INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Pour-effectuer le procédé de l'étape 3 de man ère à ce que l'on obtienne l'intermédiaire Y à partir du gamma-halogénocarbo- xylate 3, on utilise en général un solvant aprotiqe polaire et des températures plus élevées; une combinaison efficace comprend l'éthylate de sodium-dans le- diméthylformamide et des températu- res comprises entre environ 25 C et 150 C, des températures com- prises entre 500C et 150 C étant préférées. On peut également pre- parer l'intermédiaire Y à partir de l'intermédiaire X en chauf fant ce dernier ou en utilisant un acide en des quantités cata- lytiques.On peut effectuer l'isomérisation induite par la chaleur à des températures comprises entre environ 500C et 2000C. tux tem5pératures inférieures à environ 500C, la réaction s'effectue len tement, tandis qu'au dessus de 200 C il se forme des sous-produits non souhaités. Une gamme de températures allant de 100 C à 1700C est efficace.A titre d'exemples de catalyseurs acides utilisa bles pour effectuer l'isomérisation, on peut citer des acides ali phatiques tels que l'acide acétique, l'acide propiomique, l'acide butyrique, l'acide isobutyrique et des acides analogues; des phé nols tels que le phénol, l'hydroquinone et des phénols analogues; et des acides de Lexis tels que le chlorure d'aluminium, le chlo rure de zinc et des corps analogues. En général, on préfère les acides protoniques aux acides de lewis, en raison du fait qu'ils donnent des rendements plus élevés. En général, on utilise le catalyseur acide en des quantités comprises entre environ 0,05 et 10 moles pour cent de catalyseur par nole de X. On pense que la combinaison d'un catalyseur avec un traitement thermique aura pour effet d'augmenter la vitesse d'isomérisation. Il n'est pas nécessaire d'effectuer l'isomérisation en présence d'un solvant, mais si on le désire, on peut utiliser des solvants qui n'influ- encent pas d'une façon défavorable la réaction ou I.e produit, tels que par exemple, le benzène, le toluène, le xylène, la tétraline, l'éther de pétrole, le diméthoxyéthane, le di-(méthoxy éthyl)-éther et des solvants analogues.
Ou utilise également le procédé de l'étape 3 pour préparer l'intermédiaire Z à partir du gamma-halogénocarboxylate B, avec le tert-butylate de sodium. ou de potassium en tant que base, de préférence en excès par rapport au gamma-halogénocarboxylate. On peut utiliser des solvants tels que le benzène, le dioxanne, le diméthylformamide ou le tétrahydrofuranne. On peut également utiliser l'alcool tert-butylique, en particulier en combinaison avec le benzène. On effectue la réaction avec succès à des tempé- ratures comprises entre environ 250C et 500 a.
Pour obtenir le dihalogénivinylcyclopropanecarboxylate s à partir de l'un quelconque des intermédiaires X, Y ou X, on utilise les comditions décrites ci-dessus pour la préparation de C à partir du gamma-halogénocarboxylate 3.
la mise en oeuvre de la présente invention est illustrée en outre par les exemples supplémentaires suivants.
EXEMPLE 3 Synthèse du 2-(bêta, bêta-dichlorvinyl)-3,3-diméthyl cyclopropanecarboxylate d'éthyle A. Préparation du 3,3-diméthyl-4-penténoate d'éthyle On a chauffé un mélange de 12,9 g (0,15 mole) de 3-méthyl- 2-butène-1-ol, 48,6 g (0,3 mole) d'orthoacétate d'éthyle et 0,5 g d'hydroquinone à 1400C pendant 20 heures avec agitation. On a éli- miné l'éthanol par distillation au cours du chauffage. Après 20 heures, on a distillé le mélange sous pression réduite, ce qui donnait, après élimination de l'orthoacétate d'éthyle inaltéré, 17,6 g (rendement de 75 ,) de 3,3-diméthyl-4-penténoate d'éthyle, Eb.= 74-78 C/55 mm).
B. Addition de bromotrichlorométhane au 3,3-diméthyl-4penténoate d'éthyle On a aJouté 50 mg d'azobisisobutyronitrile à une solution de 1,56 g (0,01 mole) de 3,3-diméthyl-4-penténoate d'éthyle dans 5 mi de bromotrichlorométhane. On a chauffé le mélange pendant 10 heures à 1300C. On a éliminé le bromotrichlorométhane inaltéré et on a distillé le résidu sous pression réduite, ce qui donnait 3,2 g (rendement de 89 %) de 4-bromo-6,6,6-trichloro-3,3-diméthyl hexanoate d'éthyle (Eb.= 102-105 C/0,1 mm).
RMN #ppm (CCl4): 4,49 (q, 1H), 4,08 (q, 2H), 3,29 (s, 1H); 3,32 (d, 1H), 2,42 (q, 2H), 1,35-1,13 (m, 9H).
C. Cyclisation et déshydrochloration simultanées On a ajouté, goutte à goutte, une solution de 709 mg (2 milimoles, ou mmoles) de 4-bromo-6,6,6-trichloro-3,3-diméthylhexanoate d'éthyle dans 5 ml de tétrahydrofuranne anhydre à une suspension de 448 mg (4 mmoles) de tert-butylate de potassium dans 15 mi de tétrahydrofuranne, et on a chauffé le mélange au reflux pendant 2 heures. On a ensuite laissé le mélange se refroidi# et on a ajouté 220 mg supplémentaires de tert-butylate de potassium.
On a chauffé le mélange au reflux pendant 1 heure. On a ensuite ajouté encore 110 mg de tert-butylate de potassium et on a chauffé à nouveau le mélange au reflux pendant 1 heure. On a versé le mélange dans de l'eau glacée et on l'a épuisé par de l'éther éthylique. On a séché l'extrait éthéré sur du sulfate de magnésium, on a éliminé l' l'éther par distillation et on a distillé le résidu sous pression réduite, ce qui donnait 330 mg (rendement de 70 %) de 2-(bêta,bêta-dichlorovinyl)-3,3-diméthylcyclopropanecarboxylate d'éthyle, (Eb.=86 C/0,5 mm).
Analyse : RMN # ppm (CCl4): 6,22 (d, 0,5H), 5,56 (d, 0,5 H), 4,05 (b.q., 2H), 2,35-1,05 (m, 11H).
IR (cm-1) 3060, 1730, 1615, 1230, 1182, 1145, 112C, 1087, 925, 860, 817, 790, 765, 702, 650.
EXEMPLE 4 Synthèse du 2-(bêta,bêta-dibromovinyl)-3,3-diméthyl cyclopropanecarboxylate d'éthyle A. Addition du tétrabromure de carbone au 3,3-diméthyl-4penténoate d'éthyle On a ajouté 50 mg d'azobisisobutyronitrile à un mélange de 1,56 g (0,01 mole) de 3,3-diméthyl-4-penténoate d'éthyle et 3,32 g (0,01 mole) de tétrabromure de carbone. On a chauffé le mélange pendant 5 heures à 120 C sous une atmosphère d'argon. On a ensuite laissé le mélange se refroidir et on l'a purifié par chromatographie sur colonne en utilisant une colonne de gel de silice et un mélange 1:1 de benzène et d'hexane en tant que solvant éluant. La concentration de l'éluant a donné 3 g (rendement de 60 %) de 4,6,6,6-tétrabromo-3,3-diméthylhexanoate d'éthyle.
Le fonctionnement de l'impression dans la configuration d'impression par lignes est tout à fait analogue à celui qui vient d'être exposé. Les sept rasées de cinq points d'un caractère sont imprimées chacune au cours de l'un de sept cycles élémen- taires, et au cours de chaque cycle élémentaire on imEzime sept telles rangées de points sur sept caractères différents. Lt interligne remplit une fonction analogue à celle de l'espacement entre caractères dans la configuration décrite précédemment, et se trouve donc également crée automatiquement par le jeu moue du processus d'impression; sa valeur est de p-7 rangées sur p, de sorte que la plus petite valeur optimale de p est le nombre 16 pour lequel l'interligne est de 2 à 3 fois la hauteur d'un caractère. La même valeur d'interligne est obtenue pour la broche à 32 tettes en modifiant la permutation d'impression de la façon qui a été indiquée en ce qui concerne la configuration d'impression par colonnes, pour le passage de 8 à 16 tetes.
On voit sur la Fig. 6 que du fait du défilement continu du papier, le décalage dans le temps de l'impression des caractères successifs entraine un décalage sur le papier, de sorte que dans la configuration d'impression par colonnes les colonnes sont un peu inclinées sur la verticale, et dans la configuration d'impression par lignes les lignes sont un peu inclinées sur l'horizontale. Cette obliquité est compensée par la disposition des groupes de points chauffants sur la broche, en donnant dans la fabrication de la broche une obliquité inverse à la ligne formée par ces groupes de points, de telle manière 'à l'impression lignes et colonnes soisnt parfaitelent orthoganales. Cette disposition est visible sur la Fig. 5.
La figure 8 représente l'ensemble des circuits de commande d'une broche à huit têtes en configuration d'impression par colonnes. En se référant à cette figure, la ligne de transmission 20 transmet des mots de caractère comprenant un bit de start, un bit de parité et six bits de code. Ces mots de caractère sont reçus par un récepteur 21 composé d'un démodulateur, d'un circuit de transmission et de réception asynchrone universel (T.R.A.U.) et d'une mémoire d'entrée d'un mot de caractère. Ce récepteur 21 ne fait pas partie intégrante des circuits de commande, et ne leur est adjoint que lorsque l'imprimante est utilisée en termira1 d'une ligne téléphonique.
Ce récepteur est relié à une horloge 22 qu'il déclenche à chaque réception d'un signal de start, et à une mémoire 25 à accés aléatoire comportant autant de positions de caractères qu'il y a de tetes sur la broche, c'est-à-dire huit dans le cas décrit ici. Le T.R.A.U. transmet à la mémoire 25 les mots de caractère dépouillés de leur bit de start et de leur bit de parité, ce dernier étant utilisé dans un circuit de vérification de parité compris dans le T.R.A.U. ainsi qu'il est connu.
Les caractères enregistrés dans la mémoire 25 ont toujours dans cette mémoire une adresse correspondant à la ligne du message à laquelle ils sont destinés; cette adresse est donc le numéro de la tête qui va imprimer le caractère. Un caractère lu dans la mémoire 25 est appliqué en adresse à un convertisseur de code 26 qui le convertit en cinq mots de sept bits de génération de caractère matriciel. Un tel convertisseur de code "mots de caractère - séquence-s de génération de caractère" est connu dans la technique.Chaque caractère est en fait lu cinq fois et appliqué au convertisseur 26 cinq f-is successivement au cours de cinq cycles élémentaires successifs, chaque conversion fournissant un not de sept bits correspondant à une colonne du caractère matrici-el. Le numéro de la colonne demandée (une parmi cinq) est donc fourni au convertisseur 26 comme il va ètre expliqué par la suite.
Le m-ct de 7 bits ainsi sélectionné est enregistré dans la mémoire 27, puis envoyé dans l'étage amplificateur 28 qui comprend sept amplificateurs suivis de sept bascules monostables 29. Chacune des sept sorties des bascules monostables 29 est envoyée en parallèle à travers les diodes 31, le connecteur ó et les conducteurs 2, à chacune des huit résistances chauffantes de même numéro dans les huit têtes de la broche. ainsi, si les sept sorties des bascules monostables sont numérotées de O à 6, la sortie numéro 0 est envoyée aux résistances chauffantes 3C, 37, 314, 321, 328, 335, 342 et 349. De même la sortie numéro 1 est envoyée aux résistances Toutes les tetes reçoivent donc la même information, et la sélection de la tête qui doit imprimer cette informaticn s'effectue par les retours 50, 51, ..., 57 comme on va le voir.
Le circuit d'adressage comprend le compteur 23 et la mémoire morte 24. Le compteur découpe chaque cycle élément ire en six phases, le cycle élémentaire étant déclanché par l'horloge à la réception d'un bit de start. Chaque phase du compteur 23 constitue une entrée de la mémoire morte 24, la sortie correspondante -ètnt UN rot Je sert bits dont les bits ont la signification suivante: - @it n n C: rr're J' eOriture dsns la mémoire 25 si égal à O, et ordre de lecture dans la mémoire 25 si égal à 1.
- bits n 1,2,3: adresse dans la mémoire 25 où un caractère doit être écrit ou lu suivant la valeur du bit n O.
- bits n 4,5,6 numéro de la colone à imprimer dans le caractère lu à l'adresse indiquée par les bits n 1,2,3.
La mémoire morte 24 effectue la conversion "phase du compteur - mot de sept bits* au cours d'un grand cycle de huit cycles élémentaires. Cette conversion est la transcription sous la forme d'adresses de mémoire de la permutation illustrée graphiquement par la Vig. 6.Ainsi, l'enregistrement dans cette mémoirs 24 de la conversion à effectuer pendant le premier des huit cycles élémentaire d'un grand cycle, est le suivant: Mot de 7 bits
Numéro du cycle élémentaire 1 1 1 1 1 1 2hase du compteur C 1 2 3 4 5 Bit de lecture-écriture O i 1 1 1 I Adresse en mémoire 25 2 1 8 7 6 5 Numéro de colonne ~ 1 i 2 3 4 5 Un voit qu'à la phase zéro du cycle élémentaire il y a écriture d'un caractère à l'adresse 2 de la mémoire 25, caractère qui sera donc ultérieurement imprimé en deuxième ligne du message, et lecture successive de cinq caractères en vue de leur impression partielle, à raison d'une colonne chacun comme il a été vu.
Le numéro de ligne est également enregistré dans la mémoire 32, puis envoyé dans le décodeur 1 parmi 8 qui a le numéro 33 sur la Sig. 8, ce qui sélectionne celui des -plificateurs 30 qui correspond à la ligne où doit se produire l'impers- sion. La tension à la sortie des amplificateurs 30 est maintenue constamment au niveau de tension obtenu en sortie des bascules monostables 29, à l'exception de l'amplificateur sélectionné pour lequel la tension est ramenée au niveau bas, ce qui permet le passage du courant de chauffage dans la tête correspondante et dans cellelà seule. Les diodes 34 interdisent le passage du courant dans le sens de 30 vers 29, le chauffage des résistances n'ayant Jonc lieu qu'à -la production d'impulsions en sortie des bascules monostables 28.
Ce système de comande assure le fonctionnement de l'imprimante suivant le plan illustré par la Fig. 5. L'extrapolation de ce fonctionnement aux broches à 15 et 32 têtes n'entraine aucun changement de structure, et se conçoit facilement d'aprés les indication; précédentes.
La présente invention concerne une bourre de type nouveau et perfectionne, notamment pour munitions de chasse.
Dans une cartouche de chasse, la bourre est une pièce que l'on insère à lfintérieur de la douille entre la charge de pou- dre et les plombs pour deux raisons essentielles.
La première raison est que la bourre constitue une barrière étanche entre le plombs et la poudre pour éviter, au moment du tir, que les gaz dtexplosion ne sSéchappent vers 12extérieur en passant entre les plombs et la douille0 La deuxième raison est que cette bourre, selon sa constitue tion, amortit plus ou moins le recul de larme.
. Economie de carburant.
. Infrastructure radar redondante pour les zones a fort trafic.
. Réalisation technique simple, fiable et matériel léger.
. Planche de-bord de conception moderne vers laquelle 1 avolution nous conduit infailliblement.
. Remplacement des systemes de bord onéreux par un équipe salent peu couteux et visualisant la routez POINT DE LA TECHNIQUE ACTEÉLLE Les systèmes utilisés pour la navigation sont nombreux et aucun ne donne la visualisation de la route, du trafic et des obstacles qui la bordent.
Nous trouvons le . VOR - ILS - DME.
. TACAN . DOPPLER . OMEGA - DECCA - LORAN . CENTRALE INERTE - CAP ET VERTICALE . MLS . DTA-LINK (AGDLS).
La description détailléequi suit est applicable a tous mobiles aérospatial ou maritime.
DESCRIPTION DE LA NOUVELLE STATION RADAR (Planche I) L'ensemble technique d'une station radar est composée - d'un radar primaire qui comprend . deux émetteurs calés sur des fréquences différentes.
. quatre récepteurs dont 2 assurant la couverture haute et deux, la couverture basse.
- d'un radar secondaire.
interrogateur.
Les signaux reçus se composent de . La vidéo primaire, . La vidéo secondaire, . La vidéo MTI, . Le relèvement, e La synchronisation, - d'un ensemble de calcul qui apres analyse, séparation et codage envoie le message dans l'extracteur pour former un nouveau message suivant un critère de corrélation. En principe seul les plots mobiles et residus sont envoyés dans le générateur de plots qui transforme les coordonnées plaires en coordonnées cartésiennes et classe les échos de telle façon a ne transmatr que les échos mobiles.
Le message enfin formé est envoyé aux salles de Sontrole.
d'un émetteur dans la bande V/UHF modulée par le message vidéo (coordonnées polaires) complété des informations de-cartes, météo et voie son.
REMARQUES I1 est possible d'invisager la transmission du message vision seul, ce qui simplifiera la station émission et-laissera sans changement l'infrastructure et les procédures actuelles.
Pour engendrer les différents ordres "ARRET" et "MARCHE", qui apparaissent sur la figure 1 et quibsont nécessaires au bon déroulement des phases de mesure et de calcul, le circuit D de commande générale est réalisé selon le schéma de la figure 4.
Une horloge H (par exemple du type MM-5609 fonctionnant à 32 kHz) est suivie d'un circuit diviseur 42 qui délivre sur sa sortie une impulsion par minute. Ce diviseur alimente un circuit multiplexeur 44 (par exemple du type 74C154). Les 2ème, 5ème, 6ème, 20ème, 21ème, 30ème sorties de ce multiplexeur véhiculent une impulsion de tension aux temps 2, 5, 6, 20, 21 et 30 minutes. Ces impulsions déclenchent des bascules mono stables 46 qui engendrent des impulsions respectivement 2M, 5A, 6M, 20A, 21M, 30A, qui sont les signaux "ARRET" et "MARCHE" de la figure 1.Ces impulsions sont dirigées, d'une part, vers un premier circuit logique 48 qui délivre une impulsion sur la sortie 36, lorsqu'il faut ouvrir la porte 38 aux impulsions de mesure et, d'autre part, vers un circuit logique 50 qui délivre sur la connexion de sortie 40 une impulsion lorsqu'il faut ouvrir la porte 26 aux impulsions d'horloge H' commandant le transfert des données.
Le circuit logique 48 engendre une impulsion de sortie lorsqu'une impulsion 2M ou 6M ou 21M vient d'être reçue à l'entrée à l'exclusion d'une impulsion SAr 20A ou 30A.
Le circuit logique 50 délivre une impulsion lorsqu'une impulsion de type SA ou 6A ou 30A vient d'être reçue à l'exclusion d'une impulsion 2M ou 6M ou 21M.
Ces fonctions logiques sont classiques et les circuits permettant de les obtenir sont à la portée de l'homme de l'art.
Ils ne seront donc pas décrits en détail.
La figure 5 représente l'échelle de comptage A, le premier circuit de transfert B et son mode de connexion à la matrice de transfert 16. Les circuits représentés sur la figure Sa sont commandés par une horloge H' dont les impulsions rythment le transfert des données. Ces impulsions sont transmises par la porte 26 lorsqu'elle est ouverte. Elles commandent un circuit logique 24 destiné à délivrer les impulsions de transfert du contenu de l'échelle de comptage.
Le circuit logique 24 est essentiellement un circuit multiplexeur, par exemple de type 74C154. Sur les sorties de ce multiplexeur sont prélevées des impulsions 56 décalées dans le temps Le circuit de la figure Sa correspond au cas ou l'échelle de comptage comprend six cellules, de sorte que six des sorties du multiplexeur 52 sont utilisées.
Chaque cellule peut être du type 74C90. Dans ce cas, elles fonctionnent en code BCD, le contenu d'une cellule est donc un nombre de 4 bits et chaque cellule comprend quatre sorties. Chacune de ces sorties est reliée à une porte 62 dont l'ouverture est commandée par les impulsions 56 issues du multiplexeur 24. Un groupe de quatre portes associé à chaque cellule de l'échelle de comptage peut être par exemple du type MM-5616. Chaque groupe de quatre portes permet le transfert de 4 bits du contenu de chaque cellule vers le circuit décodeur 22 représenté sur la figure 5b. Comme les impulsions 56 sont décalées dans le temps, ces groupes de portes sont ouverts successivement ; les connexions sont telles que le premier groupe ouvert correspond au digit le plus significatif de l'échelle de comptage (référencé MSB sur la figure), puis viennent les digits B2, B3, B4, B5 et enfin le digit le moins significatif LSB.
Le décodeur 22 transforme les signaux à 4 bits en code BCD en signaux décimaux. A cette fin, il comprend dix sorties numérotées de O à 9. Ce décodeur peut être par exemple du type 74C42. Le contenu transféré se traduit par une impulsion présente sur l'une des sorties du décodeur 22, qui dépend de la valeur du digit. Les dix sorties du décodeur 22 sont avantageusement reliées à un circuit 64 comprenant dix portes inverseuses et qui est par exemple du type 74cl40 Chacune des sorties est ensuite connectée à une porte P1 dont le rôle est de mettre en court-circuit une ligne D et une colonne K de la matrice de transfert 16 du module de calcul.
A cette fin, chacune des portes P1 a son entrée et sa sortie reliées à une ligne et une colonne de ladite matrice. Sur la figure 5b, on a représente à titre d'exemple les liaisons d'une des portes avec la matrice 16 dans le cas particulier d'un digit de valeur décimale 5 : l'entrée est reliée à la ligne D1 et la sortie a la colonne K4, ce qui correspond à la case du clavier affectée au chiffre 5.
Les portes P1 peuvent être groupées par quatre et chaque groupe peut être constitué par un circuit du genre MM-5616 analogue au groupe de quatre portes 62 servant à transférer le contenu de l'échelle de comptage. La nature exacte des portes P1 et des portes sera précisée ultérieure- ment à l'aide de la figure 7.
La figure 6 représente en détail le second circuit de transfert des données. Il est rythmé par les impulsions de l'horloge~Hr lorsque la porte 26 est ouverte. Ces impulsions commandent un circuit logique 32 qui est essentiellement un multiplexeur (éventuellement composé de deux multiplexeurs mis en série, par exemple du type 74C154). Celles des sorties qui correspondent aux digits des coefficients à transmettre sont reliées à des portes P2 identiques aux portes P1 du circuit de la figure 5 et qui jouent le même rôle à savoir réaliser un court-circuit entre certaines li#gnes, et certaines colonnes de la matrice de transfert de données.
Sur la figure 6, une des portes P2 représentée est associée à la sortie correspondant au chiffre 8 ; elle a donc son entrée et sa sortie reliées à la colonne K3 et à la ligne D6 qui correspondent à la case du clavier de transfert qui est précisément affectée au chiffre 8. Des sorties du multiplexeur 32 sont également destinées à transférer au module de calcul des ordres d'opérations. Sur la figure 6 est représentée, à titre explicatif, une porte P2 destinée a donner L'ordre d'opé- ration de multiplication au module de calcul, par la mise en court-circuit de la colonne K1 et de la ligne D5, qui correspondent à la case affectée à la multiplication sur le clavier 16.
Les portes Plet P2 qui doivent réaliser un court circuit entre certaines lignes # ?S et certaines colonnes de la matrice de transfert des données sont avantageusement consti- tuées, selon l'invention, par une porte bidirectionnelle de type C-MOS (ce qui signifie, en terminologie anglo-saxonne, complementary metal-oxide-semiconductor). Une telle porte bidirectionnelle est représentée sur la figure 7. Elle comprend essentiellement deux transistors MOS, 72 et 74, le premier de type P et le second de type N. Ces transistors ont leurs portes commandées par des signaux complémentaires G et G ; l'entrée et la sortie d'une telle porte sont constituées par des connexions qui relient les canaux des transistors.Sur la figure 7, la représentation des transistors correspond à des transistors du type a enrichissement mais il va de soi qu'ils pourraient être du type à déplétion. La commande d'ouverture d'une telle porte s'effectue par une impulsion véhiculée par la connexion 76 ; les connexions 78 et 80 sont les entrée et sortie de la porte. Du fait du caractère complémentaire des transistors cette porte peut conduire dans les deux sens. Les connexions 78 et 80 sont reliées aux lignes D et aux colonnes K de la matrice de transfert.
L'intérêt de l'utilisation d'une telle porte bidirectionnelle de la famille C-MOS réside essentiellement dans lefait que l'on peut disposer en parallèle différentes portes sans être gêné par des impédances différentes. Mais naturellement, on ne sortirait pas du cadre de l'invention en remplaçant cette porte particulière par toute autre porte constituée par des transistors susceptibles d'établir un court-circuit entre une entrée et une sortie.