INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Le produit cristallin obtenu (2255 g, rendement : 34%) possédait un point de fusion de 148,5 1490 (décomp.), [α]d23 +57,90 (c 0,7, tétrahydrofuranne), #max (éthanol) 236 ( 13.250) et 267 nm ( 8.250), max-1(bromoforme) 1775 (ss-lactame), 1725 (CO2H),et 1680 et 1510 cm-1 (-CONH), N.M.R. (deutérochloroforme) 7,92 (singlet du proton-3) (S.CH3), RF 0,6. (Système 1) (d) 3-méthylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)-céph-3-em-4-car boxylate de diphénylméthyle De l'acide 3-méthylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)céph-3-em-4-carboxylique (6,06 g, 15,7 mmoles) a été dissous dans du tétrahydrofuranne (0 ml) Du diphényldiazométhane (4,3 g, 1,3 équivalents) dans du pétrole léger (90 ml) a été ajouté) avec un petit fragment de pierre ponce.Après 3 heures, on a filtré le solution, de l'acide acétique (0,5 ml) a été ajouté et la solution â été évaporée de façon à donner une gomme qui a été dissoute dans de l'acétate d'éthyle et ajoutée lentement à du pétrole léger de façon à donner le composé indiqué dans le titre sous forme d'une poudre jaune pâle, P.F. 134-137 (décomp.) [α]D - 17,5 , (c 0,8 dioxanne), #max (éthanol) 260 nm ( 7.800) max (bromoforme) 1780 (p-îactame), 1723 et 1248 (CO2 R), et 1685 et 1510 cm-1 (-CONH) N.M.R. (deutérochloroforme) 8,17 (singlet du proton-3) (CH2-S-CH3), RF 0,61 (gel de silice G, benzène-acétate d'éthyle = 5:1) (chromatographie en couche mince - T.L.C.).
(Trouvé C: 61,1; H: 4,8; N: 5,0; S: 17,3 C28H26N204S3 exige C: 61,2; H: 4,7, N: 5,1, S: 17,5)0 (e) 7ss-amino-3-méthylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylate de diphé nylméthyle Du 3-méthylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)-céph-3em-4-carboxylate de diphénylméthyle brut (9,36 g, 17 mmoles) dans du bichlorure de méthylène sec (140 ml) a été refroidi jusqu'à -15 et de la pyridine (17,1 ml, 212 immoles, 12,4 équiv.) a été ajoutée. On a ajouté du pentachlorure de phosphore (12,74 g, 61 mmoles) dans du bichlorure de méthylène sec (200 ml) de façon que la température ne s'éleve pas au-dessus de -10 .On a ensuite agité le mélange à -10 à -120C pendant 30 minutes, après quoi on a ajouté du méthanol (200 rnl), d'abord très lentement de façon que la température ne s'éleve pas au-dessus de -10 . On a chauffé le mélange jusqu'à 200 en ltespace de 50 minutes et la méthanolyse de l'imino chlorure a été suivie par une chromatographie en couche mince (gel de silice G, benzène-acétate d'éthyle = 1:1) en prélevant des parties aliquotes et en les secouant avec de l'acide de chlorhydrique N; la matière de départ, RF 0,73 et produit souhaité, RF 0,46, pouvaient être dicernés dans des échantillons de la phase organique.La tache RF 0,46, a atteint un maximum après une heure supplémentaire. On a traité le mélange à 0 C avec de l'acide chlorhydrique N (350 ml). On a chauffé le mélange acidifié jusqu'à la température ambiante sous agitation en l'es- pace de 90 minutes et on l'a ensuite séparé. On a lavé la couche organique à deux reprises chaque fois avec une solution de bicarbonate de sodium, de l'acide chlorhydrique dilué, de l'eau et de la saumure et on l'a ensuite séchée L'évaporation a permis d'obtenir une huile dont des cristaux sont rapidement déposés; ces cristaux ont été lavés avec de l'acétate d'éthyle et séchés de façon à obtenir le composé indioué dans le titre (1,020 g, rendement de 14%), P.F. 168-170 (décomp), [α;]D23 -20 (C, 0,6, sul foxyde de diméthyl (DMSO)), #max (éthanol) 265 nm ( 6.100), (Nunel) 1775 (ss-lact@me 1720 et 1260 (@O R) et 706 et max (Nunol) 1775 (p-lactame), 172C et 1260 (C02R), et 706 et 748 cm - (phényle), N.M.R. sulfoxyde de d -diméthyle) 8,12 (singlet du proton-3) (-S-CH3), 6,28 (large singlet du proton -2) (-CH2-S-CH3), RF 0,46 (gel de silice G, benzène dans acétate d'éthyle = 1:1) (T.L.C.).
(f) acide 7ss-(D-α-aminophénylacétamido)-3-méthylthiométhyl-céph- 3-em-4-carboxvliaue De la N-(t-butoxycarbonyl)-D-phénylglycine, (890 mg, 2,3 mmoles) dans du tétrahydrofuranne sec (10 ml) à -10 , a été traitée par de la triéthylamine (350 mg, 2,3 mmoles) et une solution de chloroformiate d'isobutyle (496 mg, 2,3 mmoles) dans du tétrahydrofuranne sec (2 ml), si bien que la température ne s'éleve pas au-dessus de -60. On a ajouté le filtrat à une suspension de 7ss-amino-3-méthylthiométhyl-céph-3-em-4-carboxylate de diphénylméthyle (960 mg, 2,3 mmoles) dans de l'acétonitrile (7,5 ml) contenant du N,N-diméthylacétamide (2,5 ml) après 30 minutes et à 50 C, on a ajouté davantage de diméthylacétamide (12,5 ml) et on a agité le solution pendant 30 minutes à 30-250, On a ensuite chassé les solvants par évaporation; on a dissout le liquide dans de l'acétate d'éthyle et on l'a lavé successivement avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, de l'eau et de la saumure et on l'a ensuite séché et évaporé de façon à obtenir une huile (2,084 g). On a dissout l'huile dans de l'anis sole (2 ml) et de l'acide trifluoroacétique (8 ml) et on a évaporé la solution à 400 et à une pression de 2 nun, après 4 minutes.On a dissout le produit dans de l'acétate d'éthyle et on l'a précipité avec du pétrole léger de façon à obtenir une poudre (1,573 g), que l'on a mis en suspension dans de l'eau (60 nl) et convenable- ment secouée avec de la LA-1 (OAc-) (20%v/v dans de l'éther; 50 ml).Après centrifugation, on a extrait la phase aqueuse avec de l'acétate d'éthyle (3 x 40 riil) et on l'a séchée par congélation de façon à obtenir un solide (968 mg) que l'on a lavé avec de l'éther, de façon à obtenir le composé indiqué dans le titre sous forme d'un produit granulaire blanc (620 mg), décomp à 1600, [α]D26 +540, (c 0,8, eau contenant 12 gouttes de sulfoxyde de diméthyle (DSMO) par ml) A (pH 6 phosphate aqueux) 263 nm ( 8.600), (Nujol 1765 (p-lactame), 1690 et 1520 (-CONH), et 1590 cm-1max(CO2#), N.M.R. (D2O) 2,53 (large singlet du proton-5) (Ph). 2,47, 4,78 (α-phénylglycine), 8,03-8,07-large singlet (-S-Me). (Trouvé C: 52,7; H: 5i6, N: 9,5;S: 10,6 Calculé pour C17Hi9N3os2 l-2H20 1 C8H8 2N C: 52,7; H: 5,5; N: 9,8, S: 11,2). Cette substance contenait deux constituants se dépla çant vers la cathode lors de 1'éîectrophorèse à un pH de 1,9, l'un des constituants ayant le même comportement électrophorétique que l'a-phénylglycine EXEMPLE 2.
Autre préparation de l'acide 78-(D-a-aminophénylacétamido)-3- méthylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylique Le composé indiqué dans le titre a été préparé selon le schéma réactionnel suivant (les stades sont décrits plus en détail ci-dessous.
acide 3-acétoxyméthyl-7ss-aminocéph-3-em-4-carboxylique 3-acétoxyméthyl-7(N-t-butoxycarbonyl-D-a-aminophény1acétamido )- céph-3-em-4-carboxylate de sodium acide 7ss-(N-t-butoxycarbonyl-D-α-aminophénylacétamido)-3-méthyl- thiométhylcéph-3-em-4-carboxylique acide 7ss-(D-α-aminophénylacétamido)-3-méthylthiométhylcéph-3- em-4-carboxylique.
(a) 3-acétoxyméthyl-7p-(N-t-butoxycarbonyl-D-a-aminophényîacéta- mido ) céph-3-em-4-carboxylate de sodium De la triéthylamine (8,0 ml) a été ajoutée à une solution d'acide D(-)-α-t-butyloxycarbonylamino-α-phénylacétique (12,5 g) dans de l'acétone (125 ml) contenant du chloroformiate d'éthyle (5,25 ml), refroidie jusqu'à -10 .Après 10 minutes, la suspension ainsi obtenue a été ajoutée à une solution d'aci- de 3-acétoxyméthyl-7ss-aminocéph-3-em-4-carboxylique (7-ACA) (13,6 g) dans de l'acétone aqueuse à 50% (100 ml) contenant de la triéthylamine (7 ml), refroidie jusqu'à -10 pendant 30 minutes et chauffée jusqu'à 400 pendant 15 minutes et filtrée de faon à éliminer le 7-ACA (0,8 g) n'ayant pas réagi.On a évaporé le filtrat de façon à chasser toute l'acétone Le résidu a été dilué par de l'eau (100 ml), agité avec du chloroforme (250 ml) et acidifié avec l'acide chlorhydrique 2N (25 ml) On a lavé l'extrait chloroformique à deux reprises avec de l'acide chlorhydrique 2N (chaque fois 25 ml) et on a re-extrait les couches aqueuses à deux reprises avec du chloroforme (chaque fois 125 ml) On a séché les extraits réunis sur du sulfate de sodium et on les a évaporés de façon à obtenir un bouillon (32,5 g) que l'on a trituré avec de l'éther isopropylique (200 ml) de façon à obtenir un solide jaune que lton a recueilli par filtration, lavé avec de l'éther isopropylique et séché à 400 sous vide.Le solide (25,9 g) dissous dans de l'acétone (195 ml), a été ajouté à une solution à 10% de 2-éthylhexanoate de sodium dans de l'acétone (195 ml) et la suspension ainsi obtenue a été refroidie jusqutà 0 et diluée par de l'acétone (100 ml). On a recueilli le sel de sodium brut par filtration, on l'a lavé avec de l'acétone et on l'a séché à 400 sous vide de façon à obtenir 25,6 g d'un produit solide que l'on a cristallisé dans de l'eau (80 ml).Le sel de sodium a été recueilli par filtration à OOC, lavé avec de l'eau glacée et avec de l'éther de façon à déplacer les liqueurs mères et on a ensuite procédé à un séchage sous vide à 400 de façon à obtenir 9,28 g de produit (35,2% de la théorie), [α]D + 46,5%, #max 261 nm E11% cm 166, Amin 239 nm: E11% cm bO. L'acide libre peut être obtenu à partir du sel de sodium par acidification avec de l'acide chlorhydrique.
(b) Acide 7ss-(N-t-butoxycarbonyl-D-α-aminophénylacétamido)-3 méthylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylique De l'acide 3-acéthoxyméthyl-7ss-(N-t-butoxycarbonyl-D-α- aminophénylacétamido)céph-3-em-4-carboxylique (35,0 g, 0,07 mole) a été dissous dans le volume minimal d'acétone et à cette solution on a ajouté une solution de bicarbonate de sodium (5,85 g, 0,07 mole) dans de l'eau (300 ml). L'acétone a été évaporée (évaporateur rotatif, bain 300) en laissant subsister une solution aqueuse légèrement trouble que l'on a traitée par du méthane thiol (10,1 g, 0,21 mole) dans un tube en verre, à 700, pendant 4 heures. Le produit impur a été récupéré sous forme d'une mousse jaune collante (30,2 g) qui, par trituration dans de l'éther de pétrole (?oFo 40-600) a donné une poudre jaune (26,2 g) X max (tampon à pH 6) 262 nm. ( 860820) Cette poudre a été dissoute dans de l'acétone (40 ml) et la solution a été traitée par de la dicyclohexylamine (13,6 ml) dans de l'acétone (20 ml). La précipitation a débuté après 10 minutes. On a dilué le mélange avec de l'éther (20 ml), on l'a réfrigéré pendant 1 heure et on a recueilli le solide par filtration, lavé avec-une petite quantité d'acétone et d'éther, puis on la séché, de façon à obtenir le sel de dicyclohexylamine sous forme d'une poudre jaune (21,2 g).
On a dissous ce sel dans de l'acétate d'éthyle (1 1) et de l'aci de chlorhydrique 0,5 N (1 1) On a récupéré la matière acide de façon à obtenir de l'acide 78-(N-t-butoxycarbonyl-D-a-aminophé- nylacétamido)-3-méthylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylique sous forme d'une poudre jaune (11,5 g), P.F 93-100 C, RF 0,80, tache de trace à RF 0,64 (système 1), T.L.C. RF 0,51, [α]D20 + 9,3 (c 1,00, DMSO), #max (tampon à pH 6) 262 nm ( 8.690), #max (Nu jol) 1774 (p-lactame), 1710 (CO2R), 1690 (acide carboxylique 1675, 1510 cm1 (amide), (CDCl3) 1,60 (large signal de proton-2;CONH, CO2H), 2,66 (singlet de protons; protons phénylioues), 3,98 (doublet de proton-1), J 8 Hz; CONHCH), 4,31 (double doublet de proton-1, J 5 et 9 Hz; C-7 H), 4,68 (doublet de proton-l; J 8.Hz; CONHCH), 5,06 (doublet de proton-1, J 5 Hz; C-6 H), 6,22, 6,60 [deux doublets de proton-1, (branches d'un quartet), J 17 Hz; C-2 H2], 6,53 (singlet de proton-2; C-3 CH2), 7,97 (singlet de proton-3; SCH3), 8,58 (singlet de proton-9; t-Bu) Trouvé C: 53,2; H: 5,8; N: 8,1; S: 12,4. C22H27N3O6S2 (493,6) exige C: 53,6, H: 5,5; N: 8,5;S: 13,0%] (c) Acide 7p-(D-a-aminophénylacétamido )-3-méthylthiométhylcéph- 3-em-4-carb oxylique De l'acide 7ss-(N-t-butoxycarbonyl-D-α-aminophénylacétami do)-3-méthylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylique (1 g) a été mis en suspension dans de l'acide acétique (2 ml), de l'acide chlorhydri que concentré (0,33 ml) et de l'eau (1,67 ml) et la suspension a été chauffée à 500. La solution a été obtenue lentement et, après 50 minutes, on l'a refroidie et secouée avec de l'Amberlite LA-2 (forme acétate) (1 ml) dans de l'éther (10 ml).On a recueilli la couche aqueuse et on la combinée à d'autres extraits aqueux (2 X 10 ml) de la couche organique Les extraits réunis ont été lavés avec de l'éther (2 x 20 mE), évaporés sur l'évaporateur rotatif de façon à en chasser l'éther résiduel et lyophilisés, de manière à obtenir de l'acide 7ss-(D-α-aminophénylacétamido)-3- méthylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylique solvat dans acide mono- acétique sous forme d'une poudre Jaune pâle (U,62 g), P.F. 220 2250 (décompO ramollissement à 2150) T.L.C. RF 0,23, [α;]D20 + 48,2 (c 1,00, H2O) #max (tampon à pH 6) 263 nm. (# 8.310), #max (Nujol) 1758 (p-lactame), 1700 (acide acétique), 1680, 1540 (amide) 1600 (carboxHlate, 690 cm-1 (phényle) (D20) 2,38 (singlet de proton-5; protons phényliques), 4,27 doublet de proton-1, J 5 Hz; C-7 H), 4w67 (singlet de proton-1; CONHCH), 4,83 (-double de proton 1, J 5 Hz, C-6 H), 6,34, 6,70 /deux doublets de proton-l, (branches d'un quartet), J 18 Hz; C-2 H2], 6,37 (singlet de proton-2; C-3 CH2), 7,88 (singlet de proton-3; acide acétique), 7,96 (sin glet de proton-3; SCH 3 EXEMPLE 3.
Préparation d'acide 7ss-(D-α-aminophénylacétamido)-3-n-propylthio- méthylcéph-3-em-4-carboxylique On a préparé le composé décrit dans le titre selon le schéma réactionnel suivant (les stades sont décrits plus en détail ci-dessous) acide 3-dichloroacétoxyméthyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)-céph-3- em-4-carboxylique acide 3-n-propylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)-céph-3-em- 4-carboxylique 3-n-propylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)céph-3-em-4-carboxylate de diphénylméthyle
7p-amino-3-n-propylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylate de diphénylméthyle, sel avec l'acide p-toluènesulfonique
acide 7ss-(D-a-aminophénylacétamido)-3-n-propylthiométhyl-céph-3- em-4-carboxylique.
(a) Acide 3-n-propylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)-céph-3- em-4-carboxylique Une solution d'acide 3-dichloroacétoxyméthyl-7ss-(2'- thiénylacétamido)-cépy-3-em-4-carboxylique (préparée de la manière décrite à l'exemple l(b) (2,33 g, 5,0 mmoles), dans de l'acétone (20ml), a été traitée par du n-propanethiol (3 ml, 2,54 g, 33 mmoles) dans de l'acétone (30 ml). De l'eau (20 ml) a été ajoutée et la solution a été maintenue à 50 C pendant 1 heure.L'acétone et le n-propanethiol en excès ont été chassés par distillation et le mélange a été réparti entre une solution de bicarbonate de sodium et d'acétate d'éthyle. La couche aqueuse a été acidifiée avec de 11 acide chlorhydrique dilué jusqu'à un pH de 2,5 et l'a ensuite extraite dans de l'acétate d'éthyle La couche organique a ensuite été reextraite dans du bicarbonate de sodium, lavée avec l'acétate d'éthyle, acidifiée jusqu'à un pH de 2,5 et extraite dans de l'acétate d'éthyle que l'on a ensuite lavé successivement avec de l'eau et de la saumure, séché et évaporé jusqu'à 2C ml Cette solution a été traitée par de l'éther (60 ml), filtrée, décolorée avec du charbon de bois et ajoutée goutte à goutte à du pétrole léger de manière à donner le composé indiqué dans le titre sous forme pratiquement pure (595 mg, rendement de 27%), P.F. 138-140 C (décomp.), [α]D +51,4 (c 0,77, tétrahydrofuranne), #max (éthanol) 260 nm (# 8.450), 236 nm e13.200), max (bromoforme) 1780 (p-lactame), 1735 (CO2H), et 1682 et 1515 cm- (-CONH), NXR (deutérochloroforme) 7,52 (tri- plet de proton-2) (-S-CH2Et), 9,08-(triplet de proton-3) (-SCH2-CH2-CH3), RF (Système I) 0,79 (Trouvé : C: 49,5; H: 4,9; N: 6,5; S: 22,7. C17H20N2O4S3 exigé C: 49,6; H: 4,8; N: 6,8; S: 23,2%).
(b) 3-n-propylthiométhyl-7p-(2'-thiénylacétamido)-céph-3-em-4carboxylate De l'acide 3-n-propylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)céph-3-em-4-carboxylique (450 mg, 1,08 mmole) dans du tétrahydrofuranne (15 ml) a été mis en réaction avec du diphényldiazométhane (600 mg, 3,1 mmoles) dans du pétrole léger (5 ml), en présence d'un fragment de pierre ponce.Après 3 heures, on a traité la solution pourpre par 0,2 ml d'un mélange de parties égales de méthanol et d'acide acétique et on a procédé à une évaporation à l'éva- porateur rotatif à une température de 300, de façon à obtenir une huile jaune pâle que l'on a dissoute dans de l'acétate d'éthyle; on a ajouté lentement la solution àde l'éther de pétrole, on l'a filtrée et séchée (419 mg, rendement :: 67), de façon à obtenir le composé indiqué dans le titre, P.F. 60-65 (décomp.) [α]D25 22,90 (c 0,8, tétrahydrofuranne), #max (éthanol) 260 nm ( R7e900) (bromoforme) 1785 (p-lactame), 1726 (CO2R), et 1680 et 1540 max cm-1 (amide), N.M.R. (deutérochloroforme)#7,7 ( triplet de proton-2) (-S-CH2CH2CH3), 8,6 (multiplet) (-S-CH2CH2CH3), 9,15 (triplet de proton-3) (-S-CH2-CH2-CH2), RE 0,84 (gel de silice G, benzène-acétate d'éthyle = 5:1) (chromatographie en couche mince).
(c) 7ss=amino-3-n-propylthiométhylcéph-3-em-4-carboxylate de di phénylméthyle, sel avec l'acide p-toluènesulfonique Du 3-n-propylthiométhyl-7ss-(2'-thiénylacétamido)-céph- 3-em-4-carboxylate de diphénylméthyle (brut 7,067 g, 12,2 mmoles) dans du bichlorure de méthylène sec (100 mî) et de la pyridine (9,65 ml, 9,4 g, 184 mmoles) ont été refroidis jusqutà -15 et du pentachlorure de phosphore (9,26 g, 44,5 mmoles) dans du bichlorure de méthylène sec (150 ml) ont été ajoutés, de façon que la température deumeur ât inférieure à -10 On a ensuite agité le mélange à une température allant de -10 à -12 C, pendant 30 minutes, on l'a refroidi jusqu'à -2O0C et on l'a traité par du méthanol (147 ml) (L'addition a été très exothermique au début et on a commencé par ajouter très lentement le méthanol, la température étant maintenue en dessous de -100). On a laissé le mélange réactionnel revenir à la température ambiante et on l'a vérifié par une chromatographie en couche mince (gel de silice G, benzène-acétate d'éthyle = 5:1)en secouant des parties aliquotes avec de l'acide chlorhydrique Lt et en chromatographiant un échantillon de la couche organique sur la plaque La matière de départ RF 0,7 et le produit souhaité, RF 0,4 ont été détectés; lorsque ce dernier a atteint un maximum, le mélange a été refroidi jus qu'à OOC et agité avec de l'acide chlorhydrique N (230 ml) pendant 1 heure, cependant qu'il se réchauffait jusqu'à 200. On a ensuite lavé la couche organique successivement avec une solution saturée de bicarbonate de sodium,de l'eau et de la saumure et on l'a ensuite séchée et évaporée Une solution de l'huile brune dans de l'acétate d'éthyle (5 ml) a été agitée avec de l'acide p-toluène-sulfonique (2,292 g, 12,0 mmoles) dans de l'acétate d'éthyle (25 ml).Le grattage des parois du récipient en verre a amorcé la cristallisation du composé indiqué dans le titre (1,18 g); le traitement des liqueurs mères par de l'éther a permis d'obtenir une seconde quantite produit (1,07 g) Le rendement combiné était de 30, P.F. 158-159 (décomp.), [α;]D25 950 (c 0,7, chloroforme), #max 263 nm (E 7.300), #m (Nujol) 1790 (p-lactame), 1720 (CO2R), 1170 (0-S02) et 2650 cm , (NH3), N.M.R. (deutérochloroforme)# 7,68 (singlet de proton-3) (CH3-. .-SO3 ) 9,18 (triplet de proton-3) (SCH2CH2CH3) (Trouvé: C:58,7; H: 5,5; N: 4,3; S: 14,0. C31H39N2O6S3.H2O exige C: 58,7: H: 5,5; N: 4,4; S: 15,1%).Ce composé se déplace vers la cathode lors de l'électrophorèse avec une valeur de pH 1,9, RF 0,42 (gel de silice G, benzène-acétate d'éthyle = 1:1) (T.L.C.).
La mise en oeuvre du procédé selon l'invention peut se faire très simplement de la manière suivante. (figurel) Le flan de départ 1, par exemple un di@que circulaire de tôle épaisse, est maintenu entre deux flasques 2 dont les parties @ @n contact avec la tôle, correspondant à la forme extérieure que l'on désire @onner à la poulie.
Ces flasques so@ reliés par l'intermédiaire de l'axe 4 sur lesquels ils sont montés à rotation à un dispositif tel que presse ou vérin, maintenant solidement en place @'ensemble du flan et des deux @@asques, Dans le plan médian du flan, et symétriquement par rapport à lui, sont disposés deux outils de refente et formage 5, solidaires des axes rotatifs 6, tournant dans le meme sens, ltensemble étant relié a' une ou plusieurs presses. dont la force de poussée s' exercant selon les flèches 7, permettra la pénétration des outils de forme dans lt épaisseur du flan. Ces outils de forme sont circulaires, et ont un profil correspondant en général au profil définitif de la gorge.
Les outils de forme sont d'abord mis en rotation* puis sous inaction des presses, amenés au contact du flan qui est ainsi mis en rotation. Progressivement, sous 11 action de la presse, le flan est refendu sur toute sa périphérie, et simultanément, grace à la forme des outils, il y a écartement des deux lèvres ainsi formées. L'action des presses est maintenue jusqu'au moment où la partie extérieure des gorges viént en contact avec les flasques.
Li ensemble du dispositif sera bien entendu muni d'un dispositif de synchronisation, permettant aux deux outils d1 exercer leur action de manière symétrique, afin d: éviter toute poussée déformante sur le flan; ce dispositif pour- ra aussi être muni d'un dispositif d'arrêt automatique, stoppant l'action des presses lorsque la profondeur désirée est atteinte.
Le procédé selon ltinvention s'applique bien entendu à des métaux ou alliages métalliques très divers, dont le choix sera déterminé par les qualités des résistances physiques ou chimiques, que lion désire obtenir pour le produit final. Ce procédé est particulièrement utile, dans la mesure où il s'applique notamment à des tales d' acier, c1 est-à-dire à un matériau de bas prix de revient, avec lequel iI est ainsi possible de fabriquer des poulies à gorge à la fois beaucoup plus lègères que des poulies de fonte, et beaucoup plus résistantes et économiques que des poulies à base dtaluminium ou à base alliages de ce meme métal.
Ce procédé est notamment caractérisé par le fait que les poulies ainsi obtenues ont une épaisseur en leur partie centrale, double de celles des bords de la gorge, ce qui est mécaniquement très souhaitable.
De plus, lors de leur formation, les parties intérieures de la gorge subissent un phénomène d1 écrouissage superficiel, ce qui renforce leur qualité de résistance et leur donne un état de surface d'une-qualité supérieure à ce qui est obtenu par rectification.
Il s' agit donc dlun procédé permettant d' obtenir à un très bas prix de revient, des pièces de révolution à gorge, possédant des qualités mécaniques remarquables. Ce procédé trouve bien sur son application essentielle pour la fabrication de poulies, ou autres pièces circulaires, mais il peut aussi, moyennant quelques mDdifications de 1' appareillage mis en oeuvre, être utilisé pour former des gorges dans des pièces non circulaires.
Bien entendu, la poulie ainsi réalisée, sera munie avant ou après son passage en machine, dtun orifice circulaire destiné à permettre son montage sur un arbre, cet orifice sera, ni nécessaire, muni dtune ou plusieurs encoches permettant son entramement par un arbre moteur portant les cannelures correspondantes.
Il sera également possible de souder, ou de fixer par tout autre moyen convenable, la poulie ou roue ainsi obtenue, sur un moyeu portant lui-meme des cannelures, ou tout autre moyen permettant la solidarisation du moyeu avec un arbre moteur.
On pourra également coupler par soudure ou par dt autre procédés, deux ou plus des poulies ainsi obtenues.
Il est par ailleurs bien évident que lt appareil précédemment décrit ne représente que l' un de ceux réalisables en application du procédé selon la présente invention, et que celle-ci revendique d'une manière très générale toutes les variantes possibles d'appareils permettant la mise en application du procédé général consistant à creuser une gorge dans la périphérie une pièce de révolution, par ouverture de cette pièce dans son épaisseur et écartement des lèvres ainsi obtenu.
Si on désire que la forme de la gorge ne soit pas en "V" comme sur la figure, mais par exemple en "U, plus ou moines aplati, il suffit dt effectuer un second passage en machine, dans lequel l'engin de forme sera remplacé par une mollette de forme convenable. Ce procédé peut par exemple entre utilisé paur la fabrication de jantes pour roues de voitures, ou de poulies plates à rebords latéraux.
On peut enfin noter, que le procédé selon l'invention, est applicable à la fabrication de pièces d'épaisseur et de diamètre très différents.