INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
EXEMPLE 14 10 g de l'acide obtenu dans l'exemple 8 sont dissous dans 50 mi de méthanol contenant 1 mi d'eau. On ajoute par petites portions réparties sur une heure, 3 g de borohydrure de sodium.
Puis on ajoute îoe ml d'éther et aient d'eau, et les couches sont séparées. La couche éthérée est extraite à deux reprises avec de l'eau (100 mi chaque fois), puis elle est abandonnée. Les couches aqueuses combinées sont acidifiées avec précaution avec de l'acide chlorhydrique concentré et on y ajoute ioe mi d'éther. Les couches sent séparées. La couche éthérée est étendue avec 100 mi d' eau, séchée sur du chlorure de calcium, et l'éther éliminé. L'acide ainsi obtenu est converti en ester correspondant par les modes opératoires des exemples 11 et 12. La chromatographie gaz-liquide indique que le constituant moyen des trois constituants majeurs décrits dans l'exemple 8, est considérablement accru.
Comme il est- bien connu que le borohydrure de sodium ne réduit pas les acides carboxyliques dans ces conditions, mais réduit esters, cétones et aldéhydes, il est raisonnable de conclure que le constituant central et le plus important représente le constituant acide original, et que les autres sommets représentent d'autres constituants carbonyle non séparés en raison du pouvoir solubilisant élevé, mentionné antérieurement, du sel de sodium de 1' acide carboxylique.
EXEMPLE 15 10 g de cétone neutre préparée conformément au procédé de exemple 2, sont ajoutés lentement à 100 mi d'acide acétique aqueux à 85%, contenant 2 g d'acide chromique, et l'on chauffe au bainovapeur vers 900C. On laisse pendant deux heures avec agitation de temps en temps, puis on ajoute 200 mi d'eau et 200 mi d' éther. La couche éthérée est traite e avec de ^8eau, de l'acide chlorhydrique à 10%, une solution de soude à 10% et à dew: re prises avec de l'eau0 On la fait alors passer sur une colonne de 91,5 cm x 2,54 cm d'alumine de qualité chromatographique.L' éther, utilisé pour cette élution, est éliminé et laisse un sel dissout de chrome (III). L'analyse chromatographique gaz-liquide indique que le produit obtenu est une forme #pratiquement purifiée de la cétone.
Le complexe paramagnétique, tétraméthyl-2,2,6,6 heptanedioate d' europium (III) La tris (dipivalométhanato)-europium Ici~7, désigné dans ce qui suit par Eu(DPM)3, peut être utilisé comme réactif de déplacement de la RMN, et ainsi donner un moyen pour caractériser les composés oxygénés, tels que ceux des exemples 4 et 15. Eu (DPM)3 peut être utilisé pour produire le déplacement sélectif de la resonnance de protons, qui accentuent les différences de déplacement chimique entre méthyle géminés et entre méthylène isolés, comme dans les alcools et cétones très ramifiés.
EXEMPLE 16 Le produit de ré-action de l'exemple 1 contient des quantités importantes d'étain et de chlore. Il est plus que probable que ces éléments sont combinés chimiquement, sous forme. hautement soluble et compatible avec un ou plusieurs oligomères d'isobutène.
Dans certains cas, L'huile de polyisobutène recueillie peut égale~ ment renfermer de l'étain et/ou du chlore. Ces nouvelles huiles ont des propriétés antiusure améliorées (par exemple un appareil d'usure à 4 billes, de l'ordre de 0,4 à 0,6 mm au lieu de 0,75mm pour un lubrifiant paraffinique raffiné au solvant, de viscosité comparable). Les dérivés chimiques (tels que ceux des exemples 2 à 6, et 10) peuvent également présenter des propriétés antiusure améliorées, qui peuvent être provoquées, en totalité ou en partie par inclusion de chlore et d'étain, ou peut être également en totalité ou en partie peuvent être propriété inhérente de ces dérivés.
Un additif antiusure (par exemple pour incorporer dans des huiles de distillat naphténique classiques, huiles d'hydroraffinage, huiles d'hydrocraquage, huiles blanches, huiles paraffiniques raffinées su solvant, ou bien mélanges de deux ou de plusieurs de ces huiles) peut être obtenu à partir de ces produits de réaction (ou d'huiles renfermant de l'étain et du chlore) par des moyens, tels qu'extraction par les solvants (de préférence acétone) pour le complexe présumé organo-étain-chlore. Les solvants préférés comprennent acétone, éthano, méthanol, butanone, diméthylformamide, furfural, nitrométhane, nitroéthane, etc0, ctest-à-dire des solvants qui ne dissolvent pas l'huile mais dissolvent le plus de complexe polaire.Une protection antiusure aisément décelable est donnée par ces additifs à des taux de concentration qui communi- quent 100 parties d'étain par million de parties d'huile, avec un intervalle caractéristique de 50 ppm à 10% en poids d'étain.
C'est pourquoi la présente invention concerne également de nouveaux additifs d'huile lubrifiante comprenant des produits renfermant de l'étain, obtenus par polymérisation d'isobutène en présence de chlorure stannique comme catalyseur, ladite polymérisation étant effectuée entre -80 C et 100 C à une pression comprise entre 0 et 17,5 kg/cm. Ces additifs peuvent contenir de 0,05 à 50% en poids d'étain.
TABLEAU I Produit administré Concentration d'ampi- Exemple cilline dans le plas- N ma sanguin (γ/ml) Ampicilline trihydratée (témoin) 1,00 - Chlorhydrate do pivampicilline 3,80 monohydraté (témoin) Chlorhydrate de l'ester phénoxy- 5,09 3 méthylique de l'ampicilline Chlorhydrate de l'ester isopropyloxycarbonylméthylique de 5,26 7 1 'ampicilline Chlorhydrate de l'ester tertbutyloxycarbonyloxyméthylique 9,42 8 de l'ampicilline Chlorhydrate de l'ester phénoxycarbonyloxyméthylique de 5,16 9 1 'ampicilline Chlorhydrato de l'ester (2propionyloxyéthoxy)méthylique 6,67 18 de l'ampicilline Chlorhydrate de l'ester (2pivaroyloxyéthoxy)méthylique 4,54 19 de l'ampicilline Chlorhydrate de l'ester(2 isobutyryloxyéthoxy)méthylique 7,01 16 de l'ampicilline.
D'autre part, on a mesuré la vitesse de formation de la céphalexine dans le plasma sanguin en présence des composés de la présente invention et comparé les résultats avec ceux obtenus en utilisant l'ester connu pivaroyloxyméthylique de la céphalexine.
Le mode opératoire expérimental ainsi que les résultats sont donnés ci-dessous.
2. Mode opératoire expérimental On prépare des solutions de plasma du rat renfermant chacune de la céphalexine ou le composé de la présente invention sous une quantité de 10 g/ml ou 2,5 pg/ml en tant que céphalexine et après incubation pendant 30 minutes à 37 C, on superpose les solutions de plasma sur un milieu de culture renfermant le Streptococcus hémolyticus Cool. Après avoir effectué une prédiffusion pendant 2 heures à 40C, on effectue l'incubation pendant 6 heures à 37 C et mesure la longueur des zones d'inhibition obtenues.
On mesure ensuite le taux d'activité antibactérienne (e) suivant le procédé décrit dans Jour. Penicillin, 1, 100 (1947), la valeur de e indiquant le pourcentage d'hydrolyse Les résultats sont consignés au Tableau II.
H H Dans la formule ci-dessus, SH et SL représentent la longueur de la zone d'inhibition lorsqu'on utilise des solutions de plasma renfermant respectivement 10 Fg/ml et 2,5 Fg/ml de céphalexine; UH et UL représentent la longueur de la zone d'inhibition lorsqu' on utilise des solutions de plasma renfermant respectivement 10 gel et 2,5 pg/ml (en tant que céphalexine) des composés de la présente invention; et A représente le rapport des concentrations des deux types de solution de plasma renfermant la céphalexine ou le composé de la présente invention, å savoir 10/2,5 = 4.
TABLEAU II Produit administré Pourcentage d'hy- Exemple drolyse (100 x #) N Chlorhydrate de l'ester pivaroyloxyméthylique de la céphalexine (témoin) 81,6 Chlorhydrate de l'ester méthoxycarbonyl- oxyméthylique de la céphalexine 88,0 21 Chlorhydrate de l'ester éthoxycarbonyloxyméthylique de la céphalexine 100,0 26 Chlorhydrate de l'ester isoproDyloxycarbonyloxyméthylique de la céphalexine 91,6 22 Chlorhydrate de l'ester tert-butyloxycarbonyloxyméthylique de la céphalexine 89,5 23 Chlorhydrate de l'ester -cyclohexylexy- carbonyloxyméthylique de la céphalexine 100,0 25 Chlorhydrate de l'ester phénoxycarbonyl- oxyméthylique de la céphalexine. 90;0 24 On décrira ci-après des exemples préfentiels de mise en oeuvre de l'invention.
EXEMPLE 1: a) On met en suspension 7,85 g du sel potassique de la benzylpénicilline dans 30 ml de diméthylformamide et après addition de 2,0 9 d'éther éthylchlorométhylique à la suspension, on brasse le mélange pendant 16 heures à la température ambiante. On mélange ensuite le mélange réactionnel avec 50 ml d'acétate d'éthyle et après lavage du mélange avec cinq portions de 50 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, on sépare la couche d'acé- tate d'éthyle formée et la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre. On chasse le solvant par distillation sous pression réduite à basse température, ce qui donne 6,05 g de Itester éthoxyméthylique de la benzylpénicilline sous forme huileuse. Le rendement en prodiiit est de 73,1%.
On purifie le produit par chromatographie (gel de silice, développé par un mélange acétate d'éthyle-benzène sous un rapport volumique de 1 : 3) et cristallise le produit huileux obtenu à partir de ;L'éther, ce qui donne 5,5 g de cristaux fins blancs du produit ayant un point de fusion de 840C.
b) On dissout 5,0 g de l'ester éthoxyméthylique de la benzylpénicilline dans 50 ml de dichlorométhane et après addition de 5,35 ml de N,N-diméthylaniline à la solution, on refroidit le mélange à -250C. On ajoute ensuite 2,95 g de pentachlorure de phosphore au mélange et brasse le mélange ainsi obtenu pendant 1,5 heure à une température de -250C #5 C. On ajoute ensuite goutte à goutte 50 ml de méthanol au mélange à la même température que cidessus et brasse le mélange pendant encore deux heures, ce qui permet d'obtenir une solution renfermant l'iminoéther ainsi formé.
On mélange la solution de l'iminoéther obtenue ci-dessus avec 8,9 ml de N,N-diméthylaniline et ajoute ensuite par petites portions 3,2 g de chlorhydrate de chlorure de D(-)-α-phénylglycyle au mélange en une heure tout en brassant à -250C +50C. Après brassage du mélange pendant deux heures à la même température, on mé- lange le produit réactionnel avec 50 ml dtune solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium et secoue suffisamment le mélange ainsi obtenu à une température comprise entre -50C et OOC.
On abandonne ensuite le mélange au repos et sépare la couche de dichlorométhane ainsi formée, la lave avec 30 ml dune solution d' acide chlorhydrique 0,5N saturée en chlorure de sodium et ensuite avec 30 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de- sodium, sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et concentre ensuite sous pression réduite à basse température, ce qui donne un résidu huileux. On lave le résidu avec de l'éther par brassage du mélange et sépare le produit collant insoluble par décantation. On dissout le produit collant dans 50 ml d'eau sous brassage et après lavage de la solution avec 30 ml éther, on ajoute à la solution une faible quantité de charbon activé et on filtre.On superpose 30 ml d'acétate d'éthyle sur le filtrat et tout en brassant le mélange, on y ajoute du chlorure de sodium afin de saturer la solution. On abandonne ensuite le mélange au repos afin de former une couche aqueuse et une couche d'acétate d'éthyle, sépare la couche d'acétate d'éthyle et épuise la couche aqueuse avec deux portions de 20 ml d'acétate d'éthyle, On réunit les extraits avec la couche d'acétate d'éthyle, lave le mélange avec 31 ml d'une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium, sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et concentre ensuite sous pression réduite à basse température.On ajoute de l'éther au résidu afin de former des cristaux que lton recueille par filtration, lave avec de éther de pétrole et sèche, ce qui donne 3,4 g du chlorhydrate de l'ester éthoxyméthylique de l'ampicilline sous forme d'une poudre blanche.
Le rendement en produit est de 60,1% et les cristaux se décomposent progressivement à partir de 950C.
Analyse élémentaire pour C1gH26N305SCl : C(%) H(%) N(%) Cl(%) Calculée : 51,40 5,90 9,46 7,99 Trouvée : 50,97 6,24 9,17 8,05 Les spectres d'absorption infrarouge et de résonance magnétique nucléaire du produit coïncident avec ceux correspondant à la structure.
Vc=o : 1.780 - 1.750 cl~1 (ss-lactame, ester) 1.685 cm 1 (amide).
EXEMPLE 2: a) On met en suspension 11,2 g du sel potassique de la benzylpénicilline dans 50 ml de diméthylformamide et après addition de 3,7 g d'éther chlorométhylisopropylique à la suspension, on brasse le mélange pendant 24 heures à la température ambiante.
Un élévateur à vis d'Archimède ll reprend les complexes organo-biologiques pulvérulents stockés en 12 qui sont déversés dans une trémie 13, pour les amener dans le répartiteur 2, au-dessus de épandeur 1. Le complexe organo-biologique liquide est étendu dans les bassins 14 et 15 alternativement d'où le mélange aqueux est pompé par la tubulure 16 vers la rampe 10.
Dans la sortie de épandeur 1, les produits sont repris par le tapis d'évacuation 17, l'élévateur 18, et les transporteurs 19 > pour être constitués en un tas 20 où ils subissent une première fermentation aérobie chaude naturelle.
Après une dizaine de jours de fermentation, un tracto-chargeur 21 reprend le produit du tas 20 et le dépose dans un épandeur à poste fixe 22, similaire à épandeur 1, dont 12é- lévateur 24 reconstitue un tas 25 où il subit une deuxième fermentation aérobie.
Le même tracto-chargeur 21 peut prendre le compost formé dans le tas 25 pour lui faire subir un broyage suivi d'un ensachage pret à l'expédition.
les produits phytogènes, qui sont des extraits de végétaux sous forme liquide, et en poudre doivent être ajoutés dans l'eau des bassins puis pompés vers la rampe d'aspersion, Portant des pommes de douches.
Les proportions du mélange sont assurées par le rSgla- ge de la vitesse des appareils, en fonction de la cadence d'alimen- tation des tracto-chargeurs 9. Les proportions ant été définies dans le bref exposé de l'invention ci-dessus.
On voit que l'on part de matières 'premièr' e- s bon zar- ché, de production importante, classiques et renouvelées, paille., fumiers, tourbes, possédant des caractéristiques propres, telle.
que richesse en cellulose, hémi-cellulose, et lignines qui, lises en fermentation aveo une matière azotée et en présence de micro-or- ganismes, se transforment en autres substances dont les hydrates de carbone assimilables. Ce carbone de source biologique est l'énergétique du développement au sol de la vie microbienne. Avec les sécrétions hormonales de certaines familles de licro-organlina de caractère hétérotrophes véritables "pont" entre les minéraux inertes constitutifs des sols et la matière vivante élaborée.
Le complexe organo-biologie, permet, par le dosage de ces composants, d'obtenir un rapport carbone/azote de 33, qui détermine une orientation des fermentations nécessaires à la bonne marche de compostage, se définissant par a) une intensification des processus biologiques, et une augmentation considérable des micro-organismes tels que les bactéries cellulolytiques, anaérobies, fixatrices d'azote, b) une réduction des 9/10ème des germes dénitrificateurs (consommateurs d'azote), c) une formation de composés humiques colloidaux tels que les humates de chaux et les phospho-humates, etc, d) une apparition de facteurs de croissance, (facteur Terregens) auxines, vitamine B12, thiamine, biotine, riboflavine, nécessaires à la multiplication des espèces microbiennes et étant à la base, cans le sol, des interaction plantes-miero-organismes, e) une modification bénéfique des composants miné- raux, par phénomène de transmutation, phosphore et magnésium, régression du potassium, équilibre des rapports, potassium so- dium, calcium magnésium, etc, f) un développement des suostances antibiotiques à l'égard de micro-organisme nuisible aux plantes, g) une activité des oligo-éléments : fer, mangan@se, ode, zinc, cuivre, cobalt, molybdène, et , Ce complexe organo-biologique comporte aussi du fait des micro-organismes, la possibilité de synthétiser pratiquement la totalité des oligo-éléments nécessaires, tant à la vie rnicrobienne des sols qu'è la croissance des végétaux, pour se transmettre à lt-homme. (bases de fonctionnement des glandes endocrines).
lie complexe pulvérulent est à la base de guano de Poisson, d'os dégraissés et de produits marins et lacustres qui proviennent, d'organismes animaux, végétaux, ou de métalloïdes naturels, En effet la nature ne construit jamais un produit pur il est toujours accompagné d'éléments complémentaires assurant sa structure ainsi que de diastases. Ces mêmes éléments consecutifs sont passibles d'hêtre repris par les micro-organismes pour construire ds produits différents et établir un nouvel équili- bre en fonction des besoins du milieu. Cette plasticité de la matière vivante est un des éléments fondamentaux des principes d'agro-biologie.Le complexe organo-biologique de llinvention est à base de sodium, aluminium, fer, chlore, calcium, et magna Sium, soufrez phosphore, silice, azote, potassium, matières pro téiques végétales et animales avec la totalité des acides aminés, et contient aussi la gamme complète des micro-éléments et es vitamines liposolubles des groupes A.B.C.D.E.F.K.pp.
Dans le procédé de ltinvention, le complexe est in corporé dans le compost dont il permet la fermentation et la sonéfaction accélérée. Le produit issu du procédé suivant l'inven- tion stutilise à raison de 2 à 20 tonnes à l'hectare sur les culture s.
Avantages Le procédé de l'invention a comme fondement et spé- ficité de vouloir, en premier chef, développer les micro-organismes du sol, favoriser leur multiplication et leur renouvellement (source de vitamines, hormones, diastases, oligo-éléments), favoriser les échanges nutritifs équilibrés et les transmutations naturelles selon des récentes découvertes.
L'avantage du procédé de l'invention se réalise quant à ltorigine des matières premières, la mise en oeuvre de mat6- riel classique peu coûteux et la mise en oeuvre des ingrédients.
La présence de catalyseurs, vitamines, des matières protéiques avec leurs acides aminés totaux, leur dispersion, permettent une fermentation efficace, une maturation rapide, une obtention dtun beau compost de couleur brune, à odeur de feuillus de sous-bois donc suffisamment ensemencé de micro-organismes, mais insuffisamment décomposé pour que les fonctions dthumification se poursuivent dans le sol.
La présente invention concerne un produit pharmaceutique à propriétés hypotensives et sédatives ainsi qu'un procé- dé d'obtention d'un tel produit.
On sait que le Pseudocinchona Africana est un arbre arbuste d'Afrique tropicale appartenant à la famille des Ruhi cées et duquel on peut extraire des alcaloides, déjà décrit s la littérature, tels que la Corynanthine et la Corynanthoine La fraction alcaloïde totale de ces Pseudocinchene @ douée d'activités pharmacodynamiques, notamment d'une aetiet hypotensive et d'une action sédative senvrsie, Toutefois, set fraction totale est de préparation relativement peu aisés, co qu elle présente une toxicité non négligeable.
DES^RIDTION a) Appareil mcanique adaptable sur tous les tracteurs agricoles.
b) La presente invention concerne les instruments de faucillage permettant une opération rapide, facile et peu coûteuse.
c) es appareils fabriqués récemment et connus Jusqu'à ce jour ; il existe un procédé identique pour tous, formé de grandes lames verticales de la hauteur du rang de vigne tournant à grande vitesse autour d'un axe pour obtenir par percution une coupe pas très nette surtout dans la partie inférieure du rang où les bois sont plus ou moins durs. On remarque ainsi des effilochements et des écorchures de 20 à 40 cm sur les rameaux. De plus la projection de feuilles porteuses de germes de maladie (mildiou et oS- dium) provoque l'ensemencement des graphes et de la végétation folicure encore saine, constituant ainsi de nouveaux foyers de maladie. Les fragments de sarments coupes par la vitesse de rotation sont un danger permanent pour le conducteur du véhicule.
d) Le dispositif de cette invention permet d'éviter les incon vénients décrits précédemment. Dans ce Système le mécanisme est étudié de sorte que les rameaux de vigne sont sectionnés et tonbent directement au sol par leur oropre poids et sans être projetés.
e) Le dispositif de l'invention comoorte deux barres de coupe chacune située entre la roue motrice et la roue directionneuse d'un meme côt du tracteur. Cet emnlacement permet ainsi une surveillance constante du travail exécuté et une intervention rapide sur les manettes de réglage lors de l'approche d'un obstacle pouvant détériorer l'appareil. Le réglage des couteaux rotatifs supérieurs permet à laide d'une manivelle de régler la hauteur de travail désiré par le conducteur. Des barres de coupe maintenues verticalement par un châssis sont constituées de chat- nes mécaniques sur lesquelles, à une distance bien définie les unes des autres, sont fixées des lames tranchantes.Ces channes sont entratnées par un pignon dente situé sur la partie supérieure de la barre de coupe, de même qu'un deuxième pignon denté se situe à la base servant de tendeur de channe. Sur chaque barre de coupe, la chaîne est guidez par un fer profilé, sur lequel sont soudés des contre-couteaux. Lors de la rotation de la channe porteuse de lames tranchantes, celle-ci se déplace de haut en bas affleurant les contre-couteaux extér-ieurs permettant ainsi de sectionner la végétation.Sur ces contre-couteaux sont usinées des dents d'une certaine inclinaison évitant tous rejets durant le temps de sec tionnementf Pour éviter toutes vibrations et -toutes secousses, les intervaIles entre les lames tranchantes et les contre-couteaux sont d'une longueur bien déterminée Les barres de coupe ont une position très importante; elles forment d'une part, un angle C ) bien défini par rapport au sens longitudinal du rang permettant de fouiller et de peigner la végétation ; et d'autre part, une inclinaison d'un angle ( ) de la barre de coupe par rapport au plan vertical du rang, permettant un faucillage plus important à la partie supérieure du ceps et évite ainsi toute destruction de grappes et de bois de taille s'étant mal disposés au cours du développement de la plante.Les couteaux rotatifs supérieurs forment un angle identique à l'angle ( ) par rapport au sens longi- tudinal du rang et sont mus d'une rotation bien déterminée. Cette position permet le nettoyage de la oartie supérieure du rang. Lt châssis porteur de l'ensemble, barres de coupe et couteaux rota-tifs est constitue de façon à donner à ceux-ci les angles ( ) définis ci-dessus, La constitution mécanique de ce châssis permet par des coulissements latéraux d'obtenir plusieurs largeurs d'utilisation.
C'est ainsi que cet appareil peut être utilisé pour des vignes dont ltécarte-,ent des rangs varie suivant les plantations, de 1,m80 à 3 m. L'entratnement mécanique des barres de coupe et des couteaux rotatifs se fait par transmission et courroies trapé- zoidales utilisant la prise de force du tracteur comme source d'énergie, f) Cet appareil objet de l'invention peut être utilisé pour des haies de grandes longueurs dans les jardins d'ornement. Son utilisation peut s'étendre pour des haies bordant les parcelles agricoles et devenant de plus en plus envahissantes à longue écheance.
La présente invention est relative aux tuyères destinées au soufflage du vent dans les fours à cuve, notamment dans les hauts fourneaux.
La température du vent soufflé dans les hauts fourneaux étant de plus en plus élevée, les tuyères doivent être refroidies de plus en plus énergiquement, On connatt des tuyères dont l'enveloppe d'eau comporte intérieurement une jupe ou virole tronconique équidistante des parois intérieure et extérieure de l'enveloppe d'eau. Cette jupe ou virole intérieure ménage ainsi dans l'enveloppe deux espaces annulaires pour la circulation dans un sens de l'eau qui arrive, et la circulation en sens contraire de l'eau qui doit sortir de l'enveloppe.Les tuyères de ce type ne sont pas satisfaisantes: on constate en effet de nombreux tourbillons d'eau au nez de la tuyère et des zones mortes, c'est à dire sans circulation d'eau, un peu partout4 Cette mauvaise circulation de l'eau de refroidissement peut aboutir, lorsqu'il est nécessaire d'évacuer plus de calories, à une perforation des parois et à la mise hors service de la tuyère.