INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La concentration en trous dans la base est en équilibre thermodynamique avec la concentration en électrons. Sous éclairement (figure 4), la densité en électrons augmente et l'équilibre thermodynamique est rompu. il faut introduire la notion bien connue des quasi-niveaux de Fermi pour les électrons et pour les trous. La tension photoélectrique aux bornes de la cellule représentera la différence de potentiel entre les deux niveaux Vf = ##n f p gn - Si le cellule est court-circuitée, le courant de diffusion des électrons est alors avec: no = nombre d'électrons dans la bande de conduction Dn = constante de diffusion Ti, longueur de diffusion des électrons.
Si S est la surface de la cellule et W son épaisseur (V étant le volume de la cellule = W x S) Fi, = le flux lumineux tn = durée de vie des électrons,formule qui est approximative En considérant l'équation d'une diode normale
Un dispositif d'admission 19 est fixé à la coque 1 comme montré, il comprend une courte section de conduit 20 ayant une bague 21 coaxialement adaptée à l'intérieur5 6t un déflecteur 22 fixé sur la bague 21 tout en étant séparé de celle-ci, de manière à surmonter ltouverture 23 de cette dernière.
L'arrivée dc- gaz passe à travers l'ouverture 23 et, contournant le déflecteur 22, pénètre à l'intérieur do la coque 1. Une autre portion de conduit 24 est fixée sur la coque 1 de manière à établir une liaison avec une pompe de vide primaire qui sert à réduire la pression régnant à l'intérieur de la cocue 1 à une valeur voisine de 10-2 degrés Torr.
Dans un exemple de réalisation de l'invention, l'électrode intérieure 2 est faite de titane ou de tout autre matériau réducteur approprié, présentant les mêmes propriétés physiques et chimiques que le titane, tandis que la coque 1 est faite d'acier inoxydable ou d'un matériau semblable approprié.
En fonctionnement, la portion tubulaire 20 est reliée au récipient qui doit titre évacué, tandis qub ltautre conduit 24 est relié à une pompe de vide primaire telle que décrite précédemment, capable de réduire la pression qui règne à l'intérieur de la coque 1 à une valeur d:environ 10-2 degrés Torr. Les molécules gazeuses provenant du récipient à pomper passent dans la portion de conduit 20 et pénètrent dans la coque 1, certaines de ces molécules gazeuses sous forme neutre étant collectées par le titane de l'élément 2.Cependant, les zones superficielles exposées de l'électrode 2 peuvent devenir rapidement contaminées de manière à ne plus pouvoir collecter de molécules gazeuses. Pour ré soudre ce problème, une surface de titane neuve., non contaminée, est cor.tinuel- lement constituée selon l'invention par l'application d'un potentiel aux deux électrodes 1 et 2, comme montré. Les électrons émis par les filaments 14 et @@ se dirigent vers l'électrode positive 2 et sont éventuellement interceptés par cette dernière.Ceci entrains un échauffement de l'électrode 2 qui provoque la sublimation du titane et le dépôt de celui-ci sur la surface intérieure de la coque 1. Ce courant d'électrons ionise également le gaz pompé. Les ions positif ainsi formés dans l'espace compris entre les électrodes 1 et 2 sont entrainés vers ltélément 1 dans lequel ils s'enfouissent. Le titre sublimé provenant o l'électrode 2 fixe et recouvre ces ions empêchant ainsi leur ré-émission.Les molécules neutres sont également collectées par lt surface intérieure de la co- que 1 étant donné que le titane sublimé s'y dépose constamment, constituant une surface neuve de titane ayant un rclldement de fixation maximal.Ces molécules noutres ainsi collectées sont égale ent enfouies par le dépôt ultérieur de titare Ce processus de fixation est continu et eiftraîne une réduction de la pression à l'intérieur de la coque 1 jusqu'à environ 10-10 à 10-11 degrés Torr Un fait important est que le taux de pompage est extrêmement élevé, ceci étant dû àce que les courants d'électrons circulatoires maintenus constamment ont une amplitude d'ordre élevé entraînant ainsi un degre maximal d'ionisation du gaz contenu dais la coque 1.Le concept de co courant d'espace est expliqué dans le brevet américain N 3.258.402 mais il est traité brièvement ci-après Initialement, la pression de base à l'intérieur de la coque 1 étant réduite à une v-leur d'environ 10 degrés torr, et un potentiel étant appliqué aux deux électrodes 1 et 2, les électrons provenant des filaments 14 et 15 sont dirigés radialement vers l'intérieur en direction de l'électrode 2. Un certain nombre de ces électrons suivent les trajectoires précisément radiales et, passant à travers les ouvertures 10, se dirigent vers le centre 12.Initialement, un certain nombre de ces électrons se déplacent sur une ligne droite vers l'intérieur à travers les ouvertures diamètralement opposées 10 et se rapprochent de la coque négative 1 jusqu'à etre renvoyés par la force de répulsion de celle-ci.
Sur le trajet de retour, et à condition qu'il ne subisse pas de dispersion, l'électron refait Sa trajectoire précédente passant par le centre 2 et poursuit sa course en avant vers la coque négative 1 jusqu' être de nouveau renvoyé.
A mesure que le nombre de ces électrons augmente, l'interaction entre eux entraîne le développement d'un creux de potentiel 25 de charge d'espace nega- tive autour du centre 12 de la cavité 3. Ce creux de charge d'espace négative se présente sous la forme d'une gaine sphérique et le potentiel de ce creux 25 se r^pproolle de oelui de la coque 1. Ainsi, les électrons qui occupent 1' intervalle entre les électrodes 1 et 2, et qtii suivent des trajectoires radiales indiquées par la référence numérique 26 se rapprochent du creux négatif 25 et sont repbussés par celui-ci suivant les mimes trajectoires radiales, jusqu'à ce qu'ils soient de nouveau repoussés par le potentiel sur la coque négctive 1. Ainsi, les électrons accomplissent aos parcours un grand nombre de fois, jusqu'au moment où ils entrent éventuellement en collision avec des mo fécules de gaz neutres et les ionisent, ou sont interceptés par 11 anode 2. Cependant, comme on l'a expliqué ci-dessus, cette interception est utile, du fait que l'lectrodc 2 est ainsi chauffée, entraînant la sublimation de son titane. Les courants d'électrons circulatoires qui viennent d'être décrits 8' aeeLmulent jusqu'à atteindre des valeurs importantes entraînant des probabilités élevées d'ionisation du gaz de base dans la coque 1. Les électrons présents dans la charge d'espace proviennent non seulement des filaments 14 et 15, mais également du processus d'ionisation. Si llon souhaite des taux de pompage plus élevés, il suffit dlaugmenter l'émission d'électrons par les filaments 14 et 15, en augmentant la tension de la source 18.
Dans uii autre exemple de réalisation de l'inventions la coque 1 peut autre faite de titane et la coque 2 de tantalo ou d'acier inoxydable. Comme précé- demment, les ions formés dans l'espace compris entre les électrodes sont en traînés vers la coque 1 contre laquelle ils butent avec une énergie suffisante pour provoquer la pulvérisation du titane qui la constitue et qui se dépose sur les surfaces de l'électrode . 2. Du fait que ce processus est continu, la surface de titane exposée de l'électrode 2 subit une régénération continue, présentant ainsi une surface propre pour la fixation du gaz qui est pompé.De même, en r3ison de la pulvérisation du titane de l'intérieur de la coque 1, cette surface est constamment nettoyée ot présente un rendement de fixation maximal. Les ions émis dans l'espace entre les électrodes s'enfouissent profondément dans la coque 1 et les molécules neutres sont fixées par l'électrode 2 et recouvertes par les dépôts ultérieurs de titane neuf qui se forment sur celle-ci.
Un exemple de réalisation légèrement différent est représenté à la figure 3 où les références numériques identiques désignent les mimes éléments. Une différence primordiale entre cet arrangement et celui de la figure 1 est que l'électrode intérieure 2 est faite d'un écran de titane qui remplace les ailettes courbées de la figure 2. L'électrode sphérique en titane 2a est supportée à l'intérieur do la coque 1 au moyen d'un conducteur 28. La source de puissan- ce 9 est reliée aux deux électrodes 1 et 2a comme pour la figure 1. Dans cet exemple de réalisation de la figure 3, la coque 1 est de préférence en titane.
En fonctionnement, les courants d' électrons circulatoires suivent des trajectoires généralement radiles, comme expliqué précédemment, un certain nombre de ces électrons étant collectés par l'écran 2a, provoquant l'échauffement de celui-ci et la sublimation du titane sur la coque 1. Ce titane recouvre 1' intérieur de la coque 1, comme expliqué précédemment, entrainant l'élimination du gaz de llatmosphère qui règne à l'intérieur de la coque 1. De mêmes les ioe enfouis dans la coque 1 sont fixés et enfouis comme décrit ci-dessus.
Le titane se combine aisément à l'hydrogène, à l'azote, à l'orgène, au monoxyde de carbone, au bioxyde de carbone et à d'autres gaz actifs. Llinven- tion permet d'engendrer des courants d'éleotrons circulatoires de grcnde ampla- tude grâce à des techniques électrostatiques. Ces courants entraiaont une prob3bilité élevée d'ionisation dans l'espace compris entre les électrodes. Ainsi la pompe à vide conçue selon les principes de la présente invention permet des taux de pompage élevés, sans nécessiter la présence des aimants utilisés dans de nombreux dispositifs de la technique antérieure.Bien que le titane ait été cité comme matériau réducteur, on peut utiliser d'autres rn3tériaux, comme par exemple le baryum, sans s'carter pour cela du domaine de l'invention.
Bien que les phénomènes de pulvérisation et de sublimation soient utilisés dans les divers exemples de réalisation de l'inventions dans les deux cas, le matériau réducteur est amené à se vaporiser et à se déposer sur des électrodes à grande surface prévues à l'intérieur de la pompe, ce qui entraine un renouvellement et une régénération continues de ces surfaces dc manière à permettre un rondement maximal de fixation.
Bien que les principes de la présente invontion aient été décrits ci-dessus en relation avec des exemples particuliers do réalisation, on comprendra clairement que ladite description cst faite seulemont à titre d'exemple et ne limite pas la portée de l'invention.
La présente invention est relative à l'électrophotographie et, en particulier, à un dispositif de developpement en cascade servant à appliquer un révélateur sur des images electrostatiques.
En électrographie, on forme une image électrostatique sur une surface isolante et on la développe par mise en contact avec des particules de pigment finement divisées de polarité électrique géneralenient opposée à celle de L'image. On obtient ainsi une image de pigment conforme à limage éiectros- tatique. un peut alors reporter cette image sur une feuille réceptrice et la chauffer pour la fixer. En xerographie, on forme l'image électrostatique par exposition photographique d'une surface photoconductrice chargée uniformément; ltexposition a pour effet de dissiper les charges dans les plages exposées, et on obtient une image électrostatique conforme aux plages non exposees.
Un des procédés utilisés habituellement pour développer des images électrostatiques est décrit au brevet des Etats-Unis dlAmérique 2 618 551 et est habituellement appelé 'procéde de développement en cascade". Dans ce procédé, un mélange de granules de développateur et de particules de véhicule beaucoup plus grosses s'écoule en cascade sur une surface portant une image électrostatique.
On choisit le véhicule et le développateur suivant leurs propriétés triboélectriques pour donner aux granules de développateur une polarité de charge désirée. Le mélange des deux substances est habituellement appelé révélateur pour développement en cascade. Le véhicule apporte au développateur la charge désirée et sert aussi à entralner le développateur sur la surface pendant le développement en cascade. Ctest pourquoi il doit avoir une dimension, une forme et une masse appropriég pour s'écouler sur la surface portant les charges quand cette surface est inclinée.
On sépare le solvant par distillation sous pression réduite de l'effluent, ce qui donne 2,6 g de l'ester (2-acétoxyéthoxy)méthylique de l'acide 7-phénylacétamidodésacétoxycéphalosporanique sous forme de cristaux blancs ayant un point de fusion de 123-1250C avec un rendement de 58%.
Les spectres d'absorption infrarouge et de résonance magnétique nucléaire du produit coîncident avec ceux de sa structure.
[α]D20 = + 44,5 (C = 1, chloroforme) Analyse élémentaire pour C21H24N207S C(%) H(%) N(%) Calculée : 56,24 5,39 6,25 Trouvée- : 56,33 5,16 6,37 d) On dissout 1,12 g de l'ester (2-acétoxyéthoxy)méthylique de l'acide 7-phénylacétamidodésacétoxycéphalosporanique dans 12 ml de dichlorométhane et ajoute ensuite à la solution 0,9 ml de N,N-diméthylaniline et ensuite 575 mg de pentachlorure de phosphore, avec refroidissement à une température inférieure à -200C, après quoi on brasse le mélange ainsi obtenu pendant 2 heures à une température comprise entre -150C et -50C, On ajoute ensuite 7,5 ml de méthanol au mélange réactionnel à une température inférieure à -200C et brasse ensuite le mélange pendant 1,5 heure à une température comprise entre -150C et -200C. D'autre part, on ajoute au mélange 1,6 ml de diméthylaniline et 625 mg de chlorhydrate de chlorure de D(-)-a-phénylglycyle et laisse le mélange ainsi obtenu au repos pendant une nuit à -200C.
On mélange le mélange réactionnel avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium après quoi on secoue suffisamment et laisse le mélange au repos. On sépare la couche de solvant organique ainsi formée, la lave deux fois avec une solution aqueuse saturée de chlorure --de sodium, la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et la distille sous -pression réduite afin d'éliminer le solvant. On dissout le résidu ainsi formé dans de l'eau et lave la solution deux fois avec de l'acétate d'éthyle. On ajoute ensuite du chlorure de sodium à la solution et épuise la matière huileuse qui s'est formée par du dichlorométhane. On sèche l'extrait sux du sulfate de magnésium anhydre et chasse le solvant par distillation sous pression réduite.On ajoute de l'éther au résidu et recueille par filtration la poudre blanche qui a précipité ce qui donne 0,90 g du chlorhydrate de l'ester (2-acétoxyéthoxy)méthylique de l'acide 7-(α-aminophénylacétamido)désacétoxy- céphalosporanique avec un rendement de 72%.
20 = + 42,2 (C = 1, méthanol) LAD Analyse élémentaire pour C21H26N307SC1: C(%) H(%) N(%) Calculée : 50,45 5,24 8,40 Trouvée : 50,69 5,29 8,25 EXEMPLE 30: a) On met en suspension 3,72 g du sel potassique de la benzylpénicilline dans 20 ml de diméthylforniamide et ajoute ensuite 1,23 g de chlorure de tert-butoxym-éthyle et ensuite 0,5 g de bicarbonate de potassium à la suspension, après quoi on brasse le mélange pendant 2 heures -à -la température ambiante.
On mélange le mélange réactionnel avec 50 ml d'acétate d'éthyle et lave le mélange avec deux portions de 50 ml d'eau et ensuite avec deux portions de 25 ml d'une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium. On sèche la solution d'acétate d'éthyle sur du sulfate de magnésium anhydre.
On chasse ensuite le solvant par distillation sous pression réduite à basse température et purifie le résidu par chromatographie sur colonne de gel de silice, ce qui donné 2,5 g de l'ester tert-butoxyméthylique de la benzylpénicilline.
b) On dissout 8,4 g de l'ester tert-butoxyméthylique de la benzylpénicilline ainsi préparé dans 50 ml de chloroforme et ajoute ensuite araduellement à la solution une solution renfermant 2,76 g d'acide perbenzoîque, après quoi on brasse le mélange pendant encore 10 minutes à la température ambiante.
On traite ensuite le mélange réactionnel comme à Exemple 29-b), ce qui permet d'obtenir 8,44 g de l'ester tert-butoxyméthy- lique du henzylpénicilline-sulfoxyde sous forme de cristaux ayant un point de fusion de 106-108 C, avec un rendement de 97%.
c) On dissout 4,36 g de l'ester tert-butoxyméthylique du benzylpénicilline-sulfoxyde préparé ci-dessus dans 25 ml de dioxane anhydre et ajoute encore 122 mg d'acide -phényl dihydrogénophos phorique monohydraté et 0,057 ml de pyridine à la solution, après quoi on chauffe le mélange au reflux pendant 5 heures. On traite ensuite le mélange réactionnel comme à l'Exemple 29-c), ce qui permet d'obtenir 1,25 g de l'ester tert-butoxyméthylique de 1' acide 7-phénylacétamidodésacétoxycéphalosporanique sous forme de cristaux blancs ayant un point de fusion de 137-138 C, avec un rendement de 30%.
L]D20 = + 43,0 (C = 1, chloroforme) Analyse élémentaire pour C21H26N2O5S : C(%) H(%) N(%) Calculée : 60,27 6,26 6,69 Trouvée : 60,18 6,31 6,76 d) On dissout 1,04 g de l'ester tert-butoxyméthylique de l'acide 7-phénylacétamidodésacétoxycéphalosporanique préparé cidessus dans 12 ml de dichloréthane et ajoute à la solution, 0,9 nil de N,N-diméthylaniline et ensuite 575 mg de pentachlorure de phosphore avec refroidissement à une température inférieure à 200C,. après quoi on brasse le mélange pendant 2 heures à une température comprise entre -150C et -50C. On mélange le mélange réactionnel avec 7,5 ml de méthanol et brasse le mélange pendant encore 1,5 heure à une température comprise entre -150C et -200C.
On y ajoute ensuite 1,6 ml de N,N-diméthylaniline et 625 mg de chlorhydrate de chlore do D(-)-α-phénylglyclye, après quoi on laisse le mélange ainsi obtenu au repos pendant une nuit à -200C.
On traite ensuite le mélange réactionnel comme à l'Exemple 29-d), ce qui permet d'obtenir 0,81 g du chlorhydrate de l'ester tert-butoxyméthylique de l'acide 7-(-aminophénylacétamido)- désacétoxycéphalosporanique sous forme d'une poudre blanche, avec un rendement de 69%.
[α]D20 = + 56,8 (C = 1, méthanol) Analyse élémentaire pour C21H28N3O5SCl : C(%) H(%) N(%) Calculée : .53,67 6,01 8,94 Trouvée : 53,83 6,10 9,11
On sait que de nombreux gaz industriels, par exemple les fumées de centrales thermiques, contiennent du dioxyde de soufre et que leur rejet dans l1atmos- phère pose des problèmes de pollution difficilement solubles de manière écono mique.
Le procédé d'épuration de l'invention présente la particularité remarquable d'abaisser la teneur en S02 des gaz industriels, en particulier des fumées de centrales thermiques et de certains effluents gazeux d'usines chimiques en transformant S02 en soufre, produit aisément stockable, non polluant et utilisable par l'industrie. Ce procédé comprend plusieurs étapes.
Le procédé de la présente invention implique ltoxydation d'un sec-butyl-benzène d'alimentation qui ne comporte essen-tiellement pas de composés à insaturation éthylénique ni de composés contenant du soufre et qui continent moins de 1 pour cent en poids, par rapport au poids de l'alimentation, d'iso- butyl-benzène Une telle oxydation aboutit à la production de l'hydroperoxyde de sec-butyl-benzene, de l'acétophénone et de l'hydroperoxyde d'éthyle. On peut ensuite décomposer l'hydroperoxyde ac sec-butyl-benzène pour former du phénol et de la méthyl-éthyl-cétone.
Comme indiqué ci-dessus, la valeur des produits de la présente invention est supérieure à celle des produits des procédés concurrents que l'on utilise pour la production du phénol.
En outre, le prix de revient de la fabrication de ces produits est un facteur déterminant pour la valeur du procédé pour es opérations industrielles, et la prévision de ce prix de revient se fonde surtout sur la vitesse d'oxydation de la matière de départ, c'est-à-dire le sec-butyl-benzène. Le prix de revient du sec-butyl-benzène est essentiellement le même que celui du cumène et, par conséquent, lorsque l'on additionne tous les avantages du procédé de la présente invention, celuici est nettement plus intéressant comme voie de production d'un composé chimique très intéressant comme le phénol.Cependant, comme on l'a également indiqué ci-dessus, on pensait qu'il était impossible d'oxyder du sec-butyl-benzène en son hydroperoxyde à une vitesse permettant à ce processus d'être compétitif avec le procédé d'oxydation du cumène comme voie d'obtention du phénol.
L'alkylation du benzène à l'aide de butènes normaux en vue de produire du sec-butyl-benzène est une réaction catalysée par des acides. Une réaction concurrente de cette réaction est l'isomérisation, catalysée par des acides, du sec-butylbenzène en isobutyl-benzène et le mélange d'une telle isomérisation à l'équilibre contient environ deux moles dtisobutyl- benzène pour une mole de sec-butyl-benzène. On peut conduire l'alkylation du benzène en sec-butyl-benzène de façon à réduire à son minimum la production d'isobutyl-benzène. On peut régler cette alkylation de façon à produire du sec-butyl-benzène contenant moins d'environ 1 pour cent en poids d'isobutyl-benzène et contenant de préférence moins d'environ 0,-5 pour cent en poids d'isobutyl-benzène.Puisque le point d'ébullition de l'isobutyl-benzène est essentiellement le même que celui du sec-butyl-benzène et puisque la polarité des deux composés est essentiellement la même, il est très difficile de séparer l'un de l'autre, et il n'existe aucune technique industrielle connue permettant la séparation facile de l'isobutyl-benzène, d'une part, et du sec-butyl-benzene, d'autre part. Par conséquent, si l'on désire obtenir du sec-butyl-benzène qui soit essen tiellement exempt d'isobutyl-benzène, c'est-à-dire qui en contienne une quantité inférieure à 1 pour cent en poids par rapport au poids du benzène butylé, il est nécessaire de produire le sec-butyl-benzène de façon à empêcher la formation de l'isobutyl-benzène.On peut y parvenir en utilisant des catalyseurs acides modérément actifs et des températures d'alky latin relativement basses. Cependant il est fondamental pour la pratique de la présente invention de pouvoir reconnaître l'existence de l'isobutyl-benzène dans le sec-butyl-benzène d'alimentation que l'on utilise pour la réaction d'oxydation destinée à produire l'hydroperoxyde correspondant et les autres produits indiqués ci-dessus.
Des techniques spectroscopiques d'analyse permettront la détermination de grandes concentrations de l'isobutyl-benzène dans du sec-butyl-benzène ; mais pour des concentrations voisines de 1 pour cent en poids ou même inférieures, comme indiqué ci-dessus, il faut utiliser des techniques analytiques de chromatographie de gaz en capillaires. (Lorsque l'on indique ci-après que du sec-butyl-benzène contient 0 pour cent d'isobutyl-benzène, cela signifie que la quantité présente-d'isobutyl-benzène n'a pu être déterminée par analyse de chromatographie de gaz en capillaires).Par conséquent, lors de la mise en pratique de la présente invention, il est nécessaire de pouvoir déterminer la quantité d'isobutyl-benzène qui est présent dans le sec-butyl-benzène, ce qui permet donc de choisir la technique appropriée d'alkylation pour produire la charge d'alimentation que l'on peut utiliser dans la pratique de la présente invention. I1 existe des techniques industrielles actuellement capables de produire, lorsqu'on les utilise de fa- çon appropriée, du sec-butyl-benzène contenant la concentration définie ci-dessus d'isobutyl-benzène. De telles techniques d'alkylation peuvent utiliser des catalyseurs classiques de Friedel-Crafts, de l'acide phosphorique sur un support solide, des acides minéraux forts comme l'acide sulfurique, etc.
La pratique courante connait bien les techniques destinées à réduire à son minimum la formation d'isobutyl-benzène. On doit comprendre qu'il est difficile d'éviter la production d'isobutyl-benzène lors de la fabrication du sec-butyl-benzène et, par conséquent, le mieux que l'on puisse espérer lors de la mise en pratique du procédé de la présente invention consiste à avoir une concentration minimale d'isobutyl-benzène dans le sec-butyl-benzène à oxyder.D'un point de vue pratique, lorsqu'il s'agit de mettre au point un procédé d'oxydation qui soit compétitif avec les procédés actuellement connus pour cette oxydation, la quantité dJisobutyl-benzène que l'on peut tolérer dans le sec-butyl-benzène est inférieure à 1 pour cent en poids et cette quantité est de préférence inférieure à 0,5 pour cent en poids environ.