INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Par traitement de la 4ss-(2-hydroxyméthyl-2-propyl-mer capto)-3ss-(N tert.-butyloxycarbonyl-amino)-azétidin-2-one avec le chlorure de 2,2,2-trichloréthoxycarbonyl en présence de pyridine on obtient la 3ss-(N tert.-butyloxycarbonyl-amino)-4ss [2-(2,2,2-trichloroéthoxy-carbonyloxyméthyl)-2-propylmercapto]azétidin-2-one qu'on peut, par traitement avec l'hydrate de glyoxylate de tert.-butyle, transformer en l'α-hydroxy-α-{2- ox-40 -l 2-(2,2,2-trichloréthoxy-carbonyloxynéthyl)-2-propylmer- capto]-3ss-(Ntert.-butyloxy-carbonyl-amino)-1-azétidinyl}acétate de tert.-butyle ; par traitement avec le chlorure de thionyle en présence de base de HUnig polymère, ce qui donne intermédiairement 1' α-chlor-α- - 2-oxo-3 P -(N-tert.-butyloxy- carbonyl-amino)-4ss-[2-(2,2,2-trichloréthoxy-carbonyloxyméthyl) -2-propylmecrapto]-1-azétidinyl} -acétate de tert.-butyle, puis par la triphénylphosphine, on obtient l'α-[2-oxo-4ss-[2-(2,2 2-trichloréthoxy-carbonyloxyméthyl)-2-propylmercapto]-3ss-(Ntert.-butyloxycarbonyl-amino)-1-azétinyl} -α-triphénylphospho ranyliden-acétate de tert.-butyle. Les réactions ci-dessus sont conduites selon les procédés décris dans l'exemple 1.
D. Une solution de 11,0 g de 2,2-diméthyl-6-(N-phényl- acétyl-amino)-3-(N-2,2,2-trichloréthoxycarbonyl-amino)-penam dans un mélange de 240 ml de chlorure de méthylène anhydre et 25,6 ml de pyridine est additionnée sous atmosphère d'azote à -10 de 166 ml d'une solution à 10 % de pentachlorure de phosphore dans le chlorure de méthylène et agitée pendant 30 minutes à 0 . On ajoute alors sous fort refroidissement (-10 ) 120 ml de éthanol absolu et on agite pendant encore 2 heures.On ajoute 80 ml d'eau, ajuste le pH (nesuré sur une prise d'essai diluée à l'eau) à 3,3 avec environ 9 ml d'une solution aqueuse 2 N d'hydroxyde de sodium et abandonne au repos pendant une heure à 0 puis pendant une autre heure à 200. On verse alors en agitant sur 500 ml d'une solution tampon aqueuse 1 X de phosphate dipotassique et ajuste le pH à 6,5 - 7,0 par addition d'une solution aqueuse à 50 % de phosphate tripotassique. La phase aqueuse est séparée et lavée deux fois avec chaque fois 200 ml de chlorure de méthylène, purifiée et séchée sur sulfate de sodium et évaporée sous pression réduite.Le résidu cristal- lin est repris dans un mélange 1 : t de benzène et hexane ; le 'mélange est refroidi pendant 15 minutes à 0 et le précipité est filtré. On obtient ainsi le 6-anino-2,2-dinéthyl-3-(N-2,2,2- trichloréthoxycarbonyl-amino)-penam qui fond à 179 - 1800 (corr.) ; spectre d'absorption infra-rouge : bandes caractéristiques (dans le chlorure de méthylène) à 2,90 , 5,58y , 6,62 7,17)1 , 7,27 , 8,32 , 8,46y , 8,82 , 9,259 et 9,62y; (dans le Nujol) à $2,95 $3,01 $3,11 $5,64 $5,80 $6,35 7,60 , 7,87 , 8,00 , 8,27 , 8,65 , 8,70 , 9,16 et 9,57 ; chromatogramme en couche mince (gel de silice) : Rf = 0,17 (dans le système toluène/acétone 8 : 2) et Rf = 0,43 (dans le système toluène/acétone 6 : 4) ; coloration jaune caractéristique avec ninhydrine-collidine (groupes amino libres).
Un mélange de 0,05 g de 6-amino-2,2-diméthyl-3-(N-2,2,2- trichloréthoxycarbonyl-amino)-penam et 0,1 g de poudre de zinc dans un mélange 2 ml 1 : i d'acétone et eau est, après addition de 0,2 ml d'acide acétique fibré à 200 pendant une heure avec 45 kHz (ultra-son) puis dilué avec 50 mi d'eau. On extrait avec 50 ml d'acétate d'éthyle, sèche l'extrait organique sur sulfate de sodium et évapore sous pression réduite. Le résidu est recristallisé dans un mélange de chlorure de méthylène et hexane et on obtient ainsi la 3-isopropyl-4-thia-2,6-diazabicyclo [3,2,0] heptan-7-one fondant à 151 - 1550 ; chromatogramme en couche mince : Rf = 0,17 (système toluène acétone 8 : 2) et Rf = 0,38 (système toluène/acétone 6 : 4).
Dans le procédé ci-dessus on peut, au lieu d'acide acétique, utiliser 0,2 de chlorure d'ammonium ou 0,2 g de chlorhydrate de pyridine.
Une solution de 1,64 g de 3-isopropyl-4-thia-2,6-diazabicyclo [3,2,0] heptan-7-one dans un mélange 1 : 1 d'acide acétique et eau est additionnée en 10 minutes de 71,7 ml d'une solution 0,5 N d'iode dans l'éthanol, abandonnée au repos pendant une heure à la.température ambiante et concentrée sous pression réduite. Le résidu séché sous vide élevé est mis en suspension dans 90 ml d'acétonitrile et additionné à 0 de 4,5 ml de pyridine et 4,5 ml de chlorure de phénylacétyle. On laisse reposer pendant 15 minutes à 0 et pendant une heure à la température ambiante et évapore alors sous pression réduite.On triture pendant 30 minutes avec 10 ml d'un mélange 1 : 1 de dioxanne et eau et reprend le résidu dans l'acétate d'éthyle ; la solution est lavée avec une solutidn aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, séchée et évaporée.Le résidu huileux est chromatographié sur 100 g de gel de silice pur ; le bis-/ 2-oxo-3 -(N-phényl- acétyl-amino)-azétidin-4j3 -yl~7-disulfure huileux est élué avec un mélange 19 : 1 d'acétate d'éthyle et acétone et transformé par lyophilisation en une poudre amorphe finement pulvérulente ; chromatogramme en couche mince (gel de silice) Rf 0,36 (système acétate d'éthyle/acétone 1 : 1) ; spectre d'absorption infra-rouge (dans le bromure de potassium) bandes caractéristiques à 3,08 , 5,62 , 5,97y et 6,51 .
Ainsi, le terme "nucléophile azoté" désigne des composés répondant aux formules suivantes (a) NRaRbRc dans lesquelles Ra, Rb et Rc, qui peuvent être identiques ou différents, sont des atomes d'hydrogène ou des groupes aliphatiques, araliphatiques, ou aromatiques substitués ou non, tels que des groupes alkyle inférieur, benzyle ou phényle; deux quelconques de ces symboles peuvent former, si on le désire, avec l'atome d'azote un noyau hétérocyclique pouvant- être interrompu par un ou plusieurs autres hétéro-atomes-O Comme exemples de ces composés, on peut mentionner la N-méthylaniline, la pipéridine, la morpholine, etc...
dans laquelle n est égal à 0 ou est un nombre entier de 1 à 5 et les sym boles Rd, qui lorsque n est un nombre entier de 2 à 5, peuvent être identiques ou différents, désignent un groupe aliphatique, par exemple alkyle inférieur, tel que méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, etc...; aryle, tel que phényle; araliphatique, par exemple phényle alkyle inférieur, tel que benzyle, phényléthyle, etc....; un groupe alcoxyméthyle tel que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, n-propoxyméthyle,iso-propoxyméthyle,etc, acyloxy méthyle , par exemple alcanoyloxyméthyle, tel que acétone xyméthyle; formyle; carbamoyle; acyloxy, par exemple, alc anoylo- xy, tel que acétoxy; carboxyle estérifié; alcoxy,tel que méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, etc...; aryloxy, tel que phénoxy; aralc-oxy, tel que benzyloxy; alkylthio, tel que méthylthio, arylthio; aralkylthio; cyano; hydroxy;N-mono-alkyl(inférieur)carbamoyle, tel que N-méthylcarbamoyle, N=éthylcarbamoyle, etc; N,N-di-al- kyl(inférieur) carbamoyle, tel que N,N-diméthylcarbamoyle, N,Ndiéthylcarbamoyle, etc...; N-(hydroxyalkyl inférieur) carbamoyle, tel que N-(hydroxyméthyl) carbamoyle, N-(hydroxyéthyl)carbamoyle, etc.; ou carbamoylalkyle inférieur, tel que carbamoylméthyle, carbamoyléthyle, etc.....
(c) dans laquelle
Rd a la signification indiqués en (b) et m est 0 ou un nombre entier de 1 à 4, dans laquelle Rd et m ont les significations indiquées en (c), dans laquelle Rd et m m ont les significations indiquées en (c), (f) dans laquelle
N- d i -( Rd) b Na Rd a la signification in diquée en (b), p est O pu un nombre entier de 1 à 3, et R e est un radical aliphatique, araliphatique, aryle ou acyle ou un atome d'hydrogène,, dans laquelle Rd Re et p ont les significations indiquées en (f), dans laquelle Rd, R e et p ont les significations indiquées en (f), dans laquelle Rd et R e ont les significations indiquées en (f) et q est égal à 0,1 ou 2, dans laquelle Ra et q ont les significations indiquées en (i), dans laquelle Rd et p ont les significations indiquées en (f), et
dans laquelle Rd et p ont les significations indiquées en (f).
(m) azides, par exemple azides de métaux alcalins NUCLEOPHILES CARBONES Des exemples de "nucléophiles carbones' sort les cyanures inorganiques, les pyrroles et les pyrroLes substitués, par exemple les indoles et les composés donnant des cabanions stabilisés,par exemple, les acétylènes et composés comportant des groupes 3=dicétoniques, par exemple,les esters des acides acéto acétique et malonique et les cyclohexane-1,3-diones ou énamines ynamines ou énols.
Ainsi les termes "nucléophile carboné" englobe les composés répondant aux formules suivantes (a) MV+(CN)v dans laquelle M est un cation métallique, de préférence un ca tion de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un cation-ammonium -quaternaire, et v est la. va.lence du cation, dans laquelle Ra est un groupe aliphatique, araliphatique ou aryle ou un groupe carboxyle estérifié,acyloxy ou acyle, p est égal à 0 ou est un nombre entier de 1 à 3, et Rk est un groupe alkyle, aralkyle ou aryle ou un a.tome d'hydrogène, au moins une des positions p étant non substituée, dans laquelle Rj et Rk ont les significations indiquées en (bg) et n est O ou un nombre entier de 1 à 5, la position 3 étant non substituée, (d') (Rg - C = C-)v Mv+ dans laquelle Rg est un groupe aliphatique, araliphatique ou aryle ou un atome d'hydrogène,tandis que M et v ont les significations indiquées en (a'), dans laquelle les symboles @h qui peuvent être identiques ou différents, désignent des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle, aralkyle ou aryle et Rm est un groupe alkyle, aralkyle, aryle, alcoxy, aralcoxy ou aryloxy.
dans laquelle R est un atome ou un groupe donneur d'électrons et n est O ou un nombre envier de 1 à 5, NUCLEOPHILES SULFURES Des exemples de "nucléophiles sulfurés" sont la thiourée et les thiourées substituées aliphatiques, aromatiques, araliphatiques, a.licycliques et hétérocycliques; les dithiocarbamates; les thioamides aromatiques, aliphatiques et cycliques, par exemple le thioacétamide et le thio-semicarbazide; les thiosulfates; les thiols; les thiophénols; les thioacides, par exemple, l'acide thiobenzoïque ou l'acide thiopicolinique et les dithioacides.
Ainsi, les termes "nucléophile sulfuré" englobent des composés répondant aux formules (a'') R1R2N - CS - NR3R4 dans lesquelles R1, R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents peuvent désigner chacun un atome d'hydrogène, un groupe aliphatique, par exemple un groupe a.lkyle inférieur, tel que méthyle, éthyle, n-propyle etc..., un groupe alicyclique,par exemple, cyclohexyle, cyclopentyle,etc...; un groupe aromatique, par exemple, phényle,naphtyle,etc...; un groupe araliphatique, par exemple, benzyle; ou un groupe hétérocycliqué, R1et R3 pouvant ainsi former un groupe bivalent, R2 ou R4 peut aussi désigner un groupe de formule -NR1R3, où R1 et R3 ont les significations indiquées ci-dessus.
(b'') HRq.CS.NRrRs dans laquelle Rq est un groupe aliphatique ou à chaîne droite ou ramifiée, tandis que Rr et R5, qui peuvent être identiques ou différents,peuvent chacun désigner un atome d'hydrogène ou un groupe aliphatique, par exemple un groupe a.lkyle inférieur, tel que méthyle, éthyle, n-propyle,etc..; un groupe araliphatique, par exemple, benzyle, un groupe acyle, par exemple, un groupe alcanoyle inférieur, tel que le groupe acétyle, etc... ou un groupe aryle, par exemple phényle, naphtyle, etc...
dans laquelle M est un cation de métal, de préférence, un cation de métal alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium quaternaire et v est la valence du cation, (d2) R1.S(O)nH dans laquelle R1 a les significations indiquées plus haut et désigne, par exemple,un groupe alkyle inférieur, tandis que n est 0, 1 ou 2, Une classe préférée de nuléophiles répondant à la formule (d'') est constituée des composés répondant à la formule géné- ralle Ra SH dans laquelle R a est un groupe aliphatique, par exemple,alkyle inférieur,tel que méthyle, éthyle, n propyle, etc..; araliphatique, par exemple phényl-alkyle inférieur tel que benzyle, phénylethyle, etc... ou phényl inférieur substitué alkyle;alicyclique, par exemple cycloalkyle tel que cyclopentyle ou cyclohexyle; aromatique tel que phényle ou phényle substitué, ou hétérocyclique, tel que 5-méthyl-1,3.4-thiadiazol-2-yle.
NUCLEOPH ILES OXYGENES Des exemples de nucléophiles oxygénés sont l'eau, les alcools, par exemple, les alcanols,tels que le méthanol, 1méthanol, le propanol et le butandLainsi que les acides alcanoSques inférieurs, L'eau fournit à la fois H20: et OH et est donc- un nucléophile compétiteur dans les réactions se produisant en milieu aqueux.
Les termes "nucléophilesoxygénés" englobent donc les composés répondant à la formule suivante Rt(CO)nOH dans laquelle R t peut être un groupe alkyle inférieur (tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle,etc.); alcényle inférieur, (tel que allyle); alkynyleinférieur (tel que propynyle,etc...); cycloalkyle inférieur( tel que cyclopentyle, cyclohexyle,etc,,,,,,); cycloalkyl inférieur alkyle inférieur(tel que cyclopentylméthyle, cyclohexyléthyle etc...); aryle (tel que phényle ou naphtyle); aryl alkyle inférieur (tel que benzyle); hétérocyclique; hétérocyclique alkyle inférieur (tel que furfuryle) ou l'un quelconque de ces groupes substitués,par exemple, par un ou plusieurs groupes alcoxy inférieurs(méthoxy,éthoxy,etc..) alkyl inférieur thio (méthylthio,éthylthio, etc...),halogéno (chloro, bromo, iodo ou fluoro), alkyle inférieurs(méthyle,éthyle, etc..),nitro, hydroxyle, acyloxy, carboxyle, carbalcoxy, alkyl inférieur carbonyle,alkyl inférieur sulfonyle, alcoxy inférieur sulfonyle, amino, alkyl inférieur amino ou acylamino; et n est égal à O ou 1. Lorsque le nucléophile oxygéné est un acides celuici est généralement utilisé sous forme d'un sel avec une base inor- ganique ou organique, Parmi ces sels, on peut citer ceux des métaux alcalins,tels que le sodium ou le potassium ou les sels trialkylammoniques,tels que les sels de triéthylammonium.
Les réactions avec les nucléophiles, en particulier les nucléophiles oxygénés, peuvent être facilitées par la présence d'un sel de mercure, d'argent ou d'or, de préférence de mercure. On préfère particulièrement utiliser des sels mercu- riques (Hg++). L'efficacité de la réaction déprend aussi d'autres facteurs, tels que la nature de l'anion du sein le type de cations qu'elle produit en solution aqueuse et la solubilité du sel dans le milieu réactionnel qui, lorsque le nucléophile est un alcanol inférieur, est avantageusement constitué pa.r ce nucléophile luimême, Le sel de métal est avantageusement un sel de formule HgD2 ou HgD qui fournit des ca.tions Hg++ et/ou HgD +, de préférence les cations du premier type, en solution aqueuse, D= étant un anion faiblement nucléophile; un sel à action semblable HgnE2 de mercure a.vec un anion bivalent ou polyvalent, dans lequel E est un anion n valent, n étant au moins égal à 2 ou un sel de formule AgmF, dans laquelle F est un anion m-valent de nature faiblement nucléophile et m est égal à 1 ou plus.
Anion du sel doit être sensiblement non oxy- dant vis-à-vis du composé (IV) dans les conditions de la réaction et doit, de préférence, être un anion d'un acide fort, c'est-àdire un acide ayant une valeur pKa, en solution aqueuse, de moins de 2, pour faciliter la formation des cations désirés, Les propriétés nucléophiles de l'anion peuvent concurrencer celles du nucléophile choisi; c'est pourquoi il est souhaitable que l'anion a.it une constante nucléophile inférieure à celle de l'ion acétate pour un déplacement nucléophile classique en une phase, en milieu a.queux, sur un centre à carbone tétra édrique (voir par exemple, Hine Physical Organic Chemistry" McGraw-Hill, 1962 pages 159-161), lies sels mercuriques à cations ayant une constante nucléophile inférieure à celle de l'acétate favorisent généralement des réactions rapides dù type voulu.
Cortinarius torvus (Fr.) Fr.
Rhodophyllus ater Hongo
Pulveroboletus cramesinus (Secr.) Sing.
42,65
Boletus erythropus Fr.
39,74
6,56
0,46
En particulier, dans le cas ou l'on utilise de l'oxygène ou de l'air, au lieu d'oxygène, comme agent oxydant, il est préférable de faire réagir le composé de départ de formule (5) en utilisant un support ou un catalyseur, en phase liquide ou dans l'atmosphère. Des exemples da supports de ce genre comprennent les gels de silice, l'alumine, le charbon activé, la terre de diatomées, etc.., et des exemples de tels catalyseurs comprennent l'argent, le molybdène, l'oxyde de molybdène, le vanadate de sodium, le vanadate d'argent, etc0 On choisit la pression de l'oxygène ou de l'air et la température, en vue de cette réaction, selon le genre du catalyseur. En outre, par exemple, dans le cas oW l'on utilise du peroxyde d'hydrogène oU un peroxyde organique comme agent oxydant, la réaction peut autre mise en oeuvre dans un solvant. Des exemples de solvants comprennent l'acétate d'éthyle, le chloroforme, l'éther, l'hexane, etc.. et le peroxyde d'hydrogène ou un peroxyde organique peuvent également servir de solvant. A titre de peroxyde d'hydrogène, on peut citer les acides perbenzoTque, m-chloroperbenzoSque, peracétique, performique, mono-perphtalique, mono-perisophtalique, pertrifluoracétique, perpropionique et perlactique et le méthyl perhydroxyde, l'éthyl perhydroxyde, le tertio butylperhydroxyde, etc. Dans cette réaction, un catalyseur tel que le molybdène en poudre peut également entre utilisé. les dérivés 5-substitués du 2,4-pentadièn. ainsi obtenus de formule (Ie) peuvent Outre convertis en acide libre correspondant par hydrolyse, si on le désire. De plus, dans le cas où le symbole R4 de la formule 1e représente un groupe alcanoyloxy inférieur, on peut également l'hydrolyser en, groupe hydroxy correspondant en même temps qu'on hydrolyse le groupe alcoxycarbonyle inférieur représenté par le symbole R3 dans la formule (Ic).
(4) Réduction La conversion pouvant être représentée par les formules suivantes entre dans cette catégorie s dans laquelle R b est un groupe alcoxycarbonyle et R1, R2 et 3 R4a ont la même signification que ci-dessus.
On réduit le composé de départ de formule (If) avec un agent réducteur, ce qui donne le composé (Ig).
A cet effet, on peut faire appel à une rb- duction avec un agent réducteur tel qu'un hydrure d'un létal alcalin et d'aluminium (par exemple un hydrure de sodium-alu- minium, un hydrure de potassium-aluminium, un hydrures de lithium-aluminium) ou avec un métal alcalin (par exemple le so- dium ou le potassium) dans de l'ammoniaque liquide. Lorsqu'on utilise un hydrure de métal alcalin comme agent réducteur, la réaction est ordinairement mise en oeuvre au seins du solvant, à une température comprise entre la température ambiante et le point d'ébullition du solvant choisi. A titre de solvant, on peut citer l'éther, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le nhexane, le benzène, le toluène, etc.
(5) Hydrolyse Le procédé représenté par les formules suivantes entre dans cette catégorie 3 (où R4c est un atome d'hydrogène ou d'un halogène, ou bien un groupe alkyle inférieur ou hydroxy et R1, R2 et R3a ont les mêmes significations que ci-dessus.
On effectue la réaction en hydrolysant le composé de départ (Ih) avec une substance basique au sein d'un milieu aqueux pour obtenir le composé (Ii). Le milieu aqueux en question peut titre de l'eau ou Un solvant organique aqueux (par exemple du méthanol aqueux oU de l'éthanol aqueux). Des exemples de la substance basique comprennent les hydroxydes de métal alcalin (par exemple l'hydroxyde de potassium ou de so- dium), les hydroxydes de métal alcalino-terreux (par exemple l'hydroxyde de calcium ou de magnésium), un alcoxyde de métal alcalin (par exemple le méthoxyda d-3 sodium, l'éthoxyde de so- dium, le méthoxyde de potassium ou l'éthoxyde de potassium), un carbonate de métal alcalin (par exemple le carbonate de so- dium, le bicarbonate de sodium, le carbonats de potassium),etc.
Bien qu'il n'existe pas de limite pour la température de réac- tion, cette dernière est habituellement exécutée à la température ambiante.
(6) Déshydratation La conversion pouvant autre représentée par les formules suivantes entre dans cette catégorie (eù R3c est un groupe carboxy, alcoxycarbonyle inf. ou cyano et R2 l R4 , R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que cidessus.
On met 1R réaction en oeuvre en traitant le composé de départ de formule (V) avec un agent ddshydra- tant, seul ou en combinaison avec un composé aminé tertiaire.
A titre d'exemples de composés aminés tertiaires, on peut citer le diméthylaniline, la diéthylaniline, la triméthylamine, la triéthylamine, la quinoléine, la pyridine, la 2-méthylpyridine, etc. En outre, des exemples do l'agent déshydratant comprennent l'oxychlorure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, l'oxybromure de phosphore, le chlorure de thionyle, l'anhydride acétique, l'anhydride trifluoracétique, le N,M'-di- yclohexylcarbodiimide, les tamis moléculaires, etc. La réaction et ordinairement mise en oeuvre dans des conditions moyennes.
Les groupes hydrolysables (c'est-à-dire les groupes alcoxycarbonyle inf., cyano et alcanoylaxy) du composé recherché (formule Ij) qui résulte de cette réaction peuvent entre hydroly- sés en groupe carboxyle et/ou hydroxy correspondants par des procédés classiques.
(7) Acylation du groupe hydroxy Un procédé entrant dans cette catégorie est représenté par les formule suivantes s où R: est un groupe alcanoyloxy info et R2, Ra , R5, R6 et R7 ont les mêmes significations que ci-dessus.
Le composé de départ (Ik) utilisé dans cette réaction est préparé par époxydation de l'un des alkyl inf.
2-hydroxy-5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoates correspondants dont l'un, à savoir I'éthyl-2-hydroxy?3-méthyl- 5-(2,6,6-triméthyl-1-cyclohexènyl)-2,4-pentadiènoate, a déjà été mentionné dans "Journal oi the Chemical Society", volume 42, page 727 (1882).
On effectue la réaction par acylation du composé (Ik) avec un acide carboxylique aliphatique ou ses dérivés réagissant par leur groupe carboxylique0 A titre de dé- rivés de ce genre du composé (Ik), on peut citer les halogénures d'acide, les azides d'acides, les anhydrides d'acides, les amides, etc.
Pour activer la réaction, on peut utiliser un catalyseur acide ou basique ou un agent de condensation, comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, le trifluorure de bore, l'acide benzènesulfonique, l'acide ptoluène-sulfonique , l'acide bromhydrique, le chlorure ferrique, le chlorure d'aluminium, le chlorure de zinc, le N,N'-dicyclohexyl carbodiimide, le N-cyclohexyl-N'-morpholinoéthylcarbodiimide, le N-cyclohexyl-N'-(-diéthylaminocyclohexyl)carbodiimide, le N,N'-diisopropylcarbodiimide, le N-6thyl-N'-(3-dimdthyl- aminopropylcarbodiimide, le N,N'-carbonyldiimidazole, le N,N'-carbonyldi(2-méthylimidazole), le N,N'-carbonyldipyrazole, la pentaméthylènecétène-N-cyclohexylimine, la diphénylcétbne N-cyclohexylimine, l'alcoxyacéthylène, le 1-alcoxy-1-chloréthylène, le tétraalkyl phosphite, l'hydroxyde de 2-éthyl-5-(N- sulfophényl)-isotazolium, un sel de 2-éthyl-7-hydroxybenzlsoxa- zolium , l'éthyl polyphosphate, lisopropyl polyphosphate, le trichlorure de phosphore, le chlorure de thionyle, le chlorure d'oxalyle, les résines échangeuses d'ions fortement acides, les tamis moléculaires, les hydroxydes d'un métal alcalin.c alcalino-terreux, les carbonates diun métal alcalin ou alcalino- terreux, etc. l'isolement, la récupération et la purification des isomères géométriques (par exemple l'isomère 2cis-4-trans et l'isomère 2-trans-4-trsns) peuvent Strie exécuté. par des procédés classiques généralement appliqués, dans lesquels on utilise la solubilité du composé dans un solvant et la différence des solubilités, la précipitation du composé dans un solvant et la différence des capacités de précipitation, une différence des affinités pour divers genres d'absorbants, une différence de séparation entre deux genres de phases liquides, etc.On peut utiliser Qes procédéé seuls ou en combinaison dans un ordre facultatif ou de façon répétée, selon le cas. Un exemple de procédé est le suivant : on extrait le mélange de réac- tion aveo un solvant, on lave l'extrait, on le sèche et on éli- mine le solvant par distillation. On soumet le résidu à une chromatographie sur couche mince en utilisant un gel de silice.