INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Il convient de noter que l'application du dispositif suivant la présente invention ne modifie pas sensiblement le fonctionnement du métier à filer ou à dousler, @e serte que celui-ci n'a pas été représente et qu'on ne le déerira done pas ci-après ; on se réfèréra seulement aux pièces de ce métier qui coopèrent avec le dispositif précité et plus particulièrement à la broche elle-meme, à son anneau, au rail qui élève et abaisse ce dernier, et au curseur qui court sur ledit anneau.
On sait gue dans les procédés de filature ou de doublage on impartit la torsion au fil par rotation d'un curseur présentant un profil en C particulier et qui se déplace suivant un trajet circulaire réalise par un anneau correspondant, ce curseur étant entraî- né par le fil qui vient stenrouler sous forme de bobine autour d'un tube monté sur la broche, laquelle tourne à grande vitesse.
tans la description qui va suivre on se réfèrera à un métier à filer, mais tout ce qu'on dira de cette machine vaudra également pour le cas d'un métier G doubler étant donné que les différences entre ces deux types de machines ne sont pas concernées par le dis- positif suivant l'invention Au cours des processus de filature ou de doublage, il peut arriver pour des raisons bien connues que le fil casse dans sa partie comprise entre les rouleaux étireurs de sortie et la broche d'envidage.
La masse de réaction stéchauffe à 1500C environ et est maintenue ensuite à 1450C pendant 1,5 jours ; l'indice d'acide du produit est de 35, la teneur en hydroxyles aliphatiques de 220 méq/ 100 g. La résine est diluée avec de l'éther monobutylique de lène-glycol à une teneur en matières solides de 70% en poids, puis neutralisée et traitée ensuite comme décrit dans l'Exemple Il.
Des panneaux d'acier nu > -revêtus par électrodéposition de ce liant ( 10% de matières solides ; rapport en poids de ce liant/"Cymel" : 95/5, 200 V ED ; cuisson au four à 1800 C pendant 30 minutes, épaisseur de revêtement 16-20 microns) ont dans-l'essai au brouillard salin ASTM Bu 17 un cheminement de rouille de 5 mm.
Exemple IV On répète l'Exemple III avec de légères modifications.
Un produit de condensation dérivé d'éther polyglycidique "liquide", d'acide adipique, de diphénylol propane, et d'esters de glycidyle d'acides ramifiés en alpha préparé comme dans Exemple Il (2360 g) est chauffé dans un réacteur en verre de 10 litres à 140-1 450 C. On ajoute de l'anhydride trimellitique pulvérisé (480 g, 2,5 moles) et on maintient le mélange agité à 140-1450C pendant 15 minutes. On ajoute de i'ester'de glycidyle d'acides ramifiés en alpha (640 g, 2,0 moles) et on maxntient le melange agité à 1400C pendant 1,5 heure.Le produit, une résine jaune claire (indice d'acide 36 mg KOH/g, teneur en hydroxyles aliphatiques 230 méq/tOO g) est dilué avec de l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol (1492 g), la solution (70% en poids de matières solides) est refroidie à la température ambiante et neutralisée avec 80% de la quantité théorique de triéthyl amine.
Cette solution est mélangée avec de l'hexaméthoxyméthyl mélamine dans un rapport en poids des matières solides de 95:5 et diluée avec de l'eau à 10% de matières solides. La solution claire a un pH de 7,2.
On examine la stabilité au stockage de cette solution en maintenant.la solution à 400 C dans un récipient fermé et en pré levant à intervalles réguliers un échantillon pour électrodéposition (150 V/250C, anodes d'acier nu). Les résultats sont présentés dans le Tableau suivant Temps de stockage Epaisseur de Aspect de la couche en semaines a 4u"C la couche (microns) 0 18-20 lisse, brillante 1 18-20 lisse, brillante a 20-22 lisse, 3 20-22 rugueuse, sans éclat 4 25-30 pellicule rompue Le Tableau montre que des pellicules satisfaisantes sont obtenues pour des temps de stockage allant jusqu'à 2 semaines seulement.
Exemple V Cet exemple montre que le temps de stockage est amélioré quand on utilise un produit de préréaction d'anhydride trimellituque et de "Cardura" E 10, A - Préparation du produit de préréaction Un mélange d'anhydride trimellitique (480 g, 2,5 moles), d'ester de glycidyle d'acides ramifiés en alpha (640 g, 2,6 moles), de méthyl éthyl cétone (747 g) et de benzyl diméthyl amine (2,3 g) est chauffé dans un réacteur en verre de 3 litres équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d1un condenseur à reflux. Une réaction légèrement exothermique commence à 700C environ et porte la température à un maximum de 93 C avec reflux. La solution est maintenue à 90-95 C pendant 6 heures et ensuite refroidie.La solution a les propriétés suivantes couleur : jaune légèrement trouble matières solides : 60Yo en poids groupes époxy : 0,03 méq/g (par rapport aux matières solides) indice d'acide : 127 mg KOH/g (par rapport aux matières solides) viscosité (Gardner-Holt) :M (250C ; solution) B - Un produit de condensation tel que décrit dans l'Exemple II (2760 g) est chauffé dans un réacteur en verre de 10 litres équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un entonnoir à robinet et d'une tête de distillation à 1450 C. Par l'entonnoir à robinet, un produit de préréaction de la partieA du présent Exemple (1870 g) est azoté en 30 minutes tandis que la méthyléthylcétone est chassée par distillation et la température du lot est maintenue à 130-1 350 C. Ensuite, la température du lot est portée à 1450 C et maintenue à ce niveau pendant T heure et demie.La résine Jaunâtre claire résultante a un indice d'acide de 35 mg de KOH/g et une teneur en hydroxyles aliphatiques de 230 méq/100 g ; elle est diluée avec de l'éther monobutylique de l'ethylène-glycol à 70% en poids de matières solides et la solution claire est refroidie à la température ambiante.
Une solution aqueuse à 10% en poids est préparée comme décrit dans l'exemple IV et évaluée en ce qui concerne la stabilité au stockage (par le même mode opératoire), les résultats étant présentés dans le Tableau suivant : Durée du stockage Epaisseur de la Aspect de la en semaines à 4OPC pellicule, microns pellicule 0 17-19 lisse, brillante 2 18-20 lisse, brillante 4 20-22 lisse, brillante On voit que la stabilité au stockage de la solution aqueuse neutralisée de ce liant est considérablement supérieure à celle de l'Exemple IV.
tes pellicules obtenues à partir de produits neutralisés du présent exemple, appliquées par électrodéposition sur des panneaux d'acier nu et cuites au four (30 minutes/1800C ; épaisseur 20 microns environ) ont d'excellentes propriétés, comme montré dans le tableau suivant Choc inverse (Norme britannique) : > 101 cm.kg Cheminement de la' rouIlle (brouillard salin ASTM 240 heures) : Flexion au mandrin conique : passe 0,3 cm Dureté (au crayon) : F-H Dureté' (Konig) 180 secondes Adhérence (Gitterschnitt) : excellente Résistance aux solvants : xylène 15 minutes léger ramollissement Exemple VI Dans un réacteur de 10 litres équipé d'un agitateur à ancre, d'un condenseur à reflux, d'un thermomètre et d'un entonnoir à robinet, on introduit un éther polyglycidique de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane ayant un poids d'équivalent époxy de 483 (4 équivalents époxy, 1932 g) et du toluène (235 g) et on chauffe à 140 145 C.
On ajoute de l'acide adipique (146 g,1,0 mole), de l'avide diméthylol propionique (268 g, 2,0 moles) et de la benzyl diméthyl amine (5,8 g) et on agite le mélange à 1401450G jusqu'à ce que l'indice d'acide soit au-dessous de 2 mg de KOH par gramme (par rapport aux matières solides) ; cela demande 4 heures environ.
La teneur en hydroxyles aliphatiques est alors de 340 méq/100 g.
Le-condenseur à reflux est alors transformé pour distillation et une solution de résine préparée conformément à l'Exemple V A (1870 g) est ajoutée progressivement par un entonnoir à robinet tandis qu'on chasse par distillation la matière volatile (principalement de la méthyl éthyl cétone) en agitant, à une température du lot de 1350C environ ; cela demande une demi-heure environ. Le lot est ensuite chauffé encore tandis qu'on l'agite (température du lot 135-1400C environ) jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 36 mg de KOH par gramme (environ 1 heure), avec de préférence un faible courant de gaz inerte (par exemple d'azote) passant à travers le système pour favoriser l'élimination du solvant. La teneur en hydroxyles aliphatiques de la résine est de 230 méq/100 g.
Exemple VII Utilisation en peinture et évaluation du produit obtenu par 1'Exemple VI.
Ce produit (140 g, 137 g de matières non volatiles), de l'éther monobutylique de diéthylène-glycol (35 g) et de l'isophorone (17,5 g) sont introduits dans un ballon de 1 litre équipé dtun agitateur à ancre, d'un entonnoir à robinet, d'un condenseur à reflux et d'un thermomètre ; le mélange est chauffé à 800C environ jusqu'à ce qu'il soit homogène et ensuite refroidi à 350C environ ; on ajoute ensuite une résine phénolique soluble-dans l'huile ("Setalite" 100 en solution à 71 712% en poids dans un mélange d' éther monobutylique de diéthylène-glycol et d'isophorone, rapport en poids 2:1) et ensuite de la triéthylamine (7,4 g).
Quand le mélange est homogène, de l'eau déminéralisée (424 g) est aJoutée lentement et progressivement à une température de 300C environ tandis qu'on agite. La solution résultante a un aspect laiteux bleuâtre ; la teneur en matières solides est de 24,5% en poids et le degré de neutralisation de 0,83.
- 200 g de cette solution sont passés au broyeur à boulets pendant 48 heures avec du dioxyde de titane (36 g), du noir de carbone (2 g) et de l'argile (2 g). On ajoute encore 390 g de la solution aqueuse de liant et le mélange est encore passé au broyeur à boulets pendant 30 minutes. Ce mélange est dilué avec 620 g d'eau déminéralisée pour donner une peinture ayant une teneur en matières solides de 14' > '8% en poids et un pH de 7,1. Cette peinture est appliquée par électrodéposition sur des panneaux d'acier nu à 150-20Q V à 300C. Les panneaux sont cuits au four à 1800C pendant, 30 minutes.
Res. Commun. 12, 345 (1963)) et Ribi et colle (J. Bacteriol.
(1966), 92, 143) proposèrent de réaliser cette dissociation en ayant recours à des détergents ou agents tensio-actifs. Ils constatèrent cependant que les sous-unités obtenues avaient perdu une grande partie de leur activité et, au surplus, qu'elles se réagrégeaient en constituant des particules de poids moléculaires beaucoup plus élevés, dès que le détergent ou l'agent tensio-actif était éliminé.
En particulier, Ribi et coll. relatent que des endotoxines obtenues à partir de E. Coli, par extraction au phénol, pouvaient être dissociées jusqu'a' l'obtention de sous-unités d'un poids moléculaire moyen d'environ 20.000, en présence de concentrations suffisantes de désoxycholate de sodium, mais que ces sous-unités se réagrégeaient en une population de particules endotoxiques relativement uniforme ayant un poids moléculaire moyen d'environ 500.000 à 1.000.000, après séparation du désoxycholate de sodium.
Dans tous les cas, on constate aussi une restauration des effets toxiques des produits traités.
Divers autres auteurs devaient d'ailleurs exprimer l'avis que l'on pouvait s'attendre à que des petites parti cules pourraient perdre certaines de leurs propriétés biologiques caractéristiques, tout en conservant une toxicité élevée (Beer et coll., Rev. Immunol. 1, 533 (1935) et Marx et coll., Zentr.
Bakteriol., Parasitenk., Abt.I.Orig. 207, 313 (1968)). D'autres estimaient qu'une taille critique minimum des particules pou vait être nécessaire à la présence chez les endotoxines de leurs propriétés biologiques caractéristiques (Tarmina et colle J. Immunol. (1968), 100, 444). Ces divers travaux ne pouvaient donc qu'éloigner de nouveaux chercheurs de cette voie de recher che visant à la découverte de fractions extractibles à partir des constituants des parois de bactéries, et plus particulièrement de bactéries gram négatif, ayant des activités biologiques importantes, notamment ence qui concerne leur capacité d'induc tion d'une résistance à l'infection bactérienne, tout en étant sensiblement dépourvues de toxicité.C'est pourtant cette voie de recherche que la demanderesse a empruntée avec succès, puis qu'il a été possible d'isoler, à partir de bactéries, et plus particulièrement de bactéries gram négatif ou de leurs parois, des fractions dont les constituants, de poids moléculaire faible, notamment au plus égal à environ 10.000, ont une activité antibactérienne extrêmement importante tout en étant sensiblement dépourvues de toxicité.
L'invention concerne en effet des fractions, dites ci après "fractions biologiquement actives atoxiques' extractibles de bactéries, notamment gram négatif, caractérisées en ce que - elles sont hydrosolubles - elles sont constituées de substances dont les poids molécu laires sont au plus égaux ou inférieurs à environ 10.000 - elles sont thermostables - elles sont stables d'une façon générale entre pH 5 et pH 9 et surtout à pH neutre - lorsqu'administrées par voie intrapéritonéale chez la souris, à raison de 1microgranmv & moins, cite fractionsactives par animal, elles protègent 10 animaux sur 10 dans le protocole expérimental qui consiste àleur injecter 1,5 x 106 cellules de Klebsiella (souche Klebsiella pneumoniae, ATCC n 9997), lorsque ces animaux ont reçu 1 jour auparavant lesdites fractions - elles n'induisent pas de choc endotoxinique et de létalitéchezla souris préalablement sensibilisée par12 microgrammes d'acti nomycine D, par voie intrapéritonéale, lorsqu'administrées par voie intraveineuse jusqu'à des doses de 10, voire même 100 microgrammes par animal.
En particulier, l'invention concerne des fractions biologiquement actives atox5?es contenant des constituants ayant des poids moléculaires compris entre environ 500 et 10.000.
Parmi les "fractions biologiquement actives atoxiques" selon l'invention, on cite aussi celles dont le spectre en ultraviolet présentent un maximum d'absorption à 267-270 nm.
L'invention concerne également un procédé pour l'obtention de ces fractions, caractérisé en ce que, partant d'un produit d'extraction bactérienne, ci-après dénommé "extrait brut", hydrosoluble, ayant, entre autres propriétés, celle d'induire une protection contre les infections bactériennes, et contenant des constituants de poids moléculaire élevé supérieur à 10.000, parmi lesquels éventuellement les endotoxines de bactéries dont ce produit d'extraction est issu, on le met en contact avec un agent, notamment enzymatique, dè préférence au sein d'une solution aqueuse, cet agent étant apte à permettre le détachement à partir de "l'extrait brut" hydrosoluble, de fractions formées de constituants à bas poids moléculaire, au plus égal ou inférieur à environ 10.000, dans des conditions de traitement suffisamment douces pour que des propriétés biologiques favorables de "l'extrait brut", plus particulièrement céle d'induire une protection contre les infections bactériennes, soient préservées dans les fractions à bas poids moléculaire. On peut alors recueillir à partir de ce milieu les constituants à bas poids moléculaire, notamment inférieur à 10.000, exempts de constituants à poids moléculaire plus élevé et du susdit agent. De préférence, et si besoin, on procède à la séparation et à la mise à l'écart des fractions contenant les constituants à poids moléculaire plus élevé et éventuellement de l'agent susdit, lequel peut aussi éventuellement être détruit ou dénaturé.La fraction recueillie contenant les constituants à bas poids moléculaire, et qui constitue la susdite "fraction biologiquement active atoxique", est à la fois-biologiquement active, notamment au niveau de l'induction d'une résistance aux infections bactériennes, et atoxique. Les constituants de cette dernière fraction peuvent être récupérés de toute façon en soi connue à partir de la solution, par exemple par précipitation alcoolique, par évaporation de l'eau ou par lyophilisation de la solution, éventuellement après concentration préalable de celle-ci.
Il est entendu que l'hydrosolubilité de ce qui a été ci-dessus appelé "extrait brut" hydrosoluble signifie essentiellement que "l'extrait brut" en question est retenu dans la phase aqueuse dans tout procédé permettant de l'obtenir à partir des bactéries concernées entières ou de leurs parois, après séparation des résidus solides obtenus au terme de l'opération d'extraction et, le cas échéant, d'une autre phase non aqueuse et non miscible à la phase aqueuse.
D'une façon générale, "l'extrait brut" hydrosoluble susdit, qui constitue la matière première mise ultérieurement en contact avec l'agent enzymatique, résulte de la solubilisation d'une partie, sinon de la totalité, des constituants solubilisabies dans l'eau des couches des parois bactériennes extérieures vis-à-vis de la couche rigide et, de ce fait, d'au moins une partie des LPS de ces bactéries. Outre les LPS, cet extrait brut hydrosoluble contient éventuellement aussi les substances qui participent à la biosynthèse des LPS et des constituants endocellulaires. Cet "extrait brut" hydrosoluble peut encore présenter lui-même une toxicité considérable.
D'une façon générale, cet "extrait brut" peut être obtenu par toutes méthodes permettant l'extraction en solutions aqueuses des constituants solubilisables dans l'eau des couches déjà indiquées des bactéries traitées, la condition essentielle à ce stade étant que les propriétés d'induction d'une résistance aux infections bactériennes des constituants des couches externes des parois bactériennes, du type de celle qui est connue pour les endotoxines, soient conservées dans les fractions solubilisées.
L'invention découle donc de la découverte que, de "ces extraits bruts hydrosolubles, peuvent être détachées des fractions de bas poids moléculaire présentant notamment les susdites propriétés d'induction d'une résistance aux infections bactériennes, sans cependant posséder la toxicité des endotoxines. Ce détachement doit cependant s'opérer dans des conditions douces, compte tenu de ce que ces fractions à bas poids moléculaire tendent à s'inactiver, à des pH acides ou des pH trop alcalins, notamment, dans ce dernier cas, lorsque le pH dépasse 10.
Parmi les bactéries gram négatif susceptibles de donner lieu à "l'extrait brut" tel que défini ci-dessus, on cite, à titre préférentiel, les entérobacteriaceae. I1 est intéressant de noter à leur sujet que les endotoxines des entérobacteriaceae ont en commun un Lipide A qui ne fait l'objet, tout au plus, que de variations extrêmement mineures.P a i les entéro bacteriaceae, les Salmonella constituent une source préférée des fractions biologiquement actives atoxiques selon l'invention.
"L'extrait brut" hydrosoluble constituant la matière première, à laquelle est appliqué le procéda selon L'invention, est par exemple constitué par la phase aqueuse qui est obtenue en appliquant à des bactéries gram négatif le procédé bien connu de Westphal, en vue de l'extraction de leurs endotoxines. Comme on l'a déjà rappelé plus haut, ce procédé consiste à traiter ces bactéries ou leurs parois avec un mélange phénol/eau, notamment tel que les proportions finales en volume de phénol et d'eau dans le milieu de traitement soient approximativement égales, à une température de l'ordre de 60 à 70 C. La phase phénolique est séparée et écartée et la phase aqueuse peut être lyophilisée, éventuellement après concentration préalable.Il est à noter qu'une tentative de procéder à une séparation des constituants de poids moléculaires inférieurs à 10.000, à partir de la phase aqueuse ou d'une solution obtenue par dissolution du lyophilisat dans une solution aqueuse, ne permet pas à ce stade d'obtenir une "fraction biologiquement active atoxique" répondant aux critères qui ont été définis plus haut. Il en est de même, lorsque cette phase aqueuse ou cette solution a au préalable été remise en contact avec du phénol, même aux températures plus élevées qui ont été indiquées.
Dans cette situation, l'entrée X. est connectée à la sortie Y. et i i+1 l'entrée Xi+1 est connectée à la sortie Yi, ce qui joint les bou cles associées Li et Li+1 Par contre, lorsque le signal A. est au i I niveau supérieur, ce qui rend actif l'élément de traitement PE. associé, les états des transistors 32-35 sont commandés par le signal d'échange mutuel INT. Lorsque TNT est au niveau supérieur, la porte ET 27 est invalidée et la porte OU 26 est validée, ce qui rend conducteurs les transistors 33, 34 et fait passer la commande de boucle 22 dans son état d'échange mutuel.Par contre, lorsque le signal TNT est au niveau inférieur, la porte OU 26 est invalidée et la porte ET 27 est validée, ce qui rend conducteurs les transistors 32, 35 et, de la-sorte, fait passer la ccurande de boucle 22 dans son état direct.
Pour en revenir à la figure 4, la co mande d'active et de phase 23 maintient l'état d'activité et calcule la phase pour l'élément de traitement PE.. La commande d'activité et de phase 23 reçoit le signal de commande de chalne Ai 1 et transmet le signal de commande de chaîne Ai à la commande de boucle 22, ainsi qu'à l'élément de traitement immédiatement suivant PE1+1. la commande d'activité et de phase 23 répond également aux signaux de commande d'omnidiffusion ESTE, KAPO, SITUE et RCUO et elle transmet le signal ou ou KFO sur la ligne KP au comparateur 25 et le signal ETUR ou KTUO sur la ligne K2U au comparateur 25, selon que l'élément detraitement PE. appartient à la phase paire ou impaire respectivement. La commande d'activité et de phase 23 reçoit aussi un signal de reconfiguration de mémoire El en provenance du comparateur 25.
La figure 6, à laquelle on se réfèrera pour l'instant, est un schéma de circuit et un schéma logique de la commande d'ac tivité et de phase 23. La commande d'activité et de phase 23 comprend un multivibrateur bistable de retardement 36 et un maltivi- brateur bistable de déclenchement 37, ainsi que des portes 40-45 à transistors à effet de -champ. Dans le mode de reconfiguration, le comparateur 25 délivreun.signal à impulsion Rt à la commande d'activité et de phase 23, signal à partir du flanc antérieur duquel est dérivé, par des moyens classiques (non représentés), un signal à impulsion bRL qui sert à remettre en 1' état initial les multivibrateurs bistables 36 et 37.Par d'autres moyens classiques (non représentés), le signal de conditionnement RL conditionne l'application d'un signal d'horloge aux multivibrateurs bistables 36 et 57, signal qui introduit par décalage le mot d'activité sur la ligne de commande de chaîne 16 (figure 1). Ainsi, le multivibrateur bistable de retardement 36 constitue une cellule d'un registre d ac- tivation dans lequel le mot d'activité est introduit par décalage sous la commande du signal d'horloge conditionné par Rl lorsque la mémoire est dans le mode de reconfiguration. Le-multivibrateur bistable de déclenchement 37 détermine la phase de PE. en calculant la parité de la partie du mot d'activation qui a été décalé à travers le multivibrateur bistable 36. Si le bit Ai du mot d'ac- tivation est au niveau supérieur (ce qui indique que PE. est actif), les transistors 44 et 45 sont rendus conducteurs. Si par contre le bit d'activation Ai est au niveau inférieur (ce qui indique que PE.
est inactif), les transistors 44 et 45 sont rendus non conducteurs.
En conséquence du calcul de parité précité, l'une ou l'autre des sorties "E" ou "O" du multivibrateur bistable 37 sera à un niveau élevé, ce qui détermine la phase de PEi Si l'élément de traitement PE. appartient à la phase paire, les transistors 40 et 42 sont rendus conducteurs, d'où il résulte que les signaux KFE et REMUE sont transmis à travers les transistors 44 et 45 vers les entrées KF et KTU respectivement du comparateur 25 (figure 4).
Si par contre l'élément de traitement PE. appartient à la phase im- paire, les transistors 41 et 43 rendus conducteurs, si bien que les signaux KFO et KTUO sont transmis aux entrées RF et KTU respectivement du comparateur 25.
Comme on peut le voir en se référant de nouveau à la figure 4, la commande d'estraetion statique 24 de l'élément de traitement PEi est connectée de manière a recevoir le signal de commande de chaîne SSi 1 en provenance de l'élément de traitement PEi-1'les signaux de commande d'omnidiffusion NR et DER et le signal SS proveliant du comparateur 25; elle délivre, en tant que fonctions com- binées de ses signaux a1 entrée, le signal de commande de chaque SS.