INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
De plus, en particulier si un courant de commande de charge de t de ladite première période prédéterminée et de la deuxième durée, sensiblement égal à la durée prise par le courant de commande de transition apparaissant sur la ligne de signal commune du circuit de bus pour disparaître, et améliore le rendement de transmission en minimisant le temps de cycle fonctionnel (T2 - T1) du circuit de bus.
Un cinquième mode de réalisation de la présente invention, va maintenant être décrit ci-dessous en détails.
En se référant à la figure 9, un circuit de sortie comprend un premier circuit de retard 33 retardant un signal de commande d'activation 32 d'une première période prédéterminée (td sur la figure 10), et des moyens de sortie 200 recevant le signal de commande d'activation 32 est un signal de retard délivré par le premier circuit de retard 33. Les moyens de sortie 200 peuvent commander l'état de sortie vers le bus dans un état soit activé soit désactivé. Les moyens de sortie 200 comportent une pluralité de tampons de bus 6 à 6-n, une pluralité de circuits logiques 136 à 136-n et une pluralité de deuxième circuits de retard 233-2 à 233-n.
De préférence, il s'agissait de moteurs alternatifs asynchrones diphasés. Bien entendu l'invention n'est pas limitée à ce type particulier de moteurs, mais peut par exemple être mise en oeuvre avec tout type de moteurs alternatifs asynchrones polyphasés et notamment triphasés, ou encore avec des moteurs alternatifs synchrones.
UTILISATION DE L'ASCIDIDEMINE ET DERIVES DANS DES COMPOSITIONS ANTISALISSURES BIOLOGIQUES La présente invention a pour objet des compositions antisalissures biologiques, ainsi que leurs utilisations dans le cadre de la mise en oeuvre de procédés de traitement de milieux aqueux et/ou de surfaces immergées en milieu aquatique, contre les salissures biologiques.
Toute surface immergée en milieu aquatique (milieu marin, eau saumâtre, eau douce) est rapidement colonisée par des organismes vivants si elle n'est pas efficacement protégée.
La présence de ces organismes sur des structures artificielles, désignés sous le terme de salissures biologiques (ou sous le terme anglo-saxon de fouling), peut affecter et entraver de façon considérable le fonctionnement des activités maritimes.
Les organismes responsables de salissures en milieu marin sont nombreux et variés. Plus de 2000 espèces appartenant à plus de 20 phyla différents ont été décrites, parmi lesquelles figurent: - des micro-organismes tels que bactéries, diatomées, protozoaires, - des macro-organismes sécrétant des structures rigides fermement attachées au support tels que balanes, serpules, bryozoaires, bivalves, - des macro-organismes dépourvus de structures rigides tels que algues, hydrozoaires, éponges, ascidies.
Les salissures biologiques constituent de véritables nuisances vis-à-vis: - des équipements flottants : augmentation du poids des bouées et des piquets, - des centrales électriques et des installations offshore : obstruction des circuits de pompage d'eau, diminution de l'efficacité des échangeurs thermiques, - des activités aquacoles : diminution des échanges d'eau à travers les filets et cages d'élevage, diminution de leur flottabilité, rigidification des cordages, - des bateaux : perte de vitesse des navires, surconsommation de carburant, opérations de carénage répétées.
Le contre-coût pour l'économie maritime mondiale est estimé à 1,4 milliards $ par an.
La méthode traditionnellement utilisée pour contrôler le développement des salissures biologiques consiste à protéger les structures immergées à l'aide d'un revêtement (peinture, vernis, gel) contenant un ou plusieurs agents toxiques qui sont libérés dans la couche de surface et empêchent la fixation des organismes.
Actuellement le système de protection le plus efficace pour protéger les structures immergées est l'application de peintures anti salissures qui agissent par relargage de biocides à la surface du revêtement. Les principaux biocides utilisés sont des dérivés du cuivre et de l'étain.
En 1974. la commercialisation de formulations autolissantes à base d'organoétains, capables d'assurer une protection d'au moins cinq ans, a totalement révolutionné le marché des peintures antisalissures et relégué au second plan les peintures traditionnelles à base de cuivre. Le succès des peintures autolissantes tient au fort pouvoir biocide des organoétains et à la possibilité de les lier de façon covalente avec des polymères acryliques, permettant un relargage contrôlé du biocide et du liant et assurant un lissage permanent du revêtement. Cependant, l'inconvénient majeur de ces peintures est leur impact sur l'environnement marin et en particulier sur les activités ostréicoles, ce qui a conduit la majorité des pays à interdire, dès les années 80, leur utilisation sur les bateaux de moins de 25 mètres.
La législation sur les peintures à base d'organostanniques a eu pour conséquence un retour vers des formulations à base de cuivre en association avec des biocides organiques tels que des herbicides (diuron, triazine, isothiazoline) ou des fongicides (carbamates) destinés à combattre les espèces résistantes au cuivre.
Dès la fin des années 80, des formulations sans étain plus efficaces que les peintures conventionnelles à base de colophane ont été développées. Ces peintures renferment une forte proportion de résines solubles associées à des polymères insolubles performants qui permettent de mieux contrôler la vitesse de dissolution du revêtement, et par là, le taux de relargage des biocides. Ces peintures donnent actuellement les meilleurs résultats des formulations sans étain (36 mois).
Cependant les produits actifs qu'elles libèrent sont toxiques et potentiellement dangereux pour l'environnement.
L'utilisation croissante des peintures à base d'oxyde cuivreux constitue donc un risque important d'accumulation de cuivre dans certaines zones portuaires (Claisse & Alzieu, 1993; Lewis, 1994).
Une seconde approche pour le remplacement des sels d'étain consiste à rechercher des molécules naturelles actives, notamment à partir d'organismes manns. Cette voie de recherche a connu un développement très important ces dernières années. L'intérêt qu'elle suscite repose sur deux arguments principaux: - de nombreux organismes marins ont développé des systèmes de protection contre l'épibiose, parmi lesquels les défenses chimiques jouent un rôle prépondérant. L'extraction, la purification biodirigée et l'identification structurale des métabolites secondaires constituent les principales étapes de cette recherche.
- les substances naturelles sont supposées être facilement dégradables et leur utilisation comme agent antisalissure ne constitue a priori pas un risque pour l'environnement.
Dans une première phase, référencée F, L'émetteur et le récepteur sont en attente de transmission. Dans la phase suivante, référencée A, l'émetteur transmet un signal de "préambule" Toujours dans la phase A, une trame SPI-PAI est émise cinq fois, puis chaque trame TAL est émise une fois, puis une trame RCP est émise dix fois.
La figure 21 illustre le système de diffusion d'image du mode de réalisation de la présente invention. Ce système peut aussi mettre en oeuvre des télécopieurs ou d'autres dispositifs à condition que les moyens incorporés dans ces dispositifs soient adaptés à être mis en oeuvre avec la présente invention. Ce système est composé d'un dispositif d'émission et de plusieurs dispositifs de réception.
Pour le dispositif de réception, I'information de diffusion est communiquée par l'intermédiaire d'un ETCD de réception 108 à un module de traitement de données ETTD 106 de réception par l'intermédiaire d'une interface normalisée V24 en mode réception unidirectionnelle. Le train binaire d'information peut alors être traité par un ordinateur personnel 104, afin de restituer l'image 107 originale grâce à un moyen d'impression connu 105 Différentes variantes de combinaison d'ETCD de réception et d'émission sont proposées ci-après: - connexion filaire directe entre les 2 équipements ETTD d'émission et de réception, par l'intermédiaire d'un câble série de type Null-MODEM bien connu de l'homme du métier; - diffusion radio avec une porteuse dont la fréquence est 433,9 MHz, par exemple par l'intermédiaire de modules référencés RM10 et commercialisés par la société SOFRACIN, la diffusion s'effectuant selon la norme Européenne ETS 300-220 et - diffusion connue sous le nom de "DIDON", utilisant une sous-porteuse de transmission de signaux de télévision par un diffuseur tel que Télédiffusion de France "TDF" I'ETCD d'émission étant un MODEM relié au centre de diffusion par l'intermédiaire d'un réseau téléphonique, et l'ETCD de réception étant un dispositif de réception du procédé "DIDON" connu sous le nom de "DIDEM" Cette liste, n'est pas limitative et le système peut avantageusement être adapté pour la transmission par satellite, pour la diffusion de données numériques, de type DAB (en anglais "Digital Audio Broadcasting") ou de type modulation de fréquence, en sous-porteuse, par exemple.
La figure 22 est une description matérielle de l'ETTD de réception 106. Un connecteur V24 110 est l'interface physique entre un contrôleur de liaison série 111 et l'ETCD de réception 108. Le contrôleur de liaison série 111 est relié, d'une part, aux connecteurs de liaison série 110 et 119, à un connecteur de liaison parallèle 118 et, d'autre part, à un bus processeur 115, lui-même relié aux composants électroniques principaux. Le contrôleur de liaison série 111 avertit un microprocesseur 116 de la réception de données diffusées par l'intermédiaire du contrôleur d'interruption 117. Le microprocesseur 116 peut alors accéder, par un bus processeur 115 aux registres du contrôleur de liaison série 111 afin de traiter les données reçues grâce aux différents dispositifs de réception situés dans une mémoire vive RAM 114 dans la zone "EXECUTION". La connexion au moyen d'impression se fait, de manière connue, par l'intermédiaire du connecteur parallèle 118 par l'intermédiaire du contrôleur de liaison 111.
Enfin, les groupes fonctionnels de ces amino acides peuvent être protégés. Les groupements protecteurs appropriés tels que les groupements protecteurs des uréthannes, les groupements protecteurs des carboxyle ou les groupements protecteurs des chaînes latérales sont décrites par Hubbuch, Kontakte (Merck) 1979, nO 3, p. 14-23 et par Büllesbach, Kontakte (Merck) 1980, nO 1, p. 23-35.
On peut citer par exemple Aloc, Pyoc, Fmoc, Tcboc, Z, Boc, Ddz, Bpoc, Adoc, Msc, Moc, Z(NO2), Z(Haln), Bobz, Iboc, Adpoc, Mboc, Acm, tertbutyl, Obzl, Onbzl, Ombzl, Bzl, Mob, Pic, Trt.
Lorsque G est un radical de formule G1 et (Het') est un hétérocycle de formule générale dans lequel (H) forme, avec le motif N=C-NH-, un hétérocycle aromatique ou non aromatique, mono ou bicyclique, saturé ou non saturé, comportant de 1 à 9 atomes de carbone et de 2 à 5 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre, ce radical pouvant être substitué ou non substitué, G1 représente notamment des hétérocycles suivants dans lesquels p représente un entier de 1 à 4.
- Lorsque G est un radical -NRaRb (nommé G2), Ra et Rb, peuvent être un atome d'hydrogène, un radical (CH2)03-Ar, (CH2)O-3-Het ou (CH2)0~3-Alk. Les groupements Ar, Het et Alk pouvant également être substitués par les groupements tels que définis plus bas.
G2 peut être notamment un groupement NH2, NH-Alk tel que NHMe, NHEt, N(Alk)2 tel que NMe2, NEt2, NMeEt, NH-(CH2)01-Ar tel que NHPh, NHCH2Ph ou bien NHCH2Het tel que NHCH2-pyrrol2-yle.
Lorsque Ra est un atome d'hydrogène ou un groupement (Alk) et lorsque Rb est un groupement (Het') on retrouve les valeurs de G1.
Lorsque Ra et Rb forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle azoté, il s'agit notam ment des groupements hétérocycliques tels que décrits plus haut, ceux-ci pouvant être substitués ou non substitués.
- Lorsque G est un radical (Het) (radical G3) ce radical pouvant être substitué ou non substitué, il s'agit notamment des hétérocycles listés plus haut et en particulier les hétérocycles de formule générale (Het') telle que définie plus haut. Lorsque cet hétérocycle est relié au niveau de son atome d'azote, on retrouve les valeurs de G2 dans lesquelles Ra et Rb forment avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle.
- Lorsque G est un radical -NRh-C(=X)-NHRc (radical G4), ou NRhSO2Rc (radical G5), dans lesquels X est un atome de soufre, d'oxygène ou NH, Rh et Rc sont tels que définis précédemment. Il s'agit notamment des groupements -NH-C(=NH)-NH2, -NH-C(=O)-NH2 ou -NH-C(=S)-NH2, -NH-C(=NH)-NHCH2-Ar tel que -NH-C (=NH) -NHCH2Ph, -NH-C(=NH) -NHCH2-Het, -NH-C(=NH) -NHCH2- Het', -NH-C(=NH)-NH-Alk tel que -NH-C(=NH)-NHCH3, ou -NH SO2Ph, les groupements Ar, Het, Het' ou Alk étant substitués ou non substitués.
Les substituants éventuels des radicaux (Alk), (Ar), (Het), (Het') ou NRaRb formant un hétérocycle, sont de préférence les radicaux suivants - halogène : fluor, chlore, brome, iode, - alkyle, alkényle, alkynyle renfermant de 1 à 12 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, vinyl ou allenyl. Ces radicaux étant eux mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs atome d'halogène, par exemple le fluor tel que le trifluorométhyle.
- oxo, cyano, nitro, formyl, carboxy et carboxyalkyl renfermant de l à 6 atomes de carbone, carboxamide, - alkoxy renfermant de 1 à 12 atomes de carbone tel que méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, - alkylthio renfermant de 1 à 12 atomes de carbone tel que méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, - amino, alkylamino renfermant de 1 à 12 atomes de carbone tel que méthylamino ou éthylamino, dialkylamino renfermant de 2 à 24 atomes de carbone tel que diméthylamino, diéthylamino, méthyléthylamino, chacun de ces radicaux dialkylamino étant éventuellement sous forme oxydée, - aminoalkyle renfermant de 1 à 12 atomes de carbone tel que aminométhyle ou aminoéthyle, - dialkylaminoalkyle renfermant de 3 à 25 atomes de carbone tel que diméthylamino méthyle ou éthyle, - dialkylaminoalkyloxy renfermant de 3 à 25 atomes de carbone tel que diméthylaminoéthyloxy, - hydroxyle éventuellement acylé renfermant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple acétoxy, - acyle renfermant de 1 à 12 atomes de carbone tels que formyle, acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, valéryle, isovaléryle, succinyle, pivaloyle benzoyle éventuellement substitué par exemple par un atome de chlore, d'iode ou de fluor. On peut citer les radicaux chloroacétyle, dichloroacétyle, trichloroacétyle, bromoacétyle ou trifluoroacétyle, - aryle carbocyclique ou hétérocyclique tel que phényle, furyle, thiènyle, pyridinyle ou aralkyle tel que benzyle, ces radicaux étant eux-mêmes éventuellement substitués par des radicaux halogène, alkyle, alkoxy, alkylthio, amino alkyle ou dialkylamino indiqués ci-dessus.
Lorsque Ar représente un phényle, celui-ci peut être substitué par un groupement O-(CRdRe)n-O tel que défini précédemment.
Bien entendu, un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, peuvent être présents. Dans le cas de (Het) les substituants peuvent être au niveau du groupement NH ou de l'atome de carbone.
Ces substituants illustrent également la définition de R4.
Il est bien entendu que lorsque R1, R2, R3, R4, R5, R6, Ra, Rb, Rc représentent un groupement alkyle, aryle ou hétérocycle tels que définis ci-dessus, ils peuvent être identiques ou différents indépendamment les uns des autres.
L'invention s'étend naturellement aux sels des composés de formule (I), comme par exemple les sels formés, lorsque les composés de formule (I) comportent une fonction amino ou amino guanidine, avec les acides chlorhydrique, bromhydrique, nitrique, sulfurique, phosphorique, acétique, trifluoroacétique, formique, propionique, benzoïque, maléique, fumarique, succinique, tartrique, citrique, oxalique, glyoxylique, aspartique, alcanesulfoniques tels que les acides méthane ou éthanesulfonique, arènesulfoniques, tels que les acides benzène ou paratoluène sulfonique et arylcarboxylique, ou lorsque les composés de formule (I) comportent une fonction acide, avec les sels des métaux alcalins ou alcalino terreux ou d'ammonium éventuellement substitué.
Ce traitement est réalisé à partir du stade végétatif de la montaison préférentiellement en plusieurs applications successives qui sont avantageusement effectuées par pulvérisation et dont la dernière est généralement mise en oeuvre au stade végétatif de l'épiaison.
Le moment précis de la ou des applications sera choisi notamment en fonction de la plante traitée.
La concentration en oligopectines des compositions pour application notamment foliaire selon l'invention est de 1 à 100, de préférence de 2 à 10 et, plus préférentiellement, de 5 à 10 mg/l.
La quantité de composition appliquée à l'hectare est de 10 à 1000 g, de préférence de 20 à 500 g et plus préférentiellement encore de 50 à 200 g.
Le véhicule est généralement l'eau.
I1 est toutefois possible d'avoir recours, en lieu et place de l'eau, à un véhicule choisi dans le groupe comprenant les huiles minérales, les huiles végétales, tous corps gras liquides et les alcools dont notamment le propylèneglycol ou le glycérol.
Les constituants classiques essentiels des compositions selon l'invention peuvent varier selon la nature de la plante traitée; ils sont généralement choisis dans le groupe comprenant des solvants, des agents tensioactifs, des agents dispersants et/ou des charges solides.
Pour préparer les oligopectines constituant la substance active des susdites compositions, on peut effectuer une hydrolyse enzymatique ou acide de pectines généralement extraites de marc de pommes ou d'écorces d'agrume, notamment de citron.
A cet égard, il est rappelé que les teneurs en pectines de ces matières premières sont, exprimées en % en poids par rapport à la matière sèche, de: - 15% dans le cas du marc de pomme, - 258 dans le cas des écorces d'orange ou de pamplemousse, - 35% dans le cas des écorces de citron et - 50% dans le cas des écorces de citron vert.
Dans la pratique, on extrait les pectines des sousproduits de l'industrie des jus de fruit; on peut faire agir pendant 2 à 10 heures à une température de 60 à 800C un acide minéral, par exemple l'acide chlorhydrique, à un pH de 1 à 2,5.
On purifie l'extrait par exemple par filtration et centrifugation; on neutralise et on concentre le milieu d'extraction, on précipite les pectines par un alcool, tel que l'éthanol ou l'isopropanol, on les sèche et on les obtient sous forme de poudre.
La dégradation enzymatique de ces pectines en oligopectines peut être réalisée à l'aide de pectines lyases (notamment EC 4.2.2.1.0) ou de pectinases, encore appelées polygalacturonases (notamment EC 3.2.1.15), toutes deux extraites d'Aspergillus niger.
Dans les exemples qui suivent, on décrit - d'une part, la préparation par dégradation enzymatique d'une pectine constituant la matière première, de trois hydrolysats contenant chacun au moins une des oligopectines qui constituent la substance active des compositions conformes à l'invention, et désignés respectivement par H18, Hl9 et H21, - d'autre part, deux compositions selon l'invention.
EXEMPLE 1 Préparation deux hydrolysats désignés respectivement par H18 et H19.
La matière première est constituée par une pectine de pomme; il s'agit d'un acide polygalacturonique partiellement méthoxylé commercialisé par la Société Sigma sous la référence P-2157.
On utilise comme enzyme la pectine lyase d'Aspergillus niger commercialisée par la Société Sigma sous la référence P-7052.
Les plantes somatiques âgées de trois ans étaient dans leur deuxième année de végétation en pépinière et ont été prélevées à partir de 47 bourgeons. Aucune différence n'a été notée concernant le comportement des bourgeons issus de plantes débourrées en serre ou à l'extérieur; en conséquence, les deux séries d'expériences ont été regroupées.
Quelles que soient les conditions de culture, les stades 1 et 2 des bourgeons sont les plus réactifs. Près de 80% des bourgeons mis en culture initient des tissus embryogènes. Sur le total des bourgeons introduits 17% ont différencié des tissus embryogènes stabilisés. Ce sont les aiguilles issues des zones 1 et 2 qui sont les plus réactives ; c'est-àaire que ce sont les aiguilles en élongation et les plus jeunes.
Aucune structure embryogène n'a été observée sur les aiguilles de la zone 3. Sur les milieux d'induction, on note une nécrose très rapide de ce type d'aiguilles.
INITIATION DE TISSUS EMBRYOGENES - CLONES AGES DE 22 ANS: Pour les dix génotypes testés, deux types de comportement ont été observés - les génotypes dont les explants forment des nodules à l'origine pour certains de structures embryogènes. Certains de ces nodules initient des tissus embryogènes. Ce sont les clones 782371, 782498 et 783018 - les génotypes dont les explants mis en culture ne forment que des cals non embryogènes. Ce sont les clones 770059, 770065, 780359, 780361, 782376 et 782179. Ce sont les clones réfractaires à l'embryogenèse somatique dans les conditions testées L'ensemble des résultats est résumé dans le tableau 6. Pour trois clones, le pourcentage d'explants présentant des nodules est de l'ordre de 40%. Ce pourcentage est inférieur à celui noté pour les plantes somatiques. Quelques nodules ont donné naissance à des tissus embryogènes, après 3 à 4 mois de culture.
Seule la co-culture sur milieu solide de tissus embryogènes régénérés à partir du clone 782371 avec des tissus embryogènes stabilisés d'un autre clone a été réalisée.
Elle a permis la stabilisation des tissus embryogènes du clone âgé de 22 ans. Tableau 4 : INITIATION DE TISSUS EMBRYOGENES A PARTIR DE BOURGEONS DE CLONES D'EPICEA AGES DE 22 ANS
CLONE Nbre moyen de nodulesmourgeons Bourgeons avec ESM Stade I @ Stade il Stade III Stade I Stade il Stade III 783271 69,75 39 21,75 2/4 1/4 0/4 782490 58,75 28,75 @ 21,5 1/4 0/4 0/4 783018 34,75 17,75 12,75 1/4 0/4 0/4 770059 0 0 0 0/4 0/4 0/4 770065 0 0 0 0/4 @ 0/4 0/4 780359 0 O 0 014 0/4 0/4 780754 0 0 0 0/4 0/4 0/4 780361 0 0 0 0/4 0/4 0/4 782376 0 0 0 0/4 0/4 0/4 782179 0 0 0 0/4 0/4 0/4 Il - INITIATION DE TISSUS EMBRYOGENES (ESM) A PARTIR DE CALS NON EMBRYOGENES (CNE): Dans toutes les conditions d'initiation précédemment décrites, les cals non embryogènes sont différenciés à partir des cotylédons ou des aiguilles introduites in vitro. Des cals non embryogènes cultivés avec des tissus embryogènes peuvent initier dans certaines conditions des tissus embryogènes à partir desquels des embryons, puis des plantes somatiques ont été régénérées. Le système utilisé est décrit dessous.
ELEMENTS DU SYSTEME DE CO-CULTURE (Figure 4): - le récipient de culture est une boîte en polycarbonate fermée par un bouchon à visser, celui-ci étant dévissé d'un quart de tour pendant la durée de la culture, ledit récipient de culture contenant le support d'immobilisation des tissus embryogènes constitué d'une mousse en polyuréthane dont le nombre théorique de cellules ouvertes peut être compris entre 20 et 60 par 2,54 centimètres, les chambres de culture MillicellTM (diamètre = 12 mm, H = 10 mm, pores de 0,45 im) sont déposées sur le support d'immobilisation contenant les cals non embryogènes.
- le milieu de culture - Gupta et Durzan (1986) liquide, utilisé couramment pour la culture des suspensions embryogènes, mais contenant de l'ANA et du Picloram comme décrits cidessus.
METHODE DE CO-CULTURE: - Immobilisation des tissus embryogènes: Trois cent cinquante (350) mg des tissus embryogènes ont été mis en suspension dans 25 ml de milieu Gupta et Durzan (1986) pendant 7 jours, dans le récipient de culture contenant une mousse de polyuréthane utilisée comme support de fixation des tissus embryogènes.
A la fin de la période de préculture de 7 jours, les tissus embryogènes sont presque en totalité immobilisés dans le support d'immobilisation, des amas de tissus embryogènes peuvent être également observés à la surface de la mousse.
Culture des cals non embryogènes Cinquante (50) mg des cals non embryogènes sont posés dans une chambre Millicell , trois chambres sont placées à la surface de la mousse contenant les tissus embryogènes immobilisés.