INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
En plus du mode de fonctionnement qui a été décrit relativement aux figures 8 et 9, le présent dispositif transmet vers l'avant, sous la forme d'un moment de flexion, une sollicitation en flexion à laquelle l'extrémité arrière du ski est soumise. Inversement, une sollicitation en compression exercée sur la lame de raidissement 8, provenant d'une sollicitation en flexion de l'avant du ski est transmise par la latte 58 à l'extrémité arrière du ski, dans la mesure où la goupille 28 qui limite le mouvement de basculement de la glissière 22 n'est pas en butée haute dans les lumières 31 et 32. Si la goupille 28 est en butée, la sollicitation est absorbée au niveau du basculeur 35.
La figure 17 représente une autre variante selon laquelle le ski 1 présente, dans sa partie arrière, une latte de raidissement 68 de même type que la latte 58 précédente. Toutefois, l'extrémité avant de la latte 68 est en appui contre une butée 69 solidarisée au ski 1 en arrière de l'élément de fixation arrière 4. Eventuellement, un ressort ou un bloc de matériau amortissant 70 est intercalé entre l'extrémité avant de ia latte 68 et la butée 69. L'extrémité arrière 68 joue donc un rôle d'amortissement de l'extrémité arrière du ski en vertical ou en longitudinal. Par contre, il n'y a pas de relation directe entre la lame 8 et la latte 68. Elles exercent donc une action sur le ski de façon indépendante.
Les figures 18 à 20 illustrent des variantes de réalisation au niveau des moyens de liaison. Selon la figure 18, le basculeur 35 est remplacé par un dispositif à genouillère 75 dont l'extrémité arrière est reliée par articulation à un élément 76 solidaire du ski, et l'extrémité avant est reliée à une pièce de liaison 77 qui est en appui contre la lame 8 selon une direction longitudinale orientée vers l'avant. La plaque d'appui arrière 14 est en appui quant à elle sur le dispositif 75 au niveau de l'articulation des deux éléments. Une force de poussée P, exercée sur la plaque d'appui 14, entraîne un aplatissement de la genouillère 75, d'où un mouvement vers l'avant de la pièce de liaison 77 qui entraîne la lame de raidissement 8.
La figure 19 représente un dispositif du même type, mais la genouillère 75 est remplacée par une lamelle bombée 78. La plaque d'appui 14 vient reposer sur la partie centrale de la lamelle. Les extrémités de la lamelle bombée sont reliées solidairement à un élément solidaire du ski et à une pièce de liaison 83 solidaire de la lame 8. Le fonctionnement est semblable à ce qui a été précédemment décrit.
La figure 20 représente une autre variante selon laquelle c'est un levier incliné 79 qui assure la liaison entre la glissière 22 et la lame 8. Le levier 79 est en appui contre une butée 80 de la glissière 22, et il transmet ses variations d'inclinaison à la lame 8 par l'intermédiaire d'une pièce 82 solidaire de l'extrémité arrière de la lame.
Naturellement, la présente description n'est donnée qu'à titre indicatif, et l'on pourrait adopter d'autres mises en oeuvre de l'invention sans pour autant sortir du cadre de celle-ci. En particulier, d'autres variantes pourraient être adoptées au niveau des moyens de liaison. De même, on pourrait mettre en oeuvre un organe palpeur indépendant, c'est-à-dire qui ne soit pas associé à un élément de fixation, ou alors un organe palpeur qui serait associé à l'élément de fixation avant.
Le palpeur peut aussi être indépendant des plaques d'appui avant et arrière sur lesquelles repose la semelle de chaussure. Par exemple, il peut être situé dans la partie centrale de la semelle approximativement au milieu des éléments avant et arrière. D'autres variantes sont encore possibles.
1 DESCRIPTION 1) La présente invention concerne un dispositif et un procédé pour protéger une voiture contre le vol.
Le procédé consiste a placer sur une des deux roues arrière de sa voiture, un système anti-vol très persuadant pour le voleur même très professionnel, ce dispositif consiste à placer très simplement et en dix secondes un rectangle clouté sur les côtés 1 et 2 qui servira très efficacement si un voleur vole la voiture à crever le pneu de la voiture et qui empêchera le voleur de continuer sa route; car la voiture sera inutilisable par ce fait ce dispositif consiste a persuader un voleur qui en voyant ce système hésitera à voler la voiture; La figure 1 représente le dispositif selon l'invention La figure 2 représente le dispositif installé.
Ce dispositif consiste a placer autour d'une des deux roues arrière du véhicule un rectangle de métal clouté sur la partie 1 et la partie 2 du rectangle qui va servir en cas de vol de la voiture de crever la roue arrière; Les pointes cloutées de la partie 1 et 2 devront être fléchies de soixante dix degrés vers le côtés de la roue et d'au moins quinze centimètres de longueur pour éviter que le voleur place une plaque de fer sur les pointes et fasse rouler la roue dessus.
L'INTÉRÊT DU DISPOSITIF 1SELON L INVENTION,QUI POSSÈDE UN GRAND NOMBRE DE MIROIRS -PAR EXEMPLE,DE PRÉFÉRENCE PLUS DE DIX MIROIRS ET, LE CAS ÉCHÉANT, PLUSIEURS CENTAINES DE MIROIRS DE TAILLES1 DE FORMES OU D'INCLINAISONS DIFFÉRENTES- EST DE PERMETTRE, PAR RÉFLEXION D'UNE OU PLUSIEURS SOURCES LUMINEUSES SUR Le DISPO SITIF ,LA SYNTHÈSE D'IMAGES TRÈS éLABORéES D'UN GRAND INTÉRÊT PICTURAL , ARTISTIQUE OU DÉCORATIF. LA PRÉSENTE INVENTION N'EST DONC PAS LIMITÉE AU PP\OCEDÉ ET AU. DISPOSITIF DÉCRITS CI-DESSUS, MAIS ELLE COU VRE ÉGALEMENT L'UTILISATION DU PROCÉDÉ ET DU DISPOSITIF DANS LE CADRE DE L'INDUSTRIE DES LOISIRS, DE LA DÉCORATION OU DE L'AU DIOVISUEL.
LE DESSIN ANNEXÉ ILLUSTRE - PAR UN EXEMPLE EXTRÊMEMENT SIMPLE POUR FACILITER LA COMPRÉHENSION- UN DES ASPECTS DE L INVENTION.
EN RÉFÉRENCE À CE DESSIN, LE PROCÉDÉ COMPORTE UNE LAMPE HALO GÈNE BASSE TENSION (PUISSANCE : 100W) (1), CELLE-CI EST ICI MUNIE D'UNE COUPELLE D'ATTÉNUATION DE LA LUMIÈRE (10). CETTE LAMPE ÉCLAIRE DES MIROIRS DE TAILLES ET FORMES VARIÉES FIXÉS SUR UN PLATEAU (2).
SUR CE PLATEAU SE TROUVENT COLLÉS DES MIROIRS (3) INCLINÉS SELON UN ANGLE D'INCIDENCE TEL QUE LES RAYONS LUMINEUX SOIENT RÉFLÉCHIS SUR UN PLAN (MUR1CLOISON1PLAFOND..1) (4). AINSI, PAR ACCUMULATION DE FORMES LUMINEUSES, APPARAÎT UNE IMAGE DE SYNTHÈSE (ICI UN OI SEAU) (5). CHAQUE MIROIR EST SOUTENU DANS SON INCLINAISON PAR UN OBJET (6). DES CACHES FAITS DE PAPIERS OU D'AUTRES OBJETS (7) DONNERONT À LA FORME SON ASPECT PRÉCIS. DES AJOUTS D'AUTRES MI ROIRS (8) PRODUIRONT PAR ADDITION DES DÉGRADÉS DE LUMIÈRE, FAISANT APPARAÎTRE LE MODELÉ (11). CERTAINS OBJETS PLUS ÉLOIGNÉS, MAIS SE RÉFLÉCHISSANT DANS UN MIROIR, AGIRONT A LA MANIÈRE D'UN CACHE(9), LORSQUE L'IMAGE ESCOMPTÉE EST OBTENUE -ET POUR EN ASSURER LA CONSERVATION RIGOUREUSE- UN REPÉRAGE PAR TRACAGES EST INDISPEN SABLE SUR LE PLAN OÙ SE TROUVE LE SUPPORT-PLATEAU (15).CE RE PÉRAGE PERMETTRA DE SITUER LA POSITION EXACTE DE CE DERNIER (2) PAR RAPPORT A LA SOURCE LUMINEUSE (12) ET LE PLAN DE RÉFLEXION DE L'IMAGE FICTIVE (4).
EN CE QUI CONCERNE LE DESSIN ANNEXÉ, LES RAPPORTS DE DISTANCE ENTRE LES DIFFÉRENTS ÉLÉMENTS SONT APPROXIMATIVEMENT : HAUTEUR DE L AXE DE LA LAMPE (12) PAR RAPPORT AU PLAN DU PLATEAU 104 CM : DISTANCE DE L'AXE DE LA LAMPE AU SUPPORT (13) OU PLATEAU: 100cM: DISTANCE DU SUPPORT A LA CLOISON (14) : 6OCM LE PROCÉDÉ SELON L'INVENTION EST PARTICULIÈREMENT DESTINÉ A LA REPRÉSENTATION ARTISTIQUE EN TROMPE L'OEIL. SON EXTENSION NON LIMITATIVE EST POSSIBLE DANS DE NOMBREUX DOMAINES TELS QUE LA DÉCORATION, LE THÉÂTRE ET LES ANIMATIONS VARIÉES.
PROCÉDÉ QUI PEUT ÊTRE RÉALISÉ A DES ÉCHELLES DIFFÉRENTES SELON LA PUISSANCE DE LA LAMPE ET LA DISTANCE ENTRE CELLE-CI ET LE DIS POSITIF DE MIROIRS. CE PROCÉDÉ PERMET LA VISUALISATION D'IMAGES VIRTUELLES, ARTISTIQUES OU DOCUMENTAIRES, INTERCHANGEABLES. PRO CÉDÉ QUI TROUVE ÉVENTUELLEMENT SON APPLICATION DANS LE DOMAINE DU LUMINAIRE (LES HALOGÈNES EN PARTICULIER), AUTANT QUE DANS L'INDUS- TRIE DE L'AUDIOVISUEL, EMPLOYÉ A PETITE ÉCHELLE, C1 EST DANS L IN DUSTRIE DU JOUET QUE CE PROCÉDÉ PEUT TROUVER UNE APPLICATION, ET EMPLOYÉ À GRANDE ÉCHELLE, C'EST DANS L'INDUSTRIE DES LOISIRS QUE CE PROCÉDÉ PEUT OFFRIR DES SOLUTIONS PRATIQUES.
DISPOSITIF D'AGRANDISSEMENT D'UNE PARTIE D'UNE IMAGE CONTENUE DANS UN SIGNAL VIDEO.
La présente invention a pour objet un dispositif d'agrandissement d'une partie d'une image contenue dans un signal vidéo. Elle est utilisable notamment pour faire de la correction de contour, ou des agrandissements, d'une image visualisée sur un moniteur.
Elle trouve son application en particulier dans le domaine médical où elle sert à traiter des images numérisées provenant de radiographies.
Lorsqu'on soumet un corps à examiner, par exemple, celui d'un patient, à une radiographie, les rayons X qui traversent ce corps sont plus ou moins absorbés par les cellules de ce corps interposées sur leur trajet.
L'intensité du rayonnement X qui aboutit en aval sur un détecteur est révélatrice de la nature de ces cellules.
On sait enregistrer le signal révélé par le détecteur sous la forme d'un signal vidéo, et le représenter sur un moniteur. En pratique pour effectuer des traitements de signal sur ce signal on préfère passer d'un signal vidéo analogique détecté à un signal vidéo numérique avec des convertisseurs analogiques numériques. Pour la visualisation, on retransforme le signal vidéo numérique en un signal analogique (avec des convertisseurs numériques analogiques).
Un des défauts des images radiologiques est que le rayonnement X, en traversant les cellules, donne lieu quelquefois à des émissions secondaires. Ces émissions secondaires, elles aussi détectées par le détecteur, constituent des altérations de l'image puisqu'elles colportent en différents points de l'image des artefacts qui rendent cette image floue. Normalement on distingue bien dans une image radiologique les grandes structures, qui correspondent en pratique à des fréquences spatiales basses. Par contre les petits détails, correspondant à des fréquences spatiales élevées, sont alors amortis. En particulier, les contours des structures montrées, correspondant à des transitions brusques du signal d'image selon que l'on est en projection à l'aplomb d'une masse ou d'une autre différente, sont amortis.Un autre effet diminue fortement la contribution des fréquences spatiales hautes du spectre. Il provient de ce qu'un photon X reçu par le détecteur ne donne pas un point lumineux mais une tache. En effet, le photon X incident produit des photons X secondaires et des electrons. La dispersion de ces photons secondaires et de ces electrons dans le matériau scintillateur du détecteur produit des photons lumineux répartis sur une tache de dimension non négligeable. Cette tache lumineuse est le signal détecté. A cause de ces phénomènes, les images radiologiques présentent toutes une décroissance rapide des amplitudes des composantes spectrales, avec la fréquence.
On cherche donc naturellement à renforcer les contours : on cherche à augmenter la participation dans le signal vidéo de certaines composantes spectrales situées dans la partie haute du spectre. Ce renforcement est obtenu par un filtrage.
Pour réaliser ce filtrage on se heurte néanmoins à une difficulté spécifique aux images vidéo : normalement le signal de ces images vidéo est présenté avec un entrelacement des lignes de manière à éviter 11 effet de scintillation gênant lorsqu'on regarde une image. On distingue donc des demies trames dites paires et impaires qui sont affichées successivement sur le moniteur, en général à un rythme de cinquante demies trames par seconde, ce qui donne un rythme normalisé de vingt cinq images par seconde pour l'image totale. On adoptera ici la notion de demi trame, communément utilisée, alors que l'expression exacte serait demi image. Normalement pour être filtré, le signal entrelacé doit être converti en un signal progressif.
En effet, les filtres les plus pratiques à utiliser sont les filtres de convolution. Le principe de ces filtres est le suivant. Dans une fenêtre, à deux dimensions, de l'image on repère un certain nombre d'éléments d'images, ou pixels, contigus et on attribue au pixel situé au centre de la fenêtre une luminosité qui dépend de la luminosité de ce point au centre de la fenêtre ainsi que des luminosités des points contigus à ce point dans cette fenêtre. Cette dépendance est matérialisée par un jeu de coefficients : en pratique la luminosité au centre est une accumulation des luminosités des points contigus pondérées par des coefficients. Le traitement consiste donc en théorie à disposer des luminosités des points contigus et à leur faire supporter cette combinaison algébrique. Encore faut-il avoir accès aux points contigus. C'est pour cette raison que le signal doit être progressif.
Comme déjà indiqué, la pulpe de fruits peut être choisie dans différentes espèces végétales, par exemple citrons, oranges, pêches, abricots, fraises, goyaves et mangues.
La qualité de miel préférée selon l'invention présente un taux d'humidité compris entre 18 et 21 % en poids, et un point de liquéfaction compris entre 50 et 600C.
Avantageusement, le mélange homogène selon l'invention constituant par exemple une pâte à tartiner, comprend jusqu'à 65 % en poids d'eau.
De manière traditionnelle, pour son stockage, sa distribution et sa consommation, la préparation alimentaire selon l'invention est pasteurisée et présentée dans un conditionnement fermé.
Pour obtenir une préparation alimentaire telle que précédemment définie a) on mélange à froid la pulpe de fruit et le miel b) on porte à une température comprise entre 50 et 60 OC le mélange ainsi obtenu, sous agitation, pour dissoudre le miel dans la pulpe de fruit c) on ajoute au mélange ayant dissout le miel, une solution de l'agent de texture dans l'eau, préparée au préalable ; la température du mélange se trouve consé cutivement abaisée d) puis, on chauffe le mélange avec l'agent de texture, pour le porter à une température comprise entre 80 et 90 OC, sous atmosphère ambiante.
En vue de sa pasteurisation, la cuisson selon l'étape (d) est effectuée pendant une durée suffisante pour assurer, après un refroidissement brusque, une pasteurisation. Bien entendu, d'autres modes de pasteurisation peuvent être retenus, par exemple apertisation.
Dans le tableau en annexe, on donne deux exemples de pâte à tartiner répondant à la présente invention.
Une pâte à tartiner selon annexe 3 a été soumise à une analyse bactériologique complète, et jugée totalement conforme à la législation française en vigueur. Ce résultat en faveur de la présente invention apparat surprenant, quand on sait que, d'une part, le miel est un milieu nourricier sensible dans lequel différents agents ou micro-organismes, y compris pathogènes, peuvent se développer très facilement, et d'autre part, une -pulpe de fruit non acide, telle que fraises ou cerises ne peut exercer aucune action bactériostatique ou bactéricide.La solution selon l'invention apparat donc être aussi une technique de conservation du miel et/ou d'une pulpe de fruit.
EXEMPLES INGREDIENTS EXEMPLE 1 EXEMPLE 2 EXEMPLE 3 Pulpe de fruit 215 g (43 %) de 200 g (40 %) de 167,5 (33,5 %) de pulpe de citron pulpe de citron, mangue diluée dans jaune, dont 86 g avec peau diluée 167,5 (33,5 %) d'eau et 129 g de d'eau citron Miel 262,5 g (52,5 %) 275 g (55 %) 142,5 g (28,5 %) Agent de texture, 22,5 g (4,5 %) 25 g (5 %) 22,5 g (5 %) dont dont dont dont épaississant (COLFLO 67), 17,5 g (3,5 %) 19,5 g (3,9 %) 20 g (4 %) émulsifiant (PURITY HPC) 5,0 g (1 %) 5,5 g (1,1 %) 2,5 g (0,5 %) TOTAL 500 g (100 %) 500 g (100 %) 500 g (100 %)
Composés autoxydables, leur préparation, leur application au dosage de l'activité SOD et nécessaire pour sa mise en oeuvre.
La présente invention concerne des nouveaux composés chimiques autoxydables et leur application au dosage de l'activité superoxyde dismutase (SOD).
Elle a plus particulièrement pour objet des nouveaux composés chimiques autoxydables, définis plus loin, leur préparation, un procédé de dosage de l'activité SOD, notamment dans des échantillons biologiques, à l'aide de ces composés en tant que réactifs, ainsi que des nécessaires ou kits pour la mise en oeuvre de ce procédé de dosage.
Les tissus des organismes aérobies et ceux de l'organisme humain en particulier, sont le siège d'une production continue d'ion superoxyde 2 -, qui résulte du processus de respiration cellulaire, ainsi que de nombreuses voies métaboliques essentielles.
Cette production d'ion superoxyde augmente fortement lorsque ces organismes sont soumis à un "stress oxydant" d'origine toxicologique (hyperoxie, irradiation, intoxication par des xénobiotiques générateurs de radicaux libres, notamment) ou physiopathologique (inflammation, ischémie, reperfusion post-ischémique, notamment).
I1 est admis par l'ensemble de la communauté scientifique que l'ion superoxyde est très toxique, bien que les mécanismes sous-jacents à cette toxicité restent sujets à controverse (référence 1).
Pour se protéger contre les effets délétères de l'ion superoxyde, les organismes aérobies possèdent des systèmes enzymatiques, les superoxyde dismutases (SOD), qui catalysent la dégradation de l'ion superoxyde selon la réac tion de dismutation suivante
TABLEAU EXEMPLE 7
2H H2;H4;H5 -CH2 benzyl H1 Vinylique H6;H6' H3 + 2H allylique H1 allylique H Aromatique m m d dédoublé m d m m 3,2 3,6 4,15 4,4 5,8 5,9 7,2 J1,2=4,6 EXEMPLE 8 PREPARATION DU BROMURE DE 2,3,4,6 TETRA-O ACETYL-1 SELENO URONIUM BETA D GLUCOPYRANOSIDE 411,19 534,2 2 g (4,86 mmole) mth = 2,6 g - Dans un bicol de 50 ml surmonté d'un réfrigérant, sont dissous 2 g (4,86 mmole) d'acétobromoglucose, 750 mg (6 mmole) de sélénourée avec 9,5 ml d'acétone. Le mélange est mis sous agitation à 60 sous argon.
- La réaction est suivie pr CCM avec 2 éluants : E211 et acétone/AcOEt /AcOH - 5/5/1.
- Il se forme progressivement un précipité jaune.
Après 3 heures de réacton, il reste encore du produit de départ quand on observe la plaque de CCM. A ce niveau, la réaction est bloquée.
- Le précipité est filtré et lavé abondamment à l'acétone.
On récupère des cristaux blanc cassé de masse = 1,8 g.
Le rendement est de 69,2% (litt = 60-70%).
TABLEAU EXEMPLE 8
H1 H2;H3;H4 H5;H6;H6' 4H NH2 -CH3 d m m 2 singulets 5,8 5,0 3,9 9,0 et 9,4 1,9 J42=9,98 Eaample9 PREPARATION DU PHENYL 2,3,4,6 TETRA-O BENZYL-1 SELENO ssD GLUCOPYRANOSIDE - Dans un récipient bicol de 25 ml surmonté d'un réfrigérant sont dissous avec 4,5 ml d'Ethanol absolu, 172 mg (3,2 mmole) de borohydrure de Potassium et 375 mg (1,2 mmole) de Diphényl disélénide. Le mélange estmis sous agitation à 60" et sous atmosphère d'argon.La solution jaune à l'origine devient incolore après 30 mm, ce qui indique qu'il s'est formé du Sélénophénate de potassium (Phe-Se K+).
- Le chauffage est arrêté, 1,11 g (2mmole) de dorure de Tetra-O-benzyl glucose dans environ 3,5 ml de chloroforme sont alors introduits à l'aide d'une seringue.. La réaction se déroule alors à température ordinaire, et est suivie par CCM (E1 P3). Les produits de départ et d'arrivée ont le même Rf mais brûlent différemment lors de la révélation.
- Après une nuit le solvant est évaporé. le mélange est repris à l'Ether (20 ml), lavé à l'Eau jusqu'à pH neutre. La phase aqueuse est reextraite avec trois fois 7 ml d'Ether. La phase organique est séchée sous Mg SO4, filtrée, et l'Ether est évaporée sous pression réduite. On recueille 1,72 g de produit brut - Ce produit brut réactionnel est purifié par chromatographie éclair à l'aide de mélange d'Ether de Pétrole et de Chloroforme, tout d'abord dans les proportions 9/1 pour éliminer les dérivés du sélénium se dégageant de la réaction, puis dans les proportions 3/7 pour récupérer le produit.
On recueille: 1,10 g représentant un rendement de 81 %.
TABLEAU EX 9 RMN (500 MHZ)
H1 H2 H3 H4 H5 H6H'6, - 4 (CH2) BENZYL H aromatique d dd m m ddd m dd dd dd dd m J (ppm) 4,87 3,54 3,71 3,68 3,56 3,74 4,59 4,72 4,81 4,90 7,2 J (Hz) 9,25 J1,22 9,9 J=9,06 J=9,13 J5,4=9,50 J6,6'=10,898 10,76 11,98 10,21 10,86 J2,32 9,89 J5,6=4,00 J6,5=4,00 J5,6=2,00 J5,6'=2,05 Example 10 PREPARATION DE L'ETHYL 2,3,4,6 TETRA-O BENZYL-1 SELENO t3D GLUCOPYRANOSIDE - Dans un récipient bicol de 10 ml surmonté d'un réfrigérant sont dissous avec 2 ml d'Ethanol, absolu 20 mg (0,37 mmole) de Borohydrure de Potassium et 32 mg (0,148 mmole) de Diéthyl disélénide. Le mélange est mis sous agitation à 60 C sous atmosphère d'argon. Après 2h00, on baisse la température à 45 . 124,5 mg (0,22 mmole) de chlorure de Tetra-O-benzyl glucose dissous dans 1 ml de chloroforme sont introduits à l'aide d'une seringue. La réaction est suivie par CCM (E1P2).
- Après une nuit à température ordinaire: - Le solvant est évaporé. Le mélange est repris à l'Ether (10 ml) lavé à l'Eau jusqu'à pH neuitre . La phase aqueuse est reextraite avec deux fois 5 ml d'Ether. La phase organique est séchée sous SO4, filtrée et l'Ether est évaporé sous pression réduite.
- E. J. REIST, D. E. GUEFFROY et L. GOODMAN, J. Am. Chem. Soc., 1964, 84, 5658.
(i = MeOH, HCI; ii = BnBr, KOH; iii = HCL,H20,dioxane; iv = BnSH, HCI; v = MesCL, pyr.; vi = NBu4I, BaCO3; vii = Hg(OAc) SCHEMA 6 La synthèse pour obtenir le thio-D-ribofurannose utilise le L-lyxose comme produit de départ comme dans la synthèse de WHISTIER (page 19). Cette stratégie est appelée stratégie Ct ---C4 . En effet, l'atome de soufre est tout d'abord introduit en position anomère et une substitution nucléophile SN2 entre l'atome de soufre porté par le carbone anomère (C1) et le carbone C4 porteur d'un OH activé par un groupement Mesyl (Ms) est ensuite effectuée.Cette stratégie appliquée à la synthèse du 4-thio-D-ribofurannose et du 4-thio-L-lyxofurannose ressemble à celle que WALKER a utilisé pour parvenir à la série 2-desoxy-D-ribofurannose ( Brevet Eur. Pat. 0421 777 A 1 page 6). Par exemple, le produit 5 (Schéma 5) de WALKER est semblable à notre produit 10 (Schema 6) en série L-Lyxofurannose.
BnO s BnO HO Onc + ç > ~~~~~~~~~~ BnO I 8 II B BnO OBn BnO OBn HO OH 13 B = T 14a. 14ss B = T 18α la,' B = U 15a. 15ss B = U iga. 1g,' B = C isa 16,' B = C 20α, 20ss B = A 17a. 17,' B = A 21a, 21ss (i = BSA, TMSTf,CH3CN;; ji = BBr3, CH2C12) SCHEMA 7 La synthèse des thionucléosides de l'uracile, de la thymine et de la cytosine a été effectuée en utilisant le bis-triméthylsilyl acétamide (BSA) comme agent silylant et le triméthylsilyl trifluorométhane sulfonate (TMSTf) comme agent de couplage. Les nucléosides a et fi ont été obtenus avec 74 , 77 et 70 % de rendement respectivement . La synthèse des thionucleosides de l'adenine a été réalisée par le SnCl4 dans l'acetonitrile. Les nucleosides a et B sont obtenus avec 58 % de rendement (Schéma 7).
II. SYNTHESE D'OLIGO THIONUCLEOTIDES SUR SUPPORT SOLIDE.
La synthèse supportée des fi oligothioribonucléotides a été effectuée à l'aide d'un synthétiseur GENE modèle APPLIED BIOSYSTEM 318A selon la méthode aux phosphoramidites.
Elle est semblable à celle décrite pour la série fi oligodésoxyribonucléotide naturelle par CARUTHERS et Coll. (S. L. BEAUCAGE et M. H. CARUTHERS, Tétrahedron Lett., 1981, 22, 1859-1862; L. J. Mc BRIDE et M. H. CARUTHERS, Tétrahedron Lett., 1983, 24, 245-248.) et à celle décrite par USMAN et Coll.pour les oligoribonucléotides (N. USMAN, K. K.
Cette synthèse a nécessité: I) La préparation de synthons B thioribonucléoside phosphoramidites s correspondant aux bases T, U, C, A et G.
11.1 - Synthèse du phosphoramidite des bêta-thioribonucléoside 26 a-d.
fi. 1. 1 Synthèse des dérivés 5'-DmTr-2'-O-TBDMS (Schéma 8) Le problème majeur dans la synthèse chimique des oligoribonucléosides est la présence de l'hydroxyle en 2' dans le cycle ribose ou thioribose qui demande une protection séIective.
La sélection d'un groupement protecteur pour l'hydroxyle en 2' doit correspondre à plusieurs critères, il doit etre stable: - sous les conditions de couplage pendant la déprotection des groupements protecteurs en 5' pour permettre l'extension de la chaîne.
pour ces plages.
Un avantage de la solution à synthèse additive telle que décrite plus haut réside en ce que les intensités lumineuses des trois décharges luminescentes se cumulent, pour obtenir une fonction lumineuse particulièrement intense
telle qu'exigée par les règlements.