INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Exemple 54 2,2-diméthylprostaglandine Fia En suivant le processus de l'exemple 53,mais en utilisant l'ester méthylique de 2,2-diméthylprostaglandine Fia à la place de l'ester méthylique de 2,2-diméthylprostaglandine F1 , on obtient la 2,2-diméthylprostaglandine Fla , ayant un point de fusion de 108-112 C ; pics du spectre de masse à 384, 366, 348 et 294.
Exemple 55 6-endo-(1-heptenyl)-3-oxobicyclo[3. 1 .0.]-hexane- 2-(3, 3-diméthylheptanoate) de méthyle.
A) 7-iodo-3,3-diméthylheptanoate de méthyle On agite un mélange froid de 100 ml d'acide sulfurique à 96 % et de 13 ml d'eau, tout en y injectant 24 g de trifluorure de bore gazeux. On ajoute un mélange de 83 g de 6-chloro-2méthylhexane-2-ol et de 107 g de 1,l-dichloroéthane à la solution d'acide sulfurique pendant deux heures en agitant vigoureusement et en maintenant la température entre 0 et 5 C. On agite ensuite le mélange entre 100 et 150C pendant deux heures et le verse sur de la glace pilée. On extrait le mélange avec un mélange à 1:1 d'éther et de Skellysolve B. On extrait la solution d'éther Skellisolve B avec une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium.On rend acide cette solution alcaline avec de l'acide chlorhydrique dilué et l'extrait avec un mélange à 1:1 d'éther et de Skellysolve B. On lave la solution d'éther-Skellysolve B avec de l'eau, puis avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, on la sèche sur du sulfate de sodium, et l'évapore sous pression réduite pour obtenir 45 g diacide 7-chloro-3,3 diméthyIheptanoSque. On dissout cet acide dans 125 ml d'éther et on ajoute un exces de diazométhane dans de l'éther à la température ambiante. Au bout de 7 à 5 minutes, on détruit le diazométhane en excès en ajoutant de l'acide acétique.On lave le mélange avec de acide chlorhydrique dilué, avec une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de potassium, avec de l'eau, et avec une solution aqueuse sature de chlorure de sodium, on le sèche sur du sulfate de sodium et l'évapore sous pression réduite pour obtenir 48,6 g de 7-chloro3,3-diméthylheptanoate de méthyle. On agite pendant 40 heures une solution de cet ester (48,6 g) dans 750 ml d'acétone anhydre et 75g d'iodure de sodium tout en chauffant au reflux. On refroidit le mélange et le filtre, et on concentre le filtrat pour enlever la plus grande partie de l'acétone. On dilue le filtrat concentré avec de l'eau et l'extrait avec un mélange à 1:1 d'éther et de Skellysolve B.On lave l'extrait d'éther-Skellysolve B avec de liteau , avec une solution aqueuse diluée de thiosulfate de sodium, avec de l'eau, avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, on le sèche sur du sulfate de sodium et le concentre par évaporation sous pression réduite pour obtenir un résidu. On distille ce résidu et on obtient 61,5 g de 7-iodo-3,3-diméthylheptanoate de méthyle ayant un point d'ébullition (fraction centrale) de 790C à 0,05 mm.
B) 6- endo-(1-hepte'nyl)-3-oxobicyclo[3l .0. hexane-2- (3,3-diméthylheptanoate) de méthyle.
En suivant le processus de l'exemple 49, mais en utilisant le 7-iodo-3,3-diméthylheptanoate de méthyle à la place du 7 iodo-2,2-diméthyIheptanoate de méthyle, on obtient le 6-endo (1-heptenyl)-3-oxobicyclo[3.1.0]hexane-2-(3,3-diméthylheptanoate) de méthyle, qui est séparé en chromatographie en isomère moins polaire et en isomère plus polaire.
Exemple 56 Ester méthylique de 3,3-diméthylprostaglandine E1 et ester méthylique de 15-épi-3,3-diméthylprostaglandine E1.
En suivant les processus des exemples 50 et 51, mais en utilisant le 6-endo-(1-hepte1l)-3-oxobicyclo[3 .1 .O.]hexane-2- cepyll= (3,3-diméthylheptanoate) isomère moins polaire) à la place du 6-endo-(1-heptényl)-3-oxobicyclo[3.1.0.]hexane-2-(2,2-diméthyl- heptanoate) de méthyle de l'exemple 50, on obtient l'ester méthylique de 3,3-diméthyl-prostaglandine E1 ayant un point de fusion de 37-38 C ; pics du spectre de masse à 396, 378, 360, 325, 307 et 293 ; absorption à rayons infrarouges à 3400, 1740, 1325, -l 1230, 1150, 1130, 1075, 1015 et 965 cm ; et l'ester méthylique de 15-épi-3,3-diméthylprostaglandine E1 ; pics du spectre de masse à 396, 378, 360, 347, 346, 325, 307 et 293 ; absorption des rayons infrarouges à 3420 , 1735 , 1330, 1230, 1150-1135, -1 1075, 1015 et 970 cm Exemple 57 7-[endo-6-(1-heptényl)-3-oxobicyclo[3.1.0]-hexe-2-yl] heptanoate de méthyle.
On ajoute goutte à goutte pendant 20 minutes en agitant une solutionde 1,45 g de tertio-butylate de potassium dans 50 ml de tétrahydrofuranne à une solution de 1,00 g d'endo-6-(cis- et trans-1-heptenyl)-bicyclo[3.l.O.hexanne-3-one et de 4,1 g de 7-iodoheptanoate de méthyle dans 35 ml de tétrahydrofuranne à OOC, tout en injectant de l'azote dans le mélange réactionnel.
Ensuite, on ajoute 25 ml d'acide chlorhydrique à 5 % , on évapore le tétrahydrofuranne , on ajoute deux volumes d'eau, et on extrait le mélange à trois reprises avec de l'acétate d'éthyle. On lave les extraits combinés avec une solution aqueuse de thiosulfate de sodium, on les sèche et les évapore. On chromatographie le résidu sur 100 g de gel de silice, en éluant avec 600 ml de Skellysolve B, 500 ml à 2,5 % d'acétate d'éthyle dans le Skellysolve B, 1500 ml à 5 % d'acétate d'éthyle dans le Skellysolve B, et 700 ml à 10 % d'acétate d'éthyle dans le Skellysolve B, en recueillant des fractions de 100 ml.On combine les fractions 15 à 19 et les avapore pour obtenir 366 mg de 7-[endo-6-(1-heptényl)-3-oxobicyclo [3.1 .Ojhex-2a-yl]heptanoate de méthyle. On combine les fractions 20 à 24 et les évapore pour obtenir 151 mg de l'isomère 2B-yle correspondant.
BAD ORIGINAI^
douilles respectives 108, 11.0, afin d'établir un contact électrique parfait avec lesdj ts culots. Les 1 aiholles 3.20 et 122 sont rivetées par les r:ivets 3.24 et 126 sur la j)laquette 118.
La figure 6 nontre une autre vue de la plaquette 118 à circuit irjprimé de la figure 5 • Cette plaquette est similaire à la plaque11.o illustrée en figure 1, sauf que les zones de contact respectives 3.20 et 128 comportent seulement un trou, respectivement 123 et 125s disposa sur l'axe longitudinal de la plaquette pour fixation respective des lamelles 121 et 122.
BAD ORIGINE
La présente invention est relative à la photographie el, plus particuliè- rement, à des compositions diazotypiques photosensibles2 ainsi qu'à des pro= duits photographiques contenant de telles compositions.
Normalement, les compositions diazotypiques photosesibles à dez. coEPo- sés contiennent au moins un sel de diazonium photosensible et ati moins un copulant qui peut réagir avec le sel de diazonium, généralement dans un milie.
alcalin, pour donner un colorant azotique. Il peut y avoir en outre, divers autres additifs, tels que des composés absorbent l'ultraviolet, des stabilisateurs acides pour empêcher la copulation prématurée du sel de diazonium et dti copulant, etc. Ces produits servent généralement à la duplication des origincz7xO On les expose à un rayonnement activateur, par exemple la lumière, sous un ori ginal, la lumière transmise décomposant un sel de diazonium.Après exposition, on traite généralement le produit par un agent alcalin, par exemple, des vapeurs ammoniacales, ce qui provoque la copulation du sel de diazonium non décomposé et du copulant, formant ainsi un colorant azo@que dans les plages non exposées et donnant une image photographique positive de l'original.
On utilise généralement les compositions diazotypiques pour des repro uc- tions de fort contraste comme dans les arts graphiques, par exemple des reproductions de dessins au trait, de textes imprimés, d'images tramées en noir et blanc, étant donné qu'il y-a décomposition totale du sel de diazonium dans les plages atteintes par la lumière. Si on le désire, on peut utiliser, pour abaisser le contraste, des composés absorbant l'ultraviolet ou un mélange de sels de diazonium.
Les sels de diazonium utilisés jusqu'ici dans les compositions diazotypiques usuelles sont caractérisés par un domaine d'absorption de la lumière qui s'étend d'environ 380 nm à 390 nm.Ceci est en accord avec la propriété bien connue des sels de diazonium d'être sensibles principalement dans l'ultraviolet.
Lors de leur utilisation, on expose normalement les sels de diazonium à l'aide de lampes à vapeur de mercure à pression élevée, dont le spectre d'émission comprend une forte proportion de rayons ultraviolets. Les trois raies d'émission principales de ces lampes sont situées en 365 nm, 405nm et 436 nm. Les sels de diazonium connus répondent convenablement à la raie d'émission située en 365 nm, mais ils ne tirent pas tout l'avantage des bandes d'émission en 405 nm ou 436 nm. En outre, on n'utilise généralement pas de sources lumineuses émettant à des longueurs d'onde plus élevées, par exemple, des lampes au tungstène, étant donné que la plupart des sels de diazonium connus ne sont pas très sensibles à leur rayonnement. Il serait avantageux de disposer des sels de diazonium qui soient sensibles dans un domaine spectral plus étendu.De tels sels permettraient d'obtenir une image de qualité analogue à celle des images obtenues jusqu'ici en utilisant des durées d'exposition plus courtes ou une intensite d axposltion plus faible, ou bien permettraient d'obtenir des images de qualité amélicrée en utilisant les techniques d'exposition habituelles. En outre, il poTrrait entre avantageux de disposer d'autres sources lumineuses pour l'exposition.
ra present@ invention a donc pour objets de nouveaux sels de diazonium @ensibles a tes longueurs d'onde plus eievees, par exemple, au deli de 390 nm, Je notlvelles compositions diazotypiques contenant de tels sels ainsi que de nouveaux produits photographiques pour diazolype comprenant les dites compositions.
Les sels de diazonium suivant 1 'invention sont des sels photosensibles de p-aminobenzènediazonium portant sur le noyau beuzénique, en position ortho relativement au groupe diazonium, un substituant choisi dans le groupe constitué par les radicaux acyle, carbalkoxy, sulfonyle, nitro, cyano, carboxyle et sulfo.
Parmi les sels de diazonium suivant l'invention, on utilise avantageusement les composés présentant la formule dans laquelle R1 et R2, considérés seuls, représentent chacun un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un radical aryle contenant de 6 à 10 atomes de carbone dans un noyau monocyclique ou polycyclique, - R1 et R2, considérés en association, complètent un radical divalent présentant la formule : (CH2)a Ob (CH2)c dans laquelle b est égal à O ou à 1, a et c sont des nombres entiers, et la somme de a, b et c est égale à 5 lorsque b est égal à 1 et est égale à 4 ou à 5 lorsque b est égal à 0.
Après que l'on a dirigé le faisceau d'écriture à haute intensité sur l'élément 65 on obtiendra l'état "NON" ou l'état OPOUI" à condition que l'énergie du faisceau lumineux à haute intensité incident soit suffisante pour provoquer la rotation du premier état stable au second état stable.
On va examiner maintenant les deux possibilités en se référant au fonctionnement de l'invention dans la lecture de l'information stockée dans l'élément 65. En lecture, on dirige un rayon lumineux de faible intensité, tel qu'on peut l'obtenir d'une lampe à incandescence, sur la mémoire de façon que les rayons lumineux soient parallèles à la direction SMO-2. Ainsi, le plan contenant la première direction de polarisation de lecture RP-1 est supposé être perpendiculaire à la direction SMO-2 ou parallèle à la surface 37, si l'on utilise le prisme de la figure 3.
On fait passer la lumière à faible intensité par un polariseur parallèle au plan contenant le vecteur RP-1, ce vecteur de polarisation RP-1 étant dirigé pour prendre un angle de 450 par rapport à la ligne PSMO-I qui représente la projection de la direction SMO-1 sur le plan de référence. Si l'élément 65 est resté dans le premier état stable après écriture, au cas où l'intensité du faisceau d'écriture n'est pas suffisante pour provoquer la rotation de la direction du premier état stable à la direction du second état stable, les rayons lumineux de faible intensité verront tourner leur polarisation par biréfringence (qui sera décrite plus complètement ci-dessous).
L'angle de 450 entre les directions PSMO-1 et RP-1 est choisi pour permettre que la lumière maimuc de lecture soit amenée à effectuer une rotation ou non. La caractéristique du cristal liquide est telle que la lumière maxi mum passe aux angles de 45, 135, 225 et 3150 entre PSMO-1 et RP-1 ou à tous les écarts de 900 à partir de 450, La lumière minimum passe aux angles de 0, 90, 180 et 2700.
L'effet de rotation biréfringente peut entre mieux analysé en termes de transmission de la lumière entre des polariseurs croisés. Cet effet peut être représenté comme s I = 10 Sin2 . 2t .sin2 où : Q est l'angle que fait la direction de l'alignement moléculaire avec l'axe de polarisation du premier molariseur (450 pour don ner le maximum de transmission) t est l'épaisseur des couches de cristal liquide, et (N2 - N1) représente le facteur biréfringent, et est en réalité la différence entre les indices de réfraction parallèle et per pendiculaire à l'alignement moléculaire.
D'après l'équation ci-dessus, quand l'alignement particulier du groupe moléculaire est dans l'état 1 (aligné avec SMO-1), N2 - N1 est au maximum, de sorte qu'il passe un maximum de lumière, pendant qu'à l'état 2 (aligné avec SMO-2) N2 - NI est sensiblement égal à zéro, de sorte qu'il ne passe que très peu ou même pas du tout de lumière.
L'opération de lecture est complétée en faisant passer la lumière qui traverse l'élément choisi 65, par un second plan de polarisation contenant le vecteur de polarisation RP-2. Ce plan peut être constitué par un second polariseur 77. Ainsi, si l'élément 65 est dans le premier état stable, la lumière à faible intensité passera dans le second plan de polarisation. Par suite, il apparat un point lumineux, correspondant à l'élément 65, si celui-ci est dans le premier état stable. Si, d'autre part, le faisceau lumineux d'écriture provoque la rotation des axes moléculaires de l'élément 65 pour les amener dans la direction du second état stable, la polarisation de la lumière de lecture ne tourne pas, car l'effet biréfringent apparat par les orientations moléculaires qui sont parallèles aux plans de la polarisation de lecture. Par suite, la lumière à à faible intensité qui traverse l'élément 65, voit rester inchangée la direction de son vecteur de polarisation et cette direction reste à angle droit par rapport à la direction de polarisation du second polariseur, et, en conséquence, la lumière ne traverse pas le second polariseur, et l'état stable de l'élément 65 se traduit dans ce cas par un point obscur.
On se rend compte maintenant quta- près achèvement de l'écriture dans la couche de mémoire 1 cette couche, comme on le voit, apparat sous la forme de points lumi neux et obscurs représentant les états "NON" et "OUI" des bits d'information. Il importe peu naturellement qu'un point lumineux représente un état "NON", ou "OUI", ou un "1", ou un "O" binaire.
Le seul point important est que la variation de l'intensité de la lumière traversant les éléments dans les différents états soit suffisante pour qu'on puisse faire la distinction.
Une fois qu'il a été stocké un modèle de points d'information de la façon qui est décrite ci-dessus, les techniques connues procurent des moyens appropriés pour dépouiller l'information stockée afin de transformer cette information en signaux appropriés pour différents applications. Un procédé consiste à faire balayer par un faisceau d'électrons des parties choisies de la mémoire constituant des mots, des lignes, des pages ou autres. La quantité d'information que l'on peut arriver à stocker suivant l'invention est alors une fonction com plexe, dépendant des possibilités de résolution que l'on peut atteindre dans la lecture et dans l'écriture.
Deux procédés pour assurer l'effacement sont envisagées suivant l'invention. On peut faire passer un champ magnétique sur la mémoire, le vecteur de champ référen- cé MER dans la figure 6, étant aligné essentiellement avec la direction moléculaire stable SMO-1. Dans ce contexte, il doit a- tre, bien entendu que la définition convenable de toutes les directions que l'on a employée ici a pour but de réaliser le résultat recherché. Ainsi, la direction du vecteur MER est telle qu'elle provoque la rotation de tous les axes moléculaires alignés avec SMO-1 pour provoquer cet alignement.L'autre procédé d'effacement consiste à employer un faisceau de lumière à haute intensité qui, si la dimension de la mémoire est faible, peut être utilisé pour effacer toute la mémoire dans le cas d'effacement par un champ magnétique. L'effacement par faisceau de lumière re ayant une direction de polarisation du champ électrique LEP (figure 6) peut aussi être utilisé pour l'effacement sélectif de certains éléments de mémoire.
La figure 7 représente la forme générale d'un dispositif d'application de l'invention. Dans la figure 7, on remarquera qu'une source lumineuse 71, de forte intensité, qui peut être un laser, produit un faisceau qui traverse un polariseur approprié 72, destiné à établir la direction de polarisation du champ électrique d'écriture WP (figure 6), et qui, de là, passe dans des organes de focalisation et de modulation 75 qui répondent aux signaux d'information et produit un faisceau de sortie dont les variations d'intensité correspondent aux informations qui doivent être stockées dans la mémoire. La sortie des organes 73 est envoyée aux organes 74 d'entrée de l'écriture qui reçoivent aussi des signaux donnant l'adresse de l'écriture, représentant l'emplacement de la mémoire qui doit recevoir l'énergie correspondant à l'information qui doit être stockée.Le faisceau d'écriture est dirigé vers des éléments choisis de la mémoire sur la couche 1 qui peut être contenue entre des prismes de la forme qui a été précédemment examinée avec référence à la figure 3. La lumière provenant d'une source de faible intensité 75 est dirigée, en passant par un premier polariseur de lecture 76 approprié, de la manière qui a été examinée précédemment, de façon à éclairer la couche 1. Cette lumière traverse la couche en subissant ou non une rotation biréfringente, suivant la leoture de l'état d'information, et peut être observée à travers un second polariseur de lecture 77. Des organes de sortie 78 de la lecture appropriés sont destinés à recevoir des signaux d'adresse de lecture pour régler le balayage de la surface du polariseur 77.Ces organes 78 peuvent être semblables à des transmetteurs de télévision, où les points lumineux et obscurs sont transformés en modifications correspondantes d'un signal électrique qui constituent les signaux de sortie de l'information. On comprendra facilement, toutefois, qu'un organe quelconque capable de transformer les variations de l'intensité de la lumière observées à travers le polariseur 77, pourra convenir pour l'application de l'invehtion. Les organes d'effacement 79 sont illustrés pour faire passer une énergie appropriée dans la mémoire pour provoquer la rotation des axes moléculaires de l'élément de mémoire de l'état représentant "NON" à l'étant représentant "OUI" comme il a été examiné précédemment.L'organe 79 peut être cons titué par une source magnétique ou par une source lumineuse à grande intensité suivant l'application particulière que l'on désire faire. En cas d'effacement par une lumière de grande intensité, l'organe 79 pourra comprendre un organe approprié pour la sélection de l'adresse, pour permettre l'éffacement sélectif de certains éléments de la mémoire pour permettre la modification de l'état de la mémoire sans effacement total. On suppose, dans le cas où l'on utilise un champ magnétique, que toute la mémoire est effacée.
De ce qui précède, il ressort que 1'invention réalise une mémoire à cristal liquide, un procédé utilisant cette mémoire et différents procédés pour utiliser et faire fonctionner cette mémoire. Bien que l'on ait précisé qu'un cristal liquide faisant preuve des caractéristiques voulues en phase smectique C peut être utilisé, conformément à l'idée de base présentée ici, il doit être entendu que tout cristal que l'on peut utiliser pour établir une orientation des axes d'un groupe moléculaire dans deux directions stables peut être utilisé suivant l'invention.
La présente invention, due à la collaboration de Monsieur Marcel, Ferdinand, Auguste CATINAT et réalisée dans les services de la demanderesse, est relative à un procédé et à un appareil pour le couchage de compositions visqueuses telles qu'une émulsion ou une résine photosensible, un vernis, etc.., sur un support.
Pour étaler une émulsion photosensible sur un support, on a déjà proposé d'utiliser un appareil connu sous le nom de "tournette".
Le support de résistance en position inférieure sur ces figures, est identi que à celui défini sur les fig. 2,3,4. Seul le mode de fixation est changé. Un tampon de caoutchouc 19,solidaire de deux vis 20 et 21 est vissé d'une part dans le support de résistance et d'autre part boulonné sur un étrier 22 par l'inter médiaire de l'écrou 23. L'étrier 22 est une pièce métallique,comportant une ca vité circulaire 25 pour le logement du tampon 22, un trou circulaire pour le passage de la vis 2t et une rainure longitudinale 26 pour l'encastrement du support de résistance. Les quatre portées 27 obtenues aprés usinage de la rainure 26 servent au guidage et au positionnement du support de résisténce inférieur par rapport au support supérieur. Ainsi le support de résistance inférieur pourra-t-il osciller dans le plan P1-P2 rattrapant ainsi les défauts de parallélisme, grâce à la déformation du tampon de caoutchouc 19. Il pourra également osciller trés légérement dans le plan P3-P4 par le jeu des tolérances d'usinage des portées 27. Enfin grâce aux caractéristiques propres du tampon caoutchouc 19,il pourra travailler en compression suivant F1-F2 rattrapant ainsi des défauts de planéité de l'ensemble des supports de résistance inférieurs et supérieur. La pression nécéssaire à la soudure sera définie compte tenu des déformations des tampons de caoutchouc. L'échange standard se fera par déblocage de l'écrou 23. Le tampon de caoutchouc est ensuite dévissé du support de résistance.
La présente invention est relative a un 'cran protecteur pour travaux de peinture ou analogues.
Un tel écran trouve son application lorsqu'il s'agit d'effectuer des travaux de peinture en pruscrvai-lt de la peinture des surfaces voisines de la surface peinte. Par exemple, si l'on peint les montants ou les traverses d'une fenêtre, il y a généralement lieu d'éviter que la peinture ne vienne sur la surface des vitres de cette fenêtre. De meme, si une roulure doit recevoir une peinture de couleur diflerente de celle de la surface sur laquelle la moulure se détache, il faut protéger cette surface lorsque l'on peint la dite moulure. I1 en est de rnêrne si lton a à peindre une moulure sur un papier-tenture.
I1 est bien évident que, pour qu'un écran dece genre assure efficacement la protection désirée des surfaces a ne pas peindre, non seulement cet écran doit constituer un obstacle linitant la zone peinte, mais encore que l'obstacle ainsi formé doit demeurer exempt de peinture du côté de la surface préservée. Ces conditions sont remplies par l'écran protecteur conforme a l'invention.
Conformément a l'invention, l'écran protecteur pour travaux de peinture comprend une plaque mince rectangulaire, un premier rouleau débitant un produit en bande neuf passant contre la face de la plaque tourne vers la' surface a prserver de la peinture, le dit produit en bande contournant un des bords de la plaque puis passant contre la face de la plaque tourne vers l'objet a peint dre, un second rouleau enroulant le produit en bande usag, et des moyens pour maintenir les rouleaux et les actionner.
L'invention consiste encore en certaines autres dispositions mentionnées ci-après et employées en m^me temps que la disposition principale ci-dessus enoncee.
L'invention vise plus particulièrement certains modes d'application et de réalisation de ces dispositions; elle vise plus particulierement encore, et ceci d titre de produits industriels nouveaux, les écrans protecteurs du genre en question ainsi perfectionnées, les éléments et outils propres à leur établissement ainsi que les ensembles comprenant des écrans.