INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
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Un élément de guldage du corps 64 du pointeau d'admission du carburant et un siège pour sa partie conique 132 constituent une caractéristique improtante de la pr'sente invention. Une forme de réalisation d'un ensemble 66 d'un élément de guidage et d'un siège de pointeau est représentée sur les figures 8, 9 et 10.
Le corps 12 du carburateur est réalisé par coulée sous pression. Pour couler le corps métallique 12. des neyaux sont introduits dans la coquille pour former des canaux tels que le canal de mélange 14, les orifices 28 et 29 destinés aux boulos de Fixation, la chambre 59. le canal 5è. le canal ou chamtre 134 et l'évidement 83 pendant la coulée. les noyait étant lisL-T-.',.:'.;u".rpermettred'enleverdelacoquillelecorpscoul du carburateur.
Le manchon 66 de guidage du pointeau d'admission du carburant présente un bossage périphérique 136 ayant une surface externe cylindrique 137. Pour loger l'ciblent ou manchon de guidage 66. la partie 158 de la surface 135 délimitant la chambre 134 est usinée ou alésée s. une dimension. per mettant d'ajuster à la prsse le bossage 136 de l'élément 66 dans la partie usinée eu alésée de la surface 135. La surface 140 de l'élément 66 présente un diamètre plus petit de manière à pouvoir l'introduire dans le canal noyaute 134 sans qu'il soit nécessaire d'aléser ou d'usiner la partie restante de la surface interne 135 de la chambre noyautée 134. L'ajustage serré ou à la presse de la surface 137 de l'élément de guidage 66 avec la surface usinée ou alésée 138 de la chambre noyautée 134 assure l'étanchéité des pores qui peuvent être mis à découvert par l'alésage ou l'usinage de la surface 13c, en emmenant ainsi que le carburant puisse s'échap- per d'une région poreuse quelconque pour s'infiltrer dans la chambre à carburant 46.
La surface 142 du corps 12 voisine de la surface alésée ou usinée 138 est imperméable du fait qu'il s'agit d'une surface externe coulée du corps 12 du carburateur, et il ne peut pas se produire de fuite de carburant sur cette surface 142. Etant donné que la surface de la chambre noyautée 134 et les surfaces définissant la chambre 59 et le canal 58 ne sont pas usinées ou alésées, aucun pore de ces surfaces n'est mis à découvert et il ne peut pas se produire de suintage ou d'échappement du carburant dans ces régions. L'élément 66 de guidage du pointeau d'admission est façonné de manière à former un orifice d'admission et un siège pour la partie conique 132 du corps 64 du pointeau d'admission. Comme on le voit en particulier sur la figure 9, la paroi terminale 144 solidaire de l'élément 66 est traversée par un orifice 146.
Le diamètre de la surface interne cylindrique 148 de l'élé- ment 66 logeant le corps 64 du pointeau d'admission ne permet qu'unmouvement coulissant de ce dernier, de sorte que la partie 132 vient efficacement en contact avec le siège 150 a la jonction entre la surface interne chanfreinée ou trcnconique 51 et la paroi cylindrique délimitant l'orifice 146. Le corps 64 du pointeau a une section droite de forme polygonale et présente des facettes qui facilitent l'écoulement du liquide entrant par l'orifice 146 le long du corps 64 du pointeau dans la chambre 46.
L'élément 66 constitue un organe destine a. guider correctement le corps 64 du pointeau pour le mettre en contact avec le siège 150 de l'élément 66, en plus de l'étanchéité des pores du corps 12 que doit assurer la partie 136 de l'élément dans la région do contact entre la surface 137 et la surface usinée ou alésée 138 délimitant la région d'entrée du canal ou chambre 134. L'élément ou manchon 66 est de prc érence en"Delrin" (polyoxyméthylëne) étant donne que cette matière n'est pas poreuse et offre une grande résistance a une détérioration par les carburants hydrocarbonés et qu'elle peur être moulée avec précision à ia forme désirée.
On évapore le filtrat sous pression réduite et on obtient de 40 à 50 mg d'une huile légèrement jaune comprenant de la PGE1. On combine cette huile et le résidu insoluble et les chromatographie sur 10 g de gel de silice lavé à l'acide ("Silic ARCC-4'; Mallinckrodt ).
On effectue l'élution avec des hexanes mixtes (Skellysolve B) contenant des quantités croissantes d'acétate d'éthyle, en recueillant des fractions de 50 ml de la façon suivante Fractions Solvant 1 Skellysolve B 2 40 mi de Skellysolve B - 10 ml d'acétate d'éthyle 3 30 ml " 20 ml 4 25 ml " 25 ml 5 20 ml " 30 mi 6 10 ml " 40 ml 7 5 ml " 45 mi 8 Acétate d'éthyle 9 10 1 i 12 100 mi d'acétate d'éthyle On combine les fractions 6 à 12 et les cristallise dans un mélange d'acétone et d'hexanes (Skellysolve B).On sépare les cristaux par filtration, les lave avec de l'éther, et les sèche pour obtenir 30 mg de PGE1 c,Sstalline ayant un point de fusion de 115-1160C, et un point de fusion à l'état mélangé avec la PGE1 authentique de 114-114,50C. La courbe de dispersion rotatoire optique est identique à celle de la PGE1 authentique.
C. Hydrolyse par estérase de l'ester méthylique de la dl-PGE1 On mélange et secoue à la température ambiante dans une atmosphère d'azote pendant environ 20 heures, 12 ml de la liqueur surnageante contenant l'acylase de Clasdosporium resinae, préparée comme décrit dans la partie A de cet exemple, et conservée à l'état congelé pendant trois semaines environ, et 129 mg d'ester méthylique de dl-PGE1, puis on dilue le mélange avec 100 mi d'acétone, le filtre et on évapore le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu comprenant de la dl-PGE1 -. On chromatographie le résidu sur du "Silic AR CC-4" (Mallinckrodt).
On élue la colonne avec des mélanges de Skellysolve B et d'acétate d'éthyle, et d'acétate d'éthyle et de méthanol, de la façon suivante Fraction Solvant 50 ml de Skellysolve B 45 mi de Skellysolve B + 5 ml d'acétate d'éthyle 1 40 ml n 10 ml 35 ml " 15 ml 30 ml " 20 ml 2 25 mi " 25 ml 20 ml " 30 mi 4 15 mi " 35 mi 15 mi " 35 mi 10 ml " 40 mi 7 10 21 11 40 mi 8 5 ml ml " 45 mi - 5 mi 45 ml 45 mi 10 50 mi acétate méthyle il 12 50 mi d'actate d'méthyle + 1% de méthanol 13 " " " 1% " % 14 " 26 15 " " " 2% 16 100 100 ml mi " 3% 17 100 ml " 4% On évapore les fractions et les analyse par -chromatographie en couche mince0 Les fractions 7 à 9 contiennent de l'ester méthylique de la dl-PGE1 (poids total de 66 mg), les fractions 10 et il contiennent un mélange de dl-PGE1 et d'ester méthylique de dl-PGE1 (poids total de-20 mg) et les fractions 12à 16 contiennent de la dl-PGE1 (poids total 33 mg).
Exemple 21 Ester méthylique de la dl-8-iso-PGE; à partir de la série endo.
Exemple 23 Ester méthylique de l'acide endo-bicyclo[3.1.0]-hexane- 3-ol-6-carboxylique.
On agite dans une atmosphère d'azote et refroidit jusqu'à -5 C un mélange de 103 g de l'ester méthylique de l'acide endobicyclo[3.1.0]-hex-2-ène-6-carboxylique et 650 ml d'éther de diéthyle anhydre. On ajoute goutte à goutte une solution 1 molaire (284 ml) de diborane dans du tétrahydrofuranne pendant 30 minutes, tout en maintenant la température au-dessous de 000. On agite ensuite le mélange ainsi obtenu et le laisse se réchauffer jusqu'à 250C pendant trois heures. L'évaporation sous pression réduite donne un résidu que l'on dissout dans 650 ml d'éther de diéthyle anhydre.
On refroidit la solution jusqu'à 0 C et on ajoute goutte à goutte 172 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 3 N dans une atmosphère d'azote tout en agitant vigoureusement pendant 15 minutes, en maintenant la température entre OC et 5 C. Ensuite, on ajoute goutte à goutte 94 ml d'une solution aqueuse à 30 % de peroxyde d'hydrogène en agitant pendant 30 minutes entre 00 et 50C.
On agite le mélange ainsi obtenu pendant une heure, tout en le réchauffant jusqu'à 25 C, Ensuite, on ajoute 500 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium et on sépare la couche d'éther de diéthyle. On lave la couche aqueuse avec 4 portions égales à 200 ml d'acétate d'éthyle, les liqueurs de lavage étant ajoutées à la couche d'éther de diéthyle, quton lave ensuite avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, qu'on sèche et qu'on évapore pour obtenir 115 g de résidu.On distille ce résidu sous pression réduite pour obtenir 69 g d'un mélange des esters méthyliques de l'acide endo-bicyclo[3.100]-hexane-3-ol-6-carbo ylique et de l'acide endo-bicyclo[3.1.0]-hexane-2-ol-6-carboxyli4que ; point d'ébullition 86-95 C à 0,5 mm.
ExemDleL2{ Ether tétrahydropyranylique de lester méthylique de l'acide endo-bicyclo[3.1.0]-hexane-3-ol-6-carboxylique.
On agite et refroidit entre 150C et 20 C 66 g du mélange de 2-ol et 3-ol obtenu conformément à l'exemple 23 dans 66 ml de dihydropyranne pendant l'addition de 3 ml d'éther de diéthyle anhydre saturé avec de l'acide chlorhydrique.On maintient alors la température du mélange entre 20 et 30 C pendant I heure en refroidissant, et on la maintient ensuite à 2500 pendant 15 heures L'évaporation donne un résidu qui est distillé sous pression réduite pour donner 66 g d'un mélange des éthers tétrahydropyranyliques des esters méthyliques de l'acide endo-bicyclot3.1.0]-hexane-3-ol -6-carboxylique et de l'acide endo-bicycio[3.1.0]-hexane-2-ol-6- carboxylique ; point d'ébullition 96-1040C à 0,1 mêmes Exemple 25 Ether tétrahydropyranylique d'endo-6-hydroxyméthyl- bicyclo[ 3.1 .O]-hexane-3-ol.
On ajoute goutte à goutte pendant 45 minutes une solution du mélange (66 g) des produits obtenus conformément à l'exemple 24 dans 300 ml d'éther de diéthyle anhydre à un mélange agité et refroidi de 21 g d'hydrure de lithium-aluminium dans 1300 ml d'éther de diéthyle anhydre dans une atmosphère d'azote. On agite le mélange ainsi obtenu pendant 2 heures à 250C et on le refroidit ensuite jusqu'à O C. On ajoute 71 ml d'acétate d'éthyle et on agite le mélange pendant 15 minutes. On ajoute alors 235 ml d'eau et on sépare la couche d'éther de diéthyle. On libre la couche aqueuse à deux reprises avec de l'éther de diéthyle et à deux reprises avec de l'acétate d'éthyle.On ajoute une solution de sel de Seignette à la couche aqueuse et on la sature ensuite avec du chlorure de sodium et l'extrait deux fois avec de l'acétate d'éthyle.1', On combine toutes les solutions d'éther de diéthyle et d'acétate d'éthyle, on les lave avec une solution aqueuse saturée de chlorure de so- dium, les sèche et les évapore pour obtenir 61 g d'un mélange des éthers 3-tétrahydropyranyliques de l'endo-6-hydroxyméthylbicyclo [3.1.0]-hexane-3-ol et de lt endo-6-hydroxyméthylb icyc2o [3.1.0] hexane-2-ol.
Exemple 26 Ether 3-tétrahydropyranylique de l'endo-bicyclo[3.1.0] hexane-3-ol-6-carboxaldéhyde.
On refroidit jusqu'à -10 C une solution du mélange (34 g) des produits obtenus conformément à l'exemple 25 dans 1000 ml d'acétone.
On ajoute goutte à goutte, en agitant pendant 10 minutes à îOOC, un réactif de Jones (75 mi d'une solution de 21 g d'anhydre chromique, de 61 ml d'eau et de 17 ml d'acide sulfurique concentré) préalablement refroidi à O C. Au bout de 10 minutes d'agita tion supplémentaire à -100C, on ajoute 35 ml d'alcool isopropylique pendant 5 minutes et on poursuit l'agitation pendant 10 minutes.
Dans un deuxième type d'attelage, les chaînes sont continues, et sont, de ce fait, exemptes des points faibles des chaînes d'entraînement du dispositif du premier type. On constate cependant que les raclettes ne sont aisément démontables des chaînes que dans le cas d'une chaîne centrale d'entraînement.
Dans les convoyeurs blindés à chaînes multiples, le démontage des raclettes est très difficile dans les parties courantes du convoyeur, ceci compte tenu du fait que les raclettes ne passent pas entre les ailes des bacs. Pratiquement, le changement des raclettes ne peut donc s'effectuer que sur les textes matrice ou de renvoi des chaînes, ce qui est un inconvénient grave, le changement d'une raclette n'étant souvent effectué qu'à l'occa- sion du coincement et de la détérioration de ladite raclette, généralement dans la partie courante du convoyeur.
L'invention entend remédier aux inconvénients précités, et entend notamment rendre faciles lue montage et le demontage des raclettes sur des chaînes d'entralnement continues, donc robustes. Les dispositions préconisées par l'invention permettent en outre d'améliorer les conditions d'utilisation des convoyeurs, qui en sont munis.
L'invention a donc pour objet un convoyeur à raclettes constitué par des bacs munis d'ailes latérales de guidage des raclettes, par au moins deux chaînes d'entraînement desdites raclettes, et par des pinces démontables de fixation des raclettes sur les chaînes.
Chaque raclette a une longueur sensiblement au plus égale à la plus petite distance séparant les ailes de guidage, cependant que les pinces de fixation des raclettes sont munies de bossages de guidage disposés en regard des ailes de guidage des bacs.
En outre, chaque pince est avantageusement attelée sur l'un des éléments au moins, chaîne d'entraînement ou raclette, par un moyen autorisant un débattement angulaire sensible de ladite pince par rapport audit élément parallèlement au plan des bacs.
Préférentiellement, la pince enserre, de manière connue en soi, un maillon d'un premier type, horizontal ou vertical, disposé ertre deux maillons d'un second type, vertical ou horizontal, cependant que des jeux de débattement sont ménagés entre, d'une perte la pince et le maillon du premier type dans le sens de 18 raclette, d'autre part, entre la pince et l'un au moins des deux maillons du second type dans le sens perpendiculaire à la raclette.
Par ailleurs, la raclette étant constituée par un profilé conformé en U, la pince est elle-même constituée par deux mâchoires, chacune d'elles munie d'un manche de fixation qui s'insère entre les branches du U. Le manche d'une première des deux mâchoires comporte un embrèvement, cependant que le manche de la deuxième mâchoire comporte un tenon, dont la forme correspond à celle de l'embrèvement en regard duquel ledit tenon est susceptible d'être disposé. Ledit tenon s'étend dans une direction sensiblement perpendiculaire à celle de la barre qui unit les deux branches du U, et le manche de la mâchoire qui est la plus éloignée de ladite barre est maintenu en position sur la raclette au moyen d'un pion inséré concomitamment dans ledit manche et dans au moins une des branches du U.
Enfin, chaque pince est avantageusement assemblde sur la raclette correspondante avec un jeu de débattement vertical entre ces deux pièces.
Selon une combinaison de ces deux dernières dispositions, la position du pion dans la raclette est telle que le manche de la mâchoire la plus proche de la barre qui unit les deux branches du U est disposé avec jeu entre ladite barre et la manche de la mâchoire dans lequel le pion est inséré, ledit jeu étant ménagé dans la direction perpendiculaire à ladite barre.
L'invention sera mieux comprise, et des caractéristiques secondaires ainsi que leurs avantages apparaîtront, au cours de la description d'une réalisation donnée ci-dessous à titre d exemple.
Il est entendu que la description et les dessins ne sont donnés qutà titre indicatif et non limitatif.
Il sera fait référence aux dessins annexés, dans lesquels - la figure 1 est une vue en élévation, avec coupe partielle, d'un convoyeur conforme à 1Vinvention ; - les figures 2 et 3 sont des coupes, respectivement, suivant II-II et III-TII du convoyeur de la figure 1.
Le convoyeur représente est constitué par des bacs dont le fond l est délimité latéralement par des ailes supérieures 2. Les ailes 2 comportent une extrémité 2a, qui est rabattue transversalement vers la zone centrale du fond 1.
Par ailleurs, des ailes inférieures 3 sont également solidaires du fogld 1 et sc.lt approximativement symétriques des ailes 2 par rapport au plan dudit fond 1. Files comportent donc une extrémité 3a analogue à l7extrémité 2a précitée.
Au-dessus du fond 1, sont disposées les raclettes 4 entraînées par deux chalnes latérales 5. La raclette disposée au-dessus du fond 1 est constituée par un profilé conformé en U, dont les deux ailes > 4a sont verticales et orientées vers le fond 1, et sont réunies par la barre 4b du U, qui est horizontale, parallèle audit fond 1. La raclette 4 est fixée sur chaque chaîne 5 par une pince constituée par une mâchoire inférieure 6 et par une mâchoire supérieure 7 Les mâchoires 6, 7 sont munies respectivement d'un manehe de fixation 6a. @a sur la raclette 4, qui est inséré entre les ailes 4a du U.L'un des manches, en l'espèce le manche Sa de la mâchoire inférieure 6 comporte un tenon 6b qui est disposé en regard d'un embrèvement 7b, ménagé dans le manche 7a de la mâchoire supérieure 7. On précisera encore qu'un jeu J est ménagé entre la face supérieure du manche 7a et la barre 4b de la raclette 4, alors même que les manches 6a et 7a sont en appui l'un sur l'autre. Enfin, le manche 6a est maintenu en place sur la raclette 4 au moyen d'un pion 8 inséré concomitamment dans des orifices traversant le manche 6a et les ailes 4a du U de la raclette 4. Le pion 8 peut être constitué par une goupille, un boulon, ou un moyen analogue.
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En vue de leur utilisation pesticide, les composés de 'invention sont en général additionnés des adjuvants ou véhicules classiques utilisés en pareil cas. Ils peuvent être mélangés notamment avec l'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, des huiles minérales, animales ou végétales, ou des poudres telles que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr et avec des agents tensio-actifs anioniques, cationiques ou non ioniques. Ils peuvent être également additionnés de un ou plusieurs autres principes actifs pesticides et de substances présentant des propriétés sur la croissance des plantes.
les compositions pesticides contenant les composés de l'invention peuvent se présenter notamment sous la forme de poudres, granu lés,suspensions, émulsions ou solutions. les doses d'utilisation des composés de l'invention sont variables en fonction des espèces animales à détruire, des plantes traitées, des conditions climatiques etc...
L'inventionJcomprend, bien entendu, à titre de produits industriels nouveaux les compositions pesticides notamment herbicides, insecticides, acaricides -et/ou nématocides contenant comme matière active un au moins des composés, I.
L'invention s'étend également aux méthodes de luttes pesticides notamment herbicides, insecticides, acaricides et/ou nématocides consistant à utiliser ces compositions pour lutter contre les parasites notamment contre les- mauvaises herbes, les insectes, les acariens et les nématodes.
L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation des composés, I, illustré par le schéma annexé no 1 et caractérisé essen- tiellement en ce que l'on condense un halogénophosphate ou thiophosphate de formule générale, II dans laquelle Hal représente un atome de brome ou de chlore et R1' R2 et X conservent les significations précitées, avec un composé hétérocyclique de formule générale, III dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle éventuellenent substitué ou un atome d'halogène pour obtenir le composé désiré.
La condensation de Itester phosphorique halogéné, II, avec le composé hydroxylé, III, est effectuée avantageusement en présence d'un agent basique, notamment en présence d'un carbonate de métal alcalin tel que le carbonate de potasEilvm 3.1 d'une base tertiaire telle que la pyridine ou la triéthylamine et au sein d'un solvant organique tel que le tétrahydrofuran,le benzène ou l'acétone.
L'invention concerne également une variante du procédé de préparation des composés de formule générale, I, dans laquelle i représente un atome d'oxygène, R1 identique à R2 représente un radical alcoyle éventuellement substitué, une chalande hydrocarbonée aliphatique interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène non contigus, un radical aralcoyle éventuellement substitué, un radical cycloalcoyle éventuellement substitué, un radical aryle pventuellement substitué et R conserve les significations susmentionnées caractérisée essentiellement en ce que l'on fait agir un agent d'halogénation approprié tel que le chlore ou le brome sur un composé hydroxylé de formule générale, III dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle éventuellement substitué ou un atome d'halogène, pour obtenir un composé halogéné de formule générale, IV dans laquelle Hal représente un atome de chlore ou de brome et R7 garde la même signification que ci-dessus,sur lequel on fait réagir un phosphite de formule générale, V dans laquelle R1 représente un radical alcoyle éventuellement substitué, une chaine hydrocarbonée aliphatique intérrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène non contigus, un radical aralcoyle éventuellement substitué, un radical cycloalcoyle éventuellement-substitué, un radical aryle éventuellement substitué, pour obtenir le composé de formule dans laquelle R1 et R3 ont la signification précitée.
les composés hétérocycliques, III, de départ peuvent être aisément prépares, par exemple, par cyclisation d'acétyl acétate d'éthyle substitué ou non, suivant la définition de R3, selon la réaction décrit par W. KUMLER J. Am. Soc. 60 857 (1938).
les halogénures d'0,0-diester phosphoriques /II avec X = oxygène/ peuvent être obtenus par la mise en application des méthodes décrites dans HOUBEN-WEYL, Methoden der organischen Chemie tome 12/2 édition 1964, p. 274 à 297 et en particulier p. 290 à 292, notamment par action, d'un agent d'halogénation tel que le chlore, le chlorure de sulfuryle etc... sur un 0,0-diester phosphorique convenablement choisi, ou par action de l'oxychlorure de phosphore sur un alcool convenable, ou encore par action du chlorure de sulfuryle sur un phosphite d'alcoyle qui peut être formé in situ dans le milieu réactionnel.
lies 2-halogéno 2-oxo 1,3-dicia 2-phospholanes ainsi que les dérivés substitutés en 4 et 5 de ces composés peuvent être préparés par la mise en application des méthodes décrites par HOUBEN WEYL, opus cité, tome 12/2 p. 284 (voir aussi R.S. EDMUNDSON Chem.-et Ind.
t82841962).
les halogénures d'0,0-diester thiophosphoriques peuvent être préparés par la mise en application des méthodes décrites par HOUBEN wEYl, opus cité, tome 12/2 p. 607 à 620 et plus particulièrement p. 615 (voir aussi JOHN H. FLETCHER et coll. Am. Soc. 72 2461 (1950), notamment par action d'un agent d'halogénation tel que le chlore, le chlorure de sulfuryle, le pentachlorure- de phosphore sur les 0,0-diester dithiophosphoriques correspondants lesquels peuvent être formés, in situ, par action du pentasulfure de phosphore sur l'alcool convenable.
les exemples suivants illustrent l'-invention sane toutefois lui apporter aucun caractère limitatif.