INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On a découvert de plus que le mélange physique de catalyseurs au platine et contenant du rhénium supportés séparément présente une plus haute activité et une plus longue vie qu'un catalyseur bimétallique platine-rhénium sur le même support ou qu'un catalyseur platine supporté quand on les utilise avec une charge de naphta d'une haute teneur en soufre, les poids tant du platine que du rhénium étant les mêmes dans le catalyseur mélangé physiquement et dans le catalyseur bimétallique, et quand le poids de platine (par rapport au catalyseur total) est le mimez Ces résultats sont contraires à la technique antérieure concernant les catalyseurs de reformage bimétallique platine-rhénium.La possibilité d'utiliser le présent catalyseur avec des charges de départ d'une haute teneur en soufre, les résultats avantageux obtenus en évitant la formation de mélanges intimes de platine et de rhénium et le comportement comparable avec des charges de départ dune basse teneur en soufre non seulement distinguent le présent catalyseur, mais encore se combinent pour constituer un progrès technique net, En général, la quantité de platine est comprise entre environ 0,05% et environ 2,0te, par rapport au support solide, et de préférence entre 0,2Q% et 0,80% La teneur en chlorure est comprise généralement entre environ 0,10% et environ 5,046 et de préférence entre environ 0,25 et environ 1sXo Les types de supports solides sur lesquels le platine est déposé sont bien connus dans la technique et comprennent des oxydes inorganiques comme la gamma-alumine, lYêta-alumine, la silice et la magnésie ou peuvent être une combinaison d'oxydes inorganiques telle que silice-alumine ou silioe-magnésie On préfère de l'alumine dans la forme gamma ou êta.
Les catalyseurs contenant du rhénium utiles dans la présente invention peuvent être des composés du rhénium tels que des sulfures de rhénium ou des oxydes de rhénium ou du rhénium métallique. On préfère des sulfures de rhénium0 Le catalyseur contenant du rhénium peut contenir aussi de zéro à environ 5,0Xo de chlorure, de préférence de zéro à 1,0%o Les petites quantités de chlorure donnent une faible acidité au catalyseur, ce qui est avantageux dans le reformage0 La quantité de rhénium utilisée est comprise entre environ 0,05 et environ 2sio par rapport au support et de préférence entre environ 0,2% et environ 1,0% Le support préféré est de l'alumine, dans la forme gamma ou la forme êta, mais d'autres supports tels que ceux mentionnés à propos du catalyseur au platine ci-dessus peuvent aussi être utilisés, Les catalyseurs au platine et contenant du rhénium disposés séparément selon la présente invention peuvent être produits par des procédés connus dans la technique0 Par exemple, le catalyseur au platine peut entre préparé en imprégnant le support d'un composé du platine décomposable comme de 1acide chloroplatinique, à une concentration suffisante pour donner la quantité désirée de métal dans le catalyseur fini, en séchant pour éliminer 1 'eau et en calcinant ensuite pour décomposer l2acide chloroplatiniqueo Dgune manière similaire, on peut préparer le catalyseur au rhénium en imprégnant le support d'une solution aqueuse d'acide perrhénique ou de sels perrhénates solubles, en séchant et en calcinant On peut préparer des composés contenant du rhénium comme des sulfures de rhénium en sulfurant un catalyseur au rhénium avec de lthydrogène sulfuré, comme décrit par exemple dans "Rhenium Catalyses" par R. Â Blom et autres, I. E. C., Vol, 54, avril 1962, pages 16 à 62 Les catalyseurs au platine et contenant du rhénium disposés séparément sont ensuite mélangés par mélange à sec pour former le présent système catalytique.
Le procédé pour reformer un naphta selon la présente invention comprend la mise en contact d'une charge de départ de naphta avec le mélange catalytique décrit ci-dessus dans des conditions de reformage de manière à donner des produits d'indice octane élevé, Les conditions de reformage catalytique utilisées avec le système catalytique de la présente invention comprennent des pressions relatives de 0,7 à 70 kg/cm, de préférence de 3,5 à 35 kg/cm, des températures dgen- trée comprises entre 427 et 5930C, de préférence entre 454 et 5380 C, des taux de recyclage de 1 à 20 moles de gaz recyclé total par mole de charge de naphta et de préférence de 2 à 10 moles de gaz recyclé total par mole de charge de départ et des vitesses spatiales horaires en poids comprises entre 0,1 et 100 h l, de préférence entre 1 et environ 10 h L'homme de l'art pourra faire varier les quantités relatives de platine et de rhénium dans le catalyseur de manière à obtenir des résultats désirés. Généralement, le rapport en poids du platine au rhénium sera compris entre environ 0,1 et environ 10, avantageusement entre environ 0,3 et environ 3.
Le rapport des particules solides portant le platine et portant le rhénium peut être sensiblement constant dans toute la zone de réaction d'un réacteur unique quelconque dans lequel on utilise la matière composite catalytique mélangée physiquement. En variante, le rapport des supports portant le platine et portant le rhénium peut varier le long de l2axe longitudinal de la zone de réaction (c lest-à-dire de l'axe de passage des gaz à travers la zone).Par exemple, la matière composite catalytique peut entre chargée dans une zone de réaction de manière que les particules de catalyseur contenant du rhénium soient présentes à une concentration relativement plus forte avant ou après une sous-zone dans laquelle la concentration des particules contenant du platine est relativement plus forte, de manière que lson obtienne des portions de lit (ou sous-zones) préalables ou ultérieures dans lesquelles le rapport du rhénium au platine par volume unitaire est plus élevé que dans une sous-zone où la concentration du platine est relativement forte, et aussi plus élevé que le rapport dans la zone de réaction entière prise dans son ensemble.Les portions de lit préalables ou ultérieures ci-dessus ne doivent pas être comprises comme concernant des réacteurs séparés, l2un rempli de catalyseur au rhénium et l'autre rempli de catalyseur an platine, mais comme concernant un réacteur unique dans lequel le catalyseur a été chargé de manière que les gaz passant à travers le réacteur soient exposés d'abord à uns sous-zone dans laquelle le rapport du rhénium au platine est relativement élevé et ensuite à une sous-zone dans laquelle le rapport est relativement bas, ou inversement.
Le procédé de reformage dsensemble est habituellement mis en oeuvre dans une série de réacteurs, typiquement d'un nombre de trois à cinq, inclusivement0 La présente invention peut être appliquée à un seul réacteur, par exemple le premier, ou à plusieurs réacteurs, comme le troisième et le quatrième, ou à tous les réacteurs dans la série, Le système catalytique qui fait l'objet de la présente invention peut entre utilisé avec un large évential de charges de départ et un large éventail de conditions opératoires0 On pense que ngimporte quelle charge de naphta pouvant être reformée en donnant un produit de reformage d'indice d'octane élevé est utilisable Des charges de départ ayant une haute teneur en soufre (plus de 1 ppm) peuvent être utilisées Le mélange catalytique selon la présente invention n'est pas limité au platine et au rhénium, mais comprend aussi des catalyseurs mixtes contenant du platine et un ou plusieurs constituants catalytiques supplémentaires, comme du palladium, de l'iridium, du rhodium, du gallium, du germanium ou de 1pétait, ou leurs composés, sur un premier support solide, et un ou plusieurs tels constituants catalytiques supplémentaires sur le second support solide qui porte le rhénium. Les teneurs en platine de ces catalyseurs sont comprises entre les mêmes limites larges et les mêmes limites préférées que celles de catalyseurs contenant seulement du platine et de catalyseurs bimétalliques à base de platine, Les teneurs en constituants catalytiques supplémentaires peuvent être comprises généralement entre environ 0,01% et environ 2,0%, de préférence entre environ 0,10% et environ 0,500.
Les teneurs en chlorure de ces catalyseurs sont comprises généralement entre les mêmes limites larges et préférées que pour le catalyseur contenant du platine seulement. L'alumine est le support préféré pour ces catalyseurs, mais d'autres supports peuvent aussi être utilisés, comme expliqué ci-dessus.
Les microcapsules sont blanches, sphériques, s'écoulent bien, ont un diamètre moyen de 5 microns et contiennent 85% d'huile.
Essayées comme lubrifiants pour des poudres métalliques, elles donnent des résultats analogues 'a' ceux obtenus avec de',l'huile de soja non époxyde.
EXEMPLE XI - Effets exercés par des mélanges de stéarate de zinc et de microcapsules selon L'exemple VIII sur de la poudre de fer.
On prépare des mélanges de stéarate de'zinc (du type vendu par la H. L. Blachford, Limited) et de microcapsules selon 1' exemple VIII et on les essaie en association avec de la poudre "Atomet 29" (nom commercial déposé par la Québec Metal Powder Company. On adopte une concentration en lubrifiant constante, de 1% en poids. On ne note pas de maximum de la courbe de densité à vert, mais celle d'effort d'éjection passe par un minimum pour une concentration en microcapsules d'environ 60%, ce qui révèle encore lsapparition d'un effet synergique
Suivant une autre caractéristique de réalisation, l'appareil suivant l'invention procure l'affichage des résultats par rapport à des valeurs de référence sur des panneaux lumineux qui orientent immédiatement I'opérateur vers I'élément défectueux.
D'autres caracte'ristiques ressortiront de la description qui va suivre et qui n'est donnée qutà titre d'exemple. A cet effet, on se reportera au dessin joint illustrant un mode de réalisation non limitatif de l'appareil suivant l'iiN'ntion, dessin dans lequel - la figure 1 illustre sous forme de schema-bloc un mode de réalisation de Itinvention la figure 2 illustre un mode de réalisation détaillé de la partie du circuit de la figure 1 relative à la détection de la polarité de la bobine - la figure 3 illustre un mode de réalisation détaillé de la partie du circuit de la figure 1 relative à la détection des kilovolts-crête ;; - la figure 4 illustre un mode de réalisation détaillé de la partie du circuit de la figure i relative à la mesure de la tension batterie ; - la figure 5 illustre un mode de réalisation de' retaillé de la partie du circuit de la figure i relative à l'autorisation de mesure - la figure 6 illustre un mode de réalisation détaillé de la partie du circuit de la figure 1 relative à la mesure du pourcentage de Dwells et à la mesure de la résistance des contacts du rupteur - la figure 7 illustre un mode de réalisation détaillé de la partie du circuit de la figure 1 relative à l'alimentation des voyants d'affichage.
Les meMes références désignent les memes éléments sur les différentes figures.
Suivant la figure 1, un capteur haute tension 1 compris à l'interieur dtun boiter est connecté,d'une part, au secondaire d'une bobine haute tension 40, d'autre part, au conducteur axial d'un distributeur 41, enfin à la masse du véhicule en 42. La référence 43 désigne un conducteur sur lequel un opérateur peut envoyer un signal de commande afin de sélectionner la résistance de un sur le secondaire de la bobine 40 et la masse 42.Le capteur haute tension 1 est connecté par sa sortie 44 à un circuit 35 de mise en forme dont la sortie 45 se divise en deux pour parvenir comme entrée,d'une part, sur un circuit détecteur de crete 16 suivi d'un circuit de mise en memoire 17, d'autre part, sur un circuit composite 13 qui comprend successivement un détecteur de cretes positive et négative et un amplificateur-soustracteur destiné à faire la différence entre les alternances positive et négative du signal.
Le résultat de cette opération,qui est le reflet du sens du branchement de la bobine est transmis à un intégrateur 14 suivi d'une porte logique à fonction ET 15, elle-meme suivie d'un dispositif dtaffichage 10. Ce dispositif d'affichage comprend un voyant à filament alimenté par une tension continue et mis en série avec l'anode dtun thyristor. Le thyristor une fois amorcé par sa gachette 45, l'extinction du voyant ne peut se faire que par coupure de l'ali mentation continue transmise gar l'intermédiaire d'un relais 5.
Si l'on passe à la branche inférieure du branchement apparaissant à la sortie du circuit 35 de mise en forme, le circuit de mise en mémoire 17 est suivi d'un circuit comparateur 18 dont le seuil inférieur est réglé par un dispositif 19 à une valeur correspondant à un fonctionnement correct de la bobine 40. Le comparateur 18 - 19 est suivi d'une porte logique 20 à fonction ET commandant l'affichage du résultat sur un afficheur 9.
L'appareil suivant l'invention comprend,d'autre part, une prise diagnostic 46 comportant trois capteurs numérotés 2, 3 et 4 et qui sont connectés respectivement au plus bobine, au rupteur et à la masse du véhicule.
Trois circuits partent de ces différents capteurs. Du capteur 2,branché au plus bobine, part un circuit qui dans un premier embranchement comporte le relais 5 déjà mentionné plus haut et assurant en parallèle l'alimentation continue des différents afficheurs 6 à 11 de l'appareil de l'invention. Un deuxième embranchement comporte un générateur de tops de commande 12 qui est connecté par sa sortie en parallèle sur la deuxième entrée de toutes les portes logiques 15, 20, 24, 29 et 34 à fonction ET de l'appareil de l'invention qui commandent chacune le fonctionnement d'un dispositif d'affichage associé, respectivement 10, 9, 8, 7, 6, ainsi que sur une entrée d'un dernier dispositif d'affichage u qui est connecté directement par sa gâchette 45 à la sortie du capteur 4 connecté à la masse du véhicule. Enfin un troisième embranchement partant toujours du capteur 2 comporte un atténuateur dont la sortie est branchée,d'une part, à l'entrée d'un comparateur 22 dont le seuil inférieur est réglé par un dispositif 23, d'autre part, à un appareil 36 à lecture directe branché en dérivation et fournissant la valeur de la tension bobine. Le comparateur 22 - 23 est suivi d'une porte logique 24 à fonction ET commandant un afficheur 8.
- Le circuit qui part du capteur 1 pour parvenir à l'afficheur 9 permet la détection de l'amplitude du signal émis par la bobine 40 du véhicule. Le seuil 19 du comparateur 18 est réglé à une valeur correspondant à un fonc tionnement correct de la bobine 40. Si I amplitude du signal issu du détec- teur de crete 16 est suffisante, une information apparaît à la sortie du comparateur 18. La porte 20 etant fermée durant la mesure, il nty a affin chage du résultat sur le voyant 9 que lors de l'apparition du top de mesure engendré en 12.
Le circuit qui part du capteur 2 pour parvenir à l'afficheur 8 permet la mesure de la tension dtalimentation bobine à vitesse démarreur. Le signal issu du capteur 2 passe dans l'atténUateur 21 destiné à rendre le signal "plus bobine" compatible avec le comparateur 22 dont le seuil minim;al est réglé en 23. Si la tension issue de 1' atténuateur 21 est inférieure au seuil 23, un signal apparaît sur la sortie du comparateur 22 pour etre appliqué à la porte 23. L'affichage se fait en 8 lors de l'apparition du top de commande issu du générateur 12. Le circuit 36 branché en dérivation à la sortie de l'atténuateur 21 permet la lecture précise de la valeur de la tension bobine.
- Le circuit qui part du capteur 3 pour parvenir à l'afficheur 7 permet la mesure de ltouverture du rupteur,ctest-àbdire le pourcentage de Dwells.
Le signal issu du capteur 3 attaché au rupteur est mis en forme en 25 puis intégré en 26 afin d'obtenir un niveau continu de tension proportionnel au temps de fermeture des contacts. Le temps dtintégration en 25 est calculé en sorte qu'il soit inférieur au temps nécessaire à l'apparition du top engendré en 12 par rapport au coup de démarreur. Si le signal intégré est extérieur à la gamme des tensions délimitée par les seuils 28 et 38, une tension apparaît sur la porte 29. L'affichage se fait en 7 lors de l'appa rition du top de commande issu du générateur 12. Le circuit 37 branché en derivation en sortie de lsintégrateur 26 permet une mesure précise du temps de fermeture des contacts du rupteur.
- Le circuit qui part du capteur 3 pour parvenir a' à afficheur 6 permet la mesure de la chute de tension aux bornes du rupteur lorsque celui-ci est fermé. Cette mesure permet de connaitre ltétat des contacts,ctest-à-dire leur résistance dynamique. Le signal venant du rupteur 3 est amplifié en 30 puis appliqué à une première porte 31 qui n'autorise le passage que si le signal issu du circuit de mise en forme 25 est au niveau bas, c'est dire que les contacts du rupteur sont fermés. Ce circuit élimine donc les fortes amplitudes issues du rupteur lorsque celui-ci est ouvert.Le signal sortant de la porte 31 est applique à un comparateur 32 et, Si son amplitude est supérieure au niveau de référence 33, la sortie du comparateur 32 passe au niveau haut, Ce signal est appliqué à la porte 34 commandée par le top 12 puis à l'affichage 6.
Les mesures ci-dessus définies étant faites lors d'un même coup de démarreur et en parallèle, I'opérateur est informé de la nécessité d'arreter le demarreur par l'affichage il, commandé par le top engendre par le circuit 12.
Cet appareil a été pre'vu pour la mesure de paramètres à vitesse déplarreur ; il pourrait etre étendu à d'autres paramètres sous réserve de prévoir les interfaces nécessaires.
La présente demande a ainsi pour objet de nouvelles glycopro téines hydrosolubles caractérisées en ce qu'elles sont extraites de corps microbiens lysés d'Escherichia Coli et en ce qu'elles possédent un poids moléculaire apparent égal ou supérieur à 300 000.
Le poids moléculaire apparent est le poids moléculaire dotermi- né au moyen d'un gel poreux étalonné à l'aide de solutions macro moléculaires connues. Parmi les gels poreux étalonnés servant à déterminer le poids moléculaire, on peut retenir les gels commer cialisés sous la désignation Sépharose et notamment les gels Sépharose 6 B.
Parmi les glycoprotéines de la présente invention, on retient notamment les glycoprotéines possédant un poids moléculaire apparent égal ou supérieur à 1 million.
Parmi les glycoprotéines de l'invention, on retient notamment les glycoprotéines telles que définies ci-dessus caractérisées en ce qu'elles renferment de 35 % à 45 ffi de substances à pouvoir biurétogène et de 35 c; à 45 ,0 d'oses neutres, ne renferment pas d'acide diaminopimélique et présentent un maximum d'absorption dans l'Ultra-Violet à 210 mp environ.
Absence d'acide diaminopimelique dans les glycoprotéines telles que définies ci-dessus indique l'origine non membranaire de celles-ci.
Parmi les glycoprotéines de l'invention, telles que définies ci dessus, on retient plus particulièrement les glycoprotéines ex traites de la souche d'Escherichia Coli déposée à l'institut Pasteur à Paris sous le nO 5 158.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation des nouvelles glycoprotéines hydrosolubles telles que définies ci-des sus, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on cultive, sur milieu solide ou liquide, une souche microbienne d'Escherichia Coli, récolte après complet développement les corps microbiens, procède à une lyse de ces derniers, recueille le lysat, traite ce dernier au moyen d'un ou de plusieurs solvants organiques, recueille le produit brut résultant, le met en solution aqueuse, soumet cette dernière à une diafiltration sur membrane poreuse calibrée présentant un seuil de rétention de substances dont le poids moléculaire est égal ou supérieur à 300 000 et lyophilise la solution ainsi obtenue.
Les souches d1Escherichia Coli peuvent notamment être cultivées dans des milieux liquides, agités, dans des conditionsaérobies.
Les milieux de culture utilisés sont usuels pour de telles souches. Ces milieux peuvent, par exemple, comprendre des extraits de viande, de la peptone de caséine, de la peptone papainique de soja, des autolysats de levure, des sucres, des éléments miné raux et de l'eau distillée.
La lyse des corps microbiens peut titre physique, chimique ou enzymatique.
La lyse physique peut avantageusement être effectuée au moyen des ultra-sons ou d'un rayonnement pénétrant ou encore par chauf fage.
La lyse chimique peut avantageusement etre:effectuée par adjonc tion d'un agent tensio-actif, tel qu'un sorbate de polyéthylène glycol ou au moyen d'un antiseptique organomercuriel, tel que le mercurothiolate sodique, voire au moyen d'un acide minéral ou organique, tel que l'acide trichloracétique.
La lyse enzymatique est avantageusement effectuée au moyen d'une enzyme, telle que le lysozyme, la trypsine, la pronase, la papa lune, l' -chymotrypsine.
La lyse, qu'elle soit physique, chimique ou enzymatique, doit de préférence être poursuivie pendant une durée de 7 à 60 jours.
Dans une forme d'exécution de l'invention un poinçon, avec sa contreplaque, est placé de façon mobile dans un guidage parallèle à peu près dans le plan de la pile. Dans une autre forme d'exécution de l'invention, un poinçon avec la contreplaque, est placé de façon à pouvoir osciller autour d'un axe. Cette forme d'exécution peut se réaliser de façon particulièrement simple. L'axe est disposé de préférence parallèlement au plan de la pile. De préférence, l'axe est à une certaine distance du poinçon et de la contreplaque, de façon que, lors de l'oscillation du poinçon et de la contreplaque, on obtienne un agrandissement, le plus important possible, de l'écart par rapport d l'autre poinçon et à sa contreplaque et que l'on obtienne ainsi une rupture efficace de la pile le long de la ligne de découpe.Si l'axe d'oscillation se trouve en-dessous ou au-dessus du poinçon et de sa contreplaque, un écartement relativement important par rapport a l'axe d'oscillation fait également que le poinçon et sa contreplaque, lors du mouvement d'oscillation, qui ne se produit que sur un angle relativement faible, se déplacent en restant pratiquement horizontaux et ceci est favorable pour la réception des découpes séparées de la pile sur une surface de réception qui jouxte la contreplaque.
Il est à vrai dire possible de prévoir des axes d'oscillation distincts pour le poinçon et la contreplaque, mais on préfère une forme d'exécution où il est prévu un unique axe d'oscillation pour ces deux pièces mentionnées.
On obtient alors une forme d'exécution particulièrement simple pour le logement du poinçon et de sa contreplaque si, selon une forme d'exécution de l'invention, le poinçon et sa contreplaque sont disposés dans un cadre mobile. La contreplaque peut par exemple être disposée dans ce cadre de façon absolument fixe, tandis que le poinçon est encore mobile à l'intérieur de ce cadre pour pouvoir appuyer la pile contre la contreplaque.
Le poinçon peut être conçu de façon absolument rigide sur sa face inférieure. Dans une forme préférée d'exécution de l'invention, le poinçon est pourtant conçu de façon élastique sur sa face inférieure. Ceci présente l'avantage que l'on augmente le frottement sur la pile de feuilles découpées, que la feuille supérieure est particulièrement ménagée et que la pression du poinçon s'exerce à peu près régulièrement sur toute la largeur de la pile, bien que l'épaisseur de cette pile puisse pas être la même partout pour différents motifs, par exemple par suite d'un encrage d'épaisseur différente ou du fait d'une épaisseur differente du papier ou du carton. Comme matériau élastique pour la face inférieure du poinçon, on peut utiliser par exemple une couche de caoutchouc.