INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
R (lorsqu'il est présent) désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur,alkyle inférieur substitué par un groupe hydroxy ou un groupe exe ou exe cétalisé, par exemple un groupe 3,3-(alkylène inférieur)-dioxy (alkyle inférieur), 3-hydroxy(alkyle inférieur) et 3-oxo(alkyle inférieur), ou bien il peùt autre enphaîné avec R3 pour former une liaison carbone à azote , R1 désigne un' atome d'hydrogène ou un groupe exe à condition que lorsque R et R ne sont pas anchaînés, R désigne un stome d'hydrogène; R, R7, R8, R9, R10 et R11 désignent chacun un êtome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ; R3désigne un atome d'hydrogène ou est enchaîné avec R pour former une liaison carbone à azote. ;R4 désigne un atome d'hydrogène, un groupe allyle inférieur ou phényle à condition que lorsque % est un groupe R4 diffère d'un atome d'hydrogène ; R) e.st un atome d'hydrogène. un groupe alkyle inférieur, alcényle inférieur; di-(alkyle inférieur)-amino (alkyle inférieur), phen -(alkyle inférieur), (alcoxy inférieur)carbonyle ou pyrrolidine-(alkyle inférieur) à condition que lorsque R et R3 sont enchaînés, R ne soit pas un stome R'hydrogène et que lorsque R et R3 ne s-ont pas encaînés, R5 soit un atome ou un groupe alkyle inférieur et que, lorsque A répond à la formule (E) ou (F).R ne soit pas un groupe di-(alkyle infériour)-amino(alkyle inférieur) ou pyrrolidine(alkyle inférieur); R6 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, alcoxy inférieur, phem -(alcoxy inférieur), halogéne, alcanoylexy inférieur, phényl-(alcanoyloxy inférieur) ou hydroxy à condition que lorsque R et R ne sont pas enchaînés, R6 soit choisi entre un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieure et un groupe alcoxy inférieur ;R14 désigne un groupe alkyle inférieur ou alkyle inférieur substitué par un groupe hydroxy, exe ou exe cétalisé, par exemple 3,3-(alkylène inférieu)-diexy(alkyle inférieur), 3-hydroxy(alkyle inférieur) et 3-oxo(alkyle inf-érieur) ; et X désigne un anion, par exemple un anion d'un acide minéral fort ou d'un acide sulfonique organique ; et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques, acceptables du point de vue phar maceutique, lorsque A répond à la formule @@@@@ (F).
Une @@@@e partionlièrement @ntér@@@@@e des ro@@@aux composés @@ la précante invention comprend les composés qui répondent à la formule générale : dans laquelle Y désigne un groupe ou-CH2-CH2- ; Z dési gre un groupe
R désigne un atome d1hydrogène, un groupe 3,3-(alkylène inférieur)-dioxy(alkyle inférieur), 3-hydroxyalkyle inférieur) ou alkyle inférieur ou R est enchaî- re avec R pour former -:ne liaison carbone à azote ;R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe exe à condition que lorsque et et R3 ne sont pas enchateés, R désigne un atome d'cydrorène ; R, R7, R8, R9, R10 et R11 représentent chacen un atome d'hy hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ; R3 désigne un toe d'hy- hydrogène ou est enchatné avec R pour former une liaison carbone a azote ; R4 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle pourvu que lorsque Z est un groupe R ne soit pas un atome d'hydrogène ; R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, alcényle inférieur.
di-(alkyle inférieur)-amino-(alkyle inférieur), phén (alkyle inférieur), (alcoxy inférieur)carbonyle on pyreulidine-(alkyle inférieur) à condition que lorsque R et R sont enchaînés. R5 ne désigne pas un atome d'hydrogène et que lorsque R et R ne son: pas enchaînés, R5 désigne un atomè d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ; et R6 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieure, alcoxy inférieur,. phén -(alcoxy inférieur), un radical nalogéno, un groupe alcanoyloxy inférieur, phényl-(alca- que noyloxy inféricur) ou hydroxy pourvu lorsque R et R ne sont pas enchaînés, R6 designe un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou alcoxy inférieur ; et leurs sels d'addition, d'acides non toxiques, acceptables du point de vue pharmacologique.Il s'agit notamment des composés répondant à 's formule générale dans laquelle Y, Z, R , R47 R5. R et R7 répondent aux définitions données ci-dessus et R12 désigne un atome d'hydrogène un groupe alkyle inférieur, 3,3-(alkylène inférieur)-dioxy-(al kyle inférieur) ou 3-hydroxy-(alkyle inférieur) ; et leurs sels d'addition d'acides non toxiques acceptables du point de vue pharmaceutique. Des exemples typiques de composés répondant à la formule (III) comprennent les suivants : 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-3-méthylazonine[5,4-b]indole ; 1,2,4,5, 6,7,8,9-octahydro-3-méthyl-3H-azécine[5,4,-b]indole : 1,2,3,4,5,6,7, 8-octahydro-3,8-diméthylazonine[5,4-b]indole ; 1,2,4,5,6,7,8,9octahydro-3,9-diméthyl-3H-axécine[5,4-b]indole ; 1,2,3,4,5,6,7,8octahydro-azonine[5,4-b]indole 9 1,2, 4,5,6,7,8,9-octahydro-3H- azécino[5,4-b]indole ; 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-3,7-diméthylazonine[5,4-b]indole ; 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-3-méthyl-7-phénylazonine[5,4-b]indole ; 1,2,3,4,5,5,7,8-octahydro-3,7,8-triméthylazonine [5,4-b]indole ; et 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-11-méthoxy-3,7,8-trimé- thylazonine[5,4-b]indole.
L'invention concerne également des comoosés de formule générale dans laquelle Y, Z, R1, R2, R4, R5, R6 et R7 ont les @@ d@finitions déjà données ; et leurs sels d'addition d'acides non @@xioues acceptables du point de vue pharmacentique. Des exemples typiques des composes de formule (TV) répondent à la formule gé@é@ale dans laquelle R1, R2, R4, R5, R6, R7, R10 et R11 ont les définitions déjà données ; et le@@@ sels d'addition d'acides non toxiques acceptables du point de vue pharmaceutique.A titre d'exemples de composés répondant a la formule (v), on méntionne les suivants 1,2,3,6,7,8,13,13b-octahydro0-13, 13b-diméthyl-4H-pyrido[1',2':1,2]azépino[3,4-b]indol-4-one ; 1,3,4,6,7,8,13,13b-octahydro-13,13b diméthyl-2h-pyrido@1@,2':1,2]azépino[3,4-b]indole.
L'invention concerne également les composés de formule (IV) répondant à la formule générale dans laquelle R, R , R , R , R , R et R9 ont les définitions déjà données et leure sels d'addition d'acides non toxiques acceptables du point de@vue phatmaceutique. A titre d'exemples de composés de formule (VI), on mentionne les suivants 1,5,6,7,12,12b-hexahydro-12, 12b-diméthylpyrrolo[1',2':1,2]-azépino [3,4-b]indol-3(2H)-one ; 1,2,3,5,6,7,12,12b-octahydro-12, 12b-diméthylpyrrolo[1',2':1,2]azépino[3,4-b]indole.
Les 3 règlages correspondant à chacune des 8 premières combinaisons permettent de déterminer la te inte "à plat" des surfaces de l'image,les trois règlages des deux dernières combinaisons d'entrée(8 et 9)permettent de règler la couleur du trait délimitant les surfaces de l'image.
En télévision couleur,un bleu ditnbleu de truquage" est largement utilisé pour la réalisation de certains truquages, en particulier les incrustations.A cet effet,de nombreux studios de T.V.C. et leurs accessoires sont peints en "bleu de truqua-ge".Nous allons exploiter cette particularité pour réaliser une incrustation,ctest à dire pour greffer l'image finale sur une autre image en provenance de toute source vidéo synchrone.En effet,on voit sur la table de vérité du décodeur 7442 (page ),lignes 4 à 15)que la sortie No 4 est validée pour A = O ,B = O,C = 1 soit sur cet appareil pour vert = O,rouge = O,bleu = I,ou encore,pour les parties de l'image ne comportant que du bleu.Nous allons faire en sorte que les trois porte analogiques ouvertes par l'état 0 de la sortie 4 livrent passage non à trois tensions continues mais aux trois signaux vidéo représentant une image colorée en provenance d'une autre caméra ou de toute autre source synchrone.Cette condition de synchronisme est fondamentale mais toujours satisfaite dans les studios disposant de plusieurs sources vidéo,simplement en fonctionnant avec un pilote de synchronisation unique.
Ainsi,toutes les parties bleues de l'image de base(dans ce cas,le fond peint en "bleu de truquage)seront remplacées par un autre fond en provenance d'une autre source vidéo.0n obtient de la sorte une image finale sur laquelle les sujets "trafiqués" évoluent dans un décor normal,réel ou dessiné,où peuvent également évoluer des personnages non "trafiqués".
Dans une première réalisation,nous avons utilisé,pour les trente portes analogiques,des circuits intégrés de type MOST tel le Nom451 de la firme N.S.C. groupant sous un même boitier quatre commutateurs analogiques rapides à sortie commune.
Chaque sortie du décodeur Dl attaque,après adaptation convenable du niveau,l'électrode de commande de l'un de ces éléments,et ce,pour trois voies simultanément.Chaque élément, qui est en fait un transistor à effet de- champ,convenablement polarisé,transmet vers le "drain" la tension existant sur la "source",le rôle de "drain" et de "source" pouvant être inversé.
Outre le prix élevé de ces composants,il a été très diffi -cile de réduire certains parasites de commutation,en raison des tensions de commande relativement importantes exigées pour leur bon fonctionnement.Cette solution est cependant valable,mais nous lui en avons préféré une autre à la fois plus simple,plus économique et plus performante.
Le but est de disposer en sortie de 1 'appareil, de trois voies affectées aux couleurs verte,rouge et bleue;sur chacune de ces trois voies,on doit pouvoir prérègler 10 tensions ajustables séparément et qui apparaitront à tour de rôle en fonction des diverses combinaisons des signaux d 'entrée v, r et b.
La figure 4 nous montre un réseau de 10 résistances égales.
Nous n' appliquerons une tension que sur une des entréés à la fois . Si , par. exemple ,nous appliquons une tension Eo sur l'entrée O,il circulera dans la partie commune un courant io= Eo/R. Ainsi,en règlant séparément EO,E1,E2 E9 et en n'appliquant ces tensions que séparément, il circulera dans la branche commune un courant prenant les valeurs i0,iI,i2 i9.Les résistances peuvent aussi bien ne pas etre égales.Si la branche commune est constituée par l'entrée d'un amplificateur dont l'impédance d'entrée est nulle,ou seulement négligeable devant les résistances R,et délivrant une tension de sortie proportionnelle au courant d'entrée, nous aurons bien le résultat recherché.La tension de sortie du dit amplificateur prendra les valeurs VO,V1,V2 79 règlables séparément sans aucune interaction.
En se reportant à la figure 3,on voit ce mode de réalisation.
Les transistors TO à 9 donnent lJinverse logique des sorties O à 9 du décodeur D1.Les potentiomètres PI à P30 pe-rmettent de prélever la fraction désirée de la tension de sortie d'un transistor pour l'appliquer sur la résistance correspondante du réseau.
Sur la figure 4,en plus des 10 résistances,on voit une constante de -temps r c.Ce circuit,connecté d'une part a la partie commune du réseau,peut être d'autre part connecté à n'importe laquelle des entrées de O à 9.Ceci provoquera un dépassement aux moments d'apparition et de disparition de la tension correspondante.Ce dépassement,que l'on peut doser à volonté par action sur r et c ,se traduit par une apparence de relief sur 1 image finale La sortie de chacun des trois réseaux attaque un vidéo (Ai AtePA3) amplificateur vidéo affecté à l'une des trois couleurs de base et qui donne au signal de sortie un niveau convenable.
Pour assurer un fonctionnement stable,les signaux d'entrée et de sortie doivent être "clampés" ou "alignés" selon les techniques courantes en télévision,cette opération ayant tour but de donner aux divers signaux une réference de potentiel stable et précise.
La présente invention élargit le champ des possibilités des réalisateurs d'émissions TV.Les effets de solarisation sont très spectaculaires et il est possible,grace à ce dispo -sitif de les controler de très près mais,au delà de ces effets il y a une autre possibilité intéressante: En effet,dans un studio bleu tel que ceux utilisés par les stations de TVC (télévision couleur),nous pouvons faire évoluer des comédiens portant des masques et costumes colorés uniquement par les primaires vert,rouge et bleu et leurs combinaisonsbinaires,ctest à dire: 1.Noir = absence de toute couleur.
2.Bleu = couleur primaire.
3.Rouge = couleur primaire.
Il convient à nouveau d'observer que les diverses lutions de dépôt par voie chimique et par électrolyse, les conditions et les procédés de dépôt sont bien connus dos spé- cialistes et ne seront pas décrits. On se reportera a nouveau à l'ouvrage $"Metallie Coating of Plastics" pour certains exemples typiques de bains de dépôt par voie chimique et par électrolyse et pour des données concernant les dépôts.
La présente invention peut entre mise n oeuvre pour la production de circuits élcetriques sur un substrat isolant.
par un procédé semblable à celui décrit dans re brevet f-ran çais n 69 10 083 précité. A ce point de vu, comme que la figure i, les régions 72b de la couche 72 de photoac- tiveur constituent une partie d'une figure conforme aux circuits électriques desirés. En référence à la figure 2, le dépôt 78 obtenu par voie chimique constitue une portion de ces circuits électriques.Les circuits électriques obtenus, représentés en par-tie-par le dépôt 78, peuvent entre ameués par dépôt électrolytique à l'épaisseur choisie et ensuite les circuits désirés peuvent tre séparés du substrat 0 par des procédés appropriés connus des spécialistes.
On prépare une solution dtun photoactiveur positif en dissolvant 1 g de SnCl2 .2H2O dans un litre d'acétone. On plon- ge un substrat de résine de polyester du commerce recouvert d'adhésif dans cette solution, et on le retire, ce qui provoque la formation à sa surface d'une couche de photoactiveur positif.La surface recouverte de photoactiveur est ensuite lavée à l'eau et séchée à lotir. On expose ensuite sélecti- vement le substrat séché a une source de rayonnement ultraviolet pendant 60 à 90 secondes (longueur d'onde comprise entre 1 800 et 2 900 , 100 millijoules/cm2 Y. On plonge ensuite ce substrat dans une solution aqueuse de PdCl2 à 0,1% en poids pour obtenir une figure constituée par un dépôt de palladium métallique.On plonge ensuite le substrat recouvert d'un dépôt de palladium dans un bain du conimerce de dépôt de cuivre par voie chimique contenant du sulfate de cuivre, du formaldéhyde, un agen-t complexant et un alcali caustique, pour déposer une figure de cuivre ayant une bonne adhérence.
EXEMPLE~2.
On ajoute 0,5 g de SnCl2 .2H2O à 50 mi de phénol maintenu à 600C, pour obtenir une solution de photoactiveur. On plonge un substrat en polyimide du commerce dans ce photoactiveur pendant 1 inn. On retire ensuite le substrat du pho toactiveur, refroid à la température ambiante. On lave ensuite le substrat t l'eau tiède (35 à 40 C),le sèche et l'ex- pose ensuite à une source de rayonnement ultra-violet (60 a 90 secondes, longueur d'onde entre 1 800 et 2 900 A, 100 millijoules/cm2). On plonge ensuite le substrat impressionné par le rayonnement dans une solution aqueuse a 0,1% en poids de PdCl2 afin d'obtenir une figure métallique constituée par un dépôt de palladium. On plonge ensuite le substrat recouvert d'un dépôt de palladium dans le bain de dépôt de cuivre par voie chimique de l'exemple i afin d'obtenir une figure constituée par un dépôt de cuivre.
On dissout 1 g de SnCl2,2ll20 dans un litre de méthyl éthylcétone. On observe que la solution obtenue mouille une surface de polyimide et joue le rôle de photoactiveur positif.
On dissout 1 g de SnCl2, 2H20 dans un litre de tétrahydrofurane. On observe que la solution obtenue mouille une surface de polyimide et joue le rôle de photoactiveur positif EXEMPLE 5.
On dissout 1 g de SnCl2,2H2O dans un litre dicétone.
On observe que la solution obtenue mouille une surface de polyimide et joue le rôle de photoactiveur positif.
On dissout l g de SnCl2,2H2O dans un litre diacide acetique glacial. On observe que la solution obtenue mouille une surface de polyimide et joue le rôle de photoactiveur positif EXEMPLE 7.
On dissout 1 g de SnCl2, 21120 dans un litre d'un mélange cpnstitué par 10 volumes pour cent de méthyléthylcétone et 90 volumes pour cent de tétrahydrofurane. On observe que la solution obtenue mouille une surface de polyimide et joue le rôle de photoac+iveur positif.
Le procédé de l'invention n'est pas limité à une com position particulière de revêtement, pourvu que le revêtement durcisse lorsqu'il est soumis à des radiations actiniques. Cependant, il faut noter que certaines compositions de revêtement sont préférables à d'autres, en fonction de leurs propriétés, de leurs vitesses de durcissement, de leurs prix, etc.
Lorsque le revêtement a été appliqué sur chacun des éléments de substrat, les éléments revêtus peuvent subir un traitement thermique qui améliore l'adhérence entre la couche déposée et leurs surfaces. Cette phase n'est pas nécessaire pour toutes les compositions, nuais donne plus de souplesse à l'appareil si bien que celui-ci peut être adapté à la comliosition de revêtement quelle qu'elle soit. Tout ensemble classique de chauffage, par exemple une série d'appareils infrarouges, con- vient à cet effet.
lie durcissement du revêtement est réalisé de préférence avec une source connue de radiations ou une combinaison de sources, transmettant de I1 énergie électromagnétIque à une longueur d'onde relativement courte, en général inférieure à 4500 environ. Des sources qui conviennent pour la création de cette énergie sont des lampes à mercure, des arcs au carbone, des lampes à vapeur de sodium, des lampes au xénon, des lampes solaires et des lampes à arc dans un plasma. Toutes ces sources, notamment les lampes à vapeur de mercure à basse pression et faible intensité et les lampes à arc dans un plasma, nécessitent que le produit soit en atmosphère gazeuse inerte lors du dur-cis- sement de la couche superficielle de la composition.Bien que la source particulière utilisée ne soit pas primordiale selon l'invention, il est avantageux qu'elle puisse assurer le durcissement de toute composition chimique réactive classique photodurcissable, et de préférence aussi à une vitesse de déplacement compatible avec la vitesse minimale nécessaire pour l'application dynamique d'un revêtement, d'environ 9G m/mn.
Un dispositif avantageux pour la mise en oeuvre du traitement superficiel selon l'invention est reuresenté sur la figure 3. Les éléments de substrat (non représentés) sont déposés en série sur un transporteur 50 à vitesse variable qui es t réglé de manière que chaque élément se déplace à 90 m/mn au moins dans un rideau liquide d'une composition photodurcissable de revête ment. Tout appareil classique de revêtement dynamique convient pour la formation d'un rideau de liquide. Un tel appareil 52 est par exemple l'appareil n CC-24 de DuBoise Machine Company, Jasper, Indiana, Etats-Unis d'Amérique.Dans un tel appareil 52, le rideau est formé par chute d'une composition de liquide à vitesse réglée et depuis une hauteur prédéterminée, sur Ihul déversoir formant la tête de l'appareil (non représente. La matière non appliquée parvient dans une auge 54 et elle revient à un réservoir collecteur 56 avant d'être recyclée par une pompe 58.
Le transporteur 50 transmet les éléments de substrat sous l'appareil 52 puis sur un second transporteur 60 N vitesse variable réglable manuellement. I,e second transporteur 60 permet un réglage de la vitesse le cas échéant en fonction de e la période de durcissement de la composition particulière appliquée.
Comme représenté, le second transporteur 60 transmet initiale- ment chaque élément revêtu sous une série de lampes 62 de ehauf- fage infrarouge, représentant le piste de préchauffage de la figure 2a, puis au niveau au poste 54 de durcissement où la composition durcit par exposition aux radiaticns actiniques.
Le poste 64 de durcissement comprend de préférence une combinai son de trois séries séparées de L lampes à vapeur de mercure dis- ponibles dans le commerce, formant une séquence prédéterminée de durcissement de manière que les éléments subissent les radiations d'une première source 66 à lampes à vapeur de mercure, comprenant par exemple une série de trois lampes à moyenne pression, de puissance nominale de 40 W/cm, logées dans une enceinte unique comportant des réflecteurs conven.ables . L'air peut constituer l'atmosphère entre la source 66 et la surface du revêtement.
La seconde source 68 à lampes à vapeur de mercure de la séquence de la figure 3 comprend plusieurs lampes à vapeur de mercure à basse pression et faible intensité, créant des rayons ultraviolets à 2537 , de telles lampes étant disponibles dans le commerce sous la désignation G36T6H, donnée par the Illuminating Engineering Society IES, et logées dans uns enceinte avec des réflecteurs appropriés d'irradiation tels que des miroirs.
La théorie selon laquelle de telles sources ultraviolettes de faible intensité, à faible pression et pratiquement à @ne seule longueur d'onde peuvent provoquer une polymérisation superficielle préférentielle de la composition réactive est décrite dans ls demande de brevet français n 7323100 déposée le 25 juin 1973 par la Demanderesse. Cepandant, pour que le durcissement voulu soit réalisé avec la seconde source 68, il est nécessaire que l'atmosphère dans l'enceinte, entre la source et le substrat, soit inerte.En conséquence, l'enceinte doit être telle qu'elle permette non seulement la circulation de chaque élément de substrat de manière qu'il soit exposé aux radiations à 2537 , mais aussi le maintien d'une atmosphère de gaz inerte, avanta- geusement de l'azote. La demande de brevet françai3 n 7323099 déposée le 25 juin 1973 par la Demanderesse décrit un ensemole convenable et très avantageux formant un boîtier de protection par l'azote dans lequel toute source classique refroidie inté-rieurement ou non peut être logée.
Enfin, dans la séquence préféré de durcissement, les éléments revêtus sont traités par une troisième source 70 à lampes à vapeur de mercure qui peut être analogue à la première source ;6, en atmosphère d'air.
Lorsqu'il quitte le poste 64, chaque élément subit un traitement thermique suppLémentaire le cas échéant, au poste 72.
lie transporteur 60- peut alors transmettre des éléments durcis à un autre transporteur, de préférence à vitesse réduite, avant estampage des carreaux, inspection et emballage comme décrit en référence à la figure 2.
lia figure 3a représente une variante du dispositif de durcissement de la figure 3. lies -trois sources 66, 68 et 70 à vapeur de mercure du poste 64 sont remplacées par une source unique de radiations à arc dans un plasma. Une telle source crée des radiations actiniques à une intensité relativement élevée, sur un continuum qui recouvre essentiellement le spectre de l'ultraviolet à l'infrarouge. . La source à arc dans un plasma est par exemple du type décrit n détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 364 387.Il est avantageux que l'ex position du substrat aux radiations cross par cette source soit réalisée en atmosphère gazeuse inerte, de préférence d'azote.
Un appareil avantageux d'irradiation d'un @roduit mobile en atmosphère inerte est décrit dans la demande précitée n 7323099.
Il faut noter que l'invention n'est pas limitée à des séquences particulières d'exposition on à des @@@@@@s particulières de radiations comme décrit dans @@ @rés @t @émoire, et les spécialistes peuvent modifier la séquence ou utiliser ilverses combinaisons de sources pour l'obtention d'un @urcisse- ment ou d'une réticulation complet de la composition On décrit. maintenant un exemple d'essais réalisés avec un appareil selon l'invention.
Conditions d'essais Composition de revêtement Oligomer d'uréthane 42 (méthylcar (en partie en poids) bamyl) éthylacrylate 15 isodécyl acrylate 6 néopentyl glycoldiacry late 23 2-hydroxyéthylacrylate 6 benzoïnbutyléther 2 silice 6.