INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La composition lubrifiante de l'invention est une émulsion huile dans eau, à base de siloxane qui ne dégage pas d'hydrogène. Cette composition comprend plus précisément : (a) une huile polydiorganosiloxane non réactive aux propriétés lubrifiantes présentant une viscosité dynamique de l'ordre de 5.10-2 à 30.102 Pa. s à 25 C ; (b) une résine polyorganosiloxane porteuse, avant émulsification, de substituants hydroxyles condensables et comportant avant émulsification au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de formule (RO)3S'ol/2(M) ; (Ro)2SiO(D) ; RoSi03,2(T) et Si04,2 (Q), l'un au moins de ces motifs étant un motif T ou Q, formules dans lesquelles Ro représente un substituant organique monovalent, le nombre moyen par molécule de radicaux organiques Ro pour un atome de silicium étant compris entre 1 et 2 ; ladite
résine présentant une teneur pondérale en substituants hydroxyles comprise entre 0,1et 10% en poids, et, de préférence entre 0,2 et 5% en poids ; (c) un réticulant soluble dans la phase silicone comprenant au moins deux fonctions capables de réagir avec la résine polyorganosiloxane (b) ; (d) un catalyseur de condensation capable de catalyser la réaction du constituant (b) avec le constituant (c) ; (e) un tensioactif ; et(f) de l'eau, ladite composition comprenant - de 5 à 95 parties en poids du constituant (a) ; - de 0,5 à 50 parties en poids du constituant (b) ; - de 0,1 à 20 parties en poids du constituant (c) ; - de 0,05 à 10 parties en poids du constituant (d) ; pour 100 parties en poids de la somme des constituants (a) + (b) + (c) + (d) ; les quantités de tensioactifs et d'eau étant suffisantes pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau.
Les constituants (a), (b), (c), (d) et (e) de l'émulsion sont définis en référence à leur structure chimique initiale, c'est-à-dire celle qui les caractérise avant émulsification. Dès lors qu'ils sont en milieu aqueux, leur structure est susceptible d'être grandement modifiée suite aux réactions d'hydrolyse et de condensation.
Par viscosité dynamique, on entend dans le cadre de l'invention la viscosité de type Newtonienne, c'est-à-dire la viscosité dynamique, mesurée de manière connue en soi à une température donnée, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse.
L'huile polydiorganosiloxane non réactive (a) présente une viscosité dynamique généralement comprise entre 5.10-2 et 30.102 Pa. s à 25 C. De préférence, la viscosité dynamique varie entre 5.10-2 et 30 Pa. s, mieux encore entre 0,1 et 5 Pa.s.
Dans le cadre de l'invention, on entend par "non réactive" une huile qui dans les conditions d'émulsification, de préparation de la composition lubrifiante et d'utilisation, ne réagit chimiquement avec aucun des constituants de la composition.
A titre de constituant (a) préféré, on peut citer les polydiorganosiloxanes linéaires à motif récurrent de formule V1V2SiO2/2, terminé à ses extrémités de chaîne par des motifs V3V4V5SiO1/2, V1, V2, V3, V4 et V5, identiques ou différents, représentant un groupe organique monovalent choisi parmi alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle, cycloalcényle, aralkyle ou alkaryle.
Dans ces huiles, alkyle désigne un groupe hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci-Ce (tel que méthyle, éthyle et propyle) ; alcényle désigne un groupe hydrocarboné à insaturation(s) éthylénique(s), linéaire ou ramifié, de préférence en C2-C8 (tel que vinyle, allyle et butadiényle) ; aryle désigne un groupe aromatique, mono- ou polycyclique, hydrocarboné de préférence en C6-C10 (tel que phényle ou naphtyle) ; cycloalkyle désigne un groupe carbocyclique saturé, mono- ou polycyclique, de préférence en C3-C8 (tel que cyclohexyle) ; cycloalcényle désigne un groupe cycloalkyle présentant une ou plusieurs insaturations, de préférence en C6-C8 (tel que cyclohexényle) ; aralkyle désigne par exemple benzyle ; alkaryle désigne par exemple tolyle ou xylyle. Plus généralement, alkaryle et aralkyle désignent des groupes dans lesquels les parties aryle et alkyle sont telles que définies ci-dessus.
Avantageusement, les substituants V1, V2, V3, V4 et V5 sont identiques entre eux.
De manière préférée, le constituant (a) est un polydiméthylsiloxane linéaire, non fonctionnalisé, c'est-à-dire à motifs récurrents de formule (CH3)2Si02l2 et présentant à ses deux extrémités des motifs (CH3)3Si01/z' Le constituant (a) est généralement introduit dans la composition à raison de 5 à 95 parties en poids pour 100 parties en poids du mélange des constituants (a) + (b) + (c) + (d), de préférence à raison de 50 à 95, mieux encore à raison de 75 à 95.
Le constituant (b) est une résine polyorganosiloxane, porteuse avant émulsification de groupes hydroxyles condensables.
Dans les motifs constitutifs de ces résines, chaque substituant Ro représente un groupe organique monovalent.
De façon générale, Ro est un radical hydrocarboné en C1-C20 portant éventuellement un ou plusieurs substituants.
Des exemples de radicaux hydrocarbonés sont un groupe aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, présentant préférablement de 1 à 10 atomes de carbone ; un groupe carbocyclique, monocyclique ou polycyclique, saturé, insaturé ou aromatique présentant-préférablement de 3 à 18 atomes de carbone, mieux encore de 5 à 10 atomes de carbone ; ou un radical présentant une partie aliphatique telle que définie ci-dessus et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus.
Les substituants du radical hydrocarboné peuvent être des groupes -OR' ou -O-CO-R' dans lesquels R' est un radical hydrocarboné tel que défini cidessus, non substitué.
D'autres substituants du radical hydrocarboné peuvent être des groupes aminés, amidés, époxydés ou à fonction uréido.
Conformément à l'invention, on a tenté d'exploiter les propriétés biocides de la molécule de monoperoxyphtalate de magnésium, vis-à-vis des bactéries mais aussi des virus en cherchant à potentialiser cette activité en lui associant d'autres agents chimiques. Ces additifs ont parallèlement été choisis de façon à maintenir, voire à améliorer la relative stabilité du monoperoxyphtalate de magnésium en solution aqueuse.
Il est en effet connu que le monoperoxyphtalate de magnésium n'est pas suffisamment stable pour être formulé en solution diluée ou concentrée.
En revanche, les dilutions d'emploi sont suffisamment stables pour couvrir le temps de la préparation et de l'utilisation.
On a ainsi pu formuler, conformément à l'invention, une composition désinfectante potentialisée et stabilisée en solution aqueuse et ayant une activité bactéricide et virucide marquée se présentant en particulier sous forme
d'une poudre ou de comprimés de nature à satisfaire à tous les impératifs susmentionnés.
Selon l'invention, cette poudre est caractérisée en ce qu'elle renferme en proportion pondérale : - 10 à 80 % d'un agent oxydant constitué par des sels de magnésium d'acides percarboxyliques et de pré- férence par du monoperoxyphtalate de magnésium, - 5 à 30 % d'au moins un acide soluble, - 0,1 à 40 % d'au moins un agent tensioactif anionique, et - le cas échéant, 30 % d'agents de stabilisation, et/ou jus- qu'à 40 % d'auxiliaires de fabrication.
Conformément à l'invention, la composition peut renfermer au moins un acide minéral choisi dans le groupe formé par les acides sulfurique, phosphorique et borique présentés de préférence sous la forme de leurs sels conjugués, solubles dans l'eau (bisulfate de sodium, bisulfate de potassium, dihydrogénophosphate de sodium, ... ).
Cette composition peut aussi renfermer un acide organique choisi dans le groupe formé par les acides malique, citrique, succinique, tartrique et sulfamique.
Les concentrations de la composition en ce ou ces acide(s) sont calculées afin que le pH de la solution aqueuse prête à l'emploi soit compris entre 2 et 5.
Le ou les agent(s) tensioactif(s) anionique(s) doi(ven)t quant à lui(eux) être compatible(s) avec la molécule active et l'acide soluble.
Selon l'invention, ce ou ces agent(s) tensioactif(s) anionique(s) peu (ven)t avantageusement être choisi(s) dans le groupe formé par : - les alkylsulfates primaires, en particulier le lauryl sul- fate de sodium, - les alkylsulfonates primaires et secondaires, - les alkylarylsulfonates, en particulier le dodécylbenzène- sulfonate de sodium et le méthyléthylbenzènesulfonate de sodium, et - les alkyldiphényloxydodisulfonates de sodium.
Pour obtenir une solubilisation optimale de cet ou ces agent(s) tensioactif(s) anionique(s) au sein de la so-
lution prête à l'emploi, on met, de préférence, en #uvre des composés ayant une chaîne alkyl comportant entre 8 et 22 atomes de carbone et notamment 12 et 16 atomes de carbone.
La fonction première de cet ou ces agent (s) tensioactif(s) anionique(s) est d'augmenter la miscibilité des matières organiques au sein de la solution prête à l'emploi et de favoriser le contact entre la matière active (monoperoxyphtalate de potassium) et les micro-organismes cibles.
De plus, l'incorporation d'agents tensioactifs à la composition permet d'effectuer des opérations de désinfection et de nettoyage en une seule étape, ce qui s'avère très avantageux en particulier lors du nettoyage de poulaillers ou autres locaux dans lesquels sont logés des animaux domestiques.
De plus, les modes d'utilisation dans le domaine vétérinaire nécessitent la préparation à l'avance d'une quantité de solution désinfectante suffisante pour le traitement d'un bâtiment complet, ce malgré la relative instabilité du monoperoxyphtalate de magnésium en solution aqueuse.
VIRUS Eau dure Matières organiques 0,3 % 0,5 % TALFAN (900 ppm) (1500 ppm) 0,3 % 0,5 H.C.C.
(900 ppm) (1500 ppm)
Il est à noter que le mélange B permet d'obtenir des résultats particulièrement avantageux tant en ce qui concerne l'activité bactéricide que l'activité virucide. La substitution de l'acide organique par un mélange d'acides minéraux a permis de maintenir la synergie de façon intéressante. De plus, l'acide borique et l'hydrogénosulfate de sodium ont été utilisés avantageusement en maintenant le pH des solutions d'emploi dans la fourchette désirée, ce sans accroître la corrosivité de la composition vis-à-vis des matériaux.
La présente invention concerne un procédé de purification d'une solution peroxyde d'hydrogène dans lequel ladite solution traverse un lit résine retire au moins une partie des impuretés présentes dans cette solution. Elle concerne également un appareil de purification pour la mise oeuvre dudit procédé qui comporte essentiellement une enceinte verticale, plateau inférieur et un plateau supérieur entre lesquels sont disposés un plusieurs lits de résine.
peroxyde d'hydrogène dans son utilisation notamment pour l'industrie électronique, est un liquide qui doit être purifié de manière à éliminer certain nombre d'impuretés qui peuvent être présentes dans celui- ci et qui peuvent résulter notamment du procédé d'obtention du peroxyde d'hydrogène, ces impuretés étant notamment les métaux que l'on cherche à éliminer, tels que l'aluminium et l'étain. En effet, l'industrie électronique est à la recherche de produits de plus en plus purs et les gaz ou liquides chimiques utilisés dans la fabrication des circuits intégrés présentent des normes de puretés sévères établies par les fabricants de semi conducteurs. Ceux-ci en particulier demandent l'élimination de tous les métaux des solutions chimiques ou des car ceux-ci sont supposés être des ennemis dans le cadre des procédes de dépôt ou de gravure lors des différentes étapes de fabrication des couches des circuits type MOS par dépôt sous vide.
Jusqu'à présent, pour réaliser la purification de peroxyde d'hydrogène, il est connu d'utiliser des résines anioniques et/ou cationiques ou une succession de résines anioniques et cationiques disposées par lits successifs dans la colonne de manière à éliminer les impuretés voulues. Cette colonne est généralement constituée d'un tube cylindrique avec un plateau inférieur fixe sur lequel on dispose la résine au dessus de laquelle on vient fixer un deuxième plateau à l'aide d'un système de fixation connu en soi; initialement la résine ne remplit pas complètement l'espace situé entre les deux plateaux de manière à pouvoir permettre une certaine dilatation de celle-ci puisque l'on sait cours de l'étape de purification les résines sont généralement amenees à gonfler au fur et à mesure de la purification. Si pour une raison quelconque résine était amenée à occuper un volume trop important, le plateau superieur comporte généralement un système de sécurité qui permet d'éviter ainsi l'éclatement de la colonne. La solution de peroxyde d'hydrogène à purifier est généralement introduite par la partie inférieure la colonne et remonte dans celle-ci puis traverse le plateau supérieur qui généralement muni de perforations de manière à laisser passer le liquide purifié, ledit liquide étant ensuite évacué par un trop plein situé au-dessus du plateau fixe.
Au cours de différentes expériences et manipulations realisées dans le passé, la demanderesse a constaté, notamment depuis que demande de l'industrie électronique s'est orientée vers des puretés de plus en plus grandes de la solution de peroxyde d'hydrogène que l'efficacité des résines permettait initialement d'obtenir la pureté requise mais que relativement rapidement on constatait une augmentation de la concentration en ions aluminium et/ou étain notamment dans la solution purifiée de peroxyde d'hydrogène et que l'on atteignait ainsi rapidement des concentrations au-delà des limites demandées. Jusqu'à présent le problème était résolu en utilisant un système de double colonnes. Les consommations de résines s'avérant assez élevées pour obtenir pureté voulue, la Demanderesse a donc chercher à améliorer l'efficacité résines de purification utilisées, c'est à dire à trouver une solution au problème de la stabilité de l'efficacité de purification du peroxyde d'hydrogène purifié par passage sur lesdites résines.
De manière inattendue, on a constaté que si l'on maintenait la pression dans le lit de résine sensiblement constante, on obtenait une stabilité de l'efficacité de la purification de la solution au cours du temps, c'est à dire que la concentration en impuretés dans la solution purifiée restait sensiblement constante au cours du temps pendant une durée bien supérieure à celle obtenue en l'absence de maintien d'une pression sensiblement constante sur la résine tel que cela se passait dans le cadre de l'utilisation d'une colonne avec un plateau supérieur fixe.
De preférence, on a constaté que l'on obtenait une stabilité de l'efficacité la purification de la solution si on maintenait la pression sensiblement constante à plus ou moins 5%, de préférence plus ou moins 2% et encore plus préférentiellement à plus ou moins 0,5%.
Toutes les résines habituellement utilisées pour la purification du peroxyde d'hydrogène se comportent la manière décrite ci-dessus, c'est à dire avec une stabilité de l'efficacité de purification accrue lorsque l'on maintient la pression dans le lit sensiblement constante.
Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on maintient une pression sensiblement constante cours 'du temps dans le lit de résine de manière à obtenir au cours du temps une stabilité de l'efficacité de la purification de la solution. De préférence, on maintiendra la pression constante de manière à obtenir en sortie de colonne une concentration en aluminium et/ou en étain sensiblement constante.
De préférence également, on utilisera des résines cationiques fortement acides, obtenues par sulfonation d'un copolymère de styrène et de divinylbenzène. De préférence également, on utilisera des résines anioniques de type 1, obtenues par amination copolymère chlorométhylé de styrène et de divinylbenzène et dont la forme ionique est la forme carbonate ou bicarbonate. De manière avantageuse, ces résines sont particulièrement résistantes à l'oxydation.
L'invention concerne également appareil de purification d'une solution de peroxyde d'hydrogène permettant de mettre en oeuvre le procédé décrit ci-dessus, ledit appareil étant caractérisé en ce que le plateau inférieur est fixe, le plateau supérieur est mobile (ou vice-versa) et en ce que le plateau mobile est soumis à l'action d'une force ayant une composante verticale dirigée vers le bas (ou vers le haut) manière à maintenir la pression exercée par le plateau supérieur sur résine avec laquelle il est directement en contact, sensiblement constante.
De préférence, le plateau supérieur sera muni de perforations de manière à permettre au liquide purifié de traverser celui-ci et de se diriger vers la partie supérieure de la colonne de manière à être évacué par un trop plein situé au-dessus du plateau mobile. Selon aspect préférentiel de l'invention, on a constaté que l'on obtenait une excellente purification du peroxyde d'hydrogène, si, d'une la vitesse du liquide traversant le lit de résine (de préférence de façon ascendante) etait sensiblement linéaire (c'est à dire que le vecteur vitesse comportait essentiellement une composante verticale, de module sensiblement constant, aux pertes de charge prêt) et d'autre part, que lit de résines traversé par le peroxyde d'hydrogène était maintenu sensiblement tassé sur une partie significative de l'un au m'oins des lits de résine utilisés. Sensiblement tassé, signifie qu'une force additionnelle ayant une composante verticale s'exerce sur chaque bille, outre la force résultant du poids autres billes se trouvant au dessus de cette bille. Cette force additionnelle pourra de préférence s'appliquer pendant sensiblement toute la durée de mise en ceuvre du procédé d'epuration.
Selon autre caractéristique préférentielle, le liquide et/ou le gaz dans les colonnes est à une pression voisine de la pression atmospherique. Ceci est particulièrement important pour la sécurité du dispositif en de décomposition peroxyde d'hydrogène; seuls les grains de résine, au moins partiellement, subissent une pression supérieure à la pression atmosphérique (lit au moins partiellement tassé) tandis que le liquide etlou les gaz sont maintenus à la pression atmosphérique.
Pour assurer un bon fonctionnement de l'épuration du peroxyde d'hydrogène en solution, le lit de résine sera maintenu sensiblement tassé, pendant au moins 50% de la durée de purification de la solution par passage au contact de ladite résine. En effet, lorsque les grains de résine se séparent les uns des autres (ce qui engendrerait un lit de résine fluidisé ou partiellement fluidisé) l'efficacité de la purification diminue fortement, notamment dès lors que moins de 50% environ de la purification a lieu au contact d'une résine tassée, c'est à dire une résine dont moins de 50% environ des grains sont au contact les uns des autres. (moins de 50 % de la purification ayant lieu au contact de résines tassées peut également signifier, selon l'invention, un lit de résine dont en moyenne, sur toute la hauteur du lit, moins de 50% grains sont au contact les uns des autres, mais également une succession lits dont le premier lit, par exemple, serait sous forme fluidisée et dont second, par exemple, serait sous forme tassée, ou vice- versa; d'une maniere générale, on pourra considérer que lorsqu'une partie au moins des grains résine sont sensiblement au contact d'au moins un autre grain, alors la resine est sensiblement tassée.
Maximum de pic endothermique à 148,5 C.
Calorimétrie à analyse différentielle (récipient fermé) : vitesse d'élévation de température 10,0 C/minute, produit de solvatation de méthanesulfonate de paroxétine et d'acétonitrile : 2,315 mg.
Maximum de pic endothermique à 68,0 C.
Maximum de pic exothermique à 85 C.
Maximum de pic endothermique à 92,1 C.
Maximum de pic endothermique à 134,7 C.
Maximum de pic endothermique à 148,8 C.
Exemple 28 Du méthanesulfonate de paroxétine (2,22 g) a été dissous dans de l'acétonitrile (25 ml) et la solution a été portée à la température du reflux, sous agitation. Puis la solution a été refroidie à 45 C et ensemencée avec des germes cristallins de méthanesulfonate de paroxétine obenus dans l'exemple 26. Au bout de 2 heures, la solution a été refroidie à 18 C et, après un temps bref supplémentaire, la solution limpide a commencé à cristalliser. Le produit de solvatation de méthanesulfonate de paroxétine et d'acétonitrile a été séparé par filtration sous atmosphère inerte, lavé avec de l'acétonitrile et séché dans un dessiccateur sous vide sur de l'anhydride phosphorique.
Quantité obtenue = 2,6 g.
Rapport molaire de la paroxétine à l'acide méthanesulfonique = 1:1.
Teneur en acétonitrile (estimée par RMN) : 7,4 en poids/poids.
Spectre IR et diagrammes de diffraction des rayons X sur poudre similaires à ceux obtenus dans l'exemple 26.
Exemple 29 Une solution de paroxétine-base (10, 37 g) dans du toluène (24 ml) a été introduite dans un ballon à fond rond. Le toluène a été éliminé sous pression réduite, ce qui a donné un résidu huileux. Le résidu a été dilué avec de l'acétonitrile (150 ml) et la solution a été chauffée à la température du reflux. Des germes cristallins de produit de solvatation de méthanesulfonate de paroxétine et d'acétonitrile ont été ajoutés, puis de l'acide méthanesulfonique (2,1 ml) a été ajouté goutte à goutte. La température de la solution a été abaissée à 45 C et le mélange a été traité par transmission de sons pendant 5 minutes. Une cristallisation s'est produite et le contenu du ballon a été en outre dilué avec de l'acétonitrile (100 ml). Le produit de solvatation de méthanesulfonate de paroxétine et d'acétonitrile a été séparé par filtration sous atmosphère d' argon, lavé avec de l'acétonitrile et séché dans un dessiccateur sous vide contenant de l'anhydride phosphorique, ce qui a donné une substance solide cristalline blanche.
Quantité obtenue 11,3 g.
Teneur en acétonitrile (estimée par RMN) : 10,2 % en poids/poids.
6.1.1. Obtention et préparation des grains de maïs.
Les expériences d'expression transitoire ont été réalisées sur l'albumen de maïs SN 87 165 (L2), prélevés sur des plants de maïs cultivés au phytotron à 24 C, sous 60% bzz6 d'hygrométrie et une photopériode de 16 n lumière 8 h obscurité.
Douze jours après pollinisation (DAP), les épis de mais ont été prélevés en stérilisés dans un bain je domestus à 2cl%, sous agitation pendant 5 min. Suite à l'élimination du domestos par des rinçages successifs à l'eau déionisée stérile, le
péricarpe et la couche de cellules aleurones ont soigneusement été éliminés en conditions stériles. Des coupes tangentiel-,Les de l'albumen ainsi extrait ont été réalisées et placées sur du papier filtre imbibé de milieu minimum de Murashige et Skoog (MS 5524, Sigma).
6. 1.2. Culture in vitro du tabac, préparation des feuilles.
Les expériences d'expression transitoire ont été réalisées sur des feuilles de tabac (h'ictiar,. tabacum L.) au cultivar PBD6 âgées de 6 semaines. Des graines masures de tabac cv. PBD6 ont été stérilisées pendant 10 min 'Jans une solution d'hypochlorite de calcium saturée (70 g/1), puis rincées trois fois pendant 5 min dans l'eau déionisée stérile. Les graines stériles ont été déposées sur milieu MS20 (Murashige et Skoog, 1962) et incubées pendant 6 semaines en cnambre de culture (température constante de 24 C, photopériode 16 h lumière 8 h obscurité).
Afin de minimiser la destruction des cellules du mésophylle foliaire lors de la transformation par biolistique, les 2 feuilles principales des plants de tabac PBD6 âgés de 6 semaines ont été prélevées 24 h avant transformation, déposées, face ad-ligneuse vers le haut, sur le milieu de plasmolyse douce BY3 (Sels MS-5519 4,4 g/1, myoincsitol 100 mg/l, thiamine 1 mg/1, KH PO. 2C mg/1, Saccharose 30 g/1, Sorbitol 45, g/1, 2,4 D 1 mg/1, agar 8 g/1, pH 5,8), et placées en chambre de culture (température constante de 25 C, photopériode 16 h lumière / 8 h obscurité).
6.2. Adsorption de l'ADN plasmidique sur des microparticules de tungsten ou d'or.
La transformation par biolistique a nécessité le dépôt préalable de l'ADN sur des microparticuies sphériques en tungsten ou en or, stérilisées 10 min dans l'éthancl absolu (99,98%, à moins de 0,02% d'eau), lavées quatre fois dans l'eau déionisée stérile, et conservées à -20 C dans une solution de glycérol à 50% pendant 4 semaines maximum.
La concentration de l'ensemble des plasmides contrôles