INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon un deuxième mode de mise en oeuvre préféré du procédé conforme à l'invention, l'élastomère est un élastomère réticulable ou un élastomère thermoplastique qui est utilisé sous une forme sèche, et le procédé comprend a) le mélange des fibres de cellulose et de l'élastomère en présence, éventuellement, d'un système de réticulation convenablement choisi, et l'incorporation d'un ou plusieurs agents gonflants dans ce mélange, b) la mise en forme du mélange par extrusion, calandrage et/ou moulage et, si nécessaire, c) le chauffage du produit ainsi mis en forme pour obtenir la décomposition du ou des agents gonflants qu'il renferme, son expansion et, éventuellement, sa réticulation.
Au sens de la présente Invention, on entend par agent gonflant, tout agent qui, en se décomposant sous l'action de la température, est capable de libérer du gaz et, partant, de provoquer une expansion de la matière dans laquelle il se trouve.
Ainsi, dans ce deuxième mode de mise en oeuvre préféré du procédé conforme à l'invention, l'agent apte à conférer, par un changement d'état physique, une structure alvéolaire à la matière spongieuse est constitué par au moins un agent gonflant qui est incorporé dans le mélange fibres de cellulose/élastomère avant que celui-ci ne soit mis en forme et qui, en se décomposant soit au cours de la mise en forme du mélange, soit à l'issue de cette mise en forme, permet d'obtenir une expansion du produit résultant et, ainsi, la formation dans ce produit d'une structure alvéolaire.
De manière préférée, on incorpore, dans le mélange fibres de cellulose/élastomère, plusieurs agents gonflants présentant des cinétiques de décomposition différentes pour obtenir une matière spongieuse à large distribution de tailles d'alvéoles. Toutefois, il est possible de n'utiliser qu'un seul agent gonflant lorsque l'on souhaite que les alvéoles de la matière spongieuse soient sensiblement toutes de la même taille.
Les agents gonflants utiles selon l'invention peuvent notamment être choisis parmi l'azodicarbonamide, l'azodiisobutyronitrile, le p,p'-oxy-bis-benzènesulfonyl hydrazide, le p-toluène sulfonyl semicarbazide et le p-toluène sulfonyl hydrazide.
Lorsque l'élastomère est un élastomère réticulable, il est, par ailleurs, avantageux d'ajuster, en jouant sur la nature et la quantité des agents de réticulation et des agents gonflants, les cinétiques d'expansion et de réticulation du produit issu de la mise en forme, de sorte que l'expansion soit maximale au moment où la réticulation est elle-même maximale, ce qui permet de stabiliser ce produit alors qu'il est à son maximum d'expansion.
Exemple 6 (1 6R)- 16- [ (S)-sec-Butylamino]- 1 6-désoxopristinamycine 11B En opérant d'une manière analogue à celle décrite à l'exemple 1, mais à partir de 5 g de pristinamycine II B en solution dans 70 cm3 de méthanol, de 10 g de sulfate de magnésium et de 1,92 cm3 de (S)-sec-butylamine et en ajoutant après 20 heures d'agitation 0,714 g de cyanoborohydrure de sodium et 5 cm3 d'acide acétique. Le mélange réactionnel est agité 2 heures 30 mn et conduit, après traitement, à un solide qui est purifié par chromatographie-flash [éluant: dichlorométhane-méthanol (96-4 en volumes)]. Le solide obtenu est recristallisé dans l'acétonitrile chaud, pour donner 0,590 g de (16R)-16-[(S)-sec-Butylamino]-16-désoxopristinamycine IIB sous forme d'une poudre jaune fondant vers 1500C (déc.).
Spectre de R.M.N. 1 H (400 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : de 0,90 à 1,15 (mt, 15H: CH3 en 30 - CH3 en 31 - CH3 en 32 et 2 CH3 de (N-1-Méthylpropyle)) ; 1,44 (quintuplet, J = 7 Hz, 2H: CH2 de (N-l-Méthylpropyle)) ; 1,60 à 2,00 (mt, 5H: 1H du CH2 en 15 CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,76 (s, 3H: CH3 en 33); 2,04 ( d large, J = 14 Hz, 1H: 1H du CH2 en 15); 2,11 (mt, 1H: 1H du CH2 en 26); de 2,65 à 2,85 (mt, 1H: CH en 4); 2,70 et 3,12 (2 dd, respectivement J = 16 et 11 Hz et J = 16 et 4 Hz, 1H chacun: CH2 en17) ; 2,80 (mt, 1H : CH de (N-1-Méthylpropyle)) ; 3,35 (mt, 1H : CH en 16); 3,50 (mt,lH : 1H du CH2 en 9); 3,81 et 3,98 (2 mts, 1H chacun CH2en24) 4,33 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); de 4,65 à 4,80 (mt,3H : CHen3-CH en 14 et CH en 27); 5,43 (d, J = 9 Hz, 1H : CH en 13); 5,62 (mt, 1H : CH en 10); 5,78 (dd, J = 16 et 2 Hz, 1H : CH en 6); 5,86 (mt, 1H : CONH) ; 6,17 (d, J = 16 Hz, 1H: CH en 11); 6,53 (dd,J = 17et 5Hz, 1H: CHen 5)8,12 (s, 1H: CH en 20).
Exemple 7 16-Amino-1 6-désoxopristinamycine IIB [mélange des isomères (16R)/(16S)=75/25] A 100 g de pristinamycine IIB en solution dans 1400 cm3 de méthanol, on ajoute à environ 20"C sous atmosphère d'argon, 200 g de sulfate de magnésium, 74 g d'acétate d'ammonium et 28 g de cyanoborohydrure de sodium. Après 20 heures d'agitation, le mélange réactionnel est filtré sur Célite, puis la Célite rinçée au méthanol. Le filtrat est concentré sous pression réduite (2,7 kPa) pour donner une huile marron qui est partagée en deux fractions égales qui sont chacune diluées dans 1000 cm3 de dichlorométhane puis traitées par une solution aqueuse à 5% de bicarbonate de sodium. Les phases organiques sont décantées et les phases aqueuses extraites par 1000 çm3 de dichlorométhane. Les phases organiques sont réunies, lavées par une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium, séchées sur sulfate de magnésium, filtrées puis concentrées à sec sous pression réduite (2,7 kPa), pour donner 97,5 g d'une poudre jaune foncé. Celle-ci est purifiée par chromatographie-flash [éluant dichlorométhane-méthanol (70-30 en volumes)], pour donner 21,7 g de 16-Amino-16désoxopristinamycine IIB (mélange des isomères (16R)/(16S)=75/25), sous forme d'une poudre jaune beige.
Spectre de R.M.N. ' H [ isomère Syn (16R) 75% isomère Anti (16S) 25%] (400 MHz, CDC13, ô en ppm) : 0,94 et 0,98 (2d, J = 6,5 Hz: CH3 en 30 et CH3 en 31 de l'isomère Syn) ; de 0,90 à 1,15 (mt : CH3 en 30 - CH3 en 31 et CH3 en 32 de l'isomère Anti) 1,07 (d, J = 6,5 Hz: CH3 en 32 de l'isomère Syn) ; 1,46 (mt : 1H du CH2 en 15 de l'isomère Syn) ; de 1,65 à 2,00 (mt: 1H du CH2 en 15 de l'isomère Syn - 1H du CH2 en 15 de l'isomère Anti - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,73 et 1,78 (2 s: respectivement CH3 en 33 de l'isomère Anti et CH3 en 33 de l'isomère <RTI (16R)-16-Amino-16-désoxopristinamycine IIB sous forme d'une poudre blanche fondant vers 1300C (déc.).
Spectre de R.M.N. 1 H (400 MHz, CDC13, ô en ppm) : 0,95 et 0,99 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun : CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,08 (d, J = 6,5 Hz, 3H : CH3 en 32); 1,45 (mt, 1H: 1H du CH2 en 15); de 1,65 à 2,00 (mt, 5H: 1H du CH2 en 15 - CH2 en 25 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,79 (s, 3H: CH3 en 33); 2,12 (mt, 1H : 1H du CH2 en 26); de 2,70 à 2,80 (mt, 1H: CH en 4); 2,76 et 2,98 (2 dd, respectivement J = 16 et 8 Hz et J = 16 et 5 Hz, 1H chacun: CH2 en 17); 3,42 (mt, 1H : CH en 16); 3,48 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); 3,93 (mt, 2H: CH2 en 24); 4,40 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9) de 4,70 à 4,80 (mt, 3H: CH en 3 - CH en 14 et CH en 27); 5,42 (d, J = 9 Hz, 1H : CH en 13); 5,67 (mt, 1H : CH en 10); 5,79 (dd, J = 17 et 2,5 Hz, 1H : CH en 6); 5,93 (mt, 1H : CONH) ; 6,18 (d, J = 16 Hz, 1H: CH en 11); 6,52 (dd, J = 17 et 5 Hz, 1H : CH en 5) 8,12 (s, 1H: CH en 20).
Exemple 8 1 6-Méthylamino- 16-désoxopristinamycine IIB [mélange des isomères (16R)/ (16S) = 70/30] : A 20 g de pristinamycine 11B en solution dans 280 cm3 de méthanol, on ajoute à environ 20"C, sous atmosphère d'argon, 56 g de sulfate de magnésium et 9,46 cm3 de méthylamine en solution dans l'éthanol (environ 8 M). Le mélange réactionnel est agité à environ 20"C durant 24 heures. Le mélange réactionnel est alors filtré sur Célite, puis la Célite lavée plusieurs fois par du méthanol. On ajoute alors au filtrat 2,86 g de cyanoborohydrure de sodium et 9,46 cm3 d'acide acétique. Après agitation du mélange réactionnel durant 5 heures, la solution obtenue est concentrée à sec, sous pression réduite (2,7 kPa), à 30"C. Le résidu est dissout dans 200 cm3 de dichlorométhane puis lavée par une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium. Les phases aqueuses sont décantées puis extraites par 3x100 cm) de dichlorométhane. Les phases organiques sont réunies, séchées sur sulfate de magnésium, filtrées puis concentrées sous pression réduite (2,7 kPa) pour donner 17,8 g d'une poudre orange qui est purifiée par chromatographie-flash [éluant : dichlorométhane-méthanol (70-30 puis 60/40 en volumes)]. On isole ainsi 10,5 g de 16-Méthyîaminoî6- désoxopristinamycine IIB (mélange des isomères (16R)/(16S) = 70/30), sous forme d'une poudre jaune.
Spectre de R.M.N. H [isomère Syn (16R) 70% , isomère Anti (16S) 30%] (400 MHz, CDCl3, ô en ppm) : de 0,90 à 1,10 (mt, 9H : CH3 en 30 - CH3 en 31 et CH3 en 32); de 1,20 à 1,40 (mt: 1H du CH2 en 15 de l'isomère Syn) ; de 1,65 à 2,00 (mt: 1H du CH2 en 15 de l'isomère Syn - 1H du CH2 en 15 de l'isomère Anti - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,73 et 1,77 (2 s : respectivement CH3 en 33 de l'isomère Anti et CH3 en 33 de l'isomère Syn) ; de 2,05 à 2,15 (mt: 1H du CH2 en 26); 2,18 (dt, J = 15 et 3 Hz, 1H du CH2 en 15 de l'isomère Anti ; de 2,20 à 2,60 (mf étalé: NH) ; 2,51 et 2,52 (2 s : respectivement NCH3 de l'isomère Anti et NCH3 de l'isomère Syn) ; 2,60 (dd, J = 16 et 11 Hz: 1H du CH2 en 17 de l'isomère Anti) ; de 2,70 à 2,80 (mt: CH en 4); 2,75 (dd, J = 16 et 8 Hz: 1H du CH2 en 17 de l'isomère Syn) ; de 3,05 à 3,20 (mt: 1H du CH2 en 17 et CH en 16 de l'isomère Syn) ; de 3,30 à 3,40 (mt: 1H du CH2 en 9 de l'isomère Anti et CH en 16 de l'isomère Anti) ; 3,48 (mt: 1H du CH2 en 9 de l'isomère Syn) ; 3,83 et 3,98 (2 mts, 2heures en totalité: CH2 en 24); 4,37 (mt : 1H du CH2 en 9 de l'isomère Syn) ; 4,50 (mt: 1H du CH2 en 9 de l'isomère Anti ; de 4,65 à 4,80 (mt: CH en 3 - CH en 27 et CH en 14 de l'isomère Syn) ; 4,83 (mt : CH en 14 de l'isomère Anti ; 5,39 (d, J = 9 Hz : CH en 13 de l'isomère Syn) ; 5,65 (mt, 1H : CH en 10); de 5,70 à 5,85 (mt: CH en 6 et CH en 13 de l'isomère Anti ) ; 5,96 (mt, 1H : CONH) ; 6,16 et 6,23 (2 d, J = 16 Hz, 1H en totalité : respectivement CH en 11 de l'isomère Syn et CH en 11 de l'isomère Anti) 6,45 et 6,52 (2 dd, J = 16 et 5 Hz, 1H en totalité : respectivement CH en 5 de l'isomère Anti et CH en 5 de l'isomère Syn) ; 8,10 et 8,12 (s : respectivement CH en 20 de l'isomère Syn et CH en 20 de l'isomère Anti).
Par chromatographie liquide haute performance à partir de 16-Méthylamin > 16- désoxopristinamycine IIB (mélange des isomères (16R)/(16S) = 70/30), on obtient (16R)-16-Méthylamino-16-désoxopristinamycine IIB sous forme d'un solide jaune fondant vers 128 C (déc.).
Spectre de R.M.N. H (400 MHz, CDCl3, ô en ppm) : 0,96 et 1,00 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun : CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,08 (d, J = 6,5 Hz, 3H : CH3 en 32); 1,33 (mt, 1H : 1H du CH2 en 15) ; de 1,60 à 2,05 (mt, 5H : 1H du CH2 en 15 - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,75 (s, 3H : CH3 en 33); 2,11 (mt, 1H : 1H du CH2 en 26); 2,53 (s, 3H : NCH3) ; 2,70 à 2,80 (mt, 1H : CH en 4); 2,75 et 3,12 (2 dd, respectivement J = 16 et 8 Hz et J = 16 et 4 Hz, 1H chacun : CH2 en17) ; 3,10 à 3,20 (mt, 1H : CH en 16); 3,48 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); 3,82 et 3,98 (2 mts, 1H chacun: CH2 en 24); 4,37 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); de 4,65 à 4,80 (mt, 311 : CH en 3 - CH en 14 et CH en 27) ; 5,40 (d, J = 9 Hz, 1H : CH en 13) ;5,64(mt, îH:CH en 10); 5,78 (dd, J = 17 et 2,5 Hz, 1H: CH en 6); 5,96 (mt, 1H : CONH) ; 6,16 (d, J = 16 Hz, 1H: CH en 11) 6,52 (dd, J = 17 et 5 Hz, 1H: CH en 5) 8,10 (s, 1H: CH en 20).
Exemple 9 Chlorhydrate de (1 6R) 1 6-Isopropylamino- 1 6-désoxopristinamycine 11B A 12 g de pristinamycine IIB en solution dans 120 cm3 de méthanol, on ajoute à environ 20"C sous atmosphère d'argon, 72 g de sulfate de magnésium, 8,8 g d'acétate d'ammonium et 3,3 g de cyanoborohydrure de sodium. Après 20 heures d'agitation, on ajoute 33,5 cm3 d'acétone et le mélange réactionnel est agité 7 heures à environ 20"C avant filtration sur Célite. La Célite est lavée plusieurs fois par du dichlorométhane et les filtrats rassemblés sont concentrés à sec, sous pression réduite (2,7 kPa), à 300C. Le résidu est dissout dans 400 cm3 de dichlorométhane et la solution ainsi obtenue est lavée par 3x200 cm3 d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium. La phase organique finale est concentrée à sec, sous pression réduite (2,7 kPa), à 300C, pour donner 11,3 g d'une poudre orange qui est purifiée par chromatographie-flash [éluant en gradient : n-butanol-acétate d'éthyle-éthanol-eau (10-60-15-15 puis 20-50-15-15 puis 30-40-15-15 en volumes)] pour donner 2,92 g de 1 6-Isopropylamino- i 6-désoxopristinamycine IIB (mélange des isomères (16R)/(16S)=75/25), sous forme d'une poudre jaune. Les deux épimères sont séparés par chromatographie de partage centrifuge [éluant: acétate d'éthyle-hexane-méthanoleau (2-1-1-1,8 en volumes)|, pour donner 0,77 g de (16R)-16-Isopropylamino-16désoxopristinamycine IIB, sous forme d'une poudre blanche. Celle-ci est dissoute dans un mélange de 10,8 cm3 d'acide chlorhydrique 0,1 N et de 27,7 cm3 d'eau. La solution ainsi obtenue est alors filtrée et le filtrat lyophilisé pour donner 0,72 g de chlorhydrate de (16R)-16-Isopropylamino-16-désoxopristinamycine 11B, sous forme d'une poudre blanche fondant vers 135"C (déc.).
Spectre de R.M.N. ' H (400 MHz, CDCl3, ô en ppm) : de 0,90 à 1,05 (mt, 6H : CH3 en 30 et CH3 en 31) ; 1,07 (d, J = 6,5 Hz, 3H: CH3 en 32); 1,44 et 1,54 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun: 2 CH3 de l'isopropyle); ; de 1,70 à 2,25 (mt, 7H: CH2 en 15 - CH2 en 25 - CH2 en 26 et CH en 29); 1,85 (s, 3H : CH3 en 33); 2,74 (mt, 1H : CH en 4); 3,34 (mt, 2H: CH2 en 17); 3,45 (mt, 1H : CH de l'isopropyle) ; 3,56 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); 3,67 (mt, 1H: CH en 16); 3,82 et 3,95 (2 mts, 1H chacun: CH2 en 24); 4,31 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); de 4,70 à 4,80 (mt, 2H: CH en 3 et CH en 27); 4,85 (mt, 1H : CH en 14); 5,41 (d, J = 9 Hz, 1H: CH en 13); 5,75 (mt, 1H : CH en 10); 5,83 (dd, J = 16 et 2 Hz, 1H: CH en 6); 6,22 (d, J = 16 Hz, 1H : CH en 11); 6,46 (mt ,îH : CONH) ; 6,54 (dd, J = 16 et 5 Hz, 1H: CH en 5); 8,10 (s: CH en 20).
Exemple 10 (1 6R)-1 6-Diméthylamino- 16-désoxopristinamycine IIB A 20 g de pristinamycine 1113 en solution dans 300 crn3 de méthanol, on ajoute à environ 20"C, sous atmosphère d'argon, 50 g de sulfate de magnésium et 9,5 cm3 de méthylamine. Après 22 heures d'agitation, on refroidit le mélange réactionnel à -5 C et on ajoute 16,1 g de triacétoxyborohydrure de sodium. Le mélange réactionnel est agité 5 heures entre -5 C et O"C puis on laisse remonter la température à environ 20"C en 12 heures. On ajoute alors 11,35 g de paraformaldéhyde, puis après 6 heures d'agitation, 16,1 g de triacétoxyborohydrure de sodium. On agite alors 1 heure avant addition de 2,27 g de paraformaldéhyde. Après 16 heures d'agitation, le mélange réactionnel est filtré sur Célite. La Célite est lavée par 300 crn3 de méthanol, le filtrat est concentré à sec sous pression réduite (2,7 kPa), pour donner un résidu qui est diluée dans 500 cm3 de dichlorométhane. La phase organique est lavée par 600 cm3 d'une solution aqueuse à 5% en bicarbonate de sodium. La phase organique est décantée et la phase aqueuse est reprise par 2 fois 500 cm3 de dichlorométhane. Les phases organiques sont réunies, séchées sur sulfate de magnésium, filtrées puis concentrées à sec sous pression réduite (2,7 kPa) pour donner 23 g d'une poudre marron qui est purifiée par chromatographie-flash [éluant: dichlorométhane-méthanolacétonitrile (90-5-5 en volumes)]. On obtient ainsi 3,4 g de (16R)-16-Diméthylamino 16-désoxopnstinamycine IIB sous forme d'une poudre beige-marron fondant vers 122"C (déc.).
Spectre de R.M.N. ' H (400 MHz, CDC13, 6 en ppm) : 0,95 et 0,98 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun: CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,07 (d, J = 6,5 Hz, 3H: CH3 en 32); de 1,60 à 2,00 (mt, 6H : CH2 en 15 - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,78 (s, 3H CH3 en 33); 2,11 (mt, 1H: 1H du CH2 en 26); 2,36 (s, 6H : N(CH3)2) ; 2,61 (dd, J = 16 et 10 Hz, 1H : 1H du CH2 en 17); 2,72 (mt, 1H : CH en 4); 2,98 (dd, J = 16 et 4 Hz, 1H: 1H du CH2 en 17); 3,21 (mt, 1H : CH en 16); 3,52 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); 3,83 et 3,92 (2 mts, 1H chacun: CH2 en 24); 4,32 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); 4,67 (mt, 1H : CH en 14); 4,74 (dd, J = 9 et 3 Hz, 1H : CH en 27); 4,79 (dd, J = 10 et 2 Hz, 1H: CH en 3); 5,35 (d, J = 9 Hz, 1H: CH en 13); 5,65 (mt, 1H: CH en 10) 5,78 (dd, J = 16 et 2 Hz, 1H: CH en 6); 6,07 (mt 1H: CONH) ; 6,17 (d, J = 16 Hz, lH:CHenll);6,53(dd,J=16et5Hz,lH:CHen5);8,06(s:CHen20).
Exemple 11 (1 6R)- 16- (Allyl) (méthyl) amino- 16-désoxopristinamycine uB A 7 g de pristinamycine IIB en solution dans 100 cm3 de méthanol, on ajoute à environ 20"C, sous atmosphère d'azote, 20 g de sulfate de magnésium et 2,3 cm3 d'allylamine.
Après 21 heures 45 minutes d'agitation, on ajoute 0,5 cm3 dallylamine puis après 4 heures 45 minutes, 1,67 g de cyanoborohydrure de sodium puis 7 cm3 d'acide acétique. Le mélange réactionnel est agité 4 heures 30 minutes avant ajout de 100 mg de cyanoborohydrure de sodium supplémentaires. Après 25 heures d'agitation supplémentaires, 2,39 g de paraformaldéhyde sont additionnés et l'agitation est poursuivie. La même quantité de paraformaldéhyde est ajoutée 3 fois à une demi-heure d'intervalle et une heure après la dernière addition, on ajoute 450 mg de cyanoborohydrure de sodium, 3,5 cm 3 d'acide acétique puis à nouveau 2,39 g de paraformaldéhyde. Après 19 heures 30 minutes d'agitation, le mélange est filtré sur Célite puis rinçé au méthanol. Le filtrat est concentré à sec sous pression réduite (2,7kPa) à 30"C puis le résidu obtenu repris par 300 cm3 de chlorure de méthylène et 600 cm3 d'une solution de bicarbonate de sodium à 5%. La phase aqueuse est décantée puis extraite par 200 cm3 de chlorure de méthylène. Les phases organiques sont rassemblées, lavées par 300 cm3 d'eau distillée, séchées sur sulfate de magnésium, filtrées puis concentrées à sec, sous pression réduite (2,7 kPa ), pour donner un solide qui est séché sous pression réduite (90 Pa), à 200C, puis purifié par chromatographie flash [éluant: dichlorométhane-méthanol (95-5 en volumes)l. On obtient 1,25 g de (16R)-16-(Allyl) (méthyl)amino-l 6-désoxopristinamycine IIB, sous forme d'un solide blanc cassé fondant vers 124"C (déc.).
Spectre de R.M.N. 1 H (400 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : 0,95 et 0,99 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun: CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,08 (d, J = 6,5 Hz, 3H: CH3 en 32); de 1,65 à 2,00 (mt, 6H : CH2 en 15 - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,78 (s, 3H : CH3 en 33); 2,12 (mt, 1H : 1H du CH2 en 26); 2,32 (s, 3H: NCH3) ; 2,64 et 2,98 (2 dd, respectivement J = 16 et 10 Hz et J = 16 et 4 Hz, 1H chacun : CH2 en 17); 2,73 (mt, 1H : CH en 4); 3,05 et 3,28 (2 dd, respectivement J = 14 et 7 Hz et J =14 et 6 Hz, 1H chacun : CH2 de N(Allyle)) ; 3,35 (mt, 1H : CH en 16); 3,52 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); 3,84 et 3,93 (2 mts, 1H chacun: CH2 en 24); 4,34 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); 4,67 (mt, 1H : CH en 14); 4,75 (dd, J = 9 et 2,5 Hz, 1H : CH en 27); 4,80 (dd, J = 8 et 1,5 Hz, 1H : CH en 3); 5,19 et 5,23 (respectivement d, J = 10 Hz et dd, J = 18 et 1,5 Hz, 1H chacun : =CH2 de l'allyle) ; 5,36 (d, J = 9 Hz, 1H : CH en 13); 5,67 (mt, 1H: CH en 10); 5,80 (dd, J = 17 et 2,5 Hz, 1H : CH en 6); de 5,80 à 5,95 (mt, 1H : CH= de l'allyle) ; 6,02 (mt, 1H : CONH) ; 6,18 (d, J = 16 Hz, 1H : CH en 11) ;6,53 (dd,J= î7et5Hz, 1H: CHen5) 8,07 (s, 1H: CH en 20).
Comme déjà dit, l'invention peut également être utilisée sur un patin à roulettes en ligne. Ainsi, sur un patin à roulettes comportant une platine support des roulettes et une plate-forme sur laquelle est solidarisée la chaussure de l'utilisateur, la plate-forme étant dotée d'une capacité d'articulation par rapport à la platine, on interpose entre la plate-forme et la platine un plot conforme à l'invention.
Avantageusement en pratique, le plot est disposé à l'aplomb du talon de l'utilisateur.
Description sommaire des dessins La manière de réaliser l'invention, ainsi que les avantages qui en découlent, ressortiront bien de la description du mode de réalisation qui suit, à l'appui des figures annexées dans lesquelles la figure 1 est une vue de côté de la zone du patin d'un ski équipé d'une plate-forme conforme à l'invention; la figure 2 est une vue en perspective sommaire et partielle d'un plot conforme à l'invention, dans lequel la portion apte à pivoter est montrée en configuration extraite; la figure 3 est une vue en coupe transversale du ski, au niveau de l'axe de pivotement caractéristique; la figure 4 est une section de la partie déformable du plot de la figure 3; la figure 5 est une vue schématique en coupe longitudinale du plot conforme à l'invention, dans la configuration de raideur minimale; la figure 6 est la coupe correspondante de la figure 5 dans laquelle la capacité de compression est minimale; les figures 7 et 8 sont les coupes des figures 5 et 6 illustrant le plot lorsque celui-ci est soumis à une force de compression la figure 9 est une vue en perspective sommaire d'une variante de réalisation du plot; les figures 10 et 1 1 sont des vues en perspective sommaire d'autres variantes de réalisation du plot; la figure 12 est une vue de côté de la variante de la figure il; la figure 13 est une vue en coupe d'une autre variante de réalisation du plot conforme à l'invention, dans laquelle l'élément rigide se déforme par flambage; les figures 14 et15 sont des vues schématiques en coupe du plot de la figure 13 montré sous contrainte d'une force verticale, dans deux positions de pivotement différentes; la figure 16 est une vue de dessus schématique d'une plate-forme équipée de quatre plots conformes à l'invention, répartis à l'avant et à l'arrière de la plateforme, de part et d'autre de l'axe longitudinal du ski; la figure 17 est une vue de côté d'un patin en ligne équipé d'un plot conforme à l'invention; la figure 18 est une section selon le plan XVIII-XVIII' de la figure 17.
Manière de réaliser l'invention Comme déjà dit, l'invention concerne un plot amortisseur destiné à être monté sur un article de sport de glisse. On décrira tout d'abord l'utilisation de ce plot sur un ski alpin, puis sur un patin à roulettes en ligne. Bien évidemment, I'invention peut se transposer de façon immédiate pour un homme du métier à d'autres articles de sport nécessitant une capacité d'amortissement réglable tel que par exemple un surf de neige, une luge, une planche à roulettes....
Comme on le voit à la figure 1, un tel ski (1) présente une plate-forme (2) qui est liée rigidement à la planche par une zone centrale (3). Cette plate-forme (2) reçoit au niveau de ses extrémités avant et arrière (4,5) respectivement la butée (6) et la talonnière (7) de la fixation de sécurité, destinées à assurer la solidarisation temporaire de la chaussure (8).
La figure 1 illustre un type de plate-forme dite en porte-à-faux, dans laquelle la plate-forme (2) est rigidement fixée sur la face supérieure du ski (1) au niveau médian, via la zone (3). Dans ce cas, les extrémités avant (4) et arrière (5) de la plate-forme sont reliées au ski (1) par l'intermédiaire des plots caractéristiques (10,11). I1 va de soi que l'invention couvre également d'autres variantes d'architecture de plates-formes qui, par exemple, seraient en appui rigide sur ses extrémités avant et arrière, le plot caractéristique étant positionné dans la partie médiane entre les appuis rigides.
Les figures 2 à 8 illustrent une première forme de réalisation dans laquelle le plot (10) comporte un évidement cylindrique (12) dans lequel est insérée la portion apte à pivoter (13). Plus précisément, ainsi qu'on le voit à la figure 3, la plateforme (2) présente au niveau de chaque extrémité (4, 5) un plot (10) fixé sur le ski (1) par un étrier (9) comportant une base (11) et deux ailes (14, 15) percées chacune d'un trou oblong (16, 17) apte à être traversé et à coopérer avec la portion (13) apte à pivoter autorisant l'écrasement du plot. Le plot (10) est constitué principalement de la portion apte à pivoter (13) et du plot proprement dit (18) intercalé entre la plate-forme (2) et la face supérieure du ski (21).
Le plot proprement dit (14) est réalisé en un matériau déformable, élastique, voire viscoélastique. Il est traversé en son centre d'un évidement (12), avantageusement cylindrique.