INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
et on l'agite, tout en ajoutant 30 ml d'un réactif de Jones (Exemple 26) goutte à goutte pendant 10 minutes,en maintenant la température entre -10 et OOC. On poursuit 11 agitation pendant 10 minutes après l'addition du réactif de Jones ; ensuite, on ajoute 15 ml d'alcool isopropylique et on poursuit l'agitation pendant 10 minutes. On verse le mélange dans 2,5 litres d'eau.
On extrait l'eau aved 5 portions égales à 5 ml de dichloro- éthane. On lave les extraits combinés avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, on les sèche sur du sulfate de sodium et les évapore pour obtenir une huile. On dissout l'huile dans 100 ml d'hexanes isomères (Skellysolve B) et la chromatographie sur 500 g de gel de silice tassé et mouillé par le Skellysolve B.
On élue la colonne avec 2 litres de skellysolve B,puis successivement avec 2 litres à 2,5 fo et 8 litres à 5 % d'acétate d'éthyle dans le skellysolve B. On évapore les 2 premiers litres de ltéluat à 5 k d'acétate d'éthyle dans le Skellysolve B pour obtenir 4,8 g d'endo-6-(cis- et trans-l-octényl)-bicyclo[3.l.0]hexane-3 one.
Exemple 33 6-endo-(l-octényl)-3-o20bicyclo[3.l.0]-hexane-2- heptanoate de méthyle.
On prépare une solution de 4,8 g d'endo-6-(cis-et trans l-octényl)-bicyclo[3.1.0]hexane-3-one de l'exemple 32 et de 12,7 g de 7-iodoheptanoate de méthyle dans 75 ml de tétrahydrofuranne et on fait barboter de l'azote dans la solution pendant 5 à 10 minutes. On injecte de l'azote d'une façon analogue dans une solution de 3,91 g de tertiobutylate de potassium dans 150 ml de tétrahydrofuranne. On ajoute alors simultanément et goutte à goutte les deux solutions à 250C. dans une extrémité d'un tube horizontal de 70 à 80 cm pendant 45 minutes. Le mélange réactionnel s'écoule goutte à goutte depuis le tube dans un balon contenant 40 ml d'acide chlorhydrique à 5 %.On concentre le mélange sous pression réduite dans un bain maintenu entre 400 et 50 C. pour éliminer la plus grande partie du tétrahydrofuranne. On dilue le résidue avec 100 ml d'eau, puis on l'extrait avec 4 portions égales à 100 ml d'acétate d'éthyle. On combine les trois premières portions d'acétate d'éthyle et les lave avec une solution aqueuse à 5 % de thiosulfate de sodium, puis avec une solution aqueuse saturée de chlorure sodium. On extrait en retour les liqueurs de lavage aqueuses avec le quatrième extrait d'acétate d'éthyle. On combine ensuite les extraits d'acétate d'éthyle, les sèche sur du sulfate de sodium anhydre et les évapore sous pression réduite pour obtenir une huile.On dissout la totalité de cette huile brute dans du Skellysolve B et la chromatographie sur 300 g d'alumine (qualité II).on élue la colonne avec l,5 litre à 10 %, 1,5 litre à 20% et 1,4 litre à 50 fo de benzène dans le Skellysolve B et finalement avec 1,6 litre de benzène. On évapore les éluats à 10 % et à 20 % de benzène dans le Skellysolve B pour obtenir 12,55 g d'un mélange de 7-iodoheptanoate de méthyle et de la cétone de départ. Les derniers 1000 ml de l'éluat à 50 % de benzène et de i'éluat benzénique sont évaporés pour obtenir 1,192 g d'huile. On dissout cette huile dans du Skellysolve B et la chromatographie sur 150 g de gel de silice.On élue la colonne avec 750 ml de Skellysolve B, puis successivement avec 750 ml à 2,5 %, 3000 ml à 5 % et 750 ml à 10 % d'acétate de méthyle dans le Skellysolve B, en prenant une première fraction de 750 ml de Skellysolve B, puis des fractions de 150 ml. On évapore les fractions il à 15 et les combine pour obtenir 0,62 g de 6-endo (l-octényl)-3-oxobicyclo-[3.l.03hexane-2-heptanOate de méthyle (isomère moins polaire). On combine les fractions 16 à 20 pour obtenir 0,238 g de 6-endo-(l-octényl)-3-oxobicyclo[3.1.0]hexane- 2-heptanoate de méthyle (isomère plus polaire).
Exemple 34 6-endo-(l-octényl)-3- oxobicyclo[3.l.0]-hexane-2- heptanoate de méthyle On ajoute goutte à goutte en agitant une solution de 3,05 g de tertio-butylate de potassium dans 400 ml de tétrahydrofuranne dans une atmosphère d'azote à 25 OC. pendant 45 minutes à une solution de 3,75 g dtendo-6-(cis- et trans-i-octényl)-bicyclo- [3.l.0]hexane-3-one et de 14,7 g de 7-iodoheptanoate de méthyle dans 200 ml de tétrahydrofuranne. On agite le mélange réactionnel pendant 15 minutes environ après l'addition de la solution du butylate ; ensuite, on ajoute 40 ml d'acide chlorhydrique à 5 fo.
On dilue ce mélange avec 150 ml d'eau et l'extrait avec 4 portions égales à 100 ml d'acétate d'éthyle. On combine les trois premiers extraits d'acétate d'éthyle, les lave avec une so.lution aqueuse à 5 fo de thiosulfate de sodium, puis avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. On utilise le 4ème extrait d'acétate d'éthyle comme liqueur de lavage à contre-courant.
On combine les extraits d'acétate d'éthyle, les sèche sur du sulfate de sodium et les évapore sous pression réduite pour obtenir une huile. On dissoutcette-hui1e brute dans 50 ml de Skellysolve B et la chromatographie sur 300 g d'alumine (qualité II). On élue la colonne avec 1,5 litre de skellysolve B, puis successivement avec 1,5 litre à 20 % et 1,5 litre à 50 % de benzène dans le Skellysolve B, et finalement avec 1,5 litre de benzène. On évapore la fraction à 50 % de benzène dans ie skellysolve B et les 300 premiers millilitres de ltéluat benzénique pour obtenir 1,413 g d'huile. On dissout cette huile dans le Skellysolve B et la chromatographie sur du gel de silice.
On élue la colonne avec 750 ml de Slellysolve- B, puis avec 750 ml à 2,5 fio et 3000 ml à 5 ffi d'acétate d'éthyle dans le-Skellysolve X, en prenant des fractions de 750 ml , de 450 ml et successivement de 150 ml. On évapore les fractions 9à 12 et les combine pour obtenir 0,866 g de 6-endo-(l-octényl)-3-oxobicyclo[3.l.0]-hexane-2-heptanoate de méthyle (isomère moins polaire). On évapore les fractions 13 à 20 et les combine pour obtenir 0,312 g de 6-endo(l-octényl)-3-oxobicycio[3.l.0Jhexane 2-heptanoate de méthyle (isomère plus polaire).
Exemple 35 6-endo-(1,2-dihydroxyoctyl)-3-oxobicyclo-[3 01.O]hexane- 2-heptanoate de méthyle.
On agite à 250C. pendant 15 heures une solution de 1,5 g de 6-endo-(1-octényl)-3-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-2-heptanoate de méthyle (l'isomère moins polaire des exemples 33 et 34) et de 1,3 g de tétroxyde d'osmium dans 30 ml de pyridine ; on ajoute ensuite une solution de 3,6 g de bisulfite de sodium dans un mélange de 60 ml d'eau et de 39 ml de pyridine et on poursuit l'agitation pendant environ S heures et demie. On dilue ce mélange avec 100 ml d'eau et on l'extrait avec 3 portions égales à 400 ml de chloroforme. On combine les extraits de chloroforme, les lave avec 100 ml d'eau, les sèche sur du sulfate de sodium et les évapore sous pression réduite pour obtenir 1,56 g d'une huile.On dissout l'huile dans 40 ml à 40 % d'acétate d'éthyle dans le S,kellysolve B et la chromatographie sur 150 g de gel de silice.
En conséquence, l'un des buts de l'invention est de préparer de fines particules d matières solides, telles que des paillettes minces de mica, ayant une grande surface spécifique ou de contact, ainsi qu d'autres propriétés nouvelles ou améliorées qui rendent ces partioules particulièrement préci@uses en tant qu'agglomérats ou pigments et on outre dans la production de produits agrégés ou agglomérés. D'autre buts de l'invention sont les suivants - fournir des procédés et des appareils nouveaux t perfectionnés pour le clivage orienté d'une matière solide cristalline fragile telle que l@ miea, principalement le long de son plan prin cipal de cristallisation et en outre le long d'un autre plan d cristallisation tout en limitant le clivage ou la fragmentation le long de tous autres plans, d manière à faciliter la produc ticn et la récupération sélective de particules ou paillettes ayant la grande surface spécifique ou de contact désirée et une configuration géométrique allongée avec une épaisseur prédominante inférieure au mieren, de l'ordre de quelques dixièmes ou même quelques millièmes de micron cu moins -fournir des procédés et un appareil pour préparer et maintenir une suspension dans un fluide des fines paillettes de mica destinées à être transformées s@it en un agglomérat, soit en particules s'écoulant librement, destinées à entre utilisées comme pigment ou d'une manière analegue - faciliter le production de papier de mica amélioré ou d'autres structures, soit uniquement à partir de fines paillettes de mica seit à partir d'un mélange de telles paillettes avec d'autres matières auxiliaires utilisées classiquement, telles que des liants des matières de charge, etc, et et an particulier faciliter la production de papier de mica ayant une épaisseur inférieure à vingt microns.
D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description qui va suivre, faite en regard des dessins annexés et donnant à titre explicatif mais nullement limitatif plusieurs formes de réalisation conformes à l'invention.
le terme de "pigment" se rapporte ici à des matières solides finement divisées qui sont destinées à être ajoutées à des peintures à d'autres compositions liquides de revêyement, etc, tandis que le terme de "charge" concerne des matières solides finement divisées destinées à entre ajoutées à des résines de moulage, à des poudres, à des pâtes, à des mélanges élastomères, à des compositions graphitées, à des compositions isolantes, à des papiers, ainsi qu'à des couches de matières solides s'écoulant librement telles que des couches destinées à être utilisées comme isolants thermiques ou acoustiques.Le terme d'"agglomérant" s rapporte ici à de fines particules de mica avec des surfaces actives GU capacités adsorbantes qui les rendent propres à être utilisées comme éléments porteurs ou véhicules pour des substances actives telles que des insecticides ou des herbicides, ou comme parties constituantes dc milieux de filtration, ou comme véhicules pour des pigments ou d'autres colorants ou pour des matières telles que la poudre d'argent ou de bioxyde de titane ou des poudres analogues, pour la fabrication à partir de ces substances de produits semi-conducteurs. Il apparatt d'après les figures 8 et 9 que les particules de mica suivant l'invention ont la configuration géométrique désirée, c'est-à-dire une faible épaisseur et une surface relativement grande et platc, un intervalle étroit de dimension de particules et une grande surface spécifique ou de contact. Suivant les besoins, les paillettes nouvelles ont une sur face spécifique beaucoup plus grande que celle des produits similaires fabriqués antérieurement, c'est-à-dir@ une surface de contact dépassant 7 m2/g (valeur déterminée par le procédé bien connu BET basé sur la mesure de l'adsorption d'un gaz), par exemple de plus de 7 à 700 ou même 2500 m2/g avec certaines variétés de mica.
dimension maximum dûs paille-ttes ou-partieules nouvelles minces de mica peut être prédéterminée conformément aux besoins et elle peut être suivant la surface spécifique désirée de l'ordré de 1 millimètre ou plus, de dixièmes ou de centièmes de millimètre et elle peut être pour des usages spéciaux de l'ordre de t micron ou plus, de dixièmes, de centièmes ou ou même de millièmes de micron, an particulier dans des intervalles de dimensions étroits préchoisis se situant dans les limites de l'intervalle tetal de 30 millimètres environ jusqu'à 2 millimicrons.Par exemple le produit représenté sur les figures 8 et 9 sera constitué d'une manière prédominante par des particules ayant entre leur longueur Lt leur épaisseur un rapport d'une valeur élevée par exemple pouvant être comprise entre 1000/1 et 5.106/1.
les pigments, les charges t les agglomérants fabriqués conforcément à la présente invention rendent possibles des applications nouvelles et des procédés d'utilisation nouveaux, qui n'étaient pas réalisable antérieurement parce que les particules nouvelles sont d'un genre fondamentalement nouveau, au sens physique, de telle sorte que, par exemple, les particules finement divisées, quand elles sont dispersées dans un fluide approprié, se comportent comme des colloïdes, ont une aptitude étonnante à adsorber des particules d'autres matières sur leurs surfaces, se conformentétreitement à des substrats de configuration diverses sans se briser, etc.
On a représenté schématiquement sur la figure 1 une succession d'opérations qui correspondent à la pré sente invention et qui peuvent autre les suivantes.
L'opération (A) est l'opération de préparation de la matière première. On peut utiliser dans la présente invention toutes les formes disponibles de mica, qu'il s'agisse de miea naturel ou do mica synthétique. On nettoie le mica brut d'une manière classique afin d'enlever les matières organiques, la poussière et les minéraux étrangers, pour obtcnir de préférence une charge ayant une pureté d'au moins 90 %. L'un des avantages importants de la présente in vention réside en ce qu'elle permet de traiter simultanément des mélanges de cristaux de mica différant l'un de l'autre par leur composition chimique et ayant un large intervalle de dimension de particules, c'est-à-dire des mélanges de grands et de petits morceaux.
A l'opération (A) succède l'opération (B) qui est une opération de clivage ou de défeuilletage. le procédé pour effectuer un clivage de mica orienté sélectivement, conformément à la présente invention a pour effet que le clivage du mica s'effectue d'une manière prédominante suivant deux directions, c'est-à-dire principalement soivant le plan de la cohésion la plus faible (le plan de base) et en outre suivant le plan ayant la cohésion la plus faible la plus voisine de la précédente, qui est essentiellement perpendiculairé au premier plan. les effets dans les autres directions ne sont pas très dévcloppés et ils sont supprimé s par l'élasticité du mica d'une manier telle qu'ils ne rompent pas la cohésion mé- canique du mica suivant de telles directions dans une grandc mesure.
Conformément @ ce procédé, les morceaux de mica,fournis par une alimentation continue, sont exposés aux forces nécessaires de défeuilletage mécanique ou d'une combinaison de forces mécaniques et de forces thermiques dans une ou plusieurs chambres de fragmentation qui sont dispasees--en série ou en parallèle. Les forces agissent sur les grands morceaux de matière fournie pc-ndant des périodes qui dépendent des dimensions individuelles des particules et qui peuvent être comprises entre une fraction de seconde et quelques ninutes à l'intérieur d'un milieu fluide et de préférence inerte.
tes courants pulsatoires, vibratoires, d'accélération ou de décélé- ration du milieu, qui teurbillonnent d'une manière orientée nettement, produisent un défcuilletage des particules de mica d'une maniè re prédominante progressivement depuis la surface c particule vers l'intérieur-jusqu'à ce que les morceaux originaux soient défeuilletés dans la mesure désirée.Pour certains genres de mica et pour certains genres d'utilisation finale le procédé peut entre mis en verre dans une chambre unique, tandis que dans d'autre cas la fragmen- ta tien peut être effectuée dans plusieurs appareils à diviser semblables ou différents, par exemple tout d'abord à la température ambiante dans un milieu liquide et- ensuite à une température plus élevée dans un milieu gazeux.Ce procédé peut naturellement être modifié du fait que, par exemple, les morceaux de mica fournis à l'appareil à diviser peuvent être préchauffés ou prétraités thermiquement avant leur introduction dans la chambre de l'appareil à diviser, de préférence dans un fluide inerte ou protecteur tel que de l'argon ou de l'hydrogène.
Lorsque les produits résultants, en paillettes ou désagrégés, obtiennent une surface activez c'est-à-dire une surface adsorbante en raison de la réalisation de l leurs dimensions géométriques prédéterminées, ils sont séparés immédiatement et d'une maniere conti- nue et transportés vers l'opération suivante. Dans certains cas, @n peut ajouter des liants ou d'autres produits d'addition tels que des fibres organiques ou minérales, de petites plaques, etc afin de les répartir uniformément lans le produit final.
la dimension finale peut être spécifiée sous la forme de la dimension maximale ou du diamètre maximal admissible ou mieux sous la forme de l'intervalle admissible de dimensions de particules, par exemple Ce 10 à 30 microns, de 0,1 à 1 micron, etc.En conséquence, le procédé de fragmentation est orienté pour fragmenter suivant tous les plans de séparation et pour produire la dimension de particule la plus petite possible, il peut utiliser en outre les effets dc la grande vitesse du milieu de fragmentation, 100 mètres par séconde ou plus, et dcs ondes -haute fréquence (20 kilocycles par seconde ou plus) et l'accélération et la décélération des particules ainsi que les cavitations qui en sont la conséquence.Lé procédé peut etre encore plus efficace quand le milieu de fragmèntation pénètre dans la chambre de réaction d'une maniera intermittente et pavoon- séquent produit dos vibrations. les appareils représentés sur les figures 12 à 15 sont équipés avec des dispositifs pour la proùuc- tion des effets mentionnés ci-dessus de telle sorte que des pigments, des charges ou des agglomérants de dimensions variées et présentent des valeurs différentes pour le rapport entre longueur ou de dimension de particule Ct épaisseur, peuvent autre produits par réglage de la variable appropriée ou des variables appropriéès, par exemple par augmentation de la vitesse du milieu fluide, par augmentation du nombrc des jets, etc.
L'opération (C) est la préparation de la suspension dans le fluide. les particules de mica ayant des surfaces actives sont main- tenues dans une suspension fluide ou bien conduites vers une suspension fluide et maintenues dans cette suspension dans le milieu protecteur pré sent auparavant ou dans un milieu protecteur différent Il est possible d'envisager des combinaisons différentes de milieux gazeux ou fluides ; cela dépend principalement dos nécessités de l'utilisation qui suivra.Il est possible de fabriquer des produits intermédiaires d'une manière continue et de concentrer la suspension et de régler seulement la consistance ou la concentration de la suspension avant l'opération de traitement suivant immédiatement et suivant les besoins de cette dernière. le -ma-intien de ces particules en tant que suspension est effectué avantageusement avec le courant du milieu ci-dessus et seulement par des moyens mécaniques, mais dans certains cas, il peut être utile d'employer en supplément l'e fet d'un champ électrique.
la suspension de particules ayant la concentration appropriée peut être ajoutée ensuite d'une manière continue ou-d'une manière intermittente à une opération d'agglomération appropriée ou bien Ctrc ajoutée directement à une autre opération de finissage, de la meme manière qui sera décrite plus loin.
L'opération (D) est une opération d'agglomération. L'opération qui suit immédiatement l'opération (C) peut comprendre une agglomération orient des particules à partir de la suspension gazeuse ou liquide, mentionnée antérieurement, dans un milieu protecteur de manière à former différcnts genres de produits, soit directement par agglomération de cette suspension pour l'obtention du produit désiré, soit par production tout d'abord d'un papier mica.
En procédant de la même manière, on peut obtenir les composés suivants 2- (2,3-dioxopipérazinyl )benzophénone 2-(2,3-dioxopipérazinyl)-5-bromobenzophénone 2-(2,3-dioxopipérazinyl)-4-chlorobenzophénone 2-(2,3-dioxopipérazinyl) -6-chlorobenzophénone 2-(2,3-dioxopipérazinyl)-2'-chlorobenzophénone 2-(2,3-dioxopipérazinyl)-2',5-dichlorobenzophénone 2-(2,)-dioxopipérazinyl)-4',5-dichlorobenzophénone 2-(2,3-dioxopipérazinyl)-2'-fluoro-5-chlorobenzophenone 2-(2,3-dioxopipérazinyl)-4'-bromo-5-chlorobenzophénone Exemple 4 5-phényl-7-chloro-2,3-dihydro-1H-1,4-benzodiazépine a) A une solution de 2 g d'hydroxyde de sodium dans 5 cm3 d'eau et 50 cm3 d'éthanol, on ajoute 3,3 g de 2-(2,3-dioxopi- pérazinyl)-5-chlorobenzophénone.On chauffe le mélange à reflux pendant 3 heures. Après addition de 50 cm3 d'eau, on chauffe le mélange à reflux pendant 17 heures, puis on distille la majeure partie de l'éthanol. On ajoute au résidu 200 cm3 d'eau et on chauffe le mélange à 800C pour réduire le solide en poudre. On recueille cette poudre par filtration, d'où 2 g de 5-phényl-7-chlo- ro-2,3-dihydro-1H-1,4-benzodiazépine. La recristallisation dans l'éthanol donne des cristaux jaunes, F = 173 C.
b) A une solution de 1 g d'hydroxyde de sodium dans 30 cm3 d'éthanol et 10 cm3 d'eau, on ajoute 3 g d'acide 2-(2benzoyl-4-chlorophénylamino)éthyl-oxamique, et on chauffe le mélange à reflux pendant 16 heures.
Après avoir distillé l'éthanol sous pression réduite, on ajoute 200 cm3 d'eau. On recueille par filtration le solide formé et on le lave à l'eau, d'où 2,2 g de 5-phényl-7-chloro-2,3-dihy- dro-lH-1,4-benzodiazépine.
c) A une solution de 0,5 g d'hydroxyde de sodium dans 30 cm3 d'éthanol et 5 cm3 d'eau, on ajoute 2 g de 2-(2-benzoyl4-chloro-phénylamino)éthyl-formamide, et on chauffe le mélange à reflux pendant 16 heures.
Après avoir distillé l'éthanol sous pression réduite, on ajoute 100 cm3 d'eau. On recueille par filtration le précipité formé et on le lave à l'eau, d'où 1,6 g de 5-phényl-7-chloro-2,3dihydro-lH-1,4-benzodiazépine.
Exemple 5 5-phényl2,3-dihydro-lH-1 14-benzodiazépine a) On prépare la 5-phényl-2,3-dihydro-lH-1,4-benzodiazé- pine, F = 1440-l460C, à partir de la 2-(2,)-dioxopipérazinyl)ben- zophénone par le procédé de l'exemple 4a. On recristallise le produit dans l'éther de pétrole.
b) On prépare la 5-phényl-2,3-dihydro-1H-1,4-benzodiazé- pine à partir de l'acide 2-(2-benzoylphénylamino)éthyl-oxamique, par le procédé de l'exemple 4b.
Exemple 6 5-phényl-7-bromo-2v3-dihydro-lH-1,4-ben odiazépine a) On prépare la 5-phényl-7-bromo-2,3-dihydro-lH-1,4- benzodiazépine, F = l730-l750C, à partir de la 2-(2,3-dioxopipéra zinyl)-5-bromobenzophénone, par le procédé de l'exemple 4a.
b) On prépare la 5-phényl-7-bromo-2,3-dihydro-lH-1,4- benzodiazépine à partir de l'acide 2-(2-benzoyl-4-bromophénylamino)éthyl-oxamique, par le procédé de l'exemple 4b.
Exemple 7 5-orthochlorophényl-7-chloro-2, 3-dihydro-lH-l 4-benzodiazéine a) On prépare la 5-orthochlorophényl-7-chloro-2,3-dihy- dro-lH-l,4-benzodizépine, F = 1750-1770C, à partir de la 2-(2,3dioxopipérazinyl)-2'-5-dichlorobenzophénone, par le procédé de l'exemple 4a.
b) On prépare la 5-orthochlorophényl-7-chloro-2,3-dShy- dro-lH-1,4-benzodiazépine à partir de l'acide 2-(2-orthochlorobenzoyl-5-chlorophénylamino)éthyl-oxamique, par le procédé de l'exemple 4b.
c) On prépare la 5-orthochlorophényl-7-chloro-2,3-dihy- dro-lH-1,4-benzodiazépine à partir du 2-(2-orthochlo-robenzoyl-5 chlorophényamino)éthyl-formamide, par le procédé de l'exemple 4c.
Exemple 8 5-orthofluorophényl-7-ohloro-2,3-dihydro-lH-1,4-benzodiazépine a) On prépare la 5-orthofluorophényl-7-chloro-2,3-dihy dro-lH-1,4-benzodiazepine, F = l6l0-l630C, à partir de la 2-(2,3 dioxopipérazinyl) -5-chloro-2' -fluorobenzophénone, par le procédé de l'exemple 4a.
b) On prépare la 5-orthofluorophényl-7-chloro-2,3-dihy- dro-lH-1,4-benzodiazépine à partir du 2-(2-orthofluorobenzoyl-5chlorophénylamino)éthyl-formamide, par le procédé de l'exemple 4c.
Exemple 9 5-phényl-7-trifluorométhyl-2,3-dihydro-lH-1,4-benzodiazépine et son chlorhydrate a) On prépare la 5-phényl-7-trifluorométhyl-2,3-dihyùro- lH-1,4-benzodiazépine, F = 110 -lll C, à partir de la 2-(2,3-dioxo- pipérazinyl)-5-trifluorométhyl-benzophénone, par le procédé de l'exemple 4a.
b) On prépare la 5-phényl-7-trifluorométhyl-2,3-dihydro- lH-l,4-benzodiazépine à partir de -l'acide 2-(2-benzoyl-4-trifluoro méthyl-phénylamino)éthyl-oxamique, par le procédé de l'exemple 4b.
On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le (nitro-4 phénoxy)-acétyl-1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole.
Rendement 65 % en poids. F = 192 C (avec décomposition).
Trouvé, : N 15,68, 15,50.
$C17 H14 N4 O6' Calculé, % : N 15,15.
Exemple 13.
On obtient, d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple 10, le (méthyl-2 phénoxyacétyl > 1 carbométhoxyamino-2 benzimidazole. Rendement 73 % en poids. F = 17500 (avec décomposition).
Trouvé, %: N 12,88, 12,56.
C18H17N304. Calculé, % : N 12,40.
Exemple 14.