INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Holmes paru dans "Organic Reaction't vol. 4, pages 60 à 173, publié en 1948 par John Wiley & Sons, Inc.). On peut également préparer de tels monomères en faisant réagir du dicyclopentadiène avec des composés vinyliques contenant un groupe nitrile. Les composés vinyliques contenant un groupe nitrile qui peuvent être utilisés dans ladite réaction comprennent l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'o-n-octyl acrylonitrile, le cyanure de vinylidène, le fumaronitrile, le maléogitrile, le cyanure d'allyle, le cinnamonitrile et le linolonitrile.A partir de ces composés vinyliques portant un groupe nitrile, on obtient, par la réaction de Diels-Alder précitée, le 5-cyano bicyclo(2,2,1)-heptène-2, le 5-cyano-5-méthyl bicyclo(2,2,1)-heptène-2, le 5-cyano-5-noctyl bicyclo(2,2,1)-heptène-2, le 5,5-dicyano bcyclo(2,2,l)- heptène-2, le 5,6-dicyano bicyclo(2,2,l)-heptène-2, le 5-cyano6-phényl bicyclo(2,21)-heptène-2 et un mélange de 5--cyano- n-heptyl, 6-n-2-octényl bicyclo-(2,2,1)-heptène-2 et le 5-') -cyano-2-décényl-6-n-pentyl bicyclo(2,2,1)-heptène-2.
Le substituant peut être en position endo ou exo. Bien que les dérivés de norbornène cyano-substitués comprennent deux groupes d'isomères correspondant aux positions endo et exo occupées par les radicaux de substitution, ces groupes différents d'isomères peuvent cependant être effectivement séparés les uns des autres par une distillation de précision. L'isomère de type endo, par exemple le 5-cyano-bicyclo (2,2,1-)-heptène-2 reste à l'état solide à température ambiante et bout à 880C sous une pression réduite de 12 mm de Hg. L'isomère de type exo est un liquide incolore à température ambiante et bout à 80,5 C sous une pression réduite à 12 mm de Hg, il a une densité de 1,0065 g/cm3 à 20"C et un indice de réfraction de 1,4862 par rapport à la raie D du sodium, à 200C. On peut utiliser de tels isomères à l'état séparé ou non séparé pour exécuter la polymérisatinn avec ouverture de cycle. I1 est possible d'utiliser un seul ou plusieurs dérivés pris parmi les dérivés de norbornène cyanosubstitués susmentionnés.
Les polymères de dérivés de norbornène cyanosubstitués peuvent être préparés par une polymérisation avec ouverture de cycle de divers types de dérivés de norbornène cyano-substitués obtenus par le procédé précité, facultativement en présence d'un solvant organique inerte en utilisant un système catalytique composé d'un mélange de dérivés d'aluminium organique et de dérivés de tungstène et/ou de molybdène ou bien un système catalytique comprenant ledit mélange auquel on a ajouté au moins un composé tel que 1 eau, un peroxyde, un époxyde, un halogénure organique, un dérivé d'acétal, un ester d'acide orthocarbonique ou un composé alcoolique.
La polymérisation avec ouverture de cycle s'effectue de la manière suivante les symboles W; X, Y et Z ayant les mêmes significations que cidessus.
Les polymères obtenus présentent différentes propriétés qui dépendent de divers facteurs, tels que le type cis ou trans de la double liaison du polymère, ou bien les positions de substitution mutuelle et le positions stériques des substituants.
Les dérivés de norbornène cyano-substitués sont parfois Susceptibles de polymériser par l'intermédiaire de leur double liaison C = C selon le schéma suivant, c'est-à-dire de subir une polymérisation du type vinylique.
les symboles W, X, Y et Z ayant les mêmes significations que ci-dessus.
Toutefois, cette polymérisation de type vinylique donne un polymère dont la structure chimique est différente de celle des polymères utilisés dans la présente invention.
Les composés organiques de l'aluminium qui font partie du système catalytique utilisé dans la polymérisation avec ouverture de cycle sont du type dont la structure chimique peut être représentée par la formule générale AlR3 ou AlRn X3 (où R représente un radical alkyle ou aryle, -x un atome d'halogène ou d'hydrogène ou un radical alcoxy et n = 1,- 1,5 ou 2) ou AlR3-H20 (où le rapport molaire H20/A1R3 est /1,5).
Les composés représentés par AlR3, c'est-à-dire les trialkyl aluminiums comprennent le triméthyl aluminium, le triéthyl aluminium, le tri-n-propyl aluminium, le triisopropyl aluminium, le triisobutyl aluminium, le trihexyl aluminium et le trioctyl aluminium et les triaryl aluminiums comme le tribenzyl aluminium et le triphényl aluminium.
Les composés de formule AlR2X comprennent les monohalogénures de dialkyl aluminium, comme le mono chlorure de diéthyl aluminium, de di-n-propyl aluminium, le di-isobutyl aluminium, ou de di-n-butyl aluminium, le monobromure de diéthyl aluminium et le monoiodure de diéthyl aluminium; les monohydrures de dialkyl aluminium comme le monohydrure de diéthyl aluminium, de di-npropyl aluminium et de di-isobutyl aluminium; les monohalogénures de diaryl aluminium comme le monochlorure de dibenzyl aluminium, le monochlorure de diphényl aluminium, le monobromure de dibenzyl aluminium et le monochlorure de ditolyl aluminium ainsi que les monoalcoxydes de dialkyl aluminium comme le monoéthoxyde de diéthyl aluminium et le monobutoxyde de-diisobutyl aluminium.
Dans chacun des modes de réalisations précédents, on peut réaliser le chauffage par de l'air chaud, un rayonnement infrarouge lointain, par induction ou similaires.
S'il est nécessaire, on réalise le stade de durcissement ultérieur, pour éliminer la distortion résiduelle de l'article moulé ou pour obtenir un durcissement complet de la résine moulée, Il est important de réaliser le prélèvement de l'article moulé, sans déséquilibrer la vitesse de prélèvement et la vitesse d'extrusion. Dans le cas où il existe un déséquilibre, la distor tion résiduelle du produit devient importante. On préfère donc que la tension du prélèvement ne soit pas supérieure à 5 kg/cm2 (49 i4 par cm ) de section de l'article moulé.
Dans le procédé de moulage par extrusion en continu de 1' invention, les caractéristiques d1 écoulement et les caractéristiques de durcissement de la matière à mouler sont des facteurs très importants. Par conséquent, les propriétés physiques et chimiques des résines thermodurcissables qu' on utilise dans l1in- vention vont maintenant être décrites.
r. général, les résines thermodurcissables ont des caractéristiques d'écoulement telles que celles illustrées par les figures 6 et 7. Sur ces figures, la pénétration est représentée en ordonnées et la température en OC est représentée en abscisses.
I représente la gamme de plasticité, Il représente la gamme de durcissement et III représente la gamme convenant au moulage.
Plus particulièrement, lorsquton chauffe une résine thermodurcissable au voisinage du point a, la résine est plastifiée et son degré de pénétration à l'aiguille augmente de façon brutale Cependant, si on poursuit l'élévåtion de la température en l'élevé vant au voisinage du point b, le degré de pénétration à 1'aiguil- le s1 abaisse par suite de la réaction de durcissement et dans le stade final, la résine est complètement durcie et ne présente plus de fluidité, meme lorsqu'on exerce une pression. (point C).
Dans l'invention, on extrude par un orifice d'extrusion, en l'introduisant dans un moule de durcissement, une matière première ayant un degré de pénétration à l'aiguille d'au moins 20 (compris dans la gamme allant du point A au point B de la figure).
Par conséquent, dans l'invention, il est nécessaire pour conférer à la matière résineuse les caractéristiques de fluidité optimales, de régler les températures de chauffage de I'extrudeuse et de ltorifice, dans une gamme telle qutil~ne se produise pas de réaction de durcissement. De plus, on peut régler de façon appropriée les caractéristiques d'écoulement de la matière résineuse, c'est-à-dire le degré de pénétration à l'aiguille, en ajustant le rapport de mélange des composants de la matière à mouler, par exemple le rapport de mélange de la résine thermodurcissable et d'une charge.
Les caractéristiques de durcissement d'une résine thermodurcissable varient selon la nature du catalyseur, de l'agent de durcissement et de l'activateur de durcissement, les rapports de mélange de ces agents, la température de chauffage du moule ou similaires, la durée de séjour et d'autres facteurs.
Les caractéristiques d'écoulement d'une résine phénolique ordinaire sont illustrées par la figure 6, et la figure 7 représente un diagramme des caractéristiques d'écoulement d'une composition à base de polyester insaturé, décrite dans l'exemple 3 ciaprès.
Le procédé précité de l'invention présente les caractéristiques suivantes (1) Alors que le moulage est réalisé de façon intermittente dans le procédé discontinu-classique, dans le procédé de l'invention, on peut réaliser de façon continue, une série de stades partant de l'alimentation en matière première et se terminant par le prélèvement du produit moulé et, par conséquent, on peut obtenir un rendement de fabrication élevé.
(2) Comme on traite la matière dans une chambre close, on réalise très facilement la régulation et le maintien des opérations.
(3) On peut réaliser divers articles moulés différents par la configuration de leur section, en modifiant le moule de durcissement.
(4) Comme on réalise l'extrusion en continu selon un procédé utilisant une vis, la variation de la pression de moulage est très faible et, par conséquent, on peut obtenir des produits uniformes.' Par moulage par extrusion d'une résine thermodurcissable en continu, selon le procédé'de l'invention, on peut obtenir les articles suivants 1) Produits ayant une surface courbe 2) Canalisations et tubes 3) Articles moulés revêtus par extrusion 4) Articles moulés ayant une section de configuration com pliquée 5) Articles moulés creux.
On entend ici par '2résine thermodurcissable", des résines qu'on peut durcir à la température ordinaire ou à chaud, en obtenant des produits réticulés ayant une structure tridimensionnelle.
Par exemple, on peut citer comme résines, les résines de polyester insaturé, les résines phénoliques, les résines époxydes, les résines d'uréthane, les résines de mélamine, les résines d'urée, les résines de xylène, les résines d'aniline, les résines allyliques, les résines de silicone et similaires. Ces résines peuvent être liquides, solides, pulvérulentes ou granulaires ou peuvent avoir une structure gélifiée ou fibreuse a On peut utiliser ces résines séparément ou en mélange de deux ou plus.Dans le cas où on utilise une conbinaison de deux résines thermodurcissables ou plus, il est nécessaire de choisir une combinaison de résines ne présentant pas d'incompatibilité ou dont la réaction de durcis- sentent ne soit pas accélérée ou retardée de façon exagérée par le mélange. Par suite de la compatibilité avec une charge et de la résistance à la chaleurs on préfère particulièren-ent utilise une résine de polyester insaturé.
En ce qui concerne la dépendance vis-a-vis de la pression, le but recherché est atteint suivant l'invention par le fait que l'organe obturateur de la soupape, prévue dans le conduit reliant la chambre de précompression à l'accumulateur à basse pression, peut être Soumis, à l'aide d'une soupape à commande manométrique, à la pression d'un fluide moteur sous pression Ou hors pression. I1 est recommandé de faire en sorte que le raccord de commande manométrique de la soupape à commande manométrique soit branché en parallèle avec l'accumulateur de pression pour la deuxième phase de travail0 I1 est avantageux de rendre réglable la course d'ouverture de ltorgane obturateur de la soupape prévue entre la chambre de précompression et l'accumulateur à basse pres selon.
En ce qui concerne la dépendance vis-à-vis de la course, le but visé est atteint suivant l'invention par le fait outil est prévu une soupape commandée par le piston de pression ou la tige de celui-cl et qui dirige vers la soupape à commande manométrique du-2luide moteur affect d'une pression ou décomprimé, compte tenu de la position du piston dtinJ'ection.
Tant lorsque le piston du multiplicateur est mis en Jeu en fonction de la pression que lorsqu'il est mis en jeu en fonction de la course, cette mise en jeu du multiplicateur peut au besoIn avoir lieu déjà pendant la deuxième phase de travail, ce qui peut s'avérer avantageux dans le cas de pièces coulées sous pression à parois minces et à grande surface.
A cela stajoue le fait que lorsque le multiplicateur est correctement mis en jeu, on peut obtenir que, vers la fin de la deuxième phase de travail, le piston du multiplica teur se meuve déjà par entraînement mécanique lorsque le remplissage du moule est terminé. Ceci permet d'éliminer tout retard dans 10 établissement de la pression entre les deuxième et troisième phases de travail.
Une machine à mouler sous pression qui est cons tituée de la manière décrite ci-dessus comporte des masses en mouvement relativement réduites, permet un- établissement rapide, exempt de retard, de la pression, pendant la phase dtinjection et rend possible une accélération notable lors du passage de la première à la deuxième phase de travail.
L'invention sera exposée ci-après à l'aide du dessin annexé, lequel représente un exemple de réalisation.
Le groupe d'injection représenté fait partie d'une machine- à couler sous pression à chambre froide, où l'injectioe steffectue -en trois phases Le piston de pres sion 2 est guidé à-mouvement axial dans le cylindre de pression 1. Ce piston est relié au piston d'injection, non représenté, aumoyen d'une tige de piston 3, qui traverse la chambre de retrait 4. La face 5 du piston de pression 2 est tournée vers la chambre de travail 6. A cette chambre de travail aboutissent la canalisation à fluide sous pres sion 7 pourxla première phase de travail et la canalisation à fluide sous pression 8 pour la seconde phase de travail.
Au cylindre de pression 1 se raccorde dans le sens axial le cylindre 9 du multiplicateur de pression.
Dans ce dernier est guidé à mouvement axial le piston 10 du multiplicateur. La tige ll de ce piston traverse la chambre de précompression 12, ainsi que itorgane obturateur 13, dans lequel elle est guidée à mouvement axial. L'extré mité antérieure de la tige de piston ll pénètre dans la chambre de travail 6.
Le piston 10 du multiplicateur et sa tige de piston 11 sont en grande partie creux; dans la tige de piston li est formé un alésage borgne 14, tandis que le piston 10 du multiplicateur presente un évidement 15 en forme de godet, qui communique avec l'alésage borgne l4 et s'ouvre sur la face libre du piston.
L'accumulateur à haute pression 16 est accolé directement au multiplicateur, le côté gaz de cet accumulateur étant raccordé par le conduit 17 à la chambre lS, située en avant de la face libre du piston du multiplicateur. Le gaz comprimé est sous une pression relativement élevée.Aussi longtemps que le piston du multiplicateur doit. être immobilisé, on maintient dans la chambre de précompression 12 une contre-pression qui compense la pression régnant dans la chambrez La chambre de précompression 12 peut être-rac- cordée à l'accumulateur à basse pression l8. Dans le conduit de communication 19 entre l'accumulateur à basse pression lt et la chambre de précompression 12 est intercalée une soupape 20, dont ltorgane obturateur 21 est soumis à la pression du fluide sous pression agissant dans le conduit 22 aboutissant au distributeur 23.Grâce à ce distributeur 23, le conduit 22 peut être raccordé soit à la pression régnant dans le conduit de refoulement 24 de la pompe, soit à la pression existant au voisinage du réservoir 25.
Le conduit d'arrivée de fluide sous préssion 8 est raccordé à l'accumulateur à huile à haute pression 26.
Dans le conduit de communication 8 est intercalée une sQu- pape 27, dont l'organe- obturateur 28 est rigidement soli daine du piston 29, lequel peut se déplacer axialement dans l'alésage 30. La face libre du piston 29 est soumise à la pression régnant dans le conduit 31. Cé conduit 31 peut être raccordé, au moyen du distributeur 32, soit au conduit 33, lequel communique à son tour avec le conduit de refoulement 24 de la pompe, soit au conduit 35 allant au réservoir 34. La chambre 36 coté tige est raccordée par le conduit 37 au réservoir 38.
L'expulsion du fluide hors pression depuis la -chambre de retrait 4, lors de la course en avant du piston de pression 2, pendant la première phase de travail, a lieu à travers orifice 39. De l'huile peut en outre s'échapper à travers l'orifice 40 lors des seconde et troisieme phases de travail. Ce dernier orifice peut être mis en communica tion par le conduit 41 avec le conduit 42 OU être isolé de ce dernier. Le conduit 42 est raccordé au réservoir 44 au moyen du conduit 43.
Pour isoler le conduit 41 d'avec le conduit 42, Ou pour mettre ces deux conduits en communication entre eux, on a prévu une soupape 45. L'organe obturateur 46 de cette soupape est fixé au piston 47 prévu dans le cylindre 48.
Dans la chambre 49 côté piston débouche le conduit 50, lequel est raccordé au conduit 31. Dans la chambre 51 coté tige de piston débouche un conduit 52, lequel peut etre raccordé, par l'entremise du distributeur 32, soit, par le conduit 33, au conduit de refoulement 24 de la pompe, soit, par le conduit 35, au réservoir 34.
Les locaux à chauffer par cette installation sont normalement occupés de 8 H à midi et de 13 H 30 à 18 H sauf le samedi et le dimanche et doivent étre réchauffés de 6 H à 7 H. Parallèlement le personnel d'entretien des'locaux y travaille de 6 H à 7 H du lundi au vendredi et le samedi toute la journée.
Dans ces conditions, sur l'alimentation électrique d'un contacteur 20 propre à assurer la charge d'appareils d'accumulation on interpose en série un contact AT et un contact ER, en faisant commander en ouverture ce contact HR de manière hebdomadaire, de 8 H à 22 H du lundi au vendredi, et du samedi 8 H au dimanche 22 H, et donc en utilisant à cet effet de manière appropriée le cadran hebdomadaire de l'horloge 15.
On est ainsi assuré que l'alimentation électrique du contacteur 20, sur laquelle peut en outre etre interposé éventuellement un contact 21 de télécommande, est assurée tous les jours de 22 H à 6 H sauf dans la nuit du samedi au-dimanche, ce qui correspond à la charge optimale des appareils d'accumulation concernés.
De meme sur l'alimentation électrique d'un contacteur 22 pilotant la mise en oeuvre d'appareils de restitution de la chaleur sont interposées en parallèle deux channes de commande, l'une comportant en série un thermostat TH1 réglé par exemple à 22 0C, un contact BR, un contact AR et un contact HR, l'autre comportant en série un deuxième thermostat TH2 réglé par exemple à 200C, un contact AR et un contact JT.
Le contact HR est comme précédemment commandé en ouverture, de 8 H à 22 H du lundi au vendredi et du samedi 8 H jusqu'au dimanche 22 H, par le cadran hebdomadaire de horloge 15, et le contact JT est un contact commandé en fermeture de 7 H à 12 H et de 13 H 30 à 18 H par un cadran journalier approprié commandé par la dite horloge.
I1 est ainsi assuré que l'alimentation des appareils de restitution de la chaleur est coandée par le contacteur 22 de 6 H à 7 H du lundi au samedi, avec un seuil thermométrique de 220C, et de 7 H à midi et de 13 H 30 à 18 H du lundi au samedi, avec un seuil thermométrique de 200C.
Conjointement sur l'alimentation électrique d'un contacteur 24 propre à commander la mise en route de convecteurs, se trouvent successivement interposés en série un contact BR, un contact AR, un contact JT et un contact thermostatique TH3 placé dans une sonde extérieure et réglé à O ou 30C.
Sur l'alimentation électrique du contacteur 24 se trouve également interposé un contact 22T piloté par le contacteur 22 commandant la mise en route des appareils de restitution.
De ce fait les convecteurs concernés par le contacteur 24 sont mis en route en meme temps que les appareils de restitution sauf pour une température extérieure inférieure ou égale à O ou 3 0C et pendant les heures de pointe.
Enfin sur l'alimentation électrique d'un contacteur 25 apte également à commander la mise en route des convecteurs se trouvent interposéesen-parallèle deux channes de commande, l'une comportant en série un thermostat TH4 réglé par exemple à 150C, un contact BR, un contact AR et un contact JT, l'autre comportant simplement un thermostat TH réglé par exemple à 2 0C.
Les convecteurs dont l'alimentation est commandée par le contacteur 25 peuvent assurer ainsi un chauffage sanitaire de 9 H à 12 H et de 13 H 30 à 17 H tous les jours sauf le dimanche, à une température moyenne de 15 0C, les installations correspondantes demeurant de toute façon hors gel grace à l'intervention éventuelle du thermostat TH5.
Ainsi qu'il a été précisé ci-dessus, les contacteurs A, B directement asservis aux relais frontières N, P et les contacteurs J, H commandés par I 2horloge 15 peuvent étre disposés dans un mê- me bottier 10.
Suivant la variante de réalisation illustrée par les figures 3 et 4, horloge 15 et les contacteurs J, H qu'elle pilote sont disposés dans un bottier distinct 26, figure 3, tandis que les contacteurs A, B directement asservis aux relais frontières N, P sont également disposés dans un bottier distinct 27, figure 4.
Suivant le mode d'exécution illustré par la figure 5, le programmateur suivant l'invention comporte dans un bottier 28, des contacteurs A, B, C, D qui sont tous asservis aux relais frontières N, P et qui tous pilotent deW contacts à fermeture et des contacts à ouverture, respectivement AT, AR, BT, BR, CT, CR, DT et DR.
Comme précédemment les contacteurs A, B sont directement asservis aux relais frontières N, P.
Par contre les contacteurs C, D sont asservis à ces relais frontières par l'intermédiaire de contacts C'lT et D'1T respectivement, eux-memes pilotés par des relais C' et D', de manière propre à diversifier les modalités d'intervention des divers contacteurs A, B, C, D en fonction des diverses heures de tarification déterminées par les relais frontières N et-P, à savoir,- comme précisé ci-dessus 6 H, 7 H, 9 H, 17 H,- 19 H et 22 H.
Elle concerna plus particulièrement des désinfectants concentrés et leurs solutions d'utilisation. Elle vise de tels concentrés et solutions à base d'halogénures de benzyl-ammonium n-alkylé ou benzalkonium.
rn a établi depuis plusieurs années un grand nombre de compo- sitions désinfectantes prGparées à partir de concentrés. Toutefois, ces compositions sont genéralement limitées à un domaine d7utilisa- tion qui leur est propre, par exemple à l'agriculture, à l'ind.strie, aux emplois ménagers ou domestiques et analogues.
Au contraire, la présente invention permet d'établir un composé désinfectant qu'on peut mettre en oeuvre dans plusieurs aomaines sur la base de ses solutions d'utilisation.
Conformément à la présente invention, un concentré désinfectant comporte comme ingrédient actif une composition essentiellement constituée par (1) un mélange de trois halogénures de benzyl-ammonium n--àlkylé, dont chacun renferme dans son groupe alkyl 8 à 18 atomes de carbone, ou un mélange de ceux-ci et (2) un agent de conservation qui joue également le rôle d'agent chélatant.
Pour préparer le concentré final on mélange l'inçoeédient actif avec des émollients, des surfactants, des hydrotropes et analogues.
A partir du concentré final on prépare une solution d'utilisation par addition d'eau, le concentré s'avérant efficace dans un domaine - normal de 100 à 1500 ppm (parties par million de parties de solution).
Les solutions d'utilisation peuvent s'employer de façon effective comme désinfectants domestiques 7 désinfectants marins, agents sanitaires pour piscines, désinfectants pour curetages chirurgicaux et nettoyants pour la peau, pour le traitement a certains ulcères, et analogues.
La description ci-après et les exemples qu'elle renferme permettront de mieux comprendre l'invention, les caractéristiques qu'elle présente et les avantages qu'elle est susceptible de procurer.
Conformément à la présente invention, un concentré désinfectant est essentiellement constitué par (1) environ 99 à 99,9% en poids d'ingrédients inertes tels que eau, émollients, agents superficiellement actifs (surfactants), hydrotropes et analogues, et (2) environ 0,1 à 1% en poids d'un ingrédient actif, le tout rapporté au poids total de la composition.
Dans la mise en oeuvre préférée, le concentré renferme en poids environ 99,5 à 99,9 % d'ingrdients inertes et environ 0,1 à 0,5 % d'ingrédient actif.