INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, il est prévu, au lieu du cylindre preneur à griffes et du convoyeur à caisse aspirante une ohaîne porte-griffes preneuse sans fin cr- tant d'organe de guidage des sacs plats pour l'application de la colle et pour le transport de ces sacs à travers le poste de sé- chage. Aussi bien, le cylindre preneur opérant en liaison avec le convoyeur à caisse aspirante que la channe sans fin porte-griffes permettent de traiter les sacs plats avec la délicatesse voulue, maie à des vitesses de production élevées et guident avec la précision voulue les sacs plats jusqu'au cylindre déposeur qui les re çoit par ses griffes preneuses, les dépose et les empile.
Les caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront d'ailleurs de la description qui va suivre à titre d' exemple, en référence au dessin annexé dans lequel s La iigure 1 représente en projection latérale schématique, un dispositif ponté dans les machines à fabriquer les sacs platset destiné à munir ceux-ci d'une couche de colle dans la zone de la patte de fermeture.
La figure 2 représente une coupe effectuée suivant la ligne II-II de la figure 1.
En aval du cylindre plieur l d'une machine à fabriquer les sacs plats connue en soi et non représentée, destiné @u pliage de la patte de fend du sac plat P, est monté un dispositif dapplica- tion de colle 2, qui ae compose d'un élément d'encollage 3 et d'un cylindre preneur 4. fie cylindre preneur 4 est disposé de telle ia çon qu'il reçoit par ses griffes preneuses 5 les sacs plats P du cylindre plieur 1 en synchronisme avec ce dernier et,en synchronis- me avec l'élément d'encollage 3, fait passer cas sacs d@vant le segment encolleur 6 qui applique la oouohe de colle x sur l'extré- mité de fermeture du sac plat située en arrière dans le sens de la marche, dans la zone de la patte de fermeture.
Comme le nontre la iigure 2, le cylindre preneur 4 comporte, à côté de ses griffes preneuses 5 et entre elles, des poulies d'at- taque 7 pour les bandes perforées sans fin 8, 9 et 10 d'un convoy@@ à caisse aspirante ll, qui s'étend dans le sens de transport des sacs et à l'intérieur de la zone de rayonnement des éléments chaui- fants 13, d'un sécheur 14, depuis le cylindre preneur 4 jusqu'au cylindre déposeur 12. La caisse aspirante 15 du convoyeur à caisse aspirante est raccordée par une tubulure 16 à une source de dépres- sion.Elle présente dans sa paroi située du côté des bandes perforées, des découpures par dessus lesquelles passent les bandes perforées, de sorte que la dépression se fait sentir à travers les trous des bandes perforées à la surface extérieure de celles-ci.
Les bandes perforées sont tangentes au cylindre déposeur 12. El- les sont déviées en passant sur des poulies de renvoi 17 et sont tendues dans la zone du brin de retour au moyen de roul@aux de guidage et de tension 18.
Pour assurer le passage des sacs plats F du cylindre preneur 4 dans la zone d'action de la caisse aspirante 15, est associé au cylindre preneur un rouleau de serrage 19, qui prend à son compte le guidage des sacs plats après que ceux-ci ont été libérés par les griffes preneuses 5. Le rouleau de serrage 19 possède sur sa périphérie, une échancrure 20, qui passe par dessus ---- l'application de colle x sur l'extrémité arrière de fermeture du sac plat et empêche ainei le rouleau de serrage d'être souillé par b colle.
Les sacs plats F r@çoivent, de façon connue, sur le cylindre plieur l leur pliage de patte de fond. Après rabattement et collage de la patte de fond par le roul@an de serrage 21, les sacs sont amenés au moyen d'une bande de guidage sans fin 22, connue en soi, au cylindre preneur 4 qui les saisit au moyen de s@s griffes preneuses 5 à l'extrémité de fond situés on avant dans le sens de la marche et permettre l'application de la couche de colle x pour la patte arrière de fermeture, les fait passer devant le mécani@@e d' encollage 3 et les entraîne dans la zone d'action du rouleau de serrage 19, lequel les guide jusque dans la zone de la cais@@ as- pirante 15.A cet endroit, les bandes perforé@@ 8, 9 et 10, pren- nent à leur compte le transport des sacs plats qu'elles foit pas- ser à travers la station de séchage 14, les sacs étant maintenu@ immobilisés par la dépression de la caisse aspirante 15 sur les bandes perforées. Une fois le séchage de la couche de colle x terminé dans la station de séchage 14, les sacs plats sont amenés, au moyen des bandes perforées 8, 9 et 10, tangentiallement contre la périphérie du cylindre déposeur 12, où ils sont saisis par les griffes preneuses 23 de ce cylindre. Le cylindre déposeur dép@s@,de façon connue en sot les sacs plats sur la table de réception fixe 24, sur laquelle ils forment une pile St,
L'invention rentre dans le secteur des moissonneuses faucheuses (A01d-35/00) et concerne en particulier une moissonneuse dont le châssis mobile porte des organes faucheurs basculants, munis de couteaux qui tournent autour d'axes verticaux.
Elle fournit une moissonneuse particulièrement approprie à ltenploi sur des terrains très accidentés. A cet effet, pendant le fonctionnement, les organes faucheurs de la machine peuvent pivoter par rapport au châssis mobile autour de plusieurs axes.
D'autres particularités de l'invention ressortiront de la description ci-après, avec référence au dessin annexé qui représente, à titre d'exemple non limitatif, quelques formes de reslisation de l'invention. Sur ces dessins: la fig. 1 est une vue en plan d'une moissonneuse conforme à l'invention.
les fig. 2 et 3 montrent des détails de construction du dispositif de fixation d'un organe faucheur à un organe de fixation ou d'accouplement.
EXEMPLE 4 Le PIB-cétone de l'exemple 2 est distillé sous vide et séparé en plusieurs fractions. L'une d'elles est recueillie entre 80 et 1100C sous 0,8 mm.Hg de pression ; elle contient relativement peu de constituants. Ces constituants sont isolés par chromatographie gaz-liquide, et caractérisés par les données des spectres aux infrarouges, de masse et de RMN (résonnance magnétique nucléaire). Le constituant prédominant est ou hexaméthyl-4,4,6,6,8,8 nonanone-2. Les deux constituants mineurs sont : ou octaméthyl-1 ,1 ,3,3,5,5,7,7-octanol-1 et hexaméthyl-2,2,6,6,8,8 nonanone-4.
Les formules structurales des fractions à point d'ébullition supérieur, correspondant aux structures ci-dessus, avec un nombre supplémentaire approprié de motifs (par exemple allant jusqu'à un nombre total de carbone d'au moins 49 pour les cétones et d'au moins 50 pour les alcools),. insérés après le premier groupe t-butyle. Le tPIB-cétonew est enkonsdquence un mélange contenant surtout des cétones (au moins 75 moles%).
EXEMPLE 5 On dissout 50 g du produit neutre de l'exemple 2 dans 200 mi d'oxyde de diéthyle, et l'on fait réagir pendant 4 heures à reflux avec un excès d'hydrure de lithium aluminium (8g). L'ex cès d'hydrure est décomposé par réaction avec l'acétate d'éthyle et l'on ajoute avec précaution 200 ml d'acide chlorhydrique à 15%. La couche éthérée est extraite à 2 reprises avec 250 mi d'eau, séchée sur chlorure de calcium, puis l'éther est éliminé au bain de vapeur. Le produit huileux (48 g 96% en poids) e#st caractérisé par son spectre infrarouge comme étant un alcool. Il nty a plus d'absorption carbonyle.Le chromatogramme gaz-liquide indique une répétition de 2 sommets majeurs, les constituants ayant le même poids moléculaire, n'étant plus séparés par cette colonne (1,8 mètre environ de caoutchouc de silicone).
Ces alcools, contenant une grande partie non polaire et une partie alcool très polaire, sont appelés parfois dans ce qui suit "PIBalcool" et sont intéressants comme solvants et particulièrement comme constituants de fluides de traction, et- comme constituants de solvants de polymères tels que polystyrène et polyméthacrylate de méthyle. Ils sont également intéressants comme produit intermédiaire p-our la préparation d'esters acétiques correspondants.
EXEMPLE 6 20 g d'alcools de l'exemple 5 soht mélangés avec un excès (30mol) d'anhydride acétique, et chauffés au bain de vapeur pendant une heure. On ajoute un excès d'eau (100 ml) pour décomposer l'excès d'anhydride acétique. Le mélange est chauffé pendant une heure supplémentaire. On ajoute 100 mi d'éther et la couche éthérée est séparée et extraite à 2 reprises avec des portions d'eau de 100 mi environ, puis séchée sur du chlorure de calcium.Après élimination de l'éther on obtient un spectre infra-rouge- des 20 g d'huile restants (10096 en poids)OCe spectre indique la présence de groupements carbonyle (ester) et pratiquement l'absence de groupes hydroxyle (alcool).Cet ester est intéressant comme fluide de traction utilisé seul ou en mélanges (par exemple avec huiles de polyoléfines hydrogénées, ou bien lubrifiants paraffiniques ou naphténiques hydrogénés,ou bien avec des naphtènes ou adamantanes).Cet ester est également intéressant comme constituant d'un lubrifiant d'engrenage, en particulier pour lubrifier les différentiels. Les lubrifiants ou fluides mélangés peuvent contenir de 1 à 95% d'un tel ester et de 99 à 5% de l'une des huiles (ou de leur mélange) des classes paraffiniques, naphténiques ou polyoléfiniques (ces huiles étant partiellement ou entièrement hydrogénées).- EXEMPLE 7 Une solution est préparée dans un ballon de 2 litres par mélange de 100 g de chlorhydrate d'hydroxylamine, 600 mi d'eau, 400 mi d'une solution de soude à 10%, et 400 mi dTéthanol. Ce mélange est agité pendant qu'on y ajoute 40 mi (34 g) de produit cétonique neutre préparé selon l'exemple 20 Le mélange obtenu est chauffé et agité à 800C pendant 30 minutes, puis est dilué avec 1000 mi d'eau, et extrait avec 500 mi d'oxyde de diéthyle.La couche éthérée est extraite à 2 reprises avec des portions de 500 mi d'eau, puis elle est séchée sur chlorure de calcium et l'éther en est éliminé au bain de vapeur. La spectroscopie à l'infrarouge révèle que l'huile obtenue (28 g, 82,4 % en poids) contient des fonctions oxime et ne renferme pratiquement pas de fonctions carbonyle n'ayant pas réagi. Cette oxime est soluble dans les huiles de pétrole paraffiniques et naphténiques et est intéressante comme constituant des fluides de traction, ou comme stabilisants de la viscosité des caoutchoucs non vulcanisés et étendus d'huile, lors de l'entreposage.
EXEMPLE 8 Un ballon de 3 litres est muni d'un tube d'arrivée de gaz, d'un agitateur mécanique et d'un condenseur à reflux. On y met 1500 mi d'acide acétique et 500 mi d'huile de polyisobutène préparée selon l'exemple 1. Un courant oxygène-ozone (5 l/mn, 5,3 millimoles d'ozone/mn) traverse ce mélange 240 minutes. La température est maintenue entre 25 et 500C par un bain-marie. Le mélange réactionnel qui comportait initialement deux phases, devient homogène vers la fin de la réaction.
Ce mélange brut est alors soumis à"un traitement oxydant", c'està-dire qu'il est chauffé à 90"100 C, et additionné avec précaution de 500 mi d'une solution à 30% d'eau oxygénée, répartis sur une durée de 50 minutes. Le mélange est alors porté à reflux (1100C environ) pendant 6 heures. 1000 ml d'éther et 150 mi d'eau sònt ajoutés, et les couches séparées après agitation. La couche éthérée est lavée à 2 reprises avec de l'eau, et à 2 reprises avec chaque fois 500 mi d'une solution à 0,2% de sulfate ferreux.Puis cette couche éthérée est lavée avec 500 mi d'une solution à 10% de carbonate de sodium et à 2 reprises avec 1000 mi d'eau chaque fois9 Comme le sel de sodium de l'acide est beaucoup plus soluble dans l'eau que dans la solution de carbonate de sodium, la plus grande partie de la séparation se produit dans les deux eaux de lavage. La couche éthérée résiduaire est séchée sur chlorure de calcium, et après élimination au bain de vapeur de l'éther, il res te la fraction cétonique neutres La chromatographie gaz-liquide et la spectroscopie à l'infrarouge, indiquent que le produit est similaire à celui de l'exemple 2, mais plus complexe et présentant des signes d'isomérisations importantes. Cette fraction neutre, dont le poids s'élève à 232#g (55% en poids), sera parfois appelée dans ce qui suit "PIB-cétone, traitement oxydant".
L'extrait au carbonate de sodium et les deux extraits suivants à l'eau sont combinés et acidifiés par addition, avec précaution, d'un excès d'acide chlorhydrique, puis extraits avec 500 mi d'oxyde de diéthyle. La couche éthérée est séchée sur chlorure de calcium et l'éther en est éliminé au bain de vapeur. La fraction acide liquide, ainsi obtenue pèse 134 g (32,3% en poids), et est appelé parfois dans ce qui suit "PIB-acide". Le spectre infrarouge indique des bandes d'absorption caractéristiques de fonction acide carboxylique.
10% de "PIB-cétone" dans une huile paraffinique hydrogénée raffinée au solvant, donne un couple de transmission de 67 g au lieu de 58 g pour l'huile hydrogénée ne renfermant pas d'additif. La "PIB-cétone, traitement oxydant" donne les résultats similaires.
Les composés polaires décrits ici agissent comme des additifs améliorant la traction dans le cas des huiles de pétrole (paraffiniques ou naphténiques), y compris les huiles obtenues par hydrocraquage, ainsi que pour les fluides synthétiques compatibles (silicones, huiles d'ester, polyoléfines, fluides fluorés).
Ces composés polaires peuvent être utilisés comme additifs de pressions extrêmes et/ou additifs antiusure. L'extrémité polaire de la molécule est apparemment fortement attirée par les surfaces métalliques, d'où une usure moindre de ces surfaces, dbe à l'action protectrice du squelette à structure géminée.
EXEMPLE 9 Le sel de sodium de la fraction acide peut être aisément obtenu en opérant selon l'exemple 8 jusqu la première extraction à l'eau suivant l'extraction au carbonate de sodium à 10%. Lorsque ces deux extraits sont mélangés, une phase se sépare. Celle-ci peut être diluée avec oxyde de diéthyle et la phase se sépare. Après séchage sur chlorure de calcium et élimination de l'éther au bain de vapeur, on obtient un liqu#ide visqueux qui a uh spectre infrarouge conforme à celui d'un carboxylate de sodium.
Ce produit est intéressant comme détergent, agent tensioactif et agent solubilisant. On peut dissoudre au moins 20% d'oxyde de diéthyle dans l'eau renfermant quelques pourcents-de ce sel.
Le sel de sodium peut être également préparé directement à-partir de l'acide et de la base appropriée dans des conditions pratiquement anhydres. Les sels d'autres métaux, par exemple lithium, calcium, magnésium, baryum, zinc et cobalt peuvent être également préparés de manière similaire. Ces sels sont intéressants pour composer des graisses, huiles hydrauliques, huiles de lubrification, etc. Ces sels (par exemple Na+) peuvent être utilisés pour augmenter la viscosité et/ou diminuer l'acidité des lubrifiants, en particulier des lubrifiants pour systèmes d'entratnement par friction ou traction.
EXEMPLE 10 La fraction acide préparée conformément à l'exemple 8 (25 mi 22,6 g), 200 mi de méthanol et 30 ml d'acide sulfurique à 96%, sont placés dans un ballon de 500 mi et portés à reflux pendant 6 heures, On ajoute 200 mi d'eau et 200 mi d'oxyde de diéthyle, puis les couches sont séparées. La couche éthérée est successivement extraite- à l'eau, au carbonate de sodium à 10%, puis à l'eau, chaque fois avec un volume de 200 mi. Puis cette couche est séchée sur chlorure de calcium et l'éther en est éliminé au bain de vapeur.L'ester neutre ainsi obtenu pèse 18 g (80% en poids) et est parfois appelé "PIB-eter*. La chromatographie gaz-liquide montre que le motif de répétition comporte 3 constituants majeurs à chaque niveau de poids moléculaire générai. Les répétitions sont caractérisées par le motif à 4 carbones
L'analyse à l'infrarouge présente l'absorption attendue pour la fonction ester, et l'absence de fonction acide.
Pour mettre en face comme il convient les motifs nécessai- res du lamifieprovenant de la première bobine de réserve ou lamifié préconditionné avec le motif perforé réalisé au poste de poinçonnage ?2, on emploie les techniques -suivantes. lioraque le matériau arrive au poste de détection de position en 30, la distance restant entre ce poste et les rouleaux d'adhérence est égale à la distance séparant le poste de poinçonnage 22 et le rouleau d'adhérence.- Le lamifié préconditionné forme ainsi une structure de lamifié pilote sur laquelle se règle le fonctionnement du poste de poinçonnage 22.Du fait que le nombre de motifs entiers existant entre le poste de rouleau d'adhéren- ce 24 et le poste de détection 30 est égal au nombre des motifs compris entre le rouleau d'adhérence et le poste de poinçonnage 22, la position du motif poinçonné au poste de poinçonnage 22 sera réglée de façon à ce que les motifs soient en face aux points appropriés de ceux portés par le lamifié préconditionné.
A propos des circuits considérés, on attire l'attention sur la figure 3 sur laquelle sont représentés les interrupteurs limiteurs de course 90 et 92, accouplés opérativement au rouleau tendeur oscillant 72. les interrupteurs limiteurs de course 90 et 92 sont accouplés mécaniquement à l'interrupteur figuré en 94, cet interrupteuicommandant l'interruption d'énergie aboutissant au relais 95. Les contacts 96 et relais 95 sont, de préférence, normalement ouverts et sont destinés à Autre fermés lorsqu'il y a de. l'énergie électrique disponible au relais 95. Ainsi, quand le limiteur de course 90 vient en contact avec le bras 74 ou rouleau tendeur oscillant 72, le contact de l'interrupteur 94 s'ouvre, ce qui interrompt le débit de courant électrique dans l'enroulement du relais 95 et ouvre ainsi les contacts 96. Les contacts étant en position ouverte, l'embrayage 91 est débrayé et l'alimentation en énergie électrique du rouleau de traction 65 est interrompue.Cet état se poursuit jusqu'à ce que la bobine de reprise 20 raccourcisse la longueur des bras 71 et 79 sur les côtés opposés du rouleau tendeur oscillant 72 et oblige un contact mécanique à avoir lieu entre le bras pivotant 74 et le bras 92 du limiteur de course. lorsque le contact se produit avec le bras du limiteur de course 92, les contacts 94 sont à nouveau fermés, ce qui alimente en courant électrique ltenrou- lement des relais 95 et ferme ainsi les contacts 96 sur ltem- brayage 91.
La figure 3 montre schématiquement un agencement convenable, bien qu'on puisse utiliser divers fonctionnements dans le mécanisme de poinçonnage. On fournit de l'énergie à la commande du détecteur à cellule photo électrique, ce qui est une indication du poste 30 de détection de position, comme en 100. La commande 100 du détecteur de la cellule photoélectrique actionne le relais 101 qui est pourvu de contacts comme en 102 et 103, le premier étant normalement ouvert,et le second étant normalement fermé. Tant que de l'énergie électrique est disponible à la commande 100 du détecteur à cellule photoélectrique, le relais 101 sera alimenté avec suffisamment énergie pour fermer les contacts 102 et ouvrir les contacts 103.Ceci réalise un trajet de circuit par les contacts 96 et les contacts par série 102 jusqu'au mécanisme d'embrayage 91 commandant le fonctionnement du rouleau de traction 65, A la suite de la détection de l'existence d'un motif prédéterminé dans la région de la commande du détecteur à cellule photoélectrique, ltenroulement du relais 101 est privé d'énergie électrique, et ouvre donc les contacts normalement ouverts 102 en fermant les contacts normalement fermés 103. Ceci s'étant produit, l'embrayage 91 dégage le rouleau de traction 65, tandis que de énergie électrique est fourni au moteur 105 du mécanisme de poinçonnage 22.
Une fois terminé son cycle de poinçonnage, le mécanisme de poin çonnage est destiné à actionner un dispositif de réarmement 106 pour rétablir le débit de courant dans 1' enroulement du relais 101 par la commande 100 du détecteur à cellule photoélectrique.
Ceci, une fois réalisé, les contacts 102 sont fermés simultané- ment avec 11 ouverture du contact 103, ce qui excite le mécanisme dbmbrayage 91 et excite à nouveau le rouleau de traction 65'4 Be mécanisme de poinçonnage 22, par son moteur 105 doit dtre d4un type tel qu'il effectue complètement un cycle chaque fois quWil est excité. On trouve dans le commerce des moteurs et des mécanismes de poinçonnage de ce type et on les utilise normalement de préférence.Bien entendu, diverses techniques pourraient entre employées pour le fonctionnement du mécanisme de poinçonnage 22, la seule chose importante à signaler étant, qu'on préfère en fonctionnement cyclique, à raison de un cycle chaque fois quil y a excitation.
En se référant maintenant à l'agencement du moyen de chauffage par rayonnement employé pour le lamifier immédiatement avant son passage sur le poste de rouleau d'adhérence 24, on attire par ticulièrement l'attention sur la figure 2 des dessins'4 On observera en ce cas, que l'énergie rayonnée provenant de l'élément chauffant 62 disposé à ltintérieur du poste 61 de production d'infra-rouge est en exposition optique avec la pellicule adhésive située sur le matériau constituant la couche de couverture et provenant de la deuxième bobine de réserve 14. On observera en outre, que la 37 volée du lamifié préconditionné/approchant du rouleau d'adhérence 24 est agencée, de façon à ne pas être exposée au poste de chauffage par infra-rouge 61.En d'autres termes, le lamifié. précondi- tionné est efficacement protégé de l'exposition au moyen de chauffage du poste de chauffage 61. Il n'y a donc pas de danger dtex- position du lamifié préconditionné à des conditions thermiques diverses extraies avant qutil ne soit disposé en contact physique avec la pellicule adhérente fondue au poste 24 du rouleau d'adhérence.Une protection supplémentaire est effectuée, du fait que le rouleau de guidage 59 est agencé selon le trajet 60 de matériau de couche de couverture immédiatement adjacente à celui~ciU Aussi, lorsque le matériau provenant du lamifié préconditionné tiré de la bobine de réserve 13 approche du rouleau d'adhérence 24 le long du trajet 37, il n'y a pas d'exposition importante. de ce matériau sur ce trajet à une énergie thermique infra-rouge rayonnablement intense quelconque ou d'autres énergies thermiques.1 C'est pourquoi, étant donné que le lamifié préconditionné est normalement instable au point de vue de dimension dans des conditions thermiques variables, le collage provisoire est effectué avant que ce lamifié préconditionné n'ait subi un effet nuisible quelconque.
Bien entendu, ltinvention n'est pas limitée au mode opératoire et à l'exemple décrit et représenté et peut recevoir diverses variantes rentrant dans l'esprit et la portée de l'invention.
La présente invention est relative à un procédé nouveau de préparation des dérivés de la 2,3-dihydro-iH-1,4-benzodiazépi- ne.
Plus particulièrement, la présente invention est relative à un procédé nouveau de préparation des dérivés de la 2,3-dihy- dro-lH-1,4-benzodiazépine représentés par la formule générale où X et Y-représentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe trifluorométhyle.
Les dérivés de la 2,3-dihydro-lH-1,4-benzodiazépine représentés par la formule générale I et leurs sels sont utiles comme tranquilisants, hypnotiques, détendeurs des muscles (relaxants musculaires) et anticonvulsifs. Ils sont également utiles comme produits intermédiaires pour la préparation d'autres benzodiazépines utilisées comme tranquilisants, détendeurs des muscles et anticonvulsifs.
Un des buts de la présente invention est de fournir un procédé nouveau pour la préparation de dérivés de la 2,3-dihydro- lH-1,4-benzodiazépine.
Un autre but de l'invention est de fournir un procédé nouveau de préparation de sels de benzodiazépines en traitant les composés de formule I par un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique; l'acide sulfurique, l'acide nitrique ou l'acide phosphorique, ou par un acide organique tel que l'acide maléfique, l'acil'acide fumarique, l'acide succinique, l'acide acétique ou l'acide tartrique.
D'autres buts de l'invention ressortiront de la description qui suit.
On a déjà décrit quelques procédés de préparation des benzodiazépines de formule I. Par exemple, on peut préparer ces benzodiazépines en cyclisant une 2-aminoacétamido-benzophénone et en réduisant la benzodiazépine formée (STERANGACH, REEDER, ARCHER, J. Org. Chem. 28, 2456).