INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La température de réaction se situe entre la température ambiante et le point d'ébullition du solvant utilisé; elle est fonction en particulier de la nature de l'halogénure de formule -lIa mis en oeuvre. Lorsque Hal désigne un atome de brome, on peut effectuer la réaction a' la température ambiante, mais lorsque Hal désigne un atome de chlore, il est en général nécessaire de chauffer le mélange, de préférence jusqu'à la température d1ébul- lition du solvant.
On élimine ensuit par filtration l'halogénure d'alcali formé par la réaction; on peut saponifier et décarboxyler l'ester d'acide malonique de formule IV, formé par la réaction, sans l'isoler an préalable, mais on peut aussi, bien entendu, l'isoler et le purifier préalablement par distillation. Les nouveaux esters de formule IV, dans laquelle R5 représente des radicaux alcoyle inférieurs, ainsi que les nouveaux acides maloniques correspondants, dans lesquels R5 représente des atomes d'hydrogène et qui cristallisent très bien, sont des composés nouveaux qui consti- tuent des produits intermédiaires importants pour la fabrication de dérivés de biphényle de grande valeur thérapeutique.
On effectue la saponification des esters d'acide malonique de préférence en milieu alcalin, En ajoutant à une solution de.
Le dessins annexé, donné à titre d'exempte non limitatif, permets tra de mieux comprendre les caractéristiques de l'invention.
Figure 1 est une vue de profil d'une pile selon l'invention.
: Figure 2 est une vue en perspective de cette pile.
Figures 3 et 4 so@t de vues de l'une des arti@ulations qui re li@ntle chapeau à la semelle correspondante.
fi ure 5 est une vue d'une variante selon laquelle les articula- tions qui relient la flèche aux semelles sont constituées par des chapes intermédiaires.
Fi-ures 6 et 7 sont des vues d'une variante selon laquelle les artieulations qui relient la flèche aux semelles sont constituées par des brides.
Figures 8 et 9 sont de s vues drune autre variante selon laquelle Les articulations qui relient la flèche aux semelles sont constituées chacune par une main et une griffe.
Figures 10 et 11 sont des vues expliquant le iode de fonctionnement de la pile.
On a a représenté sur la figure J une pile selon l'invention. Elle se compose de deux semelles t et 2, d'une flèche ou bouclier 3, et d'un chapeau 4. Deux vérins principaux 5 et 6 sont intercalés chacun entre une semelle et la flèche. Les deux semelles sont reliées entre elles à raide d'une part, de lames élastiques 7 situées à l'arrière et d'autre part d'une traverse 8 à l'avant. Ces éléments de liaison présentent une certaine flexibilité de manière à permettre à L'ensemble de se déformer.
Selon l'invention, les articulations 9 qui relient la flèche 3 aux semelles t et 2 présentent un eertain jeu. Ces articulations sont constituées chacune par un oeillet 10 solidaire de la partie arrière de la flèche 3. Le trou de cet oeillet est délimité par deux surfaces coniques opposées 11 qui se coupent dans le plan nédian transversal de @ @o@illet suivant un point anguleux 12.
L'oeillet est introduit sur un axe 13 traversant une chape 14 solidaire de l'arrière de la semelle correspondante 1.
Le fonctionnement est le suivant Lorsque la pile est serrée contre les épontes comme illustré sur 1a Ligure 10t les articulations à jeu 9 permettent à la flèche 3 et au chapeau 4 de s'adapter à la for@e du terrain. Par tailleurs, les éléments de liaison 7 et 8 qui relient les semelles 1 et 2 permet- tent à ces dernières de stadapter elles aussi au terrain. Des efforts considérables développés par les vérins principaux 5 et 6 ne risquent donc pas de déformer les différents éléments qui constituent la pile.
Suivant une variante de l'invention, les articulations qui relient la flèche 3 aux semelles 1 et 2 sont constituées chacune par un levier intermédiaire 20 dont les extrémités définissent deux chapes 21 et 22 à axes 23 et 24 orthogonaux. L'une de ces chapes est articulée sui un oeillet 25 solidaire de t'arrière de 1a flèche 3 par l'intermédiaire d'un axe 2'6, tandis que l'autre chape 22 est articulée sur un oeillet 27 solidaire de la partie arrière de la semelle correspondante t par l'intermédiaire d'un axe 28.
Le fonctionnement reste le meme que précéde@men@.
Suivant une autre variante de l'invention, les articulations 9 oui relient la flèche 3 aux semelles 1 et 2 sont constituées chacun par une oride 3u solidaire de 'arrière de la flche 3 et définissant une ouverture en U tournée vers l'arrière (fig.6) Cette ouverture est limitée par deux surfaces 31 et 3' (fig. 7) à inclinaison opposée, ces deux surfaces se coupa@t dans le plan médian parallele au plan du U, suivant un angle 33(fig.7 7). la bride 3U pren@ entre ses oranches un axe ; 4 qui traverse une 35 chape 35 solidaire de arrière de la semelle correspondante 1, une tige de verrouillage 36 traverse les branches de la bride 30 et bloque l'axe 34 dans le fond U. Les surfaces 31 et 32 à inclinaisons opposées donnent à l'articulation un certain jeu, comme on le comprend aisément. Le fonctionnement reste le même que précédemment.
Suivant une autre variante de l'invention, les articulations 9 qui relient la flèche 3 aux semelles 1 et 2 sont constituées chacune par une main 40 solidaire de la partie arrière de la flèche 3. Cette main est engagée sur une griffe 41 solidaire de la@artie arrière de la semelle correspondante 1. Une tlg de verrouillage 42 maintient la main 40 engagée sur la griffe 41. Cette griffe définit à son extrémité, un angle vif 43 comme illustré sur la figure 9.
lorsque de l'espace est libéré par un élément, le programme de gestion recherche les blocs d'espace de liste qui commencent à la fin de la file d'attente. lorsque le bloc correct est trouvé, les bits de réserve appropriés dans le mot de réserve sont passés à 1' état 't0". Si tous les bits de réserve sont à l'état "O", l'espace est libéré pour la mémoire libre.
L'interprêteur d'émission (n*ITINTlm) du Tableau R-V, détermine l'action qui doit être entreprise concernant le protocole et l'état liés aux émissions. L'interprêteur d'état détermine le protocole et l'état qui doivent être passés à l'interprêteur d'émission. Les protocoles qui sont passés à l'interprêteur d'émission (XMTINT) sont ACK At, et le délai de réception. Les actions entreprises pour le protocole et l'état sont décrites ci-dessous.
Lorsque 1'interprêteur d'émission prend la commande, il change l'indicateur (ETCBP) de bloc de commande de tâches d'exécution pour indiquer le bloc de commande de tâches à l'interprêteur d'émission.
Si 1'interprêteur J'émission doit attendre pour la mémoire à un moment donné, l'initiateur, l'interprêteur d'état et l'interprêteur de réception peuvent encore exécuter.
Un caractère de protocole est émis dans un message SRP avec un numéro de séquence correspondant, ainsi que le montre le Tableau S-XVIII La validité du numéro de séquence est contrôlée en le comparant au numéro de séquence attendu. Si le numéro de séquence reçu est inférieur au numéro attendu, la file d'attente active EMI, ainsi que le montre le Tableau XV est explorée à la recherche du numéro reçu. Si ce numéro n'est pas trouvé dans la file active 316I, ou si ce numéro est supérieur à celui attendu et se trouve à l'extérieur de l'intervalle d'acceptation, le protocole est ignoré et le délai de réception est démarré à nouveau pour autoriser le protocole mauvais.Si le numéro apparaît comme valide, la file d'attente active B.MI représentée sur le Tableau '-.IV, en liaison avec le Tableau XV, est explorée à la recherche d'une entrée correspondant au numéro de séquence. Si aucune entrée n'est trouvée, le protocole est traité comme non valable. Si le numéro est valable mais supérieur au numéro attendu, des RSP sont émis pour les numéros manquants.
Cette validation de numéro de séquence se produit aussi bien pour les ACE que pour les NAK.
La file d'attente active STMI représentée sur le Tableau S-IV, en liaison avec le Tableau XV, est liée dans l'ordre dans lequel les réponses de blocs sont attendues. Si une réponse n'est pas reçue dans l'ordre, un message RSP est émis pour chacune des réponses manquantes. Le BteI de chaque bloc qui contient une réponse manquante est lié à la fin d'une file dé récupération d'émission, à moins que la file d'attente active EMI ne soit vide. Egalement, si un WAK pour un bloc est reçu, le BIII pour le bloc est lié à la file d'attente de récupération d'émission. Sour lier un protocole ou des blocs de récupération à la chaîne d'émission, le programme XMTIR arrête les circuits.Si l'état d'arrêt est traité par Z4IT3R et que le protocole et les blocs de récupération sont liés à la chaîne d'émission, file retourne le numéro de séquence de la liste du type "émetteur" le plus proche du début de la chaîne d'émission avant que l'opération de nouvelle liaison soit exécutée. Le numéro de séquence retourné est utilisé pour trouver le point ou les entrées de file d'attente de récupération d'émission ne sont pas liées dans la file d' attente active BMI.
Â titre d'exemple, il y a lieu d'examiner le Tableau XVI qui montre 11 ordre de liaison de la file d'attente active EMI et la chaîne d'émission lorsqu'un NAK est reçu pour le bloc 12. Une réponse au bloc 11 est attendue, de sorte qu'un RSP doit être émis pour 11 et le bloc 12 doit être retransmis. le Tableau-XVII montre la file d'attente de récupération d'émission, la file d'attente active BMI et la chaîne d'émission, juste avant la desserte de l'état d'ar rêt terminé. L'arrêt est effectif après l'émission du bloc 2. Le BMI du bloc 2 reste dans la file d'attente active EMI jusqu'à ce qu' une réponse soit reçue pour 2.Le Tableau XVIII illustre la liaison en file après que l'état d'arrêt a été desservi par le programme XMITER. Ce dernier lit le protocole et le ou les blocs de récupération au début de la chaîne d'émission, et le bloc 13 est passé à 1' interprêteur d'émission par XGITER. XEITINT introduit ensuite les entrées de file d'attente de récupération d'émission dans la file active BMI précédant le BMI pour 13. XINT attend maintenant des réponses dans l'ordre 2, 11, 12, 13, 14, 15 ..., ainsi que le montre la file active BMI.
Lorsqu'un ACE valide a été reçu, XMTINT retrouve le numéro de bloc de transmission dans le BiNI approprié. Lorsqu'un accusé de réception a été donné nour un bloc de transmission, ce bloc est libéré de la mémoire libre à moins qu'il ne soit le premier bloc de transmission d'un message. Ce premier bloc n'est pas libéré tant que le message complet n'a pas reçu accusé de réception, car le bloc de commande de message reste réservé jusque là. Le BMI pour unbloc confirmé est enlevé de la file active DEMI, et libéré.
Lorsque tous les blocs de transmission de message ont reçu accusé de réception, le bloc de commande de message et le bloc de transmission restant sont libérés de la mémoire libre. le comptage de tampon de sortie est réduit d'une unité, et si sa valeur est nulle, aucun tampon n'attend l'émission ou n'attend de réponse. L'apparition d'un délai de réception indique un message manquant. Si la file d'attente active EMI contient une ou plusieurs entrées, un RSP est émis pour le numéro de séquence dans le BMI à la tête de la file, et le EMI est lié à la file de récupération d'émission comme décrit dans la section Y. Un autre délai est démarré, anticipant la réponse au RSP.
- TABLEAU XVI
REBUT DE CRAINE LISTE DE DEIlIssI0II PRorOicoLE LISTE DE PTIO'I DE PIIOTOCILE DE LISTE DL BLOC BLOCt3 BLOC i CHAISE D' tHlSSION ~V Miss0N NAK 12 FILE BMI EXEMPLE DE CHAINE D'ÉMISSION ET DE FILE BMI - TABLEAU
DEBUT DECHAlNE LISTE BLOC2 I ARRÉT C ICI ---J USTE DE BLOC 3 L(STEDE 8Loc14 LISTE DE CHAINE D'E,MlSSION DBur DE FILE DE IRECUPERATION A LEMISSION 11 12 FILE DE RECUPERATION À L'EMISS1ON DEBOUT DE FILE FILE ACTIVE BM1 LIAISON EN FILE AVANT DESSERTE D'ARRÊT TABLEAU XVIII
DEBUT DE CHAINE D'flMILSION--r LISTE RSP 11 o LISTE DE BLOC 12 r LISTE DE / SLOC 13 LISTES DE RECUPaRATIO?L LISTE lE BLOCL7 o LISTE DE LISTE DE CHAINE D'EMISS(ON bLoC 15 ~ INSRSïCI DFBUT DE--1 91 -91 iL L, FILE BM1 FILE ACTIVE BMI LIAISON EN FILE APRES FIN DE DESSERTE D'ARRÊT Il est possible qu'un message RSP soit reçu (arretant le délai), immédiatement suivi d'un autre message SRP de sorte que le second message SRP est reçu avant qu'un autre délai soit démarré. Meme si le second SRP n'a pas arrêté le délai, un délai supplémentaire est éventuellement démarré pour le second SRP. Cela signifie que des délais supplémentaires peuvent se présenter lorsqu'aucune réponse n' est attendue. Si la file active EMI est vidée, le comptage de délai est ramené à zéro et le CSCI émet une commande d'arrêt de'délai pour éviter les délais supplémentaires. Puisque la file EMI indique le nombre de réponses attendues, le délai est démerdé chaque fois qu'une entrée est ajoutée à une file BMI vide. Chaque fois qu'une entrée est extraite de la file BMI et que cette dernière n'est pas vide, le délai est démarré à nouveau.
Lorsqu'un NAE valide est reçu, le B I approprié est délié de la file d'attente active BMI, Le BMI est ensuite relié à la file de récupération et son adresse est transférée au programme "bloc d'émission" (XMTBlK) du Tableau R-III, et le bloc est retransmis avec la priorité de protocole.
le récepteur est constamment prêt à recevoir des données. Un message est émis lorsqu'un ou plusieurs blocs de transmission sont combins pour former le bloc de message qui est passé au commutateur de message. le logiciel de récepteur est constitué par un maintien de chaîne de/réception (RCVR) du Tableau R-VI, un interprêteur de réception (ROVINT) du Tableau R-VIl, et un groupeur de messages (UNIS) du Tableau R-VIII. Ces segments sont décrits en détail cidessous.
En effet, lorsqu'on enfonce une touche indicatrice2 par exemple la touche T11 selon la figure 2, on branche la diode lamineuse Rt311 dans la boucle conductrice à la place de la diode D15. De ce fait, seules les demi-ondes négatives peuvent passer de la borne x, par les diodes lumineuses Rt1.....
Rt115, Rt211 et Rt311 et seules ces diodes lumineuses s'allument.
Dans ces conditions, les diodes lumineuses Rt111 ... Rt115 de tous les indicateurs N11 ....M15 signalent qu'une indication a été déclenchée alors que la diode lumineuse Rt311 sert à l'indication isolée, c'est-à-dire quelle ne caractérise que la mise en oeuvre de l'indicateur M110 Les diodes lumineuses Rt211 ....Rt215 caractérisent enfin la position des indicateurs M11 ... M15 à déclencher dans la boucle conductrice Lt entre le poste central Z et le dernier indicateur M15. En effet, si on déclenche par exemple l'indicateur M13, non représenté, les diodes lumineuses Rt211....
Rt213 des trois derniers indicateurs M11 ...M13 s'allument alors que les diodes lumineuses Rt214 ... Rt215 des deux derniers indi cateurs M14 et M15 ne sont pas allumées.
Dans l'exemple de réalisation, pour simplifier les schémas, on a utilisé des commutateurs ou des relais en partie mécaniques. Il est évident que de telles installations pourraient être équipées de composants électroniques ou intégrés tels qu'ils existent actuellement. Notamment, l'invention peut s'utiliser avec tous les dispositifs indicateurs connus, coimne, par exemple, les indicateurs d'incendie par ionisation, les indicateurs thermiques et différentiels, etc.. et non seulement des touches indicatrices à commande manuelle0 Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à-partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'inven- tion.
La présente invention concerne un procédé d'immobili sation de déchets radioactifs dans un produit solide pratiquement insoluble et stable à chaud et plus précisément un procedé de conversion de déchets radioactifs liquides caustiques et contenant du nitrate de sodium en une cancrinite solide chargée de sels avec des sels radioactifs emprisonnés dans la structure en cage de cette cancrinite.
Dans leurs premières études concernant des synthèses, Barrer et ses collaborateurs ont préparé des cancrinites et des sodalites chargées de sels non radioactifs en faisant réagir une petite quantité (2 g) de kaolinite dans 200 ml d'une solution (4M) de NaOH plus divers sels de sodium, tels que NaN03, Na2S,04, Na2CrO4, etc., à 80 C pendant cinq jours. On a observé que des sels étaient entraînés dans tous les cas dans le réseau de l'aluminosilicate. Pour une description plus complète de ces premiers travaux, on se reportera, par exemple, à l'article "Chemistry of Soil Mineras, IVe partie, Low Temperature Hydrothermal Transformation of Kaolinite" par R.M. Barrer et al, J. Chem, Soc. (A), 1968, 2475 (1968). On se reportera zussi aux articles ultérieurs de R.M.Barrer et al (1) "Hydrothermal Chemistry of Silicates, XVe partie, Synthesis and Nature of Some Salt-Bearing Aluminosilicates", J. Chem.
Soc. (A), 1970, 2735, (1970), (2) 'tChemistry of Sbil Minerals, VIe partie, Salt Entrainment by Sodalite and Cancrinite During Their Synthesis", J.
Chem. Soc., 1970, 1516 (1970) et (3) "Chemistry of Soil Minerals, VIIe partie, Synthesis, Properties and Crystal Structure of Salt-Filled Cancrinites", J. Chem. Soc, (A) 1970, 1523 (1970).
Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n 265 041 déposée le 21 juin 1972, on décrit un procédé d'immobilisation de nuclides radioactifs dans un métallosilicate complexe très insoluble, tel que la pollucite (CS20, Al2O3, 4SiO4), en faisant réagir des déchets radioactifs sous forme de suspens ions d'oxyde ou d'oxydes calcinés avec des argiles telles que la kaolinite ou la hentonite.
II serait très avantageux e trouver un procédé de conversion des déchets radioactifs liquides caustiques contenait du nitrate de sodium en un produit solide pratiquement insoluble et stable s chaud.
La demanderesse a trouvé que des déchets radioactifs liquides, caustiques, contenant du nitrate de sodium peuvent être convertis en une cancrinite solide, chargée de sels radioactifs en faisant réagir une argile pulvérisée à base de silicate d'aluminium, choisie dans le groupe comprenant le kaolin, la bentonite, la dickite, l'ha710ysite ou la pyrophyllite sur des suspensions ou solutions aqueuses desdits déchets radioactifs caustiques .- une température entre 30 et lOO'C pour emprisonner ainsi des isotopes radioactifs tels que Cs+ > Sr++ , etc., dans la matrice d'aluminosilicate.Un déchet radioactif du type Purex contenant 4,60 x 105 curiesfl de 137Cs a été converti en une masse céramique dure de cristaux de cancrinite (qui est stable jusqu'à une température voisine de 800 C) en environ 3 h à 8000C par réaction sur des argiles de silicate d'aluminium pulvérisé ; la cancrinite solide qui contient des ions césium fixés avait des vitesses de lessivage (lixiviation) de l'ordre de 10 8 g/cm-jour.
Ce procédé est simple et ne nécessite aucun apport de chaleur extérieure pour immobiliser les sels radioactifs. De plus, les argiles réagissantes sont relativement peu coûteuses et facilement disponibles. Le produit solide est très peu lixiviable, avec des vitesses de lessivage de 10-7 à 10-10 g/cm-jour.
Le procédé selon l'invention peut être appliqué à des déchets liquides radioactifs caustiques très divers, contenant du nitrate de sodium, tels que des déchets Purex neutralisés, ou à des sels ou oxydes produits par évaporation ou calcination de ces déchets liquides. Les sels ou oxydes sous forme de solutions ou de suspensions aqueuse peuvent aussi être convertis en cancrinite par ce procédé. Pour faciliter la compréhensinon, l'invention sera décrite-ci-apres en se référant à la conversion de déchets liquides caustiques du type Purex en cancrinite solide.
Les rgiles pulvérisées de silicate d'aluminium utilisables dans ce procédé sont choisies dans le groupe ci-après : kaolin, bentonite, dickite, halloysite ou pyrophylitte. Des compositions types, par exemple, le kaolin et la bentonite figurent sur le tableau i, ci-après.
Il est préférable de sécher ces argiles dans le but de réduire le volume et la teneur e eau du produit. Une cuisson des argiles à 600 C pendant 48 h convient très bien.
Lorsqu'on réalise l'extrusion en utilisant un appareil dans lequel la matière à mouler est transportée le long d'une vis disposée dans un cylindre, la résine est plastifiée par le chauffage du cylindre et sa chaleur de frottement propre, et elle est transportée vers la tête de l'extrudeuse.
suite la matière résineuse est extrudée dans un moule de moulage préliminaire et un moule de durcissement, où on réalise le moulage. Pour maintenir la matière résineuse qu'on introduit dans le stade de moulage à l'état non durci-ou prédurci (c'està-dire incomplètement durci), il est souhaitable de disposer une zone de chauffage ou de refroidissement dans l'extrudeuse pour régler le degré de refroidissement ou de chauffage, et réaliser une plastification très efficace.
La matière qui est transportée et comprimée par la rotation de la vis est prémoulée et directement extrudée dans un moule de durcissement sous l'effet de la pression d'alimentation provoquée par la rotation de la vis de l'extrudeuse. La matière moulée dans le moule de durcissement est durcie alors quelle est transportée dans le moule de durcissement.
Pour réaliser le stade de durcissement, on utilise une zone de chauffage ou de refroidissement, selon les besoins, dans le moule de durcissement pour réaliser le moulage avec réglage de la température. Par exemple, on maillaient la température d'entrée du moule de durcissement à une faible valeur, en maintenant la température de sortie à une valeur élevée. On peut également maintenir la totalité du moule de durcissement à une valeur constante ou refroidir 11 entrée du moule. Dans l'invention, on réalise le moulage à une température comprise entre 80 et 25000, qui correspond à la gamme des températures moyennes dans le moule et le refroidissement d'une partie du moule est conforme à l'esprit de l'invention.
On chauffe (durcissement ultérieur) ou on refroidit, si on le désire, l'article moulé durci pour corriger la flexion ou la torsion et on le découpe à la taille désirée pour obtenir un produit final.
Du point de vue technique, il n'est pas très difficile de réaliser séparément les stades ci-dessus, mais selon les techniques classiques, il est impossible de réaliser une combinaison continue de ces stades dans des conditions stables.
Le procédé de l'invention va maintenant être illustré plus en détail, relativement à un mode de réalisation de machine à moulage par extrusion en continu7 illustré par la figure 2.
Une matière première 20, constituée d'une résine thermodurcissable, d'une charge, d'un agent de durcissement et d'autres additifs, est introduite dans une trémie 2 d'une machine à mouler par extrusion. La matière première est extrudée progressivement et successivement vers la tête (située à droite de la figure 2) par la rotation de la vis d'extrusion 3, qui est montée dans un cylindre 1, tout en étant pétrie. A ce moment, la matière première est chauffée par suite du frottement des molécules de résine entre elles ou par frottement entre la résine et la vis. Par conséquent, dans ce stade, on fait passer un milieu réfrigérant à travers les passages de milieu réfrigérant 4, 5, 6 et 7, pour réaliser la régulation de#'élévation accélérée de la température et de l'avancement de la réaction de durcissement. Dans le cas de certaines matières premières, on peut chauffer ces passages en y faisant passer un milieu de chauffage.