INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
r invention concerne aussi un procédé de fabrication d'un dispositif d'excitation. L'invention concerne donc un procédé fabrication d'un dispositif c excitation c un plasma comprenant une pluralité d'antennes d'application de micro-ondes alimentées chacune à partir d'une source de micro-ondes qui lui est propre, caractérisé en ce que - on fabrique au moins une source de micro ondes d' étalonnage comprenant un générateur de micro-ondes comportant un émetteur, et un guide d'ondes comprenant - une première extrémité associée rigidement au générateur de micro-ondes de façon que l'émetteur du générateur s'étende dans le guide d'ondes, - une seconde extrémité, - une antenne de transmission comprenant un conducteur plongeant dans le guide d'ondes entre l'émetteur et la seconde extrémité, cette antenne de transmission débouchant à l'extérieur du guide d'ondes de façon à être en connexion avec une antenne d'application, - et des moyens de réglage des dimensions du guide d'ondes et des positions relatives de l'émetteur et de l'antenne de transmission dans le guide d'ondes, - on met la source de micro-ondes d'étalonnage en fonctionnement dans des conditions d'excitation de plasma similaires à celles qui doivent être mises en oeuvre dans le dispositif au cours de son utilisation, - on agit sur les moyens de réglage de la source de micro-ondes d'étalonnage de façon à déterminer expérimentalement une position de ces moyens de réglage pour laquelle on assure le fonctionnement normal de la source de micro-ondes d'étalonnage e évitant notamment la présence d'ondes réfléchies sur l'émetteur, - on fabrique au moins une source de microondes du dispositif selon les dimensions et positions relatives correspondant aux valeurs déterminées expérimentalement avec la source de miro-ondes d'étalonnage.
En agissant sur les moyens de réglage de la source de micro-ondes d'étalonnage, on cherche à optimiser la formation du plasma induit par l'antenne d'application connectée à cette source d'étalonnage, et ce en fonction des caractéristiques du plasma recherchées pour l'utilisation envisagée.
Une fois les caractéristiques des sources de micro-ondes déterminées grâce à la source de micro-ondes d'étalonnage, toutes les sources micro-ondes du dispositif sont fabriquées sans réglages ultérieurs possibles par l'utilisateur. Chaque source de micro-ondes a ainsi un fonctionnement optimisé et ne peut se dérégler. Elle est réduite à sa plus simple expression, est peu onéreuses et compacte, ce qui permet l'usage de plusieurs sources identiques portées par le dispositif d'excitation.
Il est à noter que l'on peut, dans la plupart des cas, déterminer les caractéristiques de toutes les sources de micro-ondes et donc fabriquer toutes les sources de micro-ondes du dispositif à partir d'une seule source de micro-ondes d'étalonnage. Néanmoins, en variante, on peut fabriquer plusieurs sources d'étalonnage, voire même une source de micro-ondes d'étalonnage pour chaque source de micro-ondes du dispositif, notamment dans le cas où toutes les sources ne sont pas identiques (par exemple si l'on recherche un plasma présentant une certaine dissymétrie, ce qui est possible avec un dispositif selon 1' invention) L'invention concerne aussi un dispositif tel que mentionné ci-dessus, comprenant une ou plusieurs parois d'enceinte délimitant une enceinte étanche, des moyens pour entretenir une basse pression de gaz dans l'enceinte et des moyens aptes à exciter un plasma dans l'enceinte à partir des micro-ondes appliquées par les antennes d'application s'étendant à l'intérieur de l'enceinte, et qui est caractérisé en ce qu'il comprend, pour l'alimentation de chaque antenne d'application, un dispositif étanche de transmission d'énergie electromagnétque hyperfréquences à travers une ouverture ménagée à travers une paroi d'enceinte, ce dispositif étanche comprenant - des moyens de connexion électrique à travers ladite ouverture, qui comprennent une partie conductrice s'étendant dans l'enceinte, une partie conductrice s'étendant à l'extérieur de l'enceinte, et des moyens établissant une liaison électrique entre ces parties conductrices, - un raccord interposé entre les moyens de connexion électrique et la paroi d'enceinte pour réaliser une étanchéité entre l'extérieur et l'intérieur de l'enceinte et une isolation électrique entre lesdites parties conductrices et la paroi d'enceinte, - des moyens de montage et de fixation du raccord dans l'ouverture de la paroi d'enceinte.
Avantageusement et selon l'invention, le raccord comporte une gaine de matériau isolant s'étendant au contact desdites parties conductrices sur au moins une portion de leur longueur en les entourant. Le raccord est adapté pour, lorsqu'il est monté dans l'ouverture, s'étendre vers l'intérieur de l'enceinte en débordant de la face interne de la paroi d'enceinte.
Avantageusement et selon l'invention, chaque dispositif étanche de transmission d'énergie électromagnétique hyperfréquences est adapté pour que~le raccord présente une impédance adaptée -notamment similaire- à celle de l'antenne d'application associée.
Avantageusement et selon l'invention, chaque antenne d'application comprend un conducteur d'émission et ce conducteur d'émission traverse le raccord de façon à former lesdits moyens de connexion électrique.
Avantageusement et selon 1' invention, ledit conducteur plongeant de chaque antenne de transmission plongeant dans le guide d'ondes correspondant est prolongé à l'extérieur du guide d'ondes de façon à être abouté et relié électriquement à un conducteur d'émission d'une antenne d'application.
Avantageusement et selor. l'invention, le guide d'ondes de la source de micro-ondes correspondante est associé à et porté par la paroi d'enceinte et/ou par ledit dispositif étanche de transmission.
En outre, chaque source de micro-ondes est portée par la paroi d'enceinte et,' ou par un dispositif étanche de transmission en reposant librement et en étant maintenue par rapport à l'enceinte uniquement sous l'effet de son poids.
Par ailleurs, avantageusement et selon l'invention, toutes les antennes d'application sont portées par la même paroi d'enceinte, et ont chacune une portion d'extrémité traversant cette paroi d'enceinte par l'intermédiaire d'un dispositif étanche de transmission d'énergie électromagnétique hyperfréquences pour l'alimentation en micro-ondes, à travers la paroi d'enceinte de l'antenne d'application associée.
Avantageusement et selon l'invention, chaque antenne d'application s'étend dans l'enceinte en étant recourbée au moins une fois pour présenter au moins deux branches parallèles.
De préférence et selon l'invention, chaque antenne d'application est recourbée une fois et à une forme générale de U, et la longueur de chaque antenne d'application est un multiple de 0,95 A/4 ou A est la longueur d'ondes des micro-ondes. L'impédance dudit raccord de chaque dispositif étanche de transmission d'énergie électromagnétique hyperfréquences est alors de l'ordre de 145 ohms. En effet, une antenne recourbée en U selon l'invention présente l'avantage supplémentaire d'avoir une impédance constante de l'ordre de 145 ohms dès lors que sa longueur est un multiple de 0,95 A/4.
Par ailleurs, préférentiellement et selon I' invention, le dispositif est caractérisé en ce qu'il comprend une pluralité d'aimants permanents répartis en périphérie de l'enceinte et adaptés pour réaliser un confinement magnétique interne multipolaire du plasma dans l'enceinte, et en ce que chaque aimant est éloigné de chaque dispositif étanche de transmission d'énergie électromagnétique hyperfréquences de façon à éviter la formation de plasma au voisinage de ces dispositifs.
Selon la nature des groupements protecteurs P introduits lors de l'étape (a), la déprotection peut être réalisée par hydrogénolyse par exemple pour P choisi par exemple parmi benzyle, phényle, allyle ou encore par exemple lorsque P est un groupement allyle, par hydrolyse acidocatalysée, après isomérisation basocatalysée du groupement allyle en groupement propényle.
On peut choisir comme solvant de réaction pour la déprotection par hydrogénolyse, un alcanol ou encore un mélange alcanol-eau, l'alcanol étant choisi par exemple parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol..., ou encore un solvant organique associé ou non à l'eau et permettant la solubilisation du produit protégé, choisi par exemple parmi tétrahydrofurane, dioxane....
On peut choisir comme catalyseur d'hydrogénolyse le Pd/C, ou encore tout autre catalyseur d'hydrogénolyse choisi par exemple parmi les dérivés du platine, les dérivés du nickel De plus l'étape (c) comprend les étapes suivantes - filtration du catalyseur; - élimination du solvant organique; - purification du résidu par exemple par recristallisation dans par exemple un mélange binaire de solvants organiques choisis par exemple parmi hexane, acétone.
L'étape (c) peut avantageusement être conduite, dans le cas de composés à reste saccharidique protégé par des groupements acidolabiles, dans les conditions décrites précédemment, en présence d'un catalyseur acide de façon à opérer la déprotection des groupements protecteurs du reste saccharidique de façon "one-pot". Le dérivé saccharidique de la 2-R-3-hydroxypyridin-4(1H)- one peut alors être obtenu soit sous forme de sel d'ammonium par exemple par lyophilisation du milieu réactionnel après élimination du solvant organique et addition d'eau, soit sous forme d'amine après neutralisation du milieu réactionel par exemple par passage sur résine échangeuse d'ion de nature basique choisie par exemple parmi Dowex > Amberlyst8 ou AmberliteB.
Les composés issus de l'étape (c) dont le reste saccharidique possède des groupements hydroxyles protégés peuvent être soumis à une étape (d) de déprotection des groupements hydroxyles selon les conditions classiques de la littératures choisies en fonction de la nature de ces mêmes groupements protecteurs.
Un autre but de la présente invention est de fournir de nouvelles 2-R-3-hydroxypyridin4(1H)-ones, dérivés de monosaccharides ou d'itols, répondant à la formule suivante: comme défini précédemment, qui de par leurs propriétés chimique peuvent trouver une application comme chélatant des métaux et plus particulièrement comme médicament pour le traitement des surcharges toxiques en Fe111.
Exemple 1: Synthèse du 2-méthyl-3-benzyloxypvranone (1) 20,0 g (159 mmol) de 2-méthyl-3-hydroxy-4-pyranone, 22,1 g (175 mmol, 1,1 éq) de chlorure de benzyle sont introduits dans 200 mL de méthanol; on ajoute ensuite 6,98 g (175 mmol) de NaOH dans 22 mL d'eau. Le milieu réactionnel est porté sous agitation au reflux pendant 6h30.
Ensuite le solvant est évaporé et le résidu repris par 100 mL de dichlorométhane. Cette solution est lavée successivement par une solution aqueuse de soude à 5% (2x80 mL) et par de l'eau (2x80 mL).
Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur sulfate de sodium, filtrées et évaporées sous pression réduite. On isole 32,3 g (149 mmol) de 2-méthyl-3-benzyloxy-4-pyranone. Rendement: 94%. huile orangée Rf = 0,51 (Ph-H-MeOH; ; 4:1) RMN H: 8 8,00 (d, J5,6 = 5,7 Hz, H-6), 7,42- 7,30 (m, 5H Ph), 6,37 (d, J5,6 = 5,7 Hz, H-5), 5,04 (s,CH2-Ph), 2,10 (s, CH3); RMN 1H dans CDCl3 : # 7,55 (d, H-6), 7,40 (s, 5H, H aromatiques), 6,35 (d, H-5), 5,04 (s, CH2-Ph), 2,10 (s, CH3); RMN '3C: 6 173,9 (C-4), 159,1 (C-3), 154,8 (C-6), 143,1 (C-2), 136,6 (Cipso), 128,5 (2x Cortho), 128,2 (2x Cméta), 128,0 (Cpara), 116,4 (C-5), 72,6 (CH2-Ph), 14,3 (CH3).
Exemple 2: S vnthèse du 1-(2',3': 4'5'-di-O-isopropvlidène-xylityl)-2-méthyl-3-benzvloxvpvridin- 4(1H)-one (noté: 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diacétonexvlitol) (2) 20,0 g (92,5 mmol,1,5 éq) de 2-méthyl-3-benzyloxy-4-pyranone, 14,3 g (61,8 mmol) de 1amino-1-désoxy-2,3:4,5-di-0-isopropylidène-xylitol sont introduits dans 350 mL d'un mélange éthanol-eau 50:50 puis on ajoute 8 mL d'une solution aqueuse de soude (2N). Le milieu réactionnel est alors porté sous agitation au reflux pendant 3 jours. On laisse refroidir le milieu réactionnel et on le neutralise en ajoutant une solution de HCl concentré. Après évaporation de l'éthanol, on extrait le résidu par un mélange dichlorométhane-eau 60:40 v/v (400 mL). Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur Na2SO4 anhydre, filtrées puis évaporées sous pression réduite. Le résidu est recristallisé dans un mélange hexane-acétone. On isole 10,2 g (23,7 mmol) de 2-méthyl-3benzyloxypyridin-4(1H)-one de diacétonexylitol, pur d'après les analyses chromatographiques et RMN. Rendement: 38%. poudre blanche [α]D25=1 (c=1,1; MeOH) F=850C Rf = 0,29 (Ph-H-MeOH ; 4:1) RMN 1H: sucre: 8 4,23-4,05 (massif, H-1a', H-l'b, H-2', H-4', H-5a'), 3,84 (dd, J3f,4 = 7,6, Hz, J2'3' = 7, H-3'), 3,72 (dd, H-5'b), 1,33 (s, CH3), 1,31 (s, CH3), 1,29 (s, CH3), 1,29 (s, CH3); hétéroevcle : 8 7,54 (d, J5,6 = 7,6 Hz, H-6), 7,42 - 7,31 (m, 5H Ph), 6,21 (d, J5,6 = 7,6 Hz, H-5), 5,02 (2 dd, Ha CH2-Ph), Hb CH2-Ph), 2,20 (s, CH3); RMN 13C: sucre: 8 109,4 (CIp), 108,7 (CIp), 77,3 (C-3'), 76,0 (C-2'), 73,8 (C-4'), 64,8 (C-5'), 54,1 (C-t'), 26,7 (CH3), 26,5 (CH3), 25,9 (CH3), 25,3 (CH3); hétérocycle : 8 171,9 (C-4), 144,9 (C-2), 141,0 (C-3), 140,0 (C-6), 137,6 (CIpso), 128,4 (2xCorthO), 128,1 (2XCméta), 127,7 (Cpara), 115,7 (C-5), 71,7 (CH2-Ph), 13,3 (CH3).
Exemple 3 : Svnthèse du 1-(2',4' : 3'.5'-di-O-méthvlène-xvlitvl)-2-méthvl-3-benzvloxDvridin- 4(1H)-one (noté ; 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diméthylènexylitol) (3) Le 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diméthylènexylitol est préparé selon la méthode décrite à l'exemple 2. A partir de 5,50 g (31,4 mmol) de composé 1-amino-1-désoxydiméthylènexylitol, on isole après recristallisation dans un mélange hexane-acétone 5,04 g (13,5 mmol) de 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diméthylènexylitol, pur d'après les analyses chromatographiques et RMN. Rendement: 43%. poudre blanche [α]D25=2 (c=1,0; MeOH) F= 1930C Rf = 0,23 (Ph-H-MeOH ; 4:1) RMN 1H: sucre : # 4,99 (dd, JH,H =6,3, CH2), 4,67 (dd, JH',H =6,3, CH2), 4,60-3,60 (massif, H-t', H-2', H-4', H-5', H-3'); hétérocycle : 8 7,52 (d, J3,6 = 7,6 Hz, H-6), 7,42 - 7,31 (m, 5H Ph), 6,14 (d, J5,6 =7,6 Hz, H-5), 5,01 (m, CH2-Ph), 2,21 (s, CH3); RMN 13C: sucre: 8 92,0 (CH2), 91,6 (CH2), 75,7 (C-3'), 69,4 (C-2'), 69,4 (C-4'), 66,5 (C-5'), 52,5 (C-1'); hétérocycle : 6 171,6 (C-4), 145,0 (C-2), 141,0 (C-3), 140,1 (C-6), 137,7 (CIpso), 128,2 (2xCortiio), 128,1 (2xCméta), 127,7 (Cpara), 115,6 (C-5), 71,7 (CH2-Ph), 12,1 (CH3).
Exemple 4 : Synthèse du 1-(1',2'-0-isopropylidène-α-D-xylofurano-5-yl)2-méthyl-3-benzyloxypy@@d@@-4(1H)-one (noté:2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de monoacétonexylose)(4) Le 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diacétonexylose est préparé selon la méthode décrite à l'exempte 2. A partir de 4,50 g (23,8 mmol) de composé 5-amino-5-désoxymonoacétonexylose, on isole après recristallisation dans un mélange dichlorométhane-éther éthylique 3,87 g (9,98 mmol) de 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de monoacétonexylose, pur d'après les analyses chromatographiques et RMN. Rendement : 42%. poudre jaune [α]D25=54 (c = 1,0; MeOH) F = 177 C Rf = 0,30 (Ph-H-MeOH ; 4:1) RMN 1H: sucre : 8 5,86 (d, J2',3 =3,2 Hz, H-1'), 4,45 (d,J2.,1 =3,6 Hz, H-2'), 4,17 - 3,99 (massif, H-3', H-4', H-5'), 1,34 (CH3), 1,22 (s, CH3); hétérocycle: 6 7,60 (d, J5,6 = 7,5 Hz, H-6), 7,42 - 7,27 (m, 5H Ph), 6,17 (d, Js,6 = 7,6 Hz, H-5), 5,02 (2 dd, Ha CH2-Ph), Hb CH2-Ph), 2,20 (s, CH3); RMN 13C: sucre : # 110,6 (CIp), 104,3 (C-1'), 84,9 (C-2'), 79,5 (C-3'), 73,5 (C-4'), 51,6 (C 5'), 26,5 (CH3), 25,9 (CH3); hétérocvcle : 8 171,9 (C-4), 145,0 (C-2), 141,2 (C-3), 139,7 (C-6), 137,7 (CIpso), 128,2 (2xCortho), 128,1 (2xCméta), 127,7 (Cpara), 115,9 (C-5), 71,7 (CH2-Ph), 12,2 (CH3).
Exemple 5 : Synthèse du 1-(2',3'-0-isopropylidène-glycéryl)-2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)one( noté : 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one solkétal) (5) Le 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one solkétal est préparé selon la méthode décrite à l'exemple 2. A partir de 5,00 g (38,1 mmol) de composé l-amino-1-désoxy solkétal, on isole après chromatographie sur gel de silice avec un mélange acétone-TEA-éthanol 80:10:10 v/v/v 5,26 g (15,9 mmol) de 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one solkétal, pur d'après les analyses chromatographiques et RMN. Rendement: 42%. poudre jaune [a] 25= 20 (c = 1,0; MeOH) F = 55 C Rf = 0,32 (Ph-H-MeOH ; 4:1) RMN 'H: sucre : # 4,25 (m, H-2'), 4,15 - 3,89 (massif, H-1a', H-1b', H-3'), 3,59 (dd, J2,3 =6,4Hz, 1,30 (s, CH3), 1,24 (s, CH3); hétérocycle: 6 7,55 (d, J3,6 = 7,4 Hz, H-6), 7,42 - 7,32 (m, 5H Ph), 6,16 (d, J5,6 = 7,6 Hz, H-S), 5,02 (2 dd, Ha CH2-Ph), Hb CH2-Ph), 2,19 (s, CH3); RMN 13C: sucre : 6 109,1 (Crp), 74,4 (C-2'), 65,7 (C-3'), 54,6 (C-l'), 26,2 (CH3), 25,1 (CH3); hétérocycle: 6171,9 (C-4), 144,9 (C-2), 141,1 (C-3), 140,0 (C-6), 137,6 (CIpso), 128,3 (2xCortho), 128,1 (2xCméta), 127,7 (Cpara), 115,6 (C-5), 71,7 (CH2-Ph), 12,3 (CH3).
Exemple 6: Svnthèse du 1-(1',2':3',4'-di-0-isopropylidène-α-D-galactopyranos-6-yl)-2-méthyl-3- benzyloxypyridin-4(1H)-one(noté : 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one diacétonegalactose) (6) Le 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one diacétonegalactose est préparé selon la méthode décrite à l'exemple 2. A partir de 2,5 g (9,64 mmol) de 6-amino-6-désoxy diacétonegalactose, on isole après chromatographie sur gel de silice avec un mélange acétone-eau 90:10 v/v 2,03 g (4,42 mmol) de 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one diacétonegalactose, pur d'après les analyses chromatographiques et RMN. Rendement: 46%. poudre brune [α]D25=-65 (c=0,5 MeOH) F=95 C Rf=0,56 (Ph-H-MeOH ; 4:1) RMN 1H: sucre : 6 5,40 (d, J1',2' =5,0 Hz, H-1'), 4,63 (dd, J3,4 =5,6 Hz, H-3'), 4,35 (dd, J4',5' =2,36 Hz, H-4'), 4,27 (dd,J2,3 =2,19 Hz, H-2'), 4,15 (m, H-6'a), 3,96 (m, H-S), 3,84 (dd,J6a',6b' =14,6 Hz, H-6'b), 1,38 (CH3),1,30 (s, 2xCH3), 1,21 (s, CH3); hétérocycle : 8 7,63 (d, J5,6 = 7,5 Hz, H-6), 7,42 - 7,30 (m, 5H, Ph), 6,16 (d, J5,6 = 7,6 Hz, H-S), 4,99 (2 dd, JHa,Hb=11,1, HaCH2-Ph, Hb CH2-Ph), 2,18 (s, CH3); RMN '3C: sucre : 8 108,7 (CIp), 107,9 (CIp), 95,5 (C-1'), 70,3 (C-2'), 70,1 (C-3'), 69,6 (C-4'), 67,2(C-S'), 52,2 (C-6'), 25,9 (CH3), 25,6 (CH3), 24,6 (CH3), 24,2 (CH3); hétérocvcle : 6 171,9 (C-4), 144,9 (C-2), 141,2 (C-3), 139,7 (C-6), 137,7 (Cipso), 128,2 (2xCortho), 128,0 (2xCme'ta), 127,7 (Cpara), 115,7 (C-5), 71,8 (CH2-Ph), 12,1 (CH3).
Exemple 7 : Synthèse du 1-(2',3':5',6'-di-0-isopropylidène-α-D-mannofuranoside de but-4-yl)-2méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one ( noté : 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diacétonemannoside de butyle) (7) Le 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diacétonemannoside de butyle est préparé selon la méthode décrite à l'exemple 2. A partir de 2,00 g (6,04 mmol) de diacétonemannoside de 4'aminobutyle on isole après chromatographie sur gel de silice avec un mélange acétone-eau 90:10 v/v 1,72 g (3,25 mmol) de 2-méthyl-3-benzyloxypyridin-4(1H)-one de diacétonemannoside de butyle, pur d'après les analyses chromatographiques et RMN. Rendement: 54%. liquide sirupeux brun [α]D25=-38 (c=0,5 MeOH) RMN 'H: sucre : 6 4,95 (s, H-i'), 4,73 (dd, J3,4=3,5 Hz, H-3'), 4,52 (d, J2,3=5,8 Hz, H-2), 4,26 (dd, J,6a = 6,1 Hz, H-S'), 4,01 (dd, J6a,6b = 8,4 Hz, J5,6b = 6,8 Hz, H-6a), 3,88-3,82 (m, H-6b,H-4',H-4"), 3,54 (dd, J1"a,1"b = 7,1 Hz,H-l"a), 3,43 (dd, J1"a,2" = 3,9 Hz, H-l'b), 1,59-1,45 ( m, H-2', H-3'), 1,35 (s, CH3), 1,32 (s, CH3), 1,26 (s, CH3), 1,24 (s, CH3); hétérocycle : 8 7,56 (d, J5.6 = 7,4 Hz, H-6), 7,41 - 7,30 (m, 5H, Ph), 6,14 (d, J5,6 = 7,5 Hz, H-5), 5,03 (m, CH2-Ph), 2,14 (s, CH3); RMN '3C : sucre 8 111,5 (CIp), 108,0 (CIp), 105,6 (C-1'), 84,3 (C-2'), 79,7 (C-4'), 78,9 (C-3'), 72,4 (C-S'), 66,0 (C-1"), 65,9 (C-6'), 52,3 (C-4"), 26,9 25,6 (C-2", C-3"), 26,4 (CH3), 25,6 (CH3), 25,0 (CH3), 24,2 (CH3). hétérocycle : # 171,7 (C-4), 145,2 (C-2), 140,3 (C-3), 139,2 (C-6), 137,7 (CIpso), 128,3 (2xCortho), 128,0 (2xCrnéta), 127,6 (Cpara), 115,9 (C-5), 71,6 (CH2-Ph), 11,7 (CH3).
Exemple 8 : Synthèse du 1-(2',4' : 3',5'-di-0-méthylène-xylityl)-2-méthyl-3-hydroxypyridin-4(1H)one ( noté: 2-méthyl-3-hydroxypyridin-4(1H)-one de diméthylènexylitol) (8) sans acide.
1-(4-aminophlén I-)-3-(isoproplIcarbamoyl)-8-chloro-4-méthyl-4.5-dilydro3H-2.3-
On réduit 0.38g (0.95 mmole) de 3-(isopropylcarbamoyl)-8-chloro-4-méthyl-
1-(4-nitrophényl)-4.5-dih-dro-3H-2.3-benzodiazépine (préparé dans l'exemple 48) en utilisant le procédé de l'exemple 2. On obtient ainsi 0. 32g (91%o) de composé en
rubrique. P.f.: 100-102 C.
EXEMIPLE 50
3 -éthoxycarbonyl - 7.8-dichloro-4-méthyl- 1-( 4-nitrophénvl)-4. 5 dihydro-3 H-_. -
On mésvle 1.41g (environ 2.7 mmoles) de 3-["2'-(2-hydroxypropyl)-4.5-
dichlorophényl-4-nitrophlényl-méthylène]-carbazate brut et on le cyclise comnine décrit dans l'exemple 13 On obtient ainsi 0.94g (75%o calculé en isochromane décrit
dans l'exemple 9. étape A) du composé en rubrique. P.F.: 106-108 C.
On prépare le produit de départ de l'exemple 50 de la manière suivante:
3-[/2-(2-hy droxypropyl)-4.5-dichlorophényl/-4-nitrophénylméthylène]-
carbazate
On tfait réagir 0.98,g (2.8 mmoles) de 1-hldroxv-6.7-dichloro-3-métlhvl1-(4-
nitrophénvl)isochiromane (préparé dans l'exemple 20. étape A) avec du carbazatc d'éthvle selon la méthode décrite à propos de la préparation du composé de départ dc l'exemple 16. On obtient ainsi 1.20 (97%) du composé en rubrique consistant en un
La figure 7A est une vue en coupe d'un MESFET du type à évidement classique comportant une surface mise à nu constituée par une couche de transfert d'électrons au niveau des deux côtes de l'électrode de grille. Dans le MESFET représenté sur la figure 4, la couche de contact de grille 52 est disposée entre la couche de transfert d'électrons 51 et l'électrode de grille 55. Dans le MESFET représenté sur la figure 7A, cependant, l'électrode de grille 55 est formée directement sur la surface de la couche de transfert d'électrons 51 afin d'utiliser un contact Schottky. Les autres structures sont les memes que celles du MESFET représenté sur la figure 4.
Dans le MESFET représenté sur la figure 7A, un espace est formé entre une couche capuchon 53 et l'électrode de grille 55. La surface de la couche de transfert d'électrons 51 est mise à nu dans cet espace.
Une couche d'appauvrissement de surface 51b est formée dans la couche de surface de la couche de transfert d'électrons mise à nu 51. Cette couche d'appauvrissement de surface 51b réduit l'épaisseur effective de la couche de transfert d'électrons 51 et augmente la résistance entre la source et le drain.
La figure 7B est une vue en coupe d'un MESFET du type grille enterrée comportant une couche de transfert d'électrons recouverte d'une couche capuchon au niveau des deux côtés de l'électrode de grille. L'électrode de grille 55 remplit complètement un évidement formé dans la couche capuchon 53 qui est en contact avec les parois latérales de l'électrode de grille. Par conséquent, la surface de la couche de transfert d'électrons à proximite des parois latérales ne sera pas mise à nu mais sera recouverte de la couche capuchon 53 de telle sorte qu'une couche d'appauvrissement de surface est difficile à former dans la couche de surface de la couche de transfert d'électrons 51. L'épaisseur d'une couche d'appauvrissement formée au niveau de l'interface entre la couche de transfert d'électrons 51 et la couche capuchon 53 dépend de l'épaisseur de la couche capuchon 53.
La figure 7C est un graphique qui représente la résistance par carré d'une couche de transfert d'électrons en fonction de l'épaisseur d'une couche capuchon formee sur la couche de transfert d'électrons.
L'abscisse représente l'épaisseur de la couche capuchon en nm et l'ordonnée represente la résistance par carré en / O . La couche de transfert d'électrons a été réalisée en GaAs, son épaisseur est de 46 nm, sa concentration en impuretés est de 1 x 1018 cm-3 et la couche capuchon a été réalisée en GaAs.