INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La concentration en albumine d'échantillons de plasma humain est déterminée par électrophorèse. On prépare d'autre part une solution de bilirubine à 2 mg/ml dans l'hydroxyde de sodium 0,1N. Cette solution est ajoutée aux échantillons de plasma dans des quantités qui donnent des rapports molaires de la bilirubine à lt-albumine de 0,25, 0,5, 1,0 et 1,5 et les mé- langes obtenus sont dilués à 1::100 avec un tampon au phosphate 0,1 de valeur de pH de 7,45. Trois millilitres d'échantillons de chaque mélange sont amenés dans des cuvettes à mesure (échantillon et standard) et dans un spectrophotomètre d'Aminco-Chance à double rayonnement, on établit une ligne de base. 9 x 10-8 mole d'agent de mise en liberté dans 10 microlitres sont ajoutés à la cuvette qui contient l'échantillon, ce qui amène finalement la concentration en agent de libération à 3-10-5 mole.
Dans la cuvette de référence, on ajoute un égal volume d'eau.
On mélange à fond, on mesure l'absorption des échantillons à une longueur d'onde entre 350 et 540 nm et on enregistre la modification de l'absorption par rapport à la ligne de base. Le procédé est utilisé avec le salicylate de sodium, le benzoate de sodium et le sel de diéthanolamine du sulfisoxazol comme agent de libération. Pour chaque addition de médicament on me sure la diminution absolue du maximum d'absorption (#A) à 455-460 nm et la valeur inverse de #A en fonction de la valeur inverse de la concentration molaire du médicament.
On peut préparer les uréthanes pour les stratifiés de l'invention de plusieurs manières. Le procédé an prépolymère offre la possibilité d'un contrôle sélectif des étapes de polymérisation. Suivant ce procédé, on fait réagir d'abord le polycarbonate avec un excès de diisocyanate, ce qui donne un produit d'addition ou un "prépolymbre" d'un poids moléculaire intermédiaire. On peut ensuite polymériser le prépolymere (allongement de la chaîne) avec des glycols, des diamines, ou autres composés à-hydrogènes actifs.
On peut obtenir un produit thermodurcissable ou réticulé en utilisant un triol quelconque ou autre produit trifonctionnel dans l'étape de vulcanisation ou alternativement, on peut obtenir des réticulations par réglage du rapport de prépolymère au-composé à hydrogènes actifs de manière à ce qu'un léger excès de NCO soit présent.
Outre la voie comportant la formation d'un prépolymère, caractérisée en ce que la réaction de l'isocyanate avec le polycarbonate est achevée avant l'addition du composé à hydrogènes actifs (que l'on appelle alternativement dans le présent mémoire "agent de vulcanisation"), on peut mélanger tous les constituants simultanément suivant un procédé dit "à étape unique" ainsi qu'on l'a exposé précédemment en ce qui concerne la plupart des compositions préférées. Ce procédé est genéralement satisfaisant lorsque tous les hydrogènes actifs réagissent à peu près à la même vitesse, par exemple, lorsque tous les composés à hydrogènes actifs ne contiennent que des groupements hydroxy comme sièges réactifs.
Cependant, lorsqu'un agent de vulcanisation renfermant des hydrogènes actifs à base de diamine est indu, le procédé, d'ordinaire, ne réussit que lorsqu'on ajoute des catalyseurs spéciaux pour catalyser sélectivement la réaction avec les groupements hydroxy afin que leur réactivité se rapprache de celle des groupements amino.
'lorsque ces précautions ne sont pas prises, la diamine réagit d'abord avec formation d'une polyurée qui e sépare du mélange réactionnel. Les catalyseurs particulièrement utiles comprennent les catalyseurs à base d'étain tels oue le dilaurate d'étaindibutyle et ltoctoate stanneux.
Pour-obtenir des résultats optimums, la teneur en eau des réactifs terminées en hydroxy doit être aussi faible que possible.
En général, on doit effectuer la réaction de l'isocya- nate sous des conditions anhydres en utilisant des réactifs secs, par exemple sous une atmosphère d'azote, sous pression atmosphérique et à une température comprise entre environ 700C. et environ 200 C. On effectue la réaction jusqua'à ce qu'il n'y àit sensiblement plus de groupements isocyanate ou hydroxy libres (c'est-à- dire, moins de 0,6 pour cent et de préférence moins de.0,3 pour cent en poids de NCO).
Bien que des catalyseurs ne soient pas nécessaires pour toutes lès réactions, ils est préférable d'en utiliser tels que par exemple, les catalyseurs à base d'étain mentionnés précédemment à savoir : le dilaurate d'étain-di-butyle et l'octoate stanneux. On utilise,- de préférence, des absorbeurs W-, tels que la2,4-dihydro- xy benzophénone et le Tinuvin P (marque de fabrique de la Geigy .Xhemical Corporation d'un benzotriazole substitué) 'pour les diisocyanates aromatiques mais en général, ils ne sont pas nécessaires pour les diisocyanates aliphatiques dont la stabilité est plus grande.Des stabilisants thermiques peuvent être nécessaires pour certaines des compositions telles que par exemple le thiodipropio- nate de dilauryle et les résines phénoliques comportant un empê- chement stérique.
'les conditions de traitement utilisables ainsi que les propriétés finales du polymère régissent le choix de-l'agent de vulcanisation. Lorsqu'on utilise le procédé au prépolymère, il est préférable de chauffer le prépolymère à une température qui soit supérieure au point de fusion de l'agent de vulcanisation et qui réduise la viscosité du prépolymère à quelques centaines, ou au plus, à quelques milliers de centipoises de façon à faciliter le mélange et à empêcher la solidification de l'agent de vulcanisation.
D'ordinaire, on chauffe également l'agent de vulcanisation à une température supérieure à son point de fusion. Le lange du prépolymère avec l'avent de vulcanisation est une étape critique et l'agitation doit être très efficace.
On peut obtenir des résultats similaires ou supérieurs au moyen du procédé "à étape unique" lorsque l'éclauffement est convenablement contrôlé et lorsque les vitesses relatives de réaction de tous les constituants sont réglées de façon à être presque identiques. Dans le'cas contraire, un catalyseur doit etre utilisé.
Lorsque l'on travaille lrun quelconque des uréthanes thermoplastiques préférés, il convient de veiller à ce que le polymère reste sec, par exemple, que sa teneur en eau soit inférieure à 0,1 pour cent, faute-de quoi il se produit une hydrolyse du polymère au cours de sua transformation ce qui risque de donner lieu à la formation de bulles ainsi qu'à une dégradation des propriétés.
'les propriétés'des uréthanes sont fonction d'un certain nombre de caractéristiques tels que le poids moléculaire, la réticulation, les forces intermoléculaires, la rigidité des mailles dans les chaînes, la facilité de Rotation des unités dans les channes et la cristallisation. Cependant, on peut modifier ces variables en vue de concevoir des polymères dotés de'propriétés particulières. On suppose que les mailles polyuréthane ou polyuré- thane-urée confèrent une certaine rigidité au polymère et quqXes mailles polycarbonate et d'autres polyols lui confèrent une cer- taine flexibilité.On peut régler la structure et la longueur de la- -partie dure en agissant sur la quantité et le type de diisocyanate et de composé à hydrogènes actifs (agent de vulcanisation) utilisés. De même, on peut contrôler la structure et la longueur de la partie flexible en agissant sur le type de polycarbonate renfermant des groupements hydroxy utilisé, et sur son poids-moléculaire.
Le rapport des réactifs peut varier suivant les matériaux utilisés et l'utilisation envisagée de l'uréthane mais, il est préférable que le nombre total d'atomes d'hydrogènes labiles ou actifs soit approximativement équivalent au nombre de groupements isocyanate. En général, le rapport de NCO aux hydrogènes actifs ou labiles est compris entre environ 0,9 et environ 1,1.
Lorsque la réaction est sensiblement complète, on préfère transférer le polymère directement dans une extrudeuse et 1' extruder et/ou le broyer et calandrer jusqu'à obtention de l'épaisseur désirée ou, alternativement, on peut polymériser davantage la matière partiellement polymérisee dans l'équipement de formage. Lorsqu'il n'est pas possible d'effectuer un transfert direct depuis l'appareillage de réaction à l'appareillage de formage, on peut verser le matériaux base de polyuréthane dans des cuvettes et récipients analogues et le laisser durcir de façon à former des blocs. I1 est préférable de revêtir les cuvettes de façon à ce que le polymère n'y adhère pas dans lequel cas la séparation pourrait être difficile.A titre de matériaux convenables de revêtement, on peut citer les hydrocarbures halogénés tels que le Teflon; la cire de Carnauba ou un matériau en feuilles tel que le Tedlar au moyen duquel on drape la cuvette. On peut ensuite travailler le polymère, lorsqu'on le désire, et lorsque la nature du traitement éxige des morceaux de plus faibles dimensions, on découpe le poly 'mère de préférence lorsqu'il est chaud, afin d'en faciliter le découpage et on le refroidit afin de faciliter la granulation. On peut utiliser des laminoirs et extrudeuses classiques pour caoutchouc pour former le polymère en feuilles.On intercale ensuite avantageusement le matériau entre un matériau protecteur non ahé- rent tel que le polyéthylène de façon à exclure la poussière et le scelle ae préférence dans un récipient de façon à exclure l'hu- midité. I1 peut être avantageux de revêtir le polymère d'une poudre telle que le bicarbonate de sodium de façon à empêcher l'adhérence de feuilles adjacentes les unes aux autres. Avant toute utilisation dans un stratifié, il est-souhaitable de contrôler la teneur en humidité dans le polymère par exemple par sochage dans une étuve à une température comprise entre environ la température ambiante et environ 490C. pendant une période de temps comprise entre plusieurs heures et environ 3 jours ou davantage.Avant la stratification, on peut enlever la poudre, lorsqu'on en a utilisée une, dans un bain d'eau et sécher la feuille. On peut ensuite disposer le polyuréthane avec les autres matériaux de façon à former le stratifié souhaité.
Dans certains cas, un promoteur t 'adhéslor peut être né- nécessaire tel qu'un alcoxy silane. A titre de matériaus-convena- bles on peut citer : le gammo-aminopropyltriéthoxy-silane, commercialisé par la Union Carbide Corporation, sous le nor commercial "A-llOO" et par la Dow Corning sous le nom commercial nZ-6020't; et le N(bêta-amino éthyl)gamma-amino-propyltriméthoxysilane commercialisé par la Union Carbide Corporation sous le nom commercial "A-1120". 0 peut incorporer le promoteur dans les réactifs à base d'uréthane, l'appliquer extérieurement aux matériaux en forme de feuilles ou de préférence, on peut l'appliquer à la surface du verre.Dans certains cas, un agent de contrôle ou inhibiteur d'adhésion peut s'avérer nécessaire tels que les alkyl phosphate acides décrits dans le brevet canadien N 861 149.
l'es dlément-s creux gonflables en matie m élastique sont par exemple des chambres à air de ballons de sport qui sont placées dans une enveloppe de cuir dans laquelle elles peuvent être gonflées par pompage. La valve de la chambre à air doit pouvoir être ouverte aussi bien par une forte pression extérieure exercée par exemple par une pompe à main, que par une pointe d'un objet quelconque. L'ouverture s'effectue à l'aide d'une pointe lorsque le ballon doit être dégon flué.
Différentes valves à ressorts, billes, clapets, cônes, etc., sont connues pour ces applications. l'enveloppe ou le corps de la valve se vissent ou se collent sur la chambre à air.
D'autres valves en caoutchouc naturel, dont l'élasti- cité assure par étirage la fermeture hermétique du siège, sont également connues. Ces valves de caoutchouc se collent normalement sur la chambre à air.
L'inconvénient des valves cornues est le grand nombre des pièces nécessaires. Leurs frais de montage sont donc considérables.
Les valves connues sont aussi souvent trop lourdes, de sorte qu'elles nécessitent un équilibrage complémentaire des ballons de sport de qualité.
L'invention a pour objet une valve facile à réaliser et à monter et de faible poids Selon une particularité essentielle de la valve de ltinvelltioa du type mentionné, son corpus est en mle pièce de matière thermoplastique.
Ce corps de valve, qui est de préférence symétrique de révolution, est simple à réaliser et peut Autre par exemple relié à l'élément creux par collage. Par ailleurs, un corps de ce type en ma- tière thermoplastique a un faible poids, de sorte qutil ne déséquilibra pratiquement pas un ballon de football sur la chambre à air duquel il est monté.
Le collage du corps de valve sur l'élément creux soulève aussi des difficultés lorsqu'il s'avère au contrôle final que ce corps ou la valve n'est pas hermétique. Dans ce cas, il faut mettre toute la pièce creuse au rebut. Donc, selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, le corps de la valve est symétrique de révolution et comprend un manchon qui s'insère dans une ouverture formant un col et une bague de fixation se monte sur le manchon de manière à enserrer sur ce dernier -le col de l'ouverture de l'élément creux. Dans ce mode de réalisation de la valve selon l'invention, la bague de fixation et ensuite le corps de la valve se montent sur l'ouverture de l'élément creux. Ensuite, cette bague est emmanchée sur le manchon, le rebord de l'ouverture de l'élément creux étant ainsi fixé et retenu entre cette bague et la face extérieure du manchon.
Selon une autre particularité avantageuse de ce mode de réalisation, la bague de fixation comporte sur sa face intérieure une ou plusieurs saillies et le manchon-comporte sur sa face extérieure une cavité ou une dépouille dans laquelle la saillie stinsère dlasti- quement. Ainsi, la bague de fixation est retenue avec sécurité sur le manchon du corps de valve.
L'-enveloppe du corps creux enserrée entre la bague de fixation et le manchon doit titre reliée de manière très étanche en cet emplacement au corps de la valve. Selon une autre particulrite avantageuse de l'invention, la bague de fixation comporte donc sur sa face intérieure une ou plusieurs gorges circulaires et le manchon comporte sur sa face extérieure des nervures circulaires complémentaires destinées à se loger dans lesdites gorges. L'enveloppe de l'élément creux est enserrée hermétiquement entre les nervures et les gorges et~donc l'ouverture de l'élément creux est reliée bien hermétiquement au corps de la valve.
La réunion du corps de la valve à l'élément creux au moyen d'une bague de fixation offre l'avantage que,lorsqu'il s'avère que la valve ou cet élément n'est pas hermétique, le corps de cette valve peut steulever simplement et qu'il ne faut pas mettre tout l'ensemble au rebut. De plus, cette bague de fixation permet de monter ra pidement l'ensemble de la valve. L'association du corps et de la bague de fixation assure non seulement une fermeture très hermétique, mais également une bonne fixation du corps. Selon une autre particularité avantageuse de l'invention assurant un frottement suffisant entre le manchon et l'enveloppe de l'élément creux d'une part et entre la bague de fixation et cette enveloppe d'autre part, ce manchon et/ou la bague de fixation sont reliés au col de l'ouverture de l'élément creux par une colle à effet permanent ou transitoire.Lorsque la colle est permanente, la retenue mentionnée plus haut et assurée par une saillie s'engageant hermétiquement dans une dépouille peut éventuellement être supprimée.
La bague de fixation doit s'emmancher sur le manchon du corps de manière à fixer étroitement ce dernier et à assurer l'obtu- ration hermétique. En l'occurence et conformément à un mode avantageux de réalisation de l'invention, la bague de fixation se monte à ajustement serré sur le manchon. Cette bague est donc de préférence plus élastique que le corps de la valve ou que son manchon.
En variante de l'invention, la liaison de la bague de fixation et du manchon du corps de valve de formes complémentaires est remplacée par un manchon dont au moins une partie de la surface extérieure inscrit un angle avec l'axe du corps de valve et par une bague de fixation dont au moins une partie de la surface intérieure a une forme correspondante de manière que cette bague se monte à autoblocage sur le manchon. la fixation peut bien entendu être complétée par un adhésif à effet permanent ou transitoire, déposé sur la bague et/ou sur le manchon.
Selon une autre particularité avantageuse de l'invention, le corps de valve comporte une bride en cuvette orientée radialement vers l'extérieur et se plaçant contre la surface extérieure de l'élément creux. Ainsi, le corps de valve estbienretenu en place et ne peut pas etre repoussé-dans l'élément creux par son ouverture.
la bague de fixation de ce mode de réalisation peut aussi comporter une bride orientée radialement vers l'extérieur et stappliquant contre celle du corps de la valve, l'enveloppe de l'élu ment creux étant déviée entre ces brides entre lesquelles elle est retenue. Ce mode de réalisation de la valve selon l'invention a l'avantage que la matière de l'éliment creux est bien protégée dans la zone de son ouverture dans laquelle se loge la valve, car elle est essentiellement sollicitée à la traction.
De nombreux éléments creux gonflables tels que les chambres -à air de ballons de sport se gonflent à l'aide de pompes à air manoeuvrées à la main. Donc, selon une autre particularité avantageuse de l'invention, le corps de la valve comporte un col dont la cavité intérieure-se rétrécit de l'extérieur vers l'intérieur et permet le guidage d'une embouchure de pompe ou analogue. Ce rétrécissement de la cavité assure une liaison hermétique avec l'embouchure de la pompe. Par ailleurs, pour empêcher que l'embouchure de la pompe ne pénètre trop profondément dans la valve, cette cavité interne comporte un talon à son extrémité intérieure. Ce talon empoche l'embouchure de la pompe de pénétrer plus profondément dans la valve.
Comme mentionné plus haut, la valve selon l'invention convient particulièrement bien aux c membres à air de ballons qui comportent une enveloppe de cuir. Selon une autre particularité avantageuse destinée plus particulièrement à cétte application, le corps de la valve comporte un collet de retenue placé distance et sensiblement parallèle à sa bride. Le bord de l'ouverture de l'enveloppe de cuir peut ainsi autre inséré dans l'espace compris entre le collet extérieur et la bride, la chambre à air étant ainsi fixée dans sa position relative par rapport à l'enveloppe.
L'organe qui obture et libère l'orifice de la valve peut autre réalisé et disposé de toutes manières convenables. Selon un mode de réalisation avantageux conforme à l'invention, cet-organe rapporté de la valve prend appui sur un fond de la bague de fixation.
L'organe rapporté de la valve se compose de préférence d'un élément en une pièce ayant l'élasticité du caoutchouc et réalisable en une passe. Conformément à l'invention, cet organe rapporté de la valve comporte un joint élastique qui entoure hermétiquement une section cylindrique du corps qui est orientée vers l'intérieur et par laquelle passe l'ouverture de la valve. Le point d'étanchéité entoure de préférence non seulement une surface correspondante de l'enveloppe de cette section cylindrique, mais s'applique aussi hermétiquement contre le bord de la face en bout libre de cette section.
Dans le cas où l'élément rapporté de valve repose sur un fond de la bague de fixation il est préférable de prévoir une retenue.
Ainsi, selon une autre particularité avantageuse de l'invention, l'élément rapporté de valve a une forme complémentaire de celle du fond de ladite bague auquel il est relié mécaniquement. Selon un mode de réa lisation avantageux, le fond de la bague comporte un ergot qui pénètre à l'intérieur de cette dernière et qui s'introduit dans une cavité correspondante de l'organe rapporté de la valve.
Lorsque cet organe rapporté doit aussi s'appliquer hermétiquement contre la face inférieure en bout de la section cylindrique du corps, il est avantageux, conformément à l'invention, que le fond de la bague soit plastique et orienté sous contrainte initiale vers le corps de valve. Donc, le fond au repos est légèrement bombé vers le haut et repoussé élastiquement vers le bas lorsque la bague de fixation est emmanchée sur le manchon du corps.
Les modes décrits de réalisation de la valve comprennent donc trois pièces individuelles, à savoir le corps, la bague de fixation et l'organe rapporté. Cependant, deux pièces peuvent suffir.
Ainsi, conformément à l'invention, le corps de valve comporte un joint d'étanchéité en une pièce avec son manchon et pénétrant dans ce dernier et la bague de fixation comprend un fond en une pièce avec une garniture élastique molle qui remonte et s'applique hermétiquement contre le joint. Ce joint est en matière plus rigide que la garniture.
Donc, la bague de fixation on une pièce avec sa garniture assume non seulement les fonctions de retenue et d'étanchéité, mais aussi celles d'organe rapporté de valve. Le fond de la bague est aussi de préférence élastique et sous contrainte initiale.
L'invention sera décrite plus en détail en regard des dessins annexés à titre d'exemples nullement limitatifs et sur lesquels la figure 1 est une coupe transversale d'un corps de valve selon l'invention la figure 2 est une coupe transversale d'une bague de fixation destinée au corps de valve de la figure 1 la figure 3 est une coupe transversale d'un organe rapporté destiné à une valve selon l'invention la figure 4 représente la valve assemblée, constituée des pièces représentées sur les figures 1 à 3 la figure 5 est une coupe transversale d'une variante de réalisation du corps de la valve; la figure 6 est une coupe transversale d'une autre variante de réalisation du corps de la valve ; la figure 7 est une coupe transversale d'une bague de fixation destinée à un corps de valve selon la figure 6 ;; la figure 8 est une coupe transversale d'une autre variante de réalisation du corps de la valve ; et la figure 9 est une coupe transversale d'une bague de fixation destinée à un corps de valve selon la figure 8.
le corps de valve représenté sur la figure 1 est symétrique de révolution et comprend essentiellement un-manchon 20-dans lequel pénètre partiellement une section cylindrique 21 avec laquelle il est en une pièce de matière thermoplastique. Une bride 4 en cuvette orientée radialement vers l'extérieur est disposée à la jonction de la section cylindrique 21 et du manchon 20. Un collet 3 de retenue situé au-dessus de la bride 4 est solidaire de la section cylindrique 21, un espace 22 de section sensiblement triangulaire séparant ainsi la bride 4 et le collet 3. La section cylindrique 2i comporte une cavité 23 dans laquelle un col la symétrique de révolution remonte de sa-pa- roi en bout inférieure 24 pour aboutir au niveau de sa surface supérieure en bout.Le col la entoure une cavité se rétrécissant du haut en bas et qui aboutit à un talon 25 orienté vers l'intérieur. Le talon 25 délimite un orifice 2 qui débouche à l'intérieur du manchon 20. La paroi extérieure de ce dernier est légèrement conique et comporte au-dessous de la bride 4 trois nervures circulaires 5 placées à distance les unes des autres. Le manchon comporte à proximité -de son extrémité inférieure une dépouille circulaire 26 qui forme par élasticité une bague 6 d'encliquetage.
La figure 2 représente une bague de fixation destinée au corps de valve de la figure 1 et comprenant une jupe inférieure 27 parallèle à l'axe et un-élément 28 de paroi légèrement conique.
Cette bague comporte un fond 14 légèrement bombé vers le haut et sur lequel un ergot central 15 fait saillie vers le haut. la jupe 27 comporte des saillies intérieure 13 de section triangulaire. La paroi conique 28 comporte intérieurement trois gorges superposées 12. Une bride il orientée radialement vers l'extérieur forme le bord supérieur de la bague de fixation.