INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les séquences des amorces sont les suivantes Amorce P1 : 5'-GTNAARTGGTTYAA-3' Cette amorce comprend 14 nucléotides et est dégénérée 16 fois Amorce P2 : 5'-AARTGNACRAANACRTC-3' Cette amorce comprend 17 nucléotides et est dégénérée 256 fois.
Ces amorces ont été utilisées pour l'amplification par PCR à partir d'ADN total isolé de Lactococcus lactis subsp. cremoris.
Le mélange réactionnel (100 Rl) comprend 150 ng d'ADN, 1 unité d'ADN polymérase Taq (APPLIGENE) utilisé avec le tampon fourni par le fabricant, 250 pmol de chaque amorce, 200 RM de chaque dNTP. La réaction est effectuée en 30 cycles comprenant 1 minute de dénaturation à 950C, 2 minutes d'hybridation à 300C et 2 minutes d'élongation à 750C dans un DNA Thermal Cycler 480 (PERKIN ELMER).
Un produit d'amplification de 75 pb, possédant la taille attendue d'après le choix des deux amorces, a été purifié par élution à partir d'un gel d'agarose NUSIEVE 3% (FMC BIOPRODUCTS) . Les extrémités ont été rendues franches par traitement avec l'enzyme Pfu DNA polymérase (PCR Polishing Kit, STRATAGENE), et le fragment ainsi obtenu cloné dans un plasmide pBluescript SK+ (STRATAGENE) préalablement linéarisé par Sinal. Le plasmide ainsi chargé a été utilisé pour transformer des cellules E. coli TG1 (supE hsdA5 thi A(lac-proAB) F' ftraD36 proAB lacIq lacZAMî5j. Les cellules transformées comprenant le plasmide chargé ont été isolées et la séquence nucléotidique de l'insert a été déterminée.
Parmi les 15 clones obtenus, 3 séquences d'ADN différentes ont été identifiées. Les séquences en acides aminés déduites sont représentées sur la figure 1 qui montre l'alignement des séquences des trois fragments différents amplifiés par PCR à partir de Lactococcus lactis, avec la région centrale (acide aminé 9-34) de la CspA de Escherichia coli, et avec la séquence partielle de la CspA de Lactococcus lactis. Les résidus identiques sont indiqués par des tirets et les résidus manquants sont indiqués par des points.
Ces séquences présentent des similitudes avec la région centrale de la protéine CspA de E. coli. Ces trois séquences sont différentes de la séquence partielle précédemment déterminée de la protéine CspA de Lactococcus lactis. Ces résultats montrent que plusieurs protéines (au moins 4) de la famille CspA sont présentes chez Lactococcus lactis.
EXEMPLE 2 : CLONAGE ET SEQUENÇAGE DU GENE cspB Le gène cspB entier a été obtenu par PCR inverse. Une paire d'amorces divergentes, dont les séquences sont les suivantes Amorce P3 : 5'-GCCAAATCCTTTATCTGGATT-3' Amorce P4 : 5'-CACTTCAGAAGATGGTCAAGA-3' et qui correspondent à des séquences internes du fragment de 75 pb amplifié à partir du gène cspB, comme indiqué à l'exemple 1, a été utilisée.
L'ADN chromosomique total de Lactococcus lactis a été digéré par XrnnI et les fragments générés ont été religaturés sur eux-mêmes.
Le mélange résultant a été utilisé comme matrice pour l'amplification par PCR en utilisant la paire d'amorces divergentes.
Un fragment d'ADN de 1,6 kb a ainsi été amplifié, et la séquence nucléotidique d'un sous-fragment de 488 pb a été déterminée. Cette séquence contient un cadre ouvert de lecture de 198 nucléotides, qui code pour une protéine de 66 acides aminés (7268 Da) ce qui correspond à la taille attendue d'une protéine CspA.
L'analyse des séquences en amont du cadre ouvert de lecture révèle la présence d'un site de liaison des ribosomes (RBS > potentiel, ainsi que la présence de deux régions -10 et -35 correspondant aux séquences consensus établies pour Lactococcus lactis. Une séquence potentielle de terminaison de la transcription a également été identifiée en aval du gène.
La séquence complète du gène cspB de Lactococcus lactis est représentée sur la figure 2, ainsi que la séquence polypeptidique déduite. Le site potentiel de fixation des ribosomes est souligné en pointillés et le site potentiel de terminaison de la transcription, situé en aval du cadre ouvert de lecture est souligné.
Exemple 20 Fabrication de substances hydrophiles enrichies en ammoniac à l'état gommeux.
Afin de réduire le coût de fabrication et éviter le risque des mouvements et d'échauffement de l'ammoniac liquide, on procède à la fabrication des engrais ammoniacaux à l'état gommeux cornme suit: Dans un mélangeur horizontal de 3000 litres à une vitesse de 5 tours/minute, on verse 300 litres d'eau et 300 litres d'ammoniac liquide. On fait tourner l'ensemble pendant 5 minutes, puis on verse dans la solution 300 kg de substance hydrophile d'origine végétale ou animale comme l'un de ceux issus des exemples 1 à 7, et 150 kg de polymère de type connu tel que du polymère BARBARY-PLANTE (voir exemple 11). On fait tourner l'ensemble pendant 40 minutes puis on verse 50 kg de sciure de bois de récupération sur le mélange et on laisse tourner le mélangeur pendant 15 minutes encore afin d'obtenir un produit final en forme de gel à l'état gommeux bien fractionné. On obtient ainsi 1000 kg de substance hydrophile enrichie en ammoniac à l'état gommeux, ou de l'engrais ammoniacal rétenteur d'eau à l'état gommeux.
Le produit obtenu selon ce procédé a l'avantage d'offrir un prix moins élevé, une fabrication sécurisante et facile, une efficacité accrue pour la fertilisation des sols pauvres et la lutte contre la sécheresse.
L'état de l'ammoniac absorbé par les substances hydrophiles d'origine végétale, polymères et sciure de bois, donne un nouveau type d'engrais ammoniacal non explosif et par conséquent un engrais sécurisant qui élimine le risque de fabrication d'explosifs et des attentats dans les pays secoués par le terrorisme ou le fanatisme.
Afin de réduire la filtration de nitrate dans le sol et optimiser l'usage de l'urée dans l'agriculture, I'invention a prévu la fabrication d'urée comme cela est exposé aux exemples 21 à 23 ci-après, à titre indicatif et nullement à titre limitatif.
Exemple 21: Fabrication de substances hydrophiles d'origine végétale ou animale enrichies en urée à l'état sec.
Dans un mélangeur horizontal d'une capacité de 200 litres, on verse 30 litres d'eau et 30 kg d'urée en poudre ou en granulés (perles) contenant 46% d'azote. Puis on fait tourner l'ensemble dans le mélangeur pendant une heure, afin que l'urée soit solutionnée au maximum dans l'eau. On verse dans la solution 10 g d'un colorant par exemple bleu, et on mélange l'ensemble pendant 10 minutes. On verse sur la solution 40 kg de sciure de bois, ou l'une des substances hydrophiles d'origine végétale ou animale issue des exemples 1 à 7. On fait tourner ensuite le mélangeur pendant 30 minutes afin que l'urée soit complètement absorbée par la substance hydrophile.
On obtient ainsi 100 kg de substance hydrophile enrichie en urée susceptible d'être utilisée en complément par épandage sur le surface du sol cultivé.
Cet exemple est susceptible d'être réalisé en ajoutant de l'argile ou du sable pour augmenter la densité de l'urée incorporée dans le support végétal.
Exemple 22: Fabrication de substances hydrophiles d'origine synthétique enrichies en urée à l'état sec.
Dans un mélangeur horizontal d'une capacité de 200 litres, on verse 25 litres d'eau et 25 kg d'urée en poudre ou en granulés (perles) contenant 46% d'azote. Puis on fait tourner l'ensemble dans le mélangeur pendant une heure, afin que l'urée soit solutionnée au maximum dans l'eau. On verse dans la solution 70 kg de polymère de type connu tel que du polymère BARBARY PLANTE (voir exemple 11). Puis on fait tourner le mélangeur pendant 3 heures afin que l'urée soit complètement absorbée par le polymère. On envoie le mélange dans un séchoir à air chaud à 30"C jusqu'à ce que l'humidité dans le mélange soit abaissée à 5%. On obtient ainsi 100 kg polymère enrichi en urée, prêt à l'usage agricole par un mélange avec le sol avant le labour.
Exemple 23 : Fabrication de substances hydrophiles d'origine synthétique enrichies en urée à l'état gommeux Dans un mélangeur de 5000 litres, on verse successivement 1000 litres d'eau, 1000 kg d'urée contenant 46% d'azote et on fait tourner le mélangeur pendant 30 minutes afin d'obtenir une solution homogène. On verse sur la solution 950 kg de sciure de bois et 50 kg de polymère de type connu tel que du polymère BARBARY-PLANTE (voir exemple 11). On mélange l'ensemble pendant une heure, jusqu'à ce que la solution d'eau et d'urée soit complètement absorbée par la sciure de bois et le polymère. On obtient ainsi 3000 kg environ de polymère enrichi en urée pour usage comme engrais de fond par mélange avec le sol à cultiver.
La fabrication de l'urée selon ces exemples présente les avantages suivants: - rendre la conservation de l'urée plus longue; - réduire la pollution en urée, par le relâchement ralenti dans le sol avec l'eau d'irrigation; - nourrir les plants plus longtemps; - ajouter un élément nutritif biologique au sol par l'usage de sciure de bois apte à être décomposée en humus; - réduire la filtration de l'urée dans le sol et les nappes phréatiques; -rendre l'usage de l'urée plus efficace et plus écologique; -aider à la formation d'humus dans le sol grâce au support de substance hydrophile d'origine végétale ou animale.
Exemple 24 Fabrication de substances hydrophiles d'origine végétale enrichies en nitrogène à l'état sec.
Dans un mélangeur d'une capacité de 200 litres, on verse 30 litres de nitrogène liquide, et 100 g de colorant. On mélange l'ensemble pendant 20 minutes puis on verse ensuite 70 kg de substance hydrophile d'origine végétale à base de bagasse de canne à sucre (exemple 6), et on fait tourner le mélangeur pendant 20 minutes afin que le tout soit mélangé intimement. On obtient ainsi 100 kg de substance hydrophile d'origine végétale enrichie en nitrogène à l'état sec.
Exemple 25: Fabrication de substances hydrophiles d'origine synthétique enrichies en nitrogène à l'état sec.
l,e fonctionnement du système est le suivant : grâce à des options de menti. le pilote sélectionne la station d'arme souhaitée. avec téléchargement des informations de cible dans le processeur de données 21, au moyen du clavier 14. Le processeur dc données 2 1 fournit ensuite un signal de commande à l'unité de commande audio 18 reliant la sortie audio du modem 17 au dispositil d'intercomm unication/radio 1 1 . en inteflompant la liaison avec le casque 22. Au moment adéquat. le dispositif d'insertion de données envoie un message au pilote. l'informant qu'il est prêt à communiquer, au moyen d'un signal induit sur l'afficheur 15, et d'une tonalité fournie au casque du pilote. Suite à la réception de cette notification. le pilote actionne le commutateur d'émission/réception 26 permettant d'émettre la sortie audio de l'unité d'insertion de données, via l'émetteur radio du dispositif d'intercommunication/radio 11, vers la radio et l'ordinateur 20. A la fin de cette transmission. le dispositif d'insertion de données fournira un message au pilote. au moyen d'une tonalité différente et d'un autre message affiché, invitant Ic pilote à relâcher le commutateur d'émission/réception 26. Il faut noter que. avant d'actionner le commutateur d'émission/réception, il faudra raccorder la radio du dispositil d'intercommunication/radio il à la fréquence de la radio et de l'ordinatetir 20. tJn signal est envoyé à partir de la radio et de l'ordinateur 20, indiquant la bonne récep- tion de l'émission, par l'émission en sens inverse des données similaires. A la fin de l'émission, le processeur de données envoie un signal à l'unité de commande audio 18, rétablissant la liaison entre le casque dti pilote et le dispositif d'intercommunication/radio, avec déconnexion du modem.
Le pilote peut rester avec son poste raccordé à la fréquence de la radio et de l'ordinateur 20. si il souhaite surveiller les émissions à partir du missile.
On peut noter que. bien que le système de l'invention ait été décrit en rapport à un site constitué par un aéronef; le système peut être utilisé à d'autres sites tels cluc des stations terrestres. des véhicules terrestres. ou des navires.
Bien que l'on ait décrit, et illustré, I'invention en détail, la présente invelltio n'est pas limitée au mode de realisation décrit et représenté. mais elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homllle de l'art sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'inention.
COMPOSITION A BASE DE MALEATES D'ORGANOETAIN DE POIDS MOLECULAIRE ELEVE UTILISABLE POUR STABILISER DES POLYMERES THERMOPLASTIQUES.
** * ** * * * La présente invention a pour objet une composition constituée par des maléates d'organoétain de poids moléculaire élevé, ainsi que son procédé d'obtention.
L'invention concerne également les compositions de polymères thermoplastiques stabilisées thermiquement à l'aide de ladite composition à base de maléates d'organoétain de poids moléculaire élevé. Plus particulièrement, I'invention concerne des compositions de polymères de chlorure de vinyle, stabilisées, à l'aide de ladite composition à base de maléates d'organoétain de poids moléculaire élevé.
Un autre objet de l'invention concerne des compositions de polymères du chlorure de vinyle stabilisées par ladite composition de maléates d'organoétain de poids moléculaire élevé laquelle permet, en outre, de réduire les phénomènes de dépôts sur les équipements pouvant être observés lors de leur mise en oeuvre par extrusion. Le mot dépôt est plus communément connu par l'homme du métier sous le nom de plateout.
Les maiéates d'organoétain constituent une large famille, bien connue depuis plus de trente ans pour leur utilisation dans la stabilisation thermique des polymères halogénés tels que le polychlorure de vinyle (PVC) et le polychlorure de vinyle chloré (CPVC). De nombreuses références décrivent en particulier les alkyles maléates d'organoétain, représentés par la formule (R2 > 2Sn(OOC-CH=CH-COOR3)2 où R2 représente un groupement méthyle, butyle, octyle ou lauryle et R3 une chaîne hydrocarbonée contenant de 1 à 1 2 atomes de carbone et, de manière plus rare, de 1 3 à 22 atomes de carbone.
L'efficacité des maléates d'organoétain dans les compositions de PVC, notamment destinées à des articles à utilisation extérieure, est bien connue.
Ainsi, dans l'article intitulé "Worldwide Weathering of Polyvinyl Chloride", par Emery Szabo et Robert Lally ; Polymer and Engineering Science, avril 1975, Vol. 15, nO 4, on présente les résultats d'études d'exposition climatique à long terme. Les compositions stabilisantes utilisées étaient des compositions de savons de baryum/cadmium, des compositions de maléates d'organoétain et des compositions de mercaptoacétates d'organoétain. On note dans le résumé et les conclusions que le DBTM (maléate de dibutylétain) donne les meilleurs résultats en tant que stabilisant UV et que les mercaptoacétates d'organoétain donnent les résultats les plus médiocres.
Ainsi, le brevet britannique 787 930 explique de ia page 1 ligne 65 à la page 2 ligne 3, que le maléate de dibutylétain est difficile à disperser, et génère en outre lors de la transformation du PVC une fraction volatile d'anhydride maléique provoquant des effets lacrymogènes et irritants sur les personnes le manipulant. Afin de surmonter ces défauts, il est proposé dans le GB 787 930 des compositions d'hémiesters maléates d'organoétain liquides, telles que le bis(monobutylmaléate) de dibutylétain.
La présence du groupement alcool de l'ester a pour effet de diminuer la teneur en étain, entraînant une stabilisation thermique moins importante, mais n'élimine pas la fraction volatile générée lors du mécanisme de stabilisation, c'est-à-dire la formation de l'hémiester d'acide maléique par la réaction du bis(monoalkylmaléate) d'organoétain avec l'HCl gazeux généré pendant la mise en oeuvre du PVC.
Un autre problème qui se pose par l'utilisation des maléates d'organoétain comme stabilisant thermique des polymères de chlorure de vinyle est la difficulté de mise en oeuvre de ces formulations. II est en effet bien connu, notamment lors de l'extrusion de PVC rigide, que le polymère fondu contenant les dits stabilisants présente une forte tendance au collage sur les équipements de transformation.
Ces derniers peuvent être notamment des acides carboxyliques, tels que les acides citrique, oxalique, tartrique, des acides, esters ou sels contenant du bore, des acides, esters ou sels contenant du phosphore, comme le tripolyphosphate de sodium, le sulfate ferreux, le sulfate et lignosulfonate de sodium, le chlorure de zinc, I'acétate de cuivre, le gluconate de sodium, le sulfate acétate de sodium cellulose, le produit de la réaction du formaldéhyde avec l'aminolignosulfate, le dialdéhyde amidon, la N,Ndiméthyloldihydroxyéthylène urée, les silicofluorures, le tall oil et le sucrose, ces composés étant pris seuls ou en mélange.
Ainsi, dans cette dernière catégorie de composés, on peut mentionner, sans intention de se limiter, L'acide borique et ses sels, tels que les sels de métaux alcalins, comme le sodium (borax), les sels d'amine ou d'ammonium. Les esters de l'acide borique conviennent aussi à la mise en oeuvre de l'invention, comme les trialkyloxyborates, les triaryloxyborates.
Selon un mode particulier, L'additif est mis en oeuvre sous la forme d'une poudre dont le diamètre moyen est de 10 à 200 pm.
La quantité d'agent retardant la prise est d'au plus 10 parties en poids pour 100 parties en poids des trois constituants précités (composés du phosphore et du magnésium et composé minéral). De préférence, cette quantité est d'au plus 5 parties en poids rapporté à la même référence.
Les ciments obtenus par le mélange selon l'invention peuvent comprendre en outre des granulats de taille supérieure à 10 um, en tant qu'éléments constitutifs.
II s'agit, en général, des granulats classiquement utilisés dans les compositions de phosphomagnésiens. On peut mentionner le sable, la silice, I'alumine, L'oxyde de zirconium, la dolomie brute, le minerai de chrome, le calcaire, le clinker, la vermiculite, la perlite, le mica, le gypse, la cellulose, le laitier.
Selon un mode de réalisation particulier, la quantité de sable, silice ou des autres composés cités dans la liste ci-dessus, est d'au plus 900 parties en poids rapporté à la même référence que précédemment.
De même, la quantité de fumée de silice condensée ou de cendres volantes est de préférence d'au plus 100 parties en poids pour 100 parties en poids de phase liante.
Le ciment selon l'invention peut comprendre par ailleurs un agent hydrofugeant.
Enfin, le ciment selon l'invention peut comprendre tous les additifs classiques, comme les fluidifiants, tels que le lignosulfonate de sodium et les condensés de naphtalène sulfonate, le naphtalène, le tripolyphosphate, I'hexamétaphosphate de sodium, l'hydrogénophosphate d'ammonium, la mélanine, les alkyles siliconates, l'aminopropyltriéthoxysilane, les sucroglycérides, les polyacrylates, le siliconate de potassium.
Des agents antimousse peuvent de même être des éléments constitutifs du ciment selon l'invention. A titre d'exemple, on peut citer en particulier les antimousses à base de polydiméthyl-siloxanes et le polypropylène glycol.
Parmi ce type d'agents, on peut citer également les silicones sous la forme d'une solution, d'un solide, et de préférence sous la forme d'une résine, d'une huile ou d'une émulsion, de préférence, dans l'eau. Conviennent tout particulièrement les silicones comprenant essentiellement des motifs M (RSiOo 5 ) et D (R2SiO). Dans ces formules, les radicaux R, identiques ou différents, sont plus particulièrement choisis parmi l'hydrogène et les radicaux alkyles comprenant 1 à 8 atomes de carbone, le radical méthyle étant préféré. Le nombre de motifs est de préférence compris entre 30 et 120.
Enfin, on peut ajouter des agents de texture et de viscosité : fibres de cellulose, guar, amidon, éther cellulosique, éthers d'amidon, alcool polyvinylique.
D'une façon générale, la quantité de ces additifs dans le ciment est d'au plus 10 parties en poids pour 100 parties en poids de phase liante. De préférence, la quantité d'additifs est d'au plus 5 parties en poids.
Généralement, la réaction de l'acide de formule générale T-CO-OH sous forme d'anhydride sur le produit de formule générale (VI) est effectuée en opérant dans un solvant organique tel qu'un hydrocarbure aliphatique halogéné comme le dichlorométhane en présence d'une base (amine aliphatique tertiaire, pyridine ou 4-diméthylaminopyridine) à une température comprise entre 0 et 50 C.
La réaction d'un composé T-CO-OH sur un composé VI peut être suivie éventuellement du remplacement des fonctions esters ou des fonctions amines protégées portées par T respectivement par des radicaux carboxy ou amino dans les conditions décrites précédemment.
Lorsque T est substitué par un radical amino, il est particulièrement avantageux de le protéger par un groupement protecteur tel qu'un radical benzyloxycarbonyle ou tert-butoxycarbonyle préalablement à la condensation de l'acide de formule générale T-CO-OH sur l'amine appropriée puis à remplacer le groupement protecteur par un atome d'hydrogène par exemple par hydrogénolyse au moyen d'hydrogène en présence d'un catalyseur tel que le palladium sur charbon ou par hydrolyse en milieu acide.
Lorsque T est substitué par un radical carboxy, il est particulièrement avantageux de le protéger par un groupement protecteur tel qu'un radical méthyle, éthyle ou benzyle préalablement à la condensation de l'acide de formule générale T-CO-OH sur l'amine appropriée puis à remplacer le groupement protecteur par un atome d'hydrogène par exemple par hydrogénolyse au moyen d'hydrogène en présence d'un catalyseur tel que le palladium sur charbon ou par saponification dans les conditions décrites précédemment.
Selon l'invention, les nouveaux produits de formule générale (I) dans laquelle: R représente un radical de formule générale peuvent être obtenus par action d'un excès de pyridine et d'un acide fort ou d'un dérivé de cet acide sur un produit de formule générale: dans laquelle Ar, R1, R2, R3, R4, X et Y sont définis selon la formule générale I.
De préférence l'acide fort est l'acide trifluorométhanesulfonique éventuellement en présence d'anhydride trifluorométhanesulfonique.
Selon l'invention, les nouveaux produits de formule générale (I) dans laquelle Y représente un atome de soufre peuvent être obtenus par thionation d'un produit de formule générale (I) dans laquelle Y représente un atome d'oxygène.
Généralement, la thionation est effectuée dans les conditions habituelles au moyen de pentasulfure de phosphore en opérant dans un solvant organique tel que le tétrahydrofurane à une température comprise entre 0 et 500C.
Selon l'invention, les produits de formule générale (I) dans laquelle l'un des symboles R1 ou R2 représente un radical alcoylcarbonyloxy peuvent être obtenus par acylation d'un produit de formule générale (I) dans laquelle l'un des symboles R1 ou R2 représente un radical hydroxy au moyen d'un acide aliphatique ou d'un dérivé de cet acide tel qu'un halogénure ou l'anhydride dans les conditions habituelles d'estérification.
En ce qui concerne les produits intermédiaires décrits ci-dessus, nous proposons ci-après également des protocoles opératoires et des composés utiles pour les obtenir.