INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Sur la figure 1 un dispositif permettant d'introduire commodément les lentilles en gelée est principalement composé deux éléments allongés de forme hémicylindrique : un premier élément 1 est solidaire d'un manche 2, un second élément 3 est monté concentriquement et rotatif autour du premier et comporte une manette 4 de manoeuvre; les deux éléments ont leur extrémité distale 5,6 conique de façon à pouvoir percer la pièce de viande.
façon suivante : en position ouverte on garnit le premier élément, qui se présente comme une gouttière, d'une lanière de lentilles enrobées dans la gelée, puis on referme l'instrument par la manoeuvre en rotation de 180C du deuxième élément autour de leur axe commun 7 au moyen de la manette 4; puis on enfonce les éléments dans la pièce de viande; puis on fait à nouveau tourner le deuxième élément de 180 , ce qui a pour effet de mettre en contact la gelée avec la viande; puis on retire l'instrument, ce qui a pour effet de laisser la gelée et les lentilles dans la pièce de viande. On répète cette opération une dizaine de fois à chaque extrémité de la pièce de viande.
Sur la fig.2, une pièce de viande 12 telle que jambon, comporte une vingtaine de "piquages" 10 sensiblement parallèles; à la tranche on voit apparaître autant de coupes 11 de lentilles qu'il y a eu de piquages; on notera qu'au cours de la cuisson, l'eau de la gelée a diffusé dans la viande environnante, et que la coupe ne laisse pratiquement apparaître que les seules lentilles; une telle coupe de la pièce de viande, avec lentilles apparentes, constitue un critère de reconnaissance de l'invention.
Bien que l'on ait décrit ou représenté des formes particulière de réalisation ou d'application de l'invention, il doit être compris que la portée de cette dernière n'est pas limitée à ces formes mais qu'elle s'étend à toute forme de mise en oeuvre telle que la règle en est définie plus haut de façon générale, par exemple qu'elle pourrait être appliquée à d'autre viande ou morceau de viande que le jambon de porc, et avec d'autres ingrédients que les lentilles, notamment les Lentilles Vertes du Puy.
La présente invention concerne un dispositif pour colorier de façon répétée un dessin imprimé sur un matériau textile comprenant un dessin sérigraphié, traité de manière à maintenir les couleurs rapportées.
Traditionnellement, le lavage normal d'un tissu emporte l'effacement ou la détérioration du support sans remettre le support dans son état initial.
Le dispositif selon l'invention, permet de remédier à cet inconvénient. En effet, le traitement permet un effaçage à chaque lavage du textile, et une possibilité de recoloriage, sans détérioration du support, qui se retrouve dans son état initial.
On a en effet constaté avec surprise qu'un tel polymère peut être purifié de façon extrêmement simple par simple adjonction de citrate dans un solvant polaire en présence de ce polymère, ce qui entraîne sa précipitation.
La purification des composés bifonctionnels de fixation tels que les polylysines-NSPE est délicate car ces composés présentent des parties polaires ioniques et des parties hydrophobes. En conséquence, ils ne sont solubles ni dans l'eau ni dans les solvants organiques apolaires. Ils sont en revanche solubles dans les solvants organiques polaires comme le DMSO. Ces molécules interagissent de plus très fortement avec tous les supports chromatographiques usuels et ce beaucoup plus fortement, par exemple, que les polylysines de départ. Les techniques d'extraction et de purification usuelles par extraction liquide ou par chromatographie sont donc pratiquement inutilisables.
Au contraire, la précipitation par le citrate présente l'avantage d'être rapide et quantitative.
Le précipité obtenu est stable et peut être lavé facilement avec plusieurs types de solvant pour éliminer les contaminants. De plus, la précipitation est sélective des polycations et n'entraîne pas de produits annexes.
Il est à noter en outre que la précipitation par le citrate est facilement reversible et ce quantitativement. La réversion se fait en jouant soit sur le pH soit sur la force ionique et conduit à une molécule non altérée parfaitement fonctionnelle. Le citrate libéré s'élimine facilement par dialyse et ne vient pas perturber l'utilisation ultérieure du composé.
Enfin, le citrate est un produit naturel, bon marché, complètement non toxique et d'une simplicité d'emploi remarquable.
Le procédé de purification au citrate permet donc d'envisager de réaliser sans problème l'extraction et la purification des composés bifonctionnels de fixation tels que les polylysines-NSPE à une échelle industrielle ce qui n'était pas envisageable avec les procédés traditionnels.
L'invention s'étend aussi au procédé de préparation d'une structure membranaire selon l'invention, qui est caractérisé en ce qu'on prépare tout d'abord une suspension aqueuse des composés bifonctionnels de fixation de la façon suivante - on prépare une solution des composés bifonctionnels de fixation dans le DMSO, - on prépare une solution aqueuse comprenant du moins un détergent non ionique, à une concentration supérieure à sa concentration micellaire critique, - on ajoute la solution des composés bifonctionnels de fixation dans la solution aqueuse.
Il est à noter que les composés bifonctionnels de fixation tels que les polylysines-NSPE sont des composés amphiphiles insolubles dans l'eau et dans les solvants organiques apolaires. Lorsque ces composés sont obtenus à l'état sec après purification au citrate, il est pratiquement impossible de les dissoudre ou même de les suspendre directement dans des solutions aqueuses même en présence d'une concentration élevée de détergent non ionique. De plus, le peu de composé qui semble se disperser ne paraît pas présenter les propriétés attendues ctest-à- dire la capacité à former des complexes polyélectrolytiques.
Les inventeurs ont constaté avec surprise qu'il est possible d'obtenir une solubilisation des composés bifonctionnels de fixation en milieu aqueux en le dissolvant d'abord dans le DMSO puis en injectant sous agitation cette solution dans une solution aqueuse de détergent. En outre, les composés bifonctionnels de fixation, tels que la polylysine-NSPE, ainsi solubilisés dans le DMSO possèdent bien les propriétés de complexation polyélectrolytique attendues.
Dans une première variante de l'invention, le procédé est en outre caractérisé en ce qu'on ajoute ensuite dans ladite suspension aqueuse une composition de polymères polyioniques aptes à former un substrat solide par réticulation polyélectrolytique avec les chaînes polyioniques des composés bifonctionnels de fixation.
Avantageusement, dans cette première variante, le procédé est en outre caractérisé en ce que - on introduit des composés amphiphiles aptes à former une membrane fonctionnelle soit dans la solution aqueuse du détergent, soit dans la suspension aqueuse avant ou après adjonction de la composition de polymères polyioniques, et de façon à ce que la concentration du détergent reste supérieure à sa concentration micellaire critique, - on élimine ensuite le détergent de la suspension.
Dans cette première variante, le substrat solide est donc formé d'un polymère polyionique réticulé lors de la préparation de la structure membranaire, par les composés bifonctionnels de fixation eux-mêmes. Tel est le cas en particulier d'un substrat formé d'acide nucléique (ADN ou ARN) réticulé. Dans cette variante, il est nécessaire de prévoir initialement une concentration de détergent supérieure à la CMC pour assurer au préalable la réticulation du substrat par formation des complexations polyélectrolytiques avec les chaînes polyioniques des composés bifonctionnels, puis, dans un deuxième temps lors de l'élimination du détergent, la formation de la membrane fonctionnelle. Il est à noter que cela permet en particulier de former la membrane à l'extérieur du substrat solide réticulé et non l'inverse.
Cette première variante du procédé de préparation de la structure membranaire selon l'invention est plus particulièrement applicable lorsque le substrat est de relativement faible dimension, c'est-à-dire de dimension globale moyenne inférieure à 1 um. Par exemple, cette première variante du procédé de préparation selon l'invention permet de réaliser des particules de dimension moyenne de l'ordre de 50 à 200 nm incorporant un noyau d'ADN à titre de substrat, sur lequel une membrane fonctionnelle est fixée. Ces particules sont donc des virus artificiels.
L'invention s'étend également à une autre variante du procédé de préparation de la structure membranaire selon l'invention qui est plus particulièrement applicable dans le cas où le substrat est de plus grande dimension, c'est-à-dire de dimension globale moyenne supérieure à 1 pm. Dans cette deuxième variante, le procédé de préparation est caractérisé en ce que - on introduit des composés amphiphiles aptes à former une membrane fonctionnelle soit dans ladite solution aqueuse du détergent, soit dans ladite suspension aqueuse, - puis, on diminue la concentration du détergent dans ladite suspension aqueuse jusqu'à une concentration inférieure à sa concentration micellaire critique, - puis on place cette suspension aqueuse au contact d'un substrat en phase solide, - puis on élimine le détergent non ionique.
Il est à noter que l'on connaît déjà des liposomes polycationiques utilisés pour complexer des molécules polyanioniques telles que l'ADN. Mais les charges électrostatiques de ces liposomes étant situées à l'extérieur, la complexation électrolytique se propage dans le milieu, ce qui entraîne une agrégation progressive des liposomes et des molécules polyanioniques. Ce procédé produit donc des entités de structure évolutive et aléatoire présentant des propriétés finales non reproductibles et mal maîtrisées.
Selon le procédé décrit, la somme S est indépendante des valeurs de couple moyen des différents cylindres. Elle ne dépend que de l'altération de couple résultant du coefficient correcteur appliqué 1 +/- PARTINJ et du nombre de cycles moteur pris en compte. Les dispersions de couple entre cylindres n'interviennent donc pas dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention.
Cette méthode présente de nombreux avantages. Le calcul de la somme S étant calculée avec un grand nombre de valeurs de couple, L'influence du bruit sur la mesure du couple diminue, les erreurs se compensant mutuellement.
Par ailleurs, le calcul reposant sur un grand nombre de valeurs de couple il est possible d'opérer avec un écart de couple ACg faible et en particulier inférieur au bruit affectant le signal Cg, ce qui limite encore l'impact de la stratégie sur le comportement du moteur.
De même, la stratégie mise en oeuvre s'affranchit de l'erreur commise sur le calcul du couple gaz Cgj,i. En effet, la permutation richepauvre compense partiellement l'erreur commise sur l'estimation du couple, on ajoute l'erreur lorsque le cylindre est riche, on soustrait l'erreur lorsque le cylindre est pauvre. Cette stratégie s'affranchit des instabilités sur le couple pouvant exister. L'impact d'une mauvaise combustion est diluée par le nombre important de valeur de couple pris en compte.
Par ailleurs, la symétrie entre l'appauvrissement et l'enrichissement des cylindres permet de conserver une richesse globale sensiblement constante et donc de ne pas affecter la dépollution des gaz d'échappement par conversion catalytique.
Ainsi, il est possible détromper le signal NOCYL en ne modifiant la richesse que d'une seule paire de cylindres dont les cycles de fonctionnement sont décalés de deux temps moteur tels que les cylindres n01 et n04 (ou n02 et n03).
Cette variante limite les modifications apportées aux paramètres de commande du moteur et donc l'impact sur le comportement de ce dernier.
Les formules précédentes deviennent alors
(III') S = Si +S2 avec si le signal NOCYL est bien phasé (III'.1) S = (N-n) x c'est-à-dire S" > e et si le signal NOCYL est mal phasé (III'.2) S = - (N-n) x ACg c'est-à-dire S" < -e.
Ainsi, il est possible dans une seconde variante de détromper le signal NOCYL sans éliminer directement les valeurs moyennes de couple en inversant les modifications de richesse pour chacun des cylindres concernés (une période riche puis une période pauvre ou inversement), le cycle de modification ne compte plus alors qu'une seule période.
On a alors les formules et (III") S= S1 si le siqnal NOCYL est bien phasé et si le signal NOCYL est mal phasé
Si l'on considère en première approximation que Çgl # Cg2 # Cg3 # Cg4 on a donc S = (N-n)xACg si le signal NOCYL est bien phasé et S = - (N-n)xaCg si le signal NOCYL est mal phasé.
La performance de cette seconde variante repose donc sur la similitude des valeurs de couple moyen entre les cylindres. Plus les dispersions sont grandes entre les valeurs de couple moyens des cylindres et moins une telle stratégie est performante. Si par contre les dispersions sont faibles, cette stratégie est efficace et rapide à mettre en oeuvre.
Bien évidemment on peut combiner les deux variantes entre elles. De même, la stratégie présentée initialement pour un cycle de modifications se décomposant en deux périodes distinctes de sens opposé peut se prolonger sur plusieurs cycles successifs.
Cependant ce mécanisme, s'il existe, ne peut être que tout à fait secondaire, car il n'explique pas une observation majeure qui est la suivante: Lorsqu'on observe un fort taux d'émission et de redéposition de particules, sur plusieurs substrats consécutifs, il suffit très souvent de changer la cible de pulvérisation pour que le phénomène s'arrête : l'émission (et la redéposition) de particules est donc une caractéristique intrinsèque de la cible.
Une deuxième hypothèse émise, pour expliquer cet effet caractéristique, lié à une propriété inconnue de la cible de pulvérisation, a été de soupçonner la présence dans le métal d'inclusions fines, telles que des inclusions d'oxydes, de nitrures, de carbures, etc... dans la matrice métallique composant la cible.
Ces particules réfractaires et non conductrices électriques, pourraient se charger électriquement sous l'effet du bombardement de la cible par les ions d'argon, puis finalement donner lieu à l'accrochage d'un arc électrique (phénomène appelé arcing ), puis à la fusion du métal entourant la particule et à sa projection sous forme de multiples gouttelettes liquides microniques sur le substrat (phénomène appelé < s splashing ,, ou (s éclaboussure ))), ou encore à l'explosion de la particule réfractaire sous l'effet de la charge électrostatique accumulée (phénomène dit d'empoussièrement, ou ss dusting ).
Cette hypothèse, qui fait appel à la présence d'inclusions en teneur variable de cible à cible, explique bien certains des phénomènes observés expérimentalement, et en particulier les phénomènes d'amorçage local d'arc électrique sur la cible, en cours d'utilisation, que l'on observe parfois.
Ainsi dans une publication Effect of thin film oxyde inclusions on aluminium target arcing and particulate présentée à Minneapolis en Octobre 1995 au congrès annuel de la Société Américaine du Vide, A.Leybovich, R.S.Barley et J.Poole de TOSOH SMD Inc. indiquent que de larges particules d'oxyde d'aluminium ( > lmm) provenant d'une oxydation électrochimique locale de la surface de la cible et réparties parallèlement à cette surface peuvent provoquer de l'arcing . Toutefois des défauts aussi étendus sont détectables par les contrôles ultrasons classiques entre 1 Mhz et 3 Mhz et ne sont normalement pas présents dans les cibles industrielles après contrôle normalisé prévoyant l'élimination des cibles pour un seuil de défaut à 0,7 mm.
Ce phénomène n'est donc pas général : il s'agit d'un phénomène ctcatastrophique,, et destructeur, heureusement peu courant, et ne saurait expliquer qu'une fraction souvent limitée des émissions de particules submicroniques observées de façon plus courante, sauf si le métal ayant servi à fabriquer la cible était particulièrement sale, et comportait en particulier des quantités importantes d'inclusions réfractaires de taille importante, présentes initialement dans le métal liquide ou générées pendant le processus de coulée, par exemple plus de 5 milligrammes de particules réfractaires de taille moyenne supérieure à 30 pm, par kilogramme de métal.
En outre, cette hypothèse n'explique pas une autre observation expérimentale, connue des spécialistes de la métallisation des circuits intégrés, qui est que le taux d'émission de particules est fonction de l'alliage constituant la cible, les alliages Aluminium-Silicium-Cuivre (par exemple Au+15 Si+0,55 Cu) étant les plus sensibles, suivis des alliages Aluminium-Silicium (par exemple Al+1% Si), et enfin les alliages Aluminium-Cuivre peu chargés en Cuivre (par exemple Au+0,55 Cu) étant les moins sensibles.
Or, on n'a jamais mis en évidence de corrélation entre la composition chimique de l'alliage constituant la cible, et sa teneur en inclusions réfractaires, et cette relation entre nature de l'alliage constituant la cible et taux d'émission de particules est jusqu'à présent restée mystérieuse.
PROBLEME POSE La fourniture à l'industrie de l'électronique de cibles de pulvérisation cathodique présentant de façon sûre des taux très limites d'émission de particules n'est pas réalisée et ceci quel que soit l'alliage à base d'aluminium utilisé.
OBJET DE L'INVENTION Le procédé de contrôle selon l'invention de la santé interne des cibles en aluminium ou en alliage d'aluminium apporte une solution à ce problème et repose sur le constat inattendu qu'il existe une corrélation entre le taux d'émission des particules et le nombre et la taille de défauts dans le métal résiduel de la cible se présentant principalement sous forme de décohésions planes mesurables par une méthode ultrasonore adaptée, mettant en oeuvre notamment, avec un capteur ou sonde réglé sur la fréquence de travail, une chaîne de mesure appropriée, c'est-à-dire un émetteur délivrant une impulsion de durée compatible avec la fréquence du capteur et un récepteur dont la sensibilité est maximale dans la bande de fréquence utilisée. A noter aussi que la présence de décohésions est parfois associée sur la surface de la cible à de petites boursouflures.
Plus précisément l'invention a pour objet un procédé de contrôle par ultrasons de la santé interne de cibles de pulvérisation cathodique pour la métallisation de circuits intégrés ou de circuits électroniques, dont la partie active est formée d'aluminium de très haute pureté ou d'un alliage d'aluminium à base très pure caractérisé en ce que Après choix d'un capteur ultrasonore fonctionnant à une fréquence de travail supérieure à 5 Mhz, et de préférence entre 10 et 50 Mhz, et réglage de la chaîne de mesure appropriée indiquant l'amplitude de l'écho ultrasonore d'un défaut artificiel de dimension connue, simulant une décohésion dans une cible immergée dans un liquide, en fonction de la position dudit défaut par rapport à la surface de la cible:: - on détermine la taille des décohésions des cibles à contrôler, par comparaison à l'amplitude de l'écho ultrason obtenu avec le défaut artificiel dans un volume donné paramétré par le contrôle ultrasonore, - on effectue un comptage en taille et en nombre des décohésions internes par unité de volume desdites cibles à contrôler, - on sélectionne pour les applications nécessitant une très grande finesse de gravure les cibles présentant une densité de décohésion inférieure ou égale à 0,1 décohésion de taille supérieure à 0,1 mm par centimètre cube de métal actif de la cible, et de préférence inférieure à 0,01 décohésion par centimètre cube dudit métal.
L'invention a également pour objet les cibles sélectionnées selon le procédé à savoir les cibles de pulvérisation cathodique, pour la métallisation de circuits intégrés ou de circuits électroniques, dont la partie active est formée d'aluminium de très haute pureté ou d'un alliage d'aluminium à base très pure, caractérisées en ce qu'elles comportent au plus 0,1 décohésion interne de taille supérieure à 0,1 mm, par centimètre cube de métal actif, et de préférence moins de 0,01 décohésion par centimètre cube.
En effet, en observant de façon attentive des cibles partiellement usagées ayant donné lieu à des taux élevés d'émission de particules, la demanderesse a constaté curieusement que plusieurs de ces cibles comportaient, sur la surface érodée sous l'effet de l'arc, de minuscules boursouflures (ou soufflures) de taille comprise entre 0,1 mm et parfois jusqu'à 1 mm de diamètre, certaines de ces boursouflures étant d'ailleurs ouvertes avec des bords érodés.
En pratiquant des sections de ces boursouflures, il s'est avéré que l'intérieur de ces boursouflures était vide et que la base en était sensiblement plane et parallèle à la surface initiale de la cible. Cette base comportait parfois quelques inclusions d'oxydes ou des précipités d'éléments d'alliage, mais ceci n'était pas un phénomène généralisé. Il était en effet plus fréquent pour les alliages faiblement chargés en éléments d'addition (par exemple Al + 0,55 cru) mais beaucoup moins général pour les alliages plus fortement chargés (par exemple Al + 1% Si +0,5% Cu).
En effectuant un contrôle par ultrasons à haute fréquence, à plus de 5 Mhz sur le métal résiduel de ces cibles, la présence dans ce métal de décohésions planes, parallèles à la surface de base de la cible a été détectée. Le diamètre apparent de ces décohésions, tel que jugé par référence au défaut artificiel en l'occurrence un trou à fond plat de 0,1 mm de diamètre, était compris entre environ 0,04 mm et 0,4 mm. L'abondance de ces défauts était variable mais dépassait très souvent un niveau de un défaut, supérieur à 0,1 défaut de diamètre supérieur à 0,1 mm, par centimètre cube de métal examine.
Ce constat surprenant d'une corrélation entre le taux d'émissions de particules, la présence dans le métal résiduel de la cible de décohésions planes de dimensions comprises entre 0,04 mm et 0,4 mm, et la présence, à la surface de la cible usagée, de petites boursouflures de diamètre supérieur 0,1 mm, constitue la base de l'invention.
Des charges électriques sont déposées dans ces gouttes d'encre 26 par des moyens appropriés non représentés sur la figure 5.
A cet effet, on peut par exemple utiliser un racleur dont il sera question par la suite.
Dans ce cas, on utilise un racleur électriquement conducteur.
Ce racleur est alors porté à un potentiel de même polarité que VO.
Les gouttes 26 ainsi chargées sont encore extraites à leur passage sous l'électrode 8 portée au potentiel VE différent de VO et éjectées de façon sensiblement tangentielle en direction du support (non représenté sur la figure 5).
Le choix de la forme et de la durée d'application du champ électrique engendré grâce à l'électrode 8 permet de contrôler la séparation des gouttes et de maîtriser la taille et/ou le nombre de celles-ci.
La figure 6 est une vue schématique d'un autre dispositif conforme à l'invention comprenant le cylindre 4 de la figure 2.
On voit encore sur la figure 6 le support 2 que l'on veut imprimer grâce au dispositif et qui se déplace suivant la flèche F1 tandis que le cylindre 4 tourne autour de son axe X suivant la flèche F.
Dans le cas de cette figure 6, les moyens d'application de la force électrostatique comprennent une rangée d'électrodes 8 disposées en regard du cylindre 4 parallèlement à l'axe X de celui-ci.
Le dispositif de la figure 6 comprend aussi des moyens 10 de commande de cette rangée d'électrodes 8 permettant de soumettre ces électrodes, indépendamment les unes des autres, à des potentiels électriques permettant, en coopération avec la force centrifuge du cylindre en rotation, l'émission d'un ensemble de gouttes suivant des trajectoires T1 sensiblement tangentielles à la surface du cylindre 4 et parallèles les unes aux autres.
On précise que les électrodes 8 sont électriquement isolées les uns des autres par des éléments diélectriques 40.
La figure 7 est une vue en coupe transversale schématique d'un dispositif conforme à l'invention.
Ce dispositif de la figure 7 comprend encore un cylindre du genre de celui de la figure 1 référencé 4.
Le dispositif de la figure 7 comprend aussi un moteur 42 qui entraîne en rotation un premier pignon 44.
Un deuxième pignon 46, entraîné en rotation par le pignon 44 par l'intermédiaire d'une courroie 48, entraîne lui-même le cylindre 4 en rotation autour de l'axe X de celui-ci.