INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On considère que dans des compositions contenant 100 parties en poids d'ingrédients de formation de polyuréthanne, on peut faire varier- la quantité de catalyseur d'environ 0,05 à environ 0,50 partie en poids en vue d'obtenir des résultats effectifs. I1 y a lieu de remarquer que ces chiffres ne doivent pas être considérés comme étant limitatifs de la présente invention et que la quantité de catalyseur, pour toute formulation particulière, est déterminée au mieux de façon empirique. An avantage de la présente invention est qu'une quantité de catalyseur relativement faible est normalement requise pour une application particulière.
Les exemples suivants sont donnés pour expliquer l'invention, mais ne doivent pas être considérés comme en limitant le cadre r1'une manière quelconque. Dans ces exemples, tous les chiffres expriment des parties en poids.
EXEMPLE 1 PARTIE A Un acide sulfonique neutralisé est préparé en mélangeant puis en chauffant dans un récipient approprié un acide alkylbenzènesulfonique dans lequel les channes aliphatiques sont ramifiées, et qui posé une longueur moyenne de 11,5 + 0,5, en quantité de 100 parties en poids, avec 81,6 parties en poids d'eau et 10,2 parties en poids d'alcool éthylique. Lorsquc ce mélange sous agitation atteint 40 C, il constitue une composition dense et visqueuse de couleur bruns.A ce stade , on ajoute 47,8 parties en poids de triéthanolamine tout on agitant 1 mélange et on maintient la température d 400C. A la fin d'une période de 3 heures, la viscosité du mélange s'cst abaissée t lo mélange acquiert une couleur d'un jaune orange.
près repos pendant une nuit à 40 C, l'émulsion obtenue par ces opérations srt séparée. On obtient l'acide sulfonique neutralisé à partir de ce produit par décantation. Ce produit a une couleur d'un rouge brique rosé et présente la composition en poids suivante alkylbenzènesulfonate de triéthanolamine 60 %; alkylbenzène non sulfoné 0,6 ;, alcool éthylique 4,2 %, eau 34,2 %.
PARTIE B On mélange 50 parties en poids d'acide sulfonique neutralisé obtenu comme ci-dessus (sans compter le poids des impuretés ou substances contaminantes mentionnées-) avec 50 parties en poids de triéthylamine pour former un catalyseur conforme à la présente invention.
EXEMPLE 2 On mélange 75 parties en poids de l'acide sulfonique neutralisé défini dans l'exemplc 1 (sans compter le poids des impuretés en substances contaminantes mentionées avec 75 parties en poids de triéthylamine de manière e former un catalyseur suivant l'invention.
EXEMPLE 3 On mélange 25 parties en poids de l'acide sulfonique neutralisé comme mentionné dans l'exemple 1 (sans compter le poids des impure- tés mentionnées) avec 75 parties en poids de triéthylamine de ma- nière à former un catalyseur suivant l'invention.
Taux d'inhibition de la croissance du sarcome 180 <%)
eu lu
Hy grophorac eae
Hygrophorus dichrous Hongo
40,70
Hygrophorus cuspidatus Peck
42,64
20 Phtalate de diméthyle Téréphtalate de diéthyle
La réaction entre les diesters et les.copolymères blocs de départ décrite ci-dessus peut être conduite dans le même milieu d.e réaction que celui dans lequel on a préparé les copolymères blocs de départ lithiés en position terminale» ou en va-25 riante la solution ainsi préparée peut être ajoutée dans un autre récipient contenant une dispersion des diesters. La réaction est apparemment à peu près instantanée, mais dépendra en partie de la température, qui est de préférence comprise entre 20 et 80°C environ, en particulier entre 25 et 75°0 environ. Le 30 mélange de réaction est habituellement maintenu seulement momentanément ou pendant des périodes allant jusqu'à quatre heures. Des périodes de réaction préférées sont comprises entre 10 minutes et 1 heure. Le procédé peut être mis en oeuvre d'une manière discontinue ou continue. Après la réaction, le produit est 35 neutralisé comme par l'addition d'eau, d'alcool ou d'autres réactifs dans le but d'éliminer le radical de lithium présent s.ur le résidu d'acide formant le noyau du produit polymère. Le produit est ensuite recueilli comme par coagulation en utilisant de l'eau chaude ou de la vapeur d'eau ou les deux. Il a une 40 masse moléculaire moyenne atteignant au moins 3 fois et habi
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tuellement de 3 à 4 fois celle du copolymère bloc de départ.
Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment l'invention peut être mise en oeuvre.
Exemple I
5 On prépare un copolymère bloc de départ dans le sol vant cyclohexane en utilisant le sec-butyl-lithium comme inducteur et en polymérisant d'abord le styrène pour former un premier bloc de polystyrène et en injectant ensuite du butadiène pour former un bloc de polybutadiène, le copolymère bloc vivant 10 ainsi "formé ayant alors la structure polystyrène-palybutadiène-lithium. On détermine que ce copolymère bloc de départ a des masses moléculaires moyennes de 14.000 dans le bloc de polystyrène et que le bloc de polybutadiène a une masse moléculaire moyenne de 37«000. On ajoute de l'adipate de diéthyle à la solu-15 tion ainsi formée, à raison de 0,25 mole d'adipate de diéthyle par radical de lithium présent.
On trouve à l'analyse que le produit contient environ 16 % en poids de polymère de départ polystyrène-polybutadiène à peu près inaltéré, 56 % en poids d'un trimère du polymère de 20 départ et 28 % en poids d'un tétramère du polymère de départ. On voit ainsi qu'une proportion d'environ 84 % du copolymère bloe de départ a participé à la réaction de condensation. On trouve que la réaction est à peu près complète en au moins 30 minutes à. des températures comprises entre 25 et 70°C. 25 On fait varier les conditions dans des expériences suivantes pour déterminer l'effet de l'addition de diverses proportions de diester au copolymère bloc de départ. Le tableau qui suit indique qu'il n'y a pas d'effet régulateur puissant de la température ou de la proportion de diester qui provoque la 30 formation de trimères ou tétramères du copolymère bloc de départ. Un temps de réaction de 2,5 heures est utilisé dans tous les cas.
A \
Préparation de (SB)_ en utilisant l'adipate de diéthyle comme agent de couplage
- la figure 10 est une vue, analogue à la figure 6,d'une autre forme de réalisation du tuyau de lQinvens tion.
- la figure 11 est une vue dune partie modifiée du tuyau de la figure 10.
- la figure 12 est une vue en éléva tion dans laquelle plusieurs sections de tuyau flexible d'une forme de l'invention sont connectées entre elles pour former un élé- ment de tuyauterie dans un sondage.
- les figures 13A et 13B sont des vues,partie en coupe et partie en élévationpmontrant un détail d' une construction de tuyauterie avec des éléments conforme à lvin-- vention de la figure 12.
- la figure 14 est une vue en cou- pe partielle agrandie à travers la tuyauterie.
- la figure 15 est une vue en élé- vation d'une autre forme de réalisation.
Dans les dessins, la lettre F désigne le tuyau flexible conforme à l'invention qui comprend un conduit intérieur T, des moyens résistant à l'éclatement B et des moyens résistant à l'écrasement C, tous connectés entre eux et avec des organes d'accouplement à chaque extrêmité, dont l'un est représenté en K (figure 13). Plusieurs couches de fil d'armature 10 et 11 sont fixais extérieurement sur les moyens ou couche B de résistance à l'éclatement, de la manière représentée. dans les figures lA et 13.
Ainsi, (figures 1A et 13) les fils métalliques d'armature 10 et 11 sont fixés à un corps d'accouple- ment 12 par des bagues serties 15 et 16, ou autre moyen, qui s'em- manchent sur les extrêmités des fils 10 et 11, respectivement. Un raccord fileté 20 est vissé, ou fixé d'autre manière, au corps d'accouplement 12, pour recevoir une extrémité du conduit tubulaire T qui est bloqué sur ce raccord 20 par une bague de serrage 22.
La bague 22 est de préférence également sertie dans la position représentée aux figures. La couche B de résistance à l'éclatement est de préférence constituée par un ressort enroulé en hélice,ayant son extrémité qui s'étend au-dessus de la bague 22 et qui s'étend sur toute sa longueur,en contact avec la surface extérieure du conduit tubulaire T. Le ressort B est de préférence constitué en acier à haute résistance, de sorte qu'on peut lui donner une grosseur minimale. Il agit également pour assurer une résistance à l'écrase- ment sous l'action des pinces d'extracteur. De préférence un élas- tomère est disposé dans la gorge hélicoidale entre les spires, comme indiqué en 25 (figure 2) et, dans certains cas, cet élastomère peut faire partie intégrante du tube T.
Le tube flexible T peut entre formé de diverses manières,dont certaines sont illustrées dans les dessins. Dans la figure 2,le tube flexible T est en caoutchoucS par exemple du caoutchouc synthétique tel que du néoprène, ou autre matière élastomère ou souple ayant une résistance mécanique suffi- sante et une résistance aux températures auxquelles elle est soumise. La matière flexible peut comprendre des couches de tissu 26 ou de fils métalliques 28, pour augmenter sa résistance. La couche de tissu extérieure 26 est de préférence disposée à proximité de la surface intérieure du ressort hélicoïdal 4 de manière à s'opposer à ce que l'élastomère du tube T soit extrudé ou que du gaz s'infiltre dans les espaces 25 entre les spires du ressort B.
La couche la plus intérieure 26 a une fonction similaire relativement aux moyens anti-aplatissement C,lorsque des pressions extérieures sont appliquées au tuyau flexible F.
Les moyens anti-aplatisement 0, représentés aux figures 1A et 13, sont composés de plusieurs bagues métalliques 30,qui sont séparées lrune de l'autre et espacées par dea intervalles 31. Ces espaces 31 peuvent être remplis par un élastomère 32, qui peut Entre séparé du tube T ou être une partie de celui-ci.
Chacune des bagues 30 est de'prévu férence formée avec une pluralité de gorges annulaires extérieures 30a,qui sont de préférence également remplies d'élastomère indépendant ou solidaire de l'élastomère du tube T. Les gorges 30a rédui Sent la quantité de métal dans chaque bague 30, ce qui réduit le poids d'ensemble du tuyau F, tout en assurant simultanément une réduction proportionnellement moindre de la résistance à l'écrasement de chaque bague, étant donné que cette résistance dépend surtout de ltépaisseur des bagues. Les gorges 30a ont aussi pour rôle d'empêcher le glissement longitudinal des bagues 30, grssce à la liaison entre l'élastomère qui est dans les gorgesyet l'élastomère du tube T. Ainsi l'espacement longitudinal entre deux bagues adja- centes est maintenu de manière à conserver la flexibilité avec des bagues rigides-. Pour réduire le poids d'ensemble du tuyau flexible F, les bagues 30 sont de préférence constituées en un métal léger tel que l'aluminium,ayant une résistance suffisante pour s'opposer à l'écrasement des bagues lorsque le tuyau est soumis à la pression extérieure d'un fluide dans un forage.
A titre d'explication, lorsqu'une bague cylindre telle que 30 est soumise à des forces d'écrasement extérieures, elle à tendance à se déformer en ovale et finalement à s'aplatir si les forces sont suffisantes. La bague elle-mEme résistera à cette déformation en fonction de son épaisseur et de sa résistance mécanique. Cependant il est suprenant de constater qu'avec la forme suivant l'invention9qui utilise les bagues intérieures 30 en combinaison avec le ressort extérieur B, on obtient une plus grande résistance des bagues à la déformation. En d'autres termes, lorsque les bagues 30 tendent à devenir ovales sous l'effet des forces d'écrasement exercées sur l'élément de tube T, la tendance à la déformation est réduite par le ressort B, de sorte que les bagues ont une plus grande résistance à l'aplatissement que celle calculée mathématiquement sans l'existence du ressort B. Ainsi la construction du tuyau flexible y tend à conserver une série de bagues concentriques 30,de forme ciculaire,qui résistent à l'écrasement du tube T, même lorsque les pressions de fluide dans le forage deviennent très élevées. Par exemple cette condition peut devenir très aigüe dans le cas où les organes anti-éclatement seraient appliqués dans un forage qui tend à explo.ser,par ce que dans ces circonstances les pressions extérieures seraient très élevées et seraient toutes exercées sur le tube T avec tendance à l'écraser et l'aplatir, s'il nty avait pas les bagues 30 en combinaison avec le ras sort B.
Il y a lieu de noter que le tube T est soumis à une certaine évacuation et circulation d'air, de sorte que le gaz tend à s' échapper à travers lui sans boursouffler l'élastomère ou autre matière formant le tube, tout en enfermant le liquide intérieurement au tube T. Il est important que la paroi du tube T soit relativement mince, par exemple entre 3 mm et 6 mm,et soit maintenue intérieurement et extérieurement pour s'opposer au passage du gaz du tube,à travers les espaces compris entre le ressort B, les bagues 30 ou autres organes servant au maintien du tube T dans ses dimensions.
Il est également important que la combinaison des bagues d'aluminium 30 et du ressort d'acier B rende possible de prévoir une épaisseur de paroi, dans le tuyau flexible final F, qui soit limitée et comprise entre le diamètre intérieur du tube de forage et le diamètre extérieur de la Fonction mécanique correspondante entre sections de tube de forage, pour des dimensions normales de forage dans des champs pétrolifères. Ainsi la résistance mécanique nécessaire du tuyau flexible est assurée pour résister aux pressions de fluide intérieures et extérieures, tout en maintenant le poids à un minimum.
Macrolepiota procera (Fr.) Sing.
42,13
Lepiota seminuda (Lasch) Gill.
6,53
Coprinus angulatus Peck
Coprinus micaceus (Fr.) Fr.
,29
Sarcodontia copelandii (Pat.) Imazeki comb. nov.
42,99
,53
Grifola frondosa (Fr.)
39,06
,77
1.13,8)undécane] spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-méthyl spiro[pyrrolidine-3,4' tricyclo(4.3.1 .13 > 8)undécane] 1-éthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-propyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-isopropyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-n-butyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-sec-butyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-tert-butyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-hydroxyméthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-méthoxyméthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-éthoxyméthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-méthoxyéthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undé cane] 1-éthoxyéthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-allyloxyéthyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-éthoxyallyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undé canel 1-allyl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-butényl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-hexényl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undé cane] 1-(2-hexényl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécaneJ 1-(4-nonényl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécanej 1-(1,3-hexadiényl spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-(2,3-diméthylènebutyl) spiro[pyrrolidine-3,4'-tricyclo (4.3.1.13,8)undécane] spiroEpipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1. 13,8)undécane] 1-méthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-éthyl spiro[pipéridine-4,4'-trcyclo(4.3.1 .13,8)undécane] 1-propyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1 .13,8)undécane] 1-isopropyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-n-butyS spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1 .13 > 8)undécane] 1-sec-butyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1 .13 > 8)undécane] 1-tert-butyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1 .13,8)undécane] 1-hydroxyméthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-méthoxyméthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-éthoxyméthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-méthoxyéthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-éthoxyéthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-allyloxyéthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane] 1-éthoxyallyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-allyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-butényl) spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-hexényl) spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(2-hexényl) spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(4-nonényl) spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(1,3-hexadiényl) spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(2,3-diméthylènebutyl) spiro[pipéridine-4,4' tricyclo(4. 3.
1 .13,)undécane) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13 > 8)undécane] 1-méthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-éthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-propyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-isopropyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-n-butyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-sec-butyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-tert-butyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-hydroxyméthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-méthoxyméthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-éthoxyméthyl spiro[pipéridine-4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8) undécane} 1-méthoxyéthyl spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8) undécane] 1-éthoxyéthyl spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8)undécane] 1-allyloxyéthyl spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8)undécane] 1-éthoxyallyl spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8)undécane] 1-allyl spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8)undécane] 1-(1-butényl) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8)undécane] 1-(1-hexényl) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8) ndécane] 1-(2-hexényl) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8) undécane] 1-(4-nonényl) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8)undécane] 1-(1,3-hexadiényl) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.1.3,8) undécane3 1-(2,3-diméthylènebutyl) spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.
13'8)undécane] 1-allyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro spiro[azocino-5,4'-trîcyclo- (4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-butényl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro spiro[azocino-5,4' tricyclo(4.3.1 .13 > 8)undécane] 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1-méthyl spiro[azocino-5,4'-tricyclo- (4.3.1.13,8)undécane] 2,3,4,5,6,7-hexahydro-1-méthyl spiro[azépino-3,4'-tricyclo (4.3.1.13,8)undécane] 2,3,4,5,6,7-hexahydro-1-(méthoxyméthyl) spiro[azépino-3,4' tricyclo(4.3.1.13'8)undécane3 1-allyl-2,3,4,5,6,7-hexahydro spiro[azépino-3,4'-tricyclo- (4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-butényl) spiro[azépino-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(1-hexényl) spiro[azépino-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 1-(2-hexényl) spiro[azépino-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 2,3,4,5,6,7-hexahydro-(1-nonényl) spiro[azépino-3,4'-tricyclo- (4.3.1.13,8)undécane] 1-(1,3-hexadiényl)2,3,4,5,6,7-hexahydro spiro[azépino-3,4' tricyclo(4.3.1.I3 > 8)undécane] 1-(2,3-diméthylènebutyl)-2,3,4,5,6,7-hexahydro spiro[azépino 3}4'-tricyclo(4.3.1.13'8)undécane] 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-décahydro-1-méthyl spiro[azécino-6 ,4'- tricyclo(4.3.1.13'8)undécane] 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-décahydro-1-hydroxy spiro[azécino-6,4' tricyclo(4.3.1.138)undécane] 1-allyl-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10-décahydro spiro[azécino-6,4' tric;yclo(4.3.10138)undécane] 1-(1-butén;y1)-1f2,3,X,5,6,7,8,9,10-décahydro spiro[azécino 6,4'-tricyclo(4.3.1.'3,8)undécane].
Les sels pharmaceutiquement acceptables des composés ci-dessus sont évidemment inclus aussi dans le cadre général de la présente invention.
On comprendra que l'expression "sels pharmaceutiquement acceptables", telle qu'elle est utilisée, doit être considérée comme englobant les sels des composés de la présente invention avec un anion non toxique. Des exemples représentatifs des sels non toxiques des composés de la présente invention sont ceux formés par réaction avec les acides suivants acide acétique, acide adipique, acide carbonique, acide citrique, acide cyclohexylsulfamique , acide éthanedisulfonique, acide gluconique, acide hexamique, acide bromhydrique, acide chlorhydrique, acide iodhydrique, acide maléfique, acide mandélique, acide méthanesulfonique, acide nitrique, acide pamoique, acide perchlorique, acide phosphorique, acide propionique, acide succinique, acide sulfurique et acide tartrique.
Préparation On peut préparer les composés de la présente invention à partir de la tricyclo(4.3.1.13,8)undécane-4-one. La tricyclo (4.3.1.13,8)undécane-4-one est ajoutée à un mélange de bromure de (méthyl)-triphényl phosphonium et de tert-butyl-alcoolate de potassium pour donner du 4-méthylènetricyclo-(4.3.1.13'8)- undécane.
Les composés de formule (1) dans lesquels n = 1 et m = O sont préparés selon les réactions suivantes. A du 4-méth; lène-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane, on ajoute un mélange d'isocyanate d'argent et d'iode en agitant énergiquement à la température ambiante. Quand la réaction est complète, le mélange est filtré et le filtrat est concentré sous pression réduite et traité ensuite par une solution éthanolique aqueuse d'hydroxyde de potassium concentré, mélangé avec de l'eau et ajouté à de l'hexane par entraînement à la vapeur d'eau. La -solution à l'hexane est ensuite concentrée sous pression réduite pour donner du spiro[aziridine-2,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane].
Ce produit peut être traité ensuite à l'aide de réactifs appropriés, comme des halogénures d'alcoyles ainsi qu'il est connu de l'homme de l'art, pour former les composés de la présente invention dans lesquels Rî est autre que l'hydrogène.
La réaction décrite ci-dessus est representée par les équations suivantes
(10) 1. 1. AgNCO + 12 AgNCO + I2Oj. -? 2. 1 ' éthanol dans de N =0112 =CH2 3. Entratnement à la 3. vapeur d'eau H lies composés de formule (1) dans lesquels n = 1 et m = 1 sont préparés comme suit Une solution de spiro[oxirane-2,4'-tricyclo(4.3.1.
13'8)undécanej est traitée à l'aide d'éthérat de trifluorure de bore à O0, on la laisse réchauffer, on la lave à l'aide d'un alcali jusqu a ce qu'elle soit basique et on l'évapore sous pression réduite jusqu a ce que ce soit une masse semisolide. On doit prendre soin durant l'évaporation de l'éther d'éviter une élimination complète de l'éther, car quand tout l'éther est éliminé l'aldéhyde se polymérise en une matière solide amorphe. de carboxaldéhyde résultant est ajouté à un mélange de solution de formaldéhyde, U.S.P., et d'éthanol et ensuite on ajoute de l'hydroxyde de sodium dans de l'étbanol.
Quand la réaction est complète, l'eau et l'éthanol sont éliminés sous pression réduite pour donner du 4,4-tricyclo(4.3.1.1 3,8)undécane diméthanol brut qui peut être purifié par des techniques connues. Le 4 > 4-tricyclo(4.3.1.13'8)undécane diméthanol est estérifié, de préférence à l'aide de chlorure de benzène-sulfonyle. Le diester résultant est dissous dans un solvant approprié, comme le diéthylcarbitol et est traité, en présence d'oxyde de calcium, par une amine appropriée à température et pression élevées pour donner le spiro[azétidine 3,4'-tricyclo-(4.3.1.13'8)nndécane de formule (1). de produit peut être isolé et purifié par des techniques bien connues de l'homme de l'art.
(11) Ethérat de BF3 -CHO (12) 011 I CE OH~ cH220 H y I (13) 1 so2al ) 0112011 O20l 2 S pyridine + 0112011 2 É( ;208:2\\ CH20S024 où R1 est tel que défini ci-dessus.
lies composés de formule (1) dans lesquels m est 1, 2, 3 ou 4 et n est 2, 3 ou 4 sont préparés comme suit. On fait réagir du cyano-acétate d'éthyle et de la tricyclo(4.3.1.13,8)- undécane-4-one dans un milieu acide pour former du cyanoacétate de 4-tricyclo(4.4.1.13,8)undécylidine. On traite le cyano-acétate par un cyanure de métal alcalin, comme le cyanure de potassium. On ajoute le produit de réaction à une solution fortement acide, comme de l'acide chlorhydrique concentré, et on le chauffe jusqu'à ce que la spiro[furan-2,5- (3H,4H)-(3,4')-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane]dione précipite.
On fait réagir la dione avec un excès d'une amine appropriée.
la chambre de distribution est étudiée de telle sorte qu'il s'y produdes @éjà @n@@stabi@@@@@ du @@ @@ve@u da liqui@e @ur toute @@@@@@@@@@@@@@@@@@@ sci@@@@@@@ la @@ore @@@@@@@@lb@@ien sins qu'une sédimentation des particules puisse se produire.