INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La nouvelle variété objet de la présente invention a été obtenue en fécondant artificiellement des fleurs de la variété mère connue dans le commerce sous le nom de "FIEVRE", à fleurs rouges, avec du pollen de la variété père, dite "japonaise", "VICTORIA", à fleurs jaunes ; cette variété "FIEVRE" a fait l'objet d'une demande de brevet d'invention déposée le 27 décembre 1982 sous le numéro 82.21968 publiée sous le nO "2.538.217, la nouvelle variété a pris beaucoup de la couleur jaune qui est la même que dans la variété père, en raison des dimensions plus grandes des corolles.
De la variété mère "FIEVRE", la nouvelle variété a pris le port végétatif, donnant lieu à des plantes très hautes et élancées, très productives en fleurs coupées.
De la variété mère de "FIEVRE", la variété "BARBAROUX", la variété "PEPITE" a conservé le caractère très précoce qui permet une grande floraison pour les jours courts d'hiver. La nouvelle variété "PEPITE" a conservé également son caractère tardif qui permet, en ombrant, d'obtenir une grande floraison lorsque les jours sont plus longs.
Par conséquent, la nouvelle variété "PEPITE" constitue un nouveau produit apte à être exploité en culture industrielle pour la production de fleurs coupées destinées aux marchés.
La nouvelle variété "PEPITE", objet de la présente invention peut être facilement reproduite en un nombre quelconque d'exemplaires tous identiques à la plante d'origine, au moyen de la division des racines tubéreuses que chaque plante produit naturellement, et en les cultivant ensuite soit en plein air, soit sous serre.
La plante décrite dans la description qui suit a été cultivée sous serre, plantée aux mois d'août-septembre, et décrite au mois d'AVRIL.
PLANTE ORIGINE "FIEVRE" x "VICTORIA" mère père PORT VEGETATIF Plante vigoureuse, végétation érigée, élancée, mince LONGUEUR De la base aux boutons floraux : 90 - 100 cm RACINES Tubéreuses au collet, entourée par des racines nombreuses, minces, longues 12-16 cm et d'un diamètre moyen de 0,7-2,3 mm TIGES FLORALES En moyenne de 5 à 8, partant de la base de la plante, droites, érigées, rigides Port Erigé Dimensions Longueur moyenne 70-90 cm Diamètre moyen 3-4 mm Entrenoeuds Peu nombreux, très alongés, longs en moyenne de 30-60 cm Surface Lisse, un peu tomenteuse Couleur Vert (RHS 144 C) FEUILLES Peu nombreuses, partant de la base de la plante ou insérées sur les noeuds des tiges florales munies de pédoncule, long jusqu'à 20-30 cm, mince, rigide.
Limbe Généralement divisé en trois parties, dont une plus longue terminale, à leur tour divisées en des lobes en forme d'éventail étroit, à bords dentés largement vers la pointe.
Enfin, COUVERCELLE et al., 4 th International Conference (Polymer Supported Reactions in Organic Chemistry), Barcelone (1988) ont montré l'effet catalytique, sur la réaction d'hydrolyse d'un ester p-nitrophénolique d'un acide aminé dont l'amine est protégée par un groupement carbobenzoxy (CBZ), de macromolécules de polyamine tertiaire partiellement quaternisées dérivant d'amines tertiaires qui sont insolubles dans l'eau mais solubles à pH acide, et qui présentent la particularité de posséder un fort pouvoir tampon se traduisant, sur les courbes de titrage potentiométrique, par un plateau de pH important. Ces polyamines tertiaires partiellement quaternisées peuvent adopter, notamment à pH voisin de la neutralité, une conformation globulaire ou faiblement agrégée. Les microphases résultantes ont un effet catalytique.
Le second point fondamental pour l'accélération d'une réaction catalysée par un polymère est la présence de groupes fonctionnels ayant un effet catalytique. Le cycle imidazole de l'histidine, dont on suppose qu'il intervient dans l'activité des enzymes comme la trypsine, a été le plus employé.
On a pu observer un effet catalytique renforcé en ajoutant une deuxième groupe fonctionnel de nature différente, mais situé à proximité du premier (imidazole). Ainsi des fonctions amine primaire, amine tertiaire, N-acyle, acide carboxylique, ester carboxylique, hydroxamate et thiol ont été introduites sur différentes matrices macromoléculaires renfermant également des sites imidazole latéraux ; BREMBILLA et coll., Europ. Polym.
J., 19, 8, 729 (1985) ; OVERBERGER, Polym. Eng. Sci., 20, nO 8, 525 (1980) ; VISSER et coll., Macromolécules, 18, 1818 (1985).
D'autres fonctions réputées plus nucléophiles que le groupe imidazole ont également été utilisées. C'est le cas notamment des fonctions de type aminopyridine N,N-disustituées incorporées dans les channes latérales ou dans le squelette hydrocarboné des PEI N-laurylés ; HIERL et coll., J. Am. Chem. Soc., 101, 6020 (1979) ; DELANEY et coll., J. Am.
Chem. Soc., 104, 799 (1982) ; VAIDYS et coll., Polymer Preprints, 27 (2), 101 (1986). Ces polymères sont plus actifs vis-à-vis de l'hexanoate de p-nitrophényle que le composé modèle N,N-diméthylaminopyridine.
Il a été montré par ailleurs que des système s macromoléculaires contenant des groupements plus simples : amine primaire, amine secondaire, amine tertiaire, oxime, peuvent également présenter un effet catalytique KLOTZ, Adv. Chem. phys. 39, 109 (1978) ; PSHEZHETSKIU et coll., Eur.
Polym. J., 10 571 (1974) ; KIRSH et coll., Eur. Polym. J. 10, 593 (1974).
Certains auteurs, au lieu de fixer des groupes catalytiques sur la chaîne polymère, ont introduit un dérivé hydrophobe du catalyseur, de façon qu'il pénètre par interaction hydrophobe, dans le microdomaine polymère pour y exercer son action catalytique. C'est ainsi que IHARA et coll., Journal of Polymer Science, Polymer Prints Edition, vol. 21, 1535-1542 (1983) ont étudié la N-décanoyl L-histidine en présence de PEI partiellement quaternisés.
Parmi les systèmes chiraux qui ont été étudiés, on signalera en particulier la L-histidine ; CH0 et coll., article cité, ont signalé une certaine sélectivité dans les solvolyses d'isomères optiques d'ester activé dérivé de la phénylalanine en présence de L-histidine ou de son dérivé ester incorporé dans un copolymère du type (N-méthacryloyl dodécylméthacrylate).
KIMURA et coll., J. Polym. Sci., Polym. Symp. 71, 167 (1984) ont incorporé la L-histidine dans des PEI N-laurylés partiellement quaternisés par N-méthylation. Ils ont également constaté une certaine énantiosélectivité dépendant de la concentration en polymère et du taux de quaternisation.
La notion de systèmes polymères catalytiques, capables de former en milieu aqueux des microphases hydrophobes, et de catalyser des réactions de substances hydrophobes, ctest-à-dire de substances qui ont tendance à quitter le milieu continu aqueux pour migrer dans la microphase hydrophobe, est donc largement connue.
Ce sont essentiellement des polymères qui sont solubles dans l'eau, en particulier à pH voisin de la neutralité, et qui possèdent, soit dans la chaîne, soit sous forme de chaîne latérales, des segments hydrophobes en quantité suffisante pour que la macromolécule du polymère puisse former, par repliement sur elle-même, ou par association avec d'autres macromolécules du polymère, des microphases hydrophobes du type microglobules ou agrégats. Les polymères doivent en outre porter des charges cationiques pour permettre la stabilisation des formes globulaires ou agrégées. Les charges cationiques peuvent être apportées en particulier par des groupements ammonium, phosphonium ou sulfonium. Pour introduire des groupes ammonium, phophonium ou sulfonium dans des polymères, on peut utiliser notamment les procédés décrits dans l'article de HOOVER J.
Macromol. Sci.-Chem., A4(6), 1327-1417 (1970).
Dans les systèmes polymères catalytiques comportant des groupements ci-dessus. les groupements catalytiques peuvent faire partie de la macromolécule du polymère, ou ils peuvent être introduits dans la microphase polymère par interaction hydrophobe, comme déjà signalé ci-dessus. On peut ainsi introduire des N-acyl histidines, des porphyrines, etc.
Il convient de noter que les auteurs qui ont étudié les systèmes polymères catalytiques sur la réaction d'hydrolyse d'esters p-nitrophénolique se contentaient de suivre l'évolution de la réaction en déterminant la quantité de p-nitrophénol (PNP) formé. La mesure de la quantité de PNP formé était faite dans le milieu réactionnel contenant le copolymère et le substrat, sans que l'on cherche à isoler et caractériser d'avantage les produits formés. Il suffisait pour cela de mesurer l'obsorbance de la solution réactionnelle soit à la longueur d'onde de 400 nm lorsque 1 ion p-nitrophénate (PNP ) est majoritaire, c'est-à-dire à pH basique, et à une longueur d'onde de 318 nm lorsque le PNP est majoritaire (en milieu non basique).
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Mais lorsque le but recherché est de les utiliser en synthèse organique, les systèmes polymères catalytiques n'ont d'intérêt pratique que s'ils sont utilisables en permettant la mise en oeuvre d'un procédé en continu.
Pour cela, il faut que le système polymère catalyseur soit suffisamment stable dans le temps, et que l'on puisse travailler dans des conditions n'affectant pas les propriétés du système catalytique ou de l'appareillage nécessaire.
Il faut également que les produits réactionnels puissent être recueillis et qu'ils ne s'accumulent pas dans les microdomaines polymères où ils finiraient par bloquer toute possibilité de poursuite de la réaction.
Le but visé par l'invention a été de trouver un procédé permettant l'utilisation des systèmes polymères catalytiques en continu.
L'invention a donc pour objet un procédé de mise en oeuvre en continu d'une modification chimique, en milieu aqueux, d'une substance organique hydrophobe, par catalyse dans des microdomaines polymères, à l'aide d'un système catalytique macromoléculaire soluble dans ledit milieu sous la forme de microglobules monomoléculaires, agrégats ou similaires, caractérisé par le fait - que l'on opère dans un réacteur comprenant un dispositif de filtration capable de retenir lesdits microdomaines polymères tout en laissant passer les molécules des produits de la réaction, - que l'on dispose, ou prépare, dans le réacteur, un milieu réactionnel constitué par une solution, en milieu aqueux, dudit système catalytique macromoléculaire, - que l'on introduit progressivement dans le réacteur, de façon continue ou discontinue, une solution de la substance hydrophobe, capable de réagir chimiquement dans ledit système catalytique macromoléculaire en donnant un ou des produits réactionnels non hydrophobes, et que simultanément on filtre le milieu réactionnel, de façon que le volume de celui-ci reste sensiblement constant, - et que l'on recueille le liquide filtré à la sortie du système de filtration.
Un des intérêts des systèmes catalytiques macromoléculaires est de permettre d'effectuer la réaction, avec une cinétique acceptable dans des conditions modérées. On opère donc en général à un pH de 5 à 8, et en particulier de 6 à 8. Bien entendu, le choix du pH sera fonction de la réaction chimique mise en oeuvre, du domaine de stabilité de la macromolécule et de la sensibilité du catalyseur au pH.
La notion de substances hydrophobes est connue. Il s'agit de substances peu solubles dans l'eau mais solubles dans certains solvants organiques. On comprendra aisément que ce qui est important, pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, c'est que la substance hydrophobe ait tendance à migrer depuis la solution aqueuse vers les microdomaines hydrophobes du polymère. Il est donc très facile de choisir les substances qui conviennent. Ce sont celles dont la solubilité apparente dans l'eau est augmentée en présence du polymère sous forme de microglobules ou agrégats, par rapport à la solubilité dans l'eau pure.
Bien entendu la substance hydrophobe doit posséder au moins une fonction capable de réagir sous l'influence d'un catalyseur, par exemple d'un catalyseur basique. Parmi les substances hydrophobes utilisables on citera notamment celles qui possèdent au moins une fonction hydrolysable, par exemple une fonction choisie parmi les fonctions ester carboxylique, carbamate, amide, base de Schiff, et d'une façon générale les substances portant des groupes protecteurs.
Dans la définition du procédé ci-dessus, l'expression "modification chimique d'une substance hydrophobe" signifie que l'on utilise au moins une substance hydrophobe. Il est en effet possible d'utiliser le procédé de l'invention pour la mise en oeuvre d'une réaction par combinaison de deux réactifs identiques ou différents, à condition que le produit de la réaction ne soit pas hydrophobe, ctest-à-dire à condition qu'il ait tendance à migrer en dehors des microdomaines polymères, jusque dans le milieu continu aqueux.
Le procédé de l'invention convient pour la mise en oeuvre de modifications chimiques dans lesquelles les produits de la réaction sont capables de passer à travers le filtre et ont donc une masse molaire pas trop élevée, par exemple inférieure à 2 000, et en particulier inférieure à 1 000.
La substance hydrophobe elle-même peut avoir une masse molaire faible et passer elle aussi à travers le filtre. Cela ne constitue par un handicap sérieux puisque la solubilité de cette substance dans le milieu réactionnel est faible (elle se trouve donc en majeure partie dans les microphases hydrophobes).
Le procédé de l'invention convient notamment pour la réalisation de réactions chimiques à catalyse basique. On connait en effet de nombreux systèmes catalytiques macromoléculaires permettant une catalyse basique, comme cela a été rappelé ci-dessus.
Parmi les réactions chimiques à catalyse basique on citera en particulier les réactions de clivage des groupements protecteurs. Les groupements protecteurs et leurs conditions de clivage sont bien connus voir par exemple "Protective Groups in Organic Synthesis", THEODORA W.
GREENE (J. WILEY & Sons, 1981). Parmi les groupements protecteurs, on peut citer par exemple les esters carboxylique, les carbamates, les cyanohydrines O-substituées, les thiazolidines, les benzylthioéthers, les thioesters, les thiocarbonates, etc.
Parmi les réactions chimiques qui peuvent être mises en oeuvre selon l'invention, on citera en particulier les réactions d'hydrolyse.
Pour des raisons qui seront indiquées ci-après, il peut être avantageux, dans le cas où on observe une activité décroissante du catalyseur avec le temps, d'opérer sous atmosphère inerte, par exemple sous atmosphère d'azote, pour éviter la contamination du catalyseur par le dioxyde de carbone. Il peut également être avantageux dans ce cas d'utiliser comme milieu réactionnel aqueux un mélange hydroalcoolique contenant de 5 à 50 X, et en particulier de 10 à 30 %, en volume, d'un alcool soluble dans l'eau tel que le méthanol ou méthanol. Le milieu hydroalcoolique favorise également l'action catalytique notamment dans le cas où le réaction produit un acide, par exemple un acide carboxylique qui a tendance en général à s'accumuler dans le catalyseur en inhibant progressivement le caractère basique de celui-ci.
Coupleur TOKEN-RING Le réseau local TOKEN-RING est exploité selon la norme IEE 802-5. I1 se présente sous forme d'une boucle passant en série dans toutes les stations valides qui lui sont raccordées. Les informations circulant sur la boucle sont contenues dans des trames limitées entre un drapeau début et un drapeau de fin. Le drapeau de début a la configuration ci-après "J" "K" O "J" "K" O O O et le drapeau de fin "J" "K" 1 "J" "K" 1 X X avec (X valant O ou 1).
Les deux symboles 0 et 1 sont transmis sur la boucle en code Manchester différentiel transportant l'horloge au moyen d'une transition montante ou descendante en milieu de période d'horloge. Les symboles "J" et "K" ne présentent pas de transition d'horloge durant la période d'horloge considérée et sont d'états opposées.
Les signaux sont transmis à l'une des 3 fréquences normalisées : 1 Mb/s , 4 Mb/s , 16 Mb/s. Le droit d'accès à la boucle TOKEN-RING est accordé par un jeton constitué d'une trame comportant un drapeau de début, un octet de données et un drapeau de fin. La station qui capte le jeton est autorisée à émettre sur la boucle. Les trames de données comportent un nombre entier d'octets. Toutefois, dans certaines procédures dégradées, un nombre quelconque de bits peut séparer les drapeaux de début et de fin.
Les terminaux sont raccordés de façon à avoir la visibilité d'une boucle TOKEN-RING unique. Au niveau d'une station, cette boucle sort de la station, parcourt, en série, l'ensemble des terminaux raccordés à cette station, puis la boucle rentre dans la station. Les connexions entre terminaux successifs peuvent s'effectuer directement, ou par des aller-retour à un répartiteur d'étage placé à proximité de la station. Pour les fréquences de 1 et 4 Mb/s, les signaux peuvent être transmis sur paire torsadée non blindée. Ainsi à 4 Mb/s la distance autorisée entre terminaux est de 100 m, ce qui correspond à un aller et retour d'une station qui serait placée à 50 m du terminal. A 16 Mb/s, seule la paire blindée peut être utilisée (type 1 ou type 2 du Cabling System IBM). La distance entre terminaux peut alors atteindre 200 m, soit 100 m entre terminal et station.
L'autocommutateur doit fédérer plusieurs boucles de réseau local raccordées sur les stations. Ces boucles doivent être mises en série par l'autocommutateur, comme s il s'agissait d'une boucle unique. L'autocommutateur se présente donc comme une succession de tronçons de boucle, parfaitement transparents, et mettant en série les différents réseaux locaux. En particulier, le système ne peut imposer sa vitesse d'horloge à la transmission. Les temps de transit au travers du système doivent être du même ordre de grandeur que le temps de traversée d'une station, c'est à dire équivalents à la transmission de quelques octets.
La figure 10 montre un exemple de réalisation, correspondant à l'adaptation d'un TOKEN-RING à 4 Mb/s. Il est possible d'adapter un réseau à 16 Mb/s ; dans ce cas, les fréquences d'horloge et les bandes passantes utilisées seraient à multiplier par 4. Dans ce cas des 4 Mb/s, la transmission sur les artères à haut débit va nécessiter l'équivalent de 4 liaisons MIC, soit 8.192 kb/s. Ce doublement de la bande nécessaire, par rapport à bande utile, est dû au fait que des caractères "J" "K" peuvent se présenter à tout moment, ce qui impose la disponibilité d'un canal parallèle à celui des données.
La boucle à jeton (BJ) est raccordée, par 2 paires torsadées, à un contrôleur d'interface d'anneau CIA, réalisé par exemple avec un circuit TMS 38052 fourni par la société des Etats Unis d'Amérique: TEXAS INSTRUMENTS.
Le CIA fournit une horloge HE transportée par le signal entrant et, en synchronisme avec cette horloge: d'une part un état O et 1 du débit binaire transporté et, d'autre part, une information "J" "K" utilisée pour les drapeaux de début et de fin de trame.
Les bits sont rangés, au fur et à mesure de leur arrivée, dans un registre série - parallèle de 4 bits, le BE, en synchronisme avec l'horloge HE, le "J" engendrant un 1, et le "K" un O. "J" et "K" engendrent aussi un 1 binaire dans un second registre JKE identique au précédent, selon le tableau ci-après
1 I O 1 J "K" BE O 1 1 O /JKE O O 1 1 l Le signal HE sert également à incrémenter un compteur diviseur par 4, le CRE.Ce dernier va fournir, toutes les 4 périodes d'horloge, un signal CHE destiné au chargement d'une mémoire FIFO (First-In, First Out), la FIFO-E. L'apparition de ce signal CHE va provoquer le transfert simultané du contenu des registres BE et JKE dans un octet de la FIFO-E. Celle-ci a pour rôle essentiel de mettre en phase les données reçues avec l'horloge locale de la station. De ce fait, la capacité requise peut être très faible. Dès qu'un octet est présent dans la FIFO-E, celleci émet un signal VALID vers un automate d'enchaînement des tâches, 1'AUTOMATE TR; lequel est synchronisé par le BUS-BT. L'automate envoie alors un signal de validation TR-FE vers la sortie de la FIFO qui est transférée, via un BUS-LOCAL-SORTIE dans un registre REC-TR, par une commande VR-EC-TR émise par 1'AUTOMATE TR. Le contenu de REC-TR est ensuite transféré sur le BUS-REC.
La bande allouée à la transmission des données du TOKEN RING sur les artères à haut débit: 8192 kb/s, étant supérieure à la bande nécessaire: 8000 kb/s, il peut arriver qu'un octet de transport soit vide de données.
Dans ce cas, l'octet vide de données transporte 2 caractères I (caractère nul), afin d'être reconnu à l'arrivée.
Ainsi, lorsque 1'AUTOMATE TR ne reçoit pas de signal VALID de la FIFO, alors qu'il doit envoyer un octet sur le registre REC-TR, il envoie une commande NUL-E à un circuit codeur 4B/5B, le COD-TR, lequel va émettre sur le BUS LOCAL-SORTIE deux caractères I, qui seront chargés dans le registre REC-TR.
Avant d' analyser la réception des données, il faut analyser la manière dont est transmise, par le système, l'horloge propre au TOKEN-RING. Rappelons que cette horloge, à 4 Mb/s et une précision de + ou - 10-4, peut glisser par rapport à celle de l'autocommutateur. A cet effet, à partir du BUS-BT on synchronise, à l'aide d'une boucle de phase BP , un oscillateur OL à -128 MHz. Cet oscillateur fait évoluer, à cette même fréquence, à l'aide d'une horloge HL, un compteur binaire à 5 bits, le CRO. Le signal HL est également appliqué à l'entrée d'un circuit monostable MS , produisant une impulsion de 2 ns, qui invalide une entrée d'un circuit à deux entrées CET réalisant la fonction logique ET , dont la seconde entrée est attaquée par le signal HE.La sortie CP-HE de ce circuit, en phase avec l'horloge HE, est ainsi invalidée pendant la durée de l'impulsion de MS, ce qui correspond à la durée maximale nécessaire au changement d'état du compteur CR0 , sous l'action du signal HL.
Ainsi, le signal CP-HE n'est présent que pendant un état stable du compteur CR0 et sert à charger un registre RG-HE à la valeur présentée par CR0 à cet instant. En cas d'absence de ce signal CP-HE, le registre RG-HE conserve la valeur précédemment stockée. Durant chaque période de 250 ns, le contenu de RG-HE peut donc être compris entre 0 et 31 en fonction des phases relatives de l'horloge reçue et de l'horloge locale.
L'AUTOMATE TR, par une commande VR-HE, va transférer le contenu du registre RG-HE dans le BUS-REC, via le BUS LOCAL-SORTIE et le registre REC-TR. Cette commande VR-HE en phase avec le signal HL, ne peut, de ce fait, se présenter en même temps que CP-HE pendant le chargement de RG-HE.
DES CHAMBRES de sortie d'eau de lavage (89), pour l'évacuation vers l'égout.
UNE CHAMBRE (90), reliée au tuyau (71), du filtre.
COUPE d'un BLOC PISTON (Fig 19) Elle comprend: UNE CHAMBRE supérieure (93), en série pour l'ensemble de la vanne avec séparations latérales par des cloisons.
- Le dessus de chaque chambre est ouvert par un orifice tubulaire (94), pour laisser coulisser la tige du piston (95). Cet orifice tubulaire possède 2 gorges (96), avec joints d'étanchéité.
- Chaque chambre supérieure possède un orifice de sortie (97).
UNE PLAQUE de séparation (98), comportant 2 gorges (99), logeant 2 joints d'étanchéité (100), et une gorge (101), logeant un joint d'étanchéité du piston. Cette plaque permet l'assemblage des blocs des chambres supérieures et inférieures par des vis (103).
UNE CHAMBRE inférieure d'entrée et sortie d'eau (109).