INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
University, NY, USA). Les cellules endothéliales sont incubées pendant 30 minutes à 37 C avec de l'anticorps anti-ACE dilué au 1/50 dans du PBSc-SAB. Après incubation, les cellules sont fixées pendant 15 minutes au moyen d' une solution de paraformaldéhyde à 1 % (m/V) dans du PBSc. Les groupes aldéhyde libres sont neutralisés par une incubation de 10 minutes au minimum dans une solution d'urée 0,2 M (Merck) dans du PBSc et les cellules sont lavées une nouvelle fois. Comme anticorps secondaire, un anticorps de lapin antiimmunoglobuline de chèvre (Sigma) dilué au 1/50 dans du PBSc-SAB est utilisé.
Chacun des éléments illustrés en figure 10 est bien connu de l'homme du métier des micro-ordinateurs et des systèmes de transmission et, plus généralement, des systèmes de traitement de l'information. Ces éléments communs ne sont donc pas décrits ici. On observe, cependant, que : - la source d'informations 910 est, par exemple, un périphérique d'interface, un capteur, un démodulateur, une mémoire externe ou un autre système de traitement d'information (non représenté), et est préférentiellement adaptée à fournir des séquences de signaux représentatifs de parole, de messages de service ou de données multimédia notamment de type IP ou ATM, sous forme de séquences de données binaires, - l'émetteur hertzien 906 est adapté à mettre en oeuvre un protocole de transmission par paquets sur un canal non filaire, et à transmettre ces paquets sur un tel canal.
On observe, en outre, que le mot "registre" utilisé dans la description désigne, dans chacune des mémoires 904 et 905, aussi bien une zone mémoire de faible capacité (quelques données binaires) qu'une zone mémoire
de grande capacité (permettant de stocker un programme entier).
La mémoire vive 904 conserve des données, des variables et des résultats intermédiaires de traitement, dans des registres de mémoire portant, dans la description, les mêmes noms que les données dont ils conservent les valeurs. La mémoire vive 904 comporte notamment les registres suivants : - un registre "nb~données" dans lequel est conservée la longueur de la séquence de données à coder, - un registre "a", dans lequel est conservée a, la séquence de données à coder, incluant la séquence d'entrée u et les bits ajoutés (bits de padding) garantissant la divisibilité de la séquence a par g (la séquence d'entrée u n'étant pas nécessairement divisible par g, le premier codeur ajoute à la séquence d'entrée u un nombre de bits égal au degré de g formant ainsi la séquence a pour rendre cette dernière divisible par g) - un registre a* dans lequel est conservée la séquence entrelacée a*, - un registre a,b,c dans lesquels sont conservées les séquences résultant du turbo codage a, b et c, et - un registre "trame~radio" dans lequel est conservée l'intégralité de la trame radio à émettre.
La mémoire non volatile 905 est adaptée à conserver, dans des registres qui, par commodité, possèdent les mêmes noms que les données qu'ils conservent : - le programme de fonctionnement de l'unité centrale de traitement 900, dans un registre "programme", - la séquence g, dans un registre "g", - la séquence f1, dans un registre "f1", - la séquence f2, dans un registre "f2", - la taille de l'entrelaceur n, dans un registre n - un registre "entrelaceur" dans lequel est conservé le tableau définissant l'entrelaceur, en fonction de la valeur de n, - la valeur m, de la période de g dans un registre m L'unité centrale de traitement 900 est adaptée à mettre en #uvre l'organigramme décrit en figure 13.
En figure 11, on observe qu'un dispositif de décodage est essentiellement constitué de : - trois entrées douces 1001,1002 et 1003 de séquences a, b et c, estimations des séquences codées, - un premier décodeur 1004 correspondant au premier codeur élémentaire 102 (figure 1) et recevant les séquences a et b ainsi qu'une séquence d'information extrinsèque w4, initialisée à zéro, fournit une séquence d'estimation a posteriori w1, - un entrelaceur 1005, identique à l'entrelaceur utilisé dans le codeur, qui reçoit la séquence w1 et l'entrelace en w2, - un deuxième décodeur 1006, correspondant au deuxième codeur élémentaire 103 et recevant les séquences w2 et c, et fournit d'une part une séquence d'estimation a posteriori w3 et, d'autre part, une séquence estimée a', et - un désentrelaceur 1007, inverse de l'entrelaceur 1005, recevant la séquence w3 et fournissant la séquence w4.
On ne prend en compte la séquence estimée a' qu'à la suite d'un nombre d'itérations prédéterminé (voir l'article "Near Shannon limit error-correcting coding and decoding : turbocodes" cité supra) .
Conformément à la présente invention, les décodeurs 1004 et 1006 sont initialisés en prenant en compte le fait que les codeurs élementaires 102 et 103 possèdent, chacun, un état initial et un état final nul.
La figure 12 illustre schématiquement la constitution d'une station de réseau ou station de codage informatique, sous forme de schéma synoptique.
Cette station comporte un clavier 1111, un écran 1109, un destinataire d'informations externe 1110, un récepteur hertzien 1106, conjointement reliés à un port d'entrée/sortie 1103 d'une carte de traitement 1101.
La carte de traitement 1101 comporte, reliés entre eux par un bus d'adresses et de données 1102 : - une unité centrale de traitement 1100 ; - une mémoire vive RAM 1104 ; - une mémoire non volatile 1105 ;et
- le port d'entrée/sortie 1103.
Chacun des éléments illustrés en figure 12 est bien connu de l'homme du métier des micro-ordinateurs et des systèmes de transmission et, plus généralement, des systèmes de traitement de l'information. Ces éléments communs ne sont donc pas décrits ici. On observe, cependant, que : - le destinataire d'informations 1110 est, par exemple, un périphérique d'interface, un afficheur, un modulateur, une mémoire externe ou un autre système de traitement d'information (non représenté), et est préférentiellement adapté à recevoir des séquences de signaux représentatifs de parole, de messages de service ou de données multimédia notamment de type IP ou ATM, sous forme de séquences de données binaires, - le récepteur hertzien 1106 est adapté à mettre en oeuvre un protocole de transmission par paquets sur un canal non filaire, et à transmettre ces paquets sur un tel canal.
On observe, en outre, que le mot "registre" utilisé dans la description désigne, dans chacune des mémoires 1104 et 1105, aussi bien une zone mémoire de faible capacité (quelques données binaires) qu'une zone mémoire de grande capacité (permettant de stocker un programme entier).
La mémoire vive 1104 conserve des données, des variables et des résultats intermédiaires de traitement, dans des registres de mémoire portant, dans la description, les mêmes noms que les données dont ils conservent les valeurs. La mémoire vive 1104 comporte notamment les registres suivants : - des registres "données~reçues , dans lesquels sont respectivement conservées les séquences reçues, - des registres "inf extrinsèques", dans lesquels sont respectivement conservées les séquences intermédiaires (voir figure 11) de décodage, - un registre "données~estimées"', dans lequel est conservée la séquence décodée a', - un registre "nb~itérations", dans lequel est conservée la valeur du nombre d'itérations effectuées par le turbo décodeur, - un registre nb~données dans lequel est conservée la longueur de la séquence à décoder.
- un registre "trame~radio" dans lequel est conservée l'intégralité de la trame radio reçue.
Comme on le voit, dans les matériaux de friction de l'état de la technique qui contiennent des fibres de titanate de potassium, les propriétés de bruit de friction et de bruits anormaux ne sont pas prises en considération, ou bien, quand elles le sont, les coûts de fabrication sont excessifs.
C'est pourquoi la présente invention a pour but de fournir un matériau de friction dans lequel il est possible d'améliorer les propriétés de bruit de friction et de bruits anormaux en utilisant des fibres de titanate de potassium qui diffèrent uniquement par la composition chimique sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des fibres qui diffèrent par le diamètre et la longueur. qui sont difficiles à mélanger ou disperser uniformément.
Pour y parvenir, la présente demanderesse a réalisé différentes recherches sur des matériaux et des formes de fibres inorganiques en évitant d'utiliser des fibres de titanate de potassium produites par des techniques différentes de manière à avoir des diamètres différents et des longueurs différentes et qui sont coûteuses à fabriquer, pour obtenir néanmoins un matériau de friction dont les propriétés de bruit de friction et de résistance à l'usure et les performances de friction sont comparables à celles de matériaux de friction contenant des fibres inorganiques telles que celles mentionnées ci-dessus.
Il est ainsi apparu qu'en utilisant en combinaison des fibres de titanate de potassium de composition différente il était possible d'obtenir un matériau de friction ayant des propriétés de bruit de friction, et de résistance à l'usure et des performances de friction qui sont similaires à celles d'un matériau de friction contenant des fibres de titanate de potassium qui diffèrent par le diamètre et la longueur. Ainsi, la présente invention concerne un matériau de friction comprenant un renfort fibreux, un modificateur de friction et un liant, où au moins deux types de fibres de compositions différentes sont utilisés comme renfort fibreux, à savoir des fibres d'hexatitanate de potassium et des fibres d'octatitanate de potassium, et sont incorporés à raison de 2 % en masse à 40 % en masse par rapport à la masse totale du matériau de friction.
De préférence, le rapport de mélange des fibres d'hexatitanate de potassium (K20, 6Ti02) aux fibres d'octatitanate de potassium (K20 , 8Ti02) est situé dans un domaine de 1:4 à 4:1 en pourcentage massique.
Les fibres de titanate de potassium utilisées dans le matériau de friction selon la présente invention peuvent être produites à partir d'un oxyde de titane qui ne doit pas nécessairement être de grande pureté, par un procédé de cuisson, un procédé de malaxage, séchage et calcination de Ti02 et KZC03, un procédé utilisant un fondant ou un procédé de fusion. Les fibres de titanate de potassium comprennent de l'octatitanate de potassium (K20 , 8Ti02), de l'hexatitanate de potassium (K20, 6Ti02) et du tétratitanate de potassium (K20 , 4Ti02), notamment. En particulier, il est préférable d'utiliser ensemble des fibres d'octatitanate de potassium et d'hexatitanate de potassium.
La taille des fibres de titanate de potassium n'est pas limitée spécifiquement. II est possible d'utiliser des fibres polycristallines de différentes tailles (la taille des fibres peut être ajustée dans un domaine relativement large grâce aux conditions de traitement après le chauffage et la fusion). Par exemple, il est possible d'utiliser ensemble des fibres de taille relativement grande ayant un diamètre dans la direction transversale d'environ 20 à 50 pm et une longueur d'environ 100 à 300 pm, ou des fibres de taille relativement faible ayant un diamètre dans la direction transversale d'environ 5 à 10 pm et une longueur d'environ 15 à 100 pm. La quantité totale des deux types de fibres dans le matériau de friction est fixée dans un domaine compris entre 2 % en masse et 40 % en masse par rapport à la masse totale du matériau de friction. Si la quantité totale est inférieure à 2 % en masse, il est difficile de disperser les fibres uniformément quand elles sont mélangées et agitées, de sorte qu'il n'est pas possible d'obtenir un effet empêchant les bruits de friction. Au contraire, si la quantité totale est supérieure à 40 % en masse, bien que l'effet empêchant les bruits de friction soit amélioré, la porosité devient si élevée que les propriétés de résistance à l'usure se détériorent. De ce fait, la quantité totale est fixée au plus à 40 % en masse. De préférence, la quantité est située dans un domaine de 10 % en masse à 30 % en masse. Sous l'angle des propriétés de bruit de friction et de bruits anormaux du matériau de friction, il est préférable de mélanger les fibres d'octatitanate de potassium et les fibres d'hexatitanate de potassium dans un rapport de mélange situé entre 1:4 et 4:1.
De plus, les renforts fibreux comportant ces fibres peuvent être soumis à un traitement de surface avec un agent de couplage silane ou une résine phénolique. Les renforts fibreux soumis à un tel traitement de surface présentent l'avantage qu'ils peuvent être mélangés aisément et uniformément avec d'autres matériaux au cours de la fabrication d'un matériau de friction, ce qui permet d'augmenter la résistance mécanique du produit moulé à chaud. De préférence, la quantité d'agent de couplage silane ou de résine phénolique est située dans un domaine de 0,3 % en masse à S % en masse par rapport aux renforts fibreux.
Comme modificateur de friction, on utilise conventionnellement un oxyde métallique comme l'alumine ou la magnésie. Selon la présente invention, il est possible d'utiliser un tel modificateur de friction conjointement avec les fibres mentionnées ci-dessus. Toutefois, du fait que ces fibres présentent également un effet de modificateur de friction, l'effet recherché peut être obtenu en utilisant seulement ces fibres.
Pour produire un matériau de friction selon la présente invention, les fibres mentionnées ci-dessus sont mélangées avec un matériau de friction composé d'un renfort fibreux, d'un modificateur de friction, et d'un liant et éventuellement d'un lubrifiant et d'une charge, et le mélange est préformé puis moulé à chaud selon un procédé de production courant.
Les renforts fibreux du matériau de friction selon la présente invention peuvent inclure, outre les fibres de titanate de potassium qui jouent aussi le rôle d'abrasif, des fibres organiques comme des fibres de polyamide aromatiques, des fibres acryliques résistant au feu, et des fibres métalliques telles que des fibres de cuivre ou des fibres d'acier. Les charges inorganiques peuvent inclure des particules métalliques de cuivre, d'aluminium ou de zinc, notamment, des minéraux en écailles comme la vermiculite ou le mica, le sulfate de baryum ou le carbonate de calcium. Les liants peuvent inclure des résines thermodurcissables telles que des résines phénoliques (y compris des résines phénoliques linéaires et différentes résines phénoliques modifiées avec du caoutchouc), des résines de mélamine, des résines époxy, des résines de polyimide., Les modificateurs de friction peuvent inclure des modificateurs de friction inorganiques comme l'alumine, la silice, la magnésie, la zircone, l'oxyde de chrome, le quartz et des modificateurs de friction organiques comme le caoutchouc synthétique ou la poudre de cajou. Les lubrifiants solides peuvent inclure le graphite et le disulfure de molybdène, notamment.
Les rapports de mélange des composants du matériau de friction sont variables et il est possible de choisir et de mélanger un ou plusieurs types de matières premières en fonction des propriétés de friction qui sont recherchées, par exemple le coefficient de friction, la résistance à l'usure, les propriétés de vibration et le bruit de friction. Pour fabriquer une plaquette de frein, par exemple, une plaque d'appui est moulée en une forme prédéterminée par pressage d'une tôle métallique, soumise à un dégraissage et à un traitement de fond, et revêtue d'un agent adhésif. Des renforts fibreux de fibres organiques ou de fibres métalliques résistant à la chaleur sont mélangés avec des matières premières pulvérulentes constituées par des charges organiques et inorganiques, un modificateur de friction, un liant résinique thermodurcissable, puis sont homogénéisés suffisamment par agitation. Les matières premières homogénéisées sont moulées (préformées) à la température ambiante et sous une pression prédéterminée pour obtenir un matériau de friction préformé. La plaque d'appui et le matériau de friction préformé sont moulés à chaud à une température prédéterminée et sous une pression prédéterminée dans un procédé de moulage à chaud de manière à être fixés intégralement l'un à l'autre. Le matériau de friction intégré est soumis à une post-cuisson puis à un finissage. Ce procédé de fabrication est identique au procédé conventionnel. La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples non limitatifs suivants.
Exemples Composants d'échantillons de matériau de friction Les composants suivants ont été utilisés comme composants du matériau de friction de manière à produire des échantillons de matériaux de friction. Dans la production des échantillons, les composants ont été choisis parmi les suivants et leur mélange a été modifié dans chaque échantillon.
Liant : résine phénolique Modificateur de friction organique : poudre de cajou Charge : sulfate de baryum (pulvérulent, taille de particule moyenne 8 pm) Abrasif : zircone (pulvérulent, taille de particule moyenne 11 pm) Lubrifiant solide : graphite (pulvérulent, taille de particule moyenne 60 pm) Renfort fibreux : fibres de cuivre (diamètre des fibres 90 pm) / fibres d'aramide (diamètre des fibres 13,5 pm) Abrasif : fibres d'octatitanate de potassium (diamètre des fibres 0,5 pm), fibres d'hexatitanate de potassium (diamètre des fibres 0,7 pm) Compositions des échantillons de matériaux de friction Des compositions ayant les rapports de mélange montrés dans le tableau 1 ci-dessous ont été utilisées pour produire des échantillons de matériaux de friction. On a ainsi préparé les échantillons des exemples 1 à 6.
A titre de comparaison, on a préparé aussi des échantillons en utilisant seulement des fibres d'octatitanate de potassium (exemple comparatif 1). Production d'échantillons de plaquettes de frein Des plaquettes de frein comportant les échantillons de matériaux de friction ayant les compositions mentionnées ci-dessus ont été produites par un procédé de production conventionnel.
Tableau 1 Composant Exemple Exemple (% en masse) comparatif 1 1 2 3 4 5 6 Résine phénolique 10 10 10 10 10 10 10 Poudre de cajou 10 10 10 10 10 10 10 Sulfate de baryum 25 25 15 45 25 35 35 Zircone 2 2 2 2 2 2 2 Graphite 8 8 8 8 8 8 8 Fibres de cuivre 10 10 10 10 10 10 10 Fibres d'aramide 5 5 5 5 5 5 5 Fibres d'hexatitanate de potassium 0 15 20 5 10 4 16 Fibres d'octatitanate de potassium 30 15 20 5 20 16 4 Procédé d'examen Avec un véhicule équipé d'un frein à disque muni d'un nouveau rotor, on a réalisé 20 freinages à une vitesse du véhicule de 20 km/h et à une décélération a = 1,96 m/sz tout en versant de l'eau sur le rotor et la plaquette de frein â raison de 10 l/min. Dans ces conditions, on a estimé comme étant médiocre une plaquette de frein produisant un bruit de friction et on a estimé comme étant excellente une plaquette de frein ne produisant pas de bruit de friction. Par ailleurs, on a évalué les propriétés de bruits anormaux par le biais de la pression acoustique en dB lors du démarrage du véhicule après un arrêt à 30 C dans les conditions ci-dessus. Résultats des examens Les résultats des examens sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.
La présente invention concerne encore tout particulièrement des dendrimères de formule P-Y tels que définis cidessus dans lesquels les chaînes qui constituent les dendrimères comportent des fonctions amides mais également ceux qui comportent des fonctions éther plutôt que des fonctions amides et notamment les produits de formule (P-Y) tels que W représente un plus grand nombre de fonctions éther -0- que de fonctions amide-CO-NH.
La présente invention concerne donc l'utilisation des
dendrimères tels que définis ci-dessus comme supports solubles en synthèse organique et une telle utilisation est suivie de la purification de ces dendrimères par chromatographie d'exclusion stérique ou éventuellement par ultrafiltration.
A titre d'exemples d'utilisation de dendrimères comme supports solubles, on peut citer la synthèse chimique par accrochage progressif sur le dendrimère mais également des transformations chimiques sur des molécules accrochées au dendrimère.
En particulier, des molécules possédant une fonction acide peuvent être accrochées au dendrimère par formation d'une liaison ester et par la suite soumises à des transformations chimiques. Le poids moléculaire important du dendrimère lui permet d'être purifié par simple chromatographie d'exclusion stérique. Les réactifs utilisés en excès et de faible poids moléculaire doivent être retenus dans les pores du gel alors que le dendrimère est élué.
Ensuite par simple décrochage du dendrimère, on obtient la molécule purifiée comme le montre le schéma réactionnel de la figure 11.
Le schéma de la figure 11 décrit l'utilisation des dendrimères selon la présente invention comme supports solubles en synthèse organique.
Le schéma de la figure 11 représente un dendrimère de formule (P-Y) tel que défini ci-dessus et notamment les dendrimères a, b, c ou d tels que définis ci-dessus et représentés respectivement aux figures 1 à 4.
La présente invention a ainsi pour objet l'utilisation de dendrimères colorés tels que définis ci-dessus comme supports solubles en synthèse organique caractérisée en ce que l'on peut suivre à l'#il nu les réactions de la synthèse organique recherchée grâce à la coloration des dendrimères.
Pour réaliser une telle synthèse organique de molécules recherchées, on met en solution un dendrimère coloré selon la présente invention, procède à la synthèse organique en utilisant le dendrimère coloré comme support sur lequel on synthétise progressivement la molécule recherchée, puis
purifie le dendrimère sur lequel est accrochée la molécule synthétisée et enfin décroche la molécule synthétisée, toutes ces réactions de la synthèse organique recherchée pouvant être suivies à l'#il nu sur CCM grâce à la coloration des dendrimères.
La présente invention a particulièrement pour objet l'utilisation de dendrimères colorés tels que définis cidessus comme supports solubles en synthèse organique telle que définie ci-dessus caractérisée en ce que ces dendrimères sont purifiés par chromatographie d'exclusion stérique en environ 20 minutes, les quantités de solvants sont faibles de l'ordre de quelques dizaines de ml et la détection des molécules synthétisées accrochées aux dendrimères est visible à l'#il nu.
Les exemples décrits ci-dessous illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.
Dans ces exemples, les produits indiqués par un chiffre soit chronologiquement le produit 1, produit 2, jusqu'au produit 33 correspondent aux produits des schémas indiqués ci-dessus ou ci-après ou aux produits des schémas des figures de la présente invention.
Les figures décrites ci-après figures 1 à 12 (a, b, c, d, e, f, g, h) font parties de la présente invention.
Partie expérimentale Pour les résultats analytiques(IR, RMN, SM) donnés ci-après dans la préparation des exemples 1 à 6, les CCM sont faites sur plaques de silice Silicagel Merck 60 F254 et les réactifs sont révélés en UV = 254 nm, par le réactif phosphomolybdique ou à l'iode, suivant les molécules.
pépins de raisin, de sésame, de noisette, les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule R9COOR10 dans laquelle R9 représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 29 atomes de carbone et Rio représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 3 à 30 atomes de carbone en particulier alkyle ou alkényle, par exemple, l'huile de Purcellin ou la cire liquide de jojoba ; On peut également utiliser les huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétivier, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote, Les cires sont des substances naturelles (animales ou végétales) ou synthétiques solides à température ambiante (20 -25 C). Elles sont insolubles dans l'eau, solubles dans les huiles et sont capables de former un film hydrofuge Sur la définition des cires, on peut citer par exemple P D Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Decembre 1983, pp 30-33.