INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'invention concerne la protection contre le vol des articles vestimentaires exposés à la vente en libre service, plus particulièrement dans les magasins de vente au détail, tels que les supermarchés ou hypermarchés (grandes surfaces) équipés en sortie de caisses de paiement dotées de portiques de détection entre lesquels les clients passent après avoir déchargé leurs achats sur un tapis de caisse pour l'enregistrement de la commande.
Le vol en grandes surfaces des articles vestimentaires pose encore des problèmes importants qui ne sont pas résolus de façon satisfaisante.
En effet, on connaît aujourd'hui, dans la pratique, essentiellement deux systèmes de protection antivol pour articles vestimentaires.
Le premier système de protection connu (voir par exemple FR-2 618 835, FR-2 395 553, FR-2 374 712...) consiste à fixer sur chaque article un dispositif d'alarme avec un clou à crochet traversant la matière textile et coopérant avec un verrou qui ne peut être déverrouillé qu'en caisse par un dispositif spécifique, généralement magnétique. Ce système de type démontable est exploité dans certains magasins, en particulier dans les magasins dont les caisses ne sont pas nécessairement disposées en sortie, alors que les portiques de détection des dispositifs d'alarme sont, eux, placés à chaque sortie.
Un tel système démontable présente néanmoins les inconvénients suivants - il suppose un déballage des articles avant leur mise en place sur les rayonnages de vente, dans un espace du magasin prévu spécialement pour la pose des dispositifs d'alarme, - il implique de nombreuses manipulations des articles par le personnel du magasin pour la pose des dispositifs d'alarme, ce qui entraîne des coûts de maind'oeuvre, nécessite des espaces pour le stockage avant et après la pose et pour la pose elle-même, et augmente les délais entre le moment de la livraison des articles au magasin et celui de l'exposition en vente, et donc de la vente, ce qui fait en pratique perdre l'avantage d'une organisation en flux tendus, - il est coûteux à l'investissement pour le magasin, chaque dispositif d'alarme et les dispositifs de déverrouillage étant à la charge du magasin, - il implique aussi des manipulations pour le démontage en caisse, ce qui grève les délais d'attente des clients et nuit à la productivité, - il implique une gestion coûteuse des stocks de dispositifs d'alarme entre les caisses et les espace des stockage, - il est inesthétique, nuit à la présentation de l'article, voire même détériore l'article, et ce d'autant plus que l'article est souple (par exemple un sous-vêtement tel qu'un soutien-gorge ou un article de lingerie en dentelles), et est perforé par le clou et déformé sous l'effet du poids du dispositif d'alarme.
Le deuxième système de protection connu consiste à incorporer un dispositif d'alarme magnétique ou radiofréquence, désactivable ou non, dans l'article ou dans une étiquette auto-adhésive que l'on applique sur une étiquette de présentation (en carton, textile, plastique souple) de l'article.
Ce système présente l'avantage d'un faible coût. Néanmoins, il est peu efficace dans la mesure où si l'étiquette est pliée, arrachée ou coupée, le dispositif d'alarme ne fonctionne plus. A ce titre, on constate qu'il arrive fréquemment (plus de 10% des cas) que les articles vestimentaires soient dépourvus de leurs étiquettes de présentation lors du passage en caisse (hormis donc les cas de tentatives de vol).
Les dispositifs d'alarme utilisés consistent en général en un filament d'alliage spécial qui est disposé soit en boucles ou spires (lorsque la détection est de type radiofréquence), soit en tronçon de ruban rectiligne (lorsque la détection est de type magnétique).
Ils peuvent être soit définitivement et irréversiblement activés, soit désactivables en caisse par un dispositif de désactivation modifiant leurs propriétés. En pratique, les dispositifs d'alarme désactivables sont peu utilisés. En effet, ces dispositifs d'alarme ne sont pas réutilisables et sont complexes, donc coûteux. En outre, ils nécessitent que chaque caisse soit équipée d'un dispositif de désactivation, ce qui est également coûteux à l'investissement et à l'usage. Par ailleurs, les dispositifs d'alarme désactivables magnétiques se réactivent au lavage et ne sont donc pas fiables, puisqu'un client portant l'article peut ultérieurement déclencher une alarme en retournant dans le magasin. Quant aux dispositifs d'alarme désactivables radiofréquence, il sont trop rigides et volumineux pour pouvoir être intégrés et cachés dans un article vestimentaire.
Des esters d'alkyls (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, I'acrylate de lauryle, 'acrylate de stéaryle, I'acrylate de décyle, I'acrylate d'isodécyle, I'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Les polymères amphiphiles an ioniques utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant: (i) essentiellement de l'acide acrylique, un ester de formule (3) suivante dans laquelle R1 désigne H ou CH3, R2 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant, (ii) essentiellement de l'acide acrylique et du méthacrylate de lauryle tel que celui formé à partir de 66% en poids d'acide acrylique et 34% en poids de méthacrylate de lauryle.
CH Ledit réticulant est un monomère contenant un groupe 2 \ avec au moins un autre groupement polymérisable dont les liaisons insaturées sont non conjuguées l'une par rapport à l'autre. On peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX.
Parmi les homopolyméres d'acide acrylique réticulés, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA; Parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, on peut citer ceux décrits dans la demande EP-A-0815828 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi les copolyméres réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés (par une base telle que la soude, de la potasse ou une amine) on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP-A-503 853 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide , on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST (ils sont décrits et préparés dans les documents FR 2 416 723, USP2798053 et USP 2 923 692); Parmi les homopolymères de diméthylaminoéthyl-méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, on peut citer les produits vendus sous les noms SALCARE 95 et SALCARE 96 par la société ALLIED COLLOIDS. Parmi les copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle et d'acrylamide, on peut citer le produit SALCARE SC92 vendu par ALLIED COLLOIDS ou le produit PAS 5194 vendu par HOECHST (ils sont décrits et préparés dans le document EP-A-395.282).
Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL.
Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C 6.
Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hyd roxybutyle Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2 et.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHONE POULENC (MEYHALL) ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.
Les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes arabiques, gommes Ghatti, gommes Karaya et Tragacanthe, les hydroxypropyl ou carboxyméthyl celluloses, les pectines et les alginates sont bien connues de l'homme de l'art et décrites notamment dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé "Handbook of Water soluble gums and resins" édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980).
Les polymères épaississants particuliers de l'invention, sont utilisés de préférence en une quantité pouvant varier d'environ 0,01 à 10% en poids du poids total de la composition de teinture appliquée sur les fibres. Plus préférentiellement, cette quantité varie d'environ 0,1 à 5% en poids La nature de la ou des colorants d'oxydation utilisées dans la composition tinctoriale prête à l'emploi n'est pas critique. Ils sont choisis parmi les bases d'oxydation et/ou les coupleurs.
Les bases d'oxydation peuvent notamment être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho aminophénols et les bases d'oxydation hétérocycliques.
Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de base d'oxydation dans les composition tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1 C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1 C4) ou alkyle en C,-C4 substitué par un groupement azoté; - R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, - R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4.
Les résultats obtenus avec les différents extraits de géraniums sont présentés dans le tableau 2 ci-après:
Activité analgésique centrale non morphinique de différents extraits bruts de géraniums après administration par voie intrapéritonéale Principesactifs Dose administrée % d'augmentation Seuil de (type d'extrait) (m/kg en i.p.) du temps de probabilité réaction Geranium robert (extrait aqueux; 60 97,0 p < 0,0001 infusion-macération) Geranium thunbergii (extrait aqueux; 60 96,5 p < 0,0001 infusion-macération) Geranium thunbergii (extrait aqueux; 60 96,5 p < 0,0001 décoction) Geranium thunbergii 60 104,9 p < 0, 0001 (extrait acétonique) Morphine 5 90,2 p < 0,0001 Dans un autre essai, on a également mesuré l'efficacité thérapeutique de quelques principes actifs isolés de Geranium robert et notamment la géraniine, la géraniine-phénazine B, laquelle cst définie comme suit: Ac /o x 9,58.10-7
E th -
Nm Ac correspondant à l'activité analgésique centrale non morphinique,
Nm correspondant au nombre dc moles.
Il est à noter que cette formule est obtenue en prenant arbitrairement
comme égale à 1 l'efficacité thérapeutique de la géraniine.
Les résultats sont indiqués dans le tableau 3 ci-après:
Activité analgésique centrale non morphinique et efficacité thérapeutique des principes actifs Principes Doses Masse Nombre de Activité Efficacité
actifs administrées moléculaire moles (Nm) analgésique thérapeu-
mg/kg centrale non tique (E th) morphinique (Ac) Géraniine 60 952 6,3 1065,77 % 1
Géraniine-
phénazine B 60 1006 5,96 10-5 115,7 % 1, 86 Morphine
(HCI) 5 321,8 1,55 10-5 66,63 % 4
(alkyle en C,-C4) R22 et R2. représentant indépendamment -OH ou -O(alkyle en C,-C4), ou bien R2 et R23 formant ensemble -O-, * ou bien R] et R2 forment ensemble un groupement choisi parmi (A), (B) et (C) et R3 et R4 représentent H, * ou bien R1 et R2 représentent H et R3 et R4 forment ensemble un groupement
choisi parmi (A), (B) et (C).
On entend par "alkyle en C,-C4" les groupes alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone tels que, par exemple, méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle,
n-butyle, isobutyle et t-butyle, le méthyle étant préféré.
Les composés de formule I particulièrement préférés sont les composés de formule I dans laquelle les radicaux R. à R5 ont les significations données ci-après: Géraniine (forme (la) et forme (lb)): R5 représente OH
-CO Q OH
(motif appelé ensuite dans la description "motif Galloyle"),
R. et R2 forment ensemble un groupement (A) o R6 à Rj représentent
-OH (motif appelé ensuite dans la description "motif HHDP") et
R3 et R4 forment ensemble un groupement (B) o R12, R13, Rj5, R16 et
Rs représentent -OH, R,9 représente =O et RI4 et R17 forment ensemble -O-
(géraniine de forme (la)) ou bien o Rl2, R, 13 R5, R ?7 et R18 représentent -OH, Rj9 représente =O et R4 et R,6 forment ensemble -O-, géraniine de forme (lb) (motif
appelé ensuite dans la description "motif DHHDP");
* Géraniine-phénazine B: Rs représente OH -...co<o}-oH
-CO {ô:-OH
Parmi les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus on peut notamment citer: - la pyrazolo-[I ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2,5-diméthyl pyrazoio-[i ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; - la pyrazolo-[l ,5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; - la 2,7-diméthyl pyrazolo-[l, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol - le 3-amino pyrazolo-[I ,5-a]-pyrimidin-5-ol - le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol - le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol - le 2-[(3-Amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimid in-7-yl)-(2-hyd roxy-éthyl)-amino]-éthanol - le 2-[(7-Amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimid in-3-yl)-(2-hyd roxy-éthyl)-amino]-éthanol - la 5,6-diméthyl pyrazolo-[i ,5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2,6-diméthyl pyrazolo-[l, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; - la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977.
- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS Les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus peuvent également être préparées par cyclisation à partir d'hydrazine selon les synthèses décrites dans les références suivantes - A. McKillop et R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.
Heterocyclic Chem., 11(3), 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
La ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Le ou les coupleurs pouvant être utilisés dans la composition tinctoriale prête à l'emploi conforme à l'invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire des méta-phénylènediamines, des méta-aminophénols, des métadiphénols, des coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-(ss-hydroxyéthyl)-amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihyd roxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2,4-diamino-1-(ss-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-amino-4-(ss-hydroxyéthylamino)-1- méthoxy-benzène, le I ,3-diamino-benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)- propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4 hydroxy-N-méthyl-indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1 -H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 2,6-diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-b]-1 ,2 ,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3 ,2-c]-1,2 ,4-triazole, le 6-méthylpyrazolo-[l, 5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale de l'invention peut encore contenir, en plus des colorants d'oxydation définis ci-dessus, des colorants directs pour enrichir les nuances en reflets. Ces colorants directs peuvent notamment alors être choisis parmi les colorants nitrés, azoïques ou anthraquinoniques.
Parmi les groupements azotés de la formule (I) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-D-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(P,y-dihyd roxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(ss-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylénediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: - Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en Cl-C4 ou par un bras de liaison Y - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C,-C6; - R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C,-C4 ou un bras de liaison Y - R7, R8, Rg, Rno R1, et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4; étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C,-C4)amino, dialkyl(C,-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium.
Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N ,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(P-hyd roxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènedîam ine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5- dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces bases doubles de formule (II), ie N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)- 3,5-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés.
Parmi les para-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle - R,3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, alcoxy(C,-C4)alkyle(C,-C4), aminoalkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C,-C4, - R,4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C,-C4, cyanoalkyle en C,-C4 ou étant entendu qu'au moins un des radicaux R,3 ou R,4 représente un atome d'hydrogène.
Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(p-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.