INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Parmi les autres composés accepteurs d'électrons, on peut citer ia phénosa- franine, le jaune pinacryptol, la 5-m-nitrobenzylidènerhedanine, la 5-m-nitro- benzylidène-3 -p hénylrtzodwine, la 3-éthyl-5-m-nitrobenzylidénerhodanine, la 3-éthyl-5-(2,4-dinitrobenzylidène)rhodanine, la 5-o-mitrobenzylidène-3-phénylrhodanine, l'iodure de l',3-diéthyl-6-nitrothia-2'-cyanine, le 4-nitro-6-chlorobenzotriazole, 1' odure de 3,3'-diéthyl-6,6'-dinitro-9-phénylthiacarbocyanine, l'éthoéthylsulfate de 2-(p-diméthylaminophényliminométhyl)-benzothiazele, le Violet cristal, l'éthylsulfate de 3,3'-diéthyl-6,6'-dinitrothiacarbocyanine, l'iodure de 1',3-di-éthyl-6-nitrothia-2'-cyanine, le chlorure de 1,3-diamino-5- méthylphénazinium, le 4-nitro-6-chlorobenzotriazole, le bromure de 3,3'-di p-nitrobenzylthiacarbocyanine, 1' iodure de 3,3' -di-E-nitrophénylthiacarbocya- nine, le perchlorate de 3,3'-di-o-nitrophénylthiacarbocyanine, l'iodure de 3,3'diméthyl-9-trifluorométhylthiacarbocyanine, l'iodure de 9-(2,4-dinitrophénylmercapto)-3,3'-diéthylthiacarbocyanine, le perchlorate de bis(4,6-diphénylpy- ryl -2) triméthinecyanine, l'anhydro hydroxyde de 2-P-diméthylaminophénylimino- éthyl-6-nitro-3-(4-sulfobutyl)benzothiazolium, l'iodure de 1-(2-benzothiazolyl) -2-(E-diméthylaminostyryl) -4, 6-diphénylpyridinium, l'acide 1, 3-diéthyl-5-Lt, 3- néopentylène-6-(1,3,3-triméthyl-2-indolinylidène)-2,4-hexadiénylidène]-2-thio barbiturique, le chlorure de 2,3,5-triphényl-2H-tétrazolium, le chlorure de 2-(4-iodophényl) 3-(4-nitrophényl) -5-phényl-tétrazolium, le méthylsulfate de 1-méthyl-8-nitroquinolinium, la 3,6-bis[4-(3-éthyl-2-benzothiazolinylidène)-2buténylidène]-1,2,4,5-cyclohexanetétrone, l'anhydro hydroxyde de 6,6'-dinitro 3,3'-di(3-sulfopropyl)thiacyanine (sel de sodium), l'ioduré de 1,3-diéthyl-1'- méthyl-2'-phénylimidazo[4,5-b]quinoxalino-3'-indolocarbocyanine, l'iodure de 1,3-diallyl-2-[2-(3,5-diméthyl-1-phényl-4-pyrazolyl)vinyl]imidazo-[4,5-b]quinoxalinium, l'iodure de 1,3-diéthyl-1'-méthyl-2'-phénylimidazo[4,5-b]quinoxolino-3'-indolocarbocyanine, le méthylsulfate de 3-éthyi-2-(2-néthyl-5- oxo-3-phényl-3-isoxazolin-4-yl)vinyl]-o-nitrobenzothiazolium, etc.
On obtient des résultats satisfaisants avec des émulsions positives directes dont les grains ont un diamètre moyen compris entre environ 0,01 et 2 microns et, de préférence, entre 0,02 et 1 micron. Ces grains peuvent présenter une forme quelconque, notamment cubique ou octahédrique.
Les grains d'halogénures d'argent des émulsions photographiques positives directes suivant l'invention sont voilés. On peut réaliser ce voile, chimiquement ou physiquement, en traitant les halogénures d'argent photographiques par des procédés bien connues On peut réaliser ce voile, par exemple en sensibilisant chimiquement les halogénures d'argent jusqu'au voile (formation de germes de voile) et on obtient des résultats particulièrement intéressants en utilisait les procédés décrits par Hautot et Sauvenier dans Sciences et Industries Photographiques, Vol. 28, janvier 1957, p. 57 à 65.On peut voiler les grains d'halogénures d'argent par une lumière de forte intensité, on peut les voiler par réduction avec un agent réducteur, tel que le bioxyde de thiourée ou le chlorure stanneux, ou bien on peut les voiler avec un composé de l'or ou d'un métal noble. On peut aussi utiliser des associations d'agents voilants réducteurs et de composés de l'or ou d'un autre métal plus électro-positif que l'argent, tel que le rhodium, le platine ou l'iridium, pour voiler les grains d'ha logénures d'argent. Les grains d'halogénures d'argent voilés des émulsions photographiques positives directes suivant l'invention donnent une densité d'au moins 0,5, lorsqu'on les développe, sans les exposer, pendant 5 mn dans le révé- lateur A décrit ci-dessous maintenu à 200C., ces émulsions positives directes étant appliquées sur un support approprié à un titre argentique compris entre environ 5 mg/dm2 et environ 100 mg/dm2 Révélateur A Sulfate de N-méthyl-p-aminophénol 2,59 g Acide ascorbique 10,09 g Métaborate de potassium 35,09 g Bromure de potassium 1,09 g Eau q.s.p. 1 1 pH 9,6 Lorsqu'on utilise une faible concentration d'un composé de l'or voilant et d'un agent réducteur dans une telle association d'agents voilants comme on l'a déjà décrit à propos de ce premier aspect de l'invention, les grains d'halogénures d'argent voilés ainsi obtenus sont caractérisés par une perte rapide de densité de voile lorsqu'on les traite dans un bain de blanchiment chimique, comme cela est indiqué dans la présente description.
On sait qu'un équivalent-gramme d'un agent réducteur permet de réduire eu argent un équivalent-gramme d'un halogénure d'argent. On utilise, suivant 1 'in- vention par mole d'halogénure d'argent un nombre d'équivalent-gramme d'agent voilant réducteur très inférieur à l'unité. Ainsi, on utilise, pour voiler les grains d'halogénures d'argent des émulsions suivant l'invention, moins d'environ 0,06 milliéquivalent-gramme d'agent voilant réducteur par mole d'halogénures d'argent. On utilise généralement environ 0,0005 à environ 0,06 milliéquivalents et avantageusement environ 0,001 à environ 0,03 milliéquivalents d'agent voilant réducteur par mole d'halogénures d'argent.Les procédés de la technique antérieure qui utilisent une association d'un agent voilant réducteur et d'un composé de l'or voilant utilisent ces agents voilants à des concentrations nettement supérieures à celles qu'on utilise suivant l'invention, et ne permettent d'obtenir que des sensibilités photographiques très faibles.
Parmi les agents voilants réducteurs utiles suivant l'invention, on peut citer notamment le bioxyde de thiourée utilisé avantageusement à une concentration comprise entre environ 0,05 mg et environ 3 mg et avantageusement à une concentration comprise entre environ 0,1 mg et environ 2 mg par mole dthalogé- nure d'argent ou environ 0,001 à environ 0,03 millimoles par mole d'halogénu- res d'argent Le chlorure stanneux est un autre agent réducteur approprié, et on peut l'utiliser à des concentrations - comprises entre environ 0,05 mg et environ 3 mg par mole d'halogénure d'argent. Lorsqu'on utilise des concentrations plus élevées en agent voilant réducteur tel que le bioxyde de thiourée ou le chlorure stanneux, on constate une diminution considérable de la sensibilité photographique.Comme exemples d'agents voilants réducteurs appropriés que l'on peut utiliser suivant l'invention, on peut citer l'hydrazine, des sels de phosphonium tels que le chlorure de tétra(hydroxyméthyl)phosphonium, le bioxyde de thiourée, tels que décrits au brevet français 1 221 407 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 983 609, des agents réducteurs tels que les sels stanneux, par exemple le chlorure stanneux comme décrit au brevet français 1 008 788, des polyamines, comme la diéthylènetriamine décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 519-698, des polyamines comme la spermine décrite au brevet français n 1 006 813, le sulfure de bis-(ss-aminoéthyle) et ses sels solubles dans l'eau tels que décrits au brevet français n 1- 004 983, etc.
On utilise un composé de l'or voilant en association avec l'agent voilant réducteur utilisé à faible concentration, pour obtenir- les grains d'halogénures d'argent voilés des émulsions suivant ce mole de réalisation de l'invention. Les composés de l'or utiles suivant l'invention peuvent ventre n'importe qnel sel d'or jouant le ralle d'agent voilant, tel que les sels d'or décrits aux brevets des Etats-Unis dtAmérique no 2 399 083 et 2 642 361. Comme exemples spécifiques d'agents voilants dérivés de l'or, on peut citer le chloroaurite de potassium, l'aurithiocyanate de potassium, le chloroaurate de potassium, le trichlorure aurique, le méthochlorure de 2-aurosulfobenzothiazole, etc. La concentration en composé de l'or utilisé suivant l'invention peut varier grandement, mais elle est généralement comprise entre environ 0,001 et environ 0,01 millimoles par mole d'halogénures d'argent. Le chloroaurate de potassium est l'un des composés de l'or voilants préféré suivant l'invention et on doit l'utiliser le plus souvent à des concentrations inférieures à environ 5 mg par mole dthalo- genures d'argent, et avantageusement à des concentrations comprises entre environ 0,5 mg et environ 4 mg par mole d'halogénures d'argent.Le composé de ltor voilant constitue souvent la majeure fraction de l'association d'agents voilants utile suivant l'invention, le rapport en masse du composé de l'or voilant à l'agent voilant réducteur étant généralement comprise entre environ 1:3 et environ 20:1 et avantageusement entre environ 2:1 et environ 20:1. On voile avantageusement les grains d'halogénures d'argent suivant l'invention en utilise sant d'abord l'agent voilant réducteur, puis le composé de l'or voilant. Toutefois, on peut utiliser les agents voilants dans l'ordre inverse, ou bien on peut utiliser simultanément l'agent voilant réducteur et le composé de l'or voilant.
On peut voiler les grains d'halogénures d'argent suivant l'invention avant leur application sur un support, ou on peut les appliquer sur un support avant de les voiler. Les conditions de réaction pendant le voilage des grains d'halogénures d'argent peuvent varier grandement, bien que la valeur de pH soit gEné- ralement comprise entre environ 5 et environ 7, - la valeur de pAg entre environ 7 et environ 9 et la température entre environ 400C et environ 1000C, avantagea- sement entre environ 500C et environ 700C.Pendant la formation de voile, on peut mettre en suspension les grains d'halogénures d'argent dans un liant approprié tel que la gélatine, que l'on utilise généralement en quantité comprise entre environ 50 g et environ 200 g par atome-granine d'argent.
Suivant un mode préféré de réalisation, on obtient de meilleurs résultats en ce qui concerne la sensibilité photographique en utilisant des émulsions positives directes comprenant des grains d'halogénures d'argent qui présentent des dimensions dont la répartition présente un écart-type faible, ces grains sont en outre voilés par des agents réducteurs ou par des agents réducteurs combinés avec des dérivés d'or, à raison de faibles concentrations.
Les grains de ces émulsions perdent au moins environ 25/100 et généralement au moins environ 40/100 de leur densité de voile lorsqu'on les blanchit pendant 10 mn à 200C dans le bain de blanchiment décrit ci-dessous On peut illustrer cette densité de voile en appliquant les grains d'halogénures d'argent sur un support sous la forme d'une émulsion photographique de façon à obtenir une densité maximale d'au moins 1 par traitement, pendant 6 mn à environ 20 C,dans le révélateur A ci-dessus, et en comparant la densité de ce produit identique qui est traité pendant 6 mn à 200C dans le révélateur A après avoir été blanchi pendant environ 5 mn à 20 C dans une solution aqueuse à 3/1000 de ferricyanure de potassium.Comme on l'a mentionné précédemment, la densité maximale du produit photographique non blanchi sera au moins 30/100 supérieure, et en général 60/100 supérieure à la densité maximale d'un échantillon identique blanchi.
Suivant l'invention, on utilise des émulsions contenant au moins 50% de chlorure 'argent De préférence, elles contiennent au moins 70% de chlorure, moins de 5% d'iodure, le pourcentage restant étant constitué de bromure. Toutefois, on a également obtenu des résultats avec des émulsions contenant uniquement du chlore d'argent.
Conocybe fragilis (Peck) Ktfhn
39,98
0,38 "
Inocybe Kobayasii Hongo
Hebeloma radicosum (Fr.) Ricken
L'une des extrémités de la cheville-pivot 101 est prolongée et se raccorde à un curseur 107 dans lequel peut coulisser une rè- gle graduée 108 montée à pivotement en 109 sur l'une des plaques latérales 91. La règle 108 est graduée de telle sorte que la posi tion tion de la cheville-pivot puisse être lue sur l'échelle au moyen du curseur lors du fonctionnement du support. La disposition de la cheville-pivot '101, des douilles-paliers 102 et du boulon à oeil 105 est identique à ce qui a été décrit à propos des fig. 1 à 5, assurant ainsi un réglage automatique du bras de levier de la charge.
Les moyens élastiques du support comprennent un ressort héli cotidal 110 qui est interposé entre des plaques d'appui 111 et 112.
La plaque d'appui 112 est soudée à une butée 113 qui est montée à pivotement en 114 entre les plaques latérales 91. La butée comporte un trou 115 et une douille 116 est soudée à la plaque d'appui du ressort. ne barre de traction de ressort 117 est zée à la pla ue deapp 111 par des ecrous 118, traverse la douille 116 et le trcu 115 pour se visser en 119 dans 1 tune des extrémités d'une pièce d'articulation 120 qui présente un élément d'arrêt 121.
La pièce d'articulation 120 traverse une fente 122 formée dans le bloc 97 et pénètre dans une fente opposée 123 de ce bloc Une tige 124 coulisse longitudinalement dans un trou 125 du bloc 37 et est fendue en 126 à son extrémité supérieure. La pièce d' articulation 10 est reçue dans la fente 126 et pivote en 127 sur la tige 124 l'axe du pivot 127 étant perpendiculaire à 1 axe Ion gitudinal de la tige 124.L'extrémité inférieure 128 de la tige est filetée et porte un écrou 129 interposé entre une rondelle 130 qui porte à son tour contre l'extrémité inférieure du bloc fi7 t une bride 43P qui s'étend entre les,pla,ques latérales 96 du levier. L'extrémité inférieure de la tige comporte un disquerepère 132 qui coopère avec des échelles graduée prévues sur les plaques latérales 96, l'une de ces échelles étant indiquée en 133.
Le levier 95 est monté à pivotement entre les plaques latérales 91 au moyen de chevilles-pivots 134 dont les extrémités externes s'engagent dans des fentes arquées 135 formées dans les plaques latérales 91 et dont les extrémités internes s'engagent dans le bloc 97 où elles sont montées à frottement dur. Les plaques 96 sont munies d'ouvertures 137 qui peuvent être placées dans l'alignement d'ouvertures 138 formées dans les plaques latérales 91, les ouvertures 38 étant alignées avec les trous des bagues 139 soudées aux faces internes des plaques 91. Pour nettoyer à 1' acide le tuyau supporté, on peut aligner les ouvertures 137 et 138 et introduire une cheville-pivot, le tout selon ce qui a déjà été décrit dans la demande de brevet précitée.L'entretoise 94 constitue un arrêt pour le levier 95 qui porte contre cette entretoise lorsqu est dans sa position initiale représentée, et la partie du levier contiguë à la pièce-cornière -98 portera contre 1 entretoise 94 pour constituer un arrêt en cas de défaillance du ressort 110.
Le mode de fonctl nnement du support est évident. Le bras de levier de la charge sera réglé automatiquement, selon ce qui a été décrit à propos des fig. 1 à 5, et la longueur effective du bras de levier du ressort, qui est la distance entre les centres des chevilles-pivots 127 et 134, peut être réglée en faisant tourner l'écrou 129, ce qui aura pour effet de déplacer longitudinalement la tige 124 dans le tron 125. On peut fire la position réglée du bras de levier du ressort en observodnt la position du disque 132 sur les échelles graduées 333.
Pour en venir aux fig. 9 a 11, c@llas-ci représentent une troisième forme d'exécution de l'invention, dont la partie fixe est indiquée dans l'ensemble en 140 et comprend deux plaques latérales 141 et une plaque supérieure 142 Les plaques latérales sont maintenues à distance l'une de l'autre pour recevoir entre elles un levier désigné dans l'ensemble par 143 @ et la plaque su- périeure 142 est munie d'ouvertures 444 destinées à recevoir des boulons pour fixer le support a une charpante de aezier en position toute.
Le support contient un ressort helicoïdal de compression 145 dont l'une des extrémités porte contre une plaque d'ancrage 146 qui est fixée sur la partie fixe 140 par soudage aux plaques latérales 141. La plaque 146 e-t munie d'un oXlet de positionnement 147 qui fixe la position de l'extrémité du ressort. La pla que d'ancrage porte également une douille dot 3 et elle est munie d'une ouverture 149 qui livre passage à une barre de traction de ressort 150, laquelle peut coulisser dans la douille 148. 'autre extrémité du ressort porte contre une plaque du appui 151 qui est fixée rigidement en 152 à l'extrémit de la barre de traction 150.
La plaque d'appui 151 porte un collet 153 destiné à centrer le ressort 145.
A I'autre extrémité de la barre de traction 150 est fxé un maillon d'assemblage cylindrique 154 qui, comme on peut le voir dans la fig. 11, est muni d'une fente verticale 155. L'une des extrémités 156 d'une pièce d'articulation 157 se loge dans la fente 155 et est fixée à pivotement dans celle-ci par une cheville- pivot 158. Les dimensions relatives de la pièce d'articulation 157 et de la fente 155 sont telles que la pièce d'articulation puisse pivoter librement autour de la cheville 158, comme il ressort manifestement de la fig. 11.
Le maillon d'assemblage cylindrique 154 est guidé entre des guides supérieur et inférieur désignés respectivement par 159 et 160. Chacun des guides a une section coudée et ses faces internes sont garnies d'un matériau a faible coefficient de frottement tel que le polytétrafluoréthylènc, comme indiqué Tar exemple en 161.
Les guides sont soudés à 1 face 162 de la plaque d'ancrage 146 qui est à distance du ressort 145 et en regard du levier 143. Les guides sont renforcés par des goussets 163 qui sont fixés entre les guides et la plaque d'ancrage 146. Les guides servent à solliciter le maillon d'assemblage cylindrique 154. de telle sorte qu'il suive une trajectoire rectiligne dans l'ensemble qui coincide pratiquement avec l'axe longitudinal du ressort 145.
Pour ce qui est du levier 143, il est constitué par deux plaques latérales 164 qui sont semblables et ont une forme triangulaire dans l'ensemble. A l'un des sommets du triangle, il est prévu une cheville-pivot 165 qui est reçue dans des douillespaliers 166 montées dans des bagues 167 soudées aux plaques 164.
La courbure des douilles-paliers est inférieure à la courbure de la cheville-pivot 165 et cette dernière est entourée par l'oeil 168 d'un boulon à oeil 169 qui se raccorde à une lanterne 170.Les moyens de liaison qui en résultent sont semblables à ceux qui ont été décrits à propos des fig. 1 à 5 et ils fonctionnent de la même manière.
A proximité immédiate et non à l'extrémité inférieure du levier 143, il est prévu un bloc 171 soudé entre les plaques latérales 164 et constituant une monture pour des chevilles-pivots 172 pour le levier 143, chevilles-pivots qui traversent les pla que latérales 141 et sont maintenues en place par des chapeaux 173 soudés à la plaque 141.
Dans la position du levier représenté dans la fig. 9, les bords droits 174 des plaques 164 sont pratiquement verticaux et une paire de pièces-cornières 175 sont soudées aux faces internes de ces plaques , à proximité immédiate des bords 174. Les piècescornières 175 font saillie au-dessus des plaques 164, comme il ressort nettement de la fig. 9 en 176.-Ces parties des cornières 175 en saillie vers le haut sont réunies par une bande plate 177 et sont agencées de façon à prendre contact avec un arrêt 178 qui s'étend entre les plaques 141 pour limiter le mouvement du levier 143 dans le sens inverse des aiguilles d'une montre selon la fig. 9.
,08
,19
,65
Tylopilus felleus (Fr.) Karst.
Un certain nombre d'acides peuvent être utilisés pour acidifier les compositions iodées diluées de l'invention. Bien que l'on pr-éfère utiliser l'acide phosphorique, ou peut utiliser des acides comme les acides chlorhydrique, sulfurique, sulfureux, sulfamique, hydroxyacétique, citrique, maléique, et leurs mélanges. La quantité d'acide utilisée doit être généralement telle qu'elle amène le pH des compositions iodées diluées dans le domaine compris entre 2 et 4.- En général, l'acide doit repré senter environ 0,5 à 35 parties en poids, pour 100 parties de composition diluée. La quantité d'acide utilisée dépendra généralement de l'usage recherché pour les compositions.
On peut faire varier tres largement la quantité d'eau utilisée dans la préparation des compositions dilues de l'in- vention et cette quantité n'est pas essentielle. Sn général cependant, on peut utiliser cie 15 à 97,5 parties d'eau, pour 100 parties an poids de composition diluée.
lies exemples suivants illustrent la mise an oeuvre de l'invention. Toutes les parties sont exprimées an poids sauf indication contraire. lies indices d'hydroxyle, dans les exemples s.ont déterminés par la méthode ASTM-D-1638-61T.
Pour évaluer les caractéristiques de moussage des agents tensio-actifs utilisés dans la présente invention, on prépare une solution en dissolvant une quantité donnée de la dite composition, ou des mélanges de ladite composition, dans de l'eau du robinet et on place 10 litres de ladite solution dans un récipient en Pyrex de 25,4 cm de hauteur et de 25,4 cm de diamètre. Ce récipient en Pyrex est muni d'un agitateur du type à hélice, 'de- lames chauffantes, d'un thermostat et d'un thermomètre.Une petite pompe centrifuge fait circuler la solution contenue dans ce récipient à travers un débit-mètre calibre en verre jusqu'à l'orifice prparé à la base d'une aiguille hypodermique NO 20 de Becton-Dickinson lL Cie en agrandissant le trou situé à la base avec une perceuse calibre N 56 On monte coaxialement l'orifice de jet à l'intérieur d'un tube en verre Pyrex (51 mm sur. 910 mm) que l'on place verticalement dans la solution .On place le jet de liquide de telle façon qu'il soit à 700 mm au-dessus de la surface de la solution dans le récipient, et le tube de Pyrex est disposé de façon à déboucher 210 mm en dessous de la surface de la solution On chauffe la solution à 490C au moyen du réchauffeur à lame et on la maintient à température constante au moyen du thermostat. On met en route la pompe centrifuge et la vitesse d'écoulement de la solution à travers l'orifice est mesurée. lie débit est ajusté à 400 ml/min. en dérivant une partie du flux et on le faisant revenir dans le récipient de Pyrex avant le passage à travers le débit-mètre.On dirige la solution passant à travers l'orifice contre la paroi du tube vertical pendant qu'on règle le flux et que la température est équilibrée pour éviter la formation de mousse avant la détermination proprement dite.
On dispose ensuite la jet -pour faire descendre la- solution coaxialement à travers le centre du tube pour qu'il frappe la surface de la -solution placée dans le tube de Pyrex. On déclenche le chronométrage à partir du moment où la solution frappe la surface du liquide et on le continue jusqu'à ce que la mousse atteigne 600 mm ou jusqu'à ce que le temps de moussage de 10 minutes se soit écoulé. A ce moment, on redéclenche le chronométrage pour déterminer la stabilité relative de mousse après 5 minutes. Les lectures de la hauteur de mousse sont obtenues à partir d'un étalonnage à l'extérieur du tube de Pyrex, avec un trait zéro à la surface de la solution.
L'aptitude à la biodégradation des produits des exemples suivants est déterminée selon le procédé décrit dans l'article intitulé "Foam Generation Method for Evaluating Biodegradibility" (Méthode de formation de mousse pour la détermination de l'aptitude àla biodégradation) par B;R. Bacon, dans The Journal of telle American Oil Chemists Society, Janvier 1966, pages 18-25.