INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Ceux qu'on préfère le plus sont les tertio-alcoolateSde métaux alcalins de 4 à 8 atomes de carbone, par exemple, le tertio-butylate de potassium. Cette réaction se poursuit rapidement à 250C environ 1 ninLits à plusieurs heures). Apparemment, il se forme un mélange en équilibre des deux isomères, en utilisant l'un ou l'autre isomère comme matière de départ.Dans le cas drune oléfine de formule XXIV, dans laquelle R2 est un groupe pentyle, R3 et R4 représentent des atomes d'hydrogène, R7 est un groupe méthyle et CnH2n représente un radical hexaméthylène, le mélange en équilibre contient environ un tiers de l'isomère alpha et deux tiers de l'isomère bdtao les mélanges d'isomères dans le mélange en équilibre des oléfines de formule XXIV, R7 représentant H, ainsi obtenus, sont isolés par des processus connus, et ensuite les deux isomères sont séparés l'un de l'autre par des processus connus, par exemple, par chromatographie0 L'isomère de formule XXIV qu'on désire le moins est ensuite soumis à la même isomérisation pour produire une plus grande quantité de l'isomère préféré.De cette façon, par isomérisations et séparations répétées, l'isomère qu'on désire le moins de l'olé- fine de formule XXIV est transformé sensiblement en totalité en l'isomère préférée Les composés finals de formules VII, VIII et IX préparés par les nouveaux procédés de la présente invention, ainsi que les nouveaux composés finals des formules X à XXIII, sous forme d'acide libre, sont transformés en sels pharmacologiquement acceptables par neutralisation avec des quantités convenables de la base minérale ou organique correspondante, dont des exemples qui correspondent aux cations et aux amines énumérés ci-dessus.Ces transformations sont exécutées par divers processus connus en pratique et qui sont généralement utiles pour préparer des sels minéraux, c1 est-à-dire de métaux ou d'ammonium, des sels d'addition d'amino-acideset des sels ammonium quaternaire. Le choix du processus dépend en partie des caractéristiques de solubilité du sel particulier à préparer. Dans le cas des sels minéraux, il convient habituellement de dissoudre le sel de formule VII, VIII ou IX dans de 11 eau contenant la quantité stoechiométrique d'un hlroxyde, d'un carbonate ou d'un bicarbonate correspondant au sel minéral voulu.Par exemple, l'utilisation de l'hydroxyde de sodium, du carbonate de sodium ou du bicarbonate de sodium donne une solution du sel sodique, du derivé de l'acide prostanoque. D'évaporation de l'eau ou l'addi- tion d'un solvant miscible à l'eau de polarité modérée, par exemple, un alcanol inférieur ou une alcanone inférieure, donne le sel minéral solide, si c'est la forme qu'on désire obtenir.
Pour produire un sel d'amine, l'acide de formule VII, VIII ou IX est dissous dans un solvant approprié de polarité modérée ou faible0 Comme exemples du premier, on peut citer méthanol, ltacé- tone et l'acétate d'éthyle. Comme exemples du second, on peut citer 11 éther de diéthyle et le benzène. Ensuite, on ajoute à cette solution au moins une quantité stoechiométrique de 11 amine correspondant au cation voulu. Si le sel ainsi obtenu ne précipite pas, on l'obtient habituellement sous forme solide, en ajoutant un diluant miscible de faible polarité ou bien par évaporation. Si l'amine est relativement volatile, on peut facilement éliminer l'amine en excès par évaporation. Il est préférable utiliser des quantités stoechiométriques des amines moins volatiles.
On obtient les sels dans lesquels le cation est ammonium quaternaire en mélangeant l'acide de formule VII, VIII ou IX avec la quantité stoechiométrique de l'hydroxyde d' ammonium quaternaire correspondant en solution dans l'eau, puis en évaporant L'eaux En se référant au schéma A, chacun des réactifs de formules XXIV, XXV, XXVI et XXVII, et également chacun des cétals correspondants et leurs isomères endo, ainsi que les produits finals des for mules VII, VIII et IX, y compris les PGE1, PGF1a, PGE, PGA1 et leurs isomères ainsi que les nouveaux composés des formules X à XXIII,présentent au moins un centre d'asymétrie, et chaque composé répondant à ces formules existe sous deux formes optiquement actives, d et ." Chacun de ces composés décrit plus haut, doit être considéré comme comprenant la forme racémique dl et les formes énantiomères optiquement actives d et la Les produits finals optiquement actifs, dont et l, des formules VII, VIII et IX, ainsi que les PGE1, PGF la' PGF1ss, PGA1, et les nouveaux composés répondant aux formules X à XXIII sont obtenus par résolution de ces composés finals ou par résolution de un des réactifs des formules XXIV, XXV, XXVI, XXVII ou VII utilisés pour les fabriquer. lorsque le composé final de formule VII, VIII ou IX est un acide libre, sa forme dl est résolue pour obtenir les formes dl en faisant réagir ledit acide libre par des processus généraux connus avec une base optiquement active, par exemple, la brucine ou la strychnine, pour obtenir un mélange de deux diastéréoisomères qui sont séparés par des processus généraux connus, par exemple, par cristallisation fractionnée, pour former les sels diastéréoisomères séparés0 Ltacide optiquement active formule VII, VIII ou IX esialors obtenu en traitant le sel par un acide par des processus généraux connus0 Selon une variante, la forme acide libre de 12oléfine de formule XXIV ou du glycol de formule XXVI est résoluqbour obtenir les formes séparées d et 1 et est ensuite estérifiée et transformée encore sous la forme optiquement active correspondante du produit final de formule VII, VIII ou IX, comme décrit plus haut.
Selon une variante, 1'oléfine réactive de formule XXIV ou le glycol réactif de formule XXVI sous la forme exo ou endo est transformé en cétal avec un 1,2-glycol optiquement actif, par exemple, le D-(-)-2,3-butanediol, par réaction du glycol avec le composé de formule XXIV ou XXVI en présence d'un acide fort, par exemple 11 acide p-toluènesulfoniqueO Le cétal ainsi obtenu est un mélange de diastéréoisomères et on sépare les diastérécisomères d et 1, dont chacun est ensuite hydrolysé par un acide, par exemple l'acide oxalique, en composé céto initial de formule XXIV ou XXVI, maintenant sous forme optiquement active.Selon une variante, le mélange des diastéréoisomères du type cétal de chaque diastéréoisomère distinct,est transformé en cétal correspondant à la formule VII comme décrit ci-dessus, les diastéréoisomères étant séparés l'un de l'autre, si l'on utilise le mélange des diastéréoisomères du type cétal, et ensuite le cétal optiquement actif du composé de formule VII est hydrolysé en présence d'un acide, par exemple, l'acide oxalique, en composé optiquement/ de formule VIIS Ces réactions impliquant la présence de glycols et de cétals optiquement actifs à des fins de résolution sont connus de façon générale en pratique. On peut se référer à "Chem. Ind." 1664 (1961) et "J.Am. Chem." Soc." 84, 2938 (1962)o Les exemples suivants sont donnés à titre illus.traifmais non limitatif (toutes les temperatures sont en degrés centigrade).
Exemple 1 6-exo-(1 ',2 '-érythro- et thréo-dihydroxyheptanyl)-2a (6"-carboxyphényl)-bicyclo[3.1.0]-hexane-3-one (XXVI, A =H)o A 100 mg de 6-exo-(11-cis-heptényl)-2α-(6"-carboxyhexyl)- bicyclo-[3.1 00]-hexane-3-one (XXIV) refroidie jusqu'à 0 dans une atmosphère d'azote, on ajoute une solution comprenant 8 ml acide formique anhydride (distillé à partir de l'anhydride borique)à laquel microlitres le on a ajouté 10/ de peroxyde d'hydrogène à 90 % et 65 mg de bicarbonate de sodium anhydre, le tout entant purgé avec de l'azote avant l'addition.Au bout de 30 minutes, on enlève le bain glacé et on agite le mélange pendant 1 heure et demie à la température ambiante0 On élimine l'acide formique à 250 sous vide et on ajoute ensuite le benzène et enlève sous vide pour achever l' élimination de l'acide formique0 On ajoute au résidu 10 ml de méthanol et 2,5 ml de bicarbonate de--sodium saturé. On laisse reposer le mélange pendant 16 heures à 50 et on l'acidifie ensuite jusqu'à un pH de 4e On élimine le méthanol sous vide, et on ajuste la solution à un pH de 3 et l'extrait avec de l'acétate d'éthyle.On lave les extraits, les sèche. les évapore et les soumet à une chromatographie sur 15 g de gel de silice lavé à l'acide L'élution est effectué avec 25, 35, 50, 75 et 100 % d'acétate d'éthyle dans du Skellysolve B (hexanes isomères) et j et 10 r de méthanol dans l'acétate d'éthyle. La première matière éluée, 7 mg, présente une mobilité déterminée par chromatographie en couche mince analogue à celle de la matière de départ. Ensuite, on élue 10 mg d'un mélange de deux matières, dont une avec absorption de la lumière ultraviolette.
On obtient ensuite 75 g d'une matière partiellement cristalline présentant des spectres d'absorption des rayons infra-rouges et de résonance magnétique des noyaux qui sont compatibles avec la structure XXVIS R=H. Le spectre de masse de cette matière révèle l'ion moléculaire (354) ainsi que 253 (clivage entre les groupes hydroxyles du glycol) sous forme d'un pic ionique intense. La matière suivante à être éluée (avec l'acétate d'éthyle) comprenant 50 mg d'une matière non cristalline ayant également des spectres de résonance magnétique des noyaux et deabs.orption des rayons infra-rouges très analogues à ceux du glycol ci-dessus, et un spectre de masse virtuellement identique. Dans ces deux glycols, on remarque 11 hydrogène du fragment 6-endo-cyclopropyle dans le spectre de résonance magnétique des noyaux à0,4-0,BS, multiplet, J=3,5 et 7 cps, et aueun proton oléfinique n'est présent.
Exemple 2 6-exo-( érythro- et thréo-1',2' dihydrcxyheptyl)-2a (6' -carbométhoxyhetyl)-03.1.0-]-hexane-3-one (XXVI, R7 = CH) A 1,90 g de 6-exo-( 1 '-cis-heptényl)-2a-(6' '-carbcméthcly--- hexyl)-[3.1.0]-hexane-3-one (XXIV, R7 aH3-) àO0C,, on ajoute un mélange de 50 ml d'acide formique à 98 , de 650 mg de bicarbonate de sodium et de 0,18 ml de peroxyde d'hydrogène à 90 %, qui a été refroidi jusqu OOC et purgé avec de l'azote.On agite la solution à OOC pendant une demi-heure, puis on la laisse- se- réchauffer jusqu'à la température ambiante pendant 2 heures. On enlève l'acide formique sous vide et on ajoute du benzène. On l'élimine également sous vide et on extrait le résidu avec de I1 acétate d'éthyle. On le lave avec de liteau, du bicarbonate, un sel saturé, et le sèche sur du sulfate de sodium. L'évaporation donne un résidu comprenant des formiates du glycol. On les hydrolyse avec 50 ml de méthanol et 10 ml de bicarbonate de sodium saturé à 250C pendant 2 heures. On ajoute 40 ml d'eau, on élimine le méthanol sous vide, on acidifie la suspension aqueuse jusqu'à un pH de 3 et l'extrait avec de l'acétate d'éthyle.On lave l'extrait avec de l'eau, un sel saturé, on le sèche sur du sulfate de sodium et l'évapore. On soumet le résidu à la chromatographie sur 150 g de gel de silice et l'élue avec des portions égales à 750 ml, comprenant chacune 25, 35, 50 et 75 % d'acétate d'éthyle dans du Skellysolve B, en recueillant des fractions de 150 ml. Les fractions 12 à 15, 789 mg, comprennent un mélange de deux glycols isomères de formule XXVI, R7 = CH3. Cette matière révèle un seul spot, Rf = 0,62 sur des plaques de gel de silice développées avec le système A IX, mais sur une plaque traitée à l'acide borique, elle révèle deux spots sensiblement de même intensité à Rf = 0,62 et 0,52. Le spot supérieur correspond au thréo-glycol le moins polaire (voir plus haut).Le spectre de résonance magnétique des noyaux révèle un singlet pour 3 protons à 3,67 g (OCH3) ; environ 4 protons, multiplet, entre 2,7 et 3,6 g , pour les protons des groupes carbinol et hydroxyle ; 5 protons sous forme d'un multiplet entre 1,9 et 2,7 6 pour les protons voisins des groupes carbonyle et un proton du groupe cyclopropyle se manifeste à 0,6 6 . Les fractions 16 à 21, 685 mg, présentent également un spot sur les plaques de gel de silice, mais deux spots à Rf 0,46 et 0,36 sur des plaques traitées à l'acide borique et comprennent les érythro- et thréo-glycols plus polaires (ci-dessous).
Le moins polaire des deux a la même mobilité sur les plaques traitées à, l'acide borique que le thréo-isomère plus polaire. Ses spectres de résonance magnétique des noyaux et d'absorption des rayons infra-rouges sont, très analogues à ceux des fractions 12 à 15 ci-dessus. Le spectrede masse indique 350 (M-18) ; 332 (M-2H20) 292 (350-58) ; 267 (M-lOi) ; 235 (267-32).
Exemple 3 6-exo-(érythro-1',2'-dShydroxyheptyl)-2-(6" -carbo- méthoxyhexyl)-bicyclo-[3.1.0]-hexane-3-one (XXVI, R7 = CH3).
A une solution de. 0,39 g de 6-exo-(cis-1'-heptényî)-2a-(6''- carbométhoxyheptyl)-bicyclo-[3.1.0]-hexane-3-one dans 8 ml de pyridine, on ajoute 0,32 g de tétroxyde d'osmium. Après une agitation à.250 pendant 15 heures, on ajoute une solution de 1,0 g de bisul fit e. de sodium dans 16 ml d'eau et 10 ml de pyridine et on poursuit l'agitation pendant 5 heures. On dilue la solution de couleur foncée avec de l'eau, l'extrait avec du chloroforme et on lave les extraits à plusieurs reprises avec de l'eau, les sèche et les. évapore.On soumet le résidu à la chromatographie sur 50 g de gel de silice, en éluant avec de 50 à 100 % d'acétate d'éthyle dans du Skellysolve B. La quantité d'isomère d'érythro-glycol moins polaire s'élève à 0,150 g, et celle de l'isomère plus polaire s'élèvera 0,1.80 g.
L'isomère érythro moins polaire est cristallin (point de fusion 70-710 dans un mélange d'acétate d'éthyle et dè Skellysolve B) ; v = 3460, 1730, 1715, 1250, 1215, 1190, 1175, 1065, 1055 cm 1 et des ions dans le spectre de masse à 368 (M+), 350, 337, 319, 267, 250 et 235 unités de masse.
Analyse - Calculé pour C21H3605 : C, 68,44 ; H, 9,85 Trouvé : C, 68,46 ; H, 9,87 L'isomère plus polaire est également cristallin ; v = 3430, 3340, 1735, 1710, 1260, 1250, 1220, 1195, 1175, 1165, 1'1'îO; 1075, 1055, 1035 cl 1. Le spectre de masse est identique à celui de l'isomère moins polaire. Le point de fusion est d41-42,50, après recristallisation dans un mélange d'éther et de Skellysolve B.
Analyse - Trouvé : C, 68,63 ; H, 9,79.
Exemple 4 6-exo-(thréo-1',2'-dihydroxyheptyl)-2a-(6 " -carbo méthoxyhexyl)-bicyclo-[3.1.0]-hexane-3-one (XXVI, R7 = CH3).
De la même façon que dans exemple 3 ci-dessus, 500 mg de l'isomère trans donnent 180 mg d'un glycol moins polaire et 110 mg de glycol plus polaire. On ne les obtient pas à l'état cristallin, mais la chromatographie en couche mince indique que leur comportement correspond à celui de deux des glycols obtenus par hydroxylation à l'acide performique du composé de formule XXIV, cis, R7 = CH3 ci-dessus (Rf = 0,62 et 0,46 sur des plaques traitées à l'acide borique.
Le brevet américain No 3 448 065 décrit des procédés de polymérisation d'uréthanes utilisant des mélanges catalytiques constitués de dérivés hydroxyalkylés dlimidazole. Le brevet américain No 3 294 753 indique que des sels de triéthylène- diamine ont un certain pouvoir catalytique vis-à-vis du polyuréthane.
Selon la présente invention, on prépare une mousse de polyuréthane à partir d'un précurseur contenant du 1-(2-hydro xypropyl)-imidazole et du diformiate de triéthylènediamine. La gamme de concentrations du composé organique d'étain dans le système catalytique convient à l'usage industriel lorsqu'on utilise un tel mélange de 1-(2-hydroypropyl)-imidazole et de diformiate de triéthylènediamine. La durée de crémage est quelque peu prolongée sans que la durée d'expansion soit prolongée à l'excès lorsqu'on utilise une telle composition catalytique. Dans certains modes de réalisation, on règle la quantité d'eau dans le précurseur entre environ 1,5 et environ 2 parties pour 100 parties de polyol liquide, ce qui permet de réaliser une mousse flexible ayant une masse volumique d'environ 32 à environ 64 kg/m3. Dags certains modes de réalisation, la concentration de la silicone tensio-active est nettement inférieure aux concentrations classiques.
L'invention est représentée par les exemples non limitatifs suivants EXMPL;E 1 Un catalyseur témoin appelé témoin À est constitué de 0,12 partie de triéthylènediamine pour 100 parties de polyol. Un catalyseur témoin appelé témoin 3 est constitué de 0,10 partie de N-éthylmorpholine, et 0,05 partie de triéthylènediamine pour 100 parties de polyol liquide. On compare les résultats obtenus avec les catalyseurs témoins À et B à ceux obtenus avec un mélange de 27 % en poids d'hydroxypropylimidazole (HPI) et 73 % en poids de diformiate de triéthylènediamine (DEPEDA) (catalyseur de l'exemple 1. ).On étudie le mélange catalytique à des concentrations de 0,15, 0,18, 0,20, 0,22 et 0,25 partie pour 100 parties de polyol liquide. À la concentration de 0,15 partie du mélange pour 100 parties de polyol, le précurseur contient 0, 04 partie d'hydroxypropylimidazole, 0,06 partie de triéthylènediamine, et 0,05 partie de formiate pour 100 parties de polyol liquide.
On utilise un polypropoxyglycérol ayant un poids moléculaire de 3 500 dans une composition pour formation de mousse contenait 2,0 parties d'eau et 1,0 partie de silicone tensioactive. Ou utilise 29,2 parties de diisocyanate de tolylène (mélange 80/20 des deux isomères) pour 100 parties de polyol, obtenant urn un indice de diisocyanate de tolylène (IDI) de 110. on réalise une série de compositions pour déterminer l'effet des diverses concentrations (c'est-à-dire 0,15, 0,18, 0,20, 0,22 et 0,25 partie pour 100 parties de polyol) de l'octoate stanneux.On obtient d'excellents résultats en utili sant le mélange catalytique de l'exemple 1 comme le montre le tableau 1 ci-après. il convient de noter que le polyuréthane flexible obtenu par utilisation de la triéthylènediamine seule ( témoin A) a une résistance à la traction et un allongement moins bons que ceux obtenus avec le catalyseur de l1Exemple 1.
L'hydroxypropylimidazole a pour formule et est également appelé 1-(2-hydroxypropyl)-imidazole, ou en abrégé EPI.
Les résultats obtenus figurent dans le tableau 1 ci-après. TABLEAU I Amélioration de l'aptitude à la mise en oeuvre de mousses à faible teneur en eau, par utilisation de diformiate de triéthylènediamine (FD-TEDA) et d'hydroxypropylimidazole (HPI) Indice de TDI TDI 80/20 110 Polyol de poids 29,2 moléculaire=3500 100,0 Eau 2,0 Silicone 1,0 Catalyseur parties pour 100 parties (DF-TEDA)73 (HPI)27 0,15 TEDA* 0,12 TEDA* 0,05 N-éthylmorpholine 0,10 Code Exemple 1 Témoin A Témoin B Octoate stanneux par ties pour 100 parties 0,15 0,18 0,20 0,22 0,25 0,18 0,20 0,22 0,25 0,18 0,20 0,22 Durée de crémage (s) 10 8 7 6 6 8 7 7 6 7 8 7 Durée d'expansion (s) 250 170 158 150 125 145 150 140 140 265 240 165 Propriétés de la mousse Débit d'air l/mn 66,5 67,9 79,2 36,2 26,9 52,4 40,7 35,9 24,3 82,1 43,6 30,3 Masse volumique kg/m3 45,2 45,2 42,6 45,1 41,1 45,1 44,0 43,4 43,8 47,0 46,2 45,8 Cellule/cm linéaire 22 22 23 24 21 25 20 20 22 18 21 23 SUITE TABLEAU I Résistance à la traction N/cm3 16,1 12,9 13,9 14,9 13,5 8,9 9,2 9,1 9,0 15,3 15,2 11,3 Allongement % 326 237 269 279 264 136 135 141 133 257 260 184 Résistance au déchirement N/cm2 1,86 1,60 1,40 1,55 1,21 0,77 1,09 0,87 0,85 1,85 1,64 1,99 Elasticité % de rebond 51 53 51 50 36 55 54 53 47 52 52 50 charge de compression % de déviation 0,60 0,61 0,63 0,65 0,61 0,62 0,65 0,64 0,63 0,67 0,68 0,67 Déformation rémanente (90% de compression en hauteur, 22 heures, 70 C) 3,2 3,1 4,25 4,3 4,35 3,4 2,7 2,8 3,5 3,4 3,2 8,2 TEDA*=triéthylènediamine.
Le tableau 1 montre que le mélange catalytique de l'exem- ple 1 présente un intérêt industriel en raison de de étendue de la gamme d'utilisation de l'étain dans des compositions constituées d'environ 2 parties d'eau et une parts de silicone tensio-active pour 100 parties de polyol.
La résistance à la traction de la mousse de l'exemple 1 (14,9 N/cm) est supérieure de 63% à la réis-ance a la traction de la mousse préparée avec le catalyseur témoin , pour une concentration de 0,22 partie pour 100 parties de rédine d'octoate stanneux.De même, la mousse préparée avec le catalyseur de l'exemple 1 a un allongement de 279 $ qui est supérieur de 97 % à l'allongement de 141 % de la mousse obtenue avec le catalyseur témoin A. Les valeurs figurent dans le tableau 1 montrent que le catalyseur de l'Exemple 8 provoque la formation de mousses ayant une résistance à la traction et en ilongement appropriés pour une gamme de concentrations de octoate stanneux plus étendue que celle correspondant au témoin A ou au témoin 2.
Le tableau 2 ci-après confirme la supérieurité du catalyseur de l'Exemple 1. On prépare une série de mousses de polyurêtnane flexibles pour déterminer l'étendue de la gamme correspondant au mélange catalytique de l'Exemple 1. On prépare des blocs de 28 d'3 correspondant à une coulée de 12 secondes avec une machine Hennecke comportant une broche hélicoïdale, un corps de 100 mm x 59 me et un orifice d'environ 100 mm x 14 mm. La vitesse de mélange est de 4 200 tr/mn et le débit de 7,9 kg par minute. La machine comporte 5 alimentations étalonnées, et réalise une composition correspondant à un précurseur contenant 100 parties de polyol (polypropoxyglycérol ayant un poids moléculaire de 3 500 tel que le Voranol 3 500). La température du polyol est réglée de façon à rester normalement au voisinage de 23 C. L'alimentation 2 en diisocyanate de tolylène est réglée pour que l'indice de TDI soit de 110. L'alimentation 3 apporte un courant d'eau et d'amine constitué de 1,75 partie d'eau (au lieu de 2 parties dans le tableau précédent) et une quantité de mélange de diformiate de triéthylènediamine et d'hydroxypropylimidazole telle qu'on obtienne la proportion d'amine figurant dans le tableau 2.L'alimentation 4 apporte 0,7 partie de silicone tensio-active (au lieu d'une partie de silicone dans le tableau précédent) dans du phtalate de dioctyle comme diluant, ce qui permet un réglage plus précis des proportions. De même, l'alimentation 5 apporte de l'octoate d'étain catalytique dilué dans le phthalate de dioctyle. Les divers essais montrent qu'on peut obtenir une gamme convenable des propriétés recherchées en modifiant de façon appropriée la concentration du mélange catalytique et d'octoate d'étain, comme le montre le tableau 2.
TABLEAU 2 Parties Octoate de TEDA satnneux Durée Durée Masse Débit cellules Essai pour 100 pour 100 de d'ex volu- d'air par cm parties parties créma- pan- mique 1/mn linéaire de polyol de polyol ge (s) sion(s) Kg/m3 À 0,200 0,15 7 205 52,6 7,6 18 B 0,375 6 160 54,7 9,6 20 C 0,500 " 6 165 50,9 15,5 24 D 0,750 n 0-2 155 48,0 9,3 26 E 0,200 0,22 7 195 54,9 7,4 26 F 0,375 n 6 150 52,2 2,5 26 G 0,500 4-5 155 49,8 6,2 30 H 0,75 n 0-2 144 49,1 13,0 26 J 0,15 0,25 8 183 45,1 36,2 20 K 0,15 0,30 8 155 43,7 26,3 20 Les valeurs du tableau 2 montrent l'utilité du mélange catalytique de l'exemple 1 dans des systèmes utilisant une grande diversité de concentrations et de proportions d'octoate stanneux comme cocatalyseur.
EXEMLE 2 On étudie une composition de précurseur dont les constituans sont semblables à ceux du tableau 1 pour deux concentrations plus élevées du mélange catalytique de l'exempleî.On utilise un poly propylèneoxyglycérol ayant un poids moléculaire d'environ 3 500 (correspondant de façon générale à un polyol commercialisé sous le nom de Voranol CP-3500).0n utilise le mélange 80/20 des isomères du diisocyanate de tolylène pour un indice de TDI de 110,ce qui en nécessite 29,2 parties pour 100 parties de polyol.0n utilise dans la composition, environ 2 parties d'eau pour 100 parties de polyol On utilise une quantité de catalyseur plus que double de la quantité optimale du tableau 1,et les résultats,bien qu'ils soient dans certains cas, inférieurs aux exigences industrielles,mon- trent qu'on peut utiliser une gamme de concentrations du catalyseur d'étendue raisonnable, sans que la composition de polyuréthane soit totalement inutilisable. Dans les essais A à D, on utilise le mélange de 27 parties d'hydroxypropylimidazole et de 73 parties de diformiate de triéthylènediamine à raison de 0,375 partie pour 100 parties de polyol. Dans les essais E à G, on utilise 0,50 partie de ce mélange catalytique. Les résultats obtenus avec les systèmes catalytiques figurent dans le tableau 3 (pages 15 et 16).