INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
En fonctionnement, le premier opérateur pratique un "événement" et la pratique de cet "événement" introduit des données ayant un premier format dans la première unité de conversion. La première unité de conversion convertit les données ayant le premier format en d'autres données ayant un deuxième format. La première application reçoit les données ayant le deuxième format et mémorise les données ayant le deuxième format dans la première antémémoire et dans la base de données lorsque la première ou la deuxième application établit un état d'enregistrement persistant ou transitoire. D'autre part, la première application mémorise les données ayant le deuxième format dans la première antémémoire, mais ne mémorise pas de telles données dans la base de données lorsqu'un état d'enregistrement mémoire est établi. La seconde application interroge la base de données quant à la présence de données ayant le deuxième format et la seconde unité de conversion convertit les données ayant le deuxième format en d'autres données ayant un troisième format, les données ayant le troisième format étant présentées au second opérateur de la seconde application. Le second opérateur introduit un objet d'intérêt dans ladite unité de conversion, exprimant par conséquent un intérêt dans les "versions ultérieurement modifiées des données" créées par la première application, mais l'objet d'intérêt ne subit aucune conversion dans l'unité de conversion. La seconde. application transmet l'objet d'intéret au serveur et le serveur retransmet l'objet d'intérêt à la première application. La première unité de conversion reçoit l'objet d'intérêt, mais l'objet d'intérêt ne subit aucune conversion dans la première unité de conversion, et l'objet d'intéret est présenté au premier opérateur de la première application. Le premier opérateur repratique le même "événement" et la repratique de ce même "événement" introduit les "versions ultérieurement modi fiées des données" ayant le premier format dans la première unité de conversion. L'unité de conversion convertit la "version ultérieurement modifiée des données ayant le premier format" en une "version ultérieurement modifiée des données ayant le deuxième format", et les données ultérieurement modifiées ayant le deuxième format sont mémorisées dans la première antémémoire. Si la première application établit l'état d'enregistrement persistant, la "version ultérieurement modifiée des données ayant le deuxième format" est aussi mémorisée dans la base de données. Cependant, si la première application établit l'état d'enregistrement transitoire ou l'état d'enregistrement mémoire, la "version ultérieurement modifiée des données ayant le deuxième format" n'est pas mémorisée dans la base de données.
Les règles relatives aux états d'enregistrement sont les suivantes : un ensemble de données originales est mémorisé dans l'antémémoire et la base de données pendant l'état d'enregistrement persistant ou transitoire, mais les données modifiées ultérieurement, produites après la production de l'ensemble de données originales, ne sont pas mémorisées dans la base de données pendant l'état d'enregistrement transitoire. De plus, les données originales et les données modifiées ne sont pas mémorisées dans la base de données pendant un état d'enregistrement mémoire.
Lorsque la "version ultérieurement modifiée des données ayant le deuxième format" est mémorisée dans la première antémémoire associée à la première application, ces données sont communiquées directement à partir de la première application vers la seconde application sans enregistrer ces données avec le serveur. Lorsque la seconde application reçoit ces données, la "version ultérieurement modifiée des données ayant le deuxième format" est mémorisée dans la seconde antémémoire, et de telles don nées ayant le deuxième format sont alors introduites dans la seconde unité de conversion. La seconde unité de conversion convertit la "version ultérieurement modifiée des données ayant le deuxième format" en une "version ultérieurement modifiée des données ayant un troisième format". En résultat, la "version ultérieurement modifiée des données ayant le troisième format" est présentée au second opérateur de la seconde application pour qu'il puisse en tenir compte.
D'autres applications possibles de la présente invention apparaîtront clairement à la lecture de la description détaillée faite ci-après. Il doit être compris, cependant, que la description détaillée et les exemples spécifiques, bien que représentant un mode préféré de réalisation de la présente invention, ne sont donnés qu 'à titre d'illustration, du fait que divers changements et diverses modifications conformes à l'esprit et situés dans la portée de la présente invention apparaîtront évidents à l'homme du métier à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
Description du mode de réalisation préféré La présente description est divisée en deux parties (1) une première partie (Partie 1) intitulée "Structure Distribuée pour Communications Inter-tâches entre Applications sur Poste de Travail". L'invention de cette première partie décrit comment des communications inter-tâches directes (ITC) sont réalisées entre program mes d'application informatiques fonctionnant simultanément , s' exécutant dans un ou plusieurs postes de travail informatiques, qui fournissent un affichage à fenêtres à un opérateur, et (2) une seconde partie (Partie 2) conformément à la présente invention intitulée "Système de Communication de Données et d'Accès aux Données Intégré incluant l'Interface de Données d'Application".
Partie 1 : Structure distribuée pour communications inter-tâches entre applications sur poste de travail En se reportant à la figure 1, un poste de travail informatique est illustré, lequel comporte un affichage qui inclut un ou plusieurs affichages à fenêtres représentant l'exécution d'un ou de plusieurs programmes d'application client.
Sur la figure 1, un poste de travail informatique 10 est illustré. Le poste de travail comporte un moniteur 12, un processeur 14, un clavier 16 et une souris 18. Le moniteur 12 comporte un tube à rayons cathodiques (CRT) qui fournit un écran d'affichage 12a. Sur la figure 1, l'écran d'affichage 12a comporte une pluralité de fenêtres 12b affichées sur celui-ci, chaque fenêtre 12b étant affichée sur l'écran d'affichage 12a en réponse à l'exécution, au sein du poste de travail 10, d'un programme d'application client séparé. Comme noté ci-après sur la figure 2, chacune de la pluralité de fenêtres 12b fournit un affichage qui est différent de données relatives à un puits de forage à partir desquelles un opérateur peut interpréter si oui ou non des dépôts souterrains d'hydrocarbures sont présents à l'intérieur d'une formation terrestre. Un opérateur assis au niveau du poste de travail 10 utilise la souris 18 pour sélectionner diverses fenêtres parmi les fenêtres 12b afin de visualiser et/ou manipuler ou sélectionner les données contenues dans cette fenêtre.
En se reportant à la figure 2, une pluralité de programmes d'application client (appelés par las suite "applications client") sont illustrés, lesquels affichent une pluralité correspondante d'affichages à fenêtres sur l'un parmi une pluralité de postes de travail similaires au poste de travail 10 représenté sur la figure 1 et qui sont interconnectés par l'intermédiaire d'un dispositif de communication inter-tâche (ITC).
Sur la figure 2, une pluralité d'applications client 20 sont interconnectées ensemble via un dispositif de communication inter-tâche (ITC) 22. On rappelle qu'une "application client" est un programme informatique qui s'exécute dans le poste de travail 10 de la figure 1 et qui est responsable de l'affichage de l'une des fenêtres 12b sur l'écran d'affichage 12a du moniteur 12 du poste de travail 10 de la figure 1. Le dispositif ITC 22 de la figure 2 permet à chacune des applications client 20 de communiquer directement avec les autres. D'une manière générale, comme représenté sur la figure 6, le dispositif ITC 22 est un terme générique qui inclut une première application client et une seconde application client qui sont mutuellement interconnectées, comme représenté sur la figure 6. Le dispositif ITC 22 de la figure 2 permet à toutes les applications client 20 de communiquer directement et simultanément les unes avec les autres. En résultat, des événements pratiqués dans une première application client 20 peuvent être visualisés simultanément dans une autre application client 20. Cette capacité fonctionnelle sera décrite d'une manière plus détaillée ultérieurement dans la description.
En se reportant à la figure 3, un système comportant une paire de postes de travail interconnectés (tous deux similaires au poste de travail 10 de la figure 1) est représenté.
Sur la figure 3, un premier poste de travail 24 est interconnecté à un second poste de travail. 26. Le premier poste de travail 24 comporte un processeur 24a connecté à un bus système 24d, un affichage 24b (similaire à l'écran d'affichage 12a de la figure 1) connecté au bus système 24d, une mémoire 24c connectée au bus système 24d, et une interface utilisateur 24e (la souris 18 et le clavier 16 de la figure 1) connectée au bus système 24d. Le second poste de travail 26 comporte un processeur 26a connecté à un bus système 26d, un affichage 26b (similaire à l'écran d'affichage 12a de la figure 1) connecté au bus système 26d, une mémoire 26c connectée au bus système 26d, et une interface utilisateur 26e (la souris 18 et le clavier 16 de la figure 1) connectée au bus système 26d. Le premier poste de travail 24 est connecté électriquement ou optiquement au second poste de travail 26, via une liaison de communication 28.
La mémoire 24c du premier poste de travail 24 mémorise un premier programme d'application client appelé "logiciel d'application client 1" 24cl, et la mémoire 26c du second poste de travail 26 mémorise un second programme d'application client appelé "logiciel d'application client 2" 26cl. Cependant, la mémoire 26c du second poste de travail 26 mémorise aussi un logiciel serveur 26c2. Le logiciel serveur 26c2 distribue des objets d'intérêt entre applications client. On se reportera au "programme régulateur" qui est décrit dans le brevet U.S. 5 448 738 intitulé "Method for Information Communication between Concurrently Operating Computer Programs". Le logiciel d'application client 1 24cl, lorsqu'exécuté par le processeur 24a, produit une image visuelle sur l'affichage 24b qui est similaire à celle des applications client 20 représentées sur la figure 2. D'une manière similaire, le lo giciel d'application client 2 26cl, lorsqu'exécuté par le processeur 26a, crée une image visuelle sur l'affichage 26b qui est similaire à celles des autres applications client 20 représentées sur la figure 2. La fonction du système représenté sur la figure 3 apparaîtra clairement à la lecture des parties qui vont suivre de la présente description.
En se reportant à la figure 4, une construction plus détaillée du logiciel d'application client 1 24cl et du logiciel d'application client 2 26cl de la figure 3 est illustrée.
Sur la figure 4, le logiciel d'application client 1 24cl et le logiciel d'application client 2 26cl comportent chacun : (1) un premier ensemble de logiciels, appelé par la suite "Code d'Interface Homme-Machine ITC" 32, et (2) un second ensemble de logiciels appelé par la suite "Code de Structure ITC (Noyau ITC)" 34. D'un point de vue fonctionnel, un code d'application interne invoque le Code d'Interface Homme-Machine 32, et le Code d'Interface Homme-Machine 32 invoque le Code de Structure 34. Le Code d'Interface Homme-Machine 32 et le Code de Structure ITC 34 seront décrits plus en détails dans la description et les fonctions du Code d'Interface Homme-Machine 32 et du Code de Structure 34 apparaîtront clairement à la lecture des parties qui vont suivre de cette description.
En se reportant à la figure 5, une construction plus détaillée du Code d'Interface Homme-Machine ITC 32 de la figure 4 est illustrée.
RMN1H 200MHz (CDC13) 1,28 (s, 12H, 4 Me); 1,69 (s, 4H, -CH2-); 2,30 (s, 3H, Me); 7,00-7,35 (m, 5H, ArH et H vinylique), 7,77 (d, 1H, ArH J 10Hz).
MS EI 70 eV (m/z, % intensité): 354 (M+, 100%); 339 (M±CH3, 76); 297 (5); 155 (5).
MSHR EI 70 eV: Mtr 354,1661 pour C22H2602S Mth 364,1654 IR (pastilles NaCl, cm ) 1668 (CO).
HPLC Colonne Ultrasphère ODS, 5 , 250 x 4,6 mm, détection UV, 260 nm, débit 1 ml/min éluant MeOH H20 = 100:0 + 0,1% TFA, acide (CB80660) tr = 4,6 min 98,9 %, impureté tr= 4,1 min 1,1 %.
Exemples 21 et 22 Préparation de l'acide (Z) 2-[1-(5,6,7,8- tétrahvdro-5,5.8.8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2- propényl)]thiényl-5-carboxylique (composé CB30382) de formule
PréDaration de l'acide (E) 2-[1-(5,6,7,8- tétrahvdro-5,5.8,8-tétraméthvl-2-nashtalénvl)-2- propényl)]thiényl-5-carboxylique (composé CB38973) de formule
a) (E) et (Z) 2-[1-(5,6,7,8-tétrahydro- 5,5,8,8-tétraméthvl-2-nashtalénvl)-2-sroDénvl)l-5- bromothiophènes de formules resDectives suivantes
A une solution de bromure de (5,6,7,8tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)méthyl- triphénylphosphonium (3,34 g, 6,15 mmol) dans 9 ml de THF, on ajoute à - 70 C une solution de tertiobutylate de potassium 1M dans le THF (6,50 ml, 6,50 mmol). On poursuit l'agitation à - 70 C pendant 1 h avant d'ajouter le 2-acétyl-5-bromothiophène (0,63 g, 3,10 mmol). Le milieu réactionnel est porté à température ambiante et on agite pendant 20 h. On hydrolyse ensuite à 0 C par une solution de HCl 3N. Après retour à température ambiante, on extrait à l'éther, sèche sur MgSO4, filtre et évapore les solvants. Le produit brut est purifié par chromatographie éclair sur silice (éluant éther de pétrole). On obtient 0,46 g des (E) et (Z) 2-[1- (5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2 propényl)j-5-bromothiophènes (Rdt = 38 %) (rapport (Z) (E) = 70 : 30 déterminé par RMN1H).
RMN1H 200MHz (CDC13) : 1,25-1,40 (m, 12H, 4 Me); 1,65 (s, 0,3 x 4H, 2 -CH2- isomère E); 1,70 (s, 0,7 x 4H, 2 -CH2- isomère Z); 2,18 (s, 0,3 x 3H, Me vinylique isomère E); 2,25 (s, 0,7 x 3H, Me vinylique isomère Z); 6,45 (s, 0,30 x 1H, H vinylique isomère E); 6,67 (d, 0,7 x 1H, H vinylique isomère Z J 5Hz); 6,80-6,87 (m, 2H, ArH); 6,92-7,00 (m, 1H, ArH); 7,05-7,30 (m, 2H, ArH).
b) PréDaration des acides (E) et (Z) 2-fl- (5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2propényl)]thiényl-5-carboxyliques respectivement désignés composés CB38973 et CB30382 et répondant aux formules
A une solution des (E) et (Z) 2-[1-(5,6,7,8tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl)]-5bromothiophènes (0,46 g, 1,18 mmol) dans 14 ml de THF, on ajoute à - 70 OC une solution du n-butyllithium 1,6 M dans l'hexane (0,8 ml, 1,18 mmol) et on agite 30 min. On fait barbotter un courant de dioxyde de carbone à travers le milieu réactionnel et on agite 30 min à - 70 C. On laisse remonter à -10 C et hydrolyse par une solution de HCl 3N (15 mi). On extrait à l'ether, sèche sur MgSO4, filtre et évapore. Le produit brut est purifié par HPLC préparative sur une colonne Waters HR C18 (25 x 100 mm) avec comme éluant MeOH : H2O = 90 : 10 + 0,1% de TFA. On obtient 101,2 mg d'un solide jaunâtre, l'acide (E) 2-[1-(5,6,7,8-tétrahydro- 5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl)]thiényl-5carboxylique (CB38973) (Rdt = 25 %) et 62,9 mg d'un solide jaunâtre, l'acide (Z) 2-[1-(5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8- tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl)]thiényl-5-carboxylique (CB30382) (Rdt = 16 %).
Acide 2-[(Z)-1-(5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8- tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl)]thiényl-5carboxylique (CB30382) F ( C) = 165-167.
RMN1H 200MHz (CDCl3) : 1,09 (s, 6H, 2 Me); 1,23 (s, 6H, 2 Me); 1,62 (s, 4H, 2 -CH2-); 2,22 (s, 3H, Me!; 6,57 (s, 1H, H vinylique); 6,87 (m, 2H, ArH); 7,06 (m, 1H, ArH); 7,18 (m, 1H, ArH); 7,64 (d, 1H, ArH J 1,9Hz).
MS EI 70ev (m/z, % intensité) : 354 (100 %); 339 (92).
MSHR EI 70 ev : Mtr = 354,1669 pour C22H2602S Mth = 354,1654.
HPLC Colonne Waters HR C18, 8 x 100 mm, 6 , détecteur W Waters 486 à 260 nm, débit 2 ml/min, éluant MeOH : H20 = 90 : 10 + 0,1% de TFA, acide (CB30382) tr = 4,4 min 97,5% ; impureté tr = 6,0 min 1,8%.
Isomère (E) RMN1H 200MHz (CDC13) :1,05-1,25 (m, 6H, 2 Me); 1,30 (s, 12H, 4 Me); 1,40-1,60 (m, 6H, 2 Me); 1,70 (s, 4H, 2 -CH2-); 2,30 (s, 3H, Me); 3,50 (m, 1H, -CH-N-); 3,90 (m, 1H, -CH-N-); 6,80 (m, 1H, H vinylique); 7,107,18 (m, 1H, ArH); 7,25-7,35 (m, 2H, ArH); 7,45 (d, 1H, ArH J 8Hz); 7,62 (dd, 1H, ArH J 2Hz et J 8Hz); 8,70 (m, 1H, ArH).
Isomère (Z): RMN1H 200MHz Me); 2,22 (s, 3H, Me); 3,47 (m, 1H, -CH-N-); 4,92 (m, 1H,-CH-N); 6,52 (s, 1H, H vinylique); 6,72 (dd, 1H, ArH J 2Hz J 8Hz); 6,85 (m, 1H, ArH); 7,05 (d, 1H, ArH J 8Hz); 7,30-7,40 (m, 1H, ArH); 7,57 (dd, 1H, ArH J 2Hz J 8Hz); 8,37 (m, 1H, ArH).
b) PréDaration de la (E) 5-[1-(5,6,7,8- tétrahvdro-5.5.8.8-tétraméthvl-2-naDhtalénvl)-2- oropénvll-2-formvlDYridine de formule
A une solution du (E) 5-[1-(5,6,7,8tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl] pyridinyl-2-(N,N-diisopropyl)carboxamide (0,51 g, 1,40 mmol) dans 7 ml de THF, on ajoute à -7C C une solution d'hydrure de diisobutylaluminium 1,5M dans le toluène (1 ml, 1,47 mmol). On agite à cette température 30 min et on hydrolyse par une solution aqueuse de HCl 3N (5 ml), on remonte à température ambiante et on extrait au dichlorométhane (5 x 20 ml). La phase organique est séchée sur MgSO4, filtrée et évaporée. Le produit brut est purifié par chromatographie éclair sur silice (éluant éther de pétrole : éther = 100 : 20). On obtient 0,14 g d'un solide blanc, la (E) 5-[1-(5,6,7,8-tétrahydro- 5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl]-2- formylpyridine (Rdt = 29 %).
RMN1H 200MHz (CDCl3) : 1,27 (s, 12H, 4 Me); 1,67 (s, 4H, 2 -CH2-); 2,30 (s, 3H, Me); 6,93 (s, 1H, H vinylique); 7,10-7,20 (m, 1H, ArH); 7,28-7,37 (m, 2H, ArH); 7,93 (m, 2H, ArH); 8,90 (m, 1H; ArH); 10,07 (s, 1H, -CHO).
c) PréDaration de la (Z) 5-[1-(5,6,7,8- tétrahYdro-5,5.8.8-tétraméthvl-2-naphtalénvl)-2- propényl]-2-formylpyridine de formule
A une solution de la (Z) 5-[1-(5,6,7,8- tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl] pyridinyl-2-(N,N-diisopropyl)carboxamide (0,26 g, 0,71 mmol) dans 3,5 ml de THF, on ajoute à -70 C une solution d'hydrure de diisobutylaluminium 1,5M dans le toluène (0,5 ml, 0,75 mmol). On agite à cette température 30 min et on hydrolyse par une solution aqueuse de HCl 3N (5 ml), on remonte à température ambiante et on extrait au dichlorométhane (5 x 20 ml). La phase organique est séchée sur MgSO4, filtrée et évaporée. Le produit brut est purifié par chromatographie éclair sur silice (éluant éther de pétrole : éther = 100 20). On obtient 0,15 g d'un solide, la (Z) 5-[1-(5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8- tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl]-2-formylpyridine (Rdt = 63 $).
RMN1H 200MHz Me); 6,62 (s, 1H, H vinylique); 6,67-6,78 (m, 2H, ArH); 7,05 (d, 1H, ArH J 8Hz); 7,65-7,72 (m, 1H, ArH); 7,87 (d, 1H, ArH J 8Hz); 8,55 (m, 1H, ArH); 9,98 (s, 1H, -CHO).
d) Préparation des (E) et (Z) 5-[1-(5,6,7,8- tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl] vridinvl-2-carboxvlates de méthyle de formules resDectives suivantes
A une solution du mélange des (E) et (Z) 5-[1- (5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2propényl]-2-formylpyridines (0,72 g, 2,17 mmol) dans 60 ml de méthanol, on ajoute successivement 0,185 ml d'acide acétique, de l'oxyde de manganèse (3,98 g, 43,3 mmol) et du cyanure de sodium (0,53 g, 10,85 mmol) à température ambiante. Le milieu réactionnel est agité à cette température pendant 15 h. On filtre sur papier, évapore et reprend par 20 ml d'eau, extrait à l'éther (5 x 50 ml), sèche sur MgSO4, filtre et évapore. Le produit brut est purifié par chromatographie éclair sur silice (éluant éther de pétrole : éther = 100 : 20 puis 100 - 25). On obtient après évaporation des fractions 0,13 g d'un solide, le (Z) 5-[1-(5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2naphtalényl)-2-propényl]pyridinyl-2-carboxylate de méthyle (Rdt = 16 %) puis 0,11 g d'un solide, le (E) 5-[1 (5,6,7,8-tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2propényl]pyridinyl-2-carboxylate de méthyle (Rdt = 14 %).
Isomère (E) RMN1H 200MHz J 8Hz); 7,25-7,35 (m, 2H, ArH); 7,87 (dd, 1H, ArH J 2Hz J 8Hz); 8,10 (d, 1H, ArH J 8Hz); 8,85 (m, 1H, ArH).
Isomère (Z) RMN1H 200MHz (CDC13) : 0,90 (s, 6H, 2Me); 1,17 (s, 6H, 2 Me); 1,52 (s, 4H, 2 -CH2-); 2,40 (s, 3H, Me); 4,00 (s, 3H, -OMe); 6,50-6,85 (m, 3H, H vinylique et ArH); 6,95-7,15 (m, 1H, ArH); 7,20-7,75 (m, 2H, ArH); 8,02 (d, 1H, ArH J 8Hz); 8,47 (m, 1H, ArH).
e) Préparation de l'acide (E) 5-f1-(5,6.7.8- tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl] pyridinyl-2-carboxylique (CB12273) Une suspension de (E) 5-[1-(5,6,7,8tétrahydro-5,5,8,8-tétraméthyl-2-naphtalényl)-2-propényl] pyridinyl-2-carboxylate de méthyle, (80 mg, 0,22 mmol) en solution dans de la potasse (120 mg, 2,18 mmol) hydrométhanolique (H2O 0,3 ml et MeOH 2,4 mi) est chauffée à reflux sous agitation magnétique pendant 3 h 30. On évapore le méthanol à l'évaporateur rotatif, reprend à l'eau (10 <RTI ID=94. 2H, ArH); 8,0-8,10 (m, 1H, ArH); 8,15-8,30 (m, 1H, ArH); 8,75-8,95 (m, 1H, ArH).
MS EI 70 ev (m/z, % intensité) : 349 (M+, 100%); 334 (96); 316 (20); 190 (20).
MSHR EI 70 ev : Mtr = 349,2045 pour C23H27NO2 Mth = 349,2042.
IR (cm-1) : 3738; 2994; 1706; 1578; 1464.
Exemple 20 Préparation de l'acide (E) 2-[1-(5,6,7,8- tétrahydro-5.5.8,8-tétraméthyl-2-nashtalényl)-2- orooénvl)l thiénvl-4-carboxvliaue composé (CB80660) de formule
a) PréDaration du 4-bromo-2-(1'hydroxyéthyl)-thiophène de formule
Dans un ballon muni d'un thermomètre, sous atmosphère d'argon et agitation magnétique, on porte à -70 C une solution de 4-bromo-2-thiophènecarboxaldéhyde (Aldrich, 1,20 g, 6,28 mmol) dans 15 ml d'éther éthylique anhydre. On additionne alors, goutte à goutte, une solution de MeLi 1,6 M dans l'éther (4,12 ml, 6,59 mmol) entre - 700C et - 600C. On poursuit l'agitation pendant 40 min à -600C. La réaction est suivie par CCM (éluant éther : éther de pétrole = 20 : 80). On hydrolyse à froid par 5 ml d'une solution saturée de NH4Cl, additionne 20 ml d'eau distillée et extrait à l'éther (3 x 40 ml). On sèche sur MgSO4 la phase éthérée, filtre et évapore pour obtenir 1,28 g d'une huile légèrement jaunâtre, le 4bromo-2-(1'-hydroxyéthyl)thiophène (Rdt brut = 98,5%).
RMN1H 200MHz (CDC13) : 1,53 (d, 3H, Me J 6Hz); 2,35 (s large, 1H mobile, -OH); 5,02 (q, 1H, -CHOH J 6,OHz); 6,84 (d, 1H, ArH J 1,5Hz); 7,09 (d, 1H, ArH J 1,5Hz).
b) 4-bromo-2-acétyl-thiophène de formule
Dans un ballon muni d'une agitation magnétique et sous atmosphère d'argon, on a introduit une solution de 4-bromo-2-(1'-hydroxyéthyl)thiophène brut (1,28 g, 6,18 mmol) et de PCC (2,66 g, 13,26 mmol) dans 20 ml de dichlorométhane. On agite vigoureusement pendant 2 h à température ambiante, le milieu réactionnel devient progressivement noir. On filtre alors sur colonne de florisil (éluant éther), évapore le solvant et purifie le produit brut obtenu par chromatographie éclair sur silice (éluant éther de pétrole pur). On obtient 1,10 g d'un solide blanc, le 4bromo-2-acétyl-thiophène (Rdt = 87%).
RMN1H 200MHz (CDC13) : 2,50 (s, 3H, Me); 7,50 (s, 1H, ArH); 7,54 (s, 1H, ArH).
c) PréDaration des (E) et (Z) 2-f1-(5,6.7.8- tétrahvdro-5.5,8,8-tétraméthvl-2-nashtalénvl)-2- propényl)]-4-bromothiophènes de formules respectives suivantes