INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
De préférence, il est prévu des moyens de réglage permettant de faire varier la longueur effective du bras de levier du ressort.
La présente invention se rapporte à la fabrication de corps cylindriques creux métalliques sans soudure, destinés, en particu lier, à la fabrication de bottes métalliques à usages industriels ou alimentaires. Celles-ci sont obtenues à partir desdits corps cylindriques, par adjonction de deux fonds sertis circulaires0 En ce qui concerne la fabrication de corps creux en aluminium par exemple, les procédés le plus généralement utilisés consistent soit à effectuer l'emboutissage d'un flan métallique, soit à déformer une pastille épaisse au moyen d'un dispositif de filage par choc.
Ces deux procédés connus présentent divers inconvénients le premier procédé utilise, au-départ, une feuille métallique obtenu par laminage, ce qui représente plusieurs opérations après l'obtention du lingot. De plus, le pourcentage des déchets stac- croit avec l'augmentation de diamètre du flan et peut atteindre 30 %.
Le second procédé, plus économique que le précédent, puisqu'il part de pastilles plus faciles à élaborer que les flans précédints, est surtout valable pour des bottes de petit diamètre.
Âvec l'accroissement du diamètre, ce procédé devient cotteur en poids de métal, du fait que le fond reste toujours plus épais que la paroi, ce qui est inutile.
L'invention a pour objet un procédé qui permet de remédier à ces inconvénients. Ce procédé est caractérisé en ce qu'il comporte la déformation par laminage à double effet, de tronçons de tubes à paroi relativement épaisse, puis la remise en forme des corps creux ovalisés résultant de ce laminage.
Les tubes de départ seront obtenus, à titre d'exemple, par extrusion à chaud. Il n'y a plus, dans ce procédé, de perte de matière.
L'invention a encore pour objet-deux modes de mise en oeuvre dudit procédé.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la descrip- tion suivante et à l'examen du dessin, très schématique annexé, dont La figure 1 représente une machine à trios planétaires, mode de mise en oeuvre préféré du procédé selon l'invention, et La figure 2, une machine à trios obliques, poussés contre une couronne fixe par un cylindre presseur mobile.
Sur la figure 1 les repères 1,2,3 et 1@,2t,3t désignent les cylindres respectifs de deux trios de laminoirs, diamétralement opposés. Ces trios sont fixés en porte-à-f aux sur un flasque r en tratné en rotation autour d'un axe perpendiculaire au plan de la figure.
Le repère 4 désigne un tronçon de tube à paroi relativement épaisse utilisé au départ et 41, le corps cylindrique ovalisé obtenu en fin de l'opération de laminage ; 5 est une couronne fixe ou rotative d'épaisseur suffisante pour résister aux efforts air- quels elle est soumise.L'axe O de cette couronne est fixe et si elle est rotative, elle est guidée par exemple au moyen de trois rouleaux 6, 6' et 6". 7 désigne un cylindre presseur intérieur â ladite couronne, mais excentré par rapport à cell -cl Des noyons non représentés assurent le maintien de l'axe 0' du cylindre 7 on parallélisme constant avec l'axe O de la couronne 5. Un disposi- tif de réglage permet de taire-varier l'excentricité 0 O' en fonction des besoins.
Des moyens non représentés assurent la rotation autour d'un axe pouvant autre 0 ou 0i dans le sein de la flèche, du floque F et par conséquent des deux trios 1, 2, 3, et 1', 2', 3', Il n'a été représenté pour sinplifier, que quatre positions A, B, C, D,;jais il est bien évident que toutes les positions i'- termédiaires sont possibles. D'autres moyens nom représentés assurent la rotation réciproque des cylindres de trios, nécessaire au laminage.
Le fonctionnement de la machine ainsi représenté est le sui- vant : les deux trios se trouvent en position horizontale, position marquée en traits pleins sur la figure 1, il résulte de l'excentricité vers-la gauche du cylindre presseur 7 que les trois cylindres des trios à droite 1, 2, 3, en position Â, soit écartés au maximum alors que les trois cylindres de trio 1', 2', 3', en position C, sont rapprochés au maximum. Des organes d'introduction automatique non figurés engagent latéralement, aux environs de la position A, sur le cylindre médian 2 (c' est-à-dire perpendiculaire- ment au plan de la figure, par le côté opposé au flasque F) un tronçon de tube épais 4. Au même moment il est facile de constater que l'opération de laminage est terminée en C pour un tube épais engagé antérieurement sur le cylindre médian 2' d'un trio 1', 2', 3'.
Au cours de la rotation vers la droite du bSti P, les cylindres , 2, 3, vont se rapprocher. Dans la position B représentée es Pointillés on a supposé que l'opération de laminage déjà commencée avait engendré un corps creux ayant subi un début de lami- nage et par conséquent d'ovalisation0 En C, position de rapprochement maximum des cylindres du trio, le laminage est terminé, le corps creux ovalisé obtenu 41 est à l'épaisseur désirée, fonction de l'excentricité 0 0t, déterminée par un réglage initial.Entre la position C et le retour à la position Â do chargement, un dispositif d'extraction automatique entre en action pour sortir de la machine par le côté opposé au flasque F le corps creux ovalisé et le conduire à un appareil redresseur destiné à lui redonner la forme cylindrique voulue.
La réalisation pratique d'une telle machins est à la portée do l'homme de métier. Le dispositif d'extraction sera, par exem- ple, constitué par une pièce de profil convenable, qui s'engagera entre les rouleaux rotatif s à un moment où le laminage est ter .
Lt appareil redresseur, connu en soi, comporte des doigts qui écartent les paroli des corps ovalisés et peut d'ailleurs avantageusement y imprimer des nervures de renfercement.
EXEMPLE 12 (Tétracycline.. 2 g ( Sulfite neutre de sodium ........................ 0,1 g (Alphamucase............................................ 1.500.000 U.
EXEMPLE 13 (Hydrocortisone............................................ 0,5 g Bien entendu, les principes actifs énumérés pour chacun des exemples ci-dessus son ajoutés à la crème refroidie immédiatement avant sa répartition en alvéoles.
EXEMPLE 14 ( Monostéarate de glycérol 2 g (Alcool cétylique.......................................... 2 g Phase (Alcool stéarylique........................................ 2 g lipidique (Lauryl sulfate de sodium ................................. 1 g ( Silicate double d'aluminium et de magnésium ........ 3 g Parahydroxybenzoate de propyle w 0,05 g (Alginate de sodium........................................ 0,2 g Phase (Polyéthylène glycol 6000.................................. 2 g aqueuse (Phosphate disodique....................................... 0,5 g (Acide phosphorique.................. q.s.p. pH 7,5 ( Eau distillée q.s p 100 g (Alphachymotrypsine.................................... 0,1 g Après préparation de l'excipient de base, comme décrit pour l'exemple 1, on ajoute l'alphachymotrypsine avant répartition.
EXEMPLES 15 et 16 A la formule de l'exemple 14 on rajoute les principes actifs suivants : (Héparinoïde............................................... 5.000 U.
Exemple 15 (Hyaluronidese ............................................ 15.000 U.
(Héparinoïde............................................... 5.000 U.
Exemple 16 (Hyalurouidase............................................. 15.000 U.
(Triamcinolone scétonide................................... 0,1 g EXEMPLE 17 - CREME AVEC UN SEL SOLUBLE DE PENICILLINE STABILISE.
Phase (Blanc de baleine ......................................... 7,5 g lipidique (Lauryl sulfate de sodium.................................. 1 g ( Fluorosilicate triple de lithium, de magnésium et de ( sodium............................ 3 g (Carboxyméthylcallulose B.V................................ 0,2 g (Polyéthylène glycol 4000.................................. 1 g Phase (Phosphate monosodique..................................... 0,1 g aqueuse (Phosphate disodique ...................................... 0,5 g (Acide phosphorique .............. q.s.p. pH 7,5 ( Tétracémate de sodium X 0,2 g (Hexamine................................... 1 g (Eau distillée .................. q.s.p. 100 g (Sel de sodium de la pénicilline ....... 1.000.000 U.I.
EXEMPLE 18 - CREME AVEC UN SEL SOLUBLE D'AUREOMYCINE STABILISE.
Phase ( Alcool stéarylique ........................ 7,5 g lipidique(Lauryl sulfate de sodium........................ 1 g ( Silicate double d'aluminium et de magnésium ......... 3 g (Ethyl bydroxy-éthyl cellulose.................. 0,2 g (Borate de sodium............................... 2 g (Polyéthylène glycol 4000....................... 2 g Phase (Suifite neutre de sodium....................... 0,2 g aqueuse (Acide phosphorique.........q.s.p. pH 6,8.......
(Eau distillée.................q.s.p............ 100 g ( Chlorhydrate d'auréomycine ....... - 2 g Le gel aqueux obtenu suivant le procédé déjà décrit à l'exemple l n'est pas préparé avec la totalité de l'eau distillée; on réserve une partie de celle-ci pour faire une solution primaire avec le chlorhydrate d'auréomycine, le borate de sodium et le sulfite de sodium.
Cette solution est ajoutée à l'émulsion de la phase huileuse dans la phase aqueuse, refroidie.
EXEMPLE 19 - CREME VITAMINEE AVEC EXTRAIT EMBRYONNAIRE (Vitamine A................................. 1.000.000 U.I (Vitamine F................................ 2 g Phase (Butylhydroxyanisole....................... 0,1 g lipidique ( Gallate de propyle ........... 0,1 g (Alcool cétylique........................ 7,5 g ( Lauryl sulfate de sodium ................... 1 g ( Fluorosilicate triple de lithium de ( magnésium et de sodium 3 g (Carboxyméthylcellulose B.V................. 0,2 g (Palyéthylène glycol 4000................. 1 g Phase (Acide citrique............. q.s.p. pH 5 aqueuse (Parahydroxybenzoate de méthyle............... 0,1 g (Parahydroxybenzoate de propyle........... 0,05 g ( Amide nicotinique t. 0,1 g ( Alcool pantothénique 2,00 g (Eau distillée...................... q.s.p.. 100 g Pulpe fraîche d'embryons de poulets 5 g Le procédé est celui cité pour l'exemple 1; la pulpe d'embryons frais est ajoutéeaprès refroidissement de l'émulsion, juste avant division.
ta présente invention concerne un système de calcul destiné notamment à la commande d'un moteur du type turbine à gaz mais pou vant également être appliqué à la commande et (OK) au contrdle autres systèmes techniques et industriels.
la commande des processus est toujours effectuée à l'aide d'un schéma de calcul de commande. Dans les premiers dispositifs de commande, l'algorithme consistait simplement dans la mise en colncidence de la demande et de la réponse en maintenant une certaine stabilité, mais l'augmentation de la complexité des systèmes techniques modernes a nécessité des schémas ou projets de calcul de plus en plus compliqués.Un bon exemple de ce phénomène apparaît dans le domaine de la commande des turbines à gaz destinées aux engins aériens. les premières turbines à un seul étage rotorique, qui étaient eonstituées par un seul ensemble à compresseur et turbine, étaient commandées selon un schéma qui fournissait une relation presque linéaire entre la position du levier de pilotage et la poussée, modifiée par des dispositifs limiteurs agissant sur la vitesse de rotation et la température des tuyères de jetO la nécessité de faire fonctionner les moteurs en toute sécurité pour des gammes d'altitudes et de vitesses plus importantes, tout en obtenant une plus grande économie de combustible, a nécessité de prévoir des schémas ou projets de commande de plus en plus compliqués.Un bon exemple en est donné par le réacteur Olympus 593 de Rolls-Royce utilisé pour le projet Concorde (Bergman, Farrow et Tweedy 1969). Comme pour tous les calculateurs de vol utilisés jusqu'à maintenant, le calcul est effectué sur des quantités analogiques et sous la forme électrique dans le cas du Concorde, bien que le calcul hydraulique soit utilisé pour d'autres engins aériens.
On peut obtenir encore une augmentation de rendement en augmentant la quantité d'anhydride acétique de cet exemple jusqu'à 25 ml.
EXEMPLE 6.- On ajoute 1,7 g dtheptène-1 à une suspension de 6 g d'acétate manganique dihydraté dans 25 ml d'acide acétique et 5 ml d'anhydride acétique. Après chauffage de 4 h à reflux et refroidissement jusqu'à la température ambiante, on enlève l'acétate manganeux par filtration, on dilue le filtrat par du benzène, on lave à l'eau et on sèche. Le piégeage de la partie principale provenant du chromatographe en phase vapeur donne avec un rendement de 18,2% de la pentyl-4-Y-butyrolactone ayant une odeur agréable de noix de coco. Quand on répète la même réaction sans l'anhydride acétique et en utilisant 25 ml au lieu de 20 ml d'acide acétique, il faut attendre environ 12 heures pour que la couleur de l'ion manganique disparaisse et le rendement en lactones tombe à 9%.
La méthode générale utilisée dans les exemples suivants consiste à préparer une suspension du sel manganique dans l'acide carboxylique et l'anhydride et à ajouter l'autre réactif devant subir le couplage. On chauffe le mélange réactionnel à reflux jusqu'à disparition de la couleur du sel manganique. Après refroidissement jusqu'à la température ambiante, on verse le mélange réactionnel dans un grand. excès d'eau et on extrait le produit par du benzène. On lave l'extrait benzénique par de l'eau à plusieurs reprises pour enlever l'acide carboxylique. On fractionne la solution benzénique contenant les produits de réaction en ces composants principaux dans un chromatographe en phase vapeur.
Ces fractions comprenant les pics principaux sont piégées et on obtient les spectres de masse de basse résolution à l'aide d'un spectromètre de masse General Electric Monopole 600. Quand c'est nécessaire, on complète l'identification des produits à l'aide des spectres infrarouges et/ou des spectres de résonance magnétique nucléaire des échantillons piégés ou du mélange réactionnel total.
EXEMPLE 7.- En utilisant la méthode générale mais en faisant réagir la solution benzénique avant de l'injecter dans le chromatographe en phase vapeur avec du bis-triméthylsilylacétamide de façon à obtenir les esters de triméthylsilyle des produits acides, on ajoute 3 g d'acide phénylacétique à une suspension de 3 g d'a cétate manganique dihydraté dans 20 ml d'acide acétique et 1 ml d'anhydride acétique. Cette réaction n'exige que 20 minutes pour obtenir un rendement de 49% en acétate de benzyle. Quand on répète cet exemple, mais en utilisant 3 g d'acide p-méthylphénylacétique au lieu de l'acide phényl acétique, la réaction est terminée en moins de 20 minutes et donne l'acétate de p-méthylphényle avec un rendement de 77%.De même, quand on utilise de l'acide o-chlorophénylacétique au lieu de l'acide phénylacétique, la réaction est terminée en 20 minutes pour donner un mélange d'acétate d'o-chlorobenzyle et de diacétate d'o-chlorobenzylidène comparativement à un temps de réaction de 2 heures en l'absence d'anhydride.
EXEMPLE 8.- En appliquant la méthode générale, on ajoute séparément 1 ml de benzène, i ml de p-xylène et 1 ml de p-dichlorobenzène à des suspensions de 2 g d'acétate manganique dihydraté dans 20 ml d'acide acétique et 5 ml d'anhydride acétique. On répète par ailleurs les réactions en utilisant 25 ml d'acide acétique sans anhydride. Avec le benzène, l'anhydride a pour effet de réduire le temps de réaction de 18 heures à 75 minutes, les rendements et les produits restant essentiellement les mêmes, soit 48% de benzaldéhyde, 4% de diacétate de benzylidène, 26% d'acétate de benzyle et 19% d'acide phénylacétique. Avec le p-xylène, l'anhydride a pour effet de réduire le temps de réaction à 1 heure. Les produits principaux étant l'acétate de p-méthylbenzyle (13%) et l'acétate de diméthyl-2,5-benzyle (61%).Avec le p-dichlorobenzène, l'anhydride a pour effet de réduire le temps de réaction à 1 heure, les produits principaux étant le diacétate de dichloro 2,5-benzylidène (6%) et l'acide dichloro-2,5-phénylacétique (58%).
EXEMPLE 9.- En appliquant la méthode générale, on fait réagir séparément le toluène et le chlorobenzène en ajoutant 3 ml de chacun d'eux à des suspensions de 5,4 g d'acétate manganique dihydraté dans 20 ml d'acide acétique et 5 ml d'anhydride acétique.
On répète par ailleurs les réactions en utilisant 25 ml d'acide acétique sans anhydride. Avec le toluène, l'anhydride a pour effet de réduire le temps de réaction de 17 heures à 20 minutes, les rendements et les compositions des produits étant essentiellement les mêmes. Les produits principaux sont les acétates de méthylbenzyle (69%), l'acétate de benzyle (9%) et les acides méthylphénylacétiques (7%). Avec le chlorobenzène, l'anhydride a pour effet de réduire le temps de réaction de 21 heures à i heure, les produits principaux étant les acides chlorophénylacétiques (30), les acétates de chlorobenzyle (21%) et les diacétates de chlorobenzylidène (18%).
Les exemples suivants 10 et Il montrent comment l'augmentation du rapport de l'anhydride à l'acide donne l'avantage supplémentaire d'augmenter le rendement en acide arylalcanoique.
EXEMPLE 10.- Dans une série d'expériences, on chauffe à reflux des suspensions de 5,36 g d'acétate manganique dihydraté, de 5 ml de benzène et d'acide acétique et d'anhydride acétique dans les rapports indiqués dans le tableau suivant jusqu'à ce que la couleur de l'acétate manganique disparaisse (environ 1 heure).
On ajoute 40 ml d'eau et on continue le chauffage à reflux pendant encore 2 heures pour hydrolyser tout anhydride présent. Le rendement en acide phénylacétique obtenu est directement proportionnel à la fraction d'anhydride acétique présent dans le mélange réactionnel.
Expérience Acide acétique Anhydride acétique Acide phényl o n0 ml ml acétique % 1 35 5 9.7 2 20 20 29.5 3 5 35 37.0 EXEMPLE 11.- On répète l'exemple ci-dessus en remplaçant le benzène par 3 g de trichloro-1,3,5 benzène.
Expérience Acide acétique Anhydride acétique Acide trichlo n ml ml ro-2,4,6 phé nylacéti que 1 35 5 11.2 2 20 20 24.9 3 5 35 47.5 EXEMPLE 12.- En appliquant la méthode générale, on soumet l'acide acétique à un couplage oxydant avec lui-même de façon à obtenir de l'acide succinique en faisant réagir 20 ml d'acide acétique en présence de 2 g d'acétate manganique dihydraté et de 2,5 ml d'anhydride acétique. La réaction demande 2 heures 15 minutes pour donner un rendement de 5 d'acide succinique. Pour isoler l'acide succinique du mélange réactionnel, il est très avantageux d'ajouter du rl méthanolique au mélange réactionnel pour estérifier l'acide succinique. En l'absence d'anhydride acétique, la réaction exige 20 heures.Quand on répète cet exemple avec de l'acide propionique, on obtient un mélange d'acide diméthyl-2,3 succinique, d'acide diméthylmaléique, d'acide diméthylfumarique et d'acide -méthylitaconique, tous ces acides étant isolés sous forme d'esters méthyliques, la diminution de la durée de réaction étant essentiellement la même par l'application de l'anhydride propionique.
EXEMPLE 13.- On ajoute 3 ml de cyclooctane à une suspension de 5,4 g d'acétate manganique dihydraté dans 20 ml d'acide propionique et 10 ml d'anhydride propionique. On chauffe à reflux ce mélange réactionnel et il ne faut que 27 minutes pour que ia couleur de l'ion manganique disparaisse. On verse le mélange réactionnel dans un excès d'eau et on extrait la couche aqueuse par de l'éther. Après séchage de la couche éthérée et évaporation de l'éther, on injecte le résidu dans un chromatographe en phase vapeur et le produit principal piégé donne du propionate de cyclooctyle avec un rendement de 9%. Quand on répète la réaction en remplaçant les 10 ml d'anhydride propionique par 10 ml d'acide propionique, il faut un chauffage au reflux de 18 heures pour que la réaction soit complète et le rendement n'est que de 2%.
On obtient des diminutions de temps et des augmentations de rendement similaires quand on soumet à un couplage oxydant selon cette méthode de l'acide acétique avec du cyclohexane pour donner de l'acétate de cyclohexyle, avec du diméthyl-2,3-butane pour donner de l'acétate de diméthyl-2,3-butyle-2 et avec du diméthyl2,2-butane pour donner un mélange de deux acétates de butyle, le produit principal étant l'acétate de diméthyl-3-butyle-2 attendu et le produit secondaire étant l'acétate de diméthyl-2,3-butyle2 dû à quelque migration du groppe méthyle.
EXEMPLE 14.- En appliquant la méthode générale, on ajoute 1,36 g d'adamantane à une suspension de 2,68 g d'acétate manganique dans 20 ml d'acide acétique et 5 ml d'anhydride acétique. La couleur de l'acétate manganique disparaît en 20 minutes. Le rendement en acétate d'adamantyle-1 est de 78%. Quand on répète la réaction en l'absence d'anhydride acétique, la couleur de l'ion manganique ne disparaît pas complètement en 24 heures et le rendement tombe à 26,1%.
On conçoit qu'on peut apporter certaines modifications aux modes de mise en oeuvre qui ont été décrits, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.
La préserte invention concerne des composés nouveaux, des procédés nouveaux permettant leur préparation, ainsi que de nouveaux composés intermédiaires utilisés dans ces procédés. L'invention concerne aussi des procédés nouveaux pour la préparation de composés connus, ainsi cue des composés intermédiaires nouveaux utilisés dans ces procédés.
En particulier, les divers aspects de l'invention concernent des dérivés d'acide prostanoïque, cet acide ayant la structure suivante dont on a indiqué la numérotation
Certains des dérivés de l'acide prostanoiaue sont appelés prostaglandines. L'une de ces prostaglandines, la prostaglandine E2 (PGE2), répond à la formule suivante
Une autre, appelée prostaglandine F2α (PGF2a) répond à la formule
Une autre encore, appelée prostaglandine F28 (PGF23) répond à la formule
Dans les formules T à IV et dans les formules données ci-après dans le présent mémoire, les liaisons en traits interrompus aboutissant au noyau de cyclopentane désignent des substituants en configuration a, c'est-à-dire au-dessous du plan du noyau de cyclopentane. Des liaisons en trait plein accentué aboutissant au noyau de cyclopentane désignent des substituants en configuration B, c'est-à-dire au-dessus du plan du noyau de cyclopentane.
Le groupe hydroxy en chaîne latérale sur l'atome de carbone C-15 dans les formules II à IV est en configuration S (alpha).
Cette configuration est représentée par l'attachement du groupe hydroxy en chaîne latérale sur l'atome de carbone C-15 avec une liaison en traits interrompus et l'attachement de l?hydrogène avec une liaison en trait plein accentué. L'autre configuration du groupe hydroxy en chaîne latérale sur l'atome de carbone C-15 est appelée configuration R ou épi (bêta), et elle est représentée, er. cas de besoin, par la liaison du groupe hydroxy en chaîne latérale à l'atome de carbone C-15 par un trait plein accentué, et l'attachement de l'hydrogène est représenté par une liaison en traits interrompus, à savoir
La prostaglandine correspondant à PGE2 (formule II), mais présentant la configuration R ou épi sur l'atome de carbone C-15, est appelée 15B-PGE2 Des commentaires sur la stéréochimie des prostaglandines sont donnés dans "Nature" 212, 38 (1966).
Ces conventions concernant les formules, les noms et les symboles des dérivés d'acide prostanoSque s'appliquent aux formules, noms et symboles donnés ci-après dans le présent mémoire. Lorsqu'on fait allusion ci-après aux composés de formules II à IV, représentés par les symboles PGE2 PGF2a ou PGF2ss, ou aux esters méthyliques de ces composés, on entend désigner la configuration 15(S) et, selon la coutume établie, la lettre"S" ou a n'est pas mentionnée dans le nom ou le symbole. Pour tous les autres composés indiqués ci-après, la configuration sur l'atome de carbone C-15 sera identifiée dans le nom par le symbole "159", chaque fois ou'on voudra faire ressortir la configuration 15(R).