INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
dans laquelle R1 représente le radical cholestéryle, K représente un radical méthyle ou éthyle, n représente un nombre entier égal à 2 ou 3, X représente un atome d'halogène tel que le chlore ou l'iode, R2- CO - NH - (CH2) - N+ (R)3 , X I (B) dans laquelle R2 représente le radical de l'acide abiétique, le radical d'un dérivé de l'acide cholanique, notamment celui choisi dans le groupe constitué par le radical de l'acide 3a,7a,12a-trihydroxy-53-cholanique, l'acide 3a,12a-dihydroxy-5(3-cholanique, l'acide 3a-hydroxy-5p-cholanique ou l'acide 3,7,12-trioxo-5p-cholanique, R représente un radical méthyle ou éthyle, n représente un nombre entier égal à 2 ou 3, X représente un atome d'halogène tel que le chlore ou l'iode, Le procédé de préparation dudit composé lipidique monocationique de formule générale (I) est encore caractérisé en ce que le composé de formule générale (IIIa) R2 - CO - Z1 (nia) dans laquelle R2 représente le radical de l'acide abiétique, le radical d'un dérivé de l'acide cholanique, notamment celui choisi dans le groupe constitué par le radical de l'acide 3a,7a,12a-trihydroxy-5|3-cholanique, l'acide 3a,12a-dihydroxy-5p-cholanique, l'acide 3a-hydroxy-5p-cholanique ou l'acide 3,7,12-trioxo-5p-cholanique, ou le groupe R1-O dans lequel Ri représente le radical cholestéryle, Z1 représente le groupement 0CO-O-R3 dans lequel R3 représente un radical alkyle et notamment un méthyle ou un éthyle, est préparé en soumettant le composé de formule générale (VIII) R2 - CO - OH (VIII) dans laquelle R2 a la signification mentionnée ci-dessus, à l'action d'un composé de formule générale (IX) N(R4)3 (IX) dans laquelle R4 représente un radical alkyle et notamment un éthyle, pour obtenir le composé de formule générale (X) R2 - CO - O - NIi(Rn)3 (X) dans laquelle R2, R4 ont les significations mentionnées ci-dessus, que l'on soumet à l'action du composé de formule générale (XI) R3-O-CO-X (XI) dans laquelle R3 a la signification mentionnée ci-dessus, X représente un atome de chlore, pour obtenir le composé de formule générale (IIIc) Rz-CO-O-CO-O-R3 (IIIc)
correspondant au composé de formule générale (IIIa) dans laquelle Z1 représente le groupement O-CO-O-R3.
Le procédé de préparation d'un composé lipidique dicationique de formule générale (II) selon l'invention est caractérisé en ce que l'on soumet un composé de formule générale (Illb) R'2 - CO - Z2 (IIIb) dans laquelle R'2 représente le radical de l'acide abiétique, le radical d'un dérivé de l'acide cholanique, notamment celui choisi dans le groupe constitué par le radical de l'acide 3a,7a,12a-trihydroxy-5p-cholanique, l'acide 3a,12a-dihydroxy-5p-cholanique, l'acide 3a-hydroxy-5(3-cholanique ou l'acide 3,7,12-trioxo-5p-cholanique, ou le groupe R1-O ou R1-O-CO-(CH2)2 dans lequel R1 représente le radical cholestéryle, Z2 représente un halogène tel que le chlore, à l'action d'un composé de formule générale (VII) HN[CH2 - CH2 - N (R)3+, X-]2 (VII) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle et notamment un radical méthyle ou éthyle, X représente un atome d'halogène tel l'iode ou le chlore, pour obtenir le composé lipidique dicationique de formule générale (II) R'z - CO - N[CHz - CHz - N+ (R)3 , X ]z (il) dans laquelle R'2, R et X ont les significations mentionnées ci-dessus.
Selon le procédé de préparation des composés de formule générale (II) ci-dessus décrits, on pourra plus particulièrement obtenir les composés lipidiques dicationiques de formules générales II(A), II (B) et II(C) : R, 0 - CO - N[CH2 - CH2 - N+ (R)3 , X -]2 II(A) Ri O- CO - CH2 - CH2 - CO - N[CH2 - CH2 - N+ (R)3, X -]2 II(B) dans lesquelles R1 représente le radical cholestéryle, R représente un atome d'hydrogène, X représente un atome d'halogène tel que le chlore ou l'iode, Rz - CO - N[CHz - CHz - N+ (R)3 , X ']z II(C) dans laquelle R2 représente le radical de l'acide abiétique, le radical d'un dérivé de l'acide cholanique, notamment celui choisi dans le groupe constitué par le radical de l'acide 3a,7a,12a-trihydroxy-53-cholanique, l'acide 3a,12a-dihydroxy-5p-cholanique, l'acide 3[alpha]-hydroxy-5ss-cholanique ou l'acide 3,7,12-trioxo-5p-cholanique, R représente un atome d'hydrogène, X représente un atome d'halogène tel que le chlore ou l'iode.
L'étape de sulfométhylation introduit des groupes CH2SO3-M+ sur au moins un cycle benzénique du condensat, M représentant un métal alcalin, généralement le sodium.
De préférence, Z représente S02.
Ce polyphénol peut être obtenu par la mise en #uvre des étapes suivantes : - synthèse d'une sulfone par réaction d'un excès de phénol par rapport à l'acide sulfurique (au moins 2 moles de phénol par mole d'acide sulfurique) à haute température, de préférence supérieure à 150 C, - neutralisation de la sulfone avec de la soude, - condensation du produit neutralisé avec du formol, - sulfométhylation du condensat.
Selon un deuxième mode préféré de l'invention, le polyphénol est issu de la condensation de phénols sulfonatés avec du formaldéhyde et des bases organiques azotées. Ce polyphénol peut être en particulier obtenu par : - production d'acide phénolsulfonique par sulfonation de phénol, - condensation de l'acide sulfonique obtenu avec du formaldéhyde et de l'urée, - neutralisation du condensat avec de la soude.
Il peut ensuite être réacidifié puis décoloré avec du bisulfite de soude.
On peut également utiliser les polyphénols décrits dans l'article "Synthetic Tannins" paru dans Leather Science, 1971, Vo1.18, p. 8-16.
La teneur en poids du polyphénol (c) par rapport au polymère (a) est comprise en général entre 3 et 22 %.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge minérale (d) en poudre de granulométrie inférieure à 20 m.
La quantité de charge minérale peut être comprise entre 0,5 et 20 % en poids, de préférence entre 5 et 15 %, par rapport au polymère filmogène insoluble dans l'eau (a).
Les compositions pulvérulentes selon l'invention peuvent être aisément redispersées dans l'eau sous forme de latex reconstitué. Cette redispersion peut être obtenue par des moyens d'agitation peu cisaillants type barreau aimanté, mobile à pâle inclinée, mobile à pâle cadre.
Elles peuvent donc être utilisées directement sous forme de poudre ou être préalablement mélangées à de l'eau pour former des latex reconstitués. Ces poudres sont stables au stockage : elles restent redispersibles après plusieurs jours de stockage à 55 C.
L'invention concerne également le procédé de préparation de la composition pulvérulente ci-dessus, dans lequel on élimine l'eau d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a) préparée par polymérisation en émulsion et contenant des quantités adaptées en polyphénol (b), en agent tensio-actif éthoxylé (c), et éventuellement en charge minérale (d).
On part donc d'une dispersion aqueuse du polymère filmogène insoluble dans l'eau (a). Cette dispersion est obtenue par polymérisation en émulsion. Ce type de dispersion est communément appelée latex.
Avantageusement, ledit vecteur peut comprendre en outre un ou plusieurs marqueur(s) de sélection, et la séquence codante de l'enzyme malique peut être placée sous le contrôle du promoteur Ptrc (Delaunay et al , 1998, citée dans la description par référence) On peut citer par exemple le plasmide pMF22 (figure 5) possédant les caractéristiques évoquées précédemment La présente invention a également pour objet une cellule transformée par un vecteur selon l'invention. De préférence, cette cellule appartient au genre Corynebacterium, de préférence à l'espèce Corynebacterium glutamicum.
Un autre aspect de l'invention a trait à un procédé de production de L-lysine caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) Transformation d'une cellule avec un vecteur permettant une surexpression d'une enzyme malique, b) mise en culture de la cellule transformée dans un milieu favorisant sa croissance et comprenant une ou plusieurs substance (s) favorisantla biosynthèse de la L-lysine, c) extraction de la L-lysine du milieu et purification L'étape c) de ce procédé peut consister en
i) la séparation du milieu de culture et des cellules, notamment par centrifugation et/ou par filtration, ii) et en l'extraction et/ou la purification de la L-lysine du milieu, notamment par chromatographie sur résine échangeuse d'ions, par concentration, adsorption, précipitation au point isoélectrique, et/ou par dialyse.
Dans un mode particulier de réalisation de ce procédé, le vecteur est un plasmide dans lequel a été insérée une séquence codant une enzyme malique sous le contrôle d'un promoteur permettant l'expression de ladite enzyme dans une cellule procaryote ou eucaryote. Avantageusement, on peut transformer la cellule avec un vecteur selon l'invention. Ladite cellule peut appartenir au genre Corytiebacteriiim, de préférence à l'espèce Corynebacterium glutamicum.
On entend par Corynebacterium dans le cadre de l'invention le genre Corynebacterium au sens large, qui comprend toute souche y appartenant ou s'y rapprochant, notamment le genre Brevibacterium. On peut citer par exemple les souches Brevibaterium divaricatum ATCC 14020, Brevibacterium flavum ATCC 14067, Brevibacterium lactofermentum ATCC 13869, Brevibacterium roseum ATCC 13825, Corynebacterium acetoacidophillim ATCC 13870, Corynebacterium lilium ATCC 15990, et Corynebacterium glutamicum ATCC 13032.
Ces souches peuvent être isolées de la nature ou modifiées. On entend par souche modifiée toute souche ayant subi une ou plusieurs mutation (s), en particulier des mutations conférant une résistance à des analogues de la L-lysine ou des précurseurs métaboliques de la L-lysine et/ou toute souche qui a été transformée.
Parmi les souches mutantes et/ou transformées, on peut notamment citer les souches suivantes : Les souches décrites dans WO 95/23224, les souches exprimant un variant du gène de l'aspartokinase (WO 94/25605, US 5,688,671 et JP 6062866), la souche DSM 6870 (FR 2687167), les souches résistantes à la rétro-inhibition par la 2-azido-epsilon caprolactam obtenues par le procédé décrit dans US 5,770,412 ,
la souche DSM 5715 (US 5,770,409), les souches transformées avec un gène codant une homosérine déshydrogénase mutante (US 5,766,925) ; les souches de Brevibacterium résistantes au 4-N-(D-alanyl)-2,4-diamino-2,4-dideoxyL-arabinose ou à ses dérivés (US 5,650,304), notamment les souches Brevibacterium lactofermentum AJ 12529, FERM-P 11579, FERM-BP-4074, Corynebacterium acetoacidophilum AJ 12530, FERM-P 11580, FERM-BP-4073 (US 5,650,304) ; les souches possédant une résistance à la sélénalysine (US 5,362,636), notamment les souches Brevibacterium lactofermentum AJ 12564, AJ 12566, Corynebacterium acetoacidophilum AJ 12565, Brevibacterillm t7aviim AJ 12568 et Corynebacterium gllllamiclim AJ 12579 ; les souches possédant une résistance pour l'iodothyronine, notamment Corynebacterium glutamicum FERM BP-3594 (US 5,302,521 et JP 5111386) ; les souches résistantes à l'acide alpha-amino-béta-hydroxyvalérique, à la S-(béta aminoéthyl) L-cystéine, à la méthyl lysine et autres analogues (EP 510319 et FR 2668496 souches AJ 12564, AJ 12566, et FERM BP-3554), aux analogues de l'arginine, de l'uridine, du tryptophane, de la phénylalanine (EP 387527) , et de l'alanine, notamment les souches Corynebacterium glutamicrrm KFCC 10672, et FERM BP-2763 (US 5,268,293) ; les souches mutantes appartenant à l'espèce Corynebacterium thermoammogenes capables de pousser à des température supérieures à 40 C et qui sont résistantes à la S- (2 aminoéthyl)-L-cystéine, notamment les souches Corynebacterium thermoaminogenes AJ 12521, AJ 12522, AJ 12523, FERM BP-3304, FERM BP-3305 et FERM BP-3307 (US 5,250,423) ; les souches mutantes avec une activité superoxide dismutase intensifiée (FR 2583061), notamment Brevrbacterium flavum AJ 12221 et FERM BP-2329 (US 5,179010) ; les souches résistantes à l'acyllysine et ses dérivés (JP 6007182) ; les souches résistantes à l'AME (L-asparagine methyl ester) soumises à des mutations induites par MNNG (N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine) (EP 551614) ; les souches mutantes [homosérine]' résistantes à la 4-azaleucine et la rifampicine (KR 9401307 et KR 9401306) ;
les souches transformées avec un plasmide contenant le gène codant pour la dihydrodipicolinate réductase (JO 5284970), la phosphoenolpyruvate carboxylase (EP 358940 et EP 143195), l'aspartate semi-aldéhyde déshydrogénase (DE 3823451) ; l'aspartate amino transférase (EP 219027), la dihydropicolinic acid synthase et/ou la tetrahydropicolinic acid succinylase (EP 197335), les souches capables d'assimiler le lactose (EP 271838) ; les souches résistantes à la béta-naphtho quinoline (FR 2601035), et les souches qui ont peu ou pas d'activité pyruvate kinase (J62205782) ; les souches transformées avec un plasmide contenant le gène codant la phosphoenolpyruvate carboxylase (EP 358940) ; et les souches transformées par des gènes autres que le gène malE qui favorisent la production de L-lysine, par exemple un gène conférant une résistance aux tensioactifs (WO 95/23224), un gène qui améliore l'activité de sécrétion desdites bactéries (WO 97/23597 et DE 4203320).
Les documents mentionnés ci-dessus sont cités dans la description par référence. Bien entendu, il est possible d'obtenir des souches possédant une combinaison des propriétés évoquées ci-dessus par fusion de protoplastes.
Des bactéries différentes des Corynebactéries peuvent également être transformées conformément à la présente invention et produire de la L-lysine. On peut citer par exemple E. coli, qui peut exprimer le gène codant la dihydrodipicolinate réductase et/ou le gène codant la diaminopimelate transaminase (WO 95/16042 citée dans la description par référence).
Les techniques de transformation sont documentées et sont à la portée de l'homme du métier. On peut notamment citer la publication Schafer et al. (1990) Dans un autre mode particulier de réalisation, la séquence codant une enzyme malique est une séquence selon l'invention telle que définie ci-dessus
L'étape b) du procédé consiste en une étape de fermentation. A cet effet, le milieu comprend au moins un carbohydrate assimilable, tel que par exemple du glucose. Ledit milieu peut comporter en outre une ou plusieurs substance (s) favorisantla biosynthèse de la L-lysine sélectionnée(s) parmi les métabolites impliqués dans le cycle de Krebs, les co-facteurs tels que la biotine et la thiamine, les acides aminés, notamment la thréonine, la leucine et la méthionine, les sels minéraux notamment les sels de calcium, de magnésium, et de potassium. Le milieu peut également contenir des dérivés de polyglycérol (JP 5284984), il peut avoir un faible ratio phosphate sur carbone (EP 796916) et/ou peut contenir de l'amidon comme source de carbone (J58152485) , ces documents sont incorporés dans la description par référence.
Le milieu peut également contenir au moins un antibiotique, en particulier un antibiotique permettant la croissance sélective des cellules transformées.
La publication Shaw-Reid et al (1999) et les références qui y sont contenues, sont citées dans la description en ce qui concerne l'arrière plan technologique de l'invention Un autre mode de réalisation du procédé consiste à mettre directement en #uvre l'étape b) avec une cellule transformée avec un vecteur selon l'invention, de préférence avec un vecteur possédant le gène malE défini ci-dessus.
Un aspect complémentaire de la présente invention concerne l'utilisation d'une séquence codant l'enzyme malique dans un procédé de bio-production de L-lysine. De préférence, ladite séquence est une séquence décrite précédemment L'invention se rapporte aussi à l'utilisation d'un vecteur comprenant une séquence codant l'enzyme malique pour faire surexprimer ladite enzyme dans une cellule adaptée à la production de L-lysine en fermenteur, de préférence, ledit vecteur correspond à un vecteur défini ci-dessus, et à l'utilisation d'une cellule transformée par un vecteur surexprimant l'enzyme malique pour la bio-production de L-lysine, de préférence surexprimant l'enzyme malique de Corynebacterium
Un autre inconvénient des dispositifs l'art antérieur est que ces derniers ont une structure qui rend difficile l'implantation d'un mécanisme permettant de modifier l'angle et/ou la forme du faisceau lumineux lors du fonctionnement du véhicule.
Un but de la présente invention de proposer un dispositif d'éclairage et/ou de signalisation pour véhicule, palliant tout ou partie des inconvénients de l'art antérieur relevés ci-dessus.
Ce but est atteint par le fait que le dispositif d'éclairage et/ou de signalisation pour véhicule, comporte des moyens d'émission de lumière et des moyens de focalisation de cette lumière en au moins un faisceau, les moyens de focalisation comportant une pluralité d'éléments optiques réfléchissants disposés sur des supports mobiles, ou les faisceaux lumineux du dispositif d'éclairage étant constitués par l'addition des faisceaux respectifs de chacun des éléments optiques, les supports étant déplaçables par des moyens d'actionnement via des moyens de transmission d u mouvement, de façon à modifier la taille et/ou la forme et/ou l'orientation du ou des faisceaux de lumière..
Par ailleurs, l'invention peut comporter l'une ou plusieurs des caracteristiques suivantes : - les moyens d'émission de lumière comporte une source lumineuse unique et des moyens de distribution de la lumière depuis la source vers chacun des éléments optiques, - la source lumineuse est constituée d'une lampe, moyens de distribution étant constitués de fibres optiques, les moyens d'émission de lumière comportent une pluralité sources lumineuses associées chacune à élément optique respectif, - au moins une source lumineuse respective, du type diode électroluminescente, est disposée au niveau de la base de chacun d'au moins une partie des éléments optiques, - au moins une partie des éléments optiques sont constitués d'un ou plusieurs miroirs, - au moins une partie des éléments optiques comportent une paroi réfléchissante centrale concave, -au moins une partie des éléments optiques comportent deux parois réfléchissantes latérales, situés respectivement au niveau des bords latéraux de la paroi centrale concave, les deux parois latérales étant sensiblement verticales par rapport au véhicule, -au moins une partie des éléments optiques comportent une paroi réfléchissante de base, disposée à la base de la paroi centrale concave, la paroi de base étant sensiblement horizontale par rapport au véhicule, - au moins une partie des supports des éléments optiques sont mobiles indépendamment les uns des autres, -les moyens de transmission du mouvement sont agencés pour coupler les mouvements d'au moins une partie supports, de sorte que les déplacements des éléments optiques correspondants sont simultanés et ont des amplitudes respectives déterminées, - au moins une partie des supports sont mobiles rotation autour d'axes respectifs sensiblement verticaux, -les moyens d'actionnement sont constitués d'u n servomoteur commandant un actionneur linéaire ou rotatif, les moyens de transmission du mouvement comportant une pluralité de biellettes dont au moins une relie l'actionneur à un support mobile, le dispositif comporte au moins deux rangées constituées chacune d'u n e pluralité d'éléments optiques mobiles, les deux supports de chaque paire d'éléments optiques mobiles adjacents d'une même rangée étant reliés une biellette de transmission respective, un support de chacune des rangées étant relié par une biellette de commande à un support d'une rangée adjacente, -les points de liaison des biellettes sont disposés à des distances déterminées par rapport aux axes de rotations respectifs des supports, pour assurer une amplitude de rotation déterminée de chacun des éléments optiques autour d'une position de référence, - les biellettes ont une longueur réglable pour assurer reglage des positions angulaires relatives des éléments optiques, Un autre but est de proposer un véhicule pourvu dispositif d'éclairage et/ou de signalisation conforme à l'invention.
Ce but est atteint par le fait que le véhicule, pourvu d'au moins un dispositif d'éclairage et/ou de signalisation, comporte moyens électroniques de commande des moyens d'actionnement, pour modifier l'orientation, et/ou la forme du ou des faisceaux lumineux en fonction de paramètres de fonctionnement du véhicule tels que la vitesse, l'amplitude et la fréquence du braquage des roues, la fréquence des changements de rapports de vitesses.
D'autres particularités et avantages apparaîtront à la lecture de la description ci-après faite en référence aux figures danslesquelles: - la figure 1 représente une vue de face d'un dispositif d'éclairage selon l'invention, - la figure 2 représente une vue schématique en perspective d'un exemple d'agencement des éléments optiques dispositif d'éclairage de la figure 1, dans lequel les éléments optiques sont mobiles, - la figure 3 représente une vue schématique de côté d'un agencement d'un élément optique avec des moyens d'émission de lumière associés, - la figure 4 représente une vue de derrière et simplifiée du dispositif d'éclairage de la figure 1, - la figure 5 représente une vue en perspective simplifiée et de dessous, du mécanisme de déplacement éléments optiques du dispositif de la figure 2, - la figure 6 représente une vue en coupe de l'agencement des supports de trois éléments optiques mobiles la figure 2, - les figure 7 et 8 représentent respectivement des vues coupe de deux pièces du mécanisme de support et d'entraînement d'un élément optique de la figure 6, - la figure 9 représente une vue en en perspective d'un détail du mécanisme de la figure 2, illustrant un élément optique disposé sur son support mobile, - la figure 10 représente une vue schématique en coupe d'une variante de réalisation d'un agencement d'un élément optique avec des moyens d'émission de lumière associes.
La figure 1 représente une vue de face d'un bloc optique de véhicule pourvu d'un dispositif d'éclairage selon l'invention. Le bloc optique comporte un boîtier 13 de forme générale elliptique dont la face avant est refermée par paroi transparente, constituée par exemple de verre. Dans sa partie inférieure le bloc optique comporte une fonction code constitué classiquement d'une lampe 15 disposée dans une parabole 14 réfléchissante. Dans sa partie supérieure, le bloc optique 13 comporte une fonction veilleuse constituée d'un boîtier opaque 16 dans lequel est disposée une source lumineuse (non représentée). La face avant du boîtier opaque 16 comporte un orifice duquel fait saillie un téton 17 conducteur de la lumière émise par la source située dans le boîtier 16. Le bloc optique comporte également une fonction feux de signalisation ou clignotant constitué, par exemple, de trois fibres 18 conductrices de la lumière et comportant des moyens de reflexion de cette lumière vers l'extérieur. Les trois fibres 18 sont illuminées à leurs extrémités par des sources lumineuses (non représentées) telles que des diodes electroluminescentes.
La fonction phare du bloc optique 13 comporte des moyens d'émission 1 de lumière et des moyens de focalisation de cette lumière en au moins un faisceau. Les moyens de focalisation de la lumière des phares sont situés entre la fonction code 14, 15 et la fonction veilleuse 16,17. Selon l'invention, les moyens de focalisation sont constitués d'une pluralité d'éléments optiques 2.
Chacun des éléments optiques 2 comporte trois parois refléchissantes ou miroirs 50, 51 (figures 2 et 9). Une première paroi 50, ou paroi centrale, a une forme sensiblement rectangulaire et courbée. Plus précisément, la paroi centrale présente une concavité réfléchissante de la lumière et orientée sensiblement vers l'avant du véhicule. La paroi centrale 50 est sensiblement inclinée vers l'avant du bloc optique 13. paroi centrale 50 de chaque élément optique 2 décrit une concavité de forme déterminée pour focaliser la lumière provenant de la source 1, 11 vers l'extérieur.