INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
;ur le plan de 1 réalisation pratinue selon l'invention, au lieu d'une seule @oucle fermée diamètralement opposée à l'orifice latéral d'entrée 5, on peut disposer 2, 3, A.,...n, boucles ui avec l'entrée 5 sont réparties régulière ment autour de l'axe vertical de symétrie (figure 2a). De la sorte, on obtient une meilleure répartition de la circulation sur toute la surface du bain 7, ce qui permet une réaction de désoxydation plus rapide et plus poussée.
Selon l'invention (figure 2b) les orifices latéraux tels nue 12 peuvent btre de dimension radiale telle que le rapport à l'épaisseur conventionnelle des courants de peau 2/8 soit assez élevée pour donner une pression hydrostatique moyenne motrice h1 assez élevée. Pour assurer un débit de circulation convenable, il faut une section totale d'orifice suffisante : 5 = n x a x b. Si a est petit, il faut nb assEz grand, en augmentant soit le nombre n des orifices, soit lS longueur circonférentielle b de chacun d'eux.
Comme dans les canaux tels que 11, la dimension circonférentielle disponible d décroît au fur et b mesure du rapprochement de l'axe, on peut selon l'inven- tion accroltre la diension axials e pour assurer la constance de la section.
Tenant compte du fait que la pression hydrostatique est sensiblement constante dans toute la région centrale, les boucles peuvent prendre naissance dans les orifices répartis régulièrement à une certains distance de l'axe, comme représenté figure 3aet 3b.
Fn variante du dispositif précédent, on peut simplifier la géométrie de la solc en matière réfractaire, si au lieu de canaux radiaux du type 11 on ménage de simples rigoles radiales comme représenté figure 4a et 4b, où des flèches in di@uent le sens de la circulation de l'acier.
Comme on l'a déjà dit, les composés de formule I cons tituent des intermédiaires de valeur qui peuvent être trans formés en composés pharmacologique ment précieux par exemple du type de l'acide 7-amino-ceph(3)em-4-carboxylique et de ses dérivés N-acyl, surtout ces derniers qui agissent contre les microorganismes, comme les bactéries gram-positives et gram- négatives.
On peut ainsi dans un composé de formule 1, dans la quille R3 et R4 sont hydrogène ou méthyl et R5 est hydrogène oxyder le groupe carbinol en un groupe carbonyl ce qui produit simultanément une fermeture de cycle avec formation d'un composé de ceph-3-en de formule
Dans ce composé un reste organique RA facilement R2 remplaçable par l1iiydrogène et/ou, si on le désire, un groupe protecteur d'amino R1A et/ou R1b peut être remplacé par l'hydrogène ; le groupe amino libre peut alors être protégé de façon désirée, par exemple acylé.
les composés de formule XVII dans laquelle RA est le reste d'un acide organique en particulier le reste acyl existant dans les dérivés N-acyl pharmacologiquement actifs des composés d'acide 6-amino-penam-3-carboxylique ou 7-anino-ceph 3-em-4-carboxylique et RA est un reste organique remplaçable dans des conditions physiologiques par l'hydrogène ou qui est replacé par l'hydrogène présentent des propriétés antibactérielles extraordinaires, en particulier contre les bactéries gram-positives comme Staphylococcus aureus, y compris les souches résistant à la pénicilline, ainsi que les bactéries gram-négatives, par exemple Escherichia coli.
L'oxydation du groupe carbinol dans un composé de formule I, qui se produit en même temps qu'une fermeture de cycle en un composé de formule XVII peut être réalisée de façon surprenante par traitement avec un sulfoxyde oxydant comme un dialcoylsulfoxyde inférieur, en particulier dizéthyl- sulfoxyde, en présence d'un agent déshydratant, comme un anhydride d'acide, -en particulier l'anhydride acétique, un carbodiimide ou une cétèneimine ou le trioxyde de soufre. On emploie de préférence- un excès de l'agent oxydant qui, lorsqu'il est liquide dans les conditions de réaction, peut aussi être employé comme diluant.De préférence la réaction est cond-uite dans un mélange environ 1 : 1 de diméthylsulfoxyde et d'anhydride acétique en travaillant, si on le désire, en refroidissant, mais la plupar t du temps à température ambiante ou à une température légèrement supérieure.
Dans un composé de formule XVII obtenu le groupe carboxyl estérifié de formule -C(=O)-O-RA dans laquelle RA boxyl estérifié de formule 2 A est un reste organique facilement séparable peut être transformé de façon usuelle en le groupe carboxyl libre, par exemple par traitement avec un agent de réduction chimique, conne le zinc en présence d'acide acétique aqueux, d'un composé de formule XVII ayant un groupe carboxyl estérifié de la formule ci dessus dans laquelle RA est un reste frimant avec le groupe 2 carboxyl un groupe carboxyl estérifié séparable par réduction, par exemple le reste phénacyl, 2,2,2-trichloréthyl ou 2iodéthyl (ce dernier pouvant, avant la séparation du groupe estérifié, être formé à partir du reste 2-bronéthyl correspondant par exemple par traitement avec un iodure alcalin, comme l'iodure de sodium, en présence d'un solvant approprié come l'acétone), par irradiation, de préférence à la lumière ultra-violette, d'un composé de formule XVII ayant un groupe carboxyl estérifié de la formule ci-dessus, dans laquelle RA 2 est un reste formant avec le groupe carboxyl un groupe carboxyl estérifié facilement séparable par irradiation, par exemple le reste 4,5-diméthoxy-2-nitro-benzyl ou par traitement avec un agent acide comme l'acide trifluoracétique, d'un composé de formule XVII ayant un groupe carboxyl estérifié de la formule ci-dessus, dans laquelle RA est un reste formant 2 avec le groupe carboxyl un groupe carboxyl estérifié séparable en présence d'un agent acide approprié.
En outre, dans un composé de formule XVII obtenu un groupe protecteur d'amino R1A et/ou R1b peut être séparé de façon usuelle, un groupe acyl par exemple par le procédé halogénure d'imide-ininoéthyl décrit ci-dessus, les groupes fonctionnels libres étant de préférence protégés, un groupe carboxyl par exemple par silylation avec un composé d'halogénosilicium organique approprié comme triméthylchlorosilane, ou, dans le cas où RA est un reste acyl facilement séparable, de préférence dans des conditions acides, par exemple en présence d'acide trifluoroacétique, comme le reste tert.-butyloxycarbonyl, par traitement avec un acide approprié, comme l'acide trifluoroacétique.Un groupe triarylméthyl, par exemple trityl, peut être séparé par traitement avec un acide minéral conne l'acide chlorhydrique. le groupe amino ainsi libéré peut être transformé en le groupe anino protégé désiré, par exemple selon le procédé d'acylation décrit précédemment.
L'invention est décrite dans les exemples qui suivent.
Les températures sont données en degrés centigrades.
EXEMPTE 1 Une solution de 0,614 g d' -g 2-oxo-3 ss-(N-phényl- acétylamino)-4ss-[2-(2,2,2-trichloréthoxycarbonyloxyméthyl) 2-propylmercapto]-1-azétinidyl}-α-triphénylphosphoranylidène- acétate de tert.-butyle dans 30 ml d'acide acétique glacial refroidie à 150 environ est additionnée de 6,0 g de poudre de zinc et 3,0 ml d'eau et agitée pendant 30 minutes à 150. La poudre de zinc est séparée par filtration et le filtrat est évaoporé dans un évaporateur rotatif. Le résidu est repris dans 250 ml de benzène et lavé avec 75 ml d'eau distillée, 75 ml d'une solution saturée de bicarbonate de sodium et 75 ml d'eau distillée. La phase aqueuse est extraite avec 100 ail de benzène et les extraits organique s réunis sont séchés sur sulfate de magnésium et évaporés. On obtient comme résidu 1'α-[4ss-hydroxyéthyl-2-propylmercapto)-2-oxo-3ss-(Nphénylacétylamino)-1-azetinidyl]-α-triphénylphosphoranyli- den-acétate de tert.-butyl de formule Chromatograme en couche mince ; Rf= 0,145 (acétate d'éthyle) spectre d'absorption infra rouge (chlorure de méthylène bandes caractéristiques à 3,00 , 3,4 , 5,68 , 6,00 6,10 et 6,61 ;Le produit est utilisé sans purification EXEMPLE 2 Une solution de 0,127 g d' -t 2-oxo-3ss-(N-phényloxy- acétyl-amino-4ss-[2,2,2-trichloréthoxycarbonyloxyméthyl)-2 propylmeren)to]-1-azétidinyl}-α-triphénylphosphoranyliden acétate de tert.-butyle dans 10 ml d'acide acétique aqueux à 90 ffi est additionnées d'1 g de poudre de zinc et agitée à 0 pedant 30 ninutes. Le mélange est filtré, le filtrat dilué avec 100 ml de benzène, lavé à l'eau, avec une solution saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau et les solutions aqueuses sont extraites au benzène.Les solutions organiques réunies sont évaporées sous pression réduite et donnent 1'α- [4ss-(2-hydroxyméthyl-2-propylmercapto)-2-oxo-3ss-(N-phényl oxyacétylamino)-1-azétidinyl]-α-triphénylphosphoranyliden- acétate de tert.-butyle anorphe de formule sous forme d'une substance incolore caoutchoucteuse ; spectre d'absorption infra-rouge (dans le chlorure de méthylène) bandes caracteristiques à 2,96 , 5,69 , 5,97 , 6,12 , 6,55 , 6,69 , 7,33 , 7,50 , 8,55 , 9,03 , 9,23 et 9,409 .
On peut préparer de façon analogue 1'α -[4ss-(2-hydro- xyméthyl-2-propylmercapto)-2-oxo-3ss-(N-tert.-butyloxycarbonyl amino)-1-azétidinyl]-α-triphénylphosphoranyliden-acétate de tert.-butyle.
EXEMPLE 3 Un mélange de 0,225 g d'α- 2-oxo-3ss-(N-phénylascétylamino)-4ss-[2-(2,2,2-trichloréthoxycarbonyloxy)-éthylmercapto] -1-azétidinyl}-α-triphénylphosphoranyliden-acétate de tert. butyle dans 10 tal d'un mélange d'acide acétique et d'eau est additionné de 3,0 g de poudre de zinc et agité à 150 pendant 45 minutes. On filtre et évapore le filtrat ; le résidu est repris dans 50 ml d'acétate d'éthyle et la solution est lavée avec 25 ml d'une solution saturée de bicarbonate de sodium et deux fois avec une solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur sulfate de sodium et évaporée.On obtient ainsi 1'α-[4ss-(2-hydroxyéthylmercapto)-2-oxo-3ss-(N-phénylacétyl- amino)-1-azétidinyl]-α-triphénylphosphoranyliden-acétate de tert.-butyle de formule qui, dans le chromatogramme en couche mince (gel de silice, système : toluène/acétone 1 : 1 ; développement à l'iode) montre un Rf de 0,24.
EXEMPLE 4 Une solution de 1,74 g d'α-{3ss-(N-tert.-butyloxy carbonyl-D-α-phénylglycyl)-amino-4ss-[2-(2,2,2-trichloréthoxycarbonyloxy)-éthylthiol]-2-oxo-1-azétidinyl}-α-tri- phénylphosphoranyliden-acétate de tert.-butyle dans 65 ml d'un mélange 9 : 1 d'acide acétique et d'eau est additionnée de 12 g de poudre de zinc et agitée pendant une heure à la température ambiante. On filtre sur terre de diatomées, évapore le filtrat et reprend le résidu dans 500 ml d'acétate d'éthyle.
On lave deux fois avec 100 ml d'une solution saturée de bicarbonate de sodium, sèche la phase organique sur sulfate de sodium et évapore. On obtient ainsi 1'α-[3α-(N-tert.-butyl- oxycarbonyl-D-α-amino-4α-(2-hydroxyéthylthio)- 2-oxo-1-azétidinyl]-α-(triphénylphosphoranyliden)-acétate de tert.butyle de forniule
Chromatogramme en couche mince (gel de silice ; développement à la vapeur d'iode) : Rf# 0,29 (système : toluène/acétone 9 : 2) ; spectre d'absorption infra-rouge (dans le chlorure de méthylène) : bandes caractéristiques à 3,00 , 3,42 , 5,68 , 5,86 5,93 6,16 6,75 et 8,75 EXEMPLE 5 Un mélange de 0,562 g d' - {2-oxo-3ss-phénylacétyl- amino-4ss-[2-(2,2,2-trichloréthoxycarbonyloxy)-propylthiol] 1-azétidinyl}-α-triphénylphosphoranyliden-acétate de tert.
butyle dans 20 ml d'un mélange 9 : 1 d'acide acétique et eau 'est additionné de 4 g de poudre de zinc et agité pendant 1 heure à la température ambiante. On sépare le zinc par filtration, lave à l'acétone et évapore à sec sous pression réduite. Le résidu est repris dans 300 ml d'acétate d'éthyle, la solution organique est lavée deux fois avec chaque fois 50 ml d'une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et une fois avec 50 ml d'une solution saturée de chlorure de sodium, séchée et évaporée.On obtient ainsi 1'α- {4ss -(2-hydroxy propylthio)-2-oxo-3ss-phénylacétyl-amino-1-azétidinyl]-α triphénylphosphoranyliden-acétate de tert.-butyle de formule
Analyse élémentaire pour C12H17NO3.HCl Calculé (%) C = 55,49 H s 6,99 N = 5 > 39 Trouvé (%) : C = 55,39 H = 6,98 = 5,42 Exemple 3 chlorhydrate de 1- (3,4-méthylènedioxyphényl)-2-isopropylami noéthanol On dissout 6,5 g de chlorhydrate d'a-isopropylamino-(3,4-méthylènedioxy)-acénone dans 300 ml de méthanol et, tout en agitant la solution, on ajoute 2 g d'un catalyseur palladium-charbon. On hydrogène le mélange résultant qu'on agite vigoureusement sous pression atmosphérique.
Après environ 2 heures, la quantité théorique d'hydrogène est absorbée. On sépare le catalyseur par filtration et, après concentration du filtrat, on obtient 7,5 g de cristaux bruts.
Après recristallisation des cristaux bruts dans l'alcool isopropylique, on obtient 5 g de chlorhydrate de l-(3,4-méthylène- dioxyphényl)-2-isopropylaminoéthanol sous forme d'aiguilles cristallines blanches fondant à 182 - 182,700 On dissout les cristaux dans 20 ml d'eau et on traite la solution aqueuse résultante avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium pour la rendre basique.
On extrait l'huile ainsi libérée par l'éther. On sépare la couche éthérée résultante et on la sèche, après quoi on chasse l'éther par distillation. Après recristallisation des cristaux résiduels dans l'éther de pétrole, on obtient le 1-(3,4-méthy- lènedioxyphényl)-2-isopropylaminoéthanol sous forme de cristaux aciculaires blancs fondant à 117 - 118 C.
Analyse élémentaire i2H17NO3.HCl Calculé (%) : O = 55,49 H = 6,99 N - 5,39 Trouvé (%) : C = 55,56 H = 7,25 N = 5,36 Exemple 4 Chlorhydrate de 1-(3,4-méthylenedioxyphényl)-2-isopropyl aminoéthanol On dissout 52,5 g de chlorhydrate d'=-iso- propylbenzylamino-(3 ,4-méthylène-dioxy)acétophénone dans 2 1 de méthanol et, tout en agitant la solution, on y ajoute 1 g de catalyseur de palladium-charbon. On hydrogène le mélange résultant et on le soumet simultanément à une hydrogénolyse tout en agitant vigoureusement sous la pression atmosphérique. Après environ 5 heures, la quantité théorique d'hydrogène est absorbée. On sépare le catalyseur par filtration et la concentration du filtrat donne 31 g de cristaux bruts.Après recristallisation des cristaux bruts dans l'alcool propylique, on obtient 25 g de chlorhydrate de l-(3,4-méthylènedioxyphényl) -2-isopropylaminoéthanol sous forme de cristaux aciculaires blancs fondant à 182 - 182,7 C.
Analyse élémentaire pour C12Hl7NO3.HCl Calculé (%) : C = 55,49 H = 6,99 N = 5,39 Trouvé (%) ; C = 55953 H = 7,21 N = 5,38 Exemple 5 Chlorhydrate de 1-(3,4-méthylènedioxyphényl)-2-isopropyla minoéthanol On dissout 35 g de chlorhydrate de 1-(3,4méthylènedioxyphényl)-2-isopropylbenzylaminoéthanol dans 1 litre de méthanol, tout en agitant on ajoute à la solution résultante 3 g de catalyseur palladium-charbon et on soumet le mélange à une hydrogènolyse en agitant vigoureusement , à la température ambiante, sous la pression atmosphérique.Lorsque la quantité théorique d'hydrogène est absorbée, on arrête l'agitation et on filtre la solution réactionnelle Après élimination du solvant par distillation sous pression réduite, on obtient 23 g de cristaux bruts qui, après recristallisation dans l'alcool isopropylique, donnent 22,5 g de chlorhydrate de l-(3,4-méthy- lènedioxyphényl)-2-isopropylaminoéthanol sous forme d'aiguilles blanches fondant à 182-182s5 Co Analyse élémentaire pour C12Hl7NO3oHCl Calculé (%) : C = 55,49 H = 6,99 N = 5,39 Trouvé (%) :C = 55,63 E = 6,72 N = 5,37 Exemple 6 Chlorphdrate de 1-(3,4-méthylènedioxyphényl)-2-isopropyla minoéthanol On porte à un reflux moyen, pendant 6 heures, une solution de 16,4 g d'oxyde de (3,4-méthylènedioxyphô- nyl)éthylène et 150 g d'isopropylamine dans 100 ml d'éthanel.
Après refroidissement, on chasse l'éthannl et l'amine en excès par distillation souspression réduite. Gn extrait le résidu avec 100 mi de RCl LN et on lave l'extrait à deux reprises avec 50 mi d'éther. On traite la solution résultant de cette extrac- tion par l'acide chlorhydrique avec de ia soude caustique IN et on extrait l'haile lisérèe par l'éther. On sèche l'extrait éthèré et on y ajoute une solution éthérée d'acide chlorhydrique Le chlorhydrete eriatallin se dépose dans la solution, ce la filtre et on le sèche, ce qui donne 8,7 g de produit brut.A- près recristallisation dans l'alcool isopropylique, on obtient 8,1 g de chlorhydrate de 1-(3,4-méthylènedioxyphényl)-2- isopropylaminoéthancl fondant à 182 -182,7 C.
Analyse élémentaire pour C12H17NC3.HCl Calculé (%) : C = 55,49 H = 6,99 N = 5,39 Trouté (%) : C = 55,43 H = 6,87 N = 5,53 On dissout 5 g de chlorhydrate de l-(3,4- méthylènsdioxyphényl)-2-isopropylaminoéthanol dans 20 ml d'eau et on traite la solution aqueuse résultante avec de la soude caustique IN pour la rendre basique. On extrait l'huile libérée par l'éther, on separe la couche éthérée et on la sèche.
On chasse ensuite 'éther par distillation. Apres recristallisa tion du résidu cristallin dans l'éther de pétrole, on obtient le 1-(3,4-méthylènedioxyphényl)-2-iacpropylaminoéthanol sous forze d'aiguilles blonches fondant à 117 -118 C.
Exemple 7 Chlorhydrate de l-( 3 ,4-méthylènedioxyphényl)-2-isopop pylamino- méthanol On mélange 20,5 g de 1-(3,4-méthylènedio- xyphényl)-2-chloroéthanol avec 30 g d t isopropylamine et 100 ml d'méthanol et on porte le mélange au reflux pendant 8 heures.
Après refroidissement, on chasse l'éthanol et l'amine en excès par distillatIon sous pression réduite On extrait le résidu avec 130 ml de HCl IN et on lave l'extrait à deux reprises avec 50 mi d'éther On traite l'extrait résultant avec de la soude caustique IN pour ie rendre basique et on extrait l'huile libre rée par l'éther. On sèche l'extrait éthéré et on ajoute une solution éthérée d'acide chlorhydrique. Le chlorhydrate cristallin dépose dans la solution, on le filtre et on le sèche.
Après recristallisation des cristaux bruts dans l'alcool isopropylique, on obtient 6,4 g de chlorhydrate de l-(3,4-méthylène- dioxyphényl)-2-isopropylaminoéthanol fondant à 182-182,70C Analyse élémentaire pour C12H17NO3.HCl Calculé (%) : C = 55,49 H = 6,99 N = 5,39 Trouvé (%) : C @ 55,62 H = 7,01 N = 5,38 PREPARATIN DES MATIERES DE DEPART ExemPle Â Chlorhydrate de 1-(3,4-méthylènedioxyphényl)-2-aminoéthanol On dissout 10,5 g de l-(3,4-méthylène- dioxyphénil)-2-nitro-éthanol dans 150 ml de méthanol, et on ajoute à la solution 1 g de catalyseur palladium-charbon. On hydrogénolyse le mélange résultant tout en l'agitant vigoureusement.Lorsque l'absorption d'hydrogène est terminée, on arrête l'agitation,on filtre pour séparer le catalyseur et on concentre le filtrat à siccité. On dissout le résidu dans l'acétate d'éthyle et on ajoute à la solution de l'acétate d'éthyle acidifié avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à disparition du trouble blanc. On filtre pour séparer les cristaux qui se forment au repos et on les lave soigneusement avec de l'acétate d'éthyle. Après recristallisation dans l'alcool isopropylique, on obtient 8,3 g de chlorhydrate de 1-(3,4-méthylènedioxyphényl)-2-aminoéthanol.
fondant à 181-182 C.
Analyse élémentaire pour C9H11N03.HOl Calculé (%) : C = 49,65 H = 5,51 N - 6,43 Trouvé (%) : C @ 49,73 H = 5,57 N = 6,32 Exemple B Rromhydrate d'α;-isopropylamino-(3,4-méthylènedioxy) acétophénone On dissout 10 g d'a-bromo-(3,4-méthylène- dioxy)acétophénone dans 100 ml d'acétate d'éthyle et on ajoute goutte à goutte à la solution, tout en agitant, 9 g d'isopropylamine à 3 - 50C. Lorsque l'introduction goutte à goutte est achevée, on agite encore pendant 30 minutes, puis on chasse le solvant et l'isopropylamine sous pression réduite, ce qui laisse 8,9 g de bromhydrate d' α-isopropylamino-(3,4-méthlènedioxy)- acétophénone fondant à 206-208 C.
Analyse élémentaire pour : C12H15N03.HBr Calculé (%) : C r 47,70 H = 5,34 N = 4,64 Trouvé (%) : C = 47,81 H = 5,42 N = 4,49 On obtient l'amine libre en dissolvant le sel dans de l'eau et en traitant la solution aqueuse avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium pour la rendre alcaline.On extrait la solution aqueuse par le chloroforme, ce qui donne l'a-isopropylamino-(3,4-méthylènedioxy) acétophénone sous sa forme libre.
Exemple C α-isopropylamino-(3,4-méthyléneldioxy)acéophénone On dissout 50 g de 4-(chloracétyl)catéchol dans 500 ml d'acétate d'éthyle et, tout en agitant la solution on y ajoute goutte à goutte 45 g d'isopropylamine à une température de 3-5 C. Lorsque l'introduction goutte à goutte est achevée, on agite encore pendant 30 minutes. On chasse ensumte le solvant et l'isopropylamine sous pression réduite , ce qui laisse 42,5 g de chlorhydrate de 4-(isopropylaminoacétyl)caté- chol.
Ces propriétés électriques de haute valeur, à savoir la forte perméabilité aux ions de sodium, sont attribuées à la concentration minimale en sodium et à 1' absence de résistance opposée à l'écoulement des ions par l'aluminate de sodium qui s'était formé dans les surfaces des plaques pendant la première phase de chauffage, mais qui s'est décomposé pendant la seconde phase de chauffage.
Dans les paragraphes précédents, lt- invention a été expliquée en détail en référence à des cas où une plaque frittée en alumine-alpha est placée dans une atmosphère à haute température contenant du sodium ou de l'oxyde de sodium de manière à introduire du sodium ou de l'oxyde de sodium dans la plaque. Les propriétés chimiques du potassium sont tout à fait similaires à celles du sodium et l'alumine-bêta au potaeç sium a la même structure orestalline que l'alumine-bêta au sodium En conséquence, on peut utiliser le même procédé et le même di- positif que décrit plus haut pour produire des matières contenant principalement de l'alumine-bêta au potassium.
Par exemple, une plaque frittée en alumine-alpha a été chauffée dans une atmosphère à haute température contenant du potassium ou de l'oxyde de potassium dans une première phase de chauffage, la matière résultante contenant principalement de l'alumine-bêta au potassium. Ensuite, cette plaque a été plongée dans un mélange de 90 % de carbonate de po taseium et de 90 % de poudre d'alumine-alpha et elle a été eh fée dans la seconde phase. La matière résultante a été analysée et on a trouvé qu'elle contenait une forte teneur en aluminebêta au potassium sans aucune trace d aluminate de potassium.
Egalement, on a constaté que la répartition de la concentration en potassium dans la dite matière était uniforme et similaire à la répartition du sodium précédemment décrite. Cette matière a présenté la propriété de laisser passer des ions de sodium et des ions de potassium et elle a pu être utilisée comme séparateur dans une batterie au sulfure de potassium, Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres variantes de réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention.
La présente invention due à la collaboration de Monsieur Claude André MERCIER et Madame Eva Maria FACE, et réalisée dans les Services de la Demanderesse, est relative à un produit sensible aux rayonnements d'énergie élevée, et plus particulièrement à un dosimètre, et à un procédé pour la mesure des doses de tels rayonnements. On appellera ci-après "expositions" ces doses de rayonnements.
On a déjà proposé des dosimètres pour mesurer les expositions provenant d'un rayonnement d'énergie élevée. Ces dosimètres sont constitués, par exemple, par un film de polychlorure de vinyle qui se colore en jaune sous l'effet du rayonnement, la densité formée étant fonction de l'exposition. On a cherché à améliorer la sensibilité de ces dosimètres en ajoutant au polychlorure de vinyle un colorant indicateur de pH, par exemple un colorant aminoazoïque sous forme basique, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 370 981. Soumis à un rayonnement d'énergie élevée, par exemple à un rayonnement électronique, le colorant aminoazoique change de couleur. Cependant les changements de coloration de ces dosimètres de la technique antérieure présentent souvent l'inconvénient de ne pas être linéaires en fonction de l'exposition reçue.