INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Il est connu du brevet EP 0 258 283 B1 un procédé de dépôt sur un substrat d'un revêtement décoratif résistant à l'usure. Le texte de ce brevet est incorporé par référence dans la présente description.
Le document EP 0 258 283 B1 décrit un procédé consistant à appliquer sur un objet une couche de nitrure de titane, puis à déposer par un procédé sous vide ou procédé en phase gazeuse une fine couche d'or, puis finalement à effectuer un dépôt galvanique de ce même métal. La couche de base est formée d'un matériau choisit parmi un groupe donné, en particulier le titane ou le zirconium, associé à un autre élément parmi un deuxième groupe, en particulier le carbone et/ou l'azote. Le but premier est d'avoir une couche de base en matériau dur et selon un but secondaire d'avoir une couche de base dure présentant une couleur sensiblement semblable à la couleur de l'or. Dans une seconde phase de ce procédé, on effectue un décapage ionique intense et on dépose, simultanément, une fine couche métallique en or ou en alliage d'or. Cette couche a de préférence une épaisseur comprise entre 0,01 et 1 Clam. Ensuite, sur la fine couche métallique est déposée par un procédé galvanique une couche finale en or pur ou en alliage d'or à carats élevés.
Concernant la couche finale déposée par un procédé galvanique, il est mentionné que son épaisseur est comprise de préférence entre 0,1 et 30 Am. Toutefois, il est mentionné que le dépôt galvanique a pour but premier de donner à la surface de l'objet exactement la couleur désirée, notamment la teinte exacte d'or souhaitée. Dans l'exemple donné à la colonne 6, page 4, du document exposé présentement, l'épaisseur du revêtement final par dépôt galvanique présente une épaisseur de seulement 0,3 Fm d'alliage d'or à 22 carats présentant une couleur correspondant à la norme 2N18.
De fait, plusieurs essais effectués dans le cadre de la présente invention ont montré que le procédé décrit dans le brevet EP 0 258 283 B1 ne permet pas, tel que décrit, d'obtenir des couches galvaniques présentant une épaisseur de plusieurs micromètres. En effet, les tensions internes et superficielles des différentes couches déposées selon le procédé décrit dans ce document sont trop importantes pour permettre le dépôt d'une couche galvanique épaisse si l'on souhaite un revêtement de qualité, notamment un revêtement adhérant correctement et ne présentant pas, après une certaine durée d'utilisation, des craquèlements ou des problèmes d'exfoliation de ce revêtement ou d'une des couches le formant. Des essais ont montré que le dépôt galvanique d'une couche d'alliage d'or à 22 carats déposée directement après la formation d'une fine couche métallique en or par un procédé de dépôt sous vide ou en phase gazeuse (PVD), tel que proposé dans le brevet cité ici, ne permet pas d'obtenir un revêtement de qualité avec une couche galvanique épaisse, notamment une couche galvanique supérieure à 3 zm.
Un but de la présente invention est de fournir un tel procédé de dépôt d'un revêtement comprenant également une couche en matériau dur et une couche externe formée d'un métal précieux, ce revêtement présentant une qualité supérieure, une bonne résistance à l'usure et à la corrosion, et une très bonne longévité.
Un autre but de la présente invention est de fournir un tel procédé de dépôt d'une couche externe formée d'un métal précieux, déposé sur une couche interne formée d'un matériau dur, qui présente une épaisseur de plusieurs micromètres, notamment une épaisseur d'au moins 3 Rm de manière à permettre d'obtenir des revêtements décoratifs avec une épaisseur en or ou en alliage d'or suffisante pour pouvoir recevoir l'appellation "plaqué or" telle que définie dans des normes spécifiques régissant cette appellation.
A cet effet, la présente invention concerne un procédé de dépôt d'un revêtement sur un objet, en particulier un objet d'habillage horloger, qui comprend les étapes suivantes A) décapage ionique de la surface dudit objet destinée à recevoir ledit revêtement, B) dépôt intermédiaire d'un métal par une technique de dépôt en phase gazeuse (PVD); C) dépôt d'une couche d'un matériau dur par une technique de dépôt en phase gazeuse (PVD); ledit métal déposé préalablement formant une interface entre cette couche et ladite surface dudit objet; D) dépôt d'une couche métallique d'accrochage par une technique de dépôt en phase gazeuse (PVD); ce procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte ensuite les étapes suivantes E) traitement thermique de relaxation sous une atmosphère d'azote hydrogénée; F) activation de la couche métallique d'accrochage par immersion dudit objet dans une solution acide; G) dépôt d'un plaquage or supérieur à 23 carats dans un bain galvanique.
Les bogies ainsi réalisés ne nécessitent pas de suspensions primaires très souples et limitent les sollicitations des organes de ces suspensions ainsi que celles de la structure de châssis en particulier en torsion.
Un châssis de bogie ferroviaire articulé de l'art antérieur est par exemple décrit dans le brevet US 3 398 700 ou dans le brevet US 3 990 372.
De tels châssis de bogie ferroviaire articulé de l'art antérieur pénalisent la plupart du temps le volume intérieur du châssis.
En effet, dans de telles solutions de l'art antérieur, il est difficile de loger les organes d'entraînement et la motorisation.
De plus, de tels châssis de bogie ferroviaire articulé de l'art antérieur perturbent le parallélisme des deux longerons ainsi que le carrément du châssis.
Aussi un but de l'invention est-il un châssis de bogie ferroviaire articulé ne présentant pas les inconvénients des châssis de l'art antérieur et présentant une meilleure aptitude à la prise de gauche pour lequel le parallélisme des longerons et le carrément du châssis sont assurés dans le fonctionnement du matériel.
Conformément à l'invention, le châssis de bogie ferroviaire articulé muni de deux demi-châssis identiques comportant chacun un longeron et une traverse, lesdits demichâssis étant solidaires au moyen d'un système d'articulation élastique, ledit système d'articulation élastique étant défini dans un plan vertical passant par l'axe A-A, se caractérise en ce que: - ledit plan vertical a une position par rapport à l'axe transversal Y, définie par l'angle a, telle que l'angle a est compris entre 0 et 900, et - ledit axe A-A a une position par rapport à l'horizontale, définie par l'angle ss, telle que l'angle Q est compris entre 0 et 900.
Le châssis de bogie ferroviaire articulé de l'invention satisfait également à l'une au moins des caractéristiques suivantes: - les deux demi-châssis ont la forme générale d'un T et sont reliés par un double système d'articulation élastique susceptible de se positionner dans deux plans, - les positions des systèmes d'articulation dans les deux plans sont symétriques et indépendantes l'une de 1 'autre.
Un avantage du châssis de bogie ferroviaire articulé de l'invention est que le montage des articulations ne contraint pas la structure du châssis de bogie à l'assemblage.
Un autre avantage du châssis de bogie ferroviaire articulé de l'invention est qu'il peut être opérationnel sur divers types de bogies, en particulier avec des systèmes d'entraînement différents, soit par la partie centrale, soit par l'intermédiaire d'une traverse pivot.
Un autre avantage du châssis de bogie ferroviaire articulé de l'invention est qu'il peut, par sa disposition, être appliqué à des bogies utilisant des équipements existants ou dérivés de bogies existants, en conservant des interfaces identiques, et des sous-ensembles tels que suspension primaire, suspension secondaire, entraînement, freinage, et, de ce fait, être adapté à une réhabilitation de matériel existant.
D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description du mode de réalisation préféré du châssis de bogie ferroviaire articulé, description faite en liaison avec les dessins dans lesquels: - les figures 1A et 1B montrent une vue schématique en élévation du châssis de bogie ferroviaire articulé conforme à l'invention, dans laquelle l'angle a est de l'ordre de 450 et l'angle Q est égal à 900 et à 00, respectivement, - les figures 2A à 2C représentent une coupe dans le plan vertical d'un mode de réalisation préféré du système d'articulation élastique du châssis de bogie ferroviaire articulé conforme à l'invention, dans laquelle l'angle Q est égal à 900, 45" et 00, respectivement.
Les figures 1A et 1B montrent une vue schématique en élévation du châssis de bogie ferroviaire articulé conforme à l'invention, dans laquelle l'angle u est de l'ordre de 45" et l'angle Q est égal à 900 et à 00, respectivement.
Le châssis de bogie ferroviaire articulé de l'invention se compose de deux demi-châssis identiques reprenant chacun des éléments connus de suspens ion, roulement, freinage et autres.
Chaque demi-châssis est constitué d'un longeron et d'une traverse solidaire.
Ils sont reliés entre eux par un système d'articulation élastique adapté aux conditions dynamiques du réseau utilisateur.
Elle concerne plus précisément un agencement de conducteur en particulier pour ligne électrique à isolation gazeuse comportant une barre en matériau conducteur fixée à une pièce support.
Une telle ligne est décrite dans le document de brevet FR-2 714 203 déposé le 21 décembre 1993 par la Déposante.
Elle comprend une enveloppe extérieure cylindrique étanche en acier dans laquelle trois conducteurs de phase sont disposés parallèlement à l'axe de l'enveloppe. Une enveloppe en aluminium est avantageusement intercalée entre les conducteurs et l'enveloppe en acier, très près de cette dernière, et constitue un écran magnétique permettant de réduire l'échauffement de l'enveloppe en acier. Il est indiqué que la ligne est constituée de plusieurs tronçons, un tronçon étant constitué par le soudage bout à bout sur le site d'éléments de lignes montés en usine. Chaque élément de ligne comprend un élément d'enveloppe en acier, un élément d'enveloppe en aluminium et trois conducteurs maintenus par des bras isolants; un tel élément de ligne a une longueur de dix mètres environ, un tronçon, constitué d'une dizaine d'éléments, ayant une longueur de cent mètres environ. La ligne est remplie de gaz isolant, tel que l'azote sous pression.
Dans ce document, il a toujours été mentionné que les éléments de ligne étaient rectilignes et que les assemblages se faisaient de manière rectiligne, de manière à constituer des tronçons rectilignes. Or, les lignes à isolation gazeuse du type décrit sont destinées à être enfouies à une profondeur voisine de 1,5 mètres. Une profondeur trop faible les exposerait à des dommages (charrues de labourage par exemple) . Une profondeur trop importante est exclue pour deux raisons: la première est que le coût d'enfouissage est d'autant plus élevé que la profondeur est importante.
L'autre raison est que plus la profondeur est grande, plus les calories dissipées par la ligne ont de la difficulté à s'évacuer vers la surface du sol, de sorte qu'une profondeur d'enfouissage du ligne trop importante conduirait à des échauffements rédhibitoires.
Le terrain destiné à recevoir des lignes à isolation gazeuse du type précité n'est pas plan mais présente des ondulations que la ligne doit suivre pour respecter la profondeur d'enfouissage sus-indiquée. Il importe donc que la ligne puisse présenter des courbures dans le plan vertical. Comme la ligne peut être amenée à contourner des obstacles (village, forêt protégée, etc...), il est indispensable que la ligne puisse présenter des courbures dans le plan horizontal.
Dans le document de brevet FR-2 738 946 déposé le 18 septembre 1995 par la Déposante, pour des courbes à grand rayon de courbure, il est proposé de biseauter au moins une extrémité d'un élément d'acier, de sorte que le plan de cette extrémité fasse avec le plan de la section droite de l'élément un angle compris entre 1 et 3 degrés, la seconde extrémité ayant un plan confondu avec la section droite, ladite extrémité biseautée étant destinée à être soudée à l'extrémité de l'élément d'acier adjacent, les conducteurs de l'élément étant cintrés d'un angle égal à la somme des angles de biseautage des éléments adjacents.
On assemble une pluralité d'éléments à extrémité biseautée en nombre tel que l'angle entre le premier élément et le dernier élément corresponde à la courbure désirée.
Ce mode de réalisation pose des problèmes de montage et de mise en place et ne permet pas le réglage de l'angle de courbure des conducteurs in situ.
L'invention résout ce problème pour des changements de direction inférieur à 10 degrés et propose un agencement de conducteur qui puisse être fixé à ladite pièce support. en position rectiligne et qui puisse être adapté à la courbure nécessaire.
Pour ce faire conformément à l'invention, un élément conducteur flexible est disposé entre la dite barre et ladite pièce support.
Selon le mode de réalisation préféré, ledit élément de conducteur flexible comporte une partie tubulaire à paroi ondulée en forme de soufflet.
De préférence, ladite partie tubulaire est en cuivre recuit.
Avantageusement, ledit élément conducteur est constitué d'une pièce intercalée entre la pièce support et la barre, la partie tubulaire étant solidarisée à la pièce support et prolongée par une partie cylindrique sur laquelle est reliée par des contacts glissants ladite barre.
De préférence, des moyens de butée en extension et en compression de la partie tubulaire en forme de soufflet sont prévus.
Le moyen de butée en extension peut être constitué d'une pièce solidarisée à l'intérieur de la barre creuse et disposée à l'intérieur d'un alésage de la partie cylindrique de l'élément conducteur.
Aussi un but de l'invention est-il de concevoir un dispositif oléopneumatique à amortissements du lacet et longitudinal unique de suspension secondaire ne présentant pas les inconvénients des dispositifs connus et intégrant les fonctions suivantes: - couple de rappel anti-lacet avec possibilité de réglage de la raideur anti-lacet sans démontage du dispositif oléopneumatique à amortissements du lacet et longitudinal, - amortissement longitudinal, avec la possibilité de réglage de la viscance sans démontage du dispositif à amortissements du lacet et longitudinal, - amortissement en lacets avec la possibilité de réglage sans démontage du dispositif à amortissements du lacet et longitudinal et avec la possibilité d'augmenter cette amortissement sans augmenter l'amortissement longitudinal.
Conformément à l'invention, le dispositif oléopneumatique à amortissements du lacet et longitudinal est tel que caractérisé dans les revendications.
Un avantage du dispositif oléopneumatique à amortissements du lacet et longitudinal de l'invention est qu'il assure une fonction raideur anti-lacet.
Les accumulateurs 3, 3' préchargés de façon identiques induisent une raideur pneumatique qui se traduit via le circuit hydraulique et le bras de levier par un couple de rappel en lacets, idéalement linéaire de la forme: Mpneum = -K (PO, VO, S, a) ac, la signification des variables étant donnée en fin de description.
L'absence de section différentiel (sot=0) des vérins n'induit aucune précharge ou raideur longitudinale pour le dispositif.
La modification de la précharge PO des accumulateurs permet de modifier la valeur de Ka.
Un autre avantage du dispositif à amortissements du lacet et longitudinal de l'invention est qu'il assure une fonction amortissement longitudinal.
Les ensembles clapets et valves CL1/V1, CL2/V2 et CL1'/V1', CL2'/V2' permettent de régler la caractéristique d'amortissement longitudinal Famx, F'amx générée par le dispositif.
Le dispositif de l'invention permet un réglage indépendant en compression et en détente, la régulation en pression s'exerce toujours au niveau de la chambre comprimée Les clapets évitent tout problème lié à la dynamique des valves.
Exemple 18 (16R)-16-Ethoxyamino- 16-désoxopristinamycine 1113 En opérant comme à l'exemple 17, mais à partir de 1,53 g de O-éthyloxime de la pristinamycine IIB (mélange 50 /50 des isomères Z et E) en solution dans 45 cm3 de méthanol, 15 cm) d'acide acétique et 1,67 g de cyanoborohydrure de sodium et après 67 heures de réaction, on obtient 1,4 g d'un solide blanc qui est purifié par chromatographie-flash (éluant CH2Cl2-MeOH 97/3 en volume) pour donner 360 mg de (16R)-16-Ethoxyamino-16-désoxopristinamycine IIB sous forme d'un solide blanc fondant à 205"C.
Spectre de R.M.N. 1 H (400 MHz, CDC13, 6 en ppm) : 0,96 et 1,00 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun: CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,08 (d, J = 6,5 Hz, 3H: CH3 en 32); 1,19 (t, J = 7 Hz, 3H : CH3 de l'éthyle) ; de 1,60 à 2,00 (mt, 6H : CH2 en 15 - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,80 (s, 3H : CH3 en 33); 2,14 (mt, 1H : 1H du CH2 en 26); de 2,70 à 2,80 (mt, 1H : CH en 4); 2,76 et 3,26 (2 dd, respectivement J = 16 et 8 Hz et J = 16 et 4 Hz, 1H chacun: CH2 en17) ; de 3,45 à 3,55 (mt, 2H : CH en 16 et 1H du CH2 en 9); 3,79 (q, J = 7 Hz, 2H: CH2 de l'éthyle); 3,93 (mt, 2H: CH2 en 24) ; 4,43 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); de 4,70 à 4,80 (mt, 3H : CH en 3 - CH en 14 et CH en 27); 5,34 (d J = 9 Hz, 1H : CH en 13); 5,70 (mt, 1H : CH en 10); 5,80 (dd, J = 16 et 2 Hz, 1H : CH en 6); 6,13 (mt ,1H : CONH) ; 6,17 (d, J = 16 Hz, 1H : CH en 11) ; 6,51 (dd,J=16et5Hz, 1H:CHenS) 8,08 (s, 1H :CHen2O).
La O-éthyloxime (mélange 70 /30 des isomères Z et E) de la pristinamycine IIB peut être préparée en opérant comme à l'exemple 17 mais à partir de 12 g de pristinamycine IIB, 2,44 g de chlorhydrate de O-éthyl hydroxylamine dans 400 rm3 de pyridine. Après extraction, et agitation dans l'éther diéthylique on obtient 11,28 g de O-éthyloxime de la pristinamycine IIB (mélange 70/30 des isomères Z et E), sous forme d'un solide jaune clair fondant vers 114 C (déc.) et qui est utilisé tel quel pour les opérations suivantes.
Spectre de R.M.N. 1 H du mélange 70/30 des deux isomères Z/E (400 MHz, CDC13, 6 en ppm) : de 0,90 à 1,10 (mt, 9H : CH3 en 30 - CH3 en 31 et CH3 en 32); de 1,25 à 1,35 (mt, 3H : CH3 de l'Ethyle) ; 1,70 et 1,75 (2 s, 3H en totalité : respectivement CH3 en 33 de l'isomère E et CH3 en 33 de l'isomère Z) ; de 1,75 à 2,35 (mt: CH2 en 25 - CH2 en 26 - CH en 29 et 1H du CH2 en 15 de l'isomère E) ; 2,52 et 2,68 (2 dd, respectivement J = 16,5 et 6 Hz et J = 16,5 et 5 Hz: CH2 en 15 de l'isomère Z) ; de 2,70 à 2,80 (mt, 1H : CH en 4); 3,02 (dd, J = 13 et 5 Hz : 1H du CH2 en 15 de l'isomère E) ; 3,25 (d, J = 6 Hz : OH de l'isomère Z) ; de 3,30 à 3,45 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); 3,61 et 3,72 (2 d, J = 15 Hz : CH2 en 17 de l'isomère E) ; de 3,70 à 3,80 (mt, 1H: 1H du CH2 en 24); 3,63 et 4,07 (2 d, J = 16 Hz: CH2 en 17 de l'isomère Z) ; de 4,00 à 4,25 (mt, 3H : 1H du CH2 en 24 et OCH2) ; de 4,40 à 4,55 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); de 4,65 à 4,90 (mt : CH en 27 - CH en 3 et CH en 14 de l'isomère Z) 4,91 (d, J = 9 Hz: CH en 13 de l'isomère E) ; 5,08 (mt : CH en 14 de l'isomère E) 5,59 (d, J = 9 Hz: CH en 13 de l'isomère Z) ; de 5,65 à 5,80 (mt, 1H : CH en 10); 5,79 et 5,85 (2 dd, respectivement J = 17 et 2 Hz et J = 17 et 1,5 Hz, 1H en totalité: CH en 6 de l'isomère Z et CH en 6 de l'isomère E) ; 6,06 et 6,15 (2 d, J = 16 Hz, 1H en totalité : respectivement CH en 11 de l'isomère E et CH en 1 1 de l'isomère Z) 6,24 (mt : CONH de l'isomère Z) ; de 6,40 à 6,55 (mt, 1H : CH en 5); 7,43 (mt CONH de l'isomère E) ; 7,79 (s : CH en 20 de l'isomère E) ; 8,09 (s : CH en 20 de l'isomère Z).
Exemple 19 (1 6R)- 16- Allyloxyamino- 1 6-désoxopristinamycine IIB En opérant comme à l'exemple 17, mais à partir de 1,46 g de O-allyloxime de la pristinamycine 11B (mélange des isomères Z/E 65/35), en solution dans 42 cm3 de méthanol , 14 cm3 d'acide acétique et 1,57 g de cyanoborohydrure de sodium et après 96 heures de réaction, on isole 1,3 g d'un solide blanc qui est purifié par chromatographie flash (éluant CH2CI2-MeOH 97/3 en volumes) pour donner 0,31 g de (16R)-16-Allyloxyamino-16-désoxopristinamycine IIB, sous forme d'un solide blanc fondant à 1300C.
Spectre de R.M.N. 1 H (400 MHz, CDCI3, 6 en ppm) : 0,95 et 1,00 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun: CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,07 (d, J = 6,5 Hz, 3H : CH3 en 32); de 1,60 à 2,05 (mt, 6H: CH2 en 15 - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,80 (s, 3H : CH3 en 33); 2,14 (mt, 1H : 1H du CH2 en 26); 2,24 (s large, 1H : OH) ; de 2,70 à 2,85 (mt, 1H : CH en 4); 2,77 et 3,27 (2 dd, respectivement J = 16 et 8 Hz et J = 16 et 4 Hz, 1H chacun : CH2 en 17); de 3,45 à 3,55 (mt, 2H : CH en 16 et 1H du CH2 en 9); 3,92 (mt, 2H : CH2 en 24); 4,25 (mt, 2H : CH2O) ; 4,43 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); de 4,70 à 4,80 (mt, 3H : CH en 3 - CH en 14 et CH en 27); 5,23 et 5,30 (2 dd, respectivement J =10 et 1,5 Hz et J = 18 et 1,5 Hz, 1H chacun : =CH2 de l'allyle); 5,34 (d, J = 9 Hz, 1H : CH en 13); 5,60 (mf, 1H : NH) ; 5,70 (mt, 1H : CH en 10); 5,80 (dd, J = 16 et 2 Hz, 1H : CH en 6); 5,95 (mt, 1H : CH de l'allyle); 6,12 (mt ,1H : CONH); 6,18 (d, J = 16 Hz, 1H: CH en 11); 6,51 (dd, J = 16 et 5 Hz, 1H: CH en 5); 8,09 (s, 1H : CH en 20).
La O-allyl oxime de la pristinamycine IIB (mélange 65/55 des isomères Z et E) peut être préparée en opérant comme à l'exemple 17, mais à partir de 5 g de pristinamycine uB. 1,14 g de chlorhydrate de O-allyl hydroxylamine dans 200 cm3 de pyridine. Après extraction, et agitation dans l'éther diéthylique, on obtient 4,2 g de O-allyloxime de la pristinamycine IIB (mélange 65/55 des isomères Z et E), sous forme d'un solide ocre fondant à 102-104"C et qui est utilisé tel quel pour les opérations suivantes.
Spectre de R.M.N. 1 H (300 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : de 0,90 à 1,10 (mt, 9H: CH3 en 30 - CH3 en 31 et CH3 en 32); 1,73 et 1,74 (2 s, 3H en totalité : respectivement CH3 en 33 de l'isomère E et CH3 en 33 de l'isomère Z) ; de 1,75 à 2,35 (mt : CH2 en 25 - CH2 en 26 - CH en 29 et 1H du CH2 en 15 de l'isomère E) ; 2,51 et 2,65 (2 dd, respectivement J = 17 et 6 Hz et J = 17 et 5 Hz: CH2 en 15 de l'isomère Z) ; de 2,65 à 2,80 (mt, 1H : CH en 4); 3,00 (dd, J = 13 et 6 Hz: 1H du CH2 en 15 de l'isomère E) 3,22 (d, J = 6 Hz : OH de l'isomère Z) ; de 3,30 à 3,45 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); 3,58 et 3,68 (2 d, J = 15 Hz: CH2 en 17 de l'isomère E) ; de 3,65 à 3,80 (mt, 1H : 1H du CH2 en 24); 3,62 et 4,04 (2 d, J = 16,5 Hz : CH2 en 17 de l'isomère Z) ; 3,92 et 3,94 (2 s, 3H en totalité : respectivement OCH3 de l'isomère Z et OCH3 de l'isomère E) ; de 3,95 à 4,20 (mt, IH: 1H du CH2 en 24); de 4,35 à 4,55 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); de 4,60 à 4,80 (mt, 2H: CH en 3 et CH en 27); de 4,80 à 4,90 (mt: CH en 13 de l'isomère E et CH en 14 de l'isomère Z) ; 5,06 (mt : CH en 14 de l'isomère E) 5,57 (d, J = 9 Hz : CH en 13 de l'isomère Z) ; de 5,60 à 5,90 (mt, 2H : CH en 10 et CH en 6); 6,05 et 6,14 (2 d, J = 16 Hz, 1H en totalité: respectivement CH en 11 de l'isomère E et CH en 11 de l'isomère Z) ; 6,28 (mt : CONH de l'isomère Z) ; 6,47 (d, J = 16 et 5 Hz, 1H : CH en 5); 7,47 (mt: CONH de l'isomère E) ; 7,77 (s: CH en 20 de l'isomère E) ; 8,08 (s : CH en 20 de l'isomère Z).
Exemple 20 (1 6R) - 1 6-Propyloxyamino- i 6-désoxopristinamycine IIB En opérant comme à l'exemple 17, mais à partir de 1,5 g de O-propyloxime de la pristinamycine 11B (mélange 50/50 des isomère Z et E), en solution dans 45 cm3 de méthanol, 15 cm3 d'acide acétique et 1,61 g de cyanoborohydntre de sodium et après 50 heures de réaction, on isole 1,4 g d'un solide blanc qui est purifié par chromatographie flash (éluant CH2Cl2-MeOH 97/3 en volumes) pour donner 0,31 g de (1 6R) - 1 6-Propyloxyamino- 1 6-désoxopristinamycine IIB sous forme d'un solide blanc fondant à 135"C.