INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Selon un mode d'exécution préférentiel, le coude de raccordement fait en arc de 90" et présente à l'intérieur de l'arc au moins sur la bissectrice un conduit latéral de logement et à l'extérieur de l'arc, au moins sur la bissectrice ainsi que prés des régions terminales, un conduit de logement. En outre, un mode d'execution préférentiel est caractérise par le fait que le support divise dans sa section, présente en direction longitudinale une forme arquée et présente aux deux extrémités une partie tubulaire munie de butées intérieures de limitation axiale destinées à la douille de tube fluorescent, ainsi qu'un gradin extérieur de limitation servant à la fixation axiale des enveloppes tubulaires, et que la région arquée situee entre les parties terminales tubulaires est aplatie dans sa section.
Le coude de raccordement selon l'invention constitue un dispositif pouvant etre suspendu horizontalement et il présente, au moins dans la moitié supérieure de sa section, des logements servant à disposer des moyens de suspension tels que des câbles de retenue, etc...
L'enveloppe tubulaire se compose de deux moitiés iden- tiques engagées l'une dans l'autre et reliées par des assemblages à encastrement. Les bords longitudinaux s'engagent, par des languettes de retenue, derrière des feuillures de logement correspondantes et, en outre, d'autres éléments d'encastrement peuvent encore être prévus.
Dans les régions qui recouvrent les conduits latéraux de logement du support, 1'enveloppe présente des parties de paroi plus minces constituant des zones d'arrachement.
Le coude conçu selon l'invention se distingue par une grande stabilité grâce à son support disposé dans l'enveloppe.
Etant donné que le support est muni de plusieurs logements late- raux destinés à des tiges de retenue, etc... une application multiple est assurée. Le coude de raccordement peut être utilisé diversement dans un reseau d'éclairage et son avantage particulier est qu'en plus des tubes fluorescents, on peut encore prévoir des luminaires a lampe à incandescence dans la région du coude, ou à une plus grande distance en partant de celui-ci.
La structure, le montage et l'utilisation du coude de raccordement selon l'invention sont extrêmement simples.
Un mode d'exécution de l'invention est représenté schématiquement et simplement à titre d'exemple sur les dessins annexes dans lesquels La figure 1 est une vue en plan d'un coude selon l'invention, comportant un support divisé en deux, disposé dans une enveloppe tubulaire divisée en deux, et muni de logements latéraux destinés à des tiges de retenue, etc..., la partie supérieure de l'enveloppe et la moitié supérieure du support étant représentées partiellement arrachées La figure 2 est une vue en coupe transversale du coude de raccordement suivant la ligne I-I de la figure 1 ;; La figure 3 est une vue en plan d'un carré de tubes fluorescents muni de coudes de raccordement selon 7 invention et de luminaires distincts (pour lampes à incandescece) prévus avec la disposition la plus diverse sur les coudes de raccordement La figure 4 est une vue en élévation du carré de tubes à incandescence selon la figure 3 et La figure 5 est une vue en plan d'une possibilité de combinaison de plusieurs tubes fluorescents et luminaires distincts, au moyen de plusieurs coudes de raccordement.
Un coude de raccordement 10 selon l'invention, pour lampes tubulaires, servant en particulier de dispositif de maintien et d'alignement de tubes fluorescents 11, présente une enveloppe tubulaire 12 divisée en deux dans laquelle se trouve un support 13 divisé en deux, de préférence de forme stable, présentant des logements 14 d'extrémité frontale destinés à des douilles de tube fluorescent, ainsi que des logements latéraux 15 destinés à des tiges de liaison et/ou de retenue '6, telles que des tubes, servant à accoupler des coudes de raccordenzent voisins 10 pour former un réseau d'éclairage ou à dispose, des luminaires supplémentaires à lampe à incandescence.
Le coude de raccordement présente une section extérieure ronde, en particulier circulaire, et il est coudé en direction longitudinale. De préférence, il s'étend sur un arc de 900. Au lieu de la forme arquée, il peut aussi avoir une forme angulaire et il est alors avantageux qu'il forme plusieurs angles.
L'enveloppe 12 est formée, de préférence, de deux moitiés identiques assemblées par encastrement. Chaque moitié d'enveloppe présente des bords en languette 18 décalés alternativement, faisant saillie relativement au plan médian de la section, et s'engageant derrière des feuillures 19, en retrait relativement au plan médian de la section.De préférence, les régions similaires de bord longitudinal sont prévues en des endroits diagonalement opposés sur chaque moitie d'enveloppe et il y a donc, dans la section, à une extrémité d'aile de profil en U, un bord en languette 18 et, à l'autre extrémité d'aile, une feuillure 19. Outre les bords lonqitudinaux d'encastrement 18, 19, chaque moitié d'enveloppe présente, au moins dans la région du plan median de la section, des organes d'assemblage pouvant s'encastrer les uns dans les autres, sous la forme de broches et de douilles correspondantes ; chaque moitié d'enveloppe presente, à côté des bords d'encastrement, des broches 20 à section angulaire, de préférence rarre ainsi que des logements complémentaires 21, en forme de douilles, pouvant s'assembler aux broches et, à distance des extrémités frontales et éventuellement dans le plan médian de la section, des broches 22 et des douilles complémentaires 23. Les éléments 22 et 23 présentent en outre une section aplatie au moins sur une partie de leur hauteur et ils forment des surfaces d'application qui fixent la position de parois correspondantes du support 13 (voir figure 1).
Aux deux extrémités frontales, l'enveloppe 12 est munie d'une feuillure de logement destinée à un manchon de revêtement, par exemple à un revêtement de tube fluorescent, etc...
Pour recouvrir d'une part les logements latéraux non necessaires 15 du support 13, mais pour réaliser d'autre part de façon simple et rapide, en cas de besoin, un passage approprie dans lt paroi de i'i.veioppe, l'enveloppe 12 présente, dans les régions qui recouvrent les conduits de logement latéraux 15 du support, des zones d'arrachement a paroi plus mince. Le support 13 est formé de deux parties identiques, disposées symétriquement et assemblées par des vis 24 ou organes similaires et, sur son arc de 90 , il présente du côté intérieur de celui-ci, au moins sur la bissectrice, un conduit latéral de logement 15 et, a l'extérieur de l'arc, au moins sur la bissectrice ainsi que près des régions terminales, un conduit latéral de logement 15. Pour le serrage des tiges de retenue 16 sont prevues des vis de blocage 25 dirigées transversalement à la longueur des conduits et pouvant s'avancer dans la section du conduit.
Le support 13 présente aux deux extrémités une partie tubulaire 26 dans laquelle est prévue une cavité de logement destinée à la douille du tube fluorescent et qui est équipée d'une butée intérieure de limitation axiale 27 destinée à la douille du tube et d'un gradin extérieur de limitation (feuillure de limitation) 28 destiné à la fixation axiale de l'enveloppe.
(3) On traite chacun des 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxy- butyryl)-4,6-diaminoglycosyl-1,3-diaminocyclitols suivants avec du diborane dans le tétrahydrofurane de la manière décrite dans l'exemple 9A(l).
1. la l-N-(S- #-amino 13 -hydroxybutyryl)gentamicine A, 2. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine B, 3. la l-N-(S- #-amino- p -hy roxybutyryl)gentamicine B1 4. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine C1a 5. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine C2 6. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine C2a 7. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine C2b 8. la l-N-(S- #-amino-ss -hydroxybutyryl)gentamicine X2 9. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)tobramycine, 10. le l-N-(S- #-amino-ss-hydroxybutyryl- antibiotique G-418 11. le l-N-(S- #-amino-ss -hysroxybutyryl)antibio- tique JI-20A 12. le 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl) antibiotique JI-20B.
On isole et on purifie chacun des produits résultants d'une manière identique à celle décrite dans l'exemple 9A(l) pour obtenir respectivement 1. la l-N-(S- 6-amino- 8-hydroxybutyl)gentamicine A, 2. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyl)gentamicine B, 3. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyl)gentamicine B1 4. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyl)gentamicine C1a 5. la l-N-(S- #-amino-ss -hydroxybutyl)gentamieine C2 6.la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine C2a 7.la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine C2b 8. la 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyryl)gentamicine K2 9. la 1-N-(S-#-amino- (3 -hydroxybutyl) tobramycine 10. le 1-N-(S-#-amino- p -hydroxybutyl) antibiotique G-418 11. le 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyl)antibiotique JI-20A 12. le 1-N-(S-#-amino-ss-hydroxybutyl)antibiotique JI-20B (4) Dans le processus de l'exemple 9A(3) ci-dessus, on utilise comme composés de départ les dérivés l-N-(S-X- amino- ss -hydroxypropionyle) correspondants pour obtenir les dérivés 1-N-(S-'γ'-amino-ss-hydroxypropyle)correspondants, c'est-à-dire 1. la 1-N-(S-γ;-amino-ss-hydroxypropyl)gentamicine A 2. la l-N-(S- t-amino- 4-hydroxypropyl)gentamicine B 3. la 1-N-(S-γ-amino-ss-hydroxypropyl)gentamicine B1, 4. la l-N-(S-γ-amino-ss-hydroxypropyl)gentamicine C1a 5. la 1-N-(S-γ-amino-ss-hydroxypropyl)gentamicine C2 6. la 1-N-(S-γ-amino-ss-hydroxypropyl)gentamicine C2a 7. la l-N-(S- γ-amino-ss-hydroxypropyl)gentamicine C2b 8. la l-N-( S- Ç-amino- P -hydroxypropyl)gentamicine X2 9. la l-N-(S- γ-amino-B-hydroxypropyl)tobramycine, 10. le l-N-(S- γ;-amino-ss-hydroxypropyl)antibiotique G-418 11. le l-N-(S- -amino- ss (S-hydroxypropyl)antibiotique JI-20A, 12. le 1-N-(S-γ-amino-ss-hydroxypropyl)antibiotique JI-20B B. l-N-éthylgentamicine C1 (1) - D'une manière identique à celle décrite dans l'exemple 9A(l), on traite de la l-N-acétylgentamicine C1 avec du diborane dans le tétrahydrofurane. On sole et purifie les produits résultants d'une manière similaire à celle décrite dans l'exemple 9A(1) pour obtenir la l-N-éthylgentamicine C1.
(2) On traite les 1-N-acétyl-4,6-diaminoglycosyl-1,3- diamino-cyclitols suivants, suivant la manière de l'exemple 9B(l) ci-dessus 1. la l-N-acétylgentamicine A, 2. la l-N-acétylgentamicine B 3. la l-N-acétylgentamicine B1 4. la l-N-acétylgentamicine C1a 5. la l-N-acétylgentamicine C2, 6. la l-N-acétylgentamicine C2a 7. la l-N-acétylgentamicine C2b 8. la l-N-acétylgentamicine X2 9. la l-N-acétyltobramycine 10. le l-N-acétyl-antibiotique G-418 11. le l-N-acétyl antibiotique JI-20A, 12. le l-N-acétyl antibiotique JI-20B On isole et on purifie chacun des produits résultants de la manière identique à celle décrite, pour obtenir respectivement :: 1. la l-N-éthylgentamicine A 2. la l-N-éthylgentamicine B 3. la l-ll-éttylgentamicine B1 4. la l-N-éthylgentamicine Cia 5. la l-N-éthylgentamicine C2 6. la l-N-éthylgentamicine C28 7. la l-N-éthylgentamicine C2b 8. la l-L-éthylgentamicine X2 9. la l-N-éthyltobramycine 10. le l-N-éthyl antibiotique G-418 11. le l-N-éthyl antibiotique JI-20A 12. le l-N-éthyl antibiotique JI-20B C. l-N-éthylsisomicine (1) On met en suspension 1 g de l-N-acétylsisomicine dans 100 ml de tétrahydrofurane. On ajoute l g d'hydrure d'aluminium/lithium, ensuite on agite la suspension résultante à la température de reflux pendant 24 heures sous atmosphère d'azote.On refroidit et on décompose l'hydrure en excès par addition soigneuse d'acétate d'éthyle. On évapore le mélange réactionnel jusqu'à un petit volume et on dilue avec de l'eau. On sépare les produits solides insolubles par filtration et on lave bien avec de l'acide acétique. On évapore les eaux de lavage et le filtrat combinés et on dissout le résidu résultant dans l'eau. On ajuste le pH de la solution aqueuse à environ 7 par addition d'hydroxyde d'ammonium. On fait passer la solution dans une colonne de résine IRC 50 dans le cycle ammonium et on lave bien la colonne avec de l'eau.On élue avec de l'hydroxyde d'ammonium 0,5 N, on évapore l'élut et on fait une chromatographie du résidu résultant sur 20 g de silicagel en éluant avec la phase inférieure d'un solvant constitué par un mélange chloroforme-méthanol-hydroxyde d'ammonium concentré (2:1:1). On combine et on évapore les fractions analogues comme déterminé par chromatographie en couche mince pour obtenir de la l-N-éthylsisomicine.
(2) On traite les 4,6-diaminoglycosyl-1,3-diaminocyclitols suivants de la manière décrite dans le processus de l'exemple 9C(1) 1. la l-N-acétylverdamicine 2. le l-N-acétyl antibiotique 66-40B 3. le l-N-acétyl antibiotique 66-40D 4. le l-N-acétyl antibiotique G-52 5. la l-N-acétylmutamicine 1, 6. la l-N-acétylmutamicine 2 7. la l-N-acétylmutamicine 4 8. la l-N-acétylmutamicine 5 9. la l-N-acétylmutamicine 6 On isole et on purifie chacun des produits résultants pour obtenir respectivement 1. la 1-N-éthylverdamicine 2. le l-N-éthyl-antibiotique 66-40B 3. le l-N-éthyl-antibiotique 66-40D, 4. le l-N-éthyl-antibiotique G-52 5. la l-N-éthylmutamicine 1 6. la l-N-éthylmutamicine 2 7. la l-N-4thylmutamicine 4 8. la l-N-éthylmutamicine 5 9. la l-N-éthylmutamicine 6 D. 1-N-méthylgentamicine C1 (1) On dissout 1 g de 2',3-di-N-trifluoroacétylgentamicine C1 dans 30 ml de méthanol aqueux 50 % On refroidit à 50C puis on ajoute 0,25 g de t-butoxyearbonylazide goutte à goutte avec agitation et ensuite on ajoute 0,155 ml de triéthylamine. On agite la solution résultante pendant 18 heures, on évapore le mélange réactionnel sous vide pour obtenir un résidu et on fait une chromatographie du résidu sur 100 g de silicagel en éluant avec la phase inférieure d'un solvant constitué par un mélange chloroformeséthanol- hydroxyde d'ammonium concentré (2:1:1).On combine et on évapore les fractions analogues du produit principal comme déterminé par chromatographie en couche mince pour obtenir la 1-N-t-butoxycarbonyl-2",3-di-N-trifluoroacétylgentamicine C (2) On dissout le produit de l'exemple 9D(l) dans un mélange comprenant 30 ml d'éthanol et 20 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré. On laisse la solution au repos pendant 3 jours à la température ambiante, puis on évapore pour obtenir un résidu comprenant de la l-N-t-butoxycarbonylgentamicine C1.
(3) On dissout 100 mg de l-Is-t-butoxyearbonyl- gentamicine C1 dans 15 ml de diborane 1 X dans le tétrahydrofurane. On soumet au reflux la solution résultante pendant 16 heures sous atmosphère d'azote. On ajoute 2 ml d'eau pour décomposer tout diborane en excès et on évapore le mélange pour obtenir un résidu. On dissout le résidu dans 10 ml d'hydrate d'hydrazine et on chauffe à la température de reflux sous atmosphère d'azote pendant 16 heures. On évapore la solution, on extrait le résidu résultant avec de 1'éthanol aqueux chaud, puis on évapore les produits extraits combinéz et on fait une chromatographie du résidu résultant sur 10 g de silicagel en éluant avec la phase inférieure d'un mélange de chloroforme-méthanol-hydroxyde d'ammonium 15 % (2:1:1).On combine et on évapore les fractions analogues comme déterminé par chromatographie en couche mince pour obtenir de la l-N-méthylgentamicine C1.
Exemple 10 l-N-méthylsisomicine obtenue à partir de la 3"-N-4"-0- carbonyl-2',3,6'-tri-t-butoxyearbonyl-sisomicine On dissout de la 3"-N-4"-0-carbonyl-2t,3,6'-tri-Ii-t- butoxycarbonylsisomicine (0,77 g) dans du tétrahyarofurane (20 ml) et on refroidit dans un bain de glace. On ajoute du fluorosulfonate de méthyle (0,12 g) et on laisse se faire le réchauffement à la température ambiante. On enlève le solvant et on dissout le résidu dans de l'acide trifluoroacétique.
Après cinq minutes à la température ambiante, on enlève l'acide trifluoroacétique sous vide et on traite le résidu avec une solution d'hydroxyde de potassium 10 5t0 à lOOOC pendant 5 heures.
On fait passer la solution refroidie dns une colonne contenant une résine échangeuse d'ions l'Amberlite IRC-50 (H+) et on élue avec de l'hydroxyde d'ammonium aqueux 2 N. On concentre l'éluant et on lyophilise pour obtenir le produit brut indiqué en titre de l'exemple.
On fait une chromatographie du produit brut sur du silicagel dans la phase inférieure d'un solvant constituté par un mélange chloroforme-méthanol-hydroxyde d'ammonium 7 % (2:1:1), pour obtenir la l-N-méthylsisomicine.
26 EJJD + 1530 (0,3 , H20) spectre de masse : (M + l)+ m/e 462 également m/e 127, 140, 159, 160 177, 187, 205, 256, 285, 303, 318, 331, 336(w), 346, 376, 386 Exemple 11 1-N-méthylsisomicine De la 2' ,3,6'-tri-N-t-butoxyearbonyl-3"-N-4"-0- carbonyl-sisomicine (5 g) dans méthanol (100 mlE est traitée avec du formaldéhyde aqueux 37 (1 ml) et du formate d'ammonium (5 g) et la solution est chauffée sous reflux pendant 24 heures.La solution est diluée avec de l'eau (200 mI) et extraite avec du chloroforme (3 x 100 ml). les produits extraits combinés sont réduits à sec et le résidu contenant la 2',3, 6 ' - tri-N-t-butoxyearbonyl-3"-N-4"-C-carbonyl- l-N-méthylsisomicine est dissous dans de l'acide trifluoroacétique et après 5 minutes à la température ambiante, le solvant est enlevé sous vide. Le résidu est traité avec de l'hydroxyde de potassium 10 510 (25 ml) à 100 C pendant 5 heures.
On fait passer la solution refroidie sur une colonne de résine échangeuse d'ions, l'Amberlite IRC 50 (H+) et le produit brut est élué avec de l'hydroxyde d'ammonium aqueux 2 1f.
L'éluant combiné est réduit à sec sous vide et on procède i une chromatographie du résidu sur du silicagel (200 g) dans la phase inférieure d'un solvant constitué par un mélange chloroforme-mthanol-hydroxyde d'ammonium 7 % (2:1:1), ce qui donne la 1-N-méthylsisomicine . [α]D26 + 153 (0,3 %, H2O) Spectre de masse : (X + l)+ m/e 462 également m/e 122, 140, 159, 160, 177, 187, 205, 256, 285, 303, 318, 331, 336(w) 346, 376, 386.
Exemple 12 1-N-méthylsisomicine On traite la 2',3,6'-tri-N-t-butoxycarbonyl- 3"-N-4"-0-carbonylsisomicine (0,77 g) dans le THF (25 ml) avec de la méthylamine (101 mg) et de l'anhydride trifluorométhylsulfonique (290 mg) à 0 pendant 18 heures. On réduit la solution jusqu'à sec et on dissout le résidu dans le DMF (10 ml) et on agite avec de l'iodure de méthyle (300 mg) et du carbonate de potassium (130 mg) pendant 18 heures supplémentaires. On enlève le solvant par évaporation et on traite le résidu avec de l'hydroxyde de potassium aqueux 10 % à 100 pendant 12 heures. On fait passer la solution refroidie sur une colonne de résine échangeuse d'ions, l'Amberlite IRA 50 (H+).Le produit brut est élué avec de l'hydroxyde d'ammonium aqueux 2 N. L'éluant combiné est réduit à sec sous vide et on fait une chromatographie du résidu sur du silicagel (200 g) dans la phase inférieure d'un solvant constitué par un mélange chloroforme-méthanolhydroxyde d'ammonium 7 r (2:1:1), ce qui donne la 1-N-méthylsisomicine . [α]D26 + 153 (0,3 %, H2O) Spectre de masse : (M +l)+ m/e e 462 également m/e 127, 148, 159, 160, 177, 187, 205, 256, 285, 303, 318, 331, 336(w), 346, 376, 386.
Exemple 13 l-N-méthylsisomicine De la 2',3,6'-tri-N-t-butoxycarbonyl-3"-N-4"-Ocarbonylsisomicine (0,77 g) dans le THF (20 ml) est traitée avec dii formaldéhyde aqueux 37 % (3 ml) et de la succinimide (170 mg) à la température ambiante pendant 18 heures. On fait tomber la solution goutte à goutte dans un mélange de diéthylétherhexane (1:1) et le précipité est recueilli par filtration. de matériau est traité avec du borohydrurede sodium (200 mg) dans l'méthanol (20 ml) à la température ambiante pendant 5 heures. L'éthanol est enlevé sous vide et le résidu est traité avec de l'hydroxyde de potassium aqueux 10 % pendant 12 heures à 1000C.On fait passer la solution refroidie sur une colonne de résine échangeuse d'ions, l'Amberlite IRC 50 (H+) et le produit brut est élué avec de l'hydroxyde d'ammonium aqueux 2 N. L'éluant combiné est réduit à sec sous vide et on fait une chromatographie du résidu sur du silicagel (200 g) dans la phase inférieure d'un solvant constitué par un mélange de chloroforme-méthanolhydroxyde d'ammonium 7 % (2:1:1), ce qui donne la 1-N-méthylsisomicine. [α]D26 + 153 (0,3 %, H2O) Spectre de masse : (M + 1) m/e 462 également m/e 127, 140, 159, 160, 177, 187, 205, 256, 285, 303, 318, 331, 336(w), 346, 376, 386.
Exemple 14 l-N-méthylsisomicine On dissout 0,77 g de 2',3-6'-tri-N-t-butoxycarbonyl-3"- N-4"-O-carbonyl-sisomicine dans du dichlorométhane (100 ml) avec de l'acryîonitrile (0,25 g) et on laisse à la température ambiante pendant 24 heures. On enlève le solvant sous vide, ce qui laisse un résidu qui est dissous dans du diméthylformamide et on traite avec de l'iodure de méthyle (180 mg) à 500C pendant 12 heures. On enlève le solvant et on traite le résidu avec de l'hydroxyde de potassium aqueux 10 % à 1000 pendant 8 heures.On fait passer la solution refroidie sur une colonne contenant une résine échangeuse d'ions, l'Amberlite IRC 50 (H+), et le produit brut est élué avec de l'hydroxyde d'ammonium aqueux 2 N. L'éluant combiné est réduit à sec sous vide et on fait une chromatographie du résidu sur du silicagel (200 g) dans la phase inférieure d'un solvant constitué par un mélange chloroforme-méthanol-hydroxyde d'ammonium 7 % (2:1:1), ce qui donne de la l-N-méthylsisomicine.
La quantité d'agent de quaternisation mise en jeu est fonction du taux de quaternisation recherché ; on appelle taux de quaternisation ie pourcentage de radicaux aminés quaternisés par rapport au nombre de radicaux aminés initiaux. Ce taux de quaternisation doit entre, de préférence,compris entre 50 et 100 %.
La nature de l'anion X8 n'est pas caractéristique de l'invention et cet anion X peut être remplacé par un autre anion selon les techniques habituelles de l'echange d-lions. Habituellement X peut représenter l'anion d'un acide minéral ou organique.
Parmi les anions les plus usuels on peut citer les halogénures, nitrates, sulfates, sulfites, phosphates ou sulfonates.
Le degré de polymérisation des composés selon l'invention est critique.
Un degré de polymérisation (DP) minimum de 3 est nécessaire pour avoir une activité anticoagulante, laquelle décroît pour des DP supérieurs à 100 environ.
Par ailleurs, on a trouvé que la toxicité atteignait des valeurs excessives pour des DP supérieurs à 50 à 100 selon-les structures des dérivés pyridiniques et la nature des substituants éventuels. L'activité anticoagulante ainsi que la toxicité dependent pour une certaine part de la nature des substituants et de la structure des dérivés pyridiniques ; ainsi les dérivés de la vinyl-4 pyridine ont une activité anticoagulante plus faible que celle des dérivés de la méthyl-2 vinyl-5 pyridine ; les dérivés de la méthyl-2 vinyl-5 pyridine ont par ailleurs une activité anticoagulante in vitro quantitativement comparable à celle de l'héparine mais cependant plus faible.
L'intervalle optimum de degré de polymérisation pour avoir une activité anticoagulante maximale et une toxicité minimum se situe entre 3 et un chiffre compris entre 5 et 100 dépendant entre autre du nombre n des motifs vinylpyridinium.
Par ailleurs, il a été trouvé que les composés selon l'inventionpré- sentaient une action neutralisante vis à vis de l'héparine et pouvaient se combiner avec d'autres polyélectrolytes de type polyanions, à groupements anioniques fixés sur l'enchaînement polymère et échangeurs de cation.
Il a ainsi été trouvé que des polyméthyl-2 vinyl-5 pyridinium quater nisés de masse moléculaire de 2000 neutralisaient l'activité anticoagulante de l'héparine dans des proportions pondérales de 2 à 3 mg pour 1 mg d'héparine. Ce phénomène a été également observé dans l'épreuve du temps de céphaline-kaolin.
Les exemples suivants donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention.
EXEMPLES 1 à 10 Dans un ballon tri col de 2 litres préalablement purgé par un courant d'azote et muni fun agitateur central, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomitre et d'une ampoule de coulée, on charge 200 g de méthyl-2 vinyl-5 pyridine fraîchement distillée et 750 g d'alcool éthylique absolu. On agite et on coule en 30 mn une solution de 10 g d'azobisisobutyronitrile dans 250 g d'alcool éthylique absolu.
La température de la masse réactionnelle est alors portée a 69 - 700C.