INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description des exemples suivants et des figures annexées dans lesquelles - la figure 1 est un schéma réactionnel de préparation d'un polymère polycationique selon l'invention, - la figure 2 est un diagramme illustrant les résultats d'essais de l'exemple 3 d'inhibition de la fluorescence par la L-polylysine-NSPE en solution dans le DMSO et ajoutée à une solution aqueuse d'ADN, de détergent et de BET, - la figure 3 est un schéma illustrant la structure générale d'une particule virale artificielle selon l'invention obtenue à l'exemple 4, - la figure 4 est un diagramme illustrant les résultats d'essais de l'exemple 5 d'inhibition par le Cu++ de la fluorescence de particules virales artificielles selon l'invention, - la figure 5 est un diagramme illustrant la cinétique de libération d'hémoglobine des particules selon l'invention conformément à l'exemple 7, - la figure 6 est une vue partielle en coupe d'une structure membranaire selon un mode de réalisation de l'invention.
EXEMPLE 1 : Préparation d'un polymère polycationique selon l'invention : une L-polylysine N-succinylphosphatidyléthanolamine 1) Synthèse de la N-succinyl-phosphatidyléthanolamine (NSPE) Dans un ballon de 25 ml, on pèse 824,2 mg de phosphatidyléthanolamine de jaune d'oeuf EYPE, (composé (I) figure 1) que 1 on solubilise dans 10 ml de chloroforme. On ajoute 163 ul de triéthylamine TEA sous agitation magnétique. On ajoute ensuite 176,7 mg d'anhydride succinique (II) et on laisse la réaction se poursuivre pendant deux heures. On suit la disparition d'amines libres par chromatographie sur gel de silice avec du mélange chloroforme / méthanol / eau (1/2/0.9; v/v/v) comme éluant. Au milieu réactionnel, on ajoute 20 ml de méthanol et 9 ml d'eau sous agitation magnétique et enfin 60 ul de HCl 5N. On vérifie que le pH a une valeur de 3 à 4. On laisse sous agitation pendant 10 min à température ambiante puis on ajoute 10 ml de chloroforme et 10 ml d'H2O et on agite. On centrifuge le mélange pendant 10 min à 4000 tours par minute (418,9 rad/s) et on aspire la phase supérieure. On prélève la phase organique et on lave une fois la phase aqueuse avec 10 ml de chloroforme. On centrifuge à nouveau 10 min, on élimine la phase aqueuse et on récupère la phase organique. On mélange les deux phases chloroformiques d'extraction et de lavage. On évapore le solvant à l'évaporateur rotatif et on obtient 1 g de N-succinyl-phosphatidyléthanolamine d'aspect cireux (produit (III) sur la figure 1).
2) Synthèse de l'ester activé N-succinylphosphatidyléthanolamine-N-succinimide (NSPE-NS) On solubilise le produit (III) dans 15 ml de chloroforme et on ajoute 560 mg de N-hydroxysuccinimide (composé (IV)) sous agitation magnétique. On pèse ensuite 1,457 g de N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCCD) séchée et on la solubilise dans 6 ml de chloroforme. A la solution de III + IV, on rajoute progressivement 1 ml de solution de DCCD toutes les 10 min sous agitation magnétique à température ambiante. Après la dernière addition de DCCD, on laisse incuber le mélange pendant la nuit à température ambiante. On filtre le milieu réactionnel sur laine de verre pour éliminer le précipité de dicyclohexylurée. On réduit le volume de chloroforme à 3 ml par évaporation sous pression réduite et on filtre à nouveau le milieu réactionnel. On ajoute 20 ml d'acétone, on agite et on stocke le mélange pendant 12 h à -200C. On centrifuge ensuite le précipité et on récupère le surnageant que l'on évapore. Le mélange contient 800 mg de NSPE-NS (V) que l'on reprend dans 10 ml de chloroforme.
3) Synthèse de la L-polylysine N-succinylphosphatidyléthanolamine (VI) On pèse 20,4 mg de L-polylysine de poids moléculaire 19200 et on la dissout dans 3 ml de DMSO sous agitation magnétique. On ajoute 13,8 ul de triéthylamine TEA et 12 mg de N,N-diméthyl aminopyridine (DMAP). Au mélange, on ajoute 870 ul de chloroforme puis 130 lll de la solution de (V). On incube sous agitation magnétique pendant 30 min à température ambiante puis pendant 10 min à 500 C.
Le schéma réactionnel de ces trois premières étapes de synthèse est illustré sur la figure 1.
Il permet la synthèse du produit (VI) qui est une Lpolylysine N-succinyl-phosphatidyléthanolamine, c'est-àdire une L-polylysine dont certains groupes aminés portent les ligands phospholipidiques NSPE.
Dans tout le texte, une telle polylysine phospholipidique est désignée par polylysine-NSPE ou, lorsque l'on veut préciser son poids moléculaire et son taux de greffage par les ligands phospholipidiques, par la désignation L-polylysine(x)-NSPE-dsy où x est le poids moléculaire (en kilodaltons) de la L-polylysine sous forme de bromhydrate de départ et y est le taux de greffage exprimé en pourcentage de fonctions amines substituées.
4) Précipitation par le citrate de sodium Au milieu réactionnel obtenu en 3) contenant 3 ml de DMSO et 1 ml de chloroforme, on ajoute 0,1 ml d'une solution de citrate trisodique 0,33 M, pH 7.
La figure 8 représente l'organigramme d'une séquence de mesure et commence, par conséquent, par le bloc 54 de la figure 6. La première opération schématisée par le bloc 63 correspond au vidage de la seringue 19 dans la cellule l et à l'adjonction d'une quantité prédéterminée d'éthanol par la pompe 26 et le conduit 13. Le bloc 64 est relatif à une temporisation de 10 à 25 secondes pendant laquelle on assure, grâce à l'agitateur 2, I'homogénéisation du liquide qui se trouve dans la cellule 1. La phase ultérieure, schématisée par le bloc 65, correspond à l'acquisition de la différence de potentiel entre les électrodes 8 et 9 par l'intermédiaire du conducteur 10. Le bloc 66 correspond au calcul de l'indice d'acide à partir de la mesure de différence de potentiel effectuée et à l'affichage de cet indice sur l'écran 45. En ce point de la séquence, il se pose la question de savoir si l'on a atteint ou non la neutralisation : c'est ce qui est schématisé par le bloc 67. Dans le cas où la réponse à cette question est négative, on poursuit la séquence par la branche 67a : le bloc 68 représente l'envoi d'une instruction sur le moteur 24 pour commander l'addition d'une dose supplémentaire de réactif qui est envoyée dans la cellule 1 par le conduit 12. On affiche alors le nombre de millilitres de solution aqueuse basique envoyés dans la cellule l, ce qui est schématisé par le bloc 69 et on revient dans la séquence entre les blocs 63 et 64 précédemment définis.
Si la réponse à l'interrogation schématisée par le bloc 67 est positive, la séquence se poursuit en suivant la branche 67b et dans ce cas, étant donné que la neutralisation est effectuée, on affiche et on imprime le résultat, ce qui est schématisé par le bloc 70, puis on nettoie l'électrode et la cellule, ce qui correspond au bloc 71, et on revient ensuite dans la séquence générale schématisée sur la figure 4.
On va décrire maintenant un exemple de fonctionnement automatique de l'appareil selon l'invention en explicitant le phénomène physico-chimique qui intervient au cours de la séquence.
Dans la phase d'initialisation, les moteurs 20 et 24 conduisent au remplissage des seringues 19 et 23 à travers les valves 18 et 22 respectivement, au moyen, respectivement, de l'huile contenue dans le réservoir 21 et de la solution aqueuse d'hydroxyde de potassium contenue dans le réservoir 25. On prévoit sur l'appareil, des capteurs opto-électroniques permettant de réaliser des butées de fin de course des pistons 19a et 23a pour assurer l'intégrité des seringues 19 et 23 et éviter un bris accidentel. Lorsque les seringues sont remplies, on éjecte par l'électrovanne 18 le contenu de la seringue 19 dans la cellule 1, ce qui permet de mettre en place, dans la cellule, une quantité dosée (10 ml) d'huile d'olive à tester le mouvement du piston 19a est commandé par le moteur 20. On ajoute ensuite, en commandant la pompe péristaltique 26, une quantité dosée d'éthanol à 95 % (5 ml) pour réduire la viscosité de l'huile : I'agitateur 2 est en fonctionnement et assure l'homogénéisation du milieu liquide qui se trouve dans la cellule 1. Compte-tenu de la taille de l'orifice 14, la viscosité et la tension superficielle de ce milieu liquide sont telles que le liquide ne s'écoule pas dans la canalisation 16. On conserve ainsi, dans la cellule 1, la quantité de 10 ml d'huile et, après 25 secondes d'agitation, on commence le cycle de mesure.
Grâce au moteur 24, on déplace le piston 23a dans la seringue 23 pour envoyer par l'intermédiaire de l'électrovanne 22, dans le conduit 12 et de là dans la cellule l, une dose de solution aqueuse d'hydroxyde de potassium. La valeur de cette dose est l'un des paramètres que l'on indique à l'appareil lorsque l'on commence la séquence, de même que la molarité de la solution basique utilisée. Pour une huile ayant un indice d'acide faible1 on choisira, par exemple, une dose de 0,05 ml de solution basique 0,1 M. Cette dose est introduite dans la cellule 1, ce qui correspond à une augmentation rapide du pH jusqu'à une valeur supérieure à 7. On obtient ainsi le point B du graphique de la figure 1 ; sur ce graphique, le point A correspond au pH du milieu avant addition de base, et l'addition de la première dose entraîne une variation du pH correspondant à la courbe AB. Après quoi, sous l'effet de l'agitation permanente du milieu, la solution basique commence à neutraliser l'acide présent dans le milieu liquide de la cellule 1, de sorte que le pH diminue jusqu'à atteindre le point C de la courbe de la figure 1. Les points A et C se trouvent sur la courbe de neutralisation de l'acide oléique par la solution basique1 courbe dont on sait qu'elle a la forme représentée en tireté sur la figure 1.
La mesure du pH s'effectue dans la cellule 1 par les électrodes 8 et 9 après un temps suffisant, d'environ 20 secondes, pour que le point C ait été atteint et l'on mesure la différence de potentiel correspondant au point C. Après quoi, on ajoute automatiquement une nouvelle dose de solution basique, de sorte que le pH évolue selon la courbe CD qui a la même forme que la courbe AB ; le pH redescend ensuite suivant la courbe DE qui a la même forme que la courbe BC et le point E se trouve également sur la courbe de neutralisation représentée en traits mixtes sur la figure 1. Dans le circuit électronique de l'appareil, on mémorise les valeurs de différence de potentiel mesurées pour les points C et E, on calcule l'incrément de différence de potentiel entre E et C et on mémorise cet incrément L l.
On poursuit ainsi la neutralisation progressive de l'acide oléique se trouvant dans le milieu liquide contenu dans la cellule 1, le pic de pH suivant ayant été désigné par EFG, sur la figure 1. On acquiert la valeur de l'incrément 2 correspondant au segment EG et on compare cet incrément L02 à l'incrément précédent a1. Si l'on appelle Vp la différence de potentiel mesurée à la P ième addition de base et Vp+1 la différence de potentiel suivante, on a 52 = Vp+1 - Vp, sachant que l'on a stocké en mémoire la valeur précédente al de l'incrément 2. Si 2 est supérieur ou égal à a1, cela veut dire que l'on se trouve sur la partie AI de la courbe de neutralisation, I correspondant au point d'inflexion de cette courbe. En revanche, si a2 est inférieur à l, i cela veut dire que la dernière addition effectuée a permis de dépasser le point d'inflexion I de la courbe et que la valeur de potentiel mesurée est la première valeur située sur le segment IZ de la courbe. En d'autres termes, la valeur précédemment mesurée est celle que l'on peut prendre comme valeur approchée correspondant à la neutralisation. Lorsque l'on choisit convenablement la molarité de la solution basique utilisée et le volume de la dose ajoutée à chaque opération, I'erreur de la détermination est tout à fait négligeable et ne joue que sur la deuxième décimale de l'indice d'acide déterminé.
Ce cycle de mesure est réalisé de façon automatique par le programme que l'on a inséré dans le circuit électronique de l'appareil.
L'algorithme d'un tel programme est schématiquement représenté sur la figure 10. Cet algorithme peut être défini comme suit : dans la case 72, on effectue les initialisations des valeurs 2 et Vp + 1 Dans la case 73, on définit les valeurs A l et Vp, comme indiqué. La case 74 correspond à l'acquisition de la valeur mesurée de Vp+ î. La case 75 correspond au calcul de . La case 76 correspond au calcul de la variation entre 52 et t1. Si la différence X2 - al est positive, on revient dans le programme entre les cases 72 et 73 et, simultanément, on affiche la quantité de base versée et on donne l'ordre nécessaire pour une nouvelle addition. Si, au contraire, cette différence est négative, cela veut dire que l'on a dépassé le point d'inflexion et, dans ce cas, on affiche le résultat et on procède à la vidange de la cellule puis à son lavage à l'éthanol et à une nouvelle vidange, le nombre de cycles lavage/vidange imposés après la première vidange étant un des paramètres introduits dans l'appareil au moment de sa mise sous tension.
Il est bien entendu que l'utilisation de l'appareil selon l'invention n'est aucunement limitée à la détermination de l'indice d'acide d'une huile d'olive. Dans les initialisations effectuées sur l'appareil au moment de sa mise sous tension, on peut introduire des paramètres pour tenir compte de la quantité de réactant dans le milieu liquide à tester en ajustant la molarité du réactif et le volume des doses ajoutées à chaque mesure, pour tenir compte des caractéristiques physico-chimiques du milieu liquide à tester en déterminant les quantités de diluant à utiliser ou pour tenir compte d'autres paramètres de façon à assurer une utilisation très générale de l'appareil selon l'invention.
PROCEDE DE COMMANDE D'OUVERTURE DE PORTE DE GARAGE
AVEC FONCTION DE MOT DE PASSE TEMPORAIRE
Cette invention concerne des systèmes d'actionnement de porte de ga-
rage, et, en particulier, ceux délivrant une autorisation d'accès temporaire pour un utilisateur ou certains utilisateurs tout en maintenant une autorisation
d'accès quasi permanente pour d'autres utilisateurs.
Dans le circuit de transcourant 11, lorsqu'un courant de drain I1 circule dans le transistor M1 sur un étage d'entrée, une tension est appliquée sur le drain du transistor M2 sur un étage de sortie et un courant 12 en tant que courant de sortie circule au travers du transistor M2.
La figure 2A représente une vue en plan de dessus d'un motif d'implantation du transistor M1 dans le circuit intégré représenté sur la figure 1 et la figure 2B représente une vue en plan de dessus d'un motif d'implantation du transistor M2 dans le circuit intégré. Au niveau du transistor M1 et du transistor M2 représentés sur la figure 2A et la figure 2B, une région de drain (D), une région de grille (G) et une région de source (S) sont formées sur la plaquette selon un intervalle de distance donné.
Comme discuté ci-avant, la longueur de grille et la largeur de grille du transistor M1 sont respectivement désignées par L1 et W1.
Pour le transistor M2, la longueur de grille et la largeur de grille afférentes sont désignées par L2 (= nL1) et W2 (= W1). Pour les transistors M1, M2, un rapport de transformation de courant (12/Il) est modifié par la longueur de grille et la largeur de grille.
C'est-à-dire qu'un rapport de transformation de courant R1 (= 12/I 1) dans le circuit de transcourant 1 1 est représenté par l'équation qui suit R1 = (largeur de grille du transistor M2/longueur de grille du transistor M2) x (longueur de grille du transistor Ml/largeur de grille du transistor M1) (1) L'équation mentionnée ci-avant est représentée en utilisant chaque longueur de grille et chaque largeur de grille comme suit: R1 = (W1 / nLl) x (L1 / W1) = 1/n Par exemple, pour obtenir un rapport de courants Il: 12 = 1 : 2, les largeurs des grilles des transistors M 1, M2 sont établies de manière à être les mêmes et la longueur de grille du transistor M1 est établie de manière à valoir 2L1 (ctest-à-dire que n = 2).
Puisque l'aire de formation de circuit du circuit de transcourant doit être réduite, les longueurs des grilles des transistors M1, M2 sont conçues de manière à être aussi faibles que possible, par exemple de manière à être inférieures à 1 llm, qui est sensiblement la valeur minimum avec les techniques de fabrication présentes.
La figure 3 représente un schéma d'un circuit de transformation courant/tension utilisant le circuit de transcourant de l'art antérieur.
Un circuit de transformation courant-tension 21 représenté sur la figure 3 est construit à l'aide d'un circuit de transcourant 22 et d'un circuit de transformation de tension 23.
Dans le circuit de transcourant 22, une source (S) d'un transistor M3 d'un MOSFET à canal P est connectée à une première source de puissance 24 et son drain (D) est connecté à une masse (GND) en tant que seconde source de puissance par l'intermédiaire d'une source de courant 25.
En outre, une source (S) d'un transistor M4 d'un MOSFET à canal P est connectée à la première source de puissance 24 et son drain (D) est connecté à la masse (GND) en tant que seconde source de puissance par l'intermédiaire d'une source de courant 26. En outre, des grilles (G) des transistors respectifs M3, M4 sont connectées l'une à l'autre et les grilles (G) sont également connectées au drain (D) du transistor M3.
Par ailleurs, dans le circuit de transformation de tension 23, une source (S) d'un transistor M5 d'un MOSFET à canal P est connectée à la première source de puissance 24 et son drain (D) est connecté à la masse (GND) en tant que seconde source de puissance par l'intermédiaire d'une source de courant 27. En outre, une grille du transistor M5 est connectée au drain (D) du transistor M4. Par ailleurs, depuis un drain (D) du transistor M5, une tension de sortie V0 est produite.
Dans ce cas, les transistors M3 et M4 présentent la même largeur de grille W1 et la même longueur de grille nL1, et le transistor M5 présente la largeur de grille W1 et la longueur de grille L1. Par conséquent, des courants 13 et 14 circulant au travers des sources de courant 25 et 26 sont établis de manière à être les mêmes (I3 = I4).
Dans cette configuration, lorsque le courant 13 (et I4) circulant depuis les sources de courant 25, 26 dans les transistors M3, M4 est modifié quelque peu de façon flexible, une tension de drain du transistor M4 varie également. Lorsque la variation de la tension de drain du transistor M4 est appliquée sur la grille du transistor M5, une amplitude de tension V0 est obtenue depuis le drain (D) du transistor M5.
Dans ce cas, lorsque chaque tension au niveau des noeuds de connexion devient proche de la tension de chaque source de puissance, l'amplitude de tension V0 peut diminuer. Par conséquent, afin d'empêcher que l'amplitude de tension V0 ne diminue, le rapport des valeurs de courant circulant dans les voies de courant doit être maintenu.
C'est-à-dire que de manière à maintenir la relation qui suit (2), les largeurs de grille et les longueurs de grille des transistors respectifs M3 à M5 doivent être conçues de telle sorte que (largeur de grille du transistor M3/longueur de grille du transistor M3) : (largeur de grille du transistor MS/longueur de grille du transistor M5) = 13 I5 (2) La figure 4A et la figure 4B représentent des illustrations permettant d'expliquer un principe de transformation en tension dans le circuit de transformation courant-tension 21 représenté sur la figure 3. La figure 4A représente un circuit d'amplificateur classique utilisant un MOSFET MO. Sur la figure 4A, une résistance R est connectée à un drain du transistor MO. Lorsqu'une tension d'entrée Vu, est appliquée sur une grille du transistor MO, un courant de drain ID est représenté par une équation ID = go vin (gm est la conductance du transistor MO) et le courant de drain ID est obtenu en tant que tension traversant la résistance R.
Dans ce cas, puisqu'une tension de sortie Vout est déterminée par une équation Vout= ID x R = gm x V, x R, un rapport d'amplification (gain d'amplificateur) est représenté par Vout/Vin = gm x R. Dans le circuit intégré, une valeur de la résistance R peut ne pas être suffisamment augmentée du fait qu'une zone de formation importante est requise pour la résistance. Par conséquent, dans le circuit représenté sur la figure 4A, le rapport d'amplification ne peut pas être obtenu.
Le récipient a été rempli à moitié de son volume par une solution coagulante de chlorure de calcium à 5 g/I ; puis nous avons injecté l'émulsion de latex durant une heure environ, à 1 I/hr, jusqu'au remplissage complet du récipient. Dans cet essai, L'émulsion de latex est dispersée à travers les deux trous disposes au pied de la conduite 5 qui soutient les chicanes dans le récipient. La direction d'injection de l'émulsion de polymère forme un angle de 90 degrés avec la direction des oscillations. Les caractéristiques du mélange oscillatoire sont réglées â une fréquence de 2,4 Hz et une amplitude de 1 1 mm. L'émulsion de latex est composée en moyenne de 20 % en masse d'un polymère de type coeur-enveloppe obtenu en polymérisant 80 % d'acrylate de butyle, et 20 % de méthylméthacrylate. La température maintenue dans le récipient durant l'expérience est fixée a 60 OC.
La granulométrie des particules obtenues est étroite, la taille la plus représentée étant environ 1 30 microns.
Les granulométries des particules ont été effectuées sur un appareil COULTERB type N4 avec un rayon laser comme source lumineuse.
EXEMPLE 2 Dans cet exemple, toujours en batch, toutes les caractéristiques de la configuration de l'appareil sont les mêmes. Nous avons changé la concentration de la solution coagulante pour passer à 7,5 g/l. La température, le débit de fluide, la nature du polymère, et l'intensité du mélange, caractérisée par la fréquence et l'amplitude des oscillations sont les mêmes. La granulométrie des particules obtenues reste étroite, avec une augmentation de la taille majoritaire jusqu'à environ 150 microns.
EXEMPLE 3 Réalisé en batch, selon les conditions du process et la configuration de l'appareil identiques au premier exemple. L'intensité du mélange a une amplitude de 8 mm, avec toujours une fréquence des oscillations du fluide de 2,4 Hz. Ces conditions de mélange peuvent être qualifiées de plus douces que celle des exemples 1 et 2.
La granulométrie des particules obtenues, représentée sur la figure 3 est étroite, et la taille caractéristique des particules (dont le diamètre exprimé en microns est représenté en abscisse) est de 1 60 microns environ.
EXEMPLE 4: On opère en continu. L'essai a duré sept heures. On opère dans l'appareil représenté par la figure (2). Au pied du récipient de gauche 1 a, nous avons injecté de manière continue l'émulsion de latex à travers les trous de la conduite 5a perforée de 8 trous de diamètre égal à 1 mm, avec un débit de 1,2 I/hr, et à une position différente, nous avons injecté en continu une solution coagulante avec un débit de 4,2 I/hr. Au pied du récipient de droite 1 b, nous avons récupéré la suspension de particules de latex polymère coagulées ainsi formée.
La géométrie des chicanes ainsi que leur espacement sont les mêmes que précédemment. Des chicanes sont installées dans les deux récipients, et dans le coude les reliant. Le coagulant est une solution de chlorure de calcium à 5 g/l, le polymère utilisé est le même que dans les exemples précédent avec une dilution amenant la concentration de polymère à 10 % environ en masse.
Les récipients 1 a et 1 b et le coude ont été préalablement remplis entièrement avec de l'eau distillée. En raison des conditions de process continu, on n'est plus obligé d'avoir un coagulant dans le récipient avant d'introduire l'émulsion de latex. La présence d'eau distillée dans le récipient quand les deux produits commencent à être introduits prévient tout risque de formation de larges amas coagules, spécialement lorsque l'on travaille avec des émulsions de forte concentration en solide (40 à 60 % en masse par exemple), ces amas étant indésirables si l'on veut obtenir par la suite une poudre homogène. Bien au contraire, au fur et à mesure que le volume initial d'eau distillée est remplacé, c'est à dire au bout d'une heure environ, un état stationnaire de coagulation est établi, qui produit des particules régulières en forme sphérique, et avec une distribution de taille étroite.