INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon une variante, on dispose derrière le miroir 15, à peu près à mi-hauteur, un projecteur 19 (représenté en trait interrompu), et face à son objectif, dirigé vers la partie 16b, on réalise une ouverture 21 commutable. Cette ouverture peut par exemple être une portion de miroir basculante (par exemple solidaire du cadre mobile d'un galvanomètre) ou un dispositif électro-optique commandé (par exemple un dispositif à cristaux liquides commandé de façon à être réfléchissant ou transparent).
Comme dans le cas des modes de réalisation des figures 1 à 3, L'écran 16 est revêtu sur sa face convexe d'un film PDLC, qui est diffusant dans la zone 1 6a et commuté transparent/diffusant dans la zone 1 6b lorsque le projecteur 18 (ou 19) prend le relais du projecteur 17. La face concave de l'écran 16 est revêtue d'un film polariseur "P" dans la zone 16a et d'un film polariseur "S" dans la zone 16b, et l'observateur porte une visière ou des lunettes 22 à polarisation commutable "S" ou "P" selon que l'écran est éclairé par le projecteur 17 ou le projecteur 18 (ou 19).
Bien entendu, pour augmenter le champ vertical, on peut utiliser, dans le sens vertical, trois projecteurs à la fois disposés aux emplacements des projecteurs 17, 19 et 18 et éclairant respectivement le haut, le milieu et le bas de l'écran (plus étendu verticalement que l'écran 16), et dans ce cas, dans la zone de l'écran balayée par le projecteur actif, le film PDLC est diffusant, et le film polariseur est commuté "P", alors que dans les zones non balayées, on a la situation inverse.
Bien entendu, pour couvrir un large champ horizontal, on dispose autour du miroir 15 plusieurs projecteurs 17, plusieurs projecteurs 18 et/ou plusieurs projecteurs 19.
VISUEL A ZONE D'INTERET,EN PARTICULIER POUR SIMULATEUR La présente invention se rapporte à un visuel, en particulier pour simulateur.
Le principe des systèmes visuels à miroir sphérique consiste à former une image sur la sphère focale du miroir. Dans les systèmes communément utilisés dans les simulateurs, cette image peut être formée sur un écran hors d'axe. Avec ces systèmes, le champ vertical est de 400 à 600 maximum, et le diamètre du miroir est de 6 à 7,5 m, ceci pour limiter les erreurs de collimation et les "dipvergences" (c'est-à-dire un défaut se produisant lorsque des rayons lumineux issus d'un même point arrivent à un observateur avec une inclinaison différente dans des plans verticaux différents) à des valeurs acceptables.
Si l'on voulait augmenter le champ vertical de façon significative, il faudrait former une image virtuelle, ou bien il faudrait, dans les systèmes classiques, augmenter les dimensions verticales de l'écran et du miroir sphériques, mais on augmenterait alors notablement les défauts optiques du visuel (défauts de convergence et de "dipvergence", déformations géométriques ...), et leurs résolution et luminosité seraient limitées. On connait également des simulateurs de vol à bonnes résolution et luminosité, mais leur champ visuel est limité à une "fenêtre" trop petite (de l'ordre de 400 en vertical et 1200 en horizontal).
La présente invention a pour objet un visuel collimaté à miroir sphérique dont le champ vertical soit nettement plus grand que celui des systèmes classiques précités et de grande luminosité, et ce, sans pratiquement en augmenter les défauts optiques, ce visuel étant de prix de revient le plus faible possible.
Le visuel conforme à l'invention comporte un miroir sphérique revêtu intérieurement d'un film en matériau commutable entre un état diffusant et un état transparent, avantageusement un film "PDLC", le système de projection comportant au moins un projecteur assurant la projection d'une image de fond à grand champ, et un projecteur mobile asservi au regard de l'observateur et assurant la projection d'une zone d'intérêt à faible champ et collimatée, ledit film commutable étant alternativement commuté entre ses deux états.
La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée d'un mode de réalisation, à titre d'exemple non limitatif et illustré par le dessin annexé, sur lequel - les figures 1 et 2 sont respectivement des vues schématiques en coupe et de dessus d'un simulateur d'avion d'armes à visuel conforme à l'invention.
Alors qu'une opération de découpe du tissu est en cours dans la chambre d'aspiration 23, étant donné que seule une petite partie est découpée, même lorsque le ventilateur 63 tourne selon un nombre constant de révolutions, la pression interne de la chambre d'aspiration 23 diminue de manière à intensifier, au delà du niveau optimal, la force d'absorption qui s'exerce contre le tissu en question Ceci amène le premier détecteur de pression Dl à détecter la variation de pression résultant de cette diminution de pression Ensuite, l'unité d'opérations arithmétiques comparatives 92 effectue une comparaison entre la pression ayant ainsi varié et la pression de référence préétablie (pression de consigne) de manière que le contrôleur de fréquences 93 délivre un signal de sortie de fréquence abaissée En conséquence, le nombre de révolutions du moteur du ventilateur diminue, ce qui entraîne également une diminution de la force d'absorption du ventilateur 63 Ceci permet alors de ramener la pression dans la chambre d'aspiration 23 à son niveau normal, ce qui restitue les conditions optimales de fonctionnement Etant donné que le nombre de révolutions du ventilateur 63 diminue lors de
l'opération de coupe, on économise effectivement de l'énergie.
Inversement, lorsque la force d'absorption s'exerçant contre le tissu à découper diminue dans la chambre d'aspiration 23, en dessous du niveau optimal, alors le premier détecteur de pression Dl détecte que la valeur de la diminution de la 12- pression est encore trop faible Il en résulte que le système de commande augmente le nombre de révolutions du moteur du ventilateur de façon à initier la décompression, afin de l'accroître Ceci entraîne alors une intensification de la force d'absorption du ventilateur 63 afin de ramener totalement à son niveau optimal la force d'absorption qui s'exerce contre le tissu à découper Par conséquent, le dispositif de coupe, objet de la présente invention peut découper de façon stable du
tissu sans risquer une diminution de la force d'absorption.
Il résulte de l'invention que la pression qui est détectée par le premier détecteur de pression Dl est constamment maintenue à un niveau prédéterminé et, par conséquent, la pression peut difficilement être abaissée en dessous du niveau prédéterminé En d'autres termes, l'opération de coupe ne génère pas une force d'absorption excessive, ce qui permet d'obtenir une économie de la consommation d'énergie apportant ainsi un autre avantage à l'invention En outre, étant donné que la force d'absorption reste tout à fait suffisante, le système de coupe peut effectuer de façon stable l'opération de coupe du tissu Les ventilateurs 62 et 63 sont soumis respectivement aux opérations de commande et de contrôle qui
viennent d'être décrites.
Ensuite, lorsque la zone de coupe passe de la chambre d'aspiration 23 à la chambre d'aspiration 22, le contrôleur arrête la rotation du ventilateur 63 et simultanément il commande le démarrage de la rotation du ventilateur 62 selon son sens normal de rotation En même temps, de l'air chargé de poussières absorbé dans la chambre d'aspiration 22 est dirigé vers la boite filtrante 52, qui capte alors les poussières
fibreuses avant d'évacuer finalement l'air filtré.
La figure 7 illustre de façon schématique la circulation de l'air lorsque la zone de coupe est commutée de la chambre d'aspiration 22 à la chambre d'aspiration 21 Dans ce cas, les ventilateurs 62 et 63 sont respectivement amenés à une position d'arrêt, si bien que seul le ventilateur 61 tourne selon son sens normal de rotation Le contrôleur ouvre l'orifice 13d'admission d'air 511 de la boîte filtrante 51 et il ferme l'orifice d'admission d'air 513 et ensuite il effectue la commutation entre la boîte d'évacuation 41 et la boîte d'évacuation 411. De l'air chargé en poussières, évacué de la chambre d'aspiration 21 s'écoule alors dans la boîte filtrante 51
laquelle capte instantanément toutes les poussières fibreuses.
De l'air exempt de poussières est ensuite évacué par l'ajutage
d'évacuation 411 de la boîte d'évacuation 41.
La figure 8 illustre de façon schématique la circulation de l'air lorsque le tissu, qui a été découpé, est évacué de la table 4 Lorsque ce tissu est en cours d'évacuation de la table 4, le contrôleur commande la rotation lente du ventilateur 61 selon son sens normal de rotation et simultanément il commande la valve en forme de L V 2 en activant le moteur de commutation M prévu sur la boîte filtrante 51 Ceci à pour effet d'obturer l'orifice d'admission d'air 511 de la boîte filtrante 51, d'ouvrir l'orifice d'admission d'air 513 et ensuite d'effectuer la commutation entre la boîte d'évacuation 31 et l'ajutage d'évacuation 412 sur la partie de la table de préhension et
d'évacuation 4.
L'air absorbé par l'intermédiaire du dispositif de nettoyage 7 circule dans la boîte filtrante 51, au travers de l'orifice d'admission d'air 513 La boîte filtrante 51 capture ensuite les poussières fibreuses et elle permet à l'air filtré d'être absorbé dans le ventilateur 61 par l'intermédiaire de l'orifice d'évacuation d'air 512 Finalement, de l'air exempt de poussière est amené à la table 4 à partir de l'ajutage d'évacuation 412 de la boîte d'évacuation 41, par l'intermédiaire de la conduite d'alimentation d'évacuation 42, avant d'être finalement évacué par l'intermédiaire d'un trou d'évacuation. Par conséquent, les poussières fibreuses sont totalement éliminées du transporteur à bande sans fin 24, avant d'être captées par la boîte filtrante 51 Par ailleurs le tissu découpé est facilement libéré de la table 4 en flottant 14-
légèrement au dessus de la surface de cette table.
Selon L'invention, les vannes 7 et 10 sont associées pour former un système bistable 13, par exemple par une liaison 14 et une articulation 15. Dans un tel système, lorsque la vanne 10 est en position de fermeture de la bonde 9, la vanne 7 est, au contraire, en ouverture du circuit 8 et inversement.
La conjugaison inverse en ouverture-fermeture des. vannes 7 et 10, constitutives du système bistable 13, est placée sous la dépendance au moins d'une commande 16 qui est, par exemple, accessible latéralement ou sur Le dessus du réservoir de chasse d'eau 4, pour pouvoir être actionnée par traction ou par poussée, indifféremment. Dans certains cas, le système bistable peut aussi être actionné en changement automatique d'état par des butées mécaniques, par un électro-aimant, par un système élastique, etc.
Selon L'invention, il est prévu d'interposer, entre le réservoir de chasse d'eau 4 et la lunette tournante 3, un dispositif 20 de transformation du mouvement rectiligne alternatif de la masse 12 en un mouvement circulaire de La lunette 13, un tel mécanisme 20 incLuant un système d'entraînement irréversible qui est apte à provoquer une mise en rotation temporaire de la lunette 13 dans un sens de rotation prédéterminé, pour chaque cycle de mise en service du réservoir de chasse d'eau et, de préférence, sur un tour complet. De La sorte, la Lunette 3 peut être déplacée pour défiler, par toute sa périphérie, à l'intérieur d'une unité 22 de lavage-désinfection-essuyage, par exemple disposée à l'intérieur d'un capotage 23 recouvrant également, par mesure de sécurité, le dispositif 20.
Les fig. 2 et 3 montrent un exemple de réalisation du dispositif de L'invention conçu pour que l'entraînement cyclique temporaire en rotation de la lunette 3 intervienne pour ta course rectiligne descendante de la masse 12, c'est-à-dire lors d'une mise en service avec effet de nettoyage de la cuvette 2. Dans cet exemple de réalisation, le dispositif 20 comprend une crémaillère 25 qui est rendue solidaire de la masse 12, notamment par un pontet 26 pouvant être déplacé au travers d'un passage 61 ménagé dans la cuve ou analogue 6. La crémaillère 25 comporte, latéralement, un sabot ou talon 27 disposé à sa partie supérieure et formant une rampe inclinée 28 dont la fonction apparaît dans ce qui suit.
Le dispositif comprend, par ailleurs, un renvoi d'angle 29 possédant une roue dentée 30 destinée à engréner avec la crémaillère 25. Le renvoi d'angle 29 est soumis à L'action d'un organe élastique 31 tendant à pousser toujours le renvoi d'angle 29 dans le sens pour lequel la roue 30 engrène avec La crémaiLLère 25.
A cette fin, le renvoi d'angle 29 est monté flottant sur la structure porteuse du cabinet et, plus particulièrement, sur la cuve 6. Un tel montage flottant peut consister, par exemple, en un palier 32 assurant le centrage et le guidage de L'arbre de sortie 33 du renvoi d'angle 29 et monté sur la paroi de la cuve 6 par L'intermédiaire d'un pivot 34 d'axe horizontal.
L'arbre de sortie 33 est pro longé au-delà du palier 32 et porte un galet 35 pressé, par tout moyen convenable, contre la lunette 3. Le galet 35 peut être remplacé par un pignon denté, à même de coopérer en permanence avec une couronne dentée formée intérieurement ou extérieurement par la lunette 3.
Le boîtier du renvoi d'angle 29 porte, latéralement et de façon concentrique au pignon 30, un premier galet 36 de coopération avec la rampe 28 et un second galet 37 de coopération avec un levier 38 monté pivotant sur un axe 39. Le levier 38 comporte une rampe 40 de coopération avec le galet 37 contre lequel la rampe est poussée par L'action d'un organe élastique 41 faisant pivoter le levier 38 jusqu'en appui contre une butée 42, dite de désengrènement.
Le levier 38, le ressort 41 et le galet 37 constituent un système d'entraînement irréversible 43, dont la fonction ressort de ce qui suit.
Le levier 38 est positivement lié, par une articulation 44, à la commande 16 qui est du type en poussant pour commander la mise en service du réservoir 4.
D'une façon connue, le système 13 est commandé pour fermer la bonde 9 par la vanne 10, tout en ouvrant le circuit 8 par la vanne 7. Dans cette position, le levier 38, en appui contre la butée 42, coopère, par la rampe 40, avec Le galet 37 et maintient le renvoi d'angle 29 en position de désengrènement, d'effacement ou d'escamotage par rapport à la crémaiLLère 25 contre L'action de L'organe élastique 31.
L'eau sous pression, admise dans la cuve 6, élève, en conséquence, progressivement la masse 12, de sorte que la crémaillère 25 est amenée en position haute, telle qu'illustrée par La fig. 2.
Lors d'une mise en service, la commande 16 est poussée, dans le sens de la flèche f1, pour inverser la position du système 13, de manière à fermer le circuit 8 par la vanne 7 et à ouvrir la bonde 9 par la vanne 10. Ce changement de position a pour effet de faire débuter la phase d'évacuation de L'eau précédemment admise, avec effet de chasse qui, ainsi que cela est connu, est dû à la hauteur de charge de L'eau à l'intérieur de ta cuve 6, mais aussi à la force exercée gravitairement par la masse 12 sur L'eau emmagasinée.
Simultanément, le déplacement dans le sens de la flèche f1 de la commande 16 entraîne, par la liaison positive établie, l'abaissement ou le pivotement du levier 38 dans Le sens de la flèche f2 (fig. 4). Ce pivotement s'effectue contre L'action de L'organe élastique de rappel 41, jusque dans une position d'échappement de la rampe 40 par rapport au galet 37. L'action du ressort 31 fait alors pivoter le renvoi d'angle 29, dans Le sens de la flèche f3, pour provoquer L'engrènement de la roue dentée 30 avec la crémaillère 25.
Le déplacement descendant de la masse 12 se traduit, en conséquence, par un entraînement de la roue 30 lequel est renvoyé à L'arbre 33, avec ou sans démultiplication, pour faire tourner le galet 35 chargé de provoquer la mise en rotation de la lunette 3.
L'entraînement en rotation de la lunette 3 s'effectue sur au moins un tour complet, pendant toute la phase de descente de la masse 12 et de la crémaillère 25. A L'approche de la position basse de la masse 12, le sabot 27 entre, par sa rampe 28, en coopération avec le galet 36, de sorte que le renvoi d'angle flottant est repoussé dans le sens de la flèche f4 (fig 5) pour assurer le débrayage, le désengagement ou le désengrènement du pignon 30 par rapport à la crémaillère 25.
7 UV (EtOH 95) :R max 265 nm (E 12000) À min 249 nm ( 9200) À inflex 229 nm (E 19300) SM (FAB négatif, GT) : 576 (M) RMNH (DMSO-d6) : # = 1,38 (s, 3H, CH3), 2,33 (m, 1H, H-2') ; 2,72 (m, 1H, H-2'') ; 3,16 (dd, 1H, H-5', J = 2,5 et 10,3 Hz) ; 3,27 (dd, 1H, H-5'', J = 3,8 et 10,2 Hz) 3,73 (s, 3H, CH3OTr) ; 4,07 (m, 1H, H-4') ; 4,76 (m, 1H, H-3') ; 6,19 (t, 1H, H-1', J = 6,9 Hz) ; 6,60 (d, 1H, HP, J = 590 Hz) ; 6,85-7,47 (m, 14H, Tr) ; 11,4 (sl, 1H, NHCO) ppm RMN37P (DMSO-d6) : 6 = -0,315 ppm.
o-(3'-o-(4-Méthoxytrityl) 2'-désoxythymidin-5'-yl) hydrogénophosphonate 9.
Ce composé a été préparé selon le mode opératoire décrit lors de la synthèse de 7. Ainsi, 1,40 g (2,72 mmol.) de 3'-O-(4-méthoxytrity1) 2-désoxythymidine 4 conduit à 1,28 g (69%) du nucléotide 9 sous forme de triéthylammonium apres évaporation en présence de triéthylamine.
9 UV (EtOH) : À max 264 nm (E 11700) À min 250 nm (E 10700) À inflex 228 nm (E 18300) SM (FAB négatif, GT) : 576 (M)-, 125 (T) RMN H (DMSO-d6) : 6 = 1,12 (t, 9H, (CH3CH2)3N, J = 7,3 Hz) ; 1,55 (dd, 1H, H-2', J = 5,2 et 13,1 Hz) ; 1,73 (s et m, 4H, CH3 et H-2'') ; 2,92 (q, 6H, (CH3CH2)3N, J = 7,2 Hz) ; 3,36 (m, 1H, H-5') ; 3,59 (m, 1H, H-5'') ; 3,73 (s, 3H, CH30) ; 3,81 (m, 1H, H-4') ; 4,20 (d, 1H, H-3', J = 4,7 Hz) ; 6,23 (dd, 1H, H-l', J = 5,4 et 8,7 Hz) ; 6,55 (d, 1H, HP, J = 643 Hz) ; 6,90-7,60 (m, 14H, Tr) ; 8,22 (s, 1H, H-6) ; 11,2 (sl, 1H, NHCO) ppm RMN37P (DMSO-d6) :6 = -0,812 ppm.
O,O-bis(2',3'-didésoxyuridin-5'-yl) phosphate 10.(Composé I) Une solution de 2,98 g d'hydrogénophosphonate 5 (7,90 mmol., forme triéthylammonium) et de 1,51 g (7,12 mmol.) 2',3'-didé- soxyuridine 6 dans 55 ml de pyridine est traitée par 2,4 ml (19,5 mmol.) de chlorure de pivaloyle pendant 2 h. Le dinucléoside hydrogénophosphonate intermédiaire est alors oxydé à l'aide de 45 ml d'une solution d'iode 2 M dans le mélange pyridine, eau, tétrahydrofuranne (8:40:2). Le solvant est partiellement évaporé avant que le milieu réactionnel ne soit dilué avec du dichlorométhane et extrait avec une solution aqueuse de bicarbonate de triéthylammonium. La phase aqueuse est évaporée et le résidu obtenu est chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant, MeOH (0-40%) dans CH2Cl2).
Les fractions appropriées sont évaporées, reprises avec du méthanol et filtrées sur filtre Millipore. Une dernière évaporation du solvant en présence de triethylamine donne 3,2 g (77%) du dinucléoside 10. Un échantillon analytique est obtenu après purification par CLHP semi-préparative (colonne nucléosil C181 éluant 2% CH3CN dans H20), filtration sur filtre Millipore et lyophilisation dans l'eau.
10 CLHP : TR 776 s (99,5%) (3% CH3CN/AcONH4 0,1 M) UV (H2O) : À max 262 nm (E 17900) À min 231 nm (E 1630) SM (FAB négatif, GT) : 485 M, 373 (MH-B) RMN H (DMSO-d6) :6 = 1,80-2,05 (m, 6H, H-2',3',3'') ; 2,17-2,32 (m, 2H, H-2'') ; 3,77 et 3,83 (m et m, 2H et 2H, H-5',5'') ; 4,11 (m, 2H, H-4') ; 5,53 (d, 2H, H-5, J = 8,0 Hz) ; 5,95 (dd, 2H, H-1', J = 6,6 et 3,6 Hz) ; 7,95 (d, 2H, H-6, J = 8,0 Hz) ppm RMN P (DMSO-d6, D2O) :6 = -0,732 ppm.
0-(5'-0-( Q-Méthoxytrityl) 2'-désoxythymidin-3 '-yl) (2,3' -didésoxyuridin-5 '-yl) phosphate 11.
Une solution d'hydrogénophosphonate (2,06 g, 3,57 mmol.) 7 et de 2',3'-didésoxyuridine 6 (630 mg, 2,97 mmol.) dans 60 ml de pyridine anhydre est traitée avec 915 ul (7,43 mmol.) de chlorure de pivaloyle durant 3 h. Le milieu réactionnel est alors dilué avec du CH2Cl2, lavé avec une solution aqueuse de NaHCO3 puis avec de l'eau. La phase organique est séchée sur Na2SO4 et concentrée. Le résidu est repris avec 76 ml d'une solution d'iode à 2% dans le mélange pyridine, eau (98:2).
Après 30', une solution aqueuse de bicarbonate de triéthylammonium est ajoutée et l'iode en excès est réduite par addition de thiosulfate de sodium. Le solvant est évaporé sous pression réduite et le brut chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : MeOH (0-30%) dans CCl2). Les fractions appropriées sont rassemblées, évaporées, et le produit obtenu est dissous dans du MeOH pour être passé sur filtre Millipore. Le filtrat est évaporé pour conduire à 1,69 g (72%) de 11 suffisamment pur pour la suite de la synthèse.
11 RMNH (DMSO-d6) : # = 1,34 (s, 3H, CH3 dT) ; 1,67-1,98 (m, 3H, H-2',3',3'' ddU) ; 2,11-2,55 (m, 3H, H-2'' ddU, H-2',2'' dT) ; 3,12 (dl, 1H, H-5' dT, J = 8 Hz) ; 3,26 (dd, 1H, H-5" dT, J = 4 et 10 Hz) ; 3,60-3,90 (m, 2H, H-5'5'' ddU) ; 3,73 (s, 3H, CH3OTr) ; 4,04 (m, 1H, H-4' ddU) ; 4,11 (m, 1H, H-4' dT) ; 4,71 (m, 1H, H-3' dT) 5,48 (d, 1H, H-5 ddU, J = 8,1 Hz) ; 5,89 (dd, 1H, H-l' ddU, J = 3,8 et 6,6 Hz) ; 6,22 (dd, 1H, H-i' dT, J = 6,0 et 8,2 Hz) ; 6,83-7,45 (m, 14H, MTr), 7,49 (s, 1H, H-6 dT) ; 7,88 (d, 1H, H-6 ddU, J = 8,1 Hz) ; 11,1 (sl, 2NHCO) ppm RMN37P (DMSO-d6) : 6 = 1,836 ppm.
0-(3'-0-( 4-Méthoxytrityl) 2'-désoxythymidin-5'-yl) O-(2',3'-didésoxyuridin-5'-yl) phosphate 12.
Ce composé a été obtenu selon le mode opératoire décrit lors de la synthèse de 11. Ainsi, 1,18 g (1,74 mmol.) d'hydrogénophosphonate 9 et 307 mg (1,45 mmol.) de 2',3'-didésoxyuridine 6 conduisent à 941 mg (73%) de diester 12 sous forme de triéthylammonium après évaporation en présence de triéthylamine.
12 UV (EtOH) : À max 264 nm (E 18700) À min 245 nm (E 13500) À inflex 230 nm (E 17500) SM (FAB négatif, GT) : 787 (M) , 111(U) RMN H (DMSO-d6) : 6 = 1,08 (t, 9H, (CH3CH2)3N, J = 7,3 Hz) ; 1,39-1,54 (m, 1H, H-2' dT) ; 1,62-2,00 (m, 4H, H-2'' dT, H-2',3',3'' ddU) ; 1,75 (s, 3H, CH3 dT) 2,11-2,30 (m, 1H, H-2' ddU) ; 2,82 (q, 6H, (CH3CH2)3N, J = 7,3 Hz) ; 3,40 (m, 1H, H-5'' dT), 3,45-3,82 (m, 3H, H-5'' dT, H-5',5'' ddU) ; 3,73 (s, 3H, CH3O) ; 3,84 (m, 1H, H-4' dT) ; 3,97 (m, 1H, H-4' ddU) ; 4,22 (d, 1H, H-3' dT, J = 5,1 Hz) ; 5,50 (d, 1H, H-5 ddU, J = 8,1 Hz) ; 5,90 (dd, 1H, H-l' ddU, H = 4,1 et 6,6 Hz) ; 6,24 (dd, 1H, H-1' dT, J = 5,4 et 9,4 Hz) ; 6,85-7,47 (m, 14H, Tr) ; 7,75 (s, 1H, H-6 dT) ; 7,84 (d, 1H, H-6 ddU, J = 8,0 Hz), 11,2 (sl, 2H, 2NHCO) ppm RMNP (DMSO-d6) : ô = 0,810 ppm.
O,O'-bis(2',3'-didésoxyuridin-5'-yl) O-méthyl phosphate 13. (Composé 2) Le diester 10 (245 mg, 0,417 mmol.) en solution dans 12,5 ml de pyridine est traité avec 85 ul (2,09 mmol.) de MeOH et avec 309 mg (1,04 mmol.) de 1-(2-mésitylènesulfonyl) 3-nitro 1,2,4 triazole. Après 2 h de réaction, une solution aqueuse de bicarbonate de triéthylammonium est ajoutée et le solvant est évaporé sous pression réduite. La purification est réalisée par chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : MeOH (0-7%) dans CH2Cl2) puis par CLHP semi-préparative (colonne nucléosil Cul8, éluant : CH3CN (18%) dans l'eau) pour conduire à 28 mg (13%) de triester 13 après filtration sur filtre Millipore et lyophilisation dans l'eau.
13 CLHP : TR = 308s (98,4%) (15% CH3CN/AcONH4 0,1 M) UV (H2O) : À max 261 nm (E 18300) À min 231 nm (E 4600) SM (FAB positif, GT) : 501 (M+H)+, 389 (M-B)+, 113 (BH2)+ ; (FAB négatif, GT), 499 (M-H) RMN H (DMSO-d6) : ô = 1,65-2,12 (m, 6H, 2H-2',3',3'') ; 2,22-2,39 (m, 2H, 2H-2') ; 3,678 et 3,684 (d et d, 3H, CH30P, J = 11,2 et 11,2 Hz) ; 3,95-4,25 (m, 6H, 2H-4',5',S'') ; 5,59 (d, 2H, 2H-5, J = 8,1 Hz) ; 6,00 (m, 2H, 2H-1') ; 7,648 et 7,655 (d et d, 1H et 1H, 2H-6, J = 8,1 et 8,1 Hz) ; 11,3 (sl, 2H, 2NHCO) ppm RMN37P : 6 = 0,571 ppm.
Les tests mécaniques effectués sur ce stratifié donnent les résultats suivants - propriétés en flexion, selon la norme ASTM D 790 M : on trouve un module de flexion (Mf) de 105 GPA - propriétés de ténacité on trouve une résistance à la rupture en cisaillement interlaminaire (ILSS), selon la norme ASTM D 2733, de 90 MPa . on trouve une énergie de propagation de fissure (G1C), de 750 J/m2 ; cette grandeur est mesurée selon le protocole défini le "European Group of Fracture Polymer and Composites Task Group" dans l'ouvrage intitulé "A protocol for interlaminar fracture testing of composites", 1988, P. DAVIES, EPLF, Switzerland.