INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
5-B - 1-benzyl-2-(2-chloroacétyl)-5(6)-benzoylaminobenzimidazole; et 5-C - 1-benzyl-2-(2-chloroacétyl)-5(6)-p-fluorobenzoylaminobenzi midaDle.
EIEEPLES 6-A, B et C On fait réagir ensuite les produits des exemples 5-A, B et C avec du thioformamide comme dans les exemples 3-A, B et C afin de produire les intermédiaires suivants 6-A - 1-benzyl-2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino- benzimidazole; 6-B - 1-benzyl-2l-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole; et 6-C - 1 -benzyl-2- (4-thiazolyl)-5(6)-p-fluorobenzoylaminobenzimi- dazole.
EXEMPtt. 7 Préparation du composé préliminaire sulfoxy-substitué On ajoute goutte à goutte pendant 30 minutes et tout en agitant 0,2 mole d'acide sulfurique fumant à 0,2 mole de 2-(4thiazolyl)-5-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole dans 50 ml d'acide sulfurique à 98 % à 10 C. On fixe ensuite le mélange en le versant lentement dans un litre d'eau et de glace tout en agitant. Par neutralisation avec un caustique dilué, le dérivé 6-sulfo brut précipite. On purifie l'acide par dissolution sous la forme du sel d'ammonium et, par reprécipitation avec l'acide dilué, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5-isopropoxycarbonylamino- 6-sulfoxy-benzimida zole.
IrE 8 Préparation du composé de départ diacylé A - On ajoute 0,11 mole d'aShydride acétique pendant 30 minutes tout en agitant convenablement à 0,1 mole de 2-(4 thiazolyl)-5(6)-amino-benzimidasole (préparé comme dans les exemples 1, 3 et 4 en utilisant le composé de départ non acylé) en suspension dans 250 ml d'eau, à 50C et sous azote. La bouillie passe lentement en solution et après une période de réaction totale de 4 heures, le produit,uréthane précipite sous une forme dense. On aJoute ensuite une solution saturée de bicarbonate de sodium afin de neutraliser l'acide chlorhydriquequi se dégage puis on laisse vieillir pendant une heure à 50C.On filtre les solides, on les lave avec de l'eau, puis on les recristallise dans de l'isopropanol chaud et on obtient le 2-(4-thiazolyl)5(6)-acétylamino-benzimidazole.
B - On peut encore faire réagir le produit de l'exemple 8-A avec 0,11 mole de chloroformiate d'isopropyle de la même manière que ci-dessus, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-(N-acé tyl)-(N-isopropoxycarbonylamino)-benzimidazole.
-rrMpIE 9 Hydrolyse du dérivé N-formyle (alcaline) A - On chauffe sous azote à 70-750C pendant 1/4 d'heure, une suspension de 0,1 mole de 1-formyl-2-(4-thiazolyl)-5(6) isopropoxycarbonylamino-benzimidazole obtenu dans l'exemple 3-A dans 100 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 5 %.
On filtre immédiatement le solide, on le lave à l'eau Jusqu'à ce qu'il soit exempt de produit caustique puis on le sèche à l'air.
Par recristallisation dans une solution aqueuse de méthanol à 50 %, on obtient l'isopropyl-2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxy carbonylamino-benzimidazole pur qui fond à 250-2420C.
B - On procède comme décrit dans la réaction de l'exemple 9-A, excepté que le composé de départ est le 1-fermyl-2-(4 thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole obtenu dans l'exemple 3-E et que le réactif basique est l'hydroxyde de calcium à 5 %.
En appliquant les mêmes conditions de réaction et les mimes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimi- dazole pur qui fond à 248-2490C.
C - On procède comme décrit dsns la réaction de l'ewem ple 9-A, excepté que le composé de départ est le 1-formyl-2-(4 thiazolyl)-5(6)-p-fluorobenzoylamino-benzimidazole obtenu dans l'exemple 3-C, et que 9e réactif basique est le bicarbonate de sodium. En appliquant les Les conditions de réaction et les memes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-p-fluoro- benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 279-28O0C.
EXEMPLE 10 Hydrolyse du dérivé N-formyle (acide) A - On fait bouillir pendant 1/4 d'heure une solution de 0,1 mole de 1-formyl-2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonyl aminobenzimidazole obtenu dans l'exemple 3-A dans 250 ml de méthanol bouillant contenant de l'acide chlorhydrique (1 %), puis on refroidit et on fait évaporer jusqu'à un faible volume sous pression réduite. On transforme en bouillie le résidu dans 200 ml d'eau, on ajuste le pH à 7,0 avec de l'ammoniaque concentrée, puis on récupère le solide par filtration. Par recristallisation du produit brut dans une solution aqueuse de méthanol (50 %3 on obtient l'isopropyl-2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole pur qui fond à 240-2420C.
B- On procède comme décrit pour la réaction de l'exemple 10-A, excepté que le composé de départ est le 1-formyl-2-(4thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole obtenu dans l'exemple 3-B, et que le solvant est le butanol. En appliquant les mêmes conditions de réaction et les mêmes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 248-2490C.
C - On procède comme décrit dans la réaction de l'exemple 10-A, excepté que le composé de départ est le 1-formyi-2-(4-thia- zolyl)-5(6)-p-fluorobenzoylamino-benzimidazole obtenu dans ltexem- ple 3-C, que le réactif acide est de l'acide chlorhydrique à 10 %, et que le solvant est de l'eau. En utilisant les mêmes conditions de réaction et les mêmes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl)-5(6,-p-luorobanzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 279-800C.
EXEMPLE 11 Débenzylation catalytique A - On hydrogène un mélange de 0,1 mole de 1-benzyl-2 (4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole obtenu dans l'exemple 6-A et de 75 ml d'acide acétique glacial, à 250C et sous une pression de 1 atmosphère, en présence de 0,25 g de catalyseur oxyde de palladium Jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène cesse. On élimine le catalyseur par filtration, puis on fixe le filtrat dans 250 ml d'eau et de glace. On agite la bouillie à O--50C pendant une demi-heure puis on la filtre.On lave à l'eau le gâteau solide jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide, puis on le recristallise dans une solution aqueuse de méthanol (50 0A), ce qui donne le 2-(4-thiazolyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino- benzimidazole pur qui fond à 240-2420C.
B - On procède comme décrit pour la réaction de l'exemple 11-A, excepté que le composé de départ estle 1-benzyl-2-(4-thia- zolyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole obtenu dans l'exemple 6-B, que le catalyseur est du platine sur du charbon et que le solvant est 11 alcool éthylique. En appliquant les mêmes conditions de réaction et les memes techniques, on obtient le 2-(4-thiazolyl) -5(6)-benzoylamino-benzimidazole pur qui fond à 248-2490C.
l'un des groupes oléfiniques terminaux déjà crits au début de cette description. Les composés d'adamantane, contenant ces groupes oldfiniques terminaux, peuvent être convertis en composés polaires (comme par la réaction des exemples) contenant les groupes fonctionnels anté rièurement décrits.
EXEMPLE 25 Le cyclohexyl-3 triméthyl-1,1,3 indane peut être utilisé comme constituant de base d'un fluide de traction. La formule de ce composé
Ce composé est préparé dans une bombe basculante, en acier, de 1 litre, qui est chargée avec a-méthylstyrène solide, 100 g de dimère d'indane (phényl-3 triméthyl-1,î,3 indane), et 2 g de catalyseur à 5% de rhodium sur carbone (Englehard Industries). La bombe est 2 chargée avec 119 kg/cm d'hydrogène, et chauffée à 100 C. Au bout de 1h30, la pression tombe à 28 kg/cm. La bombe est refroidie et son contenu mélangé avec du pentane. La solution de pentane est passée sur une colonne de gel de silice (60,9 cm x 50,8 mm) et éluée avec une nouvelle dose de pentane.Les deux premières fractions (total 9 g) sont constituées par le dérivé d'hydrindane complètement hydrogéné. Les 5 fractions suivantes contiennent 80 g du composé I ci-dessus. Une élution ultérieure permet de récupérer 10g environ de matière première, n'ayant pas réagi. La structure de (I) est déterminée en combinant les résultats de analyse infra- rouge de la spectroscopie RMN et de la spectrométrie de masse. La pureté,d'après l'analyse chromatographique en phase vapeur, est voisine de 80% ; KV99oC = 3,24 cSt, KV380C = 25,17 cSt, VTF-VI-= 139. Le cyclohexyl-3 triméthyl-1 ,1,3 indane subit des essais de traction sur l'appareil à 4 billes de Roxana. La valeur du couple pour cet échantillon est de 68 g.Celle de la substance entièrement hydrogénée (dérivé d'hydrindane) est de 70 g. L'échantillon non-hydrogéné a une valeur de couple de 59 g. La précision d'une valeur déterminée dans cet essai est + 1 à 2 g.
EXEMPLE 26 Le triméthyl-1,1,3 (diméthyl-2 2 > propyl)-3 hexahydroindane, peut être utilisé comme constituant d'une base hydrocar- bonée utilisable pour composer un lubrifiant pour entraînement par traction ou friction. Ce composé est facilement préparé par hydrogénation de l'indane- correspondant. Il est spécialement remarquable en raison de sa viscosité, faible par comparaison avec celle du composé correspondant dans la série dimère de l'a-méthyl- styrène (KV99CC environ moitié), et non indice de viscosité beaucoup plus élevé que celui du composé apparenté. Le produit entièrement saturé et sa version aromatique ont à peu près les mêmes propriétés de traction.
80 ml de triméthyl-1,1,3 (diméthyl-2,2 propyl)-3 indane, préparé comme décrit dans l'exemple 25, sont placés dans une bombe basculante de 300 ml avec 2 g de rhodium à 5% sur carbone; La bombe est chargée à 105 kg/cm d'hydrogène et chauffée à 200 C. Au bout de fi heures, la bombe est refroidie et l'huile est enlevée et filtrée.
Le produit brut à KV990C = 1,86 cSt-; KV38oC = 5,91 sCt ; et VTF-VI = 108. En raison de la présence d'une petite quantité de substance volatile (provenant probablement du craquage se produisant au cours de l'hydrogénation), l'échantillon est étêté à 600 sous 0,2 mm.Hg. On ne recueille que 2 à 5 mi de distillat. Les viscosités sont : KV99# = 1,91 cSt; KV38oC = 6,46 cSt et VTF-VI = 85. L' échantillon renferme au moins 60% dtisomerescis-trans de formule (îi)
Ce composé est examiné au point de vue traction avec un appareil Roxana à 4 billes, modifié pour indiquer la mesure du couple.Pour cet échantillon, le couple est de 65 g. Il est de 59 g pour le dimère d'a-méthylstyrène non hydrogéné. La précision de l'essai est de - 1 à 2 g.
EXEMPLE 27 400 mi de nitrométhane et 300 mi de trimère distillé d' isobutène sont placés dans un flacon de 1 litre et chauffés à 850C. On ajoute 6 mi de SnC14, puis goutte à goutte, en 35 minutes, 75 mi d'a-méthylstyrène. La température monte rapidement à 950C et y est maintenue. Lorsque l'addition est achevée, le mélange est agité à 950C pendant 10 minutes supplémentaires, puis refroidi à température ambiante. La couche huileuse supérieure est séparée et lavée à deux reprises avec de l'eau, les couches aqueuses étant rejetées. La couche huileuse est séchée sur CaC12 et distillée, et l'on retient 80 mi de produit bouillant entre 60 et 100 C sous 0,5 mm.Hg.Le constituant majeur (60% en volume environ) est identifié comme répondant à la formule (III) par combinaison des spectroscopies de masse, par RMN et aux infrarouge. Il a KV99 C = 1,65 cSt ; KV38oC P 5,69 cSt ; VTF-VI = -2.
Le même composé peut être obtenu en utilisant du diisobutène.
Ce composé, triméthyl-1,1,3 (diméthyl-2,2 propyl)-3 indane, peut être utilisé comme constituant de base de fluide de traction hydrocarboné (par exemple celui de l'exemple 23).
Ce composé est préparé comme décrit ci-dessous. Bien que l'on n' ait changé que du trimère d'isobutène assez pur, la plus grande partie du produit dérive apparemment du dimère. L6quilibre suivant est probablement mis en jeu dans lequel
Le chlorure stannique dans le nitrométhane, sous certaines conditions, polymérise rapidement certaines oléfines, mais non -les oligomères d'isobutène (en réalité, pas la plupart des oléfines, y compris les oléfines polaires telles que m-éthacrylate de méthyle). Styrène, a-méthylstyrène, isoprène, butadiène, isobutène, méthyl-2 butène-1, sont des oléfines qui peuvent être polymérisées. Si le cation a-méthylstyrène peut être produit en présence d'un grand excès de l'autre oléfine, l'addition doit être la réaction prédominante.La conduite de la réaction, dans des conditions connues pour donner le dimère de l'indane, avec I'a-méthyl- styrène donne des indanes substitués. Le composé de cet exemple a une viscosité remarquablement faible et un indice de viscosité élevé, par rapport aux dérivés dimères correspondant de l' -méthyl- styrène.
Ce composé examiné pour ses qualités de traction indique un couple de 63 g.
Le tableau III indique les données de l'essai dans l'appareil à 4 billes, pour un certain nombre de composés polaires décrits ici précédemment.
Le tableau IV représente les formules structurales d'un certain nombre de composés cycliques polaires, intéressants comme constituants de lubrifiants pour transmission par traction ou entraînement par friction. Ces constituants sont spécialement intéressants lorsqu'ils sont présents en quantités comprises dans l'intervalle de 0,5 à 10% en poids, dans lubrifiant de base comprenant au moins une huile totalement ou partiellement hydrogénée, choisie dans les polymères de styrène (ou de styrène substitué comme a-méthylstyrène), les polyoléfines, les lubrifiants naphténiques et paraffiniques. Ces composés polaires peuvent-aussi être utilisés dans des lubrifiants contenant de 0,1 à 95% de composés polaires à structure géminée précédemment décrits.Les esters sébacique (tels que sébacate de dioctyle ou de dibutyle) peuvent être utilisés comme constituants polaires (dans l'intervalle de 0,5 à 10% en poids) de lubrifiants (tels que ceux qui sont décrits plus haut) pour un entraînement par traction ou friction. Ainsi, jusqu'à 7 volumes % de ces esters peuvent entraver un accroissement important du coefficient de traction du mélange d'huiles de base hydrocarbonées décrit dans l'exemple 23, ou de la composition lubrifiante totale décrite dans l'exemple 23.
Le traitement par l'ozone, décrit dans l'exemple 2, peut être aussi utilisé pour améliorer les facteurs de puissance, initiale et vieillie (avec du cuivre ASTM D 1934-B), des huiles minérales hydroraffinées, de viscosité SUS 40 à 20 ôdo à 38,80C, employées pour usages électrotechniques. Par exemple, un distillat naphténique de 2 000 SUS à 38 C, hydroraffiné (à 330 C, 70 kg/cm de H2 à île%, vitesse spatiale 0,3, sur sulfure de nickel et oxydes de molybdène sur Ale03), est mis en contact avec 0,5% en poids d' ozone pour obtenir une huile de coloration foncé qui, après traitement avec S04H2 à 96%, lavage, neutralisation et mise en contact avec des absorbants (pour enlever les produits foncés) donne une bonne huile de cable.
Un inconvénient de l'appareil connu est que le.temps de coupure, pour des surcharges élevées ou des court-circuits, est habituellement trop long, ce qui fait que. la lame bimétallique peut griller facilement. Pour éviter cet inconvénient, un contact d'un dispositif de commutation i commande électromagnétique ayant un retard fixe, par exemple de 0,1 seconde, peut être couplé en série avec le contact thermique et fonctionner dès que le courant atteint une valeur dépassant 5 à 10 fois la valeur nominale. Ce dispositif à maxima électromagnétique a une influence défavorable sur le prix de détail du relais à maxima à action temporisée et, en outre, ce dernier n'est asservi au courant que dans une gamme limitée.
La présente invention a pour objet d'éliminer cet inconvénient en remplaçant le dispositif à maxima électromé- canique par une lame bimétallique.
On a prévu, dans la présente invention, un relais à maxima à action temporisée du type précité, caractérisé par le fait que l'élément bilame. est composé de deux lames bimétalliques individuelles, dont l'une est directement chauffée par le flux de courant électrique, alors que l'autre est fixée à un bord libre de la première lame bimétallique et est ainsi chau- fée-indirectement par la chaleur émise par la première lame bimétallique, à travers un joint, ce qui fait que les deux la mes bimétalliques, lorsqu'elles sont chauffées, fléchissent dans des sens mutuellement opposés, des contacts fixes étant disposés de part et d'autre de l'extrémité libre de la lame bimétallique chauffée indirectement et servant de contacts mobiles, un premier contact fixe est disposé du côté vers lequel la lame bimétallique chauffée directement fldchit lorsqu'elle est chauffée et l'un des contacts mobiles s'applique contre ce contact fixe xi le flux de courant est un courant de surcharge élevé ou un courant de court-circuit, tandis qu'un second contact fixe est disposé du obté vers lequel la lame bimétallique chauffée indirectement fléchit lorsqu'elle est chauffée indirectement, l'autre contact mobile s'appliquant contre ce second contact fixe si le flux de courant électrique est du type à faible surcharge.
Avec l'appareil de la présente invention, la caracté- ristique de coupure, c'est-à-dire le temps de coupure en fonction du flux de courant électrique, comprend deux branches ap partenant respectivement à deux deux,lames -bimétalliques. La carac- téristique complète est telle que le courant est coupé dans un temps admissible lors de légères surcharges, tandis que de fortes surcharges et des courts-circuits peuvent Qtre éliminés tri rapidement.
On comprendra mieux la présente invention en se réfé- rant au dessin annexé sur lequel t les figures la et lb sont respectivement une vue de fa9e,?t une vue latérale desdeux-lames bimétalliques raccor dées -; les-figures 2a, 2b et 2c illustrent schématiquement l'appareil selon La présente invention, respectivement dans la condition de fonctionnement ou la condition de court-circuit et la condition de faible surcharge; la figure 3 représente un agencement des contacts mobiles ;;- la figure 4 illustre une caractéristique de coupure de l'appareil selon la présente invention la figure 5 représente une première variante de l'appareil selon la présente invention les figures 6a et 6b illustrent l'utilisation d'un accumulateur de chaleur la figure 7 illustre l'appareil selon la présente invention utilisant une lame bimétallique directement chauffée dont la section transversale est localement réduite la figure 8 illustre un joint calorifuge entre les deuz lames bimétalliques la figure 9 illustre une autre variante de la présente invention, selon laquelle la section transversale de la lame bimétallique chauffée indirectement est réduite à l'endroit où elle est reliée à la lame bimétallique chauffée directement.
Si on se réfère aux figures la et lb, on voit que la lame bimétallique 1 chauffée directement a la forme d'un U inversé, dont les extrémités fixes sont munies de bornes 3 et 4 pour l'amenée du courant de chauffage, tandis que la lame bimétallique 2, chauffée indirectement, est reliée à la base du U au moyen d'un point de soudure 5. La lame bimétallique 2 chaui- fée indirectement est munie, à son extrémité libre, de contacts 6.
La figure 2a illustre la condition de fonctionnement de l'appareil. Sous l'influence du flux de courant nominal, la résultante de la flexion de la lame bimétallique 1 chauffée directement et de la flexion de la lame bimétallique 2 chauffée indirectement est telle que les contacts 6 et 7 sont à peine ouverts. Lors d'un court-circuit ou d'une surcharge élevée, la lame bimétallique 1 chauffée directement fléchit à un point tel, en entraînant la lame bimétallique 2, que le contact 6 s'applique contre le contact 8 (figure 2b). Ceci se produit si rapidement que la lame bimétallique 2 chauffée indirectement ne reçoit pratiquement pas de chaleur supplémentaire, de sorte que cette lame conserve la flexion de la condition de travail.
La figure 2c illustre la condition régnant lors d'une faible surcharge. Si, en partant de la condition iLlustrée-sur la figure 2a (flux de courant nominal), le courant augmente de 10 à 20 ffi par exemple, la lame bimétallique 2 chauffée indirectement est chauffée.lentement- totalité par la chaleur fournie par la lame bimétallique 1 chauffée directement, ce qui fait que la lame bimétallique 2 chauffée indirectement fléchit dans le es opposé à celui de la lame bimétallique 1 chauffée directement, de sorte que, finalement, l'autre contact 6 s'ap- pli que contre le contact 7.
La figure 3 illustre un agencement possible des contacts. Les contacts fixes 7 et & sont munis de bornes 7' et 8', et le contact mobile 6 est relié par un accouplement éLastique 9 à la borne 6'.
La figure 4 illustre la caractéristique de coupure de l'appareil selon la présente invention Dans la première partie I de ladite caractéristique, l'opération de commutation est provoquée par la lame bimétallique 2 chauffée indirectement tandis que la seconde portion II de cette caractéristique est associée avec la lame bimétallique 1 chauffée directement Le trait interrompu a pour but de faire comprendre -que, lorsque la lame bimétallique t chauffée directement est utilisé le temps de coupure devient beaucoup trop Long lors d'une fai ble surcharge, alors que lorsqu'on utilise uniquement la lame bimétallique 2 chauffée indirectement, le temps de coupure est beaucoup trop long lors d'un court-circuit.
La figure 5 montre que le contact fixe 7, contre lequel vient s'appliquer le contact mobile 6 lors de légères surcharges, est fixé à la lae bimétallique 1 chauffée directement au moyen d'une lame 10. Cette lame 1 peut également se présente ter sous la forme d'une lame bimétallique, ce qui assure la compensation des changements qui peuvent se produire dans la température ambiante. S cette dernière s'élève, l'espace entre les contacts 6 et 7 diminue pour le même flux de courant.
La figure 6a illustre un accumulateur de chaleur se présentant sous la forme d'un corps 11 fait d'un matériau bon conducteur de la chaleur. Ce corps 11 peut modifier la forme de la caractéristique de coupure du courant, particulièrement dans le cas de légères sucharges.
Sur la figure 6b, on voit que ledit corps 11 s'étend sur une certaine longueur au voisinage de la lame bimétallique 2 chauffée indirectement, cette dernière étant également chauffée par la chaleur irradiant de l'accumulateur de chaleur.
Selon la figure 7, la section transversale de la lame bimétallique 1 chauffée directement est plus petite aux points de jonction 3 et 4. Avec de légères surcharges, la caractéris tique de coupure reste faible, du fait que la température des éléments bimétalliques 1 et 2 n'est que peu modifiée par la conduction de chaleur vers les bornes 3 et 4, alors qu'avec de fortes surcharges, le temps de fermeture des contacts devient très court.
Comme on peut le voir sur la figure 8, on peut réaliser une nouvelle modification de la caractéristique de coupure en prévoyant un matériau calorifuge 12 pour relier les lames bimétalliques.
Sur la figure 9, on voit que la caractéristique de coupure peut également être modifiée en réduisant la section transversale de la lame bimétallique 2 chauffée indirectement à la jonction entre les lames bimétalliques 1 et 2.
il est bien entendu que d'autres méthodes pour produire les composés de départ utilisés dans la présente invention peuvent entre utilisées si on le désire. Toutefois, la méthode décrite ci-dessus est utilisée de préférence. il est clair que les intermédiaires utilisés n'ont pas besoin d'être isolés ni d'entre purifiés pour être utilisés dans le procédé de l'invention.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention. Les exemples 1 à 8 concernent la préparation des intermédiaires, tandis queleas exemples 9 à 15 sont relatifs au procédé de l'invention.
EEkieIE I Préparation des dérivés N-formyle A - On distille lentement par azéotropie un mélange de 0,1 mole de 2-(1-chlorovinyl)-5(6)-isopropoxyearbonylamino- benzimidazole, préparé par réaction de la 2-chloroallylamine et du 5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimidazole, de 0,20 mole d'acide formique, et de 500 ml de toluène, Jusqu'à ce que l'eau cesse de se former. La distillation est complète au bout de 5 heures et pendant ce temps la température des vapeurs passe de 87-880C à 1100C. On refroidit la bouillie épaisse à OOC, on filtre le solide, on le lave avec du toluène froid et on-le sèche à l'air Jusqu'à ce qu'on obtienne un poids constant. Par recristallisation du solide brut dans l'éthanol, on obtient le 1-formyl-2-(1-chlorovinyl)-5(6)-isopropoxycarbonylamino-benzimi- dazole pur.
B - On procède comme décrit dans la réaction de ltexem- ple 1-A, excepté que le composé de départ est le 2-(1-chloro vinyl)-5(6)-benzoylamino-benzimidazole préparé comme ci-dessus.