INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La ou les nitrophénylènediamine(s) cationique (s) monobenzénique (s) de formule (1) conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,005 à 12% en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,05 à 6% en poids environ de ce poids.
Les nitrophénylènediamines cationiques monobenzéniques de formule (I) conformes à l'invention peuvent également servir, dans les procédés bien connus de teinture d'oxydation, utilisant des colorants d'oxydation (précurseurs de colorants d'oxydation et éventuellement des coupleurs), à nuancer ou enrichir de reflets les teintures obtenues avec les colorants d'oxydation.
La composition tinctoriale selon l'invention peut encore contenir, pour élargir la palette de nuances et obtenir des teintes variées, outre les nitrophénylènediamines cationiques monobenzéniques de formule (1), d'autre (s) colorant(s) direct (s) classiquement utilisés, et notamment, des colorants nitrés benzéniques autres que les nitrophénylènediamines cationiques de formule (1) selon la présente invention, les nitrodiphénylamines, les éthers de phénol nitrés ou les nitrophénols, des nitropyridines, des colorants anthraquinoniques, des
nitroanilines, des colorants mono- ou di-azoïques, triarylméthaniques, aziniques, acridiniques et xanthéniques, ou encore des colorants métallifères.
La proportion de tous ces autres colorants directs d'addition peut varier entre environ 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement encore entre 5 et 30% en poids environ.
On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras tels que les mono- et di-éthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléïque, à des concentrations comprises entre environ 0,05 et 10% en poids.
On peut encore ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs bien connus de l'état de la technique et de type anionique, cationique, nonionique, amphotère, zwittérionique ou leurs mélanges, de préférence en une proportion comprise entre environ 0,1 et 50% en poids et avantageusement entre environ 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également utiliser des agents épaississants dans une proportion allant d'environ 0,2 à 5%.
Ladite composition tinctoriale peut contenir en outre divers adjuvants usuels tels que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents
conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en teinture des matières kératiniques.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut être formulée à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier entre 3 et 12 environ et de préférence entre 5 et 11environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants ou de tampons habituellement utilisés en teinture des matières kératiniques.
des adjuvants. Le calbénium de composition suivante est un exemple de ces formulations : - EDTA (Acide Ethylène Diamine Tétraacétique) ou l'un de ses analogues 100 50 parties en poids - Tosylchloramide sodique ou l'un de ses analogues 2 1 partie en poids - Chlorure de benzalkonium ou l'un de ses analogues 12 6 parties en poids - Aspartam et tout édulcorant synthétique ou hémi-synthétique 8 4 parties en poids - Menthe ou tout arôme 10 5 parties en poids - Allantoïne ou l'un de ses analogues 6 3 parties en poids - Sorbitol ou l'un de ses analogues 132 66 parties en poids formulation pour une dose de 2,5 g nécessaire pour un litre d'eau.
La présente invention concerne également un procédé de préparation du système ou du matériau tel que décrit ci-dessus. Ce procédé est caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à mélanger les composés du POS (I), l'agent biocide (II) et éventuellement l'auxiliaire antiseptique (III) avantageusement complété par l'activateur-séquestrant, et éventuellement les adjuvants tels que mentionnés ci-dessus.
Ce mélange s'effectue de manière traditionnelle par les moyens techniques appropriés et connus de l'homme du métier.
Selon une proposition avantageuse évoquée ci-dessus, il est préférable d'introduire l'agent biocide II sous forme d'une solution alcoolique.
La présente invention a également pour objet l'utilisation du système ou du matériau, tel que décrit ci-dessus, pour la prise d'empreintes dentaires, cette utilisation étant caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement à faire en sorte que la réticulation de l'élastomère silicone s'initie, de préférence, par mélange des composants A et B, à prendre l'empreinte dentaire et à laisser se poursuivre la réticulation jusqu'à ce que l'élastomère ait suffisamment réticulé et soit suffisamment dur.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples qui suivent et qui décrivent la préparation du système élastomère silicone biocide selon l'invention ainsi que son évaluation en termes de propriétés mécaniques et de propriétés antiseptiques.
EXEMPLES EXEMPLES 1 A 3 ET ESSAIS 1 A 3 1 - Dans les exemples 1 à 3 on prépare les bicomposants réticulant par des réactions de polyaddition, conduisant à des produits pâteux de première empreinte (bicomposants dits de type I).
1. Liste des matières premières utilisées : 1.1 - PARTIE A DU BICOMPOSANT - POS (Ia) : Huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2 ViSiOo,sde viscosité 100 000 mPa.s et contenant environ 0,0024 fonction vinyle (Vi) dans 100 g d'huile, soit environ 0,065% en poids de fonction Vi; - POS (Ial) : Huile de même nature que POS (Ia) mais ayant une viscosité de 600 mPa.s, contenant environ 0,014 fonction Vi dans 100 g d'huile, soit environ 0,38% en poids de fonction Vi; - POS (Ia2) : ralentisseur de la réaction de polyaddition consistant dans du divinyltétraméthyldisiloxane; Additifs fonctionnels (Id) - Charge 1 : silicate d'aluminium et de sodium, commercialisé sous la dénomination SIPERNAT 44; - Charge 2 : alumine hydratée, commercialisée sous la dénomination ALLUMINAM15/B; - Charge 3 : matière siliceuse à base de terres diatomées, commercialisée sous la dénomination DICALITE WHITE FILLER; - Ingrédient 1 : huile de vaseline; - Ingrédient 2 : paraffine, commercialisée sous la dénomination PARAFFINE RAFF. LASTRE 52/5; - Catalyseur (0:platine zéro complexé par du divinyltétraméthyldisiloxane : on engage une solution dans le divinyltétraméthyldisiloxane d'un complexe de platine à environ 11% en poids de platine zéro ligandé
par du divinyltétraméthyldisiloxane; les quantités de ce catalyseur sont exprimées en parties en poids de solution mise en oeuvre.
1 2. - PARTIE B DU BICOMPOSANT - POS (Ia) : cf partie A; - POS (Ia1) : cf. partie A; - POS (Ib) : gomme poly(diméthyl)(méthylvinyl)siloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSiO0,5ayant une masse moléculaire moyenne en poids de 540 000 g/mole, contenant environ 0,00185 fonction Vi dans 100 g de gomme, soit environ 0,05% en poids de fonction Vi; - POS (Ibl) : huile poly(diméthyl)(hydrogénométhyl)siloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2H1S1Oo,s, ayant une viscosité de 30 mPa.s. et contenant environ 0,25 fonction H dans 100 g d'huile, soit environ 0,25% en poids de H, Additifs fonctionnels (Id) - Charge 1 : cf. partie A; - Charge 2 : cf. partie A; - Charge 3 : cf. partie A; - Ingrédient 1: cf. partie A; - Ingrédient 2 : cf. partie A; - Bactéricide (II): solution à 80% en poids de calbénium (80 parties) dans l'alcool éthylique à 96 (20 parties).
2. Constitution des parties A et B des bicomposants I testés :
Partie A Partie B POS(Ia) 14,45 11,4 POS II (Ial) 7,40 4,6 POS III (Ia2) 0,035POS IV (Ib) - 4,8 POS V (Ibl)- 2,45 Additifs fonctionnels (Id) Charge 1 40,0 31,2 Charge 2 21,0 29,6 Charge 3 10,0 8,25 Ingrédient 1 6,5 7,0 Ingrédient 2 0,6 0,7 Catalyseur (Ic) 0,015Bactéricide (II) - Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 0,25 0,75 1,25 (* : parties en poids) 3. Préparation des compositions 3 1 - PARTIE A : (1) Dans un mélangeur planétaire, on introduit à 23 C les constituants suivants : POS (Ia), POS (Ial), charge 1 et charge 2; l'ensemble est homogénéisé par agitation à 20 tours/min pendant 1 heure.
(2) L'agitation est ensuite arrêtée et on ajoute alors la charge 3 : nouvelle homogénéisation à 20 tours/min pendant 1 heure.
(3) L'agitation est ensuite arrêtée et on ajoute alors les ingrédients 1 et 2 : nouvelle homogénéisation à 20 tours/min pendant 1 heure.
(4) L'agitation est ensuite arrêtée et on ajoute alors le catalyseur et le POS (Ia2) : nouvelle homogénéisation à 20 tours/min pendant 30 minutes.
(5) Puis, sans arrêter l'agitation, on procède au dégazage de la masse en opérant à 23 C, sous une pression réduite de 226.102 Pa, pendant 20 minutes.
D'autres complexes du ruthénium susceptibles d'être mis en oeuvre dans la procédé de l'invention répondent aux formules ci-après: [RuY1Ar(P*P)Y2] (XVlc) [RuY1Ar(P*P)Y2] (XVld) dans lesdites formules : - (P*P) représente dans la formule (XVlc) la diphosphine de formule (la) et dans la formule (XVld) la diphosphine de formule (lb), - Ar représente le benzène, le p-méthylisopropylbenzène, l'hexaméthylbenzène, - Y1 représente un atome d'halogène, de préférence, chlore ou brome, - Y2 représente un anion de préférence, un anion PF6-, PCI6-, BF4-, BCl4-, SbF6-, SbCI6-, BPh4-, ClO4-1 CF3S03-.
II est également possible de mettre en oeuvre dans le procédé de l'invention des complexes à base de palladium et de platine.
Comme exemples plus spécifiques desdits complexes, on peut mentionner entre autres PdCl2(P*P) et PtC12(P*P) dans lesquels (P*P) représente la diphosphine de formule (la) ou (lb).
Les complexes comprenant la diphosphine précitée et le métal de transition peuvent être préparés selon les procédés connus décrits dans la littérature.
Pour la préparation des complexes de ruthénium, on peut se référer notamment à la publication de J.-P. Genêt [Acros Organics Acta, 1, Nr. 1, pp. 1-8 (1994)] et pour les autres complexes, à l'article de Schrock R. et Osborn J.A.
[Journal of the American Chemical Society, 93, pp. 2397 (1971)].
Ils peuvent être préparés en particulier par réaction de la diphosphine de formule (la) ou (lb) avec le composé de métal de transition, dans un solvant organique approprié.
La réaction est conduite à une température comprise entre la température ambiante (de 15 à 25"C) et la température de reflux du solvant réactionnel.
Comme exemples de solvants organiques, on peut mentionner entre autres, les hydrocarbures aliphatiques, halogénés ou non et plus particulièrement, I'hexane, I'heptane, I'isooctane, le décane, le benzène, le toluène, le chlorure de méthylène, le chloroforme ; des solvants de type éther ou acétone et notamment le diéthyléther, le tétrahydrofurane, I'acétone, la méthyléthylcétone ; les solvants de type alcool, de préférence, le méthanol ou l'éthanol.
Les complexes métalliques selon l'invention, récupérés selon les techniques classiques (filtration ou cristallisation) sont utilisés dans des réactions d'hydrogénation asymétrique de substrats précisés dans PCT/FR95/01716.
L'acide carboxylique a,frinsaturé eVou ses dérivés répond plus particulièrement à la formule (X): dans ladite formule (X): - R1, R2, R3 et R4, représentent un atome d'hydrogène ou n'importe quel groupe hydrocarboné, dans la mesure où: si R1 est différent de R2 et différent d'un atome d'hydrogène alors R3 peut être n'importe quel groupe hydrocarboné ou fonctionnel désigné par Si R1 ou R2 représente un atome d'hydrogène et si R1 est différent de R2, alors R3 est différent d'un atome d'hydrogène et différent de -COOR4, si R1 est identique à R2 et représente n'importe quel groupe hydrocarboné ou fonctionnel désigné par t alors R3 est différent de -CH-(t )2 et différent de -COOR4, - I'un des groupes R1, R2 et R3 pouvant représenter un groupe fonctionnel.
L'acide carboxylique a,Finsaturé et/ou dérivé répond préférentiellement à la formule (X) dans laquelle les radicaux R1 à R4 identiques ou différents représentent un radical hydrocarboné éventuellement substitué ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique ; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique.
Comme exemples préférés d'acides carboxyliques mis en oeuvre, on peut citer un acide acrylique substitué précurseur d'un aminoacide, l'acide itaconique et/ou dérivé, un acide arylpropionique et/ou dérivé.
EXEMPLES Exemple 1 .
PréDaration des dioxydes de dlphosphlne.
41, 1016-1021.
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Pour ce type de mécanismes comportant une partie mobile, il est souvent nécessaire de recentrer, et mme de verrouiller, la partie mobile dans une position déterminée au travers d'une commande ou d'un circuit auxiliaire. Un cas typique d'application est le recentrage et le verrouillage du mécanisme lorsque la commande principale est défaillante. Par exemple, dans le cas d'une panne (panne d'alimentation ou énergie hydraulique, panne de l'électronique de commande, etc...) du système de direction d'un véhicule commandé par actionneur hydraulique, un moyen de recentrage de l'essieu est nécessaire. De mme, en cas de défaillance du mécanisme d'inclinaison d'un pantographe, le recentrage du pantographe est nécessaire.
La présente invention a précisément pour objet de répondre à ce besoin en proposant un dispositif de recentrage d'un mécanisme comportant une partie mobile, dispositif qui permettrait de rentrer la partie mobile du mécanisme dans une position prédéterminée dans le cas où 1'actionneur hydraulique de commande dudit mécanisme viendrait à tomber en panne.
Ce but est atteint, selon la présente invention, au moyen d'un dispositif de recentrage d'un mécanisme comportant une partie mobile, ladite partie mobile étant entraînée en mouvement par au moins un actionneur hydraulique comprenant un vérin, dit vérin principal, présentant un corps de vérin et une tige mobile en translation dans ledit corps de vérin et reliée à ladite partie mobile, ledit vérin principal étant commandé par un circuit hydraulique, dit circuit principal, remarquable en ce que ledit actionneur hydraulique comprend également au moins un vérin de recentrage présentant un piston mobile et apte à amener la tige mobile du vérin principal dans une position prédéterminée dans le corps de vérin au moyen d'un circuit hydraulique, dit circuit de recentrage, indépendant du circuit principal.
Ainsi, un mécanisme dont la partie mobile doit tre déplacée en rotation, par exemple, est entraînée dans son mouvement par un ensemble de deux actionneurs hydrauliques comprenant deux vérins principaux, simple ou double effet, exerçant chacun un effort en sens contraire. Leurs courses sont identique et égales à la course totale de la partie mobile du mécanisme.
Les vérins principaux ont pour fonction d'exercer un effort sur le partie mobile du mécanisme, effort proportionnel à la pression qui se trouve dans la chambre correspondante, laquelle est alimentée par un des circuits hydrauliques principaux. L'effort vu par la partie mobile du mécanisme est un couple de rotation, résultant des efforts appliqués par chacun des vérins principaux. Les vérins de recentrage sont alors normalement non alimentés hydrauliquement. Ils restent en position effacée et ne perturbent pas le fonctionnement normal des vérins principaux.
En cas de défaillance desdits vérins principaux, les circuits hydrauliques de recentrage sont mis sous pression de manière à entraîner les pistons mobiles des vérins de recentrage en translation le long du corps de vérin. Dans ce mouvement, l'un des pistons mobiles rencontre la tige mobile d'un des vérins principaux et exerce sur elle un effort proportionnel à la pression qui se trouve dans la chambre, de manière à l'amener dans la position prédéterminée de recentrage, définie par mise en butée dudit piston mobile. L'effort est donc exercé dans le sens de recentrage de la partie mobile du mécanisme.
Le vérin de recentrage de l'actionneur hydraulique opposé vient également en butée. La partie mobile du mécanisme ne peut quitter sa position prédéterminée centrée tant que la somme des efforts extérieurs et des efforts des vérins principaux est inférieure aux efforts des vérins de recentrage. Elle se trouve donc verrouillée tant que l'on maintient une pression suffisante dans les circuits hydrauliques de recentrage.
Selon une forme de réalisation avantageuse de l'invention, ledit piston mobile est intégré dans le corps de vérin. Cette disposition permet d'obtenir une structure modulaire et compacte pour l'ensemble du système.
La description qui va suivre, en regard des dessins annexés, donnés à titre d'exemples non limitatifs, fera bien comprendre en quoi consiste l'invention et comment elle peut tre réalisée.
La figure 1 est une vue de face d'un dispositif de centrage conforme à l'invention.
La figure 2 est une vue de côté d'un actionneur hydraulique du dispositif de centrage de la figure 1.
Les figures 3a à 3d sont des vues de côté de variantes de réalisation de 1'actionneur hydraulique de la figure 2.
La figure 4 est une vue de côté d'un actionneur hydraulique linéaire à double effet.
La figure 5 est un schéma d'un circuit d'alimentation hydraulique d'un dispositif de recentrage conforme à l'invention.
Sur la figure 1 est représenté un dispositif de centrage d'un mécanisme comportant une partie mobile 1, par exemple un palonnier. Dans le mode de réalisation montré à la figure 1, ladite pièce mobile 1 est entraînée en rotation autour d'un axe A par un ensemble de deux actionneurs 10a, lOb.
Comme on peut le voir sur la figure 2,1'actionneur hydraulique, référencé 10, comprend un vérin principal 11, ici à simple effet, présentant un corps 13 de vérin et une tige mobile 110 en translation dans ledit corps 13 de vérin. Les tiges 110a, 110b des actionneurs 10a, 10b du dispositif de la figure 1 sont reliées à une de leurs extrémités à chaque extrémité de la partie mobile 1, de sorte que, par une action conjuguée des vérins principaux lla, llb, la partie mobile 1 soit entraînée en rotation autour de l'axe A. Pour cela, la chambre 111 du vérin principal 11 de 1'actionneur de la figure 2 est relié à un circuit hydraulique principal, non représenté, apte à mettre sous pression ledit vérin principal 11 et donc à déplacer la tige mobile 110 sur une course Cu allant sensiblement du fond 14 du corps 13 de vérin à une butée 15.
Ce sont les DSM qui ont été testées les premières (Illum & Al Int. J. Pharm. (1987) , 39,189- 199): Chez le mouton, la biodisponibilité de l'insuline a ainsi été augmentée de 10 fois par rapport à l'administration nasale d'insuline seule. Un ratio optimal insuline/DSM égal à 1/3-4 mg/kg DSM a été établi, ratio pour lequel on obtient une réduction maximum du glucose sanguin.
Des sphères de dextrane réticulé avec de l'épichlorhydrine (sephadex) ont été utilisées plus tard de manière analogue aux DSM (Ryden et al., Int. J.
Pharm. (1992),83,1). Il a été constaté que l'efficacité de l'insuline dans des particules de sephadex est inférieure à celle de l'insuline dans des DSM à dose équivalente dans l'abaissement du taux de glucose sanguin.
Plus tard, Illum a également testé le chitosan dans la délivrance nasale d'insuline (Illum et al., Pharm. Res. (1994),11,(8),1186-9). Le chitosan est un polysaccharide cationique de haut poids moléculaire, dérivé de la chitine des carapaces de crustacés. C'est un polymère bioadhésif. Utilisé sous forme de gel (0,5% poids par volume) avec de l'insuline, il a démontré sa capacité à délivrer l'insuline pendant 3 à 4 heures.
Alors que les agents perméabilisants ont des effets irritants reconnus sur la muqueuse nasale il semble que les microsphères soient mieux acceptées.
Cependant des essais sur le lapin du DSM pendant 8 semaines ont montré pour certains animaux, une hyperplasie légère de l'épithélium et une augmentation des cellules calciformes (Bjork & Al Int. J. Pharm.
(1991),75,73).
De plus l'optimisation de la valeur thérapeutique des formulations insuline/microsphères conduit à la coadministration d'agents perméabilisants.
Ainsi chez le mouton lorsque les DSM sont combinées avec la lysophosphatidylcholine (LPC), la biodisponibilité de l'insuline est multipliée par trois (Farraj & Al J.
Contr. Rel. (1990),13,253).
De même des formulations desmopressine microsphères d'amidon avec la LPC montrent une amélioration significative de la biodisponibilité de la desmopressine en comparaison avec le système de délivrance microsphères seul ou la formulation LPC administrée seule. Ces résultats prouvent qu'il y a un effet de synergie entre l'effet microsphères et l'effet LPC (Critchley & Al J. Pharm. Pharmacol.
(1994)46, (8),651-6). Cependant, il convient de noter que la LPC bien que considérée comme un agent perméabilisant doux, a des effets hémolytiques sur les érythrocytes variables selon les espèces (fonction de la composition lipidique de l'érythrocyte). La non toxicité des BVSM dans les conditions d'emploi envisagées présente un avantage par rapport à ce type de produit.