INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Pendant la formation d'un polyuréthanne, lOisocyanate poly fonctionnel et l'autre composé polyfonctionnel utilisé sont nor malement mélangés de manière à permettre aux groupes isocyanate de réagir avec les atomes d'hydrogène réactifs portés par l'autre composé polyfonctionnel en vue d'engendrer une liaison de type uréthanne, entraînant la formation d'un polymère d'uréthanne.
Dans la production de mousses d'uréthanne, cette technique est modifiée dans une mesure limitée. Normalement, la composition de polymère est soumise à une expansion à mesure que les réactions de formation du polymère se développent, en ajoutant au mélange un exces du composé isocyanate par rapport à la quantité stoéchiomé trique nécessaire et une petite quantité d'eau.
Pendant la formation du polymère, ces deux composés engendrent de l'anhydride carbonique gazeux qui a, à son tour, pour effet que toute la composition prend le caractère alvéolaire désiré à mesure que les chaînes de polymère d'uréthanne sont formées. Il est connu d'utiliser divers liquides qui se volatilisent pendant la formation du polymère de manière à obtenir les mêmes résultats.
Cette utilisation d'eau et d'un excès d'isocyanate est quelquefois ap.elee procédé "direct" de formation de la mousse.
Ce type de procédé "direct" implique plusieurs facteurs complexes différents. Lorqu'on fait réagir un isocyanate difonctionnel et un polyglycol au polyester difonctionnel, on obtient une chaîne de polymère de type linéaire. Dans la fabrication de mousse de polyuréthanne ces chaînes de polymère de type linéaire tendent à subir la réticulation comme conséquence de ce que l'on peut considérer comme des réactions de type secondaire. L'azote d'une liaison uréthanne porte un hydrogène actif capable de réagir avec un radical isocyanate pendant la formation de polyuréthannes linéaires.Pour cette raison, certains réactions se produiront en ajoutant des groupes isocyanate à un polyuréthanne linéaire aux emplacements des liaisons uréthanne. La liaison ehimique formée de cette manière est appelles groupe ou liaison "allophonate". Le groupe isocyanate réactif porte par un isocyanate polyfonctionnel restant non combiné après la formation d'un tel allophonate est naturellement disponible pour la formation d'autres liaisons allophonate pour la réticulation de haines de polyuréthanne ou disponible pour former des liaisons uréthanne.
Lorsque de l'eau est présente dans ce type de systéme, elle réagit avec les groupes isocyanate présents soit dals le composé isocyanate difonctionnel initial, soit sur des chaînes latérales reliées c% des chaînes de polyuréthanne par une liaison ou un groupe allophonate. Ce type de réaction formera des amines et entraînera le dégagement d'anhydride carbonique. Ces amines formées quelles qu'elles soient possèdent évidemment des hydrogènes actifs qui tondent à réagir avec tous isocyanates présents n'ayant pas réagi, en formant des composés du type de l'urée.Si ces composés du type de lourée subissent une réaction totale, en sorte que tous les hydrogènes actifs provenant des amines initiales ont réagi avec des groupes isocyanates, il se for-3 des composés appelés biurets't.
Les propriétés d1une mousse de polyuréthanne finale varient suivant l'étendue de toutes ces réactions. En général, la mousse de polyuréthanne finale sera d'autant plus flexible que le degré de réaction conduisant à la formation des chaînes de polymère linéaires est plus grand. De même, en général, le produit final aura d'autant moins de flexibilité que le degré de réticulation relativement aux longueurs des chaînes de polymère est plus fort.
Les réactions de formation du polymère linéaire et de réticulation sont toutes deux limitées dans un système particulier pcr la vitesse à laquelle et/ou le degré auquel l'eau réagit avec les groupes isocyanates pour produire de l'anhydride carbonique gazeux. Si ce gaz se forme trop rapidement, une certaine quantité de ce gaz s'é- chappe, en réduisant la porosité du produit final, de même que les groupes isocyanate réactifs sont consommés d'une manière qui empêche et/ou limite la formation de liaisons uréthanne.
Les propriétés Iinales d'une tousse de polyuréthanne dépendent dlune "mise en équilibrc" de tous ces facteurs de manière à obtenir dans le produit final un degré de formation de polymère linéaire et un degré de réticulation de la channe avec une rétention désirée d l'anhydride carbonique gazeux dans les cellules ou les poches du système polymère. L'"équilibre" de ces facteurs est de préférence de nature telle que les liaisons uréthanne l'em- portent sur les autres types de liaisons dans le système de polymère complet. Ceci est dû > ce que, en général, les liaisons uré thanne sont considérées comme conférant -au polymère des propriétés finales plus désirables que les autres types de liaisons indiques.
A titre exemple, il est connu que les liaisons de type urée et biuret sont plus susceptibles de s'hydrolyser que les liaisons uréthanne et allophonate. I1 résulte de cette susceptibilité qu'il y a une tendance des mousses de polyuréthanne directes à être relativement instables dans des conditions de chaleur et d'humidité.
En outre, les produits d'hydrolyse des liaisons urée et biuret sont désavantageux, car ils tendent à s'oxyder en produits colorés, modifiant la couleur d'une mousse d 'uréthanne.
Dans le développement des propriétés finales désirées de la mousse de pclyuréthanne, il est nécessaire de prendre en considération le fait que le degré de formation de différents types de liaisons dans le système de polymère subit l'influence de facteurs stériques. A titre d'exemple, l'isocyanate polyfonctionnel des polyuréthannes utilisés le plus couramment est le 2,4-diisocyanate de tolylène. Les groupes fonctionnels portés par ce composé dif- fèrent de réactivité, notamment après qu'on a fait réagir l'un d'eux.Pour cette raison, le groupe isocyanate relativement inerte porté par ce composé est considéré comme entrant lentement dans le système du polymère, en formant une amine qui peut ensuite rea- gir pour former une urée ou un biuret. Il résulte de ce qui précède et de divers autres facteurs indiqués ci-dessus, que l'on considère nécessaire et désirable de régler avec soin les réactions dans un mélange générateur de mousse de polyuréthanne "directe", de sorte que ce que l'on peut considérer comme étant une proportion appropriée de différents types de liaisons se forme dans ce mélange à une vitesse qui est proportionnelle à la production de gaz dans le mélange.
On a tenté d'effectuer ce réglage en utilisant un grand nombre de types de composés différents. Parmi ces composés, on mentionne les phosphines, les acides minéraux, divers types d'amines et certains composés organométalliques. Dn raison des problèmes de couleur et de toxicité, on considère que seuls certains types d'amines et certains types de composés d'alkyl-étain peuvent être utilises de manière satisfaisante à cette fin. On considère que la plupart de ces catalyseurs connus sont désavantageux en ce sens qu'ils tendent à accélérer ou catalyser certaines réactions qui se développent pendant la formation de la mousse de polyuréthanne à Uil plus haut degré qu'ils n'accélèrent ou ne catalysent d'au- tres réactions.Parmi les catalyseurs, ceux qui tendent à favoriser ou accélérer les principaux types de réactions qui apparaissent dans la formation d'une mousse de polyuréthanne, en leur conférent une vitesse relativement égale, sont considérée comme étant désavantageux d'un point de vue concernant purement le prix de revient.
- la figure 1 est une vue en plan, montrant comment le
■bord du ruban est déformé selon un mode de réalisation de l'invention,
- la figure 2 est une vue en coupe suivant la ligne A-A 5 de la figure 1,
- la figure 3 montre une vue agrandie d'un profil de ruban obtenu avec l'appareil représenté sur les figures 1 et 2,
- la figure 4 est une vue en prespective d'une partie d'une lame de scie réalisée à partir du ruban représenté sur- la figure
10 3,
- la figure 5 représente une-autre forme possible de ruban obtenu conformément à l'invention, et
- la figure 6 représente un outil de coupe réalisé à partir du ruban de la figure 5-
15 Suivant un exemple de réalisation est tel qu'il apparaît sur les figures 1 et 2, on a montré en 1a le ruban d'acier dont le bord doit être déformé , et en 1b ledit ruban une fois qu'il est déformé. Deux cylindres principaux sont repérés d'une façon générale par les repères 2 et 3. les cylindres principaux 20 2 et 3 comprennent chacun un cylindre entraîneur 2a et 3a, et un anneau ou cylindre 2b et 3b emmanchés respectivement dans les cylindres 2a et 3a, lesdits anneaux définissant la surface dé contact des cylindres principaux avec le ruban pendant le laminage. Bien que les anneaux, couronnes, bagues ou analogues 25 2b et 3b soient beaucoup.plus étroits que les cylindres 2a et
3a, le diamètre desdits anneaux 2b et 3b est beaucoup plus grand que celui des cylindres entraîneurs 2a et 3a. En outre, les rebords 2b* , 2b" et 3b' , 3b" desdites bagues sont respectivement • chanfreinées de façon à constituer par paires des surfaces 30 pour les logements qui doivent définir la forme des bords du ruban pendant le laminage.
Les troisièmes surfaces définissant la forme des logements sont constituées par une .paire de cylindres de champ 4a et 5a. 0es cylindres s'étendent transversalement auxdits cylindres 35 principaux 2 et 3, et aboutent sur les faces latérales des anneaux ou couronnes 2b et 3"b dans l'intervalle de laminage compris entre les couronnes 2b et 3b.
Le diamètre des cylindres de champ 4a et 5a est petit par rapport aux couronnes 2b et 3b (le diamètre desdits cylindres de- champ pouvant atteindre, suivant un exemple de réalisation, 25mm, tandis que le diamètre des couronnes peut atteindre 175mm).
5 La signification de ce diamètre comparativement petit des cylindres de champ(feera mieux comprise dans ce qui suit.
Une autre possibilité consiste à sur-revetir la première couche photo-sensible qui a été déve-lopp-ée d'une couche incolore afin de modifier les caractéristiques de solubilité de la surface du substrat et ensuite à déposer la seconde couche photo-sensible. Par exemple, si l'on utilise un système photosensible, soluble dans les hydrocarbures et insoluble dans 1'eau pour la première et la seconde couche on peut déposer une couche, par exemple alcool polyvinylique pour former une barrière isolante entre les deux couches photo-sensibles.
Dans son aspect le plus intéressant l'invention fait usage des découvertes suivantes, à savoir que (1) des couches minces de nombreuses matières organiquesssolides, certaines à l'état naturel ou synthétique et d'autres comprenant des additifs pour contrôler la réceptivité et/ou la sensibilité au rayon nement actini-que peuvent avoir des propriétés de surface qui peuvent varier considérablement,par exposition au rayonnement actinique, entre un état récepteur de particules et un état non récepteur de particules d'une manière telle que par les méthodes de la présente invention -on peut obtenir des images à ton continu, de haute qualité, ainsi que des images linéaires et en demiton, et (2) on peut réaliser facilement des reproductions à couleurs multiples à la condition que chaque couche photo-sensible solide soit appliquée sur le substrat comportant une première couleur ou des couleurs formant une configuration imagee, et en maintenant la configuration imagée de cette première couleur ou des premières couleurs. Comme cela sera expliqué ci-après, la réceptivité aux particules et la non-réceptivité aux particules des couches minces solides dépendent de la dimension des particules, de l'épaisseur de la couche mince solide et des conditions de développement telles que la température de la couche.
La représentation d'image par déformation de la présente invention diffère des procédés connus sur de nombreux points subtils mais non évidents. Par exemple, les particules qui constituent l'image ne sont pas simplement pulvérisées sur la surface, mais au lieu de cela, elles sont appliquées contre la surface de la couche mince photo-sensible sous l'effet d'une force physique modérée. La nature relativement molle, ou réceptrice de particules, de la couche photo-sensible est telle que pratiquement une mono-couche de particules, ou des petits agglomérats isolés, sont au moins partiellement enrobés dans une strate à la surface de la couche photo-sensible., sous l'effet d'une force modérée. L'état physique de la surface dans les zones réceptrices de particules doit être au plus légèrement mou et non pas fluide comme dans les procédés antérieurs.L'état de dureté relative ou de non réceptivité aux particules de-la surface photo-sensible dans les zonés s de non-image est telle que si des particules d'une dimension déterminée sont appliquées sous effet de la meAme force physique modérée, une faible quantité de ces particules, s'il y en a, sont enrobées suffisamment pour résister à une élimination par une action de délogement modérée telle que par exemple de ltair comprimé agissant sur la surface.
La facilité avec laquelle on obtient des images par déformation à ton-continu est remarquable. Dans diverses formes préférées de cette invention, la couche photo-sensible est sensibilisée par un rayonnement actinique d'une manière telle qu'une quantité déterminée de rayonnement actinique modifie la surface du film en la faisant passer d'un état récepteur de particules à un état non-récepteur de particules0 lies zones non exposées acceptent une concentration maximale en particules, tandis que les zones totalement exposées n'acceptent pas de particules. Par contre, la couche organique photo-sensible est sensible au rayonnement actinique de la manière opposée, d'une manière telle qu'une quantité déterminée de cette radiation modifie la surface du film en la faisant passer d'un état non récepteur de particules à un état de réceptivité.Dans les deux types de couches, la sensibilité est telle que des quantités plus faibles de rayonnement actinique fournissent~des modifications plus faibles proportionnellement de la surface de la couche pour former une gamme continue d'états récepteurs de particules s'étalant entre un état totalement récepteur et un état non récepteur.
Ainsi, l'image désirée peut comprendre des valeurs lumineuses intermédiaires que l'on peut obtenir d'une manière typique par rayonnement actinique à travers une transparence à ton continu, Bien que la nature continue des images obtenues par la méthode de cette invention ne puisse être entièrement expliquée du point de vue technique, des études effectuées au microscope ont établi que la gamme de Rd (densité de réflexion) que l'on peut obtenir dépend du nombre de particules enrobées par surface spécifique. Etant donné qu'une seule mono-couche de particules est enrobée, la couche photo-sensible peut entre vue fonctionnellement sous forme d'un écran ultra-fin, fournissant des images à ton continu.Des résultats semblables n'ont pas été obtenus avec les méthodes antérieures de représentation d'image à base de poudre, meme celles qui utilisent des matières identiques, mais avec des modes opératoires différents de ceux de la présente invention.
Cela est dû probablement au fait que les procédés de représentation d'image à la poudre, antérieurs, sont basés sur l'électro- statique ou sur la liquéfaction des zones exposées qui déterminent une formation de couches multiples de particules de poudre empêchant la formation d'images à ton continu.
La qualité des images par déformation est supérieure à celle des procédés de représentation dtimages à base de poudre antérieurs. On obtient facilement des images linéaires exemptes de fond possédant une densité suffisante et un pouvoir de séparation élevé (meilleur que 40 paires de lignes par mm). Comme cela a été expliqué ci-après, on obtient facilement des reproductions en demi-ton et des images à ton-continu. Les images que l'on peut obtenir peuvent Aetre comparées avantageusement à des photographies à l'halogénure d'argent.
Pour être utilisée dans cette invention, la couche organique photo-sensible qui peut être une matière organique sous forme naturelle ou synthétique ou un mélange de matières organiques avec des plastifiants et/ou des photoactiveurs pour aåus- ter la réceptivité vis à vis de la poudre et la sensibilité au rayonnement actinique, doit être capable de développer un contraste ou un Rd déterminé en utilisant une poudre de développement noire adéquate dans leakonditions de développement. lies zones réceptrices de poudre de la couche (les zones non exposées d'une matière photo-sensible à effet positif ou les zones exposées d'une matière photo-sensible à effet négatif) doivent avoir une mollesse telle que des particules appropriées puissent être enrobées dans une strate à la surface de la cruche photosensible sous effet d'unie force physique douce.Cependant, la couche doit etre suffisamment dure et non collante afin que les transparences utiles puissent Aetre pressées contre la surface, par exemple dans un cadre à vide, sans que les surfaces collent ensemble ou soient endommagées, même si elles sont chauffées légèrement sous l'effet d'un rayonnement lumineux à intensité élevée. La pellicule doit avoir un degré de ténacité tel qu'il puisse maintenir son intégrité pendant le développement. Si le Rd de la couche photo-sensible est inférieur à 0,2, la couche photo-sensible est trop dure pour accepter une concentration adéquate en particules de poudre. D'autre part, si le Rd est supérieur à environ 2,2, la couche photo-sensible est si molle que la pellicule maintient difficilement son intégrité pendant 3e développement physique et que la couche a tendance à adhérer aux transparences en rendant impossible l'utilisation d'un appareillage d'exposition à cadre à vide. En outre, si le Rd est supérieur à 2,2, la couche photo-sensible est si molle que plus d'une couche de particules de poudre peut se déposer ce qui provoque un défaut de qualité de ton continu et de fidélité d'image, et la couchgheut être déplacée par une force mécanique provenant de la distorsion ou de la destruction de l'image.En conséquence-, pour tre utilisée dans cette invention, la couche photo-sensible doit être apte à développer un Ra de l'ordre de 0,2 à 2,2, ou de préférence de 0,4 à 2,0 en utilisant une poudre de développement noire dans les conditions de développement.
Le Rd d'une couche photo-sensible à effet positif, dé nommé ssdpX , est une mesure photométrique de la densité de réfle- xion dune couche photo-sensible développée à la poudre noire après qu'une couche photo-sensible à effet positif a été exposée à suffisamment de rayonnement actinique pour transformer les zones non exposées (ou la plupart des zones exposées, si l'on utilise une transparence à ton continu) en un état pratiquement non-récepteur de poudre (dégager le fond). Le Rd d'une couche photo-sensible à effet négatif qui est dénommé Rdn est une mesure photolêtrique de la densité de réflexion d'une zone développée à la poudre noire, après avoir exposé une couche photosensible à effet négatif à suffisamment de rayonnement actinique pour transformer la zone exposée en zone réceptrice de poudre.
D'une manière un peu plus précise la densité de réflexion d'une couche photo-sensible à effet positif, solide, (Rdp) se détermine en appliquant la couche photo-sensible sur un substrat blanc, en exposant la couche photo-sensible à suffisamment de rayonnement actinique à la manière d'une image pour dégager le fond de la couche .pho'r;o-sensible à effet positif solide, et à appliquer une poudre noire (préparée avec 77 % de Pliolite VTL et 23 % de noir de carbone Neo Spectra) de la manière qui sera décrite ci-après) sur la couche exposée, et à enrober physiquement la poudre noire dans les conditions de développement sous forme d'une mono-couche dans une strate à la surface de la couche photo-sensible et finalement à éliminer les particules non enrobées de la couche photo-sensible.La couche organique développée contenant des zones d'images enrobées dans de la poudre noire et des zones de non image pratiquement exemptes de poudre, est ensuite placée dans un photomètre classique ayant une graduation de O à 100 pour la réflexion de la lumière incidente, ou une échelle de densité équivalente, tel que le photomètre modèle 500 A de la société Photovolt. On règle l'instrument à O (densité = Q,réflexion = 100 %) sur une zone de non image exempte de poudre de la couche organique photo-sensible, et on détermine une lecture Rd moyenne de la zone développée à la poudre des images linéaires et en demi-ton. Àvec les images à ton continu, la lecture de Rd se détermine sur la zone la plus noire développée à la poudre.La densité de réflexion est une mesure du degré de noirceur de la surface développée qui dépend de la concentration des particules par surface spécifique. La densité de réflexion d'une couche photo-sensible à effet négatif, solide (Rdn) se détermine de la même manière, excepté que l'on expose la couche photo-sensible à effet négatif à un rayonnement actinique suffisant pour transformer la zone exposée en une zone réceptrice de poudre. Si le Rd , dans les conditions de développement, est compris entre 0,2 (réflexion 63,1 %) et 2,2 (réflexion 0,63 40), ou de préférence entre 0,4 (réflexion 39,8 9 et (réflexion 1 %), la matière organique photo-sensible, solide, déposée dans une couche est appropriée a être utilisée dans cette invention.
Bien que le Rd de toutes les couches photo-sensibles se détermine en utilisant de la poudre de développement noire sus-mentionnée et un substrat blanc, le Rd n'est qu'une mesure de l'aptitude de la couche photo-sensible à être utilisée dans cette invention.
Du fait que le Rd d'une couche photo-sensible quelconque dépend de nombreux facteurs différents de la constitution chimique de 1a couche photo-sensible, la couche photo-sensible se définit de la meilleure manière en se référant à son Rd dans les conditions de développement choisies.Les couches organiques, photo-sensibles, solides, à effet positif, utiles dans cette invention doivent être réceptrices de poudre, à savoir que la poudre de développement noire sus-mentionnée peut être enrobée sous forme d'une couche monoparticulaire dans une strate à la surface de la zone exposée pour obtenir un Rdp de l'ordre de 0,2 à 2,2 (de 0,4 à 2 de préférence) dans les conditions déterminées de développement, et être photo-sensible ce qui si gnifie que par exposition au rayonnement actinique, les zones les plus exposées peuvent astre transformées en un état de nonréceptivité vis à vis des particules (dégagement du fond) dans les conditions de développement déterminées. En d'autres termes, la couche photo-sensible à effet positif doit posséder une certaine réceptivité inhérente vis à vis de la poudre et une sensibilité à la lumière.Les couches photo-sensibles à effet positif sont apparemment transformées en un état récepteur de la poudre par une action de durcissement catalysée par la lumière, telle que la photopolymérisation, la photorétification, la photooxydation, etc... Certaines de ces réactions de photodurcissement dépendent de la présence de l'oxygène, par exemple la photooxydation d'acides et d'esters à insaturation éthylénique interne, bien que d'autres réactions soient entravées par la présence de ltoxygène, telles que celles qui sont basées sur la photopolymérisation du vinylidène ou de monomères de polyvinylidène seuls ou associés à des matières polymères. Ces derniers exigent des précautions spéciales, telles que la conservation en atmosphère exempte d'oxygène ou dans des feuilles de recouvrement imperméables à l'oxygène.Pour cette raison, il est préférable d'utiliser des matières organiques filmogènes à effet positif, solide; ne comportant pas dtinsaturation éthylénique terminale.