INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les copolymères à base des monomères (I) incluant le monomère (Ia) peuvent être des polymères hydrosolubles ou hydrophobes ayant une présentation sous forme de dispersion aqueuse, latex, solution aqueuse, émulsion inverse ou de poudre. Ils sont préparés par copolymérisation radicalaire selon divers procédés de synthèse tels que les procédés de polymérisation en dispersion, solution, émulsion directe, émulsion inverse et suspension inverse.
Les Exemples qui vont suivre, donnés à titre indicatif, permettent de mieux comprendre l'invention. Dans ces exemples, les parties et pourcentages indiqués sont en poids sauf indication contraire.
Dans ces exemples, les abréviations suivantes ont été utilisées . S-ADAME : composé de formule EMHQ : éther méthylique de l'hydroquinone. EXEMPLE 1 : Synthèse du S-ADAME Dans un réacteur en verre de 1 litre, on charge - 292 g de 1,3-bis-diméthylamino-2 propanol ; - 242 g de triéthylamine ; et - 0,373 g de phénothiazine en tant que stabilisant. Dans ce mélange agité, sous bullage d'air, à température ambiante, on ajoute, en 1 heure, 226 g d'anhydride acrylique. La température augmente pour atteindre 50 C. Après 2 heures supplémentaires de réaction, le mélange est refroidi et on ajoute 50 ml d'eau. Après décantation, on obtient une phase organique supérieure de 450 g, laquelle est distillée sous pression réduite pour isoler 250 g du composé de l'intitulé (pureté GC z 99%). EXEMPLE 2 : Quaternisation du S-ADAME en S-ADAMOUAT BZ Dans un réacteur en verre de 250 ml, on charge 44,2 g du S-ADAME obtenu au point (a) stabilisé avec 1500 ppm d'éther méthylique de l'hydroquinone et 150 g de CHC13. Le mélange sous agitation et sous bullage d'air est porté à 50 C. On ajoute en 1 heure, 28 g de chlorure de benzyle. Après 25 heures de réaction, l'acrylate de départ a disparu et l'on ajoute 33 g d'eau. On décante une phase supérieure qui est débarrassée des traces de CHC13 par stripping à l'air à 45 C sous pression réduite (P = 1,33 x 104 Pa) (100 mm Hg)). On obtient ainsi 70 g de solution aqueuse contenant 65% de monomère cationique quaternaire ayant la structure attendue, déterminée par RMN 13C. Ce monomère est appelé S-ADAMQUAT BZ.
PROCEDE DE PREPARATION DE MELANGES-MAITRES A BASE DE POLYMERE ET DE PARTICULES MINERALES ET MELANGES-MAITRES AINSI OBTENUS La présente invention est relative à un procédé de préparation de mélanges-maîtres à base d'au moins un polymère et de particules minérales et aux mélanges-maîtres obtenus, utilisables pour la préparation de vulcanisats de caoutchouc, notamment dans le cadre de l'élaboration d'enveloppes de pneumatique, en particulier les flancs et surtout la bande de roulement de pneumatique, semelles de chaussure, revêtements de sols, gaines, câbles et courroies de transmission ..
On a cherché depuis longtemps à réaliser des mélanges-maîtres ("masterbatches") à base de polymère et de charge, notamment de silice (US-A-3700690, US-A-3840382).
Il existe aujourd'hui deux grandes voies d'obtention de mélanges-maîtres.
La première voie est la voie dite "physique" (ou "dry masterbatch") , elle consiste en une simple opération de prémélange mécanique des matières premières dans une extrudeuse ou un mélangeur interne ; cette voie physique, utilisée couramment dans l'industrie des plastiques, l'est également chez certains fabricants de caoutchouc pour des mélanges à base de noir de carbone.
La seconde voie est la voie dite "humide" (ou "wet masterbatch") ; elle consiste à mélanger les matières premières en utilisant une solution aqueuse ou organique de polymère et une suspension aqueuse de charge, notamment de silice (US-A-4788231, US-A-5763388, WO 98/53004, WO 99/15583), une étape de coagulation étant également le plus souvent mise en #uvre.
Cependant, l'état de dispersion de la silice dans les mélanges-maîtres obtenus à l'issu des différents procédés de coagulation est généralement peu satisfaisant, ce qui implique au minimum de malaxer à nouveau ces mélangesmaîtres dans un mélangeur interne du type Banbury ou une extrudeuse ayant un pouvoir dispersant équivalent à ce type de mélangeur interne.
De plus, les procédés correspondant à cette seconde voie privilégient l'utilisation d'élastomères polymérisés en émulsion ; or, les élastomères synthétisés en émulsion sont en général constitués de latex de taille supérieure au micron, c'est-à-dire d'une taille très supérieure à la distance théorique séparant deux agrégats de silice de précipitation dans un mélange-maître élastomère / silice de précipitation : les mélanges-maîtres alors obtenus ne
pourront pas présenter une répartition homogène (au sens distance entre objet) ou un bon état de dispersion de la silice.
Enfin, dans les quelques procédés faisant appel à des élastomères polymérisés en solution, est habituellement mise en #uvre une étape de mélange entre une solution organique (pour l'élastomère) et une suspension aqueuse (pour la silice par exemple), ce qui ne favorise guère l'homogénéité du produit final (phénomènes de floculation, d'émulsion).
La présente invention a pour but de fournir une alternative aux procédés connus de préparation des mélanges-maîtres et qui, de préférence, ne présente pas les inconvénients mentionnés ci-dessus.
De plus, les vulcanisats obtenus à partir des mélanges-maîtres susceptibles d'être préparés par le procédé selon l'invention présentent, sans mise en #uvre d'étape de malaxage dans un mélangeur interne par exemple du type Banbury, un compromis de propriétés, notamment mécaniques, rhéologiques et/ou dynamiques très satisfaisant, et généralement au moins aussi bon, notamment dans le cas des caractéristiques en traction, que le compromis de propriétés obtenues pour le vulcanisat élaboré par la voie classique comprenant le malaxage en mélangeur interne du polymère et des particules minérales.
Ainsi, l'invention a pour objet un procédé de préparation d'un mélange maître à base d'au moins un polymère et de particules minérales, dans lequel on mélange, en général sous agitation : - au moins un polymère en solution dans un solvant organique, c'est-à-dire une solution organique de polymère(s), avec - des particules minérales en suspension dans un solvant organique, c'est- à-dire une suspension organique de particules minérales.
L'invention vise également un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur les fibres une composition colorante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) en association avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphotères, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères différents des précédents ayant au moins une chaîne grasse, la couleur étant révélée à pH alcalin, neutre ou acide, à l'aide d'une composition contenant au moins un agent oxydant, qui est mélangée juste au moment de l'emploi à la composition colorante ou qui est appliquée séquentiellement sans rinçage intermédiaire.
Un dispositif comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) en association avec au moins
un polymère choisi parmi les polymères amphotères, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères différents des précédents ayant au moins une chaîne grasse, et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.
Un autre dispositif comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) en association ou pas avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphotères, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères différents des précédents ayant au moins une chaîne grasse, et un deuxième compartiment contient un agent oxydant en association avec au moins un polymère choisi parmi les polymères amphotères, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères différents des précédents ayant au moins une chaîne grasse.
Un dernier dispositif comporte au moins un compartiment contenant au moins un dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (1), au moins un autre compartiment comportant au moins un polymère choisi parmi les polymères amphotères, les polymères cationiques à motifs récurrents de formule (II) ou (III) ou les polymères différents des précédents ayant au moins une chaîne grasse, et au moins un autre compartiment contenant un agent oxydant.
Parmi les dérivés substitués de paraphénylènediamine de formule (1) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy
paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1 "-N-3", 5"diméthylpyrazolyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphénylènediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-ss-hyroxyéthyl thioparaphénylènediamine , la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N- (2',3',4',5',6'pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphénylènediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphénylènediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphénylènediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-
pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphénylènediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7amino-1-méthylindole, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut aussi tout particulièrement citer la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5aminoindoline, la 1-(2'-hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2hydroxyméthyl-5-aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl- 6-isopropyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1-carboxyméthyl-2,3,3triméthyl-5-aminoindoline, la 1-méthylsulfonamidoéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1,2,2-triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1,2,3,4tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1,2,3,4tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl-1,2,3,4tétrahydroquinoline, la 1-(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 1-(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (mercaptoéthyl)-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-
2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4-hydroxyméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl- 1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3-hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4- hydroxyméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4hydroxyméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1,2,3,4tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl- 1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1,2,2,4,7-pentaméthyl-3-hydroxy-1,2,3,4tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3'-hydroxypropyl)-4- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4,4- diméthyl-1,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-( hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,7triméthyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6- amino-1-(2', 3',4',5',6'-pentahyd roxyhexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide 6amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline-1-propylsulfonique, la 6amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1,7-düsopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6- amino-1,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut encore tout particulièrement citer la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)- 2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'-phénylsulfonique), la 1-(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'isopropyloxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)- 2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2"',4"'-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3triméthylsilyloxy paraphénylènediamine, la 1-N-éthyl-1-N- (méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphénylènediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- (2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-éthyl-1-N- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphénylènediamine, la 1-Npropyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-sulfinyl paraphénylènediamine, la 1-
N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphénylènediamine, la 1N,N-bis-(méthoxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthy)-3isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N, N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1N, N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl)-3isopropyloxy paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3mercaptoéthyl paraphénylènediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de paraphénylènediamine de formule (I) utilisés à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, sont présents dans des concentrations variant de 0,0001 à 20%, de préférence de 0,001 à 15% et encore plus particulièrement de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Par exemple, et en référence à la figure 213,supposons qu'un objet A veuille envoyer un message à un objet B en lui passant l'état courant d'un objet 0 permanent partagé. On considère que l'objet A a fini d'utiliser l'objet 0 lorsque l'objet A reprend la main par retour d'appel de méthode.
On considère également qu'un client a fini d'utiliser un objet déverrouillé en lecture/écriture si le cycle provoqué par la transition de l'objet qui a demandé le verrou est terminé.
Par exemple, et en référence à la figure 214, supposons qu'un objet A obtient le verrou WR sur un objet 0 permanent partagé pour le faire changer d'état. On considère que l'objet A a fini d'utiliser l'objet 0 lorsque l'objet A reprend la main par retour d'appel de méthode.
Comportement du verrou d'un objet Un verrou R ou W/R d'un objet va être défini ci-dessous à l'aide de diagrammes d'état-transition.
Pour un objet partagé 0 donné, un client peut être dans un des états suivants vis à vis du verrou R ou du verrou W/R : # Le client peut ne pas posséder le verrou sur l'objet 0 # Le client peut posséder le verrou sur l'objet 0 mais ne pas l'utiliser # Le client peut posséder le verrou sur l'objet 0 et l'utiliser # Le client peut être en passe de rendre le verrou sur l'objet 0 si un autre client en a fait la demande.
Un objet permanent partagé peut être réalisé de deux façons distinctes chez un client (juste au moment où le client a besoin de l'objet ou par anticipation, voir l'introduction du chapitre V), ce qui influe sur l'attribution du verrou.
En effet, si un objet permanent partagé est réalisé selon un mode juste à temps , cela signifie que le client veut lire ou manipuler cet objet. Le verrou R ou W/R lui est alors donné directement. On a alors le diagramme d'état-transition de la figure 215 : En revanche, si un objet permanent partagé est réalisé par anticipation, le client n'a pas encore émis la volonté de manipuler l'objet. Il n'obtiendra le verrou que s'il accède véritablement à l'objet. Ceci se manifeste dans le diagramme d'état-transition de la figure 216.
Demande de verrou WR Un objet A chez un client C demande le verrou sur l'objet auquel il désire envoyer un message (s'il ne l'a pas déjà).
Si l'objet n'est pas déjà utilisé par un autre client (que ce soit en lecture ou en écriture), il le devient comme le montre le diagramme de séquence illustré sur la figure 217.
Si l'objet était déverrouillé en lecture, le verrou est ôté à chaque client qui le possède au terme d'un certain temps de latence. Ce temps de latence est propre à chaque objet et peut en constituer par exemple un attribut.
*Ceci est illustré sur la figure 218.
Si l'objet était déjà verrouillé en lecture/écriture, le verrou est rendu également après un certain temps de latence. Ce cas peut être représenté par le schéma de la figure 219.
Comme on se trouve ici dans le cadre d'un protocole de communication basé sur le protocole TCP, et que ce protocole assure une communication selon le mode premier entré- premier sorti (FIFO), toutes les transitions de l'objet B répliquées depuis le Client 1 ont eu lieu chez le Client 2 avant que le verrou sur B n'ait été obtenu.
Demande de verrou R L'hypothèse est qu'un objet 0 chez un client C demande le verrou R sur l'objet dont il veut connaître l'état (s'il ne le connaît pas déjà).
Si l'objet n'est verrouillé ni en lecture/écriture ni en lecture, il devient verrouillé en lecture, comme illustré sur la figure 220.
A la sortie du réflecteur primaire 16 les rayons lumineux R1 pénètrent dans le système optique primaire 24, par sa surface d'entrée 28.
Le système optique primaire 24 comporte un guide de lumière arrière 30, ou optique primaire de guidage, qui conduit les rayons R1 vers la surface d'entrée 32 d'un guide de lumière avant 34, ou optique primaire de concentration. Avantageusement, les optiques primaires de guidage 30 et de concentration 34 sont des blocs monolithiques solides et transparents, par exemple en matière plastique.