INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Avantageusement, les substituants E des motifs (I) siloxaniques sont identiques, ou différents entre eux sont choisis parmi les groupements hydrocarbonés, (cyclo)aliphatiques et/ou aromatiques et/ou hétérocycliques comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes - de préférence 0, N, S, Si-, ces groupements pouvant être éventuellement substitués, De manière tout aussi avantageuse, Fpo est compris : soit dans un peroxyde d'acyle : avec X correspondant à H, à Rx représentant un radical monovalent hydrocarboné c'est-à-dire comprenant entre autres des atomes d'hydrogène et de carbone-, aliphatique et/ou alicyclique et/ou aromatique et/ou hétérocyclique comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes (N, 0, S...), ce radical pouvant être éventuellement substitué, Rx pouvant éventuellement répondre à la même définition que celle donnée ci-dessus pour R dans la formule (I), à un halogène de préférence le chlore ou à un cation permettant de former un sel
avec l'anion peroxo et choisi de préférence parmi les éléments des colonnes la et IIA de la classification périodique, > soit dans un reste peroxyde comportant du soufre, du phosphore de silicium ou du bore comme porteur d'oxygène.
En d'autres termes, chaque fonction peroxo Fpo appartient à un reste peroxycarboxylique (acides - esters - halogénures - chlorures - ou sels) ou bien encore un reste peroxyde dérivant de composés comprenant du soufre, du phosphore, du bore ou du silicium.
Il peut s'agir e.g. : avec X tel que ci-dessus A titre d'exemples de groupements X = alkyles, on peut citer : méthyle, éthyle, propyle, butyle.
A titre d'exemples de groupements X = cations, ont peut citer : Na+, K+, Ca++, Mg++...
Ces restes peroxycarboxyliques et non carboxyliques sont reliés au silicium de la chaîne du POS par une rotule hydrocarbonée (c'est-à-dire comprenant notamment des atomes de carbone et d'hydrogène), aliphatique et/ou alicyclique et/ou aromatique et/ou héterocyclique comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes : N, 0, S..., éventuellement.
L'ensemble comprenant : d'une part, le reste peroxycarboxylique et/ou le peroxy non carboxyliques, * et d'autre part, la rotule, forme le substituant fonctionnel E.
En pratique, la rotule est, par exemple, du type -alkyl-O-aryle (benzyle), -alkyl anhydride, -alkylimide-aryle (benzyle), entre autres.
Néanmoins, moyennant l'usage de cette méthode, le peut être rendu fonctionnel. Si à partir du ainsi rendu fonctionnel on autorise en plus la variation de l'onde d'éclairage, on obtient un dispositif que l'on appellera qui est également rendu fonctionnel par la présente invention. Dans ce système, le est résolu par la méthode précisée en 3.3.2.
Les et constituent des modes de réalisation proches de l'état de la technique. Néanmoins ils restent peu efficaces et diffèrent notablement des modes de réalisation 1 à 5 décrits dans la suite du présent brevet.
3. 6. Méthodes de recalage en phase 3. 6.1. Méthode générale de recalage en phase On considère une partie de la représentation tridimensionnelle de l'objet: - constituée par un sous-ensemble A de la représentation tridimensionnelle.
- caractérisée par une fonction a(f) définie sur A et conventionellement nulle hors de A, ou/est le vecteur fréquence spatiale et a(f) la valeur de la représentation sur cette fréquence spatiale. affectée par un bruit gaussien, l'écart-type du bruit sur une fréquence donnée f étant # a(f).
On désignera cette sous-représentation par l'expression sous-représentation RA . On dira que A est le support de RA.
On considère une seconde partie de la représentation tridimensionnelle de l'objet, constituée par un sous-ensemble B de la représentation tridimensionnelle, caractérisée par une fonction b(f) définie sur B. affectée par un bruit gaussien b ( f , désignée par l'expression sous-représentation RB Ces deux parties de la représentation sont décalées en phase l'une par rapport à l'autre et sont supposées avoir une intersection non vide. A partir de ces deux parties, on va générer une sousreprésentation RC définie sur un ensemble C = A u B (C est la réunion de A et B) et définie par une fonction c(/) affectée par un bruit gaussien (Je ( fez .
On peut procéder en deux temps: - un rapport complexe entre les deux représentations peut par exemple être obtenu par la formule: (/M7) 2 2 les sommes sont sur ensemble vecteurs fré uences inclus dans y = -######-## les sommes sont sur un ensemble E de vecteurs fréquences inclus dans 1 b(J)1 2 les sommes sont sur ensemble vecteurs fréquences inclus dans f eE 07,, (f ) + Ub l'intersection des deux ensembles A et B, soit E c (A # B) . La différence de phase entre les deux représentations est l'argument de r. La différence de phase ainsi calculée est la différence de phase la plus probable connaissant les valeurs des représentations RA et RB sur l'ensemble E.
- la représentation RB peut être recalée en phase par rapport à RA en la multipliant par le rapport r: b( f E-- r. b( f ou le signe <- désigne l'affectation.
- la fonction c peut être obtenue par exemple par la formule: /) , + b(f) 2 2(f) c(f) = 0-; f) Ub 1 1 1~ o- (J) o- (1) Les valeurs ainsi affectées à la représentation RC sont les valeurs les plus probables connaissant les représentations RA et RB recalées en phase. -la fonction 0- c (1) peut être obtenue par exemple par la formule: 1 1 1 6cl.f) al,Î)+bt.f) L'ensemble des deux opérations précédentes constitue le regroupement de RA et RB Des explications plus détaillées sur le calcul de ces fonctions sous forme de tableaux sont données au paragraphe 7.17.1. Les formules indiquées ci-dessus pour le recalage de phase effectuent simultanément une normalisation en intensité, qui toutefois n'est pas indispensable.
Cette méthode permet, à partir de deux sous-représentations RA et RB dont les supports A et B ont une intersection non vide, d'obtenir une sous-représentation RC correspondant à la superposition de RA et RB.
Si la représentation fréquentielle tridimensionnelle de l'objet doit être reconstituée à partir de nombreuses sous-représentations dont les phases ne sont pas connues, la méthode ci-dessus, appliquée itérativement, permet de grouper toutes ces sous-représentations. Par exemple, on peut partir d'une sousreprésentation donnée, la grouper avec une seconde sous-représentation. On peut ensuite partir de la sousreprésentation générée par ce groupement, et la grouper avec une sous-représentation supplémentaire. En répétant cette opération de groupement jusqu'à ce que toutes les sous-représentations aient été intégrées dans une représentation globale, on obtient finalement la représentation fréquentielle tridimensionnelle de l'objet. Les seules conditions devant être vérifiées pour que cette méthode aboutisse sont: - qu'aucune sous-représentation ou groupe de sous-représentations n'ait une intersection vide avec l'ensemble des autres sous-représentations.
- que l'objet n'ait pas une représentation fréquentielle trop singulière, qui serait par exemple nulle sur un ensemble de points séparant en deux sa représentation fréquentielle tridimensionnelle.
Ces conditions sont facilement satisfaites pour la plupart des objets biologiques dès lors qu'un nombre élevé de représentations est acquis.
Par exemple: - dans le cas du , une sous-représentation est constituée par une représentation fréquentielle bidimensionnelle obtenue pour une onde d'éclairage donnée.
- dans le cas du , une sous-représentation est constituée par l'ensemble des représentations fréquentielles bidimensionnelles obtenues pour une onde d'éclairage donnée lorsque l'objet est déplacé en rotation.
- dans le cas du mode de réalisation 5, paragraphe 9. 19., une sous-représentation est constituée par une représentation fréquentielle bidimensionnelle obtenues pour une onde d'éclairage donnée. Un nombre réduit de sous-représentations est d'abord regroupé en une représentation de base ayant une intersection non nulle avec toutes les autres sous-représentation obtenues dans des conditions similaires. L'ensemble des représentation est alors recalé en phase par rapport à la représentation de base, puis une représentation globale est générée.
II est également à noter que l'ordinateur de bord mémorise les endroits auxquels les capteurs ont été plantés, ainsi que les positions des différents incidents de fonctionnement et défauts de plantation, incluant les endroits où le soc a été relevé par le vérin 220. Ces informations permettront par la suite d'exploiter au mieux les données issues de la bretelle de capteurs géophysiques.
On va maintenant décrire en référence aux figures 7a et 7b le module 30 d'alimentation en bretelles de capteurs géophysiques pour le module 20 de pose. Sur la figure 7a, les bretelles sont comme on va le décrire dévidées de la gauche vers la droite de la figure.
Ce module d'alimentation comprend des moyens de support pour maintenir à son entrée une épingle E ouverte. Ces moyens ont ici la forme d'un anneau 31 et d'un axe 310 solidaires de l'automoteur, permettant d'accrocher t'épingle dont la tige (sur laquelle sont enfilés des anneaux de manutention fixés à intervalles réguliers sur une bretelle B de capteurs) est pointée vers les moyens d'alimentation que l'on va maintenant décrire, ladite tige de t'épingle ayant une orientation ascendante d'environ 20 vers son extrémité libre.
En arrière et au niveau de la tige ouverte de t'épingle E, un premier tambour 32 tournant autour d'un axe 320 parallèle à Y dans le sens horaire (sur la figure dans laquelle I'avant est à gauche) surplombe un deuxième tambour 33 tournant autour d'un axe 330 parallèle à Y, dans le sens antihoraire.
Le rote de ces tambours (avec chacun desquels la bretelle B de capteur a un contact d'une longueur de l'ordre du tiers de la circonférence des tambours), est de réguler la tension de la bretelle B entre son endroit de stockage qu'est t'épingle E et des moyens de traction de la bretelle, situés en aval des tambours et qui vont tre décrits plus loin dans ce texte.
En association avec les tambours, on peut prévoir un dispositif de retenue élastique pour retenir légèrement la bretelle stockée sur t'épingle E ouverte et la mettre ainsi en tension. Le dispositif de retenue peut tre une simple brosse appliquée sur les anneaux de la bretelle stockés sur l'épingle, comme représenté sur la figure 7b.
Grâce à la tension maintenue par les tambours-qui peuvent tourner fous autour de leur axe respectif ou encore tre motorisés pour entraîner au contraire la bretelle par adhérence dans le cas d'une traction importante par les moyens de traction-on évite que la bretelle, qui est comme on va le voir dévidée grâce à une traction effectuée soit sur les anneaux en aval des tambours soit sur le câble môme de la bretelle, ne forme des amas susceptibles de provoquer des emmlements.
Pour assurer que les capteurs géophysiques 100 connectés sur la bretelle B soient présentés en position couchée aux tambours (c'est à dire la pointe du capteur étant parallèle à la surface du tambour), des tôles forment un capot profilé 34 dont les parois en entonnoir guident la pointe du capteur entraîné par la bretelle pour l'orienter de la manière désirée.
Ce capot profilé 34 comprend une partie 340 entourant la zone où la bretelle est en contact avec le tambour 32, cette partie 340 s'étendant également vers le tambour 33 en regard d'une autre partie de capot 341, qui entoure la zone dans laquelle la bretelle B est en contact avec le tambour 33, puis se prolonge en aval de ce dernier tambour en une rampe 3410 de redressement dont les parois latérales 3411 se relèvent et se resserrent en s'éloignant du tambour 33, de sorte que la pointe d'un capteur 100 progressant sur cette rampe est redressée par les parois 3411 perpendiculairement à la surface d'appui du fond de cette rampe de façon à se déplacer dans le plan XZ du système.
La rampe de redressement 3410 se prolonge vers I'aval du déplacement des bretelles B par une seconde rampe 3420, pourvue elle aussi de parois latérales pour maintenir les capteurs 100 pointe dressée et dos à la rampe.
Cette seconde rampe 3420 comporte en outre dans sa surface d'appui qui est en contact avec la bretelle B une rainure 3421 dont les bords sont écartés à proximité de la partie adjacente à la rampe de redressement 3410, afin de présenter à la bretelle une entrée de rainure en entonnoir et de guider la bretelle et ses anneaux 1000 de manutention dans la rainure, dont le diamètre est légèrement supérieur à l'épaisseur des anneaux.
Ainsi, la bretelle est plaquée dans la rainure 3421 par les tensions exercées sur la bretelle aux extrémités de la rampe rainurée 3420, ladite rampe rainurée ayant de profil une forme en arc de cercle dont le centre de courbure est du côté opposé à la surface en contact avec la bretelle B.
Les anneaux 1000 fixés sur la bretelle sont quant à eux redressés par le passage de la bretelle dans la rainure, et quittent la rampe rainurée en étant compris dans le plan XZ et orientés perpendiculairement à la surface d'appui du fond de la rampe.
La rampe rainurée 3420 débouche ensuite tangentiellement sur la tranche également rainurée d'un disque 35 dont le rayon d'environ 500 mm est adapté comme on va le voir aux caractéristiques de la ligne, s'étendant dans un plan parallèle au plan XZ commun avec les deux tambours 32 et 33 et les rampes 3410 et 3420. Ce disque 35 est monté à rotation libre autour d'un axe 350 parallèle à Y.
A leur arrivée sur la tranche du disque 35, dans une position PO les anneaux 1000 sont repérés par un détecteur 39 pouvant consister en une cellule photoélectrique, qui commande 1'engagement dans t'anneau d'un doigt rétractable 3510, situé à proximité de la tranche du disque selon une direction parallèle à Y.
Le doigt 3510 est porté par l'extrémité d'un bras 351 s'étendant parattètement au disque 35 selon un rayon du disque, et pouvant tourner dans le mme plan XZ, sous faction d'un moteur hydraulique dédié au bras 351, situé à proximité de la zone centrale du disque et non représenté sur les figures.
La méthode aux carbodiimides utilise un agent de couplage déshydratant tel qu'une carbodiimide comme par exemple la dicyclohexylcarbodiimide (DCC), la 1 ,3-diisoprpylcarbodiimide (DIC) ou la 1-(3-diméthylaminopropyl)-3-éthyl- carbodiimide.
La réaction peut être catalysée par une base tertiaire telle que par exemple la pyridine et/ou la diméthylaminopyridine (DMAP), la pyrolidino-pyridine (PPY), la triéthylamine, la 4-morpholinopyridine ou toute autre base substituée. L'on peut aussi employer par exemple le N-hydroxybenzotriazole (HOBt) ou la Nhydroxysuccinimide (HO-Su).
Les rapports molaires 31/ 2 peuvent être compris entre 1/1 et 4t1.
La réaction peut être conduite de préférence sous gaz inerte à pression voisine de la pression atmosphérique, de préférence à une température comprise entre 0 C et environ Il 00C.
Les solvants employés de préférence sont des solvants organiques tels que par exemple le toluène et/ou le dichlorométhane et/ou le chloroforme, et/ou le tétrahydrofuranne et/ou la pyridine, et/ou la diméthylformamide.
L'application des méthodes décrites ci-dessus, pour les acides azacycloalkanes carboxyliques substitués au couplage de leurs précurseurs synthétiques, les acides 1 -hydroxy-1 -méthoxycarbonylméthyl-alkène carboxyliques (linéaires), a permis, contre toute attente, de synthétiser les esters du type de 3q en une seule étape à partir des a-hydroxyacides tertiaires éthyléniques du type de 3f au lieu de la séquence 3f - > 3k - > 3/ - > 3a.
En effet, I'a-hydroxyacide tertiaire éthylénique 3q, traité dans des conditions similaires à celles ci-dessus, a donné directement l'ester cyclique de céphalotaxines du type de 3a sans isolement d'un intermédiaire. Dans le cas de la méthode faisant intervenir un anhydride mixte 31 (A = Acyl, voir schéma du 1.), il a été présumé la formation in situ de l'a-lactone correspondante en raison de la présence d'une bande infra-rouge à 1840 cm1.
Ces éléments ont été vérifiés par la formation et l'isolement de 31 en mettant 3f seul dans les conditions d'activation décrites ci-dessus, c'est-à-dire pour former l'anhydride mixte, par exemple en présence de chlorure de 2,4,6trimétoxybenzoyle ou bien par exemple dans la méthode dite à la DCC citée plus haut.
Les cycloéthers carboxyliques substitués du type de 3k des a-hydroxyacides tertiaires éthyléniques substitués du type de 3f leurs intermédiaires activés, et les anhydrides cycliques du type de 3p, peuvent être couplés aux céphalotaxines, soit en série racémique, soit plus avantageusement, en séries optiquement actives.
Dans le cas du couplage entre l'un des types d'acides ci-dessus, sous forme de mélanges racémiques avec un seul énantiomère d'une céphalotaxine, il a été constaté une relative stéréosélectivité due à la chiralité et à l'encombrement stérique majeur du site réactionnel, en ce sens que le rapport entre chacun des deux diastéréoisomères est généralement différent de 1.
La séparation des deux diastéroisomères formés du type de 3q, 3h ou 3i peut être effectuée par chromatographie préparative soit en phase dite normale, par exemple sur gel de silice natif comme phase stationnaire et un mélange de solvants organiques comme phase mobile, soit de préférence en phase inverse, par exemple une silice inerte greffée avec des groupements apolaires tels que par exemple des chaînes organosilylées, cyanoalkyles, phénylalkyle de préférence octadécylalkylesilanes et un mélange de solvants aqueux comme phase mobile.
Dans le cas d'un couplage énantiospécifique, il n'est observé aucune trace d'épimérisation sur chacune des parties d'origine, L'unique diastéréoisomère obtenu peut être cristallisé. Lorsque ce dernier n'est pas cristallin, il est chromatographié par flash chromatographie afin de retirer les résidus de réactif, puis précipité par addition dans un non-solvant, en vue d'être isolé à l'état de poudre amorphe.
L'ouverture des cycloéthers carboxylate de céphalotaxine du type de 3q est présenté sur le schéma suivant.
Les éthers cycliques du type de 3q peuvent dans certains exemples présenter la particularité de posséder simultanément un éther méthylique d'énol, par exemple en position 2 des céphalotaxines. Malgré l'inertie habituelle des éthers cycliques vrais (c'est-à-dire non hémiacétaliques), la mise en contact d'une solution de 3q dans un solvant organique anhydre tel que . . .dans des conditions ménagées, c'est-à-dire en présence par exemple d'un acide halohydrique dilué et à basse température ou bien en présence d'un halotrialkyl silane ou bien encore d'un trihalogénure de bore, par exemple le tri bromure de bore à basse température dans un solvant organique de préférence chloré tel que par exemple le dichlorométhane, le dichloroéthane, le chloroforme, a permis son ouverture sélective pour donner un haloalcool du type de 3h (X = halogène) avec un rendement quantitatif sans formation notable du produit d'O-déméthylation, même dans les cas des céphalotaxines porteuses d'éther(s) d'énol ou d'autres fonctions sensibles aux agents de coupure des éthers raison de la très bonne réactivité à la substitution de l'halogène dont ils sont porteurs (voir un exemple ci-après en 4").
Une autre variante consiste à mettre en contact le produit avec un acide aqueux éventuellement au sein d'un co-solvant miscible ou non. L'acide peut être par exemple protonique, dans ce cas il s'agit d'un acide organique ou minéral, de préférence les acides chlorhydriques, tétrafluoroboriques ou formiques. Dans ce cas les diols du type de 3i (Z = OH) peuvent être directement isolés sans passer par le stade haloalcool décrit cîdessus.
Les haloalcools du type de 3h (X = halogène) sont hydrolysés selon le schéma suivant.
A ce stade, l'association obtenue par séchage peut se trouver sous la forme de billes sensiblement sphériques. Cette variante est particulièrement avantageuse lorsque les particules minérales sont choisies parmi les oxydes. On pourra se référer aux conditions décrites dans les demandes de brevets EP 520 862, EP 670 813, EP 670 814.
Le produit résultant peut, si nécessaire et de manière à limiter le phénomène de poussiérage, être mis en contact avec un mélange comprenant une huile minérale et éventuellement un polymère. L'huile minérale peut être, par exemple, une huile napthénique. Le polymère est de préférence un polymère ou copolymère d'éthylène, de propylène, et éventuellement d'un diène (tel que l'hexadiène ou encore l'éthylidènenorbomène), dans lequel la teneur en éthylène est de 60 à 90 % en poids, la teneur en propylène de 10 à 35 % en poids et celle du diène, s'il est présent, de 2 à 10 % en poids. On pourra se reporter notamment à la demande internationale PCT/G B96/03222.
Le produit séché peut si nécessaire, subir une étape de broyage ou de désagglomération.
Si on le souhaite, il est possible de mettre en oeuvre une étape de mise en forme du produit séché, pour le rendre plus pratique d'utilisation. Ainsi, il est possible d'effectuer entre autres, une granulation, une compaction, une extrusion.
Ces opérations sont parfaitement classiques pour l'homme de l'art. Elles consistent en général, dans le cas de la granulation ou de l'extrusion, à ajouter la quantité requise d'un liant qui est choisi parmi les composés compatibles avec les compositions dans lesquelles l'association est utilisée ultérieurement1 à granuler ou extruder l'ensemble dans des appareillages classiques, puis à sécher le produit résultant, si nécessaire.
Quant à la compaction, on la réalise habituellement en soumettant à une forte pression l'association, éventuellement en présence dun liant approprié selon l'utilisation ultérieure de cette dernière.
A titre de liant, on peut citer notamment le polyéthylène glycol, l'acide stéarique.
L'association selon l'invention, éventuellement après mise en forme, se présente habituellement sous une forme sèche dont la taille des objets qui la composent est comprise entre 0,5 um et 5 mm ; plus particulièrement entre 5 pm et 5 mm.
L'association selon l'invention peut être utilisée dans de nombreux domaines.
De manière avantageuse, I'association selon l'invention est utilisée dans les compositions à base de polymères ou de copolymères, notarnment au titre de charges renforçantes. Dans la suite, on ne fera référence, pour des questions de simplification du texte, qu'à des polymères, sachant que par ce terme, on couvre à la fois les polymères, les copolymères, leurs alliages ou leurs mélanges.
Parmi les polymères convenables, on peut citer les élastomères, les polymères ou copolymères, présentant une température de transition vitreuse est comprise entre -1 50 C et +2oc.
A titre de composés convenables, on pourra citer, sans toutefois avoir l'intention de s'y limiter, les élastomères ou (co)polymères de synthèse ou des produits naturels.
Par exemple, on peut citer le caoutchouc naturel, les polymères ou copolymères dérivant de monomères aliphatiques ou aromatiques, comprenant au moins une insaturation, tels que, notamment, l'éthylène, le propylène, le butadiène, I'isoprène, le styrène ; le polyacrylate de butyle, ou leurs associations. Les élastomères silicones peuvent de même convenir à la réalisation de la présente invention, ainsi que les polymères halogénés, dont le PVC et les élastomères halogénés.
Selon la présente invention, on met en forme un mélange comprenant la l'association microfibrilles et particules minérales, le polymère et le cas échéant des additifs adaptés à l'application. Ainsi, les compositions de polymères pourront comprendre, des accélérateurs de vulcanisation dans le cas particuliers des élastomères, des agents de couplages, des plastifiants, etc La proportion volumique représentée par l'associatiori selon invention dans la composition de polymère peut varier dans une large gamme, voire, dans certaines applications, représenter une quantité plus élevée que de polymère. Cependant, à titre plus particulier, le volume de l'association selon invention représente 0,1 à 50 % par rapport au volume de polymère, éventuellement comprenant les additifs précités. De préférence, ce volume représente 0,1 à 25 % du volume de polymère, éventuellement comprenant les additifs précités.