INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
la présente invention a pour but de résoudre ce problème en découpant l'objet préformé, du coté de sa partie d'extrémité ouverte, à une longueur prédéterminée par rapport à la paroi de fond prise comme référence avant que la gorge pour courroie ne soit formée sur la paroi latérale de l'objet préformé.
La présente invention a pour but de fournir un procédé permettant de produire en masse des poulies de qualité élevée présentant une précision élevée dans leurs dimensions en décou- pant les objets préformés à une hauteur prédéterminée.
La formation des diastéréoisomères est de préférence réalisée à chaud à une température comprise entre 50 et 1000C. Après réaction et refroidis sement on isole le diastéréoisomère qui a précipité et le soumet à un traitement de cristallisation fractionnée. Le diastéréoisomère est ensuite hydrolysé à l'aide d'une solution aqueuse d'acide (acide chlorhydrique ou sulfurique...) et on obtient l'acide dédoublé sous forme de solution après extraction à l'aide de solvants tels que les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques (hexane, cyclohexane, benzène) ou tels que les éthers (éther éthylique, isopropylique...). L'hydrocarbure cyclique dicarboxylique optiquement actif est ensuite isolé de sa solution par tout moyen conventionnel tel qu'évaporation et recristallisation fractionnée.
L'emploi d'un énantiomère de lt -phényléthylamine permet de parvenir selon le traitement qui vient d'etre décrit à un isomère optique de l'hydrocarbure cyclique dicarboxylique. Lorsque l'on effectue le meme procédé à partir de l'autre énantiomère de l' -phényléthylamine il est intéressant de constater que l'on obtient l'autre isomère optique de l'hydrocarbure cyclique dicarboxylique. t Les isomères optiques des hydrocarbures cycliques dicarboxyliques décrits précédemment sont des intermédiaires importants en synthèse asymétrique d'acides aminés optiquement purs.Les hydrocarbures cycliques dicarboxyliques dédoublés sont transformes en les composés à groupements phosphinométhyl correspondants, selon un procédé analogue à celui décrit dans Chemical communications of the Chemical Society 10 481 (1971). Les diphosphines résultantes servent de ligand pour des catalyseurs d'hydrogénation à base de métaux précieux (platine, rhodium,...). Ces catalyseurs d'hydrogénation permettcnt d'hydrogéner avec un excellent rendement optique des composés tels que les acides et esters acryliques substitués précurseurs d'aminoacides. On parvient ainsi à partir des dérivés éthyléniques correspondants à des dérivés tels que la phénylalanine, la tyrosine, le tryptophane ou le dopa.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
EXEMPLE 1 On chauffe à 1000C une solution contenant 3,6 g de mélange racémique d'acide + trans cyclobutane dicarboxylique-1,2 dans 25 cm3 d'éthanol et ajoute lentement une deuxième solution constituée par 6,05 g de (+) phényl-1 éthylamine dans 25 cm3 d'éthanol. Après refroidissement on isole puis recristallise dans lléthanol le sel diastéréoisomère (1,01 g).
0,9 g de ce sel sont ajoutés dans 50 cm3 d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 2 N. On extrait à l'éther, évapore l'éther puis recristallise l'acide dans le benzène. On obtient ainsi 0,3 g d'acide (-) trans cyclobutane dicarbotylique-1,2 de pouvoir rotatoire spécifique
EXEMPLE 2 On effectue un essai identique à celui de l'exemple 1 mais en remplaçant la(+) phényl-l éthylamine par la (-) phényl-i éthylamine.On obtient alors l'acide (+) trans cyclobutane dicarboxylique-1,2 dont le pouvoir rotatoire spécifique est le suivant
EXEMPLE 3 On dissout à chaud dans 4 litres de n-propanol 118,5 g de mélange racémique d'acide t trans cyclohexane dicarboxylique-1,2 puis ajoute une solution constituée par 83,4 g de (+) phényl-l éthylamine et 250 cm3 de n-propanol. Après refroidissement, filtration et recristallisation dans le n-propanol on isole 44,5 g de sel diastéréoisomère.Par hydrolyse en milieu acide et extraction à l'éther, et élimination de l'éther par évaporation on obtient 25,6 g d'acide (-) trans cyclohexane dicarboxylique-1,2 dont le pouvoir rotatoire spécifique est le suivant
EXEMPLE 4 On remplace dans l'essai précédent la (+) phényl-1 éthylamine par la (-) phényléthylamine et on obtient selon un procédé identique acide (+) trans cyclohexane dicarboxylique-1,2 dont le pouvoir rotatoire spécifique est le suivant
EXEMPLE 5 On dissout à chaud dans 3,4 litres d'éthanol 17,3 g de melange racémique d'acide (*) trans cyclopropane dicarboxylique et ajoute une solution constituée par 16,1 g de (+) phényl-1 éthylamine et 850 cm3 d'acétate d'éthyle.
Par rçfroidissemçnt, filtration et recristallisation dans un mélange êthanol/ acétate d'éthyle (80/20) on obtient 10,5 g de sel diastéréolsomère. Par hydrolyse acide, extraction à l'éther, et évaporation du solvant on obtient 2,8 g d'acide (+) trans cyclopropane dicarboxylique (F : 169Q) de pouvoir rotatoire spécifique EXEMPLE 6 On dissout à chaud dans 1500 cm3 d'acétate d'éthyle 9,2 g d'acide (+) trans norbornane dicarboxylique-1,2 et ajoute une solution constituée par 6,05 g de (t) phényl-l éthylamine et 300 cm3 d'acétate d'éthyle. Après refroi dissement, filtration et recristallisation dans l'acétate d'éthyle on obtient 1,5 g de sel diastéréoisomère. Par hydrolyse acide, extraction à I'éther, et évaporation du solvant on isole 850 mg d'acide (+) trans norbornane dicarboxy- lique-1,2 de pouvoir rotatoire spécifique
La présente invention a pour objet un dispositif de modulation pour la transmission de signaux binaires ou "bits" et un dispositif de démodulation correspondant.
le dispositif de modulation suivant lrinvention est du type comportant : deux modulateurs effectuant une modulation d'amplitude à porteuse supprimée et recevant respectivement deux ondes haute fréquence en quadrature de phase; deux sources d'impulsiong modulantes, fournissant respectivement à ces modulateurs deux suites d'impulsions représentatives des signaux binaires de deux suites, la période de transmission, 2 T, des impulsions étant la même pour les deux suites, et un additionneur alimenté par les deux modulateurs et fournissant un signal somme à haute fréquence.
le dispositif de modulation connu de ce type (modulation dite en "quadrature de phase") utilise tout naturellement deux suites de signaux binaires en phase, c'est-à-dire que les périodes de transmission de durée 2T, de 2kT-T à 2ka+?, k entier, sont les memes pour les deux suites.
La fonction périodique F(t) de période 229 représentant dans l'intervalle -T à +T un bit 'tilt, le signal de sortie du dispositif est de la forme + F(t) cos ut + F(t) sin ut = S(t) sintsst + P) Si F(t) se réduit à une constante, S(t) est également constant, et P ne prend que les valeurs discrètes 45, 135, 225 et 3150 identifiant les deux bits appartenant respectivement aux deux séries.
Si lion utilise en outre une transmission différentielle, ctest-à-dire dans laquelle les deux bits effectivement émis sont représentatifs de la différence entre un groupe de deux bits d'information et le groupe précédent, aucune référence de phase n'est requise par la démodulation.
Pans tous les autres cas, il faut, pour la démodulation, disposer d'une référence de phase, et, si F(t) n'est pas constante, utiliser deux détecteurs synchrones.
Lorsque le sciage est terminé, l'information arrivant de Z est coupée ltéleetro-vanne 50 est mise hors tension (fermée), de même que l'électro-aimant 22 B de la vanne 22, dont le tiroir, sous 11 effet d'une information non repré sentée, qui est normalement la fin du sciage et qui met sous tension l'électro 22 A, est déplacé vers la gauche dans une position qui fait circuler le liquide sous pression sortant de l'électro-pompe 21 vers le vérin 14 par le conduit 30w le liquide circule dans le conduit 30 en traversant le clapet anti-retour du conduit 58 et atteint la chambre inférieure 28 du vérin 14, assurant ainsi la remontée rapide du berceau.Il traverse aussi le régulateur 32 du conduit 31 mais est arreté par l1éîectro-vanne 50 qui est fermée.
Si l'on met le sélecteur S en position "Fermé" le passage du courant entre les phases I et Il met sous tension le relais R A (ligne 60). Toutes les palettes à contact instantane, du relais R A changent d'état. Sur la ligne 61 la pal**tee R A est ouverte; le courant ne passe plus entre I et Il : le voyant "Descente Débit" est éteint, Sur la ligne 62 la palette R A est fermée; le courant passe entre I et Il : le voyant 1,Descente Contre-pression" s1 allume.
A partir d'une information arrivant de Z - l'électro-aimant 22 B de la vanne 22 est mis sous tension par le conducteur 67, de sorte que le tiroir est déplacé vers la droite; - la palette R A, ouverte, de la ligne 63 met l1électro-vanne 50 hors tension, c'est-a-dire en position fermée; - la palette R A, fermée, de la ligne 64 met sous tension le relais R B, - la palette R B, à contact instantané, située sur la ligne 64#, change d'état et se ferme; - la palette R B double des lignes 65 et 66 à contact temporisé, reste fermée.
L'électro-vanne 51 est alors mise sous tension, c'est-à-dire ouverte, et le régime de descente est à réglage par contre-pression avec attaque freinée.
Le liquide arrive sous pression dans la chambre supérieure 27 du vérin 14; le liquide de la chambre inférieure 28 du vérin 14 s1 écoule par le conduit 30 mais est bloqué par l'électro-vanne 50 qui est fermée et par le clapet anti-retour 34. Dans l'élément de circuit hydraulique 37 le liquide circule dans les conduits 55 et 56 et passe à travers la soupape à tarage fixe 52, mais il est bloqué dans le conduit 57 par I'électro-vanne 53 qui est fermée le berceau descend en surmontant la contre-pression prédéterminée par le tarage fixe de la soupape 52.
Après un temps de pénétration du ruban 6 dans la pièce 2 à attaque freinée, ce temps étant préréglé par le contact temporisé, celui-ci s'ouvre sur la ligne 66 du schéma électrique et se ferme sur la ligne 65. C'est alors I'électro-vanne 53 qui est mise sous tension et stouvre, l'électro-vanne 51 étant mise en position fermée.
le liquide s1 écoulant de la chambre inférieure 28 du vérin 14 est bloqué par 1'électro-vanne 51; il passe par les canalisations 55, 57 et traverse la soupape à tarage réglable 54, permettant ainsi la descente à la pression de sciage prédéterminée par le réglage de la soupape 54.
Lorsque le sciage est terminé, la coupure de 11 information venant de Z met hors tension et ferme l1électro-vanne 53 et déplace vers la gauche le tiroir de l1électro-vanne 22. La remontée s1 effectue comme dans le cas où il y a réglage par le débit.
A la fin de la remontée, un microcontact (non représenté) met hors tension l'électro 22 A de 1'électro-vanne 22, qui est ainsi mis au point neutre, tous orifices fermés.
Il est avantageux que la puissance du vérin soit suffisamment élevée pour que la force F engendrant l'avance du ruban dans la pièce soit très supérieure à la force antagoniste F' résultant du sciage. On indiquera, à titre d'exemple, que pour une machine capable de scier des barres rondes de 360 mm, le diamètre interne du vérin 14 a été fixé à 100 mm, ce qui permet de produite sur le ruban -6, pour une pression de 50 bars appliquée à la chambre de travail 27, une force F environ dix fois plus élevée que la force antagoniste F' représentant la résistance au sciage.
La présente invention concerne des dérivés nouveaux de la phénoxyhydroxypropylamine de formule générale dans laquelle - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou cycio alkyle inférieur - R2, R3 représentent chacun un radical alkyle inférieur, à chaine droite ou ratifiée, ou le radical diméthoxyphényléthyle ou phénylisopropyle - R3 peut être également un atome d'hydrogène - R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle inférieur, alkoxy inférieur, cycloalkyle inférieur, nitro, allyle ou acétyle - n est égal à 2 ou 3 - m est égal à Q, 1, 2 ou 3.
Le terme alkyle inférieur désigne un radical ayant 1 à 4 atomes de carbone.
L'invention couvre également les sels pharmaceutiquement acceptables de ces dérivés, tels que chlorhydrate, oxalate, malonate, succinate, etc.
Les nouveaux composés selon l'invention sont doués d'activités pharmacologiques intéressantes et peuvent être utiles en thérapeutique comme agent bloqueur cardiosélectif B-adrénergique.
Les composés particulièrement intéressants sont ceux dans lesquelles - R1 représente un atome d'hydrogène, ou le radical méthyle ou cyclopropyle - R2 représente le radical isopropyle ou t-butyle, ou diméthoxyphényléthyle ou phénylisopropyle - R3 est un atome d'hydrogène - R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou le radical n-propyle, allyle ou méthoxy ; et - n est égal à 2 ou 3.
On peut préparer selon l'invention les composés de formule I par action d'un composé de formule II sur une amine HNR2R3, dans un solvant organique usuel, principalement les alcools, ou sans solvant, à une température comprise entre 20 et 1500C ; on isole le produit désiré et on le transforme éventuellement en un sel d'addition d'acide non toxique de manière connue en soi
EXEMPLE 17 Polymérisation de méthacrylonitrile Dans une solution de lOcc de méthacrylonitrile dans 10 ce de benzène on a introduit 2cc de la préparation n0l. Le polymère a précipité immédiatement. Après 10 minutes de réaction, on a recueilli 2g de polyméthacrylonitrile partiellement soluble dans l'acéto he; le rendement était donc de 26%.
EXEMPLE 18 Préparation d'un copolymère styrène-isoprène-styrène 20 cc d'isoprène ont été mélangés à 400 cc de THF. On a introduit 10 cc de la préparation n01. On a laissé polymériser pendant 48 heures à température ambiante. L'isoprène a été converti à 100 ffi en polyisophényllithium. Dans cette solution de polymère vivant on a introduit 15 co de styrène. Après 24 heures,le copolymère a été précipité dans du méthanol. On a récupéré 25g d'un mélange de copolymère S-I et S-I-S, le rendement était de 93,2%.
Ce copolymère a été utilisé pour faire des essais de collage; on a réalisé un film de 1/10 mm d'épaisseur par compression à chaud du polymère solide à 1500C; ce film a été inséré entre 2 plaquettes de verre de dimension 5 x 2,5 cm et de 0,5 cm d'épaisseur. On a fait un assemblage des joints par simple recouvrement et on a procédé au collage par réactivation du film sous une pression de 1 kg/cm' pendant 2 heures à 1350C. Après refroidissement l'ensemble plaquette-film a été mis dans une machine à traction du type "ZWICK"; la rupture a été obtenue pour une force moyenne de 32,2 kg/cm.
On a rassemblé dans le tableau II ci-après les conditions opératoires des essais relatés dans les exemples 6 à 18.
EX Monomère Quantité en Solvant en cc Quantité de Temps rendecc catalyseur en ment en THF C6H6 C6H14 cc % n 1 n 2 6 10 1 2 2 16 h 100 7 # 6 1 3 3 45mn 83 8 # 10 10 3 3 3 h 94 9 20 400 10 10 48 h 100 10 10 1 3 3 4 h 53 11 # 10 5 5 21 h 45 12 11 2 4 2 2 h 91 O 13 # 10 10 5 5 1h 15 #CH3 14 10 1 1 30 mn 95 15 # 10 10 2 2 30 mn 25 N 16 10 2 2 10 mn 35 17 # 10 10 2 2 10 mn 26 N 18 S-I-S S:15 400 10 10 72 h 93,2 I:20
"Procédé de séparation des polyéthylène glycols des produits non-ioniques éthoxylés L présente invention concerne un procédé permettant de séparer les polyéthylène glycols des produits non-ioniques éthoxylés à base hydrophobe.
On entend par produits non-ioniques éthoxylés à base hydrophobe, les produits préparés par réaction de l'oxyde d'éthy lcne ou de l'oxyde d'éthylène et-d'autres oxydes dtaîkylenes sur des-Froduits à hydrogènes actifs tels que phénols, alcools, acides carboxyliques, mercaptans, amines, amides et eau. L'eRu est présente dans tous les produits à hydrogène actif en tant qu'impureté difficile à éliminer totalement. Elle peut également être formée par la réaction du catalyseur d'éthoxylation sur les produits à hydrogène actif.L'eau, dont l'acidité est du même ordre de grandeur que celle des alcools primaires, réagit comme les autres produits à hydrogène actif avec l'oxyde diéthylène pour donner de éthylène glycol puis des polyéthylène glycols.
Les phénols, alcools, acides carboxyliques, mercaptans, amines et amides éthoxylés contiennent des polyéthylène glycols en quantités variables selon la quantité d'eau présente en début d'éthoxylation, les conditions de la réaction et la quantité d'oxyde d'éthylène ayant réagi. Il est précisé par exemple dans ,'Nonionic Surfactants" édité par MARTIEN J. SCHICK 1967, pages 23 à 25 qu'un nonylphénol ou un alcool laurique auquel on a ajouté 5 moles d'oxyde d'éthylène contient environ 5 % de polyéthylène glycol et que ces produits additionnés de 20 moles d'oxyde d'éthy-lène contiennent environ 20 % de polyéthylène glycol.
Il a été constaté que l'élimination de ces polyéthylène glycols des produits non-ioniques à base hydrophobe permet d1amé- liorer les propriétés de ces produits non-ioniques en solution aqueuse par exemple : élévation de la température du point de trouble, amélioration du pouvoir mouillant, du pouvoir moussant et de la tension superficielle. La limpidité des produits nonioniques s'en trouve également favorablement modifiée. Enfin le point de fusion de tels produits s'en trouve augmenté. En vue de ces améliorations de nombreux essais d'élimination de ces polyéthylène glycols ont été entrepris.
Il est connu de séparer les polyéthylène glycols des produits non-ioniques éthoxylés à base hydrophobe par différence de solubilité dans les solutions salines et les solvants organiques. Une telle technique présente les inconvénients de nécessiter de grandes quantités de saumures et de solvants pour traiter de petites quantités de produits non-ioniques, et de ne pas donner satisfaction du point de vue efficacité de la séparation.
Une autre technique connue de séparation de tels produits consiste en une extraction liquide-liquide. Toutefois ce procédé se heurte aux mêmes inconvénients que ceux relevés dans les techniques précédentes.
Ont encore été essayées les méthodes chromatographiques sur kieselguhr ou sur gel de silice t de telles méthodes n'ont jamais dépassé le stade analytique et ne donnent satisfaction que du point de vue qualitatif.
Il a été découvert selon la présente invention qu'il est possible de séparer par un procédé simple et efficace les polyéthylène glycols des produits non-ioniques éthoxylés à base hydrophobe, Ce procédé consiste à mettre en contact une solution aqueuse de produit non-ionique à traiter avec une résine échangeuse de cations à fonction carboxylique. De façon surprenante, il a été constaté que les produits non-ioniques à base hydrophobe se fixent en totalité sur la résine échangeuse de cations à fonction carboxylique tandis que les polyéthylène glycols restent pratiquement en totalité en solution aqueuse, 2 % au maximum étant fixé par la résine échangeuse de cations à fonction carboxylique.
Les résines échangeuses de cations à fonction carboxylique adaptes à l'objet de l'invention sont du type gel ou du type macroréticulé. Ces types de résines sont bien connus, à titre d'exemple on peut citer l'AIZ,BERLITE TRC 84 et 1'PERLITE IRC 50 commercialisés par ROHM et HAIS. De façon générale, ces rési nes sont constitues par un copolymère d'acide acrylique DU métha- crylique et de divinylbenzène.
sns les résines échangeuses d'ions du type gel, la iffusion des ions s'effectue dans une phase gel et ce sont les distances intermoléculsires des chaînes polymérisées constituant le gel qui limitent la grosseur des ions pouvant migrer dans le gel. Par contra, les résines macroréticulées présentent une véri- table porosité dûe à la présence da canaux entre les agglomérats de gel.
La matérialisation de la photo sur le chèque, qui peut être si nécessaire facultative, relève des procédés d'imprimerie, OFFSET, TYPO, etc ... à un prix extrêmement faible, sans avoir pour autant besoin de changer la qualité du papier du chèque habituellement utilisé.
En ce qui concerne les Chèques Postaux, la photo peut être matérialisée au dos du talon du chèque déjà utilisé.ussi bien en France que dans les autres Pays du globe ; ce procédé, de par sa simplicité, son efficacité et son prix de revient insignifiant, peut être utilisé et applique par tous les Etablissements bancaires, les Centres de Chèques Postaux, Caisse d'Epargne et tous autres Etablisserents similaires et assimilés sur toutes les formules de chèques : chèques bancaires, chèques postaux, traveller chèques, chèques restaurants, chèque essence etc ...
Une diffusion par simples imprimés, par la presse, la radio et la télévision permettra d'informer rapidement tous les utilisateurs du Chèque.
La présente invention concerne un lit mélangé perfec tionné d'échangeurs d'ions, utilisable notamment pour l'obtention d'une eau de qualité telle, en particulier au niveau des conCen- trations en chlorure et en sodium, qu'il est impossible de ltobte- nir avec les lits mixtes connus. Grâce à l'invention, on réalise une séparation parfaite de chacun des deux constituants actifs du lit mélangé, et de ce fait, leur régénération optimale.
De nos jours, l'application de techniques modernes dans beaucoup de secteurs de l'industrie nécessite la fourniture d'eau de trés haute pureté.La production d'électricité utilisant l'énergie nucléaire en est un exemple type mais non unique.C'est ainsi que certains constructeurs de réacteurs nucléaires, et plus particulièrement de réacteurs dits " eau pressurisée" (PWR) exigent que l'eau introduite dans ces réacteurs ait des concentrations maximales de 150 parties par billion en chlorures et 100 parties par billion en sodium. Or on sait en pratique, que dans certains cas l'eau d'appoint, traitée par exemple sur un lit mélangé d'échan- geurs d'ions, peut être-ensuite concentrée dans le système plus de 100 fois.Ainsi, pour respecter les spécifications imposées par les constructeurs de réacteurs, il faut impérativement que cette eau traitée sur lit mélangé contienne moins de 1,5 partie par billion en chlorures et moins de I partie par billion en sodium.
Dans l'état actuel de la technique, on sait que le procédé le plus utilisé pour la fourniture d'une eau de très bonne qualité (ayant par exemple une résistivité supérieure à 10 millions d'ohms) consiste à traiter une eau, éventuellement déjà déminéralisée partiellement, sur un lit mélangé composé d'un échangeur de cations forts et d'un échangeur d'anions forts. Cependant en pratique, on sait aussi que ce procédé présente certaines limites quand on veut produire de l'eau de très haute pureté.En effet, ce degré de pureté est directement fonction du pourcentage de régéné- ration de chacun des deux échangeurs d'ions constituant le lit mé- langé et par conséquent inversement proportionnel à la quantité de cations et d'anions (principalement sodium et chlorure qui peu- vent favoriser la corrosion dans les réacteurs) subsistant sur les échangeurs composant le lit langé oec.as régénération.
Les facteurs, bien oonnus, rendant une régénération par- ite MoSSible pour un lit mélangé classique à deux constituants peuvent être résumés ainsi : a) Difficulté de séparation des résines La technique habituelle consiste à utiliser des échangeurs d'ions ayant des densités différentes (l'échangeur anionique étant en général plus léger). On utilise éyalement des résines de granulométries différentes. Cependant, même si l'on a étudié ces deux critères de manière à ce que la séparation soit théoriquement parfaite, on ne peut éviter en pratique une répartition hydraulique imparfaite lors de la phase de soulèvement qui a pour but de classifier et de séparer les deux échangeurs.Ceci se traduit par deux inconvénients importants : la formation à la limite de séparation des deux échangeurs d'ions d'une zone plus ou moins importante ou les deux produits sont mélangés ; une zone de séparation non horizontale.
Ces difficultés peuvent de plus être aggravées dans le temps. En effet, les matières en suspension dans l'eau, souvent de nature colloïdale, peuvent se fixer sur l'échangeur d'anions donc l'alourdir ; ceci rendra évidemment sa séparation d'avec l'échangeur de cations encore plus difficile, du fait de la diminution de-la différence de densité entre les deux résines.