INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La technique de distillation est mise en oeuvre dans le cas d'un bain de décapage à l'acide chlorhydrique. Les principaux procédés ont été mis au point par les sociétés KERAMCHEMIE et RUTHNER. La réaction a lieu à 8500C et permet d'obtenir un acide chlorhydrique directement réutilisable ainsi qu'un oxyde de fer qu'il est possible de valoriser. Cependant, de par la température élevée de réaction, ces procédés requièrent beaucoup d'énergie.
De plus, si l'acier décapé contient des éléments d'addition, comme notamment de la silice, de l'aluminium ou du cuivre, etc., il sera moins facile à valoriser puisque ces éléments d'addition représentent des impuretés.
La technique de cristallisation est appliquée dans les cas d'un bain de décapage sulfurique. Les bains sont régénérés dans une sulfaterie par refroidissement de la solution entre 0 et 10 C ce qui entraîne la précipitation du sulfate ferreux heptahydraté. En raison de sa faible pureté, ce sulfate est de plus en plus difficile à valoriser. Cette technique reste néanmoins une méthode rustique et simple de purification des bains.
La technique dite"d'échange d'ions"est généralement mise en oeuvre grâce à des résines échangeuses d'ions, ce qui permet de retenir les acides libres et de les séparer des sels métalliques contenus dans le bain de décapage à traiter. On fait ensuite circuler de l'eau à contre-courant du sens de circulation de la solution de bain à traiter pour régénérer les résines et recycler les acides.
Au cours des vingt dernières années, de nombreux procédés utilisant la technique d'échange d'ions ont été mis au point. On peut notamment citer les procédés AECO, JAPAN OREGANO, Dow Acid Retardation, RECOFLO, LANCY ou encore STEULER EDX qui sont généralement utilisés pour la régénération de l'acide fluonitrique.
La technique d'échange d'ions présente toutefois de nombreux désavantages.
En effet, les bains de décapage usés doivent d'abord être filtrés pour ne pas colmater les résines. Les acides régénérés doivent être concentrés avant d'être recyclés.
De plus, ce sont uniquement les acides libres qui sont régénérés et non la totalité des acides. Enfin, les métaux piégés doivent être neutralisés dans une station physicochimique avant leur transport et stockage dans un Centre d'Enfouissement Technique de classe 1.
L'électrolyse à membranes a notamment été mise en oeuvre dans un procédé de la société KERAMCHEMIE GMBH en 1983 pour les bains d'acide sulfurique. L'électrolyse s'effectue dans un réacteur à deux compartiments séparés par un diaphragme. Le bain de décapage usé passe, après filtration, soit dans l'anolyte où l'acide sulfurique est régénéré, soit dans le catholyte où le fer est électrodéposé à la cathode. Un ajout de sulfate d'ammonium semble favoriser cette dernière réaction. Toutefois, ce type d'installation ne peut pas régénérer plus de 500 l/h de bain usé. Par ailleurs, la question est de savoir comment se débarrasser des ions ammoniums qui sont des polluants que les stations physico-chimiques ont du mal à éliminer.
A titre d'exemple de mise en oeuvre de cette technique, le procédé SEPRAC, appliqué aux bains de décapage d'acide chlorhydrique, repose sur ce qu'on appelait anciennement"l'électro-électrodialyse" (EDD). Cet électrolyseur comporte trois compartiments séparés par une membrane cationique et une membrane anionique. Le bain usé circule dans les compartiments médian et cathodique et l'anolyte est composé d'acide sulfurique dilué. Plusieurs cellules pilotes ont été installées (4kA/cellule) mais il semblerait que la membrane anionique n'ait pas présenté une tenue et une sélectivité suffisante. Les cellules de ce type ne sont d'ailleurs plus utilisées.
Une composition selon l'invention pourra se présenter sous la forme de graines broyées, ou extraits ou poudres, séchées ou déshydratées ou lyophilisées, et pouvant être mis en bouche et mâchonnées.
Il a été également montré que les graines de Moringa et/ou un broyat ou un extrait de graines ont un effet bénéfique sur la suppression de la mauvaise haleine en bouche et pour permettre que soit conservé plus longtemps une haleine fraîche, indépendamment du bénéfice spécifique de la salivation sur la mauvaise haleine.
Il a été en effet également constaté que toutes les personnes qui mâchaient ou suçaient ou mastiquaient des graines ou un broyat ou un extrait de graines de MORINGA, et qui avaient une mauvaise haleine, voyaient cette mauvaise haleine disparaître quasi immédiatement ; que si elles mâchaient ou mastiquaient ou suçaient les graines ou un broyat ou un extrait de graines, le soir, avant de se coucher ; elles n'avaient plus une aussi mauvaise sinon plus du tout de mauvaise haleine, le lendemain matin, au lever du lit.
Une composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une pâte ou d'une gomme à mâcher ou d'une pâte dentaire ou un dentifrice pour la suppression de la mauvaise haleine et pour conserver plus longtemps une haleine fraîche.
Une composition favorisant la suppression de la mauvaise haleine et permettant de conserver plus longtemps une haleine fraîche selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un bonbon à sucer.
Une composition favorisant la suppression de la mauvaise haleine et permettant de conserver plus longtemps une haleine fraîche selon l'invention, peut se présenter sous la forme d'une poudre à mélanger avec les aliments et être proposé en tant qu'alicament.
L'alicament issu de l'invention pourra être servi en complément alimentaire dans un récipient pouvant servir de doseur et distributeur, ou sous une forme adaptée permettant la mise en bouche.
Une composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une émulsion pour d'éventuels bains de bouche ou pour améliorer la propreté des dentiers.
Il est possible de traiter la solution aqueuse contenant des métaux en continu ou en volumes discrets.
Dans le procédé selon l'invention, l'acide extrait de la phase organique enrichie en acide par l'eau peut être avantageusement recyclé vers le bain de décapage après ajustage de l'acidité par un ajout d'acide pur concentré.
De cette manière, le bain de décapage conserve toutes ses qualités. Outre la réduction des coûts, le recyclage des acides est très avantageux d'un point de vue environnemental. En effet, non seulement la consommation d'acide et de base, pour la neutralisation, est diminuée de façon importante mais aussi le volume des déchets est réduit.
De même, le solvant organique peut être récupéré après extraction de l'acide par l'eau pure et peut être avantageusement recyclé pour extraire à nouveau l'acide de la solution contenant l'acide à régénérer. Ici aussi, le recyclage du solvant est avantageux tant vis-à-vis des coûts de fonctionnement que vis-à-vis de l'environnement.
Lorsque l'acide à régénérer est l'acide sulfurique, le solvant organique est de préférence un mélange de dodécane-octanol dans des proportions allant de 100 à 0% de dodécane et de 0 à 100% d'octanol en volume,
préférentiellement 70-30 % en volume et il contient une amine qui est de préférence la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) à une concentration allant de 0, 1 à 1 mol. L-l et plus préférentiellement 0, 5 mol. L-'.
Lorsque l'acide à régénérer est l'acide chlorhydrique, le solvant organique est de préférence un alcool ayant une masse molaire élevée c'est-à-dire allant de 100 à 250 g. mol-1 et plus préférentiellement l'octanol.
Ce solvant organique contient d'une part de préférence une amine, et plus préférentiellement la trioctylamine (TOA) à une concentration allant de préférence de 0,05 à 0,5 mol. L', et plus préférentiellement 0,2 mol. L', et d'autre part éventuellement un acide organique, qui est de préférence l'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA) à une concentration allant de préférence de 0, 05 à 0, 5 mol. L-l et plus préférentiellement 0, 2 mol. L'.
L'extraction des acides est réalisée de façon sélective par rapport aux métaux et l'extraction à l'eau de la phase organique enrichie en acide présente l'avantage de récupérer l'acide pur, sans présence significative de métaux puisque la concentration des métaux est généralement inférieure à 6. 10 5 g. L'. Le fer ferrique est extrait en même temps que l'acide chlorhydrique, mais ce n'est pas gênant car sa présence active le décapage.
Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre à température ambiante puisque son efficacité est peu affectée dans l'intervalle de températures allant de 20 à 600C. De plus ce procédé peut être avantageusement mis en oeuvre dans les dispositifs munis de contacteurs habituellement utilisés dans les procédés industriels de régénération des acides. Le procédé selon l'invention est
donc aisément transposable, sans modification importante des dispositifs actuellement utilisés dans l'industrie du traitement de surfaces et de la sidérurgie.
La présente invention va maintenant être décrite de façon plus détaillée à l'aide des exemples de réalisation donnés à titre purement illustratif.
EXEMPLE 1-Régénération de l'acide sulfurique des bains usés de décapage des aciers faiblement alliés : EXEMPLE 1.1 Une solution contenant 40 g. L 1 de fer ferreux Fe (II), 2 g. L-1 de fer ferrique Fe (III) et 200 g. L 1 d'acide sulfurique (2 mol. L-') est mise en contact avec un solvant organique contenant 0, 5 mol. L-l de tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) à 0, 5 mol. L-l dans un mélange dodécane-octanol en proportion 70-30% en volume. Le rapport des volumes est 1. Après un temps de contact de 10 minutes à une température de 25OC, la concentration en fer dans la phase organique est inférieure à 6. 10-5 g. L'\ Le fer n'est donc pas extrait.
On traite une solution simulant un bain de décapage contenant 200 g. L-1 d'acide sulfurique (2 mol. L-'). On extrait l'acide de cette solution avec le solvant organique décrit précédemment, dans un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/O = 0,25, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à quatre étages. Le débit total est de 35 mL. min-1. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs à
quatre étages, avec un rapport de débit A'/O = 0, 35, et un débit total de 38 mL. min-1. On récupère ainsi 84, 5 % de l'acide sulfurique exempt de fer à la concentration 0,9 mol. L-1. La concentration du raffinat est de 0,3 mol. L-1.
EXEMPLE 1.2 On traite une solution simulant un bain de décapage usé contenant de l'acide sulfurique à 2 mol. L-'. On extrait l'acide de cette solution avec le solvant organique décrit précédemment, dans un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/0 = 0,25, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à quatre étages. Le débit total est de 35 mL. min-1. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs à six étages, avec un rapport de débit A'/O = 0, 35, et un débit total de 38 mL. min-1. On récupère ainsi 80 % de l'acide sulfurique exempt de fer à la concentration 1, 125 mol. L'.
A l'issue du temps de pause, les mèches de cheveux ont été rincées, puis séchées. Elles ont été teintes dans des nuances peu sélectives et résistant bien aux lavages (ex : 1 mat ; ex : 2 violet ; ex : 3 jaune mat).
UTILISATION DE COMPOSES DICATIONIQUES EN TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES ET COMPOSITIONS LES CONTENANT.
L'invention concerne l'utilisation de composés dicationiques, à titre de colorants directs dans une composition tinctoriale destinée à la teinture des fibres kératiniques humaines et en particulier des cheveux. L'invention concerne également les compositions de teinture directe et éclaircissante les contenant ainsi que les procédés de teinture correspondants.
On a déjà décrit et proposé certains colorants dicationiques pour colorer du papier ; des di-ou tri-azométhines cationiques ont ainsi été décrites dans le brevet européen ?-318 294 81, et des azo-ou di-azoimidazoles cationiques ont été également décrits dans les brevets américains NO- 5 708151 et 5 674 299.
De tels colorants n'ont jamais été proposés pour leur utilisation en cosmétique.
Or, dans le domaine capillaire, on peut distinguer deux types de coloration.
Le premier est la coloration semi-permanente ou temporaire, ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification de couleur plus ou moins marquée résistant éventuellement à plusieurs shampooings. Ces colorants sont appelés colorants directs ; ils peuvent être mis en oeuvre avec ou sans agent oxydant. En présence d'oxydant, le but est d'obtenir une coloration directe éclaircissant. La coloration éclaircissante est mise en oeuvre en appliquant sur les cheveux le mélange extemporané d'un colorant direct et d'un oxydant et permet notamment d'obtenir, par éclaircissement de la mélanine des cheveux, un effet avantageux tel qu'une couleur unie dans le cas des cheveux gris ou de faire ressortir la couleur dans le cas de cheveux naturellement pigmentés.
Le deuxième est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des colorants dits "d'oxydation" comprenant les précurseurs de coloration d'oxydation et les coupleurs. Les précurseurs de coloration d'oxydation, appelés couramment"bases d'oxydation", sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants ajoutés au moment de l'emploi, en conduisant à la formation de composés colorés et colorants. La formation de ces composés colorés et colorants résulte, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une
condensation oxydative des"bases d'oxydation"sur des composés modificateurs de coloration appelés couramment "coupleurs" et généralement présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation.
Ainsi la coloration capillaire, qu'elle soit directe ou d'oxydation, est réalisée classiquement avec des molécules de faible poids moléculaire. En effet, un faible poids moléculaire permet, dans le cas de la coloration directe, une libre diffusion des colorants à l'intérieur du cheveu, et dans le cas de la coloration d'oxydation, de laisser diffuser les espèces réactives à l'intérieur de la fibre avant la réaction d'oxydation.
Et généralement, on a jusqu'ici éviter d'utiliser des molécules de poids moléculaire important car ces molécules présentent l'inconvénient d'être sélectives, c'est à dire qu'elles conduisent à des écarts de coloration tout au long d'une même fibre kératinique.
Or, en teinture capillaire, les colorants doivent être les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique qui peut être en effet différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
Ce problème de sélectivité rend donc les colorants de poids moléculaire élevé généralement inutilisables.
Voici maintenant qu'après d'importantes recherches menées sur la question, la Demanderesse vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir des compositions de teinture directe et directe éclaircissante avec des colorants qui permettent d'obtenir des nuances avec de faibles sélectivités si les dits colorants sont choisis parmi ceux de formules (1), (II), (III) ou (IV) décrites ci-après.
Les nuances obtenues avec lesdits colorants sont par ailleurs puissantes, chromatiques (lumineuses) et résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux.
En outre, le détecteur d'usure peut comprendre un coupleur optique installé sur le guide ou la fibre
optique, et une source de lumière couplée au guide ou à la fibre optique par l'intermédiaire du coupleur optique.
De préférence, le coupleur et la source de lumière sont disposés à la seconde extrémité de la ligne de transmission.
L'invention concerne également un procédé de détection d'usure d'un premier organe de friction sélectivement appliqué sur un second organe de friction en mouvement relatif avec le premier, ce procédé étant essentiellement caractérisé en ce qu'il comprend une première opération consistant à interposer dans un chemin optique une couche opaque susceptible d'être érodée par friction mutuelle des premier et second organes de friction, et une seconde opération consistant à détecter l'érosion de la couche opaque par variation de densité optique du chemin optique.
La première opération peut par exemple être réalisée en utilisant, en tant que couche opaque, une couche d'un matériau de friction.
D'autres caractéristiques et avantages ressortiront clairement de la description qui en est faite ci-après, à titre indicatif et nullement limitatif, en référence aux dessins annexés, dans lesquels : - la Figure 1 est une vue schématique partielle en coupe d'un dispositif conforme à l'invention; - la Figure 2 est une vue d'un détecteur d'usure mis en oeuvre dans un dispositif conforme à l'invention ; et - la Figure 3 est une vue partielle en plan d'une variante d'un dispositif conforme à l'invention.
Comme annoncé précédemment, l'invention concerne un dispositif d'absorption d'énergie cinétique pour véhicule à moteur, incluant au moins un premier organe de friction telle qu'une plaquette 1 de frein à disque, et un détecteur d'usure 3.
Ce dispositif peut également comprendre un second organe de friction, prenant par exemple la forme d'un
disque de friction 2, qui est entraîné en rotation avec une roue (non représentée) du véhicule.
Comme le comprendra l'homme de l'art à la lecture de la présente description, le second organe de friction 2 pourrait aussi, par exemple, prendre la forme d'un tambour, et le premier organe de friction 1 la forme d'un segment de frein à tambour, la référence à un frein à disque dans la suite de la description n'étant donc nullement limitative.
La plaquette 1 porte une couche 10 de matériau de friction dont l'épaisseur E varie en fonction de l'usure que subit cette couche par frottement sur le disque 2.
Le détecteur d'usure 3 comprend, à proximité du disque 2, un récepteur d'état 4 qui est par exemple sensible à deux états d'usure différents de la plaquette 1, et dont l'environnement est ainsi différent selon que l'usure de la plaquette est en deçà ou au-delà d'une limite recommandée d'usure maximum.
Le détecteur d'usure 3 comprend également une ligne de transmission 5, dont une première extrémité 51 est reliée au récepteur d'état 4, cette ligne 5 étant conçue pour rendre accessible, sur son autre extrémité 52, l'information que représente l'état d'usure de la plaquette 1.
Selon l'invention, la ligne de transmission 5 comprend un guide ou une fibre optique, ou est intégralement constituée d'un tel guide ou d'une telle fibre.
En particulier, la ligne de transmission 5 peut avantageusement prendre la forme d'une fibre optique réalisée dans un matériau polymère, le récepteur d'état 4 pouvant quant à lui prendre la forme d'un insert optique, par exemple réalisé en vitro-céramique.
Comme le montrent les figures 1 et 3, la plaquette 1 comprend un support plan 11, en général constitué d'un flan d'acier, et la couche de matériau de friction 10 est déposée sur la face interne 110 de ce support, l'insert 4
Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl- dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl- hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl- méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VI), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthyl-
ammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl- (myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK.
Les tensioactifs cationiques particulièrement préférés dans la composition de l'invention sont choisis parmi les sels d'ammonium quaternaire, et en particulier parmi le chlorure de béhényltriméthylammonium et le chlorure de palmitylamido- propyltriméthylammonium.
La composition selon l'invention comprend de préférence le ou les tensioactifs en une quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids, mieux encore entre 0,5 et 8 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, on choisit, comme tensioactif, un tensioactif amphotère ou non ionique.
COMPOSITION Le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou au moins un solvant cosmétiquement acceptable notamment choisi parmi les alcools inférieurs en Ci-C4, comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol et le n-butanol ; les polyols, comme le propylèneglycol ; les éthers de polyols ; l'acétone et leurs mélanges. Le solvant particulièrement préféré dans l'invention est l'éthanol.
De préférence, l'agent propulseur est choisi parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à Cs, comme le n-butane, le propane, l'isobutane, les hydrocarbures halogénés, comme le le 1,1-difluoroéthane, les mélanges de diméthyléther et
d'alcanes en C3-s, les mélanges de 1, 1-difluoroéthane et de diméthyléther et/ou d'alcanes en3-5.
Plus préférentiellement, l'agent propulseur est choisi parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à Cs et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut comprendre des additifs cosmétiques usuels choisis notamment parmi les agents adhésifs, les agents réducteurs comme les thiols, les corps gras, les agents épaississants, les adoucissants, les agents antimousse, les filtres, les agents antiperspirants, les agents acidifiants, les agents alcalinisants, les colorants, les pigments, les parfums, les conservateurs, les polymères anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères fixants ou non fixants, les silicones volatiles ou non, modifiées ou non, solubles ou non solubles, les huiles végétales, animales, minérales ou de synthèse, les parfums, les protéines et les vitamines, le glycérol et leurs mélanges.
L'agent propulseur est notamment présent en une quantité comprise entre 2 et 90 % en poids, de préférence entre 4 et 80 %, mieux encore entre 30 et 70 % en poids par rapport au poids total de la composition.
(7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipiquediacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.
Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine.
(9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et Rg peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate,