INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
méthane 1,9 éthane : 27,8 propane : 53,8 butane : 16,3 fraction C+ : 0,2 Ce mélange sort comprimé à une pression de 2,66 MPa du système de compression Kl0. Il est refroidi jusqu'à une température de 45"C dans l'échangeur C10, d'où il sort condensé. II est sous-refroidi successivement dans les zones d'échange de chaleur E10, Ell et E12. A la sortie de la zone d'échange de chaleur E10, il est détendu à travers la vanne de détente V10 et vaporisé dans la zone d'échange de chaleur E10, d'où il est renvoyé par le conduit 46 à une pression de 1,24 MPa vers le système de compression K10. A la sortie de la zone d'échange El il est détendu à travers la vanne de détente V11 et vaporisé dans la zone d'échange de chaleur Tell, d'où il est renvoyé par le conduit 49 à une pression de 0,5 MPa vers le système de compression K10.
Le gaz naturel sort de la zone d'échange de chaleur El 1
Exemple 1 On prend un échantillon de papier filtre Whatman NO 2 d'environ 10cm x 10cm d'un poids de 1,034g. On imbibe cette feuille avec îml d'une solution de chlorure d'acide stéarique à 0,2% (poids/volume) dans le pentane anhydre. Après évaporation du pentane à l'air, on place la feuille au dessus d'un verre fritte sous lequel est maintenu un léger vide au moyen d'une trompe à vide et on fait passer un courant d'air chaud (80-1000C) à l'aide d'un sèche cheveux de laboratoire au travers de la feuille pendant quelques secondes. Bien que l'aspect, le toucher et la résistance mécanique du papier soient apparemment demeurés exactement identiques à l'échantillon initial, on constate que le papier est devenu hydrophobe et ne se mouille pas lorsqu ' on verse de l'eau dessus, alors que toute odeur de chlorure d'acide stéarique a disparu. Le papier est ensuite successivement plongé dans un bain de chloroforme, d'acétone et d'alcool éthylique, il est ensuite séché et retesté pour son hydrophobie. Celle ci est inchangée après le cycle de lavage.
On refait la même expérience mais en utilisant de l'acide stéarique à la place du chlorure d'acide stéarique. Le papier ne présente alors pratiquement aucune hydrophobie.
Cette expérience démontre que l'hydrophobie est bien due au greffage covalent du groupe stéaryle sur les fibres du papier.
Exemple 2 On imbibe un carré de 1Ocm de coté de papier filtre Whatman NO 2 avec îml d'une solution de chlorure d'acide stéarique à 0,48 (poids/volume) dans le pentane. Après évaporation du pentane, on place, au dessus d'un verre fritté sous lequel est maintenu un léger vide, un carré de papier filtre Whatman N02 vierge de même dimension que le premier. Sur ce papier vierge, on place une structure en nid d'abeille de 1cm d'épaisseur et on place le papier qui a été imbibé au dessus. On fait alors passer un courant d'air chaud à travers les deux épaisseurs de papier pendant quelques secondes. On constate que les deux carrés sont devenus hydrophobes alors que celui qui était tout en dessous n'avait aucun contact direct avec celui du dessus. Cette expérience démontre que l'acylation est bien réalisée par le chlorure d'acide à l'état gazeux.
Exemple 3 On répète l'expérience de l'exemple 2 dix fois de suite avec deux ronds de papier de même diamètre que le verre fritté et on pèse l'échantillon qui n' est jamais en contact avec le réactif entre chaque expérience.
Les résultats obtenus sont les suivants: Poids de l'échantillon de papier initial (après déshydratation): 0,816g Quantité de chlorure d'acide stéarique mis en oeuvre à chaque cycle: 20mg.
Cycle 0 l 2 3 4 5 6 7 8 9 poids (g) 0,816 0,821 0,819 0,820 0,821 0,820 0,821 0,819 0,821 0,820 L'augmentation de poids constatée est très faible, inférieure à 0,6% et elle n'augmente pas avec le nombre d'acylation. Cette expérience démontre que le greffage d'acide gras en phase gazeuse ne requiert qu'une faible quantité de réactif pour dériver l'ensemble des sites disponibles. On constate de plus que la dérivation est quantitative dès le premier cycle d'acylation.
ExemPle comParatif 4 On immerge un échantillon de papier filtre épais (Hoefer Scientific Instruments, San Francisco, ref 98087) d'un poids de 6,700g dans une solution de chlorure d'acide (4g) dans le chloroforme (200ml) en présence de 4g de DMAP.
L'échantillon est extrait régulièrement, lavé, séché, pesé puis remis à réagir. Les résultats obtenus sont les suivant: temps (jours) 0 1 2 4 7 poids(g) 6,700 6,715 6.732 6,740 6,747 On constate une augmentation lente mais régulière de poids qui atteint 7% au bout d'une semaine.
L'hydrophobie n'évolue pas pourtant de manière significative.
Cette expérience démontre, avec l'exemple 3, que les produits obtenus par le procédé en phase liquide sont de nature distincte de ceux obtenus par un procédé selon l'invention en phase vapeur.
Exemple comParatif 5 On immerge un échantillon de papier dans une solution de chlorure d'acide stéarique à 1% (poids/ volume) dans le pentane. Au bout d'une demi-heure, l'échantillon est extrait, rincé, séché et testé pour son hydrophobie. Aucune hydrophobie significative est observée.
Cette expérience démontre que la cinétique de la réaction en milieu liquide et sans agent de piégeage de l'HCl est beaucoup plus lente qu'avec un procédé selon l'invention en phase vapeur.
Exemple 6 On dépose une goutte de solution de chlorure d'acide stéarique à 0,5% (poids/volume) dans le pentane sur une feuille de papier filtre. On marque avec un crayon la limite atteinte par le solvant sur la feuille avant de s'évaporer. La feuille est ensuite placée dans un four ventilé à 1500C pendant 15 secondes puis testée pour son hydrophobie. On constate la présence d'une zone hydrophobe d'un diamètre deux fois plus important que celui atteint par le solvant.
Dans une autre expérience, on dirige pendant quelques secondes, vers la zone de dépôt de la goutte, un flux d'air chaud en provenance d'un sèche cheveux en le maintenant de façon oblique. On constate une traînée hydrophobe dans la direction du flux d'air chaud.
Cet exemple démontre l'existence de phénomènes de diffusion du réactif qui sont liés à l'entraînement par le courant gazeux.
flexion totale au niveau de l'élément de commutation si bien que les éléments de commutation transmettent plus ou moins bien le faisceau de rayons lumineux, d'un guide de lumière au
guide de lumière suivant.
La présente invention sera décrite ci-après de
manière plus détaillée à l'aide d'un mode de réalisation pré-
férentiel de l'invention représenté schématiquement dans les dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 montre une unité d'éclairage selon l'invention pour équiper un véhicule automobile, le second guide de lumière étant coupé, - la figure 2 montre l'unité d'éclairage selon l'invention pour des véhicules automobiles selon la figure 1,
le premier guide de lumière pouvant être branché.
Les figures 1 et 2 montrent une unité d'éclairage selon l'invention appliquée à des véhicules automobiles; cette unité porte globalement la référence 1. L'unité d'éclairage 1 comprend un système de guide de lumière 100,
une source lumineuse réelle 200 et des moyens 300 pour re-
grouper le rayonnement de la source lumineuse 200. Les moyens 300 pour regrouper le rayonnement de la source lumineuse 200 sont réalisés sous la forme d'un réflecteur. Le système de guide de lumière 100 est subdivisé en deux guides de lumière , 120 branchés en série et entre lesquels se trouve un élément de commutation 400. Les guides de lumière 110, 120 sont disposés essentiellement transversalement à la direction d'éclairage B et comportent, dans cette direction d'éclairage
B, des surfaces de sortie de lumière, extérieures 111, 121.
Des moyens 112, 122 sont prévus dans les guides de lumière , 120 pour découpler les rayons lumineux par les surfaces
de sortie de lumière 111, 121. Les moyens 112, 122 pour dé-
coupler les rayons lumineux sont réalisés sous la forme de
prismes à trois arêtes. Devant les surfaces de sortie de lu-
mière 111, 121 on a des dispositifs à lentilles 113, 123.
Selon la figure 1, l'élément de commutation 400 est réglé pour interdire la transmission optique (transmission) du premier guide de lumière 110 au second guide de lumière 120. Le second guide de lumière 120 peut
Dans la description de la figure 5 de ce document (4), une couche résistive en oxyde de fer est gravée entre les conducteurs cathodiques d'un écran d'affichage de façon à mieux isoler ces conducteurs cathodiques les uns des autres.
Dans un procédé de fabrication d'un écran d'affichage conforme à l'invention, on grave une couche de matériau résistif, comme par exemple une couche de silicium amorphe, à l'intérieur des mailles que forment les conducteurs cathodiques et selon le motif des grilles de l'écran d'affichage.
Cette gravure n'a aucun rôle électrique.
On cherche simplement, grâce à cette gravure, à donner une certaine transmission à la source d'électrons à micropointes de l'écran d'affichage.
On va décrire en faisant référence aux figures 2, 3A et 3B un exemple d'écran d'affichage conforme à la présente invention.
On expliquera ensuite, en faisant référence à la figure 4, un exemple de procédé conforme à 1 invention permettant la fabrication de cet écran d'affichage.
Pour faciliter la compréhension de ces figures, on a gardé sur celles-ci les mêmes références que celles qui ont été utilisées sur les figures 2a, 2b et 5 du document (3) qui est intégré à la présente description par référence, étant entendu que les figures 2, 3A et 3B des dessins annexés sont à mettre respectivement en correspondance avec les figures 5, 2a et 2b de ce document (3).
La figure 3B des dessins annexés est la coupe D-D de la figure 3A des dessins annexés.
L'écran d'affichage conforme à l'invention représenté schématiquement sur cès figures 2, 3A et 3B des dessins annexés comprend une source d'électrons à micropointes S et une anode cathodoluminescente A en regard de cette source S.
Cette source d'électrons à micropointes S comprend un support 2 qui est transparent à la lumière susceptible d'être émise par le matériau cathodoluminescent dont est muni l'anode A.
Ce support 2 est par exemple un substrat en verre et celui-ci comprend éventuellement, sur sa face destinée à se trouver en regard de l'anode cathodoluminescente, une mince couche de silice 4.
Sur cette couche de silice 4 sont formés des conducteurs cathodiques 5.
Ces conducteurs cathodiques 5 sont maillés selon un premier motif comprenant des ouvertures.
Dans l'exemple représenté, chaque conducteur cathodique a une structure en treillis et comporte ainsi des pistes conductrices 5a qui se croisent.
Ainsi chaque conducteur cathodique comporte des ouvertures 6 qui sont délimitées par ces pistes 5a.
Une couche résistive 7 est formée sur la couche de silice 4 et sur les conducteurs cathodiques.
- L'enrichissement d'une substance hydrophile en produits toxiques spécifiques à certains parasites de terre ou de l'air permet de protéger les cultures contre les ravages par les souris, termites, insectes et champignons de terre, insectes de l'air.
- La présence d'un ou plusieurs produits odorants spécifiques à un ou plusieurs parasites dans la composition selon l'invention, permet la protection des cultures contre les atteintes des feuillages, légumes et fruits par les insectes volants ainsi que les insectes et les parasites des champs.
- On peut escompter une économie générale de 50% sur la main d'oeuvre et les frais nécessaires à la plupart des stades de cultures (labour, irrigation, pulvérisation etc...).
- L'invention dans son ensemble réalise une série de solutions concrètes par une gamme de compositions de produits combinés et variables, capables de lutter contre la sécheresse, la désertification, la pollution du sol et de l'eau, engendrée par l'usage classique des engrais chimiques et des produits phytosanitaires, ainsi que de lutter contre la pollution de l'air et l'excès de CO2 grâce à la réalisation aisée de grands espaces verts formant le seul laboratoire naturel capable de convertir le C02 en oxygène dans les boisements, sur les bords des routes et dans les zones arides et désertiques.
- L'invention réalise également la protection des plantes et des récoltes contre les méfaits des parasites, maladies, ravages du sel, érosion, mauvaises herbes, et insectes agricoles.
- Grâce au support offert par la substance hydrophile d'origine végétale ou chimique (polymère) enrichie avec les différents composants agricoles, I'ensemble des engrais, produits phytosanitaires et divers agents de traitement est piégé dans la substance hydrophile afin de réduire leurs filtrations dans le sol, la pollution de l'eau et des nappes phréatiques, avec au surplus l'amélioration de la qualité du sol par la constitution d'humus issu de la décomposition de la substance hydrophile d'origine végétale.
SUBSTANCE HYDROPHILE D'ORIGINE VEGETALE Exemple 1: Fabrication de substances hydrophiles et d'autres agents actifs à base de morceaux de coeurs de tiges de mals.
On prend 1000 kg de tiges de mais, dont on retire feuilles, racines, partie supérieure (d'une longueur d'environ 20 cm).
On passe chaque tige de maïs dans une machine de découpe qui sépare la tige en deux parties sur toute sa longueur puis on envoie chacune de ces parties dans une autre machine à lame apte à permettre la récupération et l'emmagasinage de la cellulose contenue dans celles-ci.
Les tiges de maïs sont broyées en morceaux de 3 à 7 mm; on sépare ensuite les coeurs de cellulose de maïs de l'écorce par tout moyen de type connu tel que centrifugation ou tamisage.
Les coeurs de cellulose de mais sont introduits dans un séchoir à air chaud soufflé à une température comprise entre 200 à 500"C, jusqu'à ce que la quantité d'humidité retenue dans les coeurs de cellulose soit abaissée à 5%.
L'ensemble des coeurs de tiges séchées est passé dans un broyeur afin d'obtenir une quantité de petits morceaux de cellulose de coeurs de tige de mais, dont chaque granulé présente une longueur comprise entre 1 à 3 mm.
On obtient ainsi une quantité de 100 kg environ d'une substance hydrophile d'origine végétale.
Cette matière cellulosique végétale rétentrice d'eau est prête à être chargée en éléments nutritifs, hormones, fongicides, insecticides, herbicides, produits odorants et autres selon les exemples qui suivent de l'invention.
A titre d'exemple de fabrication d'un produit fertilisant simple à partir d'une telle substance hydrophile d'origine végétale de coeurs de maïs, on procède comme suit: On prend un mélangeur d'une capacité de 300 litres dans lequel on verse 33,33 kg d'urée, à teneur en azote de 46%, et 33,33 litres d'eau, puis on mélange l'ensemble pendant 30 minutes afin d'obtenir une solution homogène.
On verse sur la solution 20g de produit colorant, par exemple vert, et on mélange le tout pendant 5 minutes afin d'obtenir un mélange homogène.
L'invention vise ainsi à proposer de nouveaux matériaux hydrophobes et/ou lipophiles obtenus par un tel traitement, à ouvrir le champ des applications envisageables avec de tels matériaux -notamment avec des matériaux fragiles et/ou délitescents tels que le papier-.
Pour ce faire, l'invention concerne un procédé de traitement d'un matériau solide dont la structure chimique définit des fonctions hydrophiles protogènes réactives accessibles aux gaz en vue du greffage covalent de groupements hydrophobes, caractérisé en ce qu'on applique sur au moins une face externe libre du matériau solide, un courant gazeux en présence d'au moins un réactif de greffage RX, où R est un groupement hydrophobe, X étant choisi de façon que le composé HX soit volatile dans les conditions réactionnelles, et R et X étant choisis pour que la réaction de RX sur les fonctions hydrophiles produise le greffage covalent des groupements hydrophobes R avec formation du composé HX, la réaction pouvant s'effectuer en milieu hétérogène solide/gaz sur toutes les fonctions hydrophiles protogènes réactives accessibles aux gaz et uniquement sur les fonctions hydrophiles protogenes reactives accessibles aux gaz.
Par "fonction hydrophile protogène réactive" on entend toute fonction hydrophile donneur d'hydrogène de type -YH où Y est un hétéro-atome, et apte à réagir chimiquement avec un groupement hydrophobe pour permettre entre eux l'établissement d'une liaison covalente, et en particulier toute fonction hydrophile ayant au moins un hydrogène actif dans une réaction d'acylation (-OH, -NH2, Si(OH)...).
Pour être réactive, une fonction hydrophile ne doit pas être déjà impliquée dans une autre liaison telle qu'une liaison hydrogène constitutive ou une liaison ionique.
Par "greffage covalent", on désigne toute liaison covalente entre un groupement et des molécules constitutives du matériau solide.
Avantageusement et selon l'invention X est un halogène, et notamment le chlore. En outre, R est avantageusement un groupement hydrophobe organique contenant moins de 50 carbones. Un groupement organique contenant plus de 6 carbones est en général hydrophobe et peut être utilisé à titre de groupement R. Avantageusement et selon l'invention, R est un acyle dérivé d'un acide gras. Ainsi, avantageusement et selon l'invention, RX est un halogènure d'acyle dérivé d'un acide gras comprenant entre 8 et 50 carbones.
Avantageusement et selon l'invention, lorsque les fonctions hydrophiles réactives appartiennent au groupe formé des fonctions alcool -OH, amino -NH2, et mercapto -SH, R est un acyle qui peut être aliphatique ou aromatique, contenir ou non un ou plusieurs hétéro-atomes, être saturé ou insaturé.
Avantageusement et selon l'invention, lorsque les fonctions hydrophiles réactives appartiennent au groupe formé des fonction -SiOH, -OH, -NH2, et -SH, R est un groupement Ri-Si-, où R1 est un groupement hydrophobe organique. Avantageusement et selon l'invention, R1 contient plus de 6 carbones et moins de 50 carbones, et est un alkyle ou un aryle, contenant ou non un ou plusieurs hétéro-atomes, saturé ou insaturé.
Lorsque le matériau solide comprend au moins une matière cellulosique (papier, textile, fibres naturelles ou artificielles, bois...), le réactif de greffage RX est avantageusement formé d'un halogénure d'acides gras et plus particulièrement du chlorure de l'acide béhénique avec lequel on obtient une hydrophobie significativement supérieure à celle obtenue avec les autres chlorures d'acides de poids inférieur. Le chlorure de l'acide stéarique peut aussi avantageusement être utilisé pour de nombreuses applications, compte tenu de son faible prix.
Lorsque le matériau solide est du verre ou de la silice, on utilise avantageusement à titre de réactif de greffage un halogéno-organosilane de formule R1-Si-X, par exemple un chloro-octadecyl-silane.
Il est également à noter que les réactifs de greffage pouvant être utilisés selon l'invention peuvent être de nature lipidique, c'est-à-dire que R peut être un groupement hydrophobe lipidique.
Le courant gazeux appliqué selon l'invention sur le matériau solide a pour fonction d'entraîner le réactif de greffage sur l'ensemble des sites des fonctions hydrophiles réactives accessibles aux gaz de permettre que la réaction de greffage puisse s'effectuer ; d'entraîner le composé HX volatile formé par la réaction et d'en éliminer l'excès eventuel ; de grandement favoriser la cinétique de réaction par élimination de HX et déplacement du réactif depuis les sites déjà greffés vers les sites non encore greffés.
En effet, une réaction entre un matériau solide présentant à sa surface des fonctions réactives YH et un réactif RX, s'écrit selon le schéma (I) suivant (Matériau)-YH + (Matériau)-YR + HX (I) où HX est un composé volatil, et K1 ET K2 sont les constantes de vitesse dans le sens de la formation et, respectivement, de la dissociation. La vitesse globale de la réaction s'écrit : v=K1[YH] [RX] - K2[YR] [HX] Lorsqu'on met en contact le composé RX avec le support, la réaction va initialement s'effectuer avec une grande vitesse puisqu'il n'y a aucune contribution négative du deuxième terme de l'expression. Dans un système clos, cette vitesse diminue toutefois rapidement avec l'augmentation de la concentration de YR et de HX et tend à s annuler. La réaction n'est pas complète, elle tend à parvenir à un équilibre. Pour permettre à la réaction de se poursuivre, il est nécessaire de diminuer la concentration de YR et de HX ou d'augmenter celle de RX. Ceci est, par exemple, réalisé en phase liquide en ajoutant soit un large excès de réactif RX, soit une base pour piéger HX quand celui-ci est un acide. Selon l'invention, on n'opère pas dans un système clos, mais en appliquant un courant gazeux.
HX et RX sont entraînés par le courant gazeux à des vitesses extrêmement différentes puisqu'ils présentent des différences de volatilité très différentes.
Ils sont donc complètement séparés l'un de l'autre, et séparés également des sites du matériau déjà dérivés. Le simple fait d'appliquer un courant gazeux permet de maintenir la vitesse de la réaction à son niveau initial très élevé en soustrayant constamment et très efficacement les deux produits de la réaction (le matériau traité et HX), du milieu réactionnel. Le milieu réactionnel n'est donc pas statique comme dans les systèmes réactionnels antérieurs mais migre rapidement au travers du matériau en provoquant sa transformation au cours de son passage. Ce déplacement favorise la réaction et augmente considérablement sa cinétique, de même que son rendement puisqu'il n'est plus nécessaire de travailler avec un excès de réactif. Il permet d'éviter par ailleurs des effets éventuellement délétères de HX sur le matériau. La diffusion du réactif liée à sa migration permet par ailleurs d'assurer le greffage complet de 1 ensemble des sites du matériau.
Le courant gazeux est avantageusement choisi de façon à être lui-même aussi neutre que possible vis-à-vis de la réaction chimique de greffage, c'est-à-dire qu'il ne doit pas réagir lui-même sur les fonctions hydrophiles réactives, ni avec le réactif de greffage, ni empêcher leurs réactions mutuelles. En particulier, le courant gazeux est aprotique. Ainsi, il ne contient pas -ou contient une quantité aussi faible que possible- de fonctions protogènes telles que -OH, -NH2, -SiOH, -SH. De même, le courant gazeux ne contient pas -ou contient une quantité aussi faible que possible- d'eau. Egalement, le courant gazeux ne contient pas -ou contient une quantité aussi faible que possible- de composé HX. On constate, néanmoins que la réaction s'effectue avec de l'air ambiant et avec un matériau non séché préalablement. En pratique, le courant gazeux utilisé dans un procédé selon l'invention peut être tout simplement de l'air sec. On peut néanmoins utiliser tout autre gaz neutre aprotique, par exemple de l'azote pure ou un gaz organique tel que le dioxyde de carbone, notamment pour éviter les phénomènes d'oxydation du matériau ou du réactif.
- coulissantes entre parois.
Elle permet de fournir, pour chaque porte 3, un
ensemble unique prêt à monter.
Chacun de ces ensembles comprend: - un dispositif de suspension (glissière 27) de vantail de porte; - un dispositif de conjugaison avec les moyens de transmission 6; - un assemblage de moteur 11 ici électrique, avec les moyens de verrouillage; - une poignée de relâchement ou déverrouillage d'urgence, pour le côté intérieur de la paroi 2; et
23 2768683
- une unité de commande locale 37 telle que
schématisée sur la figure 5.
D'autres éléments de la porte 3 doivent ensuite être fournis, dont les vantaux 4 proprement dit, les pièces de montage (écrous, rondelles, etc.) et les butées de fin
de course de porte ouverte.
Un câblage tel que celui qui est illustré sur la figure 5 doit également être prévu pour relier: - le moteur 11 et le connecteur de l'unité de commande locale 37; - le contacteur 32 ou commutateur de porte fermée, un commutateur 39 de porte verrouillée, ainsi que des connecteurs 40, 41 de l'unité 37 de commande locale; et - le dispositif 42 de relâchement mécanique relié
par le connecteur 41 à l'unité de commande locale 37.
Dans la suspension des vantaux 4, la glissière 27 est du type à billes, et comprend, pour chaque vantail, un rail 26, à l'intérieur d'un rail 34 en acier. Ces différents rails, appelés "intérieurs et extérieurs", sont reliés par l'intermédiaire de deux rangées de billes,
espacées au moyen de cages à billes.
Deux pattes 25 d'accrochage par vantail 4 relient chacun de ces derniers à son rail 26 de glissière. Le vantail 4 est ainsi vissé au rail 26 à l'aide de deux vis