INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
F. Applications industrielles de l'invention Le dispositif selon l'invention permet de déterminer l'impédance caractéristique complexe en cisaillement Z * d'un fluide. La partie réelle Rm et de la partie imaginaire Xm de Z* donnent accès à la partie réelle G' (w) et la partie imaginaire G" (w) du module complexe de cisaillement G * du fluide (formule 11) et (formule 12) où p est la densité du fluide mesurée séparément à l'aide, par exemple, d'un densimètre.
Il convient de noter également que la famille préférée, conformément à l'invention, est celle des borates.
Le composé boré est présent à raison de 10.2 % à 10 % en masse par rapport à la masse de polysilane de départ, de préférence de 10.2 % à 5 % et, plus préférentiellement encore, de 10-2 % à 2 %.
Le (ou les) agent(s) réticulant(s) associé(s) au(x) polysilane(s) de départ est(sont) choisi(s) parmi les produits organosiliciés insaturés, du type de ceux comprenant au moins deux double et/ou triple liaisons par molécule. Dans le cas où les insaturations portées par des siliciums sont du type alkényle, il s'agit, de préférence, d'un alkényle inférieur en C2-C6, tel que le vinyle, I'alkyle, I' -propényle ou le 3-butényle. L'alkényle plus particulièrement sélectionné est le vinyle (CH2 = CH-). Les insaturations portées par des siliciums peuvent, également, être du type aralkényle, e. g. styryle.
A titre d'exemples d'agents, à la fois fournisseurs de carbone et réticulants appropriés, on peut citer: - des (co)polymères dont l'unité récurrente est constituée par un motif: tR9 - Si(H) - CH = CH + et/ou tR9 - Si(H) - C-C + et/ou tR9-(Ui)-Si-CIC dans lesquels R9 est l'hydrogène, un alkyle inférieur, substitué ou non, ayant de 1 à 6 atomes de carbone (CH3), un cycloalkyle, substitué ou non, ayant de 3 à 6 atomes de carbone ou un aryle, substitué ou non, ayant de 6 à 10 atomes de carbone et Uj est une unité insaturée, de préférence vinylique, - ou des composés de formules:: [R2 (CH2 = CH)Si]Y, [Rl (CH2 = CH)]2Y, [(CH2 = CH)3Si]2Y, [R10(CH2 = CH)Y]m, dans lesquelles Y = O, S, NH, NR", CH2, CH2CH2, phényle ; Y pouvant être absent comme, par exemple, dans Rm (CH2 = CH)3., Si - Si(CH = CH2)3. q Rq (m, q = 0, 1, 2, m pouvant être identique ou différent de q), (CH2 = CH)4Si cyclo [Rl (CH2 = CH)SiY1]p ou [(CH2 = CH)2SiY']p, Y représentant O, S, NH, NR", CH2, CH = CH, C I C; p 2 2 lorsque Y' = NH, NR2, S, CH2, CH = CH, C ~ C et p 2 3 lorsque Y' = 0 ; R' étant un alkyle inférieur en Cl - C6 ou un aryle en C6-C10, substitués ou non, R" répondant à la même définition que R'O et pouvant être identique ou différent à ce dernier, les susdits composés pouvant être substitués par des groupements vinyles substitués, alkyles substitués ou non, à la place des groupements vinyles.
Conformément à l'invention, le tétravinylsilane et les polyvinylsilanes sont des agents fournisseurs de carbone et réticulants particulièrement appréciés. Les polyvinylsilanes peuvent être, notamment, ceux définis dans le brevet US 4 783 516.
Avantageusement, I'incorporation d'agent(s) de réticulation source(s) de carbone intervient lors d'une étape préalable au traitement thermique. Cette étape consiste à préparer, par mélange intime, une composition de départ comprenant: - au moins un polysilane de formule (1), de préférence le polyméthylhydrogénosilane et/ou le polyphénylhydrogénosilane, - au moins un composé boré, de préférence un borate, - et, éventuellement, au moins un agent fournisseur de carbone et formé, de préférence, par un composé vinylique et, plus préférentiellement encore, constitué par un vinylsilane.
Conformément à une modalité intéressante, mais non indispensable, du procédé selon l'invention, on prévoit de mettre en oeuvre au moins un promoteur chimique et/ou physique de la réticulation. A titre d'exemples de promoteurs connus et appropriés, on peut citer les initiateurs radicalaires, tels que l'AzobisIsoButyroNitrile (AIBN), pour ce qui concerne les moyens chimiques et l'irradiation, e. g. UV ou bombardement électronique, pour ce qui concerne les moyens physiques.
n ressort de ce qui précède que le procédé selon l'invention permet d'obtenir, de manière relativement rentable et rapide, des céramiques pures et de grande qualité.
L'invention sera mieux comprise et d'autres de ses avantages ressortiront bien des exemples ci-après, qui décrivent la synthèse de céramiques conformes à l'invention, les polysilanes de départ, les catalyseurs borés envisageables, ainsi que certaines des variantes méthodologiques de la synthèse.
EXEMPLES Les polysilanes qui peuvent être utilisés selon cette invention sont, par exemple, les polyméthylsilanes dont la synthèse est décrite dans les demandes de brevets EP 0 152 704,EP 0 217 539 et EP 0 382 651.
EXEMPLE 1 : PRÉPARATION D 'UN POLYMETHYLHYDROGENOSILANE(A) A PARTIR D'UN MELANGE MeSiHC2/Me2SiHCl.
Dans un réacteur de 0,51 à double enveloppe muni d'une agitation mécanique (impeller), d'un réfrigérant et d'une sonde thermométrique, on introduit 250 ml de tolunène anhydre, 60,0 ml de dioxane anhydre et 41,05 g de sodium (1,78 mole). Le milieu réactionnel est porté à 100-102"C. Le mélange de sodium fondu et de solvant est alors agité vigoureusement (600-700 tours/minute) afin d'obtenir une fine suspension de sodium. On laisse le système se stabiliser pendant 5 à 10 minutes de manière à obtenir une suspension homogène. On additionne alors goutte à goutte un mélange de 80,0 ml de méthyldichlorosilane (0,69 mole) et 2,0 ml de diméthylchlorosilane Me2SiHCI (0,018 mole).Afin de limiter l'importance du reflux, une partie des calories est éliminée en faisant circuler dans la double enveloppe un fluide caloporteur. Après la fin de l'addition, le milieu réactionnel est porté à reflux de solvant pendant 30 minutes. Le mélange obtenu est ensuite rapidement refroidi à température ambiante. Le PMHS (A) obtenu est récupéré après une série de manipulations qui incluent au moins une filtration, un lavage et au moins une évaporation du solvant.
Dans cette deuxième phase de fonctionnement, I'intensité du courant circulant dans le bobinage 10 augmentant, la force augmente et provoque le déplacement de la douille 32 au delà de la distance D, en comprimant les ressorts 38 et 40.
L'extrémité arrière 33 de la douille 32 découvre ainsi la lumière 52, permettant au fluide contenu dans la chambre 37 de s'écouler par le conduit 36 vers le circuit utilisateur. n y a donc à cet instant établissement d'un débit de fluide à travers l'électrovalve, entre les conduits d'entrée 44 et de sortie 46.
Un tel débit s'établit donc à travers l'orifice calibré 50. On sait qu'un tel orifice calibré induit une perte de charge, c'est à dire une pression en aval, dans la chambre 37, inférieure à la pression en amont, dans la chambre 35, et répondant à la formule où : Q est le débit de fluide traversant l'orifice calibré 50, K est une constante de proportionnalité, a est un coefficient d'orifice, constant, et Ap est la différence entre les pressions de part et d'autre de l'orifice 50.
La différence de pressions Ap entre les deux chambres 35 et 37 exerce d'autre part sur le fond 36 de la douille 32 une force d'origine hydraulique FH, dirigée dans le sens de l'écoulement, c'est à dire vers le poussoir 24, selon la formule: Fff=ApS où : S est la section de l'alésage 26.
On voit donc que la perte de charge induite par l'orifice calibré 50 résulte en une force FH sur la douille 32, selon la formule:
Cette force d'origine hydraulique FH s'ajoute à la force mécanique FR = F38 + F40 résultant de l'action combinée des ressorts 38 et 40, pour s'exercer sur le poussoir 24.
Le poussoir 24 pourra alors comprimer les ressorts 38 et 40 d'une quantité d, en ayant à vaincre un effort résistant F= FUR +FI supérieur à Fg, et proportionnel à la valeur d de la compression des ressorts 38 et 40 et au débit de fluide traversant l'orifice calibré 50. La raideur des ressorts 38 et 40 sera alors prédéterminée pour réaliser en permanence l'équilibre des forces F et (tu sur le poussoir 24 et l'équilibre des forces FR et FH sur la douille 32, et obtenir ainsi un fonctionnement optimal de l'électrovalve.
Il résulte des explications qui précèdent qu'une variation de débit à travers l'orifice calibré 50 provoque une variation proportionnelle de la force FH sur la douille 32 et sur le poussoir 24 par l'intermédiaire du ressort 40, et qu'inversement une variation de la force exercée par le poussoir 24 sur la douille 32 par l'intermédiaire du ressort 40 provoquera une variation proportionnelle du débit Q.
On obtient en effet la relation finale: où la force (tu est proportionnelle au courant (1-1(,) circulant dans le bobinage 10.
Dans la plage de fonctionnement proportionnel de l'électrovalve, où le noyau magnétique 22 ne se déplace que de quelques millimètres, les forces F38 et F40 varient très peu devant la variation de la force 4).
Il s'ensuit que lorsque l'on augmente l'intensité du courant I circulant dans le bobinage 10, le débit de fluide traversant l'orifice calibré 50 augmente proportionnellement, et que de même on peut faire diminuer ce débit en diminuant simplement l'intensité du courant circulant dans le bobinage 10.
En particulier, lorsque l'on désire interrompre la fourniture de fluide au circuit utilisateur, il suffit de faire décroître cette intensité en dessous de la valeur b pour que l'extrémité 33 de la douille 32 vienne recouvrir la fenêtre 52, et obturer le conduit de sortie 46.
On comprend ainsi qu'en modulant de façon appropriée l'intensité du courant circulant dans le bobinage 10, le noyau magnétique 26 et le poussoir 24 vont piloter la douille 32 de sorte que le débit de fluide dans le conduit de sortie 46 adopte une valeur qui est fonction de l'intensité du courant circulant dans le bobinage 10. On pourra ainsi alimenter un circuit utilisateur en fluide sous pression avec un débit ayant exactement la valeur désirée, proportionnelle à l'intensité du courant circulant dans le bobinage 10.
Bien entendu, lorsque l'extrémité 33 de la douille 32 découvre la lumière 52 pour offrir un passage au fluide sous pression, la section de ce passage est, dans toutes les positions de la douille 32, toujours supérieure à la section de l'orifice calibré 50, de façon à ce que ce dernier soit le seul à avoir une influence sur le débit de fluide, comme on vient de l'exposer. On pourra à cet effet prévoir un certain nombre de lumières régulièrement réparties tout autour de l'extrémité 33 de la douille, et débouchant dans une gorge annulaire communiquant avec le conduit de sortie 46.
On a représenté schématiquement sur la Figure 2 un exemple de circuit utilisateur, qu'on désire alimenter en fluide sous pression avec un débit prédéterminé. Un tel circuit est constitué par exemple d'un circuit d'alimentation d'un vérin hydraulique V à double effet, dont on veut que le piston se déplace avec une vitesse prédéterminée.
De tels vérins sont utilisés dans de nombreuses applications, et par exemple pour assurer la direction des roues arrière d'un véhicule automobile, ou pour modifier l'assiette d'un tel véhicule.
L'invention se rapporte à un dispositif d'élargissement d'un forage pilote.
De plus en plus souvent, pour enterrer des conduites dans le sol, au lieu d'ouvrir une tranchée destinée à loger la conduite, on préfère enterrer ces conduites selon le procédé dit du forage dirigé.
Cela est notamment intéressant lorsqu'il faut installer une conduite sous la chaussée ou éventuellement sous un bâtiment.
Egalement, cela évite d'évacuer les déblais, de refaire l'enrobé des trottoirs ou chaussées etc...
Selon ce procédé, on réalise un forage pilote de diamètre moindre que le diamètre de la conduite à installer, en engageant progressivement un train de tiges selon une trajectoire prédéterminée, de sorte que l'on matérialise l'emplacement de la conduite à l'aide dudit train de tiges.
Lorsque l'extrémité de ce train de tiges a atteint un point prédéterminé et accessible depuis la surface ou par un puit, on fixe à l'extrémité du train de tiges un dispositif d'élargissement du forage pilote et l'extrémité de la conduite à installer.
Par traction sur ce train de tiges, on ramène ce dispositif d'élargissement vers l'entrée du forage et, en le ramenant, on élargit le forage et introduit dans celui-ci la conduite à installer.
Avec les dispositifs d'élargissement connus à ce jour, le matériau situé à la périphérie du canal initialement foré n'est pas évacué mais, autant que nécessaire, est compressé pour, en même temps, compacter le milieu et constituer une sorte de tubage pour la conduite.
Classiquement, un tel dispositif comprend - un trépan ayant une partie antérieure sensiblement cylindrique de révolution et une partie postérieure tronconique avec la petite base située vers l'arrière, la face avant du trépan étant quant à elle pourvue de dents et, - à l'arrière du trépan, un corps de compression destiné à comprimer le matériau dégagé par le trépan, ce corps étant sensiblement tronconique avec sa petite base tournée vers le trépan et sa grande base ayant une section légèrement supérieure à la section du trépan, de manière à provoquer un tassement du matériau dégagé et de celui environnant.
Le trépan et le corps de compression sont mis en rotation directement par le train de tiges et, à cet effet, les moyens de fixation du train de tiges sur le dispositif permettent de lui communiquer le mouvement de rotation du train de tiges.
Ce dispositif présente en outre des moyens de fixation démontable sur lui-même de la conduite.
Au delà d'un diamètre prédéterminé de conduite, ces dispositifs ne conviennent plus.
En effet, le volume de matériau dégagé par le trépan ne permet plus d'utiliser cette méthode.
Il faut alors recourir à des méthodes plus coûteuses.
Un des résultats que l'invention vise à obtenir est un dispositif d'élargissement d'un forage pilote qui remédie aux inconvénients évoqués ci-dessus et, notamment, qui convienne également pour des diamètres de conduites importants.
D'après les résultats des "western-blots", la lipase gastrique utilisée comme témoin a un poids moléculaire apparent d'environ 50 kDa. Après déglycosylation, son poids moléculaire apparent n'est plus que de 43 kDa environ.
La lipase produite dans les feuilles de tabac, après incubation sans PNGase dans les conditions décrites ci-dessus se présente sous la forme de 3 bandes de poids moléculaires apparents de 49 (polypeptide (A4), 37 (polypeptide A54) et 28 kDa. La bande de poids moléculaire 28 kDa est sans doute le résultat d'une protéolyse ayant eu lieu durant l'incubation de 8 heures à température ambiante. Après déglycosylation, les poids moléculaires des 3 bandes sont diminués d'environ 1 à 2 kDa, ce qui montre que les protéines produites dans les feuilles de tabac sont glycosylées.
VIII. PURIFICATION DE LA LIPASE GASTRIQUE DE CHIEN A PARTIR DE FEUILLES DE TABAC.
L'activité de la lipase gastrique de chien produite dans les feuilles de tabac est déterminée selon une méthode titrimétrique, le pH de consigne est fixé à 5,5 et la température à 37"C à l'aide d'un pH-stat (Mettler-Toledo DL25) en utilisant la tributyrine comme substrat: 1 ml de tributyrine est émulsifié dans 29 ml d'une solution aqueuse de NaCI 0,15 M au vortex. Le dosage consiste à neutraliser l'acide butyrique libéré sous l'action de la lipase, par addition de soude 0,02 N, alors que l'émulsion est maintenue par une agitation mécanique vigoureuse. Une unité lipase correspond à 1 micromole d'acide gras libérée par minute dans ces conditions de pH et de température.
Après la première étape chromatographique, l'activité lipase, avec une prise d'essai de 0,5 ml, est mise en évidence sur une émulsion de 1 ml de tributyrine dans 29 ml d'une solution 0,15 M en NaCI, 2 mM en Taurodeoxycholate de sodium et 1,5 ,uM en Sérum Albumine Bovine conformément au dosage décrit par Gargouri et al. (1986).
1 gramme de feuilles lyophilisées est broyé à 4"C dans 30 ml de tampon glycine 20 mM pH 2,5 et laissé sous agitation douce pendant 15 minutes.
Pendant la macération le pH est maintenu à 2,5 par addition d'HCI 1N. Le produit de la macération est centrifugé à 15000 g pendant 5 minutes. Le pH du surnageant est ajusté à 4 par addition de NaOH 1 N. Après filtration sur MIRACLOTH (Calbiochem), la totalité du surnageant est déposée sur une colonne de résine échangeuse de cations (résine S-Sépharose Fast Flow Pharmacia) de 10 ml (diamètre 1,6 cm) équilibrée dans un tampon acétate de sodium 20 mM pH 4,0, NaCI 20 mM à un débit de 1 ml par minute. Des fractions de 2 ml sont collectées. Après passage du surnageant, la colonne est lavée avec 40 ml du tampon d'équilibration.Les protéines retenues sur la colonne sont éluées suivant le protocole ci-dessous: - gradient linéaire en tampon acétate de sodium 20 mM pH 4,0 de 20 mM à 210 mM en NaCI en 30 minutes pour l'élution d'un premier ensemble de pics de protéines ne contenant pas d'activité lipasique, le test est effectué sur des prises d'essai de 1 ml, - plateau à 210 mM en NaCI pendant 20 minutes, - gradient linéaire en tampon acétate de sodium 20 mM pH 4,0 de 210 mM à 500 mM en NaCI en 30 minutes pour l'élution d'un second ensemble de pics. L'activité lipase, mesurée sur des prises d'essai de 0,5 ml, est éluée lors de ce deuxième gradient, à une force ionique située entre 300 et 400 mM.
Les fractions actives sont rassemblées, concentrées grâce à une cellule de concentration OMEGACELL de limite de poids moléculaire de 30 kDa (Filtron Technology Corporation).
Le concentrat est dialysé 12 heures contre un tampon Tris-HC1 10 mM pH 8 puis appliqué sur une colonne de résine échangeuse d'anions (MonoQ HR 5/5 de diamètre 0,5 cm et de hauteur 5 cm - Pharmacia) équilibrée en tampon Tris-HC1 10 mM pH 8. L'activité lipase est mesurée sur une prise d'essai de 0,5 ml. Le débit est maintenu à 1 ml par minute, soit une pression de 2,0 MPa. Après élution de la fraction non retenue et lavage de la colonne avec 10 ml de tampon Tris-HC1 10 mM pH 8, il est appliqué un gradient linéaire de force ionique de 0 à 400 mM en NaCI en 60 minutes. L'activité lipase est éluée pour une force ionique située entre 100 mM et 200 mM.
Les fractions actives sont rassemblées et concentrées grâce à une cellule de concentration OMEGACELL de limite de poids moléculaire de 30 kDa. Le concentrat constitue la forme purifiée de la lipase gastrique de chien extraite des feuilles de tabac.
La détermination de la concentration en protéines est effectuée selon la méthode de Bradford M. (1976) sur les surnageants de concentration et selon la méthode de Lowry O. H. (1951) pour les solutions après la première chromatographie d'échange d'ions.
Les différentes étapes de la purification sont analysées par électrophorèse sur gel de polyacrylamide dénaturant (SDS-PAGE 12,5%) selon la technique de Laemmli U.K. (1970). Les protéines ainsi séparées sur gel de polyacrylamide sont, d'une part, mises en évidence par coloration au bleu de coomassie, et d'autre part transférées sur membrane de nitrocellulose par la technique d'électrotransfert semi-sec (Transblot SD, BIORAD) en tampon Tris Base 20 mM, Glycine 150 mM et éthanol 20%, à 2,3 mA par cm2 de membrane.La lipase gastrique de chien recombinante transférée sur membrane de nitrocellulose est mise en évidence par immunodétection selon le protocole suivant: - marquage de la protéine cible par un anticorps polyclonal anti-lipase gastrique de chien obtenu chez le cobaye et dilué au 1/5000ème dans du tampon PBS additionné de lait en poudre délipidé à 5% et de Tween 20 à 0,1 % pendant 1 heure à température ambiante, - rinçage de la membrane dans trois bains successifs de tampon PBS additionné de lait en poudre délipidé à 1 % et de Tween 20 à 0,1 % pendant 10 minutes pour chaque bain, - marquage avec un anticorps anti-cobaye couplé à la péroxydase (Sigma) dilué au 1/2000ème dans du tampon PBS additionné de lait en poudre délipidé à 1 % et de Tween 20 à 0,1 % pendant 1 heure à température ambiante, - rinçage de la membrane dans trois bains successifs de tampon PBS additionné de lait en poudre délipidé à 1 % et de Tween 20 à 0,1 % pendant 10 min pour chaque bain, - révélation par action de la péroxydase sur le 4-chloro 1-naphtol (Sigma) en présence d'H202 pour produire une coloration bleue stable dans le temps.
Un exemple de gel de polyacrylamide coloré au bleu et le résultat du transfert de ce gel sur membrane de nitrocellulose et révélation à partir d'anticorps anti-lipase gastrique de chien sont montrés figure 8.
La lipase produite dans les feuilles se présente sous la forme de deux bandes d'environ 49 (polypeptide (A4)) kDa et 37 (polypeptide (554)) kDa.
IX. SYNTHESE D'ESTERS D'ACIDES GRAS.
Les essais ont été réalisés avec des graines de colza non transformées, la lipase étant apportée: - soit sous forme de préparation enzymatique immobilisée (lipozyme (NOVO)) ou libre (lipase gastrique de lapin (JO 4002)), - soit sous forme de graines de tabac transformées avec le gène de la lipase gastrique de chien (tabac T1444 0,85% d'expression).
C'est un avantage de l'invention que de ne détecter qu'un blocage complet du rotor, et de ne pas réagir à un simple freinage du rotor dû à l'apparition momentanée d'un couple résistant. Ceci permet en effet de ne générer un signal de détection du blocage du moteur qu'en cas de réelle perte de synchronisme entre le nombre de pas commandés et le nombre de pas réellement effectués.
C'est un autre avantage de l'invention que de permettre le détection du blocage du rotor du moteur sans aucun traitement du signal mesuré, notamment sans réaliser d'échantillonnage de ce signal analogique, à des instants précis, pour le traiter numériquement. Ceci procure en effet une bonne fiabilité de détection.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre en référence aux dessins annexés qui sont - à la figure 1 et à la figure 2 déjà analysées, des représentations schématiques d'un moteur pas à pas - à la figure 3, des diagrammes temporels illustrant une séquence répétitive de la commande en tension des phases du moteur - à la figure 4, des digrammes temporels montrant la forme de la tension effective aux bornes d'une phase lorsqu'elle est alimentée en l'état normal du rotor - à la figure 5 une représentation de la forme de la tension effective aux bornes d'une bobine alimentée en l'état normal, partiellement bloqué ou complètement bloqué du rotor - à la figure 6, un schéma d'un mode de réalisation du dispositif pour la commande d'un moteur pas à pas selon l'invention - à la figure 7, des diagrammes temporels de signaux produits par le dispositif de commande de l'invention, notamment le signal de détection du blocage du rotor.
A la figure 3 on a représenté un cycle de commande des interrupteurs I1 à I4 de la figure 2, pour la commande du moteur pas à pas représenté schématiquement à la figure 1. Sur la figure 3a, on a représenté en fonction du temps, une séquence d'impulsions de l'horloge de l'électronique de contrôle 4. La durée de la période T entre deux impulsions successives est de 10 millisecondes. Sur les figures 3b à 3e, on a représenté en fonction du temps les tensions V1 à V4 imposées aux points M1 à M4 par la séquence d'ouverture ou de fermeture des interrupteurs I1 à I4.
Les séquences de tension représentées sur ces figures 3b à 3e sont synchronisées sur la séquence d'impulsions représentée sur la figure 3a.
Les tensions V1 à V4 imposées aux points M1 à M4 sont représentées aux figures 3b à 3e dans leur forme idéale, c'est à dire sous forme de créneaux de tension.
Comme on peut le voir sur ces figures la tension V3 est le complément de la tension V1, la tension V4 étant le complément de la tension V2. Dit autrement, les tensions de commande des bobines M1 et M3 sont en opposition de phase (décalées de 1800), et les tensions de commandes des bobines M2 et M4 sont également en opposition de phase.