INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Il a maintenant été trouvé qu'il est possible de contourner cette difficulté en utilisant, pour préparer le matériau silicone, une charge minérale renforçante traitée, particulière, qui se présente sous la forme d'une suspension obtenue en réalisant un traitement en deux temps de la charge par un agent de compatibilisation (en abréviation AC), et en opérant ce traitement en présence d'au moins une portion du POS (1) porteur de fonctions Si-alcényles.
promoteur du gène de la plastocyanine de pois, a été obtenu à partir du plasmide pKHn2 par digestion par NcoI pendant 1 h à 37 C. Le fragment promoteur de 828 pb a été isolé sur gel 0'agarose 0,8 ';, éleciroélué, précipité en présence de 1/10 volume d'acétate de sodium 3M pH 4,8et de 2,5 volumes d'éthanol absolu à -80 C pendant 30 min, centrifugé à 12000 g pendant 30 min, lavé à l'éthanol 70 %, séché, resuspendu dans l'eau, puis soumis à l'action de 5 unités de nucléase Mung Bean (New England Biolabs) pendant 30 min à 30 C selon les recommandations du fabriquant, déprotéinisé par extraction avec un volume de phénol, puis un volume de phénol : chloroforme : alcool isoamylique (25:24:1 v/v/v) et enfin un volume de chloroforme : alcool isoamylique (24: 1 v/v), précipité en présence de 1/10 volume d'acétate de sodium 3M pH 4,8 et de 2,5 volumes d'éthanol absolu à -80 C pendant 30 min puis centrifugé à 12000 g pendant 30 min, lavé à l'éthanol 70 %, séché puis resuspendu dans l'eau. Ce fragment promoteur a été inséré dans le plasmide pGA492#Pem2, décrit ci-dessus, en présence de 1,01 du tampon ADN ligase T4 10X (Amersham) et de 2,5 unités d'ADN ligase T4 (Amersham) à 14 C pendant 16 h. Des bactéries Escherichia coli DH5a, rendues préalablement compétentes, ont été transformées. L'ADN plasmidique des clones obtenus, sélectionnés sur milieu LB supplémenté en tétracycline (12 mg/1), a été extrait selon la méthode de la lyse alcaline et analysé par digestions enzymatiques. Le plasmide résultant a été appelé pGA492-petE prom.
Pour isoler la cassette d'expression "petE prom/ uidA / nos term", 5 g du plasmide pGA492-petE prom ont été digérés par PstI (site situé en 5' du promoteur du gène de la plastocyanine) et EcoRI (site localisé en 3' de la séquence terminatrice) pendant 1 h à 37 C, soumis à l'électrophorèse sur gel d'agarose 0,8%, et purifié sur colonne d'affinité Qiaquick (Qiagen, Hilden, Allemagne) selon les recommandations du fournisseur. Par ailleurs, 500 ng de plasmide pGEM3Z ont été digérés simultanément pendant 1 h à 37 C par EcoRI et PstI (sites de restriction présents dans le site de clonage multiple ou polylinker), soumis à l'électrophorèse
sur gel d'agarose 0,8%, puis purifié sur colonne d'affinité Qiaquick.
La Ligation a été réalisé avec 50 ng de vecteur pGEM3Z-PstI/EcoRI et 50 ng de la cassette d'expression petE prom / uidA / nos term pendant 1 nuit à 18 C dans un milieu réactionnel de 12 (il en présence de 1,2 (il du tampon ADN ligase T4 10X (New England Biolabs) et de 400 unités d'ADN ligase T4 (New England Biolabs).
Des bactéries Escherichia coli DH5a, rendues préalablement compétentes, ont été transformées par le mélange réactionnel de ligation. L'ADN plasmidique des clones obtenus, sélectionnés sur milieu LB supplémenté en ampicilline (50 mg/1), a été extrait selon la méthode de lyse alcaline et a été analysé par digestions enzymatiques. Le plasmide obtenu a été appelé pGEM3Z-petE prom.
Afin d'insérer l'intron IV2 de 192 pb du gène de la patatine de pomme de terre dans la séquence codante uidA, une portion interne de ce gène (fragment SnaBI / BstBI de 710 pb dans pGEM3Z-petE prom) a été excisé puis remplacé par la séquence équivalente contenant l'intron IV2 (fragment SnaBI / BstBI de 902 pb). Pour ce faire, le plasmide pGEM3Z-petE prom a été digéré pendant 1 h à 37 C par SnaBI (site de restriction situé à la position +383 pb en aval du codon initiateur ATG du gène uidA) puis pendant 1 h à 65 C par BstBI (site localisé à la position +1093 pb). Le plasmide ainsi délété du fragment de 710 pb a été isolé par électrophorèse sur gel d'agarose 0,8%, puis purifié sur colonne d'affinité Qiaquick. Le fragment BstBI/SnaBI de 902 pb correspondant à la séquence de l'intron IV2 suivie de la séquence de uidA s'étendant de la position 383 à 1093 pb, a été isolé et purifié à partir du plasmide pSCV1.2-GI. Celui ci dérive du plasmide pSCV1.2 qui dérive lui-m me du plasmide pSCVl construit par G.A. Edwards en 1990 selon les méthodes usuelles de clonage. Le plasmide binaire pSCVl.2 a été obtenu par clonage du fragment HindIII portant la cassette d'expression "35S prom/ nptll / nos term" (Fromm et al., 1986) au site HindIII de pSCVl. La cassette d'expression "35S prom / GUS-IV2 / 35S term" a été obtenue en digérant par HindIII pendant 1 h à 37 C le plasmide p35S GUS INT décrit par Vancanneyt
et al. (1990). Le fragment d'ADN correspondant à la cassette d'expression a été isolé sur gel d'agarose 0,8 , électroélué puis précipité on présence de 1/10 volume d'acétate de sodium 3M pH 4,8et de 2,5volumes d'éthanol absolu à -80 C pendant 30 min puis, centrifugés à 12000 g pendant 30 min, lavé à l'éthanol 70 %, séché et resuspendu dans l'eau. Les extrémité 5' sortantes de ce fragment ont été rendues bouts-francs par l'action du fragment de Klenow de l'ADN polymérase I (New England Biolabs) pendant 3C min à 37 C selon les recommandations du fabriquant, et le fragment a été déprotéinisé par extraction avec un volume de phénol, puis un volume de phénol : chloroforme : alcool isoamylique (25:24:1 v/v/v) et enfin un volume de chloroforme : alcool isoamylique (24: 1 v/v), précipité en présence de 1/10 volume d'acétate de sodium 3M pH 4,8 et de 2,5 volumes d'éthanol absolu à -80 C pendant 30 min puis, centrifugé à 12000 g pendant 30 min, lavé à l'éthanol 70 %, séché et enfin ligaturé avec 20 ng de plasmide pSCVl.2 digéré par SmaI pendant 1 h à 25 C, en présence de 1,01 du tampon ADN ligase T4 10X (Amersham) et 2,5 unités d'ADN ligase T4 (Amersham) à 14 C pendant 16 h. Des bactéries Escherichia coli DH5a, rendues préalablement compétentes, ont été transformées.
L'ADN plasmidique des clones obtenus, sélectionnés sur milieu LB supplémenté en ampicilline (50 mg/1), a été extrait selon la méthode de la lyse alcaline et analysé par digestions enzymatiques.
Cinq g de plasmide pSCV1.2-GI ont été digérés pendant 1 h à 37 C par SnaBI (Site de restriction situé à la position +383 pb en aval du codon initiateur ATG du gène uidA) puis pendant 1 h à 65 C par BstBI (site localisé à la position +1285 pb). Le fragment de 902 pb a été isolé par électrophorèse sur gel d'agarose 1,0%, puis purifié sur colonne d'affinité Qiaquick.
La ligation a été réalisé avec 20 ng de vecteur pGEM3Z-petE prom BstBI/SnaBI et 80 ng du fragment de 902 pb BstBI/SnaBI, pendant 1 nuit à 18 C dans un milieu réactionnel de 10 l en présence de 1,0 l du tampon ADN ligase T4 10X (New England Biolabs) et 400 unités
d'enzyme ADN ligase T4 (New England Biolabs). Des bactéries Escherichia coli DH5[alpha], rendues préalablement: compétentes, ont été transformées par la moitié du mélange réactionnel de ligation.
L'ADN plasmidique des clones obtenus, sélectionnés sur milieu LB supplémenté en ampicilline (50 mg/1), a été extrait selon la méthode de lyse alcaline et a été analysé par digestions enzymatiques. Le plasmide obtenu a été appelé pGEM3Z-petE prom IV2.
Afin d'éliminer la séquence promotrice correspondant au fragment de 818 pb (petE) du plasmide pGEM3Z-petE prom/ IV2, celui-ci a été digéré pendant 1 h à 37 C par BamHI puis, pendant 1 h à 37 C par PstI, isolé par électrophorèse sur gel d'agarose 0,8%, puis purifié sur colonne d'affinité Qiaquick. Les extrémités 5' sortantes de ce plasmide ont été rendues bouts-francs en utilisant l'ADN polymérase Pfu (Stratagene, La Jolla, USA) selon les recommandations du fournisseur. La ligation a été réalisé avec 10 ng de plasmide ainsi modifié pendant 1 nuit à 18 C dans un volume réactionnel de 12 (il, en présence de 1,2 [il du tampon ADN ligase T4 10X (New England Biolabs) et 400 unités d'enzyme ADN ligase T4 (New England Biolabs). Des bactéries Escherichia coli DH5a, rendues préalablement compétentes, ont été transformées avec la moitié du milieu réactionnel de ligation. L'ADN plasmidique des clones obtenus, sélectionnés sur milieu LB supplémenté en ampicilline (50 mg/1), a été extrait selon la méthode de lyse alcaline, analysé par digestions enzymatiques, et vérifié par séquençage selon le procédé de Sanger et al. (1977). Le plasmide obtenu a été appelé pMRT1144 (Fig. I).
1.2. Construction du témoin positif MPr1092.
Afin de disposer d'une séquence promotrice de référence, le promoteur "double 35S" du virus de la mosaïque du choux fleur (CaMV D35S prom), a été placé en amont de la séquence uidA-IV2/nos term. Le plasmide pMRT1092 (Fig. I) résulte des étapes de clonage suivantes : Dans un premier temps, l'intron IV2 de 192 pb du gène de la patatine de pomme de terre a été inséré dans la séquence codante
uidA à la position +383 pb comme décrit à la section 1.1. Une quantité de 1 g de plasmide pBI221 (Clontech, CA, USA) a été digérée pendant 1h30 à 37 C par SnaBI puis, pendant 1h30 a 65 C parBstBI. Le plasmide délété a'un fragment de 710 pb a été isolé par électrophorèse sur gel d'agarose 0,8%, puis purifié sur colonne d'affinité Qiaquick.
Ainsi que dans les dispositifs de l'état antérieur de la technique, et comme représenté sur la figure 5, le dispositif comporte des peignes 11 qui sont disposés à proximité de la périphérie externe de l'épaulement circulaire 18 et de façon telle que les fentes 13 dont ils sont pourvus permettent le passage des parties acérées 23 des plaquettes 22 ainsi que de leur embase 27.
Dans ces conditions, le flan de carton 5 une fois découpe s'engage entre les disques 16 et 16' et les parties acérées 23 des plaquettes 22 pénètrent dans la décortique 5a et assurent la préhension de celle-ci, arrachant cette dernière au reste du flan découpé 5b. La décortique 5a est entraînée vers le bas, ainsi que représenté sur les figures la et 5 et, suivant l'invention, elle se trouve plaquée non pas contre la face externe de l'épaulement 18 du disque 16 mais contre l'embase 27 des plaquettes 22. Il existe dans ces conditions un espace entre la surface externe de l'épaulement circulaire 18 et la face interne de la décortique 5a. Ainsi que représenté sur la figure 5 cet espace permet une introduction facile du peigne 11 entre ces deux éléments. Cela permet d'éloigner la face interne du peigne de la face externe de l'épaulement circulaire 18 permettant ainsi une plus grande facilité de mise en oeuvre et un coût de réalisation moindre du dispositif de décortique tout en éliminant totalement les risques de bourrage qui se produisent parfois dans les dispositifs suivant l'état antérieur de la technique.
Bien entendu, la valeur dont l'embase dépasse la face externe des disques 16 pourra varier en fonction des différents types d'application. Elle sera généralement supérieure à l'épaisseur du flan 5.
De même les éléments de préhension 22 pourront être constitués par tout autre dispositif que des plaquettes.
On pourra, ainsi que représenté sur les figures 6 et 7, faire appel à des éléments cylindriques qui seront susceptibles d'être vissés sur la face extérieure de disques du type des disques 16, mais, de façon plus intéressante, sur des éléments cylindriques 31.
Ainsi dans le mode de mise en oeuvre représenté sur la figure 6 on a remplacé les disques inférieur 16 et supérieur 16' par des cylindres 31 et 31' sur lesquels on vient positionner, en des endroits déterminés, fonction de la forme spécifique des flans à découper, des tétons 22' qui sont vissés dans ce cylindre.
Plus précisément, ainsi que représenté sur la figure 7 la face supérieure du cylindre est creusée de trous filetés 34 et chaque élément de préhension 22' est formé d'une partie filetée 36 qui comporte à sa partie supérieure un méplat 38 qui est lui-même surmonté d'un élément cylindrique 37 de même diamètre que le méplat et qui se termine à sa partie supérieure par une partie conique 40. La partie filetée 36 est vissée dans le trou fileté 34 de façon que l'embase 27' soit située à la distance d souhaitée de la surface externe du cylindre 31 et que le méplat 38 soit orienté perpendiculairement à l'axe du cylindre. Cette partie filetée est maintenue en position par un contre-écrou 39. La face supérieure 27' du méplat 38 constitue ainsi une embase qui est destinée à recevoir la face inférieure de la décortique 5a et à l'éloigner ainsi de la surface externe du cylindre permettant ainsi aux dents 13 d'un peigne 11 en passant de part et d'autre du méplat 38 de dégager facilement la décortique de l'élément acéré constitué par la partie conique 40.
Le fonctionnement d'un tel dispositif est identique à celui décrit précédemment et l'espace d est mis à profit pour favoriser à l'aide des peignes l'extraction de la décortique 5a de l'élément de préhension 22'.
PROCEDE POUR LA REALISATION D'ARTICLES STRATIFIES ET FEUILLES STRATIFIEES OBTENUES PAR LA MISE EN OEUVRE D'UN TEL PROCEDE.
Dans de nombreux secteurs techniques, notamment dans le domaine de l'ameublement, pour réaliser l'ennoblissement des panneaux, on utilise des plaques ou feuilles dites stratifiées ou lamifiées, qui d'une manière générale, sont constituées par un matériau complexe formé d'une pluralité de feuilles superposées, papier kraft, papier décoré notamment, imprégnées avec une résine, thermodurcissable notamment, par exemple de type phénolique, et qui sont assemblées entre elles par pressage à chaud.
Au dessus de cet empilement, est disposée une feuille de papier décorative, imprimée ou de couleur unie, et qui est imprégnée d'une résine thermodurcissable qui, après traitement thermique, est sensiblement transparente et incolore.
En général, cette feuille décorative est recouverte d'une couche de surface dite overlay permettant de réaliser un revêtement transparent de protection.
Dans la suite de la description, l'invention sera décrite pour la réalisation d'articles stratifiés obtenus à partir de résines thermodurcissables, mais il n'est pas exclu qu'un tel procédé pourrait également être mis en oeuvre avec d'autres types de résine.
De telles structures stratifiées sont connues et développées depuis fort longtemps comme cela ressort notamment du brevet US-A-3 616 021 ou du brevet FR-A-2 267 206.
Actuellement, afin d'augmenter les cadences de production, les stratifiés sont généralement réalisés en pressant et traitant simultanément plusieurs paires de stratifiés, chacune étant composée de deux empilages de couches élémentaires, montées en opposition, de telle sorte que les couches destinées à constituer le décor et la couche d'usure soient au regard des plaques de la presse et que les faces envers soient en regard l'une de l'autre dans la partie médiane.
Pour permettre la réalisation simultanée des deux stratifiés, il est donc indispensable de disposer entre les empilements une feuille de séparation constituée par exemple par un film plastique à base de polypropylène, chlorure de polyvinyle ou toute autre matière plastique appropriée ou une couche de papier séparateur traité anti-adhérent sur l'une de ses faces.
addition de composés polymérisables respectivement en continu ou en une seule fois par étape concernée. Dans le cas où le procédé comporte plus d'une étape de polymérisation discontinue et/ou continue, la composition des polymérisables peut être identique ou différente d'une étape à l'autre. Ainsi, il est possible de réaliser des structures de microparticules très particulières de type multicouches en fonction de la composition des polymérisables de chaque étape et l'ordre chronologique de chaque étape continue ou discontinue.
Un mode de réalisation en continu de ce procédé est particulièrement préféré dans le cas où la composition des polymérisables comporte au moins un des composés A, B, C, D ayant une réactivité significativement différente de la réactivité moyenne des polymérisables.
Ceci est particulièrement préféré dans le cas où le monomère A a une réactivité significativement différente de la réactivité moyenne des autres polymérisables. Cette réactivité peut être caractérisée par la vitesse de consommation des insaturations polymérisables de ces composés. Ceci est, par exemple, le cas si le monomère A est un méthacrylate et les autres composés polymérisables, des acrylates. Un procédé discontinu peut aussi être envisagé dans le cas où le monomère A a une réactivité significativement différente de la réactivité moyenne des polymérisables si le choix d'au moins un deuxième monomère A est bien adapté de manière à ce que les réactivités de ces deux monomères encadrent la réactivité moyenne des autres polymérisables.
Dans le cas où la composition des polymérisables comporte au moins un monomère A portant une fonction f2 et/ou au moins un monomère D portant une fonction fl, le procédé tel que décrit précédemment peut comprendre après l'étape de polymérisation une étape supplémentaire de modification chimique de la fonction f2 et/ou de la fonction fl. Cette étape de modification chimique peut avoir lieu, suivant les cas, soit avant la récupération des microparticules par évaporation du solvant de polymérisation, soit après récupération de ces microparticules, auquel cas la modification chimique peut avoir lieu, suivant le cas, soit en
masse si la viscosité le permet à la température de la modification, soit en solution dans un solvant différent de celui de la polymérisation si celui-ci ne convient pas, en ce qui concerne la température ou l'inertie chimique. Comme exemple préféré de modification chimique, nous pouvons citer l'acrylation de fonctions réactives telles que : époxy et hydroxy par l'acide acrylique et méthacrylique ou l'anhydride ou acide maléique ou itaconique, ou acide ou anhydride carboxylique par le méthacrylate de glycidyle ou l'hydroxyéthyl-méthacrylate ou hydroxyéthyl-acrylate. Par exemple, l'acrylation peut avoir lieu en solution contenant environ 30 - 60% de microparticules dispersées, en présence de catalyseurs d'estérification tels que le Cr (III) diisopropyl salicylate, le bromure d'éthyle- triphényl- phosphonium, les amines tertiaires.
Une variante de ce procédé peut comprendre avant l'étape de polymérisation, une étape de dispersion dans le milieu non aqueux de microparticules organiques ou minérales insolubles dans ce milieu, suivie d'une étape de polymérisation telle que décrite précédemment. Dans ce cas, les microparticules organiques ou minérales en dispersion ont des tailles adaptées à celle des microparticules finales à obtenir. Les microparticules prédispersées peuvent être choisies parmi les pigments organiques ou minéraux ou charges ou additifs organiques ou minéraux ou des microparticules comme déjà décrites préalablement préparées insolubles dans le milieu de dispersion. Cette variante de procédé permet un enrobage ou une encapsulation au moins partielle mais simple et pratique des microparticules prédispersées dans le but, par exemple, d'améliorer leur dispersibilité dans d'autres milieux de dispersion (aqueux ou organiques) ou d'améliorer leur compatibilité dans des matrices d'accueil pour des compositions de revêtements, de moulage ou de composites.
Un troisième objet de l'invention concerne l'utilisation des microparticules telles que définies précédemment dans des compositions de revêtement ou de moulage en tant que composants réactifs uniques ou prédominants ou en tant qu'additifs réactifs ou non réactifs. Dans le cas
où les microparticules constituent un système réactif unique ou prédominant dans la composition, le taux des microparticules réactives entre elles constituant le système peut aller jusqu'à 100%. Dans le cas où les microparticules sont utilisées en tant qu'additifs réactifs ou non réactifs, le taux préféré de microparticules peut varier de 0,5 à 50% et plus particulièrement de 1 à 30% en poids par rapport à la composition organique du revêtement ou du moulage.
Parmi les avantages particuliers de ces microparticules, rappelons une compatibilité et, suivant le cas, une réactivité nettement améliorée, sans aucune limitation forcée par un polymère stabilisant imposé par le fait de sa disponibilité.
D'autre part, leur structure particulière obtenue à travers le procédé spécifique utilisé leur confère un caractère d'autodispersibilité et d'autostabilisation dans un milieu solvant comparable à celui de la polymérisation. De même, ce procédé permet l'obtention de microparticules réticulées très monodispersées en taille, ce qui est important pour obtenir des performances rhéologiques et viscoélastiques spécifiques pour certaines applications dans le domaine des compositions de revêtements, des compositions de moulage ou des composites.
D'une manière générale, ces microparticules peuvent être utilisées dans des compositions de revêtements ou de moulage réticulables ou non réticulables pour : réduire la viscosité de ces compositions en permettant un meilleur mouillage et une meilleure application sur les substrats à revêtir et, d'autre part, des compositions à plus haut extrait sec et par conséquent à plus faible taux de composés organiques volatiles mieux contrôler, par application spécifique, la rhéologie de ces compositions par ajustement de la structure des microparticules renforcer ou plastifier la matrice en fonction de la compatibilité et de la Tg de la microparticule par rapport à la matrice hôte Les microparticules en tant qu'additifs non réactifs peuvent avoir des fonctions sélectionnées parmi fl, f2, f3, f4 telles que définies
précédemment qui tout en étant chimiquement inertes, vis à vis de la composition hôte, peuvent améliorer sensiblement la compatibilité de la microparticule vis à vis de la matrice hôte par interactions physicochimiques favorables.
Dans le cas de microparticules utilisées comme additifs réactifs, leurs fonctions réactives sont sélectionnées et adaptées ou modifiées pour réagir avec les fonctions réactives de la composition réticulable hôte ou entre elles. Par exemple, dans le cas d'une composition réticulable par voie radicalaire thermique ou photochimique contenant des monomères et/ou oligomères mono- ou multi-fonctionnels éthyléniquement insaturés, les microparticules, après modification chimique suivant l'étape de polymérisation, seront de préférence polyinsaturées. Des microparticules réactives multiépoxydées ou multihydroxylées seront adaptées pour des compositions de revêtements d'époxydes photoréticulables par voie cationique en présence de photoamorceurs cationiques tels que les sels de triaryl sulfonium ou de diaryl iodonium. Des microparticules réactives multiépoxydées ou multicarboxylées seront adaptées pour la réticulation de compositions de revêtement ou de moulage à base d'époxydes et de polyamines ou de copolymères acryliques carboxylés ou d'anhydride de diacide carboxylique. De même, des microparticules multicarboxylées partiellement neutralisées peuvent servir de microparticules hydrodispersables ou hydrosolubles suivant le degré de neutralisation et peuvent être utilisées dans des compositions de revêtements à base de dispersions aqueuses de polymères réactives ou non réactives. Ce caractère d'hydrodispersibilité ou d'hydrosolubilité peut aussi être conféré par un composé C et/ou B sélectionnés parmi respectivement les mono- et di- acrylates ou méthacrylates de polyéthers diols tels que le polyéthylène glycol de Mn inférieure à 1500. En particulier des microparticules ainsi hydrodispersibles ou hydrosolubles portant des fonctions acrylates ou méthacrylates après modification partielle de leurs fonctions initiales fl ou f2 peuvent être utilisées dans des revêtements photoréticulables à base de dispersions aqueuses de polymères, de préférence acryliques. Dans le cas