INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
20 La largeur du matériau de départ 1a est légèrement plus grande que la hauteur des couronnes 2b et -3b. Comme il apparaît sur la figure 1, les parties en excès ou extrudées du matériau sont repérées respectivement en 1a' et 1a". Etant donné que le rapport de l'épaisseur du ruban sur sa largeur est en général 25 et comparativement important, on peut s'attendre à un certain élargissement dudit ruban résultant des déplacements dans le matériau losqu'il est laminé entre les couronnes 2b et 3b.
Lorsque le ruban 1a pénètre dans l'intervalle entre les cylindres ou couronnes 2b et 3b afin d'être diminué en épaisseur, 30 il est aussi soumis à une pression latérale grâce aux cylindres de champ 4a et 5a, lesquels cylindres pressent les parties en excès ou extrudées 1a' et 1a", de sorte que lesdites parties, en même temps que certaines autres fractions de matériau, puissent remplir les logements définis par lesdits cylindres de champ, 35 les surfaces chanfreinées 2b» et 3b*, et 2b" et 3b" des couronnes 2b et et le profilé du ruban. Etant donné le petit diamètre des cylindres de champ, lesdits cylindres rencontrent d'abord
les parties en excès ou extrudées 1a* et 1a" essentiellement dans la région de 1*intervalle entre les couronnes 2b et 3b des cylindres principaux. Si, d'un autre côté, les cylindres de champ ont un diamètre notable, ils recontreront_ le ruban 1a à un 5 point qui se trouve à une certaine distance du front de l'intervalle, la où le ruban sera courbé.
Dans chacune des parties 1b' et 1b" formant rebords, le matériau se compose de:
a) une partie qu'on peut qualifier comme étant la continuait) tion du ruban lorsque celui est fini,
b) des parties de matériau sur les deux côtés de la première partie précitée, lesquelles parties correspondent à l'épaisseur initiale du ruban.
c) la partie en excès ou extrudée du matériau (par exemple 15 la') , et ,
d) le matériau obtenu par l'élargissement du ruban lorsqu'il est réduit par les cylindres.
les profils désirés sont ainsi obtenus par un système complexe de déplacements dans le matériau. Ces déplacements don-
20 nent lieu à des conditions de contrainte compliquées dans ledit ruban. Si, comme c'était précédemment-la cas, seulement un bord du ruban était déformé, ces contraintes aauraient produit un ruban tordu. Selon le procédé de la présente invention, les deux bords du ruban sont déformés, de sorte que les profils sont 25 conformes. Par conséquent, les contraintes dans le ruban se trouvent réparties d'une façon totalement symétrique de part et d'autre de la ligne médiane du ruban, ce qui évite que le ruban se courbe losque on le lamine.
Si @@r contre la tersion du fil di@@inue du fait @e la vitesse d'alimentation positive plus élevée que la vitesse d'envidage sur le @alet 22, la tige 64 s'abai@se et produit un déplaccement de l'arbre 30 vers la droite, ce qui ra@@roche la co@r@oie 40 de l'axe de rotation du disque 38 et augrente la vitesse de rotation du galet d'envidage 22.
On peut faire varier la tension du fil tout au long de la confection du paquet de fil en @èglant la position du contrepoids 70 qu'on rapproche ou éloigne du pivot 62. Cela permet d'obtenir tout serrage ou densité voulu du fil dans le paquet, la tension étast en outre réglée en fonction du type de fil à traiter.
On voit que l'invention fournit un appareil d'envidage d'un fil pour obtenir un paquet à p;artir d'un fil fourni à vitesse sensiblenent constante à partir d'une machine de traitement.
Om pourrait effectuer diverses modifications sans quitter l'objet de l'invention. Par exemple, au lieu de moyens d'entraînement qui comprennent un variateur de vitesse continu, on pourrait utiliser un moteur de vitesse variable commandé on fonetion des variations de la tension du fil envoyé sur le tube ou cône.
de plus, au lieu d'un fléau oseillant équipé d'un contrepoids d'équillibrage, on pourrait prévoir un ressort dont on réglerait le tarage au compression ou en tension.
Il doit être entendu que, par exemple, l'oeillet 66 équipant l'ertrémité de la tige 64 pourrait être remplacé par une coulie de @uidage. De plus, au lieu d'utiliser un moteur d'entraînement sé paré 24 pour chaque poste d'envidage, on pourrait préveir un moteur unique entraîmant plusieurs poulies telles que la poulie 30 par l'intermédiaire de méeanismes apprepriés.
La présente invention concerne une claculatrice électronique digitale.
Comme cela est bien connu, les calculatrices électroniques de ce type comportent plusieurs registres et un organe d'addition ainsi que plusieurs portes reliées entre elles, les registres étant montés en parallèle les uns avec les autres de façon à ce que le transfert de nots ou autres opérations soit exécuté en parallèle. Toutefois, dans ces dispositifs de type antérieur chaque registre doit être muni d'une porte de même fonction, ainsi on doit prévoir de nombreuses portes avec, pour résultat, la complication de la construction de tout le dispositif de la calculatrice.
L'invention a pour but de créer une caleulatrice électronique digitale qui utilise un nombre inférieur de portes à celui nécessaire dans les calculatrices classiques de type analogue.
L'invention crée, de plus, une calculatrice électronique digitale qui comprend plusieurs registres de déplacement reliés en série les uns avec les autres qui, avec de nombreuses portes, sont nécessaires pour la circulation, le déplacement, le transfert et l'addition.
L'invention crée, en outre, une calculatrice électronique digitale comme mentionné ci-dessus dans laquelle la micro-programmation est très simplifiée.
L'invention est représentée, à titre d'exemples non limitatifs, aux dessins annexés où les mêmes références désignent les parties correspondantes.
La fig. 1 est un diagramme synoptique d'une forme de réalisation conforme à l'invention.
La fig. 2 est un tableau indiquant le fonctionnement des registres de déplacement utilisés dans le dispositif de l'invention.
La fig. 3 est un diagramme analogue à celui de la fig. 1 mais montrant une autre forme de réalisation conforme à l'invention.
La fig. 4 est un diagramme analogue à celui de la fig. 1 mais présentant un dispositif pour indiquer les résultats de l'opération exécutée.
tî Tî
Dacryomycetales Tremellales
Inonotus hispidus (Fr.) Karst. Hymenochaete intricata Lloyd Pyrrhoderma sendaiense (Yasuda) Imaz. Inonotus sciurinus Imazeki Hymenochaete rubiginosa (Fr.) Lév. Dacryomyces aurantius (Schw.} Farlaw. Protodaedalea hispida Imazeki
80 70 50 50 90 70 70
t-1 «•j hO O --4 O
LU LU
est filtré sur toile. Ces filtrats sont combinés et concentrés sous pression réduite pour obtenir un volume de 5 litres. On ajoute 4 kg de sulfate d'ammonium et le mélange est bien agité, on laisse ce mélange une nuit à 5-8°C et on le soumet le jour 5 suivant à une séparation centrifuge avec une accélération de
1300 g pendant 20 minutes. Le précipité est dissous dans un litre d'eau distillée et est soumis à une ultrafiltration avec un ultrafiltre modèle 2000 (Amieon Corporation) comportant une membrane de Diaflo UM-2 (Amicon Corporation), à une température de
10 5-10°C, une pression de 5 kg/cm et pendant 200 heures. Le liquide contenu dans la membrane est placé dans une fiole Erlenmeyer et on aj oute de 1'acide tannique dans une proportion de 3% en poids du mélange total. Le mélange est agité pendant 30 minutes et est soumis à une séparation centrifuge avec une accélération de 300 g
15 pendant 20 minutes. Le liquide qui surnage est soumis à une ultrafiltration, en utilisant de nouveau un ultrafiltre modèle
2000 comportant une membrane de Diaflo, à une température de
EXEMPLE 7 Butyl 5-hydroxy-a-méthyltryptophane A) a-Bromopropionate de butyle De la manière développée dans l'exemple 3A, on fait rea- gr du bromure de a-bromopropionyle et du l-butanol pour obtenir le a-bromopropionate de butyle.
B) a-Nitropropionate de butyle De la manière développée dans l'exemple 3B, on-fait réagir de la phloroglucine, du nitrite de sodium et du a-bromopropionate de butyle à la température ambiante pour obtenir le a-nitropropionate de butyle.
C) 5-Benzoyloxy-a-méthyl-a-nitro-3-indolepropionate de butyle De la manière décrite dans l'exemple 3C, on soumet à reflux de la 5-benzyloxygramine et du a-nitropropionate de butyle pour obtenir le 5-benzyloxy-a-méthyl-a- nitro- 3 - indo lepropionate de butyle.
D) Butyl 5-hydroxy-a-méthyltryptophane De la manière décrite dans l'exemple 1, on hydrogène du 5-benzyloxy-a-méthyl-a-nitro- 3- indo lepropionate de butyle en deux phases, à savoir,én présence d'un catalyseur d'oxyde de platine et en présence d'un catalyseur de palladium sur charbon, pour obtenir le butyl 5-hydroxy- -méthyltryptophane.
EXEMPLE 8 2, 2-diéthylhexyl 5-bydroxy-a-éthyltryptophane A) a-Bromobutyrate de 2,2-diéthylhexyle De la manière développée dans l'exemple 3A, on fait réagir du bromure de a-bromobutyryle et du 2,2-diéthyl-1-hexanol pour obtenir le a-bromobutyrate de 2,2-diéthylhexyle.
B) a-Nitrobutyrate de 2,2-diéthylhexyle De la manière développée dans l'exemple 3B, on fait réagir de la phloroglucine, du nitrite de sodium et du a-bromobutyrate de 2,2-diéthylhexyle à la température ambiante pour obtenir le a-nitrobutyrate de 2,2-diéthylhexyle.
C) 5-Benzyloxy-a-éthyl-a-nitro-3-indolepropionate de 2,2-diéthylhexyle De la manière décrite dans l'exemple 3C, on soumet à reflux de la 5-benzyloxygramine et du a-nitrobutyrate de 2,2-di éthyîhexyle pour obtenir le 5-benzyloxy-α-éthyl-α-ritro-3-indole- propionate de 2,2-diéthylhexyle D) 2,2-Diéthylhexyl 5-hydroxy-a-éthyltryptophane De la manière décrite dans l'exemple 1, on soumet à hydrogénation du 5-benzyloxy-a-éthyl-a-nitro-3-indolepropionate de 2,2-diéthylhexyle en deux phases, à savoir en présence d'un c-atalyseur d'oxyde de platine et en présence d'un catalyseur de palladium sur charbon1 pour obtenir le 2,2-diéthylhexyl 5-hydroxy a-éthyltryptophane.
EXEMPLE 9 Ethyl 5-hydroxy-a- isopropyltryptophane A) a-Bromoisovalérate d'éthyle De la manière décrite dans l'exemple 3A, on fait réagir du bromure de a-brOmoisovaléryle et de 1'éthanol pour obtenir le a-brOmOisovalérate d 'éthyle.
B) a-Nitroisovalérate d'éthyle De la manière définie dans l'exemple 3B, on fait réagir de la fluoroglucine , du nitrite de sodium et du a-bromoisovalérate d'éthyle à la température ambiante pour obtenir le a-nitroiso- valérate d'éthyle C > 5-Benzyloxy-a-isopropyl-a-nitro-3-indolepropionate éthyle De la manière développée dans l'exemple 3C, on soumet à reflux de la 5-benzyloxygramine et du a-nitroisovalérate d'éthyle pour obtenir le 5-benzyloxy-a-isopropyl--nitro-3- indolepropio- nate d'éthyle.
D) Ethyl 5-hydroxy-a-isoPropyltryptophane De la manière définite dans l'exemple 1, on hydrogène du 5-benzyloxy-a- isopropyl-a-nitro-3- indolepropionate d 'éthyle en deux phases, à savoir en présence d'un catalyseur d'oxyde de platine et en présence d'un catalyseur de palladium sur charbon, pour obtenir 1 'éthyl 5-hydroxy-a-isopropyltryptophane.
EXEMPLE 10 Ethyl 5-hydroxv-a-butyltryptopElane A) a-Bromohexanoate d'éthyle De la manière définie dans l'exemple 3A, on fait réagir du bromure de a-bromokexanoyle et de l'éthanol pour obtenir le Q- bromoh-exanoate d t éthyle.
B) Q-Nitrohexanoate d'éthyle De la manière décrite dans 1' exemple 3B, on fait réagir de la pi-loroglucine, du nitrite de sodium et du α-bromohexanoate d'éthyle à la température ambiante pour obtenir le a-nitrok.exanoa te d'éthyle.
C) 5-Benzyloxy-a-butyl-a-nitro-3-indolepropionate d'éthyle De la manière définie dans l'exemple 3C, on soumet à re flux de la 5-benzyloxygramine et 'du a-nitronexanoate d'éthyle pour obtenir le 5-benzyloxy-a-butyl-a-nitro-3-indolepropionate d'éthyle.
D) Ethyl 5-hydroxy-a-butyltryptophane De la manière décrite dans l'exemple 1, on hydrogène du 5-benzyloxy-a-butyl-a-nitro-3-indolepropionate d'éthyle en deux phases, à savoir en présence d'un catalyseur d'oxyde de platine et en présence d'un catalyseur de palladium sur charbon, pour obtenir i 'éthyl 5-hvdroxy-a-butyltryptophane.
EXEMPLE 11 cyclobutyl 5-hvdroxv-a-propyltrvptophane A) a-Bromovalérate de cyclobutyle De la manière décrite dans l'exemple 3A, on fait réagir du bromure de a-bromovaléryle et du cyclohutanol pour obtenir le a-bromovalérate de cyclobutyle.
B) a-Nitrovalérate de cyclobutyle De la manière décrite dans l'exemple 3B, on fait réagir de la phloroglucine , du nitrite de sodium et de a-bromovalérate de cyclobutyle à la température ambiante pour obtenir le a-nitro valorate de cyclobutyle.
Lyophyllum carbonarium (Vel.) Moser
42,12
Tricholoma fulvocastaneum Hongo
40,94
0,12 "
co w
Une suspension agitée de 7 p-amino-3-bromomé thylc éph- 3-ème-4-carboxylate de t-butyle, 1ss-oxyde sous forme de chlorhydrate (1,325 g, 3,3 mmoles) dans du chlorure de méthylène sec (33 ml) a été refroidie à 0-5 et traitée avec une solution de chlorure de 2-thiénylacétyle(0,58g,3,6 mmoles)dans du chlorure de méthylène (5 ml, avec 5 ml de liqueurs de lavage). On a ajouté du N,N-diméthylacétamide (40 ml) goutte à goutte en l'espace de 30 minutes et la solution obtenue a. été encore a.gitée pendant 15 minutes, puis versée dans de l'eau (100 ml), après quoi les couches ont été séparées.La couche organique a été lavée successivement avec de l'eau (100 ml), avec une solution aqueuse à 3% de bicarbonate de sodium (50 ml) et avec une solution aqueuse saturée de sel (50 ml), après quoi elle a été séchée par filtration sur du sul- fate de magnésium et évaporée jusqu'à obtention d'un gel brun.
(1,57 g),#max. 235 nm (E1cm1% 219), 273,5 nm (E1cm1% 190).
Ce gel a été dissous dans de la pyridine sèche (10 ml) et a.gité pendant- 3 heures On a. ajouté de l'éther (60 ml)pour précipiter un solide brun qui, après refroidissement pendant une heures a. été recueilli a.u moyen d'éther; (1,59 g), P.F. environ 157 (décomp), [α]D + 9,9 #max. 238 nm (E1cm1% 199), 266 nm (E1cm1% 203) et 275 nm (inflexion E1cm1% 132),#max 1792 (azétidin-2-one), 1710 (CO2C(CH3)3), 1675 et 1510 (CONH) et 1030 cm-1(S#O),# multiplets centrés à 0,99 (2H), 1,32 (1H) et 1,78 (2H) pyridinium; o-, e et m-protons respectivement),1,57 (1H, d, J 9 Hz; -NH), 2,63 (1H, t, J 3,5 Hz; -CH-S), 3,05(2H, d, J 3,5 Hz; -CH-CH =), 4,04(lH,dd, J 5 et 9 Hz; C7-H) 4,42(2H, s; -CH2#),4,91 (1H, d, J 5 Hz; C6-H), 6,02 et 6,29 (2H, AB-q J 18 Hz; CH2SO), 6,07 et 6,23 (2H, AB-q J 16 Hz; CH2CONH), et 8,48 (9H, s -C(CH3)3). L'électrophorèse a révélé une seule tache7 R c 2,7, migrant vers la cathode et donnant une coloration mauve lors de l'essai de pulvérisation à l'aide d'iodoplatinate de po t assium.
Le sulfoxyde ester précité (1,45 g) a été dissous dans du chlorure de méthylène (25 ml) et du trichlorure de phosphore (0,89 ml, 10,2 mmoles) a été ajouté. Le mélange a été agi té pendant 2 heures, puis refroidi pendant une heure, après quoi il a été évaporé sous vide jusqu siccité.Le résidu a été trai- té avec de l'acétone (15 ml)et de leau (1 ml) et après un bref refroidissement, la matière cristalline jaune pâle a été recueilli lie; (274 mg), P.F. 142-144 , [α]D-1 #max. 240 nm (E1cm1% 202) et 259 nm (E1cm1% 194),#max. 3200 (NH), 1785 (azétidin-2-one), 1725 (CO2C(CH3)3), 1690 et 1540 cm-1 (CONH), # 0,86 (1H, d,J 9 Hz; -NH), multiplets centrés à 0,95 (2H), 1,32 (1H) et 1,76 (2H) (pyridinium; o-, p et m-protons respectivement), 2,64(1H, m; -CH-S), 3,08(2H, m; -CH-CH=), 4,20 (1H, dd, J 5 et 9 Hz;C7-H) 4,42 (large singlet à la partie supérieure de l'enveloppe; CH2# et H20), 4,81 (1H, d J 5 Hz; C6-H), 6,23 (2H, s,-CH2CONH), 6,37 et 6,55(2H, AB-q J 18 Hz; -CH2S), 8,08(9H, s,-C(CH3)3. Une électrophorèse a révélé une tache, Rc 2,5, migrant vers la cathode et présentant une coloration mauve lors de l'essai de pulvérisation avec de l'iodoplatinate de potassium.Le filtrat a été évaporé jusqu'à siccité , le résidu a été traité avec de l'éther (150 ml), en sorte que l'on a obtenu une poudre jaune(928 mg), P.F. 95 , [α]D - 10 #max. 240 nm (E1cm1% 188) et 257 nm (E1cm1% 173).Une électrophorèse a révélé une tache importante Rc 2,5, ainsi qu'une petite tache, Rc 0,0, ces deux taches migrant vers la cathode et donnant une coloration mauve lors de l'essai de pulvérisation avec de l'iodoplatinate de potassium. Une fraction de la matière obtenue en second lieu(500 mg) a été dissoute dans de l'acide trifluoroa.cétique gla.cé(5 ml) et la solution obtenue a été agitée pendant 2 heures à 0-50, puis évaporée sous vide.
Le résidu a été traité avec de l'acide acétique (environ 5 ml) et re-évaporé. L'huile jaune résiduaire a été mise en suspen- sion dans de l'eau et le pH a été réduit à une valeur-de 4,0 à l'aide d'une solution concentrée d'ammoniac. La solution obtenue a eté amenée à passer sur une colonne de résine échangeuse d'ions De-acidite FF(OAc) (5 ml) , la colonne étant lavée à fond avec de l'eau (50 ml).La première fraction de 40 ml d'éluat a révélé une activité optique et, après dégazage par évaporation rotative de brève durée, elle a été lyophilisée. On a obtenu une matière analogue à une gomme qui a. été dissoute dans de l'eau (4 ml).Le pH de la solution obtenue a été porté d'une va leur de 4,5 à une valeur de 1,4 en ajoutant de acide nitrique concentré. Il s'est déposé immédiatement une matière solide beige qui, après refroidissement pendant une heure, a été recueillie et lavée à l'eau (1 ml). On a ainsi obtenu l'hydronitrate (101 mg, 17,4%), P.F. 140-142 , [α]D-9 (c 1,00; Me2CO-H2O (1:1))#max. (H2O) 238 nm (E1cm1% 294) et 255 nm (inflexion; E1cm1% 271); R 1,085; l'électrophorèse a révélé que cette matière est identique à l'hydronitrate décrit dans l'exemple D11(d).
Exemple D13 Présparation de bromure de N-[7ss-(2-thiénylacétamido)céph-3-ème 3=ylméthylJpyridinium -4 carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1 oxyde.
On a ajouté une solution de chlorure de 2-thiényl acétyle (1,51 g, 9,405 mmoles) dans du chlorure de méthylène (20 ml) à une suspension agitée de 7p-amino-3-bromométhylcéph-3- ème-4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1α-oxyde sous forme de chlorhydrate (4,08 g, 8,55 mmoles) dans du chlorure de méthylène (80 ml) à 0-5 . On a ajouté du N,N-diméthylacétamide(10 ml) goutte à goutte jusqu'à dissolution complète (pendant cette addition la température s'est élevée jusqu'à environ 10 ). Après agitation pendant encore 20 minutes à 0-50, la solution foncée a été versée dans de l'eau glacée (200 ml) et les couches ont été séparées.La couche aqueuse a été extraite avec une quanti- té supplémentaire de chlorure de méthylène (20 ml). Une petite quantité d'une matière insoluble blanche s'est séparée aux interfaces au cours de ces extractions et une chromatographie en couche mince (CH2Cl2-Me2CO(1:1)) de cette matière solide a révélé qu'il s'agissait principalement de l'ester de départ(RF 0,37) accompagné de deux constituants mineurs (RF 0,81 et 0,89). Les extraits organiques réunis ont été lavés avec une solution aqueu-se à 3% de bicarbonate de sodium (100 ml) et avec de l'eau(200 ml), puis séchés (MgSO4) et évaporés sous vide.Le gel obtenu a été traité avec de l'éther (50 ml), ce qui a provoqué sa solide fication partielle. éther a été décanté et on a a.insi obtenu une matière solide jaune pâle,(4,55 g),#max 233 nm (Elcm1% 188) et 278 nm (E1Cm 139). Cette matière a été dissoute dans la py 1 cm ridine sèche (30 ml) en agitant magnétiquement. Presque immédiatement, une fine matière solide de teinte verte a précipité.
Après agitation pendant 20 minutes à environ 230, la suspension a été diluée avec de l éther (100 ml) et a été agitée pendant une heure supplémentaire, après quoi elle a. été filtrée, ce qui a don-.
né le sulfoxyde ester sous forme dun solide hygroscopique jaune pâle (3,85 g, 69,5%), P.F. 150-151 ,#max. 237,5 nm(# 11.590), 262 nm ( # 10.430) et 275 nm (inflexion 7.600) mobilité identique, lors de l'électrophorèse, à celle d'un échantillon du sulfoxyde ester décrit dans exemple D11(c).
Exemple D14 Préparation de N-[7 p-formamidoc éph-3-ème-3-ylméthyl~7pyridinium- 4-carboxylate , îp-oxyde (a) à partir du produit de l'exemple B4 (b) à partir de l'acide libre du produit de exemple B4 (c) à partir d'acide 7ss-formamido-3-méthyloéph-3-ème-4-carboxyli- que, 1ss-oxyde (a) une solution de 3-bromométhyl-7ss-formamidocéph-3-ème-4-carbo- xylate de t-butyle, 1ss-oxyde (393 mg, 1 mmole) dans de la pyridine sèche (5 ml) a été maintenue à environ 200 pendant 30 minutes.
Une matière solide blanche s'est alors séparée. On a ajouté de l'eau (20 ml) et on a chassé les solvants sous vide, les dernières traces d'eau étant éliminés par addition de méthanol industriel et par re-évaporation. Le bromure de N-[7ss-formamidocéph 3-ème-3-ylméthyl] pyridinium, 4-carboxylate de t-butyle, 1ss-oxyde brut résidue,obtenu sous orme d'un solide orange, a été dissous dans de l'acide trifluoroacétique (5 ml) et lavé à environ 200 pendant 30 minutes. Par évaporation on a obtenu une huile qui contenait encore du bétaïne-ester inchangé , comme l'a révélé une électrophorèse à un pH de 1,9.L'huile a été retraitée à l'aide d'acide trifluoroacétique (5 ml), pendant 15 minutes supplémentaires , après quoi elle a été re-éaporée. L'huile résiduelle a été dissoute dans de l'eau (20 ml) et la solution a été lavée avec de l'éther (25 ml) et amenée à pa.sser à travers une colonne (5 x 1 cm) de résine- echangeuse d'ions De-acidite FF (forme OAc ), l'élution s'effectuant avec de l'eau. L'éluat pré sentant une rotation optique positive a été lyophilis , en sorte que l'on a obtenu le bétoine 1ss-oxyde désiré (288 mg, 86% de produit anhydre),#max. (pH 6 phosphate 0,1%) 257 nm (E1cm1% 331), #max. 1776 (azétidin-2-one), 1672 (CONH), 1610 (C02 ) et 1020 cm 1 (S#O),# 0,68 (2H, d, J 5,5 Hz; N=CH-), 1,41 (1H, m; N=CH-CH=CH), 1,69 (1H, d, J 9 Hz; NH), 1,81 (2H, m; #=CH-CH), 1,84 (lH,s; CHO), 4,18 (lH,dd, J 9, 4,5 Hz; C7-H), 4,27, 4,75 (2H, AB-q J 14 Hz; C3=CH2N), 5,12 (1H, d, J 4,5 Hz; C6-H), 6,47 (large s; C2-H2 et H20)j 8,o8 (1H, s; CH3C02H environ 0,3M).
(b) Acide 3-bromométhyl-7ss-formamidocéph-3-ème-4-carboxylique (1) Acide 3~bromométhyl-7ss-formamidocéph 3-ème-4-carboxylique, 1 oxyde Une solution de 3-bromométhyl-7 P-f ormamidoc éph-3- ème-4-carboxylate de t-butyle, îp-oxyde (393 mg, 1 mmole) dans de l'acide trifluoroacétique (2 ml) a été maintenue à environ 200 pendant 10 minutes et évaporée.Le résidu solide orange pâle a été trituré avec de l'éther et re-extrait, ce qui a permis d'obtenir l'acide 1ss-oxyde désiré (330 mg, 98%), m.p. 5 2000C [α]D + 52 ,#max. (dissous dans quelques gouttes de diméthyl- formamide et dilué avec du méthanol) 266,5 nm (#6.050),#max.
3290 (NH), environ 2600 et 1718 (C02H), 1783(azétidin-2-one), 1650 et 1530 (CONH) et 992 cm-1 (S#O) , # 1,66 (1H, d, J 9,5 Hz; NH), 1,88 (1H, s; CHO), 4,06 (1H, dd, J 9,5, 5 Hz; C7-H) 5,04 (1H, d, J 6 Hz; C6-H), 5,29, 5,58 (2H, AB-q, J 10 Hz; C3 CH2Br), 6,06, 6,29 (2H, AB-q, J 18 Hz; C2-H2) (Trouvé : Br, 22,8%. Pour CgHgBrN205S (337,2) le calcul donne (Br, 23,7%).