INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par ailleurs, on connaît aussi par FR-A-2 588 562 des préimprégnés sans fluage à base de résines formophénoliques du type résol, ces résines étant additionnées d'un métaborate alcalin ou alcalino-terreux. Cet additif permet de disposer d'une résine qui est assez fluide à 500C pour pouvoir bien mouiller le tissu de verre, et dont l'évolution de la viscosité durant les premières heures est pratiquement nulle à la température ambiante, ce qui permet de se passer de solvant pour la fabrication du préimprégné.
Ces matériaux préimprégnés présentent l'avantage de pouvoir etre moulés directement à la presse, sans qu'il ne soit nécessaire de préparer à l'avance les mélanges constitués en règle générale de résine, de catalyseur, de charge et de pigment et autres additifs. Lorsque ces matériaux sont placés sous presse chauffée, il se produit un déplacement de la résine au sein de la structure de renfort, qui conduit à une distribution uniforme du renfort et de la résine. Après fermeture du moule, la résine est soumise à une étape de chauffage pour en achever le durcissement.
Cependant, ces matériaux préimprégnés connus ne permettent pas, avec les techniques actuelles de conformage à la presse chauffée, d'obtenir des pièces de grandes dimensions ayant des surfaces parfaitement planes.
La Société Déposante a maintenant découvert qu'en choisissant une résine thermodurcissable de type résine formo-phénolique de type résol et en conduisant un conformage par mise sous vide des matériaux imprégnés, on assure un bon compactage de ces derniers avant passage à l'étuve, ce bon compactage assurant la bonne qualité de la pièce résultante, un aspect plus lisse et notamment sa planéité, dans le cas de pièces planes de grandes dimensions.
La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication de pièces moulées à partir de matériaux préimprégnés consistant en une structure de renfort imprégnée d'une composition de résine thermodurcissable, partiellement durcie, notamment de pièces rigides de grandes dimensions ayant des surfaces planes de très bonne planéité, suivant lequel on conduit une opération de conformage d'une ou plusieurs couches de matériau préimprégné, et une opération de chauffage à une température et pendant une durée choisies pour assurer l'achèvement du durcissement de la résine, caractérisé par le fait qu'on choisit des matériaux préimprégnés dont la résine d'imprégnation est une résine formo-phénolique de type résol, et qu'on effectue l'opération de conformage par mise sous vide d'un espace ferme dans lequel on a placé, sur un support en forme, une ou plusieurs couches superposées de matériaux préimprégnés, le vide étant maintenu pendant l'opération de chauffage ultérieure.
Le choix d'une résine phénolique procure l'avantage complémentaire de conférer aux préimprégnés une excellente résistance au feu et à la combustion.
De préférence, on utilise des matériaux pre- imprégnés dont la structure de renfort consiste en au moins une feuille de tissu de fibres de verre. On peut également utiliser des tissus de carbone ou des tissus de polyamide.
Par ailleurs, on utilise avantageusement des matériaux préimprégnés comprenant, pour 100 parties en poids - 15 à 50 parties en poids environ de résine formo phénolique de type résol, en particulier présentant notamment un rapport molaire formol/phénol compris entre environ 1,2 et 2,5 - 5 à 40 parties en poids environ d'au moins une charge choisie notamment parmi la silice, le kaolin et l'hydroxyde d'aluminium - 0,5 à 20 parties en poids environ d'au moins un agent épaississant choisi notamment parmi les borates alcalino-terreux, tels que les métaborates de baryum et de calcium - 0 à 20 parties en poids environ d'au moins un solvant choisi notamment parmi les alcools comme l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol et le triéthylène glycol - 0 à 10 parties en poids environ d'au moins un cataly seur de durcissement ; et - 10 à 80 parties en poids environ de matière de renfort.
Les catalyseurs de durcissement utilisés selon l'invention sont, de façon connue, des catalyseurs dits "latents". Par catalyseurs "latents", on entend des catalyseurs qui sont pratiquement inactifs à basse température, mais qui deviennent catalytiquement actifs à température élevée, nécessaire à la polycondensation de la résine.
Comme catalyseurs latents, on peut citer, par exemple, les esters alkyliques d'acide fort minéral ou organique, tel que l'acide toluène sulfonique, l'acide sulfurique concentré, l'acide benzène sulfonique, les acides xylène sulfoniques ou l'acide phenolsulfonique. Les quantités de durcisseur utilisées sont celles employées classiquement pour le durcissement de résols : ces quantités sont comprises entre 5 et 50% en poids par rapport au poids de la solution de résol, et, de préférence, entre 10 et 40% en poids.
Pour effectuer le conformage des matériaux préimprégnés selon l'invention, on peut avantageusement procéder de la façon suivante : on place sur un élément de support ayant la forme appropriée à la pièce que l'on veut obtenir, une ou plusieurs feuilles superposées des matériaux préimprégnés, le cas échéant, on place, pardessus, un élément de forme complémentaire et on place l'ensemble dans une poche souple dans laquelle on fait le vide de telle sorte qu'il y règne une pression absolue d'environ 0,1-0,5 bar, pendant une durée d'environ 20 à 90 minutes. Les éléments de support et complémentaires sont, par exemple, en acier inoxydable poli, ou en acier à revêtement de Téflon. Dans le cas de pièces rectangu laires, les éléments précités sont avantageusement constitués d'une ou de deux tôles rectangulaires.Une pompe à vide traditionnelle suffit à créer le vide nécessaire au conformage des matériaux préimprégnés.
Conformément à d'autres caractéristiques du procédé selon l'invention, on peut avantageusement placer, entre deux feuilles de matériau préimprégné, une feuille de tissu de renfort non-imprégné de résine, destinée à lier les deux feuilles de matériau préimprégné qu'elle sépare et à absorber l'excédent de résine lors du chauffage ; on peut également placer sur la feuille ou les feuilles de matériaux préimprégnés, un film perforé de matière thermoplastique et une feuille de feutre destinée à absorber l'excédent de résine lors de la mise sous vide. Après chauffage et démoulage, le film thermoplastique est retiré et permet ainsi de désolidariser le feutre de la pièce moulée résultante.
Après la mise sous vide (effectuée à une température généralement de l'ordre de 20 C), on conduit l'étape de chauffage par pressage à l'étuve à une température d'environ 100 à-1600Ç,pendant une durée d'environ 20 à 90 minutes.
Par ailleurs, avant la mise en place des feuilles de matériau préimprégné, on peut appliquer, sur la paroi intérieure de l'élément de support, une couche d'un gelcoat, par exemple de type époxy, puis effectuer la cuisson du gel-coat pendant une durée d'environ 15 à 30 minutes, à une température d'environ 80-120"C. Une définition des gel-coats est trouvée dans "Encyclopedia of Chemical Technology" (Kirk-Othmer), Vol. 18 "Polyesters, unsatured", page 589. Avant l'application du gel-coat, on peut aussi revêtir la paroi intérieure de l'élément de moule par un agent de démoulage.
La présente invention porte également sur les articles obtenus par la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus. De tels articles peuvent présenter des épaisseurs allant d'environ 0,6 à 20 mm. A titre d'exemples d'articles moulés ainsi obtenus, on peut citer les panneaux d'habillage, les cache-radiateurs électriques, etc ; les bonnes propriétés mécaniques ainsi que les meilleures résistances au feu et à la combustion et la meilleure tenue thermique élargissent le champ d'application de ces articles au matériel roulant de transport en commun (trains, métros, avions).
Dans le cas d'une arme bitube, le piston central peut avantageusement autre remplacé par une cloison immobile traversée par la tige de commande, les deux évents provenant desdits tubes débouchant chacun sur une face différentie de cette cloison.
Dans une forme de réalisation préférée, le barillet est actionné en ratatina par le tiroir au moyen d'une bague d'entrainement concentrique au tiroir, munie de deux jeux de rampes inclinées, l'un des jeux de rampes coopérant avec un premier jeu de doigts correspondants portés par le tiroir pour transformer le mouvement coulissant du tiroir en mouvement de rotation de la bague d'entratnemeet pendant le mouvement de recul du tiroir et l'autre jeu de rampes coopérant avec un second jeu de doigts du tiroir pour faire tourner la bague, toujours dans le m9me sens, pendant le mouvement de retour du tiroir, des moyens étant prévus pour rendre inopérant, par exemple par escamotage, un jeu de doigts pendant que l'autre est actif.
Dans ce but, on peut avantageusement prévoir, monté coulissant dans le tiroir, un tiroir auxiliaire coopérant avec les deux jeux de doigts escamotables pour effacer les uns et présenter les autres dans une première position et vice versa dans une seconde position, le changement de position du tiroir auxiliaire par rapport au tiroir principal étant obtenu de préférence par des moyens de butée agissant sur le tiroir auxiliaire vers chaque fin de course.
De préférence, des moyens de verrouillage, déverrouillés également sous une action de butée vers la fin de course, maintiennent le tiroir auxiliaire axialement solidaire du tiroir lui-mtme pendant la majeure partie du déplacement de ce dernier.
Bien entendu, il serait également possible, en variante, de faire porter des rampes par le tiroir et des doigts par le barillet ou une pièce solidaire en rotation du barillet telle que la bague d'entratnement, comme cela est clair pour le mécanicien les moyens d'introduction de cartouches comportent de préférence une étoile disposée devant le barillet et solidaire en rotation avec lui pour former des canaux alignés avec les chambres de barillet, comme cela est connu.
Conformément à une forme de réalisation particulière de l'invention, la mise en place des cartouches dans les chambres peut autre assurée par le biais d'une rampe continue hélicoPdale fixe assurant positivement la fin d'introduction des cartouches pendant la succession de rotations de chaque fois un espace angulaire entre le moment où, par un poussoir de cartouches solidaire du tiroir, deux cartouches à la fois sont repoussées depuis deux canaux de l'étoile vers l'avant en direction des chambres de tir lors du mouvement de retour du poussoir amenant l'extrémité postérieure des cartouches devant ladite rampe, de préférence par franchissement de cliquets anti-retour, et le moment du tir.En fait, la propulsion assurée par le poussoir de cartouches solidaire du tiroir est normalement suffisante pour engager complètement les deux cartouches considérées dans les deux chambres du barillet, la rampe hélicoTdale servant à assurer malgré tout l'introduction au cas où l'effet de propulsion n'aurait pas été suffisant.
les moyens de mise å feu peuvent autre réalisés d'une façon quelconque, de préférence électrique, l'actionnement desdits moyens étant provoqué par exemple par une pièce solidaire du tiroir de façon à tirer une cartouche aussi bien à la fin du mouvement de recul du tiroir qu'à la fin de son mouvement de retour.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaitront à la lecture de la description suivante, faite à titre d'exemple non limitatif et se référant au dessin annexé dans lequel La figure 1 représente une arme conforme à l'invention dans sa version bitube, en coupe longitudinale passant par l'axe du barillet et l'axe d'un tube selon la ligne I-I de la figure 2.
La figure 2 représente l'arme de la figure 1, vue de l'avant sans son système d'alimentation.
La figure 3 est une coupe transversale selon la ligne III-III de la figure 1.
Ta figure 4 représente une arme conforme à l'invention dans sa version monotube, en coupe longitudinale passant par l'axe du barillet et l'axe du tube selon la ligne IV-IV de la figure 5.
La figure 5 représente l'arme de la figure 4, vue de l'avant sans son système d'alimentation.
La figure 6 est une coupe transversale selon la ligne VI-VI de la figure 4.
la figure 7 est un graphique explicitant les différences existant dans la course du tiroir en fonction du temps, entre une arme classique et l'arme objet de l'invention.
Les figures 8 à 10 sont des vues schématiques du barillet, explicitant les différents postes.
La figure 11 est une coupe longitudinale du barillet seul.
Dans un autre secteur technique que celui de la réalisation des pistes de ski, qui est celui de la lutte contre l'érosion des sols, il a été proposé depuis fort longtemps d'assurer la consolidation et l'assainissement des sols tant en surface qu'en profondeur en leur adjoignant des structures de renforcement telles que des nappes continues de fibres textiles, imputrescibles, tissées ou non tissées, qui sont incorporées dans le sol et qui constituent d'une part, des éléments de drainage et de filtration ainsi que, dans certains cas, des éléments de répartition des charges.
De telles nappes non tissées sont, à ce jour, couramment utilisées dans les travaux publics pour la réalisation de routes, pour protéger des berges ou rivages contre l'érosion. Il aurait pu être envisagé de les appliquer comme revêtement superficiel de la surface d'un sol destiné à former une piste de ski, avant que celui-ci ne soit recouvert d'une couche de neige. Des essais effectués dans ce sens, s'ils donnent des résultats satisfaisants sur des surfaces horizontales (par exemple réaliser une piste de ski de fond) ou sur des surfaces ayant des pentes relativement faibles, ne donnent pas satisfaction en ce qui concerne la réalisation de pistes ayant une déclivité importante, la couche de neige "accrochant mal" à la structure textile ainsi rapportée sur le sol.
Parmi les autres types de "géotextiles", il a également été proposé, ainsi que cela ressort du brevet fran çais 2 441 685 (correspondant au brevet US 4 572 705), d'utiliser des ensembles présentant une structure alvéolaire, en forme de "nid d'abeilles", dont les parois sont constituées par un non-tissé aiguilleté à base de fibres continues de polyester et qui est rapporté sur le sol, de telle sorte que les parois des alvéoles soient disposées perpendiculairement à ce dernier et forment donc un cloisonnement qui, après que lesdites alvéoles aient été remplies de terre, sable, gravier.., permet non seulement de répartir les charges, mais également d'assurer la consolidation du sol ainsi que son drainage.Une telle solution, particulièrement simple et économique, qui présente une très bonne efficacité en ce qui concerne la réduction des risques de dégradation de talus (ou similaires) même à forte pente, par suite de l'érosion, et qui permette également l'implantation de la végétation et qui est commercialisée avec succès par la Société ARMATER peut, également être utilisée pour la réalisation de pistes de ski (le remplissage des alvéoles par de la terre ou similaire étant alors remplacé par la neige).
Si elle donne satisfaction lorsque les conditions climatiques sont pratiquement constantes et que la température est telle que la neige soit stable, compacte et ne fonde pas (c'est-à-dire en général pour des températures égales ou inférieures à 0 C), en revanche, lorsque la température dans la journée est importante et entraîne une fonte de la neige, il s'avère qu'une telle structure présente des caractéristiques insuffisantes lorsqu'elle est recouverte d'une faible couche de neige et qu'elle est détériorée rapidement lors des passages répétés des skieurs et des contraintes que cela entraîne.
Or on a trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, un perfectionnement apporté à un tel matériau qui, non seulement, permet de l'utiliser pour consolider et assainir des sols d'une manière similaire aux enseignements du brevet français 2 441 685, mais également autorise son utilisation pour la réalisation de pistes de ski, et plus particulièrement de pistes enneigées de manière artificielle et permet, pour une telle application, d'augmenter, de manière surprenante, la "durée de vie" de la couche neigeuse, de faciliter l'écoulement de l'eau qui se produit lors de la fonte pendant la journée, et de favoriser l'accrochage du manteau neigeux à la surface du sol et d'éviter tout glissement par plaque notamment si, dans la nuit, une phase de gel de la sous-couche se produit. Par ailleurs, un tel matériau permet l'utilisation de la piste même avec de faibles épaisseurs de neige, voire même en l'absence totale sur de faibles surfaces et ce, en éliminant les risques de détérioration de la semelle du ski lors du passage sur ces surfaces déneigées.
Une telle possibilité est obtenue, conformément à l'invention, par une adaptation de la structure des matériaux textiles en nappes formant les parois du réseau alvéolaire du type décrit dans le brevet français précité, et en assurant la mise en place dudit matériau sur le sol de la piste d'une manière également bien déterminée.
D'une manière générale, l'invention concerne donc un perfectionnement apporté au matériau faisant l'objet du brevet français 2 441 685 (correspondant brevet US 4 572 705) et permettant l'utilisation d'un tel matériau pour la réalisation de pistes de ski, et plus particulièrement de pistes enneigées de manière artificielles, ledit matériau présentant une structure alvéolaire en forme de nid d'abeilles et se caractérisant en ce que ses parois sont constituées par un complexe textile à base de fibres imputrescibles (polyester, verre par exemple), ledit complexe comportant une structure textile ordonnée, di mensionnellement stable, constituée par une armature ajourée (du type tissu, grille tissée ou non tissée, tricot ajouré comportant des fils longitudinaux et/ou transversaux incorporés dans une structure maillée), ladite armature étant recouverte sur ses deux faces d'une structure de fibres non tissées, à brins emmêlés et disposés au hasard les uns par rapport aux autres, l'ensemble ainsi formé étant de préférence recouvert sur ses deux faces extérieures de nappes non tissées, compactes, poreuses et de faible épaisseur ; comme matière textile entrant dans la réalisation des structures de fibres non tissées, on utilisera également des fibres imputrescibles, telles que par exemple des nappes non tissées à base de polypropylène. Les dimensions des jours de la structure textile ordonnée intermédiaire, pourront être variables et, dans le cas de jours (mailles) de forme carrée, chaque côté aura une longueur comprise avantageusement entre deux et quatre millimètres.De plus, comme matière textile permettant de réaliser la stucture textile ordonnée, dimensionnellement stable, on utilisera de préférence des monofilaments, tels que par exemple des crins polyester.
Les différentes couches du complexe permettant la réalisation du matériau alvéolaire conforme à l'invention, sont reliées entre elles par tout moyen connu, mais de préférence par aiguilletage ou mode de liaison similaire (couture, tricotage par exemple) et ce, afin de permettre de conserver les propriétés de porosité d'un tel complexe.
La forme et les dimensions des alvéoles du matériau conforme à l'invention réalisé à partir d'un tel complexe, pourront être variables. A titre indicatif, des alvéoles en forme de carré, losange, hexagone, dont les côtés ont une longueur de l'ordre de vingt à trente centimètres, et dont la hauteur (largeur des bandes) est comprise entre cinq et quinze centimètres, convient parfaitement pour la réalisation de pistes de ski enneigées artificiellement.
Par ailleurs, la mise en place du matériau conforme à l'invention sur le sol afin d'obtenir les meilleurs résultats, est réalisée de telle sorte que, lorsque les alvéoles sont disposées sur le sol, aucune des parois ne soit disposée transversalement par rapport à la pente du terrain.
Le maintien du matériau alvéolaire sur le sol sera réalisé par tout moyen approprié, tel que par exemple par épinglage ou piquetage à intervalles déterminés, au niveau de la jonction entre deux alvéoles consécutives.
Les figures annexées illustrent schématiquement, à titre d'exemple, un matériau conforme à l'invention.
La figure 1 est une vue schématique en perspective montrant la structure générale du complexe textile permettant de réaliser un tel matériau alvéolaire.
Les figures 2 et 3 sont des vues schématiques de face, montrant deux types de forme d'alvéoles convenant pour la réalisation d'un tel matériau et schématisant la manière dont lesdites alvéoles sont disposées sur le sol par rapport à la pente de ce dernier.
Dans la forme de réalisation illustrée par la figure 1, le complexe textile permettant la réalisation d'un matériau alvéolaire conforme à l'invention, est constitué par une structure ordonnée (grille tissée ou non tissée) (1), présentant une grande stabilité dimensionnelle tant n long qu'en large, et constituée de filaments continus en fibres synthétiques (polyester par exemple). Cette structure interne (1) sert de support à deux nappes non tissées (2,3), constituées de filaments disposés au hasard les uns par rapport aux autres, et relativement volumineuses.De part et d'autre du complexe (1,2,3) ainsi réalisé, sont disposées deux couches extérieures (4,5) formées de non-tissés à base de filaments continus, tels que des non-tissés obtenus par filage/extrusion (polyester ou verre par exemple), les différentes nappes (1,2,3,4,5) étant liées entre elles par tout moyen approprié, tel que par exemple lors d'une opération d'aiguilletage.
A titre indicatif, un matériau conforme à l'invention donnant de très bons résultats, est constitué par - une grille tissée ou non tissée (1), réalisée à partir de fils polyester (crins de 20/l00èmes de millimètres), dont les jours (mailles) ont la forme de carrés de quatre millimètres de côté - des nappes fibreuses (2,3) consitutées de nontissés à base de fils de polypropylène, ayant un titre élevé avantageusement de 9 dtex/filament et pesant chacune 200 grammes/mètre carré pour une épaisseur de deux millimètres ; - deux nappes extérieures (4,5) constituées également par des non-tissés à base de polypropylène, aiguilletés de manière à être beaucoup plus denses que les nappes fibreuses (2,3), pesant chacune 80 grammes/mètre carré pour une épaisseur d'environ 0,5 mm.
On laisse réagir sous agitation à la température ambiante pendant 15 à 20 heures.
Il se forme alors le dérivé soufré ou sélénié recherché.
La réaction peut être suivie par chromatographie en couche mince et la fin de la réaction peut être décelée par cette méthode.
Le produit recherché est isolé du milieu M2 par chromatographie sur colonne en procédant comme suit.
Le solvant est évaporé sous pression réduite et le résidu repris à l'eau pour éliminer l'électrolyte support.
La solution aqueuse est extraite avec un solvant approprié (par exemple éther) et les produits de réaction sont séparés par chromatographie sur colonne de silice. Les structures sont déterminées par spectroscopie IR, RMM et spectrographie de masse.
Lorsque la génération des cations électrophiles a été conduite dans le mélange CH2Cl2/acide trichloroacétique, les extraits éthérés sont lavés avec une solution de carbonate de sodium à 10%, jusqu'à neutralité.
L'utilisation de l'électrolyte nBu4NBF4 pose le problème de son élimination qui a été résolu de la façon suivante: le milieu réactionnel, après condensation de Sx++ sur le substrat approprié, est évaporé à sec et le résidu chromatographié sur colonne de silice avec CH2C12 comme éluant; l'électrolyte reste fixé sur la silice.
Le produit recherché est purifié par chromatographie sur colonne de silice.
Les exemples non limitatifs qui suivent illustrent des modes de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention.
1. Préparation du bis- ( 4-hydroxyphényl ) -sulfure Le substrat utilisé est le phénol.
On prépare tout d'abord un milieu solvant/électrolyte support enrichi en cations électrophiles Sx++.
Pour ce faire, on utilise une cellule d'électrolyse à percolation du genre de celle montrée à la figure unique.
Le solvant choisi est le dichlorométhane.
L'électrolyte support choisi est n Bu4NBF4.
Ils sont mis en oeuvre dans des proportions respectives de 0,2 mole d'électrolyte par litre de solvant.