INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dès que le nombre d'éléments d'informations reçus est complet, l'ensemble de réception RC applique un signal adéquat vers le point 8 du chercheur CR pour lui indiquer la fin de réception. Le chercheur envoie alors par le contact f une"terre" vers le joncteur d'arrivée JA où il excite le relais fr. Ce dernier provoque l'attraction du relais fp de l'enregistreur en lui adressant la terre du contact fr 1 au moyen de la maille établie entre le joncteur d'arrivée et l'enregistreur. En ouvrant le contact fin 1, l'enregistreur cesse de se porter en appel sur le coupleur CP(point 2) Celui-ci cesse d'appliquer la "terre" vers le point 1 du chercheur CR ce qui fait disparaitre sa mise en appel et vers le point 3 de l'émetteur EMT qui se libère.Le chercheur CR ouvre le contact cx, ce qui entraîne la chute du relais ci du joncteur JA et il agit sur la mémoire MEM en appliquant un signal adéquat au point 4. Quand le chercheur CR constate la chute du relais de connexion ci du joncteur JA -par l'ouverture du contact ci 2 et la disparition de la "terre" au point 5- il-libère l'ensemble de réception RC en appliquant le signal adéquat au point 7. L 'ensemble de réception RC remet alors à zéro ses séquentiels puis cesse d'appliquer le signal de fin de réception au point 8 tandis qu'il adresse à nouveau le signal de disponibilité sur le point 6. Le chercheur CR recommence alors à explorer les pointus 1 des joncteurs d'arrivée JA associés pour traiter un nouvel appel d'échange d'informations.
On va examiner maintenant le mode d'échange des informations entre l'émetteur EMT et le récepteur REC en se reportant aux figures 4 et 5. On a vu que les informations à transmettre étaient emmagasinées dans l'enregistreur REG, chaque élément d'information (un chiffre décimal d'indicatif, par exemple) se traduisant par l'exci- tation de deux relais RM d'un même groupe de cinq relais RM, chacun de ces deux relais appliquant ensuite vers le coupleur CP une "terre" par son -contact rm 1 sur un fil déterminé d'un groupe de cinq conducteurs.Si lton suppose qu'ils'agit du chiffre 5, le code 2 parmi 5 correspondant se traduit électriquement de la façon suivante sur un groupe de cinq fils a, b, c, d, e fil a = aucun potentiel ; fil b = "terre" ; fil c = aucun potentiel; fil d= "terre" ; fil e = aucun potentiel.
Procédé à deux étapes Le procédé d'extraction à deux étapes est identique au procédé de neutralisation- partielle jusqu'à étape de la neutralisation partielle. A ce moment, on neutralise le produit causti que et on extrait le produit à substitution molaire intermédiaire de 0,6-1,3 avec un agent extractif organique aqueux ou bien on le réticule temporairement avec du glyoxal et on extrait avec de l'eau. On mélange ensuite la matière à faible substitution molai- re à un agent dispersant frais, une petite quantité de produit caustique (rapport produit caustique/cellulose = 0,06-0,12) et de l'oxyde d'éthylène.On porte lentement le mélange réactionnel à une température de 750 C, on maintient cette température pendant 2,5 heures et on neutralise finalement le mélange avec une p-etite quantité d'acide On peut utiliser le produit sans extraction supplémentaire. Le degré de substitution molaire préféré de l'hydroxyéthyl cellulose finale varie de 3,6 à 6,0.
L'invention sera à présent décrite à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples, toutes les parties et les pourcentages apparaissent en poids sauf spécification contraire.
EXEMPLES 1 - 15 SYNTHESE DE L'HYDROXYETHYLCELLULOSE A NEUTRALISA- TION PARTIELLE- Les résultats d'expériences, couvrant les divers para mètres--opératoires possibles, en général et l'effet du pourcentage de liteau disponible sur le procédé de mise en suspension avec agent dispersant, en particulier, en utilisant le procédé de neu tralisation partielle décrit plus haut, sont donnés dans le ta bl-eau III (exemples 1 - 15). En considérant seulement l'influen ce de la variation de l'eau disponible sur le pourcentage de vis- cosité conservée de solutions aqueuses à 1% inoculées, on voit qutil existe une relation parabolique.
EXEMPLES 16 - 17 SYNTHESE DE L'WtDROXIETHYL CELLULOSE EN DEUX ETAPES A) EFFET DU SEC;EAGE DU PRODUIT A SUDSTITUTION MOLAIRE INTEREEDIAIRE (EXEMPLES 15 - 25).
Le tableau IV présente les résultats d'une expérience initiale, utilisant le procédé de l'extraction en deux étapes défini plus haut pour la synthèse -de l'hydroxyéthyl cellulose (exemples 16-25). Après extraction, on sèche les matières à substitution molaire intermédiaire, en utilisant des conditions standard de 70 C pendant 16 heures. Des solutions aqueuses prépafées avec de l'HEC à substitution molaire élevée, synthétisée par la réaction d'oxyde d'éthylène sur les intermédiaires séchés avec des rapports produit caustique/cellulose faibles (0,07), possèdent de fortes proportions de substances insolubles.Par - conséquent, on ne mesure pas le pourcentage de viscosités conservées sur des solutions inoculées, étant donné que les enzymes subissent une adsorption préférentielle sur des supports dispersés. Cette complication annulerait toute interprétation définitive des résultats.
B) EFFET DE LtUTILISATION D'UN GATEAU HUMIDE DE PREMIERE ETAPE INTERMEDIAIRE (EXEMPLES 26 - 30).
Les résultats études supplémentaires, réalisées cette fois l'HEC intermédiaire de la première étape après extraction, sous la forme d'un gâteau humide pour la mise en oeuvre de lthydroxyétnylation-catalytique subséquente constituant la seconde étape et à faible proportion en produit caustique, sont présentés dans le tableau V. Le tableau V, comme dans le cas de l'expérience relative à la neutralisation partielle (tableau III), met en évidence l'influence du pourcentage d'eau utilisé pour la limpidité de la solution et la stabilité du produit vis-à-vis de lthy- drolyse enzymatique.Ainsi que la figure 8 l'illustre, le pourcentage de viscosité conservée de solutions inoculées est en relation parabolique avec la quantité d'eau disponible employée.
C) EFFET DE LA VARIATION DU POURCENTAGE D'EAU DISPONIBLE DANS LES PREMIERE ET SECONDE ETAPES DE LA RECTION D'HYDROXYETHYLATION CATALYTIQUE (EXEMPLES 31 - 38).
Les résultats de la variation de la quantité d'eau disponible dans les première et seconde étapes des réactions d1addi- tion d'oxyde d'éthylène catalytiques figurent dans le tableau VI.
Il en résulte clairement quela proportion de substances insolubles, la limpidité de la soluion aqueuse et le degré de résistance à l'hydrolyse enzymatique, dépendant d'une interrelation existant entre les quantités d'eau disponible dans chaque étape. Par exemple, une HEC à substitution molaire élevée, finale, fournit moins de composés insolubles dans la solution aqueuse sur une plus grande gamme de variations d'eau de traitement dans la seconde étape, si l'intermédiaire obtenu au cours de la première étape est synthétisé avec 7% en poids d'eau de traitement pluton qu'avec 9,0 % en poids d'eau de traitement. Le pourcentage de viscosité conservée est en relation parabolique avec la quantité d'eau utilisée dans tous les cas.Ceci est illustré par les expériences effectuées avec 7,5% d'eau et dont les résultats apparaissent sur la figure 9, après la normalisation des résultats basés sur la relation de régression définie dans la figure 4 (pour une comparaison à substitution molaire de première étape plus élevée avec les données illustrées sur la figure 8). Des proportions d'eau supérieures à 0,9 et inférieures à 6,5% en poids dans l'éthoxylation catalytique de la première étape engendrent la présence de quantités excessives de substances insolubles, annulant l'essai de stabilité vis-à-vis de l'enzyme définitif.
D) EFFET DU TRAITSiE27IT AU GLYOXAL POUR LE LAVAGE A L'EAU DIRECT DE L'EYDROX2ETHYL CELLULOSE A SUBSTITUTION MOLAIRE IDiTERME- DIAIRE DE LA PRED4IERE ETAPE (EXEMPLES 39 - 42).
Une caractéristique unique d'un procédé de synthèse à concentration en produit caustique multiple est la facilité comparative d'extraction de sels et de sous-produits organiques, engendrés au cours de l'éthoxylation de la cellulose catalytique à forte teneur en produit caustique, à partir d'une hydroxyéthyl cellulose gonflable à l'eau et à faible substitution molaire. L'extraction du produit intermédiaire facilite l'amélioration de l'addition d'oxyde d'éthylène au cours de ltéthoxylation de seconie étape catalytique à faible teneur en produit caustique et élimine la nécessité de séparer le produit à substitution molaire élevée de la faible quantité de sel de neutralisation résiduel associé à ltéthérification catalytique de la cellulose à faible teneur en produit caustique, finale. Les hydro yéthyl celluloses à substitution molaire intermédiaire (0,6 à 1,3) sont gonflables à liteau et ne peuvent pas être directement lavées à l'eau à l'échelle industrielle. Les résultats apparentés au trai tement par le glyoxal pour permettre un lavage direct à liteau des produits à substitution molaire de la première étape sont présentés dans le tableau VII (exemples t9-42). Le traitement au glyoxal pour permettre un lavage à l'eau direct n'a pas- dl effet préjudiciable sur les substances insolubles que le séchage du produit à substitution molaire intermédiaire de la première étape engendre.On peut utiliser un mélange organique - aqueux moins économique pour extraire l'hydroxyéthyl cellulose à substitution molaire intermédiaire, sans utiliser de glyoxal. L'extraction du produit de la première étape améliore sensiblement l'addition de l'oxyde d'éthylène au cours des éthérifications catalytiques - de la cellulose de seconde étape avec faible proportion de produit caustique, en raison de l'absence de sous-produits glycoliques réactifs de la première étape.
E) EFFETS DE LA STABILITE DE LA SUSPENSION AU COURS DE LA SYNTHESE DE SECONDE ETAPE DU PROCEDE D'EXTRACTION EN DEUX ETAPES (EXEMPLES 43-47).
L'extraction d'une HEC à substitution molaire inter médiaire enlève des sous-produits organiques, ce qui améliore l'addition d'oxyde d'éthylène dans des procédés de seconde étape à faible rapport en produit caustique/cellulose et extrait les sels de neutralisation. Dans les exemples 27 et 29 (tableau V) il faut noter que l'enlèvement des-sels de neutralisation engendre des instabilités de suspension par neutralisation des mélanges réactionnels 'l'HEC à substitution molaire élevée, finale. Il est possible d'extraire des sous-produits organiques sans extraire les sels inorganiques pour autant que l'on utilise certains sels de neutralisation.A titre d'exenples, l'utilisation d'acide phosphorique comme agent de neutralisation se traduit par la présence de phosphate de sodium qui n'est pas extractible avec des mélanges aqueux-organiques classiques. On a observé que ce sel inorganique, bien que demeurant avec la HEC à substitution molaire internédiaire, n'est pas efficace pour stabiliser la suspension d'HEC à substitution molaire élevée, après neutralisation de la réaction catalytique à faible rapport produit caustique/cellulose. Au cours d'études limitées, on constate que l'acétate de sodium est le sel le plus efficace pour stade liser la suspension de réaction à HEC à substitution molaire élevée, neutralisée de la seconde étape.
La présence de quantités importantes de sels inorganiques, bien que favorable pour conserver la stabilité de la suspension opératoire, est défavorable dans des compositions destinées à certaines applications. Par conséquent, on souhaite certaines conditions de synthèse grâce auxquelles il est possible d'extraire le point intermédiaire de manière à enlever tant les sous-produits organiques réactifs que les sels inorganiques stabilisants tout en conservant la stabilité de la suspension au cours des étapes de fabrication finales. Comme noté dans le tableau VIII, l'élimination partielle d'un sel de stabilisation, tel que l'acétate de sodium, ne peut pas aider à conserver la stabilité (exemples 44 et 46).De manière similaire, l'addition d'un agent de dispersion, par exemple le t-butanol, qui abaisse efficacement la concentration en eau pour éventuellement au > mmen- ter la stabilité de la suspension, nTest pas efficace (exemple 47). On a observé que l'addition d'un agent de dispersion plus hydrophobe, c'est-à-dire une cétone telle que la méthyl éthyl cétone, était efficace pour maintenir la stabilité (exemple 45).
3ien que l'on a décrit l'invention ci-dessus à l'aide de certaines de ses formes de réalisation préférées avec certains détails particuliers, il est bien évident que le spécialiste de la technique pourrait apporter au procédé conforme à la présente invention de nombreuses modifications et variantes sans pour autant sortir du cadre et de l'esprit de l'invention.
On a trouvé qu'il était exceptionnellement efficace d'effectuer des traitements avec des rapports de 1 : 1 à environ 1 : 10 entre le polymère et les matières en suspension.
Pour la clarification des eaux d'apport dans les installations de fabrication du papier, on soumet, à une évaluation sur champ, les polymères ( exemple 1 ) ses et en combinaison avec les produits auxiliaires coagulants dans les concentrations indiquées ci-dessus, Des traitements effectués avec une à deux parties par million sont très efficaces pour coaguler les matières organiques et inorganiques en suspension en donnant un produit surnageant contenant des quantités variables d'une matière en suspension sur laquelle est absorbé le polymère. De même, étant donné que le polymère absorbé est en flocons, la matière résiduelle en suspension est aisément éliminée par filtration.
L'étude d'ensemble ci-après a été effectuée pour démontrer la copatibilité du polymère de la présente invention avec l'alun (A12(S04)3.18HzO) et le chlorure de polyaluminium, de meme que pour illustrer les résultats pouvant entre obtenus en utilisant cette combinaison.
Les essais effectués sont analogues à ceux décrits antérieurement du fait que l'on ajoute un dosage de l'agent coagulant particulier ou d'une combinaison d'agents coagulants à différents échantillons d'eaux de rivières du ressort de l'administration de la vallée inférieure de Natchez contenant des matières organique s et inorganiques en suspension et ayant la valeur spécifiée concernant le nombre d'unités de trouble de Jackson. Après une courte période, on soumet l'échantillon à une lecture de la valeur finale en qualités de trouble de Jackson, min de déterminer l'effet du coagulant.
Les résultats des essais respectifs sont repris dans les tableaux ci-après.
TABLEAU 3A Nombre initial d'unités de trouble de Jackson = 56 Dosage (parties Dosage du polymère Dosage d'alun Unités de trouble Produit par million) (parties par million) (parties par million) de Jackson Exemple 1 3 3 --- 55 " 5 5 --- 30 " 6 6 --- 23 Alun 15 --- 15 60 Alun plus exemple 1 (addition individuelle) 18 3 15 60 Mélange de l'exemple 1 et d'alun (1 : 5) 12 2 10 48 " 15 2,5 12,5 24 " 18 3 15 13 " 21 3,5 17,5 10 TABLEAU 3B Nombre initial d'unités de trouble de Jackson = 58 Dosage (parties Matières inorganiques Polymère (par- Nombre d'unités de Produit par million) (parties par million) ties par million) trouble de Jackson après 1 - 1/2 minute Exemple 1 2,5 --- 2,5 20 Mélange du produit de l'exemple 1 et d'alun (1 : 5) 9,0 7,5 1,5 48 " 12,0 10,0 2,0 42 " 15,0 12,5 2,5 28 Mélange du produit de l'exemple 1 avec du chlorure de polyaluminium (1 : 2) 4,5 3 1,5 40 " 6,0 4 2,0 20 " 7,5 5 2,5 10 Nombre d'unités Produit Dosage (parties Matières inorganiques Polymère (par- de trouble de par millon) (parties par million) ties par million) Jackson après 1 - 1/2minute Mélange du produit de l'exemple 1 avec du chlorure de polyaluminium (1 : 5) 6,0 5 1,0 50 " 9,0 7,5 1,5 30 " 12,0 10 2,0 11 " 15,0 12,5 2,5 6 * Chlorure d'aluminium vendu sous le nom de "PAC-250-AD" par "TAKI Fertilizer Manufacturing Company Limited " Japon.
Comme l'indiquent les résultats ci-dessus, les produits auxiliaires coagulants peuvent entre utilisés très efficacement avec les polymères,par exemple, en une concentration pondérale d'environ 1 : 0,75 à 1 : 50 entre le polymère et le produit auxiliaire coagulant. Les matières respectives peuvent entre ajoutées directement et indépendamment au système aqueux à traiter ou on peut les ajouter sous forme d'une composition ou d'un mélange.
Si ce dernier mode opératoire est désiré pour faciliter la fabrication, la manipulation et l'utilisation, le produit auxiliaire coagulant peut entre simplement mélangé avec le polymère dans les proportions désirées, après quoi on agite pour obtenir une solution ou un mélange homogène que l'on utilise ensuite. Etant donné que lesdeux ingrédients sont hydrosolubles, aucun problème important ne se pose dans la fabrication du produit.En conséquence, si le produit doit être constitué de chlorure de poîyaluminium ou d'alun (50 parties en poids), ainsi que du polymère (50 parties en poids) sur une base active, il suffit simplement d'ajouter leurs solutions aqueuses ensemble, puis de les mélanger convenablement, après quoi elles sont prê- tes à l'empoi.
L'aptitude des polymères de la présente invention à entre mélangés aisément avec les produits auxiliaires coagulants est exceptionnelle avec ces polymères, ce qui, pour une raison ou pour une autre, n1 est pas le cas avec les polymères cationiques utilisés actuellement dans le commerce. Si les polymères vendus dans le commerce doivent entre utilisés conjointement avec des produits auxiliaires coagulants, un traitement dans lequel on alise deux fûts est alors généralement nécessaire.
Lorsqu'on les mélange avec des polymères cationiques dans certaines conditions spécifiques, les produits auxiliaires coagulants donnent un produit stable dans un seul fût, mais il en résulte toujours une perte d'efficacité à la fois pour le polymère et le produit auxiliaire coagulant, ce qui n'est pas le cas avec le polymère de la présente invention.
Les polymères de l'invention présentent un certain caractère exceptionnel attribuable, ainsi qu'on le pense, à certaines qualités structurales obtenues lorsque la préparation est effectuée par les procédés décrits ci-dessus. Toutefois, n'importe quel polymère constitué des ingrédients décrits, obtenu de n'importe quelle manière et possédant ces qualités structurales critiques, dat avoir un rendement analogue et, en conséquence, on pense qu'il fait partie de la présente invention.
L'invention consiste à évacuer l'air de l'habitacle vers l'extèrieur en passant par le coffre à bagages.
L'ouverture pratiquèe par estampage ou emboutissage dans la tôle arrière du véhicule se trouve alors au dessus de la plaque minèralogique et permet en même temps de soulever le couvercle du coffre. - Il permet aussi d'aérer le petit animal se trouvant dans le coffre de la voiture.
Une section de passage d'air de trente centimètres carrès de part et d'autre de la clef de fermeture du coffre semble valable.
Ce système selble très indiquè pour les véhicules semi-breaks ou coupès dont le coffre est plus ou moins intègrè à l'habitacle pour les véhicules conventionnels, le passage de l'air viciè entre l'habitacle et le coffre doit se faire sous les sièges arriéres, ou de part et d'autre du dossier du siège arrière ou sous la cus tode.
La parix de la réalisation semble plus léger que celui des oudes latèrales arrières habituelles.
De préférence, on mélange les matières en des proportions sensiblement prédéterminées dans la zone de mélangeage.
La zone de mélangeage ou de mélange peut être telle qu'elle est librement accessible à des trajets empruntés par les matières qui approvisionnent cette zone de mélangeage. En variante, il peut y avoir des moyens pour régler l'accès à la zone de mélange à partir de ces trajets d'écoulement. Par exemple, les matières peuvent être mises en circulation dans des trajets clos normalement séparés de la zone de mélangeage, et il y a un moyen qui permet de laisser passer certaines quantités des matières vers la zone de mélange.
On peut effectuer l'opération de mélange ou de mélangeage dans cette zone par n'importe quel moyen commode, par exemple grâce à une turbulence, grâce à une intervention mécanique, grâce à des bulles de gaz traversant la zone de mélange.
On trouvera ci-après des exemples d'explosifs pouvant Astre produits par des procédés selon l'invention, tels qu'ils sont appliqués à des enveloppes d'amorce pour cartouches à percussion périphérique.
Dans ces exemples, qui se réfèrent à la production de munitions à percussion périphérique, on se réfère à des essais de sensibilité. Ces essais impliquent de laisser tomber une bille de 56,7 g sur un percuteur qui,en la perçant,entaille ensuite la périphérie dune enveloppe de cartouche. lies résultats sont indiqués en termes de la "hauteur moyenne de feu", c'est-à-dire la hauteur au-dessus du percuteur qui est nécessaire pour que la bille, lorsqu'elle est lâchée, présente 50 % de chance de mettre à feu une cartouche dans un échantillon donné, habituellement composé de 50 cartouches.Cela s'obtient par un calcul statistique, et l'écart-type associé est également indiqué -. A l'occasion, on indique la "hauteur de la totalité de feu" c'est-à-dire la hauteur d'où on lâche la bille pour que toutes les cartouches de l'échantillon soient mises à feu.
EXEMPLE 1 STYPHNATES a) par double décomposition On utilise les matières suivantes dans des proportions pondérales indiquées Styphnate de sodium 27 parties Hypophosphite de plomb 7 parties a sec Grenaille 25 parties ) Nitrate de plomb 31 parties ) Tétrazène 3 pas # voie humide ) humide Gomme arabique ) '%issapol" - 3 lies trois premières matières sont relativement insolubles dans liteau quand on les compare au nitrate de plomb, et qu'on les fournit sous forme de poudre, en une dose prédéterminée, dans une enveloppe de cartouche à percussion périphéri que.la dose requise dépend de la quantité de composition d'amor çage requise pour garantir l'allumage de l'agent propulsif.
Dans une cartouche devant contenir environ 80 mg de poudre à base de nitroeellulose servant d'agent de propulsion, les quantités des constituants destinés à réagir sont telles qu'elles produisent environ 20 mg de la composition d'amor çage. On peut ajuster cette quantité selon les nécessités afin dtobtenir les caractéristiques balistiques prévues pour la combinaison.
Le nitrate de plomb est soluble dans l'eau, et il est ajouté en solution aqueuse aux ingrédients secs. lie tétrazène est dispersé dans la solution de nitrate de plomb car il s'agit d'une matière dont la manutention à sec est dangereuse.
La gomme arabique et le "Lissapol!' sont présents en de faibles proportions pour des raisons bien connues en pratique.
La réaction entre le nitrate de plomb et le styphnate de sodium se produit alors dans l'enveloppe de la cartouche, ce qui donne du styphnate de plomb etdu nitrate de sodium dans le mélange résultant. On sèche le produit après la réaction et l'on ajoute environ 10 % en volume d'eau au mélange séché pour le rendre moulable. On fait ensuite passer l'enveloppe contenant la composition moulable dans un dispositif classique de rotation pour refouler la composition vers la périphérie de l'enveloppe de façon classique. On fait ensuite passer la composition moulée dans un dispositif classique de séchage et l'on traite de façon classique l'enveloppe comportant l'amorce.
Afin d'amorcer des ogives de balles ou d'obus, on peut remplacer, au moins partiellement, la grenaille par du sulfure d'antimoine sous forme de poudre sèche.
b) par réaction avec l'acide styphnique On produit un mélange des matières suivantes selon les proportions pondérales indiquées a) acide styphnique 100 parties b) plomb blanc 100 parties c) verre pilé 50 parties d) nitrate de baryum 50 parties Toutes les matières sont sous forme poudre sèche et toutes les particules de poudre traversent un tamis de 0,149 mm d'ouverture de maille. Lorsqu'on le répartit entre des enveloppes de cartouches à percussion périphérique, on humecte le mélange à l'eau et on le laisse réagir in situ dans les enveloppes. On trouve que l'enveloppe résultante, comportant une amorce, pourra exploser de façon satisfaisante avec une flamme importante. Ma quantité de la composition d'amor çage est dans chaque cas de l'ordre de 14 à 15 mg.