INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Parmi ces diesters et polyesters d'acide naphtalène dicarboxylique de formule (2), (3), ou (4), on utilisera de préférence les diesters et les polyesters de l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique et plus particulièrement les polyesters répondant à la formule (IV) résultant de la réaction de l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique et du tripropylèneglycol et bloqués par le 2-butyloctanol ainsi que les polyesters répondant à la formule (IV) résultant de la réaction de l'acide 2,6-naphtalène dicarboxylique, du tripropylèneglycol et du diéthylèneglycol et bloqués par le 2-éthylhexanol .
Parmi les diesters et polyesters d'acide naphtalène dicarboxylique de formule (2), (3), ou (4) disponibles sur le marché, on citera en particulier les produits vendus sous la dénomination commerciale HALLBRITE TQ par la société C. P. HALL et notamment le 2,6-diéthylhexyle naphtalate.
Les composés naphtaléniques conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une concentration totale comprise entre 0,1 et 20 % en poids environ, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids environ, par rapport au poids total de la composition.
Les émulsions sans émulsionnant conformes à la présente invention contiennent de préférence au moins un polymère réticulé d'au moins un monomère à insaturation éthylénique non-associatif et/ou un polymère associatif.
Par polymère associatif, au sens de la présente invention et dans le texte qui suit, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile.
Parmi les polymères réticulés non-associatifs d'au moins un monomère à insaturation éthylénique, conformes à l'invention, on peut citer notamment : (i) les homopolymères ou copolymères réticulés d'au moins un monomère à insaturation éthylénique à fonction sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement salifiée ; (ii) les copolymères réticulés d'au moins un monomère à insaturation éthylénique à fonction acide carboxylique, sous forme libre ou partiellement ou totalement salifiée ; ou d'un dérivé ester ou amide, (iii) les homopolymères ou copolymères réticulés d'au moins un monomère à insaturation éthylénique cationique du type ester ou amide.
Les monomères à fonction acide sulfonique sont choisis en particulier parmi l'acide 2acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ainsi que ses sels.
Les monomères à fonction acide carboxylique sont choisis en particulier parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ainsi que leurs sels. Leurs esters sont choisis en général parmi ceux d'acide (meth)acrylique et alcools en C1-C30. Leurs amides sont choisis en général parmi ceux d'acide (meth)acrylique et d'amines en C1-C30 et plus particulièrement le méthacrylamide et/ou l'acrylamide
Les monomères cationiques du type ester ou amide sont choisis de préférence parmi le (méth)acrylate d'ammonium, les dialkylaminoalkyl-(meth)acrylates, en particulier, le diméthylamino-éthylmethacrylate ; les dialkyl-aminoalkyl-(meth)acrylamides ainsi que leurs sels quaternaires ou acides ; les radicaux alkyle étant, de préférence, en C1-C4.
Les polymères réticulés non-associatifs de l'invention comprennent au moins un agent de réticulation à polyinsaturation éthylénique qui est choisi, de préférence, parmi le divinylbenzène ; le tétraallyloxyéthane ; l'éther diallylique ; les éthers polyallyliques polyglycéryliques ; les éthers allyliques d'alcools de la série du sucre comme l'érythrytol, le pentaérythrytol, l'arabitol, le sorbitol ou le glucose ; le méthylène-bis-acrylamide, l'éthylèneglycol di-(méthyl)acrylate, Je di-(meth)acrylamide, le cyano-méthylacrylate, le vinyloxyéthyl-(meth)acrylate ou leurs sels métalliques.
Parmi les homopolymères ou copolymères non-associatifs réticulés d'au moins un monomère à insaturation éthylénique à fonction sulfonique, neutralisés à au moins 90%, on peut citer plus particulièrement - les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, neutralisés à au moins 90% tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0815828 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
Il existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles les propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques (peau, lèvres, phanères) sont très importantes. On peut citer par exemple les rouges à lèvres, les vernis à ongles ou encore certains produits capillaires.
Il est connu des formulateurs de produits cosmétiques que cette propriété de brillance est favorisée lorsque l'on utilise des huiles caractérisées par une viscosité et un indice de réfraction élevés et qui possèdent, en outre, de bonnes propriétés de dispersion des pigments ou des charges lorsque ces derniers sont présents dans la composition.
Dans cette optique le formulateur dispose de plusieurs types de matières premières, comme : - des polymères huileux tels que les polybutènes, vendus notamment sous la référence Indopol H100, H300 et H1500 par la Société Amoco, qui ont une viscosité très élevée (typiquement supérieur à 19 800 cP (1 980 Pa. s) à 23 C mesurée avec un viscosimètre Brookfield RV équipé d'une aiguille n 1 tournant à 0,5 tr/min) et un indice de réfraction élevé (typiquement supérieur à 1,49 à 20 C) mais qui présentent cependant l'inconvénient d'être à la fois très collants et de posséder des propriétés de dispersion des pigments relativement faibles, ce qui limite leur utilisation et leur concentration possible dans les produits ; - des huiles d'origine végétale, comme l'huile de ricin très souvent utilisée dans la formulation des rouges à lèvres et qui se distingue par une viscosité moyenne (de l'ordre de 844 cP (84,4 Pa. s) à 23 C mesurée avec le viscosimètre mentionné précédemment tournant à 10 tr/min), un indice de réfraction de l'ordre de 1,475 à 25 C et de bonnes propriétés de dispersion des pigments, mais qui présente cependant l'inconvénient d'absorber de l'eau ce qui entraîne des problèmes de stabilité des produits en stick comme les rouges à lèvres (appelés exsudation), en particulier dans les pays où le taux d'humidité est très élevé. L'huile de ricin est par ailleurs difficilement formulable dans un produit de soin, du fait de sa sensibilité à la chaleur et aux ultraviolets, entraînant sa dégradation partielle avec un dégagement d'odeur désagréable, difficile à camoufler même avec un parfum très odoriférant, ce qui en limite son utilisation dans des crèmes de soin mais aussi dans des fonds de teint fluides. Ces crèmes et fond de teint sont généralement des émulsions.
Une solution pour limiter l'exsudation consisterait à éliminer la fonction alcool présent sur l'acide ricinoléïque entrant dans la constitution de l'huile de ricin, par exemple sous la forme d'un ester. On connaît ainsi le dérivé triacétylé de l'huile de ricin dont le nom selon
l'association Cosmetic Toiletry and Fragance Association est glyceryl triacetyl ricinoleate, mais dont les propriétés physico-chimiques sont moins favorables que celles de l'huile de ricin vis-à-vis de la brillance notamment et en ce qui concerne la viscosité (de l'ordre de 230 cP à 25 C seulement).
L'invention a justement pour objet une composition de soin ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères permettant de remédier à ces inconvénients. De façon surprenante, les inventeurs ont trouvé que l'utilisation d'un ou plusieurs esters issus de l'estérification totale ou partielle d'un composé hydroxylé avec un acide aromatique permettait d'obtenir une composition brillante, homogène par suite d'une bonne dispersion des pigments ou des charges présents dans la composition, n'exsudant pas lorsqu'elle est sous forme de stick. Cette composition présente de bonnes propriétés d'étalement et de glissant et confère, en outre, au film déposé des propriétés de brillance, de non collant et de non gras. Elle est, en outre, stable notamment plusieurs mois à température ambiante mais aussi à la chaleur et aux ultraviolets, sans dégagement d'odeur désagréable.
De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques, contenant au moins une charge particulaire et au moins un ester à groupement aromatique, liquide à température ambiante, résultant de l'estérification par un acide aromatique d'au moins un groupe hydroxyle pendant ou en bout de chaîne d'un composé hydroxylé choisi parmi les acides hydroxylés et leurs esters.
L'invention a aussi pour objet composition cosmétique de soin ou de maquillage des matières kératiniques, contenant au moins un agent émulsionnant et au moins un ester à groupement aromatique, liquide à température ambiante, résultant de l'estérification par un acide aromatique d'au moins un groupe hydroxyle pendant ou en bout de chaîne d'un composé hydroxylé choisi parmi les acides hydroxylés et leurs esters.
Par composé hydroxylé, on entend un acide hydroxy carboxylique ou un ester d'acide hydroxy carboxylique. Cet acide comporte notamment de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone ; il comporte, en outre, de 1 à 20 groupes hydroxyle, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxyle et mieux de 1 à 6 groupes hydroxyle, susceptible(s) d'être estérifié (s) par l'acide aromatique. Le composé hydroxylé sous forme d'ester résulte de l'estérification de la fonction-COOH d'un acide hydroxy carboxylique par un alcool qui peut comprendre de 1 à 40 atomes de carbone et mieux de 3 à 30 atomes de carbone. Cet alcool peut être un monoalcool ou un polyol. Les esters issus de la réaction de l'acide hydroxy carboxylique avec un polyol peuvent être des esters partiellement ou totalement estérifiés.
De préférence le composé hydroxylé est choisi parmi les esters issus d'acide hydroxy carboxylique. Autrement dit, l'ester aromatique liquide de la composition de l'invention est un ester d'ester. Avantageusement, cet ester aromatique est un ester d'ester d'acide gras dont le reste ester d'acide gras comporte au moins 12 atomes de carbone.
Selon l'invention, la composition peut contenir un ou plusieurs esters aromatiques, liquides à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (76 mm de Hg).
Lorsque le groupe hydroxyle du composé hydroxylé engagé dans l'estérification avec l'acide aromatique est en bout de chaîne, ce groupe est en position [alpha]-# par rapport au
groupe hydroxyle engagé dans l'estérification de la fonction-COOH de l'acide hydroxy carboxylique.
De préférence, les esters aromatiques selon l'invention présentent une viscosité supérieure à 500 cP à 23 C (50Pa. s), de préférence allant de 900 à 10 000 cP (90 à 1 000 Pa. s) et mieux de 950 à 5 000 cP (95 à 500 Pa. s), mesurée en particulier avec un viscosimètre type Brookfield RV équipé d'une aiguille n 1 tournant entre 0,5 et 10 tr/min, au bout de 10 minutes et/ou un indice de réfraction > 1,48 et notamment allant de 1,48 à 1,55 (l'indice de réfraction étant défini pour la raie D du sodium).
L'acide aromatique peut être choisi parmi les acides carboxyliques suivants : a) les mono acides, tels que l'acide benzoïque, l'acide phényl acétique, l'acide cinnamique, l'acide 3 phényl propanoïque, l'acide salicylique ; b) les diacides tels que l'acide téréphtalique ; c) les triacides tels que l'acide trimellitique ; et d) les tétra-acides tels que l'acide pyromellitique De façon avantageuse, l'acide carboxylique aromatique est l'acide benzoïque.
Comme ester utilisable dans l'invention, on peut citer ceux résultant de l'estérification par au moins un acide aromatique de l'un au moins des acides carboxyliques hydroxylés suivants : i) les monoacides mono hydroxylés linéaires saturés de formule (1) CH3-(CH2)x-CH-(CH2)y-COOH avec 0 OH comme l'acide lactique (x + y = 0) ; l'acide 12-hydroxy octadécanoïque (ou 12-hydroxy stéarique) de formule : [CH3-(CH2)5-CH-(CH2)10-COOH] avec x = 5, y = 10 et x + y =15 OH et l'acide a-hydroxy octadécanoïque CH3-(CH2)1s-CH-COOH (avec x = 5 et y = 0) OH ou (2) HO-CH2-(CHz)X-COOH avec 0 s x bzz 38 comme l'acide glycolique HO-CH2-COOH x = 0 ; ou l'acide junipérique (acide 16- hydroxy hexadécanoïque) de formule HO-CH2-(CH2)14-COOH avec x = 14 ; ii) les monoacides mono hydroxylés ramifiés saturés de formule : (3) CHCH -(CH2)x-CH-(CH2)y-COOH avec 0 # x + y # 35 CH3 OH comme l'acide 5-méthyl 2-hydroxy hexanoïque (acide leucinique) de formule : CH3-CH-CH2-CH-COOH CH3 OH avec x 1y=Oetx+y 1 ou encore l'acide 2-éthyl 3-hydroxy caprylique de formule :
Les plantes sont modifiées génétiquement pour leur faire produire plus de métabolites ou pour modifier leur morphologie en augmentant par exemple leur biomasse racinaire suite à une transformation génétique par Agrobacterium rhiogenes ou tumefaciens.
Dessins et exemples La figure 1 décrit le système utilisé pour l'exemple 1 décrit dans la suite du texte. Les plantes (Daturas) sont cultivées dans des pots en verre (1) remplis de solution nutriti@ e (2). La tige des plantes est fixée sur le couvercle des pots préalablement percé de 3 trous (3) Un orifice sert à la remise à niveau de la solution nutritive (4) et l'autre permet le passage d'un tuyau d'arrivée d'air (5) qui permet de maintenir une bonne oxygénation de la solution nutritive des plantes par bullage (6).
La figure 2 présente le dispositif utilisé pour la culture d'Ifs telle que décrite pour l'exemple 2 dans la suite du texte. Dans ce cas, les plantes sont posées dans le fond d'un bac en PVC (1) rempli de solution nutritive (2), et le bullage d'air (3) assure l'oxygénation de la solution nutritive.
La figure 3 décrit le dispositif utilisé pour la réalisation des travaux décrits dans l'exemple 4 Les plantes (Daturas) sont placées sur des plaques percées posées sur un bac de culture en PVC (1). La solution nutritive (2) est régulièrement pulvérisée sur les racines sous forme de brouillard (3) grâce à des Brumisateurs programmables (4).
La figure4 représente les différents dispositifs de culture utilisables pour la production de métabolites à partir de plantes. Plus particulièrement, les figures 4aIet 4a2 représentent des dispositifs de culture dans lesquels la solution nutritive (1) est apportée aux plantes à l'aide de capillaires. Une fois entrée en contact avec les racines desdites plantes, la solution nutritive usagée, aussi appelée percolat, est drainée (2) puis recyclée. Dans ce cas, les plantes peuvent être cultivées avec ou sans substrat (4a 3).Ce substrat peut être de différentes natures telles que: laine de roche, sable, perlite, vermiculite, sol reconstitué, ou de toute autre nature telle qu'utilisée actuellement en culture hors sol. Les plantes peuvent aussi être cultivées selon la méthode NFT pour : Nutrient Film Technique (figure 4b).
Dans ce cas, la solution nutritive est amenée aux racines des plantes par ruissellement (4b 1) sur une gouttière (4b 2) légèrement en pente. La récupération de la solution nutritive usagée se fait en bout de gouttière (4b 3) et cette solution peut être recyclée avec ou sans récupération des métabolites qu'elle contient.
Les figures 4c 1 et 2 décrivent des systèmes de culture hors sol avec immersion des sy sternes racinaires des plantes dans une solution nutritive. L'apport de solution nutritive (4c1 1 et 4c2 I) et le drainage de la solution usagée 4cI 2 et 4c2 2) peuvent être permanents (système en continu) ou non (système discontinu). L'immersion du système racinaire peut être, elle aussi, permanente (4cl) avec bullage d'air dans cette même solution nutritive ou temporaire (4c2). Dans le second cas, le drainage (4c2 2) peut se faire vers un bac hermétique en position basse. Le transfert de ce liquide peut alors être fait par une pompe ou par un compresseur qui pousse la solution contenue dans ce bac hermétique vers le bac de culture (4c2 3). La figure 4d décrit un dispositif de culture de type aéroponie. dans lequel les racines des plantes sont régulièrement arrosées par la solution nutriti\e(4d 1) sous forme de brouillard (4d 2). Ce dernier (4d 2) est obtenu grâce à des brumisateurs (4d 3) placés à l'intérieur du bac de culture. La solution nutritive peut être soutirée par le bas (4d 4).
La figure 5 décrit l'ensemble du procédé de l'invention. La solution nutritive est préparée et stockée dans un premier réservoir (1). Elle est ensuite amenée à la base des plantes par un système de tuyauteries de plus en plus petites (2). Les plantes (3) sont en culture hors sol, éventuellement sur un support inerte (4). La solution nutritive usagée s'écoule sur un support de préférence en pente et ce drainage (5) est permanent, cyclique ou occasionnel. Ces eaux de drainages sont récupérées dans un bac de stockage (6). Elles sont ensuite recyclées directement (7) ou bien les molécules qu'elles contiennent en sont extraites et purifiées (8) avant recyclage Un réservoir annexe facultatif (9)
contient des agents perméabilisants, des précurseurs ou d'autres composés stimulant la production de métabolites chez les végétaux. Ces produits, mélangés à la solution nutritive ou non sont mis en contact avec les plantes au niveau des racines (10) par percolation ou au niveau des feuilles (11) par aspersion. Les plantes sont soumise à un éclairage naturel ou artificiel (12). Les parties aériennes et racinaires des plantes peuvent être réchauffées ou refroidies par des liquides caloriporteurs circulant dans des tuyauteries (13) ou d'autres moyens équivalents. Le procédé ainsi décrit fonctionne en 3 étapes. Une première étape culture ayant pour but l'obtention d'une biomasse importante. Une seconde étape privilégiant la libération de métabolites par la plante, soit au niveau de ses parties racinaires, soit au niveau de ses partie aériennes. Une troisième étape visant à remettre en état lesdites plantes avant passage à nouveau à l'étape 1 ou à l'étape 2.
Cette présente invention décrit un système permettant la récupération de métabolites libérés naturellement (pas de perméabilisation indispensable) ou non (perméabilisation indispensable) par la plante cultivée en conditions hors sol (définition de Morard 1995). avec ou sans support inerte (par culture hors sol, il faut comprendre tout mode de culture autre que la culture en pleine terre dans les champs ou dans la nature). Cette plante peut être cultivée (figure 4) par arrosage avec une solution nutritiveadaptée (culture hors sol sur support poreux, sur cascade (méthode NFT selon Morard 1995). par trempage permanent dans la solution nutritive avec bullage d'air (aquiculture selon Morard 1995) ou immersion temporaire dans ladite solution nutritive (subirrigation, hdroponie, film nutritif,...), ou par mise en contact avec ladite solution nutritive sous forme de brouillard (aéroponie, selon Morard 1995). Si les métabolites sont libérés par les racines de la plante ils sont contenus dans la solution nutritive (percolat) et sont récupérés par piégeage soit dans un soh ant non miscible à l'eau, soit sur un support adsorbant lesdites molécules ou soit par évaporation ou sublimation de l'eau de la solution nutritive. Ces différents modes opératoires peuvent être combinés si nécessaire.
Si les métabolites sont libérés par les parties aériennes de la plante, avec ou sans perméabilisation, ils sont récupérés par douchage desdites plantes et la solution de douchage (lessivât) est récupérée et les métabolites qu'elle contient en sont extraits comme indiqué ci-dessus pour le percolat Dans tous les cas, l'eau ou la solution nutritive usagée peut être réutilisée pour la culture des plantes après remise à niveau des éléments minéraux et organiques nécessaires à la croissance et au métabolisme secondaire de la plante. Si un traitement perméabilisant a été effectué, il peut être nécessaire de traiter correctement la solution usagée (percolat ou lessivât) avant sa réutilisation pour
un nouveau traitement perméabilisant ou pour une réutilisation en solution nutritive normale (pour la croissance des plantes).
Lorsque les métabolites ont été extraits de la solution nutritive par un solvant non miscible à l'eau, ce dernier est séparé de la phase aqueuse, évaporé et le résidu sec est récupéré Les métabolites peuvent ensuite être purifiés et séparés dév entuels contaminants. Si les métabolites ont été piégés sur un support solide, on isole ce support solide de la solution nutritive, on élue les métabolites avec une phase liquide aqueuse en jouant sur la force ionique, sur le pH ou en ajoutant des contre ions ou bien on utilise un solvant organique miscible à l'eau ou non (alcool, hydrocarbure, organochloré, nitrile, ou autre...). Dans ce dernier cas, on va privilégier les solvants les plus respectueux de l'environnement, @ les moins inflammables, les moins toxiques, les moins chers et les plus biodégradables. Dans tous les cas, on mettra en oeuvre tous les moyens classiques de le chromatographie et de la chimie pour purifier et concentrer les molécules contenues dans l'éluat.
La figure 5 résume le procédé Lorsque les plantes ont été perméabilisées pendant le temps défini comme optimal pour obtenir la sortie maximale de métabolites sans affection irréversible de leur survie, le traitement perméabilisant est stoppé. Les plantes sont remises en conditions de culture normale Lorsqu'elles ont été traitées par une solution perméabilisante, une solution de rinçage est utilisée pour éliminer cet agent perméabilisant (tensioactif, détergent, sel, acide, base...).Cette solution remplace temporairement la solution nutritive. Ensuite seulement, les plantes sont remises en culture en conditions normales Après une période de culture suffisante, les plantes peuvent à nouveau être perméabilisées. Ces cycles peuvent être réitérés jusqu'à diminution notable de la production, de la productivité, de l'état sanitaire des plantes. Dans ce cas, tout ou partie de la culture est remplacée par des jeunes plantes qui sont mises en croissance avant le premier traitement perméabilisant.
Dans certains cas, un traitement perméabilisant en continu peut être envisagé Dans ce cas, le traitement perméabilisant sera assez doux pour permettre la sortie des métabolites et surtout la survie de la plante tout au long dudit traitement perméabilisant. Lorsque l'efficacité du traitement commence à chuter de manière significative, et engendre une baisse de rendement non économiquement acceptable, on remplace les vieilles plantes par de plus jeunes que l'on perméabilisera immédiatement ou après forçage de la croissance.
De manière générale, lors de la perméabilisation des plantes, l'ajout de précurseurs des métabolites recherchés peut être fait. Dans ce cas, ces molécules peuvent être biotransformées par les cellules de ladite plante L'ajout de précurseurs doit se faire avec modération pour éviter que ces derniers ne servent de source de carbone à des micro-organismes dont le développement pourrait à terme compromettre la survie desdites plantes. Cet ajout de précurseurs peut se faire directement dans la solution nutritive lorsqu'on perméabilise les racines. Il peut se faire par la solution nutritive via les racines si on perméabilise les feuilles aussi, mais il peut également être fait par vote foliaire v ia le liquide de douchage des plantes.
De préference, le lit de résine est maintenu sensiblement tassé par application d'une pression sur les grains ou billes de résine constituant le lit lorsque la solution est injectée dans ledit lit de bas en haut pour traverser au moins partiellement.
La résine est selon un mode préférentiel, stockée dans colonne et forme un lit de hauteur h au dessus duquel est disposée surface sensiblement plane, à une distance- d de la résine, le rapport dlh étant maintenu en toutes circonstances inférieur à environ 0,1., de préférence < 0,05 et plus préférentiellement < 0,01.
De préférence, on appliquera sur au moins une partie du lit de résine (anionique et/ou cationique) une pression relative d'au moins 100 Pascal, de préférence moins 200 Pascal.
Le résine sera de préférence constitué de monosphères de diamètres sensiblement identique à 10 % près.
Selon variante de l'invention dans laquelle la résine est disposée sous forme lit dans une colonne, la solution est injectée à la base de ladite colonne a l'aide d'une buse d'injection qui injecte le liquide dans un angle solide qui se raccorde sensiblement aux parois de la colonne de manière à injecter la solution sensiblement sur toute la section du lit résine.