INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
D'une manière générale, l'invention concerne donc un perfectionnement apporté aux structures tricotées, à base de fils métalliques, destinées à être incorporées à l'intérieur d'articles moulés à base de matières plastiques, ledit article tricoté étant réalisé selon la technique dite à "mailles cueillies" et se caractérise en ce que le fil qui le compose est un fil métallique continu sous forme de trait ou lame, c' est-à- dire une matière qui, contrairement aux fils conventionnels qui ont une section circulaire ou pouvant être inscrite dans un cercle, ont une section sensiblement rectangulaire, c'est-à-dire une très faible épaisseur par rapport à leur largeur.
R.M.N.: (CDCl3) s = 8,45 (s 1H échangeable); 7,7-6,9 (m 11H dont 2H échangeables); 5,40 (d 1H échangeable); 4,80 (s 1H); 4,354,40 (s 2H); 3,95-3,05 (m 6H); 3,05-2,6 (m 2H); 2,6-1,35 (m l9H); 1,25 (t dédoublé 3H).
- Stade 6 : Acide 3-Eî-El-EN-E(2-adamantyloxy)carbonyl]-a- néthyl-R-tryptophyl-aminonéthyl)-indanyl]-amino]-3-oxo- propanoïque. (I.b; (B) -CH2-, p = 1, R1 = COOH, * = R,S) A OOC, sous atmosphère d'azote, 1,5 g (2,3 mmoles) de l'ester éthylique obtenu au stade 5 précédent sont dissous dans 60 ml de THF anhydre. On ajoute goutte à goutte une solution d'hydroxyde de lithium hydraté N/10 et agite 5 heures à OOC. On laisse remonter à température ambiante et acidifie par de l'acide citrique N. On évapore le solvant in vacuo et reprend par de l'acétate d'éthyîe, lave la phase organique par une solution saturée de chlorure de sodium, sèche, évapore sous vide.On chromatographie pour purification le résidu sur silice, en éluant par un gradient de méthanol dans du chlorure de méthylène.
On obtient 0,85 g (Rdt = 59%) de meringue incolore.
CCM : CH2Cl2/MeOH 90/10 Rf = 0,05.
R.M.N.:(DMSO) S = 10,95 (s 1H échangeable); 8,65 (s 1H échangeable); 8,4-7,9 (d large 1H échangeable); 7,6-6,6 (m 10H dont 1H échangeable); 4,70 (s 1H); 3,75-2,6 (m 8H); 2,4-1,0 (m 19H).
- Sel de N-méthvl-D-slucamine A une solution de 0,9 g (1,436 mmoles) de l'acide obtenu précédemment dans 30 ml d d'éthanol anhydre, on ajoute une solution de 0,280 g (1,436 mmoles) de N-méthyl-D-glucamine dans 25 ml d'éthanol. On porte le mélange à l'ébullition et après refroidissement on évapore sous vide. On obtient le sel désiré sous la forme d'une poudre blanche. F= 115-1200C.
Analyse: C43HSgO11N5'H2O Calc.% : C 61,48 H 7,32 N 8,34 O 22,86 Tr.% : C 61,13 H 7,86 N 8,11 O 22,90.
Exemple 5 : Sel de l'acide 4-El-El-EN-E(2-adamantyloxy) carbonyl]-α-méthyl-R-tryptophyl-aminométhyl]-indanyl]-amino]-4- oxo-butanoïque et de la N-méthyl-D-glucanine. (I.b; (B) -CH2-, p = 2, R1 = COOH, * = R,S) Sous atmosphère d'azote, on agite pendant seize heures un mélange de 3,5 g (6,47 mmoles) de l-[l-[N-[(2-adamantyloxy) carbonyl]-α-méthyl-R-tryptophyl-aminométhyl]-indanyl]-amine (exemple 3, stade 4), de 0,98 g (9,7 mmoles) de triéthylamine et de 0,97 g (9,7 mmoles) d'anhydride succinique dans 75 ml de tétrahydrofurane.On chauffe ensuite à la température de reflux du mélange pendant 5 heures, puis évapore sous vide et reprend par de l'acétate d'éthyle, lave par une solution N/10 de sulfate acide de potassium, sèche, évapore sous vide. Le produit est purifié par chromatographie sur silice en éluant par un gradient de méthanol dans du chlorure de méthylène.
On obtient 2,70 g (Rdt = 65%) d'acide 4-[1-[1-[N-[(2- adamantyloxy) carbonyl] -a-méthyl-R-tryptophyl-aminométhyl] - indanyl]-amino]-4-oxo-butanoïque sous forme d'une poudre blanche.
CCM: CH2Cl2/MeOH/NH4OH 90/9/1 Rf = 0,6.
CCM: CH2Cl2/MeOH 90/10 Rf = 0,1.
R.M.N.:(DMSO) S = 10,65 (d 1H échangeable); 8,98 (s large 1H échangeable); 7,65-6,9 (m 10H dont 1 échangeable); 6,75 (s large 1H échangeable); 5,72 (s large 1H échangeable); 4,72 (s 1H); 3,65-3,05 (m 4H); 3,05-2,65 (m 2H); 2,6-2,1 (m 6H); 2,11,1 (m 17H).
- Sel de N-methyl-D-glucamine A une solution de 1,92 g (3,0 mmoles) de l'acide obtenu dans 75 ml d'éthanol anhydre, on ajoute une solution de 0,585 g (3,0 mmoles) de N-méthyl-D-glucamine dans 75 ml d'éthanol. On porte le mélange à l'ébullition et après refroidissement on évapore sous vide.
On obtient le sel sous la forme d'une poudre blanche.
F= 115-1200C.
Analyse: C44H61O11N5; 2H2O Calc.% : C 60,60 H 7,51 N 8,03 O 23,85 Tr.% : C 60,97 H 7,43 N 8,01 O 23,59 Exemple 6 : Sel de l'acide 4-C(1R)-1-C1-CN-C(2-adamantyloxy) carbonyl]--méthyl-R-tryptophyl-aminométhyl]-indanyl]-amino]-4- oxo-butanoïque et de la N-méthyl-D-glucamine. (I.b; (B) -CH2-, p = 2, R1 = COOH, * = R) - Stade 1: 1-[[N-[(t.butyloxy)carbonyl]-α-méthyl-R-tryptophyl]- aminométhyl I-(1R)-l- (benzyloxycarbonylamino )-indane. (V. b; X= Boc, (B) =-CH2-, Z = CO-O-CH2-C6H5, * = R) Le composé est préparé comme décrit à l'exemple 4 - stade 1 à partir de 3,75 g (9,45 mmoles) de N-Boc-a-méthyl-R-tryptophane et 2,8 g (25 mmoles) de (lR)-1-aminométhyl-1- (benzyloxycarbonylamino)-indane (VII.b; (B) -CH2-, Z = CO-O CH-C6H5, * = R). On purifie le produit brut par chromatographie sur silice, en éluant par un gradient d'acétate d'éthyle dans du chlorure de méthylène. On obtient 2,2 g (Rdt = 34 %) de résine légèrement jaune.
R.M.N.:(DMSO) S = 10,85 (d large 1H échangeable); 8,05 (s large 1H échangeable);7,85 (s large 1H échangeable); 7,6-6,7 (m 15H dont 1H échangeable); 5,1 (s 2H); 3,8-2,9 (m 4H); 2,9-2,6 (m 2H); 2,3-1,4 (m 14H dont tBut à S 1,50 et aMe à S= 1,55 ).
Analyse : C36H42N4 5 Calc% : C 71,82 H 7,10 N 7,98 O 13,10 Tr.% : C 71,90 H 7,05 N 7,90 O 13,10 - Stade 2 : 1- C ( cr-méthyl-R-tryptophyl ) -aminomethyl 1- (1R) -1- (benzyloxycarbonylamino )-indane. (IV.b; (B) -CH2-, Z = CO-O-CH2 C6H51 * = R) Le composé est préparé par traitement du produit obtenu au stade précédent selon le mode opératoire décrit à l'exemple 4 stade 2. Après purification chromatographique on obtient 1,24 g (Rdt = 75 t) de résine.
CCM : CH2Cl2/Méthanol 90/10 Rf = 0,4.
R.M.N.:(DMSO) s = 8,15 (s large 1H échangeable);7,65 (s large 1H échangeable); 7,6-6,7 (m 15H dont 1H échangeable); 4,85 (s 2H); 3,7-2,9 (m 6H dont 2H échangeables); 3,0-2,7 (m 2H); 2,41,4 (m 5H).
- Stade 3 1- [N- : 1-(N-[(2-adamantyloxy)carbonyl]-α-méthyl-R- tryptophyl]-aminomethyl]-(lR)-l-(benzyloxycarbonylamino)- indane. (III.b; (B) =-CH2-, Z = CO-O-CH2-C6H5, * = R) A OOC, sous atmosphère d'azote, à partir de 2,34 g (4,71 mmoles) de composé du stade précédent que l'on traite selon le mode opératoire de l'exemple 4 - stade 3 on obtient après purification chromatographique 2,2 g (Rdt = 69 %) de produit.
CCM : CH2Cl2/AcOEt 80/20 Rf = 0,5.
R.M.N.: (CDCl3) 6=8,15-7,95 (d large 1H échangeable); 7,65-7,45 (m 1H); 7,6-6,7 (m 14H dont 1H échangeable); 6,05 (s 1H échangeable); 5,38 (s 1H échangeable); 5,05 (s 2H); 4,70 (s 1H); 4,0-2,2 (m 6H) 2,2-1,1 (m 19H).
- Stade 4 : ( 1R) -1- C1- CN- C (2 -adamantyloxy) carbonyl 1 -a-méthyl-R- tryptophyl-aminométhyl] -indanyl] -amine. (II.b; (B) -CH2-, * = R) Dans un petit réacteur on hydrogène 2,2 g (3,26 mmoles) du composé obtenu au stade 3 précédent dans des conditions identiques à celles décrites à l'exemple 4 - stade 4. On obtient finalement 1,3 g (Rdt = 96 %) de produit.
CCM : acétate d'éthyle/méthanol 95/5 Rf = 0,25 R.M.N.: (CDCl3) S 8,55 (s 1H échangeable); 7,2-6,9 (m 9H); 6,80-6,55 (t large 1H échangeable); 5,36 (s 1H échangeable); 4,82 (s 1H); 3,70-2,60 (m 6H); 2,2 (s large 2H échangeables); 2,1-1,2 (m 19H).
- Stade 5 : Acide 4-E (1R) -1-El-EN-E (2-adamantyloxy) carbonyl]-a- méthyl-R-tryptophyl-aminométhyl]-indanyl]-amino]-4-oxo- butanoïque . (I.b; (B) =-CH2-, p = 2, R1 = COOH, * = R) Sous atmosphère d'azote, on agite pendant seize heures un mélange de 1,7 g (3,14 mmoles) de l'amine obtenue au stade 4 précédent, de 0,477 g (4,71 mmoles) de triéthylamine et de 0,47 g (4,71 mmoles) d'anhydride succinique dans 60 ml de tétrahydrofurane. On chauffe ensuite à la température de reflux du mélange pendant 6 heures, on ajoute alors 0,200 g ( 1,6 mmoles) de 4-diméthylaminopyridine puis évapore sous vide et reprend par de l'acétate d'éthyle, lave par une solution N/10 de sulfate acide de potassium, sèche, évapore sous vide.Le produit est purifié par chromatographie sur silice en éluant par un gradient de méthanol dans du chlorure de méthylène. On obtient 1,30 g (Rdt = 65in) de produit purifié sous forme de poudre blanche.
CCM : CH2Cl2/MeOH/NH4OH 90/9/1 Rf = 0,6.
CCM : CH2Cl2/MeOH 90/10 Rf = 0,1.
- Sel de N-méthvl-D-slucamine A une solution de 1,2 g (2,0 mmoles) de l'acide précédent dans 50 ml d'éthanol anhydre, on ajoute une solution de 0,390 g (2,0 mmoles) de N-méthyl-D-glucamine dans 75 ml d'éthanol. On porte le mélange à l'ébullition et après refroidissement on évapore sous vide. Le sel est obtenu sous forme d'une poudre blanche. F= 90-970C.
Analyse: C44H61O11N5; 2H2O Calc.% : C 60,60 H 7,51 N 8,03 O 23,85 Tr.% : C 60,97 H 7,43 N 8,01 O 23,59 Exemple 7 : Sel de l'acide 4-C1-C1-CN-C(2adamantyloxy) carbonyl] -a-méthyl-R-tryptophyl] -aminonéthyl] -1,2,3,4- tetrahydro-naphtyl-]-1-amino-4-oxo-butanoïque et de la Nméthyl-D-glucamine. (I.b; (B) = -CH2-CH2- , p = 2, R1 = COOH, * = R,S) - Stade 1: 1- C - CN- C (t.butyloxy) carbonyl I -a-méthyl-tryptophyl1 - aminométhyl-1-[(benzyloxycarbonyl)-aminol-tétrahydro-1,2,3,4 - naphtalène.(V.b; X = Boc, (B) =-CH2-CH2-, Z = CO-O-CH2-C6H5, * = R,S) La réaction est réalisée selon le mode opératoire de l'exemple 4 - stade 1 à partir de 15,26 g (25,0 mmoles) de N-Boc-améthyl-R-tryptophane et 9,96 g (25 mmoles) de (R,S) 1aminomethyl-1-[(benzyloxycarbonyl)-amino]-tetrahydro-1,2,3,4- naphtalène (VII.b; (B) =-CH2-CH2-, Z = CO-O-CH2-C6H5, * = R,S).
L'extrémité avant de la bague 16 comprend une patte radiale 22 de fixation, au moyen d'un boulon 24, sur l'extrémité arrière d'un fourreau 26 qui est guidé en translation parallèlement à l'axe du tube 10 dans un alésage de la pièce 20. Ce fourreau 26 comprend un rebord annulaire intermédiaire 28 limitant son déplacement à l'intérieur de l'alésage de la pièce 20, entre le fond de cet alésage et un écrou 30 vissé à l'extrémité de l'alésage.
L'extrémité avant du fourreau 26 comporte un orifice de passage d'une tige 32 dont l'extrémité arrière située dans le fourreau 26 porte une butée, par exemple un écrou vissé 34, destinée à s'appliquer sur le fond de l'extrémité avant du fourreau 26. La partie de la tige 32 extérieure au fourreau 26 comporte une autre butée 36, destinée à coopérer avec l'extrémité avant du fourreau 26 et reliée à une tête avant 38 de la tige par une rampe oblique 40. Le fourreau 26 et la tige 32 constituent un bras télescopique à deux éléments.
La tête 38 de la tige 32 comprend un bout d'arbre 42 perpendiculaire à l'axe du tube 10 et sur lequel s'engage l'extrémité en fourche 44 d'un levier 46 monté pivotant autour d'un axe 48 perpendiculaire à l'axe du tube 10 et parallèle au bout d'arbre 44.
L'extrémité opposée 50 du levier 46 est en appui sur un poussoir 52 parallèle au fourreau 26 et à la tige 32, et sollicité par un ressort 54 dans le sens tendant à faire pivoter le levier 46 autour de l'axe 48 dans le sens des aiguilles d'une montre sur le dessin, correspondant au déplacement de la bague 16 vers sa position de tir représentée en figure 1.
Sur cette extrémité 50 du levier 46, peut également agir un moyen moteur 56, tel qu'un électro-aimant à poussoir 58, dans le sens tendant à faire pivoter le levier 46 dans le sens contraire des aiguilles d'une montre, à l'encontre de l'action du poussoir 52 et du ressort 54.
Les moyens de verrouillage proprement dits de la bague 16 en position de tir comprennent un doigt 60 guidé en translation dans un alésage de la pièce 20 orienté perpendiculairement à l'alésage dans lequel sont logés le fourreau 26 et la tige 32 et débouchant dans cet alésage, le doigt 60 étant chargé par un ressort 61 pour être constamment poussé en appui sur la butée 36 et la rampe 40 de la tige 32. La partie supérieure du doigt 60 comporte une rampe inclinée 62 correspondant à la rampe 40 de la tige 32, et une butée 64 à angle droit destinée à retenir le fourreau 26 pour interdire son déplacement vers la gauche sur le dessin1 c'est-à-dire dans le sens correspondant au déplacement de la bague 16 de sa position de tir vers sa position de chargement.
Le fonctionnement du dispositif selon l'invention est le suivant la figure 1 représente l'état dans lequel une chemise 12 chargée d'une munition 14 est en alignement avec le tube 10 du mortier et est verrouillée en position par la bague 16 dont l'extrémité arrière coiffe l'extrémité avant de la chemise 12. L'électro-aimant 56 n'est pas excité, son poussoir 58 est en retrait et n'agit pas sur le levier 46 qui est soumis à l'action du poussoir 52 et du ressort 54. La tige 32 et le fourreau 26 sont ainsi maintenus dans la position représentée en figure 1, correspondant à la position de tir de la bague 16 à la fois par l'action du ressort 54 et par le doigt de verrouillage 60 dont la butée à angle droit 64 engage l'extrémité avant du fourreau 26, et dont la rampe inclinée 62 est en appui sur la rampe 40 de la tige 32.
Lorsque la munition 14 est mise à feu, la pression des gaz de propulsion qui se développe dans la chemise 12 et dans le tube 10, et qui s'exerce sur une plaque de tir non représentée, fermant l'extrémité arrière de la chemise 12, a fait reculer l'ensemble tube 10 - chemise 12, ce qui se traduit par un déplacement relatif vers l'avant par inertie de la bague 16, tendant à déverrouiller la chemise 12 de sur le tube 10. Ce déplacement vers l'avant de la bague 16 est interdit par le doigt 60 dont la butée 64 est en appui sur l'extrémité avant du fourreau 26, de sorte que la bague 16 suit le tube 10 et la chemise 12 lors du recul.
Lorsque le coup a été tiré et qu'une autre chemise 12 comportant une munit ion doit être amenée par rotation du barillet en alignement avec le tube 10, l'électro-aimant 56 est excité et son poussoir 58 vient s'appuyer sur l'extrémité 50 du levier 46 et fait pivoter ce dernier dans le sens inverse des aiguilles d'une montre, en comprimant le ressort 54 (figure 4). Ce mouvement du levier 46 se traduit par un déplacement de la tige 32 vers la gauche sur le dessin. Au début de son mouvement, la tige 32 repousse le doigt 60 à l'intérieur de son logement, par appui de sa rampe 40 sur la rampe 62 du doigt 60, et maintient enfoncé le doigt 60 dont l'extrémité supérieure est alors en appui sur la butée 36 de la tige 32.Le fourreau 26 est ainsi libéré et le déplacement de la tige 32 vers la gauche se traduit par un déplacement dans le même sens du fourreau 26, qui est entraîné par l'écrou 34 de la tige 32 appuyé sur son extrémité avant, et ce déplacement du fourreau 26 se traduit lui-même par un glissement vers l'avant de la bague 16 sur le tube 10, la bague 16 quittant sa position de tir représenté en figure 1 pour occuper une position de chargement représentée en figure 4, dans laquelle elle libère complètement l'extrémité avant de la chemise 12 précédemment alignée avec le tube 10 et permet l'amenée en position de tir d'une autre chemise 12 contenant une munition 14.
Dès que la rotation du barillet a amené cette chemise 12 au niveau du tube 10, l'électro-aimant 56 est désexcité (figure 5), son poussoir 58 est rétracté et n'agit plus sur le levier 46 qui est alors entraîné en rotation dans le sens des aiguilles d'une montre par le poussoir 52 et le ressort 54. I1 en résulte un déplacement de la tige 32 vers la droite, puis du fourreau 26 dans le même sens lorsque la butée 36 de la tige 32 vient en appui sur l'extrémité avant du fourreau 26, ce qui a pour effet d'appliquer avec une pression élastique le bord arrière de la bague 16 sur le bord avant de la chemise 12.
Dans cette position, la bague 16 permet la continuation de la rotation du barillet, tendant à amener la chemise 12 dans l'alignement du tube 10. Pour faciliter le positionnement transversal de la chemise 12 et son alignement avec le tube 10, la bague 16 comprend à son extrémité arrière, un prolongement longitudinal 64, en forme d'arc de cercle, sur lequel vient s'appliquer le bord avant de la chemise 12 à la fin de la rotation du barillet. Lorsque l'alignement est réalisé, la bague 16, qui est sollicitée constamment vers l'arrière par le ressort 54, vient coiffer l'extrémité avant de la chemise 12 et occupe alors sa position de tir représentée en figure 1.
Durant la fin de ce mouvement, le doigt de verrouillage 60 sollicité par son ressort 61 sort progressivement de son logement, avec sa rampe 62 en appui sur la rampe 40 de la tige 32, et vient finalement bloquer le fourreau 26 en position. Un nouveau tir peut alors être effectué.
Bien que l'invention ait été décrite dans ce qui précède comme étant appliquée à un mortier à barillet, elle s'applique également à un mortier à chemise pivotante ou basculante.
MORTIER A BARILLET L'invention concerne un mortier à barillet, du type dans lequel un tube-canon est associé à un barillet à munitions monté à rotation autour d'un axe parallèle à l'axe du tube et comprenant plusieurs chemises cylindriques de réception de munitions, ouvertes à leurs extrémités avant et arrière et dont chacune est amenée par rotation du barillet à un poste de tir dans lequel elle est alignée avec le tube, son extrémité arrière étant alors en appui sur une plaque de tir comportant des moyens de mise à feu de la munition.
Les mortiers de ce type équipent en général des véhicules blindés et permettent une cadence de tir relativement élevée, grâce aux barillets dont les chemises peuvent être rechargées facilement en munitions pendant les tirs, et qui autorisent également un tir rapide en rafale lorsque toutes les chemises d'un barillet ont été préalablement chargées.
Cependant, la rotation du barillet qui permet d'amener tour à tour les chemises en position de tir, c'est-à-dire en alignement avec le tube et en appui sur la plaque de tir comportant des moyens de mise à feu des munitions, nécessite une précision dimensionnelle élevée des pièces en cause et l'utilisation de moyens plus ou moins complexes pour assurer l'étanchéité aux gaz pendant le tir tout en permettant une rotation rapide du barillet et le chargement des chemises par leur extrémité avant.
On obtient 10,23 g (Rdt = 67 %) de résine incolore.
CCM : CH2Cl2/AcOEt 80/20 Rf = 0,75.
R.M.N.:(DMSO) S = 10,65 (d large 1H échangeable); 8,15 (s large 1H échangeable);7,80 (s large 1H échangeable); 7,6-6,7 (m 15H dont 1H échangeable); 4,8 (s 2H); 3,7-2,9 (m 6H); 2,9-2,6 (m 2H); 2,3-1,4 (m 16H dont tBut à & 1,42 et aMe à & 1,5 ).
Analyse : C36H42N4 5 Calc% : C 71,82 H 7,10 N 7,98 O 13,10 Tr.26 : C 71,90 H 7,05 N 7,90 O 13,10 - Stade 2 : 1-[(α-méthyl-R-tryptophyl)-aminométhyl]-1 (benzyloxycarbonylamino)-tetrahydro-1,2,3,4-naphtalene.(IV.b; (B) =-CH2-CH2-, Z = CO-O-CH2-C6H5, * = R,S) La réaction est réalisée selon le mode opératoire de l'exemple 4 - stade 2 à partir de 12,2 g (20 mmoles) du composé préparé au stade précédent. On obtient après purification 8,17 g (Rdt = 80 t) de résine transparente légèrement jaune.
R.M.N.:(DMSO) 8,05 (s large 1H échangeable);7,75 (s large 1H échangeable); 7,6-6,7 (m 15H dont 1H échangeable); 4,85 (s 2H); 3,7-2,9 (m 6H dont 2H échangeables); 2,9-2,6 (m 2H); 2,3-1,2 (m 7H).
- Stade 3 /[1-[N-[(2-adamantyloxy)carbonyl]-α-méthyl-R- tryptophyl]-aminométhyl]-1-[(benzyloxycarbonyl)-amino]- tétrahydro-l,2,3,4-naphtalène. (III.b; (B) =-CH2-CH2-, Z = CO-O CH2-C6H5, * = R,S) La réaction est réalisée selon l'exemple 4 - stade 3 à partir de 1,53 g (3,0 mmoles) de l'intermédiaire obtenu au stade précédent. On obtient 1,59 g (Rdt = 77 gs) de produit purifié.
CCM : CH2Cl2/AcOEt 80/20 Rf = 0,8.
R.M.N.:(DMSO) S = 10,85 (d large 1H échangeable); 8,05 (s large 1H échangeable);7,75 (s large 1H échangeable); 7,6-6,7 (m 14H); 4,9 (s 2H); 4,72 (s 1H); 3,7-2,9 (m H dont 1H échangeable à S = 3,3); 2,9-2,6 (m 2H); 2,3-1,2 (m 21H).
- Stade 4 : El-El- EN- E (2-adamantyloxy) carbonyl] -a-mêthyl- tryptophyl] -aminométhyl] -1,2,3, 4-tétrahydro-naphtyl-] -1-amine.
(II.b; (B) =-CH2-CH2-, * = R,S) 3,5 g (5,08 mmoles) de l'intermédiaire obtenu au stade 3 précédent sont hydrogénés comme décrit à l'exemple 4 - stade 4.
On obtient 1,69 g (Rdt = 60 %) de produit purifié.
CCM : acétate d'éthyle/méthanol 90/10 Rf = 0,5.
R.M.N.: (DMSO) S = 10,84 (s 1H échangeable); 7,6-6,7 (m 10H dont 1H échangeable); 4,7 (s 1H); 4,3 (s large 2H échangeables); 3,6-2,55 (m 6H); 2,2-1,2 (m 21H).
- Stade 5 : Acide 4-[1-[1-(N-[(2-adamantyloxy)carbonyl]-α- méthyl-tryptophyl]-aminométhyl]-1,2,3,4-tétrahydro-naphtyl]-1- amino] -4-oxo-butanoique. (I. b; (B) =-CH2-CH2-, R1 = COOH, p =2, * = R,S) Le produit est préparé tel que décrit à l'exemple 5 à partir de 1,68 g (3,03 mmoles) de l'intermédiaire préparé au stade 4 précédent, de 0,46 g (4,54 mmoles) de triéthylamine et de 0,303 g (3,03 mmoles) d'anhydride succinique dans 15 ml de tétrahydrofurane. On obtient 0,84 g (Rdt = 42%) de produit sous forme de mousse incolore.
CCM : CH2Cl2/MeOH/NH4OH 80/18/2 Rf = 0,8.
La présente invention a trait d'une façon générale à la signalisation des véhicules automobiles, et concerne plus particulièrement un catadioptre.
Un catadioptre de conception classique est illustré en coupe sur la figure 1. Il comprend une plaque 1, réalisée par exemple en matière plastique translucide, dont la surface extérieure est essentiellement lisse et dont la surface intérieure comporte une pluralité de trièdres de rétroréflexion catadioptrique conventionnels la. Afin notamment d'éviter l'encrassement des trièdres la et une perte de rendement de rétroréflexion, une plaque de fond protectrice 2 s'étend le long de la plaque 1, du côté des éléments la. Des rebords lb de la plaque 1, soudés sur la périphérie de la plaque 2, permettent à ces deux plaques de définir un volume d'air V entièrement étanche.
Cette construction présente cependant des inconvénients. Ainsi, notamment lors des essais de tenue en température du catadioptre, ou de feux de signalisation situés à son voisinage, une augmentation importante de la température fait croître la pression du volume V d'air, ce qui peut provoquer une déformation de la plaque catadioptrique 1. Cette déformation rend le catadioptre moins efficace, et peut aller jusqu'à le rendre non conforme aux règlements imposés. Dans d'autres circonstances également, et notamment lorsque le processus de fabrication d'un ensemble de feux incluant le catadioptre met en jeu un étuvage, une élévation de pression importante du volume d'air emprisonné conduit à une déformation intempestive de la plaque catadioptrique.
Pour pallier ces inconvénients, on a déjà proposé d'équiper un catadioptre d'une valve permettant d'équilibrer les pressions entre le volume emprisonné V et 1 'extérieur.
Cette valve, indiquée en 3, est prévue dans la plaque de fond 2. Elle peut être réalisée par exemple en matériau de type silicone, et présenter des profils variés. Elle peut également consister en une pastille d'un matériau tel que du polytétrafluoroéthylène (PTFE) expansé, collée dans une ouverture de la plaque de fond.
Lorsque la valve 3 est montée sur le catadioptre après un processus d'étuvage, aucune surpression n'est engendrée dans le volume d'air V, qui n'est pas prisonnier.
Après le montage de la valve, celle-ci établit une communication d'air entre le volume V et l'extérieur dès que se présente une différence de pression. Dans le cas d'une valve en silicone, elle joue le rôle d'un clapet mécanique. Dans le cas d'une valve en PTFE expansé, c'est la perméabilité aux gaz de ce matériau qui permet l'équilibrage des pressions.
Un tel catadioptre à valve présente cependant lui aussi des inconvénients. D'une part, le catadioptre est plus coûteux à réaliser, notamment par la présence de la valve qui constitue une pièce supplémentaire. D'autre part, un contrôle supplémentaire, pour vérifier la présence de la valve, est nécessaire en cours de fabrication. Enfin le montage de la valve 3 dans l'ouverture du fond 2 crée un -risque de fuite, permettant à des matières étrangères (eau, poussière, ...) de pénétrer dans le volume V.
La présente invention vise à pallier ces inconvénients de la technique antérieure.