INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Des installations de taille réduite sont par exemple décrites dans la demande de brevet PCT WO 83/01380 qui y décrit un simulateur de vol libre, démontable comportant une cheminée faisant office de chambre de vol sous laquelle sont disposés trois ventilateurs reliés à la chambre par un conduit de raccordement de section progressivement réduite. L'installation met en oeuvre une cheminée d'un diamètre inférieur à deux mètres et utilise, pour limiter les pertes de charge, une orientation angulaire précise et dirigée vers le haut des ventilateurs. Une telle installation s'avère effectivement d'un encombrement réduit, mais corrélativement, une telle installation est limitée à l'entraînement et à la sustentation d'un seul parachutiste en raison des capacités limitées de l'unité de ventilation adaptée à la taille de la cheminée.
Une installation de ce genre ne peut donc être utilisée en tant qu'installation de démonstration faisant partie d'un spectacle d'attraction à grande échelle et reste confinée à une utilisation individuelle à but d'entraînement uniquement.
Les polysulfures relatifs à la présente invention sont d'une manière générale des composés qui contiennent au moins 2 atomes de soufre et qui sont obtenus par les voies connues et décrites de synthèse de ces différents types de composés.
Des polysulfures peuvent être obtenus par réaction d'un mercaptan (RSH) avec du soufre en présence d'un catalyseur basique. Ces polysulfures ont comme formule générale : R-Sn-R (avec n 2 2). La réaction de formation peut être ainsi schématisée 2 RSH + (n - 1) S > R-Sn-R + H2S Le mercaptan RSH est constitué, soit d'un radical hydrocarboné tel que méthyle, éthyle, un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié contenant de 3 à 20 atomes de carbone, un radical hydrocarboné pouvant contenir un ou plusieurs atomes d'oxygéne sous forme de fonctions hydroxyles, éthers, acides ou esters carboxyliques, ou encore un ou plusieurs atomes de soufre sous forme de fonctions sulfures.
En opérant avec deux mercaptans différents (RSH et R'SH) on peut obtenir des polysulfures dissymétriques de type R-Sn-R'. Toutefois, le produit final est constitué d'un mélange de polysulfures symétriques et dissymétriques.
Des polysulfures de structure R-Sn-R avec des groupements R hydrocarbonés tels que les atomes de carbone directement liés au soufre sont des atomes de carbone tertiaires peuvent être obtenus à partir d'oléfines comme l'isobutène et le diisobutyléne par réaction directe avec l'hydrogène sulfuré et le soufre.
Des polysulfures de compositions et de structures différentes peuvent être obtenus par réaction du soufre avec des oléfines, avec ou sans catalyseur. Des oléfines hydrocarbonées linéaires (telles que les a-oléfines) ou ramifiées, des acides et esters insaturés d'origines végétales, réagissent avec le soufre à des températures supérieures à 150"C pour donner des composés polysulfurés de structures plus complexes que les polysulfures de type R-Sn-R, associant plusieurs molécules d'oléfines avec le soufre. De nombreux brevets décrivent les modes de préparation de ces oléfines sulfurisées et les différents catalyseurs qui peuvent être utilisés.
D'autres voies d'accès à des composés polysulfurés à partir d'oléfines ont été mises en oeuvre en utilisant du chlorure de soufre comme réactif primaire. Les produits sulfochlorés obtenus sont ensuite traités par des sulfures ou des polysulfures alcalins, des mercaptides ou des mercaptates polysulfures alcalins pour augmenter les teneurs en soufre et éliminer le chlore. L'inconvénient de ces types de composés polysulfurés est la présence de taux de chlore résiduel.
La présente invention sera mieux comprise à l'aide de la partie expérimentale qui suit à titre illustratif. Les exemples présentés ont pour but de montrer les gains d'activité catalytique qui peuvent être obtenus dans une réaction-test d'hydrotraitement, 'hydrodésulfuration (HDS) du thiophène, avec un catalyseur industriei Co-Mo/alumine qui a été soumis à des présulfurations de différents types en "in-situ" et en "ex-situ", dans des conditions propres à la présente invention.
PARTIE EXPERIMENTALE Caractéristiques du catalyseur Co-Mo/alumine Ce catalyseur, référencé Ketjenfine 742-1.3 Q et fabriqué par la Société AKZO NOBEL, est fourni sous forme d'oxyde de cobalt et d'oxyde de molybdène supportés sur une alumine. II présente les caractéristiques suivantes MoO3 15,0 % en poids CoO 4,4 % en poids Surface spécifique 264 m2/g Volume poreux 0,55 ml/g I. TEST DE REFERENCE DU CATALYSEUR Co-MolALUMINE PRESUL FURE A L'HYDROGENE SULFURE II s'agit d'un test de laboratoire qui permet de déterminer l'activité d'un catalyseur présulfuré à l'hydrogène sulfuré pour l'hydrodésulfuration (HDS) du thiophène, par la mesure de la vitesse de transformation du thiophène en hydrocarbures en C4.
La réaction d'HDS est effectuée à pression atmosphérique de même que la présulfuration préalable "in-situ" du catalyseur par de l'hydrogène sulfuré dilué dans l'hydrogène.
1.1 Appareillage Le réacteur tubulaire en verre comprend une chambre réactionnelle d'un diamètre de 10 mm avec un verre fritté soudé à sa partie inférieure sur lequel est déposé le catalyseur broyé et tamisé à une granulométrie comprise entre 0,2 et 0,5 mm. Une gaine thermométrique en verre permet par l'intermédiaire d'un thermocouple le contrôle de la température au niveau du catalyseur.
Le réacteur est placé verticalement dans un four électrique régulé par un programmateur-régulateur de température avec action PI D (Programmation Intégrale et Différentielle).
Le réacteur est relié à sa partie inférieure (entrée des réactifs) à un système d'alimentation des gaz à partir d'une bouteille d'hydrogène sulfuré et d'une bouteille d'hydrogène; ce système est constitué de vannes de distribution et de régulateurs de débit Brooks incluant une ligne d'alimentation d'argon pour la mise de l'installation sous atmosphère inerte. Ce dispositif permet de réaliser le mélange H2S-H2 pour la présulfuration du catalyseur. De plus, un saturateur thermostaté contenant du thiophène liquide placé en dérivation de l'alimentation de l'hydrogène sert à injecter le thiophène par entraînement par l'hydrogène. La pression partielle du thiophène peut être variée en changeant la température du saturateur. Les lignes en aval du saturateur sont chauffées à l'aide d'un cordon chauffant à 60 C pour éviter les condensations du thiophène. Le flux H2-thiophène sortant du saturateur est mélangé avec l'H2 S avant d'être introduit dans le réacteur catalytique.
Le réacteur est relié à sa partie supérieure (sortie des effluents) à un chromatographe en phase gazeuse en ligne par l'intermédiaire d'une vanne thermostatée d'injection de gaz à 6 voies, dont la sortie est branchée à un débitmétre volumétrique pour la mesure du débit de I'effluent gazeux qui sort du réacteur et qui traverse en continu la vanne d'injection. Le chromatographe est équipé d'une colonne d'une longueur de 3 mètres (remplie d'un support imprégné par 20 % en masse de phase stationnaire OV1, gomme 100 % méthylée) et d'un catharométre à thermistance (Gow-Mac) dont le signal est intégré par un intégrateur-calculateur.
1.2 Présulfuration du catalyseur par H2S-H2 La charge de catalyseur pour le test de référence est de 25 mg. Elle a été obtenue par tamisage (0,2-0,5 mm) d'un échantillon du catalyseur Co-Mo/alumine KF742-1.3 séché et broyé. La sulfuration du catalyseur oxyde est effectuée sous un flux gazeux de 1,8 vu d'un mélange d'H2S (15 % en volume) et d'hydrogène, avec une montée progressive en température de 30min depuis la température ambiante jusqu'à 400"C. La température est maintenue à 400"C pendant 2 heures avec le même flux gazeux.
1.3 Test d'hydrodésulfuration du thiophéne Pour la réaction d'hydrogénolyse du thiophène, effectuée aussi à pression atmosphérique à la suite de la présulfuration du catalyseur, le protocole opératoire est le suivant.
La température du réacteur est maintenue à 400"C, tandis que le mélange H2S-H2 est modifié de façon que la teneur en H2S soit réduite à 2 % en volume, avec un débit gazeux H2S+H2 réglé à 5,4 I/h. Avant le mélange avec l'H2S, I'hydrogène est envoyé au saturateur contenant le thiophéne liquide thermostaté à une température telle que la pression partielle du thiophène dans le gaz entrant dans le réacteur soit de 60 torr (8 kPa).
L'invention a pour buts - de mettre en oeuvre un procédé et un dispositif d'émission de télécopie - de garantir une bonne qualité de réception de télécopie, même lorsque les conditions de transmission sur le support de transmission varient au cours de la transmission, en supprimant les retransmissions; - de permettre l'intégration d'un dispositif de transmission de télécopie selon l'invention dans un télécopieur classique, c'est-à-dire de type connu et couramment utilisé, tout en préservant un fonctionnement compatible avec un télécopieur classique - de permettre de modifier dynamiquement le nombre de symboles d'information de redondance en fonction de l'évolution de la qualité du support de transmission et de permettre l'adaptabilité permanente du système.
Selon un premier aspect, I'invention vise, à cet effet, un dispositif d'émission de télécopie, par l'intermédiaire d'un support de transmission, sous forme de symboles d'information primaire représentant une grandeur physique, comportant: - un moyen de détermination de symboles d'information de redondance susceptibles de permettre la correction d'erreurs affectant des symboles d'information primaire, - un moyen d'insertion desdits symboles d'information de redondance dans les symboles d'information destinés à être transmis, et - un moyen d'émission des symboles destinés à être transmis, caractérisé en ce que - il comporte, en outre, un moyen de sélection de ratio adapté à mettre en oeuvre des règles dites "de sélection de ratio" prédéterminées prenant en compte une estimation de qualité de transmission sur ledit support de transmission, pour sélectionner un ratio parmi une pluralité de valeurs de ratios définis entre un nombre de symboles d'information de redondance émis, d'une part, et le nombre de symboles d'information primaire correspondant, d'autre part, et - ledit moyen de détermination est adapté à déterminer des symboles d'information de redondance dont le nombre correspond au ratio sélectionné.
Corrélativement, selon un deuxième aspect, I'invention vise i) un dispositif de réception de télécopie transmise par l'intermédiaire d'un support de transmission par un dispositif d'émission, sous la forme de symboles d'information primaire représentant une grandeur physique, caractérisé en ce qu'il comporte un moyen d'estimation de qualité de transmission adapté à fournir une estimation de qualité de transmission sur ledit support de transmission et un moyen d'émission adapté à émettre, à destination dudit dispositif d'émission de télécopie, une séquence de symboles représentative de ladite estimation de qualité de transmission.
ii) un dispositif de réception de télécopie transmise par un dispositif d'émission sous forme de symboles d'information primaire représentant une grandeur physique, par l'intermédiaire d'un support de transmission, caractérisé en ce qu'il comporte: - un moyen de détermination d'un ratio parmi une pluralité de valeurs de ratios définis entre un nombre de symboles d'information de redondance émis, d'une part, et le nombre de symboles d'information primaire correspondant, d'autre part, et - un moyen de correction d'erreurs affectant des symboles d'information primaire mettant en oeuvre, selon des règles dites "de sélection de ratio" prédéterminées, des symboles d'information de redondance lorsque le nombre est inférieur au nombre qui correspond au ratio sélectionné.
Corrélativement, selon un troisième aspect, I'invention vise un procédé d'émission de télécopie par l'intermédiaire d'un support de transmission, sous forme de symboles d'information primaire représentant une grandeur physique, comportant: - une étape de détermination de symboles d'information de redondance au cours de laquelle on détermine des symboles d'information de redondance susceptibles de permettre la correction d'erreurs affectant des symboles d'information primaire, - une étape d'insertion au cours de laquelle on insert desdits symboles d'information de redondance dans les symboles d'information destinés à être transmis, et - une étape d'émission des symboles destinés à être transmis, au cours de laquelle on émet les symboles destinés à être transmis, caractérisé en ce qu'il comporte une étape de sélection de ratio au cours de laquelle on met en oeuvre des règles dites "de sélection de ratio" prédéterminées prenant en compte une estimation de qualité de transmission sur ledit support de transmission, pour sélectionner un ratio parmi une pluralité de valeurs de ratios définis entre un nombre de symboles d'information de redondance émis, d'une part, et le nombre de symboles d'information primaire correspondant, d'autre part, et en ce que, au cours de ladite étape de détermination, on détermine des symboles d'information de redondance dont le nombre correspond au ratio sélectionné.
Corrélativement, selon un quatrième aspect, I'invention vise i) un procédé de réception de télécopie transmise par l'intermédiaire d'un support de transmission par un dispositif d'émission, sous la forme de symboles d'information primaire représentant une grandeur physique, caractérisé en ce qu'il comporte une étape d'estimation de qualité de transmission au cours de laquelle on estime la qualité de transmission sur ledit support de transmission et une étape d'émission à destination du dispositif d'émission, au cours de laquelle on émet à destination dudit dispositif d'émission de télécopie, d'un signal représentatif de ladite qualité de transmission.
ii) un procédé de réception de télécopie transmise par un dispositif d'émission, sous forme de symboles d'information primaire représentant une grandeur physique, par l'intermédiaire d'un support de transmission, caractérisé en ce qu'il comporte - une étape de détermination d'un ratio, au cours de laquelle on détermine un ratio parmi une pluralité de valeurs de ratios définis entre un nombre de symboles d'information de redondance émis, d'une part, et le nombre de symboles d'information primaire correspondant, d'autre part, et - une étape de correction d'erreur, au cours de laquelle on corrige des erreurs affectant des symboles d'information primaire en mettant en oeuvre, selon des règles dites "de sélection de ratio" prédéterminées, des symboles d'information de redondance lorsque le nombre est inférieur au nombre qui correspond au ratio sélectionné.
Grâce à ces dispositions, lorsque la qualité de transmission augmente, le dispositif d'émission peut en tenir compte et réduire le ratio du nombre de symboles d'information de redondance sur le nombre de symboles d'information primaire de telle manière que le coût de la transmission diminue sans risque d'erreur. En revanche, lorsque la qualité de transmission diminue, le dispositif d'émission peut en tenir compte pour augmenter ledit ratio de telle manière que, bien que le coût de la transmission augmente, la qualité de la transmission reste assurée.
L'invention permet ainsi de mettre en oeuvre une procédure de télécopie à correction d'erreur à rendement variable, ledit rendement correspondant en fait à la qualité de la transmission de télécopie.
L'invention permet aussi une optimisation du délai et du coût de chaque transmission, par optimisation du taux de symboles d'information de redondance instantané utilisé.
Selon des caractéristiques particulières du dispositif d'émission de télécopie tel que succinctement exposé ci-dessus - les symboles d'information primaire sont transmis par bloc et, au cours de l'émission de chacun desdits blocs, les symboles d'information primaire précédent lesdits symboles d'information de redondance, et/ou - les blocs sont transmis ligne par ligne par ledit moyen d'émission de symboles d'information et des symboles d'information de redondance sont déterminés exclusivement avec des symboles d'information d'une seule colonne dudit bloc.
Corrélativement, selon des caractéristiques particulières du procédé d'émission de télécopie tel que succinctement exposé ci-dessus - les symboles d'information primaire sont transmis par bloc et, au cours de l'étape d'émission de chacun desdits blocs, L'émission des symboles d'information primaire précédent l'émission des symboles d'information de redondance et/ou - les blocs sont transmis ligne par ligne au cours de l'étape d'émission de symboles d'information et, au cours de la phase de détermination de symboles d'information de redondance, certains de ceux-ci sont déterminés exclusivement avec des symboles d'information d'une seule colonne dudit bloc.
Grace à ces dispositions, lorsqu'une perturbation du support de transmission possède une durée supérieure à celle d'émission d'un seul symbole, les erreurs qu'elle provoque sont réparties entre les colonnes du bloc, et les symboles d'information de redondance, agissant colonne par colonne, peuvent permettre de corriger chacune desdites erreurs.
Selon des caractéristiques particulières du dispositif d'émission de télécopie, tel que succinctement exposé ci-dessus, les symboles d'information primaire étant transmis par bloc, il comporte - un moyen d'insertion dans les symboles destinés à être transmis, de symboles de protocole associés chacun à une ligne de symboles d'information dudit bloc et susceptibles de permettre la détection d'erreurs de transmission affectant des symboles d'information de ladite ligne, et/ou - un moyen d'insertion dans des symboles de protocole destinés à être transmis, de numéros de ligne successifs correspondant à des lignes de symboles d'information dans ledit bloc.
Corrélativement, selon des caractéristiques particulières le dispositif de réception de télécopie, tel que succinctement exposé ci-dessus, comporte un moyen de détection de séquences de symboles d'information comportant au moins une erreur de transmission, en utilisant à cet effet des symboles de protocole susceptibles de permettre l'identification de lignes affectées d'erreur ou absentes.
Corrélativement, selon des caractéristiques particulières du procédé d'émission de télécopie, tel que succinctement exposé ci-dessus: - les symboles d'information primaire étant transmis par bloc, il comporte une étape d'insertion de symboles de protocole, au cours de laquelle on insert dans les symboles destinés à être transmis, des symboles de protocole associés chacun à une ligne de symboles d'information dudit bloc et susceptibles de permettre la détection d'erreurs de transmission affectant des symboles d'information de ladite ligne et/ou - les symboles d'information primaire étant transmis par bloc, il comporte une étape d'insertion de numéros de ligne, au cours de laquelle on insert, dans des symboles de protocole destinés à être transmis, des numéros de ligne successifs correspondant à des lignes de symboles d'information dans ledit bloc.
Le principe actif est associé à divers excipients pharmaceutiques. Les posologies journalières peuvent varier de 5 mg à 200 mg de principe actif.
On donne ci-dessous à titre d'exemples non limitatifs quelques formulations pharmaceutiques: Composition d'un comprimé à libération immédiate Principe actif 100 mg Excipients: lactose, amidon de blé, polyvidone, talc, stéarate de magnésium.
Composition d'un comprimé à libération contrôlée Principe actif 100 mg Excipients: lactose, polyvidone, talc, stéarate de magnésium, polymère (dérivé cellulosique ou acrylique et méthacrylique ou vinylique ou glycéridique).
Composition d'une gélule Principe actif 100 mg Excipients: lactose, amidon de blé, talc, stéarate de magnésium.
Composition d'une ampoule de solution injectable Principe actif 200 mg Excipients: mannitol, eau pour préparation injectable e Composition d'une crème (composition pour 100 g de crème) Principe actif 2g Excipients : alcool cétylstéarylique auto émulsionnable, céthylaryloctanoate, nipasol, acide sorbique, propylène glycol, carbopol.
Composition d'un collyre Principe actif 15 mg Excipients: chlorure de sodium, chlorure de benzalkonium, eau pour préparation injectable.
Les exemples suivants illustrent l'invention à titre non limitatif.
Dans les données de résonnance magnétique nucléaire (RMN), les abréviations suivantes ont été utilisées : s pour singulet, d pour doublet, t pour triplet, q pour quadruplet et m pour massif complexe ; les déplacements chimiques 8 sont exprimés en ppm.
Exemple 1 (méthode A1) N-[3,5-Diméthyl-[(nitrométhyl)sulfonyl]phényl] benzènesulfonamide A un mélange maintenu sous atmosphère d'azote de 9,5 g (38,9 mmoles) de 3,5-diméthyl-4-E(nittométhyl)sulfonyl) aniline dans 180 ml de tétrahydrofurane anhydre, sont ajoutés successivement 7,85 g (78,4 mmoles) de carbonate de calcium et 7,45 ml (58,4 mmoles) de chlorure de benzènesulfonyle. Le milieu réactionnel est porté à reflux pendant 8 heures. Après addition de 2,5 ml (19,6 mmoles) de chlorure de benzènesulfonyle, le reflux est poursuivi pendant 6 h.
On ajoute encore 2,5 ml (19,6 mmoles) de chlorure de benzènesulfonyle et le reflux est continué pendant 22 h. Après refroidissement, le milieu réactionnel est jeté dans 600 ml d'eau et extrait au chlorure de méthylène. Ces extraits organiques rassemblés sont séchés sur sulfate de sodium et concentrés à sec sous pression réduite. Le résidu pâteux obtenu est purifié par chromatographie sur colonne de silice (éluant : chlorure de méthylène) et cristallisation dans un mélange d'hexane et de chlorure de méthylène pour donner 6,2 g (41 %) de N[3,5-diméthyl-4-[(nitrométhyl)sulfonyliphényl] benzènesulfonamide.
F = 129 - 1310C (hexane-chlorure de méthylène) Analyse centésimale: Ci5H1BN208S2 (M = 384,41) C% H% N% S% calculé 46,86 4,20 7,29 16,68 trouvé 47,16 4,14 7,38 16,87 IR: v = 3241, 1594, 1558, 1474, 1349, 1322, 1160, 1140, 1090, 601 cm1 RMN 'H (DMSO du) : 8 = 2,52 (6H,s) ; 6,50 (2H, s échangeable par CF3COOD); 7,04 (2H,s) ; 7,63-7,72 (3H, m) ; 7,94 - 7,97 (2H,m) ; 11,16 (1H,s échangeable par CF3COOD).
Le produit de départ 3,5-diméthyl-4-[(nitrométhyl)sulfonyl] aniline est obtenu par mise en oeuvre, dans l'ordre, des étapes 1 à 5 suivantes: Etape 1: A une solution maintenue sous atmosphère d'azote de 121,2 g (1 mole) de 3,5diméthylaniline dans 1,75 I de N,N-diméthylformamide anhydre, sont ajoutés rapidement 251,2 g (3,30 moles) de thiocyanate d'ammonium. La température s'élève de 18 à 35"C. Une heure et demie plus tard, la température de la solution étant revenue à la température ambiante, on ajoute rapidement 263,3 g (1,65 mole) de sulfate cuivrique anhydre. Le milieu réactionnel est laissé sous agitation à température ambiante pendant 3 jours puis est versé dans 8 I d'eau.
Le pH est amené à 7,5 par addition de 550 g (6,55 moles) de bicarbonate de soude. Le milieu est alors filtré, la partie solide étant lavée à l'acétate d'éthyle et la partie liquide étant extraite à l'acétate d'éthyle. Les phases liquides organiques rassemblées sont lavées par 500 ml d'eau, séchées sur sulfate de sodium et concentrées à sec sous pression réduite. Le résidu pâteux obtenu est cristallisé dans 500 ml d'hexane pour donner 128,8 g (72 %) de thiocyanate de 4-amino-2,6-diméthylphényle que l'on utilise dans l'étape suivante sans autre purification.
IR: v = 3483, 3382, 2142, 1627, 1591, 1470, 1435, 1342, 1191,856,850cm1 RMN 1H (DMSO dit) : 8 = 2,58 (6H,s); 5,86 (2H,s) ; 6,65 (2H, s échangeable par CF3COOD).
Etape2: A un mélange maintenu sous atmosphère d'azote de 75,2 g (422 mmoles) de thiocyanate de 4-amino-2,6-diméthylphényle dans 500 ml de chlorure de méthylène anhydre, sont ajoutés rapidement 46,9 g (463 mmoles) de triéthylamine, puis, goutte à goutte, 32,8 g (418 mmoles) de chlorure d'acétyle.
La température s'élève jusqu'à 41"C et il se forme un précipité. Le lendemain, le milieu réactionnel est versé sur 400 ml d'eau. La partie insoluble est isolée par filtration, lavée par 100 ml de chlorure de méthylène et séchée. On obtient 61,8 g (67 %) d'un solide beige irritant et lacrymogène fondant à 204-206"C, constitué essentiellement de thiocyanate de 4-acétamido-2,6-diméthylphényle que l'on utilise dans l'étape suivante sans autre purification.
l'enrichissement d'un mélange air-carburant riche. La distribution non-