INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
De même, le cas échéant, le composé dans lequel R7 représente un groupe hydroxyle peut être transformé par une réaction de transposition en un composé dans lequel R7 est un radical halogéno, notamment chlorose Par exemple, le composé hydroxy peut être amené à réagir avec un hydroacide halogéné ou un agent d'halogénation équivalent connu pour non aptitude à transformer des alcools en halogénures0 Dans une forme préférée de mise en oeuvre, le composé hydroxy est traité avec du chlorure de thionyle.Le composé dans lequel R7 est un radical halogéno, notamment un radical chloro, peut être transformé en un composé dans lequel R7 est un groupe alkoxy, par réaction avec un alcoolat, notamment un alcoolate de métal alcalin tel qu'un alcoolate de sodiiim, par exemple le méthylate de sodium.
Une fois qu'un composé de formule générale (II) a été préparé, on peut transformer l'un quelconque des groupes Ph, R3, R4, R6, R7 ou R8 en un autre groupe Ph, R3, R4,R6, R7 ou R , par des procédés connus. Par exemple, un groupe phényle Ph ou R8 peut être transformé en un groupe halogénohény- le par des opérations connues, En outre, lorsque Ph ou R est substitué par un radical alkoxy inférieur (en particulier un radical méthoxy),on peut désalkyler ce radical par des procédés connus pour obtenir le substituant hydroxyle correspondant ou bien, inversement, lorsque Ph ou R8 est substitué par un radical hydroxyle, on peut alkyler ce dernier par des procédés connus pour obtenir un substituant alkoxy inférieur.Une fonction hydroxyle R7 peut être acylée ou éthérifier pour former un résidu acyloxy ou alkoxy R7 par les procédés décrits dans ce qui précède. Lorsque R6 est un atomo dthydrogène, le composé peut être alkylé ou alcénylé (alkyle ou alcényle inférieur) pour introduire un groupe alkyle inférieur ou alcényle inférieur R6.Les composés dans lesquels R6 est un groupe alkyle inférieur peuvent aussi être obtenus par réduction, par exemple avec un agent de transfert du type d'un hydrure tel que l'hydrure de lithium ct d'aluminium, d'un composé dans lequel R6 est un groupe acyle inférieur lie cas échéant, tout groupe réactif d'un composépeut être protégé par des procédés connus avant la conduite de l'une quelconque des réactions indiquées ci-dessus, puis éliminé par des opérations connues après la réaction.
Les composés de formule (I) dans laquelle R et R s'associent pour représenter un groupe oxo, c'est-à-dire les compo sés de formule générale (III) peuvent être préparés par oxydation des composés hydroxy correspondents de formule générale (VIII) (dans laquelle Ph, n, R3 R4 et R6 ont les définitions données ci-dessus). oxydation est conduite de préférence avec un agent oxydant à action modérée tel que le bioxyde de manganèse (par exemple dans un solvant tel que le dichlorométhane , le chloroforme, le benzène, l'acétone ou une solution aqueuse d'acétone) ou le tétracétate de plomb,(par exemple dans la pyridine).Il peut être avantageux d'utiliser des agents d'oxydation à action modérée tels que le bioxyde de manganèse précipité ou le bioxyde de manganèse précipité puis désactivé (par exemple par agitation avec de l'eau puis séchage).
lies composés de formule générale (VIII) sont décrits dans la littérature ou peuvent être préparés par des procédés connus. Par exemple, on peut les obtenir au moyen des procédés décrits par D.G. Neilson et Collaborateurs, "J. Chem. Soco (C), 1968, 1853, N.W. Bristow, "J, Chem. Soc." 1957, 513, ou C.H0 Tilford et Collaborateurs, "J.Amer, Chem0 Soco 1949, 71, 18850 lies composés de formule (I) sont capables de former des sels d'addition d'acides, en particulier avec des acides acceptables du point de vue pharmaceutique, et l7invention concerne également ces sels0 lies sels peuvent être isolés directement des milieux réactionnels décrits ci-dessus ou préparés par dissolution du composé particulier de formule (I) sous la forme de sa base dans un solvant organique convenable et traitement de ce composé avec une solution de acide choisi, conformément aux opérations classiques de préparation de sels d'addition d'acides à partir de composés basiques, d'une façon générale. A titre d'exemples d'acides, on peut utiliser l2un quelconque des acides chlorhydrique, bromhydrique, tartrique, phosphorique, maléique, citrique, acétique et benzoïque. lies isomères optiques des composés de formule (I) peuvent etre préparés par dédoublement d'un mélange racémique par des procédés classiques décrits dans la littérature. Te racémate peut titre préparé au moyen de l'un quelconque des procédés décrits ci-dessus.Il y a lieu de remarquer que le dédoublement peut être effectué sur le mélange racémique du produit final désiré, ou qu'il peut être effectué sur un racémate d'un composé de formule générale (I), et les isomères optiques peuvent être soumis ensuite à des opérations subséquentes (par exemple alkylation ou acylation) pour former le produit désiré de formule (I).
lies composés de formule générale (I) sont doués d'activité pharmacologique ou peuvent être utilisés comme composés intermédiaires pour d'autres composés qui déploient cette activité. lies cétones de formule générale (III) sont particulièrement intéressantes à utiliser comme composés intermédiaires pour les composés de formule générale (Il) certaines cétones de formule générale (III) sont aussi intéressantes comme composés intermédiaires pour des imidazo Z 1,2- -indoles, des pyrimdo[1,2-a]indoles et des diazépino Z-i ,2-indoles. Des cétones particulièrement intéressantes à cette fin comprennent celles qui répondent à la formule :: ou (dans les formules (IX) et (X), n, R3 et R4 ont les définitions données ci-dessus, X est un radical halogéno, R2 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent de l'hydrogène, un groupe hydroxyle, alkyle inférieur, alkoxy inférieur, halogénalkyle inférieur ou un atome d'halogène, R9 et R10, qui peuvent être identiques ou différents, représentent de l'hydro- gène ou des radicaux alkyle inférieurs et R11 et R1 2, qui peuvent etre identiques ou différents, représentent de l'hydrogène, des groupes hydroxyle, alkyle inférieur, alkoxy inférieurs, halogénalkyle inférieurs, un halogène, des groupes amino ou mono- ou di-(alkyle inférieur)-amino. La transformation des composés de formules générales (IX) et (X) en imidazo[1,2-a]indoles, pyrimido[1,2-a]indoles et diazépino / 1,2- indoles a été décrite dans le brevet français Nb 72.00619 ou brevet belge NO 777911.
Le masque perforé à ombre portée 20 est pourvu d'une pluralité de perforations 21 pour transmettre le faisceau électronique et est muni d'un rebord sur la périphérie. Habituellement,le masque perforé à ombre portée 20 forme une partie d'une surface sphérique.
L'élément 50 formant panneau comprend une plaque de verre formant panneau 51 sous la forme d'une surface sphérique correspondant àcelle du masque perforé à ombre portée 21 et un film de luminophores 52 formé sur la surface intérieure de la plaque de panneau 51. La plaque de panneau 51 forme une partie de l'enveloppe et est hermétiquement scellée ou jointede façon étanche au rebord 42 prévu à l'orifice 41b du récipient 41 de la partie évasée en entonnoir 40 au moyen d'un soudage par résistance par exemple.
Avec cette construction, comme le masque perforé à ombre portée 20 est fixé au coté intérieur du récipient 41 de la partie évasée en forme d'entonnoir 40, il devient inutile d'utiliser des moyens de liaison d'assemblage de l'état antérieurement connu de la technique, tels que des ressorts à lame et des chevillesSde panneau. En outre, comme il est possible de développer facilement le film de luminophores 52 formé sur la face interne de la plaque de panneau 51 de l'élément 50 formant panneau ou dalle en enlevai: l'élément 50 formant panneau de lapartie évasée en entonnoir 40, il n'est pas nécessaire de monter et de démonter le masque perforé à ombre portée comme dans la construction antérieure.
En outre, la dissipation de chaleur du masque perforé à ombre portée est améliorée parce que le masque perforé à ombre portée 20 est fixé en permanence à la partie évasée eientonnoir 40. En conséquence, il est possible'd'empêcher la détérioration de la pureté de couleur du masque perforé à ombre portée 20, due à la dilatation thermique La partie évasée'en entonnoir, réalisée en métal, non seulement améliore la dissipation de chaleur mais améliore aussi la résistance mécanique en augmentant ainsi la résistance mécanique à l'implosion. Pour cette raison, il n'est pas nécessaire utiliser une structure de renforcement quelconque.En outre, la partie métallique évasée en entonnoir est plus légère et meilleure marché que la partie évasée en entonnoir en verre et agit de façon à former un écran de protection ou de blindage pour le champ magnétique ou. pour les rayons X. Il doit être entendu, cependant, qu'il n'est pas toujours nécessaire de réaliser la structure entière de l'entonnoir en métal mais que seule une partie de celui-ci, à laquelle le masque perforé à ombre portée est à fixer, peut être faite en métal.
Conformément à cette invention, le tube à rayons cathodiques pour images en couleurs 10, de la construction décrite ci-dessus, peut etre fabriqué par un procédé qui sera décrit ci-dessous en se référant-à la figure 2. Plus particulièrement,une boue de luminophore pour la couleur verte par exemple est d'abord appliquée à la surface intérieure de la plaque de panneau 51 du panneau 50 formant dalle de fond ou plaque de face avant pour former un film de luminophore 53 et ensuite le panneau est temporairement fixé au rebord 42 de l'entonnoir 40 auquel le masque perforé à ombre portée 20 a déjà été fixé. A ce moment, le col 30 n'est pas fixé à l'extrémité intérieure 41a du récipient 41 de l'entonnoir 40.
Ensuite, l'ensemble est monte sur un dispositif d'exposition 60 (non représente) pour exposer le film de luminophore 53 à la lumière. Dans ce but, une lentille de correction 61 est disposée près de l'extrémité intérieure 41a du récipient 41 de l'entonnoir.
De cette manière, le film de luminophore 53, formé sur la face interne de la plaque de panneau 51, est exposé à la lumière émanant d'une source de lumière ponctuelle 62 et transmise à travers la lentille de correction 61 et à travers les perforations 21 du masque perforé à ombre portée 20.
Ainsi, seule les sortions du film de luminophore 53, qui sont en face des perforations 21 du masque perforé à ombre portée 20, sont exposées à la lumlère.Ensuite, le panneau 50 est crevé de l'entonnoir 51 et le film de luminophore 53 est développé en appliquant une projection d'eau pulvérisée au film de luminophore pour éliminer les parties non exposées de celui-ci. Après qu'une boue de luminophore pour une autre couleur, bleue par exemple, a été appliquée sur la surface intérieure de la plaque de panneau 51, le panneau 50 est de nouveau monté temporairament sur le rebord 42 de l'entonnoir 40. Ensu-ite, le film de luminophore de couleur bleue est exposé à la lumière et développé de la même manière que celle décrite ci-dessus.Des opérations de procédé similaires sont répétées pour le luminophore d'une autre couleur, qui est rouge, en complétant ou achevant ainsi un film de luminophores.
Plus particulièrement dans le cas d'un tube à images en couleurs ayant un masque de luminophores 52 comprenant des triades de vert, de bleu et de rouge disposees sous la forme d'une mosaïque, les opérations de procédé, consistant à appliquer un luminophore sur la plaque de panneau 51; à monter la plaque de panneau sur l'entonnoir 40, à exposer 7e film de luminophore, à enlever la plaque de panneau et à développer le film de luminophore exposé, sont répétées trois fois.
Pendant l'opération d'exposition décrite ci-dessus et si on le désire, la source de lumière ponctuelle 62 et--lalentille de correction 61 peuvent etre déplacées. Ensuite,-u.fond métallique ou- analogue (non représenté) est appliqué sur la surface intérieure de la plaque de panneau 51 du panneau 50.
le panneau 50, l'entonnoir- 40 et le tube de verre 32 ducol 30 non encore pourvu du canon à électrons sont ass-emblés ou réunis ensemble d'une manière étanche à l'air en- utilisant une fritte de verre ou analogue et ensuite, le queusot 34 formant tige, pied ou embase et contenant un canon à électrons 31 et un tube d'évacuation ou de mise sous vide, est scellé ou joint de façon étanche au col. Puis l'enveloppe est mise sous vide d'une manière classique pour-achever un tube à images en couleurs désiré.
Pour préparer un tube à images en couleur du type à-bandes, dans les phases opératoires de procédé décrites ci-dessus, avant de former le film de luminophores52, une substance non lumineuse telle que le 'graphite est appliquée sur la surface intérieure de la plaque de panneau etensuite les portions du revêtement de graphite, sur lesquelles le film de luminophores52 est à former, sont éliminées.
Conformément au procédé décrit ci-dessus, comme il est nécessaire de démonter le panneau pendant l'opération de formation du film de luminophore on laisse le masque perforé à ombre portée 20 fixé àl'entonnoir40, de sorte qu'il n'est pas nécessaire de monter et de démonter le-masque perforé à ombre portée en supprimant ainsi des difficultés ou troubles tels que la déformation'des ressorts à lame la diminution de l'élasticité de ceux-ci et la déformation du masque perforé à ombre portée, qui sont causés par le montage et le démontage fréquents du masque perforé à ombre portée qui ont été nécessaires dans le procédé de fabrication de l'état antérieurement connu de la technique. En-outre, comme le masque perforé à ombre portée est- protégé mécaniquement par entonnoir, il est possible d'empêcher complètement le masque perforé à ombre portée d'être déformé par mise en contact avec des corps étrangers.
PaWailleurs, le procédé de fabrication de cette invention simplifie grandement les opérations de procédé, en réduisant ainsi le prix de fabrication du tube à images- en couleurs.
La manière, Pour aligner les positions-relatives du panneau 50 et de l'entonnoir 40, qui est-nécessaire pour former le film de luminophores52 sur la plaque de panneau 51 et pour monter le panneau 50 sur l'entonnoir 40, sera maintenant décrite en se référant à la figure 3. Comme cela est indiqué sur la figure 3, de légers points de référence 56 sous la forme d'évidements sont réalisés sur la surface périphérique de la plaque de panneau 51. Il est évident que tout nombre de points de référence 56 peut être employé tant qu'il est supérieur à l'unité. Par ailleurs, une pluralité de points de référence 4), sous la forme de protubérances ou parties saillantes, est prévue sur les parois latérales 42a du rebord 42 du récipient 41 constituant l'entonnoir 40 en des points correspondants aux points de référence 56.Par conséquent, pour exécuter les/opérations décrites ci-dessus, il est possible d'adapter mutuellement ou de faire correspondre de façon précise ou exacte les positions relatives du panneau et de l'entonnoir en alignant simplement les deux sortes de points de référence. En variante, de tels points de référence peuvent aussi être prévus en réalisant des protubérances saillantes et des creux ou évidements conjugués sur les surfaces en contact du panneau et de l'entonnoir.
les figures 4 à 6 représentent d'autres modes de réalisation des nouveaux tubes à images en couleurs et plus particulièrement la corrélation existant entre le panneau et l'entonnoir. Dans le mode de réalisation représenté sur la figure 4, le récipient 44, constituant l'entonnoir 40, est réalisé en verre Par conséquent, le masque perforé à ombre portée 20 est assemblé notamment par collage ou liaison adherente analogue à la paroi interne du récipient 44 au moyen d'une matière telle que la fritte de verre.
On a obtenu des propriétés analogues pour le système Ni-CbC (Lemkey et Thompson Metal Trans., Vol 2, page 1537, juin 197I) dans lequel le corps solidifié de façon directionnelle comporte une matrice relativement ductile renforcée par une r-hase de fibres alignées. En fait, on a utilisé alliage eutectique précédent pour fabriquer des ailettes de turbine à gaz, les phases respectives dans ces produits eutectiques étant alignées pour augmenter les propriétés physiques dans la direction voulue.
Les limitations imposées par l'alliage eutectique pseudo binaire simple aux propriétés des produits composites solidifiés de façon directionnelle n'ont pu être évitées tant qu'on ne s'est pas aperçu que ces eutectiques métal-monocarbure pouvaient supporter des additions d'éléments alliants jusqu'à et même lXgerement au-delà du point ou la matrice se comporte comme un alliage résistant à haute température, c'est-à-dire, un alliage caractérisé par des additions délibérees de quantités notables de nickel comme stabilisateurs d'austénite, de chrome pour ameliorer la résistance à la température élevée environnante et des additions facultatives et au choix de cobalt, aluminium, molybdène, tungstène, niobium, tantale, titane et yttrium pour obtenir une possibilité de durcissement structural, une meilleure cohésion de la solution solide de la matrice ou les deux. Dans ces alliages, on a en outre trouvé qu'on pouvait obtenir des fibres de monocarbure de renforcement à partir de tantale, titane, niobium, zirconium, hafnium et vanadium, et par combinaisons de deux ou plus de ces éléments avec du carbone. On introduit dans ces alliages du carbone en quantité suffisante pour servir de source de monocarbure métallique, plus une quantité en équilibre avec le monocarbure en solution dans la matrice de l'alliage.
En plus et c'est très important, on a trouvé qu'on pouvait obtenir de façon notable des produits de coulée en alliage eutectique de monocarbure solidifié de façon directionnelle et ayant une structure homogène. Par conséquent, par une détermination critique de la composition de la masse fondue de coulée, on peut suivant l'invention réaliser des produits de coulée solidifiés de façon directionnelle dans lesquels du monocarbure de structure fibreuse s'étend de façon continue d'une extrémité à l'autre d'un corps coulé. On peut ainsi éviter d'ébarber le produit de coulée pour en éliminer les parties non fibreuses sansréduire la qualité du produit ou en augmenter le prix.De plus, OI1 peut obtenir ce résultat dans des produits de coulée de formes et de dimensions variées, l'aptitude à la formation d'une phase fibreuse continue étant indépendante des dimensions et de la forme du produit de coulée.
Cette invention concernant le procédé et le produit obtenu est basée sur deux nouveaux concepts. En premier lieu, on a trouvé qu'on pouvait supprimer des limitations techniques telles que la lloxydation et corrosion à chaud tout en maintenant les effets de renforcement des fibres de monocarbure métallique en ajoutant des éléments alliants en quantités équivalentes et même supérieures à celles des alliages classiques. En second lieu, on a trouvé qu'on pouvait former la phase de renforcement de fibres de monocarbure métallique de sorte qu'elle ait la même étendue qu'une pièce coulée solidifiée de façon directionnelle en réalisant un bain de coulée contenant des quantités des constituants du monocarbure correspondant à la teneur en monocarbure de l'eutectique.
Par conséquent, de manière très générale, l'invention comporte la préparation d'une masse fondue de coulée en alliages à base de fer, à base de cobalt ou à base de nickel contenant, outre la matrice de l'alliage, les constituants du monocarbure de métal en quantités correspondant à la teneur en monocarbure de l'eutectique, et la solidification directionnelle de la masse fondue à la vitesse d'au moins 6,2 mm/heure. La détermination des quantités des constituants du monocarbure à utiliser dans le bain de coulée suivant l'invention peut être faite expérimentalement, comme on le décrira dans la suite.
De même, d'une manière très générale, on obtient suivant l'invention, une pièce coulée de nature eutectique, composite et alignée comportant une matrice en alliage à base de fer, de nickel ou de cobalt, et une phase fibreuse de monocarbure de métal incorporée à la matrice et assurant le renforcement du produit coulé.
La phase fibreuse contient essentiellement des fibres de monocarbure de métal alignées s'étendant de façon continue d'une ex trémité à l'autre de la pièce coulée.
(a) Alliages à base de fer.
Suivant l'invention, le bain de coulée est constitué par des alliages à base de fer ayant une structure cristalline cubique à faces centrées et contenant au moins 10,0% de chrome et 5 à 14,0% de métaux formant du monocarbure et 0,2 à 0,6% de carbone. Ce bain peut aussi contenir des quantités notables d'autres métaux Cobalt trace jusqu'à 20,0% Molybdène trace jusqu'à 5,0% Aluminium trace jusqu'à 8,0% Titane trace jusqu'à 5,0% Yttrium trace jusqu'à 1,0% Tungstène trace jusqu'à 5,0%.
(b) Alliages à base de cobalt.
Suivant l'invention, le bain de coulée est constitué par des superalliages à base de cobalt contenant 10,0 à 16,0% de chrome, 5 à 14,0% de métaux formant du monocarbure et 0,4 à 0,9% de carbone. Le bain, comme précédemment, peut contenir des quantités notables d'autres métaux Nickel trace jusqu'à 16,0% Molybdène trace jusqu'à 6,5% Aluminium trace jusqu'à 4,0% Tungstène trace jusqu'd 6,5% Fer trace jusqu'à 1,0% Titane trace jusqu'à 1,0% Yttrium trace jusqu'à 1,0%.
(c) Alliages à base de nickel.
Suivant l'invention, le bain de coulée est constitué par des alliages à base de nickel contenant au moins 5,0% de chrome, 5 à 13,5% de métaux formant du monocarbure et 0,2 à 0,6% de carbone. Comme précédemment, le bain peut aussi contenir des quantités notables d'autres métaux Cobalt trace jusqu'à 15,0% Molybdène trace jusqu'à 5,0% Aluminium trace jusqu'à 7,0% Tungstène trace jusqu'à 6,0% Fer trace jusqu'à 10,0% Titane trace jusqu'à 1,0% Yttrium trace jusqu'à 1,0%.
La fraction en volume de fibres de monocarbure métallique dans une pièce coulée en eutectique composite suivant l'invention dépend des types et des quantités des constituants choisis de l'alliage tels que l'aluminium. En outre, la teneur en monocarbure de métal de 1 'eutectique fibreux est déterminée par la composition totale, et en particulier par les influences complexes des constituants de l'alliage sur la composition de l'eutectique. Pour ces raisons, il est nécessaire de déterminer de façon assez précise la composition de l'eutectique et les quantités des constituants du monocarbure de l'eutectique de sorte qu'on puisse établir la composition du bain de coulée.
Un procédé employé avec succès consiste à réaliser un bain de coulée constitué d'un alliage à base de fer, d'un alliage à base de nickel, ou d'un alliage à base de cobalt et dans lequel les teneurs en carbone et en métal formant du monocarbure sont du domaine hypereutectique. Par solidification directionnelle de ce bain de coulée à une vitesse appropriée telle que 6 mm/heure, on obtient un lingot ou une pièce coulée contenant dans un tronçon de sa longueur des fibres de monocarbure de métal alignées parallèlement à la direction de croissance de la matrice de l'alliage.
Puis on détermine par des analyses chimiques de ce tronçon de la pièce coulée, la composition eutectique et par conséquent la composition d'un autre bain de coulée correspondant à cette composition eutectique définie par analyse en vue d'effectuer une solidification directionnelle suivant le procédé de l'invention et d'obtenir ainsi une pièce coulée suivant l'invention.