INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Exemple 2 Les proportions massiques des composés (poudres) dc départ sont les suivantes - charbon actif 40% (dc surface spécifique 1250 m2/g) - copolymère éthylène propylène 10% - polyoxyéthylène 50% (1)0E 300 000).
L'ensemble des constituants en poudre est mélangé de façon la plus homogène possible par mélange au moyen d'une extrudeuse bivis co-rotati"e de longueur 25D, avec deux zones de malaxage et trois zones de transport. La machine utilisée est une bivis de diamètre 19 mm et le profil de température utilisé est le suivant: Pression filière 10,5 MPa Nombre de tours par minute: 400 Débit: 1.8 kg/h.
Une ou plusieurs lignes vidéo sont affectées d'une ou de plusieurs mémorisations (dont le temps de restitution et de l'affichage aux décryptages est prédéterminé, fixe ou modifiable) par rapport au top d'horloge synchrone du balayage de lignes, et ce, par exemple, par un susdit micromodule de cryptagedécryptage programmable permettant la mise en position de chaque information de départ qui est déterminée à l'avance et que le codeur-décodeur, crypteur-décrypteur, notamment des signaux de télévision, permettra de positionner à la bonne place et dans le bon sens sur l'écran du poste récepteur de télévision en couleurs; dans le cas où une ou plusieurs lignes vidéo sont retournées ou inversées de sens et/ou en amplitude et/ou certaines lignes vidéo peuvent être segmentées ou permutées sur plusieurs lignes ou vidéogramme, L'image ou partie de celleci est permutée avec une ou plusieurs autres ou encore, une image de télévision ou fraction d'image est permutée avec une ou plusieurs autres, L'ensemble constitué du codeur-décodeur, crypteur-décrypteur, doté de micro-modules ou micro-ordinateurs et de prises multibroches de péritélévision, préprogrammés eVou programmables réalisé selon la technologie MIKROTELEC de la 3ème génération, Brevet ne2401589, II est à noter dans les présents concepts inventif et l'invention, que dans les lignes de garde nonvisibles des signaux de télévision, il a été prévu la possibilité de transmission de certaines information déterminées ou indéterminées prévues pour transmettre lesdites informations ou les données par le codeur-décodeur, crypteur-décrypteur notamment de signaux de télévision, ces données pouvant être transmises en signaux analogiques ou digitales (en signaux logiques), et sous forme de signaux non immédiatement visibles sur l'écran du récepteur de télévision que le codeur-décodeur, crypteur-décrypteur notamment de signaux de télévision , permettra selon l'ordre de l'utilisateur ou par exemple (les ordres de sources diffuseurs des programmes de télévision à péage sécurisé et d'afficher en images visibles sur l'écran du poste récepteur de télévision permettant le choix et/ou les commandes des programmes TV ou autres informations audiovisuelles.
Une autre variante de réalisation d'un codeur-décodeur, crypteur-décrypteur notamment de signaux de télévision comportant ou associé à leur ordinateur ou micro-modules ou micro-ordinateurs intégrés ou non, selon le concept inventif et l'invention, complétées des éléments constituant ledit codeur-décodeur, crypteur-décrypteur notamment de signaux de télévision, ainsi que l'exemple de programme de base que l'on peut charger dans ledit appareil-audiovisuel comportant un ordinateur ou micro-module ou microordinateur intégré ou non, ainsi que les éléments constituant l'analyseur des signaux de télévision et des lignes à balayage de télévision précitées; les exemples d'échantillons et des signaux représentés par des niveaux de tensions électriques générées et/ou transmis par les micro-modules et/ou micro-cricuits implantés dans lesdits appareilsaudiovisuels , lesdits signaux pouvant être relevés, affichés ou observés sur l'écran de visualisation d'un analyseur logique ou d'un oscilloscope en différents moments du fonctionnement des générateurs de signaux logiques présents sur les interconnexions du MICRO-ordinateur ou MlCRO-module dit MlCROetTELECommande désignés en termes contractés MIKROTELEC et sur chaque circuit de base au niveau des prises multibroches de péritélévision (de 20 et 148 broches, formant 168 broches + la masse générale ou la terre).
La présence desdits signaux logiques n'est relevée qu'à titre d'exemple sur 148 broches citées ci dessus et représentés par les signes 0 et 1 comme représenté dans les tableaux de la description Les échantillons de ces signaux logiques générés émis ou reçus en parallèle ou en série par les liaisons câblées et les interfaces etlou transmis par émetteur-récepteur d'ondes, lesdits signaux sont cités dans la description à titre d'exemple indicatif et non-limitatif, ni en ce qui conceme leur valeur en tant que signaux électriques ou binaires, ni en ce qui conceme leur position temporel, lesdits signaux logiques peuvent être traités par lesdits appareils-audiovisuels comportant les micro-modules avec l'horloge synchrone conçus selon la technologie MIKROTELEC.
Les échantillons de valeur des signaux et/ou des mots binaires décrits en hexadécimal utilisés pour la programmation des fonctions tant à distance qu'en local des appareils-audiovisuels programmables des dernières générations et comportant leurs micro-modules ou micro-ordinateurs ou MlCROetTELECommande associés, dits en termes contractés MIKROTELEC , prévus pour l'usage en habitat; système codeur-décodeur, crypteur-décrypteur notamment de signaux de télévision, ce système permet un fonctionnement efficace à moindre cout sur tous signaux audio et vidéo de signaux de télévision logiques ou analogiques, mais peut aussi être adapté à toutes les normes par simples modifications de l'étage d'entrée extracteur des signaux de synchronisation et par remplacement du programme contenu dans les mémoires (EROM) du micro-module ou micrordinateur intégré ou non.
Système analyseur des lignes, des trames, des images de télévision en couleurs; ce système permet, de visualiser le contenu complet d'une ligne d'une trame d'une image de télévision prédéterminée au moyen de sélecteurs qui visualisent également sur l'écran du poste récepteur de télévision en couleurs ou autres. Les avantages d'une telle variante du système sont nombreux outre son faible coût en programmation et sa facilité de mise en oeuvre, aucun réglage ni connexions autres que celles prévues par la prise multibroches de péritélévision n'est exigé lors d'un simple usage. La possibilité d'utiliser ce système pour toutes les normes, par simple programmation des fonctions intégrées dans les composants montés en surface dits C. M. S. et/ou dans les mémoires des micro-modules ou micrordinateurs réalisés selon la technologie MIKROTELEC, notamment pour des définitions supérieures à 1000 lignes, mais aussi pour les définitions inférieures par un autre mode de programmation (logiciel MIKROTELEC).
* Ce système est parfaitement adapté pour répondre aux besoins immédiats et futurs des moyens de contrôle de codage et de décodage et/ou de cryptage et de décryptage des signaux de télévision logiques et/ou analogiques transmis aux selon les normes et/ou définitions les plus diverses, par simple programmation desdits micro-modules, sans atteindre un cout excessif, mais en permettant une analyse efficace du contenu d'une ligne précise, d'une trame précise ou d'une image précise obtenue à partir des tops de l'horloge synchrone aux balayages de lignes permettant donc une telle analyse en comparaison avec l'ordre émis, par exemple, avec une source vidéo comportant ledit ordre étalon etc.. transmis par l'un des moyens précités).
Système codeur-décodeur, crypteur-décrypteur, notamment de signaux de télévision en couleur qui permet un fonctionnement efficace à moindre cout sur tous les signaux audio et vidéo de normes, dits 525 et 625 lignes, mais peut aussi être adapté à d'autres normes (y compris D2MAC) par simples modifications de l'étage d'entrée extracteur des signaux de synchronisation et par remplacement du programme contenu dans la mémoire (EROM) du micro-module ou micro-ordinateur.
La présence desdits signaux logiques n'est relevée qu'à titre d'exemple sur 148 broches citées ci dessus et représentés par les signes 0 et 1 comme ci-dessous.
0000 0000 0011 0011 0110 0110 1001 1001 llOO 1100 ooOo 0001 0011 0100 0110 0111 1001 1010 llOO 1101 0000 0010 0011 0101 0110 1000 1001 1011 1100 1110 0000 0011 0011 0110 0110 1001 1001 1100 1100 1111 0000 0100 0011 0111 0110 1010 1001 1101 1101 0000 0000 0101 0011 1000 0110 1011 1001 1110 1101 0001 0000 0110 0011 1001 0110 1100 1001 1111 11010010 0000 0111 0011 1010 0110 1101 1010 0000 1101 0011 0000 1000 0011 1011 0110 1110 1010 0001 1101 0100 0000 1001 0011 1100 0110 1111 1010 0010 1101 0101 0000 1010 0011 1101 0111 0000 1010 0011 1101 0110 0000 1011 0011 1110 0111 0001 1010 0100 1101 0111 0000 1100 0011 1111 0111 0010 1010 0101 1101 1000 0000 1101 0100 0000 0111 0011 1010 0110 1101 1001 0000 1110 0100 0001 0111 0100 1010 0111 1101 1010 0000 1111 0100 0010 0111 0101 1010 1000 1101 1011 0001 0000 0100 0011 0111 0110 1010 1001 1101 1100 0001 0001 0100 0100 0111 0111 1010 1010 1101 1101 0001 0010 0100 0101 0111 1000 1010 1011 1101 1110 0001 0011 0100 0110 0111 1001 1010 1100 1101 1111 0001 0100 0100 0111 0111 1010 1010 1101 1110 0000 0001 0101 0100 1000 0111 1011 1010 1110 1110 0001 0001 0110 0100 1001 0111 1100 1010 1111 1110 0010 0001 0111 0100 1010 0111 1101 1011 0000 1110 0011 0001 1000 0100 1011 0111 1110 1011 0001 1110 0100 0001 1001 0100 1100 0111 1111 1011 0010 1110 0101 0001 1010 0100 1101 1000 0000 1011 0011 1110 0110 0001 1011 0100 1110 1000 0001 1011 0100 1110 0111 0001 1100 0100 1111 1000 0010 1011 0101 1110 1000 0001 1101 0101 0000 1000 0011 1011 0110 1110 1001 0001 1110 0101 0001 1000 0100 1011 0111 1110 1010 0001 1111 0101 0010 1000 0101 1011 1000 1110 1011 0010 0000 0101 0011 1000 0110 1011 1001 1110 1100 0010 0001 0101 0100 1000 0111 1011 1010 1110 1101 0010 0010 0101 0101 1000 1000 1011 1011 1110 1110 0010 0011 0101 0110 1000 1001 1011 1100 1110 1111 0010 0100 0101 0111 1000 1010 1011 1101 1111 0000 0010 0101 0101 1000 1000 1011 1011 1110 1111 0001 0010 0110 0101 1001 1000 1100 1011 1111 1111 0010 0010 0111 0101 1010 1000 1101 1100 0000 1111 0011 0010 1000 0101 1011 1000 1110 1100 0001 1111 0100 0010 1001 0101 1100 1000 1111 1100 0010 1111 0101 0010 1010 0101 1101 10010000 1100 0011 1111 0110 0010 1011 0101 1110 1001 0001 1100 0100 1111 0111 0010 1100 0101 1111 1001 0010 1100 0101 1111 1000 0010 1101 0110 0000 1001 0011 1100 0110 1111 1001 0010 1110 0110 0001 1001 0100 1100 0111 1111 1010 0010 1111 0110 0010 1001 0101 1100 1000 1111 1011 0011 0000 0110 0011 1001 0110 1100 1001 1111 1100 0011 0001 0110 0100 1001 0111 1100 1010 1111 1101 0011 0010 0110 0101 1001 1000 1100 1011 1111 1110 1111 1111 Les échantillons de ces signaux logiques générés émis ou reçus en parallèle ou en série par les liaisons câblées et les interfaces et/ou transmis par émetteur-récepteur d'ondes, lesdits signaux sont cités cidessus à titre d'exemple indicatif et non-limitatif, ni en ce qui concerne leur valeur en tant que signaux électriques ou binaires, ni en ce qui concerne leur position temporel, lesdits signaux logiques peuvent etre traités par lesdits appareils-audiovisuels comportant les micro-modules avec l'horloge synchrologe conçus selon la technologie MIKROTELEC.
Système codeur-décodeur, crypteur-décrypteur notamment de signaux de télévision; ce système permet un fonctionnement efficace à moindre coût sur tous signaux audio et vidéo de signaux de télévision logiques ou analogiques, mais peut aussi être adapté à toutes les normes par simples modifications de l'étage d'entrée extracteur des signaux de synchronisation et par remplacement du programme contenu dans les mémoires (EROM) du micro-module ou micrordinateur intégré ou non.
Système analyseur des lignes, des trames, des images de télévision en couleurs; ce système permet, de visualiser le contenu complet d'une ligne d'une trame d'une image de télévision prédéterminée au moyen de sélecteurs qui visualisent également sur l'écran du poste récepteur de télévision en couleurs ou autres. Les avantages d'une telle variante du système sont nombreux outre son faible cout en programmation et sa facilité de mise en oeuvre, aucun réglage ni connexions autres que celles prévues par la prise multibroches de péritélévision n'est exigé lors d'un simple usage. La possibilité d'utiliser ce système pour toutes les normes, par simple programmation des fonctions intégrées dans les composants montés en surface dits C.M.S. et/ou dans les mémoires des micro-modules ou micrordinateurs réalisés selon la technologie MIKROTELEC, notamment pour des définitions supérieures à 1000 lignes, mais aussi pour les définitions inférieures par un autre mode de programmation (logiciel MIKROTELEC).
Ce système est parfaitement adapté pour répondre aux besoins immédiats et futurs des moyens de contrôle de codage et de décodage et/ou de cryptage et de décryptage des signaux de télévision logiques et/ou analogiques transmis aux selon les normes et/ou définitions les plus diverses, par simple programmation desdits micro-modules, sans atteindre un coût excessif, mais en permettant une analyse efficace du contenu d'une ligne précise, d'une trame précise ou d'une image précise obtenue à partir des tops de l'horloge synchrone aux balayages de lignes permettant donc une telle analyse en comparaison avec l'ordre émis, par exemple, avec une source vidéo comportant ledit ordre étalon etc... transmis par l'un des moyens précités).
Système codeur-décodeur, crypteur-décrypteur, notamment de signaux de télévision en couleur permet un fonctionnement efficace à moindre coût sur tous les signaux audio et vidéo de normes, dits 525 et 625 lignes , mais peut aussi être adapté à toutes les normes par simples modifications de l'étage d'entrée extracteur des signaux de synchronisation et par remplacement du programme contenu dans la mémoire (EROM) du micro-module ou micro-ordinateur.
Avantageusement, il a été développé dans le cadre de la présente invention, un procédé de préparation permettant d'obtenir les composés de formule générale (III) à partir des composés de formule générale (IX) via la formation d'un intermédiaire stable et caractérisable de formule générale (XV) caractérisé par la présence d'une fonction aryleéthylénique en position 7.
Plus précisément, les composés de formule générale III dans laquelle R3, R4, Ar et R sont tels que définis en formule générale I et G1 représente un radical benzyle peuvent être obtenus à partir de composés de formule générale (IX) dans laquelle R3, R4, R5 et G1 sont tels que définis précédemment via la formation d'un intermédiaire de formule générale (XV) dans laquelle R3, Rq, Rg, R5 > Ar et G1 sont tels que définis précédemment Le protocole opératoire mis au point, implique successivement: - soit la condensation, en position 7, d'un dérivé cétonique de formule générale (IX) avec de l'hydrazine, pour conduire à une hydrazone, suivie de l'action de l'iode pour conduire, selon la réaction de Barton (J. Chem. Soc. 1962 p.470), à un dérivé iodoéthylènique; puis d'une réaction de couplage au palladium avec un acide arylboronique, réaction de Suzuki (Tetrahedron Lett. 1979 p.3437), de formule générale Ar-B(OH)2 dans laquelle Ar est défini comme précédemment, ou avec un arylstannane, réaction de Stille (Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1986 p.508), de formule générale Ar-SnMe3 dans laquelle Ar est défini comme précédemment, pour conduire à cet intermédiaire aryléthylénique de formule générale (XV) dont la transformation par cyclisation intramoléculaire de type Friedel-Crafts conduit au produit (fui) attendu, -soit la réaction d'un dérivé cétonique de formule générale (IX) avec de l'anhydride trifluorométhanesulfonique, pour conduire à un triflate d'énol en position 7 (Org. Synth., 1990 p.116) ; puis d'une réaction de couplage au palladium avec un acide arylboronique, réaction de Suzuki (Tetrahedron Lett. 1979 p.3437), de formule générale Ar-B(OH)2 dans laquelle Ar est défini comme précédemment, ou avec un arylstannane, réaction de Stille (Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1986 p.508), de formule générale Ar-SnMe3 dans laquelle Ar est défini comme précédemment, pour conduire à cet intermédiaire aryléthylénique de formule générale (XV) dont la transformation par cyclisation intramoléculaire de type Friedel-Crafts conduit au produit (III) attendu.
Généralement le dérivé cétonique de formule générale (IX) est traité par un excès d'hydrate d'hydrazine, de 3 à 10 équivalents molaires, au reflux dans un solvant, tel que l'éthanol, de quelques minutes à quelques heures. L'hydrazone ainsi obtenue est alors agitée avec un excès d'iode, en présence d'une amine tertiaire aliphatique telle que la triéthylamine, à une température voisine de 200C pendant quelques heures pour conduire à un dérivé iodoéthylénique.
Généralement le dérivé cétonique de formule générale (IX) est traité: - soit par de l'anhydride trifluorométhanesulfonique en présence d'une base organique, telle que la 2,6-di-tert-butyl4-méthylpyridine, dans un solvant organique tel que le dichlorométhane à une température voisine de l'ambiante pendant quelques heures , selon Stang (Synthesis, 1980 p283), - soit par un bis(trifluorosulfonyl)amide, comme la N,N-bis(trifluorosulfonyl)aniline selon Mac Murry (Tetrahedron Lett., 1983 p979) ou la 2-[N,Nbis(trifluorosulfonyl)amino]pyridine selon Comins (Tetrahedron Lett., 1992 p979), en présence d'une base comme le diisoprolylamidure de lithium dans un solvant organique comme le dichlorométhane ou le 1,2-diméthoxyéthane, pour conduire à un triflate d'énol.
Généralement le couplage entre le dérivé iodoéthylènique, ou le triflate d'énol, obtenu précédemment et un acide aryleboronique, obtenu classiquement, est effectué par agitation dans un système biphasique constitué d'un solvant organique, préférentiellement un mélange de toluène et de méthanol, et d'une solution aqueuse basique, préférentiellement une solution 2N de carbonate de sodium, en présence d'une quantité catalytique de dérivé de palladium(0), préférentiellement du tétrakis(triphénylphosphine)palladium, à une température voisine du reflux pendant quelques heures pour conduire au composé aryléthylènique de formule générale (XV).
Généralement le couplage entre le dérivé iodoéthylènique, ou le triflate d'énol, obtenu précédemment avec un arylestannane, obtenu classiquement, est effectué par agitation dans un solvant organique aprotique polaire, préférentiellement le diméthylformamide ou la N-méthyl-pyrrolidone, en présence d'une quantité catalytique de dérivé de palladium (0), préférentiellement du tétrakis (triphénylphosphine)palladium, à une température comprise entre 50 et 1000C pendant quelques heures pour conduire au composé aryléthylènique de formule générale (XV).
Généralement la cyclisation intramoléculaire de type Friedel-Crafts du composé de formule générale (XV) en produit de formule générale (III) est effectuée dans les conditions décrites précédemment pour la cyclisation intramoléculaire des produits de formule générale (VIII).
Avantageusement, il a en outre été développé, dans le cadre de la présente invention, un second procédé de préparation permettant d'obtenir les composés de formule générale (III) tels que définis précédemment à partir des composés de formule générale (IX) via la formation de l'intermédiaire de formule générale (XV).
Ce second procédé est tout particulièrement avantageux lorsque le radical aryle Ar représente un noyau phényle susbtitué, en positions para ou méta-para ou méta-paraméta' par des groupements donneurs d'électrons, ou un radical hétérocyclique naturellement riche en électrons ou un radical hétérocyclique convenablement substitué par des groupements donneurs d'électrons, consiste à faire réagir directement, selon des réactions tandem de cyclisations intermoléculaire puis intramoléculaire de type Friedel-Crafts, un hydrocarbure aromatique ou hétérocyclique Ar-H avec un composé de formule générale (III) dans un solvant organique en présence d'un excès d'acide fort, tel que l'acide trifluorométhanesulfonique, ou éventuellement d'un acide de Lewis, tel que le chlorure d'aluminium.
Le mode opératoire mis au point consiste à condenser le produit de formule générale (III) avec un excès d'acide trifluorométhanesulfonique (de 5 à 20 équivalents molaires) dans un solvant organique tel que le dichlorométhane à une température voisine de l'ambiante de quelques heures à plusieurs jours. Selon le nombre d'équivalents molaires et la concentration de l'acide trifluorométhanesulfonique ainsi que la nature du radical Ar et des substituants qu'il porte, cette réaction conduit soit directement aux composés de formule générale (III) soit intermédiairement aux composés de formule générale (XV) qui sont alors cyclisés comme décrit précédemment en composés de formule générale (III).
Un autre objet de la présente invention se rapporte également à ces composés de formule générale (XV): dans laquelle R3, R4 et Ar sont tels que définis en formule générale I, G1 représente un radical benzyle et R5 représente un radical alcoyle contenant 1 à 3 atomes de carbone sous forme racémique ainsi que leurs isomères optiques.
Le produit de formule générale (IX) dans laquelle R3, R4 R5 et Ar sont tels que définis en formule générale I, G1 représente un radical benzyle peut être obtenu par action d'une N-trialcoylsilylméthyl-N-alcoxyméthyl-amine portant un groupement protecteur de la fonction amine tel qu'un radical benzyle, comme que la N-triméthylsilylméthyl-N-n.butoxyméthyl-benzylamine qui peut être préparée dans les conditions décrites dans Chem. Pharm. Bull., 276 (1985), sur un dérivé de cyclohexènone de formule générale: dans laquelle R3, R4 et R5 sont définis comme ci-dessus.
Généralement, la réaction est effectuée dans un solvant organique tel qu'un hydrocarbure aliphatique halogéné comme le dichlorométhane en présence d'un acide fort tel que l'acide trifluoroacétique à une température comprise entre OOC et le reflux du mélange réactionnel.
Les produits de formule générale (X) peuvent être obtenus par estérification des acides 3-oxo-6-phényl-cyclohex-1-ène-1-carboxyliques dont le noyau phényle est éventuellement substitué par des substituants définis par R3 et R4 au moyen d'un alcool aliphatique contenant 1 à 3 atomes de carbone en présence d'un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique à une température comprise entre 0 C et la température de reflux du mélange réactionnel, ou au moyen d'un halogénure d'alcoyle (iodure), en présence d'une base organique, telle que le 1,8diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène, ou minérale, telle que le carbonate de césium, en opérant dans un solvant choisi parmi le tétrahydrofurane, le diméthylformamide ou le dioxane.
Les acides 3-oxo6-phénylcyclohex-1-ène-i-carboxyliques, dont le noyau phényle est éventuellement substitué par des substituants définis par R3 et R4 peuvent être obtenus à partir des acides 3-oxo-6-phényl-cyclohexane-1-carboxyliques dont le noyau phényle est éventuellement substitué par des substituants définis par R3 et R4 soit par deshydratation thermique, par chauffage à une température voisine de 1900C (selon J. Org. Chem., 1971 p.3707) ou par chauffage au reflux du toluène en présence d'acide p.toluènesulfonique, soit par action d'une base minérale telle que la soude à une température comprise entre 0 et 500C.
Les acides 3-oxo-6-phényl-cyclohexane-1-carboxyliques, dont le noyau phényle est éventuellement substitué par des substituants définis par R3 et R4, peuvent être obtenus par action des acides phénylpyruviques dont le noyau phényle est éventuellement substitué par des substituants définis par R3 et R4 sur la méthylvinylcétone en opérant généralement en milieu hydro-alcoolique tel qu'un mélange méthanol-eau en présence d'une base minérale telle que la soude (selon J. Org. Chem., 1971, 3707).
Le point d'accès utilise ensuite l'information ACKSEQ dans son algorithme d'ordonnancement pour garantir que les blocs appropriés sont attribués à chaque connexion.
La valeur de l'accusé de réception, ACK ou NAK, est répétée dans la salve AB dans le bloc de mouvement suivant.