INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans le mode d'exécution représenté par la figure 5, les ensembles de cylindre 10 et Il sont reliés de façon étanche par une extremite à un bloc de distribution 35 dans lequel le conduit de liaison 12est formé par un canal débouchant par ses deux extrémités dans deux tronçons de canal 30 débouchant dans les cavités interieures respectives 31 et 32 des ensembles de cylindre 10 et 11. Dans cet exemple, à l'intérieur du conduit de liaison est prévu un obturateur 36 en forme de boisseau qui est relié par un conducteur électrique 37, indiqué symboliquement en trait mixte, à un émetteur d'impulsion, non représenté, prévu sur le panneau de porte, par exemple une bande de pression, etc... Quand une impulsion de l1émetteur placé sur le panneau 18 est déclenchée l'obturateur 36 est amené par rotation à une position telle que le passage du fluide hydraulique n'est plus possible, du moins temporairement, de sorte qu'il se produit une interruption d'écoulement. Cela peut, par exemple, être déclenché par le fait que lorsque la porte coulissante se ferme, une personne ou un obstacle quelconque se trouve encore dans l'ouverture qu'il s'agit de fermer, l'émetteur d'impulsions la heurtant alors et transmettant une impulsion de déclenchement dans le sens d'une interruption d'écoulement, de sorte que, momentanément, la porte s'arrête et ne continue pas de se fermer. I1 faut signaler que des processus de commande differents sont possibles aussi.D'autre part, d'autres éléments de distribution pourraient être prévus à la place du boisseau indiqué.
Enfin, la figure 6 montre encore un exemple d'application dans lequel un ensemble de cylindre, par exemple l'ensemble 10, est simplement fixé immédiatement au dessus du panneau de porte 18, à des montures 19 par exemple du châssis de porte 20, tandis que le conduit de liaison 12 part de cet ensemble 10 et aboutit à un autre endroit, par exemple sur le côte du châssis de porte, là où se trouve l'ensemble de cylindre 11. Une solution de ce genre est possible aussi et l'ensemble de cylindre 11 pourrait aussi sans difficulté être prévu à un autre endroit que celui qu'on a indiqué.Dans cet exemple d'exécution, à 1 'intérieur du conduit de liaison 12 est également prévue par exemple une électrovalve 38, ici indiquée symboliquement, permettant aussi dans une disposition de ce genre d'obtenir une possibilité d'interruption de l'écoulement, de sorte que l'on obtient aussi, dans une certaine mesure, un dispositif de sûreté. Le conduit de liaison 12 peut aussi bien être sous la forme d'un tube rigide que d'un tuyau au moins partiellement flexible.
il faut signagler ici que dans la division de l'un des deux fluides en deux compartiments, effectuée dans l'exemple d'exécution de l'invention, pourrait aussi être réalisée d'une façon concretement différente de la disposition jumelée d'ensembles de cylindre, par exemple d'une façon, non représentée spécialement dans laquelle les deux ensembles de cylindre sont disposés coaxialement l'un dans l'autre et dans laquelle un conduit de liaison est prévu entre les deux ensembles, exactement selon l'enseignement de l'invention. Dans une telle solution aussi, on pourrait réaliser une construction relativement courte. On pourrait aussi donner éventuellement au piston intermédiaire la forme d'un élément à diaphragme.
La présente invention est relative à un four à micro-ondes comportant une enceinte de cuisson pourvue d'une source supplémentaire de chauffage et susceptible d'etre fermée par une porte étanche aux micro-ondes, four dans lequel est prévu un élément chauffant à infrarouges formant gril pour dorer les aliments à faire cuire, et un dispositif auto-nettoyant.
Pour la cuisson de certains aliments, on utilise le pouvoir relativement élevé de pénétration des micro-ondes dans des substances absorbantes déterminées. Dans ces substances qui ne sont pas neutres du point de vue électrique, l'énergie des micro-ondes est transformée en chaleur par frottement interne en raison de la variation périodique d'un champ électrique entraînant en continu des tentatives des molécules chargées de faire varier leur orientation. Un générateur à micro-ondes, c'est-à-dire un magnetron, engendre de énergie à haute fréquence qui est conduite vers une enceinte de cuisson par ltintermédiaire d'un guide d'ondes.Un dispositif de répartition de champ entratné en rotation continue et interrompant ainsi l'énergie lorsqutelle entre dans l'enceinte de cuisson, provoque une répartition régulière de énergie dans cette enceinte, cette énergie étant en partie absorbée par l'aliment à faire cuire.
Comme les matériaux réfléchissant les ondes et transparents à cellesci ne s'échauffent pas, l'enceinte de cuisson conserve pratiquement la température ambiante, seul l'aliment à faire cuire étant soumis à l'échauffement.
Jusqu'a présent , l'énergie à micro-ondes pour la cuisson des aliments est surtout mise en oeuvre au niveau industriel dans des fours spécialement conçus à cet effet. Toutefois, on a déjà proposé également des fours à micro-ondes à des fins domestiques. Ainsi, on connaSt un four à micro-ondes dans lequel l'enceinte de cuisson qui peut Aetre fermée par une porte étanche aux micro-ondes, peut être chauffée Dar une source de chaleur suppiémentaire classique. De plus, pour dorer les aliments il est prévu dans l'enceinte de cuisson un élément de chauffage à infra-rouges formant gril. Un tel four à micro-ondes comporte également dans son enceinte de cuisson un dispositif auto-nettoyant catalytique.
L'éventail des réactions et des conditions pour les conduire correctement présente des avantages par rapport à celles utili-sées dans les procédés antérieurs comme indiqué ci-dessus ; la température durant la série entière de réactions est assez basse, ce qui améliore la sélectivité, réduit les réactions secondaires et améliore la couleur du produit final.
Si on le désire, les réactions peuvent être conduites en présence de solvants non-réactifs appropriés, tels que des hydrocarbures ou des cétones ; des solvants volatils sont préférés.
Pour la préparation de liants diluables dans l'eau, par exemple à des fins d'électrodéposition, les produits peuvent être neutralisés partiellement (par exemple à au moins 50%) ou complètement ; des solvants lyotropes comme l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol peuvent être ajoutés également. Un réglage à un certain pH par neutralisation partielle peut être avantageux en vue d'une dispersion appropriée de pigments.
On peut ajouter des pigments, des charges, des agents dispersants et d'autres constituants connus dans la technique de préparation de peintures et aussi des résines réticulables telles que des résines phénol-formaldéhyde ou des résines amino-formaldéhyde. La quantité de ces résines réticulables est de préférence petite, par exemple de 1 à 7 pour cent en poids du produit neutralisé pour une meilleure adhérence sur l'acier nu. Pour utilisation sur de l'acier phosphaté, on peut utiliser une plus grande quantité de résine réticulable, par exemple .20 à 30 parties en poids pour 80 à 70 parties en poids du produit neutralisé.
Les peintures et laques diluables. dans l'eau peuvent etre appliquées par un certain nombre de procédés comme connu dans la technique, par exemple par électrodéposition, par pulvérisation, immersion, application au rouleau, application en rideau. Les revêtements peuvent être durcis par cuisson au four.
L'invention est illustrée par des exemples. Les parties et les pourcentages dans ces exemples sont en poids, à moins d'indication contraire. L'acier "nu" est de l'acier dégraissé. "Cymel" 501 est de 1thexaméthoxyméthyl mélamine ("Cymel't est une marquedépo- sée). L'ester de glycidyle d'acides "ramifiés en alpha" a un poids d'équivalent époxy de 246. La teneur en hydroxyles aliphatiques est calculée par rapport aux matières non volatiles.
Exemple I Un éther polyglycidique de 2,2-bis(4-hydroxy phényl)propane ayant un poids d'équivalent époxy de 893 (1786 g ; 2 équivalents époxy) est mis à réagir dans un ballon à réaction équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'une chemise chauffante avec de l'acide diméthylol propionique (268 g, 2 moles) en présence de benzyl diméthylamine comme catalyseur (5 g) pendant 4 heures à 1400C jusqu'à ce que l'indice d'acide soit au-dessous de 4. La teneur en hydroxyles aliphatiques est de 600 méq/100 g. On ajoute ensuite de l'anhydride succinique (400 g ; 4 moles) et on maintient le mélange à 14C9C pendant une heure.
On ajoute ensuite un ester glycidique du commerce d'acides "ramifiés en alpha" (-492 g ; 2 moles) et on fait réagir encore le mélange à 14oeC pendant 1.heure 1/2. L'indice d'acide est alors de 38,1 et la teneur en hydroxyles aliphatiques de 340 méq par '100 g.
Après refroidissement à 80 C, on ajoute de l'éther monobutylique de l'éthylène-glycol (20 parties pour 80 parties de produit de réaction) et on neutralise le mélange avec 90% de la quantité théorique de triéthylamine. On ajoute une résine mélamine-formaldéhyde (XM 1116, ou "Cymel" 301 de American Cyanamid Company) (5 parties pour 95 parties de produit de réaction) ; et on dilue la solution avec de l'eau déminéralisée à une teneur en matières solides de 10%.
Cette solution est appliquée par électrodéposition sur des panneaux d'acier nu à 150-200 V à 3oeC. Les panneaux sont cuits au four à t80PC pendant 30 minutes. L'épaisseur du revêtement est de 18 à 22 microns.
Dans l'essai au brouillard salin (ASTI B 117), le cheminement de rouille sous-jacente est inférieur à 3 mm après 240 heures. La résistance au choc (BS 1391), inverse, est équivalente à plus de 90 cm. kg.
On obtient des propriétés similaires de résistance à la corrosion quand la solution est applique par pulvérisation ou immersion (revêtements de 20-25 microns d'épaisseur).
Exemple II Un éther polyglycidique 1,liquide" de 2,2-bis(4-hydroxy phényl)propane ayant un poids d'équivalent époxy de 186 (1118 g 6 équivalents époxy) est mélangé et chauffé à 1200C avec un mélan ge d'acide adipique (292 g ; 2 moles), de diphénylolpropane (456 g 2 moles) et d'esters de glycidyle d'acides ramifiés en alpha (492 g; 2 moles). On ajoute du catalyseur (benzyl diméthylamine ; 4,5 g) et le mélange est chauffé pendant 1 heure à 120pu, 2 heures à 13000 et 1 heure à 1400C.
Le produit jaune clair donne à l'analyse les résultats suivants teneur en acide : o0,01 méq. C02H/g teneur en époxy : 0,09 méq./g teneur en hydroxyles phénoliques : 0,48 méq./g teneur en hydroxyles aliphatiques : 340 méq./100 g A 1400C, on ajoute de l'anhydride succinique (200 g 2 moles) et on continue à chauffer pendant 2 heures à 1350 C. La te neur en hydroxyles aliphatiques est de 230 méq/100 g. Ce mélange est ensuite dilué avec de l'éther monobutylique de l'éthylène-gly- col à une teneur en matières solides de 80% et refroidi ensuite à la température ambiante.
Cette solution de liant est neutralisée avec 90% de la quantité théorique de triéthylamine, mélangée avec une résine de mé lamine du commerce ("Cymel" 301 de American Cyanamid Company) à un rapport en poids de 95:5 et diluée avec de l'eau déminéralisée à une teneur en matières solides de 10% en poids. On utilise cette solu tion pour application d'une couche de fond par électrodéposition à 150 V sur des panneaux d'acier nu. Les revêtements ont de 20 à 25 microns d'épaisseur ; après cuisson au four à 1800C: pendant 30 mi nutes, ils ont une excellente résistance au choc (plus de 30 cm. kg dans l'essai BS 1391 inverse) et un cheminement de rouille de 5 mm dans l'essai au brouillard salin ASTM B 117 (après 240 heures).
Exemple III -- e On répète l'Exemple Il, à ceci près que dans la deuxième étape l'anhydride succinique est remplacé par de l'anhydride trimellitique (576 g ; 3 moles) à une température de 1400 C, suivi immédiatement, par des esters de glycidyle d'acides ramifiés en alpha (861 g ; 3,5 équivalents époxy).
En plus des avantages ci-dessus, il faut préciser que la constitution de chaque organe de sertissage 3 sous la forme d'un pont lui confère une résistance mécanique supérieure à celle des moyens actuellement connus, car toute contrainte de déformation susceptible d'etre appliquée est prise en charge simultanément, de façon totale ou partielle, par les deux branches 3a et 3b, étant donné leur faible écartement et ur liaison par lt me 3 c. Ceci confère donc une sureté accrue contre tout risque de dessertissage accidentel d'une pierre.
La présente invention concerne une nouvelle application de l'acide 3,3' méthylènedithio-bis (2-aminopropanolque); elle concerne plus particulièrement l'application de l'acide 3,3'-méthylènetithio-bis (2-aminopropanolque) et de ses sels et esters pharmaceutiquement acceptables à titre de médicament, en particulier à activité mucolytique; elle a également pour objet les compositions pharmaceutiques contenant, en qualité d'ingrédient actif, de l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanoïque) ou l'un de ses sels pharmaceutiquement acceptables.
L'acide 3, 3' -méthylènedithio-bis (2-aminopropanolque) répond à la formule générale
L'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanolque) peut être extrait à partir de la fève indienne Pithecolobium lobatum (voir à eet effet l'article de A.G. VAN VEEN et A.J. HAZAN dans Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas 1935; Tome 54; p. 493501.) L'acide 3,3' -méthylèneditio-bis (2-aminopropanoïque) peut également être obtenu par synthèse, par exemple selon le procédé décrit par du VIGNEAUD et WILBUR I. PATTERSON dans JOURNAL OF BIOLOGY and CHEMISTRY 1936, tome 114, p. 533-538.
Il est connu que l'ingestion de la fève Pithocolobium lobatum peut provoquer des intoxications et des troubles urinaires dûs à la précipitation de cristaux d'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanoSque) dans le rein. Par ailleurs, on sait que l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-amìnopropanolque) extrait des graines de cette fève est soluble dans le sang à pH 7 et qu'il peut cristalliser après élimination du rein par suite d'une réaction acide de l'urine et affecter ainsi les voies urinaires (voir article de A.G.VAN VEEN et al. cité précédemment) On a maintenant trouvé que l'acide 3,3'-méthylènedithio- bis (2-aminopropanolque) obtenu par synthèse peut être utilisé à titre de médicament et qu'il possède notamment une activité mucolytique remarquable tout en étant dépourvu de toxicité.
L'invention a donc pour objet l'application pharmacologique de l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanolque) de synthèse et de l'un quelconque de ses sels et esters pharmaceuti quement acceptables, à titre de médicament, notamment à titre d'a gent mucolytique. Elle concerne également les compositions pharma ceutiques contenant, en qualité d'ingrédient actif,une quantité ef ficace d'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanoIque) ou de l'un quelconque de ses sels ou esters pharmaceutiquement accepta bles.
Les compositions pharmaceutiques selon l'invention peuvent se présenter sous des formes variées adaptées aux modes d'admi nistrations par voie orale, parentérale, locale, rectale, habituel lement utilisées en otorhinolaryngologie et ophtalmologie.
On a également constaté que l'acide 3,3'-méthylènedithio Es (2-aminopropanoique) est un agent trophique de la peau et des cheveux et il peut alors être utilisé dans les compositions cosmé tologiques comme agent adoucissant de la peau ou comme agent antipelliculaire.
Dans les compositions pharmaceutiques ou cosmétologiques selon l'invention, l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropa nique) est mélangé avec un véhicule quelconque pharmaceutique ac ceptable et qui est inerte vis-à-vis de l'acide 3,3'-méthylènedi- thio-bis (2-aminopropanolque) A titre d'exemples de véhicules convenables,on peut citer la vaseline, la lanoline, le propylène-glycol, la glycérine, l'é- thylène-glycol, le polyéthylène- glycol.
Comme exemples non limitatifs de compositions pharmaceu tiques de l'invention, on peut citer les gélules titrant 150 mg, qui peuvent être administrées à l'homme adulte à raison de 3 à 6 gélu les par jour, et les sirops parfumés et sucrés titrant 1 à 5 g pour 100 ml en acide 3,3' -méthylenedithio-bis (2-aminopropanolque).
Comme on l'a indiqué précédemment, l'acide 3,3'-méthylè nedithio-bis (2-aminopropanoique) mis en oeuvre selon l'invention est l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanoique) de synthé se,qni peut être obtenu par le procédé selon du VIGNEAUD et WILBUR I. PATTERSON (voir supra); ce procédé consiste à faire réagir de la cystéine et du sodium en présence d'ammoniaque, à faire réagir ensuite le mélange réactionnel ainsi obtenu avec du chlorure de méthylène après évaporation de l'ammoniaaue et à faire précipiter 2-amlnopropanoIque) l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis/par neutralisation du milieu réac tionnel avec de l'acide chlorhydrique; le précipité ainsi obtenu est ensuite purifié selon les procédés classiques jusqu'à ce qu'il soit exempt du disulfures et de composés sulhydryliques.Pour plus de détails sur le procédé d'obtention et le mode de purification de l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanoSque) on se reportera à l'article de du VIGNEAUD et al. cité précédemment.
Les propriétés pharmacologiques de l'acide 3,3'-méthylène dìthio-bis (2-aminopropanolque) vont entre décrites maintenant dans les exemples non-limitatifs ci-après. Dans les tableaux, l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanoique) sera représenté par la lettre "A".
Activité mucolytique de l'acide 3,3'-méthylènedithio-bis 2-aminopropanolque) a) Protocole d'essais L'activité mucolytique de l'acide 3,3'-méthylènedithio- bis (2-aminopropanolque) a été étudiée selon l'une des méthodes proposées par QUEVAUVILLER et al. (Produits et problèmes pharmaceutiqus, 27, 267-280, 1972 celle-ci consiste en un examen macroscopique à la loupe binoculaire de la coupe frontale d'un poumon passant par la bronche principale et en une cotation des lésions des bronches primaires, ledit poumon provenant d'un rat soumis à l'inhalation d'anhydride sulfureux.9 sait en effet que l'inhalation d'anhydride sulfureux provoque chez le rat une hypersécrétion du mucus intra Création des lésions bronchiques bronchique.
Ainsi, 40 rats-femelles Wistar ont été exposés de 2 à 4 heures par jour pendant un total de 110 heures dans une atmosphère titrant 400 ppm de S02. Les 4 premières semaines (65 heures d'exposition), les animaux n'ont pas reçu de traitement complémentaire.
Traitement mucolytique Les 4 semaines suivantes (45 heures d'exposition) les animaux ont reçu une dose quotidienne per os de 500 mg/kg d'acide 3,3'-méthylènedithio-bis (2-aminopropanolque). Un lot d'animaux n'ayant reçu aucun traitement constitue le lot témoin.
24 heures après l'arrêt du traitement, on a effectué le prélèvement de tous les organes thoraciques-coeur et poumons-en un seul bloc.
Afin d'éviter I' apparition de forces de déséquilibre dues à la rotation rapide du chariot 17 et de ses accessoires à l'intérieur de l'enveloppe du tube,-un second chariot (non représenté) peut être contraint à se déplacer sur le chemin de roulement 13, 14 et à demeurer diamétralement opposé au chariot 17. Le second chariot est chargé de façon à exercer pratiquement les mêmes forces sur l'enveloppe que le chariot 17-.
fl faut remarquer que, en particulier. Si l'enveloppe du tube est en matériau conducteur, des régions ou supports isolants convenables doivent être prévus pour permettre ltéta- blissement des potentiels élevés nécessaires.
Une variante de 11 agencement qui vient d'être décrit sera maintenant décrite en se référant aux figures 3 et 4; Le tube 32 de la figure 3 a environ 2 mètres d'un bord à l'autre et est constitué de quatre parties d'une enveloppe étanche aux gaz, une paroi cylindrique interne 33, une paroi cylindrique externe 34 et deux anneaux terminaux similai- res 35, 36. Les quatre parties, qui peuvent être en métal (tel qu'en acier inoxydable) ou en fibres de verre revêtues de cuivre sur l'intérieur pour empêcher une perfusion des gaz, sont assemblées en un tore creux ou anneau tubulaire par fixation hermétique le long de bords relevés. La paroi inrerne 33 est réalisée avec une partie 37 transparente aux rayons I, mais est autrement doublée de plomb autour de sa surface interne.
Des formes de rebord appropriées et des matériaux d'étanchéité sont connus pour la réalisation de telles enveloppes étanches aux gaz. L'enveloppe peut être vidée par l'intermédiaire d'un raccordement 38 à un système de pompe à vide non représenté à la figure 3. L'enveloppe peut être vidée Jusqu'à obtention d'un vide convenable et scellée ou continuellement pompée en utilisation. Le tube représenté est pompé continuellement# L'enveloppe comprend une anode 39, supportée par la paroi cylindrique externe 54 et une cathode 40. Des moyens convenables sont prévus pour supporter les potentiels élevés nécessaires entre l'anode 39 et la cathode 40. À cette fin, la paroi 34 peut être en un matériau isolant convenable pour une utilisation sous vide poussée ou peut être munie d'une paroi interne isolante.La cathode 40 est montée sur un chariot annulaire 41. Le chariot annulaire est monté sur la paroi cylindrique externe 34 pour une rotation continue, à l'intérieur du tore constitué par l'enveloppe, autour d'un axe 42. Le support pour le chariot comprend au moins trois patins uniformément espacés angulairement autour de sa circonférence, et deux de quatre tels patins dans le mode de réalisation illustré sont représentés en 43 et 44. Les patins tels que 43 et 44 tourillonnent dans un palier 45 porté par le chariot. Les patins se déplacent dans des rainures annulaires 46 et 47, qui peuvent être pratiquées entre des rebords de polytétrafluoréthylène, autour de l'intérieur de la paroi cylindrique externe 34. Le chariot 41 peut être entrainé autour de l'intérieur du tube par des organes d'induction électromagnétique tels que les éléments coopérants 48 et 49.Des connexions appropriées 50 pour l'élément 48 traversent l'enveloppe du tube pour exciter l'élément et entrainer le chariot autour de l'enveloppe du tube.
D'autres connexions telles que 51 à des régions électriquement conductrices réalisées dans les rainures 46 et 47 procurent une alimentation électrique pour la cathode 40 par l'intermédiaire du patin 43 d'une manière similaire à celle décrite à propos de l'agencement représenté aux figures 1 et 2. Une connexion 52 est faite à l'anode 39.