INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
64 fractions sont diluées (28,2 g), les fractions C30 à C36 fluées par un mélange dichlorométhane-méthanol (95/5) représentent à elles scules 20,2 g.
L'alumine est ensuite récupérée et épuisée par 4 x 3 litres de méthanol à 2% (v/v) d'acide chlorhydrique.
Après concentration cL alcalinisation à la soude, la solution cst noyée par 3 litres d'eau et épuisée par 3 x 1 litre de dichlorométhane.
La solution chlorométhylénique est évaporée à siccité sous pression réduite ce qui pcrrnet d'obrenir la fraction C5 (3,33 g) qui ne contient pas d'alcaloïdes.
Fractionnement de C32 La fraction C32 (7,3 g) est la plus importantc des fractions obtenus à partir de C. Elle est chromatographiée sur colonne de gel dc silice 60 (70-230 mcsh ASTM, Merck). La colonne est constituéc de 200 g de silice en suspension dans le dichlorométhane et les fractions sont éluées par du dichlorométhane et des gradients de méthanol (0 à 15%).
Un "montage à sec" est préparé avec 20 g de silice.
76 fractions, d'un volume de 200 ml, Sont éludes. Jusqu'à la fraction 44 il n'y a pas ou trs peu d'alcaloldes.
De la fraction C32.18 (170 mg), élude par un mélange dichlorométhanc-méthanol (99.5/0,5), est isolé et identifié un acide triterpénique précédemment décrit dans Buxus sempervirens: la bétuline.
On réalise ensuite le dépôt de ce mélange sur un substrat en verre.
Le dépôt est effectué au pinceau sur des plaques de verre ayant au préalable été lavées à l'acétone puis séchées à l'air. On laisse ensuite le revêtement sécher librement à l'air.
Le film obtenu est non homogène, blanc et non adhérent: il est éliminé par simple passage du doigt sur la plaque de verre.
8.2. Dispersion 2 (selon l'invention) On mélange de la dispersion S5-300 décrit ci-dessus et ramené à un extrait sec de 10 % avec un mélange M1 à base de polyorganosiloxane de l'exemple 1, ledit mélange comprenant: - 5 % en poids du polyorganosiloxane de l'exemple 1, - 5 % en poids de polysilicate de propyle, - 1 % en poids de titanate de butyle, - 89 % en poids d'essence E.
Par polysilicate de propyle, on entend le polysilicate de propyle de formule moyenne (SiO2)(01/2nPr)2,04. préparé par le procédé d'hydrolyse acide, à l'aide d'HCI, d'orthosilicate de propyle, suivie d'une neutralisation par le bicarbonate de sodium et d'une filtration. II s'agit d'un liant.
L'essence E est une coupe d'hydrocarbures aliphatiques de points d'ébullition compris entre 96 et 113"C sous pression normale.
La dispersion S5-300 et le mélange M1 sont mélangés dans les proportions massiques de 20,1 % de dioxyde de titane et 79,9 % de polyorganosiloxane de l'exemple 1 + titanate de butyle.
Ce mélange obtenu est ensuite dilué avec de l'isopropanol de manière à obtenir une dispersion présentant un extrait sec de 1,3 % en poids de dioxyde de titane.
Le dépôt est effectué sur une plaque de verre comme pour la dispersion 1.
Le film obtenu est homogène, translucide mais légèrement blanchâtre, et dur (la dureté crayon à 1 semaine est de 5H).
8.3. DisDersion 3 (selon I invention) On utilise la dispersion de dioxyde de titane basique de l'exemple 6.
On mélange cette dispersion avec le mélange M1 précédent.
La dispersion et le mélange M1 sont mélangés dans les proportions massiques de 20,1 % de dioxyde de titane et 79,9 % de polyorganosiloxane de l'exemple 1 + titanate de butyle.
Le mélange obtenu est ensuite dilué avec de l'isopropanol de manière à obtenir une dispersion présentant un extrait sec de 0,75 % en poids de dioxyde de titane.
Le dépôt est effectué sur une plaque de verre comme précédemment.
Le film obtenu est homogène, translucide (on peut lire au travers). La dureté crayon à 1 semaine est de 7H.
Ces buts et d'autres encore, sont atteints, conformément à l'invention par un procédé électrolytique de récupération sélective et de recyclage de l'argent à partir d'une solution nitrique initiale le contenant sous forme d'Ag(I), comprenant des étapes successives d'électrodéposition de l'argent Ag(O), puis de resolubilisation, de l'argent Ag(O) déposé pour donner une solution finale d'Ag(I), caractérisé en ce que lesdites étapes successives d'électrodéposition de l'argent, et de resolubilisation de l'argent déposé sont réalisées dans le même appareil.
Le procédé selon l'invention permet donc de s'affranchir de deux des inconvénients essentiels liés aux procédés de l'art antérieur décrits plus haut.
D'une part, il ne met pas en oeuvre d'agents tels que des agents réducteurs difficilement dégradables. Tous les produits utilisés sont en effet des produits facilement dégradables ne posant pas de problèmes lors du traitement ultérieur des effluents, ils permettent en particulier d'éviter de procéder à une séparation solide/liquide extrêmement difficile à réaliser notamment en milieu actif.
D'autre part, le fait d'intégrer les étapes de récupération de l'argent Ag(O) et de resolubilisation dans le même appareil conduisent à une grande simplification du procédé, à une plus grande compacité des installations, à une réduction du nombre des canalisations et autres dispositifs d'acheminement des fluides et des solides etc.
Tous ces avantages du présent procédé sont particulièrement importants en milieu actif.
Le gain de place va de pair avec un gain de temps, puisque le traitement de resolubilisation et de recyclage n est pas réalisé de manière différée sur un site spécialement conçu.
En conséquence, le procédé de l'invention est beaucoup plus économique que les procédés de l'art antérieur.
L'invention va maintenant être décrite plus en détail, par référence aux dessins annexés dans lesquels - la figure 1 est un schéma de principe de l'installation de "désargentification" pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, comprenant en particulier un électrolyseur sans compartiment séparé et constitué d'une enceinte unique.
- La figure 2 est un graphique illustrant la cinétique d'électrodéposition de l'argent dans un électrolyseur sans compartiment séparé. En abscisse est porté le temps (exprimé en minutes) et en ordonnées est portée la concentration en Ag(I) (exprimée en mol/l x 10-2) . La courbe inférieure illustre l'électrodéposition d'argent à partir d'une solution d'Ag(I) ne renfermant pas de cations gênants, tandis que la courbe supérieure illustre l'électrodéposition d'argent à partir d'une solution renfermant en outre des cations gênants (Fe, Ni, Cr et Mn).
Le procédé selon l'invention de récupération et de recyclage de l'argent permet donc de récupérer sélectivement l'argent à partir d'une solution nitrique le contenant.
Cette solution peut être toute solution notamment aqueuse contenant l'argent sous forme Ag(I) (g@) ; la concentration en argent (Ag I) de la solution traitée est de préférence de 0,01 à 0,1 mol/l.
La solution est une solution nitrique, c'est-à-dire qu'elle contient de l'acide nitrique HAN03, de préférence à une concentration de 0,1 à 6 mol/l par exemple 5 mol/l.
La solution traitée peut comprendre, outre les ions Ag(I) un ou plusieurs autres cations généralement dénommés "cations gênants", ces cations sont généralement des cations de métaux appartenant, par exemple, au groupe formé par Fe, Ni, Cr, Mn, Mg et Zn et ils sont généralement présents à une concentration pour chacun d'entre eux inférieure ou égale à 0,1 mol/l par exemple inférieure ou égale à 0,05 mol/l.
Selon une de ses caractéristiques particulièrement avantageuses, le procédé selon l'invention, permet non seulement le dépôt quantitatif avec un rendement d'électrodéposition proche de 100 % de l'argent à partir d'une solution contenant ces cations gênants, mais aussi un dépôt sélectif, c'est-à-dire que l'argent Ag(0) déposé est d'une pureté élevée : à savoir généralement plus de 90 %.
La solution nitrique peut être en particulier une solution nitrique issue du traitement des déchets plutonifères par le procédé PUREX. La solution nitrique contenant l'argent sous forme Ag(I) peut donc en outre comprendre un ou plusieurs élément(s) radioactif(s) appartenant par exemple au groupe formé de U, Pu, Am, Np, Cm et des Lanthanides.
La concentration de chacun des éléments radioactifs présents étant généralement inférieure ou égale à 100 mg/l. Pour U, la concentration est de préférence inférieure ou égale à 50 mg/l et pour 1'Am et le Pu elle est de préférence inférieure ou égale à 1,25 mg/l.
Suivant encore une autre caractéristique de l'invention, la machine comprend un poste de fermeture de l'étui par repliage de ses pattes inférieures qui comprend - un premier poussoir à mouvement ascendant puis descendant doté d'un organe à déplacement transversal au précédent mouvement - d'un deuxième poussoir à mouvement ascendant.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci après d'une forme préférée de réalisation de l'invention illustrée par les dessins joints dans lesquels - la figure 1 est une vue d'un étui sous forme d'ébauche plié à plat - la figure 2 est une vue du dit étui mis en forme ; - la figure 3 représente une forme de réalisation du fond de l'étui ; - la figure 4 représente une vue en plan et en coupe d'une autre forme d'étui - la figure 5 représente une autre forme d'étui vue en coupe - la figure 6 est une vue en perspective d'une machine selon l'invention ; - la figure 7 est une vue schématique de dessus de la machine - les figures 8, 9, 10, sont des vues d'un des dispositifs de réception et convoyage des étuis fixé au plateau - les figures 11 A, B, C, D schématisent le procédé de fermeture des étuis à pattes inférieures et/ou supérieures - la figure 12 est une vue en coupe et en perspective du dispositif de fermeture des étuis par repliement des pattes inférieures ; - la figure 13 est une vue en coupe et en perspective du dispositif de fermeture des étuis par repliement des pattes supérieures Tel que représenté en figure 1, un étui se présente sous la forme d'une ébauche tubulaire dont au moins une extrémité est dotée de pattes de fermeture.
Dans l'exemple d'étui représenté aux figures 1, 2 et 3, le fond (figure 3) est du type dit automatique présentant deux parois 1/2 découpées, pliées et collées et préformées en sorte que lors de la mise en forme de l'étui (figure 2), elles viennent fermer celui-ci.
De tels fonds automatiques, qui peuvent d'ailleurs être conformés de manière différente, sont connus et un exemple de réalisation n'est représenté en figure 3 que pour faciliter la compréhension.
L'étui est doté à l'opposé du fond de pattes de fermeture latérales 3/4 qui se replient l'une vers l'autre et vers le milieu de l'étui et d'une patte transversale 5 ou arrière qui recouvre les précédentes.
Dans l'exemple de réalisation des figures 1 à 3, la patte arrière est du type dotée d'un rabat 6 qui pour verrouiller la fermeture, doit être introduite entre la paroi avant 7 (laquelle n'a pas de patte) et les pattes latérales 3/4.
Il va de soi qu'un tel étui peut également être doté à son autre extrémité du même système de pattes de fermeture à la place du fond dit "automatique".
L'étui des figures 1, 2, 3 est un étui en forme de parallélépipède rectangle présentant quatre faces.
L'étui tubulaire selon les figures 4 et 5 présente six côtés. Il est fermé par des pattes 8-9 de ses faces avant et arrière qui se recouvrent et sont collées l'une sur l'autre.
L'étui tubulaire selon la figure 5 présente deux parois 10 définissant un volume interne par écartement.
Ce type d'étui est obturé à chaque extrémité par rabattement des pattes ménagées sur chacune de ses parois.
La machine encartonneuse selon l'invention peut être utilisée pour tous types d'étui préformés en ébauche plane et mis en forme par déploiement ; les étuis des figures 1 à 5 n'étant que des exemples d'étui susceptibles d'être utilisés par ladite machine.
La machine encartonneuse verticale selon l'invention destinée à permettre la mise en étui, du type tubulaire à fermeture par pattes repliées, soit de produits à l'unité, soit de produits en vrac, comporte une table 11 portée par un bâti et sous laquelle sont disposés les organes moteurs de transmission et actionneurs non représentés pour simplifier la description.
Sur la table 11 est disposé un magasin latéral à étui 12.
Les étuis sous forme d'ébauche plane sont empilés, repliés et de chant dans l'étui ; ils se présentent verticalement.
Un dispositif mobile 13 de préhension d'une ébauche d'étui est doté d'une ventouse 14 d'aspiration.
Ainsi, la lame 12 constitue un organe diviseur adapté à diviser le faisceau réfléchi par le miroir 4 en un premier ensemble de faisceaux élémentaires 23 et un deuxième ensemble de faisceaux élémentaires 21 configurés de sorte que les premier et deuxième ensembles de faisceaux élémentaires s'additionnent entre eux. Les facettes profilées 20 constituent un premier ensemble d'éléments adaptés à faire converger chaque faisceau élémentaire 23 du premier ensemble, et les facettes profilées 18 constituent un deuxième ensemble d'éléments adaptés à faire converger chaque faisceau élémentaire 21 du deuxième ensemble.
Le feu comporte en outre une deuxième lame plane transparente ou écran de coloration optique 22, en matières plastiques, s'étendant perpendiculairement à l'axe 5 du faisceau, parallèlement à la première lame 12, en aval et à distance de la première lame, et ayant des faces amont 24 et aval 26 ici planes. Cet écran 22 s'étend dans le plan focal P de la première lame 12, le plan focal P étant situé environ à mi-distance des faces amont 24 et aval 26 de l'écran. On va d'abord décrire cet écran en considérant ses caractéristiques en rapport avec la synthèse additive. On décrira plus loin les autres caractéristiques de l'écran relatives à sa fabrication.
L'écran 22 comprend des portions colorées dans la masse qui constituent des bandes rectilignes larges 30 et des bandes rectilignes étroites 28 parallèles entre elles, alternées suivant une direction parallèle à un plan de l'écran et jointives. Les bandes 28, 30 s'étendent horizontalement et parallèlement aux facettes profilées 18, 20 de la première lame 12, en regard de celles-ci. Les bandes ont une longueur supérieure ou égale à 0,5 fois la longueur de l'écran parallèlement à la direction des bandes. Les bandes 28, 30 sont colorées depuis une région voisine de la face amont 24 de l'écran jusqu'à sa face aval 26. Ainsi, les bandes colorées 28, 30 présentent une facette aval externe à l'écran 22. La jonction entre les bandes adjacentes est constituée par des interfaces latérales internes planes horizontales, perpendiculaires aux faces amont et aval de l'écran, et parallèles à l'axe 5.
Les bandes étroites 28 sont colorées en vert et les bandes larges 30 en rouge comme le montre la figure 4 sur laquelle ont été portées les couleurs suivant la représentation conventionnelle recommandée par l'Office des Brevets des Etats-Unis. L'écran 22 est disposé de sorte que les foyers F se trouvent au centre des bandes étroites vertes 28, celles-ci étant disposées en regard des facettes profilées 18 du deuxième ensemble. Les bandes étroites vertes 28 sont donc traversées par les faisceaux élémentaires 21 du deuxième ensemble qu'elles colorent en vert. Les bandes larges rouges 30 sont disposées en regard des facettes profilées 20 du premier ensemble, et sont traversées par les faisceaux élémentaires 23 du premier ensemble qu'elles colorent en rouge. En raison de la convergence des faisceaux élémentaires 21, 23, seule une région centrale des bandes larges rouges 30 est traversée par les faisceaux élémentaires 23 du premier ensemble.
Les bandes étroites vertes 28 et larges rouges 30 constituent ainsi des filtres de coloration. Les bandes larges rouges 30 définissent un premier ensemble de filtres associé au premier ensemble de faisceaux élémentaires 23, et les bandes étroites vertes 28 définissent un deuxième ensemble de filtres associé au deuxième ensemble de faisceaux élémentaires 21. La deuxième lame 22 constitue un écran de coloration optique comportant un premier ensemble de filtres de coloration 30 disposés dans le trajet des faisceaux élémentaires 23 du premier ensemble, et un deuxième ensemble de filtres de coloration 28 disposés dans le trajet des faisceaux élémentaires 21 du deuxième ensemble. L'écran de coloration 22 est distinct de l'organe diviseur 20 et s'étend à distance de celui-ci.
L'addition des faisceaux élémentaires verts 21 et rouges 23 par synthèse additive en aval de l'écran 22 permet d'obtenir un faisceau de couleur blanche. Les faisceaux élémentaires 21 du deuxième ensemble convergent au voisinage des foyers F correspondant, la source 8 n étant pas rigoureusement ponctuelle. La localisation des foyers F au centre des bandes étroites vertes 28 permet de donner à ces bandes une largeur, à savoir une dimension suivant le plan de l'écran et perpendiculairement à la direction des bandes, très étroite. Il s'ensuit que les bandes étroites vertes 28 sont très peu visibles pour un observateur extérieur lorsque le feu n'est pas en service.
L'aspect monochrome rouge conféré au feu par les bandes larges rouges 30 est donc de bonne qualité.
L'écran 22 est fixé à l'extrémité de la portion avant 6 du socle 4 avec interposition d'un joint d'étanchéité non représenté. L'écran obture ainsi l'intérieur du feu. Il fait donc fonction de glace pour le feu.
On va maintenant décrire en références aux figures 5 à 8, des caractéristiques de l'écran de coloration 22, qui concernent sa structure générale et sa fabrication.
En référence aux figures 5 et 6, l'écran 22 comporte en outre un cadre 40 de forme rectangulaire plane s'étendant en périphérie des bandes larges rouges 30. Le cadre 40 comporte deux longs côtés horizontaux, parallèles aux bandes larges rouges 30, et deux côtés courts verticaux perpendiculaires aux bandes larges rouges. Les bandes larges rouges 30 ont leurs extrémités terminales contiguës aux côtés verticaux courts du cadre. Les bandes larges rouges 30 et le cadre 40 sont constitués en une première matière plastique telle qu'un polyméthacrylate de méthyle, colorée en rouge. Le cadre 40 s'étend en continuité de matériau avec les bandes larges rouges 30.
Autrement dit, il est d'un seul tenant ou encore d'une seule pièce avec ces bandes. Le cadre 40 constitue une partie de jonction avec les bandes larges rouges 30. La face aval du cadre définit une partie de la face aval 26 de l'écran.
L'écran 22 comporte en outre une couche mince 42 de forme plane s'étendant parallèlement au plan général de l'écran. Pour la clarté, cette couche mince n'a pas été représentée sur les figures 1, 2, 11, 12, 13 et 15. Cette couche mince 42 est contiguë à la face amont du cadre 40, des bandes larges rouges 30 et des bandes étroites 28 et définit une face amont libre de l'écran 22, la couche 42 étant destinée à être orientée vers la source de lumière 8. La couche s'étend en surépaisseur par rapport au cadre 40, aux bandes larges rouges 30 et aux bandes étroites vertes 28. La couche mince 42 et les bandes étroites vertes 28 sont constituées en une deuxième matière plastique, par exemple un polyméthacrylate de méthyle, colorée en vert. La couche mince 42 s'étend en continuité de matériau avec les bandes étroites vertes 28. Autrement dit, elle est d'un seul tenant ou encore d'une seule pièce avec ces bandes.
On appelle ici "épaisseur" la dimension suivant une direction perpendiculaire au plan de l'écran 22. On désigne par "c" l'épaisseur uniforme de la couche mince 42, par "f" l'épaisseur uniforme des bandes larges 30 et étroites 28, et par "e" l'épaisseur totale de l'écran. On a donc l'égalité suivante e = c + f. On choisit c de sorte que c soit sensiblement inférieure à f, et de préférence inférieur ou égal à environ 0,5 f. Par exemple, c vaudra environ 0,8 mm, et f vaudra environ 2 mm.
Les fractions, d'un volume de 400 ml. sont éluées par du dichlorométhane et des gradicnts d'acétate d'éthyle (0 à 100%) et de méthanol (0 à 100%).
59 fractions sont recueillies.
Les deux alcaloïdes majoritaires de la fraction B sont identifiés dans les fractions B42 à 1356 (7,5 g), éluées par des mélanges acétate d'éthyle-méthanol (90/10, 80/20, 50/50) puls du méthanol pur.
Fractionnement de B56 la fraction B56, eluée par du méthanol pur, est chromatographiée sur colonne ouverte de gel de silice 60H. La colonne est constituée de 25 g de silice en suspension dans un mélange Acétate d'éthyle-Méthanol-Diéthylamine (90/1012). Elle est munie d'un filtre en vcrre fritté (3).
Un "montage à sec" est préparé avec 450 mg de B56 et 1,4 g de silicc 60H.
82 fractions d'un volume de 7 ml sont recueillies.
La fraction BS6.9 (50 mg) est très majoritairement constitué d'un alcaloïde précédemment décrit dans Buxus sempervirens : la buxamine E Cet alcaloïde est également identifié dans les fractions B56.7 à B5G.10 (140mg).
Fractionnement de B42 à B46 Les fraction B42 à B46 (2 g), éluées par des mélanges acélanges acétate d'éthyle-méthanol (90/10 et 80/20), sont chromatographiées sur colonne dc gel dc silice 60 H. La colonne. munie d'un filtre cn verrc fritté (3) est constituée de 75 g dc silice en suspension dans un mélange acétate d'éthyle-méthanol-diéthylamine (90/10/1,5).
UP "montage à sec" est préparé avec 5 g de silice 60H.
209 fractions d'un volume de 6 ml sont recucillies.
L'alcaloïde majoritaire de ces fractions est identifié dans les fractions B42.86 à 1342.125 (650 mg).
Une purification dc ces fractions est entreprise par chromatographie sur colonne dc gel dc silice 60H (15 g de silice cn suspension dans un mélange acétate d'éthyle-méthanol-diéthylamine (90/10/1).
Un "montage à sec" est préparé avec 1 g de silice. 107 fractions de 2 ml sont recueillies.
Les fractions B24.86.64 à B42.86.72 (70 mg) sont constituées très majoritairement d'un alcaloïde de structure pour le moment indéterminé Sa masse molaire est dc 580 ce qui n'est le cas d'aucun alcaloïde décrit dans Buxus sempervirens (masse molairc généralement plus faible).
Les études spectrales réalisées à ce jour (masse, RMN 1H et RMN 13C) ne permettent pas pour le moment de donner la structure de cet alcaloïde.
Fractionnement de B47 à BSS Les fractions B47 à B55 (4 g), éludes par des mélanges acétatc d'éthyle-méthanol (80/20 ct 50/50), sont chromatographiées sur colonne de gel de silicc 60 H. La colonne. munie d'un filtre en verrc fritté (3) est constituée de 120 g de silice en suspension dans un mélange acétate d'éthyle-méthanol-diéthylamine (09/10/1,5).
Le procédé selon l'invention permet également le dépôt sélectif de l'argent à partir d'une solution contenant ces éléments radioactifs. Cette sélectivité est démontrée par le fait que l'argent Ag(0) déposé à la cathode est extrêmement pur, et que, de ce fait, la resolubilisation ultérieure de l'argent métal en Ag(I) lors de la deuxième étape du procédé donne une solution qui contient une fraction de l'activité alpha généralement inférieure à 1 % de l'activité initiale, soit un facteur de décontamination FD supérieur à 100.
En conséquence, l'argent métal resolubilisé en milieu nitrique pourra être aisément recyclé dans l'amont du procédé de lixiviation à 1'Ag(II) électrogénéré.
D'autres composés tels que des matières en suspension peuvent également être présents dans la solution nitrique à une concentration généralement inférieure à 100 mg/l.
Selon l'invention, les étapes d'électrodéposition (récupération) de l'argent et de resolubilisation (recyclage) de l'argent déposé ont lieu dans le même appareil.
Cet appareil est de préférence un électrolyseur sans compartiment séparé et à enceinte unique.
Un tel appareil a une chute ohmique fortement réduite et donne de forts rendements en courant, même en présence de cations gênants, tandis que l'électrodéposition de l'argent est quasiment quantitative et que le rendement global en argent à l'issue des deux étapes est également très élevé.