INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
* RMN 13C: (CDCl3) 26,82 ppm (I); 27,12 ppm (I); 35,20 ppm (P); 46,89 ppm (P); 125,96 ppm (I); 129,90 ppm (I); 131,24 ppm (P); 149,44 ppm (P).
* RMN 77Se: (CDCl3) 996,4 ppm.
* SM: (FAB+; alcool para-nitrobenzylique) 250 (MH+; 40); 123 (22); 95 (50).
EXEMPLE 3: Préparation du 4,4-diméthyl-thièno- [2.3-e ]-isosélénazine.
BXT 51103 A/ Préparation du 3-bromo-2-hydroxyméthyl-thiophène: L'acide 2-(3-bromothiényl)carboxylique (7 g; 34 mmoles) est dissous dans 25 ml de THF anhydre. Une solution d'hydrure d'aluminium AIH3 dans le THF anhydre (2 M; 42 ml; 84 mmoles) est ajoutée lentement à une température de O*C. A la fin de l'addition, le mélange réactionnel est porté au reflux pendant 3h.
Après refroidissement à 0iC, de l'eau (200 ml), puis de l'acide chlorhydrique (1N, 150 ml) sont additionnés. Le mélange est décanté, et la phase aqueuse extraite par 3 x 150 ml d'éther terbutylméthylique. Les phases Organiques sont rassemblées, puis lavées avec 150 ml d'une solution de chlorure de sodium saturée, séchées sur sulfate de magnésium et filtrées. Le solvant est évaporé sous pression réduite. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une huile brune et est utilisé tel quel pour l'étape suivante.
Rendement: 95% Caractéristiques Physiques: * RMN 1H: (CD30D) 4,69 ppm (s; 2H); 6,95 ppm (d; 1H, J = 5,2 Hz); 7,39 ppm (d; 1H, J = 5,2 Hz).
* RMN 13C: (DMSO-d6) 57,80 ppm; 106,28 ppm; 126,11 ppm; 129,80 ppm; 141,15 ppm.
* SM: (IE, 70 eV) 194/192 (M+t; 80%); 177/175 (30%); 113 (50%); 98 (60%); 85 (100%).
B/ Préparation du 3-bromo-2-chlorométhyl-thiophène: Le dérivé précédent (6,2 g; 32 mmoles) est dissous dans du dichlorométhane anhydre (180 ml). Du chlorure de thionyle (5,7 g; 3,5 ml; 48 mmoles) est ajouté lentement, puis l'agitation est maintenue pendant 18h à température ambiante. Le mélange réactionnel cst versé dans 200 ml d'eau, puis décanté. La phase aqueusc est extraite par 2 x 100 ml d'éther terbutylméthylique.
Les phases Organiques sont rassemblées, lavées avec une solution de bicarbonate de sodium saturée (200 ml), séchées sur sulfate de magnésium et filtrées. Le solvant est évaporé sous pression réduite. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une huile brune et est utilisé tel quel pour la prochaine étape.
Rendement: 90 % Caractéristiques Physiques: * RMN 1H: (CDCl3) 4,75 ppm (s; 2H); 6,95 ppm (d; 1H, J = 5,2 Hz); 7,30 ppm (d; 1H, J = 5,2 Hz).
* RMN 13C: (CDCl3) 39,5 ppm; 112,5 ppm; 127,5 ppm; 131,0 ppm; 135,0 ppm.
* SM: (IE, 70 eV) 212 (M+0; 35%); 177(100%); 96 (20tu).
La mise à l'état 'passant" des transistors T a pour effet d'appliquer sur la cathode de la photodiode Dp c'est à dire au point 'A" à potentiel flottant, le potentiel présent à cet instant sur les conducteurs colonnes X1 à X3, soit le potentiel de référence Vr. Ceci est représenté aux figure 5b et 5f où à partir de l'instant tO, la tension VA au point 'A" partant d'une tension négative -Vpil proche de celle alors appliquée aux anodes, va en augmentant jusqu'à une valeur VA1 proche de la tension de référence Vr.
La photodiode Dp est alors polarisée en inverse et elle constitue une capacité qui est chargée à la valeur VAl ; cette charge de capacité provoque sur le conducteur colonne X1, la circulation d'un courant qui représente les charges électriques accumulées au point K lors de la prise d'image précédente.
A l'instant tl où l'impulsion de lecture IL cesse (figure 5a), les transistors T commandés par le conducteur ligne Y1 retournent à l'état bloqué". La tension VA au point v (figures 5b et 5g) conserve la valeur VA1 qui constitue une valeur de polarisation initiale. Bien entendu, tous les conducteur lignes Y1 à Y3 reçoivent, I'un après l'autre, une impulsion de lecture IL durant cette phase de lecture qui cesse à un instant t2, et l'évolution de la tension VA au point "A" des points photosensibles de toutes les lignes L1 à L3 de la matrice, est semblable à celle décrite cidessus.
Suivant une caractéristique du procédé de l'invention, chaque phase de prise d'image Phi est précédée d'une phase PHS dite de saturation des pièges, au cours de laquelle on provoque le passage d'un courant direct i2 dans toutes les photodiodes Dp.
Dans le cas des versions avec éléments de commutation Cal, Cob1, cette phase de saturation PHS débute à un instant t3, auquel les premiers éléments de commutation Cal à Ca3 sont commandés pour déconnecter les conducteurs lignes X1 à X3 des amplificateurs intégrateurs G1 à G3; cette déconnexion est représentée à la figure 5c par un créneau Dcn.
A un instant t4, les seconds éléments de commutation Cb1 à Cb3 sont commandés, pour connecter les conducteurs colonnes X1 à X3, soit au potentiel de référence Vr (de façon directe) dans le cas de la version présentée à la figure 3, soit pour connecter ces conducteurs colonnes au quatrième potentiel -Vd2 de la tension de polarisation directe Vd2 (cas de la version de la figure 4); cette commande de connexion est représentée à la figure 5d par un créneau repéré Cnx.
Un instant t5 marque d'une part, le début d'un temps Tcd de durée par exemple 1 milliseconde, pendant lequel s'effectue le passage d'un courant direct i2 dans toutes les photodiodes Dp ; il marque d'autre part le début de la phase de saturation des pièges, dans les cas des versions représentées aux figures 2 et 3. A cet instant t5 : une impulsion IC dite de conduction, ayant une même amplitude que l'impulsion de lecture IL, est appliquée au conducteur ligne Y1 (figure 5a) mais aussi, et de préférence (mais non obligatoirement) simultanément, à tous les autres conducteurs lignes Y2, Y3.
Les impulsion de conduction IC ont pour fonction de mettre tous les transistors T de la matrice à l'état passant': durant au moins le temps prévu pour le passage du courant direct i2 dans les photodiodes Dp. Dans le cas des versions des figures 2 et 3, simultanément avec les impulsions de conduction IC, le circuit commutateur Cm est commandé pour appliquer la première tension de polarisation directe Vd aux anodes des photodiodes Dp, en remplacement de la tension de polarisation inverse Vpi ; cette application de la tension Vd est représentée à la figure 5e par un créneau CVd.
Dans ces conditions, à l'instant t5 (et pour toutes les versions), les photodiodes Dp sont passées d'un état de polarisation inverse à un état de polarisation directe qui engendre un courant direct i2 dans toutes les photodiodes.
Dans le cas de la version des figures 2 et 3, où la mise à l'état passant" des transistors T a pour effet d'appliquer sur les cathodes des photodiodes, le potentiel de référence Vr délivré par l'intermédiaire des seconds éléments de commutation Cbl à Cb3, le potentiel appliqué aux cathodes des photodiodes est sensiblement inchangé c'est la modification du potentiel appliqué aux anodes qui engendre la polarisation en direct des photodiodes ; il n'y a donc pas à partir de l'instant t5, de variation significative de la tension VA au point nA", sauf des variations brèves (non représentées) aux instants de commutation.
II est à observer que dans le cas de la version de la figure 4, la figure 5e n'est pas à considérer car le circuit commutateur Cm n'est pas utilisé dans cette version ; d'autre part, la seconde tension de polarisation directe Vd2 étant appliquée aux conducteurs colonnes Xi à X3 depuis l'instant t4, c'est elle qui est appliquée à tous les points ' " c'est à dire à toutes les cathodes des photodiodes Dp, par l'intermédiaire des transistors T quand ces derniers sont mis à l'état passant" Ceci détermine une variation négative de la tension VA au point' "(figure 5f), qui passe de la valeur de polarisation initiale VA1, à une valeur VA2 plus négative que celle Vpi qui est appliquée aux anodes. Dans cette version, le potentiel appliqué aux anodes des photodiodes Dp est sensiblement inchangé, et c'est la modification du potentiel appliqué aux cathodes qui engendre la polarisation en direct des photodiodes.
Un instant t6 marque la fin du courant direct i2 dans les photodiodes : dans le cas des versions des figures 2 et 3, le circuit commutateur Cm reconnecte le second potentiel -Vpi appartenant à la tension de polarisation inverse Vpi, aux anodes des photodiodes, à la place de la première tension de polarisation directe Vd (figure 5e). Dans le cas de la version de la figure 4, les premiers éléments de commutation Cal à Ca3 connectent les conducteurs colonnes X1 à X3 aux amplificateurs intégrateurs G1 à G3 (figure 5c), et les seconds éléments de commutation Cbi à Cb3 déconnectent (figure 5d) les conducteurs colonnes Xi à X3, de tout potentiel qu'ils pouvaient appliquer avant l'instant t6.
L'instant t7 marque la fin des impulsions de conduction IC (figure 5a) appliquées aux conducteurs lignes Y1 à Y3, et marque donc le passage à l'état bloqué" des transistors T. Dans l'exemple non limitatif décrit, les transistors T sont conservés à l'état passant" après la fin de l'application des tensions de polarisation directe, pendant un temps Ts de 1 milliseconde par exemple ; ceci afin notamment de permettre une stabilisation de la tension VA aux points 7A" dans le cas des versions décrites aux figures 2 et 3. Dans le cas de la version de la figure 4, cette prolongation des états 'passant" des transistors permet de conférer au potentiel VA du point 'A" à potentiel flottant (de tous les points photosensibles P1 à P9), la valeur VAl de polarisation initiale. II est à noter qu'à partir de l'instant t7, I'évolution de la tension VA au point A"est la même pour tous les modes de réalisation de l'invention.
A partir d'un instant t8 où débute une phase de prise d'image, représentée à la figure 5g par un créneau Phi, chacun des points photosensibles Pi à P9 est exposé à un signal lumineux dont l'intensité est fonction du contenu de l'image. Les charges engendrées par cette exposition sont accumulées en chacun des points 'A" à potentiel flottant, où elles déterminent une diminution de la tension VA (figures 5b, 5g). Cette diminution est continue (si l'éclairement est constant), et elle cesse à un instant t9 qui marque la fin de la phase de prise d'image. La tension VA au point A possède à cet instant par exemple une valeur VA3 dite d'exposition qui est conservée jusqu'à un instant t10.
A l'instant tiO, une impulsion de lecture IL est appliquée au premier conducteur ligne Y1, et elle met à l'état passantntous les transistors T commandés par ce conducteur ligne. Ceci marque le début d'une phase de lecture PHL servant à lire les charges produites durant la phase de prise d'image Phi. On retrouve au point A une évolution de la tension VA semblable à celle déjà décrite pour l'intervalle de temps compris entre les instants tO et ti : la tension VA remonte à la valeur de polarisation initiale VA1 avec l'application de l'impulsion de lecture IL, ce qui détermine sur le conducteur colonne Xi, un courant proportionnel à la variation de la tension VA au point 'A" due à la prise d'image. L'impulsion de lecture IL appliquée au premier conducteur ligne Y1, cesse à un instant tl 1.
Des impulsions de lectures (non représentées) sont ensuite appliquées successivement sur les conducteurs ligne Y2, Y3, pendant le reste de la phase de lecture PHL dont la fin survient à un instant t12.
Etat de la technique antérieure Des procédés de fabrication de pièces en matériau monocristallin, ou polycristallin par croissance à partir d'un bain fondu sont connus depuis longtemps et ont été décrits par exemple dans le document 1 : H.E. La Belle, Jr., Journal of Crystal Growth, 50, 1980, pages 8 à 17, et dans le document 2 Y.A. Tatarchenko, Shaped Crystal Growth, Kluwer Academic Publishers, 1993, 6, pages 1 à 18.
Dans le document 1, on décrit plus spécialement le procédé de tirage dit EFG (Edgedefined, Film-fed, Growth), dans lequel on utilise pour le tirage une filière comportant un canal capillaire réalisé en un matériau mouillé par le bain fondu.
Dans le document 2, on décrit divers procédés de croissance cristalline et en particulier des procédés de préformage utilisant des filières de forme appropriée.
Le document 3 : EP-A-653 504 décrit un procédé de fabrication de pièces en matériau polycristallin ou monocristallin par croissance cristalline à partir d'un bain liquide du matériau fondu. Dans ce procédé, on utilise une filière à travers laquelle on tire le matériau fondu que l'on cristallise sur un germe, et l'on soumet la filière et/ou le germe à au moins un mouvement de translation dans un plan perpendiculaire à la direction de tirage.
Ceci permet en particulier de réaliser des pièces de forme complexe.
Le document 4 : US-A-4 430 305 décrit une filière à tubes capillaires adaptée au tirage de pièces en silicium ayant la forme d'une plaque. Cette filière présente une forme particulière pour favoriser l'apparition de l'impureté SiC sur un seul côté de la plaque produite.
Ainsi, les développements récents des procédés de préformage mettent tous en oeuvre des dispositifs de tirage qui permettent l'élaboration de formes particulières grâce au tirage vertical, combiné aux mouvements relatifs horizontaux du germe sur lequel on solidifie, par rapport à la filière qui alimente en matériau fondu.
Certaines installations dérivent d'un four Czochralski, où germe et creuset sont animés d'un mouvement de rotation o autour d'un axe vertical Z, et d'une translation le long de ce même axe.
La figure 1 annexée représente le cas simple du préformage classique d'un barreau où seule la translation verticale du germe est utilisée.
Dans un tel procédé, l'alimentation se fait en général à partir d'un creuset 1 contenant le liquide 2 à solidifier, par l'intermédiaire d'une filière 3 qui comporte au moins un perçage interne, soit un canal capillaire 5, dans lequel le liquide provenant du creuset peut circuler soit par remontée capillaire, dans le cas où le liquide mouille le matériau de la filière, soit sous l'effet d'une différence de pression entre la surface du liquide 2 dans le creuset et la sortie de la filière. A la sortie de la filière 3, on obtient un ménisque liquide 7 et la solidification du liquide est amorcée sur un germe monocristallin 9 et se poursuit par tirage de ce germe et du solide formé 10 vers le haut dans le sens de la flèche, à la vitesse Vz. La forme précise du solide obtenu dépend de la distance entre l'interface 11 de solidification et la sortie de la filière 3 mais reste toujours proche de cette dernière. Le positionnement de cet interface peut être réglé en contrôlant l'apport de calories au creuset 1.
Le préformage local fait intervenir un mouvement supplémentaire : la rotation du germe sur lui-même.
Dans le document 3, le procédé décrit permet de tirer par préformage classique (i.e. sans rotation du germe) des formes courbes, ou des pièces de révolution par préformage local (i.e. avec rotation du germe).
La figure 2 annexée représente l'obtention d'une baguette courbe 19 de section circulaire, en utilisant les mouvements combinés de tirage vertical et de translation dans le sens horizontal du germe 9 et de la pièce en cours de solidification.
Sur cette figure, on voit la filière 3 percée d'un canal central 5 par lequel pénètre le liquide pour former à la sortie de la filière un ménisque 7 avec une interface solide-liquide 11 de la pièce en cours de solidification 19. Dans ce cas, on déplace le germe 9 dans le sens vertical à la vitesse Vz en faisant décrire à la filière 3 un mouvement de translation horizontale à une vitesse Ux appropriée. Le diamètre de la filière est adapté de manière à obtenir le diamètre voulu d de la baguette courbe 19, lequel dépend également de la position de l'interface 11 audessus de la filière 3. Pour obtenir une baguette ayant la forme d'une branche d'ellipse de demi-axes a et b, le mouvement de translation horizontale de la filière est effectué entre une première position dans laquelle le germe et la filière sont alignés et une deuxième position dans laquelle le germe est à la distance b de la filière, et on règle la vitesse de tirage vertical Vz et la fonction de translation horizontale Ux de la filière en fonction du temps t, de façon à avoir Vz = (za/2X) sin (t/21) et Ux = (wb/2T)cos (7ct/2T) avec T représentant la durée de tirage et a et b représentant respectivement les demi-axes de l'ellipse.
Dans les procédés décrits ci-dessus, on utilise les mêmes filières que celles développées pour le préformage classique, c'est-à-dire des filières dont la face supérieure est horizontale, soit perpendiculaire à l'axe du perçage et à la direction de tirage. Avec de telles filières, le contrôle de la forme donnée au matériau préformé se fait uniquement au niveau du ménisque fluide 7. Sa géométrie dépend de la constante capillaire du matériau fondu et des conditions aux limites de contact sur la filière. La forme du ménisque et son contact sur la filière sont donc les seuls paramètres qui déterminent localement la forme du cristal.
Quelle que soit la hauteur Hm du ménisque, liée à la nature du matériau et au profil thermique dans le four, l'équilibre de la goutte fluide sur la filière horizontale conduit toujours pour les grands angles de tirage à une épaisseur de cristal trop faible pour que le procédé de démarrage horizontal soit viable.
EXEMPLE 1 comparatif et exemples 2 à 6 selon l'invention: On réalise un papier magnétique de la façon suivante: On met en suspension dans de l'eau des fibres de cellulose comprenant 60% de fibres longues et 40% de fibres courtes; on raffine cette suspension à 40 degrés Schoepper-Riegler. Puis on ajoute une prédispersion aqueuse de pigments magnétiques à différents taux comme indiqués dans le Tableau 1, l'exemple 1 comparatif ne comportant pas de pigments magnétiques et on ajoute aussi 6%, en poids sec par rapport aux fibres, de pigments de dioxyde de titane comme charges minérales apportant de la blancheur et de l'opacité. On ajoute un agent de collage neutre ( 0,4% en poids sec d' un dimère d'alkylcétène) et un agent de rétention [0,6% en poids sec d'une poly(éthylène-imine)]; les pourcentages étant exprimés par rapport aux fibres de cellulose.
La prédispersion de pigments magnétiques est réalisée en introduisant les pigments dans de l'eau avec un agent régulateur de rhéologie tel que le poly(alcool de vinyle) et un dispersant et mouillant des pigments. Cette dispersion présente ainsi une bonne affinité avec la cellulose et est stabilisée de sorte que les pigments ne s'agglomèrent pas lorsque la dispersion est diluée et ensuite mélangée à la composition papetière.
Les pigments magnétiques sont des particules de ferrite de strontium et ont une coercitivité de 159,155 x 103 A/m (2000 Oe); la plus grande dimension des particules est inférieure à environ 1 Fm.
Les feuilles de papier obtenues ont un grammage moyen de 93 g/m2 .
On traite, comme usuellement, la surface du papier obtenu en presse encolleuse par une solution d'amidon et d'un insolubilisant de l'amidon, une résine mélamine-formaldéhyde, dans le but d'améliorer leur imprimabilité.
On soumet les échantillons à un léger calandrage.
Les échantillons finis ont un grammage de 95 g/m2 et une épaisseur moyenne de 122 Clm Les quantités respectives des composés introduits dans les échantillons sont données dans le Tableau 1, ainsi que les résultats colorimétriques.
On teste les papiers obtenus selon les conditions décrites ci-dessous.
On considère que les papiers magnétiques ayant un Delta E* en écart de couleur strictement inférieur à 10 conviennent, ce qui est corroboré avec le fait que les papiers magnétiques ayant une blancheur ISO supérieure ou égale à 65 % conviennent. il faut donc que les papiers contiennent au plus 0,2 % de pigments magnétiques.
De préférence les papiers magnétiques ont un Delta E* en écart de couleur inférieur ou égal à 5.
On obtient un bon enregistrement et une bonne lecture des données magnétiques sur tous les échantillons comportant des pigments magnétiques avec un rapport (signal/bruit de fond) supérieur à 20 dB.
Le témoin sans pigments présente un signal de fond mais très inférieur aux échantillons selon l'invention.
EXEMPLE 7 comparatif et exemple 8: On réalise un papier magnétique pouvant convenir comme papier pour fabriquer un billet de banque de la façon suivante On met en suspension dans de l'eau une pâte de fibres de coton à laquelle on ajoute la prédispersion aqueuse de pigments magnétiques utilisée aux exemples précédents, à un taux de 0,05 % en poids sec , l'exemple 7 comparatif ne comportant pas de pigments magnétiques et on ajoute aussi 6%, en poids sec par rapport aux fibres, de pigments de dioxyde de titane comme charges minérales apportant de la blancheur et de l'opacité; on raffine cette suspension à 55 degrés Schoepper-Riegler. Puis on ajoute un agent de résistance humide ( 3 % en poids sec, une résine mélamine-formaldéhyde) et un agent de rétention [0,5 % en poids sec d'un polyacrylamide];les pourcentages étant exprimés par rapport aux fibres de coton.
Les feuilles de papier obtenues ont un grammage moyen de 85 g/m2.
On imprègne le papier par une solution de poly(alcool de vinyle) et éventuellement d'une composition de glycérine pour améliorer l'imprimabilité du papier et apporter la résistance nécessaire à la circulation du billet.
On soumet les papiers à un léger calandrage.
Cette installation pour la fixation en continu de particules sur les fibres au moins superficielles d'une nappe de fibres comporte , de manière caractéristique: a) une bande sans fin équipée de moyens d'entraînement, b) des moyens de pulvérisation d'une dispersion de liant aptes à créer une suspension de fines gouttelettes de ladite dispersion dans un volume donné au-dessus de la bande sans fin, c) des moyens pour la projection de particules, vers le volume précité et d) une enceinte de traitement disposée sur le parcours de la bande sans fin, en aval des moyens de pulvérisation et de projection.
De préférence les moyens de pulvérisation consistent en deux pistolets disposés de part et d'autre de la bande sans fin et dirigés obliquement vers celle-ci en sorte de former un brouillard dans le volume déterminé.
De préférence les moyens de projection de particules consistent en un pistolet AIRLESS disposé d'un côté de la bande sans fin et dirigé obliquement vers le volume déterminé.
C'est un autre objet de l'invention que de proposer une nappe de fibres obtenue par le procédé de l'invention qui comporte , de manière connue, des particules fixées au moins sur les fibres superficielles de ladite nappe au moyen d'un liant; de manière caractéristique lesdites particules sont totalement enrobées dudit liant.
Selon une variante préférée de réalisation, les particules sont dans un matériau super absorbant , la nappe de fibres fait de l'ordre de 45 à Il OgIm2 à raison de 20 à 60g1m2 de fibres , de 10 à 20g/m2 de liant et de 15 à 30g/m2 de particules.
C'est une autre objet de l'invention que de proposer un article d'hygiène qui comporte un matelas absorbant , un film extérieur imperméable disposé sous le matelas absorbant , une nappe de fibres conforme à l'invention qui est disposée sur le matelas absorbant ainsi qu'un voile perméable intérieur recouvrant ladite nappe de fibres; dans cet article les fibres superficielles sur lesquelles sont fixées les particules d'un matériau super absorbant sont en contact avec le voile perméable intérieur.
Bien sûr la présente invention n'est pas limitée à la seule application d'une nappe de fibres sur laquelle sont fixées des particules d'un matériau super absorbant destinées à former le matelas absorbant d'un article d'hygiène du type couche-culotte. En particulier la présente invention peut être applicable dans le domaine de l'habillement, les particules étant alors dans un matériau thermocollant.
La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va être faite d'un exemple préféré de réalisation d'une nappe de fibres destinée à constituer le matelas absorbant d'une couche-culotte, sur laquelle nappe sont fixées des particules d'un matériau super absorbant, illustré par le dessin annexé dans lequel - La figure 1 est une représentation schématique en perspective d'une installation de fixation des particules super absorbantes sur les fibres superficielles de la nappe et, - La figure 2 est une représentation schématique en coupe de la nappe.
Le but de la présente invention est de fixer des particules 1 sur une nappe 2 et plus particulièrement sur les fibres superficielles 3 de ladite nappe 2.