INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
(2) On a mis de l'acide 3-bromométhyl-7p formamido- céph-3-ème-4-carboxylique, îp-oxyde-en suspension dans de la pyridine sèche. La. ma.tière solide est passée en solution , en la maintenant comme telle pendarrt une nuit. Une fraction de cette solution a été soumise à une électrophorèse à pH 1,9.On a constaté la présence d'une tache migrant vers la cathode avec la même mobilité que celle de la matière préparée en (a) ci-dessus, de même que l'on a constaté une coloration bleu-mauve foncé identique lors de la pulvérisation a.vec de l'iodoplatinate (c) Une suspension d'acide 7ss-formamido-3-méthylcéph-3-ème-4- carboxylique, 1ss-oxyde (1,29 g, 5 mmoles) dans du 1,2-dichloro- étha.ne sec (40 ml) a été chauffée sous reflux avec de l'hexamé- thyl disilazane (1,55 ml, environ 8 mmoles),ce qui a donné-une solution orange pâ.le. Cette solution a été évaporée jusqu'à obtention d'une matière solide gélatineuse qui a été séchée à une pression de 1 mm jusqu'au lendemain et redissoute dans du 1,2dichloroéthane sec (200 ml).On a fa.it passer de l'azote sec dans la solution pendant 15 minutes et de la N-bromosuccinimide (1,335 g, 7,5 mmoles) a été ajoutée. La solution a été refroidie à 0 et irradiée pendant 31/2 heures à l'aide d'une lampe à arc au mercure Hanovia. de 125 watts à pression moyenne avec filtre Pyrex, la température étant maintenue à 0 . On a ajouté de la pyridine (20 ml) et le mélange a été agité pendant 30 minutes, après quoi on y a ajouté de l eau (100 ml).La phase aqueuse a été lavée avec de l'acétate méthyle (100 ml),concentrée jusqu'à environ 20 ml et amenée à passer à travers une colonne (diamètre interne 2 cm) d'alumine acide (5 cm) et de résine échangeuse d'ions De-acidite FF (forme OAc, 5 cm) en éluant avec de l'eau.
L'éluat présentant une rotation optique positive a été lyophili- sé et la matière solide résiduelle a été agitée avec de l'acétone (50 ml). On a ainsi obtenu le bétalne îp-oxyde désiré (1,08 g, 49%),#max. (pH 6 phosphate 0,1M) 258,5 nm (E1cm1% 320),# 7,41 (environ 2H; s; (succinimide environ 0,5M); cettematière ressem- blait par ailleurs à celle obtenue en (a) ci-dessus (Trouvé C, 43,7% 43,7% H, 3,9%; 3,85%; N, 11,4%, 11,6%; S, 7,7%. Pour C14H13N305S, 3H20, 0,5 M C4H5N02(438,9) le calcul donne C, 43,8%; H, 4,9%; N, 11,2%; S, 7,3%).
Le produit de cet exemple peut être déformylé par le procédé suivantes Chlorure de N-[7ss-aminocéph-3-ème-3-ylméthyl]pyridinium acide 4-carboxylique , 1ss-oxyde sous forme de chlorhydrate Une suspension de 4-carboxylate de N-(7p-formamido- céph-3-ème-3-ylméthyl)pyridinium, 10 oxyde (336 mg) dans un mélange méthanol-éther(1:1, 10 ml)a été refroidie dans un bain de glace et additionnée, goutte à goutte, d'oxychlorure de phosphore (0,23 ml 2,5 mmoles), tout en agitant. La solution jaune obtenue a été agitée à 0-5 pendant une heure.On a ensuite ajouté de l'éther (10 ml) pour précipiter le composé désiré sous forme d'un solide hygroscopique jaune pâle (200 mg),#max (pH 6 phosphate 0,1M) 258,5 nm (E1cm1% 287) (Trouvé Cl, 16,4%. Pour C13H15Cl2N3O4S (380,3) le calcul donne Cl, 18,65%); l'électrophorèse à pH 2,2 donnait une tache principale migrant vers la cathode, cette tache prenant lentement une coloration bleue, lors de la pulvérisation à l'aide du réactif - d'iodoplatinate.
Dans le brevet allemand NO 1.221.481 du 26 Février 1963, on a décrit une faneuse du type ci-dessus dans laquelle le mécanisme de pivotement est constitué par des leviers de commande solidaires à la rotation de chacun des bras et en prise avec une cane de commande disposée autour de l'axe de rotation du châssis rotatif, le blocage des dents, c'est-à-dire la suppression de la fonction de commande, pouvant être obtenu en plaçant horizontalement la came de commande.
Or, un grave inconvénient de cette machine connue consiste en ce que tous les leviers de commande sont constamment en--prise avec la came, même lorsqu'on assure la dispersion ou le retournement du-foin, et qu'ils sont constamment exposés à l'usure sous l'effet de l'intense sollicitation des dents dans la région où se fait le travail. De plus, il est difficile, du point-de vue cons tructif, de réaliser une came de commande à profil modifiable de manière que soient évités les chocs dans la transmission de commande du mouvement de pivotement lorsque la came de commande n'est pas placée horizontalement, ctest-à-dire lorsqu'on travaille en utilisant l'action de la commande.
Le but de l'invention est d'éviter ces inconvénients0 Dans une faneuse du type ci-dessus défini, on obtient ce résultats, conformément à l'invention, par le fait que, d'une manière en elle même connue, l'extrémité supérieure de l'axe de rotation du du râteau rotatif pêut être inclinée d'un certain angle vers l'avant dans le sens de la marche, cependant que la pièce de -support des-dents peut être débrayée d'avec le mécanisme de transmission du mouve- ment de pivotement'-'et peut autre bloquée, de façon à ne pas pouvoir tourner, dans le chassies rotatif lorsque les dents sont dans 'la position où elles sont en-prise avec' le foin.
Avec une machine réalisée conformément à l'invention, on peut assurerai en fournissant un travail de haute qualité, aussi bien opération qui consiste- à tirer sur des andains convenablement ratelés, non' retournés sur euxmèmes, opération au cours de laquelle la pièce support des dents reste accouplée avec le mécanisme de transmission du mouvement de pivotement, de sorte que les dents sont soulevées et abaissées par la commande, l'axe de rotation râteau rotatif étant à peu près vertical,ce qui permet de travailler le foin d'une manière qui le ménage à l'extrême que l'opération consistant à disperser ou à répandre l'herbe encore verte qui vient d'être fauchée et qui est lourde, opération au cours de laquelle il importe que les dents attaquent de façon sensiblement plus énergique et dans -laquelle la pièce support des dents est débrayée d'avec le mécanisme de transmission du mouvement de pivotement et est verrouillée dans le châssis rotatif, de sorte que les dents tournent, sans être commandées, avec l'extré- mité supérieure de leur axe de. rotation inclinée vers l'avant dans le sens de la marche.
L'applicatio'n-de-l*invention à la machine décrite dans le brevet allemand N 1.221.481 précité aurait pour conséquence qu'au cours des opérations fréquentes qui consistent à-disperser et à retourner le foin et au cours desquélles on travaille sans 'commab- der les dents, les extrémités libres des leviers de commande ne seraient plus en prise sous'-charges par leurs tenons ou galets de roulement, avec la came de commande, et; de ce fait, ne'seraient plus exposées àl'usure.Un autre avantage consiste en ce que l'on peut t obtenir un fonctionnement plus-regulier dé la machine0 Mais ces avantages de l'invention sont également obtenus avec d'autres types -de- mécanismes de transmission du mouvement de pivotement, etant donné que, danse cas également, oX évite des mouvements réciproques sous charge des pièces du mécanisme detransmission lorsque la machine fonctionne avec-des'-dents non commandées, par exemple lorsqu'elle assure la dispersion ou le c'-' retournement du foin.
Une première forme de réalisation particulièrement simple de l'invention consiste en ce que la pièce support des dents est monZ tée sur le bras correspondant de manière à pouvoir tourner autour de son axe longitudinal mais de manière à pouvoir autre reliée à ce bras de façon à en être solidaire à la rotation. La pièce support des dents peut alors, par coulissement axial sur le bras, soit être reliée à ce dernier lui-même soit autre accouplée au châssis rotatif, de façon à en être solidaire à la rotation.
Dans la machine connue déjà citée, dans laquelle le mécanise me de pivotement se compose de leviers de commande reliés chacun à l'un des bras de manière à en être solidaire à la rotation, leviers de commande qui sont en prise avec une came de commande disposée autour de l'axe de rotation du châssis rotatif, il est possible, dtune manière simple, d'assurer une commutation par le fait que chaque leviér de commande peut être mis hors de prise d'avec la came de commande et être mis en prise avec des butées fixes prévus sur l'organe rotatif en forme de croix, par simple déplacement axial du bras dans le chassies rotatif ou bien par simple déplacement axial dtune tige portant le levier de commande et montée dans le bras de manière à pouvoir coulisser dans le sens longitudinal.
Selon une autre réalisation de l'invention, il est prévu dans ce cas, pour supprimer la possibilité de déplacement dans le sens axial, soit de la pièce support des dents sur le bras, soit du bras dans le châssis rotatif, un cliquet qui, dans l'une des positions de fin de course du mouvement de déplacement axial, sert en nêre temps à empêcher le mouvement de rotation de la pièce support des dents, ou du bras de la tige portant cette piece, par rapport au châssis rotatif La mise hors de prise du levier de commande d'avec la came de commande et sa mise en prise avec les butées fixes du chassis rotatif peuvent aussi s'obtenir dune manière simple avec un dispositif dans lequel chaque levier de commande peut pivoter autour d'un tourillon d'articulation fixé sur le bras en étant orienté transversalement par rapport à l'axe longitudinal de ce bras.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la pièce support des dents peut pivoter vers le haut dans le châssis rotatif, å peu près dans un plan passant par le bras et par l'axe de rotation du rSteau rotatif, et peut être bloquée par rapport au châssis rotatif, soit dans la position oû cette pièce ntest pas relevée par pivotement, soit dans la position où elle est relevées De cette façon, lorsqu'on travaille avec des dents non commandées et que l'extrémité supérieure de l'axe de rotation du rateau rotatif est inclinée vers ltavants dans le sens de la mar" che, la pièce support des dents peut alors être toujours amenée par pivotement dans une position telle que les dents de la pièce support des dents descendent à la même hauteur par rapport au sol.
Dans cette manoeuvre, il est alors avantageux de faire monter la pièce support des dents, par un mouvement de pivotement, d'un an- gle égal à celui dont le râteau rotatif est incliné vers l'avant0 Les pointes des dents des différents bras sont alors à la même distance du solt au moins dans la partie centrale de leur zone de travail, ce qui assure un travail net.
Dans la région arrière, dans le sens de la marche de la machine, de leur trajectoire, zone dans laquelle la machine abanw donne de nouveau le produit de la récolte, on obtient également, par le mouvement précité de pivotement vers le haut de la pièce support des dents, une inclinaison plus favorable des dents, à savoir une inclinaison qui est dirigée vers le bas et vers l'exté- rieur, de sorte que le produit de la récolte est mieux abandonné par ces dents.
Pour empêcher automatiquement la pièce support des dents de tourner, dans sa position de relèvement par pivotement, on prévoit, selon une autre caractéristique de l'invention, sur le chassis rotatif, un dispositif de maintien avec lequel la pièce support des dents entre en prise lors de son relèvement par pivotement.
Selon une autre forme de réalisation de l'invention, chaque pièce support des dents peut être relevée par pivotement dans le chassis rotatif, avec son bras et son dispositif support.
Dans ce cas, par le mouvement de relèvement par' pivotement, la pièce support des dents peut automatiquement être débrayée dt avec le mécanisme de transmission du mouvement de pivotement, 12 axe de pivotement de chaque bras étant disposé, pour le relèvement par pivotement, auwdessus du bras, de telle manière qutun levier de commande solidaires par exemple du bras peut, par le mouvement de relèvement par pivotement du bras, être débrayé davec la came de commande solidaire du châssis de la machine, came qui constitue, en combinaison avec le levier de commande, le mécanisme-de transmission du mouvement de pivotement, Selon une autre forme de réalisation de l'invention, chaque pièce support des dentsvpeut autre relevée par pivotement par rapport au bras correspondant et à son support.
Cette réalisation offre, par comparaison avec celle qui a été mentionnée précédemment, l'avantage que le dispositif support du bras peut autre solidarisé de façon rigide avec le châssis rotatif, ce qui permet en conséquence de prévoir un contreventement réciproque rigide entre les différents éléments supports dans le châssis rotatif.
Dans ce cas également, par le relèvement par pivotement, la pièce support des dents peut automatiquement être débrayée d'avec le mécanisme de transmission du mouvement de pivotement, la pièce support des dents étant accouplée avec le bras correspondant qu'on peut faire coulisser longitudinalement dans son support, - étant donné, par exemple, que le levier de commande fixé au bras peut autre débrayé, par coulissement du bras dans le sens de sa longueur, dsavec une came de commande solidaire du chassis de la machine, came qui, à nouveau, constitue, en combinaison avec le levier de commande, le mécanisme de transmission du mouvement de pivotement.
Comme dans les autres modifications, un enroulement 72 d'un fil très mince, et qui peut être un enroulement ss double fil s'étend autour dt noyau magnétique 63 et de l'élément de support 62 pour maintenir ensemble ces deux dits éléments0 Les extfémités dudit enroulement sont fixées aux différentes bornes 66,67,68 et 69 comme on le voit en 74 à la figure 10. Lorsque les connexions 74 sont réalisées par soudure, le collier 70 empêche tout écoulement de soudure sur les parties extérieures des bornes.
Le transformateur représenté aux figures 9 et 10 peut être monté de différentes manières. A la figure 11, par exemple, les différentes bornes 66 à 69 s'étendent à travers des ouvertures pratiquées dans un circuit 72. Le mouvement des bornes à travers lesdites ouvertures est limité par ledit collier 70 qui sert à maintenir le transformateur à un niveau convenable au dessus dudit circuit 72. Les extrémités inférieures des bornes 66 à 69 dont seulement les bornes 68 et 69 sont représentées à la figure 11, sont ensuite fixées sur les composants prévus sur la surface inférieure dudit circuit. Les bornes peuvent être plies pour maintenir par des forces mécaniques le transformateur sur ledit circuit avant la réalisation des connexions électriques entre les bornes et les différents éléments du circuit.
La figure 12 montre un transformateur tel que représenté aux figures 9 et 10 et qui est logé dans un bottier 78, les bornes du transformateur s'étendant à travers des ouvertures 75 pratiquées dans le fond dudit bottier. Le boitier peut être rempli avec une matière de remplissage 76. Les colliers 70 prévus sur les différentes bornes butent contre la surface supérieure du fond du bottier pour maintenir le transformateur à une distance prédéterminée au dessus du fond du bottier. Lorsqu'on utilise une matière de remplissage 76, ce montage facilite le maintien du transformateur lors de l'introduction de ladite mat re de remplissage. L'ensemble comprenant le bottier 78 et le transformateur peut ensuite être fixé sur une plaque de circuit gracie aux bornes qui 9'étendent b travers les ouvertures pratiquées dans ladite plaque. A la figure 12, la plaque porte la référence numérique 77.
Le transformateur selon l'invention permet ainsi un montage très simple des bornes par rapport au noyau annulaire du transformateur. De plus, il permet le montage du transformateur sur un circuit ne nécessitant. qu'un nombre d'opérations manuelles très réduit.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés, on pourra y apporter de nombreuses modifications de détail sans sortir pour cela, du cadre de l'invention.
La présente invention se rapporte à un procédé de production de polymères greffés dans lequel on fait réagir un hydrocarbure-poly-sodium à poids moléculaire élevé avec un monomère oléfiniquement insaturé copolymérisable en suspension dans un solvant inerte et éventuellement en présence d'un halogénure d'un métal du IVe ou Ville sous-groupe du Système Périodique.
Les hydrocarbures-poly-sodium à poids moléculaire élevé sont des composés d'hydrocarbures contenant au moins deux atomes de sodium par molécule d'hydrocarbure. Ces composés peuvent être obtenus en convertissant des hydrocarbures à poids moléculaire élevé contenant des doubles liaisons et/ou des noyaux aromatiques en des composés d'organo-poly-soaium à poids moléculaire élevé par réaction avec des composés d1organo-sodium de formule NaR.
Des exemples d'hydrocarbures à poids moléculaire élevé contenant des doubles liaisons ou des radicaux aromatiques, convenant dans ce but, sont les polyoléfines à poids moléculaire élevé comme les polybutadiènes, polyisoprènes et les "polypentènamères".
Ces composés peuvent avoir toute configuration stérique. Ils doivent avoir un poids moléculaire d'au moins 500. Des exemples de ces hydrocarbures qui contiennent des groupes aromatiques sont les polymères de styrène de divers genres, par exemple du polystyrène ou des polymères butadiène-styrène. Des composés d'organo-sodium appropriés de formule NaR sont les composés d'alcoyl- et arylsodium dans lesquels R représente un radical hydrocarboné aliphatique ou aromatique. R est de préférence un radical alcoyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, un radical aralcoyle ou un radical phényle ou naphtyle. On mentionne ci-après les suivants, à titre d'exemple : méthyl-, éthyl-, isopropyl-, octyl- et benzylsodium. L'amyl-sodium et le phényl-sodium sont particulièrement préférés.
Des agents de suspension appropriés sont ceux du genre ne réagissant pas avec les composés d'organo-poly-sodium à poids moléculaire élevé, par exemple les alcanes (par exemple hexane ou octane), les cycloalcanes (par exemple cyclohexane), les hydrocarbures aromatiques (par exemple benzène) et les composés aromatiques alcoylés dont les groupes alcoyle sont ramifiés en position cK (par exemple cumène).
Le tétrachlorure de titane, l'oxytrîchlorure de vanadium, l'hexachlorure de tungstène sont des exemples d'halogénures de métaux duIVe au VIGIE sous-groupe du Système Périodique.
Des exemples de monomères oléfiniquement insaturés copolymérisables sont les monoôléfines ayant par exemple 2 à 8 atomes de carbone, comme l'éthylène, le propylène, le cyclopentène et le cyclooctène, les dioléfines conjuguées ayant par exemple 4 à 8 atomes de carbone comme le butadiène, lrisoprène et le pipérylène, et les composés aromatiques de vinyle ou de vinylidène comme le styrène, lt t -méthylstyrène et le vinylnaphtalène.
En règle générale on peut effectuer la réaction de polymérisation greffée en l'absence de catalyseur. Cependant, lorsqu'on utilise des monooléfines qui ne peuvent être polymérisées qu'en la présence de catalyseurs mixtes organo-métalliques, on peut utiliser un halogénure métallique du IVe au VIIIe groupe du Système Périodique en tant que catalyseur additionnel.
La réaction de greffage peut être effectuée à des températures comprises dans un intervalle étendu. La limite supérieure de cet intervalle est déterminée par la température à laquelle le composé d'organo-poly-sodium à poids moléculaire élevé se décompose, tandis que la lignite inférieure est déterminée par des considérations pratiques, parce que la vitesse de réaction diminue avec une diminution de la température. On préfère opérer à une température dans l'intervalle de -10 à +600 C.
La réaction de greffage est de préférence effectuée dans une atmosphère gazeuse inerte, par exemple d'azote, d'hydrogène ou d'un gaz rare. Bien que les composés d'organo-poly-sodium à poids moléculaire élevé ne soient que lentement affectés par l'oxygène, l'anhydride carbonique, l'eau et les acides, il est néanmoins préférable dreffectuer la réaction conforme à l'invention en l'absence de ces substances, en vue d'obtenir de hauts rendements et des résultats reproductibles.
Pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, on peut diluer les composés d'organo-sodium à poids moléculaire élevé, normalement utilisés sous la forme d'une dispersion visqueuse, avec un des agents de suspension mentionnés précédemment, pour obtenir un mélange aisément habitable. Le monomère à greffer est ajouté à ce mélange, soit continuellement ou à certains inter valles. Le monomère peut entre utilisé soit en masse ou en solution dans un des solvants précités, bien qu'on l'utilise de préférence en masse. I1 nty a pas de limites imposées à la quantité suivant laquelle les nonomères à reffer peuvent être employés.
0,56 "
TABLEAU 10 (4)
Cymatoderma lamellatum (Berk. et Curt.)
41,71
5,90
Hyndnaceae
Lopharia mirabilis (Berk. et Br.) Pat.
EXEMPLE 69 A 0,10 mole de spiroCaziridine-2,4'-tricyclo(4.3.1.
13,8)-undécane dans 500 cm3 de tétrahydrofuranne, on ajoute, à -10 C, 0,11 mole de méthyllithium en solution à 5%! dans l'éther. La solution résultante est agitée à -10 C pendant une heure et ensuite on continue à l'agiter à la température ambiante pendant toute une nuit. Au mélange de réaction, on ajoute 25 cm3 d'eau et le mélange est concentré sous pression réduite et ensuite passé dans l'hexane par entraînement à la vapeur d'eau. lia solution à l'hexane est séchée à l'aide- de carbonate de potassium anhydre, filtrée et concentrée sous pression réduite pour donner du 1-allyl-spiro[aziridine-2,4'-tricyclo- (4.3.1.13,8)undécane].
EXEPLE 70 Un mélange de 0,10 mole de spiro[azétidine-3,4'tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] et de 0,10 mole d'acide bromhydrique à 48% est concentré sous vide à 6000. Le sel résultant, le bromhyarate de spiro[azétidine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)- undécane], est séché sous vide à 6000.
EXEMPLES 71 à 79: On répète l'Exemple 70 en substituant les corps en réaction indiqués pour obtenir le "Produit" indiqué.
Ex. Amine de départ Acide de départ Produit 71 1-allyl-spiro[azétidine-3,4'- Acide phosphorique à Phosphate diacide de 1-allyl-spiro tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] 85% (0,10 mole) [azétidine-3,4'-tricyclo(4.3.1 (0,10 mole) 13,8)undécane] 72 1-propyl-spiro[azétidine-3,4'- Acide sulfurique Sulfate acide de 1-propyl-spiro tricyclo(4.3.1.13,8)undécane] (0,10 mole) [azétidine-3,4'-tricyclo-(4.3.1.
(0,10 mole) 13,8)undécane] 73 1-(3-hydroxypropyl)-spiro - Acide tartrique Tartrate acide de 1-(3-hydroxypropyl) [azétidine-3,4'-tricyclo- (0,10 mole) spiro[azétidine-3,4'-tricyclo(4.3.
(4.3.1.13,8)undécane] 1.13,8)undécane] (0,10 mole) 74 1-méthyl-spiro[pyrrolidine- Acide maléique Maléate acide de 1-méthyl-spiro 3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)- (0,10 mole) [pyrrolidine-3,4'-tricyclo-(4.3.1.
undécane] 13,8)undécane] 75 1-propyl-spiro[pyrrolidine- Acide perchlorique Perchlorate de 1-propyl-spiro 3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)- (0,10 mole) [pyrrolidine-3,4'-tricyclo-(4.3.1.
undécane] (0,10 mole) 13,8)undécane] 76 Spiro[pipéridine-4,4'-tri- Acide acétique Acétate de spiro[pipéridine-4,4' cyclo(4.3.1.13,8)undécane] (0,10 mole) tricyclo(4.3.1.13,8)-undécane] (0,10 mole) 77 1-allyl-spiro[pipéridine- Acide citrique Citrate diacide de 1-allyl-spiro 4,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)- (0,10 mole) [pipéridine-4,4'-tricyclo-(4.3.1.