INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La figure lb ilustre l'architecture d'un tel système informatique embarqué reprogrammable. Cette architecture est semblable à celle d'un système embarqué classique, à la différence que le système embarqué reprogrammable peut en outre recevoir des appliquettes par l'intermédiaire d'un de ses dispositifs d'entrée/sortie, puis stocker ces dernières dans sa mémoire permanente 13 à partir de laquelle elles peuvent ensuite être exécutées en complément du programme principal.
composants ci-dessus insolubilisent les parties exposées à lumière par la réaction représentée ci-dessus. Autrement dit, l'alcool alicyclique comporte un groupe très polaire tel qu'un groupe hydroxyle alcoolique dans molécule. De préférence, l'alcool alicyclique est un alcool tertiaire à structure fixée du point de vue stéréochimique. Ceci est dû au fait que la liaison formée par la réaction entre le groupe soluble en milieu alcalin et l'alcool tertiaire de la résine base, qui conduit par exemple à une structure d'éther, est fixée de manière irréversible du fait de sa structure stéréochimique. Dans toute cette description, état dans lequel la situation avant la réaction ne peut pas être régénérée aisément du fait de la stéréochimie sera qualifié de "fixé du point de vue stéréochimique". On préfère l'alcool tertiaire car il présente une grande réactivité et peut subir plus aisément une réaction de déshydratation. De telles substances réagissent avec groupes polaires de la résine de base (groupes hydroxyle phénoliques, notamment) en présence d'un catalyseur acide, ce qui conduit à une estérification éthérification stable: La présente demanderesse a déterminé que la valeur de la distribution de masse moléculaire n'est pas supérieure à 1,5 et de préférence n'est pas supérieure à 1 pour la résine de base dans la composition de résist négatif selon la présente invention. L'utilisation d'une résine de base ayant une masse molécu laire moyenne poids située dans le domaine précédent peut conduire à une sensibilité et une résolution encore plus élevées.
Une distribution de masse moléculaire plus faible de la résine de base utilisée peut conduire préférentiellement à la réaction d'in solubilisation au niveau des parties exposées car la réduction de la distribution de masse moléculaire de la résine de base pour obtenir une masse moléculaire uniforme conduit à une inso- lubilisation sensiblement simultanée de chaque molécule. Quand une composition de résist négatif employant une telle résine monodispersée comme résine de base exposée à la lumière, même si la résine de base est réticulée directement par le rayonnement formateur d'image, la proportion est très faible de sorte que distri bution de masse moléculaire de ces parties ne dépassera pas 2 même après la reaction d'insolubilisation.
En outre, il est possible d'obtenir une composition de résist ayant une sensibilité et une résolution encore plus élevées s'il n'y a pas de parties ayant une masse moléculaire moyenne en poids de 2 000 ou moins, et de préférence ' toutes les parties ont une masse moléculaire moyenne en poids située dans le domaine de 3 000 à 20 000. Si le but consiste à obtenir un résist à sensibilité et résolution encore plus élevées, il est recommandé que la masse moléculaire moyenne en poids soit située dans le domaine de 5 000 à 10 000.
Quand la résine de base est monodispersée, elle peut être combinée à polymère ayant une masse moléculaire moyenne en poids différente. Autrement dit, même si elle est mélangée avec des polymères ne contenant pas de parties ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 2 000 ayant des masses moléculaires moyennes en poids différentes, par exemple de 5 000, 6 000 et 7 000, pour former la résine de base, on obtiendra encore le même effet que dans le cas d'une résine monodispersée.
Comme la plupart des résines monodispersées ont une vitesse de dissolution très élevée dans les agents de développement, on peut les préparer sous forme d'un copolymère d'un autre monomère (par exemple le styrène, le méthoxy- styrène) et de vinylphénol pour abaisser la vitesse de dissolution. Pour abaisser la vitesse de dissolution de la résine monodispersée, il est possible d'ajouter une petite quantité de résine novolaque ayant une vitesse de dissolution plus faible.
Il est possible aussi d'obtenir un résist à haute sensibilité et haute resolution en régulant chacune des molécules individuelles du polymère composant la résine de base de manière à éviter la formation de polymères à basse masse moléculaire ayant une masse moléculaire (réelle) qui ne dépasse pas 2 000.
présente demanderesse a établi que la sensibilité du résist est réduite car les composants de faible masse moléculaire ne contribuent sensiblement pas à l'effet d'insolubilisation. Quand on utilise une résine de base ne contenant pas plus de 10 % en masse, et de préférence pas plus de 3 % en masse, de composants à basse masse moléculaire d'une masse moléculaire inférieure à 2 000, il est possible de former une composition de résist satisfaisante à haute sensibilité et haute résolution. Comme mentionné ci-dessus, la résine de base est de préférence un système monodispersé, mais il est possible aussi d'obtenir une composition de résist négatif satisfaisante en maintenant une teneur minimale en composants de faible masse moléculaire.
résine de base décrite ci-dessus peut être un polymère qui est utilisé communément dans l'état de la technique, et on préfère les résines à base phénol. Comme résines à base de phénol, on peut utiliser les résines novolaques comme les resines novolaques du phénol et les résines novolaques du crésol, des résines vinyliques comme le polyvinylphénol. On préfère utiliser le polyvinyl phénol qui facilite l'obtention de la distribution de masse moléculaire et limitation parties de faible masse moléculaire.
L'obtention de la distribution de masse moléculaire et la limitation des parties de faible masse moléculaire de la résine de base peuvent être réalisées au moyen de procédés de séparation tels que la polymérisation anionique vivante ou la chromatographie par perméation de gel (CPG).
L'effet dû au fait que la résine de base est monodispersée est observé même avec les alcools alicycliques ayant une pluralité de groupes hydroxyles, mais il est particulièrement notable dans le système réactionnel modifiant la polarité qui est représenté ci-dessus, qui ne met en jeu aucune réaction de réticulation. Autrement dit, la réaction d'insolubilisation dans le résist de l'invention est basée principalement sur un changement de polarité et il n'y a virtuellement aucune augmentation de la masse moléculaire. Par conséquent, il ne se produit aucun gonflement au cours du développement. Quand la résine mono- dispersée mentionnée ci-dessus est appliquée comme résine de base, la distribu tion de masse moléculaire des parties insolubilisées après exposition à la lumière n'est pas supérieure à 2 même en considérant une réticulation directe par le rayon nement formateur d'image qui conduit à une masse moléculaire accrue.
L'alcool alicyclique utilisé peut être un alcool alicyclique présentant l'une des structures suivantes L'alcool alicyclique utilisé à raison d'environ 2 parties à 60 parties, de préférence 15 parties à 40 parties, pour 100 parties de résine de base. Si la quantité d'alcool alicyclique est trop faible, le changement de polarité qui survient lors de la réaction est trop bas, sorte qu'il est impossible d'obtenir le contraste essentiel pour un résist négatif. D'autre part, si la quantité d'alcool alicyclique est trop élevée, une dose d'exposition plus importante sera nécessaire pour conduire la réaction de substitution, ce conduit à une situation peu efficace quant aux coûts. De plus, quand l'alcool alicyclique est ajouté en grande quantité, les pro priétés thermiques de la composition de résist peuvent être inférieures et d'autres problèmes indésirables comme précipitation pendant l'application du résist en revêtement peuvent survenir.
Les détails concernant la composition, les propriétés et la production de la composition de résist selon quatrième aspect de l'invention sont identiques à ceux du premier aspect.
De préférence, l'alcool alicyclique est un 1-adamantanol ou un dérivé de celui-ci et le photogénérateur d'acide est un sel d'onium, une substance organique halogénée ou ester d'acide sulfonique comme indiqué précédemment.
Dans un autre aspect, la présente invention concerne un procédé pour former des motifs de résists, en particulier des motifs de résists négatifs, sur des substrats cibles au moyen de l'une quelconque des compositions de résist selon la présente invention (premier à quatrième aspects). Ainsi qu'on l'a déjà expliqué ci- dessus, le procédé de formation d'un motif de résist négatif selon l'invention comprend les étapes suivantes application en revêtement d'une composition de résist negatif selon l'invention sur un substrat cible, exposition sélective du film de résist formé à un rayonnement forma teur d'images capable d'induire la décomposition du photogénérateur d'acide de la composition de résist, et développement du film de résist exposé avec une solution aqueuse basique.
Dans le procédé de formation de motifs de résist selon l'invention, le film de resist formé sur le substrat cible est de préférence soumis à traitement thermique (ou cuisson) après l'exposition sélective à un rayonnement formateur d'images. Plus précisément, dans le procédé selon l'invention, le film résist peut être précuit avant l'exposition, puis traité thermiquement par cuisson après exposi tion (CAE) après l'exposition et avant le développement, comme expliqué ci-dessus. Le traitement thermique peut être mis en oeuvre avec succes selon un procédé courant.
Le procédé de formation d'un motif de résist négatif selon l'invention peut être ' en oeuvre de la manière suivante.
Afin de faciliter cette description, et de manière nullement limitative, on considère dans la suite de la description que l'ordinateur C1 du réseau R1 est un ordinateur local, et l'ordinateur C3 du réseau R2, connecté à l'ordinateur C1 via le réseau Internet 4, est un ordinateur distant.
Bien entendu, tous les ordinateurs du réseau de communication 4 peuvent être tour à tour des ordinateurs locaux ou distants.
On va décrire tout d'abord, en référence aux figures 9 et 10, un procédé qui permet d'activer sur l'ordinateur local C1, une fonction sur un objet informatique distant, par exemple l'objet informatique 02 créé par l'ordinateur distant C3, sur le réseau de communication informatique 4.
Comme illustré à la figure 9, ce procédé d'activation comporte tout d'abord une étape de réception E40 sur l'ordinateur local C1 d'une copie de l'objet informatique distant 02, traduit dans un langage de communication XML utilisable par le protocole de communication du réseau de communication 4.
Cette obtention d'un objet informatique distant 02 est réalisé par exemple en utilisant une requête informatique de transfert.
Un exemple de requête de transfert GET d'un objet est donné cidessous : Soit l'objet informatique suivant : Cet objet ("personl") est situé à l'adresse informatique suivante : http //oceania/web-obj/obj/employee1.xml Il peut être transféré en utilisant une requête de transfert GET suivant le protocole de communication HTTP : GET /web-obj/obj/person1.xml HTTP/1.1
Les objets inclus dans les autres objets ont un nom de telle sorte qu'ils peuvent être obtenus en concaténant l'adresse de l'objet avec le nom de l'objet inclus. Par exemple, l'objet "age" de l'exemple précédent peut être obtenu directement en utilisant l'adresse informatique URI suivante : http://occeania/web-obj/obj/employee1.xml#age Cet objet littéral peut également avoir sa propre adresse URI : http ://oceania/web-obj/obj/interger1.xm1 Une fonction peut également être référencée en concaténant l'adresse de l'interface qui la définit avec le nom de la fonction : http://oceania/web-obj/class/Calculator.xml#square Une étape d'extraction est alors mise en #uvre sur l'ordinateur distant C3 pour extraire une adresse informatique, par exemple URI1, de la requête informatique de transfert.
Une étape d'identification permet ensuite sur l'ordinateur C3 ayant reçu la requête d'identifier l'objet informatique 02 associé à l'adresse informatique URI1 dans la table d'associations T.
Plus précisément, une étape de test permet de vérifier si un objet informatique est bien associé à l'adresse informatique URI1 extraite dans la table d'associations T.
Au contraire, si l'objet 02 est trouvé dans la table d'associations T, une étape de traduction est mise en #uvre pour traduire cet objet informatique identifié 02 dans le langage de communication XML défini par le réseau de communication.
Une étape de transfert de cet objet informatique traduit 02 est alors mise en #uvre en réponse à la requête de transfert émise.
A réception de l'objet 02 sur l'ordinateur local C1, une étape d'extraction E41 de cet objet informatique d'une adresse informatique URI' référençant une interface de l'objet est mise en #uvre.
Bien entendu, l'objet 02 peut comporter plusieurs interfaces référencées chacune par une adresse informatique sur le réseau de communication.
Pour cela, on crée une classe correspondante dans une étape de création E45 et on sélectionne une première fonction de l'interface à l'étape de sélection E46.
Une étape de test E47 permet de vérifier s'il existe ou non des fonctions non traitées dans cette interface. S'il reste des fonctions, une étape E48 permet d'obtenir le nom et le code d'exécution de la fonction et une étape d'ajout E49 permet d'inscrire ce code dans la classe correspondante.
On considère ensuite une fonction suivante de l'interface 11 dans une étape E50 et on met en #uvre de manière itérative les étapes E47 à E49 pour ajouter le code de chacune des fonctions dans la classe correspondante.
Lorsque toutes les fonctions ont été traitées, on peut exécuter une fonction directement sur l'objet informatique copié 02 sur l'ordinateur local C1 à partir des codes enregistrés dans la classe.
Grâce à l'invention, dans ce mode de réalisation, on peut activer une fonction sur la copie d'un objet distant 02, directement sur un ordinateur local C1.
On comprend que dans ce mode de réalisation, le dispositif d'exécution à distance conforme à l'invention et le procédé d'exécution à distance mis en #uvre par ce dispositif sont incorporés dans l'ordinateur distant C3.
Plus précisément, des moyens de réception d'une requête d'obtention, des moyens d'extraction d'une adresse informatique, des moyens d'identification d'une interface et des moyens de transfert de cette interface sont incorporés dans un microprocesseur 500 de l'ordinateur C3, la mémoire morte 501 étant adaptée à mémoriser un programme de transfert d'une interface d'un objet informatique sur le réseau de communication informatique, et une mémoire vive 502 comprenant des registres adaptés à mémoriser des variables modifiées lors de l'exécution du programme, et notamment mémorisant la table d'associations T' telle qu'illustrée à la figure 8.
De manière analogue, un dispositif d'activation sur l'ordinateur local C1 d'une fonction d'un objet informatique distant 02 comporte des moyens de réception d'une copie de cet objet informatique 02, des moyens d'extraction d'une adresse informatique associée à l'interface de cet objet, des moyens d'envoi d'une requête d'obtention de cette interface, des moyens de réception de cette interface et des moyens de création d'une classe dans un langage de programmation utilisé par l'ordinateur local C1.
Ces moyens du dispositif d'activation sont incorporés dans le microprocesseur 500 de l'ordinateur local C1, une mémoire morte étant adaptée à mémoriser un programme d'activation sur cet ordinateur local C1 d'une fonction d'un objet informatique distant 02, et une mémoire vive étant
adaptée à mémoriser dans des registres les variables modifiées lors de l'exécution de ce programme.
On va décrire à présent en référence aux figures 11 et 12 un second mode de réalisation de l'invention, qui permet d'activer sur un réseau de communication informatique une fonction d'un objet informatique 02 stocké sur un ordinateur distant C3.
Dans ce mode de réalisation, un procédé d'élaboration d'une requête informatique est mis en #uvre sur l'ordinateur local C1.
Une étape d'initialisation E60 permet de créer une requête d'invocation POST vide, pour invoquer une fonction à distance.
Une étape d'inscription E61 est ensuite mise en #uvre afin d'inscrire l'adresse informatique référençant l'objet informatique distant 02.
Dans cet exemple, l'adresse informatique de l'objet distant 02 est l'UR11.
Une étape d'inscription E62 permet ensuite d'ajouter dans cette requête un identificateur de la fonction invoquée.
[3] GAO X. et HUANG L. (1991) A novel cationic liposome reagent for efficient transfection of mammalian cells. Biochem. Biophys. Res. Comm., 179, 280-285.
[4] LEE R.J. et HUANG L. (1997). Lipidic vector systems for gene transfer.
Critical Review in "Ther. Drug Car. Systems ", 14, 173-206.
[5] RESZKA R., (1996). New cholesterol derivative for liposomal gene transfer.
Brevet international n WO 96/20208.
[6] BEHR J.P., DEMENEIX B., LOEFFLERJ. P. et PEREZ-MUTUL J. (1989) Efficient gene transfer into mammalian primary endocrine cells with lipopolyaminecoated DNA. Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 86, 6982-6986.
[7] SCHWARTZ B., BENOIST C., ABDALLAH B., SCHERMAN D., BEHR J. P., DEMENEIX, B. (1995). Lipospermine-based gene transfer into the newborn mouse brain is optimized by a low lipospermine/DNA charge ratio. Human Gene Therapy, 6, 1515-1524.
[8] SULLIVAN S., MENG X.Y. (1997). Cationic polymer/lipid nucleic acid delivery vehicles. Brevet international WO 97/45069.
[9] VIGNERON J.P., OUDDRHIRI N., FAUQUET M., VERGELY L., BRADLEY J.C., BASSEVILLE M., LEHN P., LEHN J.M. (1996). Guanidiniumcholesterol cationic lipids : efficient vectors for the transfection of eukaryotic cells.
Proc. Natl. Acad. Sci. USA , 93,9682-9686.
[10] WALKER S., SOFIA M.J., KAKARLA R., KOGAN N. A., WIERICHS L., LONGLEY C. B., BRUCKER K., AXELROD H. R., MIDHA S., BABU S., KAHNE D.
(1996), Cationic facial amphiphiles : promising class of transfection agents. Proc.
Natl. Acad. Sci. USA, 93, 1585-1590.
[Il] WY5t J., W AKNr;K C. ( 1 yyb), uatiomc l1pld acid salt os !jeta (N-(N ,N - dimethylaminoethane)-carbamoyl)cholestérol, Brevet international n WO 96/40067, p. 2.
[12] MILLER A. D., COOPER R., ETHERIDGE C.J. (1997), Polycationic sterol derivatives as transfection agents, Brevet international n WO 97/45442.
[13] FARHOOD H., BOTTEGA R., EPAND R.M. et HUANG L. (1992) Effect of cationic cholesterol derivatives on gene transfer and protein kinase C activity.
L'encombrement doit permettre à la molécule d'être moins sensible au pH.
Les lipides cationiques DMAEC-Chol, TMAPC-Chol et DC-Chol ont été synthétisés et les niveaux de transfection obtenus ont été comparés avec celui de TMAEC-Chol.
DC-Chol et DMAEC-Chol ont des têtes polaires différentes de celle de TMAECChol. Celle de DC-Chol est une amine tertiaire, alors que celle de DMAEC-Chol est un ammonium tertiaire. TMAPC-Chol contient un ammonium quaternaire comme TMAEC-Chol, mais le bras espaceur de TMAPC-Chol est plus long que celui de TMAEC-Chol et possède un groupement CH2 supplémentaire.
La Figure 11 indique les niveaux de transfection des cellules MCF7 par des complexes formés par 1 g de pCMVss et 6 nmoles de liposomes préparés respectivement à partir des lipides cationiques TMAEC-Chol, DMAEC-Chol, TMAPCChol ou DC-Chol. On observe que seul TMAEC-Chol résiste au sérum. h) Comparaison de la cytotoxicité des lipides TMAEC-Chol, BAEC-Chol et de celle du DC-Chol.
La viabilité des cellules est détectée par le test MTT. Le test MTT consiste à détecter les cellules viables en utilisant le réactif MTT (3-(4,5-diméthylthiazol-2-yl)- 2,5-diphényl tétrazolium bromide (Sigma). Pour les cellules vivantes, les déhydrogénases des mitochondries réagissent avec le MTT et le réduisent en formazan qui est un produit bleu dont la quantité peut être déterminée par des mesures d'absorption à 570 nm [16].
Les cellules MCF7 déposées la veille de la transfection dans les puits d'une plaque Falcon de 96 puits (5#104 cellules par puits) sont transfectées par les complexes formés en mélangeant 1 g d'oligonucléotides et des quantités variables de liposomes TMAEC-Chol ou BAEC-Chol selon l'invention, suivant le protocole décrit plus haut.
Après 48 h d'incubation à 37 C, les cellules sont lavées deux fois au PBS, ensuite 100 L de réactif MTT (Img/mL de milieu DMEM contenant du sérum) sont ajoutés puis les cellules sont à nouveau incubées. Après 3 h, le réactif est enlevé, remplacé par 100 L de DMSO (diméthylsulfoxyde) pendant 20 mn. Les cellules "viables" donnent une coloration bleue dont la densité optique à la longueur d'onde 570 nm varie proportionnellement au nombre de celles-ci.
La Figure 12 représente les variations du pourcentage de cellules MCF7 viables en fonction de la concentration (exprimée en M) des liposomes cationiques utilisés, préparés à partir de TMAEC-Chol, de BAEC-Chol ou de DC-Chol. Le pourcentage est calculé par rapport à la densité optique obtenue à partir des cellules non transfectées.
Les courbes de cette figure montrent clairement que les lipides cationiques TMAEC-Chol et BAEC-Chol sont nettement moins toxiques que le DC-Chol, lui même moins cytotoxique que la lipofectine. i) Niveau de transfection des cellules tumorales MCF7 par des complexes BAEC- pCMVp en présence du sérum.
La Figure 13 représente les niveaux de transfection des cellules tumorales MCF7 par des complexes liposomes BAEC-Chol/pCMVp en présence de sérum de veau foetal.
Les niveaux sont normalisés à celui obtenu avec le rapport molaire de charge (Lip(+)/nucIéotide) X= 2 en absence de sérum. On observe une variation du niveau de transfection en fonction du rapport X. Ainsi, en l'absence de sérum, le maximum est observé pour X = 1 alors que pour 50% de sérum, le maximum est observé pour X = 4.
En faisant varier le rapport X, on peut transfecter ces cellules en présence de teneurs variables en sérum.
REFERENCES [1] FELGNER P. L., GADEK Th. R., HOLM M., ROMAN R., CHAN H.W., WENZ M., NORTHROP J.P., RINGOLD G. M. et DANIELSEN M. (1987) Lipofection: A highly efficient, lipid-mediated DNA-transfection procedure. Proc. Natl.
Acad. Sci. USA, 84 : 7413-7417.
[2] FELGNER J.H., KUMAR R., SRIDHAR C. N., WHEELER C. J., TSAI Y.J., BORDER R., RAMSEY P., MARTIN M., FELGNER P. (1994). Enhanced gene delivery and mechanism studies with a novel series of cationic lipid formulations. J.
Biol. Chem., 269,1550-2561.
De manière préférée, le pH de la solution A de tensioactif anionique est inférieur au pH de polymérisation dudit cation minéral : ainsi, de préférence, ce cation minéral ne se polymérise pas au cours de la préparation de la solution de complexe amphiphile cationique utilisée selon l'invention.
II est souhaitable que le tensioactif anionique se trouve sous forme dissoute dans la solution A.
De même, de manière préférée, le pH de la solution B de cation minéral de charge supérieure ou égale à 2 est inférieur au pH de polymérisation dudit cation : ce cation minéral est ainsi de préférence mis en oeuvre sous forme non polymérisée.
Le plus souvent, les solutions A et B à mélanger se trouvent à une température comprise entre 10 et 75 C.
La température de la solution A de tensioactif anionique est généralement supérieure à sa température de Kraft.
La solution de complexe amphiphile cationique utilisée dans la présente invention est en général préparée par addition de la solution A de tensioactif anionique dans la solution B de cation minéral de charge supérieure ou égale à 2. Selon une variante préférée, d'une part, cette addition est effectuée lentement, et, d'autre part, la solution A présente une température comprise entre 10 et 30 C . Selon une autre variante encore plus préférée, d'une part, cette addition est effectuée rapidement, et, d'autre part, la solution A présente une température d'au moins 40 C, par exemple comprise entre 40 et 75 C.
Le pH de la solution de complexe cationique employée dans l'invention est avantageusement inférieur à 2.