L'acide ainsi obtenu est dissous dans 10 ml de chlo rure de méthylène et traité avec 0,43 ml d'une solution de 2 ml de triéthylamine dans le chlorure de méthylène. Par évaporation on obtient cosse résidu amorphe le sel de triéthylammonium de l'acide 6-(N-carbo-tert.-butyloxy-amino)-pénicillanique ; spec tre d'absorption infra-rouge (dans le chlorure de méthylène) bandes caractéristiques à 3,05y , 5,67 , 5,859 , 6,17 , 6,67 7,32 et 8,53m Une solution de 0,226 g du sel de triéthylammonium de l'acide 6-(N-tert.-butyloxy-carbonyl-amino)-pénicillanique dans 5 ml de tétrahydrofuranne est additionnée à -10 de 0,26 ml d'une solution 10 ml de 2 ml de chloroformiate d'éthyle dans le tétrahydrofuranne. On agite pendant 90 minutes entre -5 et -10 et traite avec une solution de 0,04 g d'azidure de sodium dans 0,4 ml d'eau. On agite le mélange pendant encore 30 minutes à -5 -0 , dilue avec 20 ml d'eau glacée et extrait au chlorure de méthylène.L'extrait organique est séché et éva poré au-dessous' de 250 sous pression réduite ; on-obtient ainsi comme résidu l'azidure de l'acide 6-(N-tert.-butyloxycarbonyl-a mino)-pénicillanique brut ; spectre d'absorption infra-rouge (dans le chlorure de méthylène) : bandes caractéristiques à 3,03 , 4,70 , 5,62 , 5,83 , 6,16 , 7,32 , 8,60 , 9,40 On dissout le produit brut obtenu précédemment dans 5 ml de benzène, agite pendant 5 minutes à 700 et évapore une petite quantité du solvant ; d'après le spectre infra-rouge (dans le chlorure de méthylène ; bandes caractéristiques à 3,03 , 4,48 , 5,61 , 5,83 , 6,67 , 7,31 , 7,55 et la transposition en 3-isocyanato-2,2-diméthyl-6-(N-tert.-buty- loxyearbonyl-anino)-penam est complète.La solution benzénique chaude est additionnée de 0,2 ml de 2,2,2-trichloroéthanol ; on agite le mélange réactionnel pendant encore 90 minutes à 700 et évapore sous pression réduite. On obtient ainsi un produit cristallin, le 2,2-diméthyl-6-(N-tert.-butyloxyearbonyl-anino)- 3-(N-2,2,2-trichloréhoxycarbonyl-amino)-penam qui, après recris talJ.isation dans un mélange de pentane et d'éther fond à 166 1670 ; spectre d'absorption infra-rouge (dans le chlorure de méthylène) : bandes caractéristiques à 3,04 , 5,63 , 5,8îji 5,84 , 6,69 , 7,34 , 8,65 , 9,16 et 9,59 Une solution de 0,5 de 2,2-diméthyl-6-(N-tert.-butylo- xyearbonyl-atino)-3-(N-2,2,2-trichloréthoxyearbonyl-amino)- penam dans 5 ml de tert.-butanol est diluée avec 4 ml d'acide acétique et 1 ml d'eau. Après refroidissement au bain de glace on ajoute par petites portions en 15 minutes en agitant 5 g de poudre de zinc. On agite pendant encore 30 minutes à 0 et fil- tre dans 70 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. Le résidu est lavé au chlorure de méthylène et on extrait la phase aqueuse du filtrat avec le même solvant.Les extraits organique s sont lavés avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, séchés et évaporés sous pression réduite. Le produit brut ainsi obtenu peut être purifié par chromatographie sur 10 g de gel de silice lavé à l'acide en faisant un premier lavage avec un mélange 9 : 1 de benzène et acétate dléthyle puis avec le même mélange de solvants et un mélange 4 : 1 des mêmes solvants on élue le 3-hydroxy-2,2-dimé- thyl-6-(N-tert.-butyloxycarbonyl-amino)-penam sous forme d'une huile incolore.Celui-ci cristallise d'un mélange d'éther et pentane, P.F. 106 - 1100 (ramollissement à partir de 1000) [α]D20 = + 1150 # 10 (c = 0,858 dans le chloroforme) ; chromatogramme en couche mince (gel de silice) ; Rf#0,53 dans un mélange 1 : 1 de benzène et acétate d'éthyle ; spectre d'absorption infra-rouge (dans le chlorure de méthylène) : bandes caractéristiques à 2,91 , 3,04 , 5,64jI , 5,84 6,68jt , 7,33 et 8,60 .