INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La pompe d'injection 16 alimente le moteur 11 en carburant en fonction de la position d'une tige de réglage 19 commandée par l'amplificateur de réglage 15 et par l'intermédiaire d'un dispositif à cylindre 21. Par une tringle 23, la tige de réglage 19 est reliée à un piston 22 du dispositif à cylindre 21,cette tringle comportant un collet 24 contre lequel s'appuie l'une des extrémités d'un ressort de compression 26 dont l'autre extrémité repose sur une butée fixe 25. le ressort de compression 26 s'effor ee de déplacer la tige de réglage 19 dans la direction indiquée par la flèche pour amener cette tige dans une position correspondant au débit de refoulement nul.A la tringle 23 est également reliée mé- caniquement la prise d'un potentiomètre 27 servant d'émetteur de valeur de mesure, cette prise étant branchée électriquement à la seconde entrée de l'amplificateur de réglage 15. Par l'une de ses bornes, le potentiomètre 27 est relié à un conducteur positif 28 et, par son autre borne, à un conducteur négatif 29 relié à la masse.
Une batterie 31 est raccordée à ces deux conducteurs.
Une pompe de refoulement 81 envoie un agent de pression, par exemple de l'huile, dans le cylindre 21. L'écoulement de lt agent de pression vers le cylindre 21 est commandé par une première électrovanne 82, l'écoulement d'évacuation étant commandé par une seconde électrovanne 83. Ces deux électrovannes sont reliées aux bornes de sortie de l'amplificateur de réglage 15. Etant donné que la pompe de refoulement 81 refoule un flux: dtnt de prssionà débit essentiellement constant dans le temps, une soupape de trop-plein 84 est prévue pour avoir une sécurité contre une surpression éventuelle dans le système de conduite. L'élement de conduite 85 conduisant l'agent de pression sot situé entre le dispositif à cylindre 21 et les électrovannes 82, 83.
Comme déjà décrit dans le cas de la figure 1, la sortie du régulateur 13 est reliée à la première entrée de l'ampi ficateur de réglage 15. Le régulateur 13 est influencé aussi bien parla pédale 14, raccordée à sa première entrée, que par la tension.
de sortie du générateur tachymétrique 12 raccordée à sa seconde entrée.
Dans ce tableau, les compositions des agents moussants 1 à 9 s~nt les suivantes 1.
» Pâte à 60 % de lauryl^CX^H^^-O-SOgNa
On connatt des procédés de séparation d'un métal, par exemple le zinc, déposé sur des cathodes, consistant à décoller par percussions la partie supérieure du zinc déposé sur la ca thons puis à arracher la partie restante.
D'après d'autres procédés, chaque cathode avec le métal déposé est soumise à 1'action de vibrations ou de flexions.
On a essayé de chauffer la partie supérieure du métal déposé par induction haute fréquence, mais la séparation du métal déposé d'avec la cathode selon ce procédé. n'est pas toujours possible.
On a également essayé de séparer la partie supérieure du métal d'avec la cathode à l'aide de ventouses à vide, mais on nta pas obtenu les résultats escomptés. C'est pourquoi la séparation du métal déposé sur la cathode n'est toujours pas mécanisée et constitue une opération lourde de maln-d'oeuvre, exigeant d'importantes dépenses de travaux manuels devant être exécutés dané une atmosphère pollue par des vapeurs diacide sulfurique.
L'invention supprime ces inconvénients, et a pour objet un procédé de séparation d'un métal non ferreux, du zinc par exemple, déposé sur les cathodes au cours de l'électrolyse, qui permet de réaliser à coup sar la séparation facile et rapide du métal déposé d'avec la cathode.
Selon le nouveau procédé de séparation d'un métal non ferreux, du zinc par exemple, au moins la partie supérieure du métal déposé est soumise à 'action d'un champ magnétique à impulsions.
Par suite de l'action de ce champ magnétique, la partie supérieure du métal déposé se détache facilement et rapidement dé Tà cathode, 'en écarte et est arrachée avec la partie inférieure.
Cette séparation du zinc déposé sur une cathode est-avantageusement réalisée avec un champ magnétique d'intensité au moins égale à 40 000 oersteds.
Dans ce cas le zinc se sépare obligatoirement d'une cathode en aluminium.
Il est avantageux de plus que l'intensité du. champ magnétique ayant atteint sa valeur maximale, soit instantanément abaissée à zéro.
Le métal à séparer' est alors détaché de la cathode du côté de la source de champ magnétique.
Par ailleurs on fait agir avec avantage le champ magné tique à impulsions successivement sur chacun des côtés de la cathode retenant le métal déposé.
Dans ce cas le métal déposé est détaché d'abord d'un côté, puis de l'autre.
On peut agir simultanément avec plusieurs champs magnétiques à impulsions sur une rangée de cathodes portant le métal déposé Dans ce cas le métal déposé est détaché simultanément des cathodes Lt invention sera mieux comprise à l'aide de la description qui va suivre dtun exemple non limitatif de mise en oeuvre du procédé, et du dessin annexé sur lequel o la figure 1 est une coupe schématique d'une cathode avec le métal déposé, avec un schéma de générateur de champ magnétique connecté- à une source de courant,. le trait fin délimitant le métal lorsqu'il. est détaché de la -cathode du coté opposé à celui du générateur la figure 2 est une coupe analogue à la figure 1, également de la même cathode avec le métal déposé, avec le schéma de générateur magnétique, mais le métal déposé sur cathode étant séparé du côté du générateur , et la figure 3 est une coupe analogue à la,Rigure 2, mais le dispositif comportant deux cathodès, dont les couchers de métal déposé sont séparées simultanément.
Pour séparer de la cathode 1 (figure 1) le métal non ferreux (par exemple du zinc) 2 déposé en cours d'électrolyse, il suffit d'avoir. en tant que source de champ magnétique à impulsions une bobine magnétique plate 3, connectée à une source 4 de courant à impulsions (un condensateur).
De telles bobines sont très employées dans le formage des métaux par champ magnétique à impulsions.
L'isomère bêta-hydroxylé répondant à la formule XXIII est également un agent hypertenseur modéré et se distingue nettement de la PGF1B qui est un agent hypotenseur. En mime temps, ces nouveaux composés, les 8-iso-PGFla et 8-iso-PGF1 ainsi que leurs sels et esters ,sont très actifs comme agents de décongestionnement du nez, comme inhibiteur d'agglutination des thrombocytes et comme agents ocytociques ayant pour effet de hanter l'accouchement. Ainsi, ces nouveaux composés répondant à la formule XXIII, sont utilisés à ces fins à la place de la PGFla et on en tire des avantages inattendus,'tant donné que leurs effets cardio-vasculaires sont analogues à ceux de la PGFl , mais sensiblement moindres.
Les PGE1, PGB1a, P-GF1ss et PGA1, ainsi que les autres compo I PGA1, sés répondant aux formules VII, VIII et IX, y compris les composés spéciaux des formules X à XXIII, sont utilisés pour les applications ci-dessus sous la forme d'acide libre, c'est-à-dire,lorsque R1 ou R13 représente un atome dthydrogène, sous la forme d'ester ou sous la forme.dtun sel pharmacologiquement acceptable.4 Lorsquton utilise l'ester, il peut correspondre à l!un quelconque de ceux répondant à.la définition ci-dessus de R1 dans les formules VII, VIII et IX.Toutefois, il est préférable que l'ester soit alkylique de 1 à 4-atomes-de carbone,inclusivementO Parmi ces esters a1kyliques les esters méthylique et éthylique sont particulièrement préférés, pour-obtenir une absorption optimale du-composé par l'organisme du corps ou de l'animal expérimental.
Les sels pharmacologiquement acceptables des composés répondant aux formules VII à XXIII ,qui sont utiles pour les -applications décrites ci-dessus, sont ceux comportant les cations indiqués plus haut dans la définition de R130 Comme décrit ci-dessus, les composés des formules VII à XXIII sont administrés de diverses façons, et dans divers buts ; par exemple, par voie intraveineuse, intramusculaire, sous-cutanée orale, intravaginale, rectale, sublinguale, topique ou sous la forme d'implants stgiles en vie d'une action prolongée.
Pour une injection ou une infusion intraveineuse, des solutions isotoniques,aqueuses,stériles sont préférées. Dans ce but, à cause de la plus-grande solubilité dans l'eau, il est préférable que R1 ,dans le composé de la formule VII, VIII ou IX et que R13, dans le composé des formules X à XXIII, soient des atomes dthydrogène ou des cations pharmacologiquement acceptables.Pour 5 injection souscutanée ou intramusculaire, on utilise des solutions ou suspensions stériles de l'acide, dViel ou de l'ester dans des milieux aqueux ou non aqueux.On utilise des comprimés, des capsules et des préparations liquides tels que des sirops, des élixirs et de simples solutions, avec les véhicules pharmaceutiques habituelles pour une administration par voie orale ou sublinguale0 Pour l'administration par voie rectale ou vaginale, on utilise des suppositoires préparés comme on le såit en pratique, Pour des implantations dans le tissu, -on utilise un comprimé stérile ou une capsule de caoutchouc aux silicones ou autres objets contenant la substance ou imprégnés de cette dernière.
Les composés de la formule VII, comprenant la PGE1 et les nou veaux composés des formules X, XIII, XVI, XIX et XXII, ainsi que les composés de la formule IX, y compris la PGA et les nouveaux composés des formules XII, XV, XVIII et- XXI, sont produits par de nouvelles réactions et de nouveaux processus qui seront décrits plus loin.
Les composés de la formule VIII, comprenant la PGP1a, PGF1ss, et les nouveaux composés des formules XI, XIV, XVII, XI et XXIII, sont préparés par réduction carbonyle des composés hydroxyliques correspondant de la formule VII, comprenant la PGE1 et les nouveaux composés des formules X, XIII, XVI, XIX et XXII. O processus de réduction est connu dans le cas de la transformation de la PGE1 en un mélange de PGE1 et de PGFlss. Par exemple, on peut se référer à jacta Chem. Scanda, 16, 969 (1962) et "J. Biol. Chem." 239s 4101 (1964).Les autres composés répondant à la formule VII, ainsi que les nouveaux composés des formules X, XIII, XVI, XIX et XXII sont réduits avec le borohydrure de sodium par le même processus pour obtenir les composés alpha et bêta correspondant & formule VIII, ainsi que les nouveaux composés des formules XI, XIV, XVII, XX et XXIII.
Les composés de formule IX, ainsi que la PGA1 et les nouveaux composés des formules XII, XV, XVIII et XXI, sont préparés par déshydratation des composés hydroxylés.correspondants de formule VII, ainsi que la PGE1 et les nouveaux composés deStormules X, XIII, XVI, XIX et XXII. Ce procédé est connu pour la transformation de la PGE1 en PGA1. Voir, par exemple, "Biochem. Biophys. Rets. Commun". 21, 413 (1965) et Pike et ses collaborateurs, "ProcO Nobel Symposium II, Stockholm (1966) ; Interscience Publishers, New York, pp; 162-163 (1967). Les autres composés de la formule VII, ainsi que les nouveaux composés des formules X, XIII, XVI, XIX et XXII, sont déshydratés avec acide acétique aqueux, par exemple, pour donner les composés correspondants de formule IX, ainsi que les nouveaux composés des formules XII, XV, XVIII et XXIe Selon l'un des aspects de la présente invention, les composés de la série E1, c'est-à-dire les composés répondant à la formule VII, dans laquelle R1 ne représente pas l'hydrogène (ci-après R7 au lieu de R1), et les composés de la série A1, c'est-à-dire les composés de formule VII, dans laquelle R1 ne représente pas l'hydrogène (ci-après R7 au lieu de R1) sont préparés par la nouvelle succession de réactions du schéma A.
Sur le schéma A, R2, R3, RW, CnE2n, et f sont comme défini ci-dessus. R7 a la même définition que R1 ci-dessus, excepté qu'il ne représente pas lthydrogène. R6 est un radical alkyle de i à 5 atomes de carbone, inclusivement. Les réactifs XXIV, XXV, XXVI et XXVII sont tous de configuration exo par rapport aux fragments
Le schéma A montre également la transformation des produits finals de formule VII en produits finals de formule IX'1 Comme susmentionné, dans le cas de PGE1(VII) et de PGA1 (IX),cette transformation est connue, et n'entre pas dans cet aspect de la présente invention.
Les matières de départ, c'est-à-dire l'oléfine XXIV et l'epo- xyde XXV, sont connus en pratique. Brevet belge NO 702.477 ; réédité dans Farmdoc Complete Specifications,livre 714, N 30905, page 313, 12 Mars , 1968.
Dans ce brevet belge, la suite des réactions aboutissant à l'oléfine XXIV est la suivante : le radical hydroxy du 3-cyclopen- ténal est protégé, par exemple,par un groupe tétrahydropyranyle.
Ensuite, un ester d'acide diazoacétique est ajouté à la double liaison pour donner un mélange exo-endo d'un bicyclo[3.i .1]hexane substitué en position 3 par le groupe hydroxy protégé et en position 6 par un groupe carboxyle estérifié. Le mélange exo-endo est traité par une base pour isomériser isomère endo du mélange et obtenir une plus grande proportion de l'isomère exo. Ensuite, le groupe ester carboxylique en position 6 est transformé en groupe aldéhyde ou cétone, -CHO ou où R4 est comme défini plus haut." Ensuite, le groupe aldéhyde ou céto est transformé par la réaction de Wittig en un fragment de formule -OR4=CR2R3 qui est de configuration exo par rapport à la structure bicyclique et qui est identique à celui représenté dans la formule XXIV ci-dessus.Ensuite, le groupe protecteur est éliminé pour régénérer le radical 3-hydroxy qui est ensuite opydé,par exemple, -par le réactif de Jones pour obtenir un composé de formule ç dans laquelle R2, R3 et R4 sont comme définiplus-haut, suivant la configuration exo par rapport au fragment -CR4=CR2R3. Finale- ment, le composé XXVIII est alkylé par un oméga-halogénoester de formule Br-CnHan-COOR7 ou I-CnH2n-COOR7-, pour obtenir une oléfine XXIV, dans laquelle CnH2n est comme défini plus haut, et le fragment -C H2n-C00R7 est fixé sur le noyau de cyclopentane en position alpha ou bêta.
il y a quatre isomères de oléfine XXIV, à l'exclusion des formes énantiomères qui doublent ce nombre. Les formes cis et trans par rapport au fragment -CR4-CR2R3 existent, et chacune de ces formes peut être en alpha ou bgta par rapport au fragment -CnR2n-COOR7 Le brevet belge n 7020477 décrit la préparation de chaque isomère0 Les isomères cis et trans de acétone non alkylée XXVIII sont séparés à oe stade, et chacun des isomères cis et trans séparés est alkylé en un mélange alpha et bêta de l'oléfine XXIV, à partir duquel les isomères alpha et b8ta sont séparés0 A titre de variante, le mélange cis-trans de formule XXVIII est alkylé en un mélange de quatre isomères de oléfine XXIV, alpha-cis, alpha-trans, bEta-cis et b8ta-trans, et les composants isomères de ce mélange sont séparés les uns des autres , ou bien le mélange est utilisé tel quel.
Lorsqu'on désire transformer l'oléfine XXIV en esters de la PGE1 ou en esters de la PGA1, conformément au schéma A par les nouveaux procédés de la présente invention, dans l'oléfine XXIV, R3 et R4 représentent des atomes hydrogène, R2 représente un groupe pentyle, C H2n représente un radical hexaméthylène et le fragment -CnH2n-COOR7 est fixé en position alpha0 Les esters.de la 8-iso PGE1 et les esters de la 8-iso-PGA1 sont préparés à partir des mêmes oléfines, excepté que le fragment -CnH2n-COOR7 est fixé en position bêta. Pour préparer ces groupes, d' esters d'oléfines, Br-(CH2)6-COOR7 ou I-(CH2)6-COOR7 est nécessaire pour l'alkylation de XXVI en XXIV, et il faut du bromure d'hexyle pour préparer le réactif nécessaire de Wittig, le bromure d'hexyltriphénylphospho nium, par exemple. Ces intermédiaires sont connus en pratique et sont préparés par des procédés connus. les autres réactifs -de Wittig nécessaires pour engendrer le fragment générique -CR4=CR2R3, où R2, R3 et R4 sont comme défini ci-dessus, d'une façon générale, sont préparés à partir de composés connus en pratique et qui euxmimes sont préparés par des procédés connus. Egalement, les divers autres oméga-halogénoesters nécessaires pour engendrer le fragment générique -CnH2n-COOR7, où CnH2n est comme défini plus haut, sont connus en pratique et peuvent astre préparés par des procédés connus.
Pour illustrer la façon dont un spécialiste peut obtenir ces intermédiaires -, on va examiner les composés spéciaux des formules X à gXIIe Les oléfines de formule XgIV,nécessaires comme réactifs pour produire les composés de ces formules, nécessitent comme réactifs les halogénures suivants, indispensables pour préparer les réactifs de Wittig nécessaires, CH3-(CH2)p-CH2-X et Y-(CH2)a4XE2-X, où X, Y, a et p sont comme defini plus haut.Les halogénures CH3-(CH2)p-CH2-X sont préparés en faisant réagir les alcools primaires correspondants ,qui sont tous connue, avec P3R9 ou PCl. Les composés Y-(CH2)a-CH2-X, dans lEsquels Y représente (CH3)2CH-CH2- ou (CH3)3CH-,sont préparés à partir des alcools correspondants et de la même façon. Les alcools à poids moléculaire inférieur, par exemple, (CH3)2CHCH2CH2OH et (CH3)3CCH2CH2OH sont connus.Les alcools restants sont préparés en faisant réagir les bromures correspondant à ces alcools connus, avec du cyanure de sodium, en hydrolysant les nitriles ainsi obtenus en acides carboxyliques correspondants, puis en réduisant ces acides en alcools primaires correspondanti,avec lthydrure de lithium-aluminium, en allongeant ainsi la chaine (CH2)p d'un atome de carbone à la fois, jusqutà ce que tous les bromures soient préparés. Les composés Y-(CH2)a-CH2-X, dans lesquels Y représente.un radical 3,3-difluorobutyle, sont préparés à partir des acides cétocarboxyliques CH3-CO-(CH2)d-COOE, où d est égal à 2, 3, 4, 5 ou 6. Tous ces cétoacides sont connus. Les esters méthyliques sont préparés et sont mis en réaction avec le tétrafluorure de soufre pour produire les composés correspondants CH3-CF2-(CH2)d-COOCH3, qui sont ensuite réduits avec l'hydrure de lithium-aluminium en CH3-CF2-(CH2)d-CH2OH, puis transformés en OH3-CF2(CH2)d-CH2X avec PBr3 ou PCl. Les composés Y-(CH2)a-CH2-X, où Y représente un radical 4,4-difluoro- butyle, sont préparés à partir des acides carboxyliques connus, HOOC(CH2)fCOOR, où f est égal à 3, 4, 5, 6 ou 7.Ces acides dicarboxyliques sont estérifiés en CH3OOC-(CH2)f-COOCH3, puis sont semi-saponifiés, par exemple par l'hydroxyde de baryum pour donner HOOC-(CH2)f-COOCH3. Le groupe carboxyle libre est transformé tout d'abord en chlorure d'acide avec le chlorure de thionyle, puis en aldéhyde par la réduction de RosenmundO La réaction de l'aldéhyde avec le tétrafluorure de soufre donne ensuite CHF2(CH2)f-COOCH3 qui par un traitement successif avec 11hydrure de lithium-aluminium et PBr3 ou PCl3 donne le composé nécessaire CHF2 - 2-X.
le tampon ou la brosse utilisés sont critiques, seule ment dans la mesure où ils ne doivent pas être assez raides pour érafler ou endommager la surface de la pellicule quand on les utilise avec une pression modérée avec la quantité de poudre préférentielle pour développer la pellicule. Du coton à absorption courante comprimé de façon lâche dans un tampon ayant environ la taille d'une balle et pesant environ 3 à 6 g est en général appropriés Le mouvement et la force appliqués au tampon pendant le développement ne sont pas critiques.Une force de quelques grammes seulement appliquée au tampon lorsqu'on utilise la quantité préfé rentielle de poudre développe une zone de la pellicule à la densité pratiquement maximale, bien qu'une matière appropriée puisse supporter une force de 300 g, la meme densité résultant des deux exemples. Il est préférable que la force soit comprise entre 10 et 100 g pour obtenir des résultats uniformes. Un temps de développement légèrement plus long (30 secondes) peut être nécessaire avec une charge plus faible, tandis que quelques secondes suffisent lorsque la charge est plus élevée.La vitesse de ce mouvement d'ressuyage ntest pas, non plus, critique, en dehors du fait qu'elle influe sur le temps nécessaire, un mouvement rapide nécessitant moins de temps qu'un mouvement lentO 11action mécanique préférée mise en jeu est essentiellement l'action latérale appliquée dans le finissage ultra-fin d'une surface de bois lorsqu'on effectue le nettoyage au sable à la main ou avec une toile drapier, Le tamponnage à la main est entièrement satisfaisant, et, quand il est réalisé dans les conditions décrites ci-dessus, produira de façon répétable la densité maximale que la matière est capable de réaliser C'est-à-dire que la concentration maximale de particules par unité de surface sera déposée dans les conditions prescrites, en fonction des propriétés physiques de la matière, telles que la mollesse, la résilience, la plasticité et la cohésion. On peut obtenir pratiquement les mimes résultats en utilisant un dispositif mécanique pour appliquer la poudrez Une brosse ou un tampon cylindrique, rotatif ou bien rotatif et oscillant, peut 8trie utilisé pour réaliser l'action de brossage décrite et donne un résultat final pratiquement identique.
Si on met en jeu une force mécanique nettement plus grande pour développer les couches photosensibles à action positive, la matière solide non exposée quitte, avec la poudre enrobée, la surface du substrat pour les zones non soumises à la lumière et ne correspondant pas à l'image, formant une image inverse. On a également découvert qu'il est possible de déplacer la couche photosensible à action positive non exposée d1un substrat métallique grenu vers la partie exposée avant le développement par la poudre.
On produit d'excellentes images négatives en demi-ton en appliquant le révélateur en poudre au système à action positive au départ.
Après qu'on ait appliqué la poudre, de la poudre en excès subsiste sur la surface, de la- poudre qui n'a pas été-suffisamment enrobée dans, ou fixée à la pellicule. On peut l'enlever de ntimporte quelle façon appropriée, par exemple en l'essuyant avec un tampon sec ou une brosse en mettant en jeu une force un peu plus grande que celle mise en jeu lors du développement mécanique, par le vide, par vibration ou par amenée d'air, Pour des raisons de simplicité, et pour obtenir des résultats uniformes, on élimine en général la poudre en excès en soufflant de l'air au moyen d'un canon à air présentant une pression d'air directe de 1 ,4 à 2,8 kg/ cm2.On maintient, de préférence, le canon, à un angle de 30 à 600, par rapport à la surface à une distance de 2,5 à 30 cm (de préférence, de 7,5 à 20 cm). L'air exerce sur la surface une pression d'environ 0,007 à 0,2, de préférence de 0,02 à 0,15 kg/cm2. On peut effectuer le nettoyage par l'air plusieurs secondes ou plus jusqutà ce que l'on enlève toutes les particules additionnelles maintenues de façon lichez La poudre restante peut être suffisamment adhérente pour résister à un nettoyage d'une force modérée ou une autre action abrasive modérée0 Si on utilise un liant rési neux dans la formulation du révélateur en poudre, on peut améliorer la résistance à l'usure par frottement après avoir enlevé la poudre en excès en exposant peu de temps (2 à 5 secondes) le spéciment à la chaleur ou à des vapeurs de solvant pour faire fondre la résine. Dans la formation d'images déformées par transfert hydrotypique, on peut utiliser la chaleur ou la fusion solvante d'uzl véhicule résineux après l'étape du transfert hydrotypique.