INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le système photoprotecteur conformes à l'invention peut contenir un ou plusieurs filtres organiques actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles, liposolubles ou sous forme de particules insolubles dans les deux phases de l'émulsion. Ces filtres organiques peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 et EP933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'-diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que ceux décrits dans les brevets EP-A-0669323 et US 2,463,264 ; les dérivés de bis-hydroxyphénolbenzotriazole tels que ceux décrits dans les demandes US 5237071, US 5166355, GB-A-2303549, DE 19726184 et EP-A-893119 ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; les polymères hydrocarbonés filtres et les silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665.
Comme exemples de filtres solaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle, le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate,
le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, l'acide a-(2-oxoborn-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels solubles le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels solubles, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses sels solubles, l'acide urocanique, la 2,4,6-tris-[ p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, la 2-[p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5triazine, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5-triazine ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, l'acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles. le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1, 1 ,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], le composé (2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phénol], les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate les polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole tel que le Drometrizole Trisiloxane.
Le système photoprotecteur conformes à l'invention peut contenir également des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773.
Un autre objet de l'invention consiste en des compositions cosmétiques ou dermatologiques caractérisées par le fait qu'elle comprennent au moins une émulsion telle que définie précédemment.
Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi.
On a pris plusieurs échantillons de cette poudre II et on les a soumis à un stockage prolongé à température
ambiante. On a mesuré les teneurs en monoperoxyphtalate de magnésium de ces échantillons après un stockage de 86,242, 347 et 428 jours.
Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 7 ci-dessous : Tableau 7
Nb. Jours 0 86 242 347 428 29,91 30,63 29,71 29,73 28,35 29,24 TEMP. AMB. 30,06 30,4 30,14 28,83 28,5 30, 68 30,2 31 moyenne 30,4456 30; 055 29,935 28,59 29,31 % dégradé 0 1,32 1,71 6,13 @ 3,75
Ce test a permis de constater qu'après 428 jours, le pourcentage de dégradation était inférieur à 10 %.
L'invention se rapporte également à une solution aqueuse désinfectante ayant une activité bactéricide et virucide marquée, renfermant entre 2 et 20 g/1 de la composition susmentionnée. Le pH d'une telle solution est, en règle générale, compris entre 2 et 5.
Les exemples suivants permettent de mettre en lumière l'activité bactéricide et virucide remarquable des compositions désinfectantes conformes à l'invention.
Exemple 1 : Cet exemple a permis de mettre en évidence que l'association du monoperoxyphtalate de magnésium avec un acide : l'acide malique et un agent tensioactif anionique de type alkylbenzènesulfonate de sodium : le cumène sulfonate de sodium, conduit à l'obtention d'un effet de synergie particulièrement intéressant sur l'activité bactéricide, d'une part, et sur l'activité virucide, d'autre part.
Dans ce but on a préparé un mélange Ml renfermant en proportions pondérales 25 % de cumène sulfonate de sodium et 75 % d'acide malique.
On a analysé l'activité bactéricide des produits testés sur les deux souches bactériennes Pseudomonas aeruginosa (CIP A 22) et Enteroccocus hirae (CIP 58 55).
On a ainsi déterminé les concentrations minimales bactéricides (CMB), d'une part, de monoperoxyphtalate de magnésium (MMPP) et de mélange Ml seul et, d'autre part, de leur association, ce dans des solutions d'eau distillée, d'eau dure à 30 f et dans les conditions de saleté prévues par les normes correspondant aux exigences en matière d'homologation d'un désinfectant à usage agricole (matières organiques : albumine 1 %.+ extrait de levures 1 %).
Les concentrations minimales bactéricides (exprimées en ppm) ainsi déterminées sont rassemblées dans le tableau 8 ci-dessous :
Tableau 8 Pseudomonas aeruginosa A22 Enteroccocus hirae 5855 Conditions testées Eau Eau dure Matière Eau Eau dure Matière distillée 30 F organique Distillée 30 F organique Mélange Ml employé seul 1600 1600 3100 25000 25000 100000 MMPP seul 800 800 3000 800 800 3000 MMPP associé à M1 150 75 800 90 65 1000
Les résultats ainsi obtenus illustrent parfaitement l'effet de synergie apporté par le mélange Ml qui n'a que peu d'activité bactéricide lorsqu'il est utilisé seul (en particulier sur la bactérie Enterococcus hirae). En effet, lorsque le monoperoxyphtalate de magnésium est associé à l'acide malique et au cumène sulfonate de sodium, les concentrations minimales bactéricides sont diminuées de 3 à 12 fois.
En tenant compte des quantités de mélange Ml mi ses en jeu dans les associations on peut dresser le tableau 9 ci-dessous :
effet, lors d'un phénomène de commutation, l'enroulement opposé à celui dans lequel courant s'éteint présente une borne qui se trouve à un potentiel égal à deux fois la tension mesurée aux bornes de l'enroulement en cours d'extinction. Or, cette tension correspond à la tension continue d'alimentation augmentée d'une surtension correspondant au transfert de l'énergie magnétique stockée dans l'enroulement.
Ainsi, entre différents points de l'enroulement, la tension peut devenir très importante et les risques de claquage électrique sont importants, et d'autant plus augmentés que les différents enroulements sont intimement bobinés.
Le document FR 2 478 896 précité décrit un moteur fonctionnant à partir d'un circuit d'alimentation continue en basse tension de 60 volts maximum.
problème de tension de claquage entre les fils est nettement plus important dans le d'un fonctionnement à partir d'une tension redressée depuis un réseau alternatif tension nominale 230 volts. En effet, dans ce cas, le montage du document précité conduit à des tensions maximales entres spires d'enroulement qui nécessitent précautions draconiennes en termes d'isolation entre fils.
Un des problèmes que se propose de résoudre l'invention est celui de l'influence des surtensions générées dans des schémas dans lesquels le bobinage statorique présente deux enroulements magnétiquement couplés et connectés électriquement l'un à l'autre par des extrémités opposées.
L'invention vise donc à fournir un schéma électrique et un moteur dont le nombre de composant est limité au minimum, apte à supporter les surtensions générées dans ce genre de schéma, malgré une alimentation à partir du réseau alternatif du secteur. Exposé de l'invention L'invention consiste donc dans un ensemble moteur électrique sans collecteur et son dispositif d'alimentation dans lequel - le moteur présente un nombre de paires de pôles n supérieur ou égal ' deux, et comporte deux enroulements constitués chacun d'une pluralité de bobinages en série correspondant chacun à un pôle du moteur, les deux enroulements étant bobinés conjointement de sorte que les bobinages de chaque enroulement sont magnétiquement couplés pôle par pôle, une des bornes el d'un des enroulements Bl étant électriquement reliée avec la borne s2 de l'autre enroulement B2 correspondant à l'extrémité opposée du bobinage, pour former un point commun, - le dispositif d'alimentation du moteur comporte une source de tension redressée, présentant une borne dite positive et une borne dite négative, deux interrupteurs statiques unidirectionnels dont une première borne est reliée à borne négative de la source de tension, et dont la seconde borne est reliée à des bornes d'un des enroulements du moteur, différente du point commun des deux enroulements.
Autrement dit, l'invention consiste à utiliser un moteur à double enroulement présentant un nombre de paires de pôles supérieur à deux, pour faire en sorte que les bobinages de chaque pôle qui sont jointifs présentent une différence de potentiel égale ou plus à où VE est la tension maximale observée aux bornes d'un enroulement, et n est nombre de paires de pôles.
En d'autres termes l'utilisation d'un moteur et d'une pluralité de paires de pôles permet de réduire la valeur de tension de claquage à laquelle doit résister l'isolant présent sur les fils bobinés conjointement.
De façon générale, on sait que l'augmentation du nombre de paires de pôles dans un moteur tournant à une vitesse importante, se traduit par la multiplication de la fréquence du courant statorique et donc la multiplication par le même facteur au carré des pertes fer à l'intérieur du moteur.
La tendance générale est donc la réduction du nombre de paires de pôles pour une augmentation du rendement du moteur. Néanmoins, à l'inverse, l'invention consiste à augmenter le nombre de paires de pôles pour permettre l'utilisation d'un schéma à deux transistors à partir d'une alimentation de tension réseau, ce qui s'avère particulièrement avantageux sur le prix de revient de l'appareil équipé du moteur.
En pratique, la vitesse de rotation du moteur peut avantageusement être supérieure à 25000 tours par minute.
Pour augmenter le rendement d'un tel moteur, dans une forme préférée, le moteur comporte un stator sans pièce polaire en fer, de manière à éliminer les sources de pertes fer.
Pour limiter les pertes par dissipation de l'énergie de commutation, le moteur est déterminé pour fonctionner en commutation naturelle.
Cependant, pour faciliter les phases transitoires, telles que les montées en vitesse, dans une forme avantageuse, les moyens de commande qui sont associés aux interrupteurs statiques sont aptes à moduler le temps d'ouverture de ces interrupteurs sur la plage de vitesse du moteur.
Ainsi, à faible vitesse la tension induite du moteur étant faible, on compense la rapide montée du courant par un temps de conduction plus faible.
Les pertes supplémentaires occasionnées par ce fonctionnement n'étant que transitoires, elles n'ont pas de conséquence sur le dimensionnement général du circuit d'alimentation et du moteur.
hexane 1/2 v/v) : 1H-RMN (DMSO-d6) 3 6,87 (dd, J,S,N = 8, 3, Jx,x 4,7 C7H), 7,10-7,01 (m, C6H et C5'H), 7,42 (d, J = 8,2, C7'H), 7,58 (pt, C6'H), 7, 65 (d, J = 7,4, C4'H), 8, 56 (d, JF,H = 10,6, C4H), 11,00 (b,NlH et Nl'H) ; 13C-RMN (DMSO-d6) 5 105,93 (s, C3), 110,13 (dd, Jc,x = 163,5, Jc,F = 8,7, C7) , 111,34 (dd, JC,H = 169, 3, JC,F = 27, 6, C6) , 113, 57 (d, J = 162,0, C7'), 115,24 (dd, JC,H = 188,9, JC,F = 24, 7, C4) 118,98 (s,C3a'), 121, 64 (d, J = 164,2, C5' ) , 122, 41 (d, JC,F 10,8, C3a), 124,56 (d, J = 163,5, C4'), 137,31 (s, C7a) 137,36 (d, J = 162,8, C6'), 139,12 (s, C7a') 152,60 (s, C2'), 157,40 (d, JC,F = 233,2, C5), 171,02 (s, C2), 188,96 (s, C3') ; MS m/e 280 (M' , 100), 252 (73), 223 (32). Anal. (ClsH3FN20z) C, H, N.
5-méthylindirubine On opère comme décrit pour l'indirubine. En partant de 500 mg de 5-méthylisatine (3,10 mmole) et 540 mg d'indoxylacétate (3,07 mmole), on obtient 781 mg (92,0 %) d'une poudre violette, R/ = 0,44 (acétate d'éthyle/hexane 1/2 v/v): 'H-RMN (DMSO-d6) 8 2,33 (s, CH3), 7,08-7,0 (m, C6H et C5'H), 6,79 (d, J = 7, 9, C7H) , 7, 42 (d, J = 7, 9, C7'H), 7, 58 (pt, C6'H), 7, 64 (d, J = 7,6, C4'H), 8, 63 (s,C4H), 10,79 (s) et 11,00 (s) (N1H et Nl'H); 13C-RMN (DMSO-d6) # 20, 99 (q, J = 126, 5, CH3) , 106, 79 (s, C3) , 109,17 (d, J = 161,3, C7), 113,33 (d, J = 168,5, C7'), 119,94 (s, C3a'), 121,09 (d, J = 164,4 C5') 121,45 (s,C3a), 124, 19 (d, J = 163,7, C4'), 125,11 (d, J = 164,4, C6) , 129,72 (d, J = 157,4, C4), 129,72 (s, C5) 136,96 (d, J = 161,6, C6'), 138,08 (s) et 138,65 (s) (C7a et C7a'), 152,38(s, C2'), 171,93 (s, C2), 188,49 (s, C3') ; MS m/e 276 (M+ , 100) , 261 (10), 248 (47), 247 (53) . Anal. (C17H12N202) C, H, N.
5-nitroindirubine On procède comme décrit pour l'indirubine. En partant de 1,00 g de 5-nitroisatine (5,20 mmole) et 900 mg
d'indoxylacétate (5,14 mmole), on obtient 1,39 g (88,2 %) d'une poudre violette, Rf= 0,16 (d'éthyle acétate/hexane v/v): 'H-RMN (DMSO-d6) 8 7,01 (d, J = 8,7, C7H), 7,05 (pt, C5'H), 7, 40 (d, J = 8,1, C7'), 7, 58 (pt, C6'H), 7, 64 (d, J 7, 5, C4'H), 8, 13 (d, J = 8, 7, C6H) , 9, 60 (s, C4H) , 11, 15 (s) et 11,49 (s) (N1H et Nl'H); 13C-RMN (DMSO-d6) # 103,51 (s, C3) , 109, 27 (d, J = 167, 8, C7) , 113, 68 (d, J = 167,8, C7'), 118,83 (s, C3a'), 119,48 (d, J = 167,8 C6) 121,59 (s,C3a), 121,97 (d, J = 163,0, C5'), 124,60 (d) et 124,69 (d) (C4 et C4'), 137,37 (d, J = 161,6, C6'), 139,97 (s, C5) 136, 96 (d, J = 161, 6, C6'), 138, (s) et 138, 65 (s, C7a' ) , 141,63(s, C5), 145,71 (s, C7a), 152,38 (s, C2' ) , 170,93 (s, C2), 188,78 (s,C3') ; MS m/e 307 (M+, 100), 276 (10), 262 (100) , 234 (23) . Anal. (C16H9N3O4) C, H, N. acide indirubine-5-sulfonique (sel de sodium) On opère comme décrit pour l'indirubine. En partant de 250 mg du sel de sodium dihydraté de l'acide isatine-5sulfonique (1,00 mmole) et de 170 mg d'indoxylacétate (0,971 mmole), on obtient 258 mg (70,8 %) d'un solide violet, R/ = 0,73 (éthanol) : 1H-RMN (DMSO-d6) # 6,84 (d, J = 8,0, C7H), 7,04 (m, C5'H), 7,43 (d, J = 8,0, C7'H), 7,54- 7,61 (m, C4'H et C6'H), 7,67 (d, J = 7,4, C6H), 9,13 (s,C4H), 10,99 (s) et 11,05 (s) (N1H et Nl'H); 13C-RMN (DMSO-d6) # 106,25 (s, C3), 108,20 (d, J = 163,3, C7), 113, 39 (d, J = 168, 6, C7'), 120, 50 (s) et 118, 98 (s) (C3a et C3a'), 121,28 (d, J = 157,9 C5') 122,57 (d, J = 169,4, C6), 124,27 (d, J= 165,6, C4'), 126,83 (d, J = 163, 3, C4) , 137, 02 (d, J = 161,0, C6'), 138, 45 (s, C5), 140,89 (s) et 141,64 (s) (C7a et C7a'), 152,39 (s, C2'), 171,14 (s, C2), 188,33 (s, C3'). Anal. (C16H9NNaO5S 1, 5 H2O) C, H, N.
5'-bromoindirubine On opère comme décrit pour l' indirubine . En partant de 59 mg d'isatine (0,40 mmole) et de 100 mg de 5-bromo-
indoxylacétate (0,394 mmole), on obtient 123 mg (92,6 %) d'une poudre violette, R/ = 0,59 (acétate d'éthyle/hexane 1/1 v/v) : 'H-RMN (DMSO-d6) 5 6,89 (d, J = 7, 8, C7H) , 7, 02 (pt, C5H), 7,26 (pt, C6H), 7,39 (d, J = 8,5, C7'H), 7,71 (d, J = 8,5, C6'H), 7,76 (s,C4'H), 8,73 (d, J = 7,8, C4H), 10,89 (s) et 11,08 (s) (N1H et Nl'H); 13C-RMN (DMSO-d6) 8 107,43 (s, C3), 109,54 (d, J= 161,4, C7), 112,63 (s, C5'), 115,49 (d, J = 169,4, C7'), 120,64 (s) et 121,20 (s) (C3a et C3a'), 121,20 (d, J = 160,0 C5) 124,69 (d, J = 154,5, C6) , 126, 31 (d, J = 163, 0, C4' ) , 129, 56 (d, J = 159, 0, C4) , 137,69 (s, C7a') 138,87 (d, J = 166,1, C6'), 141,05 (s, C7a), 151,23 (s, C2'), 170,64 (s, C2), 187,15 (s, C3'); MS m/e 342 (M+, 100), 340 (M+, 100) , 314 (16) , 312 (16), 261 (1), 233 (44) . Anal. (C16H9BrN202) H, N ,C: cale, 56,3; trouvé, 55,7.
5,5'-dibromoindirubine On procède comme décrit pour l'indirubine. En partant de 89 mg de 5-bromoisatine (0,39 mmole) et de 100 mg de 5-bromoindoxylacétate (0,394 mmole), on obtient 154 mg (94,0 %) d'une poudre violette: 1H-RMN (DMSO-d6) # 6,84 (d, J = 8,1, C7H) , 7, 42-7, 36 (m, C6H et C7'H), 7, 71 (d, J = 8, 5, C6'H), 7,76 (s, C4'H), 8,88 (s, C4H), 11,01 (s) et 11,16 (s) (N1H et Nl'H); MS m/e 422 (M+, 47), 420 (M+,100), 418 (M+,48), 394 (3), 392 (7), 390 (3), 342 (25), 340 (25), 313 (15), 311 (15). Anal. (Ci6H8Br2N2O2) C, H, N. acide 5'-bromoindirubine-5-sulfonique (sel de sodium) On procède comme décrit pour l'indirubine. En partant de 224 mg de sel de sodium dihydraté de l'acide isatine-5sulfonique (0,787 mmole) et de 190 mg de 5-bromoindoxylacétate(0,748 mmole), on obtient 204 mg (56,9 %) d'une poudre violette: 'H-RMN (DMSO-d6) 5 6, 82 (d, J = 8,0, C7H), 7,40 (d, J = 8,5, C7'H), 7,55 (d, J = 8,0, C6H), 7,73 (d, J = 8,5, C6'H), 7,79 (s,C4'H), 9,09 (s, C4H), 11,11
(b, N1H et Nl'H). Anal. (C15HHBrNNaO;SHO) H, N, C: calc, 40,1 ; trouvé 39, 6. indirubine-3'-monoxime On prépare ce composé comme décrit Farbwerke vorm. Meister Lucius & Brüning in Hoechst a.M. Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Indirubine. DRP 283726. Le produit brut est recristallisé à partir d'éthanol/eau (7/2, v/v). On obtient le composé recherché sous forme de cristaux rouge sombre, Rf = 0,55 (acétate d'éthyle/hexane 1/1 v/v): 1H-RMN (DMSO-d6) # 6, 90 (d, J = 7, 9, C7H) , 7, 42 (d, J = 7, 9, C7'H), 7,58 (pt, C6'H), 7, 64 (d, J = 7,6, C7H) , 6, 95 (m, C5H) , 7, 03 (m,, C5'H), 7,13 (m, C6H), 7,41 (m, C6'H et C7'H), 8,24 (d, J= 7,2, C4H) , 8, 65 (d, J = 7, 2, C4H) 10, 72 (s) et 11,73 (s) (N1H et Nl'H), 13,48 (s, NOH) ; 13C-RMN (DMSO-d6) # 98,88 (s, C3) , 108,91 (d, J = 162,3, C7) , 111,52 (d, J = 165,8, C7'), 116,54 (s, C3a'), 120,43 (d, 160,2, C5'), 121,49 (d, J = 161,6 C5) 122,66 (s,C3a), 123,09 (d, J = 165,1, C6), 125,92 (d, J = 154,0, C4), 127,95 (d, J = 164, 4, C4'), 132, 02 (d, J = 159, 5, C6'), 138,34 (s, C7a), 144,83 (s, C7a'), 145,32 (s, C2' ) , 151,22 (s, C3'), 170,95 (s, C2) ; MS m/e 277 (M+, 100 %), 260 (87 %), 247 (24 %), 220 (14 %), 205 (11). Anal. (C16H11N302 0,25 HoO) C, H, N.
5-iodoindirubine-3'-oxime On opère comme décrit pour l'indirubine-3'-monoxime. En partant de 250 mg d'indirubine-3'-monoxime (0,644 mmole) et de 175 mg de chlorhydrate d'hydroxylamine (2,52 mmole) dans 7,5 ml de pyridine, on obtient un précipité. Le produit brut est lavé avec de l'eau et recristallisé à partir d'éthanol. On obtient 119 mg (45,9 %) de cristaux rouge, Rf 8,50 (d'acétate éthyle/hexane 1/1 v/v): 1H-RMN (DMSO-d6) 6,73 (d, J = 6,7, C7H), 7,09-7,01 (m, C5'H), 7,44-7,40 (m, C6, C6'H, et C7'H), 8, 26 (d, J = 7,6, C4'H), 8, 90 (s, C4H) , 10,79 (s) et 11,88 (s) (N1H et Nl'H), 13,68 (s, NOH); 13C-
RMN (DMSO-d6) # 83, 69 (s, C5) , 96, 59 (s, C3) , 110, 89 (d, C7), 111,51 (d, C7'), 116,44 (s, C3a'), 121,77 (d, C5') 125,40 (s,C3a), 127,42 (d, C4' ) , 130,00 (d, C6) , 131,52 (d, C6'), 133,40 (d, C4), 137,20 (s, C7a), 144,01 (s, C7a'), 146,68 (s, C2'), 151,52 (s, C3'), 170,25 (s, C2); MS m/e 403 (M*, 100), 387 (9), 373 (10), 276 (5), 260 (46). Anal. (C17H12N2O2) C, H, N.
6-iodoindirubine On opère comme décrit pour l'indirubine. En partant de 250 mg de 6-iodoisatine (0,92 mmole) et de 120 mg d'indoxylacétate (0,69 mmole), on obtient 182 mg (68,0 %) d'une poudre violette, R/ = 0,47 (acétate d'éthyle/hexane 1/1 v/v): 1H-RMN (DMSO-d6) # 7,01 (pt, J = 7, 5, C5'H) , 7,19 (s, C7H) , 7, 38 (m, C5H et C7'H), 7, 56 (pt, J = 7, 3, C6'H), 7, 62 (d, J = 7,6, C4'H), 8, 49 (d, J = 8, 3, C4H) , 10, 93 (s) et 11,03 (s) (N1H et Nl'H); 13C-RMN (DMSO-d6) 3 94, 60 (d, J 10,4, C6), 105,57 (s, C3), 113,71 (d, J = 169,5, C7'), 118,05 (d, J = 167,1, C4'), 119,17 (s, C3a'), 121,24 (s,C3a), 121,65 (d, J = 163,4, C7) , 124,56 (d, J = 163, 4, C5'), 126, 17 (d, J = 167,1, C4 ) , 129, 99 (d, J = 167,5, C5), 137,29 (d, J = 161,0, C6'), 139,07 (s, C7a'), 142,12 (s, C7a), 152,56 (s, C2'), 170,70 (s, C2), 188,83 (s, C3'); MS mule 388 (M* , 100) , 360 (9) , 261 (15) , 233 (53), 205 (53), 127 (2) . Anal. (Cl6H9IN202) H, N. C : cale, 49,5 %; trouvé 48,5 1-méthylindirubine On procède comme décrit pour l'indirubine. En partant de 200 mg de 1-méthylisatine (1,24 mmole) et 217 mg d'indoxylacétate (1,24 mmole), le produit brut est recristallisé à partir de pyridine et sublimé (140 C, sous vide), on obtient 195 mg (56,9 %) de billes claires légèrement violettes violettes; Rf = 0,88 (acétate d' éthyle/hexane 3/2 v/v: 1H-RMN (DMSO-d6) 5 3,29 (s, CH3) , 7,02-7,12 (m, C5H, C7H, et C5'H), 7,35 (pt, C6H), 7,43 (d,J
8, 3, C7'H), 7, 59 (pt, C6'H), 7, 67 (d, J = 7,6, C4'H), 8, 81 (d,J = 7, 3, C4H) , 11, 07 (s, Nl' H) ; MS m/e 276 (M+, 100) , 248 (25), 247 (54) . Anal. (C17H12NzOz) C, H, N.