INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné(20)).
Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781- 121B ou 9492-103 proposés par la société NATIONAL STARCH.
Dans la composition de teinture d'oxydation selon l'invention, on préfère utiliser un polymère épaississant à chaîne grasse de type non ionique.
Les polymères épaississants à chaîne grasse de type anionique, non ionique ou cationique sont utilisés de préférence en une quantité pouvant varier d'environ 0,01 à 10% en poids du poids total de la composition de teinture. Plus préférentiellement, cette quantité varie d'environ 0,1 à 5% en poids.
Dans la composition prête à l'emploi selon l'invention, la composition colorante (A) et/ou la composition oxydante (B) peuvent en outre plus particulièrement contenir, au moins un polymère substantif cationique ou amphotère.
Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déja connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la
demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846,2 383 660,2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863.
voit sur la figure 4 où l'image obtenue est également représentée dans un repère x, y.
C'est principalement la répartition de phase dans le motif élémentaire (qui est répété dans les motifs 2 et 4) qui définit la distribution du champ lointain. La dimension totale de l'élément d'optique diffractive n'influence que la finesse de l'image dans le champ lointain. En cela il existe une analogie avec la transformation de Fourier.
La figure 5 est une vue schématique d'un mode de réalisation particulier du dispositif objet de l'invention.
Le dispositif de la figure 5 comprend un objet diffractant qui forme un élément de phase 6. Il s'agit par exemple d'un MOEMS auquel cas le dispositif est reconfigurable.
A titre purement indicatif et nullement limitatif, ce MOEMS comprend 256x256 éléments sur une surface environ égale à 1 cm2.
Le dispositif de la figure 5 comprend aussi un réseau ( array ) 8 de microlentilles 10 qui permet la répétition périodique du motif de l'élément de phase 6.
Sur la figure 5 les axes respectifs des microlentilles 10 ont la référence X. Ces axes X sont parallèles les uns aux autres. De plus, on note Y l'axe optique du dispositif.
On a en outre représenté l'image aérienne 12 de l'élément de phase 6 qui est fournie par le réseau de microlentilles lorsque l'élément de phase 6 est éclairé par un faisceau de lumière cohérente F.
Par image aérienne on entend une image réelle, non visible mais susceptible d'être matérialisée si nécessaire (par opposition à une image virtuelle qui est non réelle et qui ne peut pas être matérialisée).
On voit que cette image aérienne 12 est un ensemble de motifs 14 correspondant chacun au motif de l'élément de phase 6.
De plus, dans l'image fournie par le réseau de microlentilles, les motifs 14 ont une taille inférieure à celle du motif de l'élément de-phase 6.
Le dispositif de la figure 5 comprend aussi une lentille principale 16 qui est disposée entre le réseau 8 de microlentilles et l'élément de phase 6.
Le réseau de microlentilles est en position de Fourier par rapport à cette lentille principale 16.
Cela signifie que la distance entre le réseau de microlentilles et cette lentille principale est égale à la somme de la distance focale de cette lentille principale et de la distance focale commune aux microlentilles.
Sur la figure 5 l'angle de diffraction correspondant à l'élément de phase 6 est noté [alpha].
L'angle de diffraction (3 à la sortie du réseau 8 de microlentilles est supérieur à l'angle a. Le réseau de microlentilles et la lentille principale permettent donc une multiplication de l'angle de diffraction dans le rapport des distances focales.
Exemple Dans une première étape de fermeture initiale d'un moule d'élément dioptrique, une partie mobile de moule se rapproche d'une partie fixe de moule de manière que des parties cylindriques des parties de moule s'emboîtent sur une distance de l'ordre de 1 mm. A ce moment, le volume de la cavité délimitée entre les deux parties de moule est de l'ordre 1,4 à 1,8 fois le volume que doit avoir l'élément dioptrique moulé.
A ce moment, une matière plastique transparente, telle que "Pleximid" ou "Zeonor", à la température et à la pression nécessaires, est injectée progressivement dans la cavité de moulage. Le remplissage s'effectue relativement lentement, sans augmentation brutale de la pression d'injection, si bien que le front de coulée de la matière plastique transparente peut bien atteindre toutes les extrémités des cavités, même d'angle aigu, sans emprisonner gaz. Le gaz éventuellement présent peut être évacué grâce au jeu entre les deux parties de moule.
Pendant cette opération de remplissage, l'écoulement de la matière plastique transparente est relativement lent ' bien que la matière ne présente qu'une orientation moléculaire réduite.
Après ce remplissage, dans lequel le moule n'a encore subi qu'une fermeture initiale, le moule subit une fermeture finale ou compression. La matière plastique transparente du moule subit alors une compression qui agit simultanément dans tous les points de la cavité et qui ne présente aucune direction préférentielle d'écoulement, de manière pratiquement isostatique.
On constate, après ouverture éjection de l'élément moulé, que celui-ci a une forme correspondant intimement à toutes les cavités du moule, notamment, dans le cas d'une lentille de Fresnel, et qu'il présente des arêtes vives. En outre, on vérifie, au cours d'opérations de chauffage puis refroidissement, que la lentille ne subit pas de déformation, c'est-à-dire qu'elle n'a pratiquement pas de tension interne.
Dans un exemple de mise oeuvre de l'invention, l'élément dioptrique moulé est un bloc de lentilles de Fresnel qui comprend plusieurs lentilles de Fresnel destinées à un projecteur à conduit lumière, les lentilles de Fresnel étant moulées en une seule pièce avec un support. L'ensemble peut remplacer la pièce avant de montage 1 , qui comporte les deux plaques horizontales 1410 1420 et les lentilles de Fresnel 1111 a, 1121 a, 1122a et 1131 a représentées sur la figure 5.
présente invention n'est nullement limitée aux modes réalisation décrits et représentés, mais l'homme du métier saura y apporter toute variante conforme à son esprit.
La présente invention concerne une lampe utilisée dans des véhicules, tels que des automobiles et analogues, et un procédé de détermination d'une surface réfléchissante d'un réflecteur destiné une telle lampe.
Les lampes pour véhicule doivent remplir (1) des conditions fixées par le fonctionnement en tant que lampes et, en outre, (2) des conditions de forme (contraintes de forme) et (3) des conditions d'aspect (contraintes d'aspect) du fait de leur utilisation à l'état monté sur des véhi cules, tels que les automobiles et analogues. Il faut donc réaliser des lampes optimisées au point de vue des conditions fonctionnelles, avec respect des contraintes déterminées pour la forme et l'aspect.
Les conditions fonctionnelles comprennent l'uniformité d'éclairement, c'est-à-dire que l'ensemble de la lampe doit donner un éclairement uniforme, la diffusivité de la lumière, c-est-à-dire que la lumière doit être convena blement diffusée pour pouvoir être observée dans diverses directions, etc., suivant le type de lampe.
Au point de vue des contraintes f ixées par le véhicule et la carrosserie, les contraintes de forme comprennent des conditions déterminées par le volume et la configuration des parties de logement de lampe dans la carrosserie, la forme continue de la surface extérieure de la lampe (surface externe de la glace) par rapport aux autres parties de carrosserie, etc. Les contraintes d'aspect portent sur des conditions résultant de l'harmonie d'aspect avec les autres parties de carrosserie, des conditions de style de la carrosserie, etc.
Etant donné la tendance récente à la réalisation d'automobiles ayant un style fascinant, les lampes pour véhicules doivent remplir de plus en plus diverses contraintes supplémentaires dues à la carrosserie, corres pondant aux formes des véhicules individuels, des types de lampes, notamment des phares, feux de position, etc. Un exemple d'une telle lampe est un feu de position qui a un aspect transparent et profond, car la glace formant la surface externe de la lampe est transparente. Un exemple de feu de position classique de ce type est une structure dans laquelle la surface réfléchissante du réflecteur destiné renvoyer la lumière de la source lumineuse a une forme de paraboloïde unifacal dont la surface réfléchissante est divisée en un ensemble de segments, et les segments ont des gradins travaillant par réflexion diffuse de la lumière provenant de la source lumineuse. Dans ce cas, comme la lumière est diffusée au niveau du réflecteur, il n'est pas nécessaire que la glace diffuse beaucoup la lumière. En conséquence, la glace peut être une glace à gradins ou sans gradin de type transparent, qui donne la transparence qui constitue l'une des contraintes d'aspect décrites précédemment.
Dans le cas de la lampe ayant la structure précitée cependant, l'épaisseur de la lampe ne peut pas être réduite car la configuration fondamentale de la surface réfléchis sante correspond à un paraboloïde unique. Il est donc difficile d'adapter la lampe à la contrainte de forme qui correspond à la réduction de profondeur de la lampe en fonction du volume de la partie de logement de lampe de la carrosserie. En outre, au point de vue fonctionnel, l'uniformité de la lumière émise n'est pas suffisante.
Un autre feu de position est réalisé avec une structure telle que la configuration fondamentale de la surface réfléchissante est une surface de forme libre déterminée par les contraintes de forme, et plusieurs paraboloïdes de révolution sont incorporés sous forme d'un motif en cercles approximativement concentriques autour de la source lumi neuse et de l'axe optique de la surface formée librement. Dans ce cas, il est relativement facile de respecter les contraintes de forme, y compris la réduction de profondeur de la lampe ou du feu de position, car la structure donne des degrés de liberté suffisamment étendus pour la conception (on peut par exemple se référer à la demande mise à l'inspection publique de brevet japonais n' H09-33 708).
Cependant, dans la structure précitée, la lumière réfléchie par la surface réfléchissante est presque paral lèle, sans réflexion diffuse, car la réflexion utilisée est assurée par les paraboloÏdes de révolution. En outre, il faut que la lumière sait diffusée par un glace à gradins très compartimentée ou analogue, et la glace a donc tendance à ne être transparente, si bien qu'elle ne donne pas transparence qui est l'une des contraintes d'aspect.
invention a été mise en oeuvre pour la solution problèmes précités, et elle a pour objet la réalisation d'une lampe pour véhicule de configuration peu épaisse d'aspect donnant un effet de transparence, tout en ayant meilleures conditions fonctionnelles d'uniformité de lumière et de diffusivité de lumière, et elle concerne aussi procédé de détermination de la surface réfléchissante d'un réflecteur de lampe de véhicule, permettant une détermi nation efficace de la forme de la surface réfléchissante du réflecteur capable de donner de telles conditions satisfai santes à une lampe.
La présente invention concerne aussi un procédé pour déplacer la longueur d'onde d'absorption maximale d'un filtre solaire UV-A organique de #max inférieure à 370 nm, dans l'intervalle allant de 370 à 400 nm.
La présente invention a encore pour objet des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour la photoprotection de la peau et/ou des matières kératiniques, comprenant un matériau de l'invention.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Un objet de la présente invention est un matériau susceptible d'être obtenu par voie sol-gel qui présente une longueur d'onde d'absorption maximale (#max) dans l'intervalle allant de 370 à 400 nm et qui comprend : (a) au moins un alcoxyde de zirconium, (b) au moins un filtre solaire UV-A organique dont la longueur d'onde d'absorption maximale est inférieure à 370 nm, (c) au moins un polymère organique fonctionnalisé ou un précurseur d'un tel polymère, ou au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou un précurseur d'un tel polymère, (d) au moins un solvant, et (e) une quantité d'eau suffisante pour l'hydrolyse partielle et/ou totale de l'alcoxyde de zirconium et sa condensation.
On entend par filtre solaire UV-A organique tout composé organique absorbant le rayonnement UV dans la gamme de longueurs d'onde 320-400 nm.
L'alcoxyde de zirconium est choisi dans l'ensemble constitué par : (1) les zirconates d'alkyle répondant à l'une des formules suivantes : Zr(ORI)4 (la) R-Zr(ORl)3 (Ib) (R1O)3Zr-R"-Zr(OR1)3 (le) R-Zr(ORI)2 (Id) R' dans lesquelles : RI représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, en CI-30, de préférence en CI-6, R et R', indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, un groupe cycloalkyle, un groupe aryle substitué ou non, lesdits groupes R et R' pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé tels que, par exemple, des groupes à insaturation éthylénique tels que les groupes (méth) acrylique et vinylique, des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, des groupes phosphoniques, phosphates, phosphonates, uréido, uréthannes, amines, amides, acides aminés et polypeptides, le groupe acide acétique, acétoacétate (ACAC), éthylacé-
toacétate, ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, etc, et lesdits groupes R et R' pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif choisi, par exemple, parmi un groupe colorant, un groupe photochromique, un groupe filtrant le rayonnement UV, un groupe favorisant l'adhérence sur les matières kératiniques (comme des groupes de type amide, uréthanne, urée, hydroxy, carboxy, acide aminé ou polypeptide), un groupe facilitant le démaquillage, un groupe bactéricide, un groupe chélatant pouvant en particulier complexer des cations multivalents, un hydroxyacide, un neuro-suppresseur, un groupe anti-chute des cheveux, un groupe antioxydant, un groupe anti-radicaux libres ou un groupe porteur de vitamine, R" représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié, un groupe cycloalkylène, un groupe arylène substitué ou non, ledit groupe R" pouvant être substitué par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé tels que ceux définis ci-dessus, et pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tel que ceux définis ci-dessus ; (2) les complexes de zirconate d'alkyle répondant à l'une des formules suivantes : Zr(OR1)4-x(X)x (IIa) R-Zr(OR1)3-x(X)x (IIb) (X)x (ORI)3-x Zr-R"-Zr(ORI)3-x(X)x (Ile) R-Zr(OR1)2-x(X)x (IId) R' dans lesquelles : X représente un ligand monodenté comportant un atome d'azote, un atome de phosphore, un atome de soufre ou un atome d'oxygène, pouvant être lié par covalence à un groupe capable de réagir avec ledit polymère organique fonctionnalisé ou ledit polymère siliconé fonctionnalisé (c) comme, par exemple, des groupes à insaturation éthylénique tels que des groupes (méth) acrylique et vinylique, des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, des groupes phosphoniques, phosphates, phosphonates, uréido, uréthannes, amines, amides, acides aminés et polypeptides, le groupe acide acétique, acétoacétate (ACAC), éthylacétoacétate, ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, et pouvant comporter
un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actiftel que ceux définis ci-dessus, x représente le nombre de groupes chélatants X, R, R', R" et RI ont les mêmes significations que celles données pour les formules (la) à (Id) ci-dessus ; (3) les zirconates d'alkyle chélatés répondant à la formule suivante : Zr(ORI)4-bx'(X')x' (III) dans laquelle : RI a la même signification que pour les formules (la) à (Id) ci-dessus, b représente le nombre d'atomes liants du groupe chélatant X', x' représente le nombre de groupes chélatants X', X' représente un groupe chélatant ou ligand polydenté comportant un atome d'azote, un atome de phosphore, un atome de soufre et/ou un atome d'oxygène, pouvant être lié par covalence à un groupe capable de réagir avec ledit polymère organique fonctionnalisé ou ledit polymère siliconé fonctionnalisé (c), tel que défini ci-dessus, et pouvant comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tel que ceux définis cidessus.
Par ligand monodenté (X), on entend un groupe comportant un seul atome pouvant se lier avec l'atome central métallique. On peut citer à titre d'exemples de tels ligands, les acides carboxyliques et les cétones.
Par groupe chélatant (X'), on entend un ligand polydenté lié à un seul atome métallique central par plus d'un atome donneur de doublet. Il est choisi de préférence parmi les [3-dicétones, les ss-cétoesters, les ss-cétoamines, les [alpha]- et P-hydroxyacides, les aminoacides éventuellement sshydroxylés, l'acide salicylique et ses dérivés. On peut citer en particulier le méthacrylate d'acétoacétoxyéthyle, l'a-hydroxyméthacrylate de mé- thyle, l'e-N-méthacryloyl-L-lysine, l'acide méthacrylamino-4- ou -5-sa- licylique.
Parmi les alcoxydes de zirconium mentionnés ci-dessus, on préfère tout particulièrement le zirconate de tétra-n-propyle et le zirconate de tétra-isopropyle.
Le filtre solaire UV-A organique ayant une #max inférieure à 370 nm peut être tout composé organique approprié ayant une longueur d'onde d'absorption maximale inférieure à 370 nm.
Parmi les filtres solaires UV-A organiques utilisables selon l'invention, on peut citer : (1) les dérivés de dibenzoylméthane ; (2) les filtres actifs dans l'UV-A de formule (IV) suivante : dans laquelle : R7 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe OH, un groupe alkyle saturé ou non, linéaire ou ramifié en CI-CI(), un groupe alcoxy saturé ou non, linéaire ou ramifié en Ci-CI(), ou un groupe HS03 ; R10 représente un atome d'hydrogène ou HS03 ; Rg représente un groupe hydroxy ; groupe OR11 où R11 repré- sente un groupe alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié en C1-C10 ; ou bien un groupe de structure suivante : dans laquelle R12 représente un atome d'hydrogène ou HS03 ; ou bien un groupe de formule suivante : ou bien un un groupe de formule suivante :
dans lesquelles : Z représente un atome d'oxygène ou un groupe-NH- ; R13, R14, R15 etR16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe OH, un groupe alkyle, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ; un groupe alcoxy, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ; ou un groupe HS03 ; (3) les filtres actifs dans l'UV-A du type benzimidazole ou benzoxazole de formule (V) suivante : dans laquelle : W représente un atome d'oxygène ou un groupe-NH- ; R17 représente un atome d'hydrogène ou HS03 ; R18 représente un groupe alcoxy, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 10 atomes de carbone environ ou un groupe de formule suivante : dans laquelle Y représente un atome d'oxygène ou un groupe-NH- ; R19 représente un atome d'hydrogène ou HS03 ; (4) les dérivés de benzophénone tels que ceux de formule (VI) suivante :
dans laquelle : R20 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ; R21 et R22, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe OH, un groupe alkyle, saturé ou non, linéaire ou ramifié en Ci-CI() ; un groupe alcoxy, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ou un groupe HS03 ; R23 représente un atome d'hydrogène, OH, un groupe alkyle, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ou un groupe alcoxy, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ; R24 représente OH, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, saturé ou non, linéaire ou ramifié en C1-C10 ; (5) les dérivés silanes ou les polyorganosiloxanes à groupe (s) none tels que ceux décrits dans les documents EP-A-0 389 377, FR-A- 2 657 351 et EP-A-0 655 453 ; (6) les anthranilates ; (7) leurs mélanges.
Parmi les dérivés du dibenzoylméthane convenant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer, de manière non limitative : le 2-méthyldibenzoylméthane, le 4-méthyldibenzoylméthane, le 4-isopropyldibenzoylméthane, le 4-tert-butyldibenzoylméthane, le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane.
Un autre objet de l'invention réside dans le procédé de préparation des composés de formule générale I.
Plus précisément, la présente invention a pour second objet un procédé de préparation d'un composé de formule générale # dans lequel on fait réagir un composé de formule générale Il avec A et Y étant tels que définis ci-dessus avec un composé de formule généraient Rf-B-X' (III)
avec Rf et B étant tel que définis ci-dessus et X' représentant un atome d'halogène, de préférence le chlore ou le fluor ou encore dans le cas où B représente SO2 un groupement OS02Rf et en ce que l'on récupère ledit composé de formule générale I.
En fait, les conditions opératoires retenues pour réaliser la synthèse des composés de formule générale 1 selon le procédé revendiqué sont généralement dictées par la nature chimique des composés de départ. La mise en oeuvre de ce type de réaction relève en fait des compétences de l'homme de l'art.
La réaction peut être conduite dans un solvant organique usuel et préférentiellement dans le dichlorométhane ou 1,2-dichloroéthane.
La température est généralement comprise entre O C et le reflux du solvant et est de préférence proche ou égale à la température ambiante.
Généralement la réaction est conduite à pression atmosphérique.
On préfère également conduire la réaction sous atmosphère composée de gaz inertes tels que l'azote ou les gaz rares, par exemple l'argon. D'un point de vue pratique, le procédé peut être mis en oeuvre en discontinu ou en continu.
Un mode de réalisation pratique consiste à charger le dérivé de formule Il dans le solvant puis à lui ajouter lentement l'agent de sulfonylation de formule III.
La réaction est effectuée pendant un délai suffisant pour obtenir la transformation du produit de formule Il en formule I. Le composé final est isolé par les techniques classiques de milieu réactionnel.
Il est possible de réaliser la réaction discutée ci-dessus en présence d'une base. La quantité de cette base est ajustée de manière à piéger l'acide halogéné libéré. Généralement, elle est en excès pouvant aller jusqu'à 3 fois la quantité stoechiométrique.
Comme évoqué précédemment, les composés de formule générale I, l'a et l'b sont tout particulièrement intéressants sous leur forme optiquement active.
C'est ainsi que la présente invention vise également l'utilisation d'un composé de formules générales I, l'a et l'b, sous une forme optiquement active pour la préparation de coordinats de complexes métalliques catalytiques utiles pour réaliser des synthèses asymétriques en chimie organique.