INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On obtient le lSméthyl-PGF3a racémique de la façon suivante On ajoute goutte à goutte 0,55 ml d'une solution 3 molaire dans de éther diéthylique de bromure de méthylmagnésium à une solution agitée du dérivé tris-(triméthylsilyl ) de 15-oxo- PGF3a racémique (850 mgr) dans 25mI d'éther diéthylique à 250C.
On agite le mélange pendant 30 minutes à 250C, puis on ajoute une quantité supplémentaire de 0,2 ml de la solution de bromure de mé thylmagnésium, et on poursuit lgagitation pendant 30 minutes sup pléientaires. On déverse le mélangé de réaction résultant dans 75 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium à OOC.
Après agitation pendant plusieurs minutes, on extrait le mélange de façons répétées avec de l'éther diéthylique. Les extraits à l'éther diéthylique combinés sont lavés avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium et ensuite séchés avec du sulfate de sodium anhydre. Une évaporation de éther diéthylique donne un huile jaune qui est dissoute dans 45 mld'ehanol. Cette solution est diluée avec 30 ml d'eau et o igite le mélange pendant 4 heures à 250C. L' éthanol de la solution résultante est évaporé sous pression réduite et on sature le résidu aqueux avec du chlorure de Sodium, puis on extrait avec de l'acétate d'éthyle.L'extrait est lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, séché avec du sulfate de sodium anhydre et évaporé sous pression réduite pour donner un mélange de 15-méthyl-PGF3a racémique et de 15-méthyl-15(R)-PGP3a racémique.
Le mélange de 15-méthyl-PGF3a racémique et de 15-méthyl 15 (R) -PGF3a racémique est dissous dans 50 ml d'éther diéthylique et refroidi à 0 C On ajoute ensuite un excès de diazométhane dissous dans de l'éther diéthylique et on maintient le mélange pendant 5 minutes à OOC, puis pendant 5 minutes à 250C. On évapore la solution dans un courant d'azote et on chromatographie le résidu sur 550 gr de silice neutre, en éluant avec 75% d'acétate d'ethyle dans du Skellysolve B.L'évaporation des fractions d'éluats donne, successivement, de l'ester méthylique de 15-méthyl-15(R) PGF3a racémique, un mélange d'ester méthylique de 15-méthyl-15(R)- PGF3a racémique et d'ester méthylique de 15-méthyl-PGF3a racémique, et de l'ester méthylique de 15-méthyl-PGF3a racémique.
Le racémate précédent peut autre dédoublé en les formes d- et 1- par les procédés développés antérieurement. Les formes det 1- sont également obtenues en substituant le composé de départ racémique par ses formes d- et 1 EXEMPLE 14 Ester méthylique de 15-méthyl-PGE3 racémique On refroidit à -100C une solution d'ester méthylique de 15-méthyl-PGF3a racémique (80 mgr) dans 40 ml d'acétone. On y ajoute un réactif de Jones (0,1 ml d'une solution de 21 gr dganhydride chromique, de 60 ml d'eau et de 17 ml d'acide sulfurique concentré), prérefroidi à OOC, et ce avec une agitation énergique.Après 5 minutes à -10 C, une chromatographie en couche mince sur gel de silice (acide acétique:méthanol:chloroforme:5/5/90) une petite portion du mélange de réaction indique un achèvement de réaction d'environ 50%. On ajoute une quantité supplémentaire de 0,06 ml de réactif de Jones au mélange de réaction encore froid avec agitation et on agite le mélange pendant 5 minutes supplémentaires à -lO0C.
On ajoute 1 ml d'alcool isopropylique au mélange de réaction froid.
Après 5 minutes, le mélange est filtré-à travers une couche de silice à diatomées (Celite). Le filtrat est concentré à pression réduite et on mélange le résidu avec 5 mld'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. On extrait le mélange de façons répétées avec de l'acétate d'éthyle et on lave les extraits combinés avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, on sèche avec du sulfate de sodium anhydre et on concentre à pression réduite.
Le résidu est chromatographié sur 20 gr de. gel de silice neutre, en éluant avec 50% d'acétate d'éthyle dans du Skellysolve B. L'évapora- tion des éluats donne le produit ,à savoir lester méthylique de 15-méthyl-PGE3 racémique.
Le racémate précédent peut autre dédoublé en les formes d- et 1- par les procédés développés antérieurement. On obtient également les formes d- et 1- en substituant le composé de départ racémique par ses formes d- et 1-.
En suivant le procédé de l'exemple 14, et en substituant à l'ester méthylique de 15-méthyl-PGF3a, l'acide libre, l'ester éthylique, l'ester propylique, l'ester octylique, l'ester cyclo- pentylique, l'ester benzylique, l'ester phényii-que, l'ester 2,4dichlorophénylique, l'ester 2-tolylique ou l'ester ,ss,-trichloro- éthylique, on obtient les composés de 15-méthyl-PGE3 racémique, de forme d- et de forme 1- correspondants.
En suivant 14 procédé de l'exemple 14, mais en substituant à l'ester méthylique de 15-méthyl-PGF3a, l'ester méthylique de chacun des- composés 15-méthyl-PGF3a, 5,6,17,18-déhydro-PGF3a et 5,6,17,18-déhydro-PGF3 dans leurs diverses configurations R ou S et isomères optiques, on obtiens le composé PGE3 correspondant.
En suivant le procédé de exemple 14, chacun des divers composés formés par les esters méthyliques de 15-alkyl-PGF3a, notamment le 15-éthyle, le 15-propyle, le 15-butyle et les formes isomères 15-substituées de propyle et de butyle ,est transformé en le composé PGE3 correspondant.
En suivant en outre le procédé de l'exemple 14, chacun des acides et estemdu type 15-alkyl-PGF3, entrant dans le cadre de la formule IXa (Schéma E) est transformé en un acide ou ester du type 15-alkyl-PGE3, englobé par la formule VIIIa.
EXEMPLE 15 Ester méthylique de 15-méthyl-PGA3 racémique (Xa) On agite sous azote à 250C pendant 16 heures un mélange d'ester méthylique de 15-méthyl-PGE3 racémique (5 mgr) de dicyclohexylcarbodiimide (20 mgr), de chlorure de cuivre (11) dihydraté (2 m9) et d'éther diéthylique (2ml). Ensuite, on ajoute 20 mgr sup-i plémentaires de dicyclohexylcarbodiimide et on agite le mélange pendant 32 heures supplémentaires à 250C sous azote. On filtre le mélange résultant et on évapore le filtrat sous pression réduite.
On verse ensuite le mélange dans un mélange d'eau et de glace et on recueille par filtration le solide qui se forme, on lave à 1'eau et on sèche pour fournir le 5ss-propionoxy-17-vinylidène-s- tra-4-ène qu'on purifie ultérieurement par recristallisation à partir du mélange acétone-hexane.
De façon similaire, mais en utilisant des anhydrides d'autres acides carboxyliques à la place de l'anhydride propionique, par exemple les anhydrides caproSque, valérique, énanthique et cyclopentylpropionique comme agents d'estérification, on obtient les composés 3ss-acyloxy-17-vinylidène-oestra -4-ène correspondants.
EXEMPLE 19 On ajoute 2 ml de dihydropyrane à une solution de 1 g de 3ss-hydroxy-17-vinylidène-oestra -4-ène dans 25 ml de benzène et on en chasse environ 5 ml par distillation pour éliminer l'humi dité. On refroidit ensuite le mélange à la température ambiante, on ajoute 0,1 g d'acide p-toluène sulfonique et on maintient le mélange réactionnel résultant à la température ambiante pendant 24 heures. A la suite de cette réaction, on lave le mélange réac tionnel avec une solution aqueuse à 5 50 de carbonate de sodium et à l'eau jusqu a neutralité, on déshydrate sur sulfate de sodium et on évapore à siccité.On purifie le résidu par chromatographie sur alumine en éluant la colonne avec de hexane, pour fournir le 3-tétrahydropyrane-2' -yloxy-l7-vinylidène-oestra -4-ène qu'on recristallise à partir de pentane.
De façon similaire, on transforme en éthers tétrahydropyrane-2'-yl correspondants le 3ss-hydroxy-17-vinylidène-oestra 4, 6-diène, le 3ss-hydroxy-17-vinylidène-androsta-4,6-diène et le 3ss-hydroxy-6α-vinylidène-androsta-4-ène.
EXELPIE 20 À une solution de 5 g de 3-éthoxy-17-vinylidène-andros- ta-3,5-diène (obtenu comme il est décrit à l'exemple 16), dans 100 ml d'acétone on ajoute une solution de 2 g d'acétate de sodium dans 32-ml d'eau et on refroidit le mélange résultant entre O et 5 C. On ajoute ensuite 1,1 équivalent molaire de N-bromosuccinimide et 2 ml d'acide acétique cristallisable et on agite le mélange réactionnel pendant 30 minutes entre O et 5 C. À la fin de cette période, on allonge le mélange avec de 11 eau glacée et on extrait avec du chlorure de méthylène, on lave les extraits organiques avec de l'eau jusqu'à neutralité, on déshydrate sur sulfate de sodium et on évapore à siccité sous vide.La cristallisation du résidu à partir du mélange acétone-éther donne la 6ss-fluoro-17-vinylidène-androsta-4-ène-3-one.
EXEMPLE 21 : On ajoute une solution de 6 g de 16α-acétoxy-5α-prégna- ne-3ss-ol-20-one dans 120 ml de pyridine à un mélange de 6 g de trioxyde chromique dans 20 ml de pyridine. On laisse reposer le mélange à la température ambiante pendant 15 heures, on l'allonge avec de 1'acétate d'éthyle et on filtre à travers de la terre de diatomées "Celite". On lave convenablement le filtrat avec de 1'eau, on déshydrate et évapore à siccité, pour obtenir la 17a-acé- toxy-5-prégnane-3,20-dione qu'on peut purifier ultérieurement par recristallisation à partir du mélange acétone-hexane.
On ajoute goutte à goutte deux équivalents de brome dans 15 ml d'acide acétique cristallisable à une solution de l g de 17α-acétoxy-5α-prégna-3,20-dione dans 25 ml d'acide acétique contenant quelques gouttes d'acide bromhydrique 4 N dans de l'acide acétique. Après avoir laissé reposer pendant 5 heures à la température ambiante, on verse le mélange dans un mélange d'eau et de glace et on recueille par filtration le solide qui se forme, on lave convenablement à l'eau et on déshydrate.On porte alors cette matière au reflux pendant 14 heures avec 2 g d'iodure de sodium dans 40 ml de 2-butanone, on laisse reposer à la température ambiante pendant 12 heures, on allonge avec de l'eau et on extrait à l'éther. On lave ces extraits avec une solution de thiosulfate de sodium et à l'eau et on évapore sous dépression.
On dissout le résidu dans 35 ml d'acétone et on traite sous atmosphère de gaz carbonique avec une solution aqueuse de 11 g de chlorure chromique. Après avoir laissé le mélange reposer pendant 20 minutes à la température ambiante, on ajoute de 11 eau et on extrait le mélange avec de l'éther. On lave ces extraits à l'eau Jusqu'à neutralité, on déshydrate et on évapore. On mélange le résidu avec 0,8 g de carbonate de potassium dans 35 ml de méthanol et 7 ml d'eau et on porte au reflux pendant 30 minutes.On extrait le mélange avec du chloroforme et on chromatographie ces extraits sur alumine avec un mélange 7:3 de chloroforme-benzène pour obtenir la 17α-acétoxyprégna-4-ène-3,20-dione qu'on recristallise à partir du mélange éther-hexane.
De façon analogue à ce qui a été décrit ci-dessus dans le présent exemple, les autres composés correspondants 3-hydroxy 5a, préparés comme il est décrit ci-dessus peuvent être transfor 4 més en composés 3-cétoN4 correspondants. Dans les cas pour les- quels le composé contient aussi un groupe hydroxyle qui intervient dans le stade d'oxydation (paragraphe 1 ci-dessus), il est préférable de protéger d'abord ces groupes de façon à former le groupement 16,17-isopropylidène-dioxy conformément aux processus classiques ou par éthérification ou estérification classiques en C-16x et C-21. Ces processus peuvent être illustrés comme suit.
On ajoute 30 gouttes d'acide perchlorique à 70 % à 120 ml d'acétone contenant 1 g de 5a-prégnane-3ss,16x,17 ,21-tétraol- 20-one. On laisse reposer le mélange pendant 1 heure à la température ambiante, on ajoute 30 gouttes de pyridine et on évapore la solution à siccité sous dépression. On ajoute 30 ml d'eau au résidu et on extrait ce mélange plusieurs fois avec de l'acétate d'éthyle. On lave les extraits combinés à l'eau jusqu'à neutralité, on déshydrate sur sulfate de sodium et évapore à siccité. Par trituration avec du méthanol, le résidu fournit la 16α,17α-iso- propylidène-dioxy-5α-prégna-3ss,21-diol-20-one.
Lorsque l'on traite ce composé préparé en dernier lieu conformément au paragraphe 2 du présent exemple, il est transformé en 16α,17α-i@opropylidène-dioxy-prégna-4-ène-21-ol-3,20-dione.
EXEMPEL 22 : On dissout, en chauffant lentement, 1 g de 21-acétoxy prégna-4-ène-11ss,17α-diol-3,20-dione dans 12,5 ml de diméthylformamide. On ajoute ensuite, au mélange refroidi, 0,42 g de chlorure de méthane-sulfonyle et 0,5 ml de pyridine. Après chauffage du mélange réactionnel à 800C pendant 30 minutes, on le refroidit, on l'allonge avec de l'eau et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle. On lave les extraits à l'eau, on déshydrate sur sulfate de sodium et on évapore pour obtenir la 21-acétoxy-prégna-4,9(11)- diène-17-ol-3,20-dione qu'on peut purifier ultérieurement par recristallisation à partir du mélange acétone-hexane.
On ajoute, en 5 minutes, à une solution de 1,6 g de 21 acétoxy-prégna-4,9(11)-diène-17a-ol-3,20-dione dans 4 ml de chloroforme, en agitant continuellement, une solution de 0,3 g de chlore dans 10 ml de tétrachlorure de carbone. Après avoir laissé reposer pendant 20 minutes à la température ambiante, on traite le mélange avec 10 ml d'une solution aqueuse à 5 % de carbonate de sodium et on extrait au chloroforme. On lave à l'eau les extraits chloroformiques jusqu là neutralité, on déshydrate sur sulfate de sodium et on évapore à siccité pour obtenir la 9α,11ss-di- chloro-21-acétoxy-prégna-4-ène-17α-3,20-dione qu'on peut recristalliser à partir du mélange acétone-hexane.
E5ELPIE 23t On ajoute 1,2 ml d'orthoformiate d'éthyle récemment dif tillé et 0,8 g d'acide p-toluène sulfonique à une suspension de 1 g de 16α-méthyl-21-acétoxy-prégna-4-ène-11ss,17α-diol-3,20-dione dans 7,5 ml de dioxane anhydre, exempt de peroxyde. On agite le mélange à la température ambiante pendant 15 minutes et on laisse reposer à la température ambiante pendant 30 minutes. On ajoute ensuite 0,8 ml de pyridine, suivie par de l'eau jusqu'à ce que la solidification se produise. On recueille ce solide par filtration, on lave à l'eau et on sèche à l'air pour obtenir la 3-éthoxy-16x- méthyl-21-acétoxy-prégna-3,5-diène-llss,17-diol-20-one qu'on recristallise à partir du mélange acétone-hexane.
On traite avec 32 ml d'eau un mélange de 5 g de 3-étho xy-16α-méthyl-21-acétoxy-prégna-3,5-diène-11ss,17α-diol-20-one, 2 g d'acétate de sodium anhydre et 100 ml d'acétone. On refroidit la solution à 5 C et on ajoute 1,1 équivalent molaire de N-chlo- ro-succinimide et 2 ml d'acide acétique cristallisable. On agite Te mélange pendant 30 minutes à la même température et on dilue ensuite avec de l'eau. Après avoir laissé reposer pendant 15 heures à 0 C, on recueille le solide par filtration, on lave avec de lExu et on sèche sous vide pour obtenir la 6-chloro-l6a-méthyl- 21-acétoxy-prégna-4-ène-11ss,17α-diol-3,20-dione qu'on recristallise à partir d'acétone.On obtient le composé 6α-chloro correspondant en dissolution de ce composé dans l'acide acétique cristallisable et introduction d'un lent courant de gaz chlorhydrique anhydride pendant 4 heures à la température de 15 C. On recueille par filtration le solide qui se forme lorsqu'on le mélange dans l'eau, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir la 6α-chloro- 16α-méthyl-21-acétoxy-prégna-4-ène-11ss,17α-diol-3,20-dione qu'on recristallise à partir du mélange acétone-hexane.
EXEMPLE 24 On porte au reflux pendant 10 heures un mélange de 0,5 g de 9a,11ss-aichloro-21-acétoxy-prégna-4-ène-17-ol-3,20-dioneZ 10 ml de dioxane et 0,35 g de 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzo- quinone. On refroidit ensuite le mélange, on filtre et on évapore à siccité. On dissout le résidu dans l'acétone et on filtre ensuite cette solution à travers 10 g d'alumine, puis on le concentre pour obtenir la 9α,11ss-dichloro-21-acétoxy-prégna-1,4-diène- 17α-ol-3,20-dione, que l'on purifie ensuite par recristallisation à partir du mélange acétone-hexane.
4,6
2,00
@)
On awiste le pH de chaque composition à environ 11,0 en utilisant respectivement de l'hydroxyde de sodium et de la triéthanolamine et on obtient des teintures analogues.
On verse les compositions dans de l'eau dans un rapport de 1:3 de la composition à l'eau. On utilise les teintures pouf colorer des cheveux qui ont été décolorés, on laisse pendant 30 minutes et on constate que les cheveux ont une teinte brun clair qui n'est pratiquement pas enlevée par les shampooings.
EXEMPLE 4 Teinture blond cendré pour cheveux Ingrédient 96 en poids p-aminodiphényl amine 0,005 o-aminophénol 0,1 -aminophénol 0,025 2-nitro-p-phénylènediamine 0,065 p-phénylènediamine 0,15 mélange par fusion de 4-nitro-o phénylènediamine et 2-nitro-p-phen-lènediamine 0,02 (1:1) - mélange par fusion de 2,2-diamino anisole et p-phénylènediamine 0,11 (1::2) hydroquinone 0,007 pyrogallol 0,5 résorcinol 0,03 sulfite de sodium 0,05 carbonate de guanidinium 40 peroxyde de sodium 4 carboxyméthylcellulose sodique 4 amidon complément On mélange la composition avec un poids égal d'eau et on l'applique pendant 1 heure à des cheveux décolorés on enlève l'excès de la composition par un rinçage à l'eau et on constate que les cheveux ont pris une teinte blond cendré qui reste stable lors des shampooings.
A la imposition ci-dessus, on apporte chacune des modifications suivantes On remplace le peroxyde de sodium par une quantité équivalente de peroxyde d'urée, d'acide peroxyacétique, d'acide pchloroperoxybenzoïque et d'acide méthylperoxyacétique, respectivement, et on obtient des résultats équivalents, car les cheveux sont teintes en une couleur blond cendré.
On ajoute la composition à un poids égal d'eau ase 1:1 en poids) et on ajuste le pH à a,o avec de l'acide chlorhydrique, avant d'aprliquer à la chevelure. En 1 heure , les cheveux sont teints en blond cendré.
On remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de guanidine, N-méthylguanidine, N,N'-diméthylguanidine, N,N,N'-triphénylguanidine, N-décyl-N' -phénylguanidine, N,N, N' , N-tétrahydroxyéthylguanidine ou de N-méthyl-N-éthyl-N'-phényl- N'-chlorophénylguanidine, respectivement, on ajuste le pH à 9,3 avec du phosphate monosodique de tamponnement et on obtient des compositions analogues.
Cn remplace le carbonate de guanidinium par une quantité équivalente de carbonate de N-méthylguanidinium, phosphate de N, N,N'-triphénylguanidinium, acétate de tétrahydroxyéthylguanidinium chloracétate de tétranaphtylguanidinium, fluorure de tétraiAécyl- guanidinium, lactate de N-chlorométhylguanidinium, bicarbonate de N-éthoxybuty.Lguanidinium ou benzoate de N-propylguanidinium et on obtient une imposition colorante analogue.
On remplace la p-aminodiphénylamine par la o-phénylènediamine, m-phénylènediamine, 4-amino-2-nitrophénol, nitro-pphénylènediamine, N-phényl-p-phénylènediamine ou 2, 4-diamino- anisole respectivement, et on obtient des résultats analogues.
On porte la concentration de pyrogallol à 3,0 96 et on augmente la concentration de p-phénylènediamine jusqu'à 1,6 96, la composition obtenue ayant une couleur noir avec des reflets pour- pres. On mélange cette composition avec un poids égal d'eau, on applique à la chevelure pendant 10 minutes et on obtient une coloration noire avec des reflets pourpres, résistant pratiquement aux shampooings.
EXEMPLE 5 Composition sèche de teinture capillaire Ingrédient 96 en poids p-phénylènediamine 0,2 carbonate de clupéine 5,0 peroxyde de sodium 2,0 carboxyméthylcellulose sodique 2,0 Amidon complément On verse 50, g de cette composition sèche dans un poids équivalent d'eau, on mélange et on obtient une solution colorante qui contient 0,1 ;; de p-phénylènediamine, 2,5 z de carbonate de clupéine, i de peroxyde de sodium et 1 96 de carboxyméthylcellulose sodique. Le pit de la composition est d'environ 9. ussitôt après le mélange, on applique cette composition épaissie à une chevelure blond clair et on laisse pendant 25 minutes, les cheveux prenant alors une teinte brune. La couleur brun foncé n'est pratiquement pas enlevée par les shampooinzs.
Dans cette composition, on remplace la p-phénylènediamine par une quantité équivalente de o-phénylènediamine, 2,4-toluènediamine, N,N-diméthyl-p-phénylènediamine, N-phényl-p-phénylènediamine, 4-nitro-o-phénylènediamine, p-aminophénol, m-aminophénol, o-aminophénol, 2-nitro-p-aminophénol, N-méthyl-p-aminophénol, acide 2-amino-1-phénol-4-sulfonique, p-méthoxy-aniline, 2,5diméthoxyaniline, p-hydroxyphénol, o-hydroxyphénol, 2-méthoxyphénol, 4-méthoxyphénol, 3-méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde, ou 3,4dihydroxybenzaldéhyde, respectivement, et on obtient des teintures analogues.Les chevelures teintes avec chacune des compositions indiquées ont les couleurs qui figurent dans le tableau II TABLEAU Il Précurseur Conc. du Couleur ini- Couleur fi précur- tiale des nale des seur seur cheveux cheveux p-phénylènediamine 0,1 % blond clair brun terne o-phénylènediamine 0,1 % " " brun chaud 2,4-toluènediamine 0,1 96 " " brun chaud N,N-diméthyl-p-phényl- ènediamine 0,1 96 " " brun terne N-phényl-p-phényl ène- diamine 0,1% " " noir 4-nitro-o-phénylène diamine 0,1 96 brun clair brun chaud p-aminophénol 0,1 96 blond clair brun terne m-aminophenol 0,1 % " " brun chaud o-aminophénol 0,1 96 " " " " 2-nitro-p-aminophénol 0,1 96 " " lt t, N-méthyl-p-aminophénol 0,1 % " " blond doré acide 2-amino-1-phénol-4- sulfonique 0,1 % " " " " p-méthoxyaniline 0,1 96 " " gris bleu 2,5-diméthoxyaniline 0,1 96 " " brun terne p-hydroxyphénol 0,1 96 " " blond terne o-hydroxyphénol 0,1 96 " 'l brun terne 2-méthoxyphénol 0,1 96 " " blond doré 4-méthoxyphénol 0,1 96 " " rouge or 3-méthoxy-4-hydroxy- benzaldéhyde 0,1 % " blond terne 3,4-dihydroxybenzaldéhyde 0,1 96 " " roux EXEMPLE 6 Colorant capillaire brun foncé Ingrédient 96 en Doids -aminodiphénylamine 0,05 4-amino-2-nitrophénol 0,10 p-aminophénol 0,21 2-nitro-p-phénylènediamine 0,01 p-phényl ènediamine 2,1 Mélange par fusion de 4-nitro-o-phényl ènediamine et de 2-nitro-2-phénylène- diamine 0,2 Pyrogallol 0,2 Résorcinol 1,4 Sulfite de sodium 0,2 Carbonate d'arginine 20,0 Peroxyde de sodium 6,0 Carboxyméthylcellulose sodique 4,0 Amidon Complément On verse la composition sèche dans un poids équivalent d'eau et on mélange, ce qui donne une solution inodore et épaissie dont le pH est d'environ 9,3.On applique cette solution à des cheveux blonds décolorés, on laisse pendant 40 minutes environ et on constate que la chevelure prend une couleur brun foncé.
La teinture n'est pratiquement tas enlevée par les shampooings.
Dans cette composition, on remplace le carbonate d'arginine par une quantité égaie de phosphate d'arginine, de carbonate de clupéine, de carbonate de lacustrine, de carbonate de salmine, de phosphate de nucléoprotéine de spermaceti, de phosphate d'iridine, de nitrate de testicules bovins macérés ou de phosphate de galline, respectivement. On applique chaque composition à des cheveux blonds décolorés et, en 20 à 30 minutes, on obtient une coloration brun foncé qui est stable aux shampooings.
On verse cette composition dans du glycérol, de l'alcool éthylique, de l'isopropanol ou un mélange de poids égal de chaque alcool avec l'eau, avant d'appliquer à la chevelure et les résultats sont identiques.
On ajuste le pH des compositions à 11,0 avec de lthydroxyde de sodium et de la triéthanolamine, respectivement, les colorants obtenus étant analogues.
On verse chaque composition dans de l'eau, à-raison de 1 partie de la composition pour 3 parties d'eau. On applique chaque solution à des cheveux décolorés, on laisse pendant 30 minutes et on constate que la chevelure prend une teinte brun clair qui n'est pas enlevée par les shampooings.
On a représenté sur les dessins une grue dont la tete conprend une flèche distributrice 1, une contre-fleche 2 et un poin- çon 3, solidaires d'une cage verticale 4. Cette åerniere entoure le sommet u ti,iaAt 5 le long duquel elle peut coulisser. La cage 5 comporte une ouverture latérale 6 (fig. 1, 2 et 10) par laquelle on peut introduire un tronçon ou élément 7 destiné à surélever le mat 5. La manipulation de cet élément 7 s'effectue avec le propre crochet de levage 8 de la grue, ce crochet étant suspendu à la manière habituelle à un chariot distributeur 9 qui peut se déplacer le long de la flèche I (fig. lt flèche 10).
Des moyens connus non représentés sont prévus pour verrouiller ou éclisser le tronçon 7 sur le sommet du mat 5, puis pour éclisser les uns aux autres les divers éléments analogues à 7 dont la superposition constitue ce mât 5.
L'invention concerne le mode de surélévation du mât 5 et de la cage 4 à l'aide tun vérin 11 placé à l'intérieur du mât 5, et dans l'axe de celui-ci (fig. 2, 6 et 10).