INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
min % MeOH % CH3CN % H2O 0 min 15% 15% 70% 7 min 15% 15% 70% 15 min 25% 25% 50% 35 min 25% 25% 50% 36 min 0% 25% 75% 40 min 0% 60% 40% 45 min 0% 60% 40% 50 min 0% 95% 5% 51 min 15% 15% 70% 55 min 15% 15% 70%
Dans ces conditions d'analyse, le produit de départ 1 a un temps de rétention de 42. 7 min et l'étalon interne de 44.6 min.
Les produits 2, 3, 4, 5, 6 et 7 formés ont été identifiés par comparaison des temps de rétention avec les authentiques préparés par oxydation du composé 1 avec 5 équivalents d'eau oxygénée catalysée par Mn (TDCPP)Cl 1:1 dichlorométhane/acétonitrile contenant 0.8 équivalent d'hexafluoroisopronanol, 1 équivalent d'acétate d'ammonium et 0. 28 équivalent d'imidazole. Les caractéristiques de ces produits isolés par HPLC préparative sur colonne C18 sont les suivantes: 2 : (ce dérivé a aussi été préparé par oxydation de 1 avec 1 équivalent d'acide meta-chloroperbenzoique dans le dichlorométhane) HPLC : 29.2 min.
RMN 1H (CDC13) 8 (ppm) 8. 1 (m, 3H) , 7. 8 (d, 2H) , 7. 4-7.3 (m, 5H), 7. 2 (s, 1H), 6. 9 (s, 1H), 5.5 (d, 1H), 4. 6 (t, 1H), 3. 9 (q, 1H) , 3.2 (m, 1H), 3. 0 (dd, 1H) , 2.3 (s, 3H) .
MS (ES+) m/z 413 (MH+) 3 : HPLC : 30.3 min.
RMN 1H (CDC13) 8 (ppm) 8. 81 (d, J=3 .7 Hz, 2H) , 7. 93 (d, J=7. 5 Hz, 1H), 7. 80 (d, J=4. 6 Hz, 2H), 7. 57-7.39 (m, 6 H), 7. 35 (s, 1H), 7. 09 (s, 1H), 6. 33 (d, J=6.8 Hz, 1H), 5. 61 (dd, J=7.6, 1.1 Hz, 1H), 3. 56 (dd, J=17. 4, 6. 7 Hz, 1H), 3. 05 (d, J=17.3 Hz, 1H) , 2. 37 (s, 3H) .
MS (ES+) m/z 413 (MH+) 4 : HPLC : 17. 7 min.
On connaît en outre des systèmes de réfractométrie qui utilisent des réseaux de Bragg à longue période. Pour de tels réseaux, la longueur d'onde de résonance associée à un mode de gaine donné dépend de l'indice de réfraction du milieu qui est situé au-delà de la gaine optique de la fibre dans laquelle sont formés ces réseaux. Tout changement de cet indice de réfraction se traduit par un décalage de la longueur d'onde de résonance.
Les capteurs ou systèmes connus, mentionnés plus haut, présentent des inconvénients.
En ce qui concerne les capteurs à ondes évanescentes, on note essentiellement : le vieillissement et la détérioration de la partie sensible de tels capteurs, par exemple formée par l'agent médiateur que l'on dépose sur la fibre optique de ces capteurs, ce qui oblige à de fréquents recalibrages de ces derniers la difficulté de mettre au point des méthodes de compensation de la dégradation des performances de ces capteurs
la mesure d'intensité sur laquelle est fondée l'utilisation de ceux-ci et qui est donc sensible à toute fluctuation d'intensité de la source lumineuse associée ainsi qu'à une modification des conditions d'injection de la lumière dans la fibre, d'où une détérioration de la résolution et de la précision des mesures, et la nécessité d'enlever mécaniquement ou chimiquement la gaine de la fibre optique pour avoir suffisamment accès au champ évanescent, ce qui constitue une opération complexe, délicate à maîtriser et fragilisant la fibre optique.
Parmi les inconvénients des capteurs à plasmons de surface, citons : la difficulté de former des systèmes totalement fibrés et miniaturisés car les systèmes utilisant de tels capteurs mettent généralement en oeuvre des composants massifs autour d'une architecture difficile à convertir en un système industriel, et la nécessité de contrôler parfaitement le profil (essentiellement l'épaisseur) de la couche métallique utilisée dans de tels capteurs ainsi que l'accrochage de cette couche.
Parmi les inconvénients des dispositifs utilisant des réseaux de Bragg standard, on retrouve des problèmes similaires à ceux que posent les capteurs à ondes évanescentes : nécessité d'attaquer chimiquement ou mécaniquement la gaine de la fibre optique au niveau du réseau de Bragg de mesure problème de sélectivité car le pic de Bragg est sensible à d'autres paramètres que l'indice du milieu extérieur (par exemple la température et les
contraintes), ce qui nécessite d'utiliser des techniques de compensation et de correction mettant par exemple en oeuvre des capteurs de référence relative fragilité de la tête de mesure finale difficulté de réalisation du transducteur, nécessitant d'attaquer la gaine optique, et sensibilité relativement faible.
En ce qui concerne les systèmes de réfractométrie utilisant les réseaux de Bragg à longue période, les principaux inconvénients sont les suivants : grande sensibilité de la résonance d'un réseau à longue période vis-à-vis d'autres paramètres que l'indice de réfraction (par exemple la température et les déformations), d'où la nécessité d'utiliser des techniques de compensation et de correction forte non-linéarité de la sensibilité du transducteur capacités de multiplexage extrêmement limitées car un capteur très sensible monopolise une plage spectrale importante, au moins égale à 100 nm, et grande largeur de la bande de résonance, rendant délicate la détermination précise du sommet de celle-ci.
Elle a pour objet un système de mesure de l'indice de réfraction d'au moins un milieu, ce système étant caractérisé en ce qu'il comprend : un guide d'onde comportant au moins un transducteur formé, dans une partie du guide d'onde mise en
contact avec le milieu, par un réseau de Bragg à traits inclinés dont la réponse spectrale dépend de l'indice de réfraction du milieu par le biais d'un couplage énergétique entre le mode guidé et des modes de gaine et/ou un continuum de modes radiatifs, une source de lumière optiquement couplée au guide d'onde pour y envoyer cette lumière et la faire interagir avec le réseau, des moyens d'analyse spectrale prévus pour analyser la lumière ayant interagi avec le réseau et fournir un spectre correspondant à ce réseau, des moyens d'acquisition prévus pour récupérer ce spectre et des moyens de traitement électronique prévus pour corréler, à partir du spectre ainsi récupéré, la réponse spectrale du réseau à une valeur de l'indice de réfraction du milieu et fournir cette valeur.
Selon un premier mode de réalisation préféré du système objet de l'invention, les moyens de traitement électronique sont prévus pour déterminer les courbes enveloppes inférieure et supérieure du spectre normalisé et l'aire normalisée comprise entre ces deux courbes.
Le guide d'onde, par exemple une fibre optique, peut comporter un seul réseau de Bragg à traits inclinés ou, au contraire, une pluralité de tels réseaux. Dans ce dernier cas, les moyens d'analyse spectrale sont prévus pour analyser la lumière ayant interagi avec les réseaux et fournir les spectres correspondant respectivement à ces réseaux, les moyens d'acquisition sont prévus pour démultiplexer de façon
optique ou numérique les spectres ainsi fournis et discriminer les réponses spectrales respectives des réseaux et les moyens de traitement électronique sont prévus pour corréler la réponse spectrale de chaque réseau à la valeur de l'indice de réfraction du milieu correspondant à ce réseau.
Dans tous les cas, la source de lumière peut être une source à large bande. Cependant, on peut également utiliser une source à spectre étroit, accordable en longueur d'onde, et les moyens d'analyse spectrale peuvent alors comprendre un simple photodétecteur.
Selon un premier mode de réalisation particulier du système objet de l'invention, la source de lumière est optiquement couplée à une première extrémité du guide d'onde et les moyens d'analyse spectrale sont optiquement couplés à une deuxième extrémité de ce guide d'onde, en vue de faire des mesures d'indice de réfraction par transmission.
Selon un deuxième mode de réalisation particulier, la source de lumière et les moyens d'analyse spectrale sont optiquement couplés à une première extrémité du guide d'onde et des moyens de réflexion de la lumière sont prévus à la deuxième extrémité du guide d'onde, en vue de faire des mesures d'indice de réfraction par réflexion.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description d'exemples de réalisation donnés ci-après, à titre purement indicatif et nullement limitatif, en faisant référence aux dessins annexés sur lesquels :
la figure 1 est une vue schématique d'un réseau de Bragg à traits inclinés et a déjà été décrite, la figure 2 montre un spectre en transmission d'un réseau de Bragg à traits inclinés et a déjà été décrite, et les figures 3 à 6 sont des vues schématiques de divers modes de réalisation particuliers du système de mesure d'indices de réfraction objet de l'invention.
EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Considérons d'abord les transducteurs utilisés dans la présente invention pour réaliser des mesures d'indices de réfraction, à savoir les réseaux de Bragg à traits inclinés, par exemple photo-inscrits dans le coeur de fibres optiques, et commençons par étudier la sensibilité spectrale d'un tel réseau à toute modification de l'indice de réfraction d'un milieu extérieur avec lequel le guide d'onde comportant ce réseau est en contact.
Considérons donc une fibre optique, ou tout autre guide d'onde, dans lequel a été inscrit un réseau de Bragg à traits inclinés. Ce réseau peut avoir été formé selon l'une quelconque des méthodes de photoinscription connues, par exemple les techniques dites à masque de phase ou à miroir de Lloyd.
Dans la suite de la présente description, les valeurs numériques ne sont données qu'à titre illustratif et ne sont en aucun cas limitatives. Elles concernent une fibre optique monomode présentant les caractéristiques suivantes : indices de coeur et de gaine valant respectivement 1,462 et 1,457 à 1550 nm,
rayons de coeur et de gaine valant respectivement 4, 125 um et 62, 5 um.
Lorsque de la lumière est injectée dans un tel guide d'onde, elle interagit avec le réseau à traits inclinés. Elle est alors couplée vers un certain nombre de modes de gaine. Ce couplage n'a lieu que pour des longueurs d'ondes incidentes qui vérifient une condition dite d'accord de phase entre le mode guidé et l'un quelconque des modes de gaine.
Cette condition n'est vérifiée que pour un nombre discret de longueurs d'ondes, ce qui se traduit par l'existence de bandes de résonances discrètes.
La localisation et l'amplitude de ces différentes résonances spectrales dépendent non seulement des paramètres opto-géométriques du guide (notamment indices et dimensions du coeur et de la gaine optique) mais aussi de l'indice de réfraction du milieu extérieur, milieu qui entoure la gaine optique du guide.
Lorsque cet indice de réfraction est modifié, les différentes bandes de résonance se décalent spectralement et changent d'amplitude.
Prenons le cas d'un réseau ayant un angle de blaze 0 de 160. Lorsque l'indice de réfraction next du milieu extérieur passe de 1,0 (indice de l'air) à 1,3, les bandes de résonance spectrale se décalent vers les grandes longueurs d'ondes, en moyenne de 200 pm, et ce sans changement significatif de leur atténuation.
Par contre, lorsque next va de 1,3 à 1,43, on observe un phénomène de disparition progressive des bandes de résonance en plus d'un léger décalage spectral, jusqu'à l'obtention d'un spectre de pertes parfaitement lisse et continu.
La figure 2 déjà décrite montre le spectre d'un tel réseau dans l'air ainsi que dans un milieu d'indice 1,43.
Le phénomène mentionné ci-dessus peut être expliqué de la façon suivante. A chaque longueur d'onde de résonance Ai, on peut associer un mode de gaine d'indice effectif n. aff, i qui décroît avec Al.
Lorsque l'indice de réfraction du milieu extérieur croît jusqu'à atteindre la valeur neff, i, le mode de gaine est progressivement de moins en moins guidé du fait de la diminution de l'intégrale de recouvrement entre le mode de coeur guidé et ce mode de gaine. Il en résulte une réduction de l'amplitude de la bande de résonance correspondante.
Poursuivons l'exemple : l'utilisateur, qui pense que les styles de management des sociétés coca et hp (marques déposées) méritent d'être mis en relation, tire par glisser-déposer un lien ajouté sur la page hp à partir de la page coca. Ceci est illustré à la figure 5 1 .
Selon d'autres caractéristiques, paroi périphérique de la chambre de compression comprend sur l'une de ses génératrices un ensemble de petits trous et plus particulièrement une succession de deux petits trous traversant la paroi, s'étendant sur longueur de la course d'amortissement du piston, tandis que la génératrice diamétralement opposée comprend un trou traversant la paroi.
D'autres caractéristiques et avantages de 'invention se dégageront de la description qui va suivre en regard des dessins annexés qui ne sont donnés 'à titre d'exemples non limitatifs.
La figure 1 est un diagramme illustrant les deux types d'amortissement possibles avec l'amortissement de l'invention selon des courbes de l'effort à appliquer en fonction de la course.
La figure 2 est une vue en coupe longitudinale de l'amortissement de l'invention dans sa position d'amortissement linéaire. La figure 3 est une vue en coupe longitudinale de l'amortissement de l'invention dans sa position d'amortissement progressif.
figure 4 est une vue en coupe longitudinale de la chambre de compression.
figures 5, 6 et 7 illustrent la douille externe la figure 5 étant une vue en coupe longitudinale, tandis que la figure 7 est une vue latérale, et la figure 6 une vue en bout.
Selon l'invention, l'amortisseur portant la référence générale (1) est un amortisseur de type hydraulique, comportant un corps d'amortisseur ( , une chambre de compression principale (2) à l'intérieur de laquelle coulisse selon un axe longitudinal révolution (XX') un piston (3) porté par sa tige (4 . coulissement du piston (4) dans la chambre s'effectue à l'encontre d'un dispositif hydraulique d'amortissement qui transforme en partie l'énergie cinétique du piston (3) en énergie thermique un fluide (17) par laminage. L'amortisseur (1) comporte, de plus, un dispositif de compensation des volumes ) tel qu'une mousse, permettant de compenser le volume pris au fluide (5) par la tige de piston (4) lors coulissement. Ledit amortissement (1) est également équipé d'un dispositif de rappel élastique tel un ressort (7).
Selon l'invention, l'amortisseur (1) comprend moyens permettant de modifier son mode de fonctionnement et plus particulièrement son d'amortissement, lesdits moyens permettant de passer d'un premier mode de fonctionnement à un deuxième mode de fonctionnement ; le premier mode de fonctionnement correspond à une variation linéaire de l'amortissement tel qu'illustré par la courbe (L) de la figure (7), tandis que le deuxième mode de fonctionnement correspond à une variation progressive de l'amortissement qu'illustré par la courbe (P) de la figure (1). Sur cette figure, en abscisses, figurent la course du piston , et, en ordonnées, la force (F) à appliquer à la tige de piston.
Selon le premier mode de fonctionnement dit de variation linéaire la force (F) est constante pendant toute la course piston quelle que soit donc la position du piston tel que cela est illustré à la figure 1.
Selon le deuxième mode de fonctionnement dit de variation progressive, la force (F) a une valeur progressivement croissante pendant la course du piston, tel que cela est illustré à la figure 1.
Ainsi, la paroi périphérique (8) de la chambre de compression comprend sur l'une de ses génératrices un ensemble de petits trous et plus particulièrement une succession de deux petits trous traversant la paroi (9a-9'a, 9b-9'b, 9c-9'c, 9d-9'd, 9e-9'e), s'étendant sur la longueur la course d'amortissement du piston, tandis que la génératrice diamétralement opposée comprend un trou )traversant la paroi.
Par ailleurs autour de la paroi périphérique (8) de la chambre compression, il est perçu une douille externe (11) dont la paroi périphérique (12) comprend une succession fentes parallèles (13a, 13b, 13c, 13d, 13e) ; chacune desdites fentes s'étendant selon un plan diamétral incliné et partiellement sur un arc d'angle (A) égal à environ 155 degré. Le fait d'incliner les fentes parallèles permet de pouvoir faire varier la progressivité de l'amortissement. L'extrémité de la chambre de compression opposée à celle disposée du côté de la tige de piston comprend un prolongement (14) faisant saillie à l'extérieur du corps l'amortisseur auquel est solidarisé un bouton de réglage (15).
Notons que l'ensemble constitué par la chambre de compression (2) avec sa saillie (14) le bouton de réglage (15) est mobile en rotation autour de l'axe longitudinal (XX') par rapport à la douille externe (11). Ainsi, par manipulation du bouton de réglage et plus précisément par sa rotation entraîne la chambre en rotation par rapport à la douille, il est possible pour l'utilisateur de passer la position illustree à la figure 1 à la position illustrée à la figure 2 ou toute position intermédiaire, et inversement.
Bien entendu, l'invention n'est limitée au mode réalisation décrit et représenté à titre d'exemple, mais elle comprend aussi tous les équivalents ainsi que leurs combinaisons.
La présente invention concerne un dispositif permettant d'obtenir automatiquement et manuellement, la hauteur d'eau à toute heure prévisionnelle T , ou inversement l'heure prévisionnelle T pour une hauteur d'eau donnée, durant phases de marées, qu'elles soient montantes ou descendante et quels que soient coefficient, le marnage, la pression atmosphérique ou la sonde à l'endroit où l'on souhaite connaître cette hauteur ou cette heure.
La hauteur d'eau, ou l'heure correspondante, est traditionnellement obtenue par un calcul méticuleux, toutefois approximatif, mettant en oeuvre la règle des 12'm', puis règle de trois pour déterminer la hauteur à l'heure prévisionnelle T . Certains navires, plus sophistiqués, possèdent un système de calcul informatisé.
Le procédé de l'invention a pour conséquence de limiter l'oxydation d'un groupement azoté présent dans un composé organique en faveur d'autres groupes fonctionnels moins
réactifs présents dans le même composé organique. Ce procédé comprend l'utilisation d'un oxydant et d'un solvant protique, bon donneur de liaisons hydrogène, caractérisé par un paramètre a élevé. Les paramètres a et ss permettent respectivement de mesurer la capacité d'une molécule à donner une liaison hydrogène et la capacité d'une molécule à accepter une liaison hydrogène (pour plus de détails, voir la référence suivante : Abraham, Michael H.. Chem. Dep., Univ.
Coll. London, London, UK. Chem. Soc. Rev. (1993), 22(2), 73- 83). Un tel solvant, possédant un paramètre a élevé, peut complexer dans le composé de départ le groupe fonctionnel possédant le paramètre ss le plus élevé, c'est à dire étant le meilleur accepteur de liaison hydrogène. Il se forme donc une liaison hydrogène entre le groupement azoté dont on veut limiter l'oxydation (ce type de groupement ayant généralement un paramètre P élevé) et le solvant protique utilisé. La formation de cette liaison diminue fortement la réactivité de l'azote vis-à-vis de l'oxydant et permet l'oxydation d'autres groupes fonctionnels.
Le procédé de l'invention permet donc de limiter la Noxydation de groupements azotés présents dans le composé de départ et favorise ainsi l'oxydation d'autres groupes fonctionnels du composé à oxyder tels que les liaisons carbone-hydrogène ou les doubles liaisons carbone-carbone. Le procédé de l'invention permet par exemple de favoriser l'hydroxylation de liaisons carbone-hydrogène d'un composé organique possédant un groupement azoté.
Les termes groupement azoté ou dérivé azoté sont utilisés ici pour désigner tout groupe fonctionnel comprenant un azote, et plus particulièrement les amines (primaires, secondaires et tertiaires), les amides, les imines, les nitriles et les hétérocycles, aromatiques ou non, éventuellement substitués, incluant au moins un atome d'azote.
La réaction d'oxydation selon le procédé de l'invention peut se faire en présence d'un catalyseur, notamment en présence d'une métalloporphyrine, composé qui permet de mimer les biotransformations subies par un médicament dans un système biologique.
La présence du composé protique, bon donneur de liaisons hydrogène et très faible acide de Brônsted, permet donc de faire varier la chimiosélectivité de la réaction d'oxydation dans des conditions plus douces que celles utilisant un acide de Brônsted fort ou un acide ayant un pKa inférieur à 7.
Dans certains cas, lorsque le pKa du solvant protique est inférieur à celui de l'acide conjugué du dérivé azoté oxydable, la formation d'une liaison hydrogène entre un groupement azoté du composé à oxyder et le solvant protique peut aboutir à la protonation de l'azote.
Solvant ou co-solvant protique Ce solvant doit être protique, très faiblement acide au sens de Brônsted (pKa > 9) et posséder un paramètre a élevé, c'est à dire être un bon donneur de liaisons hydrogène. Le solvant préféré est de plus très polaire et faiblement nucléophile.
Les exemples suivant illustrent mais ne limitent pas le choix du solvant protique. Le solvant protique peut être un alcool comme par exemple l'isopropanol ou l'alcool tertbutylique (ou 2-methyl-2-propanol). Le solvant est de préférence un alcool fluoré comme par exemple le 2fluoroéthanol, le 2,2,2-trifluoroéthanol, le 1,1,1,3,3,4,4,4octafluoro-2-butanol, le 2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butanol, le 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, le 1,1,1,3,3,3hexafluoro-2-methyl-2-propanol ou le 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-
2-propanol (ou hexafluoroisopropanol). Le solvant protique préféré est l'hexafluoroisopropanol car c'est un donneur de liaisons hydrogène extrêmement puissant (paramètre a très élevé) et un très faible accepteur de liaisons hydrogène. Ce composé s'élimine de plus facilement en fin de réaction par évaporation sous pression réduite car il est très volatil (point d'ébullition à 59 C).
Le composé protique du procédé de l'invention peut être utilisé comme solvant unique ou comme co-solvant dans le milieu réactionnel.
Lorsque le composé protique est utilisé comme co-solvant, le milieu réactionnel contient alors un autre solvant, le solvant principal, inerte et aprotique, qui ne réagit ni avec les réactifs, ni avec les produits de la réaction. Dans ce cas, le composé protique offre aussi, de par ses propriétés, l'avantage de faciliter la dissolution du produit à oxyder dans le solvant principal.
La quantité de co-solvant protique utilisée représente en général de 1 à 30% équivalent en volume par rapport au solvant principal. De préférence, 10% sont utilisés.
Lorsque le composé protique permettant de faire varier la sélectivité de la réaction est utilisé comme solvant unique, sans solvant principal, il permet dans ce cas à la fois la dissolution des réactifs et la chimiosélectivité de la réaction d'oxydation.
La quantité totale de solvant est calculée pour obtenir une solution dont la concentration en produit de départ est comprise entre 0. 05 M et 0. 5 M. La concentration en produit de départ est de préférence environ 0. 1 M. La quantité totale de solvant comprend le solvant principal et le co-solvant protique si le composé protique est utilisé comme co-solvant ou le solvant protique seul si le composé protique est utilisé comme solvant unique.
teur du véhicule, une deuxième partie déviant la lumière horizontalement;
- l'élément transparent et déviateur de lumière comporte, lorsqu'il est en place sur le projec-
teur du véhicule, une première partie sensiblement prismatique déviant la lumière vers le bas et une deuxième partie déviant la lumière horizontalement; - au moins une des première ou deuxième parties est constituée par un prisme de Fresnel
- au moins une des première ou deuxième parties est constituée par des stries à profil curvili-
gne. La présente invention a également pour objet un dispositif d'adaptation pour la mise en
oeuvre de ce procédé.