INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Analyse : Calculé pour C10 H16Cl4O2 (%): C,38,74;H, 5,20; Cl, 45, 74; Trouvé : C, 38,91; H,5,07;Cl,45,85.
RMN# ppm (CCl4):4,37 (d.d., 1H), 4,07 (q, 2H), 3,40-2,85 (m, 2H), 2,40 (q, 2H), 1,27 (t, 3H) 1,20 (d, oH).
B. Cyclisation et déshydrochloration simultanées On a ajouté, goutte à goutte, à une solution de 3,1 g (10 mmoles) de 4,6,6,6-tétrachloro-3,3-diméthylhexanoate d'éthyle dans 40 ml d'ethanol absolu, 20 ml d'une solution éthanolique contenant 1,5 g (22mmoles) d'éthylate de sodium. On a agité le mélange à la température ambiante pendant 1 heure après achèvement de l'addition et on a ensuite chauffé au reflux pendant 1 heure. On a réduit le mélange par distillation à environ un dixiè- me de son volume original et on a refroidi avec de la glace, après quoi on a neutralisé le résidu par addition d'acide chlorhy- drique 1N.On a épuisé la solution neutre par de l'éther éthyle que et; on a lavé l'extrait éthéré successivement avec une solution saturée aqueuse de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium.
Après séchage sur du sulfate de magnésium} on a distillé 7 solu- tion, ce qui a donné 2 ,12 g (rendement de 89 %) de 2-(bêta,bêta- dichlorovinyl)-3,3-diméthylcyclopropane-carboxylate d'éthyle (Eb. 77 C/0,3 mm) (Voir exemple 3 pour les propriétés physiques).
Ires procédés nouveaux que l'on vient de décrire d'une ta- çon spécifique sont d'une application générale conformément aux équations chimiques suivantes
Les exemples l et 2 décrivent l'hydrolyse du magnésien au moyen d'une solution aqueuse de chlorure ammonium et l'hydrogénation au moyen d'hydrure de lithium et d'aluminium, tandis que l'exem- ple 3 illustre l'hydrolyse au moyen de méthanol et l'hydrogénation au moyen de borohydrure de sodium.
Exemple 1 A)-15,9 g (0,1 mole) de cyanhydrlne (I) sont dissous dans 30 ml de tétrahydrofuranne anhydre (ou 100 ml de toluène anhydre).
On ajoute 0,33 ml de tétrahydrofuranne anhydre saturé d'HCl gazeux et fait circuler dans la solution un léger courant-d'azote sec, On porte la solution à 500C et ajoute en 30 minutes 14,4 g (0,2.mole) d'éther vinyl-éthylique (R = C2H5). Le mélange est maintenu 4 h à 50-55 C, puis neutralisé par addition de soude en pastilles, et agitation pendant 30. minutes. Après filtration, la solution est concentrée sous vide, à 500 C: on récupère 23 g (env. 100 % de la théorie) de résidu liquide brun-orangé de formule. (II) utilisé tel quel.
B) Ce liquide est dissous dans 300 ml de toluène sec et additionné, en une heure, à une solution de bromure d'éthylmagnésium préparée à partir de 5,12 g (0,2I at.g) de magnésium et 27,2 g (0,25 mole) de bromure d'éthyle dans 50 ml de tétrahydrofuranne.
La température est maintenue entre On et 5 C pendant l'addition, puis le mélange est agité 45 minutes b température ambiante. On hydrolyse à 100C par addition lente ( 1 h 30 mn) d'une solution de 10,? g de chlorure d'ammonium et 3,9 ml d'ammoniaque concentrée dans 27 ml d'eau. Après agitation pendant 30 minutes à température ambiante, le précipité est filtré, lavé au toluène, et le filtrat est séché sur sulfate de magnésium.
C) La solution toluénique obtenue en B) est ajoutée à 6,25 g (0,165 mole) d'hydrure de lithium et d'aluminium dans 75 ml de toluène sec, entre 50 et 100C. L'agitation est poursuivie pendant 1 heure à 400C, puis pendant 1 heure à température ambiante.
Après refroidissement à 100C, on ajoute en 45 minutes 75 ml d'isopropanol, puis 33 ml de solution saturée de chlorure de sodium, en 25 min. 810"C, On agite encore 1 h 30 min. à cette température, on filtre le précipité et on sèche le filtrat sur sulfate de magnésium.
D) Le filtrat est additionné d'une solution de 5 g d'HCl gazeux dans 35 ml de tétrahydrofuranne sec, en refroidissant à 50C, puis à 0 C pendant deux heures sous agitation. Le précipité de chiorhydrate (III) est recueilli, lavé au toluène, et purifié par passage à la base (PF. 91-920C), puis retransformation en chlorhydrate pur (poids: 13 g) - PF : 24I-2430C. Rendement global: 57 %.
Exemple 2 23,9 g (0,15 mole) de cyanhydrine (I) sont dissolus, à-65700C dans 120 ml d-'éther-vinyl-isobutylique (R = iso-C4H9) et 1 ml d'éther éthylique saturé d'HCl gazeux. Après solubilisation, la -température est maintenue pendant 1 heure à 60-65 C. On évapore alors l'excès d'éther vinylique sous vide, à une température inférieure à 50 C, et on répète ltévaporation après avoir ajouté de l'éther éthylique anhydre. On récupère environ 55 g de liquide brun (II), utilisé tel quel.Ce liquide est dissous dans 500 ml d'éther anhydre et introduit en 1 heure, à 0 C, dans une solution de bromure d'éthylmagnésium, préparée avec 7,7 g de magnésium et 35 g de bromure d'éthyle dans 80 ml d'éther. Après plusieurs heures d'agitation à température ambiante, le mélange est hydrolysé par addition d'une solution aqueuse de chlorure d'ammonium, à température-inférieure à 10 C puis agité 1 heure à température ordinaire en ajoutant au besoin du talc pour briser ltémulsion.
Le précipité est filtré et lavé à l'éther, le filtrat est lavé à l'eau saturée de chlorure de sodium, séché sur carbonate de potassium et traité par l'hydrure de lithium et dtaluminium comme dans l'exemple 1 (stade C).
On obtient, après un traitement identique (stade D) 19 g de chlorhydrate (III). Rendement: 55 %.
Exemple 3 On effectue le stade A comme à l'exemple 1.
Au stade B, après addition du produit (tri) dans la solution d'organomagnésien et agitation à température ambiante, l'hydrolyse est effectuée par addition de méthanol à une température maintenue au-dessous de 15 C, puis agitation pendant 30 minutes. Le mélange est concentré au tiers environ de son volume, sous pression réduite et sans dépasser 200C. La bouillie obtenue est reprise par du méthanol (50 ml).
On ajoute, en 1 heure et en refroidissant à 30C, 8,2 g (0,2I mole) de borohydrure de sodium. L'agitation est poursuivie pendant 2 heures à 30C, puis à température ambiante.
Après refroidissement à lO0C, on ajoute 125 ml d'acide chlorhydrique concentré, on chauffe 1 heure à 450C et on concentre sous pression réduite. Le résidu pâteux formé-par le chlorhydrate (III) brut, est repris par l'eau, lavé au chloroforme, purifié par passage à la base (P.F : 920C), puis transformation en chlorhydrate pur. PF : 2422430 C.
L'invention se rapporte à un procédé de fabrication de surfaces perméables aux gaz, à structure lisse ou en relief, sans retassures, appartenant à des moules dtemboutissage sous vide à l'aide de masses de moulage à base de microbilles de verre massives et d'un mélange résine époxy/durcissant comme liant, de m4me qu'aux masses de moulage employées à cet effet.
La surface d'engrènement 130 est adaptée à une coopération avec la surface dtengrènement 132 de la partie avant 28 d'engrène- ment, appartenant à la plaque à semelle 16. Comme mortr- à la figure 5, la partie dtengrènement 28 possède in évidement ce^lrcl 134, disposé sur sa surface 132, situé généralement sur l'axe longitudinal central de la plaque à semelle.Cet évidement 134 est en prise avec la surface de la pièce d::grènement 124, de matière à d-ispo- ser la plaque à semelle 16 dans sa bomle position nr rapport à la fixation avant. Le reste de la surface d'engrènement 132 va en diminuant à partir de l'évidement 134, de manière à permettre un mouvement de rotation de la plaque à semelle, autour de la pièce de pivotement 34, au cours du déclenchement de la fixation.De plus, la surface d'engrènement 132 a généralement une forme complémentaire de celle de la surface d'engrènement 130 de la pièce d'engrènement 124, de telle manière que la plaque à semelle 16 puisse se déplacer vers I'arrière, et en arrière vers le haut, pendant des déclenchements en torsion, ou selon dfautres modes. Il faut noter que la paroi supérieure du logement 123 renforce la pièce d'engrènement 124, lorsque la fixation se déclenche à l'avant vers le haut, ce qui empêche tout ployage de la pièce d'engrènement 124. De plus, comme montré à la figure 4, la partie du logement 123 adjacente à ltouverture précitée a une forme courbe, de manière à permettre un pivotement libre de la plaque à semelle 16.
La plaque à semelle 16 est maintenue contre la pièce d'engrènement 124, au moyen d'une fixation arrière 26. Cette dernière comprend un logement 136, de forme généralement cylindrique, dans lequel un piston 138 est monté de manière coulissable. Le piston comprend une tête de blocage 140, montée sur une tige 142 s'étendant au travers du logement 136, elle-même entourée par un ressort à boudin t44 de compression. Ce dernier prend appui contre la paroi arrière 137 du logement 136-, et contre une plaque d'appui 146, mobile à l'intérieur du logement 136. La tige 142 est coulissable au travers de la paroi arrière 137 du logement 136, de telle manière re que le piston 138 peut être attiré vers l'intérieur du logement 136.Le déplacement extérieur de la tête de blocage 140 (vers la gauche de la figure 3) est limité en prevoyant un écrou 148 sur l'extrémité filetée 150 de la tige 148.
La pression du ressort 144,- appliquée par ce dernier sur la plaque à semelle 16, est réglée au moment du montage de la fixation sur le ski, et ce de manière à éviter toute fausse manoeuvre lors du réglage. Plus précisément, la fixation' est équipée avec une ou plusieurs cales annulaires 149 de réglage, disposées dans le logement 136, au voisinage de, sa paroi arrière 139, derrière la barrette d'appui 149'. Le nombre et l'épaisseur des cales 149 sont choisis en fonction du poids et de l'expérience de la personne utilisant la fixation, de manière à comprimer le ressort 144 suffisamment pour créer la pression exigée poule fonctionnement de la fixation. A cet égard, l'objet du boulon 148 n'est pas d'ajuster la fixation, mais plutôt de compenser de manière simple le jeu final de la fixation.C'est-à-dire, lorsque le réglage principal a été effectué au moyen des cales 149, on ajuste simplement le boulon 148, jusqu'à ce que la plaque 16 ne puisse plus bouger entre les fixations avant 24 et arrière 26.
La tête de blocage 140 a un profil lui permettant d'être en prise avec la surface deengrènement 152 de la partie arrière 30 d'engrènement, montée sur la plaque à semelle 16. Préférentiellement, la tête de blocage 140 a une configuration généralement semisphérique, coopérant avec la configuration généralement concave de la surface d'engrènement 152. Une dépression 134 est également formée sur la surface d'engrènement 152, et disposée le long de l'axe longitudinal de la plaque à semelle 16, de manière à positionner la partie arrière de cette dernière par rapport à la fixation arrière 26. La dépression 134 a une configuration généralement concave, celle-ci étant choisie pour coopérer avec la tête 140 et le ressort 144, et engendrer avëc ces derniers une force prédéterminée.
Cette force résulte de l'angle de la surface d'engrènement 152, au point de déclenchement ou de transition 158 de la partie d'engrènement 30. En effet, plus l'angle de la surface 152, au point de transition 158, est important, plus la force permettant de déclencher la fixation est élevée.La partie arrière 30 d'engrènement, appartenant à la plaque à semelle 16, possède également une surface dengrènement 154 inférieure, s'étendant vers le bas, et s'éloignant de la fixation arrière (conférer figure 3) ; de cette manière, lorsque la cheville du skieur se déplace vers le haut, le ressort 144 exerce une pression initiale importante surJa partie d'engrènement 30, au fur et à mesure que cette dernière se déplace vers le haut, ce qui tend à maintenir la plaque à semelle 16 dans saosition normale, et ce qui empêche des déclenchements non dé-si- rés, en cas de forces relativement faibles appliquées au ski. Finalement, au point de transition 158, entre les surfaces dgengrène- ment 152 et 54, la pression du ressort 144 se trouve relâchée, et la plaque à semelle 16 est désengagée de la fixation arrière 26.
Les dépressions 134 prévues sur les parties a'engrènement 28 et 30 permettent de centrer la plaque à semelle 16 dans la fixation, et servent, d'une part à ramener la plaque 16 dans sa bonne position centrale, en cas de faibles forces sous l'effet d'un choc pendant les manoeuvres du skieur, et dgautre part à permettre une légère rotation de la plaque 16, pouvant aller jusqutà 50 environ, avec un retour automatique de la plaque 16 dans sa position centrale ; ceci permet d'empêcher tout déclenchement par inadvertance de la plaque à semelle, sous l'influence de faibles forces appliquées au ski, par exemple lorsque le skieur franchit des bosses.
Grace à la construction des fixations avant 24 et-arrière 26, conformes à la présente invention, on peut constater que le ressort 144, disposé dans la fixation arrière 26, fournit d'une part tout l'effort de pincement nécessaire pour retenir la plaque à semelle 16 entre les fixations avant et arrière, et contrôle dtautre part les valeurs exactes des couples de déclenchement en torsion, pour lesquelles la fixation se déclenche selon les trois modes importants de déclenchement précités, à savoir lacet, tangage et roulis. De plus, on peut constater que la disposition de ces éléments permet un déclenchement de la plaque à semelle, dans tous les angles importants de déclenchement, au-dessus du niveau de la surface ski.Ainsi, par exemple, lorsqu'on applique un effort ascendant sur la chaussure, et par conséquent lorsqulon confère un mouvement de tangage arrière à cette dernière, 11 accouplement en contact direct des surfaces d'engrènement 130 et 132 repousse la plaque à semelle 16 vers arrière, contre la tête de blocage 140, ce qui comprime le ressort 144 et permet un désengagement de la plaque 16 de la fixation avant 24. Naturellement, ce déplacement vers l'arrière de la plaque 16 est permis par la pièce de pivotement 34, puisque cette dernière autorise un mouvement longitudinal de la plaque 16.De la même manière, lorsqutun mouvement de torsion est appliqué à la plaque à semelle 16, la pièce avant 124 d'engrènement permet un mouvement latéral relativement libre de l'extrémité avant de la plaque 16, tandis que le mouvement conféré à la partie arrière de la plaque 16, à cause du couplage des surfaces d'engrènement 170 et 132, comprime le ressort 144, ce qui permet un déclenchement latéral vers le haut de la plaque 16. L'angle de la surface d'engrènement 152, ainsi que la pression du ressort 144 dansa fixation arrière 26, permettent de déterminer la valeur exacte, à partir de laquelle le déclenchement se produit.
son cé qui concerne le déclenchement en torsion de la plaque à semelle, il faut noter que la barre de pivotement 34 est dis poséeidans une position prédéterminée, le long du ski (et sur la plaque à ski 160), entre les fixations oyant et arrière, généraiement de manière à être alignée avec la tibia de la jambe du skieur dans la fixation de ski. De cette manière, le(pivotement de la plaque à semelle, pendant un déclenchement, s'effectue autour d'un axe confondu avec la jambe du skieur ; ainsi la valeur du couple de torsion appliqué sur la jambe précitée demeure limitée.De plus, la disposition d'une pièce d'engrènement rotative dans la fixation avant 24 diminue substantiellement les forces de frottement de la fixation, puisque, en cas de déclenchement ayant une composante latérale, la pièce d'engrènement 124 est mise en rotation dans le logement 123. Il en résulte dugon élimine les problèmes rencontrés avec les fixations de l'art antérieur, pour lesquelles la partie avant de la plaque à semelle doit se déplacer contre une pièce de maintien avant fixe, ce qui créait des forces de frottement importantes.
Comme précisé auparavant, la fixation avant 24, la fixation arrière 26 et la barre de pivotement 36 sont tous montés sur un chassis ou plaque à ski 160. Ces éléments peuvent être fixés sur cette dernière, selon toute manière appropriée, par exemple au moyen d'un adhésif époxy ; puis tout lsssemblage est fixé sur le ski, au moyen de vis 36S, lorsque la fixation est montée sur le ski. A cet égard, il peut être prévu d'appliquer un adhésif sensible à la pression sur la surface inférieure de la plaque 160, et de protéger cet adhésif par une feuille de papier, apyres son application.Puis, lorsque la fixation de ski est montée sur le sk, le papier précité est déchiré, de maniere à exposer l'adhésif à l'air, et ainsi la plaque à ski 160 se trouve disposée sur le ski dans la bonne position, comme décrit ci-après.
En plus du fait d'obtenir une fixation de ski relativement sure, la structure conforme à la présente invar-tion permet également un montage commode de la fixation sur le ski. De man ère ccY- nue en soi, on préfère normalement mcnter la fixation a7ant de la fixation de ski, dans une position sur le ski telle que l'emboîte- ment du pied est situé sur le ski danc une psI ici préd- erflée par rapport au point médian de la semelle du ski ; ce point médian est localisé de manière bien connue, et marqué sur le côté du sk, par une ligne ou un autre repère. -ivec les fixations de l'art anté- rieur, le monteur dispose tout diabord la chaussure de ski devait être utilisée, par rapport au point médian de la semelle du ski, en fonction de la paire de skis particulière mise en oeuvre ; puis, il dispose la fixation avant par rapport à la partie avant de la chaussure de ski. Cependant, selon la présente invention, on obtient un système de montage plus commode, simplement en inscrivant ou marquant, sur la paroi latérale 170 du logement 123, des repères représentant les différentes tailles de chaussures de ski, dans une gamme donnée.
Puisque les dimensions du logement 123, de la pièce d'engrènement 124, et de la plaque à semelle 16 sont connues, et puis que la distance entre la pièce d'engrènement 124 et la fixation arrière 26 est également connue, on constate alors que, en montant le logement 123 dans une position particulière par rapport au point médian 172 sur le côté 170 du ski, on connaiast la distance entre le repère 172 et 11 emboîtement de n'importe quelle chaussure de ski montée sur la plaque à semelle 16. Par conséquent, le monteur de la fixation peut aligner simplement le repère médian 172 avec l'indice choisi sur paroi latérale 170 du logement 123, re présentàtif de la taille de la chaussure de ski utilisée cnnjointement avec le ski choisi.Puis cette même personne fixe l'assemblage 15 sur le ski, en plaçant sur ce dernier la plaque 160 revêtue d'adhésif sur sa face inférieure. Puis cette même personne perce des trous dans le ski, au travers des ouvertures prévues dans l'assemblage précité, et finalement fixe ce dernier au moyen des vis 36'. Puisque la pression du ressort 144 a été préalablement réglée au moyen des cales 149, la fixation est maintenant complètement prête à fonctionner. Si le skieur désire régler la position de la chaussure de ski par rapport à la fixation avant, il peut déplacer la monture 58 depuis la paire d'ouvertures centrales 43, jusqu'aux paires d'ouvertures 43 avant ou arrière, prévues dans la plaque à semelle 16.
De cette manière, on constate que l'on obtient une fixation de ski relativement simple, économique du point de vue construction, et très commode du point de vue utilisation.
Comme constaté à partir de la description détaillée pré- cédente, la fixation de ski selon la présente invention comprend deux assemblages essentiels, à savoir la plaque à semelle, munie de son système de fixation de la chaussure, et l'assemblage muni de la plaque à ski, fixé sur le ski. La plaque à semelle s'enclenche dans l'assemblage pourvu de la plaque à ski, et est maintenue en place, dune part par la pièce avant rotative dtengrènement, et d'autre part par la tête ou piston pressé par le ressort, en prise avec la partie arrière d'engrènement, tri-dimentionnelle, de la plaque à semelle précitée. Cette dernière, comme précisé auparavant, présente une forme renversée évidée, avec une surface supérieure plane ou cannelée.Si désiré, des cales en matière plastique peuvent être montées sur la partie supérieure de la plaque à semelle, de manière à obtenir le degré d'inclinaison désiré. Les bords intérieurs de la plaque à semelle évidée s1 appuient sur la piècede pivotement montée sur la plaque à ski, mais peuvent se déplacer vers l'avant et vers l'arrière, le long de la pièce précitée de pivotement. Si désiré, plusieurs ouvertures dtallègement peuvent être pratiquées dans la plaque à semelle.
la plaque à semelle demeure toujours en position sur le ski, excepté après les déclenchements de la fixation. Afin de fixer la chaussure sur le ski, le talon de la chaussure est repoussé vers l'arrière, dans la monture arrière prévue sur la plaque à semelle.
Puis, le levier artieulé avant permet d'agrafer la partie avant de la chaussure, et, par cette opération, la chaussure est mise en place, en étant repoussée vers le bas et vers l'arrière de la fixation. La courroie de sécurité, normalement dissimulée par la plaque à semelle, permet d'attacher la partie arrière de cette dernière à la partie avant de l'assemblage pourvu de la plaque à ski, au voisinage du point médian de la semelle du ski ; et cette courroie de sécurité permet d'éliminer tout mouvement circulaire du ski libre, en cas de chute.
En fonctionnement, la plaque à semelle demeure fermement bloquée sur le ski, quelles que soient les manoeuvres effectuées, jusqu'à ce que la valeur limite du couple de déclenchement soit atteinte, selon un ou plusieurs des trois modes de déclenchement définis précédemment, à savoir en tangage, roulis ou lacet. Toute la conception de la présente fixation repose principalement sur le principe selon lequel le déclenchement doit résulter d'un coupe de torsion, mais non de charges non dangereuses appliquées en ligne droite sur le ski.Puisque les accidents corporels des skieurs résultent de couples de torsion selon les trois modes principaux énoncés précédemment, la fixation selon la présente invention est conçue de manière à être très précise lors du déclenchement selon les trois modes de torsions précités, mais insensible à des charges appliquées en ligne droite, que ce soit vers le bas, vers le haut, ou latéralement, selon les axes de tangage, lacet et roulis.
le cendrier escamotable représenté sur les fig.1 et 2 est monté dans un bras de fauteuil constitué par une armature tubulaire 2 recouverte d'un garnissage 3. Il est constitué essentiellement d'un tiroir 5 qui est muni d'un fond 6 et d'un couvercle 7 et qui peut coulisser et tourner dans un corps cylindrique 8 constitué, dans cet exemple, par l'extrémité élargie de l'armature tubulaire 2 du fauteuil.
Le tiroir 5 est en forme de portion de cylindre tubulaire limitée par deux génératrices 11, 12 laissant entre elles une ouverture d'utilisation et de vidage. Le fond 6 du tiroir est constitué par un disque circulaire embouti, ctest-à-dire présentant un bord rabattu 15 qui s'emboîte sur la face extérieure cylindrique du tiroir auquel il est fixé, par exemple par des points de soudure ou par des rivets qui traversent, à la fois, ledit fond et des bords rabattus 17 de l'extrémité correspondante du tiroir.
Le diamètre extérieur du fond embouti 6 est sensiblement égal au diamètre intérieur du corps 8, de manière à pouvoir coulisser librement dans celui-ci.
Le tiroir 5 coulisse aussi dans le bord rabattu 21 d'une collerette 22 fixée, au moyen de rivets 23, sur des éléments de collerette 24 soudés contre l'extrémité extérieure du corps 8.
Le diamètre intérieur du bord rabattu 21 de la collerette 22 est sensiblement égal au diamètre extérieur du tiroir 5, de fa çon que celui-ci puisse coulisser et tourner librement dans ladite collerette.
Le couvercle 7 est fixé sur l'extrémité extérieure du tiroir 5 au moyen de vis 25 (fige8) dont les têtes prennent appui contre des bords 26 de l'extrémité correspondante du tiroir, rabattus vers l'intérieur. Le couvercle 7 présente des empreintes 28 au moyen desquelles on peut le saisir commodément pour manipuler le tiroir du cendrier. Le tiroir 5 est positionné angulairement dans le corps 8 par un cran 31 (voir notamment figo 1 et 6) formé par une partie emboutie sur le bord du fond ó, du côté de la partie ouverte de la surface cylindrique du tiroir, ledit cran étant engagé sur une baguette 32 de section conJuguée de celle du cran, en saillie le long d'une génératrice de l'alé- sage du corps 8 et s1 arrêtant à une certaine distance nAU (fig.
3) de l'ouverture dudit corps.