INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le procédé est adéquat pour le traitement d'un produit à former déjà fondu, amené à la viscosité nécessaire pour la déformation, et aussi d'un produit en vrac encore non fondu, servant de produit de départ pour le corps à mouler. Le produit en vrac non fondu, en particulier frittes de verres peu fusibles, est, de préférence, chauffé par des sources de chaleur placées à l'intérieur de la cavité formée par suite de la rotation, éventuellement fondu avec transformation de matière, et amené à la viscosité inférieure à 107 poises nécessaire pour la déformation. La rotation favorise le processus d'épuration de la matière à mouler, fondue de cette façon.
Avec une composition appropriée de la matière en vrac non fondue et l'application d'un processus thermique déterminé, on obtient, en liaison avec la déformation centrifuge, le moussage du produit à mouler et un corps creux poreuse Grâce à la force centrifuge avec laquelle la couche liquide annulaire tournante empêchant le contact est appliquée sur la paroi solide intérieure du dispositif centrifuge, avec formation d'une surface intérieure de révolution, le produit fondu à former, ou la matière en vrac non fondue, est déformé par centrifugation sans effets de collage. La couche liquide annulaire empêche, au moins dans une zone du dispositif centrifuge le contact direct entre le produit à mouler et la paroi interne solide et provoque le glissement du produit à mouler pratiquement sans frottement.D'autre part, le réglage de la quantité de couche liquide annulaire détermine le diamètre extérieur du produit centrifugé. Ici la matière de la couche liquide annulaire doit être encore à l'état liquide aux températures aux- quellesle produit à mouler n'est plus déformé de façon indésirable, et doit avoir un poids spécifique plus élevé que celui ci. Cela peut être un métal, un alliage métallique ou un sel, un oxyde métallique ou un mélange de sels et/ou d'oxydes métal ligues.
Pour la réalisation de la centrifugation continue des tubes avec admission continue du produit fondu à mouler, ou de la matière en vrac non fondu, et de son échauffement et de sa fusion, en vue de la production de la viscosité voulue du produit, du formage, éventuellement de 1' épuration ou moussage et de la solidification progressive du tube formé, il faut que la couche liquide annulaire et le produit d former présentent une chute de température dans la direction d'extraction le long de l'axe de rotation.Cela est obtenu et réglé par refroidissement par zone, isolement thermique et chauffage par des sources de chaleur appropriées (par exemple arc électrique, induction, chauffage électrique à résistance, direct et indirect, chaleur de combustion, ou combinaison de ces types d'échauffement), tandis que les moyens de refroidissement et de chauffage peuvent être pla cés aussi bien à l'extérieur qu'à l'intérieur du produit à mouler centrifugé sous forme annulaire Pour établir la chute de température, la couche liquide annulaire peut être maintenue à épaisseur différente sur la longueur de l'axe de rotation et/ou être subdivisé partiellement ou complètement par des barrages annulaires en matière réfractaire, de façon à produire des cellules annulaires. Avec une subdivision complète, il est possible de conformer les couches liquides annulaires en matières différentes.Elles peuvent aussi se toucher directement, s'il ne se produit pas de mélange perturbateur (par exemple contact direct bain métallique-bain de sel).
Selon l'invention, dans le procédé continu, le produit à mouler est soumis, le long de l'axe de rotation, au régime nécessaire de température, de composition de la couche liquide annulaire et de courant électrique, et après refroidissement et solidifie cation, le produit est extrait sous forme de corps creux tubulaire continuellement, au moyen d'un équipement de traction, qui provoque, éventuellement, la rotation synchrone du corps creux avec la couche liquide annulaire avec avance réglable, hors de ltespace creux formé par la couche liquide.
Dans le procédé suivant l'invention, les couches liquides annulaires se trouvent en contact direct par une grande surface avec le produit à mouler. Les bains métalliques et/ou de sels et/ou d'oxydes métalliques utilisés pour les couches liquides sont d'excellents conducteurs de l'électricité aux températures de fonctionnement, ce qui fait que la solution de 1' inven- tion, c'est-à-dire la couche liquide tournante.permet d'utiliser les effets connus des électrodes liquides de grande surface pour le chauffage, et pour la modification physique et chimique de la surface du produit à former par suite du passage du courant dans celui-ci et de l'échange de matière entre lui et les électrodes pendant le processus de formage des corps creux tubulaires.Le passage du courant continu ou alternatif nécessaire dans la matière à former fondue et centrifugée est provoqué en appliquant sur la couche liquide tournante agissant comme électrode annulaire un potentiel électrique différent de celui appliqué à une autre couche liquide se trouvant à l'intérieur du produit à former ou au moins à une autre contre-électrode se trouvant au contact avec le produit fondu à former, de préférence dans la zone de l'amenée de courant. L'autre couche liquide placée à l'intérieur du produit à former insiste en un bain de métal ou de sel ou d'oxyde métallique, qui a un poids spécifique plus faible que celui de la matière à former, et sert, également, à former la surface intérieure du corps creux tubulaire.
Le procédé continu selon l'invention peut être exécuté aussi bien pour une direction à peu près horizontale que pour une direction verticale ou inclinée de l'axe de rotation et de traction.
Un procédé avec axe de rotation à peu près horizontal est caractérisé en ce qu'on dirige continuellement et tangentiellement, le produit à former amené à une viscosité inférieure à 104S5 poises avec réglage de la quantité, de la composition et de la température, sur la surface intérieure de révolution d'un bain métallique, tel qu'un bain d'étain ou bain d'un alliage d'étain, tournant autour d'un axe incliné vers le haut dans la direction de traction d'un angle d'inclinaison variable, on le met en rotation par adhérence sur le diaphragme d'entrée du tambour centrifuge, on le déforme avec élévation de la viscosité à 105 - 109 poises par centrifugation et on l'extrait en tournant à l'état de corps creux tubulaire de la surface interne de la couche liquide annulaire.
Un autre procédé continu à axe de rotation presque horizontal est, en variante du procédé décrit ci-dessus, caractérisé par l'addition continue, de préférence tangentielle d'une matière en vrac non fondue comme produit de départ, pour produit à former en particulier peu fusible, avec réglage de la quantité, de la composition et de la température sur la couche liquide tournante, sa centrifugation tubulaire et ensuite chauffage, fusion et épuration. De préférence, dans ce procédé, l'é- chauffement de la matière à former se fait par des sources de chaleur qui sont placées à l'intérieur de l'espace creux formé dans son intérieur par centrifugation. Pour la déformation, la matière à former doit être amenée dans le processus d'échauffement à une viscosité inférieure à 107 poises.
Les procédés continus avec axe de rotation presque horizontal, peuvent être modifiés du fait que sur un corps de comportement de solidification du type vitreux, déjà déformé par centrifugation sur la surface intérieure de la couche liquide annulaire tournante, au moins une autre matière à former d'autre composition, à comportement de solidification de type vitreux est ajoutée continuellement par une arrivée pénétrant plus loin dans la direction de traction, à ltétat fondu ou comme matière en vrac non fondue, est mise en rotation également par adhérence avec le produit déjà formé par centrifugation, est fondue avec celui-ci, mis à l'état moussant dans le cas de l'addition d'une quantité de verre moussant par échauffement par zone et/ou utilisation de la chaleur propre du produit introduit en premier, ensuite le corps creux tubulaire ainsi formé de plusieurs couches est refroidi avec élévation de la viscosité et est retiré continuellement et en tournant de la surface intérieure de la couche liquide annulaire.
A de telles fins, ces composés sont de préférence administrés localement sur le site ou près du site désiré de croissance cellulaire et de formation de la kératine, avantageusement sous la forme d1un liquide en aérosol o;i d'une poudre pulvérisable micronisée, par exemple sous la forme d'une solution aqueuse isotonique dans le cas de pansements humides, ou sous la forme d'une lotier, d'une crème ou drune pommade en association avec les diluants usuels acceptables du point de vue pharmaceutique.Dans certaines circonstances, par exemple lorsqu'il y a une perte importante de liquide comme cela arrive en cas de brûlures étendues ou de perte de peau dues à d'autres causes, l'administration systémique est avantageuse, par exemple par injection ou infusion intraveineuse, séparément ou en combinaison avec les infusions usuelles de sang, de plasma ou de leurs substituts. On peut aussi procéder par voie sous-cutanée ou intramusculaire, près du site, par voie orale, sublinguale, buccale, rectale ou vaginale. La dose exacte dépend de facteurs tels que la voie dtadministration et l'âge, le poids et l'état du sujet.Par exemple, un pansement humide pour l'application locale à des brulures du second et/ou du troisième degré couvrant une surface de peau de 5 à 25 cm2, impliquerait avantageusement l'utilisation d'une solution aqueuse isotonique contenant-un à 500 g/ml du composé PGB ou plusieurs fois cette concentration du composé NE. En particulier, pour l'application locale, ces prostaglandines sont intéressantes à utiliser en- association avec les antibiotiques tels que la gentamycine, la néomycine, la polymyxine B, la bacitracine, la spectinomycine et ltoxytétra- cycline, avec d'autres agents antibactériens telakue le chlorhydrate de mafénide, la sulfadiazine, le chlorure de furazolium et la nitrofurazone, et avec des astéroïdes corticoides,-par exemple l'hydrocortisonc, la prednisolone, la méthylprednisolone et la fluprednisolone, chacun de ces composés étant utilisé dans la combinaison à la concentration usuelle, qui convient lorsqu'on l'utilise seul les nouveaux composés des types PGE de formules II à V, les nouveaux composés des types PGFalpha et PGFbêta de formules VI à IX, les nouveaux composés du type PGA de formules X à XIII ees nouveaux composés du type PGB de formules XIV à XVII, provoquent tous les réponse-s biologiques indiquées-cidessus pour les composés des types NE, PGFalpha' PGFbêta, PGA et, respectivement, PGE, et chacun de-ces nouveaux composés est donc intéressant à utiliser aux fins correspondantes indiquées on ci-dessus, et /l'utilise auxdites fins de la manière docrite dans ce qui précède.
Les composés connus des types PGE, PGFalpha' PGFbêta, NA et PGB ont tous la faculté de provoquer des réponses biologiques multiples, me-me à de faibles doses. Par exemple, les composés PGE1 et PGE2 sont capables, à un très haut degré, de provoquer une vasodépression et une stimulation de la.musculature lisse, et ce sont aussi de puissants agents antilliiolytiques.
En outre, pour de nombreuses applications, ces prostaglandine-s connues ont une trop courte durée d'activité biologique. En contraste frappant avec cette particularite, les nouveaux dérivés analogues- aux -prostaglandines, de formules II à XVII, sont sensiblement plus spécifiques en ce qui concerne leur aptitude a' provoquer des réponses biologiques comme en provoquent les prostaglandines, et leur activité biologique a une durée bien plus longue.Par-conséquent, chacun des ces nouveaux composés analogues aux prostaglandines est plus intéressant, dans une mesure surprenante et inattendue, que ltune des prostaglandince corres- pondantes connues mentionnées ci-dessus pour au moins l'une des applications ph'armacologiques indiquées dans ce qui précède pour cette prostaglandine, parce que son,spectre d'activité biologique n'est pas le même et parce qu'il est plus étroit que celui des pro-staglandines connues, et, par.conséquent, son activité est plus spécifiqùe et il provoque des: effets secondaire% indésirables moins prononcés et- nicins nombreux que ceux des prostaglandines connues.De plus, par suite de son activité prolongée, le nouveau composé analogue aux prostaglandines peut être utilisé fréquemment à des doses moins nombreuses et plus faibles, pour obtenir le résultat désiré.
Un autre avantage des nouveaux composés de ltinvention, comparativement aux prostaglandines connues, .réside dans le fait que ces nouveaux composés sont administrés de façon efficace par voie orale, sublinguale, intravaginale, buccale ou.rectale, outre les voies classiques d'administration par injectIon ou infusion IntraveIneuse , Intramusculaire- ou sous-cutanée, indiquées cidessus, pour les applications des prostaglandines connues..Ces qualités sont avantAgeuseS parce qu'elles facilitent le -main- tien de taux uniformes de ces composé-s dans le corps, avec des doses moins nombreuses, de plus courte durée d'action ou en quan tité plusfaible, et elles permettent l'auto-administration par le patient.
les éthers 15-alkyliques des composés des types PGE, PGFalpha, PGFbêta, PGA et PGB répondant aux formules II à XVII données ci-dessus sont utilisés aux fins indiquées dans ce qui précède sous la forme acide libre, la forme ester ou la forme d'un sel acceptable du point de vue pi-armacologique. Lorsqu'on utilise la forme ester, l'ester est l'un quelconque de ceux qui répondent à la définition de R1 donnée ci-dessus. Toutefois, on préfère que l'ester soit un este alkylique en Cl à C4. Parmi les esters alkyliques, on préfère particulièrement les esters méthylique et éthylique, pour l'absorption optimale du composé par le corps ou l'organisme de l'animal expérimental.
les sels acceptables du point de vue pharmacologique des empesés de formules II à XVII intéressants à utiliser aux fins indiquées ci-dessus sont les sels formés avec des cations métalliques acceptables du point de vue pharmacologique, le ca-tion ammonium, des cations amine ou des cations ammonium quaternaire.
les cations métalliques que l'on préfère particulièrement sont ceux qui dériven-t des mentaux alcalins, par exemple lithium, sodium et potassium, et des métaux alcalino-terreux, par exemple magnésium et calcium, bien que les formes cationiques d'autres métaux tels que l'aluminium, le zinc et le fer, entrent dans le cadre de la présente invention.
les cations amine acceptables du point de vue pharmacologique sont ceux qui dérivent d'amines primaires, secondaires ou tertiaires-. Des exemples d'amines convenables comprennent la méthylamine, la diméthylamine, la triméthylamine, l'éthylamine, la dibutylamine, la trilsopropylamine , la N-méthylhexylamine, la décylamine, la dodécylamine, l'allylamine, la cortylamine, la cyclopentylamine, la dicyclohexylamine, la benzylamine, la dibenzylamine, l'alpha-phényléthylamine, la bêta-phényléthylamine, l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, et des amines aliphatiques, cycloaliphatiques et araliphatiques analogues contenant jusqutà environ 18 atomes de carbone, de mEme que des amines hétérocycliques -telles que la pipéridine, la morpholi-ne, la pyrrolidine, la pipérazine, et leurs dérivés alkyliques inférieurs, par exemple la 1 méthyl-pipéridine, la 4-éthylmorpholine, la 1-isopropylpyrrolidine, la 2-méthylpyrrolidine, la 1 ,4-diméthyl- pipérazine, la 2-méthylpipéridine, etc., ainsi que des amines contenant des groupes de solubilisation dans l'eau ou des groupes hydrophiles, par exemple les mono-, di- et triéthanolamines, l'éthyl-diéthanolamine, la N-bulyléthanolan'ine, le 2-amino-1 - butanol, le 2-amino-2-éthyl-1,3-propanediol, le 2-amino-2méthyl-1-propanol, le tris(hydroxyméthyl)aminométhane, la Nphényléthanolamine, la N-(p-tertioamylphényl)diéthanolamine, la galactamine, la IT-méthylglucamine, la T-méthylglucosamine, l'éphédrine, la phényléphrine, l'épinéphrine, la procaine, etc.
Des exemples convenables de cations ammonium quaternaire acceptables du point de vue pharmacologique comprennent les cations tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, benzyltriméthylammonium, phényltriéthylammonium, etc.
Comme indiqué ci-dessus, les composés de formule II à XVII sont administrés de diverses façons, à différentes fins; par exemple, par voie intraveineuse, intramusculaire, souscutanée, orale, intravaginale, rectale, buccale, sublinguale, topique et sous la forme d'implants stériles en vue d'une ac-tion prolongée.
Pour l'injection ou l'infusion intraveineuse, on préfère utiliser des solutions aqueuses isotoniques stériles. A cette fin, il est préférable, par suite de la plus grande solubilité dans 11 eau, que R1 du composé de formules à XVII soit un atome d'hydrogène ou un cation acceptable du point de vue pharmacologique.
Pour l'injection sous-cutanée ou intramusculaire, on utilise des solutions ou suspensions stériles de la forme acide, sel ou ester dans des milieux aqueux ou non aqueux. On u-tilise des comprimés, des capsules et des préparations liquides telles que des sirops, des élixirs et de simples solutions, avec les véhicules pharmaceutiques usuels, pour l'administration orale ou sublinguale. Pour l'administration rectale ou vaginale, on utilise des suppositoires ou des ovules préparés de la matière connue en pratique. Pour l'implantation dans des tissus, on utilise un comprimé ou une capsule de caoutchouc silicosé stérile ou un autre objet contenant la substance ou imprégnée avec cette dernière.
Les éthers 15-alkyliques du type de prostaglandines répondant aux formules I à XVII sont produits par les réactions et les modes opératoires décrits et illustrés ci-après.
SCHEMA A
Comme le montrent les schémas A et B, les éthers 15-alkyliques de PGE2 de formule XXXI sont obtenus à partir d'éthers alkyliques intermédiaires de formule XXVI.
Sur 173 parties de 4-chloro-2-nitraniline, on verse 400 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, on délaie avec 200 parties de glace et on additionne, entre O et 50C, en l'espace de 1 heure, de 300 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium à 23 Xo. On brasse pendant 1 heure, on détruit de la manière usuelle l'acide nitreux en excès et on filtre.
On fait arriver ensuite dans la solution du sel de diazonium, goutte à goutte, entre O et 50C, une solution de 280 parties d'acide benzimidazolyl-(2)-acétamido-sulfonique dans 1000 parties en volume d'eau et 100 parties de lessive de soude à 50 %; au bout de 1 heure on règle le pH du mélange réactionnel à 4 par addition d'une solution d'acétate de sodium concentrée et après avoir brassé durant encore 2 heures, on Ossore. Après lavage avec une solution de sel commun à 10 70 et séchage à 800C, on obtient une poudre de colorant jaune orangé dont la solution aqueuse teint les matières textiles en polyamides synthétiques en nuances d'un jaune or. Les teintures présentent d'excellentes solidités à l'usage.
ExemPle L
On dissout 137 parties de n-butylamide dtacide 2-nitranilino-4sulfonique dans 400 parties en volume d'acide sulfurique concentré. On ajoute ensuite la solution, simultanément avec 160 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium à 23 , dans 3000 parties en volume de glace et 1000 parties d'eau. On brasse le mélange durant 2 heures, on détruit l'excès d'acide nitreux de la manière usuelle et on filtre la solution.
On introduit ensuite dans la solution du sel de diazonium, entre 0 et 50C, une solution de 158 parties d'acide benzimidazolyl (2)-acétamido-sulfonique dams 1000 parties en volume d'eau et 60 parties de lessive de soude à 50 . Après avoir brassé durant 1 heure, on règle le pH du mélange réactionnel à 4 par addition d'une solution saturée d'acétate de sodium et on brasse pendant encore 2 heures puis on sépare le précipité par succion, on le lave à l'eau et on le sèche. On obtient un colorant orangé dont la solution dans l'eau donne des nuances jaunes sur les articles textiles en polyamides synthétiques. Les teintures se distinguent par d'excellentes solidités à l'usage.
Par diazotation des amines énoncées dans le tableau suivant et copulation avec les copulants utilisés à l'exemple 4, on obtient, de manière analogue, des colorants qui fournissent sur le polyamide les nuances indiquées en regard.
Exemple N0 Amine Nuance jaune jaune jaune Exemple N Amine Nuance jaune jaune jaune jaune jaune Exemple 13
On dissout 151 parties de 4,4'-diamino-3,3'-dinitrobenzophénone dans 100 parties d'acide sulfurique concentré et on les fait couler en jet mince, entre 0 et 50C, simultanément avec une solution de 320 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium à 23 ,%, dans un mélange de 2000 parties de glace et de 1000 parties en volume d'eau, de manière qu'on puisse toujours déceler un net excès d'acide nitreux. Au bout de deux heures, le sel de diazonium est dissous jusqu'à une faible turbidité. L'excès d'acide nitreux est ensuite détruit de la manière usuelle et la turbidité est éliminée par filtration.
A la solution du sel de diazonium clarifiée, on ajoute ensuite, entre O et 50C, une solution de 280 parties d'acide benzimidazolyl (2)-acétamiào-sulfonique dans 2000 parties en volume d'eau et 50 parties de lessive de soude à 50 6fioX Après avoir brassé durant 1 heure, on règle le pH à 4 au moyen de lessive de soude à 50 fos on continue à brasser durant 3 heures et on précipite le sel de colorant par addition de chlorure de sodium solide. Le gâteau de filtration est lavé avec une solution de chlorure de sodium à 10 ?/o et est séché. On obtient une poudre orangée dont la solution jaune aqueuse donne des nuances jaunes sur les articles textiles en polyamide. Les teintures présentent de très bonnes solidités à l'usage.
En employant les mimes copulants, on synthétise à partir des amines énoncées dans les exemples suivants, par diazotation et copulation, des colorants dont la nuance est indiquée en regard : Exemple NO Amine Nuance du colorant azoïque brun orangé brun orangé jaune jaune jaune jaune Exemple N Amine Nuance du colorant aoïque jaune d'or jaune d'or Exemple 22
On délaie 32 parties d'acide 3,3'-dinitrobenzidino-5-sulfonique dans 400 parties en volume d'eau et 60 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et on additionne, entre O et 50C, de 60 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium à 23 . On brasse pendant une heure, on élimine de la façon usuelle excès d'acide nitreux et on fait couler la suspension du sel de diazonium, goutte à goutte, entre 0 et 50C, dans une solution de 107 parties d'acide benzimidazolyl-(2)-acétamidosulfonique dans 800 parties en volume d'eau et 40 parties de lessive de soude à 50 %.
Après avoir brassé pendant encore 1 heure, on règle le pH à 4 avec de la lessive de soude à 50 , on fait marcher l'agitateur pendant encore 3 heures et on précipite le colorant formé par addition d'une solution de sel commun saturée. On essore, on lave avec une solution de sel commun à 10 et on sèche à 800C.
La poudre de colorant rouge se dissout dans l'eau en donnant une solution orangée. Les solutions aqueuses teignent les articles textiles en polyamide synthétique en nuances d'un brun orangé.
Les teintures se distinguent par une solidité particulièrement bonne à la sueur et au thermofixage.
Exemple 23
On dissout à la température ambiante, 134 parties du sel dtammonium de 1' acide 4-chloro-2-nitranilino-6-sulfonique dans îsoe parties d'eau, on additionne de 160 parties en volume d'une solution de nitrite de sodium à 23 % et on fait couler ensuite, goutte à goutte, dans 1000 parties de glace et 200 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré.On continue à brasser le mélange réactionnel pendant 1 heure, puis on lui ajoute, entre 0 et 50C, une solution de 134 parties d'acide benzimidazolyl- ( 2)-acétamido- sulfonique dans 1000-parties en volume d'eau et 50 parties de lessive de soude à 50 0. Après avoir brassé pendant encore 1 heure, on règle le pH à 2 par addition d'une solution d'acétate de sodium saturée et après encore 2 heures, on porte le pH à 4. Au bout de 3 heures, on sépare le colorant par succion, on le lave à l'eau et on le sèche. Le colorant se dissout dans liteau en donnant une solution jaune or et teint les articles textiles en polyamide synthétique en nuances jaunes.
n-Tetracosane
Dodécane o