INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Ce tronçon C comprend une partie conique munie de lumières 9 régulièrement réparties sur sa circonférence pour la sortie du produit pyrolysé et une partie cylindrique pour l'entrée des gaz de pyrolyse, munie d'un bandage bas 64 qui repose sur quatre galets supports 65.
La partie conique du tronçon C est entièrement englobée dans une enceinte D de forme annulaire, fixe par rapport à l'ensemble A, B, C en rotation qui constitue le four, et destinée à recevoir les granulés pyrolysés sortant par les lumières 9.
L'étanchéité entre l'enceinte D et le four 6 est assurée par des joints 66 et 67. La partie inférieure de l'enceinte D communique avec le double sas de sortie 11.
Exemple : Comparaison de la matière granulaire poreuse obtenue selon l'exemple 1 avec le produit de départ (granulés de 1ère pyrolyse).
GRANULÉS DE GRANULÉS DE 1ère PYROLYSE L'EXEMPLE 1 Résistance à l'écrasement maximum 0,2 MPa maximum 1 MPa Imprégnation (fixation de 2,5 à 3 3 à 4 phtalocyanine) (kg/m3 de granulés) Surface spécifique 30 m2/g 200 m2/g Volume microporeux (cm /g) 0,05 à 0,25 0,25 à 1 Basicité* 5à6% 6 à 8 % * La basicité est exprimée par le pourcentage de potassium résiduel dans le produit.
Au-dessus du levier pivotant 1124,on fixe un solénoide 1127 sur une partie du châssis de support 1122 et sa culasse 1128 est située au- dessus du levier pivotant
de façon pivotante sur le châssis de support 1122 coaxiale-
Ce levier de verrouillage 1129 comporte une pièce de liaison 1129 a audessus du levier pivotant 1124 et a une pièce de liaison 1129 b en dessous du levier
Le dispositif du procédé est particulièrement destiné à la réalisation de panneaux pour la construction de faux plafond, doublage, cloisons par extension pour coquilles d'enrobage des tuyaux pour le batiment.
NOUVEAUX DERIVES DE L'HYDROXYBIPHENYLE. LEUR PREPARATION ET LES COMPOSITIONS PHARMACEUTIOUES QUI LES CONTIENNENT La présente invention concerne de nouveaux dérivés du 2- ou 3-hydroxybiphényle de formule générale: leurs sels, leur préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
Dans la formule générale (I), l'un des symboles R1 ou R2 représente un radical carboxy, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, acyle, arylcarbonyle, alcoxyméthyle, carbamoyle dont l'atome d'azote est éventuellement substitué par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alcoyles ou phénylalcoyles, thiocarbamoyle dont l'atome d'azote est éventuellement substitué par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alcoyles ou phénylalcoyles, et l'autre représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, alcoxy, alcoxyméthyle, alcoylcarbonyloxy ou arylcarbonyloxy, et les symboles R3 et R5 représentant chacun un atome d'hydrogène, le symbole R4 représente un radical hydroxy, alcoxy, alcoxyméthyle, alcoxycarbonyle ou aryloxycarbonyle et le symbole R6 représente un radical alcoyle ou phényle, ou bien les symboles R4 et R6 représentant chacun un atome d'hydrogène, le symbole R3 représente un radical hydroxy, alcoxy, alcoxyméthyle, alcoxycarbonyle ou aryloxycarbonyle, et le symbole R5 représente un radical alcoyle ou phényle.
étant entendu que les radicaux alcoyles et les portions alcoyles des autres radicaux contiennent 1 à 20 atomes de carbone et sont éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy dont la partie alcoyle contient 1 à 4 atomes de carbone, alcoxycarbonyle dont la partie alcoyle contient là 20 atomes de carbone, acyle dont la partie alcoyle contient 1 à 20 atomes de carbone, dialcoylamino dont les parties alcoyles contiennent 1 à 4 atomes de carbone ou forment ensemble avec l'atome d'azote auquel elles sont liées un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons contenant éventuellement un second hétéroatome choisi parmi les atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre, carbamoyle dont l'atome d'azote est éventuellement substitué par un ou deux radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alcoyles, cycloalcoyles ou phényles, et les radicaux phényles, étant entendu que les radicaux aryles sont des radicaux phényles ou 1- ou 2-naphtyles et que les radicaux phényles ou 1- ou 2-naphtyles sont éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'halogène et les radicaux hydroxy, alcoyles contenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué par un radical dialcoylamino dont les parties alcoyles contiennent 1 à 4 atomes de carbone ou forment ensemble avec l'atome d'azote auquel elles sont liées un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons contenant éventuellement un second hétéroatome choisi parmi les atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre, alcoxy contenant 1 à 4 atomes de carbone, dialcoylamino dont les parties alcoyles contiennent 1 à 4 atomes de carbone ou forment ensemble avec l'atome d'azote auquel elles sont liées un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons contenant éventuellement un second hétéroatome choisi parmi les atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre, phényles ou trifluorométhyle, et étant entendu que les radicaux cycloalcoyles sont mono ou polycycliques et contiennent 3 à 10 atomes de carbone.
Les nouveaux dérivés du 2- ou 3-hydroxybiphényle de formule générale (I) présentent des propriétés anti-prolifératives.
La prolifération et la différenciation des cellules normales sont, entre autre, régulées par la dualité des fonctions des proto-oncogènes et des gènes suppresseurs de tumeurs. Cefte balance est modifiée par les surexpressions ou les mutations de ces gènes. Les deux types de modifications génétiques sont nécessaires à l'acquisition d'un pouvoir prolifératif et tumoral indépendant des facteurs de croissance. La séquence de ces évènements a été décrite en particulier dans le cas des cancers de la peau (Balmain et Brown, Adv. Cancer Res., 51, 147 (1988) et du colon (Fearon et Vogelstein, Cell, 61, 759 (1990).
Les nouveaux dérivés de formule générale (I) possèdent des propriétés antiproliférative sur des cellules différenciées et indifférenciées.
Les produits de formule générale (I) qui présentent des propriétés antiprolifératives et anti-oncotiques sont particulièrement utiles dans la thérapie tumorale en inhibant la croissance et la prolifération tumorales.
Selon l'invention, les produits de formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 sont définis comme précédemment, R4 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène, R3 représente un radical hydroxy, alcoxy, alcoxyméthyle, alcoylcarbonyloxy ou arylcarbonyloxy et R5 représente un radical alcoyle ou phényle peuvent étre obtenus par condensation d'un bromure ou d'un iodure de formule générale: dans laquelle R1 et R2 sont définis comme précédemment et X représente un atome de brome ou d'iode, étant entendu que lorsque l'un des symboles R1 ou R2 représente un radical hydroxy, celui-ci est protégé par un groupement protecteur, sur un acide boronique de formule générale: dans laquelle G1 représente un groupement protecteur de la fonction hydroxy ortho directeur pour les réactions de métallation et R5 représente un radical alcoyle ou phényle, pour obtenir un produit de formule générale: dans laquelle R1, R2, R5 et G1 sont définis comme précédemment, dont les groupements protecteurs du ou des radicaux hydroxy phénoliques sont remplacés par des atomes d'hydrogène pour obtenir un produit de formule générale (I) dans laquelle R3 et éventuellement l'un des symboles R1 ou R2 représentent un radical hydroxy, qui est éventuellement transformé en produit de formule générale (I) dans laquelle R3 et éventuellement l'un des symboles R1 ou R2 représentent un radical alcoxy, alcoylcarbonyloxy ou arylcarbonyloxy, par application des méthodes connues de préparation des éthers ou des esters.
Généralement, la condensation du bromure ou de l'iodure de formule générale (II) sur l'acide boronique de formule générale (III) est effectuée en opérant dans un solvant organique en présence d'un catalyseur à une température comprise entre 20"C et la température de reflux du mélange réactionnel dans les conditions décrites par N. Miyaura et coll., Synthetic Communications 11 (7) 513-519 (1981). I1 est particulièrement avantageux d'opérer dans un mélange d'un alcool aliphatique contenant 1 à 4 atomes, tel que le méthanol ou l'éthanol, et d'un hydrocarbure aromatique tel que le benzène ou le toluène. Comme catalyseur, on utilise plus particulièrement un dérivé du palladium tel que le tétrakis (triphénylphosphine) palladium associé à une base minérale choisie parmi les hydroxydes, les alcoolates et les carbonates des métaux alcalins tels que la soude, l'éthylate de sodium ou le carbonate de sodium.
Le remplacement du groupement protecteur G1 et de celui porté éventuellement par l'un des symboles R1 ou R2 représentant un radical hydroxy, par un atome d'hydrogène peut être effectué selon différentes méthodes appropriées à la nature du groupement protecteur.
Par exemple, lorsque la fonction phénol est protégée sous forme d'acétal, c'est-à-dire lorsque G1 représente un radical alcoxyméthyle tel que méthoxyméthyle, son remplacement par un atome d'hydrogène peut être effectué par action d'un halogénure de bore, tel que le tribromure de bore en opérant dans un solvant organique tel qu'un hydrocarbure aliphatique halogéné tel que le dichlorométhane à une température comprise entre -78 et 500C ou par action d'un hydracide halogéné tel que l'acide chlorhydrique dans un mélange eau-tétrahydrofuranne (1-1 en volumes) à une température comprise entre 20"C et la température de reflux du mélange réactionnel.
La transformation d'un produit de formule générale (I) dans laquelle R3 représente un radical hydroxy en produit de formule générale (I) dans laquelle R3 représente un radical alcoxy est effectuée selon les méthodes connues de préparation des éthers phénoliques.
Le produit de formule générale (I) dans laquelle l'un des symboles R1 ou R2 représente un radical alcoyloxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle, thioearba- moyle, acyle ou arylcarbonyle et l'autre représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, alcoxy, alcoxyméthyle, alcoylcarbonyloxy ou arylcarbonyloxy, peuvent être obtenus à partir des produits connus de formule générale (I) dans laquelle l'un des symboles R1 ou R2 représente un radical carboxy et l'autre représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy, alcoxy, alcoxyméthyle, alcoylcarbonyloxy ou arylcarbonyloxy, selon les méthodes habituelles de préparation des esters, des cétones, des amides et des thioamides à partir de l'acide correspondant.
Les produits de formule générale (III) peuvent être obtenus à partir d'un phénol de formule générale: dans laquelle R5 représente un radical alcoyle ou phényle, dont la fonction phénol est protégée par un groupement protecteur G1 qui est traité, après monométalation en position ortho de la fonction phénol et en position para du substituant Rg, par un trialcoylborate pour donner un produit de formule générale: dans laquelle G1 et R5 sont définis comme précédemment et R représente un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, qui est hydrolysé en acide boronique de formule générale (fui).
Généralement, la réaction d'orthométallation est effectuée au moyen d'un alcoylure de métal alcalin, de préférence le butyllithium, en présence d'un catalyseur choisi parmi les N,N,N',N'-tétraalcoylalcoylènediamine comme la N,N,N',N'tétraméthyléthylènediamine en opérant dans un solvant organique anhydre choisi parmi les éthers comme l'éther éthylique ou le tétrahydrofurane à une température comprise entre -780C et 250C.
Il en résulte que le châssis de support 50 est déplacé vers le bas par le bras 49 comme le montre la figure 7, et que le bras 52 bute contre la butée 53 et ainsi devient immobile et, donc,que la plaque d'étranglement 51 est déplacée vers le haut de manière à serrer l'élément
Ce principe se heurte toutefois en pratique à des limitations qui sont d'une part la non disponibilité actuelle des composants, faute d'avoir atteint un degré de miniaturisation suffisant et d'autre part le coût élevé d'une telle réalisation. En effet, pour une antenne de dimension moyenne, par exemple 20 X (S étant la longueur d'onde utilisée), il faudrait environ un millier de modules émetteursrécepteurs répartis sur la surface de l'antenne. Une telle antenne n'est donc pas réalisable actuellement. Pour certaines applications, il est connu que l'on peut trouver un compromis en associant un module émetteur-récepteur non plus à chaque élément rayonnant mais à un groupe d'éléments rayonnants disposés suivant une dimension donnée et rayonnant par l'intermédiaire d'un guide d'onde commun. En reprenant l'exemple précédent d'une antenne de dimension 20 X, le nombre de modules émetteurs-récepteurs est alors ramené à moins de 80. La construction de l'antenne s'en trouve considérablement simplifiée tout en conservant l'essentiel des avantages de l'antenne active cités plus haut.
En ce qui concerne la possibilité de faire du balayage électronique, il convient alors de remarquer qu'un tel réseau ne permet d'effectuer un balayage électronique que dans le plan perpendiculaire à l'axe longitudinal des guides d'onde qui en pratique est généralement le plan du champ électrique E en sortie de ce réseau.
I1 est par ailleurs connu, notamment par le brevet français N" 79 03272 d'associer à un tel réseau un dispositif permettant de réaliser un balayage électronique suivant le plan du champ magnétique H en sortie de ce réseau, afin d'obtenir une antenne active à balayage électronique suivant deux plans.
Ce dispositif, qui réalise les fonctions d'une lentille active, consiste essentiellement en un système de réseaux de fils conducteurs placés parallèlement au champ électrique E reçu par la lentille, et pouvant être rendus à volonté soit continus, soit coupés, par des interrupteurs tels que des diodes alimentées par les fils sur lesquels elles sont montées. Cette lentille active permet ainsi de réaliser un balayage électronique suivant un plan perpendiculaire aux réseaux de fils, c'est-à-dire, lesdits fils étant disposés parallèlement au champ électrique E reçu par la lentille, suivant le plan H du champ magnétique reçu par la lentille.
I1 se trouve donc que cette lentille active plan H a par nature un rôle complémentaire de l'antenne active plan E et que l'on est ainsi naturellement conduit à les associer.
La présente invention a au contraire pour objet l'utilisation d'une lentille active procurant un balayage suivant le plan E, en association avec une antenne active à balayage électronique suivant un plan, afin d'obtenir une antenne active à balayage électronique suivant deux plans orthogonaux.
Suivant l'invention, une antenne réseau bidimensionnel, à modules émetteurs-récepteurs répartis sur la surface de l'antenne, et à balayage électronique, du type à éléments rayonnants regroupés suivant des moyens de guidage associés chacun à un module émetteur-récepteur, est essentiellement caractérisée en ce qu'elle comporte en outre, disposée devant ce réseau, une lentille active apte à créer un balayage électronique dans le plan E du champ électrique qu'elle reçoit, précédée ou non d'une grille de rotation de polarisation suivant que ce réseau balaye suivant le plan E du champ électrique, ou suivant le plan H du champ magnétique.
D'autres objets et caractéristiques de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description suivante d'exemples de réalisation, faite en relation avec les dessins ciannexés dans lesquels: - la figure 1 est une vue de côté d'une antenne active à balayage électronique suivant l'invention; - la figure 2 est un schéma montrant l'association d'un module émetteur-récepteur et d'un groupe d'éléments rayonnants, suivant une autre caractéristique de l'invention; - les figures 3 et 4 sont des schémas relatifs à la formation de plusieurs faisceaux simultanés en réception, au moyen d'une antenne suivant l'invention.
Sur la figure 1 on a représenté, vue de côté, une antenne active dont les éléments rayonnants sont, à titre d'exemple, disposés suivant des guides d'onde tels que li, horizontaux, c'est-à-dire perpendiculaires au plan de figure, et juxtaposés verticalement de manière à couvrir toute la surface de l'antenne.
Cette antenne réseau permet de réaliser un balayage électronique dans un plan orthogonal à l'axe longitudinal des guides, c'est dire dans l'exemple considéré dans le plan vertical, ce plan pouvant être le plan E du champ électrique ou le plan H du champ magnétique.
Cette antenne réseau est suivie d'une lentille active 2 apte à réaliser un balayage électronique suivant le plan E de l'onde électromagnétique qu'elle reçoit. Dans le cas où l'antenne réseau balaye également suivant le plan E, cette lentille active 2 est ellemême précédée d'une grille 3 de rotation de polarisation. Dans l'exemple considéré, le champ électrique E en sortie de la grille de rotation de polarisation est alors perpendiculaire au plan de figure.
Dans le cas où l'antenne réseau balaye suivant le plan H, la grille 3 de rotation de polarisation n'est pas prévue; c'est pourquoi cette grille a été représentée en pointillés.
L'ensemble formé par les éléments 1 et 2, ou 1, 2 et 3 suivant le cas considéré, procure donc un balayage électronique suivant deux plans orthogonaux.
On trouvera une description d'une lentille active à balayage électronique suivant le plan E notamment dans le brevet français N" 79 27873.
Cette lentille active fonctionne suivant un principe analogue à celle décrite dans le brevet français n" 79 03272, mais permet, grâce à une découpe des fils d'un même réseau en plusieurs tronçons alimentés de façon distincte, de retrouver en quelque sorte les propriétés de déphasage d'un système de réseaux de fils disposés perpendiculairement à celui-ci, et d'effectuer ainsi, tout en ayant toujours des fils disposés parallèlement au champ électrique, un balayage électronique non plus suivant le plan H mais suivant le plan E du champ électrique reçu par la lentille.
La grille de rotation de polarisation est par ailleurs un dispositif classique en antenne; elle ne sera pas décrite ici.
La matière granulaire poreuse selon l'invention peut aussi être utilisée comme support de catalyseur dans différentes applications du domaine de la pétrochimie, après lavage à l'eau pour en extraire les sels minéraux solubles.
Ainsi, cette matière, après lavage à l'eau, peut être imprégnée par un chélate métallique, par exemple une phtalocyanine, à raison de 1 à 5 kg/m3, pour former un composite utilisable dans l'adoucissement des coupes pétrolières. La vitesse de passage des coupes pétrolières à adoucir est considérablement augmentée par rapport aux composites de l'art antérieur, notamment par rapport à ceux réalisés avec la matière granulaire de départ (matière granulaire de première pyrolyse), ce qui correspond à une augmentation importante de la productivité (voir l'exemple 8 de la partie expérimentale qui suit).
Elle peut en outre être soumise à un traitement de "purification" autre que le lavage à l'eau, destiné à la rendre utilisable dans des applications autres que celles mentionnées ci-dessus.
Ainsi, il peut être avantageux d'éliminer au moins en partie le carbone qu'elle contient pour obtenir une matière encore plus minérale, par exemple par calcination à des températures supérieures à 3200C.
Des exemples d'applications de la matière granulaire poreuse selon l'invention sont donnés à titre illustratif dans la partie expérimentale qui suit.
Les figures des dessins annexés représentent Figure 1 : le schéma de principe d'une unité de fabrication de la matière granulaire poreuse selon l'invention à partir du produit connu de première pyrolyse des eaux de lavage de la laine, en utilisant un pyrolyseur de type four rotatif.
Figure 2 : une vue en coupe verticale du four utilisé dans cette unité de fabrication.
Ces figures seront décrites dans la partie expérimentale qui suit, en relation avec un exemple de mise en oeuvre du procédé selon l'invention.
PARTIE EXPERIMENTALE Exemple : Fabrication de la matière granulaire poreuse selon l'invention La matière de départ provenant de la première pyrolyse des eaux de lavage de la laine et dont la fabrication a été décrite précédemment est amenée par broyage à une granulométrie inférieure à 1 mm. Elle peut à ce stade être mélangée avec des fines recyclées, obtenues par filtration cyclonique des gaz issus de la première pyrolyse. Le mélange est ensuite acheminé vers une unité constituée d'une unité de préparation pour le pesage des composants (mélange précédent et fines inférieures à 1 mm, recyclées après la granulation) et d'une unité de compactage qui transforme les matières pulvérulentes en plaquettes haute densité. L'agglomération des particules est assurée par la pression exercée par un système hydraulique sur les roues mouleuses du compacteur. Dans cet exemple, la largeur d'une roue mouleuse est de 14,5 cm et la pression exercée est de l'ordre de 7.104 à 8.104 N (7 à 8 tonnes) par cm de largeur de roue.
Un dimensionnement correct du compacteur, notamment de ses roues, permet d'atteindre un rendement de compactage de 100 %.
Les plaquettes haute densité sont ensuite transformées, dans une unité de granulation, en granulés aux dimensions requises, à savoir 1 à 2 mm dans le cas présent. Le rendement de granulation est de l'ordre de 30 %. Pour une granulométrie de 1 à 3 mm, il serait de l'ordre de 50 %.
Après le tamisage, les granulés supérieurs à 2 mm sont recyclés vers le granulateur et les fines inférieures à 1 mm sont recyclées vers l'unité de compactage.
Les granulés de 1 à 2 mm 1 sont distribués sur un tapis transporteur 2 à raison de 100 kg/h puis chargés dans une trémie 3 équipée à sa base d'un sas alvéolaire ou écluse rotative 4. Ils sont ainsi chargés régulièrement, par l'intermédiaire d'un caisson 5, dans un four tubulaire rotatif 6 dans lequel ils circulent à contre-courant de gaz chauds, fortement appauvris en oxygène. A la sortie du four 6, ces gaz traversent le caisson 5 et en sortent en 7, tandis que les granulés en excès sont extraits au moyen de la trémie inférieure 8 du caisson 5 pour être recyclés.
A l'entrée du four 6, les granulés 1 sont soumis à une température de 250 à 3500C et à sa sortie, à une température de 700 à 7500C. Le temps de séjour des granulés dans le four est d'environ 30 minutes.
Les granulés sortent du four 6 par l'intermédiaire d'un ensemble de lumières 9 et d'un cône de sortie 10. Ils traversent un double sas de sortie 11 refroidi par une double enveloppe 12 dans laquelle circule de l'air de refroidissement à un débit de 350 m3/h (normaux) à 100C, fourni par un ventilateur 13.
Les granulés sont ensuite introduits dans une vis sans fin 14 ayant une longueur de 5 m et un diamètre de 18 cm, refroidie par une double enveloppe 15 ayant un espace annulaire de 4 mm, dans laquelle circule de l'eau à 150C, sous 5,5 bars, à un débit de 7,2 m3/h. Les granulés sont ainsi refroidis par conduction jusqu'à une température de 60 à 700C et sont extraits en 16 de la vis sans fin 14, à cette température, à raison de 95 kg/h environ. L'eau sort de la double enveloppe à environ 180C.
L'élément d'absorption d'encre 44 est forcé d'effectuer un mouvement arqué par pivotement du bras 49 et donc, dans le cours de son mouvement, l'élément d'absorption d'encre vient en contact avec la partie de buse de l'élément de tête I comme montré au second étage de la figure 7 depuis le haut et absorbe de l'encre, ce
Par ailleurs, les éléments d'absorption d'encre 44-47 sont contenus dans des chambres allongées subdivisées par des plaques inclinées formant cloisons 60 comme le montre la figure 7, etaux extrémités inférieures des plaques de séparation 60,on fixe un couvercle 61 sur
médiaire d'un tube 63 Un couvercle pour un capuchon est
désigné par 43 a à la figure 6.
Dans la forme de réalisation montrée à la figure 2, comme on peut le voir en comparant avec la figure 1, on trouve une soupape d'arrêt 64 dans un trajet d'écoulement 8 reliant les éléments de tête au côté de la pompe Cette soupape d'arrêt 64 a une structure qui
Par ailleurs, la structure des soupapes électromagnétiques A-C utilisées dans le système de trajet d'écoulement décrit ci-dessus est montrée aux figures Il