INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les chambres et les canaux du moteur sont pratiqués dans un certain nombra de plaques empilées (72) à (78), réalisées en un matériau imperméable au fluide, par exemple un matériau synthétique thermoplastique, ces plaques communiquant localement entre elles en ce qui concerne le fluide, mais étant pour le reste isolées vis-à-vis ce dernier. Entre ces plaques, on a placé un certain nombre de plaques (79) à (84) devant isoler le fluide, réalisées en un matériau élastique imperméable au fluide, par exemple le caoutchouc. Les parois mobiles sont une membrane (35) et une membrane roulante (67) et appartiennent aux plaques isolantes (79) et (84). La partie mobile (62) de l'unité de blocage est également réalisée sous forme d'une membrane et appartient a la plaque isolante (83).La partie commutatrice (45) est placée dans une chambre (85) entre deux membranes dont l'une appas tient à la plaque (72) et l'autre à la plaque (73). Il y a lieu de noter i#: qu'au terme "partie commutatrice" utilisé jusqu'à présent, il y a lieu de conférer un sens large: ce terme concerne également des modes de réalisée tion suivant lesquels la chambre (85) ne contient pas uniquement une seule partie fixe (45), mais par exemple aussi au moins une partie, reliée ou non aux membranes, ou est même remplie d'un liquide ou d'un gaz.
Les moteurs illustrés sur les figures 3, 5, 12, 13, 14 et 16 présentent comme particularité de ne pouvoir être mis à l'arrêt lorsqu'on limite de l'extérieur des mouvements de la paroi mobile de l'enceinte active. Lorsque, par exemple pour le moteur illustré sur la fig. 5, on place un obstacle sur le traJet suivi par la tige de piston, cet obstacle fera seulement office de butée limitant les mouvements de la paroi mobile, à savoir la membrane (3). Le fonctionnement ou moteur continuera, mais sera toutefois caractérisé par une course plus courte et une durée de cycle plu; petite. Le moteur peut être# mis à l'arrêt uniquement lorsqu'on rend impossible tout mouvement de la membrane (3).
La présente invention concerne des prépolymères particuliers à terminaison isocyanate, des compositions de revêtement à base d'uréthane préparées à partir de ces prépolymères et un procédé d'obtention de revêtements d'uréthanne résistant aux intempéries et à I'érosion.
On a déployé récemment de gros efforts pour mettre au point des revetements pour applications spéciales lorsqu'on recherche des propriétés de résistance aux intempéries. Par exemple, les pales d'hélices d'hélicoptères, les bords d'attaque des ailes d'avions, les radomes, etc., sont particulièrement exposés à l'érosion due aux actions de la pluie, de la grêle, du sable et autres conditions météorologiques et atmosphériques. Pour protéger un support contre les effets de l'érosion due à différentes conditions atmosphériques, de nombreuses compositions contenant des produits de réaction d'isocyanate, ont été suggérées antérieurement.On se réfèrera par exemple, aux brevets des Stats-Unis d'A ibérique nO 2 830 037, nO 2 901 467 et nO 3 386 962. Des compositions de revêtement à base de néoprènes et diverses autres compositions de revêtement à base de caoutchouc ont également été utilisées. Cependant, aucune de ces compositions de revêtement ne s'est avéré- donner satisfaction dans des conditions météorologiques extrêmes et pendant de longues durées d'exposition à la pluie et autres conditions atmosphériques érosives.
Selon une de ses principales caractéristiques, l'invention fournit une nouvelle composition à base d'uréthane présentant des propriétés améliorées de résistance aux intempéries et à l'éro- sion. L'invention se propose également - de fournir une composition formant un revêtement de prépolymère à terminaison isocyanate vulcanisable à l'humidité et résistant très bien à l'érosion par la pluie - de fournir une composition de revêtement d'uréthanne souple présentant d'excellentes propriétés physiques.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront plus clairement de la description qui va suivre.
Conformément à l'invention,il a été trouvé que des prépolymères particuliers à terminaison isocyanate susceptibles être vulcanisés sous l'action de l'humidité, préparés par réaction entre (1) un diisocyanate organique et (2) un polytétraméthylène éther-glycol de poids moléculaire compris entre environ 500 et environ 700 et (3) un triol oxyalkylé dans une proportion comprise entre 0 et environ 20 ffi en poids, par rapport au poids total du triol oxyalkylé et du polytétraméthylène-éther-glycol, donnent des revêtements d'uréthane souples présentant des propriétés supérieures de résistance aux intempéries.Cette découverte est particulièrement surprenante du fait qu'il s'est avéré que divers autres glycols comme le polypropylène-éther-glycol, ne donnent pas de revêtement présentant la combinaison désirée de souplesse, de rigidité et de résistance aux intempéries. De plus, l'utilisation des polytétraméthylène-éther-glycols ayant les poids moléculaires mentionnés ci-dessus pour donner des revêtements élastomères souples, est particulièrement surprenante et inattendue compte tenu du brevet des Stats-Unis d'Amérique nO 2 830 037 précité qui indique que les polytetraméthylene-ether-glycols aYnnt un poids moléculaire d'au moins 750 doivent être utilisés lorsque l'on désire des revêtements élastomères.
Pour la préparation des prépolymères à terminaison isocyanate de l'invention, on fait réagir une proportion suffisante d'un diisocyanate organique avec le polytétraméthylène-éther-glycol, seul ou en combinaison avec la proportion signalée ci-dessus du triol oxyalkylé pour donner un rapport entre le groupe isocyanate (NCO) et le groupe hydroxyle (OH) compris entre environ 1,2 et environ 1,â et, de préférence, entre environ 1,4 et environ 1,6.Ainsi, le rapport NCO:OH est un facteur essentiel dans la préparation des revêtements de prépolymère de l'invention, étant donné qu'il a été trouvé que si le prépolymère présente un rapport NCO:OH supérieur à environ 1,8, le revêtement a une résistance médiocre à l'érosion alors que l'on obtient des gommes amorphes et collantes lorsque le rapport NCO:OH est inférieur à environ 1,2.
Comme indiqué ci-aessus, le polytétraméthylènether-glycol utilisé pour la préparation des prépolymères à terminaison isocyanate de l'invention a un poids moléculaire moyen compris entre environ =00 et environ 700. Dans le mode de réalisation préféré de l'invention cependant ce poids moléculaire est compris entre environ óOO et environ 680.
On peut utiliser tout diisocyanate organique susceptible de réagir avec le polytétraméthylène-éther-glycol mentionné cidessus pour obtenir un prépolymère à terminaison isocyanate. Les exemples de diisocyanates organiques de ce type peuvent être représentés par la formule R(NC0)2 où R est un reste organique divalent choisi dans le groupe comprenant les restes aliphatiques divalents ayant entre environ 1 et environ 8 atomes de carbone, les restes divalents de cycloalkylène ayant entre environ 1 et environ 8 atomes de carbone, les restes aromatiques divalents ayant entre environ 6 et environ 12 atomes de carbone, et les restes aromatiques-aliphatiques divalents ayant entre environ 7 et environ 14 atomes de carbone.
Comme exemples particuliers de diisocyanates organiques appropriés, on citera les diisocyanates aliphatiques tels que les éthylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, propylène-1,2, butylène-1,2, butylène-2,3, butylène-1,3, éthylidène et butylidène diisocyanates ; les cycloalkylène-diisocyanates comme les cyclopentylène-1,3, cyclohexylène-1,4 et cyclohexylène-1,2 diisocyanates ; les diisocyanates aromatiques comme les m-phénylène, p-phénylène, 4,4'-diphényl et 1,5-naphtalène diisocyanates ; les diisocyanates aliphatiques-aromatiques comme les 4,4'-diphénylène-méthane, 2,4-toluène, 2,6-toluène, 4,4'-tolidine et 1,4-xylène-diisocyanates ; les dlisocyanates aromatiques substitués sur le noyau comme le dianisidinediisocyanate, les 4,4'-diphényl-éther-diisocyanates et le chlorodiphénylène-diisocyanate, leurs mélanges, leurs isomères et analogues. Le di iscoyanate organique préféré cependant est le toluène diisocyanate.
Le triol oxyalkylé utilisé pour préparer les prépolymères de l'invention est appliqué à raison d'environ O à environ 20 fo et, de préférence, à raison de O à environ 15 0 en poids par rapport au poids total du polytétraméthylène-éther-glycol et du triol oxyalkylé. Dans un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, on utilise une proportion de triol oxypropylé comprise entre environ 8 et environ 12 . Préparé en faisant réagir un 1,2-époxyde avec un triol, le triol oxyalkylé appliqué conformément à l'invention a, de préférence, un poids moléculaire moyen compris entre environ 400 et environ 1000.Les 1,2-époxydes appropriés, utilisés pour la préparation du triol oxyalkylé, comprennent l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, les oxydes de butylène, l'oxyde de styrène, le glycidol, l'oxyde de N-hexyle, l'oxyde de cyclobutylène, l'oxyde de cyclohexylène, les épihalohydrines comme le 4,4,4-trichloro-1,2-époxybutane, leurs mélanges et analogues. On utilise cependant de préférence un oxyde d'alkylène de 2 à 4 atomes de carbone, comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, ou leurs mélanges. Comme exemples de triols appliqués pour la préparation du trioloxyalkylé, on citera la glycérine, le triméthylolpropane, l'hexanetriol, leurs mélanges, etc. Le triol oxyalkylé est obtenu suivant des procédés connus en faisant réagir le 1,2-époxyde approprié avec le triol en présence d'un catalyseur basique, comme par exemple, l'hydroxyde de potassium.L'oxyalkylation est effectuée à une température comprise entre environ 30 et environ 2000C, Jusqu'à ce que l'on obtienne un triol oxyalkylé ayant le poids moléculaire désiré.
Etant donné que les prépolymères à terminaison isocyanate de l'invention sont vulcanisables sous l'action de l'humidité, leur préparation est effectuée en l'absence d'humidité pour éviter une vulcanisation prématurée. Ceci peut être réalisé par exemple en utilisant une atmosphère d'azote.
Bien que la réaction puisse titre effectuée en l'absence d'un solvant, l'utilisation d'un milieu solvant inerte est préférable. Les solvants appropriés comprennent les suivants : acétate d'éthyle, benzène, acétate du monoéthyl-éther de l'éthylène-gly- col, xylène, toluène, acétate de cellosolve, méthylisobutyl-cétone, cyclohexénone, et autres alkyl-cétones et acétates ou leurs mélanges. Généralement, il est préférable d'utiliser un solvant inerte formant, avec l'eau, un azéotrope de bas point d'ébullition comme l'acétate d'éthyle ou le benzène, étant donné qu'un azéotrope peut facilement être distillé pour effectuer le séchage de la masse réactionnelle.Si la réaction est effectuée en l'absence d'un solvant, un appareillage approprié,comme par exemple un évaporateur à couche descendante,est ensuite utilisé pour déshydrater la masse réactionnelle.
On peut utiliser divers additifs pour la préparation de la composition de revêtement d'uréthane de l'invention de manière à améliorer sa viscosité, sa stabilité, sa couleur, etc. Par exemple, un anti-oxydant comme le 2,6-di-tert-butyl-4-méthyl-phénol peut être mélangé à la solution de polytétraméthylène-étherglycol et on peut avantageusement utiliser des composés réglant la viscosité ou des composés réglant la fluidité comme le butyrate-acétate de cellulose dans une solution d'acétate de mono éthyléther d'éthylène-glycol. Si on le désire, des pigments classiques comme le noir de carbone, le dioxyde de titane, etc., peuvent être ajoutés à la solution pour obtenir un revêtement de couleur voulue étant donné que les revêtements de l'invention sont normalement limpides.Des catalyseurs peuvent également être utilisés pour la préparation de la composition de revêtement d'uréthane,bien que cela ne soit pas nécessaire.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le polytétraméthylène-éther-glycol et le triol oxyalkylé sont mélangés avec l'un des solvants mentionnés ci-dessus et l'un quelconque des additifs désirés. Le mélange résultant est ensuite chauffé à une température suffisante pour former un azéotrope du solvant et de l'eau pouvant être présente et pour effectuer la distillation de cet azéotrope. La température à laquelle ceci est réalisé varie avec le type de solvant et la proportion d'eau présente.Par exemple, lorsqu'on utilise l'acétate d'éthyle comme agent formant un azéotrope dans un mélange solvant de xylène et d'acétate du monoéthyl-éther de ltéthylène-glycol, la solution est généralement portée au reflux à environ 700C jusqu'à ce que toute l'eau soit éliminée sous la forme d'un azéotrope d'eau et d'acétate d'éthyle. Si on le désire, le mélange peut être déshydraté dans un évaporateur à couche descendante et un solvant n'est pas nécessaire pour mettre en oeuvre le procédé de 1' invention. Après élimination de l'eau, la solution réactionnelle est refroidie à une température comprise entre environ 10 et environ 400C avant d'ajouter le diisocyanate organique de manière à réduire au minimum la formation de gels durant l'addition.Il est également avantageux d'ajouter le diisocyanate organique aussi rapidement que possible tout en agitant.
L'addition du diisocyanate organique provoque généralement une élévation de la température par suite de la réaction exothermique. La réaction est de préférence effectuée sous pression atmosphérique,mais toute pression ne provoquant pas de réaction secondaire indésirable peut être appliquée. La fin de la réaction est indiquée par détermination de la teneur en isocyanate libre de la solution, en utilisant des techniques analytiques classiques.
Le prépolymère résultant à terminaison isocyanate est stocké sous une atmosphère d'azote à une température inférieure à environ 300C jusqu'à son application en tant que revêtement.
La présence de copulants de couleur dans l'émulsion d'halogénure d'argent ne semble aucunement compromettre l'action du composé de formule I en ce qui concerne la réduction de la tendance de la matière photographique à montrer une régression de l'image latente.
Les exemples non limitatifsbsuivants illustrent la présente invention.
EXEMPLE I On prépare une émulsion rapide d'iodobromure, dans une solution de gélatine, contenant 3,2 moles ffi d'iodure d'argent.
On fait mûrir cette émulsion à une température élevée en présence de thiosulfate de sodium et d'un sel d'or jusqu'à une sensibilité maximale. On stabilise ensuite l'émulsion par addition d'un composé de tétra-azaindène et on la refroidit. On ajoute ensuite un agent mouillant à l'émulsion qu'on chauffe de nouveau et qu'on applique sur des bandes de film-support. Cette émulsion est l'émulsion témoin.
On prépare des émulsions d'iodobromure similaires et on les applique sur des bandes de film-support, mais on y ajou- te, après la mâturation chimique, 0,4 g de S-2-aminoéthylcystéine pour 1,5 mole-gramme d'argent contenu dans l'émulsion.
Dans chaque essai, on expose une bande portant l'émulsion témoin et les bandes portant l'émulsion d'essai à travers un coin optique et on la fait ensuite incuber pendant 7 jours dans une atmosphère à 69% d'humidité relative et à 430C, conditions qui sont choisies pour accélérer la régression de l'image latente.
Ensuite, on traite toutes les bandes pendant 8 mi nutes, à 200C, dans un révélateur métol/hydroquinone coproduit I D-2 vendu par Ilford Limited). On détermine ensuite le logarithme de la vitesse relative de toutes les bandes, à une densité de 0,1 au-dessus du voile, et on le compare au logarithme de la vitesse relative de bandes identiques, à une densité de 0,1 audesus du voile (S Q,1), bandes qui, après enduction, ont été stockées pendant 7 jours à la température ambiante exposées à travers un coin optique et ensuite immédiatement traitées comme ci-dessus.
Dans une autre série d'essais, on détermine la perte de rapidité de l'émulsion à une densité de 2,0 au-dessus du voile et on compare avec le logarithme de la vitesse relative à une densité de 2,0 au-dessus du voile (S 2,0) de bandes identiques après enduction, ont été emmagasinées pendant 7 jours à température ambiante, exposées à travers un coin optique et ensuite traitées comme ci-dessus.
Emulsion S 0,1 S 2,0 Témoin I- 0,33 0,23 S-2-aminoéthylcystéine 0,4 g - 0,05 - O, o6 Les chiffres apparaissant dans le tableau I montrent la différence des vitesses entre les groupes de bandes exposées, incubées, et ensuite traitées par comparaison avec le groupe de bandes incubées, exposées et traitées. Plus le chiffre négatif est élevé, plus la régression de l'image latente est importante. Ainsi, dans les deux cas, la régression la plus importante de l'image latente se manifeste dans les bandes qui ont été exposées, incubées et ensuite traitées et qui ne contiennent pas de composé de formule I.
EXEMPLE Il On prépare une émulsion rapide d'iodobromure d'argent comme dans l'exemple I, à un pH 6,0. L'émulsion, avant enduction sur des bandes, est divisée en trois portions. On applique l'une des portions sur des bandes de film-support sans y apporter d'autres additions. Cette émulsion est l'émulsion témoin.
A une autre portion de l'émulsion, on ajoute 7 g d'acide 4-(2,4-dichloro-1,3,5-triazinylamino)benzènesulfo- nique pour 250 g d'émulsion ainsi que 0,35 g de Dabco.
A la troisième portion de 11 émulsion, on ajoute 7 g de composé de triazine ci-dessus ainsi que 0,35 g de Dabco et 0,4 g de S-2-aminoéthylcystéine, pour 250 g d'émulsion.
Dans chacun des essais, on expose une bande portant l'émulsion témoin et les bandes portant les émulsions d'essai à travers un coin optique et on les fait incuber pendant 7 jours dans une atmosphère à 69% d'humidité relative et à 43 C, conditions qui sont choisies pour accélérer la régression de l'image latente.
On traite ensuite toutes les bandes pendant 8 minutes à 200C dans un révélateur métol/hydroquinone (produit I D-2 vendu par Ilford Limited). On détermine ensuite le loga- rithme de la vitesse relative à une densité de 0,1 au-dessus du voile, pour toutes les bandes, et on compare les résultats avec le logarithme de la vitesse relative à une densité de 0,1 au-dessus du voile pour des bandes identiques qui, après enduc tion, Oilt été conseIvées pondant 7 jours & å latempérature am- biante, exposées ~à traverser un coin optique et ensuite traitées immédiatement comme ci-dessus Les résultats obtenus sont exposés dans le tableau Il ci-dessous qui montre également la dureté comparative de la couche d'émulsion appliquée, exprimée en unités arbitraires de résistance aux rayures.
Après la neutralisation acide, la pulpe peut eAtre fixée dans une solution d'alun , puis lavée et séchée* La matière finale blanchie contient de 90 % a 92 % de cellulose* Une opération facultative peut être entreprise, constituée par l'élimination a' l'éther des matieres colorantes insolubles en milieu basique. Si l'on choisit de procéder à cette opération, on la fera immédiatement précéder de la phase de blanchiment au chlorure de sodium.
La présente invention concerne une,butteuse, et plus particu- lièrement une butteuse d'asperges transformable en débutteuse moyennant de simples opérations et un nombre limité de réglages.
Le buttage ou "chaussage" se pratique en agriculture particulièrement dans la culture dee asperges et de la vigne. Le but- tage des asperges s'effectue au printemps et consiste à amonceler de la terre au pied des plants d'asperges, plantés en ligne droite, de façon à les recouvrir d'un billon protégeant les tiges de la lumière et permettant de ce fait le blanchissement des parties vertes. En automne, les asperges sont débuttées ou "dé- chaussées" c'est-é-dire que leurs tiges sont démontées afin de les airer.
On connaît déjà dans l'industrie, des machines réversibles permettant d'effectuer mécaniquement aussi bien le buttage que le détuttage des asperges. Le passage de l'état de butteuse à l'état de débutteuse est réalisé moyennant une transformation plus ou moins compliquée et le démontage de ses différents éléments constitutifs.
On connaît en particulier certaines machines réversibles comportant une barre porte-outila en t connectée à un attelage et sur la branche transversale de laquelle deux éléments sont mantés coulissants, deux arbres indépendants portait des disques tournants, chacun desdits arbres étant susceptible de pivoter dans un plan horizontal autour d'une de ses extrémités montre à l'intérieur de l'un desdits élément coulissants, et un mécanisne d'inclinaison des disques tournant par rapport audit plan hori zental.
Le passage de l'état de butteuse à l'état de débutteuse et inversement, dans de telles tachines nécessite de nombreuses opérations de réglage peur le positionnement de chacun des arbres porte-disques. Il fant tout d'abord faire glisser les éléments coulissants vers les extrémités de la branche transversale de la barre porte-outils, orienter les arbres de façon à ce qu'ils ferment un triangle avec ladite branche transversale, verrouiller les arbres dans cette position, et enfin régler l'inclinaison des arbres porte-disques. Dans ces machines, chaque arbre porte-disque. est muni d'un mécanisme d'inclinaison de sorte qu'un double réglage doit ttre effectué pour incliner chaque arbre de l'angle désiré, ce qui augmente donc le nombre de réglages de la machine.
Du fait de ce double réglage on doit veiller à ce que les arbres soient inclinés également par rapport au plan horizontal ss si cette condition n'est pas réalisée, les disques. des deux arbres n'appuient pas sur le sol avec la m8me intensité ce qui se traduit donc par un mauvais rendement de la machine.
D'autre part, cette multiplicité des réglages rend la ma- chine d'un maniement difficile.
La présente invention a pour objet de remédier à ces inconvénients et, pour ce faire, elle a pour objet une butteuse d'asperges du. type mentionné qui se caractérise en ce que le mésa- niame d'inclinaison des disques est constitué par un dispositif commun pour les deux arbres, de longueur réglable et connecté entre l'attelage et la branche longitudinale de la barre en T, les extrémités de la branche transversale de cette dernibre étant montées pivotantes à l'intérieur de logements correspondants solidaires de l'attelage.
Grâce à cette construction , l'inclinaison des deux barres porte-disques s'effectue simultanéaent par action sur l'unique dispositif de réglage correspondant, ce qui réduit donc notablement le nombre de réglages de la machine. D'autre part, un tel réglage simultané a l'avantage d'assurer l'égalité de l'inclinai- son des arbres, de sorte que les disques appuient our le sol avec la même intensif.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention ledit dispositif est constitué par un système à vii extensible à pas droite et gauche.
Avantageusement, la branche transversale de la barre porteoutils présente une section carrée et les éléments coulissants ont une surface de contact avec ladite branche transvarsale, de forme correspondante.
Grâce à une telle section, un meilleur accroche des élé- ments coulissants sur la branche transversale est assuré, lors- que cette dernière pivote autour de son axe.
Selon une particularité de l'invention, les éléments couli- sants sont verrouillables en une première position pour laquelle la machine est à l'état de butteuse, et en une seconde position pour laquelle la machine est à l'état de débutteuse.
Plus précisément, la machine est à l'état de butteuse lorsque les éléments coulissants sont amenés et verrouillés au voisinage de la branche longitudinale, l'état de débutteuse étant effectué en faisant glisser les éléments coulissants en sens inverse jusqu'au voisinage des extrémités de la branche transversale.
Moyennant un déplacement sur la branche transversale dés élcBe,nts coulissants, on transforme rapidement la machine d'un un autre, sans aucun démontage.