INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Ainsi, on peut mettre en oeuvre tout ou partie des autres constituants et additifs suivants # s'agissant du système de vulcanisation, on citera par exemple - des agents de vulcanisation choisis parmi le soufre ou des composés donneurs de soufre, comme par exemple des dérivés de thiurame ; - des accélérateurs de vulcanisation, comme par exemple des dérivés de guanidine, des dérivés de thiazoles ou des dérivés de sulfénamides ; - des activateurs de vulcanisation comme, par exemple l'oxyde de zinc, l'acide stérarique et le stéarate de zinc ; # s'agissant d'autre(s) additif(s), on citera par exemple - une charge renforçante conventionnelle comme le noir de carbone (dans ce cas, la charge blanche renforçante mise en oeuvre constitue plus de 50 % du poids de l'ensemble charge blanche renforçante + noir de carbone) ; - une charge blanche conventionnelle peu ou non renforçante comme par exemple des argiles, la bentonite, le talc, la craie, le kaolin, le dioxyde de titane ou un mélange de ces espèces; - des agents antioxydants ; - des agents antiozonants, comme par exemple la N-phényl-N'-(diméthyl-1,3 butyl)-p-phénylène-diamine ; - des agents de plastification et des agents d'aide à la mise en ceuvre.
S'agissant des agents d'aide à la mise en oeuvre, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir des agents de recouvrement de la charge renforçante, comportant par exemple la seule fonction Y, susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer la faculté de mise en oeuvre des compositions à l'état cru. Pareils agents consistent par exemple dans des polyols, des polyéthers (par exemple des polyéthylèneglycols), des amines primaires, secondaires ou tertiaires (par exemple - des trialcanol-amines), et des polydiméthylsiloxanes a,w-dihydroxylés. Un pareil agent d'aide à la mise en oeuvre, quand on en utilise un, est employé à raison de 1 à 10 parties en poids, et de préférence 2 à 8 parties, pour 100 parties de charge blanche renforçante. Le procédé de préparation des compositions d'élastomère(s) diénique(s) comprenant une charge blanche renforçante ou constituant (4i), au moins un agent de couplage ou constituant (i) et au moins un activateur de couplage ou constituant (2i) peut se faire selon un mode opératoire classique en une ou deux étapes.
Selon le procédé en une étape, on introduit et malaxe dans un mélangeur interne usuel, par exemple de type BANBURY ou de type BRABENDER, tous les constituants nécessaires à l'exception du (ou des) agent(s) de vulcanisation et éventuellement : du (ou des) accélérateurs de vulcanisation et/ou du (ou des) activateur(s) de vulcanisation. Le résultat de cette première étape de mélange est repris ensuite sur un mélangeur externe, généralement un mélangeur à cylindres, et on y ajoute alors le (ou les) agent(s) de vulcanisation et éventuellement : le (ou les) accélérateur(s) de vulcanisation et/ou le (ou les) activateur(s) de vulcanisation.
II peut être avantageux pour la préparation de certains articles de mettre en ceuvre un procédé en deux étapes conduites toutes les deux dans un mélangeur interne. Dans la première étape, sont introduits et malaxés tous les constituants nécessaires à l'exception du (ou des) agent(s) de vulcanisation et éventuellement : du (ou des) accélérateur(s) de vulcanisation et/ou du (ou des) activateurs de vulcanisation. Le but de la seconde étape qui suit est essentiellement de faire subir au mélange un traitement thermique complémentaire. Le résultat de cette seconde étape est repris également ensuite sur un mélangeur externe pour y ajouter le (ou les) agent(s) de vulcanisation et éventuellement : le (ou les) accélérateur(s) de vulcanisation, et/ou le (ou les) activateurs de vulcanisation.
La phase de travail en mélangeur interne est opérée généralement à une température allant de 80 C à 200 C, de préférence de 80 C à 180 C. Cette première phase de travail est suivie de la seconde phase de travail en mélangeur externe en opérant à une température plus basse, généralement inférieure à 120 C et de préférence allant de 25 C à 70 C.
La composition finale obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque ou encore d'un profilé utilisable pour la fabrication d'articles en élastomère(s).
La vulcanisation (ou cuisson) est conduite de manière connue à une température allant généralement de 130 C à 200 C, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 minutes en fonction notamment de la température de cuisson, du système de vulcanisation adopté et de la cinétique de vulcanisation de la composition considérée. II va de soi que la présente invention, prise dans son deuxième objet, concerne les compositions d'élastomère(s) précédemment décrites tant à l'état cru (i.e., avant cuisson) qu'à l'état cuit (i.e., après réticulation ou vulcanisation).
Les compositions d'élastomère(s) vont servir à préparer des articles en élastomère(s) possédant un corps comprenant lesdites compositions. Ces compositions sont particulièrement utiles pour préparer des articles consistant dans des supports de moteurs, des semelles de chaussures, des galets de téléphérique, des joints d'appareillages électroménagers et des gaines de câbles.
Les exemples suivants illustrent la présente invention. EXEMPLE Cet exemple a pour but de démontrer les performances de couplage améliorées d'un composé essentiellement constitué d'un alkoxysilane à double liaison activée de formule (I) lorsqu'il est associé à un péroxyde à titre d'initiateur radicalaire à amorçage thermique. Ces performances sont comparées d'une part à celles d'un agent de couplage conventionnel TESPT, et d'autre part à celles d'un composé essentiellement constitué d'un alkoxysilane à double liaison activée de formule (I), lui-même, lorsque ce dernier est utilisé seul, c'est-à-dire sans être associé à un initiateur radicalaire.
On compare 4 compositions d'élastomères diéniques représentatives de formulations de semelles de chaussures. Ces 4 compositions sont identiques aux différences près qui suivent - composition n 1 (témoin 1) : agent de couplage TESPT (4 pce ou parties en poids pour cent parties d'élastomères) utilisé seul ; - composition n 2 (témoin 2) : TESPT (4 pce) auquel est associé 0,12 pce de péroxyde ; - composition n 3 (témoin 3) :composés essentiellement constitué d'un alkoxysilane à double liaison activée de formule (I) consistant dans l'acide N-[y-propyl(méthyl- diéthoxy)silane] maléamique (4,3 pce), utilisé seul ; - composition n 4 (exemple selon l'invention) : composé essentiellement constitué d'acide N-[y-propyl(méthyldiéthoxy)silane] maléamique (4,3 pce), auquel est associé 0,12 pce de péroxyde. 1. Préparation du composé constitué essentiellement d'acide N-(y-oropy!(méthvl- diéthoxy)silanej maléamigue : , On opère dans un réacteur en verre de 2 litres, équipé d'un système d'agitation et d'une ampoule de coulée. Le y-aminopropylsilane de formule (C2H50)2CH3Si(CH2)3NH2 (404, 41 g, soit 2,113 moles) est coulé progressivement à la température de 10 C (température de la réaction), sur une solution d'anhydride maléique (215,6 g, soit 2,20 moles) dans le dichlorométhane CH2CI2 comme solvant (773,7 g), sur une période de 1 heure 25 minutes. Le milieu réactionnel est ensuite abandonné à 17 C pendant 72 heures. Au bout de ce temps, le solvant est éliminé par évaporation et on récupère ainsi des cristaux blancs à base du composé souhaité.
Les cristaux obtenus ont été soumis à des analyses par RMN du proton et par RMN du silicium (29Si). Les résultats de ces analyses révèlent que le composé obtenu renferme (les pourcentages molaires indiqués ci-après expriment le nombre de motifs organosiliciques pour 100 atomes de silicium présents dans le composé obtenu) # 96 % molaire de motif codé D(OC2H5)2 de formule CH3ÊSi(OC2H5)2 appartenant au silane acide maléamique de formule (présent à raison de 96,6 % en poids) # 4 % molaire motifs codés D(OC2H5) de formule CH 3Z2(OC2H5)SiOl,2 appartenant au disiloxane de formule (présent à raison de 3,4 % en poids) 2. Constitution des compositions d'élastomères diéniau@s Dans un mélangeur interne de type BRABENDER, on prépare les compositions suivantes dont la constitution, exprimée en parties en poids, est indiquée dans le tableau I donné ci-après
on se reporte à présent à la figure 2, sur laquelle on a représenté un deuxième mode de réalisation joint articulé selon l'invention.
Sur cette figure, les organes identiques ou analogues à ceux de la figure 1 sont désignés des références numériques identiques suivies de la lettre a .
Ce deuxième mode de réalisation diffère du precédent essentiellement en ce que le ressort 15 est remplacé par une rondelle élastique 15a.
Cette rondelle élastique présente une périphérie P qui coopère avec l'épaulement 5a formé dans embout femelle 3a, et un bossage B qui coopère avec la collerette 13a formée à l'extrémité de l'embout male 9a.
De même que le ressort 15, la rondelle élastique 15a est librement en appui à l'une au moins de ses extrémités (et de préférence à ses deux extrémités) contre l'épaulement 5a ou la collerette 13a, sans être fixée à ces organes.
L'épaulement 5a s'étend de préférence selon un plan transversal à l'axe du joint articulé, et la partie 7a de l'embout femelle 3a est rapportée directement sur cet épaulement.
on se reporte à présent à la figure 3, sur laquelle on a représenté un troisième mode de réalisation joint articulé selon l'invention.
Sur cette figure, les organes identiques ou analogues à ceux des figures 1 et 2 sont désignés des références numériques identiques suivies de la lettre b . Ce troisième mode de réalisation diffère des précédents essentiellement en ce que le ressort 15 et la rondelle élastique 15a sont remplacés par un soufflet élastique 15b.
De même que le ressort 15 et la rondelle élastique 15a, ce soufflet est librement en appui à l'une au moins de ses extrémités (et de préférence à ses deux extrémités) contre l'épaulement 5b ou la collerette 13b, sans etre fixé à ces organes.
remarquera que l'on peut prévoir que embout femelle 3b comprenne un tube intérieur T qui étend à travers le soufflet 15b.
avantages du joint articulé selon l'invention résultent directement de la description qui précède.
organe élastique (ressort 15, rondelle 15a, soufflet 15b) interposé entre les embouts femelle 3, 3a, 3b et mâle 9, 9a, 9b permet d'une part de solliciter la collerette 13, 13a, 13b en appui contre la bague 11a, 111b, d'autre part de solliciter la face extérieure de cette bague en appui glissant contre la face interieure de la partie 7, 7a, 7b de l'embout femelle 3, 3a, obtient de la sorte l'étanchéité souhaitée vis-à vis fluide qui est susceptible de circuler à l'interieur du joint articulé. Bien que cette étanchéité ne soit pas parfaite, elle est suffisante pour des applications où un léger débit de fuite est autorisé (lignes d'échappement de vehicules automobiles et circuits de dégivrage d'aeronefs, notamment).
organe élastique 15, 15a, 15b permet en outre de rappeler élastiquement les embouts mâle et femelle dans l'alignement l'un de l'autre, du fait qu'il prend appui contre ces deux embouts.
outre, cet organe élastique étant librement en appui a l'une au moins de ses extrémités contre un des embouts femelle ou mâle, sans y être fixé, on autorise une rotation axiale de cet embout rapport à cet organe élastique et à l'autre embout. obtient de la sorte un joint articulé à trois degrés liberté.
marquera une préférence pour les premier et deuxieme modes de réalisation, dans lesquels on utilise des organes élastiques (ressort 15, rondelle élastique 15a) à la fois moins coûteux et plus robustes qu'un soufflet.
notera que le deuxième mode réalisation est particulièrement peu encombrant, ce peut s'avérer très intéressant pour certaines applications.
Plus préférentiellement, l'activateur de couplage est choisi dans le groupe constitué par les péroxydes, les composés bis(azo), les peresters ou un mélange de deux ou de plus de deux de ces composés. A titre d'exemples, on citera notamment le péroxyde de benzoyle, le péroxyde d'acétyle, le péroxyde de lauryle, le péroxyde de cumyle, le péroxyde de t-butyle, le peracétate de t-butyle, l'hydropéroxyde de t-butyle, l'hydropéroxyde de cumène, le péroxyde de t-butyl cumyle, le péroxyde de 2,5-diméthyl- 2,5-bis(t-butyl) 3-hexyne, le péroxyde de 1,3-bis (t-butyl-isopropyl) benzène, le péroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle, le perbenzoate de t-butyle, le péroxyde de 1,1 bis(t-butyl)-3,3,5- triméthylcyclohexane, le 1,1'-azobis(isobutyronitrile) (en abrégé "AIBN"), le 1,1'- azobis(secpentylnitrile), le 1,1'-azobis(cycloxhexanecarbonitrile).
Selon un mode particulièrement préférentiel, l'initiateur radicalaire utilisé est le péroxyde de 1,1 bis(t-butyl)-3,3,5-triméthylcyclohexane. Un tel composé est commercialisé par exemple par la société Flexsys sous la dénomination Trigonox 29-40 (40% en poids de péroxyde sur un support solide de carbonate de calcium).
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, l'initiateur radicalaire utilisé est le 1,1'-azobis(isobutyronitrile). Un tel composé est commercialisé par exemple par la société Du Pont de Nemours sous la dénomination Vazo 64.
Comme indiqué précédemment, l'initiateur radicalaire est utilisé en très faible proportion, à savoir à un taux allant de 0,05 à une valeur inférieure à 1 partie en poids pour 100 parties en poids d'élastomère(s) diénique(s).
En dessous du minimum indiqué l'effet est insuffisant, alors qu'au delà du maximum indiqué on n'observe plus d'amélioration du couplage et que l'on s'expose aux risques de grillage (réticulation prématurée), notamment si l'initiateur radicalaire utilisé est susceptible d'agir comme agent de vulcanisation à des taux plus élevés (cas notamment des péroxydes).
Dans la majorité des cas, on a constaté qu'un taux particulièrement bas, allant de préférence de 0,05 à 0,5 partie pour 100 parties d'élastomère(s), était déjà suffisant pour activer efficacement la fonction de couplage du constituant (i) ; de manière particulièrement avantageuse, on choisira un taux d'initiateur radicalaire allant de 0,1 à 0,3 partie pour 100 parties d'élastomère(s). A des taux aussi faibles que ceux ici préconisés, il est évident pour l'homme du métier que les initiateurs radicalaires à amorçage thermique, quels qu'ils soient, ne sont pas en mesure de conduire à une réticulation des compositions (qui se traduirait alors par une augmentation significative de rigidité) même si ces initiateurs possèdent le cas échéant, à des taux beaucoup plus élevés, un pouvoir réticulant vis-à-vis des élastomères diéniques.
Bien entendu, la teneur optimale en activateur de couplage ou constituant (2i) sera ajustée, dans les fourchettes indiquées ci-dessus, en fonction des conditions particulières de réalisation de l'invention, à savoir du type d'élastomère(s) diénique(s) ou constituant (3i), de la nature de la charge blanche renforçante ou constituant (4i), et de la nature et de la quantité du (ou des) agent(s) de couplage ou constituant (i) utilisé. De préférence, la quantité de l'activateur de couplage représente entre 1 % et 10%, plus préférentiellement entre 2% et 6% en poids par rapport à la quantité du (ou des) agent(s) de couplage.
Un second objet de la présente invention consiste dans les compositions d'élastomère(s) diénique(s) comprenant une charge blanche renforçante, obtenues grâce à l'emploi de l'association (i) d'au moins un agent de couplage choisi dans le groupe des agents de couplage dont chaque membre est un composé constitué essentiellement d'un organosilane fonctionnalisé de formule (I) dont on a parlé ci-avant, avec (2i) la très faible quantité d'activateur(s) de couplage dont on a parlé également ci-avant.
Plus précisément, ces compositions comprennent (les parties sont données en poids) # pour 100 parties d'élastomère(s) ou constituant (3i), # 10 à 150 parties de charge blanche renforçante ou constituant (4i), de préférence 20 à 100 et plus préférentiellement encore 30 à 80 parties, # 0,5 à 20 parties, de préférence 1 à 15 parties et plus préférentiellement encore 3 à 12 parties d'agent(s) de couplage ou constituant (i), pour 100 parties de charge blanche renforçante, et 0,05 à une valeur inférieure à 1 partie, de préférence 0,05 à 0,5 partie, et plus préférentiellement encore 0,1 à 0,3 partie d'activateur(s) de couplage ou constituant (2i), pour 100 parties d'élastomère(s) diénique(s).
Dans le présent mémoire, on entend définir par l'expression "charge blanche renforçante", une charge blanche capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen que celui d'un agent de couplage, une composition d'élastomère(s) de type caoutchouc, naturels(s) ou synthétique(s).
L'état physique sous lequel se présente la charge blanche renforçante est indifférent, c'est-à-dire que ladite charge peut se présenter sous forme de poudre, de microperles, de granulés ou de billes.
De manière préférentielle, la charge blanche renforçante ou constituant (4i) consiste dans la silice, l'alumine ou un mélange de ces deux espèces.
De manière plus préférentielle, la charge blanche renforçante consiste dans la silice, prise seule ou en mélange avec de l'alumine.
A titre de silice susceptible d'être mise en oeuvre dans l'invention conviennent toutes les silices précipitées ou pyrogénées connues de l'homme de l'art présentant une surface spécifique BET < _ à 450 m2/g. On préfère les silices de précipitation, celles-ci pouvant être classiques ou hautement dispersibles.
Par silice hautement dispersible, on entend toute silice ayant une aptitude à la désagglomération et à la dispersion dans une matrice polymérique très importante observable par microscopie électronique ou optique, sur coupes fines. Comme exemples non limitatifs de silices hautement dispersibles on peut citer celles ayant une surface spécifique CTAB égale ou inférieure à 450 m2/g et particulièrement celles décrites dans le brevet US-A-5 403 570 et les demandes de brevets WO-A-95/09127 et WO-A-95/09128 dont le contenu est incorporé ici. Conviennent aussi les silices précipitées traitées telles que par exemple les silices "dopées" à l'aluminium décrite dans la demande de brevet EP-A-0 735 088 dont le contenu est également incorporé ici.
A titre plus préférentiel, conviennent bien les silices de précipitation ayant - une surface spécifique CTAB allant de 100 à 240 m1g, de préférence de 100 à 180 MI/g, - une surface spécifique BET allant de 100 à 250 m2/g, de préférence de 100 à 190 M2/g, - une prise d'huile DOP inférieure à 300ml/100 g, de préférence allant de 200 à 295 m1/100 g, - un rapport spécifique BET/surface spécifique CTAB allant de 1,0 à 1,6.
19) Uemura et: al. N., Ozawa K., Tojo A., Tahakashi K., Okano A., Karasuyama H., Tani K. et Asano S., 1992. Acquisition de l'indépendance à l'interleukine 3 chez des cellules FDC-P2 après transfection avec le gène c-H-ras en utilisant un vecteur plasmidique à base de papillomavirus bovin. Blood 80 :3198-3204.
20) Whelan J., 1996. Synthèse de la sélectine et inflammation. TIBS 21 :65-69.
La présente invention concerne d'une façon générale feux de signalisation pour véhicules automobiles et particulier un feu de signalisation feu stop surélevé destiné à se placer au voisinage la lunette arrière d'un véhicule pour renforcer la signalisation de freinage, qui reste également assurée par feux stop classiques du véhicule.
Un tel feu stop surélevé doit engendrer faisceau signalisation selon une grille photométrique qui, outre un étalement déterminé de la lumière en largeur, doit étaler la lumière en direction verticale, typiquement dans une fourchette angulaire comprise entre vers le bas et 10 vers le haut.
La figure 1 des dessins illustre schematiquement, coupe verticale, un feu stop surélevé connu, avec une lampe 1 appartenant à une série de lampes (' ' des lampes à incandescence miniatures) alignées horizontalement dans une direction transversale du véhicule, et une plaque optique 2 destinée à assurer l'étalement de la lumière comme indiqué ci-dessus. Le cône dissymétrique d'étalement en direction verticale est désigné par la zone hachurée.
Typiquement, ce feu se raccorde à la lunette arrière L du véhicule par une visière ou pelle inférieure 3, qui tient lieu en même temps de support pour les lampes 1 et la plaque optique 2.
En général, pour simplifier sa conception et la rendre éventuellement réversible, la plaque optique 2 est conçue de façon symétrique par rapport à un plan horizontal médian, pour envoyer la lumière, en section verticale, dans un cône symétrique s'étendant entre +10 et de part et d'autre de l'horizontale. Il en résulte qu'une partie du flux lumineux émis les lampes participe pas au flux lumineux dans plage utile de -5 à +10 . La puissance du faisceau de signalisation dans cette plage utile, pour une puissance lumineuse de départ donnée, n'est donc pas optimale.
autre inconvénient de ce feu surélevé connu est lié fait que l'étalement vertical de la lumière est réalisé de façon essentiellement identique par une succession d'éléments réfringents, tels que des billes, des tores ou des prismes, formés sur la plaque optique. I1 en résulte donc, dans la configuration type illustre sur la figure 1, que la visière 3 doit offrir, vis-à- ' du faisceau lumineux, un dégagement d' moins 5 vers le bas par rapport à l'horizontale, ce qui augmente l'encombrement vertical hors-tout du feu. Ceci a notamment pour inconvénient de limiter le champ de vision de la route à l'arrière du véhicule, par le rétroviseur intérieur de celui-ci et à travers la lunette arrière, ce qui est d'autant plus indésirable que l'on tend nos jours à réaliser des lunettes arrière de plus plus profilees et de moins en moins hautes.
présente invention vise à pallier ces inconvénients de l'état de la technique.
Elle propose à cet effet un feu de signalisation, notamment feu stop surélevé, pour véhicule automobile, comprenant un dispositif émetteur de lumière selon un motif allongé horizontalement et un dispositif optique interposé sur au moins une partie du rayonnement du dispositif émetteur de lumière pour former un faisceau de signalisation dans une grille photométrique donnée en répartissant la lumière dans des intervalles angulaires horizontal et vertical donnés, caractérisé en ce que dispositif optique est apte à former, à distance substantielle de celui-ci dans la direction d'un principal du feu, un ou plusieurs n#uds de lumière sensiblement linéaires et horizontaux.
aspects préférés, mais non limitatifs, du de signalisation selon l'invention sont les suivants le ou chaque n#ud de lumière est situé voisinage d'un axe principal d'émission du feu.
- le dispositif optique définit, sur une partie substantielle de sa hauteur, une lentille cylindrique convergente d'orientation généralement horizontale.
- la génératrice verticale de ladite lentille est une surface courbe à rayon de courbure variable.
- ladite lentille présente une zone médiane d'une première convergence et deux zones respectivement supérieure et inférieure d'une seconde convergence inférieure à la première.
- la lentille cylindrique convergente est formée par une face externe cylindrique convexe d'une plaque optique du dispositif optique.
- le dispositif optique est constitué par une plaque optique unique.
Ce mécanisme de passage par le serveur principal 8 du gestionnaire d'accès permet à ce dernier d'octroyer des privilèges à moins certains de ses clients.
Il permet notamment au gestionnaire d'accès de distinguer les flux commerciaux (pages Web publicitaires), pour pouvoir les facturer (c'est-à-dire facturer leur accès) non pas en totalité au client mais au moins en partie au(x) gestionnaire(s) du ou des site(s) contenant ces pages Web publicitaires. On peut même prévoir que le gestionnaire d'accès prenne également en charge une partie des coûts d'accès. Une des applications de la présente invention est donc une nouvelle approche de la promotion commerciale Internet.