INPI-France/Brevets-Francais-2024-Chunked huggingface dataset:
Les clichés radiographiques de microanalyse de la figure 4 représentent la répartition des substances à la temoérature de 11800C. La proportion de soufre sous forme sulfate dans l'échan- tillon est descendue à 14% et la proportion de fer réduit est de 36%. Le chrome et l'aluminium sont répartis uniformément dans le grain, à en juger visuellement d'après les clichés (a) et (b). Le cliché (c) montre que, à la périphérie du grain, il y a une ségrégation de fer métallique et une zone de diffusion, pauvre en fer, entre cette ségrégation et la partie centrale non réduite du grain.
Le soufre (d) et le fer (c) vont ensemble, suivant la figure, c' est-à-dire qu'un eutectique Fe - FeS et la phase pâteuse correspondante se sont formés. Ces résultats montrent que le soufre sous forme sulfate reste prédominant dans le mélange de réduction et se transfère au début dans les régions pauvres en Mg et riches en Fe ainsi qu'en Al. Dans le courant de la réduction du fer, le soufre se déplace avec ce dernier vers la surface du grain. MgO reste dans la chromite ou est dissous dans les silicates de la roche encaissante.
L'emploi de sulfure ou sulfate de sodium comme activateur conduit aux mêmes résultats que le sulfate de magnésium, c' est-à-dire la libération du soufre, son déplacement à la surface des phases d'oxyde de Fe, Cr, Al et dans les micropores pour remplacer l'oxygène, et la sulfuration stationnaire partielle du fer qui est en cours de réduction. On voit sur le diagramme de stabilité de la figure 2 que Na2S(1) est stable dans le système dans toute la zone de réduction. Toutefois, le mécanisme est le même que dans le cas précédent. Les silicates de la roche encaissante du minerai dissolvent Na20, de sorte que le champ de stabilité sta- grandit en correspondance avec Na2SiO3, ou des phases plus riches en SiO2, avec le résultat que la stabilité de Fe - Cr - FeS - CrS Na2SiO3 prédomine dans la zone de réduction.On voit également sur le diagramme un effet analogue de l'acide silicique dans le système Mg - S - O, bien qu'a' un degré moindre, en raison de lamplitu- de différente de la différence de potentiel dans la formation du silicate (Na2SiO3 =ÛG = - 52630 cal/mol et MgSiO3 : AG = - 7390 cal/mol). La condition pour la sulfuration avec ces additifs est que la réduction du sulfate s'effectue à basse température, inférieure à 900 C, de façon isothermique ou stationnaire, avec une température croissant relativement lentement de façon que l'excès de pression des gaz de la réaction et leuriurge du système n'en trament pas de perte élevée en soufre.
Après la sulfuration de la surface riche en fer des grains de chromite et des surfaces des pores et lorsque le fer commence à être réduit en quantité plus importante, il se forme, sous l'influence de la fusion de contact, entre les phases FeS et Fe tout d'abord unéutectique fondant à 9850C et contenant 31,1% de soufre, qui est dilué pour devenir une phase fondue d'équilibre et du fer t. il en résulte une mobilité sensiblement améliorée des atomes. La constante d'autodiffusion du fer γ correspondant à la ségrégation exempte de soufre (solide) est, à 11500C, D = 2,2 x 10 1 cm2/s.De mime, la constante-de dNiffusion du fer, par exemple dans une phase fondue Fe-S à 29% de soufre, à la même température, est D = 11,9 cm2/s, soit environ 5 x 10 fois celle du fer y pur.
On sait que le fer et son sulfure se mouillent réciproquement complètement, et que les tensions de surface et la viscosité du système fondu Fe-S sont extrèmement faibles. Puisque les spinelles peuvres en silicate ne sont que peu mouillés par le sulfure fondu, il en résulte une rétraction à la fois du fer et du sulfure fondu sur la surface du grain lorsque la température augmente, et un mouillage correspondant du fer solide par le sulfure fondu. On voit, sur les photographies métallographiques de la figure 5, la structure du système de réduction traité au chlorure de sodium (a) et au sulfate de magnésium (b), lorsque la température a augmenté au-dessus de 12000Co La réduction du fer est sensiblement compatible avec la quantité de carbone fixe qui était présente.On voit clairement, sur Le cliché (a) de la figure 5, que la réduction du fer dans les pores de chromite et dans la matrice de spinelles est sous forme de particules finement divisées (solides). En présence de soufre (b), le grain est très bien purifié du fer. La ségrégation du fer se produit sous forme de lamelles épaisses, arrondies (diffusion du fer à travers le sulfure fondu et rassemblement à sa surface avec le minimum d'énergie) et partiellement détachées (mouillage du sulfure fondu), à la surface des grains de chromite. Sur cette figure, on peut également observer la ségrégation du mélange d'oxyde de Cr0,5-0,6 Al0,5-0,4)2O3, exempt de magnésium, déjà mentionné, par rapport à la matrice de spinelles. La quantité de phase fondue dans le mélange réduit est encore faible, en raison de la faible température de réduction.
On considère maintenant, à l'aide du diagramme d'équili- bre, le comportement de certains échantillons obtenus dans les essais de réduction, en fonction de la température.
Les expériences de réduction ont été effectuées dans un four rotatif et le mélange introduit était sous forme de boulettes.
La chromite, comportant une phase spinelles de forme : (Fe0,71 gO,29) Cr1,28 Ale 56 Fez 16 04) était broyée à -0,104 mm et le charbon pulvérisé à - 0,053 mm. Le sulfate de magnésium était ajouté au mélange sous forme de solution aqueuse, lors de la préparation des boulettes, de sorte qu'il agissait simultanément comme liant.
Par rapport au poids de minerai les quantités de C-fixe et MgS04, introduites dans trois échantillons d'essai, et les analyses des phases métal obtenues par réduction (calculées par rapport aux dits composants à 100%) sont indiquées dans le tableau ci-dessous, les pourcentages étant donnés en poids : Echantillon Mélange introduit Phase Métal N C-fixe MgS04 Fe Cr S 1 4,4 2,0 89,7 7,7 2,6 2 4,7 4,0 87,5 7,5 5,0 3 5,5 4,0 84,9 10,6 4,5 Pour la comparaison des échantillons, on a effectué leur traitement à chaud dans des conditions identiques, sauf pour 1' échantillon n03 auquel on a ajouté plus de carbone que d'habitude.
La température était élevée au stade final de réduction d'environ 500C ; le rapport Cr (soluble dans l'acide)iCr (total) a augmenté de 4,6% à 7,3% et le degré de réduction de fer a augmenté de même de 74% à 80%.
Le diagramme de phase du système Fe - Cr - FeS - CrS, dans sa partie considérée, a été reproduit sur les figures 6 A et 6 B. Le diagramme A représente les limites des systèmes, avec des proportions Fe/Cr de 9/1 et 4/1, en fonction de la teneur en soufre et de la température. Sur le diagramme B, on a tracé les limites de la discontinuité de solubilité de la phase fondue à 1400 OC environ, du système Cr - Fe - S, qui part du système binaire Cr - CrS et s'étend jusqu'au mélange riche en fer, en fonction du rapport Fe/Cr et de la teneur en soufre.Les limites de la partie à basse teneur en soufre de la discontinuité de solubilité (f) sont mal définies, évidemment à cause des impuretés dans les mélanges traité. L'analyse, au point extrême des phases dans la discontinuité de solubilité (pourcentage en poids) est : 79,0 Fe, 4,5 Cr et 16,5 S ; la température correspondante est de 1390C et le raD- port Fe/Cr est de 17,55. Les directions de conode mesurées c et d, qui ont été reportées dans l'intervalle de solubilité, corresnon- dent aux compositions moyennes 16,7 S, 16,7 Cr et 17,1 S, 8,3 Cr, ctest-à-dire aux teneurs en soufre, sur le diagramme A, de 16,7% (Fe/Cr = 4) et 17,1S (Fe/Cr = 9).La phase de métal fondu pauvre en chrome est ainsi en équilibre avec le sulfure riche en soufre et en chrome, la différence des teneurs augmentant avec la quantité de fer. Les compositions d'équilibre des phases fondues doivent donc etre lues sur le diagramme B, mais les changements de structure en fonction de la température sont mieux vus sur le diagramme A.
(1) 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2 > 6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4- transpentadiénoate de sodium 2 parties Eau 1.000 parties (2) 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpantadiènoate de sodium 2 parties Eau 1.000 parties (3) 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl-2 cyclohexènyl)-2-cis-4-transpentadiènoate de sodium 2 parties Eau 1.000 parties (4) 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcy clohexyl)-2-cis-4-transpentadiènol 2 parties Eau 1.000 parties Exemple 2 - Préparation liquide On dissout dans un solvant un composé servant d'ingrédient actif, et on ajoute de l'eau pour obtenir une préparation liquide. Celle-ci est utilisée après dilution avec de l'eau (10 à 5.000 parties).
(1) Méthyl(ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2-époxy- 2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4 transpentadiènoate 2 parties Isopropanol 20 parties Eau 78 partie.
(2) Méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6 triméthyl-2-cyclohexènyl)-2-cis-4 transpentadiènoate 2 parties Isopropanol 20 parties Eau 78 parties (3) Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène 6,6-diméthylcyclohexyl)-2-cis-4-trans pentadiènoate 2 parties Isopropanol 20 parties Eau 78 parties (4) Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-d?oxy-2,6,6- 2 parties triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Acétone 20 parties Eau 78 parties (5) Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-tri méthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate 2 parties Ethanol 10 parties Eau 88 parties Exemple 7 - Emulsion On mélange uniformément les constituants mentionnés ci-après pour préparer une émulsion. On utilise cette émulsion après dilution avec de jleau (100 à 50.000 parties).
(1) Néthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5 (1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-cis-4-transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties Polyoxyéthylènealkylphényl éther 10 parties (2) Méthyl 3-méthyl-5-(l-hydroxy-2,6,6 tr iméthyl-2-cyclohexènyl)-2-cis-4- transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties Folyoxyéthyiènealkylphényl éther .10 parties (3) Ethyl 3-méthyl-5-(l-hydroxy-2 méthylène-6,6-diméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties Polyoxyéthylènealkylphényl éther 10 parties (4) 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-cis-4 transpentadiènonitrile 20 parties Xylène 70 parties Polyoxyéthylènealkylphényl éther 10 parties (5) Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2 époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiènoate 20 parties Xylène 70 parties "Toximal 500" (agent émulsionnant formé de polyoxyéthylènealkylphényl éther et d'alkyl benzène sulfonate de calcium 10 parties Exemple 4 - Poudre On mélange uniformément les ingrédients mentonnés ci-après et on les pulvérise pour former une poudre qu'on utilise telle quelle.
(1) Acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-cis(ou trans) 4-transpentadiènoique 1 partie Talc 999 parties (2) 3-méthyl-5-( l-hydroxy-2,6,6- triméthyl-2-cyclohexènyl)-2-cis-4 transpentadiènoate de sodium 2 parties Talc 998 parties (3) Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-trans-4 transpentadiènoate 2 parties Talc 998 parties Exemple 5 - Poudre Dour bouillies On broie les ingrédients mentionnés ci-après en vue de préparer une poudre pour bouilliea. On utilise cette poudre (1 partie) après dilution de l'eau (100 à 10.000 parties).
Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2-époxy- 2,6,6-triméthylcyclohexyl)-2-cis-4 transpentadiènoate 10 parties USorpol 8048" (agent émulsionnant compre nant 80 % d'alkylbenzènesulfonate de sodium 4 parties Argile 86 parties Exemple 6 - Tablettes On pulvérise et on transforme en tablette les ingrédients ci-dessous. Les tablettes (1 partie) sont utidisées après dissolution dans l'eau (100 à 10.000 parties).
Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2-époxy 2,6,6-triméthglcyclohexyl)-2-cie-4- transpentadibnoata 1 partie Carboxyméthylcellulose de calcium 5 parties Bentonite 10 parties Argile 84 parties Exemple 7 - Granules On pulvérise les ingrédients ci-dessous, on les mélange avec 10 parties d'eau et on les transforme @ sn granules de la manière habituelle Les granules sont utilisés tels quels ou après dissolution avec de l'eau Méthyl (ou éthyl) 3-méthyl-5-(1,2- époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiènoate 3 parties Bentonite 10 parties Argile 87 parties.
On prépare une composition contenant un composé autre que les composés susmentionnés à titre d'ingrédient actif, sensiblement de la manière décrite dans les exemples précédents.
La composition ainsi obtenue peut astre utilisée seule ou en combinaison avec d'autres f @gicides, nématocides, insecticides ou herbicides. I1 est également possible d'utiliser cette composition conjointement avec un engrais ou n'importe quel autre agent régulateur de la croissance des plantes.
Or, l'activité de régulation de la croissance des plantes manifestée par les composés typiques faisant partie de la catégorie des composts de formule (I) conformes à la présente invention, est illustrée avec référence à divers essais au cours desquels on utilise les composés suivants comme ingrédients actifs individuels.
Composé N 1 Ethyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate Composé N 2 Ethyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé N 3 Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-épxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé U0 4 Acide 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoique Composé n 5 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclo hexyl)-2-trans-4-transpentadiènoïque Composé n 6 Ethyl 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6 triméthylcyclohexyl)-2-cis-4-trans pentadiènoate Composé n 7 Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate Composé n0 8 Méthyl 7-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-trim8thy cyclohexyl)-2-cis--traaspentadiéaoate Composé n 9 Méthyl 3-méthyl-5-(1,2-dihydroxy-2,6,6-tri méthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpenta- diènoate Composé n0 10 Ethyl 3-éthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé n 11 Méthyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl 2-cyclohexènyl)-2-cis-4-transpentadiènoate Composé n 12 Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-ci-4-transpeatadiènoate Composé n 13 Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2,6,6-triméthyl cyclohexyl)-2-trans-4-transpentadiènoate Composé n 14 Ethyl 3-méthyl-5-(1-hydroxy-2-méthylène-6,6 diméthylcyclohexyl)-2-cis-4-transpenta diènoate Composé n 15 Ethyl 3-méthL-5-(L-ydroxy-2-méthylBne-6,6- diméthylcyclohexyl)-2-trans-4-transpenta diènoate Composé n 16 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl) 2-trans-4-transpentadiènonitrile.
Composé n0 17 3-méthyl-5-(1,2-époxy-2,6,6-triméthylcyclohexyl)- 2-cis-4-transpentadiénol.
Essai 1. Essai sur des plantules de riz (1) Dans une botte de Pétri de 4,5 cm de diamètre, dans laquelle sont placés du papier filtre et du corton absorbant, on introduit 1 ml d'une solution cétonique du composé N 1 ou N 2 à la concentration spécifiée et on laisse l'acétone s'évaporer pendant la nuit. Ensuite, on ajoute au contenu de la boîte 5 ml d'une solution nutritive de Hoagland en une concentration de 0,5 * . On place dans une botte de Pétri sept grains de riz (Oryza sativa L., c.v. nKoshijiwase" , ayant germé par immersion dans l'eau à 3O0C pendant 72 heures) et on les laisse pousser à 30 C pendant une semaine au cours de laquelle on heures par les éclaire avec lumière artificielle pendant 14/ jour, et on laisse dans l'obscurité pendant les 10 heures restantes.
On mesure la longueur totale des plantules pour déterminer le taux de croissance. Les résultats sont donnés dans le tableau suivant dans lequel le taux de croissance est estimé comme une valeur relative, sur la base de la croissance du plant témoin dans la zone non traitée, considérée comme étant égale à 100.
Concentration (ppm) Composé n 1,5 3 6 12,5 25 50 1 47,2 43,1 30,9 21,8 11,7 10,7 2 29,4 17,0 9,9 6,4 4,3 5,0 La composition de la solution nutritive de Hoagland's utilisée est la suivante Nitrate de calcium tétrahydraté 1,180 g/l Sulfate de magnésium heptahydraté 0,493 Nitrate de potassium 0,506 " Phosphate monopotassique 0,136 " Ethylènediamine tétraacétate ferrique 0,010 " (2) Les composés N 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 et 10 sont soumis aux assais à diverses concentrations, qui sont indiquées, de la même manière que dans le paragraphe (1) précèdent, ce qui permet de déterminer l'efficacité de ces composés en ce qui concerne l'inhibition de la seconde gaine des plantules de riz. les résultats sont donnés dans le tableau suivant, dans lequel le taux de croissance est donné sous forme d'une valeur relative par rapport à la croissance de la seconde gaine du plantule témoin (zone non traitée) considérée comme égale à 100.
Compo- Concentration (ppm) 94 - ~ N 0,5 1,0 1,5 3 6 12 25 50 2 - 0 0 0 0 0 0 0 3 70 0 0 0 0 0 0 0 4 - - 79,5 71,9 63,0 45,1 0 O S - - 101,1 100,0 9823 85,9 81,1 80,2 6 - - 88,8 84,5 83,9 79t9 74,7 73,6 7 - - 9d,2 87,2 81,8 85,0 76,7 70,7 8 - - 91,3 92,1 92,1 87,6 88,4 84,4 9 - - 96,1 98,2 94,2 95,8 91,3 88,7 10 - - 94,4 91,3 81,0 78,6 56,6 (3) On utilise le composé n 11 sensiblement de la même manière que dans le paragraphe (1), ce qui permet de dé- terminer la croissance de la seconde gaine. Les résultats sont donnés ci-dessous.
Activité anti-trichomones Composé Evaluation (dose, gamma/ml) Exemple 2(2) Destructeur (6,25) Suppressif (0,1) Exemple 2(9) Destructeur (25) Statique (6,25) Suppressif (1,56) Exemple 3(2)(b) Destructeur (6,25) Suppressif (1,56) Exemple 4(5) Destructeur (6,25) Suppressif (1,56) Exemple 4(6) Destructeur (1,56) Inactif (0,4) Exemple 4(7) Destructeur (6,25) Suppressif (0,4) Exemple 4(27) Statique (25) Suppressif (6,25) Exemple 4(28) Statique (6,25) Suppressif (i,56) Exemple 4(36) Destructeur (6,25) Exemple 5(1) Destructeur (6,25) Suppressif (1,56) Les composés de l'invention sont actifs quand on les administre par voie orale.Ceux qui sont utilisés de préférence pour leur forte activité anti-schistosomale sont la 1-éthyl-3- (3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2-ylidène)urée, la 1-(3-benzyl-5- nitro-4-thiazolin-2-ylidène)-3-éthylurée, la 1-(3-amyl-5-nitro-4thiazolin-2-ylidène)-3-éthylurée, et la i -t3-( cyclôpropylméthyl)- 5-nitro-4-thiazolin-2-ylidènej-3-éthyluréee La dose journalière de n'importe quel de ces composés, chez l'homme, varie naturellement suivant l'effet schistosomicide désiré, et suivant le malade.
Toutefois, une dose administrée par voie orale comprise entre environ 5 et 50 mg/kg/jour donne en général des résultats satisfaisants. Cette dose peut être administrée en une seule fois ou en plusieurs fois et en général on continue le traitement pendant environ 5-10 jours ou jusqu'à ce que l'effet schistosomicide désiré soit obtenu.
les composés de lsinvention peuvent être conditionnés au poids médicinal en vue de l'usage médical sous la forme de présentations pharmaceutiques habituellement utilisées par voie buccale.
les présentations pharmaceutiques préférées sont les comprimés, les capsules, les dragées, les pilules, les suspensions, les solutions, les élixirs et les sirops. On peut préparer ces présentations pharmaceutiques en utilisant les méthodes employées habituellement dans l'industrie pharmaceutique, en incorporant les diluants, supports, matières colorantes, parfums, stabilisants, etc.. habituellement utilisés en pharmacie, Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention.
Exemple 1- On ajoute en plusieurs fois tout en agitant, 6,0 g de chlorhydrate de 1-éthyl-3-(3-éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)urée, à 15 ml d'acide sulfurique concentré, refroidi à 0-100C. On ajoute ensuite en plusieurs fois à la solution résultante tout en continuant à agiter et à refroidir, 1,6 g d'acide nitrique fumant rouge, et on agite le mélange réactionnel pendant 1 heure à 0-100C.
On laisse ensuite se réchauffer à'la température ambiante puis on le verse dans 250 ml d'un mélange d'eau et de glace. On sépare la 1-éthyl-3-(3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2-ylidène)urée qui précipite, on la-lave à l'eau et on la sèche; elle fond à 176-t78 C après cristallisation dans acétate d'éthyle Exemple 2 En procédant comme décrit dans l'exemple i ci-dessus, on obtient les composés 5-nitro-4-thiazolin-2-ylidène-urée suivants en faisant réagir le composé 4-thiazolin-2-ylide'ne-urée cité avec de l'acide nitrique fumant rouge dans de l'acide sulfurique concen tré.
(1) - La 1-éthyl-3-(3-méthyl-5-nitro-4-thiazolin-2- ylidène)-urée qui fond à 188-1900C après cristallisation dans alcool isopropylique est obtenue en faisant réagir 7,5 g de chlorhydrate de 1-éthyl-3-(3-méthyl-4-thiazolin-2-ylidène)urée avec 2,14 g d'acide nitrique fumant rouge dans 20 ml d'acide sulfurique concentré.
(2) - La 1-(3-éthyl-3-nitro-4-thiazolin-2-ylidène)-3,3- diméthylurée qui fond à 195-198 C (cristallisation dans l'alcool isopropylique), obtenue en faisant réagir 6,2 g de i-(3-éthyl-4- thiazolin-2-ylidène)-3,3-diméthylurée avec 2,0-g d'acide nitrique fumant rouge dans 15 ml d'acide sulfurique concentré.
(3)- - La t -butyl-3-(3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2- ylidène)-urée qui fond à 111-115 C (cristallisation dans l'alcool isopropylique); obtenue en faisant réagir 6,1 g de chlorhydrate de 1-butyl-3-(3-éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)urée avec 1,5 g d'acide nitrique fumant rouge dans 15-ml d'acide sulfurique concentré.
(4) - La 1-allyl-3-(3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2ylidène)-urée qui fond à 141-143,5 C (alcool isopropylique), obtenue en faisant réagir 6,6 g de chlorhydrate dé I-allyl-3-(3- éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)urée avec 1,67 g d'aàidé nitrique fumant rouge dans 15 ml d'acide sulfurique concentré, (5) - La 1-(3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2-ylidène)-3-(2 propynyl)-urée obtenue en faisant réagir 6,6 g de chlorhydrate de 1-(3-éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)-3-(2-propynyl)urée avec 1,66 g diacide nitrique fumant rouge dans 15 ml d'acide sulfurique concentré.
(6) - La 1-(2-chloroéthyl)-3-(3-éthyl-5-nitro-4-thiazo- );n-2-ylidène)urée qui fond à 148-1490C (alcool isopropylique), obtenue en faisant réagir 6,1 g de 1-(2-chloroéthyl)-3-(3-éthyl"4- thiazolin-2-ylidène)urée avec 1,6 g d'acide nitrique fumant rouge dans 15 ml d'acide sulfurique concentré, (7) - La i -cyclohexyl-3-(3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2 ylidène)urée qui fond à 158-1600C (alcool isopropylique), obtenue en faisant réagir 7,7 g de 1-cyclchexyl-3-(3-éthyl-4-thiazolin-2- ylidène)urée avec 1,7 g d'acide nitrique fumant rouge dans 20 ml d'acide sulfurique concentré.
(8) - La 1-(3-butyl-5-nitro-4-thiazolin-2-ylidène)-3 éthylurée qui fond à 137-139 C (alcool isopropylique), obtenue à partir de 5,6 g de 1-(3-butyl-4-thiazolin-2-ylidène)-3-éthylurée avec 1,6 g d'acide nitrique fumant rouge dans 15 ml d'acide sulfurique concentré.
(9) - La 1-éthyl-3-[5-nitro-3-(p-nitrobenzyl)-4- thiazolin-2-ylidènS7urée qui fond à 171-1720C (alcool isopropylique), obtenue en faisant réagir 6,1 g de 1-éthyl-3-E3-(p-nitro- benzyl)-4-thiazolin-2-ylidène]urée avec 1,26 g d'acide nitrique fumant rouge dans 15 ml d'acide sulfurique concentré.
(10) - La i -(3-éthyl-5-nitro-4-thiazolin-2-ylidène)-3,3 diéthylurée qui fond à 140-i420C (alcool isopropylique), obtenue en faisant réagir 13,0 g de 1-(3-éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)-3,3- diéthylurée avec 3,8 g d'acide nitrique fumant rouge dans 40 mi dtacide sulfurique concentré.
(11) - Le carboxamide de la N-(3-éthyl-5-nitro-4 thiazolin-2-ylidène)-4-morpholine, qui fond à 215-21 90C (alcool isopropylique), obtenu en faisant réagir 6,1 g du carboxamide de la N-(3-éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)-4-morpholine avec 1,6 g d'acide nitrique fumant rouge dans 20 ml d'acide sulfurique concentré.
(12) - Le carboxamide de la N-(3-éthyl-5-nitro-4- thiazolin-2-ylidène)-1-pyrrolidine qui fond à 245-2480C (alcool isopropylique), obtenu en faisant réagir 5,4 g du carboxamide de la N-(3-éthyl-4-thiazolin-2-ylidène)-1-pyrrolidine avec 1,51 g d'acide nitrique fumant rouge dans 15-ml d'acide sulfurique concentré.
L'hexafluorogermanate de zirconium /Zr (GeF6) 2] est un composé cristallin blanc-bleuâtre qui fcnd à une température de plus de 310 C et qui a un indice de réfraction de 1,565-1,572. Zr(GeF6)2 peut être préparé en dissolvant le tétrafluorure de zirconium [ZrF4] et le dioxyde de germanium [GeO2]. dans la proportion molaire de 1/2, dans une solution aqueuse à 50% d'acide fluorhydrique [HF]. Cette solution est concentrée, et les cristaux sont recueillis Les cristaux sont ensuite lavés avec de l'acide fluorhydrique à 50% et séchés.