INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Exemple 14 (1 6R) - 1 6-Diméthylamino- 16-désoxopristinamycine 11A A 28,5 g de pristinamycine lIA en solution dans 780 cm3 d'acétonitrile anhydre, on ajoute à une température voisine de 20"C, sous atmosphère d'argon, 6,9 cm3 de méthylamine (8 M dans l'éthanol) puis 1,43 cm3 d'acide acétique. On agite 48 heures à une température voisine de 20"C puis on additionne sous atmosphère d'argon, 3,8 g de cyanoborohydrure de sodium et 12 cm3 d'acide acétique. Le mélange est agité 3 heures à une température voisine de 20"C avant un nouvel ajout de 11 cm3 d'acide acétique. Le milieu réactionnel est encore agité 7,5 heures à une température voisine de 20"C. On ajoute alors 6 g de paraformaldéhyde et on laisse le milieu sous agitation durant 17 heures, à une température voisine de 20"C. La suspension blanche obtenue est filtrée et le filtrat est concentré sous pression réduite (2,7 kPa), à une température voisine de 30QC. L'huile épaisse résiduelle est ensuite reprise par 800 cm3 d'acétate d'éthyle et par 300 cm3 d'eau. Après agitation durant environ 15 minutes, le pH de la solution obtenue est amenée d'abord à 9 par addition de soude concentrée, puis à 11 par addition de 150 cm3 de soude 1N. Le mélange obtenu est agité une heure environ, avant un nouvel ajout de 50 cm3 de soude 1N et agitation durant encore une heure environ. Le mélange résultant est décanté et la phase organique lavée par 2x100 cm3 d'eau puis extraite trois fois par du HC1 1N (successivement 1000 cm3, 100 cm3 et 50 cm3). Les phases aqueuses acides rassemblées sont extraites par 200 cm3 d'éther, puis alcalinisées à pH 10-11 par addition de 23 cm3 de soude concentrée. La phase aqueuse obtenue est extraite par 2x300 cm3 de dichlorométhane et les phases organiques sont réunies, lavées par 100 cm3 d'eau, séchées sur sulfate de magnésium, filtrées sur verre fritté puis concentrées à sec, sous pression réduite (2,7 kPa), à une température voisine de 30"C pour donner un solide blanc. Celui-ci est agité dans 200 cm3 d'éther puis filtré et séché à poids constant (90Pa, à environ 20aC), pour donner 20 g d'une poudre blanche. Celle-ci est purifiée par chromatographie flash [éluant dichlorométhane-méthanol-acétonitrile (92-4-4 puis 84-8-8 en volumes) pour donner 5,2 g de (16R)-16-Diméthylamino-16-désoxopristinamycine IIA, sous forme d'un solide blanc. 4,5 g de ce solide sont recristallisés dans un mélange acétonitrile-eau (18 cm3-9 cm3) pour donner, après essorage et séchage sous vide partiel (90Pa, à environ 20"C), 3,46 g d'une poudre blanche fondant vers 212"C.
Spectre de R.M.N. 1 H: (400 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : de 0,90 à 1,05 (mt, 6H : CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,13 (d, J = 6,5 Hz, 3H: CH3 en 32); 1,63 (mt, 1H: 1H du CH2 en 15)1,73 (s, 3H : CH3 en 33); de 1,95 à 2,10 (mt, 2H : 1H du CH2 en 15 et CH en 29); 2,36 (s, 6H : N(CH3)2) ; de 2,50 à 2,65 (mt, 2H : 1H du CH2 en 17 et CH en 16) ; de 2,65 à 2,75 (mt, 2H : CH en 4 et 1H du CH2 en 25); de 2,80 à 2,95 (mt, 1H : 1H du CH2 en 25); 2,97 (d, J = 11 Hz, 1H: 1H du CH2 en 17); 3,79 (d large, J = 18 Hz, 1H : 1H du CH2 en 9); 4,21 (mt, 1H : 1H du CH2 en 24); de 4,30 à 4,50 (mt, 3H 1H du CH2 en9- 1H du CH2 en 24et CH en 14) ; 4,79 (d,J =9Hz, 1H: CH en 13); 4,97 (dd, J = 10 et 1,5 Hz, 1H : CH en 3); 5,64 (mt, 1H : CH en 10); 5,90 (d large, J = 16 Hz, 1H: CH en 11)6,04 (d, J = 16 Hz, 1H: CHen6) 6,13 (t, J = 3 Hz, 1H: CH en 26); 6,62 (dd, J = 17 et 5 Hz, 1H : CH en 5); 7,51 (mt, 1H : CONH) ; 7,87 (s : CH en 20).
Exemple 15 (16R)-1 6-Méthylamino- 1 6-désoxopristinamycine HA En opérant comme décrit dans les exemples 12 et 13, à partir de pristinamycine IIA, on obtient la (16R)-16-Méthylamino-16-désoxopristinamycine IIA, sous forme d'une meringue crème fondant vers 130 OC (déc.).
Spectre de R.M.N. 1 H (400 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : de 0,90 à 1,05 (mt, 6H: CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,12 (d, J = 6,5 Hz, 3H: CH3 en 32); 1,72 (s, 3H: CH3 en 33); de 1,80 à 2,10 (mt, 3H : CH2 en 15 et CH en 29); 2,58 (s, 3H : NCH3) ; de 2,60 à 2,90 (mt, 4H: CH en 4 - 1H du CH2 en 17 et CH2 en 25); 3,12 (dd, J = 14 et 1,5 Hz, 1H: 1H du CH2 en 17 ; de 3,35 à 3,45 (mt, 1H : CH en 16); 3,86 (d large, J = 18 Hz, 1H: 1H du CH2 en9) ; de4,18à4,40 (mt, 3H: 1H du CH2 en9etCH2en24) 4,55 (mt, 1H: CHen 14); 4,89 (d,J =9Hz, 1H: CH en 13); 4,93 (dd,J = 10 et 1,5 Hz, 1H: CH en 3); 5,62 (mt, 1H: CH en 10); 5,90 (d, J = 16 Hz, 1H: CH en 11); 6,01 (d, J = 16 Hz, 1H : CH en 6); 6,14 (t, J = 3 Hz, 1H : CH en 26); 6,61 (dd, J = 17 et 5 Hz, 1H: CH en 5); 7,38 (mt, 1H: CONH) ; 7,90 (s, 1H: CH en 20).
Exemple 16 16-Benzylamino-16-désoxopristinamycine IIA [mélange des isomères (16R)/(16S) = 50/50] En opérant comme décrit dans les exemples 12 et 13, à partir de pristinamycine IIA, on obtient la 16-Benzylamino-16-désoxopristinamycine IIA [mélange des isomères (16R)/(16S) = 50/50], sous forme d'une poudre blanche.
Spectre de R.M.N. H [ isomère Syn (16R) 50% et isomère Anti (16S) 50%] (400 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : de 0,95 à 1,05 (mt, 6H : CH3 en 30 et CH3 en 31); de 1,05 à 1,20 (mt, 3H : CH3 en 32); 1,45 et 1,63 (2 s : respectivement CH3 en 33 de l'isomère Anti et CH3 en 33 de l'isomère Syn) ; de 1,50 à 2,15 (mt, les 3H correspondant à : CH2 en 15 et CH en 29); de 2,60 à 2,95 (mt : CH2 en 25 - 1H du CH2 en 17 de l'isomère Anti - CH2 en 17 de l'isomère Syn et CH en 4); 3,12 (mt: CH en 16 de l' 3 Hz, 1H en totalité : respectivement CH en 26 de l'isomère Anti et CH en 26 de l'isomère Syn) ; de 6,45 à 6,55 (mt: CONH de l'isomère Anti ; 6,54 (dd, J = 16 et 6 Hz : CH en 5 de l'isomère Anti) ; 6,61 (dd, J = 16 et 7 Hz : CH en 5 de l'isomère Syn) ; de 7,25 à 7,45 (mt : 5H du Phényle et CONH de l'isomère Syn) ; 7,86 et 8,09 (2 s : respectivement CH en 20 de l'isomère Syn et CH en 20 de l'isomère Anti).
Exemple 17 (16R)-16-Méthoxyamino- 16-désoxopristinamycine 1113 On place dans un ballon maintenu sous atmosphère d'azote, 10g de O-méthyloxime de la pnstinamycine IIB (mélange 70 /30 des isomères Z et E), en solution dans 300 crn3 de méthanol et 100 cm3 d'acide acétique. Le mélange est refroidi à -70 C avant ajout de 10,3g de cyanoborohydrure de sodium. La température est laissée lentement remontée à environ 20"C et la réaction laissée sans agitation 48 heures. Un courant d'argon est passé pendant une heure dans la solution maintenue sous hotte aspirante, puis les solvants sont évaporés sous pression réduite (2,7kPa) à 20"C et le résidu repris par 200 cm3 de chlorure de méthylène et 100 cm3 d'eau distillée. La phase aqueuse est alcalinisée à pH 8 par addition de 30 cm3 de NaOH concentrée et le mélange agité 30 minutes avant d'être transféré en ampoule à décanter. La phase organique est décantée puis lavée par 2 fois 100 cm3 d'eau distillée. La phase organique est décantée, séchée sur sulfate de magnésium, filtrée puis concentrée sous pression réduite (2,7kPa), à 200C, pour donner une huile incolore qui est agitée dans l'éther diéthylique, le précipité obtenu est filtrée. On obtient ainsi 9,1 g d'une poudre blanche qui est purifiée par chromatographie-flash (éluant CH2Cl2-MeOH 97-3 en volumes). On isole 1,88 g de (16R)-16-Méthoxyamino-16-désoxopristinamycine IIB sous forme d'une poudre blanche fondant à 195"C.
Spectre de R.M.N. 1 H (600 MHz, CDCl3, ô en ppm) : 0,95 et 1,00 (2 d, J = 6,5 Hz, 3H chacun: CH3 en 30 et CH3 en 31); 1,07 (d, J = 6,5 Hz, 3H : CH3 en 32); de 1,60 à 2,00 (mt, 6H: CH2 en 15 - CH2 en 25 - 1H du CH2 en 26 et CH en 29); 1,80 (s, 3H : CH3 en 33); 2,15 (mt, 1H: 1H du CH2 en 26); de 2,70 à 2,80 (mt, 1H : CH en 4); 2,76 et 3,24 (2 dd, respectivement J = 16 et 8 Hz et J = 16 et 4 Hz, 1H chacun: CH2 en 17); de 3,45 à 3,55 (mt, 2H : CH en 16 et 1H du CH2 en 9); 3,60 (s, 3H ; O CH3) ; 3,92 (mt, 2H : CH2 en 24); 4,43 (mt, 1H: 1H du CH2 en 9); de 4,70 à 4,80 (mt, 3H :CHen3-CHenî4etCHen27) ;5,34(d,J=9Hz, 1H: CHenî3) ;5,70(mt,îH : CH en 10); 5,80 (dd, J = 16 et 2 Hz, 1H : CH en 6); 6,14 (mt, 1H : CONH) ; 6,18 (d,J=16Hz,lH:CHenll);6,51(dd,J=16et5Hz,lH:CHen5);8,09(s,1H: CH en 20).
La O-méthyloxime (mélange 70 /30 des isomères Z et E) de la pristinamycine IIB peut être préparée de la manière suivante: On place dans un tricol 20 g de pristinamycine IIB en solution dans 800 cm3 de pyridine anhydre puis on ajoute 4,2 g de chlorhydrate de méthoxyamine. Après 21 heures d'agitation, la pyridine est évaporée sous presion réduite (2,7 kPa), à 40"C, puis le résidu obtenu repris par 500 cm3 de chlorure de méthylène et 1 litre d'eau distillée.
La phase organique est décantée, lavée par deux fois 1 litre d'eau distillée, séchée sur sulfate de sodium, filtrée puis concentrée à sec sous presion réduite (2,7 kPa), à 40"C, pour donner un résidu qui est agité dans 300 cm3 d'éther diéthylique. Le précipité est filtré, séché sous presion réduite (90 Pa) puis purifié par chromatographie-flash (éluant CH2Cl2-MeOH 95-5 en volumes). On obtient ainsi 16,9 g de O-méthyloxime de la pristinamycine IIB (mélange 70/30 des isomères Z et E) sous forme d'un solide blanc fondant vers 198-199"C (déc) et qui est utilisé tel quel pour les opérations suivantes.
Spectre de R.M.N. 1 H (300 MHz, CDCl3, 6 en ppm) : de 0,90 à 1,10 (mt, 9H : CH3 en 30 - CH3 en 31 et CH3 en 32); 1,73 et 1,74 (2 s, 3H en totalité : respectivement CH3 en 33 de l'isomère E et CH3 en 33 de l'isomère Z) ; de 1,75 à 2,35 (mt : CH2 en 25 - CH2 en 26 - CH en 29 et 1H du CH2 en 15 de l'isomère E) ; 2,51 et 2,65 (2 dd, respectivement J = 17 et 6 Hz et J = 17 et 5 Hz: CH2 en 15 de l'isomère Z) ; de 2,65 à 2,80 (mt, 1H : CH en 4); 3,00 (dd, J = 13 et 6 Hz: 1H du CH2 en 15 de l'isomère E) 3,22 (d, J = 6 Hz: OH de l'isomère Z) ; de 3,30 à 3,45 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); 3,58 et 3,68 (2 d, J = 15 Hz: CH2 en 17 de l'isomère E) ; de 3,65 à 3,80 (mt, 1H : 1H du CH2 en 24); 3,62 et 4,04 (2 d, J = 16,5 Hz : CH2 en 17 de l'isomère Z) ; 3,92 et 3,94 (2 s, 3H en totalité : respectivement OCH3 de l'isomère Z et OCH3 de l'isomère E) ; de 3,95 à 4,20 (mt, 1H : 1H du CH2 en 24); de 4,35 à 4,55 (mt, 1H : 1H du CH2 en 9); de 4,60 à 4,80 (mt, 2H: CH en 3 et CH en 27); de 4,80 à 4,90 (mt: CH en 13 de l'isomère E et CH en 14 de l'isomère Z) ; 5,06 (mt : CH en 14 de l'isomère E) 5,57 (d, J = 9 Hz : CH en 13 de l'isomère Z) ; de 5,60 à 5,90 (mt, 2H : CH en 10 et CH en 6); 6,05 et 6,14 (2 d, J = 16 Hz, 1H en totalité : respectivement CH en 11 de l'isomère E et CH en 11 de l'isomère Z) ; 6,28 (mt : CONH de l'isomère Z) ; 6,47 (d, J = 16 et 5 Hz, 1H: CH en 5); 7,47 (mt: CONH de l'isomère E) ; 7,77 (s: CH en 20 de l'isomère E) ; 8,08 (s: CH en 20 de l'isomère Z).
cosmétiques ou pharmaceutiques.
-2- Ainsi, le principal objet de la présente invention consiste en l'utilisation d'au moins une fraction lipidique extraite du fruit d'une plante du genre Dacryodes, préférentiellement Dacryodes edulis ou safoutier, pour la préparation d'un produit cosmétique et/ou pharmaceutique à usage topique pour les soins de la peau, des muqueuses et/ou des phanères, notamment des cheveux. Conformément à un mode de réalisation de l'invention, la fraction utilisée est constituée par la fraction lipidique ou huile de safou extraite de la
pulpe du fruit du safoutier et/ou de la graine de safou.
L'huile est préparée par extraction par solvant (par exemple l'hexane, l'éther de pétrole, les mélanges chloroforme/méthanol ou tout autre mélange de solvants connu de l'homme du métier) ou par pressage selon les techniques bien connues de l'homme de l'art et sa décoloration et désodorisation sont réalisées au
terme d'un raffinage classique.
De manière avantageuse, l'extrait lipidique peut être de diverses natures et qualités et être choisi dans le groupe d'huiles de safou formé par l'huile brute, l'huile décolorée, l'huile décolorée et désodorisée, l'huile raffinée et l'huile
raffinée et désodorisée.
A titre illustratif et non limitatif, on décrira ci-après différents procédés possibles de préparation d'huile de safou pouvant être utilisée dans le
cadre de la présente invention.
Dans un réacteur contenant 800 g d'huile de safou brute obtenue par pressage de pulpe séchée de fruits sans endocarpe (coloration verte, acidité oléique 0,6 %,
odeur végétale), on ajoute 1,6 ml acide phosphorique 75 %.
Le mélange est agité, sous bullage d'azote, à la température de 66 C pendant
minutes. L'acidité oléique après 15 minutes est de 2,34 %.
2,72 g de soude dans 24 ml d'eau sont ajoutés et le mélange est homogénéisé pendant 30 minutes à 65 C.
Les savons sont éliminés par centrifugation et 744 g d'huile sont recueillis.
La portion avant est donc munie d'une bague de guidage (18) permettant le guidage du coulissement de la tige de piston solidaire du piston principal (4), ladite bague servant également à réaliser l'étanchéité de l'amortisseur (1) dans la portion avant selon des moyens d'étanchéité tels qu'un joint torique et des bagues élastiques. Par ailleurs, la bague est retenue dans la portion avant grâce à une rondelle élastique plus communément appelée circlip.
La chambre secondaire (8) est munie d'une membrane souple (9) ou manchon qui forme une paroi périphérique de révolution autour de l'axe de révolution de l'amortisseur (XX') et qui est fixée aux extrémités avant et arrière (8a, 8b) de la chambre (8). Elle délimite ainsi les deux enceintes interne et externe (10, 11) destinées à permettre la compensation des volumes comme le montre les figures la et lb.
Selon les modes de réalisation préférés, la membrane souple (9) est réalisée dans un matériau étanche souple et élastique, tel que certaines matières plastiques, par exemple, et peut, notamment, être avantageusement réalisée en élastomère de type "VITON".
Selon ces modes de réalisation préférés du dispositif illustrés figure la à 4, le fluide d'amortissement est situé avantageusement dans l'enceinte interne (10). Ainsi lors de la compression de l'amortisseur (1), le fluide de la chambre principale (3) est laminé, puis amené dans l'enceinte interne (10) qui augmente de volume sous la pression jusqu'à ce que la pression du gaz (12) de l'enceinte externe (11) arrive au point d'équilibre ;lorsque la charge est enlevée du piston (4), la pression au sein de l'enceinte externe (11) provoque le retour du fluide (6) vers la chambre principale (3) et amène le piston (4) et sa tige dans sa position de détente.
Selon un premier mode d'exécution, la membrane souple (9) est fixée aux extrémités (8a, 8b) de la chambre secondaire (8) sur deux pièces d'extrémité distinctes (14, 15) solidaires du corps d'amortisseur (2), comme le montre les figures la, lb et 2. La pièce d'extrémité avant (14) comporte un alésage interne (16) qui permet de relier l'enceinte interne (10) à la chambre de compression principale (3) pour permettre au fluide (6) de s'écouler entre les deux, tandis que la pièce d'extrémité arrière (15) comporte un orifice de remplissage (17) par lequel on introduit le fluide (6) lors de l'assemblage de l'amortisseur (1), ledit orifice étant bouché par une vis de purge, par exemple.
Selon ce mode d'exécution, la membrane (9) est fixée par emmanchement sur les pièces d'extrémité (14, 15) qui possèdent chacune de manière connue en soi un embout de forme adapté. L'amortisseur (1) comporte, de plus, une pièce d'extrémité complémentaire (19) destinée à fermer entièrement le trou longitudinal du corps d'amortisseur (2), ladite pièce d'extrémité comportant avantageusement une valve de remplissage (22) destinée à la mise sous pression de l'enceinte externe (11). Notons que, selon ce mode d'exécution ou certaines variantes décrites ultérieurement, les moyens d'amortissement de la chambre de compression principale peuvent être constitués de manière connue en soi par un dispositif du type de celui décrit dans la demande de brevet français n" 95 15096 de la demanderesse. Par ailleurs, la chambre de compensation secondaire (8) peut comporter une chemise interne (21) destinée d'une part à verrouiller le positionnement de la membrane (9) au niveau de son emmanchement sur les pièces d'extrémité (14, 15) et d'autre part à permettre le cheminement du gaz (12) de l'enceinte externe (11) vers la valve (22) de la pièce d'extrémité complémentaire (19) par l'intermédiaire d'un orifice de passage (23).
Selon une deuxième variante d'exécution illustrée figure 3a, 3b et 4, la membrane souple (9) est fixée aux extrémités (8a, 8b) de la chambre de compensation (8) sur une même pièce d'extrémité (30) qui comporte deux embouts avant et arrière (31, 32) reliés par une tige centrale (33), destinés à permettre la fixation du manchon (9) de façon similaire à celle précédemment décrite avec la chemise interne (21). L'embout avant (31) contient au moins un canal de passage (34) du fluide reliant la chambre principale (3) à l'enceinte interne (10) de la chambre secondaire (8).
Notons par ailleurs que le manchon (9) est avantageusement de forme légèrement conique, de manière à ce que ses dimensions diminuent longitudinalement selon l'axe (XX') avantageusement de l'avant vers l'arrière, la conicité étant obtenue par la différence des diamètres extérieurs des pièces d'extrémités (14, 15).
Notons que, lors de l'assemblage de l'amortisseur, la conicité de la forme de la membrane souple (9) permet d'emmancher celui-ci de manière aisée autour de la pièce d'extrémité (30) de sa tige centrale (33) et de ses embouts (31, 32). L'embout arrière comporte un canal de remplissage (35) permettant d'introduire le fluide (6) dans l'enceinte interne (10), ledit canal pouvant être obturé par une vis de purge (36).
Selon cette variante, l'amortisseur comporte également une pièce d'extrémité complémentaire (19), une chemise interne (21) et une configuration de l'enceinte externe (11) du type de celle décrite dans le mode d'exécution précédent.
11 va de soi que le dispositif de compensation (7) formé par la chambre secondaire (8) peut être disposé longitudinalement dans le prolongement de la chambre principale tel qu'il est décrit précédemment ou peut dans une variante non représentée être disposé de manière radiale, par exemple. De même, les différents canaux ou orifices destinés à permettre au fluide et au gaz de circuler dans les différentes chambres pourraient être différents en nombre et en forme, ou posséder une configuration différente avec, par exemple, le gaz dans l'enceinte interne et le fluide dans l'enceinte externe, sans pour autant sortir du champ de protection revendiqué de l'invention.
Par ailleurs, l'invention concerne également un perfectionnement de l'amortisseur (1) destiné à améliorer la faculté d'adaptation de celui ci à son environnement en permettant un réglage des moyens d'amortissement situés dans sa chambre de compression principale.
Notons de plus que ce perfectionnement pourrait également être considéré comme une invention en soi.
Selon ce perfectionnement et comme le montre les figures 5 à 7b, les moyens d'amortissement sont constitués par une chambre principale (3) à l'intérieur de laquelle s'effectue le laminage du fluide d'amortissement (6). La chambre principale (3) est avantageusement composée d'une préchambre mobile (3a) disposée réglable par rapport à une chambre d'amortissement (3b).
Selon le mode de réalisation préféré de ce perfectionnement illustré figures 6, 7a et 7b, la chambre d'amortissement (3b) est de forme cylindrique ouverte vers l'avant et est fixée longitudinalement dans le corps de l'amortisseur (2), tandis qu'une préchambre mobile (3a) cylindrique de dimension inférieure ouverte vers l'arrière peut être positionnée longitudinalement dans la chambre d'amortissement (3b) grâce à des moyens de réglage (MR). Ainsi, le réglage de la position longitudinale de la préchambre permet d'obtenir une fuite (50) de fluide hydraulique au fond de la chambre d'amortissement (3b) entre celle-ci et l'extrémité arrière de la paroi de la préchambre (3a). n va de soi que, selon ce perfectionnement, le laminage du fluide d'amortissement peut s'effectuer de manière connue en soi dans des orifices de laminage du piston (4) ou entre la paroi périphérique externe du piston (4) et celles de la préchambre mobile tel que décrit dans la demande de brevet 95 15096 de la demanderesse. La préchambre mobile (3a) comporte un orifice dans sa partie avant afin de permettre au fluide laminé de s'échapper afin de passer dans des canaux de passage longitudinaux (42) situés de manière connue en soi entre la paroi externe de la chambre d'amortissement (3b) et la paroi interne du corps (2) pour se diriger vers la chambre de compensation secondaire (8).
Selon ce mode de réalisation, les moyens de réglage (MR) sont constitués par une mollette de réglage (40) disposée avantageusement à l'extrémité avant de l'amortisseur et dont le filetage externe (41) coopère, par exemple, avec un filetage interne de la bague de guidage (18) fixe longitudinalement, ladite mollette (40) entraînant dans son positionnement longitudinal la préchambre mobile (3a). Ces moyens de réglage (MR) permettent avantageusement de gérer l'importance de la fuite (50) du fluide (6) qui remonte vers l'avant de l'amortisseur entre la paroi de la préchambre (3a) et celle de la chambre d'amortissement (3b) pour rejoindre les canaux de passage longitudinaux (42).
Le procédé selon l'invention comprend une étape de polymérisation d'au moins un monomère vinylaromatique en présence d'un caoutchouc comprenant un groupement générateur d'un radical libre stable, ci-après appelé caoutchouc porteur.
Le caoutchouc porteur est préparé préalablement à la polymérisation du monomère vinylaromatique.
Généralement, le procédé selon l'invention mène à un matériau final dont les particules de caoutchouc présentent une plus faible taille moyenne, en comparaison avec un procédé faisant intervenir un caoutchouc classique, non porteur de groupement générateur de radicaux libres stables, dans des conditions de fonctionnement par ailleurs comparables.
Le caoutchouc porteur peut par exemple être obtenu par un procédé comprenant une étape de traitement thermique d'un élastomère classiquement utilisé pour la préparation des polymères vinylaromatique choc, en présence d'un radical libre stable, d'un initiateur de radicaux libres capable d'arracher un proton de l'élastomère, d'un solvant, et en l'absence de monomère vinylaromatique. Un tel initiateur peut par exemple être choisi dans la liste des amorceurs de polymérisation proposés plus loin pour intervenir lors de la polymérisation selon l'invention. De préférence, I'initiateur est choisi dans la liste suivante tert-butyl-isopropylmonoperoxycarbonate, tert-butyl(2 éthyl hexyl) monoperoxycarbonate, peroxyde de dicumyle, peroxyde de ditertiobutyle, 1,1 diNtertiobutylperoxy)cyclohexane, 1,1 di(tertiobutylperoxy)-3,3, 5-triméthylcyclohexane, tertiobutylperoxyacétate, peroxyde de cumyle et de tertiobutyle, tertiobutylperoxybenzoate, tertiobutylperoxy-2éthylhexanoate.
Les conditions opératoires relatives à ce traitement thermique, à savoir nature et quantités des ingrédients utilisés, température, durée, doivent de préférence être telles que l'on obtienne un caoutchouc portant en moyenne de 0,1 à 10 groupements générateurs de radical libre stable par chaîne de caoutchouc.
Si l'on souhaite la présence de capsules dans le matériau final, il est préférable que le caoutchouc porte en moyenne de 0,5 à 2 groupements générateurs de radical libre stable par chaîne de caoutchouc.
Dans ce cas, I'homme du métier est capable de rechercher les conditions opératoires pour le traitement thermique de l'élastomère, menant à un caoutchouc portant en moyenne de 0,5 à 2 groupements générateurs de radical libre stable par chaîne de caoutchouc.
Si on a utilisé un radical libre stable bifonctionnel, c'est-à-dire possédant en deux endroits différents de sa molécule l'état de radical, comme c'est par exemple le cas de et si le traitement thermique a été efficace, de sorte que chaque molécule de ce radical libre stable est reliée à deux chaînes d'élastomère, on considère que l'ensemble formé par les deux chaînes d'élastomère et la molécule bifonctionnelle de radical libre stable est un caoutchouc portant en moyenne 1 groupement générateur de radical libre stable par chaîne de caoutchouc.
Ce raisonnement peut bien entenu être généralisé quelle que soit la fonctionnalité du radical libre stable.