INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Lorsque dans le composé de formule générale I choisi, R4 = H, on peut utiliser son sel d'addition à une base inorganique ou organique qui peut être choisie par exemple parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, les carbonates de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalino-terreux, la triéthylamine, l'arginine.
Lorsque, dans le composé de formule générale I choisi, R5 et/ou R6 = H, on peut utiliser son sel d'addition à un acide inorganique ou organique qui peut être choisi par exemple parmi les acides chlorhydrique, bromhydrique, iodhydrique, sulfurique, tartrique, méthanesulfonique, trifluorométhanesulfonique.
L'incubation conduisant à la formation du chromophore doit avoir lieu en milieu acide.
La durée d'incubation dépend essentiellement de la température utilisée. Elle ne dépasse en général pas 1 heure et lui est le plus souvent inférieure.
Selon l'invention, on a trouvé que les réactifs de formule générale I réagissent, en présence de certains acides, avec tous les énaldéhydes résultant du processus de peroxydation lipidique tel que défini ci-dessus ou le MDA seul, pour conduire à un produit d'addition chromophorique stable sur une longue période, dont la longueur d'onde d'absorption maximale est dans tous les cas supérieure ou égale à 570 nm et dépend de la nature du réactif de formule I.
Plus précisément, en présence d'un acide carboxylique fort, d'un acide sulfonique fort ou de l'acide perchlorique, les réactifs de formule générale I réagissent avec tous les énaldéhydes présents dans le milieu, alors qu t en présence d'acide chlorhydrique, d'acide bromhydrique ou d'acide sulfurique, ils ne réagissent pratiquement qu'avec le MDA, pour former le composé chromophorique caractéristique du réactif utilise.
L'invention permet donc de doser non seulement tous les énaldéhydes présents dans le milieu testé, mais aussi de doser spécifiquement le MDA en présence d'autres énaldéhydes, dans un échantillon, notamment biologique.
Le procédé selon l'invention permet donc de mesurer la quantité globale d'énaldéhydes sur une première prise d'échantillon, puis celle de MDA sur une seconde prise d'échantillon, ou le contraire. Les conditions opératoires très douces de ce nouveau procédé, en permettant d'éliminer la plupart des artéfacts très nombreux liés à la méthode au TBA, en font une méthode particulièrement fiable et reproductible.
L'ensemble des réactifs de formule générale I conduisent à la formation d'un chromophore dont la structure commune est du type
Dans le cas du MDA (R = H), la formation du chromophore ne requiert aucune étape d'oxydation, tandis que dans le cas des autres énaldéhydes (R différent de H), une oxydation est nécessaire et le milieu réactionnel ne peut donc être dégazé en oxygène ambiant.
En tant qu'acide carboxylique fort qui peut être utilisé, on peut citer l'acide trifluoroacétique.
En tant qu'acides sulfoniques forts qui peuvent être utilisés, on peut citer l'acide méthanesulfonique et l'acide trifluorométhanesulfonique.
On a trouvé cependant que selon le degré de pureté des acides et réactifs utilisés, le rendement de formation du chromophore pouvait varier de façon significative lorsque d'autres énaldéhydes que le MDA sont impliqués dans la réaction.
Selon un autre aspect de l'invention, on a trouvé que l'addition d'un sel métallique tel que par exemple un sel de fer ferrique 5 micromolaire dans le milieu réactionnel final permettait d'obtenir un rendement reproductible et maximal de formation du chromophore avec tous les énaldéhydes testés.
La nouvelle méthode de dosage selon l'invention constitue un nouvel outil pour les recherches biologiques en général ainsi qu'en Chimie clinique, en particulier pour l'élaboration de kits de dosage utilisables en recherche ou en contrôle de qualité, ou bien encore dans le domaine du diagnostic médical.
On maintient la suspension pendant 3 jours à 0 C, puis on filtre le précipité sous vide, et on le lave à ltéthanol absolu puis à l'acétone. On redissout le solide obtenu dans de l'eau et on lyophilise. On obtient ainsi 1,1 g de 6-éthanolamino-6-désoxy-cyclomaltoheptaose, ce qui correspond à un rendement de 60 %.
Les caractéristiques de ce composé sont les suivantes Chromatographie sur couches minces (Plaques de Silice Merck) Rf=0,60 dans le mélange NH40H 6 i/Ethanol/n-Butanol 5:5:1 (v:v), révélation par H2SO4 10 i.
Spectrométrie de masse : Mode Electrospray:m/z=1178[M+H]+ RMN (500 MHz, solution à 10 mmol/l dans l'eau lourde) H-1:5,12 ppm, H-6a et H-6a':2,891 et 3,15 ppm NH-CH2:2,8 ppm, H-4a:3,50 ppm, CH20H:3,64 ppm, Autres protons de la cyclodextrine:3,6 à 3,8 et de 3,85 à 4,05 ppm.
Analyse élémentaire C4nH5NO35, 3H20:
C H N O CALCULS 42,89 6,63 1,14 49,34 TROUVEE 41, 6,55 1,18 48, 6 Solubilité dans l'eau (25"C) : 40 mmol/l sous forme de base libre, et 95 mmol/l sous forme de chlorhydrate.
Exemple 2 : Préparation de l'heptakis-6-éthanolamino-6-désoxy-cyclomaltoheptaose.
Ce dérivé est le dérivé de formule I dans laquelle tous les R1 représentent NH-CH2-CH2-OH, R2 représente OH, p est égal à 2 et n est égal à 6.
On dissout dans 6 ml d'éthanolamine, 300 mg (0,157 mmol) d'heptakis (6-iodo-6-désoxy)cyclomaltoheoptaose et on maintient le mélange réactionnel sous agitation et sous atmosphère d'argon à la température ambiante pendant 18 heures. Après concentration sous vide à environ I ml, on verse la solutions goutte à goutte et sous forte agitation dans 200 ml d'acétone anhydre. On isole le précipité obtenu par filtration, on le lave par de l'acétone, puis on le sèche sous vide à 30"C. On redissout le résidu dans 2 ml d'eau, on filtre sur Millex GS (0,2 Vm) et on lyophilise. On obtient ainsi 0,177 g d' heptakis-6-éthanolamino-6-désoxy-cyclomaltoheptaose, ce qui correspond à un rendement de 78 %.
Les caractéristiques de ce composé sont les suivantes Chromatographie sur couches minces de Silicagel Merck:Rf:0,65 dans le mélange NH40H 6 G/Ethanol/n-Butanol.
RMN (solution dans l'eau 20 mmol/l) . Les spectres aussi bien en proton qu'en C13 indiquent une symétrie complète de la molécule et donc une persubstitution.
RMN du proton : attribution par corrélation homonucléaire à deux quanta (500 MHz, 298K) 5,153 (H-i), 3,68 (H-2), 4,0 (H-3), 3,55 (H-4), 3,99 (H-S), 2,92 et 3,05 (H-6ab), 2,8 (NH-CH2-CH2-OH), 3,1 et 3,74 (NH-CH2-CH2-OH).
RMN du Carbon 13 : attribution par corrélation C-H en deux dimensions : 102,6 (C-l), 5 (C-2), 74,0 (C-3), 83,9 (C-4), 71,5 (C-5), 50,3(C-6), 51,7 (NH-CH2-CH2-OH), 61, 1 (NH-CH2-CH2-OH).
Solubilité dans l'eau (25"C). 140 mmol/l sous forme de base libre, et 350 mmol/l sous forme de chlorhydrate.
Exemple 3 : Préparation d'un complexe d' heptakis-6-éthanolamino-6-désoxy-cyclomaltoheptaose et de prednisolone.
La prednisolone répond à la formule suivante et elle a une très faible solubilité dans l'eau (0,25 mg/ml,à 25"C, soit 0,7 mmol/l).
On dissout 10 umol de i 'heptakis-6-éthanolamino-6-désoxycyclomaltoheptaose (sous forme de chlorhydrate) préparé dans l'exemple 1, dans 1 ml d'eau pure (eau apyrogène pour injection) et on ajoute 5 umol de prednisolone sous forme d'une solution concentrée à 50 mmol/l dans l'acétone. On élimine l'acétone par passage d'azote pendant 10 min. et on lyophilise la solution.
lampes de la figure 5a, dépourvu de l'un de ses composants, la figure 5c est une vue de détail à échelle agrandie de la figure 5a, et la figure 5d est une vue de dessus en coupe partielle d'un autre détail du module porte-lampes des figures 5a et b. On notera préliminairement que, d'une figure à l'autre, des éléments ou parties identiques ou similaires sont désignés dans la mesure du possible par les mêmes
signes de référence et ne seront pas décrits à chaque fois.
On notera également que, d'une façon générale, les termes "avant", "arrière" et analogues seront utilisés par
rapport à la direction générale d'émission de la lumière.
En référence tout d'abord aux figures la, lb et lc, on a représenté un module porte-lampes d'un bloc de feux de signalisation pour véhicule automobile qui comprend un porte-lampe, des lampes montées dans celui-ci, un circuit électronique de démultiplexage de signaux de commande d'allumage et d'extinction des lampes, un circuit électronique de puissance pour l'allumage/extinction des lampes à partir du circuit de démultiplexage, un circuit de distribution de puissance à pistes conductrices entre le circuit de puissance et les lampes et un connecteur pour appliquer au module porte-lampes les signaux de commande, la tension d'alimentation des lampes, typiquement +12v, et
la masse.
Pour plus de détails quant à la commande multiplexée des lampes d'éclairage ou de signalisation d'un véhicule automobile, on se référera par exemple aux documents
mentionnés en introduction.
Le porte-lampes est monté, de façon classique en soi, sur un socle portant un ou plusieurs miroirs de récupération de flux et par un ou plusieurs voyants de fermeture. Le porte-lampes PL est réalisé de façon classique, c'est-à-dire qu'il comporte un support en matière plastique 101 sur lequel est rapporté le circuit de distribution de puissance 102 composé d'un circuit métallique prédécoupé établissant la liaison électrique entre des sorties de puissance pour les lampes, situées dans la région centrale du porte-lampes, et les douilles D pour des lampes L,
définies par le porte-lampes.
Le support 101 du porte-lampes PL comporte, s'étendant du côté opposé aux lampes L, un boîtier par exemple parallélépipédique 101la, avantageusement venu de moulage
avec le support 101.
Dans ce boîtier est disposé verticalement et parallèlement à l'axe des lampes L un circuit imprimé CI portant le circuit de démultiplexage d'un signal multiplexé de commande appliqué sur un connecteur CN par exemple rivé sur le circuit imprimé et dirigé vers l'arrière (vers la
gauche sur la figure la), ainsi que le circuit à semi-
conducteurs de puissance commandés par le circuit de démultiplexage pour sélectivement appliquer ou non une tension aux bornes des lampes respectives. Les composants de ces circuits sont représentés schématiquement et
désignés par CP.
Selon l'invention, on forme l'étiquette 4 avec un prolongement 6 destiné à s'étendre au-delà du tube 1 et à former une liaison avec le bouchon 2. On appose et on fixe l'étiquette 4 sur le tube 1 au cours de l'étape de moulage en plaçant cette étiquette 4 dans le moule 33a, 33b avant l'introduction de la matière thermoplastique, et en laissant le prolongement 6 s'étendre libre à partir du tube 1 avec une longueur suffisante en direction de la position prise par le bouchon 2 après sa mise en place sur le tube 1. Et on fixe de façon indissociable, par exemple par thermoscellage, le prolongement 6 au bouchon 2 après mise en place définitive du bouchon 2 sur le tube 1 de sorte que l'ouverture du bouchon 2 nécessite la rupture de la liaison formée par le prolongement 6 qui constitue donc un sceau de garantie.
Dans le mode de réalisation représenté, le prolongement 6 est formé par une bande mince de liaison s'étendant à partir de la partie principale 38 plus large de l'étiquette 4 d'habillage ou de présentation du tube 1 et à l'opposé de la charnière film 3. Sur la figure 2, on a représenté l'étape de moulage de ce conditionnement, lors de laquelle on moule simultanément le tube 1, le bouchon 2 et la charnière 3 avec l'étiquette 4 introduite dans le moule 33a, 33b pour être fixée sur le tube 1. Lors du moulage du tube 1 avec l'étiquette 4, on laisse déborder le prolongement 6 en dehors de la cavité principale 32 du moule recevant la matière thermoplastique formant le tube 1 de façon que ce prolongement 6 s'étende libre à partir du tube 1 en direction de la position prise par le bouchon 2 après mise en place sur le tube 1. Par exemple, on laisse le prolongement 6 sortir à l'extérieur du moule 33a, 33b à travers un orifice 34 formé entre deux parties 33a, 33b de moule qui compriment ce prolongement 6 en évitant l'expulsion de matière thermoplastique à l'extérieur du moule 33a, 33b.
Avantageusement, le tube 1 comporte, en regard du prolongement 6, un renfoncement 7 évitant l'adhésion de la partie extrême du prolongement 6 sur le tube 1 et facilitant le déchirement du prolongement 6 en vue de l'utilisation du conditionnement. Pour permettre de contrôler ultérieurement l'orientation angulaire axiale du tube 1 par rapport aux outils de fabrication, celui-ci comporte des ergots 8 internes périphériques en saillie par rapport à la face interne de son extrémité 35 portant le bouchon 2. Le contrôle de cette orientation facilite l'opération ultérieure de thermoscellage du prolongement 6 sur le bouchon 2 refermé sur le tube 1.
Pour fabriquer un tel conditionnement, on ouvre le moule 33a, 33b d'injection en écartant ses deux parties 33a, 33b, on place l'étiquette 4 dans la cavité principale 32 du moule en laissant déborder le prolongement 6 par l'orifice 34, on ferme le moule en rapprochant les deux parties 33a, 33b du moule l'une de l'autre, on injecte la matière thermoplastique fondue par un orifice 37 d'injection dans la cavité 32 formée dans et entre les parties 33a, 33b du moule, on laisse refroidir cette matière, on ouvre à nouveau le moule, on démoule le conditionnement, on referme le bouchon 2 sur le tube 1, on soude l'extrémité libre du prolongement 6 de l'étiquette 4 sur le bouchon 2, par exemple par chauffage, puis on remplit le tube 1 du produit à conditionner par son extrémité 36 et on referme l'extrémité 36 du tube 1.
On notera qu'un tel conditionnement primaire équipé d'un dispositif visible de garantie de non utilisation, non ouverture et non consommation peut être exposé directement à la vente sans conditionnement secondaire. On réalise ainsi d'importantes économies de matière et de fabrication.
L'invention est applicable à de nombreux autres types de conditionnement, y compris d'autres conditionnements primaires monoblocs (comprenant deux éléments reliés par une charnière film) ou non. Dans un procédé de fabrication du dispositif visible de garantie selon l'invention, appliqué à un article ou conditionnement monobloc, on fabrique deux éléments en matière synthétique moulée par moulage dans un même moule avec une bande charnière -notamment une charnière film telle que 3 ou une bande souple- les reliant, et on fixe une étiquette 4 avec au moins un prolongement 6 s'étendant au moins à l'oppose de la charnière film 3.
Il est à noter que le dispositif visible de garantie est fabriqué au cours du procédé de fabrication du conditionnement ou de l'article.
Les figures 3 à 5 illustrent un exemple d'application de l'invention à une barquette de conditionnement comprenant un contenant 9 et un couvercle 10. Dans un tel conditionnement primaire, l'étiquette 11 peut couvrir le fond du contenant 9 et deux ou quatre faces latérales 39 du contenant 9 dont la forme est en tronc de pyramide. Chacune des faces latérales 40 de l'étiquette 11 est prolongée par un prolongement 12 qui s'étend au-delà du bord extrême 13 du contenant 9. Dans ce mode de réalisation, chaque prolongement 12 est constitué d'une partie extrême d'une face latérale 40 de l'étiquette prolongée sur toute sa largeur. Ainsi, l'étiquette 11 d'habillage ou de présentation est pourvue de plusieurs prolongements 12, à savoir deux prolongements 12 dans l'exemple représenté. On prévoit avantageusement un prolongement 12 pour chacune des faces latérales 40 de l'étiquette 11, soit quatre prolongements 12, lorsque celle-ci couvre les quatre faces latérales 39 du contenant 9. Tous les prolongements 12 de l'étiquette 11 forment une liaison entre une même paire d'éléments 9, 10.
Le moule représenté à la figure 5 comporte une cavité principale 14 dans laquelle la matière thermoplastique est injectée pour former le contenant 9, ainsi que deux cavités périphériques 15 (ou quatre cavités périphériques dans le cas où l'on prévoit quatre prolongements 12) dans lesquelles on emprisonne respectivement un prolongement 12 de l'étiquette 11. Les cavités 14, 15 du moule sont formées par et entre deux parties 41a, 41b de moule de formes complémentaires rapprochées et serrées lors du moulage et écartées pour le démoulage. Chaque prolongement 12 est serré dans une cavité périphérique 15 de sorte que la matière thermoplastique ne peut pas pénétrer dans cette cavité périphérique 15. En variante, on peut laisser une fine couche de matière thermoplastique pénétrer dans les cavités périphériques 15 de façon à former, sur au moins une face du prolongement 12, une fine couche de matière thermoplastique facilitant le thermoscellage ultérieur du prolongement 12 sur le couvercle 10. Par ailleurs, le moule peut comporter des protubérances (non représentées) permettant de réaliser une ligne fragilisée telle qu'une ligne de pointillés 16 le long de chaque prolongement 12. Cette ligne de pointillés 16 facilite le déchirement ultérieur du prolongement 12 à l'ouverture du couvercle 10. Le couvercle 10 est fabriqué par une autre étape de moulage dans un autre moule. Il est ensuite assemblé sur le contenant 9 de façon conventionnelle. Puis on rabat le prolongement 12 par dessus la bordure correspondante en regard du couvercle 10 et on fixe de façon indissociable le prolongement 12 au couvercle 10, soit par soudure (par exemple par thermoscellage) ou par collage, notamment par collage à chaud, en disposant une matière adhésive entre le prolongement 12 et le couvercle 10. Avant assemblage du couvercle 10 sur le contenant 9, on aura préalablement rempli le contenant 9 du produit à conditionner et éventuellement posé un opercule d'hygiène ou de conservation.
En variante non représentée, chaque face latérale 40 d'étiquette peut être prolongée de plusieurs prolongements, chacun d'entre eux s 'étendant vers le haut selon la direction de l'étiquette dans un évidemment en retrait ménagé dans le bord externe 13 du contenant.
L'extrémité de chaque prolongement peut être fixée dans un logement en retrait ménagé à la périphérie du couvercle 10.
Selon une autre variante non représentée, le couvercle 10 peut être formé d'une seule pièce moulée avec le contenant 9 et relié à ce contenant 9 par une charnière film le long d'un de ses côtés. Les prolongements sont alors prévus uniquement le long d'au moins un des côtés du couvercle 10.
La figure 6 illustre un exemple d'application de l'invention à une capsule de bouchage de bouteille ou de flacon. Cette capsule comporte un anneau 17 relié par une bande souple 19 à un bouchon 18. L'ensemble est fabriqué par moulage par injection d'une matière thermoplastique, de façon conventionnelle. Lors du moulage, on place une étiquette 20 dans le moule qui s'étend perpendiculairement à l'anneau 17 en direction du bouchon 18 à partir de la périphérie extérieure de cet anneau 17.
L'étiquette 20 s'étend sensiblement à l'opposé de la bande de liaison souple 19. On peut prévoir en variante que l'étiquette 20 s'étende tout le long de la périphérie extérieure de l'anneau 17. Cette étiquette 20 forme un prolongement 21 en direction du bouchon 18. Le prolongement 21 peut être emprisonné dans une cavité adjacente du moule de fabrication de la capsule, de façon similaire à ce qui a été décrit ci-dessus en référence à la figure 5. Après démoulage de la capsule munie de son étiquette 20, on engage l'anneau 17 autour d'un col de bouteille ou de flacon (représenté partiellement en pointillés et qui comporte un épaulement de retenue de l'anneau 17), on referme le bouchon 18 sur la bouteille ou le flacon, et on fixe de façon indissociable par soudure à chaud ou collage à chaud l'extrémité libre du prolongement 21 sur la paroi périphérique externe du bouchon 18. Dans ce mode de réalisation, le premier élément sur lequel est fixée l'étiquette de liaison est l'anneau 17 qui est reçu et retenu par le col de la bouteille ou du flacon.
Selon l'invention, si l'un des éléments reliés par un prolongement n'est pas en matière thermoplastique ou thermoadhésive, on peut néanmoins revêtir cet élément d'une couche de matière thermoplastique ou thermoadhésive par pulvérisation ou trempage dans un bain. Ainsi, un flacon ou une bouteille ou autre contenant en verre, métal, bois, ou autre matière non thermoscellable, peut être recouvert d'une couche de matière synthétique thermoadhésive par pulvérisation à la façon d'une laque. L'étiquette est alors fixée à l'autre élément, par exemple à un bouchon lors de son moulage. Et le prolongement d'étiquette est fixé sur la couche thermoadhésive du contenant par chauffage.
Les figures 7a et 7b illustrent un exemple d'application de l'invention à un article tel qu'un stylo.
Chacune de ces chambres d'extinction d'arc de phase et de neutre peut s'étendre dans tout l'espace se trouvant entre, d'une part, les cornes inférieure et supérieure du circuit correspondant, et, d'autre part, la borne correspondante. De plus, les sous-ensembles d'entrée, dont il a été question précédemment, peuvent être les mêmes que ceux d'un disjoncteur unipolaire et neutre sans bloc différentiel, les raccordements de la partie différentielle à la partie disjoncteur n' intervenant pas sur ces sous-ensembles. Quant au côté de sortie de la partie disjoncteur, il suffit pour le faire correspondre à celui d'un disjoncteur unipolaire et neutre sans bloc différentiel de remplacer, d'une part, les conducteurs 33 et 34 par un seul et même conducteur, et, d'autre part, les conducteurs 18 et 45 par un seul et même conducteur. Ainsi, on peut réaliser des disjoncteurs différentiels unipolaires et neutres selon la présente invention par simple adaptation de disjoncteurs unipolaires et neutres pouvant être utilisés en tant que tels.
Il va de soi que la présente invention n'est pas limitée à l'exemple qui vient d'être décrit, d'autres formes de réalisation pouvant être envisagées.
OUTIL INFORMATIQUE DE COMMUNICATION DIRECTE ENTRE PARTICULIERS ET DISPOSITIF D'EXPLOITATION L'invention se rapporte à un outil informatique de communication directe entre particuliers et à son dispositif d'exploitation.
Les outils informatiques pour échanger des informations entre un particulier et une machine sont bien connus. Ce sont les cartes à puces électroniques (un micro-contrôleur et une mémoire) qui sont universellement utilisées pour de nombreuses applications et qui, à cet effet, ont un format conforme à une norme internationale (IS0 7810).
La carte bancaire permet à un particulier de retirer de l'argent dans un distributeur de billets de banque ou encore de payer une facture émise par un commerçant disposant d'un appareil d'encaissement électronique, les deux opérations conduisant à un débit différé du compte bancaire du titulaire. La télécarte utilisée dans les publiphones tout comme la carte de paiement à usage plus général annoncée par la presse spécialisée (le portemonnaie électronique) ou la carte d'accès à une chaine de télévision à péage sont d'autres exemples d'outils informatiques qui permettent à un particulier de transférer à un créditeur des données fiduciaires pré-achetées, par l'intermédiaire d'une machine. Dans toutes ces applications, la carte à puces concernée comporte le minimum de composants, étant entendu que le système informatique puissant auquel elle est incorporée pendant la durée de sa mise en oeuvre, lui associe tous les moyens complémentaires (notamment une source d'énergie électrique et des logiciels d'exploitation et d'application adéquats), nécessaires pour mener à son terme l'ensemble des opérations à réaliser.
Le brevet français N090.05562 décrit un dispositif informatique de poche, comportant pile électrique, micro-contrôleur programmé, écran d'affichage et clavier de communication, adapté à servir d'interface entre deux cartes informatiques compatibles afin de procéder à un transfert et/ou à un échange de données de l'une à l'autre.
Dans ce cas également, le nombre de composants de la carte est minimal et le dispositif informatique en question est un intermédiaire indispensable pour permettre la moindre utilisation des informations contenues dans la carte. Cette intervention nécessaire d'un tel intermédiaire constitue, pour certaines applications nouvelles des cartes à puces, un blocage au développement de ces applications qu'il serait intéressant de supprimer.