INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les appareils destinés à mettre en oeuvre le procédé ci-dessus mentionné sont caractérisés par le fait qu'ils combinent successivement : a) Une installation de broyage de résidus avec recyclage des refus d'un crible de sortie, b) Un tapir transporteur en sortie de crible sur lequel @m pulvérise, par des pommes, de l'eau avec le produit tensio-actif, pals sur lequel on répand le complexe pulvérulant bio-organique, c) Une installation de mise en tas et de reprise pour réaliser les deux fermentations, i) Un crible vibrant avec son dispositif d'alimenta- tion et son démotteur, e) Un séchoir à tambour, r) Un incinérateur générateur de vapeur du type chaudière à vapeur, susceptible de traiter des combustibles humides et à tortes teneurs en cendres, avec combustibles d'appoint, pour fournir des Sas chauds de séchage, de la vapeur, des cendres fi- nes à réincorporer aux gadoues et des machefers à éliminer qui sont les seuls résidus de l'installation, g) Un éliminateur de produits non organiques à la sortie du séchoir, h) Un granulateur centrifuge alimenté en vapeur par l'incinérateur, i) Une installation de pesage et d'ensachage.
Le compost obtenu par le procédé ci-dessus mentionné et dans l'appareillage qui vient d'être décrit sommairement est caractérisé par le fait qu'il comprend après granulation a) 12 à 20 % d'humidité, b) un PH de 7 environ, c) une valeur biologique maintenue dans le granulé qui redevient active par réhumidification dans le sol, d) un rapport c/N variant de 12 à 18, e) une valeur thermique apte à former des agrégats stables en tous types de sols.
Le compost non séché de llinventlon (installations réduites) comprend 30 à 60 ss d0huiidité et dans ce cas, il est livré pulvérulant (non granulé).
La description ci-après donne des exemples non limitatifs du procédé, des appareils et des composts de l'invention, les appareils étant illustrés par le dessin joint et un schéma de l'ensemble de l'installation de fabrication.
le PRELIMINAIRE.
Il y a deux façons de concevoir la destruction des ordures ménagères, considérées à juste titre comme une nuisance pour l'environnement.
l' La destruction totale par l'incinération (et si cette technique est parfois envisagée et se développe cela signifie que le problème du compostage à ce jour n0 est par démons- tratif.
L'incinération résoud très incomplétement le problème car, outre des prix d'investissement et de gestion plus élevés il reste encore un déchet en cendre et mâchefer de 10 ordre de 20 à 30 %.
En ce cas, le coût de ce service public est totalement à la charge de la collectivité.
Cymatoderma elegans Jungh.
Stereum roseo-carneum (Scw.) Fr.
Fomitopsis cytisina (Berk.) Bond, et Sing.
Fomitopsis pinicola (Fr.) Karst.
Coriolus conchifer (Schw.) Pat.
Fomitopsis latissima (Bres.) Imazeki, comb. nov.
Polyporellus elegans (Fr.)'Karst.
Polyporus dispansus Lloyd
Trachyderma tsunodae (Yasuda) Imazeki
Lenzites betulina Fr.
Des cultures cellulaires sont préparées par trypsination de reins prélevés chez des foetus issus de lapines "Fauve de Bourgogne" au 28ème jour de gestation. Le milieu de culture est le suivant 111 lieu de Eagle [Science 130, 432 (1959)] 90 % Sérum de veau décomplémenté 10 % et à ce mélange stérilisé par filtration sur filtre bactériologique on ajoute Pénicilline 100 unités/cm3 Streptomycine 100 Hg/cm3 La culture est effectuée dans des flacons plats en matière plastique (surface 25 cm2) contenant 6 cm3 d'une suspension cellulaire de 5 x 105 à 1 x 106 cellules par cm3 du milieu de culture.Les flacons sont incubés à 37eC,Au bout de 4 à 5 jours de culture, on obtient une couche monocellulaire continue du type épithélial. Le milieu de culture est alors rejeté et remplacé par 6 cm3 de milieu neuf. Chaque flacon est alors ensemencé avec 0,1 cm3 de la suspension surnageante obtenue après le dernier passage sur membrane chorio-allantoI- drenne. Les flacons sont mis à incuber à 37 C.
Dès l'apparition de l'effet cytopathogène, en général au bout de 3-4 jours, le liquide de culture est prélevé et conservé à -700C pour passage ultérieur.
Contrôles : Pour chaque passage on contrôle a) la stérilité du liquide. L-a méthode employée est la meme que celle décritc sous (2)* b) la présence du virus. On examine les inclusions cytoplasmiques dans les cellules du flacon ayant servi à la culture après coloration par le tiay- Grunwald-Giessa.
Généralement tous les 5 passages on contrôle c) le titre infectieux. Le titre est éva ué non plus sur membrane chorio- allantoïdienne d'oeuf embryonné comme sous (2) mais en culture cellulaire.
La dilution infectante 50 % en culture de tissu (DICT50) est la dilution de suspension virale qui produit des lésions cytopathogènes dans 50 7. des cultures cellulaires. Elle est aussi calculée par la méthode de Reed et tfuench.
d) la virulence de la souche. Le test est le même que celui sous (2) mais les lapins reçoivent toujours 0,3 cn3 de suspension virale par voie intradermique ou sous-cutanée.
On a effectué 160 passages (dernière souche RL 160) en culture primaire de cellules de reins de lapin et on a noté (i) que la virulence pour le lapin diminuait entre le 30ème et le 40ème passage : la réaction, générale jusqu'alors, devient une simple réaction locale et (ii) que le titre infectieux croissait avec le nombre de passages. La DICT50, qui est de 10-2 au poème passage, passe à 10-3 au 90ème passage et atteint 1015 au 115ème passage.
Un contrôle particulier a été effectué après les premiers passages: les souches ont été inoculées sur membrane chorio-allantoTdienne d'oeuf embryonné pour vérifier si elles continuaient de provoquer des lésions. Alors que le développement est normal lors des 60 premiers passages, les lésions deviennent très fines au-delà. Après le 93ème passage, aucune lésion n'a pu être décelée : la souche ne se développe donc plus sur membrane chorioallantoïdienne.
Après 160 passages an culture primaire de cellules de reins de lapin, on apoursuivil,atténuation du virus par passages de la souche sur lignée cellulaire de reins de -lapin. Cette étape intermédiaire en culture-primaire n'est pas obligatoire et on pourrait passer directement de la culture sur membrane chorio-allantoIdienne à la culture en lignée cellulaire. L'important est de faire un nombre de passages suffisant pour obtenir l'atténuation de la souche virale.
(4) Passage de la souche sur cellules de reins de lapin en lignée cellulaire.
La lignée cellulaire a été isolée à partir de reins de foetus de lapin. Elle permet d'obtenir des cultures de cellules du type épithélial par passages successifs sur le meme milieu nutritif que celui décrit sous (3).
Les flacons plats en matière plastique (surface 25 cm2) contiennent 6 cm3 d'une suspension cellulaire de 200.000 cellules par cm3 (au lieu des 5 x 105 à 1 x 106 des cultures primaires) dans le milieu déjà décrit. Ils sont ensemencés comme précédemment par 0,1 cn3 du liquide de culture obtenu après le dernier passage en culture primaire (RL 160).
Les flacons ensemencés ont été divisés en deux séries : une série a été incubée à 320C et la deuxième à 37 C. Lors des passages successifs, la température d'incubation de chaque série est restée la mêc.
Contrôle : On effectue les mêmes contrôles que sous (3) (contrôles a), b), c > et d)), ct on y ajoute un contrôle du pouvoir immunogènes Quatre à 6 lapins Fauve de Bourgogne, pesant de 2,5 à 3 kg, reçoivent chacun 0,5 cm3 de suspension virale par voie intradermique. Entrelo et 30 jours après l'inoculation, on leur administre par voie intradermique ou sous-cutanée 0,2 cm3 du surnageant recueilli sous (t) non dilué (suspension de souche virale pathogène L1). On surveille les animaux pendant 30 jours au moins. Cette suspension de souche virale pathogène diluée au 1/1000 tue habituelle 100 Z des lapins témoins en 20 jours.
On effectue 72 passages tant à 320 qu'à 37 C. La perte de -virulence pour le lapin est quasi-totale dès le 50ème passage.
Les souches atténuées obtenues après le 72ème passage tant à 320 qutà 37*0, souches que l'on appellera dans ce qui suit RL 232 (320) et RL 232 (370) selon la température à laquelle elles ont été incubées, sont stables. Des passages successifs sur lapin montrent qu'elles conservent leur- avirulence ce qui est un avantage par rapport à la souche atténuée deliac KERCHER et SAITO.
La solution la plus favorable, surtout dans le cas de coulée continue d'aciers au carbone faiblement alliés, consiste à employer un mélange contenant en poids: 40 à 90% de graphite, 5 à 30% de cryolithe et 5 à 30% de produit contenant du bore le mélange contenant (en poids): graphite 5 à 15%, cryolithe ' 15 à 30%, produit contenant -du bore 2 à 10%, silicocalcium 25 à 40%, nitrate de sodium 5 à 15%, calamine de fer (de laminage) 15 à 30%, blocs de silicate 5 à 15%, est avantageusement utilisé lors de la coulée d'aciers à bas carbone fortement alliés, surtout si les éléments d'alliage (Ti, Cr, etc....) ont tendance à former des carbures.
En tant que produit contenant du bore, dans le mélange proposé on peut utiliser l'anhydride borique ou un minerai de borate.
Dans ce qui suit,l'invention est expliquée par la description d'exemples de réalisation, donnés à titre non limitatif.
Dans le mélange proposé pour la protection de la surface d'un métal lors de sa coulée, suivant l'invention l'isolant thermique est du graphite pris en quantité de 5 à 90% en poids, et le scorificateur est de la cryolithe prise en quantité de 5 à.30 en poids, en association avec un produit contenant du bore, en quantité de 2 à 30% en poids.
'l'isolant thermique, le graphite,améliorent les conditions thermiques à la surface du métal lors de la coulée, en prévenant les pertes de calories du métal par rayonnement et mouvement de convection du milieu gazeux. En outre, le graphite est un lubrifiant tant pour les lingotières ordinaires que pour les lingotières de coulée continue du métal.
le scorificateur, la cryolithe, en association avec un produit contenant du bore, créent à la surface du métal coulé un laitier fusible à point de fusion d'environ 9000C, lui assurant un haut pouvoir assimilant vis-à-vis des inclusions non métalliques réfractaires, même dans les conditions de l'acier non-vieillissant stabilisé par l'aluminium, pour emboutissage profond, où le pourcentage de l'aluminium métal résiduel dans l'acier est de 0,05 à 0,07%.
La viscosité du laitier lors de la coulée continue dudit acier ne dépasse pas 1,5 poise dans l'intervalle de températures de travail allant de 1050 à 12000C, ce qui assure un bon bilan de dépense du laitier dans le garnissage quand ce laitier est maintenu en permanence sur la surface' du métal coulé dans la lingotière. - En outre, il devient possible de modifier la structure granulaire du métal coulé en changeant la quantité du produit contenant du bore dans la composition du mélange.
La quantité critique de produit contenant du bore dans le mélange est celle qui, étant présent dans le laitier, rend le métal cassant au rouge lors du laminage à chaud.
Les constituants du mélange proposé doivent être broyés jusqu'à une grosseur de0,5 mm, soigneusement mélangés et séchés à ty 3500G pendant 4 à 6 heures. le mélange séché et enfermé dans des récipients étanches peut être stocké pendant 45 à 60 jours. Si la durée de stockage dépasse 60 jours, le mélange doit être séché de nouveau.
le plus avantageux, lors de la coulée d'aciers au carbone faiblement alliés, surtout dans les conditions de la coulée continue, est d'utiliser un mélange contenant en poids: graphite 40 à 90%, cryolithe 5 à 30%, produit contenant du bore 5 à 30%.
L'accroissement dans la composition donnée du pourcentage de scorificateur (cryolithe et produit contenant du bore) améliore le pouvoir assimilant du laitier. L'augmentation de la quantité de produit contenant du bore affine la structure coulée du métal, c'est-à-dire qu'elle renforce l'effet d'inoculation.
Ainsi, le mélange mis au point pour la coulée d'un acier non-vieillissant stabilisé par l'aluminium et destiné à l'emboutissage profond (tôles pour l'emboutissage des carrosseries de voitures), cpntient en poids: 50 à 70% de graphite, 16 à 25% de cryolithe et 12 à 25% de produit contenant du bore. les limites des pourcentages de constituants dans le mélange sont déterminées en fonction de la section des lingots élaborés en continu. Plus la section du lingot est grande, moins il faut de scorificateur dans le mélange.
Dans la coulée de l'acier au silicium-manganèse pour les tubes de grand diamètre (plus de 1,5 m) pour grandes conduites, il est préférable d'utiliser un mélange contenant en poids:90,0% de graphite, 7,0% de cryolithe et 3,0% de produit contenant du bore.
Dans la coulée des aciers à bas carbone fortement alliés, il faut, lors du choix du mélange pour la protection de la surface du métal, prendre en considération les circonstances suivantes: les éléments d'alliage ont tendance à donner des carbures réfractaires altérant l'état de-la surface du métal coulé, formant une croûte flottante dont les replis abaissent la quantité du métal, et ils accroissent la probabilité de percée du métal sous la lingotière; la probabilité de carburation croît quand la teneur de l'acier en carbone baisse.
Compte tenu de ce qui vient d'être dit, on a mis au point un mélange pour la protection de la surface-du métal lors de sa coulée, qui, outre 5 à 15% (en poids) de graphite, 15 à 30% de cryolithe et 2 à 10% de produit contenant du bore, contient: Silic ocalcium 25 à 40%, nitrate de sodium 5 à 15%, calamine de fer (de laminage) 15 à 30%, blocs de silicate , 5 à 15%.
le pourcentage de silicocalcium dans le mélange est augmenté de 25 à 40%, en poids, lorsqu'il faut couler en continu des lingots de petites sections.
SCHEMA C
HOo -t COR2 XVI HOd B (oxdatio) HO, HO a sC OORe HO O (si lylation) R70 w g / --COOR4 XVIII 3ofw !rductio) g sréduction) ( > .ydrolyse ) H O 2, Cr;IaoH H HS XIX HO H t 00 R 2 HO H sOH En se référant à présent au schéma C, on mentionne que la matière première XVI (provenant du schéma B) est un composé uniqe, un mélange de deux composés, l'un à configuration alpha et l'autre à configuration bêta sur l'atome de carbone C-9, ou un mélange de quatre composés, à savoir 9a,11a ; 9a ; 9ss,11a et 98,118.
Pour l'oxydation de XVI en XVII, on peut utiliser tout agent oxydant capable d'oxyder un alcool allylique en une cétone ou un aldéhyde à insaturation a,8. Des exemples de ces agents comprennent la 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1 ,4-benzoquinone, le dioxyde de manganèse activé, ou le peroxyde de nickel (voir Fieser et collaborateurs, "Reagents for Organic Syntheses", John Wiley & Sons, Inc., New York, N.Y., 1967, pages 215, 637 et 731). A titre de variante, ces oxydations sont conduites par oxygénation en présence de déshydrogénase de 15-hydroxyprostaglandine extraite du poumon de porc (voir "Arkiv for Kemi" 25, 293 (1966)). Ces réactifs sont utilisés conformément aux procédés connus en pratique. Voir, par exemple, "J. Biol. Chem." 239, 4097 (4964).
En ce qui concerne la transformation de XVII en XVIII sur le schéma , il y a lieu de remarquer que les paramètres concernant XVIII sont tels que tous les composés XVII sont inclus dans XVIII. En d'autres termes, la transformation de XVII en XVIII est une étape facultative du procédé de transformation de XVII en XIX et XX. Ta raison en est la suivante. Pendant la réduction de XVIII en XIX et XX, le rapport de XIX à XX obtenu diffère selon que R7 de XVIII est un atome d'hydrogène ou un groupe -Si-(A)3.
Par exemple, la réduction de l'isomère 9a,îîc de formule XVIII dans laquelle R4 et R7 désignent chacun un atome d'hydrogène, avec le borohydrure de zinc donne les composés correspondants de formule XIX et XX en quantités de 43 parties de XIX (configuration R ou épi) et 57 parties de XX (configuration S). Par contre, lorsque R7 du corps réactionnel de formule XVIII est un groupement -Si-(A)3, les quantités obtenues avec le même agent réducteur sont de 27 parties de XIX et 73 parties de XX. On observe des différences analogues avec les autres isomères répondant à la formule XVIII, bien que ce ne soit pas nécessairement dans le même sens. Par conséquent, R7 de la formule XVIII sera un atome d'hydrogène ou un groupe -Si-(A)3 selon le C-15-isombre particulier que l'on désire et l'influence exercée par la silylation sur le rapport des isomères. Pour toute matière première particulière de formule WII, ce rapport est facile à déterminer par des réductions à petite échelle avec et sans silylation. Lorsqu'une silylation avant la réduction du groupe carbonyle est indiquée, en grande partie pour des raisons d'ordre économique, on préfère que A soit un groupe méthyle, c'est-à-dire que R7 soit un groupe (CH3)3-Si-.
Ces sllylations sont conduites comme décrit ci-dessus en ce qui concerne les silylations selon les schémas A et B.
La réduction du groupe carbonyle de XVIII en XIX est conduite comme décrit ci-dessus pour la transformation des composés de formule XIV du type PGE en composés de formule XV du type PGF. Comme dans ces réductions, on préfère utiliser comme agents réducteurs les borohydrures de sodium, potassium et zinc, notamment le borohydrure de zinc.
Lorsque le procédé utilisé pour isoler le produit de réduction du groupe carbonyle n'élimine aucun des groupes -Si-(A)3 qui peuvent être présents, ce procédé est mis en oeuvre commedécrit ci-dessus pour l'élimination des groupes -Si-(A)3 des produits de formule XII (schéma A, XII -+ XIII).
Les produits de formules XIX et XX sont séparés l'un de l'autre par des procédés connus en pratique, par exemple, par une chromatographie sur gel de silice. Voir, par exemple, Pike et collaborateurs, "J. Org. Chem." 34, 3552 (1969) pour ce type de séparation.
Si l'un des isomères ou mélanges d'isomères des formules un XIX ou XX n'est pas désiré pour/ usage pharmacologique sous sa forme propre ou après transformation en esters ou sels acceptables du point de vue pharmacologique comme décrit ci-dessus, cet isomère ou ce mélange d'isomère est recyclé comme matière première de formule XVI dans lesprocédésselon le schéma C pour produire un supplément de l'Isomère désiré.
Les produits de formules XIX et XX dans lesquelles la configuration du groupe hydroxy sur l'atome de carbone C-11 est en bêta, entrent dans le cadre de la formule V. Les produits de for mule XIX dans laquelle la configuration du groupe hydroxy de l'atome de carbone C-11 est en alpha, entrent dans le cadre de la formule VI. Les composés intermédiaires de formule XVII entrent dans le cadre de la formule VII. Par conséquent, tous les composés sont intéressants aux fins pharmacologiques indiquées cidessus pour les composés de formules V, VI et VII. Les composés préparés comme sur le schéma C sont également intéressants pour la formation d'autres esters et sels acceptables du point de vue pharmacologique des composés de formules V, VI et VII, également comme décrit ci-dessus.
Il existe deux formes particulières de mise en oeuvre du nouveau procédé de l'invention, que l'on préfère pawticulière- ment. L'une ces formes de mise en oeuvre constitue une variante d'obtention de PGF2α, et part de l'ester méthylique d'acétate le de 15ss-PGA2, c'est-à-dire / composant le plus abondant de Plexaura homomalla (Esper), 1792, forme R. l'autre forme de réalisation constitue un moyen préféré de préparation de PGE2,et part de PGA2 que l'on obtient aisément comme décrit ci-dessus, en maintenant des colonies entières ou partielles de Plexaura homomalla (Esper), 1792, forme S au contact de l'eau dans une gamme de températures atteignant 50 C, jusqu'à ce qu'elles soient débarrassées à peu près totalement de l'ester méthylique de 15-acétate de PGA2. la première de ces formes de mise en oeuvre est illustrée par le schéma D et la seconde est illustrée par le schéma E. Toutes les réactions des schémas D et E et tous les réactifs qui servent à leur mise en oeuvre, sont décrits en général et en particulier dans ce qui précède, et illustrés dans les exemples qui suivent. Sur les schémas D et E, il est préférable que le groupement -Si-(A)3 soit un groupement -Si-(CH)3. De même sur les schémas D et E, il importe peu que la silylation de 15-oxo- PGE2a (schéma D) ou PGA2 (schéma E) produise ltester-éther -3i-(A)3 correspondant , ou seulement l'éther.
SCHEMA D
Ester méthylique d'acétate 158-PGA2 (oxydation) 0,11-époxydes d'a et ss d'ester méthylique d'acétate de 15ss-PGA2 I (réduction) Esters méthyliques de 15-acdtates de 158-PGE2 et 118,158-DGE2 (séparation) Ester méthylique de 15-acétate de 15ss-PGE2 t (silylation) 11-Si-(A)3-éther de l'ester méthylique de 15-acétate de 15ss-PGE2 (réduction, hydrolyse) Esters méthyliques de 15-acétates de î58DGF2a et 158-DGF28 i (séparation) Ester méthylique de 15-acétate de 15ss-PGF2a î (saponification) 15ss-PGF2 1 (oxydation) 15-oxo-PGF2a 1 (silylation) éther 9,1 1-di-Si-(A)3 de 15-oxo-PGF2a (réduction, hydrolyse) îS8DGF2a et PGF2a 2a 158-PG P & F2a 2a SCHEMA E
PGA2 (silylation) Si-(A)3-éther de PGA2 (oxydation) 10,11-époxydes a et ss de 15-Si-(A)3-éther de PGA2 (réduction, hydrolyse) PGE2 et llss-PGE2 (séparation) PGE2 De plus amples détails de la présente invention sont donnés dans les exemples pratiques et les exemples de préparations suivants Toutes les températures sont indiquées en degrés centigrades.
Les spectres ultraviolets ont été enregistrés sur un spectrophotomètre Cary Modèle 15.
Lsinterpolymère précédent est au moins partiellement neutralisé par réaction avec une base, comme décrit ci-dessus; 10 % environ au moins et de préférence 50 % ou plus des groupes acide sont neutralisés, et ceci peut être effectué avant ou après incorporation de ltinterpolzmère dans la composition de revêtement.
Les produits de condensation amine-aldéhyde inclus dans ces compositions sont, par exemple, les produits de condensation de la mélamine, de la benzoguanamine ou de l'urée avec le formal- déhyde, bien qu'on puisse utiliser-d'autres amines et amides aminés, comme les triazines, les diazines, les triazoles, les guanidines, les guanamines et les dérivés alcoylés et arylés de ces composes, ainsi que d'autres aldéhydes comme l'acétaldéhyde. Les groupes alcoylols des produits peuvent être éthérifiés par réaction avec un alcool, et les produits utilisés peuvent être solubles dans l'eau ou solubles dans les solvants organiques.
les compositions de dépôt électrolytique comprenant les interpolymères précédents et une résine amine-aldéhyde sont décrêts plus en détails dans le brevet des Etats-Unis dtAmérique n0 3.403.088.
Une autre composition déposable par électrolyse ayant des propriétés avantageuses comporte un support alkyde-amine, c'est-à-dire un support contenant une résine alkyde et une resine amine-aldéhyde. Un-certain nombre de celles-ci sont connues et peuvent être utilisées. On préfère utiliser les alkydes dispersables dans l'eau, comme ceux dans lesquels une résine alkyde habituelle (telle qu'une résine phthalate de glycéryle), qui peut être modifiée par des acides gras d'huile siccative, possède un indice d'acidité élevé (par exemple de 50 à 70) et est solubilisée par l'ammoniaque ou par une amine, ou celles dans lesquelles est incorporé un agent tensio-actif tel qu'un polyalcoylène glycol (par exemple le produit que l'on trouve dans le commerce sous la dénomination "CarbowaxP). On obtient aussi des résines alkyde ayant un indice d'acidité élevé en utilisant un acide tricarboxylique comme l'acide ou l'anhydride trimellitique, ainsi qu'un polyol, pour la fabrication de la résine alkyde0 Les résines alkyde précédentes sont associées à une résine amine-aldéhyde comme celles décrites précédemment. On préfère utiliser les produits de condensation, solubles dans l'eau, de la mélamine ou d'une triazine semblable avec le formaldéhyde, avec réaction ultérieure avec un alcanol. Un exemple d'un tel produit est I 'hexakis-(méthoxyméthyl)-mélamine.
Les compositions alkyde-amine sont dispersées dans 1'eau et elles contiennent ordinairement de 10 à 50 < ^ environ en poids de résine aminée, par rapport au poids total des composants de la résine.