INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'installation 4 qui est illustrée comporte une bande sans fin 5 qui est tendue entre des cylindres 6 dont au moins l'un est entraîné par un moteur d'entraînement non représenté. Le brin supérieur 5a de la bande sans fin 5 , à l'état horizontal , traverse une enceinte 7 à l'intérieur de laquelle sont prévus des moyens de chauffage.
En amont de l'enceinte 7 sont disposés deux pistolets 8 , de part et d'autre de la bande sans fin 5 dirigés obliquement vers le brin supérieur 5a. Ces pistolets 8 de pulvérisation sont alimentés par une dispersion aqueuse d'un liant. Les conditions de fonctionnement des pistolets et leur disposition relative l'un par rapport à l'autre et par rapport à la bande centrale 5 sont déterminées en sorte que les fines gouttelettes projetées par les deux pistolets 8 créent une suspension , du type brouillard, dans un volume 9 déterminé, au-dessus du brin supérieur 5a de la bande sans fin 5. Dans l'exemple illustré sur la figure 1, ce volume 9 fait toute la largeur de la nappe 2 lors de son déplacement sur le brin supérieur 5a de la bande sans fin 5.
De plus l'installation 4 comporte un pistolet 10 de projection des particules 1. II peut s'agir notamment d'un pistolet du type AIRLESS. Ce pistolet 10 est dirigé vers le volume 9 dans lequel se trouve la suspension des fines gouttelettes de la dispersion de liant. Lorsqu'elles pénètrent dans le volume 9, les particules 1 entrent en contact avec les fines goulettes de la dispersion de liant , elles se chargent de cette dispersion jusqu'à être enrobées au moins partiellement. Etant ainsi chargées, les particules s'alourdissent et tombent naturellement vers le brin supérieur 5a sur lequel se trouve la nappe de fibres 2. Les particules 1 enrobées de la dispersion de liant 11, lors de leur chute, sont arrêtées par les fibres superficielles 3 de la nappe 2. L'ensemble constitué par la nappe 2 et les particules 1 enrobées de la dispersion de liant 11 pénètrent, lors du déplacement de la bande 5 , dans l'enceinte 7 , dont la fonction est d'évaporer le solvant et éventuellement de polymériser le liant. Ainsi , après ce traitement, les particules 1 sont liées aux fibres superficielles 3 avec lesquelles elles étaient en contact grâce au liant. La nappe 2' ainsi constituée est ensuite enroulée en sortie de la bande sans fin 5.
S'agissant d'une nappe 2 destinée à entrer dans la composition, au moins partiellement d'un matelas absorbant pour couche-culotte, les particules 1 sont dans un matériau super absorbant , du type polymère hydro-expansible, par exemple des particules de carboxy méthyl cellulose, de polyacrylamide, d'amidon greffé, de polymère acrylique modifié. Ces polymères hydro-expansibles sont capables d'absorber au moins quinze fois leur propre poids d'eau ou de dispersion aqueuse. A titre d'exemple non exhaustif, le demandeur a mis en oeuvre des particules du produit super absorbant dénommé ATOCHEM HP200.
Dans cette même application, il est indispensable que le liant soit hydrosoluble, de manière à ce que après séchage ou polymérisation, il ne crée pas en surface de chaque particule une barrière que ne pourrait pénétrer le liquide. Ce liant hydrosoluble peut être notamment une résine acrylique , en dispersion aqueuse ; par exemple il s'agit d'une résine commercialisée par la firme HOECHST sous la dénomination ARKOFIL A.V.R.
Pour obtenir une suspension de fines gouttelettes, se comportant comme un brouillard, il est préférable que la dispersion aqueuse du liant ait une concentration qui soit comprise entre 5 et 20% en poids. Le produit ARKOFIL A.V.R. est proposé avec une concentration de 25%; il a donc été dilué dans l'eau jusqu'à ce que la concentration atteigne par exemple 5%.
Dans un exemple précis de réalisation, la nappe 2 est un non-tissé obtenu à partir d'une fibre polyester, réalisé par cardage, étalage et étirage jusqu'à obtenir une nappe de 50glu2. La vitesse de déplacement de la bande sans fin 5, les conditions de fonctionnement des pistolets 8 , les conditions de projection des particules 1 par le pistolet 10 ont été réglées en sorte que les quantités respectives de particules et de la dispersion de liant ont été de 239 de particules / m2 et de 159 de liant2, ce qui correspond pour une concentration de 5% à 300g/m2 de dispersion de liant avant séchage.
On fait tourner le 6eme mélangeur avec l'ensemble d'eau et des différentes charges pendant 20 minutes afin d'avoir une solution homogène. Puis on verse 10g d'un colorant par exemple rose, et on laisse tourner le mélangeur pendant 5 minutes afin que la solution prenne la couleur rose. On verse ensuite 5 kg de polymère BARBARY PLANTE et 5 kg de substance hydrophile d'origine végétale issue de l'exemple 1 dans la solution, et on laisse l'ensemble se mélanger pendant 20 minutes encore, afin que la solution soit complètement absorbée par le polymère.
Dans un septième mélangeur d'une capacité de 100 litres, on verse 2,5 litres d'eau, puis 0,5 litre d'un produit odorant répulsif du type FICELLE REPULSIF de VILMORIN. On fait tourner le mélangeur pendant 5 minutes et on verse sur la solution 10 kg de substance hydrophile d'origine végétale issue de l'exemple 7. On mélange l'ensemble pendant 20 minutes, puis on envoie le mélange dans un séchoir à air chaud soufflé à 30"C jusqu'à ce que l'humidité retenue dans le mélange soit abaissée à 5%. On obtient ainsi 11 kg environ de produit du septième groupe composant du produit complexe du présent exemple.
Dans un huitième mélangeur final d'une capacité de 500 litres, qui se trouve activé dès l'instant où il commence à recevoir les granulés du premier groupe, on verse une quantité de 5,644 kg d'un engrais granulé à action retardée, c'est dire à relâchement ralenti; on laisse l'ensemble se mélanger pendant 20 minutes. On obtient ainsi une quantité de 100 kg du produit de l'invention en forme de granulés de polymère enrichi de plusieurs couleurs à l'état sec à conditionner dans un emballage hermétique.
*La qualité du produit fabriqué selon cet exemple a l'avantage de faciliter la distribution dans les champs agricoles par les distributeurs mécaniques des engrais ou les semoirs et de servir comme un engrais NPK de complément par épandage sur la surface de sol cultivé.
Le produit selon l'invention peut également servir à l'enrobage des semences nécessitant une conservation à sec très longue selon les exemples 118 à 126 de cette invention avec une capacité d'absorption et de réserve d'eau supérieure à l'exemple 6.
Exemples6: Fabrication de substances hydrophiles enrichies en NPK 4 actions à l'état gommeux.
Afin d'améliorer la qualité et le coût de fabrication du produit de l'invention à partir des quelques composants cités à l'exemple 55, on procède à une fabrication à froid comme suit: Dans un premier mélangeur de contenance de 2000 litres, on verse 130 litres d'eau, puis 140 kg de NPK 18.18.18 avec oligoéléments de type ALGOSPEED, dont la contenance en matières nutritives est décrite à l'exemple 50.
On fait tourner le mélangeur pendant 25 minutes afin que l'engrais en poudre soit dilué complètement dans l'eau. Puis on ajoute 50 g de colorant vert menthe afin que la solution prenne la couleur verte. On verse dans la solution 100 kg de polymère BARBARY PLANTE et 150 kg de substance hydrophile à base de cellulose végétale issue de l'exemple 2, et on laisse le mélangeur toumer pendant 30 minutes encore afin que la solution d'engrais dilués soit absorbée de manière homogène par le polymère et la substance hydrophile.
Da pendant 55 minutes afin que la solution soit complètement absorbée par le polymère et la substance hydrophile, et que l'on obtienne un produit en gel à l'état gommeux.
Dans un quatrième mélangeur semblable au précédent, on verse 50 litres d'eau, 250 g de produit correcteur de la salinité tel que du POSISEL (voir exemple 50 pour sa composition).
On fait le mélange de l'eau et de l'agent correcteur de salinité pendant 15 minutes. Puis on verse 10 g de colorant par exemple vert, et on laisse le mélangeur tourner encore pendant 15 minutes.
On verse ensuite dans la solution 20 kg de polymère BARBARY PLANTE et 30 kg de substance hydrophile issue de l'exemple 2 et on fait tourner le mélangeur contenant la solution d'agent correcteur de salinité et de polymère et d'autres rétenteurs d'eau pendant 20 minutes afin d'obtenir un mélange de gel à l'état gommeux.
Grâce à un système de transport de produit gélatineux et gommeux par tapis roulant, on transfert successivement le contenu des deuxième, troisième et quatrième mélangeurs dans le premier mélangeur, qui continue à tourner sans arrêt. Puis on verse sur l'ensemble 10 kg de sciure de bois pour fractionner les gélatines gommeuses formées par les substances hydrophiles, les polymères et les différentes charges. On laisse toumer le premier mélangeur pendant un temps total de deux heures afin d'obtenir un mélange homogène de l'ensemble des composants. On obtient ainsi une tonne environ d'un deuxième produit de l'invention en forme de gélatine gommeuse, quantité à conditionner dans des fûts hermétiques de 50 kg chacun.
La composition de l'invention réalisée selon cet exemple a les avantages suivants: - économiser l'énergie nécessaire au séchage; - conserver intacte l'efficacité des fongicides et hormones qui peut être affaiblie s'il y a une surchauffe.
- faciliter la germination des semences dans les sols arides dans lesquelles ce produit est incorporé avec le labour et avant la culture grâce à une quantité d'eau d'environ 40% incorporée dès le départ dans le produit.
DE NYS R., STEfNBERG P., WILLEMSEN P., DWORJANYN S., GABELISH C. & KING R. (1995). Broad spectrum effects of secondary metabolites from the red alga Deliseapulchra in antifouling assays. Biofouling, 8: 259-271.
GELLERMAN G., RUDI A. & KASHMAN Y. (1994). Biomimetic synthesis of ascididemin and derivatives. Synthesis, 3: 239-241.
GERHART D., HOOPER I. & RIErSCHOF D. (1993). Gamma-lactone antifouling compsn. - has low environmental toxicity, inhibits settlement of aquatic organisms on structures and articles. Brevet US5248221 A930928 DW9340.
HAzzlzA-LAsKAN J., HELARY G. & SAUVET G. (1993). Active biocides or bactericides grafting on synthetic polyurethane resin base - by poly:alkyl:siloxane copolymer contg. quat. ammonium terminal and functional gps. for grafting of polymer on resin, for biocidal polymer. Brevet FR2686610 Al 930730 DW9343.
HE H. & FAULKNER D. (1991). Eudistones A and B: two novel octacyclic alkaloids from a Seychelles tunicate Eitdistonia sp. J. Org. Chem. 56: 5369-5371.
KAIYO BIOTECHNOLOGY KENKYUSHO K.K. (1993). Antifouling agent for paints used on marine structures - contains poly:hydroxy:steroid cpds. for low toxicity to fish. Brevet J05310515 A931122 DW9351.
KHIMIZU K., SONYA K. & MIKI W. (1994). Agents for controlling underwater fouling organismes. Brevet US 5,342,547: 1-5.
KOBAYASHI J., CHENG J., NAKAMURA H., OHIZUMI Y., HIRATA Y., SASAKI T., OHTA T. & NOZOE S. (1988). Ascididemin, a novel pentacyclic aromatic alkaloid with potent antileukemic activity from the Okinawan tunicate Didemnum sp. TetrahedronlLetters, 29: 1177-1180.
KOBAYASHI J. & OMIZUMI Y. (1989). An antitumor pentacyclic alkaloid from Didemnum. Jpn. KokaiKoho JP 01,186,885 [89,186,885].
KoN-YAK. (1993). Brevet EP 0556949 A2.
KON-YA K., SHMDZU N., MIFU W. & ENDO M. (1994). Indole derivatives as potent inhibitors of larval settlement by thr barnacle, Balanus amphitrite. Biosci.
Biotech. Biochem. 58, 2178-2181.
LEWIS J. (1994).Biofouling and fouling protection: a defence perspective.Pp 39-43 dans Kjelleberg S. & Steinberg P. (1994). Proceedings workshop biofouling: problems and solutions. University ofNew South Wales, Sydney, Australia, 14-15 Avril 1994.
LINDSAY B., BARROWS L. & CoPP B. (1995). Structural requirements for biological activity of the marine alkaloid ascididemin. Bioorg. & Med. Chenu.
Lellers, 5: 739-742.
LION CORP. (1993). Antifouling agent against aquatic organisms - contains one or more fatty acids derivs. obtd. from palm oil and bound with ethylene or propylene oxide in random or block orders. Brevet J05186302 A930727 DW9334.
La saillie 34 du verrou s'étend alors entre les deux
pattes 23, 26 du contact.
Le verrou 30 est adapté à avoir une position de déverrouillage représentée en figure 4 dans laquelle il autorise l'installation (et le retrait) du contact 12 dans le support 28. Le verrou 30 est alors écarté de la base et forme un angle avec celle-ci. Lorsque le contact 12 est reçu dans le support, le verrou 30 ne peut être fermé que si le contact occupe la position de contact précitée. Dans les autres positions, soit la lame 24 ne fait pas saillie hors du porte-contacts 14, soit la saillie 34 du verrou vient en butée contre la patte 26 du contact. Dans les deux cas, le contact 12 interdit la fermeture du verrou 30. La fermeture du verrou garantit
donc le bon positionnement du contact dans le support.
Des moyens de fixation du verrou 30 par clipsage au support en position de verrouillage peuvent être prévus. Les verrous 30 sont adaptés à être reçus dans le conduit 18 avec le porte-contacts 14. Lorsque tous les verrous 30 sont fermés, le porte-contacts a une forme générale profilée à section de forme générale rectangulaire sensiblement de même forme et dimensions que la section du conduit 18. Le porte-contacts 14 et le
conduit 18 sont dimensionnés de sorte que le porte-
contacts peut alors être reçu dans le conduit 18 pratiquement sans jeu, par exemple avec un ajustement glissant ou serré. Lorsqu'un verrou 30 n'est pas en
position de verrouillage, la hauteur anormale du porte-
contacts 14 interdit de le disposer en position de
réception dans le conduit.
On va maintenant décrire d'autres caractéristiques du porte-contacts et du conduit en référence aux figures à 10 présentant un premier exemple de réalisation du conduit. En référence aux figures 8 et 10, une face inférieure 38 du conduit 18 a un profil en "U" de façon à définir un décrochement vers le bas le long du centre de cette face 38. Le portecontacts 14 a une face inférieure de même profil et est adapté à être inséré dans le conduit 18 jusqu'à occuper la position de réception, en vue de sa connexion au connecteur 20 du véhicule. Dans cette position, l'extrémité arrière du porte-contacts 14 affleure l'extrémité arrière du conduit 18. De plus, le conduit 18 a une longueur supérieure à celle du porte-contacts 14 de sorte qu'il s'étend alors au-delà de l'extrémité avant du porte-35 contacts et des lames 24. En référence à la figure 7, la position de réception est définie au moyen d'un relief du conduit 18 tel qu'une marche s'étendant en saillie du décrochement de la face inférieure 38 du conduit 18, et au moyen d'un relief 42 du porte-contacts 14, tel qu'un bras de la face inférieure du porte-contacts 14 s'étendant en saillie vers le bas. La marche 40 et le bras 42 sont configurés de sorte que, lors de l'insertion du porte-contacts 14 dans le conduit 18, la mise en butée du bras 42 contre la marche 40 signale l'arrivée du porte-contacts 14 dans la position de
réception et la fin de la course de celui-ci.
En outre, la face inférieure 38 du conduit 18 comprend une butée 44 à l'extrémité arrière du conduit, le bras 42 étant adapté à se fléchir élastiquement en direction du porte-contacts 14 au passage de cette butée 44. Arrivé en position de réception, le bras 42 se déploie élastiquement vers le bas. La butée 44 interdit
alors le recul du bras 42 et donc la sortie du porte-
contacts 14. On obtient ainsi le blocage du porte-
contacts par clipsage.
La valeur de l'activité thermodynamique de l'eau d'un système dépend des grandeurs physiques caractérisant ce système, telles que la pression absolue et la température. La valeur de l'activité thermodynamique de l'eau est donc réglée pour établir les conditions opératoires d'équilibre entre les différentes phases du réacteur ; il est donc un paramètre déterminant pour optimiser le réacteur et ses conditions de fonctionnement.
La présente invention propose de pallier les problèmes ci-dessus évoqués par la mise en oeuvre de réactions catalysées en phase solide/gaz à pression réduite, afin d'optimiser la productivité et de réduire les coûts en minimisant, voire en éliminant, I'utilisation d'un gaz vecteur neutre, en se référant aux activités thermodynamiques de l'eau et des composés utilisés.
Plus précisément, I'invention a pour objet un procédé réactionnel en continu par catalyse essentiellement gaz/solide en milieu non conventionnel, mettant en oeuvre différents substrats gazeux afin d'obtenir des produits déterminés. Ce procédé consiste à contrôler la température, déterminant la pression de saturation de référence de chaque composé pur, la pression totale du système à un niveau inférieur à la pression atmosphérique, et les débits molaires des composés, pour régler la composition molaire du mélange gazeux en fonction des valeurs d'activité thermodynamique déterminées des composés.
L'invention concerne également un réacteur comportant des moyens aptes à mettre en oeuvre ce procédé. Un tel réacteur comporte des pompes de contrôle des débits de chacun des substrats liquide, des débitmètres massiques pour l'adjonction d'un gaz vecteur et des sondes de contrôle en température d'un mélangeur d'expansion des substrats en phase gazeuse, d'une chambre de réaction comportant un bioréacteur contenant un catalyseur biologique et dans lequel les substrats sont introduits via un échangeur de chaleur, du bioréacteur et d'un échantillonneur d'analyse situé en sortie de la chambre de réaction. Une pompe à vide couplée à une valve de régulation du vide est montée également en sortie de la chambre de réaction. Les pompes, les sondes et la valve sont reliés à un contrôleur de commande couplé à un processeur de gestion. En fonction des données reçues et des algorithmes de gestion qu'il applique, le processeur transmet au cours du temps des signaux de commande aux différents organes (pompes, sondes et valve) afin de régler la température, la pression totale et les débits molaires en fonction des valeurs d'activité thermodynamique déterminées.
Par catalyseur biologique, on entend tout catalyseur constitué ou issu d'un organisme vivant animal, végétal, bactérien, viral ou fongique ; il peut s'agir d'une cellule entière, d'un organite cellulaire, d'un complexe macromoléculaire ou d'une molécule notamment des protéines, des acides nucléiques ou des mélanges de ceux-ci et présentant une activité catalytique.
Le procédé mis en oeuvre dans l'invention permet d'augmenter la productivité du système par rapport à un système fonctionnant à pression atmosphérique, de minimiser ou d'annuler la quantité de gaz vecteur utilisé, d'augmenter la richesse de la phase gazeuse en substrats sans avoir à augmenter la température de façon déraisonnable, tout en diminuant l'encombrement d'un réacteur à pression atmosphérique. Ces avantages peuvent coexister, leurs effets respectifs étant alors modulés.
La possibilité de s'affranchir du gaz vecteur est obtenue par remplacement de ce gaz par le composé en phase vapeur de point d'ébullition le plus bas des composés introduits ; I'activité thermodynamique de ce composé peut etre bridée en fonction de la pression absolue Pa du système; il remplit alors la fonction de gaz vecteur dans le procédé de l'invention.
Un autre avantage de l'invention réside dans l'amélioration de la stabilité du catalyseur biologique du fait que l'hydratation, dont dépend sa thermostabilité, est contrôlée.
Dans un mode de réalisation particulier, et afin d'éviter une modification constante de la composition de la phase gazeuse au cours du temps, le gaz à transformer au cours de la réaction résulte d'un mélange de plusieurs composés sous forme liquide suivi d'une vaporisation instantanée ( flash liquide-vapeur) réalisée à haute température (par exemple 450"C), avec éventuellement l'adjonction d'un gaz vecteur neutre après vaporisation, si par exemple on ne souhaite pas brider l'activité termodynamique de l'eau.
Le réacteur selon l'invention permet de contrôler de façon précise le microenvironnement du biocatalyseur. II est alors possible de faire fonctionner une enzyme et d'observer son comportement cinétique et sa solvatation/hydratation, et de valider la modélisation de certaines interactions, par exemple protéine/ligands.
Ce réacteur ouvre la voie à une nouvelle enzymologie industrielle où seule les disponibilités effectives des substrats et de l'eau pour l'enzyme, définies par leur activité thermodynamique, sont prises en compte, permettant de quantifier leur effet sur la catalyse au niveau moléculaire.
Le réacteur selon l'invention, ainsi que le procédé mis en oeuvre dans son fonctionnement présentent de nombreux avantages industriels détaillés cidessous et qui sont: - de déterminer le prix de revient des composés obtenus, - d'élargir la gamme des substrats et des produits utilisables, ainsi que l'éventail des réactions catalysables, - d'utiliser des substrats présentant des points d'ébullition élevés, - le contrôle des activités termodynamiques en permettant des modifications d'énergie libre de réaction, autorise l'utilisation d'un même catalyseur pour différentes réactions, comprenant par exemple l'hydrolyse, la transesterification et les synthèses pour les lipases (exemple 1 ci-après).
a) diminution du prix de revient Le premier avantage se situe en terme de prix de revient des composés obtenus par leur mise en oeuvre pour les raisons suivantes : la diminution ou l'affranchissement en gaz vecteur simplifie la réalisation du réacteur, diminue les frais fixes de production.
b) augmentation de la productivité Le substrat lui-même peut être son propre vecteur et ainsi permet d'augmenter sa concentration relative et conduit à augmenter de façon considérable la productivité de la réaction, c'est-à-dire augmenter la quantité des produits obtenus ; en effet, la pression totale est réduite au minimum afin d'augmenter d'autant le rapport n/ntot de chaque produit X, puisque la pression partielle de chaque composé est fixée par la valeur de l'activité thermodynamique de ce composé. Par exemple pour une transformation à 80"C d'un composé avec une pression partielle de référence de 0,5 atm à cette température et avec une activité thermodynamique de 0,1, la pression partielle en X dans le gaz à transformer est alors égale à 0,05.
Pour un système fonctionnant à pression atmosphérique, le rapport ntntOt est alors égal à 0,05. Ainsi, X ne représente que 5% en composition molaire de la phase gazeuse.
Dans un système fonctionnant à pression réduite absolue de 0,5 atm, le rapport nintot nécessaire à l'obtention d'une activité thermodynamique de 0,1 est alors égal à 0,1. X représente alors 10% en composition molaire de la phase gazeuse à transformer.
24 2768683
Concernant le dispositif 10 ou opérateur de porte proprement dit, celuici est une unité modulaire, prête à être installée sur le système de suspension de vantaux 4 de
la porte 3.
Il comprend le système de conjugaison et le système
de vérification de la position fermée des vantaux 4.
Ce système de conjugaison fait appel à la vis sans fin 23 et aux écrous 24. Des paliers de support, sur la figure 1 au nombre de 3, assurent le maintien et le positionnement de la vis sans fin 23, qui est ainsi à- même
de pivoter autour de l'axe 22 longitudinal, librement.
Les écrous 24 sont dans la réalisation de la figure 1, des écrous à billes en bronze, logés dans la douille de
chaque écrou 24. On prévoit une telle douille par demi-
écrou 24.
Les pattes 25, aussi appelées fourches, évitent que les écrous en bronze ne tournent et permettent de relier chacun de ceux-ci à son rail 26 de glissière, pour chaque
vantail 4.
Grâce à la conjugaison obtenue avec les moyens 10 du dispositif 10, le mouvement F d'un vantail 4 suivant un sens dans la direction longitudinale L, provoque un mouvement F' de l'autre vantail 4 d'une porte double, mais
dans le sens oppose.
La vérification de la position fermée des vantaux 4 est obtenue grâce au commutateur 32 utilisé pour détecter le fait que les vantaux 4, dans le cadre d'une porte
double, ont atteint leur position de fermeture complète.
Après trois lavages avec du PBS, les cellules ont été exposées à 1 ml d'une solution de PBS contenant K3Fe(CN)6 4mM, K4Fe(CN)6 3H2O 4 rnM, MgCl2 2 mM, Tris 100 mM (pH 7,4) et 1 mg/ml de X-gal à 37"C, pour l'expression de la ss- galactosidase.