INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radica bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : -D-X-D-X- (XVIII) où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; ayant la significatior indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un o@ plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoiremen une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle e bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
La composition prête à l'emploi selon l'invention comprend de préférence dans la composition colorante (A) et/ou dans la composition oxydante (B) un ou plusieurs tensioactifs additionnels.
Le ou les tensioactifs additionnels peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques.
Les tensioactifs additionnels convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif(s) anionique(s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces
différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyllactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux-comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.
(ii) Tensioactif(s) non ioniquefs) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revet pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ;les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de
N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention tout comme les alcools gras éthoxylés.
(iii) Tensioactif(s) amphotère(s') ou zwittérionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revet pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C-Cg) beta'ines ou les alkyl (C8C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R34-CONHCH2CH2 -N(R35)(R36)(CH2COO-) dans laquelle : R34 désigne un radical alkyle d'un acide R34-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R35 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R36 un groupement carboxyméthyle ; et R34'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle : B représente -CH2CH20X', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical-CH2 - CHOH - SO3H
R34' désigne un radical alkyle d'un acide R37 -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, Cg, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.
Ex42 >JLk" 339,8 340 364,6
O# N CI
Ex43 N .Z,' 0 / \ - 339,8 340 369,4
Exemples Formule Masse Masse #max moléculaire molaire (éthanol) théorique obtenue N #O Ex44 ##N#N#O 259,3 260 342,2
0 z0 Ex45 N r0 341,4 342 364,6 .0 1
N O# Ex46 ##N#N### 255,3 256 356,5 O# N #
Ex47 .'N0 229,2 230 334 010 Ex48 o lfJ;-O 350,3 351 410,2 Eux48 , 350,3 351 410,2
Ex49 ##N#N#O 257,3 258 344
N fi\\.-
Ex50 ##N#N#O 243,3 244 342,2 O# O#N#O
Ex5l N r0Lh 350,3 351 354,2 IV "i 0 eN Ex52 z r0Lh1. 350,3 351 364,6 0
Ex53 ##N#N#O 229,2 230 308,8 EXEMPLES 54 A 76 : Tous les composés des exemples 54 à 76 qui sont décrits dans le tableau ci-dessous ont été synthétisés selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 3.
Les masses moléculaires des différents composés ont été déterminées à partir des spectres de masse des ions positifs enregistrés en ionisation electrospray sur un spectromètre de masse PLATFORM # (Micromass).. Leurs spectres d'absorption ont été réalisés dans les mêmes conditions que l'exemple 1.
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Traçons, avec l'aide la formule (1) mentionnée plus haut, une série de courbes (figure 9) correspondant à dix tailles allant de 1 um à 10 um, échelonnées de gm en um, au lieu deux courbes I et II de la figure 1.
L'enveloppe de ces courbes ayant l'allure d'une hyperbole, on présente à la figure 10 la même série de courbes mais en portant abscisses les inverses 0c;1 (exprimés en radians -1) des angles 0C. L'enveloppe devient un segment de droite correspondant à Z peu différent de 1, 36, où Z=2nXR,oc/k a été défini plus haut.
On voit que chaque taille éclaire le plus dans un intervalle particulier d'angles intervalle est défini par la valeur et l'expression de Z que l'on a données ci-dessus.
C'est donc dans la zone du plan focal 10, zone correspondant à cet intervalle, qu'il faut placer un anneau pour avoir le meilleur éclairement pour cette taille. C'est là où la discrimination est la meilleure.
On obtient ainsi une loi de découpage du plan focal.
A titre d'exemple, un assemblage de 11 anneaux prévus pour recevoir la lumière des particules de tailles allant de 0,84 pm à 9 um est donné par le tableau I ' dessous, pour une lumière diffractée ayant une longueur d'onde de 0,5 um. le découpage angulaire optimal anneaux est fait suivant la loi 1,3 6 = 2nR - .
Cette loi optimise la discrimination des tailles des gouttes.
Tableau I Anneau Anneau découpé Diamètre le de l'angle à l'angle mieux 1 26 9,8 0,84 um 2 9,8 6 1,66 um 3 6 4,30 2,5 pm 4 4,3 3,3 3,3 pm 5 3,3 2,7 4,1 um 6 2,7 2,3 um 7 2,3 2,0 5 8 Pm 8 2,0 1,77 6,6 pm 9 1,77 1,58 7,4 um 10 1,58 1,43 8,2 u= 11 1,430 1,300 9 g n Considérons maintenant la détermination du nombre préféré d'anneaux.
La figure 1 montre aussi qu'une seule mesure de l'éclairement E, faite par exemple à (c=0,06 râdian, permet pas de savoir si la famille de gouttes a 1 pm ou 10 pm de diamètre, ni de connaître le nombre de points. En utilisant la mesure de l'éclairement Eo des gouttes on aurait deux solutions pour ce nombre : 127000 gouttes de 1 um ou 1270 gouttes de 10 pm.
Une mesure de l'opacité indiquant 1% d'absorption assurerait que la famille diffractante est formée des gouttes de 10 pm. Une seconde mesure à un autre angle aurait confirmé cela.
De manière générale, il faut M+1 mesures (angles, opacité, éclairement des gouttes) pour avoir le nombre de gouttes diffractantes dans chaque taille parmi M tailles.
On utilise donc de préférence M+1 anneaux. Il faut pas trop augmenter ce nombre d'anneaux car dans un dispositif conforme à l'invention, chaque anneau ne recueille qu'une fraction environ égale ' de toute la lumière reçue par les moyens de concentration et de séparation d'un tel dispositif.
Dans 'invention, toute la lumière diffractée est recueillie aux angles optima correspondant aux tailles recherchées. Cela supprime l'effet des pics d'interférences, effet qui gênait le dépouillement des mesures dans l'art antérieur. Cela fournit aussi maximum de sensibilité qui sert soit à mesurer des concentrations moindres de particules soit à maximiser la vitesse d'acquisition des données.
La présente invention n'est pas limitée à la mesure de tailles de gouttes opaques, dont les diamètres vont 0,1 Dun à 100 um.
Elle s'applique à la mesure des tailles de toutes sortes de particules de formes sensiblement sphériques, ces particules étant transparentes ou translucides ou opaques et ayant des tailles appartenant à l'intervalle allant de 0,1 um à 1 mm.
On peut par exemple utiliser l'invention pour la granulométrie de poudres de matériaux tels que le plâtre, le ciment et le minerai de fer.
lampe de véhicule, un système d'évaluation d'une telle sur-
face courbe de base destinée à un réflecteur, et un support lisible par ordinateur, portant un programme destiné à permettre à un ordinateur d'exécuter l'évaluation d'une surface courbe de base d'un réflecteur destiné à une lampe
Une lampe de véhicule comporte une source lumineuse, un réflecteur destiné à former de la lumière pratiquement parallèle à partir de la source lumineuse, et une glace
placée en avant du réflecteur.
Récemment, les véhicules ayant des lampes ont été réa-
lisés avec des formes diverses destinées à être attrayantes.
Une telle réalisation nécessite l'application aux lampes de restrictions dues aux conditions de forme, c'est-à-dire à la forme extérieure du véhicule et à l'espace nécessaire au logement de la lampe, les lampes devant être logées dans des espaces prédéterminés, avec conservation de la forme
attrayante du véhicule.
Lors de la mise au point des lampes de véhicule, il est nécessaire de déterminer la forme du réflecteur par prise en compte de ces considérations. Ainsi, les réflecteurs des lampes de véhicule comportent une surface réfléchissante ayant par exemple la forme d'un paraboloïde de révolution ou de plusieurs, afin que les performances voulues de réflexion
soient obtenues.
Les lampes pour automobile ont été soumises récemment à de plus grandes restrictions de forme afin qu'elles puissent être logées dans un volume voulu du véhicule. En outre, on a demandé à ces lampes de meilleures performances
optiques que celles des lampes de la technique antérieure.
On a adopté à cet effet les configurations suivantes:
(1) un réflecteur composé de plusieurs surfaces réfléchis-
santes, et (2) la détermination d'une courbe de base corres-
#N pyrazine)methylene]hydrazono} methyl)-2-furansulfonate N #
52 N 0 -? N'-[(E)-2-hydroxyphenylmethylidene]pyrazine
# N# 0 carbohydrazonamide N N#
0 N N'-[(E)-1 H-imidazol-2-yimethylidene]-2- 53 N pyrazinecarbohydrazonamide N 54 . N . N'-[(E)-]-2-pyrazinecarbohydrazonamide. mjC/J # ' N'-(E)-[5-(hydroxymethyl)-2-fur)]methylidene]- 55 N T |\T 0 2-pyrazinecarbohydrazonamide N N 'r.A N'-[(E)-(5-chloro-3-methyl-1-phenyl-1 H-pyrazol- 56 N ' N V 4-yl)methylidene]-2-
#N CI pyrazinecarbohydrazonamide
Composé Formule Nom N 57 N #N# N'-[(E)-(1-methyl-1 H-indol-3-yl)methylidene]-2-
N -' N / \ pyrazinecarbohydrazonamide N N N1 N,/'VV N'-[(E)-1 H-pyrrol-2-ylmethylidene]-2- 58 [) N -J pyrazinecarbohydrazonamide N \N 59 N - N' ' N'-[(E)-(2-methyl-1 H-indol-3-yl)methylideneJ-2-
N pyrazinecarbohydrazonamide O
N rS-0 N'-[(E,2E)-3-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-2- 60 N Y' wN 0 propenylidene]-2-pyrazinecarbohydrazonamide ,. N
N O#
N . N'-[(E,2E)-3-(2-furyl)-2-propenylidene]-2-
61 #N#N pyrazinecarbohydrazonamide N N #O# N'-[(E)-2-furylmethylidene]-2-
62 C N pyrazinecarbohydrazonamide
M--' rN
RMN 1H (500MHz, DMSO-d6, 0 ppm) : 9.36 (d, 1 H) ; 8.76 (dd, 1 H) ; 8.71 (dd, 1H) ; 8.44(s, 1 H} ; 8.13(s élargi, 1 H) ; 7.75(s élargi, 1 H) ; 7.06(m, 1 H) ; 7.02(s élargi. 2H).
Masse moléculaire théorique : 215. 2 Masse moléculaire déterminée à partir du spectre de masse des ions positifs enregistrés en ionisation electrospray sur un spectromètre de masse PLATFORMI (Micromass) : 216.
Ce composé présente les propriétés de filtration solaire suivantes : X,,,,,,,=335nm (éthanol). domaine spectral où # est supérieur à 10.000 : 297 à 364nm. E1 % (éthanol) = 832.
EXEMPLES 5 A 33: Tous les composés des exemples 5 à 33 qui sont décrits dans le tableau ci-dessous ont été synthétisés selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1. Les masses moléculaires des différents composés ont été déterminées à partir des spectres de masse des ions positifs enregistrés en ionisation electrospray sur un spectromètre de masse PLATFORM # (Micromass).. Leurs spectres d'absorption ont été réalisés dans les mêmes conditions que l'exemple 1.
Exemples Formule Masse Masse #max moléculaire molaire (éthanol) théorique obtenue O#S#O
Ex5 1'fJ 292,3 332,7
##N Exs N#
Ex6 0,-"'--N 213,2 214 ~N 213,2 214 Ex7 N, , . ,.N N' 213,2 214 316 N 213,2 214 SYO'" Ex8 ~ "N , 325,4 325 347
##N O#O
Ex9 1V 243,3 244 335
Exemples Formule Masse Masse #max moléculaire molaire (éthanol) théorique obtenue Cl N# Ex10 N#N##N 337,8 338 318,4 ##N
Ex11 Cf - 276,3 277 342,2 1 .... N
N#
Ex12 [V 212,3 213 348 Ex13 ,f NG 276,3 277 nd
##N O
Ces photodétecteurs fournissent des signaux électriques représentatifs des intensités des lumieres ainsi concentrées.
Des moyens électroniques 36 sont prévus pour déterminer, à partir de ces signaux, les diverses tailles des gouttes qui se trouvent dans la partie 12 du nuage 2.
Cette détermination se fait par exemple selon la méthode décrite dans le document suivant B. Arad, New method for studying débris from laser induced spall in metals, Review of Scientific Instruments, vol.66 n 12, décembre 1995, p.559 à 5597.
On voit aussi des moyens 38 d'affichage des résultats dont sont munis les moyens électroniques de traitement 36.
Les figures 3 à 6 sont des vues en coupe schématiques de divers exemples des moyens optiques de concentration et de séparation qui sont prévus pour recevoir la lumière diffractée 16, séparer cette lumière en zones annulaires concentriques et concentrer les parties de la lumière diffractées, qui correspondent respectivement à ces zones annulaires, en des points ou foyers 24, 26, 28 qui sont différents les uns des autres.
Dans l'exemple de la figure 3, la concentration et la séparation ont lieu en même temps. Comme on le voit sur cette figure 3, on utilise un anneau de verre 40 qui est découpé dans une lentille convergente 41 vue en pointillés et qui concentre lumière en son foyer 24.
On utilise aussi un autre anneau de verre 42 qui est découpé dans une autre lentille convergente vue en pointillés et qui concentre la lumière en foyer 26.
La coupe de l'anneau 42 est désaxée pour le foyer 26 soit différent du foyer 24 comme on voit sur la figure 3.
L'ensemble des anneaux de verre 40 et 42 complété par une portion centrale de lentille 44 dont le foyer 28 est distinct des foyers 24 et 26.
L'ensemble formé par les anneaux 40 et par la portion de lentille 44 est sensiblement disposé au niveau du plan focal 10.
A titre d'exemple, on peut réaliser cette façon un assemblage de cinquante anneaux plus portion centrale de lentille 44. Cet assemblage peut ensuite être reproduit par moulage.
Dans l'exemple de la figure 4, fonctions de concentration et de séparation sont réalisées par des composants différents.
La fonction de concentration est réalisée par une optique convergente 46 disposée sensiblement niveau du plan focal 10.
De préférence, on utilise en tant qu'optique une lentille plan-asphérique en verre, d'indice optique 1,618, du genre de la lentille décrite dans le document [1] mentionné plus haut. On rappelle qu'il s'agit d'une lentille unique présentant une face de sortie plane et une face entrée asphérique de courbure correspondant à coma minimum, percée suivant son axe d'un trou borgne 'bouchant dans la face de sortie de la lentille, à paroi polie, et de profondeur telle qu'il soit traversé par les rayons réfléchis successivement sur la face de sortie et la face d'entrée de la lentille.
En variante on utilise une optique du genre de celle qui est décrite dans le document [2] également cité plus haut.
On rappelle qu'il s'agit d'un système dioptrique destiné à focaliser à son foyer un faisceau de lumière monochromatique sensiblement parallèle d'un type n'interposant que deux dioptres successifs le trajet des rayons du faisceau. Ce système dioptrique comprend une lentille centrale présentant face de sortie plane et une face d'entrée asphérique de révolution de profil correspondant à une coma minimum, percée suivant son axe d'un trou débouchant dans la face de sortie de la lentille, à paroi polie, et de profondeur suffisante pour qu'il soit traversé par les rayons réfléchis successivement par les faces de sortie et d'entrée de la lentille centrale, et une lentille annulaire entourant la lentille centrale, présentant également une face de sortie plane et une face d'entrée asphérique, débordant de la face avant de la lentille centrale d'une longueur telle que les rayons successivement réfléchis sur la face de sortie et la face d'entrée de la lentille annulaire présentent une pseudo-focalisation hors lentilles.
une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2. 368.508 .
(8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : et 1,4 : 1;le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3. 227.615 et 2.961.347.
(9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :
formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; Rg désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2. 080.759 et dans son certificat d'addition 2 190.406.