INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon un mode de réalisation de la présente invention, les courants de la suite sont fournis à partir d'un réseau de résistances de type R-2R, le courant fourni par la dernière résistance du réseau étant divisé par deux transistors cascode de mêmes caractéristiques, dont l'un fournit le plus faible courant de la suite et dont l'autre fournit le courant de compensation.
MATéRIAU POLYMERIQUE INORGANIQUE A BASE D'OXYDE DE TANTALE, NOTAMMENT A INDICE DE REFRACTION ELEVE, MECANIQUEMENT RESISTANT A L'ABRASION, SON PROCEDE DE FABRICATION, ET MATERIAU OPTIQUE COMPRENANT CE MATERIAU.
DESCRIPTION L'invention concerne un matériau polymérique inorganique à base d'oxyde de tantale, notamment à indice de réfraction élevé et mécaniquement résistant à l'abrasion, son procédé de fabrication mettant en particulier en jeu des précurseurs à base de dérivés chlorés du tantale, ainsi que les matériaux optiques tels que des matériaux antireflets et des matériaux réfléchissants fabriqués à partir de ce matériau.
Les matériaux antireflets et les matériaux réfléchissants sont composés d'un substrat organique ou inorganique, recouvert de plusieurs couches dont certaines présentent des propriétés optiques spécifiques recherchées. Plus précisément, les miroirs diélectriques interférentiels comprennent un substrat, recouvert d'un film diélectrique qui réfléchit une ou plusieurs longueurs d'ondes souhaitées, tout en présentant une absorption intrinsèque relativement faible comparativement aux métaux classiquement utilisés pour la réalisation de miroirs.
Les matériaux antireflets ou réfléchissants présentent une multitude d'applications.
Ainsi les substrats organiques ou inorganiques, c'est à dire notamment les plastiques ou les substrats vitreux, revêtus d'un film antireflet présentent un intérêt tout particulier dans les domaines suivants: les produits ophtalmiques et vidéo ou les applications architecturales comme les panneaux vitrés placés à l'extérieur ou à l'intérieur des bâtiments. En outre, les matériaux antireflets et les miroirs diélectriques interférentiels peuvent également être utilisés dans les lasers de forte énergie, les applications solaires, thermiques et photovoltaïque ou encore dans les systèmes optiques intégrés.
On connaît déjà d'après l'art antérieur, des procédés permettant de réaliser ces matériaux antireflets ou des miroirs diélectriques interférentiels. Ces procédés sont mentionnés ci-après.
Par ailleurs, si dans le secteur ophtalmique, les plastiques tels que les polycarbonates, les polyacrylates, les polyallylcarbonates et autres, sont particulièrement intéressants, les substrats vitreux sont également intéressants, notamment dans le domaine de l'optique générale et dans le domaine des écrans tels que les écrans de visualisation.
Or, on comprend facilement qu'à raison d'environ 48 de perte en réflexion pour chaque interface air-verre rencontrée, l'indice moyen du verre étant de 1,5, le bilan des pertes pour un système optique complexe est souvent lourd.
En conséquence, les opticiens ont depuis longtemps cherché à créer des revêtements à propriétés optiques et notamment des films antireflets, grâce à des procédés physiques de dépôts sous vide, regroupées sous la dénomination de technologie PVD (Physical Vapor Deposition).
Parmi ces méthodes, on compte la pulvérisation simple ou réactive, l'évaporation simple ou réactive par chauffage électronique ou ionique avec ou sans assistance, etc...
En dépit de l'excellente qualité optique, chimique et mécanique des dépôts, ces techniques nécessitent des équipements sophistiqués lourds et coûteux et les procédés sont plutôt longs. Ceci est d'autant plus vrai que la surface des composants à traiter devient importante. Il en résulte que de tels procédés sont généralement mal adaptés à la production de séries bon marchés.
Par exemple, seuls les écrans de tube cathodique pour téléviseurs très haut de gamme sont à l'heure actuelle munis de revêtements antireflets appliqués par PVD .
C'est la raison pour laquelle les procédés de dépôt par voie chimique douce et en particulier les procédés de dépôts par voie sol-gel apparaissent comme une alternative intéressante aux procédés physiques de dépôt sous vide.
Le procédé de dépôt par voie sol-gel permet l'élaboration de films disposés sur des substrats et présentant des propriétés optiques diverses. Un tel procédé présente par rapport aux procédés classiques de dépôt sous vide un certain nombre d'avantages parmi lesquels on peut notamment mentionner, un dépôt généralement réalisé à température ambiante et à pression atmosphérique sans avoir recours à une étape thermique à des températures trop élevées, un capital équipement réduit, et une mise en oeuvre simple, rapide, du procédé, permettant ainsi une grande souplesse d'utilisation.
Les dépôts d'oxydes métalliques ou non métalliques à propriétés optiques par procédé sol-gel ont été très largement étudiés. Il apparaît que les systèmes ou procédés sol-gel peuvent être classés en deux catégories: les procédés ou systèmes polymériques et les procédés ou systèmes colloïdaux.
Chaque système nécessite différentes préparations et conditions opératoires qui dépendent des propriétés des solutions traitantes désirées et de la nature de l'oxyde concerné.
Des mécanismes intervenant lors du contact parasites / cellules activées, aidant à la nitrosylation et à la modification structurale des cibles protéiques peuvent etre envisagés. Après leur nitrosylation à partir des donneurs chimiques du NO, les protéines seront peut être mieux reconnues par les Ac que lorsqu'elles sont nitrosylées chimiquement. I1 est important de noter ici, qu'une différence significative entre la nitrosylation produite par NO synthétisé enzymatiquement et celle réalisée par des donneurs chimiques de NO a été démontrée (Ignarro et al., 1993). Enfin, il existe probablement d'autres sites de nitrosylation sur les parasites, autres acides aminés (lysine, tryptophane, etc.), centres fer-souffre de certaines enzymes, etc.
Après ces travaux in vitro, le rôle pathologique de NO a été étudié in vivo. NO a été mis en évidence dans des nombreuses pathologies (Bagasra et al., 1995; Moilanen et Vapaatalo, 1995; Grabowski et al., 1996). Par exemple, dans le cas du choc septique, l'expression de la iNOS dans le système vasculaire aboutit à une vasodilatation, une diminution de l'activité vasoconstrictrice, une hypotension, et une destruction tissulaire (Petros et al., 1994) . Mais, ces modifications au niveau du système vasculaire, ne sont pas strictement dues au NO libre. Des nombreux travaux in vivo et in vitro ont montré que des dérivés S-nitrosylés sont des composés vasodilatateurs, inhibiteurs de l'agrégation plaquettaire, et régulateurs du débit sanguin et de la tension artérielle. Les plus étudiés sont les S-nitrosocystéines, S-nitrosoalbu 1986; Koh et al., 1986; Koh et Choi, 1988). Ces neurones semblent être également préservées dans des pathologies telles que la maladie d'Alzheimer ou la chorée d'Huntington où le rôle de NO a été mis en évidence (Ferrante et al., 1985; Meldrum et Garthwaite, 1990; Olney, 1991). Plus récemment, NO a été identifé comme un liement effecteur des troubles neurologiques observée chez des malades atteints du syndrome d'immunodéficience acquise (Bukrinsky et al., 1995; Lipton et Gendelman, 1995) . Le NO est considéré comme nécessaire mais pas suffisant pour induire la mort cellulaire. Il peut réagir avec d'autres radicaux libres tels que les superoxydes, donnant lieu à la formation de peroxynitrite, espèce chimique particulièrement toxique (Beckman et al., 1990; Radi et al., 1991).
Le NO est également un des médiateurs impliqués dans différent maladies "autoimmunes". Ainsi, par exemple, il participerait à la destruction des cellules ss des ilot de Langerhans et entraînerait l'apparition d'un diabète (Welsh et al., 1994; Lindsay et al., 1995; McDaniel et al. 1996) . De plus, NO synthétisé peut se fixer sur des acides aminés (surtout la cystéine et la tyrosine) entraînant une nitrosylation et une modification des protéines ou des enzymes au niveau tissulaire. Ces protéines du soi peuvent donc devenir, dans des conditions pathologiques, des molécules étrangères à l'organisme induisant chez l'homme des auto-anticorps, comme dans le cas de la sclérose en plaques et de la polyarthrite inflammatoire. La nitrosylation d'antigènes et l'apparition d'Ac correspondants serait un phénomène naturel, éventuellement majoré par une surproduction de NO. Le rôle de ces dérivés nitrosylés antigéniques pourrait être la destruction des cellules cibles qui les portent. Ainsi, la nitrosylation d'antigènes microbiens pourrait s'accompagner de celles d'antigènes du soi. Les Ac produits outre leur divers rôles sur les antigènes exogènes, pourraient également agir sur le soi. Selon la quantité produite, les propriétés biologiques liées à t'isotypie de l'Ac, et son affinité, différents résultats pourraient être observés: destruction des cellules, masquage des épitopes entraînant la protéction, etc...
D'un point de vue expérimental, l'intervention du NO dans les pathologies inflammatoires et immunes expérimentales induites chez la rate Lewis est mai tenant bien établie. Plusieurs auteurs ont rapporté par des approches différentes que NO pourrait avoir un rôle important dans ces processus dégénératifs, l'un touchant myéline centrale, l'autre l'articulation et sa synoviale.
Deux modèles animaux ont été développés dans le cadre de l'invention. Le premier qui mime l'évolution tourologique de la SEP et le second qui consiste en un odèle d'arthrite inflammatoire à adjuvant. Le rôle de NO ,t des dérivés nitrés dans les processsus inflammatoires et la destruction tissulaire a été démontré (Halliwell et au 1992; Winyard et al., 1992; Morris et al., 1995).
Ensuite, des Ac circulants d'apparition précoce après induction des modèles expérimentaux ont été mis en évidence. Ces immunoglobulines reconnaissent trois cibles antigéniques portant NO ou N02 NO-Cys-G, NO-Tyr et NC -Tyr. Leur présence pourrait signer une stimulation Clntlgénique liée à l'hyperproduction de NO. D'autre part, l'analyse des processus physiopathologiques, cliniques et itrimunologiques, confirme une augmentation de la production d NO. Celle-ci pourrait être principalement localisée au niveau des lésions et sans doute en rapport avec la stimulation macrophagique. Mais les cibles endogènes: Cys et Tyr transporteurs potentiels de NO sont-elles des éléments clés dans la physiopathogénie ? Les effets thérapeutiques de l'Ac monoclonal anti-NO-Cys-G soulignent le rôle potentiel joué par l'épitope NO-Cys. La reconnaissance in vivo de cette cible entraîne l'abolition des symptômes d'EAE et diminue considérablement l'arthrite inflammatoire. L'antigène NO-Cys apparaît donc dans ces conditions comme une étape clé conduisant vers la destruction myélinique pour l'EAE et l'inflammation de la synoviale dans l'arthrite.
La présence d'Ac dans le sérum des animaux expérimentaux et le rôle protecteur des Ac injectés, indiquent que la neutralisation de l'épitoge NO-CysG joue tin rôle protecteur important. L'absence de protection chez les animaux non injectés, malgré la présence des Ac, indique que (i) les Ac produits ont une affinité trop faible, ou sont en quantité insuffisante, ou produits trop tardivement. (ii) Les Ac produits n'ont pas les mêmes fonctions ou sont peut être d'un autre isotype que les Ac injectés. La détermination isotypique, l'étude ammunochimique des Ac produits, leur purification puis leur injection à des animaux expérimentaux permettront de rependre à ces questions.
Enfin, les deux modèles animaux utilisés ont permis d'obtenir des résultats importants. En prenant 1'EAE (modèle expérimental de la SEP chez l'homme), pour laquelle une protection presque totale a été notée, les résultats obtenus constitue une approche thérapeutique de ta SEP.
Références - ADAMS M. L., NOCK B., TRUONG R., AND CICERO T.
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Lorsque tous les monomères "diacides" sont mis en oeuvre sous la forme de diesters, I'opération de transestérification (interéchange) entre ces monomères "diacides" et l'éthylène glycol est effectuée à une température supérieure ou égale à 1 30 C, de préférence de l'ordre 140 à 220"C et tout particulièrement de l'ordre de 180 à 22000 ; à cette température le méthanol (cas préférentiel des di esters méthyliques) formé est éliminé du milieu réactionnel de préférence par distillation.
Cette opération d'interéchange est réalisée en présence d'un catalyseur de transestérification métallique et d'un limiteur d'éthérification.
Ledit catalyseur est de préférence un carboxylate métallique, tel que l'acétate de manganèse, I'acétate de zinc, I'acétate de cobalt ou l'acétate de calcium, ou d'un titanate organique ou minéral, tel que le titanate de butyle, le titanate de nitrilo-2,2',2"triéthyle (ou aminotriéthanolate de titane jouant en outre le rôle de limiteur d'éthérification) ou le titanate de calcium.
Les catalyseurs préférés sont les titanates organiques ; ils sont mis en oeuvre en quantités de l'ordre d'au moins 0,001% en poids exprimé en titane, de préférence de l'ordre de 0,002% à 0,02% en poids de titane par rapport au poids de réactifs présents.
L'agent limiteur d'éthérification peut être un composé basique tel que les amines aliphatiques ou aromatiques (triéthanolamine, carbonate de guanidine, diméthylaniline, naphtylamine ...) ou un hydroxyde ou acétate de métaux alcalins ou alcalino-terreux (acétate de sodium, potassium, benzoate de sodium ...). II est mis en oeuvre généralement en quantité de l'ordre de 0,001 % à 0,05% par rapport au poids de réactifs présents.
La durée de l'opération d'interéchange est de 1 à 4 heures ; elle est généralement de l'ordre de 2 à 3 heures.
L'opération de polycondensation est de préférence réalisée à une température de l'ordre de 230 à 280"C, de préférence de l'ordre de 240 à 260"C, dans un autre réacteur préalablement porté à cette température et progressivement mis sous vide jusqu'à une pression qui peut aller jusqu'à 10 Pa ; une réduction de pression jusqu'à 10 millibar environ dure de l'ordre de 40 minutes.
L'opération de polycondensation se déroule avec élimination de molécules de polyol, cette opération est stoppée lorsque le couple moteur de l'arbre d'agitation indique une valeur équivalente à environ 0,5 à 5 mètres.newton pour une température de 250"C de la masse réactionnelle et une vitesse d'agitation de 80 tours I minute d'un mobile en forme d'ancre dans un réacteur de 7,5 litres. Le vide est ensuite cassé à l'azote, et le polymère est coulé dans une lingotière ; après refroidissement, le polymère est broyé.
Lorsque l'un des monomères "diacides" est présent sous forme diacide ou anhydride et le ou les autres sous forme de diester(s), lesdits oligomères copolyesters sont obtenus en réalisant d'abord une opération de transestérification des monomères diesters avec de l'éthylène glycol dans les conditions ci-dessus décrites, suivie d'une opération d'estérification dans le milieu du monomère diacide ou anhydride avec de l'éthylène glycol, puis polycondensation dans les conditions décrites ci-dessus, la quantité totale d'éthylène glycol étant répartie entre les deux opérations (transestérification et estérification).
Si nécessaire, I'opération d'estérification est réalisée par ajout dans le milieu réactionnel résultant de l'opération de transestérification, du monomère sous forme diacide ou anhydride et d'éthylène glycol préalablement mis en suspension, à une température correspondant à celle de la fin de la température d'interéchange ; la période d'introduction est de l'ordre de 1 heure.
Cette opération d'estérification est réalisée à une température de l'ordre de 230 à 280"C, de préférence de l'ordre de 250 à 260"C, en présence d'un catalyseur du même type que celui de transestérification et d'un agent limiteur d'éthérification.
L'opération est réalisée en présence des mêmes types de catalyseur et de limiteur d'éthérification que ceux mis en oeuvre lors de l'opération de transestérification, et ce dans les mêmes proportions.
La réaction s'effectue avec élimination d'eau, eau qui est soutirée du réacteur en même temps que le polyol en excès.
Exemple 1 Dans un réacteur en acier inoxydable de 7,5 litres, muni d'un agitateur à ancre tournant à 80 trlmn, d'une double enveloppe pour la circulation d'un liquide caloporteur et d'une colonne à distiller régulée par une électrovanne on introduit: - 11,47 moles de téréphtalate de diméthyle - 2,53 moles de diméthyl-5 sulfonate de sodium - 39,16 moles d'éthylène glycol - 54 ppm en poids de titane, sous forme d'aminotriéthanolate de titane comme catalyseur et agent limiteur d'éthérification.
Considérons la figure 3 sur laquelle sont représentées la fonction de transfert A du réseau de Bragg correspondant à la raie considérée et la fonction de transfert B d'un réseau de Bragg adjacent au précédent.
Sur cet abaque, les longueurs d'onde X sont portées en abscisses et exprimées en nanomètres et les puissances lumineuses P sont portées en ordonnées et exprimées en dB.
On voit également la zone C d'évolution spectrale de la raie considérée (à titre d'exemple, celle-ci vaut environ 1 nm).
Sur la figure 3, la diaphonie x est de l'ordre de -30 dB à -40 dB et les intervalles de longueur d'onde dhl, AX2, X3, AX4 valent respectivement 3 nm, 1 nm, 1 nm, lnm.
On a choisi, pour chacune des raies, une largeur spectrale de démultiplexage d'environ 3 nanomètres (définie à -3 dB) prenant en compte une marge de précision de fabrication par photoinscription, ainsi qu'une dérive thermique de +50"C autour de la température ambiante.
L'espace spectral utile est alors d'environ 508.
La diaphonie dépend de l'adaptation à l'extrémité des guides optiques où sont formés les réseaux de Bragg.
Typiquement, une diaphonie de -40 dB peut être atteinte en donnant, à chaque guide portant un réseau de Bragg, une extrémité en biais par rapport à l'axe de ce réseau, dans le cas de la technologie utilisant le silicium, pour que la lumière qui n'est pas réfléchie sélectivement par les réseaux passe dans le substrat sur lequel ils sont formés.
Dans le cas de la technologie utilisant le verre, pour que la lumière qui n'est pas réfléchie sélectivement passe dans le substrat, on peut y usiner des micro-trous selon un axe non perpendiculaire au guide.
Deux techniques sont utilisables pour réaliser les réseaux de Bragg de démultiplexage sur le substrat plan.
La première technique est la photogravure qui est décrite dans le document (21).
Cette technique tire profit de la variation d'indice effectif induite le long du guide par gravure mécanique du superstrat très proche du coeur (sur une profondeur de 1 um à 2 um).
Une très mince couche de résine photosensible ( photoresist ), d'environ 70 nm d'épaisseur est appliquée au substrat, par exemple par tournette ( spin coating ), afin d'obtenir une bonne résolution de gravure.
Cette couche de résine photosensible est ensuite insolée dans le domaine visible ou proche ultraviolet (par exemple au moyen d'un laser argon à 457,9 nm comme l'enseigne le document (21) par des motifs interférentiels provenant de montages optiques semblables à ceux qui sont employés pour la photoinscription de réseaux de Bragg.
A ce sujet, on consultera les documents (22) à (28).
Après développement, le verre est gravé par gravure ionique réactive, par exemple au moyen d'un faisceau d'argon dans une atmosphère de trifluorométhane.
L'ouverture 10 débouche sur la chambre 4 de compactage des déchets. De même que la chambre 3, la chambre 4 est sensiblement parallélépipèdique et rectangle. Elle présente, éventuellement, des angles cassés qui facilitent le glissement. Son fond 11. est cependant placé à un niveau inférieur à celui du fond 12 de la chambre de réception 3. Elle comporte, en sa partie avant, un panneau escamotable 13 ou guillotine, verticale ou horizontale selon le type du moyen de transport retenu, dont l'ouverture et la fermeture sont commandées par deux vérins 14 et, dans sa paroi arrière, à la verticale et au-dessus de l'ouverture 10, une ouverture verticale 15 dite d'éjection. Ainsi que cela est plus particulièrement montré à la figure 2, l'ouverture et la fermeture du panneau escamotable 13 sont verticales.
Toutefois, dans une autre variante de réalisation, l'ouverture et la fermeture du panneau 13 peuvent horizontales, les vérins 14 étant alors disposés horizontalement.
Les moyens 5 de compactage des déchets sont constitués d'un vérin hydraulique 16 dit de compactage disposé horizontalement dans le dispositif 1 en regard des ouvertures 9 et 10. Le corps 17 de ce vérin 16 est solidaire du châssis 7. Sa tige 18 est munie d'une tête 19 solidaire d'un fouloir 20 dont la partie utile extrême ou bouclier 21 est destinée à obturer les ouvertures 9 et 10. L'obturation de ces ouvertures 9, 10 est partielle eu égard à la présence d'un espace libre anti-cisaillement en partie haute desdites ouvertures.
Les moyens 6 d'éjection sont constitués d'un vérin hydraulique 22 dit d'éjection disposé selon un axe parallèle à l'axe du vérin 16 de compactage, mais décalé dans un compartiment inférieur du dispositif 1. La tête 23 de la tige 24 du vérin 22 est solidaire du châssis 7.
Le corps 25 de ce vérin 22 est quant à lui solidaire d'un fouloir 26 dont une partie extrême ou bouclier 27 obture l'ouverture d'éjection 15 de la chambre de compactage 4.
A noter que, dans une variante de réalisation, le fouloir 26 est solidaire d'un cadre non représenté qui aide à l'éjection des matières compactées.
Il résulte de ce qui précède que la chambre 4 de compactage constitue une entité individualisée du dispositif de l'invention. Il est ainsi possible de peser la quantité de déchets que comporte ladite chambre 4 en pesant la chambre 4 elle-même, ce qui n'était pas permis dans les dispositifs de l'état de la technique où il était nécessaire, pour connaître le poids des déchets compactés, de peser le dispositif dans son ensemble. Il est possible par ailleurs, dans un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, de dissocier complètement la chambre de compactage 4 du reste du dispositif 1, ladite chambre 4 formant ainsi un caisson qu'il est possible de peser.
Les figures 3, 4 et 5 illustrent le fonctionnement du dispositif de l'invention.
A la figure 3, le fouloir 20 du verin 16 de compactage est dans une position de retrait. Il obture l'ouverture 9, l'ouverture horizontale 8 restant toutefois dégagée. Aussi, lorsque les déchets 28, habituellement apportés par camion jusqu'au dispositif de compactage 1, sont déversés dans la trémie 2, ils tombent, sous l'effet de leur propre poids, directement sur le fond 12 de la chambre de réception 3 voire sur le fond li de la chambre de compactage 4 via l'ouverture 10.
A un moment choisi, par exemple lorsque la chambre de réception 3 est remplie de déchets 28, l'avancée en translation du fouloir 20 est commandée, automatiquement ou manuellement. Ce fouloir 20 est alors amené en glissement fer contre fer le long du fond 12 de la chambre 3 jusqu'à l'ouverture 10 et repousse les déchets 28 dans la chambre de compactage 4 au travers de cette ouverture 10. Les déchets sont ainsi compactés dans ladite chambre 4 fermée par le panneau escamotable 13, ainsi que cela est montré à la figure 4. La carotte ou balle est bloquée à l'intérieur de la chambre de précompactage 4 par les bords de l'ouverture 9. Aussi, lorsque le fouloir 20 recule, l'ouverture 8 horizontale n'est en aucun cas obturée, ce qui permet aux déchets de descendre par gravité de la trémie 2 dans la chambre 3.
Après plusieurs aller-retours du fouloir 20, un ensemble 29 compacté de déchets, carotte ou balle, est formé au sein de la chambre 4.
La surface utile du fouloir 20, c'est-à-dire la surface du bouclier 21 est plus faible que la section de la chambre 4 est donc que la section de la carotte 29.