INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'invention concerne donc des diamines aromatiques tertiaires lithiées qui répondent à la formule générale: dans laquelle ArHx est un radical aromatique divalent qui contient au moins deux groupes phényle, les groupes phényle étant éventuellement séparés par des groupes alkylène , R1 et R2 sont des groupas alkyle, de préférence des groupes alkyle inférieurs, y est égal à 1 ou 2, x est égal ou supérieur à 8 et les atomes d'azote ne sont pas fixés sur le même groupe phényle.
Les composés préférés de l'invention sont les composés répon- dant à la formule (I) ci-dessus dans laquelle ArHx Hx est le groupe: où n est égal ou supérieur à zéro.
Les formules détaillées des composés préférés selon l'invention sont telles que ci-après:
dans ces rormules,les radicaux R1 et R2 et n sont tels que définis précédemment; dans lesquelles z est egal a zero ou 1.
Les nouveaux dérivés organolithiés de formule I sont caracté- risés par la présence d'un ou deux atomes de lithium sur les cycles aromatiques , ces atomes de lithium étant situés en ortho par rapport à l'atome d'azote.
Les dérivés organolithiés selon l'invention sont des produits solides qui se présentent sous la forme d'une poudre jaune pâle.
Comparativement au n-butyllithium, ils sont nettement moins sensibles aux traces d'oxygène et d'eau.
Les composés selon 1'invention sont des produits ininflamma- bles à l'air. Ils sont stables dans le temps.
En tant que poudres, on peut les conserver une durée illimi tée sans décomposition apparente, à température ambiante de 250C, sous atmosphère inerte (N2, A).
Les dérivés lithiés selon l'invention peuvent également être conservés Cana n'importe quel solvant ne présentant pas de réactivité en présence de la liaison C-Li, de préférence un hydrocarbure aliphatique saturé, tel que l'hexane ou l'heptane. Certains des dérivés lithiés sont solubles dans les hydrocarbures bénzéni- ques. Ainsi, le dérivé (2) précité (avec z - O) est soluble dans le benzène. La solution est stable dans le temps, m8me à tempéra ture ambiante de 25 *C.
Un mode de conservation avantageux des dérivés dilithiés consiste à préparer une suspension dans l'huile de vaseline du dérivé, préalablement mis sous la forme d'une poudre fine par broyage mécanique. On obtient ainsi des suspensions parfaitement homogènes. On peut également mélanger directement le composé métallé, avant broyage, avec de l'huile de vaseline, et, par une agitation énergique, arriver à une suspension homogène. En tant que suspen-sion dans l'huile de vaseline dégazée, aucune décomposition n'est observée, même au bout de quelques mois ( > 3-4 mois) à une température de 250C. On peut dans ce cas manipuler la suspension à l'air libre.Ce mode de présentation assure donc une conservation totale du produit dans le temps.Avant utilisation,il suffit d'agi- ter le milieu pendant 15-30 mn, pour homogénéiser la suspension.
L'invention concerne également un procédé pour l'obtention des dérivés organo-lithiés de formule dans laquelle ArHx, x , s , R1 et R2 sont tels que définis précé- demment; ce procédé consiste à faire réagir , sous agitation énergique, une diamine aromatique tertiaire et un alkyliithium à une température comprise entre 50 et 600C, les quantités d'alkyllithium et de diamine misesen oeuvre étant telles que le rapport molaire de 1'alkyllithium à la diamine soit voisin de 2::1 à la fin de la réaction ,ladite réaction étant conduite en ajoutant une solution de ladite diamine dans une solution dudit alkyllithium jusqu'à consommation de la quantité requise de la diamine, ladite addition étant réalisée lentement et de façon que l'alkyllithium soit en fort excès par rapport à la diamine introduite, et à maintenir le mélange réactionnel ainsi formé à la température de 50-600C pendant une durée suffisante pour l'obtention des dérivés organolithiés, par exemple pendant environ 48 heures supplémentaires.
Les réactifs mis en oeuvre selon l'invention sont en solution dans des solvants hydrocarbonés inertes et anhydres.
L'invention a été décrite en regard de plusieurs modes de réalisa#n, mais elle nty est pas limitée. Par exemple, les nombres des régions de collecteur, des électrodes d'entrée et des électrodes de sortie peuvent être déterminés sélectivement à toute valeur voulue. Selon les modes de réalisation décrits, le substrat 11 consiste en un substrat semi-conducteur de conductibilité du type N+, mais il est également possible de réaliser un dispositif à semi-conducteur fonctionnant d'une manière similaire avec un substrat de con ductibilité du type P+, en formant les autres régions de manière que leur conductibilité soit du type opposé à celui indiqué et en appliquant des tensions de polarités opposées à la borne d'ali- mentation et aux bornes d'entrée.
Bien entendu diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples nullement limitatifs sans sortir du cadre de l'invention.
La présente invention concerne des matières et compositions de revêtement, leur préparation et leur utilisation sur des supports métalliques.
Les résines époxy sont des liants bien connus dans liant dustrie des revêtements ; elles peuvent être utilisées en combinaison avec des durcisseurs (agents de réticulation) de divers types, comme des amines, des composés carboxyliques ou des résines aminoou phénol-formaldéhyde, ou elles peuvent être transformées d'abord en dérivés solubles fusibles tels que des esters, pour des applications particulières, comme dans des impressions sur acier.Pour application dans des systèmes aqueux, on préfère utiliser une matière résineuse ayant une certaine quantité de groupes carboxyle qui sont au moins partiellement neutralisés par un composé alcalin, comme un hydroxyde de métal alcalin, de l'ammoniac ou une amine, de manière à la rendre di'uable- par l'eau ; des exemples de tels liants à base de résines époxy et de leur utilisation peuvent être trouvés dans les brevets britanniques 962 974 et 972 169, selon lesquels des résines époxy sont estérifiées avec des acides gras et on fait réagir les esters avec certains acides dicarboxyliques ou leurs anhydrides pour introduire un nombre suffisant de groupes carboxyle libres dans la molécule de l'ester.Pour une bonne résistance au brouillard salin (nécessaire pour les couches de fond pour automobiles), l'acier doit être phosphaté avant application de ces couches de fond à base de résines époxy ou d'autres similaires.
On a maintenant trouvé qu'une bonne résistance au brouillard salin peut aussi être obtenue sur de l'acier non phosphaté, avec des couches de fond à base de résine époxy.
L'invention concerne un procédé pour la préparation de composés résineux, utilisables pour la préparation de compositions de revêtement diluables dans l'eau après neutralisation, selon lequel (a) un constituant (I) ayant la formule dans laquelle n1 est un nombre qui en moyenne est compris entre 3 et 7, Q représente , Rll étant un groupe hydroxyalcoyle quand n1 a une valeur moyenne comprise entre 3 et 5 et R" étant un groupe alcoyle ou hydroxyalcoyle quand n a une valeur moyenne supérieure à 5, M est un groupe quand n a une valeur moyenne de 3 à 5 et, pour des valeurs de n supérieures à 5, M a la même signification, avec la condition qu'au moins un M dans la formule ci-dessus doit être représenté par un groupe où m est un nombre de 2 à 10, et Qi a la même signification que Q ou est un groupe hydroxyle, le constituant (i) ayant au moins 260 et de préférence au moins 320 milliéquivalents de groupe hydroxyle aliphatique par 100 g, est mis à réagir avec (b) un constituant (II) réagissant comme un aihydride d'acide carboxylique cyclique avec un composé hydroxylé dans l'intervalle de température de 100 à 1500C, en quantité suffisante pour que l'on obtienne un produit (III) ayant un indice d'acide d'au moins 35 mg de KOH par gramme et ayant au moins 200 et de préférence au moins 250 milliéquivalents de groupe hydroxyle aliphatique par 100 g.
Le produit de réaction carboxylé (III) peut être ensuite, si on le désire, mis à réagir avec un monoépoxyde, en quantité telle que l'indice d'acide soit abaissé à une valeur correspondant à environ 2 groupes carboxyle par molécule ; ou le produit (II) peut être utilisé tel quel, éventuellement après neutralisation partiel-le ou complète, dans des compositions de revêtement.
Un groupe de matières de départ pour la préparation du constituant (I) est formé par les ethers polyglycidiques de 2,2 bis-(4-hydroxyphényl)propane, Ces éthers glycidiques peuvent être représentés par la formule générale dans laque1lle R représente le groupe divalent et n a une valeur moyenne comprise entre O et, de préférence, 5.
Théoriquement, les éthers polyglycidiques dérivés d'un phénol dihydrique ont deux groupes époxy par molécule, mais durant la prépara- tion certains des groupes glycidiques terminaux peuvent être hydrates en-groupes CH2-CH-CH2- par réaction avec l'eau. flpolyglycidiquell OH OH veut dire que 1' éther a en moyenne plus d'un groupe époxy par molécule.
Le constituant (I) peut être préparé de diverses manières, en faisant réagir un éther polyglycidique de 2,2-bis (4-hydroxyphé- nyl)propane avec d'autres composés capables d'édifier la structure molécutitre requise, qui est essentiellement linéaire, tout en evi- tant les réactions de réticulation qui augmenteraient trop la viscosité, et pourrai-ent donner naissance à des matières gélatineuses.
Un type de constituant (I)- préféré peut être préparé en faisant réagir (A) un équivalent époxy d'un éther polyglycidique de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane ayant une masse moléculaire comprise entre 700 et.2000 et un poids d'équivalent époxy compris entre 400 et 1200, et en particulier une masse moléculaire comprise entre 1000 et 2000 et un poids d'équivalent époxy compris entre 700 et 1200, avec (B) 0,8: â 1,0 quantité molaire d'un acide hydroxy alcane mono carboxylique} à une température plus basse que 15CPC.
Dans la formule ci-dessus du constituant (I), n1 a alors une valeur comprise en moyenne entre 3 et 5 ; Q a alors la même signification que Qt et tous deux sont des résidus d'acides hydroxy alcane monocarboxyliques.
Des exemples d'acides hydroxy alcane monocarboxyliques sont les suivants : acide hydroxy acétique, acide lactique, acide hydroxy butyrique, acide hydroxy valérique, acide hydroxy-caprylique, acide 12-hydroxy stéarique et acide diméthylol propionique. Un autre constituant (I) préféré peut être préparé en faisant réagir à une température inférieure à 150 C (1) 4 équivalents époxy d'un éther polyglycidique de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane ayant un poids d'équivalent époxy compris entre 400 et 500 avec (2) 1,8 à' 2,2 équivalents acides d'un acide dicarboxylique aliphatique et (3) 1,6 à 2,2 équivalents acides d'un acide hydroxyalcane monocarboxylique.
D'autres constituants (I) préférés peuvent être préparés en faisant réagir à une température inférieure à 1500C (1) de 5 à 7 équivalents époxy drun éther polyglycidique de 2,2-bis-(4-hydroxy- phényl)propane ayant un poids d'équivalent époxy de 170 à 250 avec (2) 3 à 5 équivalents carboxy d'un acide dicarboxylique aliphatique, (3) 3 à 5 équivalents phénoliques d'un phénol dihydrique et (4) 1,9 à 2,t équivalents époxy d'un ester glycidique d'un acide monocarboxylique.
Tous ces types de constituant (I) sont préparés à des températures inférieures à 150pu, pour éviter la réaction de groupes hydroxy aliphatiques avec des groupes époxy ou des groupes carboxy et pour favoriser la réaction de groupes époxy avec des groupes carboxy et des hydroxyles phénoliques. De préférence on utilise un catalyseur, dont des exemples sont des sels d'ammonium quaternaire, des sels de phosphonium quaternaire, des hydroxydes d'ammonium-qua- ternaire, des amines ou phosphines tertiaires ou leurs sels, des hydroxydes de métaux alcalins, des halogénures de lithium et des sels stanneux d'acides monocarboxyliques ; ces catalyseurs peuvent être utilisés à raison de quantités comprises de préférence entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total des corps en réaction.
On peut utiliser des solvants volatils pour maintenir la viscosité à un bas niveau.
Un échangeur de chaleur 11, destiné à favoriser le processus bi-ologique de transformation et l'évacuation d'eau, et entourant le mélangeur 8, est réchauffé par les gaz. chauds d'évacuation sortant du réacteur 5. Le mélange ainsi obtenu d'ordures ménagères et de boue parvient en aval du mélangeur 8 directement dans le réacteur 5 dans lequel se déroule la troisième phase du processus et dans lequel ce mélange subit une aération intensive par un gaz contenant de l'oxygène, par exemple par de l'air, de l'air enrichi en oxygène, ou de l'oxygène pur. La décomposition biologique élève les températures à des valeurs comprises entre 65 et 8500 dans la zone la plus chaude du réacteur 5.
Une substance terreuse stérile et assainie ayant la forme d'humus et ayant une teneur en eau de 45 à 55 % peut être déchargée par le fond du réacteur 5 lorsqu'elle y a séjourné suffisamment longtemps et qu'elle a été suffisamment aérée.
L'échangeur de chaleur 11 communique par ailleurs par un conduit d'arrivée 12 et un conduit de recyclage 13 avec le bassin 2 d'aération des boues humides qu'une pompe 14 refoule de ce bassin 2 dans l'échangeur 11 dans lequel la chaleur que contiennent les gaz d'échappement du réacteur 5 les réchauffe et les pasteurise.
La chaleur que les gaz sortait de l'échangeur 11 contiennent encore peut ensuite être utilisée, par exemple dans un autre échangeur de chaleur 17 dans lequel une souffilante 16 dirige ces gaz par un conduit calorifugé 15, afin de stériliser la boue humide utilisée en agriculture, ou de réchauffer le bassin d'aération 2. Lorsque le gaz évacué du réacteur 5 d'aération contient encore suffisamment d'oxygène, il peut être introduit à sa sortie de l'échangeur 11 dans la boue se trouvant dans le bassin 2 d'aération dans lequel son oxygène est utilisé.
La commande de la station en service est automatique, de manière que les températures ne dépassent pas 8500 dans le réacteur 5, car sinon le processus biologique de transformation se déroulerait dans de mauvaises conditions.
Il est aussi possible de mélanger la boue se trouvant dans le bassin 2 avec des ordures ménagères sèches arrivant par un conduit 21 et prélevées d'un réservoir 9 afin d'ameublir la boue humide arrivant par le conduit 1 et d'obtenir une substance moins aqueuse.
il est possible de soutirer de cette installation de la boue chaude, pasteurisée, à teneur en eau de 80 à 95 ,S, par le conduit 18, de la boue partiellement débarrassée de son eau, pasteurisée, ayant une teneur de 70 à 80 % en eau, par le conduit 19, et de la substance terreuse stérile et assainie, sous forme d'humus et avec une teneur en eau de 45 à 55 %, par la décharge 20.
Selon un mode de réalisation permettant de réduire notablement les dimensions du bassin 2 d'aération de la boue humide, mentionné dans les exemples précédents, la boue humide provenant d'une station d'épuration peut être débarrassée d'une partie de son eau avant d'être introduite dans le bassin 2, comme montré sur la figure 8.
La boue humide provenant d'une station d'épuration, dont la composition est irrégulière et dont la teneur en eau est d'environ 96 -%, est donc dirigée par un conduit 1 dans une cuve d'emmagasinage 64 dans laquelle elle repose. Une pompe 65 extrait par intermittence de la boue humide de cette cuve 64 pour la diriger sur un dispositif 6 d'évacuation d'eau, de manière que la teneur en eau de la boue descende à environ 85 %.
Un conduit 66 dirige cette boue partiellement asséchée sur un réservoir tampon 67 d'où une pompe 68 l'envoie -à dosage requis dans le bassin 2 d'aération dans lequel un conduit 4, relié à une installation de production,alimente la boue fortement concentrée en oxygène techniquement pur. Le bassin 2 a une section circulaire (vu du haut) et le conduit 4 y pénètre horizontalement et à peu près tangentiellement, de sorte que la boue qui sty trouve est entraînée en circulation et que les bulles d'air qui sty forment sont empêchées de monter, de sorte que les microorganismes aérobies absorbent pratiquement la totalité de l'oxygène.
Lorsque le processus biologique qui se déroule dans le bassin 2 a atteint le taux voulu de transformation, l'arrivée de la boue humide en provenance du réservoir 64 est coupée et la pompe 65 est reliée par le conduit 69 au bassin 2 de manière qu'elle dirige à nouveau la boue pasteurisée chaude, ayant subi le traitement biologique préliminaire et ayant déjà une teneur réduite en eau, sur le dispositif 6 d'évacua- tion d'eau, afin d'abaisser sa teneur en cette dernière à environ 60 %.
Cette boue ainsi traitée et partiellement asséchée est ensuite dirigée, comme dans les installations décrites plus haut, sur un mélangeur 8 commandé par un moteur 72 et dont la décharge 74 débouche sans perte de chaleur directement à l'intfrieur d'un réacteur 5 d'aération. Des ordures ménagères sèches prélevées sur un réservoir et transférées par un conduit d'arrivée sont additionnées dans ce mélangeur 8 en proportion d'environ 10 à 20 % à la boue qui s'y trouve, afin de l'ameublir. Un générateur 22 crée une dépression à l'intérieur du mélangeur 8 afin de poursuivre le prélèvement d'eau sur la substance aérée dans la chambre de traitement et de soutirer l'air humide ainsi que la vapeur d'eau pour les diriger sur un condenseur.
Une cavité 11 dans laquelle une pompe 73 refoule un liquide d'échange de chaleur qui chauffe l'échangeur 38 disposé dans le bassin 2 entoure l'échangeur 8 afin d'accélérer le processus biologique de transformation et l'élimination de l'eau.
Un unique dispositif 6 d'évacuation d'eau permet d'exécuter, de la manière décrite, l'assèchement progressif par paliers de- la boue humide, ce dispositif 6 étant ainsi utilisé de #anière optimale.
Une arrivée 3 d'oxygène techniquement pur commu-nique par plusieurs conduites avec l'intérieur de la chambre 5.
L'installation représentée sur la figure 9 est très semblable à celle de la figure 8, de sorte que seuls les détails qui en diffèrent vont être décrits.
Pour améliorer la puissance lumineuse de certaines ampoules d'éclairage, il est connu d'utiliser un réflecteur par exemple de les disposer sensiblement au foyer d'un réflecteur parabolique.
C'est en particulier le cas de certaines ampoules électriques des feux arrières de véhicules automobiles, par exemple les ampoules clignotantes d'indicateur de changement de direction ou les arn- poules d'indication de freinage ou "stop. Dans le domaine de l'automobile en particulier, il est de plus en plus usité de grouper en un ensemble intégré divers feux ayant des fonctions différentes. Dans le cas d'un feu arrière de véhicule automobile par exemple, on regroupe souvent dans des ensembles intégrés, à gauche et à droite du véhicule, un feu de position, un feu indicateur de freinage, un feu d'indication de changement de direction, etc., ainsi que divers accessoires tels que, par exemple, un catadioptre.
Compte tenu de la tension d'alimentation disponible et du faible encombrement voulu, certains de ces feux doivent disposer d'un réflecteur et d'autres pas. Une méthode de fabrication de tels feux complexes consiste à métalliser certaines parties d'une platine en matière synthétique pour constituer ces réflecteurs.
La mise en oeuvre d'une telle méthode est délicate car la métallisation partielle d'une pièce de matière synthétique est difficile et en général peu durable.
On a également proposé de fabriquer séparément les réflecteurs necessaires dans un feu, sous forme d'une pièce métallique ou de matière synthétique dure métallisée sur une face qui est rapportée sur un support par sertissage. Cette seconde méthode permet d'obtenir des réflecteurs ayant une durée de vie nettement améliorée mais offre l'inconvénient de nécessiter une opération de sertissage délicate et onéreuse. En outre, le sertissage occasionne fréquemment un endommagement du réflecteur dans le cas des matières synthétiques.
L'invention vise à éliminer ces inconvénients des réflecteurs connus.
A cet effet, l'invention a pour objet un réflecteur d'éclairage, en particulier pour véhicule d'automobile, caractérisé par le fait qu'il est constitué par une pièce en matière synthétique souple comportant une surface concave réflechissante et au moins deux pattes élastiques venues de moulage dans ladite pièce et agencées pour pouvoir s'encliqueter dans des découpures ménagées dans un support.
Le montage d'un tel réflecteur dans un ensemble intégré est extrèmement simple puisqu'il suffit d'enfoncer l'ensemble du réflecteur après avoir placé les pattes en regard des découpures du support pour que le réflecteur soit verrouillé en position0 sans risque d'endommagement.
La matière synthétique utilisée pour la fabrication du réflecteur selon l'invention peut ètre toute matière synthétique souple pouvant être métallisée, telle qu'un polycarbonate ou du polypropylène.
Dans une forme de réalisation préférée les pattes élastiques sont disposées en saillie à l'opposé de la face réfléchissante.
L'invention sera bien comprise à la lecture de la descrip tion suivante faite en se référant au dessin annexé dans lequel - la figure 1 est une vue en coupe d'un. feu arrière de véhicule automobile comprenant un réflecteur selon l'invention, - la figure 2 est une vue en plan, à plus grande échelle, du réflecteur de la figure 1, et - la figure 3 est une vue en coupe selon la ligne III-III de la figure 2.
Le feu arrière de véhicule automobile représenté à la figure 1 comprend un bottier-support 1 fermé par un couvercle en matière synthétique 2, comportant des zones de formes, reliefs et colorations différentes définissant des fonctions d'éclairage différentes, ces différentes zones étant séparées par des parois opaques 3 définissant à l'intérieur du feu des volumes fonctionnels indépendants optiquement les uns des autres.
Une platine métallique 4 solidaire du boitier-support 1 porte des douilles 5 en matière synthétique auxquelles arrivent des connexlnns électriques 6 destinées au raccordement d'ampoules électriques 7, 8 et 9 montées dans les douilles 5. L'ampoule 7 est ainsi destinée au système avertisseur de changement de direction, l'ampoule 8 au système d'éclairage normal (feu de position) et l'ampoule 9 au phare de recul.
Pour concentrer le flux lumineux émis par l'ampoule 7, un réflecteur parabolique 10 selon l'invention est monté sur la platine 4, l'ampoule 7 étant placée au foyer du paraboloide.
Le réflecteur selon l'invention est constitué par une pièce moulée en matière synthétique souple et comprend une surface parabolique Il dont la face intérieure 12 est métallisée. La partie centrale de la surface 11 comporte un trou circulaire 13 destiné au passage du culot de l'ampoule. Deux pattes élastiques 15 font saillie de la surface 11 du côté de la face 14 de la surface Il opposée à la face réfléchissante 12 et sont disposées à la périphérie du trou circulaire 13, diamétralement opposées.
Les pattes 15 comportent chacune un bec 16 tourné vers le trou 13.
Selon l'invention, la tOte de lecture 5 se déplace tout d'abord le long de la courbe 21 du point A1 au point A2 puis revient en arrière. Elle effectue ainsi un certain nombre de mouvements d'aller et retour entre A1 et 4 , la lecture étant faite aussi bien en avant qu'en arrière jusqutà ce que la pointe 21 ait été lue le nombre de fois désiré, c'est-à-dire, en ltoecurence, 67 fois.
Dans ce but, on inscrira sur l'échelle codée 4 un ordre codé susceptible de déterminer le déplacement en avant de la tdte de lecture. Par exemple, le chiffre codé (2) peut correspondre à l'ordre AVANT. Il sera donc inscrit sur l'échelle codée 4 à une abcisse correspondant à celle du point A1. A l'abcisse correspondant à A2, On inscrira un code d'ordre ARRIERE, par exemple (4). Grâce au dispositif qui va titre décrit par la suite, la tête de lecture se déplacera ainsi entre A1 et A2 jusqu'à ce qu'elle ait lu 67 fois la pointe 21.