INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On maintient pendant 16 heures à température ambiante puis on verse sur 100ml d'eau; on filtre le précipité formé, lave à l'eau, puis à l'méthanol aqueux et à l'éther et sèche. On obtient 10,6 g de produit brut soit un rendement de 44% par rapport à l'acide acétyl-amidoglycolique.
Le produit recristallisé dans l'eau fond à 2550C.
EXEMPLE 5 - N-acryloyl (chloro-3 hydroxy-4 phényl) glycine
A un mélange de 120ml d'acide acétique cristallisable et 55ml d'acide sulfurique concentré contenant 0,5 g d'acétate cuivrique, on ajoute à 0 C 70,7g (0,55 mole) d'o-chlorophénol puis 81,5 g (0,5 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme d'hydrate; on laisse remonter la température et on la maintient en dessous de 300C. Après 22 heures à 200 C, on verse sur 250ml d'eau refroidie. Le produit cristallise.Après refroidissement, filtration, lavage à l'éther sulfurique et séchage en lit fluidisé on obtient loeg de produit soit un rendement de 78% par rapport à l'acide acrylamidoglycolique.- Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F = 1750C avec décomposition acidimétrie pK 2,7 96,3 % de la théorie pK 8,2 97,1 % de la théorie doubles liaisons 96,3 % de la théorie Calculé Trouvé C 51,6 % 51,5 % H 3,9 % 4,0 % N 5,5 % 5,5 % Cl 13,9 % 13,9% EXEMPLE 6 - Lactone de N-acryloyl (Hydroxy-2 naphtyl)glycine
Au mélange de 120 ml d'acide acétique cristallisable et 55ml d'acide sulfurique concentré contenant 0,5 g d'acétate cuivrique, on ajoute entre 100 et 150C 79,2 g (0,55 mole) de ss-naphtol puis 81,5 g (0,5 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme d'hydrate. On maintient la température au voisinage de 250C puis, lorsque la réaction exothermique est terminée, pendant 4 heures à 200 C. La suspension obtenue est coulée sur un mélange de 300 g d'eau et 100 g de glace. Après refroidissement, filtration, lavage à eau et à l'éthanol , puis séchage en lit fluidisé , on obtient 115g de produit, soit un rendement de 91 % par rapport à l'acide acrylamidoglycolique.
F = 240 - 2450C (avec décomposition).
Le produit est insoluble dans l'eau, les alcools inférieurs, les solvants chlorés, ltéther éthylique, l'acétone; il est soluble dans le diméthylformamide. D'après l'analyse, -il s'agit d'un mélange contenant environ 5% de produit sous forme acide et 95% de produit sous forme lactone.
EXEMPLE 7 - N-acryloyl(hydroxy-4,méthoxy-3 phényl) glycine
Au mélange de 120 ml diacide acétique cristallisable et 55 ml d'acide sulfurique concentré contenant 0,5 g d'acétate -cuivrique, on ajoute à 5 C, 68,2g de gaïacol (0,55 mole) puis 81,5 g (0,5 mole) d'acide acrylamidoglycolique sous forme hy drayée. On maintient la température à 250C pendant la réaction exothermique puis pendant 5 heures à 200 C; on coule ensuite sur 250 ml d'eau.
Le produit cristallise par refroidissement; on filtre, lave à l'eau et sèche en lit fluidisé. On obtient 96 g de produit soit un rendement de 71 %. Le produit recristallisé dans l'eau présente les caractéristiques suivantes F = 135 - 1360C eau % = 7 % ( théorie 6,7 % pour 1 molécule d'eau).
Le registre de somme de contrôle est extrêmement utile en ce qutil permet de contrôler les registres descendant et ascendant . La somme de contrale est un total permanent des fonds introduits dans la machine. La somme de contre doit toujours correspondre aux lectures cumulées des registres ascendants et descendants.
La somme de contrôle est le montant total des affranchissements effectués dans la machine, et ne peut être modifiee que par l'adjonction d'autres fonds. En général, les machines mécaniques ne peuvent être ramenées au repos par l'utilisateur, mais uniquement par les autorités postales. Mais, avec les dispositifs électroniques, une possibilité de mise au repos à distance peut être programmée. Le brevet des Etats-Unis d'numérique nt 3 792 446 décrit uns telle possibilité de remise au repos qui peut être programmée.
Le registre de comptage de pièces diffère du registre de comptage de lots en ce qu'il ne peut pas eAtre ramené au repos par l'utilisateur, et sa fonction consiste à indiquer le nombre total des impressions ( lettres expédiées ) qui ont été effectuées par la machine. Cette information est utile pour déterminer la longévité de la machine et indiquer si elle impose une vérification et un entretien. Les registres ascendant et descendant fonctionnent de la manière normale comme dans une machine à affranchir standard. Le registre ascendant donne un total permanent des affranchissements imprimés et le registre descendant informe l'opérateur des fonds dlaffranchissement qui restent dans la machine.
La touche =+ (bouton 117 ) remplit la fonction d'addition de taxes spéciales à l'affranchissement. par exemple distribution spéciale, courrier recommandé, etc...
La touche 118 efface l'affichage numérique 115 et ramène également à zéro les registres de lots s'ils sont affichés au moment où cette touche est manoeuvrée.
Le bouton d'établissement 119 est manoeuvré quand l'affran chissement nécessaire pour expédier une lettre a été tapé sur les touches 107. Le bouton 119 provoque la mise en place des roues des types du tambour d'impression 42 de la figure 3.
La touche 120 de déverrouillage est un bouton de sécurité que l'opérateur doit manoeuvrer pour établir un affranchissement égal ou dépassant par exemple 5 francs. Cette opération physic que supplémentaire a pour but d'éviter des erreurs à l'impression d'affranchissement coûteux.
A l'arrière du bottier 120 de la machine ( figure 16 J se trouve une plaque ou une porte articulée 125 de sécurité avec un dispositif de fermeture 124. Ce dernier maintient la porte 125 contre le bottier 120 au moyen d'un plomb 121. Seules les autorités postales ont pouvoir d'ouvrir le plomb 121 et d'accé- der à l'arrière de la porte 125. Cette dernière protège deux commutateurs 122 et 123 représentés en pointillés. Le commutateur 122 permet au micro-calculateur d'entrer dans le sous-programme ADP de la figure 31. Ce sous-programme est la partie du logiciel du calculateur qui permet l'introduction de fonds d'affranchissement dans la machine. Ces fonds sont introduits en tapant d'abord le montant sur les touches 107 du clavier.Ce montant est affiché, et additionné aux registres descendant et de somme de contrôle de la machine, en ouvrant la porte de sécurité 125 et en appuyant sur le bouton 122. Ce dernier déclenche un saut dans le programme, vers le sous-programme ÂDP. Quand ce sous-programme est exécuté, la porte 125 est à nouveau fermée par le plomb 121.
Le commutateur 123 est prévu pour enlever des fonds des registres descendant et de somme de contrôle, dans le cas d'une erreur d'introduction de fonds. Le commutateur 123 déclenche un saut vers le sous-programme SUBP de la figure 32.
La nécessité d'ajouter des fonds à la machine est indiquée par la lampe indicatrice 126.
Un mémento de date de contrôle est constitué par l'indicateur 127, chaque fois que la machine est mise en marche.
Un indicateur d'autorisation 128 s'allume lorsque (a) le tambour d'impression 42 de la figure 3 est réglé correctement avec un affranchissement, (b) l'áffranchissement à à imprimer est affiché ; et (c) des fonds suffisants sont disponibles pour imprimer l'affranchissement voulu.
La lampe indicatrice 129 signale à l'opérateur qutil doit faire appel au fournisseur de la machine. Cette lampe s'allume lorsque quelque cho se d'anormal se produit, par exemple quand la somme des registres ascendant et descendant ne correspond pas avec la somme de contrôle.
La lampe indicatrice 130 indique à l'opérateur que l'affranchissement à établir est égal ou supérieur à 5 francs et pour que cet affranchissement soit établi, le bouton de déverrouillage 120 doit être manoeuvré avant le bouton d'établissement 119.
La lampe indicatrice 131 indique que le contenu du registre ascendant est affiché dans la section t15.
La lampe indicatrice 132 s'allume lorsque le contenu du registre descendant est affiché dans la section 115.
La présente invention concerne un dispositif de vidage et de trop-plein pour baignoires, bacs à douche et autres appareils sanitaires similaires, comportant un corps de trop-plein et un corps de clapet de vidage reliés l'un à l'autre par un tuyau de trop-plein et dans lequel il est prévu pour l'actionnement de I' obturateur du clapet de vidage, monté relevable et abaissable dans le corps de clapet, un organe de traction flexible guidé dans le tuyau de trop-plein.
On connais des dispositifs de vidage et de trop-plein de ce type pour baignoires et autres appareils sanitaires similaires, dans lesquels l'obturateur est soulevé ou abaissé dans le corps du clapet de vidage par un câble guidé dans le tuyau de trop-plein du dispositif. Ce câble est fixé, à son extrémité inférieure, a un le vier à deux bras, monté pivotant sur un axe horizontal, sur lequel repose l'obturateur. L'autre extrémité du crible est également reliée à un levier monté pivotant dans le corps de trop-plein, dont le pivotement est assuré par un cône actionnable de lsextérieur.
De tels mécanismes d'actionnement sont, d'une part, très coûteux, et, d'autre part, ils réduisent la section libre au niveau du tropplein comme à celui du vidage.
L'invention a pour objet de réaliser un dispositif de vidage et de trop-plein du type précité conformé de façon a laisser libres, dans le corps de trop-plein et1 icelui du clapet de vidage1 de grandes section pour l'écoulement de l'eau et muni d'un mécanisme d'actionnement peu coûteux pour l'obturateur du clapet de vidage.
A cet effet, dans le dispositif selon l'invention, lt x- extrémité inférieure de la partie de l'obturateur qui pénètre dans le corps de clapet de vidage s'appuie sur l'organe de traction fle- xible, lequel est fixé au corps de clapet au niveau du point mort haut de l'extrémité inférieure de l'obturateur, un élément de gai- dage de l'organe de traction, fixé sur le corps de clapet, est placé en un point diamétralement opposé au point de fixation du dit organe sur ledit corps, et l'autre extrémité de l'organe de traction est fixée à un tambour monté dans le corps de trop-plein, actionnable au moyen d'une poignée tournante.
Il est avantageux d'utiliser un câble comme organe de traction. L'enroulement et le déroulement de ce câble sur le tambour sont assurés par la poignée tournante associée au corps de trop-plein. L'obturateur du clapet de vidage repose par son propre poids sur le câble, lequel est fixé dans le corps de clapet et guidé de telle façon que sa manoeuvre fait exécuter à l'obturateur la course désirée vers le haut et vers le bas.
Pour immobiliser l'obturateur du clapet de guidage dans sa position d'ouverture contre le poids de la colonne d'eau qui agit sur lui et contre l'aspiration dans la conduite de vidage, le tambour est muni d'un élément en caoutchouc qui coopère avec une face du corps de trop-plein. I1 en résulte un freinage suffisant de la rotation du tambour.
De toute façon, l'invention sera bien comprise a l'aide de la description qui suit, en référence au dessin schématique annexé, représentant, a titre d'exemple non limitatif, une forme d' exécution de ce dispositif.
L'unique figure est une vue en coupe du dispositif de vidage et de trop-plein selon l'invention.
Ce dispositif comporte un corps de clapet de vidage 1, un corps de trop-plein 2 et un tuyau de trop-plein 3 qui les relie l'un à l'autre. Dans la forme d'exécution représentée, le tuyau de trop-plein 2 est télescopique et formé de deux tubes 4 et 5. Le tube 5 entoure le tube 4 sur une partie de sa longueur et il est possible d'enfoncer plus profondément le tube 4 dans le tube 5. Les deux tubes sont maintenue assemblés dans la position désirée au moyen d'un manchon de caoutchouc ou de matière plastique 6.
Un câble ou cordon 7 traverse longitudinalement le tuyau de trop-plein 3 et, au niveau du corps de clapet 1, une douille de guidage 8, solidaire du dit corps.L'extrémité inférieure du câble ou cordon 7 est accrochée à un oeil 9 également solidaire du corps de clapet 1. L'oeil 9 et la douille de guidage 8 sont diamétralement opposés et se trouvent à la hauteur du point mort haut de l'extrémité inférieure 10 de l'obturateur 11.
Dans la forme d'exécution décrite, l'obturateur comporte une tête plate circulaire 12, une tige filetée 13 et un organe coulissant 14. La tige 13 est vissée dans un taraudage de l'organe coulissant 14. L'extrémité inférieure 10 de ce dernier s'appuie sur le câble 7, de sorte que dans la position de fermeture que prend l'obturateur sous l'effet de son propre poids, le câble 7 suit, dans le corps de clapet 1, le parcours représenté 'a' la figure.
Lorsque le câble est tendu et suit un parcours rectili gne dans le corps de clapet 1, l'obturateur se trouve à son point mort haut, en position d'ouverture.
Pour actionner le câble ou cordon 7 de l'extérieur au moyen d'une poignée tournante 15, son extrémité supérieure est fixée à un tambour 16. Dans la forme d'exécution représentée, le tambour 16 ne forme qu'une seule pièce avec un axe creux li monté libre en rotation sur la tige d'un boulon 18 dont la tête est immobilisée dans le corps en matière plastique 2 du trop-plein.
Un circlip 20, monté dans une gorge à l'extrémité libre de la tige du boulon 18 empêche tout déplacement axial de l'axe creux 17. Ce dernier est rendu solidaire de la poignée tournante li par une vis sans tête 21.
Pour immobiliser l'obturateur du clapet de vidage en position d'ouverture, le tambour est muni sur sa face éloignée de la poignée tournante li d'une bague de caoutchouc 22, qui est logée en partie dans un évidement circulaire de ladite face et saille en partie sur celle-ci. La bague de caoutchouc coopère avec la face placée en regard sur le corps de trop-plein 2 et il résulte du frottement de la bague sur la face du corps un effet de freinage pour le tambour, de sorte que l'obturateur ne peut être amené en position de fermeture qu'en actionnant la poignée 15.
A partir de charges de ce genre, on a déjà proposé plusieurs procédés pour produire de l'éthylène. L'un des meilleurs de ces procédés consiste 1) - à soumettre, dans une première étape, la charge à une hydrogénolyse en présence d'un catalyseur approprié, de type mordénite en général, ou zéolithe, de façon à recueillir un effluent renfermant notamment de l'hydrogène, du méthane1 de l'éthane, du propane et des hydrocarbures ayant 4 ou plus atomes de carbone par molécule (c4+) non convertis et 2) - dans une deuxième étape, à envoyer tout effluent obtenu en première étape dans une zone de vapocraquage ou l'éthane et le propane sont convertis respectivement en éthylène et propylène et où les hydrocarbures en C4 sont au moins partiellement transformes en éthane et propane, ces deux hydrocarbures étant alors transformés in situ en éthylène et propylène au cours de ce vapocraquage.
L'inconvenient majeur de ce procédé est qu'au cours du vapocraquage, on opère dans des conditions opératoires assez sévères pour obtenir un maximum de conversion des C4 en éthane et propane. Or il en résulte, que simultanément une partie importante de l'éthane et du propane présents dans le milieu réactionnel se trouve craquée en méthane au lieu d'entre transformée en éthylène et propylène. Le présent procédé permet d'éliminer cet inconvénient en mettant en oeuvre une zone de vapocraquage dans laquelle on n'introduit pas dlhydrocarbures en C + 4.
La zone de vapocraquage est précédée d'au moins deux zones d'hydrogénolyse ou d'hydrocraquage placées en série. L'effluent soutiré de chaque zone d'hydrogénolyse est fractionné de façon à recueillir notamlent une coupe contenant de l'éthane et du propane, laquelle coupe est seule envoyée au vapocraquage, et une coupe conténant les hydrocarbures en C+ qui est, soit envoyée dans la zone dihydrogénolyse suivante en vue d'obtenir une -nouvelle coupe éthane-propane qui sera envoyée dans la zone de vapocraquage, soit recyclée vers l'une ou l'autre des zones d'hydrogénolyse précédentes.
La figure unique est donnée à titre d'illustration non limitative. La charge est introduite par la conduite 1 dans le premier réacteur d'hydrogénolyse 4. On apporte par les conduites 2 et 3 de l'hydrogène frais et de l'hydrogène recyclé, Dans le présent procédé1 les charges qui conviennent plus particulièrement sont celles qui contiennent en poids 1) au moins 10 % de paraffines normales contenant des molécules ayant au moins 4 atomes de carbone par molécule et au plus un point de distillation A.S.T.M.
de 360 OC, Z) au moins 10 % d'isoparaffines ayant un poids moléculaire similaire à celui des paraffines à chaine droite, avec au moins 4 atomes de carbone par molécule, 3) de 0 à 30 % d'hydrocarbures aromatiques et 4) de O à 30 % de cycloparaffines ayant des intervalles de distillation similaires à ceux des paraffines normales ou iso.
A titre de charge, on citera les quatre coupes d'hydrocarbures suivantes - naphtas légers (c à 150 OC) 5 - naphtas lourds (c à 180 OC) 5 - kérosènes (180 à 250 OC) - gas-oils légers (250 à 350 OC).
Le catalyseur du réacteur 4, conte. d'ailleurs celui des réacteurs suivants 15 et 26, peut etre utilisé en lit fixe, fluide ou mobile. L'emploi, comme catalyseurs, de tamis moléculaires contenant un métal hydrogénant à déjà été proposé. Malheureusement, avec les tamis ayant de petits pores (ouvertures des pores d'environ 4 à 5 A), seuls les hydrocarbures linéaires sont craqués; si l'on veut craquer d'autres hydrocarbures susceptibles de se transformer en éthane et propane, il faut utiliser des tamis ayant des pores de dimensions plus importantes (8 à 10 A par exemple), auquel cas, les hydrocarbures aromatiques, souvent présents dans les charges hydrocarbonées, sont aussi craqués d'où une perte d'un produit de valeur.Ces inconvénients sont évités par craquage sélectif des hydrocarbures linéaires et ramifiés, ainsi que des hydrocarbures naphténiques sans détruire de façon notable les noyaux aromatiques des hydrocarbures aromatiques, ce craquage sélectif étant obtenu grace à une présulfuration éventuelle du catalyseur utilisé.
Le catalyseur du réacteur 4, à base de zéolithe est préparé à partir d'une mordénite à petits pores1 c'est à dire une mordénite ayant une ouverture de pores de l'ordre de 4 à 5 ; cette mordenite a été préalablement soumise à un traitement acide adéquat d'une part pour éliminer en grande partie les ions alcalins contenus dans cette mordénite qui la rendent impropre aux opérations catalytiques exigeant une bonne acidité, et notamment à l'opération d'hydrocraquage, et d'autre part pour également rendre ce type de mordénite à petits pores, capable d'absorber les paraffines normales, les isoparaffines, les cyclooléfines et le benzène, c'est à dire d'agrandir les pores.Cette mordénite, dans laquelle on a, par traitement acide1 remplacé de préférence au moins 80 X des ions alcalins par des protons, est ensuite traitée par un composé d'un métal ayant des propriétés hydrogénantes - déshydrogénantes, de préférence un métal non noble du groupe VIII de la classification périodique des éléments et de préférence le nickel ou le cobalt ou ces deux métaux associés.
Ce traitement par un composé de métal sera conduit de manière à remplacer partiellement ou totalement les ions H par des ions du ou des métaux hydrogénants Le traitement acide de la dite mordénite (sodique ou déjà échangée) est réalisé, par exemple, en faisant agir sur la mordénite une solution d'acide dans l'eau ou dans un autre solvant,convenable, de concentration appropriée, à une température comprise entre la tempéra ture ordinaire et la température d'ébullition. On peut opérer aussi en présence d'un gaz acide.
Comme acides, on peut utiliser par exemple des acides minéraux classiques ou des acides organiques.
On notera qu'on trouve dans le commerce des mordénites H ayant subi un ou plusieurs traitements acides. Il est nécessaire que la mprdé nite, traitée par un acide, ait au moins 80 % des atomes alcalins remplacés par des ions H La mordénite ainsi obtenue est ensuite échangée afin d'y introduire le métal désiré ayant des propriétés hydrogénantes - déshydrogénantes, cet échange étant généralement effectué en milieu acide.
Après l'échange, le solide subit un séchage et une calcination à une température comprise entre 300 et 700 environ. Avant d'être utilisé, le catalyseur est traité à l'hydrogène, pour réduire les composés métalliques à ltétat métallique, ce traitement étant effectué à une température comprise entre 300 et 700 OC environ. De préférence, quand on utilise-du nickel ou du cobalt, ou ces deux métaux utilisés conjointement, qu'ils soient à ltétat métallique ou sous forme de sulfures ou d'oxydes, leur pourcentage total sera de préférence.compris entre 2 et 10 % en poids (exprimé en métal).
Si la charge à traiter renferme des dérivés du soufre, il convient de les éliminer en soumettant la charge d'abord à une réaction classique d'hydrodésulfuration.
L'effluent de la première zone d'hydrogénolyse 4 est soutiré par la conduite 5 et envoyé dans une zone de séparation 6 dwoù l'on soutire d'une part par la conduite 7 un mélange essentiellement d'hydrogène, de méthane1 d'éthane et de propane et d'autre part par. la conduite 12 des hydrocarbures en C4 .Le mélange de la conduite 7 est envoyé dans une zone de séparation 8 ou par tout moyen adéquat (par exemple, utilisation, mn représentée sur la figure, d'un système à boite froide), on sépare (a) par la -conduite 9, de l'hydrogène en excès non utilisé dans la zone 4 que l'on renvoie par la conduite 3 vers la zone d'hydrogénolyse 4, (b) du méthane, par la conduite 10, qui peut être utilisé comme gaz de chauffe, (c) un mélange d'éthane et de propane, par la conduite 11, que l'on envoie dans la zone de vapocraquage 38 Dansa zone de séparation 8, on envoie également un mélange d'hydrogène et de méthane en provenance, par la conduite 43, de la zone de séparation 41 qui fait suite à la zone de vapocraquage 38.
Les hydrocarbures en C4 de la conduite 12, sont envoyés par la conduite 14, vers une deuxième zone d'hydrogénolyse 15, conjointement avec de l'hydrogène de recyclage apporté par la conduite 13 et éventuellement de l'hydrogène frais non représenté sur la figure. Cette deuxièmé zone d'hydrogénolyse 15 fonctionne à température plus élevée que la zone 4, et les zones suivantes, si elles existent, (il y a, sur la figure, une troisième zone d'hydrogénolyse 26)} fonctionnent à température plus élevée que la deuxième zone d'hydrogénolyse 15*.Le catalyseur utilisé dans la zone d'hydrogénolyse 15 et dans les suivantes (zone 26 sur la figure) renferme au moins 0,01 à 25 % en poids d'un métal noble de la famille du platine et éventuellement 0,01 à 25 % en poids d'un deuxième métal choisi parmi les métaux nobles ou non nobles du groupe VIII (cobalt, nickel) et les métaux des groupes VI B (molybdène, tungstène) et VII B (manganèse, rhénium). La quantité de métal noble présent dans le catalyseur est comprise de préférence entre 0,1 et 2 % ên poids. La teneur en deuxième-métal eventuel, si ce métal n'est pas un métal noble de la famille du platine, est de préférence comprise entre 0,01 et 10 % en poids (exprimé en métal).La présence, dans le premier réacteur 4, d'un métal noble de la famille du platine, n'est pas souhaitable car cette présence rendrait l'hydrocraquage, dans ce réacteur 4, non sélectif, surtout si la charge contient des produits soufrés. Par contre, dans les autres réacteurs d'hydrogénolyse tels que 15 et 26, la présence d'un métal noble de la famille du platine est nécessaire, car un tel catalyseur renfermant un métal noble est nettement plus actif et surtout permet de craquer les hydrocarbures aromatiques qui étaient peu touchés dans la première zone d'hydrogénolyse 4.
La récupération des produits s'effectue à une température comprise entre 80 et 1000C, pour faciliter l'écoulement de l'huile.
On filtre ensuite l'huile pour éliminer les particules He carbone provenant du pneumatique par Filtration sur laine de verre pour séparer l'huile (liquide) du pneumatique et du catalyseur (solides).
Filtration sur terre de sommière en diluant dans du benzène que l'on évapore ensuite.
Dans les exemples 1 è 3, le pneumatique traité est un pneumatique à chambre incorporée et dans les exemples 4 à 6 on traite un pneumatique traditionnel.
Les valeurs de la viscosité et de l'indice de viscosité sont donnéec dans le tableau nO 1 qui comporte également la température du traitement de première étape.