INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
A son sommet, la cage 4 comporte un fond 12 (fig. 3 et 4) sous lequel sont prévues des butées 13 contre lesquelles le sommet du mât 5 vient prendre appui quand la grue est repliée ou quand elle est en position de transport (fig. 3).
Le vérin ll est à double effet. Son pied est solidaire d'une traverse inférieure 14 ou palonnier, alors que son sommet est fixai à une traverse supérieure 15 formant également palonnier.
La traverse inférieure 14 comporte des verrous escamotables 16 qui permettent de fixer cette traverse 14 de loin en loin sur la face intérieure du mât 5.
La traverse supérieure 15 comporte elle aussi des verrous escamotables 17, mais ceux-ci peuvent etre verrouillés - soit sur les butées 13 (fig. 3) - soit sur des échelons tels que 18 ou 19 équipant l'intérieur de la cage 4 (fig. 6 et 8) - soit de loin en loin sur la face intérieure du mât 6 ou de ses tronçons tels que 7 (fig. 11 et 15).
Par ailleurs, on prévoit sur les parois intérieures de la cage 4, et au voisinage de la base de celle-ci, des verrous escamotables 20 qui peuvent venir opposer sur des appuis 21a, 21b etc... équipant de loin en loin la paroi extérieure du mât 5 et de chacun de ses éléments tels que 7.
Le fonctionnement est le suivant Lorsque la grue est encore en position repliée de transport, le sommet 12 de la cage 4 prend appui par ses butées 13 sur le sommet du ât 5 (fig. 3) Le vérin 11 est contracté. La traverse supérieure 15 est verrouillée dans les butées 13. La traverse inférieure li est verrouillée sur le mât 5.
La première phase de la manoeuvre consiste a effectuer la "prise de pas" (fig. 4 et 5). Pour cela, on commence par allonger le vérin 11 suivant une longueur 22 nettement inférieure a sa course. Cela ermet de soulever le sommet 12 et les butées supérieure 13 de la cage 4 au-dessus du sommet du mât 5. On sort alors les verrous 20 de la cage 4 et on les laisse retomber sur les appuis 21a du @ât 5 en contractant légèrement le vérin 11.
On rentre ensuite les verrous 17 de la traverse supérieure 15, puis on contracte le vérin 11 et on sort @ nouveau les verrous 17 (fig. 5, flèches 32, pour les amener au-dessous des échelons d'appui 18 de la cage 4. r partir de cet instant, "le pas est pris" et le cycle proprement dit de rehaussement de la grue peut recommencer.
En allongeant le vérin 11 suivant la longueur complète de course 24 (fig. o) on soulève la cage 4 jusqu'à ce que ses verrous rentrés 20 parvien ent au niveau des appuis sup@rieurs 21b du mât 5. Cette opération s'effectue en prenant appui sur la traverse inférieure 14 dont les verrous l(A re)osetit; sur le mât 5.
On sert alors les verrous O le le cage 4 et on les pose sur les appuis 21b du mât 5. En contractant le vérin 11, on ramène la traverse supéricure 15 au nivea@ du sommet du mât 5, tandis que la cage 4 conservc sa position surélevée (fig. 7).
A cette position, il suffit de soitir les verrous 17 de la traverse 15 pour les amener a@-dessons d'ap ais 23 prevus sur la face interne de la cage 4, sensiblement à mi-distance entre ies appais supérieurs 18 et@les verrcus intéricars 20 (fig. 7). Pésormais, on peut donc rentrer les verrous 20 et laisser la cage 4 en appui sur les verrous 17 de la traverse stpérieure 15. En allongeant le vérin 11 suivant une course complete 25 (fig. 8), on souléve donc à nouveau la cage 4 dont les verrous 20 parviennent au-dessus d'appuis supérieurs 21c @a mât 5. On sort les verrous 20 pour les faire reposer sur ces appuis 21c (fig. 9) et on contracte le vérin 11 dont la traverse supérieure 15 redescend.Désormais, la cage 4 est soulevée au maximum au-dessus du mât 5 sur lequel elle pren@ appui (fig. 9 et 10) et l'ouverture latérale 6 de cette cage est eu@iérement dégagée. Elle débouche au-dessus du niveau alo@s @@@@e @@@ la @raverse 15. @e qui permet au grutier de reutrer par un @ouvement transversal (flèche 26) un nouvel élement 7 du m@t. Cet @ément est introduit à l'intérieur de la cage 4, pais @implevent @@sé sur le sommet du mât 5.
On allonge le verin 11 jusqu'à pouveir engager les verrous 17 de la traverse supérieure 15 dans les logements d'appui prévus dans la paroi de @e@ement 7, @@ @ien qu'en agissant @@@ le vérin 11 on peut désormais souiever ou abaisser à volonté cet élément 7 (fig. 11) ce qui permet de la positionner avec préc@- sion avant de la déposer (pai concraction du vérin 11) sur le sommet du mât 5 où on le fixe solidement @ar celissage.
A la fin de cette opération (fig. @@@, @e vé@in II est @@ position allongée. La traverse 15 @@@tans verr@tillée dans @@@ tronçon supérieur 7, on rentre les verrous 16 de la traverse inférieure 14, puis on contracte le vérin 11. Cal. a po@@ e@@@@ de remonter la traverse 14 (fig. 13 flèche 27) dent on soit ensuite les verrous 16 pour la fixer à nouveau dans le mât @, @ais à un niveau p@us éleve (fig. 14). La traverse 14 ét @nt ainsi en appui sur le mât 5, on pentre les verrous 17 de la @@averse superieure 15 et on allonge @e vérin il (fieche 28), Ceia a pour effet de soulever la traveise 1@ @@t de l'@mener au-dessus de la face supérieure de l'élément 7 qui c@life le mât 5 dont il fait désornais partie.
A la suite d'une étude pour améliorer les divers procédés classiques de réduction bien connus décrits ci-dessus, la Demanderesse a réalisé le procédé de l'invention que l'on peut utiliser pour réduire une gamme très étendue de nitriles. De plus ce procédé est un procédé particulièrement rationnel. si l'on considère lté- quipement de production, la mise en oeuvre du procédé lui-même et la sécurité de fonctionnement.
En effet, le procédé de l'invention comporte une opération de réduction du nitrile par l'hydrure de bore-sodium en présence d'un sel de métal de transition. Selon ce nouveau procédé on n'ob- tient presque pas d'aldéhydes et d'amines ajfl secondaires et tertiaires comme sous-produits. On ne peut fabriquer de façon sélective et unique que l'amine primaire.
Le procédé de l'invention présente l'avantage de pouvoir utili- ser comme solvant tout solvant réagissant difficilement avec l'hy- drure de bore-sodium. Ainsi on peut utiliser des alcools tels que le méthanol, méthanol et l'isopropanol, des éthers tels que le tétrahydrofuranne et le dioxane ainsiqu=eledivéthylformamideo De plus la présence d'eau dans ces solvants n'a pas d'importance, ce qui constitue une différence par rapport au procédé à l'hydrure de lithium-aluminium.
En effet, dans le cas QU l'on réduit le benzonitrile selon le procédé de l'invention, on peut facilement obtenir la benzylamine avec un rendement de 70 % quand on on utilise du méthanol à 99 %.
On peut également obtenir aisément ce même rendement en utilisant meule du méthanol hydraté à 90 %. Par conséquent, il est inutile de dire qu'il s'agit là d'un procédé très avantageux pour une production à l'échelle industrielle car on peut utiliser une gamme étendue de solvants et de plus on peut faire appel à un solvant contenant une faible quantité d'impuretés.
En outre le procédé de l'invention présente la caractéristique d'être mis en oeuvre à la température ambiante. Ainsi, on dissout en général dans le solvant les nitriles et les sels de métaux de transition. On ajoute à la solution l'hydrure de bore-sodium à l'état pulvérulent, ou encore on introduit 1'hydrure en solution dans le même type de solvant. On obtient facilement dans ces conditions les amines primaires correspondantes.
Si lton se réfère aux différents points ci-dessus on constate que le procédé de l'invention est un procédé tout à fait nouveau mais qu'il constitue un procédé avantageux pour fabriquer à lté- chelle industrielle les amines primaires par réduction des ni trilles.
Suivant l'invention également le procédé de réduction est ca ractérisé en ce que l'on réduit un compost choisi parmi les amides d'acides carboxyliques qui ne sont pas N-substitués, les composés nitrés, les aldoximes, les cétoximes, les amides d'acides carboxyliques N-substitués, les acides carboxyliques, les alcools, les phénols et les composés insaturés du type oléfinique ou acé tylénique,On obtient ainsi un produit de réduction, l'opération de réduction steffectuant à chaud avec l'hydrure de bore-sodium en présence d'un métal de transition.
On peut ainsi appliquer l'invention pour réduire les amides d'acides carboxyliques et les amides de thioacides et on peut fabriquer les amines correspondantes par réduction avec l'hydrure de bore-sodium en présence d'un sel de métal de transition de la meme manière que dans le cas des nitriles ci-dessus.
Jusqu'à présent il était considéré comme difficile de réduire les amides d'acides carboxyliques et les amides de thioacides pour obtenir les amines correspondantes. n va sans dire que les amines obtenues selon le procédé de l'invention sont très-utiles comme produits chimiques industriels, comme produits chimiques agricoles, comme produits pharmaceutiques et comme matières premières de tels produits.
L'équation réactionnelle selon l'invention est la suivante : R, R', Rn = reste alcoyle, aryle, aralcoyle, hétérocyclique, atome d'hydrogène.
x x = sel de métal de transition.
On réduit facilement selon le procédé de l'invention les amides d'acides carboxyliques et les amides de thioacides qui sont en général difficiles à réduire. Par exemple, on ne peut pas réduire le 0 , 0 -diphényl- 0 -éthyl acryl amide même par le procédé de réduction par contact ou le procédé de réduction par électrolyse, mais on peut peut réduire cet amide par le procédé de l'invention, dans lequel on fait réagir I'hydrure de bore-sodium en présence d'un sel de métal de transition, et on obtient la (\, -diphényl- ss- - -éthyl allyl amine qui est active pour augmenter la tension sanguine (produit pharmaceutique).
En général, les amides dtacides carboxyliques donnent les amines correspondantes par le procédé de réduction par contact, par électrolyse et par 1 'hydrure de lithium-aluminium, mais la réaction est difficile, et il faut des conditions réactionnelles sé verves. Par conséquent, on obtient une quantité importante de sous- produit s telles que des amines secondaires et tertiaires et il est difficile d'obtenir un seul produit.
Comme on ne peut réduire mAme les amides N-substitués qutà une température élevée et sous forte pression, il se produit une décomposition des amides, et il est difficile d'obtenir les amines que l'on recherche avec un rendement élevé.
Dans l'opération de réduction par électrolyse, la réduction s'avère relativement aussi difficile que pour la réduction par contact, et en général lorsque le courant électrique passe dans le solvant hydraté, l'hydrolyse de l'amide a lieu facilement; il en résulte que l'on ne peut utiliser ce procédé pour la réduction des amides d'acides carboxyliques. Comme on obtient aussi facilement les sous-produits, tels que amines secondaires et tertiaires, que pour l'opération de réduction par contact, il est difficile de dire qu'il s'agit d'un procédé valable pour la fabrication des amines primaires.
Si le bain continent des produits intéressants qui, par suite de leur masse moléculaire, sont éliminés dans le procédé d'ultrafiltration, on peut de même les renvoyer dans le bain, soit directement dans le soluté retenu avant introduction dans le bain, dans le produit introduit pour compléter si nécessaire, soit de façon indépendante.
Un certain nombre de résines pour dépôt électrolytique sont connues et peuvent être utilisées pour obtenir les compositions galvanoplastiques utilisables dans le cadre de la présente invention. Pratiquement tous les produits résineux polyacides ou polybasiques solubles dans l'eau, dispersables-dans l'eau ou é mulsifiables dans l'eau, peuvent être déposés par galvanoplastie et, s'ils sont filmogènes, ils donnent des revêtements utilisables dans certaines applications. Toutes ces compositions galvanoplastiques sont comprises parmi celles qui peuvent ê;#re utilisées dans la présente inventions même si le revêtement obtenu peut ne pas être entièrement satisfaisant pour certaines utilisations spéciales.
Actuellement, les résines support de galvanoplastie les plus largement utilisées sont les résines acides polycarboxyliques synthétiques. Un grand nombre de ces résines est décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Mnérique NOS 3.441.489, 3.422.044, 3.403.088, 3.369.983 et 3.366.563; ce sont les produits de réaction ou d'addition d'un ester d'acide gras d'huile siccative ou semi-siccative avec un acide ou un anhydride dicarboxylique. Par ester diacide gras d'huile siccative ou semi-siccative, on entend des esters d'acide gras qui sont des huiles siccatives ou semisiccatives ou qui peuvent en dériver, ou des produits provenant de sources comme l'huile de pin. Ces acides gras se caractérisent par le fait qu'ils contiennent au moins une partie d'acides gras polyinsaturés.On utilise de préférence l'huile siccative ou semi-siccative elle-meme.
Parmi ces esters se trouvent aussi ceux dans lesquels les esters eux-mêmes sont modifiés avec d'autres acides, comme des acides saturés, insaturés ou aromatiques, ou leurs anhydrides. Les esters modifiés par des acides sont obtenus par transestérification de l'ester ou par formation d'un di- ou monoglycéride par alcoolyse, suivie d'une estérification avec l'acide. On peut aussi les obtenir par réaction des acides de l'huile avec un polyol et par réaction de l'acide avec l'ester partiel. En plus du glycérol, l'alcoolyse peut être effectuée avec d'autres polyols comme le triméthyloîpropane, le pentaérythritol, le sorbitol, etc ...Les esters peuvent aussi, le cas échéant, être modifiés avec des monomères comme le cyclopentadiène ou le styrène et on peut utiliser ici les esters modifiés ainsi #obtenus. On peut aussi utiliser de même d'autres esters d'acides gras insaturés, par exemple ceux préparés par estérification des acides gras de l'huile de pin avec des polyols Le terme "ester d'acide gras d'huile siccative" tel qu'il est défini ici englobe aussi les résines alkydes préparées à partir d'huiles semi-siccatives ou siccatives; les esters des époxydes avec ces acides gras, y compris les esters des éthers de diglycidyle de composés polyhydroxylés ainsi que autres mono-, di- et polyépoxydes, les esters d'acide gras huiles semi-siccatives ou siccatives de polyols comme le butanediol, le triméthylpropane, le triméthyloléthane, le triméthyloîhexane, le pentaérythritol, etc.; et les esters d'acide gras siccatifs ou semi-siccatifs de polyols résineux, comme les homopolymères ou les copolymères d'alcools aliphatiques insaturés, par exemple de l'alcool allylique ou méthallylique, y compris les copolymères de ces alcools avec le styrène ou avec d'autres monomères éthyléniques insaturés, ou avec des résines alkydes non modifiées par une huile, contenant des groupes hydroxyles libres.
On peut utiliser tous les acides ou anhydrides dicarboxyliques #,#-insaturés, pour préparer les produits de réaction décrits ici. Ce peuvent être des anhydrides tels que les anhydrides maléique ou itaconique et d'autres anhydrides semblables.
Au lieu de l'anhydride, on peut aussi utiliser les acides dicarboxyliques à insaturation éthylénique qui forment des anhydrides, par exemple les acides maléique ou itaconique. Ces acides semblent agir en formant d'abord l'anhydride. On peut aussi utiliser l'acide fumarique qui ne forme pas d'anhydride, bien que, dans de nombreux cas, il faille utiliser des conditions plus dures que pour les anhydrides d'acides dicarboxyliques insaturés pour former ces anhydrides. On peut aussi utiliser des mélanges des acides ou des anhydrides ci-dessus. D'une façon générale, l'anhydri- de ou l'acide utilisé contie#nt de 4 à 12 atomes de carbone, bien qu'on puisse utiliser le cas échéant des composés à plus longue chaîne.
Bien que les produits de réaction puissent etre constitués uniquement des produits d'addition de l'ester d'acide gras et de l'acide ou de l'anhydride dicarboxylique, il est avantageux dans de nombreux cas d'incorporer dans le produit de réaction un aut#re monomère à insaturation éthylénique. L'utilisation de ce monomère conduit souvent à des pellicules et à des revêtements ç'ui sont plus durs et plus résistants à l'abrasion et qui peuvent an voir d'autres caractéristiques avantageuses semblables Comme il est connu dans la technique, ou préfère dans certains cas effectuer la réaction de neutralisation de manière à fixer des groupes amide sur une partie des atomes do carbone du carbonyle dérivant de l'acide ou de l'anhydride dicarboxylique.
Les compositions appartenant à cette classe générale sont décritesdans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3.366.563 et 3e369.983.
Un autre support comprend les produits de réaction avec l'ester d'acide gras de l'acide- ou de l'anhydride insaturé et tous les agents modifiants'insaturês supplémentaires(tels que dé crits ci-dessus) ayant réagi avec le polyol.
On peut utiliser pratiquement n'impo-fte quel mais on préfère utiliser les diols. Lorsqu'on utilise des polyols supérieurs,-cómme le trimét-hylolpropane, le glycérol, le pentaérythritol, etc., on les utilise en petites quantités, ou en association avec le diol, ou en présence d'un monoalcool, et on les utilise avec des produits d'addition ayant une proportion relativement faible en composant acide. Les diols insolubles dans l'eau sont souvent-préférables et on obtient des compositions dispersées dans l'eau particulièrement avantageuses pour la gal vanoplastie-en utilisant le bis(hydroxy-4-cyclohexyl)-2,2-propane (qui a donné les meilleurs résultatsY, le néopentyl glycol l'i- sopropylidène-l,l'-bis(p-phénylèneoxydi-propanol-2 et des diols semblables.
La proportion du polyol et du produit d'addition esteranhydride utilisée dépend de divers facteurs, mais elle n'est en général limitée que par la nécessité d'éviter la gélification du produit. La fonctionnalité totale des produits réagissants est un guide pour déterminer les proportions optimales à utiliser et, dans la plupart des cas, elle ne doit pas être supérieure à 2 environ.
Dans de nombreux cas, on ne fait réagir qu'une partie des groupes anhydride du produit d'addition, par exemple 10 % environ, avec le polyol. Parmi les groupes anhydride que l'on fait réagir, on préfère n'estérifier dans chaque cas que l'un des groupes carboxyle.
Le produit-contient une partie importante de l'acidité initiale dérivant de l'acide ou de l'anhydride dicarboxylique; ordinairement, le produit a un indice d'acide d'au moins 20 environ. Pour obtenir un produit dispersé dans l'eau, tel qu'il est utilisé dans les procédés de galvanoplastie, on neutralise au moins une partie des groupes acide restants par réaction du produit partiellement estérifié avec une base.
Les produits de réaction avec le polyol et les conditions de réaction sont décrits plus en détails dans les références citées précédemment.
Un autre type de composition de revêtement pouvant être déposée par galvanoplastie, qui donne des résultats avantageux, est constitué par des compositions de revêtement dispersables dans l'eau comprenant des interpolymères au moins partiellement neutralisés d'esters d'hydroxyalcoyle d'acides carboxyliques insaturés, d'acides carboxyliques insaturés et d'au moi#ns un autre monomère à insaturation éthylénique. Ils sont utilisés dans la composition avec un produit de condensation amine-aldéhyde, 1'interpolymère constituant habituellement de 50 à 95 % environ en poids de la composition résineuse.
Le monomère acide de l'interpolymère est habituellement l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, mais on peut aussi utiliser d'autres acides monocarboxyliques et dicarboxyliques à insaturation éthylénique ayant jusqu'à 6 atomes de carbone environ. L'ester d'hydroxyalcoyle est habituellement l'acrylate ou le méthacrylate d'hydroxyéthyle ou d'hydroxypropyle, mais il est aua- Si avantageux d'utiliser les-diveis esters d'hydroxyalcoyle des acides précédents ayant par exemple jusqu'à 5-atomes de carbone environ dans le radical hydroxyalcoyle. Les mono- ourles diesters des acides dicarboxyliques mentionnés en font partie.Ordinairement, l'acide et l'ester représentent chacun entre 1 et 20 % environ en poids de l'interpolymère, le reste étant constitué d'un ou plusieurs autres monomères à insaturation éthylénique copolymérisables. Les produits le plus souvent utilisés sont les acrylates d'alcoyle comme l'acrylate d'éthyle; les méthacrylates d'- alcoyle comme le méthacrylate de méthyle; et les hydrocarbures aromatiques vinyliques comme le styrène, mais on peut en utiliser d'autres.
Xe médicament proposé, est employé en tant que produit antiviral pour le traitement des maladies des yeux et de la peau dues aux virus, ainsi que les infections aiguës des organes respiratoires d' origine virale.
Bes indications principales dudit médicament sont les suivantes : kératites herpétiques superficielles; kératites herpétiques interstitielles et kérato-uvéites causées par le virus de l'herpès ordinaire; kératites et kérato-uvéites causées par le virus de l'herpès zoster; conJonctivites adénovirales; kératoconjonctivite épidémique adénovirale; lésions cutanées dues au virus de l'herpès ordinaire et de l'herpès zoster; lésions cutanées dues à d'autres virus; prophylaxie et traitement de la grippe et d'autres maladies respiratoires aiguës d'origine virale le médicament a un champ d'application déterminé par son aptitude à arrêter la reproduction des virus de l'herpès, de la grippe et autres virus, Mors des essais effectués sur cultures de tissu, l'activité inhibitrice que le médicament exerçait sur le virus de l'herpès ordinaire était plus marquée que celle de bien d'autres remèdes (tébrophène, oxoline, et que le nouveau médicament était aussi efficace que l'idoxuridine (le 5-iode-2'-désoxy-uridine).
Be médicament manifeste une activité neutralisante élevée par rapport au virus de la grippe, ainsi que le montrent les essais réalisés sur cultures de tissu et sur les embryons des poules.
Dans les essais effectués sur des souris infectées par voie intracérébrale par le virus de l'herpès, le médicament a exercé une action protectrice en sauvant la vie à 61-76% des animaux infectés (sous contre 35 d'animaux en survie).
Sur un modèle expérimental de kératite herpétique provoquée par le virus de l'herpès, un onguent à base du médicament proposé (0,25-1 % de substance active) a exercé un effet thérapeutique marqué et ne siest pas avéré inférieur mais au contraire supérieur au tébrophène et à la désoxyrîbo- nucléase.
On a essayé le médicament en clinique lors du traitement de 213 malades souffrant d'affections virales des yeux Parmi eux, il y avait 143 cas dsinfection par l'herpès viral, 61 cas d'infection adénovirale et 9 cas autres maladies des yeux. La nature virale de la maladie était confirmée par la présence, dans les matières de grattage, de antigène du virus, ou par l'étude sérologique desserums doubles.
Parmi les 143 cas précités d'infection par l'herpès viral sous ses diverses formes, on a obtenu un effet thérapeutique positif dans 125 cas (80,4 %).
L'efficacité thérapeutique du médicament est particulièrement marqueedans le cas des kératites herpétiques superficielles (formes dentritique, vésiculeuse, marginale).
Parmi 80 malades, 74(925-) ont été guéris. Une amélioration subjective s'est manifestéegénéralement dès les premiers jours du traitement. Au bout de 2 å 4 jours de traitement on a constaté une diminution objective de l'infiltration et des signes d' épithélisation. La durée du traitement jusqu'à lsépithélisation complète de la cornée a été de 16,1 jours pour la kératite dQtritique et 13,5 jours pour la kératite géographique. La convalescence clinique a donné de bons résultats en ce qui concerne la vue.
Une bonne efficacité thérapeutique a été constatée aussi dans le traitement des kérato-uvéités et des kératites herpétiques profondes. La plupart des malades avaient utilisé auparavant, sans succès, d'autres remèdes (idoxuridine, désoxyribonucléase, gamma-globuline, interphérone). Parmi 63 malades, 49 (77,7 0) ont guéri. Chez les autres malades, l'évolution a été particulièrement difficile, le traitement par le médicament proposé a été soit combiné avec d'autres remèdes, soit supprimé.
En comparaison des procédés de traitement connus, les récidives de kératite herpétique ont diminué. Par exemple dans un groupe de malades auxquels on a administré le médicament, des récidives ont été constatées chez 9 des 50 malades réexaminés, durant des périodes allant de 1 an et 1 mois à 2 ans et demi.