INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par conséquent, le procédé selon ltinvention ne comprend essentiellement qu'une seule opération chimique de cuisson ou de digestion de la fibre par une base alcaline. Toutes les opérations préalables de traitement chimique généralement utilisées par les méthodes connues ont été remplacées par un processus purement mécanique, tandis que les opérations prévues la plupart du temps après la digestion deviennent entièrement facultatives dans le cas de l'inventionO Jusqu'à ce jour, les méthodes connues utilisaient un blanchiment très poussé afin d'éliminer les produits susceptibles de conférer à la pulpe une couleur sombre.Au contraire, par le procédé selon l'invention, les traitements méca- niques précédant la cuisson ou la digestion permettent de supprimer complètement ltopération de blanchiment ou bien, si l'on juge tout de même necessaire d'effectuer cette opération, le blanchi ent peut etre beaucoup moins énergique que ce qu'il aurait dû être si les matières colorantes avaient été laissées dans la pulpe pour être activées pendant la cuisson.
On comprend que l'appareil représenté schématiquement sur le dessin constitue une simple illustration fournie à titre d'exemple pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. 1but autre appareil équivalent pourrait etre aussi bien employé. Cependant, il est important de prévoir une opération de désintégra- tion du genre de celle obtenue par un broyeur à meules ou a enclumes.Ce broyage ou désintégration est essentiel pour obtenir un rendement optimum du procédé, mais on pourrait utiliser tous autres dispositifs fournissant une désintégration semblable à celle d'un broyeur à meules ou a enclumes Dans l'exemple illustré, on se sert d'un broyeur à enclumes On voit sur le dessin qu'un tronc, après avoir été réduit en copeaux d'une taille appropriée par un déchiqueteur 1, est envoyé par un convoyeur 2 dans le broyeur 3.Celui-ci peut être de tout type standard connu, et il est préférablement équipé d'un ou plusieurs cribles* Le seul critère de définition du broyeur est constitué par le fait que sa puissance et ses dimensions doivent entre suffisantes pour désintégrer complètement les copeaux de palmier sans détériorer la machine ou sans la faire vibrer* La matière naturelle déchiquetée qui pénètre dans le broyeur sous la forme de copeaux, est constituée par des fibres cellulosiques agglomérées par une substance moelleuse.La teneur naturelle en humi-dité de cette matlere est généralement de l'ordre de 35 % à 50 % par rapport au poids du tronc. A ce moment, le premier rôle du broyeur est de détacher des fibres les plus grosses particules de moelle et de matière brute, puis de soumettre la masse résultant de la désintégration, à une opération de brassage, ctest-à-dire que cette masse tourbillonne à. l'intérieur du carter du broyeur* Pour profiter pleinement de cette effet de tourbillon, on réalise préférablement l'arc inférieur ou carter du broyeur sous la forme de barreaux de grille espacés et ijossédalit des arêtes vives.La masse de fibres et de moelle désintégrées est chassée par la force centrifuge contre ces are tes vives où elle se frotte tout en étant propulsée tangentiellement vers la sortie du broyeur. Ainsi, la moelle est "décortiquée" des fibres par contact avec les arêtes des barreaux et, de plus, par suite du contact de frottement entre les fibres elles-mêmes. La majeure partie de la moelle tombe dans les interstices séparant les barreaux de la grille, mais un certain pourcentage de moelle est évacué hors du broyeur, à l'intérieur de la masse de fibres où elle est retenue par l'humidité desdites fibres.Cette ,moelle, qui est incorporée a la masse fibreuse subsiste après l'action des marteaux ou enclumes Si-MS avoir été réduite on fines partir cules Cependant, la longueur moyenne des fibres est définie par l'action ue sé@aration des angles des barreaux de la grille. ou bien lorsque les fibres viennent en contact avec ces barreaux sous l'effet de la force centrifuge. Ces phénomènes sont observés pendant le brassage à l'intérieur du carter du broyeur.
Le broyeur à meules ou à marteaux est préférablement soumis a l'aspiration d'un ventilateur 40 Cela produit un vide partiel suffisant pour évacuer du broyeur les matières désintégrées, ce qui évite toute surcharge importante des moyens d'entraînement utilisés. iiinsi, le ventilateur 4 extrait les fibres partielle ment nettoyées et la moelle résiduelle libérée. Il extrait cet ensemble du broyeur et le souffle dans une conduite qui le dirige vers un premier poste écran 5. Immédiatement en aval, on monte un second écran 5'.La force d'expansion et d'entratnement de l'air mis en circulation par le ventilateur 4 provoque le passage de la plupart des moelles ee fines particules à travers le premier crible ou écran 59 la plus grande partie des matieres ayant traversé ce premier écran 5 traverse également le second crible ou écran 5'. Les particules n'ayant pas passé à travers l'écran 5' sont évacuées par un conduit latéral 6'. Les écrans primaire 5 et secondaire 5' peuvent être montés, soit en série comme représenté, soit en parallèle.Si on le désire, ces écrans peuvent être disposés de façon Interchangeable ;siunles utilise en parallèle, l'écoulement principal peut s'effectuer seulement à travers ru d'eux pour permettre de réparer l'autre. On fait varier les dimensions des barreaux ou grilles des écrans en fonction des caractéristiques désirées pour le produit.
Le ventilateur ou tout autre moyen équivalent pour fournir de l'air, doit souffler un débit d'air suffisant pour véhiculer en suspension le mélange de fibres et de moelle jusqu'au collecteur 7 d'un cyclone. Généralement, on utilise pour relier ces éléments, une canalisation 6 en métal léger. Le collecteur 7 du cyclone, qui peut etre d'un type standard quelconque, évacue l'air en exces et laisse tomber par gravité toutes les matières désintégrées qu'on y envoie, ces matières parvenant ainsi jusqu'à un séparateur d'air 8 placé au-dessous du collecteur 7.
Le séparateur d'air 8 provoque une autre séparation entre les fibres et la moelle. En général, on peut utiliser pour cela tout séparateur d'air de type standard. La moelle est évacuée du séparateur d air par une boulotte 10 prévue pour les particules fines tandis que les matières fibreuses de plus grandes dimensions sortent par une goulotte 9 recevant les matières plus grosses Ainsi, la goulotte ou canalisation 9 envoie les fibres tamises depuIs le séparateur d'air 8 jusqulà un bac de traitement de flottation.La goulotte ou canalisation 10 évacue la moelle sous forme de fines particules qu'on élimine en les envoyant dans un réservoir ou dans un silo de stockage en vue de leur traitement ulterieur et de leur récupération ainsi que cela est connu des tecirniciens.
Suivant la présente invention la couche réceptrice que l'on utilise dans un procédé de diffusion-transfert contient un mélange d'un alcool polyvinylique et d'un polymère aromatique sulfoné, par exemple du polystyrène sulfoné. Ce mélange constitue le nouveau -V-éhicule pour les germes de développement physique formateurs d'images ou pour un agent de précipitation de l'argent.
On peut utiliser diverses proportions d'alcool polyvinylique et de polymère aromatique sulfoné, cependant la concentration préférée est comprise entre environ 50/100 à 95/100 en masse d'alcool polyvinylique par rapport au poids total de liant. Par alcool polyvinylique, on entend de l'acétate polyvinylique qui est pratiquement complètement sous la forme d'acétate polyvinylique déacétylé de sorte qu'au moins 95/100 de l'acétate polyvinylique soit déacétylé.
On appelle "polystyrène sulfoné" du polystyrène sur lequel on a fait a ir de l'acide sulfonique. On utilise un polymère de petite masse moléculaire suivant un mode de réalisation préféré, et on peut le préparer par tous les procédés connus, par exemple par sulfonation d'un polystyrène de petite masse moléculaire suivant le procédé décrit dans Ind. Chim. Belge Suppl. 2, 364-8 (1959) : Compte rendu du XXXIe Congrès International de Chimie Industrielle, Liège, Septembre 1958 : Polymères à groupes arylsulfoniques, par R. Hart et D. Timmerman.
Suivant ces procédés, on prépare ces polymères de petite masse moléculaire par une sulfonation rapide de polystyrène à faible poids moléculaire avec de l'acide sulfonique à environ 1000C. Le produit polymère obtenu est entièrement miscible à l'eau et contient des radicaux acides sulfoniques sur chaque radical phényle. Les sels de ces polymères sont particulièrement utiles, et surtout les sels alcalins. On peut en utiliser un ou plus. Le sel de sodium du polystyrène sulfoné peut etre préparé en faisant réagir l'acide avec une quantité équimoléculaire d'hydroxyde de sodium.
Suivant un mode de réalisation préféré, les polystyrènes sulfonés "de petite masse moléculaire" sont des polystyrènes dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, elle est comprise entre environ 1000 et environ 100 000.
On obtient cependant les meilleurs résultats avec des polystyrènes sulfonés dont la masse moléculaire est environ 10 000 ; avec de tels polymères on a une viscosité- suffisamment faible pour l'opération de couchage et pour une rapide dissolution de la couche d'émulsion pendant le rinçage.
Suivant un mode de réalisation de 1 invention, la composition de couchage de polystyrène sulfoné est utilisée comme liant pour 'es germes de développement physique constitués par des métaux nobles suivant le procédé décrit au brevet français 2 033 885.
Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, on disperse des germes- de développement physique colloïdaux dans un liant suivant le procédé décrit ci-dessus et on applique la composition sur un support approprié, par exemple le papier. On sèche, puis on applique une émulsion aux halogénures d'argent, non tannée, sur la feuille réceptrice. On décrit des émulsions particulièrement utiles au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 020 155. On traite le produit photographique exposé avec un révélateur qui contient un solvant des halogénures d'argent, par exemple du thiosulfate de sodium. L'halogénure d'arguent non développé, complexé avec du thiosulfate diffuse vers la souscouche qui contient des germes de développement physique où une image se forme. L'halogénure d'argent nun développé, complexé avec du thiosulfate diffuse vers la couche quicontient des germes de développement physique. L'émulsion aux halogénures d'argent, non tannée, est alors éliminée par lavage à l'eau chaude.
On utilise un produit récepteur, tel que celui décrit ci-dessus pour donner une épreuve photographique, présentant une image dans la feuille réceptrice sur un support. Les images obtenues par le procédé photographique de diffusion-transfert des sels d'argent sont formées dans une feuille réceptrice qui contient un liant colLoïdal-et des agents de précipitation de l'argent appropriés.
Il est souhaitable que la composition de couchage soit tannée. Un procédé particulièrement utile pour tanner une couche d'alcool polyvinylique consiste à diminuer le pH de la couche à environ 4. I1 est avantageux d'utiliser un catalyseur acide pour obtenir le tannage d'une couche d'alcool polyvinylique. Le catalyseur peut être de l'acide citrique, du sulfate d'aluminium, etc.
Le liant pour les agents de précipitation de l'argent est pratiquement libre de protéine. On peut également utiliser des solutions de couchage qui contiennent d'autres adjuvants que les agents de précipitation de l'argent ces adjuvants peuvent âtre des agents modificateurs de ton, des agents tensioactifs, des adjuvants de couchage, des développateurs, des solvants, des halogénures d'argent, etc., et on peut les ajouter pour améliorer la qualité de l'image dans a feuille réceptrice.
La saponine, le sulfate d'alcool laurylique, le --. g-tertio- octylphénoxyéthoxyéthyl-sulfonate de sodium sont des agents tensio-actifs et des agents d'étendage particulièrement utiles.
On peut également améliorer les compositions décrites ci-dessus, en ajoutant des agents épaississants aux dispersions de germes de développement physique dans un liant. Une gomme de polysaccharide telle que celle décrite au brevet des Etats-Unis dtAmérique 3 000 790 est un agent épaississant particulièrement utile, mais on peut utiliser d'autres agents épaississants tels qu'un silicate d'aluminium hydraté, de la silice colloïdale, de l'argile fibreuse, de la montmorillonite de magnésium, l'attapulgite, le talc, le sili- coaluminate de sodium, etc. La concentration en agents épaississants que l'on utilise dépend de la viscosité souhaitée pour la solution de couchage. Un procédé typique consiste à préparer le mélange liant-germes de développement physique, puis à ajouter l'agent épaississant pour obtenir la viscosité souhaitée.
On peut utiliser dans les feuilles réceptrices divers agents de précipitation de l'argent, par exemple ceux aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 698 237, 2 698 238, 2 698 245, 2 774 667, 2 823 122, 3 396 018, 3 369 901.
Les métaux nobles, l'argent, l'or, le patine, le palladium, etc., sont particulièrement utiles sous leur forme colloïdale.
Des germes de développement physique constitués par des métaux nobles sont particulièrement utiles et actifs, quand ils sont obtenus par réduction d'un sel de métal noble avec un bromoiodure ou un hypophosphite, en présence d'un colloïde. Les germes de développement physique sont préparés en présence d'un colloïde suivant le procédé décrit ci-dessus, appliqués sur la feuille réceptrice. I1 est utile que la composition de couchage ne contienne pas uniquement des germes de développement physique, mais qu'elle contienne aussi des produits de réaction que l'on obtient par réduction du sel métallique. Suivant la présente invention, on incorporera dans la feuille réceptrice des produits de réaction que l'on obtiendra pendant la réduction.
Selon ce procédé, un acyl succinate d'alcoyle inférieur (V) condensé avec une amine aromatique conduit à une arylimine (VI). La cyclisation de cette dernière, sous l'action catalytique d'alcoolates alcalins-, conduit à une aryl-l oxo-2 carbalcoxy-4 t 4 5-pyrroline substituée en 5 (VII). L'hydrogénation catalytique de cette dernière par le nickel de Raney donne un ester saturé (VIII), dont les substituants en 4,5 sont en position cis. La position relative de ces deux substituants qui résulte du mode de préparation -est confirmgepar le spectre de R.M.N. des composés (VIII).
L'hydrolyse acide des esters (VIII) conduit aux acides cis (IX).
Par ailleurs, les esters cis, chauffés à reflux dans les alcools inférieurs R'OH (dont le radical -R' correspond au radical alcoyle de la fonction ester des composés (VII))a en présence d'une petite quantité d'un alcoolate alcalin correspondant (par exemple R'ONa), subissent une transposition pratiquement totale.en ester trans (X). La saponification de ces derniers fournit, après acidification, les acides trans correspondants (XIj-.>
Pratiquement, la formation de l'imine Cvi) est conduite au mieux par chauffage à reflux d'un mélange en proportions équimoléculaires de l'acyl succinate d'alcoyle (V) et de l'amine aromatique, en présence d'une petite quantité du chlorhydrate de cette dernière (ce sel catalyse la réaction) au sein d'un hydrocarbure aromatique tel que : benzène, toluène ou xylène.
L'appareil utilisé pour cette réaction est muni d'un piège du type DEAN-STARK destiné à recueillir l'eau formée dans la réaction et entraînée par le solvant.
Quand la réaction est terminée, il n'est pas nécessaire d'isoler l'imite pour passer à l'étape suivante : la solutiot, revenue à température ordinaire, est filtrée pour séparer le chlorhydrate de l'amine aromatique, puis ajoutée, sous agitation, à une solution éthanolique d'éthylate de sodium (0,1 0,25 mole d'éthylate par mole d'ester V mise en oeuvre). Après agitation 1 à 2 heures à température ordinaire, le mélange est rendu acide par addition d'un excès d'une solution aqueuse diluée d'un acide minéral. La couche organique, séparée par décantation, est lavée à l'eau et séchée. L'évaporation du solvant laisse l'ester éthylique (VII)qui, selon les cas, est purifié par distillation ou recristallisation dans un solvant approprié.
L'hydrogénation des esters (VII) est conduite au mieux en milieu alcoolique (10 à 20 fois le poids de la substance) en présence d'un poids de nickel de Raney correspondant à 20 à 50% du poids d'ester à hydrogéner. Pour éviter des réactions secondaires (notamment des isomérisations), il est nécessaire d'opérer avec un catalyseur soigneusement lavé de manière à ce qu'il ne présente plus d'alcalinité appréciable. De ce fait, la vitesse d'hydrogénation est relativement lente, mais dans les conditions expérimentales décrites, la durée de l'opération reste comprise entre 5 et 10 heures. Après filtration de la solution et évaporation du solvant, l'ester saturé cis est purifié, selon sa nature, soit par distillation, soit par recristallisation dans un solvant approprié.
L'hydrolyse des esters (VIII) en acides cis correspondants est aisément réalisée par chauffage à reflux de ces esters, durant 3 à 5 heures, selon les cas, avec de l'acide chlorhydrique 2 N, à raison de 10 à 20 volumes d'acide par partie en poids dsester hydrolysé. Après refroidissement, en général l'acide cis cristallise du milieu : il est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans un solvant convenable.
La préparation des acides trans -(X) à partir des esters cis comporte deux étapes : dans le premier, on chauffe à reflux l'ester cis (VIII) dans un alcool convenable en présence d'alcoolate correspondant (0,1 mole d'alcoolate par mole d'ester) durant 2 à 5 heures, de manière à provoquer la transposition de la majeure partie en ester trans Cx). Après refroidissement, on ajoute un excès (1,1 mole par mole dsester) d'un hydroxyde alcalin en solution aqueuse et on laisse la saponification (2ème temps) s'effectuer à température ordinaire durant 2 à 3 heures. Le solvant est évaporé, le résidu est dissous dans l'eau. L'acide trans est précipité par acidification au moyen d'un acide fort. Après essorage, lavage à 11eau et séchage, il est recristallisé dans un solvant approprié.
EETHODE B Cette méthode est plus particulièrement applicable pour les composés dans lesquels R est un radical aryle.
On utilise à cet effet comme matières premières les diaryl-1,5 carbéthoxy-4 pyrrolidinediones-2,3 (XII), composés connus,aisément accessibles, soit par condensation des p-arylamino p-arylpropionates d'alcoyle et de l'oxalate d'éthyle sous l'influence des alcoolates alcalins, soit par condensation simultanée d'un aldéhyde aromatique, d'une amine aromatique et de l'oxaloacétate d'éthyle / R. SCHIFF et C. BERTINI Ber. der deutsch Chem. Ges -, 60 (1897) /.
Les carbéthoxy-4 pyrrolidinediones-2,3 donnent aisément, sous l'action de l'anhydride acétique, des dérivés acétylés qui répondent à la structure (XIII).
I1 est connu, pour un petit nombre de dérivés acétylés des pyrrolidinediones-2,3, que leur réduction catalytique en milieu acétique, en présence de platine d'Adam conduit à des carbéthoxy-4 pyrrolidinones-2.
Cependant, cette réduction, pour les composés comportant en 5 un noyau aromatique, est lente et il est difficile d'obtenir une hydrogénolyse complète.
Dans le cas des composés diarylés en 1,5 selon l'invention, l'hydrogénolyse, d'après cette technique, s'est montrée exttêmement lente et il n'a pas été possible d'obtenir de résultat satisfaisant.
Selon l'invention, on réalise l'hydrogénolyse des dérivés acétylés (XIII) au moyen du nickel de Raney, en milieu alcoolique, à 50-600C sous une pression d'hydrogène de 20 à 50 kg, en présence d'une amine tertiaire de la série grasse (la triéthylamine,par exemple). On utilise de préférence une molécule de cette base par molécule de dérivé acétylé.
On fait réagir le produit obtenu en (f) avec le chlorobromure de triméthylène, comme dans l'Exemple l(f) pour obtenir le produit, p.f. environ 70 - 730.
(2) On fait réagir le produit obtenu en (g) (1) comme dans l'Exemple l(g) pour obtenir la base sous forme d'une huile visqueuse.
(3) On fait réagir le produit obtenu en (g) (2) comme dans l'Exemple 2 p[our obtenir le dimaléate, p.f. environ 168-171 .
(4) On fait réagir le produit obtenu en (g) (2) comme dans l'Exemple l(h) pour obtenir le dichlorhydrate, p.f. environ 229 - 2320.
EXEMPLE 9 Dichlorhydrate de 4-[3-[5,11-dihydro-3-(trifluorométhyl) dibenz [b,e] [1,4]oxazépin-5-yl]propyl]-1-pipérazineéthanol.
En suivant le procédé de l'Exemple 8, mais en substituant une quantité équivalente de p-trifluorométhyltoluène au p-chlorotoluène dans le stade a, on obtient le dichlorhydrate de 4-L3 [5,11-dihydro-3-(trifluorométhyl) dibenz[b,e] [1,4] oxazépin-5-yl] propyL7-l-pipérazineéthanol.
EXEMPLE 10 Dichlorhydrate de 4-[3-[5,11-dihydro-7-(trifluorométhyl) dibenz [b,e] [1,4]-oxazépin-5-yl]propyl]-1-pipérazineéthoxyéthanol.
En suivant le. procédé de l'Exemple 1, mais en substituant une quantité équivalente de 2-(2-pipérazinoéthoxy(éthanol au 2-pipérazinoéthanol dans le stade g, on forme le dichlorhydrate de 4-[3-[5,11-dihydro-7-(trifluorométhyl) dibenz[b,e] [1,4] oxazépin 5-yl]propyl]-1-pipérazineéthanol.
On prépare le 2-(2-pipérazinoéthoxy)éthanol par reaction de avec ClCH2CH2OCH2CH2OH pour obtenir tout d'abord on saponifie ce dernier par la soude éthanolique aqueuse en 2-(2-pipérazinoéthoxy)éthanol désiré.
De façon analogue, en substituant une quantité équivalente de 2-(2-pipérazinoéthoxy)ét11anol au 2-pipérazinoéthanol dans b de l'Exemple 6 et le stade (g) (2) de l'Exemple 8 on forme les dérivés éthoxyéthanol correspondants.
EXEMPLE 11 Dichlorhydrate de 4-[3-[3-chloro-5,11-dihydro-7-(trifluorométhyl) dibenz[b,e] [1,4]oxazépin-5-yl] propyl]-1-pipérazineéthanol.
(a) 6'-[(p-Chloro-0-bromobenzyl)oxy]α,α,α-trifluoro-m- formotoluidide.
En utilisant le procédé de l'Exemple l(d) mais en substituant 370 g de bromure de p-chloro-o-bromobenzyle au bromure de o-bromobenzyle dans cet Exemple, on obtient 383 g de produit.
(b) 3-Chloro-5,11-dihydro-7-(trifluorométhyl)dibenz[b,e] [1,4]oxazépine.
En substituant les 333 g de produit obtenusen (s) au produit obtenu dans l'Exemple 1(d) dans l'Exemple 1 (e) Méthode A, on obtient la 3-chloro-5,11-dihydro-7-(trifluorométhyl)dibenz[b,e] [1,4]oxazépine, p.f. environ 135 - 1370.
(c) 3-Chloro-5- (3-chloropropyl) -5, ll-dihydro-7- (trifluorométhyl) dibenz[b,e] [1,4]oxazépine.
On chauffe le mélange et l'agite à 60-700C. pendant deux heures et demie, puis on le refroidit jusqu'à 25 C. environ. On recueille par filtration le précipité ainsi obtenu et le lave avec un peu de benzène. On combine ensuite le filtrat et les liqueurs de lavage benzéniques, les lave à trois reprises avec des portions égales à 250 ml d'eau et les sèche sur du sulfate de sodium. On évapore la solution benzénique résultante à siccité pour obtenir 40 g d'un mélange des éthers tétrahydropyranyliques d'endo-6-(cis- et trans-l-octényl)-bicyclo[3.l.0J-hexane-3-ol et d'endo-6-(cis- et trans-l-cotényl)-bicyclo[3.1.0]-hexane-2- ol.
Exemple 31 Endo-6-(cis- et trans-l-octényl)-bicyclo[3.l.0]-hexane- 3-ol.
On ajoute 1,5 g d'acide oxalique à une solution du mélange (40 g) des produits obtenus conformément à l'exemple 30 dans 700 ml de méthanol. On chauffe le mélange au reflux en agitant pendant une heure et demie. L'évaporation sous pression réduite donne une huile que l'on dissout dans 400 ml de dichlorométhane. On lave cette solution avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, on la sèche sur du sulfate de sodium et l'évapore sous pression réduite.On dissout le résidu (31 g) dans 100 ml d'un mélange d'hexanes isomères (Skellysolve B) et le chromatographie sur 600 g de gel de silice mouillé et tassé0 On élue la colonne avec 2 litres de Skellysolve B, puis successivement avec 1 litre à 2,5 %, 2 litres à 5 %, 2 litres à 7,5 %, 5 litres à 10 % et 3 litres à 15 % d'acétate d'éthyle dans le Skellysolve B. L'évaporation des fractions combinées correspondant à 10 % et à 15 % d'acétate d'éthyle donne 15,5 g d'un mélange d'endo-6-(cis- et trans-i-octényl)-bicycio- trans-1-octenyl)- [3.1.0]hexane-3-ol et d'endo-6-(cis-et/bicyclo[3.1.0]hexane-2-ol.
Exemple 32 Endo-6-(cis- et trans-l-oct-ényl)-bicyclo[3.1.0]-hexane 3-one.
On refroidit une solution du mélange (15,5 g) des produits obtenus suivant l'exemple 31 dans 450 ml d'acétone jusqu 1000.