INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
EXEMPLE 1 rivant un mode de mise en oeuvre de l'invention, la résine organique est la poudre de résine époxyde de revêtement vendue sous la désignation 3E.7100" par l'Armstrong Chemical Company (E.-tL),contenant un agent assurant le thermodurcissement par polymérisation réticulée. La granulométrie de cette résine est d'environ 1 à 60r.
La matière de revêtement ou glaçure inorganique a, en poids la composition suivante Silice (Si02) 52,9% Alumine (A12O3) 12,0% tonoxyde de sodium (Na20) 7,3% plomb (PbO) 13,1% Oxyde de calcium (CaO) 6s6io " " bore (B2O3) 8,1% On prépare la glaçure dé manière classique en fondant ses constituants, en refroidissant la fonte à l'eau, puis en la broyant. On utilise dans le présent exemple une fraction tamisée allant approximativement de 1 à 100 . Cette composition commence à ramollir à 550 C, mais la cuisson s'opère à température beaucoup plus élevée.
On met en couche fluidisée un mélange comportant 1 à 2% en poids de la résine époxyde pulvérulente et la différence en matière de glaçage et l'on immerge dans cette couche des articles, préalablement portés à 2000C, juste assez longtemps pour obtenir un revêtement mixte de particules maintenues sur l'article par la résine organique en fusion. On transfère ensuite l'article revêtu dans un four où on le cuit à une température de 1100 C pour fixer par fusion la glaçure décrite et éliminer la résine organique.
Les articles résultants présentent une glaçure industriellement acceptable, exempte de tous signes visibles de la présence de carbone.
Bien entendu, on peut préparer suivant l'invention diverses résines satisfaisant auximpératifs qui régissent la cuisson de diverses glaçures et émaux vitreux pour pouvoir appliquer des revêtements à une variété de substrats, par exemple en céramique telle que poterie, falence fine et porcelaine, ou en métal pour batteries de cuisine et analogues.
Des durcisseurs convenables pour association à des résines époxydes et qui ne réagissent sensiblement pas à température ambiante sont le dicyanide amide ou les complexes de trifluorure de tore et les anhydrides pyromellitique ou phtalique Lorsqu'on utilise une résine thermoplastique, on peut combiner comme suit la résine et l'additif destiné à provoquer la polymérisation réticulée polymère ou copolymère d'éthylène avec peroxyde de benzoyle; copolymère éthylène-acide-acrylique avec un oxyde métallique basique.
Bien entendu, l'épaisseur du revêtement dépend de divers facteurs, tels que temps d'exposition de la surface à la matière de revêtement (par exemple temps d'immersion dans une couche fluidisée de cette matière), proportion résine/matière de revêtement, température de préchauffage et granulométrie de la-matière de revêtement.
Bien entendu aussi, suivant l'invention, la proportion de résine organique incorporée à la glaçure est inférieure à celle calculée par considération théorique de l'espace environnant des particules sphériques empilées.
La présente invention concerne la fabrication d!un bâton ou piquet fertilisant à enfoncer dans le sol, afin d'apporter des éléments nutritifs à des arbres, à des arbustes, etc.
Le contenu du compteur 275 est chargé dans les registres à décalage 175 et 176 en réponse à la présence d'un état de commande sur le conducteur 111 qui part de la porte NON-ET 110 de la Fig. 5.
Chacun des registres 175 et 176 est un registre à huit bits.
Les deux premiers bits du registre 176 sont reliés à une tension positive, c'est-à-dire qu'il5 sont toujours à l'état '1un" (1). La transmission du premier bit (bit de distance), de l'unité de saisie de données à une station de commande, fournit toujours une base à la station centrale pour mesurer la distance entre celle-ci et l'unité de saisie de données. Le second bit (bit de synchronisation) est utilisé pour synchroniser le décodeur "maître afin de reconstituer les données transmises.
Les bits 3 à 5 du registre 176 sont des bits d'exposant de gain.
Les bits 6 à 8 du registre 176 et les bits 1 à 7 du registre 175 sont les signaux de sortie du compteur 275. Le bit 8 du registre 175 est un bit de parité. Le conducteur d'entrée 515 du registre 175 fournit un bit d'état. te mot d'état de vingt-quatre bits est transmis par codage d'un unique bit en séquence temporelle avec chaque mot de données.
L'unité 280 est un montage logique arborescent connecté aux conducteurs de sortie du compteur 275. t1 unité 280 en coopération avec les unités logiques 281, 282, 283 et 284 servent à appliquer un bit de parité "un" (1) sur le conducteur de sortie 285 s'il existe un nombre pair de bits 1 dans l'ensemble des bits intérieurs entre le conducteur d'entrée 285 du registre 175 et le bit de distance du re registre 176. Les états de contrôle de gain des conducteurs A-D sont engendrés par un circuit de contre de gain 300 > Fig. 7. Ce circuit détecte, par l'intermédiaire de la porte NI 301, les états des deux bits de plus grand poids des données numériques présentes'dans le compteur 275.Les deux bits sont détectés et si l'un au moins d'entre eux est un "un binaire, alors le circuit 300 intervient et réduit le gain. Des zéros aux deux entrées de la porte NI 301 indiquent que le niveau de signal appliqué à la section d'amplificateurs à gain con tr81é 210 à 214 est inférieur au quart de L'échelle de la gamme de signal analogique que l'amplificateur peut traiter. Le but du circuit 300 est d'ajuster le gain des amplificateurs 210 à 214 de façon que le niveau de signal soit à un point légèrement inférieur au point correspondant au quart de la gamme. Le circuit 300 fonctionne de manière à permettre une compression rapide du gain mais, en même temps, un accroissement de gain sur une plus longue période contrôlée.
A cet effet, on utilise un compteur 302. Celui-ci est branché à la sortie de la porte NI 301 par l'intermédiaire d'un conducteur 303 aboutissant à l'une des entrées d'une porte NON-ET 304. Le conducteur 303 est relié, par l'intermédiaire d'un inverseur 305 et de la porte NON-ET 306, à l'une des entrées d'une porte NON-ET 307. La sortie de cette dernière est connectée à l'entrée d'horloge du compteur 302.
La sortie de la porte NON-ET 304 est reliée à l'entrée de remise à zéro du compteur 302. La seconde entrée de la porte NON-ET 307 est alimentée à partir de la borne de sortie Q8 du compteur 302 par l'intermédiaire d'un inverseur 310. La sortie de la porte NON-ET 307 est, en outre, connectée, par l'intermédiaire du conducteur 31l, à l'entrée d'horloge d'un compteur réversible 320. Le conducteur 303 de la porte NI 301 est connecté à la borne de sélection de sens de comptage du compteur 320. Les quatre conducteurs de sortie 321 du compteur 320 sont sélectivement connectés aux unités logiques 281 et 282 du générateur de parité.Les conducteurs 322 représentant les trois bits de plus petit poids du compteur 320 sont connectés aux trois bornes de bit de gain du registre à décalage 176 pour assurer la transmission d'un code numérique conjointement aux données sismiques, de l'unité de saisie de données à une station maîtresse.
Une porte NI 323 est connectée , par sses entrées aux quatre con ducteure de sortie 321 et par sa sortie à l'une des entrées d'une porte NI 324. La seconde entrée de celle-ci est alimentée, par l'in- termédiaire d'un inverseur par la sortie d'une porte NON-ET 325 dont les entrées sont reliées aux quatre conducteurs 321. La sortie de la porte NI 324 est reliée à l'une des entrées d'une porte NI 526, dont la sortie est reliée à la borne d'entrée de déverrouillage du comp teur 320. La seconde entrée de la porte NI 326 est connectée au conducteur 303 en commun avec la première entrée de la porte NON-ET 304 et l'entrée de l'inverseur 305. La seconde entrée de chacune des portes 304 et 306 est alimentée par l'intermédiaire du conducteur de commande 327.Le conducteur de commande 327 part d'une unité de mise en séquence qi sera décrite plus loin.
Les conducteurs 321 sont communs aux conducteurs de contrôle de gain A-D, respectivement, aboutissant aux bornes d'entrée de contro- le de gain de la section d'amplificateurs 210 à 214.
Le conducteur 303 partant de la porte NV 301 et aboutissant à la borne de sens de comptage du compteur 320 détermine si le compteur doit compter positivement, c1 est-à-dire dans le sens de l'incrémen- tation ou négativement, c'est-à-dire dans le sens de la décrémentation. Si le signal du conducteur 303 est au niveau bas, les impulsions du conducteur de commande 327 sont acheminées directement à travers les portes 306 et 307 et par le conducteur 311 à l'entrée d'horloge du compteur 320. Si le signal du conducteur 303 est au niveau élevé, alors que les impulsions de commande du conducteur 327 sont acheminées, par l'intermédiaire de la porte NON-ET 304, jusqu'au compteur 302. Celui-ci fournit alors un signal de sortie qui est transmis à travers la porte 307 au conducteur d'entrée d'horloge 311 du compteur 320.Une impulsion de sortie du compteur 302 n1 apparaît qu'après l'obtention d'un nombre prédéterminé de comptes dans le compteur 302, c'est-à-dire que celui-ci se comporte comme un diviseur.
Le compteur 302, dans un mode de réalisation particulier de l'invention est un compteur capable de fournir des signaux de sortie sur la base d'un signal de sortie pour 128 impulsions d'entrée, c'est-à-dire qu'il s'agit d'un compteur divisant par 128. En conséquence, ce compteur détermine le rapport entre le rythme de compression du gain et le rythme d'étalement du gain. Le rythme de compression du gain peut être pratiquement instantané. Le rythme d'étalement du gain est égal au 128ème du rythme de compression. Dans une installation type, le rythme de compression est de l'ordre de 24.000 dB par seconde et le rythme d'étalement de l'ordre de 186 dB par seconde.
Le circuit dé mise en séquence assurant la commande de l'ensem- ble décrit jusqu'à présent implique des impulsions d'horloge apparaissant sur le conducteur 266. L'entrée des impulsions d'horloge s'effectue à une fréquence de 2,560 Hz dans ltesemple considéré, de préférence tirée d'un oscillateur à quartz commandé de façon précise.
Le conducteur 266 est connecté à 11 entrée d'horloge du diviseur 268 qui est un diviseur binaire à double bits. Le conducteur 266 est, en outre, comme déjà mentionné, relié à l'une des entrées de la porte NON-ET 264.
Le diviseur 268 fournit des signaux de sortie dont quatre sont utilisés dans le dispositif de mise en séquence décrit. Le premier signal de sortie apparaît sur le conducteur 269 et est à une fréquence de 160 kHz. Le second signal de sortie apparaît sur le conducteur 401 et est à une fréquence de 10 kHz. Un troisième signal de sortie apparaît sur le conducteur 402 et est à une fréquence de 5 kHz. Le quatrième conducteur 206 est à une fréquence de 2,5 kHz.
Comme précédemment décrit, le conducteur 206 aboutit à l'entrée de commande du découpeur 201. En conséquence, la tension du conducteur de signal 200 est échantillonnée toutes les 400 microsecondes. Le conducteur 206 est, également, connecté à 11une des entrées d'une porte NON-ET 403 > La seconde entrée de la porte NON-ET 403 est reliée à la sortie Q de la bascule 270 par le conducteur 404.Les conducteurs à 10 kHz et 5 kHz 401 et 402, respectivement, sont connectés à 11 entrée d'horloge et à l'entrée D de la bascule 270, ce qui fait apparaître sur le conducteur 404 une série d'impulsions ddpha- sée par rapport au signal à 5 kHz du conducteur 402 mais de même longueur et de même fréquence de répétition.
En réalité, l'utilisation de très faibles quantités de matière est limitée et en conséquence les constituants à de faibles concentrations ne peuvent pas & re séparés. Dans.le cas de la chromatographie sur colonne, on peut utiliser des quantités de matière relativement importantes, si bien que cet inconvénient est éliminé, mais l'absorbant doit avoir une dimension particulaire relativement grosse de manière que le débit maintenu soit raisonnable. En conséquence, la résolution de la chromatographie sur colonne est toujours inférieure à celle de la chromatographie sur couche mince.
Pour améliorer la résolution de la chromatographie sur couche mince, on a dirigé les efforts vers l'augmentation de l'activité de-ltadsorbant, la modification de la nature des solvants et la modification d'autres caractéristiques physiques du système. On peut consulter à cet effet Stahl, "Thin Layer Chromatography", Springer-Verlag, New-York, 1969, "Thin Layer Chromatography", Tech. Bull., n 22, Brinkmann Instruments, Inc., New-York, 1962 et Janchen, "Thin Layer Chromatography, Cumulative Bibliography I", 1965-1967, et "Cumulative Bibliography Il", 1967-1969, Camag, Muttenz, Suisse.
D'autres procédés de séparation présentent aussi les avantages d'une résolution accrue. Ils comprennent la chroma tographie avec échange d'ions, la chromatographie gaz-liquie, l'ùtilisation de tamis moléculaires, etc. Tous ces systèmes reposent sur une interaction surface-fluide, la surface devant être maximale de préférence, les autres' paramètres ne variant pas par ailleurs.
L'importance de l'amélioration de la résolution de la chromatographie est une -meilleure certitude sur ia résolution du mélange en tous ses sonstituants 'intéressants, I'ob- tention de petites quantités d'échantillons très purs et enfin l'obtention de tels résultats à petite et à grande échelle.
L'invention concerne des adsorbants destinés à la chromatographie solide-liquide, ayant une granulométrie bien précise et ayant un rapport pondéral élevé de grosses particules aux petites.
Plus précisément, l'invention met en oeuvre un mélange d'adsorbants chromatographiques solides qui comprennent 70 à 90 % en poids, de préférence 80 à 90 en poids de particules de grosse dimension et 30 à 10 %. de-préférence 20 à 10 % environ en poids de petites particules. En moyenne, le diamètre des petites particules est compris entre environ 10 et 20 O/o du diamètre des grosses particules, de préférence entre environ 12 et 18 % de ce diamètre.
Au cours d'une chromatographie sur colonne-, on utilise des particules grossières supplémentaires en plus des particules grossières des adsorbants à particules de deux dimensions. Dans de tels adsorbants à particules de trois dimensions, le rapport à la fois des pourcentages pondéraux et des diamètres des ad- sorbants supplémentaires grossiers et des' adsorbants de dimension moyenne sont très analogues à ceux des adsorbants à deux dimensions particulaires. De manière analogue, les adsorbants à plusieurs dimensions particulaires peuvent etre~réalises en vue d'une séparation chromatographique à l'échelle industrielle.
Lors de la réalisation de colonnes ayant au moins trois adsorbants, chaque adsorbant satisfa-it à des relations analogues avec les adsorbants de dimension particulaire plus grande et plus petite, comme dans le cas des adsorbants à deux dimensions particulaires : le diamètre des particules plus petites correspond à 10 à 20 % des particules de dimension juste supérieure, et constitue 15 à 50 % en poids du poids des particules de dimension ouste supérieure. En conséquence, le mélange a habituellement des particulespetites, moyennes et grosses, les petites particules constituant 2 à 10 parties pour 100 parties des particules des deux dimensions plus grosses.
En pratique, lors du tamisage et du classement des particules par dimensions, celles-ci sont habituellement présentes suivant une répartition correspondant à une plage relativement étroite de dimensions. En conséquence, dans le mode de réalisation le plus simple de l'invention, on combine un adsorbant chromatographique grossier à un adsorbant chromatographique fin, les deux adsorbants ayant les caractéristiques suivantes. Pour les particules fines,50% au moins et de préférence 75 0A au moins en poids des particules ont un diamètre différant- de moins de 50 %, en plus ou en moins, du diamètre des particules correspondant à la moyenne pondérale du mélange fin.
Dans ie cas des partircules grossières, la plupart des particules et de préférence 90 % en poids de celles-ci ont un diamètre différant de moins de 15 %,en plus ou en moins, du diamètre des particules correspondant à la moyenne pondérale du mélange de particules grossières. Ainsi, si les particules correspondant à la moyenne pondérale ont un diamètre de 100 microns2 la totalité en pratique des particules du mélange a une dimension comprise entre 90 et 110 microns. Les particules grossières et fines -sont mélangées mécaniquement sous forme d'un mélange pratiquement homogène, suivant les rapports pondéraux indiqués.
Bien que l'invention ne- soit nullement limitée par une théorie quelconque, on pense que la résolution élevée assurée par l'invention est due au cas physique suivant. La séparation chromatographique dépend à la fois de la' surface et des cavités.~~ La configuration des particules est telle que, lors du garnissage drune colonne, en l'absence de très petites particules, il existe une quantité notable d'espace libre entre les particules.
La possibilité de séparation d'un mélange en ses constituants dépend de la surface de l'adsorbant, de manière que le nombre d'adsorptions et de désorptions d'un constituant à la surface de la matière de sorption soit maximal. Cependant, si les par ticules sont tassées au point que la surface de la matière est maximale, mais supprime les cavités, le- solvant ne peut pas pénétrer de façon notable jusqu'à la surface, ét le passage du solvant le long du chromatographe est soit très lent soit nul.L'utilisation d'un mélange de particules fines et grossières assure des valeurs optimales de la surface spécifique et des cavités, de manière que le solvant ne puisse pas s'écouler de façon continue le long du chromatogramme, la surface spé cifique ayant cependant un rendement optimal.
L'utilisation de la granulométrie selon l'invention est avantageuse pour toute séparation d'un mélange reposant sur l'interaction d'un fluide (gazeux ou liquide) et d'une surface solide, l'interaction étant différentielle entre les divers éléments du fluide et la surface. L'interaction peut être une adsorption, une dissolution, une interaction dipolaire ou ionique ou une interaction reposant sur la dimension des cavités.
Selon 1 l'ånvention,~les adsorbants courants peuvent etre utilisés, notamment l'alumine, le gel de silice, lé kieselguhr, le graphite, le charbon activé, le polyamide, etc., ces adsorbants étant utilisés-normalement en chromatographie liquide-liquide et solide-liquide. De plus, on peut utiliser des supports courants revêtus d'une phase stable, comme dans le cas de la chromatographie en phase gazeuse, ou des résines échangeuses d'ions ou des tamis moléculaires.Par exemple, dans le cas de la chromatographie en couche épaisse, la plaque de chromatographie peut être préparée de manière connue dans la technique, par- exemple par une technique par verse et tapotement, ou'à l'aide d'un dispositif d'étalement ; cependant, l'épaisseur de la couche formée à l'aide' de cet adsorbant modifié peut entre accrue jusqu'à quelques millimètres, sans formation de craquelures. Le chromatogramme épais et agrandi a habituellement une épaisseur comprise entre environ 0,5 et 4 mm. Lors de la chromatographie sur colonne, l'invention permet l'utilisation d'un adsorbant ayant un diamètre inférieur à celui des adsorbants utilisés jusqu'à présent.Comme l'adsorbant fin qui donne une résolution élevée est regroupé par les adsorbants grossiers, les problèmes posés par un tassement irrégulier, la formation de fissures après séchage de la colonne, par les faibles débits lors de l'utilisation d'un adsorbant fin, etc., sont très améliorés. De manière analogue, des garnitures relativement fines de support peuvent titre utïlisées en chromatographie en phase gazeuse pour la réalisation dtune colonne ayant une résolution accrue et de remplissage facile.
On prépare un certain nombre de compositions diffétentes d'adsorbants à l'aide de gel de silice du commerce.
Pour la formation des adsorbants fins, on utilise une méthode de sédimentation pour la séparation du gel de silice lavé et non acide destiné à la chromatographie sur couche mince, en quelques fractions. La granulométrie de chaque fraction est déterminée par diffusion de la lumière dans un photomètre, à l'aide de la loi de Stokes qui permet le calcul du diamètre des particules. Dans le cas des'adsorbants grossiers, on lave du gel de silice du commerce destiné à la chromatographie sur colonne avec du chloroforme et on utilise des tamis standardisés.
Dans un article "Process for solvent pollution Control" (Procédé de limitation de la pollution par les solvants) de M. M. Mattia, Chem. Eng. Progress, 66 (12), décembre 1970, un système a été proposé suivant lequel une vapeur de solvant est adsorbée à partir de gaz perdus sur un lit de charbon actif et après que la saturation a été atteinte, purgée et évacuée dans un incinérateur (cfo brevets des Etats-Unis d'Amérique n0 3 455 089 et 3 534 529 au nom de Mattia). Un système à deux dispositifs comportant une étape d'oxydation pour éliminer l'ammoniac est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 473 893.
En ce qui concerne l'application aux protoxydes et autres matières susceptibles de faire 11 objet d'une oxydation plus complète, contenus dans les gaz d'échappement des moteurs à combustion interne, divers types d'oxydation catalytique ont été essayés sans adsorption préliminaire. On se référera à ce sujet au brevet britannique n0 1 266 504. Selon le brevet des Etats Unis d'Amérique n0 3 657 892, un premier dispositif à charbon produirait, estime-t-on, du H2 et du CO, à partir de la dissociation de l'eau dans les gaz d'échappement et du carbone, utilisés comme carburant secondaire dans une seconde zone du convertisseur.
la présente invention a pour objet un procédé et un appareil pour éliminer des matières indésirables par oxydation. Le procédé comporte dles étapes qui consistent à adsorber la matière indésirable sur un lit de charbon actif, à purger l'adsorbant du lit par un courant d'air ou d'autres gaz, tels que les gaz d'échappement des voitures, à faire passer le courant de purge chargé d'adsorbant purgé dans un second lit contenant un catalyseur d'oxydation et à régler les conditions d'oxydation dans le second lit pour effectuer l'oxydation totale ou partielle de la matière purgée. les conditions d'oxydation comportent la température et l'exposition t l'oxydation. le second lit n'est pas nécessairement du charbon actif mais le charbon actif est la matière préférentielle du fait de sa surface efficace élevée, Deux lits utilisés pour recueillir les matières indésirables, ou davantage, peuvent être disposés en série ou en parallèle.
L'invention est susceptible d'être ap liquée dans plusieurs domaines de la lutte con-re la pollution. Par exemple, elle peut être utilisée pour éliminer les solvants volatils et autres matières organinues, telles aue les monomères en excès, qui sont fréquemment rejetés à l'atmosphère dans les installations industrielles. l'invention peut être utilisée pour éliminer les divers composants incomplètement oxydés des gaz d'échappement des moteurs à combustion interne, par exemple les hydrocarbures imbrûlés ou partiellement brûlés le NO, le CO, etc.L'invention envisage 'adsorption ou la modification chiminue de telles matières incomplètement oxydées sur un ou plusieurs lits de charbon et la poursuite de l'oxydation de ces matières par catalyse dans un second lit oui est de préférence un lit de charbon actif imprégné d'un oxyde métallioue.
il apparaîtra immédiatement aux spécialistes de la techniaue que l'invention est particulièrement utile pour l'oxydation de matières présentes dans des courants de gaz en auantités insuffisantes pour réaliser une oxydation pratique dans un lit de charbon actif catalytique. L'utilisation pretiaue et cconomiaue d'un lit de charbon actif catalytique nécessite aue le processus d'oxydation consume principalement la matière indésirable et non le charbon. Bien outil soit difficile de régler le processus de façon à ne consommer absolument aucune quantité de charbon, il est néanmoins possible de régler le Processus de façon cue le charge puisse être utilisé pendant des mois ou des années.