INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
A partir de ces observations, il vient d'être découvert que des catalyseurs à base de platine et d'iridium, préparés à partir de solutions brun rouge clair, ou brun rouge foncé (la couleur étant déterminée par réflexion) s'avèrent supérieurs aux catalyseurs préparés à partir de solutions vertes. Il a été trouvé que les solutions brun-rouge ne sont pas chimiquement identiques aux solutions vertes et que les deux solutions contiennent des espèces différentes iridium, ou bien, lorsque chaque solution contient des espèces identiques et des espèces différentes, ces espèces sont contenues en des concentrations différentes dans les solutions.Les différences de couleur proviennent de la présence d'ions complexes dliri- dium formés en solution et, apparemment, il semble que les solutions brunes contiennent certaines formes iridium en une plus forte concentration que celles présentes dans la solution verte, de sorte que lton forme un catalyseur de reformage plus actif lorsque lton utilise une solution brun-rouge pour effectuer l'imprégnation voulue. Par conséquent, la cou leur des solutions ntest pas tout simplement attribuée au seul vieillissement mais à la présence de certains types dotions complexes de l'iridium qui sont présents à des degrés différents d'oxydation.De nombreuses analyses chimiques de ces solutions différentes, et les données concernant le comportement du catalyseur, ont ainsi montré que les complexes de l'iridium-(II) constituent les formes souhaitées de l'iridium complexé, ou les formes les plus utiles pour la formation de catalyseur supérieure à base d'iridium.On a découvert des techniques permettant d'augmenter la concentration de l'iri- dium-(IV) au sein des solutions brun-rouge, et il a été montré que l'iridium-(IV) se distribue facilement dans la particule pour former un catalyseur homogène (par opposition à une forme différente, pour laquelle l'iridium est concentré à la surface de la particule), et que les catalyseurs imprégnés et formés à partir de telles solutions fournissent des catalyseurs supérieurs. I1 a également été trouvé que certaines formes dtiridium-(IV) sont plus efficaces pour former des catalyseurs de reformage que d'autres formes d'iridium-(IV).
Par conséquent, selon un aspect, la présente invention comprend un catalyseur qui contient de l'iridium sur un matériau de support préparé par un procédé selon lequel (a) on associe au support, qui est de préférence un support d'oxyde minéral poreux à grande surface spécifique de contact, une solution dans laquelle au moins 50 ffi environ, de préférence au moins 90 % environ et encore mieux essentiellement 100 %, de l'iridium présent dans la solution (par rapport au poids de iridium sur base sèche) est un complexe (contenant de l'i- ridium), caractérisé comme étant de ltiridium-(IV), et (b) on sèche et calcine ensuite le composite obtenu.
Dans un mode préféré de réalisation, on prépare la composition de catalyseur par les stades (a) et (b) ci-dessus, le complexe d'iridium-(IY) mentionné en (a) étant caractérisé par le fait qu'il s'agit d'un complexe dont la charge électrique se situe entre -2 et +4.
Dans un autre de ses aspects, la présente invention comprend un procédé pour préparer une composition de catalyseur à base d'iridium. Ce procédé comprend les opérations selon lesquelles (a) on associe une solution dtiridium-(IV), de préférence par imprégnation, avec un support, qui est de fa çon appropriée un support oxyde minéral poreux à grande surface spécifique de contact, cette solution contenant au moins environ 50 %, de préférence au moins environ 90 % et encore mieux environ 90 à environ 100 % d'iridium présent dans la solution sous forme dtiridium-(IV), par rapport au poids d'i ridium, pour obtenir un composite ; et (b) on sèche et calcine ensuite ce composite.
L'outil de découpage peut simultanément encocher la partie inférieure de la barre allongée pour former la fente de dégagement 18. Une fente de dégagement est positionnée entre les paires adJacentes d'ébauches trapézoidales 16 et marque le point de séparation entre les ensembles de flasque et de rivets successifs.
Le type d'outil de découpage utilisé au cours de cette étape ne présente pas une importance particulière. Des nombreux types d'outils de découpage, tels qu'une fraise, une broche ou une matrice de découpage à l'emporte-pièce conviennent. Il suffit que l'outil choisi soit capable d'effectuer undégrossissage rapide étant donné que les ébauches trapézoTdales ainsi formées sont finies sous leur forme définitive aux postes de traitement situes en aval.
L'étape suivante du#rocédé'consiste à former en cône les ébauches trapézoIdales au moyen d'un outil d'estampage vertical 20. Les ébauches trapézoldales sont formées en saillies partiellement tronconiques 22 au cours de cette étape.
Les saillies tronconiques ne sont pas complètement coniques étant donné que leurs parties latérales restent plates, les surfaces supérieures résultantes, cependant, sont complètement circulaires. L'étape de formage en cône ne modifie pas la partie restante de la barre allongée.
Une presse 24 est utilisée à l'étape suivante pour former plus complètement les ensembles de flasque et rivets. Les saillies tronconiques sont formées en rivets finis 26 et en épaulements concentriques 28 au cours de cette étape. La presse 24 forme également une base plate 30 à partir de la partie restante de la barre allongée. Les bases plates ont approximativement la même épaisseur que les flasques finis 32 qui sont formés à partir d'elle mais elles sont plus longues et plus larges.
L'enclume 12 peut contenir un évidement pour ébaucher les bases plates au cours de l'étape d'estampage. Ceci a pour but de former les bords arrondis 34. Si les flasques sont complètement formés au cours de l'étape de coupe à finition, des bords vifs sont formés, ce qui nécessite un meulage ou un ébavurage au tonneau pour enlever les bavures et former des flasques lisses.
L'enclume peut également contenir des empreintes au-dessous de chrun des rivets pour former des fausses têtes 36 sur les faces arrières des flasques. Les fausses têtes remplaçent les têtes de rivet qui se trouvent sur les maillons des channes de scie normales et donnent aux maillons finis la symétrie requise pour un équilbre et une action de coupe convenable, Comme représenté sur les Fig.1 et 2, les bases plates sont aplaties en étant déplacées vers le bas au cours de l'étape d'estampage. Les fentes de dégagement permettent ce déplacement vers le bas et les changements des dimensions au cours de l'étape d'estampage. Les fentes de dégagement forment également les points de séparation entre les flasques adjacents.
Pour faciliter l'enlèvement des rivets qui viennent d'être formés de la presse 24,des tiges d'éjection 38 s'adaptent dans les cylindres 40 de la presse. Les cylindres 40 sont positionnés au-dessus des rivets 26 de sorte que, lorsque les tiges d'éjection sont insérées dans les cylindres, elles entrent en contact avec les rivets et les poussent hors de la presse. Les tiges d'éjection sont nécessaires au cours de cette étape étant donné que les côtés verticaux des rivets et des épaulements concentriques ne permettent pas leur enlèvement facile hors de la presse.
L'étape finale du procédé de la présente invention est la coupe de finition des plaques plates pour former les flasques 32 et achever ainsi la fabrication des ensembles de flasque et rivets intégrés 10. La matrice de découpage à l'emporte-pièce coopère avec les bords 44 de l'enclume pour effectuer cette opération. Afin de laisser l'espace nécessaire pour les emplantures des dents sur les maillons résultants, des encoches 46 sont formées de chaque côté des flasques.
ta matrice a également une configuration appropriée pour former des côtés inclinés vers l'intérieur sur les flasques. Comme représenté sur la Fig.9 des côtés inclinés vers l'intérieur stadaptent mieux au guide 48 de la barre de la scie. On notera que les flasques formés par le présent procédé sont entièrement symétriques.
A la lumière de la description ci-dessus du présent procédé de fabrication d'ensembles de flasque et rivets intégrés, l'utilisation de tels ensembles dans la chaîne de scie apparaît immédiatement de manière évidente.
Comme représenté sur les Fig.5 et 6 auxquelles on se référera, une channe de scie type comprend des organes de coupe 50 munis de jauges de profondeur 52 fermées en une seule pièce avec eux et des maillons d'entra#nement54#usces éléments étant assemblés en une channe continue par les ensembles de flasque et rivets intégrés de 11 invention. Les organes de coupe sont placés alternativement sur les côtés droit et gauche de la channe et sont séparés des organes de coupe adjacents par des maillons nus 56. Les maillons nus 56 comprennent des ensembles de flasque et rivets intégrés 50 et des flasques nus 57. Les maillons d'entraînement relient les maillons nus aux organes de coupe 50.
La chaîne est assemblée en insérant les rivets des ensembles de flasques et rivets intégrés 10 dans les maillons d'entraînement 54, comme représenté sur la Fig.8 et en plaçant soit un organe de coupe 50 soit un flasque nu 57 de l'autre côté.
Les maillons d1entrainement sont ainsi, emprisonnés entre eux, un maillon d'entraînement individuel étant porté par chaque rivet.
Les rivets sont alors repoussés par le procédé classique pour former des têtes 58 Joignant de manière permanente les éléments entre eux. Les épaulements concentriques 28 offrent une petite valeur de Jeu entre les ensembles de flasque et rivets intégrés, et les organes de coupes ou flasques nus qui coopèrent avec eux pour permettre le pivotement des éléments Les ensembles de flasque et rivets intégrés peuvent être assemblés soit aux organes de coupe soit aux flasques nus et sont utilisés dans chaque joint riveté sur la chaîne de scie.
On notera que la fabrication de la chaîne de scie est facilitée par l'utilisation d'ensembles de flasque et rivets intégrés, étant donné que les rivets n1 ont besoin d'être repoussés que d'un côté et non des deux, comme ceci est nécessaire avec les rivets classiques. En outre, étant donné que les rivets sont venus de matière avec les flasques, les petits rivets et les épaulements concentriques normalement montés sous forme d'éléments séparés n'ont pas besoin d'être adaptés et insérés individuellement.
Le dispositif selon les figures 1 et 2 fonctionne de la manière suivante Dans la position représentée sur la figure 1, la pale 16 est en position perpendiculaire à la direction du vent et exerce un couple'sur le rotor 10 entraîné en rotation dans la direction indiquée par la flèche Fl. La pale opposée 20 se déplace contre le vent, mais la résistance à l'avancement est faible, la pale étant en position de drapeau. Les pales 18, 22 en position oblique par rapport au vent, exercent toutes deux un couple moteur sur le rotor 10. En cours de rotation le système d'engrenage 36, 38, 40 oriente les pales 16 à 22 de manière à les positionner par rapport à la direction du vent pour engendrer un couple maximal d'entratnement du rotor 10.L'inversion de courbure du panneau s'effectue automatiquement lors du passage en position de drapeau correspondant à la position de la pale 20 sur la figure 1, et le matériau du panneau doit bien entendu être approprié à un tel changement de courbure. Un panneau à orientation variable selon l'invention exerce un couple moteur sur une course du rotor notablement supérieure à 1800 et même à 2700. Le rendement de l'éolienne selon l'invention est de ce fait accru et notablement supérieur à celui des éoliennes à pales fixes actives sur une course inférieure à 1800.
Les panneaux 34 des pales 16 à 22 peuvent être de forme différente et la commande d'orientation des pales peut être réalisée d'une autre manière, par exemple par des renvois à pignons coniques ou de la manière représentée aux figures 3, par des systèmes à channe. Le système à channe, selon figure 3, dérive du système à satéllite illustré par la figure 2, la roue centrale 40 étant accouplée à la roue dentée 56 de la pale 16 par une channe 42. La démultiplication estobtenue par un rapport des diamètres des roues dentées 36, 40 égal à deux.On peut ainsi supprimer le pignon satéllite 38 mais il faut prévoir autant de roues centrales 40, 40', 40, 40n' | qu'il y a de pales, chaque roue centrale coopérant avec une chaîne de transmission du mouvement à une roue. On peut toutefois diviser le nombre de roues centrales par un facteur n en admettant que chaque channe 42, 42' attaque n roues dentées 56, de la manière représentée à la figure 5bis.
On peut également assurer la synchronisation radiale entre la roue centrale 40 et une seule roue dentée 56, la synchronisation entre les roues 56 des différentes pales-étant ensuite assurée par une chaîne polygonale 52 faisant le tour de l'ensemble du système en s'engrenant sur des roues 44, 46, 48, 50 de même diamètre et clavetées sur les axes 24, 26, 28, 50 tel que schématisé à la figure 3 ter.
Dans l'exposé précédent, la ou les roues centrales 40 sont supposées fixes mais il n'a pas été tenu compte d'une variation de la direction du vent F. I1 est évident que si cette dernière varie, la roue centrale 40 doit l'accompagner afin que les pales 16 à 22 continuent à bien se présenter en fonction non pas de références fixes mais du vent. Cela peut être obtenu facilement en rendant la roue centrale 40 mobile en rotation et en commandant cette rotation en fonction de la direction du vent F. I1 est avantageux de provoquer la rotation de la roue centrale 40 automatiquement en dérivant cette rotation de l'action du vent s'exerçant, de la manière représentée sur la figure 4, sur une girouette 84 solidaire de la roue centrale 40.La girouette 54 n'est pas en mesure de résister à un coupleimportant, mais il faut noter que le eouple s'exerçant sur la roue centrale 40 est la résultante des couples sur les pales 16 à 22, qui peuvent être maintenus relativement faibles si l'équilibrage des pales autour de leurs axes 24 à 50 est soigné. Dans le cas où un léger couple subsiste ce dernier peut être compensé par un faible calage initial de la girouette 54 de la manière représentée sur la figure 4, l'action du vent équilibrant le couple des différentes pales.
Dans des modèles de rotor perfectionnés et de grandes dimensions, il est avantageux que la liaison angulaire entre la girouette 54 et la roue centrale 40 soit réglable, par exemple au moyen d'un système à vis sans fin (non représenté) commandable à partir du sol. L'orientation initiale des pales par rapport au vent peut ainsi être modifiée par une simple rotation de la roue centrale 40 de manière à régler le mouvement du rotor 10. Pour une position déterminée les couples exercés par les pales peuvent se compenser mutuellement, ce qui arrête la rotation du rotor 10.
Pour une autre position, cette rotation peut être inversée. Dans un système à roues centrales 40, 40', 40n, 40"', chacune associée à l'une des pales 16 à 22 du type illustré par la figure 3, des moyens de réglage individuel (non représentés) peuvent être prévus permettant par exemple de mettre toutes les pales en drapeau.
De tels réglages individuels ou communs à 1 t ensemble des pales permettent un réglage optimal de l'orientation de cellesci.
Le nombre de pales N et leur largeur a doit bien entendu être choisi de manière à éviter tout accrochage au cours de la rotation, cette condition se limitant au respect de l'inégalité N.a inférieur ou égal à 2tri, R étant le rayon du rotor 10.
Si la dimension -générale de l'appareil est fixée, notamment le rayon R du rotor, il reste encore un degré de liberté entre N et a, ce qui permet de concevoir des rotors ayant des pales petites et nombreuses ou grandes et peu nombreuses avec une optimisation devant tenir compte du phénomène de perturbations dans la direction du vent par les pales elles-mêmes.
L'éolienne selon l'invention peut ëtre équipée de dispositifs de sécurité, par exemple de mise en drapeau automatique des pales en cas de dépassement d'un seuil critique de la vitesse du vent ou tout autre système approprié, par exemple de réduction de la surface des panneaux ou analogues.
L'éolienne peut être utilisée pour ltentraRnement de tout appareil, notamment d'une génératrice électrique, mais il est préférable de prévoir une utilisation directe de l'énergie, par exemple par entratnement dtune pompe de refoulement d'eau dans un chanteau d'eau. Une application préférentielle concerne le chauffage notamment d'eau, de la manière illustrée schématiquement par la figure 5. L'axe 12 du rotor 10 passe à travers le toit 56 de la maison et pénètre dans un réservoir 58 contenant de l'eau. Sur l'axe 12 à l'intérieur du- réservoir 58 est fixé un agitateur ou hélice 60 qui par mise en mouvement de l'eau en provoque l'échauffement.
Lleau peut être utilisée comme eau chaude ou dans tout système de chauffage central à circulation d'eau. Le liquide chauffé peut bien entendu être différent, notamment de l'huile. Un tel système de chauffage peut constituer un chauffage d'appoint, permettant une économie d'énergie appréciable. L'éolienne selon l'invention peut être utilisée à des échelles beaucoup plus grandes correspondant au besoin.
L'invention ntest bien entendu nullement limitée aux modes de mise en oeuvre plus particulièrement décrits et représentés aux dessins annexés, mais elle s'étend bien au contraire à toute variante restant dans le cadre des équivalences.
Il est connu depuis longtemps qu'une assemblée de particules peut, dans certaines conditions, subir une transformation ou réaction sous l'effet de la température. Dans ce qui suit, on nommera transition thermique tout phénomène manifesté par un échantillon lorsque sa température est modifiée.
L'analyse détaillé du déroulement d'une transition thermique en fonction de la température et du temps renseigne entre autre sur le mécanisme de la transition, les forces mises en jeu, ainsi que sur une hétérogénéité tinter ou intra-moléculaire qui pourrait éventuellement exister dans l'échantillon et se refléter dans le déroulement de la transition.
Un certain nombre d'appareils destinés à étudier ces transitions thermiques sont proposés dans le commerce, en général couplés à des spectromètres servant à l'analyse de la transition. Il s'agit, invariablement, d'ensembles comportant une programmation de température linéaire avec le temps, de pente élevée (supérieure à O.50C/min).
la rotation optique [] dans l'eau est égale à +167,00.
le spectre de résonance magnétique nucléaire dans D20 à 220 MHz est illustré sur la figure 3 et le spectre de résonance magnétique des noyaux de 13C est illustré sur la figure 4.
La méthylation, comme indiqué ci-dessus, donne un composé 13 fois méthylé ainsi que, en petite quantité, un produit 14 fois méthylé.
le spectre de masse du produit de méthylation pré- sente un pic moléculaire à 827 (intensité relative 1,5 %) et correspond à une formule brute C38H69N018.
Avec une intensité relative de 0,1 *, un second pic moléculaire existe à 841.
les pics fragmentaires les plus importants sont les suivantes 739 (intensité relative 27 %) 592 (intensité relative 3,7 *) 535 (intensité relative 30 *) 388 (intensité relative 9 k) 386 (intensité relative 13 %) 284 (intensité relative 13%) 187 (intensité relative 12 *) 171 (intensité relative 40 *) 101 (intensité relative 34 *) 88 (intensité relative 25 %) 75 Pic de base D'après les propriétés chimiques et spectroscopiques, ce composé a la structure suivante et on atrribue à ce second membre de la série des dérivés de sucres aminés de l'invention la formule d'un O-#4,6-bisdésoxy-4- [1 S-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxyméthylcyclohex-2-én-1 ylamino]-α-D-glucopyranosyl#-(1# 4) -0-a-D-glucopyranosyl-( 1 4 4) D-glucopyranose de configuration suivante
L'homologue supérieur de la série (n1 + n2 = 3) s'obtient sous deux formes isomères dont l'une prédomine.
Par une hydrolyse acide partielle, on peut scinder les deux composés isomères et obtenir le premier membre. de la série (n1 + n2 = 1) et du glucose dans un rapport molaire de 1:2.
le produit présent en quantités plus faibles est le O-#4,6-bisdésoxy-4-[1 S-(1,4,6/S)-4,5,6-trihydroxy-3-hydroxy méthylcyclohex-2-én-1-ylamino]-α-D-glucopyranosyl#-(1#4)-O-α D-glucopyranosyl-(1#4)-O-α-D-glucopyranosyl-(1#4)-D-gluco- pyranose ayant la configuration suivante
le produit isomere présent en quantités plus grandes est le O-#4,6-bisdésoxy-4-[1 S-(1,4,6/5)-4,5,6-trihydroxy-3- hydroxyméthyl-4-O-α-D-glucopyranosyl-(1#4)-cyclohex-2-én-1ylamino]-α-D-glycopyranosyl#-(1#4)-O-α;-D-glucopyranosyl-(1#4)- D-glucopyranose ayant la configuration
Ces isomères présentent sur des plaques "E 1500" lorsqu'on utilise un mélange de n-butanol, d'éthanol et d'eau dans la proportion de 50:30:20, des valeurs de Rglucose de 0,41 à 0,46. La présence de l'isomère dont la structure correspond à formule V peut être mise en évidence par l'analyse des produits de dégradation par hydrogénation (palladium/charbon actif).Dans ces produits de décomposition, il y a le 3-hydroxyméthyl-4,5,6- trihydroxy-[4-O-α-D-glucopyranosyl-(1)]-cyclohexane, le O-(4-amino-4,6-bisdésoxy-α-D-glucopyranosyl)-(1#4)-O- glucopyranosyl-(1#4)-D-glucopyranose et le glucose.
Etant donné que dans cette dégradation, la liaison carbone-azote est scindée dans la position alkyle et est hydrogénée, il est évident que ce composé, qui est isomère du composé de formule IV, est apparenté par sa structure avec le composé de formule IIIA ou IIIB; toutefois, il est caractérisé par la présence d'un autre groupe glucopyranosyle dans la position 4 du noyau de cyclohexène.
La présence de l'isomère de structure représentée par la formule IV est prouvée par la formation de validatol et de O-(4-amino-4,6-bisdésoxy-α-D-glucopyranosyl)-(1#4)-O-α-D- glucopyranosyl-(1#4 4)-O-a-D-glucopyranosyl)-(1 4 4)-D-glucopyranose.
Dans d'autres essais, les isomères correspondant à la somme n1 + n2 = 3 ont été méthylés, hydrolysés, réduits au borohydrure de sodium, acétylés et analysés par chromatographie en phase gazeuse, par des procédés connus. Tandis que le composé de formule IV ne donne que le 1,4,5-tri-O-acétyl-2,3,6-tri-O-méthyl- D-glucitol, le composé de formule V donne le 1,4,5-tri-O-acétyl- 2,3, 6-tri-0-méthyl-D-glucitol et le I , 5-di-0-acétyl-2, 3,4,6- tétra-O-méthyl-D-glucitol dans le rapport molaire de 2:1. les isomères pour lesquels la somme n1 + n2 est égale à 3, de formules IV et V, ne sont pas dégradés par la amylase.
Les composés isomères de formules IV et V ont été séparés par chromatographie sur une résine échangeuse acide, en utilisant comme éluant une solution d'acide chlorhydrique 0,025 N.
le produit pour lequel la somme n1 + n2 est égale à 4 a été hvdrogéné sur un catalyseur au palladium fixé sur du carbone.
EXEMPLE 18.-III Dans une solntion d'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-diazabicyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]-α-(2-bromo-1-diméthylaminométhylidène) acétate de p-nitrobenzyle (380 mg) dans du tétrahydrofurane (10 ml), on ajoute de l'acide sulfurique à 5 % (2 ml) et du méthanol (10 ml) et le mélange est agité pendant 2 heures à la température ambiante.
le mélange réactionnel est maintenu à 0 C toute la nuit pour sépe- rer le 7-phénylacétamido-3-hydroxy-3-céphem-4-carboxylate de p-nitrobenzyle (240 mg), p.f. 201 C.
EXEMPLE 19.-III Dans une solution d'α-[4-méthoxyméthylthio-3-phénoxyacé- tamido-2-oxoazétidin-1-yl]-α-(2-bromo-1-hydroxyéthylidène)acétate de, p-nitrobenzyle (200 mg) dans un mélange de dioxarie (5 ml) et d'éthanol (2 ml), on ajoute une solution de chlorure mercurique (300 mg) dans"l'eau (2 ml), et le mélange est agité pendant 12 heu- ren à Le mélange réactionnel est 50 C. sous pression ré duite,-extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à l'eau, séché et concentré ré pour donner un résidu, qui est dissous dans un mélange de chlorure de méthylène et de méthanol, passé à travers une couche dé gel de silice, concentré et traité à l'éssher.Ia mousse obtenue est du 7-phénoxyacétamido-3-hydroxy-3-céphem-4-carboxylate de p-nitrobenzyle identique à un échantillon authentique.