INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par ailleurs, le piston (4) est muni sur son extrémité arrière (32) d'un clapet (33) maintenu par une vis de clapet (34) lui autorisant un léger débattement longitudinal entre une position fermée et une position ouverte selon (XX'). Ledit clapet (33) permet de boucher ou de déboucher des orifices de retour (35) constitués de trous longitudinaux réalisés à l'intérieur du piston (4). Selon le mode de réalisation préféré, lesdits orifices de retour (35) sont au nombre de six et sont positionnés selon une section transversale du piston (4) de manière régulière le long d'un cercle de diamètre inférieur au diamètre minimum de la paroi externe (29) du piston (4).Le système ainsi constitué fonctionne de manière connue en soi, lors de la compression, le piston (4) subit une translation de l'avant vers l'arrière et la pression du fluide (7) dans la portion arrière interne (27) de la chambre (3) pousse le clapet (33) en position fermée, les orifices de retour (35) étant bouchés, le fluide hydraulique (7) s'écoule alors par le canal de laminage (31). Lors de la détente, la pression du fluide (7) dans la portion avant interne (28) provoque l'ouverture des orifices de retour (35) en repoussant le clapet (33) dans sa position ouverte et ainsi permet l'écoulement du fluide hydraulique (7) par les orifices de retour (35), de la portion avant interne (28) vers la portion arrière interne (27) de la chambre principale (3).
Selon le mode de réalisation préféré de l'invention, le dispositif de compensation des volumes (9) est constitué d'un piston secondaire (36) muni d'une bague d'étanchéité (37) pouvant coulisser selon (XX') le long de la chambre secondaire de compensation (15) afin de permettre au fluide hydraulique (7) de s'écouler à l'intérieur de ladite chambre secondaire (15) lors de la compression, comme il sera décrit ultérieurement.
Le coulissement dudit piston secondaire (36) est géré par le dispositif élastique de rappel (8) constitué d'un ressort (38) en appui à une extrémité sur une paroi de butée (39) solidaire de l'extrémité arrière du corps (40) et à son autre extrémité sur la partie arrière du piston secondaire (41). En outre, ledit piston secondaire (36) est muni en son centre d'une vis de purge (42).
Ainsi, dans le premier mode d'exécution illustré aux figures 1 à 10, lors de la compression de l'amortisseur, le fluide hydraulique (7) est laminé de la portion arrière interne (27) vers la portion avant interne (28) de la chambre principale (3) par le passage de laminage (31), le volume occupé par la tige de piston (5) dans la portion avant interne (27) oblige une partie équivalente audit volume à s 'écouler le long des gorges d'écoulement (220a, 220b, 220c) de l'intérieur (25) de la chambre principale de compression (3) vers le chambre secondaire de compensation (15), le fluide hydraulique (7) en pression dans ladite chambre secondaire (15) provoque la translation du piston secondaire (36) comprimant le ressort de rappel (38) jusqu'à établir l'équilibre des pressions entre la force imprimée à la tige de piston (5) et la force de rappel du ressort (38) par l'intermédiaire du fluide hydraulique (7).
Lorsque la force imprimée au piston principal (4) par l'intermédiaire de sa tige (5) est supprimée, la force de rappel du ressort (38) force le fluide hydraulique (7) à emprunter le circuit inverse jusqu'à la portion avant interne (28) de la chambre principale (3) et de 1à, à s'écouler vers la portion arrière interne (27) par l'intermédiaire des orifices de retour (35).
La figure 12 illustre une variante d'exécution selon laquelle le piston (4) ne possède pas de saillie de laminage (30) mais une paroi externe (29) cylindrique de diamètre (D1) légèrement inférieure au diamètre (D2) de la paroi périphérique interne (19) de la chambre de compression principale (3). Ainsi, le fluide hydraulique (7) n'est plus laminé le long de la saillie mais sur l'ensemble de la longueur (L1) du piston principal (4).
Selon une autre variante d'exécution illustrée à la figure 13, la paroi périphérique externe (29) du piston (4) est de diamètre (D4) égale au jeu de fonctionnement près au diamètre intérieur (D2) de la paroi périphérique interne (19) de la chambre (3) afin de permettre le coulissement dudit piston (4), le canal de laminage (31) étant alors constitué de gorges de laminage (43) situées le long de ladite paroi périphérique externe (29), comme le montre l'illustration. Lesdites gorges pouvant être de forme et de dimension diverses.
Selon une autre variante d'exécution illustrée aux figures 14 et 15, l'ensemble tige piston (5) et piston principal (4) peut être muni d'une rondelle intermédiaire de guidage (44) placée entre le piston (4) et la tige piston (5), solidaire de l'ensemble et qui peut être constituée d'un anneau cylindrique dont le diamètre extérieur (D5) est égal au jeu de fonctionnement près au diamètre interne (D2) de la paroi périphérique de la chambre et qui possède des dégagements d'écoulement (46) du fluide le long de sa paroi périphérique externe (45). Ladite rondelle cylindrique (44) comprenant aussi des trous (50) positionnés en regard des trous (35), de manière à permettre l'écoulement du fluide hydraulique (7) par lesdits orifices de retour (35) du piston principal (4).
Dans le premier mode de réalisation et ses variantes illustré aux figures 1 à 12, le passage de laminage (31) est constant, quelle que soit la position du piston principal, mais il pourrait en être autrement, comme cela est illustré de façon schématique aux figures 17, 18, 19 et 20. Ces figures illustrent quatre variantes d'exécution selon lesquelles le diamètre intérieur (D2) de la paroi périphérique externe (18) de la chambre principale de compression (3) est variable selon l'axe (w), de manière à faire varier la taille du canal de laminage (31) pendant le coulissement du piston principal (4), permettant ainsi l'obtention d'un amortissement variable.La variation du diamètre intérieur (D2) peut, par exemple, être conique avec un diamètre avant supérieur au diamètre arrière, provoquant un amortissement de plus en plus fort lors de la compression, comme le montre la figure 17, ou inversement, un diamètre arrière supérieur au diamètre avant, de manière à obtenir un fort amortissement au début de la compression et un amortissement plus faible en fin de compression, illustré figure 18. On peut ainsi obtenir une courbe d'amortissement (force d'amortissement en fonction de la course du piston principal) de la forme désirée en effectuant une chambre de compression principale (3) dont on fait varier le diamètre intérieur (D2) de manière adéquate.
Selon une variante d'exécution du mode de réalisation préféré, le dispositif élastique de rappel (8) et le dispositif de compensation (9) peuvent, par exemple, être placés radialement par rapport au corps (2) de l'amortisseur (1), le ressort de rappel (38) agissant par l'intermédiaire du piston secondaire (36) sur le fluide hydraulique (7), ledit dispositif peut être placé à l'endroit désiré moyennant une modification adéquate de la configuration du corps (2).
DISPOSITIF D'AVERTISSEUR DE SURVITESSE -1 La présente invention concerne un dispositif complexe de détection et de signalisation en continu, de survitesse des véhicules.
Le traitement en continu des problèmes de survitesse des véhicules est généralement traité, par des obstacles intégrés ou non à la chaussée, des points lumineux ou des afficheurs.
Ces systèmes de traitement en continu des survitesses, génèrent hormis les afficheurs, des contraintes lumineuses, sonores et vibratoires, dommageables aux riverains et dans certains cas aux utilisateurs. Ils ne permettent pas, non plus, d'apprécier le niveau des survitesses ainsi que la qualité des moyens utilisés pour leurs traitements.
Or, les monomères ou dimères produits de condensation des dérivés furaniques par les dérivés carbonylés sont des composés importants en chimie organique.
Comme exemple de monomère, on peut citer l'hydroxyméthyl-5 furane carboxaldéhyde-2 (HMF), produit de condensation du furfural par le formaldéhyde, et qui peut constituer un précurseur pour la fabrication de nombreux polymères (polymères fonctionnalisés, adhésifs, résines sans cuisson, revêtements rigides, fibres de carbone par combustion de résines...) ou d'autres monomères ou dimères (dialdéhydes, dialcools, diacides, ammioalcools...), constituer un produit de départ pour la synthèse de certains produits phytosanitaires ou pharmaceutiques, et même être utilisé directement, par exemple à titre d'antifongique, d'antibactérien, ou d'antibiotique ; le bis (2,5-hydroxyméthyl) furane (BHMF), produit de condensation de l'alcool furfurylique par le formaldéhyde, qui peut constituer un précurseur pour la fabrication de nombreux polymères (polyuréthanes, polyesters, résines furaniques...) ou monomères (diol tétrahydrofuranique BHMTHF, lui-même précurseur de polymères résistant aux ultra-violets, comonomères de résines de fonderie...), ou peut servir dans la préparation de produits pharmaceutiques ou même être utilisé directement, par exemple comme agent de réticulation ; le 2-méthyl-5-hydroxyméthyl furane ou hydroxyméthylsylvane (HMS), produit de condensation du 2-méthylfurane (ou sylvane) par le formaldéhyde qui peut servir de précurseur des monomères furaniques ou de leurs homologues tétrahydrofuraniques.
Comme exemple de dimère, on peut citer les diamines difuraniques telles que la 5,5'-isopropylidènebis 2-furfurylamine, produit de condensation de la furfurylamine par l'acétone, qui peut constituer un précurseur pour la fabrication de polymères (polyamides, polyimides...) ou d'autres monomères (isocyanates..), ou constituer un produit de départ pour la synthèse de certains produits phytosanitaires ou pharmaceutiques.
L'invention vise donc à proposer un procédé et une installation permettant de fabriquer de façon sélective en une seule étape un produit de condensation d'un dérivé aromatique, notamment d'un dérivé hétérocyclique et plus particulièrement d'un dérivé furanique, avec un dérivé carbonylé dans des conditions économiques compatibles avec une exploitation industrielle, en continu, avec des valeurs de sélectivité et de conversion, donc de rendement, en produit de réaction suffisamment élevées, un temps de réaction faible (moins de 10 h, de préférence de l'ordre de 0,5 h à 4 h) et des coûts d'investissement faibles.
L'invention vise aussi à proposer un procédé et une installation avec lesquels la réaction peut être effectuée à basse température, ce qui permettrait d'éviter la formations de polymères indésirables et de produits de dégradation tels que les humines, ou autres effluents nécessitant des étapes ultérieures de purification coûteuses.
L'invention vise également un procédé et une installation permettant d'obtenir les monomères ou les dimères de condensation de dérivés furaniques, à partir de matières d'origine naturelle non susceptibles de fournir des hexoses. Plus particulièrement, l'invention vise à proposer un procédé et une installation permettant d'obtenir ces monomères ou ces dimères à partir de dérivés furaniques ou de pentoses précurseurs de dérivés furaniques issus de ces matières d'origine naturelle (hémicellulose...).
Pour ce faire, l'invention concerne un procédé de condensation sélective d'un dérivé aromatique, notamment d'un dérivé hétérocyclique et plus particulièrement d'un dérivé furanique, avec un dérivé carbonylé en une seule étape en continu en présence d'au moins un catalyseur solide, caractérisé en ce que - on utilise un réacteur continu multicontact vertical de réaction/extraction, - on alimente le réacteur en continu par une phase liquide de dérivé carbonylé et par le(s) catalyseur(s) solide(s) en introduisant la phase liquide de dérivé carbonylé et le(s) catalyseur(s) solide(s) en partie haute du réacteur, - on alimente le réacteur en continu par une phase liquide de dérivé aromatique en introduisant cette phase liquide du dérivé aromatique à un niveau du réacteur situé en dessous de l'introduction de la phase liquide de dérivé carbonylé, - on fait circuler en continu dans le réacteur la phase liquide de dérivé carbonylé du haut vers le bas à contre-courant de la phase liquide de dérivé aromatique que l'on fait circuler du bas vers le haut dans le réacteur, - on extrait en continu le produit de réaction dans une phase liquide d'extraction en partie haute du réacteur.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise une colonne pulsée à titre de réacteur.
Les colonnes pulsées sont des dispositifs connus multicontacts verticaux d'extraction ou de séparation dans lesquels on peut entretenir des pulsations (cf par exemple le document "Pulsed Perforated-Plate Columns", D.H. Logsdail, M.J. Slaten, Handbook of Solvent Extraction, Teh C.Lo Malcolm H.I. Baird, Carl Hanson, Krieger Publishing Company, Malabar, Florida, 1991, 11-2, p 335-372, incorporé par référence à la présente description).
I1 est à noter que dans un procédé selon l'invention, la colonne pulsée fait office non pas uniquement de séparateur, mais également et surtout de réacteur multicontact continu. On réalise ainsi simultanément dans la colonne pulsée, en une seule étape, la réaction et l'extraction sélective en continu du produit de réaction Selon l'invention, on alimente le réacteur par une phase liquide -notamment sous forme d'une solution aqueuse- de dérivé carbonylé en excès.
Selon l'invention, on utilise une phase liquide de dérivé carbonylé dans laquelle la phase liquide de dérivé aromatique, notamment furanique, est insoluble ou peu soluble, et on utilise la phase liquide de dérivé aromatique que l'on introduit en partie basse du réacteur à titre de phase liquide d'extraction du produit de réaction.
Selon l'invention, on extrait le(s) catalyseur(s) solide(s) à un niveau du réacteur situé audessus de l'introduction de la phase liquide du dérivé aromatique de façon à ménager une zone de non réaction entre cette introduction et ce niveau, pour assurer l'extraction complète du produit de réaction. En variante ou en combinaison, notamment dans une variante de l'invention dans laquelle on utilise le catalyseur sous forme pulvérulente, dans une zone située en partie basse du réacteur immédiatement à l'aval de l'introduction de la phase liquide d'extraction du produit de réaction, on maintient la température à une valeur inférieure à la température de réaction, de façon à ménager une zone de non réaction pour assurer l'extraction complète du produit de réaction. On ménage une telle zone de non réaction plus particulièrement avantageusement dans la variante de l'invention sus-mentionnée ou on utilise la phase liquide de dérivé aromatique à titre de solvant d'extraction du produit de réaction.
Dans une autre variante et selon l'invention, on utilise un solvant d'extraction du produit de réaction choisi pour être non miscible avec la phase liquide de dérivé carbonylé, pour que la solubilité du produit de réaction dans ce solvant d'extraction soit notablement plus importante que la solubilité du produit de réaction dans la phase liquide de dérivé carbonylé, et pour être non réactif avec le dérivé aromatique, le dérivé carbonylé, le produit de réaction et le(s) catalyseur(s) solide(s). On alimente en continu le réacteur en solvant d'extraction en l'introduisant en partie basse du réacteur à un niveau du réacteur situé en dessous de l'introduction de la phase liquide de dérivé aromatique, et on extrait le produit de réaction solubilisé dans ce solvant d'extraction en partie haute du réacteur.
Avantageusement et selon l'invention, on utilise un solvant d'extraction choisi pour être plus volatil que le produit de réaction, et on sépare le produit de réaction par distillation et/ou évaporation du solvant.
Comme exemple de solvant d'extraction, on peut utiliser, selon l'invention, un alcool ramifié en Cg, notamment un alcool amylique.
Selon l'invention, on utilise au moins un catalyseur solide microporeux, notamment un catalyseur solide microporeux acide. Dans toute la présente demande, l'expression "catalyseur solide microporeux" désigne de façon générale tout composé minéral d'origine naturelle ou synthétique formé par des enchaînements tridimensionnels de tétraèdres TO4 avec T représentant au moins deux éléments différents de la classification périodique tels que Si, Al, B, Fe, Ga, Ge, etc.. Dans cet enchaînement, les atomes d'oxygène des tétraèdres TO4 sont en commun avec les tétraèdres voisins.
tacts séparés 59 dans le logement 50 et en conséquence plu-
sieurs éléments de raccordement 48 sur le boîtier 14.
On peut réaliser sur le connecteur 26, l'ensemble
des raccordements électriques, donc encore d'autres raccor-
dements pour d'autres sources de lumière et aussi pour des systèmes électriques de réglage du phare 10 pour régler la
distance de son éclairage.
La présente invention a pour objet de nouveaux polyesters sulfonés hydrodispersables ou hydrosolubles, leur procédé de préparation et leur utilisatiion comme agent anti-salissure eticu anti-redéposition et éventuellement détergent dans des compositions détergentes, dans des compositions de rinçage, d'adoucissage ou de traitement antissalissure ("finishing), pour le lavage avec ou sans -traitement, le rinçage, radoucissage ou le traitement antisalissure de textiles, notamment à base de polyesters.
Selon l'invention, il s'agit de polyesters sulfonés hydrodispersables ou hydrosolubles caractérisés en ce qu'ils sont susceptibles d'être obtenus par estérification etlou transestérification et polycondensation d'une composition monomère àbase.
- d'un monomère diacide non sulfoné (A) constitué d'au moins un acide ou anhydride dicarboxylique choisi parmi les acides ou anhydrides téréphtalique1 isophtalique et 2,6 naphtalène dicarboxylique, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (A) I (A)+(SA) de rordre de 951100 à 60/100, de préférence de l'ordre de 90/100 à 65/100 - d'un monomère diacide sulfoné (SA) constitué d'au moins un acide ou anhydride dicarboxylique aromatique sulfoné ou aliphatique sulfoné, ou leurs diesters, en quantité correspondant à un rapport molaire (SA) / (A)+(SA) de rordre de 51100 à W100, de préférence de l'ordre de 10/100 à 35/100 jusqu'à 50% molaire, de préférence jusqu'à 30% molaire, de la quantité de monomère diacide non sulfoné (A) etlou de monomère diacide sulfoné (SA) Pouvant être remplacée par un monomère diacide hydroxylé (HA) constitué d'au moins un acide ou anhydride dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé ou un diester dudit acide dicarboxylique aromatique ou aliphatique hydroxylé - et d'un monomère polyol (P) constitué d'au moins un polyol choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le glycérol, le 1,2,4 butane triol et le 1,2,3 butane triol, selon une quantité correspondant à un rapport nombre de fonctions OH du monomère polyol (P) / nombre de formions ou d'équivalents fonctions COOH des monomères diacides (A)+(SIUHA) de rordre de 1,05 à 4, de préférence de l'ordre de 1,1 à 3,5, et tout particulièrement de rordre de 1,8 à3 en ce que le monomère diacide sulfoné (SA) est constitué d'au moins un acide ou anhydride dicarboxylique aromatique sulfoné ou d'un mélange d'acides ou anhydrides aromatique(s) sulfoné(s) et d'acides ou anhydrides aliphatique(s) sulfoné(s), ou leurs diesters, lorsque le monomère polyol (P) ne contient pas de polyol différent d'un glycol ou lorsque le monomère diacide hydroxylé (HA) est absent et en ce que lesdits polyesters sulfonés présentent . une masse moléculaire en nombre inférieure à 20 000, . une teneur pondérale en soufre de l'ordre de 0,5 à 10%, de préférence de rordre de 1,2à8% . et une teneur en fonctions hydroxyles exprimée en équivalent OH / kg de polymère supérieure à 0,2 .
Les teneurs en fonctions hydroxyles sont estimées par RMN du proton ; la mesure est réalisée dans le diméthylsulfoxyde.
Les masses moléculaires en nombre sont mésurées par chromatographie par perméation de gel, dans le diméthylacétamide contenant 10-2 N de LiBr, à 25"C. Les résultats sont exprimés en équivalents polystyrène.
L'entité élémentaire considérée dans la définition de la mole de monomère (A), (SA) ou (HA) est la fonction COOH dans le cas des diacides ou l'équivalent fonction COOH dans le cas des anhydrides ou des diesters.
Le monomère diacide non sulfoné (A) est de préférence constitué par 50 à 100% molaire, tout particulièrement de 70 à 90% molaire, d'acide ou anhydride téréphtaiique ou dun de ses diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle) et de 0 à 50% molaire, tout particulièrement de 10 à 30% molaire, d'acide ou anhydride isophtalique etlou d'acide ou anhydride 2,6-naphtalène dicarboxylique ou drun de leurs diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle) ; les diesters préférentiels sont ceux de méthyle.
Peuvent en outre être présentes dans le monomère diacide non sulfoné (A) , des quantités mineures de diacides aromatiques autres que ceux mentionnés ci-dessus, tels que acide orthophtalique, les acides anthracène, 1 ,8naphtalène1 1,4-napihtalène, biphenyl . dicarboxyliques, ou de diacides aliphatiques tels que les acides adipique, glutarique, succinique, triméthyladipique, pimélique, azelaique, sebacique, suberique, itaconique, maleique ...sous forme acide, anhydride ou diesters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle).
Le monomère diacide sulfoné (SA) présente au moins un groupe acide sulfonique, de préférence sous la forme d'un sulfonate de métal alcalin (de sodium de préférence), et deux fonctions acides ou équivalents fonctions acides (c'est-à-dire une fonction anhydride ou deux fonctions esters) fixées sur un ou plusieurs cycles aromatiques, lorsqu'il s'agit d'acides ou anhydrides dicarboxyliques aromatiques ou de leurs diesters, ou sur la chaîne aliphatique, lorsqu'il s'agit d'acides ou anhydrides dicarboxyliques aliphatiques ou de leurs esters.
Parmi les monomères diacides sulfonés (SA), on peut citer les acides ou anhydrides dicarboxyliques sulfonés aromatiques tels que les acides ou anhydrides sulfoisophtaliques, sulfo-terephtaliques, sulfo-orthophtaliques, les acides ou anhydrides sulfo-4 naphtalène dicarboxylique-2,7, les sulfo-bis(hydroxycarbnyl)-4,4' diphénylsulfones, les acides ou anhydrides suWo-diphérfdicarboxyliques, les sulfo- bis(hydroxycarbonyl) 4,4 diphénylméthanes, les acides ou anhydrides sulfo-phénoxyO isophtaliques. ou leurs di esters inférieurs (de méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle), et les acides ou anhydrides dicarboxyliques sulfonés aliphatiques sulfonés tels que les acides ou anhydrides sulfosucciniques ou leurs diesters inférieurs (de méfie, éthyle, propyle, isopropyle, butyle). Les monomères diacides sulfonés (SA) préférentiels sont les acides ou anhydrides sulfoisophtaliques et sulfo-succiniques et leurs diesters de méthyle, et tout particulièrement le sodio-oxysuWonyS5 isophalate de diméthyle.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront plus clairement à la lecture de la description ci-après, faite en référence aux dessins joints, dans lesquels la figure 1 est une vue schématique, en élévation, d'un coupleur optique classique ; et la figure 2 est une vue schématique, en élévation, d'un coupleur optique selon un mode de réalisation de l'invention.
Avant d'expliquer un coupleur optique dans le mode de réalisation préféré selon l'invention, le coupleur optique classique mentionné ci-dessus va être expliqué sur la figure 1.
Le coupleur optique classique comprend, respectivement, une première fibre optique 1, une seconde fibre optique 2, une troisième fibre optique 3, une première lentille de champ 4, une seconde lentille de champ 5, une troisième lentille de champ 6, un miroir diélectrique 7 et un isolateur optique 8, qui sont fixés sur un élément de module 9.