FR 3163943 A1 20260102 FR 2406895 A 20240627 L’invention a pour objet un composite comprenant des matériaux fibrés de densité inférieure ou égale à 450 kg/m3 liés par une composition adhésive aqueuse. Elle comprend une résine thermodurcissable à base : - d'au moins un composé aromatique A1 comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions, l’une de ces fonctions étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle, l’autre étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle ; - d'au moins un composé phénol aromatique A2 porteur d’au moins un noyau aromatique porteur d’au moins deux fonctions hydroxyles, ces dernières sont en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées ; dans laquelle la quantité de résine est d’au moins 3,5% en poids d’extrait sec de résine par rapport au poids total de la composition. COMPOSITE COMPRENANT DES MATERIAUX FIBRES LIES PAR UNE COMPOSITION ADHESIVE AQUEUSE COMPORTANT UNE RESINE THERMODURCISSABLE Le domaine de la présente invention concerne les composites à base de matériaux fibrés et les compositions adhésives aqueuses destinées à lier ces matériaux fibrés, le procédé de fabrication de tels composites et leur utilisation par exemple pour fabriquer des éléments de faible densité pouvant être utilisés comme isolants et/ou pour les cultures hydroponiques. Les phénoplastes ou « résines phénol-formaldéhyde » (sigle PF) sont issus du formaldéhyde et du phénol. Le phénol étant une molécule présentant plusieurs sites réactifs, il se forme finalement un réseau tridimensionnel. Les phénoplastes sont notamment utilisés en tant qu’adhésifs, par exemple pour la fabrication d‘isolants. Toutefois, l’utilisation de formaldéhyde (ou formol), qui plus est en excès par rapport au phénol, entraine la libération de formaldéhyde non seulement lors de la cuisson sous pression mais également lors du stockage et de l’utilisation du Composite. Or, en raison de l’évolution récente de la réglementation, notamment de la réglementation européenne sur ce type de composé, on souhaite limiter autant que possible, voire supprimer l’utilisation de formaldéhyde ou de précurseur de formaldéhyde. Les phénoplastes ont progressivement été substitués au profit d’autres technologies tels que les polyuréthanes qui ont la particularité de ne pas relarguer de composés organiques volatils (COV) une fois réticulés et de permettre ainsi au matériau isolant final d’obtenir une excellente classification sur son niveau d’émission de substances volatiles dans l’air intérieur. Dans le domaine des isolants, les polyuréthanes sont décrits dans les demandes WO2013113912 et US2015330070. Cependant, le problème de toxicité n’est pas résolu puisque la famille des polyuréthanes utilise des isocyanates et bien souvent le 4,4'-méthylènediphényl diisocyanate (MDI) comme matière première de départ. L’exposition à ce dernier est l’une des causes majeures d’asthme professionnel en plus de provoquer des irritations et des allergies. L’invention a pour but de fournir un composite comprenant une composition adhésive aqueuse permettant d’obtenir des performances techniques similaires aux liants traditionnels, et ce, sans utiliser de substances répondant aux critères SVHC (substances extrêmement préoccupantes). Or, au cours de ses recherches, la Demanderesse a découvert une composition adhésive aqueuse n’utilisant pas de formol libre, ni de polyuréthanes, qui permet de répondre à l’objectif ci-dessus. Ainsi, l’objet de l'invention concerne un composite comprenant des matériaux fibrés de densité inférieure ou égale à 450 kg/m 3 liés par une composition adhésive aqueuse comprenant une résine thermodurcissable à base : - d'au moins un composé aromatique A1 comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions, l’une de ces fonctions étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle, l’autre étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle ; - d'au moins un composé phénol aromatique A2 porteur d’au moins un noyau aromatique porteur d’au moins deux fonctions hydroxyles, ces dernières sont en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées ; dans laquelle la quantité de résine est d’au moins 3,5% en poids d’extrait sec de résine par rapport au poids total de la composition. Un autre objet de l’invention est l’utilisation du composite pour la fabrication d’éléments de densité inférieure ou égale à 450 kg/m 3 pouvant être utilisé comme isolant et/ou pour les cultures hydroponiques. L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description qui suit. I – MATERIAUX FIBRES Les matériaux fibrés selon l’invention sont des matériaux de faible densité. Par faibles densités, on entend des densités allant jusqu'à 450 kg/m 3 , et de préférence allant de 200 à 300 kg/m 3 . Avantageusement, les matériaux sont choisis parmi les fibres naturelles organiques ou minérales et les fibres synthétiques. Il est entendu que lorsque l’on parle de fibres, on englobe les fibres naturelles qu’elles soient organiques ou minérales. Avantageusement, les fibres naturelles organiques sont choisies parmi les fibres d’origine animale et les fibres d’origine végétale et en particulier les fibres de bois. Parmi les fibres organiques, on trouve, par exemple, les fibres d’origine animale. Elles présentent un allongement à la rupture très important. Elles proviennent des poils, de la laine (fourrure animale) ou encore des sécrétions (soie). Parmi les fibres végétales ou cellulosiques couramment utilisées, elles comprennent des fibres provenant : - des poils séminaux de graines (coton), - de tiges de plantes (lin, chanvre, jute, herbe), - de feuilles (sisal), - de troncs (palmier), ou - d’enveloppes de fruits (noix de coco). Sous le terme « fibres organiques » se trouvent également les fibres synthétiques. Elles peuvent être issues de chutes industrielles et de recyclage. Quelques exemples : acrylique, polypropylène, polyester … Plus préférentiellement, les fibres naturelles minérales sont choisies parmi la fibre de verre, la fibre de carbone, la laine de roche, la laine de quartz et l’amiante. Parmi les fibres minérales, on trouve par exemple, et de manière non exhaustive : la fibre ou laine de verre, la fibre de carbone, la laine de roche (basalte), la laine de quartz ou encore l’amiante. Les termes « laine » et « fibre » sont parfois utilisés pour désigner une même matière première comme dans le cas de la laine ou de la fibre de bois ou de verre. Avantageusement, la quantité de résine va de 3,5% à 7,0% et de préférence de 4,0% à 6,0%. II– FORMULATION DE LA COMPOSITION ADHESIVE AQUEUSE Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en masse. Par "position para l’une par rapport à l’autre", on entendra que les fonctions visées sont à l’opposé l’une de l’autre, c’est-à-dire en positions 1 et 4 du noyau aromatique à 6 chaînons. De façon analogue, "la position para" par rapport à une fonction est une position opposée à la fonction sur le noyau aromatique à 6 chaînons portant la fonction. Par "en position ortho d’une fonction", on entendra la position occupée par le carbone du noyau aromatique immédiatement adjacent au carbone du noyau aromatique portant la fonction. De façon analogue, "la position ortho" par rapport à une fonction est la position adjacente à la fonction sur le noyau aromatique portant la fonction. Par "en position méta d’une fonction", on entendra la position occupée par le carbone du noyau aromatique séparé du carbone du noyau aromatique portant la fonction par un unique autre carbone du noyau aromatique. De façon analogue, "la position méta" par rapport à une fonction est la position adjacente à la "fonction ortho" sur le noyau aromatique portant la fonction. Par "position méta l’une par rapport à l’autre", on entendra que les fonctions visées, par exemple les fonctions hydroxyle dans le polyphénol aromatique, sont portées par des carbones du noyau aromatique séparés l'un de l'autre par un unique autre carbone du noyau aromatique. Par "chaînon" d’un noyau, on entendra un atome constitutif du squelette du noyau. Ainsi, par exemple, un noyau benzénique comprend six chaînons, chaque chaînon étant constitué par un atome de carbone. Dans un autre exemple, un noyau furanique comprend cinq chaînons, quatre chaînons étant chacun constitué par un atome de carbone et le chaînon restant étant constitué par un atome d’oxygène. « CHO » représente la fonction aldéhyde. « CH 2 OH » représente la fonction hydroxyméthyle. Le « composé A1 » désigne, dans le cadre de l’invention, le composé aromatique défini au paragraphe II.1. Le « composé A2 » désigne, dans le cadre de l’invention, le composé à base de polyphénol aromatique défini au paragraphe II.2. Dans le cadre de l’invention, les produits carbonés mentionnés dans la description, peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Dans le cadre de l’invention, on pourra également envisager que les produits carbonés mentionnés dans la description comprennent des isotopes de certains éléments chimiques. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Par l'expression « composition à base de », il faut bien entendu comprendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction des différents constituants de base utilisés pour cette composition, certains d’entre eux pouvant être destinés à réagir ou susceptibles de réagir entre eux ou avec leur environnement chimique proche, au moins en partie, lors des différentes phases de fabrication de la composition, du matériau textile, des composites ou articles finis comportant de tels composites, en particulier au cours d’une étape de cuisson. La composition adhésive aqueuse selon un premier mode de réalisation de l’invention comprend donc au moins une (c’est-à-dire une ou plusieurs) résine thermodurcissable selon l’invention, cette résine thermodurcissable est quant à elle à base d’au moins un (c’est-à-dire un ou plusieurs) composé aromatique et d’au moins un (c’est-à-dire un ou plusieurs) polyphénol aromatique, constituants qui vont être décrits en détail ci-après. II.1 - Composé aromatique A1 Le premier constituant essentiel de la résine thermodurcissable est un composé aromatique A1 comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions, l’une de ces fonctions étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle, l’autre étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle. Ainsi, conformément à l’invention, c’est ledit noyau aromatique qui est porteur des fonctions hydroxyméthyle ou des fonctions hydroxyméthyle et aldéhyde. Le composé selon l’invention répond donc à la formule générale (I) : B-Ar-C (I) où Ar représente un noyau aromatique et B, C représentent respectivement CHO ou CH 2 OH. Le noyau aromatique est avantageusement un noyau à 5 ou 6 chaînons, comprenant, en tant que chaînon, des atomes de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, en particulier des atomes d’azote, d’oxygène, de soufre, éventuellement oxydé sous forme de N-oxyde ou de S-oxyde. Dans une variante, le noyau aromatique comprend 0, 1 ou 2 hétéroatome(s). Le reste du noyau aromatique peut être substitué ou non. Le noyau aromatique peut porter 0, 1 ou 2 fonctions aldéhyde, avantageusement 0 ou 1 fonction aldéhyde. Le noyau aromatique peut porter 1, 2 ou 3 fonctions hydroxyméthyle, avantageusement 1 ou 2 fonctions hydroxyméthyle. En outre, le noyau aromatique peut également porter 0, 1 ou 2 autre(s) fonction(s), en particulier hydroxyle. Dans le mode de réalisation dans lequel le noyau aromatique est un noyau à 6 chaînons, les fonctions B et hydroxyméthyle sont avantageusement en position méta ou en para l’une par rapport à l’autre. Dans le mode de réalisation dans lequel le noyau aromatique est un noyau à 5 chaînons, le noyau peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, en particulier des atomes d’azote, d’oxygène, de soufre, éventuellement oxydé sous forme de N-oxyde ou de S-oxyde. Avantageusement, le noyau aromatique comprend 1 ou 2 hétéroatome(s), de préférence 1 hétéroatome. Dans ce mode de réalisation dans lequel le noyau aromatique est un noyau à 5 chaînons, au moins une des trois conditions suivantes est respectée : - le noyau aromatique comprend 0 ou une seule fonction aldéhyde ; - le noyau aromatique comprend une ou deux fonctions hydroxyméthyle ; - le noyau aromatique comprend une ou deux fonctions aldéhyde. Avantageusement, outre les fonctions aldéhyde et hydroxyméthyle, le reste du noyau aromatique n’est pas substitué. Avantageusement, dans un premier cas, le noyau aromatique comprend : - une seule fonction aldéhyde ; - une seule fonction hydroxyméthyle ; - outre les fonctions aldéhyde et hydroxyméthyle, le reste du noyau aromatique n’est pas substitué. Avantageusement, dans un deuxième cas, le noyau aromatique comprend : - deux fonctions hydroxyméthyle ; - outre les fonctions hydroxyméthyle, le reste du noyau aromatique n’est pas substitué. Avantageusement, dans un troisième cas, le noyau aromatique comprend : - deux fonctions aldéhyde ; - outre les fonctions aldéhyde, le reste du noyau aromatique n’est pas substitué. Avantageusement, le composé aromatique A1 répond à la formule générale (II) : dans laquelle B et C représentent respectivement CHO ou CH 2 OH, X représente O, NR 1 , NO, S, SO, SO 2 , SR 2 R 3 , R 1 , R 2 , R 3 représentent chacun, indépendamment l’un de l’autre, un hydrogène, un groupe alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle. Dans une première variante, le composé A1 est de formule générale (II’) : dans laquelle X, B sont tels que définis précédemment. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, B représente CHO. Dans un autre mode de réalisation, B représente CH 2 OH. Selon un mode de réalisation préférentiel, X représente O. Dans ce mode de réalisation, le composé A1 est de formule (IIa) : B étant tel que défini précédemment et plus particulièrement de formule (II’a1) ou (II’a2) : De préférence, le 5-(hydroxyméthyl)furfural (II’a1) est un aldéhyde particulièrement adapté, étant donné que ce composé organique peut facilement être issu de ressources renouvelables. En effet, il est issu notamment de la déshydratation de certains sucres tels que le fructose, le glucose, le sucrose, la cellulose et l’inuline. Dans une deuxième variante, le composé A1 est de formule générale (II’’) : B étant tel que défini précédemment et plus particulièrement de formule (II’’a1) ou (II’’a2) : Dans un autre mode de réalisation, X représente NR 1 ou NO, avantageusement NR 1 . R 1 est tel que défini précédemment. Dans une variante, le composé A1 est de formule (IIb) : B étant tel que défini précédemment et plus particulièrement de formule (II’b1) ou (II’b2) : dans lesquelles R 1 représente un hydrogène, un groupe alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle. Avantageusement R 1 représente un hydrogène ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 . Dans un autre mode de réalisation, X représente S, SO, SO 2 ou SR 2 R 3 . Dans ce mode de réalisation, le composé A1 est de formule (IIc) : B étant tel que défini précédemment avec X représente S, SR 2 R 3 , SO, SO 2, R 2 , R 3 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un hydrogène, un groupe alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle, B étant tel que défini précédemment ; et plus particulièrement de formule (II’c1) ou (II’c2) : dans laquelle X représente S, SR 2 R 3 , SO, SO 2, R 2 , R 3 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un hydrogène, un groupe alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle. Le composé A1 peut ainsi être : Avantageusement R 2 , R 3 représentent chacun, l’un indépendamment de l’autre, un radical alkyle en C 1 -C 6 . Le composé A1 est avantageusement de formule (II’c1) ou (II’c2). Dans une autre variante, le noyau aromatique est un noyau à 6 chaînons, pouvant comprendre 0, un ou plusieurs hétéroatomes, en particulier d’azote, éventuellement oxydé sous forme de N-oxyde. Dans une variante, le noyau aromatique comprend 0, 1, ou 2 hétéroatome(s). Les fonctions B et hydroxyméthyle sont avantageusement en position méta ou en para l’une par rapport à l’autre. Le noyau aromatique peut porter 0, 1 ou 2 fonctions aldéhyde, avantageusement 0 ou 1 fonction aldéhyde. Le noyau aromatique peut porter 1, 2 ou 3 fonctions hydroxyméthyle, avantageusement 1 ou 2 fonctions hydroxyméthyle. Avantageusement, le composé A1 est de formule générale (III) : dans laquelle D représente un hydrogène, un alkyle, aryle, arylalkyle, alkylaryle ou cycloalkyle, ou un groupement hydroxyalkyl . Conformément à l’invention, p+n>1 et m Avantageusement m vaut 0 ou 1. Avantageusement D représente un hydrogène ou groupement hydroxyméthyl. Dans une variante, n vaut 1 et p vaut 1. Dans une autre variante, n vaut 3 et p vaut 0. Dans une autre variante, n vaut 2 et p vaut 1. Dans une autre variante, n vaut 1 et p vaut 2. Dans une autre variante, n vaut 0 et p vaut 2. Dans une autre variante, n vaut 0 et p vaut 3. Préférentiellement le noyau aromatique du composé aromatique A1 est un noyau benzénique. Plus préférentiellement, cet aldéhyde est choisi dans le groupe constitué par le 2-hydroxymethyl-benzène-1-carboxaldéhyde, le 3- hydroxymethyl -benzène-1-carboxaldéhyde, le 4-hydroxymethyl-benzène-1-carboxaldéhyde, le 1,2-hydroxymethyl-benzène, le 1,3-hydroxymethyl-benzène, le 1,4-hydroxymethyl-benzène, le 2-Methoxybenzaldéhyde, le 3-Methoxybenzaldéhyde, le 4-Methoxybenzaldéhyde, le 2,6-Diméthoxybenzaldéhyde, le 2,4,6-Triméthoxybenzaldéhyde, et les mélanges de ces composés. Encore plus préférentiellement le composé aromatique A1 utilisé est le 1-hydroxymethyl-benzène-4-carboxaldéhyde de formule (IIIa) ou le 1,4-hydroxymethyl-benzène de formule (IIIb) ou encore l’acide téréphtalique de formule (III’b): De préférence, lorsque la résine thermodurcissable est à base de polyphénol et d’un ou plusieurs composés de formule (I), la composition est dépourvue de formaldéhyde. Lorsque la résine thermodurcissable est à base de polyphénol, d’un ou plusieurs composés de formule (I) et d’aldéhydes, chaque aldéhyde est préférentiellement différent du formaldéhyde. La composition est alors également dépourvue de formaldéhyde. En d’autres termes et de manière préférée, lorsqu’un aldéhyde est présent, le ou chaque aldéhyde de la résine thermodurcissable est différent du formaldéhyde. Par dépourvue de formaldéhyde, on entend que le taux massique de formaldéhyde en poids total du ou des aldéhydes est inférieur ou égal à 10%, de préférence à 5% et plus préférentiellement à 2%, ces pourcentages correspondant à des traces susceptibles d’être présentes dans le ou les aldéhydes utilisés industriellement. II.2 - Composé phénol aromatique A2 Le deuxième constituant essentiel de la résine thermodurcissable est un composé phénol aromatique A2 porteur d’au moins un noyau aromatique porteur d’au moins deux fonctions hydroxyles, ces dernières sont en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées. Dans un mode de réalisation préféré, au moins un des noyaux aromatiques du polyphénol aromatique est porteur de trois fonctions hydroxyle en position méta les unes par rapport aux autres. De préférence, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle d’au moins un noyau aromatique sont non substituées. Encore plus préférentiellement, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle de chaque noyau aromatique sont non substituées. Encore plus préférentiellement, le reste de chacun des noyaux aromatiques est non substitué. On entend par là que les autres atomes de carbone du reste de chaque noyau aromatique (ceux autres que les atomes de carbone porteurs des fonctions hydroxyle ou porteurs du groupe liant entre eux les noyaux aromatiques) sont porteurs d’un simple atome d’hydrogène. Avantageusement, le noyau aromatique porteur d’au moins deux fonctions hydroxyles en position méta l’une par rapport à l’autre, les deux positions ortho d’au moins une des fonctions hydroxyles étant non substituée, est un noyau benzénique. Avantageusement, chaque noyau aromatique du polyphénol aromatique est un noyau benzénique. A titre d’exemple de polyphénol aromatique comportant un seul noyau aromatique, on peut citer en particulier, le résorcinol et le phloroglucinol, pour rappel de formules développées respectivement (IV) et (V) : A titres d’exemples, dans le cas où le polyphénol aromatique comporte plusieurs noyaux aromatiques, au moins deux de ces noyaux aromatiques, identiques ou différents, sont choisis parmi ceux de formules générales : dans lesquelles les symboles Z 1 , Z 2 , identiques ou différents s’ils sont plusieurs sur le même noyau aromatique, représentent un atome (par exemple carbone, soufre ou oxygène) ou un groupe de liaison par définition au moins divalent, qui relie au moins ces deux noyaux aromatiques au reste du polyphénol aromatique. Un autre exemple de polyphénol aromatique est le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide de formule développée suivante (VII) : Un autre exemple de polyphénol aromatique est le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl benzophénone de formule développée suivante (VIII) : On note que chaque composé VII et VIII est un polyphénol aromatique comportant deux noyaux aromatiques (de formules VI-c) dont chacun est porteur d’au moins deux (en l’occurrence de deux) fonctions hydroxyle en position méta l’une par rapport à l’autre. On note que dans le cas d’un polyphénol aromatique comportant au moins un noyau aromatique conforme à la formule VI-b, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle d’au moins un noyau aromatique sont non substituées. Dans le cas d’un polyphénol aromatique comportant plusieurs noyaux aromatiques conformes à la formule VI-b, les deux positions ortho de chaque fonction hydroxyle de chaque noyau aromatique sont non substituées. Selon un mode de réalisation de l’invention, le polyphénol aromatique est choisi dans le groupe constitué par le résorcinol, le phloroglucinol, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, la 2,2′,4,4′-tétrahydroxybenzophenone, et les mélanges de ces composés. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux, le polyphénol aromatique est le phloroglucinol. II.3 Composé (C) Avantageusement, la composition adhésive aqueuse comprend en outre un composé de formule (C) : dans laquelle chaque groupe R1, R2, R3 représente indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl, cycloalkyl ou hydrogène, X représente S, O ou N-R4 avec R4 représentant un groupe alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl, cycloalkyl De préférence, R1 et/ou R2 et/ou R3 représente l’hydrogène. Préférentiellement X représente O. Avantageusement, le composé (C) est l’urée de formule: Comme indiqué précédemment, le taux massique d’urée va de préférence de 0,3 % à 20% par rapport à un taux massique d’extrait sec de la composition adhésive. Sur cette plage, la stabilité à froid est optimale et la durée de vie de la composition adhésive aqueuse permet une flexibilité d’usage plus importante. Un taux supérieur à 20% améliorerait fortement la stabilité à froid mais les performances adhésives seraient fortement dégradées. Un taux inférieur à 0,3% ne serait pas suffisant pour décaler les propriétés de la composition. II.4 Additifs - Fabrication de la composition adhésive aqueuse La composition adhésive aqueuse conforme au mode de réalisation de l’invention peut bien entendu comporter tout ou partie des additifs habituels pour compositions adhésives aqueuses telles que ceux utilisés dans les colles phénoplastes conventionnelles ; on citera par exemple des bases telles que ammoniaque, hydroxyde de sodium, de potassium ou ammonium, des colorants, des charges telles que noir de carbone, silice, craie, grignons d’olive ou toutes autres charges naturelles, antioxydants ou autres stabilisants, des épaississants, par exemple la carboxyméthylcellulose, ou des gélifiants, par exemple une gélatine, permettant d’augmenter la viscosité de la composition. On citera également les additifs permettant de modifier le temps de prise ou de gel et le temps d’ouverture de la résine. De façon connue par l’homme du métier, le temps de prise ou de gel est le temps pendant lequel on peut appliquer la résine sur son substrat et le temps d’ouverture est le temps pendant lequel, après application de la résine sur son substrat, on peut laisser la résine à l’air libre sans altérer la qualité de la liaison adhésive ultérieure avec le substrat complémentaire. Le temps de prise ou de gel et le temps d’ouverture sont notamment fonction de la température, de la pression ou encore de la concentration en résine. Typiquement, lors de la préparation de la résine, on mélange les constituants de la résine thermodurcissable elle-même sans ordre prédéfini mais avantageusement en mélangeant tout d’abord l’eau avec la soude puis le composé phénol aromatique A2 puis le composé aromatique A1. Avantageusement, dans un mode de réalisation, la composition adhésive aqueuse est obtenue par mélangeage : - du composé aromatique A1 ; et - du composé aromatique A2 ; dans un solvant basique ayant de préférence un pH compris entre 8 et 10, plus préférentiellement entre 8,5 et 9,5. La résine thermodurcissable peut être réalisée à un pH compris entre 8 et 10, plus préférentiellement entre 8,5 et 9,5. La concentration de la composition peut être ajustée en fonction de son utilisation spécifique (temps d’ouverture, viscosité). Dans un autre mode de réalisation avantageux, la composition adhésive aqueuse est obtenue par mélangeage : dans une première phase d’une résine thermodurcissable par mélangeage : - du composé aromatique A1, et - du polyphénol aromatique A2 ; dans un solvant basique ayant de préférence un pH compris entre 8 et 10, plus préférentiellement entre 8,5 et 9 pour obtenir une résine thermodurcissable ; et on ajoute après mélangeage de la résine un composé (C) à un taux massique d’extrait sec de la composition adhésive aqueuse allant de 0,003 à 0,200 pour obtenir la composition adhésive aqueuse. Avantageusement, dans la composition adhésive aqueuse finale ainsi préparée, le taux d’extrait sec de résine thermodurcissable selon l’invention va de 5 à 90 %, plus préférentiellement de 10 à 80 % en poids de l’extrait sec de composition adhésive. Les caractéristiques de la composition adhésive décrite ci-dessus peuvent être ajustées en ajoutant un certain nombre d’additifs bien connus dans la littérature. Parmi ces additifs on peut citer des agents mouillants, dispersants, épaississants, etc. Il est entendu que l’homme de l’art saura ajuster les quantités de ces additifs en fonction de ses propres contraintes et nécessités industrielles. La composition pourra être utilisée immédiatement ou bien stockée à la température ambiante (23°C) ou bien inférieure à 23°C mais supérieure ou égale à 1°C pour augmenter le temps d’utilisation de la composition, l’homme de l’art déterminera en fonction de la concentration de la composition le temps de stockage possible. De préférence, la teneur en eau de la composition adhésive aqueuse va de 10 à 95% en poids, de préférence de 20 à 80% en poids. Par taux d’extrait sec total de la composition adhésive, on entend le rapport de la masse de résidu obtenue après séchage de la composition adhésive sur la masse de la composition adhésive avant séchage. Par taux d’extrait sec de la résine thermodurcissable, on entend le rapport de la masse de la résine thermodurcissable obtenue après séchage de la composition adhésive sur la masse de la composition adhésive avant séchage. Ces deux taux d’extrait sec sont mesurés conformément à la norme NF EN 827 (mars 2006). Par teneur en eau de la composition adhésive aqueuse, on entend le poids en eau par rapport au poids total de la composition adhésive. III - Fabrication du Composite et procédé de liaison des matériaux fibrés Par exemple, on peut fabriquer un composite par liaison des matériaux fibrés de densité inférieure ou égale à 450 kg/m 3 , dans lequel : - on applique par pulvérisation une couche de la composition adhésive aqueuse tel que défini précédemment sur les matériaux fibrés, et, - on chauffe les matériaux fibrés ainsi pulvérisés. Par exemple, la cuisson peut être effectuée par presse chauffante ou par micro-ondes. Dans un mode de réalisation, les matériaux fibrés sont en fibre de bois. De préférence, la densité des matériaux en fibre de bois est inférieure ou égale à 300 kg/m 3 , et plus préférentiellement inférieure ou égale à 200 kg/m 3 . IV – EXEMPLES DE REALISATION DE L’INVENTION ET TESTS COMPARATIFS Ces essais démontrent que la performance en compression et traction des éléments d’isolation à base d’une résine selon l’invention telle que décrite précédemment est équivalente par rapport à des éléments à base de résine de polyurethane. Pour cela, trois compositions adhésives aqueuses ont été préparées, deux conformément au mode de réalisation de l’invention (notées ci-après C-2 et C-3), et une non conformément à l’invention (composition témoin notée ci-après C-1). Leurs formulations (exprimées en pourcentage en poids) sont présentées dans le tableau 1 ci-dessous. Les quantités répertoriées dans ce tableau sont celles des constituants à l’état sec, ramenées à un total de 100 parties en poids de composition adhésive aqueuse (c’est-à-dire les constituants et l’eau). La composition adhésive C-1 est une composition témoin à base de 4,4'-méthylènediphényl diisocyanate (MDI). Les compositions adhésives C-2 et C-3 sont des compositions adhésives aqueuses selon le mode de réalisation de l’invention à base de 5-(hydroxyméthyl)-furfural et de phloroglucinol. Protocole de réalisation de la composition adhésive aqueuse Dans un ballon de 250 mL muni d’un système d’agitation mécanique on introduit l’eau et la soude. On agite de 1 min à 10 min pour homogénéiser (par exemple à 250 tours par minute) pour atteindre 35 °C. Puis, on ajoute le composé A2 (par exemple le phloroglucinol) et on agite par exemple de 1 min à 60 min pour homogénéiser (par exemple à 250 tours par minute). On ajoute ensuite le composé aromatique A1 (par exemple le 5-hydroxyméthyl fufural) et on agite 25 à 45 min à 50 °C puis on refroidit jusqu’à la température de stockage. On obtient alors un mélange de la composition adhésive aqueuse selon le mode de réalisation de l’invention. A l’issu de ce temps la composition adhésive aqueuse selon le mode de réalisation de l’invention est prête à être utilisée. Compositions adhésives C-1 C-2 C-3 5-(hydroxyméthyl)-furfural (1) - 16 18 Phloroglucinol (2) - 17 20 MDI 100 - - Hydroxyde de sodium (3) - 3 4 Poids total d’extrait sec de composition adhésive NC 36 42 Poids d’eau 0 64 58 Total 100.0 100.0 100.0 HMF (de la société Aldrich ; de pureté > 99%) ; Phloroglucinol (de la société Alfa Aesar ; de pureté 99%) ; Hydroxyde de sodium (de la société Aldrich ; dilué à 30%). Test d’adhésion de la résine sur l’élément Protocole de réalisation de l’éprouvette La qualité de la liaison entre les matériaux fibrés est déterminée par un test dans lequel on mesure la force nécessaire pour séparer ces éléments par destruction de la liaison joignant ces éléments. Plus précisément, chaque éprouvette de test est obtenue par le mélange pendant 2 min de 350 g de fibre et 16 g de résine pour C-1 (référence PU) et pour C-2 on mélange 350 g de fibres et 40 g de résine, injectée par pulvérisation à 20 °C. Le procédé de chauffe peut être, par exemple, par matelas avec un entrefer de 4 cm via une presse chauffante entre 80 °C et 160 °C entre 60 secondes à 1 h ou par cuisson par micro-ondes. On indique ensuite le % de résine, la composition témoin C-1 a un taux de résine de 4,5% pour 95,5 % de fibres en pesant l’éprouvette. Test de compression et de traction de l’élément Les résultats d’évaluation des éléments s’obtiennent par la sollicitation de ces derniers en compression. Protocole de réalisation du test mécanique Les composites en fibres de bois de densité 120 kg/m 3 sont d’abord découpés à une dimension de 20 x 20 x 4 cm puis placés entre deux plateaux de compression parallèles d’une machine de traction. Une vitesse constante de déplacement de d/10 mm par minute est appliquée avec une tolérance de ± 25 %, où d est l’épaisseur initiale de l’éprouvette, soit ici 4 cm. La norme NF EN 826 de mai 2013 permet de déterminer la valeur de résistance à la compression, sera obtenue en atteignant une déformation relative de 45 % et de préférence 50%. En outre, dans cette même norme, on détermine la résistance à la traction. Un résultat acceptable serait des valeurs de résistance à la traction supérieures à 3 kPa et un bon résultat serait des valeurs de résistance à la traction supérieures à 5 kPa. Les résultats NA ne sont pas disponibles. Les résultats des tests effectués sur les éprouvettes sont résumés dans le tableau 2 ci-dessous. Compositions adhésives C-1 C-2 C-3 % de résine dans l’élément 4,5 4,5 6 Caractéristiques mécaniques Compression (%) 50 55 46 Traction (kPa) 5 3 7 On constate que, comme l’élément réalisé avec la composition C-1, les éléments réalisés avec les compositions adhésives C-2 et C-3 selon le mode de réalisation de l'invention présentent une performance adhésive, représentée par le test de traction, équivalente voire supérieure à celle de l’élément C-1. Concernant les caractéristiques de compression, les éléments réalisés avec les compositions adhésives C-2 et C-3 selon le mode de réalisation de l'invention présentent aussi des performances équivalentes à la composition C-1. Ainsi, le composite selon l’invention permet d’obtenir des performances techniques similaires aux liants traditionnels, et ce, sans utiliser de substances répondant aux critères SVHC (substances extrêmement préoccupantes). En conclusion, les résultats de ces différents essais démontrent clairement que les compositions adhésives des composites selon l’invention constituent une alternative intéressante à l’emploi des compositions adhésives conventionnelles et ce, en supprimant les molécules extrêmement préoccupantes. L'invention ne se limite pas aux modes de réalisation précédemment décrits. Composite comprenant des matériaux fibrés de densité inférieure ou égale à 450 kg/m 3 liés par une composition adhésive aqueuse caractérisée en ce qu’ elle comprend une résine thermodurcissable à base : - d'au moins un composé aromatique A1 comprenant au moins un noyau aromatique porteur d'au moins deux fonctions, l’une de ces fonctions étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle, l’autre étant une fonction aldéhyde ou une fonction hydroxyméthyle ; - d'au moins un composé phénol aromatique A2 porteur d’au moins un noyau aromatique porteur d’au moins deux fonctions hydroxyles, ces dernières sont en position méta l'une par rapport à l'autre, les deux positions ortho d'au moins une des fonctions hydroxyle étant non substituées ; et dans laquelle la quantité de résine est d’au moins 3,5% en poids d’extrait sec de résine par rapport au poids total de la composition. Composite selon la revendication précédente, dans lequel les matériaux sont choisis parmi les fibres naturelles organiques ou minérales et les fibres synthétiques. Composite selon la revendication 2, dans lequel les fibres naturelles organiques sont choisies parmi les fibres d’origine animale et les fibres d’origine végétale et en particulier les fibres de bois. Composite selon la revendication 2, dans lequel les fibres naturelles minérales sont choisies parmi la fibre de verre, la fibre de carbone, la laine de roche, la laine de quartz et l’amiante. Composite selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité de résine va de 3,5% à 7,0% et de préférence de 4,0% à 6,0%. Composite selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé A1 est le 5-(hydroxyméthyl)furfural. Composite selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé A2 comprend un noyau aromatique du polyphénol aromatique qui est porteur de trois fonctions hydroxyle en position méta les unes par rapport aux autres. Composite selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le composé A2 est choisi dans le groupe constitué par le résorcinol, le phloroglucinol, le 2,2',4,4'-tétrahydroxydiphényl sulfide, la 2,2′,4,4′-tétrahydroxybenzophenone et les mélanges de ces composés. Composite selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition adhésive aqueuse est obtenue par mélangeage : - du composé aromatique A1 ; et - du composé aromatique A2 ; dans un solvant basique ayant de préférence un pH compris entre 8 et 10, plus préférentiellement entre 8,5 et 9,5. Composite selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition adhésive aqueuse comprend en outre un composé de formule (C) : dans laquelle chaque groupe R1, R2, R3 représente indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl, cycloalkyl ou hydrogène, X représente S, O ou N-R4 avec R4 représentant un groupe alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl, cycloalkyl ; avec le composé (C) étant à un taux massique d’extrait sec de la composition adhésive aqueuse allant de 0,003 à 0,200. Composite selon la revendication précédente, dans lequel le composé (C) est l’urée. Composite selon la revendication 9 ou 10 dans lequel la composition adhésive aqueuse est obtenue par mélangeage : dans une première phase d’une résine thermodurcissable par mélangeage : - du composé aromatique A1, et - du polyphénol aromatique A2 ; dans un solvant basique ayant de préférence un pH compris entre 8 et 10, plus préférentiellement entre 8,5 et 9 pour obtenir une résine thermodurcissable ; et on ajoute après mélangeage de la résine un composé (C) à un taux massique d’extrait sec de la composition adhésive aqueuse allant de 0,003 à 0,200 pour obtenir la composition adhésive aqueuse. Utilisation du composite selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 pour la fabrication d’un élément de densité inférieure ou égale à 450 kg/m 3 pouvant être utilisé comme isolant et/ou pour les cultures hydroponiques.