FR 3164142 A1 20260109 FR 2407446 A 20240708 Document de sécurité comportant un substrat en polymère L’invention concerne un document de sécurité (10) comportant : - un substrat (11) polymérique non opaque comportant un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée, et - une ou plusieurs couches de recouvrement opacifiante (12, 13, 14) recouvrant partiellement le substrat (11) et ménageant au moins une fenêtre (20) dans laquelle le substrat (11) est exempt de couche de recouvrement. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Document de sécurité comportant un substrat en polymère La présente invention concerne les documents de sécurité comportant un substrat en polymère et une méthode d’authentification ou d’identification de documents de sécurité, notamment des documents de sécurité de l’invention. Par « document de sécurité », on désigne un document de sécurité ou de valeur, tel qu’un moyen de paiement, par exemple un billet de banque, un chèque, une carte bancaire ou un ticket restaurant, un document d'identité, tel qu'une carte d'identité, un visa, un passeport ou un permis de conduire, un ticket de loterie, un titre de transport ou encore un ticket d'entrée à des manifestations culturelles ou sportives. La présente invention se rapporte aux substrats en polymère. Par « substrat en polymère » ou « substrat polymérique », on entend un substrat composé d’un polymère synthétique hydrocarboné. Les documents de sécurité sont notamment sécurisés par l’ajout d’éléments de sécurité rapportés. Ces éléments peuvent être introduits soit durant la production du papier, notamment sous forme de fibres, particules ou agglomérats de particules, films, fils ou structures tricotées, soit après fabrication, notamment sous forme de films ou patch, et peuvent comporter une sécurité d’un ou plusieurs niveaux permettant l’identification et/ou l’authentification du document de sécurité. La majorité des éléments de sécurité et de renfort susceptibles d’être rapportés sur ou introduits dans le substrat sont confectionnés à partir de polymères. L’utilisation des polymères pour le substrat ou les éléments de sécurité permet notamment d’améliorer les propriétés mécaniques du matériau final, principalement la résistance au déchirement (selon norme ISO 1974) et/ou au double-pli (selon norme ISO 5626), ainsi que la résistance aux salissures, en particulier aux salissures humides. La majorité des polymères utilisés dans les documents de sécurité et leurs éléments rapportés sont synthétiques et issus de ressources fossiles pétrolifères (polyamide, polyéthylène téréphtalate, polypropylène…). De tels polymères présentent un impact écologique non négligeable. Des alternatives à de tels polymères ont déjà été proposés dans certains cas. Il est ainsi connu de la demande internationale WO202328627 un document de sécurité, un élément de sécurité ou un substrat comportant un matériau recyclé, et/ou fabriqué à partir de matières premières renouvelables, et/ou biodégradables, et/ou marines. Le matériau peut être translucide. Il est également connu de la demande internationale WO2014033658 un document de sécurité présentant un support de type fibreux comportant un élément de sécurité rapporté ou de renfort comprenant au moins un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales. L’élément de sécurité peut être un fil de sécurité ou un patch et est rapporté sur ou dans le document de sécurité. L’élément de renfort peut être une fibre rapportée sur ou intégrée dans le substrat ou un film rapporté sur le substrat. Le support de l’élément de sécurité ou le film de sécurité peuvent être réalisés au moins partiellement avec un polymère synthétique hydrocarboné au moins partiellement issu de ressources végétales, préférentiellement choisi parmi les polymères à base de polyéthylène téréphtalate et peut être transparent. Ce document mentionne que l’utilisation d'un ou plusieurs polymères synthétiques hydrocarbonés à la place de polymères synthétiques ou artificiels classiques permet de sécuriser le substrat, notamment par l’intermédiaire des éléments de renfort chargés en isotope 14 C, et les éléments de sécurité chargé en isotope 14 C ajoutés au substrat, notamment par la détermination de la teneur en matière biosourcée selon la norme américaine ASTM D6866. Il existe un besoin pour accroître encore la sécurisation des documents, tout en répondant aux problématiques écologiques actuelles, notamment en termes de biodégradabilité, recyclage et/ou valorisation des déchets. L’invention répond à ce besoin par un document de sécurité comportant : - un substrat polymérique non opaque comportant un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée, et - une ou plusieurs couches de recouvrement opacifiante recouvrant partiellement le substrat et ménageant au moins une fenêtre dans laquelle le substrat est exempt de couche de recouvrement. Le caractère écoresponsable du substrat est un aspect fondamental de l'invention. En utilisant au moins partiellement des matières premières renouvelables et biosourcées, telles que des déchets végétaux ou des huiles végétales de cuisson industrielles usagées, le substrat contribue à la réduction de l'empreinte carbone et à la valorisation des déchets. Cette approche s'inscrit dans une démarche de développement durable et répond aux exigences croissantes en matière d'écoconception des produits. De plus, la possibilité d'utiliser des polymères biodégradables offre une alternative aux polymères traditionnels issus de la pétrochimie, favorisant ainsi l'intégration de solutions plus respectueuses de l'environnement dans le cycle de vie des documents de sécurité. Par ailleurs, étant donné leur charge en isotope 14 du carbone, les matières biosourcées peuvent apporter une sécurité intrinsèque au document de sécurité et non dépendante d'éléments additionnels. En effet, ces dernières offrent la possibilité d’une authentification et/ou identification par l’identification de la présence d’une charge en isotope 14 du carbone et/ou par détermination du taux de matière biosourcée selon la norme ASTM D6866. La norme ASTM D6866 a pour équivalent la norme internationale ISO 16620 et la norme française NF 16640 qui découlent toutes deux de la norme américaine ASTM D6866. Dans la suite, toute identification de la présence de charge en isotope 14 du carbone ou de détermination de la teneur en matière biosourcée sera faite selon l’une de ces normes. Cela ne sera pas reprécisé dans la suite. La présence d’une fenêtre ménagée dans le document, exempte de vernis ou d'autres éléments de superposition permet, par prélèvement d’un échantillon dans la fenêtre facilement identifiable, d’avoir une mesure directe et précise de la composition en termes de matière biosourcée du substrat polymère uniquement, sans perturbation d’autres couches ou éléments additionnels, garantissant ainsi une évaluation fiable du taux de matière biosourcée dans le substrat. Substrat De préférence, le substrat est en un polymère ou un mélange de polymères. Dans le cas où il est un mélange de polymères, chaque polymère peut être issu au moins partiellement de matière biosourcée. De préférence, la matière biosourcée est une matière végétale renouvelable et biodégradable ou un mélange de matières végétales renouvelables et/ou biodégradables. Le ou les polymères issus au moins partiellement de matière biosourcée peuvent être choisis parmi les polymères synthétiques hydrocarbonés issus au moins partiellement de ressources végétales. Par « polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales », il faut comprendre un polymère obtenu par synthèse chimique à partir d'au moins un monomère d'origine végétale, ce monomère pouvant être obtenu à partir de certaines parties des végétaux, par exemple par fermentation, extraction mécanique, extraction chimique, traitement enzymatique et/ou réaction chimique catalysée. Le ou les polymères issus au moins partiellement de matière biosourcée peuvent être produit à partir de déchets végétaux, par exemple des huiles végétales de cuisson industrielles usagées. Le ou les polymères produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée peuvent être choisis parmi le polyamide (PA), le polyundécanamide (PA11), le polyéthylène téréphtalate (PET), le polyéthylène furanoate (PEF), le polybutylène succinate, le polyhydroxy alkanoate, le polypropylène (PP), notamment bi-orienté (BoPP), l’acide polylactique (PLA), le diacétate de cellulose (CDA), les films de cellophane et leurs mélanges. [ De préférence, le ou les polymères peuvent être issus, dans une proportion supérieure ou égale à 20% en masse, mieux supérieure ou égale à 50% en masse, encore mieux supérieure ou égale à 70% en masse, encore mieux supérieure ou égale à 80% en masse, de matière biosourcée. Le substrat peut être multicouches, notamment en une pluralité de couches chacune en un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée, notamment en un même polymère. Le substrat peut comporter un cœur et une ou deux couches de peau ayant subi un traitement. La ou les couches de peau peuvent être une ou des couches du même polymère que le cœur ayant subi un traitement, notamment un traitement facilitant l’adhésion de la ou des couches de recouvrement et/ou l’impression, par exemple un traitement corona. Cela permet notamment d’avoir un substrat présentant des propriétés de surface prédéterminées en fonction de l’usage et de la ou des couches de recouvrement. En variante, le substrat est monocouche. Le substrat peut être dépourvu de pigment et/ou de charge. Cela permet d’avoir un substrat présentant des matières biosourcées uniquement dans le polymère et présentant des propriétés optiques, notamment de transparence, intéressantes. En variante, le substrat est non transparent et comporte des pigments ou charges en masse. De préférence, le substrat est transparent. Par « transparent », on comprend une transmission de la lumière visible supérieure à typiquement 80%, mieux supérieure ou égale à 90%. Une telle transparence peut faciliter la visibilité de la fenêtre par observation du document de sécurité en transmission. En effet, l'absence d’élément en superposition de la fenêtre assure la transparence de cette zone et permet d’identifier facilement la zone à prélever pour procéder à l’authentification ou l’identification du document de sécurité par détection de la teneur en isotope 14 du carbone. L’authentification et/ou identification n’est donc pas polluée par les impressions et le vernis ou tout autre élément qui pourrait venir perturber l’évaluation du taux de matières biosourcées. Le substrat peut être dépourvu de fibre papetière, mieux dépourvu de toute fibre. Couches de recouvrement La ou au moins une des couches de recouvrement est une couche opacifiante, notamment pigmentaire. La ou au moins une des couches de recouvrement peut être une impression. La couche opacifiante et/ou l’impression peuvent comporter des pigments d’origine biosourcée. Cela contribue à l'écoresponsabilité du document de sécurité en utilisant des ressources renouvelables et en réduisant la dépendance aux matériaux issus de la pétrochimie. Par ailleurs, elle peut également, comme le substrat apporter une sécurité additionnelle et apporter une possibilité d’authentification ou identification additionnelle par détection de la matière biosourcée. La couche opacifiante peut comporter en outre un liant. La couche opacifiante peut recouvrir la surface du substrat totalement hors de la ou des fenêtres. En variante, la couche opacifiante pigmentaire recouvre partiellement le substrat. Elle peut former un motif particulier sur le substrat. Les pigments d’origine biosourcée peuvent comporter du carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment choisi parmi les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades, ou de coquillages, notamment de coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amandes de mer, de bigorneaux, de bucardes, de bulots, de clams, de coques, de couteaux, d’ormeaux, de palourdes, de patelles, de pétoncles, de praires ou de tellines, plus particulièrement les coquilles Saint Jacques, d’huîtres, de moules, ou leurs mélanges. La présence d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée sous forme de poudre de coquilles d’œufs dans une couche opacifiante pigmentaire permet notamment de faciliter le séchage par les propriétés de porosité des coquilles d’œufs. L’intégralité des pigments de la couche opacifiante et/ou de l’impression peuvent être d’origine biosourcée. Le liant peut être une résine à réticulation UV, une résine en base solvant ou aqueuse ou du latex ou une résine de dispersion. Le liant peut être au moins partiellement d’origine biosourcée, notamment à plus de 30% en masse, mieux à plus de 50% en masse d’origine biosourcée. La teneur en matière biosourcée de la couche opacifiante déterminée selon les normes précitées, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure ou égale à 90%. La ou une des couches de recouvrement peuvent présenter des propriétés biocides, notamment antibactériennes, antifongiques et/ou antivirales. La ou une des couches de recouvrement peuvent être un vernis. La ou les couches peuvent former une structure multicouche de surface s’étendant d’un côté ou de part et d’autre du substrat hors de la au moins une fenêtre. La structure multicouche de surface peut comporter une couche opacifiante pigmentaire s’étendant sur une partie du substrat, une impression sur la couche opacifiante pigmentaire et un vernis en surface. Fenêtre De préférence, dans la fenêtre, le substrat est présent à plus de 90% en masse, mieux à plus de 95% en masse, encore mieux à plus de 98% en masse. De préférence, dans la fenêtre, le substrat est dépourvu d’impression en surface. En variante, le document de sécurité comporte une impression recouvrant partiellement le substrat dans la fenêtre . De préférence, dans la fenêtre, le substrat est dépourvu de structure optique, notamment de micromiroirs, de microlentilles ou holographique. En variante, le document de sécurité comporte une structure optique, notamment de micromiroirs, de microlentilles ou holographique dans la fenêtre. De préférence, le document de sécurité est transparent dans la fenêtre. Par « transparent », on comprend que plus de 90%, mieux plus de 95%, de la lumière visible incidente est transmise au travers du document de sécurité dans la fenêtre. De préférence, le document de sécurité comportant au moins une zone dans la fenêtre dans laquelle seul le substrat est présent. De préférence, seul le substrat est présent dans toute la fenêtre. Document de sécurité Le document de sécurité peut comporter un ou plusieurs éléments de sécurité additionnels, notamment sous la forme de fibres, particules ou agglomérats de particules, patchs, planchettes, films, structures tissées ou tricotées, ou fils de sécurité hors de la au moins une fenêtre. Ces éléments peuvent être introduits dans le substrat, notamment sous forme de fibres, particules ou agglomérats de particules, films, fils de sécurité ou structures tissées ou tricotées, ou rapportés sur le substrat ou une des couches de recouvrement, notamment sous forme de films, fils de sécurité, structures tissées ou tricotées, ou patchs, et peuvent comporter une sécurité d’un ou plusieurs niveaux permettant l’identification et/ou l’authentification du document de sécurité. Parmi ces éléments de sécurité supplémentaires, certains sont détectables à l'œil, en lumière du jour ou en lumière artificielle, sans utilisation d'un appareil particulier. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres ou planchettes colorées, des fils de sécurité imprimés ou métallisés totalement ou partiellement, une structure tricotée sécurisée, un film de sécurité, un filigrane, un élément optiquement variable (dit « OVD »), notamment un hologramme. Ces éléments de sécurité sont dits de premier niveau. D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires sont détectables seulement à l'aide d'un appareil relativement simple, tel qu'une lampe émettant dans l'ultraviolet (UV) ou l'infrarouge (IR). Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres, des planchettes, des bandes, des fils ou des particules ou agglomérats de particules. Ces éléments de sécurité peuvent être visibles à l'œil nu ou non, étant par exemple luminescents sous un éclairage d'une lampe de Wood émettant dans une longueur d'onde de 365 nm. Ces éléments de sécurité sont dits de deuxième niveau. D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires nécessitent pour leur détection un appareil de détection plus sophistiqué. Ces éléments de sécurité sont par exemple capables de générer un signal spécifique lorsqu'ils sont soumis, de manière simultanée ou non, à une ou plusieurs sources d'excitation extérieure. La détection automatique du signal permet d'authentifier, le cas échéant, le document. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des traceurs se présentant sous la forme de matières actives, de particules ou agglomérats de particules ou de fibres, capables de générer un signal spécifique lorsque ces traceurs sont soumis à une excitation optronique, électrique, magnétique ou électromagnétique. Ces éléments de sécurité sont dits de troisième niveau. Le ou les éléments de sécurité supplémentaires présents au sein du papier selon l’invention ou du document de sécurité selon l’invention peuvent présenter des caractéristiques de sécurité de premier, de deuxième ou de troisième niveau. Le ou au moins un des éléments de sécurité peut être tel que décrit dans la demande internationale WO2014033658. Il peut comporter au moins un polymère issu de matière bio-sourcé. Le document de sécurité peut comporter une information liée à une teneur en matière biosourcée du substrat et/ou du ou des couches de recouvrement. Cette information peut être utile lors d’une étape d'identification ou d'authentification en fournissant par exemple une valeur de référence à laquelle est comparée le résultat de l'analyse. Le document de sécurité peut comporter une information de localisation d’une fenêtre dans laquelle le substrat est seul. Cette information peut être un motif ou signe particulier visible sur le document de sécurité, notamment en bordure de la fenêtre. Le document de sécurité peut comporter une partie détachable, notamment pour analyse. Cette partie peut être une partie du substrat dans la fenêtre. Méthode d’authentification L’invention répond également à ce besoin par une méthode d’authentification ou d’identification d’un document sécurisé, notamment tel que décrit précédemment comportant la détection de la présence d’un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée composant le substrat par détection de l’isotope 14 du carbone selon l’une des normes précitées. Identification dans la fenêtre La méthode d’authentification ou d’identification peut comporter l’identification d’une fenêtre sur le document de sécurité. Cette identification peut se faire par identification d’une zone transparente du document de sécurité et/ou d’un motif ou signe particulier sur le document de sécurité. La méthode d’authentification ou d’identification peut comporter l’extraction d’un échantillon dans la fenêtre, notamment par découpe d’une partie du document de sécurité dans la fenêtre. La détection de la présence d’un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée peut se faire sur l’échantillon du document de sécurité extrait dans la fenêtre. Cette détection se fait par les méthodes prescrites dans les normes précitées. Elle peut comporter la combustion de l’échantillon puis la conversion en graphite du CO 2 de la combustion et enfin l’analyse de la teneur en isotope 14 du carbone dans les cendres obtenues. Il est ainsi possible d’avoir un échantillon formé uniquement du substrat et d’évaluer la teneur en matière biosourcée dans le substrat uniquement sans être pollué par d’autres éléments ou couches du document de sécurité. En effet, si une telle analyse devait se faire hors de la fenêtre, il ne serait pas possible de savoir si la matière biosourcée identifiée est issue du substrat ou d’une autre couche du document de sécurité. La méthode d’authentification peut comporter la détection de la teneur en matière biosourcée selon l’une des normes précitées et la comparaison à une information de référence pour en déduire une information d’authenticité ou d’identité du document de sécurité au moins en fonction de cette comparaison. L’invention peut permettre d’authentifier le document par son substrat grâce à l’analyse précise du taux de composés issus de ressources renouvelables végétales, présents dans le substrat, porteurs de l’isotope 14 C. Il est en effet possible d’utiliser différents polymères, ces derniers pouvant avoir des teneurs en matière biosourcée différentes, ou un mélange de polymères dans des proportions choisies, pour avoir une teneur en matière biosourcée prédéterminée formant l’information de référence. La correspondance entre la teneur en matière biosourcée et l’information de référence peut permettre d’en déduire une authenticité ou identification du document de sécurité, au moins partielle. Identification hors de la fenêtre La méthode peut comporter en outre la détection de pigments d’origine biosourcée dans la ou les couches de recouvrement. La méthode d’authentification ou d’identification peut comporter l’extraction d’un échantillon hors de la fenêtre, notamment par découpe d’une partie du document de sécurité hors de la fenêtre, notamment dans une zone prédéterminée qui peut être identifiée par une marque ou un signe particulier visible sur le document de sécurité. La méthode d’authentification peut comporter la détection de la teneur en matière biosourcée selon les normes précitées dans l’échantillon hors de la fenêtre et la comparaison à celle déterminée dans la fenêtre pour en déduire une information d’authenticité ou d’identité. Cela peut permettre de déterminer que la ou les couches de recouvrement sont au moins partiellement en une matière biosourcée. Cela peut permettre d’identifier une différence de teneur en matière biosourcée correspondant à une information de référence et d’en déduire une information d’authenticité ou d’identité du document de sécurité. La méthode peut comporter la recherche et/ou l’analyse, dans l’échantillon hors de la fenêtre, d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la présence, de la teneur et/ou d’une caractéristique morphologique d’un pigment d’origine biosourcée, notamment d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, et la détermination de l’identité et/ou de l’authenticité de l’article de sécurité en fonction au moins de la comparaison du ou des marqueurs avec une ou plusieurs informations de référence. Le ou les marqueurs peuvent comporter un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques des pigments d’origine biosourcée, par exemple issus du broyage et/ou de la micronisation de coquilles d’œufs et/ou de coquillages et/ou d’un type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de coquilles d’œufs d’un type d’oiseau ou de coquillages d’un type de mollusque. La recherche et/ou l’analyse des marqueurs représentatifs de caractéristiques morphologiques peut se faire par microscopie, notamment électronique avec ou sans incinération préalable. Il est ainsi possible de déterminer la morphologie précise de la charge de carbonate de calcium et d’en déduire une identité ou authenticité par rapport à des informations de référence. Par « type de carbonate de calcium d’origine biosourcée », ici et dans toute la description ci-dessous, on comprend un carbonate de calcium d’origine biosourcée issu d’une source choisi parmi la poudre de coquilles d’œufs ou la poudre de coquillage ou la poudre de coquilles d’œufs issues d’un oiseau particulier ou d’une famille d’oiseaux particulières, par exemple issues des poules, canards, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons et/ou pintades, ou la poudre de coquillages issus d’un mollusque ou d’une famille de mollusques particulières, par exemple issus d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amandes de mer, de bigorneaux, de bucardes, de bulots, de clams, de coques, de couteaux, d’ormeaux, de palourdes, de patelles, de pétoncles, de praires et/ou de tellines. Le ou les marqueurs peut comporter un ou des marqueurs représentatifs : d’une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, et/ou d’une structure poreuse et/ou perméable, notamment comportant des canaux traversant les particules de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs. Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure stratifié, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la structure stratifiée, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Chaque type de coquillage comporte une structure stratifiée présentant des caractéristiques propres. La détermination des caractéristiques morphologiques significatives des types de coquillage permet une discrimination du type de coquillage dont est issu tout ou partie de la charge. Le ou les marqueurs peuvent permettre de distinguer les coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amandes de mer, de bigorneaux, de bucardes, de bulots, de clams, de coques, de couteaux, d’ormeaux, de palourdes, de patelles, de pétoncles, de praires ou de tellines, plus particulièrement les coquilles Saint Jacques, d’huîtres ou de moules. Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure poreuse et/ou perméable, le ou les marqueurs peuvent comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure poreuse, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Chaque type d’oiseau forme des œufs ayant une coquille présentant une structure poreuse ayant des caractéristiques propres. Le ou les marqueurs peuvent permettre de discriminer les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades. Le ou un des marqueurs représentatifs de la présence de poudre de coquilles d’œufs peut être la présence d’une structure poreuse avec un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. La méthode peut comporter la détermination de la teneur en matière biosourcée déterminée dans l’échantillon issu de la fenêtre du document de sécurité et d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques des pigments d’origine biosourcée déterminées dans l’échantillon issu d’une zone hors de la fenêtre du document de sécurité et la détermination d’une information d’authenticité ou d’identité en fonction de la combinaison de ces deux informations. La méthode peut comporter la détermination de la teneur en matière biosourcée déterminée dans l’échantillon issu de la fenêtre du document de sécurité et la détection de la teneur en matière biosourcée selon les normes précitées dans l’échantillon hors de la fenêtre et/ou la détermination d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de pigments d’origine biosourcée déterminées dans l’échantillon hors de la fenêtre, la comparaison de ces déterminations avec des informations de référence correspondantes et la détermination d’une information d’authenticité ou d’identité en fonction de la combinaison de ces informations. On peut également vérifier la présence sur l’article d’un ou plusieurs éléments de sécurité conventionnels supplémentaires tels que décrits précédemment. D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires nécessitent pour leur détection un appareil de détection plus sophistiqué. Ces éléments de sécurité sont par exemple capables de générer un signal spécifique lorsqu'ils sont soumis, de manière simultanée ou non, à une ou plusieurs sources d'excitation extérieure. La détection automatique du signal permet d'authentifier, le cas échéant, le document. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des traceurs se présentant sous la forme de matières actives, de particules ou agglomérats de particules ou de fibres, capables de générer un signal spécifique lorsque ces traceurs sont soumis à une excitation optronique, électrique, magnétique ou électromagnétique. Ces éléments de sécurité sont dits de troisième niveau. Le ou les éléments de sécurité supplémentaires présents au sein du papier selon l’invention ou du document de sécurité selon l’invention peuvent présenter des caractéristiques de sécurité de premier, de deuxième ou de troisième niveau. L’analyse du document de sécurité se fait, de préférence, par analyse automatique d’image(s), par exemple via un ordinateur notamment un ordinateur connecté au microscope utilisé pour l’analyse. L’analyse peut se faire à l’aide d’un algorithme d’analyse d’image, notamment un algorithme d’apprentissage entrainé à partir d’images d’articles de référence identifiés et/ou authentiques. Le procédé peut conclure à l’identité et/ou l’authenticité par comparaison d’image(s) acquises avec des images acquises par un autre test sur un article ou une partie d’un article de référence identifié et/ou authentique. L’invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d’exemples de mise en œuvre non limitatifs de celle-ci, et à l’examen du dessin annexé, sur lequel : FIG. 1 représente schématiquement un exemple de document de sécurité, FIG. 2 représente schématiquement en coupe au niveau de la fenêtre le document de sécurité de la FIG. 1 , FIG. 3 représente schématiquement en coupe au niveau de la fenêtre une variante de document de sécurité, et FIG. 4 est un schéma en bloc représentant les étapes de la méthode d’authentification ou identification du document de sécurité de la FIG. 1 . Description détaillée On a illustré sur les figures 1 et 2 un document de sécurité 10 qui comporte un substrat 11 non opaque recouvert partiellement par une ou plusieurs, ici plusieurs, couches de recouvrement opacifiante 12, 13 et 14. Les couches de recouvrement opacifiante 12, 13 et 14 recouvrent au moins partiellement le substrat et ménagent au moins une fenêtre 20 dans laquelle le substrat est exempt de couche de recouvrement opacifiante. Le substrat peut être seul présent dans la fenêtre comme cela est illustré. Cela est préférentiel. Néanmoins, la présence d’une couche totale ou partielle de faible contribution pondérale est également possible. Ce qui est important c’est que la contribution principale dans la fenêtre en matière soit principalement celle du substrat. Le document de sécurité 10 est par exemple un billet de banque et peut présenter une forme rectangulaire. Le document de sécurité 10 comporte, dans les couches de recouvrement 12, 13 et 14, une fenêtre 20 formée par une zone dépourvue des couches de recouvrement 12, 13 et 14 dans laquelle seule le substrat 11 apparait. Le substrat 11 est en un polymère ou un mélange de polymères, chacun produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée. Il pourrait cependant en être autrement. Le substrat pourrait être un mélange d’un ou plusieurs polymères produits au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée et d’un ou plusieurs polymères issus de ressources pétrolières. De préférence, le substrat 11 est transparent et est dépourvu de tout pigment et de toute fibre papetière. La matière biosourcée peut être une matière végétale renouvelable et/ou biodégradable ou un mélange de matières végétales renouvelables et/ou biodégradables, par exemple les déchets végétaux, par exemple les huiles végétales de cuisson industrielles usagées. Le polymère peut être choisi parmi le polyamide (PA), le polyundécanamide (PA11), le polyéthylène téréphtalate (PET), le polyéthylène furanoate (PEF), le polybutylène succinate, le polyhydroxy alkanoate, le polypropylène (PP), notamment bi-orienté (BoPP), l’acide polylactique (PLA), le diacétate de cellulose (CDA), les films de cellophane et leurs mélanges. Le substrat 11 peut comporter un polymère issu à plus de 20% en masse, mieux plus de 50% en masse, encore mieux plus de 70% en masse, encore mieux plus de 80% en masse de matière biosourcée ou être entièrement issu de matière biosourcée. Dans l’exemple illustré sur la FIG. 2 , le substrat 11 est monocouche. Néanmoins, il pourrait être multicouche comme cela est illustré sur la FIG. 3 . Sur cette FIG. 3 , le substrat 11 comporte une couche de cœur 11c et deux couches de peau 11p s’étendant chacune d’un côté de la couche de cœur 11c. Les trois couches sont en un polymère au moins partiellement issu de matière biosourcée, en particulier en le même polymère. Les couches de peau 11p peuvent avoir subi un traitement, notamment un traitement facilitant l’adhésion de la ou des couches de recouvrement et/ou l’impression, par exemple un traitement corona. Malgré les traitements et la structure multicouche, le substrat 11 reste, de préférence, transparent. Dans l’exemple illustré, les couches de recouvrement 12, 13 et 14 peuvent comporter une couche opacifiante 12, une impression 13 et un vernis 14. La couche opacifiante 12 peut être pigmentaire. Elle peut comporter des pigments et un liant. Les pigments peuvent être d’origine biosourcée. Ils peuvent comporter une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment choisi parmi les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades, ou de coquillages, notamment de coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amandes de mer, de bigorneaux, de bucardes, de bulots, de clams, de coques, de couteaux, d’ormeaux, de palourdes, de patelles, de pétoncles, de praires ou de tellines, plus particulièrement les coquilles saint jacques, d’huîtres, de moules, ou leurs mélanges. Les pigments de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être issue du broyage et/ou de la micronisation d’un seul type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de coquilles d’œufs d’une seule espèce d’oiseau ou de coquillages d’un seul type de mollusque. En variante, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut comporter un mélange d’au moins deux types de carbonate de calcium d’origine biosourcée différents. Les différents types de carbonate de calcium d’origine biosourcée se différencient par leurs caractéristiques morphologiques. Le liant peut être une résine à réticulation UV, une résine en base solvant ou aqueuse ou du latex ou une résine de dispersion et peut être au moins partiellement d’origine biosourcée, notamment à plus de 30% en masse, mieux à plus de 50% en masse d’origine biosourcée. La teneur en matière biosourcée de la couche opacifiante pigmentaire déterminée selon les normes précitées, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieur à 90%. L’impression 13 peut être formée de pigments d’origine biosourcée comme cela est décrit pour la couche opacifiante. La ou une des couches de recouvrement 12, 13 et 14 peuvent présenter des propriétés antimicrobiennes, notamment comporter des particules de verre de phosphate d’argent. Le document de sécurité 10 peut comporter une information liée à une teneur en matière biosourcée du substrat 11 et/ou des couches de recouvrement 12, 13 ou 14 et/ou à des caractéristiques morphologiques des pigments de la ou des couches de recouvrement 12, 13 ou 14. Le document de sécurité 10 peut comporter une information de localisation de la fenêtre 20 dans laquelle le substrat 11 est seul. Cette information peut être un motif ou signe particulier visible sur le document de sécurité, notamment en bordure de la fenêtre. En variante, il n’y a aucun signe informant de la localisation et l’identification de la position de la fenêtre peut se faire par n’importe quel moyen, notamment par identification de la zone transparente sur le document 10 correspondant à la fenêtre 20. Le document de sécurité peut comporter une partie formant un échantillon 22 détachable ou à découper dans la fenêtre 20 et/ou une partie formant un échantillon 23 détachable ou à découper hors de la fenêtre 20. Ces parties détachables ou à découper peuvent servir pour l’analyse des teneurs en matière biosourcée comme décrit pas la suite. Le document de sécurité 10 peut comporter en outre un élément de sécurité additionnel 25 complémentaire de premier, deuxième ou troisième niveau. L'élément de sécurité additionnel 25 peut se présenter, dans l'exemple considéré, sous la forme d'un fil de sécurité, une fibre de sécurité, une particule ou un agglomérat de particules, une planchette de sécurité, un foil de sécurité, un film de protection des données, un patch de sécurité ou une impression de sécurité. De préférence, l’élément de sécurité additionnel est localisé sur une partie bien définie du document de sécurité. Il peut être intégré dans le substrat 11 en masse, ou en fenêtre, être apposé sur le substrat de sécurité directement ou non, ou être formé d’une partie du document de sécurité. On a représenté dans le diagramme en blocs de la FIG. 4 , les étapes d’un exemple de méthode d’identification et/ou d’authentification du document de sécurité des figures précédentes. Tout d’abord, afin de procéder à l’analyse de l’article de sécurité, comportant l’élément de sécurité, lors d’une première étape 100, on extrait un échantillon 22 de la fenêtre 20. Dans une deuxième étape 110, l’échantillon 22 est analysé par une méthode destructive pour quantifier précisément la teneur en matière biosourcée. La mesure s’effectue selon la norme ASTM D6866 : Determining the Biobased Content of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis. Cette norme permet d’obtenir la teneur en matière biosourcée à partir de la quantification de l’isotope 14 du carbone ( 14 C). Optionnellement, dans une étape 120, on extrait un échantillon 23 hors de la fenêtre 20, puis, dans une étape 125, l’échantillon 23 est analysé. L’analyse peut se faire par une méthode destructive pour quantifier précisément la teneur en matière biosourcée de l’échantillon 23 et/ou par recherche, notamment par microscopie, d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de pigments, notamment d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment représentative d’un type ou d’un mélange prédéterminé de type de carbonate de calcium biosourcée prédéterminée. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être une ou plusieurs caractéristiques cristallographiques, de l’ultrastructure, de forme et/ou de porosité des pigments. La ou les caractéristiques morphologiques peut comporter : une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, facilement identifiable sur des images de microscopie notamment, et/ou une structure poreuse, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs, facilement identifiable sur des images de microscopie notamment. Dans le cas d’une structure stratifié, la ou les caractéristiques morphologiques peuvent comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure stratifiée, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Chaque type de coquillage comporte une structure stratifiée présentant des caractéristiques propres. La détermination des caractéristiques morphologiques significatives des types de coquillage permet une discrimination du type de coquillage dont est issu tout ou partie de la charge. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent permettre de distinguer les coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amandes de mer, de bigorneaux, de bucardes, de bulots, de clams, de coques, de couteaux, d’ormeaux, de palourdes, de patelles, de pétoncles, de praires ou de tellines, plus particulièrement les coquilles saint jacques, d’huîtres ou de moules. Dans le cas d’une structure poreuse, la ou les caractéristiques morphologiques peuvent comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure poreuse, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Chaque type d’oiseau forme des œufs ayant une coquille présentant une structure poreuse avec des caractéristiques propres. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent permettre de discriminer les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades. La ou les caractéristiques morphologiques représentatifs de la présence de poudre de coquilles d’œufs peut être la présence d’une structure poreuse avec un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’images de la poudre, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. Dans le cas de la recherche ou l’analyse des caractéristiques morphologiques, elle peut se faire avec ou sans incinération préalable, notamment par visualisation au microscope, électronique ou non. L’analyse des caractéristiques morphologiques peut se faire par acquisition d’images, notamment au microscope électronique ou optique, avec un grossissement permettant la visualisation des grains de carbonate de calcium et l’analyse des images acquises, notamment par un algorithme d’analyse d’images par ordinateur. L’étape 130 peut comporter la détermination d’une information d’authenticité ou d’identité en fonction au moins de la teneur en matière biosourcée déterminée dans l’échantillon 22, notamment par comparaison à une teneur de référence en matière biosourcée. En effet, tous les polymères issus au moins partiellement de matière biosourcée n’ont pas forcément la même teneur en matière biosourcée et il est possible d’ajuster cette teneur par la proportion de polymères issus de matière biosourcée dans le substrat. Il est ainsi possible d’avoir une teneur de référence particulière pour authentifier ou identifier un document de sécurité. Le tableau ci-dessous indique en exemple les teneurs en matière biosourcée de plusieurs polymères. Exemples de polymères synthétiques issus de matière biosourcée Teneur en matière Biosourcée PolyAmide : PA 6.6 50 PolyAmide : PA 11 100 PolyAmide : PA 10.10 100 PolyAmide : PA 6.10 62 PolyAmide : PA 10.12 45 PolyEthylène Téréphtalate : PET 100 PolyEthylène Furanoate : PEF 100 PolyButylène Succinate : PBS 100 En variante ou de façon complémentaire, l’étape 130 peut comporter la détermination d’une information d’authenticité ou d’identité en fonction des informations obtenues par la ou les analyses. Il est ainsi possible de déterminer l’authenticité ou identité lorsque la teneur mesurée est sensiblement égale à la teneur de référence. La comparaison de la teneur en matière biosourcée déterminée dans l’échantillon dans la fenêtre 20 et dans l’échantillon hors de la fenêtre 20 peut permettre de déduire une différence de teneur, de la chiffrer et de la comparer à une teneur de référence de matière biosourcée dans la ou les couches de recouvrement. De cette déduction, il est possible d’en conclure avec d’autres informations ou non une information d’authenticité ou d’identité. Il est possible d’avoir une authenticité ou identité qui se base sur une teneur en matière biosourcée dans le substrat dans la fenêtre du document et une structure morphologique de la ou des pigments de la ou des couches de recouvrement, avec optionnellement en outre la teneur en matière biosourcée dans la ou les couches de recouvrement 12, 13 et 14. La combinaison de ces deux informations ou des trois informations permet d’avoir une sécurité plus importante du document de sécurité. Dans ce cas, la méthode peut se baser sur une ou plusieurs des informations de référence suivantes : présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée dans la ou les couches de recouvrement, une teneur de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée dans la ou les couches de recouvrement, une proportion massique de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée dans la ou les couches de recouvrement, une caractéristique morphologique de référence du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée dans la ou les couches de recouvrement, une valeur ou plage de valeur de référence représentatif d’une caractéristique morphologique du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée dans la ou les couches de recouvrement, une information sur le ou les types de carbonate de calcium d’origine biosourcée présent dans une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence dans la ou les couches de recouvrement, et/ou les proportions massiques en chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence dans la ou les couches de recouvrement. L’identification et/ou authentification selon les méthodes indiquées ci-dessus peut être automatisée par un ordinateur mettant en œuvre un algorithme d’apprentissage entrainé à partir d’articles de référence identifiés et/ou authentiques. Il est ainsi possible d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux de sécurité allant de la détermination simple de la teneur en matière biosourcée dans la fenêtre à la composition complexe du document de sécurité en matière biosourcée dans la fenêtre et hors de la fenêtre. Cela permet d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux. L’invention n’est pas limitée aux exemples qui viennent d’être décrits. D’autres éléments de sécurité que ceux mentionnés peuvent être incorporés au document de sécurité. Le substrat peut comporter des marqueurs différents de la teneur en matière biosourcée, par exemple des particules ou agglomérats de particules fluorescentes ou phosphorescentes sous une lumière particulière. D’autres types de carbonate de calcium d’origine biosourcée que ceux mentionnés ci-dessus sont possibles dans la mesure où ils sont identifiables et présentent des propriétés propres différentes du carbonate de calcium de carrière. Document de sécurité (10) comportant : - un substrat (11) polymérique non-opaque comportant un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée, et - une ou plusieurs couches de recouvrement opacifiante (12, 13, 14) recouvrant partiellement le substrat (11) et ménageant au moins une fenêtre (20) dans laquelle le substrat (11) est exempt de couche de recouvrement opacifiante. Document selon la revendication 1, dans lequel la matière biosourcée est une matière végétale renouvelable et/ou biodégradable ou un mélange de matières végétales renouvelables et/ou biodégradables. Document selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée est choisi parmi le polyamide (PA), le polyundécanamide (PA11), le polyéthylène téréphtalate (PET), le polyéthylène furanoate (PEF), le polybutylène succinate, le polyhydroxy alkanoate, le polypropylène (PP), notamment bi-orienté (BoPP), l’acide polylactique (PLA), le diacétate de cellulose (CDA), les films de cellophane et leurs mélanges. Document selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polymère est issu, dans une proportion supérieure ou égale à 20% en masse, mieux supérieure ou égale à 50% en masse, encore mieux supérieure ou égale à 70% en masse, encore mieux supérieure ou égale à 80% en masse, de matière biosourcée. Document selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le substrat (11) est transparent. Document selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le substrat (11) est dépourvu de pigment et/ou de charges. Document selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, dans la fenêtre, le substrat est présent à plus de 90% en masse, mieux à plus de 95%, en masse, encore mieux à plus de 98% en masse. Document selon l’une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins une zone dans la fenêtre dans laquelle seul le substrat (11) est présent, notamment toute la fenêtre. Document selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la ou au moins une des couches de recouvrement (12) est une couche pigmentaire et/ou la ou au moins une des couches de recouvrement (13) est une impression. Document selon la revendication précédente, dans lequel la couche pigmentaire (12) et/ou l’impression (13) comportent des pigments d’origine biosourcée. Document selon la revendication précédente, dans lequel les pigments comportent du carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment choisi parmi les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades, ou de coquillages, notamment de coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amandes de mer, de bigorneaux, de bucardes, de bulots, de clams, de coques, de couteaux, d’ormeaux, de palourdes, de patelles, de pétoncles, de praires ou de tellines, plus particulièrement les coquilles Saint Jacques, d’huîtres, de moules, ou leurs mélanges. Document selon la revendication 10 ou 11, dans lequel la couche de recouvrement opacifiante (12) comporte des pigments d’origine biosourcée et un liant, le liant étant au moins partiellement d’origine biosourcée, notamment à plus de 50%, mieux à plus de 55% d’origine biosourcée Méthode d’authentification ou d’identification d’un document sécurisé, notamment selon l’une quelconque des revendications précédentes, comportant la détection dans une fenêtre (20) du document de sécurité de la présence d’un polymère produit au moins partiellement avec au moins une matière biosourcée composant le substrat (11) par détection de l’isotope 14 du carbone selon la norme ASTM D6866. Méthode selon la revendication 13, comportant l’identification d’une fenêtre (20) sur le document de sécurité et l’extraction d’un échantillon (22) dans la fenêtre, notamment par découpe d’une partie du document de sécurité dans la fenêtre. Méthode selon la revendication 13 ou 14, comportant la détection de la teneur en matière biosourcée selon la norme ASTM D6866 et la comparaison à une information de référence pour en déduire une information d’authenticité ou d’identité du document de sécurité au moins en fonction de cette comparaison. Méthode selon l’une quelconque des revendications 13 à 15, comportant l’extraction d’un échantillon (23) hors de la fenêtre, notamment par découpe d’une partie du document de sécurité hors de la fenêtre, la détection de la teneur en matière biosourcée selon la norme ASTM D6866 dans l’échantillon hors de la fenêtre et la comparaison à celle déterminée dans la fenêtre pour en déduire une information d’authenticité ou d’identité. Méthode selon l’une quelconque des revendications 13 à 16, comportant la détermination de la teneur en matière biosourcée déterminée dans l’échantillon (22) issu de la fenêtre (20) du document de sécurité et d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques des pigments d’origine biosourcée déterminées dans l’échantillon (23) issu d’une zone hors de la fenêtre (20) du document de sécurité et la détermination d’une information d’authenticité ou d’identité en fonction de la combinaison de ces deux informations.