INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La présente invention a pour but de supprimer cet inconvénient et en conséquence les éléments de l'appareil dans lesquels s'écoulent à la fois et en même temps une vapeur et un liquide sont inclinés par rapport au plan horizontal d@@n a@gle supérieur à 4 et de préférence s@@@@@@r à 5 .Le liquide est introduit dans ces éléments par des conduits d'alimentation dont chacun d'eux est alimenté en liquide en un point situé au-dessus de l'orifice de sortie c s r. tondant, à une hauteur telle que le liquide continue à s'écouler dans ledit v onduit lorsque l'appareil est incliné d'un angle inférieur ou égal à l'angle d'inclinaison des éléments On a constaté que des grands bateaux au moins s'inclinent souvent dans le sens longitudinal drenviron 3 > . Il arrive rarement, cependant, que cette inclinaison soit supérieure à 5 . En conséquence, les appareils de réfrigération par absorption connus ne peuvent fonctionner dans des carrosseries montées sur les bateaux. L'appareil de réfrigération par absorption s' @on la présente invention donne la possibilité de maintenir, presque continuellement, une chambre du réfrigérateur à la température de conservation des aliments voulue.
Afin d'économiser l'espace, l'ensemble du condenseur comprend un nombre pair d'éléments disposés par paires, les éléments de chacune drelles faisant un angle dont le sommet est dirigé vers le bas et est relié au conduit destiné au condensat, relié lui-même à l'ensemble de l'évaporateur.
D'autres caractéristiques de l'invention ressortiront de la description qui va suivre, faite en référence aux dessins annexés qui donnent à titre indicatif plusieurs formes de réalisation conformes à l'invention.
Sur ces dessins - la Fig. 1 est une vue arrière d'un appareil de réfrigération à absorption ne comportant qu'un seul condenseur ; - la Fig. 2 est une vue en élévation de l'appareil et elle représente également une coupe de la carrosserie - la Fig. 3 ne représente que le dispositif condenseur d'un appareil à double condenseur - la Fig. 4 représente le dispositif condenseur d'un appareil de grandes dimensions comprenant trois éléments en parallèle.
L'appareil de réfrigération représenté sur les figures fonctionne avec une solution d'absorption, un réfrigérant et un gaz inerte. Ces constituants peuvent être de l'eau, de l'ammoniaque et de l'hydrogène et ils sont introduits dans l'appareil en proportions appropriées, à une pression de fonctionnement qui peut être connue en elle-même. D'un récipient absorbeur 10 dans lequel un mélange riche d'agent d'absorption et de réfrigérant atteint un niveau 11, la solution est envoyée par un conduit extérieur 12 d'un échangeur de chaleur pour liquide, dans un tuyau ascendant 13 du bouilleur de l'appareil d'où il est transmis par une jonction transversale 14 à un conduit 15.Un tuyau de pompage 16 relié à la partie inférieure du conduit 15 est relié thermiquement à un manchon 17 d'une cartouche de chauffage électrique, non représentée, par lequel le tuyau de pompage reçoit de la chaleur, de sorte que de la vapeur est formée dans la solution qu'il contient. On obtient ainsi, d'une part, une production de vapeur et, d'autre part, une montée du liquide qui permet la circulation de la solution d'absorption dans l'appareil. En conséquence, de la vapeur et une solution d'absorption faible montent dans le tuyau de pompage 16 et sont séparées à la partie supérieure du tuyau ascendant 13. La solution faible est collectée dans un tuyau intérieur 18 dans lequel le liquide est maintenu à un niveau 19, tandis que la vapeur traverse des ouvertures 20 du tuyau extérieur.Acet endroit, la vapeur exerce une pression orientée vers le bas sur la solution qui s'écoule jusqu'à la jonction transversale 14 dans laquelle la vapeur et la solution passent en parallèle par le conduit 15 dont la partie supérieure 21 forme un conduit de vapeur relié au condenseur de l'appareil.
La solution qui monte dans le système de pompage s'écoule par le tuyau intérieur 18 qui forme le conduit interne de l'échangeur de chaleur pour le liquide, et par un conduit 22 jusqu a un point 23 où la solution est introduite dans l'absorbeur 24. Pendant son passage dans l'absorbeur 24, la solution s'écoule à contre-courant du gaz interne riche en réfrigérant qui est envoyé de l'évaporateur par un conduit 25 et par l'espace rempli de vapeur 26 du récipient 10. La solution enrichie en réfrigérant dans l'absorbeur 24 est cbllectée dans le récipient de ce dernier.
Comme on l'a déjà indiqué plus haut, la vapeur provenant du bouilleur est envoyée au condenseur par le tuyau de vapeur 21. Conformément à linvention, le condenseur est formé par un tuyau dont l'inclinaison par rapport au plan horizontal est très supérieure à celle des appareils antérieurs connus. Du fait que le condenseur est l'élément de l'appareil qui, en règle générale, est le plus long par rapport à ]'espace occupé par l'appareil en direction horizontale, une telle inclinaison tL?a1 aurait pour résultat que l'extrémité inférieure du condenseur, dont lu hauteur est décisive pour la détermination du point le plus élevé auquel peut être disposé l'évaporateur, serait située trop bas dans la plupart des appareils.Suivant l'invention, il a été possible de monter un tuyau de condenseur qui, non seulement, est suffisamment long, mais encore, dont l'inclinaison est importante. A cet effet, le condenseur est divisé, comme on le voit sur la Fig. 1, en deux éléments 27, 28 qui forment entre eux un angle au sommet 29 duquel est relié un conduit 30 pour le condensat. Le conduit de vapeur 21 est relié au point le plus haut de élément 27, et du point le plus haut de l'élément 28 part un conduit de ventilation 31 par lequel le condenseur est relié au conduit 25 du système de circulation de gaz. Le conduit 30 du condensat descend du point 29 du condenseur et il est relié thermiquement par des éléments 32, 33, 34 à un échangeur de chaleur 35 pour le gaz et à un évaporateur 36.L'évaporateur 36 et l'échangeur de chaleur 35 pour le gaz ont la forme de deux tuyaux concentriques 37, 38 dont le tuyau extérieur 37 est fermé à son extrémité supérieure, tandis que l'extrémité supérieure du tuyau intérieur 38 est ouverte.
On voit sur la Fig. 2 que le gaz faible provenant de l'absorbeur 24 est envoyé dans le tuyau intérieur 38 de l'échangeur de chaleur '35 du gaz.
Pendant son passage à travers l'échangeur de chaleur 35 et également à travers l'évaporateur 36, le gaz faible est refroidi avant de s'écouler vers l'extérieur dans le tuyau extérieur 37 , par son extrémité supérieure, dans laquelle est également introduit le condensat, au point 39. Le gaz faible et le condensat du réfrigérant s'écoulent ainsi en parallèle à travers l'évaporateur 36 et le conduit extérieur de l'échangeur de chaleur 35 du gaz.
On voit de plus sur la Fig. 2, que le réfrigérant qui peut être en excès dans l'évaporateur ainsi que le gaz riche en réfrigérant sont envoyés du conduit extérieur de l'échangeur de chaleur 35 par le conduit 25 jusqu'au récipient 10 de l'absorbeur.
Lorsque l'appareil de réfrigération est équipé du mode de réalisation de condenseur représenté sur la figure 1, il peut être incliné dans le plan représenté, sans que le passage de la vapeur puisse être bloqué par le liquide dans le tuyau du condenseur, d'un angle très différent de celui qui était considéré admissible dans les appareils connnus. Jusqu'à présent, des inclinaisons d'environ 3, ont été considérées comme un maximum.On a trouvé que dans un appareil ayant la disposition proposée il était possible de donner aux éléments du condenseur une inclinaison supérieure à 15, et pou vant at@@in@r@ @ En c@ns@ @ @@ r@ incliné d'en@ @@ 15 sans que le conde@seur @@s@@ d@ @ @@@ @@ Pour qu'un tel mode de ré@@i@@tion de @@@@@@@@ear soit @@@@@nt, il fa@t également que les autres éléments de l'appare@@ @o@ent conçus @n onséquence, c'est-à-dire qu'aucun conduit dans lequel un liquide et U-lt vapeur s'écoulent, ne puisse être bloqué par le liquide et que les conduits qui nor mjlement, contiennent du liquide ne puisse être vidés brusquement os que le liquide qu'ils contiennent ne puisse atteindre un niveau situé à une hauteur telle que l@ lon@tionnement de l'appareil soit totalement modifié. C'est rou" cett@@@ @@@ que l'évaporateur 36, l'échangeur de chaleur 35 du gaz et l'absor- ber 2 sont, dans le cas représenté, en forme de conduits ou de serpenti@s dont l'i@@linaison par rapport à i'horizontale correspond à l'inclinaisc.: des élènrents du condenseur.De plus, pour éviter que les mouvements d'lr--cli- naison ue l'appareil ne provoquent des changements de niveau de Ia solution riche tels que le fonctionnement de la pompe 16 soit compromis, la réser@@ de liquide que contient le récipient 10 est aussi rapprochée que possible du calorifugeage 40 et de l'élément de couverture 41 du bouilleur.Pour la même raison, l'orifice 23 par lequel le conduit 22 déhou-he dans l'absorbeur 24 est disposé très près du bouilleur afin que ta distance entre I'orifice 23 et le niveau 19 du liquide dans le tuyau 18 soit relativement faible et que a solution d'absorption faible puisse toujours s'écouler vers l'absorbeur, même si l appareil est incliné dans les limites admises.
Lorsque l'appareil de réfrigération est mis en fonctionnement, il peut contenir une solution d'absorption faible dans le conduit 30 pour le condensat. Dans ces conditions, il faut, pour que l'évaporateur 36 contienne une réserve de condensat au point 39, qu'il existe un rapport de 1, 5 environ entre les hauteurs par, rapport au point le plus bas du conduit de condensat qui est @ormé par l'élément 33, d'une part du point de jonction 29 du conduit 30 du condensat, et d'autre part du point de jonction 39 du conduit du condensat et de l'évaporateur 36. Conformément à l'invention, l'appareil est disposé en conséquence de manière que cette condition puisse être satisfaite également pour les inclinaisons admises de l'appareil.
Sur la Fig. 1, l'évaporateur est représenté sous la forme d'un conduit droit de grande inclinaison. On voit sur la Fig. 2 que l'évaporateur 36 et l'échangeur de chaleur 35 du gaz ont été @@troduits dans la chambre de refroidlssi . tit d une carrosserie de refrigération 4 s r une ouverture 44 du calorifugeage de la paroi arrière 45 de la carrosserie.L'évaporateur 3", est disposé le long de la paroi arrière 45, à l'intérieur de la chambre de refroidissement 42. Cependant, il est possible de disposer ;'évaporateur le long dc l'une d parois latérales de la chambre Cependant, dans ce cas, il exis une une plus grande distancie, dans le sens horizontal, entre l'orifice d'entrée 39 du conduit 30 du condensat dans l'évaporateur 36 et l'élément vertical du conduit 30 dans lequel est maintenue une colonne de liquide qui permet au condensat de déborder dans l'évaporateur. Plus cette distance est grande, plus il est difficile d'assurer l'introduction du condensat dans l'évaporateur 36, iorsque l'appareil est incliné.
Fig. 10 est un diagramme de la séparation magnétique de la chromite réduite, en fonction de l'intensité du champ.
Dans les -cas examinés, le minerai de chromite était composé d'une solution continue de chromite et de spinelles d'alumi nate, dans laquelle les spinelles de ferrite étaient dissous plus ou moins uniformément. La composition des chromites, dans les différents minerais, variait dans les limites suivantes (Fe0,5-0,9 Mg0,1-0,5) [Cr1,0-1,4 Al0,4-0,6 Fe0,1-0,4]O4.
Le rapport Cr/Fe des minerais était compris entre 0,8 et 1,90 La teneur en fer ferrite dans les chromites était de l'ordre de 14 à 29% du fer total. Lorsque l'indice de P4g dans les chromites diminuait au-dessous de 0,2 le fer commençait à remplacer le magné- sium dans les spinelles. Comme impuretés, on trouvait dans les spinelles, les spinelles de Mn, Zn et Ni des dits trois groupes, ainsi que des spinelles de V et Ti.
En ce qui concerne la réduction du fer, la structure zonale, particulièrement pour les chromites à faible taux, est une caractéristique notable. Les zones qui entourent, ou souvent même traversent, les chromospinelles sont composées de magnétite contenant moins de 3% Cr. A la limite entre cette zone et les spinelles, on voit souvent une mince couche de transition qui est composée principalement de cristaux mélangés de ferrochromite et de magnétite et qui contient habituellement plus de 10% de chrome.
La roche encaissante qui sert de liant aux spinelles est composée de silicates hydratés très riches en magnésium, généralement du talc et de la serpentine, bien qu'on puisse y trouver également de la trémolite et des chlorites en petites quantités.
La réduction du fer contenu dans les chromites est effectuée au moyen de carbone solide. Quand les oxydes de fer sont réduits avec du carbone solide, les réactions partielles suivantes peuvent être notées :
La réaction 1 intervient seulement au début et, par conséquent,la réaction de réduction effective a lieu par l'intermédiaire de la phase gazeuse, suivant L'équation 2. La réaction 3 de Boudouard correspond à la demande en oxyde de carbone de la réaction 2. Dans la réduction du fer des chromites au moyen de carbone solide, le ment mécanisme a été établi expérimentalement. A une température de 1000 à 12000C, on trouve une valeur Q = 76,3 kcal/at-g C pour l'énergie d'activation de la réduction.Comparativement, la réaction de Boudouard a une énergie d'activation Q = 85 kcal/at-g C, dans la zone d'échange chimique de l'intervalle de température de 1000 à 11000U. La légère différence entre ces deux valeurs est évidemment due à l'effet catalytique, sur la réaction de Boudouard, de la précipitation de fer formé par la réduction.
Quand le fer des chromites est réduit par un gaz (CO/C02 ou H2/H20), on trouve une valeur Q = 16 kcal/at-g C pour l'énergie d'activationde la réduction et l'influence de la température sur la réaction à la limite MeO/phase gazeuse est un paramètre déterminant de la réaction. La vitesse de réduction du fer des chromites est ainsi déterminée par la réaction de Boudouard et la réaction 2 de réduction réelle est freinée par cette réaction 3 nlus lente.
Toutefois, le dégagement de l'oxygène de l'oxyde est seulement possible, à la limite gaz/solide, par oxydation et désorption du gaz réducteur soumis à l'aisorption chimique. Dans le réseau d'oxyde, l'oxygène est presque immobile et la réaction de réduction dépend par conséquent de la diffusion de la partie solide. Dans le mélange de spinelles qu'on veut réduire, la séquence de diffusion, aux températures de réduction, est la suivante DFe > DCr > DMg DAl > D0 ce qui implique que l'ion qui diffuse à la surface des spinelles est principalement du fer.Suivant les impuretés, les constantes 2 -1 D cm s de diffusion de la séquence, par exemple à 12500C, varient de îo1O à 10-16 L'introduction d'accélérateurs de structure", qui sont fréquemment employés dans la réduction gazeuse des oxydes de fer et qui sont des cations étrangers, par exemple alcalins et alcalino-terreux, augmentant le potentiel des ions, dans la surface de l'oxyde pour produire de nouveaux germes d'adsorption, n'accélère pas le processus total parce que la réaction partielle 3 est décisive. La vitesse de la réaction de Boudouard peut également être accélérée au moyen d'agents d'activation connus, par exemple métaux alcalins, fer, plomb, cuivre et vanadium, et des sels appropriés de ces métaux.Toutefois, dans le présent procédé, on ajoute au système des anions, par exemple S P , B , qui exercent un effet d'inhibition sur les réactions 2 et 3. L'analyse linéaire d'un grain de chromite, partiellement réduit à 11750C, sur un micro échantillon, (sans corrections pour absorption, etc) est représentée sur le diagramme de la figure 1. On voit que le chrome et l'aluminium restent pratiquement constants dans toute l'étendue, en ce qui concerne leur teneur dans le grain, mais une variation nette se produit dans la zone de réduction pour les teneurs en magnésium et en fer.
Le fer diffuse à la limite du grain et à la surface des pores, où il se sépare. Il est remarquable qutentre la phase de spinelles encore non réduits et la phase de fer séparé existe une couche de diffusion nettement définie dans laquelle la teneur en fer reste constante, jusqu'à ce que tout le mélange initial de spinelles soit défait.
La teneur en chrome, réduit en même temps que le fer, dans le mélange est déterminée par la constante d'équilibre K = a3Fe # aCr@O@/a2Cr # a3FeO 23 de l'équation de réaction 2 Cr2,e + 3(FeOs) (Cr203 s) + s Fesse L'absence de parenthèse indique la phase métal et les parenthèses correspondent à la phase oxyde.
Si on rapporte les teneurs aux proportions en poids et les oxydes à leur teneur en métal, on6btient, à partir de l'équa- tion précédente : K' = Fe3 (Cr)/(Fe)3 Cr2, la caractéristique K' étant une fonction de la température de la forme K' = K' exp (Q/RT).
o Lorsque la teneur en chrome de la phase métal dépasse 5%, la valeur caractéristique, presque constante, varie dans la zone de réduction, en fonction de la température, seulement de 1 x 105 à 3 x 105. Une augmentation de la température entratne une diminution de K', ou une augmentation de la teneur en chrome de la phase métal. Pour des teneurs en chrome inférieures à 5% dans le mélange, la valeur de la caractéristique décrit fortement lorsque la teneur en chrome diminue, ce qui indique dans cette zone la modification de l'équation déterminant la solubilité du chrome, par rapport à celle qui est indiquée ci-dessus. Cela résulte évidemment, de façon analogue au processus de fusion, de l'existence de spinelles FeO - Cr203 comme phase d'équilibre au lieu de spinelles déformés ou d'oxyde Cr2O3, et peut être également de l'existence d'oxyde de chrome bivalent comme stade intermédiaire.
Lorsque le carbone est uniformément réparti dans la couche de réduction, la teneur en fer de la couche de diffusion est principalement fonction de la température, de sorte que la teneur en fer diminue lorsque la température augmente. D'autre part, le mélange métallique, en cours de réduction, est en équilibre avec le fer dans la couche de diffusion (si la durée est appropriée à la température et à son gradient)0 Ce qui précède montre qu'une température faible, c'est-à-dire une teneur en fer élevée dans la couche de diffusion, diminue la teneur en chrome.Lorsque le carbone de réduction a été complètement utilisé, la température peut être augmentée si on le désire, sans que la teneur chrome de la phase métal change sensiblement, car l'expérience montre que l'accroissement de la teneur en chrome du mélange jusqu'à la valeur correspondant à l'équilibre est très lent.
L'augmentation de la teneur en magnésium dans la région de la couche de diffusion, suivant l'analyse linéaire de la figure 1, est principalement une conséquence de la diminution de la quantité de fer. Quand la période de recuit est adéquate pour la diffusion solide, on obtient un équilibre entre le mélange de spinelles non réduits et la zone de diffusion En fonction des activités thermodynamiques, une partie de l'oxyde de chrome libéré par la réduction est combinée avec le périclase séparé de l'aluminospinelle avec formation de chromospinelle. Les oxydes restants sont alliés pour former une solution de (Cr1Al)203 de composition donnée, qui se sépare de la masse des spinelles sous forme de corps prismatiques traversant les grains.
Le comportement des produits d'addition sur la réduction et leur effet sur la structure de la phase métal dans le processus de réduction sont décrits ci-après.
La prostaglandine PGB1 répond à la formule suivante
Chacune des prostaglandines PGE2, PGF2alpha, PGF2bêta, PGA2 et PGB2 connues a la même formule que celle qui est indiquée pour le composé PG1 correspondant, excepte que dans chacune dtelles;; les atomes de carbone C-5 et C-6 sont attachés par une double liaison carbone-à-carbone, à configuration cis Par exemple,la prostaglandine PGE2 répond à la formule suivante
Chacune des prostaglandines PGE3 et PGF3alpha connues a la môme formule que celle qui a été représentée pour le composé PG2 correspondant, excepté que dans chacune telles, les atomes de carbone C-17 et C-18 sont attachés par une double liaison carbone-à-carbone à configuration cis.Par exemple, la prostaglandine PGE3 répond à la formule suivante
Chaque dérivé 13,14-dihydro de PGE1, PGF1alpha' PGF1bêta' PGA1 et PGB1 a la même formule que celle qui a été représentée pour le composé PG1 correspondant, excepté que dans chacune telles, les at@mes de carbone C-13 et C-14 sont attachés par une simple liaison carbone-à-carbone. Par exemple, le composé dihydro-PGE1 répond à 1 formule suivante
Les formules des prostaglandines mentionnées cidessus présentent, chacune, plusieurs centres d'asymétrie.
Chaque formule représente la forme optiquement active particulière de la rostaglandine extraite de certains tissus de mammifères, par exemple les glandes vésiculaires de mouton, le poumon de porc et le plasma céminal humain, ou par réduction ou déshydratation d'une prostaglandine ainsi obtenue.
Voir, par exemple Bergstrom et Collaborateurs, "Pharmacol.
Rev." 20, 1 (1968), et les références bibliographiques qui y sont citées, l'image spéculaire de chaque formule rPpré- sente une molécule de l'énantiomorphe de cette prostaglandine. La forme racémique de la prostaglandine consiste en nombres égaux de deux types de molécules, l'un étant représenté par lrune des formules données ci-dessus et l'autre étant représenté par l'image spéculaire de cette formule. Ainsi, les deux formules sont nécessaires pour- définir une prostaglandine racémique. La stéréochimie des prostaglandines est décrite dans "Nature" 212, 38 (1966).Par commodité dans ce qui suit, les termes "PGF1", "PGF1alpha", etc., désigneront la forme optiquement active de la prostaglandine ayant la même configuration absolue que PGEl,extraite de tissus de mammifères. Lors- qu'on fera allusion à la forme racémique de l'une ou l'autre de ces prostaglandines, on fera suivre le nom de la prostaglandine du terme "racémique", par exemple "PGE1 racémique" ou "PGF1alpha racémique", etc.
Dans les formules indiquées ci-dessus, tout comme dans les formules indiquées ci-après, des liaisons en traits interrompus aboutissant au noyau de cyclopentane indiquent des subs tituants en configuration alpha, c'est-à-dire an-dessous du plan du noyau de cyclopentane. Des liaisons en trait plein accentué aboutissant au noyau de cyclopentane indiquent des subs- tituants en configuration bêta, c'est-à-dire au-dessus du plan du noyau de cyclopentane.
Chacun des nouveaux composés analogues à l'acide pros tannique de la présente invention est couvert par la formule suivante ou par la combinaison de cette formule et de son image spéculaire dans laquelle D désigne l'un des quatre radicaux carbocycliques dans lesquels E désigne un groupement -CH2CH2- ou trans CH=CH- ;R1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1à C8 ou un cation acceptable du point de vue pharmacologique, et R2 est un groupe alkyle en C1à C5, V désigne l'un des groupements -(CH2)5- et cis-CH=CH-(CH2)3-, à condition que E ne représente un groupement -CH2CH2- que lorsque V est un groupement (OH2)5- ; W est un radin 1-pentyle ou cis-1-pent-2-ényle, condition que W ne soit un radical cis-1-pent-2-ényle que lorsque E est un groupement trans CH=CH- et V est un groupement -CH=CH-(CH2)3- ; et le signes dési.gne la fixation du groupe hydroxyle au noyau de cyclopentane en configuration alpha ou bêta.
La formule I, qui a été reproduite par commodité sous une fonde généralisée, représente des composés du type PGE, dans lesquels D désigne un radical des composés du type PGFalpha, dans lesquels D désigne un radical des composés du type PGFbêta, dans lesquels D désigne un radical des composés du type PGA, dans lesquels D représente un radical et des composés du type PGB, dans lesquels D désigne un radical