INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon la figure 4, le tuyau qui part de 1'ajutage 22 en s'écartant tout d'abord sur le côté, dans la direction horizontale, ne peut pas toucher la surface du plateau 3. Ce tuyau ne peut pas non plus passer dans la zone de travail en avant du longeron de butée 13. L'ajutage supérieur prévu sur le carter 18 est formé par un orifice 32 dans lequel est serti l'ajutage de branchement 27 portant le tuyau 14. L'ouverture 32 débouche directement dans l'enceinte du carter 18 au-dessus de la lame de scie 10 lorsque la lame touche une pièce pour la couper à l'onglet.
Les figures 7, 9 et 10 montrent une scie qui differe du mode de réalisation des figures 1 à 6 en ce que le moteur 33 a un axe 34 qui ne coïncide pas avec l'axe de la lame de scie 10. Les autres parties de ce mode de réalisation sont analogues6 L'ajutage 22 de cet exemple de réalisation est situé derrière un plan perpendiculaire passant par l'axe de pivotement 7, au-dessus de cet axe et aussi près que possible de celui-ci.
périeur deux chapes 2 fixées rigidement de façon définitive par exem-
ple par vis 3. Les chapes 2,qui peuvent être en plusieurs pièces pour raisons de montage,présentent de façon connue une forme générale en auge renversée et servent de cage à un galet 4(figure 2) dont elles supportent 1' axe de rotation. Le galet 4 est pourvu à sa périphérie d'une gorge 5 qui lui sert de guidage latéral lorsqu'il se déplace en
roulant sur un rail 6(figure 2).
Habituellement, l'axe de rotation du galet est fixe par rapport à la chape 2, aussi,comme on l'a déjà évoqué plus haut, des défauts d'horizontalité du rail 6, dans le positionnement des chapes 2, des
écarts sur le diamètre des galets 4, ou autres anomalies, se tradui-
sent par un défaut de verticalité des bords latéraux des portes 1,1' qui, en positions contiguës,sont disjointes,comme l'illustre la figure 1. Des opérations de reprise sur le rail 6, les chapes 2 ou les portes 1,1' elles mêmes sont alors nécessaires pour obtenir un positionnement satisfaisant de ces portes 1,1'. Ces opérations sont souvent assez
longues et délicates.
Pour éviter ces opérations pénibles, l'invention propose une solution permettant de régler en hauteur l'axe de rotation de chaque galet 4 par rapport à sa chape 2; donc par rapport au bord supérieur
de la porte correspondante 1,au moyen d'un dispositif du genre ex-
centrique. Un premier exemple d'exécution selon l'invention est illustré
par les figures 2 et 3. Les parois verticales de la chape 2 sont per-
cées chacune d'un trou circulaire 7,8 ces deux trous coaxiaux définis-
sant un axe horizontal 9 fixe par rapport à la chape 2. Dans le trou 7
passe une vis 10 dont la tête 11 vient en appui contre la paroi exté-
rieure de la chape 2. Cette vis 10 se termine dans la région médiane entre les parois verticales de la chape 2. Elle est vissée dans un trou borgne taraudé 12 ménagé dans une pièce 13 présentant une partie cylindrique 14 d'axe horizontal 15 située entre les parois verticales
de la chape 2 et se prolongeant à travers le trou 8 par une partie fi-
S'il s'agit d'un réseau de connexion temporel à seulement quatre étages (genre T4 ou 1551), les branches incluent les deux étages intermédiaires tandis que les étages de liaisons de brassage organisés conformément à l'invention sont les deux étages de liaisons du réseau qui relient respectivement ces branches aux deux étages temporels extrêmes.
La mention que le réseau interne est décomposable en au moins un groupement de branches indépendantes ne signifie pas que ces branches apparaissent d'emblée dans le schéma général du réseau de connexion. Elle implique seulement, comme on le verra dans la suite de la présente description, que le diagramme des itinéraires de ce réseau de connexion fait apparaître l'existence de telles branches indépendantes qui sont masquées par le mode de représentation adopté communément.
Les différents modes d'application de l'invention dépendent non seulement du type de réseau, du nombre de commutateurs de chaque étage et du nombre des branches indépendantes, mais aussi des possibilités de repliage. Ils appa raieront, ainsi que les avantages qui en résultent, dans les exemples de réalisation qui suivent et dont les descriptions se réfèrent aux dessins annexés dans lesquels - la figure 1 est un diagramme de blocs, selon un mode usuel de représentation, d'un réseau de connexion TSST à plusieurs branches du genre connu, - la figure 2 est un diagramme de blocs de ltéquivalent spatial de ce réseau, - la figure 3 est un diagramme de LEE relatif audit réseau, - la figure 4 est un diagramme de blocs, selon un autre mode de représentation, de ce réseau, - la figure 5 est un diagramme de blocs dudit réseau modifié conformément à l'invention, - la figure 6 est un tableau des motifs de brassage caractérisant ledit réseau modifié, - la figure 7 est un ensemble de tableaux illustrant l'application de ces dispositifs de brassage à quelques uns des commutateurs temporels et des branches dudit réseau modifié, - la figure S est un diagramme de blocs selon un mode usuel de représentation, d'un réseau de connexion TSST à branche unique du genre connu, - la figure 9 est un diagramme de blocs montrant l'arrangement des matrices spatiales de la branche dudit réseau, - la figure 10 est un diagramme de blocs dudit réseau, selon un autre mode de représentation, - la figure 11 est un diagramme de blocs dudit réseau modifié conformément à l'invention, - la figure 12 est un diagramme de blocs d'un réseau de connexion T4 du genre connu, - la figure 13 est un diagramme de blocs d'un réseau de connexion (TdC)(TdC) du genre connu, - la figure 14 est un diagramme de blocs montrant l'arran- gement des aiguilleurs et des mélangeurs qui constituent les branches de ce réseau, - la figure 15 est un diagramme de liaisons dudit réseau - la figure 16 est un diagramme illustrant la structure générale d'un réseau de connexion à 4 étages, replié ou non, - la figure 17 est un tableau de motifs de brassage pouvant etre appliqué conformément à l'invention à un tel réseau, - les figures 18 et 19 sont les deux parties d'un autre tableau de motifs de brassage pouvant être appliqué conformément à l'invention à un tel réseau et - la figure 20 est un diagramme de blocs dfun réseau de connexion à 6 étages du genre TSSSST conforme à l'invention.
Pour faciliter l'examen de ces figures, on a porté dans les différents blocs des "étiquettes" qui signifient respectivement T : commutateur temporel, : : groupe de commutateurs temporels, CT : mémoire de commande de commutateurs temporels, S : commutateur spatial ou matrice spatiale, CS : mémoire de commande de commutateur spatial, B : branche indépendante et PA : partition de brassage conforme à un algorithme détermine.
Les blocs sont en général repérés par des repères numériques accompagnés d'indices littéraux dont les valeurs numériques sont parfois données dans les blocs eux-memes. Les schémas sont la plupart du temps incomplets en raison de l'impossibilité pratique de représenter tous les blocs et liaisons qui les constituent. Mais les indices de blocs ou de liaisons non représentés peuvent toujours se déduire par déca lage ou par permutation d'indices de blocs ou de liaisons effectivement représentés.
Exemple d'un réseau de connexion TSST à plusieurs branches.
La figure 1 montre donc, selon un mode de représentation usuel, un réseau TSST à plusieurs branches.
Le premier étage comprend 64 commutateurs temporels d'entrée 11(j). Le deuxième et le troisième étage sont regroupés en 3 branches spatiales 13(i). Le quatrième étage camprend. 64 commutateurs temporels de sortie 15(m).
Les 8 branches spatiales 13tri), indépendantes les unes des autres, comprennent chacune les 4 matrices spatiales multiplex 16 x 16 repérées 131(i,k) et les 4 matrices spatiales multiplex 16 x 16 repérées 133(i,l). On voit que i = O à 7 est l'indice d'une branche 13(i), k = O à 3 est l'indice d'une matrice 131(i,k) à l'in térieur d'une branche 13(i), 1 = O à 3 est l'indice d'une matrice 133(i,l) à l'in térieur d'une branche 13(i), j = O à 63 est l'indice d'un commutateur temporel d' entrée 11(j) et m = O à 63 est l'indice d'un commutateur temporel de sortie 15(m).
Les 64 commutateurs d'entrée 1 1 (j), qui reçoivent les signaux multiplex d'entrée par des liaisons 10, sont chacun raccordés aux 8 branches 13(i) par des liaisons de maillage 12(i,j) dont chacune achemine un multiplex série à 64 kbit/s. Les 64 commutateurs temporels de sortie 15(m) qui délivrent des signaux multiplex de sortie par des liaisons 19, sont chacun raccordés aux 8 branches 13(i) par des liaisons de maillage 14(i,m) dont chacune est aussi un multiplex série à 64 kbit/s.
A l'intérieur de chaque branche 13(i), chaque matrice 131(i,k) est connectée à toutes les matrices 133(i,l) par des liaisons 132 dont chacune comporte 4 multiplex à 64 voies.
Le réseau est replié. Une même mémoire 16(j,m) commande un commutateur temporel 11(j) et le commutateur temporel 15(m) qui lui correspond (c'est-à-dire dont m = j).
Par ailleurs, chaque branche 1.3(i) d'indice i nul ou pair (i=2p avec p > 0) est associée à la branche 13(i) d'indice impair immédiatement supérieur (i=2p+1) de telle sorte que si la branche 13(i=2p) écoule par exemple le sens aller d'une communication, la branbhe 13(i=2p+1) en écoule le sens retour. Le repliage est possible du fait que ces deux branches sont symétriques par rapport à l'étage médian des liaisons 132.Plus précisément - une meme memoire 1 7 commande par 1'entrde (liaison 171) les matrices 131(i,k) d'une branche 13(i=2p) et par la sortieli- aison 172) les matrices 133(i,l) de la branche 13(i=2p+1); - une même mémoire 18 commande par l'entrée (liaison 181) les matrices 131(i,k) de la branche 13(i=2p+1) et par la sortie (liaison 182) les matrices 133(i,l) de la branche 13(i=2p).
Les commutateurs temporels 11(j) sont répartis en 4 groupes connectés respectivement à des matrices 131(i,k) d'indice k différent dans les branches 13(i). Le premier groupe j = O à 15 est connecté par des liaisons de brassage 12(i,j) correspondantes aux matrices pour lesquelles k=O, c' est-à-dire à toutes les matrices 131(i,k=0). Le deuxième groupe j = 16 à 31 est connecté à toutes les matrices 131(i,k=1). Le troisième groupe j = 32 à 47 est connecté à toutes les matrices 131(i,k=2). Enfin, le quatrième groupe i = 48 à 64 est connecté à toutes les matrices 131(i,k=3).
On dira par convention que le brassage est "régulier à 1' entrée".
De même, les commutateurs temporels 15(m) sont eux aussi répartis en 4 groupes. Le premier m = O à 15 est connecté par des liaisons de brassage 14(i,m) correspondantes aux matrices 133(i,1=0). Le deuxième groupe m = 16 à 31 est connecté aux matrices 133(i,l=1), le troisième groupe m = 32 à 47 aux matrices 133(i,1=2) et le quatrième groupe m = 48 à 63 aux matrices 133(i,1=3). On dira que le brassage est aussi régulier à la sortie".
Masse (m/e) (intensité relative) 224 (M+, 55,7), 223 (31,1), 133 (lOO?O), 107 (33,0) 5-(4-chlorophényl)-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine, prismes inçolores, P.F. 87,0-92.0 C.
Masse (m/e) (intensité relative) : 246 (M++2, 7,6), 244 (M+, 23,7), 243 (10,2), 133 (100,0), 107 (32,2) 5-(3-chlorophényl)-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine, feuillets incolores (109,0-109,5 C.
Masse (m/e) (intensité relative) : 246 (M++2, 6,9), 244 (M+, 20,6), 243 (6,k5), 133 (100,0), 107 (15,5) 5-(4-méthoxyphényl)-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine, prismes incolores, P.F. 49,0-52,5 C.
Masse m/e) (intensité relative) : 240 (M+, 100), 239 (46,8), 133 (96,5), 107 (65,2) 5-(2-méthoxyphényl)-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine, huile jaune pâle.
Masse(m/e) (intensité relative) 240 (M+, 69,9), 239 (23,5), 133 (100,0), 107 (40t9) Exemple 11. Le présent exemple illustre la préparation de la 7-méthyl-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine.
(1) Préparation de la 3-benzylaminométhyl-2 méthylpyridine A 250 ml d'une solution tétrahydrofurannique 2 M de borane (O,5 mole) refroidie à l'aide de glace sous atmosphère d'azote, on ajoute progressivement une solution de 22,6 g (0,1 mole) de N-benzyl-2-méthylnicotinamide dans 250 mi de tétrahydrofuranne anhydre.
Après la fin de l'addition, on élève progressivement la température et on chauffe le mélange à reflux pendant 2 heures. Après la fin de la réaction, on refroidit le mélange réactionnel liquide à l'aide d'un bain de glace, et on ajoute au mélange réactionnel, sous atmosphère d'azote, 100 ml d'acide chlorhydrique 6 N. On chasse ensuite le tétrahydrofuranne par distillation sous la pression ordinaire. On alcalinise la solution aqueuse résultante par NaOH à 40 r, on extrait à l'aide de toluène, on sèche l'extrait toluénique sur carbonate de potassium anhydre, puis on en chasse le solvant par évaporation sous pression réduite.Le résidu huileux ainsi obtenu est purifié par distillation sous pression réduite, ce qui donne 18,5 g (rendement 87,3 %) d'une huile incolore, P.E. 139,0-142,0 C (0,6 mm RMN # (CDCl3) : 1,55 (1H, large s; NH, échangeable), 2,53 (3H, s; CH3), 3Z73 (2H, s; 3-pyridyl-CH2NH ou phenyl CH2N), 3,81 (2H, s ; phényl-CH2N on 3-pyridyl-CH2NH).
7,02 (1H, dd, J56=475 Hz, J54=7,5 Hz; C5-H), 7,32 (5H, s; CH2c6H5), 7,24 (1H, dd, J45=775 Hz, J46=2,O Hz; C4-H), 8Z35 (1H, dd, J65=4'5 Hz, J64=2,0 Hz;C6-H) Masse(m/e) ( intensité relative) 212 (M+, 100), 211 (25,8), 121 (87,8), 106 (49,8), 107 (40,2), 94 (20,6), 91 (15,8) (2) Préparation, de 3-(benzylaminomethyl)-2-(2-hydroxypropyl) pyridine: Sous atmosphère d'azote, on ajoute 10-5 ml (75 millimoles) de diisopropylamine à 200 ml de tétrahydrofuranne anhydre refroidi jusqu'à -700C par un mélange de neige carbonique et d'acétone, et on ajoute progressivement 40 mi d'une solution hexanique 1,5 M de butyllithium (60 millimoles), puis on agite le mélange à -700C pendant 10 minutes. Une solution de 5,3 g (25 millimoles) de 3-(benzylaminométhylène)-2-méthylpyridine dans 50 ml de tétrahydrofuranne anhydre est ensuite ajoutée progressivement, goutte à goutte, à la solution ci-dessus de façon que la température ne s'élève pas au-dessus de -600C. On agite le mélange à -700C pendant I heure pour former une solution brune. A la solution ci-dessus, on ajoute ensuite progressivement 7,0 ml (125 millimoles) d'acétaldéhyde fraîchement distillé de façon que la température n'excède pas -500C. La solution jaune pale résultante est agitée à -700C pendant 30 minutes. Après la fin de la réaction, on ajoute 20 ml de méthanol au mélange réactionnel et on chasse le solvant par évaporation sous pression réduite. On obtient ainsi un résidu que l'on acidifie par addition d'acide chlorhydrique 6 N, puis on lave à l'aide de toluène. On alcalinise la solution aqueuse avec une solution aqueuse à 40 % d'hydro xyde de sodium, puis on l'extrait à l'aide de toluène.
On sèche l'extrait toluénique sur carbonate de potassium anhydre, puis on en chasse le solvant par évaporation sous pression réduite. On soumet le résidu huileux résultant à une distillation sous pression réduite, ce qui donne 5,12 g (rendement 79,8%) d'une huile jaune pâle, P.E. 165,0-169,0 C (0,3 mmHg).
RMN # (CDCl3) : 1,36 (3H, d, UJ=6,5 Hz ; -CHCH3), 2,93-3,13 (2H, m ; 20-pyridyl-CH-2-CH-), 3,13-3,98 (2H, large ; OH et NH, échangeable), 3,73 (2H, s; 3-pyridyl-CH2NH ou Phényl-CH2NH), 3,82 (2H, s; 3-pyridyl-CH 2NH o-u phényl-CH2NH), 3,98-4,53 (1h, m; 7,05 (1H, dd ; J54=7,5 Hz, J56 = 5,0 Hz; C5-H), 7,33 (5H, s; -C6H5), 7,52 (1H, dd; J46-2,0 'Hz, J45-7,5 Hz;C4-H), 8,39 (1H, dd, J65=5,0 Hz, J64=2,0 Hz; C6-H) Masse (m/e) (intensité realative) 256 (Mt', 5,7), 165 (28,5), 149 (100,0), 147 (36,4), 134 (35,0), 107 (58,5), 106 (42,7) (3) Préparation de dichlorhydrate de 3-(benzylaminométhyl) 2-(2-chloropropyl) pyrindine : Dans 20 ml de chloroforme, on dissout 5,0 g (19,5 millimoles) de 3-(benzylamiométhyl)-2-(2-hydro- xypropyl)pyridine obtenue dans (2) ci-dessus ; à la solution ainsi obtenue, on ajoute progressivement 4,2 ml (58 millimoles) de chlorure de thionyle tout en refroidissant la solution à l'aide de glace et en l'agitant de façon que la tempe-rature n1 excède pas 20 C, puis on agite le mélange à la température ambiante ordinaire pendant 2 heures. Après la fin de la réaction, on ajoute du méthanol au mélange réactionnel refroidi à à l'aide de glace et en l'agitant pour décomposer le chlorure de thionyle qui n'a pas réagi, puis on concentre la solution résultante sous pression réduite, ce qui donne un résidu.On dissout ce résidu dans un mélange solvant de méthanol et d'éthanol et on décolore avec une petite proportion de charbon activé, puis on soumet la solution à une recristallisation, ce qui donne 5,33 g (rendement 78,6 %) de prismes incolores, P.F. 180,0-205,0 C RMN 6 (D20) (DSS comme ISS) 1,65 (311, d, J=6,5 Hz; -CH-CH. 3,20-3,80 (2H, m ; 2-pyridyl-CH-2-CH-), 4,10-4,46 (1H, m ;
4,53 (2H, s; 3-pyridyl-CH2NH ou phényl-CH-2NH), 4,66 (2H, s ; phényl-CH-2NH ou 3-pyridyl-CH-2NH)m, 7,66 (5H, s; -C6H5), 8,10 (1H, dd, J56=5,5 Hz, J54=8,5 Hz; C5-H), 8,65-8,97 (2H, m;C4 et C6-H) (4) Préparation de 6-benzyl-7-méthyl-5,6,7, 8-te'trahydro- 1,6-naphtyridine : A 120 ml d'éthanol, on ajoute 13,9 g (40 millimoles) de dichlorhydrate de 3-(benzylaminométhyl)-2-(2-chloropropyl) pyridine obtenu de la manière décrite dans (3) ci-dessus ; à la suspension résultante, on ajoute 22,3 ml (160 millimoles) de triéthylamine et on chauffe le mélange à reflux pendant i heure. Après la fin de la réaction, on chasse le solvant par évaporation sous pression réduite; on obtient ainsi un résidu que l'on alcalinise par addition d'une solution aqueuse à 20% d'hydroxyde de sodium. On extrait à l'aide de toluène, on sèche l'extrait toluénique sur carbonate de potassium anhydre, puis on en chasse le solvant par évaporation sous pression réduite.On obtient ainsi un résidu huileux que l'on purifie par distillation sous vide, ce qui donne 8,70 g (rendement 91,3%) d'une huile visqueuse jaune pâle, P.E. 150,0-153,0 C (0,9 mmHg).
RMN # (CDCl3) : 1,20 (3H, d, J=6,5 Hz; -CH-CH3), 2,37-3,50 (3H, m ; C7 et C8-H), 3,38 (1H, d, J=13,0 Hz ; C5-H), 3,67 (2H, s; -N-CH2-phenyl), 3,88 (1H-, d, J=13,0 Hz; C5-H), 6,97 (1H, dd, J32-4,5 Hz, J34-7,5 Hz ; C3-H), 7,11-7,53 (6H, m ; C4-H et CH2C6H5), 8,37 (1H, dd, J23=4,5 Hz, J24=2,0 Hz ; C2-H) Nasse (m/e) (intensité relative) 238 (M+, 7,7), 223 (100,0), 147 (14,0), 91 (54,2) (5) Préparation de 7-méthyl-5,6,7,8-tétrahydro-1,6 naphtyridine : De la 6-benzyl-7-méthyl-5,6,7,8-tétrahydro t ,6 naphtyridine prépare de la manière décrite sous (4) ci-dessus est soumise à une hydrogénation catalytique en opérant de la même manière que celle décrite sous (2) dans l'exemple 9, ce qui donne à peu près quantitativement le produit désiré.
RMN ô (CDCl ) 1,26 (3H, d, J=6,0 Hz ; -CH-CH2), 2,88 (1H, s ; > NH, échangeable), 2,23-3,43 (3H, m ; C7 et C8-H), 4,03 (2H, s; C5-H), 7,00 (1H, dd, J32=4.5 Hz, J34-7,5 Hz ; C3-H), 7,28 (1H, dd, J42=1,5 Hz, J43=7,5 Hz ; C4-H), 8,34 (1H, dd, J23=4,5 Hz, J24=1,5 Hz ; C2-H) Masse (m/e) (intensité relative) 148 (M+, 6,7), 147 (7,1), 133 (100,0) On prépare le composé suivant en partant des composés correspondants et en opérant de la même manière que celle décrite ci-dessus.
7-phényl-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine, huile visqueuse jaune pâle, P.E. 165,0-168,0 C (0,45 mmHg).
Masse (m/e) (intensité relative ): 210 (M+, 100,0), 209 (24,9), 133 (34,4), 107 105 (13,8) 210 (M+, 100,0), 209 (24,9), 133 (34,4), 107 (33,3), 105 (13,8) Exemple 12. Le présent exemple illustre la préparation de la 8-benzyl-5,6,7,8-tétrahydro-1,6-naphtyridine.
(1) Préparation de la 6,8-dibenzyl-5,6,7,8-tétrahydro- 1,6-naphtyridine Sous atmosphère d'azote, on ajoute 10,5 ml (750 millimoles) de diisopropyîamine à 200 ml de tétrahydrofuranne anhydre refroidi jusqu'd -70 C à l'aide d'un mélange de neige carbonique et d'acétone et, à la solution ci-dessus', on ajoute progressivement 40 mi d'une solution hexanique 1,5 M de n-butyl-lithium (60 millimoles). Ensuite, une solution de 11,2 g (50 millimoles) de 6-benzyl-5,6,7,8-tétrahydro-1,6naphtyridine dans 100 mi de tétrahydrofuranne anhydre est ajoutée progressivement, goutte à goutte, à la solution ci-dessus de façon que la température n'excède pas -600C. La solution devient immédiatement rouge.
Dans la seconde étape les composés de formule (Iv ) dans laquelle R et R1 ont les significations indiquées ci-dessus et Y désigne un enchaînement polyéther de formule dans laquelle B désigne un atome d'halogène ou un groupement tertio-butoxy, n ayant la même signification. que ci-dessus, sont obtenus en procédant à une polyaddition d'épihalohydrine ou de tertiobutyl glycidyléther avec un alcool gras à deux chaînes lipophiles de formule II, ces composés i ; intermédiaires étant transformés suivant des procédés connus en eux-mêmes pour obtenir les composés de formule (I).
Plus particulièrement on prépare les composés de formule (IV) en faisant réagir des alcools à deux chaines lipophiles de formule (II) avec h moléculesd'épichlorhydrine, dëpibromhydrine ou de tertiobu tyl glycidyléther en présence d'un catalyseur acide et éventuellement d'un solvant. Les catalyseurs acides sont choisis de préférence parmi les acides au sens de Lewis, tels que le trifluorure de bore, le chlorure stansque ou le pentachlorure d'antimoine, dans des proportions de 0,2 à 5% en poids par rapport la masse- réactionnelle et à une Lempérature comprise entre 20 et 120 C. et de préférence entre 50 et 100 C.
Les solvants lorsqu'ils sont utilisés, sont choisis plus particulièrement parmi les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène ou le xylène ou les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane ou l'heptane.. De préférence, la préparation des composés de formule (IV) se déroule en l'absence de solvant.
Il est possible dans le cns de l'utilisation du tertiobutyl glycidyléther, de procéder à La polyaddition en présence d'un catalyseur alcalin tel que par exemple les méthylate, éthylate ou tetiobutylate de sodium ou de potassium à une température de 120 à 180 C.
Les n molécules d'épihalohydrine ou de tertio-butyl glycidyléther donnent lieu à la formation de mélanges de composés comportant un nombre de motifs halogénés ou tertio butoxy inférieur, égal ou supérieur à la valeur n, celle-ci représentant une valeur statistique moyenne nombre.
Au cours de cette réaction, selon le sens d'ouverture du groupement époxyde on peut obtenir deux structures pour le motif halogéné représentées toutes les deux par la formule globale et par les formules développées :-
Bien que la proportion de motifs ayant la structure (V) soit la plus probable, il peut exister une certaine quantité de motifs de.structure VI.
Selon la troisième étape, la préparation des composés de formule I à part-ir des composés de formule (IV) est effectuée lorsque A désigne le groupement 011; (1) soit par chauffage des composés halogénés en présence d'acétate de sodium ou de potassium dans un solvant du type glycol ou éther de glycol, tels que par exemple l'éthylène le propylène ou le butylène glycol, le diéthylène ou le dipropylène glycol, ou le butyléther du diéthylène glycol à une température de 180 C à 190 C pendant 3 à 6 heures, puis après filtration des sels minéraux et élimination des solvants sous pression réduite, par saponification en présence de soude ou de potasse concentrée ou par alcoolise dans le métha nôl ou méthanol absolu en présence de méthylate ou d'éthylate de sodium ou de potassium, (2) soit par chauffage des dérivés polytertio butoxy en présence d'acide fort comme des acides sulfo carboxyliques, l'acide sulfurique ou paratoluène sulfonique à 80-llo0C.
Les composés de l'invention dans lesquels le groupement A désigne (b) ou (c) sont obtenus par réaction du thioéthanol ou du thioglycérol avec les composés polyhalogénés en présence de soude ou de potasse, de solvants tels que méthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol, l'éthylène , le propylène ou le butylène-glycol, le monométhyl éthyl ou butyléther de l'éthylèneglycol et éventuellement l'su. Les composés polythioéther polyhydroxylés peuvent ensuite'être oxydés avec de l'eau oxygénée à une température de 25 à 50"C en présence éventuellement d'acide acétique ou lactique.
I1 résulte des deux types de structure ( V) et (VI) les deux formules développées pour les motifs de formule (I)
La présence simultanée de deux types de structure n'est en rien préjudiciable quant aux proprités des produits selon l'invention.