INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La PGE, est extrêment puissante pour provoquer la stimulation du muscle lisse et a égalmment pour effet d'activer d'autres stimulants connus du muscle lisse, par exemple des agents oxytociques, tels que ltocytocyne, et les divers alc.a bides dérivant de ltergot, y compris leurs dérivés et composés analogues. Par conséquent, la PGEl est utile à la place ou en combinaison avec des quantités inférieures aux quantités habituelles de ces stimulants connus du muscle lisse, par exemple pour combattre ou inhiber un écoulement utérin atonique après un avortement ou un accouchement pour favoriser ltexpulsion du placenta ou pendant l'étant puerpéral.Dans ce but, la PGE1 est administrée par infusion intraveineuse immédiatement après l'a- vortement ou l'accouchement à une dose comprise entre environ 0,01 et 50 microgrammes par kilo du poids du corps par minute jusqu'à ce que l'effet voulu soit obtenu. Les doses ultérieures, sont administrées par injection ou infusion intraveineuse sous-cutanée ou intramusculaire pendant ltétat puerpéral à raison de 0,01 à 2 mg par kg du poids du corps par jour, la dose exacte dépendant de lange, du poids et de l'état du malade et de l'animal.
Les PGE1, PGA et PFGlss sont utiles comme agents hypotensifs pour réduire la tension artérielle chez les mammifères, y compris litre humain. Dans ce but, les composés sont administrés par infusion intraveineuse à raison d'environ O,Ol à 50 microgrammes par kg du poids du corps par minute en une ou plusieurs doses d'environ 25 à 500 microgrammes par kg du poids du corps au total par jour.
La PGF, et la PGFlp . sont utiles à la place de l'ocytocine pour provoquer l'accouchement des animaux gravides, y compris litre humain, les vaches, les moutons et les porcs, lorsqu'ils arrivent à terme ou presque, ou des animaux gravides en cas de mort intra-utérine du foetus à partir de 20 semaines environ jusqu'au terme. Dans ce but, le composé est administré par infusion intraveineuse à une dose de 0,01 à 50 microgrammes par kg du poids du corps par minute, jusqu'à la fin ou près de la fin de la période d'expulsion du foetus. Ces composés sont particulièrement utiles lorsque la femelle a dépassé le terme d'une ou plusieurs semaines et que le travail naturel n'a pas commencé ou 12 à 60 heures après la rupture des membranes,lorsque le travail naturel n'a pas encore commencé.
Comme indiqué plus haut, la PGEl est un agent puissant s'opposant à la mobilisation des acides gras libres provequée par l'adrénaline. Pour cette raison, ce composé est utile en médecine expérimentale pour des études à la fois in vitro et in vivo effectuées sur des mammifères, y compris l'être humain, les lapins et les rats, destinées à aboutir au diagnostic, à la prophylaxie, à la disparition des symptômes et au traitement curatif de maladies impliquant une mobilisation anormale des lipides et des teneurs élevées en acides gras libres,par exemple le diabète sucré, les troubles vasculaires et lthyperthyroidisme.
Pour entrer quelque peu dans le détail, le pouvoir réfleoteur d'une couche photosensible solide à action positive est déterminé en passant ladite couche sur un substrat blanc, en l'exposant, comme image, à un rayonnement actinique suffisant pour éclairer le fond de la couche photosensible solide à action positive, en appliquant une poudre noire (préparée à partir de 77 fe de "Pliolite VTL" et de 23 % de noir de carbone "Neo Spectra" de la façon décrite ci-après à la couche exposée, en insérant physiquement la poudre noire dans les conditions de développement en tant que mono couche dans une strate à la surface de ladite couche photosensible et en éloignant de ladite couche les particules non insérées.La couche organique développée contenant des zones d'images de ce type et des zones ne correspondant pas à une image pratiquement dépourvues de poudre est placée dans un photomètre étalon présentant une échelle de lecture allant de O à 100 % de réflexion de la lumière incidente ou une échelle de-densité équivalente, comme le photomètre modèle 500 Â de 11Photovolt Corporation", On met l'instrument à zéro (densité 0; pouvoir réflecteur 100 0 sur une zone dépourvue de poudre et ne correspond pas à une image de la couche organique photosensible et on détermine une lecture moyenne de Rd à partir de la zone développée de la poudre, zone d'images linéaires et en demi-teinte0 La densité à la réflexion est une mesure du degré de noirceur de la surface développée quton peut relier à la concentration de particules par unité de surface0 On détermine le pouvoir réflecteur d'une couche photosensible solide à action négative (Rdn) de la même manière, sauf qu'on expose la couche photosensible à action négative à un rayonnement actinique suffisant pour transformer la zone exposée en zone réceptrice de poudre.Si, dans ces conditions de développement, tle Rd est eompris entre 0,2 (63,1 de réflexion) et 2i2 (0,63 ss de réflexion), ou de préférence entre 0,4 (39,8 % de réflexion) et 2,0 (1,0 ffi de réflexion), la matière organique photosensible solide déposée dans une couche peut être utilisée dans le cadre de llinvention.
Bien quton détermine le Rd de toutes les couches photosensibles en utilisant le révélateur noir cité précédemment et un substrat blanc, le Rd n'est qu'une mesure de la possibilité d'utiliser une couche photosensible dans le cadre de l'invention.
Bien que de nombreuses matières organiques formant dew pellicules, à action positive, aient la photo-sensibilité et la réceptivité à la poudre requises à des températures de développement prédéterminées, il est généralement préférable de combiner une matière de ce type avec des substances photo-activantes et/ou des plastifiants pour donner une réceptivité à la poudre et une photo-sensibilité optimales à la couche photosensible0 Dans la plupart des cas, on peut accrortre la photosensibilité d'un élément d'un facteur élevé en incorporant une substance photo-active capable de produire des radicaux libres qui catalysent la réaction photosensible et réduisent la quantité de photons nécessaires pour produire le changement désiré.Par exemple, la sensibilité au voisinage de l'ultra-violet des couches de lécithine peut 8trie accrue d'un facteur de 2000 par l'addition d'une faible concentration de chlorure ferrique. Tandis que cela peut prendre huit minutes d'éclaircir le fond d'un élément de lécithine photosensible dépourvue de substances photo-activantes en utilisant un rayonnement au voisinage de l'ultra-violet, les éléments de lécithine contenant environ 1 à 5 % en poids de chlorure ferrique, par rapport au poids de lécithine, sont si photosensibles-qutils ne peuvent être manipulés que sous des lumières de sécurité jaunes, ressemblant beaucoup en cela aux solutions d'halogénure argent. La lécithine ferrique photo-activée par un chlorure est environ dix fois plus lente que le papier à noircissement direct au chlorure d'argent, mais dix fois plus rapide que la matière diazoSque du commerce.
Parmi d'autres substances photo-activantes pouvant produire des radicaux libres, on peut citer le benzyle, la benzoine, la cétone de Nicher, le diacétyle, la phénanthraquinone, la p-diaminométhylbenzoine, la 7,8-benzoflavone, la trinitrofluorénone, la désoxybenzoine, la 2,3-pentane-dione, la dibenzyl-cétone, la nitro-isatine, le di- (6-diaméthylamino-3-pyradil) -méthane, des naphtalates métalliques, la N-méthyl-N-phénylbenzylamine, la pyridyle, la 5,7-dichloro-isatine, l'azo-di-isobutyronitrile, la trinitro-anisole, la chlorophyle, l'satine et la bromo-isatineO On peut utiliser ces composés dans une concentration-de 0,001 à 2 fois le poids de la matière organique formant des pellicules (0,1 à 200 % du poids du générateur de pellicule).Comme dans la plupart des systèmes catalytiques, la meilleure substance photo activant et sa meilleure concentration dépendent de la matière organique formant une pellicule0 Certaines substances photoactivantes répondent mieux avec un type de générateur de pellicule et peuvent entre utiles dans des gammes de concentration plutôt étroites, tandis que d'autres sont utiles avec pratiquement tous les générateurs de pellicules dans de larges gammes de concentration0 les substances photo-activantes à base d'acylotne et de dicétone vicinale, particulièrement la benzile et la benzine, sont préférés. La benzile et la benzoine sont efficaces sur une-grande gamme de concentrations avec pratiquement toutes les matières organiques photosensibles formant des pellicules. Bien que nettement inférieurs au chlorure ferrique comme substances photo-activantes pour la lécithine, ils peuvent augmenter la photo-sensibilité de la fraction de lécithine insoluble dans l'éthanol, presque au niveau de la lécithine sensibilisée par le chlorure ferrique.
La benzine et le benzyle ont, en outre, lXavantage d'avoir un effet plastifiant ou ramollissant sur les couches du type décrit, augmentant grâce à cela la réceptivité pour la poudre des couches photosensibles0 Quand on les utilise comme substances photo-activantes, la benzile doit, de préférence, comprendre au moins i Ne en poids de matière organique génératrice de pellicules (0,01 fois le poids du générateur de pellicules)0 On peut utiliser des colorants, des substances optiquement éclairantes ou absorbantes, seuls ou, de préférence, conjointement avec les substances photo-activantes génératrices de radi caux libres mentionnées précédemment (substances photoactivantes primaires pour augmenter la photosensibilité des couches photosensibles de l'invention en transformant les rayons lumineux en rayons lumineux de longueur d'onde supérieure. Pour faciliter exposé, on appelle des substances photo-activantes secondaires (colorants, substances lumineuses et absorbantes) "substanèes ultra-activantes".Parmi ces substances, on peut citer la 4-méthyl- 7-diméthylamino-coumarine, le "Calcofluor" jaune "HEB" (préparation décrite dans le brevet des USA), le '1Calcofluor" blanc SB super 30080, le nCalcofluor", Uvitex W concO,Uvitex TIS con., Uvitex RS (décrit dans Textil Rundschau 8 (1953), 339), Uvitex WGS coco, Uvitex K, Uvitex CF conc., Uvitex-W (décrit dans Textil Rundschau 8, (1953) 340), Aclarat 8678, Blancophor OS, Tenopol UKPL;; MDAC S- 8844, Uninul 400, Thiflavin TGN conc., l'aniline Jaune-S (faible concentration), la Seto flavine 9-5506-140, l'Auramine 0, la Calcozine yellow Ol, le Calcofluor RW, le Calcofluor GAC, l'Âceto- sol jaune 2 RDS-PHF, l'Eosine bleuâtre, la Chinoléine jaune-P cons., la Ceniline jaune S (forte concentration), l'anthracène à fluorescence bleu violet, le Calcofluor blanc MR, le Tenopol POR, Uvitex GS, Acide-haune-T-supra, l'acétosol jaune 5 GLS, Calcocid OR., Y.Ex;; Conc., la flavine brillante diphénylée 7 GFF, le Résoflorm fluorescent jaune 3 GPI, Eosine jaunâtre, Thiazole fluorescor G, pyrazalone organe YB-3 et le "National FD & a! jaune.
Les différentes substances ultra-activantes peuvent répondre mieux avec un type de pellicule organique photosensible et de substance photo-activante, qu'avec les autres. En outre, certaines substances photo-activantes fonctionnent mieux avec certaines classes de substances luminescentes, de colorants et de substances absorbantes.
On peut déterminer, la plupart du temps, les combinaisons les plus avantageuses de ces matières et les proportions par simple expérimentation.
Comme on l'a indiqué ci-dessus, on peut utiliser des plastifiants pour donner à la couche photosensible la meilleure réceptivité à la poudre. A l'exception de la lécithine, la plupart des matières organiques photosensibles formant un film, utilisables dans le cadre de l'invention, ne sont pas réceptrices pour la pou ambiant e/ dre à la température/, mais le sont à des températures supérieures.
En conséquence, il est souhaitable d'ajouter suffisamment de plastifiant pour rendre les couches photosensibles réceptives à la température ambiante (15 à 300C) et/ou élargir la gamme de Rdp des couches photosensiblese Les plastifiants sont particulièrement utiles dans des systèmes de reproduction en demi-tons, -Où la couche photosensible doit avoir un Rdp d'au moins 0,5 et, de préférence, compris entre 0,7 et 2,0. Si le Rdp est inférieur à 0,5, l'ima- ge développée manque contraste de couleur nécessaire pour que reproductions en demi-tons soient agréables à l'oeil.
Bien qu1on puisse utiliser, comme plastifiants, différents anollissants, comme des diméthyl-siloxanes, la glycérine et des huiles végétales, on préfère le benzile et la benzine, car, comme on l'a indiqué précédemment, ces matières présentent l'avantage supplémentaire d'augmenter la photosensibilité des matières organiques formant des pellicules. On utilise de préférence, comme substances photo-activantes plastifiantes, la benzile et la benzoSne dans une concentration de 1 56 à 80 ss en poids de matière organique solide formant une pellicule.
Les substances formant des pellicules, photosensibles et à action positive ne contenant pas dtinsaturation éthylénique terminale conjuguée comprennent les esters et acides d'acides présentant des insaturations éthyléniques internes, en particulier les phosphatides, les acides résiniques, les acides résiniques partiellement hydrogénés et les esters résiniques partiellement hydrogénés.
Ces matières, combinées avec des substances photo-activantes adéquates, de préférence des acyloines ou des dicétones vicinales conjointement avec des substances ultra-activantes, ou du chlorure ferrique dans le cas de la lécithine, nécessitent moins de 2 minutes d'exposition pour éclaircir le fond des couches photosensibles et fournir des reproductions en demi-tons excellentes présentant un Rdp d'au moins 0,5, ainsi que des images linéaires et en simili.
En général, les couches photosensibles à action négative utilisables dans cette invention comprennent une matière organique formant une pellicule sous sa forme naturelle ou manufacturée, ou un mélange de ladite matière organique avec des plastifiants et/ou des substances photo-activantes pour ajuster la récepticité pour la poudre et la sensibilité au rayonnement actinique. Des matières organiques à action négative formant une pellicule adéquates comprennent 1 'amide-n-benzyl-linoléique, la dilinoléyl-x-lécithine, la cire de ricin (12-hydroxy-stéarate de glycérol), le poly-isobutylène et le stéarate de polyvinyle. Parmi ces derniers, on préfère la cire de ricin.Ces matières peuvent être combinées avec des plastifiants et/ou des substances photo-activantes de la mEme façon que les matières organiques photosensibles, formant une pellicule, à action positive.
De façon surprenante, on peut utiliser des substances organiques solides formant une pellicule pour préparer des couches photosbnsibles à action positive ou à action négative0 Par exemple, une couche de polyméthacrylate de n-butyle, renfermant 20 % de benzine (20 parties en poids de benzolne pour 100 parties en poids de polymère) fournit de bonnes images positives.
On prépare les éléments photosensibles utilisables dans l'invention en appliquant une fine couche de matière organique solide photosensible, formant une pellicule, pouvant présenter un Rdp ou Rdn de 0,2 à 2,2, sur un substrat solide (verre, métal, céramique, papier, matière plastique, etc0.) par tous moyens appropriés dictés par la nature de la matière (par exemple fusion à chaud et retrait, pulvérisation, revêtement au rouleau, revente ment par écoulement ou immérsion à partir d'une solution de solvant ou revêtement avec rideau), de façon à former une couche homogène suffisamment molle de 0,1 à 40 microns d'épaisseur environ.
Comme gonflants, on peut employer les produits usuels, de préférence ceux du commerce. Parmi les gonflants utilisables figurent les composés azoïques tels que l'azoformamide, l'azoisobutyronitrile ou l'azo-cyclohexanenitrile, les dérivés nitrosés tels que la dinitroso-pentaméthylène-tétramine ou le N,N'-dinitroso-téréphtalo-bis-méthyl amide, les azides tels que le téréphtaiaziae, les hydrazides tels que le sulfonhydrazide ou le diphényloxyde-4,4'-disulfonhydrazide, et dan certains cas les mélanges de carbonates et d'acides. On ajoute o,lS à 20%, de préférence 2% a 10% en poids de gontiant par rapport au poids des polyamides ou copolyamides.
On dépose les solutions de polyamides et/ou de copolyamides contenant des gonflants sur les objets fibreux plats. Cette opération se fait par les procédés usuels, tels que pulvérisation, râ- clage ou étendage. Dans une mise en oeuvre préférée de l'invention, on imprègne les objets fibreux plats avec les solutions de polyamide des. On peut aussi presser en continu les solutions de polyamides sur les objets fibreux à la sortie d'une boudineuse, sur des bandes de fcrme appropriée.
Les objets fibreux plats -à employer suivant l'invention s'obtiennent en enduisant ou imprégnant des voiles de fibres avec une solution ce monomères polymérisables par irradiation; par exemple, en refroidissant les voiles de fibres ainsi traités en polymérisant les monomères et en éliminant le solvant et éventuellement les résidus de monomères non transformés. lies voiles de fibres employés peuvent être faits de diverses matières fibreuses, par exemple de fibres de polyester, de fibres de polyamide, de laine, de lin, de rayonne, de fibres mixtes, de fibres de céramiques, de fibre @@@verre, de fibres d'amiante, de fibres de bois ou de fils métalliques.
Comme monomères, on emploie des monomères à au moins deux doubles liaisons éthyliques polymérisables ou des mélanges de ces monomères avec des monomères monoéthyleniques.
Comme monomères à au moins deux doubles liaisons éthyléniques polymérisables on peut employer pratiquement tous les monomères polyéthyléniques, par exemple les esters d':cies carboxyliques à plusieurs doubles liaisons, tels que les diesters d'acides carboxy- liques monoéthyléniques, en particulier les diesters acryliques et méthacryliques, de diols comme l'éthyène-glycol, le propylène-glycol le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol; le 1,4-cyclohexanediol; les esters polyvinyliques d'acides polycarboxyliques, tels que l'oxalate de vinyle, le maléate de vinyls, le fumarate de vinyle, le phthalate de vinyle; les esters allyliques d'acides carboxyliques, tels que @@ phthalate d'allyle, l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle, le maliate d'allyle, l'oxalate d'allyle, le 2-chloracrylate d'allyle, le 2-bromoacrylate d'allyle, et l'acrylate de vinyle .
On peut aussi employer des hydrocarbures polyéthyléniques, tels que le butadiène, l'isoprène, le 2,3-diméthylbutadiène, le divinylbenzène.
Parmi les monomères polyéthyléniques figurent encore les amides polyéthyléniques, tels que le diacrylo-méthylènediamide, le diacrylo-éthylènediamide, le diméthacrylo-éthylènediamide, l'acrylohexaméthylènediamide, le diacrylo-métaxylylèneaiaide, 1' oxyde d'a- crlamidométhyle, le diacrylo-2,5-dioxa-1,6-hexylène-diamide. On peut aussi employer les dérivés polyéthyléniques de la mélamine, de la cyanoguanidine, de l'urée et de la guanidine, tels que le N,N'diallylmélamine, l'isocyanurate d'allyle, le N,N',N'', N'''-tétraallyloxyméthyl-glycolurile, les N,N'-hexaméthylène-bis-allyluréthanes les N,N'-métaxylylène-bis-allyluréthanes, etc.
On peut enfin employer comme composés polyéthyléniques des amines polyéthyléniques, comme la diallylamine, ou des composés hétérocycliques polyéthyléniques, comme la 2,5-divinylpyridine, le 1,7- divinylimidazole, le 1,3-divinylcarbazole. On peut naturellement aussi employer des mélanges de ces monomères.
Parmi les monomères mono éthyléniques utilisables figurent en particulier les esters acryliques et/ou méthacryliques des alcano] s en C1-C8, en particulier en C1-C4, par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, d'iso- butyle, d'hexyle, de cyclohexsle et de 2-éthyl-hexyle; l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile; les mono-oléfines telles que le l-bu- tène, le l-heptène, le cyclopentène, le norbornène; les composés vinyl-aromatiques tels que le styrène, le vinyltoluène, l'α -méthyl-| st cène; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propi-nate de vinyle, le stéarate de vinyle; les halogénures de vinyle tes que le chlorure e vinyle et le chlorure de vinylidène; les ét?- :rs et thioêthers vinyliques tels que l'oxyde de vinyle et d'isobu , le vinylmercaptoéthanol; le vinyl-hexanolactame. On peut aussi employer de petites quantité d'acide acrylique, d'acide méthacryli l'acrylate de 4-hydroxybutyle, d'acrylate de 2-hydroxyéthyle, d'acrylate de 3-chloro-2-hydroxypropyle; d'amides éthyléniques tels que l'acrylamide, le méthacrylamide et leurs dérivés, tels que l'acry lo- ?-,droxyme'thylamide et le méthacrylo-hydroxyméthylamide, des alcoxyméthylamides correspondants, tels que les méthoxyméthylamides et butoxyméthylamides; d'acide éthylène-sulfonique ou de ses esters.
Parmi les monomères éthyléniques utilisables figurent aussi les composés qui contiennent des groupes chromophores en plus des doubles liaisons polymérisables. Ces "mononères coloré9" comprennent les colorants azoïques, anthraquinoniques et dérivés des diarylmétha- nes qui contiennent une double liaison éthylénique polymérisable. Un certain nombre de ces colorants sont décrits dans les brevets fran çais 1.205.622, 1.241.327, 1.501.002 et 1.118.705, et dans les brevets belges 466.099 et 590.317. Parmi ces colorants figurent les produits de copulation de l'acrylo-3-aminoanilide diazoté sur la N-2hydroxyéthyl-N-2-cyanéthyl-métatoluidine, et de l'acrylamino-aminoazo benzène diazoté sur la 1-amino-2-acétyl-4-acrylamidoanthraquinone. La quantité de ces "monomères colorés est généralement comprise entre 0,01% et 10%, de préférence entre 0,5% et 5% de la somme des poids des monomères. Quand on choisit les "monomères colorés", il faut généralement tenir compte des photo-amorceurs ou sensibilisateurs à employer éventuellement; les "monomères colorés" doivent présenter un minimum d'absorption correspondant au maximum d'absorption du sensibilisateur. Si les spectres d'absorption des "monomères colorés" et des sensibilisateurs se chevauchent, ce qui permet de se pa- ser de photo-amorceur, on a avantage à utiliser un rayonnement ioni sant.
Dans les mélanges de monomères à au moins deux doubles liai sons polymérisables et de monomères à une seule double liaison po- mérisable, on peut faire varier considérablement le rapport entre les deux sortes de monomères. Toutefois, ces mélanges contiennent de préférence au menins 0,01%, en particulier au moins 0,5% en poids de monomères à au moins deux doubles liaisons polymérisables. La quantité de monomères à au moins deux doubles liaisons polymérisa- bles est de préférence comprise entre 5% et 100 de la somme des poids des monomères.
Comme monomères à au moins deux doubles liaisons polymérisables, on préfère les monomères à deux doubles liaisons polymérisa- bles seulement. Les esters acryliques ou méthacryliques à deux dou- bles liaisons et les dérivés de l'acrylamide et du méthacrylamide deux doubles liaisons ont une importance particulière. Parmi les mc nomères onoéthyléniques, les esters acryliques et méthacryliques inférieurs, les esters vinyliques inférieurs et les composés N-vinyliques tels que les esters N-vinylcarbamiques présentent un intérêt particulier.
Les monomères peuvent en général contenir les inhibiteurs de polymérisation athermique usuels, tels que l'hydroquinone, le paraméthoxyphénol, la benzoiquinone, le chlorure cuivreux, le bleu de méthylène, la ss-naphthylamine, le ss-naphthol, les phénols, etc..
On dissout les monomères dans des solvants qui cristallisent par refroidissement. L'expression "congélation partielle" signifie que les solvants cristallisent partiellement, mais non que les mono- mères cristallisent sans formation simultanée de cristaux ae solvant.
La teneur en monomères de ces solutions peut varier considérablement.
Elle est généralement comprise entre 1% et O%, de préférence entre 2% et 15% en poids. Parmi les solvants utilisables figurent surtout ceux qui cristallisent entre -100 C et + 100 C, en particulier entre -25 C et +250C. Parmi ces solvants figurent l'acide acétique, le dioxanne, le trioxanne, le benzène et surtout l'eau. les voiles de fibres enduits ou imprégnés de solutions de monomères peuvent entre refroidis de diverses manières, par exemple sur un support froid tel qu'une bande sans fin refroidie ou un cylindre refroidi ou la surface refroidie d'un moule.
0,4 % de dextrine et