INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le tableau 2 ci-après résume les diverses étapes de la méthode, jusqu'à la détermination de l'épaisseur e3t de la couche de résine carbonisée. Ici, on ne définit pas un nouveau modèle de plaquette mais on fournit à l'unité de calcul 26 les épaisseurs eîr, e2rl e3r et indices noir, n2r, n3r des couches l1, 12, 13 du modèle de plaquette de test de référence le plus proche, choisi en fonction des paramètres E et D à régler ou à contrôler. L'épaisseur e1r du substrat 31 est considérée comme infinie et les indices n1r du substrat et n2r de la résine intacte sont considérés comme invariants. L'unité de calcul 26 fait évoluer par itération les paramètres n3r, e2rl e3r à partir d'une mesure concrète des paramètres ellipsométriques tan#t, Par ailleurs, on voit dans le tableau 2 que deux variantes de réalisation peuvent être prévues. Selon la variante 1, on calcule à la fois l'épaisseur e3t et l'indice n3t de la couche de résine carbonisée de la plaquette de test. Selon la variante 2, on considère que l'indice n3t est constant et on détermine seulement l'épaisseur e3t. L'épaisseur mesurée est dans ce cas une "pseudo-épaisseur" mais cette approximation peut s'avérer suffisante pour détecter une dérive du processus c'implantation ionique ou pour obtenir le réglage recherché. Une fois l'épaisseur ou la pseudo-épaisseur e3t déterminée, on la compare à la valeur de référence e3r (on peut aussi se reporter aux courbes d'étalonnage) pour estimer les corrections à apporter aux réglages de l'énergie E ou de la dose D. On peut également travailler à partir de l'indice n3t, et le comparer à l'indice de référence n3r- Avantages de la méthode selon l'invention Dans un premier temps, et pour des raisons pratiques, la demanderesse a procédé à l'évaluation de la méthode avec un spectro-ellipsomètre de référence SOPRA OMA ne permettant qu'une mesure de la pseudo-épaisseur e3t de résine carbonisée. Plus récemment, des essais d'évaluation ont été conduits avec un spectroellipsomètre de référence SOPRA-SCANNING, plus évolué, permettant à la fois une mesure de l'épaisseur e3t et de l'indice n3t de la résine carbonisée. Le tableau comparatif 3 ci-après résume les résultats obtenus en termes de sensibilité à la dose et compare la méthode selon l'invention à deux autres méthodes classiques. On voit que l'on obtient avec un spectro-ellipsomètre de qualité une excellente sensibilité aux faibles doses, et en moyenne une bonne sensibilité sur une large gamme de valeurs de la dose. De plus, la méthode selon l'invention n'est pas destructive et peut être mise en oeuvre au moyen de plaquettes de test recyclables.
Tableau 3 : sensibilité moyenne à la dose
Méthode Espèces Sensibilité Sensibilité dopantes (doses de 1012 à (doses de 1013 ions/cm2) 1015 ions/cm2) résistivité Bore 0.6 0.9 par carré Phosphore 0.7 0.8 méthode Bore 0.9 0.4 IONSCANR Phosphore 0.9 0.1 SOPRA Bore 0.7 0.4 OMA Phosphore 0.7 0.3 SOPRA Bore 1.6 -* SCANNING Phosphore 4.5 -* (* non déterminé) Perspectives offertes par la méthode selon l'invention De façon générale, et en l'état actuel de ses connaissances et expérimentations, la demanderesse considère que la méthode de l'invention est un moyen potentiellement puissant pour contrôler un processus d'implantation ionique, peu coûteux, rapide et couvrant à lui seul toutes les mesures que l'on fait habituellement au moyen de deux ou trois méthodes classiques. De plus, la possibilité de déterminer à la fois l'épaisseur e3t et l'indice n3t de la couche de résine carbonisée ou endommagée d'une plaquette de test permet d'évaluer séparément les deux paramètres dose et énergie. En effet, les expérimentations ont montré qu'une variation de la dose agit essentiellement sur l'indice n3t alors qu'une variation de l'énergie agit essentiellement sur l'épaisseur e3t (dans la mesure où l'on ne se limite pas à une évaluation de la pseudo-épaisseur) de telle sorte que le cumul des deux mesures peut permettre de contrôler distinctement les paramètres énergie et dose. Il convient de noter ici que la demanderesse considère qu'un contrôle de l'énergie vise plutôt à détecter une dispersion anormale de l'énergie incidente des ions, qui devrait se répercuter sur l'épaisseur ou l'indice de la couche de résine carbonisée ou endommagée, que l'énergie globale d'implantation, qui est généralement bien maîtrisée avec les machines d'implantation actuelles et peu susceptible de fluctuations.
Par ailleurs, un autre paramètre d'un processus d'implantation ionique devant également être surveillé est la neutralisation des charges électriques apportées par le bombardement ionique. Classiquement, la neutralisation des charges électriques est assurée par une douche d'électrons appliquée aux plaquettes de silicium pendant l'implantation. Un dysfonctionnement de la douche d'électrons conduit à une accumulation de charges ("wafer charging") pouvant endommager gravement des composants électroniques réalisés au cours d'étapes précédentes. A ce jour, un dysfonctionnement de la douche d'électrons n'est constaté qu'au stade final de la fabrication, lors du contrôle des caractéristiques électriques des circuits intégrés.
Or, et sous réserve d'études ultérieures, la demanderesse considère qu'une accumulation anormale de charges électriques devrait influencer le processus de carbonisation d'une résine organique et se répercuter sur l'indice n3t de la couche carbonisée. Ainsi, la méthode de l'invention est également susceptible d'être utilisée pour détecter une accumulation anormale de charges électriques pendant le bombardement ionique.
Application de l'invention au contrôle de plaquettes produits ou au tri de plaquettes douteuses Outre le contrôle et le réglage d'une machine d'implantation ionique, la présente invention est également applicable au contrôle de plaquettes produits en cours de fabrication. Dans ce cas, une zone de test de faible surface est prévue sur les plaquettes produits. La zone de test a de préférence la même structure que la plaquette de test décrite plus haut, et est agencée à un endroit dédié des plaquettes produits, par exemple dans une zone de séparation de circuits intégrés fabriqués collectivement. Cette zone de test, dont on a préalablement déterminé le modèle ellipsométrique, permet de vérifier qu'une plaquette produit a subi une implantation ionique satisfaisante. Une telle vérification constitue une alternative ou un complément à l'utilisation de plaquettes de test, et peut par exemple être effectuée pendant la période séparant deux contrôles réalisés au moyen de plaquettes de test. Enfin, comme les plaquettes de test, la zone de test peut être régénérée par retrait de la résine carbonisée et application d'un nouveau film de résine organique.
On va maintenant décrire une application simple et avantageuse de la présente invention, permettant de procéder à un tri de plaquettes de silicium douteuses par une simple mesure comparative de paramètres ellipsométriques.
En pratique, un tel tri s'avère nécessaire lorsqu'un dysfonctionnement d'une machine d'implantation est détecté sans que le moment exact de son apparition ne soit connu. Dans ce cas, on dispose en effet d'un lot de plaquettes douteuses comprenant des plaquettes. "bonnes" et des plaquettes "mauvaises", les plaquettes "mauvaises" étant généralement des plaquettes non implantées en raison du dysfonctionnement.
#SM (ionspray) : m/z 242 (M+1)+ b) 8-Méthoxy-3-phényl-1,2-dihydro-2-quinolinone (Composé 38)
Sous atmosphère d'azote et à -30 C, 1,3 ml (1,68 mmol, 1,5 eq) de N,Ndiméthylformamide sont additionnés goutte à goutte à 7,3 ml (78 mmol, 7 eq) de POC13. Le milieu est agité pendant 15 min à -30 C, puis 2,7 g d'amide 37 (0,01 mmol) sont additionnés. Sous agitation, le mélange réactionnel est ramené à température ambiante, puis la réaction est chauffée à 75 C pendant 1,5 h. A la fin de la réaction, cette solution est versée sur de la glace pilée, neutralisée par une solution d'ammoniaque à 30%, puis extraite par du dichlorométhane. La phase organique est séchée sur MgS04, puis évaporée. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de silice (AcOEt/EP 3 :7) donner 650 mg (21 %) de dérivé chloré. Après dissolution de ce dernier dans 3,8 ml d'acide acétique glacial et 0,12 ml d'eau, la solution finale est chauffée à reflux pendant 3 h. L'acide acétique est évaporé. Le résidu est solubilisé dans l'eau, neutralisé par une solution d'hydroxyde de sodium à 25%, puis finalement extrait avec du dichlorométhane. La phase organique est séchée sur MgS04, puis évaporée sous pression réduite. Le résidu est repris dans de l'acétate d'éthyle, cette opération entraînant la cristallisation du produit final. Les cristaux ainsi obtenus sont filtrés pour donner 237 mg (40%) du composé 38.
Le rendement global de la synthèse mise en oeuvre pour obtenir le composé 38 est de 8%.
#PF 188-189 C (AcOEt) #IR (KBr) n 1646,1607, 1569 cm-1 #1H RMN (250 MHz, DMSO-d6): d 3. 92 (s, 3H, OCH3), 7. 13-7.16 (m, 2H, HAr), 7.30- 7. 46 (m, 4H, HAr), 7. 74-7.77 (m, 2H, HAr), 8. 09 (s, 1H, HAr), 10.98 (s large, 1 H, NH).
#13C RMN (62. 90 MHz, DMSO-ds): d : 56. 5, 111. 3, 120. 3, 120. 4, 122. 4, 128. 3 (2), 128. 4, 128. 7, 129. 2 (2), 132. 6, 136. 7, 138. 2, 145. 9, 161. 1.
- SM (ionspray) : 252 m/z (M+1)+ -Anal. calculé pour C16H13NO2: C, 76.48 ; 5.21 ; 5. 57. Trouvé : 76.23 ; 5.14 ; 5.70.
On donnera ci-après des résultats d'essais pharmacologiques mettant en évidence les propriétés des composés de formule 1 et I a soit seuls, soit en association avec des agents cytotoxiques.
1 - Interaction (stimulation ou inhibition de la prolifération) avec la génération de cellules clonogènes (test clonogénique) Le test utilisé est celui décrit par Hamburger et al. (Science, 197,461, 1977) et Salmon et al. (New England J. Med., 298,1321).
Dans ce test, les cellules tumorales sont mises en culture sur un support semisolide constitué par de l'agar. Seules les cellules ne nécessitant pas de support solide pour leur croissance (c'est-à-dire les cellules très tumorigéniques appelées "anchorage- independent cells" par M.I. Dawson et al., Cancer Res. 1995 ; 55 : 4446-4451 ; également dénommées cellules clonogènes en référence à "clonal growth") sont capables de se développer sur un tel support à base d'agar. En effet, sur un tel milieu, les cellules normales-qui sont à croissance en "mode adhérent" ("anchoragedependent cells" selon la terminologie de M.I. Dawson) - comme par exemple les fibroblastes, ne survivent pas. Au sein d'une population cellulaire tumorale, cultivée sur un tel support, ce sont ces cellules clonogènes (associées à un nombre illimité de divisions cellulaires et dont la prolifération est appelée par M.I Dawson "anchorageindependent [clonal] growth") qui sont capables de croître. Le pourcentage de ces cellules clonogènes au sein d'une tumeur ou d'une lignée cellulaire varie entre 0,1 % et 0,001%. Les cellules non-clonogènes (associées à un nombre limité de divisions cellulaires) ne se développent pas dans ce test car elles nécessitent un support solide pour leur croissance qui doit se faire en "mode adhérent" ("anchorage-dependent [adherent] growth", selon M.I. Dawson et al., Cancer Res. 1995 ; 55 : 4446-51)." L'influence de composés de formule (I) et (la) sur la croissance des colonies cellulaires obtenues en cultivant, par exemple, la lignée tumorale mammaire MCF7 sur le milieu de culture semi-liquide appelé "soft agar" a été mesurée. Sur un tel milieu, seules les cellules clonogènes appelées par M.I. Dawson "anchorage-independent (clonal) cells" survivent et se développent. La croissance de ces cellules en un tel mode "non adhérent" témoigne de leur degré de tumorigénicité. L'inhibition de la croissance de la taille d'une tumeur dans laquelle s'est développé un plus grand nombre de cellules clonogènes devient alors le témoin d'une activité cytotoxique renforcée.
A l'inverse, ce test peut aussi révéler qu'un composé est capable d'inhiber la génération/prolifération de cellules clonogènes, ce qui rend la tumeur moins apte à se développer, donc diminue la population de cellules tumorales.
La lignée cellulaire tumorale étudiée est maintenue en culture dans des boîtes falcon de 25 cm2. Le pourcentage de cellules vivantes est déterminé après coloration au bleu trypan. Une suspension cellulaire à la concentration de 5.104 à 15.104 cellules/ml (selon le type cellulaire considéré) est préparée dans une solution d'agar à 0,3%. Ensuite, 200 l de cette suspension sont ensemencés dans des boîtes de pétri de 35 mm de diamètre, dans lequelles sont déposés 3 ml d'une couche de base constituée d'une solution d'agar à 0,5%. Les 200 l de suspension cellulaire sont à leur tour recouverts par 1,8 ml d'une couche supérieure constituée d'une solution d'agar à 0,3%. Les boîtes sont ensuite placées dans un incubateur à 37 C, 5% CO2 et 70% d'humidité jusqu'au traitement. Ce dernier est effectué environ 1 à 2 heures après l'ensemencement. Les composés à tester sont préparés à une concentration 100 fois supérieure à la concentration souhaitée et 50 l de ces solutions traitantes sont déposés sur la couche supérieure d'agar des boîtes correspondantes. Dans la présente étude, la concentration finale des produits testés est 10-5, 10-7 et 10-9 M. Les boîtes sont ensuite maintenues 21 jours dans l'incubateur. Au 21è jour les boites sont traitées en déposant sur la couche supérieure 100 l d'une solution de MTT (bromure de 3-(4,5dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphényltetrazolinium à 1 mg/ml préparé avec du milieu RPMI 1640 pendant 3 h. à 37 C. Après ce laps de temps, les colonies cellulaires sont fixées en ajoutant 2 ml de formol par boîte. Après 24 heures de fixation, le formol est évaporé et le nombre de colonies cellulaires colorées, donc constituées de cellules métaboliquement actives, et dont la surface est supérieure à 100 m2 est déterminé à l'aide d'un microscope inversé.
Le nombre moyen de clones de cellules clonogènes déterminé pour chaque condition expérimentale étudiée est exprimée en pourcentage par rapport au nombre moyen de clones de cellules clonogènes comptabilisé dans la condition contrôle posée égal à 100%. Ces valeurs, exprimées en pourcentage par rapport à la condition contrôle pour l'ensemble des produits testés, sont consignées dans le Tableau I.
TABLEAU TESTS CLONOGENIQUES COMPOSE DOSES TESTEES (M/1) 10-5 10-7 10-y 1 (CRL8246)126,8+9,9145,7+8,9139,1 +6,6 16 (CRL8319) 103,4+7,7 119,5+4,2 143,7+7,9 18 (CRL8315) 119,6 5,6 127 8,8 157,1 12,2 20 (CRL 8247) 51,5+2,8 81,9 1, 2 98,3 4, 2 23 (CRL 8316) 27,0 8,8 101,9 3,8 106,8 4,6 Ainsi, les composés de formules (1) et (la), parce qu'ils agissent sur le comportement clonogénique de la tumeur : # soit augmentent - par rapport à la situation de référence (milieux de culture non additionnés des composés de formule (I) ou (la)) - le nombre moyen de clones de cellules clonogènes rendant, de ce fait, un plus grand nombre de cellules de la tumeur sensible à l'agent cytotoxique (car les cellules clonogènes sont le plus sensible aux agents cytotoxiques pendant leur phase de prolifération), # soit diminuent le nombre de cellules clonogènes par toxicité directe (d'où, là aussi, régression de la tumeur).
2 - Activité cytotoxique au niveau des cellules non-clonogènes : "test M TT" L'influence des composés de formule (I) et (la) sur les cellules non-clonogènes a été évaluée à l'aide du test colorimétrique MTT.
Le principe du test MTT est basé sur la réduction mitochondriale par les cellules vivantes métaboliquement actives du produit MTT (bromure de 3-(4,5-diméthylthiazol-2yl)-2,5 diphényl tétrazolium) de couleur jaune en un produit de couleur bleue, le formazan. La quantité de formazan ainsi obtenue est directement proportionnelle à la quantité de cellules vivantes présentes dans le ou les puits de culture. Cette quantité de formazan est mesurée par spectrophotométrie.
Les lignées cellulaires sont maintenues en culture monocouche à 37 C dans des boîtes de culture à bouchon fermé contenant du milieu de base MEM 25 MM HEPES (Minimum Essential Medium). Ce milieu est bien adapté à la croissance d'une
Or, après d'importantes recherches menées sur la question, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations plus puissantes et néanmoins peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant au moins un polymère épaississant particulier à au moins un colorant direct cationique connu de l'art antérieur et de formules respectivement définies ci-après.
La présente invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, renfermant dans un milieu approprié pour la teinture, (i)au moins un colorant direct cationique dont la structure répond aux formules (1) à (IV) définies ci-après, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre (ii)au moins un polymère épaississant particulier.
(i) Le colorant direct cationique utilisable selon la présente invention est un composé choisi parmi ceux de formules (1), (II), (III), (III'), (IV) suivantes : a) les composés de formule (I) suivante : dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement-CH, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN,-OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures A1 à A19 suivantes :
dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle et R5 représente un radical alcoxy en C1-C4, sous réserve que lorsque D représente-CH, que A représente A4 ou A13 et que R3 est différent d'un radical alcoxy, alors R, et R2 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène ; b) les composés de formule (II) suivante : dans laquelle : R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,
R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle pouvant être substitué par un radical -CN ou par un groupement amino, un radical 4'-aminophényle ou forme avec R6 un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou azoté pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, un radical -CN, X ' représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, B représente un groupement choisi par les structures B1 à B6 suivantes : dans lesquelles R10 représente un radical alkyle en C1-C4, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;
c) les composés de formules (III) et (III') suivantes : dans lesquelles : R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor ou un radical amino, R14 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R16 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, D1 et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m = 0 ou 1, étant entendu que lorsque R13 représente un groupement amino non substitué, alors D1 et D2 représentent simultanément un groupement-CH et m = 0,
X 'représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures E1 à E8 suivantes : dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D1 représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure E9 suivante :
dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. d) les composés de formule (IV) suivante : dans laquelle : le symbole G représente un groupement choisi parmi les structures G1 à G3 suivantes :
G3 structures G1 à G3 dans lesquelles,
R18 désigne un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor ; R19 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un radical phényle; R20 et R21, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle, ou forment ensemble dans G1 un cycle benzénique substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2, ou forment ensemble dans G2 un cycle benzénique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou NO2; R20 peut désigner en outre un atome d'hydrogène; Z désigne un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement -NR19; M représente un groupement-CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; K représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; P représente un groupement -CH, -CR (R désignant alkyle en C1-C4), ou -NR22(X-)r; r désigne zéro ou 1; R22 représente un atome O-, un radical alcoxy en C1-C4, ou un radical alkyle en C1-C4 ; R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -N02; X- représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate; sous réserve que, si R22 désigne O-, alors r désigne zéro; si K ou P ou M désignent -N-alkyle C1-C4 X-, alors R23 ou R24 est différent d'un atome d'hydrogène; si K désigne -NR22(X-)r , alors M= P= -CH, -CR ; si M désigne -NR22(X-)r , alors K= P=-CH, -CR ; si P désigne -NR22(X-)r , alors K= M et désignent-CH ou-CR;
si Z désigne un atome de soufre avec R21 désignant alkyle en C1-C4, alors R20 est différent d'un atome d'hydrogène; si Z désigne-NR22 avec R19 désignant alkyle en C1-C4, alors au moins l'un des radicaux R18, R20 ou R21 du groupement de structure G2 est différent d'un radical alkyle en C1-C4; le symbole J représente : - (a) un groupement de structure J1 suivante : structure J1 dans laquelle, R25 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, un radical -OH, -N02, -NHR28, -NR29R30, -NHCOalkyle en C1-C4, ou forme avec R26 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre ; R26 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou forme avec R27 ou R28 un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre ; R27 représente un atome d'hydrogène, un radical -OH, un radical -NHR28, un radical -NR29R30; R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical phényle; R29 et R30, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4; - (b) un groupement hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons susceptible de renfermer d'autres hétéroatomes et/ou des groupements carbonylés et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, amino ou phényle,