INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On connaît dans l'état de la technique des nanoémulsions comprenant une phase lipidique amphiphile constituée de phospholipides, d'un lipide cationique, d'eau et d'un filtre solaire hydrophobe. Elles sont obtenues par un procédé d'homogénéisation à haute pression. Ces émulsions présentent l'inconvénient d'être instables au stockage aux températures traditionnelles de conservation à savoir entre 0 et 45 C. Elles conduisent à des compositions jaunes et produisent des odeurs de rance qui se développent après quelques jours de conservation.
La description qui va suivre faite en se référant aux dessins annexés fera bien comprendre la présente invention.
Les figures 1, 2 et 3 sont des vues schématiques illustrant une porte de coffre dotée d'un système de charnières conforme à l'invention en position fermée, en position légèrement ouverte, et en position d'ouverture maximale, respectivement.
Sur ces figures est représentée la partie arrière d'un véhicule automobile 1 ayant un châssis 2. Pour la clarté de la représentation le toit du véhicule et l'aménagement intérieur (sièges, plancher) ont été omis. Ce véhicule comporte une porte de coffre 3 de forme courbe qui, en position fermée, est reçue dans une embrasure 4. En ce qui concerne la carrosserie, on a juste représenté les ailes arrière 5. La porte 3 est reliée, à sa partie inférieure et, de façon articulée autour d'un axe vertical 6, à une des extrémités d'un bras recourbé 7 dont l'autre extrémité est montée pivotante autour d'un axe latéral vertical 8 solidaire du châssis 2 ou d'une pièce solidaire de ce châssis. Le point d'articulation du bras 7 à la porte 3 se situe approximativement au tiers gauche de la largeur de la porte.
La partie inférieure de la porte 3 est également reliée, au voisinage de son bord droit, de façon fixe, à une des extrémités d'un deuxième bras 9 dont l'autre extrémité est montée pivotante autour d'un axe vertical 10 qui est lui-même porté par un coulisseau 11 susceptible de coulisser dans un rail 12 fixé au châssis du véhicule. Le coulisseau 11 peut comprendre, par exemple, un support 13 portant l'axe 10 et monté sur des galets 14 assurant le coulissement dans le rail. Le rail 12 présente une forme coudée avec une première portion 12a orientée obliquement (par exemple à environ 45 ) par rapport au plan de symétrie du véhicule et qui s'étend d'un point intérieur du plancher du véhicule jusqu'à un coude 12b situé vers le milieu de l'arrière du véhicule, et une deuxième portion 12c qui s'étend dudit coude, sensiblement parallèlement au bord inférieur de l'embrasure 4 de la porte et en direction du côté où est implanté l'axe 8.
En position fermée, le coulisseau 11 se situe à l'extrémité de la portion 12a opposée au coude 12b, comme représenté sur la figure 1.
L'ouverture de la porte s'effectue en tirant sur la poignée 15 de la serrure intégrée à la porte ce qui a pour effet, d'abord, de déverrouiller la serrure puis d'amener la porte à se déplacer, dans une première phase, dans une direction sensiblement perpendiculaire à elle- même, ce déplacement résultant du pivotement dextrorsum, du bras recourbé 7 autour de l'axe vertical 8, et du pivotement senestrorsum, de la porte autour de l'axe vertical 10 provoquée par le bras 9 dont l'extrémité opposée à la porte est assujettie à se déplacer selon un trajet déterminé par le rail 12. La figure 2 illustre une position d'ouverture pendant cette première phase. Cette première phase d'ouverture s'achève lorsque le coulisseau 11 parvient au coude 12b du rail. A partir de ce moment là, les actions combinées des bras 7 et 9 amènent la porte à subir une rotation sur elle-même d'environ 90 qui, combinée à l'action du pivotement du bras recourbé 7, fait en sorte que la porte vient finalement se ranger le long de l'aile arrière gauche du véhicule, sans toucher celle-ci, comme représenté sur la figure 3. En variante, l'ouverture de la porte pourrait se faire par l'intermédiaire d'un moteur électrique commandant le pivotement du bras 7 et actionné par un bouton de commande prévu sur une console de commande.
La fermeture de la porte s'opère en inversant les mouvements du processus d'ouverture.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés, fournis à titre illustratif et non limitatif.
PROCEDE DE BLANCHIMENT DE PATES DESENCREES ET/OU RECYCLEES La présente invention concerne un procédé d'oxydation de colorants fixés sur une matière lignocellulosique. Elle a plus particulièrement pour objet un procédé de blanchiment de pâtes désencrées et/ou recyclées.
L'industrie papetière et connexe porte un intérêt croissant à l'utilisation de pâtes blanchies dérivant de papiers récupérés et désencrés, par exemple pour l'élaboration de papier d'imprimerie, de papier toilette ou de carton.
Le blanchiment de pâtes désencrées fait appel à un agent réducteur, comme par exemple l'hydrosulfite de sodium ou le dithionite de sodium. Ainsi, dans la demande de brevet allemand publiée sous le numéro 3 118 192 est décrite l'intervention, en phase initiale de désencrage, d'un agent réducteur qui peut être un mélange de sulfite et de dithionite, à raison de 0,1 % à 2 % en poids par rapport au poids de papier à l'état sec.
Cet agent réducteur peut être utilisé conjointement avec un agent réducteur plus électronégatif que l'ion sulfite comme dans le procédé de blanchiment de pâtes désencrées, décrit dans le brevet FR 2 639 371. D'après ce document, à l'issue de cette étape de réduction, la pâte est soumise à l'action du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin.
Pour blanchir la pâte à papier, il est connu d'oxyder la pâte par des peroxydes tels que le persulfate de potassium ou de sodium et le peroxyde d'hydrogène, en présence de complexes organiques de métaux tels que le fer et le manganèse, les ligands pouvant être des porphyrines synthétiques telles que décrites par P. S. Sterker et al, Biotechnology in pulp and paper manufacture, chap. 18, 203-210, Butterworth, Heinemann (1990) ou des ligands substitués ou non de N,N'-bis(2-pyridyl-méthyl)-éthane-1,2-diamine appelé encore bispicen et de tris(pyridinyl-2-méthyl)amine appelé encore TPA complexant du manganèse tels que décrits dans la demande de brevet WO 94/00234.
Par ailleurs, la demande de brevet français FR 2 316 371 nous enseigne que le traitement de tissus dans un bain contenant un agent de blanchiment oxydant et un composé dissous ou solubilisé, choisi parmi (a) les porphines de fer substituées en positions méso par quatre groupes phényle ou par quatre groupes pyridyle dont l'un ou plusieurs contiennent un ou plusieurs substituants solubilisants, (b) le chlorure d'hémine ou ses dérivés solubles ou dispersables dans l'eau, et (c) les phtalocyanines de fer sulfonées ou non sur l'un ou plusieurs de leurs noyaux benzéniques, permet de laver les tissus sans attaquer aux colorants adsorbés sur ou absorbés dans les tissus. En d'autres termes, ce traitement permet d'oxyder des matières colorantes et des souillures dispersées ou dissoutes dans l'eau (page 2, lignes 24-25), évitant ainsi le tâchage dû à la coloration des tissus par des matières colorantes fugitives migrant à partir d'autres tissus dans le même bain de lavage (page 1, lignes 5 à 9).
Bien que le peroxyde d'hydrogène soit un excellent agent de blanchiment, il n'a cependant que peu d'effet sur les colorants contenus dans les papiers teintés. Le peroxyde d'hydrogène seul permet d'accroître la brillance des pâtes désencrées mais ne permet pas d'éliminer les colorants.
La présente invention vise un procédé d'oxydation de colorants fixés sur des pâtes dérivant de papiers récupérés et désencrés. Elle a pour objet un procédé de blanchiment de pâte désencrée et recyclée caractérisé en ce que la pâte est soumise à l'action d'un agent oxydant en présence d'au moins un complexe métallique du groupe constitué par les complexes métalliques de phtalocyanines hydrosolubles substituées de formule dans laquelle - M représente un atome de métal de transition ; - R représente # un groupe acide sulfonique (S03H) ; # un groupe ammonium quaternaire de formule générale -CHZ (CH2)"-N+(R,, R2, R3 représentent des radicaux alkyles inférieurs) ; - X représente un atome d'halogène ; # un radical pyridinium ; # un groupe alkyle inférieur ; # un reste aromatique ; - m est 0 ou un nombre entier de 1 à 4, avec la restriction que l'un au moins des indices m est égal à 1 et que l'un au moins des substituants R représente un des radicaux hydrophiles précités ; et par les phtalocyanines métalliques dérivées de tértaazaphtalocyanines quaternisées.
De préférence, les rayons réfléchis par le réflecteur passent de la première déviation
maximale à la deuxième déviation maximale de manière progressive et continue.
De manière avantageuse, dans une zone de réflexion, l'angle d'émergence est une fonction monotone continûment décroissante de l'angle d'émission. on peut prévoir dans ce
cas que la fonction monotone continûment décroissante soit linéaire.
Selon un mode préféré de réalisation, le réflecteur comporte, de chaque côté d'un plan central horizontal perpendiculaire au plan de symétrie central vertical, une surface dont la -3- section par un plan vertical contenant un rayon réfléchi par cette surface est une parabole, dont
le foyer est situé au voisinage de la source lumineuse.
En variante, on peut prévoir que le réflecteur comporte, de chaque côté d'un plan cen-
tral horizontal perpendiculaire au plan de symétrie central vertical, une surface dont la section par un plan vertical contenant un rayon réfléchi par cette surface est une quasi-parabole, dont le foyer est situé au voisinage de la source lumineuse, dans une position qui est une fonction de l'angle, par rapport à l'axe optique longitudinal, sous lequel un rayon lumineux est émis
par la source lumineuse.
Dans tous les cas, les zones du réflecteur situées de part et d'autre du plan de symétrie central vertical présentent une discontinuité du second ordre, les plans tangents à ces zones de
part et d'autre du plan de symétrie central vertical formant un angle non nul et étant symétri-
ques par rapport au plan de symétrie central vertical.
Un réflecteur réalisé conformément à la présente invention trouvera une application avantageuse pour former un projecteur pour véhicule automobile, ou un feu de signalisation
pour véhicule automobile.
D'autres buts, caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront clai-
rement de la description qui va maintenant être faite d'un exemple de réalisation donné à titre
non limitatif en référence aux dessins annexés sur lesquels: - la Figure 1 représente schématiquement une coupe axiale horizontale d'un projecteur muni d'un réflecteur réalisé conformément à la présente invention; - la Figure 2 représente schématiquement une coupe verticale du réflecteur équipant le projecteur de la Figure 1; - la Figure 3 représente une vue en perspective du réflecteur équipant le projecteur de la Figure 1 - la Figure 4 représente une vue de face du réflecteur de la Figure 3; - la Figure 5 représente des courbes isolux du faisceau obtenu par la moitié droite du réflecteur du projecteur de la Figure 1; - la Figure 6 représente des courbes isolux du faisceau obtenu par la moitié gauche du réflecteur du projecteur de la Figure 1, et
- la Figure 7 représente des courbes isolux du faisceau obtenu par la totalité du réflec-
teur du projecteur de la Figure 1.
-4- On a représenté sur la Figure 1 un réflecteur, vu en coupe horizontale axiale, et désigné dans son ensemble par la référence 10. Le réflecteur 10 équipe un projecteur P, qui comporte en outre une source lumineuse 12, constituée du filament d'une lampe ou de l'arc d'une lampe à décharge, et un cache de lumière directe 14 disposé en avant de la source lumineuse 12. Le projecteur P est fermé par une glace 16, dont les bords 18 constituent des pieds de glace, par
lesquels la glace 16 est maintenue sur des joues 20.
Le réflecteur 10 définit un axe optique longitudinal Ox, dans la direction d'illumination et contenant la source lumineuse 12, un axe horizontal transversal Oy et un axe vertical transversal Oz. Comme on le voit mieux sur la Figure 2, la plus grande dimension de la source lumineuse 12 est disposée le long de l'axe Ox. De manière plus précise, la source lumineuse 12, schématisée par une portion de cylindre, est disposée parallèlement à l'axe Ox
de telle sorte que sa partie inférieure soit tangente à cet axe Ox.
On a également représenté sur la Figure 1 la projection verticale, dans le plan xOy, des trajets des rayons lumineux issus de la source lumineuse 12 et réfléchis par différents points du réflecteur 10, et sur la Figure 2 la projection horizontale des trajets des rayons lumineux
issus de la source lumineuse 12 et réfléchis par différents points du réflecteur 10.
La Figure 2 représente une vue en coupe verticale du réflecteur de la Figure 1, sans le cache de lumière directe ni la glace de fermeture. De façon plus précise, la Figure 2 est une vue en coupe verticale, selon un plan parallèle à l'axe Oz, et contenant un rayon réfléchi par le
réflecteur 10, et formant ainsi un angle y avec l'axe Ox. Sur la Figure 2, O'x' et O'z' repré-
sentent les projections des axes Ox et Oz dans le plan de cette Figure, de même que 12' repré-
sente la projection de la source lumineuse 12 dans la plan de cette Figure, et que les rayons
lumineux issus de la source 12 et incidents sur le réflecteur 10 sont représentés en pointillés.
On voit sur la Figure 2 que, en section verticale, le réflecteur 10 est constitué deux demi-paraboles 10H et 10B. La demi-parabole supérieure 10H a son foyer FH situé à l'arrière de la source lumineuse 12, et la demiparabole inférieure 10B a son foyer FB situé à l'avant de la
source lumineuse 12. Les deux demi-paraboles 10H et 10B présentent en tout point de coor-
Le caractère modulaire des structures porteuses utilisées dans la structure selon l'invention, telles que les plaques de nid d'abeilles, permet de changer facilement le taux d'occupation des plots ou la nature de ces plots. Il est ainsi possible de jouer sur la caractéristique de compression 6e du matériau constituant les plots et sur leur épaisseur pour atteindre le palier de compression plastique apai recherché.
COMPOSITIONS DE VERRE GRIS DE TYPE SILICO-SODO-CALCIQUE L'invention concerne des compositions verrières de type silico-sodo- calcique destinées à la production de verres plats. Bien que l'invention ne soit pas limitée à une telle application, elle sera plus particulièrement décrite en référence à des applications pour l'automobile, notamment des vitrages latéraux.
Les vitrages destinés à l'industrie automobile sont soumis à différentes exigences, notamment en ce qui concerne leurs propriétés optiques; ces exigences sont régies par voie de réglementation, par exemple lorsqu'il s'agit de la transmission lumineuse d'un pare-brise ou bien par souci du confort de l'usager, par exemple en ce qui concerne la transmission énergétique ou bien encore par souci d'esthétisme, notamment en ce qui concerne la couleur.
Concernant les vitrages latéraux, les exigences en matière de transmission lumineuse et de transmission énergétique peuvent être moins rigoureuses que pour des pare-brise. Par contre, les constructeurs automobiles imposent des exigences en matière de couleur et plus précisément en ce qui concerne la longueur d'onde dominante.
La couleur des vitrages est obtenue par adjonction d'agents colorants dans les matières premières destinées à être fondues pour réaliser la matrice verrière. Ces agents colorants sont par exemple le fer, le sélénium, le nickel, le chrome, le cobalt, le tungstène, le vanadium, le cérium, ...
Certains de ces oxydes présentent un coût important et pour cette raison sont évités ou utilisés en très faible quantité; d'autres sont des agents jugés très polluants et nécessitent des installations de filtration qui comme précédemment génèrent des coûts importants. Le sélénium, dont les pertes dans l'atmosphère lors de la fusion sont comprises entre 70 et 85 %, entre dans cette dernière catégorie et est jugé très polluant. En outre, le contrôle de sa chimie est très délicat du fait de l'existence de plusieurs degrés d'oxydation du sélénium dans un verre.
Par ailleurs, pour la réalisation de verre gris, le sélénium est habituellement utilisé. II est donc prévu dans les installations de fusion des systèmes de filtration spécifiques à cet élément pour éviter une pollution de l'atmosphère qui rendent la réalisation de ces compositions onéreuses.
Les inventeurs se sont ainsi donnés pour mission, la conception de compositions de verre gris de type silico-sodo-calcique possédant une transmission lumineuse globale sous illuminant A (T,) supérieure à 15 % pour une épaisseur de 4,85 mm, dont la réalisation et notamment la fusion est moins onéreuse que les solutions déjà connues, et les risques de pollution dus notamment au sélénium étant écartés.
Ce but a été atteint selon l'invention par une composition de verre gris de type silico-sodo-calcique présentant une transmission lumineuse globale sous illuminant A (T,,) supérieure à 15 % pour une épaisseur de 4,85 mm, et comportant les agents colorants ci-après dans les limites pondérales suivantes Fe203 0,25-0,7% Co0 150 - 250 ppm et de préférence > 185 ppm NiO 6 50 - 1000 ppm Se < 5 ppm où Fe203 est le fer total.
Les inventeurs ont ainsi su déterminer de nouvelles compositions de verre gris qui peuvent être réalisées de façon relativement économique et dont le risque de pollution due au sélénium est totalement écarté. En effet, les valeurs de sélénium selon l'invention correspondent à des valeurs d'impuretés pouvant être apportées par certaines matières premières. Les coûts de fabrication sont ainsi réduits puisque des installations de filtration telles que celles décrites précédemment, qui sont souvent onéreuses, sont selon l'invention inutiles. La teneur en NiO est de préférence supérieure à 700 ppm et de préférence encore comprise entre 850 et 880 ppm.
Selon une réalisation préférée de l'invention, la transmission énergétique globale TE, est inférieure à 37 %, de préférence inférieure à 30 et de préférence encore inférieure à 25 % pour une épaisseur de 4,85 mm. De telles exigences correspondent notamment à celles requises pour les applications automobiles pour assurer le confort des personnes se trouvant au sein de l'habitacle.
De préférence encore, la composition de verre présente un rédox inférieur à 0,25 % et de préférence inférieure à 0,22 %. Le rédox est défini par le rapport entre la teneur en FeO sur la teneur en fer total, exprimée sous la forme Fe203, les teneurs étant exprimées en pourcentages pondéraux.
Selon une réalisation avantageuse de l'invention, et notamment pour des applications de type vitrages latéraux pour automobile, la transmission lumineuse globale sous illuminant A (T,,) est supérieure ou égale à 20 % et de préférence inférieure à 25 %.
Les verres gris selon l'invention ont avantageusement une longueur d'onde dominante sous illuminant C comprise entre 485 et 495 nm.
De préférence, la composition de verre selon l'invention possède les coordonnées colorimétriques sous illuminant C dans le système L*, a*, b* suivantes : L* : 53 a*:-10à-2,5 b*:- 8à-0,5 Les coordonnées L*,a*,b* sont définies dans le système CIELAB, selon lequel, L* représente la clarté, a* représente la composante chromatique Rouge-Vert, et b* représente la composante chromatique Jaune-Bleu, Selon une première variante de l'invention, la composition de verre possède les coordonnées colorimétriques sous illuminant C suivantes: L* :53 a*: -6à-2,5 b*:-8à-3 Selon une seconde variante de l'invention, correspondant à des compositions de verre destinées à la réalisation de vitrages conférant une protection énergétique renforcée, la composition de verre possède les coordonnées colorimétriques suivantes L* : 53 a*:-10à-5 b*:- 8à-0,5 Selon une réalisation préférée de l'invention, la composition de verre comprend les constituants ci-après dans les limites pondérales suivantes:
Si02 64 - 75 % A1203 0 - 5 0/0 B203 0 - 5 Ca0 5 - 15 Mg0 0 - 5 Na20 10 - 18 K20 0 - 5 Concernant l'oxyde MgO, selon un premier mode de réalisation de l'invention, sa teneur est avantageusement supérieure à 2%, notamment par souci économique.
On sépare les deux phases, on lave la phase organique à l'eau, on sèche et on évapore le solvant sous pression réduite. On purifie par flash-chromatographie sur colonne de gel de silice en éluant par un mélange cyclohexane/acétate d'éthyle = 6/4. On obtient le produit du titre. P.f. 208 C. le) 5-[((4-isopropyIphényl)suIfonyl)amino]-2-(4-aminopipéridino)-pyridine dichlorhydrate On chauffe au reflux pendant 4 heures 2,1 g (0,0042 mole) du produit de l'étape précédente dans 20 ml d'acétate d'éthyle et 20 ml d'une solution environ gazeux 3N d'acide chlorhydrique en acétate d'éthyle. On évapore le solvant sous pression réduite, on reprend le résidu dans de l'acétone, on filtre, on lave le précipité à l'acétone et on obtient 1,8 g du produit du titre qui est cristallisé dans de l'éthanol. P. f 270-273 C. ld) 5-[((4-isopropylphényl)sulfonyl)amino]-2-(4-((3-(4-(benzyloxy)phénoxy)-2- hydroxypropyl)amino)pipéridino)-pyridine On chauffe au reflux pendant 20 heures 0,239 g (0,935 mole) de 4-benzyloxy-l-(2,3- époxypropoxy) benzène, 0,35g (0,935 mmole) du produit de l'étape précédente sous forme de base dans 10 ml d'éthanol. On évapore le solvant sous pression réduite et on purifie par flash-chromatographie sur colonne de gel de silice en éluant par un mélange chlorure de méthylène/méthanol = 95/5. On obtient 0,37 g du produit du titre sous forme de produit vitreux. le) 5-[((4-isopropylphényl)sulfonyl)amino)-2-(4-((3-(4-hydroxyphénoxy)-2- hydroxypropyl)amino)pipéridino)-pyridine On mélange 0,37 g (0,586 mmole) du produit de l'étape précédente, 10 ml d'éthanol, 10 ml de tétrahydrofurane et 0,037 g de Pd/C à 10%. On hydrogène à 40 C et pression ambiante pendant 8 heures. On filtre, on évapore le solvant sous pression réduite et on purifie par flash-chromatographie sur colonne de gel de silice en éluant
par un mélange chlorure de méthylène/méthanol 9/1 On obtient le produit du titre P. f 72-75 C EXEMPLE 2 2a) 5-[((4-isopropylphényl)sulfonyl)amino]-2-(4-((3-(4-(benzyloxy)-3- (méthylsulf nyl)phénoxy)-2-hydroxypropyl)amino)pipéridino)-pyridine On chauffe au reflux pendant une nuit 0 27 g (0,00084 mole) de 4-benzyloxy-3méthylsulfinyI-l-[(2,3-époxypropoxy)]-benzène (préparé selon US 4,396,629/exemple 3) et 0 33g (0,00088 mole) du produit de l'exemple le) sous forme de base dans 10 ml de éthanol. On évapore le solvant et on purifie le brut de réaction par flashchromatographie en éluant par un mélange CH2Cl2/méthanol = 9/1. On obtient le produit du titre sous forme de solide vitreux 2b) 5-[((4-isopropylphényl)sulfonyl)amino]-2-(4-((3-(4-hydroxy-3- (méthylsulfinyl)phénoxy)-2-hydroxypropyl)amino)pipéridino)-pyridine On chauffe pendant 5 heures à 55 C 0,4g (0,0006 mole) du produit de l'étape précédente dans 10 ml de CF3COOH. On évapore le solvant sous pressione reduite, on dissout le brut dans de l'acétate d'éthyle, on lave à l'aide d'une solution aqueuse saturé en bicarbonate et on sèche. Le produit ainsi obtenu est purifié par flashchromatographie en éluant par un mélange CH2Cl2/ méthanol = 9/1 et puis par un mélange CH2Cl2/ méthanol = 85/1. On obtient le produit du titre P.f.: 128-130 C EXEMPLE 3 5- [( (4-isopropylphényl)sulfonyl)amino ]-2-( 4-( (3-( 4-hydroxy-3-méthansulfonyl amino)phénoxy)-2-hydroxypropyl)amino)pipéridino)-pyridine Le produit du titre est obtenu par condensation du produit de l'étape le) sous forme de base avec le 4-(benzyloxy)-3-(N-tert-butoxycarbonyl-méthanesulfonylamino)-1- (2,3-époxypropoxy) -benzène (obtenu selon la procédure décrite dans WO 96/04233) et clivage des groupes protecteurs méthanesulfonyle, par hydrolyse acide et benzyle, par hydrogénation.
DERIVES DE 2-PHENYL-QUINOLEINE, LEUR PREPARATION ET LEUR APPLICATION EN THERAPEUTIQUE La présente invention a pour objet des dérivés de 2-phényl-quinoléine, leurs préparations et leurs applications en thérapeutique.