INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
A titre représentatif des substituants R2 possédant un centre d'asymétrie, on peut particulièrement mentionner les radicaux R2 dont l'atome de carbone portant le centre d'asymétrie est substitué par une fonction amine mono- ou di- substituée et par une fonction ester.
Avantageusement, l'utilisation d'un complexe selon l'invention pour réduire un mélange racémique de dérivés cétoniques de ce type, c'est-àdire possédant en a de la fonction cétonique un centre d'asymétrie, permet d'obtenir le dérivé hydroxylé correspondant en contrôlant la stéréochimie de deux centres d'asymétrie. On assiste à une résolution dynamique cinétique de l'ensemble de la molécule.
Le procédé de l'invention s'applique tout particulièrement à la préparation d'un composé hydroxyle optiquement actif de formule générale VI OH (VI) R1-C-R2 H dans laquelle : - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre : (i) une chaîne alkyle, de préférence en C1 à C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre ou fonction (s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes carboxyle, (ii) une chaîne alcényle ou alcynyle, de préférence en C2 à C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe(s) carboxyle ; (iii) un groupe aryle, de préférence en Ce à C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) ou groupe(s) alkyle ou alcényle ; (iv) un groupe arylalkyle, de préférence en C7 à C15, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ; (v) un groupe arylalcényle, de préférence en C8 à C15, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène, et - * signale la présence d'un centre de chiralité au niveau du carbone, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre la réduction asymétrique d'un composé de formule générale V * R1-C-R2 C (V) 0 tel que défini ci-dessus
en présence d'un complexe métallique dont le métal de transition possède à titre de ligand au moins une forme optiquement active d'un composé de formule générale 1 telle que définie précédemment.
De préférence, le complexe répond à une des formules IV précisées ci-dessus.
Selon une variante privilégiée de l'invention, le complexe est généré in situ dans le milieu réactionnel de la réduction catalytique selon le procédé évoqué ci-dessus. Ce n'est qu'une fois le complexe préparé, que le dérivé cétonique de formule V à traiter est ajouté audit milieu.
La réduction asymétrique sélective dudit substrat de formule V est effectuée en utilisant donc comme catalyseur un complexe métallique selon l'invention c'est-à-dire ligandé par un dérivé optiquement actif de formule générale I.
La réduction du dérivé cétonique s'effectue généralement à une température comprise entre 5 C et 100 C en présence d'un donneur d'hydrogène.
Comme il ressort des exemples ci-après, il est possible d'accélérer significativement la cinétique de la réaction en augmentant la température du milieu réactionnel sans porter préjudice au rendement énantiomérique.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.
(3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : dans laquelle R19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XI) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine :
c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NHdérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XIII), (XIV), (XV) suivantes : le motif (XIII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (XIV) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XV), R25 représente un radical de formule : dans laquelle si q=0, R26, R27 et R28, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R26, R27 et R28 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R26, R27 et R28 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(7) Les polymères répondant à la formule générale (XI) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 : dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R31désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R33-N(R31)2, R33 représentant un groupement-CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R31 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
(8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XVII) où D désigne un radical
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : -D-X-D-X- (XVIII) où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) Les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (1).
Selon l'invention, le ou les polymères amphotères peuvent représenter de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 3 % en poids, du poids total de la composition.
Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déja connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846,2 383 660,2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.
Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides
substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2. 077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP .
(2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des
ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium .
(5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2. 162.025 et 2.280.361.
Sur toutes les figures, sauf pour la figure 11, ledit évidement (30) correspond à un évidement de l'insert lui-même.
Dans tous les cas, ledit évidement (30) est un espace délimité par la tête (3) de l'insert et par la tête (50) de la paroi métallique et/ou le moyen d'étanchéité, typiquement le joint rapporté (31).
Cet évidement permet notamment de donner le volume souhaité à la partie supérieure de la capsule, sans modifier la partie technique de la capsule, notamment celle relative à l'étanchéité et au vissage. Ledit moyen pour donner du poids ou du volume peut comprendre un élément complémentaire (6) solidarisé à ladite capsule (1), typiquement grâce audit assemblage, et/ou audit évidement (30), comme illustré sur les figures 2, 5, 6, 7, 8, 9, 10 et 11..
Cet élément complémentaire (6) peut être une pièce de lest de densité de préférence supérieure à 4, typiquement en fer, destinée à augmenter le poids de la capsule, et emprisonnée dans ledit évidement (30), comme illustré sur les figures précédentes, sauf la figure 6. Mais on pourrait utiliser toutes sortes de matériaux tels que des morceaux de minéraux ou de pierre, ou de céramiques.
Selon l'invention, ledit élément complémentaire (6) peut comprendre un moyen d'identification et/ou de détection, un élément porteur d'information ou un instrument de mesure miniaturisé, emprisonné dans ledit évidement, augmentant éventuellement le poids de la capsule.
A titre d'exemple non limitatif, on peut emprisonner un indicateur de date, de température, d'hygrométrie, et le capteur ou instrument de mesure correspondant miniaturisés pour pouvoir contenir dans l'évidement (30), et dans ce cas, on peut obturer cet évidement avec un matériau transparent (62), comme représenté à la figure 10.
Selon une modalité de l'invention, ladite paroi métallique peut comprendre une tête (50) présentant un orifice supérieur (500), de manière à ce que ledit insert (2) ou sa tête (3), et/ou ledit élément complémentaire (6) puissent) traverser ledit orifice (500), comme illustré aux figures 6a, 7, 8 et 10.
Comme illustré à la figure 7, ledit insert (2) ou sa tête (3) peut présenter un prolongement traversant ledit orifice et constituant ledit élément complémentaire (6'). Comme illustré à la figure 6, ledit élément complémentaire (6) comprend un corps (60) qui traverse ledit orifice (500) et un pied (61) qui est emprisonné dans ledit évidement (30) ou entre la tête de l'insert (3) et la tête de la paroi métallique (50).
Cette possibilité multiplie considérablement les possibilités de personnalisation des capsules selon l'invention, dans la mesure où il suffit de changer d'élément complémentaire, que ce soit par la forme, la nature du matériau (métal, verre, acier, matière plastique, etc ... ), sans compter la nature des décors ou des textures de surface. Selon une modalité particulière illustrée à la figure 10, ledit orifice (500) peut être obturé par un élément transparent (62), de manière à apercevoir l'intérieur dudit évidemment (30) ou son contenu qui peut comprendre éventuellement ledit élément complémentaire (6).
Selon l'invention, ladite paroi métallique (5) peut être en aluminium ou en fer blanc, acier, ou en étain, typiquement en aluminium de 80 à 350 #im d'épaisseur.
Ledit insert (2) peut être une matière thermoplastique apte à être moulée, typiquement en polyoléfine, polyester, polyamide.
De préférence, l'insert (2) est choisi en une polyoléfine présentant une résistance au fléchissement sous charge à 90 C suffisante pour que les filets du filetage dudit insert ne soient pas déformés lorsque ledit insert est porté à une température aussi élevée que 60 C. Parmi les polyoléfines, on choisit de préférence un copolymère de polypropylène. Il peut aussi être avantageux d'utiliser des matières plastiques de grande transparence, telles que les polymères de cristaux liquides LCP, les polycyclooléfines COP, par exemple le Zeonor 1600R (R).
D'une manière générale, ladite paroi métallique (5) peut être décorée extérieurement, de même que tout élément traversant l'orifice (500) de la tête (50) de la paroi métallique, et qui, de ce fait, devient un élément visible participant au décor de la capsule et donc à son image ou aspect général, comme dans le cas des figures 6 et 7.
Selon l'invention, ledit moyen de bouchage étanche peut être constitué par un joint rapporté (31), comme illustré sur figures 1, 2, 6, 7 et 9 ; il peut comprendre une lèvre d'étanchéité (32) portée sur la surface intérieure de la tête dudit insert, comme illustré sur les figures 4, 5, 8, 10 et 11. Comme illustré à la figure 8, un élément verseur (9), éventuellement irremplissable, peut être solidarisé à ladite capsule (1), typiquement par encliquetage, grâce à une lèvre de fixation amovible (33) formée sur la surface intérieure de la tête dudit insert.
Selon une variante de l'invention, illustrée sur les figures 3 à 3b, ledit évidement peut être cloisonné, typiquement par des parois radiales (300) ou circulaires.
Ce cloisonnement peut être utile notamment pour améliorer la tenue mécanique du joint rapporté (31) en assurant un appui rigide pour le joint, et améliorer ainsi son étanchéité. La capsule selon l'invention peut comprendre un élément de surbouchage (8) garantissant l'inviolabilité de ladite capsule (1) et présentant un moyen d'ouverture facile (80, 81), comme illustré à la figure 9. Cet élément de surbouchage (8) peut être une capsule de surbouchage, typiquement thermorétractable, comprenant typiquement une bandelette de première ouverture (81) limitée par deux lignes d'affaiblissement (80).
Ainsi, à la suite d'importantes recherches menées sur la question, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse qu'en utilisant l'association d'au moins un copolymère siliconé particulier de viscosité comprise entre 106 et 100.106 cP en émulsion aqueuse avec des épaississants associatifs dans une composition en particulier pour les cheveux,
il est possible de limiter, voire supprimer, les problèmes généralement liés à l'emploi de telles compositions, à savoir en particulier l'alourdissement (toucher chargé lors d'applications répétées), le manque de lissage et de douceur des cheveux, tout en conservant les autres propriétés cosmétiques avantageuses qui sont attachés aux compositions à base d'agents conditionneurs.
Cette association apporte des propriétés cosmétiques (lissage, légèreté, douceur) sans phénomène de regraissage des fibres kératiniques.
Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins une émulsion aqueuse d'au moins un copolymère siliconé défini ci-dessous, ledit copolymère ayant une viscosité comprise entre 106 et 100.106 cP et au moins un agent épaississant associatif.
Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une émulsion aqueuse d'au moins un copolymère siliconé défini ci-dessous de viscosité comprise entre 106 et 100.106 cP dans, ou pour: la fabrication d'une composition cosmétique un agent épaississant associatif.
Le copolymère siliconé a généralement une viscosité dynamique, mesurée à la température d'environ 25 C et au taux de cisaillement de 0,01 Hz pour une contrainte de 1500 Pa, comprise entre 106 et 100.106 cP et de préférence comprise entre 5.106 cP et 30.106 cP.
Le copolymère siliconé présent dans la composition selon l'invention se trouve sous la forme d'émulsion aqueuse.
Le système émulsionnant représente de 0,5% à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
Le procédé selon l'invention utilise le système gélifié de détection de microorganismes tel que décrit dans W096/29427, un tel système étant schématiquement constitué d'un tube comprenant au moins une phase dite de révélation, constituée d'un gel comportant un milieu de culture de microorganismes et un réactif induisant une variation de mesure optique détectable en présence de microorganismes. Un tel système gélifié sera ci-après dénommé "tube gel" ou "tube". Les tubes gel préférentiellement utilisés dans le cadre de l'invention sont des tubes dont le fond a une partie capillaire contenant la
phase de révélation. Ceci permet de mieux concentrer localement les bactéries donc de mieux visualiser la variation de mesure optique située à ce niveau.
Le principe du procédé selon l'invention est basé sur un diagnostic visuel différentiel. Il consiste en effet à révéler deux activités enzymatiques différentes, l'une permettant l'identification présomptive du pneumocoque, l'autre sa différenciation d'autres streptocoques oraux.
Pour ce faire, le procédé de l'invention utilise deux révélateurs aux propriétés optiques différentes inclus dans le gel, chaque révélateur étant un substrat spécifique de l'une ou l'autre activité enzymatique.
Les pneumocoques sécrètent différents produits, dont notamment des enzymes, en rapport ou non avec leur virulence. Ainsi, les pneumocoques capsulés et fraîchement isolés des malades atteints de méningites et de pneumonies élaborent six glycosidases dont une neuraminidase (sialidase) sécrétée pendant la phase logarithmique de croissance. Cette enzyme a un rôle dans le pouvoir pathogène et invasif du pneumocoque, en clivant l'acide sialique des glycolipides et glycoprotéines des membranes cellulaires (14).
Cette enzyme n'est cependant pas spécifique du pneumocoque, et peut être également synthétisée par d'autres espèces de streptocoques du groupe viridans (3). Ainsi, la détection de son activité dans un échantillon biologique dans lequel on suspecte la présence de Streptococcus pneumoniae permet seulement une identification présomptive, qui doit être confirmée ou infirmée par un test complémentaire.
Le procédé selon l'invention consiste donc à associer la détection d'une activité sialidase à celle d'une seconde activité enzymatique connue pour être présente chez les autres streptocoques oraux (les Streptococcus viridans) et absente chez le pneumocoque. La phosphatase est une enzyme détectée dans les galeries
d'identification décrites et évaluées dans la littérature, elle répond à de tels critères (15, 16).
La présente invention a donc pour objet une méthode d'identification en tube gel de Streptococcus pneumoniae dans un échantillon biologique, dans laquelle l'échantillon est introduit dans une phase gélifiée, dite de révélation, contenant : # un substrat Si spécifique de la neuraminidase induisant en présence de celle-ci une variation de mesure optique détectable, et, # un substrat S2 spécifique de la phosphatase induisant en présence de celle-ci une variation de mesure optique détectable distincte et indépendante de celle induite par SI.
L'existence d'une activité neuraminidase, révélée par une variation de mesure optique induite par SI donne lieu à une identification présomptive de Streptococcus pneumoniae. L'existence ou l'absence d'une activité phosphatase associée, révélée par une variation de mesure optique induite par S2, permet de différencier Streptococcus pneumoniae d'autres streptocoques oraux susceptibles d'exprimer la neuraminidase.
L'invention a également pour objet un kit pour la mise en #uvre de la méthode telle que définie ci-dessus.
On entend par : # "échantillon biologique" : colonies isolées de streptocoques a hémolytiques sur gélose au sang, les bouillons d'hémoculture positifs à cocci à Gram positif dont l'aspect évoque un streptocoque ou un pneumocoque, les prélèvements broncho- pulmonaires.
# "tube gel" ou "tube" : tube comprenant au moins une phase dite de révélation, constituée d'un gel comportant un milieu de culture de microorganismes et au moins un réactif induisant une variation de mesure optique détectable en présence
de microorganismes. Une description détaillée de ces tubes et de leur protocole d'utilisation est accessible à l'homme du métier notamment dans W096/29427.