INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Des critères de sélection du paramètre de la forme de l'élément 14 de surface réfléchissante dans chaque segment 24 peuvent être déterminés d'après les diverses conditions appliquees au réflecteur 1 et la position de chaque segment 24 par rapport à l'ampoule B de la source lumineuse. Plus précisément, on peut envisager de les sélectionner par exemple d'après la relation avec les contraintes de forme, etc., la forme de la surface réfléchissante varie avec la sélection de la forme de surface ; par exemple, la partie de segment de la surface réfléchissante 10a devient convexe vers l'avant ou vers l'arrière, suivant la sélection. Comme les conditions telles que la quantité et la plage de lumière incidente sur chaque élément 14 de surface réfléchissante varient avec la combinaison des formes de surface des autres éléments 14 de surface réfléchissante présents près de l'élément intéressant, la sélection du paramètre de forme peut aussi être réalisée compte tenu de la relation de position et de forme avec ces autres éléments 14 de surface réfléchissante.
Les huiles et résines (a), (b) et (h) ainsi que les réticulants (c) et (g) sont disponibles dans le commerce ou facilement accessibles à l'homme du métier par mise en oeuvre de procédés classiques décrits dans la technique antérieure.
Lorsque la résine (b) ou le réticulant (c) sont fonctionnalisés, la fonctionnalisation est facilement réalisée par réaction de substitution ou d'addition appropriée.
Lorsque le constituant facultatif (g) représente une résine silicone hydrosoluble hydroxylée, celle-ci peut être obtenue : # par cohydrolyse : - d'au moins un silane (S1) substitué par des fonctions Fr et par des Substituants Organiques Fonctionnels Hydrolysables (Sofh) identiques ou différents entre eux, de préférence des -ORd avec Rd = radical hydrocarboné, avantageusement alkyle ; - avec au moins un silane (S2) substitué par des Sofh identiques ou différents entre eux et par rapport à ceux de (S1), à l'exclusion de substituants Fr; # par hétérocondensation des hydrolysats dérivant des silanes S1 et S2 ; # puis par "stripping" ou entraînement à la vapeur des hydrolysats dérivant des Sofh.
Au sens de l'invention, les substituants organofonctionnels hydrolysables (Sofh), susceptibles de générer in situ des composés organiques volatils (COV) lors de la réticulation par condensation sont, par exemple, des alcoxy, des acétoxy, des cétiminoxy, des énoxy.
Dans la mesure où les Sofh les plus courants sont des alcoxyles -ORd, les mécanismes d'hétérocondensation intervenant sont du type OH/OH et OH/ORd, ces OH ou ORd étant portés par les hydrolysats dérivant des silanes S1 et S2. Les hydrolysats dérivant des Sofh sont quant à eux des alcools, dans ce cas de figure.
Ainsi en pratique, le silane S1 est avantageusement un trialcoxysilane, de préférence un triméthoxysilane, un triéthoxysilane, un méthyldiméthoxysilane ou un méthyldiéthoxysilane, porteur d'une fonction Fr aminée du type : # 3-aminopropyle ; # N-méthyl-3-aminopropyle : # N-aminoéthyl-3-aminopropyle ; # C6H5CH2NH (CH2)2NH-(CH2)3- ; # 3-uréidopropyle ; # 3-(4,5-dihydroimidazole-1-yl)propyle ; # 3-méthacryloxypropyl : CH2=C(CH3)-COO-(CH2)3- ; /0", 9 3-glycidyloxypropyl: H2C-CH-CH20(CH (les autres substituants de Si dans l'agent de réticulation (g) étant en ce cas exempts de Sofh) # 3-mercaptopropyl ; # 3-chloropropyle.
S'agissant de S2, les Sofh qu'il comprend sont de préférence des radicaux alcoxy, avantageusement en C1-C6. par exemple : méthoxy, éthoxy ou propoxy.
Ce silane S2, de préférence un alcoxysilane, peut également comporter au moins un substituant alkyle, avantageusement en C1-C6, par exemple : méthyle, éthyle, propyle.
Ces résines produites par hétérocondensation de S1 et S2 sont décrites, notamment, dans la demande de brevet européen n 0 675 128, dont le contenu est intégré par référence dans le présent exposé.
Selon un deuxième mode de réalisation, le réticulant facultatif (g) est une résine obtenue : par hydrolyse d'un silane S3 substitué par des Fr et des Sofh,
par homocondensation des silanes S3 hydrolyses, # et par "stripping" entraînement à la vapeur des hydrolysats dérivant des Sofh.
Le silane S3 est, de préférence, un alcoxysilane Fr substitué. II peut s'agir, par exemple, d'un trialcoxysilane permettant d'obtenir une résine hydroxylée à motifs T, dénommée également résine T(OH).
Ce silane S3 peut être du même type que le silane S1 tel que défini supra.
Les fonctions Fr substituant S3 répondent à la même définition que celle donnée ci-dessus.
Comme illustration de ce deuxième mode de mise en oeuvre d'un réticulant (g) de type résine polydiorganosiloxane, on peut citer celui obtenu à partir de y-aminopropyltriéthoxysilane hydrolysé et soumis à un "stripping" de l'éthanol formé par l'hydrolyse. La résine polyhomocondensée obtenue, est un mélange d'oligomères contenant de 4 à 10 silicium et comprenant des motifs : T (OH) = R"Si(OH)02/2 T = R"SiO3/2 T (OH)2 = R"Si(OH)201/2 T(OH)3 = R"Si(OH)3, ces motifs étant respectivement présents en quantité décroissante, avec R" = NH2-(CH2)-3. Ils'agit par exemple d'une résine T (OH) Suivant une variante de l'invention, la température peut être augmentée jusqu'à 40 C de façon à accélérer la réticulation des constituants en présence.
La présente invention concerne également les articles lubrifiés à l'aide de la composition lubrifiante de l'invention ainsi que l'utilisation de la composition lubrifiante de l'invention pour la lubrification d'articles divers.
Dans le cas où des polymères organiques ou siliconés ne sont pas fonctionnalisés, ils peuvent l'être soit par réaction au sein même de la composition comme, par exemple, dans le cas des polyorganosiloxanes, soit par réaction préalable par les méthodes usuelles avant la formation de la composition.
Parmi les polymères organiques ou siliconés préférés selon l'in- vention, on peut notamment citer la poly (2-éthyl-2-oxazoline), terpo- lymère d'acétate de vinyle, de 4-tertiobutylbenzoate de vinyle et d'acide crotonique (65/25/10), les polydiméthylsiloxane-diols, les polyéthylèneglycols, le poly(alcool vinylique et la poly(pyrrolidone de vinyle). Les polydiméthylsiloxane-diols sont ceux que l'on préfère le plus.
Lorsque le matériau selon l'invention contient un précurseur du polymère organique ou siliconé, il s'agit essentiellement d'un ou de plusieurs monomères susceptibles de conduire à un polymère organique ou siliconé fonctionnalisé par polymérisation de doubles liaisons insaturées ou par polycondensation lors de l'application de la composition.
La polymérisation peut être amorcée de manière classique par voie thermique en présence d'amorceurs de radicaux libres classiques, par
irradiation avec un rayonnement UV, par des faisceaux d'électrons par voie ionique (cationique ou anionique) ou par toute technique connue de polymérisation.
Bien que ce mode particulier de réalisation puisse être mis en oeuvre selon l'invention, on préfère néanmoins, pour des raisons pratiques, utiliser un polymère organique ou siliconé fonctionnalisé déjà formé.
Le solvant utilisé dans le matériau de la présente invention est de préférence, un alcool inférieur, linéaire ou ramifié, mieux encore l'éthanol.
Les quantités généralement utilisées des différents composants du matériau sont les suivantes, exprimées par rapport au poids total du matériau : - de 0,1% en poids à 99 % en poids, de préférence de 0,5 % en poids à 80 % en poids, et mieux encore de 1 % en poids à 70 % en poids d'alcoxyde de zirconium, - de 0,1% en poids à 99 % en poids, de préférence de 0,5 % en poids à 80 % en poids, et mieux encore de 1 % en poids à 70 % en poids de polymère organique ou siliconé fonctionnalisé, - de 0,1 % en poids à 30 % en poids, de préférence de 0,1 % en poids à 20 % en poids, et mieux encore de 0,1% en poids à 15 % en poids de filtre solaire.
Un autre objet de la présente invention concerne un procédé pour déplacer dans l'intervalle allant de 370 à 400 nm, la longueur d'onde d'absorption maximale (#max) d'un filtre UV-A organique ayant une #max inférieure à 370 nm, qui consiste à associer audit filtre un sol comprenant au moins un polymère organique fonctionnalisé ou un précurseur de ce polymère, ou au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou un précurseur de ce polymère, au moins un alcoxyde de zirconium, au moins un solvant, et une quantité d'eau suffisante pour l'hydrolyse partielle et/ou totale de l'alcoxyde de zirconium et sa condensation. Tous les composants sont tels que définis ci-dessus.
Selon un mode de mise en oeuvre préféré du procédé de l'invention, l'alcoxyde de zirconium est mélangé à une solution de polymère avant l'addition du filtre.
Un objet supplémentaire de la présente invention est une composition cosmétique et/ou dermatologique, comprenant dans un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable, un matériau selon la présente invention, tel que défini ci-dessus.
Cette composition cosmétique et/ou dermatologique comprend le matériau selon l'invention, en une quantité efficace allant de 1 % en poids à 99 % en poids, de préférence de 5 % en poids à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le matériau selon l'invention est séché et broyé et ajouté sous forme de particules dans la composition. La taille moyenne des particules obtenues après séchage et broyage, se situe dans l'intervalle allant de 0,1 m à 50 m, de préférence de 0,1 m à 20 m, et mieux encore de 0,1 m à 10 m.
Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques visées par la présente invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires, hydrophiles ou lipophiles, différents des filtres solaires UV-A organiques définis ci-dessus. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés de l'acide cinnamique, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre différents de ceux répondant à la formule (IV), les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet EP-A-863145, EP-A-517104, EP-A-57083 8, EP-A-796851, EP-A-775698 et EP-A-878469, les dérivés de ss,ssdiphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO-93/04665.
Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs, on peut citer : - l'acide p-aminobenzoïque, - le p-aminobenzoate éthoxylé (25 moles), - le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, - le p-aminobenzoate d'éthyle N-proproxylé, - le p-aminobenzoate de glycérol, - le salicylate d'homomenthyle, - le salicylate de 2-éthylhexyle, - le salicylate de triéthanolamine, - le salicylate de 4-isopropylbenzyle, - le 4-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle,
- le diisopropylcinnamate de méthyle, - le 4-méthoxycinnamate d'isoamyle, - le 4-méthoxycinnamate de diéthanolamine, - le 2-cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, - le 2-cyano-3,3-diphénylacrylate d'éthyle, - le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre, - le 3-benzylidène-d,l-camphre, - la 2,4,6-tris-[p-(2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl)anilino]-l,3,5- triazine, - la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl- l'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, - la 2,4-bis {[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4- méthoxy-phényl)-1,3,5-triazine, - les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate.
Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau (agents autobronzants) tels que, par exemple, de la dihydroxyacétone (DHA).
Lesdits caches, ici non représentés, et la pièce avant de montage peuvent former une seule pièce. Il peut être également prévu selon un autre mode de réalisation que ces caches soient rapportés sur ladite pièce avant de montage fixés à celle-ci par des moyens de fixation.
Il est à noter que la pièce de référence 1200, la pièce de maintien 1 et la pièce de montage 1400 peuvent être avantageusement réalisées par moulage en aluminium.
La figure 6 montre le principe de montage indexé des lames transparentes 1130, 1120, 1110 du projecteur 1000 représenté sur la figure 1.
Comme le montre plus particulièrement cette figure 6, il est prévu une platine de montage 2000 portant sur un montant latéral des piges 2001, 2002 2003 pour positionnement indexé des lames transparentes 1130, 1120, 1110 selon l'axe longitudinal X du conduit de lumière. Dans ce but, lesdites piges sont placées à des endroits déterminés suivant l'axe longitudinal de ladite platine 2000.
On superpose les lames transparentes 1110, 1120, 1130 du conduit de lumière, suivant des longueurs décroissantes, chaque lame transparente 1130, 1120, 1110 étant positionnée de sorte qu'une de ses facettes de réflexion oblique 1131, 1121 1111 vienne en butée contre la pige de positionnement 2001, 2002 2003 correspondante de la platine de montage 1200.
En ce qui concerne la lame transparente intermédiaire 1120, c'est la première facette de réflexion oblique 1121 prévue sur sa face arrière qui vient en butée contre la pige correspondante 2002 de la platine de montage 2000. Puis, on met en place sur la superposition de lames transparentes 1130, 1120, 1110, la pièce de référence (non représentée sur la figure 6) de sorte que d'une part sa première partie plane horizontale couvre la surface supérieure la lame supérieure la plus courte 1110, ainsi que la surface supérieure de la partie débordante de la lame transparente intermédiaire 1120 positionnée juste en dessous de cette dernière et d'autre part sa deuxième partie plane verticale vienne contre les faces avant sortie de la lumière desdites lames transparentes.
On solidarise la pièce de maintien à la pièce de référence à l'aide d'un système à vis de sorte que ladite pièce de maintien maintienne par compression lesdites lames transparentes superposées en appui contre les première deuxième parties planes de la pièce de référence, puis on retire la platine de montage.
Selon une variante, on peut envisager que la platine de montage 2000 ne comporte pas de pige pour le positionnement de la lame supérieure la plus courte du conduit lumière. Dans ce cas, cette lame transparente supérieure est simplement positionnée sur la lame intermédiaire et lors de la mise en place de la pièce de référence, la facette d'extrémité de cette lame supérieure courte vient en butée contre la pige de positionnement prévue sur le bord d'extrémité en biais de la partie haute de la première partie plane horizontale de la pièce de référence afin d'assurer l'indexation de ladite lame courte supérieure selon l'axe longitudinal dudit conduit de lumière. Cette pige permet en outre d'éviter un éventuel pivotement de cette lame courte.
Le système de montage du conduit de lumière du projecteur 1000 selon l'invention permet de bien positionner les faces de sortie de lumière lames transparentes, ainsi que les facettes de réflexion obliques prévues à l'extrémité et éventuellement sur la face arrière desdites lames transparentes, par rapport à deux plans de référence de façon à ce que lesdites facettes coopèrent optiquement avec les lentilles pour que les images desdites facettes projetées par les lentilles dans la direction d'éclairement soient positionnées de façon déterminée pour la formation du faisceau d'éclairement normalisé. Ce positionnement par rapport à deux plans de référence permet de s'affranchir des écarts dus à la tolérance de fabrication lames individuelles. En outre, avantageusement, le fait que les lentilles de Fresnel et les caches soient solidaires d'une même pièce de montage positionnée de manière déterminée par rapport à plaque de référence, permet d'assurer un bon positionnement relatif desdites lentilles et desdits caches et ce quels que soient les phénomènes de dispersion et dilatation qui peuvent intervenir lors du fonctionnement du module d'éclairage. Les lentilles et les caches sont également bien positionnés par rapport aux faces de sortie des lames transparentes, et auxdites facettes de réflexion obliques. Dans tous les cas, la pièce avant de montage permet de conserver le positionnement relatif des lentilles et des caches, ce qui permet d'obtenir une coupure nette du faisceau d'éclairage.
On considère maintenant plus précisément les propriétés de éléments dioptriques.
La quantité de lumière que peut transmettre un élément dioptrique est limitée par la température maximale que peut atteindre cet élément sous l'action de la chaleur dégagée par absorption de la lumière qu'il transmet. Cette quantité de chaleur absorbée dépend du coefficient d'absorption de la lumière, dans le spectre de la lumière particulière transmise, et de l'épaisseur du matériau. II est donc avantageux d'utiliser un matériau de faible coefficient d'absorption (défini par exemple par la transmission d'une éprouvette d'épaisseur déterminée), et de petite épaisseur. Il donc avantageux d'utiliser un élément dioptrique du type d'une lentille de Fresnel dont l'épaisseur maximale est relativement petite, plutôt qu'une lentille "épaisse" dont l'épaisseur peut atteindre plusieurs centimètres, dans le cas d'un projecteur véhicule automobile.
Pour un même coefficient d'absorption de la lumière et une même épaisseur, il est en outre avantageux que l'élément dioptrique puisse travailler à une température de service accrue.
L'intensité d'un faisceau lumineux qui peut être transmis par un élément dioptrique dépend donc de tous ces facteurs. En outre, dans le cas d'un élément dioptrique pour dispositif d'éclairage, il faut que les défauts chromatiques (définis la constringence ou le pouvoir dispersif) soient limités. On a déterminé selon l'invention que, pour qu'un tel élément dioptrique puisse transmettre des faisceaux lumineux ayant l'intensité nécessaire dans des projecteurs modernes de véhicules automobiles, trois conditions au moins devaient être remplies : la transmission, déterminée sur une épaisseur de 3 mm dans le spectre visible, doit être au moins égale à %, la température de ramollissement Vicat B doit être supérieure ou égale à environ 150 C, et la constringente doit être au moins égale ' 40.
première matière plastique transparente qui remplit les conditions définies selon l'invention est le polyméthacrylméthylimide. matériau possède une température ramollissement d'environ 150 C (ce qui permet une température de service pouvant atteindre environ 140 C), avec une bonne valeur de transmission et une constringente satisfaisante. Un exemple d'un tel polymère est le "Pleximid" 8805F Rôhm.
Un autre matériau qui remplit les conditions précitées est un copolymère de cyclooléfine qui a une température de ramollissement atteignant 170 C (ce qui permet température de service de 150 C ou davantage), avec une bonne valeur de transmission et une constringente satisfaisante. Un exemple d'un tel copolymère est le "Zeonor" 1600R de Nippon Zeon.
Le tableau qui suit indique quelques propriétés de deux matériaux. Température de Transmission3 m Constrin ramollissement Vicat m, % gence B, C Polyméthacrylate 120 70 de méthyle Polycarbonate 130 30 Polyméthacryl- 150 90 48 méthylimide Copolymère de 170 92 56 cyclooléfine On décrit maintenant un exemple de fabrication bloc de lentilles de Fresnel par utilisation de polyméthacrylméthylimide.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour.
Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion, de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée grasse) ou eau-dans-huile (phase aqueuse dispersée dans une phase grasse continue), qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou et/ou des nanopigments minéraux d'oxydes métalliques, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). Dans de telles émulsions, les filtres hydrophiles sont présents dans la phase aqueuse et les filtres lipophiles sont présents dans la phase grasse.
Les émulsions huile-dans-eau sont, d'une manière générale, plus appréciées par le consommateur que les émulsions eau-dans-huile, en raison notamment de leur toucher agréable (voisin de l'eau) et de leur présentation sous forme de lait ou de crème non gras ; cependant, elles perdent également plus facilement leur efficacité en protection UV dès lors qu'elles viennent en contact avec t'eau ; en effet, les filtres hydrophiles, ont tendance à disparaître à l'eau, par baignade en mer ou en piscine, sous la douche ou lors de la pratique de sports nautiques ; ainsi, les compositions solaires qui les contiennent, seuls ou associés aux filtres lipophiles, n'apportent plus la protection initiale recherchée dès lors que le substrat (peau ou cheveu) sur lequel elles ont été appliquées vient en contact avec l'eau.
On peut disposer de compositions antisolaires présentant une résistance à l'eau améliorée en mettant en oeuvre des émulsions eau-dans-huile. En effet, un filtre hydrophile est plus rémanent à l'eau au sein d'une émulsion eau-dans-huile qu'au sein d'une émulsion huile-dans-eau. Cependant, comme il a été indiqué plus haut, de telles compositions ne donnent pas encore entièrement satisfaction dans la mesure où elles laissent après application une impression de gras particulièrement désagréable pour l'utilisateur Ainsi, le besoin subsiste toujours quant à pouvoir disposer de compositions antisolaires apportant à la peau et/ou aux cheveux une protection solaire efficace, stable dans le temps et résistante à l'eau (rémanence à l'eau) et dont les performances cosmétiques seraient comparables à celles obtenues avec les émulsions huile/eau classiques.
La Demanderesse a découvert de manière surprenante et inattendue que des émulsions sans émulsionnant contenant l'association d'un composé naphtalénique ayant une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61 kcal/mol et d'un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV dans lesdites émulsions permettaient non seulement d'obtenir des compositions antisolaires dont les performances cosmétiques étaient comparables à celles obtenues généralement avec une composition antisolaire classique sous forme d'émulsion huile/eau mais aussi présentaient une bonne stabilité ainsi qu'une rémanence à l'eau améliorée.
Ces découvertes sont à l'origine de la présente invention.
La présente invention a pour objet une émulsion cosmétique ou dermatologique sans émulsionnant, utilisable pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comporte : (a) au moins une phase aqueuse et (b) au moins une phase grasse ; (c) au moins un système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV et (d) au moins un composé naphtalénique ayant une énergie de niveau excité triplet allant de 56 kcal/mol à 61 kcal/mol.
Par émulsion cosmétique ou dermatologique, au sens de la présente invention et dans le texte qui suit, on entend toute émulsion dont la phase aqueuse et la phase grasse sont constituées de substances cosmétiquement ou dermatologiquement acceptables pour une application topique sur les matières kératiniques humaines incluant la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les lèvres, les ongles ou les muqueuses.
Par émulsion sans émulsionnant, au sens de la présente invention et dans le texte qui suit, on entend toute émulsion huile-dans-eau (constituée d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée grasse) ou toute émulsion eau-dans-huile (constituée d'une phase continue dispersante grasse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse) ne contenant pas de tensio-actif classique émulsionnant.
Par système photoprotecteur capable de filtrer les rayons UV, on entend par tout système constitué d'un ou plusieurs composés organiques et/ou composés minéraux filtrant les radiations UVA et/ou UV-B.