INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
EXEMPLE 16. - III On dissout de l'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-diazabicy- olo [3,2,0] hept-2-én-6-yl]-1-(1-hydroxyéthylidèùne) acétate de diphénylméthyle (4,84 g) dans du tétrahydrofurane (60 ml), on refroidit jusqu'à -20 C, on a joute de la triéthylamine (2,84 ml) avec agitation, on ajoute goutte à goutte du chlorure de méthanesulfonyle (0,82 ml) à la solution jaune et on laisse réagir pendant 30 minutes.Dans la solution produite d'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-die- zabicyclo [3,2,0] hept-2-én-6-yl]-α-(1-méthanesulfonyloxyéthylidène) acétate de diphénylméthyle, on ajoute de la morpholine (0,96 ml) à -40 C, on agite pendant 3 heures et demie, on ajoute de la pyridine (0,77 ml) à la solution produite d'a-[,,-benzyl-7-oxo-4-thia-2,5- diazabicyclo [3,2,0] hept-2-én-6-yl]-α-(1-morpholinoéthylidène) acéta- te de diphénylméthyle, on refroidit -jusqu'à -40 C, on ajoute du brome (0,49 ml), et on agite pendant 30 minutes pour donner de l'α-[3- benzyl-7-oxo-3-thia-2,6-diazabicyclo[3,2,0] hept-2-én- 6-yl]-α-(2-bro- mo-l-morpholinoéthylidène) acétate de diphénylméthyle.Dans cette so lution, on ajoute goutte à goutte pendant 3 heures à la température ambiante de l'acide chlorohydrique à 5 % (72 ml) et du méthanol (60 ml), on agite et on maintient dans un réfrigérateur- toute la nuit.
La présente invention a été conçue et développée dans une large mesure dans le domaine des produits du soja du fait des problèmes particuliers rencontrés avec de tels produits. De ce fait, l'invention sera expliquée en référence sa des produits du soja et elle s'applique spécialement à de tels produits, bien luron puisse la mettre en oeuvre pour des protéines d'autres graines oléagineuses selon un aspect plus large de l'inventionO De façon générale,dans l'utilisation de produits protéinés provenant de sources de protéines végétales telles que la fève de soja, le problème le plus important pour obtenir une large acceptation de tels produits réside dans la présence dune odeur et d'une saveur "de fève" ou Sui generis. Même avec différentes techniques de traitement qui impliquent la purification et l'isolement de protéines à partir de fèves de soja, il nta pas été possible de supprimer totalement cette saveur sui generis caractéristique*En outre, bien qutun produit protéiné terminé puisse apparemment ne pas présenter cette odeur caractéristique, lorsque la protéine est introduite dans un aliment tel pu'un lait ou une boisson puis quelle est chauffée,cette saveur indésirable a tendance à réap parattre,ce qui demande un pourcentage élevé de parfums puissants pour masquer complètement-le goût de fève. En conséquence, bien que différentes techniques de traitement aient réussi partiellement à éliminer cette saveur indésirable des protéines dérivant de la fève de soja, il n'en existe pas moins un besoin de solution à cè problème.
Un des produits les plus communs dérivant des sources de protéines végétales telles que la fève de soja, est dit "extrait de protéine?? du fait que la majeure partie de la protéine disponible est isolée et donne un produit ayant uné teneur en protéine de l'ordre de 95 % ou davantage Le procédé de base ourla préparation de l'extrait consiste à disperser des fèves de soja broyées et dégraissées dans une solution fortement alcaline, puis, par addition d'acide, à abaisser le pH de l'extrait à la valeur du point isoélectrique de la protéine qui est compris entre 4 et 5 environ.On rassemble ensuite la protéine précipitée ou le caillotjet lon élimine le petit lait ou la liqueur en excès, après quoi on la lave et on peut la sécher, si on le désire, par séchage par pulvéri sation ou technique similaire. Même après ce traitement sé vère, l'extrait de protéine de soja souffre dans la plupart des cas des problèmes de saveur mentionnés ci-dessus0 Comme déjà indiqué, on a essayé draméliorer la sa- veur des extraits de fèves de soja et, en mssme temps, de les décolorer le plus possible.Plus le produit est blanc, plus il convient dans la formulation de succédanés de- laits ou en tant quragents blanchissants pour le café, ou comme sources de protéines fortifiantes pour des aliments en général. Habituellement cependant, bien qutun procédé antérieur donné puisse mieux réussir qutun autre dans l'élimination de la saveur indésirable, il souffre par contre d'un manque dtefficacité en ce qui concerne la couleur et il demande par conséquent un traitement supplémentaire pour éliminer ce défaut.
Différents procédés antérieurs ont mis en oeuvre des absorbants tels que la terre à foulon, l'argile ou le charbon activé afin dtessayer de décolorer des protéines. Par exemple, le brevet des Etats-Unis dtAmérique no 3 493 385 suggère le traitement drhydrolysats de protéines avec du charbon actif pour eliminer la couleur, tandis que le brevet des Etats-Unis d'Amérique no i 165 199 suggère d'utiliser le noir d'os pour éclaircir le lait de soja et le brevet des Etats Unis dtAmérique no 2 397 307 suggère la décoloration de la protéine de soja au moyen de charbon actif.Dans les deux derniers cas cependant, il est spécifiquement indiqué que l'addition de parfums est nécessairé ou que la décoloration effectuée de cette manière ne donne pas une protéine de qualité suffisante et faiblement colorée. Par conséquent, l'em- ploi de charbon actif s'est révélé infructueux pour supprimer avec succès la saveur, pour décolorer et désodoriser la protéine de Soja ou ltun de ses extraits protéinés.
La présente invention concerne également ltélimina- tion d'impuretés à partir de différents produits de graines oléagineuses végétales. On connatt déjà des procédés destinés à l'élimination et à la détoxification des "aflatoxines" (qui seront mieux définies ci-après)à partir de graines oléagineu- ses.Le brevet des Etats-Unis deAmérique ne 3 493 385 suggère d'utiliser une lampe à mercure à arc court pour détoxifier l'aflatoxine tandis que le brevet des Etats-Unis dtAmérique no 3 515 736 suggère d'éliminer l'aflatoxine a' partir de la farine d'arachides au moyen doun mélange azéotrope dtacétone, d'hexane et beau, Aucun de ces brevets nta suggéré l'utilisation de charbon actif pour éliminer les aflatoxines des matitres oléagineuses telles que les farines d'arachides et de graines de coton.
La Demanderesse a découvert que l'on peut fabriquer un extrait de protéine à partir de graines oléagineuses, ledit extrait étant pratiquement exempt d'impuretés, en traitant l'extrait alcalin riche en protéine des graines oléagineuses broyées ayant subi une extraction par un solvant, avec du charbon actif 0 On peut alors traiter l'extrait obtenu au moyen de différentes techniques de traitement, pour obtenir un extrait de protéine pouvant entre utilisé comme protéine fortifiante ou comme base pour une large variété d'aliments riches en protéines0 Plus spécialement, la présente invention couvre la oréoaration d'un extrait alcalin d'une farine de fève de sodans ja dégraissée, consistant à disperser la farine/une solution alcaline ayant un pH dtau moins 8,5 environ afin de solubiliser pratiquement toute la protéine, à éliminer les produits insolubles, puis à faire passer l'extrait alcalin dans une colonne de charbon actif afin d'obtenir un extrait de protéine alcalin sensiblement incolore.Après ces opérations, on peut précipiter la protéine solubilisée en abaissant le pH à la valeur du point isoélectrique de la protéine ou à environ 4,5, moment à partir mutuel on peut laver le caillot ou l'extrait puis le traiter par séchage par pulvérisation ou technique similaire, afin obtenir ue pure, inodore et pratiquement blanche convenant pour une grande variété dtapplications dans le domaine des aliments, Le produit de départ pour la fabrication du protéiné selon l'invention est eonstitué par des fèves de-so- ja broyées ou finement pulvérisées et desquelles on a éliminé pratiquement toute l'huile. Bien que le pourcentage d'huile résiduelle qui reste dans la fève de soja broyée n'est pas destiné à constituer un facteur de limitation, cette teneur doit être sensiblement inférieure à 5 % en poids environ et, généralement, de l'ordre de 0,5 à 2 % en poids en fonction de la technique utilisée pour éliminer l'huile. De mime, le mode d'élimination de ruile ntest pas destiné à constituer un facteur de limitation,toute technique connue du spécialiste pouvant convenir.
On extrait ensuite la fève de soja broyée et dégraissée au moyen dun agent d'extraction alcalin qui comprend une base soluble dans l'eau de qualité1,alimentation", telle que lthydroxyde de sodium, de calcium, de potassium et de magnésium, ou bien des sels alcalins tels que le carbonate ou le bicarbonate de sodium, ainsi que les mélanges des sels et des bases, La normalité particulière de la concentration de la base dans l'agent dXextraction-ne constitue pas un facteur de limitation, bien que l'extrait alcalin de la farine de fève de soja ou des flocons doive présenter un pH au moins égal à 8,5 environ et, de préférence, supérieur à 9,5, comme ce sera décrit ci-après.De façon caractéristique, on disperse les flocons dans 11 eau suivant un-rapport de poids flocons/eau compris entre 1/10 ou 1/16 environ, et l'on maintient la température de l'eau entre 18 et 43 C environ, et de préférence à 30 C environ. On ajoute ensuite l'extrait alcalin de façon que le pH du milieu aqueux soit d'au moins 8,5, de préférence supérieur à 9,5 et, mieux encore, compris entre 10 et 10,5.Lorsque le pH de l'extrait est maintenu au-dessus de cette valeur minimale, une floculation indésirable de la protéine a lieu lorsque lton ajoute extrait sur la colonne de charbon actif, ce qui interfère avec la récupération de la protéine et, par voie de conséquence, avec le rende men G de la colonne0 Le fait de maintenir la gamme des va- leurs ci-dessus pour le milieu aqueux sur des flocons dégraissés donne un pourcentage préféré compris entre 3 et 5 % environ de solides dissous dans l'extrait alcalin pour l'u- tilisation sur la colonne On extrait les flocons avec une base alcaline pen- dant une durée qui est dtenviron 30 minutes, après quoi on effectue une centrifugation pour éliminer les flocons usés ou extraits.On clarifie ensuite l'extrait par filtration ou centrifugation pour obtenir un extrait alcalin clair des fèves de soja broyées, présentant un pH préféré au moins égal à 9,5 et présentant une teneur en solides comprise entre 3 et 5 % en poids environ. Sans pour autant limiter ltinvention, on peut utiliser différents additifs lors de l'extraction des flocons de fèves de soja si on le désire, afin d'améliorer le rendement de l'extraction ou dSaméliorer ou de renforcer les propriétés de l'extrait de protéine.Pour ces produits, on peut citer les sulfites ou autres additifs. Extrait alcalin clarifié est alors prEt pour la purification avec le charbon actif comme mentionné ci-dessus0 Le type particulier de charbon actif pouvant être utilisé dans le procédé selon l'invention ne constitue pas un facteur de limitation et le spécialiste peut choisir facilement le type devant entre utilisé parmi les types disponibles dans le commerce, en considérant essentiellement la récupération de la protéine et l'activité du charbon.
Parmi les variables devant être considérées dans le choix d'un charbon actif particulier destiné à être mis en oeuvre dans le procédé selon linvention, os peut citer la di- mension des pores et la dimension des particules individuelles du charbon actif. La dimension des pores commande la dimension des molécules adsorbées. Il existe deux types de pores entrant en considération dans la technologie de ltadsorption par le charbon actif, par exemple les macropores ayant un diamètre supérieur à 1000 et les micropores dont la dimen o sion est comprise entre 10 et 1000 A.Les macropores n'existent généralement qutà la surface extérieure immédiate des particules de charbon0 Ces macro pores font partie de et conduisent à des passages dXinterconnexion d'ouverture plus faible, de dimensions variables qui tombent dans la classification du format micropore. Lorsqu'il existe différentes tailles de molécules en solution, ces différentes molécules entrent en compétition les unes avec les autres pour atteindre la surface adsorbante. Du fait de la forme irrégulière aussi bien des pores que des molécules et également du fait dtun mouvement moléculaire constant, les micropores ne sont pas bloqués par les grosses particules mais ils sont encore disponibles pour laisser pénétrer les molécules plus petites.
De même, la plus grande mobilité des molécules les plus petites leur permet de diffuser plus rapidement que les grosses molécules et de pénétrer dans les micropores avant qut ils soient bloqués.
Les dimensions de pores ultimes pour le charbon activé, dans la mise en oeuvre de la présente invention, doivent être telles que les macro pores soient suffisamment petits pour bloquer la captation de la protéine et les micropores soient suffisamment grands pour adsorber tous les agents contaminants qui ne sont pas constitués par de la protéine0 A cet égard cependant, la connaissance des impuretés et de la structure des protéines de soja ainsi que leur taille, est limitée de façon étroite et cette théorie du mécanisme ne constitue pas une limitation.
L'autre variable qualitative importante est constituée par la dimension des particules. Cette dimension affecte la vitesse d'adsorption, ctest-à-dire que lorsque la taille des particules décrott, la vitesse d'adsorption augmente. Cependant, la taille des particules n'affecte pas la surface de la zone d'adsorpti on. Il existe d'autres variables concernant la qualité du charbon, tellehue la dureté qui concerne sa résistance à ltabrasion plutoAt que son efficacité dans un système particulier. Ces variables sont bien connues du spécialiste.
Il est préférable que le charbon activé ait une faible teneur en cendre et, par conséquent, une teneur en calcium relativement faible, afin dlemp8cher l'absorption de la protéine0 A cet égard, un charbon activé ayant une teneur en cendre irférieure à 8 % en poids est préférable. Si on le désire cependant, on peut utiliser un charbon activé ayant une teneur en cendre supérieure à cette valeur en lavant le charbon activé avec un milieu acide avant de utiliser pour l'ex- trait alcalin de protéine, afin d'éliminer le calcium en excès ou autres produits qui pourraient absorber la protéine.
Le type particulier de charbon à cet égard ne constitue cependant pas un facteur de limitation pour la présente Invention car tous les types sont efficaces en fonction des résultats particuliers désirés.
Des charbons activés pouvant convenir dans la mise en oeuvre de la présente invention, sans que la liste qui suit ne constitue une limitation, comprennent les charbons granulaires activés portantes désignations commerciales 'BPL", "GPG", "SGL", "CAL" et "OL" produites par la Pittsburgh Activated Car bon Company, -succursale de Merck & Company, Rahway, New Jersey.
Les types de charbons mentionnés ci-dessus présen- tent des teneurs en cendre maximales de ltordre-de 8 % ou moins et ils conviennent parfaitement pour la purification de 11 extrait alcalin de protéine selon l'invention.
La constitution ou le type particulier d'appareil utilisé pour la purification de l'extrait alcalin selon ltin- vention ne constitue pas une limitation- car toute variante de constitution ou de type d'appareil est bien connue du spécialiste. Cependant, en fonction du choix de ltappareil ou de sa constitution particulière, on peut réaliser un ensemble fonctionnant par charges, en semi-continu ou en continu, pour la purification de extrait alcalin d protéine comme ce sera décrit ci-après0 Un procédé par charges, par exemple, est destiné à décrire la disposition la plus simple de l'appareil pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, et il met en oeuvre une colonne unique renfermant le charbon activé particulaire dans laquelle on introduit et on laisse passer l'extrait alcalin de protéine, ce qui provoque la désodorisation, la décoloration et l'élimination du gogt dudit extrait. Dans ce cas cependant la colonne ne peut pas entre réutilisée pour une opération ultérieure et nécessite le remplacement ou la régénération du charbon activé avant de pouvoir purifier une seconde charge d'extrait alcalin de protéine0 Dans le procédé par charges successives, la quantité spécifique de charbon activé devant être utilisée ne constitue pas un facteur de limitation car cette quantité dépend entièrement du volume de l'extrait alcalin de proteine.En outre, en ce qui concerne le passage de l'extrait de protéine dans la colonne de charbon activé, on peut faire passer l'extrait par/courant descendant sur le charbon, en autres termes, on place l'extrait au sommet du charbon activé absorbant et il passe par gravité.
Bien que ce mode opératoire convienne entièrement dans le type de procédé par charges successives ainsi que pour dtautres modes opératoires qui sont décrits ci-après, il est cependant préférable pour la mise en oeuvre du procédé selon l'inven- tion de faire passer l'extrait dans le charbon par/courant ascendant à travers l'absorbant c'est-à-dire à ltopposé de la force de gravité. Ce mode opératoire réduit la possibilité de contamination par des impuretés indésirables de l'extrait purifié lorsque les propriétés s'absorption du charbon sont épuisées. La force de poussée pour ltélution à travers l'absorbant peut de toute façon eAtre fournie par une pression destinée à forcer l'extrait à passer dans la colonne, ce qui élimine les substances non désirables de l'extrait de protéine.
Le registre CO contient l'adresse d'un mot dans la région supérieure de la mémoire 36 et il est utilisé au cours de la troisième étape de l'opération de sortie pour l'explo- ration de la région supérieure de la mémoire de réserve comme décrit dans la suite.
Le registre CQ contient l'adresse du mot le plus élevé dans la mémoire de réserve, disponible en vue d'une utilisation.
Le registre R contient un mot de données qui doit être renvoyé à l'unité de centrale 30 de traitement. Le registre E contient l'adresse du repère supérieur de pile de la mémoire principale 32. Ce repère contient l'adresse du re père suivant de pile et ainsi de suite. Le repère inférieur de pile contient une adresse qui permet son identification telle quelle. Le registre A contient l'adresse en cours dans la mémoire principale. Il est utilisé pour adresser la mémoire de bit ainsi que la mémoire principale et son contenu peut être écrit d'un côté de la mémoire de réserve.
Les signaux de sortie des registres E et A parviennent à un comparateur 48 qui transmet un signal Y de sortie lorsque le signal de sortie du registre A est supérieur à celui du registre E. Ainsi, le signal Y indique que l'adresse actuellement contenue dans le registre A est supérieure au repère supérieur et ainsi que la variable adressée par l'adresse dans le registre A est une variable locale pour le bloc de correction en cours.
Le registre H contient les données qui doivent être écrites dans la mémoire principale 32.
Le registre C contient l'adresse qui doit être utilisée pour la mémoire de réserve. De plus, sa sortie est reliée à l'entrée d'une unité 50 de progression-régression qui a une entrée de commande FUN destinée à recevoir l'un de quatre signaux de commande de manière que l'unité transmette un signal F de sortie qui dépend du signal C d'entrée comme indiqué dans le tableau Il.
TABLEAU Il FUN F PROG C+1 REGR C-1 MEME C ZERO O Le registre D contient une partie des données qui doivent être écrites dans la mémoire 36, l'autre partie de ces données se trouvant dans le registre A.
Les signaux de sortie des registres C et D sont transmis de plus à une unité 50 d'égalité quitransmet un signal Z lorsque les valeurs des deux registres C et D sont égales.
En plus du registre R, le circuit d'interface avec unité centrale 30 comprend deux trajets P et Q de données.
Le trajet P transmet l'adresse de la mémoire principale que veut atteindre l'unité centraletde traitement et le trajet Q transmet les données que l'unité 30 veut conserver ou qui doivent être introduites dans les registres du dispositif.
Un trajet R de données formé à la sortie du registre R, transmet les données qui sont destinées à l'unité centrale 30.
Le circuit logique de commande de 11 appareil est décrit maintenant en détail. Cependant, il est commode de considérer maintenant les signaux de commande qui passent entre le circuit logique de commande de l'appareil et l'unité centrale 30 de traitement.
L'appareil a deux signaux de commande qutil peut transmettre à l'unité centrale 30. PREP indique que le dispositif a terminé ltopération demandée par l'unité 30 et ERREUR indique une condition d'erreur.
L'unité centrale 30 de traitement est de type classique si bien que, lors de l'exécution des instructions, elle crée des signaux de commande dirigeant les opérations des mémoires classiques au cours des opérations de lecture et d'écriture. De plus, elle comprend un dispositif destiné à créer des signaux de commande de manière que l'appareil représenté sur la figure 10 réalise d'autres opérations ou actions relatives à l'utilisation des blocs de correction et aux essais d'acceptation dans les programmes.L'appareil peut ainsi recevoir un signal de commande choisi parmi treize provenant de l'unité centrale de commande si bien qu'ilpeut réaliser les actions suivantes: L'action LIRE correspondant à la mise en place de la valeur du mot qui doit être lu dans la mémoire 32 avec l'adresse virtuelle convenable L'action ECRIRE correspondant à l'enregistrement d'une nouvelle valeur pour une variable L'action ENTREE lors de l'entrée dans un bloc de correction L'opération INVERSE nécessaire lorsqu'un essai d'acceptation rejette un bloc L'action SORTIE à la fin d'un essai d'acceptation donnant un résultat positif L'action RETAB provoquant la remise du mécanisme dans l'état à partir duquel l'unité centrale de traitement a commencé à traiter un nouveau programme, et Sept opérations destinées à permettre l'accès de l'ensemble de commande de l'unité centrale de traitement aux divers registres E, CM, CP et CQ, par exemple en vue d'une multiprogrammation.
Le circuit logique de commande du mécanisme de réserve représenté sur la figure 10 est maintenant décrit sous forme des états d'une machine en référence au tableau III.
Une représentation des divers états d'une machine indique chaque état que peut commander le circuit logique de commande Ces états sont numérotés dans la colonne de gauche du tableau.
Un cheneau filant 17présent uniquement sur les côtés longitudinaux évacue l'eau vers les extrémités. Un bandeau 18 disposé sur chacun des pignons assure la continuité d'aspect.
La toiture est constituée par une succession de panneaux transversaux autoporteurs, tels que 19, à parements 20 en tôle galvanisée prélaquée et à âme 21 en mousse de polyuréthane injectée. Ces panneaux de toiture sont disposés en quinconce par rapport aux panneaux latéraux.
Le toit possède deux palonniers transversaux, tels que 22, comportant chacun deux manilles d'amarrage 23 pour le levage de l'ensemble.
Les panneaux verticaux 10 sont, soit pleins, soit percés d'une ouverture 24 pour le logement d'une. baie vitrée à projection type "caravane" ou rectanaulaire coulissante équipée à la demande d'un volet articulé.
Des panneaux spéciaux comportent des huisseries et des portes de différents -types, par exemple, celle représentée en figure 1.
Examinons maintenant les structures d'assemblage latéral et la constitution des panneaux 10 en nous référant à la figure 3.
Le profil de ces panneaux de mur nous montre, comme on l'a déjà indiqué, qu'ils sont formés de deux parements en tôle 12 et 13 dont les bords reposent sur les ailes 25 d'un cadre formé de profilés 26 en U. Le contact s'effectué par l'intermédiaire de joints 27 en matière connue sous le sigle PCE (polychloréthylène à cellule étanche).
L'intérieur des profilés 26 est garni d'un joint 28 de même matière PCE qui s'écrase au contact des ailes intérieures dont sont pourvus les montants lorsque les chants verticaux et horizontaux s'engagent dans les structures réceptrices des montants il.
Weux-ci se composent d'un seul élément rectiligne creux en matière plastique rigide extrudée, par exemple en matière connue sous le sigle PVC.