INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Compte-tenu des inconvénients susmentionnés, on a cherché à augmenter la possibilité de compression du matériau élastique utilisé pour réaliser une butée et on a cherché également à réaliser des butées qui, en début de compression, n'exercent qu'une faible force de réaction, c'est-à-dire qui ont une courbe de réaction élastique progressivement croissante au fur et à mesure de la compression. On a déjà proposé, à cet égard, de remplacer le caoutchouc par un matériau plastique cellulaire, par exemple une mousse de polyuréthanne ; dans ce cas, on peut amener la butée, en fin de compression, à avoir une longueur résiduelle d'environ un tiers de sa longueur initiale et, en outre, la courbe donnant la force de réaction en fonction de la variation de longueur est beaucoup plus progressive qu'avec du caoutchouc, ce qui améliore considérablement le confort lorsque la butée entre en jeu entre un bras de suspension et une caisse de véhicule. Malheureusement, la réalisation de butées en matériau cellulaire est beaucoup plus onéreuse que celle des butées en caoutchouc.
La présente invention a pour but de proposer une butée élastique qui, bien qu'elle soit réalisée en caoutchouc, possède les mêmes caractéristiques avantageuses que les butées réalisées en polyuréthanne cellulaire ; en effet, la butée selon l'invention peut supporter une réduction de longueur d'environ deux tiers de la longueur initiale tout en conservant ses caractéristiques d'amortissement pour un nombre de cycles de fonctionnement considéré comme satisfaisant dans l'industrie automobile ; par ailleurs, la forme particulière adoptée pour la butée selon l'invention permet d'obtenir une courbe d'amortissement progressif, c'est-à-dire une force de réaction faible au début de la compression de la butée et progressivement croissante au fur et à mesure que l'on approche de la limite d'écrasement autorisé de la butée.
L'invention concerne donc une butée en caoutchouc destinée à être disposée entre un élément fixe et un élément mobile, à une fin de course de ce dernier ; cette butée est du type ayant un corps de révolution en caoutchouc délimité, d'un côté, par une base associée à une embase de fixation et, de l'autre, par une extrémité d'impact, l'embase étant susceptible d'être solidarisée de l'un des deux éléments susmentionnés alors que l'extrémité d'impact peut venir en contact avec l'autre élément pour amortir élastiquement la fin de course de l'élément mobile, une partie du corps ayant extérieurement une forme ogivale, dont la pointe constitue l'extrémité d'impact de la butée. La butée selon l'invention est caractérisée par le fait que son embase est réalisée en un matériau rigide, plastique ou métallique par exemple, ladite embase comportant un fond entouré par un bord relevé, ledit bord enserrant extérieurement la base de la butée, ladite base étant constituée par un anneau torique et que le corps de la butée comporte axialement un noyau allongé, relié périphériquement à l'anneau torique précité par une collerette, dont la face externe est, en se repérant sur l'axe de la butée, à un niveau compris entre les deux extrémités du noyau, définissant ainsi une partie supérieure et une partie inférieure du noyau, la paroi externe de la partie supérieure du noyau constituant la forme ogivale extérieure du corps et la partie inférieure du noyau étant délimitée par une paroi inférieure ayant un sommet qui, hors contrainte, est espacé du fond de l'embase et se raccorde de façon continue à la face interne de la collerette faisant vis-à-vis à l'embase, un espace libre étant ménagé entre ladite paroi inférieure du noyau et la face interne de l'anneau torique constituant la base.
Avantageusement, l'embase est une coupelle métallique obtenue par déformation (emboutissage, matriçage, ou analogue) d'une tole ; mais l'embase peut aussi être une pièce de fonderie ; l'embase doit essentiellement permettre de maintenir extérieurement l'anneau torique constituant la base de la butée pendant toute la déformation de ladite butée.
Dans un mode préféré de réalisation, l'espace libre qui, hors contrainte, est défini entre le corps et l'embase, est une couronne, dont la demi-section axiale a une forme de coin en angle aigu dans la zone de raccordement de la collerette avec l'anneau torique.
Avantageusement, l'épaisseur de la collerette est sensiblement constante et égale à celle de l'anneau torique dans la zone où ils se rejoignent. On préfère que la face externe de la collerette forme avec la paroi supérieure du noyau un angle de raccordement compris entre 45 et 9oxo.
On peut prévoir que la demi-méridienne de la paroi inférieure du noyau et de la face interne de la collerette soit un arc de cercle dont le centre est du côté du plan du fond de l'embase, où ne se trouve pas le corps de la butée ; on peut prévoir, également, que la demi-méridienne de la face interne de l'anneau torique soit un arc de cercle ; le fond du coin formé, en section axiale, par les demiméridiennes sensiblement sécantes de la paroi inférieure du noyau et de la face interne de l'anneau torique est, de préférence, arrondi selon un congé de raccordement. On préfère que l'épaisseur, mesurée radialement, de l'anneau torique augmente en direction du fond de l'embase ; on peut prévoir que la face externe de l'anneau torique définisse une gorge d'encliquetage pour le bord de l'embase.
Les sommets des parois inférieure et supérieure du noyau peuvent être arrondis pour constituer sensiblement une calotte sphérique ; le noyau est plein et la demi-méridienne de la paroi externe de la partie supérieure dudit noyau est, de préférence, un arc de cercle.
On a constaté qu'en ménageant un espace libre entre la partie inférieure du noyau et l'anneau torique, qui constitue la base de la butée, on augmente considérablement la longueur de compression que peut subir la butée. En effet, au début de la déformation, le noyau commence d'abord par se déplacer par rapport à l'anneau torique en direction de la coupelle avec déformation de la collerette ; puis, la partie inférieure du noyau vient en contact avec la coupelle, ce qui entraîne une augmentation de la résistance à l'écrasement, d'où il résulte une déformation simultanée de la partie supérieure et de la partie inférieure du noyau, cette dernière venant progressivement, lorsque la charge augmente, remplir l'espace libre délimité par l'anneau torique, alors que la forme ogivale de la partie supérieure s'aplatit jusqu'à venir sensiblement au niveau du raccordement entre la collerette et l'anneau torique.
Sur ce dessin - la figure 1 représente, en élévation, une butée selon l'invention - la figure 2 représente une coupe axiale de la butée de la figure 1; - les figures 3A à 3F représentent schématiquement des demi-coupes de la butée de la figure 1, au cours de la déformation due à une compression axiale - la figure 4 représente la courbe donnant la réduction de longueur de la butée en fonction de la force appliquée.
En se référant au dessin, on voit que la butée selon l'invention est constituée d'une coupelle métallique 1, qui entoure la base d'un corps de butée 2 ; ladite butée est de révolution autour d'un axe AB. Le corps 2 est constitué, d'une part, d'une base formée d'un anneau torique 3, dont la partie inférieure est engagée à l'intérieur de la coupelle 1, qui constitue une embase de fixation, et, d'autre part, d'un noyau 4, qui se raccorde à l'anneau torique 3 par une collerette o w . r périphtrique 5.
La résistance en compression simple d'une éprouvette correspond habituellement à la pression nécessaire pour faire éclater une éprouvette que ron compresse entre deux machoires.
L'invention conceme ainsi également l'utilisation, pour augmenter la résistance mécanique, en particulier la résistance en traction par flexion, de manière conjointe de chaux et soit d'au moins une silice et d'au moins un composé contenant de alumine, soit d'au moins une pouzzolane, dans une chape obtenue à partir d'un mortier fluide autonivelant comprenant, en outre, du sulfate de calcium, des granulats et de l'eau.
De plus, et ceci est le plus remarquable, la présence conjointe de chaux et soit d'au moins une silice et d'au moins un composé contenant de alumine, soit d'au moins une pousolane, dans le mortier selon l'invention permet de réduire nettement la sensibilité à l'eau (c'est-à-dire d'augmenter nettement la tenue à l'eau) de la chape obtenue à partir dudit mortier.
Cette chape conserve ainsi après immersion dans l'eau (ou simplement mis en contact avec un tel élément) une résistance mécanique tout à fait convenable. En particulier, après immersion dans l'eau: - d'une part, elle perd seulement un peu de sa résistance en traction par flexion, par rapport à celle obtenue après conservation à l'air (par exemple, pour des cycles d'immersion (5 jours) / séchage (1 jour à 50 "C), elle peut ne perdre (par rapport à sa résistance en traction par flexion après conservation à l'air) qu'aux environs de 10 % à une échéance de 28 jours), contrairement aux chapes traditionnelles (pour lesquelles généralement la perte (par rapport à leur résistance en traction par flexion après conservation à l'air) est alors d'environ 40 % ou plus à une échéance de 28 jours); ; - d'autre part, elle gagne sensiblement en résistance en compression simple, par rapport à celle obtenue après conservation à l'air (par exemple, pour des cycles d'immersion (5 jours) / séchage (1 jour à 50 "C), gain possible (par rapport à sa résistance en compression simple après conservation à l'air) d'au moins 20 % à une échéance de 28 jours), contrairement aux chapes traditionnelles, pour lesquelles il y a une perte en résistance en compression simple par rapport à celle obtenue après conservation à l'air (par exemple perte en général de plus de 10 % à une échéance de 28 jours).
Ainsi, l'invention est aussi relative à l'utilisation, pour réduire la sensibilité à reau, de manière conjointe de chaux et soit d'au moins une silice et d'au moins un composé contenant de l'alumine, soit d'au moins une pouzzolane, dans une chape obtenue à partir d'un mortier fluide autonivelant comprenant, en outre, du sulfate de calcium, des granulats et de l'eau.
Dans toutes ces utilisations, le mortier fluide est tel que défini plus haut La chape obtenue à partir du mortier fluide selon l'invention, notamment par coulage de celuiì sur une surface horizontale, constitue un autre objet de l'invention.
UTILISATION D'UNE PIECE COMPRENANT UN REVETEMENT EN POLYMERE POUR ENTRER EN CONTACT AVEC DES PARTICULES DE POLVOLEFINE La présente invention conceme l'utilisation d'une pièce comprenant un substrat et un revêtement en polymère pour entrer en contact avec des particules de polyoléfine, le polymère constituant le revêtement comprenant des enchainements de formule -CH2-CHR-. Dans la présente demande, le terme polymère désigne également des copolymères et le terme polyoléfine désigne également des copolymères issus de la copolymérisation de différentes oléfines.
On constate que des pièces non revêtues et utilisées pour entrer en contact avec des particules de polyoléfine peuvent se recouvrir d'aggrégats de ces particules suite à des phénomènes d'accumulation de charges électrostatiques.
L'utilisation selon l'invention à la place de l'utilisation de pièces non revêtues permet de réduire, voire d'inhiber complètement ces phénomènes qui risquent de nuire au fonctionnement optimal des installations dont lesdites pièces font partie.
Le problème de l'accumulation des charges électrostatiques se pose dans de nombreuses installations dans lesquelles des particules entrent en mouvement, et en particulier dans les installations dans lesquelles des particules de polyoléfine sont convoyées ou agitées, soit mécaniquement, soit par un liquide, soit par un gaz Le substrat des pièces concemées par l'invention peut être en tout type de matière et en particulier en métal comme le cuivre et ses alliages, I'aluminium et ses alliages, la fonte, les aciers au carbone, les aciers inoxydables comme les aciers au nickel etlou au chrome, lesdits aciers pouvant contenir du molybdène, le nickel et ses alliages comme les alliages dits Inconel, le chrome et ses alliages. Comme acier, on peut en particulier citer les aciers 304, 316, 316L.
Une telle pièce peut être un tuyau à l'intérieur duquel on fait circuler une poudre de polyoléfine à l'aide d'un gaz ou d'un liquide. Une telle pièce peut être une cuve ou un réacteur destiné à contenir un lit fluidisé ou agité de poudres en présence d'un gaz ou d'un liquide, ainsi que les accessoires de ce réacteur comme son éventuel mobile d'agitation ou ses éventuelles contrepales. Ce réacteur peut être un réacteur de polymérisation d'oléfines en phase gazeuse.
L'effet bénéfique du revêtement de polymère commence dès que le revêtement présente une épaisseur monoatomique et même si ce revêtement est discontinu. II n'y a pas de limite supérieure à l'épaisseur de ce revêtement sauf celles imposées par le fonctionnement normal de la pièce.
Généralement, un revêtement dont l'épaisseur est comprise entre 5 Am et 100 zm convient. Des revêtements d'épaisseur bien supérieure à 100 am peuvent être utilisés.
Le revêtement peut être élaboré par simple liaison mécanique avec le substrat à revêtir, comme par exemple par vissage ou rivetage de plaques ou films de polymère sur ledit substrat. Si la géométrie du substrat le permet le revêtement peut etre élaboré par trempage du substrat préalablement chauffée à une température supérieure au point de fusion du polymère dans un lit fluidisé de poudre dudit polymère.
On peut également élaborer ce revêtement en projetant une poudre de polymère sur le substrat à revêtir portée à une température supérieure au point de fusion dudit polymère.
Le revêtement peut également être élaboré par collage de plaques ou films de polymère sur le substrat à revêtir, étant entendu que l'utilisation d'une colle ou de tout autre tiers corps doit être compatible avec les conditions d'utilisation de la pièce comprenant le revêtement.
On donne ci-après une liste non limitative de tels motifs, désignés par une nomenclature généralement admise par l'homme de l'art et que l'on utiliser dans le présent exposé. Ces motifs siloxyles sont les suivants: M = R343SiOl,2 D = R342SiO2/2 D(OR) = R342Si(ORl5)Ol,2 D(OH) = R342Si(OH)OI,2 D(OR)2 = R342Si(OR15)2 T = R34SiO3,2 T(OR) = R34Si(OR15)O2/2 T(OR)2 = R34Si(ORI5)20l,2 T(OR)3 = R34Si(ORt5)3 On a, par exemple, R15 = ou * R34 et = R3, R4 de la formule (I) ou Rl , R50 tels que définis supra e.g. = CH3.
S'agissant des groupements époxy fonctionnels R, R7, on préfere ceux appartenant aux groupes des glycidyles et des époxycyclohexyles. Le 2-(3,4-époxy cyclohexyle)éthyle est un exemple préféré des époxycyclohexyles susceptibles d'être mis en oeuvre dans le cadre de l'invention.
Le groupement époxy fonctionnel peut être défini par sa capacité ou son aptitude à réagir avec d'autres fonctions époxy, selon le mécanisme de réticulation par voie cationique, et sous activation par rayonnement UV en présence de photoamorceurs du type sel d'onium.
Les groupements hydrolysables Rl, R5 préférés sont les alcoxyles, carboxyles, enoxydes et oximes. Une fois hydrolysés ces groupements se transforment en groupements hydroxyles aptes à se condenser entre eux pour former des ponts intercaténaires - O-, typique de l'état réticulé. Ces ponts s'ajoutent à ceux obtenus grâce à la réticulation sous UV des fonctions époxy.
Selon une variante de l'invention, il est envisageable d'utiliser, en lieu et place, des alcoxyles carboxyles, énoxydes et oximes, d'autres groupements hydrolysables tels que par exemple des groupements du type amide, amine, carbamate, imidate, isocyanate, thioisocyanate ou uréide; S'agissant des longueurs de chaînes et des masses moléculaires du POS (I),il est prévu conformément à l'invention que le précurseur (Ip) du polymère (I) peut être avantageusement un polydiorganosiloxane ou un mélange de polyorganosiloxanes de formule (Ip), dans laquelle n est sélectionné de telle sorte que la viscosité à 250 C du polymère (I) soit inférieure ou égale à 10 000 mPa.s, de préférence à 2000 mPa.s et plus préférentiellement encore à 1000 mPa.s. L'homme de l'art est en mesure de choisir le nombre de motifs récurrents qui conférent au POS (I), la viscosité souhaitable pour l'application considérée.
Selon une variante de l'invention, le POS (I) est constitué essentiellement par un mélange de POS linéaire et de POS cyclique.
Conformément à une caractéristique avantageuse de l'invention, la composition contient au moins un résidu, de préférence à l'état de traces, d'un diluant du précurseur (in), ledit résidu étant sélectionné parmi les composés suivants: - au moins un solvant organique, le xylène étant particulièrement préféré, - au moins un polyorganosiloxane cyclique, - le catalyseur de fonctionnalisation, - et leurs mélanges.
De tels résidus proviennent du procédé d'obtention des POS (I). lls sont en fait, le reflet de la méthodologie qui caractérise et qui permet elle-aussi de définir ces POS (I). Ces résidus ne sont présents qu'à l'état de traces, car il est préférable de prévoir leur élimination car ils peuvent être considérés comme des impuretés.
Le cas de figure dans lequel on peut trouver des traces, de résidus de polyorganosiloxanes cycliques dans le POS (I), correspond à une variante de l'invention selon laquelle le précurseur (Ip) du POS (I) est un mélange de POS linéaires et de POS cycliques. Ce mélange de POS peut, par exemple, être constitué par le produit d'hydrolyse d'organohalosilanes de formule: RaRbl SiXC dans laquelle: - R, R' sont des radicaux identiques ou différents et représentent l'hydrogène ou des alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, des aryles, des alkylayyles ou des aralkyles, - X représente un halogène, - eta+b+c=4etO ledit produit étant obtenu par un procédé consistant essentiellement à mettre en oeuvre au moins trois étapes d'hydrolyse successives (1), (2), (3), dans lesquelles le milieu réactionnel est apte à exercer une force hydrolysante croissante sur les organohalosilanes (I), et, éventuellement, au moins une étape de coalescence (4), et en ce que l'étape (1) est une hydrolyse sous pression en présence d'une solution aqueuse Sl d'halogénure d'hydrogène saturée, à la pression et à la température du milieu réactionnel.
Toujours à propos de l'obtention du POS (I), il est intéressant de souligner qu'un catalyseur de fonctionnalisation préféré est celui comprenant au moins un carboxylate de lithium et/ou au moins un silanolate de potassium.
De préférence, le photoamorceur (u) est formé par un ou plusieurs borates d'onium: * dont l'entité cationique est choisie parmi.
1) les sels d'onium de formule (Il.1) [(Rα)n2 - A - (Rss)m2]+ (11.1) formule dans laquelle: * A représente un élément des groupes l 5 à 17 tel que par exemple I, S, Se, P, N, Ra représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, de préférence phényle, tolyle ou toluyle, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir de l'azote, du soufre, comme hétéroéléments, * Rss représente Ra ou un radical alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30, lesdits radicaux Ra et R étant éventuellement substitués par notamment un groupement alcoxy en C1-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, mercapto, * n2 est un nombre entier allant de 1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, * m2 est un nombre entier allant de 0 àv- 1 avec n2 + m2 = v + 1, 2) les sels d'oxoisothiochromanium de formule (IL2):
où le radical Rr représente un radical aikyle, linéaire ou ramifié en C1-C20, * dont l'entité anionique borate a pour formule (IL3): [BXa R8b] (IL3) formule dans laquelle: - a est un nombre entier allant de 0 à 3, - b est un nombre entier allant de 0 à 4, - les symboles X représentent: un atome d'halogène (chlore, fluor) avec a = 0 à 3, une fonction OH avec a = 0 à 2, - les symboles Ra sont identiques ou différents et représentent: un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que par exemple OCF3, CF3, NO2, CN, ou par au moins 2 atomes d'halogène (fluor tout particulièrement), un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques, tel que par exemple biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement), CF3, OCF3,NO2, CN.
Avantageusement, l'entité anionique borate est choisie parmi les anions suivants: [B(C6F5)4]- [B(C6H4CF3)4]- [B{C6H3(CF3)2}4] kC6Fs)2BF2]- [B(C6F40CF3)4]- [B (C6H3F2)4]- S'agissant de l'entité cationique, qui est avantageusement de type 1) onium, elle est, plus préférentiellement, sélectionnée parmi les cations suivants: [(#)2I]+ [C8H17-O-#-1-#]+ [(#-CH3)2 I]+ [C12 H25-#-I-#]+ [(C8H17-O-)2 I ]+ [(#)3 S]+ [(#)2-S-#-O-C8H17]+ [#-S-#-S-(#)2]+ [(C12H25-#)2I]+ Conformément à l'invention, les amorceurs que l'on mettra en oeuvre de façon plus privilégiée, sont les borates d'onium suivants: [(#-CH3)2I]+,[B(C6F5)4] [(#)2I]+,[B(C6F5)4]- [(#2I]+,[B{C6H3(CF3)2}4] [C12H25-#-I-#]+,[B(C6F5)4]- [(C8H17-O-#)2I]+,[B(C6F5)4] [(C8H17)-O-#-I-#)]+,[B(C6F5)4]- [(#)3S]+,[B(C6F5)4] [(#)2S-#-O-C8H17]+,[B(C6H4CF3)4]- [(C12H25-#)21]+,[B(C6F5)4]- L'entité cationique de type 2) oxoisothiochromanium, entrant dans la formulation du photoamorceur (II) entrant dans la composition selon l'invention, correspond de préférence à la structure D1 qui est définie à la page 14 de la demande WO-A-90/11303 et possède la formule: où le radical Rγ a la signification donnée dans cette demande WO à propos du symbole Rl; une entité cationique de ce type qui est davantage préférée est celle ou Rγ représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20.Comme sels d'oxoisothiochromanRun qui conviennent particulièrement bien, on citera notamment le sel de sulfonium de 2-éthyl- 4oxoisothiochromanium ou de 2-dodécyl4-oxoisothiochromanium.
En tout état de cause, certains de ces borates d'onium entrant dans la formulation du système amorceur selon l'invention sont définis en détail dans les demandes de brevet européens EP-A-O 562 897 et EP-A-O 562 922 précitées. Le contenu de celles-si est incorporé par référence dans le présent exposé.
S'agissant du catalyseur (III) de condensation, la demanderesse a eu le mérite de mettre en évidence qu'il convenait de sélectionner au moins l'un des produits suivants: - dicarboxylates de diallcylétain, de préférence diacétate de dibutylétain ou dilaurate de dibutylétain, - dialcoolates de dialkylétain, - distannoxanes, - polystannoxanes.
La couronne supérieure 7a est solidaire, en partie haute, d'un chapeau 1 1 comportant un trou central de passage pour la tige 6 d'amortisseur. Ce chapeau 11 comporte, à l'intérieur, une nervure circulaire 12 à section transversale sensiblement en V tournant sa pointe vers le bas et entourant la tige 6. La branche intérieure du V de cette section est convexe vers l'intérieur.
La butée de limitation 7 est traversée axialement par la tige 6 laquelle comporte une partie d'extrémité supérieure 13, de diamètre plus faible, liée au châssis (non représenté) du véhicule. Une coupelle 14 est fixée sur la tige 6, contre l'épaulement situé à la base de l'extrémité 13. La coupelle 14 s'appuie contre une pièce (non montrée) du châssis par l'intermédiaire d'un organe élastique (non montré) de façon connue dans la technique. La butée 2 est ainsi maintenue, relativement au châssis, par l'appui constitué par la coupelle 14. Le bord périphérique de la coupelle 14 peut être rabattu vers le bas pour assurer le centrage et le maintien du chapeau 11.