INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
I Préparation des compositions de maléates d'organoétain conformes à l'invention Les compositions de maléates d'organoétain ont été préparées en utilisant les réactifs suivants - UNILIN()425 (commercialisé par la Société PETROLITE) : mélange d'alcools primaires saturés ayant une masse moléculaire moyenne en poids Mw égale à 460, une polydispersité Mw/Mn égale à 1, un point de fusion de 91 C, un nombre d'hydroxyle égal à 105 mg KOH/g d'échantillon déterminé selon la norme ASTM D 222 et un nombre moyen d'atomes de carbone égal à 30; - UN1LIN8550 (commercialisé par la Société PETROLITE) mélange d'alcools primaires saturés ayant une masse moléculaire moyenne en poids Mw égale à 550, une polydispersité Mw/Mn égale à 1, un point de fusion de 990C, un nombre d'hydroxyle égal à 83 mg KOH/g d'échantillon déterminé selon la norme ATSM D 222 et un nombre moyen d'atomes de carbone égal à 40 - VIKOLOX8C30+ (commercialisé par la société ELF ATOCHEM NORTH AMERICA Inc.) : mélange de 1,2-époxyalcanes ayant une masse moléculaire en poids Mw égal à 632, présentant un point de fusion de 72,70C et un nombre moyen d'atomes de carbone égal à 45.
- VALF0Ri00 (commercialisé par la société The PQ Corporation) : Zeolithe A de type aluminosilicate de sodium hydraté - 2-éthylhexanol, - anhydride maléique, - oxyde de dibutylétain EXEMPLE 1: PREPARATION D'UNE COMPOSITION DE MALEATES D'ORGANOETAIN SELON L'INVENTION, EN MILIEU SOLVANT.
Dans un réacteur double enveloppe de 500 ml, et muni d'une agitation, d'une gaine thermométrique, d'un condenseur équipé d'un Dean Stark et d'une arrivée de gaz inerte, on introduit - 100 ml d'heptane (solvant), - 84,2 g (0,183 mole) d'Unilin(E) 425, - 5,9 g (0,045 mole) de 2-éthylhexanol, Soit un rapport des pourcentages molaires 2-éthylhexanol / UnilinB 425 de 20/80.
Le mélange est chauffé vers 850C et agité de manière à obtenir un milieu réactionnel liquide et homogène. Sous courant d'azote, on introduit 53,6 g (0,546 mole) d'anhydride maléique, en quatre portions sur 30 minutes, provoquant un léger exotherme à 950C. Lorsque la température se stabilise à nouveau vers 850C, on ajoute 109,5 g (0,440 mole) d'oxyde de dibutylétain en cinq portions sur 1 heure. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation et sous courant d'azote pendant 1 heure à 850C.
On augmente la température de 50C à 100C avant d'appliquer une pression de 6,66.103 Pa. afin de distiller l'heptane et l'eau de réaction (environ 2 g d'eau). Après 1 heure de distillation, le réacteur est remis sous pression atmosphérique. On stoppe le chauffage et l'agitation, et on coule le milieu réactionnel sur une plaque métallique refroidie de façon à le solidifier.
L'invention concerne également un procédé de préparation et de dépôt de ce matériau polymérique.
Selon les caractéristiques de l'invention, ce procédé comprend les étapes consistant à: - préparer une solution (1) dans un solvant (3) comprenant un composé moléculaire à base de tantale appelé encore précurseur moléculaire de tantale - mélanger éventuellement ladite solution (1) avec une solution dans un solvant de même nature comprenant un composé de métal ou de métalloïde autre que le tantale, ou ajouter ledit composé de métal ou de métalloïde à ladite solution (1); moyennant quoi on obtient une solution (2) - déposer la solution obtenue sur un support pour former une couche uniforme de matériau polymérique, et - réticuler, densifier, cette couche polymérique à base d'oxyde de tantale.
Selon l'invention, cette réticulationdensification est réalisée en particulier par un traitement thermique à une température modérée, peu élevée, par exemple, de 1200C à 200"C, de préférence n'excédant pas 1500C et/ou par une insolation aux rayons UV notamment de longueur d'onde comprise entre 180 et 280 nm environ, ou par toute autre méthode de réticulation permettant d'effectuer la réticulation voulue à température ambiante ou à température modérée.
Avantageusement, la température de réticulation du matériau polymérique n'excédant pas 1500C, et étant même la température ambiante dans le cas d'une insolation W ou autre, le procédé est donc applicable à des substrats en matière plastique ou en tout autre matériau ne supportant pas des températures de traitement élevées.
En outre, dans le cas d'une réticulationdensification par les W, le procédé peut être réalisé en une durée notablement plus courte.
L'invention concerne également un matériau optique, caractérisé en ce qu'il comprend un substrat de nature organique ou inorganique recouvert par au moins une couche du matériau polymérique précédemment décrit à base d'oxyde de tantale, à indice de réfraction élevé moyen, ou faible et mécaniquement résistant à l'abrasion.
L'invention a également trait à un tel matériau optique caractérisé en ce qu'il comprend outre une couche de matériau polymérique à base d'oxyde de tantale à indice de réfraction élevé, au moins une couche choisie parmi - une couche à faible indice de réfraction par exemple à base de colloides d'oxyde de silicium, de fluorure de calcium ou de fluorure de magnésium enrobés ou non d'un liant siloxane, ou d'oxyde de silicium sous forme polymérique - une couche à indice de réfraction moyen formée par exemple d'un matériau à base d'oxyde de tantale et d'un autre oxyde de métal ou de métalloïde - une couche antiabrasive à base par exemple de silane fluoré.
Selon l'invention les couches à faible et à moyen indice de réfraction sont de préférence des couches polymériques densifiées-réticulées de préférence dans les mêmes conditions que la couche à indice de réfraction élevée.
En outre, l'invention concerne également deux types particuliers de matériaux optiques, à savoir un matériau antireflet bande étroite ou large bande, et un miroir diélectrique.
Le matériau antireflet est caractérisé en ce qu'il comprend un substrat de nature organique ou inorganique recouvert successivement par - une couche du matériau polymérique à base d'oxyde de tantale à indice de réfraction élevé et mécaniquement résistant à l'abrasion précédemment décrit, - une couche à faible indice de réfraction à base par exemple de colloides d'oxyde de silicium, de fluorure de calcium ou de fluorure de magnésium enrobés ou non d'un liant siloxane, ou d'oxyde de silicium sous forme polymérique.
Un tel matériau sera plutôt un matériau antireflet à bande étroite mais extrêmement performant et convenant en particulier pour des applications en lunetterie.
Si le matériau antireflet comprend, en outre, appliquée sur le substrat au dessous de la couche du matériau polymérique à base d'oxyde de tantale à indice de réfraction élevé, une couche à indice de réfraction moyen ( couche du bas ), formée de préférence selon l'invention d'un matériau polymérique à base d'oxyde de tantale et d'un autre oxyde de métal ou de métalloïde, de préférence l'oxyde de silicium, on obtient alors un matériau antireflet dit à large bande ; la différence de largeur de bande existant entre d'un part un matériau antireflet à large bande et d'autre part un matériau antireflet à bande étroite est généralement d'environ 50% ou plus.
Le matériau antireflet peut également comprendre, sur la couche à faible indice de réfraction, une couche antiabrasive, réalisée de préférence selon l'invention à base d'un fluoroorganosilane (silane fluoré).
Il est d'autre part à noter que dans le cas d'une application sur support organique, il faut veiller à utiliser soit une matière peu déformable c'est-à-dire à faible coefficient de dilatation thermique, soit un support plastique préalablement revêtu d'un vernis, de préférence un vernis organosilane adéquat permettant une densification ou réticulation de la couche à base de tantale sans induire de contraintes (stress).
La structure de ce matériau à trois couches a été optimisée de manière à obtenir une réponse optique de transmission maximale dans un large domaine spectral, c'est-à-dire par exemple avec un X de 300 nm et centré à 550 nm.
La formule d'indices de réfraction retenue pour répondre à ce critère est donc - en partant du substrat - : indice moyen/indice élevé/faible indice.
De plus, une grille G, placée entre les filaments chauffants F et les conducteurs cathodiques C, permet de moduler le courant électronique.
Le principe mentionné ci-dessus est également utilisé depuis peu dans les écrans d'affichage en couleur à plasma.
Le document suivant (1) demande de brevet français déposée le 27 juillet 1984 sous le n" 8411986 décrit également une structure d'écran à micropointes dans laquelle les luminophores sont observés du côté de leur excitation.
Le document suivant (2) demande internationale PCT/US91/04491 de COLORAY DISPLAY CORPORATION, dont le numéro de publication internationale est W092/00600, divulgue l'observation de luminophores du côté de leur excitation et à travers une cathode transparente dans un écran à micropointes.
La structure décrite dans ce document (2) est constituée de lignes et de colonnes métalliques qui sont suffisamment espacées pour que la cathode transmette 80% de la lumière.
Dans ces conditions, la surface couverte par les micropointes ne représente que 1% de la surface de la cathode, ce qui réduit considérablement l'effet de moyenne et nécessite des tensions d'adressage plus élevées pour obtenir le courant électronique nécessaire.
De plus, cette cathode n'a ni structure maillée ni couche résistive.
Un écran d'affichage à cathode partiellement transparente munie d'une structure résistive et maillée est connue par le document suivant (3) Demande de brevet français ne9202220 du 26 février 1992 (FR-A-2687839) correspondant à EP-A0558393 et à la demande de brevet américain du 26 février 1993, numéro de série 08/022,935 (Leroux et al.) Ce document (3) est intégré à la présente description par référence.
La cathode partiellement transparente décrite dans ce document (3) est fondée sur une structure de grille ajourée associée à une couche résistive transparente.
Ceci est illustré par les figures 5 et 6 du document (3).
Une telle structure nécessite la mise au point d'un matériau résistif qui doit à la fois avoir une résistivité convenable (de l'ordre de 103 à 104 Q.cm) et une transmission élevée dans le domaine visible (supérieure à 802).
Ce matériau est difficile à réaliser et surtout à reproduire de façon contrôlée et uniforme sur de grandes surfaces.
EXPOSÉ DE L'INVENTION La présente invention a pour but de remédier aux inconvénients précédents en proposant un écran d'affichage à micropointes qui est observable à travers le support des micropointes, cet écran ayant des conducteurs cathodiques et des grilles à structure maillée ainsi qu'une couche résistive qui est maillée selon le motif des grilles.
La présente invention permet ainsi d'utiliser une couche résistive qui n' est pas nécessairement transparente.
De façon précise, la présente invention a pour objet un écran d'affichage caractérisé en ce qu'il comprend une anode cathodoluminescente comprenant - un premier support, - au moins un conducteur anodique formé sur ce premier support, - au moins un matériau cathodoluminescent formé sur ce conducteur anodique, et une source d'électrons à micropointes comprenant - un deuxième support dont une face est placée en regard du matériau cathodoluminescent et qui est transparent à la lumière susceptible d'être émise par ce matériau cathodoluminescent, - des conducteurs cathodiques formés sur ladite face de ce deuxième support et maillés selon un premier motif comprenant des ouvertures, - une couche résistive formée sur ladite face de ce deuxième support, maillée selon un deuxième motif et comprenant des zones pleines disposées dans des ouvertures du premier motif, - des micropointes formées sur ces zones pleines, - des grilles électriquement conductrices qui sont maillées selon le deuxième motif, et - une couche électriquement isolante intercalée au moins entre la couche résistive et les grilles.
Dans la présente invention, la couche résistive peut être transparente à ladite lumière ou peut, au contraire, être opaque à celle-ci.
térieure dans un trou latéral du guide chaîne pour assujettir ce dernier, afin d' obtenir
la tension requise pour la chaîne.
L' autre face de la deuxième platine porte une pièce de tension de chaîne qui a une forme plate et triangulaire, laquelle pièce de tension se déplace dans une glissière et
est animée par sa partie arrière, par un bras articulé soumis ô la traction d' un ressort.
Commne cela vient d' être décrit pour la deuxième platine, l'intérieur de la coulisse in- diqué ci-devant correspond en vis-à-vis avec l'intérieur de la glissière, de façon que e
téton latéral qui est naturellement ramené vers 1' arbre du vilebrequin, par le biais de la chaînihe qui tourne sur le guide et ledit arbre du vilebrequin, soit repoussé en sens con-
-3- traire dans sa coulisse par 1' arête oblique de la pièce de tension et cela provoque 1'
éloignement du guide chaîne par rapport à la sortie de 1' arbre du vilebrequin. Le ressort tend indirectement la chaîne par le biais de la pièce triangulaire et sa trac-
tion donne une tension permanente, malgré la rencontre d' obstacles imprévus lors05 des travaux de sciage.
Cette deuxième platine porte une petite tige filetée, sur la face en regard du moyen
de serrage et à I' opposé du rotor de la tronçonneuse, laquelle tige comporte à mi-
hauteur un anneau d' appui pour le positionnement de petits tirants, par le biais de
lumières ovales, lesquels tirants relient un même bras du moyen de serrage du rotor.
Le moyen de sécurité comprend deux bras placés au niveau du rotor, dont 1' un est coudé et pivote en son coude sur le carter. Le bras coudé a une extrémité sollicitée par un ressort et son autre extrémité tire une tige qui prolonge par un bout la pièce circulaire. La pièce circulaire entourant le rotor, est interrompue en un endroit et 1' un des ses deux bouts se prolonge par une tige filetée et 1' autre bout possède un élément pour être appréhender par ladite tige. En effet, la tige filetée traverse un petit tube cylindrique logée dans 1' autre bout de la pièce circulaire qui est portée par un bras, puis traverse l'extrémité voisine d' un deuxième bras, sur laquelle elle est maintenue par tout moyen approprié. Ainsi, lorsque la tronçonneuse passe en position d' attente, autrement dit, quand le guide chaîne n' est plus en pression sur le bois, le ressort en traction fait pivoter le bras coudé vers lui, et par ce mouvement I' autre extrémité dudit bras tire la tige qui serre la pièce circulaire sur le rotor, stoppant ce dernier par I' entremise de patins de freina-25 ge et immobilisant la chaîne. Cette conception donne, pour la pièce circulaire, un débattement de relâchement de plusieurs centimètres, ce qui est amplement suffisant
pour libérer le rotor.
Selon une variante de réalisation, la pièce circulaire qui cercle le rotor et provoque 1' arrêt de la chaîne à chaque interruption de sciage, pour la sécurité, est conçue en un matériau tel que le téflon qui offre une grande résistance à 1' usure et une souplesse
De façon avantageuse, mais facultative, le substrat de nature organique ou inorganique est d'abord soumis à un nettoyage méticuleux, tel que celui décrit dans la réalisation du matériau antireflet.
On dépose ensuite sur le substrat 15 nettoyé, une première couche 19 à faible indice de réfraction selon l'une des techniques de dépôt en solution déjà citées. Le solvant étant avantageusement choisi parmi les alcools aliphatiques.
On procède alors à la réticulation de cette couche soit par W, soit par traitement thermique dans les conditions déjà mentionnées pour le revêtement antireflet.
On effectue ensuite un nettoyage-décapage de cette couche, de manière connue, par exemple avec une solution d'HF à 1 %. Ce traitement pouvant être omis si l'on effectue la réticulation-densification par insolation aux UV.
On procède ensuite au dépôt de la couche 9 à indice de réfraction élevé, et l'on effectue de nouveau une densification par UV ou par traitement thermique.
Ensuite, on répète les opérations de dépôts précitées autant de fois que nécessaire pour obtenir la réflectivité voulue.
Dans le cas où la réticulation est réalisée par UV, on soumet de préférence l'ensemble de l'empilement à une cuisson ou recuit thermique dans des conditions analogues à celles mises en oeuvre pour le revêtement antireflet.
On peut encore améliorer la tenue du revêtement en procédant au dépôt d'une couche antiabrasive, hydrophobe, analogue à celle, déjà décrite dans le cas du matériau antireflet ci-dessus, et qui termine l'empilement, cette couche étant appliquée à chaud de la même manière que pour le revêtement antireflet, par exemple par pulvérisation.
On donne ci-après des exemples de réalisation de matériaux selon l'invention ou de mise en oeuvre du procédé selon l'invention.
Les opérations de dépôt sont réalisées dans un environnement propre de classe 100 préférentiellement (norme US) et sous flux laminaire.
EXEMPLE 1 : Réalisation de couches minces à base d'oxyde de tantale avec réticulation par traitement thermique.
Le substrat de silice de 5 cm de diamètre (d'indice de réfraction 1,45) est tout d'abord nettoyé à l'aide d'une solution d'acide fluorhydrique 1%, puis rincé abondamment à l'eau.
Il est ensuite dégraissé au savon optique végétal ( Green soap ), rincé à nouveau à l'eau distillée et séché à l'éthanol.
Juste avant le dépôt, le substrat subit un drag-wipe afin d'éliminer les poussières et les dernières traces provenant de l'évaporation de l'alcool.
Précisons que l'opération d'essuyage connue sous le terme anglais d'essuyage de type Drag-wipe consiste à passer sur la surface à traiter, un papier optique partiellement imbibé d'éthanol sur sa partie frontale, mais sec sur sa partie postérieure, de manière à humidifier la face, en premier, et à la sécher immédiatement.
Les dépôts ont été réalisés par centrifugation avec environ 1,5 ml de solution traitante. La durée moyenne de l'épandage est de l'ordre de 3 à 4 secondes.
L'excès de soude est éliminé par trois lavages par 10 %o d'eau à 90 C, suivis de centrifugations. L'huile est ensuite décolorée par agitation pendant 30 minutes à 90 C avec 2 % de terre décolorante (par exemple du type connu sous la désignation Tonsil Optimum 210 FF) suivi d'une filtration. On recueille ainsi 490 g d'huile d'acidité oléique 0,024 %, limpide à chaud, de couleur jaune et avec une légère odeur de fruit.
L'huile ainsi obtenue se solidifie après refroidissement à température ambiante.
-3- Elle est désodorisée par entraînement par l'azote, pendant 4 heures, sous vide et à une température de 170 C.
On décolore 200 g d'huile brute provenant du pressage de pulpe de fruits séchés (avec endocarpe). L'huile présente une acidité oléique de 1,34 %, une couleur
verte et une odeur végétale.
Elle est décolorée par addition de 2 % de terre décolorante du type Tonsil Optimum FF: le mélange est agité 30 minutes à 90 C, puis filtré et on obtient
174 g d'huile jaune.
L'huile est désodorisée par entraînement à l'azote, pendant 4 heures, sous vide et à une température de 170 C. On recueille 160 g d'huile inodore, d'acidité oléique 1,31 %, de couleur jaune,
fluide à chaud et qui se solidifie à température ambiante.
600 g d'huile de pression de pulpe de safou (acidité oléique 6,3 %) sont traités selon le même protocole que l'exemple I jusqu'au stade de la décoloration o l'on
utilise 1 % de terre décolorante du type Tonsil Optimum FF.
On obtient 342 g d'une huile limpide, de couleur ambrée, présentant une légère
odeur et une acidité oléique de 0,87 %.
On laisse reposer l'huile plusieurs jours à température ambiante et il se forme un précipité floconneux correspondant à la fraction solide de l'huile. Cette fraction (90 g) est recueillie après centrifugation pendant 10 minutes à 5 000 g et à
Chacun des réseaux de Bragg 12 est non seulement couplé, d'un côté, à l'une des sorties de l'ensemble de jonctions 2a, 2b, 2c mais encore couplé, par le même côté, à un guide d'onde optique 14 qui est destiné à propager la lumière 16 correspondant à la raie réfléchie par ce réseau de Bragg.
On voit aussi sur la figure 1 que les jonctions 2a, 2b, 2c et les réseaux de Bragg 12 sont intégrés sur un même substrat plan 18.
Ce substrat 18 est par exemple en verre ou en silicium pour des raisons de commodité de fabrication des jonctions en Y et des réseaux de Bragg.
- On précise que les échelles verticale et horizontale de la figure 1 sont différentes.
A titre purement indicatif et nullement limitatif, les réseaux de Bragg 12 s'étendent suivant une même direction D et la dimension de la figure 1 suivant cette direction est de l'ordre de 70 millimètres tandis que, suivant une direction perpendiculaire à la précédente, la dimension est de l'ordre de 5 millimètres.
On précise que l'énergie lumineuse qui parvient à chaque jonction Y par la branche d'entrée de celle-ci se retrouve, pour moitié, dans l'une des branches de sortie de cette jonction et, pour moitié, dans l'autre branche de sortie.
En revanche, l'énergie lumineuse apparaissant dans une branche de sortie d'une jonction Y n'est qu'à moitié transmise à la branche d'entrée de la jonction suivante.
Le reste de cette énergie est transmise au substrat 18.
A ce sujet, on se reportera au document (20)).
Pour le démultiplexeur à huit voies de sortie de la figure 1, le pourcentage de l'énergie lumineuse incidente 6, qui est présent dans chaque guide d'onde optique 14 après réflexion par le réseau de Bragg de démultiplexage 12 correspondant est de l'ordre de 38 de cette énergie incidente, l'atténuation étant ainsi de l'ordre de -15 dB.
La figure 2 illustre schématiquement le principe de fonctionnement du dispositif de démultiplexage en longueur d'onde de la figure 1.
La lumière 6 que l'on veut analyser (figure 1) contient les huit raies spectrales dont les longueurs d'onde sont respectivement notées k1 à B8 sur la figure 2.
La largeur spectrale de chacune de ces raies est par exemple de l'ordre de 0,1 nanomètre.
Sur la figure 2, les longueurs d'onde x sont portées en abscisses et exprimées en nanomètres tandis que les puissances lumineuses P sont portées en ordonnées et exprimées en dB.
La lumière que l'on veut démultiplexer est tout d'abord séparée de façon équilibrée, du point de vue de l'énergie lumineuse, par l'ensemble des jonctions Y.
A ce sujet on consultera le document (13).
Une souche dans laquelle le gène eryCIII porte une délétion interne telle que celle introduite dans le plasmide pCIIIA obtenu à l'exemple 5 a été préparée par transformation des protoplastes de Sac. erythraea avec le plasmide pCIIIt. correspondant au brin complémentaire de la région d'ADN située de la position 10196 à la position 10219 de la séquence de la figure 2, une bande de 2,2 kb à partir de la souche sauvage et une bande de 1,5 kb à partir du mutant CI1168 ont été détectées. Les résultats montrés à la figure 15 indiquent la présence chez le mutant d'une délétion d'environ 700 pb dans cette région du chromosome.
L'amplification par PCR a été effectuée en utilisant l'oligonucléotide C3-S ci-dessus et l'oligonucléotide ayant la séquence suivante C3-R 5' TCATCGTGGTTCTCTCCTTCC 3' correspondant à la séquence située de la position 8954 à la position 8974 de la séquence de la figure 2 permettant d'encadrer par amplification PCR la région portant la délétion interne à l'ORF8. L'analyse par amplification par PCR a permis de détecter une bande d'environ 1,2 kb dans la souche sauvage et une bande d'environ 0,6 kb dans le mutant CIII68 de façon identique au signal obtenu avec pCIIIA. Les résultats montrés à la figure 16 confirment que la délétion d'environ 700 pb détectée par l'analyse de Southern est identique à celle portée par le plasmide pCIIIA (663 pb).
La souche recombinante ainsi obtenue, désignée CIII68, a été ensuite cultivée pour identifier les métabolites produits par la souche.
EXEMPLE 7 : fermentation de la souche CIII 68 et identification des métabolites secondaires produits.
La culture de la souche CIII68 et les analyses par ccm suivie de bioautographie ont été réalisées selon les conditions indiquées à l'exemple 4.
Les résultats de ccm (figure 17) montrent que la souche CII 68 accumule préférentiellement du 3-a-mycarosyl érythronolide B ainsi que de petites quantités d'érythronolide B comme attendu d'un mutant eryC.