INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
ta figure 4 représente un arrangement de circuit comprenant une combinaison du condensateur de mémorisation SP et du modulateur M selon la figure 3a avec le redresseur double alternance DO de la figure 2a. Dans ce cas, le signal de sortie du condensateur de mémorisation SP est modulé avec une fréquencc f2/2, c'est-à-dire la moitié de la dernière fréquence d'échantillonnage f2. Le filtre passe bande BP est également accordé à une bande de fréquence voisine de la fréquence B2/2. La fréquence d'échantillonnage souhaitée f2 de l'étage de commutation d'abonné TKF ne peut être obtenue qu'au moyen du redresseur double alternance DG. La fonction des éléments individuels a été décrite de façon suffisamment détaillée en relation avec les figures précédentes.Du fait, que les exigences concernant la sélectivité en fréquence sont réparties en plusieurs étapes, le cSQt de chaque élément est maintenu dans de limites acceptables.
La figure 5a représente sous forme de schéma-bloc un graphique utilisable dans le sens de la transmission pour l'établissement de communications téléphoniques entre les abonnés TIN et les voies principales en multiplex à répartition dans le temps TH Cet arrangement de circuit comprend entre l'étage de commutation d'abonne TKS et l'étage de co-mmutation direetionnelle RKF un filtre passe-bande BP à la fréquence centrale f2 un modulateur M auquel est envoyée la fréquence de modulation f3, et un filtre passe-bas TP. ta figure 5b représente le spectre de fréquence du-signal Ui3 envoyé au filtre passe-bande BP dans un canal de temps. I1 comprend une bande d'une largeur d'environ 18 kHz dans la gamme audiofréquence de 0 à 18 kHz et des bandes latérales de modulation de mSme largeur à répétition périodique de part et d'autre de l'harmonique de la fréquence d'échantillonnage f2 = 32 kHz. Un chevauchement des bandes latéra- les de modulation des harmoniques adjacents comme le montre le figure 5b ne con-vient pas aussi longtemps que la bande secondaire d'une largeur de 4 kHz en dehors des harmoniques n'est pas également couverte.La ligne en trait mixte dc la figure 5b représente la caractéristique dc transmission du filtre passebande BP placé à la suite dans la figure 5a.
La figure 5e représente le diagramme de fréquence du signal de sortie U14 d- @tre passe-bande BP. Il comprend deux b'-ades latérales de modulation d'une @@@geur de 5 kHz de part et d'autre de la fréquence d'échantillonnage f2 C signal est modulé dans un modulateur M avec la fréquence f3, de 24 kHz par exemple. te spectre du signal apparaissant à la sortie du modulateur M est représenté à la figure 5d. I1 comprend quatre bandes latérales de modulation c'est-à-dire deux de chaque c8té de la fréquence différence f2 - f3 8 8 kHz et deux de chaque cEté de la fréquence somme f2 + f3 = 56 kHz.La ligne en pointillé de la figure 5d représente la courbe caractéristique de transmission d'un filtre passe-bas TP selon la figure 5a facilement réalisable. Du fait que le signal de sortie U15 du modulateur M est connecté dans l'étage de commutation directionnelle RKF avec la fréquence inférieure fl = 8 kHz , de toute façon on peut éliminer totalement le filtre passe-bas TP sans que le rendement de la transmission soit considérablement réduit.
La figure 5e représente le diagramme de fréquence du signal U16 parvenant à la ligne en multiplex à répartition dans le temps TH à la sortie de l'étage de commutation directionnelle RKF, lequel signal est obtenu par l'échantillon- nage à la fréquence fl = 8 kHz. Comme on l'a déjà expliqué le spectre de fréquence sur les voies principales en multiplex à répartition dans le temps est composé d'une bande audiofréquence allant de 0 à 4 kHz et des bandes latérales de modulation à répétition périodique de chaque caté des harmoniques de la fréquence d'échantillonnage f1 1 = 8 kHz.
Cette dernière disposition permet d'améliorer encore le maintien en position les unes par rapport aux autres, des pointes des bornes de sortie des organes de contact. La plaque 50 sera, de préférence, relativement rigide et mince.
On va maintenant décrire deux dispositions selon l'invention, particulièrement avantageuses, qui permettent d'améliorer encore les organes de contact 1 ou 2.
La première de ces dispositions qui est relative à l'organe de contact double 2 disposant des bornes supplémentaires 11 et 12 en court-circuit, respectivement, avec les bornes 10 et 9 lorsque la fiche de jack 8 n'est pas installée, consiste à conférer aux lames 22a et 23a, avant leur montage, un cambrage de sens tel qu'il permette que ces lames 22a et 23a exercent un effort maximum par effet de ressort sur les extrémités des lames 17 et 18.
Les extrémités des lames 17 et 18 comportent, respectivement, des saillies 55 et 56 propres à venir en contact avec des saillies 57 et 58 qui se trouvent, respectivement, sur les lames 23a et 22a . Le susdit cambrage qui a été représenté en traits mixtes pour la lame 22a (figure 1) permet donc d'appliquer une force de contact maximale de la saillie 58 sur la saillie 56 et, de même, le cambrage de la lame 23a permet d'appliquer une force de contact maximale de la saillie 57 sur la saillie 55. Ce cambrage de la lame22a est réalisé avant lenoetage de l'organe de contact entre la saillie 58 et l'endroit oùcette lame 22a commence à être serrée entre des lames isolantes.Dans un mode de réalisation particulièrement intéressant, le cambrage est déterminé de façon telle que la susdite force de contact soit égale à 110 g et les lames 6a et 7a sont établies en un maillechort écroui à froid.
La seconde des dispositions évoquées ci-dessus pour les organes de contact concerne un procédé d'usinage de la surface intérieure de la douille 5. Cette surface doit être, en effet, particulièrement résistante car elle est destine à recevoir par frottement, un grand nombre de fois, la région 43 de la fiche de jack. Ce procédé est illustré par la figure 4. Ce procédé s'applique de prÉfÉrence, mais non exclusivement, pour les douilles 5 réalises en un laiton dont la qualité correspond à la d nomination "premier titre". Ce procédé consiste à réaliser un emboutissage à froid pour la finition de la surface intérieure 59 de la douille.Ledit emboutissage s'effectue à l'aide d'une bille 60 (par exemple du genre de celles qui sont utilisées dans les roulements 2 billes), ou plus génuralement d'une pièce d'erboutissage, de dimensions calibres aux dimensions désirées pour le diamètre intérieur de la douille 5, cette opération s'effectu-lnt en poussant ladite bille 6Oà l'intérieur de la douille à l'aide d'un vérin 61. Avant cette opération de finition, le diamètre intérieur de la douille sera, de pr férence, réalisé à une valeur légèrement inférieure au diamètre final désiré.La surface intérieure 59 de la douille 5 est alors fortement écrouie, c'est-à-dire qu'elle présente une dureté maximale et, de plus, la précision sur le diamètre de la surface 55 est importante et, dans un mode de réalisation n-ticulier, cette précision est de deux centièmes de millimètre.
Ce procédé de finition de la surface 59 est avantageux par rapport aux procédés de l'art antérieur qui consistent à alèser ladite surface 59. Ce procédé est économique car les ouvertures 4 sont, en général, réalisées par emboutissage ; le même montage est donc utilisé pour la fabrication et la finition.
La figure 5 illustre, de façon schématique, une variante du dispositif de connexion et commutation selon l'invention dans laquelle des boutons de commande 62 du genre boutonspoussoirs sont installés à demeure dans les douilles (non représentées sur cette figure) à la place des fiches de jack amovibles.
Un bouton de comMande 62 peut être soit à retour automatique, c'est-à-dire conçu de façon telle qu'une force doit lui être constamment applique pour qu'il reste dans la position d'enfoncement, soit à blocage, c'est-à-dire qu'il reste de lui-même dans la position d'enfoncement. Un tel bouton de commande 62 peut, bien entendu, coopérer aussi bien avec un organe de contact simple 1 qu'avec un organe de contact double 2. Un tel bouton de cocrr.nae peut avoir la mêe structure qu'une fiche de jack ou une structure différente, comme représenté.Dans ce mode de réalisation repr:senté, le bouton de commande 62 est établi en un mat riau isolant. e bouton de commande 62 pourrait etre également tnbli en un matériau conducteur et, dans ce cas, il serait destiné à mettre des lames en regard en court-circuit.
La figure 5 illustre égalent une variante d'un organe de contact double selon l'invention. Selon cette variante, les lames métalliques 6b et 7b ont la alême longueur ou, en d'autres termes, les saillies 39b et 40b sont on regard. En outre, les lames métalliques supplémentaires 17b et 18b se trouvent à l'extérieur par rapport à l'espace qui sépare les lames métalliques 6b et 7b. Ainsi, selon cette variante, lorsque le boutonpoussoir (ou la fiche de jack) n'est pas enfoncé, les lames métalliques 6b et 18b ainsi que les lames 7b et 17b ne sont pas en contact électrique et, au contraire, lorsque ledit boutonpoussoir 62 est enfoncé, ces lames sont en court-circuit deux à deux.
Le dispositif conforme à l'invention peut se prêter à de nombreuses applications et on peut citer, à titre d'exemple, les connexions et commutations des lignes téléphoniques. De façon plus générale, ledit dispositif peut être utilisé toutes les fois que lton désirera établir ou changer fréquemment les connexions électriques d'un circuit. Lt invention s'applique particulièrement bien aux circuits montés sur une plaquette dite "de circuit imprimé".
Outre les avantages déjà cités, pour le dispositif selon l'invention, on mentionnera les avantages supplémentaires suivants: ses dimensions sont relativement réduites, l'entretien est facile puisque chaque organe de contact est interchangeable et, enfin, sa fabrication est aisée et économique.
Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus spécialement indiques elle en embrasse, au contraire toutes les variantes. Parmi ces variantes, on mentionnera le cas où les organes de contact sont agencés pour coopérer avec des fiches de jack qui comportent plus de trois régions de contact ; dans ce cas, les organes de contact comportent, chacun, un nombre de limes de contact à ressort supérieur à deux.
L'invention concerne des systèmes de réfrigération au dioxyde de carbone et plus particulièrement des procédés pour refroidir des articles en utilisant du dioxyde de carbone comme réfrigérant et un appareil pour la mise en oeuvre de ces procédés.
les buts de l'inventions sont des procédés améliorés de refroidissement d'articles utilisant la détente du dioxyde de carbone liquide sous pression élevée en neige carbonique et un appareil efficace utilisant le dioxyde de carbone liquide pour le refroidissement et/ou la congélation d'articles.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description qui suit, faite en regard des dessins annexés dans lesquels la figure 1 représente une vue schématique d'un système de réfrigération ; la figure 2 représente une vue agrandie d'un des ajutages à neige figurant dans le système illustré dans la figure 1 la figure 3 représente une vue semblable à celle de la figure 2 d'un autre mode de réalisation d'un ajutage à neige la figure 4 représente un schéma d'un autre système de réfrigération comportant diverses caractéristiques de l'invention la figure 5 est une vue agrandie d'un des ajutages à neige figurant dans le système illustré par la figure 4 ; et la figure 6 est une vue fragmentaire d'un autre système semblable à celui illustré dans la figure 4.
Un système de réfrigération est représenté schématiquement par une enceinte 11 à travers laquelle des articles 13 à refroidir passent sur un transporteur mobile 15. On détend du dioxyde de carbone liquide sous pression élevée à travers plusieurs ajutages à neige 17 pour créer plusieurs faisceaux de neige à l'intérieur de l'enceinte. On entretien de façon efficace la neige sous forme d'un blizzard remplissant pratiquement la partie de l'enceinte qui est à gauche de la chicane verticale 19 en disposant de façon appropriée plusieurs ventilateurs soufflants 21 à l'intérieur de l'enceinte.La neige qui tombe au fond de lbacein- te 11 se dépose sur une plaque intérieure creuse 23 d'échange de chaleur et la capacité de refroidissement de cette neige est utilisée pour le refroidissement du dioxyde de carbone liquide s'écoulant vers les ajutages 17, ce qui augments le pourcentage de neige créé par la détente à la sortie des d usages. On maintient une excellente régulation de la tempér--ture . porteur de l'en- ceinte 1 1 en déterminant de façon appropriée ~.a uempérature et en modifiant la taille des orifices des ajutages à neige 17 pour augmenter ou réduire la quantité de neige formée.De ce fait, le système illustré permet le refroidissement efficace et rapide d'articles 13 et convient bien auZtraitement d'articles le traver sant à un débit élevé.
Conformément aux formes de mise en oeuvre du premier aspect da procédé de la présente invention, on fait réagir un composé de départ présentant en partie la formule squelette esquissée par la formule (1) ci-dessus, avec du zinc dans un éther éthylène glycol. Les éthers d'éthylène glycol appropriés comprennent les éthers de mono- et di-alcoyle inférieurs dans la série dn'diéthylène glycol et du triéthylène glycol comme l'éther diméthylique du diéthylène glycol, l'éther diéthylique du diéthylène glycol, l'éther monobutylique et monoéthylique du diéthylène glycol, l'éther monométhylique du diéthylène glycol, l'éther monoéthylique du triéthylène glycol, l'éther monopropylique et monométhylique du triéthylène glycol, l'éther monobutylique du triéthylène glycol, l'éther diméthylique du triéthylène glycol, l'éther monopropylique du triéthylène glycol, etc. L'éther préféré est le diglyme (éther diméthylique du diéthylène glycol). On conduit de plus cette réaction à température comprise entre environ 140 et 22 C et de préférence au point d'ébullition du mélange réactionnel et au reflux, et pendant une durée suffisante pour achever la réaction, darée comprise entre quelques minutes et quelques heures, couramment entre environ 6 et 8 heures.
La réaction s'effectue en conditions anhydres, au moins pour le début de la réaction. Ainsi, selon les formes de mise en oeuvre préférées, on applique, des conditions anhydres pour la to taluté de la réaction jusqu'à son achèvement, ou bien depuis le début et pendant une durée importante dépendant pratiquement de ladurée totale de la réaction.
On effectue commodément un traitement préalable de lté- ther d'éthylène glycol par le zinc antérieurement à 11 addition du stéroïde de départ. Uniquement en ce qui concerne une forme préférée de mise en oeuvre, ce pré-traitement comporte une agitation ou un mélange de quelqu'autre type de l'éther d'éthylène glycol et du zinc en poudre, pendant une durée comprise entre environ quelques minutes et plusieurs heures et de préférence à peu près à la température ambiante. On peut alors filtrer l'éther d'éthylène glycol ainsi traité et l'utiliser ensuite avec le stéroïde de départ et le zinc pour opérer la réaction principale.
Conformément aux formes de mise en oeuvre du second aspect du procédé selon la présente invention, on prépare le composé 17-vinylidène ainsi qu'il est décrit ci-dessus et on l'oxyde ensuite avec un agent oxydant. Les agents oxydants appropriés comprennent le tétroxyde d'osmium, soit seul, soit en combinaison avec du peroxyde d'hydrogène, les acides percarboxyliques comme les acides peracétique, perbenzoSque, m-chloro-perbenzoSque, perphtalique, persuccinique, per-trifluoroacétique et performique, le phényl-iodoso acétate et la morpholine.Ces agents oxydants sont connus en eux-mêmes et la façon de s'en servir a été décrite dans la littérature (voir SISTER et FIESER, "Steroids, Rheinhold Publishing CO, New York, 1959, page 659, HOGG et Coîl. "Journal of the American Chemical Society", 22, 4438, (1955), et MIESCRER, "Helv. Chem. Jacta", i2, 1840 (1950), et les références qui y sont citées).
On conduit commodément la réaction d'oxydation en présence d'un milieu réactionnel organique liquide indifférent et à température comprise entre environ 00C åusqutau point d'ébullition du mélange réactionnel. Des milieux appropriés comprennent des alcanols tertiaires comme le butanol tertiaire, l'alcool amylique tertiaire et autres alcools analogues, et leurs mélanges; des solvants hydrocarbures comme l'hexane, l'heptane, l'iso-octane, le dé cane et autres hydrocarbures analogues, et leurs mélanges; des solvants hydrocarbures cycloalcoyle comme le cyclopentane, le cyclohexane et autres composés analogues, et leurs mélanges, des solvants hydrocarbures aryle monocycliques comme le benzène, le toluène, le cumène, le xylène, etc., et leurs mélanges, et des méthanes chlorés comme le chlorure de méthylène, le chlore forme, etc., et leurs mélanges. On choisit le milieu liquide réactionnel en prenant en considération une éventuelle interférence ou compétition potentielle pouvant se produire avec l'agent oxydant particulier utilisé conformément au niveau d'habileté ordinaire du technicien.
Lors de la mise en pratique du traitement d'oxydation, le choix des réactifs, c'est-à-dire de l'agent oxydant, dictera la préparation soit d'un composé 17-hydroxy-20-céto, soit d'un composé 17α,21-dihydroxy-20-céto ou d'un de leurs dérivés. Lorsque l'on utilise un agent oxydant autre qu'un peracide, il se forme des composés corticoides l7a,2l-dihydroxy-20-céto. On peut les acyler, dans une seconde étape, en produits correspondants 17α-hydroxy-21-acyloxy-20-céto.
Inversement, dans les cas dans lesquels on applique un peracide comme agent oxydant, on obtient un mélange de produits.
Les composés de ce mélange sont des produits de la participation du peracide dans la réaction, c'est-à-dire que des fragments acy loxy provenant des acides utilisés sont introduits dans la molécule de façon è préparer les l7-acyloxy-20-céto prégnanes et les composés 17α-hydroxy-21-acyloxy-20-céto.
Lors de la mise en oeuvre des stades réactionnels dé crits ci-dessus, le composé de départ et le ou les réactifs res pectif s sont ils en contact et maintenus ensemble dans un ordre quelconque commode, selon les préférences décrites. On maintient alors les mélanges réactionnels dans la gamme de température indiquée pendant une durée suffisante pour achever la réaction. Une fois la réaction achevée, on traite le mélange réactionnel selon des processus classiques tels que la dilution, la filtration, l'extraction, la décantation, la distillation, l'évapora- tion, la chromatographie, etc., pour récupérer et isoler le pro duits désiré.
Les réactions données consonent les réactifs respectifs dans la proportion de une mole du composé de départ par mole de zinc et d'éther d'éthylène glycol et pour deux moles d'agent oxydant. Cependant, les quantités des réactifs à utiliser ne sont pas rigoureuses, certains des produits désirés pouvant entre obtenus lorsqu'on utilise des proportions quelconques.Selon des formes préférées de mise en oeuvre, les réactifs appropriés, le zinc et l'éther d'éthylène glycol sont utilisés en quantité comprise entre environ 25 et 50 moles jusqu1à 500 moles environ par mole du composé stOroide de départ et l'agent oxydant en quantité com- prise entre environ 2 moles jusqu'à environ 10 moles par mole du composé stéroïde de départ.
Gn peut conduire la réaction en présence de quantités catalytiques d'un acide fort tel qu'un acide minéral comme l'acide chlorhydrique, mais ceci n'est cependant pas essentiel.
Le procédé selon la présente invention est particulièrevent précieux pour la préparation de composés basiques de la pregnane qui présentent une activité progestative et anti-inflam- matoire mais, ce qui est plus important, qui sont aussi très appropriés comme noyaux susceptibles d'entre ensuite compliqués, conformément à des procédés classiques connus, pour préparer des composés présentant des activités progestatives et anti-inflammatoires considérées comme puissantes dans la technique des stérof- des. Par exemple, le présent procédé convient particulièrement à la préparation de composés basiques comme l'hydrocortisone et la cortisone et leurs dérivés 16-méthyle ou 16-hydroxy.
On peut utiliser le présent procédé avec des composés de départ basiques 17α-éthynyl-17ss-acyloxy pour préparer des pregnanes basiques que l'on peut compliquer ultérieurement. Par exemple, le procédé peut être appliqué à des composés 3-céto-17α-é thynyl-17ss-acyloxy-#4 ou sur des 4,5-dihydroxy-3ss-hydroxy (éthers ou cétals). Dans ce dernier cas, on peut scinder ensuite les grou- pes éthers en C-3, oxyder le groupe 3-hydroxyle en cétone et introduire la non-saturation en g conformément à des processus classiques décrits ci-après.Dans l'un ou l'autre cas, les composés 3-céto-#4 sont ensuite compliqués par introduction de groupes halogènes en C-6 et C-9 et C-ll, d'une non saturation en A1, un groupe hydroxy en C-ll, etc., pour préparer des composés utiles comme la fluméthasone, la prednisolone, la prednisone, la fluocinolone acétonide, etc.
Le choix spécifique de la matière première et la complication ultérieure entrent dans le cadre de lthabileté ordinaire du technicien des stéroTdes, conformément à la présente description.
Selon une forme de mise en oeuvre préférée, la présente invention s'applique à la préparation de composés 17α-hydroxy-20- céto et 17α,21-dihydroxy-20-céto, présentant la formale suivante (A) : et de leurs dérivés 4,5-dihydro; Dans cette formule, R et R1 sont tels que définis cidessus; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur, méthyle halogéné, hydroxy ou un de leurs esters ou éthers classiques hydrolysables, R3 représente un atome d'hydrogène ne, de chlore, de fluor, de brome ou un radioal méthyle; R4 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome à la condition que R4 représente du chlore lorsque R8 est le chlore;R5 est un groupe oxo ou le groupe R H dans lequel R8 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou le chlore, R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, RH7 représente un groupe cxo, éthylène-dioxy ou le groupe R9 : dans lequel R9 représente un atome d'hydrogène, un groupe kydroxy ou l'un de ses esters ou éthers hydrolysables classiques et chacun des symboles Z et Z1 représente une simple liaison carbone-carbone, une double liaison carbone-carbone, ou le groupe dans lequel chacun des symboles x et Y représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, à la condition que, lorsque R6 représente l'hydrogène, Z soit une simple liaison.
Les composés représentés par la formule (A) ci-dessus possèdent une activité progestative et anti-inflammatoire et trouvent donc une application utile, comme il a été dit plus haut. Généralement, ceux qui présentent un groupe llss et/ou 21-k; droxy sont des agents anti-inflammatoires, les autres étant des composés progestatifs. Fn outre cependant, les composés de formule (b) sont également utiles comme intermédiaires pour la préparation d'autres stéroïdes possédant aussi des degrés divers d'ac tivité progestative ou corticoidale, qui les rendent également précieux pour la régulation de la fertilité et dans le traitement de diverses conditions inflammatoires.
Rhodophyllus hirtipe» (Fr.) Lang«
Phylacteriacea
Calodon suaveolens (Seop.) Karst.
Thelephora multlpartita Fr.
En suivant les modes opératoires de l'exemple 7, mais en remplaçant le diméthoxyéthane par le tétrahydrofuranne et en remplaçant la solution d'hydroxyde de lithium par le "Triton B", on obtient les époxydes a et ss dans un rapport de 4,5:1.