INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
En appliquant le procédé de l'invention, on peut supprimer dans une mesure importante ou totale la striation apparente et améliorer beaucoup la durée de service flexion de la feuille. En outre, le nouveau procédé de l'invention apporte ces avantages, tout en conférant au produit l'aspect et la "cassure" désirables du cuir, avec des quantités relativement faibles de solvant.
La quantité de pigment utilisée aux fins de l'invention est très faible, à savoir de moins d'environ 1 du poids du solvant, mais excède habituellement 0,1% dé ce poids. La quantité de pigment utilisée est tellement faible que si on applique une solution contenant un pigment noir, comme décrit ici, sur une feuille de papier blanc plutôt que sur une feuille de polyuré thanne microporeux, toutes les conditions étant par ailleurs identiques à celles préférées pour le procédé, on confère à cette feuille de papier une nuance à peine gris clair.
le procédé trouve donc l'utilité de loin la plus grande lorsque le pigment est noir (comme le noir de carbone) et que la feuille microporeuse reçoit en pulvérisation un liquide contenant un colorant ou un pigment noir. Des exemples de pigments noirs sont les noirs de carbone (comme les noirs au tvmnel, tel que le noir "Excelsior" de la Columbian Carbon, le noir "Superba" et d'autres qualités de noirs au tunnel, les noirs au four, tels quelles noirs Raven 11, Raven 15 et Raven 30 de la Columbian Carbon et le noir de fumée onsanto n 1). D'autres pigents con viennent, comme des pigments bruns (par exemple le brun Mapico 422 de la Columbian Car-bon, ou des associations d'oxyde de fer route R 8098 et d'oxyde de fer jaune LO 18883, tous deux de la C.K. Williams & Co.).D'autres pigments encore, comme le bleu de phtalocyanine BT 284D, le vert de phtalocyanine GT 674D, le rouge Monastral RT 790D, le blanc de chlorure R 900, l'écarlate Monastral RT 787D, tous de la Dupont, le Bon Maroon ttB 13 de la Harpon et le jaune de cuve 212896 de Interchemical. le pigment peut être présent en un mélange naître contenant, par exemple, 50AJ de pigment dans une résine thermoplastique compatible avec le polyuréthanne, comme le poly(chlorure de vinyle).
Le solvant préféré aux fins de l'invention est le diméthylformamide. Celui-ci peut être dilué, si la chose est désirable, et on peut utiliser, par exemple, un mélange de 50 parties de diméthylformamide, de 20 parties de cyclohexanone et de 30 parties d'acétone. Un autre mélange de solvants convenable comprend, en partis à peu près égales, du diméthylformamide et de l'acétone; l'acétone en présence atténue la viscosité dans une mesure désirable et s'évapore en majeure partie pendant la pulvérisation, de sorte que les gouttelettes atteignant la surface de la feuille sont considérablement plus riches en le solvant actif (à savoir le dimétSylformamide) et aussi en polymère dissous que la solution pulvérisée.
La concentration en polymère de la solution pulvérisée est en général inférieure à 10%, par exemple de 1, 2, 3, 5 ou 9%, mais lorsque la solution est appliquée par une technique d'impression, c-ette concentration peut être plus élevée et atteindre, par exemple, 20% ou davantage. Le rapport pigment dispersé: polyuréthanne dans la solution pulvérisée vaut habituellement environ1:50 à 1:3, de préférence environ 1:20 à 1:5 et plus avantageusement environ 1:10.
Au lieu d'appliquer la solution de polyuréthanne contenant le pigment par pulvérisation, on peut l'appliquer au moyen d'un rouleau de gravure portant un motif très peu marqué, par exemple un motif de trame ou: les régions en- creux (qui contiennent la solution) constituent un réseau continu. Dans ce cas, oqCpeut utiliser une solution quelque peu plus concentrée, par exemple à environ 20% de polyuréthanne.On expose alors la surface imprimée à un courant d'air chaud, comme pour les surfaces traitées par pulvérisation et on répète les opérations d'impres- sion et d'exposition à un courant d'air chaud, les conditions étant réglées de façon que la structure poreuse de la surface de la feuille soit attaquée par le solvant pour s'affaisser localement dans les petites régions où la solution est applique. L'ef- fet particulier atteint dépend non seulement de facteurs, comme la concentration et la viscosité de la solution pigmentée du polyuréthanne qui est appliquée par impression, mais aussi de la solubilité et de la porosité (par exemple la porosimétrie et le poids spécifique) du polyuréthanne microporeux sur lequel la solution est appliquée. Ainsi, on peut former la structure affaissée localement désirée en appliquant une solution relativement concentrée (par exemple une solution dans le diméthylformamide à environ 20?U du polyuréthanne élastomère) surira surface supérieure d'une feuille de polyuréthanne microporeuse à deux couches, dont la couche supérieure a une densité d'environ '0,3, tandis que l'application de la même solution, dans les mêmes conditions, sur une feuille de polyuréthanne microporeuse à couche unique, d'une densité d'environ 0,5 dans l'épaisseur, ne créerait pas la structure affaissée, mais formerait un dépôt en relief.
Suivant l'un des aspects de l'invention, on applique la solution en substance sur toute la surface d'une feuille d'un polyuréthanne élastomère microporeux perméable à la vapeur d'eau pour former un motif discontinu ou ouvert de polyuréthanne élastomère à relief relativement peu marqué, puis on applique un supplément de -solution pour former un second motif discontinu ou ouvert de polyuréthanne élastomère de relief plus marqué.
Cette forme de réalisation du procédé de l'invention permet de fabriquer un produit microporeux de substitution du cuir qui présente un motif grené désirable, une résistance-élevée à l'abrasion et au frottement et une excellent perméabilité à la va peur-d'eau, ce qui le rend? très intéressant pour la confection de claques de chaussures, par exemple.
Suivant-un aspect préféré de l'invention, la feuille de matière microporeuse est une feuille dont l'extensibilité n'-est pas'atténuée par la présence d'un tissu de renforcement fait de fibres tissées ou non tissées. Elle consiste dans toute son épaisseur essentiellement en polyuréthanne élastomère non fibreux.Au contraire des produits de substitution du cuir clas siques dont l'allongement à la rupture est d'environ 20 x 40%, cette feuille peut subir un allongement excédant de beaucoup 50% (par exemple de bien plus de 100% et habituellement de bien plus de 2000). De-préférence, la feuille, qui convient pour la confection de claques de chaussures, a une épaisseur d'au moins 0,63-mm, par exemple d'environ 0,75 à 2,5mm et de préférence d'environ 0,75 à 1,8 mm, en l'occurrence d'environ 0,8 à 1,1 mm pour les cl-aques de chaussures de dames et d'environ 1,5 à 1,8 mm.pour les claques de- chaussures d'hommes.
Des feuilles microporeuses spécialement convenables ont un poids spécifique supérieur à 0,3 g/cm3 (de préférence d'environ 0,35 à 0,68 g/cm3 et plus avantageusement d'au moins environ 0,4:g/cm3, par-exemple de 0,4 à 0,5 g/cm3) et sont en substance exemptes-de macropores. Suivant une forme de réalisa- tion de l'invention, la - matière microporeuse soumise au traitement comprend une couche de support plus dense (par exemple d'un poids spécifique apparent d'environ 0,4 à 0,5 g/cn3 et d'une épaisseur d'environ 0,6 à 1,6 mm) et une couche supérieure moins dense (par exemple d'un poids spécifique apparent d'environ 0,3 à 0,4 g/cm3 et d'une épaisseur d'environ 0,1 ou 0,2 à 0,5 mm).
La pulvérisation de la solution contenant le polymère et le pigment ne provoque pas de modification sensible de l'étaiseur, laquelle est à peine accrue quelque peu après la formation des deux motifs.
On notera également que les variations de volume peuvent être très importantes parce que le séparateur travaille sous une très faible pression différentielle et que l'on peut-donc disposer pratiquement du volume total de l'enveloppe et, Si cela n'est pas encore suffisant, du volume total de plusieurs enveloppes montées en parallèle.
De préférencé, l'enveloppe rigide est oblongue. Elle est avantageusement adaptée à être placée dans une position de travail sensiblement verticale. Dans une forme d'exécution préférée, la première ouverture est disposée à l'extrémité inférieure de l'envelop- pe rigide etjou la deuxième ouverture est disposée à l'extrémité supérieure de l'enveloppe rigide. Le séparateur est avantageusement constitué par une vessie. La bouche du séparateur qui est raccordée à la première ouverture est de préférence disposée en bas.
Lorsque ltenveloppe est sensibleent verticale et que l'ouver- ture à l'atmosphère est en bas, le compartiment ouvert à l'atmos- phère ne risque pas d'être envahi par des impuretés, poussières et autres corpuscules et il nty a, en tout cas, aucun risque d'accumulation de ces corps étrangers dans ce compartiment.
La présente invention a également pour objet un réservoir pour installation hydraulique, le dit réservoir ayant un niveau liquide variable surmonté d'un espace clos contenant un fluide gazeux tel que air ou autre gaz et dont la mise à l'atmosphère est réalisée par au moins un appareil tel que appareil indiqué ci-dessus, 1' enveloppe du dit appareil étant fixe par rapport au dit réservoir et notamment fixée sur un c8té du dit réservoir.
L'invention est ci-après plus amplement décrite, à titre d' exemple, en référence aux dessins annexés dans lesquels la figure 1 est une vue en coupe longitudinale, avec des parties arrachées, d'un appareil de mise à l'atmosphère suivant l'invention ; la figure 2 est une vue schématique d'une installation hydrau lique ayant un réservoir muni de deux appareils suivant la figure 1, le réservoir étant montré en coupe verticale tandis que les deux appareils sont l'un derrière l'autre la figure 3 est une vue de dessus de ce réservoir et de ces deux appareils suivant les flèches 111-111 de la figure 2.
On se référera d'abord à la figure 1 où un appareil de mise à l'atmosphère suivant l'invention comporte une enveloppe rigide 10 en toute matière appropriée, par exemple métal ou matière plastique. L'enveloppe 10 est oblongue et est adaptée à être placée dans une position de travail sensiblement verticale. L tenveloppe 10 comporte une paroi latérale substantiellement cylindrique 11, un fond inférieur plat 12 ayant un orifice central 13 et un fond supérieur plat composé de deux plaques 14 et 15 qui sont superposées et légèrement espacées et qui sont munies d'une pluralité de perforations 16 et 17 respectivement. L'enveloppe 10 comporte autour du fond supérieur 14, 15 une bride de raccordement 18 de forme annulaire.Dans l'exemple représenté itenveloppe 10 est en construction métallique soudée dont des soudures sont apparentes en 19.
Un séparateur souple 20, par exemple une vessie en matière élastique, s'étend à l'intérieur de l'enveloppe 10 et a une bouche 21 qui est disposée en bas et qui est reliée à un raccord 22 lequel traverse l'orifice central 13. Le raccord 22 est fileté en 23 et est fixé au fond 12 par un écrou 24 vissé en 23.
La vessie 20 divise d'une matière étanche le volume intérieur de ltenveloppe 10 en un premier compartiment 25 de volume variable qui comporte le raccord 22 et en un deuxième compartiment 26 de volume variable qui colporte le fond supérieur perforé 14, 15.
On se référera maintenant aux figures 2 et 3 où l'on voit en 27 un réservoir recevant un liquide L par exemple de lthuile dont le niveau N est variable et est surmonté d'un espace clos 28 contenant un fluide gazeux tel que de l'air ou un autre gaz.
Dans exemple représenté aux figures 2 et 3-, le réservoir 27 fait partie d'une installation hydraulique comportant une pompe 29 qui puise dans le liquide L du réservoir 27 et qui est reliée à un distributeur 30 par un conduit 31. Le distributeur 30 comporte en outre d'une part un conduit 32 de retour au réservoir 27 et d'autre part deux autres conduits 33 et v4 qui sont reliés respectivement aux deux extrémités d'un vérin hydraulique 35 dont on ;joit le piston en 30.
Dans une position au distributeur 30, le conduit 31 est relié au conduit 33, tandis que le conduit 34 est relié au conduit 32, ce qui sollicite le piston Aó dans un sens (vers le bas à la figure 2). Dans une autre position du distributeur 30, le conduit 31 est relié au conduit 34 > tandis que le conduit 53 est relié au conduit )2 > ce qui sollicite le piston 30 dans l'autre sens (vers le haut à la figure 2).
Le réservoir 27 est mis à l'atmosphère par au moins un appareil 1G tel que celui représenté à la figure 1, et, plus particulibrement, dans l'exemple des figures 2 et 3, par deux tels appareils 10 montés en parallèle.
A cet effet, l'enveloppe rigide 10 de chaque appareil est fixée sur un côté du réservoir 27 par un ou plusieurs colliers 37 et s'étend verticalement avec son fond supérieur 14, 15 disposé plus haut que le réservoir 27, tandis que le raccord inférieur 22 estvoisin du support 38 {sol ou socle) sur lequel repose le réservoir 27.
A l'enveloppe 10 est relié un conduit 38 de forme coudée ayant une partie horizontale 39 fixée à la bride 18 et une partie verticale 40 fixée au réservoir 27, de telle façon que le conduit 38 fasse communiquer ltespace clos 28 avec le compartiment 26 par lt intermédiaire des perforations 16 et 17.
En fonctionnement, de l'huile est prélevee par la pompe 29 dans le réservoir 27 tandis que de l'huile est restituée à ce réservoir par le conduit 32. Le niveau N du liquide L dans le réservoir 27 est ainsi admis à varier, ce qui provoque une variation du volume du fluide gazeux dans l'espace clos 28.
Grâce aux conduits de communication 38, aux vessies souples 20 et aux raccords 22, espace 28 est constamment mis à la pression atmosphérique. On obtient ainsi un fonctionnement irréprochable du réservoir 27 et, de plus, celui-ci est constamment isolé de l'atmosphère et est préservé des poussières, impuretés et autres corps étrangers.
On dissout à chaud dans de l'acétonitrile le résidu cristallisé puis on refroidit la solution ainsi obtenue, ce qui donne la (4aRS,5SR,9bSR)-2-éthyl-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-7-méthyl-5-(ptolyl)-2H-indéno[1,2-c]pyridine fondant à 97,990, En procédant de manière analogue, on peut également préparer les composés suivants (exemples 7-15): Exemple 7- (4aRS,5SR,9bSR)-2-isopropyl-7-méthyl-54P-méthylphényl)- 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine, F = 94-950 Exemple 8: (4aRS,5SR,9bSR)-2-allyl-7-méthyl-5-(p-méthylphényl) 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2,-c]pyridine, F = 103-105 Exemple 9 (4aRS,5SR,9bSR)-2-(2-propynyl)-7-méthyl-5-(p-méthyl- phényl)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c] pyridine, F = 153-155 Exemple 10: (4aRS,5SR,9bSR)-2-isopropyl-7-chloro-5-(p-chlorophényl) 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2,-c]pyridino; le méthane-sulfonate fond à 250-254 Exemple 11: (4aRS,5SR,9bRS)-2-éthyl-7-chloro-5-(p-chlorophényl) 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine, F = 75-77 Exemple 12: (4aRS,5SR,9bRS)-2-p-propyl-7-chloro-5-(p-chlorophényl) 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; l'hydrogéno-sulfate fond à 218-222 Exemple 13: (4aRS,5SR,9bRS)-2-isopropyl-7-chloro-5-(p-chloro phényl)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c] pyridine, F = 116-118 Exemple 14: (4aRS,5SR09bRS)-2-allyl-7-chloro-5-(p-chlorophényl)" 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2,-c]pyridine, F = 83-84 Exemple 15: (4aRS,5SR,9bRS)-2-éthyl-7-méthyl-5-(p-méthylphényl)- 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; le chlorhydrate fond à 2650 (avec décomposition) EXEMPLE 16:: (4aRS,5SR,9bRS)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2,7-diméthyl-5 phényl-2H-indéno[1,2-c]pyridine On chauffe au bain dhuileà 1500, pendant 24 heures, un mélange de 9 g de chlorhydrate de (4aRS,5RS,9bRS)-1,3,4,4a,5, 9b-hexahydro-2,7-diméthyl-5-phényl-2H-indéno[1,2-c]pyridine et de 36 g d'hydroxyde de potassium dans 90 ml-de n-butanol. Après avoir refroidi le mélange à la température ambiante, on le dilue avec de l'eau et on l'extrait en secouant avec de éther diéthylique.On purifie l'extrait éthéré avec du noir animal, on le sèche sur sulfate de magnésium et on l'évapore complètement sous pression réduite, ce qui donne la (4aRS,5SRa9bRS)-1,3,4,4as59b- hexahydro-2,7-diméthyl-5-phényl-2H-indénotl,2-clpyridine sous forme d'un résidu huileux. Par réaction avec de l'acide chlorhydrique éthanolique, on obtient le chlorhydrate qui fond à 2502800 (avec décomposition).
En procédant de manière analogue, on peut également préparer les composés indiqués ci-dessous (exemples 17-20): Exemple 17: (4aRS,5SR,9bRS)-2,7-diméthyl-5-(3-méthylphényl) 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; le chlorhydrate fond à 2800 (avec décomposition) Exemple 18: (4aRS,5SR,9bRS)-2,7-diméthyl-5-(p-méthylphényl) 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; le chlorhydrate fond à 305-309 (avec décomposition', Exemple 19: (4aRSg5SR,9bRS)-2,7 diméthyl.-5-(p méthoxyphényl)- 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; le chlorhydrate fond à 2950 (avec décomposition) Exemple 20: (4aRS,5SR,9bRS)-5-phényl-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H indéno[1,2-c]pyridine; le chlorhydrate fond à 287 EXEMPLE 21: 289 (avec décomposition) (4aRS,5SR,9bSR)-7-chloro-5-(p-chlorophényl)-l,3,4,4a,5, 9b-hexahydro-2-méthyl-2H-indéno[1,2-c]pyridine On chauffe 4 g de 4-(p-chloro-benzylidène)-3-(p-chloro- phényl)-l-méthyl-pipéridine dans 35 g d'acide polyphosphorique au bain d'huile à 110 pendant 4 heures. On termine le traitement du mélange réactionnel de la manière-décrite à l'exemple 1. On obtient ainsi le composé cité dans le titre; il fond à 112-114 après cristallisation dans le n-hexane.
EXEMPLE 22: (4aRS,5SR,9bRS)-7-chloro-5-(p-chloro-phényl)-1,3,4,4a,5, 9b-hexahydro-2-méthyl-2H-indéno[1,2-c]pyridine On chauffe au bain dthuile à 1100 pendant 4 heures 4 g de 4-(p-chloro-benzylidène)-3-(p-chlorophényl)-l-méthylpipéridine dans 35 g d'acide polyphosphorique. On termine-le traitement du mélange réactionnel de la manière décrite à l'exemple 2. On obtient ainsi le composé cité dans le titre; il fond à 122-124 après cristallisation dans le n-hexane.
EXEMPLE 23: (4aRS,5SR,9bRS)-2-éthyl-7-chloro-5-(p-chiorophényl)- 1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine A 0,55 g d'hydrure de lithium et d'aluminium dans 25 ml d'éther anhydre, on ajoute goutte à goutte, à 00, une solution de de 2,54 g (4aRS,5SR,9bRS)-2-acétyl-7-chloro--5{p-chlorophény > 4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine dans 25 ml d'éther anhydre. On agite le mélange réactionnel pendant une heure trois quarts à 00, ensuite pendant deux heures et demie à la température ambiante, puis on-refroidit à -100 et, en l'espace de 5 minutes1 on ajoute goutte à goutte 5 ml d'hydroxyde de sodium à 20%. On sépare la phase éthérée, on la sèche sur sulfate de magnésium et on l'évapore complètement.On reprend le résidu huileux par du n-hexane, puis on refroidit, ce qui fait cristalliser la (4aRS, 5SR, 9bRS)-2-éthyl-7-chloro-5-(p-chlorophényl)-1,3,4,4a,5,9b-hexa hydro-2H-indéno[1,2-clpyridine; elle fond à 75-77 .
EXEMPLE 24: (4aRS,5SR,9bRS)-7-chîoro-5-(p-chlorophényl)-l,3,4,4a,55 9b-hexahydro-2-méthyl-2H-indéno[1,2-e}pyridine A une solution de 2,35 g d'hydrure de lithium et d'aluminium dans 70 ml de tétrahydrofuranne anhydre, on ajoute goutte à goutte, à -100, 0,63 ml d'acide sulfurique monohydraté.
On agite ensuite le mélange ainsi obtenu pendant une heure à la.
température ambiante, on le redroidit à nouveau à une température- comprise entre -10 et 0 et on ajoute goutte à goutte une solution de 5,1 g de l'ester éthylique de ltacide (4aRS,5SR,9bRS)-7 chloro-5-(p-chlorophényl)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c] pyridine-2-carboxylique dans 30 ml de tétrahydrofuranne anhydre.
On agite ensuite le mélange réactionnel pendant 50 minutes à 00, puis, tout en refroidissant, on ajoute goutte à goutte 10 ml d'une solution saturée de sulfate de sodium et on dilue avec un peu de tétrahydrofuranne. On filtre le mélange, on évapore com plètement le filtrat et on cristallise le résidu huileux dans du n-hexane. Après recristallisation dans de l'ethanol, on obtient la (4aRS,5SR,9bRS)-7-chloro-5-(p-chlorophényl)-1,3,4,4a,5,9bhexahydro-2-méthyl-2H-indéno(1-2-c]pyridine fondant à 122-125 .
EXEMPLE 25: (4aRs,5SR,9bSR)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-5-phényl-2-H indéno[1,2-c]pyridine h une solution de 30 g de (4aRS,5SR,9bSR)-1,3,4,4a,5,9b- hexahydro-2-méthyl-5-phényl-2H-indénoll,2-cjpyridine dans 300 ml de benzene anhydre, on ajoute goutte à goutte à la température ambiante, en l'espace de 30 minutes, une solution de 43 g de chloroformiate d'éthyle dans 80 ml de benzène anhydre. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à l'ébullition au reflux pendant 3 heures, on le refroidit à î00, on le lave avec de l'acide chlorhydrique 2N puis å l'eau et on le sèche sur sulfate de sodium.
On évapore la solution sous pression réduite, on sèche le résidu d'évaporation pendant 7 heures à 900, on le dissout dans 300 ml d'alcool n-butylique, on ajoute 120 g d'hydroxyde de potassium à Ia solution ainsi obtenue et on l'agite pendant 90 minutes à 1300. On refroidit le mélange réactionnel à 20, on le dilue avec 600 ml de toluène, on le lave à liteau jusqu a neutralité et on l'extrait avec de l'acide tartrique 2N. Tout en refroidissant, on alcalinise les extraits acides aqueux au moyen de carbonate de potassium puis on extrait avec du chlorure de méthylène le mélange obtenu. On lave les extraits organiques à l'eau et on les sèche sur carbonate de potassium.On chasse le solvant par évaporation sous pression réduite, on dissout le résidu dtéva- poration dans 200 ml de méthanol, on règle la solution ainsi obtenue à pH 3 au moyen d'une solution éthanolique d'acide chlorhydrique, on filtre la solution acide à travers du charbon actif et on concentre jusqu 'à un volume d'environ 50 ml, ce qui fait cristalliser le chlorhydrate de la (4aRS,5SR,9bSR)-1,3,4,4a,5) 9b-hexahydro-5-phényl-2H-indéno[1,2-cjpyridine. Après recristallisation dans de méthanol, le chlorhydrate fond à 292-294 .
En procédant de manière analogue, on obtient également les composés indiqués ci-dessous (exemples 26-29): Exemple 26: (4aRS,5SR,9bSR)-7-méthyl-5-(p-méthylphényl)-1,3,4,4a, 5,9b-hexahydro-2H-indéno[l,2-cjpyridine, F = 45-46 Exemple 27: (4aRS,5SR,9bSR)-7-chloro-5-(p-chlorophényl)-1,3,4,4a, 5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine, E = 2100/ 0,06 torr.
Exemple 28: (4aRS,5SR,9bRS)-7-chloro-5- (p-chîorophényl)-1,3,4,4a, 5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine, E = 175-180/ 0,01 torr Exemple 29: (4aRS,5SR,9bRS)-7-méthyl-5-(p-méthylphényl)-1,3,4,4a, 5,9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; l'hydrogéno fumarate fond à 210-213 .
EXEMPLE 30: (4aRS,5SR,9bSR)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-5-phényl-2H indéno[l,2-cjpyridine En présence de 0,2 g de charbon palladié à 10%, on hydrogène, à la température ambiante et sous pression normale, une solution de 5 g de (4aRS,5SR,9bSR)-2-benzyl-1,3,4,4a9b- hexahydro-5-phényl-2H-indéno[1,2-c]pyridine dans 60 ml d'éthanol.
Une fois l'absorption de la quantité théorique d'hydrogène terminée, on filtre la solution et on évapore le filtrat à siccité sous pression réduite. A partir du résidu, on obtient la (4aRS, 5SR,9bSR)-1,3,4,4a,5,9b-hexahydro-5-phényl-2H-indéno[1,2-c] pyridine en opérant de la manière décrite à l'exemple 25; elle fond à 292-294 .
EXEMPLE )1: (4aRs,5SR,9bRS)-7-chloro-5-(p-chlorophényl)-1,3,4,4a,5, 9b-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine En présence de 0,2 g de palladium à 5% sur charbon actif, on hydrogène à 500 sous une pression de 5 atmosphères et pendant 7 heures, une solution de 2 g de chlorhydrate de (4aRs, 5SR,9bRS)-2-benzyl-7-chloro-5-(p-chlorophényl)-1,3,4,4a,5,-9b-hexa hydro-2H-indénotl,2-c]pyridine dans 50 ml d'acide acétique glacial.
On filtre ensuite le mélange réactionnel, on évapore le filtrat sous pression réduite et on répartit le résidu huileux entre de l'éther diéthylique et de l'hydroxyde de sodium 2N. On lave l'extrait éthéré à l'eau, on le sèche sur sulfate de magnésium, on chasse le solvant par distillation et on ajoute 10 ml d'acide chlorhydrique éthanolique 2,1N au résidu ainsi obtenu. On ajoute un peu d'éther et on refroidit au bain de glace, ce qui fait cristalliser le chlorhydrate de la (4aRS,5SR,9bRS)-7-chloro-5-(p- chlorophényl)-1,3,4,4a,5,9-hexahydro-2H-indéno[1,2-c]pyridine; il fond à 245-250 .