INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
9. 412 2,42 98,9 70,6 69,8 87,8 12,4 3,7 79,2 60,5 45,8 10. 403 2,45 88,8 88,5 78,8 80,5 11,0 3,3 78,7 56,3 23,6 TABLEAU I (suite) Temps Conver- Chlorométhane Profon- Vitesse de réaction X107 Deacon Facteur Somme Cycle Temp. de rési- sion de Sélec- Rende-deur de Ensemble Spécifique de per- des No. C dence(s) CH4 tivité ment Chlorationmole/g-s mole/m2-s mance erreurs (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) Les catalyseurs "à chemin d'oxyde" de cette partie B ne sont pas stables dans des conditions d'OHC comme les catalyseurs "à chemin de fluorure" des parties A et C.A des températures élevées, dans des conditions d'OHC, il y a une production notable de CFCl, de façon évidente par réaction entre les catalyseurs "à chemin d'oxyde" et le CCl, produit ; et des catalyseurs présentaient des signes de désintégration et d'agglomération en cours d'utilisation.
Partie C 11. 462 2,26 93,7 56,9 89,6 6,1 1,5 72,7 37,2 0,9 12. 454 2,28 99,1 49,3 92,3 6,4 1,6 69,5 31,7 0,1 13. 443 2,32 98,6 48,4 47,7 90,5 6,4 1,6 68,0 27,8 0,0 14. 433 2,35 96,5 65,6 63,4 88,6 6,2 1,5 80,7 59,4 3,6 15. 424 2,38 96,1 71,8 69,0 86,8 6,3 1,6 85,3 72,9 3,8 16. 413 2,42 87,6 77,7 68,0 85,9 5,9 1,5 86,5 73,5 0,9 17. 402 2,46 60,2 52,1 31,4 73,2 3,8 0,9 45,3 3,5 4498,1 Les en-têtes du tableau précédent sont expliquées ci-après où [ i représente des concentrations molaires pour 100 moles des agents de réaction d'entrez (c'est-à-dire CH4, 02 et HCl et CM représente le nombre de moles total du méthane chloré par 100 moles d'agent de réaction.
(1) Temps de résidence : (espace exempt de catalyseur)/(flux de gaz d'entrée à la température de réaction).
(2) Conversion de CH4 : 100[(CH4)entrée - (CH4) sortie }/t CH4) entrée.
(3) Sélectivité : 100(CM) / {(CH4) entrée - (CH4) sortie } (4) Rendement : 100 (CM)/ (CH4) entrée (5) Profondeur de chloration : 25 {ECH3C1) + 2(CH2Cl2) + 3 (CHCl3) + 4 (CCl4)/(CM) (6) Vitesse de réaction d'ensemble : Flux d'agent de réaction en moles par seconde x {(CH4) entrée - (CH4) sortie)/ 100 x g de catalyseur dans le tube (7) Vitesse de réaction spécifique : Vitesse de réaction d'en semble en fonction de la surface de catalyseur en m/g.
(8) Etendue de réaction "Deacon" : 100 x {(HCl) entrée + (HCl) formé - (HCl) sortie }/ {(HCl) entrée + (HCl) formé}, où tHCl) forme correspond à l'HCl formé théoriquement par réaction de C12 avec un atome d'hydrogène de methane (formage CC1 + HCl) ; c'est-à-dire tHCl)forme = (CH3Cl) + 2 (CH2C12) + 3 (CHCl3) + 4(CCl4) (9) "Facteur de performance" caractérise les performances en termes d'utilisation de HCl ("Deacon"), "profondeur" tel que défini ci-dessus, et "rendement" tel que défini ci-dessus en formant un rapport dechacun sur une valeur cible, et en pon dérant leur signification par élévation à une puissance "Facteur de performance" = 100 x (Deacon/90) x (profondeur/ 87) x (Rendement/80).
(10) "Somme des erreurs" -indique combien l'analyse des agents de réaction et des produits approche de près l'équilibre de matière. Le processus pour déterminer ces "erreurs" est le suivant.
L'équilibre de matière pour-les équations chimiques du dispositif est estimé par calculateur, en utilisant une technique de programmation linéaire. La stoechiométrie est fournie en appliquant un ensemble d'équations chimiques. Les huit réactions suivantes qui peuvent tenir compte de tous les agents de réaction et de tous les produits finals sont disponi bles pour le programme OHC 2HCl + 0,5 O2 = Cl2 + H2O CH4 + Cl2 = CH3C1 + HCl CH4 + 2Cl2 = CH2Cl2 + 2HCl CH4 + 3Cl2 = CHCl3 + 3HCl CH4 + 4Cl2 = COCl2 + 4HCL 0,5O2 + CH4 +3Cl2 = COCl2 + 4HCL @ O2 + CH4 + 2C12 = C02 + 4HCl @ 0,5O2 + CHg + 2C12 = CO = 4HCî Une fonction-de ce programme est de sélectionner l'étendue de chaque composant (y compris zéro) qui pourrait tenir compte des estimations les moins coûteuses successives et fina lement de ensemble le moins coûteux. Le programme assigne des "coûts" de programme linéaire, dans ce cas des pénalités incré mentales (dont les résultats doivent être sommés et minimisés) pour régler les concentrations d'agents de réaction et de produits déterminés chromatographiquement. Des coûts sont assignés sur la base du fait que les coûts associes aux composés analysés avec le plus de précision sont élevés et ceux analysés avec le moins de précision sont bas.La liste en est donnée ci-dessous Agents de Gamme Coût par chan- - Gamme Coût par réaction gement unitaire changement des composés % % unitaire 02 + 10 50 > 10 5000 CH + 10 50 > 10 1000 4 HCl #15 1 > 15 1500 PRODUITS 02 + 10 50 > 10 1500 CH4 + 10 50 > 10 3000 CO + 10 50 > 10 2000 CO2 + 10 50 > 10 2000 H20 0 0 0 0 HCl 0 0 0 0 C12 O 0 0 0 COCl2 + 20 50 > 20 500 CH3C1 + 20 50 (30)* > 20 500 CH2C12 + 25 50 (20)* > 25 500 CHCl3 + 30 50 (10) a > 30 500 CC14 + 35 50 (5) * > 55 500 a Note- : Les unités de "coût" sont inférieures pour régler les diverses valeurs de chlorométhane vers le bas (voir valeurs entre parenthèses) plutôt que vers le haut.
Par exemple, la pénalité ou coût pour régler la concentration d'oxygène à partir de la valeur chromatographique est de 50 par changement unitaire de concentration d'oxygène (si à l'intérieur d'une gamme de # 10 %) ; alors que pour HCl, le coût est seulement dtun par changement unitaire (si à l'in térieur d'une gamme de + 15 %). On notera que le coût est plus grand pour le réglage d'une concentration au-delà d'une gamme établie. Le programme ne fait appel à aucune pénalité de coût pour les réglages de la concentration de H20, HCl ou du chlore dans le flux de sortie, puisque ceux-ci sont déterminés seulement par le calcul de l'équilibre des matières.
L'equilibre de matière a "moindre coût" résul tant du cycle de catalyse (pour-un ensemble donné de conditions) est imprimé. Les valeurs pour chaque composant d'entrée sont normalisées pour donner un total de 100 moles. les composants de sortie sont à la même échelle. La somme des coûts (c'est-à-dire le produit coût assigné x changement dans chaque concentration), résultant du réglage des valeurs de concentrations expérimentales pour arriver à l'équilibre de matière a "moindre" coût" est imprimé sous l'appellation "somme des erreurs exposée précédemment.
ANALYSES Ce qui suit est un tableau représentant les concentrations (originales et corrigées) obtenues comme cela a été décrit précédemment à partir du cycle 1 du tableau I cidessus, illustrant les résultats détaillés obtenus sur les cycles du tableau. La valeur initiale pour (HCl) entrez est seulement une estimation grossière .
ANALYSES Cycle No Temp. O2 CH4 HCl H2O CO CO2 Cl2 COCl2 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 C 1 424 (entrée) 29,46 16,13 54,40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Données initiales (sortie) 1,69 0 10,37# 52,94# 0 4,25 0# 0,42 0 0,32 2,04 9,11 Données corrigées pour (entrée) 30,17 15,02 54,40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 obtenir équilibre de (sortie) 1,53 0 14,73 48,49 0 4,25 0 0,32 0,10 0,32 1,83 8,20 matières # Valeur estimée ; non utilisée pour déterminer l'équilibre des matières car ce constituant des gaz de sortie est partiellement condesé dans un piège avant l'analyse chromatographique.
Pour les cinq cycles du tableau I ci-dessus, la partie A, les concentrations moyennes d'agents de réaction d'entrée et leurs variations moyennes sont indiquées ci-dessous à titre d'exemple du procédé selon la présente invention.
22 CH4 HC1 Cl2 CONCENTRATION D 'EN- TREE MOYENNE 29,2 14,5 56,5 0 VARIATION MOYENNE 1,3 0,7 1,-5 0 EXEMPLE D Un catalyseur a été préparé comme dans le cas de l'exemple A, sauf que le rapport molaire CuC12/CaC12.2H20 dans le matériau de départ était de 1:1 ; la solution de chlorure était ajoutée à une solution de fluorure en excès, la précipitation des fluorures avait lieu à environ 900C ; et le chauffage à 5000C se faisait dans de l'azote gazeux.Les résultats obtenus dans deux séries de cycles OHC avec du méthane sont résumés sous l'appellation partie D (cycles 18 à 24) dans la tableau II ciaprès, dans lequel l'explication des en-têtes est la même que celle du tableau I ; et où le réacteur, et les processus de test et d'analyse utilisés étaient les mêmes que ceux décrits ci-dessus.
EXEMPLE E Un autre catalyseur a été préparé comme cela vient d'être décrit, sauf que la précipitation stest faite à température ambiante. Le tableau II ci-après résume les résultats obtenus en utilisant ce catalyseur pour l'oxyhydrochloration du méthane dans la partie E (cycles 25 à 31).
EXEMPLE F Un catalyseur a été préparé comme dans l'exemple E ci-dessus, sauf que du fluorure d'ammonium au lieu de fluorure de potassium a été utilisé pour coprécipiter avec le cuivre et le fluorure de calcium.
Les résultats obtenus en utilisant ces catalyseurs sont résumés dans la partie F (cycles 32 à 34 du tableau-II ciaprès.
TABLEAU II Entrée Sortie CYCLE No TEMPS de Res. TEMP O2 CH4 HCl CONV. SELEC. REND. PROFONDEUR DEACON FACTEUR s. C % % % % % % % DE PERF.
PARTIE D 18. 2,25 450 29,7 15,2 54,9 100 58,8 58,8 77,8 58 19. 2,30 426 29,2 14,5 55,5 100 59,6 59,6 91,6 73,7 45 20. 2,35 420 28,9 14,5 55,9 96,1 58,6 56,3 69,1 32 21. 2,19 427 30,5 15,1 50,1 94,3 70,3 66,5 83,8 83,2 61 22. 2,38 424 36,3 13,3 56,5 100 52,8 52,8 100 113 23. 2,43 410 37,7 13,2 55,2 98,6 56,8 56,0 100 105 24. 2,47 400 38,4 14,7 47,2 96,3 60,2 58,0 85,0 93,4 77 PARTIE E 25. 2,35 434 28,3 14,9 56,7 100 58,0 58,0 72,4 40 26. 2,43 410 28,4 14,3 56,7 99,1 59,9 59,4 70,7 38 27. 2,47 399 28,2 13,8 57,4 95,0 65,7 62,4 65,3 24 28. 1,73 423 35,8 14,0 55,2 100 45,1 45,1 93,1 100 88 29. 1,79 400 37,7 14,3 53,9 100 56,9 56,9 92,5 100 110 30. 1,81 392 39,4 14,6 46,1 98,0 61,9 60,5 84,8 99,3 96 31. 1,85 380 40,0 14,8 45,2 84,0 65,6 55,0 68,0 18 Au cours des cycles 22 à 24 et 28 à 31, ayant des concentrations d'oxygène d'entrée relativement élevées, des concentrations de chlore plus élevées sont produites. Ceci entraîne des conversions plus importantes de CCl4 par rapport au méthane chloré inférieur. Puisque CCl4 est plus stable par rapport à une oxydation que les méthanes chlorés inférieurs, une forte quntité de réaction de Deacon est en conséquence obtenue, ainsi que des facteurs de performances plus élevés.
PARTIE F 32. 2,37 428 40,6 15,7 43,7 100 41,3 41,3 89,6 93,6 62 33. 2,40 418 41,3 16,2 42,8 92,2 48,7 45,0 78,8 88,2 43 34. 2,45 405 41,8 16,5 41,7 74,6 71,5 53,2 67,8 79,8 28 Evaluations de catalyseurs en OCF Les exemples ci-dessous et les cycles du tableau III ci-après représentent des préparations et résument des essais des catalyseurs selon la présente invention dans des chlorations et des fluorations combinées (OCF) de mélanges de méthane/CCl4/ CC13F par des melanges d'oxygene/ECl/HF.
EXEMPLE G Un fluorure mélangé a été produit à partir d'un pré cipité d'oxyde selon un rapport pondéral de 20 à 80 (calcule comme CuO/CaO) comme dans l'exemple B ci-dessus, sauf que ltexpo- sition à HF/azote s'était effectuée à 2500C pendant environ 18 heures ; en élevant la température à 3750C en 3 heures ; en maintenant à 375 C pendant environ 16 heures ; en élevant à 3750C pendant 16 heures ; en élevant à 4500C en environ 1 heure ; et en maintenant à 4500C pendant environ 6 heures supplémentaires (une durée de chauffage totale d'environ 50 heures).
La matière résultante (volume environ 27 cm ) a été imprégnée d'une solution d'acide formique anhydre de KCl/LiCl selon une proportion pondérale d'environ 55/45 ou environ 1,07 g de KCl/0,88 g de LiCL ; pour 14 g de base de fluorure (environ 27 cm3 de solution) pendant toute une nuit. Le produit a alors été chauffé à 1000C dans un four sous vide pendant environ 65 heures enlevant ainsi l'acide formique.
Cette préparation de l'exemple G a été essayée com- me cela est indiqué dans la partie G (cycles 35 à 38) du tableau III ci-dessous pour une OCF d'un mélange méthane/CCl4/CCl3F.
EXEMPLE H Un matériau de départ de catalyseur de fluorure mélangé a été produit en coprécipitant des fluorures de cuivre et de calcium comme dans exemple A ci-dessus ; il a été ensuite reduit en boue (après lavage), avec du KCl/LaC13 aqueux. Les proportions molaires étaient : 1 CuCl2, 4CaC12, 0,67 KCl, 0,33 LaCl3 (équivalent théoriquement à une composition pondérale de 18,6 % de CuF2, 57,3 % de CaF2, 9,1 % de KCI et 15,0 % de LaC13).
La boue a été séchée dans l'air à 150 C et enfin à 400 C.
Les résultats obtenus par une OCF drun mélange de méthane/CCl4/CCl3F sont représentés dans la partie H (cycles 39 à 42) du tableau III. Dans le tableau, le temps de résidence "temps de res" est défini comme précédemment, c'est-à-dire qu' il est égal à (espace exempt de catalyseur)/(flux de gaz d'entrée à la température de réaction) ; les concentrations de gaz (à la fois à 11 entrée et à la sortie) sont exprimées comme précédemment en moles par 100 moles d'agent de réaction d'entrée. Les en-têtes du tableau III sous les résultats sont expliquées dans les notes du tableau dans lesquelles () indique la concentration en moles par 100 moles d'agent de réaction d'entrée et (CM) indique la somme des concentrations des produits nets.
Le coulisseau 46 et la tige 50 reprennent la composante transversale de l'effort de commande, résultant du système d'entratnement à bielle 58 manivelle 24, de manière à empêcher tout pivotement ou flexion de la tige de commande 14 susceptible d'entre reporté sur le soufflet d'étanchéité 26.
La bride de fixation 28 présente sur son pourtour des trous de fixation, recevant des vis 62 qui sont vissées dans des alésages borgnes filetés du fond 12. La rondelle 42 est maintenue et bloquée dans ltévidement 40, dont la profondeur est légèrement inférieure à ltépaisseur de la rondelle 42, par une plaque 64 assujettie au fond 12 par des vis 66. L'extrémité de la tige de commande 14 traversant le fond 12 comporte deux méplats 68 et la rondelle 42 présente un trou de section oblongue conjuguée à celle de l'extrémité de la tige 14, de manière à immobiliser cette dernière en rotation par rapport au fond 12 lorsque la rondelle 42 est rigidement bloquée et assujettie au fond 12.
Après assemblage de la tige de commande 14, de l'embout 30 et du tronçon isolant 22, et introduction de la tige 14 dans l'orifice 36 du fond 12, il est particulièrement important de positionner et de bloquer la rondelle 42 par serrage des vis 66, de manière à immobiliser en rotation la tige de commande 14 par rapport au fond 12 avant de fixer la bride 28 à ce dernier par introduction et serrage des vis 62. On évite ainsi tout effort de torsion sur le soufflet 26. Le positionnement de la rondelle 42 peut résulter de repères préalables, mais son dispositif de fixation par serrage dans l'évidement 40 permet un réglage lors du montage. L'ensemble du pôle de l'interrupteur peut être monté à l'extérieur de l'enveloppe 10 dans laquelle il est inséré de la manière usuelle.
Le fonctionnement de l'interrupteur est identique à celui décrit dans le brevet précité, auquel on se référera avantageusement,et le dispositif de soufflet et de guidage de la tige de commande selon l'nvention garantissent une étanchéité et une durée de vie de l'interrupteur notablement accrues.
L'invention n'est bien entendu nullement limitée au mode de mise en oeuvre plus particulièrement décrit et représenté aux dessins annexés, mais elle s'étend à toute variante restant dans le cadre des équivalences.
La présente invention a pour objet des procédés et appareils pour mesurer des résistances nasales.
Le secteur technique de l'invention est celui des procédés et appareils médicaux pour étudier les voies respiratoires et pour déceler des anomalies soit permanentes, soit chroniques, par exemple, des anomalies dues a une allergie.
On rappelle qu'une résistance nasale est un quotient entre, d'une part, la perte de charge ou différence de pression, exprimée en centimètres d'eau, mesurée entre l'extérieur et le pharynx ou les voies nasales communiquent avec l'arrière bouche et, d'autre part, le débit instantané exprimé en litres/seconde. En d'autres termes, la résistance nasale est égale a la pente de la droite obtenue en portant suivant des coordonnées rectangulaires en abscisse le débit et en ordonnées la différence de pression.
La résistance nasale globale intervient pour une part importante dans la résistance totale des voies respiratoires puisque cette part est en moyenne de tordre de 40 % de la résistance totale.
Il est donc très important de pouvoir mesurer cette résistance avec une grande précision, indépendamment de tout facteur subjectif qui risque de fausser la mesure.
Les voies nasales comportant deux narines dont une seule peut présenter une anomalie, il est important de pouvoir mesurer séparément la résistance nasale de chaque narine et la résistance globale des deux narines.
De même, il est intéressant de mesurer des résistances orientées suivant que l'air est aspiré ou expiré.
Les procédés et appareils connus a ce jour pour mesurer les résistances nasales se rattachent a deux méthodes principales.
Une première méthode appelée pléthysmographie consiste a enfermer un patient dans une cabine étanche ou pléthysmographe è volume constant qui permet de mesurer la pression alvéolaire et le débit instantané d'où la résistance totale des voies respiratoires. Dans une première étape, le patient respire par le nez et on mesure une résistance totale égale a la somme de la résistance nasale Rn plus la résistance Rw de la trachée et des bronches. Dans une deuxième étape, le patient respire la bouche ouverte, en fermant le nez et, comme la résistance de la bouche est négligeable, on mesure une résistance égale a Rw. En faisant la différence, on obtient la résistance nasale Rn.
L'inconvénient de cette méthode réside dans le fait qu'elle nécessite un pléthysmographe qui est un appareil encombrant, dans lequel le patient doit pénétrer, et onéreux. Cette méthode peut convenir à des recherches fondamentales en laboratoire, mais elle convient très mal ù des praticiens pour établir un diagnostic car l'appareillage est onéreux et la durée des mesures est longue. De plus, certains patients claustrophobes ont un comportement aberrant lorsqu'ils sont enfermés dans la cabine-d'un pléthysmographe. Enfin, une des étapes de la mesure exige que le patient respire par le nez et par une seule narine si l'on veut mesurer la résistance de celle-ci. La méthode fait donc intervenir le patient et elle peut êtreetre êtreetre faussée par les réactions de celui-ci.Notamment, s'il a une narine presque bouchée, il aura du mal à ne respirer que par celle-ci et il risque alors de respirer par la bouche ou par l'autre narine.
Une deuxième méthode appelée rhynomanometrie consiste à faire respirer le patient par le nez, à mesurer le débit, au moyen, par exemple d'un pneumotachographe et à mesurer la différence de pression entre le pharynx et l'extérieur au moyen d'un tube que l'on introduit dans la bouche qui doit rester fermée pendant la mesure.
La figure 2 représente - en plan - un équipement complet, de tableau de bord et de volant de direction,conformes à l'invention - comportant sur le tableau de bord, un indicateur de vitesses calculateur-à principe électro mécanique-calculateur des allures, de "maftrise-cinétique-spécifique" I - de type rectangulaire-parcouru par un curseur vertical Cu - surmonté par un petit projecteur- répétiteur S, dont l'ampoule signalisatrice (a), indique au con ducteur::1'obtention de la vitesse calculée-en fonction de tout enregistrement de distance-d'arrêt-opéré sur l'un, ou l'autre, des 2 demi-claviers symétriques en registreurs Cx et C'x -ou sur les deux à la fois - avec une signalisation dif férenciée,selon que la vitesse calculée signalisée est inférieure ou égale, à 60 kmh, ou supérieure à cette vitesse règlementaire, de ville.Ce clavier en registreur, aux deux ailes transversales et symétriques, se trouve disposé sous un volant Vx à large jante - galbé de matière plastique sombrez pro priétés élastiques possèdant une branche unique v - clavier solidaire du "carter"-de la colonne de direction-ici non représente mais sur la figure sui vante.Les enregistrements opérés sur ce clavier 2 ailes symétriques, indé- pendantes comportentune série cohérente et complète de 8 valeurs de dis tances-d'arrêt-rendues disponibles-par ltenregistrement de chacune d'elles et sur les touches enregistreuses1 de chacune dlellesJ,figure un nombre décamé- triqueBbien visible, représentant - sous la forme la plus simple : la valeur de distance-d'arr enregIstrables par cette touche.Réparties, par moitié, sur les 2 ailes symétriques - gauche Cx - et droite C'x - de ce clavier les distances d'arret-enregistrables sur la demi-rangée gauche-comportent 4 touches ul U2 / u3 / u4-enregistrant et rendant disponibles des distances-d'arrêt courtes, de : 1 / 2 / 3 / 4 décamètres, calculant des vitesses n'excédant pas: la vitesse règlementaire, "de ville", de 60 kmh - cependant que le demi-clavier droit C'x comporte 4 touches u6 / u8 / u12 / u16 enregistrant des distanc@s-d'arrêt longues,de : 6 / 8 / 12 / 16 décamètres, déterminant avec la disponibilité de telles distances-d'arrêt, en palier : des "vitesses-de-route" - et, notamment, les vitesses de rout%1,règlementairespécifiques, prevues par le Code de la Route de 90 / 110 et 130 kmh: Vitesses règlementaires, qu'il est impossible au con ducteur de dépasser-par inadvertance-parce que leur obtention est signalisée ar les éclats clignotants à cadence ra ide, de l2ampoule signalisatrice (a) du projecteur répétiteur S - alors que les vitesses calculées sur la base des enregistrements de distances-d'arrêt, du clavier gauche CxA sont signaliséeq par des éclats clignotants, à cadence. caractéristiguement lente, de l'ampoule si- gnalisatrice (a) t ce qui interdit toute confusion,entre la signalisation des vi tesses-"de-ville" et des "vitesses-de-route"-règlementaires, ou non règlementaires par mise en oeuvre dey moyest-prévoyant la signalisation différenciée,de ces vitesses calculees,par le brevet 2 15 7 567.