INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
On ajoute ensuite, goutte à goutte, 17,5 ml de méthanol à la même température que ci-dessus et brasse ensuite le mélange pendant encore 2 heures, ce qui donne une solution de ltiminoéther ainsi formé . On mélange la solution de l'iminoéther avec 3,65 g de diméthylaniline et 1,37 g de chlorhydrate de chlorure de D(-)-- phénylglycyle à une température inférieure à -200C et brasse le mélange ainsi obtenu pendant 2 heures'à la même température. On mélange le mélange réactionnel ainsi obtenu avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium et secoue le mélange énergiquement. On laisse ensuite le mélange au repos, ce qui donne lieu à la formation d'une couche de solvant organique et d'une couche aqueuse.On sépare la couche de solvant organique et chasse le solvant par distillation sous pression réduite. On dissout le résidu ainsi obtenu dans de liteau, lave la solution avec de l'acétate d'éthyle et de l'éther et la sature ensuite par du chlorure de sodium. On épuise le produit huileux formé dans ce cas par du dichlorométhane. On lave ;'extrait de dichlorométhane avec une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et chasse ensuite le solvant par distillation sous pression réduite. On ajoute de l'éther anhydre au résidu, ce qui donne lieu à la formation d'une poudre blanche que l'on recueille par filtration pour donner 1,6 g du chlorhydrate de 1' ester cyclohexyloxycarbonyloxyméthylique de l'ampicilline.
[α]D20 = + 141,9 (C = 1, méthanol) Analyse élémentaire pour C24H32N3O7SCl Calculée : N 7,75 Trouvée s N 7,51S EXEMPLES 12-15: On prépare les composés suivants de la présente invention figurant dans le Tableau III suivant les mêmes modes opératoires que ci-dessus.
TABLEAU III Exemple R3 dans la for- [α]D20 (C=l, Rende- Analyse élémentaire N mule ci-dessus ment (%) Calculée Trouvée méthanol) N(%) N(%) 12 -C2H5 + 142,2 75 8,6 8,38 13 -CH2CIi2CH3 + 142,4 69 8,37 8,25 14 -CH2CH2CH2CH3 + 102,8 57 8,14 7,80 + 129 45 7,64 7,36 EXEMPLE 16 : a) On ajoute, goutte à goutte, 14,4 g d chlorure d' isobutyryle à 10 g de 1,3-dioxolane à une température inférieure à 70 C sous brassage et brasse ensuite le mélange pendant une heure à 70-80 C.
Après refroidissement, on ajoute 50 ml éther au mélange réactionnel et verse le mélange dans une solution aqueuse à 5r0 de bicarbonate de sodium renfermant environ 50 g de glace, après quoi on secoue suffisamment. On laisse ensuite le mélange au repos, ce qui donne lieu à la formation d'une couche d'éther et d'une couche aqueuse. On sépare la couche d'éther, la lave deux fois avec de l' eau, la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et chasse le solvant par distillation sous pression réduite à basse température, ce qui donne 22,4 g de l'ester 2-(chlorométhoxy)-éthylique de l'acide isobutyrique sous forme d'une huile incolore avec un rendement de 98,4X.
b) On met en suspension 11,2 g du sel potassique de la benzylpénicilline dans 50 ml de diméthylformamide et y ajoute ensuite 4 g de bicarbonate de potassium et 7,2 g de l'ester 2-(chlorométhoxy)-éthylique de l'acide isobutyrique, après quoi on brasse le mélange pendant 16 heures à la température ambiante. On disperse le mélange réactionnel ainsi obtenu dans environ 100 ml d'eau glacée et l'épuise par trois portions de 50 ml d'acétate d' éthyle. On réunit les extraits d'acétate d'éthyle et lave le mélange successivement avec 50 ml d'une solution aquese de bicarbonate de sodium à 5% et ensuite avec 50 ml d'eau, le sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et le concentre sous pression réduite à basse température.On lave ensuite le résidu avec une faible quantité dt éther de pétrole et le sèche sous pression réduite, ce qui donne 11,5 g de l'ester (2-isobutyryloxyéthoxy)-méthylique de la benzylpénicilline sous une forme collante jaune clair avec un rendement de 79,9%.
Spectre d'absorption infrarouge VC=O s 1.780 cm"1 (ss-lactame), 1.740 cm-@ (ester) 1.670 cm-1 (amide).
c) On dissout 4,8 g de l'ester (2-isobutyryloxyéthoxy)- méthylique de la benzylpénicilline dans 50 ml de dichlorométhane et y ajoute 4,12 ml de N,N-diméthylaniline, après quoi on refroidit le mélange à -250C. On ajoute ensuite 2,3 g de pentachlorure de phosphore et brasse le mélange ainsi obtenu pendant 1,5 heure à -250C t50C. On ajoute ensuite 40 ml de méthanol, goutte à goutte, au mélange, à la même température que ci-dessus et brasse le mélange pendant encore 2,5 heures, ce qui donne une solution de ltimino- éther formé.
On mélange la solution de l'iminoéther avec 6,86 ml de N,N-diméthylaniline et tout en brassant le mélange à -250C +5 C, on y ajoute 2,5 g de chlorhydrate de chlorure de D(-)-a-phénylglycyle par petites portions en une durée d'une heure. On brasse ensuite pendant encore deux heures à la meme température que cidessus et laisse le système au repos pendant 16 heures à une tempé rature comprise entre -200C et -250C. On mélange le mélange reactionnel avec 50 ml d'une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium et secoue suffisamment le mélange à une température inférieure à OOC. On laisse le mélange au repos, ce qui donne lieu A la formation d'une couche de dichlorométhane et d'une couche aqueuse.
On sépare la couche de dichlorométhanc ainsi formée, la lave avec deux portions de 30 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium, la sèche sur du sulfate de sodium anhydre et concentre sous pression réduite à basse température, ce qui donne un résidu huileux. On lave le résidu avec environ 50 ml d'éther sous brassage et recueille les matières solides insolubles. On dissout les matières solides ainsi recueillies dans environ 50 ml d' eau.On sépare par filtration une petite quantité de matières insolubles restant dans la solution après y avoir ajouté de la perlite (fabriquée par la Toko Perlite K.K.) On lave le filtrat avec 20 ml d'acétate d'éthyle et le sature par du chlorure de sodium, ce qui donne lieu à la formation d'une matière huileuse blanche que lton épuise ensuite par trois portions de 20 ml de dichlorométhane. On réunit les extraits de dichlorométhane et lave le mélange avec trois portions de 20 ml dt une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium, sèche sur du sulfate de magnésium anhydre et concentre sous pression réduite à basse température. On mélange le résidu ainsi formé avec de l'éther après quoi on brasse, ce qui donne lieu à la formation de cristaux.On recueille les cristaux par filtration, les lave avec une faible quantité dtéther et ensuite avec une faible quantité d'éther de pétrole, après quoi on les sèche, ce qui donne 3,4 g de chlorhydrate de lester (2-isobutyryloxyéthoxy)-méthylique de l'ampicilline sous forme d'une poudre blanche ayant un pointde fusion de 107-1120C, avec un rendement de 64,0%.
Spectre d'absorption infrarouge : #C=O : 1.780-1.730 cm-1 large (ss-lactame, ester) -1 1.680 cm (amide) Analyse élémentaire pour C23H32N307SC1 C(%) H(%) N(%) Cl(%) Calculée s 52,12 6,09 7,93 6,69 Trouvée t 51,75 6,44 7,67 6,51 EXEMPLES 17-20 : On prépare également les composés de la présente invention représentés par la formule suivante et figurant dans le Tableau IV en suivant à peu près le même mode opératoire que celui décrit à 'l'Exemple 16.
-1 C=O : 1.790 - 1.765 cm (p-lastameS ester) s 1.690 cm-1 (amide).
EXEMPLE 4: a) On met en suspension 1,2 g du sel potassique de la benzylpénicilline dans 50 ml de diméthylformamide et ajoute 4,75 g d'éther chlorométhylbenzylique à la suspension, après quoi on brasse le mélange pendant 24 heures à la température ambiante.
On mélange le mélange réactionnel avec 50 ml d'acétate d' éthyle et lave le mélange avec cinq portions de 50 ml d'une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium. On sèche la couche d'acétate dtéthyle ainsi formée sur du sulfate de magnésium anhydre. On chasse le solvant de la solution d'acétate d'éthyle par distillation sous pression réduite à basse température, ce qui donne 10,8 g de l'ester benzyloxyméthylique de la benzylpénicilline sous forme huileuse avec un rendement de 79,0%.
b) On dissout 4,54 g de l'ester benzyloxyméthylique de la benzylpénicilline préparé ci--dessus dans 50 ml de dichlorométhane et ajoute 4,12 nil de N,N-diméthylaniline à la solution, après quoi on refroidit le mélange à -250C. On ajoute ensuite 2,3 g de pentachlorure de phosphore et brasse le mélange ainsi obtenu pendant encore 1,5 heure à -250C ±50C. On ajoute ensuite goutte à goutte, 40 ml de méthanol au mélange à la même température que ci-dessus et brasse le mélange pendant encore 2 heures, ce qui donne une solution renfermant l'iminoéther ainsi formé.
On mélange la solution de l'iminoéther avec 8,9 ml de N,N-diméthylaniline et tout en brassant le mélange à -250C +50C, on y ajoute par petites portions 3,2 g de chlorhydrate de chlorure de D(-)- -phénylglycyle en une heure. On brasse ensuite le mélange pendant encore 2 heures à la même température que ci-dessus et mélange ensuite le mélange réactionnel ainsi obtenu avec 50 nil d' une solution froide aqueuse et saturée de chlorure de sodium puis secoue suffisamment à une température comprise entre -50C et 0 C.
On suit le même mode opératoire qu'à l'Exemple 1, b), en utilisant le produit cidessus, ce qui donne 3,5 g du chlorhydrate dtester benzyloxyméthylique de l'ampicilline sous forme d'une poudre blanche ayant un point de fusion de 125-1300C (décomposition), avec un rendement de 69,3%.
Analyse élémentaire pour C24H28N3 05SC1 : C(CO) H(%) N(%) Cl(%) Calculée : 56,97 5,58 8,30 7,01 Trouvée : 56,63 5,92 8,12 7,13 Les spectres d'absorption infrarouge et de résonance magnétique nucléaire du produit correspondent à ceux de la structure.
#C=O : 1.790 - 1.735 cm-1 (ss-lactame, ester) 1.680 cm-1 (amide).
EXEMPLE 5: a) On met en suspension 11,2 g du sel potassique de la benzylpénicilline dans 50 ml de diméthylformamide et y ajoute 4,5 g d'éther chlorométhylcyclohexylique, après quoi on brasse le mélange pendant 24 heures à la température ambiante.
On mélange le mélange réactionnel ainsi obtenu avec 50 ml d'acétate d'éthyle et lave le mélange avec cinq portions de 50 ml d'une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium après quoi on sèche la couche d'acétate d'éthyle sur du sulfate de magnésium anhydre. On chasse le solvant de la solution d'acétate d'éthyle par distillation sous pression réduite à basse température, ce qui donne 10,2 g d'ester cyclohexyloxyméthylique de la benzylpénicilline sous forme d'une cire avec un rendement de 76,0.
Spectre de résonance magnétique nucléaire (solution de CDCl3) : 6 s 1,33 (3H, singulet), 1,39 (3H, singulet), 3,58 (2H, singulet), 4,38 (1H, singulet), 4,55 (2H, singulet), 5,14 (2H, singulet), 5,37 - 5,7 (2, -lactame), 7,27 - 7,35 (10H, groupe ment phényle).
b) On dissout 4,46 g de l'ester cyclohexyloxyméthylique de la benzylpénicilline préparé ci-dessus dans 50 ml de dichlorométhane et y ajoute 4,12 ml de N,N-diméthylaniline après quoi on refroidit le mélange à -250C.
On ajoute ensuite 2,3 g de pentachlorure de phosphore et brasse le mélange ainsi obtenu pendant 1,5 heure à -250C +50C. On ajoute ensuite 40 ml de méthanol au mélange à la même température et brasse le mélange ainsi obtenu pendant encore 2 heures, ce qui donne une solution renfermant l'iminoéther formé.
On mélange la solution de l'iminoéther avec 8,9 ml de N,N-diméthylaniline et tout en brassant le mélange à -250C +5 C, on y ajoute 3,2 g de chlorhydrate de chlorure de D(-)-a-phényi glycyle par petites portions en une heure. On brasse ensuite le mélange pendant encore 2 heures à la même température que ci-dessus.
On mélange le mélange réactionnel avec 50 ml d'une solution aqueuse froide et saturée de chlorure de sodium et secoue suffisamment le mélange à une température comprise entre -50C et OOC.
On suit le mdme mode opératoire qu'à l'Exemple 1, b) en utilisant le mélange ci-dessus, ce qui donne 3,1 g de chlorhydrate de l'ester cyclohexyloxyméthylique de l'ampicilline sous forme d' une poudre blanche ayant un point de fusion de 126-1350C (décomposition)avec un rendement de 62,3%.
Soude caustique (solution aqueuse à 50 i>) 1 $
Rouge direct 1 C.I. (solution aqueuse à 1 io) 2,5 i°
On passe les échantillons à la calandre pour obtenir une 5 expression de 80 fo, on les traite à la vapeur d'eau à 98-100°C pendant 20 secondes et les fait passer immédiatement dans un appareil de vaporisage à haute température maintenu à 18'0°C où la fixation du colorant se produit en 1 minute. Ensuite, on lave les échantillons comme dans l'exemple 1. Les échantillons teints 10 sont d'une nuance rouge pâle à moyenne et présentent une bonne solidité au lavage.
* "Span 80" est un glycéride gras de polyoxyéthylène et
"G-1292" est un mono-oléate de sorbitanne ; tous deux sont des surfaetifs disponibles dans le commerce et vendus par 15 Honeywell Atlas Chemical Corporation.
On prépare une émulsion ayant la composition suivante.:
Trichloroéthylène
94,4
Méthylate de sodium (25 i° dans le méthanol)
Mélange <Le surfaetifs*
Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à
35 io)
CQPY
La présente invention se rapporte d'une manière générale aux magnétophone8 pour l'enregistrement et la lecture d'une bande ou autre support magnétique, et concerne plus particulièrement les magnétophones de construction simple dans lesquels un moteur unique entraîné en rotation la bobine réceptrice et un cabestan régulateur de vitesse par lequel la bande défilant en sens normal est tirée devant lès têtes d'effacement et de lecture/enregistrement. Parmi les magnétophones de ce type figurent notamment ceux destinés à recevoir des mini-cassettes, chacune constituée d'une bande magnétique enfermée à demeure dans un boîtier normalisé.
Dans les magnétophones du type considéré, le mécanisme d'entraînement de la bande permet d'en assurer d'une part le défilement dans un sens déterminé à vitesse faible et constante, lors des opérations de lecture ou d'enregistrement, et d'autre part le défilement à grande vitesse dans l'un ou l'autre sens pour permettre respectivement le déroulement et le rembobinage rapides de la bande. Ces trois modes de défilement de la bande magnétique suffisent aizbesoinspour toutes les utilisations habituelles des magnétophones.
Toutefois, dans certaines applications particulières, il serait souhaitable de pouvoir inverser le sens de défilement de la bande à vitesse normale; c'est notamment le cas lorsqu'un tel magnétophone doit être utilisé dans un dispositif de synchrnoisation du type décrit dans la demande de brevet n0 EN 70 45 422 déposée le 16 Décembre 1970 aux noms des demandeurs, en vue d'assurer le report sur la piste sonore d'un film des enregistrement sur bande magnétique effectués lors de la prise de vue.
L'invention a en conséquence pour objet d'apporter aux magnétophones du type considéré des perfectionnements propres à permettra le défilement de la bande magnétique à la vitesse normale d'enregistrement ou de lecture aussi bien en sens inverse qu' en sens normal d'avance, et ce au prix de modifications mineures du mécanisme d'origine du magnétophone.
Pour la bonne réalisation de cet objet, une exigence primordiale est d'assurer la parfaite régulation de la vitesse de la bande magnétique défilant en sens inverse du sens normal.
A cet effet, l'invention concerne en premier lieu un procédé caractérisé en ce qu'il consiste, lors du défilement de la bande magnétique en sens inverse, à la faire tirer devant les têtes par la bobine réceptrice, le cabestan agissant comme frein.
La régulation de la vitesse de défilement de la bande magnétique étant ainsi assurée dans des conditions semblables dans les deux sens, selon une autre caractéristique du procédé de l'invention, l'inversion du sens de défilement de la bande est obtenue par smple commutation de l'alimentation électrique du moteur assurant l'inversion de son sens de rotation, laquelle entrains de manière purement#assive une modification de la chaîne cinématique reliant ledit moteur aux deux bobines pour assurer la permutation de leurs rôles.
Selon un mode de mise en oeuvre préféré du procédé de l'invention, la modification de la chaîne cinématique précitée est assurée par le déplacement angulaire d'un support pivotant monté à frottement doux sur l'arbre du moteur et portant un organe de transmission en prise avec ledit arbre.
L'invention a par ailleurspour objet un magnétophone du type spécifié, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de commutation de l'alimentation électrique du moteur précité permettant d'an inverser le sens de rotation, et en ce que l'arbre dudit moteur, situé entre les moyeux des bobines, est sélectivement relié à l'un ou l'autre de cas derniers, suivant son sens de rotation, par l'intermédiaire d'un galetbaladeur porté par un supportopivotant monté à frottement doux sur ledit arbre.
De préférence, et selon d'autres caractéristiques du magnétophone conforme à l'invention, ce galet-baladeur est en prise directe et permanente avec l'arbre du moteur, tandis que son diamètre est choisi en fonction de la disposition relative dudit arbre et des moyeux des bobines de manière à assurer son auto-serrage sur cas derniers.
Par ailleurs et de préférence, le magnétophone conforme à l'invention comporte d'une part un frein auto-serreur à action unidirectionnelle destiné à agir sur le moyeu de la bobine voisine du cabestan, et d'autre part une butée escamotable destinée à limiter le déplacement angulaire du galet-baladeur pour éviter qu'il vienne en prise avec le moyeu de l'autre bobine, cas deux organes étant sélectivement mis en service ou hors service par l'intermédiaire des moyens de commande d'enroulement et de déroulement de la bande à grande vitesse.
D'autres caractéristiques et avantages du procédé et du dispositif conformes à l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui suit d'un exemple de mise en oeuvre schématiquement illustré par les dessins annexés, sur lesquels - la figure 1 est une vue partielle en perspective éclatée du mécanisme d'un magnétophone comportant application de l'invention; - la figure 2 est une vue de dessus schématique du mécanisme de la figure 1 représentWen position d'avance à vitesse normale d'enregistrement ou de lecture; - la figure 3 est une vue semblable à celle de la figure 2 montrant le mécanisme en position de défilement en sens inverse à vitesse normale; et - les figures 4 et 5 sont des vues semblables à celles des figures 2 et 3 montrant le mécanisme en position de défilement à grande vitesse, respectivement en avant et en arrière.
Avec l'agencement selon l'invention, lorsque la température de la résistance de protection augmente, soit par suite d'une augmentation de la température ambiante, soit scus l'effet de l'écliaif- fement dû au passage du courant électrique, la valeur de la résistance de protection s'élève et le courant qui 7a traverse est réduit.Si la résistance est choisie de telle sorte que sa résistance augmente très rapidement lorsqu un courant supérieur au courant nominal de pleine charge la traverse, mais reste relativement constante jusqu a ce niveau, le transformateur devient incapable de déli- vrer une puissance de beaucoup en excès de sa valeur nominale bien que le transformateur comme tel peut présenter une caractéristique de tension relativement plate, rrais serait thermiquement endommagé sans la protection ajoutée.
Les caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront d'ailleurs de la description qui va suivre à titre d'exemple en référence au dessin annexé dans lequel la figure 1 est une représentation schématique d'un. transformateur domestique comportant une forme de réalisation de l'inven- tion ;; la figure 2et un schéma semblable relatif à une variante la figure 3 est un diagramme montrant les variations de la ré sistance en fonction de la température Suivant la forme de réalisation choisie et représentée à la figure 1, un transformateur domestique 1 comporte un bottier 2, un enroulemeRtqprimaire 3 et un enroulement secondaire 4. En série avec l'enZoulement primaire 3 est une résistance 5 du genre dont la valeur varie en fonction de la température de la manière indiquée à la. figure 3, celle-ci étant une courbe- de variation de la résistance portée en ordonnées à échelle logarithmique en fonction de la température en abscisses.La résistance est essentiellement constante jusqu a une température GO, dite température. "critique" ; au dessus de celle-ci. la valeur de la résistance s'élève très rapi liement . en partant par exemple de 100 ohms ou moins, elle peut s' élever à une centaine de kilohms à la température Gl,-laquelle est typiquement d'une dizaine de degrés centigrades seulement-plus élevée que la-température-@0. Une résistance présentant de telles caractéristiques peut etre appelée un thermistor avec un coefficient de température -positif.
Une-tension d'alimentation est-normalement appliqu-ée aux bornes 6 du circuit primaire du transformateur.
La figure 2 montre une variante dans laquelle la- résistance de protection 5a est en série avec l'enroulement secondaire 4 du transformateur.
Dans ce qui suit, on. va décrire plus complétement l'agencement de la figure 1. Des-remarques analogues s'appliquent à l'agencement de la figure 2.
La résistance de protection 5 aura peu d'effet sur la--régulation du transformateur si sa--résistance est raisonnablement faible, généralement inférieure à 100 ohms sous les conditions normales. I1 est préférable de choisir la température critique eO de façon qul elle se situe légèrement au-dessus dssune température de "jonction" déterminée par-l'addition de la température ambiante maximale) d' une élévation de température due à l'échauffement normal-du transformateur dans les conditions nominales, ainsi que de l-léchauffe- ment de la résistance de protection-elle-meme sous l'effet du courant qui la traverse.
Par exemple, la température ambiante maximale peut Btre située à 300C. L'élévation de température dans le bottier du transformateur sous les conditions nominales va dépendre de facteurs tels que la forme du boîtier, les conditions nominales de fonctionnement, les caractéristiques du transformateur lui-mme. Une valeur typique de cette élévation de température peut etre située à 100C. L'échauffement du corps de la résistance de protection dépend de la valeur "normale" de sa résistance, à savoir la valeur qu'elle prend audessous de la température critique, de l'intensité nominale du courant primaire et de la surface, de la conductibilité thermique et de la couleur de la surface de la résistance. Un exemple typique et constitué par une résistance ayant un facteur de dissipation thermique de 17 milliwatts par degré centigrade et une résistance normale de 80 ohms. Lorsqu'un courant de 80 mA traverse la résistance son échauffemènt est d'environ 300C.
En conséquence la température de "jonction" ou température du corps de la résistance serait dans ce cas de 30 + 10 + 30 soit70 C.
La température critique de la résistance se situera vers 75 à 800C avec une marge comprise entre 5 et 10 C.
La valeur de la résistance de protection augmentera rapidement en cas de surcharge. L'effet immédiat d'une augmentation de la résistance est une augmentation de la c-hute de tension à ses bornes ; par conséquent, la puissance-dissipée par la résistance augmente et la température du corps de la résistance augmente aussi. Ceci provoque une nouvelle augmentation de la-résistance et une dissipation-thermique se produit -jusqu'à ce que la valeur de la résistance de protection atteigne une valeur telle-que le courant primaire décroît plus rapidement que n' augmente la chute de tension aux bornes de ladite résistance de protection.Cette situation se produit typiquement aux environs de 1000 ohms pour un transformateur de faible puissance pour secteur- de 240 volts. La puissance dissipée diminue à nouveau et on atteint un état d'équilibre où l'intensité du courant traversant l'enroulement primaire est juste suffisante pour que en passant dans la résistance de protection portée à une valeur accrue, il en résulte une augmentation de la température du corps de la résistance juste au-dessus de la température critique ci-dessus mentionnée. Lorsque la situation de surcharge cesse 11 intensité du courant primaire tombe à une faible fraction de la valeur de charge, la jonction se refroidit et la résistance de protection retourne à son état de résistance faible ou normale.