INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
7) PERSPECTIVES Outre le marché évident des portcurs de lunettes, possesscurs de clés ct non voyants (canne, poinçon), d'autres marchés paraissent s'imposer - Personnes voulant retrouver un carnet de santé, des médicaments, bijoux, objets déplacés par des petits cnfants.
- Jeux pour enfants : recherche de 7 objets cachés (style "Petit Poucet") menant à une case "trésor" associée à d'autrcs jeux (puzzle, scrabble...), par exemple...
PROCEDE DE REALISATION D'UNE STRUCTURE DE TYPE SEMI 'CONDUCTEUR SUR ISOLANT ET EN PARTICULIER SiCOI Domaine technique La présente invention concerne un procédé particulier de réalisation d'une structure comprenant un substrat de support et une couche de matériau semiconducteur sur une face du substrat de support.
Elle concerne plus particulièrement la formation d'une structure de semi-conducteur sur isolant tel qu'une structure de type carbure de silicium-oxyde-semi-conducteur, par exemple.
L'invention trouve des applications dans les domaines de la micro-électronique et de l'optoélectronique pour la réalisation de substrats tels que des substrats comportant une couche de GaN. Ce matériau est un semi-conducteur à large bande interdite et permet la réalisation de dispositifs électrooptiques, tels que des diodes électroluminescentes ou des lasers, fonctionnant dans le spectre de l'ultraviolet et du bleu.
L'invention trouve également des applications dans la fabrication de microsystèmes aptes à fonctionner dans des environnements hostiles tels que des environnements à haute température ou des atmosphères corrosives. Dans ce cas, le procédé de 1 invention permet, par exemple, de fournir de fines membranes de carbure de silicium, aptes à supporter les contraintes de l'environnement hostile.
Etat de la technique antérieure Comme indiqué précédemment, le nitrure de gallium (GaN) est un matériau particulièrement intéressant, en raison de sa large bande interdite, pour la fabrication de dispositifs électro-optiques.
S'agissant du précurseur-acide ou dérivé (I), on préfère, conformément à l'invention, ceux de formule (I) dans laquelle : # Ra correspond à un substituant comprenant au moins un phényle et/ou au moins un naphtyle, # et R1 correspond à un méthyle, un éthyle ou un propyle.
Les précurseurs-acides ou dérivés (I) les plus réactifs sont des halogénures d'acide, les chlorures d'acide étant particulièrement adaptés. Ainsi, X correspond de préférence à CI dans la formule (I) du précurseur-acide ou dérivé.
A titre d'exemples de précurseurs-acides ou dérivés (I), de préférence de chlorures d'acide, on peut faire référence à des exemples d'acides originels conduisant aux précurseurs (I). Ces acides originels répondent e. g. à la formule générale (II) : dans laquelle Ar représente un radical aromatique.
Peuvent être considérés répondant à cette formule (II) les composés suivants : acide a-phénylpropionique, acide a-(p-chlorophényl)propionique, acide 2-[3-benzoylphényl] propionique (kétoprofen), acide a-(3,5-diméthylphényl)propionique, acide a- (2-thiophényl)-propionique), acide a-(p-méthylphényl)proprionique, acide a-méthyl- 4-[isobutyl]phénylacétique (ibuprofen), acide 6-méthoxy-a-méthyl-2-naphtalèneacétique (naproxen).
L'ibuprofen, le kétoprofen et le naproxen sont des anti-inflammatoires non stéroïdiens bien connus. Ce sont des médicaments chiraux de nature carboxylique, parmi une série d'autres qui pourraient former des esters avec des composés polyhydroxylés, conformément à l'invention. Ces principes actifs chiraux (II) illustrent les possibilités d'application de l'invention dans l'industrie pharmaceutique chirale (purification d'énantiomères, enrichissement chiral, séparation d'isomères optiques purs).
Ces acides originels (II), médicamenteux ou non, à partir desquels peuvent être obtenus les précurseurs (I) sont disponibles commercialement mais peuvent être préparés par des voies de synthèse bien connues de l'homme de l'art. A titre d'exemple, on mentionnera une voie de synthèse classique qui fait intervenir trois étapes successives : # carboxyéthylation d'un arylacétonitrile [RABJOHN, Organic Synthesis, Collective Vol. J. WILEY and Sons, 461-463, (1967) ] : # méthylation immédiatement suivie d'une carboxylation [M. BERCOT- VATTERONI et al., Bull. Soc. Chim. Fr., 1820-1821, (1961)], # hydrolyse du nitrile [B. S. FURNISS et al., Wogel's Dexbetook of Practice Organic Chemistry, 5 Ed., 1062-1063, (1993)].
Sans vouloir être lié par la théorie, il peut être précisé que l'un des intermédiaires réactionnels importants pour parvenir aux esters selon l'invention est
une forme réactive dérivée des composés (II) et (I). En l'occurrence, il s'agit d'un cétène ArRIC=C=O. Cette forme réactive intermédiaire prochirale de type cétène est transitoire.
Le cétène est, préférablement, obtenu par l'intermédiaire d'un halogénure d'acide (e. g. un chlorure), mais il n'est pas exclu de former ce cétène en agissant sur l'acide carboxylique de départ (acide originel II), par exemple non limitatif, à l'aide de réactifs tels que la dicyclohexylcarbodiimide, le TsCI, ou l'iodure de 1-méthyl-2- chloropyridinium (réactif de Mukaiyama).
Les fonctions réactives, susceptibles de réagir avec les précurseurs-acides ou dérivés (I) (de préférence les chlorures d'acide), sont des fonctions hydroxyles portées par des composés qui peuvent être des monomères et/ou des (co)oligomères et/ou des (co)polymères. Les mono-, oligo- et polysaccharides sont les composés polyhydroxylés préférés conformément à l'invention. Ces mono et/ou oligo et/ou polysaccharides sont hydrogénés ou non.
En pratique, les composés polyhydroxylés sont des polysaccharides sélectionnés parmi les celluloses et/ou leurs dérivés et/ou les amidons et leurs dérivés.
Les unités monomères qui composent ces polysaccharides et qui sont plus spécialement sélectionnées, sont des unités "glucose" reliées par des liaisons ss1-4 dans le cas de la cellulose et des liaisons [alpha]1-4 dans le cas de l'amylose et éventuellement [alpha]1-6 dans le cas de l'amylopectine, pour ce qui concerne l'amidon.
Comme autres exemples de polysaccharides susceptibles de convenir pour former les esters selon l'invention, on peut citer les xylanes, les mannanes, les pullulanes, les curdlanes, les chitosanes, les dextranes, les inulines...
Comme déjà indiqué ci-dessus, les hydroxyles ne sont pas les seules fonctions réactives avec lesquelles les précurseurs-acides ou dérivés sont suceptibles de réagir.
Ainsi, des fonctions amines présentes sur les composés polyhydroxylés peuvent être à la base du greffage de motifs chiraux issus de (I) par formation de liaisons amides.
Il en est ainsi dans les polymères du type chitosanes.
La finition de surface de la partie 21 de formage de surface sphérique est réalisée par fraisage, et, de façon similaire, la partie 22 de formage de rainure de voie est polie par fraisage, à l'exception de la partie 23 de forme bulbeuse arquée. Une portion de la partie 22 de formage de rainure de voie qui présente les parties bulbeuses sur ses faces respectives présente une hauteur effective constante h de formage de voie sur toute sa longueur.
Chacun des poinçons répartis 20 présente une configuration dans laquelle UllC arête 20a sur l'une des faces adjacentes au centre de la forme en secteur, est inclinée le long dc la partie correspondante 44b en pointe conique de la base conique 44. comme représenté à la figure 9A, et comporte un trou de guidage 25 foré à I'intérieur, comme représenté à la figure 1 ou, de façon à s'étendre le long dc I'inclinaison de l'arête 20a. Chacun de ces poinçons répartis 20 est disposé vers la surface de l'extrémité inférieure du support 42 par l'intermédiaire d'un organe d'espacement ou entretoise de forme annulaire 48, comme représenté à la figure S. et est supporté pour se déplacer vers le haut et vers le bas le long dc la partie d'extrémité conique 44b de la base conique 44, par l'intermédiaire d'une broche de guidage correspondante 49 qui traverse le trou de guidage 25 et un trou traversanl dans l'organe d'espacement 48 et est ensuite visséc dans un trou fileté correspondant dans le support 42. Le déplacement vers le bas de chacun des poinçons répartis '() est empêché par le poinçon frontal 45. En d'autres termes, le poinçon frontal 4n est sollicité vers le haut par un ressort 46 qui est monté extérieurement sur une partie supérieure de la tige 45a et qui applique une force dc sollicitation agissant vers le haut à un capuchon 45b qui est monté fixé rigidement à une extrémité supérieure une partie plane 43ab continuée radialement vers l'extérieur à partir de la surface conique 43aa et par une partie de surface conique 43ac continuée radialement vers l'extérieur à partir de la partie plane 43ab. Comme représenté à la figure 12A, la surface diamétrale intérieure de la matrice de formage de chanfrein 43 présente une forme telle qu'clle soit appropriée pour venir en contact avec l'organe d'espacement 48 représenté à la figure 1 1 A et qu'elle soit ainsi formée avec des cavités arquées 43c pour y recevoir les parties en saillie arquées associées 48a formées dans l'organe d'espacement 48.
Comme représenté à la figure 12B, la matrice 43 de formage de chanfrein présente une cavité 43d s'étendant circonférentiellement formée à la partie supérieure de la périphérie extérieure de cette matrice et qui est positionnée par rapport au support 42 par l'intermédiaire d'une bague de guidage 47 qui est engagée en partie dans la cavité 43d s'étendant circonférentiellement, et en partie dans une cavité 42a s'étendant circonférentiellement et formée sur une surface périphérique extérieure de l'extrémité inférieure du support, comme représenté à la figure 8.
Comme représenté à la figure 13, la matrice d'étirage 30 est formée avec une cavité de mise en forme 31 présentant une surface de paroi intérieure dont la forme correspond à la surface extérieure radiale et à la surface d'extrémité de fond de la piste extérieure ou tulipe 1, laquelle cavité 31 s'ouvre vers le haut pour définir une extrémité ouverte supérieure qui est formée comme une face évasée vers l'extérieur 3 la s'évasant extérieurement dans une direction s'éloignant de l'extrémité supérieure ouverte de la matrice d'étirage. La cavité de formage 31 présente une partie centrale de fond munie d'un alésage 32 apte à y recevoir une partie d'arbre de la piste ou tulipe extérieur 1.
On va décrire ci-après un procédé de formage par quasi-moulage utilisant le poinçon combiné en plusieurs éléments 40 et la matrice d'étirage 30. Le matériau 50 de la piste extérieure ou tulipe, comme représenté sur les figures 16 et 17, présente une conformation en forme de coupe ou de cloche obtenue par l'intermédiaire d'un processus de formage en phase plastique avec une partie de paroi périphérique adjacente à son ouverturc qui s'évase vers l'extérieur et avec une périphérie intérieure qui est formée avec des rainures de voie 51 dans le même nombre que, et en conséquence en correspondance avec, les poinçons répartis 20. Un arbre 53 fait saillie vers ltextérieur à partir du centre d'une surface extérieure de fond du matériau 50 de la piste extérieure. Egalement, une face d'extrémité ouverte du matériau 50 de la piste extérieure en forme de coupe ou de cloche, est formée avec un chanfrein d'entrée 56 qui présente une forme correspondante.
Après que le matériau 50 de la piste extérieure en forme de coupe ait été inséré à l'intérieur de la filière d'étirage 30 représentée à la figure 13 et qu'un coulisseau de presse 41 ait ensuite été abaissé, le poinçon frontal 45 vient en butée avec un fond sphérique du matériau 50 de la piste extérieure, les poinçons répartis 20 venait s'engager dans les rainures de voie respectives 51. Lorsque dans cet état, le coulisseau de presse 41 est abaissé plus loin, le matériau 50 de la piste extérieure est étire par la matrice d'étirage 30 et son diamètre extérieur est en conséquence réduit radii- lement vers l'intérieur, comme représenté sur les figures 14 et 15. Pendant cette opc- ration d'étirage, les surfaces respectives des rainures de voie 51 représentées à la figure 15 sont retenues par les parties 22 de formage de rainure de voie des poinçons répartis 20 et les rainures de voie 51 ainsi que la surface sphérique intérieure 52 soni en conséquence formées plastiquement, respectivement par les parties 22 de formarc de rainure de voie et par la partie 21 de formage de surface sphérique, pour prendlc une forme prédéterminée et une taille prédéterminée.
Ainsi, pendant l'opération d'étirage, à la suite de l'abaissement du coulisseau dc presse 41 représenté à la figure 14, la face d'extrémité ouverte du matériau 50 dc li piste extérieure est pressée axialement par la matrice 43 de formage de chanfrein dt poinçon combiné 40 en plusieurs éléments et, en conséquence, la face d'extrémiLè ouverte du matériau 50 de la piste extérieure est formée plastiquement pour prendi-e la forme finale du chanfrein d'entrée 11 de la piste extérieure 1 qui est définie par l-i surface 43a de formage de chanfrein de la matrice 43 de formage de chanfrein. Dans un tel cas, le chanfrein d'entrée 1 1 est tel que le chanfrein d'entrée 56 (figurc l ( ) formé dans le matériau 50 de la piste extérieure prenne la conformation de la forme finale de la matrice 43 de formage de chanfrein. On doit, en conséquence. noter que le chanfrein d'entrée 56 n'a pas besoin d'être préformé dans le matériau 50 de la piste extérieure, mais que le chanfrein d'entrée 11 peut être formé directement pendant un processus de formage par le poinçon combiné en plusieurs éléments 40.
On notera également que le formage en phase plastique du matériau 50 de la piste extérieure peut etre réalisé par un procédé de formage à froid, de formage à chaud ou de formage par chauffage.
Après le formage du matériau 50 de la piste extérieure, on lève le coulisseau de presse 41. Le levage du coulisseau de presse 41 est accompagné d'un déplacement correspondant vers le haut de la base conique effilée 44. A ce moment, les poinÇons répartis 20 coulissent d'une faible distance axialement vers le bas le long de la partie d'extrémité conique 44b de la base conique 44, à l'encontre de la force de rappel dii ressort 46 utilisé pour solliciter le poinçon frontal 45 dans une direction de levage et. en conséquence, la rangée circulaire d'agencement des poinçons répartis multiples 9() est contractée intérieurement dans la direction radiale. De cette façon, les poinçons répartis multiples 20 sont séparés des rainures de voie correspondantes 51 dans le matériau 50 de la piste extérieure et les poinçons répartis 20 ainsi que le poinçon frontal 40 sont tirés vers l'extérieur à partir de la piste extérieure 1 alors mise en forme.
Ainsi, la surface intérieure sphérique 2, les rainures de voie 3 et le chanfrein d'entrée 11 de la piste extérieure ou tulipe 1 sont définis simultanément par le processus de formage en phase plastique. Du fait que l'on utilise le procédé de formage en phase plastique, comme décrit ci-dessus, la garantie de la précision du poinçon combiné 40 permet de réaliser la surface intérieure sphérique 2, les rainures de voie 3 et le chanfrein d'entrée 1 1 avec pour tous ces éléments une précision de surface élevée, aucune rectification par meulage n'étant nécessaire pour la finition par meulage de la surface sphérique intérieure 2, des rainures de voie 3 et du chanfrein d'entrée 11, et, en conséquence, le nombre d'étapes de procédé pour former la piste extérieure 1, peut avantageusement être réduit, ce qui s'accompagne d'une réduction considérable des coûts de fabrication. Et également, du fait que les diverses surfaces sont finies en utilisant le procédé du formage en phase plastique, la structure interne du matériau en acier formant la piste extérieure est également avantageuse sur le plan du fibrage du matériau.
Du fait que chacune des parties 22 de formage des rainures de voie de chaque poinçon réparti 20 représenté à la figure 10 présente la partie bulbeuse arquée 23 faisant saillie sur chacune de ses faces opposées, on peut former la partie d'échappement ou le décrochement 10, sur la face latérale respective de chacune des rainures de voie 3 dans la piste extérieure déjà formée, comme représenté sur les figures 2A et 2B. La surface d'échappement 10 présente la forme d'une cavité s 'étendant radialement vers l'extérieur à partir de la surface sphérique intérieure 2 jusqu'à une profondeur inférieure à la profondeur de la rainure de voie associée 3.
Cette surface d'échappement 10 est utilisée pour servir de réservoir de graissc pendant l'assemblage du joint homocinétique et en conséquence, les rainures de voie 3 qui sont des surfaces de roulage de billes peuvent être efficacement lubrifiées par la graisse contenue dans les surfaces d'échappement 10.
Si, comme représenté à la figure 17, une surface intérieure sphérique 52 du matériau 50 de la piste extérieure, c'est-à-dirc une partie du matériau 50 de la piste extérieure qui est prcssé contre la partie 21 de formage de surface sphérique de chacun des poinçons répartis 20 est formée avec une rainure d'échappement 55 s'étendant axialement, un remplissage exceptionnel qui serait provoqué pendant le formage en phase plastique du matériau 50 de la piste extérieure viendrait faire intrusion dans la rainure d'échappement 55. Pour cette raison, il est possible d'éviter toute formation éventuelle d'une partie surélevée dans la surface intérieure sphérique 52 de la piste extérieure 1 qui viendrait faire saillie de façon centrale axialement. En conséquence, aucun meulage n'est nécessaire pour finir la surface intérieure sphérique 52. On notera que bien que les rainures d'échappement 55 puissent subsister comme cela est présenté pour les surfaces en hachure à la figure 6A ou 6B au moment de la réalisation du formage en phase plastique. la présence des rainures d'échappement 55 n'affecte pas de façon négative la fonction du joint homocinétique.
Les figures 6A et 6B illustrent les formes respectives qui sont obtenues après la réalisation du formage en phase plastique en correspondance avec diverses formes des rainures d'échappement 55 formées dans le matériau 50 dc la piste extérieure c)Lt tulipe.
On notera que bien que dans le mode de réalisation qui précède de la présente invention les surfaces sphériques intérieure et extérieure 9a et 9b de la cage 8 ont été représentées coaxiales l'une à l'autre. on peut également appliquer la présente invention au joint homocinétique dans lequel les centres respectifs des surfaces sphériques intérieure et extérieure 9a et 9b de la cage 8 sont décalés axialement l'un par rapport à l'autre tandis que des centres respectifs des rainures de voie 3 et 6 dans les pistes extérieure et intérieure 1 et 4 ne sont pas décalés l'un par rapport à l'autre.
Ainsi, le joint homocinétique comprenant la présente invention peut être d'un type dans lequel les pistes intérieure et extérieure 1 et 4 peuvent se déplacer télCSC(- piquement dans la direction axiale l'une par rapport à l'autre. Dans un tel cas la surface intérieure de la piste extérieure I n'a pas besoin de prcndre une forme tel le que la surface sphérique intérieure 2 soit formée par une partie hémisphérique dii côté du fond de la piste extérieure 1 avec une surface cylindrique intérieure s'étendant à partir de cette partie hémisphérique vers l'extrémité ouverte dc la piste extérieure 1, c'est-à-dire qu'elle présente une forme correspondant à une combinaison d'une surface sphérique et d'une surface cylindrique. En outre, les rainures de voie de la piste extérieure 1 peuvent présenter une forme correspondant à une combinaison d'une ligne incurvéc et d'une ligne droite, dans laquelle la face de fond de la piste extérieure 1 présente une ligne incurvée en arc alors que sa face d'extrémité ouverte présente un plan formant des lignes droites.
Un autre objet de la présente invention est le procédé de préparation de diphosphines optiquement actives de bis-[1-phospha-2,3-diphényl-4,5- diméthylnorbornadiène] répondant aux formules suivantes:
L'invention fournit donc un procédé de préparation de diphosphines, chirales sur le phosphore et non racémisables.
Une première variante pour obtenir une diphosphine optiquement active de formule (la) ou (lb) consiste à effectuer le dédoublement du dioxyde de bis-[1phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] sous forme racémique (IXr) puis à effectuer séparément la réduction des énantiomères de dioxyde de bis-ti- phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] obtenus (IXa) ou (IXb).
Une autre variante de l'invention consiste à effectuer d'abord la réduction du dioxyde de bis-[1-phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] sous forme racémique (IXr) en bis-[1-phospha-2,3-diphényl-4,5 diméthylnorbornadiène] sous forme racémique (Ir), puis à effectuer le dédoublement du bis-[1 -phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] sous forme racémique (Ir) en énantiomères (la) et (lb).
Une autre variante de l'invention consiste à effectuer le dédoublement du mélange racémique de disulfure de bis-[1 -phospha-2,3-d iphényl-4,5- diméthylnorbornadiène] (IX'r) puis à réduire les énantiomères de disulfure de bis[1-phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthyinorbornadiène] (lX'a) et (IX'b) en énantiomères de bis-[1 -phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiéne] (la) et (lb).
Une autre variante consiste à réduire le mélange racémique de disulfure de bis-[1-phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] (IX'r) en mélange racémique de bis-[1-phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] (Ir) puis à effectuer le dédoublement du mélange racémique de bis-[1-phospha-2,3- diphényl4,5-diméthyinorbornadiène] en énantiomères (la) et (lb).
Une autre variante de l'invention est de transformer le mélange racémique de disulfure de bis-[1-phospha-2,3-diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] (IX'r) en mélange racémique de dioxyde de bis-[1 -phospha-213-diphényl-4,5- diméthylnorbornadiéne] (IXr) et ensuite d'obtenir les diphosphines optiquement actives (la) et (lb) selon les modes précédemment décrits.
Enantiomères voie oxvde.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, on effectue le dédoublement du mélange racémique de dioxyde de bis-[1 -phospha-2,3- diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] (IXr).
La résolution peut être effectuée par séparation des deux énantiomères, par chromatographie liquide chirale. On utilise une colonne chirale par exemple Chirosebond Cî (greffon de polymère chiral de type polyholoside sur silice sphérique 5 m - 100 ) et les solvants d'élution peuvent être notamment un mélange eau/acétonitrile.
Dans une étape suivante, on réduit les dioxydes de bis-[1 -phospha-2,3- diphényl-4,5-diméthylnorbornadiène] optiquement actifs de formule (IXa) ou (IXb). On peut se référer à la description de l'opération de réduction donnée ciaprès.
Une autre variante consiste d'abord à effectuer la réduction du dioxyde de bis-[1 -phospha-213-diphényl-415-diméthylnorbornadiène] sous forme racémique puis à effectuer le dédoublement de la diphosphine sous forme racémique, obtenue.
La réduction peut être conduite avec un réducteur tel que par exemple, le trich lorosilane, l'hexachlorodisilazane, le phényltrisilane, un hydrure notamment LiAIH4 ou NaBH4.
La quantité d'agent réducteur mise en oeuvre peut varier largement de la quantité stoechiométrique jusqu'à un excès représentant par exemple 20 fois la stoechiométrie.
Lorsque l'on fait appel à un agent réducteur qui conduit à la libération d'un acide halogéné, par exemple le trichlorosilane ou l'hexachlorodisilazane, on ajoute une base, de préférence une amine afin qu'elle piège l'acide halogéné (chlorhydrique) libéré.
On voit à la figure 1 un convertisseur de tension continu-continu comprenant de façon connue un circuit primaire 1 et un circuit secondaire 2 couplés par un transformateur 3. Le circuit primaire i comprend, en série avec l'enroulement primaire 4 du transformateur 3, une source de tension 5, ici un générateur, et un transistor MOS de commande 6. De même, le circuit secondaire 2 comprend, en série avec l'enroulement secondaire 7 du transformateur 3, une source de tension 8, ici une charge filtrée, et un transistor MOS de commande 9. Un condensateur 10 est disposé en parallèle sur l'enroulement primaire 7, également de façon connue.