INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On a obtenu 46,3g d'une huile rouge-orangé qui, après purification par passage sur une colonne de gel de silice (gradient d'heptane et d'acétate d'éthyle), a cristallisé (F Calculé 56,60 6,17 13,20 8,95 Trouvé 56,47 6,22 13,20 8,91 2ème étape : synthèse du N4, N4-diéthyl-N1-(3-imidazol-1-yl-propyl)-2-nitro- benzène- 1, 4-diamine.
Sous agitation on a chauffé pendant 2 heures au reflux, un mélange de 8,8g (0,041 mole) de diéthyl-(4-fluoro-3-nitro-phényl)-amine obtenu à l'étape précédente, de 17,Og (0,136 mole) de 3-imidazol-1-yl-propylamine (RN 5036-48- 6) et de 6,7ml de triéthylamine.
On a versé sur 100g d'eau glacée ; l'huile qui a décanté a été extraite à l'acétate d'éthyle. Puis on a séché sur sulfate de sodium, filtré et évaporé à sec sous pression réduite.
On a obtenu 12,8g d'une huile violette qui, après purification par passage sur une colonne de gel de silice (gradient d'heptane et d'acétate d'éthyle), a cristallisé (F > 260 C - Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C16H23N5O2 était : % C H N 0 Calculé 60,55 7,30 22,07 10,08 Trouvé 60,39 7,29 22,05 10,20 > 3ème étape :
Les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent être aisément redispersées dans l'eau sous forme de pseudo-latex.
Elles peuvent donc être utilisées directement sous forme de poudre ou être préalablement mélangées à de l'eau pour former des pseudo-latex. Ces poudres sont stables au stockage : elles restent redispersibles après plusieurs jours de stockage à 55 C.
L'invention concerne également le procédé de préparation de la composition pulvérulente ci-dessus, dans lequel on élimine l'eau d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a) préparée par polymérisation en émulsion et contenant des quantités adaptées en agent tensio-actif éthoxylé (b), en composé de formule (1), et éventuellement en charge minérale (d).
On part donc d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a). Cette dispersion est obtenue par polymérisation en émulsion. Ce type de dispersion est communément appelée latex. En général, avant de mélanger la dispersion aqueuse avec l'agent tensio-actif (b) et le composé de formule (1), on ajuste le pH de la dispersion aqueuse à un pH supérieur à 7, et de préférence supérieur à 8,5 pour l'utilisation de certains composés de formule (I) tels que le 1-naphtol-4-sulfonate de sodium. Cette neutralisation peut se faire par ajout de chaux, soude ou ammoniaque.
De préférence, il s'agit de la chaux.
Le composé de formule (I), l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) et éventuellement la charge minérale (d) sont ajoutés à la dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a).
Selon une variante de l'invention, l'agent tensio-actif polyoxyalkyléné (b) est ajouté au cours de la polymérisation en émulsion du polymère (a), donc avant que la dispersion aqueuse ne soit formée.
Les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent comporter en outre les additifs usuels dans l'application visée, en particulier des biocides, des microbiostats, des bactériostatiques ou des antimousses silicones et organiques. Dans le cas où de tels additifs sont utilisés, ils sont ajoutés à la dispersion après la polymérisation.
Les teneurs respectives des divers constituants sont choisies de telle sorte que les compositions pulvérulentes séchées présentent les teneurs définies auparavant. De préférence, on part d'une émulsion présentant un extrait sec (polymère filmogène (a) + agent tensio-actif éthoxylé (b) + composé de formule (1) + charge minérale (d)) compris entre 10 et 70 % en poids, encore plus préférentiellement entre 40 et 60 %.
L'eau de cette dispersion est ensuite éliminée afin d'obtenir une poudre. On peut utiliser un procédé de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou un procédé de lyophilisation ou un procédé de séchage, par exemple de séchage par atomisation (pulvérisation - séchage). Ces procédés sont généralement suivis d'un broyage à la granulométrie désirée.
Le séchage par atomisation est le procédé préféré car il permet d'obtenir directement la poudre à la granulométrie désirée sans passer nécessairement par l'étape de broyage. Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que, par exemple, une tour d'atomisation associant une pulvérisation par buse ou turbine avec un courant de gaz chaud. La température
d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en tête de colonne, est, de préférence, comprise entre 100 et 115 C et la température de sortie est, de préférence, comprise entre 55 et 65 C.
La charge minérale peut être ajoutée à la dispersion aqueuse de polymère (a) de départ. Tout ou partie de la charge minérale peut également être introduite lors de l'étape de pulvérisation dans le procédé de séchage par atomisation. Il est possible également d'ajouter la charge minérale directement à la composition pulvérulente finale.
Dans la plupart des cas, les compositions pulvérulentes selon l'invention sont totalement redispersables dans l'eau à température ambiante par simple agitation. Par totalement redispersable, on entend une composition pulvérulente conforme à l'invention qui après addition d'une quantité adaptée d'eau permet d'obtenir un pseudolatex dont la granulométrie des particules est sensiblement identique à la granulométrie des particules de latex présentes dans l'émulsion de départ avant séchage.
L'invention concerne également le pseudo-latex obtenu par redispersion dans l'eau d'une composition pulvérulente telle que définie précédemment.
Enfin, l'invention concerne l'utilisation des compositions pulvérulentes décrites cidessus comme additifs à des liants hydrauliques dans l'industrie du bâtiment, du génie civil ou du pétrole. Les liants hydrauliques peuvent être sous forme de coulis, mortiers ou bétons. Le liant hydraulique est généralement le ciment. Les applications concernées sont, par exemple, les ciment-colles carrelage, les enduits de lissage et de ragréage, les colles et enduits pour complexes isolants, les mortiers de réparation, les revêtements d'étanchéité et les coulis de cimentation des puits de pétrole.
Selon une variante particulièrement intéressante de l'invention, rassociation comprend des microfibrilles de cellulose essentiellement amorphes. Par essentiellement amorphes, on désigne des microfibrilles présentant un taux de cristallinité inférieur ou égal à 50 %. De préférence, ce taux est inférieur à 50 %, plus particulièrement supérieur ou égal à 15 et inférieur à 50 %.
Les microfibriiles de cellulose mises en oeuvre dans la présente invention sont plus particulièrement issues de cellules constituées d'au moins 80% en poids de parois primaires. De préférence, la quantité de parois primaires est d'au moins 85 % en poids.
Par ailleurs, les microfibrilles de cellulose sont, selon une variante particulièrement avantageuse, chargées en surface en acides carboxyliques et en polysaccharides acides, seuls ou en mélange.
Par acides carboxyliques, on entend les acides carboxyliques simples, ainsi que leurs sels. Ces acides sont de préférence choisis parmi les acides uroniques. Plus particulièrement, lesdits acides ioniques sont plus particulièrement l'acide galacturonique, L'acide glucuronique.
En tant que polysaccharides acides, on peut citer les pectines, qui sont plus particulièrement des acides polygalacturoniques. Ces polysaccharides acides peuvent être présents en mélange avec des hémicelluloses.
II est à noter que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre des microfibrilles de cellulose qui ne possèdent pas de telles charges en surface, comme celles obtenues selon le procédé décrit dans le brevet EP 102 829. Par ailleurs, il serait tout aussi envisageable de mettre en oeuvre des microfibrilles de cellulose de ce type, mélangées à des acides carboxyliques et/ou polysaccharides acides tels que décrits ci-dessus.
Selon une autre possibilité, les microfibrilles de cellulose peuvent être mélangées à au moins un acide choisi parmi les acides dithiopropionique, tétrathiopropionique ou mercaptopropionique.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, les microfibrilles de cellulose sont obtenues en mettant en oeuvre le traitement qui va être décrit ci-dessous. Plus particulièrement. ce traitement est effectué sur de la pulpe de végétaux à parois primaires, comme par exemple de la pulpe de betterave après que celle-ci a subi une étape d'extraction préalable du saccharose, selon les méthodes connues de la technique.
Ce procédé consiste donc à mettre en oeuvre les étapes suivantes: (a) première extraction acide ou basique, à l'issue de laquelle on récupère un premier résidu solide, (b) éventuellement seconde extraction effectuée dans des conditions alcalines du premier résidu solide, à la suite de quoi, est récupéré un second résidu solide, (c) lavage du premier ou du second résidu solide, (d) éventuellement blanchiment du résidu lavé, (e) dilution du troisième résidu solide obtenu à l'issue de l'étape (d) de manière à obtenir un taux de matières sèches compris entre 2 et 10 % en poids, (f) homogénéisation de la suspension diluée.
II est à noter que ce procédé a été décrit en détails dans la demande de brevet européen EP 726 356 déposée le 07/02/96, on pourra donc s'y référer si nécessaire.
L'exemple 20 de ce texte donne notamment un mode de préparation de suspension de microfibrilles de cellulose essentiellement amorphes particulièrement avantageuses.
Les microfibrilles de cellulose entrant dans l'association selon l'invention peuvent être employées sous la forme d'une suspension directement issue du procédé cidessus.
II est de même possible d'employer des microfibrilles de cellulose se trouvant sous une forme sèche, puis de les redisperser avant de les mettre en contact avec les particules minérales.
Notons que dans ce cas, par forme sèche, on désigne des microfibrilles de cellulose présentant une teneur en matières sèches d'au moins 40 % en poids. Plus particulièrement, la teneur en matières sèches est d'au moins 60 %, de préférence, elle est d'au moins 70 % en poids.
Dans le cas où les microfibrilles de cellulose sont employées sous une forme sèche, elles sont de préférence associées à au moins un additif choisi parmi la cellulose carboxylée, les polysaccharides naturels, les polyols.
Les images prises avec les décalages de phase indiqués plus haut permettent de calculer une représentation fréquentielle en appliquant à chaque pixel P la formule dans laquelle l'onde de référence a été remplacée par une constante et l'expression I(P,[alpha]) désigne l'intensité enregistrée au point P pour un décalage de phase a.
Le réglage des tensions de commande de l'actuateur consiste à évaluer diff haut et diff bas. Le principe est d'obtenir deux représentations fréquentielles décalées entre elles de #/3. La deuxième image peut être recalée en phase en la multipliant par e 3 et l'écart moyen entre la première image et cette image recalée peut être calculé. Cet écart est minimal lorsque les tensions diff haut et diff bas sont correctement réglées. Les décalages de phase permettant l'acquisition de la 2eme image élémentaire en fréquence sont donc + #, #, ,21r+ z et correspondent respectivement, en première approximation, aux tensions Umaxl2-diff bas+diff basl2, Umaxl2+(diff bas+diff haut)l2, Umaxl2+ diff haut +diff hautl2. Le programme de réglage calcule l'écart moyen pour des séries de valeurs de diff-haut et
diff bas et choisit celles qui correspondent à un écart moyen minimal. Son algorithme est détaillé sur la figure 10.
Les étapes essentielles de cet algorithme sont: (600) : acquisition des images. La procédure d'acquisition est précisée sur la Fig.ll. Par 'les images' on entend içi 6 figures d'interférences reçues consécutivement par le capteur CCD. Cette procédure effectue toujours le même cycle commençant par la tension 0 et finissant par la tension Umax. Le temps d'attente après l'application d'une tension nulle au piézoélectrique permet à celui-ci de se stabiliser. Le temps d'attente avant le lancement de l'acquisition évite d'acquérir une trame qui aurait été exposée avant l'application des conditions d'exposition voulues. La fin de l'exposition d'une image est signalée sur les cartes d'acquisition par le début du transfert de l'image correspondante. L'utilisation d'un temps d'exposition inférieur au temps de transfert de l'image permet à l'image de ne pas être affectée par les états transitoires. La mise du processus en priorité maximale évite la perturbation de l'acquisition par d'autres tâches système sous un système d'exploitation multitâches. Les 6 images sont acquises successivement et en temps réel (pas d'image perdue) par la carte d'acquisition afin de minimiser le temps pendant lequel des vibrations peuvent affecter le résultat. Chaque image a pour dimension horizontale hpix et pour dimension verticale vpix. Pendant l'acquisition, les images sont transférées automatiquement par la carte d'acquisition dans le tableau qui leur est réservé en mémoire centrale de l'ordinateur. A l'issue de la procédure d'acquisition, on dispose d'un tableau 1[a, b, ij], l'indice a correspondant à la différence de phase, l'indice b correspondant à l'image (décalée ou non décalée en phase), les indices/ et/étant les coordonnées en pixels et variant respectivement de 0 à hpix-let de 0 à vpix-1, (601) calcul des deux représentations fréquentielles. Celles-ci sont stockées dans des tableaux de complexes SO[i,j] et SI [i j], en appliquant les formules: (602) Le programme modifie le tableau SI en multipliant chacun de ses éléments par e (603): le programme calcule la valeur maximale mod max = max ISo[l, ill du module sur - 05,i5,hpix-l <-hpix-1 05,j5,vpix-l S0.
(604) : Le programme calcule l'écart moyen entre les deux tableaux de la manière suivante: Le programme initialise ecart et nombre valeurs à 0 et parcourt l'ensemble des points i,j en testant la condition (605): ISO[i,j]1 0,5 mod max . Chaque fois que cette condition est réalisé, il effectue les opérations suivantes (606): ecart+ = ISO[i,j]- S*,j]1 nombre valeurs+=I
Lorsque le programme a terminé de parcourir les indices (i,j) il divise ecart par nombre valeurs (607), ce qui lui donne l'écart moyen. Cet écart n'intègre donc que des valeurs pour lesquelles l'onde d'éclairage est suffisamment forte, afin d'éviter un résultat trop bruité. Il est stocké dans un tableau.
(608): le programme passe à la valeur suivante du couple (diff haut,diff bas) et réitère les opérations jusqu'à ce que la série d'écarts ait été calculée.
(609): le programme applique un filtre passe-bas au tableau obtenu pour limiter le bruit dû aux vibrations du système. Le filtre passe-bas utilisé est représenté dans le domaine fréquentiel par une 'marche d'escalier' passant d'une valeur de 1 en basse fréquences à une valeur de 0 en hautes fréquences, et sa bande passante est déterminée empiriquement pour avoir une bonne limitation du bruit sans trop déformer la courbe.
(610) : le tableau est représenté graphiquement pour en vérifier l'allure.
(611): la valeur du couple (diff bas,diff haut) correspondant au minima est affichée.
Les séries de valeurs du couple(diff bas,diff haut) sont déterminées comme suit: Dans un premier temps le programme fait varier les valeurs de diff haut et diff bas en les laissant égales entre elles. Par exemple elles peuvent varier entre 0 et Umax/4 par pas de 4096 si on utilise 12 bits 4096 de conversion. Il en résulte un tableau de 1024 éléments (les écarts calculés pour chaque valeur de (diff haut, dtff bas) ) que le programme filtre pour éliminer le bruit (609) et qu'il représente graphiquement (610). La valeur d'indice du tableau correspondant à l'écart minimal correspond alors à la valeur correcte du couple (diff bas,diff haut) et ce couple est affiché (611).
Dans un deuxième temps, le programme est relancé en fixant diff~bas à la valeur précédemment obtenue et en faisant varier uniquement diff haut. Un nouveau minima est ainsi obtenu, qui correspond à une valeur plus précise de diff haut.
Dans un troisième temps, le programme est relancé en fixant diff haut à la valeur précédemment obtenue et en faisant varier uniquement diff bas, obtenant une valeur plus précise de diff bas.
L'opérateur peut réitérer ces étapes en faisant varier séparément et alternativement diff bas et diff haut, mais le maximum de précision sur ces valeurs est obtenu assez rapidement.
5. 13. réglage du polariseur (105) et du rotateur de polarisation (104) L'étape suivante consiste à régler la position du rotateur de polarisation (104) et du polariseur (105). Ce dispositif est destiné à réaliser une atténuation contrôlée du faisceau d'éclairage par commande du rotateur de phase, et on appellera l'ensemble 'commutateur optique'. Il a une position fermée correspondant à une intensité faible le traversant et une position ouverte correspondant à une intensité plus élevée.
L'objet utilisé est le même que dans l'étape précédente, le réglage du miroir (109) et des diaphragmes est également le même. L'onde de référence est d'abord supprimée. Dans un premier temps, le polariseur est mis en place et réglé pour maximiser l'intensité le traversant et reçue sur le capteur (118).
- Le module de l'onde de référence est déterminé comme décrit au paragraphe 7.4.
- Les paramètres Kp, équivalents au paramètre K utilisé dans le premier mode de réalisation, sont déterminés de la manière décrite au paragraphe 7.6.
- Les caractéristiques des faisceaux d'éclairage utilisés sont déterminées comme décrit au paragraphe 7.9.
- Les tableaux d'indices de commande sont déterminés comme décrit au paragraphe 7.13.
Après introduction de l'échantillon, le microscope fait l'objet d'un second ensemble de réglages: - La position des objectifs est réglée comme décrit au paragraphe 7.10.
- Les coordonnées relatives x,y,z des points d'origine des faisceaux de référence associés à chaque objectif, ainsi que l'indice moyen no de l'échantillon et son épaisseur L, sont détermminés comme décrit au paragraphe 7.11. Cette détermination suppose l'utilisation d'un algorithme spécifique décrit au paragraphe 7. 8., utilisant des équations établies au paragraphe 7. 7. Une version simplifiée de cet algorithme est également utilisée au paragraphe 7.9.
- La valeur w0 caractérisant la position de l'échantillon est calculée comme décrit au paragraphe 7.15. La détermination de cette valeur fait appel à une procédure d'acquisition d'images décrite au paragraphe 7. 12. et à des équations établies au paragraphe 7. 14. Simultanément, un premier réglage de la position de l'échantillon est effectué comme indiqué au paragraphe 7.15.3.
- La fonction de compensation des aberrations, sous la forme de tableaux Dp, est obtenue comme décrit au paragraphe 7.16.
Lorsque ces réglages préliminaires ont été effectués, la procédure d'obtention de représentations tridimensionnelles peut être lancée. Cette procédure est décrite en 7.17. Elle fait appel à la procédure d'acquisition d'images décrite en 7.12. et utilise le tableau Dp déterminé en 7.16. En répétant indéfiniment cette procédure, on peut obtenir une succession de représentations tridimensionnelles caractérisant l'évolution temporelle de l'échantillon observé. Il est nécessaire de régler de position de l'échantillon pour que la représentation obtenue soit celle d'une zone d'intérêt de l'échantillon. Ce réglage est effectué comme indiqué en 7. 17.3. et peut impliquer une répétition des étapes préliminaires de calcul de w0 et Dp décrites respectivement en 7. 15.2. et en 7.16.
Diverses variantes des algorithmes et des réglages effectués sont décrites en 7. 18. Beaucoup de réglages peuvent être supprimés si les conditions y sont favorables, par exemple si l'indice et l'épaisseur de l'échantillon sont connus à l'avance.
Un mode de conception des objectifs de microscope, spécifiquement adapté à ce microscope, est décrit au paragraphe 7.19.
7. 2. description matérielle.
7. 2.1. vue d'ensemble Les Fig. 27 et 28 constituent une vue d'ensemble du système. La plus grande partie du système, représentée sur la Fig.27, se trouve dans un plan horizontal et est supportée par une table optique.
Cependant, les deux objectifs de microscope utilisés doivent être positionnés sur un axe vertical (2263) pour pouvoir utiliser un échantillon (2218) positionné horizontalement. L'axe (2263) est à l'intersection de deux plans verticaux définis en outre par leurs axes horizontaux (2261) et (2262). Ces axes horizontaux peuvent faire entre eux un angle de 0 degrés, 90 degrés ou 180 degrés. La figure 28 représente en partie une coupe selon le plan vertical défini par (2261) et en partie une coupe selon le plan vertical défini par (2262).
Le faisceau issu d'un laser (2200) polarisé dans le sens vertical va être dérivé en quatre faisceaux alimentant les chaînes optiques droite et gauche associés aux deux objectifs du microscope. Ces quatre faisceaux sont désignés sur le schéma et dans le texte par les sigles suivants: - FRD faisceau de référence droit.
- FRG : de référence gauche.
Une fois le doigt 3510 engagé dans un anneau 1000, le moteur du bras 351 reçoit de l'ordinateur de bord une consigne d'accélération angulaire pour entraîner le bras, qui tire t'anneau en l'éloignant de la rampe 3420 tout en le maintenant sur la tranche du disque 35. Puis l'ordinateur de bord stabilise la vitesse de rotation du bras, qui conditionne la vitesse de évidement de la bretelle B.
Lorsque le bras a atteint une position P1 de libération de I'anneau, après une rotation proche de 180 , il escamote son doigt 3510 qui libère t'anneau et décélère pour s'arrter.
La décélération et l'arrt du bras 3510 peuvent également résulter de la détection par la cellule photoélectrique 39 de t'anneau suivant sur la bretelle. Dans ce cas, un second bras 352, positionné en PO à la sortie de la rampe 3420, auquel est également dédié un autre moteur, engage son doigt 3520 dans ledit anneau suivant Y et les deux bras, animés du mme mouvement de rotation à, vitesse constante par leurs moteurs respectifs participent tous deux à la traction de la bretelle B.
Lorsque le bras 351 arrive en P1 son doigt 3510 ! ibère t'anneau 1000 dans lequel il est engagé, et le bras 351 rejoint la position de départ PO pendant que le bras 352 rejoint à son tour la position P1 dans laquelle il se dégage de son anneau. Après son arrt, le bras 352 regagne à son tour la position PO d'attente des anneaux à la sortie de la rampe rainurée 3420.
La dimension du disque 35 est adaptée pour que dans le cas d'anneaux successifs séparés sur la bretelle par la distance standard de 1300 mm, un des bras libère son anneau en arrivant en position P1 de fin de course, ayant effectué une rotation légèrement inférieure à 180 , alors que l'autre bras engage son doigt dans t'anneau suivant.
Dans le cas où deux anneaux successifs seraient séparés par une longueur de bretelle inférieure, par exemple par suite de réparations effectuées sur la bretelle ayant nécessité de sectionner une portion de câble de bretelle, les moteurs respectifs des deux bras 351 et 352 appliquent à ces deux bras la mme vitesse angulaire, jusqu'à ce que le bras le plus avancé atteigne le point P1 de libération des anneaux.
On a décrit les éléments de module 30 d'alimentation permettant de dévider automatiquement la bretelle de capteurs, en entrainant les anneaux 1000. Le module d'alimentation comprend également des moyens pour présenter les capteurs 100 géophysiques aux pinces 270 du bras de plantation du module 20 de pose.
Le module 30 comprend ainsi un détecteur 36 placé à proximité de la partie de la rampe 3420 qui est adjacente au disque 35, pour détecter la présence d'un capteur géophysique 100 sur la bretelle B. Ce détecteur 36 détecte la présence de I'aimant permanent dans le corps du capteur 100, par exemple par effet Hall.
Lorsque le détecteur 36 a repéré un capteur géophysique 100, l'ordinateur de bord fait ralentir celui ou ceux des bras 351 et 352 en mouvement, afin de réduire la vitesse de évidement de la bretelle B.