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PROCEDE ELECTROCHIMIQUE POUR LA PREPARATION DE COMPOSES ORGANIQUES DU SOUFRE ET DU SELENIUM A PARTIR DE PHENOLS ET D'AMINES AROMATIQUES L'invention a pour objet un procédé électrochimique de préparation de composés organiques du soufre et du sélénium à partir de phénols et d' amines aromatiques du genre de ceux mettant en oeuvre des cations électrophiles du type et et Sex++ dans lesquels x est égal à un nombre entier de 1 à 8.
I1 est déjà connu de préparer des composés du soufre avec des éthers aromatiques à l'aide de cations électrophiles Sx++; dans ce procédé, on génère les cations électrophiles en ayant recours à une électrode soluble à base de carbone et de soufre, cette électrode plongeant dans un milieu solvant électrolyte à base d'acétonitrile et de perchlorate de tétraéthylammonium 0,1 M sous un potentiel de 2 volts; une fois générés, les cations électrophiles sont mis en contact avec un éther aromatique qui est introduit dans le milieu.
Ce procédé connu présente l'inconvénient d'être d'un rendement limité.
Dans le cas où l'on utilise un serpentin insecticide, le support inerte peut être, par exemple, composé de marc de pyrèthre, poudre de Tabu (ou poudre de feuilles Machilus Thumbergii), poudre de tige de pyrèthre, poudre de feuille de cèdre, poudre de bois (telle que de la sciure de pin) amidon et poudre de coque de noix de coco.
La dose de matière active peut alors être, par exemple, de 0,03 à 1 % en poids.
Les compositions selon l'invention pour un usage dans les locaux peuvent aussi être obtenues en préparant une huile pulverisable à base de principe actif, cette huile imbibant la mèche d'une lampe et etant alors soumise à la combustion.
Les compositions insecticides selon l'invention, comme les compositions acaricides et nématicides, peuvent être addi tionnées éventuellement d'un ou plusieurs autres agents pesticides. Les compositions acaricides et nématicides peuvent se présenter notamment sous forme de poudre, granules, suspensions, émulsions, solutions.
Pour l'usage acaricide, on utilise de préférence des poudres mouillables, pour pulvérisation foliaire, contenant de 1 à 80 % ou des liquides pour pulvérisation foliaire contenant de 1 à 500 g/l de principe actif. On peut également employer des poudres pour poudrages foliaires contenant de 0,05 à 3 % de matière active.
Les composés acaricides selon l'invention sont utilisés, de préférence, à des doses comprises entre 1 et 100 g de matière active à l'hectare.
Les composés de formule (I) présentent une excellente tolérance générale, et l'invention a donc egalement pour objet les produits de formule (I), pour lutter notamment contre les affections créées par les tiques et les gales chez l'homme et l'animal.
Les produits de formule (I) sont notamment utilisés pour lutter contre les poux à titre préventif ou curatif et pour lutter contre la gale.
Les produits de formule (I) peuvent être administrés par voie externe, par vaporisation, par shampooing, par bain ou badigeonnage.
Les produits de formule (I) à usage vétérinaire peuvent être également administrés par badigeonnage de l'épine dorsale selon la methode dite méthode "pour-on".
Certains composés de formule (I) ne sont pas décrits dans la demande de brevet et sont en eux-mêmes un objet de la présente invention : il s'agit des composés suivants - alpha-( (E)-(méthoxyméthylène)) 2-t(Z)-2-t2-(4,6-dichloro- phényl) 4-thiazolyl] éthényl] benzèneacétate de méthyle, - alpha-t(E)-(méthoxyméthylène)] 2-t(E)-t2-(2-trifluorométhyl) 4-thiazolyl] éthenyl] benzèneacétate de méthyle.
PREPARATION 1 : rméthyl [(E)-1-oxo 3-r2-(trifluorométhvl) 4 thiazolyli 2-ronénvlJ aminol acétate de méthyle.
Stade A : 2,2,2-trifluoro ethanethioamide.
On additionne ensuite goutte à goutte 223,5 g d'éther d'hexadécyle et de glycidyle (0,75 mole) en maintenant la température à 140 C et en 2 heures. Après la fin de l'addition, on chauffe encore pendant 2 heures.
On laisse alors revenir à température ambiante et on solubilise le mélange réactionnel ainsi obtenu dans 1 litre d'isopropanol. On ajoute 11 ml d'une solution concentrée d'HCl (d = 1,19) et on agite pendant 2 heures à 60 C.
Après filtration sur verre fritté pour éliminer les sels minéraux, on distille le solvant au moyen d'un évaporateur rotatif.
Le produit obtenu est, à température ambiante, une cire brun clair, ayant un point de fusion de 51,90C.
L'analyse par chromatographie en phase supercritique et détection par ionisation de flamme montre que le produit obtenu a la composition suivante (les pour-cent correspondant à la proportionalité directe de la surface mesurée des pics) composé dans lequel n=1 12 % n = 2 37 % n = 3 34 % n = 4 17 % EXEMPLE 5 - Préparation des composés de formule (I) dans lesquels A = OR, R = C16H33 et n = 1 (non compris dans l'invention) et n = 2.
L'éther d'hexadécyle et de glycidyle (50 g ; 0,17 mole) est solubilisé dans 44,25 g (3,35 moles) d'isopropylidèneglycérol. D'autre part, 44,25 g (3,35 moles) d'isopropylidèneglycérol sont introduits dans un réacteur avec 1,5 g (0,013 mole) de tert-butylate de potassium. On chauffe le milieu réactionnel à 14O0C et à cette température, on introduit la solution d'éther d'hexadécyle et de glycidyle dans l'isopropylidèneglycérol pendant 2 heures. On chauffe pendant encore 1 heure à 140"C après l'addition. Après refroidissement, on ajoute 120 ml d'une solution de NaCl (10 g dans 150 ml d'eau). On décante et on élimine la phase aqueuse ; à la phase organique, on ajoute 350 ml d'hexane. On effectue une nouvelle décantation. On élimine une petite phase brune. La phase organique est ensuite séchée sur sulfate de sodium. On élimine le solvant sous une pression réduite de 53 x 102 Pascals, puis l'isopropylidèneglycérol sous une pression réduite de 1,3 x 102 Pascals.
On recueille le produit final avec un rendement de 94 %.
Ce produit est soumis à une distillation à 1500C.
On isole le composé dans lequel n = 1 au niveau des produits légers avec un rendement de 90 % ; c'est une huile limpide quasi incolore, qui fige à température ambiante.
Les produits lourds contiennent essentiellement le composé dans lequel n = 2. Ils sont mis en solution dans le méthanol au reflux puis additionnés d'acide chlorhydrique concentré (pour 589 g de résidu, 53 ml HCl 5 N-et 250 ml de méthanol). Le mélange est maintenu au reflux pendant 3 heures ; puis on laisse refroidir pendant une nuit.
Le précipité est recueilli par filtration puis dissous dans l'acétate d'éthyle et filtré à chaud pour éliminer l'insoluble (250 ml d'acétate d'éthyle pour 50 g de produit brut). On laisse recristalliser pendant une nuit à 80C puis on filtre sur verre fritté. Le gateau essoré est recristallisé une seconde fois dans 2's0 ml de solvant.
Après séchage, on obtient 24,7 g d'une poudre beige claire ayant pour point de fusion 54,10C.
L'analyse chromatographique en phase supercritique et détection par ionisation de flamme indique la présence résiduelle de 7 % en poids de composé dans lequel n = 1 et 6,5 % de composé dans lequel n = 3, le reste étant constitué par le composé dans lequel n = 2 (les pour cent correspondant à la proportionalité de la surface mesurée des pics).
EXEMPLE 6 On a préparé des dispersions de vésicules à partir de composés amphiphiles non-ioniques de formule (I) selon l'invention dans laquelle n a des valeurs différentes, A est OR, R étant C16H3ft, à titre comparatif, avec deux composés amphiphiles non-ioniques de formules comportant une seule chaine lipophile dans lesquels R = C16H33 également (ne faisant pas partie de l'invention).
1) PREPARATION DE PHASES VESICULAIRES.
La figure 29 est une vue partielle montrant l'ensemble du système d'éjection.
La figure 30 est une coupe longitudinale partielle par un plan passant par l'axe de l'arme et le poste d'éjection.
La figure 31 est une section transversale selon la ligne XXXI-XCI de la figure 4.
Les figures 32 et 33 explicitent l'organisation des contacts électriques de fin de course.
La figure 34 représente le schéma électrique simplifié de l'arme.
Organisation générale de l'arme.
Les figures 1 et suivantes explicitent l'organisation générale de l'arme. Cette arme est essentiellement constituée: a) d'une pièce de verrouillage 22 portant un tube 23 (figures 4 d 6) ou deux tubes 23 (figures 1 à 3) ainsi qu'un système de prise de gaz 24 b) d'un barillet 25 i 2.n chambres (n étant égal à 5 dans l'exemple de réalisation présenté ici), ce barillet étant porté par un axe creux 26 c) d'une bague d'entratnexent 30 liée rigidement au barillet 25 par des crabots 29 d) d'un tiroir principal 34 portant des culbuteurs 54, 56 commandés par un tiroir secondaire 67 e) d'un ressort récupérateur bistable 154 f) d'un carter 79 assurant le maintien des efforts de pression et de guidage de l'ensemble des pièces du mécanisme ; g) d'un système d'éjection 159 et d'un système d'alimentation 160 comportant un dispositif de démaillonnage 122 (voir figures 3 et 6) ; h) d'un dispositif multl coups (non représenté ici), permet tant l'armement du canon et son réarmement en cas d'arrêt de tir fortuit.
il est précisé ci-dessus que la pièce de verrouillage 22 porte le ou les tubes 23. En effet, une des caractéristiques intéressantes du système tient au fait que, par conception, le mécanisme est apte à la création d'une arme monotube et d'une arme bitube. Les figures 1 à 3 sont relatives au cas d'une arme bitube ; les figures 4 à 6 traitent de l'arme monotube. Suçant les conditions opérationnelles d'emploi, l'arme peut autre construite avec un ou deux tubes. L'utilisation de la version bitube permet d'augmenter considérablement la durée de vie des tubes et d'obtenir une meilleure répartition des impacts dans l'espace, par ajustement de la divergence des tubes.Par contre, l'utilisation de la version monotube permet de réduire considérablement la masse de l'arme et d'en faciliter l'implantation, à bord d'aéronefs par exemple. Le choix entre les deux versions n'est donc dicté que par des spécifications d'emploi sur tel ou tel système d'arme.
Les différences de réalisation entre les deux types d'armes sont particulièrement réduites, les mécanismes internes étant strictement identiques ; seules les pièces de liaison, carter 79 et pièce de verrouillage 22, subissent un usinage légèrement différent.
Principe général de fonctionnement de Itarme.
Contrairement à tous les mécanismes d'armes automatiques connus actuellement, un cycle de tir ne correspond plus à un aller et retour du tiroir 34. Â chaque position extrême du tiroir, avant ou arrière, se produit la mise à feu d'une cartouche.
Pour expliciter ceci, on peut dire que le fonctionne ment d'une cartouche provoque le déplacement du tiroir 34 de l'avant vers l'arrière et la réalisation complète d'un cycle de tir. La mise à feu de la cartouche suivante se produit lorsque le tiroir arrive en position arrière et elle provoque le déplacement inverse, c'est-à-dire de l'arrière vers l'avant.
La figure 7 permet de comparer les déplacements des tiroirs correspondant respectivement à un canon à barillet classique et au canon objet de l'invention ("arme nouvelle").
Cette figure 7 représenté le déplacement du tiroir (en ordonnées) en fonction du temps t, pour une arme classique (courbe en trait mixte) et pour une arme conforme à l'invention (courbe en trait plein). L'origine O correspond au départ des premiers coups pour les deux armes. La durée de chaque cycle de l'arme classique (aller et retour du tiroir) est égale à T1 tandis que la durée de chaque cycle de 1' arme conforme à l'invention (aller ou retour du tiroir) est égale àT2.
Rotation du barillet et mise de feu.
Dans la version monotube qui sera décrite plus en détail à 11 aide notamment de la figure 4, à chaque cycle le barillet 25 tourne de l/tO de tour et présente ainsi une cartouche face au tube et au bloc de mise de feu, la douille de la cartouche précédente étant passée au poste suivant.
Dans le cas de la ROBE le Bandeau plastiqué(Fig 5B) sera fixé à 1 t interieur des coutures de taille.
Pour la Jupe le bande sera introduite lors du montage de la ceinture; si le bandeau devait être plus large il faudrait utiliser un ruban, type gros-grain(polyester crin polyamide et tergal )plus raide et résistant.
Dans le cas de la ceinture indépendante(Fig 1O)il faut recourir au même ruban type gros-grain plus résistant que celui utilisé pour la Jupe.
le Bandeau Plastique grande longueur sera déjà précopé, en usine, crochet fixé(Fig 8).Avant la confection on donnera aux extrémités de la bande(Fig 8a) les formes et tailles souhaitées pour la ceinture.
La Fabrication consistera à couvrir le Bandeau Plastique sur la face gros-grain(Fig 8)de la matiére décorative (Fig 9A)choisie (cuir par exemple.) Sur l'autre face bande Plastique, sera adaptée la doublure de finition(Fig 9b). L'ensemble pouvant être collé ou soudé.
Afin de permettre l'attache de la ceinture il ne faudra pas recouvrir sa doublure sur les tous permiers centimètre (Fig 9c), afin de permettre la fixation du Crochet-Charnière.
La présente invention concerne un dispositif de coupe à lame circulaire. L'expression lame circulaire englobe aussi bien les scies circulaires que les disques de tronçonnage ou tout autre organe de coupe de ce type.
On sait que les dispositifs de ce type comprennent principalement une table de travail, sur laquelle sont destinées à être disposées des pièces à couper, telles que par exemple des profilés, et un bras, qui est articulé par l'une de ses extrémités à la table autour d'un axe, parallèle à son plan. Audit bras est fixé un moteur électrique dont l'arbre d'entraînement, parallèle à l'axe d'articulation du bras, porte la lame de coupe circulaire. En outre, pour des raisons évidentes de sécurité, la lame de coupe est disposée à l'intérieur d'un cache de protection escamotable lié, de façon pivotante, au voisinage de l'autre extrémité du bras autour d'un axe parallèle à l'arbre d'entraînement.
Fonctionnellement, le bras porte-lame peut pivoter, autour de son articulation, entre une position initiale relevée, pour laquelle la lame de coupe est éloignée de la pièce à couper, le cache de protection enveloppant la lame, et une position abaissée, pour laquelle la lame de coupe agit sur la pièce, le cache de protection s'escamotant de la lame, soit en prenant appui directement sur la pièce à couper fixée à la table, soit par action de l'opérateur sur celui-ci. Par souci de sécurité, l'éloignement relatif du cache par rapport à la lame de coupe s'effectue généralement par l'appui des bords externes du cache de protection sur la pièce à couper.
Cependant, à cause notamment des formes diverses des pièces à couper, de l'état de surface des bords du cache de protection, et de la position relative du point d'appui du cache sur la pièce, ledit cache de protection peut ne pas s'effacer comme prévu en risquant même de se coincer. De plus, lorsque la pièce est coupée par la lame, le cache de protection a tendance à pousser la chute de la pièce vers la lame de coupe, laquelle peut alors la projeter violemment vers l'extérieur avec les risques que cela suppose.
Une solution consiste à prévoir un caisson de protection amovible entourant le dispositif lui-même, pour éviter ainsi les risques de projection, mais cela ne résout pas les problèmes inhérents à l'escamotage du cache et, de plus, implique des interventions supplémentaires de l'opérateur sur ledit caisson.
La présente invention a pour but de remédier à ces inconvénients et concerne un dispositif de coupe à lame circulaire tel que décrit ci-dessus, garantissant un effacement sûr et fiable du cache de protection de la lame, lors des opérations de coupe.
A cet effet, le dispositif de coupe à lame circulaire, du type comportant - une table sur laquelle est susceptible d'être disposée s v une pièce à couper, un bras, articulé par l'une de ses extrémités à ladite table autour d'un axe et portant un moteur, dont l'arbre d'entraînement, parallèle audit axe, reçoit ladite lame, et un cache de protection, enveloppant ladite lame et lié, de façon pivotante, à l'autre extrémité du bras autour d'un axe parallèle à l'arbre d'entraînement, ledit bras étant susceptible d'occuper une position relevée, pour laquelle la lame est éloignée de la pièce, ledit cache enveloppant la lame, et une position abaissée, pour laquelle la lame coupe la pièce, le cache étant escamoté, est remarquable, selon l'invention, en ce que, pour escamoter automatiquement ledit cache de protection, il comprend, entre ledit cache de protection et ladite table, un système de butée autorisant, lors de l'abaissement du bras, un mouvement relatif par glissement dudit cache par rapport audit système de butée, de façon que, simultanément à l'abaissement du bras, la distance, qui sépare l'axe d'articulation du cache audit bras dudit point de contact par glissement entre le cache et le système de butée, diminue, entraînant l'escamotage dudit cache afin de découvrir progressivement la lame de coupe dès son action sur la pièce.
Ainsi, grâce à l'invention, le cache de protection glisse par rapport au système de butée, au lieu de s'appliquer sur la pièce à couper, ce qui évite les risques de projection préalablement cités. De plus, comme l'axe d'articulation du cache sur le bras se rapproche du point de contact entre le cache et le système de butée, ledit cache est forcé de glisser sur le système pour pouvoir pivoter autour de son axe d'articulation et ainsi s'escamoter automatiquement de la lame. On remarquera également que, lors des opérations de coupe, l'opérateur ne manipule que la poignée de manoeuvre prévue, de façon connue, en bout dudit bras, ce qui réduit encore les risques d'accidents.
Bien qu'il pourrait être associé audit cache, dans un mode préféré de réalisation, ledit système de butée est solidaire de ladite table. Dans ce cas, il peut comprendre un support fixé à la table et portant un élément rotatif, parallèlement à l'axe d'articulation dudit cache et agencé de façon que, lors de l'abaissement dudit bras, le cache de protection s'applique ponctuellement sur ledit élément pour glisser relativement sur ce dernier et commencer à s'escamoter de la lame avant que celle-ci n'agisse sur la pièce.
Ainsi, l'agencement d'un tel élément rotatif lié au support fixe favorise le mouvement de glissement du cache, et donc son effacement hors de la lame, lors de l'abaissement du bras.
La poudre composite de céramique/métal conforme à l'invention peut en particulier être fabriquée par le procédé défini ci-après qui consiste (a) à préparer une solution aqueuse d'un sel mixte carboxylique d'aluminium et d'un ou de métaux de transition, de formule Ai 1x Mx (R) n ou M représente le ou les métaux de transition, R est un radical carboxylique, x est inférieur à 0,3 et n est un nombre entier, (b) à précipiter ce sel mixte par un solvant organique miscible à l'eau, dans lequel ledit sel est stable et insoluble, (c) à séparer le précipité obtenu de la phase liquide et à recueillir celui-ci sous forme d'une poudre micronique de sel mixte, dite précurseur, (d) à soumettre ledit précurseur à un traitement thermique de décomposition en présence d'oxygène à une température comprise entre 3000 C et 5000 C dans des conditions appropriées pour le décomposer et produire un oxyde mixte amorphe d'aluminium et du ou des métaux de transition [Ai?O3lx) M2xnys ou y est un nombre entier fonction de la valence du ou des métaux de transition, (e) dans le cas de métaux ou d'alliage à point de fusion inférieur à 1 6000 C, à soumettre l'oxyde mixte à un traitement thermique de recuit en présence d'oxygène à une température comprise entre 1 0000 C et 1 3000 C afin d'obtenir une solution solide cristallisée d'alumine et d'oxyde du ou des métaux de transition, (f) à réduire soit l'oxyde mixte amorphe issu de l'opération (d), soit dans le cas de métaux ou d'alliage à bas point de fusion, la solution solide cristallisée issue de l'opération (e), par un traitement thermique sous atmosphère réductrice exempte de vapeur d'eau à une température comprise entre 1 0000 C et 1 3000 C pendant une durée supérieure à 2 heures.
L'obtention des caractéristiques précitées de la poudre (nanocristallites métalliques dispersées dans des matrices microniques ; caractère compact de ces matrices ; type o( de l'alumine obtenue) est essentiellement conditionnée par l'utilisation d'un précurseur mixte, . les conditions de précipitation de celuici, les conditions de décomposition du précurseur, les conditions de traitement thermique des résidus de décomposition.
Les poudres obtenues par mise en oeuvre du procédé ci-dessus défini ont été analysées par diffraction des rayons X et observées par microscopie électronique. Dans la plupart des cas, le ou les métaux de transition sont dispersés dans la matrice d'alumine de chaque grain avec une distribution de tailles telle que 90 S en nombre des particules métalliques ont des tailles réparties sur un intervalle inférieur à 8 nanomètres, et le plus souvent comprises entre 1 et 7 nanomètres.
Le procédé de l'invention permet en particulier de réaliser des poudres composites constituées de grains comprenant une matrice d'alumine et au moins un métal du groupe suivant : fer, chrome, molybdène, cobalt, nickel, niobium. Il suffit de préparer la solution aqueuse de sel mixte carboxylique (a) à partir d'au moins un sel du métal correspondant.
Le procédé de l'invention permet également de réaliser des poudres composites constituées de grains comprenant une matrice d'alumine et au moins deux métaux de transition, dispersés dans la matrice sous forme d'alliage métallique. La forme alliée des métaux des cristallites a pu être mise en évidence par rayons X, microscopie électronique et analyse par dispersion d'énergie X. I1 suffit pour fabriquer de telles poudres de préparer la solution aqueuse de sel mixte carboxylique (a) à partir d'au moins deux sels de métaux aptes à former un alliage, notamment fer/chrome, nickel/cobalt, nickel/chrome.
Par ailleurs, selon un mode de mise en oeuvre préféré, (a) l'on prépare la solution de sel mixte en mélangeant en milieu aqueux de l'acide oxalique ou un sel d'acide oxalique, un sel d'aluminium et au moins un sel d'un métal de transition afin de produire le sel mixte carboxylique par réaction de complexation entre les radicaux oxaliques, les ions métalliques d'aluminium et les ions du ou des métaux de transition.L'on peut en particulier choisir l'oxalate d'ammonium, le chlorure ou le nitrate d'aluminium et le chlorure ou le nitrate du ou des métaux de transition, en vue de former le sel mixte carboxylique suivant : Al(l-x) Mx (C2 04)3 (NH4)3 Pour améliorer encore la pureté et la morphologie des poudres obtenues (régularité de forme et de taille des matrices), le procédé conforme à l'invention peut être mis en oeuvre dans les conditions suivantes (a) l'on prépare une solution aqueuse de sel mixte carboxylique ayant une concentration comprise entre 0,1 et 3 moles/l, (b) . l'on amène le sel mixte carboxylique à précipiter en ajoutant la solution aqueuse dans un solvant alcoolique ou un mélange d'un solvant alcoolique et d'un autre solvant organique, ou un mélange de solvants alcooliques, en particulier mélange éthanol/6thylèneglycol ou méthanol/éthylèneglycol, l'on verse la solution aqueuse de sel mixte carboxylique dans le solvant de façon que le rapport volumétrique entre ladite solution aqueuse et ledit solvant soit compris entre 5 et 20, le milieu étant agité pendant une durée au moins égale à 30 minutes à une température au plus égale à 300C, (c) l'on sépare le précipité par filtration ou centrifugation, on lave celui-ci à l'acétone ou à l'éthanol et on le sèche à une température inférieure à 8O0C, (d) l'on réalise le traitement de décomposition en chauffant lentement la poudre sous balayage d'air, à une vitesse de montée en température au plus égale à 20 C par minute, Jusqu'à une température de palier préférentiellement comprise entre 3700 et 45O0C, et en maintenant ensuite la poudre à cette température de palier pendant au moins une heure.