FR 3160319 A1 20250926 FR 2402734 A 20240319 ------ Emulsion stable renfermant du tocophérol non estérifié et/ou du tocotriénol non estérifié, et son procédé de préparation Cette émulsion comporte pour 100 parties en masse de (A)+(B) : (A) 15 à 35 parties en masse d’une phase huileuse à base de tocophérol et/ou tocotriénol, renfermant au moins un émulsifiant lipophile ayant un HLB de 5 à 9, choisi parmi les esters d’acides gras et de glucides ; les esters d’acides gras et de glycérol ; et les phospholipides, ledit émulsifiant lipophile n’étant pas un composé polyéthoxylé ni un composé polyéther ; et (B) 65 à 85 parties en masse d’une phase aqueuse renfermant au moins un émulsifiant hydrophile ayant un HLB d’au moins 10, choisi parmi les polyacides dialiphatiques partiellement estérifiés le cas échéant associés à des polyacides aliphatiques non estérifiés ; les gommes végétales ; et les phospholipides, ledit émulsifiant hydrophile n’étant pas un composé polyéthoxylé ni un composé polyéther. Emulsion stable renfermant du tocophérol non estérifié et/ou du tocotriénol non estérifié, et son procédé de préparation La présente invention concerne une émulsion cosmétique stable renfermant du tocophérol non estérifié et/ou du tocotriénol non estérifié. Sous l’appellation tocophérol, les spécialistes désignent plusieurs vitamines de type E. On connaît le tocophérol et son analogue insaturé, le tocotriénol, et leurs quatre isomères : α, β , γ et δ. L’antioxydant le plus répandu dans la nature est l’α-tocophérol. L’antioxydant le plus puissant est le tocotriénol. Les propriétés hydratantes, anti-oxydantes et anti-UV des tocophérols et tocotriénols sont bien connues des spécialistes depuis plusieurs années et on a tout naturellement déjà tenté d’en tirer profit en incorporant du tocophérol dans des préparations cosmétiques. On a ainsi pu établir que le tocophérol peut pénétrer rapidement à travers la peau et se concentrer à proximité des glandes sébacées, et qu’une application topique du tocophérol peut protéger la peau contre les dommages causés par la lumière UV et contre la peroxydation des lipides cutanés, et également réduire les ridules et les rides et ralentir le processus de vieillissement de la peau. L’application sur la peau du tocophérol pur ne peut cependant pas être envisagée vu qu’il s’agit là d’un produit très visqueux, et qui en outre laisse la peau grasse et collante. Il est donc souhaitable de formuler le tocophérol et/ou le tocotriénol sous la forme d’une émulsion. Les spécialistes ont déjà proposé de nombreuses émulsions cosmétiques renfermant du tocophérol. De telles émulsions sont classiquement constituées par l’association d’une phase huileuse renfermant le tocophérol et d’une phase aqueuse. Ces deux phases sont rendues compatibles grâce à un couple d’agents émulsifiants à savoir, d’une part, un émulsifiant lipophile ayant un HLB (Hydrophile/Lipophile Balance) bas renfermé dans la phase huileuse et, d’autre part, un émulsifiant hydrophile ayant un HLB élevé renfermé dans la phase aqueuse. Les émulsions actuellement sur le marché ne renferment cependant en règle générale qu’une très faible proportion de tocophérol souvent comprise entre 0,1 et 1% en masse, vu qu’il s’agit là d’un produit difficile à émulsionner : en effet, lorsque l’on ajoute à des émulsions des huiles du tocophérol, celles-ci se décomposent rapidement. Pour cette raison, les émulsions de tocophérol actuellement sur le marché renferment en règle générale une proportion très élevée d’émulsifiants pouvant aller jusqu’à 100% en poids par rapport au tocophérol. A cette instabilité physique des émulsions à base de tocophérol s’ajoute une instabilité chimique consécutive au fait que les tocophérols contiennent un groupement phénolique pouvant être oxydé relativement facilement par l’air pour donner des produits d’oxydation. Il est à noter que l’oxydation d’une émulsion finement dispersée de tocophérol est nettement plus aisée que l’oxydation du tocophérol pur non dispersé car la surface de contact avec l’oxygène de l’air est très supérieure. Pour cette raison, les émulsions de tocophérol actuellement sur le marché renferment en règle générale l’acétate de tocophérol. A titre d’exemple, l’acétate, le succinate (dont le sel de sodium est soluble dans l’eau), le linolénate, le nicotinate, le poly éthylène glycol éther de tocophérol et son ester succinique (dont le sel de sodium est soluble dans l’eau), ou encore le phosphate de tocophérol (dont le sel de sodium est lui aussi soluble dans l’eau) sont largement utilisés comme produits ou additifs pharmaceutiques ou comme additifs cosmétiques compte tenu de leur activité en tant que vitamine E. Des esters tels que les acétate, succinate, linoléate, linolénate ou rétinoate de tocophérol sont notamment très largement utilisés dans des préparations cosmétiques compte tenu de leur stabilité et de leur facilite d’incorporation dans les formulations, en particulier en tant que corps gras « actifs », émollients, antioxydants, hydratants ou lubrifiants. On les retrouve ainsi dans de nombreux produits à visée anti-âge où ils protègent la peau des atteintes des radicaux libres, ou en tant qu’agent évitant le rancissement des corps gras (dans les huiles, sérums ou autres baumes…). On a toutefois pu établir que les esters de tocophérol tels les acétate, succinate, linoléate, linolénate ou rétinoate ont une activité faible ou négligeable, et que l’activité hydratante et anti-oxydante des compositions qui les renferment est due essentiellement à la fraction du tocophérol libre formée par hydrolyse. Cependant, l’hydrolyse des esters en particulier de l’acétate de tocophérol est quasi nulle sur les couches superficielles de la peau ( stratum corneum ) et très lente dans les couches profondes de l’épiderme : en effet, en douze heures, celle-ci n’est que de l’ordre de 50%. Cette différence d’activité entre le tocophérol libre d’une part et les esters de tocophérol d’autre part a, à titre d’exemple, été étudiée dans la littérature. Compte tenu de cette situation, il est souhaitable de pouvoir disposer d’émulsions stables renfermant une importante proportion non pas d’esters de tocophérol, mais de sa forme active à savoir le tocophérol non estérifié. Il en est de même pour le tocotriénol. C’est en effet sous cette forme que le tocophérol présente une activité anti-oxydante et protectrice remarquable sur la peau en particulier vis-à-vis de l’action cancérigène des rayons ultraviolets du soleil. De telles émulsions seraient d’autant plus avantageuses que des études récentes ont démontré l’action inhibitrice et protectrice du tocophérol non estérifié vis-à-vis de la carcinogenèse de l’irritation de la peau par les UVB et ont même suggéré que l’acétate de tocophérol, non seulement n’a aucune action préventive, mais au contraire semble de nature à promouvoir la photocarcinogenèse. La présente invention a donc pour objet de répondre à cette attente en proposant une émulsion stable renfermant une importante proportion de tocophérol /tocotriénol non estérifié. La présente invention porte donc sur une émulsion stable pour l’application sur la peau de tocophérol et/ou tocotriénol, caractérisée par le fait qu’elle comporte, pour 100 parties en masse de (A)+(B) : 15 à 35 parties en masse d’une phase huileuse à base de tocophérol et/ou tocotriénol, renfermant au moins un émulsifiant lipophile ayant un HLB de 5 à 9, choisi parmi les esters d’acides gras et de glucides ; les esters d’acides gras et de glycérol ; et les phospholipides, ledit émulsifiant lipophile n’étant pas un composé polyéthoxylé ni un composé polyéther ; et 65 à 85 parties en masse d’une phase aqueuse renfermant au moins un émulsifiant hydrophile ayant un HLB d’au moins 10, choisi parmi les polyacides dialiphatiques partiellement estérifiés le cas échéant associés à des polyacides aliphatiques non estérifiés ; les gommes végétales ; et les phospholipides, ledit émulsifiant hydrophile n’étant pas un composé polyéthoxylé ni un composé polyéther. La partie (A) peut être présente de 18 à 31 parties en masse et la partie (B) de 69 à 82 parties en masse pour 100 parties en masse de (A)+(B). Le ou les émulsifiant(s) lipophile(s) peuvent avoir un HLB de 6 à 7. Le tocophérol/le tocotriénol peut/peuvent être introduit(s) sous au moins l’une des formes α, β, γ et δ, étant notamment l’α-tocophérol, en particulier le D-α-tocophérol. Le tocophérol/le tocotriénol peut/peuvent être présent(s) dans la phase huileuse à raison de 40 à 96 parties en masse et le ou les émulsifiant(s) lipophile(s) peut/peuvent être présent(s) à raison de 1 à 8 parties en masse. La phase huileuse peut renfermer une autre substance huileuse choisie parmi les huiles végétales peu sensibles à l’oxydation telles que l’huile de jojoba, l’huile d’amande douce, l’huile d’argan, l’huile de noisette, l’huile de ricin et l’huile d’abricot. En particulier : les esters d’acides gras et de glucides entrant dans la définition de l’émulsifiant lipophile sont choisis parmi le monostéarate de sucrose et le distéarate de sucrose ; les esters d’acides gras et de glycérol entrant dans la définition de l’émulsifiant lipophile sont choisis parmi le monostéarate de glycérol et le distéarate de glycérol ; les phospholipides entrant dans la définition de l’émulsifiant lipophile sont choisis parmi la lécithine d’œuf, la lécithine de soja et la lécithine de tournesol. L’émulsion peut également comporter, dans la phase huileuse, au moins un composé additionnel liposoluble choisi notamment parmi : les antioxydants tels que le lycopène et la coenzyme Q10 ; les agents d’entretien de la peau tels que les acides aminés liposolubles et leurs dérivés tels que la phénylalanine et la tyrosine ; les vitamines liposolubles et leurs dérivés tels que le bêta-carotène et le rétinol ; et les agents parfumants tels que l’oléorésine de vanille et les huiles essentielles, à raison notamment de jusqu’à 40 parties en masse. Le ou les émulsifiant(s) hydrophile(s) peut/peuvent être présent(s) dans la phase aqueuse à une concentration de 0,4 à 3 % en masse de la phase aqueuse. En particulier : les polyacides partiellement estérifiés, le cas échéant associés à des polyacides aliphatiques non estérifiés, entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisis parmi les émulsifiants de la série des carbomères, tels que le copolymère poly(acide acrylique/acrylate de décyle/acrylate de triacontane) ; les gommes végétales entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisies parmi la gomme de xanthane, la gomme de guar ; les phospholipides entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisis parmi la phosphatidylsérine, la lysophosphatidylcholine et/ou la phosphatidylinositol ; et les mono-, di- ou polysaccharides partiellement estérifiés par des acides gras entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisis parmi le monopalmitate de sucrose et le laurate de sucrose. L’émulsion peut également comporter, dans la phase aqueuse, au moins un composé additionnel hydrosoluble choisi notamment parmi : les humectants tels que l’urée ; les saccharides ; les polyols tels que le butylène glycol, le glycérol, le propylène glycol, le sorbitol, le xylitol et le maltitol ; les antioxydants tels que l’extrait de thé noir ; l’extrait de cannelle ; l’astaxanthine ; le resvératrol et les flavonoïdes tels que l’hespéridine ; les agents d’entretien de la peau tels que les acides aminés hydrosolubles et leurs dérivés tels que la glutamine et la carnosine ; les vitamines hydrosolubles et leurs dérivés tels que l’acide ascorbique, le phosphate d’ascorbyle, le nicotinamide et le panthénol ; les α-hydroxyacides ; le pyroglutamate de sodium ; les régulateurs de pH tels que les sels comme le citrate de sodium ; et les polymères hydrosolubles, à raison notamment de jusqu’à 40 parties en masse. L’émulsion peut également comporter une base forte choisie parmi l’hydroxyde de sodium ou de potassium ou une amine ternaire ou quaternaire, notamment présente à raison de 0,02 à 0,1 partie en masse pour 100 parties en masse de (A)+(B). L’émulsion peut présenter un pH acide, notamment de 4,5 à 5,5. L’émulsion peut se présenter sous la forme d’un lait, d’une crème, d’une mousse ou d’un spray. Les émulsions selon la présente invention peuvent être utilisées pour le traitement de la peau par voie topique sur le visage, sur les mains ou sur le corps, et ont un pouvoir remarquable de protection de la peau contre les agressions consécutives aux radicaux libres formés sous l’action du rayonnement solaire, du rayonnement UV, de l’ozone des peroxydes et effluents. On a parallèlement pu constater que les émulsions selon la présente invention ne sont pas irritantes pour les parties les plus sensibles du corps, et embellissent en outre l’aspect de la peau en favorisant son hydratation, présentent un effet calmant en apaisant les peaux irritées ou sensibles, luttent contre les phénomènes oxydatifs responsables du vieillissement de la peau en la protégeant, ce en laissant une sensation agréable et confortable. Outre son application cosmétique, ce type d’émulsion peut présenter des applications médicales comme la réduction des irritations mineures de la peau telles que l’érythème fessier, les brûlures superficielles cutanées comme celles dues à la radiothérapie, le soulagement des démangeaisons cutanées des peaux atopiques, la cicatrisation. La présente invention porte également sur un procédé de fabrication d’une émulsion telle que définie ci-dessus, caractérisé par le fait qu’il comporte les étapes suivantes : on dissout le ou les émulsifiants lipophiles dans le tocophérol et/ou tocotriénol, le cas échéant sous chauffage et/ou sous atmosphère inerte et le cas échéant avec l’autre substance huileuse et/ou le ou les composé(s) additionnel(s) liposoluble(s) ; on disperse le ou les émulsifiants hydrophiles dans de l’eau, notamment de l’eau distillée ou déminéralisée ou encore un hydrolat, que l’on a portée à ébullition pour dégager l’air dissous, le cas échéant avec le ou les composé(s) additionnel(s) hydrosoluble(s) ; et on mélange les produits obtenus à chacune des étapes précédentes sous forte agitation jusqu’à obtention de l’émulsion recherchée, le cas échéant avec addition d’une solution aqueuse basique telle qu’une solution aqueuse de soude à 5 – 10 % en masse à la phase huileuse obtenue et/ou à la phase aqueuse obtenue et/ou au mélange de ces deux phases pour neutraliser les polyacides qui peuvent s’y trouver, le cas échéant avec dissolution, dans l’eau ayant subi l’ébullition, d’un électrolyte, tel qu’un sel d’un acide fort et d’une base forte, par exemple du chlorure ou sulfate de sodium ou de potassium, le cas échéant avec addition d’un agent gélifiant non ionique au mélange des phases huileuse et aqueuse, notamment pour 0,3 à 1,5% dans la phase aqueuse. La présente invention porte également sur l’utilisation de l’émulsion telle que définie ci-dessus ou telle que préparée comme indiqué ci-dessus pour constituer ou entrer dans la composition de produits cosmétiques. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples : l’émulsifiant lipophile mono-/di-stéarate de sucrose de HLB 6 est celui commercialisé par la Société Sisterna sous la dénomination « SP30-C » ; EH1 est l’émulsifiant hydrophile copolymère poly(acide acrylique/acrylate de décyle/acrylate de triacontane commercialisé par la Société BP Goodrich sous la dénomination « Premulin® TR-1 »; EH2 est l’émulsifiant hydrophile copolymère d’acide acrylique et d’un acrylate d’alkyle à 10 à 30 carbones commercialisé par la Société Lubrizol sous la dénomination « Pemulen® TR-1 »; l’émulsifiant hydrophile palmitate de sucrose ayant un HLB de 16 est celui commercialisé par la Société Sisterna sous la dénomination « PS750-C » ; l’antioxydant phosphate d’ascorbyle de sodium est celui commercialisé par la Société DSM-firmenich Personal Care sous la dénomination « Stay-C® 50 » ; tous les pourcentages indiqués sont en masse sauf indication contraire. La stabilité de l’émulsion a été vérifiée dans différentes conditions de stockage à température ambiante (à l’abri de la lumière ou exposé à la lumière), +4°C dans un réfrigérateur, +40°C et +50°C dans une étuve. L’évaluation des caractères organoleptiques (aspect, couleur et odeur) est réalisée à l’œil nu. Le pH est mesuré à l’aide d’un pH mètre Seven multi de la marque Mettler Toledo. La viscosité est mesurée avec un Brookfield DV. Le poids est mesuré avec une balance Ohaus. Des photos sont prises dans une boite à lumière afin d’assurer une luminosité homogène et comparable d’un test à l’autre. Les mesures sont réalisées à température ambiante à T0, 1 semaines, 2 semaines, 1 mois, 2 mois et 3 mois. Les résultats obtenus ont permis de valider une stabilité de l’émulsion de 24 mois à température ambiante. La stabilité physique des émulsions a été contrôlée par la méthode dite de dissolution, ce en diluant une quantité donnée de l’émulsion par exemple avec 10 ou 100 volumes d’eau distillée à pH 7 et en observant l’émulsion pendant le temps nécessaire pour qu’une phase huileuse supérieure apparaisse. Exemple 1 : Crème formée d’une émulsion Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 800 76,19 % 28,97 % Huile de jojoba 200 19,05 % SP30-C 50 4,76 % Phase aqueuse B Eau distillée 2500 97,12 % 71,03 % EH2 20 0,78 % Acide déhydroacétique 4 0,16 % Stay-C® 50 50 1,94 % NaOH à 10 % 10 - 1 – Préparation d’une phase huileuse On a mélange 800g de D-α-tocophérol de pureté supérieure à 90% en masse avec 200g d’huile de jojoba et 50g de mono-/di-stéarate de sucrose et on a chauffé ce mélange à 60°C jusqu’à ce qu’il soit homogène. 2 – Préparation d’une phase aqueuse On a chauffé 2500 mL d’eau distillée au reflux puis on a refroidi à 35°C. On y a dispersé 20g d’EH2 sous agitation pendant 30 min., puis on a ajouté 4g d’acide déhydroacétique et 50g de phosphate d’ascorbyle de sodium. 3 – Préparation de l’émulsion recherchée Sous forte agitation, on a ajouté la phase huileuse ainsi obtenue à la phase aqueuse ainsi obtenue et on a poursuivi l’agitation pendant 30 min. On a alors ajouté 10g d’une solution aqueuse de NaOH à 10% et poursuivi l’agitation du mélange résultant pendant 2h. L’émulsion obtenue a présenté une stabilité à la température ambiante pendant 2 ans. Exemple 2 : Crème formée d’une émulsion Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 500 47,62 % 28,81 % Huile de jojoba 500 47,62 % SP30-C 50 4,76 % Phase aqueuse B Eau distillée 2500 96,38 % 71,19 % Acide déhydroacétique 4 0,15 % Stay-C® 50 50 1,93 % Gomme de guar 20 0,77 % PS750-C 20 0,77 % NaOH à 10 % 10 - 1 – Préparation d’une phase huileuse On a mélangé 500g de D-α-tocophérol de pureté supérieure à 90 % avec 500g d’huile de jojoba et 50g de mono-/di-stéarate de sucrose et on a chauffé ce mélange à 60°C jusqu’à ce qu’il soit homogène, puis on a refroidi à 35°-40°C. 2 – Préparation d’une phase aqueuse On a chauffé 2500 mL d’eau distillée au reflux, puis on a refroidi à 35°C. On y a dispersé 20g de palmitate de sucrose sous agitation pendant 30 min., puis on a ajouté 4g d’acide déhydroacétique, 50g de phosphate d’ascorbyle de sodium et 20g de gomme de guar. 3 – Préparation de l’émulsion recherchée Sous forte agitation, on a ajouté la phase huileuse ainsi obtenue à la phase aqueuse ainsi obtenue et on a poursuivi l’agitation pendant 30 min. On a alors ajouté 10g d’une solution aqueuse de NaOH à 10% en masse et poursuivi l’agitation du mélange résultant pendant 2h. L’émulsion obtenue a présenté une stabilité à la température ambiante pendant 2 ans. Exemple 3 : Crème à haute viscosité formée d’une émulsion Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 1000 90,74 % 25,35 % SP30-C 40 3,63 % Beta-carotène 30 2,72 % Phénylalanine 20 1,81 % Oléorésine de vanille 8 0,73 % Acide déhydroacétique 4 0,36 % Phase aqueuse B Eau distillée 3000 92,45 % 74,65 % EH1 20 0,62 % Stay-C® 50 50 1,54 % Urée 100 3,08 % Nicotinamide 30 0,92 % Citrate de sodium 25 0,77 % Carnosine 20 0,62 % NaOH à 10 % 32 - 1 – Préparation d’une phase huileuse On a mélangé 1000g de D-α-tocophérol de pureté supérieure à 90% avec 40g de mono-/di-stéarate de sucrose et 4g d’acide déhydroacétique, et on a chauffé ce mélange à 60°C jusqu’à ce qu’il soit homogène, soit pendant environ 1 heure, puis on a refroidi à 35°-40°C. 2 – Préparation d’une phase aqueuse On a chauffé 3000 mL d’eau distillée au reflux, puis on a refroidi à 35°C. On y a dispersé 20g d’EH1 sous agitation. 3 – Préparation de l’émulsion recherchée Sous forte agitation, on a ajouté la phase huileuse ainsi obtenue à la phase aqueuse ainsi obtenue et on a poursuivi l’agitation pendant 30 min. On a alors ajouté 32g d’une solution aqueuse de NaOH à 10% en masse et poursuivi l’agitation du mélange résultant pendant 1h. On a alors ajouté 50g de phosphate d’ascorbyle de sodium, 100g d’urée, 30g de nicotinamide, 30g de β-carotène, 25g de citrate de sodium, 20g de phénylalanine, 20g de carnosine et 8g d’huile essentielle de vanille, et on a agité pendant 1h. L’émulsion obtenue a présenté une stabilité à la température ambiante pendant plus de 2 ans. Exemple 4 : Emulsion fluide à faible viscosité Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 1000 95,69 % 20,63 % SP30-C 40 3,83 % Acide déhydroacétique 5 0,48 % Phase aqueuse B Eau distillée 4000 99,50 % 79,37 % EH1 20 0,50 % NaOH à 10% 40 - 1 – Préparation d’une phase huileuse On a mélangé 1000g de D-α-tocophérol de pureté supérieure à 98,5% avec 40g de mono-/di-stéarate de sucrose et 5g d’acide déhydroacétique et on a chauffé ce mélange à 60°C jusqu’à ce qu’il soit homogène, puis on a refroidi à 25°-30°C. On y a ajouté 20g d’une solution de NaOH à 10% en masse et on a agité fortement le mélange pendant 2h. 2 – Préparation d’une phase aqueuse On a chauffé 4000 mL d’eau distillée au reflux, puis on a refroidi à 35°C. On y a dispersé 20g d’EH1 sous agitation, puis on a ajouté 20g d’une solution aqueuse de NaOH à 10% pour neutraliser les polyacides. 3 – Préparation de l’émulsion recherchée Sous forte agitation, on a ajouté la phase aqueuse ainsi obtenue à la phase huileuse ainsi obtenue et on a poursuivi l’agitation pendant 30 min. L’émulsion obtenue a présenté une stabilité à la température ambiante pendant plus de 2 ans. Exemple 5 : Crème absorbant le rayonnement UV (UVA et UVB) Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 1000 87,70 % 29,65 % SP30-C 80 7,02 % Phénylalanine 30 2,63 % Lycopène 0,20 0,02 % Tyrosine 30 2,63 % Phase aqueuse B Eau distillée 1800 66,54 % 70,35 % EH2 15 0,55 % Acide déhydroacétique 10 0,37 % Stay-C® 50 50 1,85 % Gomme xanthane 30 1,11 % Extrait de thé noir (ex 5) 800 29,57 % Astaxanthine 0,20 0,01 % NaOH à 10 % NaOH à 5 % 15 21,08 - 1 – Préparation d’un extrait de thé noir On a dispersé 2kg de thé noir ( Camellia sinensis ) dans 2,5L d’eau distillée et porté à un léger reflux pendant 10 min. On a filtré à chaud dans un filtre à presse, et on a rincé les feuilles avec 500 mL d’eau bouillante. Le filtrat a été concentré à 600g. On a ajouté au filtrat 200g de glycérol et 8g de gomme de xanthane. On a agité le mélange à 60°C pendant 30 min. 2 – Préparation d’une phase aqueuse Dans un réacteur de 5L muni d’un agitateur et d’un thermomètre et sous azote, on a ajouté 1800 mL d’eau distillée chauffée à reflux pendant 10 min. , puis refroidie à 40°C, 30g de gomme de xanthane, 15g d’EH2, 50g de phosphate d’ascorbyle de sodium et 10g d’acide déhydroacétique, et on a agité pour obtenir une dispersion. 3 – Préparation d’une phase huileuse Dans un réacteur de 2L, muni d’un agitateur et d’un thermomètre et sous azote, on a ajouté 1000g de tocophérol d’une pureté supérieure à 90% et 80g de mono-/di-stéarate de sucrose et 20 mL d’une solution aqueuse de NaOH à 5%. On a chauffé le mélange à 60°C jusqu’à l’obtention d’une solution homogène. 4 – Préparation de la crème recherchée On a versé la phase huileuse dans la phase aqueuse sous forte agitation et on a chauffé à 60°C pendant 30 min. On a refroidi à la température ambiante et ajouté 15g d’une solution aqueuse de NaOH à 10%, et on a agité violemment pendant 30 min. On a ajouté 200 mg d’astaxanthine et 200 mg de lycopène, 30g de phénylalanine et 30g de tyrosine et on a agité pendant 10 min, puis on a ajouté 800g d’extrait de thé noir préalablement préparé. On a agité le mélange pendant 50 min. Cette émulsion a été stable à la température ambiante pendant plus de 2 ans. Exemple 6 : Crème absorbant le rayonnement UV (UVA et UVB) Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 1000 91,22 % 28,57 % SP30-C 60 5,47 % Phénylalanine 30 2,74 % Oléorésine de vanille 6 0,55 % Lycopène 0,20 0,02 % Phase aqueuse B Eau distillée 1800 65,69 % 71,43 % PS750-C 15 0,55 % Acide déhydroacétique 10 0,36 % Stay-C® 50 50 1,82 % Gomme xanthane 15 0,55 % Urée 50 1,82 % Extrait de thé noir (ex 6) 800 29,19 % Astaxanthine 0,20 0,01 % NaOH à 10 % NaOH à 5 % 10 31,61 - 1 – Préparation d’un extrait de thé noir On a procédé comme au point 1 de l’Exemple 5 excepté que l’on a utilisé du propylène glycol à la place du glycérol et que l’on a ajouté en fin de préparation 50g d’urée et 50g d’acide ascorbique. 2 – Préparation d’une phase aqueuse Dans un réacteur de 5L muni d’un agitateur et d’un thermomètre et sous azote, on a ajouté 1800 mL d’eau distillée chauffée à reflux pendant 10 min. puis refroidie à 40°C, 15g de gomme de xanthane, 15g de palmitate de saccharose, 50g de phosphate d’ascorbyle de sodium, 50g d’urée et 10g d’acide déhydroacétique, et on a agité pour obtenir une dispersion homogène. 3 – Préparation d’une phase huileuse Dans un réacteur de 2L, muni d’un agitateur et d’un thermomètre et sous azote, on a ajouté 1000g de tocophérol d’une pureté supérieure à 90% et 60g de mono-/di-stéarate de sucrose et 30 mL d’une solution aqueuse à 5% de NaOH. On a chauffé le mélange à 60°C jusqu’à l’obtention d’une solution homogène. 4 – Préparation de la crème recherchée On a versé la phase huileuse dans la phase aqueuse sous forte agitation et on a chauffé à 60°C pendant 30 min. On a refroidi à la température ambiante et ajouté 10g d’une solution aqueuse de NaOH à 10%, et on a agité violemment pendant 30 min. On a ajouté 200 mg d’astaxanthine et 200 mg de lycopène et on a agité pendant 10 min, puis on a ajouté 800g de l’extrait de thé préalablement préparé. On a agité le mélange pendant 50 min, puis on a ajouté 6g d’extrait de vanille. Des échantillons de cette émulsion placés dans des récipients en verre et fermés avec de bouchons en polyéthylène ont été analysés régulièrement par la méthode HPLC. Au bout de 12 mois, la quantité de tocophérolquinone formée est inférieure à 2%. Cette émulsion a été stable à la température ambiante pendant plus de 2 ans. Exemple 7 : Préparation d’une crème à haute protection contre le rayonnement UV Formulation : Ingrédients Quantité (g) Pourcentage Pourcentage total A + B Phase huileuse A D-α-tocophérol 1000 93,46 % 25,06 % SP30-C 60 5,61 % Oléorésine de vanille 6 0,56 % Acide déhydroacétique 4 0,37 % Phase aqueuse B Eau distillée 2000 62,50 % 74,94 % EH1 20 0,63 % Acide déhydroacétique 10 0,31 % Stay-C® 50 50 1,56 % PS750-C 20 0,63 % Urée 50 1,56 % Extrait de thé noir (ex 5) 800 25,00 % Extrait de cannelle 250 7,81 % NaOH à 10 % 20 - 1 – Préparation d’un extrait de cannelle On a dispersé 50g de cannelle dans 300g de propylène glycol et on a chauffé à 100°C pendant 30 min. On a filtré sous pression pour obtenir 250g d’une solution de couleur brique rouge. 2 – Préparation d’une phase huileuse On a mélangé 1000g de D-α-tocophérol de pureté supérieure à 90% avec 60g de mono-/di-stéarate de sucrose, 4g d’acide déhydroacétique et on a chauffé ce mélange à 60°C jusqu’à ce qu’il soit homogène. 3 – Préparation d’une phase aqueuse On a chauffé 2000mL d’eau distillée au reflux et on a refroidi à 35°C. On y a dispersé 20g d’EH1 et 20g de palmitate de saccharose sous agitation puis on a chauffé la dispersion à 60°C sous forte agitation, et on l’a refroidie à 40°C. 4 – Préparation de la crème recherchée On a ajouté sous forte agitation dans la phase aqueuse la phase huileuse pendant 10 min. On a ajouté une solution aqueuse de 20g de NaOH à 10% et on a agité fortement le mélange pendant 10 min. On a ajouté sous agitation 250g de l’extrait de cannelle préalablement préparé et 800g de l’extrait du thé noir préparé à l’Exemple 5. On a continué l’agitation et on a ajouté 50g de phosphate d’ascorbyle de sodium, 50g d’urée, 10g d’acide déhydroacétique et 6g d’essence naturelle de vanille bourbon. Pour une vérification accélérée de la stabilité de l’émulsion, on a prélevé une fraction de 10g de l’émulsion, on l’a diluée sous agitation avec 90mL d’eau distillée et on a neutralisé à pH 7. L’émulsion a été examinée régulièrement. Au bout de 60 jours, elle est restée homogène. Cette émulsion a été stable à la température ambiante pendant 2 ans. Exemple 8 Un test de stabilité a été conduit avec l’émulsion de l’Exemple 1 et une émulsion comparative avec une émulsion identique à celle de l’Exemple à l’exception que l’émulsifiant lipophile utilisé est un mélange polyolivate de glycéryle-4/polyricinoléate commercialisé par la Société Hallstar sous la dénomination Olivem® 2090 et ayant un HLB compris entre 1 et 4. Le test de stabilité a été conduit dans les conditions suivantes : Température ambiante dans le noir ; Température ambiante sous lumière naturelle ; Réfrigérateur à 4°C ; Etuve à 40°C ; Etuve à 50°C. Au bout d’un mois les échantillons de l’Exemple 1 sont stables dans toutes dans les conditions. Au bout d’une semaine, les échantillons de l’émulsion comparative présentent un déphasage et ce dans toutes les conditions. – Emulsion stable pour l’application sur la peau de tocophérol et/ou tocotriénol, caractérisée par le fait qu’elle comporte, pour 100 parties en masse de (A)+(B) : 15 à 35 parties en masse d’une phase huileuse à base de tocophérol et/ou tocotriénol, renfermant au moins un émulsifiant lipophile ayant un HLB de 5 à 9, choisi parmi les esters d’acides gras et de glucides ; les esters d’acides gras et de glycérol ; et les phospholipides, ledit émulsifiant lipophile n’étant pas un composé polyéthoxylé ni un composé polyéther ; et 65 à 85 parties en masse d’une phase aqueuse renfermant au moins un émulsifiant hydrophile ayant un HLB d’au moins 10, choisi parmi les polyacides dialiphatiques partiellement estérifiés le cas échéant associés à des polyacides aliphatiques non estérifiés ; les gommes végétales ; et les phospholipides, ledit émulsifiant hydrophile n’étant pas un composé polyéthoxylé ni un composé polyéther. – Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la partie (A) est présente de 18 à 31 parties en masse et la partie (B) de 69 à 82 parties en masse pour 100 parties en masse de (A)+(B). – Emulsion selon l’une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que le ou les émulsifiant(s) lipophile(s) a/ont un HLB de 6 à 7. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le tocophérol/le tocotriénol est/sont introduit(s) sous au moins l’une des formes α, β, γ et δ, étant notamment l’α-tocophérol, en particulier le D-α-tocophérol. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le tocophérol/le tocotriénol est/sont présent(s) dans la phase huileuse à raison de 40 à 96 parties en masse et le ou les émulsifiant(s) lipophile(s) est/sont présent(s) à raison de 1 à 8 parties en masse. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que la phase huileuse renferme une autre substance huileuse choisie parmi les huiles végétales peu sensibles à l’oxydation telles que l’huile de jojoba, l’huile d’amande douce, l’huile d’argan, l’huile de noisette, l’huile de ricin et l’huile d’abricot. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que : les esters d’acides gras et de glucides entrant dans la définition de l’émulsifiant lipophile sont choisis parmi le monostéarate de sucrose et le distéarate de sucrose ; les esters d’acides gras et de glycérol entrant dans la définition de l’émulsifiant lipophile sont choisis parmi le monostéarate de glycérol et le distéarate de glycérol ; les phospholipides entrant dans la définition de l’émulsifiant lipophile sont choisis parmi la lécithine d’œuf, la lécithine de soja et la lécithine de tournesol. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu’elle comporte également, dans la phase huileuse, au moins un composé additionnel liposoluble choisi notamment parmi : les antioxydants tels que le lycopène et la coenzyme Q10 ; les agents d’entretien de la peau tels que les acides aminés liposolubles et leurs dérivés tels que la phénylalanine et la tyrosine ; les vitamines liposolubles et leurs dérivés tels que le bêta-carotène et le rétinol ; et les agents parfumants tels que l’oléorésine de vanille et les huiles essentielles, à raison notamment de jusqu’à 40 parties en masse. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le ou les émulsifiant(s) hydrophile(s) est/sont présent(s) dans la phase aqueuse à une concentration de 0,4 à 3 % en masse de la phase aqueuse. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que : les polyacides partiellement estérifiés, le cas échéant associés à des polyacides aliphatiques non estérifiés, entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisis parmi les émulsifiants de la série des carbomères, tels que le copolymère poly(acide acrylique/acrylate de décyle/acrylate de triacontane) ; les gommes végétales entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisies parmi la gomme de xanthane, la gomme de guar ; les phospholipides entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisis parmi la phosphatidylsérine, la lysophosphatidylcholine et/ou la phosphatidylinositol ; et les mono-, di- ou polysaccharides partiellement estérifiés par des acides gras entrant dans la définition de l’émulsifiant hydrophile sont choisis parmi le monopalmitate de sucrose et le laurate de sucrose. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait qu’elle comporte également, dans la phase aqueuse, au moins un composé additionnel hydrosoluble choisi notamment parmi : les humectants tels que l’urée ; les saccharides ; les polyols tels que le butylène glycol, le glycérol, le propylène glycol, le sorbitol, le xylitol et le maltitol ; les antioxydants tels que l’extrait de thé noir ; l’extrait de cannelle ; l’astaxanthine ; le resvératrol et les flavonoïdes tels que l’hespéridine ; les agents d’entretien de la peau tels que les acides aminés hydrosolubles et leurs dérivés tels que la glutamine et la carnosine ; les vitamines hydrosolubles et leurs dérivés tels que l’acide ascorbique, le phosphate d’ascorbyle, le nicotinamide et le panthénol ; les α-hydroxyacides ; le pyroglutamate de sodium ; les régulateurs de pH tels que les sels comme le citrate de sodium ; et les polymères hydrosolubles, à raison notamment de jusqu’à 40 parties en masse. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu’elle comporte une base forte choisie parmi l’hydroxyde de sodium ou de potassium ou une amine ternaire ou quaternaire, notamment présente à raison de 0,02 à 0,1 partie en masse pour 100 parties en masse de (A)+(B). – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu’elle présente un pH acide, notamment de 4,5 à 5,5. – Emulsion selon l’une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu’elle se présente sous la forme d’un lait, d’une crème, d’une mousse ou d’un spray. – Procédé de fabrication d’une émulsion telle que définie à l’une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait qu’il comporte les étapes suivantes : on dissout le ou les émulsifiants lipophiles dans le tocophérol et/ou tocotriénol, le cas échéant sous chauffage et/ou sous atmosphère inerte et le cas échéant avec l’autre substance huileuse et/ou le ou les composé(s) additionnel(s) liposoluble(s) ; on disperse le ou les émulsifiants hydrophiles dans de l’eau, notamment de l’eau distillée ou déminéralisée ou encore un hydrolat, que l’on a portée à ébullition pour dégager l’air dissous, le cas échéant avec le ou les composé(s) additionnel(s) hydrosoluble(s) ; et on mélange les produits obtenus à chacune des étapes précédentes sous forte agitation jusqu’à obtention de l’émulsion recherchée, le cas échéant avec addition d’une solution aqueuse basique telle qu’une solution aqueuse de soude à 5 – 10 % en masse à la phase huileuse obtenue et/ou à la phase aqueuse obtenue et/ou au mélange de ces deux phases pour neutraliser les polyacides qui peuvent s’y trouver, le cas échéant avec dissolution, dans l’eau ayant subi l’ébullition, d’un électrolyte, tel qu’un sel d’un acide fort et d’une base forte, par exemple du chlorure ou sulfate de sodium ou de potassium, le cas échéant avec addition d’un agent gélifiant non ionique au mélange des phases huileuse et aqueuse, notamment pour 0,3 à 1,5% dans la phase aqueuse. – Utilisation de l’émulsion telle que définie à l’une des revendications 1 à 14 ou telle que préparée à la revendication 15 pour constituer ou entrer dans la composition de produits cosmétiques.