FR 3160413 A1 20250926 FR 2402887 A 20240322 L’invention concerne une composition de polyamide comprenant un polyamide ou un mélange de polyamides, ledit polyamide, ou le cas échéant ledit mélange de polyamides, présentant une viscosité inhérente d’au plus 0,8 et au moins un composé de formule (1) et son utilisation pour la préparation de composite. (1) Pas de figure. Composition de polyamide de faible viscosité ignifugée et son utilisation pour la préparation de composite Domaine de l’invention La présente invention concerne une composition de polyamide de faible viscosité ignifugée et son utilisation notamment pour la préparation de composite. Arrière-plan technique Les composites et, plus particulièrement, les composites comprenant des fibres de renfort imprégnées d’une matrice polymère sont utilisés dans de nombreux domaines techniques, en particulier dans les applications aéronautique, l’aérospatiale, l’éolienne, automobile, ferroviaire, marine. Ces applications requièrent principalement des composites de hautes performances mécaniques, en particulier à des températures d’utilisation élevées. Les polyamides sont intéressants dans la fabrication de tels composites notamment du fait de leur légèreté et leur recyclabilité. Cependant, ils présentent une viscosité élevée, même à l’état fondu, ce qui rend l’imprégnation des substrats fibreux, pour la préparation des composites, compliquée et engendre des défauts d’imprégnation susceptibles de provoquer des déficiences mécaniques. Il a été développé des compositions de polyamides de faible viscosité pour l’imprégnation de ces substrats fibreux, lesdits substrats fibreux imprégnés sont ensuite mis en œuvre, durant cette mise en œuvre la composition de polyamide de faible viscosité va polymériser et par conséquent remonter en viscosité pour fournir une matrice présentant notamment de bonnes propriétés mécaniques. Un processus similaire de remontée en viscosité existe également pour les compositions de polyamide destinées par exemple à la fabrication de pièce par rotomoulage et au revêtement de supports métalliques par des poudres. Les compositions de polyamide, notamment destinées à la préparation de ces composites, peuvent présenter des limites à leur utilisation du fait d'une résistance au feu inadéquate, notamment dans le domaine des transports, des applications électroniques ou électriques ou bien celles destinées à être utilisées dans des lieux accueillant du public. C'est pourquoi l'ignifugation des compositions polymériques a toujours été un domaine de recherche important. De plus, les polyamides sont difficiles à ignifuger puisqu’en fondant ils libèrent des gaz qui alimentent les flammes. Pendant longtemps, il a été utilisé des compositions ignifugeantes comprenant des composés halogénés ou sur base d'antimoine. Cependant, leur potentiel éco- et génotoxiques a très fortement restreint les applications dans lesquelles ceux-ci peuvent être utilisés. En remplacement, il est connu d'utiliser des composés de sels métalliques de composés phosphorés tel que les phosphinates d'aluminium, des oxydes métalliques d’un métal de transition du Groupe VB, VIB, VIIB ou VIIIB du système périodique, des composés organiques tels que les polyphosphates de mélamine ou les cyanurates de mélamines comme cela est indiqué dans EP3700976. Ces composés, non totalement compatibles avec les matrices polymériques, ne permettent cependant pas d’obtenir une bonne résistance au feu sauf à utiliser des teneurs importantes qui ont alors un impact négatif sur les propriétés de la matrice, notamment les propriétés mécaniques (notamment du fait de l'agglomération et/ou de la précipitation des composés de sels métalliques de composés phosphorés dans la matrice de façon incontrôlée). A titre d’exemple on peut citer les charges ignifugeantes commercialisées sous le nom Exolit® par la société Clariant. Ces charges ignifugeantes sont non-miscibles dans les résines polyamide ce qui dégrade les propriétés mécaniques de la résine. Le DOPO (9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide) et des dérivés du DOPO, notamment obtenus par réaction avec l’acide itaconique (ITA), sont également connus pour l’ignifugation de matrice polymérique. Cependant la mise en œuvre de ces composés va limiter la masse molaire maximale atteignable des chaînes polyamides et va donc empêcher la remontée en viscosité de la composition de polyamide limitant ainsi les propriétés, notamment mécaniques, du composite obtenu. Il y a donc un intérêt à fournir des compositions de polyamide présentant de bonnes propriétés d’ignifugation tout en permettant une remontée en viscosité par exemple pendant sa mise en œuvre. Il existe donc un intérêt à fournir une composition de polyamide ignifugée pour laquelle l’agent d’ignifugation n’empêche pas la remontée en viscosité de ladite composition de polyamide. Il existe également un intérêt à fournir une telle composition qui présente de bonnes propriétés mécaniques ou limitant la réduction des propriétés mécaniques par rapport à la composition ne comprenant pas ledit composé. L’objectif est ainsi de fournir une composition permettant d’apporter un compromis entre de bonnes propriétés de résistance au feu, notamment un temps d'auto-extinction faible, et une remontée en viscosité de la composition. Un autre objectif est de fournir une telle composition qui présente également de bonnes propriétés mécaniques notamment en terme de ductilité et d’allongement à la rupture. Un autre objectif encore est de fournir une telle composition présentant au moins l’une des propriétés supplémentaires suivantes : Bonne dispersion du composé ignifugeant dans la composition ; Solubilité du composé ignifugeant dans la composition ; Absence de toxicité du composé ignifugeant. La présente invention concerne une composition de polyamide comprenant : - Un polyamide ou un mélange de polyamides dans lequel le polyamide, ou le cas échéant, le mélange de polyamides, présente une viscosité inhérente d’au plus 0,8 ; et - Un composé de formule (1) : (1) dans laquelle : p représente 0 ou 1 ; R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - H ; - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe de formule (2) (2) n représente un entier choisi parmi 0, 1, 2, 3 ou 4 R 5 , identique ou différent, représente : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe cycloalkyle, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe alkoxy, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -O-cycloalkyle dont le cycloalkyle comprend de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy, dont la partie aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -Alk-aryl avec Alk représente un alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone et l’aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone ; R 6 , identique ou différent, représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - où m est un entier compris entre 1 et 5 ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2), lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n représente 0, 1, 2, 3, ou 4 R 5 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué ; R 8 représente un atome d’hydrogène, un groupe de formule (4) ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; un groupe cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe alkyle-cycloalkyle-alkyle, l’alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué, le cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle-alkyle-cycloalkyle, l’alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué, le cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; un groupe alkyle-aryle-alkyle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; un groupe alkyle-aryle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; A représente : - un atome d’hydrogène ; - un groupe de formule (5) (5) avec r représente 0 ou 1 ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : - H ; - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe de formule (2’) (2’) n représente un entier choisi parmi 0, 1, 2, 3 ou 4 R 5’ , identique ou différent, représente : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe cycloalkyle, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe alkoxy, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -O-cycloalkyle dont le cycloalkyle comprend de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy, dont la partie aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -Alk-aryl avec Alk représente un alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone et l’aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone ; R 6’ , identique ou différent, représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - où m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2’), lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2’) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (3’) (3’) avec R 7’ représente un groupe de formule (4’) (4’) R 5’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; R 8’ représente un atome d’hydrogène, un groupe de formule (4’) ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; R 9’ et R 10’ , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 . De préférence, le composé de formule (1) est un composé de formule (1a) (1a). De préférence, dans ce composé (1a) : - R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 18 atomes de carbone ; - R 1 et R 3 , identiques, représentent un groupe de formule (2) : (2) n égale à 0 R 6 représente une liaison ou un groupe CH 2 , n représente 0 ; - R 2 et R 4 représentent H. De préférence, la composition comprend, par rapport au poids total de la composition, de 50 à 99 %, de préférence de 60 à 99%, de préférence de 70 à 99%, de préférence de 80 à 99%, de préférence de 85 à 95%, en poids du polyamide ou du mélange de polyamide et de 1 à 40%, de préférence de 4 à 30%, de préférence de 5 à 20%, en poids d’au moins un composé de formule (1). La composition peut comprendre de 0,01 à 40 %, de préférence de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 5 %, en poids d’additif par rapport au poids total de la composition. De préférence, le polyamide de la composition est choisi parmi : les polyamides aliphatiques choisis parmi le polyamide 6 (PA-6), le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci ou un copolyamide de ceux-ci, et les copolymères polyétheramides ou polyetheresteramides (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther) ; de préférence choisi parmi le polyamide 6 (PA-6), le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci ; les polyamides semi-aromatiques, éventuellement modifiés par des unités urées, choisis parmi un PA MXD6 et un PA MXD10 ou un polyamide semi-aromatique de formule A/XT dans laquelle A est choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d’au moins un lactame et au moins un motif répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre d’atome de carbone du diacide, a et b étant chacun compris entre 4 et 36, avantageusement entre 9 et 18, le motif (diamine en Ca) étant choisi parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques et le motif (diacide en Cb) étant choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques et les diacides aromatiques; X.T désigne un motif obtenu à partir de la polycondensation d'une diamine en Cx et de l’acide téréphtalique, avec x représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine en Cx, x étant compris entre 6 et 36, avantageusement entre 9 et 18,notamment un polyamide de formule A/6T, A/9T, A/10T ou A/11T, A étant tel que défini ci-dessus, en particulier un polyamide PA 6/6T, un PA 66/6T, un PA 6I/6T, un PA MPMDT/6T, un PA PA11/10T, un PA 11/6T/10T, un PA MXDT/10T, un PA MPMDT/10T, un PA BACT/10T, un PA BACT/6T, un PA 11/BACT, PA BACT/10T/6T, un PA 11/BACT/10T ; T correspond à l’acide téréphtalique, MXD correspond à la m-xylylène diamine, MPMD correspond à la méthylpentaméthylène diamine et BAC correspond au 1,3-bis(aminométhyl)cyclohexane seul ou en mélange avec le 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane ; les copolymères polyétheramides ou polyetheresteramides (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther). La présente invention concerne également un composite comprenant des fibres imprégnées par la composition selon l’invention. La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition selon l’invention pour la préparation d’un composite comprenant des fibres. La présente invention concerne également un composite obtenu par imprégnation de fibres par la composition selon l’invention. Description détaillée L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont des pourcentages massiques. Dans le présent texte, les quantités indiquées pour une espèce donnée peuvent s’appliquer à cette espèce selon toutes ses définitions (telles que mentionnées dans le présent texte), y compris les définitions plus restreintes. Dans le cadre de la présente invention on entend par remontée en viscosité, le fait, pour une composition de départ comprenant, de préférence majoritairement, au moins un polyamide ou le cas échéant un mélange de polyamide, et présentant une viscosité inhérente déterminée, de voir sa viscosité inhérente augmenter notamment par chauffage à une température supérieure à la température de transition vitreuse (Tg) de ladite composition de préférence à une température supérieure à la température de transition vitreuse (Tg) de la composition de polyamide de départ d’au moins 10 °C, de préférence d’au moins 20°C, de préférence d’au moins 100°C, encore plus préférentiellement entre 120 et 340 °C. La remontée en viscosité traduit la polymérisation de la composition de polyamide de départ par réaction, par exemple par polycondensation sur elle-même ou par polyaddition avec un allongeur de chaîne, pour aboutir à un produit final présentant une viscosité inhérente au moins supérieure de 10% par rapport à la viscosité inhérente du polyamide ou du mélange de polyamides de départ en l’absence du composé (1). La Tg est déterminée par analyse calorimétrique différentielle (DSC) selon la norme ISO 11357-2 :2013. Il faut ainsi distinguer la composition de polyamide de départ présentant une faible viscosité inhérente et la composition de polyamide finale (après mise en œuvre) qui présente une viscosité inhérente au moins 10%, de préférence au moins 25%, supérieure à celle de la composition de polyamide de départ en l’absence de composé (1). Composition de polyamide L’invention concerne en premier lieu une composition de polyamide comprenant : - un polyamide ou un mélange de polyamides, ledit polyamide, ou le cas échéant ledit mélange de polyamides, présentant une viscosité inhérente d’au plus 0,8 ; - au moins un composé de formule (1) (1) dans laquelle : p représente 0 ou 1 ; R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - H ; - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; - un groupe de formule (2) (2) n représente un entier choisi parmi 0, 1, 2, 3 ou 4 R 5 , identique ou différent, représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, l’alkyle étant éventuellement substitué ; un groupe cycloalkyle, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence 5 à 10 atomes de carbone ; un groupe alkoxy, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple de 1 à 10 atomes de carbone ; un groupe -O-cycloalkyle dont le cycloalkyle comprend de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 10 atomes de carbone ; un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; un groupe aryloxy, dont la partie aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; un groupe -Alk-aryl avec Alk représente un alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et l’aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 6 à 10 atomes de carbone ; R 6 représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - dans lequel m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n représente 0, 1, 2, 3, ou 4 R 5 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, l’alkyle étant éventuellement substitué ; R 8 représente un atome d’hydrogène, un groupe de formule (4), ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; un groupe cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe alkyle-cycloalkyle-alkyle, l’alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué, le cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle-alkyle-cycloalkyle, l’alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué, le cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; un groupe alkyle-aryle-alkyle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; un groupe alkyle-aryle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; A représente : - un atome d’hydrogène ; - un groupe de formule (5) (5) avec r représente 0 ou 1 ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : - H ; - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; - un groupe de formule (2’) (2’) n représente un entier choisi parmi 0, 1, 2, 3 ou 4 R 5’ , identique ou différent, représente : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe cycloalkyle, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 10 atomes de carbone ; - un groupe alkoxy, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe -O-cycloalkyle dont le cycloalkyle comprend de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 5 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy, dont la partie aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; - un groupe -Alk-aryl avec Alk représente un alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 15 atomes de carbone, par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, et l’aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; R 6’ , identique ou différent, représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - où m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2’) et lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2’) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (3’) (3’) avec R 7’ représente un groupe de formule (4’) (4’) R 5’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R 8’ représente un atome d’hydrogène, un groupe de formule (4’), ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone R 9’ et R 10’ , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 . Dans le cadre de la présente invention, la viscosité inhérente du polyamide, ou le cas échéant du mélange de polyamides, est mesurée après dissolution dudit polyamide ou dudit mélange de polyamides. La viscosité inhérente est déterminée dans le m-crésol selon la norme ISO 307:2007. De préférence, le composé de formule (1) est un composé de formule (1’) (1’) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R et p sont tels que définis dans le cadre de la formule (1) ci-dessus et au moins l’un de R 1 et R 2 et au moins l’un de R 3 et R 4 représente un groupe de formule (2) qui peuvent être identiques ou différents. De préférence, dans les composés de formule (1’) : p représente 0 ou 1 ; R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - un groupe de formule (2) (2) n est 0 R 6 représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - dans lequel m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; H ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n est 0 R 8 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; un groupe alkyle-aryle-alkyle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : un groupe de formule (2) ; H ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (4). De préférence, dans les composés de formule (1’) : p représente 0 ou 1 ; R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - un groupe de formule (2) (2) n est 0 R 6 représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - dans lequel m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; H ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n est 0 R 8 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un groupe CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : un groupe de formule (2) ; H ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (4). De préférence, le composé de l’invention est un composé de formule (1a) (1a) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 et R sont tels que définis dans le cadre de la formule (1) ci-dessus et au moins l’un de R 1 et R 2 et au moins l’un de R 3 et R 4 représente un groupe de formule (2) qui peuvent être identiques ou différents. De préférence, dans les composés de formule (1a) : R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - un groupe de formule (2) (2) n est 0 R 6 représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - dans lequel m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; H ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n est 0 R 8 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; un groupe alkyle-aryle-alkyle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : un groupe de formule (2) ; H ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (4). De préférence, dans les composés de formule (1a) : R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - un groupe de formule (2) (2) n est 0 R 6 représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - dans lequel m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; H ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n est 0 R 8 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ; ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un groupe CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : un groupe de formule (2) ; H ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2) et lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (4). De préférence, dans les composés de formule (1a) : R 1 et R 3 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe de formule (2) (2) n est 0 R 6 représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) - ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 18 atomes de carbone ; R 2 et R 4 représentent H. De préférence, le composé de formule (1) selon l’invention est le composé (1b): (1b) De préférence, la composition selon la présente invention comprend : Majoritairement un polyamide, ou un mélange de polyamides, ledit polyamide, ou le cas échéant ledit mélange de polyamides, présentant une viscosité inhérente d’au plus 0,8 ; Au moins un composé de formule (1) selon l’invention. Dans le cadre de la présente invention on entend par « majoritairement » une teneur d’au moins 50% en poids, de préférence d’au moins 60% en poids, de préférence d’au moins 70% en poids, de préférence d’au moins 80% en poids, de préférence d’au moins 90% en poids, de préférence entre 50 et 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Le polyamide ou le mélange de polyamides peut également être appelé matrice polyamide. De façon particulièrement avantageuse, les inventeurs ont montré que les composés de formule (1) selon l’invention n’empêchent pas la remontée en viscosité de la composition lors de sa mise en œuvre, notamment après chauffage à une température supérieure à la température de transition vitreuse (Tg) du polyamide ou du mélange de polyamide, de préférence supérieure d’au moins 10 °C, de préférence supérieure d’au moins 20°C, de préférence supérieure d’au moins 100°C, encore plus préférentiellement entre 120 et 340 °C, et que de façon avantageuse, la viscosité inhérente de la matrice finale (après remontée en viscosité) est d’au moins 10 %, de préférence d’au moins 60%, encore plus préférentiellement d’au moins 120% supérieure par rapport à la composition de départ en l’absence du composé (1). De façon avantageuse, les composés de formule (1), tout en apportant une bonne résistance au feu et en n’empêchant pas la remontée en viscosité de la composition lors de sa mise en œuvre, ont peu ou pas d’impact sur les propriétés mécaniques de la matrice polyamide par rapport à une composition ne comprenant pas ledit composé. La composition selon l’invention peut être sous la forme de poudre ou de granulés. De préférence le polyamide ou le cas échéant ledit mélange de polyamide de la composition selon l’invention présente une viscosité inhérente comprise entre 0,30 et 0,80. De préférence, la composition finale, après mise en œuvre et donc remontée en viscosité, présente une viscosité inhérente d’au moins 0,90, de préférence d’au moins 1,00, plus préférentiellement d’au moins 1,10. Le au moins un polyamide selon l’invention est choisi parmi les polyamides aliphatiques, cycloaliphatiques ou les PA semi-aromatiques (encore dénommés polyphtalamides (PPA)). La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:2011 "Plastiques - Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion - Partie 1 : Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l’homme du métier. De préférence ledit polyamide aliphatique est choisi parmi le polyamide 6 (PA-6), le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci ou un copolyamide de ceux-ci, et les copolymères polyétheramides ou polyetheresteramides (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther) ; de préférence choisi parmi le polyamide 6 (PA-6), le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci, et ledit polyamide semi-aromatique est un polyamide semi-aromatique, éventuellement modifié par des unités urées, notamment un PA MXD6, un PA MXD10, un PA PXD6, un PA PXD10, un PA 9T, ou un PA 10T ou un polyamide semi-aromatique de formule X/YAr, tel que décrits dans EP1505099, notamment un polyamide semi-aromatique de formule A/XT dans laquelle A est choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d’au moins un lactame et au moins un motif répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre d’atome de carbone du diacide, a et b étant chacun compris entre 4 et 36, avantageusement entre 9 et 18, le motif (diamine en Ca) étant choisi parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques et le motif (diacide en Cb) étant choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques et les diacides aromatiques; X.T désigne un motif obtenu à partir de la polycondensation d'une diamine en Cx et de l’acide téréphtalique, avec x représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine en Cx, x étant compris entre 6 et 36, avantageusement entre 9 et 18,notamment un polyamide de formule A/6T, A/9T, A/10T ou A/11T, A étant tel que défini ci-dessus, en particulier un polyamide PA 6/6T, un PA 66/6T, un PA 6I/6T, un PA MPMDT/6T, un PA 11/6T, un PA PA11/10T, un PA 11/6T/10T, un PA 6T/8T, un PA MXDT/10T, un PA MPMDT/10T, un PA BACT/10T, un PA BACT/6T, un PA 11/BACT, PA BACT/10T/6T, un PA 11/BACT/10T ; T correspond à l’acide téréphtalique, MXD correspond à la m-xylylène diamine, PXD correspond à la p-xylylène diamine, MPMD correspond à la méthylpentaméthylène diamine et BAC correspond au 1,3-bis(aminométhyl)cyclohexane seul ou en mélange avec le 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane. L’acide téréphtalique peut être en mélange avec l’acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique (CHDA). De préférence : ledit polyamide aliphatique est choisi parmi le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci ou un copolyamide de ceux-ci, et les copolymères polyétheramides ou polyetheresteramides (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther) ; de préférence choisi parmi le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci, et ledit polyamide semi-aromatique est un polyamide semi-aromatique, éventuellement modifié par des unités urées, notamment un PA MXD6 et un PA MXD10 ou un polyamide semi-aromatique de formule X/YAr, tel que décrits dans EP1505099, notamment un polyamide semi-aromatique de formule A/XT dans laquelle A est choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d’au moins un lactame et au moins un motif répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre d’atome de carbone du diacide, a et b étant chacun compris entre 4 et 36, avantageusement entre 9 et 18, le motif (diamine en Ca) étant choisi parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques et le motif (diacide en Cb) étant choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques et les diacides aromatiques; X.T désigne un motif obtenu à partir de la polycondensation d'une diamine en Cx et de l’acide téréphtalique, avec x représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine en Cx, x étant compris entre 6 et 36, avantageusement entre 9 et 18,notamment un polyamide de formule A/6T, A/9T, A/10T ou A/11T, A étant tel que défini ci-dessus, en particulier un polyamide PA 6/6T, un PA 66/6T, un PA 6I/6T, un PA MPMDT/6T, un PA PA11/10T, un PA 11/6T/10T, un PA MXDT/10T, un PA MPMDT/10T, un PA BACT/10T, un PA BACT/6T, un PA 11/BACT, PA BACT/10T/6T, un PA 11/BACT/10T. T correspond à l’acide téréphtalique, MXD correspond à la m-xylylène diamine, MPMD correspond à la méthylpentaméthylène diamine et BAC correspond au 1,3-bis(aminométhyl)cyclohexane. De préférence, ledit polyamide est un polyamide semi-aromatique choisi parmi un PA MPMDT/6T, un PA PA11/10T, un PA 11/BACT, un PA 11/6T/10T, un PA MXDT/10T, un PA MPMDT/10T, un PA BACT/10T, un PA BACT/6T, PA BACT/10T/6T, un PA 11/BACT/6T, PA 11/MPMDT/10T, PA 11/BACT/10T, un PA 11/MXDT/10T. De préférence, ledit polyamide est un polyamide aliphatique PA11 ou PA12, de préférence PA11. De préférence ledit polyamide est un polyamide semi-aromatique PA 11/BACT/10T, PA 11/10T, PA 11/6T/10T, PA MXD10, PA 9T. Selon une variante, le polyamide est un copolymère polyétheramide ou polyetheresteramide (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther). Les blocs polyamide de ces copolymères peuvent être choisis parmi les blocs de polyamide 6, polyamide 11, polyamide 6.10, polyamide 6.12, polyamide 10.10, polyamide 10.12, polyamide 10.14, polyamide 12, et leurs combinaisons. Les blocs polyéther des ces copolymères peuvent être choisis parmi les blocs polyéthers comprenant des fonctions amines terminales, de tels polyéthers comprenant des fonctions amines terminales sont par exemple connus sous la dénomination commerciale Jeffamine®. Avantageusement, le au moins un polyamide selon l’invention présente une température de transition vitreuse Tg supérieure ou égale à 40°C, préférentiellement supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure ou égale à 100°C, en particulier supérieure ou égale à 120°C, notamment supérieure ou égale à 140°C. La composition selon l’invention peut comprendre au moins un allongeur de chaîne. Les allongeurs de chaîne peuvent être tout type d’allongeur de chaîne connu de l’homme du métier comme par exemple ceux cités dans les demandes de brevet EP3325537 et EP3131741. De préférence, la composition selon l’invention ne comprend pas d’allongeur de chaîne. La composition selon l’invention peut comprendre des additifs, tels que par exemple un ou des agents ignifugeants autre qu’un composé de formule (1), un ou des agents synergistes d'ignifugation, un ou des oxydes métalliques, un catalyseur, un ou des antioxydants, un ou des stabilisants thermiques, un ou des stabilisants UV, un ou des stabilisants à la lumière, un ou des lubrifiants, une ou des charges, un ou des plastifiants, un ou des agents nucléants, un ou des colorants, un ou des agents conducteur électrique, un ou des agents conducteur thermique, ou un mélange de ceux-ci. La composition selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 40 % en poids, de préférence de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 5 % en poids, d’additifs par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l’invention comprend de 50 à 99 %, de préférence de 60 à 99%, de préférence de 70 à 99%, de préférence de 80 à 99%, encore plus préférentiellement de 85 à 95% en poids du polyamide ou le cas échéant du mélange de polyamides et de 1 à 40%, de préférence de 4 à 30%, encore plus de préférence 5 à 20%, en poids de composé de formule (1) par rapport au poids total de la composition. Procédé de préparation des composés de formule (1) Les composés de formule (1) peuvent être obtenus par : réaction entre un composé DOPO (9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide) ou un de ses dérivés et un acide dicarboxylique comprenant une double ou triple insaturation ou l’anhydride correspondant ; puis réaction du composé obtenu à l’étape 1) avec une diamine de formule NH 2 -R-D avec D représente H ou NH 2 , R étant tel que défini ci-dessus. Les dérivés du DOPO sont des composés de formule (5) (5) avec R 5 et n étant tel que définis ci-dessus. Les acides dicarboxyliques sont de préférence des composés de formule (6) ou les anhydrides correspondants : C(O)(OH)-B-C(O)(OH) (6) avec B est - un groupe alkyle linéaire comprenant de 2 à 3 atomes de carbone et une double ou triple liaison, et pouvant être substitué par un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone ; ou - un groupe de formule (7) (7) dans laquelle représente une double ou triple liaison R 8 , R 9 et R 10 étant tel que défini ci-dessus. Utilisation des compositions selon l’invention La composition selon l’invention peut être utilisée dans l’enduction de fibres ou la fabrication de composites comprenant des fibres, dans des procédés de moulage comme le rotomoulage, dans des procédés de revêtement de pièce pouvant notamment mettre en œuvre des poudres. La présente invention concerne également un composite comprenant des fibres, par exemple fibres continues, imprégnées par la composition de l’invention. La présente invention concerne également un composite obtenu par imprégnation de fibres, par exemple fibres continues, par la composition de l’invention et polymérisation de ladite composition. L’invention sera expliquée plus en détail dans les exemples qui suivent. Exemple 1 : Préparation du composé de formule (1b) 2,0 équivalents de DDP (acide 6H-dibenz[c,e][1,2]oxaphosphorin-6-ylmethyl)-p-oxide-butanedioïque) et 1,0 équivalent de 1,10-diaminodécane sont introduits dans un réacteur équipé d’une agitation mécanique. Le réacteur est ensuite chauffé à 220°C sous balayage d’azote et maintenu sous agitation pendant 2h sous balayage d’azote. La vapeur d’eau formée durant la réaction est condensée en dehors du milieu réactionnel afin de favoriser la réaction. A la fin de la réaction le milieu réactionnel est vidangé à chaud du réacteur et refroidi à température ambiante. Le composé 1b obtenu est finalement broyé sous forme de poudre. Exemple 2 : Composition polymérique ignifugée Les compositions suivantes sont préparées sur une micro-extrudeuse bi-vis Xplore MC 15 HT à 100 tr/min. Les compositions sont introduites via des mélanges à sec. La consigne de température du milieu fondu est de 230 °C pour les exemples avec PA11, et de 290 °C pour les exemples avec PPA. Après une certaine durée de mélange à ces températures, les mélanges sont ensuite injectés sur micro-injecteuse Xplore IM12 pour produire des éprouvettes ISO527-1BA. Le polyamide PA11 est un prépolymère PA11, de viscosité inhérente en solution initiale de 0,5 dL/g. Le PPA (polyphtalamide) est le Rilsan® MATRIX RNM0540, qui est un polyphtalamide de composition 11/BACT/10T de viscosité inhérente en solution initiale de 0,5 dL/g L’Aflammit® PMN200 est un agent synergiste d’ignifugation Le Lunastab® DDP est un agent ignifugeant (CAS 63562-33-4) Composition PA11 PPA Composé de formule (1b) AFLAMMIT® PNM200 Lunastab DDP® - % massique % massique % massique % massique % massique C1 100,0 0,0 1 94,0 6,0 2 91,0 9,0 3 89,0 11,0 4 87,2 12,8 5 83,3 16,7 C2 94,0 6,0 C3 100,0 0,0 6 91,7 8,3 7 90,7 8,3 1,0 8 88,7 11,3 Sauf mention contraire, les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Présentation des tests d’évaluation Les tests feu sont réalisés sur éprouvettes ISO-527-1 BA, conditionnées pendant 48 heures à 23 ° C et 50% d’humidité relative avant les essais. Les éprouvettes sont fixées verticalement avec une pince. Une flamme de puissance 50 W et de hauteur 20 mm est alors positionnée pendant 10 s à 10 mm du bas de l’éprouvette. Aussitôt qu’aucune flamme n’est plus visible sur l’échantillon, une 2 ème application de la même flamme est réalisée sur le restant de l’éprouvette dans les mêmes conditions. Le temps d’auto-extinction « t1 » correspond au temps en secondes entre la fin de la 1 ère application de la flamme et la disparition de la flamme sur l’échantillon. Le temps d’auto-extinction « t2 » correspond au temps en secondes entre la fin de la 2 ème application de la flamme et la disparition de la flamme sur l’échantillon. Chaque composition est évaluée sur 5 éprouvettes. Le « temps maximum d’auto-extinction » correspond au temps d’auto-extinction maximum observé sur ces 5 éprouvettes (le plus grand temps d’auto-extinction mesuré, entre le « t1 » maximum mesuré et le « t2 » maximum mesuré). La « somme des temps d’auto-extinction » correspond à la somme des temps d’auto-extinction pour ces 5 éprouvettes (c’est-à-dire la somme des 5 « t1 » mesurés et des 5 « t2 » mesurés). Plus ces 2 valeurs sont faibles, plus la résistance au feu est élevée. La viscosité inhérente en solution est mesurée sur les haltères. La remontée en viscosité est mesurée par comparaison de la viscosité inhérente mesurée sur haltère à la viscosité inhérente du polyamide ou le mélange de polyamide avant chauffage. La viscosité inhérente est déterminée dans le m-crésol selon la norme ISO 307 :2007. Exemple 3 : Résultats Les compositions obtenues ont été analysées pour déterminer leurs résistances au feu et la viscosité inhérente après chauffage dans l’extrudeuse. Les résultats sont présentés dans les tableaux 2 et 3 ci-dessous. Composition Temps maximum d’auto-extinction (s) Somme des temps d’auto-extinction (s) C1 65 217 1 12 27 2 2 7 3 2 5 4 2 7 5 2 2 C3 62 209 6 11 66 7 4 20 8 4 17 Composition Consigne température mélange (T°C) Temps de chauffage (min) Viscosité inhérente (dL/g) REV% relatif C1 230 15 1,10 120 1 230 15 1,12 124 1 230 30 1,38 176 2 230 15 1,11 122 3 230 15 1,11 121 4 230 15 1,10 120 4 230 42 1,24 148 5 230 15 1,10 120 C2 230 15 0,50 0 C3 290 15 1,34 267 6 290 15 1,23 143 7 290 15 1,23 143 8 290 15 1,23 143 REV = Remontée en viscosité Les exemples 1-5 selon l’invention illustrent des formulations comprenant majoritairement un polyamide conforme à l’invention (prépolymère PA11, qui est un polyamide 11 de viscosité inhérente en solution de 0,5 dL/g) et un composé de formule (1) conforme à l’invention (composé de formule (1b)), dans des teneurs allant de 6,0 à 16.7% en poids). Les formulations des exemples 1 à 5 présentent des propriétés d’ignifugation améliorées par rapport à une formulation comparative C1 dépourvue de composé de formule (1) conforme à l’invention. Les résultats du Tableau 2 illustrent ainsi les propriétés de résistance au feu qui sont conférées par le composé de formule (1) aux formulations de l’invention. Le temps maximal d’auto-extinction ainsi que la somme des temps d’auto-extinction sont en effet significativement plus faibles pour les formulations des exemples 1 à 5 (« temps maximal d’auto-extinction » = 12 s au maximum et « somme des temps d’auto-extinction » compris entre 2 et 27 s), comparativement à ceux mesurés pour la formulation C1 (« temps maximal d’auto-extinction » = 65 s et « somme des temps d’auto-extinction » > 200 s). On constate en outre que ces propriétés de résistance au feu sont observées même à de faibles teneurs en composé de formule (1) selon l’invention (dès 6,0% en poids selon la formulation de l’exemple 1) et sont d’autant plus marquées que la quantité de composé de formule (1) est importante dans la formulation. Les résultats du Tableau 3 illustrent, quant à eux, que la présence d’un composé de formule (1) dans des formulations de polyamide selon l’invention n’impacte pas la remontée en viscosité desdits polyamides (estimée via le REV% relatif, à différentes conditions de temps de passage) pendant la réalisation du mélange dans l’extrudeuse. Les REV% relatifs des formulations des exemples 1 à 5 sont en effet équivalents au REV% relatif de la formulation comparative C1, dans les mêmes conditions de mélange (temps de passage de 15 min et température matière de 230 °C). Les résultats du Tableau 3 montrent également que la remontée en viscosité peut être observée, plus généralement, pour des formulations de l’invention, quelles que soient les conditions expérimentales (notamment avec d’autres temps de passage comme par exemple des temps de passage de 30 min (formulation de l’exemple 1) ou de 42 min (formulation de l’exemple 4)). A l’inverse, une formulation comparative C2 contenant un composé ignifugeant de l’art antérieur (Luna-stab® DDP) empêche la remontée en viscosité d’une formulation de polyamide le contenant (REV% relatif équivalent à 0). Les mêmes performances sont observées pour les formulations des exemples 6 à 8, comprenant majoritairement un autre type de polyamide conforme à l’invention (prépolymère de Rilsan® MATRIX RNM0540, qui est un polyphtalamide de composition 11/1,3-BACT/10T et de viscosité inhérente en solution de 0,5 dL/g), et un composé de formule (1) conforme à l’invention (composé de formule (1b)), dans des teneurs allant de 8,3 à 11,3% en poids). Les formulations des exemples 6 à 8 présentent des propriétés de résistance au feu améliorées par rapport à une formulation comparative C3 dépourvue de composé de formule (1) conforme à l’invention. Le temps maximal d’auto-extinction ainsi que la somme des temps d’auto-extinction sont en effet significativement plus faibles pour les formulations des exemples 6 à 8 (« temps maximal d’auto-extinction » = 11 s au maximum et « somme des temps d’auto-extinction » compris entre 17 et 66 s), comparativement à ceux mesurés pour la formulation C3 (« temps maximal d’auto-extinction » =62 s et « somme des temps d’auto-extinction » > 200 s). Les résultats du Tableau 3 illustrent, quant à eux, que la présence d’un composé de formule (1) dans des formulations de polyamide selon l’invention n’empêche pas la remontée en viscosité desdits polyamides (estimée via le REV% relatif, à un temps de passage donné) pendant la réalisation du mélange dans l’extrudeuse. On observe en effet des REV% relatifs significatifs pour les formulations des exemples 6 à 8 en comparaison avec celui de la formulation comparative C3, pour des temps de passage et températures identiques (de 15 min et 290 °C respectivement). Les REV% relatifs des formulations des exemples 6 à 8 sont en effet équivalents au REV% relatif de la formulation comparative C3, dans les mêmes conditions de mélange (temps de passage de 15 min et température matière de 290 °C). Les données relatives à la formulation de l’exemple 7 illustrent plus particulièrement l’intérêt d’ajouter un agent synergiste d’ignifugation en complément du composé de formule (1), notamment pour améliorer les performances en résistance au feu sans impacter négativement celles de remontée en viscosité. Les composés de formule (1), tout en apportant une bonne résistance au feu et en n’empêchant pas la remontée en viscosité de la composition lors de sa mise en œuvre, ont enfin peu ou pas d’impact sur les propriétés mécaniques de la matrice polyamide par rapport à une composition ne comprenant pas ledit composé. Composition de polyamide comprenant : Un polyamide ou un mélange de polyamides dans lequel le polyamide, ou le cas échéant, le mélange de polyamides, présente une viscosité inhérente d’au plus 0,8 ; et Un composé de formule (1) : (1) dans laquelle : p représente 0 ou 1 ; R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent : - H ; - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe de formule (2) (2) n représente un entier choisi parmi 0, 1, 2, 3 ou 4 R 5 , identique ou différent, représente : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe cycloalkyle, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe alkoxy, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -O-cycloalkyle dont le cycloalkyle comprend de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy, dont la partie aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -Alk-aryl avec Alk représente un alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone et l’aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone ; R 6 , identique ou différent, représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - où m est un entier compris entre 1 et 5 ; au moins l’un de R 1 ou R 2 représente un groupe de formule (2), lorsque R 1 et R 2 représentent tous les deux un groupe de formule (2) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 1 et R 2 forment un cycle de formule (3) (3) avec R 7 représente un groupe de formule (4) (4) n représente 0, 1, 2, 3, ou 4 R 5 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué ; R 8 représente un atome d’hydrogène, un groupe de formule (4) ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 ; R représente : un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, optionnellement l’alkyle est interrompu par au moins un hétéroatome et/ou est éventuellement substitué ; un groupe cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe alkyle-cycloalkyle-alkyle, l’alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué, le cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe cycloalkyle-alkyle-cycloalkyle, l’alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué, le cycloalkyle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone ; un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; un groupe alkyle-aryle-alkyle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; un groupe alkyle-aryle dans lequel les alkyles, identiques ou différents sont des alkyles linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 10 atomes de carbone et l’aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; A représente : un atome d’hydrogène ; un groupe de formule (5) (5) avec r représente 0 ou 1 ; R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent : - H ; - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; - un groupe de formule (2’) (2’) n représente un entier choisi parmi 0, 1, 2, 3 ou 4 R 5’ , identique ou différent, représente : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe cycloalkyle, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe alkoxy, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -O-cycloalkyle dont le cycloalkyle comprend de 3 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe aryloxy, dont la partie aryle comprend de 6 à 30 atomes de carbone ; - un groupe -Alk-aryl avec Alk représente un alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone et l’aryle comprenant 6 à 30 atomes de carbone ; R 6’ , identique ou différent, représente une liaison ou un groupe –(CH 2 ) m - où m est un entier compris entre 1 et 5, de préférence 1 ; au moins l’un de R 3 ou R 4 représente un groupe de formule (2’), lorsque R 3 et R 4 représentent tous les deux un groupe de formule (2’) ces groupes peuvent être identiques ou différents ; ou R 3 et R 4 forment un cycle de formule (3’) (3’) avec R 7’ représente un groupe de formule (4’) (4’) R 5’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; R 8’ représente un atome d’hydrogène, un groupe de formule (4’) ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ; R 9’ et R 10’ , identiques ou différents, représentent H, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou R 9 et R 10 forment un pont comprenant un ou deux groupes CH 2 . Composition selon la revendication 1, dans laquelle le composé de formule (1) est un composé de formule (1a) (1a) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 et R sont tels que définis à la revendication 1. Composition selon la revendication 2, dans laquelle : R représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 6 à 18 atomes de carbone ; R 1 et R 3 , identiques, représentent un groupe de formule (2) : (2) n égale à 0 R 6 représente une liaison ou un groupe CH 2 , n représente 0 ; R 2 et R 4 représentent H. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 comprenant, par rapport au poids total de la composition, de 50 à 99 %, de préférence de 60 à 99%, de préférence de 70 à 99%, de préférence de 80 à 99%, de préférence de 85 à 95%, en poids du polyamide ou du mélange de polyamide et de 1 à 40%, de préférence de 4 à 30%, de préférence de 5 à 20%, en poids d’au moins un composé de formule (1). Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 comprenant de 0,01 à 40 %, de préférence de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 5 %, en poids d’additif par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le polyamide est choisi parmi : - les polyamides aliphatiques choisis parmi le polyamide 6 (PA-6), le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci ou un copolyamide de ceux-ci, et les copolymères polyétheramides ou polyetheresteramides (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther) ; de préférence choisi parmi le polyamide 6 (PA-6), le polyamide 11 (PA-11), le polyamide 12 (PA-12), le polyamide 66 (PA-66), le polyamide 46 (PA-46), le polyamide 610 (PA-610), le polyamide 612 (PA-612), le polyamide 1010 (PA-1010), le polyamide 1012 (PA-1012), le polyamide 11/1010 et le polyamide 12/1010, ou un mélange de ceux-ci ; – les polyamides semi-aromatiques, éventuellement modifiés par des unités urées, choisis parmi un PA MXD6 et un PA MXD10 ou un polyamide semi-aromatique de formule A/XT dans laquelle A est choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d’au moins un lactame et au moins un motif répondant à la formule (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre d’atome de carbone du diacide, a et b étant chacun compris entre 4 et 36, avantageusement entre 9 et 18, le motif (diamine en Ca) étant choisi parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques et le motif (diacide en Cb) étant choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques et les diacides aromatiques; X.T désigne un motif obtenu à partir de la polycondensation d'une diamine en Cx et de l’acide téréphtalique, avec x représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine en Cx, x étant compris entre 6 et 36, avantageusement entre 9 et 18,notamment un polyamide de formule A/6T, A/9T, A/10T ou A/11T, A étant tel que défini ci-dessus, en particulier un polyamide PA 6/6T, un PA 66/6T, un PA 6I/6T, un PA MPMDT/6T, un PA PA11/10T, un PA 11/6T/10T, un PA MXDT/10T, un PA MPMDT/10T, un PA BACT/10T, un PA BACT/6T, un PA 11/BACT, PA BACT/10T/6T, un PA 11/BACT/10T ; T correspond à l’acide téréphtalique, MXD correspond à la m-xylylène diamine, MPMD correspond à la méthylpentaméthylène diamine et BAC correspond au 1,3-bis(aminométhyl)cyclohexane seul ou en mélange avec le 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane ; - les copolymères polyétheramides ou polyetheresteramides (PEBA) (ou copolymère à blocs polyamide et à blocs polyéther). Composite comprenant des fibres imprégnées par la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6. Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 pour la préparation d’un composite comprenant des fibres. Composite obtenu par imprégnation de fibres par la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 et polymérisation de ladite composition.