INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
l'invention concerne un dispositif de manutention et de stockage de récipients destiné en particulier, mais non exclusive aient, à l'analyse chimique automatique de produits liquides.
La manipulation de récipients tels que des tubes pour faire subir à leur contenu diverses opérations telles que prélèvements, additions de produits, mesures, etc., est un problème particulière- ment délicat qui se complique encore lorsque les diverses opérations doivent être effectuées automatiquesent sur un grand nombre de récipients.
Qa connait à cet effet un dispositif d'analyste automatique comprenant un plateau horizontal circulaire rotatif dont la périphérie est percée de trous destinés à recevoir des tubes, ainsi que des moyens pour positionner ce plateau de manière à amener séquentiellement, les uns après les autres, les divers tubes en face d'un dispositif de commande ou de mesure, par exemple un analyseur destiné à effectuer une opération prédéterminée sur le tube ou son contenu. Un tel dispositif ne permet de traiter qu'ut nombre limité de tubes car les dimensions du plateau deviennent rapidement prohibitives, l'espace central étant en général inutilisable.De plus, un tel dispositif ne permet en général d'effectuer au'une seule opération sur chacun des tubes et leur transfert d'un plateau du dispositif à un plateau d'un autre dispositif analogue est délicat, en particulier lorsqu'on souhaite qu'il soit automatique.
En tenant compte de l'opérationtirage-contact à la réception, la durée totale de retransmission avec report sur papier, ne saurait excéder 50 secondes.
I1 est nécessaire d'inverser les connexions du déflecteur vignes à la ré - ception, par rapport à celui de l'émetteur, afin de rétablir lTinver-sion gauche - droite sur le fac-similé.
Des documents de grand format peuvent être reproduits sur tube cathodique de 70 cm, sans incidence sur la finesse de la trame. Dans ce cas, le document est divisé en deux surfaces d'analyse, et retransmis en deux opérations. A la réception, il est reproduit par tirage-contact, sur feuille unique, sans inter - vention manuelle. La durée totale de reproduction est alors de l'ordre de I', 40" environ.
ORDRE DE GRANDEUR DES DETAILS ANALYSES Soit à reproduire le format standard 2IO X 297, sur un tube cathodique de 38 cm.
DEFINITION HORIZONTALE DEFINITION VERTICALE A 313 LIGNES A 3I3 LIGNES 297 = 77 / IO mm 2IO = 67 / IO mm 384 313 DEFINITION HORIZONTALE DEFINITION VERTICALE A 625 LIGNES A 625 LIGNES 297 = 38 /IO mm 2IO = 33/10 mm 768 625 AUX VALEURS MOYENNES DE LA BANDE PASSANTE DEFINITION HORIZONTALE DEFINITION VERTICALE A 469 LIGNES A 469 LIGNES 297 = 51 / 10 mm 2IO = 44 / mm 576 469 Le balayage vertical étant réglé pour une déviation utile de 2IO mm, en équilibrant l'amplification du signal de déflexion, avec la racine de la ten - sion accélératrice, suivant la relation d Le dispositif, objet de l'invention, peut être utilisé pour des retrans - missions rapides de textes dactylographiés ou manuscrits, ainsi que de sché - mas et dessins. I1 peut être utilisé pour la transmission de fac-similés de bureau, ou de cartes météorologiques; en liaison fil ou radio.
L'invention se réfère à un appareil pour des observations, photographies et interventions dans des régions post-rhino-pharyngiennes, pour des examens directs ou au microscope opérateur, dans le but d'établir un diagnostic, des interventions ou de dépistage et des extractions de corps étrangers.
On connaît des endoscopes destinés à 11 examen de la cavité post-rhino-pharyngienne, qui présentent le désavantage que les images visionnées sont monoculaires, avec un petit grossissement, 2x au maximum et qui ne sont pas stéréoscopiques.
On connait de meme des stéréomicroscopes, qui offrent la possibilité d'observation et de prise de photos, en utilisant de petits miroirs, à tige, manipulés convenablement, devant ltobjec- tif comme, par exemple, le microscope opérateur dont les images ont des grossissements relativement grands; le microscope permet seulement des changements de direction, des mises au point pour l'observation à des distances fixes de l'objet, déterminés par l'oculaire ou les oculaires choisis et par des déplacements de l'entier statif et/ou du corps du microscope; les microscopes sont pourvus d'une source de lumière, avec le fascicule dirigé suivant l'axe optique, la lumière étant reçue de nouveau après réflexions, dans le champ visuel, pour des observations, des interventions ou des prises de photos ou des tournages.Les microscopes opérateurs connus présentent le désavantage qu'ils ne peuvent pas être utilises de manière commode, surtout pour l'examen précis des régions post-rhino-pharyngiennes; de même, ils ne permettent pas des biopsies ou des opérations limitées et pas meme des extractions de corps étrangers sous le contrôle de la vue stéréoendoscopique.
La présente invention se réfère à un appareil pour des observations, photographies et interventions dans la région postrhino-pharyngienne, pour des examens précis directs ou au microscope opérateur, qui élimine les désavantages des équipements connus, étant constitué des éléments suivants a) un miroir qui se trouve dans la cavité post-rhino-pharyngienne, à cadre circulaire ou ovale et avec deux tenons tubulaires d'axes, pour la rotation dans des paliers dtun dispositif de soutenement, qui lui aussi est rotatif;; b) un support fixe extérieur à la bouche du patient, qui appuie, d'un côté, l'extrémité extérieure du dispositif précédent de soutenement du cadre du miroir et, de l'autre côté, porte un oculaire composé, pour des examens visuels directs ou qui est fixé au microscope opérateur, par rapport auquel il rapproche-ou elol- gne, pour la mise au point, le dispositif de soutenement du miroir, qui reste avec le centre sur l'axe optique de l'oculaire ou de l'objectif du microscope, même pendant la rotation du dispositif de soutenement du cadre du miroir; c) un dispositif de rotation limitée, manuelle, de ltexté- rieur, du cadre du miroir, autour de ses tenons d'axes;; d) un spéculum, substentiellement de révolution, autour de l'axe optique, qui revet le dispositif de soutenement du miroir, à son extrémité intérieure, ovalise et avec deux prolongements qui maintiennent dans la position les paliers de rotation du cadre du miroir, pendant qùe son extrémité extérieure est fixée au support du point b-), par une boîte terminale élargie; -e) un équipement de soufflage à air du miroir, par une canalisation d'adduction rigide ou flexible, qui communique avec la cavité d'un des tenons tubulaires d'axes du cadre du miroir et, en continuation, avec un canal creusé dans le cadre, duquel sont creuses des canaux radiaux pour la conduite de l'air vers la face du miroir.
f) un dispositif de soutenement, par derrière, de la luette et du voile du palais, par une plaque courbée, à découpure terminale, pour le revetement et la rétention sur ltextrémité de l'os du palais, plaque continuée par une glissière, qui coulisse dans un guidage de glissement lineaire, avec blocage et déblocage à une position relativement convenable, et dont le corps porte, au bout de ltextérieur à une articulation rotative et qui peut être bloquée, une autre plaque courbée, elle aussi terminée avec une découpure, qui s1 embouche et est retenue à la base des fosses nasales, étant pressée contre la face adjacente du patient.
Dans ce qui suit on décrit, comme un exemple d'application de l'invention, un unappareil pour des observations et des prises de photos précises, dans des regions post-rhino-pharyngiennes, avec miroir circulaire, adapté à un oto-bio-microscope opérateur, en ré férence aussi aux figures 1 à 5 qui représentent - Figure 1 une vue latérale d'ensemble de l'appareil, a- pliqué àa' ltoto-bio-miscroscope opérateur, avec le spéculum monté, avec le dispositif de soutenement de la luette et du voile du palais, dans la position d'opération dans la région post-rhinopharyngiennes présentée en section verticale; - Figure 2 une section longitudinale partielle de l'appareil d'après le plan A-A > avec le spéculum écarté;; - Figure 3 une section transversale par le plan B-B, agrandie, du miroir de l'appareil; - Figure 4 une vue en perspective, à découverte partielle, du dispositif de soutenement de la luette et du voile du palais; - Figure 5 une section transversale par le plan C-C, du dispositif de la figure 4.
L'appareil, selon l'exemple, contient premièrement le miroir A, avec le cadre annulaire 1, qui soutient le miroir plan 2, pressé dans la cavité circulaire du cadre 1 et recouvert, par derrière, par le disque 3. Dans le cadre 1 est creusé le canal circulaire a, duquel partent les canaux radiaux b, creusés eux aussi dans le cadre, vérs l'intérieur, au niveau de la face du miroir.
Deux tenons d'axe tubulaires 4, fixés au cadre, coliénaires, commu- niquent, par leur cavité, avec le canal circulaire a. Les tenons 4 sont montés, avec la possibilité de rotation, dans les paliers 5, qui appartiennent au dispositif B de soutenement du miroir A. Ce dispositif est constitué, en continuation, de deux bras tubulaires 6, qui-pénètrent, du meme côté, dans les parois des paliers 5; vers l'autre extrémité, ces bras sont courbés vers l'extérieur et revien- nent parallèlement dans le meme plan et s'épaississent; après avoir traversé une rondelle 7, å laquelle ils sont fixés, ils sont appliqués, par revêtement, sur deux tubes 8, par lesquels ils s'emboîtent à l'anneau 9, qui termine le dispositif B.
Le miroir A, avec ses tenons 4, peut osciller limitativement dans les paliers 5 pour la mise en mouvement du cadre l par le dispositif de rotation C. Celui-ci comprend un bloc de mise en mouvement, avec le bouton moleté 10, fixé a' l'intérieur, au bout d'un axe il, qui tourne dans un palier 12, assemblé, par les vis 13, à la rondelle 7, aupres de l'un des bras 6; l'axe il porte, a' l'autre bout, un disque 14, avec un boulon 15, qui sert aussi comme axe pour le palier annulaire terminal de la bielle 16; l'autre extrémité de la bielle 16 est terminée par un autre palier annulaire, qui est monté sur un axe 17 à tête filetée de fixation à un bras 18 > appliqué au cadre 1 du miroir A. La distance de l'axe 18 aux tenons dtaxe 4 constitue le bras d'oscillation de rotation du miroir A, déterminée par la bielle 16, en relation avec le disque 14 et la distance du boulon-axe 15, jusqu'au centre du disque 14. Le dispositif C est construit de sorte que l'amplitude totale de l'oscillation du miroir A autour de ses tenons d'axe, soit d'environ 900.
Le dispositif de soutenement B est revêtu d'un spéculum D, substantiellement de révolution. L'extrémité 192 de son tube central 191 est ovalisée èt comporte deux prolongements, en opposition, pourvus de deux cavités, qui maintiennent en position les paliers 5 dans lesquels tourne le miroir A. L'extrémité du côté extérieur 193 du spéculum D est une boîte terminale élargie, qui revêt l'anneau 9, qui termine le dispositif de soutenement B et sur lequel peut être fixé, à l'aide de deux vis à grande tête moletée 20, disposées diamétralement. La rondelle 7 porte, vers l'anneau 9, deux boulons de maintien delta distance 21.
Dans l'exemple choisi, le dispositif de rotation C du miroir est monté à l'intérieur du spéculum, de sorte que, seul son bouton moleté 10 sort à l'extérieur de celui-ci, afin de permettre la mise en action manuelle. Le dispositif C peut être quand même monté aussi à l'extérieur du spéculum. En tout cas, son intérieur est teint en noir mats de même que le cadre et le dos du miroir, afin d'absorber la lumière qui s'échappe en dedans.
La présente invention concerne des perfectionnements apportés au dép8t de revêtements par voie galvanique sur des métaux et des véhicules qui sont utilisés à cette fin.
Le dépôt par voie galvanique constitue un procédé drapplication d'un revetement, à partir d'une dispersion ou d'une solution aqueuse, sur un métal qui constitue l'une des électrodes quand on fait passer un courant continu. Ce procédé est connu depuis longtemps mais scr applicatlcn industrielle étendue a été retardée par suite du manque de véhicules disponibles qui soient satisfaisants dans les conditions qui sont liées au système. Les meilleurs véhicules connus à cette fin sont ceux du type des huiles, ctest-à-dire des esters formés entre des polyols et divers acides gras insaturés ou des mélanges d'acides gras saturés et insaturés. Des esters de ce type qui ont été modifiés, par exemple, avec de l'anhydride maléique, se sont avérés être particulièrement intéressants mais ils ont cependant donné lieu à des problèmes.Par exemple, les esters de l'huile de soja qui ont été modifiés avec l'anhydride maléique ont un grand pouvoir de pénétration mais ils ont tendance à former des boues et à déposer des pellicules surpolymérisées après une courte période sur un enducteur continu.I-l a Fé indiqué qu'une telle instabilité état due à l'oxydation du véhicule dans le bain. L'oxydation de ces véhicules par l'air, aux points dtinsaturation de la partie d'acide gras de lester, a longtemps posé un problème de stabilité et ce problème se trouve encore aggravé, dans le procédé de dép8t par voie galvanique, par ltoxygène qui se forme à l'anode au cours de l'électrolyse de la phase aqueuse.Divers inhibiteurs, par exemple lthydroquinone, peuvent être utilisés pour retarder cette oxydation mais leurs effets ne sont que temporaires. On sait aussi que l'on peut remédier à ces problèmes d'oxydation en utilisant des esters provenant d'acides gras qui n'ont qu'une seule double liaison éthylénique, par exemple des esters de l'acide oléique et leurs produits d'addition.Toutefois, la vitesse de durcissement de ces esters est trop lente pour qu'ils aient un intéret pratique. I1 existe donc dans l'industrie une demande pour des véhicules pouvant être déposés par électrolyse sur un métal et qui associent une bonne résistance à ltoxydation à l'aptitude d pouvoir être durcis en des pellicules dures et tenaces en un temps raisonnable et acceptable.
La présente invention a pour objet un véhicule ptur un procédé de dépit galvanique, permettant de remédier aux problè mes de ltoxydation du véhicule au cours du dépit et à la lente vi- tesse de durcissement de la pellicule déposée, véhicule qui est obtenu par addition, à des esters d'acides gras polyéthénardiques, d'esters d'acides gras mono-éthénoSdiques qui ont été modifiés par fixation sur ces esters d'acides ou d'anhydrides carboxyliques a. B -éthyléniques ou de leurs sels ou de leurs esters partiels.
Plus particulièrement, cette invention comprend un perfectionnement à un procédé de dépôt dtun revntement sur un métal conducteur utilisé comme anode par passage d'un courant continu entre cette anode et une cathode qui plongent dans un bain aqueux contenant le véhicule de revêtement, perfectionne- ment qui consiste à utiliser comme véhicule de revêtement un mélange de A. un ou plusieurs esters d'un polyol et d'un acide gras choisi parmi les suivants (1) acides gras polyéthénoi desy (2) mélanges d'acides gras polyéthénoides et d'acides gras mono-éthénoïdes, (3) mélanges d'acides gras polyéthénoldes et d'acides gras saturés, (4) mélanges d'acides gras polyéthénoîdes, d'acides gras mono-éthénoldes et d'acides gras saturés et B. un ou plusieurs esters d'un polyol avec un acide gras mono-éthénoïde, qui ont été modifiés par fixation additive sur ces esters d'un ou de plusieurs composés choisis parmi les suivants (1) acides carboxyliques a.p-éthyléniques, (2) anhydrides d'acides carboxyliques a.p-éthyléniques, (3) sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines d'acides carboxyliques a.p-éthyléniques et (4) esters partiels d'acides carboxyliques a.8-éthy- léniques avec des alcools ayant de 1 à 10 atomes de carbone.
Essentiellement, les véhicules conformes à cette invention sont des mélanges d'au moins deux esters, l'un étant le produit de réaction, modifié par l'acide carboxylique, d'un polyol avec un acide gras ayant une double liaison carbonecarbone et l'autre étant le produit de réaction dfun polyol avec un ou plusieurs acides gras ayant plusieurs doubles liaisons carbone-carbone. L'ester insaturé mono-éthylénique est modifié par fixation additive d'un acide ou d'un anhydride carboxylique a.ss-éthylénique ou bien d'un ou de plusieurs dérivés d'un tel corps. De préférence, la partie modifiante ajoutee sera constituée par de l'anhydride maléique et/ou par des dérivés de l'anhydride maléique.
La partie polyolique de. esters selon l'invention peut provenir de tout composé ayant plusieurs groupes hydroxyle ques alcooliques, parmi lesquels figurent, par exemple, le glycérol, le triméthylol-éthane, le triméthylol-propane, le penta-érythritol, le sorbitol etc... Le polyol auquel on donne la préférence pour l'exécution de l'invention est cependant un copolymère du styrène, substitué ou non, et de l'alcool allylique. En pratique, ce copolymère sera le plus souvent un copolymère du styrène et de l'alcool allylique étant donné que l'on peut facilement se procurer ces monomères.Il a toutefois été établi que le styrène pouvait être remplacé dans ces copolymères, avec des résultats équivalents, par des dérivés de substitution du styrène tels que, par exemple, des a-alkyl-styrènes comme l'a-méthyl-styrène, lta-éthyl-styrène, des styrènes alkylés sur le noyau comme l'ortho-, le méta- ou le para-méthyl-, éthyl- ou butyl-styrène, etc..., le 2.3- ou le 2.4- diméthylou diéthyl-styrène, des halostyrènes comme les mono-, di- et trichioro-styrènes, l'a-chloro-styrène, le 2.4-dibromo-styrène, etc..., des halo-alkyl-styrènes, par exemple le 4-chloro-a-méthylstyrène, le 2-bromo-4-méthyl-styrène, etc... Eventuellement, des mélanges de ces monomères styréniques peuvent se trouver à ltétat combiné dans le polymère utilisé. De même, la partie d'alcool allylique peut être remplacée dans les copolymères, avec des résultats équivalents, par des produits de substitution de l'alcool allylique tels que, par exemple, l'alcool méthally lique- ou l'alcool chlorallylique et, si l'on veut, des mélanges de ces monomères allyliques peuvent également être présents à l'étant combiné dans les copolymères utilisés.
La technique antérieure, par exemple dans les brevets américains Nos 2.588.890, 2.630.430, 2.894.938 et 2.940.946, décrit les copolymères de styrène et d'alcool allylique et leur préparation mais, dans un mode d'exécution préféré de l'ïnven- tion, on utilise des copolymères ayant de 5 à 8 % en poids -environ de groupes hydroxyliques, qui se sont avérés donner des résultats supérieurs. Suivant un autre mode d'exécution également préféré, on utilise les copolymères relativement homogènes qui sont préparés de la manière décrite dans le brevet américain N 2.940.946.
Les esters d'acides gras mono-éthyléniques qui sont utilisés conformément à cette invention pe.uvent être formés avec tous les acides gras mono-éthénoides parmi lesquels, on trouve,.par exemple, les acides lauroléique, myristoléique, palmitoléique, oléique, gadoleique, érucique etc...
De meme, les esters d'acides gras polyéthyléniques utilisés selon l'invention peuvent être formés avec tous les acides gras polyéthénoïdes parmi lesquels figurent, par exemple, les acides linoléique, linolénique, éléostéarique, licanique, arachidonique, clupanodònique, nicinique etc...
On prépare les véhicules conformes à la présente invention en mélangeant l'ester mono-éthénoldique modifié avec les esters polyéthénoïdiques. Il est d'une importance déterminante pour l'exécution de l'invention que l'acide gras mono éthénoîdique soit estérifié séparément de l'acide ou des acides gras polyéthénoïdiques et que l'ester d'acide gras mono-éthénci- dique soit modifié avec l'acide carboxylique a.ss-éthylénique ou un dérivé de celui-ci avant d'être mélangé avec gras polyéthénoidique.En formant ainsi le produit d'addition uniquement de l'ester mono-éthénoldique, on peut régler la structure chimique de l'ester modifié, ce qui permet de mieux agir sur la qualité et par conséquent d'obtenir de meilleures propriétés physiques, ainsi qu'une meilleure reproductibilité et une meilleure fidélité dans les résultats obtenus. Ainsi, si l'on fixe par exemple de l'anhydride maléique sur un acide gras mono-éthénodique, la réaction doit être la suivante tandis que dans le cas d'acides gras polyéthénoidiques, ltaddi- tion peut se faire à n'importe lequel-de plusieurs endroits possibles, suivant les conditions cinétiques et stéréochimiques appliquées et, lorsqu'on est en présence d'une conjugaison, il peut s'ensuivre une réaction de Diels-Alder.
En pratique, on préparera les mélanges d'esters selon l'invention de préférence en mélangeant lester mono éthénoïdique modifié avec un ester formé par réaction d'un polyol et d'un mélange du commerce des acides gras ci-dessus indiqués.
De tels mélanges du commerce comprennent les produits d'hydrolyse d'huiles siccatives ou semi-siccatives telles que, par exemple, les huiles de babassu, de ricin, d'arbre à suif, de coprah, de maïs, de coton, de pépins de raisin, de chènevis, de kapok, de lin, de moutarde, d'oiticica, d'olive, d'ouri-curir de palme, de palmiste, d'arachide, de périlla, d'oeillette, de colza, de graines de caoutchoutier, de carthame, de sésame, de soja, de canne à sucre, de tournesol, le talloil, les huiles de thé, d'abrasin, d'ucu-huba, de noix etc...Ces huiles hydrolysées comprennent aussi, comme on le sait, des acides gras saturés comme les acides butyrique, caproïque, caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, lignocérique et cérotique etc...
En ce qui concerne la caractérisation des esters d'acides gras des copolymères styrène-alcool allylique pouvant être utilisés comme polyols préférés conformément à l'invention, il a été trouvé que la présence d'une proportion assez notable de groupes hydroxyliques libres dans le copolymère estérifié gênait une bonne fixation additive de l'acide carboxylique insaturés, ce qui conduit à une réaction dtestérification concur-rente avec cet acide carboxylique et à une gélification prématurée du produit. Par ailleurs, la présence d'une proportion importante d'acidegras libre dans le produit d'addition final slest avérée provoquer la formation de mousse et donner lieu à une concentration gênante de savon au cours de la préparation ultérieure de la composition de revêtement aqueuse.En conséquence, il a été trouvé qu'il devait y avoir de 0,75 à 1,25 environ, de préférence de 1,13 à 1,17 environ, équivalent carboxylique de l'acide gras par équivalent hydroxylique du copolymère de styrène et d'alcool allylique.
Tous les acides carboxyliques ayant une insaturation éthylénique, leurs anhydrides et leurs esters partiels, qui comprennent la structure suivante peuvent être utilisés pour former des produits d'addition, de meme que des sels de ces acides et de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amines, les anhydrides étant choisis de préférence.Toutefois > pour éviter les répétitions, le terme "acide", qui est utilisé ci-après pour citer des exemples particuliers de composés utilisables ou pour se référer à ces composés, comprendra l'anhydride correspondant, lorsque cette possibilité existe, ainsi que les esters partiels et les sels des acides.Ainsi, en plus de Ilacide maléique, on peut utiliser, tout en obtenant des résultats équivalents, des acides monocarboxyliques tels que, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, vinyl-acétique ethacrylique, diméthyl-acrylique, téracrylique, angélique, tiglique etc..., ainsi que des acides polycarboxyliques comme par exemple les acides fumarique2 itaconique, citraconique, chloromaléique, mésaconique, aconitique etc.
On peut convertir des solutions aqueuses de chlorure de nickel et de chlorure de cobalt en nickel et en cobalt métalliques ou en divers composés de ceux-ci, de façon classique.
On illustrera l'invention par les exemples suivants.
Exemple 1 On mélange 1 litre d'une solution agueuse de sulfates contenant 40 g de nickel et 20 g de cobalt à 2 litres d'une solution d'acide "Versatique" 911H dans le xylène (60:40 en volume). On ajoute au mélange de l'ammoniaque aqueux à 20% pour ajuster le p11 à 6,9 avec agitation. Après décantation, on sépare les produits réactionnels en une couche primaire d'extrac- tion formée de phase organique (2,00 litres) et un résidu primaire d'extraction formé de phase aqueuse (1,13 litre). Les constituants des phases séparées sont indiqués au Tableau 1.