INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
croissement présélectionnée. Des moyens sont reliés au moyens de commande et aux moyens de déterimination afin de sélectivement et altenativement exciter et désexciter chacun des actionneurs du certain nombre de ceux-ci asservis électriquement, dans un cycle répétitif, lorsqu'un déplacement est commandé par les moyens de -4 - commande, chaque cycle comprenant une excitation des actioneurs jusqu'à ce que chaque actionneur ait déplacé la fenêtre de la distance d'accroissement présélectionnée et ensuite une désexcitation des actionneurs pendant un temps minimum présélectionné afin de fournir un mouvement continu et égal de la fenêtre. D'autres particularités et avantages de l'invention
Le cas échéant, le ou les comonomères insaturés polymérisables par voie radicalaire sont introduits au départ de la deuxième étape ou en différé en cours de deuxième étape.
Par polymérisation en suspension aqueuse, on entend désigner les techniques de polymérisation en suspens ion et en microsuspension aqueuses.
Dans la polymérisation en suspension aqueuse, on réalise la polymérisation à l'intervention d'initiateurs liposolubles en présence d'agents dispersants conventionnels tels que les solides finement dispersés, des gélatines, des éthers cellulosiques solubles dans l'eau, des polymères synthétiques comme les polyacétates de vinyle partiellement saponifiés, la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acétate de vinyle anhydride maléique et leurs mélanges. On peut aussi, en même temps que les agents dispersants mettre en oeuvre des agents tensio-actifs. La quantité d'agent dispersant mise en oeuvre varie en général entre 0,5 et 6 O/oo en poids par rapport à l'eau.
Dans la polymérisation en microsuspension aqueuse, encore appelée parfois en dispersion aqueuse homogénéisée, on réalise une émulsion de gouttelettes de monomères, gracie à une agitation mécanique puissante et habituellement à la présence d'agents émulsionnants tels que par exemple des agents émulsionnants anioniques, et on réalise la polymérisation à l'intervention d'initiateurs liposolubles.
N'importe quel initiateur liposoluble peut être utilisé dans la polymérisation en suspens ion ou en microsuspension. A titre d'exemples, on peut citer les peroxydes tels que le peroxyde de di-tertiobutyle, le peroxyde de lauroyle et le peroxyde d'acétylcyclohexylsulfonyle, les composés azoïques tels que l'azo-bisisobutyronitrile et l'azo-bis-2,4-diméthylvaléronitrile, les peroxydicarbonates de dialkyles tels que les peroxydicarbonates de diéthyle, de diisopropyle, de dicyclohexyle et de di-tertiobutylcyclohexyle, et les alkylbores. En général, ces initiateurs sont mis en oeuvre à raison de 0,01 à 1 Z en poids par rapport aux monomères.
Il est particulièrement avantageux d'appliquer le procédé suivant l'invention à la polymérisation en suspension aqueuse.
En plus d'agents dispersants ou émulsionnants et d'initiateurs, le milieu de polymérisation peut encore comprendre divers additifs normalement mis en oeuvre dans les procédés conventionnels de polymérisation en dispersion aqueuse. A titre d'exemples de pareils additifs, on peut citer les agents régulateurs du diamètre des particules de polymère, les agents régulateurs du poids moléculaire, les stabilisants et les colorants.
Les conditions de polymérisation par voie radicalaire ne diffèrent pas de celles habituellement mises en oeuvre. La température de polymérisation est en général comprise entre 35 et 800C et la pression absolue est en général inférieure à 15 kg/cm2. La quantité d'eau mise en oeuvre est en général telle que le poids total des monomères représente 20 à 50 Z du poids total de l'eau et des monomères.
Les polymères du chlorure de vinyle obtenus suivant le procédé de l'invention sont isolés de manière conventionnelle de leur milieu de polymérisation en dispersion aqueuse.
Le procédé selon l'invention permet la fabrication simple et rapide, sans séparation intermédiaire du polymère modifiant, de polymères du chlorure de vinyle homogènes modifiés à façon par le biais du choix de la nature, de la quantité et du mode de mise en oeuvre (simultané ou successif) du/des lactones et, le cas échéant, des composés hétérocycliques oxygénés.
Les polymères selon l'invention peuvent être mis en oeuvre par toutes les techniques usuelles de mise en oeuvre de compositions à base de polymères du chlorure de vinyle telles que, par exemple, l'injection, le calandrage ou l'extrusion. Ils conviennent particulièrement pour la réalisation d'objets souples utilisables dans des domaines aussi divers que le domaine médical (poches à sang et à liquides physiologiques), le domaine de l'automobile (profilés et joints divers) ou encore l'industrie du bâtiment (feuilles d'étancheité, gaines pour câbles électriques).
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer le procédé de l'invention. Tous concernent la fabrication de polychlorure de vinyle modifié par de la poly-Ê-caprolactone.
Dans l'exemple 1, selon l'invention, le catalyseur utilisé est constitué par le produit de la réaction d'une mole de triisobutylaluminium et de 1 mole d'alcool allylique, complexé par 3,7 moles de tétrahydrofuranne.
Dans l'exemple 2, selon l'invention, le catalyseur utilisé est constitué par le produit de la réaction d'une mole de triisobutylaluminium avec 0,5 mole d'alcool allylique et 0,5 mole d'eau, complexé par 3,7 moles de tétrahydrofuranne.
Dans l'exemple 3, de comparaison, le catalyseur utilisé est identique à celui de l'exemple 1, si ce n'est que l'alcool allylique a été remplacé par du n-butanol.
Dans l'exemple 4, de comparaison, le catalyseur est identique à celui de l'exemple 3. Cet exemple diffère de l'exemple 3 en ce que, à la fin de la polymérisation de lt-caprolactone (en tous points conformes à l'exemple 3), on ajoute 3 moles de chlorure d'acryloyle (soit 13 g) par atomegramme d'aluminium au milieu de polymérisation et on attend 15 minutes avant de procéder au chargement des ingrédients (initiateur, eau, dispersant) nécessaires à l'étape 2.
Ainsi, d'une manière générale, les compositions de fuels lourds de l'invention peuvent être définies comme étant constituées essentiellement de mélanges en proportions variées de a) un fuel lourd instable constitué d'au moins un résidu pétrolier tel qu'un résidu de craquage thermique, un résidu de viscoréduction et un résidu d'hydroviscoréduction et d'au moins une fraction hydrocarbonée plus légère telle qu'un gazole de viscoréduction ou d'hydroviscoréduction, un résidu de vapocraquage ou de craquage catalytique, et b) une fraction intermédiaire de désasphaltage, éventuellement modifiée.
D'une manière générale, les fractions intermédiaires de désasphaltage considérées résultent du désasphaltage de charges d'hydrocarbures contenant des asphaltènes par des hydrocarbures aliphatiques légers, par exemple de C3 à C7 ; elles sont caractérisées par une teneur en asphaltènes précipités à l'heptane (selon la norme NF-T-60-115) d'au plus 20% en poids et par un point de ramollissement (selon la méthode Bille et Anneau norme NF-T-66-008) allant de 90 à 1600C, de préférence 105 à 1600C. Les fractions trop lourdes ne répondant pas aux caractéristiques ci-dessus ne conviennent pas dans 1 'invention.
Ces fractions intermédiaires de désasphaltage peuvent être obtenues plus particulièrement par des procédés tels que ceux décrits dans les demandes de brevets français publiées 2579985 et 2594839.
Dans le document FR-A-2579985, on décrit un procédé de désasphaltage d'une charge d'hydrocarbures contenant des asphaltènes.
L'opération est réalisée en deux étages, avec dans un premier étage précipitation d'une phase asphaltique dure et obtention d'une huile désasphaltée, et dans un second étage précipitation d'une phase intermédiaire à partir de l'huile désasphaltée. C'est une telle phase intermédiaire qui peut être utilisée dans l'invention.
On peut également retraiter une fraction asphaltique, déjà précipitée, par un hydrocarbure ou mélange d'hydrocarbures, de façon à redissoudre certains éléments intermédiaires ; après séparation du -solvant, ces éléments intermédiaires pourront constituer la "fraction intermédiaire de désasphaltage".
Selon une variante de l'invention, les fractions intermédiaires de désasphaltage peuvent être modifiées chimiquement par réaction avec de l'anhydride maléique puis avec un ou plusieurs composés choisis parmi les monoamines, les polyamines, les polyols et les amino-alcools. Dans ce cas, la réaction entre la fraction intermédiaire de désasphaltage et l'anhydride maléique est effectuée par chauffage à une température de, par exemple, 100 à 2000C. Cette réaction peut également être réalisée en présence d'un peroxyde, le plus souvent le peroxyde de dicumyle. Dans cette réaction, la proportion d'anhydride maléique est de préférence comprise entre 1 et 15% du poids de la fraction intermédiaire de désasphaltage.
Lorsque l'on fait réagir la fraction intermédiaire de désasphaltage maléinisée avec une monoamine ou une polyamine, on utilise en général un rapport du nombre de fonctions amines primaires NH2 au nombre de fonctions anhydrides allant d'environ 0,5/1 à 1/1.
La réaction est conduite en général à une température de 100 à 2000C, le plus souvent en l'absence de solvant. Toutefois, dans certains cas, on peut également- utiliser un solvant aromatique, par exemple sous la forme d'une coupe pétrolière riche en aromatiques.
Les monoamines et polyamines qui conviennent pour la réaction avec les fractions intermédiaires de désasphaltage maléinisées peuvent consister - en des monoamines grasses du type RNH2, où R représente un radical aliphatique linéaire, saturé ou insaturé, telles que par exemple les amines du suif, l'oléylamine, l'arachidylbéhénylamine - en des diamines grasses du type R-NH-(CH2)n, où R est défini comme ci-dessus et n est un nombre entier habituellement de 1 à 3, telles que par exemple l'oléylpropylènediamine, la suif propylènediamine ou l'arachidylbéhénylpropylènediamine ; ; - en des polyethylènepolyamines du type NH2-lCH2-CH2NH)m-CH2-CH2-NH2 où n est un nombre entier habituellement de 1 à 4, telles que par exemple la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la pentaéthylènehexamine et les mélanges de ces polyamines ; ou encore - en des polyoxypropylènediamines du type NH2-(C3H6-O)p-C3H6-NH2 où p est un nombre entier, habituellement de 2 à 10.
Dans les compositions de fuels lourds de l'invention, les fractions intermédiaires de désasphaltage éventuellement modifiées telles que définies précédemment sont mises en jeu dans des proportions suffisantes pour retarder le seuil de floculation des asphaltènes. Ces proportions sont habituellement de 0,1 à 15% en poids et de préférence de 0,2 à 10% en poids par rapport au fuel à stabiliser.
Les compositions de fuels lourds de l'invention présentent une stabilité améliorée vis-à-vis de la floculation des asphaltènes.
L'effet de stabilisation est particulièrement avantageux lorsque le résidu entrant dans la composition du fuel lourd considéré provient d'un procédé de conversion dans lequel le niveau de sévérité n'a pas été suffisamment contrôlé.
L'invention est illustrée par les exemples suivants qui ne la limitent en aucune manière. Les exemples 2, 6, 8,12 et 14, donnés à titre de comparaison ne font pas partie de l'invention.
On donne dans le tableau 1 ci-après la composition et certaines caractéristiques des fuels lourds utilisés dans les exemples.
Suivant une autre disposition, la hauteur h de son sommet à sa base de la portion de jupe inférieure est au plus égale ou voisine à la hauteur h' de la portion de jupe supérieure.
De ce fait, la portion de jupe supérieure étant fixée à la paroi périphérique par son sommet, par tous moyens ou procédés connus, le sommet de la portion de jupe inférieure, c'est à dire le point de sa base le plus extérieur, se trouve sensiblement à l'aplomb ou à proximité de l'aplomb du côté intérieur du point de fixation supérieur de la jupe à la paroi périphérique de la coque.
Cette disposition de l'invention permet d'éviter l'écartement vers l'extérieur de la jupe.
Le sommet de la portion de la jupe inférieure peut également se trouver légèrement en retrait vers l'intérieur par rapport au point de fixation du sommet de la jupe supérieure.
La longueur de la base 15 (en développé) de la portion de jupe inférieure est voisine de celle de la portion de jupe supérieure.
Cette longueur "1" est égale au plus à deux fois la largeur de la paroi périphérique 6 depuis l'extrémité du fond 4 et de préférence inférieure à deux fois cette largeur.
De ce fait, lors de la fixation de la jupe, dans la configuration représentée à la vue en coupe selon F, celle-ci se trouve sous la paroi périphérique et non sous le fond 4 de la plate-forme.
Les points de fixation de la jupe étant ainsi réalisés sur la paroi périphérique 6 de niveau supérieur au fond 4, et de préférence inclinée, lors de l'atterissage ces points de fixation sont protégés contre tout arrachement.
Suivant une autre disposition de l'invention dans la jupe bicylindrique externe telle que décrite est fixée une jupe bicylindrique interne 16 de même conformation qui est représentée en développé à la figure 5.
Cette jupe est formée de deux portions en triangle, la portion supérieure ayant une hauteur inférieure à la hauteur de la portion inférieure en sorte que lors du montage, la jonction des portions bicylindriques de cette jupe viennent dans le même plan que celle de la jupe externe et qu'elle soit disposée parallèlement à la jupe externe.
De préférence, la hauteur de la portion inférieure de la jupe interne est inférieure à la hauteur de la portion inférieure de la jupe externe et l'extrémité inférieure de la jupe interne est à un niveau légèrement supérieur à celui de la jupe externe pour éviter le frottement sur la surface de référence (sol ou eau) tout en laissant un passage de fuite d'air pour l'alimentation de la chambre externe.
Comme la base de la portion supérieure de jupe externe, la base de la portion supérieure de jupe interne est de longueur inférieure au double de la largeur de la paroi périphérique 6 en sorte que ses points d'attache se trouvent sous cette paroi et non sur le fond 4 du véhicule.
La conformation d'une double jupe bicylindrique selon l'invention permet de réaliser une chambre interne délimitant le coussin d'air sous la coque du véhicule et une chambre externe périphérique constituée par juxtaposition d'une pluralité de chambres périphériques, une par segment de jupe.
L'alimentation des chambres interne et externe de la jupe s'effectue depuis la chambre 7 périphérique de répartition du fluide par des orifices 8, 9 de la paroi 6.
L'orifice 8 alimentant la chambre externe est de plus petite dimension que l'orifice 9 alimentant la chambre interne.
La conformation de la jupe par combinaison de deux jupes bicy- lindriques l'une dans l'autre permet de faire jouer à la chambre externe et à un moindre degré à la chambre interne une fonction de ressort à gaz faisant amortisseur, notamment par compression et extension du volume, et du fluide contenu, de la chambre externe.
Il faut donc que la cornière soit a triple'feuillure (il). Le liquide se loge entre la parois intérieure ll) et celle du milieu (21), et il reste un vide d'air isolant entre la parois du milieu (21) et la parois extérieure (22).Les trois parois sont en verre de sécurité.
Cependant, en raison des risques de gel, il est tres avantageux de raccorder la baie extérieure au chauffe-eau solaire (10). cette double précaution prévient efficacement tout risque de gel.
L'antigel dans le liquide noir ntest pas recommandable.
Celui-ci deviendrait visqueux, laisserait des traces desagéables sur les parois de verre (1), polluerait le liquide, et encrasserait tout le système pompes (4) (20) - électrovannes (6), - tubulures (5). Il est donc b proscrire.
Il est nécessaire de multiplier le système d'eau (réservoirs (3), pompes (4), électrovannes (6), tubulures ( par le nombre de couleurs désirées, y compris le noir.
Si l'on souhaite une ou plusieurs couleurs chauffantes en plus du noir, multiplier aussi le nombre de chauffe-eau solaires (10), de pompes (20) et leur tubulure (5).
FONCTION DE PARE LUMIERE COULISSANTS fl est possible et très avantageux de créer des baies extérieures coulissantes, ayant les memes propriétés de couleurs, dessins, bulleurs, et d'obscurité que les baies fixes.
Il faut installer la baie complete, telle qu'en baie fixe, entre deux glissières simples (13), l'une basse, l'autre haute.
On perce la glissière basse (13) et la å triple feuillure (11), dans sa partie creuse interieure, destinée å recevoir le liquide noir.
Les deux trous doivent coïncider Parfaitement.
A travers les deux trous, on insère un petit tube métallique (1S) dont l'intérieur est antiroutlle. L'extrémité traversant la glissière basse (13) s'embatte sur la tubulure (5) venant du réservoir (3). L'autre extrémité entre dans la partie de la baie recevant le liquide.
On remplit alors la baie normalement, selon le procédé employé pour la décoration simple. Un clapet (14) permet d'y bloquer le liquide.
On actionne deux petits electro-aimants (16) situes de part et d'autre au dessous du tube métallique (15).
Celui-ci descend, et libère la glissière simple (13).
La baie peut alors coulisser. Son coulissement meme peut être actionné par un petit moteur électrique commande par la telécommande.
Pour vider la baie, il faut la remettre en place, libérer le tube (15) grâce aux électro-aimants (16), et ouvrir le clapet (14). L'eau redescend dans son réservoir (3). On peut alors changer de couleur.
Des dérivés de la vitamine A ainsi synthétisés présentent les caractéristiques analytiques suivantes
Produit Eli M solvants d'élutlon o n I 330 0,42 (TEA, Eut20, Hexane) (1, 10, 90) o CH2-0-C CH3 N"2 340 0,547 ( " I (- ) CH20H n"3 298 0,573 (TEA, EhO, Hexane) (1, 60, 40) mCH20H n 4 288 0,28 (TEA, Et20, Hexane) (1, 60, 40) y0 H n 5 296 0,8 (TEA, Et20, Hexane) (1, 50, 50) TEA : triethylamine Les deux dérivés hydrogénés de la molécule n04 définie ci-dessus, répondent aux formules suivantes PX 290 PM 292 sont des dérivés particulièrement actifs dans le cadre de la présente invention, notamment dans le test décrit dans l'exemple 1 (effet trophique sur des neurones in vitro du Chaptitre 2) qui suit) 2) Dérivés du squalène Réaction :Ozonisation du squalene Une solution de 4 mmoles de squalène dans 100 ml de CH2C12 et 1 ml de pyridine est traitée par O3 a -70 C pendant 2 heures. Apres addition de 1 ml de (CH3)2S, le mélange de réaction est laissé réagir pendant 1 heure à -70 C puis 1 heure & 0 C puis est extrait avec CHC13. Après l'évaporation du solvant, le résidu est chromatographié sur SiO2. On obtient en particulier deux produits d'activité biologique désiré: il s'agit d'un alcool à 27 atomes de carbone et un diol à 24 atomes de carbone.
3) Derivé hydrogéné du géraniol (C20) Le dérive de formule C15H31-CH2OH a été préparé par hydrogénation du géraniol.
Ses caractéristiques analytiques sont les suivantes PM = 242, Rf = 0,454 dans le solvant d'élution, Et2O -Hexane (50, 50).
4) Composes dimériques.
Un caroténoide contenant deux groupes hydroxyles sur les deux extrémités de la molécule, le decaprenyl astaxanthine, est hydrogéné sur Pd/C avec l'éthanol comme solvant.
5) Dérivés hydrosolubles des alcools à longue chaîne : esters de l'acide monophosphorique.
a) monoester de l'acide monophosphorique Cette réaction est valable pour les alcools linéaires, comme pour les dérivés et analogues des terpènes et les esters du cholestérol.
On utilise un mode de préparation permettant d'obtenir sélectivement le monoester de l'acide monophosphorique. Ce mode opératoire fait intervenir le bis(2,2,2 trichloroethyl) phosphochloridate comme réactif et le couple Zn/Cu comme agent de déprotection pour libérer le sel de phosphate.
Préparation du réactif Le réactif bis(2,2,2 trichloroethyl) phosphochloridate (BTEP) est préparé par addition goutte à goutte pendant 15 minutes à -505C du trichloroethanol (44,8 g soit 29 ml ou 0,3 mole). Puis le mélange est laissé à réagir à OC pendant 2 heures sous argon. Le mélange de réaction est chauffé à 550C pendant une nuit et distillé pour donner 16,7 g (0,046 mole soit 15,3 %) de bis(2,2,2 trichloroethyl) phosphochloridate Pel=98*C (0,15 mm Hg), d4 15 = 1,75 g/ml.
Phosphorylation Ltalcool dissous dans 2 ml de THF (0,1 mmol) est refroidi à -78iC. On ajoute 750 mg de tamis moléculaire 4A puis 43 1 (soit 0,21 mmol) de BTEP. La température est laissée monter à la température ambiante ; puis le tamis moléculaire est éliminé par filtration. Le filtrat est dilué à l'éther éthylique (10 ml). Puis on y ajoute 5 ml d'une solution à 0,5 M de NaHCO3 suivie d'une solution éthérée d'iode (38 mg, 0,3 mmol dans 5 ml d'éther éthylique). L'addition se fait lentement goutte à goutte avec une forte agitation. Au bout de 20 minutes de réaction, on ajoute une solution aqueuse de Na2SCj pour détruire l'excès de l'iode. On lave la solution avec une solution aqueuse saturée en NaCl et on évapore sous vide. Une chromatographie sur SiO2 avec du chloroforme-méthanol (50:1) comme éluant donne le phosphate de triester avec un rendement de 92 %.
Elimination du groupement trichlorethyl.
A une solution du phosphate de triester précédemment obtenu (0,05 mmol) dissous dans 1 ml de DMF, on ajoute 65 mg de Zn/Cu et 50 y1 (0,5 mmol) d'acétylacétone. La solution est chau-ffée à 55"C pendant 1 heure. Le mélange est agité en présence de la résine Chelex pendant 1 heure ; puis on élimine la résine par filtration. Le filtrat est évaporé à sec. Le résidu est traité par l'acide formique (300 y1) et laissé réagir pendant 24 heures, puis évaporé à sec et enfin chromatographié sur DEAE Sephadex (colonne 0,9 x 12 cm) avec un tampon pH 7,5 comme éluant. On obtient alors le phosphate avec un rendement de 75 %.
b) diester de l'acide nonophosphorique Cette réaction procède par phosphorylation avec 1' o-phenylènephosphochloridate suivie d'une hydrolyse oxidative. Cette réaction est valable pour les alcools linéaires, comme pour les dérivés et analogues des terpènes et les esters du cholestérol. Elle permet d'obtenir les diesters de l'acide monophosphorique.
1ère étape : phosphorylation des alcools Une solution d'alcool contenant 1 mmole de dérivé de l'invention (383 mg dans le cas de l'hexacosanol), représenté par l'expression R6-OH (RC représentant le reste de dérivé de l'invention), et du 2,6 dimethylpyridine (110 mg, 1 mmole) est traitée. par une solution de 100 mg (0,5 mmole) d'o-phenylene phosphochloridate dans du THF pendant 24 heures à 40'C.
Apres addition d'une solution saturée de NaHCA (10 ml) l'extraction se fait avec CH2C12 et la chromatographie sur Sio2 donne 330 mg de phosphate (85 %).
Le démontage de l'élément est ainsi rendu plus diffi ci le, en raison dé la friction importante entre la plaque et cette face de la seconde aile, et également en raison du fait que cette friction a pour effet de renforcer l'arcboutement de la première aile sur la paroi latérale de l'élément.
Selon une autre caractéristique de l'invention, les deux ailes précitées sont raccordées l'une à l'autre par leur face tournée vers la plaque et forment une tête à section transversale sensiblement triangulaire, dont un côté est raccordé par ladite bande flexible à la paroi latérale precitée de l'élément et dont le sommet oppose a' ce côté est orienté vers l'autre paroi latérale de l'élément. Cette configuration est relativement simple s obtenir, peu encombrante et peu fragile.
La paroi latérale précitée de l'élément peut comporter une ou plusieurs lèvres de ce type, tandis que sa paroi latérale opposée comprend une ou plusieurs lèvres de type classique, orientées en oblique vers la base de l'élément.
L'élément selon l'invention peut comprendre une armature interne de rigidîfication, par exemple en métal, ou bien être réalisé, par exemple par coextrusion, en deux matières élastomères ou plastomères de rigidités différentes. Selon les cas, la ou les lèvres précitées sont formées de la meme matière élastomère ou plastomère que le reste de l'élément (dans ce- cas cette matière est suffisamment souple) ou bien elles sont formées d'une matière différente, présentant la souplesse appropriée.