INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'intercalaire représenté figure (6) en vue de dessus partielle comporte des bossages (23) dont la face d'appui (27) et les arêtes de nervures telles que (22) sont situées dans le meme plan sensiblement parallèle aux faces (8, 9) de l'intercalaire. Les flancs(3j)des arêtes et les faces latérales des bossages forment ici une surface continue. Eventuellement la face d'appui (27) peut etre inclinée. On peut, de façon analogue, définir comme précédemment, la longueur, la largeur maximum des bossages ainsi que la position de l'arete (A) par rapport au point (B) et aux aretes (C) ou (D).
L'intercalaire objet de l'invention peut éventuellement comporter outre les zones de distribution et/ou de collecte, des zones de répartition. Deux modes de réalisation de zone de répartition de tels intercalaires sont représentées figures 7 et 8.
L'intercalaire (1) représenté figure 7 comporte dans la zone de répartition un canal de répartition (28)sensiblement perpendiculaire aux nervures (12) portées par la face (8). Les nervures s'abaissent progressivement dans la zone de répartition et pilleur est substitue un bossage (23). Cette disposition est analogue à celle décrite ci-avant pour une zone de distribution.
L'intercalaire (i) représenté figure 8 comporte en outre dans le canal de répartition (28) des plots (18) analogues à ceux décrits précédemment. Ces plots régulièrement répartis selon la longueur du canal (28) ménagent avec les bords longitudinaux de celui-ci des couloirs (28a) et (28b).
Les intercalaires représentés figures 7 et 8 comportent des bossages (23) analogues à ceux décrits précédemment pour une zone de distribution et/ou de collecte. Comme ci-avant on peut définir la longueur et la largeur maximum du bossage. On peut situer la position de l'arete A par rapport à l'arete C pour l'intercalaire représenté figure 8. L'intercalaire représenté figure 7 a des bossages face à face, les arêtes de ceux-ci au droit du canal (28) sont ici de préférence au meme niveau par rapport au plan P.
Les dispositions décrites pour les faces (8) des intercalaires (t) représentés figures 7 et 8 peuvent bien entendu concerner également la face (9) de cet intercalaire.
Les zones de répartition sont de préférence perpendiculaires au sens d'écoulement du fluide sur l'intercalaire et également réparties sur le trajet dudit fluide. Les zones de répartition favorisent l'équilibrage des débits sur une meme face de l'intercalaire en faisant communiquer les interstices élémentaires perpendiculairement au sens d'écoulement du fluide.
L'invention a été décrite en se référant plus particulièrement à un intercalaire comportant une âme plane. L'invention n'est nullement limitée aux intercalaires plans. En effet on peut associer une zone de distribution de fluide telle que celle décrite ci-dessus à un intercalaire cylindrique.
Eventuellement un appareil pourra aussi etre constitué avec un intercalaire selon l'invention enroulé sur lul-meme. Un appareil pourra éventuellement etre constitué de plusieurs intercalaires selon l'inventionenroulés sur eux-memes de telle façon qu'en coupe par un plan perpendiculaire à l'axe d'enroulement les intercalaires se présentent comme une famille de spirales de même pâle.
A cette occasion, les expériences effectuées ont notamment confirmé la découverte de G.R. COE, à savoir que la présence de perchlorate de lithium ou de tétrabutylammonium accélère l'addition d'un organomagnésien sur le benzonitrile. Mais ces expériences ont aussi permis d'aller plus loin, et d'établir que d'autres sels avaient un effet accélérateur similaire, vis à vis de cette même réaction; il en est ainsi par exemple pour le chlorure de té trabutylammonium.
Toutefois, les résultats de ces différents travaux scientifiques sont d'une utilité limitée pour revaloriser à 11 échelon industriel la réaction de Grignard appliquée aux nitriles organiques. En effet, les réactions étudiées ne visent que le benzonitrile, et par conséquent ne s'intéressent aucunement à des nitriles organiques possédant un atome d'hydrogène en & de la fonction nitrile ; or ceux-ci constituent la majeure partie des nitriles rencontrés dans la chimie industrielle de synthèse, et sont donc ceux auxquels la réaction de Grignard pourrait être appliquée avec le plus de profit.
En outre, ces travaux se sont uniquement intéressés à l'aspect cinétique de la réaction de Grignard appliquée au benzonitrile.
Par conséquent, les résultats de ces recherches présentent un intérêt réduit pour la chimie industrielle de synthèse, car elles ont visé uniquement un nitrile organique ne possédant pas d'atome d'hydrogène en & de la fonction nitrile, à savoir le benzonitrile, et par conséquent non susceptible de déprotonation en Gt de la fonction nitrile, entraînant des réactions secondaires parasites, concurrentes de la réaction principale d'addition.
L'objet essentiel de la présente invention vise uniquement les nitriles présentant au moins un atome d'hydrogène en & de la fonction nitrile, et consiste essentiellement à trouver des conditions opératoires appropriées permettant de défavoriser substantiellement la déprotonation en 6~ de ces nitriles, et par conséquent leurs réactions secondaires parasites, lorsque ces nitriles réagissent avec un organomagnésien selon la réaction de Grignard.
Dans le cadre de leurs travaux sur les effets de sel vis à vis de différents systèmes réactionnels, les présents inventeurs ont découvert que la déprotonation en as des nitriles organique s définis ci-dessus se trouvait substantiellement défavorisée, au profit de la réaction principale d'addition avec l'organomagnésien, a) pour les nitriles erganiques répondant à l'une quelconque des formules suivantes, à savoir (R1 , R2) CH - CN et CN-(CH2)n-CN, dans lesquelles 1) R1 , R2 répondent à l'une quelconque des définitions sui vantes 1.1) R1 , R2 sont chacun identiques à l'un quelconque des groupements suivants, à savoir premièrement un atome d'hydrogène, deuxièmement une chaîne aliphatique comportant au moins un atome de carbone, substituée ou non, troisièmement un noyau à caractère aromati que, substitué ou non, 1.2) les groupements R1 , R2 constituent ensemble une structure alicyclique ou hétérocyclique, 2) n est au moins égal à 3, b) et pour un organomagnésien répondant à la formule suivante, à savoir RMgX, dans laquelle 3) R est une chaîne aliphatique comportant q atomes de carbo ne, avec ql, 1, répondant à l'ensemble des définitions suivantes - l'atome de carbone de rang 1 de ladite chaîne alipha tique, porteur de l'atome de magnésium, n'est pas un carbone quaternaire, - ladite chaîne aliphatique est saturée entre les ato mes de carbone de rang 1 et de rang 2, lorsque q=2 elle est entièrement saturée entre l'atome de carbone de rang 1 et l'atome de carbone de rang 3, lorsque q > 3, - ladite chaîne aliphatique n'est pas substituée par au moins un noyau à caractère aromatique, sur l'atome de carbone de rang 1, 4) X est un halogène choisi parmi les éléments suivants, à savoir le chlore, le brome, et l'iode, c) lorsque la réaction d'addition est effectuée en présence d'un sel choisi parmi les corps suivants, à savoir le perchlorate de lithium, et un perchlorate d'ammonium quaternaire répondant à la formule suivante, à savoir LN(R')4 , C1043 , dans laquelle R1 est une chaîne aliphatique saturée, non substituée, compor tant plus d'un atome de carbone.
De manière connue en soi, selon la présente invention, la réaction d'addition de l'organomagnésien sur le nitrile organique, ces deux corps répondant aux définitions ci-dessus, s'effectue selon les étapes suivantes a) on prépare une solution de l'organomagnésien, et du sel choisi conformément à l'invention, soluble en présence de l'organoma- gnésien, puis b) on ajoute le nitrile organique à la solution de l'organomagné- sien et du sel, et on fait réagir en solution l'organomagnésien avec le nitrile organique, en présence du sel, puis c) on hydrolyse le milieu réactionnel avec une phase aqueuse acide, et on extrait la cétone d'addition de la phase aqueuse.
Comme l'établiront les exemples donnés ci-après, pour les nitriles organiques possédant un atome d'hydrogène en 8 < de la fonction nitrile, répondant aux formules ci-dessus, et pour les organomagnésiens répondant à la formule ci-dessus, les caractéristiques de la présente invention permettent d'améliorer les rendements en cétone d'addition, par rapport au cas où la même réaction stef- fectue en l'absence de perchlorate de lithium ou d'ammonium quaternaire. Dans la plupart des exemples, grâce à l'invention, on peut augmenter d'au moins 50 % le rendement en cétone d'addition.
La présente invention résulte donc de la découverte d'une nouvelle propriété du perchlorate de lithium,ou des perchlorates d'ammonium quaternaire répondant à la définition ci-dessus, à savoir qu'un tel sel mis en présence d'un système réactionnel nitrile organique (tel que défini ci-dessus) /organomagnésien (tel que défini ci-dessus), oriente préférentiellement la réaction de ces deux corps vers la réaction de Grignard, et non vers la déprotonation en ot du nitrile.
Une telle propriété ne pouvait se déduire des résultats des travaux scientifiques discutés précédemment, pour les raisons suivantes 1) ces travaux se sont intéressés à un nitrile organique ne ré pondant pas à la définition ci-dessus, et par conséquent ne possédant pas d'atome d'hydrogène en & de la fonction nitrile, 2) ces travaux se sont intéressés à l'influence de certains sels sur la cinétique d'une réaction unique, à savoir la réaction de Grignard, et non à l'influence de ces sels sur la comEéti- tion de plusieurs réactions concurrentes dans un système réactionnel donné, 3) en particulier, certains des sels mentionnés dans les travaux précédemment cités, par exemple le bromure de lithium et le chlorure de tétrabutylammonium, se sont avérés n'avoir aucun effet favorable sur la compétition déprotonation/addition, dans le cas d'un système réactionnel nitrile avec hydrogène en /organomagnésien.
En conclusion, la présente invention réside en combinaison dans le choix d'un substrat approprié (nitriles organiques répon dant à la définition ci-dessus), d'un réactif approprié (organomagnésien répondant à la définition ci-dessus), et dans la sélection de sels donnés (perchlorate de lithium ou d'ammonium quaternaire) défavorisant la déprotonation du substrat choisi au profit de l'addition de Grignard.
A titre secondaire, on a également découvert que les conditions opératoires caractérisant l'invention accéléraient la réaction d'addition, aux dépens de la déprotonation du nitrile organique. A cet égard, si l'on se réfère aux travaux scientifiques précédemment cités, il n'était pas du tout évident, antérieurement à l'invention, que les sels choisis n'accélèrent pas aussi la déprotonation du nitrile organique choisi, et par conséquent les réactions secondaires parasites de ce dernier.
Au total, gråce aux conditions opératoires propres à l'invention, la réaction de Grignard, appliquée aux nitriles organiques ayant un atome d'hydrogène en & de la fonction nitrile, redevient une voie de synthèse industriellement intéressante pour passer directement d'une fonction nitrile à une fonction cétone.
Par "noyau à caractère aromatique", on entend désigner dans toute la présente description et dans les revendications, tout d'abord tout hydrocarbure cyclique comportant au moins un cycle benzénique, mais également tout hydrocarbure hétérocyclique comportant au moins un cycle à caractère aromatique (par exemple, furanne, thiophène, pyrrole, pyridine, quinoléine, pyranne, etc...).
En ce qui concerne l'organomagnésien, lorsque lton indique que l'atome de carbone,porteur de l'atome de magnésium,ne doit pas être un carbone quaternaire, ceci veut dire que la substitution de cet atome de carbone ne doit pas être telle qu'elle gêne l'attaque nucléophile de l'organomagnésien ; à ce citre, le radical R ne peut pas être un enchaînement tertiobutyle.
Les perchlorates d'ammonium quaternaire pouvant être choisis selon l'invention sont par exemple le perchlorate de tétraéthylammonium, le perchlorate de tétrapropylammonium, le perchlorate de tétrabutylammonium, etc...
De plus, un autre signal de sécurité en cas de défaut est engen- dré à ce moment par l'envoi d'une séquence d'impulsions à courts intervalles (par exemple une seconde ou moins) par les moyens de stockage et de traitement 30 à l'alimentation en puissance du tube à rayons X. S'il existe un défaut dans les moyens de stockage et de traitement 30, ou une défectuosité quelque part dans le système, l'envoi d'autres impulsions est interrompu, et le système revient en situation normale de "repos" dans laquelle toutes les sources de puissance associées au soussystème de balayage sont isolées des unités qu'elles alimentent.
En revanche,si les moyens de stockage et de traitement sont bien opérationnels et si tous les paramètres mesurés du système sont dans les limites qui leur ont été prescrites,le dispositif de balayage commence une traversée latérale de l'objet en faisant mouvoir la source 60 latéralement,en la faisant sortir d'une ré- gion de protection assurde par l'un des écrans 88. Une troisième série de vérifications de sécurité en cas de défaut est alors exécutée par le système de traitement de données et les moyens de stockage 30.Le troisième enRemble de vérifications comporte plus précisément la vérification que tous les détecteurs indiv- duels fonctionnent dans une gamme convenable,que la vitesse laté- rale de la source est comprise dans les limites qui lui ont été assignées, et qu'i la fin d'un balayage latéral donné le dispo sitar de balayage effectue bien une rotation jusqu'à la position angulaire suivante.
pendant le balayage latéral, les moyens de stockage et de traitement 30 collectent les données recueillies par les douze détecteurs 76 et par le détecteur de référence 92. Pendant chaque traversée latérale de l'objet analysé,les moyens de stockage et de traitement 30 collectent les données de 750 points de données correspondant à un point de données pour chaque 100 microns de traversée latérale du disque de balayage. les données recueillies pendant chaque traversée sont enregistrées sur une bande magnéti- que de l'enregistreur 20. Pour un système possédant douze détec- tours (le détecteur de référence exclu ) disposés à espacements angulaires de iodles moyens de stockage et de traitement 30 ont rait tourner le dispositif de balayage 18 de 120 à la fin de chaque traversée latérale;ils verrouillent alors la position angulaire du dispositif de balayage, et inversent la direction latérale du/iispositif de balayage pour la traversée immédiatement suivante. le codeur de position angulaire 94 lit la position angulaire précise du dispositif de balayage par rapport à l'objet analysé.Un balayage latéral est fait pour chacune des 15 positions angulaires différentes ou plus, de façon à recueillir 180 ensembles de données ombrographiques, ou plus. Il y a un ensemble de données ombrographiques pour chaque intervalle de 16 de rotation angulaire autour de l'objet. Lorsque la traversée de chacune des 15 positions angulaires, ou plus, est terminée, les moyens de stockage et de traitement 30 font automatiquement avancer le dispositif de transport de l'objet (non représenté) d'une distance présélectionnée en direction axiale, afin de recueillir des données correspondant à une seconde tranche plane de l'objet analysé. La séquence est répétée pour n tranches, ième prédéterminées par l'opérateur,et,à la fin de la n de ces tranches, les moyens de stockage et de traitement 30 mettent auto matiquement 1 source au repos et rebobinent la bande de lten- registreur 20.
Dans un exemple typique,les moyens de stockage et de traitement 30 du sous-système de balayage 12 comportent les #1- ments principaux suivants:une unité de processeur central "Nova 1200" possédant une mémoire de 16K (Modèle 8189 commercialisé par la Société "Data General Corporation n de Southborough, Massachusetta), une mémoire additionnelle de 16K (Modèle 8117 commercialisé par la Société "Data General Corporation"), une unité d'entrée/sortie de base munie d'une horloge en temps réel (Modèle 4007/4010 commercialisé par la Société "Data General Corporation"), une commande d'unité à bande (Modèle "Nova-Perte 3120" commercialisé par la Société "Ball Brothers Research Corporation" de Santa Clara, Californie), une unité à bande de 30 cm (Modèle "5840-9" commercialisé par la Société "Pertec Peripheral Equipment Division" de Chatsworth,Californie),un terminal à tube cathodique (Modèle "Mini-Bee 4" de la Société Beehive Medical Computer Systems, Inc", de Sunnyvale, Calirornie) et les circuits associés servant à la commande des fonctions du sous-système. les descriptions et diagrammes, par sous-program- mes, des programmes des moyens de stockage et de traitement de données 30 associés au zous-système de balayage 12 sont incorpo rés à la présente description dans l'Annexe A. le programme luimême, rédigé pour ce sous-système en lage Fortran It, est in corporé également dans l'Annexe A, Parties I à XI.
En se référant maintenant au sous-système de processeur 14, la console de processeur 51 comporte un terminal à clavier 32 pour entrée/sortie du tube cathodique ,qui est connecté interactivement à des seconds moyens de stockage et de traitement de données 34 qui sont couplés, à leur tour,à une platine d'ea- traînment de bande magnétique 36,et permettent de lire les données brutes (ou pré-traitées) enregistrées sur la bande qui a btb transportée de l'enregistreur de balayage 20 sur la platine de lecture de bande 36. Le sous-système de processeur 14 traite les données ombrographiques brutes (ou pré-traitées) de la bande de l'unité 36 afin d'en tirer des données tomographiques reconsti- tuées (c'est-à-dire une matrice de coefficients d'absorption de la tranche plane de l'objet analysé).Ces dernières ont alors stockées sur un "disque souple" au moyen de l'enregistreur sur disquemagnétique 22, Il est préférable d'utiliser un disque d'enregistrement souple différent pour chaque patient.
Les données fournies au processeur sont traitées de la façon suivante: les moyens de stockage et de traitement de données 34 commencent par corriger les données d1 ombrogramme des décala- ges affectant les lectures de détecteurs, qui sont fournis par le détecteur 76, par soustraction aux lectures I (fournies par le détecteur 76 pendant que la source 60 balaye l'objet à analyser) des lectures 1d (obtenues lorsque la source est protégée par les écrans de plomb 88). On minimalise ainsi les erreurs dues à des décalages affectant les lectures des détecteurs individuels.
les moyens de stockage et de traitement de données 34 corrigent ensuite les écarts de temps affectant les signaux détectés I, qui sont produits par des variations de la vitesse de balayage pendant Sa translation latérale,ainsi que les variations d'intensité de la source de radiations pénétrantes. Cette correct tion est faite par une autre normalisation des données déjà normalisées précédemment, à l'aide du signal 1r fourni par le détecteur de référence 92. le sous-systère de processeur 14 règle ensuite le facteur d1échelle de chacun des ensembles de données ombrographiques au niveau d'tbsarption qui correspond à l'absorption détectée dans le bloc de plastique 70, de façon à ce que seules des différences par rapport au coefficient d'absorp- tion dans le plastique soient utilisées. Dans cette correction de facteur d'échelle, le facteur d1échelle d'absorption du bloc 70 doit être compensé pour les différences entre les longueurs de parcours dans le matériau plastique des rayons parallles correspondants.On 1's représenté sur la figure 3 sur laquelle le rayon 1 de gauche de la rangée de faisceaux en éventail est représenté aux extrémités opposées du chemin de translation latérale de la rangée en éventail. Ces rayons 1 constituent un ensemble de rayons parallèles et, de façon semblable, le rayon central c et le rayon r de droite, à chaque extrémité latérale du parcours, constituent respectivement deux des rayons d'un second et d'un troisième ensemble de rayons parallèles.
les données ombrographiques parallèles des ensembles de rayons parallèles c, 1 et r sont représentées par les ensembles de données ombrographiques (a) de la figure 3. Comme on peut le voir, les centres de chacun des ensembles de données des rayons ombrographiques parallèles sont déportés latéralement les uns par rapport aux autres,et il est par conséquent souhaitable de recentrer les ensembles des données de rayons ombrographiques parallèles et d'éliminer les données de rayons tombant en dehors de la région dtimage intéressante.En conséquence,le sous-système de processeur 14 élimine les données ombrographiques parallèles obtenues en dehors de la région d'image désirée, en laissant approximativement 509 points de données, et il décale les centres 01, C2 et 03 de chacun des ensembles de rayons parallèles jusqu'au même point latéral, comme on le voit sur les courbes de données ombrographiques c, 1 et r du groupe (b) de la figure 3.
Au cours d'une autre étape du traitement, les moyens de stockage et de traitement 34 corrigent chacun des ensembles de données de rayons ombrographiques parallèles pour compenser: lteffet de la présence d'un matériau à tort Z, tel qu'un os, la diffusion dans L'objet des rayons X par effet Compton,les ouvertures du collimateur de source 62 et du collimateur de détecteur 74, les variations des énergies des rayons X , ctest-i-dire leur polychromatisme, et l'hystérésis du détecteur, cela à l'aide de données de corrélation, représentées graphiquement sur la figure 4, engendrées en utilisant le fantôme 38, comme on l'a représenté sur la figure 5. Plus précisément, le fant8De 38 comporte une partie d'os (ou de matériau équivalent i l'os)40 en forme de coin et une Partie d'eau 42 en forme de coin, telles que l'épaisseur du fantôme puisse varier de 100% d'os à 100 d'eau. Ces deux parties composantes sont maintenues dans des enveloppes minces en forme de coin en plastique,par exemple réalisées avec produit désigné sous le nom commercial "Lucite", Le fantasme est balayé latéralement par le- dispositif de balayage 18 et les données du rayon central 10 sont enregistrées. Ces données sont d'aberd converties en logarithmes naturels correspondants,puis ensuite tracées en fonction du logarithme naturel de la valeur (Io) qu'elles auraient dû avoir si le faisceau était toujours passé à travers 100% d'eau. Cette corrélation est stockée dans les moyens de stockage et de traite ment 34 sous la forme d'un tableau t i consultera (représenté ici graphiquement sur la figure 4),de sorte qu'en s'y référant, une valeur particulière I correspondant à un balayage d'un objet (par exemple une tête ) puisse entre corrigée pour la quantité d'os à travers laquelle est passé le faisceau Cela complète le prétraite- ment des données, dont tout ou partie peut etre effectué dans les moyens de stockage et de traitement 30 mais i 'est préférablement dans les moyens de stockage et de prétraitement 34.