INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
A cet effet, lt-nvtntion a pour objet un faux-plafond suspendu earactér-isA en ce qu'il est constitué par Juxtaposition en damier d'éléments identiques indépendants constitués d'une ou plusieurs bandes minces disposées verticalement suivant les faces v erticales d'un prisme droit à base polygonale ou suivant les faces légèrement inclinées par rapport aux plans verticaux d'un tronc de pyramide à base polygonale, des moyens étant prévus pour suspendre les éléments à une structure de support appropriée.
D'autres caractéristiques et avantages ressortiront de la description qui va suivre de modes de réalisation du dispositif de l'invention,description donnée à titre d'exemple uniquement et en regard des dessins annexés sur lesquels: Fig.l représente une vue en perspective d'un premier iode de réalisation d'un élément de faux plafond selon l'invention; Fig.2 représente la juxtaposition en damier d'éléments selon la figure 1, Fig.3 représente la fixation des éléments de la figure 2 à une poutraison; Fig.4 représente une variante de réalisation de 1 'armatu- re de l'élément de la figure 1.
L'invention repose sur'la réalisation d'éléments sépa rés,ctest-à-dlre d'anneaux (fig.l, 2) Juxtaposés pour créer le faux-plafond. Dans exemple simple des figures 1 et 2 les anneaux, identiques, sont réalisés suivant les faces verticales d'un prisme droit à base carrée mais pourraient être également réalisés suivant les faces légèrement inclinées d'un tronc de pyramide à base également carrée.
Les constituants sont essentiellement composés d'une bande 1, de matériau mince, confectionnée en anneau aux cotes Justes et d'une armature spéciale 2 (généralement métallique)construite de telle manière qu'elle soutienne l'anneau en le tendant par l'effet combiné de 11 élasticité de l'anneau 1 (par exemple de tissu) et de l'effet de ressort de l'armature 2 ou de l'une ou l'autre de ces élasticités.
t'armature 2 est à cet effet caractérisée en particulier par quatre tiges verticales 5 délimitant les arêtes du prisme en question et reliées entre elles à une partie centrale 4 de l'armature à laquelle est fixée l'extrémité d'un cordon, câble ou ficelle 5, de suspension. En rapprochant les tiges 3 de l'axe du prisme, on peut facilement engager l'anneau 1 qui se trouve tendu lorsqu'on relache les tiges 3.
Une liaison facile des tiges 3 voisines de deux éléments adjacents est réalisée (fig.l) par des éléments de Jonction 6 permettant le positionnement mutuel des éléments du faux-plafond.
Cette technique, -simple et nouvelle, appliquée à la réalisation de faux-plafonds de diveraes destinations offre les avantages considérables suivants: l'esthétique est certaine par le choix judicieux des modules de fabrication et le choix des matériaux de confection de l'an- neau 1, -la sécurité est également certaine par la libre circulation verticale des gaz et des liquides d'extinction, -la facilité de mise en oeuvre est extrême car les éléments, très ldgers,peuvent etre habillés au sol à hauteur d'homme et acrcrochés très simplement à une structure support appropriée (par exemple une poutraison 7 comme représenté sur la fig.3) d'où il résulte une économie également possible par la simplicité des armatures, -il n'est pas nécessaire de réaliser tous les carrés du damier lais seulement la moitié pour réaliser l'aspect recherché.
- la possibilité d'éclairage est obtenue en plaçant les sources lumineuses à distance des bandes verticales 1 ou en mettant une source par anneau ou une par carré de damier 8 (fig. 3).
- le confort est obtenu par la facilité de convection de l'air entre le volume primaire et le volume habité.
- il est également possible de ne pas fixer tous les éléments au plafond primaire et d'en accrocher quelques uns à des éléments déjà fixés. Dans ce cas l'armature 2 devra être renforcée.
- on peut aussi ne pas fixer tous les éléments dans un même plan horizontal, ce qui permet de créer des faux plafonds mouvementés, les bords inférieurs des anneaux 1 étant à des niveaux différents.
L'anneau ou bande I est généralement translucide mais il peut être constitué par toutes sortes de matériaux tels que tissus (tissés ou intissés), papiers, films plastiques, etc...
L'anneau I peutÊme Atre rigide et réalisé en un matériau métal en liqueou Aplastique. Dans ce cas on peut se dispenser des armatures et fixer directement l'anneau à la structure de support.
La caractéristique de légèreté est indispensable comme la possibilité de confection en anneau. Par contre, la translucidité, si elle est souhaitée dans la plupart des cas, n'est pas une condition obligatoire.
L'élasticité est souhaitable et permet notamment-de tendre la bande 1. Toutefois,comme il a déJà été exposé, il est possible d'utiliser un anneau très peu ou pas du tout élastique (en papier par exemple) et une armature qui serait elle-même suffisamment élastique pour assurer la tension et le maintien en place de 1 'anneau.
La fig. 4 représente une variante de réalisation de l'arma- ture des éléments de faux-plafond de l'invention suivant laquelle on prévoit des armatures à levier utilisant un système articulé 10, 11, 12 pour obtenir la tension de la bande par les tiges 12 analogues aux tiges 3 de la fig. 1. Dans ce mode de réalisation il est prévu une tige axiale 10 coulissant dans un manchon 13 pourvue d'un système 14 de blocage de l'armature en tension à la manière d'un parapluie.
A la fin de la reaction, on extrait le lyral, presentant la structure ou le groupe formol est présent dans la position "4" ou dans les deux positions ír411 et "5", de la masse réactionnelle en utilisant un solvant d'extraction volatil inerte, tel que le diethylether.
On sèche ensuite l'extrait, on élimine le solvant, de préférence sous pression réduite, et l'on soumet le lyral brut obtenu à une distillation fractionnée.
On peut mélanger le mélange contenant le 4 (4'-méthyl-4'-hydroxyamyl)-# 3 cyci ohexènecarboxal déhyde produit suivant le procédé de l'invention avec un ou plusieurs ingrédients auxiliaires pour parfums, comprenant par exemple des alcools, autres aldéhydes, nitriles, esters, esters cycliques, et huiles essentielles naturelles, de façon que les odeurs combinées des diffe- rents composants donnent une fragrance plaisante et recherchée, particulièrement et de préférence dans les fragrances lilas, de fleurs, de fougere, bouquet et rose. Ces compositions parfumées contiennent habituellement a) la note principale ou "bouquet", ou pierre angulaire de la composition, b) des modificateurs qui "arrondissent" et accompagnent la note principale; c) des fixatifs qui comprennent des substances odo rantes qui donnent une note particuliere au parfum à tous les stades de l'évaporation et des subs tances qui retardent l'évaporation; et d) des notes de tête qui sont habituellement des ma tières à odeur fraiche à bas point d'ébullition.
Dans les compositions parfumées, ce sont les différents composants qui contribuent aux caractéristiques olfactives particuléres, mais cependant l'effet sensoriel général de la composition parfumée sera au moins la somme totale des effets de chacun des ingrédients. Ainsi le mélange contenant le 4 -(4'-methyl-4'-hydroxyamyl)- # 3-cycl ohexènecarboxal déhyde produit par le procédé de l'invention peut être utilise pour altérer, modifier, ou exalter les caractéristiques aromatiques d'une composition parfumée, par exemple en utilisant ou en modérant la réaction olfactive apportee par un autre ingrédient de la composition.
La quantité de mélange contenant le 4-(4'méthyl-4'-hydroxyalmyl)- # -cyclohexènecarboxaldéhyde, produit par le procéde de l'invention, qui se montrera efficace dans des compositions parfumées aussi bien que dans articles parfumés et des eaux de Cologne, depend de nombreux facteurs, comprenant les autres ingredients, leurs proportions, et les effets que l'on desire.On a constaté que des compositions parfumées contenant une quantité aussi faible que 0,01% du mélange contenant le 4-(4'-méthyl-4'-hydroxyamyl)- # -cyclohexènecarboxaldéhyde produit par le procédé de l'invention, ou même moins (par exemple 0,005%) peuvent être utilisées pour communiquer (ou augmenter, exalter, ou modifier) une odeur douce armoatique, de lilas et de lis, à (ou dans) des savons, cosmetiques ou autres produits. La quantité employée peut se situer dans l'ordre de 70% des composant de la fragrance, et dépendra de considérations de prix, de nature du produit final, de l'effet que l'on desire pour le produit fini, et de la fragrance particulière recherchée.
Le mélange contenant le 4-(4'-méthyl-4'hydroxyamyl) ti 3-cyclohexènecarboxaldéhyde, produit suivant le procédé de l'invention peut être utilisé, pris seul ou dans des compositions parfumées, ou comme composant ayant une action olfactive dans les détergents et savons, dans les parfums d'ambiance et deodorants, les parfums, eaux de Cologne, eau de toilette, préparations pour bains telles que les huiles et selspour bains, les préparations capillaires (telles que les laques, brillantines, pommades et shampoings), les préparations cosmétiques (telles que les crèmes, deodorants, lotions pour les mains et produits anti-solaires) et des poudres, (telles que des talcs, des poudres à pulvériser, poudres pour le visage et autres).Quand on l'utilise comme composant à action olfactive, il suffira de pas plus de 1% du mélange contenant le 4-(4'-méthyl-4'-hydroxyamyl)- 8 3-cyclohexène carboxaldéhyde, produit par le procédé de l'invention pour communiquer une note plaisante de lilas et de lis à des formulations de lilas, de fleurs, de fougère, de bouquet et de rose. En général, il ne faudra pas plus de 8% du melange contenant le 4-(4' -méthyl-4'-hydroyamyl )- A 3-cycl obenzènecar- boxaldéhyde, basé sur le produit final dans une combinaison pour parfum.
De plus la composition pour parfum ou fragrance dé l'invention peut contenir un véhicule ou support pour le mélange contenant le 4-(4'-methyl-4'-hydroxyamyl)- ss -cyclohexènecarboxal- déhyde, produit par le procédé de l'invention. Ce véhicule peut être un liquide, tel qu'un alcool non-toxique, un glycol non-toxique ou autre. Le support peut être un absorbant solide, tel qu'une gomme (par exemple la gomme arabique) ou des composants capables d'éncapsuler la composition, (tels que la gelatine).
Les exemples 1 a XLVII suivants sont donnés à titre d'illustration de modes de realisation de l'invention, telle qu'il est recommandé presentement de la mettre en pratique. On comprendra que ces exemples n'on qu'une valeur d'illustration et qu'ils ne peuvent aucunement limiter l'invention, a part ce qui est indique dans les revendications L'exemple VI suivant illustre la réaction thermique Diels-Alder de l'ancienne technique (brevet US 2 947 780).
Les exemples suivants VII à XV illustrent l'utilité du produit obtenu par le procedé de l'invention en parfumerie.
Toutes les parties et pourcentages s'entendent en poids sauf indications contraires.
EXEMPLE I, II, et III Dans un ballon à réaction de 12 litres équipe d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'une pompe doseuse, d'un condenseur à reflux et d'une jaquette de chauffage, on introduit 6600 g (42,8 moles) de myrcènol et 90g (0,66 mole) de chlorure de zinc.
On chauffe ensuite le mélange obtenu à 450C et retire la jaquette chauffante. Avec une bonne agitation, on ajoute. 2400 g (42,8moles) d'acroléine au moyen de la pompe doseuse en une durée de 5 à 6 heures, la température de réaction étant maintenue à 45 à 500C en utilisant un bain refroidissant.
Quand la réaction exothermique est apaisée, on replace la jaquette chauffante, et maintient la temperature de la masse réactionnelle à une température de 45 50 C pendant deux heures. On transfere ensuite la masse réactionnelle dans un entonnoir séparateur, et lave à 60 C avec 4500ml d'une solution aqueuse à 10X de chlorure de sodium et ensuite avec 4500ml d'une solution aqueuse de carbonate de sodium à 10%.
Par l'opération ainsi exécutée, on obtient un rendement de 8928g de produit brut. L'analyse de cette matière par chromatographie interne gaz-liquide standard (GLC) indique la présence de 88,8% de 4-(4'-méthyl-4'-hydroxyamyl)- L1 3-cyclohexènecarboxaldéhyde, et par normalisation de la surface, de 9,2X de myrcènol. Cela represente un taux de conversion de 87,5% et un rendement chimique essentiellement à 100% de 4-(4'-méthyl- 4--hydroxyamyl)-# -cyclohexènecarboxaldéhyde, calculé sur le myrcenol.
On a effectué deux essais supplémentaires en utilisant des concentrations en chlorure de zinc différentes de celle que l'on avait utilisée dans l'essai I. Les résumés de ces deux essais ainsi que de l'essai I sont donnés dans le tableau II suivant : TABLEAU II Analyse du produit brut lavé 4-(4'-méthyl 4' -hydroxyamyl) Réactifs # -cyclohexène ZnCl2 carboxaldéhyde Essai Myrcénol Acro- Poids Poids poids % Myr- X % Poids lèine (Poids nol Conver- Rende (Moles) Poids ta (poids) sion ment (Moles) I 6600 g 2400g 88 g 8928g 88,8 9,2 (100) (42,8) (42,8) (1%) (7928g) (821g) 87,5 (évalue) II 2633 g 912g 50 g 36539 85,9 10,5 85,4 100 (17,1) (16,3) (1,4%) (3138g) (354g) (évalué) III 2002 g 728g 54,6 2847g 83,1 9,2 86,9 100 (13) (13) (2%) (2366g) (262g) (évalué) a : basé sur le total des réactifs Le profil GLC (conditions : colonne tubulaire ouverte en acier inoxydable de 12,5m x 10mm revêtue de Carbowax 20M, programmée pour 80 à 180 C à 2 C par minute) pour le produit de la réaction de l'exemple I, est illustré dans la figure 1. Les pointes principales sont "A" (9,3%) et "B" (90,3%) Le spectre infra-rouge du produit de la réaction est illustré dans la figure 4, le spectre NMR du produit de la réaction est illustré dans la figure 5 Analyse infra-rouge 905, 1145, 1200, 1305, 1320, 1430, 1445, 1715, 2830, 2900, 2930, 2960, 3430cm-1 Analyse NMR, 100MHz (Solvant :CDCl3)
Pointe InterprEtation 1.16 ppm (s) tH3 > 6H CH3 1.42 (ni) -CH2- 4 N 2.32 - 1.67 Im) =C-CH2 lFSH - C- 8 N 2.50 (ni) ON- + NC-C = 0 2 H 1 tS 5.42 m) = -C=C- 1 H 9.65 (s) MC 1 N EXEMPLE IV Dans un ballon à réaction de deux litres, équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un entonnoir d'addition, et d'un condenseur à reflux, on introduit, tout en agitant 5,2g de SnCl4 et 3OOg de toluène. On refroidit le melange obtenu à 30C.Tout en agitant énergiquement, on ajoute, en cinq minutes, 168g (3moles) d'acroléine, dissous dans 100g de toluène, en maintenant la température à 30C. En quatre heures, on charge dans le ballon de reaction, tout en agitant, 320g de myrcènol (2 moles), en maintenant la température de la masse réactionnelle vers 2,5 à 50C.
Dans le tableau III, le rendement brut signifie le poids des pro- duits. Ce sont des produits presque purs quand on les analyse par chromatographie sur couche mince et par spectre de RMN. Certains d'entre eux ont été purifiés pour fournir des cristaux.
Reac tion (5) Solvant Aoide Tem- Temps (6) n R1 R2 R3 (mg) (ml) (ml) péra- de Ré@olte Compo ture réao- brute sé n tim(mn.) (mg) 1 # -CH2C6H4NO2 200 CH2Cl 4 HC104à 30 % ta. 50 214 1 (CH3)2CO 4 0,8 2 # -CH2C6H4NO2 200 CH2Cl2 4 TsOH à 40 % (CH3)2CO 6 0,5 ta. 60 203 1 3 # -CH2C6H4NO2 200 CH2Cl2 4 H3PO4 à 30 % (CH3)2CO 10 1,0 ta. 330 35 1 4 # -CH2C6H4NO2 200 THF 5 HCl 2N 1,0 ta. 50 105 1 5 # -CH2C6H4NOa 200 CH2Cl2 4 CF3COOH (CH3)2CO 10 à 30 % ta. 240 125 1 1,0 6 # -CH2C6H4NO2 227 C6H4 2 (COOh)2 à 5% CH3COOC2H5 2 4,0 70 c 30 10 6 TABLEAU III (Suite)
7 PhOCH2- # -CH2C6H4NO2 200 CH2Cl2 4 HC104 à 30 % (CH3)CO 4 0,8 ta. 35 220 2 8 PhOCHa- # -CH2CCl3 293 CH2Cl2 5 HC104 à 30 % (CH3)2CO 5 1,0 ta. 30 310 3 9 PhOCH2- # -CH2C6H4NO2 221 THF 5 HC104 à 30 % 0,5 ta. 45 231 4 10 PhOCH2- # -C(CH3)3 200 THF 5 HC104 à 30 % 1,0 ta. 15 226 5 11 PhOCH2- # -CH2C6H4NO2 227 CH2Cl2 4 HC104 à 30 % (CH3)2CO 4 0,8 ta. 15 192 6 12 PhCH2- # -CH2C6H4NO2 200 THF 5 HC104 à 30 % 0,5 ta. 30 221 7 Ph représente le groupe phényle, THF représente le tétrahydrofurane, ta représente la température ambiante, et TsOH représente l'acide p-toluènesulfonique.
Com- R1 R2 R3 p.f. CHCl3 RMN: #CDCl3 (les nombres entre parenthèsse reposé IR:)) présent les constantes de n max couplage : Hz) 1 PhOCh2- # -CH2C6H4NO2 44- 3415, 2557, 1,93s3H, 2, 12d(8,5)1H,4,57s2H, 4,87s1H,5,03brs1H, 46 C 1776, 1748, 5,17brs1H,5,29s2H,ca.5,5m2H,6,83-8,25m10H.
1693, 1517. [α]25D -74,2 (c=0,271, CHCl3).
2 PhOCH2- # -CH2C6H4NO2 Mousse 3425, 2568, 2,13d(9)1H, 2,20s3H,4,55s2H,5,30s2h,ca. 5,30m2H, 1776, 1692, 6,78-8,20mo10H, 12,6oalH.
3 PhOCH2- # -CH2CCl3 Mousse 3425, 2565, 2,10d(9,5)1H, 2,26s3H, 4,90+4,55ABq(12)2H,5,52 1779, 1694, 5,05m2H,6,73-7,40m6H,1,92s1H, 1519.
4 PhOCH2- # -CH2C6H4NO2 Mousse 3425, 2564, 2,12d(9)1H, 2,25+2,08s+s6H, 4,50s2H,5,20s2H, 1773, 1726, 5,35-5,08m2H, 6,70-8,10m10H.
1693, 1522, 5 PhOCH2- # -CH(CH3)3 Semi- 3415, 2550, 1,45s9H, 2,00d(10)1H,4,08+3,58ABQ(17)2H,4,49s2H, solide 1775, 1740, 5,15dd(4,3;10)1H,5,55dd(4,5;8)1H,6,70-7,35m5H, 1694, 1513. 7,83d(8)1H.
6 PhOCH2- # -CH2C6H4NO2 Mousse 3400, 1780, 2,25d(10)1H,4,25d(2)2H,4,58S2H,5,20-5,37m4H, 1692, 1610, 6,84-8,24m9H,12,la1H, 1603.
7 PhCH2- # -CH2C6H4NO2 Mousse 3418, 2550, 1,87s3H, 2,05d(8)1H,3,58s2H,4,77s1H,4,95s1H, 1771, 1747, 5, 10brs1H, 5,27s2H,7,10-8,12m10H,5,4m2H.
1678, 1521.
Dans les réactions n 3 et 6, les composés recherchés ont' été obtenus avec un faible rendement, accompagnés d'une gran- de quantité de matières de départ et de sous-produits.
EXEMPLE 3.-ii Dans une solution d'a- [3-phénoxyméthyl-7-oxo-4-thia-2, 6- diazabicyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]-α-isopropénylacétate de p-nitro benzyle (200 mg) dans du tétrahydrofurane (5 ml'), on ajoute de l'acide oxalique (200 m2) et de l'eau (0,5 ml), et le mélange est agité à la température ambiante pendant 3 heures. la chromatogra@- me du mélange réactionnel montre la présence d'α-[4-mercapto-3-phé- noxyacétamido-2-oxo-azétidin-1-yl]-α-isopropénylacétate de p-nitro benzyle et la matière de départ.
L'halogène qui peut être représenté par Hal dans les for- mules peut être un atome de chlore, de brome, d'iodle ou de fluor, parmi lesquels le chlore et le brome sont préférables.
Le substituant thiol R peut être celui qu'on peut facile- ment retirer sans effet nocif sur l'autre partie de la molécule avant ou durant la réaction de cyclisation. Il peut être un groupe acyle, par exemple le groupe t-butoxycarbonyle, carbobenzoxy, cyclopropylméthoxycarbonyle, cyclopropyléthoxycarbonyle, 2,2,2-trichloroéthoxycarbonyle, 2-méthanesulfonyléthoxycarbonyle; un groupe 1-alcoxy ou acyloxyalkyle contenant 2 à 10 atomes de carbone (par exem- ple le groupe méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, acétoxyméthyle, 1-benzoyloxyméthyle), un groupe thio aromatique monocyclique ou dicyclique (par exemple thiadiazolylthio, thiazolylthio, benzothiazolylthio, phénylthio, o-nitrophénylthio, naphtylthio); et des groupes semblables.
Comme on l'a indiqué ci-dessus, A, B et R peuvent être combinés pour former un systen de noyau d1 azétidinothiazoline représen- té par la formule suivante ou R' est un groupe d'un radical acyle représenté par R'CO-, liai, X et Y sont tels que définis ci-dessus, et ces composés peuvent être facilement hydrolyses par une solution aqueuse d'acide pour donner des composés de 4-mercapto-3-R'-CONH-azétidinone.
'Les dérivés d'énamine du composé (I) sont des -composés (I) où le groupe hydroxyle est substitué par un groupe amino contenant 2 à 20 atomes de carbone,-Des groupes amino préférables comprennent un groupe dialkylamino, alkylaralkylamino, alkylalkénylamino, alkylèneamino, diaralkylamino, dialkénylamino et autres groupes amino semblables éventuellement substitués par un groupe inerte, dont le noyau principal peut être interrompu par un hétéroatome. Les groupe pes sont de caractère intermédiaire et ils sont retirés du produit dans l'étape finale. En conséquence, le type de groupe peut etre modifié considérablement, pour autant que l'objet des réactions ne soit pas perturbé par la variation.Des groupes très préférabies st le groupe morpholino, alkylèneamino contenant 4 à 8 atomes de carbo- e, dialkylamino contenant 2 à 6 atomes de carbone, diaralkylamino contenant 14 à 20 atomes de carbone, éventuellement substitués par un groupe inerte (par exemple un groupe alkyle- ou un halogène).
Le groupe énamine a un avantage sur divers autres substituants ru fait qu'il facilite l'halogénation souhaitée, et qu'il est hydrolysé dans des conditions très douces, comme on l'expliquera ultérieu rement.
Des composés très préférables (I) fournis par la présente invention sont représentés par les formules suivantes où A est un groupe phénylacéthyle ou phénoxyactyle; B est l'hydrogène; R est l'hydrogène, un groupe méthoxyméthyle, carbobenzoxy, cyclopropylméthoxycarbonyle ou benzothiazol-2-ylthio; Hal est le chlore ou le brome; X est un groupe méthyle, benzyle, p-nitrobenzyle, benzhydryle ou 2,2,2-trichloroéthyle; Y est un groupe pipéridino, morpholino, diméthylamino ou hydroxy; et R' est un groupe benzyle ou phénoxyméthyle et, quand Y est un groupe hydroxy, il peut être sous la fore oxo.
Une autre classe des composés fournis par la présente invention est représentée par la formule suivante : où ABN est un groupe amino ou amino substitué contenant jusqu'à 20 atomes de carbone; R2 est I'hydrogne ou un substituant thiol contenant jusqu'à 20 atomes de carbone; X est l'hydrogène ou un substituant thiol contenant jusqu'à 20 atomes de carbone; X est un groupe hydroxy ou un groupe de protection du radical carboxy contenant jusqu'à 2O atomes da carbone;Acyle est un groupe ac71- carbonique contenant jusqu' à 20 atomes de carbone et Y" est un groupe amino disubstitué contenant 2 à 20 atomes de carbone.
Un composé très préférable est représenté par ia formule indiquée ci-dessus où ABN est un groupe phénoxyacétamido, R2 est un groupe carbobenzoxy, cyclopropylméthoxycarbonyle, méthoxyméthy le GU benzothiazol-2-ylthio, X est un groupe 2,2,2-trichloroétho- xy ou p-nitrobenzyloxy, Acyle est un groupe cyclopropylméthoxycarbonyle, carbobenzoxy, méthanesulfonyle ou toluène-p-sulfonyle, Y" est un groupe morpholin-4-yl, ou pipéridin-1-yl et Hal est un brome;; où ABN est un groupe phtalimido, R2 et le groupe acyle sont chacun un groupe carbobenzoxy ou cyclopropylméthoxycarbonyle, X est un groupe méthoxy, Y" est un groupe pipéridin-1-yl ou morpholin-4 yl et Hal est le brome Un composé de mercaptoazétidine représenté par la formule suivante est également facilement préparé par le procédé de sup pression de protection selon la présente invention où ABN et X sont tels que définis ci-dessus, et- R? est l'hydrogène, un groupe isopropényle, isopropylidène ou 1-hydroxyéthylidène.Un composé très préférable de mercaptoazétidine est représenté par la formule indique ci-dessus, dans laquelle ABN est un groupe phénoxy- ace-tamido, X est un groupe p-nitrobanzyloxy, et R3 est un groupe isopropényle, isopropylidène ou 1-hydroxyéthylidène, ou dans laquelle AEN est un groupe phénoxyacétamido, X est un groupe 2,2,2-tri- chloroéthoxy et R3 est un groupe l-hydroxyéthylidène, ou dans lequel ABN est un groupe phénoxyacétamido, X est un groupe t-butoxy et R est un hydrogène, ou dans laquelle ABN est un groupe phénylaceta- mido, X est un groupe p-nitrobenzyloxy et R est un groupe isopro- pényle.
Un composé d'azétidine sulfoxylé, représenté par la formule suivante, est également une matière de départ utile pour le procédé prévu par la présente invention OÙ R' est un groupe d'un radical acyle R'C0- > X est tel que défini ci-dessus et Z est un groupe sulfonyle aliphatique ou aromatique, contenant jusqu' à 20 atomes de carbone Un composé très préférable est représenté par la formule indiquée ci-dessus, dans laquelle R' est un groupe phénoxyméthyle, Z est un groupe méthanesulfonyle et X est un groupe p-nitrobenzylo -xy, 2,2,2-trichloroéthoxy, benzyîoxy ou benzhydryloxy, ou dans laquelle R' est un groupe benzyle, Z est un groupe méthanesulfonyle et X est un groupe p-nitrobenzyloxy, 2,2,2-trichloroéthoxy, benzyloxy, ou benzhydryloxy, ou dans laquelle R' est un groupe phénoxyméthyle1 Z est un groupe toluène-p-sulfonyle et X est un groupe pnitrobenzyloxy ou 2,2,2-trichloroéthoxy.
Le composé sulfoxylé peut être traité par une amine secondaire contenant 2 à 20 atomes de carbone pour donner un composé d'énamine prévu par la présente invention, représenté par la formule suivante où R' et X sont chacun tels que définis ci-dessus, et Y" est un grou pe amino disubstitué, contenant 2 à 20 atomes de carbone.