INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
prépare des basss pigmentaires broyées bleue et de bioxyde de titane, comme dans les exemples précédents, mais avec la > - solution de resine ci-dessus0 On prépare une composition de peinture liquide en mélangeant 17,8 parties de la base broyée de bioxyde de titane, 69,1 parties de la solution de résine, 2,7 parties de la base broyée bleue, 0,076 partie de bromure de tétrabutyl ammonium et 0,190 partie de poly(acrylåte de lauryle)(Mn = 10.000). Le copolymère ainsi obtenu a une Tg de 530C et une masse moléculaire (S) de 4.000. On pulvérise cette composition de peinture liquide sur des panneaux d'essai et on réassortit sa couleur.
On traite ensuite la composition liquide de façon à la transformer en granules, comme décrit à l'exemple I, à cela près qu'on maintient la température, dansa zone d'évaporation, à 1040C et qu'on maintient la pression, dans la zone de séparation, à 50 mm de Hg.
On mélange ensuite les-granules ainsi obtenus avec 9,9 parties d'Epon 1001 (cf. page 4-66 de Handbook of Epoxy Resins). On mélange la composition de peinture pulvérulente résultante à 91 ee dans un malaxe xeur à lame en Z, on refroidit, on pulvérise et on applique sur divers supports et on fait durcir en chauffant jusqu'à 1750C pendant 20 minutes.
La présente invention a trait au domaine des traitements de matières textiles et, plus particulièrement, au domaine des traitements tels que le développement de l'impression, le développement de colorantes, la thermofixation ou le retrait des fibres naturelles ou synthétiques, pour lesquels est nécessaire l'emploi de vapeur dans des conditions déterminées de température et de pression.
Les traitements par la vapeur de tops ou tow ou flocon sont normalement effectués dans des récipients hermétiquement etanches appels autoclaves.
Les matières textiles en traitement, contenues dans des paniers, des récipients cylindriques ou des sacs en toile, sont exposées à la vapeur par simple immersion ou trempage.
Afin d'augmenter la pénétration de la vapeur dans- la masse de la matière textile, on fait d'habitude précéder les phases de traitement par la-vapeur par des phases sous vide, de manière que la vapeur elle-meme puisse facilement pénétrer.
Malgré cette précaution, avec les appareillages maintenant en usage, les temps de traitement sont assez longs et, surtout dans le cas de grandes masses de fibres, l'action de la vapeur n1 est pas uniforme.
D'autre part, la tendance moderne est d'augmenter toujours plus la quantité de matière de chaque conteneur, pour réduire le plus possible les temps d'arrêt des machines productrices des produits textiles demi-traites en question, temps d'arret dus aux changements des conteneurs dans lesquels on place ladite matière.
En outre; afin d'éviter des noeuds non nécessaires, dans le cas spécifique de traitement de tow imprégné de colorants, on cherche à augmenter la capacité des conteneurs jusqu'à la rendre égale à celle des confections commerciales de tow brut, qui est actuellement d'environ 100 kg.
La méthode et l'appareillage, selon la présente invention, permettent d'éliminer les inconvénients décrits, dérivant de l'em- ploi des appareillages- dejà connus, et résolvent les problèmes cidessus mentionnés; ils permettent, en outre, d'obtenir des temps de traitement très brefs.
Essentiellement, la méthode ou le procédé consiste à charger la matière à traiter par la vapeur dans des récipients en forme de cylindre, parallélépipède etc, ayant des parois perforées, de manière à former, dans ladite matière, une cavité libre, généralement suivant l'axe du récipient, destinée au passage de la vapeur de traitement. Ladite vapeur de traitement passe donc à travers la matière en partant de la cavité centrale vers les parois extérieures perforées du récipient ou vice versa, dans le sens radial, et elle doit traverser toujours une épaisseur sensiblement constante, indépendamment de la hauteur, c'est-à-dire de la quantité, de matière chargée; de cette manière, on obtient des résultats uniformes du traitement dans la matière traitée.
De preférence, on fait, en outre, passer la vapeur à travers la matière de manière sensiblement continue, au moins pendant une période du traitement, ctest-à-dire en maintenant une différence de pression entre l'amont et l'aval; on y parvient en alimentant en vapeur de façon continue et en évacuant aussi en continu, à des pressions calculées à l'avance, la vapeur de la chambre de traitement où la matière est placée.
Cette méthode est appliquée grâce à un appareillage comportant: au moins, un autoclave ayant des moyens pour y effectuer un vide partiel, des moyens pour y introduire la vapeur ou, en tout cas, un fluide de traitement éventuellement sous pression, des moyens pour en faire sortir ladite vapeur ou ledit fluide; et, en outre, des conteneurs ou récipients pour les matières, ayant des parois perforées et destinés à contenir la matière à traiter.Ces conte neurs peuvent être de types différents et, de façon précise, peuvent être des récipients cylindriques (à section circulaire ou polygonale) ayant des parois perforées et un fond doté d'une partie centrale perforée, ou bien être des récipients cylindriques (à section circulaire ou polygonale) dotés aussi, en plus de parois perforées et d'une partie centrale de fond elle-même perforée, d'un tube axial perforé, ou bien, encore, peuvent être des conteneurs de forme connue, tels qu'ils-sont employés pour d'autres travaux, qui ont, en plus des parois latérales perforées, un tube central fixe ou qu'on peut enlever, perforé complètement, de hauteur semblable à celle des parois latérales et qui ont un fond complètement perforé, et qui, en outre, peuvent être montés sur un chariot fixe ou amovible.
La matière à traiter est placée entre le tube perforé et la paroi du conteneur (ou, si le tube central n'existe pas, cette matière est placée en couronne dans le conteneur en laissant une cavité centrald et la vapeur parcourt la matière dans le sens radial, centripète ou centrifuge, à travers des épaisseurs sensiblement constantes. De préférence, on prévoit un couvercle, poussé par un moyen à ressort, pour suivre la matière dans son abaissement pendant le traitement. Ce couvercle forme une plaque pleine dans le cas où le tube central est de hauteur plus petite que les parois latérales, tandis que, dans le cars où le tube est plus haut que la hauteur prévue pour la matière à la fin du traitement, ce couvercle a une ouverture centrale ou une cavité centrale pour recevoir l'extrémité du tube.
L'invention sera mieux décrite, dans ce qui suit, au moyen de réalisations données à titre d'exemple non limitatif et en se ré férant au dessin annexé sur lequel: La figure 1 est une coupe verticale d'un premier type de récipient ou conteneur dans lequel on a placé la matière à traiter; La figure 2 est une vue de dessus du récipient de la figure 1; La figure 3 est une coupe verticale, analogue à celle de la figure 1, d'un autre type de récipient ou conteneur; La figure 4 est une vue de dessus du récipient de la figure 3; La figure 5 est une coupe verticale dtun récipient placé dans un autoclave, selon l'invention; La figure 6 est une coupe verticale d'un troisième type de conteneur;; La figure 7 représente schématiquement, en coupe verticale, un autoclave modifié, représenté fermé, le conteneur de la figure 6 étant placé dans cet autoclave; La figure 8 représente schématiquement, en coupe verticale, un autre autoclave modifié contenant un autre type de conteneur; et La figure 9 représente un détail agrandi de la figure 8.
à l'aide du dispositif proposé, de rabattre les bords de vaisseaux des plus vari@s, y compris les plus minoes et les plus fortement selérosés.
L'appareil de suture de vaisseaux sanguins à l'aide d'arrrafes, rourvu du dispositif proposé de rabattement des bords, a été éprouvé sur des chiens au cours d'essais multiples effactués à l'Institut "Skoroy Pomoechi Iméni Sklifossovokovo" (Moscou)., au laboratoire @'implianlation des organes.
L'appareil a été éprouvé dans les situations chirurgicales les plus difficiles. Par exemple, on s'en est servi pour des interventions telles que l'homogreffe de la tête, des reins, du foie,etde totos un ensemble d'organes.
On a aussi effectué simplement des sutures de vaisseaux sanguins, aussi bien d'artères que de veines, résédués. Dans une première étape, 40 vaisseaux sanguins ont été suturés et dans l'ensemble des cas les s.ttures étaient de haute qualité, sans aucune"f'o'rma%ion de thrombus dans la Les animaux opérés pendant les essais ont été mis sous observation pendant une période allant jusqu'à 2 mois.
Plus tard, on a effectué encore une série d'essais sur des animaux lors de diverses opérations de suture des vaisseaux - sanguins à l'aide d'agrafes, en se servant d'un appareil approprié pourvu d'un dispositif de rabattement des bords conforme à l'invention.
Sur 28 essais (X50 anastomoses) effectués au moyen dudit appareil, 16 ont été réalisés au laboratoire de transplantation des organes. Dans l'ensemble des cas, indépendamment de la durée d'observation (jusqu'à 1 an et demi) on n'a constaté aucune complication et pas un soul cas de thrombus ou de rétrécissement du jour du vaisseau.
A l'heure actuelle, le dispositif' proposé de rabat ement des bords des organes creux et l'appareil de suture de vaisseaux aanguine à l'aide d'agrafes pourvu dudit dispositif, en sont au- stade des essais cliniques.
Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituants des équivalents techniques des. moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans leccadre des revendications qui suivent.
La présente invention est relative à un procédé de préparation de compesitions de peinture pulvérulentes utilisables pour obtenir des revêtements superficiels protecteurs et décoratifs sur divers supports parmi lesquels on citera le verre, les métaux et divers autres supports pouvant résister è la température de durcissement de la poudre. Plus particulièrement, l'invention vise un procédé de préparation de compositions de peinture pulvérulentes thermodurcissables qui présentent un caractère homogène et qui durcissent en formant un revêtement présentant des propriétés remarquables de durée à l?exté rieur , d'adhérence, de résistance aux chocs et, en particulier, de réassortiment de la couleur.
Les compositions de revêtement pulvérulentes utilisables pour peindre des surfaces sont devenues de plus en plus souhaitables depuis quelques années, pour diverses raisons, y compris des raisons d1écologie,de santé stade sécurité.Plus particulièrement, ces compositions de revetement pulvérulentes sont devenues souhaitables car elles éliminent les solvants utilisés dans les systèmes de peintures liquides largement utilisés à ltheure actuelle. I1 va de soi que 1' application et le séchage ou le durcissement de ces compositions de peinture liquides nécessitent lavolatilîsation du solvant servant de véhicule, ce qui fait que du solvant stéchappe dans l'atmosphère et représente un danger du point de vue santé et sécurité et pose également des problèmes de pollution indésirables.D'autre part). les compositions de revêtement pulvérulentes sont thermodurcissgbles de sorte qutil n'y a que peu ou pas de substance volatile libérée dans le milieu ambiant, Rien que de nombreuses compositions de peinture pulvérulentes aient été proposées, les reveAtements obtenus à partir de ces compositions ont en commun certains défauts, en particulier d'éclat médiocre, de développement médiocre de la couleur, de médiocre réassortiment de la couleur et de nuance médiocre. Les problèmes posés par ces reveAtements sont , au moins en partie, un résultat des procédés suivant lesquels ces poudres sont préparées.Lés procédés antérieurs de préparation de substances de revêtement pulvérulentes comprennent des procédés de passage au broyeur à boulets, de malaxage à l'aide d'une lame en Z et d'extrusion.
Le passage au broyeur à boulets est le plus simple de ces trois procédés. Par exemple, pour préparer des reveemenis pulvérulents à base de résine époxy, on charge tous les ingrédients, par exemple la résine époxy en granules, l'agent de durcissement, les pigments et additifs dans un broyeur à boulets revêtu intérieurement de céramique. Des éléments de broyage en céramique de diverses dimensions et formes sont généralement utilisés pour broyer les ingrédients pendant dix à quinze heures, afin d'obtenir un mélange. On peut utiliser d' autres types de broyeurs à boulets permettant d'obtenir un mélange similaire en un temps plus court.Toutefois, ce procédé ne permet pas de réaliser une bonne dispersion des pigments et autres additifs et, ainsi, produit des poudres qui durcissent. en formant des revetements exceptionellement peu éclatants et opaques. En outre, un tel procédé ne permet pas un réassortiment satisfaisant de la couleur et de la nuance du revêtement.
Lorsqu'on fait appel à un malaxage à l'aide d'une lame en Z, on chauffe tout d'abord la résine dans un malaxeur à lame en Z, jusqu au moins son point de fusion et, lorsqu'elle est fondue, on ajoute lentement tous les autres ingrédients sauf l'agent de durcissement.
D'une façon générale, la dispersion demande environ 6 heures au bout desquelles on abaisse la température du malaxeur à lame en Z et on ajoute l'agent de durcissement. Dès que-l'agent de durcissement a été mélangé de façon appropriée, on refroidit lamasse fondue, on la pulvérise et on la classifie. Les compositions préparées par ce procédé donnent généralement des revetements présentant une dispersion des pigments et un éclat insuffisants lorsqu'il s'agit de revêtements superficiels tels ceux pour les automobiles. Tout comme avec le procédé utilisant un broyeur à boulets, il est difficile, avec ce procédé, de réassortir la couleur et la nuance de façon appropriée.De plus, comme le procédé est un procédé en discontinu, le broyeur doit être très soigneusement nettoyé après chaque utilisation, à cause de l'accuma- lation de substance thermo-sensible.
Lorsqu'on opère par extrusion, on mélange la résine utilisée avec tous les autres ingrédients, dans un malaxeur haute vitesse,piis on charge le mélange dans une boudineuse chauffée. On refroidit l'extrudat, on le pulvérise et on le classifie. Bien que les reveAtements obtenus par ce procédé soient généralement de meilleure qualité que ceux obtenus à partir de poudres préparis par les procédés ci-dessus, néanmoins, tout comme les autres, ce procédé manque de souplesse pour permettre le réassortiment de la couleur et de la nuance.Ce procédé présente un autre inconvénient dA au fait que le pigment est dispersé par extrusion, nécessitant ainsi une vitesse d'extrusion moindre et entratnant éventuellement une réticulation prématurée du fait des temps de séjour plus longs à température élevée. Cette réticulation prématurée a pour résultat l'obtention d'une poudre qui forme des revêtements présentant des imperfections superficielles et un éclat réduit.
Dans la demande de brevet français déposée ce jour, sous le n" 74l28 592 pour " Procédé de préparation d'une coacrposition de peinture puivenen- te", on décrit un procéde de préparation de peintures pulvérulentes qui évite bien des problèmes posés par les techniques antérieures et indiqués ci-dessus.Ce procédé consiste: à introduire une composition de peinture liquide contenant au moins un copolymère réticulable et un pigment uniformément dispersé dans une zone d'évaporation conçue de façon à chauffer la peinture liquide afin de vaporiser le solvant inerte qu'elle contient; à faire passer la peinture liquide dans une zone de séparation; à séparer la vapeur de solvant; à retirer les constituants non volatils de la peinture à l'état fondu; à refroidir les constituants non volatils et à pulvériserafin d'obtenir une p3u- dre.Bien que les peintures pulvérulentes préparées suivant ce procédé permettent d'obtenir des revetements supérieurs à ceux préparés suivant les techniques antérieures, le procédé pose certains problèmes. Enparticulier, lorsque le copolymère utilisé nécessite la présence d'un agent de réticulation pour le faire durcir, il faut soit que l'agent réticulant soit mélangé avec la composition liquide et traité dans les zones d'évaporation et de séparation, soit qu'il soit mélangé avec le copolymère pulvérulent, après traitement, dans un malaxeur haute vitesse, etc.. Lorsqu'on procède par inclusion des agents de réticulation avant traitement, la composition peut avoir tendance à réticuler prématurément au cours du traitement. Le degré deréticu- lation dépend, bien entendu, de divers facteurs tels que le copolymère utilisé, l'agent de réticulation particulier utilisé, le temps de séjour nécessaire dans les zones d'évaporation et de séparation, la température nécessaire dans les zones d'évaporation et de séparation, etc.. En tout scas, lorsque cette réticulation prématurée, ctest-2^ dire celle ayant lieu au cours du traitement, se produit à un degré appréciable, les reveAtements finals durcis obtenus à partir des poudres présentent des imperfections superficielles ("peau d'orange") et un éclat réduit qui peuvent rendre le revêtement inutilisable comme revetement superficiel.
Lorsque l'agent de réticulation est simplement mélangé avec la poudre uniformément pigmentée, dans le second cas de l'alternative, il est difficile d'obtenir une répartition appropriée de l'agent de réticulation. Il s'ensuit que ces compositions de peinture pulvérulentes peuvent durcir de façon non uniforme et présenter un éclat réduit et une durée réduite à l'extérieur.
La matière retenue sur chaque tamis est séchée et secouée pendant une heure.
Le tableau qui suit indique les divers mélanges adsorbants de diverses qualités. XC désigne un adsorbant très grossier, C un adsorbant grossier, M un adsorbant moyen, F un adsorbant fin et XF un adsorbant très fin. Les chiffres 2, 3 et 4 désignent des compositions utiles pour la chromatograhie sur couche épaisse, pour la chromatographie sur colonne et pour la chromatographie à échelle industrielle respectivement.
Dans le tableau qui suisti les numéros suiv; le mot "tamis désignent le numéro de référence des tamis de la série normalisée des Etats-Unis d'Amérique (ASTM), les chiffre s entre parenthèses désignant la dimension des orifices des tamis, en microns.
DIMENSION PARTICULAIRE DES CONSTITUANTS Catégorie Dimension nominale* Rapport en poids Méthode XC-2 XC-3 XC-4 très 29 # 20 % 15 % 4 % Sédimentation grossier 230 + 10 % 85 % 14 % Tamis 70/60 (210-250) 1840 # 10 % 82 % Tamis 12/10 (1680-2000) C-2 C-3 C-4 grossier 20 # + 20 % 15 % 4 % 2 % Sédimentation 163 # 10 % 85 % 14 % 4 % Tamis 100/80 (149-177) 1300 ± 10 % 82 % 13 % Tamis 16/14 (1190-1410) 10,3 mm # 10% 81 % Tamis 7/16"-3/8" (9510-11200) M-2 M-3 M-4 moyen 15 # 20 % 15 % 4 % 2 % Sédimentation 115 # 10 % 85 % 14 % 4 % Tamis 140/120 (105-125) 920 # 10 % 82 % 13 % Tamis 20/18 (841-1000) 7175 # 10 % 81 % Tamis 5/16"-1/4" (635-800) F-2 F-3 F-4 fin 10 # # 25 % 15 % 4 % 2 % Sédimentation 10 % 85 % 14% 4 % Tamis 200/170 (74-88) 650 ..+ # 10 % 82 % 13 % Tamis 30/25 (595-707) 5210 # 10 % 81 % Tamis 4/3,5 (90500-101600) XF-2 XF-3 XF-4 très fin 7 # 30 % 15 % 4 % 2 % Sédimentation 58 # 10 % 85 % 14 % 4 % Tamis 270/230 (53-63) 460 P -+ 10 % 82 % 13 % Tamis 40/35 (420-500) 3680 # 10 % 81 % Tamis 6/5 (128000-152200) Remarque : = micron Pour démontrer l'amélioration de la résolution assurée par l'adsorbant de l'invention, on utilise les diverses catégories suivantes de gel-de silice pour séparer divers types de mélanges organiques, ayant des poids moléculaires compris dans des plages différentes. On agite doucement 25 g de l'adsorbant choisi (voir tableau) avec 55 à 65 cm3 d'eau contenant 4 cm3 de méthanol. La quantité d'eau varie avec la teneur en humidité du gel de silice ; la quantité particuliére d'eau à utiliser est facilement déterminée, de manière que l'adsorbant-ait la meilleure consistance possible sans que la plaque ne se fissure. La suspension est soigneusement mélangée de manière qu'elle forme une dispersion relativement uniforme dépourvue de bulles d'air et on la verse sur une plaque de verre de 20 x 20 cm, par verse et tapotement.On sèche alors la plaque en la chauffant à 115 + 3 C pendant une heure et on la refroidit dans un dessicateur. On prépare des plaques suivant le procédé- décrit, en vue des expériences qui suivent.
On obtient un mélange d'huiles essentielles de faible poids moléculaire et de sesquiterpenoides à. partir d'un extrait à l'éther de pétrole de Acorus calamus. Qn sépare préalablement l'extrait d'une part en quatre taches en utilisant la chromatographie ordinaire sur-couche mince avec un gel de silice du commerce, et en 5 pics principaux-par chromatographie en phases gazeuse, avec-des pourcentages différents de phases fixes polaire et non polaire à des températures différentes, avec et sans programmation.Lorsqu'pn place le mélange sur une plaque de chromatographie de 1,7 mm d'épaisseur, préparée avec 25 g de gel de silice de la plage de dimensions particulaires faibles, de la catégorie F-2, et lorsqu'on développe deux fois avec un mélange 12/12/1 de-pentane/benzène/éther, on obtient 15 zones différentes en utilisant le même système solvant que dans la chromatographie ordinaire sur couche mince qui donne 4 taches.
Dans le second cas, on obtie'nt un mélange dtalcalof des de poids moléculaire moyen à partir d'un extrait au chloro- forme de la racine de Coptis chinensis, extrait préalablement à ltéther de pétrole de manière que les constituants solubles dans l'huile soient retirés. De nombreux articles indiquent que 3 à 7 alcaloIdes peuvent être isolés par chromatographie en couche mince et par d'autres procédés. Les essais réalisés pour la répétition de ce travail par chromatographie ordinaire sur couche mince, selon technique antérieure, donnent aussi aussi 7 taches.Lors dal!utilisation de ltadsorbant modifié F-2 à base de gel de silice, sur une plaque de chromatographie de 1,7 mm, le développement par un système solvant contenant du chloroforme, du méthanol et de l'alcool amylique dans des rapports 8/2/1 donne 52 zones différentes, comptées à l'oeil à la lumière ultraviolette à 366 et 254 microns.
Dans la troisième expérience, on utilise le gel de silice B-3 pour garnir les colonries de chromatographie. Le système solvant optimal pour chaque mélangesparticulier est d'abord déterminé par chromatographie sur couche mince, puis utilisé dans la colonne, avec des quantités croissant progressivement d'un solvant polaire. Les fractions éluées à partir de la colonne sont concentrées et vérifiées sur un chromatogramme sur couche mince. Avec les divers types de mélanges organiques, la séparation réalisée par les colonnes avec l'ad- sorbant selon l'invention est très semblable à celle qu'assure le chromatogramme sur couche mince. Le débit de la colonne est amélioré de façon raisonnable.
L'invention présente un certain nombre d'avantages.
Pour un chromatogramme dtune dimension donnée, on obtient une résolution améliorée. La chromatographie sur colonne peut gtre directement reliée au résultat obtenu par chromatographie sur couche -mince, si bien que les paramètres correspondant à une séparation particulière peuvent être d'abord déterminés avec un très faible échantilion, sur un chromatogramme sur couche mince. Ces paramètres sont alors appliqués directement aux séparations d'un échantillon relativement important, sur une colonne. La préparation des chromatogrammes est facile et le débit est accru, En conséquence, l'utilisation du mélange -adsorbant de l'invention accroît le rendement de préparation du chromatogramme, son utilisation et finalement améliore les résultats obtenus à partir du chromatogramme.