INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisations décrits et représentés qui n'ont été donnes qu'à titre d'exemple. En pa-ticulierd elle comprend tous 7es moyens des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si oelles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent
EXEMPLE 4 On chauffe au point d'ébullition 13,7 g du composé (III) (préparé comme dans l'Exemple 1) et 14,4 g de ESCN dans 73 ml d' éthanol, et ensuite on fait bouillir au reflux pendant 2 heures et demie. Sans isoler le composé (IV b), on ajoute 177 ml d'éthanol et 19,5 g de Na2S.9 H2O et on agite le mélange pendant deux heures à 30 C. On essore à la trompe le sel précipité et on évapore à sec le filtrat. On dissout le résidu dans 250 ml d'eau et on neutralise la solution avec HCl conc. On essore le produit précipité et on le lave avec de l'eau. Le rendement est de 8,1 g (71% du rendement théorique) du composé (V).
On transforme le bisulfure (V) en produit (I) recherché, par hydrolyse en milieu d'acide chlorhydrique de la même manière que dans l'Exemple 1.
EXEMPLE 5 On dissout 8,5 g dc Na2S.9H2O et 1,1 g de soufre dans 12 ml d'eau à 70 C. En l'espace de 2 heures et demie, on ajoute goutte à goutte la solution de 4,4 g de composé (ici) (préparé comme dans l'Exemple 1) dans 100 ml d'eau et 50 ml de méthanol en main tenant le mélange réactionnel t ure température de 10 à 14 C. Ensuite, on neutralise le mélange réactionnel, on essore le produit précipité et on le lave avec de l'eau. Le rendement est de 3,27 g (88,1 % du rendement théorique) du composé (V).
On transforme le bisulfure (v) en produit (l) désiré, de la même manière que dans l'Exemple 1.
EXEMPLE 6 On chauffe au point d'ébullition 4,8 g du composé (III) préparé comme dans l'Exemple 1), 1,6 g de thiourée et 20 g d'éthanol et ensuite or les fait bouillir au reflux pendant 5 heures. On évapore à sec le mélange réactionnel, on ajoute au résidu 10 ml d'éthanol et on essore le produit. le rendement est de 5,85 g (97 % du rendement théorique) de chlorure de 4-méthoxyméthyl-5- hydroxy-6-méthyl-3-isothiouréido-méthyl-pyridine (IV f), p.f. 180 à 185 C.
A 1,6 g du composé (IV f) dans 10 mi d'éthanol, on ajoute 0,67 ml de H2O2 à 30 %, à 0 C. On abandonne le mélange réactionnel pendant 4 jours à la température ambiante. Après évaporation à sec, on obtient le bisulfure (V), que l'on transforme en produit (I) désiré, de la même manière que dans l'Exemple 1.
D'autres exemples de préparation du bisulfure (I), en partant du chlorure de 3-chlorméthyl-4-méthoxyméthyl-5-hydroxy-6-méthyl- pyridine (III) au moyen du produit intermédiaire IV sont indiqués sur le Tableau suivant (IV) N Réactif (IV) Réactif Bisulfure Hydrolyse p.f. du X= (V) de (IV) produit brut p.f.( C) (I) ( C) 7 NaS2O3 -S2O3 HCl sans sépa- 206-208 (IV d) ration 8 KSCOCH3 -S-COCH3 J2 sans sépa- H2SO4 à 212-215 (IV c) ration 5 % 9 NE4SOSNH2 SOSNH2 NH3 sans sépa- HCl à 212-215 (IV g) ration 4 % 10 NH2CSNH2 -SH J2 102-104 HCl à 212-218 (IV h) 4 % 11 NH2CSNH2 -SH H2O2 103-106 HCl à 216-218 (IV h) 4 %
Tes procédés de étant antérieur, connus par la Demanderesse, pour remplacer des halogènes ou des groupes ar.ino fixés sur du silicium par des grcupes organo-oxy ou (carboxylate organique) impliquent une réaction outre un alcool et un halogéné silane ou bien entre un acide carboxylique et un halogéno-silane, selon le cas, et ces procédés antérieures utilisent des amines pour fixer l'acide chlorhydrique, HCl, libéré.Par exemple, le tri- chlorosilane et ltéthanol dilués dans le benzène donnent un rendement d'environ 39 % de la théorie. lie trichlorosilane et l'acide acétique dilués dans le benzène donnent un rendement d'environ 40 % de la théorie. Cela est également vrai lorsque l'on utilise du toluène et d'autres solvants de l'art antérieur connus de la flemanderesse Il est donc nécessaire d' effectuer, à titre d'opération faisant partie. de ces procédés, une distillation ou un autre type d1enlèvement des corps mis en réaction, des agents de fixation des acides et d'autres impuretés qui se for ment ,pour purifier le produit voulu Dans les procédés de l'art anterieur, une quantité appréciable de siloxane est produite au cours de la réaction et pendant la distillation.
me précurseur de nombreux organosilanes produits actuel lerient est constitué par des silanes halogénés et habituellement par des silanes chlorés Des groupes organiques peuvent être fixés sur les atomes de silicium par la réaction dtun hydrogène de silane avec une double liaison oléfinique. On purifie habituellement la produit par distillation et I'rJn remplace ensuite, dans une réaction de second stade, les halogènes fixés sur le silicium par des groupes organo-oxy tels que des groupes alcox; et aryloxy ou par des grouses (carboxylate organique) comme des groupes alkyl- carboxy ou aryl-carboxy.En raison du faible rendement obtenu au cours de la formation des groupes alcoxya aryloxy, alkylcarboxy ou arylcarboxy, il faut un antre . stade de distillation avant de pouvoir effectuer des substitutions sur des groupes organiques fixés aux atomes de silicium, Puisque les substitutions de la technique antérieure, introduisant des groupes organ.o-o et (carboxylate organique), donnent de nombreuses impuretés et en raison de la température élevée -appliquée au cours de la distillation, il se forme une quantité considérable de si loxanes et cela diminue encore le rendement. Au moment où l'art antérieur a effectué la totalité de la réaction et des distillations précitées, le rendement en produit obtenu est au mieux un très faible pourcentage du rendement théorique.
lie but principal de la présente invention est de proposer un nouveau procédé perfectionné pour remplacer des atomes d'halogènes ou des groupes amino fixés sur un atome de silicium par des groupes organo-oxy ou par des groupes carboxyles sans utiliser d'agents de fixation des acides2 et c el de façon à obtenir de meilleurs rendements que ceux qui étaient possibles avec les procédés de l'art antérieur.
D'autres buts et avantages apparattront aux experts en ce domaine à l'étude de la description suivante des odes préférés de réalisation de l'invention.
li2art antérieur a effectué la réaction entre un silane halogéné et un alcool ou un acide organique en opérant en solution dans divers solvants organiques, comme notamment le benzène, le toluène, des éthers, etc. Dans tous les procédés ayant fait l'ob- jet d'un rapport connu par la Demanderesse et dans lesquels on fait réagir un trihalogénosilane avec un alcool ou un acide organiques sans utiliser d'agent de fixation des acides2 le rendement en -triorgano-oxy-silane ou en silane tricarboxylique produit a été inférieur au rendement quantitatif ettdans la plupart des cash il a été inférieur à 50 % environ de la théorie.Dans la réaction du trichlorosilane et de ltéthanol ou de l'acide acétique, lart antérieur a trouvé nécessaire de garder brève la durée de la réaction, ctest-à-dire d'appliquer une durée environ une minute, mais même en utilisant ces précautions, les rendements obtenus n'ont pas été supérieurs à 50 % environ.
Selon la présente invention, il a été découvert que lorsque lton effectue la réaction dans du pentane, on peut obtenir des rendements presque théoriques0 lie pentane n?est normalement pas un solvant aussi bon que le benzène, le toluène ou les éthers.
Néanmoins, on obtient de meilleurs résultats. Il apparaît que lorsque l'on utilise un trihalogénosilane, comme le trichioro- silane ou le tribromosilanes comme matière de départ, il se forune le trialcoxy-silane, le triaryloxy-silane, le tris(alkylcarboxy)silane ou le tris (arylcarboxy)-silane, selon le cas, sans production des composés tétra-sbstitués comme cela s'obtient dans les procédés de la technique antérieure Il a également été trouvé que les agents de fixation de l'acide chlorhy urique 2 servant dans les procédés de l'art antérieur, ne sont pas nécessaires lorsque l'on effectue la réaction dans du pentane.Il apparat en outre que l'on peut utiliser le pentane comme milieu pour la réaction d'un hydrogène de silane avec une oléfine. On effectue cela habituellement avant de faire réagir le silane avec alcool ou l'acide, et lorsque cela est effectué dans un milieu constitué par du pentane ou comportant du pentane, aucune purification ni distillation n1 est nécessaire entre les deux réactions.
Il a été trouvé en outre que l'on peut également effectuer des réactions subséquentes dans le pentane, de sorte que lton peut laisser le trialcoxy-silane, le triaryloxy silane, le tris(alkylcarboxy)-silane ou le tris(arylcarboxy)-silane produits, selon le cas, dans le pentane pour ces réactions. En fait2 le produit n'a jamais besoin d'entre distillé, puisque la solution dans le pentane est compatible avec la plupart des ma tières servant normalement de revêtement d'ensimage ou d'apprêt pour des fibres de verre.
Exemnle i On place 0,5707 mole-gramme de trichlorosilane dans un ballon de 1 000 ml avec 450 ml de pentane. On installe un condenseur de reflux sur le ballon, ainsi qu'une ampoule à robinet et l'on introduit dans cette ampoule à'robinet 1,712 mole d'étha- nol dans 100 ml de pentane. On ajoute lentement la solution d'éthanol dans le ballon en une période de 47 minutes0 On chauffe le contenu du ballon jusqutau reflux0 Pour déterminer le rendement et la pureté que l'on obtient, on distille le contenu du ballon et l'on trouve que l'on a obtenu 7723 grammes de (CH3CH2O)3SiH (0,4705 mole), ayant un point d'ébullition compris entre 128 C et 132 C.
Exemple 13 Les résines des exemples 4 à 6 ont été utilisées pour former des émulsions dans liteau par mélange des composants suivants 500 parts de résine 500 parts d'eau Le mélange est effectué dans des conditions semblables aux exemples- 7, 9 et 11.
Exemple 14 Des plâtres ont eté préparés par mélange dans un mélangeur à béton du type courant, des composants ci-après 1000 parts de l'émulsion de l'exemple 13 500 parts de platre de Paris 10 parts de catalyseur sous forme de perbenzoate de tert butyl 3300 parts de sable 2700 parts de graviers Les mélanges résultants ont été coulés dans des moules, entre 2 feuilles formées par des nappes de fibre de verre, pressés 2 à 3 kg/cm , et chauffes à lÔS0 C pendant 3 minutes.
Les panneaux obtenus ont présenté des propriétés mécaniques similaires à celles des panneaux réalisés avec du ciment, mais plusieurs fois plus résistants qu'un panneau de plâtre conventionnel.
Dans tous les exemples décrits ci-dessus, le produit à base de polymère était une résine de polyester, mais bien entendu, des résines de produits à base de polymère d'autres types peuvent être employées.
En outre, le durcissement peut être achevé par un processus de polymérisation à chaud ou à froid. Il est également possible de fabriquer une résine avec addition de deux catalyseurs, dont l'un réalise une polymérisation partielle, tandis que le second achève la polymérisation complète et finale dans un dispositif de presse à chaud. Ce processus d'addition de deux catalyseurs rend possible la réalisation d'un mortier en rouleaux pré-gelés.
Naturellement, n'importe quelle forme d'armature peut être incorporée dans le produit selon l'invention, afin de renforcer ce dernier ; notamment une armature en fibres de verre ou en acier, des fibres de verre coupées et introduites dans le produit pendant sa fabrication ont donné entière satisfaction à cet effet.
La formation de l'émulsion du produit à base de polymères est importante pour la production de produits de bonne qualité.
L'émulsion doit être préparée, comme décrit dans les exemples précédents, en mettant la résine dans un mélangeur à vitesse de rotation élevée, capable de transformer le produit à base de polymères en une forme particulière avec des particules dont les dimensions sont égales ou inférieures à 25 microns. De préférence, la résine est du type pouvant être mélangé avec 60 % en poids d'eau, ou plus, et qui ne rejette pas l'eau lors de l'addition de ciment ou d'un autre agent de prise.
Dans le cas de ltentreposage des émulsions décrites dans les exemples 7-9-11 et 13 (par exemple pour le transport), des stabilisateurs doivent être ajoutés auxdites émulsions de la manière suivante a) une émulsion de polymère (vinylique ou acrylique) à raison de 1 % en poids de la résine b) une charge absorbante de l'huile, à raison de 3 % en poids de la résine. Cette charge peut être, par exemple, du carbonate de calcium ou une poudre de silice hydratée.
Les produits fabriqués suivant le procédé selon l'invention peuvent être aisément réalisés en présentant des caractéristiques mécaniques bien supérieures à celles d'un béton réalisé de manière usuelle.
A titre d'exemple, il a été procédé à des essais sur le produit de l'exemple nO 8, dont les résultats ont été comparés dans le tableau ci-après avec les propriétés mécaniques d'un béton usuel, et avec celles d'un mélange de sable et de résine de type connu.
Béton Résine/Sable Produit selon l'inven- Poids spécifique 2.4 2.1 tion 1.9 Compression kg/cm2 300 1200 1780 Flexion kgcm2 70 1300 1300 Extension kg/cm2 30 430 500 Résistance aux 0.4 i0 8.2 chocs kg/c m/cm2 Exothermie maximale 30/400 C 1200 C 75/800 C Les produits obtenus par utilisation des 3 polyesters des exemples 1, 2 et 3 sont pratiquement absolument imperméables, ce qui est une qualité importante pour la fabrication des panneaux pour façades et analogues.
Les produits fabriqués selon le procédé de l'invention sont insensibles à des températures comprises au moins entre - 600 C et + 1350 C, et à des chocs thermiques répétés dont les extrêmes sont compris dans le même ordre de températures. En outre, les produits obtenus présentent un faible retrait durant la prise, des retraits de moins de 1 mm/mètre pouvant être facilement obtenu. Si un polyester fabriqué selon l'exemple 2 est utilisé, le retrait est particulièrement lent et peut être considéré comme nul dans un grand nombre d'applications pratiques.
La chaleur produite par réaction exothermique pendant la formation du produit final est dee en partie à la réaction de prise du polyester et en partie à la réaction de prise de l'agent de prise et de l'eau. Dans le cas d'usage de ciment ou de plâtre, cette température est normalement plus faible que lors de l'emploi de résines de polyester seules, tandis que la température est maintenue pendant une durée assez longue qui est avantageuse pour ltobten- tion d'un bon durcissement du mélange ciment-eau.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au procédé et aux exemples de réalisation décrits. Des modifications restent possibles, notamment du point de vue de la constitution du produit, sans sortir pour autant du domaine de protection de l'invention.
L'invention concerne un procédé de fabrication d'éthylène accompagné de formation de propylène à partir d'une charge qui es* en général une coupe pétrolière ayant un intervalle de distillation compris par exemple entre 0 et 360 OC, c'est à dire une coupe qui peut contenir depuis les hydrocarbures à 4 atomes de carbone par molécule jusqu'aulx gaz-oils.
C'est pour remédier à ces inconvénients que le combiné adaptable de repérage, objet de cette invention, a été conçu.
Il est composé de deux pièces différentes, en forme de petits parallélépipèdes rectangles, qui sc montent l'une sur l'autre un élément portant en relief des signes, lettres ou chiffres servant à l'identification du conducteur et un support servant en meme temps d'accrochage sur le fil ; la composition de l'identification consiste alors & mettre à la suite les uns des autres les éléments portant les impressions voulues, ce qui, ou limite l'encombrement le long du fil à la longueur de l'identification seulement, ou bien, dans le cas où l'impression dépasse la longueur de la barrette, s'adapte parfaitement à cette surlongueur, sans avoir recours à une autre barrette. I1 suffit ensuite de placer sous l'ensemble deR pièces d'identification qu'on vient de réaliser et à ses deux extrémités, deux supports d'accrochage ou plus sur le fil, permettant de se fixer sur lui sans le débrancher.
En outre, lorsqu'on associe à chaque extrémité de l'ensemble, non plus un support mais deux, côte à côte, entrée à droite et entrée à gauche, on obtient une identification impossible à enlever du fil.
La pièce d'impression faisant partie du dispositif objet de l'invention possède un système de fixation et de verrouillage qui permet de juxtaposer rapidement suivant l'invention, deux ou plusieurs de ces pièces ; une réalisation d'un tel système peut consister suivant l'invention, en un logement en queue d'aronde associé à une queue d'aronde mâle de mêmes dimensions débordant de la grande face latérale opposée, ces deux liaisons se verrouillant par un ergot entrant dans un trou correspondant ; une autre réalisation de ce lame système peut consister suivant l'invention, an une disposition prenant naissance sur la face rectangulaire supérieure et comprenant une rainure rectangulaire débouchant sur la face rectangulaire inférieure, rainure dans laquelle vient se loger une sorte de bec faisant partie également de la face supérieure et an relief sur le côté opposé è celui où la rainure est pratiqué ; ce bec porte deux crochets qui viennent se verrouiller en fin d'introduction du bec dans la rainure ; si bien qu'con introduisant, soit la queue d'aronde mile, soit le bec d'une pièce dans le logement ou la rainure correspondant d'une autre pièce, on peut obtenir une suite de pièces de chiffraison, suivant l'invention, tenant les unes aux autres et an nombre déterminé par la longueur de l'impression et par cela seulement ; cet ou ces éléments d'identification qui possèdent en outre deux trous cylindroconiques partant de leur face inférieure et deux taquets-arrets placés sur leurs petits E8ts, se fixent alors sur les pièces support et d'accrochage ; celleSci comportent d'une part à leur partie inférieure, suivant l'invention, un logement cylindrique ouvert par une entrée parallèle aux génératrices de ce cylindre, entrée n'occupant qu'un secteur de faible ouverture et pouvant être tournée vers le haut, vers le bas ou sur les cotés suivant l'invention ; d'autre part, à leur partie supérieure, une petite plateforme rectangulaire de mimes dimensions que la face inférieure des pièces de chiffraison t c'est sur cette plateforme que sont placés deux tétons cylindro-coniques suivant l'invention, destins à entrer dans les logements de mme forme portés par les dites pièces de chiffraison et deux petites anses situées sur les petits cotés de la plateforme qui viennent glisser sur les plans inclinés des taquets-arrêts en relief sur les petits cités des pièces de chiffraison et finalement s'y emboiter pour faire corps ensem- ble.
Le dessin annexé illustre, à titre d'exemple, plusieurs modes de réalisation du dispositif conforme à la présente invention.
La figure I représente la pièce de chiffraison en perspective cavalière ; de forme parallélépipédique rectangulaire, on voit, sa face supérieure 1 portant en relief, suivant l'invention, en 2 les signes, lettres ou chiffres, en relief pour faciliter l'impression par une encre très visible et indélébile, ces lettres iozlerent pouvani'#tre obtenues sans relief par marquage ; se face inférieure 3 d'où prennent naissance une queue d'aronde en relief 4, un logement en queue d'aronde 5 et des trous cylindro-coniques 6 et 7 les queues d'aronde sont destinées à s'emboiter les unes dans les autres, c'est-8-dire que dans un mouvement de haut en bas on fait pénétrer dans le logement 5, d'une pièce de chiffraison une queue d'aronde an relief comme la queue 4, mais d'une autre pièce de chiffraison et ainsi de suite, réalisant la composition voulue ; sur les petIts côtés sont venus deux toquets 8 et 9 faisant office d'arrêts.
La fig 2 représente la même pièce que la fig t, mais exécutée d'après une autre réalisation du système de liaison ; pour une lame forme de pièce on distingue la face supérieure 10 avec une impression en relief lt, la rainure dont on voit les bords supérieurs 12 et 13 du pointillé, le bec t4 en relief sur la grand coté 15 et ses deux cornes de verrouillage 16 et 17 ; on voit égalaient le taquet-arrêt 18 sur une des petites faces, l'autre arrêt symétrique existant sur la petite face latira1e opposée, ces deux arrêts ainsi que les trous cylindro-coniques suivant 1 'inven- tion, trous situés dans le plan diamétral longitudinal de la pièce et symétriques par rapport au plan moyen transversal comme indiqués sur la fig 1 an 6 et 7, permettront d'obtenir le contsct entre la face inférieure des dites pièces ct les pièces support et d'accrochage sur le fil, quelle que soit par exemple, dans le cas de l'ouverture sur le catie, la position de cette ouverture soit à droite, soit à gauche.
La fig 3 représente la dite pièce support et d'accrochage en perspective cavalière également ; on remarque la face supérieure 19 qui arrivera en contact avec la face inférieure 3 de la pièce de chiffraison, les tétons cylindro-coniques 20 et 21 qui pénètreront dans les trous 6 et 7 et les anses 22 et 23 qui, après s'être écartées élastiquement pour glisser sur le plan incliné de l'arrêt et de son symétrique, viendront se reposer sur leur partie supérieure assurant le verrouillage des deux pièces l'une sur l'autre.Sous la face supérieure 19 est disposé l'organe d' accrochage sur le fil, composé d'un logement cylindrique pourvu d'une entrée 24 inférieurs occupant un secteur circulaire étroit permettant d'introduire par forcement les fils électriquos de diamètre minimum, la gaine plastique qui entoure l'êta de cuivre se déformant élastiquement d'une part et les parties rétrécies 25 et 26 pouvant elles aussi se déformer élastiquement, enfin des languettes minces 27 et 28 viennent, dans le cas de fil de diamètre minimum empêcher un glissement trop facile du support et se déformant à l'occasion des fils dont le diamètre est maxi- mum.
La fig 4 représente une entrée analogue mais sur le c8t, entrée à droite. Cette disposition, du fait de la séparation des supports, permet lorsqu'on associe deux supports entrée à droite st entrée à gauche, de s'opposer à toute sortie du fil quelque soient les efforts mis en jeu, la mise en place sur le fil se faisant sans rien débrancher. Ces supports possèdent les mêmes caractéristiques que ceux fig 3, c'est-à-dire le rétrécissement 29, les diminutions d'épaisseur 30 et 3I et les languettes minces de correction 32 et 33.
Les dispositions, entrée sur le dessus et entrée sur le caté gauche, également suivant l'invention, ntont pas été représentées, mais elles découlent des deux premières. Elles possèdent toujours sur leur face supérieure, anses et tétons ; en outre, dans 11 entrée sur le dessus, le fil est emprisonné dans son logement cylindrique par la pièce de chiffraison qui, -du fait des tétons, empêcha le support de s'écarter et du fait des anses empêche le dit support de tomber ou d'être détaché, même par des efforts importants.
Le dispositif, objet de l'invention, peut être utilisé dans tous les cas où on exécute le repérage des conducteurs sans avoir à les déconnecter, pour réduire au maximum la longueur de l'impression le long des fils, pour diminuer au maximum le temps de cette opération ; enfin pour la 5.N.C.F. et pour les ensembles de connexions qui sont soumis à des vibrations de toutes sortes, l'utilisation de deux supports d'accrochage placés tête bêche à chaque extrémité conduit à une fixation résistant à tous les efforts rencontrés dans ces genres de connexion.