INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
C12E2 13,0 13,5 6,4 C12E3 7,80 8,6 8,0 C12E4 1,40 3,6 9,7 50% C12E4/ 0,15 0,7 10,3 50% C12E5 C12E5 0,35 0,61 10,8 C12E6 0,93 1,1 11,7 C12E9 2,81* 2,0* 13,6 *Valeur limite pour adsorption de la phase aqueuse On voit que les valeurs minimales de γi apparaissent lorsque les valeurs I.A. sont dans l'intervalle de 10,2 à 10,9, le minimum exact ne changeant que légèrement pour des huiles différentes.Ceci correspond à l'intervalle suivant des valeurs optimales de mélanges de monoéthers alkyliques purs de polyaxyéthylène-glycol: C9E3,4-3,9 C13E4,7-5,4 C10E3,7-4,3 C14E5,1-5,8 C11E4,1-4,7 C15E5,4-6,2 C12E4,4-5,1 Au-dessus d'une longueur de chaîne de plus de 15 atomes de carbone dans l'alcool, la solubilité très limitée dans les monomères de ces molécules (faible concentration critique de formation de micelles a un effet fâcheux sur les facteurs cinétiques du transfert de l'agent tensio-actif entre la phase hydrocarbonée et la phase aqueuse. -Pour cette raison ainsi que pour d'autres motifs qui seront exposés plus loin, les éthoxylates d'alcools de plus de 15 atomes de carbone dans la chaîne sont beaucoup moins efficaces et ne font pas partie de l'invention.
En se bavant sur la réduction de la tension interfaciale ( on pourrait prévoir que les performances d'élimination des graisses et des huiles par les éthoxylates d'alcools primaires sont maximales pour une valeur minimale de γi. le tableau II ciaprès indique les résultats d'enlèvement des salissures à laide des compositions contenant les éthoxylates énumérés dans le tableau I ainsi qu'avec deux produits du commerce, en utilisant pour les tests trois échantillons différents de salissures hydrophobes sur des morceaux d'étoffe. Les compositions des éthoxylates sont réglées de manière à obtenir dans la solution 240 ppm d'agent tensio-actif et 85 ppm de silicate de sodium (SiO2:Na2O = 2,4: :1).
Les salissures sont RMS (huile de moteur sale provenant du carter d'une automobile), 0z? (salissure simulée comprenant un mélange 1:1:1 d'acide oléique, d'octadécane et de trioléine) et la trioléine.
Selon le procédé du test, on salit des échantillons constitués par une étoffe mixte polyester/coton d'une dimension de 5 x 6,4 cm en utilisant pour cela 0,01 ml de la salissure choisie, on attend 3 à6 heures avant d'effectuer le lavage. Cette période de "vieillissement" consiste à conserver les échantillons dans des récipients couverts à température. ambiante de manière à éviter tout contact entre la tache de salissure hydrophobe et toute autre surface.On place ensuite un mélange des échantillons salis dans des pots contenant chacun 1 litre d'une solution détergente de manière à obtenir un rapport étoffe-liqueur de 1:100 et ensuite on effectue un lavage pendant 1C minutes dans une machine Tergotometer à 380C avec agitation par rotation de 85 tours/minute qu'on fait suivre d1un rinçage individuel dans l'eau distillée à la température ambiante pour chaque échantillon. On sèche les échantillons à l'air à température ambiante avant de les noter à l'aidi d'un appareil de mesure Gardner.
On mesure l'enlèvement de la graisse et/ou de l'huile par la différence du pouvoir réfléchissant de la lumière avant et après le lavage en utilisant l'appareil de mesure Gardner. En raison de la couleur plus claire des salissures de OHT et dé triolé in, on dissout un colorant rouge soluble dans huile, et on utilise l'échelle "a" de l'appareil Gardner comme indicateur de l'é- limination de l'huile. Le paramètre "Indice d'enlèvement d'huile" est une valeur purement arbitraire (somme des valeurs aL et #a) qui correspond à l'enlèvement global des salissures par chaque agent tensio-actif.
Les deux détergents commerciaux utilisés à titre de comparaison dans le tableau ont les compositions suivantes : Détergent granulaire I agent tensio-actif anionique 16,8 % Matières solides de phosphates 49,5 Matières solides de silicates 5,9 Amide 1,6 Sulfate de sodium 14,1 Divers 2,1 Humidité 10,0 100,0 Détergent liquide II Produit de condensatin d'alcools en C14-C15 avec 7 moles d'oxyde d'éthy lène 33,0 Sel de triéthanolamine de C12LAS 24,75 TEA 2,75 KCl 2,5 Ethanol 5,0 Eau + divers q.s.p.100 % TABLEAU II ENLEVEMENT DE GRAISSES ET/OU D'HUILE POUR C10Ex PUR (240 ppm agent tensio-actif + 85 ppm silicate [rapport 2,4], 38 C, dureté 119 mg/litre de Ca++, lavage 10 minutes).
1200 ppm 900 ppm détergent détergent C10E2 C10E3 C10E4 C10E5 C10E6 C10E9 granulaire I liquide II HMS ( # L) polyester 0 7,5 8,6 2,5 2,4 0 1,7 4,3 mélange# 5,2 4,8 11,5 3,2 3,3 3,1 2,8 5,2 OHT ( # a) polyester 0 4,1 16,3 10,5 0,5 0,4 2,2 5,1 mélange# 0,3 4,6 10,8 4,7 2,7 1,2 6,9 5,0 Trioléine (# a) polyester 0 3,3 14,5 4,2 0 0 0,5 0,7 mélange# 2,0 3,9 14,4 10,2 9,0 5,8 8,2 10,8 Indice d'enlèvement d'huile 7,5 28,2 76,1 35,3 17,9 10,5 22,3 31,1 #65/35 polyester/coton On voit que les performances de divers produits AE (alcools éthoxylés) sur l'enlèvement de taches HMS sont en rapport avec leur aptitude initiale à l'abaissement de la tension interfaciale à la surface de séparation de l'hydrocarbure avec lteau. Ce facteur est prévisible selon la théorie précédemment exposée car l'huile de moteur sale est une salissure hydrocarbonée. Compte tenu des enseignements de la technique antérieure on aurait pu toutefois s'attendre à ce que le produit optimal pour l'enlèvement de RMS, c'est-à-dire le produit C10E4, soit également optimal pour OHT et pour la trioléine, c'est-à-dire des salissures d'un caractère beaucoup plus polaire. Cependant, et comme on peut lé voir à l'examen du tableau I, la valeur minimale de fii pour trioléine/eau apparat à peu près à la même valeur I.A. que celle de la valeur minimale γi pour hydrocarbures/eau , ce qui confirme la théorie.
Les valeurs de l'indice d'enlèvement d'huile dans le tableau II démontrent également l'étroitesse de l'intervalle effi- cace de la répartition des motifs d'oxyde d'éthylène pour une longueur donnée de chaîne de carbone et ce facteur ressort encore plus dans le tableau III qui montre l'effet de la combinaison de deux éthoxylates en C10 dont Ilun contient une proportion plus forte et l'autre une proportion moins forte d'oxyde d'éthylène que le produit C10E4. Les conditions du test sont les mêmes que dans le tableau II.
A l'aide des catalyseurs de la présente invention, on peut transformer essentiellement ntimporte quelle fraction dthydrocarbures contenant des paraffines, des naphtènes, etc., en mélange les uns avec les autres ou en mélange avec d'autres hydrocarbures. On met une alimentation convenable, par exemple une fraction vierge ou craquée, de Fischer-Tropsch ou des mélanges, en contact à des conditions de reformage en présecte dthydrogène (pour iin seul passage, ou bien avec recyclage) avec un catalyseur composite comprenant un support contenant des quantités catalytiquement actives des métaux.
Des molécules dthydrocarbures typiques pour des courants d'alimentation sont celles contenant environ 5 à environ 12 atomes de carbone, de préférence environ 6 à environ 12 atomes de carbone et encore mieux environ 7 à environ 10 atomes de carbone. Des naphtas ou des fractions de pétrole bouillant entre environ 26,7OC et environ 232OC et de préférence entre environ 51,5OC et environ 190OC, contiennent des hydrocarbures ayant des nombres atomes de carbone se situant dans ces intervalles.Des fractions typiques contiennent habituellement ainsi environ 20 à environ 80 % en volume de paraffine, aussi bien normales que ramifiées, qui se situent entre environ C5 et C12, et environ 20 à environ 80 ç en volume de naphtènes dont l'ébullition se situe dans l'intervalle correspondant à environ C6 à C12. Des alimentations typiques contiennent généralement environ 5 à environ 20 % en volume d'aromatiques dont l'intervalle d'ébullition correspond à environ C6 à C12, typiquement comme on les obtient à partir des naphtènes et de paraffines.
Pour obtenir les meilleurs résultats possibles dans du reformage, il est essentiel que l'alimentation contienne une faible quantité de soufre. De préférence, l'alimentation doit contenir environ 0,05 à environ 15 parties de soufre par million de parties d'alimentation (ppm), et encore mieux environ 0,2 à environ 2,0 ppm de soufre.
On conduit de façon convenable la réaction de reformage à des températures comprises entre environ 316oC et environ 566 C et de préférence à des températures comprises entre environ 454OC et environ 538OC. Les pressions manométriques se situent généralement entre environ 3,5 et environ 52,5 bars et de préférence entre environ 7 et environ 35 bars. On conduit les réactions en présence dthydrogène pour supprimer des réactions secondaires conduisant normalement à la formation de résidus carbonés insaturés, ou de coke, qui se déposent sur le catalyseur et en provoquent la désactivation. Le débit d'hydrogène, sans ou avec recyclage, se situe généralement entre environ 178 et environ 1780 m3/m3 et de préférence entre environ 356 et environ 890 m3/m3.On fait passer le courant d'alimentation, en mélange avec de lthydrogène, sur les lits du catalyseur à des vitesses spatiales comprises entre environ 0,1 et environ 25 kg/kg/h et de préférence à des vitesses spatiales comprises entre environ 0,5 et environ 5,0 kg/kg/h.
L'invention se comprendra plus entièrement par référence aux exemples choisis et non limitatifs suivants, et à des données comparatives choisies, qui en illustrent les caractéristiques les plus saillantes. Sauf indications contraires, toutes les parties sont en poids On a préparé une série de catalyseurs à des fins de démonstration à partir de portions d'alumine particulaire du type servant de façon classique à la fabrication des catalyseurs industriels de reformage.On a imprégné les portions d'alumine avec des solutions comportant de façon prédominante des sels d'iridium-(III), d'iridium-(IV) et de platine pour former avec ltalumine un composite, après quoi on a séché les composites, on les a calcinés, activés puis employés à titre de catalyseurs dans une série de réactions représentatives de reformage On a ajouté du platine aux catalyseurs en combinant la quantité voulue d'une solution contenant de l'acide chloroplatinique avec la quantité voulue d'une solution d'iridium de réserve. On a associé l'iridium et le platine à des portions dtalumine pour former des composites par imprégnation à l'aide d'un mélange de la solution comportant du platine, selon la quantité voulue, et de la solution de réserve voulue comportant de iridium, dont l'une, à des fins comparatives, contenait essentiellement de ltiridium-tIII) (solution de réserve d'iridium-(I)), alors que les autres solutions (solution d'iridium de réserve II, III et IV, respectivement) contenaient diverses formes dtiridium-(IV). Voici le procédé de préparation des solutions dtiridium de réserve, et certaines caractéristiques d'identification Exemples.
Préparation des solutions dtiridium de réserve On prépare une série de quatre solutions d'iridium de réserve en agitant durant 1 heure 40,82 g de IrCl3#xH2O (à 54,79 % en poids de Ir) avec 38,49 ml d'acide chlorhydrique concentré, en utilisant un barreau d'agitation magnétique, rev8tu de "Télefon", à l'intérieur dtun ballon gradué de 1000 ml. On dilue ensuite chacune des suspensions ainsi produites en lui ajoutant de l'eau distillée jusqu'à 900 ml environ, et l'on agite chacune des solutions résultantes durant 18 heures environ avant de la diluer finalement à l'eau distillée jusqu'à 1000,0 ml.On soumet chacune des solutions, initialement vertes, à un vieillissement pendant différentes périodes de temps, la couleur de la solution variant, selon le degré de vieillissement; pour aller au brun rouge clair à un brun rouge foncé.
Dans le tableau I suivant, et aux figures 1 à 4 annexées, on identifie quatre solutions, les solutions d'iridium de réserve I, II, III et IV, respectivement, chacune étant distincte des autres,-sauf les solutions de réserve III et IV, dont les caractéristiques sont essentiellement les m- mes. Les constituants primaires de ces solutions peuvent entre identifiés par comparaison avec les spectres de divers complexes d'iridium, comme indiqué par Chang et Garner (J.S.
Chang et C.S. Garner, Inorganic Chemistry, 4, 209 (1965)), et Ei-Awady, Bounsall, et Garner (A.A. E1-Awady, E.J. Bounsall, et C.S. Garner, Inorganic Chemistry, 6, 79 (1967)) (passages auxquels on pourra se référer).
Les figures 1 à 4 ne présentent pas nécessairement toutes les propriétés spectrales associées aux diverses formes de ltiridium-(IV) voulu. Le tableau I identifie,(par référence à la colonne 1) les diverses solutions de réserve, le temps ou le degré de vieillissement (indiqué à la colonne 2) et la couleur de la solution au cours de la période de vieillissement en cause (indiquée à la colonne 3). On observera que ltâge est identifié comme couvrant une période ; au cours de ces périodes individuelles, les propriétés de la solution, concernant son effet sur les catalyseurs de reformage, semblent sensiblement stables.Par exemple, un catalyseur de reformage formé à partir de la solution iridium de réserve I, vieillie durant 20 heures aux conditions ambiantes, diffère peu dtun catalyseur formé dans les conditions semblables après 96 heures de vieillissement ; un catalyseur de reformage formé à partir de la solution de réserve d'iridium II, après 7 jours de vieillissement aux conditions ambiantes, ne diffère sensiblement pas dtun catalyseur formé dans les conditions semblables après 21 jours de vieillissement ; et un catalyseur de reformage, formé à partir de la solution de réserve dtiridium III avec 35 jours de vieillissement aux conditions ambiantes, diffère peu d'un catalyseur ayant subi plus de 5 ans de vieillissement-dans les conditions semblables.La solution de réserve d'iridium IV, ayant subi 13 jours de vieillissement, après quoi il y a eu un vieillissement artificiel rapide par chauffage à 70OC en une période de 4 heures, puis repos avec sédimentation en une période de 36 heures, ne diffère pas notablement de la solution de réserve dtiridium III.
Le tableau donne aux colonnes 4 et 5 les caractéristiques spectrales des quatre solutions (que l'on trouve respectivement aux figures 1 à 4 ; ordonnées : coefficientarabsorption ; abscisses : longueur d'onde en angstrums ; spectromètre "Cary Recording", modèle 14M, Applied Physics Corporation, Morovia, Pennsylvanie, Etats-Unis dtAmérique). Les données sont fournies en termes de cr8tes principales et d'épaulements ; elles o sont sujettes à un peu de variations, par exemple +15 A pour les cr8tes principales et +20 AO pour les crêtes dtépaulements, respectivement.En outre, les intensités des crêtes faibles et des épaulements faibles, qu'ils soient présents ou non, peuvent considérablement changer sans influer sur les conclusions concernant les composés ou complexes principalement présents. TABLEAU I Solution d'iridium de réserve (1) Caractéristiques spectrales Solution Vieillissement Couleur (position) Figure Crêtes princi- Epaulements n pales (fortes) (faibles) +15 +20 Solution d'iridium de réserve I 20-96 heures vert à brun vert 435 600 415 480 1 Solution d'iridium de réserve II 7-21 jours brun-rouge clair 440 375,415,480,580 2 Solution d'iridium de réserve III 35 jours plus de brun-rouge 415,435,485 585 3 5 ans Solution d'iridium (vieillissement de réserve IV artificiel) brun-rouge 415,435,485 585 4 (1) les spectres ont été pris pour une dilution de 1/100 des solutions de réserve.
(NOTA: Tous les spectres varient lentement, en particulier pour les crêtes avec épaulements, sur une période suffisamment longue de temps, sauf les solutions III et IV qui n'ont pas changé au bout de 2 mois 1/2).
-Préparation des catalyseurs La façon de preparer chacune des séries des catalyseurs comportant du platine et de l'iridium (A,B,C,D,E,F,G, H et I) est spécifiquement décrite ci-après Catalyseur A (platine - forte teneur en iridium) On emploie sous forme d'extrudat de 1,6 mm, ayant des longueurs comprises entre 3,2 et 15,9 mm et en moyenne dtenviron 6,35 à 9,5 mm, un catalyseur du commerce comportant du platine et de l'iridium (catalyseur A) provenant du fabricant A et qui a été séché avant son expédition par le fabricant.On introduit le catalyseur A dans un tube en "Vycor" chauffé par une résistance et liron chauffe jusqu'à environ 177 -204 C dans un courant azote qui stécoule durant 2 heures environ ; puis on élève la température à 510 -538 C durant 3 heures environ en continuant ltécoulement de azote.
On pré-active ensuite le catalyseur A en en abaissant la température à 482 -488 C et en remplaçant ensuite l'azote par de lthydrogène pour réduire le catalyseur en une période de 2 heures On sulfure ensuite le catalyseur par traitement avec un courant de mélange d'hydrogène et de H2S (0,3 % de H2S) que l'on dilue encore avec de lthydrogène et de l'azote, chaque gaz étant ajouté en des quantités approximativement égales au courant gazeux de H2S déjà dilué. On opère à 482 -488 C jus 2 qu'à ce que H2S ait traversé le lit et se présente au bas de ce lit et soit détecté à l'aide dtun papier humide à l'acétate de plomb. On laisse ensuite le catalyseur refroidir sous un très lent courant de H2.
Voici la composition de ce catalyseur A Pt, 0,313 % ; Ir, 0,305 % ; Cl, 0,84 5 ; s, 0,109 %.
Les distributions des métaux, aussi bien pour Pt que pour Ir dans ce catalyseur A (selon la caractérisation faite par analyse électronique d'un échantillon, à l'aide dtun microanalyseur "Cameca MS64") sont essentiellement non uniformes avec un grand gradient de concentration allant d'une grande concentration à la surface et au voisinage des surfaces des particules jusqu'à une concentration faible, voire nulle, des métaux au voisinage des centres des particules. A ltexa- men visuel, le catalyseur calciné est vert aux surfaces avec des centres vert-jaune clair lorsque les extrudats sont brisés à peu près perpendiculairement à la grande dimension.
Catalyseur B (platine ; peu d'iridium) On sèche et calcine sous N2, en opérant également de façon identique à celle décrite à propos de la préparation du catalyseur A,du catalyseur commercial (catalyseur B) provenant du fabricant A, et qui est en principe identique au catalyseur A, sauf qutil présente une plus faible concentration en iridium. On préactive ensuite le catalyseur par réduction et sulfuration en opérant de façon analogue à celle appliquée au catalyseur A.
Ces comportements aberrants ont le plus souvent pour cause le manque de moyens suffisants et clairs d'orientation, mais aussi le fait que quand des possibilités d'orientation existent en nombre trop faible, l'unique trajet sûr et préalablement établi pour fuir la situation de détresse n' est pas emprunté ou les personnes en détresse choisissent une mauvaise direction, si bien qu'elles vont à contre-sens et se gênent mutuellement dans les passages de secours.
Le but de l'invention est d'éviter de semblables situations et de mettre à la disposition des personnes en détresse un dispositif qui leur permette de s'échapper sûrement du lieu du sinistre ou de l'immeuble.
Pour atteindre ce but, il est proposé d'après l'invention de disposer, le long des parois ou du plafond des passages de secours d'un immeuble, des rails par lesquels sont guidés, au moyen de roulettes ou similaires, des câbles ou channes placés à portée de main. Par l'expression passage de secours", il y a lieu d'entendre ici, non seulement le traJet qui débute à la sortie de secours (par exemple un escalier de secours), mais aussi la totalité du trajet à partir du point où se trouvent les personnes concernées et qu'elles doivent emprunter, aussi bien vers la sortie de secours qutau-delà de celle-ci,-jusqutà ce qu'elles soient en sécurité.Dans ces conditions, les rails peuvent être prévus dans le plafond, mais évidemment aussi à la hauteur du plafond ou à n'importe quelle hauteur voulue le long des murs du passage de secours. I1 convient de choisir la longueur des câbles ou des chapes de sorte qu'ils puissent être saisis par tout utilisateur - quelle que soit la taille de celui-ci - mais en évitant d'autre part le risque d'un faux-pas (par exemple en marchant sur le câble).
Pour que les fuyards qui se rassemblent en provenance de différentes directions soient canalisés sûrement dans une direction à emprunter, il est prévu en outre que les rails soient munis d'aiguillages aux intersections ou aux débouchés de passages de secours.
Selon une autre caractéristique, l'invention prévoit que les rails soient munis d'aiguillages à l'extrémité du passage de secours. Cette disposition offre l'avantage qu'au "terminus" les rails s'étendent parallèlement, de sorte que les fuyards puissent s'engager sur plusieurs voies et qu'il ne puisse se produire aucun embouteillage.
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, il est prévu pour les câbles des organes d'écartement, ces organes d'écartement comportant à leurs extrémités des tampons en forme de coupe qui sont montés à ressort dans les organes d'écartement. On parvient de cette manière à ce que les personnes ne puissent pas s'accrocher. On évite aussi de la sorte un encombrement excessif des cages d'escalier. L'utilisation de tampons en forme de coupe, montés à ressort, permet dsune part un guidage particulièrement satisfaisant du câble au niveau des aiguillages et des courbes ; d'autre part, ces tampons absorbent les chocs violents qui se produisent éventuellement sur les organes d'écartement ; ils ont donc un effet amortisseur.
De préférence, les roulettes ou similaires sont équipées de dispositifs en soi connus de blocage ou de freinage. Ces dispositifs de blocage (par exemple des systèmes à roue libre) ne permettent le mouvement des roulettes que dans le sens voulu, c'est-à-dire dans la direction de la fuite, ce qui rend impossible un engagement dans la mauvaise direction, tandis que les dispositifs de freinage produisent un ralentissement avant les courbes et les descentes (par exemple au passage etc.) et empêchent également les heurts entre les personnes qui fuient.
Selon une autre forme de réalisation, la présente invention est caractérisée par la disposition d'un masque respiratoire protecteur et/ou de lunettes de protection sur chaque câble.
Par ailleurs, il est prévu d'adjoindre des dispositifs de rappel aux masques respiratoires protecteurs et/ou aux poignées des câbles. Dans ces conditions, il est avantageux qu'en cas de gêne respiratoire par la fumée ou similaires, les appareils protecteurs nécessaires soient immédiatement à la disposition de la personne qui fuit, à portée de main de celle-ci. Dans de semblables cas d'urgence, elle peut maintenir avec une main le masque ou similaire devant son visage, tandis qu'elle tient le câble par l'autre main. L'utilisation de dispositifs de rappel (par exemple de ressorts) pour les masques respiratoires protecteurs facilite considérablement la "disponibilité" de ceux-ci.
En outre, on évite ainsi qu'au cas où ils ne sont pas utilisés, les appareils protecteurs puissent osciller ou tourner, ce qui gênerait.
Pour respecter l'aspect esthétique du local, il est proposé par ailleurs que le dispositif soit caché au moyen de volets pivotants ou similaires qui, en position de fermeture, contiennent les câbles et les masques respiratoires protecteurs. Ces volets peuvent être manoeuvrables à la main, pneumatiquement, hydrauliquement, électriquement ou par une combinaison de ces modes d'en tratnement, à partir d'un poste central ou même, indépendamment de leur emplacement, au moyen d'impulsions de radio.
Dans les cas où la disposition recouverte au-dessous du plafond serait difficile ou conteuse, les extrémités des câbles et les masques respiratoires protecteurs peuvent être également logés dans des armoires incorporées ou en saillie qui peuvent être disposées dans les murs des passages de secours.
Pour garantir une mise en oeuvre aussi rapide que possible du dispositif selon la présente invention, il est enfin proposé que les volets du faux-plafond ou de l'armoire incorporée ou en saillie puissent être commandés automatiquement par des systèmes d'alarme ou similaires en soi connus. Ces systèmes peuvent être des installations de crépines d'incendie, des détecteurs d'eau, de gaz et de flammes ou de fumée, etc.