INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Ensuite, l'utilisateur pourra provoquer le mouvement inverse de la page P1 du plan supérieur (c'est-à-dire la ramener dans la zone Z12) : - soit en ramenant le pointeur de la souris dans la zone Z11, - soit en ramenant le pointeur de la souris dans la zone Z 14.
Le fait de serrer la pince PC (par exemple par un simple clic de souris dans la zone dédiée Z13) a pour effet d'éviter de décaler la page du plan supérieur à la suite des manipulations indiquées ci-dessus. En d'autres termes, le processus de décalage et de retour de la page P1est alors neutralisé, et les positions mutuelles des pages P1 et P2 (que ce soit avec la page P1décalée ou la page P1non décalée) sont figées.
On notera que les différents états et les différentes transitions illustrés sur la figure 21 peuvent être complétés le cas échéant par d'autres états et d'autres transitions, notamment lorsqu'il existe dans la fenêtre, à l'extérieur des zones Zllà Z14, une zone de marge qui peut être utilisée, par exemple, pour passer de la zone Zl 1 à l'une
Ainsi l'on a illustré sur les figures 23 à 26 une page P2 de plan inférieur qui est fixe, et deux pages P1et P1' de niveaux respectivement supérieur et intermédiaire, qui peuvent individuellement adopter une position non décalée (pleinement visible) ou décalée. La pince PC est ici commune aux trois pages, et peut donc occuper une zone graphique unique.
Selon ce procédé décrit dans le schéma réactionnel 4 et dans les conditions définies par R. P. Thummel et al J. Org. Chem. 1993, 58, 1666-1671, le chauffage d'une phénylcétone de formule XI, pour laquelle Y est tel que défini précédemment, avec une acyl-2-aniline de formule X, dans un solvant à haut point d'ébullition, tel que le toluène, et en présence de potasse alcoolique fournit les composés de formule IV. Les significations de R1, R2, R3 et R6 des composés de formule IV, X et XI sont celles indiquées dans la formule I.
Schéma 4 2. Les composés de formule (I) selon l'invention, pour lesquels A est un groupe hydroxy, peuvent encore être préparés selon le schéma réactionnel 5.
Schéma 5 Selon ce schéma, on fait réagir un dérivé éthényl quinoléine de formule XIV avec un oxydant tel que le periodate de sodium, le tétroxyde d'osmium (en série racémique ou chirale par utilisation de l'AD-mix-a ou de l'AD-mix-p ) ou l'acide métachloroperbenzoïque suivi d'une hydrolyse en milieu basique ou acide, de
sorte à former un diol de formule XIII dans laquelle W représente un hydroxy. Le groupe hydroxy géminé au groupe B du diol ainsi obtenu, peut ensuite être éventuellement activé sélectivement, de manière connue de l'homme du métier, de sorte à obtenir le composé de formule XIII, dans laquelle W représente un groupe partant, tel qu'un groupe tosyle, un groupe acétyle ou un atome de brome.
On prépare ensuite le composé de formule (I) selon l'invention à partir du composé de formule XIII, en faisant réagir celui-ci avec une amine NHR4R5. Les significations de Ri, R2, R3, R4, R5, Refît B dans chacun des composés de formule XIV ou XIII et de l'amine NHR4R5, sont celles indiquées dans la formule (1).
Le dérivé éthényl quinoléine de formule XIV peut lui-même être préparé par couplage palladique de Stille, dans les conditions définies par D.R. Mc Kean et al.
(J. Org. Chem., 52 ; 492), à partir d'un dérivé de formule IV tel que défini ci- dessus pour lequel Y représente un groupe partant, tel qu'un halogène ou un groupe hydroxy activé, tel qu'un groupe triflate.
Alternativement, le dérivé éthényl quinoléine de formule XIV peut être préparé à partir d'un dérivé aldéhyde de formule Il tel que défini précédemment, par une réaction de Wittig avec l'ylure (Phényl)3P±CHB correspondant , dans des conditions classiques pour l'homme du métier.
3. Les composés de formule (1), en particulier ceux pour lesquels A représente un groupe hydroxy, peuvent être également préparés , selon le schéma 6, à partir d'un dérivé quinoléine de formule XV, pour lequel Y représente un groupe partant tel qu'un halogène, comme un brome, un iode ou un chlore ou un groupe hydroxy activé tel qu'un groupe triflate, par un couplage palladique, par exemple une réaction de Stille ou de Suzuki, respectivement avec un composé de formule RiSn(n-C4H9)3 ou RiB(OH)2. pour donner un composé intermédiaire de formule XVI, puis par ouverture de l'époxide de ce dernier composé selon des méthodes connues de l'homme du métier, par exemple dans un solvant tel que l'acétonitrile à des températures entre 20 et 80 C. Les significations de B, Ri, R2, R3,R4,R5 et R6 de l'amine XII, du composé de formule XV et des composés de formule R1Sn(n-C4H9)3 ou R1B(OH)2 sont celles indiquées dans la formule I.
Schéma 6 Le composé de formule XV peut lui-même être obtenu selon le schéma réactionnel 7.
Selon ce schéma, une quinoléine de formule XVII est oxydé, par des méthodes connues par l'homme du métier, en un composé N-oxyde de formule XVIII qui en présence d'anhydride acétique, et dans les conditions définies dans le brevet de Tzeng, C et al US 5,646,164, se réarrange en un composé 2-acétoxy quinoléine de formule XIX. Le groupe hydroxy en position 8 de ce dernier est converti en un groupe partant tel qu'un groupe triflate, puis est mis en réaction avec un composé vinylstannane de formule BCH=CH-Sn(n-C4H9)3 dans les conditions définies par Mc Kean, D.R. ;Parinello, G. Renaldo, A.F. ; Stille, J.K., J. Org. Chem., 52, 1987, 492, pour fournir le dérivé éthényl de formule XX, dont le groupe acétoxy en position 2 est ensuite converti en un groupe partant Y, tel qu'un halogène, comme un brome, un iode ou un chlore, ou un groupe hydroxy activé tel qu'un groupe triflate, pour donner le dérivé éthényl de formule XXI. Le dérivé quinoléine de formule XV peut être alors préparé par action d'un peracide tel l'acide métachloroperbenzoïque sur la quinoléine de formule XXI. La réaction peut être
réalisée dans les conditions connues de l'homme du métier par exemple dans un solvant chloré tel que le dichlorométhane ou le chloroforme, de préférence à des températures de 20 à 80 C. Les significations de R2, R3, R6 et B des composés de formule XV, XVII, XVIII, XIX, XX et XXI sont celles indiquées dans la formule I.
Schéma 7 4. Les composés de formule (I) selon l'invention, pour lesquels A représente un atome d'hydrogène, peuvent être préparés par déshydroxylation d'un composé de formule (I) correspondant, où A est un groupe hydroxy.
La réaction de déshydroxylation peut être effectuée, de manière connue de l'homme du métier, par réaction avec du triéthylsilane et de l'acide trifluroacétique ou selon le procédé décrit par A. G. Myers et al. (J. Am. Chem. Soc. 1997; 119 : 8572-8573).
5. Les composés de formule (I) selon l'invention, pour lesquels A est un hydrogène, peuvent encore être préparés selon les méthodes décrites dans PCT/FR99/02129.
Les composés de départ, notamment les composés de formule VII, X, XI, XII et XVI sont disponibles dans le commerce ou peuvent être préparés selon des méthodes connues de l'homme du métier.
Dans le cas de l'architecture de la figure 45, la requête ou lien de l'utilisateur est communiquée par le poste client, uniquement au serveur où ont été stockés les liens ajoutés. Ce serveur se charge de retransmettre la requête au serveur de la page demandée pour recevoir cette page. En retour, les liens ajoutés sont ajoutés à la page et le tout constitue la réponse à la requête de l'utilisateur. La combinaison graphique des liens ajoutés avec la page peut être effectuée sur le serveur ou sur le poste client.
Section 3 - Création de liens ajoutés dans des Répertoires On connaît déjà dans l'état de la technique le concept dit de marque-page ou signet qui permet à un individu de mémoriser des liens vers ses pages favorites sur la Toile, un tel concept étant présent dans les navigateurs Internet courants. Ces
derniers permettent de ranger les liens mémorisés dans des répertoires qui peuvent former une structure arborescente de répertoires et de sous-répertoires.
L'établissement d'une toile personnelle (réseau personnel de navigation qui s'ajoute à la Toile) en créant (par glisser-déposer ou manuellement) des liens ajoutés directement sur des pages comme on l'a décrit dans la section précédente, est complémentaire à ces moyens classiques de rangement de liens dans des répertoires (constituant généralement des catégories personnelles de l'internaute).
En effet : - l'utilisateur peut ranger dans un répertoire non seulement un lien (vers une page), mais aussi un lien ajouté (entre deux pages).
- les liens ajoutés peuvent ainsi être contextuels : un lien ajouté associé à une première page (ou plus exactement, associé à un lien vers une première page) et pointant sur une deuxième page peut exister dans le cadre d'un répertoire donné qui contient un lien vers cette première page sans exister dans un autre répertoire qui pourtant contient aussi le lien vers ladite la première page.
Par exemple, dans le répertoire mes boissons favorites sur la page coca (marque déposée) peut se trouver un lien ajouté vers la page pepsi (marque déposée) alors que dans le répertoire mes styles de management préférés sur la même page coca peut ne pas se trouver de lien ajouté vers la page pepsi .
(Voir l'exemple à la fin de cette section et la figure 51).
(Toutes les marques citées dans le présent mémoire sont des Marques Déposées de leurs titulaires respectifs, notamment coca , pepsi , perrier et hp ).
Dans les choix de conception adoptés dans toute la suite de la description :
- chaque lien ajouté appartient à un répertoire et un seul : un répertoire courant existe toujours, et c'est dans ce répertoire que les liens vers des pages et leurs liens ajoutés sont insérés par défaut ; si aucun répertoire n'est sélectionné par l'utilisateur pour être le répertoire courant, un premier répertoire courant lui est fourni par défaut quand il accède à une page et lui associe un premier lien ajouté.
- la création d'un lien ajouté dans un répertoire donné engendre la création du lien ajouté inverse dans le même répertoire (s'il n'y existe pas déjà). Cette règle impose l'existence, dans le même répertoire, du lien vers la page pointée par le lien ajouté ; dans le cas où il n'existe pas, il y est automatiquement inséré ; ceci est illustré par l'exemple de la figure 46).
- l'utilisateur peut sélectionner plusieurs répertoires comme étant répertoires courants ; les liens ajoutés visualisés pour une page courante sont alors constitués par l'union des liens ajoutés situés dans ces répertoires ; un nouveau lien ajouté inséré l'est dans chacun de ces répertoires ; enfin on verra dans la section Détection de Répertoires Proches que la recherche de répertoires proches se fera également sur la base de l'union des liens ajoutés situés dans ces répertoires.
- le système comprend des moyens pour afficher, sous la commande d'un moyen d'entrée agissant sur une zone donnée d'affichage de liens ajoutés, la page à laquelle lesdits liens ajoutés sont associés.
- lesdits éléments affichés représentant les pages auxquelles les liens ajoutés sont associés et lesdits liens ajoutés sont constituées par des images miniaturisées desdites pages associées ou des pages vers lesquelles pointent lesdits liens ajoutés.
- lesdits liens ajoutés sont sélectivement monodirectionnels ou bidirectionnels.
- ladite structure de groupes de liens est une structure arborescente de répertoires contenant chacun d'autres répertoires et/ou des liens créés.
- lesdits liens comprennent des marque-pages, et les moyens de sélection et d'affichage sont aptes à afficher les seuls groupes des liens contenant un marquepage correspondant à la page courante.
- les moyens de sélection et d'affichage sont aptes à afficher dans une première zone des éléments affichés représentant des liens ajoutés, et dans une seconde zone des répertoires de marque-pages contenant un marque-page correspondant à la page courante.
- la seconde zone sont affichés par une représentation hiérarchique lesdits répertoires de marque-pages et, sélectivement, les contenus desdits répertoires.
- le système comprend des moyens pour afficher une pluralité de répertoires contenant des premiers éléments affichés constituant des liens vers des pages et secondes représentations graphiques constituant des liens ajoutés entre lesdites pages, et des moyens pour manipuler par glisser-déposer lesdites premières et secondes représentations graphiques pour ajouter, supprimer ou déplacer d'un répertoire à l'autre des liens vers des pages ou des liens ajoutés entres pages.
- lesdits liens vers des pages constituent lesdits marque-pages.
- le système comprend des moyens pour mémoriser, en association avec une pluralité d'utilisateurs de postes clients, une pluralité de tables de liens désignant, pour chaque page constituant une extrémité d'un lien créé, le ou chacun de ces liens.
- les moyens de création de liens sont aptes à être commandés par des moyens de traitement comparatif de ladite pluralité de tables de liens, pour créer des liens dans un état dit suggéré.
- le système comprend des moyens pour afficher des éléments affichés représentant chaque lien créé dans ledit état suggéré et, en association avec chacun desdits éléments, des moyens sensibles à un dispositif d'entrée pour modifier l'état du lien correspondant.
- les moyens de modification de l'état d'un lien créé dans l'état suggéré comprennent des moyens pour supprimer le lien.
- les moyens de modification de l'état d'un lien créé dans l'état suggéré comprennent des moyens pour valider le lien en l'amenant dans un état accepté.
- les moyens de modification de l'état d'un lien dans l'état suggéré ou accepté comprennent des moyens pour valider le lien en l'amenant dans un état gelé.
- le système comprend en outre des moyens pour ajuster chaque lien amené à l'état gelé sur une adresse à laquelle le contenu de la page a été mémorisé.
Encore plus préférentiellement ladite composition contient au moins un tensioactif nonionique.
La composition selon l'invention peut également contenir un polymère cationique autre que celui de la présente invention dans une proportion allant d'environ 0,01 à 10% en poids.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Dans la composition oxydante, l'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement d'environ 5 à 40.
Le pH de la composition colorante ou de la composition prête à l'emploi et appliquée sur les fibres kératiniques [composition résultant du mélange de la composition colorante selon l'invention et de la composition oxydante], est
généralement compris entre les valeurs 4 et 12. Il est de préférence compris entre 6 et 11, et peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants bien connus de l'état de la technique en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (XVIII) suivante : dans laquelle, W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de poudres, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Le procédé de teinture selon l'invention consiste, de préférence, à appliquer la composition prête à l'emploi, réalisée extemporanément au moment de l'emploi à partir de la composition colorante selon l'invention et de la composition oxydante décrites ci-avant, sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et à la laisser
agir pendant un temps de pause variant, de préférence, de 1 à 60 minutes environ, et plus préférentiellement de 10 à 45 minutes environ, à rincer les fibres, puis éventuellement à les laver au shampooing, puis à les rincer à nouveau, et à les sécher.
EXEMPLES On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes :
EXEMPLES 1 2 3 4 Dichlorhydrate de1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4hydroxy-2-méthyl-pyrrolidine [dérivé substitué de paraphénylènediamine de formule (I) conforme à l'invention]................................................ 0,837 g 0,837 g 0,837 g 0,837 g Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1-(ss-hydroxy- éthyloxy)-benzène........................................ 0,723 g 0,723 g 0,723 g 0,723 g MIRAPOL A15 (MIRANOL)....................... 1 g MA* MERQUAT 280 (CALGON)....................... 1 g MA* ACRYLSOL 44 (ROHM & HAAS)............... 1 g MA* HEXADIMETHRINE CHLORIDE (CHIMEX) 1 g MA* Support de teinture (*)............................. qs qs qs qs
Eau déminéralisée ............... q.s.p ............ 100 g 100 g 100 g 100 g
de base peut être superposée à une image des lignes d'inter-
section indiquées par les lignes courbes fermées. L'étape f d'affichage de la surface courbe de base peut être antérieure ou postérieure à une étape quelconque de l'étape de vérification, et elle peut ne pas être exécutée dans
l'étape 106 de vérification.
Il est possible, par superposition de la surface formée librement aux images de lignes courbes fermées, d'obtenir des informations relatives à une partie qui n'a pas un degré suffisant de régularité, lorsque cette partie est associée
à la zone correspondante de la surface courbe de base.
L'image de la surface courbe de base peut comprendre les
données relatives à la forme extérieure du réflecteur.
Etape 105g et dispositif 285g d'effacement Lors de l'évaluation de la surface formée librement, il arrive que les lignes courbes fermées créées dans un nombre différent de plans et avec une distance différente entre les plans doivent être affichées. Dans ce cas, il est commode d'afficher les nouvelles informations d'évaluation sur le dispositif d'affichage après effacement de l'image antérieure des lignes courbes fermées, sous l'action du
dispositif d'effacement 285g. Pour que de nouvelles informa-
tions d'évaluation soient affichées, les lignes d'inter-
section de la surface formée librement et des plans sont transmises audispositif d'affichage par le dispositif convenable de transmission, et les données de surfaces planes sont créées à partir du nombre différent de plans et pour la distance différente entre les plans. L'affichage et l'effacement peuvent être répétés. Dans cette opération, il est possible d'évaluer et de vérifier la surface formée librement avec des nombres de plans et des distances
différents entre les plans.
Il est aussi possible d'afficher les lignes d'inter-
section de ces plans et la surface formée librement avec déplacement successif de la position d'une surface plane le long de l'axe Ax. Dans ce cas aussi, il est avantageux d'effacer une image formée par les anciennes lignes d'intersection avant d'afficher les nouvelles lignes d'intersection. Il est en outre possible d'afficher les lignes d'intersection, successivement sur le dispositif
d'affichage de manière superposée et sans effacement.
Etape 106 de vérification du degré de régularité Une détermination effectuée sur l'image affichée est
- soit des répertoires contenant le plus de liens en commun avec des liens acceptés (ou gelés) dans le répertoire courant, quelles que soient leurs catégories ; cette approche peut se révéler performante si la sélection de ces répertoires peut se faire en accès direct à partir des liens contenus dans le répertoire courant (voir le type de requête schématisé sur la figure 65) ; en outre, cette approche permet d'associer des catégories aux répertoires automatiquement, car les catégories associées à chaque répertoire déterminé automatiquement sont proposées à l'utilisateur, lorsque ce dernier sélectionne ledit répertoire.
Les amorceurs radicalaires peuvent contenir un ou plusieurs atomes de phosphore, comme ceux commercialisés par Ciba-Geigy (Irgacure 1700) ou BASF (Lucirin TPO).
Avantageusement, le système amorceur C est employé en solution dans un solvant organique (accélérateur), de préférence choisi parmi les donneurs de protons et, plus préférentiellement encore, parmi les groupes suivants : alcools isopropyliques, alcools benzyliques, diacétone alcool, lactate de butyle et leurs mélanges. Le photoamorceur C peut également être mis en #uvre directement par solubilisation dans la matrice A et/ou B.
Par quantité efficace de système amorceur, on entend, au sens de l'invention, la quantité suffisante pour amorcer la réticulation. Avantageusement, cette quantité efficace correspond à 1.10-6 à 1, de préférence de 1.10-5 à 1.10-1 et, plus
préférentiellement encore de 1.10-4 à 1.10-2 moles de système amorceur pour 1 mole de frA et frB.
La composition de traitement selon l'invention peut comprendre également au moins un (photo)sensibilisateur D. En effet, pour pallier aux éventuels inconvénients liés à la structure des plastiques, à la composition de traitement selon l'invention, au type d'activation utilisé et/ou aux propriétés intrinsèques inhibitrices de certains emballages (revêtement et/ou matériau plastique épais, revêtement et/ou matériau plastique avec pigments, etc.), l'utilisation d'un (photo)sensibilisateur D s'avère très profitable.
A titre d'exemples, le photosensibilisateur D peut être sélectionné parmi les produits (poly)aromatiques - éventuellement métalliques - et les produits hétérocycliques et, de préférence, choisis dans la liste de produits suivants : phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9-10-anthracène, thioxanthone, 2-chlorothioxanthen-9one, 1-chloro 4 propoxy 9H-thioxanthen-9-one, isopropyl-OH-thioxanten-9-one, mélange isomères 2 et 4, 2-isopropyl-9H-thioxanthen-9-one, benzophénone, [4-(4méthylphénylthio)phényl]phénylméthanone, 4-benzyl-4'-méthyldiphénylsulphide, acétophénone, xanthone, fluorénone, anthraquinone, 9,10-diméthylanthracène, 2-éthyl- 9,10-diméthyloxyanthracène, 2,6-diméthyl-naphtalène, 2,5-diphényl-1-3-4-oxadiazole, xanthopinacol, 1,2-benzanthracène, 9-nitro-anthracène, et leurs mélanges.
Parmi les pigments E suceptibles d'être contenus au sein de la composition de traitement, on citera, par exemple, les produits suivants : dioxyde de titane, kaolin, carbonate de calcium, oxyde de fer noir, sels de baryum azotés, pigments aluminium, borosilicate de calcium, violet carbanzole, pigments azoïques, oxyde de fer rouge, oxyde de fer jaune, diazo, naphtol, noir de carbone, bayrite, dianisidine, monoarylide, pyrazolone, toluidine, calcium rouge, sels de Ca azotés, sels de Ba azotés, diarylide, monoarylide, phtalocyanine, benzimidazoline, poudre de bronze, rhodamine.
D'autres additifs peuvent aussi être utilisés. On peut mentionner, à titre d'exemples, des colorants, des charges (silicones ou non), des tensioactifs, des charges minérales de renforcement (siliceuses ou non), des bactéricides, des inhibiteurs de corrosion, des bases liantes, des composés organosiliciés ou des composés époxydés, tels que des alcoxysilanes, époxycycloaliphatiques ou époxyétheraliphatiques.
Outre les différents composants cités auparavant, les compositions du procédé de traitement selon l'invention peuvent contenir un additif de stabilisation à base d'amine
aliphatique tertiaire secondaire ou primaire, et de préférence choisie parmi les dérivés décrits dans la demande de brevet W098/07798.