INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La figure 4 est un organigramme illustrant le fonctionnement de l'unité éloignée 106 au cours d'une tentative d'appel interrompue selon le mode de réalisation préféré de la présente invention.
L'organigramme commence à l'étape 401 où l'unité éloignée 106 émet un appel (demande une ressource de voie de trafic). Dans le mode de réalisation préféré de la présente invention, ceci est assuré par l'unité éloignée 106 qui envoie un premier message comme un Message d'Emission à la station de base sur la voie d'accès pour demander une ressource de voie de trafic.
De préférence, le Message d'Emission est un Message d'Emission tel que celui décrit dans IS-95A paragraphe 6.7.1.3.2.4. Ensuite, à l'étape 405, on détermine si l'unité éloignée 106 a interrompu la tentative d'appel avant qu'une voie de trafic ait été affectée à l'unité éloignée 106. Dans le mode de réalisation préféré de la présente invention, qui utilise un protocole du système IS-95A, l'unité éloignée 106 fait cette détermination en déterminant si l'unité éloignée 106 a interrompu la tentative d'appel avant qu'un Message d'Affectation de Voie tel que décrit dans IS-95A paragraphe 7.7.2.3.2.8 ait été reçu de la station de base 102.
Ensuite, dans le mode de réalisation préféré de la présente invention, l'appel peut être interrompu par l'utilisateur s'il appuie sur une touche "fin" sur l'unité éloignée 106 ou s'il désactive l'unité éloignée 106, toutefois, dans d'autres modes de réalisation de la présente invention, l'utilisateur peut interrompre l'appel par d'autres procédés. Si à l'étape 405 on détermine que l'unité éloignée 106 n'a pas interrompu l'appel avant que l'affectation de voie ait été envoyée à l'unité éloignée 106, alors on passe à l'étape 407 où le traitement d'appel IS-95A normal se produit et sinon on passe à l'étape 410. A l'étape 410, un deuxième message (ordre de libération) est envoyé automatiquement par l'unité éloignée 106 à la station de base 102 en réponse à l'interruption de l'appel.
Dans le mode de réalisation préféré de la présente invention, l'ordre de libération est un Ordre de Libération tel que spécifié dans IS-95A paragraphe 6.7.3 (tableau 6.7.3-1) qui demande à la station de base de libérer la ressource de voie de trafic attribuée mais dans d'autres modes de réalisation de la présente invention, d'autres protocoles peuvent être utilisés pour indiquer à la station de base 102 que l'unité éloignée 106 a interrompu l'appel avant que l'affectation de voie ait été reçue de la station de base 102. L'organigramme se termine à l'étape 415.
Puisqu'un ordre de fin est envoyé à la station de base 102 lorsqu'un appel est interrompu avant la réception d'une affectation de voie de trafic, l'unité éloignée ne peut pas être connectée aux deux ressources de voie de trafic inverses montantes simultanément ce qui améliore la capacité du système et assure le secret des conversations, et ce directement.
La figure 5 est un organigramme illustrant le fonctionnement de la station de base de la figure 1 au cours d'une tentative d'appel interrompue selon le mode de réalisation préféré de la présente invention.
L'organigramme commence à l'étape 501 où la station de base 102 reçoit un message d'émission envoyé par l'unité éloignée 102. Ensuite, à l'étape 505, la station de base 102 répond à l'unité éloignée 106 sur la voie radio numérique 108 en émettant des données représentant un accusé de réception. Tel que traité cidessus, dans le mode de réalisation de la présente invention, l'accusé de réception est un Ordre d'Accusé de Réception de Station de Base tel que décrit dans IS95A paragraphe 7.7.4 (tableau 7.7.4.-1). Avant d'affecter une voie de trafic à l'unité éloignée 106 (envoyer un Message d'Affectation de Voie à l'unité éloignée 106), l'unité éloignée 106 interrompt l'appel.
Dans le mode de réalisation préféré de la présente invention, lorsque l'appel est interrompu avant l'affectation d'une voie de trafic à l'unité éloignée 106, l'unité éloignée envoie un message d'Ordre de Libération à la station de base 102. A l'étape 510, la station de base 102 reçoit l'ordre de libération et libère toutes les ressources concernant la tentative d'émission (étape 515). Puisqu'un ordre de fin est envoyé à la station de base 102 lorsqu'un appel est interrompu avant la réception d'une affectation de voie de trafic, l'unité éloignée ne peut pas être connectée aux deux ressources de voie de trafic inverses montantes simultanément, ce qui améliore la capacité du système et le secret des conversations, et ce directement.
La figure 6 représente un exemple d'échange de message entre l'unité éloignée 106 et la station de base 102 selon le mode de réalisation préféré de la présente invention. Tel que représenté, l'utilisateur ordonne à l'unité éloignée 106 d'effectuer une tentative d'émission en appuyant sur la touche SEND (envoyer) (600). L'unité éloignée 106 transmet les données représentant la tentative d'émission (601) sur la voie radio numérique 108 à la station de base 102.
La station de base 102 répond à l'unité éloignée 106 sur la voie radio numérique 108 en émettant des données représentant un accusé de réception (602).
L'utilisateur ordonne à l'unité éloignée d'interrompre (603) la demande d'émission en appuyant sur la touche END (fin).
Dans le mode de réalisation préféré, l'unité éloignée 106 transmet ensuite les données consistant en une indication de libération (604) sur la voie radio numérique 108 à la station de base 102. La station de base 102 répond à l'unité éloignée 106 sur la voie radio numérique 108 en émettant des données représentant un accusé de réception (605). Ces données ordonnent à la station de base de libérer toutes les ressources concernant la tentative d'émission (601) lorsque l'utilisateur appuie sur la touche END (600).
Comme le comprendront les spécialistes de la technique, la libération d'une tentative d'émission interrompue selon l'invention n'est pas limitée à des situations où il y a une seule cellule. Par exemple, l'unité éloignée peut effectuer une commutation pour repos sur une pluralité de stations de base entre les tentatives d'émission. Par conséquent, les multiples tentatives d'émission entraîneront des connexions à de multiples stations de base. En référence à la figure 1, l'unité éloignée 106 peut effectuer une tentative d'émission sur la station de base 102. L'utilisateur peut ensuite interrompre la tentative d'émission.
Exemple 20 On réalise l'acylation selon l'invention d'échantillons de papier Whatman N02 avec des chlorure d'acide en C2, C4, C6, C8, C10, C12, C16 et C18. Tous les échantillons sont hydrophobes à partir du chlorure d'acide en C8. Aucune réaction significative ne semble notamment se produire avec le chlorure d'acétyle (C2).
Exemple 21 On réalise l'acylation selon l'invention de coton hydrophile, de sciure de bois, d'un morceau de planche, d'un filtre d'acétate de cellulose, de Cellophane, par du chlorure de l'acide stéarique avec un courant d'air chaud issu d'un sèche cheveux comme indiqué aux exemples précédents. Tous ces matériaux deviennent hydrophobes après traitement.
Exemple 22 On réalise l'acylation selon l'invention de la laine de verre par le par le diéthyloctadécyl chlorosilane avec un courant d'air chaud issu d'un sèche cheveux comme indiqué aux exemples précédents. On obtient un matériau hydrophobe particulièrement non mouillable par 1 'eau.
Exemple 23 On réalise l'acylation selon l'invention de papier Whatman nO 2 avec l'acide béhénique qui est un acide gras avec une chaîne linéaire saturé en C22. Pour ce faire, on dissout 500mg d'acide béhénique dans 100 ml de chloroforme en présence de 500mg de chlorure d'acétyle. Au bout de 15 minutes, on imbibe un échantillon de papier avec la solution chloroformique, on laisse le solvant s'évaporer puis on fait passer pendant 15 secondes un courant gazeux à 1500C sur l'échantillon. La présence d'un excès de chlorure d'acétyle a permis grâce à une réaction de transchloration de préparer extemporanément le chlorure de l'acide béhénique. L'excès de chlorure d'acétyle est ensuite éliminé par le flux gazeux grâce à sa très grande volatilité. Le temps de séjour très court du chlorure d'acétyle n'est, par ailleurs, pas suffisant pour lui permettre de réagir significativement avec le support. On constate que l'acide béhénique est effectivement greffé sur l'échantillon de papier en apportant une hydrophobie très significativement supérieure à celle apportée par l'acide stéarique.
Cette expérience indique qu'il est possible de préparer simplement par transchloration les chlorures d'acides non commerciaux ou fragiles puis de les faire réagir ensuite dans de bonnes conditions. Cette expérience indique également que les propriétés d'hydrophobie sont très dépendantes de la longueur des chaînes d'acides gras.
Exemple 24 On réalise la même expérience que dans l'exemple 23 avec l'acide mélissique qui comprend une chaîne linéaire saturée en C30. On obtient une hydrophobie encore supérieure à celle de l'acide béhénique.
Cette expérience confirme que l'hydrophobie est fonction de la longueur de la chaîne grasse et que la réaction a lieu normalement même avec des acides gras de haut poids moléculaire.
Exemple 25 On mélange 1g de chlorure de l'acide heptafluorobutyrique avec 0,4 g d'acide amino-6 caproique et 0,3 g de DMAP en solution dans iOml de chloroforme.
Après 1h à température ambiante, on ajoute 10ml d'eau, on décante la phase chloroformique et on la lave encore deux fois avec 1Oml d'eau. On sèche ensuite la phase chloroformique. On ajoute ensuite 100 ml de chloroforme sec et îg de chlorure d'acétyl. On laisse réagir pendant 15 minutes et on imbibe un morceau de papier avec la solution chloroformique obtenue. On évapore le solvant et on applique un courant gazeux à 500C pendant 30 secondes sur le morceau de papier. On constate que l'échantillon a acquit des propriétés hydrophobes mais également oléophobes. Il n'est en effet plus capable d'absorber les composés hydrophobes.
Exemple 26 On réalise la réaction en imbibant un morceau de papier avec une solution de chlorure de sulfonyl-2 naphtalène et de chlorure de naphtoyl-2 (1Omg/ml) dans le chloroforme, et en appliquant un courant d'air chaud à l'aide d'un sèche-cheveux. On obtient dans les deux cas, le greffage de ces composés à la surface du papier.
Cette exemple démontre que la réaction peut être effectuée avec une variété de composés.
Exemple 27 On prend un morceau de papier filtre épais (Hoefer Scientific instruments, San Francisco, ref 98097) et on applique à l'aide d'un tampon, du chlorure de stéaryl pur sur une des faces. On applique ensuite à l'aide d'un sèche cheveux un courant gazeux chaud du côté opposé à celui où l'application a été faire. On oriente, de plus, le courant gazeux en plaçant la feuille, du côté applique, sur un verre fritté où est maintenu un léger vide. On teste ensuite l'hydrophobie sur les deux faces de la feuille. On constate que la face où le chlorure d'acide a été appliqué est devenue hydrophobe alors que la face opposée est restée hydrophile.
Exemple 28 On prépare un anhydre mixte en ajoutant un gramme d'acide stéarique à une solution de un gramme d'anhydre acétique dans 50 ml de chloroforme. On laisse le mélange s'équilibrer pendant 12 h, puis on imbibe un morceau de papier Whatman nO 2 avec la solution et on applique le flux gazeux. On constate que le papier est devenu hydrophobe mais de manière un peu moins nette qu'avec le chlorure de l'acide stéarique.
Exemple 29 On introduit un morceau de papier Whatman nO 2 de 10 cm de hauteur acylé selon l'invention par le chlorure de l'acide stéarique dans une cuve contenant 1 cm d'eau. On introduit également un morceau de papier de la même dimension mais non traité. Après 2 h, on observe que l'eau est montée par capillarité au sommet de l'échantillon non traité alors qu'elle n'est pas montée du tout le long de l'échantillon traité.
Cette expérience indique que le traitement selon l'invention permet d'inhiber le mouillage des papiers et des cartons par capillarité.
Exemple 30 On recouvre partiellement la plaque échangeur d'un congélateur avec une feuille de papier Whatman <RTI ID=31. échantillons dans un récipient contenant de l'eau bouillante. On constate que la cire reste complètement solidaire du morceau de papier acylé selon l'invention tandis qu'elle se détache entièrement du morceau témoin.
De préférence, pour préparer des dérivés pour lesquels la liaison ~~ représente une liaison double, on opère dans un solvant organique comme un nitrile (acétonitrile par exemple) en présence d'un acide, tel qu'un acide organique (acide acétique par exemple); dans ce cas l'addition d'un agent de deshydratation n'est pas nécessaire.
Lorsque l'on prépare un dérivé de la streptogramine de formule générale (I) pour lequel R" est un radical -OR"', il est possible d'isoler l'oxime intermédiaire de formule générale: dans laquelle R2 et R"' sont définis comme ci-dessus, puis de réduire ce produit en un dérivé de formule générale (I) pour lequel R' est un atome d'hydrogène, et éventuellement le mettre en oeuvre dans l'opération subséquente d'aminationréductrice.
La réduction s'effectue par action d'un agent réducteur, par exemple un borohydrure alcalin (cyanoborohydrure ou triacétoxyborohydrure de sodium par exemple) en présence d'un acide organique (acide acétique par exemple) dans un solvant organique tel que cité ci-dessus pour la réaction d'amination.
Le cas échéant, l'opération subséquente d'amination réductrice, destinée à obtenir l'amine disubstituée, s'effectue dans des conditions analogues.
Selon l'invention les dérivés de la streptogramine de formule générale (I) peuvent également être préparés par action de la cétone correspondante au radical R" désiré sur le dérivé aminé de formule générale: dans laquelle R2 est défini comme précédemment, suivie lorsque l'on veut obtenir un dérivé de streptogramine de formule générale (I) pour lequel R' est un radical méthyle, d'une seconde amination réductrice, par action du formaldéhyde ou d'un dérivé générant le formaldéhyde in situ et de la réduction de l'énamine intermédiaire.
La réaction s'effectue dans des conditions similaires à celles décrites ci-dessus.
L'amine de formule générale (V) peut être préparée comme décrit précédemment, à partir d'un dérivé de streptogramine de formule générale (II).
Les dérivés de pristinamycine de formule générale (II) correspondent respectivement à la pristinamycine IIA (PIIA), à la pristinamycine IIB (PIIB), à la pristinamycine IIC (PIIC), à la pristinamycine IID (PIID), à la pristinamycine IIF (PIF) et à la pristinamycine IIG (PIIG) qui sont des composantes connues de la pristinamycine naturelle. Les composantes PIIF et PIIG ont été décrites dans la demande de brevet européen EP 614910.
La pristinamycine IIC (PIIC), et la pristinamycine IID (PIID) peuvent être obtenues comme décrit par J.C. Barrière et coll., Expert. Opin. Invest. Drugs, 3(2), 115-31 (1994).
La préparation et la séparation des composantes des streptogramines naturelles du groupe A [streptogramines de formule générale (II)] est effectuée par fermentation et isolement des constituants à partir du môut de fermentation selon ou par analogie avec la méthode décrite par J. Preud'homme et coll., Bull. Soc. Chim. Fr., vol. 2, 585 (1968).
Alternativement la préparation des composantes naturelles du groupe A peut être effectuée par fermentation spécifique, comme décrit dans la demande de brevet FR 2 689 518.
Les dérivés de streptogramine de formule générale (I) peuvent être purifiés le cas échéant par des méthodes physiques telles que la cristallisation ou la chromatographie.
Les dérivés de formule générale (I) peuvent être notamment obtenus sous la forme épimère 16R. La séparation de la forme épimère 16R et de la forme épimère 16S peut s'effectuer par chromatographie flash, par chromatographie liquide haute performance (CLHP) ou par chromatographie par partage centrifuge (CPC), à partir du mélange des épimères 16R et 16S.
Les dérivés de streptogramine de formule générale (I) peuvent être transformés à l'état de sels d'addition avec les acides, par les méthodes connues. Il est entendu que ces sels entrent aussi dans le cadre de la présente invention.
Comme exemples de sels d'addition avec des acides pharmaceutiquement acceptables, peuvent être cités les sels formés avec les acides minéraux (chlorhydrates, bromhydrates, sulfates, nitrates, phosphates) ou avec les acides organiques (succinates, fumarates, tartrates, acétates, propionates. maléates, citrates, méthanesulfonates, éthanesulfonates, phénylsulfonates, p.toluènesulfonates, iséthionates, naphtyl sulfon ates ou camphorsulfonates, ou avec des dérivés de substitution de ces composés).
Les dérivés de streptogramine selon la présente invention présentent des propriétés antibactériennes et des propriétés synergisantes de l'activité antibactérienne des dérivés de streptogramine du groupe B. Ils sont particulièrement intéressants du fait de leur activité seuls ou associés ainsi que du fait de leur stabilité métabolique améliorée par comparaison aux dérivés du groupe A antérieurement connus.
On constate que dès que l'on applique une pression, même faible, des bulles d'air se dégagent du papier. A l'inverse l'eau ne traverse pas le filtre, même en l'absence de contre pression.
Cette expérience montre que le traitement selon l'invention n'altère pas du tout les propriétés de perméabilité à l'air du matériau initial.
Exemple 16 Détermination des propriétés de perméabilité aux solvants organiques.
Un échantillon de papier Whatman N02 acylé selon l'invention est agencé en forme de filtre conique. On verse à l'intérieur et séquentiellement les solvants suivants: Chloroforme, éther de pétrole, alcool éthylique, acétone. Aucun de ces solvants n'est retenu par le filtre.
On prépare une émulsion d'eau et d'éther de pétrole, on verse cette émulsion sur le filtre en papier acylé. On constate que le filtre arrête l'eau présente dans l'émulsion mais laisse passer l'éther de pétrole.
Exemple 17 Détermination des propriétés d'affinité pour les hydrocarbures et les corps gras.
Dans un bécher de 250ml on place 100ml d'eau et lml de trioléine (huile d'olive). La trioléine forme alors un film superficiel à la surface de l'eau. On introduit 100mg de papier Whatman N02 acylé selon l'invention découpé en fines lanières que l'on dépose sur le film de trioléine. On constate que le papier s'imbibe avec toute la quantité d'oléine présente. Il se forme une espèce de gâteau pâteux qu'il est possible de sortir de l'eau avec une spatule.
La même expérience est réalisée avec îml de pétrole brut et avec les mêmes résultats.
Ces expériences illustrent l'affinité, en présence d'eau, des corps gras ou hydrophobes pour les matériaux traités selon l'invention.
Exemple 18 Un test comparatif de biodégradabilité est effectué sur un échantillon de papier témoin non traité et sur un échantillon de papier semblable traité selon l'invention (comme dans l'un des exemples précédents).
Chaque échantillon est mis en suspension dans une solution minérale, à raison d'environ 50 mg de carbone soit environ 120 mg de papier (découpage en carrés d'environ 0,5 cm de côté). La détermination exacte a été réalisée par analyse élémentaire. Le milieu est alors ensemencé par inoculum microbien, constitué par un surnageant de boues activées (préaération pendant 4 heures, homogénéisation pendant 2 minutes, puis décantation pendant 1 heure), provenant d'effluents secondaires d'une station d'épuration d'eau. L'incubation a lieu en aérobiose, par aération avec de l'air exempt de CO2. La température (230C), l'agitation (350 tours/minute), le pH (7,2) et l'aération sont maintenus constants.
La biodégradabilité est suivie par mesure du dégagement de CO2.
Les quantités de carbone sous forme de papier introduites étaient respectivement de 48,8 mg pour le témoin et de 48 mg pour l'échantillon traité selon l'invention. Les résultats sont les suivants
TEMOIN ECHANTILLONTRASTE Durée du test carbone piégé % de bio- carbone piégé % de bio en jours en mg (valeurs dégradabilité en mg (valeurs dégradabilité cumulées) l cumulées) 0 0,00 0,00 0.00 0.000 1 2.04 4,18 3.60 7,50 3 16.68 34,15 21,24 44,25 5 22.08 45.21 26.98 56.21 7 31,32 64.13 35,90 74,79 Cette expérience démontre que les deux échantillons sont biofragmentables du fait de leur disparition au cours du test (le greffage n'altère pas l'accessibilité des cellulases à la cellulose). Le procédé selon l'invention n'altère par les propriétés de biodégradabilité.
Exemple 19 On réalise un spectre infra-rouge d' un échantillon de papier Whatman N02 avant et après traitement selon l'invention, par la technique dite de réflexion multiple qui permet de n'analyser que la surface d'un échantillon. On constate l'apparition de deux bandes intenses à 2918 et 2848 cm-l correspondant à des vibrations C-H. Ces bandes sont analogues à celles que l'on observe avec le spectre de l'acide stéarique. D'une manière surprenante on n'observe pas par contre de bande intense dans la région des carbonyles entre 1715 et 1750 cm-i Cette bande est probablement déplacée par suite de la formation de liaisons hydrogènes avec des fonctions hydroxyles non dérivées.
Ce spectre indique que le greffage des acides gras est bien localisé à la surface des fibres.
Pour plus de précision, on peut employer un dispositif approprié comprenant un moyen support du dispositif aérosol, et des moyens permettant le réglage tridimensionnel de la position de la buse par rapport à la feuille verticale.
Ce dispositif peut être également équipé d'un dispositif pneumatique de contrôle du spray (déclenchement et durée), de manière à contrôler avec précision la durée de la vaporisation. L'ensemble peut être contrôlé par un ordinateur.
Pour éviter les perturbations environnementales, le trajet du produit entre la buse et la feuille sera avantageusement protégé horizontalement et verticalement par les parois d'un tunnel de dimensions appropriées.
Enfin, la vaporisation du produit est avantageusement effectuée sous atmosphère contrôlée, de manière préférentielle à une température de 20"C et une humidité relative de 50%.
Le débit en matière sèche, inférieur ou égal à environ 12 mg/s et le pouvoir mouillant à 20 cm, inférieur ou égal à 100 mg/s doivent être suffisants pour assurer le maintien de la coiffure. Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, le dispositif aérosol selon l'invention est approprié pour obtenir un débit en matière sèche compris entre 2 et 12 mg/s.
De manière avantageuse, le dispositif aérosol selon l'invention est approprié pour obtenir un pouvoir mouillant à 20 cm compris entre 10 mg/s et 100 mg/s, plus préférentiellement entre 20 et 80 mg/s.
Les caractéristiques de débit en matière sèche et de pouvoir mouillant des dispositifs aérosols selon l'invention dépendent d'une part de la composition aérosol, et d'autre part du moyen de distribution, les deux devant être appropriés pour obtenir les caractéristiques recherchées. Parmi les paramètres susceptibles d'influencer ces caractéristiques, on citera plus particulièrement la concentration en matière sèche (CMs), le débit en composition aérosol (DCA) et la phase de la composition aérosol.
D'une manière avantageuse, la concentration en matière sèche (CMS) est inférieure ou égale à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition aérosol (jus + propulseur), de préférence comprise entre 0,4 et 5% en poids, plus préférentiellement comprise entre 0,6 et 3,25% en poids.
Le débit en composition aérosol (DCA) sera alors approprié pour obtenir un débit en matière sèche (DMs) tel que défini ci-dessus. De manière préférentielle, le DCA sera supérieur ou égal à à 200 mg/s, avantageusement compris entre 200 et 600 mg/s, plus préférentiellement compris entre 300 et 400 mugis.
La phase de la composition aérosol est de préférence une phase longue, c'est à dire que le rapport pondéral jus/propulseur est supérieur à 1, plus préférentiellement compris entre 1,2 et 3.
Le matériau fixant est essentiellement constitué par au moins un polymère fixant, seul ou en combinaison avec des additifs cosmétiques usuels, par exemple des plastifiants, ou des agents neutralisants.