INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
3. 3"-N-4"-O-carbonyl-sisomicine A une solution de 1,3,2',6'-tétra-N-benzyloxy carbonyl-3"-N-4"-0-carbonyl-sisomicine (10,1 g) dans du tétrahydrofurane (200 ml), on ajoute 1 litre d'ammoniac liquide (redistillé à partir du sodium). A la solution agitée, on ajoute 6 g de sodium en petits morceaux. Après agitation pendant trois heures, on détruit le sodium en excès par addition de chlorure d'ammonium. On laisse les solvants s'évaporer sous un courant d'azote. On dissout le résidu dans l'eau et on le fait passer au travers d'un milieu comprenant une résine connue sous la dénomination commerciale "Amberlite IRC-50" (forme H+), et on lave bien la résine avec de l'eau, puis le produit est élué avec une solution d'hydroxyde d'ammonium 2N. On évapore l'ammoniac élué sous vide, ce qui donne le produit cité en titre (3"--S-4"-0- carbonyl-sisomicine). Rendement : 4 g.
IR :#max (Nujol) 1745 cm . le produit peut être utilisé dans des étapes subséquentes sans purification ultérieure.
Cependant, un échantillon très pur peut être obtenu par chromatographie du produit sur du silicagel en utilisant la phase inférieure d'un système de solvant chloroforme méthanol : hydroxyde d'ammonium concentré (1:1:1), comme éluant.
4. 2',3,6'-N-t-butoxycarbonyl-3"-N-4"-O-carbonyl sisomicine On dissout de la 3t'-N-4"-0-carbonyl-sisomicine (1,4 g, 3 mmoles) dans 10 ml de méthanol aqueux 50 % contenant de la triéthylamine (3,5 mmoles). Avec agitation, on ajoute du t-butoxycarbonyl azide (3,5 mmoles) goutte à goutte. On agite le mélange pendant deux jours à la température ambiante. On ajoute 5 ml de résine échangeuse d'ions "Amberlite IRA-401S" (OH ) en même temps que 5 ml de méthanol, et on agite pendant une demi-heure. On enlève la résine par filtration et on lave avec du méthanol. On concentre le filtrat et on effectue la chromatographie du résidu sur une colonne de silicagel (granulométrie : 24-40 mailles/cm, 20 g) en utilisant un mélange chloroforme:méthanol:hydroxyde d' ammonium (30:10;0,4) comme solvant.On rassemble les fractions homogènes contenant le matériau indiqué ci-dessus en titre et on enlève le solvant par évaporation sous vide. On dissout le résidu dans le méthanol et on précipite avec de l'éther en excès. On isole le produit solide par filtration et on sèche.
B. 2',3-di-N-trifluoroacétyl Gentamicine C1 1. 2'-N-trifluoroacétyl Gentamicine C1 On dissout 1,7 g de gentamicine C1 dans 20 ml de méthanol, on refroidit le mélange i 4 C et on ajoute 0,46 ml (0,563 g) de thiotrifluoroacétate d'éthyle avec agitation.
On laisse la réaction continuer pendant deux heures et on concentre la solution jusqu'à obtenir un résidu, sous vide.
On effectue la chromatographie du produit sur 80 g de silicagel G en utilisant la phase inférieure d'un mélange de chloroforme:méthanol : eau:hydroxyde d'ammonium suivant un rapport en volume de 10:5:4:1, comme éluant. On combine les fractions contenant le constituant principal et on concentre pour obtenir 1,4 g du composé, p.f. 108 -111 C, g Analyse pour C23H42N508F3;H20 nécessite C=46,69 % ; H = 7,50 % ; N=11,84 % ; F = 9,63 % Trouvé C=46,66 % ; H=7,65 % ; N=11,60 % ;F=9,24 % 2. 2',3-di-N-trifluoroacétyl Gentamicine Ci On dissout 0,66 g du produit du paragraphe 1 dans 10 ml de méthanol, on refroidit le mélange à 4 C et on ajoute 0,148 ml (0,182 g) de thioltrifluoroacétate d'éthyle dissous dans 3 ml de méthanol. On agite le mélange réactionnel pendant environ 16 heures et on concentre pour obtenir un résidu, sous vide. On effectue la chromatographie du produit sur 30 g de silicagel comme décrit dans le paragraphe 1.On contrôle la colonne par chromatographie en couches minces, et on combine les fractions appropriées, et on concentre pour obtenir 0,32 g du composé indiqué en titre, p.f. 121 - 12900 [α]D26 = 1210 (c = 0,3 % ; H20). Analyse pour C25H41N509F6 nécessite C=44,84 % ; H=6,17 % ; N=10,46 % Trouvé C=44,94 % ; H=6,35 % ; N=10,17 % C. 6'-N-trifluoroacétyl-sisomicine On dissout 20 g de sisomicine dans 1,2 1 de méthanol anhydre, et on ajoute goutte à goutte une solution de 6 ml de thioltrifluoroacétate d'éthyle dans 60 ml de méthanol pendant une période de trois heures avec agitation.On laisse la réaction se faire pendant dix-huit heures à la température ambiante et on enlève le solvant in vacuo pour obtenir un résidu de 23,8 g de produit ayant une pureté d'approximativement 95 % et présentant les propriétés physicochimiques suivantes Données spectrales de masse : mie 543 M+, autres pics définitifs à m/e 443, 395, 385, 362, 223 et 126.
Dans le cas général à partir de la rive supérieure d'un panneau 10, on trouve successivement le profil 36 de lisse 16 formant chainage, un joint d'étanchéité 37, le panneau et son renfort en bois-38, des rondelles 39 dont une détanchéité et un écrou-frein 40.
Dans le cas particulier des tirants maintenant un support de palonnier 41, la base du profilé 42 en U de ce support est prise entre les rondelles 39 et le renfort en bois 38.
L'extrémité du palonnier est emmanchée dans le support 41 et reliée au châssis par l'intermédiaire du tirant. Les parements extrêmes des panneaux de toiture présentent une saillie 43 pour l'évacuation des eaux de pluie vers le cheneau.
En figure 5, on peut observer la structure interne d'un panneau comportant une ouverture vitrée. I1 s'agit ici d'une fenêtre à projection, type "caravane" qui, en variante, peut être remplacée par un bloc-fenêtre à vitres coulissantes.
L'ensemble du châssis est bridé sur le panneau par l'intermédiaire d'un contre-cadre 44 à l'aide de vis 45. Sur ledit contre-cadre se trouve monté le dormant 46 du bloc-fenêtre 47 par interposition d'un jont périphérique 48 qui assure l'étanchéité entre le dormant et le parement extérieur du panneau.
La gorge supérieure 49 du dormant permet de recevoir une charnière assurant l'articulation du volet.
Ce bloc-fenêtre bien connu ne nécessite aucune description particulière.
L'immobilisation de ce panneau se réalise d'une part, sur son bord inférieur par l'intermédiaire d'une vis 50 venant s'ancrer dans un écrou spécial 51 faisant corps avec le profilé 26 en U, en contact étroit avec les parements par l'intermédiaire des joints longitudinaux d'extrémité 27, prenant en sandwich les extrémités dudit profilé 26. La vis assemble et solidarise le panneau sur le châssis.
Sur l'extrémité supérieure de ce panneau repose le profilé de chainage 36 portant la structure supérieure formant toit dont le renfort en bois 38 se trouve traversé par le boulon de serrage 40;z.La tête de ce boulon se loge dans la gorge du profilé supérieur d'extrémité 26.
On examinera maintenant les figures 6 et 7 où se trouve représenté, en coupe verticale et horizontale un panneau de porte.
La porte proprement dite se compose d'un panneau ouvrant 52 compact à âme 53 en mousse isolante injectée, de structure voisine ou identique à celle des panneaux 10.
I1 porte un bloc d'ouverture 54 et son mécanisme de verrouillage.
Ce panneau de porte est ceinturé par un cadre 55 possédant sur trois de ses côtés un joint à mièvre 56.
Le quatrième côté porte des paumelles 57 reliant le panneau à l'axe de pivotement ainsi qu'un joint tubulaire d'étanchéité 58.
L'huisserie se compose de profilés spéciaux 59, 60, 61 et 62 de type différent pour chaque côté du cadre dormant respectivement inférieur, supérieur, droit et gauche.
Ceux-ci sont en alliage d'aluminium.
On effectue l'hydrolyse et la polymérisation catalytique d'une façon analogue à celle de l'exemple 2. On place dans un ballon 40 cm3 d'une solution du produit IV et 0,002% en pds. de (CH3)4NO [Si(CH3)2O]8 N (CH3)4.
Après quatre heures de chauffage au point d'ébullition du benzène, on sépare l'eau formée, on filtre la solution, on chasse le solvant par distillation et on obtient 8,2 g d'un produit vitreux VII ayant une viscosité réduite: # spec./C solution à 1% : 0,04.
Masse moléculaire 5400 (n2 x x 10).
Trouvé pour le produit VII (%) : C 43,82, 43,64 ; H 2,34, 2,30 ; Si 17,29, 17,28 ; Cl 21,39, 20,98.
Calculé pour [ClC6H4SiO1,5j s-C 44,04 H 2,46 Si 17,17 Cl 21,67.
On effectue l'hydrolyse d'un mélange d'isomères ayant la composition suivante : 90% de m-chlorophényltrichlorosilane (I) et 10% de o-chlorophényltrichlorosilane (VIII) d'après le mode opératoire de l'exemple 1. On place 11,08 g de I, 1,28 g de VIII, 26 Gm3 d'éther diéthylique et 26 cm3 d'eau. On obtient 7,60 g d'un produit IX. On effectue la polymérisation d'une façon analogue à celle de l'exemple 1 sous une atmosphère d'azote. On prend pour la polymérisation 0,52 g de produit IX, 0,03 g (5,7% en pds.) de ditolylméthane, 0,55 cm3 de benzène, 0,30 cm3 d'une solution 0,08 N de KOH dans l'alcool (0,25% en pds.).
Au bout de cinquante minutes, on obtient 0,47 g d'un produit IX que l'on sépare en chassant les solvants par distillation. Le produit a une viscosité intrinsèque [ # ] = 2,0 dl/g ce qui corres- pond à une valeur n = 1.104.
On effectue l'hydrolyse de m-bromophényltrichlorosilane (X) (Eb = 85,0 à 85,50 sous une pression P = t à 2 mm de Hg t Ral trouvé 64,31, 64,20 t Ral calc.= 64,10) suivant le mode opératoire de l'exemple 1 à une tempétature des à 70 C. On prend pour l'hydrolyse 8,15 g de produit X, 22 cm3 d'éther diéthylique et 16 cm3 d'eau et on obtient 5,6 g d'un produit XI.
Trouvé % C 34,82, 34,99 ; H 1,80, 1,74 ; Si 12,68, 13,16 Br 38,28, 38,43 ; OH 3,54, 3,78.
Calculé pour (BrC6H4)2Si2(OH)O3: C 34,00 H 2,11 Si 13,15 Br 37,70 OH 4,01 On prend pour la polymérisation 0,56 g de produit XI, 0,03 g (696) de ditolylméthane, 0,50 g de toluène et 0,17 cm3 d'une solution 0,08 N de KOH dans l'alcool (0,15% en pds.). Au bout de quinze minutes dans des conditions analogues à celles de l'exemple 1, et dans un courant d'argon, on obtient 0,35 g d'un polymère XII qui, après précipitation dans une solution de benzène et d'alcool, forme une poudre ayant une viscosité intrinsèque [ # ] = 0,2 dl/g , n = 2 x 10.
On soumet le produit XI à la polymérisation catalytique d'une manière analogue à celle de l'exemple 2 à une température de 110 C.
On prend 5,1 g de produit XI, 20 cm3 de toluène ét 0,5 cm3 d'une solution 0,08 N de KOH dans l'alcool (0,05% en pds.). On obtient après avoir chassé le solvant par distillation, 4,9 g d'un produit XII.
Trouvé, % : C 35,48, 35,41 ; H 1,72, 2,00 ; Si 13,42, 13,26 Br 38,90, 38,99.
La présente invention se rapporte à un système pour véhicule à moteur à combustion interne destiné à économiser du carburant, notamment, lors de la conduite urbaine ou lors du fonctionnement du moteur à charge faible ou moyenne.
Afin d'éviter ie gaspillage de carburant, le présent système a pour but de couper l'alimentation en carburant du moteur lors de ses décélérations.
Il est bien connu de longue date, tant en système de carburation qu'en système d'injection, de couper J'alirrentation en carburant lors des périodes de décélération du moteur. Gependant, le présent système apporte à cette technique dans le cas de l'alimentation en carburant par carburateur des perfectionnements permettant non seulement d'économiser notablement le carburant, mais aussi d'améliorer le fonctionnement du moteur, notamment lors du rétablissement de l'alimentation en carburant.
Selon la présente invention, pendant une décélération du moteur qui est décelée par la fermeture du papillon et une vitesse de rotation du moteur supérieure à un premier seuil prédéterminé, l'arrivée de carburant dans le circuit de ralenti du carburateur est coupée. lorsque la vitesse de rotation du moteur tombe au-dessous d'un second seuil prédéterminé inférieur au premier, l'arrivée de carburant dans ledit circuit de ralenti est rétablie. l'alimentation en carburant est également rétablie, quelle que soit la vitesse du moteur, si le papillon est ouvert de nouveau par le conducteur du véhicule.
Pour que l'économie en carburant soit maximale, il convient de supprimer non seulenent l'alimentation en carburant du circuit de ralenti du carburateur, mais aussi tout autre circuit susceptible d'introduire du carburant cans la tubulure d'admission, comme par exemple un papillon entr'ouvert sur butée.En effet, si sevle l'alimentation en carburant du circuit de ralenti du carburateur est sup primée et qu'il exlste donc par ailleurs un autre circuit d'introduction de carburant, comme par exemple un papillon entr'ouvert sur bu tée, il parvient au noteur un mélange air-carburant provenant du circuit non fermé, ce mélange pouvant en outre être dilué rar l'air pur provenant du circuit de ralenti du carburateur.
rar conséquent, un objet ce la présente invention consiste à réaliser un système économiseur de carburant permettant de supprimer toute admission d'air ou de mélange air-carburant, excepté le débit d'air passant par le circuit de ralenti du carburateur.
Il est connu que les têtes des pistons et les soupapes se refrcidissent pendant une période de décélération d'un moteur muni d'un système de coulure d'alimentation en carburant. Par conséquent, lors du rétablissement de l'alimentation en carburant, il s'ensuit que la richesse normale du mélange air-carburant est insuffisante pour la température d cylindre. Dans ces conditions, il est donc souhaitable de réduire au maximum l'écart de température dû à la coupure ae l'alimentation en carburant en réduisant, par exemple, le balayage des cylindres du moteur par de l'air frais. Cette der- ni ère réduction peut être obtenue en supprimant aussi le débit d'air passant par le circuit de ralenti du carburateur.
Par conséquent, un autre objet de la présente invention consiste à réaliser un système économiseur de carburant permettant de supprimer toute admission d air ou de mélange air-carburant y compris le débit d'air passant par le circuit de ralenti du carbu rateur.
La variation des seuils de vitesse et, notamment, du seuil de vitesse relatif au rétablissement de l'alimentation en carburant est avantageuse pour les raisons suivantes. lors d'une coupure de l'alimentation en carburant, le cylindre, la tête de piston et les soupapes se refroidissent, d'une part, par conduction, c'est-à-dire d'une manière sensiblement proportionnelle à la durée de la période de coupure de l'alimentation en carburant et, d'autre part, par convection en raison du balayage du moteur par l'air lui parvenant par la tubulure d'adrnission ainsi que par le contre-balayage des gaz d'échappement.Il en résulte que cette contribution au refroidisse- ment est sensiblement proportionnelle au nombre de révolutions effectuées par ie moteur durant ladite période de coupure. En outre, en ce qui concerne l'air frais admis, le régime d'écoulement est sensiblement sonique, de sorte que la contribution au refroiduissement est également sensiblement proportionnelle à la durée de la cournure de l'alimentation en carburant.
par conséquent, encore un autre objet de la présente wn- vention consiste à réaliser un tel système économiseur de carburant permentant ce frire varier, selon a durée de la période oe décélération du moteur, l'un au moins C-es deux seuils de vitesse comman- dant la coupure l'alimentation en carburant.
=es objets et caractéristiques et d'autres encore de la présente invention apparaîtront plus clairement de la description cétaillée qui suit ainsi que ces dessins y annexés, étant bien en tendu que ceux-ce ne sont donnés qu'd titre d'exemples nullement limitatifs.
Sur les dessins La Fig. 1 est une vue schématique en coupe d'un carburateur simple corps classique La Fig. 2 est une vue schématique représentant les différentes entrées du carburateur qui sont utilisées par la systèie selon l'invention ainsi qu'une électrovanne qui est insérée dais l'une des entrées La Fig. 3 est une vue schématique de l'agencement de commande de papillon et du dispositif de détection de fermeture du papillon ; La Fig. 4 est une vue schématique de l'agencement de commande de papillon et du dispositif de détection de fermeture du pa pillon dans le cas pour lequel au ralenti normal le papillon reste entr'ouvert ;; la Fig. 5 est ure vue schématique d'un agencement de coupure de l 'alimentation an carburant dans le circuit de ralenti du carburateur La Fig. 6 est une vue schématique d'un autre agencement de coupure de l'alimentation en carburant dans le circuit de ralenti du carburateur, cet agencement étant pourvu d'un système de butée escamotable ; et la Fig. 7 est un schéma d'un circuit logique de commande de coupure d'alimentation en carburant, de aurfermeture du papillon et de coupure de l'arrivée d'air de ralenti au carburateur.
En se reportant maintenant à la Fig. 1, on y voit un carburateur simple corps classique C qui n'est représenté ici que pour faire mieux comprendre le fonctionnement du système selon l'invention. L'air provenant d'un filtre à air, non représenté, parvient à l'entrée 1 d'un venturi 2 dans le col duquel est disposé un tube d'émulsion 3 alimenté en carburant par une canalisation 4 connectée à une cuve à niveau constant, non représentée. L'émulsion aircarburant engendrée est adressée par un papillon 5 à la tubulure d'admission 6 d'un moteur, non représenté. En outre, un circuit de ralenti alimenté en air par un orifice 7 permet d'émulsionner du carburant adressé a ce circuit par la canalisation 4 et un gicleur de ra- lenti 8, l'émulsion air-carburant parvenant en aval du papillon 5 par un orifice contrôlé par une vis de richesse 9. Sur un tel circuit de ralenti, il est génér lement prévu au roins un orifice addi tionnel, tel que l'orifice 10, qui est progressivement soumis, par l'ouverture du papillon 5, à la dépression qui règne dans la tubulure d'admission 6.
En général, dans le type de carburateur qui vient d'être décrit, le papillon 5 reste entr'ouvert au moyen d'une butée régla- ble, non représentée. Gans un autre type classique de carburateur, il existe un circuit d'air indépendant représenté en tiret à la Fig. 1 et comprenant un orifice d'entrée 11, une vis de réglage 12 et un orifice de sortie 13. l'air pénétrant par J 'orifice d'entrée 11 présente un débit calibré par la vis de réglage 12 et vient par l'orifice de sortie 13 se mélanger à l'émulsion air-carburant de ralenti.Avec ce dernier type de carburateur, le papillon 5 peut être complètement fermé au ralenti, le débit d'air parvenant à l'o- rifice de sortie 13 permettant d'assurer le fonctionnement correct du moteur au ralenti.
Pour la commodité de l'exposé, il a été représenté à la Fig. 2 une vue schématique montrant en 7, 8 et 11 les différentes entrées du carburateur qui sont utilisées par le système selon l'in invention. En outre, il a été indiqué en 14 l'axe de papillon. Selon la présente invention, une électrovanne 15 est insérée en amont de l'entrée 8 (gicleur de ralenti).
En se reportant maintenant à la Fig. 3, représentant un agencement de commande de papillon et un dispositif de détection de fermeture du papillon, on y voit que l'axe de papillon 14 est solidaire d'un levier de commande 16 qui est rappelé vers la position de fermeture du papillon par un ressort 17 et qui est comm--tndé par la pédale d'accélération, non représentée, par une tringlerie représentée schématiquement en 18, un levier de renvoi 19 et un cable 20.
Préparation 2 dans une solution d'α-(4-mercapto-3-phtalimido-2-oxoazé- tidin-1-yl)-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate de méthyle (50 mg) däns du tétrahydrofurane (2 ml), on ajoute du chloroformiate de cyclopropylméthyle (50 ml), t le mélange est refroidi jusqu'à -65 C, suivi d'addition de triéthylamine (30 mg) dans tétrahydrofurane (0,5 ml).Après agitation pendant 1 heure, le mélange est chauffé lentement jusqu'à la température- ambiante:, évaporé sous pression réduite et purifié Far chromatographie sur du gel de silice, en utilisant du benzène contenant 5 % d'éther, pour donner l'α-[4- cyclopropylméthoxycarbonylthio-3-phtalimido-2-oxoazétidin-1-yl] α-(1-cyclopropylméthoxycarbonyloxyéthylidène)acétate de méthyle (61 mg). Rendement : 79 %.
le produit est un mélange des isomères géométriques du substituant en position a (environ 3 : 2). IR:#max CHCl3 1790, 1730, 1730 cm-1. RMN: # CDCl3 8,00-7,60m4H, 6,18D(5Hz)375H, 6,10d(5Hz) 2/5H, 5,85d(5Hz)3/5H, 5,78d(5Hz)2/5H, 4,30-3,80m4H, 3,87S6/5H, 3,82S9/5H, 2,53s6/5H, 2,47s9/5H, 1,60-0,90m2H, 0,90-0,10m8H, Préparation 3 Dans une solution d'α-[4-(2-enzothiazolyl)dithio-3-phé- noxyacétamido-2-oxoazétidin-1-yl]-α;-(1-hydroxyéthylidène)acétate de 2,2,2-trichloroéthyle dans du tétrahydrofurane, on ajoute un chlorure d'acide et de la triéthylamine, on laisse' le mélange réa- gir pendant 1 à 3 heures, et le mélange est traité par un procécé classique pour donner les esters suivants (1) L'α-[4-(2-benzothiazolyl)dithio-3-phénoxyacétamido-2-oxoazéti- din-1-yl]-α-(1-méthanesulfonyloxyéthylidène)-acétate de 2,2,2trichloroéthyle, IR:#max CHCl3 3440, 1795, 1753, 1698, 1640, 1602 cm-1 RMN: # CDCl3 2,70s3H, 3,38s3H, 4,6m4H, 5,25d(5Hz)1H, 5,78d(5Hz)1H, 6,8-8,0mlCH; (2) l'α-[4-(2-benzothiazolyl)dithio-3-phénoxyacétamido-2-oxoazéti- din-1-yl]-α-(1-toluène-p-sulfonyloxyéthylidène)acétate de 2,2,2trichloroéthyle, IR:#max CHCl3 3420, 1780, 1770, 1685 cm-1.RMN: # CDCl 2,28s3H, 2,50s3H, 4,55s2H, 4,63ABq(12Hz)2H, 5,08dd(7;5H#)1H, 5,78d(5Hz)1H, 6,65-8,22m14H; (3) l'α-[4-(2-benozthiazolyl)dithio-3-phénoxyacétamido-2-oxoazéti- din-1-yl]-α-(1-cyclopropylméthoxycarboxyléthylidène)acétate de p nitrobenzyle. IR:#max CHCl3 3420, 1780, 1685, 1640 cm-1. RMN:# CDCl3 0,05-1,52m5H, 2,47s3H, 3,95+4,02d(2H), 4,50+4,58s2H, 4,80-5,40m4H, 6,67-8,13m14H; (4) l'α-[4-92-benzothiazolyl)dithio-3-phénoxyacétamido-2-oxoazéti- din-1-yl]-α-(1-cyclopropylméthoxycarboxyéthylidène)acétate de 2,2,2-trichloroéthyle. IR : # CHCl3 3450, 1790, 1690, 1650 cm-1.
RMN: # CDCl3 0,13-1,55m5H, 2,52s3H, 4,10d(7Hz)2H, 4,53ABq(12Hz)2H, 4,62s2H, 5,11dd97;5Hz)1H, 5,75d(5Hz)1H, 6,72-8,07m10H.
Prétaration 4 Dans une solution d'α-[4-cyclopropylméthoxycarbonylthio- 3-phénoxyacétamido-2-oxoazétidin-1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène) acétate de p-nitrobenzyle (904 ng) dans un mélange (9,5 ml) de té traaydrofurane et d'hexaméthylphosphorotriamide (20 - I), on ajoute du chlorure de méthanesulfonyle (0,26 ml) et de la triéthylamine (0,37 ml). Après 2 heures, le mélange réactionnel est déversé dans de l'eau et de la glace, et extrait au chloroforme.La solution d'extrait est lavée avec de l'eau, séchée et 6vaporée pour donner de l'α-[4-cyclopropylméthoxycarbonylthio-3-phénoxyacétamido-2-oxo- azétidin-1-yl]-α-(1-méthanesulfonyloxyéthylidène)acétate de p-nitrobenzyle (1,12 g) (mousse jaune). IR:# max CHCl3 3426, 1785, 1722-1704br, 1640, 1601, 1160, 1175, 986 cm-1. RMN: # CDCl3 0,32-1,25m5H, 2,57s3H, 2,27s3H, 3,99d(7Hz)2H, 4,55s2H, 5,33-5,99m4H, 6,82-7,62m7H, 8,21d (8,5Hz)2H.
Suivant une acylation semblable, on prépare les composés suivants (I) l'α-[4-cyclopropylméthoxycarbonylthio-3-phénoxyacétamido-2- oxoazétidin-1-yl]-α-(1-méthoxycrbonyloxyéthylidène)acétate de pnitrobenzyle. IR:# CHCl3 1780, 1731, 1643, 1612, 1601 cm-1.
RMN: # CDCl3 0,2-1,33m5H, 2,34s3/2H, 2,50s3/2H, 3,74s3/2H, 3,83s3/2H, 3,97d(7Hz)2H 4,52s2H, 5,26s2H, 5,53-6,00m2H, 6,79-8,24m9H.
(2) l'α-[4-(o-nitrophényl)dithio-3-phénoxyacétamido-2-oxazétiidn- 1-yl]-α-(1-cyclopropylméthoxycarbonyloxyéthylidène)acétate de 2,2,2- trichloroéthyle. IR: # CHCl3 3430, 1781, 1750@h, 1685, 1640 cm-1.
RMN: # CDCl3 0,2-1,4m5H, 2,50s3H, 4,13d(8Hz)2H, 4,53ABq(12Hz)2H, 4,56s2H, 5,15dd(5;8Hz)1H, 5,43d(5Hz)1H, 6,8-8,4m10H.
- Prenaration 5 Dans une solution du sel d'argent de l'α-[4-mercapto- 3-phénoxyacétamido-2-oxoazétiidn-1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène) acétate de 2,2,2-trichloroéthyls (695 mg) dans de l'hexaméthylphos phorotriamide (8 ml), on ajoute un mélange de chloroformiate de cy clopropylméthyle (480 mg) et de triéthylamine (180 mg), et le mélan ge est agité pendant I heure. Le mélange réactionnel et déversé dans de l'eau et de la glace, et est extrait au benzène. La solution extrait est lavée avec de' l'eau, séchés et évaporée, ce qui laisse un résidu.La purification du résidu par chromatographie sur gel de silice donne de l'α-[4-cyclopropylméthoxycarbonylthio-3-phë noxyacétamido-2-oxazétidin-1-yl]-α-(1-cyclopropylméthoxycarobnyloxy éthylidène)acétate de 2,2,2-trichloroéthyle (650 mg). Rendement : 64,4 %.
'Le produit est un mélange (environ 4 : 3) des isomères géométriques du substituant en position a.
IR: # max CHCl3 3340, 1785, 1720 cm-1. RMN: # CDCl3 0,1-1,3m10H, 2,4s3H, 4,0m3H, 4,60s2H, 4,83s2H, 5,2-6,1m2H, 6,8-7,5m6H.