INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les catalvseurs solides utilisés selon l'invention sont viles polymères ou copolymères organiques a fonction basique, bien connus dans l'art comme échangeurs d'anions. Comme tels, on peut employer plus particulièrement des résines a base de polystyrène réticulées notamment avec du divinylbenzène, des résines acryliques ou phénylacryliques, des résines acryliques réticulées avec du divinylbenzène, ou des résines du type phénol-formaldéhyde. Ces résines portent des groupes fonctionnels amine tertiaire ou ammonium quaternaire fixés par différentes techniques connues en soi, généralement après formation des polymères ou copolymères.On peut également mentionner les résines époxy-amines obtenues par réaction directe entre l'ammoniac et l'épichlorhydrine et les résines obtenues par aminolyse d'acrylates par des polyamines. Des résines échangeuses d'anions se trouvent dans le commerce sous différentes dénominations telles que , par exemple, Amberlite, Amberlyst, Dowex, Duolite, Lewatit Les résines échangeuses d'anions portant des groupes fonctionnels ammonium quaternaire sont livrées par les fabricants de résines sous la forme ionique chlorure pour garantir un maximum de stabilité au stockage et au transport.Leur basicité étant totalement neutralisée sous cette forme, ces résines doivent, préalablement è leur emploi comte catalyseurs, être traitées par une base telle que l'hydroxyde de sodium pour recouvrer leurs propriétés basiques sous la forme de groupes fonctionnels d'hydroxydes d'ammonium quaternaire. Dans la pratique les résines de départ sous forme chlorure sont traitées par une solution appropriée d'hydroxyde de sodium de façon a éliminer tous les ions chlorure, puis elles sont lavées à l'eau jusqu'à élimination complets de l'hydroxyde de sodiua.
L'efficacité des résines échangeuses d'anions, qu'elles soient de type amine ou bien de type ammonium quaternaire (sous la forme OH) se trouve généralement améliorée lorsqu'on les utilise sèches. Leur activité catalytique se manifeste généralement à partir d'une quantité minimale de 0,1 : en poids par rapport au soufre introduit dans le milieu réactionnel. Dans la plupart des cas, la quantité maximale utile est de l'ordre de 50 Z en poids par rapport au soufre utilisé, mais une quantité plus importante peut s'avérer utile dans certains cas, notamment pour la préparation de polysulfures de dialkyles secondaires ou tertiaires. La quantité préférée est cependant généralement comprise entre 5 et 40 Z en poids.
Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre dans un réacteur, uni d'un.agitateur, où le catalyseur est en suspension dans le milieu réactionnel liquide. Dans ce cas, toutes les techniques d'introduction du soufre sous différentes formes peuvent etre employées : soufre à l'état solide, soufre a l'étant liquide, solution de soufre dans un solvant sélectif, solution de soufre dans le polysulfure fabriquer ou encore solution de soufre dans un polysulfure organique ayant un rang en soufre inférieur a celui du polysulfure i fabriquer.
Le procédé selon l'invention peut également être mis en oeuvre au aoyen d'un réacteur tubulaire dans lequel le catalyseur est disposé en lit fixe, en lit mobile ou en lit expansé. Dans ce ode de réalisation, le soufre est introduit soit i l'état liquide, soit en solution sous les formas diverses précédemment énumérées (solvant sélectif ou polysulfure).
La réaction proprement dite peut avoir lieu dans un large domaine de tewpératures suivant le mercaptan transformer et le type de résine basique employée. Elle est en général effectuée 9 une température comprise entre - 100C et la teapérature limite de stabilité thermique de la résine utilisée. Hême pour les résines basiques faibles les plus stables, il est préférable de ne pas dépasser 100 C, notamment dans le cas d'une utilisation prolongée de la résine.
La réaction peut être conduite à pression atmosphérique. Cependant, dans le cas d'un mercaptan volatil comme le méthylmercaptan, il est préférable que le soufre soit en contact avec le mercaptan liquide ; l'application d'une pression suffisante pour éviter ltentratnement du mercaptan avec l'hydrogène sulfuré formé peut alors être favorable à la réaction. Par contre, dans le cas de mercaptans peu volatils, à haut point d'ébullition, on peut envisager l'introduction d'un gaz inerte (par exémple l'azote) à travers le mélange réactionnel ou maintenir dans le réacteur une dépression adéquate de facon à faciliter l'élimination de l'hydrogène sulfuré dès sa formation et favoriser ainsi au maximum la réaction.
Dans ce but, la quatrième porte NON-OU 63 des moyens logiques 6 de commande comportent une entrée recevant le signal de commande de magnétisation SCM.
De même, le circuit logique de commande de visualisation de défaut 90 comporte une entrée recevant le signal de commande de magnétisation SCM afin d'éviter allumage de la lampe témoin LT lors d'un processus de magnétisation, ledit processus pouvant être réalisé sous tension élevée de l'ordre de 24 volts risquant de détruire la lampe témoin lorsque celle-ci est allumée.Ce circuit logique de commande de visualisation de défaut 90 permet alors, sur maintien du signal de commande d extstence condit;onnelle de défaut SCED pendant une durée supérieure à a durée de temporisation, la commande de visualisation de début par allumage de la lampe témoin T en fonction d-es valeurs de tension de batterie et de tension de phase alternateur selon la relation logique ci-après
UB Up \ Hz UB Un UB > Un Up ' s2 Vs2 LT = 1 LT = 0 Up & Vs2 LT = 5 | LT = 1 Dans la relation précitée, Vs2 représente la valeur de tension de seuil de comparaison du circuit de détection de l'amplitude de la tension de phase alternateur, Un représente la tension nominale de la batterie. UB représente la tension effective de la batterie et Up la tension de phase alternateur. Les valeurs 1 indiquent la présence de défaut de charge de batterie, la lampe témoin LT étant allumée et les valeurs 0 représentent l'absence de défaut, la lampe témoin LT étant alors éteinte.
Afin d'assurer la relation logique précitée, le circuit logique de commande de visualisation de défaut 90 comporte avantageusement, ainsi que représenté en figure 3a, une porte logique 900A de type OU exclusif recevant sur une première entrée le signal SRE de régulation d'excitation sur la valeur crête et la valeur moyenne de la tension de batterie et sur une deuxième entrée le signal SPCD mémorisé du niveau de l'amplitude de la tension de phase alternateur.La porte OU exclusif 900A délivre un signal de présence conditionnelle de défaut SPCD1. En outre, le circuit de commande de visualisation de défaut 90 comporte une première porte logique 901 de type NON-OU recevant, d'une part, sur une première entrée par l'intermédiaire d'un inverseur I le signal de régulation d'excitation SRE sur la valeur crête et la valeur moyenne de la tension de batterie et, d'autre part, sur une deuxième entrée le signal SPE de présence ou d'absence d'excitation de l'inducteur de l'alternateur, puis sur une troisième entrée le signal de commande de magnétisation SC.LI. La première porte NON-OU 901 délivre un deuxième signal de présence conditionnelle de défaut SPCD2 délivré en l'absence de commande de magnétisation.
En outre, une deuxième porte 902 de type NON-OU est prévue pour constituer le circuit logique de commande de visualisation de défaut 9G. Cette deuxième porte NON-OU 902 reçoit respectivement sur deux entrées les deux signaux de présence conditionnelle de défaut SPCD1 et SPCD2 et délivre ledit signal résultant d'existence conditionnelle de défaut de charge de batterie SCED.
Ainsi qu'on pourra le constater, tant sur la figure 2a ou 2b que sur la figure 3a, le circuit de temporisation 91 constitutif des moyens 9 de signalisation de défaut alternateur est constitué de manière classique par un ensemble de bascules de type JK en cascade 910, l'entrée de la dernière bascule recevant le signal SCED délivré par le circuit logique 99 et la sortie de cette même dernière bascule étant reliée par l'intermédiaire d'un inverseur I à une porte NON-ET 911, laquelle reçoit sur une autre entrée un signal d'horloge de fréquence CK/8 par exemple. En sortie de l'inverseur 1, le signal délivré par le circuit de temporisation 91 correspond ausig-nal SCED retardé d'une durée suffisante pour assurer l'existence effective d'un défaut alternateur, le signal délivré par le circuit de temporisation 91 correspondant au signal SPED.
Sur la figure 3b, on a également représenté un mode de réalisation avantageux non limitatif du circuit de commutation 92.
Celui-ci peut comporter avantageusement un étage de puissance 925 connecté par une diode 9255 à la borne 94 de lampe témoin en N ue d'assurer l'alimentation d'une charge auxiliaire CA.
Le circuit de commutation 92 peut également comporter un étage 921 de commande de signalisation de défaut connecté à la borne d'alimentation 94 et permettant, sur présence d'un défaut, de porter la borne précitée à un potentiel voisin du potentiel de masse du régulateur selon l'invention. L'étage 92 i peut, ainsi que représenté en figure 2b, consister en un transistor de commutation T921 dont la base est reliée par des résistances de polarisation R et une diode D921 en sortie de l'étage de puissance 929 en amont de la diode 920ru et dont le collecteur est relié par un pont de résistance à la cathode de cette même diode. Lacathode de la diode 9255 est reliée à la borne 54 de la lampe témoin LT.Le collecteur du transistor Tu21. lequel est monté un émetteur commun, est relié à la base d'un transistor T922 de puissance, le transistor T922 étant relié en cascade à un transistor T923 dont la base est reliée au point intermédiaire des résistances du pont de résistance du collecteur de transistor T921 et au point milieu de diodes Dénuer DZ923 et DZ922 connectées en parallèle sur les résistances R.Sur commutation de l'étage de puissance 92ru, le blocage des transistors 1922. T923 assure l'application sur la borne G4 de la lampe témoin LT dune tension voisine de la tension nominale de la batterie, alors que sur conduction des transistors T922, T923 le potentiel de la borne 94 est porté à un niveau bas permettant ainsi l'éclairage de la lampe témoin LT.
Une description plus détaillée du fonctionnement d'un régulateur plurifonction, objet de l'invention, tel que représenté par exemple en figure 2a ou en figure 3a, sera donnée en liaison avec les figures 4, 5a, 5b, 6a, 6b et 7 dans le cas de l'existence de défaut particulier intervenant au niveau du régulateur plurifonction selon l'invention ou dans le cas de mode de fonctionnement, tel que notamment la rerégulation de tension de phase alternateur en cas de suppression d'une charge d'utilisation importante par exemple.
Sur présence du défaut D précité. correspondant à la mise à l'état plein champ de l'inducteur In,. ainsi que représenté en figure 4, la tension B- alternateur présente sur la borne d'entrée 01, par exemple au point de test OlA, préalablement égale sensiblement à la tension nominale de la batterie, augmente.
De la même façon, la tension de phase alternateur présente sur la borne d'entrée 92, en particulier au point de test 02A, augmente également, ainsi que représenté en figure 4.
De la même manière, la tension, présente sur la borne d'entrée 94 de la lampe témoin LT et en particulier telle que représentée au point de test O4A, augmente également, la lampe LT étant éteinte.
Cette augmentation se perpétue pendant la durée de temporisation de défaut introduite par le circuit de temporisation 91, lequel décale de la durée de temporisation l'apparition du signal SPED en sortie du circuit de temporisation 91. En fin de la durée de temporisation précitée, le signal SPED est délivré par le circuit de temporisation 91, ce signal déclenchant le circuit de commutation 9Z pour appliquer à la borne 04 et, en définitive, au point de test 04A la tension de saturation de niveau bas des transistors T922 et T923 représentés en figure 2b. Dès la commutation précédente effectuée, la borne d'entrée 94 étant placée à un potentiel de niveau bas, la lampe LT s'allume, signalant ainsi le défaut précité sur l'inducteur In.
Pour mémoire, sur le dernier chronogramme de la figure 4, on a représenté le signal présent au point de test 03A, c'est-à-dire sur la borne d'entrée G3 de l'inducteur In préalablement à l'apparition du défaut D, le régulateur fonctionnant alors en régulateur à fréquence libre, ainsi que précédemment décrit, puis suite à l'apparition du défaut D, la tension appliquée sur l'inducteur In du fait de la présence du défaut étant alors égale à la tension B alternateur, ainsi que déjà mentionné précédemment.
Le régulateur plurifonction, objet de l'invention, permet ainsi de signaler l'existence d'un défaut de court-circuit de l'inducteur In à la tension B alternateur par exemple.
Les compositions pharmaceutiques de l'invention constituent des médicaments pour la prévention et le traitement de maladies impliquant la prolifération des cellules musculaires lisses. En particulier, les compositions pharmaceutiques de l'invention peuvent être utilisées pour la prévention et le traitement de l'athérosclérose. Elles peuvent également être destinées à la prévention des resténoses, en particulier après pontage veineux ou artériel, greffe veineuse, angioplastie ou transplantations d'organes, notamment les transplantations cardiaques. Elles peuvent encore être utilisées dans le traitement des glomérulonéphrites.
Les compositions pharmaceutiques de l'invention sont notamment caractérisées en ce qu'elles renferment une quantité efficace de substance active en association avec un excipient ou véhicule pharmaceutiquement acceptable.
Dans une réalisation avantageuse de l'invention, les compositions pharmaceutiques sont caractérisées en ce que l'excipient ou le véhicule pharmaceutique est approprié pour l'administration par voie orale, et qu'elles se présentent sous forme de gélules gastrorésistantes, de comprimés ou tablettes, de pilules, ou encore sous forme de solutions buvables, renfermant avantageusement de 50 mg à 5 g par unité de prise, de preférence de 100 à 1000 mg pour des gélules, tablettes ou pilules, et de 10 à 150 mg pour des solutés buvables.
Les compositions se présentent sous forme de solution injectable, stérile ou stérilisable, pour l'administration par voie intraveineuse, intramusculaire ou sous-cutanée, ces solutions renfermant avantageusement de 50 à 200 mg/ml du dérivé de dextrane substitué soluble lorsqu'elles sont destinées à l'injection par voie souscutanée ou de 20 à 200 mg/ml de dextrane substitué soluble lorsqu'elles sont destinées à l'injection par voie intraveineuse ou par perfusion.
Ces intervalles de doses n'ont qu'une valeur indicative, les doses administrées devant, dans chaque cas, être évaluées par le clinicien, compte tenu de l'état du malade et de sa réactivité personnelle à l'égard des médicaments.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples d'application qui suivent, et qui ne possèdent aucun caractère limitatif.
EXEMPLE 1 : PREPARATION DE DERIVES SUBSTITUES SOLUBLES DE DEXTRANE COMPORTANT LES MOTIFS A, B ET C SUIVANTS
A B C Le produit final CMD5"B est obtenu à la suite de 4 étapes de synthèse dont les 3 premières sont des carboxyméthylations successives, et la dernière une benzylamination.
1/ CARBOXYMETHYLATION * lère Carboxyméthylation 40 g de dextrane T40 (Pharmacia, Suède) sont dissous dans 330 ml d'une solution aqueuse de soude 6M à 50C. Cette température est maintenue pendant 20 minutes. 58,3 g de cristaux d'acide monochloroacétique sont ajoutés petit à petit et la température est portée à 500C. Après 1 heure de réaction, les réactifs consommés sont ajoutés soit 8 8 g de pastille de soude 10 g de cristaux d'acide monochloroacétique.
Le réacteur est maintenu à 500C durant une nouvelle heure.
Après neutralisation par l'acide acétique, le produit est précipité dans le méthanol, filtré, rincé à l'éthanol et enfin séché sous vide. Le produit obtenu (environ 53 g), nommé CMDs, porte 68% d'unités portant la fonction carboxyméthylique.
* 2ème Carboxyméthylation 45 g de CMDs sont dissous dans 370 ml d'une solution de soude 6M à 50C. Cette température est maintenue pendant 20 minutes.
65,7 g de cristaux d'acide monochloroacétique sont ajoutés. La température est portée à 500C pendant 1 heure.
Le produit ainsi obtenu est isolé de la même manière que précédemment. Ce produit, nommé CMD'5, porte 77,5% d'unités portant la fonction carboxyméthylique.
* 3ème Carboxyméthylation 20 g de CMD' sont dissous dans 164 ml d'une solution de soude 6M à 50C. Cette température est maintenue pendant 20 minutes.
21 g de cristaux d'acide monochloroacétique sont ajoutés, la température est portée à 500C pendant 1 heure Le - produit ainsi obtenu, nommé CMD"5, porte 114 % de fonctions carboxyméthyliques.
Selon les figures 1, 10 et 11, le détecteur 2 comporte, pour son guidage par rapport à la règle 1, deux glissières 12 qui, lorsque la règle 1 est nue, c'est-à-dire n'est pas enrobée ou revêtue de matériau amagnétique sur ses deux bords, peuvent être en céramique, par exemple en alumine. I1 ressort des figures 10 et 11 que les fentes de guidage 13 des glissières 12 sont chanfreinées en 14 sur les trois côtés aux deux extrémités longitudinales des fentes 13.
Les matériaux magnétiques susceptibles d'être utilisés pour constituer le ruban de la règle peuvent être avantageusement choisis parmi les aciers inoxydables magnétiques. Il peut s'agir d'aciers austénitiques qui deviennent martensitiques par déformation à froid, par exemple type Z 12-CN 17-07 (AFNOR) ou AISI 301, d'aciers austénitiques à durcissement structural qui deviennent martensitiques par précipitation, par exemple type Z 6-CN8 17-4 ou ARMCO 17/4 PH, ou type Z 6-CN8 17-7 ou ARMCO 17/7 PH, ou encore d'aciers martensitiques alliés ou chrome type Z 30/C13 et leur famille.
Les matériaux amagnétiques susceptibles d'être utilisés, dans le cadre de l'invention, pour obturer les ajours 5 du ruban 4 formant la règle 1, que ce soit par simple remplissage selon la figure 3 ou par remplissage et enrobage suivant la figure 4, doivent être choisis de manière à ne pas altérer la flexibilité de la règle. Des matériaux tels que des élastomères ou des résines de silicone conviennent parfaitement.
Dans le cadre de l'invention, les ajours 5 et les intervalles 6 entre les ajours 5 peuvent être avantageusement choisis de manière à constituer, dans le sens longitudinal de la règle, lorsque la règle n'est pas sous tension, une graduation dont le pas est très légèrement inférieure au pas que la règle doit présenter en fonctionnement. La règle est alors montée sous une tension telle que grâce à son allongement, sa graduation présente le pas requis.
Dans le mode de réalisation de la figure 1, l'aimant permanent générateur du champ de détection et l'élément détectant les variations de ce champ sont disposés du même côté de la règle (voir figure 7), ce qui non seulement simplifie la structure et réduit la taille du détecteur et simplifie le blindage magnétique de ce dernier, mais permet en plus de nettoyer de façon simple et sans démontage le détecteur, par exemple par soufflage à l'aide d'air comprimé, comme cela est désirable pour les applications industrielles.
Une application particulièrement intéressante du détecteur conforme à l'invention réside dans l'incorporation de ce dernier à un vérin pneumatique à bande de type connu en soi utilisé en particulier pour des mouvements de translation de grande amplitude. Dans ce cas, la règle 1 peut être montée directement à la place de la bande dont sont munis de tels vérins. En effet, grâce à ses surfaces lisses, la règle 1, tout en permettant une parfaite mesure de position, est complètement inoffensive pour les joints d'étanchéité dont de tels vérins sont munis à l'endroit de la sortie de la bande du corps du vérin.
il va de soi que les modes de réalisation décrits et illustrés n'ont été donnés qu'à titre d'exemples non limitatifs et que de nombreuses modifications et variantes sont possibles dans le cadre de l'invention.
Ainsi, la forme des ajours 5 du ruban 4 constituant la règle 1 peut être différente de celles représentées, à condition que les ajours 5 présentent une plus grande dimension dans le sens transversal de la règle que dans le sens longitudinal et que leurs bords perpendiculaires à la longueur de la règle soient rectilignes et parallèles.
Le dispositif conforme à l'invention peut fonctionner avec contact entre la règle et le détecteur, comme représenté sur la figure 1, ou également sans contact, notamment en cas d'utilisation d'une règle à support rigide suivant la figure 6, auquel cas des glissières telles que les glissières 12 suivant les figures 1, 10 et 11 sont superflues. La règle peut alors être par exemple enrobée complètement d'une matière amagnétique, le ruban métallique pouvant dans ce cas être constitué par un matériau non inoxydable.
Il y a lieu de noter également que selon la figure 2, le ruban 4 comporte, outre la rangée d'ajours 5, une rangée additionnelle d'ajours 15 qui sont plus espacés que les ajours 5 et servent, en combinaison avec un détecteur additionnel, de façon connue en soi au recalage. Bien entendu, ces ajours 15 sont également obturés de la manière décrite pour les ajours 5.
La présente invention a pour objet , à titre de produit industriel nouveau, un dispositif permettant la gestion entierement automatique de la charge d'une batterie d'accumulateurs.
-Cet appareil, baptisé " CHARGEOSTAT ", ( par analogie avec le thermostat d'un réfrigérateur ),entièrement électronique et de faible coût, branché entre le secteur et un chargeur, met ce dernier en fonction ou l'arrente selon l'état de charge de la batterie:.
I1 est conposé d'un circuit intégré : a+b+c+d = LM"724 ou similaire totalisant 2 comparateurs ( les tentions de référence étant Â et B des diodes zener compensées en temnérature) et une bascule bistable; d'un optocoutleur 6 NX 62 ou similaire assurant I'isolemen9 et d'un triac,TXAL 226 MN par exemple, avec un système de commande original assurant une grande fiabilité sur circuit selfique.
Il existe actuellement sur le marché de nombreux systèmes de régulation pour la charge de batteries d'accumulateurs w mais tous sont insérés entre le cargeur et la batterie ou intégrés au chargeur, et obligeant par conséquant la mise en marche manuelle de celui-ci.
La tension d'une batterie ne variant que de I00 millivolts entre le début de décharge et la fin de charge, une batterie de I2 volts ( 6 éléments ) ne varie que de 0,6 volts Seuls les circuits intégrés à gain de boucle élevé fonc tonnant en mode logique associés à des diodes zener compensées en température peuvent permettre une précision et une stabilité suffisantes.
et une Les prototypes réalisés ont confirmés ces affirmations.
Par ailleurs, l'accès aux halogénures-benzyliques est difficile.
La voie de synthèse la plus directe est la chlorométhylation de composés aromatiques ou hétérocycliques aromatiques (synthèse du chlorométhylthiophène, du chlorométhylnaphtalène).
La formation de sous-produits fortement cancérigènes en limite considérablement l'application.
De façon générale, l'introduction d'un halogène dans une molécule organique nécessite l'utilisation d'un réactif dangereux et corrosif comme l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, le chlorure de thionyle, les chlorures de phosphore, le chlore, le brome.
Le procédé selon 11 invention permet, comparativement au procédé décrit dans FR 2 579 627, d'en conserver tous les avantages, et notamment ceux mentionnés dans FR 2 579 627, sans en avoir les inconvénients -et. notamment ceux précités liés à l'utilisation d'ha logénures benzyliques. Il permet également, dans la plupart des cas, de s'affranchir de l'ajout d'un électrolyte support, ce qui simplifie nettement sa mise en oeuvre.