INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Pour obtenir les résultats optimaux, on utilise le système de durcissement en des quantités telles que la somme totale des atomes d'hydrogène labiles soit approximativement stoechiométriquement égale aunombre de groupes ~isocyanate libres du prépolymère. On obtient cependant de bons résultats lorsque cette quantité varie. jusqu'à 5% au-dessus du point stoechi#ométrique, et de préférence jusqu a 3% au-dessus de ce point.Pour obtenir les résultats optimaux avec les divers poids moléculaires compris dans la gamme susindiquée, il faut employer certains rapports diol-polyol, par exemple, il faut environ 3,5 équivalents de diol pour 1 équivalent de polyol avec les poids moléculaires élevés (1250 à 1800) et environ 6 équivalents de diol pour 1 équivalent de polyol avec les poids moléculaires inférieurs intermédiaires 650 à 850), et environ 9 équivalents de diol pour 1 équivalent de polyol avec les poids moléculairs inférieurs (environ 550 à 650). Il est possible de fabriquer des compositions résineuses convenables pour couches intermédiaires avec des rapports du diol au polyol compris# entre 1,5 : 1 et 1 0 T 1.
Lorsqu'on opère aux extrémités de la gamme de poids moléculaires du poly(tétraméthylène oxyde) glycol, il est possible de modifier dans une certaine mesure les propriétés physiques en employant un diol conférant des propriétés plastifiantes -au polymère final ou bien conférant de la rigidité au polymère final, le poly(butylène oxyde) glycol à chaîne droite étant un exemple du premier diol et le.2,2-bis(4-hydroxycyclohexane)propane étant un exemple du second.
On prépare la couche intermédiaire résineuse simplement en chauffant d'abord le'#répolymère" à environ 1000C et en le plaçant sous vide pendant environ 1-2 heures. On mélange ensuite le "prépolymère" avec le système de durcissement polyoldiol dans un récipient convenable, après quoi on maintient le mélange à une température comprise entre environ 660C et environ 930C sous vide, pour éliminer les gaz éventuellement présents ou qui sont entraînés durant le mélange et ^produire un liquide visqueux.
Un chauffage additionnel, par exemple un traitement complémentaire de durcissement pendant 6 heuresà 1400C suivi d'une extrusion, fournit des feuilles polymérisées ayant toutes les propriétés requises d'une couche intermédiaire pour stratifié verre-plastique, sauf une adhérence convenable aux matières rigides telles que le verre et les polycarbonates On peut accélérer le traitement de durcissement complémentaire en le réalisant à une température plus élevée et on peut aussi lteffectuer à des températures plus basses, si un temps de durcissement plus long peut être accepté.
lies feuilles complètement durcies n'absorbent pas lthumidité, mais, après durcissement complet, elles ont de mauvaises propriétés d'adhérence.
MODIFIChTIONS A LA PRESENTE INVENTION La présente invention envisage le façonnage et le polissage sous presse simultanés de feuilles en matières plastiques transparentes, telles que les polycarbonates et les plastiques acryliques étiré#s. Elle envisage également le façonnage, le po#lissage sous presse et la liaison par fusion simultanés de feuilles1#ransparentes en matières plastiques telles que les polycarbonates et le polissage sous presse et la liaison par fusion simultanés de feuilles en matières plastiques transparentes, telles que les feuilles en polycarbonates.# L'expression " liaison par fusion" telle qu'elle est employée ici est générique pour les expressions soudage par fusion" et placage. l'expression "soudage par fusion" se rapporte à la liaison entre elles de couches d'une meule matière ou de matières différentes à chaud et sous pression, sans emploi d'adhésifs. lie terme "placage" se rapporte à la fixation d'une couche mince d'une matière sur une autre couche de matière sous l'effet de la chaleur et d'une pression, sans emploi d'un adhésif.
DESCRIPTION DES MCDES DE REASSATION PREFERES La présente invention sera mi-eux comprise à la lumière des exemples spécifiques de traitements à chaud et sous pression décrits ci-dessous à titre d'illustration.
Dans les divers exemples rapportés ci-après, l'effet de disparition a été utilisé pour déterminer la#réduction de la distorsion optique. Une distance de 76,2 cm est acceptable pour un vitrage de véhicule automobile. Lorsque-cet essai a été utilisé pour des échantillons incurvés, c'est la surface convexe de l'échansillon qui a été placée face à 11 écran.
EXEMPLE 1 Une feuille plate de-polyearbonate du type bisphénol A de 0,635 cm d'épaisseur, p-lu3 de-127 cm de longueur et plus de 101,6 cm de largeur #(destinée à être utilisée dans une vitre pour un lockheed 1011) a été insérée entre deux feuilles de verre bordé, renforcé chimiquement, cesideux feuilles ayant leurs surfaces en regard complémentaires-et##isses, ces surfaces ayant une forme cylindrique désirée.La feuille #de polycarbonate et les deux feuillesdeve. ire furent insérées dans un sac flexible en une matière résistant à llhuile et à l'humidité de 182,88 cm de long et 132,08 cm de large, tel que décrit dans le brevet américain n0 3 311 517 aux noms de lieroy D. Keslar et John S. Rankin.
On a fait le vide dans le sac, on l'a scellé et on l'a immergé dans un autoclave à une température initiale de 49 C. On a augmenté graduellement. lai'température de l'autoclave jusqu'à 490C en 25 mn, en maintenant la pression dans l'autoclave à environ 1,757 kg/cm2. On a maintenu la température de l'autoclave à 1490C, on a augmenté la pression jusqu'å 14,06 m2 et on a maintenu la température et la pression susindiquées pendant 45 mn.
On réduit la température de l'autoclave jusqu a environ 37,80C, on a réduit la pression de l'autocla-e jusqu'à la pression atmosphérique et on a retiré de l'autoclave le sac et son contenu.
La forme de la. feuille de polycarbonate était identique à celle des surfaces complémentaires des plaques rigides de compression en verre trempé chimiquement de 0,317 cm d'épaisseur nominale et les surfaces de la feuille de polycarbonate étaient polies sous presse à un degré tel que les lignes d'extrusion qui existaient sur la feuille plate originale n'étaient plus visibles à l'oeil nu.
La feuille plate originale présentait une distance de disparition de 15,24 cm. Après le façolmage et le polissage sous presse simultanés, la feuille présentait une distance de dispari tion qui était comprise-entre 63,5 cm et 68,58 cm, la surface convexe de la feuille façonnée étant placée en face de l'écran sur lequel le spectre était projeté.
Une méthode communément acceptée pour exprimer quantitativement la résistance à la propagation des fissures des matières acryliques étirées est la valeur-dT/dS, qui est une mesure du travail absorbé par unité de surface de l'extension des fissures durant#la croissance rapide des fissures. lies feuilles en matière acrylique brutes de moulage présentent une valeur dT/dS d'approximativement 4. Après un étirage de 75 à 100%, -cette valeur augmente jusqu'à une valeur de 20 à 30. A ce niveau de résistance à la propagation des fissures, les résines acryliques étirées présentent une excellente résistance à la rupture par explosion, lorsqu'elles sont endommagées durant le vol pressurisé.A cause de leurs propriétés améliorées, les résines acryliques étirées ont ? dans une très large mesure, rem- -placé- les#euilles brutes de moulage pour le vitrage des avions.
On comprendra que, pour certains usages, il soit souhaitable de doubler la feuille acrylique étirée d'une autre feuille de résine acrylique étirée, oud'une feuille de résine acrylique brute de moulage, ou d'une autre feuille de matière plastique, ou d'une feuille de verre, pour produire des vitres pour avions.
Par exemple, il est souhaitable de doubler ainsi la feuille acrylique étirée, si des moyens de chauffage destinés à dégivrer ou à désembuer, tels que des fims ou des grilles en fil métallique électriquement conducteurs, doivent être inclus dans le pare-brise ou les hublots de l'avion. Lorsqu'on utilise un film transparent électriquement conducteur, le doublag#e ou stratification sert à protéger le film plutôt fragile d'un endommagement par rayage ou d'une attaque par l'humidité ou les gaz corrosifs de l'atmosphère. De plus, le doublage forme pour le film une protection isolante empêchant une mise à la terre accidentelle.
lorsqu'on emploie une grille conductrice en fil métallique pour dégivrer ou désembuer, cette grille peut, de façon commode, être noyée dans une couche intermédiaire de matière, qui est interposée entre une feuille de résine acrylique étirée ou d'une autre matière plastique synthétique ou de verre.
Un procédé et un appareil typique d'étirage d'une matière plastique acrylique sont décrits et revendiqués dans la ré-édition corrigée du brevet américain n0 24 978 au nom de Paul H. Bottoms et al.
MATIERES DE SEPARATION N'importe quelle matière n'adhérant pas à Ia feuille de matière plastique aux températures et pressions requises pour traiter. les matières plastiques décrites ci-dessus est convenable Par exemple, une feui-lle.mince de Celiophane d'environ 0,025 mm d'épaisseur a été utilisée avec succès. Une autre matière convenable essayée est une composition sous forme d'une émulsion cireuse, qui est une spécialité appelée "Aircraft Surface Protector", vendue par Hoskins, Geneva, Illinois.
D'autres matières convenables sont les huiles minérales, l'huile de ricin, la graisse, les rubans minces en téréphtalate de polyéthylène (communément vendus sous l'appellation commerciale de Mylar), les rubans en polyéthylène et en polypropylène, les cires de silicones, et les revêtements en tétrafluoreéthylène (vendus soues l'appellation commerciale de Téflon).
SAC UTILISE POUR LE TRAITE1'#NT h CHAUD ET SOUS PRrtSSION le sac dans lequel la matière plastique transparente, les matières de séparation et les plateaux ou plaques de compression sont insérés pour la réalisation du procédé suivant la présente invention est préférablement le type de sac décrit dans le brevet américain n0 3 311 517 aux noms de leroy D.
Keslar et John S. Rankin. De préférence, le sac consiste essentiellement en une couche extérieure d'une matière plastique résistant aux huiles et à l'humidité, choisie de préférence parmi les produits de condensation del'étl#ylène glycol et de l'acide téréphtalique et les'films en "Nylon" imperméables aux huiles, et en une couche intérieure d'une matière plastique scellable à chaud telle que le polyéthylène ayant un poids spécifique compris entre environ 0,916 et 0,93 et ayant des protubérances dirigées vers l'intérieur créant des passages d'environ 0,005 mm de profondeur entre elles et composées de préférence de téréphtalate de polyéthylène glycol non étiré lisse, l'épaisseur totale des couches n'excédant pas 0,012 mm.
MOULES POUR FACONNER ET COMPRIMER LES FEUILLES DE I-çBTIERE PlASTIQUE les plaques de compression utilisées pour, simultanément, façonner et polir sous presse et/ou souder par fusion des feuilles transparentes en polycarbonate ou pour, simultanément, polir sous presse et façonner des feuilles transparentes en résine acrylique sont préférablement constituées par des feuilles de verre ayant subi un revenu chimique et ayant une épaisseur minimale de 0,317 cm.On donne aux plaques la forme désirées en chauffant lesteuilles de verre à la température de déformation du verre, puis en courbant sous presse chaque feuille de verre entre une paire de moules de flexion sous presse de préférence du type décrit dans le brevet américain n0 D 367 764 au nom de Samuel L Seymour, puis en refroidissant la feuille de verre façonnée. On fait ensuite subir aux feuilles un revenu chimique. De préférence, le verre employé est un verre alcali-silice ou un verre au borosilicate auxquels il est facile de faire subir un revenu chimique.
On peut conférer des accroissements de la résistance aux chocs, des efforts de rupture, de la résistance à la pénétration etc. aux articles en verre, en particulier aux articles en verre chaux-soude-silice tels que les plaques de façonnage utilisées pour appliquer une pression sur les feuilles en matière plastique transparente suivant la présente invention, en mettant en contact le > iarticles en verre avec un sel de potassium à une tem rature élevée, de préférence d'environ 4680C pendant un'temps court. lie temps du traitementpar contact à des températures supe- rieures à 4680C dépasse rarement 25 à 40 mn, mais il est plus long pour destempératures de traitement plus basses.Des procédés typiques de revenu chimique sont décrits dans le brevet américain n0 3 396 075 au nom de John W. Morris.
lorsque la composition du verre comprend une proportion importante de lithium, un traitement par un sel de sodium ou un mélange de sels de sodium et de potassium, ou même une séquence de traitements, d'abord par un sel de sodium fondu, puis par un sel de potassium, peut être employé pour effectuer le revenu chimique.
On pense que- le revenu chimique implique un échange d'ions entre un ion de métal alcalin de plus grand diamètre et un ion de métal alcalin de plus petit diamètre dans la région de la surface de l'article en verre. le résultat de cet échange d'ions est le développement, dans la région de la surface du verre, d'une contrainte de compression , qui augmente la résistance du verre.
On peut aussi augmenter la résistance du verre par un revenu thermique. Cette dernière technique implique un chauffage de la feuille de verre au-dessus de son point de déformation, jusqu'à une température voisine de son point de ramollissement, puis un refrcidissement soudain et rapide du verre jusqu'au dessous de son point de déformation. Par ce traitement, une zone de surface présentant des contraintes de compression se trouve superposée à une portion principale du verre présentant des contraintes de tension.
Il est également poss#ibl##-'augmenter la résistance du verre en lui faisant subir d'abord un revenu thermique et ensuite un revenu chimique, ce dernier au moyen d'une ou plusieurs immersions dans des sels de métaa alcalins fondus, à des températures élevées inférieures à celles utilisées pour le revenu thermique. Cependant, lorsque les formes desplaques de compression ont été obtenues, il est préférable d'augmenter par voie chimique la résistance des plaques de compression par le traitement d'échange d'ions décrit ci-dessus, parce qu'un tel traitement d'échange dtions implique une température maximale de traitement de la feuille de verre, qui est inférieure à la température de déformation du verre.
litinvention relative à l'emploi de plaques de compression en verre renforcé par voie chimique , ces plaques ayant des formes complémentaires adaptées à la forme devant être donnée aux feuilles de matière plastique, est une autre invention distincte et sa description dans la présente demande n'est incluse que pour fournir une description complète d'un mode de réalisation préféré.
Une pompe 426 est branchée sur le cylindre hydraulique gauche 72e par l'intermédiaire d'une soupape de commande 428, ce cylindre étant relié à cette soupape par deux conduites 430 et 432.
Cette soupape 428 est, plus exactement, une soupape électromagnétique qui, pour une de ses positions d'excitation, assure la circulation de fluide entre la pompe 426 et le cylindre hydraulique ga-uche 72 a par la conduite 430, et qui, pour une autre position d'excitation, assure cette circulation par la conduite 432.
Une pompe 434 est branchée sur le cylindre hydraulique droit 74a par l'intermédiaire d'une soupape de commande 436, ce cylindre etant relié à cette soupape par deux conduites 438 et 440. Cette soupape 436 est une soupape électromagnétique qui, pour ur: de ses positons d'excitation, assure la circulation de fluide entre la pompe 434 et le cylindre hydraulique droit 74a, par la conduite 438, et qui, pou- une autre position d'excitation, assure cette circulation par la conduits 440.
Le commutateur 420 est branché sur un commutateur 441 au moyen de deux conducteurs 442 et 444. Le commutateur 441 est un commutateur à trois pistons : il comporte une position neutre, représentée sur la fig. 15, une position de marche, à laquelle les conducteurs 442 et 444 sont branchés dans le commtltateur 424 à l'aide de daux conducteurs 454 et 56, et ne autre position de marche, à laquelle le commutateur 423 est branché sur le commutateur 424 à l'aide de deux conducteurs 460 et 462 et des conducteurs 454 et 456.
Ainsi, on établit à volonté, à l'aide du commutateur 441, la liaison électrique entre le commutateur 424 et le commutateur 420 ou le commutateur 423, pour des raisons qui apparaîtront plus clairement ci-apres Le commutateur 422 est relié à la source d'énergie 356 par un conducteur 464 et un dispositif de commande 466 est branché sur ce commutateur. Ce dernier est relié au commutateur 424 à l'aide de deux conducteurs 468 et 470, et le dispositif de commande 466 fait venir le commutateur 422 à une position, à laquelle la liaison électrique s'établit entre les conducteurs 464 et 468, et à une autre position, à laquelle cette liaison s 'établit entre les conducteurs 464 et 470.
Le commutateur 423 est branché sur la source d'énergie 356 au moyen d'un conducteur 472 et un dispositif de commutation 474 est branché sur ce commutateur. Ce dernier sert à assurer la liaison électrique entre le conducteur 472 et le conducteur 460, pour l'une de ses positions de marche, et entre le conducteur 472 et le conducteur 462, pour une autre de ses positions de marche.
Le commutateur 424 est branché sur la soupape de commande 428 à l'aide des conducteurs 480 et 482, et il est branché sur la soupape de commande 436 à l'aide des conducteurs 484 et 486. Ce commutateur 424 est déclenché par un dispositif de commande 488, d'une façon qui sera expliquée plus loin.
Le commutateur 420est, de façon plu-s précise, un commutateur d'inclinaison transversale, et il est relié à la source 356 d'énergie d'excitation par un conducteur 490.
Ce commutateur 420 est conçu pour assurer, à l'une de ses positions de marche, la liaison électrique entre la source d'énergie 356 et les conducteurs 490 et 442, et, pour une autre de ses positions de marche, la liaison électrique entre cette source et les conducteurs 490 et 444.
Le commutateur 420 comprend un amplificateur différentiel 492, un détecteur de niveau 494, une source 496 de signaux de commande et un sélecteur de signaux 498. Le détecteur de niveau 494 est porté par le châssis principal 12 et il a pour rôle de détecter la position et l'inclinaison transversale du châssis principal 12 par rapport à un plan horizontal donné, et de fournir un signal 500 qui est fonction de l'inclinaison transversale ainsi détectée.
La source 496 de signaux de commande est conçue pour être réglée sur une inclinaison transversale donnée du châssis principal 12 et elle émet un signal 502 qui est facteur de cette valeur ainsi réglée.
L'amplificateur différentiel 492 reçoit et compare les signaux émis respectivement par le détecteur de niveau 494 (signal 500) et par la source de signaux de commande 496 (signal 502) et il émet un signal 504 qui est fonction de la différence entre ces signaux 500 et 502.
Le sélecteur de signaux 498 est conçu pour recevoir le signal 504 émis par l'amplificateur différentiel 492, et pour occuper une position neutre, une position assurant la liaison électrique entre les conducteurs 490 et 442 et une position assurant la liaison électrique entre les conducteurs 490 et 444 sous l'effet du signal 504.
Suivant une forme de réalisation donnée à titre d'exemple, la source 496 de signaux de commande est un potentiomètre branché sur une source d'énergie ; en réglant ce potentiomètre, on peut régler la tension du signal 502 à une valeur donnée correspondant à un réglage donné du châssis principal 12 à une inclinaison transversale donnée.
Le détecteur de niveau 494 peut être un détecteur à pendule, dont une partie est reliée au potentiomètre et à une source d'énergie, de sorte que, lorsque le pendule se déplace pour indiquer une variation de l'inclinaison transversale du châssis principal 12 , la tension du signal 500 est modifiée en proportion. L'amplificateur différentiel 492 est d'un type bien connu des spécialistes, et le signal 504 qu'il émet correspond, ou est sensible, à la différence entre les signaux 500 et 502 qu'il reçoit.
Le sélecteur de signaux 498, suivant une forme de réalisation, peut comporter deux commutateurs actionnés par transistors, reliés à l'amplificateur différentiel 492 pour assurer la liaison électrique entre la source d'énergie 356 et le commutateur 424, l'un par l'intermédiaire des conducteurs 490 et 442, et l'autre par l'intermédiaire des conducteurs 490 et 444.
Un défaut bien connu de certaines matières photographiques est connu sous le nom de régression de l'image latente.
Ce défaut se manifeste sous forme d'une réduction apparente de la sensibilité de la matière exposée. Habituellement, plus la période écoulée avant le développement d'une matière photosensible exposée est longue, plus la réduction apparente de la sensibilité est augmentée quand cette matière est conservée à des températures élevées. La cause de la régression de l'image latente n'est pas entièrement connue, mais on suppose que les impuretés ou bien les additifs contenus dans l'émulsion oxydent une partie de l'ar- gent partiellement réduit qui constitue l'image latente.Avec des matières photographiques en couleur contenant plusieurs couches d'émulsion, les conséquences de la régression de l'image latente sont plus sérieuses parce qu'elles sont plus évidentes, étant donné que la régression n'est en général pas uniforme pour les diverses couches d'émulsion et qu'il se produit par conséquent un décalage dans l'équilibre des couleurs ainsi qu'une perte apparente de sensibilité.
La présente invention a pour objet une matière photographique qui possède une tendance réduite à la régression de l'image latente.
Selon la présente invention, on a conçu une matière photographique qui comprend une émulsion photographique d'halogénure d'argent contenant une quantité active d'un composé de formule générale I R2NH - R1CH - (CH2)m - S - ÇCH2)p - R (i) dans laquelle R représente un groupe où R3 représente un atome d'hydrogène, ou bien un radical alkyle, alkyle substitué, aralkyle, aralkyle substitué, alcoxycarbonyle, aralcoxycarbonyle ou acyle de formule R4 - CO - où R4 est un radical alkyle, alkyle substitué, aryle, aryle substitué, aralkyle ou aralkyle substitué et X est un anion, R1 représente un atome d'hydrogène, ou bien un radical méthyle ou éthyle, a a a la mcme signification que m est égal à 0, 1 ou 2 p est égal à 1 ou 2.
Un exemple d'un radical alkyle substitué est le radical hydroxyméthyle, un exemple d'un radical aralkyle substitué est le radical benzyle comportant un groupe parachloré dans le cycle benzénique et un exemple d'un groupe aryle substitué est le radical parachlorophényle.
Les composés de formule I qui se sont avérés particulièrement avantageux dans la présente invention comprennent la S-2-amino-éthylcystéine, c'est-à-dire le composé de formule I où R1 et R2 sont chacun un atome d'hydrogène et R3 est un ra dical benzyloxyearbonyle, m est 1 et 2 est 1, et le composé de formule I où R2 est un radical benzyloxycarbonyle, R1 et R3 sont des atomes d'hydrogène, x est 1 et Z est 1.
Par l'expression "quantité active du composé", on entend une quantité du composé suffisante pour réduire la tendance de la matière photographique à présenter une régression de l'image latente. Les composés de formule I sont de préférence incorporés en des quantités de 0,05-1,0 g par mole d'argent dans l'émulsion.
Quand la matière photographique comprend plusieurs couches d'émulsion d'halogénure d'argent, comme par exemple dans le cas d'une matière photographique en couleur multicouches, le composé de formule I peut être présent dans chaque couche d' émulsion d'halogénure d'argent.