INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On obtient 3,5 g de -3,3-diméthyl-butanoate de (Z) 9-octadécényle.
Cette invention a pour objet principal d'apporter une résistance améliorée et durable à l'oxydation, ou une stabilisation contre le vieillissement thermique, à des polymères de polyoléfines réticulés, aux compositions de ces polymères et aux produits qui les renferment.
Cette invention a encore pour objet de fournir un système antioxydant ou inhibant l'oxydation qui soit hautement efficace pour la stabilisation contre le vieillissement thermique de polyoléfines réticulées, et pour inhiber l'oxydation de ces composes, sur une large gamme de températures.
Cette invention a encore pour objet de fournir un moyen efficace pour inhiber l'oxydation de polyoléfines réticulées par un péroxyde ou pour les stabiliser contre le vieillissement thermique, dans lequel les additifs ou agents antioxydants ou stabilisants ne s'éliminent pas par distillation ou ne sont pas perdus d'une autre façon pendant la réticulation, à cause de la chaleur, ou de ltexposition à des températures élevées.
Cette invention a encore pour bhet de fournir des additifs ou des agents antioxydants ou stabilisants plus efficaces et durables qui ne s1 échappent pas du polymère, qui ne créent pas d'efflorescences, et qui n'ont pas un effet néfaste sur le polymère de base ou sur ses propriétés.
Cette invention a également pour objet de fournir des additifs ou des agents antioxydants ou stabilisants qui soient compatibles avec les systèmes ignifugeants classiques comprenant des hydrocarbures halogénés avec de l'oxyde d'antimoine dans des polyoléfines.
Cette invention a encore pour objet de fournir des conducteurs électriques ayant une longue durée de service, comportant des isolants de polymères de polyoléfines qui présentent une stabilité au vieillissement thermique ou une résistance à ltoxy dation améliorée et durable.
La figure représente une vue en perspective d'un conducteur électrique isolé réalisé et produit selon cette invention.
Selon l'invention, on obtient un niveau élevé de résistance durable à l'oxydation ou de stabilité au-vieillissement thermique, dans des polymères de polyoléfines réticulées, ou dans des compositions de ces polymères et dans les isolants électriques fabriqués avec ceux-ci parmi d'autres propriétés améliorées et avantageuses, en incorporant dans ces polyoléfines la combinaison d'un phénol à encombrement stérique et d'esters saturés de l'acide bis dithiopropionique Les polyoléfines de cette invention comprennent des polymères contenant de l'éthylène, comme le polyéthylène, les copolymères de l'éthylène et d'autres matériaux polymérisables, et les mélanges de ces polymères, y compris avec des copolymères. On peut citer parmi les copolymères classiques de l'éthylène, les copolymères éthylène-propylène, et les terpolymères éthylène-propylènediène ; les copolymères éthylène-acétate de vinyle, éthylèneacrylate d'éthyle, et éthylène-acrylate de méthyle.
Les polymères de polyoléfines ou les compositions de ces polymères, de cette invention, peuvent en outre renfermer des charges, des pigments, des co-agents de durcissement, des ignifugeants, et d'autres additifs classiques comprenant des stabilisants, comme des antioxydants supplémentaires, des agents de modification comme des plastifiants, des agents de démoulage ou des lubrifiants, etc, que l'on mélange couramment aux polyoléfi nes ou aux produits fabriqués avec elles, comme, par exemple, les isolants électriques.
Cette invention s'applique aussi particulièrement et comprend toutes les polyoléfines citées précédemment dans un état réticulé et thermodurci, lorsqu'on effectue le durcissement au moyen d'un agent de réticulation peroxyde organique activable thermiquement comme le décrivent les brevets des Etats Unis n" 2.888.424, n 3.079.370, nO 3.086.966 et n 3.214.422. On peut citer parmi les agents de réticulation peroxyde qui conviennent, des peroxydes organiques tertiaires qui renferment au moins un motif qui présente la structure qui se décomposent à une température supérieure à environ 1460 C, en produisant des radicaux libres.On recommande parmi les peroxydes pour la réticulation des polyoléfines, le peroxyde de dicumyle, et on peut citer parmi d'autres peroxydes qui conviennent, les diperoxydes tertiaires comme le dimethyl-2,5 [di(t-butyl- peroxy)-2,5 hexane] hexyne-3, et les composés diperoxy et polyperoxydes semblables.
Les phénols encombrés stériquement destinés à être utilisés dans la présente invention en combinaison avec des esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique, comprennent des antioxydants phénoliques classiques comme les bisphénols ou les phénols alkylés. On recommande parmi les phénols à encombrement stérique antioxydants, destinés à être utilisés dans la réalisation de cette invention : le tétra kis [(di-tertiobutyl -3';5'hydroxy 4,phényl)-3 propionate de méthylène] méthane, vendu sous la marque Irganox 1010 par Ciba-Geigy ; le thio-4,4' bis(méthyl-3 tertiobutyl-6 phénol), vendu sous la marque Santonox R par Monsanto, et le triméthyl-1,3,5 tris (di-tertiobutyl-3',5'hydroxy4' phényl)-2,4,6 benzène, vendu sous la marque Antioxydant 330 par Ethyl Corp. Le brevet des Etats Unis nO 3.979.180 cite d'autres phénols antioxydants à encombrement stérique.
Les esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique de la combinaison de cette invention comprennent le dithiopropionate de polyester ; le dithiopropionate de stéaryle, le dithiopropionate-de di-tridécyle ; le dithiopropionate de dilauryle l'acide dithiopropionique et le dithiopropionate de lauryle et de stéaryle. On recommande parmi les thioesters utilisés pour la réalisation de cette invention, le dithiopropionate de polyester (Eastman Hopak Poly TDP-2000) et le dithiopropionate de distéaryle (American Cyanamid DSTDP).
On peut mélanger la combinaison d'un phénol à encombrement stérique et des esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique de cette invention avec un polymère de polyoléfines ou une composition de' ces polymères, au moyen de n'importe quel procédé ou appareil de mélange classique, en travaillant, par exemple dans un mélangeur Banbury ou sur un malaxeur à caoutchouc à deux rouleaux. On combine de préférence tous les éléments de la composition, excepté ceux qui sont sensibles aux températures de mélange relativement modérées comprises entre environ 1500C et environ 2050 C, comme les agents de réticulation peroxydes organiques décomposables thermiquement et on les mélange initialement à une température suffisante pour ramollir et plastifier les constituants particuliers du polymère de polyoléfine.Pour obtenir une bonne uniformité des constituants initialement mélangés, on diminue la température le la masse du mélange, jusqu'à une température inférieure à la température de décomposition de l'agent de réticulation peroxyde particulier utilisé, ou d'autres constituants sensibles à la chaleur que l'on doit ajouter, et on introduit ensuite l'agent de réticulation ou les autres constituants sensibles à la chaleur, et on les disperse, de préférence, uniformément dans tout le mélange.
Les proportions des constituants antioxydants de la nouvelle combinaison stabilisante de cette invention ajoutées aux composés de polycléfines peuvent varier et dépendent principalement du degré de stabilité au vieillissement thermique ou du degré d'inhibition de l'oxydation voulu dans le matériau polymérique réticulé ou dans le produit fabriqué avec ce matériau.Toutefois, avec les degrés plus élevés de stabilité au vieillissement thermique ou d'inhibition de l'oxydation obtenus grâce à la nouvelle combinaison de cette invention comprenant un phénol à encombrement stérique et des esters de l'acide bis-dithiopropionique, on utilise classiquement des quantités de combinaison représentant d'environ 0,5 a environ 5 parties en poids de phénol à encombrement stérique pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine, et d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids des esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine.Dans une réalisation recommandée on inclut ou on ajoute dans le polymère les deux constituants de la nouvelle combinaison de constituants qui sont responsables de la stabilité au vieillissement thermique ou de l'inhibition de l'oxydation améliorée et durable, en quantités en parties en poids approximativement égales de l'un et de l'autre en utilisant, par exemple, d'environ 1,5 à 3 parties en poids de chacun des constituants de la combinaison pour 100 parties en poids du polymère, On peut encore ajouter des antioxydants auxiliaires ou supplémentaires dans les compositions globales de polyoléfines en plus de la nouvelle combinaison particulière et essentielle de cette invention.
Comme on l'a noté précédemment en ce qui concerne les systèmes de stabilisation au vieillissement thermique de cette invention, la combinaison antioxydante est compatible avec les systèmes ignifugeants classiques et on peut l'ajouter dans des compositions polyoléfines avec des ignifugeants classiques. Ces systèmes ignifugeants classiques comprennent des matériaux ou des composés organiques halogénés, que l'on utilise avec des composés de l'antimoine ou leurs équivalents, y compris, les hydrocarbures halogénés du brevet des Etats Unis nO 2.480.298. Qn peut par exemple citer parmi les hydrocarbures halogénés, ignifugeants classiques, des composés comme les paraffines chlorées, les propanes chlorés, les propylènes chlorés, lthexachloroéthane, le polyéthylène chloré, le polyisobutylène chloré, le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polychlorure de vinyle postchloré, les polyphényles chlorés, les naphtalènes chlorés, l'hexachlorobenzène, les indènes chlorés, les polysty rènes chlorés, les diphénylalcanes chlorés et leurs équivalents bromés ou autrement halogénés. Des ignifugeants halogénés comme le Dechlorane Plus 25 ou Plus 515, de la Hooker Chemical Company, le Chlorowax de la Diamond Alkali Company et des produits similaires font aussi partie des hydrocarbures halogénés classiques.
Le Dechlorane Plus 25 est le produit de condensation de 2 moles d'hexachlorocyclopentadiène et d'une mole de cyclooctadiène.
L'utilisation de l'échangeur d'anions obtenu dans le courant sanguin total chez les chiens avec le modèle de l'insuffisance hépatique aigue nta pas montré au cours de l'hémosorption la réduction du niveau de thrombocytes (12000 par mm3 avant l'hémoperfusion et 15000 par mm3 après 60 mn de l'hémoperfusion).
EXEMPLE 5 Pour préparer un échangeur de cations compatible avec le sang, le copolymère de styrène avec 20 % de divinylbenzène et 80 7. d'iso octane (surface spécifique de 100 m2/g) subit la sulfonation avec l'acide sulfurique (capacité échange statique dans NaOH 0,lN 4,8-milliéquivalents/g), est lavé avec l'eau distillée, une solution aqueuse à 3 % de NaOH et l'eau distillée. On extrait ensuite avec l'alcool éthylique (7 l/kg d'échangeur de cations), on lave avec l'eau distillée et une solution aqueuse 9 3 % de- HCl. On #ajoute à l'échangeur de cations une solution b 1,4 % d'albumine (2 litres par kg de sorbant) et on agite à un pH de 3 à 4 pendant 7-1 heures.
On charge ensuite 130 grammes de paraformaldéhyde, on porte la température jusqu'à 400C et on agite le mélange pendant 10-12 heures en maintenant un pH de 3 à 4. On sépare le sorbant de la masse de réaction et on lave au sérum physiologique stérile jusqu'à un pH de 7,4 et l'absence du formaldéhyde dans les eaux de lavage.
Lors des essais sur des chiens avec le modèle de l'insuffisance rénale et de l'hyperkaliémie, la destruction des thrombocytes au cours de lthémosorption (114000 par mm3 avant l'hémoperfusion et 3 iODOOO par sm après 60 mn de l'hémosorption) n'a pas été observée. Une colonne de 200 ml absorbe jusqu'à 30 milliéquivalents d'ions potassium dans le sang des chiens.
EXEMPLE 6 Un échangeur de cations sulfoné sous forme de H est extrait et préparé comme à l'exemple 5. On ajoute à l'échangeur de cations une solution à 1 % d'albumine (1,5 l/kg de sorbant) et on maintient à la température ambiante pendant 12 heures. On décante la solution d'albumine, on lave l'échangeur de cations avec une solution a 10 I de NaCl (3 llkg de sorbant), on décante ensuite la solution et on ajoute une solution 10 7 de NaCl (2 1/kg de sorbant) chauffée jusqu'à la température de 900C et on maintient sous agitation dans cette solution pendant 5 heures.
Lors de l-'hémoperfusion pendant une heure la modification des thrombocytes chez un chien aux uretères liés a constitué Z0+15 Z sur 3 le fond de 185000 par EXEMPLE 7 Pour préparer un échangeur de cations compatible avec le sang, le copolymère d'acide méthacrylique avec 10 7 en poids de divinyl benzène (capacité d'échange statique dans NaOH à O,IN de 10 milliéquivalents par grange, surface spécifique de 20 m2/g) est lavé avec de l'eau distillée, uae solution aqueuse à 3 % de NaOH, de l'eau distillée et extrait avec l'alcool éthylique (5 I/kg d'échangeur d'ions).On lave ensuite l'échangeur de cations avec une solution aqueuse à 3 % de HC1 et on y ajoute une solution aqueuse à 1,4 % d'albumine (2,0 l/kg d'échangeur d'ions) et on agite à la température ambiante et å un pH de 3-4 pendant 14-16 heures. On ajoute à la masse réactionnelle 1,5 litre d'une solution aqueuse a 10 7. d'acétal- aldéhyde; on porte la température jusqu'à 380C et en maintenant un pH de 3 à 4 on agite le mélange pendant 9-10 heures. On sépare ensuite le sorbant obtenu et on lave au sérum physiologique stérile jusqu'à un pH égal à 7,4 et l'absence d'acétaldéhyde dans les eaux de lavage.
L'échangeur de cations obtenu suivant le procédé décrit 3 ne détruit pas les thrombocytes au cours de l'hémoperfusion (90000 par mm avant l'hémoperfusion et 92000 dans le courant sanguin total du chien sain après 1 'hémoperfusion).
EXEMPLE 8 Pour préparer un sorbant compatible avec le sangs le copolymère de styrène avec 20 % en poids de divinylbenzène et 80 % en 2 poids d'iso-octane, ayant une surface spécifique de 80 m2/g,est extrait avec l'alcool éthylique (4 litres par kg de sorbant) et lavé avec une solution aqueuse à 3 % de HC1. On ajoute au sorbant une solution aqueuse à 1,2 % d'albumine (2 litres par kg de sorbant) et on maintient l'agitation à la température ambiante et un pH de 9-#10 pendant 12-14 heures. On ajoute ensuite 100 g de monoéthanolamine, on agite pendant 30 mn, on ajoute 0,3 litre d'une solution aqueuse à 37 % de formaldéhyde et on maintient l'agitation à la température ambiante et un pH de 9-10 pendant 16-18 heures.
On sépare le sorbant #obtenu de la masse réactionnelle et on lave au sérum physiologique stérile jusqu'à absence de formaldéhyde dans l'élut et pH 7,4.
Le sorbant synthétisé suivant le procédé en question ne provoque pas la destruction des thrombocytes au cours de llhémosorption chez les chiens avec le modèle de l'insuffisance hépatique aigue durant 3 le contact avec le sang (teneur en thrombocytes initiale 38000 par mm et 3 40000 par mm après 90 mn d'hémoperfusion).
EXEMPLE 9 Le copolymère de styrène avec 15 % en poids de divinylbenzène et 100 % en poids d'iso-octane ayant une surface spécifique de 100 m/g, est extrait avec l'alcool éthylique (3 litres par kg de sorbant).
On ajoute au copolymère une solution aqueuse à 1 X-d'albumine (3 litres par kg de sorbant) et on l'agite pendant 10 heures à la température ambiante et a un pH de 8 à 9 On ajoute ensuite 0,2 litre d'une solution à 37 % de formaldéhyde (aqueux) et 100 g de monoéthanolamine par kg de copolymère et on l'agite à la température ambiante pendant 20 heures. On lave le sorbant obtenu à l'eau distillée jusqu'à l'absence de formaldéhyde et avec le sérum physiologique stérile jusqu'à un pH de l'élut égal à 7,4+0,1.
Le sorbant synthétisé ne provoque pas la modification des éléments figurés du sang dans les essais sur les chiens lors de la perfusion d'une heure à travers une colonne chargée de 150 ml de sorbant, à une vitesse de 80 ml/mn.
3 Le fond de départ des thrombocytes constitue 82000 par mn après l'hémosorption il atteint 84000 par mm3. Le sorbant extrait du sang des hydrocarbures chlorés et des alcools supérieurs.
EXEMPLE 10 Le copolymère de styrène avec 5 % en poids de divinylbenzène et 15 % en poids d'iso-octane, ayant une surface spécifique de 50 m2/g, est traité comme dans l'exemple 9.
La perfusion sur les chiens a montré l'absence de la modification des thrombocytes. Au cours d'une perfusion durant une heure la modification des thrombocytes constitue 10+10 %, avec une probabilité de 0,95.
- Arrêt d'exécution. Le processeur frontal FEP coupe la liaison, accuse réception et passe à l'état occupé pour la commutation.
- Au revoir. Le processeur frontal FEP transmet le signal "au revoir* à l'abonné, coupe la liaison, accuse réception et passe à l'état occupé pour la commutation.
- Numérotation d'appel sur cadran. Le numéro fourni par le processeur de transmission est composé par le processeur frontal FEP et ce dernier accuse réception, lorsque l'abonne est en ligne, ou répond par dépassement du temps imparti s'il n'y a aucun abonné après un intervalle de temps spécifié.
- Extension. Le numéro fourni par le processeur de transmission est demandé par le processeur frontal FEP. Ce dernier accuse réception.
- Attente. Requiert accusé de réception de l'abonné, et le processeur frontal FEP répond par dépassement du temps d'attente imparti au bout d'un intervalle de temps spécifié sans accusé de réception.
Le processus de commande de liaison, utilisant le protocole ci-dessus, est décrit en liaison avec la figure 5 et dans le processus, les canaux du processeur frontal FEP sont commutés dans et hors du mode "réponse autorisée".
Le processeur central met en séquence ou ordonne périodiquement tous les canaux d'entrée du processeur frontal FEP 500 par l'intermédiaire de la ligne 504 selon le mode 1réponse : autorisée". Si un opérateur de terminal ne compose pas un numéro pendant un intervalle de temps prédéterminé par l'intermédiaire de la ligne 502 après l'envoi de la commande "réponse autorisée* le processeur frontal 500 interrompt la liaison du processeur de transmission du dispositif SNAPS (phase 1). Une adresse d'interruption dans la table de traitement des interruptions 506 déclenche l'exécution d'un programmé d'interruption 508.Cette action relie la table de commande de tâches (TCT) 510 correspondant au canal spécifique ordonné en séquence, à la chaule d'explore tion de lignes (phase 2) par l'intermédiaire d'un indicateur d'adresse 512.
Un drapeau est positionné dans la table de commande des taches 514, indiquant l'état d'interruption du processeur frontal FEP (phase 3), et un vecteur d'exploration est positionné au moyen de la ligne 516 en vue de traiter l'interruption mentionnée ci-dessus du processeur frontal (phase 4), moment auquel le programme 508 d'interruption du processeur frontal revient en séquence au point d'interruption (phase 5). Lors de l'exploration de lignes suivantes par le programme superviseur de la table de commande des tâches 514 (phase 6), un vecteur d'exploration td'interruption du processeur frontal FEP de traitement" est exécuté (phase 7), ledit programme lisant la mémoire du processeur frontal FEP pour obtenir le code d'interruption pour ce canal spécifique pour déterminer que la réponse appropriée est une réponse "non accusé de réception" (phase 8).De fait, le code d'état du canal du processeur frontal FEP est lu par le vecteur d'interruption du processeur frontal FEP de traitement, représenté en 520 par l'intermédiaire de la ligne 502. Une autre commande "Réponse autorisée" est alors envoyée au canal spécifique du processeur frontal (phase 9) par l1intermédiaire de la ligne 504 en réponse àlaréponse "non accusé de réception" qui aboutit à la phase finale de la séquence, à savoir le débranchement de la table de commande de tâches 514 de l'exploration de lignes et la sortie et l'envoi avec mise en séquence du programme au canal suivant du processeur frontal FEP (phase 10) par le superviseur 424.
En tant que variante de la séquence ci-dessus, lorsqu'un utilisateur de terminal établit par l'intermédiaire d'un canal spécifique du processeur frontal FEP, le contact avec le processeur frontal dans le canal spécifique à l'utilisateur en accroissant le niveau de tension de la ligne indicatrice d'appels, alors le processeur frontal FEP interrompt le fonctionnement du processeur de transmission avec le programme d'interruption du processeur frontal FEP, qui lit ce dernier comme décrit ci-dessus à la phase 8 par l'inter médiaire de la ligne 502 pour obtenir le code d'interruption dans le canal spécifique par lequel l'utilisateur du terminal a établi le contact avec le processeur frontal FEP ; cependant, dans ce cas, une réponse d'accusé de acception est appropriée.Lorsque ceci se produit, l'index 524 du vecteur d'exploration est repositionné par un vecteur d'exploration par l'intermédiaire d'un indicateur d'adresse 526 pour accéder Vou indiquer le sommet de la liste 528 de vecteurs d'exploration "d'état décroché" de traitement, cette opération se substituant à la phase 9 précédemment décrite lorsque la réponse est "non accusé de réception" plumet que "accusé de réception", la phase finale (phase 10) de sortie et de reprise du programme superviseur étant identique à la phase 10 indiquée précédemment. La liste de vecteurs d'exploration "d'état décroché" contient des adresses telles que les adresses 530, 532 et 534 de programmes de traitement "d'état décroché", tels que les programmes de traitement "d'état décroché" 536, 538 et 540. Comme cela apparaît de façon évidente, plusieurs programmes sont disponibles pour un utilisateur de programme, une fois réalisé l'accès au système par l'intermédiaire de la commande de liaison décrite plus haut, alors qu'un programme d'interruption a pour effet que le processeur frontal FEP met en séquence le canal suivant lorsqu'il n'y a aucune indication dans un canal, qu'un utilisateur désire accéder au système.
Une fois réalisé l'accès au système au moyen du processus de commande de liaison, un moyen d'échange de l'information de commande avec un abonné de terminal (utilisateur) est nécessaire. Ce moyen est fourni par le processus de commande d'abonné décrit en liaison avec la figure 6, et à l'aide duquel un programme de logiciel dans le processeur de transmission oblige le processeur frontal FEP 600 à répondre avec un message à fréquence vocale approprié incitant l'abonné du terminal à introduire les données appropriées par l'intermédiaire du bloc de liaison d'abonné à boutons-poussoirs (Touch-Tone) accumulant l'information produite par les boutons-poussoirs (Touch-Tone) une fois qu'elle est requise, et effectuant un ensemble de vérifications des données produites par les boutons-poussoirs (Touch-Tone), introduites et accumulées, et transmettant finalement les données de vérification d'erreurs au processeur de transmission. Avant de décrire le processus de commande de l'abonné, on va définir les termes suivants - Prélèvement des données d'identification. Le processeur frontal FEP demande téléphoniquement à l'abonné d'introduire les données d'identification.
Le processeur frontal accuse réception si les données internes sont intro duites correctement, n'accuse pas réception si l'introduction est incorrecte, répond par "dépassement du temps imparti" si l'introduction n'est pas effectuée dans un intervalle de temps spécifié.
demande de priorité - comme ci-dessus, hormis que la priorité est demandée.
demande de destination. Comme ci-dessus hormis que la destination est demandée.
message en suspens. Le processeur frontal FEP informe téléphoniquement l'abonné qu'un message est en suspens et attend que l'abonné déclenche l'appel par boutons-poussoirs. Le processeur frontal FEP accuse réception si l'abonné demande la délivrance, n'accuse pas réception si l'abonné ne le demande pas, et répond par "dépassement du temps imparti" s'il n'y a pas de réponse de l'abonné.
Relance d'opération - Le processeur frontal FEP demande téléphoniquerent à l'abonné de répéter le dernier transfert (Le processeur de transmission a identifié la commande précédente).
Continuation - Le processeur frontal FEP appelle tFléphoniquesnent l'abonné, et informe le processeur de transmission de la réponse ultérieure de l'abonné (destination, priorité, transfert de données, annulation de l'introduction précédente).