INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La figure 4 propose un circuit réalisant les fonctions précitées du module (9) tout en offrant une protection haute tension des entrées (A) et (B) par les couples diode haute tension/générateur de courant (13)/(15) et (14)/(16), protection nécessaire lorsque les tensions (V1) et (V3) sont très élevées. Ce circuit est avantagé par une indépendance complète vis à vis des chutes de tension parasites dans la diode (7) et l'interrupteur (5). Les résistances (25) et (24) sont de préférence dans un rapport égal à celui des résistances (23) et (22), de façon que la tension au point (A) se retrouve au point (E) avec une amplification égale à 1, mais retranchée d'une tension générée par l'amplificateur (10) approximativement égale à celle chutée résistivement dans le bobinage (3). L'amplificateur (12) ferme la boucle de contre-réaction en produisant une tension d'erreur en (V2) si la différence de potentiel aux bornes du bobinage (3) s'écarte de ce que serait strictement sa chute de tension résistive. La résistance (8) est choisie en fonction de la résistance interne du bobinage (3). Pour améliorer la précision de la contre-réaction, il est conseillé de compenser les variations de la résistance interne du bobinage (3) en fonction de la température par une variation adéquate du gain de la chaîne d'amplification du courant du bobinage (3). Ceci peut par exemple être réalisé en couplant thermiquement la résistance (8) et le bobinage (3), en supposant qu'ils subissent les mêmes variations relatives en fonction de la température. Enfin, la sortie (I) de l'amplificateur (10) permet une surveillance et une mesure du courant dans le bobinage (3) par des moyens non représentés ici.
L'invention s'applique à la transformation d'énergie mécanique d'un mouvement sensiblement linéaire en énergie électrique, par exemple la récupération de l'énergie cinétique propre acquise par l'armature d'un électro-aimant, ou bien la transformation du travail de détente d'un gaz en énergie électrique.
"OUTIL A MAIN POUR L'OUVERTURE DE BOITES DE CONSERVES EQUIPEES D'UN DISPOSITIF A BOUCLE DE TRACTION SUR UNE PARTIE PRE-DECOUPEE DU COUVERCLE" L'invention concerne un outil à main pour l'ouverture de bottes de conserves du type combinant une boucle de traction solidaire d'une partie pré-découpée de couvercle.
De telles boîtes de conserves sont connues depuis de nombreuses années et leur emploi tend à se généraliser, aussi bien pour les aliments préparés, que pour les liquides.
L'objectif de ce type de bottes de conserves est de supprimer la nécessité de recourir à un outil pour obtenir leur ouverture.
Cependant, à l'usage, on a constaté que l'emploi d'un outil auxiliaire était souhaitable principalement parce que le déchirement du couvercle crée des arêtes coupantes pour les mains de l'utilisateur et parce que l'effort de traction provoque en fin de détachement du couvercle, un mouvement brusque qui généralement se traduit par l'éjection intempestive d'une partie du contenu de la botte.
D'autre part, un inconvénient de ce système d'ouverture connu, réside dans la difficulté de soulever l'anneau de traction qui est plaqué sur le couvercle en raison de sa très faible épaisseur.
De nombreux outils ont déjà été proposés pour remédier à ces inconvénients, mais ils n'ont pas donné jusqu'a présent, entière satisfaction.
Le brevet US 3 459 075 HENDERSON propose un outil à manche présentant une lame courbe, dont l'extrémité est conformée en crochet, l'angle entre l'extrémité en crochet et le manche étant d'environ 75-. L'extrémité en crochet est engagée dans la partie supérieure de la boucle de traction, la partie courbe de la lame recouvrant le rivet fixant la boucle au couvercle. Le basculement du manche provoque le redressement de la boucle, puis lorsque la courbe de la lame vient en appui sur le bord de la boute, l'arrachement de la partie préfragmentée du couvercle.
Toutefois, cet outil est exclusivement destiné à l'ouverture de bottes cylindriques de faible diamètre, généralement utilisées pour des boissons. La faible longueur de sa courbure le rend inapte à l'ouverture complète de bottes de dimensions variées, sur une botte par exemple rectangulaire, le manche ou la partie de la lame se trouvant dans son prolongement, venant en appui sur le bord de la boîte bloquent le mouvement d'arrachement avant que le couvercle ait été entièrement détaché. L'utilisateur doit alors terminer le travail à la main avec les inconvénients que cela comporte, comme indiqué plus haut.
Le brevet DE 35 17 310 MERSINGER décrit un outil à manche dont l'extrémité porte une surface de révolution telle qu'un rouleau ou une ellipse munie à sa périphérie, à proximit & du manche, d'un crochet de traction.
Un tel outil nécessite que la boucle de traction du couvercle soit relevée manuellement pour pouvoir engager le crochet, de plus la présence d'un manche venant en appui en fin de course sur le bord de la boute limite les possibilités d'ouverture complète dans le cas de boîtes de grandes dimensions, enfin, la oain de l'utilisateur n'est pas protégée.
Le brevet WO 93/01122 PIQUE MARTORELL, décrit un outil présentant une pelle courbe surmontée d'une poignée courbée en sens inverse, dont l'extrémité porte au point dc raccordement avec la pelle, un crochet de traction.
Cependant, avec cet outil également, il est nécessaire de soulever manuellement l'anneau de traction de la botte pour pouvoir engager le crochet de traction. De plus, la pelle courbe est de grande largeur et est susceptible de causer des difficultés de positionnement sur la boîte en raison d'un risque de glissement latéral et de mise en porte-à-faux. En outre, la partie arrière ouverte ne protège pas complètement la main de l'utilisateur.
On chauffe au reflux puis on introduit 47 mg de cyclohexyméthylisocyanate. On chauffe environ 1 heure au reflux, filtre l'insoluble et chasse le solvant. On purifie sur silice avec pour éluant AcOEt-hexane (60-40), puis CHCl3-MeOH (95-5).
On récupère 200 mg de produit attendu.
EXEMPLE 13 : Acide 2-butyl 1-((2'-(((((cyclohexylméthyl > amine carbonyl) amino) sulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl] a-hydroxy a-méthyl 4-(méthylthio) lK-imidazole 5-acétique On introduit 200 mg du produit de l'exemple 12 dans 2 cm3 d'éthanol ajoute 0,2 cm3 de KOH 6N et agite à température ambiante pendant environ 48 heures. On dilue à l'eau et acidifie par addition d'HCl concentré. On filtre, lave à l'eau et sèche. Pour purifier, on dissout dans 60 cm3 de NaOH 2N et 9 cm3 d'eau. On extrait à l'éther, filtre la phase aqueuse, acidifie par HCl concentré, filtre, lave à l'eau et sèche à température ambiante. On obtient 129 mg de produit attendu.
Microanalvse pour C32H42N406S2 = 642,84 C H N S % calculé 59,79 6,59 8,72 9,98 % trouvé 59,3 6,5 8,7 9,9 EXEMPLE 14 : 1-t(2'-(aminosulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl) a-hydroxy a-2-diméthyl 4-(méthylthio) lK-imidazole acétate d' éthyle Stade A : a-hydroxy a-2-diméthyl 4-(méthylthio) l-((2'- ((((diméthylamino) méthylène) amino) sulfonyl) (l,l'-biphé- nyl) 4-yl) méthyl] 1H-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 1,1 g du produit obtenu à la préparation 2, dans 20 cm3 de THF, à laquelle on ajoute lentement 2,4 cm3 de chlorure de méthyl magnésien, l'agitation est maintenue environ 1 heure à température ambiante. On ajoute lentement au milieu une solution saturée de NH4Cl, après extraction par de l'acétate d'éthyle, lavage par de l'eau puis séchage, on purifie sur silice avec pour éluant acétate d'éthyle + 5 % d'éthanol et obtient 770 mg de produit attendu.
SPectre IR : CHCl3 OH 3520 cm 1 C=O 1725 cm'l C=N 1624 cm 1 Aromatique 1592 - 1564 cm 1 Hétéroaromatique 1531 - 1517 cm 1 Stade B : 1-[(2'-(aminosulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl] a-hydroxy a-2-diméthyl 4-(méthylthio) lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 750 mg du produit obtenu au stade A cidessus, dans le mélange éthanol-HC1 (20 cm3-5 cm3) et porte au reflux pendant environ 5 heures. Puis on concentre, reprend par de l'eau glacée, et alcalinise par addition de NH40H, essore, lave à l'eau puis sèche à température ambiante. On extrait la phase aqueuse par de l'acétate d'éthyle et lave à l'eau, sèche. On récupère au total 540 mg de produit attendu.
Spectre IR : CHC13 Absence de -N=CHNH2 3445-3440 cm'l OH 3515 cm'l C=O 1722 cm-1 Aromatique 1591 - 1563 cm'l Hétéroaromatique 1530 - 1517 cm'l NH2- déf.
EXEMPLE 15 : N-(phénylméthyl) 1-[(2'-(((((phenylmethyl) amine carbonyl) amine sulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl) a-2-diméthyl a-hydroxy 4-(methylthio) la-imidazolo 5-acétamide On introduit 500 mg du produit de l'exemple 14 dans 20 cm3 d'acétone à laquelle on ajoute 282 mg de carbonate de potassium et porte au reflux. On ajoute 0,15 cm3 d'isocyanate de benzyle. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation au reflux pendant environ 3 heures. On essore, lave par de l'acétate d'éthyle puis la solution organique est amenée à sec. On purifie d'abord sur silice avec pour éluant CH2Cl2méthanol (95-5) puis empâtage dans 20 cm3 d'éthanol, essore, lave par 2 x 5 cm3 d'éthanol puis sèche. On dissout dans un mélange éthanol 10 cm3, NaOH 2N 10 cm3, puis pendant une nuit à température ambiante. On acidifie le milieu réactionnel par addition d'hydrogéno phosphate de sodium, extrait par de l'acétate d'éthyle, lave à l'eau puis sèche. On purifie d'abord sur silice avec pour éluant CH2Cl2-méthanol (90-10), puis par empâtage dans 5 cm3 d'éthanol à chaud, essore et lave par 5 cm3 d'éthanol. On récupère 144 mg de produit attendu (solide blanc). Pf = 2200C.
SPectre IR : Nujol Absorptions complexes région OH/NH C=O 1711 - 1645 cm-1 Aromatique 1592 - 1547 cm-1 Hétéroaromatique 1518 - 14 biphényl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétate d'éthyle Stade A : 1-[(2'-(aminosulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl] 2-méthyl 4-(méthylthio) a-oxo lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 4,8 g du produit obtenu à la préparation 2, dans le mélange de 50 cm3 d'éthanol et 30 cm3 de HCl concentré. Le milieu réactionnel est porté au reflux pendant environ 5 h. La solution est alors concentrée sous vide puis reprise par de l'eau glacée. On alcalinise par addition de NH4OHa jusqu'à pH - 8 puis extrait par de l'acétate d'éthyle, lave à l'eau, sèche puis purifie par chromatographie sur silice avec pour éluant l'acétate d'éthyle.
On obtient ainsi 2,4 g de produit attendu.
Spectre IR CHCl3 -NH2 3443-3343 cm 1 C=O 1734-1627 cm'l Aromatique 1593 cm 1 Hétéroatome 1565 cm 1 NH2 def. 1542 cm 1 Stade B : 2-méthyl 4-(méthylthio) 1-[(2'-(((((phénylméthyl) amino) carbonyl) amino) sulfonyl) (l,l'-biphényl) 4-yl) méthyl] a-oxo lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 0,8 g du produit obtenu au stade A cidessus dans 25 cm3 d'acétone et ajoute 465 mg de carbonate de potassium. Le milieu est alors porté au reflux, et on ajoute goutte à goutte 0,2 cm3 d'isocyanate de benzyle, l'agitation est maintenue dans ces conditions pendant environ 1 h. On évapore à sec, reprend le résidu par de l'eau puis on acidifie par addition d'hydrogénophosphate de sodium, le précipité est essoré, lavé abondamment à l'eau puis séché. On purifie par empâtage dans un mélange isopropanol 10 cm3, éther isopropylique 20 cm3, essore, lave par 2 x 25 cm3 d'éther isopropylique et obtient 480 mg de produit attendu (solide jaune). PF = 1300C.
Spectre IR : CHCî3 Absence de SO2NH2 -NH-C= complexe 3395-3375 cm 1 C=O 1732-1714-1624 cm'l épai Aromatique 1539 cm 1 Hétéroatome 1497 cm 1 Amide II Stade C : a-hydroxy a-2-diméthyl 4-(méthylthio) 1-[(2'- (((((phénylméthyl) amino) carbonyl) amino) sulfonyl) (1t1'- biphényl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 455 mg du produit obtenu au stade B cidessus, dans 10 cm3 de THF, à laquelle on ajoute lentement 1,25 cm3 de chlorure de méthyle magnésien, l'agitation est maintenue environ 30 mn à la température ambiante, la solution ainsi obtenue est versée sur de l'eau, on extrait par de l'acétate d'éthyle, la phase organique est lavée à l'eau et séchée. On purifie sur silice avec pour éluant CH2Cl2méthanol (95-5) et obtient 270 mg de produit attendu.
Pf = 1100C.
Spectre IR : CHCl3 -OH 3515 cm 1 + associé =C-NH 3395 cm 1 C=O 1713 cm'l complexe Aromatique 1605 - 1592 cm 1 Hétéroatome 1562 - 1535 cm 1 Amide II 1498 cm-l EXEMPLE 17 : Acide a-2-diméthyl a-hydroxy 4-(methylthio) 1t(2'-(((((phénylméthyl) amine carbonyl) amine sulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétique On introduit 250 mg du produit de l'exemple 16 dans le mélange NaOH-éthanol (5 cm3-5 cm3) et l'agitation est maintenue pendant environ 3 h à température ambiante. Le milieu réactionnel est versé sur de l'eau, puis on acidifie par addition d'HCl 2N et ajoute 20 cm3 d'acétate d'éthyle. Après environ 30 mn d'agitation à environ OOC, on lave abondamment à l'eau, on empâte dans 2 x 10 cm3 d'éthanol bouillant, puis par 10 cm3 d'éther isopropylique et sèche. On obtient 165 mg de produit attendu (solide blanc). Pf = 2450C.
Spectre IR : CHCî3 OH/NH 3350 cm-1 + absorption générale C=O 1666 cm'l Région COO 1625 cm-1 Aromatique 1607 - 1580 cm 1 Hétéroatome 1560 - 1535 cm 1 Amide II 1497 cm'l EXEMPLE 18 : a-hydroxy a-2-diméthyl 4-(méthylthio) 1-t(2'- ((((propylamino) carbonyl) amine sulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl) lH-imidazole 5-acétate d'éthyle Stade A : 2-méthyl 4-(méthylthio) a-oxo 1-t(2'-((((propyl- amino) carbonyl) amino) sulfonyl) (l,l'-biphényl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On procède comme au stade B de l'exemple 16. On introduit 0,85 g du produit obtenu au stade A de l'exemple 16, dans 15 cm3 d'acétone, à laquelle on ajoute 500 mg de carbonate de potassium. On porte au reflux et ajoute 0,17 cm3 d'isocyanate de n-propyle puis maintient au reflux pendant environ 1 h. La suspension est ensuite concentrée, le résidu obtenu repris par de l'eau puis on acidifie par addition d'acide chlorhydrique 2N jusqu'à pH 2. Puis on essore, lave à l'eau et sèche à température ambiante. On purifie sur silice avec pour éluant CH2Cl2 + 3 % méthanol et obtient 380 mg de produit attendu.
Spectre IR : CHCî3 =C-NH 3402-3378 cm 1 C=O 1732- 1716 - 1625 cm-l Région COO 1625 cm 1 Aromatique 1561 cm 1 Amide II 1540 cm 1 Stade B : a-hydroxy a-2-diméthyl 4-(méthylthio) 1-[(2' ((((propylamino) carbonyl) amino) sulfonyl) (l,l'-biphényl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On procède comme au stade C de l'exemple 16 en rempla çant le produit obtenu au stade B de l'exemple 16 par le produit obtenu au stade A ci-dessus.
On introduit 350 mg du produit obtenu au stade A cidessus, dans 10 cm3 THF et ajoute 1 cm3 de chlorure de méthyl magnésien à une température d'environ 100C. Puis l'agitation est maintenue à température ambiante pendant environ 1 heure.
Malgré l'enseignement de Paolo ROFFIA et coll. (voir ci-dessus) qui dissuade d'imprégner une silice amorphe car conduisant rapidement à la formation d'amas de dioxyde de titane à la surface de cette silice, la demanderesse s'est fixée le but d'obtenir des silices amorphes contenant essentiellement des atomes de titane isolés dans la silice avec une teneur en poids beaucoup plus faible en amas de Tio2 que les silices amorphes contenant du titane connues à ce jour et même d'obtenir des silices amorphes au titane dans lesquelles le TiO2 en amas ne serait pas détectable par la méthode U.V-Vis. de A. Zecchina et coll. En effet, il est connu que TiO2 en amas catalyse la décomposition du peroxyde d'hydrogène.
D'une manière inattendue il a été maintenant trouvé que les buts ci-dessus pouvaient être atteints en imprégnant dans certaines conditions expérimentales des silices amorphes par du trifluorure de titane ou du tétrafluorure de titane. Le procédé d'obtention des catalyseurs selon la présente invention comporte la préparation d'un mélange réactionnel contenant un liquide, une silice particulaire amorphe initiale, du TiF3 ou TiF4 en une quantité de 0,1 à 10% en poids de titane (Ti) par rapport au poids de la silice initiale ; on porte le mélange à une température choisie de 200C à la température de reflux dudit liquide sous pression atmosphérique et on le laisse réagir jusqu'à ce que la silice initiale ait absorbé une quantité choisie de titane comprise entre les 0,1 et 10%, pour donner ainsi le catalyseur solide en suspension dans le liquide.
Avantageusement, le mélange n'est pas additionné d' HCl ou de HF.
Le liquide du milieu réactionnel peut être de l'eau ou un composé organique inerte à l'action de TiF4 ou TiF3 Ce composé est choisi de préférence parmi les éthers, les cétones, les esters et les alcools.
Lorsque le liquide est de l'eau, la température est de 200C à environ 1000C.
Lorsque le liquide est un composé organique, la température est comprise de 200C à environ 2000C.
Toute silice amorphe à grande surface spécifique peut servir de silice initiale. Avantageusement cette silice est obtenue par précipitation et sa surface spécifique est comprise en 200 m2/g et 500 m2/g.
De préférence, la silice initiale a une teneur en fer, nickel, chrome ou tout autre métal de transition, inférieure à 200 p.p.m. ou mieux encore inférieure à 100 p.p.m. En effet ces métaux peuvent entraîner la décomposition du peroxyde d'hydrogène selon une réaction du type Fenton.
On préfère le plus souvent séparer le catalyseur solide obtenu dudit liquide. Le catalyseur solide ainsi séparé peut être soumis à un séchage. De préférence, le catalyseur solide séparé et éventuellement séché est soumis à une calcination pratiquée à une température de 200 à 7000C.
Il est possible également de soumettre le catalyseur solide séparé, éventuellement séché et/ou calciné, à un lavage par une solution aqueuse basique afin de diminuer la teneur en élément fluor dudit catalyseur.
Avantageusement, ce catalyseur ainsi lavé est séché puis soumis à une calcination pratiquée à une température de 2000 à 7000C.
La présente invention comporte les nouveaux catalyseurs obtenus pouvant être définis chacun comme un catalyseur solide à base de silice particulaire amorphe comportant du titane (IV), et montrant en spectrographie UV Vis. de réflexion une bande d'absorption à environ 240 nm, caractérisé en ce que le titane est présent dans le catalyseur en une quantité en poids comprise entre 0,1 et 10% par rapport au poids de la silice et en ce que le rapport r de l'intensité d'absorption mesurée à 240 nm sur l'intensité d'absorption mesure à 330 nm est égal ou supérieur à 3.
L'intensité d'absorption à 240 nm varie dans le même sens que l'accroissement de la teneur pondérale en Ti (IV) isolé dans la silice alors que l'intensité d'absorption à 330 nm varie dans le même sens que la teneur pondérale des amas distincts de Tio2 sur la silice.
Ainsi plus le rapport r est grand, plus le catalyseur contient de titane isolé par rapport en titane du type amas de Tio2 et ceci pour une même quantité globale de titane.
Avantageusement r est égal ou supérieur à 4. De préférence, r est égal ou supérieur à 8.
Les catalyseurs de la présente invention peuvent être utilisés pour époxyder une oléfine par du peroxyde d'hydrogène ou un hydroperoxyde organique notamment l'hydroperoxyde de tertiobutyle.
On purifie sur silice avec pour éluant CHC13-MeOH (8020) et obtient 595 mg de produit attendu.
EXEMPLE 5 : Acide 2-butyl a-méthylène 4-(méthylthio) 1-((2'- ((((propylamino) carbonyl) amine sulfonyl) (1,1'-biphinyl) 4-yl) méthyl) lH-imidazole 5-acétique (sel de sodium) A un mélange de 545 mg du produit de l'exemple 4, 310 mg de K2C03 dans 20 cm3 d'acétone, chauffé au reflux on ajoute 0,12 cm3 d'isocyanate de propyle. Puis poursuit le reflux pendant environ 3 heures.
On chasse une partie de l'acétone, dilue à l'eau, sature par addition de NaC1 après acidification par HClc et extrait par CHCî3 à 20 % de MeOH. On purifie sur silice avec pour éluant CHCl3-MeOH (80-20) puis dissout dans 20 cm3 de NaOH 2N et acidifie sous agitation par addition d'HClc jusqu'à pH 1.
On agite à température ambiante pendant environ 3 heures, filtre, lave à l'eau jusqu'à neutralité et sèche. On obtient 190 mg de produit attendu.
Microanalyse concordance pour C23H33N4NaO5S2 = 592,72 C H N S % calculé 56,74 5,61 9,45 10,82 % trouvé 56,6 5,7 9,7 11,1 EXEMPLE 6 : 2-butyl a-hydroxy a-méthyl 4-(méthylthio) 1-t(2'- ((((phénylméthoxy) carbonyl) amino) sulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl) lH-imidazole 5-acétate d'éthyle A une solution de 265 mg du produit de l'exemple 1, dans 4 cm3 de diméthoxy éthane on ajoute 138 mg de K2C03 et 0,08 cm3 de chloroformiate de benzoyle. On chauffe 30 mn au reflux, dilue à l'eau, extait à l'AcOEt et purifie sur silice avec pour éluant CHCl3-MeOH (95-5). On récupère 180 mg de produit attendu.
EXEMPLE 7 : Acide 2-butyl a-hydroxy a-méthyl 4-(méthylthio) 1-[(2'-((((phénylmfthoxy) carbonyl) amino) sulfonyl) (1,1'biphényl) 4-yl) methyl] lH-imidazole 5-acétique On introduit 311 mg du produit de l'exemple 6, dans 10 cm3 de MeOH, ajoute 10 cm3 de NaOH 2N et agite environ 2 heures à température ambiante. On extrait à l'éther, la phase aqueuse puis l'acidifie à pH 1 par addition d'HClc et extrait par CHCl3 à 20 % de MeOH, puis évapore. On redissout dans 10 cm3 de soude 2N et 15 cm3 d'eau, filtre, acidifie par addition d'HClc, filtre, lave à l'eau et à l'essence G et sèche. On obtient 216 mg de produit attendu. F = 140-150 C.
Spectre IR : Nujol Absorption complexe région OH/NH C=O 1744 cm-1 complexe Aromatique 1620 cm-1 Hétéroaromatique 1591 cm-1 Amide 1500 cm-1 Microanalyse concordance pour C32H35N307S2 = 637,78 C H N S O % calculé 60,26 5,53 6,59 10,05 17,56 % trouvé 59,95 5,3 6,6 10,4 EXEMPLE 8 : 2-butyl a-hydroxy a-méthyl 4-(methylthio) 1-t(2'- ((((propylamino) carbonyl) amine sulfonyl) (1,1'-biphenyl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 1,3 g du produit de l'exemple 1 dans 40 cm3 d'acétone et ajoute 680 mg de carbonate de potassium. On chauffe au reflux, ajoute 0,25 cm3 d'isocyanate de propyle.
Et on poursuit le reflux pendant environ 2 heures, refroidit, filtre, lave à l'acétone et chasse le solvant. On purifie sur silice avec pour éluant CHCl3-MeOH (98-2). On empâte à l'éther iso, filtre et sèche à température ambiante. On obtient 170 mg de produit attendu.
Spectre IR : CHCl3 OH 3510 cm-1 complexe =C-NH 3403 cm-1 + associé 1707 1707 cm-1 Amide II 1615 cm-1 Aromatique 1603 cm 1 Hétéroaromatique 1539 cm 1 (F).
EXEMPLE 9 : Acide 2-butyl a-hydroxy a-methyl 4-(methylthio) l-[(2'-((((propylamino) carbonyl) amino) sulfonyl) (1,1'biphényl) 4-yl) methyl] lz-imidazole 5-acétique A une solution de 582 mg du produit de l'exemple 8 dans 10 cm3 de MeOH on ajoute 5 cm3 de NaOH 2N. On agite à température ambiante pendant environ 5 heures. On chasse le MeOH sous vide, dilue à l'eau et extrait une fraction neutre à 1'AcOEt. On filtre la phase aqueuse, acidifie par addition de HClc et extrait par CHCî3 à 20 % de MeOH puis évapore. On empâte à l'éther iso sous agitation, filtre et sèche à température ambiante. Pour purifier, on dissout 420 mg de produit obtenu dans 50 cm3 de soude N sous agitation. On extrait une fraction neutre à l'éther, filtre la phase aqueuse et acidifie par addition lente d'HClc sous agitation. On agite encore environ 30 mn, filtre, lave à l'eau et à l'essence G et sèche. On obtient 170 mg de produit attendu.
Spectre IR Région OH très complexe =C-NH 3400 cm'l C=O 1753 - 1705 - 1632 cm'l Aromatique 1592 cm 1 Hétéroaromatique 1551 cm 1 (F).
Amide II 1504 cm 1 Spectre W : Dans EtOH pour M = 588,75 Max. 268 nm e = 3100 Max. 276 nm e = 2800 Infl. 215, 236 nm EXEMPLE 10 : 2-butyl a-hydroxy a-méthyl 4-(méthylthio) 1t(2'-((((phénylméthyl) amino) carbonyl) amine sulfonyl) (1,1'-biphényl) 4-yl) méthyl] lH-imidazole 5-acétate d'éthyle On introduit 500 mg du produit de l'exemple 1 dans 15 cm3 d'acétone et ajoute 260 mg de carbonate de potassium.
On chauffe au reflux et introduit 0,13 cm3 d'isocyanate de benzyle. Puis on poursuit le reflux pendant encore 1 heure.
On filtre, chasse le solvant et purifie sur silice avec pour éluant CHCl3-MeOH (98-2). On récupère 590 mg de produit attendu.