INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Matière de % enlevé I.A. % de produit éliminé départ par puri- final dans l'intervalle E3-E7 fication "Neodol 23"E2,0 61,7 10,5 86,0 E2,5 49,5 77,3 35,0 70,5 21,8 62,0 11,5 55,0 0 10,5 44,4 4,9 Dans ce contexte, on remarquera qu'à mesuré de l'augmentation de la longueur de la chaîne allylique de l'alcool précurseur et de l'accroissement du niveau moyen d'éthoxylation pour obtenir l'I.A. correct après la purification, la répartition des motifs d'oxyde d'éthylène devient plus large.On ne constate qu'une faible diminution de la proportion de l'alcool qui n'a pas réagi mais le produit de queue'l constitué des éthoxylates supérieurs indésirables devient plus important aussi bien en ce qui concerne le total que sa proportion dans chacun des éthoxylates du mélange (voir par exemple colonne 10 du tableau V où la répartition des éthoxylates est indiquée pour un alcool primaire en %4C'45 contenant en moyenne 7 moles d'oxyde-d'éthylène;; En conséquence, bin qu'il soit nécessaire d'éliminer par purification une moindre quantité de matière pour chasser l'alcool qui n' a pas réagi et les éthoxylates inférieurs, la matière restante présente une valeur de crête moins prononcée dans l'intervalle désiré des étno- xylates et aussi des proportions plus importantes de matières en dehors de cet intervalle. C'est ainsi qu'une augmentation de la longueur de la chaîne alkylique non seulement ralentit les facteurs cinétiques de réduction de la tension interfaciale mais aussi provoque la formation d'une valeur de crête moins prononcée de la gamme des éthoxylates désirés et en conséquence les performances d'élimination des huiles et des graisses sont moins bonnes.
On voit également que pour des alcools ayant des channes plus courtes (ctest-å-dire en Cg-C11) et qui exigent un plus faible niveau d'éthoxylation initiale, le pourcentage des matières à l'intérieur de l'intervalle désiré des produits éthoxylés peut déjà être important. Toutefois, la purification demeure essentielle pour chasser l'alcool qui n'a pas réagi et les éthoxylates inférieurs en vue de réduire au minimum la valeur de la tension interfaciale et, par voie de conséquence, améliorer jusqu'à une valeur optimale les performances de dégraissage, ce qui aura pour effet de créer une matière contenant un pourcentage très élevé d'éthoxylates dans l'intervalle désiré (2 à 6 motifs d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool).
Il ressort de ce qui précède que les performances d'élimination de taches huileuses et grasses par les alcools éthoxylés selon l'invention sont affectées de façon fâcheuse par la présence dtun autre agent tensio-actif non-ionique d'un type quelconque dont l'indice d'amphipathie et la distribution des groupes d'étho xylation ne sont pas contrôlés pour se rapprocher d'une composition ayant une valeur ti minimale pour cet autre agent tensioactif. Ainsi,les alcools primaires éthoxylés de façon classiques en l'absence d'un traitement ultérieur de purification ne peuvent pas être mélangés avec les éthoxylates de l'invention sans détériorer fortement les performances d'élimination des taches d'huile et de graisse.Il en est même ainsi avec des alcools éthoxylés de façon classique à une valeur permettant de doter l'éthoxylate une valeur I.A. correcte pour la longueur moyenne des chai- nes de l'alcool, car les éthoxylates de ce type contiennent des composants indésirables dans le contexte de l'invention, tout en contenant évidemment des proportions plus faibles de composants utiles. Une comparaison entre les colonnes 2 et 3 et aussi entre les colonnes 7 et 8 du tableau V fait clairement ressortir les différences entre les compositions des éthoxylates purifiés selon l'invention et des éthoxylates non purifiés ayant les memes longueurs de chaînes alkyliques et les mêmes I.A.
L'invention cependant envisage des mélanges de deux ou plusieurs composés optimaux ayant chacun un indice d'amphipathie, une répartition de groupes d'éthoxylation et une-répartition de chai- nes alkyliques répondant aux critères sus-visés.- Des mélanges de ce genre peuvent être économiquement intéressants ou peuvent même devenir indispensable.pour des raisons de disponibilité d'alcools ayant des longueurs de chaînes alkyliques différentes, ou bien encore un tel mélange peut introduire certaines autres caractéristiques avantageuses (par exemple concernant le moussage) qu'on n1 obtient pas avec un seul produit ayant les caractéristiques optimales. Un exemple non limitatif d'un tel mélange est un mélange de 50/50 d'un alcool en C9-C11 qui a été purifié et contient en moyenne quatre groupes d'oxyde d'éthylène avec un alcool en a14 C15 qui a également été purifié et contient 5,5 groupes d'oxyde d'éthylène.
Des agents tensio-actifs non-ioniques non alcoxylés peuvent également être présents en une proportion allant jusqu'à 100 % du poids des éthoxylates de l'invention. A titre d'exemple de tels agents tensio-actifs ironiques, on peut citer les oxydes d'alkyl (C10-C46)-dialkyl(inf) ou hydroxyaikyl-amines et les amides alkyliques contenant des mono- et -di-alcanolamides.
Composants facultatifs On a -déjà dit que les agents tensio-actifs non-ioniques selon l'invention peuvent être utilisés dans des compositions très variées où la solubilisation des huiles et des graisses constitue une propriété nécessaire. Les capacités d'élimination de taches grasses et huileuses sont une propriété tres importante pour des compositions détergentes de blanchisserie,surtout pour les compositions à usage domestique. Dans un tel cas, les compositions selon l'invention peuvent être utilisées seules mais il est plus courant de les combiner avec d'autres ingrédients détergents usuels tels que des agents tensio-actifs et des adjuvants.La liste ci-après d'ingrédients détergents qu'on peut utiliser en combi- naison avec les agents tensio-actifs non-ioniques éthoxylés, selon l'invention, est représentative mais nullement limitative.
Agents tensio-actifs Les agents tensio-actifs facultatifs autres que les produits non-ioniques autorisés précédemment mentionnés sont notamment les composés détergents anioniques, les détergents à caractere dipolaire, les détergents ampholytes et les détergents cationiques.
Une composition typique pour utilisation comme détergent de blanchisserie comprend environ 1 à 99 % (de préférence 10 à 40 %) d'alcools éthoxylés selon l'invention et d'environ 1 & 60 * (de préférence 1 à 2C C,) d'un ou plusieurs des agents tensio-actifs facultatifs tels que mentionnés ci-dessus. Les composés et les mélanges concrets pu'on peut utiliser dans les compositions selon l'invention sont décrits dans le brevet US 3 664 961, (particulièrement colonne 2, ligne 70 à colonne 4, ligne 62 et colonne 6, ligne 60 à colonne 9, ligne 3).
Les aikyl-éther-sulfates qui sont utiles dans les compositions de l'invention sont décrits dans les brevets BE 807 262 et 807 265.
D'autres composés détergents utilisables sont les sels hydrosolubles d'esters d'acides gras α-sulfonés contenant environ 6 à 20 atomes de carbone dans le radical acides gras et 1 à 10 atomes de carbone dans le groupe ester; lesquels hydrosolubles d'acides 2-acyloxy-alcane-1-sulfonique contenant 2 à 9 atomes de carbone dans le groupe acyle et 9 à 23 atomes de carbone environ dans le fragment alcane et les p-alkyloxy-aleane-sulfonates contenant environ 1 & 3 atomes de carbone dans le radical alkyle et 8 à 20 atomes de carbone dans le fragment alcane.
Les alcane-sulfona-tes utiles pour l'invention sont en général des alkyl-sulfonates secondaires mixtes contenant 10 à 20 atomes de carbone dans la chaîne alkyle. On préfère qu'au moins 80 % et, mieux encore, au moins 90 % du groupe alkyle soient dans l'intervalle C10-C17. On prépare avantageusement les alcanesulfonates en traitant une matière paraffinique choisie ayant la répartition désirée des longueurs de channe avec de l'anhydride sulfureux et de l'oxygène pour obtenir un acide sulfonique secondaire, qu'on neutralise ensuite avec une base convenable. Un autre procédé consiste à utiliser du chlore et de l'anhydride sulfureux en présence d'une lumière U.V. pour former des chlorures de sulfuryle qu'on hydrolyse ensuite et qu'on neutralise de manière à obtenir des alkyl-sulfonates secondaires.
Les détergents préférés pour utilisation selon-l'invention comprennent, de façon concrète, les composés suivants : alkyl (C1o-C18)-benzène-sulfonates linéaires de sodium; alkyl(C10-C18) benzène-sulfonate de triéthanolamine; suif-alkyl-sulfate de sodium; coprah-alkyl-glycéryl-éther-sulfonate de sodium; le sel sodique d'un produit de condensation sulfaté d'alcools gras avec environ 7 & 3 moles d'oxyde-d'éthylène; 3-(N,N-diméthyl-N-coprah- alkylammonio)-2-hydroxypropane-1-sulfonate; 3-(N,N-diméthyl-Ncoprah-alkylammonio)-propane-1-sulfonate; 6-(N-dodécyl-benzyl-N,Ndiméthylammonio)-hexanoate; et les sels hydrosolubles de sodium et de potassium des acides gras supérieurs en C8-024.
Bien entendu, on peut utiliser tous ces détergents isolé- ment ou en mélanges.
De plus, sur les 880 canaux ainsi disponibles, on admettra que 700 d'entre eux au plus seront actifs à la fois La configuration que l'on vient de décrire peut aussi être considérée comme la limite maximale en ce qui concerne le nombre total de canaux : il pourrait y avoir plus de canaux à 9,6 kBd ou 2,4 kBd, mais pas plus des 640 canaux à 0,6 kBd, l'objectif étant de ne pas dépasser le nombre maximal choisi (700) de canaux en activité.
On verra par la suite l'importance de cette restriction,qui peut d'ailleurs ne constituer qu'une gène légère dans l'exploitation.
Si l'on se reporte maintenant à la figure 1 et que l'on envisage l'application du système de commutation qu'elle représente à des liaisons multiplex d'entrée et sortie telles que celle que l'on vient de décrire, on rencontre immédiatement d'importantes difficultés.
En effets dans la première version considérée, la mémoire MC peut être adaptée au nombre de canaux en activité, donc de communications à établir (700). Par contre, les mémoires de trajets devront avoir chacune 2560 cellules, une par canal possible (16 x 160); puisque l'on ne peut savoir a priori quelles sont les voies utilisées pour des canaux à ,6 ou 2,4 kBd, on traitera chaque voie comme si elle portait 16 canaux à 0,6 kBd.
Dans la deuxieme version, c'est la mémoire de communications et la mémoire de trajets subsistante qui devraient avoir, pour la même raison, 2560 cellules.
Ces deux solutions sont prohibitives en matière de volume de mémoire, donc de cout, et l'invention a précisément pour objet un système de commutation beaucoup plus économique dont un exemple de réalisation est représenté par la figure 3.
Le système de la figure 3 dérive de celui de la figure 1, deuxième version, en- ce qu'il conserve une mémoire de communications MC et une mémoire de trajets MOTS.
Toutefois, les nombres de cellules de ces deux mémoires ont pu être limités au nombre des canaux en activité, de la manière qui va maintenant être décrite.
La mémoire de communications 'AC est constituée de 160 secteurs STO à ST159. Chacun de ces secteurs est attribué à une voie de données de la liaison d'entrée ME.
Dans un premier temps, on considèrera donc l'inscription des combinaisons codées issues de la liaison ME dans la mémoire de communicationsMC.
De plus, pour mieux faire apparaltre le principe de l'invention, on supposera que chaque secteur de la mémoire MC comprend autant de cases de mémoire que la voie de données à laquelle il est attribué porte de canaux (c'est-à-dire 1, 4 ou 16), que ces canaux soient tous en activité ou non.
Le problème à résoudre est principalement un problème d'adressage.
il est résolu par I'emploi d'une table de vitesses d'entrée TVE et de circuits d'adressage d'entrée CAE.
La table TVE comprend une cellule par voie de données ; cette cellule contient une indication qui spécifie la vitesse à laquelle est affectée la voie de données (9,6 ou 2,4 ou 0,6 kBd). A chaque intervalle de temps du motif HI de la liaison ME, la cellule appropriée est lue et son contenu est communiqué aux circuits d'adressage CAE.
Les circuits d'adressage CAE comprennent essentiellement un compteur de voies CV, un compteur de motifs CM et un pointeur de secteurs PS.
Le compteur de voies a 160 positions et avance d'un pas à chaque intervalle de temps du motif Ml (figure 2) de la liaison d'entrée I1 fournit donc un numéro d'intervalle de temps, autrement dit un numéro de voie de données NV, de O à 159.
Les compositions selon l'invention sont utilisables dans le traitement des accidents thrombo-emboliques médicaux, chirurgicaux ou obstétricaux.
En thérapeutique humaine, les doses dépendent de l'effet recherché et de la durée du traitement, elles peuvent être comprises entre 50 et 250 mg par jour pour un adulte par voie intraveineuse.
L'exemple suivant donné à titre non limitatif illustre une compositionselon l'invention.
Exemple On prépare la solution ayant la composition suivante Produit de l'exemple il 25 g Soluté injectable 1000 cm3 Cette solution est stérilisée par filtration sur un ;ltre baetériolo- gique puis est répartie en ampoules à raison de lo ci3 par ampoule. Les ampoules sont scellées. On obtient ainsi des ampoules contenant 0,25 g de principe actif.
La présente invention concerne de nouvelles compositions formées d'un substrat a base d'alumine, portant un revêtement organique aminé, leur application à l'adsorption de polluants contenus dans l'air et un procédé permettant de les obtenir.
la nécessité de purifier de l'air renfermant de faibles concentrations de polluants en particules ou gazeux de diverses sortes dans les établissements industriels et les usines s'est amplifiée au cours des diverses années, du fait de la plus grande compréIiision par le grand public, ainsi que par les organisations syndicales et la gestion, des proble- mes d'écologie et de sécurité que ces polluants peuvent soulever. Beaucoup de ces maires peuvent conduire directement ou indirectement à des troubles bronchiques chroniques tels que la bronchite, l'asthme et ltemphyseme, ainsi que des réactions de sensibilisation, des allergies, des dermatites et meme des troubles pulmonaires et le cancer.
Selon ltrosseur des particules et le type de ces polluants contenus dans l'air, des filtres et des matières adsorbantes ont été utilisés jusqu'à présent avec des degrés variables de succès pour enlever des matières contenues dans de l'air circulant dans des usines et des immeubles. Malheureusement, lorsque certaines matièressont présentes en très petites particules ou SOUS la forme gazeuse à de faibles concentrations, elles sont relativement difficiles et/ou conteuses à éliminer par des moyens classiques. Un groupe de polluants entrant dans cette catégorie comprend les halogènes et les composés halogénés gazeux radioactifs tels que l'iode, l'iodure de méthyle et divers autres composés iodés radioactifs.
Des iodures radioactifs sont produits en grandes quantités dans un réacteur nucléaire et des couches adsorbantes spéciales sont actuellement utilisées pour retenir des taux élevés d'iode radioactif dans le cas d'avaries entratnant une libération de forte concentrations (jusqu'à 100 parties par million) de produits de fission du réacteur.Bien que la retenue soit très efficace, de faibles taux de composés iodés radioac tifs s'échappant également en continu dans l'air qui environne les bâtiments d'installations nucléaires, à cause de la grande volatilité de cas composés Malgré le fait que la concentration de l'ioda radioactif n'est que de 10 18 g/m3 d'air dans les enceintes de réacteurs (contre un fond de 10 9 g/m3 d'air d'iode non radioactif mais impossible à distinguer chimiquement, la courte période de ltiode-131 émettant des rayons gamma (8,0 jours) et le processus rapide de bio-accumulation et de concentration de cet iode dans la thyroïde, avec risque de cancer, font queeette matière est extrêmement dangereuse a En particulier, il a été démontré que des voies de bio-accumulation impliquant l'ingestion d'herbe contaminée par de l'iode-13-1 par des vaches, et la concentration dans le lait consommé par les humains constituent un mode très efficace de concentration de 1-131 dans la thyroïde. Attendu que l'énergie nucléaire apparaît comme une source principale d'électricité, les centrales nucléaires ont dû limiter le rejet des effluents radioactifs,y compris l'iode et les composés iodés gazeux radioactifs à des limites aussi faibles que possible.Des installations nouvelles sont réalisées actuellement pour éliminer de très faibles concentrations en gaz radioactifs de l'air de ventilation des bâtiments associés avec les installations, et il-est prévu que les installations anciennes auront à se conformer aux nouvelles normes de pureté de l'air (voir par exemple le Federal Regis ter", volume 40, NO 87, 5 Mai 1975).
La pratique courante pour ltélimination de taux élevés de composés contenant de l'iode radioactif, en cas d'a varies,consiste à faire passer l'air à travers une matière adsorbante. Cette matière adsorbante est habituellement (1) un charbon de noix de coco imprégné d'iodure de potassium (2) un charbon de noix de coco imprégné de 1,4-diazabicyclo(2,2, 2)-octane (DABC0), (3) une zéolite traitée par échange avec des ions argent (qui revient plus de dix fois plus cher que le, carbone imprégné).Plus récemment, l'utilisation de résines acryliques réticulées d'échange anionique a fait espérer une réduction du prix de revient et une amélioration du rendement d'adsorption (voir demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N 420 422 déposée le 30 Novembre 1973).
Ces mêmes matières sont envisagées pour le traitement de concentrations bien plus faibles rencontrées dans l'air de ventilation des immeubles ; toutefois, on a constaté que dans de nombreux cas, un comportement correct à forte concentration ne concorde pas avec le comportement aux faibles concentrations (moins de 10 7 g/m3) On a constaté qu'il-en est ainsi, notamment dans le cas du composé iodé radioactif le plus difficile à éliminer, à savoir l'iodure de méthyle.
On vient de découvrir qu'à ces concentrations ex- trêmement faibles, une matière minérale contenant de l'alumine (parfois appelée simplement "alumine" dans ce qui suit). qui a été imprégnée avec une amine organique, se comporte comme une excellente matière adsorbante pour des polluants gazeux, notamment ltiode radioactif et les composés usuels de-ltiode radioactif, par exemple l'iodure de méthyle, et d'autres composés iodés, Dans une forme de réalisation avantageuse, la composition de l'invention contenant de l'alumina a une plus grande capacité d'adsorption des gaz radioactifs usuels aue l'une quelconque des matières adsorbantes mentionnées ci-dessus, aux concentra- tions de l'air de ventilation. En- outre, l'utilisation d'un substrat d'alumine relativement peu comtaux offre des avantages économiques remarquables par rapport au charbon de noix de coco généralement utilisé jusqu'à présent.
La matière contenant de l'alumine peut être "revêtue" de diverses façons, par exemple (1) une amine monomère ou polymère telle que la N,N-diméthylaminopropylamine (DMAPA) ou respectivement la polyéthylène-îmine (PEI) peut être adsorbée par l'alumine dans une étape d'imprégnation, d'application par pulvérisation ou autre contact, après quoi la matière adsorbante est séchée sous vide le cas échéant ; (2) un-monomèra ou un mélange de monomères contenant un agent de réticulation peut être polymérisé à la surface de l'alumine ; et (3) une amine telle que la 3-aminopropyltriméthoxysilane peut être amenée à réagir chimiquement ave-c l'alumine pour former une surface portant des fonctions amine.Par suite des divers modes de fixation du composé à fonction amine à la surface de l'alumine, il y a lieu de remarquer que des termes tels que "revêtu" ou "revetement" ou tour- -termes équivalents utilisés dans le présent mémoire signifient que les amines adhèrent ou sont fixees fortement ou liées à la surface ou dans les pores de la matière contenant de l'alumine par l'un quelconque des moyens décrits ou illustrés qui peuvent impliquer une liaison chimique, une adsorption ou d'autres phénomènes physiques qui minimisent la volatilisation du revôtemant.
Les matières adsorbantes de la présenta invention sont comparées avec des matières adsorbantes connues, sur le tableau I qui suit TABLEAU I Comparaison du comportement de décontamination (CD) de matières adsorbantes
Type de ma- Numéro de tière adsor- la matière bante adsorbante Composition CD moyen n(2) (1) Matières adsor- ( 1 Charbon de noix de ccco imprébantes du com- ( gné de KI 11,35 6 merce ( 2 Zéolite traitée par échange d'ion ( Ag (Ag-X) 7,60 1 ( 3 DABCO (3) /charbon de noix de coco 12,79 6 Alumine portant ( 4 DMAPA (4) /Al2O3 (Aloca F-1) 12,15 4 des fonctions ( 5 DMAEMA (5) /Al2O3 (Alcoa F-1) 9,93 6 awmine ( 6 DABCO/Al2o3 (Alcoa F-1) 22,61 6 ( 7 DBN (6)/Al2O3 (Alcoa F-1) 15,98 1 ( 8 PAPA (7)/Al2O3 (Alcoa F-1) 31,36 1 ( 9 BAPP (8)/Al2O3 (Alcoa F-1) 7,85 5 ( 10 Silylamine (9) / AI2O3 (Aloca F-1) 9,98 3 ( 11 DMAPA/Al2O3 ("Baker", qualité ( ohromatographique) 33,84 3 ( 12 DMAPA/Al2O3 (Girdler T-126 7,51 1 ( 13 DMAPA/Al2O3 (Alcoa H-151) 7,32 1 Témoins ( 14 Al2O3 ("Baker", qualité chromate ( graphique) 2,32 2 ( 15 DMAPA/charbon de noix de coco 0,44 1 ( 16 DABCO/enarbon de noix de coco 0,29 1 ( 17 DMAFA/gel de silice (Fisher S-157) 1,41 1 ( 18 DMAPA/cordiérite 0,00 1 Notes relatives au tableau I (1) Adsorption dtiodure de méthyle marqué au 14C par des essais d'équilibrage discontinu décrit dans le présent mémoire, cette adsorption étant calculée d'après la relation g de CH3 I g d'échantillon CD = . x densité apparente de l'échantillon g de CH3 I litres d'air L'iodure de méthyle a une valeur CD d'environ 10 7 g/m3 dans l'air.
(2) n est le nombre d'expériences individuelles utilisées pour détermine CD, (3) DABCO = 1,4-diazabicyclo[2,2,2]-octane.
(4) D1)MPA = N,N-diméthylamînopropyîamine (5) DItiEMA = Méthacrylate de diméthylaminoéthyle, polymérisé avec du divinylbenzène utilisé comme agent de réticulation et de l'azobisisobutyronitrile utilisé comme initiateur.
Si lton totalise dans un compteur à décades de capacité suffisante les trains d'impulsions P1, P2, Pn, il est facile de voir que cette somme faite entre le le début et la fin du pesage, représente très exactement la quantité totale de matériau transporté
En effet, la formule (B), transposée sous forme numérique, peut s'écrire : Or, par définition : # = N et ei = ou e. = x 1 , en appliquant la formule (C) ci-dessus.
1 v En définitive
Ainsi, le problème de l'intégration des pesées instantanées est résolu selon l'inwention par simple totaisation de trains d'impulsions, à condition évidemment que le codeur soit rigoureusement synchrone de la bande.
Un mode de réalisation simple consiste,- comme indiqué sur la Fig. 4, à disposer le codeur rotatif CR en bout d'arbre du rouleau tachymétrique RT; on interpose si nécessaire entre le rouleau RT et le codeur CR un train d'engrenages multiplicateurs - ou démuîtiplica- teurs-MU, de façon à réaliser un rapport de vitesses convenable.
La balance représentée est du type "peson à tangenten et elle est disposée de façon à actionner directement l'aiguille IX placée devant le codeur CR; du codeur sortent trois fils (ou circuits) fournissant : le"top poids" TP, le "top azimut" TA et le "top zéro" TZ (voir brevet NO 1.352.119).
il est rappelé que ce codeur délivre un train d' impulsions TP entre l'impulsion TA et liimpulsion TZ et que ce train d'impulsions est transmis à un compteur totalisateur qui compte et totalise à chaque tour du codeur le nombre d'impulsions de ce train. Ceci sera expliqué plus en détail ci-apres.
Un autre mode de réalisation est représenté sur la Fig. 5; la tête indicatrice de la balance est placée à la verticale du rouleau peseur RP et le codeur dans l'axe de cette tête. L'entrainement du codeur se fait alors par une courroie, par exemple trapézoidale, de façon à ce qu'il n'y ait aucun glissement pouvant affecter le synchronisme RT/CR.