INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La carte du vecteur pOSV303 est représentée sur la Figure 14.
Le vecteur pOSV303, contient des sites de clonage tels que le site Nsil, compatible Pstl, le site Xhol, compatible Sali ou encore le site EcoRV pour l'obtention de " bouts francs ".
Exemple 6 : - Construction du cosmide réplicatif navette E. coliStreptomyces pOS700R.
Les fragments du plasmide pEI16 (Volff et al., 1996) représenté à la Figure 15 ont été isolés et traités par Klenow. Ces fragments contiennent les séquences nécessaires à la replication et à la stabilité provenant du plasmide SCP2.
Ces deux fragment sont insérés séparément dans le site EcoRV du cosmide pWED1 conduisant à 2 clones différents.
La cassette Hygromycine isolée de pHP45Qhyg sur un fragment Hindlll-Hindlll a été clonée au site Hindlll des cosmides pWED1 contenant l'insert ScP2 sous forme de fragments Pstl-EcoRI ou Xbal. Elle confère une résistance à l'Hygromycine sélectionnable à la fois chez E. coli et chez Streptomyces.
Transformation de S. lividans et détermination de l'efficacité de transformation.
Il est apparu que le cosmide contenant l'insert Xbal était moins stable que celui contenant le fragment Pstl EcoRI. C'est donc ce dernier qui a été retenu sous le nom de pOS700R.
La carte du vecteur pOS 700R est représentée sur la Figure 16.
Exemple 7 : Efficacité de transformation des vecteurs intégratifs (pOS7001) et réplicatifs Possibilités Rendre la souche de S. lividans résistante au thiostrepton par intégration du plasmide pT01 portant le marqueur de résistance au thiostrepton Préparation de protoplastes à partir de S. lividans cultivée en présence de thiostrepton Avec le vecteur pOS7001, l'efficacité de transformation est d'environ 3000 transformants par g d'ADN.
Avec le vecteur pOS700R, l'efficacité de transformation est d'environ 30 000 transformants par g d'ADN.
Exemple 8: Construction d'un vecteur BAC intégratif chez Streptomyces et conjugatif Caractéristiques: Réplicatif chez E. coli Transférable par conjugaison de E. coli aux Streptomyces Intégratif chez Streptomyces Sélectionnable chez E. coli et Streptomyces Capable d'insérer de grands fragments d'ADN ; il faut souligner qu'il est nécessaire de disposer d'ADN du sol dont la taille est comprise entre 100 et 300kb et non contaminé par des petits fragments. En effet les petits fragments sont très préférentiellement intégrés.
Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (Il) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :
- Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en Ci-Ce ; - R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; - R7, R8, Rg, R10, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(Ci-C4)aMino, monohydroxyalkyl(Cl-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5-diaminophénoxy)-3,5dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces bases doubles de formule (II), le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, le 1,8-bis- (2,5-diaminophénoxy)- 3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.
- (III) les para-aminophénols répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R13 représente un atome d'hydrogène,un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4.
R14 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en Ci-C4. cyanoalkyle en Ci-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R14 représente un atome d'hydrogène.
Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino- 2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino- 2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino- 2-(ss-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
- (V) parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement
citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-à]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-hydroxyéthyl-pyrazole, le
3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(sshydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1isopropyl-pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, le 3,5-diamino-4-(ss-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Les spectres de résonance magnétique nucléaire du proton (1H RMN) ont été effectués dans le CDCI3 sauf mention contraire, à 200 MHz ou à 300 MHz. Les déplacements chimiques sont exprimés en p. p.m. et les constantes de couplage en Hertz.
Les abréviations utilisées ci-après sont les suivantes : s = singulet ; m = multiplet ; d = doublet ; t = triplet ; q = quadruplet ; c-Pr = radical cyclopropyle ; Ph = phényle.
Les composés de l'invention présentent une analyse centésimale conforme à la théorie.
Les composés de l'invention décrits dans les TABLEAUX 1 et 2 ont également des spectres RMN et des spectres de masse conformes à leur structure.
PREPARATION DES SYNTHONS INITIAUX 1) Préparation des phénvlhvdrazines Composés (111) Chlorhydrate de 2-chloro-4-méthoxy-5-méthylphénylhydrazine Composé (III.I) Une solution de 8,6 g (50 mmol) de 2-chloro-4-méthoxy-5-méthylaniline dans 75 ml d'acide chlorhydrique 5N est agitée à -5 C et additionnée de 3,52 g (51 mmol) de nitrite de sodium en solution dans 12,5 ml d'eau. Le mélange est agité pendant une heure à 0 C puis additionné d'une solution de 22,56 g (100 mmol) de chlorure d'étain (II) di-hydraté dans 20 ml d'acide chlorhydrique à 35 %. Le mélange est agité pendant deux heures avec retour progressif à température ambiante. Le précipité formé est filtré et lavé à l'acide chlorhydrique normal, l'éthanol puis l'éther diéthylique.
Après séchage au dessiccateur, on obtient 7,8 g de phénylhydrazine (m.l). F = 140 C.
Rendement 70 %.
'H RMN (DMSO-De, 8 ppm) : 2,09 (s, 3H, CH3) ; 3,73 (s, 3H, OCH3) ; 7,0 (s, 1 H, Ph) ; 7,05 (s, 1 H, Ph) ; 7,58 (s, 1 H, NH) ; 10,13(s, 3H, NH3+) 2) Préparation des amines secondaires Composés (V) [2-Cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthyl]propylamine Composé (VA) Une solution de 8,9 g (50 mmol) de 2-cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthanone dans 100 ml de dichlorométhane avec 16,4 ml (200 mmol) de propylamine est agitée à 0 C et additionnée lentement de 30 ml d'une solution normale de tétrachlorure de titane dans le dichlorométhane. Le mélange est agité pendant quinze heures à température ambiante puis refroidi à 0 C et additionné de 100 ml de méthanol. 2,1 g (55 mmol) de borohydrure de sodium sont ajoutés par portions et la mélange est agité pendant deux heures à température ambiante. Le mélange est concentré sous pression réduite à environ 100 ml puis additionné de 100 ml d'eau. La suspension est filtrée et le filtrat, repris par le dichlorométhane, est lavé à l'eau puis à l'eau saturée en chlorure de sodium, séché sur sulfate de sodium puis évaporé à sec. On obtient 9,43 g de produit huileux suffisamment propre. Rendement 85 %.
'H RMN (CDCI3, 8 ppm) : -0,08-0,12 (m, 2H , c-Pr) ; 0,28-0,50 (m, 2H, c-Pr) ; 0,50-0,62(m, 1 H, c-Pr) ; 0,81-0,88(m, 3H, CH3) ; 1,35-1,70(m, 4H, 2CH2) ; 2,30-2,45 (m, 2H, N-CH2) ; 3,60-3,72(m, 1 H, CH) ; 6,90-7,05 (m, 2H, Ph) ; 7,21-7,31 (m, 2H, Ph).
3) Préparation des amines primaires Composés (XI) 2-Cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthylamine Composé (XI. 1) a) 2-Cyclopropyl-1 (4-fluorophényl)éthanone oxime
Une solution de 45,8g (257 mmol) de 2-cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthanone dans 220 ml de pyridine est agitée à température ambiante et additionnée par portions de 22 g (316 mmol) de chlorhydrate d'hydroxylamine. Le mélange est agité pendant une nuit à température ambiante puis concentré sous pression réduite et repris par l'acétate d'éthyle. La phase organique est lavée trois fois à l'eau, puis à l'eau saturée en chlorure de sodium, séchée sur sulfate de sodium puis évaporée à sec. On obtient 56 g d'oxime (rendement quantitatif).
'H RMN (DMSO-D6, # ppm) : 0,10-0,17 (m, 2H, c-Pr) ; 0,28-0,40(m, 2H, c-Pr) ; 0,78- 0,95 (m, 1H, c-Pr) ; 2,36 (d, J=6,8Hz, 0,13H, CH2(Z)) ; 2,65(d, J=6,8Hz, 1,87H, CH2(E)) ; 7,12-7,24(m, 2H, Ph) ; 2H, Ph) ; 10,6 (s, 0,07H, OH(Z)) ; 11,11(s,0,93H, OH(E)). b) 2-Cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthanone O-benzyloxime Une solution de 34 g (environ 177 mmol) de 2-cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthanone oxime dans 300 ml de diméthylformamide est agitée à 0 C sous argon et additionnée par portion de 7,7 g (190 mmol) d'une suspension huileuse à 60 % d'hydrure de sodium. Le mélange est agité pendant vingt minutes à 0 C puis est additionné de 31,4 ml (265 mmol) de bromure de benzyle. Le mélange est agité pendant quatorze heures à température ambiante puis est refroidi à 0 C et additionné de 5 ml d'éthanol. Après addition d'eau, le mélange est extrait par l'acétate d'éthyle. La phase organique est lavée à l'eau puis à l'eau saturée en chlorure de sodium, séchée sur sulfate de sodium puis évaporée à sec. L'extrait brut est chromatographié sur colonne de silice (éluant : cyclohexane/dichlorométhane 1/1). On obtient 47 g de benzyloxime (rendement 93 %).
'H RMN (DMSO-D6, # ppm) : -0,04-0,15 (m, 2H, c-Pr) ; 0,27-0,40 (m, 2H, c-Pr) ; 0,92(m, 1 H, c-Pr) ; 2,39 (d, J=6,8Hz, 0,13H, CH2(Z)) ; 2,68(d, J=6,8Hz, 1,87H, CH2(E)) ; 5,00 (s, 0,13H, O-CH2-Ph(Z)) ; 5,15 (s, 1,87H, O-CH2-Ph(E)) ; 7,15-7,55(m, 7H, Ph) ; 7,64-7,72 (m, 2H, Ph). c) 2-Cyclopropyl-1-(4-fluorophényl)éthylamine Une suspension de 10,6 g (280 mmol) d'hydrure d'aluminium lithium dans 500 ml de tétrahydrofurane est agitée à température ambiante et additionnée lentement de 40 g (140 mmol) de la benzyloxime précédente. Le mélange est agité au reflux pendant quatre heures puis est refroidi à 0 C et additionné goutte à goutte de 10,6 ml d'eau, de 10,6 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium à 15 %, puis de 32 ml d'eau. La suspension obtenue est filtrée sur célite et lavée par l'acétate d'éthyle. Les filtrats organiques réunis sont lavés à l'eau puis à l'eau saturée en chlorure de sodium, séchés sur sulfate de sodium et évaporés à sec. L'extrait brut est chromatographié sur
colonne de silice (éluant : dichlorométhane/méthanol 95/5). On obtient 14,2 g d'amine sous forme huileuse. Rendement 57 %.
'H RMN (CDCI3, # ppm) : - 0,05-0,18(m, 2H, c-Pr) ; 2H, c-Pr) ; 0,50- 0,70(m, 1H, c-Pr) ; 1,40-1,70(m, 2H, CH2) ; 1,76(s, 2H, NH2) ; 3,97-4,05(m, 1H, CH) ; 6,92-7,04(m, 2H, Ph) ; 7,24-7,34 (m, 2H, Ph).
(S)-2-Cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-méthylphényl)éthylamine Composés (XI. 2) a) 2-Cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-méthylphényl)éthanone Une solution de 61 g (323 mmol) de 4-bromo-3-fluoro-toluène dans 280 ml d'éther diéthylique est additionnée lentement à 7,8 g (323 mmol) de tournure de magnésium de manière à créer un léger reflux. Le mélange est ensuite chauffé à reflux pendant deux heures puis refroidi et filtré sur laine de verre. Le filtrat est agité à 0 C et additionné de 25 g (308 mmol) de cyclopropylacétonitrile dilué dans 20 ml d'éther diéthylique. Le mélange réactionnel est agité pendant trois heures à température ambiante puis est refroidi à 0 C et additionné lentement par une solution d'acide chlorhydrique 1 N jusqu'à l'obtention de pH1. Le mélange est extrait trois fois par l'acétate d'éthyle et les phases organiques réunies sont lavées à l'eau puis à l'eau saturée en chlorure de sodium, séchées sur sulfate de sodium et évaporées à sec. On obtient 53 g de produits brut utilisé tel quel. Rendement : environ 85 %.
La figure 7 illustre schématiquement, à titre d'exemple, l'insolation de la zone de la couche 56 dans laquelle on veut former le réseau de diffraction central 62.
Deux masques 64 et 65 empêchent l'insolation du reste de la couche 56 par les faisceaux venant respectivement des sources lasers 70 et que l'on voit sur la figure 7. On utilise un seul laser 66 pour former la source laser 68 au niveau de la partie du nuage de gouttes 12 et l'autre source laser 70 au niveau du point ou foyer 28.
Pour ce faire, on utilise un miroir semi- transparent 72 et des réflecteurs lasers 74, 76 78 que l'on dispose convenablement comme on le voit sur la figure 7 et comme cela est classique dans le domaine de l'holographie.
Après développement de la couche 56 insolée obtient les trois réseaux - hologrammes qui concentrent la lumière respectivement aux points 24, 26 28.
Dans un autre mode de réalisation particulier (non représenté), la couche de résine photosensible est formée sur la face plane de l'optique Dans ce cas, le procédé d'insolation assure une correction supplémentaire des aberrations déjà réduites utilisation d'une optique du genre de celle qui est décrite dans le document [1] ou le document [2] et permet d'obtenir une bonne image de la partie 12 du nuage de gouttes sur chacun des photodétecteurs que l'on place respectivement aux points 24, 26 et 28 comme on l'a vu plus haut.
Dans un autre mode de réalisation particulier (non représenté), la couche de résine photosensible est formée non pas sur l'optique 46 mais sur une lame de verre espacée de cette optique 46, cette dernière étant alors comprise entre la lame de verre et la partie étudiée 12 du nuage de gouttes. En ce qui concerne chacun des dispositifs conformes à l'invention, qui sont schématiquement et partiellement représentés sur les figures 3 , on précise que, pour dépouiller les mesures permettant de connaitre les diverses tailles des gouttes, faut étalonner ce dispositif quant à la luminosité produite par chaque anneau et vérifier que chaque anneau n'éclaire qu'un photodétecteur.
En vue de l'informatisation des mesures, il est préférable d'utiliser un réseau ( array de photodétecteurs, par exemple une barrette de photodiodes ou un détecteur du genre CCD.
Dans ce cas, on réalise les moyens de concentration et de séparation de manière les divers points de concentration de lumière (référencés 24, et 28 sur les figures 3 à 6) aient des positions permettant cette utilisation.
Par exemple, si l'on utilise une barrette de photodiodes, il faut que ces points soient alignés. Revenons au dispositif de la figure 3.
De préférence, afin de n'avoir, à la sortie de l'ensemble d'anneaux 40, 42, 44, que la lumière utile et pas de lumière parasite susceptible d être diffractée au niveau des bords ou flans interne et externe de chaque anneau, il convient d'empêcher la lumière diffractée de lécher ces bords.
Pour ce faire, on forme par exemple des chanfreins sur ces bords interne et externe, du côté où arrive la lumière diffractée, et l'on rend opaque chaque chanfrein ainsi formé, par exemple en y déposant une couche de peinture noire. On illustre cela en faisant référence à la figure 8 et en prenant l'exemple de l'anneau 40 de la figure 3.
On voit sur la figure 8 bord interne 80 et le bord externe 82 de cet anneau 40. On voit également les chanfreins 84 et 86 respectivement formés sur ces bords 80 et 82 et la couche peinture noire 88 formée sur chaque chanfrein.
De préférence, on procède de la même façon dans le cas où l'on utilise des portions annulaires de prismes (figure 4).
De même, dans le cas où l'on utilise les réseaux de diffraction de la figure 6, on forme de préférence des zones absorbant la lumière entre les zones insolées. Pour ce faire, on y dépose un anneau de peinture noire.
Considérons maintenant la détermination des limites angulaires des anneaux.
Nous avons vu (figure que la lumière venait aux petits angles des grosses gouttes et aux grands angles des petites gouttes.
Le pigment pouvant être contenu dans la composition conforme à la présente invention, y compris une composition pigmentée de résist filtre coloré, est de préférence un pigment traité, par exemple un produit pulvérulent ou pâteux préparé par dispersion fine d'un pigment dans au moins une résine prise dans le groupe comportant une résine acrylique, un copolymère de chlorure de vinyle-acétate de vinyle, une résine à base d'acide maléique et une résine à base d'éthylcellulose.
Le pigment rouge comprend, par exemple, un pigment du type anthraquinone seul, un pigment du type perylène seul ou un mélange constitué par au moins un de ces composés et par un pigment jaune du type disazoïque ou un pigment jaune du type isoindoline, en particulier C. I.
Pigment Red 177 seul, C. I. Pigment Red 155 seul ou en mélange constitué par au moins un membre de C. I. Pigment
Red 177, C. I. Pigment Red 155 et C. I. Pigment Yellow 83 ou C. I. Pigment Yellow 139 ("C.I." est une référence à Color Index, connu de l'homme du métier et disponible au public) .
D'autres exemples appropriés pour le pigment sont C.I. Pigment Red 105,144, 149,176, 177,185, 202,209, 214,222, 242,254, 255,264, 272 et C.I. Pigment Yellow 24,31, 53,83, 93,95, 109,110, 128,129, 138,139, 166 et C.I. Pigment Orange 43.
Le pigment vert comprend par exemple un pigment du type phthalocyanine halogénée seul ou son mélange avec un pigment jaune du type disazoïque ou un pigment jaune du type isoindoline, en particulier C. I. Pigment Green 7 seul, C. I. Pigment Green 36 seul, C. I. Pigment Green 37 seul ou un mélange consistant en au moins un membre de C.
I. Pigment Green 7, C. I. Pigment Green 36, C. I. Pigment Green 37, C.I. Pigment Green 136 et C. I. Pigment Yellow 83 ou C. I. Pigment Yellow 139. D'autres pigments verts appropriés sont C.I. Pigment Green 15 et 25.
Des exemples de pigments bleus appropriés sont des un pigment du type phthalocyanine, utilisés soit seuls, soit en combinaison avec un pigment violet du type dioxazine, par exemple, une combinaison de C. I. Pigment Blue 15 :3 et C. I. Pigment Violet 23. D'autres exemples de pigments bleus sont tels que C.I. Blue 15:3, 15:4, 15:6, 16 et 60, par exemple, Phthalocyanine CI Pigment Blue 15 :3 Phthalocyanine C.I. Pigment Blue 15:6.
D'autres pigments appropriés sont tels que C.I. Pigment Blue 22,28, C.I. Pigment Violet 14,19,23, 29,32, 37, 177 et C.I. Orange 73.
Le pigment de la composition photopolymère réseau noir comprend de préférence au moins un membre pris dans le groupe comportant le carbone, le noir de titane et l'oxyde de fer. Toutefois, on peut aussi utiliser un mélange d'autres pigments qui donnent, au total, l'apparence noire. Par exemple, on peut aussi utiliser les C.I. Pigment Black 1 et 7 seuls ou en combinaison.
Pour n'importe quelle couleur, on peut utiliser des combinaisons de plus de deux pigments. Particulièrement appropriés dans les applications filtre coloré sont des pigments pulvérulents traités, préparés par dispersion fine des pigments précités dans une résine.
La concentration en pigment dans l'ensemble du constituant solide (pigments de différentes couleurs et résine) est par exemple dans le domaine de 5 % à 80 % en masse, en particulier dans le domaine de 20 % à 45 % en masse.
Les pigments dans la composition de résist filtre coloré présentent de préférence un diamètre moyen de particule inférieur à la longueur d'onde de la lumière visible (400 nm à 700 nm). On préfère en particulier une diamètre moyen de pigment <100 nm.
Si nécessaire, on peut stabiliser les pigments dans la composition photosensible par prétraitement des pigments par un dispersant en vue d'améliorer la stabilité de dispersion du pigment dans la formulation liquide.
Des exemples de résist filtre coloré, la composition de tels résists et les conditions de traitement sont données par T. Kudo et al., Jpn. J. Appl.
Phys. Vol. 37 (1998) 3594 ; T. Kudo et al., J. Pho- topolym. Sci. Technol. Vol 9 (1996) 109 ; K. Kobayashi, Solid State Technol. Nov. 1992, p. S15-S18 ; US 5368976 ; US 5800952 ; US5882843 ; US 5879855 ; US 5866298 ; US 5863678 ; 06-230212-A ; EP320264 ; JP 09-269410-A ; JP 10-221843-A ; JP 01-090516-A ; JP 10- 171119-A, US 5821016, US 5847015, US 5882843, US 5719008, EP 881541 ou EP 902327.