INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
De tels composés peuvent être obtenus en faisant réagir un halogénodisilane avec un disilazane en présence d'un halogénure ou un alkoxyde dudit élément. A titre d'exemple de polymétallosilazanes et de leur mode de préparation, on pourra se référer aux demandes de brevet JP 02-077 427 et EP 389 084 et au brevet US 4 482 689.
Les polysilanes sont des polymères linéaires, ramifiés ou cycliques, comprenant des unités des types -(RSiR)- et/ou -(RSiR-RSiR)- formules dans lesquelles les radicaux R représentent l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, ou un radical organosilicié.
Ces composés peuvent être notamment obtenus par réaction, en milieu organique d'au moins un organodihalogénosilane avec du sodium ou du lithium fondu.
Les polycarbosilanes sont des polymères à base de groupements des types -(RSiR-(CH2)n)- et/ou -(RSiR-RSiR-(CH2)n)- formules dans lesquelles les radicaux R ont la même signification que celle donnée précédemment et dans laquelle n varie de 1 à 3.
De tels composés peuvent être obtenus par traitement thermique de polysilanes dans un autoclave ou encore par traitement de polysilanes avec un catalyseur du type polyborodiphénylsiloxane notamment. Il est de même possible de les préparer par polymérisation catalytique d'un dihalogénovinylhydrogénosilane suivie d'une réduction avec un composé du type des hydrures comme LiAlH4, NaBH4 par exemple.
Parmi les dérivés des polycarbosilanes, on peut citer par exemple les polymétallocarbosilanes. Ceux-ci comprennent, outre les unités mentionnées plus haut, un élément du type zirconium et/ou titane.
Ces polymères sont notamment obtenus par réaction d'un polycarbosilane avec un alcoxyde de titane ou de zirconium.
On pourra se référer à titre d'exemple de ces polymères et de leurs procédés de préparation aux demandes de brevet EP 2 308 650, EP 300 862 et aux brevets US 4 359 559 et US 4 100 233.
Les charges minérales entrant dans la composition de la barbotine sont choisies parmi celles utilisées habituellement dans les procédés classiques.
On peut donc citer les carbures, les nitrures, les carbonitrures, les silicates et les oxydes des éléments choisis parmi les colonnes 2A, 3A1 4A, 3B et 4B de la classification périodique des éléments Il est rappelé, ici et pour toute la description, que les dénominations des colonnes de la classification périodique des éléments correspondent aux normes de l'IUPAC parues dans l'ouvrage "Nomenclature of Inorganic Chemistry" (definitive rules 1970 - second edition).
Ainsi, parmi les éléments de la colonne 2A, on peut citer le magnésium, le calcium, le strontium, le baryum.
Parmi les éléments de la colonne 3A, on peut mentionner tout particulièrement l'yttrium et les terres-rares.
Par terres-rares, on désigne les éléments dont le numéro atomique varie de 57 à 71.
En tant qu'élément de la colonne 4A, le titane et le zirconium conviennent à la mise en oeuvre de l'invention.
En ce qui concerne les éléments des colonnes 3B et 4B, le bore, l'aluminium, le silicium peuvent être utilisés.
Encore un autre objectif de l'invention est de réaliser des compositions de revêtement qui n'ont pas besoin d'un thiol ou d'un polythiol comme agent synergistique.
Parmi d'autres objectifs de l'invention, les uns seront évidents, et les autres seront exposés ci-après plus en détail.
Les compositions traitables selon la présente invention ont, comme constituants principaux : (1) au moins un monoènet (2) un polyène; et (3) un initiateur de traitement, tel qu'un photoinitiateur UV. Les pourcentages respectifs de ces constituants pourront varier dans une large mesure. Des groupes organo-fonctionnels pourront être intégrés dans les chaines carbone de ces principaux constituants pour former des compositions ayant une grande variété d'applications. Les constituants sont combinés et traités de manière efficace sans nécessiter l'action d'un thiol ou d'un polythiol agissant comme agent de couplage ou agent synergistique pour la composition.Le traitement de la composition appliquée est réalisé par exposition à une production de radicaux libres, telle qu'une radiation actinique pour former, de manière typique, des revêtements transparents, durs et durables, utilisables dans des domaines très divers, tels que celui des fibres optiques et celui des adhésifs.
Les compositions traitables selon l'invention pourront être constituées de monoènes polymérisables comprenant des mélanges de deux ou trois monoènes, ou plus. On entend ici par monoènes des espèces simples et complexes, non-saturées éthyléniquement, ayant une liaison carbone-carbone réactive par molécule moyenne. Des exemples de monoènes utilisables sont les mono-esters non-saturés, les éthers, amines et silanes mono non-saturés, les esters de monoacides non-saturés tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide buténoique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide maléfique, l'acide éthacrylique, et les sels de ces acides, acrylates et méthacrylates, ainsi que les esters des mono -alcools non-saturés tels que l'allylester et les vinylesters.
Spécifiquement, les monoènes utiles ici comprennent, sans s'y limiter, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de 1H, 1H, 11H -perfluoroundecylméthyle, le crotonate de perfluoroundécyle, le perfluoro-octanate de crotyle, l'acrylated'isobornyle, le méthacrylate d'isocyanatoéthyle, 1 'iso-octylacrylate, l'acrylate de 1H, 1H, llH-eicosafluoroundécyle, le gamma -méthac ry loxy - propyltriméthoxysilane, le 2-hydroxy-2-méthyl-lphenylpropan-l- -one, le 3-mdthacryloxypropyl-tris(methoxyethoxy-silane) et l'uréthane de méthacrylate d'isocyanatoéthyle, et autres constituants analogues, y compris leurs mélange. Les divers monoènes peuvent être obtenus dans le commerce ou peuvent être préparés aisément à partir de réactifs disponibles dans le commerce De manière utile, les pourcentages en poids de la composition pour le constituant monoène sont d'environ 10 % à 95 %, de préférence d'environ 35 % à 95 %.
Les propriétés des compositions pourront être modifiées en mélangeant deux monoènes ou plus, ou par intégration de divers groupes fonctionnels dans la structure de base du monoène. La composition sera alors constituée d'unités fonctionnelles différentes et les propriétés de la composition résultante pourront être variées de cette manière.
Ceci peut se faire, par exemple, en incorporant à la composition un monoène halogéné tel qu'un monoène fluoré.
Un monoène fluoré tel que le 1H, 1H, perfluoro-octylacrylate (de 20 % à 60 % en poids du monoène) peut facilement être incorporé à la composition. Ceci a pour effet de rendre la composition, une fois traitée, facilement utilisable comme revêtement optique dans les cas où l'indice de réfraction de la composition est un facteur critique. De même, l'addition d'un composé fluoré augmente la stabilité thermique et la résistivité électrique de la composition résultante. Au cas où l'on désire un faible coefficient de frottement, l'addition d'un monoène fluoré conférera aussi cette propriété souhaitée.
Un autre exemple de la souplesse d'utilisation de la composition selon l'invention est illustré dans le Tableau I.
Le Tableau I indique des combinaisons, essayées avec succès, de la composition selon l'invention, dans lesquelles la dureté, après traitement, de la composition pourra être modifiée par le choix des constituants et/ou du pourcentage de ces constituants. Spécifiquement, les résultats d'essais présentés dans le Tableau I montrent les résultats des essais de dureté en faisant varier le constituant monoène de diverses manières, telles que le pourcentage en poids, la structure chimique, et l'équilibrage des combinaisons de monoènes, pour produire des compositions de dureté diverse.
TABLEAU I A. Pourcentage constant de monoène, différentes combinaisons de monoènes Pourcentage Dureté, en poids Composition échelle Shore A-2 1. 90,0 acrylate d'isodécyle 31,1 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 2. 68,0 acrylate d'isodécyle 42,0 23,0 acrylate d'isobornyle 9,3 triacrylate de ; triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 3. 23,0 acrylate d'isodécyle 93,0 68,0 acrylate d'isobornyle 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 4. 90,0 acrylate d'isobornyle 94,7 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one B. Différents pourcentages de monoène. et combinaisons de monoènes Pourcentage Dureté, en poids Composition échelle Shore A-2 1. 73,8 acrylate d'isodécyle 78,0 25,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 2. 55,0 acrylate d'isodécyle 83,0 19,0 acrylate d'isobornyle 25,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one (suite de Tableau I) 3. 55,0 acrylate d'isobornyle 90,0 19,0 acrylate d'isodécyle 25,35 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 4. 73,8 acrylate d'isobornyle 94,0 25,4 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl 1 phénylpropan-l-one C.Avec différents pourcentages du même monoène Pourcentage, Dureté, en poids Composition échelle Shore D-2 1. 90,0 acrylate d'isodécyle 6,0 9,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl- l-phénylpropan-l-one 2. 73,8 acrylate d'isodécyle 25,0 25,5 triacrylate de trimé thylo lpropane 0,7 2-hydroxy-2-méthyl l-phénylpropan-l-one 3. 50,0 acrylate d'isodécyle 70,0 49,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-mdthyl l-phénylpropan-l-one 4. 10,0 acrylate d'isodécyle 82,0 89,3 triacrylate de triméthylolpropane 0,7 2-hydroxy-2-mdthyl- l-phénylpropan-l-one La dureté des compositions a été déterminée au moyen de l'essai de dureté Shore, selon l'une ou l'autre des échelles A-2 ou D-2.Ainsi qu'on peut le voir d'après les informations ci-dessus, la dureté est régie par les divers facteurs différents pour réaliser "sur mesures" des compositions pour tel ou tel usage voulu. De plus, les résultats du Tableau I illustrent le fait que les autres propriétés des compositions, mentionnées ci-dessus, peuvent être ajustées pour obtenir les caractéristiques désirées de la composition sur un substrat choisi.
D'autres composés ou complexes organo-fonctionnels peuvent être substitués dans le constituant monoène de base.
En substituant un composé silane, on peut produire des compositions appropriées pour être utilisées comme adhésif sur les matières de substrat, et pour réaliser des connexions dans la technologie des fibres optiques.
De manière similaire, d'autres groupes fonctionnels peuvent être ajoutés pour modifier les propriétés de toute composition donnée ayant les trois constituants de base.
Les propriétés de la composition pour retarder l'inflammation peuvent être accrues par l'addition defluoret/ou d'autres halogènes, tandis que leurs propriétés hydrofuges peuvent être renforcées en leur incorporant des channes alkyle ayant plus de six longueurs de carbone.
Dans l'application spécifique qui nécessite l'adhérence au verre, on peut intégrer un groupe fonctionnel alkoxy- ou hydroxy silane au constituant monoène ou polyène pour créer l'adhérence à la silice (verre), par exemple pour des revêtements sur des fibres optiques à indice de réfraction gradué, sur des filaments de fibres de verre et autres substrats analogues.
Comme on l'a déjà mentionné plus haut, en effectuant une analyse autorégressive du signal, l'information relative à la cible est contenue dans le coefficient de réflexion d'ordre 1. Ce coefficient est, on le sait, donné par la relation où xn est la valeur de l'échantillon complexe de rang n reçu d'une cellule de résolution i, n variant de 1 à N si N est le nombre d'échantillons reçus d'une cellule et correspondant aux N impulsions radar émises pendant le passage du faisceau radar sur cette cellule.
Cependant, la simple utilisation de ce coefficient de réflexion d'ordre 1 ne permet pas une détection optimale comme on va le voir cidessous. En effet, soient deux types de réalisations différentes notées Ci et V correspondant respectivement à des réalisations de bruit blanc et à des réalisations de signal sinusoïdal dans du bruit blanc.
il est clair qu'aucune détection n'a lieu lorsque les coefficients de réflexion estimés relatifs à deux réalisations r1( et rl(y) ont le meme module t
Cependant, comme on peut considérer que le coefficient rl est R(-1) pratiquement égal au rapport R(0) ' où R(x) désigne la fonction d'autocorrélation au point x du signal reçu de la cellule en cours d'examen, il est évident qu'en moyenne, la fonction d'autocorrélation R' > (0) pour la réalisation # est supérieure à R#(0). On a donc : où ss a une valeur supérieure à 0 et où r1 désigne l'espérance mathématique de r1.
D'autre part, la figure 1 illustre un autre inconvénient que l'on rencontre lorsque l'on utilise simplement le module du coefficient r1 pour la détection. Sur cette figure, on a représenté le spectre de deux réalisations # différentes mais pour lesquelles la différence A entre pic et plancher du spectre est la même. Dans le cas d'une détection par transformation de Fourier discrète qui définit un seuil de détection S fixe, seule la réalisation V2 donne lieu à une détection, conséquence de sa puissance par rapport à une référence fixe. Au contraire, dans le cas de la détection par le coefficient de réflexion r1, les deux réalisations donneront lieu à la même conclusion puisque le coefficient de réflexion ne tient compte que de la différence A.
Une modification de principe apportée selon l'invention pour remédier à ces inconvénients a donc été d'introduire dans la détection autorégressive une référence fixe de puissance. Selon une caractéristique de l'invention, on considère donc un coefficient r1 modifié tel que R(-1) r1 = Max (R(0),Kb) où K est un coefficient prédéterminé supérieur à 1.
Avec ce nouveau coefficient, on a, pour la réalisation # : puisque R(O) est égale à b, puissance moyenne du bruit.
Pour la réalisation 9, on a suivant le cas 1) Si b+ss # Kb 2) Si b+ss > Kb
Donc, dans les deux cas, il y aura détection de la réalisation # car alors que cela n'était pas possible avec le coefficient de réflexion r non modifié.
Comme on le voit, le cas le plus defavorable pour le coefficient modifié est le premier cas où b+ss # Kb. On doit donc se placer dans ce cas pour choisir un coefficient K optimum qui est fonction, par ailleurs, de l'écart type du bruit radar, de la probabilité de fausse alarme (Pfa) imposée et du nombre d'échantillons N. Cette optimisation est obtenue en prenant pour K la valeur qui donne, dans ce cas aussi c'est-à-dire: K=l+f3 b La valeur de K optimum peut etre prédéterminée en fonction des paramètres choisis (Pfa, N, ...).
Le coefficient de détection, dérivé du coefficient de réflexion, qui a été défini ci-dessus sera désigné par ^ ,ARC pour le distinguer d'une variante de coefficient de détection selon l'invention qui sera définie ci-dessous. Pour ce coefficient de réflexion 21 ARC on a pris comme référence de bruit RARC = Max (R(0),Kb) On peut définir un autre coefficient de détection r1,ARM, non normé, en prenant, comme référence de bruit RARM,la puissance moyenne de bruit.On a f - R(-1) 1,ARM b On voit que l'on a alors dans les memes conditions que précédemment et, dans tous les cas
Là aussi, on obtient une détection de la réalisation # puisque :
A partir de ces principes ainsi exposés, un dispositif de détection autorégressive selon l'invention est représenté sur la figure 2.
Le signal radar sous forme d'échantillons xnm (échantillon complexe numéro n reçu de la cellule de résolution numéro m) est d'abord appliqué à un dispositif pour l'élimination adaptative de fouillis du type décrit plus en détail dans la demande de brevet nO 84 04722 citée ci-dessus.
Ce dispositif comporte des cellules de filtre en treillis d'ordre 1 à p, FT1 à FTp, et des calculateurs de coefficient de réflexion associés CCr1 à CCrp fournissant la valeur moyenne du coefficient de réflexion R1 à Rp sur la zone perturbée considérée.
Chaque cellule de filtre en treillis, telle la cellule FT1, comprend de manière connue un registre 10 introduisant un retard R, égal à une période d'échantillonnage, dans la voie retardée, des mémoires 11, 12 conservant en mémoire les signaux d'entrée pendant le temps kR, nécessaire au calcul du coefficient de réflexion, et des multiplieurs 13, 14 et des additionneurs-soustracteurs 15, 16 exécutant les calculs nécessaires à partir du coefficient de réflexion et de son conjugué désigné par le signe *.
En fin de montage il peut être avantageux d'effectuer un point de soudure par exemple avec un laser pour solidariser définitivement les flasques latéraux 2 et la chape femelle 1.
Un essai de résistance à l'usure d'une prothèse articulaire selon l'invention a été effectuée sur une machine d'essai simulant le mouvement du doigt en flexion-extension avec un débattement angulaire de 1200 et une cadence de deux cycles par seconde.
Des prothèses soumises à ce test, puis démontées et examinées n'ont montré aucune trace d'usure observable à la loupe binoculaire au grandissement 50 après 20 millions de cycles.
PREPARATION D'UN REVETEMENT A PARTIR D'UNE BARBOTINE COMPRENANT UN POLYMERE PRECURSEUR DE CERAMIQUE La présente invention a trait à un procédé de préparation d'un revêtement sur un substrat métallique ou non, en utilisant une barbotine comprenant au moins un polymère précurseur de céramique.
Les caractéristiques de dureté, de résistance aux chocs thermiques, d'inertie chimique, de résistance à la corrosion à haute température des céramiques en font des matériaux très prisés dans de nombreuses applications.
L'une d'elle concerne plus particulièrement la protection des matériaux métalliques ou non, soumis à des conditions d'utilisation très dures entraînant leur dégradation stils sont mis en oeuvre tels quels. Le revêtement permet par conséquent de conférer à la surface desdits matériaux les propriétés de la céramique.
Ce type d'application est très vaste et s'étend aussi bien aux revêtements internes des fours industriels, d'échangeurs de chaleur qu'aux revêtements des systèmes d'échappement des automobiles.
Diverses méthodes sont connues pour préparer des revêtements minces ou épais, à base de céramique. On peut ainsi citer les techniques de dépôts physique en phase vapeur, chimique en phase vapeur, assistés ou non par plasma, ou encore la brasure avec une céramique massive.
On peut utiliser aussi une technique de revêtement mettant en oeuvre une composition à base selon les cas, d'au moins un polymère précurseur de céramique et/ou une charge minérale Cette méthode présente l'avantage d'être plus facile de mise en oeuvre que celles citées auparavant. En effet il suffit de recouvrir le substrat en étendant ladite composition comme on le ferait avec une peinture, puis traiter thermiquement celle-ci.
Ainsi, il est tout d'abord connu d'utiliser comme composition de revêtement, des suspensions comprenant le matériau céramique sous forme de poudre, dispersé dans un milieu aqueux et/ou organique, en présence ou non d'un composé plastifiant comme les silicones.
Ce type de composition ne donne pas totalement satisfaction puisqu'après le traitement thermique, la cohésion du revêtement avec le substrat n'est pas optimale.
Il est de même connu d'utiliser des suspensions ou des solutions aqueuses et/ou organiques d'au moins un polymère précurseur de céramique, comme composition de revêtement.
Dans ce cas, le revêtement obtenu après traitement thermique peut présenter des fissurations dues à la décomposition du polymère et au retrait important qui découle de la céramisation de celui-ci. Le revêtement résultant est par conséquent, lui aussi, peu adhérent au substrat.
Dans la demande de brevet japonais JP 88-028294, une composition est décrite comprenant un polymère précurseur de céramique particulier, en présence ou non d'une charge céramique. Ladite composition permet d'obtenir dans tous les cas (c'est-à-dire avec ou sans charge) un revêtement dur et adhérent au substrat.
Le polymère particulier utilisé est un polysilazane comprenant au minimum trois groupements SiH3 par molécule et correspondant à la formule suivante avec R1, R2, R3 représentant l'hydrogène ou un radical hydrocarboné.
L'inconvénient d'une telle composition est qu'elle est limitée à l'utilisation d'un type particulier de polymère.
Nous allons maintenant expliquer comment s'effectue le déplacement du plancher mobile 3. Pour ce faire, nous allons supposer que celui-ci occupe une position basse dans laquelle il se trouve à proximité du plancher fixe 10.
En position basse, le plancher repose sur les ranchers 2 par l'intermédiaire des verrous 72 des cliquets 7, lesquels se trouvent en appui sur les parties horizontales des dents 200.
Les vérins de verrouillage sont en position de fuite (non alimentés), si bien que les ressorts 73 repoussent les verrous 72 vers l'extérieur, en position de blocage.
Si on veut soulever le plancher, on provoque la rétraction des tiges 51 des vérins 5 à l'intérieur de leur corps 50. Cette opération provoque, par l'intermédiaire du chariot 52, une traction sur les câbles 6 dans le sens de la flèche F (voir figure 2).
Du fait que les câbles 6 sont retenus au rancher dans leur partie supérieure, leur déplacement dans le sens de la flèche F provoque la montée du plancher. Durant cette montée, les verrous 72 des cliquets se déplacent le long de la paroie inclinée des dents 200. Lorsque ces verrous arrivent au niveau de la face horizontale, les ressorts 73 tendent à les repousser contre le fond du profilé 20 dans lequel sont disposés les dents 200. Chaque passage de dents s'effectue de la même façon. I1 est bien entendu possible d'arrêter la remontée du plancher dans une position souhaitée, dans laquelle les verrous reposent sur les dents 200. Les capteurs mentionnés plus haut, renseignent le système de commande du bon positionnement des verrous sur les dents 200.
Après une certaine course de montée du plancher, l'un des profilés 300 arrive en contact avec l'extrémité inférieure 400 du coulisseau 40. La montée du plancher provoque alors le déplacement de ce coulisseau dans le sens de la flèche G, si bien que le pavillon 4 se déplace vers le haut. Toutefois, ce déplacement est limité puisque, dès lors que le profilé 300 arrive en contact avec la base du profilé 23, la poussée du coulisseau 40 est empêchée. Dans le même temps, un capteur non représenté stoppe la montée du plancher.
Ce capteur informe une temporisation qui provoque la descente du plancher. Toutefois, cette descente est limitée jusqu'à ce que les verrous 72 arrivent en appui sur les dents 200.
On comprendra plus loin dans la decription l'i ntérêt du relevage du pavillon 4.
La descente du plancher s'opère de la manière suivante.
Par action sur le boîtier de télécommande on provoque le retrait des tiges 51 des vérins 5 de manière à provoquer une légère montée du plancher (de quelques millimètres), qui se traduit par une mise sous tension des câbles. Ceci a pour effet de soulager les dents 200 de la charge du plancher. L'escamotage des verrous 72 peut alors se faire facilement, sans à-coups ni chocs, par alimentation des vérins 70. Cette opération se fait de manière temporisée. L'appui sur un co ntacteur de desce nte provoque ensuite l'extension des tiges des vérins 5, ce qui se traduit par un déplacement vers le bas du plancher.
I1 est prévu une descente de l'étage en position dite "de route" dans laquelle le plancher occupe une position médiane entre la base et le sommet de la remorque.
Nous allons maintenant expliquer, en référence aux figures 8 et 9, la façon dont on charge une semi-remorque équipée du plancher mobile de l'invention.
Les marchandises à mettre en place sont symbolisées par des rectangles à l'intérieur desquels sont tracées des croix. Ces marchandises sont des denrées alimentaires contenues dans des chariots à roulettes grillagés.
Pour autoriser le chargement, l'arrière de la semi-remorque est équipé d'un hayon élévateur 15 à colonnes, de type connu. Comme le montrent les figures, la semi-remorque est disposée à proximité d'un quai q de chargement.
Préalablement au chargement, on positionne le plancher mobile de manière à ce qu'il se situe dans le prolongement du plancher fixe 11 de la partie antérieure de la remorque. On peut alors installer des marchandises C1 sur ce plancher fixe le plancher 3 faisant alors office de rampe.