INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Une forme de mise en oeuvre préférée de la réaction de second stade selon la présente invention consiste à mélanger le produit réactionnel du premier stade > environ 0,8 à environ 5 moles, par rapport aux dérivés de cycloxénone ou de ô,vcîopenté- none de spart, du composé organique halogéné (3) ou < e de solution, en présence d'environ 0,8 à environ 10-moles, par rapport au dérivé de cyclohexénone ou de cyclopenténone de départ, du composé organique polaire aprotique contenant de l'azote ou du soufre, et à faire réagir le ;;-Tîélange habituellement à une température ne dépassant pas 500a, de préférence conprise entre 10 et 300C, pendant une période d'environ 30 minutes à environ 20 heures. Après la réaction, le dérivé de cyclohexanone (4-A) ou le dérivé de cyclopentanone (4-B) est séparé et purifié, par exemple, par les méthodes suivantes.
Par exemple, le produit réactionnel est traité par une solution aqueuse basique fortement électrolytiQue, par exemple une solution aqueuse saturée ammoniacale de chlorure d'ammonium, pendant 0,1 à 1 heure pour hydrolyser le produit, puis on l'extrait par traitement avec un éther tel que diéthyléther, un hydrocarbure saturé tel que pentane ou-hexane, un hydrocarbure aromatique tel que benzene ou toluene, ou un hydrocarbure halogéné tel que chlo- rure ae méthylène ou chloroforme. lorsque le solvant organique polaire aprotique contenant de l'azote ou du soufre utilisé dans la réaction de second stade est un composé fortement basique tel que la tétraméthyléthylènediamine, il est préférable utiliser une solution aqueuse acide telle qu'une solution aqueuse diluée d'acide chlorhydrique, au lieu de la solution aqueuse basique fortement electrolytique précédente.
La phase organique ainsi extraite est ensuite lavée soigneussement à l'eau ou par une solution aqueuse fortement electro- lytique, séchée suffisamment par du sulfate de sodium anhydre, et concentrée pour obtenir-un produit brut. Le dérivé de cyclohexanone (4-A) ou de cyclopentanone (4-B) ayant une forte pureté peut être obtenu par purification du produit brut par distillation ou chromatographie en colonne.
Comme on l'a décrit en détail précédemment, le procédé selon l'invention permet de préparer des dérivés de cyclohexanone (4-A) et des dérivés de cyclopentanone (4-3) oui sont des composés utiles comme médicaments, produits chimiques pour l'agriculture, parfums, et leurs intermédiaires, avec des rendenents élevés et de façon économique. En particulier, les réactions de premier et second stades peuvent être effectuées dans le même solvant, ce qui est très important sur le plan industriel.
Les exemples suivants sont destin-s à illustrer le procédé selon l'invention plus en détail.
Partie A - SYNTHESE DES DERIVES DE CYCLOHEXANONE Exemple A-1 On ajoute 350 mg (50 mmoles) de lithium métallique à 50 cm3 de diéthyléther anhydre et on ajoute goutte à goutte, à OOC, 3,6 g (25 mmoles) d'iodure de méthyle à @@ C dans une atmosphère d'azote.
Une agitation subséquente du mélange pendant 1 à 2 heures permet d'soutenir une solution de méthyl-lithium dans l'éther.
On refroidit la solution à -78 C, et on ajoute goutte à goutte à la solution 3,9 g (10 mmoles) d'un complexe de tri-nbutylphosphine et d'iodure cuivreux dans 20 cm3 d'éther. On agite le mélange pendant 10 minutes pour préparer un complexe de tri-nbutylphosphine et de diméthyl-cuivre-lithyum.
On fait réagir 960 mg (10 mmoles) de cyclohexène-2-ône-1 avec ce complexe, à la température ambiante pendant 1 heure, et on ajoute au mélange r-actionmel 5 cm3 d'hexaméthyltriamide phosphorique (en abrégé HMPA), et on agite le mélange pencant 10 minutes. Le mélange réactionnel vire du vert jaunâtre au noir.
Lorsqu'on ajoute 3,4 g (20 ninioles) d'iodure C'allyle au mélange réàctionnel, celuisci vire immédiatement au gris.
On continue à agiter pendant une nuit (environ 15 heures) dans cet état et après la réaction, on ajoute au mélange réactionnel environ 50 cm3 d'une solution aqueuse saturée ammoniacale de chlorure d'ammonium pour le traiter, puis on l'extrait par de l'éther. La phase éther résultante est lavée à l'eau, séchée par du sulfate de sodium anhydre pour donner 3,690 g d'un produit brut concentré. On distille ce produit sous pression réduite et on le sépare.
On obtient 165 mg (1,5 m::tole) de 3-méthylcyclohexanone (point d'ébullition 102-104 C/104 mmRg). lie rendement est de 15% par rapport à la cyclohexène-2-one-1 de départ (les rendements sont calculés ci-après sur la même base). la chromatograchie en phase gazeuse (SE30, 10 %) de ce produit correspond à celle d'un échantillon authentique 3-méthylcyclohexanone.
De plus, on obtient 918 mg (6,0 mmoles) de 2-allyl-3méthylcyclohexanone (point d'ébulition 111 C/122 mmHg) avec un rendement de 60 ?/a.
Absortion infrarouge (film liquide) absorption caractéristique 3080, 1710, 1645; 910 cmt Spectre de résonance magnétique nucléaire (tétrachlorure de carbone, #(ppm)) 1,0 -GH3 3H 1,2-2,5 -CH2- 10H 4,8 5,1 5,6 -CH=CH2 3H Spectre de masse (m/e) 152 (M+) Exemple h-2 On ajoute, à -78 C, une solution de 3,9 g (10 mnoles) d'un complexe de tri-n-butylphosphine et d'iodure de cuivre à une solution de méthyl-lithium dans l'éther préparée de la même manière qu'à l'exemple a-1 et on leisse le mélange reposer pendant 15 minutes. Ensuite, on ajoute encore goutte à goutte une solution de 960 mg (10 mmoles) de cyclohexène-2-one-1 dans 50 cm3 d'éther. La couleur du mélange réactionnel vire du blanc au jaune.Le mélange est agité pendant une nuit à la température ambiante, puis on ajoute 3,4 g (20 mmoles) d'iodure d'allyle, et le mélange réactionnel vire instantanément au gris. On continue à agiter le mélange pendant 1 jour et on le traite de la même manière au' à l'exemple A-1 pour séparer et purifier le produit. On obtient 93 mg (0,8 mmole) de 3-méthylcyclohexanone avec un rendement de 8 % On obtient également 640 mg (4,2 mmoles) de 2-a11yl-3-methyl- cyclohexanone avec un rendement de 42 %.
Suivant cette disposition l'appareillage est enfilé sur i extrèmit du membre à traiter- et maintenu en place par la manchette élastique qui vient enserre# le membre, après que la première chambre ait été emplie de liquide vecteur. L'admission de gaz dans la deuxième chambre constituée par l'espace entre les deux sacs embottés permet l'innection de ce gaz dans le liquide vecteur, et l'excès de ce gaz s'échappe par les fuites entre la manchette et le membre.
Suivant une variante de l'invention destinée au traitement d'une partie quelconque d'un organisme vivant, ladite paroi imperméable est une surface convexe limitée par une périphérie adaptée à dtre plaquée de façon étanche sur la partie d'organisme à traiter, ladite paroi perméable étant a#ttachée continuA ment à ladite enveloppe selon un périmètre intérieur à ladite périphérie, et ladite sortie de gaz étant un ajutage traversant ladite paroi imperméable entre ledit périmètre et ladite péri périe et équipé d'un dispositif séparateur de gaz connu en soi.
nette d#spos#tion dite # appli.quer"permet la mise en place sur une partie dtun organisme vivant différente dune extrémité de membre. En plaquant la périphérie sur la partie à traiter on définit une poche dans laquelle on peut introduire le liquide vecteur, par exemple par l'ajutage de sortie de gaz qui débouche directement dans la première chambre, étant situé sur l'enveloppe imperméable a l'extérieur du périmètre de la paroi perméable.
lors de lt ection de gaz, un séparateur gaz/liquide relié à cet ajutage de sortie laisse le gaz s'évacuer tout en retenant le liquide vecteur confiné.
Suivant une disposition particulière de, cette variante ladite périphérie est garnie d'un adhésif de contact résistant à l'eau connu en soi. Dans ce cassl'étanchéité de la jonction de l'enveloppe imperméable à la partie d'organisme à traiter est obtenue directement par collage.
Suivant une autre disposition particulière de l'invention ladite périphérie est garnie d'un bourrelet torique élastique.
Dans ce cas l'étanchéité est obtenue par le bourrelet qui forme joint avec la partie d'organisme sur laquelle l'appareillage est appliqué.
Suivant encore une autre disposition particulière, ladite périphérie est une gouttière limitée par deux bourrelets toriques et munie d'un ajutage débouchant entre les deux bourrelets et adapté à être relié à une source de pression relative négative.
L'étanchéité est alors obtenue en mettant en dépression la gouttière périphérique qui s'applique alors comme une ventouse.
Selon une disposition avantageuse de l'invention, ladite enveloppe imperméable est traversée d'un ajutage débouchant dans ladite première chambre et obturé à son extrémité externe par un bouchon en élastomère adapté à être traversé sans fuite par une aiguille du genre aiguille hypodermique. Cette disposition permet l'injection en cours de traitement d'une substance pharmaceutique contenue dans une seringue à injection.
Selon une autre disposition avantageuse de 11 invention ladite première chambre est équipée d'une multiplicité d1aju- tages de connexion de canalisations. Cette disposition rend possible l'adaptation de canalisations accessoires variées, telles que canalisation d'entrée de liquide vecteur neuf, canalisation d'évacuation de gaz avec séparateur liquide/gaz, évacuation de liquide vecteur usagé, introduction de médicament en goutte à goutte, etc... les ajutages non utilisés étant bien entendu obturés.
Les caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront d'ailleurs de la description qui va suivre à titre d'exemple en référence aux dessins annexés dans lesquels la figure 1 représente, partiellement coupé, un appareillage selon l'invention en forme de sac la figure 2 représente une coupe schématique de l'appareillage selon l'invention la figure 3 représente, partiellement coupée, une variante de l'invention dite à appliquer. à Selon la forme de réalisation choisie et représentée,/la ligure 1, une enveloppe imperméable 1 ayant la forme d'un sac avec une ouverture à la partie supérieure 11, constituant une manchette élastique 12 enserre par cette manchette un membre 2 (ici un bras) dont l'extrémité (ici la main) 21 est introduite à l'intérieur du sac.Une paroi perméable 3 à la forme d'un sac emboîté dans l'enveloppe 1, est soudée à sa partie supérieure 31 suivant une collerette continue à l'enveloppe 1 un peu en dessous de la manchette élastique 12. En outre la paroi perméable est soudée localement comme en 32 à l'enveloppe imp-erméable 1.
Cette paroi perméable 3 dévore l'enceinte formée par l'ensemble de l'enveloppe imperméable I et de l'extrémité de membre enserré 2 en deux chambres, une première chambre 4 remplie d'un liquide vecteur 41 jusqu'à un niveau 42 situé au-dessus de la collerette 31, et une seconde chambre 5 équipée d'un ajutage 51 d'admission de gaz. Un second ajutage 43 traverse l'enveloppe imperméable 1, et la paroi perméable 3 pour déboucher directement dans la première chambre 4 ; cet ajutage est obturé par un bouchon 44 en élastomère souple tel qu'il puisse être traversé par une aiguille à injection sans fuite de liquide, ni pendant que l'aiguille est en place, ni après qu'elle ait été retirées De tels bouchons dits auto-obturants sont connus et utilisés par exemple pour obturer des flacons contenant des antibiotiques.
L'enveloppe imperméable 1 est constituée d'une feuille d'un plastique souple tel que le polyéthylène, et la paroi perméable 3 peut être constituée d'une feuille d'un plastique analogue percé de petits trous, régulièrement espacés, ou bien d'un tissu serré de fibres de préférence non mouillable, de telle façon que cette paroi perméable laisse passer le gaz, tout en offrant une résistance élevée au passage du liquide en sens contraire.
Pour utiliser l'appareillage, on remplit la chambre 4 avec un liquide vecteur, qui peut être par exemple du sérum physiologique, de l'acide lactique dilué ou de la liqueur de Dakin diluée, et l'on introduit l'appareillage rempli autour de l'ex- trémité du membre à traiter 2, en sorte que la manchette élastique 12 enserre ce membre de façon sensiblement étanche.On insuffle alors un gaz, par exemple de l'oxygène, par l'ajutage 51, sous une pression telle que ce gaz gonfle la chambre 5, traverse les orifices constitués par les petits trous dans la paroi perméable 3 (ou les mailles du tissu) fuse à l'état dispersé dans le liquide vecteur 41, dans lequel il se dissout partiellement ; l'excès de gaz se rassemble à la surface 42 du liquide et sort de l'appareillage par la manchette 12 légèrement distendue par la pression de gaz règnant dans l'appareillage. Les points d'attache 32 de la paroi perméable 3 sur l'en velonpe imperméable 1 limitent le déplacement de cette paroi 32 lors du gonflage de la chambre 5 pour éviter un refoulement de cette paroi sur la partie de membre à traiter.
La figure 2 représente de façon schématique une coupe d'un appareillage selon l'invention, dans lequel la sortie de gaz se fait par un ajutage 45 débouchant dans la première chambre 4.
On fait subir un recyclage aux bouts des anodes de carbone utilisées en les broyant et en employant le matériau broyé comme partie constituante du mélange de carbone at de liant que l'on moule et que l'on cuit pour former d'autres anodes.
Ce recyclage augmente la dépense et entraîne aussi une attaque par le fluorure des matériaux réfractaires se trouvant dans les fours servant a l'opération de cuisson. Pour certaines cellules, on emploie des anodes de carbone continues (c' est-a-dire des électrodes dites de Soderberg), mais le brtlage a l'air constitue dek même façon un problème pour ces anodes. En outre, les anodes précuites et les anodes continues sont soumises a une attaque par le fluorure gazeux qui se dégage du bain électrolytique, ce qui entraîne la séparation des anodes en poussières de carbone et crée une augmentation du cobt des anodes. ainsi que d'autres problèmes décrits ci-dessous.
Un certain nombre de facteurs agissent pour limiter la durée de vie de la cellule de Hall-Héroult classique. Le fait que le sodium s'insère dans le rev8tement de la cellule et se transforme en aluminate de sodium produit le gonflement et le craquelage du revêtement de la cellule, ce qui altère les caractéristiques de fonctionnement de celle-ci et abrège sa durée de vie, de sorte qu'il est nécessaire de refaire périodiquement le revêtement de la cellule.
De la mime façon, la limitation des fumées est un problème pour la cellule classique de Hall-Héroult. Un balavage d'air qui dilue jusqu'd a 100 fois les gaz de creuset a fait partie des précédentes tentatives d'établir un système de hotte efficace pour capturer les fumées. Le systime de hotte nécessaire est coûteux et demande un entretien important, car chaque section peut facilement se déformer a la suite d'un usage forcé. On doit introduire continument le fluorure, qui se trouve dans une quantité juste suffisante, pour maintenir une composition appropriée du bain. Et, avec toutes ces précautions, les fumées qui ne sont pas interceptées par le système de hotte s'échappent par des orifices d'évacuation du toit.
Le contrôle du processus est une autre source de problèmes pour la cellule classique de Hall-Héroult. Le fait d'ajouter l'alumine en se servant d'éléments isolants de crotte modifie de façon incontrôlée la concentration en-alumine. Des effets d'anode non nécessaires réduisent la production. Comte agent d'appoint en fluorure, on doit introduire A1F3 pour maintenir le rapport saF/AlF3 qui est nécessaire a l'obtention d'un rendement élevé en courant. Des modifications continues de l'ajustement de la distance anode-cathode sont nécessaires du fait des variations de l'anode et de l'alimentation en alumine, ce qui nécessite de briser la crotte et rompt l'équilibre thermique.
En ce qui concerne les cathodes des cellules classiques de Hall-Héroult, le revêtement de carbone de la cellule, qui est un constituant de l'ensemble formant la cathode, présente une chute de tension plus importante que cela est souhaité , et, lorsque la cellule vieillit et que le bain pFnbtre dans le revêtement de carbone, la chute de tension a l'interface de la barre omnibus et du revêtement augmente encore. Les effets magnétiques entrassent une détérioration du revêtement de carbone, réduisent la production d'aluminium, et abroge la vie de la cellule.
Le rendement énergétique est également assez bas dans le procédé classique par cellule de Hall-Réroult.
Les cellules classiques de fusion d'aluminium du type Hall-Héroult utilisent un matelas d'aluminium métallique fondu comme cathode et* reposant sur le matelas en fusion, essentiellement un bain électrolytique de cryolite (Na3AlF) auquel on ajoute du fluorure d'aluminium pour réduire le rapport pondéral NaF AlF3 (rapport de bain) a des valeurs comprises entre 1,1:1 et 1,3:2, de manière a amê.îiorer le rendement en courant a des températures de fonctionnement de 12 ordre de 970 C.
Toutefois, les tentatives de travailler avec des reports de bain progressivement inférieurs ont été réduites a néant par la formation, au cours de l'électrolyse, d'une croûte d'électrolyte solidifié au-dessus de la cathode formée par le matelas d'aluminium fondu. Cette crotte. entrasse le dépôt: de sodium, ce qui altère le rendement en courant, augmente fortement la résistance au niveau de la cathode, et réduit la coalescence du métal a un point tel que la cellule ne peut plus fonctionner.
En raison de ce qui a été énoncé ci-dessus, c'est donc un objectif de la présente invention de fournir un procédé nouveau de réduction électrolytique de l'alumine en aluminium, qui surmonte bon nombre des inconvénients de la cellule classique de Hall-Héroult.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé permettant d'empêcher le phénomène d'encrassement par les anodes, en particulier dans les cellules fermées.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de réduction électrolytique de l'alumine utilisant une alumine possédant une vitesse élevée de dissolution dans un électrolyte fondu a base de cryolite, comme on n'en a jamais trouvé jusqu' a présent Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé permettant d'éliminer le problème de la formation de croûte a l'interface électrolyte-cathode dans les cellules de fusion d'aluminium de type Hall-Héroult présentant de faibles rapports de bain.
Ces objectifs, ainsi que d'autres qui apparaîtront dans la discussion suivante, se réalisent, selon la présente invention, grâce a des améliorations du procédé de production d'aluminium par décomposition électrolytique de alumine en aluminium nétaîlique dans un bain d'électrolyte fondu a l'intérieur d'une cellule utilisant une anode de carbone, le procédé étant caractérisé par une ou plusieurs des particularités suivantes (a) on fournit au niveau de l'anode une atmosphère contenant de l'eau en quantités propres à empêcher ltercrassement par l'anode;; (b) on maintient ledit bain a une température de fonc tionnement propre a empêcher le bain de créer une croate dans les régions-formant l'interface entre le bain et aluminium métallique; (c) on enferme la partie supérieure de la-cellule de manière a maintenir en fusion la surface du bain; (d) on alimente de façon sensiblement continue la surface du bain en fusion au moyen d'une alumine qui possède une teneur en eau totale de 3 à 20 pour cent, en poids, et une surface spécifique d'au moins 45 m2/g, ladite alumine constituant jusqu'à 100%, de préférence au moins 90%, du composé Al2O3 introduit dans la cellule; (e) ledit bain consiste essentiellement en A1203, NaF, et AlF3 et présente un rapport pondéral NaF/AlF3 pouvant atteindre 1,1:1.
La Figura 1 est une vue découpée, en coupe et en élévation, d'une cellule du type a anodes de Soderberg destinée a être utilisée dans la présente invention La Figure 2 est une vue en coupe et en élévation d'une cellule du type à anodes précuitoedestinée a être utilisée dans la présente invention.
La Figure 3 est une illustration schématique en coupe de l'équipement, qui permet d'illustrer un principes de la présente invention.
La Figure 4 est une partie du diagramme de phase du mélange cryolite-AlF3. Le symbole 4 utilisé sur la Figure 4 est une abréviation de # concentration et se rapporte a la variation de concentration qui est nécessaire, a la température indiquée en regard, pour faire commencer la cristallisation.
I1 est certes connu de tremper les axes de ces channes et de normaliser ensuite les extrémités à river par un revenu. Toutefois, ce procédé ne permet pas d'éliminer totalement l'inconvénient cité plus haut parce que le rivetage ne permet pas d'obtenir une précision uniforme et que la zone trempée du manchon ne peut pas être délimitée avec une précision suffisante pour éviter que les jumelles ne portent sur la zone normalisée de ce manchon.
Le but de l'invention est de perfectionner les chatnes pour cardes à chapeau de manière que ces chatnes remplissent simultanément les conditions suivantes : bonne mobilité de tous les éléments de la chatne les uns par rapport aux autres, réduction aussi forte que possible de la pression spécifique entre les éléments mobiles, d'où.il résulte une très forte réduction de l'usure.
Suivant l'invention, ce problème est résolu par le fait que les jumelles sont réalisées en acier trempé, les trous prévus dans les jumelles pour recevoir les manchons sont usinés exactement aux cotes voulues et les manchons sont également réalisés en acier trempé et sont retenus dans la direction axiale par rapport aux jumelles à l'aide d'éléments d'arret axial. I1 peut être avantageux de traiter les surfaces de portée entre les jumelles et les manchons par un lubrifiant de longue durée tel que les molykotes, ou de les enduire d'une substance antifriction telle que le polytétrafluoréthylène.
D'autres caractéristiques et avantages seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation et en se référant aux dessins annexés sur lesquels - la figure 1 représente, partiellement de coté et partiellement en coupe, une partie d'une chaîne suivant invention - la figure 2 est une vue de dessus d'une jumelle d'une telle chaîne.
La chaine est composée de jumelles extérieures L1 et L2, de jumelles intérieures L3 et L4 et de manchons B qui réunissent ces jumelles avec possibilité d'articulation. Les jumelles, qui seront désignées dans la suite par la référence L, ainsi que les manchons B, sont faites d'un acier trempé. Les trous-L' et L" des jumelles L (voir figure 2) sont rectifiés aux cotes précises. La surface externe-des manchons B est également rectifiée à la cote précise de manière que les manchons B s'ajustent exactement dans les trous Lt et L". Les jumelles L sont maintenues dans la direction axiale par rapport au manchon par des bagues d'arrêt S qui sont logées dans des gorges appropriées N des manchons B.
Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art à la channe décrite uniquement à titre d'exemple non limitatif sans pour cela sortir du cadre de l'invention.
La préseFlte invention 1 concerne les bobines d'inductance et plus particulierernent des bobines en pellicule mince. Elle concerne égaleinent un procédé et un appareil destinés à leur production.
Dans l'état actuel de la technologie des micro-circuits, les connections entre les plaquettes sont effectuées par soudage, soudure à l'étain ou fixation mécanique de fils ou rubans métalliquee. On sait, d'une manière générale, que des connexions de telles formes constituent des sources importantes d' incidents.
La présente invention réduit ces difficultés et offre d'autres avantages par la mise en oeuvre de bobines d' inductance en pellicule mince. Ces bobines permettent, par exemple, l' introduc- tion d'éléments inductifs dans des micro-circuits. De plus, il est possible de réaliser des transformateurs et des commuta- teurs par une combinaison appropriée de bobines et de connexions résistantes et spires.