INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
La presente invention, à laquelle ont participe M. Michel MARTIN pour les synthèses chimiques et M. Philippe LINEE pour les essais pharmacologiques, concerne des nouveaux esters, amides et esters-amides de l'acide p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionique, dont la formule développée est la suivante
R COE4POSE CORRESPUSDANT R COMPOSE .~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~ CORRESPONDANT I) O-CH2-CH2OH -chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionate d'(hydroxy-2 éthyle) ~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~ - -- ------ 'w- Il) O-CH2-CH2-O-C-CH3 E-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionate O dttacétoxy-2 éthyle) CH III) O-CH2-CH2-NH--Ç1- O -Cl -chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionate CH3 de (-chlorophenoxy-2 méthyl-2 propio 3 namido)-2 ethyle IV) -HN-OH - - - N-(hydrexy-4 phényl) p-chlorphénoxy-2 -OH méthyl-2 ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~, ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ . propionamide v) -HN- O -O-C-CH3 N-(acetoxy-4 phényl) p-chlorophénoxy-2 O - - - méthyl-2 propionamide Les composés de la présente invention sont des corps nouveaux présentant une activité hypocholestérémiante supérieure à celle de l'agent hypocholestérémiant connu, dit "clofibrat", c'est-à-dire le p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionate d'éthyle, tout en étant moins toxiques.
On prépare les dits composés selon des procédés connus en faisant par exemple réagir du halogénure de l'acide p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionique, par exemple le chlorure avec 1) l'éthylène glycol 2) le monoacétate de l'éthylèneglycol 3) l'amino-2 éthanol 4) le p-amino-phénol 5) le O-acéthyl-p-aminophénol.
La réaction s'effectue de préférence en présence d'une base tertiaire comme la pyridine, diluée ou non avec un solvant non polaire comme le benzène ou l1ether, en refroidissant et en maintenant, après l'introduction de l'halo génure, le mélange réactionnel à la température ambiante pendant plusieurs heures et en agitant.
On peut aussi préparer le N-(acetoxy-4 phényl) p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionamide tV) en faisant réagir le N-(hydroxy-4 phényl) p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionamide avec l'anhydride acétique ou le chlorure d'acétyle dans un milieu alcalin.
Les exemples suivants exposent les détails de l'invention présente.
Exemple 1 : p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionate d'(hydroxy-2 éthyle) (Formule I) On ajoute successivement dans un ballon tricol de 2 000 cm3, 83,8 g (1,35 mole) d'éthylène glycol, 250 cm3 de pyridine anhydre et 650 cm3 d'éther anhydre.
On refroidit avec un bain de glace-eau et on ajoute goutte à goutte sous agitation 52,45 g (0,225 mole) de chlorure de l'acide p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionique en solution dans 100 cm3 d'éther anhydre.
On laisse revenir à température ambiante (20 - 50 C) et maintient ainsi sous agitation pendant 19 heures. On élimine la pyridine sous pression réduite et on reprend en solution dans 300 cm3 d'acétate d'éthyle. On lave avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique N, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et avec de l'eau.
On sèche sur sulfate de magnésium et on élimine le solvant sous pression réduite. On obtient 54,3 g d'une huile que lton distille sous vide. On obtient 45,6 g (rendement 79 %) de produit Eb 0,01mm = 122 - 60 C.
Analyse : C12 H15 C1 04 = 258.7 C H C1 -% calculé 55,71 5,80 13,70 % trouvé 55,54 5,81 13,56 Exemple 2 : p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionate d'(acétoxy-2 éthyle) (Formule II) 3 On ajoute successivement dans un ballon tricol de 250 cm 6, 25 g (0,006 mole) de mono acétate d'éthylène glycol, 4,80 g (0,06 mole) de pyridine anhydre et 80 cm3 d'éther anhydre.
On refroidit avec un bain de glace-eau et on ajoute goutte à goutte sous agitation 14 g (0,06 mole) de chlorure de l'acide p-chlorophénoxy-2 méthyl-2 propionique en solution dans 20 cm3 d'éther anhydre. On laisse revenir à température ambiante (20 - 50 C) et maintient ainsi sous agitation pendant 17 heures.
On ajoute 100 cm3 d'éther, on lave avec de l'eau, avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 0,5 N, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et à nouveau avec de l'eau. On sèche la solution d'éther sur sulfate de magnésium, on élimine le solvant sous pression réduitè et on distille l'huile résiduelle.
On obtient 6,12 g de produit (rendement 34 %) EB 0,005mm = 120 - 300 C.
Une des principales applications du circuit magnétique selon l'invention est la réalisation des translateurs téléphoniques utili sés pour la transmission des impulsions d'appel0 La présente inven tion permet d1améliorer.la qualité des impulsions d'appel transmi ses par ces translateurs.
Les translateurs sont des transformateurs placés aux extrémi- tés des quartes d'un cible pour assurer la liaison entre ces quartes et les équipements des stations et, en marne temps, pour établir une séparation électrique qui protège les équipements contre les ten sions induites dans le cabrez Ils sont formés d'un circuit magnétique en forme de tore sur lequel ont été bobinés 2 enroulements, l'un relié au câble, l'autre connecté aux fils qui proviennent des équipements de la station.
Outre la transmission des fréquences vocales des conversations, les translateurs doivent également, dans le cas de circuits à 2 voies, transmettre la fréquence de 50 pps utilisée pour les appels. Cette fréquence est émise sous une tension relativement élevée, 75 volts, qui, du fait de la basse fréquence du courant, provoque à l'inté rieur des circuits magnétiques des translateurs une induction voi sine de l'induction de saturation.
Depuis quelques années ces translateurs doivent également transmettre les trains dtimpulsions créés par les cadrans des usagers au Omoment de l'appel dtuncorrespondant. Cette transmission se fait à travers le câble par l'intermédiaire du courant d'appel à 50 pps qui, découpé en impulsions de meme longueur, est redressé en fin de ligne pour redonner les impulsions d'origine.
Pour que la retransmission soit correcte, il est nécessaire que les trains d'impulsions1 ainsi reconstitués, différent très peu des trains créés à 11 émission.
Une des causes de la distorsion qui est constatée dans la transmission des impulsions d'appel est l'induction rémanente qui demeure dans le circuit magnétique du translateur après la coupure du courant correspondant à cette impulsion et dont la valeur est souvent voisine de l'induction de saturation du circuit0 Si cette induction rémanente se trouve en phase avec l'induction créée à ltémission d'une nouvelle impulsion, aucun effet inductif n'aura lieu jusqutà ce que la valeur de cette dernière induction ait dépassé la valeur de l'induction rémanente ou ait changé de sens. Il en résultera donc un retard variable d'une impulsion'à l'autre dans la transmission de cette impulsion par le translateur.
Pour diminuer cette induction rémanente il est connu d'intro- duire des entrefers sur le circuit magnétique du noyau du translateur. L'introduction de ces entrefers diminue la perméabilité effective du circuit, ce qui entraîne une diminution correspondante de l'induction rémanente.
Dans le cas du translateur et conformément à l'invention le noyau du translateur pourra comprendre deux tores élémentaires (n = 2) chaque tore ayant deux entrefers (p = 2), les entrefers des deux tores superposés étant alors décalés de ri/2, Cette disposition correspondant au cas simple de n = 2 et p = 2 permet de réali- ser un circuit magnétique économique. Les améliorations obtenues sont, outre une diminution de la perméabilité et de 11 induction rémanente, une meilleure répartition des flux de fuite des entrefers par rapport aux translateurs connus de telle façon queleas deux enroulements dn translateur selon l'invention sont électriquement identiques.
La figure 2 représente un modèle de noyau torique réalisé suivant l'invention. Ce noyau est composé de 4 éléments de noyau 4 tels que représentés séparément sur la figure 3 et correspondant chacun à une partie d'un noyau torique de hauteur moitié découpé en 2 parties par un plan diamétral. Deux de ces éléments de noyau sont assemblés l'un à l'autre par collage pour former un noyau torique élémentaire tel que celui montré sur la figure 4. Entre les faces d'appui 5 des 2 éléments de noyau sont intercalées des couches de papier mince formant des entrefers dont l'épaisseur est déterminée en fonction de la perméabilité effective désirée.
Deux noyaux toriques élémentaires tels que celui 6 représenté fig. 4 sont réunis pour former le noyau de la figure 2, de telle façon que les plans de leurs entrefers soient orthogonaux l'un à l'autre ; cette disposition ayant pour but de diminuer, en les répartissant plus régulièrement, l'action des champs de fuite sur les enroulements. La figure 5 montre un modèle de translateur réalisé sur le noyau torique qui vient Entre décrit. On remarque en 7 le plan diamétral qui divise le noyau en 2 secteurs 8 et 9 sur chacun desquels sont bobinés les demi-enroulements primaires 10 et secondaires 11 de la bobine. Pour équilibrer l'action des flux de fuite sur ces demi-enroulements, ce plan diamétral est an plan bissecteur des 2 plans d'entrefer.
En ce qui concerne le noyau lui-mame, il faut signaler qutil présente ltoriginalité de posséder les m8mes dimensions et une forme torique pratiquement aussi régulière que les noyaux sur lesquels sont bobinés les translateurs qui étaient jusqu'à présent utilisés pour la transmission des signaux d'appel manuels continus, ce qui offre des avantages évidents d'interchangeabilité.
Des noyaux magnétiques conformes à l'invention peuvent également être obtenus à partir de pièces découpées dans un ruban d'un métal ferromagnétique et fendues transversalement par un ou plusieurs entrefers0 On forme des circuits élémentaires en empilant plusieurs de ces pièces les unes au-dessus des autres, les fentes étant superposées et maintenues ouvertes, pour former des entrefers, par dès lames de mica d'épaisseur convenable .Un cas particulier de ce genre de réalisation correspond à celui montré figure 6 où deux circuits élémentaires sont superposés (n = 2), chaque circuit élémentaire ayant un entrefer (p = 1), les 2 entrefers du circuit réalisé étant alors décalés de sur Dans le cas des réalisations conformes à l'invention, les entrefers des circuits élémentaires où les intercalaires des circuits élémentaires superposés ont été réalisés avec des feuilles de papier ou de mica mais il est possible d'envisager l'utilisation autres matériaux, par exemple des feuilles de plastique ou même, dans certains cas, ces intercalaires peuvent Entre supprimés, les discontinuités magnétiques formées par les coupures ou les discon tinuites métalliques étant suffisantes pour constituer des entre fers. De m8me, il ns est absolument pas nécessaire que les intervalles séparant chaque entrefer le long du circuit soient parfai- tement égaux. Tous les circuits réalisés dans ces conditions ont des caractéristiques magnétiques acceptables mais moins bonnes que celles des circuits exécutés suivant les règles énoncées pour la description de l'invention.
Dans les exemples précédents, les circuits magnétiques ont été réalisés avec des métaux ferromagnétiques mais il est possible d'envisager l'utilisation d'autres matériaux, tels que pièces de ferrite ou matériaux diélectriques enroulés dtune bande ferromagnétique.
Les parafoudres à gaz, -encore dénommés éclateurs ou parasurtensions, ou limiteurs de tension, sont constitués d1 une am- poule ou enveloppe en verre, ou en une autre matière appropriée, à l'intérieur de laquelle se trouvent placéesau moins deux électrodes reliées chacune à une entrée de courant scellée de façon étanche à 11 ampoule et émergeant au moins partiellement de ladite ampoule.
On connatt le principe de fonctionnement du parafoudre à gaz : lorsque, par l'intermédiaire des entrées de courant, on applique aux électrodes une tension dont la valeur est supérieure à une valeur prédéterminée, une décharge soudaine éclate entre les deux électrodes. La décharge dans le parafoudre à gaz est déterminée de façon théorique par la loi de Paschen.
Pour assurer le bon fonctionnement du parafoudre, l'ampou- le se trouve soit sous vide, soit remplie, après qu'un vide poussé ait été réalisé à l'intérieur de l'ampoule, d'un gaz tel que l'argon, le néon, l'hydrogène, ou d'un mélange de ces gaz auquel on ajoute parfois de la vapeur de mercure.
Jusqu'ici, le système a été étudié dans le cas d'une ligne de transmission idéale qui permettait d'écrire r(t) =s(t). Bien entendu, ceci n'est jamais réalisé en pratique. On va donc maintenant introduire dans l'explication les caractéristiques de distorsion les plus couramment rencontrées sur les lignes de transmission et notamment les lignes téléphoniques. Pour faciliter l'analyse, il est souhaitable de travailler sur une expression analytique complexe des signaux. Dans la suite, le signe // indique une quantité complexe.
Le signal [complexe) reçu de la ligne de transmission peut alors être écrit: où: /b(t)/ représente un terme dû au bruit, /an/ = an + jân avec an = #n cos (2#fot +#n) n n n n n o n et ân = #n sin (2#fot +#n)
avec S'tt) # S(t) et 0(t) # 0 Ces deux dernières conditions traduisant les caractéristiques de distorsion linéaire d'amplitude et de phase de la ligne de transmission.
On précise ici que d'autres causes de distorsion existent qui ne sont pas prises en considération pour ne pas alourdir l'exposé.
Revenant au schéma de la figure 2, les signaux résultant de l'échantil- lonnage de rCt) et de rCt) peuvent s'écrire, sous forme complexe: = = = Xk + j #k = /rtkT)/ [On remarquera ici, à titre de vérification, que, en l'absence de distorsion et de bruit, c'est-à-dire S'(t) =S(t), 0(t) = O et /b(t)/=0, on retrouve la situation idéale: /xk/ = /a c'est-à-dire: xk + j#k = ak + jâk = #k cos (2#fokT + #k) + j#k sin (2#fokT + #k) (6) L'équation (6) étant simplement une autre manière d'écrire les équations (4) ci-dessus.I Afin de réduire l'effet des distorsions linéaires et de se rapprocher au maximum de la condition idéals /xk/ = /ak/, il faut insérer, dans le récepteur, un égaliseur comme représenté en 8, sur la figure 3. La fonction de cet égaliseur sera de générer, à partir de /xk/, un signal complexe /yk/ = yk + j#k tel que /yk/ soit le plus voisin possible de /αk/, c'est-à-dire que yk - αk et #k - #k soient le plus faible possible.Comme sur la figure 2, l'information de phase et d'amplitude sera récupérée par conversion de coordonnées pour obtenir:
et #k #k = Arctg Dans ce but, l'invention propose d'utiliser l'équivalent complexe d'un filtre d'égalisation Un tel fitre complexe comporte t2N+1) coefficients complexes qui seront notés /c & = c & + j d &
On désignera par h.(t) la réponse impulsionnelle d'un filtre transversal réel qui aurait pour coefficients c & et par h2(t) la réponse impulsionnelle d'un filtre réel qui aurait pour coefficients les dg. Les signaux r(t) et #(t) sont appliqués à l'égaliseur complexe 8 pour fournir un signal égalisé complexe: = y(t) + j#(t) où y(t) = h1(t) # r(t) - h2(t) # #(t) (7) #(t) = h1(t) # #(t) + h2(t) # r(t) où le signe # dénote une convolution Les séquences d'échantillon yk et #k seront ensuite obtenues par échantillonnage des signaux y(t) et 9(t).
Dans les modes de réalisation préférés de l'invention qui vont être décrits en détail maintenant à l'aide des figures 4, 5 et 6, les filtres réels sont des filtres transversaux comportant une ligne à retard à (2N#1) prises dont les prises sont espacées de T.
Dans ce cas, les équations [73 peuvent s'écrire, en introduisant les
coefficients c et d 2N y(tl r r Cc .Tlt-RTI dg r[t-ZT)j (0)
La figure 4 présente un premier mode de réalisation de l'égaliseur selon l'invention. Le signal analogique r(t) reçu de la ligne est échantillon N M né à une fréquence @/T, où M est tel que @/T soit supérieur à la fréquence de Nyquist (c'est-à-dire au double de la fréquence la plus haute du spectre du signal transmis). Les échantillons ainsi prélevés sont, d'une part, soumis à un deuxième échantillonnage à la fréquence T pour fournir une séquence d'échantillonnage xk et, d'autre part, et en parallèle, appliqués à un filtre du Hilbert 9.Ce filtre pourra être réalisé classiquement, sous forme numérique, à l'aide d'un filtre transversal. Comme dit ci-dessus, le filtre de Hilbert 9 réalise un déphasage de 900 sur toutes les fréquences du spectre du signal d'entree. Le signal de sortie du filtre de Hilbert 9 est échantillonné, lui aussi, à la fréquence T pour fournir une séquence d'échantillons Ak.
Les échantillons xk sont appliqués à une ligne à retard numérique 10, par exemple un registre à décalage, à [2N+13 prises espacées dans le temps de la quantité T. Sur chaque prise sont montés deux jeux de multiplicateurs notés M01 à M2N1, d'une part, et M02 à M2N2, d'autre part, qui effectuent la multiplication des signaux prélevés aux prises correspondantes par des coefficients notés c0 à c2N et d0 à d2N' respectivement. Les sorties des multiplicateurs M01 à M2N1 sont appliqués à un sommateur 11, tandis que les sorties des multiplicateurs M02 à M2N2 sont appliqués à un sommateur 12.
De la même façon, les échantillons #k sont appliqués à une ligne à retard numérique 13, là encore un registre à décalage par exemple, à (2N+1) prises espacées de T. Sur chaque prise sont montés deux jeux de multiplicateurs M03 à M2N3 d'une part et M04 à M2N4 d'autre part. Les multiplicateurs M03 à M2N3 reçoivent les coefficients d0 à d2N respectivement, tandis que les multiplicateurs M04 à M2N4 reçoivent les coefficients c0 à c2N respectivement. Les sorties des multiplicateurs M03 à M2N3 sont appliqués à un sommateur 14.
Celles des multiplicateurs M04 à M2N4 sont appliqués à un sommateur 15.
Enfin, les sorties des sommateurs 11 et 14 sont sommées dans un sommateur 16, la sortie du sommateur 11 étant affectée du signe + tandis que la sortie du sommateur 14 est affectée du signe -. A la sortie du sommateur 16, on obtient la séquence d'échantillons
où x g et x . sont les signaux prélevés à la lleme prise des lignes à retard 10 et 13 respectivement.
Mais il faut remarquer que α(#yk) est identique à xk- & c'est-à-dire le signal présent à la & me αc & prise de la ligne à retard 10 figure 4) ou 18 figure 5), puisque le seul terme de #yk - yk - ak qui dépend de c & est le terme c . xk- & o provenant de la multiplication effectuée à la #ème prise. Ce résultat, que l'on ne démon- trera pas pour ne pas alourdir l'exposé, résulte à l'évidence de la génération de yk que l'on peut suivre sur la figure 4 ou sur la figure 5.De la même façon, α(#yk) le terme est identique à -#k αd & BR α(##k) le terme est identique à #k- & BR αc & BR α(##k) le terme est identique à xk- & BR En remplaçant, ces quatre termes par leurs valeurs ainsi précisées, il vient:
On en déduit les relations de récurrence pour le réglage des coefficients: où les exposants [m) et tm+13 indiquent les étapes successives d'itération et p est un paramètre d'échelle.
La figure 6 présente le mode de réalisation préféré des circuits de réglage des coefficients c & et d & conformément à l'analyse qui vient d'être faite.
Les échantillons yk et et 9k sont, comme on I'a dit à propos des figures 4 et 5, appliqués à des circuits 25 de conversion de coordonnées pour fournir pk et fk} c'est-à-dire l'information de phase et d'amplitude portée par le signal reçu à l'instant caractéristique considéré. L'information est comparée dans un comparateur 26 aux différents niveaux d'amplitude discrets # n utilisés dans la transmission. Ces niveaux d'amplitude de réfé- rence peuvent classiquement être soit précisés à l'avance, soit obtenus au cours d'une période de test préalable à la transmission des données, soit extraits des estimations des données reçues. Le comparateur 26 fournit le niveau d'amplitude P-k qui, parmi les Pk, se rapproche le plus de l'information d'amplitude pk reçue; il fournit aussi une information d'erreur relative d'amplitude #pk /pk où #pk = pk De même, l'information k est comparée dans un comparateur 27 aux différentes valeurs de phase discrètes n utilisées dans la transmission.
Là encore, ces valeurs discrètes de référence peuvent être soit précisées à l'avance, soit extraites des estimations des données reçues. Le comparateur 27 fournit la valeur de phase #k, qui, parmi les #n se rapproche le plus de l'information de phase repue k; il fournit aussi une information d'erreur de phase #k = k - #k Les valeurs #k et #k fournies par les comparateurs 26 et 27 sont ensuite décodées pour fournir les données: les circuits correspondants n'ont pas été représentés.Quant aux informations d'erreurs dPk/ Pk et elles sont appliquées à des circuits 28 de conversion de coordonnées pour fournir les informations d'erreur en coordonnées cartésiennes:
Ces signaux d'erreur sont alors multipliés par les valeurs des signaux non égalisés xk, #k, successivement retardés dans les lignes à retard 10 et 13 (figure 4) ou 18 et 20 (figure 5). La figure 6 représente les circuits de multiplication pour la Crème prise mais il va de soi que (2N+1) circuits semblables sont requis. On va décrire le fonctionnement pour les prises d'ordre & étant bien entendu qu'il-suffira de faire varier Z de O à 2N pour obtenir l'exposé de réglages à chaque prise.
Conformément aux équations 8 ci-dessus, les signaux #yk sont multipliés par les signaux xk- & et #k- & prélevés respectivement à la & me prise des lignes à retard 10 et 13 (figure 43 ou 18 et 20 figure 5) et-ce dans- les multiplicateurs P1 et P2 respectivement. De même, les signaux 69k sont Z Z multipliés par les signaux #k- & et xk- & prélevés respectivement à la & BR< prise des lignes à retard 13 et 10 figure 43 ou 18 et 20 figure 5), et ce, dans les multiplicateurs 1 et 2 respectivement.
Les sommateurs 29 et 30 forment respectivement les sommes: pour le sommateur 29 pour le sommateur 30 c'est-à-dire les deux composantes de la fonction "Gradient V" pour les prises d'ordre Z des lignes à retard 10 et 13 (ou 18 et 20).
Il reste à ajuster les coefficients CQ et d & conformément aux formules de récurrence t93 ci-dessus.
Les valeurs obtenues aux sorties des sommateurs 29 et 30 sont accumulées respectivement dans les compteurs bidirectionnels 31 et 32. Lorsque le contenu d'un compteur atteint une certaine valeur positive, notée +y, ou négative, notée -y, le détecteur de seuil correspondant 33 ou 34 provoque l'addition d'une correction +ss, si le contenu du compteur atteint -y, ou -B, si le contenu du compteur atteint +y, au coefficient correspondant. D'autre part, le détecteur de seuil provoque la remise à zéro du compteur correspondant par la ligne RAZ.
En fait, les compteurs 31 et 32 permettent d'effectuer le calcul de la moyenne dans le temps des signaux de sortie des sommateurs 29 et 30 et le rapport f3/y est le facteur d'échelle désigné par u dans les formules (93 ci-dessus. Les valeurs ss et y, toutes deux positives bien entendu, doivent satisfaire à deux exigences contradictoires: le rapport B/y doit être suffisamment petit pour garantir la convergence de l'algorithme défini par les formules (93 vers un optimum mais d'autre part une mise en route rapide de l'égalisour requiert que ce rapport soit le plus grand possible.
Un bon compromis consiste à choisir ss grand au départ puis à diminuer sa valeur au fur et à mesure que l'on se rapproche de l'optimum.
On a décrit dans ce qui précède les modes de réalisation préférés de l'inventio. Pour ne pas alourdir cette description, on a laissé de côté un certain nombre d'aspects qui sont, an~fait, étrangers à l'invention.