INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Cette hydrolyse d'ester enzymatique est réalisée en secouant l'ester alkylique de la formule VIIIe, Xe, VIIId ou Xd en suspension aqueuse avec l'enzyme contenu dans une culture de l'une des espèces mentionnées ci-dessus de micro-organisme ,jusqu'à hydrolyse de l'ester. Une température de réaction de l'ordre de 20 à 300C est habituellement satisfaisante. Un durée de réaction de 1 à 20 heures est habituellement satisfaisante pour obtenir l'hydroly- se désirée. I1 est habituellement désirable d'exclùre l'air du mélange de réaction, par exemple avec de l'argon ou de l'azote.
L'enzyme est obtenu par récolte de cellules provenant de la culture,avec ensuite lavage et remise en suspension des cellules dans de l'eau, et désintégration de ces cellules, par exemple par agitation avec des perles de verre ou par des vibrations soniques ou ultrasoniques. Le mélange de désintégration aqueux entier est utilisé comme source de l'enzyme. Cependant, à titre de variante que l'on préfère, on sépare les débris cellulaire par centrifugation ou filtration et on utilise le filtrat ou liquide surnageant aqueux.
Dans certains cas, il est avantageux de faire crottre la culture de micro-organisme en présence d'un ester alkylique d'un acide aliphatique, cet acide contenant 10 à 20 atomes de carbone inclusivement, et l'alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone inclusivement , ou d'ajouter un tel ester à la culture et de maintenir la culture sans croissance supplémentaire pendant 1 à 24 heures avant la récolte de cellules. De la sorte1 l'enzyme produit est parfois rendu plus efficace dans la transformation de l'ester de formule VIIIe, Xe, VIIId ou Xd en l'acide libre.Un exemple d'un ester alkylique intéressant à cet effet est l'oléate de méthyle Bien que, comme mentionné précédemment, la plupart des esters R1 englobésepar les formules VIIIe, Xe, VIIId et Xd ne soient pas aisément hydrolysés ou saponifiés en les acides libres correspondants, certains de ces esters sont transformés en acides libres par un autre procédé. Ces esters sont les esters haloéthyli ques dans lesquels R1 représente -CH2CCl . On les transforme en aci- des libres par traitement avec du zinc métallique et un acide aika- osque de 2 à 6 atomes de carbone , de préférence de l'acide acétique. On préfère de la poudre de zinc comme forme physique du zinc.
Le mélange de l'ester haloéthylique avec la poudre de zinc à environ 250C pendant plusieurs heures provoque habituellement un remplacement pratiquement complet du fragment haloéthyle de l'ester de formule VIIIe, Xe, VIIId ou Xd par de lthydrogène. On isole alors l'a- cide libre du mélange de réaction par des procédés connus en pratique. Ce procédé est également applicable à la production de la forme d'acide libre des composés des formules IXei XIe, IXd et XId à partir de leurs esters haloéthyliques corrrespondants.
La demanderesse a découvert selon l'invention que les polysaccharides, extraits du fruit de divers champignons 15 comestibles, manifestent une action contre les tumeurs, et consistent en un mélange de glucanes actifs contre les tumeurs, de glucanes inactifs et d'hétéroglycanes inactifs, et que lfon peut isoler facilement les glucannes actifs contre les tumeurs des polysaccharides par dissolution et/ou précipitation fractionnée. 20 Selon l'invention, on produit de nouveaux poly saccharides agissant contre les tumeurs qui sont des glucanes actifs contre les tumeurs, et un procédé de fabrication des polysaccharides agissant contre les tumeurs, caractérisé en ce que l'on extrait le fruit d'un champignon comestible appartenant au 25 sous-ordre des Agarica2es tandis que l'on chauffe et que l'on récupère des extraits le polysaccharide actif contre les tumeurs,
Les glucanes actifs contre les tumeurs que l'on obtient selon l'invention sont des composés inconnus et sont différents, du point de vue des effets biologiques et des pro-30 priétés chimiques et physiologiques, de tous les produits connus agissant contre les tumeurs en particulier par leur non-toxicité.
Les glucanes selon l'invention sont illustrés par les figures du dessin annexé, dans lesquelles la figure 1 représente un spectre d'absorption infra-rouge du fâ~(1 —>3)glucane de 35 l'invention; et
La figure 2 représente un spectre d'absorption infrarouge du p-( 1—>4)(1—>6)glucane de 18invention»
On peut utiliser comme matières premières selon l'invention des champignons comestibles du sous-ordre des Agaricalef, tels que Lentinus edodes (Berkl Sing, Flâmmulina vèltipes (Curt. ex Fr. ) Sing# , Tricholoma matsutake (Ito et Imai) Sing, 5 Lyophyllum agretatum (Schaff ex Secr.) Kuhner, Pleurotus ostreatus (Jacq ex Fr.) Quel, Pleurotus spodoleupus (Ft<>) Q»pl et Pholiota nameko (T. Ito et Imai).
Le fruit du champignon peut être sauvage ou cultivé.
En vue d'extraire le polysaccharide actif contre les 10 tumeurs, selon l'invention, on lave à l'eau le fruit d'un champignon comestible et on homogénéise la suspension aqueuse à l'aide d'un mélangeur ou d'un malaxeur Waring. On filtre alors la suspension obtenue ou on la centrifuge pour enlever les substances insolubles. On concentre la couche aqueuse sous pression réduite 15 et on ajoute un ou plusieurs solvants organiques à la solution concentrée pour précipiter les polysaccharides. Selon l'invention, on effectue de préférence, en deux étapes, la précipitation des polysaccharides à partir de la solution extraite : on ajoute un volume égal de solvant organique à la solution concentrée peur 20 précipiter une substance grise, fibreuse, que l'on peut enlever avec une épuisette, et on ajoute ensuite de 2 à 5 fois le même volume de solvant organique pour avoir une précipitation plus poussée et on sépare les précipités par filtration ou'centrifu-gation. Les solvants organiques que l'on peut utiliser selon 25 la présente invention sont des solvants organiques solubles dans l'eau tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol ou l'acétone.
On dissout les précipités de polysaccharides obtenus en solution aqueuse basique, et on récupère la protéine qui fait partie du précipité, par la méthode de Sevag. On peut ensuite 30 purifier les polysaccharides par des méthodes classiques telles que le relargage, la dialyse, la précipitation ou au moyen de résines échangeuses d'ionso
On peut utiliser les polysaccharides actifs contre les tumeurs, obtenus comme ci-dessus, bien qu'ils consistent 35 généralement en un mélange de polysaccharides actifs et inactifs contre les tumeurs.
Lfinvention a aussi pour objet un procédé pour isoler les glucanes agissant contre les tumeurs, à partir d'un mélange de polysaccharides actifs et inactifs contre les tumeurs, caractérisé en ce que l'on dissout dans l'eau un mélange de 5 polysaccharides actifs et inactifs contre les tumeurs, on ajoute un composé fortement basique pour précipiter les sels d'homo-glycane du composé fortement basique, on traite les sels avec des solutions acides de diverses concentrations pour résoudre par chromatographie les homoglycanes en leurs composants, et on 10 récupère les glucanes actifs contre les tumeurs.
On peut aussi disposer l'armature dans un moule étanche qui comporte à sa partie inférieure un orifice d'arrivée de la résine et à sa partie supérieure un orifice d'aspiration de l'air contenu dans le moule. Les deux orifices étant fermés, on ouvre tout d'abord l'orifice d'aspiration pour créer dans le moule une pression relativement faible, par exemple de quelques torrs, puis on ouvre l'orifice inférieur au travers duquel la résine est pompée dans le moule jusqu'à remplissage.
On peut aussi, dans le cas de mise en oeuvre d'armatures bobinées, faire barboter, par exemple par défilements les fils ou mèches devant constituer l'armature, dans un bain de résine, et les essorer pour expulser la résine en excès Il est évidemment essentiel, dans tous les cas, d'assurer un mouillage des fibres par la résine liquide qui soit le plus parfait possible afin d'obtenir une adhérence convenable entre les fibres de l'armature et la résine polymérisée, condition indispensable à la bonne qualité mécanique du produit fini, et afin d'éviter les zones "sèches ", c'est-à-dire sans résine.
Pans le cas des armatures en fibre de verre, les fibres couramment disponibles ont subi en général au préalable, un traitement de surface dit "ensimage t ou n finish " ayant entre autres objets celui d'améliorer la mouillabilité lesdites fibres par la résine liquide.
Ce traitement d'ensimage est aussi parfois réalisé sur des fibres d'autre nature, telles que les fibres de carbone.
Quoi qu'il en soit, la surface des fibres, qu'elle soit constituée par le matériau de la fibre ou par le produit d'ensimage est le siège de phénomènes d'adsorption susceptibles de nuire gravement à la qualité de l'adhésion avec la résine. Lors de ses contacts avec l'atmosphère ambiante, ladite surface collecte en effet des molécules de vapeur d'eau, et/ou d'azote, et/ou d'oxygène etc... qui constituent de nombreuses couches monomoléculaires superposées qui subsistent tout au long de la mise en oeuvre. Cette adsorp tion est d'autant plus nuisible que les fibres mises en oeuvre sont très fines et que par voie de conséquence leur surface libre totale est considérable.
Le procédé d'imprégnation selon l'invention a pour objet de supprimer cet inconvénient en éliminant les couches de gaz ou vapeurs adsorbées et en empêchant tout contact ultérieur entre les fibres et l'atmosphère extérieure, la résine d'imprégnation pouvant ainsi mouiller intégralement lesdites fibres qu'elle protège ensuite jusqu'à la polymérisation finale. La pénétration de la résine entre les fibres de l'armature est ainsi grandement facilitée et il devient possible d'abaisser la proportion minimale de résine en deça de laquelle le stratifié risque de présenter des zones n sèches ", c'est-à-dire des zones où la résine n'a pu pénétrer. Autrement dit, le procédé selon l'invention permet d'obtenir des stratifiés dans lesquels la proportion d'armature est plus grande et la proportion de résine moins élevée que par le passé.Les produits obtenus par le procédé selon l'invention sont plus rigides et plus résistants que ceux de l'art antérieur, non seulement yarce que la proportion d'armature est plus élevée, mais aussi parce que l'adhérence entre les fibres et la résine est meilleure.
Le procédé selon l'invention consiste à soumettre l'armature à imprégner à un traitement thermique conduit à une température comprise entre 60 et 400 degrés centigrades et avantageusement comprise entre 60 et 150c C lorsque les fibres sont ensimées, pendant une durée au moins égale à 15 minutes, dans une atmosphère raréfiée à une pression au plus égale à 10 1 torr et avantageusement de l'ordre de 10 3 torr, puis à réaliser l'imprégnation dans une atmosphère raréfiée à une pression comprise entre 1 et 10 torrs, sans que l'armature ait été à aucun moment en contact avec l'air ambiant.
Les fibres imprégnées peuvent ensuite être sans inconvénient remises en contact avec une atmosphère à pression supérieure, par exemple avec l'air ambiant.
Le procédé comprend ainsi deux phases - dans une première phase, le traitement thermique sous vide réalise la désorption des couches superficielles monomoléculaires de gaz ou de vapeurs qui nuisent au mouillage des fibres par la résine.
- dans une deuxième phase l'imprégnation est réalisée dans une atmosphère qui peut être moins raréfiée que celle de la phase précédente mais qui l'est néanmoins suffisamment pour éviter toute adsorption sensible de gaz ou vapeurs par la surface des fibres.
On conçoit donc qu'il est essentiel que, entre les deux phases préci tées,l'armature demeure maintenue dans une atmosphère à pression au moins aussi réduite que lors de la deuxième phase. Cette condition peut être respectée de plusieurs façons. On peut, par exemple, réaliser les deux phases du procédé dans la même enceinte sous vide. On peut aussi, comme on le verra dans les exemples de réalisation qui seront donnés ci-après, réaliser les deux phases dans des enceintes différentes, l'armature étant manipulée lors de son passage d'une enceinte dans l'autre dans des chenals étanches.
En ce qui concerne la température de mise en oeuvre de la première phase, si l'armature n'a pas subi de traitement d'ensimage, la température doit être inférieure à celle où l'on risquerait de dégrader les fibres. De toute façon, une température de 40C C est très suffisante.
Si les fibres ont subi au préalable un traitement d'ensimage, il est préférable de ne pas dépasser 1500 C pour ne pas détériorer le produit d'ensimage. Pans tous les cas, ladite température ne doit pas être inférieure à 600 C faute de quoi la désorption ne serait pas suffisante.
Le vide nécessaire à la mise en oeuvre de la première phase doit être au moins poussé à 10 1 torr pour obtenir une désorption suffisante, mais la pression peut être notablement plus réduite sans que l'on ait intérêt à la réduire en deça de 10 3 torr. Quant à l'imprégnation, elle peut être con- duite sous une pression de 10 torr à 1 torr.
Le procédé de l'invention s'applique à tous les types de fibres minérales, en particulier aux fibres de verre et de carbone, éventuellement de bore, mais il s'emploie de façon particulièrement avantageuse pour l'imprégnation des fils ou mèches dits " rovings ", constitués par l'assemblage de filaments ou fibres de grande longueur et destinés à la fabrication de produits stratifiés à hautes caractéristiques mécaniques. Il convient aussi bien à l'imprégnation d'armatures de pièces moulées qu'à la pré-imprégnation de fibres mises en réserve pour un emploi ultérieur.
L'invention concerne aussi les dispositifs propres à la mise en oeuvre du procédé, dispositifs que l'on trouvera décrits dans les exemples ci-après en référence aux figures suivantes - la figure 1 qui est une coupe d'un dispositif expérimental - la figure 2 représentant schématiquement un moule - la figure 3 représentant schématiquement un dispositif automatique d'im- prégnation de roving.
On cherche à obtenir un circuit résonnant de grande surtension, mécaniquement réglable, dans lequel l'élément actif est par exemple un oscillateur à l'état solide du type diode "Gunnt ou tout autre dispositif à semiconducteur de petite dimension.
Pour bénéficier des avantages de la miniaturisation de ce type d'oscillateurs, il conviendrait de réaliser un circuit résonnant de très petite dimension.
Or on sait que, pour obtenir une grande surtension de circuit résonnant, on doit établir un système d'ondes stationnaires dans un circuit de caractéristiques très homogènes. Ce n'est pas le cas de la partie du circuit contenant l'élément oscillateur,par exemple un générateur "GUNN", et l'élément de couplage, par exemple sonde coulissante. On est donc conduit à coupler cette partie de circuit avec un véritable résonateur, par exemple une ligne coaxiale présentant une longueur électrique convenable, auiÎinnii une demilongueur d'onde. Toutefois, cette longueur minimale peut représen- ter encore une dimension prohibitive.
Si l'on songe à remplacer l'air , dans la ligne coaxialepar un milieu de grande constante diélectrique, afin de diminuer les dimensions, on aboutit à une difficulté d'ordre pratique : on ne peut plus accorder la longueur électrique comme dans le cas de l'air avec un piston coulissant constituant un court-circuit mobile de qui revient à dire que le circuit résonnant ne fonctionnera plus que sur une seule fréquence.
L'invention remédie à cet inconvénient.
le circuit oscillant selon l'invention comporte trois tronçon de circuits coaxiaux couplés dont le diélectrique est alternative ment de l'air et un isolant à grande constante diélectrique, le premier tronçon ayant une longueur fixe, contenant de l'airs le deuxième tronçon de longueur également fixe contenant ledit isolant et le troisième tronçon de longueur variable,permettant l'accordes contenant de l'air. En outre, les conducteurs internes aes-premiet et troisième tronçons ont le même diamètre que le conducteur externe du deuxième tronçon, ce qui facilite l'insertion du deuxième tronçon entre le premier et le troisième.
l'invention sera mieux comprise et d'autre itiques apparaîtront au moyen de la description qui suit et des dessins annexés parmi lesquels La figure 1 est un schéma de principe d'un générateur connu utilisant une source à l'état solide La figure 2 est le schéma de la partie haute fréquence d'un circuit résonnant du même type que celui de la figure 1.
La figure 3 représente, schématiquement, un circuit résonnant conforme à l'invention.
la figure 4 est une coupe schématique d'un mode de réalisation de l'invention.
Suivant le principe connu des sources à l'état solide, on obtient une résonance sur une fréquence Fo en alimentant par exemple une diode "GUNN" G d'entrée E et de sortie 3, en faisant débiter une batterie B à tension continue ou pulsée V0 entre l'entrée E et la masse N. Entre la sortie S et la masse, on dispose un circuit résonant composé d'une inductance L0 en parallèle avec une Ca- pacité C0 elle-mEme en parallèle avec une charge Ro. On obtient la résonance en ajustant soit la tension V soit les éléments I et C0 du circuit résonnant.
En courant alternatif de fréquence F, le schéma équivalent est représenté figure 2, où des éléments supplémentaires ont été précisés. La diode "GUNN" G équivaut à un générateur g aux bornes dune capacité c débitant sur un circuit d'accord et d'utilisation. Dans ce circuit, on trouve une capacité variable k repré- sentant l'équivalent électrique du dispositif de couplage P constitué, par exemple, par une sonde à enfoncement variable (non reprS- sentée), L'inductance variable L permet l'accord sur la capacité C, et la capacité variable K permet l'adaptation de la charge R0.
En pratique, cette inductance variable sera celle qui est vue à lt entrée d'une ligne de transmission de longueur variable.
Dans le schéma, figure 3, du dispositif selon l'invention, on voit que l'ensemble des éléments de circuit résonnant est compris à l'intérieur d'un conducteur cylindrique t de diamètre D2 dont le fond Il est traversé par un conducteur axial 2 de diamètre d1 interrompu pour permettre l'insertion de la diode G et d'un conducteur 21 de diamètre . Un deuxième conducteur cylindrique 41 entoure l'axe 2. Il présente deux fonds 411 et 4t2. le fond 411 est proche du conducteur 21 à une distance e. Ce fond est percé en son centre de façon à être isolé de l'axe 2. le fond 412 est au contraire fermé0 le cylindre 41 est rempli d'un isolant 50 de constante dié- lectrique E .Un piston 32 coulisse sur le conducteur 41 sous l'action d'une tirette manuelle 3t. le dispositif de couplage avec l'extérieur est une sonde P.
On voit que la ligne coaxiale comprend trois tronçons t - un tronçon de longueur H, fixe, correspondant sensiblement au conducteur 21 - un tronçon de longueur h, variable, prolongeant le pre mier Jusqu'au piston 32 - un troisième tronçon dont la longueur est un multiple de la demi-longueur d'onde, situé à l'intérieur du conducteur 41.
C'est l'ensemble des trois tronçons qui doit être accordé pour obtenir la résonance et qui constitue l'inductance B. L'em- périence montre que ceci est réalisable dans un domaine de fréquences de l'ordre de quelques pour cent d'une fréquence donnée en agissant sur le piston 32.
Ta longueur totale du premier et du troisième tronçon est pratiquement inférieure au quart de la longueur d'onde.
Le point d'exploration est le circuit dont l'objet est de produire un signal lorsque l'élément en cours d'exploration (en général un contact de relais) présente un certain état électrique à un moment donné. Le moment auquel l'élément en cours d'explora- tion est interrogé est déterminé par l'impulsion d'interrogation.
La coincidence des impulsions d'interrogation avec l'état électrique attendu détermine la production d'une impulsion de réponse.
La figure 2a représente le schéma électrique d'un point dtexploration et les formes d'onde à son entrée E, à sa sortie S et au point M en cas de coincidence.
Le point a été prévu pour détecter que l'élément exploré est en circuit ouvert ou assure une liaison à la terre.
Le contact C3 appartient au relais de commutation à explorer. Ces contacts C1 et C2 appartiennent aux relais de test.
Le point d'exploration est constitué essentiellement par trois résistances R1 R2 et R3, un condensateur C et une diode D.
La fonction des résistances est de diviser la tension de batterie de manière que le potentiel présent au point M soit de -16 V lorsque le contact C3 est ouvert.
Le condensateur C discrimine les impulsions dDinterroga- tien. Quand le contact C3 est ouvert, la partie positive de l'im- pulsion discriminée (environ +tO V) est superposée au potentiel négatif de M, ce qui donne un potentiel négatif d'environ -6 V.
Etant donné que la cathode de la diode D est polarisée à la terre, la diode ne conduit pas.
Quand le contact C3 est fermé, le potentiel présent au point M est de O V. L'impulsion d'interrogation est discriminée par le condensateur C. La partie négative de ltimpulsion atteint une valeur négative de pointe V1 qui est bloquée par la diode D.
La partie positive atteint une valeur V2~10 V qui rend la diode D passante et, en conséquence, ltimpulsion de réponse est délivrée.
La manière dont Vt atteint le potentiel terre est fonction de la constante de temps.
Les valeurs ont été sélectionnées de façon que V1 atteigne le potentiel terre avant le flanc montant de l'impulsion d'interro- gation. La manière dont V2 dé croit vers le potentiel terre dépend de la constante de temps déterminée par le condensateur C, les résistances R2, R3 et les résistances de polarisation de la diode D et de ltimpulsion dtexploration. Les valeurs ont été choisies de façon que cette constante de temps produise une impulsion d'environ 20 os.
Le point d'exploration décrit est destiné à reconnattre les états à la terre et en circuit ouvert. Cependant les états susceptibles titre discriminés sont divisés en quatre groupes ou catégories Groupe 1 Terre - Circuit ouvert Groupe 2 Batterie - Terre Groupe 3 Potentiel V1 - Potentiel V2 Groupe 4 Divers Seuls les trois premiers groupes sont importants. Les études réalisées stappliquent pour ces trois premiers groupes.
Il faut simplement changer la valeur de certains composants (résistances) et les tensions d'alimentation. De cette manière, le circuit imprimé et la plus grande partie du sablage peuvent entre utilisés dans presque bus les systèmes de commutation.
La figure 3 ne montre pas les connexions entre les points d'exploration, représentés par de petits rectangles, et les points du central à explorer mais il est évident 91un fil relie chaque point au central. Exceptionnellement > le point numéro 32 du groupe 8, autrement dit le point 256 de chaque coffret, test pas raccordé, au central mais connecté au potentiel de disponibilité ou dtoccupa- tion selon que le numéro d'ordre du coffret dans le module est un numéro pair ou impair, ceci dans un but de supervision.
La feuille 4 a exactement les mimes dimensions que la feuille rigide 2, sauf à son extrémité supérieure, qui dépasse celle de la feuille 2 et définit ainsi une làvre débordante 5, d'un c8té de l'embouchure 8. Les deux feuilles 2 et 4 sont sensiblement rectangulaires, avec toutefois des bords convergents dans la région de 11 embouchure 8, ce qui simule quelque peu la forme d'une bouteille.
A l'extrémité supérieure du sac, ou embouchure, une bande rigide déformable 10, qui peut étre en même matière que la feuille 2, est raccordée le long de ses trois bords 12, aux bords périphériques de la feuille 4, la bande 10 étant libre le long de son bord inférieur 14.
Le sac comporte d'autre part un tube rentrant 16, susceptible de s'aplatir, qui pénètre dans le sac et se termine par une extrémité libre 18, à l'intérieur de celui-ci. Le tube 16 est également en matière pliable souple, par exemple en méme matière que la feuille 4. Ce tube a sensiblement une forme d'entonnoir, dont l'extrémité inférieure libre est moins large que l'extrémité supérieure opposée, fixée à l'embouchure du sac.