INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les systèmes précités ont bien l'avantage de supprimer la couture à l'extrémité du tissu, en réalisant la fermeture sur la machine circulaire elle-même qui produit le tissu, mais ils nécessitent certaines modifications et adaptationsassez complexes de la machine.
L'objectif principal de la présente invention consiste à créer un procédé de fabrication de tissus tubulaires, fermés à une extrémité et dépou@vus de couture, sans nécessiter de modifications importantes sur les machines circulaires de type déjà connue Un autre objectif important de c@tte invention conaiste à @réer un prooédé qui est eimple à réaliser sur les divers types de machines de fabrication de bas.
Ces objectifs ainsi que d'autres sont atteinte par le procédé prévu par la présente invention pour fabriquer un tissu tubulaire tricoté1 plus spécialement un bas, fermé à une extrémité et d4- pou@vu de conture, à l'aide d'une machine circulaire de fabrication de bas, ce procédé consistant à introduire dans la fabrication de la partie extrême de chaque article, qui est destinés à @tre formés, un fil destiné à la fermeture, à émailler ce fil de préférence sur une certaine longueur, à la tramer ensuite sur plusieure tours ou portions de tours, à l'émailler de préférence de nouveau dans la partie terminale, à agir sur ce fil jusqu'à regrouper les boucles suivant un cercle extrêmemant petit ce qui provoque la fermeture de l'extrémité intéressée, et à fixer la disposition ainsi obtenue.
D'autres caractéristiques at avantages de cette invention ressortiront plus complètement de la description détaillée suivante, qui concerne une forme de réalisation préférés mais non exclusive du procédé prévu par cette invention pour fabriquer un tissu tubulaire à mailles, en particulier un bas fermé i une ex- trémité et dépourvu de couture, et qui se réfère aux figures Jointes dans lesquelles g La fig. 1 montre schématiquement en développement le groupe de bridages nécessaires pour produire un tissu tubulaire tricoté, et le groupe de bridages destinée & introduire le fil supplémen- taire de fermeture; La fig. 2 représente schématiquement en plan horizontal une disposition des talons des aiguilles en vue de choisir une ai- guille en position de travail pour une aiguille en position de repos;; La fig. 3 correspond & la fig. 2, mais concerne le choix d'une aiguille en position de travail pour trots aiguilles en position de repos La fig. 4 montre un schéma de tissu tricots dans lequel le fil supplémentaire de fermeture est tramé sur ,me aiguille sur deux.
La fig. 5 montre schématiquement un tissu triceté dans lequel le fil supplémentaire de fermeture est tramé sur une aiguille sur quatre; Les fig. 6 et 7 montrent schématiquement, en plan horizontal deux schémas différents de placement du fil supplémentaire de ferme ture; Les fig. 8, 9 et 10 sont des vues perspectives schematiques des phases successives de la fermeture du tissu; La fig, 11 montre schématiquement, en plan horizontal, une variante du système de placement du fil suEZémentaire de fermeture; La fig. 12 montre en perspective un mode de fixation de la fermeture On voit sur les figures quelle procédé de la présente invention est appliqué sur une machine circulaire normale de fabrication de bas, à laquelle on a apportéweulement de petites modifications.
On voit sur la fig. 1 comment l'aiguille 1 est commandée par le bridage 2, qui l'élève Jusqu'à prendre le fil 3 débité à travers le guide-fil 4. La came 5 abaisse l'aiguille 1, qui prend le fil 3 dans sa boucle, pendant que la came 6 fait remonter l'aiguille pendant peu de temps, permettant ainsi au fil de se détendre.
Tous ces déplacements sont normaux sur toutes les machines circulaires à tricoter, et l'on indique ici seulement les éléments in dispeneables à la compréhension. Les autres cames indiquées sur la fig. 1 servent à introduire le fil supplémentaire de fermeture, conformément à l'invention, suivant une disposition analogue à la disposition nécessaire pour introduire le fil élastique sur les machines de fabrication de chaussettes d'homme.
La came 7 de la fig. 1 sert à élever l'aiguille choisie jusqutà une hauteur évitant le déchargement des languettes. L'aiguille 1 ainsi relevée prélève le fil supplémentaire 8 arrivant à travers le guide 9, puis s'abaisse sous l'action de la came 10 et se relève de nouveau pendant peu de temps sous l'action de la came 11.
A ce stade, le fil prélevé 8 passe derrière les têtes ou extrémités des aiguilles qui n'ont pas été soulevées par la came 7.
Pour fixer au tissu la partie initiale du fil 8, on emmaille ce fil sur un arc de cercle, en élevant une certaine quantité des aiguilles 1 jusqu'au déchargement de la languette. Pour effectuer ce mouvement, en utilise le bridage 12 indiqué en petits traits sur la fig 1, et qui intervient au moment voulu.
Des mesures pléthysmométriques du volume de la patte ont été effectuées avant et à différents temps après l'injec- tion de kaolin.
Les différents résultats obtenus avec le (thiényl-2)3 amino-5 isoxazole et son chlorhydrate- choisis à titre d'exempie et la phénylbutazone sont présentés dans le tableau 8.
3) Oedème aigu localisé au dextran.
L'inflammation aiguë est provoquée chez le rat par l'injection de 0,10 ml d'une solution de dextran à 6 % sous l'aponévrose plantaire.
Des mesures pléthysmométriques du volume de la patte ont été effectuées avant et à différents temps après l'inåec- tion du dextran.
Les différents résultats obtenus avec le chlorhydrate du (thiényl-2)-3 amino-5 isoxazole choisi à titre d'exemple sont présentés dans le tableau 9.
B) Production de granulomes expérimentaux.
- Granulome à la carragénine L'injection sous-cutanée de 0,5 ml d'une solution de carragénine à 2 % dans un soluté isotonique de chlorure de sodium dans la région dorsale chez le rat provoque la formation d'un tissu de granulations à l'endroit de l'injection. L'intensité de la réaction tissulaire est évaluée par pesée du granulome immédiatement après le prélèvement d'une part et après dessication d'autre part.
La recherche des propriétés anti-inflammatoires du chlorhydrate du (thiényl-2)-3 amino-5 isoxazole (dérivé 43) par cette méthode a été effectuée de la façon suivante On adninistre le dérivé 43 en suspen.sion dans une solution de carboxy-méthyl-cellulose à 0,3 20 par voie digestive en même temps que l'on injecte la solution de carragénine (lour J).Une nouvelle dose du dérivé 43 est administrée 4 heures après. Les animaux sont sacrifiés après 24 heures (jour J+1); les granulomes sont disséqués et pesés immédiatement après le prélèvement. Ils sont ensuite plongés dans de l'acétone pendant 48 heures puis desséchés à l'étuve jusqu'à poids constant.
Les différents résultats obtenus avec le dérivé 43 et la delta-hydrocortisone choisie comme substance de référence sont présentés -dans le tableau 10.
T A B L E A U 3 Détermination de la toxicité aiguë chez la souris Les dérivés de l'isoxazole ont été injectés par voie intrapéritonéale à raison de 3 animaux par dose.
N des Doses en Concentration Pourcentage de produits mg/kg g/100 ml mortalité de suspension après 5 jours 1 100 1 0 300 1 66 4 100 1 33 300 1 66 6 100 1 0 300 1 100 T A B L E A U 3 (suite)
N des Doses en Concentration Pourcentage de Produits mg/kg g/100 ml mortalité de suspension après 5 jours 8 100 1 33 300 1 33 9 100 1 0 300 1 33 10 100 1 0 300 1 33 11 100 1 0 300 1 66 12 100 1 0 300 1 0 13 100 1 0 300 1 66 14 100 1 0 300 1 0 15 100 1 0 300 1 0 18 100 1 0 300 1 66 21 300 3 33 600 3 100 150 3 0 22 300 3 33 600 3 100 300 3 66 23 600 3 66 900 3 100 200 3 0 25 300 3 0 600 3 100 T A B L E A U 3 (suite)
N des Doses en Concentration Pourcentage de produits mg/kg g/100 ml mortalité de suspension après 5 jours 200 3 0 26 300 3 0 600 3 100 27 300 3 0 600 3 66 300 3 0 28 600 3 33 900 3 100 30 900 3 33 31 300 1 66 33 100 1 0 300 1 0 34 100 3 0 300 3 100 100 3 0 35 300 3 0 600 3 100 36 300 3 66 600 3 100 37 300 3 0 600 3 100 30 1 33 39 100 1 33 300 1 100 40 300 1 33 44 400 2 0 600 2 100 T A 3 L E A U 3 (suite et fin)
Concentration Pourcentage de N des Doses en g/100 ml mortalité produits mg/kg de suspension après 5 jours 45 100 1 0 300 1 100 300 3 0 46 600 3 66 900 3 66 47 300 3 66 600 3 100 48 100 1 300 1 100 100 1 0 49 300 1 0 400 1 100 50 300 1 0 400 1 0 300 3 0 51 400 3 33 600 3 66 52 300 3 0 600 3 100 300 3 0 53 600 3 0 900 3 66 54 300 3 66 900 3 66 58 100 1 0 300 1 66 T A B L E A U 4 Détermination de la toxicité aiguë chez la souris et le rat par voiesintrapéritonéale et orale
Nombre Après 48 heures du pro - Espèce d'ani - Doses Conc. en duit animale maux en Voie g/100 ml Pourcen - DL 50 traités mg/kg de sus - tage de (en mg/kg) pension mortalité # 2 S 2 N' 10 717 40 Dérivé souris 10 860 v.o 10 50 800 t 57 42 10 1033 70 10 1239 @ 100 10 200 50 souris 10 240 i.p. 2 50 220 # 11 10 288 100 10 10 860 20 10 10 1033 50 Dérivé souris 10 1239 v.o 10 50 1300 + 93 43 10 1487 80 10 1786 70 10 2143 90 5 1000 0 5 1250 0 rat v.o 10 1850 # 167 5 1562 20 5 1952 40 Antagonisme à l'égard des agents convulsivants administrés par perfusion intra-veineuse chez la souris - L'agent convulsivant, le pentétrazol en solution à i % dans du sérum physiologique est perfusé dans la veine caudale au rythme de 0,2 ml/mn.
Lepiota castanea Quel.
40,20
Pseudocoprinus dissemi-natus (Fr.) KUhner
40,23
Conocybe blattaria (Fr.) KUhn. (sensu KUhn.)
42,84
a. été recueillie en utilisant une quantité supplémentaire d'acétone froide et séchée. On a ainsi obtenu du bromure de N-[7ss-phénylacé- tamidocéph-3-ème-3-ylméthyl]pyridinium-4-carboxylate de 2,2,2trichloroéthyle sous forme de prismes blancs (525 mg, 42%),P.F.
142-146 [α]D-3,5 ,#max, 261 nm (#10.510),#max. 1790 (azétidin2-one), 1742 (CO2CH2CCl3), 1692 et 1550 cm-1 (CONH),# 0,83 (1H, d, j 9 Hz; CONH),multiplets centrés en 0,90 (2H), 1,32 (1H) et 1,76 (2H) (pyridinium or et m-protons respectivement), 2,73(5H,s; C6H5), 4,18 (111, dd, J 5 et 9 Hz; C7-H), 4,25 (2H,s; CH2N), 4,78 (1H, d, J 5 Hz; C6-H), 4,80 et 5s00 (2H, AB-q, J 12 Hz; CH2CCl3), 6,39 (2H, s;CH2S) et 6,45 (2H, s; C6H5CH2)o L'électrophorèse à pH 1,9 a révélé une seule tache migrant vers la cathode Rc 3,3 qui a donné une coloration mauve lors de l'essai avec l'iodoplatinate de potassium. Après dilution du filtrat avec un volume égal éther, on a obtenu une quantité supplémentaire d'ester moins pur (500 mg, 40%) sous forme d'un solide jaune pâle, P.F 128-130 , [α]D # 0 ,#max.261 nm (# 9.200).
La recristallisation dsune fraction de la première récolte dans un mélange d'acétone - eau (1:1) a donné des prismes P.F. 156-159 , [α]D - 1,5 ,#max. 258,5 nm (# 10.260).
(b) A l'aide d'iodure de potassium et de chlorure d'acyle On a ajouté de l'iodure de potassium (3,0 g), puis du chlorure d'acétyle tratchement distillé,O,5 ml) à une solution du sulfoxyde précité (638 mg, 1 mmole) dans de l'acidr acétique (25 ml), il s'est produit immédiatement un dégagement dBlode. Le mélange réactionnel a été agité pendant 5 minutes, après quoi on a ajouté une solution 1 N de thiosulfate de sodium (5 ml). La solution jaune pâle a été diluée avec de l'eau (100 ml) et extraite avec de l'éther (2 x 50 ml), puis avec de l'acétate d'éthyle (2 x 50 ml). Les extraits réunis à l'acétate d'éthyle ont été la.vés avec une solution saturée de sel (50 ml), séchés et évaporés jusqu'à obtention d'une mousse de couleur chamois (315 mg) qui a été traitée avec de l'éther (environ 5 ml) pour donner du bromure de N-(7ss-phénylacétamidocéph-3-ème-3-ylméthyl)pyridinium 4carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle sous forme d'un solide blanchâtre (240 mg, 39%), P.F. 130-132 , [α]D - 3.0 #max. 258 nm (#10.080) similaire à la matière décrite en (a).
Par évaporation des extraits séchés, on a obtenu un solide jaune pâle quiaprès traitement à l'aide d éther (environ 5 m),a donné du sulfoxyde de départ impur sous forme d'un so- lide jaune pâle (140 mg, 22%), P.F. 121-124 ,#max. 262 nm 10.640), 275 nm (inflexion; # 9.200).
(3) N-(7ss-phénylacétamidocéph-3-ème-3-ylméthyl)-pyridinium-4 carboxylate hydronitrate.
On a dissous du bromure de N-(7ss-phénylaoétamidocéph- 3-ème-3-ylméthyl)pyridinium 4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle (1,00 g, 1,61 mmole) dauis un mélange (2:1) d'acide formique et de chlorure de méthylène (24 ml) et la solution a. été refroidie à 0-5 ,en agitant. De la poudre de zinc (3,0 g, 28,5 équiv.) tfraîchement activée par lavage avec du HCl 2N puis avec de l'acide formique (10 ml dt chaque)]a été ajoutée et le mélange a été agité à 0-5 pendant 24 heares.
Le mélange a été filtré, le gâteau de filtration étant lavé à l'aide d'un @elange anhydre dracide formique et de chlorure de méthylène (2:1, 6 ml). Le filtrat et les-liqueurs de lavage ont été concentrés sous vide, pour éliminer le chlorure de méthylène et la solution résiduelle a été portée à un volume de 10 ml à l'aide d'acide formique. On a ajouté de l'eau (2,5 ml) et on a fait passer la solution à travers une colonne de résines échangeuses d'ions constituées de Deacidite FF(Cl-) sur de la Deacidite FF-(OAc ) (10 ml de chaque résine).La colonne a été lavée avec un mélange acide formique - eau (4:1, 100 ml). L'éluat a été évaporé sous vide et le résidu a été dissous dans de l'aci- de acétique glacial (20 ml) et re-évaporé. L'huile résiduelle a été dissoute dans un mélange eau-acide a.cétique (4:1, 25 ml) et extraite avec de l'éther (2 x 25 ml) , Les extraits étherésont été chacun extraits avec un mélange d'ea.u et d'acide acétique(4:1, 5 ml). Les fractions aqueuses réunies ont été évaporées jusqu' obtention d'une mousse (690 mg) qui a été dissoute dans de l'eau (10 ml) et de l'acide acétique (1,6 ml).La solution a été filtrée et amenée d'un pH de 4,8 à un pH de 0,9 à l'aide d'acide nitrique concentré, après quoi cette solution a été réfrigérée. En grattant les parois du récipient, on a amorcé la cristallisation d'un solide blanc qui a été recueilli, lavé avec de l'acétone (environ 3 ml) et séché, On a a.insi obtenu l'hydronitrate sous forme de prismes blancs (219 mg, 28%), P.F. 144-148 (pas de dépression par mélange avec échantillon authentique, voir plus loin), [α]D - 11,2 , max. (ta.mpon phosphate 0,1 M à pH 6,0) 259 nm (# 13.050),# max.
3310 (NH), 1770 (azétidin-2-one), 1690 (CO-OH), 1690 et 1540 (CONH) et 1380 cm-1 (NO3-),# 0,82(1H,d,J 9 Hz; -CONH),multiplet centré en Oi84 (2H), 1,21 (1H) et 1,72 (2H) (pyridinium-o-, p- et m-protons respectivement), 2,71 (5H, s; C6H5), 4,18 (1H, dd, J 5 et 9 Hz; C7-H), 4,38 (2H, s; CH2N), 4,80 (1H, d, J 5 Hz; C6-H)et environ 4,90 (large enveloppe; -CO2H et H2O).
La matière précitée présentait, lors de l'électro- phorèse,un pH de 1,9, une seule tache migrant vers la cathode exactement comme dans le cas de l'échantillon de l'hydronitrate préparé par addition d'acide nitrique concentré à une solution à 1% de pyridine dans de l'eau contenant du 4-carboxylate de N-(7ss- phénylacétamidocéph-3-ème-3-ylméthyl)pyidinium (obtenu à partir de 7ss-phénylacétamidocéphalosporanate de sodium, en utilisant de la céphalosporine C comme matière de dépa.rt), P.F. 146-147,5 ,[α]D - 12,0,#max. (tampon phosphate 0,1M à pH 6,0) 258 nm (# 13,540).
Exemple D8 Bromure de N-(7-phénylacétamidocéph-3-ème-3-ylméthyl) -3-(hydroxy- méthylcarbamoyl ) pyridinium 4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1ss-oxyde On a dissous de la. 3-hydroxyméthylcarbamoylpyridine (106 mg, 0,7 mmole) da.ns du N,N-diméthylformamide sec (2 ml) et on a ajouté la solution obtenue à une solution agitée de 3 brome méthyl-7ss-phénylacétamidocéph-3-ème-4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1ss-oxyde (390 mg, 0,7 mmole) dans du N,N-diméthylformamide sec(5 ml). La solution a été a.gitée à 20-25 pendant 18 heures puis diluée avec de l'eau (100 ml) et lavée à l'éther (25 ml), puis au chlorure de méthylène (50 ml).La fraction aqueuse a été évaporée sous vide et la mousse brune résiduelle a été traitée avec un mélange acétone- éther (1:1; 10 ml), de manière à former le sulfoxyde ester sous forme d'une poudre hygroscopique de cou leur beige (331 mg, 76%), P.F. 172-175 (décomp) [α]D + 26,3 #max. 269 nm (# 12.600), #max. 1800(azétidin-2-one), 1740(CO2CH2 CCl3), 1673 et 1530 (CONH) et 1042 cm-1 (S#O) , # 0,26 (1H, t, J 6 Hz; NHCH20H), 0,55 (1H, s; pyridinium C2-H), multiplets centrés en 0,95 et 1,02 et 1,65 (chacun 1H; pyridinium C6-H, C4-H et C5-H respectivement), 1-,48 (1H, d, J 9 Hz;C6H5CH2CONH-), 2,72(5H, s; -C6H5), 4,02 (1H, dd, J 5 et 9 Hz; C7-H), 4,22 (2H, large s; CH2N), 4,78 et 4,99 (2H, AB-q, J 12 Hz; CH2CCl3), 4,94 (1H, d, J 5 Hz; C6-H), 5,22 (2H, d, J 6 Hz; NHCH20H), 5,89(branche de champ inférieur de AB-q J 18 Hz partiellement obscuri; C2-H2), environ 6,1 6,4 (la.rge pic; H20 et- OH), 6,28 et 6,48 (AB-q J 14 Hz; C6H5CH2).
Une électrophorèse à pH 1,9 a révélé une seule tache migrante vers la cathode R c 2,0 , qui a. donné une colorationmauve lors de l'essai avec le réactif d'iodoplatinate de potassium.
Exemple D9 (1) Bromure de N-(7B-formamidocéph-3-ème-3-ylméthyl)-pyridinium 4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1ss-oxyde.
On a traité du 3-bromométhyl 7ss-formamidocéph-3-ème- 4-carboxylate de 2,2,2wtrichloroéthyle,1p=-oxyde (1,17 g, 2,5 mmoles) à l'aide de pyridine sèche (10 ml), ce qui a permis d'obtenir une solution vert foncé dans laquelle s'-est presque immédiatement déposé un solide fin. Après agitation pe.ndant 30 min à 250 la suspension a été diluée avec du chlorure de méthylène (10 ml) et réfrigérée (-16 ) jusqu'au lendemain. La matière solide vert pâle a été recueillie puis mise immédiatement en suspension dans du chlorure de méthylène sec (20 ml ) et agitée magnétiquement pendant une brève période.Par filtration on a obtenu la sulfoxyde ester désiré sous forme d'un solide vert pâle (1,09.g, 80%), P.F.155156 , [α]D + 75 , #max. 263 nm (# 9.640), 275 nm (inflexion; # 7.500),#max. 3400 (NH et H20), 1790 (azétidin-2-one), 1734 (CO2CH2CCl3), 1674 et 1492 (CONH) et 1030 -1 ( S S#O), multiplet centrés en 1,00 (2H), 1,32 (1H) et 1,78 (2H) (pyridinium o- , et m-protons respectivement), 1,52 (1H, d, J 9 Hz; (CONH), 1,83 (1H, s;CHO), 3.,89(1H,dd, J 5 et 9Hz; C7-H), 4,27(2H,s; CH2#), 4,80 et 4,99 (2H, AB-q, J 12 Hz; CH2CCl3), 4,86 (1H, d, J 5 Hz; C6-H), 5,89 et 6,29 (2H, AB-q, J 18 Hz; C2-H2). Le sulfoxyde ester a migré vers la cathode sous forme d'une seule tache , Rc 2,9, lors de l'électrophorèse à un pH de 1,9. Cette fraction a donné une coloration mauve, lors de la. pulvérisation à l'aide d'iodoplatinate de potassium.
(2) Bromure/chlorure de N-[7ss-aminocéph-3-ème-3-ylméthyl]-pyri- dinium-4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1ss-oxyde sous forme de chlorhydrate Une solution de bromure de N-g 7p-formamidocéph-3-ème -3-ylméthyl]pyridinium, 4-carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1 oxyde (547 mg, 1 mmole) da.ns du méthanol sec a été refroidie à O - 5 en agitant magnétiquement. On a ajouté de l'oxychlorure de phosphore (0,35 ml, 3,82 mmoles) et on a. agité la solution à 0-5 penda.nt 30 minutes,après quoi elle a été réfrigérée jusqu'au lendemain à -16 . Pa.r dilution avec de l'éther (environ 40 ml) on a obtenu un précipité de couleur chamois extrêmement hygroscopique.Ce précipité a été recueilli en utilisant une quantité supplémentaire d'éther et, tandis que la matière était encore humectée d'éther, elle a. été transférée dans une étuve de séchage; puis séchée (environ 250/1 mm), en sorte. que l'on a obtenu le chlorhydrate désiré(457 mg), P.F. > 2100, [α]D,+ + max.
(MeOH) 261 nm (E1cm1% 153) et 275 nm (inflexion, E1cm1% 91),#max.
Fomes fomentarius (Fr.) Kickx
39,75
Ganoderma neo-japonicum Imaz.
0,57 "
Coriolus versicolor (Fr.) Quel
Les couches réunies d'extraits à l'acétate d'éthyle ont été lavées successivement avec de la saumure (75 ml),une solution aqueuse à 3% de bicarbonate de sodium (75 ml) et de la saumure (3 x 75 ml) La solution a été ensuite séchée et agitée avec du charbon de bois (5 g) pendant une heure, puis filtrée sur du Kieselguhr et évaporée. On a ainsi obtenu le composé désiré (0,82 g, 77%) sous forme d'un solide blanc, P.F. 106-110, gagD + 62 , (CHCl3), #max.
272 nm(E1% 139).
1cm Un petit échantillon du produit a été recristallisé dans de l'acétate d'éthyle, ce qui a permis d'obtenir des cristaux blancs P.F 121-50, [α]D + 92 ,#max. 272 nm (# 7,370), ? max. 1780(azétidin-2-one), 1740 et 1220 (CH3COO), 1740 (C02R), 1645 et 1524 (CONH), 1030 cm (S#O) , 7,96 (CH3COO), 6,29 et 6,46 (AB-q, J 14 Hz, PhCH2CO), 5,98 et 6,36 (AS-q, J 18 Hz; C2H2), 5,00 et 4,81 (bB-q,J 12 Hz; C02CH2 CCl3), 5,31 et 4,86 (AB-q,J 13 Hz; CH2OCOCH3), 5,04 (d, J 4,5 Hz; C6-H), 4,11 (dd, J 4,5 et 8,5 Hz; C7-H), 2,71 (C6H5) et 1,63 (d, J 8,5 Hz; NH) (Trouvé :C, 45,0%; H, 3,6%; Cl, 19,7%: N, 4,4% S, 5,8%; Pour C20H19C13N207S, le calcul donne C, 44,7%; H, 3,6%; Cl, 19,8%; N, 5,2%, S, 6,0%).
(2) 3-acétoxyméthyl-7ss-phénylacétamidocéph-3-ème-4-carboxylate de sodium On a ajouté de l'iodure de potassium (6,0 g), puis du chlorure d'acétyle fraîchement distillé (1,0 ml) à une solution de 3-acétoxyméthyl-7ss-phénylacétamidocéph-3-ème-4 carboxylate de 2,2,2-trichloroéthyle, 1ss-oxyde (1,075 g, 2 mmoles) dans de l'acide acétique glacial (50 ml). Il s'est produit immédiatement un dégagement d'iode. Le mélange réactionnel a été agité pendant 6 minutes à la température ambiante avant l'addition d'une solution IN de thiosulfate de sodium(10 ml). La solution a éte évaporée scies vide et le résidu a été réparti ou distribué entre de l'eau et de l'acétate d'éthyle (50 ml de chaque).
Les couches ont été séparées et la fraction aqueuse a été encore extraite avec de l'acétate d'éthyle (25 ml) . Les extraits totaux ont été lavés avec une solution aqueuse à 3% de bicarbonate de sodium, puis à l'aide d'eau saturée de sel (50 ml de chaque), après quoi ils ont été séchés et évaporés jusqu'à obtention d'une mousse jaune pâle (987 mg). L'analyse par chromatographie en couche mince regel de silice, chlorure de méthylène-acétone, 9:1] a révélé la présence du 1ss-oxyde de départ (RF 0,3) et d'un nouveau composant polaire (RF 0,7). La mousse a été dissoute dans de l'acétone et appliquée sur deux plaques chromatographiques préparatives à à@couche mince (KieselXgel HF254+366; 20 x 20 cm x 2mm).Les plaques ont été éluées avec un mélange de chlorure de méthylène et d'acétone (9:1) et les bandes appropriées ont été extraites à l'aide du même mélange de solvants et évaporées. La bande la plus polaire a donné une huile jaune pâle (121 ml) qui a été triturée avec de l'acétate d'éthyle (2ml) ce qui a donné le sulfoxyde ester de départ (50 mg, 4,65%), P.F. 116-122 ,[α]D + 89 ,#max. 272 nm (E1cm1% 142).