INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Cette classe de compos englobe les esters de dérivés de l'acide acétique possédant au moins un-substituant capteur d'élec trons sur l'atome de carbone en position a et des esters d'acides benzoiques substitués dans le noyau, le substituant nucléaire étant également du type capteur d'électrons. Ainsi, l'acide HX peut être n'importe lequel des divers acides haloacétiques (l'acide dichloroacétique étant particulièrement préféré), les acides méthoxy-, alkylthio-, ou cyano-acétiques, l'acide glyoxylique, l'acide phénylpropiolique, un hémi-ester d'acide malonique ou oxalique, l'acide phénylglyoxylique ou un acide phénylglyoxylique substitué, le ou les substituants étant, par exemple, un ou plusieurs atomes d'halogène (F, Cl, Br ou I), des groupes méthoxy ou des groupes méthyle.Lorsque l'acide HX est un acide benzoïque substitué, le choix du substituant dans le noyau benzénique sera influencé dans une certaine mesure en prenant en considération la stéréochimie de l'acide benzoïque HX. En général, la demanderesse préfère que le groupe phényle soit substitué dans la position 3 ou la position 4 plutôt qu'en position 2, étant donné que cette substitution en position 2 donne naissance au maximum d'empechement stérique. Ainsi, les substituants possibles englobent, par exemple, les groupes 4-méthyle, 3-chloro ou -bromo, 3- ou 4-nitro ou 3,5-dinitro, 3-ou 4-trifluorométhyle, 4-carbamoyle, 3-ou 4carboxyle estérifié), ou 3- ou 4-cyano.
L'acide HX peut également être l'acide formique.
Lorsque le groupe X contient un centre réactif, par exemple, un atome de chlore actif comme c'est le cas dans le groupe dichloroacétoxy, le nucléophile entrant peut également attaquer ce centre. Dans ces circonstances, il est souhaitable d'utiliser un excès correspondant du nucléophile entrant, par exemple, un excès de deux équivalents lorsque le groupe dichloroacétoxy est déplacé.
Les matières de départ répondant à la formule partielle Q - CH2 - O où Q possède la signification susindiquée, sont préparées de manière appropriée par acylation d'un dérivé d'acide céphalosporanique possédant un groupe 3-hydroxyméthyle. L'agent acylant est, de préférence, un dérivé réactif d'un acide tel qu'un cétène (lorsqutil existe), un halogénure d'acide, par exemple, un chlo- rure ou un bromure, un anhydride ou un anhydride mixte, par exemple, avec l'acide pivalique ou formé avec un haloformiate ou un azide ou ester actif; l'acide lui même peut aussi être utilisé, en même temps qu'un agent estérifiant, par exemple, le carbodi imidazole ou un carbodiimide, tel que le N,N'-diéthyl-, dipropylou -diisopropyl-carbodiimide, ou, de préférence, le N,N'-dicyclohexyl-carbodiimide.
L'acylation doit être effectuée dans des conditions telles que l'on évite sensiblement une formation de lactone et une isomérisation a formation de lactone peut être réduite par 1'estérification du groupe 4-carboxy avant l'acylation. Le groupe estérifiant doit être aisément introductible et éliminable sans provoquer d'isomérisation
Comme mentionné plus haut, des groupes protecteurs préférés sont le groupe diphénylméthyle et le groupe 2,2,2-trichloroéthyle qui peuvent être aisément introduits et enlevés (après acylation du groupe 3-CH20H) sans qu'il se produise d'isomérisation sensible.
Le groupe estérifiant est de préférence enlevé avant de mettre la céphalosporine en réaction avec un nucléophile entrant.
CONDITIONS REACTIONNELLES POUR LA SUBSTITUTION D'UN GROUPE THIO ETHER A X La réaction peut être effectuée de manière convenable en maintenant les réactifs en solution à une température modérée, par exemple, 0-120 C, de préférence 35730C, la température avantageuse étant d'environ 50 C. Les réactions sont habituellement terminées (dans des solvants aqueux) en environ 2 heures à 60 C et en des périodes plus longues correspondant à des températures moins élevées ou en des périodes plus courtes correspondant à des températures plus élevées. La réaction est avantageusement effectuée en utilisant de 1 équivalent molaire à 10 équivalents molaires de nucléophile entrant.La valeur du pH de la solution rxac- tionnelle, dans des conditions aqueuses, est avantageusement maintenu entre 5 et 8, de préférence entre 6 et 7. Si cela se révèle nécessaire, le pH de la solution doit être ajusté à la valeur désirée par l'addition d'un agent tampon tel que l'acétate de sodium. Lorsqu'on travails dans des conditions non aqueuses, le milieu réactionnel doit être ni extrêmenent basique, ni extrêmement acide Lorsque la matière de départ de type céphalosporine se présente sous la forme acide libre, il est souhaitable d'utiliser un milieu polaire pour le déroulement de la réaction.Le milieu généralement le plus approprié est l'eau mais des solvants organiques, tels que le formamide, le diméthylformamide ou l'acétone peuvent aussi être utilisés. Les solvants organiques peuvent être utilisés en présence ou en l'absence d'eau.
Lorsque l'on utilise des conditions sensiblement non aqueuses, le thiol lui même peut être utilisé comme milieu réactionnel. Des solvants non polaires peuvent également être utilisés, auxquels cas l'addition d'une quantité aussi faible que 0,5 d'eau apportera fréqueminent la quantité de polarité souhaitée.
Des milieux organiques que l'on peut utiliser englobent les nitriles d'acides alcanoîques inférieurs, par exemple, l'acétonitrile ou le propionitrile; des hydrocarbures halogénés, par exemple, le chlorure de méthylène, le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le bichlorure d'étnyîène ou le perchloréthylène; des nitroalcanes inférieurs, par exemple, le nitrométhane; des composes nitro-aromatiques, par exemple, le nitrobenzène; des éthers acycliques, par exemple, le dioxanne ou le tétrahydrofuranne; des amides de la formule générale R5.CO.NR6.R7 où R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone et R6 et R7 qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone ou bien R6 et R7 peuvent aussi former ensemble un groupe aliphatique bivalent qui, avec l'atome d'azote vol sin, forme un noyau hétérocyclique. Comme exemples d'amides de ce type on peut citer le N,N-diméthylformamide, le N,N-diéthyl- formamide, le N,N-diméthylacétamide, le formamide et le N-méthyl- formamide.D'autres solvants que l'on peut utiliser englobent le N-alkyl inférieur pyrrolidones, par exemple, la N-méthylpyrrolidone et des sulfoxydes de di-alkyl inférieur, par exemple, le slfoxyde de diméthyle.
Le milieu de réaction ne colt pas être liquide à la ten pérature ambiante. Des solides, par exemple,l'acétamide peuvent être utilisés dans la mesure où ces composés sont liquides à la température réactionnelle Le produit de la réaction peut être séparé du mélange réactionnel qui peut contenir, par exemple, de la céphalosporine inchangée et d'autres substances, par divers procédés, par exemple, la recristallisation, l'ionophorèse, la séparation à contrecourant, la chromatographie sur papier, la chromatographie en couche mince ou la chromatographie sur des résines échangeuses d'ions.
Le remplacement de X par le thiol entrant peut exiger l'aide d'un sel de mercure, d'agent ou d'or, de préférence, de mercure. Les conditions réactionnelles sont décrites dans leur ensemble dans le brevet britannique nO 1 101 424.
Sur l'arbre A est c @ée une came C perpendiculaire à son txe c d.
On voit aussitôt quel'ensemble des éléments L,B,P et C tournent autour de l'axe c d exactement du même angle.
En pivotant, la came C déplace une platine P1 montée sur une glissière G@ et qui agit, à son tour , sur un levier R, en un point n de celui-ci. Le levier R, pivotant autour d'un point O, mit par son point m sur une autre platine P2 montée sur une seconde glissière G2, et sur laquelle l'outil D est fixé. Les deux points m et n se déplacent donc simultanément, mais les deux translations sont dans le rapport des bras de levier Om/On.
En choisissant la forme de la came, on obtiont donc une li@ison entre le #x (Fig. 2) de l'eutil et l'@zimut #del'axe a b de la broche B.
Le rapport Om/On des bras de levier est réglable et peut être égal à 1/100, par exemple. Dans ce cas, le déplacement de l'outil d est donc 100 fais plus petit que le déplacement du point n. L2 précision de la came peut donc ainsi être 100 fais plus potiteque la précision désirée sur la lentille.
Pour que la@qu@ntité de matière à enlever seit minimale, il est préférable de partir d'une lentille sphérique p@ssant par l@ sommetetla couronne la plsu extérieure de la lentille asphéri que, c'est-7-dire la sphère d'éb@uchage de rayon R1 montree en figure2, le rrayon @1 de la lentille étant variable entre ledit sommet et ladite couronne, c'est-à-dire suivant les valeurs de #x.
La coupe de la lentille L suivant l'axe a b et montrée sur figure 2, définit les paramètres #x, #1, R1, # et les axes x et y.
Deux fraises sphériques ou coniques sont nécessiares pour ébaucher et doucir une surface et la broche B est adaptée aux travaux en série afin de permettre de réaliser successivement tous les ébauchages puis toutes les finitions.
Pour cela, la pièce à usiner 1 peut cotre, par exemple, comme le représente la figure 3, sur un support ou listel 2 possédant une queue de centrage 3, l'ensemble étant entraîné dans un mouveulent de révolution auteur d'un axe. Cette aueue vient se placer dans une douille 4 complémentaire de la broche et centrée par rapport à l'axe de cette dernière. On peut ainsi monter et démonter le listel 2 tout en conservant un centrage parfait de la surface asphérique par rapport à l'axe de rotation de la broche B.
L'ensemble est protégé par une enveloppe protectrice fixe 3 soliderisée du bati de la machine et comportant un coussinet ou un roulement à billeS ou rouleaux 6 dns lequel tourne la douille 4.
lie contrôle de l'usinage de 1r. surface doit, bien entendu, se faire en mesurant l'écart # # x dc la figure L en fonction de lange #. etpar rapport à la sphère de rayon R1.
Pour faire la mesure de # x, on remplace l'outil D par un instrument de mesure des déplacements ayant la sensibilité et la capacité nécessaires. lia mesure de l'angle de rotation de l'en semble supportant la broche B et tournant autour de l'axe c d est faite à ide de tous systèmes capables de mesurer une rotation.
Par une méthode indiqué@ ultérieurement on détermine le rayon R1 de la sphère de base à partir de laquelle on mesure les déformations #x.
On dispose ainsi de tous les éléments nécessaires pour le contrôle de la surface sur la machine et la compar@ison directe avec les valeurs théoriques déterminées lors du calcul de la surface ou de li came.
Pour l'exécution pratique de la mesure, un capteur de déplacement 7 fixé sur un support 8, visibles tous deux en traits pleins sur la figure 4, est mis à la place de l'outil D porté par un support 9, représentés en traits mixtes sur ladite figure.
Les déformations à mesurer sent situées dans un plan méri- dien passant par 1 axe a b (Fig.5) et perpendiculaire à l'axe c d (plan Q de la figure) et l'axe d'exploration du capteur doit être dans ce môme plan et passer également par l'axe c d.
A partir de la face intérieure de la plaque extérieure 74 s'étendent des organes de positionnement 80 et 82 qui, dans cet exemple de réalisation,sont montés dans la partie de paroi 14 du bottier ou enveloppe de l'instrument 12. la partie de plaque 76 est fixée à la plaque extérieure par des moyens de fixation qui sont montrés comme étant des ergots 86, déformables par la chaleur, qui passent à travers les trous 88 dans la plaque arrière où ils peuvent etre déformés pendant l'assemblage.
les organes de positionnement 80,82 sont représentés comme étant de forme arquée et sont formés de telle façon que leurs prolongements arqués fournissent un angle prédéterminé entre leurs extrémités voisines 90.Ces extrémités ou arrêts sont placés dans le parcours des bras indicateurs 40 et 42 et agissent comme moyens de limitation pour limiter l'angle du mouvement d'oscillation de l'organe pendulaire par engagement avec l'extrémité extérieure des bras indicateurs.Bien que l'organe pendulaire avec son bras de contre-poids 44 soit décrit comme étant libre de se mouvoir à l'intérieur des organes de positionnement arqués 80,82, il doit dtre bien compris que l'étendue du mouvement de l'organe pendulaire peut étre contrôlée et que les bras indicateurs peuvent être déplacés sans contrainte physique excepté par le contrôle des arcs limités à travers lesquels la masse 56 de l'organe indicateur 30 peut se déplacer. L'axe ou pivot 54 supporte un organe pendulaire 30 qui peut se déplacer- entrellétat de libre oscillation et l'état verrouillé0 L'organe 30 est pourvu d'une ouverture 48 en-forme de trou de clef inversé possédant une partie agrandie 100 à travers laquelle l'axe peut passer pendant l'assemblage et une partie carrée plus faible de palier 102 qui demeure pendant le fonctionnement sur une partie d'axe réduiteî04.Pour l'assemblage l'axe est passé à travers la partie agrandie pour aligner la partie réduite de celle-ci avec l'organe pendulaire. l'organe est alors positionné sur la partie réduite 104 de façon que la surface supérieure plate. de la partie carre receveuse s'engage dans la partie réduite de l'axe. les côtés de la partie carrée peuvent alors engager l'axe pour fournir un contact en trois points avec celui-ci. Cette partie réduite de l'axe 'étend sur une courte distance pour permettre un mouvement axial limité de l'organe pendulaire 30 avant son contact aved l'un ou l'autre des épaulements espacés longitudinalement aux extrémités de la partie réduite.
le positionnement de l'axe 54 de pivot, sous l'influence de l'organe élastique 98 amène l'organe pendulaire 30 à être verrouil 16 dans l'orientation dans laquelle il s'est déplacé librement en dernier. le verrouillage se produit lorsque l'organe pendulaire est sollicité pour Outre en contact par frottement avec la bague 106 dont la coupe est analogue à celle d'un cOns, laquelle bague s'étend vers l'intérieur de la surface interne de la plaque de couverole 74. Lorsque le bouton 92 est poussé vers l'intérieur pour comprimer le moyen élastique, l'axe 54 se déplace de façon que son épaulement extérieur pousse l'organe pendulaire 30 en le libérant de la bague 106.La valeur du mouvement axial de organe est limitée par une bague d'espacement 110 qui entoure l'extrémité intérieure de l'axe 54, et, de ce fait, maintient l'organe pendulaire 30 en dehors du rebord d'alignement semi-circulaire 112, lequel rebord est formé à l'intérieur de la plaque arrière 76. Ce rebord empêche des à-coups injustifiés de l'organe pendulaire lorsque ce dernier se trouve à l'état de mouvement libre. Dans cet tat lXor- gane est libre de se déplacer autour de l'axe 54 jusqu'à ce que le bouton 92 soit libéré.
Le mouvement de-l'organe pendulaire 30 autour de l'axe 54 est rendu relativement sensible par le contact en trois points entre l'axe rond et la partie de palier carrée 102. De façon significative, un fro-ttement plus faible est engendré entre l'organe pendulaire et l'axe par un point essentiel ou une ligne de contact avec l'axe tel que cela pourrait se produire si la partie de palier était ronde et engendrait sensiblement un contact suivant un arc, Cependant, le contact en trois points empêche des mouvements non désirés de l'organe pendulaire dans toutes les inclinaisons de celui-ci, ainsi que cela peut être supposé par une utilisation normale de l'instrument. le contact en trois points expeche un déplacement indésirable de l'organe pendulaire dans toutes les directions excepté vers le haut, de ce fait cet organe est retenu en état de fonctionnement. Bien qu'un trou de clef 48 soit prévu, dans cet -exemple -préféré de-réalisation, une ouverture de forme carrée fermée ou une ouverture triangulaire, dimensionnée pour accepter l'axe pourrait être utilisée avec des avantages similaires, en ce qui concerne le point de contact.
Une liaison par un ergot 114 saillant du bouton 92*et une fente 116 formée dans le manchon 94 empêche une rotation non intentionnelle de l'organe pendulaire 30. Une telle rotation pourrait autrement se produire par la tendance d'un opérateur à faire tourner l'appareil par inadvertance lorsqutil pousse le bouton. Si uné telle rotation se produisait, la position que l'organe pendulaire prendrait alors sous l'influence de la gravité pourrait être altérée et produirait une lecture erronnée.
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de l'art.
L'objet de la présente invention est un siège pour appareils sanitaires munis de robinets qui dépassent la partie supérieure de la cuvette. La présente invention concerne en particulier des sièges tels que lubettes et couvercles de bidets, sièges de W.C. etc.., d'appareils en porcelaine ou matériaux similaires qu(- on fournit habituellement sans couvercle et pour lesquels on n'emploie que des couvercles amovibles, généralement en une matière plastique flexible.
On utilise couramment des sièges du type indiqué plus haut pour des W.C. ou appareils similaires ne comportant pas de robinets å la partie supérieure, ce qui permet d'installer facilement des charnières. On n'emploie pas de sièges de ce type pour des appareils munis de robinets sur leur partie supérieure, ear la présence de ces robinets empêche l'installation de charnières ou, du moins, la rend peu pratique.Lorsqu'on rabat ces sièges, les robinets ne doivent pas se trouver sur la trajectoire des éléments composant le sige. Or, si l'on place l'axe de pivotement devant les robinets, il occupe une place destinée à d'autres usages, ce qui est peu pratique; si, par contre, cet axe se trouve derrière les robinets, le système réalisé n'est pas non plus bien pratique, car on enlève ainsi au siège une surface couvrante considérable et des parties importantes de l'appareil restent à découvert, meme lorsque le siège est rabattu.
La nouveautésde la présente invention réside dans le fait que l'axe de piaotement, placé derrière les robinets, est reli au siège par des tiges dont l'extrémité libre est coulissantç de manière que, lorsqu'on manoeuvre le siège, celui-ci se trouve en position avancée ce qui lui permet de passer par dessus les robinets, tandis qu'il se trouve en position de recul une fois rabattu, ce qui lui permet de couvrir parfaitement l'appareil.
L'invention concerne un siège rabattable pour appareils sanitaires munis de robinets, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un élément de couvercle pouvant couvrir au moins les bords supérieurs de l'appareil, cet élément présentant un saillant de maintien à sa partie inférieure antérieure et au moins deux guides tubulaires à sa partie postérieure; un ressort de compression étant logé dans lesdits guides tubulaires et prenant appui d'une part sur le fond du guide, et, d'autre part, sur l'extrémité libre d- une tige pouvant coulisser dans ledit guide tubulaire, celui-ci présentant une rainure sur une partie de sa longueur dans laquelle peut se déplacer unebutée radiale de la tige qui est reliée à un axe s'étendant perpendiculairement et muni de moyens de fixation à l'appareil0 L'invention va maintenant Autre décrite avec plus de détails en se référant à un mode de réalisation particulier donné à titre d'exemple seulement et représenté aux dessins annexés.
Sur ces dessins Fig. i est une vue en plan de dessous de ltobjet de la présente invention, et Fig. 2 est une vue latérale avec des coupes montrant l'intérieur d'un siège double (lunette et couvercle) pour bidet dont sont indiqués en pointillé les éléments supérieurs auxquels s'applique le couvercle.
L'objet de la présente invention est destiné à être appliqué sur la face supérieure d'un bidet dont est indiquée en pointillé la partie supérieure antérieure lt, la partie supérieure arrière i" et la partie supérieure de la cuvette i, avec des robinets 2. Sur la partie arrière 1", se trouve fixé, par des attaches 3, un axe 4 auquel sont reliées les extrémités arrière des tiges 5 et 5z, les extrémités avant de celles-ci sont engagées dans des guides tubulaires 6 fermés à une extrémité; dans leur partie arrière, ces guides tubulaires présentent des rainures 7 dans lesquelles peuvent coulisser des tiges filetées 8 vissées sur l1extrémité avant des tiges 5, 5'.
A l'intérieur des guides tubulaires 6 sont logés des ressorts hélicoidaux 9 dont une extrémité vient heurter l'extré- mité fermée desdits guides tubulaires 6 tandis que l'autre eitré- mité bute contre l'extrémité avant de la tige 5 correspondante.
Les attaches 3 peuvent titre des petites plaques pliées i angle droit dont un coté, d'une longueur sensiblement identique à 1- épaisseur de la partie arrière 1" présente un orifice par lequel passe l'axe 4, alors que l'autre côté, d'une largeur similaire, s'adapte sous cette partie arrière l". On peut cependant utiliser tout autre système servant à fixer l'axe 4 à l'appareil 1,1',1, L'articulation de l t extrémité arrière des tiges 5 avec l'axe 4 peut entre obtenue au moyen de bagues 10 solidaires de ces extrémités arrière.
Afin de maintenir la distance entre ces bagues 10, des courts manchons 12 sont montés sur l'axe 4, les deux bouts de 1'axe étant munis d'écrous d'arrêt décoratifs 11. On peut toutefois accepter tout autre type d'articulation permettant le pivotement des tiges 5, 5'.
Les guides tubulaires 6,6' dans lesquels peuvent se déplacer les extrémités avant des tiges 5 sont solidaires des sièges à rabattre. Dans le cas présent, ces sièges sont normés dtune lunette 13 et d'un couvercle 14. La lunette 13 a la forme classique des lunettes de W.C., c'est-à-dire une ouverture centrale 13' entourée d'un cadre, qui peut être plein ou en forme de coquille comme on le montre ici. Dans le deuxième cas, il présente des nero vures 13", les tubes 6 étant logés dans deux de ces nervures.Le couvercle 14 présente les nervures 14" dans lesquelles sont logés les tubes 6wo Le cadre 13 de la lunette comporte, à la partie inférieure avant, un saillant 15 et à la partie supérieure une encoche 16 dans laquelle peut se loger un saillant 17 qui se trouve à la partie inférieure avant du couvercle 14.
Ce composé est dissous dans de l'éther et est précipite à l'aide d'acide chlorhydrique anhydre pour donner du chlorhydrate de spiro[pipéridine-2,4'-tricyclo(4.3.1.I3,8)undécane].
EXEMPLE 25 En utilisant le mode opératoire décrit à l'Exemple 17, à ceci près- qu'on remplace le spiroLpyrrolidine-2,4'-tri- cyclo(4.3.1 .13,8)undécane] par le spiroLpipéridine-2,4'- tricyclo(4.3.1.13,8)undécane], on obtient du chlorhydrate de I-méthyl-spiro[pipéridine-2,4'-tricyclo(4.3.I .15,8)undécane].
EXEILE 26 En utilisant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 18, à ceci près qu'on remplace le spiro[pyrrolidine-2,4'-tri- cyclo(4.3.1.I3,8)undécane] par le spiro[pipéridine-3,4'tricyclo(4.3.1.13,8)undécane], on. obtient du chlorhydrate de 1-allyl-spiro[pipéridine-3,4'-tricyclo(4.3.1.13,8)undécane], EXEMPLE 27 On dissout un échantillon de 0,12 mole de chlorhydrate de 1-allyl-spiro[azétidine-3,4-tricyclo(4.3.1 .î3 '8-)undécane dans 500 cm3 d'eau. La solution est alcalinisée à l'aide de 2,5 moles 01 hydroxyde de sodium à 10-20 C et ensuite traitée par extraction par trois portions de 300 cm3 d'éther.La solution éthérée est séchée à l'aide de carbonate de potassium anhydre, filtrée et concentrée sous pression réduite. Le résidu est distillé à 1100C (0,10 mm de Hg) pour donner du 1-allyl spiro[azétidine-3,4' -tricycloC4.3.I .I3,8)undécane].
EXEMPLE 28 À une solution de 0,28 mole de tricyclo(4.3.1.13,8)- undécane-4-one dans 400 cm3 de benzène, on ajoute 0,31 mole d'acétate d'ammonium, 0,25 mole de cyano-acétate d'éthyle et 0,31 mole d'acide acétique glacial. lie ballon à réaction est monté en vue d'une élimination continue de l'eau et le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 16 heures.
A la-fin de la période, la solution benzénique est traitée par extraction par trois portions de 200 cm3 d'eau et séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. ha solution est filtrée et concentrée sous pression réduite pour donner du cyanoacétate d'éthyl-4-tricyclo(4.3.1.13'8)undécylidène.