INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Naturellement, l'invention n'est en rien limitée par les particularités qui ont été spécifiées dans ce qui précède ou par les détails du mode de réalisation particulier choisi pour illustrer l'invention. Toutes sortes de variantes peuvent être apportées à la réalisation particulière qui a été décrite à titre d'exemple et à ses éléments constitutifs sans sortir pour autant du cadre de l'invention. Cette dernière englobe ainsi tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons.
La présente invention est du domaine de la chimie appliquée et elle a plus précisément pour objet un système de peinture, ou revêtement, antigraffiti.
On connatt des revêtementsanti- graffiti qui sont en substance des peintures contenant de la cire polyéthyle'ne, cette dernière conférant au revêtement un caractère hydrophobe élevé ; le caractère hydrophobe interdit la pénétration profonde des encres aqueuses ou en solution dans des solvants polaires.
Cependant, on a pu observer qu'avec la plupart des revêtements antigraffiti disponibles actuellement dans le commerce, et bien que ceux-ci rendent délébiles les inscriptions ou salissures portées sur leur surface, il subsiste de ces inscriptions certaines traces indélébiles, celles-ci étant dues à la présence dans les encres de corps chimiques colorés de nature lyophile (hydrophobe) qui, en petite quantité,, arrivent à se dissoudre dans le revêtement et en particulier dans son constituant polyéthylène.
L'idée mère de la présente invention consiste à proposer non plus un revêtement unique mais un couple d'agents de revêtements, dit pour cette raison système, dont l'un est un revêtement proprement dit et dont l'autre est une couche ou pellicule superficielle recouvrant le premier, la nature de ces deux agents étant telle que ces deux revêtements adhèrent suffisamment l'un à l'autre pour résister aux intempéries, mais telle aussi que le second agent serve de diluant de la couche superficielle constituée antérieurement par lui-même, de telle sorte que finalement il constitue pour le revêtement un agent de nettoyage regél,Srant.
Conformément à l'invention, on utilise un caoutchouc spécial qui est tres légèrement réticulé, de telle sorte qu'il a une densité de réticulation suffisamment faible. Ce caoutchouc spécial est formé en réticulant un mélange de caoutchouc avec une très faible quantité d'agent de réticulation, qui équivaut à 1 à 70% de la proportion minima d'agents de réticulation utilisée dans la pratique courante.
Cette très faible réticulation est obtenue par incorporation dans un mélange de caoutchouc d'une quantité déterminée d'agents de réticulation, comme il est expliqué dans ce qui suit. En général, la quantité optimale d'agents de réticulation (ou la densité de réticulation optimale) est limitée en tenant compte dans une certaine mesure des mélanges de caoutchouc individuels, de telle sorte que le produit de caoutchouc obtenu présente les performances nécessaires, telles que module d'élasticité, résistance, résistance à la fatigue, adhérence et force de rappel.D'autre part, la densité de réticulation de caoutchouc est déterminée par la quantité totale de soufre (ou de péroxyde organique) et d'accélérateurs de réticulation (qui sont désignés collectivement sous le nom agents de réticulation" ci-après), car la réticulation est habituellement effectuée en utitisant (1) du soufre comme ingrédient principal, en association avec un accélérateur de réticulation, (2) une faible quantité de soufre et une forte quantité d'accélérateur de réticulation, ou (3) un péroxyde organique.
Les matières caoutchouteuses ont des propriétés physiques qui varient avec les conditions de réticulation (ou de vulcanisation). Des agents de réticulation du commerce pour des mélanges de caoutchoucs très variés sont indiqués dans le "Kogyo Zairyo" Vol. 29, nO Il (1981), P. 37-136 (publié au Japon). Conformément à cette référence, les mélanges de caoutchoucs individuels sont réticulés avec la proportion moyenne et la proportion minima d'agents de réticulation indiquées dans le tableau 1. La proportion est exprimée en phr (parties en poids pour cent parties en poids de caoutchouc).
CAOUTCHOUC QUANTITE MOYENNE QUANTITE MINIMA D'AGENT DE D'AGENT DE I RETICULATION (phr) RETICULATION (phr) IR 3,0 1 2,75 SBR 2,75 2,70 BR 2,4 1,30 NR 3,1 3,0 NBR 3,5 1,75 CR 1,0 0,8 IIR 3,0 2,75 EPR 3,5 2,72 EPDM 3,0 2,1 AR 1,5 5 1,0 SiR 0,75 0,55 FR 3,0 1,5 CSM 2,5 - 2,5 CIR 1 1,0 1,0 CPE 4,0 4,0 UR 8,0 3,0 CIR : Caoutchouc butyl halogéné.
Pour un mélange de caoutchoucs qui doit etre transformé en un produit de caoutchouc ayant des performances équilibrées, on doit incorporer une proportion optimale d'agents de réticulation, comme il a été indiqué ci-dessus. Cette proportions optimale correspond à la proportion moyenne indiquée dans le tableau I. D'autre part, la "proportion minima" du tableau I s'applique à un cas particulier dans lequel l'agent de réticulation est utilisé délibérément dans une faible proportion.
Conformément à la présente invention, on doit incorporer au caoutchouc indiqué dans le tableau I un agent de réticultion dans une proportion egale à 1-70X en poids, de préférence de 5-60X en poids, et mieux encore 10-5X en poids de la quantité minima.
Une proportion aussi faible d'agents de réticulation donne naissance au caoutchouc très faiblement réticulé pour t'amortisseur de la présente invention, qui possède les caractéristiques définies en (1) ci-dessous.
(1) le rapport d'hystérésis (h ) pour une 50 déformation en traction de 50X à 250C est supérieur à 0,25, de préférence supérieur à 0,30, mieux encore supérieur à 0,4. Le rapport d'hystérésis (h ) est le 50 rapport de la surface OABCO à la surface AOBHO dans la courbe traction-allongement (pour une vitesse de traction de 200 mm/min.) représentée dans la figure 17.
En outre, l'amortisseur de la présente invention doit de préférence posséder les caractéristiques définies en (2) ci-dessous.
(2) La température de transition vitreuse (Tg) est à l'extérieur de l'intervalle de -100C à 30 C, et le module de stockage (E) à -100C et 300C pour une déformation répétée de O,û1X à 5 Hz sont tels que leur rapport CE à -10 C sur E à 30 C) est inférieur à 10, de préférence inférieur à 7, et mieux encore inférieur à 5, et mieux encore inférieur à 3.
Les matières caoutchouteuses ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en association les unes avec les autres dans La présente invention. En outre, on peut leur incorporer des additifs tels que charge, agent conférant un caractère collant, agent de glissement, anti-oxydant, plastifiant, agent de ramollissement, polymere de faible masse moléculaire et huile, qui sont communément utilisés pour le traitement du caoutchouc pour lui communiquer la dureté, les caractéristiques de perte et La durabilité désirée en fonction de l'application envisagée.Lorsque les matières caoutchouteuses doivent conserver les performances désirées sur une durée prolongée, elles d-oivent etre stabilisées par addition d'un antioxydant, d'un inhibiteur de polymérisation, d'un agent anti-grillage, etc. appropriés, ettou en modifiant le polymère lui-même par hydrogénation, etc. Des exemples des additifs sont donnés ci-dessous.
(a) - Charges : charges minérales en écailles telles qu'argile, terre de diatomée, noir de carbone, silice, talc, sulfate de baryum, carbonate de calcium, carbonate de magnésium, oxydes métalliques, mica, graphite, et hydroxyde d'aluminium , charges granulaires ou pulvérulentes telles que poudres métalliques, copeaux de bois, poudre de verre, poudre de céramique et poudre ou granulés de polymère ; et fibres courtes et fibres longues naturelles et artificielles (telles que paille, laine, fibre de verre, fibre métallique et fibre polymère) qui sont destinées aux caoutchoucs et aux résines.
(b) - Agents ramollissants : agents ramollissants aromatiques, naphthéniques, et paraffiniques pour caoutchoucs et résines.
(c) - Plastifiants : plastifiants du type ester tel que des esters phtaliques, des esters phtaliques mélangés, des esters de diacide aliphatiques, des esters glycoliques, des esters d'acide gras, des esters phosphoriques et des esters stéariques ; plastifiants du type époxy ; et d'autres plastifiants pour matières plastiques ; plastifiants du type phtalate, adipate, sébacate, phosphate, polyester, pour le NBR.
(d) - Agents communiquant un caractère collant : Résine de coumarone, résine de coumarone-indène, résine phénol-terpène, hydrocarbure de pétrole, et dérivés de la colophane.
térisé en ce que: - le réflecteur comprend une partie de fond sensiblement
en forme de paraboloïde de révolution focalisé sur la source et des par-
ties de bord en forme de cylindres paraboliques à génératrice verticale, le projecteur comprend en outre des mtoyens déviateurs s'étendant à proximité de la source, sensiblement sur toute la hauteur du projecteur, et aptes à dévier les rayons lumineux issus de la source dans
leur direction pour les réérmettre dans une direction essentiellement ho-
rizontale vers lesdites parties de bord du réflecteur, qui les réfléchit selon une direction essentiellement parallèle à l'axe optique pour qu'ils
participent ainsi à la formation du faisceau de route.
De façon préférée, la source lumineuse est
un filament allongé orienté suivant l'axe optique.
Avantageusement, la partie de fond du réflec-
teur s'étend vers l'avant jusqu'au plan vertical perpen-
diculaire à l'axe optique et passant par la source lumi- neuse.
Selon un premier aspect particulier de l'in-
vention, les moyens déviateurs, en projection dans un plan horizontal, occupent de part et d'autre de l'axe
optique, par rapport à la source lumineuse, un inter-
valle angulaire sensiblement égal à l'intervalle angu-
laire occupé par les parties de bord du réflecteur, et les rayons réémis par les parties de bord du réflecteur
Sur les figures 1 et 2 on a representé un coffre à bagages constitué de deux demi-coquilles en matériau rigide, par exemple du polyéthylène basse densité, L'une (1), dite demi-coquille inférieure, l'autre (2), dite demi-coquille supérieure.
Le coffre représenté sur les dessins est plus particulièrement destiné à être utilisé pour transporter des bagages en étant fixé sur le toit d'un véhicule automobile et plus précisément sur un fixe-au-toit ou dispositif analogue pour porter et arrimer des charges sur le toit.
la position normale du coffre correspond donc à une disposition à l'horizontale et superposée des demi-coquilles 1 et 2, avec un plan de joint des demi-coquilles sensiblement horizontal.
Dans le mode de réalisation représenté, les demi-coquilles 1, 2 sont totalement indépendantes et séparables et sont en contact par l'intermédiaire d'une paire de gouttieres 3 et 4 courant sur tout leur pourtour, extérieurement au volume délimité par les demi-coquilles, sensiblement dans ledit plan de joint.
les gouttières 3 et 4, réalisées par moulage en même temps que les demi-coquilles, sont solidaires chacune de l'une des demircoquilles, un joint d'étanchéité 5 de profil spécial étant interpose entre les gouttières, lesquelles sont- pressées l'une contre l'autre à l'aide de plusieurs organes de serrage 6, en forme générale de serre-joint et dont la structure sera décrite plus en détail en référence à la figure 5.
Plus précisément, la demi-coquille inférieure 1 est munie, au droit de son rebord supérieur, d'une gouttière 3 faisant saillie vers l'extérieur et dont la section a une forme de L (figure 5).
cette gouttière 3 présente ainsi une partie plane horizontale 3a prolongée par un bord 3b relevé sensiblement à la verticale. Elle reçoit un joint d'étanchéité 5 en matériau souple élastique, comprenant une partie 5a de section approximativement tubulaire, chargée d'assurer l'étanchéité et une partie 5b de section en U renversé, chargée d'assurer la fixation du joint 5 en étant enfilé à cheval sur le bord relevé 3b.
le joint 5 forme bien entendu une boucle fermée ceinturant la demi-coquille 1 sans aucune solution de continuité.
La gouttière 4 dont est munie la demi-coquille supérieure 2 au droit de son rebord inférieur, a une section en forme générale approximative de S couché et comprend une première partie 4a, en prolongement de la paroi de la demi-coquille 2, en forme d'auge susceptible de pénétrer au moins partiellement dans la gouttière 3 et une seconde partie 4b de forme analogue à la partie 4a mais renversée de manière à contourner et envelopper à distance le bord 3b de la gouttière 3. Enfin, la partie 4b se prolonge par un bord tombé 4c sensiblement vertical, de hauteur suffisante pour masquer complètement la gouttière 3 et pour servir d'élément de retenue aux organes de serrage 6.
Le bord tombé 4c court bien entendu sur tout le pourtour du coffre sans aucune solution de continuité.
Les organes de serrage 6 sont des pièces totalement indépendantes du coffre, constituées de deux parties de serrage ou mâchoires 7 et 8, dont l'une, (7), est solidaire d'un corps de liaison 9 et l'autre, (8), montée conlissante sur ce même corps de liaison.
Le corps de liaison 9 est creux et délimite un logement dans lequel peut se déplacer axialement au corps 9 un coulisseau 10 solidaire de la mâchoire inférieure 8. Ainsi, par le mouvement du coulisseau 10 dans le corps 9, la mâchoire inférieure 8 peut se rapprocher ou s'éloigner de la mâchoire supérieure 7, un espace suffisant étant laissé entre les mâchoires, en position de serrage des gouttières 3 et 4, pour le logement de la gouttière supérieure 4 et de son bord tombé 4c.
Le coulisseau 10 est rappelé en permanence dans la position de rapprochement maximal des mâchoires 7 et 8, par un ressort hélicoïdal 11 retenu prisonnier entre le coulisseau 10 et le corps 9 et interpose entre un bord d'extrémité 12 du coulisseau et une cale d'ancrage 13 insérée dans une fente rectangulaire 14 ménagée à l'extrém-ité inférieure du corps 9 et fermant le Logement du ressort 11.
Pour faciLiter- l'écartement des mâchoires 7 et 8, afin de faire passer le bord tombé 4c entre les mâchoires, lorsque l'on veut mettre en place le dispositif 6 comme montré sur la figure 5, les parties de raccordement des mâchoires 7 et 8 au corps 9 et au coulisseau 10 du dispositif comportent des ouvertures, respectivement 15 et 16, pour le passage des doigts.
Les extrémités des mâchoires 7, 8 sont conformées de façon à prendre bien appui contre les flancs externes des parties de gouttière 3a et 4a, la force de rappel du ressort 11 étant déterminée de façon à écraser au moins partiellement le joint tubulaire 5a. Ce dernier et le ressort sont bien entendu choisis, de même que la hauteur du bord tombé 4c, de maniere à assurer une bonne étanchéité sans nécessiter une trop grande force pour enlever ou mettre en place les organes de serrage 6 sur les gouttières 3, 4.
Dans la position de serrage des gouttiéres, les organes 6 peuvent être verrouillés, par exemple, grâce- a un verrou ou serrure à clé 17 disposé latéralement à l'extrémité inférieure du corps 9 (figure 3 et 4) et dont le pêne est susceptible de s'engager dans une gâche ménagée dans un prolongement Latéral 18 du coulisseau 10 (figure 4) qui se trouve à hauteur dudit verrou ou serrure 17 lorsque les mâchoires 7, 8 présentent un écartement correspondant au serrage correct des gouttières 3, 4.
ment 16 logeant lesdites sources. Une réflexion diffuse vers la face antérieure est provoquée par les surfaces réflectrices, constituées par les points concaves 17 formés sur la plaque déflectrice 15. Les prismes 22 ou
27 ménagés sur la face postérieure de la lentille inter-
ne 18 font ensuite converger le flux lumineux dirigé, par la réflexion diffuse, vers la face antérieure. Après
cette convergence, le flux lumineux atteint la face an-
térieure de la lentille interne 18. Ce flux est ensuite
renvoyé entre les paires de revêtements métalliques ré-
flecteurs 20 adjacents dans les structures étagées 19 en
dents de scie; simultanément, le flux lumineux L' tra-
versant des régions 28 non revêtues par lesdits revé-
tements 20 éclaire le panneau frontal 6,depuis la face postérieure de ce dernier. A cet instant, du fait que le
flux lumineux L' est réfléchi par les revêtements métal-
liques 20 de la lentille interne 18, l'on obtient une apparence métallique telle que le panneau 6 présente une coloration brillante similaire à celle des phares 2 en
condition éteinte.
La figure 12 illustre une autre forme de réalisation dans laquelle la configuration de la face antérieure des structures réflectrices étagées 21, constituée par les structures étagées 19 en dents de scie, est modifiée en tronquant verticalement la région extrême antérieure de chacune desdites structures 19. Par conséquent, les structures
réflectrices étagées 21 sont formées en déposant un revête-
ment métallique réflecteur 20 sur une zone superficielle inclinée 19a et sur une zone superficielle verticale 19b de chacune des structures 19. Ainsi, en présence d'une lumière extérieure S telle que la lumière du soleil, cette lumière est renvoyée <en tant que flux lumineux réfléchi S') par les revêtements métalliques 20 déposés
Les préparations liquides pour l'application orale peuvent être sous la forme d'élixirs, de sirops ou de suspensions contenant la substance active et, par exemple, un sucre et un mélange d'éthanol, d'eau, de glycérol, de propylène-glycol et/ou de carboxyméthylcellulose comme agent dispersant. On peut aussi inclure des agents édulcorants et aromatisants.
La posologie à laquelle les substances actives doivent être administrées peut varier entre ce larges limites et dépendra de différents facteurs, comme l'activité du composé particulier à utiliser et les besoins individuels de chaque patient. Par exemple, une posologie orale convenable pour le composé le plus actif, UR-6067 ou l,-diisobutyl-7-(2,3-di- hydroxypropyl)-8-méthylxanthine, est de 30-200 mg par jour, en une à quatre prises.
Les compositions pharmaceutiques ci-dessus peuvent avantageusement être formulées de manière à fournir des doses comprises entre ces limites, soit sous forme d'unités posologiques uriques, soit sous forme d'unités posologiques multiples.
Les composés revendiqués dans la présente invention ont été préparés par les procédés basés sur la synthèse de la purine classique, initialement décrite par Traube (Chem.
Ber. 33, 1371 (1950); ibid, 33, 3055 (1950)), étudiée de façon appropriée et adaptée à chaque composé, selon ses propriétés physico-chimiques particulières.
Le schéma réactionnel I résume le cheminement de la synthèse conduisant à l'intermédiaire 1,3-diisobutyl-8-méthylxanthine en partant du chlorure d'isovaléryle disponible dans le commerce. Le schéma II indique les réactions qui ont conduit aux composés finals revendiqués.
SCHEMA REACTIONNEL I SCHEMA REACTIONNEL II UR-6065 UR-6066 UR-6067 A titre de mode d'illustration non limitatif de l'es- sence de l'invention, des exemples de travail décrivant les étapes du procédé décrit sont indiqués ci-dessous, étant entendu que l'on peut industrialiser ces exemples si on utilise des quantités plus importantes.
EXEMPLE 1 Préparation de l'isocyanate d'isobutyle A une solution de 91,0 g (1,4 moles) d'azoture de sodium dans 300 ml d'eau, préalablement refroidie à 100C, on ajoute avec précaution, tout en agitant, une solution de 120,6 g (1,0 mole) de chlorure d'isovaléryle dans 300 ml d'acétone, à une vitesse telle que, pendant l'addition, la température se maintienne à 10-120C. On poursuit l'agitation pendant une heure supplémentaire à cette température, afin de terminer la formation de l'azoture d'isovaléryle intermédiaire. On transfère ensuite le mélange réactionnel dans une ampoule à décanter et on élimine avec précaution la phase aqueuse inférieure.On ajoute ensuite, lentement, en agitant vigoureusement, la phase supérieure qui contient l'azoture intermédiaire à 600 ml de benzène préalablement réchauffé (65-70"C). Un dégagement de gaz plutôt rapide résulte de la décomposition de l'azoture et on maintient le mélange à 65700C jusqu a ce qu'il n'y ait plus de dégagement d'azote; la transformation de l'azoture en isocyanate nécessite environ 2 heures. Il n'est pas nécessaire d'isoler le produit, puisque la solution dans le benzène peut être utilisée directement dans l'étape suivante. Pour calculer le rendement, on prélève une quantité aliquote de la solution dans le benzène et on élimine le solvant par distillation soigneuse. Le rendement est d'environ 85%.
EXEMPLE 2 Préparation de la N,N'-diisobutylurée A une solution refroidie (5"C) contenant 62,2 g (0,85 mole) d'isobutylamine dans 200 ml de benzène, on ajoute lentement, tout en agitant, une solution de 84,3 g (0,85 mole) d'isocyanate d'isobutyle dans 600 ml de benzène. On contrôle la vitesse d'addition de manière à maintenir la température à 5-7OC. Une fois l'addition terminée, on laisse le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante et on l'agite pendant 18 heures. On élimine le solvant par distillation sous pression réduite et le résidu brut, constitué d'un solide jaunâtre, est suffisamment pur pour être utilisé dans l'étape suivante, sans purification supplémentaire. Le rendement est de 146,4 g (100%). Point de fusion 124-1280C.
Une recristallisation dans l'acétate d'éthyle donne un échantillon analytique presque blanc. Point de fusion 133 C.
Analyse : C9H20N2O %C %H %N calculé 62,75 11,70 16,26 trouvé 62,73 11,93 16,22 - IR (KBr disquh (cml) 3355 (N-H)
2953 2867 # (C-H) 1627 # (@-O) 1574 5 (C=O) 1465 1385 1271 1055 669 1H NMR (60 MHz, CDCl3) # (TMS) :: 0.90 (d, 12H, J=7Hz, CH(CH3)2) 1.75 (m, 2H, CH(CH3)2) 3.00 (t, H, J=6Hz, NH-CH2) 5.82 (t large, 2H, J=6Hz, NH) EXEMPLE 3 Préparation de la N ,N' -diisobutyl-N-cyanoacétylurée A 300 ml d'anhydride acétique, on ajoute 146,4 g (0,85 mole) de N,N'-diisobutylurée et 83,3 g (0,98 mole) d'acide cyanoacétique. On agite le mélange à 65-700C pendant deux heures, puis on élimine par distillation sous pression réduite, à une température ne dépassant pas 6O0C, l'excès d'anhydride acétique et l'acide acétique résultant de la réaction. On utilise le résidu huileux directement dans l'étape suivante, sans autre purification. Le rendement est d'environ 203 g (100%).
EXEMPLE 4 Préparation du 1,3-diisobutyl-4-aminouracile Au résidu huileux contenant 203 g (environ 0,85 mole) de la N,N'-diisobutyl-N-cyanoacétylurée obtenue dans l'exemple 3, on ajoute, tout en agitant vigoureusement, 340 ml de NaOH aqueux à 10%, à 40"C. La dissolution de l'urée provoque une élévation spontanée de la température (65-700C) et l'uracile formé commence à précipiter. On maintient l'agitation sans chauffer pendant une heure supplémentaire, puis on refroidit le mélange réactionnel dans un bain de glace afin de terminer la précipitation. On recueille le précipité par filtration sous aspiration, on le lave à fond avec de l'eau froide et on le sèche sous vide à 45"C.
Le produit brut est un solide jaune grisâtre clair que l'on peut directement utiliser sans autre purification. Rendement 183 g (90%). Point de fusion 95-96 C.
On obtient un échantillon analytique, en effectuant deux fois une recristallisation dans l'acétate d'éthyle, sous forme d'un solide cristallin blanc de point de fusion 134-136 C.
Analyse : C12H21N3O2 %C %H %N calculé 60,23 8,84 17,56 trouvé 60,29 9,00 17,46 IR (KBr disque, cm-1) 1694-1615 } bande large (comprend C=O) 1490 1405 1278 787 554 1H RMN (60 MHz, DMSO-d6) # (TMS) 0.60 (d, 6H, J=7Hz, CH(CH3)2) 0.65 (d, 6H, J=7Hz, CH(CH3)2) 1.85 (m, 2H, CH(CH3)2) 3.41 (d, 2H, J=7Hz, N-CH2) 3.55 (d, 2H, J=7Hz, N-CH2) 4.55 (s, 1H, =CH)
Cette introduction peut se faire notamment par coulage d'une matière devant durcir in situ par polymérisation et remplir tout l'espace inter-coquilles mais on peut aussi placer dans cet espace des composants de faible volume initial et qui par réaction entre eux donnent naissance sur place à une mousse dont le volume est calculé pour remplir ledit espace sans débordement excessif. Cette méthode est connue en soi et l'homme de métier sait parfaitement effectuer les choix des composants et mesurer les dosages en fonction du volume à remplir.