INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Dans les figures 14 À à D f 15 A à D et 16 A à D les courbes de densité rouges sont notées R,- les courbes de densité vertes sont notées G et les courbes de densité bleues sont notées Bf chaque courbe de À à D étant représentée pour des valeurs du log de l'exposition correspondantes, mais les échelles de densités étant séparées, ainsi :: les figures 14 A, 15 À et 16 A montrent des courbes sensitométriques de densité de couleur se rapportant au premier système, Les figures 14 B f 15 B et 16 B montrent des courbes sensitométriques de densité de couleur se rapportant à la couche sensible au bleu-vert du second système (c1 est-à-dire la couche B - G) qui donne au développement couleur une teinte orange, Les figures 14 C f 15 C et 16 C montrent les courbes sensitométriques de densité de couleur se rapportant à la couche du second système sensible au rouge-vert dont la sensibilité au bleu est supprimée (c'est-à-dire la couche R - G - SB) qui donne au développement couleur une teinte bleu-verd & re.
Les couleurs des colorants dont on a besoin dans les deux couches sensibles à la lumière du second système sont obtenues en incorporant un ou plusieurs coupleurs incolore non diffusible cyan ç magenta, jaune r bleu ou orange en quantité déterminée expérimentalement pour obtenir la couleur voulue.
Les propriétés de la couleur voulue sont décrites ci-dessons, Les exigences sensitométriques et colorimétriques d'un matériau réalisé conformément à la seconde réalisation de la présente invention sont les suivantes quand on considère des expositions au coin neutre à des sources aux températures de couleur déterminées S (1) Les rapidités de chacune des trois unités orthochroma tiques du premier système sont réalisées aussi grandes que possible pour que ce soit compatible avec une grande lation acceptable r en utilisant de préférence pour la facilité de la fabrication la m#me émulsion rapide dans les trois unités, sensibilisée à la couleur appropriée dans les couches sensibles au rouge et au vert .Les po sitions relatives exactes des trois valeurs de rapidité au pied des courbes sont ajustées pour obtenir l'égalité ou presque 11 égalité quand elles sont exposées à un coin neutre éclairé à une température de couleur arbitrairement choisie eatre 6.5000 E et 2.8500 K telle que 3.800 K. Ainsi dans la figure 14 Ar les points de rapidité au pied de la courbe E f F et H ont les memes valeurs de log E à 3.8000 E (2) Les deux couches d'émulsion de second système sont sensibili sées à la couleur comme cela a été défini précédemment et sont données à des valeurs de rapidité au pied de la courbe qui sont égales l'une à 11 autre et au moins de Of3 unité de log E plus#rapides que les trois points de rapidité au pied de la courbe des couches du premier système quand elles sont toutes exposées à la température de couleur choisie.
Ainsi dans les figures 14 B et Cr les points de rapidité té au pied des courbes J et K sont égaux et sont au moins de Of3 unité de log E plus rapides que les points Et F et H (3) Les points de rapidité à l'épaulement des courbes des deux couches du second système sont destinés à être approximati vement égaux l'un à l'autre et aux points de rapidité au pied des courbes des couches du premier système quand elles sont toutes exposées à la température de couleur choisie.
Àinsir dans les figures 14 B et C f les points de rapi dité à l'épaulement des courbes L et M sont approximative ment égaux l'un à l'autre et aux points E f F et H (4) Les images développées en couleur dans les deux couches du second système sont équilibrées de façon à ce que la couleur orange-jaune de la couche B - G et la couleur bleu-verdâtre de la couche R - G - SB quand elles seront exposées à une échelle neutre à la température de couleur choisie pour équilibrer le premier et le second systèmes sensibles à la lumière (par exemple 3.8000 E) fourniront en retour une échelle neutre au tirage sur un matériau de tirage couleur classique. Normalement l'absorption verte dans la couche colorée orange-#aune est approximativement égale à la moitié de l'absorption bleue dans la même couche et l'absorption verte dans la couche colorée bleu-verdâtre est approximativement égale à la moitié de l'absorption rouge dans la même couche. De plus, le gradient de l'image du colorant neutre produite dans le second système doit se confondre avec celui de l'image du colorant neutre du premier système de façon à ce qu'on obtienne des courbes de densité rougeS verte et bleue très douces sans discontinuités dans la région où se recouvrent ces courbes Comme après exposition à la température de couleur choisie.
Ainsi la figure 14 D montre l'effet obtenu en additionnant les courbes de densité des figures 14 À r B et C. Il en résulte trois courbes à pente douce.
La présence de discontinuités dans l'ensemble des courbes d'un assemblage négatif exposé au neutre entrain l'apparition de coulées de couleur indésirables dans les épreuves couleur qui ne peuvent pas entre corrigées de façon satisfais an- te par des changements de couleur de la lumière du tirage.
Une caractéristique spéciale de la seconde réalisation de la présente invention est le fait que lorsque le matériau est exposé à des sources de température de couleur différente de celle choisie pour ltéguilibre de couleur optimum (par exemple 3.800 K)r l'ensemble des courbes sensitométriques garde totalement sa continuité. Ceci est obtenu par le fait que les changements de rapidité relative qui se produisent dans les unités de couche sensibles au bleu et au ronge du système trichromique (le premier système) sont talonnés de très près par les changements dans les couches B - G et R - G - SB du système bichromique (le second système).
La sensibilité de la couche B - G s'étendant à des longueurs d'onde ultra-violettes très courtes et celle de la couche R - G - SB à des longueurs d'onde rouges lointaines très grandes, ce but est plus facilement atteint, mais la presente invention conserve une amélioration utile dans la qualité de l'image meme lorsque le changement de rapidité entre la couche B - G et la couche R - G - SB est égal à 50 X du changement entre les unités de couche sensible au bleu et sensible au rouge lorsqu'on passe d'une source de lumière de T.O.6.5000X à une de T.C. 2.8500 E les figures 15 À à D et 16 À à D représentent l'effet de ces changements dans des diagrammes qui montrent semiquantitativement comment le matériau équilibré à une T.C. de 5.800- K (figures 14 À à D) se modifie à une .C. de 6.5000 K (figures 15 À à D) et à une T.C. de 2.8500 K (figures 16 À à D).
Une réserve de produit pulvérulent ou trémie 3 est montée sur le chassis 1.
Préférentiellement cette trémie présente un fond incliné de telle manière qu'il soit en position ascendante à partir de son extrémité inférieure 4 obturée par une flasque transversalle 5,une flasque transversalle verticale 6 obturant son extrémité supérieure.
A l'intérieur de cette trémie est actionnée en rotation une vis d'Archimède 7 longitudinale.
La trémie est constituée d'une auge inférieure 8 inclinée et sensiblement semi-circulaire Buivant un rayon correspondant à celui de la vis d'Archimède 7 et à bords verticaux 9 dont la hauteur décroit de la flasque inférieure jusqu'à la flasque supérieure 6 de telle manière que l'auge 8 au niveau de la flasque inférieure soit d'une hauteur supérieure à celle de l'axe médian longitudinal de la vis d'Archimède 7 et qu'elle soit d'une hauteur voisine de celle du dit axe au niveau de la flasque supérieure 6.
De part et d'autre de l'auge 8 telle que décrite,les cotés à bords parallèles de la trémie sont évasés et chacun des dits côtés est divisé en deux pans IO et Il à la manière d'un dièdre suivant un pli 12 diagonal et ascendant partant du bord inférieur de chacun des côtés à la partie inférieure de la trémie vers le bord supérieur du dit côté à la partie supérieure de la trémie.
Far cotte disposition de l'invention chacun des côtés de la trémie présente à partir de l'auge un pan IO ouvert extérieurement selon l'angle sensiblement de tordre de 600 par rapport à l'axe transver -sal médian vertical de la trémie et à partir du pli diagonal un pan évasé 11 formant avec le dit axe un angle sensiblement de l'ordre de 300.
Cette disposition de la trémie permet d'accroitre sensiblement sa capacité qui est de l'ordre de quatre sacs de plâtre tels que présentés dans le commerce,les bords supérieurs paralleles de la trémie étant sensiblemegXvoisins de l'horizontale,tout en permettant au fur et à mesure de l'acheminement du produit pulvérulent par la vis dans l'auge 8 inclinée un retour en arrière du produit pulvé -rulent excédentaire par dessus les pales de la vis,ce produit excédentaire ne passant pas par la lumière 13 pratiquée dans la flasque supérieure 6 de la trémie et communiquant avec une lumière correspondante de la chambre d'humidification 14.
On obtient ainsi une trémie a grande capacité à sa base et dont la capacité diminue sensiblement vers son sommet,la surface des pans largement ouverts y étant supérieure 3 celles des autres de telle manière que le produit pulvérulent disposé à ce niveau lors du chargement est rapidement utilisé et que les pans largement ouverts de part et d'autre de l'auge de hauteur voisine ~~ c~lle de l'axe de la vis sans fin,ne s'opposent pas au retour en arrière du produit pulvérulent vers la fond de la trémie.
A l'intérieur de la trémie et dans l'auge telle que décrite est disposée la vis d'Archimède T sus énoncée.
Cette vis d'Archimède est montée dans un palier rotatifs 15 de la flasque inférieure de la trémie et se cale sur l'arbre de sortie 16 d'une transmission 17 réductrice solidaire de la flasque 6 supérieure de la trémie.
La transmission réductrice présente un arbre de sortie vertical supérieur 18.
Un boitier de transmission 18 portant le moteur d'entrainement 20 en rotation est monté basculant sur le tube vertical constituant la chambre d'humidification 14.
Ce boitier 19 comporte deux prises de force gl et 22 sur un même plan et actionnées par le moteur 20 qui par basculement à l'horizontale du dit boitier s'enclenchent respectivement avec 1' arbre de sortie 18 du réducteur et de l'arbre 23 porteur des organes rotatifs à l'intérieur de la chambre d'humidification 14.
La chambre d'humidification 14 est constituée d'un tube vertical porté par une platine montée pivotante sur la flasque supérieure de la trémie autour de charnières non représentées et se bloquant contre la dite flasque au moyen d'attaches rapides également non représentées.
Une lumière en vis à vis de celle 13 de la flasque supérieure de la trémie est ménagée dans la paroi de la chambre d'humidification 14 en vue de son alimentation en produit pulvérulent sec sous l'action de la vis d'Archimède.
Une trappe 13 A à commande manuelle ou mécanique est prévue sur la flasque supérieure de la trémie pour obturer la lumière la.
La figure 16 est une coupe horizontale du moule de la figure #5 en position fermée.
On va décrire à présent l'invention avec davantage de détails, en se référant à un mode d'exécution préféré dans lequel on forme à partir de deux feuilles thermoplastiques un produit composite préformé avant de les chauffer et de les positionner pour le moulage. On préfère utiliser un produit préformé pour des raisons de commodité de manipulation, de réglage du mode opératoire, et pour maintenir les feuilles en alignement correct entre elles.
On peut préparer les produits préformés thermoplastiques composites à partir de n'importe quelle matière thermoplastique thermoformable formant des feuilles. Alors qu'on envisage au moins deux feuilles pour former le composite, on peut en fait utiliser trois feuilles ou davantage et chaque feuille peut être constituée d'une même matière thermoplastique ou d'une matière thermoplastique différente.Comme matières thermoplastiques pouvant etre utilisées, il y a lieu de citer des polyoléfines comportant 2 à 10 atomes de carbone comme le polyêthylène et le polypropylène, des polyesters comme le téré phtalate de polyéthylène, des polyamides comme le nylon, des polysulfones, des polyearbonates, des matières vinyliques comme le chlorure et l'acétate de polyvinyle, le polystyrène, et des matières cellulosiques comme l'acétobutyrate de cellulose et le propionate de cellulose. On envisage également des matières thermoplastiques qui peuvent être, après thermoformage, stabilisées par la chaleur pour former des articles qui conservent leur forme dans des gammes de température étendues.
On peut éventuellement charger ces matières thermoplastiques de différents types de charges. Le type particulier et la quantité particulière de charge choisie pour être utilisée dépendent du résultat final désiré. Par exemple, on peut utiliser de l'amiante ou de ltalumine pour conférer de la résistance au feu (ignifugation). On peut utiliser des charges de fibres de verre pour obtenir des pellicules renforcées. On peut utiliser différentes charges colorées comme pigments, par exemple le bioxyde de titane.
On peut utiliser des argiles comme charges en vrac et l'on peut utiliser de nombreuses autres charges pour renforcer la pellicule, pour augmenter sa résistance ou pour modifier d'autres propriétés de la pellicule, comme la rigidité, les propriétés optiques, etc...
Comme types utiles de charges, il y a lieu de citer les suivants : l'amiante, les fibres de verre, le carbone, le phosphate de calcium, le carbonate de calcium, l'argile kaclinitique, la silice, le bioxyde de titane, la bentonite, le talc et le mica.
La quantité de charge utilisée peut varier d'environ 1 à 70 % du poids du polymère et de la charge présente.
On préfère que la charge soit présente en une quantité d'environ 1 à 60 % du poids total du polymère et de la charge présente.
Le type préféré de charge à utiliser est l'argile et lton préfère que l'argile soit présente en une quantité d'environ 30 à 60 % du poids total du polymère et de la charge présente.
On peut préparer les polymères thermoplastiques par des procédés connus. Lorsqu'on utilise des charges, on peut les ajouter aux polymères thermoplastiques pendant la préparation des polymères selon les procédés classiques.
Après avoir préparé le polymère, on l'extrude à travers une filière d'extrusion en une pellicule que l'on coule sur un tambour de refroidissement brusque. Pendant ledit rerroidissment, la surface de la pellicule qui sera en fin de compte une surface de transition intérieure dans la structure du produit préformé composite est gaufrée, rainurée ou marquée autrement pour former des passages le long de la surface de la pellicule.En variante, on peut former les passages en extrudant la pellicule à travers une filière striée Bien qu'il suffise de munir de passages une seule des surfaces en contact à la surface de transition de la structure composite, il est parfois désirable de gaufrer ou de rainurer les deux surfaces opposées de la surface de transition situées à l'intérieur de l'article composite, pour garantir et produire un nombre accru de passages intérieurs. Après le 'marquage, on peut étirer la pellicule méca- niquement pour l'orienter, de façon à améliorer ses propriétés de résistance.
On peut appliquer toute une variété de procédés pour former l'article composite, selon la matière plastique et le degré de liaison désiré. Cependant. la liaison doit être suffisamment faible pour que les feuilles se séparent facilement, lorsqu'elles se distendent dans la cavité de moule pendant le thermoformage. Par ailleurs, le procédé de formage du produit composite doit préserver les passages de fluide.
Le soudage par points par ultrasOns est un procédé approprié de formage de produits composites de feuilles de polyéthylène à charge d'argile, du fait que les soudures par point se rompent facilement pendant la distension. On peut utiliser une liaison par adhésif pour obtenir une liaison à excellent contact, ou bien une liaison électrostatique pour obtenir une liaison lâche, en appliquant une décharge électrique à haute tension de polarité opposée à l'extérieur des feuilles.
On peut aussi appliquer un procédé de liaison thermique en faisant passer les feuilles entre des rouleaux chauffés. Si les feuilles sont susceptibles d'adhérer fortement par liaison thermique, ou si lton utilise un procédé de liaison forte par adhésif, les passages doivent être formés par des saillies ayant une largeur inférieure à l'épaisseur de la feuille, de façon que ce soient les saillies, et non les feuilles, qui se rompent lorsque les feuilles sont distendues pendant le thermoformage.
On va examiner un procédé approprié de fabrication des produits préformés composites de pellicule en regard de la figure 1. En se référant à la figure ts des dispositifs 1 et 2 d'extrusion de formage de pellicules extradent chacun des pellicules thermoplastiques 3 et 4 qui sont coulées sur des tambours de refroidissement brusque 5 et 6, respectivement.
Lesdits tambours 5 et 6 se rencontrent en formant un intervalle de pincement, cet intervalle de pincement 7 étant un interstice étroit dont la largeur est à peu près égale à l'épaisseur combinée des pellicules 3 et 4 à l'état coulé. Le rouleau 5 tourne dans le sens dextrorsum et le rouleau 6 dans le sens sinistrorsum, de sorte que les deux pellicules sont amenées dans l'intervalle de pincement.
Le produit est un mélange (environ 2 : 1) des isomères géométriques en position a.
IR:))CHCl3 max 1783, 1732, 1642, 1612, 1600 cm-1.
RMN:#CDCl3 1,95s1H, 2,47s2H, 3,68s1H, 3,80s2H, 4,54+4,86ABq (14Hz) 4/3H, 4,86s2/3H, 5,25s3H, 5,73-6,03m2H, 6,70-8,16m9H.
Préparation 12 Dans une solution d'α-[3-benzyl-7-oxo-2,6-diaza-4-thia- bicyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate de 2,2,2-trichloroéthyle (450 mg) dans du chlorure de méthylène (7 ml), on ajoute du chlorure de méthanesulfonyle (0,093 ml) et de la erié- thylamine (0,48 ml) à -25 C, et le mélange est maintenu à la même température pendant; 40 minutes. Dans la solution ainsi produite d'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-diazabicyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]- α-(1-méthanesulfonyloxyéthylidène)acétate de 2,2,2-trichloroéthyle.
on ajoute goutte à goutte de la morpholine (0,112 ml), et le mélan- ge est agité pendant 1,3 heure. Le mélange réactionnel est lavé à l'eau, séché et évaporé pour donner un résidu qui est purifié par chromatographie sur du gel de silice contenant 10 % d'eau pour donner de l'α-[3-bonzyl-7-oxo-4-thia-2,6-diazabicyclo[3,2,0]hept-2-én- 6-yl]-α-(1-morpholinoéthylidène)acétate de 2,2,2-trichloroéthyéle (205 mg).
#CDCl3 1,67s+2,55s[3H], 2,83-4,00m8H, 2,31s2H, 4,45+4,88q (12Hz):4,47+4,83q (12Hz)[2H], 5,60-6,12m2H, 7,22s+7,23s[5H].
Préparation 13 Dans une solution agitée d'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6- diazabicyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]-α-(1-hydroxyéthylidène)acétate de p-nitrobenzyle (680 mg) dans du tétrahydrofurane (15 ml),on ajoute ,en refroidissant par de la glace, du chlorure de méthanesul- fonyle -(0,18 ml) et de la triéthylamine (0,31 ml) et le 'mélange est- agité pondant 1 heure. les 'cristaux' séparés sont retirés par filtra tion et le filtrat est évaporé.La purification du résidu (800 mg) par chromatographie sur du gel de silice contenant 10 % d'eau (25 g) donne, à partir des fractions éluées avec un mélange de benzène et l'acétate d'éthyle (2 : 1), l'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-diazabi- cyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]-α-(1-méthanesulfonyloxyéthylidène)acé- tate de p-nitrobenzyle (609 mg). Rendement : 76,6 %.
Le produit ne contient.pas d'isomère géométrtique à la position α.
IR:))CHCl3 max 1784, 1728, 1700, 1614 cm-1. RMN : #CDCl3 2,58s3H, 3,00s3H, 3,79s2H, 5,18s2H, 5,85+6,00ABq(5Hz)2H, 7,22s+8,23m9H.
Préparation 14 Dans une préparation d'a- [3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-dia- zabicyclo[3,2,0]hept-2-én-6-yl]-α-(1-méthanesulfonyloxyéthylidène) acétate de p-nitrobenzyle (609 mg) dans du chlorure de méthylène (3 ml), on ajoute de la morpholine (0,2 ml) à -150C, et le mélange est agité pendant 50 minutes à la même température - Le mélange réactionnel est déversé dans de l'eau et de la glace, et il est extrait au chlorure de méthylène.La solution d'extrait est lavée à l'eau, séchée et évaporée. ta purification de la mousse obtenue (569 mg) par chromatographie si du gel ae silice (25 g) donne, à partir des fractions éluées avec un mélange ae benzène et d'acétate d'éthyle (2 ; 1), de l'α-[3-benzyl-7-oxo-4-thia-2,6-diazabi- cyclo[3,2,0]hcpt-2-én-6-yl]-α-(1-morpholinoéthylidène)acétate de nitrobenzyle (452 mg). Rendement : 75,5 % (mousse).
Le produit ne contient pas d'isomères géométriques en position a.
IR:))CHCl3 max 3 1778, 1695, 1615 cm-1. RMN: # CDCl3 2,37s3H, 3,003,73m8H, 3,86s2H, 5,20s3H, 5,73+5,88ABq(5Hz)2H, 7,15-8,28m9H.
Ces produits sont également nouveaux et peuvent être représentés par les formules suivantes où A, B, R, R' et X sont tels que définis ci-dessus, Y' est un groupe acyloxycarbonique contenant jusqu'à 12 atomes de carbone, un groupe amino disubstitué contenant 2 à 20 atomes de carbone, -ou un groupe sulfonyle aromatique ou aliphatique contenant 1 à 2O atomes de,, carbone.
Des groupes préférables pour ABN- sont le groupe phtali- mido, phénoxyacétamido et phénylacétamido; pour X, ce sont les groupes méthyle, benzyle, p-nitrobenzyle, benzhydryle et 2,2,2trichloroéthyle; pour R, ce sont les groupes t-butoxycarbonyle,- cyclopropylméthoxycarbonyle, carbobenzoxy, méthoxyméthyle, o-nitrophénylthio et benzothiazol-2-ylthio; pour Y', ce sont les groupes cyclopropylméthoxycarboxy, carbobenzoxy, méthoxycarboxy, alkylèneamino contenant 4 à 8 atomes de carbone, morpholin-4-yle dialkylami- no contenant 2 à 6 atomes de carbone, alcanesulfonyloxy contenant I à 12 atomes de carbone, ou arylsulfonyloxy contenant 4 à 20 ato- mes de carbone, et, pour R', ce sont les groupes benzyle et phénoxyméthyle.
Le composé (9) ou (10), où Y est le groupe amino disubstitué, peut être préparé par les réacticns suivantes selon des modes opératoires classiques, tel que présenté dans les' préparations citées précédemment: àù A, 3,' R, X et la ligne brisée sont tels que définis ci-dessus, à environ -30 C à 0 C.
En se référant plus partlculièremen-t au dessin, le flanc ou panneau 10 représenté sur la figure 1 peut comporter de nombreuses perforations 11 comme reprenté,ou peut être éventuellement plein.
Il peut s'agir de tout panneau dégageant un gaz lorsqu'il est soumis à la chaleur ou à la chaleur et à la pression, lorsqu'il est formé sous pression par l'appareil qui sera décrit ci-après. Le panneau peut astre par exemple en papier, en carton fibreux ou en carton dur disponible dans le commerce, qui a été traité à l'eau ou à la vapeur d'eau pour le préparer en vue du formage sous pression. D'autres exemples comprennent du papier stratifié avec du polystyrène expansé, du coton traité par une résine ou autre matière résineuse.Il en existe d'autres, mais ces exemples comprennent des matières qui dégagent un gaz ou une humidité lorsqu'elles sont chauffées. Be carton fibreux ou le carton dur est disponible dans le commerce en provenance de nombreuses sources et est peu comateux, tout en présentant une structure élastique robuste du type utilisé pour la production de garnitures -intérieures de pavillons d'automobiles. A titre d'exemple, il se compose de fibres de bois liées par une résine et il est souvent difficile de lui imposer des courbures complexes par formage sous pression.
Selon le procédé décrit ci-dessus, avant le formage sous pression, les panneaux de carton fibreux ou dur sont traités à l'eau ou à la vapeur d'eau afin d'amollir suffisamment la matière pour lui permettre dtetre façonnée en lui donnant des courbures complexes ou composées. Be traitement à l'eau ou à la vapeur d'eau a pour but de permettre de façonner le panneau sous application de chaleur et de pression sans qu'il se déchire ou se plisse.