INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Une première sous-variante d'émission de données probabilistes est décrite figure 6. Au niveau du site centralisé émetteur (U), on diffuse ladite snlp série probabiliste (W,ik) multi- valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s, de manière t décentralisée du site émetteur (M en direction de l'ensemble de la multitude des systèmes locaux distants (S") par émission sous une forme broadcast , notamment par émission radio. De manière indépendante, chacun des systèmes locaux (S"), majoritairement très distants du site centralisé émetteur (U), collecte répétitivement ladite slllp série probabiliste (Wijk) multi-valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s à sxnlxp valeurs numériques (Wjk X;,lk ou AX;Jk), par réception quasiment en continu de cette émission broadcast en provenance du site centralisé émetteur (U).
Une deuxième sous-variante d'émission de données probabilistes est décrite figure 7. Au niveau du site centralisé émetteur (0, on diffuse ladite snlp série probabiliste (W;ik) multi- valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s, de manière décentralisée du site émetteur (U) en direction de l'ensemble de la multitude des systèmes locaux distants (S") par émission sous une forme dite PP aval , c'est-à-dire par émission sur un réseau (R) -notamment de type Internet - du site centralisé émetteur (U) à l'adresse spécifique de chacun des systèmes industriels locaux distants (S,("="," . A cet effet, on constate que le site émetteur (U) est équipé d'un modem central (20) et que chaque système industriel local distant (S"("- 1-n) est équipé d'un modem local (21) par lesquels transitent les données probabilistes. De manière indépendante, chacun des systèmes locaux (S"), majoritairement très distants du site centralisé émetteur (M, collecte répétitivement ladite slip série probabiliste (W,jk) multi-valuée de description des pseudo-états ou pseudo- variations probables futur(e)s à sxnlxp valeurs numériques (Wjk X;jk ou AX;,ik), par enregistrement successifs dans la mémoire de masse locale (H") du calculateur local (C").
Une troisième sous-variante d'émission de données probabilistes est décrite figure 8. Au niveau du site centralisé émetteur (n, on diffuse ladite slip série probabiliste (W,jk) multi- valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s, de manière décentralisée du site émetteur (U) en direction de l'ensemble de la multitude des systèmes locaux distants (S"), par mise à disposition de ladite slip série probabiliste (Wjk) multi- valuée sur un serveur (Z) de données probabilistes. Celui-ci est disponible sur un réseau (R) d'émission (notamment de type Internet), ce par accès PP de chacun des systèmes industriels locaux distants (S"t" - I ...n . De manière indépendante, chacun des systèmes locaux (S") collecte répétitivement ladite smp série probabiliste (W;,jk) multi-valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s, par accès sous une forme dite PP amont . C'est-à-dire qu'ils accèdent au serveur (Z) du site centralisé émetteur (U) via le réseau (R) par requête à son adresse spécifique (notamment de type Internet). Puis ils acquièrent les smp séries probabilistes par transfert (notamment de type FTP ) via le réseau (R) et par enregistrement dans la mémoire de masse locale (H") de leur calculateur local (C").
Selon une sixième variante de mise en oeuvre, l'invention recommande trois méthodes pour organiser des slllp séries probabilistes (Wl,jk) transmises par le site centralisé émetteur (U) vers la multitude des systèmes industriels locaux distants (S"(" - '-- '), ceci afin de compresser le volume des données probabilistes transmises et d'accélérer leur prise en compte par la multitude des systèmes industriels locaux distants (Su(" -1 ...n)).
Selon une première sous-variante d'organisation de l'émission des données probabilistes, au niveau du site centralisé émetteur (U), on génère numériquement répétitivement à des instants to successifs, à partir du modèle statistique retenu (fjXi,...,Xn; t; At)) du comportement joint dans le temps (t) des variables d'état (X;(`-1 ...P'), une snip série probabiliste (WJk) multi- valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s de l'environnement (E). Celle-ci est constituée de s (avec s très grand 1) pseudo-valeurs numériques des p composantes (W,j(tk)('-1 ... P' j=1...5) pour chacun des iii (n1 > 1) horizons de temps (tk(k= i...Pn) ), sous la forme d'un smp fichier de sxmxp données alphanumériques successives . Mais, d'une part, on subdivise ce smp fichier en ni sous-fichiers temporels successifs de niveau 1 regroupant les pseudo-valeurs d'un même horizon de temps (tk(k-1."n` . D'autre part, chacun des sous-fichiers temporels est constitué d'une succession de s sous-fichiers de tirage de niveau 2 constitués chacun d'un p-uplet de pseudo-valeurs.
Selon une deuxième sous-variante d'organisation de l'émission des données probabilistes au niveau du site centralisé émetteur (U), on génère numériquement répétitivement à des instants to successifs une snip série probabiliste (W;,-jk) multi-valuée de description des pseudo-états ou pseudo-variations probables futur(e)s de l'environnement (E) en séparant les ni sous- fichiers temporels successifs de niveau 1 regroupant les pseudo-valeurs d'un même horizon de temps (tk(k-1..."')) par un indicateur d'horizon de temps (Ilk(k=L.."') correspondant. Et, au niveau de chacun des systèmes locaux (S" ), on distingue les uns des autres les différents dits sous-fichiers temporels d'une même smp série probabiliste (W,ik) multi-valuée collectée en identifiant leurs indicateurs spécifiques d'horizon de temps (17k(k= 1..."'@).
Selon une troisième sous-variante d'organisation de l'émission des données probabilistes au niveau du site centralisé émetteur (0, on génère numériquement répétitivement à des instants ta successifs les sinp séries probabilistes (W;.J#, ) multi-valuées de description des pseudo- états ou pseudo-variations probables futur(e)s de l'environnement (E), en séparant les s sous-fichiers de tirage successifs de niveau 2 (d'un même fichier temporel) regroupant chacun un p-uplet de pseudo-valeurs par un indicateur de tirage (zj'#= `-`) correspondant. Et, au niveau de chacun des systèmes locaux (S"), on distingue les uns des autres les différents sous-fichiers de tirage successifs de niveau 2 (d'un même fichier temporel) regroupant chacun un p-uplet de pseudo-valeurs d'une même sinp série probabiliste (W,jk) multi- valuée collectée, en identifiant leur indicateur spécifique de tirage (zjU- 1...s .
Selon une septième variante de mise en oeuvre, l'invention recommande trois méthodes pour filtrer sélectivement le contenu des smp séries probabilistes (WJk) transmises par le site centralisé émetteur (U) vers la multitude des systèmes industriels locaux distants (S"(" =1 ...n)). Ceci vise à adapter leur contenu aux besoins et aux particularités des systèmes industriels locaux distants (Su(" 1...n)) ainsi qu'aux liens hiérarchiques, industriels ou commerciaux entre le site centralisé émetteur (U) et la multitude des systèmes industriels locaux distants (Su(u = 1...n)).
Une première sous-variante de filtration de l'émission des données probabilistes est décrite figure 6. Au niveau du site centralisé émetteur (U), on diffuse dans sa globalité ladite snip série probabiliste (Wjk) multi-valuée de manière décentralisée du site émetteur (U) en direction de l'ensemble de la multitude des systèmes locaux distants (S") par émission sous une forme broadcast . On peut notamment procéder par émission radio, accessible à tous les systèmes locaux (S"). Et, de manière indépendante, au niveau de chacun des systèmes locaux (Su), on installe et on utilise un filtre sélectif préréglé (22) de mise à disposition d'une fraction (W ijk) prédéfinie de ladite snip série probabiliste (W,ik) collectée par réception en provenance du site centralisé émetteur (U). Les caractéristiques de filtrage des données par ce filtre sélectif peuvent notamment être acquises par un abonnement spécifique pris par chaque système local (Si,) auprès du site émetteur (U). Elles peuvent être modifiées par téléaction à travers le réseau reliant le site centralisé émetteur (U) aux systèmes locaux (Su).
Une deuxième sous-variante de filtration de l'émission des données probabilistes est décrite figure 7. Au niveau du site centralisé émetteur (U), on diffuse de manière sélective (selon une règle d'attribution prédéfinie) diverses fractions différentes ((W,jk)g(g-i ,,'' prédéfinies (notamment acquises par abonnement spécifique) de ladite snip série probabiliste (Wi,ik). Cette diffusion sélective est effectuée de manière décentralisée du site émetteur (U) en direction de plusieurs groupes (Gglg-""*" attributifs de la multitude des systèmes locaux distants (S"). Chaque groupe (G8) recoit une fraction particulière ((Wi,@k)g). Ceci s'effectue par émission sous une forme dite PP aval , c'est-à-dire par émission sur un réseau (R) (notamment de type Internet) du site centralisé émetteur (U) à l'adresse spécifique de chacun des systèmes industriels locaux distants (Si, lu = i..." . De manière indépendante, chacun des groupes (G8'8-""" attributifs de systèmes locaux (S") collecte répétitivement ladite fraction prédéfinie ((Wijk)g) de la sinp série probabiliste (W ,,i k). Ils enregistrent successivement cette fraction prédéfinie ((Wi,,@)b) dans la mémoire de masse locale (Hu) de leur calculateur local (C,").
Une troisième sous-variante de filtration de l'émission des données probabilistes est décrite figure 8. Au niveau du site centralisé émetteur (U), on diffuse ladite snip série probabiliste (Wijk) de manière décentralisée du site émetteur (U) en direction de l'ensemble de la multitude des systèmes locaux distants (S") par mise à disposition de ladite snip série probabiliste (W,jk) sur un serveur (Z) disponible sur un réseau (R) (notamment de type Internet) auquel chacun des systèmes industriels locaux distants (Sue" - '- --") peut accéder par accès PP amont . Mais on met de manière sélective à disposition de différents groures (Gg'g- '---"') de systèmes locaux (Su) sur le serveur (Z) diverses fractions limitatives ((Wi,j' )g) prédéfinies (notamment acquise par un abonnement spécifique) de ladite siiip série probabiliste (Wi,.jk). Ceci peut notamment s'opérer par l'intermédiaire d'un système d' identificateurs et de mots de passe (23) transmis par chaque système local (S"@" --"@) lors de son accès au serveur (Z) . De manière indépendante, chacun des systèmes locaux (Su) collecte répétitivement ladite fraction ((Wi.k)g) prédéfinie attribuée de ladite snip série probabiliste (Wjk) par accès sous une forme dite PP aval , c'est-à-dire par accès via le réseau (R) du site centralisé émetteur (U) à son adresse spécifique. Ils acquièrent par transfert ladite fraction ((W,j@)g) prédéfinie attribuée de ladite snip série probabiliste (W,lk) multi- valuée qui leur est attribuée. Ils enregistrent successivement cette fraction prédéfinie ((Wi,ik)g) dans la mémoire de masse locale (Hu) de leur calculateur local (C").
Selon une huitième variante de mise en oeuvre, décrite en référence à la figure 10, l'invention recommande d'effectuer une optimisation probabiliste groupée de certains groupes de systèmes industriels locaux distants (Su(" -- " . Ceci se rapporte notamment au cas où les systèmes industriels d'un même groupe d'optimisation ont des objectifs industriels (de production, d'économie, etc.) communs qu'il convient d'optimiser globalement. On choisit préalablement n' (n'5 n) systèmes industriels locaux, retenus parmi les n dits systèmes industriels locaux (S"). On choisit également préalablement ni' (ni ` horizons de temps, retenus parmi les m dits horizons de temps (tk(k - 1 ... "`)), identiques pour tous les systèmes locaux.
Au niveau de chacun des n' systèmes locaux (Su) retenus, et pour chacun des in' horizons de temps (tk) retenus, on applique numériquement le modèle systémique local (Du) préalablement fixé afin de déterminer dans chacun des s scénarios (j = 1,...,s) le niveau de l'indicateur de rendement (I"jk D"(Â,", (Xi,j(tk)) - pour au moins une valeur particulière (;,") du vecteur des paramètres locaux d'action, - et pour chacun des s p-uplets simulés de variables d'état (X;,j(tk)" _', -"n'), correspondant audit horizon de temps (tk) retenu, de la série probabiliste de pseudo-états (Xj(tk)"= '...S>) (Xi j(tk)cr='...n,j=l...s .
On détermine les s pseudo-valeurs simulées de l'indicateur de rendement (lu,j(tk,Xu)) (Du(;#u,Xj(tk))Ii ''..sl) correspondantes. On émet la série de simulations locales constituée des s pseudo-valeurs simulées de l'indicateur de rendement (luj(tk,@u)) (Du(Xu,Xj(tk))'I '...s') correspondantes du système local (S"), de manière centralisante en direction d'un site centralisateur (B). Au niveau du site centralisateur (B), on collecte les sxn' pseudo-valeurs simulées d'indicateurs de rendements (lu,j(tk,@,"))@=l...s) en provenance de chacun des n' systèmes locaux (S") et pour chacune des s simulations, on calcule, pour chaque simulation (j 1,...,s), un indicateur de rendement global (Jj) de l'ensemble des systèmes locaux à partir d'un modèle d'évaluation global (Jj)=(x(lu,j(Ik,@,")@"='..-n:j=i...s>). On regroupe et on ordonne les s valeurs correspondantes de l'indicateur de rendement selon son niveau. On calcule et on mémorise l'histogramme (n ainsi que la distribution de probabilité (en nombre ou pourcentage) ('E(J)) du niveau atteint de l'indicateur de rendement global (J) dans la configuration choisie des vecteurs de paramètres locaux d'action (A) = (@,"@"= 1...n@), selon les modèles locaux (Du) et le modèle d'évaluation global (x) retenus. On en déduit, par un calcul statistique, la valeur d'au moins un paramètre statistique de réglage global choisi (V(A)) (tel que : moyenne, écart type, Value-at-Risk, utilité, etc...) caractéristique de la distribution de probabilité (x(?@,,...,@,n ; J)) des niveaux de rendement globaux (J(tk ;#,,,...,k" )) en fonction des valeurs du multi-vecteur (#j = (J 1, .... Lino des vecteurs de paramètres locaux d'action (glu).
Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2C20, différents de la cire de polyoléfine définie en a), comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Ci à C8
comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et ~d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle.
Le premier polymère filmogène peut être présent dans la composition en une teneur en matière sèche allant de 5 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 10 % à 45 % en poids, et mieux de 15 % à 35 % en poids.
Avantageusement, le premier polymère filmogène et l'agent de transition thermique peuvent être présents dans la composition selon un rapport pondéral premier polymère filmogène / agent de transition thermique allant de 0,1 à 20, de préférence de 0,5 à 10, et mieux de 1 à 8.
La composition peut également comprendre au moins une matière colorante comme les composés pulvérulents et/ou les colorants liposolubles, par exemple à raison de 0,01 à 50 % du poids total de la composition. Les composés pulvérulents peuvent être choisis parmi les pigments et/ou les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques. Avantageusement, les composés pulvérulents représentent de 0,1 à 25 % du poids total de la composition et mieux de 1 à 20 %.
La composition peut également comprendre des charges qui peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les
compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon (Orgasol de chez Atochem), de poly-p-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La composition peut contenir, en outre, tout additif usuellement utilisés dans de telles compositions tels que les parfums, les conservateurs, les agents épaississants, les tensioactifs, les plastifiants, les sequestrants, les vitamines, les protéines, les céramides, les agents alcalinisants ou acidifiants, les émollients, les filtres solaires, les agents antiradicaux-libres, les cires, les huiles, les agents hydratants.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telles que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Test de mesure de la résistance à l'eau d'un film : On étale une couche de composition de 300 m d'épaisseur (avant séchage) d'une surface de 9 cm X 9 cm sur une plaque de verre d'une surface de 10 cm X 10 cm, on laisse sécher pendant 24 heures à 30 C et 50 % d'humidité relative.
Après séchage, on place la plaque dans un cristallisoir d'un diamètre de 19 cm et d'une contenance de 2 litres rempli d'un litre d'eau posé sur un agitateur magnétique chauffant vendu sous la dénomination RCT basic par la société IKA labor technik.
Puis on place sur le film un barreau aimanté cylindrique lisse en PTFE (longueur 6 cm ; diamètre 1 cm). On règle la vitesse d'agitation en position 5. La température de l'eau est controlée à l'aide d'un thermomètre à la température de 20 C ou de 40 C. Au temps to = 0, on débute l'agitation. On mesure le temps t (exprimé en minutes) au bout duquel le film commence à se détacher ou se décoller de la plaque ou lorsque l'on observe un trou de la taille du barreau magnétique d'agitation,
c'est-à-dire lorsque le trou a un diamètre de 6 cm. Le test est arrêté si au bout de 2 heures le film reste intact. La résistance à l'eau du film correspond au temps t mesuré.
2/ Synthèse du chlorure de 1-butyl-3-méthylïmidazolium Dans un réacteur en verre de 1 I, on charge 251,4 g de 1chlorobutane (2,7 mol). On chauffe à 60 C, puis sous agitation on coule goutte à goutte 148,6 g de 1-méthylimidazole (1,8 mol). On laisse réagir 24 h à 80 C. Le mélange réactionnel est évaporé sous vide. On obtient 309 g de chlorure de 1-butyl-3-méthylimidazolium sous forme de solide jaunâtre (rendement = 98%). Le produit est utilisé tel quel sans purification supplémentaire.
EXEMPLE 1 (non conforme à l'invention) PREPARATION DU N-TERTIOBUTYL, N-1-DIETHYLPHOSPHONO-2,2-DIMETHYLPROPYL, O-1-PHENYLETHYLHYDROXYLAMINE :
Dans un tube de Schlenk de 100 ml purgé à l'argon, on introduit 0,57 g de CuBr (4 mmol) et 1,25 g de BIPY (8 mmol) (rapport molaire BIPY/CuBr=2). On ajoute 0,74 g de (1-bromoéthyl)benzène (4 mmol) et 0,68 g de DEPN 86 % (2 mmol) dissous dans 9 ml de toluène anhydre.
Sous agitation, on laisse réagir pendant 48 heures à température ambiante. Le mélange réactionnel est filtré sur célite. Le filtrat est lavé avec une solution aqueuse à 5 % de sulfate de cuivre, puis à l'eau. La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium, puis le solvant est évaporé. On obtient une huile verdâtre contenant du cuivre qui est purifiée par chromatographie sur colonne de silice en utilisant un éluant pentane/éther 6/4. On obtient 0,75 g de N-tertiobutyl, N-1diéthylphosphono-2, 2-diméthylpropyl-O-1-phényléthylhydroxylamine (rendement = 95 %) sous la forme de deux diastéréoisomères dans des proportions 64/36 déterminées sur le spectre 31P du mélange brut par intégration des signaux à 23,14 et 24,36 ppm (1/11 = 64/36).
Les résultats analytiques sont donnés ci-après : Isomère 1 RMN 31P(CDCl3) : # 23,14 RMN 1 H(CDCI3) : Ô 0,88 (t,JH.H = 7,2Hz,3H) : 1,27 (m,21H) ; 1,55 (d, JH-H=6,6Hz,3H) (s, 9H) ; 3,40 (d,JH-p=26Hz, 1 H) ; 3,18-3,40 et 3,70-4,05 (m, 4H) ; (q, JH- H=6,6Hz, 1H) ; 7,24-7,47 (m,5H).
RMN 13C (CDCI3) : # 16,23 (2d,JC-P = 7Hz, CH3CH2), 21,18 (s,CH3CH), 28,19 (s,CH3-C-CH), 30,63 (d,Jc-p=7Hz, CH3-CN), 35,33 (d,J~p = 6Hz, C-CH-P), 58,58 (d, J~p = 7,5Hz, C-CH3), 61,4 (d,JC- p=7Hz, CH2-0), 70,06 (d, JC-P = 138,5 Hz, CH-P), 78,36 (s, CH-O), 127,33 (s,CH ar), 127,81 (s,CH ar), 127,88 (s,CH ar), 143,31 (s, Car).
Microanalyse (C21H37NO4P) : % calculé C 63,12 ; 9,59 ; 3,51. % trouvé C 63,01 ; 9,60 ; N3,42.
Isomère Il : RMN 31P (CDCI3) : # 24,36. RMN 1H (CDC13) : # 0,82 (s, 9H) ; 1,22 (s, 9H) ; 1,29 (t, JH-H 7,OHz , 3H) ; 1,32 (t, JH-H=7,OHz, 3H) ; 1,58 (d, JH-H = 6,7Hz, 3H) ; 3,32 (d, JH-P = 26,2Hz, 1H) ; 3,9-4,2 et 4,3- 4,4 (m, 4H) ; 4,97 (q,JH-H=6,8Hz, 1 H) ; 7,17-7,3 (m, 5H).
RMN 13C (CDC13) : # 16,24 (d,Jc-p=7,1Hz, CH3CH2), 16,71 (d, JC-P = 5,2Hz, CH3CH2), 24,00 (s, CH3CH), 28,50 (s, CH3-C-CH), 30,12 (d, J~p=5,7Hz, CH3-C-N), 35,37 (d, J~p=5,8Hz, C-CH-p), 58,80 (d, J-p = 7,4Hz, CH2-0), 61,10 (s, C-N), 61,56 (d, J~p = 6Hz, CH2-0), 69,84 (d, JC-P = 138,4Hz, CH-P), 85,23 (s, CH-O), 126,96 (s, CH ar), 127,08 (s, CH ar), 127,95 (s, CH ar), 145,36 (s, C ar).
Microanalyse (C21H37NO4P) : % calculé C 63,12 ; 9,59 ; N3,51. % trouvé C 63,05 ; 9,51 ; 3,50.
EXEMPLE 2 (conforme à l'invention) PREPARATION DU N-TERTIOBUTYL, N-1-DIETHYLPHOSPHONO-2,2-DIMETHYLPROPYL, 0-1-PHENYLETHYLHYDROXYLAMINE EN PRESENCE DE BROMURE DE 1-METHYL-3- PROPYLIMIDAZOLIUM : Dans un réacteur de 250 ml muni d'une agitation à turbine tournant à 500 tr/min purgé à l'argon, on charge 3,3 g de CuBr (23 mmol), 1,6 g de PMDETA (9 mmol), 1,46 g de Cu(0) (23 mmol) et 32 g de 1-méthyl-3-propylimidazolium. On rajoute 4,3 g de (1- bromoéthyl)benzène (23 mmol) et 5,56 g de DEPN 90% (17 mmol) dissous dans 60 g de toluène dégazé. On laisse réagir sous agitation à température ambiante. La disparition du DEPN est suivie par CCM. Après 24 heures, le mélange réactionnel est décanté. La phase organique est récupérée et la phase liquide ionique est extraite avec 60 g de toluène. Les phases organiques rassemblées sont lavées à l'eau (2x60 g). Le solvant est évaporé pour donner 6,6 g de N-tertiobutyl, N-1- diéthylphosphono-2,2-diméthylpropyl, 0-1-phényléthylhydroxylamine sous forme d'huile incolore (rendement = 97%, pureté = 97%).
La teneur en cuivre résiduel est inférieure à 10 ppm.
La phase liquide ionique extraite est recyclée une première fois en lui ajoutant 1,46 g de Cu (23 mmol), 4,3 g de (1bromoéthyl)benzène (23 mmol), 5,56 g de DEPN 90% (17 mmol) dissous dans 60 g de toluène dégazé et on opère comme décrit comme précédemment. La phase liquide ionique extraite de ce premier recyclage est recyclée en lui ajoutant comme précédemment les mêmes réactifs et solvant en des quantités identiques. On effectue au total 4 recyclages.
Les résultats sont résumés dans le tableau 1 suivant :
Rendement Essai Chargement T ( C) t (h) (%) 1 a 20 24 97 recyclage 1 b 20 24 95 recyclage 2 b 20 24 95 recyclage 3 b 20 24 97 recyclage 4 b 20 24 93
TABLEAU 1 chargement a : CuBr = 3,3 g ; PMDETA =1,6 g ; Cu = 1,46g ; (1bromoéthyl)benzène=4,3 g; DEPN 90%=5,6 g ; toluène=60 g; 1méthyl-3-propylimidazolium=32 g chargement b : Cu =1,46g ; (1-bromoéthyl)benzène=4,3 g; DEPN 90% = 5,6 g ; toluène = 60 g Globalement, nous avons produit 32,4 g de N-tertiobutyl, N-1diéthylphosphono-2,2-diméthylpropyl, O-1-phényléthylhydroxylamine (81 mmol) pour 3,3 g de CuBr (23 mmol), 1,6 g de PMDETA (9 mmol) et 7,3 g de Cu (115 mmol).