FR 3160406 A1 20250926 FR 2402793 A 20240320 L’invention concerne un procédé pour la formation d’estolides à partir d’acides gras hydroxylés ou de leurs esters caractérisé en ce qu’il est conduit en présence d’une lipase, avantageusement sans solvant, de façon rapide, efficace et avec un nombre d’estolides EN élevé, voire avantageusement supérieur à 1,1. Optionnellement la fonction acide terminale de l’estolide peut être protégée par l’ajout d’un alcool au milieu réactionnel, suivi optionnellement de l’ajout d’un acide organique au milieu réactionnel pour protéger la fonction hydroxyle terminale de l’estolide, par un procédé monotope. Procédé biocatalytique pour la formation d’estolides DOMAINE DE L’INVENTION La présente invention concerne un procédé de préparation d’estolides à partir d’acides gras hydroxylés ou de leurs esters et plus particulièrement d’un procédé par voie biocatalytique en présence d’une lipase. DESCRIPTION DE L’ART ANTERIEUR Les estolides sont des esters oligomériques dérivés d’acides gras. Ce sont des composés biodégradables qui ont une importance industrielle comme lubrifiants, plastifiants, émulsifiants ou hydratants. Ils trouvent leur application dans l’industrie automobile, cosmétique et alimentaire. Ce large domaine d’applications est lié à leur stabilité thermo-oxydative, leur viscosité et leur bas point de fusion. Les estolides ont également des propriétés biologiques et texturantes et une balance hydrophile/lipophile ajustable. Les estolides apportent un pouvoir hydratant aux produits, ils ont un rôle de barrière thermique, ils améliorent l’élasticité des fibres, et ils donnent un effet de brillance. Les estolides peuvent représenter jusqu’à 20% de la composition d’un produit cosmétique. La préparation des estolides se fait principalement par des procédés chimiques à partir d’acides gras insaturés en présence de catalyseur comme décrit dans les brevets et demandes de brevet US5,380,894, WO2013/009471, WO2008/040864, WO2011/037778 ou encore US2,785,978. Les estolides formés par ces procédés se présentent sous forme de régioisomères et/ou ont généralement une pureté peu élevée et nécessitent des étapes de purification longues et coûteuses. L’estérification d’acides gras hydroxylés peut aussi être conduite par biocatalyse. Par exemple, le brevet US7,125,694 décrit l’estérification enzymatique de l’acide 9,10-dihydroxystéarique en présence de la lipase Lypozyme TM et d’un alcool. La préparation d’estolides par voie biocatalytique à partir d’acides gras hydroxylés a aussi été décrite avec diverses enzymes, notamment des enzymes de Candida sp. , de Thermomyces sp ., de Pseudomonas sp . ou encore de Rhizopus sp . Le brevet FR3073231 décrit la synthèse d’estolides en présence d’une lipase de Streptomyces avermitilis, en particulier de LpsA2 . Cette lipase présente l’avantage de permettre d’obtenir des estolides ayant un degré d’oligomérisation (également désigné « nombre d’estolide » ou EN) supérieur à 1,1 avec une cinétique améliorée par rapport aux lipases issues d’autres microorganismes. Cette lipase peut être stable à haute température pendant 5 heures. Une nouvelle lipase de Streptomyces sp. a été identifiée par Wang and coll. en 2016 et nommée MAS1 (Yuan D, Lan D, Xin R, Yang B & Wang Y (2016) Screening and characterization of a thermostable lipase from marine Streptomyces sp. strain W007. Biotechnol Appl Biochem 63, 41–50). Son activité hydrolytique et sa capacité à produire des triacylglycerols a été démontrée. Mais il n’a jamais été démontrée qu’elle pouvait permettre de catalyser la polymérisation d’acides gras ou leurs dérivés. Si l’art antérieur propose des procédés de préparation d’estolides par voie biocatalytique, un besoin demeure de développer de nouveaux procédés de préparation d’estolides qui soient rapides et efficaces, notamment en conditions douces, i.e. sans solvant ou agent desséchant et pouvant être mis en œuvre sur de larges plages de température, en particulier à haute température. Avantageusement, les procédés permettront de produire des estolides à rendement élevé, avec une cinétique rapide en employant de faibles concentrations en lipase. Les estolides produits présenteront avantageusement un haut degré de pureté, seront peu colorés, rendant le procédé économiquement attractif (notamment en limitant les étapes de purification). L’invention porte sur un procédé de préparation d’estolides à partir d’au moins un acide gras hydroxylé ou un ester d’acide gras hydroxylé en présence d’une lipase comprenant la séquence d’acides aminés SEQ ID NO. 1 ou une séquence d’acides aminés ayant au moins 83% d’identité avec la séquence SEQ ID NO. 1. D’autres aspects de l’invention sont tels que décrits ci-après. DESCRIPTION DĖTAILLĖE DE L’INVENTION Les inventeurs ont mis au point un procédé répondant aux besoins exprimés. En effet, les inventeurs ont mis en évidence que des estolides pouvaient être rapidement et efficacement produits à partir d’acides gras hydroxylés ou de leurs esters en présence d’une lipase comprenant la séquence d’acides aminés SEQ ID NO. 1 ou une séquence ayant au moins 83% d’identité avec la séquence SEQ ID NO. 1. Lipase utile dans le cadre de la présente invention La lipase utile dans le cadre de la présente invention comprend la séquence d’acides aminés SEQ ID NO. 1 suivante, ou une séquence ayant au moins 83% d’identité avec la séquence SEQ ID NO. 1 : ATATAATPAAEATSRGWNDYSCKPSAAHPRPVVLVHGTFGNSIDNWLVLAPYLVNRGYCVFSLDYGQLPGVPFFHGLGPIDKSAEQLDVFVDKVLDATGAPKADLVGHSQGGMMPNYYLKFLGGADKVNALVGIAPDNHGTTLLGLTKLLPFFPGVEKFISDNTPGLADQVAGSPFITKLTAGGDTVPGVRYTVIATKYDQVVTPYRTQYLDGPNVRNVLLQDLCPVDLSEHVAIGTIDRIAFHEVANALDPARATPTTCASVIG. De préférence, la lipase utile dans le cadre de la présente invention est la lipase MAS1 isolée de la souche Streptomyces sp. Strain W007 ayant notamment le numéro d’accession WP_007448656.1 comprenant la séquence d’acides aminés SEQ ID NO. 1. A titre d’alternative, la lipase utilisée dans le procédé selon l’invention peut également être une lipase avec une séquence ayant au moins 83%, au moins 85%, au moins 90%, au moins 92%, au moins 93%, au moins 94%, au moins 95%, au moins 96%, au moins 97%, au moins 98%, au moins 99%, au moins 99,3%, ou au moins 99,6% d’identité avec la séquence SEQ ID NO. 1. Les pourcentages d’identité auxquels il est fait référence dans le cadre de l’exposé de la présente invention sont déterminés sur la base d’un alignement global des séquences à comparer, c’est-à-dire sur un alignement des séquences prises dans leur intégralité sur toute la longueur en utilisant tout algorithme bien connu de l'homme du métier tel que l’algorithme de Needleman et Wunsch-1970. Cette comparaison de séquences peut être effectuée à l'aide de tout logiciel bien connu de l'homme du métier : par exemple le logiciel needle en utilisant le paramètre « Gap open » égal à 10,0, le paramètre « Gap extend » égal à 0,5 et une matrice « Blosum 62 ». Le logiciel needle est par exemple disponible sur le site internet ebi.ac.uk world wide sous la dénomination « Align ». De préférence, le pourcentage d’identité défini dans le cadre de la présente invention est déterminé au moyen d’un alignement global des séquences à comparer sur toute leur longueur. Lorsque la lipase utile dans le cadre de l’invention possède une séquence d’acides aminés qui n’est pas 100% identique à la séquence de référence SEQ ID NO :1 mais qui possède au moins 83%, au moins 85%, au moins 90%, au moins 92%, au moins 93%, au moins 94%, au moins 95%, au moins 96%, au moins 97%, au moins 98%, au moins 99%, au moins 99,3%, ou au moins 99,6% d’identité avec une telle séquence de référence, elle peut présenter des insertions, délétions ou substitutions par rapport à la séquence de référence. Lorsqu’il s’agit de substitutions, la substitution est de préférence réalisée par un acide aminé « équivalent », c'est-à-dire tout acide aminé dont la structure est proche de celle de l’acide aminé d’origine et est donc peu probable de modifier les activités biologiques de la lipase. Des exemples de telles substitutions sont présentés dans le tableau suivant : Acide aminé d’origine Substitution(s) Ala (A) Val, Gly, Pro Arg (R) Lys, His Asn (N) Gln Asp (D) Glu Cys (C) Ser Gln (Q) Asn Glu (G) Asp Gly (G) Ala His (H) Arg Ile (I) Leu Leu (L) Ile, Val, Met Lys (K) Arg Met (M) Leu Phe (F) Tyr Pro (P) Ala Ser (S) Thr, Cys Thr (T) Ser Trp (W) Tyr Tyr (Y) Phe, Trp Val (V) Leu, Ala La lipase comprenant la séquence d’acides aminés SEQ ID NO :1 ou un pourcentage d’identité tel que décrit ci-dessus typiquement présente au moins l’une des caractéristiques suivantes, notamment au moins deux, en particulier au moins trois et de préférence toutes les caractéristiques suivantes : la séquence d’acides aminés comprend le motif de pentapeptide GHSQG (SEQ ID NO :2); la séquence d’acides aminés comprend également deux cystéines positionnées dans la région N-terminale et deux cystéines positionnées dans la région C-terminale. La région N-terminale correspond aux 100 acides-aminés, de préférence aux 75 acides aminés, de la séquence d’acides aminés à partir de l'extrémité N-terminale, i.e. de l’extrémité se terminant par un acide aminé avec une fonction amine libre (-NH2). La région C-terminale correspond aux 100 acides-aminés, de préférence aux 75 acides aminés, de la séquence d’acides aminés à partir de l'extrémité C-terminale, i.e. de l’extrémité se terminant par un acide aminé avec une fonction acide carboxylique libre (-COOH) ; la séquence d’acides aminés comprend le motif de pentapeptide LLGLT (SEQ ID NO :3) ; la séquence d’acides aminés comprend le motif d’hexapeptide LAPYLV (SEQ ID NO :4) ; la séquence d’acides aminés comprend le motif d’hexapeptide FHGLGP (SEQ ID NO :5) ; la séquence d’acides aminés comprend le motif d’oligopeptide YCVFSLDYGQL (SEQ ID NO :6) ; la séquence d’acides aminés comprend le motif d’oligopeptide YLKFLGGA (SEQ ID NO :7), la séquence d’acides aminés comprend le motif de tripeptide PAR (SEQ ID NO :8). En particulier, la lipase comprenant la séquence d’acides aminés SEQ ID NO :1 ou un pourcentage d’identité tel que décrit ci-dessus présente au moins l’une des deux caractéristiques suivantes, notamment les deux : la séquence d’acides aminés comprend le motif de pentapeptide LLGLT (SEQ ID NO :3) ; la séquence d’acides aminés comprend le motif d’hexapeptide LAPYLV (SEQ ID NO :4). En général, la lipase peut être produite sous forme recombinante dans des systèmes d’expression tels que des bactéries, levures ou champignons. Les systèmes d’expression de protéines recombinantes sont connus de l’homme de métier et incluent par exemple les souches de type Bacillus (e.g., B. subtilis ), Escherichia (e.g., E. coli ), Pseudomonas (e.g., P. aeruginosas ), Saccharomyces (e.g., S. cerevisiae ) , Yarrowia (e.g., Y. lipolytica ), Pichia (e.g., P. pastoris ), Trichoderma (e.g., T. reesei ) , Aspergillus. La lipase est produite de préférence sous forme recombinante dans une cellule hôte, telle que Escherichia coli , par des méthodes bien connues de l’homme du métier, et de préférence elle est produite telle que décrit à l’exemple 1. La lipase peut aussi avantageusement être produite sous forme recombinante dans une cellule hôte de Yarrowia ou Pichia pour des applications dans l’industrie alimentaire, telle que Yarrowia lipolytica ou Pichia pastoris . La lipase peut aussi être immobilisée sur un support afin de pouvoir la recycler. Par exemple, la lipase peut être déposée sur une résine ou un support minéral. Par exemple, les résines peuvent être sélectionnées parmi le polystyrène tel que Lewatit ® VP OC 1064 MD-PH de chez Lanxess, un copolymère de styrène et de divinylbenzène tel que Diaion ® HP20 de chez Resindion Srl (Binasco, Italie), le polyméthacrylate de méthyle tel que Diaion ® HP2MG de chez Resindion Srl (Binasco, Italie), le phénol-formaldéhyde tel que AMBERLITE ® XAD761 de chez Rhom and Haas, le chlorure de polyvinyle, les polyéthylène-polyamides, le silicone poly(hydroxyéthyl)méthacrylate, la lignine, ou encore les polysaccharides de type amidon, cellulose, ou l’éthyle cellulose. Parmi les supports minéraux, le carbonate de calcium, le charbon actif, entre autres, peuvent être utilisés comme supports d’immobilisation. Les supports et techniques d’immobilisation des enzymes sont bien connus de l’homme de métier, comme ceux décrits dans la publication WO2016/151115. Avantageusement, la lipase employée dans le procédé de la présente invention est thermostable. Elle peut être employée à une température élevée (entre 40°C et 95°C) avec ou sans immobilisation sur support solide. La lipase employée dans le procédé de la présente invention présente de nombreux avantages par rapport à la lipase LpsA2 employée dans le procédé décrit dans le brevet FR3073231. En effet, la lipase utile dans le cadre de la présente invention permet notamment d’obtenir des estolides ayant un nombre d’estolides (EN) élevé, notamment supérieur à 4, en particulier supérieur à 4,5. La lipase utile dans le cadre de la présente invention présente également une cinétique de préparation des estolides plus rapide que la lipase LpsA2. Pour obtenir un estolide analogue, il est donc possible d’avoir un temps de réaction plus court et/ou d’ajouter moins de quantité de lipase. La lipase utile dans le cadre de la présente invention est donc plus efficace et plus productive. La lipase utile dans le cadre de la présente invention permet de préparer des estolides à partir d’un ester d’acide gras hydroxylé. L’alcool libéré au cours de la réaction n’inhibe pas l’activité de la lipase. La lipase utile dans le cadre de la présente invention permet également d’effectuer la réaction à température élevée pendant une période longue sans perte d’activité de la lipase. Enfin, la lipase utile dans le cadre de la présente invention est compatible avec une production d’estolides à l’échelle industrielle. Acides gras hydroxylés ou leurs esters Les acides gras hydroxylés utiles dans le cadre de l’invention ont typiquement la formule chimique (I) suivante : HO-CHR 1 -Q-COOH (I) avec R 1 étant un atome d’hydrogène ou un groupe aliphatique non cyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou branché, comprenant d’un à douze atomes de carbone (C1 à C12), optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, Q étant un groupe aliphatique non cyclique divalent, saturé ou insaturé, comprenant de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle. Typiquement, l’acide gras hydroxylé est mono-hydroxylé. Typiquement, la fonction hydroxyle de l’acide gras est en position 10, 12, 13 ou 14 de l’acide gras lorsqu’elles existent, préférentiellement en position 12. La fonction hydroxyle de l’acide gras peut également être en position terminale de l’acide gras, c’est-à-dire sur le carbone le plus éloigné de la fonction acide carboxylique. En particulier, l’acide gras hydroxylé comprend de 16 à 22 atomes de carbone, plus particulièrement de 16 à 20 atomes de carbone, notamment 18 atomes de carbone. L’acide gras hydroxylé peut être saturé. De manière alternative, l’acide gras hydroxylé peut être monoinsaturé ou poly-insaturé, de préférence monoinsaturé. Typiquement R 1 est un groupe aliphatique non cyclique, saturé ou insaturé, linéaire non substitué, comprenant d’un à douze atomes de carbone (C1 à C12). Typiquement R 1 est saturé. Alternativement, R 1 est insaturé, notamment monoinsaturé. En particulier, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent, saturé ou insaturé, non substitué de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12). Q peut être saturé. De manière alternative, Q peut être insaturé, notamment monoinsaturé. Les acides gras hydroxylés utiles dans le cadre de l’invention peuvent être des acides gras naturels tels que l’acide ricinoléique (appelé aussi acide 12-hydroxy-cis-9-octadecenoique), l’acide lesquerolique (appelé aussi acide 14-hydroxy-cis-11-eicosenoique), l’acide densipolique (appelé aussi acide 12-hydroxy-cis-9-cis-15-octadecadienoique), l’acide auricolique (appelé aussi acide 14-hydroxy-cis-11-cis-17-eicosadienoique) ou l’acide dimorphecolique (aussi appelé acide 9-hydroxy-trans-10-cis-12-octadecadienoique). Ils peuvent également être obtenus par hydrogénation des acides gras hydroxylés naturels tels que ceux cités ci-dessus, tel que l’acide 12-hydroxystéarique. Ils peuvent également être obtenus par hydratation chimique ou enzymatique d’une double liaison d’un acide gras insaturé. L’acide gras insaturé peut être par exemple l’acide myristoléique (C14), l’acide palmitoléique (C16), l’acide sapienique (C16), l’acide oléique (C18), l’acide élaïdique (C18), l’acide trans-vaccénique (C18), l’acide linoléique (C18), l’acide linolélaïdique (C18), l’acide alpha-linoléique (C18), l’acide gama-linoléique (C18), l’acide di-homo-gama-linoléique (C20), l’acide arachidonique (C20), l’acide érucique (C20), l’acide eicosapentaénoïque (C20), l’acide clupanodonique (C22) ou l’acide docosahexaénoïque (C22). Les acides gras hydroxylés utiles dans le cadre de la prévention incluent, de manière non limitative, l’acide 5-, 6-, ou 7-hydroxy-eicosanoïque ; l’acide 8-, 9-, 10-, ou 11-hydroxy-octadécanoïque ; l’acide 7-, 8-, ou 9-hydroxy-hexadécanoïque ; l’acide 11-, 12-, ou 13-hydroxy docosanoïque ; l’acide 12-, ou 13-hydroxy-5-docosènoïque (tous décrits dans le brevet US5,380,894) ; l’acide 12,13,17-trihydroxy-9(Z)-octadécènoïque (décrit dans le brevet US5,852,196) ; l’acide 10-hydroxystéarique (décrit dans le brevet US4,582,804) ; l’acide 12-hydroxystéarique (décrit dans le brevet FR2906530) ; l’acide 7,10-dihydroxy-8-octadécènoïque (décrit dans le brevet US5,900,496) ; l’acide ricinoléique (avec l’hydroxyle en position 12, décrit dans le brevet FR2942628) ; l’acide 8-, 9-, 10, 11-, ou 12-hydroxy-laurique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, ou 12-hydroxy-tridécylique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-myristique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-pentadécylique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-palmitique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-margarique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-stéarique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-nonadécylique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-arachidique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy- hénéicosanoïque, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-béhénique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-tricosanoïque, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-lignocérique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-pentacosanoïque, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-cérotique, l’acide 8-, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-myristoléique, l’acide 8-, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-palmitoléique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-sapiénique, l’acide 8-, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-oléique, l’acide 10-hydroxy-12-octadécènoïque, l’acide 13-hydroxy-9-octadécènoïque, l’acide 8-, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-élaïdique, l’acide 8- ou 11-hydroxy-linoléique, l’acide 11-hydroxy-linolélaïdique, l’acide 8- ou 11-hydroxy-alpha-linolénique, l’acide 8- ou 11-hydroxy-gammalinolénique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, ou 12-hydroxy-érucique, l’acide 8-, 9-, 10, 11-, 12-, ou 13-hydroxy-nervonique, l’acide 10,13-dihydroxy-myristique, l’acide 10,13-dihydroxy-pentadécylique, l’acide 10,13-dihydroxy-palmitique, l’acide 10,13-dihydroxy-margarique, l’acide 10,13-dihydroxy-stéarique, l’acide 10,13-dihydroxy-nonadécylique, l’acide 10,13-dihydroxy-arachidique, l’acide 10,13-dihydroxy-hénéicosanoïque, l’acide 10,13-dihydroxy-béhénique, l’acide 10,13-dihydroxy-tricosanoïque, l’acide 10,13-dihydroxy-lignocérique, l’acide 10,13-dihydroxy-pentacosanoïque, ou l’acide 10,13-dihydroxy-cérotique, individuellement ou un mélange d’entre eux. Préférentiellement, les acides gras hydroxylés sont l’acide 10-hydroxystéarique, l’acide 12-hydroxystéarique, l’acide 13-hydroxystéarique, l’acide ricinoléique, l’acide 10-hydroxy-12-octadécènoïque, l’acide 13-hydroxy-9-octadécènoïque, individuellement ou un mélange, en particulier un mélange de deux d’entre eux. Dans certains modes de réalisation, les acides gras hydroxylés se présentent sous la forme d’une huile végétale. Dans certains modes de réalisation, les acides gras hydroxylés sont sous forme de triglycérides, notamment présents dans une huile végétale. Le procédé de la présente invention peut avantageusement être mis en œuvre à partir d’esters d’acides gras hydroxylés. Des exemples d’esters d’acides gras hydroxylés incluent de manière non limitative, les esters, tels que les (C1-C12)alkyle esters ou des triglycérides, des acides gras hydroxylés décrits ci-avant. Dans certains modes de réalisation, un seul acide gras hydroxylé (c’est-à-dire un seul type d’acide gras hydroxylé) est mis en œuvre dans le procédé de la présente invention. L’utilisation d’un seul acide gras hydroxylé permet d’obtenir un estolide de type homopolymère. De manière alternative, au moins deux acides gras hydroxylés (c’est-à-dire un mélange d’au moins deux acides gras hydroxylés différents) sont mis en œuvre dans le procédé de la présente invention. Un mélange d’au moins deux acides gras hydroxylés différents permet d’obtenir un estolide de type copolymère. En particulier, les acides gras hydroxylés sont un mélange de deux acides gras hydroxylés différents. Dans certains modes de réalisation, les acides gras hydroxylés comprennent un mélange d’acides gras hydroxylés saturés et insaturés. Conditions réactionnelles Le procédé peut être avantageusement mis en œuvre sans solvant. Néanmoins, dans certains modes de réalisation, le procédé peut être conduit en présence d’un solvant apolaire du type hydrocarbure aliphatique ou aromatique ou de type éther. A titre d’exemple, le solvant peut être le toluène, le méthyle tert-butyle éther (MBTE), l’hexane, l’isooctane, ou le di-isopropyle éther. Notamment, l’utilisation d’un solvant est avantageuse lorsque l’acide gras hydroxylé ou son ester a un point de fusion élevé, tel qu’au-delà de 95°C. La réaction est typiquement initiée à une température au-dessus du point de fusion de l’acide gras hydroxylé ou de l’ester. La température peut ensuite être réduite. Le procédé peut également avoir lieu en présence d’eau, notamment moins de 10% m/m d’eau dans le milieu réactionnel. A des températures allant de 20°C à 95°C, le procédé est typiquement mis en œuvre sans solvant et sans l’apport d’un agent desséchant. La température de mise en œuvre du procédé est choisie en fonction du produit de départ. La température est sélectionnée pour que le produit de départ soit en phase liquide. Ainsi, la réaction est avantageusement initiée à une température au-dessus du point de fusion du produit de départ. Optionnellement, un alcool est ajouté au milieu réactionnel pour estérifier la fonction acide terminale de l’estolide. L’alcool peut être ajouté au début de la réaction ou une fois que l’indice d’acide du milieu réactionnel est inférieur à 60. La quantité d’alcool à ajouter dépend du degré de polymérisation de l’estolide désiré ou obtenu. Elle peut être évaluée selon le nombre d’estolide désiré pour ajouter l’alcool en début de polymérisation. Plus l’indice d’acide est faible en fin de réaction, plus la fonction acide acide terminale de l’estolide est estérifié. En général, l’alcool est ajouté à un taux de 10 à 35% d’équivalent du produit de départ. De préférence, l’alcool est ajouté à un taux de 15 à 25%, ou de 20 à 25%, ou de 25 à 30%, ou de 30 à 35%, ou à environ 25 % d’équivalent du produit de départ. Des exemples d’alcool incluent de manière non limitative le méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-butanol, pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, n-hexanol, 2-méthyl-pentanol, 3-méthyl-pentanol, 2,2-diméthylbutanol, 2,3-diméthylbutanol, tert-butanol, heptanol, octanol, 2-éthylhexanol, nonanol, décanol, undécanol, dodécanol, tridécanol, tétradécanol, pentadécanol, hexadécanol, heptadécanol, octadécanol, nonadécanol, éicosanol, hénéicosanol, docosanol (alcool béhénylique), iso-octadécanol, 2-butyloctanol, 2-octyldodécanol, 2-hexyldécanol, alcool iso-stéarylique tel que 2-(4,4-diméthylpentan-2-yl)-5,7,7-triméthyloctan-1-ol (Fineoxocol ® 180) ou 2-(3-méthylhexyl)-7-décan-1-ol (Fineoxocol ® 180N), alcool iso-palmitique (Fineoxocol ® 1600), 2-octyldécanol, glycérol, polyglycérol, glycol, polyéthylèneglycol (adjuvant E1521, PEG8, PEG400, PEG600, PEG1000, PEG2000, PEG4000, PEG8000), 1,2-propylèneglycol, polypropylèneglycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, thréitol, tetritol, érythritol, xylitol, ribitol, arabinitol, arabitol, pentitol, pentaérythritol, mannitol, allitol, altritol, hexitol, glucitol, sorbitol, dulcitol, volémitol, polyérythritol, polypentaérythritol, polymannitol, ou un mélange de ceux-ci. Préférentiellement, l’alcool est le méthanol, l’éthanol, l’octanol, le décanol, le dodécanol, le polyglycérol, ou le 2-éthylhexanol, de préférence le 2-éthylhexanol. Optionnellement aussi, un acide organique est ajouté au milieu réactionnel pour protéger la fonction hydroxyle libre de l’estolide une fois que l’indice d’acide de l’estolide dont la fonction acide terminale est estérifiée est compris entre 10 et 40 inclus, ou une fois que l’indice d’acide de l’estolide dont la fonction acide terminale n’est pas estérifiée est en dessous de 60, ou au début de la réaction. La quantité d’acide à ajouter dépend du degré de polymérisation de l’estolide désiré ou obtenu. Elle peut être évaluée selon le nombre d’estolide désiré pour ajouter l’acide en début de polymérisation ou être évaluée en fonction de l’indice d’acide résiduel du milieu réactionnel. Plus l’indice d’acide est faible, plus le nombre d’estolide est élevé, plus la quantité d’acide à ajouter est petite. En général, l’acide est ajouté à un taux de 10 à 35% d’équivalent de l’acide gras hydroxylé initial. De préférence, l’acide est ajouté à un taux de 15 à 20%, ou de 20 à 25%, ou de 25 à 30%, ou de 30 à 35%, ou à environ 25 % d’équivalent de l’acide gras hydroxylé initial. Des exemples d’acide organiques incluent de manière non limitative l’acide acétique, propionique, butyrique, valérique, caproïque, énanthique, caprylique, pélargonique, caprique, undécylique, laurique, tridécylique, myristique, pentadécylique, palmitique, margarique, stéarique, nonadécylique, arachidique, hénéicosanoïque, ou béhénique ou un mélange de ceux-ci. Préférentiellement, l’acide organique est l’acide palmitique, stéarique, ou arachidique. Le procédé de la présente invention est typiquement un procédé monotope. La quantité de lipase à introduire dans la réaction peut être déterminée aisément par l’homme du métier. Par exemple, la lipase peut être utilisée à un taux de 5 à 10% en poids, tel que 5, ou 6, ou 7, ou 8, ou 9, ou 10% en poids, exprimé en termes de ratio de la masse de cellules sèches contenant la lipase utilisée sur la masse de l’acide hydroxylé de départ. Estolides Le procédé de la présente invention permet de préparer des estolides avec un nombre d’estolides (EN) élevé, notamment supérieur ou égal à 1,1, voire supérieur à 2. Typiquement, un tel nombre d’estolides est obtenu de façon très rapide, c’est-à-dire en moins de 48 heures, même avantageusement en 24 heures ou moins. Ce nombre d’estolides est avantageusement obtenu à faible concentration en lipase. Avantageusement, l’estolide formé a un nombre d’estolides (EN) ayant une valeur de 1,5 à 2,0, ou 2,0 à 2,5, ou 2,5 à 3,0, ou 3,0 à 3,5, ou 3,5 à 4,0, ou 4,0 à 4,5, ou 4,5 à 5,0. Dans certains modes de réalisation, les estolides produits ont un nombre d’estolides EN sélectionné parmi 1,1 à 7,0 en incrémentant de 0,1 (soit 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9, 5,0, 5,1, 5,2, 5,3, 5,4, 5,5, 5,6, 5,7, 5,8, 5,9, 6,0, 6,1, 6,2, 6,3, 6,4, 6,5, 6,6, 6,7, 6,8, 6,9, 7,0,). Avantageusement, EN est une valeur de 2,0 à 2,5, ou 2,5 à 3,0, ou 3,0 à 3,5, ou 3,5 à 4,0, ou 4,0 à 4,5, ou 4,5 à 5,0, ou 5,0 à 5,5, ou 5,5 à 6,0, ou 6,0 à 6,5, ou 6,5 à 7,0. Avantageusement, EN est une valeur comprise de 2,0 à 7,0 ou 3,0 à 6,5. L’indice EN peut être déterminé par RMN, à partir de l’IA ou par GPC/SEC à partir du Mn (masse molaire en nombre). Les estolides préparés par le procédé de la présente invention peuvent présenter au moins une, ou au moins deux des caractéristiques suivantes : - Un indice d’acide de moins de 60, préférentiellement entre 10 et 55 ; - Un point de fusion entre -40°C et +10°C ; - Une viscosité entre 50 et 650 cSt à 40°C mesurée selon la norme ASTM D445 ; - Une viscosité entre 10 et 60 cSt à 100°C mesurée selon la norme ASTM D445 ; - Un point d’écoulement de -25°C à -30°C ou à -40°C mesuré selon la norme ASTM D97 ; - Une couleur jaune pâle à ambrée. Dans certains modes de réalisation, l’estolide est de type homopolymère. Il est obtenu à partir d’un seul acide gras hydroxylé tel que décrit ci-dessus. De manière alternative, l’estolide est de type copolymère. Il est obtenu à partir d’au moins deux acides gras hydroxylés (c’est-à-dire un mélange d’au moins deux acides gras hydroxylés différents), notamment deux acides gras hydroxylés différents. En particulier il est obtenu à partir d’au moins un acide hydroxylé saturé et d’un acide gras hydroxylé insaturé. L’estolide peut être fonctionnalisé par un groupement hydrocarboné sur sa fonction acide carboxylique terminale. En particulier, le groupement hydrocarboné est un groupement R3 tel que décrit ci-après. Par exemple, il peut avoir la formule (V), la formule (VI) ou la formule (VII) telles que décrites ci-dessous. Le procédé d’obtention d’un tel estolide a lieu en présence d’au moins un acide gras hydroxylé et d’un alcool ou en présence d’un ester d’acide gras hydroxylé. L’estolide peut être fonctionnalisé par un groupe hydrocarboné sur sa fonction alcool terminale. En particulier, le groupement hydrocarboné est un groupe R2 tel que décrit ci-après. Par exemple, il peut avoir la formule (VI) telle que décrites ci-dessous. Le procédé d’obtention d’un tel estolide a lieu en présence d’un acide organique. En particulier, le procédé de la présente invention permet la préparation d’estolides (formule II) à partir d’acides gras hydroxylés (formule I) selon le schéma (1) suivant : (1) n HO-CHR 1 -Q-COOH + Lipase H-(O-CHR 1 -Q-CO) n -OH I II où R 1 est un atome d’hydrogène ou un groupe aliphatique non cyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou branché comprenant de un à douze atomes de carbone (C1 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent, saturé ou insaturé, comprenant de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5. Le procédé de l’invention permet également de produire des estolides esters, dont la fonction acide terminale est protégée en présence d’une lipase telle que décrite précédemment. Ces estolides ont avantageusement un nombre d’estolides (EN) supérieur ou égal à 1,1. En particulier, le procédé permet la préparation d’estolides (formule V) à partir d’acides gras hydroxylés (formule I) en présence d’un alcool (formule IV) selon le schéma (2) suivant : (2) n HO-CHR 1 -Q-COOH + HOR 3 + Lipase H-(O-CHR 1 -Q-CO) n -OR 3 I IV V où R 1 est un atome d’hydrogène ou un groupe aliphatique non cyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou branché comprenant de un à douze atomes de carbone (C1 à C12), optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, R 3 est un groupe alkyle (saturé), linéaire ou branché comprenant de un à vingt-deux atomes de carbone (C1 à C22), optionnellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 7, groupes hydroxyles, ou un radical de polyétheralcools (tels que le polyglycérol ou le polyalkylèneglycol), le radical de polyétheralcools étant choisi de sorte à ce que la molécule HOR 3 représente un polyétheralcool, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou insaturé de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5. Le procédé de l’invention permet également de produire des estolides esters, dont la fonction acide terminale et la fonction hydroxyle terminale sont protégées en présence en présence d’une lipase telle que décrite précédemment. Ces estolides ont avantageusement un nombre d’estolides (EN) supérieur ou égal à 1,1. En particulier, le procédé permet la préparation d’estolides (formule VI) à partir d’acides gras hydroxylés (formule I) en présence d’un acide organique (formule III) et d’un alcool (formule IV) selon le schéma (3) suivant : (3) n HO-CHR 1 -Q-COOH + R 2 -COOH + HOR 3 + Lipase R 2 -CO-(O-CHR 1 -Q-CO) n -OR 3 I III IV VI où R 1 est un atome d’hydrogène ou un groupe aliphatique non cyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou branché comprenant de un à douze atomes de carbone (C1 à C12) optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, R 2 est un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou branché comprenant de un à vingt-deux atomes de carbone (C1 à C22), R 3 est un groupe alkyle (saturé) linéaire ou branché comprenant de un à vingt-deux atomes de carbone (C1 à C22), optionnellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 7, groupes hydroxyles, ou un radical de polyétheralcools, le radical de polyétheralcools étant choisi de sorte à ce que la molécule HOR 3 représente un polyétheralcool, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou insaturé comprenant de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5. En particulier, le procédé permet la préparation d’estolides (formule VII) à partir d’ester d’acides gras hydroxylés (formule VIII) selon le schéma (4) suivant : (4) n HO-CHR 1 -Q-COOR 4 + Lipase H-(O-CHR 1 -Q-CO) n -OR 4 VIII VII où R 1 est un atome d’hydrogène un groupe aliphatique non cyclique saturé ou insaturé, linéaire ou branché comprenant de un à douze atomes de carbone (C1 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, R 4 est un groupe alkyle (saturé) linéaire ou branché comprenant de un à vingt-deux atomes de carbone (C1 à C22), optionnellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 7, groupes hydroxyles, ou un radical de polyétheralcools, le radical de polyétheralcools étant choisi de sorte à ce que la molécule HOR 3 représente un polyétheralcool, Q est un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou insaturé comprenant de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle, et n est une valeur supérieure ou égale à 2,1, préférablement supérieure ou égale à 2,5. Dans les schémas (1), (2), (3) et (4) ci-dessus, pour les composés de formules I à VIII, les variables R 1 , R 2 , R 3 , Q, et n peuvent être plus particulièrement définies comme suit. Par exemple, R 1 peut être sélectionné parmi les groupes suivants : - CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 , -C 4 H 9 , -C 5 H 11 , -C 6 H 13 , -C 7 H 15 , -C 8 H 17 , -C 9 H 19 , -C 10 H 21 , -C 11 H 23 , -C 12 H 25 , -CH=CH 2 , -CH=CH-CH 3 , -CH=CH-C 2 H 5 , -CH=CH-C 3 H 7 , -CH=CH-C 4 H 9 , -CH=CH-C 5 H 11 , -CH=CH-C 6 H 13 , -CH=CH-C 7 H 15 , -CH=CH-C 8 H 17 , -CH=CH-C 9 H 19 , -CH=CH-C 10 H 21 , -CH 2 -CH=CH-CH 3 , -CH 2 -CH=CH-C 2 H 5 , -CH 2 -CH=CH-C 3 H 7 , -CH 2 -CH=CH-C 4 H 9 , -CH 2 -CH=CH-C 5 H 11 , -CH 2 -CH=CH-C 6 H 13 , -CH 2 -CH=CH-C 7 H 15 , -CH 2 -CH=CH-C 8 H 17 , -CH 2 -CH=CH-C 9 H 19 , -C 2 H 4 -CH=CH-CH 3 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 2 H 5 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 3 H 7 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 4 H 9 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 5 H 11 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 6 H 13 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 7 H 15 , -C 2 H 4 -CH=CH-C 8 H 17 , -CH 2 -CH(OH)-CH 3 , -CH 2 -CH(OH)-C 2 H 5 , -CH 2 -CH(OH)-C 3 H 7 , -CH 2 -CH(OH)-C 4 H 9 , -CH 2 -CH(OH)-C 5 H 11 , -CH 2 -CH(OH)-C 6 H 13 , -CH 2 -CH(OH)-C 7 H 15 , -CH 2 -CH(OH)-C 8 H 17 , -CH 2 -CH(OH)-C 9 H 19 , -CH 2 -CH(OH)-C 10 H 21 , -C 2 H 4 -CH(OH)-CH 3 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 2 H 5 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 3 H 7 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 4 H 9 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 5 H 11 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 6 H 13 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 7 H 15 , -C 2 H 4 -CH(OH)-C 8 H 17 et -C 2 H 4 -CH(OH)-C 9 H 19 . Par exemple, R 2 peut être sélectionné parmi les groupes suivants : un alkyle linéaire en C1 à C22 (saturé) tel que -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 , -C 4 H 9 , -C 5 H 11 , -C 6 H 13 , -C 7 H 15 , -C 8 H 17 , -C 9 H 19 , -C 10 H 21 ,-C 11 H 23 , -C 12 H 25 , -C 13 H 27 , -C 14 H 29 , -C 15 H 31 , -C 16 H 33 , -C 17 H 35 , -C 18 H 37 , -C 19 H 39 , -C 20 H 41 ,-C 21 H 43 , -C 22 H 45 ; un alkyle ramifié en C2 à C22 (saturé) de formule -C r H 2r CH(C s H 2s+1 )C t H 2t+1 où r est un entier de 0 à 19, s et t sont des entiers de 1 à 20 et la somme r+s+t varie de 2 à 21 ; et un alcényle en C2 à C22 (insaturé) de formule -C u H 2u -CH=CH 2 ou -C m H 2m -(CH=CH-CH 2 ) p -C q H 2q+1 où u est un entier de 0 à 20, m et q sont des entiers de 0 à 19, et p est un entier de 1 à 3. Par exemple, R 3 est sélectionné parmi les groupes suivants : un alkyle linéaire (saturé) tel que -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 , -C 4 H 9 , -C 5 H 11 , -C 6 H 13 , -C 7 H 15 , -C 8 H 17 , -C 9 H 19 , -C 10 H 21 , -C 11 H 23 , -C 12 H 25 , -C 13 H 27 , -C 14 H 29 , -C 15 H 31 , -C 16 H 33 , -C 17 H 35 , -C 18 H 37 , -C 19 H 39 , -C 20 H 41 ,-C 21 H 43 , -C 22 H 45 ; un alkyle ramifié (saturé) de formule -C r H 2r -CH(C s H 2s+1 )C t H 2t+1 où r est un entier de 0 à 9, s et t sont des entiers de 1 à 20 et la somme r+s+t varie de 2 à 22 ; ledit alkyle linéaire ou ramifié étant optionnellement substitué par 1 à 7 hydroxyles ; un radical de polyétheralcool (de sorte à ce que R 3 OH correspond au polyétheralcool) formé à partir d’un ou plusieurs, notamment 1 ou 2, desdits alkyles linéaires ou ramifiés substitués par 2 à 7 hydroxyles comme monomères. Préférentiellement, R 3 est sélectionné parmi les groupes suivants : méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle, isopentyle, néopentyle, n-hexyle, 2-méthyl-pentyle, 3-méthyl-pentyle, 2,2-diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle, eicosyle, hénéicosyle, docosyle, iso-octadécyle, 2-butyloctyle, 2-octyldodécyle, 2-hexyldécyle, 2-octyldécyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, 2,3-bis(hydroxy)propyle, 3-hydroxy(2,2-bis(hydroxyméthyl)propyle, 2,3,4-ter(hydroxy)butyle, 2,3,4,5-tetra(hydroxy)pentyle, 2,3,4,5,6-penta(hydroxy)hexyle, un radical de polyétheralcool formé à partir de : éthylène glycol, 1,2-propylèneglycol, 1,3-propylèneglycol, 1,4-butanediol, pentaméthylèneglycol, hexaméthylèneglycol, 1,1,1-tris(hydroxyméthyl)méthane, l,l,l-tris(hydroxyméthyl)éthane, l,l,l-tris(hydroxyméthyl)propane, glycérol, thréitol, tetritol, érythritol, méso-érythritol, xylitol, ribitol, arabinitol, arabitol, pentitol, pentaérythritol, mannitol, allitol, altritol, hexitol, glucitol, sorbitol, dulcitol, volémitol, ou un mélange de ceux-ci comme monomère(s). Préférentiellement, le radical de polyétheralcool est un radical du polyglycérol (de sorte à ce que R 3 OH est du polyglycérol), du polyérythritol (de sorte à ce que R 3 OH est du polyérythritol), du polypentaérythritol (de sorte à ce que R 3 OH est du polypentaérythritol), du polymannitol (de sorte à ce que R 3 OH est du polymannitol), d’un polyalkylène glycol (de sorte à ce que R 3 OH est le polyalkylène glycol) ou d’un copolymère d’alkylène glycols (de sorte à ce que R 3 OH est le copolymère d’alkylène glycols). Préférentiellement, le radical de polyétheralcool est un radical du polyglycérol, un radical du polypentaérythritol, et un radical de polyalkylène glycol (par exemple de poly((C 1 -C 8 )alkylène glycol), notamment de poly((C 1 -C 6 )alkylène glycol), de préférence de poly((C 1 -C 3 )alkylène glycol) tel que du polyéthylène glycol PEG ou du polypropylène glycol PPG) ou d’un copolymère d’alkylène glycols, notamment de deux alkylène glycols (par exemple de (C 1 -C 8 )alkylène glycols, notamment de (C 1 -C 6 )alkylène glycols, de préférence de (C 1 -C 3 )alkylène glycols – il pourra s’agir par exemple d’un copolymère d’éthylène glycol et de propylène glycol). Q peut être sélectionné parmi les groupes divalents suivants : -C 6 H 12 -, -C 7 H 14 -, -C 8 H 16 -, -C 9 H 18 -, -C 10 H 20 -, -C 11 H 22 -, -C 12 H 24 -, -CH=CH-C 4 H 8 -, -CH=CH-C 5 H 10 -, -CH=CH-C 6 H 12 -, -CH=CH-C 7 H 14 -, -CH=CH-C 8 H 16 -, -CH=CH-C 9 H 18 -, -CH=CH-C 10 H 20 -, -CH 2 -CH=CH-C 3 H 6 -, -CH 2 -CH=CH-C 4 H 8 -, -CH 2 -CH=CH-C 5 H 10 -, -CH 2 -CH=CH-C 6 H 12 -, -CH 2 -CH=CH-C 7 H 14 -, -CH 2 -CH=CH-C 8 H 16 -, -CH 2 -CH=CH-C 9 H 18 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 2 H 4 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 3 H 6 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 4 H 8 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 5 H 10 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 6 H 12 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 7 H 14 -, -C 2 H 4 -CH=CH-C 8 H 16 -, -CH 2 -CH(OH)-C 4 H 8 -, -CH 2 -CH(OH)-C 5 H 10 -, -CH 2 -CH(OH)-C 6 H 12 -, -CH 2 -CH(OH)-C 7 H 14 -, -CH 2 -CH(OH)-C 8 H 16 -, -CH 2 -CH(OH)-C 9 H 18 -, -CH 2 -CH(OH)-C 10 H 20 -, -C 2 H 4 -CH(OH)-C 3 H 6 -, -C 2 H 4 -CH(OH)-C 4 H 8 -, -C 2 H 4 -CH(OH)-C 5 H 10 -, -C 2 H 4 -CH(OH)-C 6 H 12 -, -C 2 H 4 -CH(OH)-C 7 H 14 -, -C 2 H 4 -CH(OH)-C 8 H 16 - et -C 2 H 4 -CH(OH)-C 9 H 18 -. n est une valeur sélectionnée de 2,1 à 8,0 en incrémentant de 0,1 (soit 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,1, 4,2, 4,3, 4,4, 4,5, 4,6, 4,7, 4,8, 4,9, 5,0, 5,1, 5,2, 5,3, 5,4, 5,5, 5,6, 5,7, 5,8, 5,9, 6,0, 6,1, 6,2, 6,3, 6,4, 6,5, 6,6, 6,7, 6,8, 6,9, 7,0, 7,1, 7,2, 7,3, 7,4, 7,5, 7,6, 7,7, 7,8, 7,9, ou 8,0). Avantageusement, n est une valeur de 2,1 à 2,5, ou 2,5 à 3,0, ou 3,0 à 3,5, ou 3,5 à 4,0, ou 4,0 à 4,5, ou 4,5 à 5,0, ou 5,0 à 5,5, ou 5,5 à 6,0, ou 6,0 à 6,5, ou 6,5 à 7,0, ou 7,0 à 7,5, ou 7,5 à 8,0. Avantageusement, n est une valeur de 3,0 à 6,0 ou 3,5 à 5,5. Dans certains modes de réalisations, les estolides préparés résultent de la réaction entre un acide gras hydroxylé saturé et un acide gras hydroxylé insaturé. EXEMPLES Conditions Générales L’acide ricinoléique (pureté de plus de 80%) est obtenu de TCI Europe (Zwijndrecht, Belgique). L’acide 12-hydroxystéarique (pureté de 85%) est obtenu de Alfa Aesar (Karlsruhe, Allemagne). Le ricinoléate de méthyle et le ricinoléate d’éthyle (pureté de plus de 75% et 80% respectivement) sont obtenus de TCI Europe (Zwijndrecht, Belgique R0029) La lipase Novozym®435est une enzyme commerciale issue de Candida antarctica et immobilisée vendue par Novozymes (Bagsvaerd, Danemark). Les lipases lpsA2, MAS1 et MAS1 mutée ont été produites par Protéus by Seqens. Méthodes L’indice d’acide (IA) et le nombre d’estolides (EN) sont calculés comme décrit ci-après. L’indice d’acide (IA) est calculé comme étant la masse de KOH (mg) nécessaire pour neutraliser 1g d’acide ou d’échantillon réactionnel. La valeur EN représente le nombre d’acides gras hydroxylés ajoutés sur un acide gras hydroxylé de départ tels que un dimère a un EN de 1, un trimère a un EN de 2, et un mélange équimolaire de dimère et trimère a un EN de 1.5. Le nombre d’estolides (EN) est donc le nombre moyen d’acides gras hydroxylés additionnés à l’acide gras hydroxylé (AGH) de départ. Lorsque l’acide carboxylique terminal de l’estolide n’est pas fonctionnalisé, EN est calculé selon la formule : Où IA représente l’indice d’acide, MW KOH représente la masse molaire de la potasse, et MW AGH représente la masse molaire de l’acide gras hydroxylé. Lorsque l’acide carboxylique terminal de l’estolide est fonctionnalisé, l’indice d’acide ne peut pas être utilisé pour calculer l’EN. les EN sont évalués à partir d’analyses GPC (Gel Permeation Chromatography) permettant de déterminer le Mn. Il a été préalablement vérifié que l’EN déterminé par l’IA des estolides analogues dont la fonction acide carboxylique n’a pas été modifiée répondent de façon linéaire au Mn (masse molaire en nombre) déterminé par GPC (EN = Mn x a + b où a et b sont des coefficient et ordonnée d’origine). Les EN annoncés par cette méthode ne tiennent pas compte de la liaison ester formée entre la fonction acide de l’estolide et l’alcool. La viscosité est mesurée selon la norme ASTM D445 qui consiste à mesurer le temps d’écoulement d’un volume de liquide contenu dans un tube capillaire de verre calibré à une température donnée (40°C et 100°C pour les lubrifiants). Le point d’écoulement est mesuré selon la norme ASTM D97 qui consiste à mesurer la température la plus basse à laquelle on observe un mouvement d’un échantillon de liquide. Exemple 1 : Préparation des Lipases Les lipases ont été exprimées dans Escherichia coli. Les gènes ont été obtenus par voie synthétique et clonés dans le vecteur d’expression pET26b+. Les cultures ont été préparées dans des erlenmeyers de 2L de la façon suivante : 500mL de Milieu autoinducteur (AIMTB0210 Formedium TM ) est inoculé avec 5mL d’une préculture (préparée la veille dans du milieu LB avec de la kanamycine), auquel est ajouté 1,2mL d’une solution à 25g/L de kanamycine. La culture est alors incubée dans un incubateur Eppendorf Innova S44i 4 heures à 37°C, puis 18 à 20 heures à 20°C à 1800rpm. Les cultures sont récupérées, centrifugées 10 minutes à 4°C et 5000rpm. Les culots cellulaires sont lyophilisés avant d’être utilisés dans les protocoles. La séquence protéique SEQ ID NO. 1 de la lipase MAS1 est la suivante : ATATAATPAAEATSRGWNDYSCKPSAAHPRPVVLVHGTFGNSIDNWLVLAPYLVNRGYCVFSLDYGQLPGVPFFHGLGPIDKSAEQLDVFVDKVLDATGAPKADLVGHSQGGMMPNYYLKFLGGADKVNALVGIAPDNHGTTLLGLTKLLPFFPGVEKFISDNTPGLADQVAGSPFITKLTAGGDTVPGVRYTVIATKYDQVVTPYRTQYLDGPNVRNVLLQDLCPVDLSEHVAIGTIDRIAFHEVANALDPARATPTTCASVIG La séquence protéique SEQ ID NO. 9 de la lipase MAS1 mutée est la suivante (la mutation est F153A) : ATATAATPAAEATSRGWNDYSCKPSAAHPRPVVLVHGTFGNSIDNWLVLAPYLVNRGYCVFSLDYGQLPGVPFFHGLGPIDKSAEQLDVFVDKVLDATGAPKADLVGHSQGGMMPNYYLKFLGGADKVNALVGIAPDNHGTTLLGLTKLLPFAPGVEKFISDNTPGLADQVAGSPFITKLTAGGDTVPGVRYTVIATKYDQVVTPYRTQYLDGPNVRNVLLQDLCPVDLSEHVAIGTIDRIAFHEVANALDPARATPTTCASVIG Ces deux enzymes sont exprimées avec le peptide signal MLPWIRAARVPRTRSLLAALLLALTALVAPA (SEQ ID NO. 10). La séquence protéique SEQ ID NO. 11 de la lipase lpsA2 est la suivante : DSAPSSGWNDYSCKPSAAHPRPVVLVHGTLGNSVDNWLGLAPYLEHRGYCVFSLDYGQLSGVPFFHGLGPIDKSAEQLQVFVDKVLTATGATKADLVGHSQGGMMPRYYLKFLGGAGKVNALVGIAPNNHGTTLSGLTNLLPYFPGAEDLLSTATPGLADQVVGSAFMAKLNAGGDTVAGVHYTVIATQYDEVVTPYRTAFLSGSDVHNVLLQDLCPLDLSEHVAIGLIDRIAFHEVTNALDPAHATRTTCASVFS Cette enzyme est exprimée avec le peptide signal MLPWKRVLRPLTALLLTVAVALVPAATAHA (SEQ ID NO. 12). Exemple 2 : Etude comparative des lipases La formation d’estolide à partir de l’acide ricinoléique a été conduite en parallèle avec la lipase Novozyme435 (comparatif), la lipase lpsA2 (comparatif), la lipase MAS1 (selon l’invention) et la lipase MAS1 mutée (selon l’invention). Les réactions ont été conduites sans solvant dans un vial fermé en mélangeant 1 g d’acide ricinoléique en présence de 5% m/m de lipase à 50°C pendant le temps indiqué. Les résultats sont présentés dans le Tableau 1 ci-dessous. Enzyme Novozym435 ® lpsA2 MAS1 MAS1 mutée EN (t=4h) 0,23 0,40 1,03 1,38 EN (t=24h) 0,28 1,21 2,71 2,74 Exemple 3 : Préparation d’estolide fonctionnalisé en position acide terminale Un estolide a été préparé à partir d’un mono-ester d’acide gras (le ricinoléate d’éthyle ou le ricinoléate de méthyle) pour obtenir un estolide estérifié en position acide terminale avec un groupement éthyle ou méthyle. Les réactions ont été conduites dans un vial ouvert en mélangeant 1 g d’ester d’acide ricinoléique en présence de 5% m/m de lipase et 3% m/m d’eau à 60°C pendant 24 heures. Les résultats sont présentés dans le Tableau 2 ci-dessous. Enzyme Ester d’acide ricinoléique EN estolide à 24h (par analyse GPC) IA estolide à 24h lpsA2 méthyle 0,03 7,8 lpsA2 éthyle 0,04 4,0 MAS1 méthyle 2,60 5,0 MAS1 éthyle 2,60 4,8 Exemple 4 : Préparation d’estolide copolymère d’acide ricinoléique et d’acide 12-hydroxystéarique fonctionnalisé en position acide terminale par du 2-éthyl-1-hexanol Dans un tricol muni d’un bulleur, 25 d’acide 12-hydroxystéarique, 25g d’acide ricinoléique et 5,4g de 2-éthyl-1-hexanol sont introduits. Le milieu réactionnel est chauffé à 90°C jusqu’à dissolution complète du mélange, puis la température est diminuée jusque 60°C. A 60°C, 0,5g d’eau et 2g de lipase MAS1 mutée sont ajoutés. Le milieu réactionnel est agité sous flux d’azote à 60°C pendant 46 heures jusqu’à totale consommation des deux acides gras hydroxylés. Le milieu réactionnel est dilué à température ambiante avec 150 mL de EtOAc puis ajout de 5g Clarcel ceca DIC B puis agité pendant 5 minutes. Le milieu réactionnel est filtré sur fritté, lavé avec de l’eau puis la phase organique est évaporée et séchée sous vide. 45 g d’une huile visqueuse de couleur jaune pale ont été récupérés. Le titrage d’un échantillon a indiqué un IA de 3,5 et un EN de 3,3 par analyse GPC. Exemple 5 : préparation d’estolide d’acide ricinoléique avec EN>6 Dans un tricol muni d’un bulleur, 50g d’acide ricinoléique sont introduits suivi d’1,25g d’eau et de 2,5g de lipase MAS1 mutée. Le milieu réactionnel est agité sous flux d’azote à 60°C pendant 96 heures. Le titrage d’un échantillon du milieu réactionnel a indiqué un IA de 26 et un EN de 6,6 d’après l’IA. Exemple 6 : préparation d’estolide d’acide 12-hydroxystéarique avec EN>6 Dans un bécher, 30g d’acide 12-hydroxystéarique sont introduits suivi de 0,81g d’eau et de 0,96g de lipase MAS1 mutée. Le milieu réactionnel est agité à 80°C pendant 1 heure, puis 75°C pendant 4 heures, puis 70°C jusqu’à 24 heures. Le titrage d’un échantillon du milieu réactionnel a indiqué un IA de 26,5 et un EN de 6,4 d’après l’IA. Procédé de préparation d’estolides à partir d’au moins un acide gras hydroxylé ou d’au moins un ester d’acide gras hydroxylé caractérisé en ce qu’il est conduit en présence d’une lipase comprenant la séquence d’acides aminés SEQ ID NO. 1 ATATAATPAAEATSRGWNDYSCKPSAAHPRPVVLVHGTFGNSIDNWLVLAPYLVNRGYCVFSLDYGQLPGVPFFHGLGPIDKSAEQLDVFVDKVLDATGAPKADLVGHSQGGMMPNYYLKFLGGADKVNALVGIAPDNHGTTLLGLTKLLPFFPGVEKFISDNTPGLADQVAGSPFITKLTAGGDTVPGVRYTVIATKYDQVVTPYRTQYLDGPNVRNVLLQDLCPVDLSEHVAIGTIDRIAFHEVANALDPARATPTTCASVIG ou une séquence d’acides aminés comprenant au moins 83% d’identité avec la séquence SEQ ID NO. 1. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la lipase a la séquence d’acides aminés SEQ ID NO. 1 ou une séquence ayant au moins 85%, en particulier au moins 90%, notamment au moins 95% d’identité avec la séquence SEQ ID NO. 1. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la séquence d’acides aminés comprend le motif pentapeptide GHSQG (SEQ ID NO :2), en particulier la séquence d’acides aminés comprend également deux cystéines positionnées dans la région N-terminale et deux cystéines positionnées dans la région C-terminale. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la séquence d’acides aminés comprend un ou plusieurs motifs choisis parmi le groupe suivant : le pentapeptide LLGLT (SEQ ID NO :3), l’hexapeptide LAPYLV (SEQ ID NO :4), l’hexapeptide FHGLGP (SEQ ID NO :5), l’oligopeptide YCVFSLDYGQL (SEQ ID NO :6), l’oligopeptide YLKFLGGA (SEQ ID NO :7) et le tripeptide PAR (SEQ ID NO :8), en particulier un ou plusieurs motifs choisis parmi le groupe suivant : le pentapeptide LLGLT (SEQ ID NO :3) et l’hexapeptide LAPYLV (SEQ ID NO :4). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l’estolide produit a un nombre d’estolides (EN) supérieur ou égal à 1,1, en particulier supérieur ou égal à 2,0, notamment supérieur ou égal à 3,0. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu’il est conduit sans solvant. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l’acide gras hydroxylé a la formule chimique (I) suivante : HO-CHR 1 -Q-COOH (I) Avec R 1 étant un atome d’hydrogène ou un groupe aliphatique non cyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou branché comprenant d’un à douze atomes de carbone (C1 à C12), optionnellement substitués par un groupe hydroxyle, Q étant un groupe aliphatique non cyclique divalent saturé ou insaturé de trois à douze atomes de carbone (C3 à C12), optionnellement substitué par un groupe hydroxyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l’acide gras hydroxylé est sélectionné dans le groupe constitué par l’acide 10-hydroxystéarique, l’acide 12-hydroxystéarique, l’acide 13-hydroxystéarique, l’acide ricinoléique, l’acide 10-hydroxy-12-octadécènoïque, l’acide 13-hydroxy-9-octadécènoïque, et leur mélange. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l’estolide est obtenu à partir de deux acides gras hydroxylés différents, en particulier à partir d’un acide gras hydroxylé saturé et un acide gras hydroxylé insaturé. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la réaction est initiée à une température au-dessus du point de fusion de l’acide gras hydroxylé. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce qu’un alcool est ajouté au milieu réactionnel. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que qu’un acide organique est ajouté au milieu réactionnel.