INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le milieu lipophile peut notamment être un solvant peu polaire ou l'un des réactif en excès, notamment la dite aniline, seule ou dissoute dans un solvant peu polaire.
Selon la présente invention, il est préférable que ladite aniline présente un pKa au plus égal à 5, avantageusement à 4, de préférence à 3.
La solubilité dans les milieux peu polaires joue également un rôle important pour la mise en oeuvre de la présente invention. Aussi est-il souhaitable que la solubilité du chlorhydrate de ladite aniline dans le benzène soit au moins un peu soluble (6 ou d), avantageusement au moins soluble (s), de préférence très soluble (v). Les symboles sont ceux utilisés dans le livre de référence Handbook of Ohemistry and Physics.
II est de plus souhaitable que le milieu lipophile soit peu miscible à l'eau et soit suffisamment hydrophobe pour n'être pas miscible à l'eau en toute proportion. II est ainsi préférable que l'eau ne puisse dissoudre qu'au plus 10 % du solvant, ou de ce qui joue le rôle de solvant; cette limite est avantageusement d'au plus 5 %, de préférence au plus 2 % en masse et ce avantageusement même en présence du substrat en tant que tiers solvant.
II est de même préférable que le solvant ne puisse dissoudre qu'au plus 10 % d'eau, avantageusement au plus 5 %, de préférence au plus 2 % en masse et ce avantageusement même en présence du substrat en tant que tiers solvant.
Par solvant peu polaire, il convient d'entendre un solvant dont la constante diélectrique [laquelle change assez peu selon la température, mais qui est avantageusement mesurée autour de 20"C, pour les valeurs de constante diélectrique on peut se référer à la quatrième édition de l'ouvrage publié chez John WILEY and sons "TECHNIQUES OF CHEMISTRY; ORGANIC SOLVENTS physical properties and methods of purification", de John A RIDDICK, William B.
BUNGER, Théodore K. SAKANO] est au plus égale à environ 10 (constante diélectrique relative ). Cette valeur d'E est valable pour le constituant principal du solvant, mais il est préférable que le solvant entier réponde à cette contrainte.
Avantageusement, la valeur maximale de l'E est au plus égale à 10 (deux chiffres significatifs), de préférence à 5 (valeur du chlorobenzène).
Selon la présente invention, il est préférable que le principal constituant du solvant soit peu basique, c'est-à-dire que son indice donneur ou nombre donneur soit au plus égal à environ 20, de préférence au plus égal à 20 (deux chiffres significatifs). La borne inférieure ne présente aucun caractère critique.
Pour la définition de l'indice donneur ("donor number") on peut se référer à l'ouvrage de Christian Reinhardt Solvents and solvents effects in organic chemistry, p.19 (1988), ouvrage où l'on trouve comme définition le négatif de l'enthalpie (-dH exprimé en kilocalorie/mol) de l'interaction entre le solvant et le pentachlorure d'antimoine dans une solution diluée de dichloro-éthane.
Toutefois, lorsque l'on utilise comme solvants des mélanges de différents composés, il peut être intéressant que l'un d'entre eux, en proportion mineure, présente une certaine basicité.
Les solvants peuvent être des mélanges, y compris des fractions pétrolières. Naturellement, dans les conditions opératoires les solvants doivent être inertes vis-à-vis des substrats et des réactifs utilisés.
Les familles préférées de solvants sont choisies dans le groupe constitué par les hydrocarbures, les dérivés aromatiques, les éthers, les esters et les solvants halogénés.
A titre de paradigmes de ces familles, on peut citer comme dérivés aliphatiques halogénés le dichlorométhane, le dichloro-1 ,2-éthane, le trichloro-1 ,1 ,1 - éthane, comme dérivés aromatiques le toluène et comme dérivés aromatiques halogénés le chlorobenzène, comme esters l'acétate d'méthyle et l'acétate d'isopropyle, comme éthers, I'oxyde de tertiobutyle et de méthyle ainsi que l'anisole et les alcools lourds, c'est-à-dire répondant aux contraintes d'immiscibilité comme spécifié ci-dessus.
Pour des raisons d'économie industrielle, il est préférable que le solvant soit distillable sous pression atmosphérique ou sous vide primaire ou secondaire.
II est souhaitable que ledit solvant peu polaire soit choisi parmi les solvants à caractère aromatique, c'est-à-dire parmi les solvants qui présentent au moins un noyau aromatique. Ce noyau aromatique peut être soit présent dans un constituant mineur ou majeur du solvant, soit, lorsque le solvant est constitué d'un seul composé, être présent dans ce composé.
On imprègne ensuite le support avec la solution ou la barbotine. Après imprégnation, le support est éventuellement séché puis il est calciné. Il est à noter qu'il est possible d'utiliser un support qui n'a pas encore été calciné préalablement à l'imprégnation.
On utilise plus particulièrement l'imprégnation à sec. L'imprégnation à sec consiste à ajouter au produit à imprégner un volume d'une solution aqueuse de l'élément qui est égal au volume poreux du solide à imprégner.
Dans le cas du second mode de réalisation décrit plus haut, on utilise bien entendu comme sel de manganèse et de potassium, le permanganate de potassium. Le cas échéant, la partie complémentaire en manganèse et/ou potassium peut être apportée par des sels du type décrit plus haut.
Dans le cas des compositions dont la phase supportée contient une terre rare, il peut être avantageux de déposer d'abord la terre rare et ensuite le manganèse.
Les compositions de l'invention telles que décrites plus haut se présentent sous forme de poudres mais elles peuvent éventuellement être mises en forme pour se présenter sous forme de granulés, billes, cylindres ou nids d'abeille de dimensions variables. Les compositions peuvent aussi être utilisées dans des systèmes catalytiques comprenant un revêtement (wash coat) à propriétés catalytiques et à base de ces compositions, sur un substrat du type par exemple monolithe métallique ou en céramique.
L'invention concerne aussi un procédé de traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote mettant en oeuvre les compositions de l'invention.
L'invention concerne en outre, comme indiqué plus haut, l'utilisation dans ce traitement d'une composition constituée essentiellement par du manganèse et de l'oxyde de cérium. Par "consiste essentiellement" on entend que cette composition peut avoir une activité catalytique (c'est à dire ici une activité de piège à NOx) en l'absence de tout autre élément que le manganèse et l'oxyde de cérium. On notera que dans le cas de l'utilisation d'une composition constituée essentiellement par du manganèse et de l'oxyde de cérium, l'oxyde de cérium peut former un support, le manganèse formant une phase supportée.
Les gaz susceptibles d'être traités par la présente invention sont, par exemple, ceux issus de turbines à gaz, de chaudières de centrales thermiques ou encore de moteurs à combustion interne. Dans ce dernier cas, il peut s'agir notamment de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre.
Les compositions de l'invention fonctionnent comme pièges à NOx lorsqu'elles sont mises en contact avec des gaz qui présentent une teneur élevée en oxygène. Par gaz présentant une teneur élevée en oxygène, on entend des gaz présentant un excès d'oxygène par rapport à la quantité nécessaire pour la combustion stoechiométrique des carburants et, plus précisément, des gaz présentant un excès d'oxygène par rapport à la valeur stoechiométrique X = 1. La valeur X est corrélée au rapport air/carburant d'une manière connue en soi notamment dans le domaine des moteurs à combustion interne.
De tels gaz sont ceux de moteur fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) et qui présentent une teneur en oxygène (exprimée en volume) d'au moins 2% ainsi que ceux qui présentent une teneur en oxygène encore plus élevée, par exemple des gaz de moteurs du type diesel, c'est à dire d'au moins 5% ou de plus de 5%, plus particulièrement d'au moins 10%, cette teneur pouvant par exemple se situer entre 5 et 20%.
Les compositions de l'invention peuvent être associées à des systèmes complémentaires de dépollution, comme des catalyseurs trois voies, qui sont efficaces lorsque la valeur de X est inférieure ou égale à 1 dans les gaz, ou encore à des systèmes à injection d'hydrocarbures ou à recyclage des gaz d'échappement (système EGR) pour les diesels.
L'invention concerne aussi un système catalytique pour le traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, gaz qui peuvent être du type de ceux mentionnés précédemment et tout particulièrement ceux présentant un excès d'oxygène par rapport à la valeur stoechiométrique. Ce système comprend une composition telle que décrite plus haut.
Dans ces exemples, le test catalytique est réalisé de la manière suivante On charge 0,15 g du piège à NOx en poudre dans un réacteur en quartz. La poudre utilisée a préalablement été compactée puis broyée et tamisée de manière à isoler la tranche granulométrique comprise entre 0,125 et 0,250 mm.
Le mélange réactionnel à l'entrée du réacteur a la composition suivante (en volume): - NO: 300 vpm - 02:10% - CO2: 10% - H2O:10% - N2 : qsp 100% Le débit global est de 30 Nl/h.
La VVH est de l'ordre de 150.000 h Les signaux de NO et NOx (NOx = NO + NO2) sont enregistrés en permanence, ainsi que la température dans le réacteur.
Les positions des standards de masse moléculaire,Pr65gag, Pr80 env et l'HGF-TM chimerique ( flèche) sont représentés. Ligne 1, cellules de contrôle (HY) ; 2, cellules LHT ; 3, cellules LHTC ; 4, clone LHTC8 (C) Analyse du clone LHTC5 par FACS (e Fluorescence Activated Cell Sorter ). Cellules de contrôle (-- ) et cellules LHTC5 (,,,) sont révélés par un anticorps anti HGF.
FIGURE 3 : infection d'hépatocytes murins avec des particules rétrovirales modifiées transduites avec le gène nls-lacZ.
Les hépatocytes sont isolés par infusion de collagénase à J = 0 jour et sont cultivés sur des botes Primaria de 6 cm de diamètre, sur milieu M199 (Gibco) contenant 10-6 M de dexaméthasone, 10-6 M d'hormones tyroidiennes, 1Os M d'insuline, 102 M d'acide lactique et 2. 10-3 M de glutamine en présence d'antibiotique (pénicilline et streptomycine).
A J = 1 jour et à J = 2 jours, le milieu de culture est remplacé par du milieu supplémenté avec 5 ng d'HGF recombinant (Genentech). La nuit précédant l'infection, le milieu des lignées cellulaires confluentes est remplacé par 5 ml d'un mélange (v/v) constitué d'un milieu pour hépatocytes et d'un milieu pour cellules productrices contenant 5 mM de butyrate de sodium et 106 de dexaméthasone. Les hépatocytes sont infectés 48 heures après étalement en présence de 3 Ag/ml de poly brène.
Trois heures plus tard, l'infection est stoppée en remplaçant le surnageant viral par un milieu de culture contenant 5 mg/ml d'HGF recombinante.
A J = 5 jours, la transduction des cellules est détectée par coloration histochimique avec une solution de X-Gal.
En haut à gauche les hépatocytes infectés aveclml de vecteur viral non dilué contenant l'enveloppe sauvage récoltés à partir des cellules productrices HY.
En bas à gauche : hépatocytes infectés 1 ml de vecteur viral non dilué présentant l'enveloppe chimérique HGF-TM et sauvage récoltés à partir des cellules productrices LHT.
En haut à droite : hépatocytes infectés avec 1 ml de vecteur viral non dilué présentant l'enveloppe chimérique HGF-TM/Cla et sauvage récoltés à partir de cellules productrices LHTC.
En bas à droite : efficacité relative de l'infection par particules virales à enveloppes chimériques d'hépatocytes murins comparés à des particules virales contenant l'enveloppe sauvage.
FIGURE 4. Activité biologique de particules rétrovirales exprimant des enveloppes chimériques ales particules virales exprimant des protéines d'enveloppes chimériques ou sauvages sont récoltées de différentes lignées cellulaires et utilisées pour transfecter les cellules NIH3T3 ou MDCK afin de déterminer les titres des virus. Le nombre de cellules exprimant le gène bactérien lacZ (contenant le signal de localisation du noyau, nls-lacZ), les cellules sont marqués avec le 5bromo-4-chloro-3-indoyle-ss-d-galactopyranoside. Les cellules MDCK sont cultivées sur milieu minimum essentiel de Dulbeco (DMEM) contenant 10% du sérum de veau fétal.
Les cellules 3T3 sont cultivées sur DMEM contenant du sérum de veau de nouveau-né.
b Afin de corriger la légère différence de titre de virus des deux lignées cellulaires, le pourcentage d'infection des cellules MDCK par rapport aux cellules 3T3 a été calculé suivant la formule (Titre de MDCK / Titre 3T3) / (1,2/6) x 100 les surnageant s du milieu des cellules productrices sont incubés avec des anticorps monoclonaux anti-HGF (Institute of Immulogy, Japon) pendant 45 mn à 370C puis titrés par dilution successive sur des cellules 3T3. Le pourcentage d'infection aété calculé suivant la formule (Titre sur 3T3 en présence d'anticorps) / (Titre sur 3T3 sans anticorps) X 100 d non fait Le milieu des cellules productrices est incubé avec des anticorps anti-HGF (10pg/ml) ou avec le récepteur c-Met soluble (30pg/ml) pendant 45 mn à 370C puis titré par dilution successive dans les cellules MDCK, le pourcentage d'infection a été calculé suivant la formule (Titre sur MDCK avec anticorps ou avec le récepteur c-met soluble) / (Titre sur MDCK sans anticorps ou sans récepteur c-Met soluble) X 100.
EXEMPLE 1 CONSTRUCTION DE L'ENVELOPPE CHIMERIQUE L'HGF est une protéine monomérique qui peut être obtenue par réaction protéolytique sous une forme active composée d'hétérodimères reliés par des ponts disulfures (sous unités a et ss).
La construction des particules rétrovirales présentant l'HGF a été effectuée en fusionnant la séquence codante pour TM (protéine transmembanaire) à la partie 3' terminale de 1'ADNc codant 1'HGF humain.
La séquence codant TM a été obtenue par PCR en utilisant les deux amorces suivantes TM 5' (CATCTTAGr-TzCGCGGTTCTGGCCCTTCTACTAGGA) TM 3' (TCTTTCACTGATGCISSCTCGTACTCTATGGGTTTTAAG), avec un site de restriction KpnI. Le produit obtenu par PCR a ensuite été digéré par KpnI et inséré au niveau du site unique KpnI de l'ADN codant pour HGF.
On a mesuré les viscosités des différentes partties A et B sans et avec microsphères ainsi que les modules élastiques (G') et visqueux (G") des mélanges A + B sans et avec microsphères.
Les modules ont été déterminés à l'aide d'un rhéomètre dynamique (Carri med CSL-100) dans les conditions suivantes - mode de mesure: oscillation et contrainte imposée - contrainte imposée : 500 N/m2 - fréquences: 0,1 à 10 Hz - géométrie de la mesure : cone/plan ; diamètre = 2 cm, angle = 1" La viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield selon les indications de la norme AFNOR NFT 76 106 de mai 1982.
Essai 1 Essai 2 I Essai 3 i Essai 4 Partie A 50,00 44,72 25,00 1 22,36 Microsphères - 2,95 - 2,95 Diluant POS V - - 25,00 22,36 Viscosité mPa.s 6400 180000 1100 76000 Partie B 50,00 44,72 25,00 22,36 Microsphères - 2,95 - 2,95 Diluant POS V - - 25,00 22,36 Viscosité mPa.s 6300 170000 1000 67000 Densité 0,982 0,58 0,973 0,58 Mélanges Module Elastique 2000 21000 270 10500 50/50 G' N/m2 A + B Module Visqueux 1100 9000 130 4150 G" N/m2
La présente invention concerne un désoxydant liquide visqueux, une feuille désoxydante utilisant le désoxydant liquide visqueux, et un procédé pour la fabrication de la feuille désoxydante. Elle permet de retarder sensiblement la réaction d'oxydation fâcheuse pendant la fabrication, d'exécuter le placement du désoxydant suivant une forme prédéterminée sur un substrat avec une vitesse élevée par impression, peinture ou analogues, pour produire tant aisément qu'économiquement une fine feuille désoxydante, et pour absorber d'une façon efficace, régulière et uniforme, l'oxygène présent dans l'air. Etant donné que la présente invention concerne une feuille fine de désoxydant, elle empêche que le consommateur final n'avale par mégarde la feuille désoxydante.
Lorsqu'on stocke des aliments, la prévention de la dégradation ou de la décoloration provoquée par une réaction d'oxydation due à l'oxygène de l'air, ainsi que de la détérioration due à la décomposition par les aérobies, sont des considérations importantes.
En particulier, lorsque les corps gras et les huiles s'oxydent, non seulement ils dégradent le goût et la saveur de l'aliment, mais peuvent provoquer l'empoisonnement de cet aliment à cause de la toxicité de l'oxyde. L'oxydation des corps gras et des huiles est favorisée par l'oxygène, la lumière, les ions métalliques, la chaleur, la teneur en eau, etc. L'oxydation se produit tout d'abord progressivement, mais au bout d'un certain laps de temps, elle progresse rapidement. Plus particulièrement, si les corps gras et les huiles comprennent des liaisons insaturées, ils s'oxydent pour produire des substances toxiques telles que les peroxydes, aldéhydes, cétones, acides, etc.
Dans le but de résoudre les problèmes exposés cidessus, on propose ce qui suit comme procédé pour stocker des aliments en utilisant un désoxydant.
Un premier procédé implique la fabrication d'un désoxydant en poudre, en mélangeant une poudre d'un métal et de l'eau, ou analogue, dans des conditions optimum, de façon que l'absorption de l'oxygène soit au niveau maximum. Le désoxydant en poudre ainsi obtenu est placé et scellé dans un sachet constitué d'un matériau poreux, et le sachet contenant le désoxydant en poudre est alors placé et scellé dans un conteneur non perméable aux gaz, ou sac, en même temps que les aliments (publication du brevet japonais mise à la disposition du public n' 6254704).
En général, on fabrique ce sachet oxydant de la manière suivante. Tout d'abord, on fait tomber le désoxydant en poudre contenant une certaine teneur en eau sur une zone prédéterminée d'un substrat, et ensuite on place sur son dessus un couvercle constitué d'un matériau perméable aux gaz. Alors, on scelle à la chaleur le substrat et le couvercle le long de la périphérie, de façon que le désoxydant en poudre soit enfermé intérieurement de manière étanche.
On laisse le sachet désoxydant ainsi obtenu dans un sac étanche à l'air à des fins de stockage ou de distribution de manière à éviter la réaction d'oxydation jusqu'à la mise en service.
Un second procédé implique une feuille désoxydante obtenue de la façon suivante. Tout d'abord, on applique un agent adhésif à la surface d'une étoffe non tissée d'une épaisseur d'environ 0,1 mm, et on disperse sur son dessus un désoxydant ayant un diamètre des grains d'environ 150 Rm (poudre métallique traitée avec de l'acide chlorhydrique dilué). Alors, on place une autre étoffe non tissée sur la surface de laquelle est également appliqué un agent adhésif sur l'étoffe non tissée précédente, de façon que les surfaces comportant l'agent adhésif soient en regard l'une de l'autre. On comprime les deux étoffes non tissées de façon à ce qu'elles collent l'une à l'autre pour former une couche désoxydante. Alors, on place un film composite constitué d'un film de nylon (25 Rm d'épaisseur) et d'un film de polyéthylène (épaisseur de 40 Fm) sur la surface supérieure de la couche désoxydante, et on met un film de polyéthylène présentant des micropores sur la surface inférieure de la couche désoxydante. Ensuite, on place l'une contre l'autre deux des couches oxydantes préparées comme on l'a indiqué cidessus de façon que les films poreux de polyéthylène se trouvent à l'intérieur, et on les scelle à chaud sur trois côtés de manière à former un sachet. Alors, on place dans le sachet un coton absorbant contenant de l'eau, et on scelle à chaud l'ouverture pour qu'elle soit étanche à l'air (publication du brevet japonais mise à la disposition du public n 55-106519).
Un troisième procédé implique le mélange d'un désoxydant ayant un diamètre des grains d'environ 1 à 50 Fm dans une résine, et on étire alors le mélange de résine de façon à ce qu'il devienne poreux (publication du brevet japonais mise à la disposition du public n 2229840).
Enfin, un quatrième procédé implique une feuille absorbant l'oxygène que lon fabrique de la façon suivante. On transforme une composition résineuse constituée de 15 à 70 % en poids d'une résine thermoplastique, et de 30 à 85 % en poids d'un élément absorbeur d'oxygène à base de fer, en feuille absorbant l'oxygène d'une épaisseur de 30 pm à 5 mm, que l'on étire alors au moins mono-directionnellement avec un facteur d'étirage de 1,5 à 8. Alors, on dispose une couche de résine ayant un taux de perméation de l'oxygène de 10 000 cm3/m2/jour ou plus à une température de 23 C soit sur un côté, soit sur les deux côtés de la feuille (publication du brevet japonais mise à la disposition du public n 5-318675).
Le premier procédé que l'on a décrit ci-dessus, dans lequel le désoxydant a la forme d'une poudre, soulève les problèmes suivants. Tout d'abord, la poudre a tendance à se disperser pendant la fabrication du désoxydant ou de la feuille désoxydante, ce qui dégrade l'environnement de travail. En second lieu, étant donné que le désoxydant se présente sous la forme d'une poudre, il a une grande surface, et son contact avec l'air est important. Par conséquent, la réaction d'oxydation avec l'air se produit fâcheusement lors du mélange d'ingrédients pour le désoxydant ou pendant l'étape de fabrication, dans laquelle le désoxydant est placé sur le substrat. Cela se traduit tant par une perte de l'aptitude à la désoxydation, que par une détérioration de la qualité du désoxydant. En troisième lieu, la coagulation du produit de l'oxydation présente de nombreuses difficultés, telles que l'irrégularité de la quantité du désoxydant qui est déversée sur le substrat, une mauvaise manutention, une complication de la maintenance des installations de fabrication, des limitations imposées aux heures de fonctionnement pour les installations de fabrication et aux heures de travail pour les employés, et des difficultés associées au traitement des coagulants obtenus.
En outre, comme on l'a décrit ci-dessus, si le désoxydant se présente sous la forme d'une poudre, la réaction fâcheuse d'oxydation avec l'air se produit pendant la période séparant la fabrication de la feuille désoxydante et l'emballage de la feuille dans un sac étanche à l'air. Cela provoque la détérioration de la qualité de la feuille désoxydante, et diminue sa fiabilité.
Dans le but d'éviter une telle oxydation fâcheuse du désoxydant, on peut apporter une modification telle que la machine de mélange soit structurée pour être étanche à l'air et que l'air se trouvant à l'intérieur de la machine soit remplacé par de l'azote. On mélange alors de manière uniforme les ingrédients pour le désoxydant. Cependant, cela a pour effet de rendre complexe la structure de la machine de mélange, et celle-ci devient chère, ce qui se traduit par des prix élevés pour le désoxydant ou la feuille désoxydante.
A la reprise du fonctionnement du moyen de contrôle de communication en réception 137, le résultat du test est positif si la trame courante en lecture dans FIFO~TRX 506 est de type PPS. Si le résultat du test 221 est positif, I'opération 223 est exécutée, sinon l'opération 229 est exécutée.
Le test 226 détermine si le champ FCF2 5 de la trame courante en lecture dans FIFO~TRX 506 est de type NULL ou non. Si le résultat du test 226 est positif, I'opération 230 est exécutée, sinon l'opération 227 est exécutée.
Le test 228 détermine si le champ FCF2 5 de la trame courante en lecture dans FIFO~TRX 506 est de type MPS ou non. Si le résultat du test 228 est positif, I'opération 230 est exécutée, sinon l'opération 232 est exécutée.
L'opération 229 consiste à positionner le contenu du registre REG~FLUX 504 à la valeur 'O' symbolisant l'ouverture de l'interrupteur de flux.
En théorie, la fonction prototype est de support temporel et/ou fréquentiel infini. Cependant, pour implémenter le filtre numérique correspondant, il faut tronquer cette fonction.
C'est le cas en OFDM/OQAM/NYQUIST (support temporel infini) et en OFDM/OQAM/IOTA (supports temporel et fréquentiel infinis).
Typiquement, pour la fonction Iota, L = 4 au minimum. Pour un échantillonnage à Te défini ci-dessus, le filtre numérique sera alors de longueur 2LM coefficients réels.
indices des échantillons: Pour être cohérent avec les formules données par la suite, on note:
la fonction prototype g(t), le signal émis s(t) ou le signal émis r(t) peuvent être substitués à x(t).