INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
dans le cas où f1est une fonction silane celle-ci peut être utilisée sous forme de trialkyl ou trialkoxy silane portée par un dérivé monomère ou oligomère acrylique. dans le cas où f1est une fonction amine : le tertio butyl amino éthylméthacrylate ou le diméthyl amino éthyl méthacrylate D'une manière générale les fonctions fl portées par au moins un composé D peuvent être différentes mais elles ne doivent pas réagir entre elles ou avec d'éventuelles fonctions f2 portées par des monomères A, au cours de la polymérisation.
Le choix du composé D et de sa fonction réactive et du taux molaire dépendra essentiellement du système réactif d'application et de la composition et fonctionnalité de ce dernier. Le taux molaire peut ainsi varier de 0 pour des systèmes non réactifs, à 80% pour des systèmes fortement réactifs.
Il est évident pour l'homme du métier que ces fonctions ne doivent pas interagir avec le milieu de polymérisation afin que ces fonctions réactives soient préservées. Un moyen de préserver les fonctions fl susceptibles d'interagir avec le milieu de polymérisation est le blocage de la fonction fl par un agent bloquant avec déblocage possible de fl après polymérisation dans le même contexte qu'une modification chimique des fonctions fl après l'étape de polymérisation. Un tel blocage préventif et déblocage postérieur est bien connu par l'homme du métier.
Les fonctions fl portées initialement par le composé D et/ou les fonctions f2 éventuellement portées par le monomère A peuvent être modifiées après polymérisation en fonctions respectives f3 et f4 par réaction chimique en une ou plusieurs étapes avec les réactifs appropriés.
Par exemple, l'introduction d'une fonction finale f4 acrylate ou méthacrylate pourra se faire soit à partir d'une fonction flépoxy par réaction avec l'acide acrylique ou méthacrylique, soit à partir de flacide carboxylique par réaction avec le méthacrylate de glycidyle ou l'hydroxy éthyl acrylate ou méthacrylate. Ces dernières réactions peuvent aussi être utilisées pour introduire des fonctions f3 acryliques spécifiquement à la
surface de la microparticule à partir de possibles fonctions initiales f2 d'acide carboxy. Ces modifications chimiques peuvent être partielles ou totales et adaptées aux compositions d'application et le mécanisme utilisé de réticulation éventuelle. Une double fonctionnalité peut être recherchée dans un système dual de réticulation faisant intervenir deux mécanismes de réticulation comme par exemple acrylate et époxy pour des mécanismes de réticulation par voie radicalaire et cationique ou par voie radicalaire et de condensation.
Ainsi les microparticules initialement fonctionnalisées fl et/ou f2, après une modification chimique adaptée des fonctions fl et/ou f2, peuvent porter au moins partiellement des fonctions f3 et/ou f4 sélectionnées parmi les acrylates et/ou méthacrylates, les esters ou les amides à chaîne grasse insaturée en C12-C22, les maléates et/ou maléimides, esters dérivés d'alcools allyliques ou insaturations cycloaliphatiques à base de dicyclopentadiène ou de cycle tetrahydrophtalique, ou des sels d'acide carboxylique par neutralisation au moins partielle d'un acide carboxylique.
La composition molaire et la fonctionnalité des microgels peuvent être ajustées en fonction de l'application souhaitée. En fonction de la nature et des proportions des composés polymérisables A, B, C, D, les microparticules obtenues de taille allant de 10 à 300 nm peuvent être, après récupération, à l'état de liquide, de cire ou de poudre solide avec des températures de transition vitreuse et/ou de fusion variables et ajustables en fonction des besoins de l'application souhaitée.
De préférence, la composition des composés polymérisables éthyléniquement insaturés comprend : 5-99% en moles d'au moins un monomère A comportant une seule insaturation éthylénique polymérisable par voie radicalaire, tel que défini précédemment 0,02-30 % et plus particulièrement de 0,5 à 15% en moles d'au moins un composé B comportant au moins deux insaturations éthyléniques polymérisables
et en option suivant les cas : 0-80% en moles d'au moins un composé C différent de A comportant une seule insaturation polymérisable 0-80 % en moles d'au moins un composé D différent de A, B, C comportant au moins une insaturation éthylénique polymérisable et au moins une deuxième fonction fl réactive différente de l'insaturation éthylénique, avec les % molaires de A et B et éventuellement de C et/ou D choisis dans les limites définies, de telle manière que leur somme soit égale à 100% par rapport à la composition des tous les composés polymérisables présents.
Les exemples suivants peuvent illustrer la présente invention sans aucune limitation du choix des paramètres décrits.
EXEMPLE 1 Synthèse de microparticules réticulées (MPR) 94 g de n-heptane et 93. 5 g de propanol-2 sont introduits dans un réacteur de 500 ml équipé d'un réfrigérant et d'une agitation mécanique et sous un léger flux d'azote. La température a été portée à 70 C. Un mélange de monomères (méth) acryliques de composition donnée cidessous a ensuite été chargée dans le réacteur : acrylate d'octadécyle (ODA) : 31. 0 g soit 30% molaire (par rapport aux monomère acrylate de butyle (BA) : 20. 2 g soit 48% molaire méthacrylate de méthyle (MMA) : 3. 3 g soit 10% molaire méthacrylate de glycidyle (GMA) : 3. 0 g soit 6% molaire diacrylate d'hexane diol (HDDA) : 4.8 g soit 6% molaire La composition par composé A, B, C, D est la suivante : Monomère A = 30% en mole de ODA Monomère B = 6% en mole de HDDA Monomère C = 48% en BA et 10% en mole de MMA Monomère D = 6% en mole de GMA La température est stabilisée à 70 C et 0. 52 g d'azobisisobutyronitrile (AIBN) est introduit dans le réacteur, soit 10 mmol/1 par rapport aux monomères. La réaction se déroule à température isotherme (70 C) pendant 5 h, sans noter d'exothermie significative. La dispersion reste transparente et homogène, de faible viscosité durant toute la durée de la synthèse. A la fin des 5h de réaction, la conversion des monomères est supérieure à 95% d'après le suivi des monomères par chromatographie à exclusion stérique (SEC) et par la mesure du taux de solides dans la solution. Les MPR formées sont isolées par distillation des solvants de synthèse. Le réfrigérant est remplacé par une colonne à distiller et la température de la dispersion est progressivement augmentée jusqu'à 105 C. Les MPR sont ensuite séchées sous vide (20 mbars) pour retirer toute trace de solvant résiduel. Les MPR,
une fois séchées, ont l'aspect d'une cire, collante à température ambiante.
La taille et la masse molaire des MPR sont déterminées par une technique de diffusion de lumière LASER (réf. DAWN WYATT Technology à # = 632 nm) à angles multiples en sortie des colonnes de chromatographie par exclusion stérique (SEC-MALLS). Cette technique permet l'accès à la masse molaire moyenne en masse vraie, Mw, ainsi qu'au rayon de giration moyen Rz des particules gonflées par la phase mobile (solvant = tetrahydrofurane). Les valeurs ainsi déterminées sont Mw = 3.106 g/mol et Rz = 54 nm.
Les MPR synthétisées portent des fonctions époxy à une concentration mesurée de 3,5 10-4 mol/g.
EXEMPLE 2 Les MPR synthétisées dans l'Exemple 1 sont modifiées par acrylation. Les groupes époxydes des MPR sont modifiés chimiquement par réaction avec l'acide acrylique (AA) à 100 C en présence d'un catalyseur de réaction, 0,8% en poids de diisopropyle salicylate de chrome III (CrDIPS) et de 0,3% en poids d'hydroquinone pour éviter toute polymérisation radicalaire des fonctions acryliques. Grâce à la faible viscosité des MPR en masse à 100%, la modification chimique se déroule sans solvant, dans un réacteur agité de 250 ml équipé d'un réfrigérant et sous un léger flux d'azote. L'acide acrylique est introduit en léger excès tel que [acide] / [époxy] = 1. 05. En fin de modification chimique, les MPR obtenues ont une concentration en double liaisons acryliques réactives [C=C] = 3.2 10-4 mol/g. Ceci correspond à un taux d'acrylation de 90% mesuré par dosage chimique standard des fonctions époxy résiduelles.
L'aspect à température ambiante est identique à l'Exemple 1.
EXEMPLE 3 Comparatif L'invention est comparée à l'état de l'art connu en remplaçant ici l'ODA de l'Exemple 1 par un polymère stabilisant selon la méthode de l'art antérieur à base de ODA. La composition finale des MPR est globalement celle de l'Exemple 1 (12,5% en poids de stabilisant polymère ou de stabilisant monomère / total).
Synthèse de l'agent stabilisant polymère Un copolymère de ODA et de GMA de rapport molaire 90/ 10 est synthétisé par polymérisation radicalaire en solution dans le toluène. Ce copolymère a été ensuite acrylé selon la méthode décrite dans l'Exemple 2. La masse molaire Mw du copolymère stabilisant déterminée par chromatographie par exclusion stérique est de 8700 g/mol. La fonctionnalité moyenne du copolymère est d'environ 2.2 C=C/chaîne. Le produit final est un solide fortement cristallin à température ambiante.
Synthèse de MPR avec l'agent stabilisant polymère décrit précédemment La synthèse se déroule dans les mêmes conditions que pour l'Exemple 1. La composition est donnée ci-dessous : n-heptane : 94. 5 g propanol-2 : 94 g polymère stabilisant précédemment décrit : 31.1 g BA : 22 g MMA : 3. 4 g GMA : 3. 3 g HDDA : 2. 6 g AIBN : 0. 52 g La composition molaire globale finale des MPR est donc de : ODA/BA/MMA/GMA/HDDA = 27/50/10/9/4% en mole
Elle correspond approximativement à la même composition molaire des MPR synthétisées avec l'agent stabilisant ODA seul, décrit dans l'Exemple 1.
La dispersion reste de faible viscosité durant toute la durée de la synthèse mais elle devient légèrement opalescente après environ 2 h de réaction. La taille comme la masse des MPR est déterminée par SECMALLS : Mw = 3.105 g/ mol et Rz = 39 nm. Les MPR se présentent sous forme d'un solide cristallin à température ambiante.
Modification chimique par acrylation des MPR décrites précédemment La modification chimique par acrylation s'est déroulée de la même façon que celle décrite dans l'Exemple 2. Après modification chimique, les MPR obtenues avaient une concentration en double liaisons acryliques réactives [C=C] = 3.5 10-4 mol/g. L'aspect à température ambiante reste identique comme précédemment.
EXEMPLE 4 Caractérisation comparative Les MPR de l'Exemple 1 et Exemple 2 avec le monomère stabilisant ODA d'une part et de l'Exemple 3 d'autre part, avec le polymère stabilisant à base de ODA sont comparées ici en termes de caractéristiques physiques et chimiques : Analyse calorimétrique différentielle : température de fusion et de transition vitreuse Les MPR sont caractérisées par analyse calorimétrique différentielle (DSC METTLER). Des échantillons d'environ 15 mg sont placés dans des creusets en aluminium. La vitesse de montée en température est de 10 C/min. sur une plage de température de-100 à +200 C. Les balayages sont effectués sous flux d'argon. Les MPR des Exemples 1 et 3 montrent un début de température de transition vitreuse, Tgonset = -20 C. La transition vitreuse est beaucoup moins prononcée pour les MPR
synthétisées avec le polymère stabilisant. Elles sont toutes deux semicristallines. Les MPR synthétisées avec le monomère stabilisant ODA ont un pic de fusion Tm = 27 C, pour une amplitude #Hm = 21 J/g. Les MPR synthétisées avec le polymère stabilisant à base de ODA ont un pic de fusion Tm = 44 C, pour une amplitude #Hm = 44 J/g. Les MPR synthétisées avec le polymère stabilisant à base de ODA sont donc beaucoup plus cristallines que celles synthétisées avec le monomère stabilisant ODA, pour la même composition globale, du fait de la concentration locale élevée des motifs ODA.
Photopolymérisation du mélange MPR + monomère acrylate Pour comparer les réactivités des MPR, des tests de photocalorimétrie différentielle sont réalisés.
aux ultrasons le ballon associé 20.
La plaque 50 possède par ailleurs, entre les différentes cellules optiques constituées chacune d'une DEL, de la cavité conique 51 et du ballon 20 associés, une paroi de style galbée 53, qui épouse le galbe du transparent 40, à une faible distance déterminée à l'intérieur de celui- ci. Enfin la plaque 50 possède d'autres évidements coniques 54 s'étendant entre les épaulements 52 et la paroi de style 53, pour donner à ladite plaque sa continuité de structure. Le demi-angle au sommet des parties coniques 54 est choisie de manière à sensiblement ne pas occulter la lumière en sortie des ballons respectifs 20, afin de ne pas altérer la photométrie. En outre, et comme le montre bien la figure 3, la forme et la profondeur des évidements coniques 54 sont choisies ici d'une part de façon à ce que les cellules optiques aient des axes optiques x-x qui soient tous parallèles entre eux, c'est-à-dire que les épaulements 52 s'étendent dans des plans parallèles entre eux, et d'autre part de façon à ce que les sommets des ballons 20 soient sensiblement en affleurement sur les prolongements imaginaires de la face externe de la paroi
de style 53 à leur niveau.
On réalise de la sorte un feu de signalisation multi-sources dans lequel, au contraire de ce qui se pratiquait dans le passé dans les feux à DELs, on vise non plus une continuité de la plage éclairante, mais un aspect matriciel marqué, dans lequel chaque source, ou plus précisément chaque ballon, éclaire dans l'intégralité de la plage éclairante recherchée, avec une intensité contrôlée. Ce nouvel aspect sera bien compris en observant la figure 4, o l'on a également tracé des sections des différentes surfaces illustrées, afin d'en matérialiser le relief. L'on observe aussi sur cette figure que la surface occupée par les ballons est très sensiblement inférieure à la surface totale du feu. Typiquement, la surface occupée par les ballons sera inférieure à environ la moitié de la surface totale du feu. En même temps, on comprend qu'un feu de signalisation selon l'invention peut être facilement adapté, en jouant notamment sur le galbe de la paroi 53 et sur la répartition des cellules lumineuses dans l'étendue de cette paroi, à toutes configurations imposées en termes de dimensions, de contours, de
courbure,... du feu de signalisation.
On observera par ailleurs que, la couleur du faisceau de signalisation étant donnée directement par les LEDs, un tel feu peut présenter lorsqu'il est éteint un aspect parfaitement incolore, avec de surcroit un
aspect " vitrine " intéressant.
On a enfin représenté sur la figure 5 une variante de réalisation du ballon 20, selon laquelle sa face interne est toujours pourvue de facettes 21 de répartition de la lumière, et sa face externe 22 comporte en outre, au voisinage de la base du ballon, une pluralité de stries 221 s'étendant selon des trajectoires
circulaires dans des plans perpendiculaires à x-x.
De telles stries peuvent contribuer à l'homogénéité de la répartition lumineuse notamment dans les zones extrêmes de la plage éclairante. Elles peuvent également
être adoptées pour des raisons de style.
En particulier, on peut prévoir de réaliser la plaque 50, ou tout au moins sa paroi de style 53, non plus avec un aspect neutre réfléchissant, mais avec une couleur choisie, par exemple celle de la carrosserie du véhicule. Ceci peut être réalisé soit en réalisant la plaque avec une matière plastique teintée dans la masse,
soit par peinture.
Par ailleurs, on peut également prévoir que la couleur du rayonnement en sortie du feu soit donnée par toute combinaison de la couleur telle qu'émise par les DELs, d'une éventuelle teinte des ballons 20 et d'une
Selon la méthode de renforcement de l'activité anti-tumorale de remèdes bruts selon la présente invention, même des remèdes bruts, tels que des champignons, etc., qui ne sont pas considérés comme étant efficaces lorsqu'on n'applique pas la présente méthode de l'invention, peuvent être utilisés comme agents antitumoraux du fait que leur efficacité est augmentée par administration interne.
La présente invention est relative à des peptides et à des protéines aptes à désensibiliser, de manière spécifique, la grande majorité des sujets allergiques au venin d'abeille, à des compositions contenant lesdits peptides ou protéines ainsi qu'à un procédé de sélection desdits peptides en fonction du sujet à désensibiliser.
L'allergie immédiate aux hyménoptères (abeille, guêpe, frelon) touche 15 à 20 % de la population, si l'on tient compte des tests cutanés à lecture immédiate (prick tests), mais seulement 0,1à 0,5 % de la population est exposé à un accident de type anaphylactique (1,2). Cette allergie se caractérise par des manifestations variables allant du gonflement local aux réactions systémiques comme l'urticaire, l'angiodème ou le choc anaphylactique. Compte tenu de la soudaineté des piqûres, la désensibilisation (immunothérapie spécifique ou ITS) par les venins constitue le traitement de choix de cette allergie mais n'est pas sans danger. En effet, 13 % des patients désensibilisés par le venin d'abeille et 5 % dans le cas du venin de guêpe sont victimes d'effets secondaires (3). La recherche d'une ITS mieux tolérée et aussi efficace est donc nécessaire, en particulier pour le venin d'abeille.
La rapidité des réactions observées chez les patients allergiques au venin d'abeille est caractéristique d'une allergie de type immédiate, qui est médiée par des IgE spécifiques des constituants du venin. Le mécanisme complexe de ces réactions est résumé ci-après.
Les IgE apparaissent progressivement sous l'action répétée des piqûres et avant que le moindre symptôme ne soit apparent. Bien que le venin de l'abeille comporte de nombreux peptides et protéines, tous les composants ne semblent par allergéniques (4). La mélittine par exemple n'induit des IgE que chez 30 % des patients, alors que la proportion s'élève à plus de 90 % pour la phospholipase A2 (PLA2) qui est, de fait, considérée comme l'allergène majeur (API ml) (4,5). La séquence protéique de la phospholipase A2 du venin d'abeille (API ml) est illustrée à la figure 1 ; séquence est déduite de celle de l'ADNc complémentaire (36).
Les IgE possèdent la propriété de se fixer par leur fragment Fc à des récepteurs situés sur les mastocytes tissulaires et les basophiles du sang. Lorsque l'allergène se complexe aux IgE spécifiques fixées à la membrane des basophiles ou des mastocytes, il provoque la dégranulation de ces cellules et la libération de molé-
cules qui sont responsables des principales manifestations observées lors de l'accident allergique. Les IgE ne sont cependant pas seules responsables de l'allergie car bien que le taux d'IgE soit un indicateur de la maladie, il n'a aucune valeur diagnostique de l'état des patients. Il n'est pas rare que des patients aient des taux élevés d'IgE sans présenter de symptômes. L'apparition des IgE chez les patients allergiques résulte de la production de cytokines de type TH2 telles que l'IL-4, l'IL-5 et l'IL-13 et est inhibée par la synthèse d'IFN-y (6).
Ce sont principalement les lymphocytes T CD4 qui produisent ces cytokines. On retrouve effectivement chez les patients allergiques des cellules T spéci- fiques qui sécrètent plus d'IL-4 que d'IFN-y, alors que les cellules T isolées chez des sujets non allergiques produisent plus d'IFN-y que d'IL-4.
+ Les lymphocytes T CD4 de type TH2 et spécifiques des composants du venin participent donc activement à l'apparition et au maintien de l'allergie.
Pour monter le boîtier 101, on introduit la fourche 150 dans l'ouverture 105, 105a de façon que la partie l5la de la palette s'appuie sur l'extérieur de la tôle du chant de portière 103 et que le doigt 152 pénètre dans l'ouverture ; le doigt 152 vient s'appuyer contre le pêne 153 de la serrure1 ledit pêne étant disposé à l'intérieur du boîtier 101 derrière la contre-plaque 106. De cette façon, on maintient le boîtier 101 en position de fixation sur la tôle de portière. On visse ensuite le boîtier 101 sur la tôle de portière. On peut alors retirer la fourche 150.
Les figures 11 et 12 illustrent un mode de réalisation dans lequel on entoure tout le bord de l'avaloir 205 d'une garniture rainurée souple 260, qui, par chevauchement (voir figure 12), maintient assemblés le bord de la tôle de portière 203 et la contre-plaque 206 du boîtier au niveau de l'avaloir 205. Lorsque cette garniture est en place, il est possible de visser le boîtier sur la carrosserie. La garniture peut rester en place comme enjoliveur.
La figure 13 illustre un procédé de fixation du boîtier par double encliquetage sur la tôle de portière 303. Dans ce but, deux fenêtres 335 sont ménagées dans la tôle 303 du chant de portière, et deux crochets 336, susceptibles de basculer quand on appuie sur leur extrémité opposée à leur zone d'accrochage, sont fixés sur les surfaces latérales 308b et 308c supérieure et inférieure du boîtier 301.
Pour monter le boîtier 301 sur la tôle de portière 303, on déplace en translation le boîtier 301 vers la tôle de portière 303 jusqu'à ce qu'on encliquette les crochets 336 dans les fenêtres 335. Dans ce cas, après montage, I'extrémité des crochets 336 et les fenêtres 335 sont visibles de l'extérieur quand on ouvre la portière.
La présente invention concerne un système de porte de compartimentage, battante ou à va-et-vient, notamment pour des bureaux, des hôpitaux, des hôtels, des bâtiments d'enseignement, des maisons de retraite et autres.
Dans les hôpitaux par exemple, les portes de compartimentage sont prévues pour se refermer d'ellesmêmes afin d'isoler les services les uns des autres. Dans certains cas, il est nécessaire de maintenir ouvertes ces portes et on utilise à cet effet des moyens pour retenir les vantaux de porte contre la paroi d'un couloir.
Toutefois, lorsque les portes sont maintenues ouvertes, le chant de porte qui est très fragile peut être abîmé par un choc frontal avec un chariot de transport par exemple, ce qui risque de détériorer la fonction isolante de la porte de compartimentage lorsqu'elles sont refermées.
En outre, lorsque les portes sont maintenues ouvertes par un dispositif à déclenchement de fermeture de porte commandé, la fermeture de la porte peut être forcée accidentellement ou par vandalisme, ce qui peut détériorer le vantail de porte.
L'invention a pour but d'éliminer les inconvénients précités et de proposer un système de porte de compartimentage, battante ou à va-et-vient, qui protège le chant de porte et réduise également les risques de vandalisme.
A cet effet, l'invention a pour objet un système de porte de compartimentage, battante ou à va-et-vient, dont l'articulation est fixe par rapport à une paroi, la porte en position ouverte étant susceptible d'être retenue contre la paroi par un moyen de retenue libérable, caractérisé en ce qu'il comporte un moyen de protection du chant de porte constitué par un montant vertical, fixé à la paroi au voisinage du chant de la porte en position ouverte, s'étendant depuis la paroi sur la totalité de la largeur du chant de porte à proximité de celui-ci, et présentant une face de guidage, à l'opposé du chant de porte, comportant un plan incliné à partir de la paroi pour dévier un objet se dirigeant vers le chant de porte.
Avantageusement, le moyen de retenue libérable est monté entre la paroi et les vantaux de porte avec déclenchement de fermeture de porte commandé et l'espace intercalaire entre le chant de porte et la face du montant en vis-à-vis, est de largeur adaptée pour interdire toute fermeture forcée de la porte par prise manuelle du chant de porte à travers ledit espace intercalaire. Dans ce cas, le moyen de retenue libérable peut être une ventouse électromagnétique ou un fermeporte hydraulique à tiges articulées.
Selon une autre caractéristique, le montant est un profilé en acier replié dont la section transversale est en forme de trapèze rectangle, avec la grande base du trapèze qui est fixée à la paroi et le côté à angle droit du trapèze qui s'étend face au chant de porte.
Selon encore une autre caractéristique, le montant comporte sur sa face d'appui contre la paroi des lumières en forme de boutonnières destinées à s'accrocher sur des crochets adaptés sur la paroi.