INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'industrie de transformation des matières plastiques est de plus en plus à le recherche de matériaux performants et peu coGteux. Parmi ces matériaux les mélanges et alliages de polymères occupent une place de choix, en particulier ceux obtenus à partir des polymères de grande diffusion (polyéthylène, poly(chlorure de vinyle), polystyrène).
L'homme de l'art a en particulier régulièrement cherché à associer polymères d'éthylène et de styrène, généralement sans résultat car ces deux polymères sont incompatibles, leur mélange étant très hétérophasé et possè- dant de médiocres propriétés mécaniques. Le problème se pose donc de trouver un compatibilisant performant pour ces polymères de manière à former un alliage présentant des propriétés, en particulier des propriétés mécaniques, intéressantes.
Un premier objet de l'invention consiste en une composition thermoplastique comprenant pour 100 parties en poids d'un mélange formé de 60 à 99% en poids d'une matrice de polymère de styrène (A) et de 1 à 40" en poids de nodules d'homo- et/ou de copolymère de l'éthylène (B), de 1 à 10 parties en poids d'un homo et/ou copolymère d'éthylène greffé par un hydrocarbure vinylaromatique (C), caractérisée en ce que les dimensions extrêmes des nodules s'écartent au maximum de 150% de la dimension moyenne et en ce que les nodules ont avec la matrice une interaction interfaciale telle que au moins 20S du périmètre de la section d'un nodule moyen adhère à la matrice environnante.
Par polymère de styrène au sens de la présente invention on entend un homopolymère ou un copolymère d'au moins un hydrocarbure vinylaromatique tel que styrène, -methylstyrène, vinyltoluènes ou vinylnaphtalène. On utilise avantageusement le styrène, le cas échéant en mélange avec une proportion minoritaire d -mXthylstyrène.
L'homopolymère d'méthylène (B) constituant de la composition ou destiné à être greffé peut être un polyéthylène basse densité, de densite généralement comprise entre 0,910 et 0,940, obtenu par polymérisation sous haute pression (généralement 1000 à 4000 bars) et à haute température (140 à 3500C) en présence d'un initiateur de radicaux libres (tel que l'oxygène, les peroxydes et les peresters), comportant donc des ramifications latérales. Il peut également s'agir d'un polyéthylène haute densité obtenu par voie ionique, généralement par catalyse Ziegler. Cet homopolymère est cristallin, ne possède pas de ramifications latérales et a une densité générale- ment comprise entre 0,950 et 0,970 environ.
Le copolymère d'éthylène (B) constituant de la composition ou destiné à être greffé peut être obtenu par voie radicalaire en copolyméri- sant l'éthylène avec au moins un comonomère polaire tel l'oxyde de carbone, les acides carboxyliques éthyléniquement insaturés, les esters dérivés desdits acides et d'un alcool ayant de 1 à 8 atomes de carbone, les anhydrides d'acides dicarboxyliques insaturés comme l'anhydride maléfique, et les esters insaturés comme l'acétate de vinyle. Il peut également être obtenu en copo lymérisant l'éthylène par voie ionique avec au moins une te(-oléfine compor- tant de 3 à 12 atomes de carbone telle que propylène, butène-1, hexène-1, mXthyl-4-pentène-1, octène-1.Il comporte généralement des ramifications (branches) latérales courtes en quantité d'autant plus importante que la tel neur en comonomère est plus élevée. Sa densité, d'autant plus faible que la teneur en comonomère est plus élevée, peut être comprise entre 0,870 et 0,950 environ. Il comprend généralement au moins 70% en moles de motifs dé- rivés de l'éthylène et au plus 30% en moles de motifs dérivés d'au moins une -olefine comprenant de 3 è 12 atomes de carbone.Avantageusement il comprend de 80 à 96% en moles de motifs dérives de l'éthylène et de 4 à 20% en moles de motifs dérivés d'au moins une -oléfine. Avantageusement il présente un taux de cristallinité au moins égal à 5% et une densité comprise entre 0,880 et 0,915.Il peut plus particulièrement présenter une distribution hétérogène des motifs -olefine, ledit copolymère comprenant des fractions cristallines et des fractions amorphes, et la teneur en motifs -oléfine dans le copolymère variant entre 0,2 et 5 fois leur teneur moyenne selon les fractions considérées. Les fractions cristallines présentent généralement un pic unique de fusion compris entre 1180 et 1300C et représentent de 20 è 50% en poids du copolymère total.
Par homopolymère ou copolymère d'éthylène greffé par un hydrocarbure vinylaromatique on entend un polymère dont la channe macromoléculaire comprend au moins des motifs dérivés de l'éthylène, et au moins des greffons de polymère dérivé d'un hydrocarbure vinylaromatique tel que styrène, α-méthylstyrène, vinyltoluènes, vinylnaphtalène ou leurs mélanges.
La macromolécule moyenne d'homopolymère ou copolymère d'éthylène greffé par un hydrocarbure vinylaromatique comprend donc un enchainement de motifs -CH2- CH2 -, le cas échéant de motifs - CH - CH2- si une Cr -olefine est utilise comme comonomère et, portés latéralement par cet enchaînement, un ou plusieurs greffons constitués d'une chaîne de (co)polymère d'hydrocarbure vinylaromatique que l'on appellera (S)n -Avantageusement le taux de greffage de l'hydrocarbure vinylaromatique , représenté par le nombre de greffons moyens (S)n par macromolécule moyenne d'homopolymère ou de copol > - mère de l'éthylène, est compris entre 0,5 et 4. De préférence il est compris entre 1 et 3.
La longueur moyenne d'un greffon (S)n est avantageusement comprise entre 7 et 100 motifs hydrocarbure vinylaromatique.
Selon une des caractéristiques essentielles de la composition selon l'invention, les dimensions extrêmes des nodules s'écartent au maximum de + 1502 de la dimension moyenne. Ceci signifie que, par examen de coupes des compositions selon l'invention au microscope électronique à balayage la distribution des dimensions des nodules est gaussienne et uniforme peu disperse. La valeur moyenne de la taille des nodules dépend des conditions de préparation mais on constate que, quelles que soient ces conditions, les nodules doivent posséder dans les compositions selon l'invention une distribution de tailles très homogène.
Selon l'autre caractéristique essentielle de la composition selon l'invention, les nodules ont avec la matrice une interaction interfaciale telle que au moins 20S du périmètre de la section d'un nodule moyen adhère à la matrice environnante. En étudiant des mélanges de polystyrène et de polyéthylène selon l'art antérieur, on observe, à l'aide d'un microscope électronique à balayage, que des nodules de dimensions très disparates existent dans une matrice continue de polystyrène et que ces nodules n'adhèrent pas à la matrice. Ce fait est à ltorigine des mauvaises propriétés mécaniques de ces mélanges qui se délainent très facilement.Par nodule moyen il faut comprendre que l'on compte, sur une surface de coupe donnée, le nombre de nodules, que pour chaque nodule on mesure la fraction du périmètre adhérent à la matrice, et on calcule une fraction moyenne tenant compte de toutes les mesures effectuées. Certains nodules présentent, vis-t-vis de la matrice, une adhérence plus importante que d'autres mais, de la même façon que pour la taille moyenne des nodules, les écarts d'adhérence varient peu par rapport à l'adhérence moyenne ce qui démontre l'homogénéité des compositions selon l'invention.
Cette homogénéité permet auxdites compositions de posséder, en particulier, une résistance au choc environ deux à cinq fois plus élevée (pour des taux en homo- ou copolymère d'éthylène compris entre 20 et 40 o) que celle des mélanges dans lesquels les nodules n'adhèrent pas à la matrice.
Un deuxième objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition telle que décrite ci-dessus, consistant t po lymériser de 60 à 99 parties en poids d'au moins un hydrocarbure vinylaromatique (Ao) en présence de 1 à 40 parties en poids d'homo- et/ou copolymère de l'éthylène (B), la somme (Ao) + (B) étant égale à 100 parties en-poids, et en présence de 1 à 10 parties en poids, par rapport à la somme (Ao) i (B), d'un homo- et/ou copolymère d'éthylène ozonisé, la réaction de polymè- risation étant effectuée à une température comprise entre 70 et 1700C environ.
La polymérisation peut être effectuée en masse à une température comprise dans la gamme ci-dessus. On peut par exemple opérer dans un malaxeur dans lequel on introduit successivement l'hydrocarbure vinylaromatique (Ao), l'homo- et/ou copolymère de l'éthylène (B) et lthomo- et/ou copolymère d'éthylène ozonisé, on porte à la température choisie pendant une durée de l'ordre de 4 à 8 heures. La vitesse de rotation de la vis du malaxeur est de l'ordre de 50 à 100 tours/min.
Afin d'optimiser la cinétique de ce traitement thermochimique de carbonitruration, les proportions des composants du mélange gazeux injecté sont avantageusement les suivantes : 20 9b d'azote, 75 Ó de méthanol gazeux, 3 Co d'ammoniac et 2 Ó de propane.
De façon préférée, la température de la barde d'acier dans le four est voisine de 850"C et la durée de passage de la bande d'acier dans le four est inférieure à deux minutes.
Le traitement chimique de carbonitruration proprement dit est suivi d'une phase de refroidissement dans des conditions variables selon les applications futures de la bande d'acier.
Ainsi selon une première forme de mise en oeuvre du procédé, le traitement thermochimique est suivi d'une phase de refroidissement contrôlé et lent en continu.
La bande d'acier obtenue présente une dureté interne peu élevée, ce qui permet son découpage, son formage ou son emboutissage pour la fabrication de pièces finies.
Par ailleurs, conformément à une seconde forme de mise en oeuvre du procédé, le traitement thermochimique est suivi d'une trempe directe réalisée en continu. On obtient ainsi un acier à grande dureté interne, dont les bandes peuvent être découpées en utilisant un outillage spécifique adapté.
De toute façon, I'invention sera mieux comprise et ses avantages ressortiront bien de la description qui suit d'un exemple de mise en oeuvre du procédé de traitement thermochimique superficiel de bandes d'acier selon l'invention, en référence au dessin schématique annexé, dans lequel Figure I est une représentatlon schématique d'une installation permettant la mise en oeuvre du procédé Figure 2 est une représentation schématique des moyens de production et d'injection d'atmosphère de l'installation selon l'invention.
Sur le dessin, l'installation servant à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention est représentée de façon générale par 1, la bande d'acier par 2, le four de traitement chimique par 3, les moyens de production et d'injection d'atmosphère gazeuse par 4, les moyens de refroidissement final par 5.
Les moyens assurant un passage régulier et continu de la bande 2 dans l'installation 1 sont essentiellement constitués d'un poste de déroulage 6 en amont de l'installation I et d'un poste de traction et d'enroulement 7 en aval de ladite installation, à la sortie des moyens de refroidissement 5.
A titre d'exemple, il va être décrit un procédé de carbonitruration en continu d'une bande d'acier 2. Les aciers concernés par ce procédé sont des aciers non alliés ou alliés avec des composés tels que le nickel ou le chrome. Leur teneur en carbone directement liée à leur dureté peut être faible moyenne ou haute.
Le produit à traiter se présente sous la forme d'un feuillard ou d'une bande 2 d'épaisseur variant de 0,05 à 6 mm. La bande d'acier 2 est, tout d'abord, soumise à un traitement à froid tel que le laminage dans une installation non représentée sur le dessin. Au terme de ce traitement, la bande d'acier 2 est disposée sur un poste de déroulage 6 constitué par un rouleau porteur 6a suivi par des cylindres de guidage 6b, chacun d'eux étant en contact avec l'une des faces de la bande 2.
L'extrémité libre de celle-ci est reliée au poste d'enroulement et de traction 7 constitué par un rouleau tracteur 7a et par des cylindres de guidage 7b. La rotation du rouleau tracteur 7 est générée par tout moyen d'énergie approprié non représenté sur le dessin permettant le défilement continu et régulier de la bande 2 à l'intérieur de l'installation 1.
Le premier élément au travers duquel la bande d'acier 2 passe, est le four de traitement 3. Celui-ci peut, par exemple, atteindre la température maximale de 1 000"C et amener ainsi la bande d'acier 2 à une température comprise entre 600"C et 9000C de préférence 850"C. La durée de passage de la bande d'acier 2 dans le four de traitement 3 est d'environ deux minutes.
Ainsi qu'il ressort de la figure 1, des moyens 4 de production et d'lnjection d'atmosphère sont reliés au four de traitement et amènent dans l'enceinte de celui-ci le mélange gazeux composé, dans cet exemple, de 25 OO d'azote, 75 % de méthanol gazeux, de 3 so d'ammoniac et de 2 9o de propane. Ce mélange gazeux endothermique fournit, sous l'effet de la chaleur, les éléments carbone et azote destinés à diffuser à l'intérieur de la bande d'acier 2 à l'état austénitique.
Ces moyens 4, schématisés à la figure 2, comprennent des conduites 10 et 11 d'alimentation respectivement en propane et en ammoniac fournis par des réservoirs de gaz sous pression non représentés sur le dessin.
Chaque conduite 10,11 est équipée d'un débit-mètre respectivement 40,41 et d'une vanne respectivement 30,31 permettant la régulation et le contrôle des débits des gaz considérés. Ces conduites 10,11 débouchent dans une conduite unique 14 rejoignant une conduite 20 en communication avec l'enceinte de four 3 par l'intermédiaire d'un diffuseur connu en soi et non-représenté sur le dessin.
La fig. 6 montre le stylo en position fermée, dans laquelle des bords obliques respectifs 33 et 34 du corps et du. capuchon sont appliqués l'un contre l'autre, ce qui ferme complètement la partie centrale du stylo et protège bien les deux cartouches 23 et 24, dont les pointes sont abritées au moins sur trois côtés. Le stylo peut être maintenu dans cette position par friction du bras 29 contre les parois intérieures du corps et du capuchon, mais on peut aussi prévoir un clipsage mettant à profit l'élasticité transversale des profils en U de ces deux éléments.
Si l'on veut écrire, on écarte le capuchon 22 du corps 21 et on le fait pivoter suivant la flèche F autour de l'axeR 31, en restant parallèle à lui-même, jusqu'à ce qu'il s'appliqué contre l'arrière du corps 21, dans la position 22' dessinée en traits interrompus. Le stylo a alors une configuration symétrique similaire à celle de la fig. 6, si ce n'est que les deux pointes de stylo 25 et 26 sont saillantes à l'extérieur et peuvent être utilisées alternativement, par exemple pour écrire en deux couleurs différentes. Bien entendu, on referme ensuite le stylo par un mouvement inverse à la flèche F.
Les éléments 21, 22 et 29 peuvent avantageusement être réalisés en matière synthétique. Leur forme permet une fabrication et un montage à très bas prix. D'autre part, les larges surfaces latérales du corps 21 et du capuchon 22 permettent l'impression de motifs décoratifs ou d'inscriptions publicitaires 35 offrant des effets surprenants quand elles s'étendent sur les surfaces adjacentes des deux éléments.
Les exemples de réalisation décrits ci-dessus peuvent faire l'objet de multiples modifications et variantes évidentes pour un homme du métier, sans sortir du cadre défini par les revendications.
"Disque diamanté pour la coupe de produits durs ou abrasifs" La présente
invention concerne un disque diamanté pour la coupe de produits durs ou abrasifs, tels que les pierres, les granits, les grès, les produits réfractaires, le béton ou produits similaires, disque composé d'un support en tôle dont la périphérie comporte
des dents séparées par des encoches, ainsi que des seg-
ments diamantés de forme précise épousant la courbure de
la périphérie du support et dont l'épaisseur est supé-
rieure à celle de la tôle du support.
On connait des disques de sciage, diamantés, pour
couper les produits durs ou abrasifs du type indiqué ci-
dessus. Un tel disque connu est représenté à la figure 1 qui montre une partie du support en tôle 1 muni de dents 2 séparées par des encoches 3. Chaque dent est garnie
d'un segment diamanté 4.
La tôle du support 1 des segments 4 est réalisée en
acier de qualité, tensionnée et planée.
manière correspondante.
Comme le montre également la figure 3, le ruban de scie 15 est, lorsque le couvercle 12 est fermé, avoyé dans la région de sa partie coupante a dans le p!an des rouleaux 13 et 14, le ruban 15 étant maintenu entre les deux parties de guidage 18 et 19 dans sa région exempte de dents. La position des parties de guidage 18 et 19 lorsque le ruban 15 est avoyé est suggérée en traits mixtes à la figure 3, tandis que les traits pleins représentent la position qui est celle des parties de guidage 18 et 19 lorsque le couvercle I2 est ouvert. Dans cette position, le ruban de scie 15 peut être facilement sorti des guides d'avoyage 16. La figure 2 montre clairement que le dispositif de tension 17 pour tendre le ruban de scie 15 est constitué d'un moyen d'actionnement 21 et d'un élément de tension 22, l'élément de tension 22 permettant de déplacer le rouleau 14 avec son palier 23 dans un coulisseau 24 afin de modifier sa
1Q distance axiale avec l'autre rouleau 13.
Le moyen d'actionnement 21 peut lui-aussi être configuré en crémaillère, et être entraîné par le pivot de charnière 20 configuré au moins
partiellement en pignon.
L'élément de tension 22 est constitué d'une manière en soi connue de deux parties déplaçables télescopiquement l'une par rapport à l'autre, et est muni d'un ressort compensateur 25, le ressort compensateur 25 permettant d'une part de rattraper les tolérances de montage et d'autre part de limiter
la tension maximale du ruban de scie 15.
- Comme le déplacement de lelément de tension provient du déplacement du moyen d'actionnement 21 configure en crémaillère, la course totale du dispositif de tension I7 est limitée par la position finale qui peut être atteinte par l'iélément de tension 22; on veut dire par là que lorsque le couvercle 12 est fermé, l'élément de tension 22 prend sa position de tension, qui équivaut à la tension maximale du ruban de scie I5. Lorsque le couvercle 12 est ouvert, l'élément de tension 22 prend sa position de relâchement; on veut dire par là qu'à cette position, les deux rouleaux 13 et 14 sont suffisamment rapprochés l'un de l'autre pour que le ruban de scie 15 soit complètement détendu et puisse être facilement déposé des rouleaux 13 et 14. Un ruban 15 neuf peut alors être mis en place tout aussi simplement sur les rouleaux 13 et 14, puis être optimalement tendu en fermant le couvercle 12. Comme la course totale du dispositif de tension est pratiquement prédéterminée, il ne peut se produire de tension excessive du ruban de scie
suite à des manoeuvres erronées d'un opérateur.
3 Ce qui précède vaut également pour le mode de construction qui est
représenté à la figure 4.
Ici également, le rouleau 14 est monté avec possibilité de déplacement dans un coulisseau 24, de sorte qu'il est possible de modifier sa distance
axiale par rapport au deuxième rouleau 13 (non représenté à la figure 4).
L'élément de tension 22a, qui dans l'exemple de réalisation selon la figure 4 est configuré en disque à came, coopère avec un poussoir 28 portant une molette de balayage 27, et ce dans la région d'une came de guidage 29 qui s'étend excentriquement par rapport au centre du disque à came. La pente de la came de guidage 29 limite à nouveau la course totale du dispositif de
tension 17.
Dans l'exemple de réalisation selon la figure 4, l'élément de tension 22a 1 configuré en disque à came peut être actionné tant indépendamment du couvercle 12 à l'aide d'un outil adéquat, qu'exclusivement par l'intermédiaire du mouvement du couvercle f2 et de son pivot de charnière 18. Pour cette deuxième possibilité, un câble d'actionnement 30, qui est relié à une extrémité à l'élément de tension 22a, est relie à son autre extrémité au pivot
Le procédé et le dispositif selon l'invention permettent de déterminer le pH avec une précision de l'ordre du centième. Lorsque la concentration de cellules dans le milieu de culture est faible, on peut augmenter l'épaisseur de la couche 14 du milieu de culture traversée par la lumière. Par contre, lorsque la concentration de cellules est importante, on peut réduire cette épaisseur, pour privilégier la transmission de la lumière par rapport à sa diffusion, et obtenir une bonne précision sur le dénombrement cellulaire de solutions concentrées.
Comme indiqué dans ce qui précède, l'invention prévoit également de réaliser une mesure, par exemple à intervalles réguliers, sur le flux lumineux émis par la source 10, qui peut donc être reliée directement aux moyens d'analyse spectrale 24. Les valeurs correspondantes sont conservées en mémoire et on utilise, dans les calculs, le rapport de ces valeurs par rapport à des valeurs initiales ou théoriques, pour s'affranchir des variations des caractéristiques de la source lumineuse.
VERBALISATEUR AUTOMATIQUE DE L'EXCES DE VITESSE PAR PERFORATION D'UN TIMBRE FISCAL: (Module à bord du véhicule).
Le nodule selon l'invention est destiné à compléter les moyens techniques de lutte contre l'éxcès de vitesse; ce dispositif est destine' à être installé à bord des véhicules Dès que la vite se autorisée est dépassée il y a perforation d'un timbre fiscal dont la valeur est égale au pontant de la contravention légale.C'est la pièce nubile d'un régulateur à boules (outautre) qui,sous l'effet de la force cen- trifuge, mobilise le dispositif mécanique de perforation le régulateur tourne sous l'action d'un cable de vitesse issu du train de roulement du vihicule ; Jusqu'à présent les moyens techniques utilisés pour lutter contre l'excès de vitesse étaient installés, non à bord des véhicules, lais en dehors,aux abords de la voie,tels les radars ou autres dispositifs moins sophistiquês de quantifications de la vitesse. L'inconvénient est,qu'en fait,ne sont verbalises que les automobilistes passant par le point de surveillance, ce qui ne manque pas de rendre l'effet dissuasif des plus aléatoires.D'autre part,d'autrea dispositifs pouvant gtre installés à bord des véhicules sont trop sophistiqués, faisant appel à l'éléctronique; d'ou fragilite, fiabilité insuffisante et problèmes ardus de maintenence.
Selon un iode de réalisation préférentielle le nodule se prés sente corne un cylindre fermé,à un axe vertical,dont les dimensions sont de l'ordre de la dizaine de centimètres . Vu de l'éxtérieur,il est constitué d'une base (7) haute de quelques c et d'un couvercle (8) Ce nodule est donc déstiné a être installé à bord du véhicule de manière à être bien visible de l'éxtérieur pour un contrôle rapide,même si le véhicule roule et/ ou le controleur également en mouvement (ex:Motard).
la partie basale est abordée par le cable de vitesse (1) .Une tige filetée (6),ssolidaire de la base,apparait au sommet du nodule qu'elle centre;elle reçoit à ce niveau un écrou (9) qui assure la fermeture de l'ensemble .Un scellé (1O),au sommet de cette tige fiîette'e,rC'serve l'ouverture du module à l'autorité Une fois ouvert le nodule laisse apparaitre de bas en haut:: En bas ,et prolongeant le point d'arrivée du cable (1) de vitesse (soudé au module ou amovible grâce a une vis très longue à mettre en place pour éviter qu'un fraudeur ne place le module seulement à la vue d'un contrôle) se situe un axe de rotation (3) ayant la disposition et sensiblement la longueur d'un rayon de la base circulaire du nodules centrée par cet axe, est placée une pièce d'engrenage circulaire(2) Cette pièce engrène avec une autre pièce d'engrenage circulaire (4) placé placée dans un plan horizontal et centrée par la tige (6) constituant l'axe général du module.. Notons que cette tige est solidaire de la base (7) ;elle est terminée sur le haut par le scellé (10).