INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Ce gel chargé est ensuite dispersé dans 500 millilitres d'eau distillée et homogénéisé dans un homogénéisateur Rannie Mini Lab 12-51 (APV Rannie, Copenhague, DK) sous une pression de 600 bars pendant 15 minutes à un débit de 10 litres/heures. On obtient une suspension de particules chargées avec des OPC à une taille centrée autour de 200 nm.
On injecte alors 0,5 grammes de phosphatidylcholine de soja hydrogénée (Nattermann, Fr.) directement dans la suspension en recirculation dans l'homogénéisateur, sous une pression de 300 bars et on homogénéise pendant 12 minutes avec un débit de 10 litres/heure. La supension obtenue contient des particules d'environ 200 nm dispersées.
EXEMPLE 13 : STABILISATION D'OLIGOMERES PROCYANIDOLIQUES (OPC) DANS LES BVSM DE TYPEL Une émulsion de base de type huile dans l'eau est préparée.
Des oligomères procyanidoliques (OPC) sont incorporés dans un premier lot d'émulsion à la concentration finale de 0,05%. Dans un deuxième lot sont incorporés des OPC encapsulés dans des BVSM de type-L préparés selon l'exemple 12, de façon à obtenir également une concentration en OPC dans l'émulsion de 0,05%. Ces deux émulsions présentent une couleur blanche homogène.
Deux échantillons d'émulsion, l'un contenant des OPC libres, l'autre des OPC encapsulés dans des BVSM de type-L sont placés sous une lampe UV (254 nm) pendant 48 heures puis laissés à l'abri de la lumière.
Un autre procédé à culture fixée fait intervenir des bassins contenant du sable, alimentés en alternance, et au travers desquels les eaux polluées sont susceptibles de percoler.
Un dernier exemple de procédé de traitement des eaux résiduaires, que l'on peut citer, se rapporte à l'utilisation de Lits drainés, plantés de végétaux, notamment d'hélophytes, tels que le roseau (Phragmites communis). Suivant ce procédé, on fait migrer les eaux résiduaires au travers de ces lits, soit par percolation verticale en alternance ou en continu, soit par translation horizontale en continu. L'élimination des matières polluantes est ici le fait d'une flore bactérienne aérobie et anaérobie, fixée sur les matériaux contenus dans les bassins et sur les racines et rhizomes des végétaux.
Le propre de ces techniques de traitement à culture fixée, qui sont reconnues comme étant d'utilisation beaucoup plus souple et aisée que les techniques à culture libre, est de ne pas apporter, jusqu'alors, une solution technique satisfaisante en ce qui concerne la dépollution azotée des eaux résiduaires.
En effet, il est bien connu que La charge polluante organique dissoute, qui est celle visée par les traitements reposant sur la fermentation biologique, se décompose en une fraction organique carbonée et en une fraction organique non carbonée, notamment azotée.
La métabolisation biologique de la fraction organique carbonée en composés salubres donne généralement satisfaction, qu'il s'agisse de procédés à culture fixe ou à culture libre.
En revanche, les procédés biologiques à culture fixe conventionnels se sont révélés peu efficaces pour l'élimination de la pollution azotée Il s'ensuit que ce type de nuisance a toujours été plus ou moins négligé dans de tels procédés.
Or, on sait pourtant que les composés azotés contenus dans les eaux usées peuvent se révéler nocifs vis-å-vis de certains milieux récepteurs présents dans l'environnement.
La pollution azotée se rencontre habituellement dans les eaux résiduaires sous forme d'azote organique, d'azote ammoniacal et d'azote nitrique (nitrate-nitrite).
La pollution azotée organique, liée à la matière organique en suspension ou solubilisée, est constituée fréquemment par des protéines ou par l'urée ou ses dérivés. L'oxydation biologique de ces matières organiques azotées donne lieu à la formation de résidus comprenant de l'azote minéral sous forme ammoniacale. Il s'agit en fait d'ions ammonium sous forme dissoute.
Cette oxydation biologique est réalisée à l'aide de bactéries hétérotrophes, c'est-à-dire de bactéries qui ont besoin de matières organiques carbonées à titre de substrats de croissance.
Un des procédés connus pour l'élimination de l'azote ammoniacal polluant est la nitrification. Cette fermentation biologique permet la transformation des formes d'azote minéral les moins oxydées vers les formes les plus oxydées. Les micro-organismes utilisés pour cette nitrification sont des bactéries autotrophes qui requièrent du gaz carbonique comme substrat de croissance.
On sait, par ailleurs, que la nitrification est liée, d'une part, à L'absence de concentration importante en matières organiques polluantes, les bactéries autotrophes ne pouvant en effet se développer au sein de population importante de bactéries hétérotrophes et, d'autre part, à la présence des quantités d'oxygène moléculaire suffisantes.
La seule nitrification de l'azote ammoniacal ne suffit pas à assurer une dépollution correcte, car elle engendre la troisième forme de pollution azotée, qui est celle comprenant les ions nitrate et nitrite. Ces ions polluants peuvent d'ailleurs être également d'origine exogène.
Pour traiter une telle pollution par voie biologique, il convient de mettre en oeuvre des procédés de dénitrification conduisant à la transformation de l'azote sous forme nitrique en azote sous forme gazeuse. Les bactéries mises en oeuvre dans la dénitrification appartiennent à certaines classes de bactéries hétérotrophes, capables d'utiliser, en absence d'oxygène moléculaire, l'oxygène des molécules de nitrates-nitrites pour l'oxydation d'un substrat carboné. Cette flore bactérienne nécessite la présence d'une source de carbone organique. Elle prolifère en présence d' oxygène moléculaire mais ne développe son action dénitrifiante qu'en l'absence de ce corps chimique.
Il apparaît que la flore hétérotrophe, apte à transformer les nitrates/nitrites en azote gazeux, présente des conditions de fermentation antagonistes à celles de la flore autotrophe, apte à transformer l'azote ammoniacal en nitrite/nitrate.
En particulier, la flore hétérotrophe requiert des résidus carbonés pour être efficace, alors que ceux-ci sont des facteurs limitants de la flore autotrophe.
Ces blocs de construction et leur procédé de fabrication ont été décrits dans la Demande Internatio nale WO 88/03916 du même inventeur.
Ce procédé consiste essentiellement à mouler sous pression élevée le mélange de plâtre, de sable et d'eau pendant une durée suffisante, de l'ordre de 2 à 3 mn, correspondant à l'hydratation sous pression du plâtre qui se traduit par une expansion contrariée du plâtre à l'intérieur du moule, ainsi que par une densification et une réorientation de son réseau cristallin.
Les blocs de construction ainsi obtenus ont des caractéristiques remarquables : une résistance à la compression largement supérieure à 100 kg/cm2, une dureté équivalente à celle de la pierre tendre, une bonne résistance à l'humidité et au gel, et une précision dimensionnelle de l'ordre du 1/10e de millimètre, ce qui permet de les monter directement les uns sur les autres sans interposition de joints traditionnels entre les blocs.
Ces blocs sont de plus utilisables en construction à leur sortie des moules, sans séchage.
I1 en résulte une économie de construction considérable, aussi bien en temps qu'en qualification de main d'oeuvre, les frais de construction proprement dits étant divisés par un facteur au moins égal à 2 ou 3.
La présente invention a pour objet des perfectionnements importants à ce procédé, ainsi que des moyens de mise en oeuvre de ce procédé, qui permettent d'améliorer encore les caractéristiques des blocs de construction précités, d'uniformiser leur qualité et de réduire leur prix de revient.
Elle a également pour objet des moyens permettant de fabriquer ces blocs en grande quantité et à cadence élevée.
L'invention propose à cet effet un procédé de fabrication de blocs de construction à partir d'un mélange d'un liant hydraulique tel que du plâtre, d'une charge inerte telle que du sable et d'eau, qui est moulé sous pression pendant une durée suffisante pour obtenir une hydratation sous pression du liant hydraulique et une densification de son réseau cristallin, caractérisé en ce qu'il consiste à placer une quantité dosée du mélange dans un moule à parois latérales indéformable reliées rigidement entre elles et à plateaux horizontaux supérieur et inférieur, déplaçables en translation verticale dans le moule avec un jeu faible par rapport au parois latéralles, puis à déplacer lentement au moins l'un des plateaux vers l'intérieur du moule sur des courses déterminées pour successivement tasser le mélange à l'intérieur du moule, puis pour donner une hauteur prédéfinie au bloc à obtenir en exerçant progressivement une pression élevée sur le mélange dans le moule, à maintenir en place lesdits plateaux pendant la durée précitée durant laquelle se produit une expansion contrariée du liant hydraulique dans le moule, puis à écarter l'un des plateaux et à démouler le bloc par déplacement de l'autre plateau vers l'intérieur du moule.
La compression lente du mélange placé dans le moule a pour effet, successivement, de tasser le mélange dans le moule en réduisant son foisonnement, de chasser l'air contenu dans le mélange et d'accélérer le mouillage du mélange grâce à la mise en pression de l'eau, de chasser hors du moule un éventuel excès d'eau par rapport à la quantité d'eau juste nécessaire à l'hydratation du plâtre, et de définir avec précision la hauteur (ou dimension entre les plateaux horizontaux du moule) du bloc de construction à obtenir. Le maintien en place des plateaux du moule, dans la position qu'ils occupent à la fin de la phase de compression, permet de conserver cette hauteur pendant la phase suivante, qui est une phase d'hydratation sous pression ~et d'expansion contrariée du plâtre dans le moule.
Les blocs de construction ainsi produits ont des dimensions bien définies et une résistance à la compression qui est au moins égale à une valeur prédéterminée.
Selon une autre caractéristique de l'invention, ce procédé consiste également à détecter l'augmentation de pression dans le moule résultant de l'expansion contrariée du liant hydraulique, pour définir la fin de la durée d'expansion contrariée dans le moule et démouler le bloc de construction, lorsque cette pression a atteint une valeur prédéterminée.
De préférence, cette valeur prédéterminée de la pression dans le moule ne correspondra qu'à 70-90% environ de l'hydratation complète du liant hydraulique dans le moule, de façon à réduire l'effort à fournir pour le démoulage des blocs de construction et l'usure des moules.
L'invention propose également un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé, caractérisé en ce qu'il comprend - un moule à parois verticales indéformables reliées rigidement entre elles et à plateaux horizontaux supérieur et inférieur, qui sont déplaçables en translation dans le moule avec un jeu faible par rapport aux parois verticales, celles-ci présentant un angle faible de dépouille par rapport à la verticale vers l'une des extrémités du moule, - des moyens de positionnement du plateau inférieur dans le moule, - des moyens de remplissage du moule par une quantité dosée du mélange précité, - des moyens de mise en place du plateau supérieur dans le moule, - au moins une presse hydraulique commandée pour déplacer lentement au ~ moins l'un des plateaux à l'intérieur du moule sur des courses déterminées pour successivement tasser le mélange dans le moule et le comprimer sous pression élevée jusqu'à la hauteur désirée du bloc à obtenir, - des moyens de maintien en place des plateaux dans le moule pendant l'expansion contrariée du liant hydraulique dans le moule, - des moyens de retrait d'au moins un des plateaux du moule, - et des moyens de démoulage à vérin hydraulique, pour sortir le bloc du moule.
Selon les modes de réalisation de ce dispositif, les moyens de maintien en place des plateaux dans le moule peuvent être constitués soit par le ou les vérins hydrauliques de la presse précitée, soit par des moyens mécaniques et/ou hydrauliques indépendants de cette presse.
Par ailleurs, ces moyens de maintien en place des plateaux du moule comprennent des moyens de détection de l'augmentation de pression du mélange dans le moule, résultant de l'expansion contrariée du liant hydraulique et des moyens de commande reliés à ces moyens de détection, pour libérer au moins un plateau du moule lorsque l'augmentation de pression atteint une valeur prédéterminée.
De préférence, au moins le plateau supérieur du moule comprend un rebord oblique sur au moins une partie de la périphérie de sa face de contact avec le mélange dans le moule, pour former un chanfrein (continu ou discontinu) sur au moins une partie du bord périphérique supérieur du bloc de construction.
De façon caractéristique, la formation d'une population de grains d'halogénure d'argent dans l'émulsion photographique, est le résultat de la précipitation des halogénures d'argent, dans laquelle les ions argent et les ions halogénure réagissent pour former un halogénure d'argent, et d'une maturation physique, dans laquelle les grains atteignent approximativement leur taille et leur forme finales. Alors que la maturation peut se produire et se produit en partie en même temps que la précipitation, elle est en général une étape plus lente, qui continue après la fin de la précipitation.
Les modes opératoires de précipitation par simple jet sont connus pour produire des grains d'halogénure d'argent ayant des tailles très variées. La figure 2 illustre une émulsion de bromoiodure d'argent octaédrique neutre et la figure 3 une émulsion de bromiodure d'argent cubique ammoniacale, chacune préparée par précipitation par simple jet. Ces émulsions sont décrites par Duffin, dans Photosraphic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966, pp. 66 à 74. Dans les précipitations par simple jet, on introduit du sel d'argent dans un récipient de réaction contenant le sel d'halogénure. Cette méthode de précipitation produit une répartition de tailles de grains très large et, de façon inhérente, l'excès d'halogénure d'argent variant de façon continue tout au long de la précipitation, la structure cristalline des grains n'est pas uniforme.
Pour obtenir un meilleur contrôle de la réaction de précipitation des halogénures d'argent, on prépare le plus souvent les émulsions aux halogénures d'argent par des techniques de précipitation par double jet. Dans cette technique, on introduit en même temps les ions argent et les ions halogénure dans un récipient de réaction contenant un milieu de dispersion et, habituellement une faible partie de sel d'halogénure afin d'obtenir un excès d'halogénure. Cette technique de précipitation par double jet permet de contrôler la concentration des ions argent ou halogénure que l'on exprime généralement comme le logarithme négatif de l'activité des ions argent ou halogénure (pAg ou pBr), et permet aussi de contrôler la structure cristalline du grain.
Une deuxième caractéristique importante de la précipitation par double jet est qu'elle procure une répartition de tailles de grains plus étroite que la précipitation par simpe jet. Ceci est un avantage quand on recherche des émulsions à contraste élevé, mais un inconvénient quand on désire des latitudes d'exposition très étendues. La précipitation par double jet tout en amenant une compression de la répartition des tailles de grains présents, produit une répartition gaussienne.
On appelle aussi les émulsions aux halogénures d'argent ayant respectivement des répartitions de tailles de grains plus étroites ou plus larges, émulsions monodisperses ou polydisperses. Des émulsions ayant un coefficient de variation inférieur à 20% sont considérées ici comme monodisperses. Des émulsions pour des applications demandant un contraste extrêment élevé ont des coefficients de variation inférieurs à 10%. Tel qu'employé ici, le coefficient de variation est défini comme 100 fois la déviation standard des diamètres de grains divisée par le diamètre de grain moyen. On voit d'après cette définition que parmi les émulsions ayant des coefficients de variation identiques, celles qui ont des diamètres de grain moyen petits, ont une répartition de tailles de grains plus étroite.Pour cette raison, l'erreur de répartition de tailles de grains dans des émulsions monodisperses à grains fins, c'est-à-dire, ayant un diamètre de grain inférieur à 0,2 Clam, est en général négligeable du point de vue pratique. Cependant, lorsque le diamètre croît, non seulement la divergence absolue dans la taille des grains augmente, jusqu'à un coefficient donné de variation, mais aussi, il devient de plus en plus difficile d'obtenir des coefficients de variation bas. Par exemple, il est relativement beaucoup plus difficile d'obtenir des coefficients de variation bas en préparant des émulsions à grains tabulaires ayant un indice de forme élevé.
En général, les précipitations par double jet sont des procédés discontinus, mais il est possible de retirer l'émulsion produite en continu, tout en introduisant les réactifs, ce qui permet de transformer le procédé en un procédé continu. Dans ce cas, la courbe de répartition de la fréquence de taille devient déformée de façon asymétrique. Cependant, comme les émulsions obtenues par les procédés de précipitation précédents, la courbe de répartition des fréquences de taille de l'émulsion est fonction du procédé de précipitation employé.
Comme les méthodes de formation des grains d'halogénure d'argent sont limitées, on utilise des ajustements après leur formation, pour améliorer les répartitions de tailles de grains de l'émulsion et obtenir les courbes caractéristiques désirées. Par exemple, on peut augmenter la proportion de grains d'halogénure d'argent, relativement plus gros ou relativement plus petits, dans une fraction de l'émulsion, par des techniques de séparation par hydrocyclone. Habituellement, en particulier quand on désire augmenter la latitude d'exposition, on mélange des émulsions préparées et sensibilisées séparément, (ou bien on les aplique dans des couches séparées) afin d'obtenir la courbe caractéristique désirée. Il est nécessaire de procéder par essais et corrections pour la sensibilisation, le mélange ou le couchage, pour obtenir la forme de courbe caractéristique désirée.Ces ajustements après formation des répartitions de tailles de grains d'halogénures d'argent compliquent la préparation des émulsions sensibles aux rayonnements et des produits photographiques utiles.
Avec les ajustements après formation, on modifie les répartitions de tailles de grains d'halogénures d'argent mais on n'élimine pas toutes les limitations imposées par les procédés de précipitation.
Cette technique présente en plus l'inconvénient de ne pas permettre d'obtenir une distribution continue sur tout l'intervalle de taille des grains. La courbe de répartition granulométrique obtenue présente en effet un certain nombre de pics plus ou moins marqués correspondant aux pics respectifs de chacune des émulsions monodisperses qui ont été mélangées.
Vu l'importance fondamentale de cette répartition de tailles de grains et le succès limité rencontré dans la technique pour modifier cette répartition, il n'est pas surprenant que diverses méthodes de précipitation aient vu le jour ces dernières années. Elles sont en général des variantes des techniques de précipitation par double jet, par exemple, P-l Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 415 650 décrit un appareil de précipitation par double jet avec un dispositif d'agitation très efficace.
P-2 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 482 982 décrit l'introduction d'ions halogénure soit sous forme cristalline soit sous forme de sel soluble pendant une précipitation par simple jet de bromoiodure d'argent.
P-3 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 650 757 décrit une précipitation par double jet d'émulsions aux halogénures d'argent monodisperses avec des vitesses accélérées d'introduction des sels d'argent et d'halogénure.
P-4 Les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 790 386 et 3 897 935 décrivent la précipitation par double jet d'émulsions aux halogénures d'argent entre les zones de nucléation de grains et les zones de croissance.
P-5 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 046 576 décrit un procédé de précipitation par double jet continu.
P-6 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 184 878 décrit des grains d'halogénure d'argent à teneur en iodure élevée préformés pour préparer des émulsions à grains tabulaires.
P-7 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 242 445 enseigne l'utilisation de concentrations croissantes d'argent soluble, d'halogénure ou de sels d'halogénure et d'argent, dans une méthode de préparation par double jet pour obtenir des émulsions monodisperses.
La présence de ce chanfrein évite les risques de fissuration ou d'éclatement du bord périphérique supérieur du bloc de construction, lorsque les plateaux du moule sont libérés à la fin de la phase d'expansion contrariée, avant le démoulage.
Par ailleurs, en prévoyant un chanfrein identique sur le bord périphérique inférieur du bloc de construction, on améliore l'aspect d'une construction formée par la pose de ces blocs les uns sur les autres.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la presse hydraulique comprend des plateaux supérieur et inférieur entre lesquels est placé le moule et qui sont reliés par une transmission mécanique propre à définir de façon positive une distance déterminée entre les plateaux de la presse, correspondant à la hauteur désirée du bloc de construction, et à assurer le parallélisme de ces plateaux.
On évite ainsi d'utiliser des butées mécaniques sur lesquels les plateaux de la presse viendraient en appui, et l'on peut mesurer les efforts de tension ou de compression auxquels sont soumis des éléments de cette transmission mécanique lors de la phase d'expansion contrariée du liant hydraulique dans le moule, pour définir la fin de cette phase d'expansion contrariée.
Selon encore une autre caractéristique de l'invention, les moyens de maintien en place des plateaux du moule pendant la phase d'expansion contrariée du liant hydraulique, sont associés à des moyens tarés de limitation de la pression à l'intérieur du moule.
On peut ainsi, lorsque l'augmentation de pression dans le moule a atteint une valeur déterminée au cours de l'expansion contrariée du liant hydraulique, maintenir la pression dans le moule à cette valeur déter minée en l'empêchant d'augmenter excessivement, ce qui se traduirait par des difficultés de démoulage.
De façon générale, l'invention permet d'automatiser de façon fiable et sûre le procédé de fabrication des blocs de construction, d'améliorer et d'uniformiser leur qualité, et d'augmenter très sensiblement leur cadence de fabrication.
L'invention sera mieux comprise et d'autres caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaitront plus clairement à la lecture de la description qui suit, faite à titre d'exemple en référence aux dessins annexés, dans lesquels - les figures 1, 2 et 3 sont des vues schématiques de dessus, en coupe verticale et de dessous respectivement, d'un bloc de construction selon l'invention; - la figure 4 est une vue schématique en coupe verticale d'un moule de fabrication de ce bloc; - la figure 5 est une vue schématique de dessus de ce moule, dont le plateau supérieur a été retiré; - la figure 6 illustre schématiquement les différents postes de fabrication de ce bloc, dans une réalisation de l'invention.
Le bloc de construction qui a été représenté dans les figures 1 à 3 est sensiblement identique à celui qui a été décrit dans la Demande Internationale WO 88/03916 et est de forme parallépipédique rectangle, avec des dimensions qui sont par exemple de 15cm x 15cm x 30 cm. Un bloc selon l'invention, ayant ces dimensions, pèse un peu plus d'une dizaine de kilos et est facilement manipulable à la main. Bien entendu, l'invention permet également la fabrication de blocs ayant des dimensions différentes.
La face supérieure 12 de ce bloc comporte des saillies 14 de faible hauteur, de forme carrée ou circulaire par exemple.