INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
L'invention concerne un procédé de préparation de substances organiques à point de fusion élevé dont les cristaux présentent une conductibilité thermique nette, par sublimation fractionnée à partir d'un courant gazeux qui contient ces substances et des impuretés à l'état de vapeurs grâce à un refroidissement jusqu'à une température pour laquelle on atteint le degré de séparation désirée et/ou les impuretés indésirables restent à l'état de gaz dans le gaz porteur, caractérisé en ce que, d'abord, on refroidit de façon connue le courant gazeux à une température supérieure (de préférence de 5 - 100 C) à la tempe- rature. de saturation, éventuellement par-dilution du courant gazeux par - 1' air ou un gaz inerte, en ayant soin que ladite température reste nettement supérieure au point de fusion du produit sublimé, puis on fait passer le courant gazeux prérefroidi à travers une couche de refroidissement discontinue thermostatée, à une température supérieure au point de rosée des impuretés- -mais-- inférieure à la température de satu- ration du produit à obtenir, et on enlève les cristaux séparés de la couche de refroidissement grâce à un dispositif de raclage.
Des couches- de tubes-à--ailettes-Juxta-po- sées conviennent comme couche de refr-oidissement--discontinue thermostatée. On a ainsi constaté de façon surprenante qu'il se sublime du PMDA particulièrement pur lorsqu'on fait passer un gaz réactionnel qui contlent environ 7 g PMDA/Nm3 provenant d'un four d'oxydation dans un condensateur tubulaire à ailettes après refroidissement à 2200, le condenseur étant thermostat8 à 1300 C par une huile réfrigérante; le PMDA ne se dépose qu'aux arômes du premier des tubes à ailettes dirigées vers le courant gazeux et les cristaux croissent en sens opposé au courant gazeux. Par contre, on n'a observé aucune cristallisation entre les tubes à ailettes.L'ensemble des ailettes était vide et c'est seulement plus loin qu'il- se forme, par refroidissement du gaz, un produit coloré ne contenant que peu de PMDA.
Sont également appropriées des couches de refroidissement composées d'une ou de plusieurs tôles perforées munies au dos de tubes de refroidissement. On a fait la même observation, lorsqu'un môme gaz contenant du PMDA, à la température de 2200 C, fut dirigé verticalement à travers une tôle perforée (diamètre du trou 5 mm; environ 60 % de passage libre) la tôle étant thermostatée à 1300 C à-l'aide de tubes de refroidissement soudés sur le côté opposé au courant gazeux.
Sur le côté tourné vers le courant gazeux de la tôle perforée croissent des cristaux de PMDA pur, alors que le gaz résiduaire ne contient que de faibles quantités d'-un produit fortement souillé.
On peut utiliser à la place des tôles perforées des tissus métalliques à mailles étroites au dos des.quelles sont soudés les tubes de refroidissement. On a obtenu la môme image lorsque la tôle perforée fut remplacée par une toile métallique (mailles de 4-5 mm, épaisseur du fil 0,8 mm). T, échange de température se fait dans ce cas entre le tube de refroidissement (cuivre) et la toile métallique (acier inoxydable) par simple contact.
Conformément à l'invention, d'autres couches de refroidissement peuvent être mises en oeuvre.
On peut expliquer cette observation en supposant aux cristaux en croissance une conductibilité thermique nette. Lorsquton ne refroidit que de quelques OC en-dessous du point de rosée du PMDA - qui se situe pour les gaz de réaction utilisés vers 2000 C, il se sépare une portion considérable du PMDA quise dépose sous forme de fines aiguilles à la surface métallique froide. Ces fines aiguilles possèdent une surface notable auprès de laquelle les gaz chauds peuvent se refroidir avant d'atteindre la surface métalîlique. Le PMDA qui dépose alors s'ajoute aux cristaux déjà existants qui croissent en épaisseur et en longueur. La croissance en longueur se fait en direction de l'arrivée du courant gazeux.
Conformément à la conductibilité thermique dans le cristal, la croissance en épaisseur à sa racine sera d'autant plus forte que la vitesse du courant gazeux sera plus élevé. Il est alors essentiel que la température du gaz qui arrive soit inférieureà la température de fusion des cristaux car autrement la fusion partielle des cristaux provoquerait une diminution de leur surface. Ces réflexions ont pu être vérifiées par les expériences réalisées.
Ce procédé est donc particulièrement adapté aux substances organique s à point de fusion élevée dont les cristaux possèdent une nette condutibilité thermique. Il faut mentionner parmi celles-ci les anhydrides des acides polycarboxyliques qui peuvent titre obtenus par oxydation en phase gazeuse sur des catalyseurs en lits fixes ou fluidisés.
Le procédé conforme à ltinvention est expliqué à l'aide de l'anhydride pyromellique. Mais les nitriles aromatiques peuvent être obtenus parle même procédé.
Si 1 hon a besoin d'éliminer périodiquement les cristaux grossis de la surface métallique par voie mécanique, le dispositif de sublimation peut fonctionner de façon continue.
L'invention sera mieux comprise en regard de la description ci-après et des dessins annexés qui représentent un exemple de réalisation de l'inventi6n, dessins dans : - les figures la - 3b montrent trois modes de réalisation différents de dispositifs possibles pour la réalisation du procédé conforme à l'invention pour l'obtention de substances organiques à point de fusion élevé. Les figures b montrent des sections détaillées des dispositifs des figures la, 2a et 3a.
Il est préférable de préparer des solutions neuves avant chaque utilisation pour un traitement.
Ces solutions peuvent être mises en oeuvre par simple lavage de la partie de la bouche ou des dents à traiter, par exemple comme rinçage de bouche, et elles sont efficaces pour un enlèvement substantiel immédiat de la plaque. Par conséquent, pour un tel traitement, un lavage buccal quotidien est efficace.
Toutefois, suivant une caractéristique de la présente invention, l'élimination de la plaque et des caries peut être obtenue beaucoup plus rapidement par l'utilisation des solutions dans des conditions d'abrasion, par exemple sous forme de jet simple à grande vitesse ou par brossage ou frottement en presence de particules abrasives.
On obtient des resultats encore meilleurs lorsqu'on utilise les solutions dans des conditions d'erosion, par exemple par appli cation des solutions sous forme de jet pulsé qui crée des tensions dans la plaque et la partie carie, de sorte que celles-ci se brisent sous l'effet d'une fatigue mécanique.
Les solutions de la présente invention remplissent les trois fonctions suivantes : elles font disparaître les lésions de carie; elles dissolvent et émulsifient la plaque; du fait de la dissolution de la plaque, elles aident à empêcher le développement ou la formation de calculs et de caries.
Exemple 1 Dent abimée préparée pour une obturation On dirige une quelconque des solutions décrites ci-dessous, sous forme de jet à 3,5-14 bars, ou de jet pulsé à une pression variant de O à 14 bars et à une fréquence de 100 à 1200 impulsions par minute, au moyen d'une aiguille hypodermique de calibre 10 à 33, sur une zone cariée. La dent est sensiblement débarrassée des caries en deux à dix minutes. Toutes les valeurs de concentration de solution indiquées ci-après sont données en moles par litre.
Les dents traitées étaient des dents extraites. Toutes les solutions étaient fraîchement préparées et utilisées avant un délai d'une heure, sensiblement à la température du corps. La plaque est également éliminée.
EXEMPLE 1, PARTIE A NaClO2 NaOH NaCl Composé aminé 0,004 0,025 0,025 0,025 glycine -0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,016 0,10 0,10 0,10 glycine 0,008 0,04 0,05 0,04 taurine 0,008 0,06 0,05 0,06 sarcosine 0,008 0,10 0,05 0,05 acide gluta mique 0,008 0,04 0,05 0,04 lysine 0,008 0,05 0,05 0,05 urée 0,008 0,05 0,05 0,05 acide sulfa mique LiClO2 LiOH LiCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine KC102 KOH KC1 Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 2-aminoethanol RbClO RbOH RbCl Composé aminé 2 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine CsClO2 CsOH CsCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine EXEMPLE 1, PARTIE B NaClO3 NaOH NaCl Composé aminé 0,004 0,025 0,025 0,025 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,016 0,10 0,10 0,10 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 taurine 0,008 0,04 0,05 0,04 sarcosine 0,008 0,12 0,05 0,06 acide glutamique 0,008 0,04 0,05 0,04 lysine 0,008 0,05 0,05 0,05 urée 0,008 0,05 0,05 0,05 acide sulfamique LiClO3 LiOH Licol Compose aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine KCl03 KOH KC1 Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 2-aminoéthanol RbClO RbOH RbCl Composé aminé J 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine CsClO3 CsOH CsCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine EXEMPLE 1, PARTIE C NaClO4 NaOH NaCl Composé amine 0,004 0,025 0,025 0,025 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,016 0,10 0,10 0,10 glycine 0,008 0,04 0,05 0,04 taurine 0,008 0,06 0,05 0,06 sarcosine 0,008 0,10 0,05 0,05 acide glutami que 0,008 0,04 0,05 0,04 lysine 0,008 0,06 0,05 0,06 urée 0,008 0,05 0,05 0,05 acide sulfami que LiClO LiOH LiCl Composé aminé 4 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine KC104 K KCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 2-aminoéthanol RbCl04 RbOH RbCl Compose aminé 0,008 o,05 0,05 0,05 glycine CsCl04 CsOH CsCl Compose amine 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine EXEMPLE 1, PARTIE D Na2S208 NaOH NaCl Composé aminé 0,004 0,025 0,025 0,025 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,016 0,10 0,10 0,10 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 taurine 0,008 0,04 0,05 0,04 sarcosine 0,008 0,12 0,05 0,06 acide glutamique 0,008 0,04 0,05 0,04 lysine 0,008 0,05 0,05 0,05 urée 0,008 0,04 0,05 0,04 acide sulfamique Li2S208 LiOH LiCl Compose aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine K2S208 KOH KCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 0,008 0,05 0,05 0,05 2-aminoethanol Rob25208 RbOH RbCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine Cs2S208 CsOH CsCl Compose aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine EXEMPLE 1,PARTIE E H202 NaOH NaCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine CH3COOOH NaOH NaCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine 03 NaOH NaCl Composé aminé 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine ClO2 NaOH NaCl Composé amine 2 0,008 0,05 0,05 0,05 glycine Exemple 2 Composition caractéristique pour lavage buccal Comme préparation pour le lavage de bouche, on peut utiliser une quelconque des combinaisons énumérées dans l'exemple 1. Un rinçage quotidien de la bouche, pendant une minute environ, enlève la plaque et aide par conséquent a empêcher la formation de calculs.
Exemple 3 Compositions pour pâte dentaire la On peut utiliser comme pâte dentaire n'importe/quelle des compositions énumérées dans l'exemple 1, après épaississement avec Six2.
Une autre formule de pâte dentaire est décrite ci-dessous.
Exemple 4 Glycérine 47 parties Eau 7,3 Saccharine (sel de sodium) 0,04" Craie précipitée 20,8 Carbonate de magnésium 13,3 Savon (en poudre, neutre, blanc) 0,85" Poudre de gomme tragacanthe 0,76" Glycine 5 Persulfate de potassium 3 Il est entendu que des modifications de détails peuvent etre apportées dans la composition du produit et la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, sans sortir du cadre de la présen- te invention.
L'invention se rapporte aux préparations pharmaceutiques contenant, à titre de principe actif, un extrait liposoluble de betterave et vise plus particulièrement l'application thérapeutique de ces prepararíons aux troubles d'étiopathogénie vascu laire et métabolique.
L'extrait liposoluble constitue une très faible partie de la masse de matière fratche. I1 est donc nécessaire, avant de I1 extraire, d'éliminer l'eau et les substances hydrosolubles contenues dans la betterave (Béta-Vulgaris).
Â oet effet, il est beaucoup plus commode d'utili6er les pulpes résiduelles d'extraction du sucre dont la teneur en prin- cipe actif oscille entre 1 et 3 %, suivant la provenance.
Un procédé commode consiste à sécher soigneusement ces pulpes et à les extraire par percolation au moyen d'un solvant organique.
L'extrait obtenu se présente sous forme d'un produit visqueux très coloré qui peut litre utilisé tel quel en thérapeutique. I1 présente toutefois, outre un gott désagréable, une quantité importante d'acides libres inintéressants. Les principes actifs sont purifiés en traitant ce produit par une solution alcaline concentre à chaud ; ce qui a pour effet de rendre soluble, dans l'eau, les composés gênants, et en extrayant ces principes actifs par un solvant organique non miscible à lteau.
Tel qu'il est représenté sous forme monophasé, le trnnsformateur (1) comporte un niveau d'huile (2) et un toit (3). Sur le toit (3) est fixé le boitier étanche (4) dont la partie sup rieure ou toit (3) peut êt métallique ou isolante, mais dont la partie inférieure plongeant dans l'huile du transformateur, doit être obligatoirement métallique pour permettre une excellente trensmission des calories de l'huile du transformateur au liquide du déclercheur.
Le boitier (4) est fixé sur le toit (3) du transformateur avec interposition d'un joint pour réaliser l'étarchéité du dit transformateur vis à vis de l'extérieur. Dans la partie haute du boitier (4) se trouve le disjoncteur proprement dit où sur le chassis (5) se trouvent fixés les contacts fixes (6) muslis de leurs chambres de coupure (7) et reliés aux traversées (8), Sur le même chassis tourillonne l'axe mobile (9) commandant les contacts mobiles (10). Cet axe mobile est lui-mEme entrainé par la serrure à déclenchement libre (11) qui est soumise à l'axe (12) comportant une manivelle intérieure actionnant la serrure et une manivelle extérieure reliée par exemple au tube de manoeuvre (13).A la partie inférieure du boitier qui plonge dans l'huile du transformateur se trouve le déclencheur proprement dit composé de ses contacts d'entrée (14) reliés aux sortis de bobinage basse tension (15) du transformateur; les bilames (16) communiant la barrette de déclenchement (17) et donc la serrure (11) du disjoncteur par l'intermédiaire de la tige de commande (18).Les bilames du dfolencheur sont reliées au disjoncteur par les connexions (19) sur lesquelles sont fixées les tresses (20) réunies aux contacts mobiles (10). Le contact d'entrEe (14) des bilames (16) traverse la paroi métallique du boitier (4) par l'intermédiaire d'une plaque traversée isolante (21), et la partie inférieure du boitier est remplie jusqu'au niveau (2) de lt huile du transformateur, d'un liquide adéquat (22), huile ou glyc- rine ou huile de silicones, dans lequel plonge soit la totalité du déclencheur, soit au minimum les bilames (16).
le fonctionnement du disjoncteur est ainsi le suivant - manoeuvres d'ouverture-fermeture manuelles au moyen du tube (13) qui, par l'intermédiaire des manivelles calées sur l'axe (12) commande la serrure (il).
- déclenchement sur surcharge ou défaut : les bilames (16) sollici tées, par le courant de débit du transformateur et ira température du "liquide déclencheur" donc en réalité, la température de l'huile transformateur au travers de la paroi métallique du boitier, de fa çon à former une "image thermique", déflectant par échauffement, et font pivoter la barrette de déclenchement (17), qui, par l'intermédiaire de sa tige de commande (18) provoque le fonctionnement de la serrure (11) et donc l'ouverture des contacts mobiles (10) en protégeant ainsi le transformateur par élimination de son débit sur le réseau.
Le disjoncteur objet de l'invention peut entre utilisé dans tous les cas o l'on désire protéger efficacement un transformateur vis à vis des courants de surcharge ou de défaut', tout en éliminant au maximum les déclenchements trop fréquents qui sont l'inconvénient des disjoncteurs à déclencheurs dans l'air, sans toutefois présenter les désavantages des disjoncteurs à coupure dans 11 huile, qui présentent, ceux, l'inconvénient de polluer l'huile des transformateurs en provoquant ainsi des possibilités de destruction de transformateurs par claquages diélectriques.
La présente inventIon concerne des articles stratifiés en verre et plus particulièrement un verre de sécurité stratifié comprenant un polycarbonate uréthane adhérant à au moins une couche de verre.
te terse verre de sécurité est bien cornu et désigne un sandwich de verre constitué par une couple intermédiaire liant deux plaques ou feuilles de verre de manière à ce que la rupture du verre donne lieu à un minium de dispersion des fragments de verre brisé.L'utilisation de ces verres stratifiés est très répandue dans les automobiles et ils doivent posséder un certain nombre de propriétés parmi lesquelles on peut citer : (i) un taux élevé d'absorption d'énergie de choc de façon à réduire au minimum les dommages résultant de commotions; (2) une résistance au cisaillement et à l'arrachement suffisante pour empêcher toutes ruptures par le verre brisé; (3) une adhérence suffisante au verre de la couche intermédiaire afin d'empêcher toute lacération et d'éviter que des morceaux de verre brisé ne volent en éclats et n'endommagent les personnes aux alentours; et (4) une bonne transparence optique.
L'une des difficultés des pare-brise actuels réside dans le fait que lors de leur rupture, il se forme des morceaux de verre à arêtes tranchantes qui risquent de provoquer de graves lésions par lacération. Afin d'éviter ce type de lésions, le stratifié de verre doit présenter une résistance améliorée à la pénétration mais cette résistance ne doit pas être élevée au point de provoquer une lésion par commotion. De plus, le verre de sécurité doit posséder ces propriétés dans une large gamme de températures dans laquelle on utilise ces matériaux.
On a constaté à présent qutîl est possible d'utiliser des stratifiés à deux couches et à couches multiples constitués-par une ou plusieurs feuilles de verre et des polymères d'uréthane particuliers, pour obtenir un verre de sécurité résistant aux chocs dans une large gamme de températures, ne provoquant que peu de lésuions par lacération et qui est supérieur au verre de sécurité, en utilisant des couches intermédiaires de polyvinyl butyral que l'on utilise dans le commerce actuellement.
Plus particulièrement, le polymère d'uréthane comprend des unités constituées par (a) une maille comportant des liaisons polycarbonate et une paire de groupements susceptibles de réagir avec les groupements isocyanate ou thioisocyanate; (b) un diisocyanate, dithioisocyanate ou un composé mixte renfermant un groupement isocyanate et thioisocyanate et (c) un composé renfermant au moins deux hydrogènes actifs par molécule susceptibles de réagir avec les groupement; diisocyanate ou thioisocyanate. Les constituants (a) et (c) peuvent renfermer des groupements amino primaires ou secondaires, hydroxy, des groupements mercapto, ou autres groupements renfermant des hydrogènes actifs mais lesdits constituants ont un poids moléculaire différent.
On prépare les polycarbonates d'uréthane envisagés pour les besoins de la présente invention, par exemple, à partir de polycarbonates à groupes terminaux hydroxy dont les poids moléculaires se situent habituellement au-delà de 1 000 et rarement dépassent 5 000 pu sont inférieurs à 750 tels que déterminés par analyse des groupements terminaux hydroxyle et par la formule (fonctionnalité du polyol) (56,1) (1 000) Poids moléculaire = Indice d'OH Les proportions des constituants sont fonction des constituants particuliers utilisés et de leur poids moléculaire. Par exemple, lorsque le poids moléculaire du polycarbonate est d'environ 1 000, le rapport du composé à hydrogènes actifs, par exemple, le 1,4-butanediol, par mole de polycarbonate est compris entre environ 0,5 et 1,2.Cependant, lorsqu'on utilise des polycarbonates à poids moléculaire plus élevé, par exemple d'environ 2 000, le rapport peut être compris entre environ 0,5 et environ 5:1. lorsque le poids moléculaire du poly-carbonate est d'environ 3 300, le rapport du composé à hydrogènes actifs au polycarbonate peut être compris entre environ 1:1 et 10:1 ou davantage. Lorsque l'on désire obtenir un stratifié doté de propriétés à basses températures, le rapport du composé à hydrogènes actifs au polycarbonate peut être encore inférieur ou environ 0,2:t et lorsque l'on désire des propriétésA températures élevées, le rapport peut être encore supérieur ou environ 12:1 ou davantage.
Un critère importarlt caractérisant une bonne composition pour couche intermédiaire se caractérise par le fait qu'elle doit être transparente tout au moins lorsqu'elle se présente sous forme d'une feuille mince telle qu'utilisée dans le verre de sécurité. On a trouvé à présent que l'on obtient des couches intermédiaires con venablenent claires ou sans trouble lorsqué les réactifs à base d'uréthane sont rendus homogènes et lorsqu'on les fait réagir à une température de 1000C. ou davantage. Dans de nombreux cas, cependant, des étapes supplémentaires sont nécessaires en vue d'obtenir des polymères clairs sans trouble.Par exemple, certaines compositions réalisées à partir de polycarbonates à poids moléculaire élevé par exemple d'un poids moléculaire de 3 300, sont translucides, à moins que l'on ne contrôle les vitesses de réaction des réactifs de façon à obtenir une distribution désordonnée, par exemple, à l'aide d'un catalyseur ou en effectuant la réaction à une température plus élevée, comme dans le cas de certains uréthanes préparés à partir de xylslène diisocyanate et de 4,4'-méthylène-bis (cyclohexyl isocyanate) en un rapport des stéréoisomères de 70 pour cent de trans et 30 pour cent de-cis. l,1un des procédés permettant de clarifier ces polymères consiste à chauffer le polymère à une température comprise entre environ 1600C. et environ 19100.
par exemple par extrusion et à le refroidir brusquement dans l'eau, bien que dans certains cas., le polymère revienne à son état translucide par vieillissement. En ce qui concerne le 4,4'-méthylènebis-(cyclohexyl isocyanate) utilisé suivant le rapport de- stéréoisomères mentionnés précédemment, on suppose que la raison pour laquelle les uréthanes obtenus sont souvent translucides peut se trouver dans le fait que l'isomère trans plus réactif présent en plus grande quantité donne lieu à des blocs de mailles régulières qui provoquent l'opacité ou la translucidité. Un troisibme moyen permettant d'obtenir des polymères clairs à l'aide de ces diisocyanates mentionnés précédemment consiste à utiliser une structure ra mifiée ou un diol de bas poids moléculaire non symétrique en tant que composé à hydrogènes actifs, tel que le 1,3-butanediol, le 1,4cyclohexane diméthanol (mélange d'isomères cis et trans) ou le Bisphénol A au lieu du diol symétrique tel que le 1,4-butanediol.
Cependant, de façon tout-à-fait surprenante, lorsau'on utilise le 4,4'-méthylène-bis-(cyclohexyl isocyanate) en un rapport des stéréoisomères de 55 pour cent de trans à 45 pour cent de cis, le 1,4-butanediol p-rticulièrement préféré peut être utilisé en tant que composé à hydrogènes actifs et on obtient des compositions claires de qualité supérieure. Ainsi, les diisocyanates préférés scnt ceux au moyen desquels il est possible d'obtenir une vitesse de réaction similaire avec chacuodes autres constituants générateurs d'uréthane, à la température de réaction souhaitée, et en particulier, ce sont les diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques dont la réactivité est pratiquement la même à la fois avec les polycarbonates et les diols aliphatiques de bas poids moléculaire.On préfère tout particulièrement les diisocyanates cycloaliphatiques, tels que le 4,4'-méthylène-bis-(cyclohe- xyl-isocyanate) en un rapport des stéréoisomères de 55 pour cent de trans et 45 pour cent de cisj lesquels sont liquides à la température ambiante (300C).