INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Vue en coupe transversale sur figure 14 du corps du variateur (1) suivant coupe .B-B. sur figure 1. Corps ou rotor (1), emplacement des cames en position rentrées (64) fixation des douilles d'étanchéité des pistons (63).
Vue de côté du rotor (1) du variateur sur figure 15, face côté arbre d'entraînement (65). Emplacement percé et taraudé (66) pour le passage des vis de fixation des 2 couronnes extérieures (2)/cavité intérieure (62) pour le passage des 2 rondelles régulatrices à trous oblongs (4), glissières des guides de cames (61), entrées d'huile (7).
Vue d'une couronne extérieure (2) sur figure 17 et vue en coupe figure 16. Cavité d'ajustement sur le corps du variateur (68), cavité d'ajustement sur l'arbre du variateur (69), emplacement des vis de fixation de la couronne (70).
L'utilité des deux couronnes étant de maintenir les rondelles régulatrices des cames en place, de servir de glissière à l'extérieur des cames et de guider la courroie.
La fixation peut-être faite par des vis à tête creuse rentrées dans la couronne afin qu'elles ne dépassent pas, dans ces conditions un lamage est nécessaire dans la couronne à l'emplacement des vis de fixation.
Vue de face figure 18 et vue en coupe figure 19 d'une des deux rondelles (4) régulatrices à trous (71) oblongs décentrés de poussée de cames, c'est-à-dire disposés de façon décalée en inclinaison par rapport à une position radiale. Passages (71) permettant le coulissement des doigts de cames à glissières, passage de l'arbre (72) du corps du variateur.
Les rondelles régulatrices sont en acier traité et pivotent dans leur logement par l'aide des cames en rentrée et sortie, l'utilité de cette pièce est de maintenir les cames à la même position entre elles à toutes les étapes de fonctionnement du variateur. Elles peuvent être montées sur billes, une gorge étant faite sur le pourtour et à l'intérieur du passage de l'arbre, les billes font effet de roulement et le pivotement se fera sans difficulté et sans risque de grippage, leur diamètre et leur épaisseur peuvent varier en fonction de la force et la vitesse de rotation demandée au variateur.
Vue en coupe longitudinale (figure 20) d'une came (3) en forme de U (tête en bas), avec rainures d'accrochage de la courroie à pas fin (73), alésage (74) des doigts se logant dans la rondelle d'équilibrage à trous oblongs (4).
Vue de dessous (figure 21) d'une came (3), guides de came (75) avec méplat sur l'extérieur (76), logement (77) de la came sur le rotor (1) du variateur, les méplats des guides de came servent de glissière le long des deux rondelles d'équilibrage (4) ainsi que des deux flasques (2).
Exemple 7 Gel dépigmentant - extrait aqueux d'écorce de racines de Simarouba amara (Aubl.) selon l'exemple 1....................................... 0,2 - extrait de murier..................................... 0,5 - acide ascorbique 0,6 - Carbopol 940 2,0 - eau + conservateurs q.s.p. 100 g Ce gel est utilisé en applications locales sur les taches.
Exemple 8 Crème blanchissante destinée à éclaircir la peau - extrait méthanolique d'écorce de racines de Simarouba amara (Aubl.) selon l'exemple 2....................................... 2 0,3 - Héliocarotte#................................. 2 - huile minérale................................ 4,0 - acide kojique................................. 0,5 - glycéryl stéarate............................. 4,0 - PEG 30 glycéryl stéarate...................... 3 - eau + conservateur q.s.p. 100 g HELIOCARO1E(8) se présente sous forme d'une huile titrée à 0,05 % en ,13-carotène. Elle est disponible commercialement auprès de la société BERTIN, Courbevoie - France.
Exemple 9 Gel dermatologique dépigmentant - extrait éthanolique d'écorce de racines de Simarouba amara (Aubl.)................................. 0,45 - acide rétinoïque 0,01 -alcool 30,0 - Carbopol 940#................................... 2,5 - eau + conservateur et antioxydant q.s.p. 100 g Les extraits éthanoliques précités ont été obtenus selon le procédé décrit à l'exemple 2, si ce n'est que l'on a remplacé le méthanol par de l'éthanol.
Exemple 10 Lait éclaircissant la peau - extrait aqueux d'écorce de racines de Simarouba amara (Aubl.) selon l'exemple 1....................................... 1,5 - hydroquinone 1,5 - Héliocarotte(g) 2 - huile de germes de blé..................................... 3 - linoléate de tocophérol 0,5 - glycérine................................ 2 - Carbopol................................ 0,5 - glycéryl stéarate................................ 2,0 - PEG 30 glycéryl stéarate......................... 3,0 - parfums + solubilisant 0,15 - eau + conservateur q.s.p. 100 g Ce lait est utilisé en application après la douche sur les parties du corps à traiter, une fois par jour par cures de deux à trois semaines.
Exemple 11 Composition dermatologique pour la restauration de la barrière hvdrique de l'épi- derme - extrait aqueux Simarouba de l'exemple 1.................. 0,5 g - Cremophor RH 40#.................................... 1 g - Carbomer 980(g) 0,2 g - triéthanolamine 0,18 g - PEG 6-30 de stéarate..................... .... 7 g - Cétyl alcool ............. 2 g - huiles végétales ............ .. 25 g - excipient aqueux parfumé ...... q.s.p. 100 g On mélange les composants de manière classique pour obtenir une émulsion traitante appliquée matin et soir en massant légèrement les zones à traiter. Cette émulsion s'utilise comme crème de jour et/ou de nuit.
Exemple 12 Composition dermatologique pour le traitement de peaux psoriasiques - extrait méthanolique de Simarouba de l'exemple 2......... 0,3 g - gel de Carbopol 980# à 2%............................. 35 g - excipient aqueux parfumé q.s.p 100 g On introduit l'extrait de Simarouba dans l'excipient aqueux pour le disperser, puis on ajoute le gel de Carbopol de manière à obtenir une composition gélifiée que l'on applique localement sur les lésions pendant 6 semaines.
Exemple 13 Composition cosmétique pour maintenir un état d'hvdratation satisfaisant de l'épiderme - extrait méthanolique de Simarouba de l'exemple 2........... 2 0,18 g - a-bisabolol . . . ............... 0,1 g - acide hyaluronique . . 1 g - urée...... ............. . ........ 3 g - excipient cosmétiquement acceptable sous forme d'un lait pour le corps q.s.p 100 g Appliquer le lait sur les zones à traiter, en particulier sur les jambes après l'épilation. Cette composition permet en particulier de renforcer la fonction de barrière hydrique cutanée de l'épiderme par l'amélioration de la cohésion intercellulaire épidermique. Elle permet ainsi à la peau de conserver un état d'hydratation satisfaisant.
Exemple 14 Composition cosmétique liposomale pour rééquilibrer la desquamation de la couche cornée de l'épiderme. et redonner un épiderme lisse - extrait méthanolique de Simarouba de l'exemple 2..... 0,1 g - lécithine de soja.................................... 2 g - (3-sitostérol 0,2 g - émulsion crème cosmétique à base de squalane de type huile-dans-eau, q.s.p................................ 100 g Dans une première étape, on prépare une suspension aqueuse de liposomes encapsulant l'extrait méthanolique de Simarouba de l'exemple 2 dans la phase lipidique desdits liposomes. Pour cela, on procède de la manière suivante.
On dissout 0,1 g de l'extrait méthanolique de Simarouba de l'exemple 2, 2 g de lécithine de soja et 0,2 g de ss-sitostérol dans 50 ml d'un mélange 4:1 de dichlorométhane et de méthanol. Cette solution est évaporée sous pression réduite (200 mm de mercure environ) dans un ballon rotatif porté à 45 C. Le film lipidique obtenu est repris par 25 ml d'une solution aqueuse de phosphate monopotassique à 0,2 g/l et de phosphate disodique à 1,44 g/l, sous agitation pendant 1 h.
On obtient ainsi environ 25 ml d'une suspension de liposomes encapsulant l'extrait de Simarouba que l'on soumet ensuite à une homogénéisation aux ultrasons (15 mn, 150 W, 4*C).
Le milieu réactionnel est ensuite versé dans 900 cm3 d'eau froide, et la teneur en- matière sèche est ajustée à 30% par dilution.
L'analyse du spectre de résonance magnétique nucléaire du proton (RNM) indique la présence d'un doublet à 3,55 ppm correspondant à 4 atomes d'hydrogène (N-CH2-P), d'un triplet à 3,7 ppm correspondant à 2 atomes d'hydrogène (CH2-N), et d'un multiplet à 3,64 ppm correspondant à 202 atomes d'hydrogène.
EXEMPLE 2 Le composé répondant à la formule a été préparé selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, partir de 0,1 mole de N-méthyléthanolamine, de 0,1 mole de diphénylméthylpotassium et de 5 moles d'oxyde d'éthylène.
a) Le spectre RMN 1H du produit intermédiaire, c'està-dire de l'amine polyoxyéthylée obtenue avant la réaction de Mannich, (résonance magnétique nucléaire du proton) dans le chloroforme deutérié comporte 1 singulet à 2,4 ppm (N-CH3) (3H) ; 1 triplet à 2,7 ppm (N-CH2) (2H) ; 1 singulet à 3,64 ppm (CH2CH2O)n (202H) et 1 singulet à 3,1 ppm (N-H et O-H) (2H).
L'absence de polymère produit par condensation de l'oxyde d'éthylène sur la fonction amine est démontrée par l'absence de singulet à 2,3 ppm qui correspondrait à la présence d'un méthyle sur un azote tertiaire. La chromatographie par perméation de gel (GPC) dans l'eau fournit un chromatogramme (préalablement étalonné par une gamme de polyoxyéthylène étalon) dont le maximum est situé à Mw = 2 350 g/mole, en accord avec la masse attendue.
b) Ce produit intermédiaire a été fonctionnalisé suivant la partie b) de l'exemple 1.
EXENPLE 3 Evolution de la viscosité en fonction de la quantité d'additif ajoute et du nombre de fonctions phosphoniques.
Des mesures de viscosité de suspensions contenant 80 g d'eau, 20 g de CaCO3 à grande surface spécifique : 22 m2/g commercialisé par SOLVAY sous la référence SOCAL 31, et des quantités variables de fluidifiant à tester ont été effectuées.
Les composés testés, préparés conformément à l'exemple 1 ou à l'exemple 2 sont les suivants * le composé (a), utilisé à titre de comparaison, (ne répondant pas à la formule (I) * le composé (b) de formule * le composé (c) de formule
La figure 1 montre 3 courbes représentant l'évolution de la viscosité de la suspension (exprimée en mPa.s) obtenue avec un taux de cisaillement de 1 708 s-l, en fonction de la quantité d'additif (composé a, b ou c) introduit dans la suspension.
Comme on peut le constater, les composés (b) et (c) entraînent une importante diminution de la viscosité de la suspension, et ceci dès les faibles teneurs en additif.
Cette diminution est particulièrement importante lorsque cet additif présente une extrémité diphosphonée (additif c).
Au-delà d'une certaine proportion qui est fonction de la longueur et de la nature de la chaîne polyoxyalkylée, des additions supplémentaires des fluidifiants (b) ou (c) n'apportent pas une augmentation appréciable de la fluidité : on constate, en effet, qu'au-delà d'une certaine proportion de fluidifiant (b) et (c), la fluidité reste quasiment constante et que le niveau de fluidité atteint dépend de la nature du fluidifiant introduit.
EXEMPLE 4 Evolution de la viscosité en fonction de la quantité d'additif ajouta et de la longueur des chaînes nolvoxvalkvlées.
Des mesures de viscosité ont été effectuées avec trois composés répondant à la formule (I), différant uniquement par la longueur de leur chaîne polyoxyéthylée * un composé d(n=l) de formule * un composé e(n=l0) de formule * un composé f(n=50) de formule
Les suspensions testées contenaient 80 g d'eau, 20 g de CaCO3 et des quantités variables d'additif (composé d, e ou f). La figure 2 montre trois courbes représentant l'évolution de la viscosité (en mPa.s), à un taux de cisaillement de 1 708 5-1, en fonction de la quantité de fluidifiant introduit.
Ainsi, conformément à l'invention, une composition de poudre à base de nitrocellulose comprend, en tant que modificateur balistique, au moins un complexe de cuivre Il d'un acide monocarboxylique à chaîne aliphatique en C6 à C12. L'acide monocarboxylique aliphatique peut contenir au moins une chaîne carbonée linéaire ou ramifiée, mais ceux contenant une chaîne linéaire en C6 à C12 sont généralement préférés.Le complexe à chaine ramifiée préféré est le complexe de cuivre II de l'acide 2-éthylhexanoique et les complexes à chaîne linéaire préférés comprennent les complexes de cuivre II de l'acide caproique, de l'acide caprylique, de l'acide caprique et de l'acide aurique Le caproate cuivrique est le plus avantageux des modificateurs balistiques dans le cas des poudres coulées à base de nitrocellulose et de nitroglycérine en raison de sa solubilité plus élevée dans les solvants de traitement.Ces modificateurs balistiques donnent, par eux-mêmes, des compositions de poudre à base nitrocellulose platonisées sur une plage utile de pressions pour une large gamme de vitesses de combustion, les modificateurs étant efficaces dans la plupart des variétés de poudres à base de nitrocellulose, y compris la poudre coulée et extrudée contenant de la nitroglycérine en plus de la nitrocellulose. Cependant, on a constaté que des compositions de modificateur balistique comprenant un mélange du complexe de cuivre précité et d'un ou plusieurs des composés de plomb ou de cuivre, efficaces en tant que modificateur balistique, permettent d'élargir la plage des vitesses de combustion et la plage d'énergie des poudres En particulier, ces mélanges facilitent la formulation de compositions perfectionnées à grande vitesse de combustion et impulse spécifique élevée.Ils sont également efficaces pour platoniser des poudres à base de nitrocellulose contenant un liant polymérique, poudres qui tétaient pas platonisées de façon satisfaisante jusqu'à présent. Des composés convenables de plomb et de cuivre comprennent, à cet effet, le stéarate de plomb, le citrate de plomb, le phtalate de plomb, l'acétophtalate de plomb, le salicylate de plomb, le ss-résorcylate de plomb, le salicylate basique de cuivre, le 5-résorcylate de cuivre et l'oxyde de cuivre.
Les compositions de poudre de l'invention contiennent avantageusement 3 à 6,5 % en poids de modificateur balistique et, lorsque le modificateur comprend un composé de plomb ou de cuivre agissant en tant que modificateur balistique conjointement avec le complexe de cuivre II de l'acide monocarboxylique à chaîne aliphatique en C6 à C12, la composition doit avantageusement contenir 1,7 à 5,0 % en poids dudit complexe de cuivre II.
En plus de la nitrocellulose et du modificateur balistique, les compositions de poudre de l'invention peuvent contenir des ingrédients de poudre classiques, comprenant de la nitroglycérine (dans le cas d'une poudre à base de nitrocellulose et de nitroglycérine) ; des stabilisants tels que, par exemple, la para-nitro-Nméthylaniline, la 2-nitrodiphénylamine ou le résorcinol ; des plastifiants tels que, par exemple, l'octoacétate de saccharose, la triacétine ou le phtalate de dibutyle ; des constituants énergétiques tels que, par exemple, une nitramine telle que l'hexogène ou un métal en poudre tel que l'aluminium ; des modérateurs de la vitesse de combustion, par exemple du noir de carbone des lubrifiants tels que, par exemple, de la cire de candelilla ; des liants polymériques tels que, par exemple, une polycaprolactone réticulée avec un isocyanate et des suppresseurs d'étincelles tels aune, par exemple, le nitrate de potassium.
Les compositions de poudre platonisées de l'invention peuvent varier sur de larges plages d'énergie et de vitesses de combustion. Ainsi, on peut formuler un composition utile couvrant la plage d'énergie d'environ 3350 J/g à 5025 J/g et des vitesses de co-bustion d'environ 4 mm/s à environ 45 mm/s. La composition peut être préparée par les procédés classiques de fabrication de poudre, procédés appropriés pour les tpes respectifs de poudre à base de nitrocellulose.
L'invention sera davantage illustrée par les exemples suivants, dans lesquels tous les pourcentages sont donnés en poids.
Les exemples portent sur des lots ou charges de poudre ayant les compositions données dans le tableau suivant, preparées par des procédés classiques de fabrication de poudre à l'aide d'ingrédients qui, hormis les complexes de cuivre utilisés comme modificateur balistique, sont des constituants de poudre couramment utilisés.
Les procédés fondamentaux de fabrication de poudre sont décrits dans le chapitre 17 du livre "Kigh Explosives and Propellants", de S. Fordham, 2ème édition, Pergamon Press 1980.
Les exemples 1, 3, 4 et 5 portent sur des poudres coulées à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, produites par un procédé classique dans lequel une telle poudre, contenant la plupart des ingrédients, a été préparée par un procédé d'incorporation de solvant, puis mélangée à un liquide de coulée contenant environ la moitié de la nitroglycérine, la totalité de la triacétine et une partie du stabilisant. Pour l'essai des vitesses de combustion, des plaquettes et des charges de combustion finales ont été découpées dans la poudre coulée.
L'échantillon de l'exemple 2 a été réalisé par le procédé de préparation de poudre sans solvant et les échantillons des exemples 6 à 9 ont été réalisés par le procédé à solvant. La poudre de ces exemples a été extrudée en tiges de 2 mm de diamètre x 18 cm de longueur dont la surface a été protégée par un traitement à l'aide d'une laque vinylique afin qu'il subsiste une surface en bout à combustion constante. Les vitesses de combustion des tiges ont été mesurées sur une gamme de pressions, alors que les tiges brûlaient à partir de la surface du bout non traitée, dans un appareil de combustion de tiges à bombe Crawford, sous atmosphère d'azote.
EXEMPLE 1 Cet exemple porte sur une composition de poudre coulée à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, à vitesse élevée de combustion et platonisée, contenant 2,0 Z de caproate de cuivre II et 4,1 X de ss-résorcylate de plomb, en tant que modificateur balistique.Les propriétés balistiques (vitesse de combustion en fonction de la pression) sont indiquées graphiquement par les courbes (a) de la figure 1 et, à titre de comparaison, les courbes (b) de la figure 1 montrent les pro priétés balistiques d'une composition analogue, sans caproate de cuivre II. Les résultats montrent que le modificateur balistique accroît sensiblement la vitesse de combustion en la portant à 45 mm/s et donne une combustion en plateau dans une plage de pressions élevées de 150-300. 105 Pa. La vitesse de combustion ne varie pas beaucoup avec la température initiale (c'est-à-dire que le coefficient de température est bas), sur la plage de -40 à 60"C dans la région de combustion en plateau.
EXEMPLE 2 Cet exemple porte sur une composition de poudre à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, extrudée sans solvant, platonisée, a' haute vitesse de combustion, contenant 2,0 % de caproate de cuivre II et 3,0 % de 5-résorcylate de plomb en tant que modificateur balistique. Les résultats de l'essai balistique de cette composition, donnés sur le graphique de la figure 2, montrent que cette composition présente une combustion en plateau à une vitesse élevée d'environ 36 mm/s, sur une plage de pressions d'environ 180-250.105 Pa.
EXEMPLE 3 Cet exemple porte sur une composition de poudre à base de nitroglycérine et de nitrocellulose, coulée et platonisée, à faible vitesse de combustion, contenant 1,7 Z de caproate de cuivre II et 1,7 d"acéto- phtalate de plomb en tant que modificateur balistique.
Les résultats de l'essai balistique de cette composition sont donnés sur le graphique de la figure 3, pour des temperatures initiales de -26 à 52"C. Ces résultats montrent que l'effet du modificateur dans cette composition est d'engendrer une région de combustion mésa à faible vitesse de combustion, sur la plage de pressions d'environ 30-45.105 Pa, avec un coefficient de température satisfaisant sur cette plage de pressions.
EXEMPLE 4 Cet exemple porte sur une composition coulée et platonisée de poudre à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, à haute énergie et vitesse de combustion élevée, contenant 2,0 Z de caproate de cuivre II et 4,1% de ss-résorcylate de plomb en tant que modificateur balistique, ainsi que 4,6 X d'aluminium en tant que constituant énergétique. Les résultats de l'vessai balistique de cette composition, donnés sur le graphique de la figure 4, indiquent une combustion en plateau à environ 40 mm/s sur la plage de pressions d'environ 150-300.105 Pa, avec un coefficient de température satisfaisant.
EXEMPLE 5 Cet exemple porte sur une poudre coulée platonisée à base de nitrocellulose et de nitroglycérine, à haute énergie, contenant 0,5 99 de caproate de cuivre II et 1,0 % de ss-résorcylate de plomb en tant que modificateur balistique, ainsi que 36,6 % d'hexogène en tant que charge énergétique. Les résultats de l'essai balistiques de cette composition, donnés à la figure 5, indiquent que la combustion en plateau, à environ 30 mm/s, avec un coefficient de température satisfaisant, se produit sur la plage de pressions d'environ 130-250. 105 Pa.
EXEMPLE 6 Cet exemple porte sur une composition de poudre extrudée, platonisée, traitée au solvant, modifiée par un elastomère, contenant 2,5 Z de caproate de cuivre II en tant que modificateur balistique et 3,0 Z de polycaprolactone (réticulée avec de l'isocyanate) en tant que liant polymérique réticulant la nitrocellulose. Les résultats de l'essai balistique de cette composition, indiqués à la figure 6, montrent qu'une combustion en plateau, à faible vitesse d'environ 5 mm/s, se produit sur la plage de pressions d'environ 20-40.105 Pa.
30 minutes après l'injection du produit à tester, on procède à la mesure en plaçant les souris individuellement dans la cage à écureuil.
On relève le nombre de demi-évolutions effectuées par l'animal pendant une période de 5 minutes.
Test de traction Il consiste à susprendre des souris par les pattes antérieures à un fil métallique tenu horizontalement.
On considère comme soumis à une action sédative, tout animal qui ne parvient pas à effectuer, en 5 secondes, un rétablissement qui amène au moins l'une de ses pattes postérieures à toucher le fil, traction que tous les animaux témoins effectuent en moins de 5 secondes.
Les souris sont chronométrées et on attribue le temps minimum de 3 secondes aux souris effectuant immédiatement un rétablissement. Les souris incapables d'effectuer le rétablissement sont assimilées pour plus de facilité à des souris mettant plus de 20 secondes. Les mesures sont effectuées 30 minutes après l'administration du produit.
Le test de la tige tournante (Rota-rod) On détermine le temps pendant lequel une souris placée sur un axe tournant à vitesse lente (10 à 15 tours/minutes), est capable de s'y maintenir.
L'appareil est constitué d'une tige rugueuse horizontale qui tourne à vitesse constante 10 tours/mn.
Les souris sont déposées sur cette tige 30 mn après l'administration des composés. On note le temps au bout duquel celles-ci tombent ( < 3 mn).
Action cataleptique par le test des barres parallèles Le système est composé de 2 fils métalliques de 1 mm de diamètre, parallèles et horizontaux, distants de 6 cm.
On place la souris de manière que les pattes antérieures prennent appui sur l'un des fils et les pattes postérieures sur l'autre fil situé 2 cm plus bas. La souris doit supporter cette situation anormale et imposée pendant au moins 20 secondes sans chercher à en changer.
- une souris qui ne reste que 10 secondes dans la position inconfortable est notée + et comptée 0,5.
- une souris non cataleptique est notée et comptée 0.
Ce test est effectué 1 h 30 après l'injection par voie intrapéritonéale du produit à tester.
RéSULTATS Effets sur la température centrale Le tableau 2 montre les variations de la température (%) par rapport au lot témoin.
TABLEAU 2 Variation de la température centrale chez la souris
Produit TO initiale TO à 90 mn Z variation Témoin Sérum 36,9 + 0,34 37,1 i 0,33 physiologique Chlorpromazine 36,7 + 0,28 35,43 + 0,47 - 4,5% ( 1 mg/kg) Chlorpromazine 37 t 0,29 32,3 ~ 0,54 - 12,9% (2 mg/kg) Chlorpromazine 37,02 t 0,21 32,13 t 0,19 - 13,4% (5 mg/kg) Témoins (glycérol formal) 36,45 + 0,12 36,68 + 0,04 + sérum physiologique mCPPB 37,65 j 0,06 32,06 + 0,06 - 12,60% (24 mg/kg) Le mCPPB a une action hypothermisante à 24 mg/kg. A cette dose, il est plus hypothermisant que le chlorpromazine à 1 et 2 mg/kg. Son activité est équivalente à celle obtenue par 5 mg/kg de chlorpromazine.