INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Exemple 1 : Préparation du 2-ss-carbométhoxy-30- paraméthylphényle) -8- (3- [1251) iodoprop-2E- ényl)nortropane (7) Ce composé correspond au composé 7 de la figure 1 avec R2 = CH3, Y = H et X = CH3.
Pour cette préparation, on suit le mode opératoire de la figure 1.
a) Préparation du 2ss-carbométhoxy-3ss(p- méthylphényl) tropane (2) L'anhydroecgonine méthyl ester 1 (leq.) est dissous dans 25 ml d'éther anhydre puis ajouté à 5 eq.
de bromure de(méthylphényl) magnésium à -40"C. Après 3 heures d'agitation mécanique, le mélange est refroidi à -78 C et traité goutte à goutte par une solution de 5 ml d'acide trifluoroacétique dilué dans 25 ml d'éther anhydre. Après une heure d'agitation, le mélange est ramené à 0 C, puis traité par 70 ml d'eau et 26 ml d'HCl concentré. La phase aqueuse est ensuite traitée par NH40H et extraite à l'éther (3 x 40 ml). Les différentes phases organiques sont rassemblées, lavées à la saumure, séchées sur Na2SO4 et évaporées pour donner le composé 2 avec un rendement de 30 %.
Les caractéristiques RMN (200 MHz, CDCl3) sont données dans le tableau l.
b) Préparation du 2ss-carbométhoxy-3ss(p- méthyl phényl)nortropane (3) Un mélange du composé 2 obtenu précédemment (1 eq.) et de trichloroéthylchloroformate (5,5 eq) est porté à 120 OC et agité pendant 75 min. Après retour à la température ambiante, le trichloroéthylchloroformate en excès est distillé sous pression réduite. Le carbamate brut ainsi obtenu est dissous dans 15 ml (1 eq.) d'acide acétique, puis traité par du zinc en copeaux (25 eq.). Le mélange est agité à la température ambiante pendant 16 heures, traité par-*/ de la célite et filtré. Le filtrat est extrait au chloroforme, lavé à la saumure, séché sur Na2SO4 et évaporé. Cette réaction conduit après purification par chromatographie flash (silice, Et2O, Et3N 75/25) au composé 3 avec un rendement de 70 %.
Selon les modes particuliers de réalisation de la partie basse: - Le plateau (25) de l'ensemble femelle - figures 5, 6 & 8 - pourra être constitué directement par un disque de fonte de un ou deux kilos (ou plus) (16) constituant ainsi une tare initiale. Les figures 5 & 8 sont illustrées de cette façon.
- L'attache ou l'anneau (28) de l'ensemble femelle - figures 5 & 8 - pourra être remplacé par le perçage de l'axe creux vertical (27) dans sa partie supérieure pour y fixer une manille (17) - variante non illustrée.
A titre d'exemple non limitatif l'encombrement de la partie haute se situe dans les dimensions de l'ordre de 25 cm dans sa longueur, 8 cm dans sa largeur et 15 cm dans sa hauteur, et celui de la partie basse se situe dans les dimensions de l'ordre de 25 cm dans sa longueur, 20 cm dans sa largeur et 80 cm dans sa hauteur. La manipulation de la masse maximum chargée se situe au environ de 40 kg.
Le dispositif selon l'invention, à la fois exerciseur et extenseur, est particulièrement destiné à fortifier la musculature et l'ossature de la partie dorsale du corps.
La présente invention concerne un dispositif à fonction orthopédique pour exercices corporels en vue de redresser la colonne vertébrale et de muscler les parties pectorales et surtout dorsales d'une personne.
Traditionnellement cette fonction du développement de la musculature se réalise à l'aide de systèmes métalliques lourds et onéreux que l'on ne trouve généralement que dans des endroits collectifs privés ou publics.
Le dispositif selon l'invention permet de remédier à ces inconvénients en y apportant un usage domestique. Il comporte en effet une première caractéristique par la création d'un système composé de deux parties distinctes et dissociées, ne nécessitant pas d'autre mise en oeuvre, que de les relier entre elles par un support existant dans la vie courante. Ces parties dissociées l'une de l'autre se fixent en haut et en bas d'un support. Le dispositif présenté ici est conçu pour prendre comme support: une porte. On appellera la partie fixée en haut: la partie haute et celle fixée en bas: la partie basse. Cet ensemble permet à une personne assise ou debout, face ou dos à la porte, de tirer ou de lâcher, à l'aide d'un câble, une masse choisie par elle et située derrière la porte.
Les dessins annexés illustrent l'invention: La planche 1/3 comporte la figure 1 correspondant à la partie haute du dispositif, vue du dessous.
La planche 2/3 comporte la figure 2 correspondant à l'ensemble mâle de la partie basse du dispositif, vue du dessus.
La planche 3/3 comporte la figure 3 correspondant à une vue de l'ensemble du dispositif.
LA PARTIE HAUTE: La partie haute sert à la transmission des forces entre celle exercée par la personne tirant sur le câble et celle exercée par les masses situées dans la partie basse et reliées au câble. La personne tire sur un câble qui passe au dessus d'une porte sur deux roulements à gorge, réas ou poulies, de la partie haute. Le câble redescend derrière la porte pour aller s'attacher à la partie basse supportant la masse - charge variable constituée de disques de fonte.
La partie haute est caractérisée par un ensemble unique - figures 1 & 3 comportant deux poulies (5) & (6) axées en (7) sur un support (2) se posant à champs sur la porte, à un endroit quelconque, par son système de serrage (1) & (3) - mâchoires, vis - . Le support (2) des poulies est solidaire au système de serrage (1). Le principe de serrage constitué de deux simples plaques mais qui est ici un fer en "U" (1), peut comporter un ou plusieurs "pas de vis" (4) pour une ou plusieurs vis (3), et rend cet ensemble solidaire de la porte. Le câble (8) passe sur les poulies (5) & (6) et ses extrémités sont fixées à des maillons ou anneaux (9) & (10) pour permettre son attache.
- Le système de serrage (3) & (4), sur le fer en "U" (1) - figures 1 & 3 - variante non illustrée, - peut comporter une plaque flexible de protection positionnée entre les pointes de ou des vis et la porte en la mettant à l'intérieure de la paroi du fer en "U", par soudage ou pincement, pour éviter toute marque sur la porte par la vis (3) au moment du serrage.
LA PARTIE BASSE: La partie basse se caractérise par un ensemble mâle et un ensemble femelle figures 2 & 3. L'ensemble mâle sert de support et de guide à l'ensemble femelle qui se constitue en réservoir des masses mises en oeuvre par la personne utilisant le dispositif. L'ensemble mâle, fixé au bas de la porte, est muni d'un axe vertical sur lequel vient s'enfiler l'ensemble femelle qui porte les masses - ici des disques de fonte. L'ensemble femelle est relié à l'une des extrémités du câble qui est tiré ou lâché, à son autre extrémité, par l'utilisateur du dispositif. La partie basse et la partie haute maintenues par les points de serrage - au même support, demeurent ainsi positionnés dans un même axe. Par le serrage et le poids, la porte demeure immobilisée au sol, et les charges montant et descendant sur un guide, formé des deux tubes glissant l'un dans l'autre des ensembles mâle et femelle, évite tout balancement des masses lors de leurs mouvements imprimés pendant l'utilisation du dispositif.
L'ensemble mâle de la partie basse - figures 2 & 3 - se glisse et se pose sous la porte à un endroit quelconque, par le système de serrage (21). L'ensemble mâle se compose d'une semelle (22) - solidaire du système de serrage (21) & (23) identique au système de serrage de la partie haute - qui emprisonne le bas de la porte. Enfin, un axe vertical (20) fixé au centre du socle (22) permet de recevoir et de guider l'ensemble femelle qui coulissera le long de l'axe vertical (20).
L'ensemble femelle mobile - figure 3 - comporte un plateau circulaire (25) percé dans en son milieu. Sur ce percement centré se fixe un tube creux vertical (27), rendu solidaire du plateau (25) . Le tube creux (27), qui s'enfile sur l'axe (20) de l'ensemble mâle, est surmonté d'une attache ou simplement d'un percement (26) pour y accrocher le câble qui vient de la partie haute à l'aide d'un manillon ou d'une goupille (24). Pour lester à sa convenance le dispositif, l'utilisateur, avant d'accrocher le câble (8) au point (26), fera glisser les masses ou les disques de fonte (28), (29) & etc. par le haut et le long de l'axe creux vertical (27) de façon à les empiler, les uns sur les autres, sur le plateau circulaire (25) .
L'ensemble d'enroulement autour du mandrin est du type décrit dans le document FR-A-2 629 012, incorporé ici par référence, avec équipage mobile à bras (non représenté).
Un premier dispositif 162 avec ventouse de préhension par aspiration permet d'amener la première découpe 163 à partir d'un réservoir 164 de découpes connu en lui-même, sur un tapis mobile.
Un deuxième dispositif 165, du type du dispositif 157, amène la deuxième découpe 166.
I1 la dépose de façon extrêmement précise sur la première découpe préalablement encollée par des moyens 167 comme décrits ci-avant.
La précision de position de la deuxième découpe sur la première découpe est donnée, dans l'exemple plus particulièrement décrit ici, par la construction d'un réservoir ou magasin d'alimentation en deuxièmes découpes du deuxième dispositif, qui est décrit ciaprès.
Les deuxièmes découpes sont posées sur leur tranche et inclinées d'un angle compris entre 100 et 400 par rapport à la verticale, sur un système 165' de deux ou trois bandes motorisées parallèles au sens de déplacement.
L'avance des bandes est pilotée par deux palpeurs 165" situés de part et d'autre du magasin, en partie basse des découpes.
Chaque palpeur est constitué par une tige sensiblement perpendiculaire aux bandes et située à l'extrémité inférieure du magasin en pente, du côté de la sortie des deuxièmes découpes.
Ladite tige est articulée autour d'un axe inférieur et munie d'un ressort de rappel tendant à ramener l'extrémité supérieure de la tige légèrement en saillie au dessus desdites bandes, jouant ainsi le rôle d'une butée escamotable lors de l'enlèvement de la deuxième découpe par aspiration.
Le système de palpeurs permet de faire avancer les découpes en référence inférieure strictement identique.
La régularité et la répétitivité de cette position donne la précision de dépose de la découpe qui est ensuite saisie de façon connue par aspiration.
Un système de cames et bras de levier mécaniques permet en effet une parfaite répétitivité du mouvement de déplacement de ladite découpe saisie par aspiration entre le magasin et la position de dépose sur la première découpe.
L'ensemble de découpes ainsi constitué est ensuite déplacé par chariot 168, de façon connue en elle même, sous le mandrin de pliage autour duquel la caisse est formée par l'intermédiaire notamment de bras pivotants qui enveloppent les volets de découpe en les rabattant autour du mandrin, et d'une plaque, ou autres moyens de pression, qui centre précisément puis plaque le volet et le panneau inférieur par rapport à, et sur, la force horizontale inférieure du mandrin, avant de refermer les rabats formant le fond de la boîte en les fixant aux autres par collage, comme décrit dans les documents FR-A-2 629 012 ou FR A-2 665 137 cités ci-dessus.
Les boîtes ainsi formées sont évacuées par éjection par exemple en poussant à l'intérieur du mandrin sur le fond formé.
La figure 32 montre un autre mode de réalisation de l'invention qui comporte cette fois-ci deux bâtis, à savoir un bâti correspondant à une machine 150 telle que décrite en référence à la figure 30 de fabrication d'ensembles de découpes, et une machine 170 de fabrication de la boîte proprement dite par enroulement de l'ensemble avec rattrapage des surépaisseurs.
Les deux machines de fabrication de l'ensemble de découpes, et de formation de la boîte proprement dite peuvent ainsi être dissociées et placées dans des emplacements géographiques différents à la différence du mode de réalisation de la figure 31.
I -(4-aminophény\ i I-8-bromo-4-méthlyl-3-méthl Icarbaimo.vl-4.5-dihydro3 H-9._.-
On réduit 0.80g (1.92 mmoles) de 8-bromo-4-mdéthvl-3-méthvl-carbamo\I-1-
(4-nitrophényl)-4. 5-dihydro-3H-2.3-benzodiazépine (préparé dans l'exemple 3()) selon la méthode de l'exemple 2. On recristallise le produit brut dans 3ml d'acétatec
d'éthvle. On obtient ainsi 0.50g (68%/o) du composé en rubrique. P.f.: 1' 1-124 C.
EXEMPLE 32
8-bromo-3-éthox\ycarbonyl-4-méthyl- 1 -( 4-nitrophény I -4.5-dilhdro-3 H-2.3-
On fait réagir 8.1 lg (18 mmoles) de 3-[ 5-bromio-'-(2hydroxypropyl)pllhénlx I -
4-nitrophénylméthylène]-carbazate d'éthvle avec du chlorure de mésvle. puis aI cc unlle solution aqueuse à 50 0o d'hydroxyde de sodium. selon la méthode de l'exemple
16. On extrait le produit à l'aide de dichloromethane. lave la phase organique à I'eau.
sèche et évapore. On obtient 6.78 (87%) du composé en rubrique sous tforme de
mousse solide. qu'on utilise sous cette forme dans l'exemple 33.
On préparé les composés de départ de la manière suivante: Etape A 7bromo- 1 -hydroxy-3-m1étlhy- 1-( 4-nitrophényl)isochromane
On oxyde 15.56g (44.7 mlnoles) de 7-bromo- 1l -hvdroxy-3-méthvl-l-(4-
nitrophényl)isochrolmane (préparé dans l'exemple 22. étape A) en utilisant la méthode décrite dans l'exemple 13. étape A. On extrait le produit au benzène. sèche et évapore. On obtient ainsi 14.80g (91%/) du composé en rubrique. sous la forme
composé en rubrique. P.: f 118-1'20 C.
Etape B ) Perchlorate de 6-chloro-3-méthv 1-1-(4-nitrophénvl)-2benzopvrilium On dissout 26.9 g (88.5 minoles) du dérivé d'isochromane préparé dans l'étape A dans 270 ml d'acétone. et à cette solution. on ajoute 116 ml (310 mmoles) de
réactif de Jones goutte à goutte en refroidissant au bain de glace pendant I heure.
puis on agite le mélange pendant 4 heures à 25 C. Le sel de chrome qui précipite au
cours de la réaction est filtré et le filtrat est évaporé.
On met en suspension les cristaux résiduaires dans 100 ml d'eau, puis on refiltre. On dissout les cristaux dans 304 ml d'acide acétique glacial, on ajoute
5.91 ml d'acide perchlorique à t0 %. puis. après refroidissement. on filtre les cris-
taux qui se séparent et on les lave à quatre reprises à l'aide de 10 ml d'acide acétique
glacial à chaque fois.
On obtient ainsi 6.84g (19 %) du composé en rubrique. P.f.: 236-237 C (décomposition). Etape C 7-chloro-4-méthvl- 1 -( 4-nitrophlvl I)-5 H-2'. 3 -benzodiazépine On dissout 6.43 g (16 mmoles) du perchlorate de benzopyrilium préparé dans l'étape B dans 32 ml de diméthvlformamide et. à la solution ainsi obtenue, on ajoute goutte à goutte 2.3 1 ml (48 mmoles) d'hydrate d'hydrazine à 98 % et on agite le
mélange réactionnel à 25' C pendant I heure. On verse le mélange dans 320 ml d'eau.
IC) on filtre le produit qui se sépare et on le lave à cinq reprises en utilisant à chaque toi> ml d'eau. On purifie le produit brut en le mettant en suspension dans 5) nml
d'éthanol chaud. On obtient ainsi 4.41 g (87 %) du composé en rubrique. P.f. 227-
228 C.
S Etape D 7-chloro-4-méthv 1-1-(4-nitrophénvNl)-4.5-dilhvdro-3H-. 3benzodiazépine
On met en suspension 1.5 g (4.78 mmoles) du dérivé de benzodiazépine pre-
A une solution du 6I-amino-6Idésoxycyclomaltoheptaose obtenu en 1 (100 mg, 0,09 mmol) dans de la pyridine (2 ml), on ajoute l'isothiocyanate de méthyle (8 mg, 0,1 mmol) et le mélange réactionnel est maintenu pendant 48 h à température ambiante, puis concentré. Le résidu obtenu est dissous dans l'eau (10 ml), agité avec du chloroforme (2 x 10 ml), la phase organique est décantée pour séparer l'excès d'isothiocyanate de méthyle et la phase aqueuse est lyophilisée. On obtient ainsi 103 mg du composé n01 (rendement 95 %) pur à > 90 % (CLHP). Après purification par CLHP (colonne Nucléosil C-18, 5 p; éluant MeOH-eau 12:88 v/v), on obtient le composé n"l (95 mg, 87%) ayant les caractéristiques suivantes - [a]D + 108,70 (c, 1,03, eau) - spectre de masse (FAB+) : m/z 1229,2 (96 %, [M + Na]+), 1207,4 (100, [M+H]+).
- solubilité dans l'eau : 775 g/l, 640 mM.
Exemple 2 : Préparation du 6I-désoxy-6I-[3-(méthyl-a-D- glucopyranosid-6-yl) thiouréido) cyclornaltoheptaose (composé n"2) Ce composé répond à la formule (IV) avec R2 répondant à la formule (V):
Ce composé est préparé par condensation du 61- désoxy-6I-isothiocyanatocyclomaltoheptaose avec le méthyl 6-amino-6-désoxy-a-D-glucopyranoside (procédé A) 1. Préparation du 6I-désoxy-6I- isothiocyanatcyclomaltoheptaose.
A une solution de 6I-amino-6Idésoxycyclomaltoheptaose (1,13 g, 1 mmol) dans un mélange eau-acétone (3:2, 75 ml) on ajoute le carbonate de calcium (0,9 g, 3 mmol) et le thiophosgène (0,15 ml, 1,5 mmol). La suspension est agitée à température ambiante pendant 16 h, puis concentrée a la moitié de son volume, diluée par l'eau (30 ml) et déminéralisée par agitation avec la résine échangeuse ionique Amberlite MB-6113 (H+, OH- ; 5 ml) pendant 15 minutes.
La solution aqueuse est filtrée et lyophilisée. Les caractéristiques de ce produit sont les suivantes - [a]D +112,10(c 0,6, pyridine).
2. Préparation du méthyl 6-amino-6-désoxy a-D-glucopyranoside.
Le méthyl-6-amino-6-désoxy-a-D-glucopyranoside est préparé à partir du méthyl-a-D-glucopyranoside commercial en trois étapes, avec un rendement global de 80 % par le procédé décrit par J. M. Garcia Fernandez, C. Ortiz Mellet et J. Fuentes dans J. Org. Chem., 58, 1993, pp. 5192-5199.
3. Préparation du composé 2.
A une solution du 6I-désoxy-6Iisothiocyanato-cyclomaltoheptaose obtenu dans l'étape 1 (100 mg, 85 umol) dans de la pyridine (3 ml), on ajoute le méthyl 6-amino-6-désoxy-a-D-glucopyranoside obtenu en 2 (16 mg, 85 mol). Le mélange réactionnel est agité à température ambiante pendant 48 h, puis concentré. Les traces de pyridine sont éliminées par coévaporation avec de l'eau (1 ml). Le résidu est alors repris avec de l'eau et précipité par addition d'éthanol. On obtient ainsi 110 mg du composé n"2 (rendement 95 %) pur à > 90 % (CLHP). Après purification par CLHP (colonne Nucléosil, C-18, 5 u ; éluant MeOH-eau 12:88 v/v) on obtient le composé n0 2 ayant les caractéristiques suivantes - [a]D +96,9 (c 0,66, eau) - spectre de masse (FAB+): m/z 1391,2 (20 %, [M+Na]+), 1369,3 (100, [M+H]+), - solubilité dans l'eau : 710 g/l, 518 mM.
Exemple 3 : Préparation du 6I-désoxy-6I-[méthyl-2,3,4- tri-O-acétyl-a-D-glucopyranosid-6-yl)-thiouréido)lcy- clomaltoheptaose (composé n"3) Ce composé répond à la formule (IV) avec R2 répondant à la formule (VI)
Il est préparé par le procédé B.
A une solution du 61-amino-61- désoxycyclomaltoheptaose obtenu dans l'exemple 1 (118 mg, 0,1 mmol) dans de la pyridine (2 ml), on ajoute le méthyl 2,3, 4-tri-O-acétyl-6-désoxy-6- isothicyanato-a-D-glucopyranoside préparé selon Garcia-Fernandez et al dans J. Qrg. Chem., 58, 1993, pp. 5192-5199, (36 mg, 0,1 mmol), puis le mélange réactionnel est maintenu pendant 48 h à température ambiante, et concentré. Le résidu est dissous dans l'eau (10 ml), lavé par le chloroforme (2 x 10 ml) et lyophilisé. On obtient ainsi 137 mg du composé n03 (rendement de 92 %) ayant les caractéristiques suivantes - [a]D + 116,10 (c 0,62, eau) - spectre de masse (FAB+) : m/z 1517,2 (100 %, [M+Na]+), - solubilité dans l'eau : 558 g/l, 373 mM.
Exemple 4 : Préparation du 6I-désoxy-61-[3-(N-glycyl-B- D-glucopyranosylamin-6-yl)thiouréido)]cyclomalto- heptaose (composé n 4) Ce composé répond à la formule (IV) avec R2 répondant à la formule
Ce composé est obtenu par condensation du 6Idésoxy-6I-isothiocyanatocyclomaltoheptaose (voir exemple 2) avec la 6-amino-N-(N'-tert-butyloxycarbonyl) glycyl-6-désoxy-ss-D-glucopyranosylamine suivie d'une hydrolyse acide du groupement protecteur tertbutyloxycarbonyle (procédé A).
1) Préparation de la 6-amino-N-(N'-tert butyloxycarbonyl)glycyl-6-désoxy-ss-D- glucopyranosylamine.
A 20 C on transforme un peu plus de la moitié du silane en masse en cinq heures et 70% en milieu xylène avec une bonne sélectivité voisine de 90 % dans les deux cas.
EXEMPLE 4 : OPTIMISATION DES CONDITIONS EXPERIMENTALES DE FONCrIONNALISATION.
On a fait varier la température (60"C au lieu de 20 C ou 100"C) : On a fait varier la concentration en lithium à 60 C.
On note peu d'écarts de rendement et de sélectivité après 5 heures de fonctionnalisation entre 10 et 100 ppm. La réaction se termine lors de la dévolatilisation à 90 C sous 10 mbars.
On préfere travailler entre 20 et 50 ppm de lithium pour éviter des réactions de dégradation lors de la dévolatilisation des huiles.
L'ensemble des résultats obtenus est rassemblé dans le TABLEAU IV ci-après.
POS (Ip) Silane (SF) n=58,8 Mn=4370 TABLEAU IV: Fonctionnalisation du PDMS a,co diOH Variation des conditions expérimentales
ESSAIS 11 12 13 14 15 16 17 Li(OCOR) (ppm Li 10 10 20 10 50 100 10 eoc 20 60 60 60 60 60 20 (Ip)(% p/p) 59,3 58,4 62,8 64,7 66 66,2 65,6 Xylène(% p/p) 23,9 23,8 29,55 27,2 26,4 26,1 26,6 Silane (% p/p) 16,8 17,8 7,65 8,1 7,6 7,7 7,8 [Epoxy]/[OH] 2,44 2,6 1,05 1,08 1,00 1 1 R.M.N29Si après dévolatilisation TT[D(OH)%] 85,6 90 95,4 89,3 93,9 95,6 88 RR 89,5 100 85,6 82 73 76 76 [T1(OR)%] Epoxy (meq%)* 87 92 43 44 41 42 44 après dévolatisation Dévolatilisation: 1 heure à 90 C sous 10 mbars Durée: 5 heures meq % * Cf Tableau m.
Le dosage des fonctions époxy par potentiométrie montre que la catalyse au lithium n'affecte pas ces groupements fonctionnels. On retrouve la quantité théorique attendue estimée à partir de la quantité de silane chargé si tout le silane est greffé.
EXEMPLE 5 : DEVOLATILISATION, ADSORPTION SUR NOIR DE CARBONE ET FILTRATION.
Les POS fonctionnalisés sont soumis à une purification par mise en oeuvre des étapes suivantes:
DEVOLATILISATION 900cl Ih30 i 2h 10 nihan v TRAITEMENT NOIR 4S 2h i 60 C v FILTRATION avec terre lei8bSioa (tue) de marque i1241 EXEMPLE 6: TEST DE RETICULATION SUR BANC UV.
Les conditions de réticulation UV sont les suivantes: BANC UV Vitesse 7,6m/mn Energie 0,36 J I cm2 Zone irradiée coupelle de 2cm de diamètre Lampe FUSION type H Epaisseur 2mm On réalise des tests de réticulation en coupelle aluminium avec une épaisseur de 2mm. Le photoamorceur est formulé à raison de 0,2 % dans l'huile, soit le rajout de 1% du borate de iodonium ci-après à 20 % dans l'isopropanol (20 g de borate d'onium pour 80 g d'isopropanol).
Résultats : tous les produits réticulent en moins de 0,3 sec ; i.e. moins de deux passages EXEMPLE 7 : PREPARATION D'UNE COMPOSITION A BASE DU POS (I) OBTENU A PARTIR DE PRECURSEUR (Ip) = PDMS α#DIOH, DE 1M,= 13600.
Il faut utiliser un excès de silane SF pour fonctionnaliser les silanols d'une huile PDMS a, codiOH de plus forte masse (Mn = 13600 et OH = 0,25 %) avec le carboxylate de lithium comme catalyseur. Ce sont les mêmes conditions que dans les exemples précédents. L'ensemble des résultats obtenus et les conditions expérimentales sont rassemblés (TABLEAU 5 ci-après).
TABLEAU V: Fonctionnalisation
Ri0 est un hydrogène. un groupe alkyle en C1-C6 qui peut être substi-
tué. un groupe arvle en C6-C10. un groupe alcoxy en C1-C4. un groupe cvcloalkyle en C-Cq. un groupe alkényle en C2-C6. un
0 groupe cycloalcoxv en C--', ou un groupe de formule - NR1 R1.
Ol R I et RI2 représentent. indépendalnlmnent. un hydrogène. un groupe alkvle en C i-C4. un groupe c'cloalkvle en C3-C5 ou
un groupe aryle en C)-C.
R-' représente un hydrogènle. et R4 et R' signifient. indépendamment. un hydrogène ou un groupe alkyle en C-C3 R6 et R7 représentent. indépendamment. un hvdrogènle. un atome de chlore ou de brome. avec cette condition que si l'un des groupes R6 et des R7 représente un
hylvdrogène l'autre n'est pas un hydrogène.
Dans les definitions données à propos de la forlmule 1. le groupe alkyle et le
groupe alkvlène sont linéaires ou ramifiés. Si le groupe alkvle est substitué. le sub-
stituant est un groupe alcoxv ou iun atome d'halogène. Le groupe cycloalkyle est un cyclopropyle. c.clobutyle ou cyclopentyle. Le groupe arvle est un groupe phényle
ou un naphtyle.
> Comme les composés de tformule I contiennent un centre chiral. par
l'expression isomères des composés de formule I. on entend à la fois les énantio-
mères et. dans le cas de certaines substitutions. des stéréoisomères E et Z ainsi que
les diastéréoisomères. les tautomères et leurs mélanoes comme les racémates.
Les sels d'addition acides des composés de formule I sont des sels formes a\ cc des acides organiques ou inorganiques physiologiquenlenit acceptables. Commniec
1' 1.'
A 9.5
I 5 Composé de référence A -(4-aminophényl)-9H- I.3-dioxolo[4.5-hl][2. 3]benzodiazépine (GYKI 52 4o(,e
brevet hongrois n 191 698. exemple 8).