INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : (i) Tensioactif (s) anionique (s) A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl (C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl (C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl (C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl (C6-C24) sulfoacétates ; les acyl (C6-C24) sarcosinates et les acyl (C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl (C6-C24) polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyl.
Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.
v : (ii) Tensioactif (s) non ionique (s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard"Handbook of Surfactants"par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revet pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamin, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non-ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention.
(iii) Tensioactif (s) amphotère (s) ou zwittérionique (s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revet pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Cl-C6) betaïnes ou les aiky ! (Cg-Cn) amidoa) kyi (C-Cg) suifobétaïnes.
r Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R34-CONHCH2CH2-N (R35) (R36) (CH2COO-) dans laquelle : R34 désigne un radical alkyle d'un acide R34-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R35 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R36 un groupement carboxyméthyle ; et R34'-CONHCH2CH2-N (B) (C) dans laquelle : B représente-CH2CH20X', C représente- (CH2) z-Y', avec z = 1 ou 2, X'désigne le groupement-CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y'désigne-COOH ou le radica)-CH2-CHOH-SCH R34'désigne un radical alkyle d'un acide R37-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, Cg, Cl ou C-jg, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Coco- amphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho- dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOLOE) C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE.
Rhéologie Témoin Témoin Exemple Exemple MONSANTO 1 2 3 4 Couple mini 27,1 15,3 18,2 15,7 Couple maxi 81,5 108,5 92,8 97,8 Delta-couple 54,4 93,2 74,6 82,1 TS-2 (minutes) 4 3,6 3,1 2,5 TS-90 (minutes) 7,4 7,33 6,4 5,69 4) Propriétés mécaniques des vulcanisais : Les mesures sont réalisées sur les compositions uniformément vulcanisées 20 minutes à 160 C.
Les propriétés mesurées et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau III suivant :
Propriétés mécaniques Témoin Témoin Ex. Ex.
1 2 3 4 Module 10 % (1) 0,65 0,89 0,75 0,81 Module 100 % (1) 1,31 3,54 2,56 2,9 Module 300 % (1) 3,7 15,2 12,3 14,1 Allongement à la rupture (1) 810 370 480 400 Résistance à la rupture (1) 23,8 19 24 21 Indices de renforcement : M 300 % / M 100 % 2,8 4,3 4,8 4,9 Dureté Shore A (2) 65 74 70 70 Résistance à l'abrasion (3) 227 . 113 89 90 (1) Les essais de traction sont réalisés conformément aux indications de la norme NF T 46-002 avec des éprouvettes de type H2. Les modules 10 %, 100 %, 300 %, et la résistance à la rupture sont exprimés en MPa ; l'allongement à la rupture est exprimé en %.
(3) La mesure est réalisée selon les indications de la norme NF T 46-012 en utilisant la méthode 2 avec porte éprouvette tournant. La valeur mesurée est la perte de substance (en mm3) à l'abrasion ; plus elle est faible et meilleure est la résistance à l'abrasion.
Nous constatons que, après cuisson, les compositions des exemples 3 et 4 présentent des valeurs de modules sous forte déformation (M 300 %) et d'indices de renforcement plus élevées que le mélange témoin sans agent de couplage et qui peuvent être supérieures à celles obtenues avec le silane TESPT (témoin 2).
Notons également que tous les mélanges cités présentent une résistance à l'abrasion très sensiblement supérieure à celle du témoin 1.
L'amélioration de ces indicateurs est connue de l'homme de métier comme démontrant une amélioration significative du couplage charge blanche-élastomère due à un incontestable effet couplant des agents de couplage introduits dans les compositions des exemples 3 et 4.
Soulignons tout particulièrement que l'agent de couplage utilisé dans l'exemple 4 (composé comprenant le polymère POS/1 de type imide préparé à l'exemple 2) conduit à un compromis particulièrement intéressant de propriétés puisqu'il permet d'obtenir tout à la fois : - des viscosités proches de celles atteintes avec le TESPT (témoin 2), - un module à 300 % assez proche de celui conféré par le TESPT, - un indice de renforcement sensiblement plus élevé que celui obtenu avec le TESPT, - un excellent niveau de résistance à l'abrasion sensiblement meilleur que celui conféré par le TESPT.
UTILISATION D'UN COMPOSE ORGANOSILICIQUE PORTEUR D'AU MOINS UNE DOUBLE LIAISON ETHYLENIQUE ACTIVEE COMME AGENT DE COUPLAGE DANS LES COMPOSITIONS DE CAOUTCHOUC COMPRENANT UNE CHARGE BLANCHE Le domaine de la présente invention est celui de l'utilisation d'un composé omprenant un polyorganosiloxane (en abrégé POS) polyfonctionnel porteur d'au moins ne double liaison éthylénique activée, comme agent de couplage (charge blanchelastomère) dans les compositions de caoutchouc comprenant une charge blanche à titre le charge renforçante. L'invention concerne également les compositions d'élastomère(s) Menues grâce à l'emploi dudit agent de couplage, ainsi que les articles en élastomère(s) ossédant un corps comprenant les compositions précitées.
Les types d'articles en élastomère(s), où l'invention est la plus utile, sont ceux ujets notamment aux contraintes suivantes : des variations de températures et/ou des ariations de sollicitation de fréquence importante en régime dynamique ; et/ou une ontrainte statique importante ; et/ou une fatigue en flexion importante en régime lynamique. Des types d'articles sont par exemple : des bandes de convoyeur, des ourroies de transmission de puissance, des tuyaux flexibles, des joints de dilatation, des ints d'appareils électroménagers, des supports jouant le rôle d'extracteurs de vibrations le moteurs soit avec des armatures métalliques, soit avec un fluide hydraulique à intérieur de rélastomère, des câbles, des gaines de câbles, des semelles de chaussures t des galets pour téléphériques.
Le domaine de rinvention est celui d'une utilisation performante capable de )rocurer des compositions d'élastomère(s) qui présentent notamment : pour une grande acilité de mise en #uvre des mélanges crus préparés, en particulier au niveau des )pérations d'extrusion et de calandrage, des propriétés rhéologiques marquées par des râleurs de viscosité les plus faibles possibles ; pour atteindre une excellente productivité je l'installation de vulcanisation, des temps de vulcanisation les plus courts possibles ; et )our répondre aux contraintes d'utilisations dont on a parlé ci-avant, d'excellentes >ropriétés de renforcement conférées par une charge, en particulier des valeurs optimales de module d'élasticité en traction, de résistance à la rupture en traction et de ésistance à l'abrasion.
Pour atteindre un tel objectif, de nombreuses solutions ont été proposées qui se sont essentiellement concentrées sur l'utilisation d'élastomère(s) modifiés avec une charge renforçante. On sait, d'une manière générale, que pour obtenir les propriétés de 'enforcement optimales conférées par une charge, il convient que cette dernière soit )résente dans la matrice élastomère sous une forme finale qui soit à la fois la plus
inement divisée possible et répartie de la façon la plus homogène possible. Or, de telles conditions ne peuvent être réalisées que dans la mesure où la charge présente une très )onne aptitude d'une part à s'incorporer dans la matrice lors du mélange avec le (ou les) ilastomère(s) et à se désagglomérer, et d'autre part, à se disperser de façon homogène Jans la matrice élastomère.
Une mention toute particulière est faite à ce dernier domaine et notamment opérations de cimentation des puits.
Ces opérations sont classiques et ont lieu lors de la construction du puits proprement dit, généralement avant son exploitation. Les opérations de cimentation ont notamment pour objectif de créer un caisson dont le but est, d'une part, de soutenir les forets, et d'autre part, d'apporter une étanchéité et une résistance mécanique au puits pour éviter son effondrement.
La pâte cimentaire classiquement mise en oeuvre dans les opérations cimentation, comprenant un liant hydraulique, des additifs et charges et de l'eau, pompée et injectée entre les parois de la formation traversée et celle d'une tige creuse, créant de ce fait un coffrage. La pâte est ensuite durcie entre ces deux parois.
Les compositions actuellement employées présentent un bon compromis entre les diverses caractéristiques requises pour de telles compositions. Ainsi, elles présentent une bonne rhéologie, un temps de prise approprié, une capacité à limiter lors de la prise, la remontée de gaz qui pourraient être la cause d'hétérogénéités l'ensemble et donc d'une fragilisation ultérieure. Elles possèdent de même des propriétés de réducteur de filtrat en d'autres termes, la capacité d'éviter la migration indésirable d'un ou plusieurs composants du fluide mis en oeuvre, lors de l'exploitation du gisement, par exemple, vers la formation traversée.
Cependant, on constate que les propriétés mécaniques de ces caissons peuvent encore, et doivent être améliorées. En effet, les conditions d'utilisation de ces puits sont très dures, que ce soit en température ou en pression. De plus, ces contraintes peuvent être appliquées à la fois dans des conditions statiques (températures élevées, de l'ordre de 50 C à 200 C) ou dynamiques (cycles thermiques). En outre, le matériau du caisson peut également subir des contraintes mécaniques telles que des chocs (chocs des tiges par exemple) ou des mouvements de terrain (contraintes en compression ou en flexion). Ces contraintes sont ' l'origine de l'apparition de fissures du caisson, diminuant par conséquent son efficacité.
Une difficulté supplémentaire est que l'amélioration des propriétés finales des matériaux consolidés, obtenus par durcissement des pâtes cimentaires, doit avoir lieu sans altérer les propriétés d'usage de la pâte cimentaire, et notamment sans altérer les propriétés rhéologiques de celle-ci, qui doit rester pompable. Les compositions modifiées doivent aussi être stables dans le temps et, par exemple, ne pas décanter entre le moment où l'eau est ajoutée et celui où la composition est injectée, puis celui où elle prend. Enfin, le temps de prise ne doit pas être significativement modifié.
On a cherché depuis quelque temps à résoudre ce problème d'amélioration des propriétés mecaniques finales de ces compositions. L'une des solutions proposées à été d'ajouter particules isotropes de polymères élastomères, comme notamment ceux issus de l'industrie du pneumatique, afin, entre autres, d'abaisser le module élastique du matériau consolidé. L'un des avantages économiques évidents de cette solution réside dans le très faible coût de ces particules, provenant essentiellement sinon totalement du recyclage des pneumatiques. Cependant, cette solution n'est pas complètement satisfaisante. En effet, les teneurs requises en de telles particules sont relativement élevées, de l'ordre de 30 % en poids par rapport au poids de liant.
La présente invention a donc pour objet de proposer un moyen visant à améliorer les propriétés mécaniques d'un matériau consolidé obtenu par durcissement d'une pâte cimentaire, plus particulièrement de diminuer le module élastique (module d'Young), sans altérer de manière significative les propriétés requises lors la mise en place de ladite pâte (rhéologie, temps de prise, stabilité).
Ces buts d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour premier objet un ciment comprenant un liant hydraulique éventuellement au moins une charge, éventuellement au moins un additif et des particules de polymère anisotropes ;lesdites particules présentant une taille telle que la dimension la plus grande est en moyenne comprise entre 0,6 et 6 mm ; la teneur en particules étant inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids de liant hydraulique.
Elle a de même pour objet une pâte cimentaire comprenant le ciment défini ci- dessus et l'eau, ainsi qu'un matériau consolidé obtenu par durcissement de ladite pâte.
La présente invention a de plus pour objet la préparation d'une pâte cimentaire consistant, dans une première variante, à mettre en contact, sous agitation, le ciment avec l'eau. Dans une deuxième variante, elle consiste à mettre en contact sous agitation, le liant, éventuellement les charges et éventuellement les additifs et l'eau puis à ajouter les particules anisotropes. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation ciment, de la pâte cimentaire et du matériau consolidé dans le domaine de l'extraction du pétrole ou gaz ou celui du bâtiment et des travaux publics.
On effet constaté que l'emploi de particules anisotropes de ce type, dans des proportions aussi faibles, permettait d'améliorer les propriétés mécaniques du matériau consolidé.
De manière totalement inattendue l'amélioration des propriétés mécaniques du matériau consolidé est d'autant plus marquée que les températures de conditionnement, de mise en forme et de prise de la pâte cimentaire puis cure et d'utilisation matériau obtenu sont élevées.
Plus précisément, dans les températures classiquement rencontrées dans l'exploitation de gisements de pétrole ou de gaz, c'est-à-dire de l'ordre de et plus, on a constaté une baisse du module élastique pouvant être aussi élevee que 20 % avec seulement 2 % en poids de particules anisotropes, par rapport à la valeur de ce module élastique pour un matériau consolidé exempt de particules anisotropes. II est tout à fait remarquable que ce niveau de performance puisse être atteint avec une teneur aussi faible en particules anisotropes. I1 est de plus à noter que la baisse de module n'est pas significativement mesurable si les particules anisotropes sont remplacées par la même proportion de particules isotropes polymériques presentant une taille moyenne comprise entre 0,6 et 6 mm, voire de particules de taille plus réduite, par exemple dont le diamètre est compris entre 1 et 600 pm.
Comme cela a été indiqué auparavant, les particules anisotropes entrant dans la composition du ciment sont constituées d'un polymère.
De préférence, la chambre et/ou les autres constituants du dispositif en contact avec la population cellulaire sont formulés à partir d'une matière USP de catégorie VI, de plaques de polycarbonate ou d'autres matières plastiques incapables d'engendrer d'autres formes de transformants de cellules.
De préférence, la population cellulaire comprenant des cellules engagées est le sang. De préférence, l'agent est un anticorps.
Dans un aspect supplémentaire, la présente invention propose un procédé pour la préparation d'une cellule indifférenciée, procédé comprenant la rétrodifférenciation
d'une cellule plus engagée en une cellule indifférenciée, dans lequel la rétrodifférenciation de la cellule plus engagée donne une cellule plus engagée dans ou à partir d'un échantillon de couche leucocytaire sanguine.
Dans un aspect supplémentaire, la présente invention propose un procédé pour la préparation d'une cellule indifférenciée, procédé comprenant la mise en contact d'une cellule plus engagée dans un, ou provenant d'un, échantillon de couche leucocytaire sanguine avec un agent qui provoque la rétrodifférenciation de la cellule plus engagée en une cellule indifférenciée.
De préférence, les cellules indifférenciées sont des cellules indifférenciées choisies entre des cellules souches pluripotentes, des cellules souches hématopoïétiques, des cellules souches neuronales, des cellules souches épithéliales, des cellules souches mésenchymateuses et des cellules souches embryonnaires. De préférence, les cellules indifférenciées sont caractérisées par une ou plusieurs des désignations de marqueurs de surface cellulaire suivantes : CD34+, HLA-DR-, CD38-, CD117, AC133, CD90 et/ou CD451ow. Plus avantageusement, les cellules indifférenciées sont des cellules CD34+ et CD38-, mieux encore CD34+, CD38-, HLA-DR- et CD451ow.
De manière convenable, les cellules indifférenciées sont des cellules de CMH de catégorie I+ et/ou de catégorie II+.
De préférence, l'agent enrôle un récepteur qui assure la médiation de la capture, de la reconnaissance ou de la présentation d'un antigène à la surface des cellules engagées. Plus avantageusement, le récepteur est un antigène de CMH de catégorie I ou un antigène de CMH de catégorie II, tel qu'un antigène de catégorie I choisi entre le récepteur A associé aux leucocytes humains (HLA), un récepteur HLA-B, un récepteur HLA-C, un récepteur HLA-E, un récepteur HLA-F et un récepteur HLA-G, ou un antigène de catégorie II choisi entre un récepteur HLA-DM, un récepteur HLA-DP, un récepteur HLA-DQ et un récepteur HLA-DR.
De manière convenable, le récepteur peut comprendre une chaîne P comprenant des régions homologues. Dans une forme de réalisation, le récepteur peut comprendre au moins les régions homologues de la chaîne P de HLA-DR.
De manière convenable, l'agent peut moduler l'expression d'un gène de CMH, par exemple l'expression de gènes de CMH de catégorie I+ et/ou de catégorie II+.
Dans une autre forme préférée de réalisation de la présente invention, il est proposé un procédé pour augmenter les nombres relatifs de cellules ayant une désignation de marqueur de surface cellulaire CD34+ et/ou HLA-DR- et/ou CD38- et/ou CD117 et/ou AC133 et/ou CD90 et/ou CD451ow dans un échantillon de couche leucocytaire sanguine, procédé comprenant la mise en contact d'une cellule plus engagée dans un échantillon de couche leucocytaire sanguine avec un agent qui enrôle de manière fonctionnelle lesdites cellules engagées, de telle sorte que le nombre relatif de cellules CD34+ et/ou HLA-DR- et/ou
CD38- et/ou CD117 et/ou AC133 et/ou CD90 et/ou CD451ow augmente, en résultat dudit enrôlement.
Dans un aspect supplémentaire, la présente invention propose un procédé pour la préparation d'une cellule indifférenciée, procédé comprenant la mise en contact d'une ou plusieurs cellules différenciées dans une population cellulaire avec un moyen de rétrodifférenciation efficace pour déplacer le taux de cellules différenciées normal dans ladite population, ce qui provoque la rétrodifférenciation d'une .ou plusieurs desdites cellules différenciées en une ou plusieurs cellules indifférenciées.
De cette observation, il résulte l'hypothèse que les glycosidases endogènes pourraient favoriser l'action des protéases au niveau du stratum corneum et ainsi accélérer le phénomène de desquamation.
Il est aussi possible que les sucres générés par l'activité glycosidase endogène entraînent directement une réponse cellulaire conduisant au relarguage des cornéocytes.
La mise au point de cosmétiques favorisant le phénomène de desquamation par leur application sur la peau permet donc de lutter contre les peaux sèches et le vieillissement cutané en particulier. De nombreux exemples de compositions cosmétiques favorisant la desquamation sont décrits dans l'état de la technique. Citons en particulier des compositions contenant de l'acide rétinoïque telles que décrites dans le brevet US-A- 4,603, 146, des compositions contenant des a-ou ss-hybroxydes (voir par exemple les demandes EP-A-413 528 ou WO-A-93/10756). Ces composés présentent néanmoins des effets secondaires consistant en des picotements, des tiraillements, des échauffements et des rougeurs désagréables pour l'utilisateur. Des exemples de compositions comprenant essentiellement des protéases ou une combinaison de protéases et glycosidases sont décrits dans l'état de la technique (PCT WO 93/19732, Unilever PLC ; PCT WO 95/07687, Unilever PLC). Cependant, l'utilisation de protéases dans des compositions topiques comporte des risques toxicologiques et peut notamment entraîner des réactions allergiques et des phénomènes d'irritation.
L'invention résulte d'études de l'effet de glycosidases exogènes sur le phénomène de desquamation. Ces études ont été réalisées à l'aide de la mise au point d'un test in vitro de desquamation adapté au criblage de molécules. Ces études ont ainsi permis de montrer que, de manière surprenante, une augmentation de l'activité glycosidase au niveau du