INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
tes acides du type NF constituent un moyen de préparation des acides NE tes acides libres des éthers 15-alkyliques du type PGE sont obtenus par oxydation des acides libres d'éthers 15-alkyliques de type PGF correspondants. Des réactifs d'oxydation intéressants à utiliser dans cette transformation sont connus' en pratique. Le réactif de Jones, c'est-à-dire l'acide chro mique acidifié, constitue un réactif particulièrement intéres- sant à utiliser à cette fin (voir "J. Chem. Soc." 39 (1946)).
t'acétone constitue un diluant convenable pour cette opération.
On utilise un léger excès du-réactif d'oxydation par rapport à la quantité nécessaire pour oxyder l'un des groupes hydroxy- liques secondaires du corps réactionnel PGF. On doit utiliser des températures de réaction s'abaissant au moins à environ 0 C. tes températures réactionnelles préférées se situent dans la gamme de -10 à -50 C. L'oxydation a lieu rapidement et elle est habituellement terminée en 5 à 20 minutes environ t'oxydant en excès est détruit, par exemple, par addition d'un alcanol inférieur, avantageusement l'isopropanol, et l'éther 15-alkylique du type PGE obtenu comme produit est isolé par des procédés classiques.
Des exemples d'autres réactifs d'oxydation iritéres- sants à utiliser pour cette- transformation comprennent le carbonate d'argent fixé sur la "Celite" ("(hem. Commun." 1102 (1969)), des mélanges de trioxyde de chrome e-t de pyridine ("Tetrahedron Letters" 3363 (1968), "J. Am. Chem. Soc." 75, 422 (1953), et "Tetrahedron", 18, 1351 (1962)), des mélanges d'anhydride sulfurique dans la pyridine et le diméthylsulfoxyde ("J. Am. Chem. Soc." 89, 5505 (1967)), et des mélanges de dicyclohexylcarbodiimide et de diméthylsulfoxyde ("J. Am. Chem.
Soc." 8? , 5661 (1965)).
tes divers éthers 15-alkyliques des types 13,14dihdyro-PGE1, -PGF1alpha' -PGF1bêta, -PGA1 et -PGB1 répondant aux formules V, IX, XIII et XVII, sont préparés par réduction de double liaison carbone-à-carbone du composé du type PGE1, PGF1alpha, PGF1bêta, $PGA1 ou PGB1 correspondant, contenant une double liaison trans-13,14 dans la channe latérale portant le groupe hydroxylique. Une double liaison cis ou trans peut aussi être présente dans la ckaSne latérale à terminaison carboxylique du corps réactionnel insaturé, comme dans les composés du type PG2, et elle est réduite en même temps en -CH2-CH2-. De même, une double liaison en 17, 18 des composés du type PG3 est réduite en radical -CH2CII2-.
Ces réductions sont conduites par réaction des éthers 15-alkyliques insaturés des types PGE, PGFalpha, PGFbêta, PGA et PGB, avec un diimide, en suivant le mode opératoire général décrit par van Tamelen et Collaborateurs, dans "J. Am. Chem.
Soc." 83, 3725 (1961). Voir également Fieser et Collaborateurs, -"Topics in Organic Chemistry", Reinhold Publishing Corp., New York, pages 432-434 (1963) et les réferences bibliographi ques citées dans cet article. te corps réactionnel acide ou ester insaturé est mélangé avec un sel d'acide azodiformique, de préférence un sel de métal alcalin tel que le sel disodique ou dipotassique, en présence d'un diluant inerte, de préférence un alcanol inférieur tel que le méthanol ou l'éthanol, et de préférence en l'absence de quantités importantes d'eau.
On utilise au moins un équivalent moléculaire du sel d'acide azodiformique pour chaque équivalent de liaison multiple du corps réactionnel insaturé. La suspension résultante est ensuite agitée, de préférence à l'abri de l'oxygène, et le mélange est acidifié, avantageusement, avec un acide carboxylique tel que l'acide acétique. torsqu:on utilise un corps réactionnel dans lequel R1 désigne un atome d'hdyrogène, le corps réactionnel carboxylique sert également à acidifier une quantité équivalente du sel d'acide azodiformique. Il convient habituellement d'utiliser une température réactionnelle comprise dans la gamme d'environ 10 à environ 40 C. Bans cette gamme de températures,la réaction est habituellement terminée en moins de 24 heures.
le produit dihydro désiré est ensuite isolé par des procédés classiques, par exemple par évaporation du diluant, puis séparation des matières minérales par extraction au solvant.
Dans le cas des corps réactionnels insaturés des types PGE, PGFalpha et PGFbêta, les réductions en composés correspondants des types 13, 14-dihydro-PGE1, dihdro-PGF1alpha et dihydro-PGF1bêta sont également effectuées par hydrogénation ca talytique. On préfère utiliser à cette fin des catalyseurs au palladium, fixés notamment sur un support de carbone. Il est aussi préférable que l'hydrogénation soit conduite en présence d'un diluant liquide inerte, par exemple le méthanol l'éthanol, le dixoanne, l'acétate d'éthyle, etc.On préfère utiliser des pressions d'hydrogénation approximativement comprises entre la pression atmosphérique et 3,5 bars et des températures-dthyd-rogénation allant, d'environ 10 à environ 100 C. le produit 13,14-dihydro résultant est isolé du mélange réactionnel d'hydrogénation par des procédés classiques, par exemple par séparation du catalyseur par filtration ou centrifugation suivie d'une évaporation du solvant.
les réductions au diimide et les hydrogénations catalytiques pour produire les divers composés nouveaux 1-3,14- dihydro de formules V, IX, XIII et XVII de l'invention à partir des composés co-rrespondants des types PGB, P,GF, PGFbêta, PGA et; PGB des séries PG1 PG2 et N3 sont illustrées sur le schéma G, sur lequel D ,R2, R4, V et W ont les définitions données ci-dessus.
Au plan de la technique a) de concevoir un procédé, tant par le coût que la technique, adaptable aux petites agglomérations comte aux plus importantes.
Dans le cap de petites collectivités, ai l'environnement régional ne colporte pai de matières premières organiques complémentaires, l'installation sera réduite, et ne comprendra pas tout le dispo sitif de séchage, granulation, ensachage.
Le matériel de retournement des tas et de chargement en vrac sera réduit à un seul chargeur frontal. Le tapis alternatif sera supprimé ainsi que le tapis 7. Le broyeur sera réglé plus fin pour un seul passage (l'incidence d!un moindre débit n'étant pas à prendre en considération).
las divers matériels de répartition des adjuvents, simplifiés, ainsi que l'incinérateur.
b) la suppression de toute servitude de silos, cellules tours, digesteurs, Permettant une forte majoration accidentelle de la capacité de traitement sans nuire a la qualité du produit fini.
c) l'utilisation rationelle de la puissance calorifique du four d'incinération.
d) la destruction des déchets ou l'utilisation à 90%.
Les pourcentages sont à peu près les suivants - matières fermentescibles y compris tous les cartons et papiers transformables en compost, soit = 60 ss - ferraille et divers = 5 % - machefers : déchet résiduel de l'ensemble des matières non com- postées (les cendres sont réintégrées dans le compost) = 10 % DESCRIPTION AU PLAN BIOLOGIQUE - CONCEPTION DU PRODUIT.
Nous considérons la biologie de la microflore comme étant souveraine et favorisons donc la multiplication de cette vie par les moyens qu'utilise la matière vivante pour se constituer.
Par sa flore microbienne et les conditions favorables de fermentations crées, le compost en évolution est un milieu vivant, dune extraordianire activité qui, cosse tout milieu vivant possède ses besoins, ses lois physiologiques de croissance et d'évolution.
Une maturation rapide consiste don à obtenir que la puissance d'action des micro-organismes soit maximum jusqu'au point de dégradation recherché des matières en présence. Ceci n'est pas seulement obtenu avec une température élevée à 65 70 . Les études scientifiques et l'expérience démontrent qu'une courte montée thermique à 65 suivie d'une température de 50- dans les conditions requises, donne la maturation la plus rapide.
Il faut d'autre part que soient possibles les diverses fonctions assumées par la flore icrobienne, car nombreuses sont interdépendantes et capitales ensuite pour les sols.
C'est ainsi qu'en milieu microbiologique trés actif, celluloses, hémicelluloses et lignines coopérent à la formation de composés quinoniques dont l'union avec divers corps, notas ment des acides aminés provenant des synthéses, fixation et protéolyse bactériennes, conduit aur acides humiques vrais.
Cette transformation étant le fait de microorganismes nous les avons considérés conne un cheptel à élever et à faire prospérer par les moyens suivants 1-) Maintient optimum des conditions d'hydrométrie.
Les composants de l'eau : hydrogène et oxygène entrent dans l'élaboration de nouveaux composés organiques. Transmutations opérées par la flore miorobienne.
Moyans : - a) réduction de la tension superficielle de l'eau par adjonction d'un mouillant spécial à la dose de 0,1 % à 0,8 % de l'eau de ouillage selon les matières premières - b) imprégnation copieuse des gadoues broyées avant mise en tas jusqu'à 70 % d'humidité.
Les barres déflectrices verticales 81a à 81d sont positionnées à l'intérieur du réceptacle de reine 87 de façon que la *chue 73 passe autour de la barre déflectrice verticale 83a, sur la barre déflectrice horizontale 81a, sous la barre déflectrice horizontale 81b, sur la barre déflectrice horizontale 81d, autour de la barre déflectrice 83b, sur la barre déflectrice 81g, puis autour des barres déflectrices verticales 83c et 8.3d. Ensuite, la mèche 73 > qui a une forme légèrement aplatie comme indiqué sur la figure 5 passe dans un orifice 95 , similaire à l'orifice 29 et ménagé dans la paroi d'extrémité 91 de manière que l'axe de l'orifice soit situé dans le plan horizontal de la mèche 73 (figure 5).
La mèche 75 part de la bobine 79 et passe sur la barre déflectrice 81a, sous la barre déflectrice 81c, sur les barres déflectrices 81d et 81e, sous la barre déflectrice 81f et sur la barre déflectrice 81g. Ensuite, la mèche 75, qui a également une forme légèrement aplatie (figure 5), passe axialement dans l'ori- fice 95.
L'orifice 29 représenté sur la figure 6 comporte des parois de sortie latérale 97 qui divergent à partir d'un col suivant un angle d'environ 120, le rayon du coude dan+es parois d'entrée latérale 97a dans la zone du col étant d'environ 6 mm. De préférence les paroirs 97, 97a de l'orifice 29 sont formées d'acier trempé ou d'une matière céramique convenablement traitée de façon à résister à une abrasion par les filaments 99, tels que des filaments de verre, passant dans l'orifice 29.
La figure 7 représente une machine 101 d'enroulement de filaments imprégnés de résine se présentant sous forme d'une mèche 103 sur un mandrin profilé 105 qui peut tourner dans le sens de la flèche A autour de l'axe d'un arbre 107. La mèche 103 part d'une bobine d'alimentation 109 classique qui est montée de manière à tourner dans le sens de la flèche B, la mèche passant ensuite autour d'un rouleau 111 horizontal et paBzaat dans un orifice 113 ménagé dans une paroi d'extrémité 115 d'une chambre à vide 117. La chambre à vide 117 est reliée à une pompe à vide 119 à l'aide d'un conduit 121 et est soumise à une pression inférieure à la pression atmosphérique.
Une paroi d'extrémité 123 de la chambre à vide 117 est commune à un réceptacle de résine 125 contenant une certaine quantité de résine thermodurcissable 127. Dans la paroi commune 123, et dans la paroi d'extrémité opposée 129, sont prévus des orifices 131, 131a similaires à l'orifice 29 de la figure 6. Comme le montre la figure 7, les orifices 113, 131 > 131a sont similaires à l'orifice 29 de la figure 6, sont coaxiaux et le rouleau 111 est placé de manière que, lorsque la mèche 103 quitte le rouleau 111, elle se déplace suivant I'axe des orifices. Lorsque la mèche 113 sort de l'orifice 131a, elle passe dans un oeillet de guidage 133 classique qui se déplace alternativement le long de l'axe de l'arbre 107 dans la direction des flèches C et D.
La figure 8 représente une machine 134 d'enroulement de filaments correspondant à un autre mode de réalisation de l'inven- tison, dans lequel une mèche 135 partant d'une bobine d'alimentation 137 tournant dans le sens de la flèche E passe dans un orifice 139 ménagé dans une paroi d'extrémité 141 d'un réceptacle de résine 143 en forme de V. La partie de droite du réceptacle 143 est mtilie d'un couvercle 145 comportant un bord immergé dans la résine 147 du réceptacle 143. Un conduit 149 établit une communi cation avec l'intérieur de la partie de droite du réceptacle 143 ainsi qu'avec une pompe à vide 151 de manière que cette partie de droite-du réceptacle soit maintenue en cours de fonctionnement sous une légère dépression.
Un rouleau guidage 1553 ou bien une barre ddSlectrice, est monté dans la partie inférieure du réceptacle de résine 143 tandis qu'une plaque 155 est place à proximité du bord supérieur de gauche du réceptacle de résine 143 en forme de V. Un orifice 157 > similaire à l'orifice 29 de la figure 6, est ménagé dans la plaque 155 de manière que la mèche 135 passant autour du rouleau de guidage 153 se déplace suivant l'axe de l'orifice 157. La mèche 135 passe ensuite dans un oeillet de guidage 159 qui se déplace alternativement dans le sens des flèches F et G suivant l'axe d'un mandrin 161 tournant autour de l'arbre 163 dans le sens de la flèche H.
La figure représente un autre mode de réalisation de l'invention dans lequel trois chambres 165, 167 > 169 reliées entre elles sont séparées par des parois communes 171, 173 > la chambre 169 comportant également une paroi d'extrémité 175. :Dans chaque paroi 171, 17D, 175 sont prévus des orifices (non représentéez) similaires à I'orifice 29 de la figure 6.
La chambre 165 est une chambre de chauffage pour éliminer par séchage l'humidité superficielle des filaments des mèches.
Généralement, elle débouche dans l'atmosphère à son extrémité de droite (figure 9) et est munie d'un conduit 177 qui communique avec une source d'air chaud 179. La chambre 167 > qui est adjacente à la chambre 165 avec laquelle elle comporte une paroi commune 171 est une chambre à vide permettant d'évacuer de la mèche l'air interstitiel. Elle est pourvue d'un conduit 181 qui communique avec une pompe à vide 183 classique. L'autre chambre 169-est adjacente à la chambre à vide 167 en étant séparée de celle-ci par la paroi commune 173 et constitue un réceptacle de résine dans lequel une certaine masse de résine 185 est introduite par l'intermédiaire d'un conduit d'entrée 187. Un conduit de décharge 189 est prévu pour évacuer la résine de la chambre lorsque cela est souhaité ou nécessaire.
Comme le montre la figure 9, une mèche 190 de filaments, par exemple de filaments de verre, pénétrant dans l'appareil dans le sens de la flèche J, traverse les différentes chambres 16tir67 169 et sortent de celles-ci sous forme de filaments 190a, imprégnés de résine et se dépla-t dans le sens de la flèche K.
Les figures 7 et 8 représentent respectivement des machines d'enroulement 101 et 134 qui comportent des modes de réalisation respectifs de l'invention mais il va de soi que l'un des différents autres modes de réalisation de l'invention représentés sur les dessins peuvent être utilisés dans les machines 131 > 134 à la place des modes particuliers représentés sur les figures 7 et 8.
Dans une machine d'enroulement de filaments telle que 101, qui utilise-.l l'appareil représenté sur la figure 1, la mèche 49 passe dans le bain de résine 27 se trouvant dans la chambre 13 et pénètre dans l'orifice 29 qui a un diamètre de col de 0,5 mm.
L'angle de-divergence de la paroi latérale-97 de l'orifice 27 est d'environ 120 tandis que le rayon de la paroi 97a du col est d'environ 6 mm. La mèche 49 se compose de 60 fils de 204 filaments chacun et la vitesse de la mèche dans la chambre de résine et dans l'orifice est de 60 m/mn, la viscosité de la résine étant de 2 000 centipoises. Une telle machine d'enroulement de filaments, com portant l'appareil de la figure 1, permet de fabriquer un produit présentant le rapport désiré verre/résine de 75 : 25.
Dans l'appareil représenté sur la figure 2, la mèche 65 traverse le bain de résine 63 et pénètre dans l'orifice 71. Lorsque les mèches 65 ne se déplacent pas dans la résine, le niveau de la résine 63 est situé en 191 mais > lorsque les mèches 165 se déplacent dans l'appareil de la droite- vers la gauche, les frottements entre les mèches et la résine provoquent une montée du niveau de résine dans le sens de déplacement des mèches. En conséquence, le niveau de Zla résine prend, en cours de fonctionnement de l'appareil, une position inclinée 191a et l'entrée de l'orifice est par conséquent immergée dans la résine 63.
De même, lorsque l'appareil des figures 3 et 4 fonctionne, le niveau de résine prend une position inclinée 193 et l'entrée de l'orifice 95 est également immergée dans la résine 195. Les deux mèches 73 et 75 sont imprégnées de résine au ccurs du passage dans le bain et chaque mèche prend un profil légèrement aplati, comme indiqué sur la figure 5, avant de pénétrer dans l'orifi- ce 85. Lorsque les mèches 73, 75 passent dans l'orifice 95, l'ex- cès de résine est enlevé des filaments par l'action d'étranglement des parois incurvées 97a de l'orifice et cette action d'étranglement enlève efficacement I'humhdite superficielle subsistant sur les filaments ainsi que tout l'air interstitiel qui pourrait être emprisonné dans la mèche.
Dans ce dispositif d'addition et de limitation pour le gaz protecteur et le diaphragme d'entrée passe au moins une admission de matière à travail continu pour la matière fondue à former, pénétrant tangentiellement à l'intérieur du tambour centrifuge. L'introduction de matière doit assurer le réglage de la matière àformer du point de vue de la température, de la vis cosité, de la quantité et de la composition, en liaison avec les installations de préparation de matière première et de fusion placées en amont. L'admission de de matière et le tambour centrifu- ge doivent pouvoir se déplacer axialement l'un par rapport à 1'autre.
Le diaphragme d'entrée a pour rôle de limiter vers l'extérieur la couche liquide annulaire et la matière à former dirigée sur sa surface intérieure de révolution. Par l'adhérence de la matière à former sur le diaphragme d'entrée, celle-ci est mise en rotation et déformée par centrifugation sur la couche liquide annulaire.
Le diaphragme de sortie échangeable sert à la limitation de la couche liquide annulaire dans la direction de la traction vers l'extérieur et au passage continu du corps creux tubulaire formé dans la direction de traction. Le diaphragme de sortie consiste, de préférence, en une matière qui n'empêche pas sensiblement le glissement du corps creux formé, par exemple en graphite. Les constituants de la couche liquide annulaire passant à travers la fente entre, le corps creux formé et le diaphragme de sortie lubrifient en supplément la surface de contact. A la traversée du diaphragme de sortie, la viscosité du corps creux tubulaire formé est augmentée par le refroidissement, jusqu'à ce qu'il ne se produise plus de déformation indésirable en dehors du tambour centrifuge.Bien entendu, on peut utiliser un disphragme de sortie de longueur adéquate également pour le formage final du corps creux tubulaire. Au lieu des collecteurs annulaires fixes déjà décrits, on peut aussi utiliser des collecteurs circulaires reliés au tambour centrifuge, qui ont l'avantage que les métaux liquides qui forment la couche liquide annulaire peuvent être facilement recouverts par une couche protectrice, de préférence en sels fondus.
Avec la disposition d'un collecteur circulaire tournant du côté d'admission du tambour centrifuge, on utilise, de préférence, un diaphragme d'entrée muni de canauxjpar le s- quels les matières fondues formant la couche liquide annulaire peuvent s'écouler du collecteur annulaire tournant dans le tambour centrifuge. Dans cette disposition, la tubulure d'arrivée plonge à travers la couche protectrice dans le collecteur annulaire tournant. Cela présente l'avantage que les constituants de la couche liquide annulaire n'ont pas besoin de traverser la matière fondue à former. Dans le collecteur annulaire tournant eur le diaphragme de sortie, le reflux plonge assez profondément pour que les constituants de la couche liquide annulaire collectés puissent être aspirés. On peut supprimer les dispositifs d'addition et de limitation du gaz protecteur, sis par d'autres moyens de recouvrement, l'oxydation de la couche liquide annulaire est maintenue dans les limites nécessaires, ou si on emploie des matières non oxydantes ou peu oxydantes pour la couche liquide ( par exemple argent, or, leurs alliages, sels, etc...).
Le long de la gaine du tambour centrifuge, il y a, à l'extérieur, des dispositifs pour le réglage par zone du refroidissement et du chauffage du tambour centrifuge, et pour produire une chute de température de la couche liquide annulaire et de la matière à former stationnaire en direction axiale.
Habituellement, des dispositifs sont utilisés au démarrage de l'installation pour le chauffage du tambour centrifuge et en fonctionnement permanent pour le refroidissement de la surface de la gaine avec une intensité variable sur sa longueur. C'est pourquoi ils sont placés, de préférence, en position pivotante par section le long du tambour centrifuge. Le dispositif, selon l'invention présente, également, la possibilité que les pores et fentes du revêtement réfractaire soient traversés partiellement ou totalement par la couche liquide annulaire, et que le tambour centrifuge lui-même serve à la limitation de la couche liquide annulaire.
En variante du dispositif décrit ci-dessus, un dispositif pour mettre à exécution le procédé de l'invention avec emploi de la matière en vrac non fondue pour la matière à former, est caractérisé par au moins un dispositif de chauffage intérieur, réglable, refroidi par eau, de préférence électrique pour chauffer et fondre la matière en vrac non fondue.Pour 1' i- isolement thermique et la délimitation de la zone de chauffage, dans la région du dispositif de chauffage, le revêtement est en-" touré d'une couche isolante, le côté frontal du dispositif de chauffage tourné vers l'intérieur du tambour centrifuge est muni d'un diaphragme intérieur isolant thermique et il y a, à l'exté- rieur du tambour centrifuge dans la région de diaphragme d'entrée un diaphragme extérieur isolant thermique déplaçable axialement, à travers lequel se fait l'arrivée de matière et à travers lequel le dispositif de cSffage et au moins une tubulure pour la couche liquide pénètrent à l'intérieur du tambour centrifuge. le diaphragme isolant thermique extérieur est, en cas de nécessité, entouré avec l'extrémité voisine du tambour centrifuge par un dispositif d'addition et de limitation pour le gaz protecteur.
Bien entendu, le dispositif décrit ci-dessus peut être complété par les moyens cités d'isolement thermique et de chauffage interne.
Un dispositif pour la centrifugation continue d'un tube, dont la paroi consiste en plusieurs couches de composition différente de la matière à former, en variante des dispositifs déjà décrits, est caractérisé par plusieurs amenées de matière pour les produits à former, qui, pénétrant de préférence tangentiellement à l'intérieur du tambour centrifuge, déplaçables axialement par rapport au tambour centrifuge sont placées mutuel lement l'une derrière l'autre sur la longueur de la-couche liquide annulaire. Suivant le type des matières à former, on emploie au moins une arrivée de matière pour une matière fondue et au moins une arrivée de matière refroidie pour une matière en vrac non fondue.En cas de besoin, on peut placer dans les sections entre les divers débouchés des amenées de matière, des zones de refroidissement comportant des dispositifs extérieurs adé- quats pour effectuer un refroidissement ou un échauffement con tôlés.
Si un traitement thermique des matières à former est nécessaire entre ou après les amenées de matières, par exemple pour fondre ou pour mousser, le dispositif centrifuge peut être complété par au moins un dispositif de chauffage intérieur réglable, déplaçable axialement par rapport au tambour centrifuge, se trouvant sur un support refroidi entre deux diaphragmes thermiques isolants, ce dispositif pénétrant à travers la cavité centrifugée formée par les matières à former centrifugées en forme annulaire, jusqu'à la zone de chauffage nécessaire.