INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le mode de fonctionnement est le suivant. Quand on fait tourner le levier de manoeuvre 1 dans le seul plan de pivotement possible (en raison du guidage dans la fente 14 > , la sphère guide 7 entraîne en entrant en contact avec les flancs latéraux de la rainure de guidage 23 (figure 20) le disque intermédiaire 25 et, par suite, le disque de commande 30 qui est accouplé, par l'inter- médiaire des taquets 2? (figure 21), avec le disque intermédiaire 25, dans la direction orientée sur les figures 1 et 2 de la gauche vers la droite Ce qui se produit en outre aux passages du disque de commande 30 et du disque entrée 33 sera expliqué plus loin à l'aide des figures 7 à 12.
La rotation du levier de manoeuvre 1 entraîne, par l'intermédiaire de la partie 6 carrée, la pièce intermédiaire 17.
Cela est visible sur la figure 6 Par rapport à la position représentée sur les figures 1 et 5, le levier de manoeuvre 1 a subi un pivotement, mais aussi une rotation Lors du pivotement, le tourillon 18 se déplace suivant la figure 6 vers le bas, ce mouvement étant transmis au moyen du tourillon 18 par 1Winter- médiaire de l'évidement 24 du disque intermédiaire 25, au disque de commande 30 qui se déplace, par conséquent par rapport au disque d'entrée 33, vers le bas. Lors de la rotation, le disque de commande 30 conserve sa position orientée, suivant les figures 1 et 2, de la gauche vers la droite, parce que ce disque est maintenu dans cette position par le tourillon de guidage 7.
Quand le disque de commande 30 et le disque intermédiaire 25 se déplacent dans la direction orientée, suivant les figures 1 et 2, perpendiculairement au plan du dessin, le disque intermédiaire 25 glisse dans la rainure de guidage 23 le long du tourillon 7.
Mais pour que soit rendu tout à fait possible le mou- vement du tourillon 18 sur un arc de circonférence, le disque intermédiaire 25 étant maintenu en direction transversale (suivant la figure 6), la pièce intermédiaire 17 n'est pas montée rigidement sur la partie 6 carrée, mais elle possède le passage rectangulaire oblong 16, de sorte que cette pièce intermédiaire 17 peut glisser quand le levier de manoeuvre 1 tourne par rapport à ce levier, ainsi qu'on le verra en comparant les figures 5 et 6. Cette disposition libre de la pièce intermédiaire 17 sur la partie 6 carrée du levier de manoeuvre 1 donne la possibilité de transformer le mouvement de rotation de ce levier de manoeuvre 1 en un mouvement rectiligne du disque de commande 30 avec conservation de sa position dans le sens transversal Sur les figures 7 à 99 on a représenté l effet de la rotation du levier de manoeuvre 1 dans le cas de la position de pivotement de ce levier correspondant à la figure 1 Sur la figure 7, le leviez de manoeuvre2 vu dans la direction de son axe vers le tourillon 7 a tourné complètement vers la droite Le passage 31 du disque de commande 30 recouvre le passage 38 de l'eau chaude du disque d'entrée 33, tandis que le passage 37 est fermé par le disque de commande 30. Il ne passe alors que de l'eau chaude La figure 8 montre la position correspondant à la figure 1. Le passage 31 coupe les deux passages 37 (conduisant l'eau froide) et 38, de sorte qu'il s-écoule à la sortie de l'eau mélangée Sur la figure 9, le passage 38 est recouvert et le passage 31 colncide avec le passage 37 de l'eau froide, de sorte qu'à la sortie, il ne s'écoule que de l'eau froide.
Une poignée de manoeuvre faisant saillie vers l'opérateur et agissant sur le carré 2 à la manière d?un levier se dresse par conséquent, si c'est l'eau chaude qui coule suivant la figure 7, à gauche, s'il coule de l'eau mélangée suivant la figure 8, il est au milieu et seil coule de l'eau froide, suivant la figure 9, il est à droite.
Sur les figures 10 à 12, on a représenté l'effet de la rotation du levier de manoeuvre 1 dans la position de pivotement correspondant à la figure 2 Les positions de rotation correspondent à celles des figures 7 à 9. Dans aucune des positions de rotation représentées, les passages 31 et 37, 38 ne viennent en coincidence Il s'agit donc de la position fermée. A la figure 1, correspond la figure 11.
En partant de lsune quelconque des positions de rotation des figures 10 à 12 ou d'une position intermédiaire quelconque, c'est=à-dire en partant dsun rapport de mélange déterminé, on peut, en faisant pivoter le levier de manoeuvre 1 de la position suivant la figura 2 pour l amener dans la position suivant -la figure 1, obtenir i?ouverture, le degre de l'ouverture et par conséquent le débit total apparaissant à la sortie sont déterminés par l'angle de pivotement.Par exemple, on peut, en partant de la position suivant la figure 11, provoquer au moyen dgun pivotement de peu d'importance, tout d'sabord seulement un recouvrement de peu d'importance, sur un coin, des passages 31 et 37, 38 et l'on obtient ainsi tout d'abord un débit total faible correspondant au rapport de mélange qui a été réglé En continuant à tourner2 on augmente le débit total d'une manière continue et proportionnelle sans que soit modifié le rapport du mélange.
De même, le débit total ne varie pas quand on passe de la figure 7 à la figure 9 par- l'intermédiaire de la figure 8 parce que, justement, tous les passages sont limités parallèlement et qu'un mouvement du disque de commande 30 par rapport au disque d'entrée 33 ne s'effectue que parallèlement à ces limitations. En outre, les extrémités du passage 31 sont disposées d'une manière telle que, dans la position de la figure 8, il y a libération de la même section droite totale que dans la figure 7 ou la figure 8.
Le rapport du mélange et le débit total peuvent être réglés par conséquent au moyen d'une rotation pure du levier de manoeuvre ou d'un pivotement pur de ce levier, indépendamment l'un de l'autre.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple de réalisation décrit ci-dessus et représente, à partir duquel on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention.
L'explication du modèle est la suivante et peut-être utilisée pour adapter sur un tracteur ou appareil agricole la voie à des dimensions ou des largeurs précises.
T A B L E A U XIII
Acétone hexadeutérée Acétone hexadeutérée + ITCA Signal 6 Type bre Constante . Type Constante e ré de S de prot couplage couplage (Hz) (Hz) 5J-n-butyle 0,80- m 9 O,80- m 1,80 1,90 5oLH 440 m 1 4,80 dt J1=7 4,70 J2=6 > 2 9H3 2,80 ni 1 2 > 92- ni 3d- -C-CO2H 3 > 08 3 > 4 3d 2 1 > 30 d 3 J=7 1,38 a J=7 H 4-H lut,40 m 1 56 dd J1=6,2 1' J2=4 3J;-H 42'97 1 2,92- m m 3,4 EXEMPLE 16; En opérant comme dans l'exemple 15, mais a.u départ de 3α;-méthyl-5-(1'ss-hydroxybenzyl)-2-oxotétrahydrofuranne-4α-ylcar boxylate de méthyle, on obtient,avec un rendement de 30%, l'acide 2-(5ss-phényl-4ss-hydroxy-2-oxo-tétrahydrofuranne-3α-yl)-2α-méthyl- acétique fondant à 137-139 C, donnant un ion M+ de poids 250 et ayant le spectre de résonance magnétique nucléaire caractéristique ci-après: T A B L E A U XIV
Acétone hexadeutérée Acétone hexadeutérée + ITCA Signal Type re Constante i ype Constante e zen de 6 de rot. couplage couplage (Hz) (Hz) 5J3-Ph 7 > 34 s 5 7,34 s ss-H 5,62 d 1 J=6,0 5, 70- m 5,95 CH3 2, 82- m 1 3, 3 m -CC1O2H 3,1 3,4 0 J 36 -G 1 2H 1,38 d 3 J=7, 1,46 d 7 > 0 H I I W-H 4 > 75 da 1 J1=6,0 5,70- m 5 > 95 3f-H 2,82- m 1 i 35xgo35- m 3,1 74 EXEMPLE 17. En opérant comme dans l'exemple 15, mais au départ de 3ss-méthyl-5-(1'ss-hydroxybenzyl)-2-oxotétrahydrofuranne-4α ;-ylcar- boxylate de méthyle, on obtient, avec un rendement de 30%, l'acide 2-(5ss-phényl-4sshydroxy-2-oxotétrahydrofuranne-3α-yl)-2ss-méthyl- acétique fondant à 151-152 C, donnant un ion M+ de poids 250 et ayant le spectre de résonance ma.gné-tique nucléaire caractéristi- que ci-a.près:
T A B L E A U XV
Acétone hexadeutérée Acétone hexadeutérée + ITCA Signal / i Type de Constante Type Constante e de de rot. couplage couplage (Hz) (Hz) 513-Ph 7,34 s 5 7,34 s 56-H 5,66 d 1 J=5 > 7 5,8- m 6,0 3et- -C-C02H 0 3, 5 p 1 J=7 > 0 3X - m 30- -C-CO-H , 3,05 p 1 J=7,o 3,0- m 3et{C02Hd 1,36 d 3 J=7, 1,36 d J=7,0 4 -H 4,72 dd 1 J1=4 > 8 5 > 8-m J2= ,7 6,0 3p-H 2,82 dd 1 J1=4,8 3 > 0- m J2=7,O 5 EXEMPLE 18. On dissout 531 mg de 3ss-méthyl-5-(1ss-hydroxy-n-pentyl)- 2-oxotétrahydrofuranne-4α;-ylcaroxylate de méthyle dans un mélange de 16 ml d'acétone et de 400 ml d'eau, puis on y ajoute lentement 23 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium O,lN jusqu'à ce que le pH soit égal ou inférieur à 10,6. On ajuste ensuite la solution à pH 7 au moyen d'acide chlorhydrique 2N et on l'évapore à siccité. On dissout le rédisu dans 10 ml d'eau et on acidifie la solution jusqu'à un pH 2 avec de l'acide chlorhydrique 2N, après quoi on extrait la solution trois fois avec 10 ml d'éther à chaque reprise. On lave les extraits avec de la saumure, on les sèche sur du sulfate de sodium et on les évapore pour obtenir 481 mg d'une huile jaune pâle.On dissout cette huile dans 10 ml de chlorure de méthylène, puis on l'adsorbe par évaporation du solvant sur 30 g de gel de silice pour chromatogra.phie préalablement désactivé avec de l'eau et mis à l'équilibre avec le système B, comme décrit dans l'exemple 12, après quoi on dépose le gel de silice portant le composé adsorbé au sommet d'une colonne sèche de 60 cm x 2,5 cm de gel de silice pour chromatographie désactivé et amené à l'équilibre comme ci-dessus. On élue la colonne ensuite avec le système B et on recueille des fractions de 25 ml qu'on analyse par chromatographie en couche mince au moyen du système B.Par évaporation des fractions 28 à 41, on obtient 250 mg d'une huile qu'on cristallise dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole pour obtenir, avec un rendement de 26%, l'acide 2-(5ss-n-butyl-4ss-hydroxy-2-oxotétrahydrofuranne-3α yl)-2ss-méthylacétique fondant à 970C, donnant un ion M+ de poids 230 et ayant le spectre de résonance magnétique nucléaire caractéristique suivant::
T A B L E A U XVI
Acétone hexadeutérée Acétone hexadeuterée + ITCA Signal s Type Nbre Constante Type Constante e de # de rot. couplage couplage (Hz) (Hz) 5ss-n-butyle 0,8- m 9 0,80 m 1,85 1,90 5α-H 4,40 m 1 4,82 q J=6 4,65 T A B L E A U XVI (suite)
Acétone hexadeutérée Acétone hexadeutérée + ITCA Signal Type brie Constante 6 Type Constante e I de I de rot. couplage couplage (Hz) (Hz) 0 2,95 p 1 J=7 > 0 3 > 0- ni CH3 CH 3,4 1,34 -c-co p 1,34 d 3 J=7 > 0 1,38 a J=7 4d-H 4, m 1 5,65 da J1=6 4,65 J2=3,8 3j5-H 2,73 dd 1 J1=7 > 0 2,95 dd Je=3' 8 J2=3 > 8 52=6,o Par évaporation des fractions 16 à 22, on obtient 230 mg d'une huile qu'on cristallise pour recueillir 140 mg d'acide 3p-méthyl-5-(lsshydroxy-n-pentyl)-2-oxotétrahydrofuranne 4α-ylcarboxylique identique au produit de l'exemple 1.
EXEMPLE 19. On agite pendant 72 heures à 20-250C une solution de 4,0 g de 2ss-méthyl-3α-(méthoxycarbonyl)-non-cis-4-énoate de méthyle (A) dans 150 ml d'éther avec 5,0 g de tétroxyde d'osmium.
On sature le mélange de réaction ensuite de sulfure d'hydrogène et on le filtre sur de la terre de diatomées. On lave le résidu soigneusement avec 300 ml d'acétate d'éthyle. On combine le filtrat et les liqueurs de lavage, puis on évapore le tout pour obtenir un solide huileux qu'on redissout dans de l'éther. On sature la solution éthérée de chlorure d'hydrogène, puis on la sèche sur du sulfate de sodium et on l'évapore pour obtenir 3,5 g d'une huile.
On adsorbe celle-ci sur 50 g de gel de silice préalablement désactivé avec 12, en volume d'eau et mis à l'équilibre avec un mélange 96:3:1 de chloroforme, d'acon et d'acide acétique après quoi on dépose le gel de silice ainsi traité au sommet d'une colonne sèche de 50 cm x 3,8 cm de gel de silice désactivé et amené à l'équilibre comme ci-dessus. On élue la. colonne avec le mélange de solvants indiqué ci-dessus et on recueille des fractions de 50 ml qu'on analyse par chromatographie en couche mince au moyen du système A.On combine les fractions 18 à 26 et on les évapore pour obtenir 1,6 g de 3ss-méthyl-5ss-(1α-hydroxy-n-pentyl)-2-oxo- tétrahydrofuranne-4α-ylcarboxylate de méthyle sous la forme d'une huile qu'on cristallise dans l'éther de pétrole pour recueillir un solide blanc fondant à 97-980C dont le spectre de résonance ma gnétique nucléaire est satisfaisant.
On obtient le 2ss-méthyl-3α-(méthoxycarbonyl)-non-cis- 4-énoate de méthyle de départ sous la forme d'une huile à partir du diacide correspondant décrit dans l'exemple 6 en l'estérifiant à l'aide d'un excès de diazométhane dans l'éther, suivant le mode opératoire général de l'exemple 13.
On prépare le diester de départ (A) par estérification classique au moyen de diazométha.ne du diacide correspondant, luimême décrit dans l'exemple 6.
EXEMPLE 20. On dissout 1,6 g de 3ss-méthyl-5-(1α-hydroxy-n-pentyl) t étrahydro furanne-44-ylcarboxylate de méthyle dans un mélange de 20 ml d'acétone et de 180 ml d'eau. On ajoute alors tel 1 ml d'une solution 0,5N d'hydroxyde de sodium en 1 heure pour atteindre un pH inférieur ou égal à 10,6. On ajuste ensuite la solution à pH 7 avec de l'acide chlorhydrique 2N et on l'évapore. On dissout le résidu dans 10 ml d'eau, on ajuste la solution à pH 2 avec de l'acide chlorhydrique 2N, puis on l'extrait trois fois avec 10 ml d'éther à chaque reprise. On combine les extraits éthérés, on les lave à la saumure, on les sèche sur du sulfate de sodium et on les évapore. On purifie l'huile obtenue en quantité de 1,6 g en la faisant passer comme dans l'exemple 12 sur une colonne de chromatographie sèche qu'on élue avec le système B en recueillant des fractions de 50 ml.Par évaporation des fractions 92 à 122 combinées, on obtient 0,73 g d'une huile qu'on cristallise dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole pour obtenir, avec iui rendement de 33%, l'acide 2-(5α-n-butyl-4ss-hydroxy-2-oxotétrahydro furanne-3α-yl)-2ss-méthylacétique fondant à 116-l170C > donnant un ion M+ de poids 230 et ayant le spectre de résonance magnétique nucléaire caractéristique suivant: T A B L E A y XVII
Acétone hexadeutérée Acétone hexadeutérée + ITCA Signal ~ Type Nbre Constante Type Constante 5 de de S de prot. couplage couplage (Hz) (Hz) 5-n-butyle 0,8- m 9 0,80- m 1,8 1,95 1 4,o5 dt 1 J1=4 > 8 4, 38 dt J1=5,2 H J2=7 > 2 J2=8,O J1=4 > o 3,02 ni 3# 3 > 15 dq 1 J1=4,0 3,02- m CH, J2=8, o 3,22 H: 3d- -C02H 1 > 36 t 3 J=8,0 1,34 d J=7 > 4 CH3 -H 4,28 dd 1 J1=7 > 2 5,5 dd J1=8 > 0 J2=8 > 0 2 3p-H 2,84 dd 1 J1=4,0 3,02 m J2=8,0 3,22 Par évaporation des fractions 58 à 86 combinées, on obtient de même 0,50 g d'une huile qu'on cristallise dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole pour recueillir, avec un rendement d'ensemble de 26%, de l'acide 3ss-méthyl-5-(1α-hydroxy-n- pentyl)-2-oxotétrahydrofuranne-4α-ylcarboxylique identique au produit de l'exemple 3.
EXEMPLE 21. On ajoute 15 mg de nitrate de potassium à une solution agitée à 0 C de 30 mg d'acide 2-(5ss-phényl-4ss-hydroxy-2-oxoté- trahydrofuranne-3α-yl)-2ss-méthylacétique dans 1 ml d'acide sulfu rique concentré. Après i minutes, on verse le mélange de réaction dans 10 ml d'eau glacée, puis on extrait le nouveau mélange deux fois avec 5 ml d'acétate d'éthyle à chaque reprise. On sèche les extraits sur du sulfate de sodium et on les évapore pour obtenir 30 mg d'une huile qu'on cristallise par trituration dans l'éther.On recristallise le solide résultant dans un mélange d'acétone et d'éther de pétrole pour obtenir 25 mg d'acide 2-[5ss- (p-nitrophényl)-2-oxotétrahydrofuranne-3α-yl]-2ss-méthylacétique fondant à 216-218 C, donnant un ion M+ -18 de poids 277 et ayant le spectre de résonance magnétique nucléaire caractéristique suivant::
Les monolactones de formules II et III définies ci-dessus correspondent aux hydroxyacides de formule I où les symboles R5 et R6 représentent ensemble une liaison directe et aux hydroxyacides deformuleloù les symboles R7 et R8 représentent ensemble une liaison directe, respectivement, et constituent, de même que leurs sels pharmaceutiquement acceptables et esters a.lkyliques en deux classes particulières d'hydroxyacides de l'invention.
Pour la commodité de la notation, R1 et R sont indiqués ci-après comme se trouvant en configuration)3 et R2 et R3 comme se trouvant en configuration et les autres radicaux en configuration i ouf en conformité avec la formule I.
Une signification particulière pour R1 ou R2 représentant un radical alkyle en C1 6 est, par exemple, un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle ou hexyle et, en particulier, par préférence un radical alkyle en C1 6 en chaine droite, comme un radical méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle ou n-hexyle.
Une signification particulière pour R3 ou R4 représentant un radical alkyle en C14 est, par exemple, un radical méthyle ou éthyle.
Une signification particulière pour un substituant éventuel sur un radical phényle représenté par R1 ou R2 est, par exemple, pour un radical alkyle en C1 4 un radical méthyle ou éthyle; pour un radical alkoxy en C1,4, un radical méthoxy ou éthoxy; pour un atome d'halogène, un atome de fluor, de chlore ou de brome et pour un radical aikanoylamino en C1 , un radical acétamido.
Une signification particulière pour R1 ou R2 représentant un radical phényle portant éventuellement un substituant est, par exemple, un radical phényle, tolyle, méthoxyphényle, fluorophényle, bromophényle, chlorophényle, nitrophényl e, aminophényle ou acétamidophényle.
Un sel pharmaceutiquement acceptable particulier est, par exemple, un sel d'addition de base, comme un sel d'ammonium, un sel de métal alcalin ou métal alcalino-terreux tel qu'un sel de sodium, de potassium, de magnésium ou de calcium,ou un sel d'aluminium ou bien un sel de base organique comme un sel d'amine aliphatique ou cycloaliphatique telle que la mégluminesla diéthylamine, la triéthylamine ou la morpholine; ou dans le cas d'un composé de formule I ou d'un ester alkylique en C1-4 correspondant lorsque R, représente un radical phényle portant un radical amino, un sel d'addition d'acide formé, par exemple, avec un acide minéral comme l'acide chlorhydrique.
Un ester alkylique en C14 particulier est, par exem ple > un ester méthylique7 éthylique, propylique ou butylique, l'ester méthylique étant préféré.
I1 convient de noter que différents composés particuliers qui font l'objet de l'invention satisfont à la définition générale ci-dessus, à savoir les composés de formule I où l'un des symboles R1, R, R3 et R4 a l'une des significations particulières définies ci-dessus, tandis que les autres des symboles R1, R2, R3 et Ri et les symboles R5 > R6, R7 et R8 ont l'une quelconque des significations générales ou particulières ci-dessus,outre leurs sels pharmaceutiquement acceptables et esters alkyliques en C1-4.Toutefois, des classes spécifiques de composés de formule I offrant un intérêt particulier sont celles comprenant les composés de formule II ou III définis ci-dessus et satisfaissant à l'un des critères supplémentaires suivants: (a) l'un des symboles R1 et R2 représente un radical alkyle en C16 ou phényle, tandis que l'autre représente un atome d'hydrogène; ou (b) l'un des symboles R1 et R2 représente un radical phényle portant éventuellement un substituant choisi parmi l'atome de chlore et les radicaux nitro, amino, acétamido, méthyle et méthoxy, tandis que l'autre représente un atome d'hydrogène; ou (c) l'un des symboles R1 et R2 représente un radical butyle et spécialement un radical n-butyle, tandis que l'autre représente un atome d'hydrogène; et/ou (d) l'un des symboles R3 et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, tandis que l'autre représente un atome d'hydrogène; de même que leurs esters alkyliques en C14 et sels pharmaceutiquement acceptables.
Les exemples ci-après décrivent des composés particuliers faisant l'objet de 1' invention, parmi lesquels ceux offrant un intérêt spécial sont l'acide 2-(5α-n-butyl-4ss-hydroxy-2-oxo- tétrahydrofuranne-3α-yl)-2α-méthylacétique, l'acide 3ss-méthyl 5ss-(1'ss-hydroxybenzyl)-2-oxotétrahydrofuranne-4α-ylcarboxyli- que et l'acide 3α-méthyl-5ss-(1ss-hydroxy-n-pentyl)-2-oxotétra- hydrofuranne-lt o( -ylcarboxylique, de meme que leurs esters méthyliques et sels d'addition de base pharmaceutiquement acceptables.
Les composés de l'invention peuvent etre préparés par des procédés connus pour la synthèse de composés chimiquement analogues. Ces procédés sont illustrés ci-après, à titre d'exemple, R1, R2, R3, R , R5, R6, R7 et R8 ayant l'une quelconque des significations ci-dessus.
(a) Cyclisation d'un composé dihydroxylé de formule: où le symbole A représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C14, par exemple un radical méthyle ou éthyle, en milieu acide aqueux.
Cette cyclisation est avantageusement exécutée dans un solvant organique, par exemple, un éther organique tel que l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne > ou un acide organique tel que l'acide acétique ou formique à une température qui est, par exemple, de 20 à 100 C.
L'acidité du milieu est avantageusement établie par addition d'un acide minéral, comme l'acide chlorhydrique ou sul furiqueaou par l'acidité propre du solvant lorsque celui-ci est un acide organique, comme l'acide acétique ou formique.
Les composés de départ nécessaires peuvent etre obtenus par oxydation d'un composé non saturé de formule: où le symbole A1 a la signification ci-dessus, à l'aide d'un oxydant capable de convertir une liaison éthylénique en un radical 1,2-dihydroxyéthylène.Par exemple, le tétroxyde d'osmium (qui conduit à un produit dont les radicaux hydroxyle sont en configuration cis l'un par rapport à l'autre), ou un peracide tel que l'acide performique (qui conduit à un produit dont les radicaux hydroxyle sont en configuration trans l'un par rapport à l'autre) peut etre utilisé avec succès comme oxydants avantageusement dans un solvant organique polaire, comme l'acide acétique ou formique ou l'acétone en présence d'eau, à une température qui est, par exemple, de O à 50 OC. Souvent et spécialement lorsque A représente un atome d'hydrogène, le composé dihydroxylé de formule IV tend à la cyclisation dans les conditions de l'oxydation.
Cette oxydation est donc, de préférence, exécutée in situ immédiatement avant le procédé (a).
Il est apparu au cours des dernières années des dispositifs de commande électroniques qui cherchent à éliminer un grand nombre des inconvénients liés à l'usure mécanique et au bruit en remplaçant les nombreuses pièces de précision d'un dispositif mécanique classique par un nombre minimal-de pièces mobiles commandées par des moyens electroniques. Ces dispositifs d'entraI- nement de film à avance intermittente réalisent généralement l'entraînement t le positionnement du film en entraînant ce dernier avec une roue à ergots directement fixée sur l'arbre d'un moteur fonctionnant pas-à pas. Le brevet US 3 268 287 décrit un dispositif de ce type qui utilise un moteur pas à pas commandé par un circuit de Synchronisation pour faire avancer et coincider les images du film.Cependant, les moteurs pas à pas ne comportent malheureusement pas la précision de positionnement angulaire qui est nécessaire pour concurencer les dïsposi- tifs d'entraînement à commande mécanique classiques, et créent également-un bruit acoustique important. Le brevet US 3 819 258 décrit un procédé d'augmen.tation de la précision du positionne-.
ment angulaire, dans lequel la roue à ergots est entraînée par' un servomoteur quI est commandé par un asservissement électronique qui reçoit des signaux de réaction de position et de vitesse angulaires provenant d'un codeur optique en forme de disque et d'un tachymètre fixés à l'arbre du moteur d'entraînement. Bien que ce procédé permette un positionnement du film nettement plus précis que l'entraînement par moteur pas à pas, ce mécanisme de commande asservi à avance intermittente soulève certaines difficultés. Dans les dispositifs de déplacement pas a' pas avec démarrage et arrêt rapides, la majeure partie de l'énergie d'entrée est consommée sous forme de pertes calorifiques RI dans les enroulements de l'induit du moteur.Ces pertes calorifiques sont proportionnelles au carré de l'inertie totale de la charge, et inversement proportionnelles au cube de la durée d'avance.