INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Classiquement, les produits de formule générale (III) dans laquelle R représente un radical carboxy ou un radical de formule générale COOLS peuvent être obtenus par action de l'acide trifluorométhanesulfonique sur un produit de formule générale (VIII): dans laquelle: - Ar, R3 et R4 sont définis comme précédemment, - G1 représente un radical benzyle, - R5 représente un radical alcoyle contenant 1 à 3 atomes de carbone suivie du remplacement du groupe par G1 un atome d'hydrogène - soit par hydrogénolyse dans les conditions décrites ci-dessus puis éventuellement selon le cas du remplacement de l'atome d'hydrogène par un radical tert-butoxycarbonyle, par action de l'anhydride tert-butoxycarbonique dans un solvant organique, ou par un radical benzyloxycarbonyle, par action du chlorure de benzyloxycarbonyle dans un solvant organique - soit par action d'un chloroformiate d'alcoyle, tel que le chloroformiate de vinyle ou le chloroformiate d'éthyle ou le chloroformiate de 2-chloroéthyle ou le chloroformiate de 2,2,2-trichloroéthyle, dans un solvant organique tel que le dichlorométhane à une température comprise entre O"C et l'ambiante, suivie de l'hydrolyse acide du carbamate intermédiairement formé, généralement à l'aide d'une solution aqueuse 1 à 4 M d'acide chlorhydrique, éventuellement dans un solvant organique tel qu'un alcool, comme le méthanol ou l'éthanol, ou un éther comme le tétrahydrofurane ou le dioxane.
Généralement la cyclisation intramoléculaire de type Friedel-Crafts du produit de formule générale (VIII) en produit de formule générale (III) peut être effectuée par l'action d'un excès, de 3 à 15 équivalents molaires, d'un acide fort tel que l'acide trifluorométhanesulfonique, éventuellement en présence de quantité catalytique d'anhydride trifluorométhanesulfonique, en opérant dans un solvant organique tel que le dichlorométhane à une température comprise entre O"C et le reflux de quelques minutes à plusieurs jours. I1 est également possible d'effectuer la cyclisation intramoléculaire de type Friedel-Crafts par action d'un acide de Lewis, tel que le chlorure d'aluminium ou le tétrachlorure de titane ou le trifluorure de bore, éventuellement sous forme de complexe avec l'oxyde de méthyle, dans un solvant organique tel que le dichlorométhane ou le nitrométhane ou le nitrobenzène.
Cette réaction peut éventuellement être suivie de la saponification du produit obtenu, et suivie éventuellement selon le cas du remplacement du radical benzyle par un atome d'hydrogène.
Le produit de formule générale (VIII) peut être obtenu quant à lui de manière classique par action d'un dérivé organomagnésien de formule générale Ar-Mg-X dans laquelle Ar est défini comme précédemment et X représente un atome d'halogène, ou d'un organolithien de formule générale Ar-Li dans laquelle Ar est défini comme précédemment sur un produit de formule générale (IX): dans laquelle R3, R4, R5 et G1 sont définis comme précédemment, dans les conditions habituelles.
Généralement la réaction d'un arylmagnésien, obtenu classiquement et éventuellement en présence de chlorure de cérium (III) anhydre dans les conditions décrites par Imamoto (Tetrahedron Lett., 1985 p.4763), sur le dérivé cétonique de formule générale (IX) est effectuée dans un solvant organique comme l'oxyde de diéthyle ou le tétrahydrofurane, en opérant à une température comprise entre O"C et le reflux du mélange réactionnel de quelques minutes à 24 heures. Cependant il a été trouvé particulièrement avantageux d'opérer dans le toluène, éventuellement en mélange avec de l'oxyde de diéthyle ou du tétrahydrofurane.
Généralement la réaction d'un aryllithien, obtenu classiquement, sur le dérivé cétonique de formule générale (IX) est effectuée dans un solvant organique comme l'oxyde de diéthyle ou le tétrahydrofurane, en opérant à une température comprise entre -78 et -2O0C de quelques minutes à 4 heures. Cependant il a été trouvé particulièrement avantageux d'opérer dans le toluène, éventuellement en mélange avec de l'oxyde de diéthyle ou du tétrahydrofurane.
la même fonction.
COMPOSITION SILICONE RETICULABLE EN GEL ADHESIF ET AMORTISSEUR AVEC MICROSPHERES Le domaine de la présente invention est celui des compositions à base de polyorganosiloxanes (POS) aptes à réticuler par des réactions d'addition ou d'hydrosilylation, faisant intervenir des substituants hydrogènes et des radicaux éthyléniquement insaturés, c'est-à-dire des alcényles, en particulier du type vinyle.
L'hydrosilylation est généralement catalysée par des composés métalliques, par exemple de nature platinique.
La présente invention concerne plus précisément des compositions silicones réticulables par hydrosilylation à température ambiante ou à température plus élevée, en gel adhésif et amortisseur.
La présente invention a également pour objet les gels issus de la réticulation des susdites compositions.
L'invention vise enfin les systèmes précurseurs stockables de tels gels silicones.
Au sens de la présente invention, le terme gel silicone désigne un produit silicone réticulé caractérisé notamment par un taux de pénétration compris entre 50 et 500 dixièmes de mm (mesure par pénétrométrie ASTM D 217).
L'utilisation des gels ou élastomères silicones dans les domaines de l'hygiène, du confort, de l'amortissement s'est largement répandue. Leur caractère non-toxique, le fait que ces produits ne puissent servir de substrats aux microorganismes, les possibilités de modulation de leurs caractéristiques viscoélastiques, leur stabilité vis-å-vis des désinfectants, etc., sont à l'origine de ces développements.
Ces gels ont aussi été utilisés pour la protection de matériels électroniques sensibles aux vibrations, aux chocs, à la température et de manière plus générale aux agressions physiques et chimiques de l'atmosphère ambiante.
Toutefois, les élastomères silicones présentaient à la base deux désavantages: leur prix et leur densité. L'utilisation de mousses silicones a constitué un moyen de contourner ces limites et a nécessité la mise au point de formulations spécifiques. Un autre moyen a consisté à introduire des microsphères en verre dans des formulations existantes. L'introduction de microsphères permet d'abaisser la densité des matériaux.
Ce type de microsphères est largement diffusé depuis les années 1970.
Ainsi, US-A4 380 569, US-A-3 986 213 et FR-A- 2 487 191 décrivent la réalisation de prothèses, notamment mammaires, à partir d'une composition silicone précurseur de gel et de microsphères creuses rigides, par exemple des microsphères en verre.
Outre la surface spécifique BEF élevée et les propriétés mécaniques, ces produits sont remarquables par le fait que la capacité électrochimique est supérieure à 2 F/g, de préférence supérieure à te F/g.
Dans le cas des produits composites poreux sous forme de films, on notera que ces films présentent des propriétés mécaniques remarquables qui permettent de les mettre en oeuvre par la technologie du bobinage. Lin général, ces films présentent une résistance à la traction à la rupture supérieure à 4 MPa, avantageusement supérieure à G Ml'a à température ambiante.
Parmi les charges de haute surface spécifique convenant pour la réalisation de tels produits composites, on cite notamment les matériaux carbonés, les particules minérales et métalliques de haute surface spécifique telles que par exemple les métaux de Raney, les oxydes de terres rares, les céramiques poreuses, les perlites, zéolites, argiles.
Les propriétés requises pour un matériau carboné sont une surface développée par unité de poids élevé, une faible résistance électrique, une bonne stabilité électrochimique.
Les matériaux carbonés peuvent se présenter sous forme dc poudres et sont obtenus par exemple à partir de brai de pétrole, de résines phénoliques, de coquilles de noix de coco et d'autres produits organiques.
Un charbon actif présente notamment une surface spécifique (BEY) comprise entre 300 et 3000 m2/g, de préférence supérieure à 1000 m2/g.
Le matériau polymérique est Normé d'élastomères ou de polymères thermoplastiques qui sont insolubles dans les solvants aqueux ct/ou organiques et qui assurent la cohésion du produit (polymères ou élastomères de structure) et de polymères ou élastomères thermoplastiques à groupements polaires qui subsistent dans le produit aprés la mise en oeuvre du procédé de fabrication qui conduit audit produit ou film poreux.
Parmi les élastomères ou polymères insolubles, on cite notamment les polyoléfines telles que les polypropylènes, les polyêthylènes, les copolymères d'éthylène et de propylène. Ces polyoléfines sont telles qu'elles peuvent être produites sous forme de films et sont bien connues notamment en tant que films d'emballage. Il s'agit par exemple de polyéthylène de basse ou haute densité comprenant éventuellement à titre de c opolymre une proportion plus ou moins importante d'une alpha-oléfine.
Il peut s'agir également de polyamides tels que les polyéthers bloc polyamide, de polyimides, de copolymères vinyliques à forte proportion dc monomères d'éthylène tels que le polyéthylène vinylacétate à forte proportion de monomères d'éthylène, des polymères acryliques, les polymères aromatiques comme les polystyrènes tels que le copolymère polystyrène-butadiène, des polymères fluorés tels que le polyfluorurc de vinylidène, des copolymères formés à partir des monomères appartenant à l'une des familles citées ci-dessus, par exemple les copolymères de fluorure dc vinylidène et d'hexafiuoropropylène, les copolymères de fluorure dc vinylidène et de trifluoroéthylène.
De préférence, les élastomères ou polymères thermoplastiques insolubles dans les solvants sont choisis dans le groupe des polyoléfines.
Parmi les polymères solubles, on cite notamment les polymères qui sont solubles dans les solvants suivants l'eau, les alcools, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofuranne, l'acétone.
Sous réserve bien entendu que le dégré de polymérisation soit approprié à une élimination par solvant, les polymères solubles sont notamment choisis parmi les polyéthers tels que le polyox) éth!, lèneR le polyoxypropylène, les polyalcools tels que l'alcool polyvinylique, les copolymères éthylène alcool vinyliques.
On cite également les polymères qui peuvent être calcinés selon les méthodes habituelles.
Les polymères calcinables correspondent aux polymères solubles dans les solvants cités ci-dessus et peuvent être encore choisis parmi les polymères dont la température de décomposition est inférieure à celle du polymère ou élastomère de structure, par exemple la cellulose.
Le choix de ces polymères peut être effectué de manière connue par des tests simples à la portée de l'homme du métier.
De préférence, le produit composite comprend au moins 20 % en poids de charges, avantageusement entre 30 et 90 %, de préférence entre 50 et 85 O/o.
Le composé minéral A peut être choisi parmi SiO2, TiO2, Au203, Zoo21 Cr2031 le talc, le mica, le kaolin, la wollastonite, la bentonite, le métakaolin. II peut s'agir de produits de synthèse. Ce peut être des composés cristallisés ou amorphes obtenus par exemple par broyage, et tamisage à la taille désirée.
II s'agit notamment de la silice et, selon la mise en oeuvre préférée de l'invention, de silice de précipitation. Cette silice de précipitation présente de préférence une surface spécifique comprise entre 50 et 250 m2/g.
La silice introduite peut avantageusement se présenter sous la forme d'agglomérats de taille moyenne inférieure à 50 clam, lesdits agglomérats étant constitués d'agrégats de taille moyenne inférieure à 0,1 pm.
II peut s'agir par exemple de la silice précipitée T38AB commercialisée par Rhône- Poulenc se présentant sous forme d'agglomérats de taille inférieure à 50 pm. Ces agglomérats se divisent dans le mélange de phase liante et d'eau sous forme d'agrégats de taille inférieure à 0,1 clam. Ces agrégats, qui sont eux-memes formés de particules élémentaires de taille 15 nm, sont indivisibles dans le mélange phase liante/eau.
On peut utiliser également de la fumée de silice broyée, de la silice pyrogénée, de la lignite, de la smectite.
La teneur en composé minéral A de la phase liante du ciment selon l'invention est comprise, en général, entre 1 et 20 parties en poids pour 100 parties de la phase liante, de préférence entre 1 et 15 parties.
Selon la deuxième caractéristique essentielle du ciment selon l'invention, la phase liante également comprend au moins un composé minéral B dont les particules élémentaires ont une taille comprise entre 0,1 et 1 pm, de préférence entre 0,1 et 0,5 pm.
Ce composé B peut être peut être choisi parmi SiO2, TiO2, Al203, ZrO2, Cor203, le talc, le mica, le kaolin, la wollastonite, la bentonite, le métakaolin. II peut s'agir de produits de synthèse. Ce peut être des composés cristallisés ou amorphes obtenus par exemple par broyage, et tamisage à la taille désirée.
De préférence, il s'agit de fumée de silice. II peut s'agir par exemple de la fumée de silice commercialisée par la société Elkem dont les particules élémentaires ont une taille comprise entre 0,1 et 0,8 um.
Habituellement, la quantité de composé B dans le ciment selon l'invention est d'au plus 15 parties en poids pour 100 parties en poids de phase liante.
Selon la troisième caractéristique essentielle du ciment selon l'invention, la phase liante comprend en outre au moins un composé minéral C dont les particules élémentaires ont une taille comprise entre 1 et 10 um, de préférence entre 2 et 6 pm.
Ce composé C peut être peut être choisi parmi le sable, SiO2, TiO2, Al203, Zoo2, Cr203, le talc, le mica, le kaolin, la wollastonite, la bentonite, le métakaoiin. II peut s'agir de produits de synthèse. Ce peut être des composés cristallisés ou amorphes obtenus par exemple par broyage, et tamisage à la taille désirée.
II s'agit de préférence de sable, par exemple du sable C600 commercialisé par la société Sifraco, dont les particules élémentaires ont une taille comprise entre 2 et 6 pm.
Habituellement, la quantité de composé C dans le ciment selon l'invention est d'au plus 30 parties en poids pour 100 parties en poids de phase liante.
La phase liante du ciment selon l'invention peut comprendre un agent retardant la prise.
Très avantageusement, et en particulier dans le cas de gènes dont l'expression est potentiellement néfaste pour la bactérie (il s'agit par exemple de gènes de protéines de lyse telles que des lysines, des holines, des autolysines), le promoteur est en outre associé à un terminateur de transcription supplémentaire placé entre le promoteur et le gène.
On pourra utiliser dans ce cadre des terminateurs qui sont naturellement localisés en amont des gènes abi, par exemple - le terminateur naturellement localisé en amont du gène abiDi, décrit par ANBA et ai. [J.
Bactériol. 177, p. 3818-3823, (1995)]. Ce terminateur est constitué par les nucléotides 152-210 du fragment de 2369 pb représenté sur la figure 1 de cette publication.
- le terminateur naturellement localisé en amont du gène abi420, et dont la séquence nucléotidique est la suivante GCCCCTAAGATCTAAC CTTTATATCTTAGGGGCTATTTTTTT Les Inventeurs ont observé que lorsque l'un de ces terminateurs est placé entre le promoteur et le gène à transcrire, il permet de supprimer la transcription basale susceptible d'intervenir en dehors de toute induction du promoteur.
En revanche, lorsque le promoteur est induit, la transcription peut passer au travers de terminateur et le gène est transcrit à un niveau convenable.
Des molécules d'acide nucléique recombinant conformes à l'invention comprennent également des vecteurs recombinants comprenant un insert constitué par un promoteur ou par une cassette d'expression conforme à l'invention. Selon l'utilisation envisagée, on peut choisir soit un vecteur capable de se répliquer et de se maintenir dans la bactérie hôte sous forme de plasmide, tel que par exemple les plasmides pIL252 et pIL253 décrits par SIMON et CHOPIN, [Biochimie, 70, p. 559-566, (1988)], soit un vecteur permettant l'intégration de l'insert qu'il porte dans l'ADN chromosomique de la bactérie-hôte tel que par exemple les vecteurs décrits dans la Demande PCT WO 94/16086 au nom de BIOTEKNOLOGISK INSTITUT et CHR. HASSEN'S LABORATORIUM DANMARK A/S, ou bien le plasmide pG+host5 décrit par BISWAS et al. [J.
Bact., 175, p. 3628-3635, (1995)].
De manière plus générale, des vecteurs plasmidiques ainsi que des vecteurs d'intégration utilisables chez les lactocoques sont décrits dans la revue de LEENHOUTS K.J. and VENEMA G. (1993).
Lactococal plasmid vectors, In K.G. HARDY (ed) Plasmids. A practical approach. Second Edition.IRL Press, Oxford, p. 65-94.
Un vecteur d'expression conforme à l'invention est représenté par le plasmide dénommé pTIL65 qui comprend un insert PstI de 3315 bp dans lequel le gène de la ss-galactosidase est placé sous contrôle du promoteur du gène cspB de L. lactis.
Ce plasmide, hébergé par la souche de L. lactis dénommée TIL146, a été déposé auprès de la Collection Nationale de Cultures de Microorganismes (CNCM), 28, rue du Docteur Roux, 75724 PARIS CEDEX 15, le 6 Décembre 1996 sous le nO I-1793.
L'Invention a en outre pour objet des bactéries transformées par au moins une molécule d'acide nucléique conforme à l'invention. De préférence, ces bactéries sont des lactocoques.
L'utilisation d'un promoteur conforme à l'invention pour contrôler l'expression d'un gène d'intérêt dans des lactocoques présente en particulier l'avantage de permettre d'induire l'expression de ce gène de manière simple, ne nécessitant l'addition d'aucune substance à la culture, et compatible avec la technologie fromagère.
L'expression d'un gène d'intérêt placé sous contrôle d'un promoteur conforme à l'invention est obtenue en plaçant les cellules comprenant cette construction à une température inférieure à 20"C, de préférence à une température de l'ordre de 150C. Un promoteur conforme à l'invention peut en particulier être utilisé pour l'expression de gènes de lyse, par exemple, pour l'expression d'une lysine de bactériophage, telle que par exemple celle du bactériophage XvML3, décrite par SHEARMAN et al., [Mol. Gen. Genet. 218, p. 214-221 (1989)], ou pour l'expression de la lysine et de la holine du phage bIL67 [SCHOULER et al. Microbiology, 140, p. 3061-3069, (1994)] Les promoteurs conformes à l'Invention peuvent également être utilisés pour contrôler l'expression d'un gène codant pour une autolysine de lactocoque, telle par exemple celle décrite par BUIST et al. [Journal of Bacteriology, 177, nO 6, p. 1554-1563, (1995)].
Les promoteurs conformes à l'Invention peuvent également être utilisés pour l'expression d'enzymes impliquées dans la fabrication des fromages, et en particulier dans le développement de la flaveur, telles par exemple que des peptidases, des estérases, des lipases, des enzymes participant au catabolisme des acides aminés, etc..
La présente Invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de clonage d'un promoteur conforme à l'Invention, et de son utilisation pour obtenir l'expression induite par le froid, d'un gène hétérologue.
EXEMPLE 5: application de poudres colorées dans de la nâte à nanier Des essais d'application de pigments minéraux selon l'invention dans la pâte de papier a été réalisée chez la compagnie Reed à Québec. À cette fin, la pâte utilisée était de la pâte commerciale sulfite blanchie (85% blanche).
Tous les essais qui ont ainsi été effectués, se sont avérés satisfaisants. Les poudres minérales ainsi testées ont en effet permis de donner des couleurs ou qualités de couleurs intéressantes à la pâte. On peut ainsi se référer à l'exemple suivant: N" de la poudre Méthode d'apptication Couleur obtenue dans le Tableau 1359 1 g avec 6.70 g de pâte de papier orange clair (500 ml d'eau/mélange au blender/ formation de la feuille au "British shut machine"/séchage entre buvards) Ce résultat positif est très intéressant pour les applications potentielles qui en résultent aussi bien dans l'aménagement intérieur qu'extérieur des édifices.
À cet effet, des quantités prédéterminées de 0,25 g, 1 g, 1,50 g et 2 g de plusieurs poudres minérales furent successivement appliquées dans 1 cc de peinture blanche opaque pour métal à usage domestique, ou de peinture blanche transparente et blanche opaque pour carrosserie d'auto (Super.maxo P-875 et P-002).
Des essais de résistance aux rayons solaires ont également été effectués. À cet effet, des échantillons ont été exposés dans une fenêtre, dans le haut d'une maison à deux étages, orientée franc sud. Ces échantillons étaient collés sur un carton et recouverts d'une vitre ordinaire. La durée d'exposition a été de plus de 10 mois (du 3 décembre 1989 au 15 octobre 1990 > .
N" de la poudre Préparation de la Couleur obtenue Couleur obtenue dans le Tableau peinture après la aPrès l'exnosition préparation 1141 1 g + 1 cc beige saumoné beige saumoné de blanc/opaque/ clair plus accentué (ton broyage manuel/ orangé plus application au prononcé) pinceau [après exposition] 1150 .50 g + 1 cc chamois rosé chamois (ton rosé de blanc opaque/ (léger ton gris) violine) un peu broyage manuel/ plus clair application au [après pinceau exposition] Ces essais de résistance ont montré que la couleur de la majorité des échantillons s'accentue, lors de l'exposition au rayonnement solaire. Cette réaction correspond tout à fait à celle obtenue lors de l'irradiation de pigments minéraux au rayonnement gamma: la couleur s'accentue au lieu de s'affadir comme elle le fait avec la majorité des pigments actuellement utilisés.
Des essais d'irradiation sur des pièces peintes avec de la peinture émail pour auto colorées avec des poudres selon l'invention ont en outre été effectués.
L'étape suivante consiste à rétracter les tiges des vérins 3 et 4, soit simultanément, soit successivement.
On observe alors un basculement en sens inverse de la tête 2 autour de son axe YY', ce qui a pour effet d'écarter à nouveau l'outil 20 de la pièce.
La rétraction de la tige du vérin 4, symbolisée par la flèche G 1 sur la figure 3, provoque un pivotement de l'arbre 6 autour de l'axe fixe ZZ', symbolisé par la flèche 02.
L'amplitude de cette rotation est de 90 , son sens étant tel qu'en fin de course l'axe YY' se trouve dans le même plan horizontal que l'axe ZZ', et est dirigé du côté de la matrice 100 (par rapport à cet axe fixe ZZ').
En fin de course, l'extrémité 70 du doigt de positionnement 7 vient en appui contre une butée fixe 12 également solidaire du bâti.
Cette position de fin de course se trouve donc également calibrée.
L'opération de sertissage peut alors s'effectuer.
Pour cela, on commande à nouveau le vérin principal 3 dans le sens de son extension, comme symbolisé par la flèche H1 sur la figure 3, tandis que le vérin auxiliaire 4 est maintenu à l'état rétracté.
La tête 2 pivote ( flèche H2), et l'outil vient s'appliquer contre le bord de la pièce 8 ; cependant, en raison du décalage différent des axes YY' et ZZ', c'est la partie 201 qui vient cette fois écraser le bord de tôle préplié, réalisant le sertissage (voir figure 3).
Ce genre de dispositif est particulièrement adapté au sertissage de pièces à cadences moyennes à chaque fois que le profil de l'outil combiné est compatible avec la section de la pièce ; les outils sont extrêmement simples et d'un faible prix de revient.
Un système dc commande approprié, tel qu'un automate programmable par exemple, pilote l'actionnement séquentiel des deux vérins, éventuellement en synchronisme avec le dispositif de mise en place et d'évacuation des pièces.
DISPOSITIF OLEOPNEUMATIQUE A AMORTISSEMENT DU ROULIS La présente invention concerne les dispositifs antiroulis oléopneumatique pour véhicules routiers ou ferroviaires.
Le brevet US 5 024 302 de KARNOP porte sur un amortisseur piloté susceptible de présenter une caractéristique d'amortissement contrôlable au moyen de valves commandées électriquement.
L'accumulateur a ici pour fonction la compensation de volume et d'assurer une pression sensiblement constante dans la chambre détendue selon l'un ou l'autre des clapets antiretour.
L'amortisseur piloté décrit dans le brevet US 5 024 302 ne présente pas de fonction raideur anti-roulis.
La combinaison de deux amortisseurs n'est pas enseignée.