INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
C'est seulement l" extrémité supérieure de la structure qui est montrée en FIG.4, @uisque c'est elle qui est significative dans cet aspect de l'invention. Domme on peut le voir, le tamis conique 19 est maintenant transposé en un ta@is plat, en forme de V, 40, de façon : diriger le pétrole oui est intercenté ar le taxis vers les parois des cotés parallèles 41 et 4, Le pétrole se déplaçant en haut le lon des parois 41 et 42 se trouve emprisonné dras les chambres ferrées de réserve de C- trole 43 et 44, respectivement à l'extré@ité supérieure de la structure, et l'eau passant à travers le tamis 40 se déplace hors du sarsbème, passant entre leu chambres de réserve de pé- trole 43 et 44 .Lorsque l'unité est destinée à être une par- mi plusieurs, à l'intérieur d'une cha@bre commune, l'extrémité supérieure de l'unité entre les chambres 43 et 44 est laissée ouverte, et 11 eau se déverse simplement à l'extérieur, de ce fait se déversant dans le container corun.
Ji la structure est destinée ~ être utilisée séparément, 1' extré@ité supérieure de l'unité @eut, dans cette éventualité, être fermée, et l'eau peut être, comme désiré, extraite d'entre les charjbres de pétrole 43 et 44 . Les sorties de pétrole 45 et 46 sont figurées pour drainer à l'extérieur le nétrole oui est recueilli dents un collecteur de pétrole co-lun similai- re à celui figure en FIG.j.
Il serait aussi appréciable eue des accessoires variés et des instruments de contrôle divers soient ajoutés . ais il s' agit là de l'un des aspects d'une opération commerciale qui se situe sur un tout autre plan que la nouveauté de la structure Tour l'elimination du pétrole et eue l'originalité de la nrocé- dure de séparation et de récupération Enurérant les principales applicstions indiquées dans la description : Elles sont multiples et générale @nt déorites ei-@@@rés:: Un petit séparateur serait utilisable pour un écoulement in dustriel de faible importance débouchant dans un système d'egott De plus grande importance, si l'on considère les hauts débits d'écoulement permis par cette invention, est le fait que des séparateurs de dimensions raisonnables sont utilisables pour d' importants complexes industriels, tels que : raffineries ,plates formes de forage pétrolier, gisements pétrolifères, terminus portuaires, installations d'industries lourdes, etc., ayant des effluents débouchant dans des eaux naturelles. L'utilisation à bord des navires pour nettoyer les résidus des soutes, pour nettoyer l'eau des ballasts sur les bateaux pétroliers ou autres navires dont les résidus sont pollués par des substances huileuses serait trés efficace.
Ce procédé serait particulièrement applicable aux larges dé- versements de pétrole en mer, où il y a un besoin impératif de séparer rapidement le pétrole de larges volumes d'eau de mer , par une opération simultanée qui consiste à récupérer le pétrole et à retourner le pétrole à l'environnement. Quand la concentration du pétrole dans l'eau est trop i;iportante pour être maitrisée avec un seul séparateur, on peut alors utiliser deux, ou plusieurs séparateurs en séries
La présente invention concerne un procédé d'enduction d'objets métalliques au moyen d'un laquage (ou vernissage) électrostatique avec une poudre LEP et d'un laquage par électrophorèse ultérieur LE des surfaces non revêtues par le premier laquage.
Un procédé de ce genre est décrit dans le brevet allemand à l'inspection publique N" 1 905 270, ainsi que dans 'Industrie Lackierbetrieb'', 40e Année, N" 1, pages 17 à 22 (1972). Dans le brevet susnommé, un nouveau procédé pour enduire des corps creux, par exemple des carrosseries d'automobiles, est décrit et est caractérisé par le fait que tout d'abord les surfaces extérieures des corps creux électriquement conductrices sont enduites par des produits d'enduction de composition connue donnant un revêtement non déposable par électrophorèse, mais isolant et insoluble dans l'eau et ce n'est qu'à la suite de cela que l'enduction LE des surfaces internes électriquement conductrices de ces corps creux est effectué avec des produits d'enduction LE de composition connue, étant donné que les produits d'enduction premiers nommés, de préférence sous forme de poudres, en particulier à base de résines époxy, sont utilisés.
Dans le brevet allemand à l'inspection publique N" 2 159 836, un procédé de laquage est décrit dans lequel, sur de la tôle traitée au préalable par des procédés classiques ou non traitée, un la qui, quage électrostatique avec une poudre est déposé; après la cuisson pour détecter les endroits non laqués par formation d'une cage de Faraday, est enduit d'une couche de fodMávec un vernis déposable par électrophorèse et éventuellement après le durcissement de cette couche est surlaqué avec un vernis de finition.
On peut également appliquer d'abord la couche de fond en vernis déposable par électrophorèse puis sur celle-ci, qui est soit non durcie, soit séchée à 80" - 140 C, déposer la couche électrostatique de poudre.
Cependant dans la pratique il s'est avéré que dans la zone de transition de la couche du vernis en poudre et de la couche du vernis déposable par électrophorèse, une corrosion très sévère se pro duit qui est due à une épaisseur de la couche de vernis particulièrement faible dans cette zone de transition entre les deux types de vernis.
De ce fait, dans le brevet allemand à l'inspection pu blique N" 2 213 862, il est proposé d'enduire au moins les zones de con tact entre la couche de vernis en poudre et la couche de vernis déposa ble par électrophorèse avec au moins une autre couche de vernis. Bien qu'avec ce procédé de meilleurs résultats sont obtenus, ce moyen supplémentaire obligatoire et l'autre couche de vernis nécessaire reniait ce procédé non rentable.
En général on remarque également qu'en utilisant le vernis en poudre et le vernis déposable par électrophorèse se trouvant sur le marché on n'obtient toujours pas de transition progressive dans la zone de contact entre la couche de vernis en poudre et la couche de vernis déposable par électrophorèse. Cette zone de transition est non seulement tres instable en particulier vis-à-vis de la corrosion, mais elle doit être également égalisée par polissage afin d'obtenir un aspect optiquement homogène du vernis de finition coloré déposé sur elle par la suite.De plus, l'égalisation par polissage, au moyen de papier éme ri, des pellicules de vernis en poudre cotte essentiellement, en temps et en matériel, plus chère que le polissage des pellicules de vernis dé posé par voie humide, comme par exemple même les pellicules de fond en vernis déposable par électrophorèse.
Offrent également de l'intérêt l'igocyanurate de triglycidyle, la #,i#'-diépoxypropyloxamîde, les polygîycidylthîoéthers de thiols polyvalents, comme par exemple le bis-mercaptométhylbenzène, la diglycidyl-triméthylène trisulfone, les composés polyglycidyliques à base dthydantolnes.
On envisage en outre : les esters glycidyliques d'acides carboxyliques polyvalents aromatiques, aliphatiques et cycloaliphatiques, par exemple le phtalate de diglycidyle, l1isophta- late de diglycidyle, le téréphtalate de diglycidyle, le tétrahydrophtalate de diglycidyle, l'adipate de diglycidyle, l'hexa- hydrophtalate de diglycidyle, qui peuvent titre éventuellement substitués par des groupes méthyle, ainsi que les esters glycol dytiques de produits de réaction de 1 mole d'un anhydride dicarboxylique aromatique ou cycloaliphatique et de 1/2 mole d'un diol ou de lsn mole d'un polyol ayant n groupes hydroxyle, par exemple l'ester carboxylique de glycidyle de formule générale dans laquelle A représente un radical au moins bivalent dtun hydrocarbure aliphatique éventuellement interrompu par de l'oxy- gène et/ou des noyaux cycloaliphatiques ou le radical bivalent d'un hydrocarbure cycloaliphatique, R de l'hydrogène ou des radicaux alcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et n un nombre allant de 2 à 6, ou des mélanges d'esters glycidyliques d'acides carboxyliques de formule générale donnée (c. brevet britannique lt 01. 220.702).
On citera encore : les composés polyépoxy à base d'amines aromatiques et d'épichlorhydrine, par exemple la-N-di-(2,3- époxypropyl) -aniline, le N,N'-diméthyl-N,N'-diépoxypropyl-4,4'- dîamino-diphénylméthane, le N,N'-tétraépoxypropyl-4,4'-diamino- diphénylméthane, le N-diépoxypropyl-4-aminophényl-glycidyl-éther (cf. brevets britanniques N0772.83O et N08l6#923).
Finalement on citera les produits d'époxydation de composés poîyinsaturés comme les huiles végétales et leurs produits de transformation, les produits d'époxydation des di- et polyoléfines comme le butadiène, le vinylcyclohexène, le 1,5-cyclooctadiène, le 1,5,9-cyclododécatriène, les polymères et copolymures qui contiennent encore des doubles liaisons époxydables, par exemple à base de polybutadiène, de polyisoprène, des copolymères butadiène-styrène, le divinylbenzène, le dicyclopentadiene, les polyesters insaturés, en outre les produits d'époxydation dioléfines qui sont obtenables par une addition de Diels-Alder et ensuite sont convertis par époxydation avec des percomposés en polyépoxydes, ou à partir de composés qui contiennent des noyaux cyclopentène ou cyclohexène reliés par des atomes de pontage ou groupes atomiques de pontage. On citera en outre les polymères de monoépoxydes insaturés, par exemple le méthacrylate de glycidyle ou 1' allyl-glycidyl-éther.
De préférence, pour le procédé conforme à l'invention on utiliss les composés polyépoxydés suivants ou leurs mélanges éthers polyglycidyliques de phénols polyvalents, en particulier de bisphénol A; phtalate de diglycidyle, isophtalate de diglycidyle, téréphtalate de diglycidyle, esters polyglycidyliques d'acides cycloaliphatiques dicarboxyliques, en particulier l'he xaliydrophtalate de diglycidyle, et les polyépoxydes du produit de réaction de n moles d'anhydride hexahydrorhtaîique et/ou d'an hydrie phtalique et de 1 mole d'un polyol ayant n groupes hydroxyle (n = nombre entier de 2 à 6), en particulier de 3 moles d'anhydride hexahydrophtalique et/ou d'anhydride phtalique et de une mole de 1,l,l-triméthylolpropane, les polyépoxydes d'un produit d'estérification de 2 moles d'acide p-hydroxybenzolque et de 1 mole de tétraéthyîène glycol, puis réaction consécutive avec de l'épichlorhydrine, de la N-di-(2,3-époxypropyl)-aniline et du diépoxyde de vinylcyclohexène.
Sont préférés tout particulièrement les éthers polyglycidyliques de bisphénol A.
Dans le cas du durcissement à froid des polyépoxydes, on peut employer des composés polyaminés aliphatiques, cycloaliphatiques ou hétérocycliques qui contiennent au moins trois atomes d'hydrogène reliés à l'azote du groupe aminé, les proportions des quantités étant choisies pour que, par équivalent époxy, il y ait 0,8 à 1,4 équivalent MI. Dans de nombreux cas ces qUalti- tés peuvent être dépassées tant par le haut que par le bas.
Par équivalent MI on entend la quantité d'une polyamine en grammes dans laquelle il y a un atome-gramme d'hydrogène lié à un azote aminé.
En tant qutaminocomposés aliphatiques, cycloaliphatiques ou hétérocycliques qui contiennent au moins trois atomes d'hydrogène reliés à l'azote des groupes aminés on citera en guise d'exemples les polyamines aliphatiques comme l'éthylène diamine, diéthylène triamine, triéthylène tétramine, tétraéthylène pentamine, pentaéthylène hexamine, ou des mélanges de ces composés; la dipropylene triamine, dipropylène tétramine, N-méthylpropylène triamine, hexaméthylène-diamine. les produits d'addition hydrogénés de 2 moles d'acrylonitrile sur l'éthyîamine, la propylamine, l1éthy- lène diamine; les produits d'addition hydrogénés de x moles d'acrylonitrile sur des polyols, x étant le nombre de groupes hydroxyle. Ces polyols peuvent être : éthylène glycol, l,4-buty- lène glycol, triméthyloîpropane, glycérine, diphénylolpropane, hydroquinone ou résorcine bis-oxyéthylds, comme décrit dans l'imprimé mis à l'inspection publique du brevet allemand NO O 1.102.3913 les produits de condensation du ss,ss'-dichlorodiéthyl- éther, du ss,ss'-dichlorodibutyléther, du 4,4' -di( p-chloréthoxy) - diphényldiméthylméthane avec au moins 2 moles d'ammoniaque ou d'éthylène diamine; des polyamides basiques avec groupes aminés libres comme ceux que l'on obtient par condensation de polyamines aliphatiques, par exemple le triéthylène tétramine, et d'acides gras insaturés dimérisés, comme décrit dans le brevet allemand S3972.757; des composés basiques d'imidazoline d'acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques ayant 10 à 22 atomes de carbone et de polyamines comme la diéthylène triamine, triéthylène tétramine, pentaéthylène hexamine (cf.Imprimés mis à l'inspection publique des brevets allemands N01.074.856 et N 1.089.544); des polyamines cycloaliphatiques, par exemple le 4,4'diamino-3,3'-diméthyldicyclohexylméthane, le 4,4'-diamino-3 ,3 '- diméthyldicyclohexane, comme décrit dans l'imprimé mis à l'inspection publique du brevet allemand N01.lOO.948 ou comme le bis (p-aminocyclohexyl) -méthane; des dérivés de pipérazine contenant des groupes aminés libres, comme la N-(p-aminoéthyl)-pipérazine, etc (cf. imprimé mis à l'inspection publique du brevet allemand N 1.106.071). On peut également employer des mélanges des polyamines précitées.
Pour le durcissement à froid on peut aussi employer des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène sur les polyamines précitées, les produits d'addition pouvant contenir moins de 3 atomes d'hydrogène aminé (cf.
brevet allemand N01.022.004).
On préfère particulièrement les polyalcoylène polyamines aliphatiques comme la pentaéthylène hexamine.
Pour le durcissement à chaud on peut employer les réticulants usuels connus, en particulier des di- et polyamines aromatiques et/ou des anhydrides d'acides di- et polycarboxyliques.
Des di- et polyamines aromatiques sont par exemple phénylène diamines, 4,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diamino diphénylsulfone, di- et polyamines de produits d'estérification de 2 moles d'un acide aminocarboxylique et de 1 mole d'un di- ou polyol comme ceux décrits dans l'imprimé mis à l'inspection publique du brevet allemand N01.72O.68O, en outre les phénylène diamines ou diaminodiphényîalcanes substitués par des groupes alcoxyearbonyle et éventuellement substitués par un alcoyle ou du chlore, tels qu'on les décrit dans la demande allemande P 24 360 16.5.
Le rapport des quantités suivant lequel on fait réagir les composés poîyépoxydés et les polyamines aromatiques peut etre choisi en sorte que par équivalent époxy il y ait 0,5 à 2 équivalents MI.
La réaction des polyépoxydes avec les polyamines aromatiques à employer peut se faire à des températures entre 50 et 2500C, de préférence à des températures entre 80 et 1800C.
6 # # -CH2C6H4NO2 56- 3386,1777,1729, 1,40s9H, 2,23s3H, 3,02s2H, 4,60s2H, 58 C 1694,1670. 5,35s2H, 5,28-5,45m2H, 6,75-8,30m 10H, 12,17s1H.
TABLEAU VI (Suite) 7 # # -CH2O6H4NO2 Huile 3430, 1778, 1686, 1602. 2,35s3H, 4,55s2H, 4,87-5,37m3H, 5,42d(4,5)1H, 6,75-7,97,13H, 8 # # -CHPh2 Poudre 3430, 1779, 1690. 12,14s1H.
2,30s3H, 4,582H, 5,13dd(5;8)1H, 5,43d(5)1H, 6,9-8,0m21H, 12,25s1H.
9 # # -CH2CCl3 130- 3440, 1781, 1690. 2,40s3H, 4,62s2H, 4,68ABq2H, 5,13dd 132 C (5;8)1H, 5,63d(5)1H, 6,8-8,0mlOH, 11,8s1H.
10 # # -CH2CCl3 Poudre 3430, 1172, 1668, 2,40s3H, 3,72s2H, 4,47+4,73ABq(12) 1602. 2H, 4,87dd(5;8)1H, 5,52d(5)1H, 6,40d(8)1H, 7,17-7,93m9H, 11,73s1H.
11 # # -CH2CCl3 116- 3425, 1784, 1762 1,63s3H, 3,29s6H, 4,45s2H, 4,58+ 119 C 1693. 4,79ABq(14)2H, 4,79s1H, 5,47-5,71 m2H, 6,60-7,87m10H.
dérivé α-(1,1-diméthoxyéthylique) EXEMPLE 5. - IV Selon un mode opératoire semblable à celui de l'exemple 4, les esters suivants d'acide 4-thiosubstitué-3-aminosubstitué- 2-oxo-α-(1-hydroxyéthylidène ou acétyl)azétidine-1-acétique sont préparés à partir des dérivés d'α-isopropénylazétidine Correspon- dants (1) l'α-[4-(2-méthyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)dithio-3-(2-thiénylacé- tamido)-2-oxoazétidin-1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)-acétate de p methoxybe nzyle (2) l'α-[4-(o-nitrophényl)dithio-3-(2,2,2-trichlorcéthoxycarbona- mido)2-oxoazétidin-1-yl]-α;-(1-hydroxyéthylidène)acétate de 2,2,2trichloroéthyle (3) l'α-[4-cyclopropylméthoxycarbonylthio-3-t. - butoxycarbonamido-2 oxoazétidin-1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate de diphénylméthyle (4) l'α-[4-acétylthio-3-(N-t-butoxycarbonamido-α-phénylglycinami- do)-2-oxoazétidin-1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate de 2,2,2trichloroéthyle (5) l'α-[4-(benzothiazol-2-yl)dithio-3-(2,2-diméthyl-3-nitroso-4- phényl-5-oxoimidazolidin-1-yl)-2-oxoazétidin-1-yl]-α-(1-hydroxy- éthylidène)acétate de p-bromophénacyle (6) l'α-[4-(1,3,4-thiadiazol-5-yl)dithio-3-(onitrobenzylidèneami- no)-2-oxoazétidin-1-yl]-α;-(1-hydroxyéthylidène)acétate de p-nitrobenzyle (7) l'α-[4-benzylidithio-3-(2,6-diméthoxybenzoylamino)-2-oxoazétidin 1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate de méthyle (8) l'α-[4-acétylthio-3-cyanoacétamido-2-oxoazétidin-1-yl]-α-(2- hydroxyéthylidène)acétate d'éthyle ) le 4-acétylthio-3-(α-indanyloxycarbonyl-α-phénylacétamido )-2'- oxoazétidin-1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate d'acétoxyméthyle et, (10) l'α-[4-pyridithio-3-(α-sulfo-α-phénylacétamido)-2-oxoazétidin- 1-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate disodique.
La présente invention n'est, pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être déorits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaftront à l'homme de l'art.
La présente invention se rapporte à la cyclisation pour former un noyau de céphem et aux intermédiaires pour cette cyclisation. Plus spécifiquement, elle se rapporte à un composé représenté par la formule suivante : où A et B représentent chacun l'hydrogène ou un substituant amino, R est l'hydrogène ou un substituant thiol, Hal est un halogène; X est un groupe hydroxy OU un groupe de protection du radical cz- boxy; la vigne brisée représente le faft que, lorsque R et R sont l'hydrogène et A est un groups acyle carboxylique, les substituants peuvent être combinés pour former un noyau bicyclique d'azétidinothiazoline; et l'invention se rapporte à leurs dérivés d'énamine et également au procédé pour la cyclisation afin de former un noyau de céphem en passant par les intermédiaires présentés ci-dessus, par les réactions qu'on peut représenter par le schéma de réaction suivant : où A, B, R, Hal, X et la ligne brisée sont tels que définis ci dessus, et Y est un groupe hydroxy ou un groupe énamine. Lorsque Y est OH, il peut être sous la forme oxo.
- - De nomoreux essais pour synthétiser le noyau de 3-céphem- à grande échelle ont été indiqués, mais aucune usine ne produit de céphalosporines par synthese du noyau, sauf pour la céphalexine. La présente invention fournit une cyclisation douce pour former des- composés de 3-hydroxy-3-céphem en passant par des dérivés de 4-mercaptoazétidinone.
Des efforts pour -cycliser un type de composés ayant la formule (2) ou (3 > , où est autre que le groupe hydroxy ou un groupe amino substitué, n'ont pas fourni de résultats sabisfaisants.
Cependant, lorsque Y est un groupe qui favorise l'énolisation pour former une double liaison vers la position oxo, la cyclisation a eu lieu de manière régulière pour former le composé de 3-hydroxy-3- cdphem (4) recherché.
le composé de 3-hydroxy-3-céphem (4) est un intermédiai- ré utile pour synthétiser des composés de céphem utiles (par exem- ple l'acide 3-méthoxy-7-(α-phénylglycinamido)-3-céphem-4-carboxy- lique, l'acide 3-chloro-7-(α-phénylglycinamido)-3-céphem-4-carboxy- lique, l'acide 3-bromo-7-(2-thiénylacétamido)-3-céphem-4-carboxylique récemment mis au point).
Dans le schéma de réaction indiqué ci-dessus, le groupe ABN est un groupe amino ou un groupe amino substitué. Ce groupe amino substitué peut autre un groupe acylamino, hydrocarbylamino, hydrocarbylidèneamino, silylamino, sulfénylamino ou d'autres groupes classiques de protection semblables, contenant jusqu'à 20 ato- mes de carbone, courants dans le domaine de la chimie des céphalos- porines ou des pénicillines.
Des groupes acyles caractéristiques dans ces groupes acyle mino comprennent des groupes acyles minéraux, tels qu'un groupe acyle carbonique (par exemple alcoxycarbonyle, aralcoxycarbonyle ou aryloxycarbonyle), un groupe acyle sulfurique, un groupe acyle phosphorique (par exemple dialcoxyphosphinyle, dialcoxythiophosphonyle ou alcoxyaminophosphoroyle), et des groupes acyles organi- ques tels qu'un groupe alcanoyle, cycloalcanoyle, aralcanoyle, aroyle, alkylsulfonyle, arylsulfonyle ou alkyl hosphonyle.Lor cela est possible, ces groupes peuvent être interrompus par un hétéroatome dans leur squeletts ou peuvent être non saturés ou substitués, par exemple; par un halogène (par exemple le fluor, le chlore ou le brome), une fonction azotée (par exemple amino, hydrozino, azido, alkylamino, arylamino, acylamino, alkylidèneamino, acylimino, imino ou nitro), une fonction oxygénée (par exemple hydroxy, alcoxy, aralcoxy, aryloxy, acyloxy ou oxo), une fonction soufrée (par exemple mercapto, alkylthio, aralkylthio, arylthio, acylthio, thioxo, sulfo, sulfonyle, sulfinyle, alcoxysulfonyle ou aryloxysulfinyle), une fonction carbonée (par exemple alkyle, alkényle, aralkyle, aryle, carboxy, carbalcoxy, carbamoyle, alcanoyle, aroyle, aminoalkyle, aralcanoyle ou cyano), ou une fonction phosphorée (par exemple phospho ou phosphoroyle). A et B peuvent être également considérés ensemble comme formant un groupe diacyle d'un polyacide (par exemple phtaloyle, pyridine-2,3-dicarbonyle, maléoyle ou succinoyle).
Des groupes très préférables dans ces groupes acyles peu- vent être les groupes acyles de la chaîne latérale de pénicillines (par exemple, phénylacétyle, phénoxyacétyle, heptanoyle), ou ces groupes transformables en un groupe profitable pour l'activité antibactérienne des produits finaux (par exemple l'hydrogène, le groups N-t-butoxy-2-phénylglycinamido, α-(1-carbométhoxy-1-isopro- pén-2-yl)amino-α-phénylglycyle, 4-phényl-2,2-diméthyl-5-oxo-1,3imidazolidin-1-yle, α-diphénylméthoxycarbonyl-α-phénylacétamido).
Des résultats de coloration particulièrement satisfaisants ont été obtenus, à la suite d'une coloration électrolytique dans un bain aqueux acide d'un sel d'étain dissous. Selon la densité de courant appliquée, la concentration du sel étain et la duree de traitement choisie, on a produit des colorations qui variaient d'un ton légèrement bronze à un ton noir. Â la suite de l'immersion d'une semblable pièce colorée électrolytiquement dans un bain qui contenait l'un des hétéropolyacides mentionnés avec le tung- tène ou le molybdène, on a obtenu des tons gris qui variaient du gris foncé - lorsque la couleur de support à 11 étain était très foncée - au gris clair - lorsque la couleur de support était d'une nuance faiblement bronze La durée d'immersion a également influé sur la couleur obtenue, une très longue durée d' immersion donnant un virage inattendu en bleu. On a obtenu de bons résultats avec des durées dtimmersion qui variaient entre 1 et 10 mn.
Les couleurs grises obtenues au moyen du procédé de l'invention sont très résistantes à l'usure, à la lumière et aux intempéries et, en conséquence, elles conviennent remarquablement pour l'obtention de couleurs grises résistances, exigées dans de multiples applications, sur des pièces d'aluminium ou d'alliages d'aluminium oxydées anodiquement.
Etant donné que les conditions qui doivent être observées pour une oxydation anodique d'aluminium et une coloration électrolytique d'aluminium oxydé anodiquement ont été décrites abondamment dans la lecture spécialisée, il nty a pas lieu de s'étendre davantage à ce sujet. On trouvera un résumé de l'état actuel de la technique dans l'article "Elektrolytisches Pàrben von ancîertem aluminiumT', Galvanotechnik 7968 Saulgau, 63 (1972), nO 2, pages 110-121.
l'invention est ci-après expliquée de façon plus détaillée à l'aide d'exemples.