FR 3151693 A1 20250131 FR 2308009 A 20230725 Procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité L’invention concerne un procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité, le procédé comportant la recherche et/ou l’analyse (120), dans au moins une partie de l’article de sécurité, d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la présence, de la teneur et/ou d’une caractéristique morphologique d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la détermination de l’identité et/ou de l’authenticité (130) de l’article de sécurité en fonction au moins de la comparaison du ou des marqueurs avec une ou plusieurs informations de référence. Figure pour l’abrégé : Fig. 2 Procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité La présente invention concerne un procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité. La présente invention a également trait à un élément de sécurité à intégrer dans un document de sécurité, de préférence convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification et au document de sécurité correspondant. Elle concerne encore un document de sécurité, de préférence convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification, comportant de préférence une impression ou une couche de surface de réception d’une impression et une encre d’impression grasse. L’invention concerne plus particulièrement le domaine des documents de sécurité. Par « document de sécurité », on désigne notamment les moyens de paiement, par exemple les billets de banque, qu’ils soient en papier, en polymère ou leurs mélanges, les chèques, les cartes de paiement ou les tickets restaurant, les documents d'identité, tel que les cartes d'identité, visas, passeports ou permis de conduire, les tickets de loterie, les titres de transport ou encore les tickets d'entrées à des manifestations culturelles ou sportives, mais aussi les matériaux d’emballage de suremballages, le domaine des papiers couchés et le domaine des matériaux d’emballage de luxe et de la protection des marques. Afin de se prémunir contre des tentatives de falsification ou de contrefaçon d'un document sécurisé, il est connu d’adjoindre à un substrat du document des éléments de sécurité se présentant par exemple sous la forme de fibres, particules, patch, planchettes, films, structures tricotées ou fils de sécurité. Les documents de sécurité sont notamment sécurisés par l’ajout d’éléments de sécurité rapportés. Ces éléments peuvent être introduits soit durant la production du papier, notamment sous forme de fibres, particules, films, fils ou structures tricotées, soit après fabrication, notamment sous forme de films ou patch, et peuvent comporter une sécurité d’un ou plusieurs niveaux permettant l’identification et/ou l’authentification du document de sécurité. L’invention concerne donc également les éléments de sécurité intégrés ou à intégrer dans un document de sécurité. Par « élément de sécurité » on désigne notamment un fil de sécurité, une particule de sécurité, une fibre de sécurité, une planchette de sécurité, un foil de sécurité, un film de protection des données, un patch de sécurité. Un tel élément de sécurité peut être détachable, pré-découpé ou à découper du document de sécurité dans lequel il est intégré. Les éléments de sécurité peuvent être monocouche ou multicouche. Il peuvent comporter une ou plusieurs couches en papier, en polymère ou leurs mélanges. Les documents de sécurité peuvent être également sécurisés par l’ajout d’une impression. L’invention concerne donc également une encre. Le carbonate de calcium, sous différentes formes cristallographiques, est très largement utilisé dans l’industrie du papier, des polymères, des revêtements et encres d’impression, notamment dans les documents de sécurité, les éléments de sécurité et/ou les encres d’impression. Il est utilisé sous forme pulvérulente comme charge de remplissage afin notamment de réduire le coût de production des matériaux. Il contribue au développement de l’opacité, de la blancheur et il est commun d’en mettre en œuvre dans les différentes familles de papiers fins, de création, pour impression écriture dans des proportions importantes. Dans le domaine des papiers couchés, il est d’usage d’appliquer à la surface des papiers des couches à forte teneur pigmentaire souvent supérieure à 80% de la composition des couches et là encore le carbonate de calcium est largement utilisé pour le développement de l’imprimabilité, de la blancheur et de l’opacité. Le carbonate de calcium entre également dans la fabrication des encres d’impression et de certains films plastiques. Pour toutes ces applications, le carbonate de calcium est obtenu par une extraction minière, et cette source de carbonate de calcium, prélevée n’est pas renouvelable. Il est connu des demandes internationales WO2017/089148 et WO2018/234106 des documents sécurisés par l’utilisation de la propriété salifiable du carbonate de calcium introduit en masse dans le substrat ou dans une couche de surface du substrat pour former un motif. Par ailleurs, il est connu de la demande internationale WO2014/033658 une procédé d’authentification par détection de la teneur en matière biosourcée d’un document comportant un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales. Il existe un besoin pour accroître encore la sécurisation des documents tout en étant dans une démarche écoresponsable. L’invention a ainsi pour objet, selon un premier de ses aspects, un procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité, le procédé comportant la recherche et/ou l’analyse, dans au moins une partie de l’article de sécurité, d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la présence, de la teneur et/ou d’une caractéristique morphologique d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la détermination de l’identité et/ou de l’authenticité de l’article de sécurité en fonction au moins de la comparaison du ou des marqueurs avec une ou plusieurs informations de référence. Par « charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée », ici et dans toute la description ci-dessous, il faut comprendre une charge de carbonate de calcium, notamment sous forme de granulats ou pulvérulente, obtenu à partir d’une source biologique de carbonate de calcium, notamment par broyage et/ou micronisation de la source biologique de carbonate de calcium. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, dans l’invention selon ses différents aspects, peut comporter de la poudre de coquilles d’œufs et/ou de coquillages, notamment peut comporter au moins un type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, ou un mélange de différents types de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence dans l’invention selon ses différents aspects, la granulométrie D50 de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est comprise entre 1 et 100 µm, mieux entre 1 et 50, encore mieux entre 1 et 10 µm. De préférence dans l’invention selon ses différents aspects, la poudre de coquilles d’œufs est dépourvue de la membrane s’étendant entre l’albumen et la coquille d’œuf et/ou de l’albumen. Par « type de carbonate de calcium d’origine biosourcée », ici et dans toute la description ci-dessous, on comprend un carbonate de calcium d’origine biosourcée issu d’une source choisi parmi chacune la poudre de coquilles d’œufs ou la poudre de coquillage ou la poudre de coquilles d’œufs issues d’un oiseau particulier ou d’une famille d’oiseaux particulières, par exemple issues des poules, canards, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons et/ou pintades, ou la poudre de coquillages issus d’un mollusque ou d’une famille de mollusques particulières, par exemple issus d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amande de mer, de bigorneau, de bucarde, de bulot, de clam, de coque, de couteaux, d’ormeau, de palourde, de patelle, de pétoncle, de praire et/ou de telline. Un tel procédé constitue une alternative éco responsable d’authentification d’un article de sécurité. En effet, la source de carbonate de calcium d’origine biosourcée est issue de la valorisation d’un sous-produit ou d’un déchet. De plus, l’authentification et l’identification peut se faire par différentes méthodes par détermination de la présence ou de la teneur de la charge de carbonate de calcium biosourcée et/ou par détermination d’une caractéristique morphologique, ce qui permet d’avoir plusieurs niveaux de protection. Un article de sécurité comportant une charge de carbonate de calcium biosourcée constitue une alternative de sécurité écoresponsable. En effet, la source de carbonate de calcium d’origine biosourcée est issue de la valorisation d’un sous-produit ou d’un déchet, ce qui n’est pas le cas d’une charge de carbonate de calcium de carrière. Analyse et/ou recherche Avantageusement, le procédé comporte, préalablement à la recherche et/ou analyse du ou des marqueurs représentatifs de la présence et/ou d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, l’incinération d’au moins une partie de l’article de sécurité, la recherche et/ou analyse se faisant à partir des cendres résultant de l’incinération. Cela permet notamment de ne récupérer que les charges dans les cendres, ce qui facilite la recherche et l’analyse. De préférence, la température d’incinération est choisie pour décomposer les matières organiques et conserver la partie minérale en préservant le carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une éventuelle décomposition thermique en CaO et CO2. De préférence cette température est inférieure ou égale à 420°C. Au-delà d’une telle température, le carbonate de calcium peut se décomposer. Une telle décomposition nuirait à l’analyse. En variante, le procédé ne comporte pas d’étape d’incinération. Dans ce cas, le procédé comporte préférentiellement la recherche et/ou analyse du ou de marqueurs représentatifs d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Marqueurs De préférence, le ou les marqueurs comportent un marqueur représentatif de la teneur en matière biosourcée. Ledit marqueur peut être la charge en isotope 14 du carbone, celle-ci étant déterminée selon la norme ASTM D6866-22. Grâce à l’invention, il est possible d’ajouter une sécurité à l’article sans modifier la technique de fabrication de l’article, l’article comportant une charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée donc chargé en isotope 14 du carbone pouvant être utilisé en remplacement d’un même article comportant une charge de carbonate de calcium issu de ressources fossiles pétrolifères donc dépourvu d’isotope 14 du carbone. Par « teneur en matière biosourcée », on désigne la teneur telle que déterminée selon la norme ASTM D6866-11 : Determining the Biobased Content of Solid, Liquid , and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis . La ou au moins une des informations de référence peut comporter une teneur en matière biosourcée supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure ou égale à 90%. De préférence, le procédé comporte l’incinération de la partie de l’article comme décrit précédemment et la ou au moins une des informations de référence correspond à une teneur dans les cendres en matière biosourcée de référence, notamment en isotope 14 du carbone. Par « dans les cendres », on comprend dans ce qu’il reste après incinération. Le procédé peut comporter la détermination de la charge en isotope 14 du carbone dans les cendres après incinération comme décrit précédemment dans la au moins une partie de l’article et la détermination de l’identité ou l’authenticité de l’article en fonction de la comparaison de la charge en isotope 14 déterminée avec une teneur en isotope 14 ou une plage de teneur en isotope 14 de référence. En variante ou additionnellement, le ou au moins une partie des marqueurs sont représentatifs d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée issues du broyage et/ou de la micronisation de coquilles d’œufs et/ou de coquillages. En variante ou additionnellement, le ou au moins un des marqueurs est représentatif d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la ou d’une partie de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être représentatives d’une source de carbonate de calcium biosourcée prédéterminée, notamment de carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs ou de coquillages. Additionnellement, la ou les caractéristiques morphologiques peuvent être représentatives d’un type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de coquilles d’œufs d’un type d’oiseau ou de coquillages d’un type de mollusque. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être une ou plusieurs caractéristiques cristallographiques, de forme et/ou de porosité du carbonate de calcium de la charge de carbonate de calcium. Le ou les marqueurs peut comporter un ou des marqueurs représentatifs : d’une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, et/ou d’une structure poreuse et/ou perméable, notamment comportant des canaux traversant les particules de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs. Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure stratifié, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la structure stratifiée, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Chaque type de coquillage comporte une structure stratifiée présentant des caractéristiques propres. La détermination des caractéristiques morphologiques significatives des types de coquillage permet une discrimination du type de coquillage dont est issu tout ou partie de la charge. Le ou les marqueurs peuvent permettre de distinguer les coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amande de mer, de bigorneau, de bucarde, de bulot, de clam, de coque, de couteaux, d’ormeau, de palourde, de patelle, de pétoncle, de praire ou de telline, plus particulièrement les coquilles saint jacques d’huîtres, de moules. Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure poreuse et/ou perméable, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure poreuse, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Chaque type d’oiseau forme des œufs ayant une coquille présentant une structure poreuse ayant des caractéristiques propres. Le ou les marqueurs peuvent permettre de discriminer les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades. Le ou un des marqueurs représentatifs de la présence de poudre de coquilles d’œufs peut être la présence d’une structure poreuse avec un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. La recherche et/ou l’analyse des marqueurs représentatifs de caractéristiques morphologiques peut se faire par microscopie, notamment électronique avec ou sans incinération préalable. Il est ainsi possible de déterminer la morphologie précise de la charge de carbonate de calcium et d’en déduire une identité ou authenticité par rapport à des informations de référence. De préférence, le procédé comporte la recherche et/ou l’analyse d’au moins deux marqueurs, l’un étant représentatif de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment étant la présence et/ou la teneur en isotope 14 du carbone telle que décrit précédemment, et l’autre étant représentatif d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment étant la présence d’une structure stratifiée et/ou poreuse et/ou des caractéristique morphologique de la structure. Le procédé peut comporter la recherche et/ou l’analyse d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’un mélange d’au moins deux types de carbonates de calcium d’origine biosourcée morphologiquement différent, notamment de coquilles d’œufs issues d’oiseaux différents, de coquillages issus de mollusques différents ou d’un mélange de coquilles d’œufs d’un ou plusieurs types et de coquillages d’un ou plusieurs types. Ceci permet d’accroitre la protection en augmentant le niveau de sécurité possible. L’étape de recherche et/ou analyse de la au moins une partie de l’article peut comporter la détermination de la présence d’une charge en carbonate de calcium biosourcée et la recherche et/ou l’analyse d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la composition de la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de la nature de la ou des charges de carbonate de calcium et/ou de sa ou leur proportion massique, et la détermination de l’identité ou d’authenticité de l’article peut comporter la comparaison du ou des marqueurs déterminés avec une information de référence et la déduction d’une identité et/ou authenticité de l’article lorsqu’il y a correspondance entre le ou les marqueurs et l’information de référence. Il est ainsi possible d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux de sécurité allant de la détermination simple de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée à sa composition complexe par un ou plusieurs marqueurs propres à la composition recherchée. Cela permet d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux. Par exemple, un premier peut correspondre à la détermination de la présence de carbonate de calcium biosourcée, le deuxième à la détermination de la nature de la source générale, coquilles ou coquillages, de la charge de carbonate de calcium et le troisième à la détermination de la ou des oiseaux ou mollusques dont est issu le carbonate de calcium et de leur proportion. Le procédé peut comporter additionnellement la recherche et/ou l’analyse de la présence d’un et/ou la proportion massique en un composé chimique présent dans la charge biosourcée, notamment de magnésium, silicium, sodium, aluminium ou chlore. Les coquilles d’œufs peuvent comporter notamment du magnésium et les coquillages du silicium, sodium, aluminium ou chlore . Le procédé peut comporter en outre la recherche et/ou l’analyse de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium représentative de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium, notamment par broyage et/ou micronisation, et la détermination d’une identité et/ou authenticité en fonction au moins de la comparaison de la distribution granulométrique et d’une ou plusieurs informations de référence, la ou les informations de référence comportant une information de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium ou de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium de référence. L’information de référence peut comporter une granulométrie D50 comprise entre 1 et 100 µm, mieux entre 1 et 50, encore mieux entre 1 et 10 µm. Informations de référence Les informations de référence peuvent comporter une information sur la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une teneur de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée, une proportion massique de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une caractéristique morphologique de référence du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une valeur ou plage de valeur de référence représentatif d’une caractéristique morphologique du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une information sur le ou les types de carbonate de calcium d’origine biosourcée présent dans une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence, et/ou les proportions massiques en chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence. Le procédé peut comporter la détermination préalable de l’information de référence au moins par recherche et/ou analyse du ou des marqueurs sur un ou plusieurs articles de référence dont l’identité et/ou l’authenticité est connue. La détermination de l’information de référence peut se faire par acquisition d’image(s) de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de la ou des articles de référence et l’analyse des images acquises et/ou apprentissage, notamment via un algorithme d’apprentissage et/ou de réseau de neurones, à partir des marqueurs identifiés ou analysés sur les images de plusieurs articles de référence. La recherche et/ou l’analyse des marqueurs dans la partie de l’article, notamment directement dans la partie de l’article ou dans les cendres de la partie de l’article, se fait de préférence avec un microscope, notamment optique ou de préférence électronique. Le procédé peut comporter l’acquisition d’une ou plusieurs images de la partie de l’article à analyser et/ou des cendres, notamment au microscope électronique, avec un grossissement permettant la visualisation des grains de la charge de carbonate de calcium sur la ou les images. L’analyse du substrat se fait de préférence sans détecteur électromagnétique particulier, par exemple sous lumière blanche. On peut également vérifier la présence sur l’article d’un ou plusieurs éléments de sécurité conventionnels supplémentaires. Parmi ces éléments de sécurité supplémentaires, certains sont détectables à l'œil, en lumière du jour ou en lumière artificielle, sans utilisation d'un appareil particulier. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres ou planchettes colorées, des fils de sécurité imprimés ou métallisés totalement ou partiellement, une structure tricotée sécurisée, un film de sécurité, un filigrane, un élément optiquement variable (dit « OVD »), notamment un hologramme. Ces éléments de sécurité sont dits de premier niveau. D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires sont détectables seulement à l'aide d'un appareil relativement simple, tel qu'une lampe émettant dans l'ultraviolet (UV) ou l'infrarouge (IR). Ces éléments de sécurité comportent par exemple des fibres, des planchettes, des bandes, des fils ou des particules. Ces éléments de sécurité peuvent être visibles à l'œil nu ou non, étant par exemple luminescents sous un éclairage d'une lampe de Wood émettant dans une longueur d'onde de 365 nm. Ces éléments de sécurité sont dits de deuxième niveau. D'autres types d'éléments de sécurité supplémentaires nécessitent pour leur détection un appareil de détection plus sophistiqué. Ces éléments de sécurité sont par exemple capables de générer un signal spécifique lorsqu'ils sont soumis, de manière simultanée ou non, à une ou plusieurs sources d'excitation extérieure. La détection automatique du signal permet d'authentifier, le cas échéant, le document. Ces éléments de sécurité comportent par exemple des traceurs se présentant sous la forme de matières actives, de particules ou de fibres, capables de générer un signal spécifique lorsque ces traceurs sont soumis à une excitation optronique, électrique, magnétique ou électromagnétique. Ces éléments de sécurité sont dits de troisième niveau. Le ou les éléments de sécurité supplémentaires présents au sein du papier selon l’invention ou du document de sécurité selon l’invention peuvent présenter des caractéristiques de sécurité de premier, de deuxième ou de troisième niveau. L’analyse du substrat se fait de préférence par analyse automatique d’image(s), par exemple via un ordinateur notamment un ordinateur connecté au microscope utilisé pour l’analyse. L’analyse peut se faire à l’aide d’un algorithme d’analyse d’image, notamment un algorithme d’apprentissage entrainé à partir d’images d’articles identifiées et/ou authentique. Le procédé peut conclure à l’identité et/ou l’authenticité par comparaison d’image(s) acquises avec des images acquises par un autre test sur un article ou une partie d’un article de référence identifié et/ou authentique. Article de sécurité La recherche et/ou l’analyse peut se faire sur tout l’article ou une partie seulement de l’article, notamment détachable ou à découper. L’article de sécurité peut être un document de sécurité. La partie de l’article de sécurité sur laquelle la recherche et/ou l’analyse est effectuée peut être un élément de sécurité intégré dans le document de sécurité. En variante, l’article de sécurité peut être un élément de sécurité, notamment intégré dans un document de sécurité. Le procédé peut comporter l’extraction au moins partielle de l’élément de sécurité, notamment par séparation ou découpage, avant la recherche et/ou l’analyse. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être agencée dans l’élément de sécurité de façon localisée, notamment selon un motif prédéfini de préférence détectable, notamment visible. Le procédé peut comporter l’extraction de la partie de l’élément de sécurité correspondant à la partie de l’élément de sécurité étant censée contenir la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la recherche et/ou l’analyse du ou des marqueurs dans ladite partie. Elément de sécurité L’invention a également pour objet, selon un deuxième de ses aspects, un élément de sécurité à intégrer dans un document de sécurité, notamment convenant à la mise en œuvre du procédé selon le premier aspect de l’invention, comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Un tel élément de sécurité constitue une alternative de sécurité écoresponsable. En effet, la source de carbonate de calcium d’origine biosourcée est issue de la valorisation d’un sous-produit ou d’un déchet. La teneur en matière biosourcé dans les cendres, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieur à 90%. Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen de pores, notamment mesurée par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. Une telle porosité est notamment caractéristique d’une poudre de coquilles d’œufs. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquilles d’œufs issue d’une famille d’oiseau ou à une espèce d’oiseau particulière. Une poudre de coquilles d’œufs issue d’une famille d’oiseau ou à une espèce d’oiseau particulière peut être facilement identifiable par l’observation de la microstructure de la poudre, notamment la forme des pores, l’ultrastructure de la poudre et ses propriétés cristallographiques comme en atteste l’article Yves Y. Nys et al.. Structure, propriétés et minéralisation de la coquille de l’ œuf : rôle de la matrice organique dans le contrôle de sa fabrication . INRA Productions Animales, Paris: INRA, 2010, 23 (2), pp.143-154. hal-02667365. Une partie de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut présenter une structure morphologique stratifiée. Une telle structure stratifiée est notamment caractéristique d’une poudre de coquillages. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquillage issue d’un mollusque particulier présentant des caractéristiques morphologiques propres à ce type de coquillage, notamment une densité moyenne de strates ou une épaisseur moyenne de strates. De préférence, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est intégrée dans une couche interne de l’élément de sécurité, l’élément de sécurité présentant une couche de protection en surface. L’élément de sécurité peut comporter une impression. Dans le cas où la charge de carbonate de calcium est intégrée dans une couche d’impression, l’encre d’impression, lorsqu’elle est aqueuse, présente de préférence un pH non acide, notamment supérieur ou égal à 7. La charge de carbonate de calcium peut être dispersée uniformément dans le substrat ou être agencé localement, notamment pour former une zone au moins partiellement opaque, notamment se présentant sous la forme d’un motif, de préférence détectable, notamment visible. Cela permet d’avoir à la fois une identification visuelle et une identification selon le procédé décrit précédemment, ce qui facilite l’authentification et augmente la sécurité. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être une charge opacifiante de l’élément de sécurité. L’élément de sécurité peut comporter une charge de dioxyde de titane. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante de l’élément de sécurité, notamment dans le cas d’un élément de sécurité de type papetier. En variante, l’élément de sécurité est dépourvu de dioxyde de titane, la charge de carbonate de calcium est intégrée en masse dans un substrat pour former une charge opacifiante du substrat. Le fait de former une charge opacifiante avec au moins partiellement du carbonate de calcium d’origine biosourcée permet de réduire les coûts en limitant l’utilisation de charge onéreuse tels que le dioxyde de titane. De plus, cela permet de réduire l’empreinte environnementale sans réduire le niveau d’opacification. De préférence, l’élément de sécurité comporte une couche papetière ou un polymère comportant en masse la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être intégrée en masse dans une couche fibreuse, notamment comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaigner, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus. L’invention, selon ce deuxième aspect, concerne également un document de sécurité comportant un élément de sécurité tel que décrit précédemment. Le document de sécurité peut comporter une partie détachable ou sécable comportant l’élément de sécurité. Document de sécurité L’invention a également pour objet, selon un troisième de ses aspects, un document de sécurité, notamment convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification tel que décrit précédemment, comportant une structure multicouche comportant au moins une couche interne du document de sécurité, notamment papetière, comportant en masse une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et une couche de protection en surface. La teneur en matière biosourcé dans les cendres dudit document, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, encore mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure à 90%. Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, de pores compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. Une telle porosité est notamment caractéristique d’une poudre de coquilles d’œufs. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquilles d’œufs issue d’une famille d’oiseaux ou à une espèce d’oiseaux particulière. Une partie de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut présenter une structure morphologique stratifiée. Une telle structure stratifiée est notamment caractéristique d’une poudre de coquillages. La charge de carbonate de calcium peut être une poudre de coquillage issue d’un mollusque particulier présentant des caractéristiques morphologiques propres à ce type de coquillage. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être une charge opacifiante de la couche interne, les couches se superposant à ladite couche interne étant au moins partiellement transparentes, mieux totalement transparentes. La couche interne peut comporter un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante du document de sécurité. En variante, la couche interne est dépourvue de dioxyde de titane, la charge de carbonate de calcium est intégrée en masse dans la couche interne pour former une charge opacifiante du substrat. Le fait de former une charge opacifiante avec du carbonate de calcium d’origine biosourcée permet de réduire les coûts en limitant l’utilisation de charge onéreuse tels que le dioxyde de titane. De plus, cela permet de réduire l’empreinte environnementale sans réduire le niveau d’opacification. De préférence, la couche interne est une couche papetière ou un polymère comportant en masse la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. La couche interne peut comporter un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales, encore qualifié de polymère biosourcé, notamment un latex biosourcé dans lequel la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée est intégrée en masse. La couche interne peut comporter un substrat fibreux, notamment comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaignier, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus. La couche interne est de préférence dépourvue d’impression avec une encre ayant un pH inférieur à 6, de préférence 7. La couche interne peut comporter plus de 1% en masse sèche, mieux plus de 2% en masse sèche, encore mieux plus de 4% en masse sèche, de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche interne. La couche interne peut comporter moins de 50 % en masse, mieux moins de 40% en masse sèche de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche interne. De préférence, le document de sécurité comporte une impression sur la couche externe de protection. L’invention a également pour objet, selon un quatrième de ses aspects, un document de sécurité, notamment convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification tel que décrit précédemment, comportant une couche de surface et une impression d’une encre sur la couche de surface, l’impression et/ou la couche de surface comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, l’encre d’impression, lorsqu’elle est aqueuse, présentant un pH supérieur ou égal à 6, mieux supérieur ou égal à 7. De préférence, le document de sécurité ne comporte pas, en contact avec la couche de surface, une encre d’impression aqueuse ayant un pH inférieur à 7, la couche de surface ayant la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcé. Le fait que l’encre ne soit pas ou peu acide permet d’éviter la salification du carbonate de calcium qui pourrait le dégrader. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être intégré en masse dans la couche de surface ou dans l’impression. De préférence, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est une poudre de coquilles d’œufs. La présence d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée sous forme de poudre de coquilles d’œufs dans la couche d’impression ou dans l’impression permet notamment de faciliter le séchage de l’encre par les propriétés de porosité de cette charge telles que décrites précédemment. La teneur en matière biosourcée dans les cendres, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieur à 90%. Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm comme décrit précédemment. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être une charge opacifiante de la couche d’impression ou de l’impression. La couche de surface et/ou l’impression peut comporter un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante de la couche de surface ou de l’impression. En variante, la charge de carbonate de calcium est intégrée en masse dans la couche de surface et/ou l’impression pour former une charge opacifiante du substrat, ladite couche de surface et/ou l’impression étant dépourvue de dioxyde de titane. La couche de surface peut comporter un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales, encore qualifié de polymère biosourcé, notamment un latex biosourcé. La couche de surface peut comporter un substrat fibreux, notamment comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaignier, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus. La couche de surface et/ou l’impression peut comporter plus de 1% en masse sèche, mieux plus de 10% en masse sèche, encore mieux plus de 20% en masse sèche, encore mieux plus de 40% en masse sèche, encore mieux plus de 60% de charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche de surface et/ou de l’impression. Encre L’invention a également pour objet, selon un cinquième de ses aspects, une encre d’impression grasse (ci-après « encre grasse ») comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. L’encre grasse peut présenter une viscosité dynamique comprise entre 0,1 et 50 Pa.s, en particulier entre 0,2 et 40 Pa.s et de préférence entre 2 et 40 Pa.s, à température et pression ambiante. Au sens de l’invention, une température ambiante s’entend comme une température variant de 18 à 25 °C. La viscosité dynamique de l’encre grasse peut être mesurées par des méthodes conventionnelles. La sélection de la méthode de mesure de même que l’appareillage de mesure adéquats notamment au regard de l’échelle de viscosité de la composition considérée relève clairement des compétences de l’homme de l’art. Par exemple, pour une encre possédant une viscosité dynamique manifestement inférieure à 2 Pa.s, il est privilégié comme appareillage de mesure un viscosimètre Brookfield avec l’axe n°2 à 100 tours par minute (ISO 2555). Cette viscosité dynamique peut être ajustée au regard de la fonction particulière attachée à l’encre, mais également au mode d’application considéré pour traiter la surface d’un support avec ladite encre. Par exemple, une encre selon l’invention peut être déposée en surface d’un support par impression offset, par sérigraphie, en taille-douce, par typographie ou par lithographie. De préférence l’encre selon l’invention est déposée en surface d’un support par impression taille-douce. Ainsi, à température et pression ambiante, une encre selon l’invention utilisée : en impression offset peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 4 et 50 Pa.s, en sérigraphie peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 0,1 et 10 Pa.s, en taille-douce peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 5 et 20 Pa.s, en typographie peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 2 et 20 Pa.s., et en lithographie peut avantageusement présenter une viscosité dynamique comprise entre 10 et 20 Pa.s. De préférence, l’encre est une encre taille douce, notamment à séchage oxydatif. L’encre peut comporter au moins un pigment de coloration autre que la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée.De préférence, l’encre est une encre de sécurité pouvant, avec l’objet sur lequel elle est imprimée, former un article de sécurité convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification tel que décrit précédemment. De préférence, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est une poudre de coquilles d’œufs. La présence d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée sous forme de poudre de coquilles d’œufs dans l’encre permet notamment de faciliter le séchage de l’encre par les propriétés de porosité de cette charge telles que décrites précédemment. La teneur en matière biosourcée, mesurée selon la norme ASTM D6866-11, dans les cendres peut être supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure à 90%. Au moins une partie de, mieux toute, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être poreuse et présenter un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’une ou plusieurs images de l’élément de sécurité ou des cendres, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm comme décrit précédemment. L’encre peut comporter un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. De préférence, la charge de carbonate de calcium est configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante de l’encre. En variante, l’encre est dépourvue de dioxyde de titane. L’encre peut comporter plus de 1 % en masse, mieux plus de 10 % en masse, encore mieux plus de 30% en masse, de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de l’encre. L’invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d’exemples de mise en œuvre non limitatifs de celle-ci, et à l’examen du dessin annexé, sur lequel : La est une vue schématique d’un exemple de document de sécurité selon l’invention, la est un diagramme en blocs d’étapes d’un exemple de procédé d’identification et/ou d’authentification, la correspond à des photos d’une poudre de coquilles d’œufs à différents agrandissements, la correspond à des photos d’une poudre de coquilles St-Jacques à différents agrandissements, et la est une photo d’une poudre de coquilles de moule agrandie. Description détaillée On a illustré à la un document de sécurité 10 qui comporte un substrat 11 dans lequel est intégré ou sur lequel est rapporté un élément de sécurité 12. Le document sécurisé 10 est par exemple un billet de banque et peut présenter une forme rectangulaire. Le substrat 11 peut être fibreux. L'élément de sécurité 12 peut se présenter dans l'exemple considéré sous la forme d'un fil de sécurité, patch, une fibre de sécurité, une planchette de sécurité, un foil de sécurité, un film de protection des données, un patch de sécurité ou une impression de sécurité. De préférence, l’élément de sécurité est localisé sur une partie bien définie du document de sécurité. Il peut être intégré dans le substrat 11 en masse, ou en fenêtre ou être formé d’une partie du document de sécurité. L’élément de sécurité peut être en lui-même détachable ou découpable pour être authentifié ou identifié. En variante, il peut être localisé sur une zone du document de sécurité détachable ou découpable, notamment une impression 15 indiquant une zone à découper pour l’identification ou l’authentification peut être présente sur le document de sécurité. L’élément de sécurité comporte en masse, dans une de ses couches, de façon répartie ou localisé, ou en surface, notamment en impression, une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment sous forme de poudre de coquilles d’œufs ou de coquillages. La charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être issue du broyage et/ou de la micronisation d’un seul type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de coquilles d’œufs d’une seule espèce d’oiseau ou de coquillages d’un seul type de mollusque. En variante, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut comporter un mélange d’au moins deux types de carbonate de calcium d’origine biosourcée différents. Les différents types de carbonate de calcium d’origine biosourcée se différencient par leurs caractéristiques morphologiques comme cela apparaît clairement des exemples ci-dessous. Le substrat 11 du document peut être un substrat fibreux ou polymère, ou hybride papier-polymère. Il peut par exemple comporter un substrat en un matériau polymère biosourcé contenant ou non des fibres de renfort. En variante, le document de sécurité ne comporte pas d’élément de sécurité particulier mais présente une couche interne ou de surface d’impression comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Dans le cas d’une couche de surface, le document de sécurité comporte une impression à l’aide d’une encre non acide, ceci afin d’éviter la dégradation du carbonate de calcium. La charge de carbonate de calcium peut être intégrée en masse dans la couche correspondante. Dans ces cas-là, l’identification ou l’authentification peut se faire sur tout le document de sécurité ou une partie seulement par découpage d’une partie du document de sécurité ou en détachant une partie prédécoupée du document. En outre de ses marqueurs caractéristiques déterminables pour identifier ou authentifier le document ou l’article, la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée peut être utilisée pour différentes caractéristiques. Elle peut être utilisée comme charge opacifiante pour opacifier une couche du document de sécurité ou de l’élément de sécurité ou pour former un motif particulier. Cette opacification peut être locale ou générale selon la distribution de ladite charge. Elle peut être utilisée pour ses propriétés de porosité dans le cas de la poudre de coquilles d’œufs, ce qui permet notamment de faciliter le séchage de l’encre ou d’améliorer la tenue du substrat. Il est également notable que dans certaines conditions, elle peut améliorer les caractéristiques mécaniques du substrat, notamment dans le cas de poudre de coquillages en proportion supérieure ou égale à 5% en masse. Dans une variante, l’invention concerne également une encre grasse, notamment une encre taille douce à séchage oxydatif, pouvant servir d’encre de sécurité, et comportant la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. L’encre peut présenter une viscosité dynamique telle que décrite ci-avant et/ou être déposée en surface d’un support par un procédé d’impression tel que décrit ci-avant. L’encre peut comporter au moins un pigment de coloration autre que la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée. L’article de sécurité peut comporter un élément de sécurité additionnel sur l’article permettant une sécurité complémentaire de premier, deuxième ou troisième niveau. On a représenté dans le diagramme en blocs de la , des étapes d’un exemple de procédé d’identification et/ou d’authentification selon l’invention. Tout d’abord, afin de procéder à l’analyse de l’article de sécurité, comportant l’élément de sécurité, lors d’une première étape 100, optionnelle, on extrait une partie prédéterminée d’un document de sécurité, notamment un élément de sécurité ou une partie découpable ou détachage du document de sécurité pour avoir un article de sécurité à analyser. Cette première étape n’est nécessaire que si l’analyse ne se fait pas sur l’intégralité du document de sécurité. Dans une deuxième étape 110, optionnelle, l’article de sécurité est incinéré à une température d’incinération choisie pour décomposer les matières organiques et conserver la partie minérale en préservant le carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une éventuelle décomposition thermique en CaO et CO2. De préférence cette température est inférieure ou égale à 420°C. Dans une troisième étape 120, on recherche ou analyse un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la charge de carbonate de calcium biosourcée dans l’article de sécurité ou dans ses cendres selon qu’une étape d’incinération préalable ait eu lieu ou non. Le ou les marqueurs peuvent être représentatifs de : la teneur en matière biosourcée, notamment par l’analyse de la charge en isotope 14 du carbone dans les cendres après incinération à l’étape 110, la charge en isotope 14 du carbone étant déterminée selon la norme ASTM D6866-22, et/ou une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment représentative d’un type ou d’un mélange prédéterminé de type de carbonate de calcium biosourcée prédéterminée. La ou les caractéristiques morphologiques peuvent être une ou plusieurs caractéristiques cristallographiques, de l’ultrastructure, de forme et/ou de porosité du carbonate de calcium de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Le ou les marqueurs peut comporter un ou des marqueurs représentatifs d’une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, facilement identifiable sur des images de microscopie notamment, et/ou représentatifs d’une structure poreuse, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs, facilement identifiable sur des images de microscopie notamment. Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure stratifié, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure stratifiée, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Chaque type de coquillage comporte une structure stratifiée présentant des caractéristiques propres. La détermination des caractéristiques morphologiques significatives des types de coquillage permet une discrimination du type de coquillage dont est issu tout ou partie de la charge. Le ou les marqueurs peuvent permettre de distinguer les coquilles d’huîtres, de moules, Saint-Jacques, d’amande de mer, de bigorneau, de bucarde, de bulot, de clam, de coque, de couteaux, d’ormeau, de palourde, de patelle, de pétoncle, de praire ou de telline, plus particulièrement les coquilles saint jacques d’huîtres, de moules. Dans le cas d’un ou de marqueurs représentatifs d’une structure poreuse, le ou les marqueurs peut comporter une ou plusieurs caractéristiques de la structure poreuse, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Chaque type d’oiseau forme des œufs ayant une coquille présentant une structure poreuse ayant des caractéristiques propres. Le ou les marqueurs peuvent permettre de discriminer les poudres de coquilles d’œufs de différents oiseaux, notamment de poules, cailles, faisans, dindons, autruches, oies, pigeons ou pintades. Le ou un des marqueurs représentatifs de la présence de poudre de coquilles d’œufs peut être la présence d’une structure poreuse avec un diamètre moyen de pores, mesurée notamment par analyse d’images de la poudre, compris entre 20 nm et 500 nm, mieux entre 40 nm et 400 nm. Dans le cas de la recherche ou l’analyse des caractéristiques morphologiques, elle peut se faire avec ou sans incinération préalable, notamment par visualisation au microscope, électronique ou non. L’analyse des caractéristiques morphologiques peut se faire par acquisition d’images, notamment au microscope électronique ou optique, avec un grossissement permettant la visualisation des grains de carbonate de calcium et analyse des images acquises par un algorithme d’analyse d’images par ordinateur. L’étape 120 peut comporter la recherche ou analyse d’au moins deux des marqueurs précités, notamment de la teneur en matière biosourcée dans les cendres et d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques. Le procédé peut ensuite comporter une étape 130 d’identification et/ou authentification de l’article de sécurité par comparaison du ou des marqueurs recherchés ou analysés à une ou plusieurs informations de référence. L’information de référence peut comporter sur la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une teneur de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée, une proportion massique de référence en carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une caractéristique morphologique de référence du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une valeur ou plage de valeur de référence représentatif d’une caractéristique morphologique du carbonate de calcium d’origine biosourcée ou d’un ou de plusieurs type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, une information sur le ou les types de carbonate de calcium d’origine biosourcée présent dans une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence, et/ou les proportions massiques en chaque type de carbonate de calcium d’origine biosourcée d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée de référence. L’identification et/ou authentification peut être automatisé par un ordinateur mettant en œuvre un algorithme d’apprentissage entrainé à partir d’articles de référence identifiées et/ou authentiques. Il est ainsi possible d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux de sécurité allant de la détermination simple de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée à sa composition complexe. Cela permet d’avoir une sécurité à plusieurs niveaux. Par exemple, un premier peut correspondre à la détermination de la présence de carbonate de calcium biosourcée, le deuxième à la détermination de la nature de la source générale, coquilles ou coquillages, de la charge de carbonate de calcium et le troisième à la détermination de la ou des oiseaux ou mollusques dont est issu le carbonate de calcium et de leur proportion. Le procédé peut comporter en outre la recherche et/ou l’analyse de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium représentative de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium, notamment par broyage et/ou micronisation, et la détermination d’une identité et/ou authenticité en fonction au moins de la comparaison de la distribution granulométrique et d’une ou plusieurs informations de référence, la ou les informations de référence comportant une information de la distribution granulométrique de la charge de carbonate de calcium ou de la méthode d’obtention de la charge de carbonate de calcium de référence. Exemple 1 (Détermination de la teneur en matière biosourcée dans plusieurs poudres de carbonate de calcium ) La charge de l’isotope 14 du carbone est analysée suivant la méthode ASTM D6866-22 pour en déduire la teneur en matière biosourcée dans plusieurs échantillons de poudres de carbonate de calcium de différentes origines. La composition des échantillons et les résultats de l’analyse sont données dans le tableau ci-dessous. Dénomination Rapport Standard CaCO3 VHP ES CaCO3 VHP SS CaCO3 VHP OS CaCO3 VHP PCC CaCO3 Composition CaCO3 de carrière Coquilles d’œufs Coquilles St-Jacques Coquilles d’huîtres CaCO3 précipité Teneur en matière biosourcée 1% 97% 100% 100% 1% Il apparait clairement du tableau ci-dessus que la teneur en matière biosourcée suivant la méthode ASTM D6866-22 est un marqueur qui est bien représentatif de l’origine biosourcée de la poudre de carbonate de calcium. En effet, le carbonate de calcium de carrière ou précipité présente une teneur en matière biosourcée de 1% alors que la teneur en matière biosourcée des poudres de carbonate de calcium issu de matière biologique est supérieure à 95%. Exemple 2 (carbonate de calcium de carrière) Ci-dessous est donné un exemple de formulation d’une couche pigmentée pour papier couché avec environ 25 g/m² déposée: Pour 4000L de couche : Amidon (Collofilm MS00) : 185 Kg sec Kaolin (Kaolin 7A) : 1437 Kg sec CaCO 3 (Hydrocarb 90 de chez Omya) : 1751 Kg sec Dispersant (Polysel S) : 2 Kg sec Colorant (violet BB 200%) : 35l d’une dispersion à 0.08% Azurant (Globrite BBU liq) : 11 Kg sec Liant (Latex DOW 950) : 346 Kg sec Additif pour le glissant, stéarate de calcium (Nopcote) C104 : 21 Kg sec La viscosité de la couche a été revue à la baisse par dilution à l’eau avec un objectif en extrait sec final de 50 – 52%. Dans cette formulation, la charge de carbonate de calcium de carrière broyé représente 47% du poids de couche compté en sec et 85% de la part minérale totale. La couche obtenue est incinérée à une température comprise entre d’environ 400°C et la charge de l’isotope 14 du carbone est analysée suivant la méthode ASTM D6866-22 pour en déduire la teneur en matière biosourcée dans les cendres. La teneur en matière biosourcée dans les cendres déterminée est inférieure à 1% en masse. Exemple 3 (carbonate de calcium d’origine biosourcée ) La formulation est identique à celle de l’exemple 1 mais la charge de carbonate de calcium de carrière broyé est remplacée par son équivalent pondéral en poudre de coquilles d’œufs obtenu par micronisation. La poudre de coquilles d’œufs utilisée présente des particules de tailles inférieures à 30 µm. Il en résulte une couche de moindre blancheur mais contenant une source de carbonate de calcium qui peut être valorisée au titre d’une gamme de papiers couchés plus naturels pour lesquels il est souvent d’usage de proposer des gammes de moins blancheur, de type blanc cassé. La couche résultant de cette combinaison peut être déposée en surface ou en couche interne. Il a été noté une meilleure impression et une amélioration du séchage de l’encre sur une telle couche du fait de la structure microporeuse de la poudre de coquille d’œufs. En outre, le papier couché peut être authentifié par l’analyse de cendres. Pour ce faire, la couche est incinérée comme décrit dans l’exemple 1 pour en déduire la teneur en matière biosourcée dans les cendres. La teneur en matière biosourcée dans les cendres déterminée est d’environ 99% en masse. L’analyse de la teneur en matière biosourcée constitue donc un bon moyen d’authentification/identification d’une poudre de coquilles d’œufs. Par ailleurs, il a été déterminé que la poudre de coquilles d’œufs comporte du magnésium identifiable, ce qui n’est pas le cas du carbonate de calcium de carrière. La teneur en matière biosourcée d’une poudre de coquilles St -Jacques a également été mesurée. La teneur en matière biosourcée dans les cendres déterminée est d’environ 99% en masse. L’analyse de la teneur en matière biosourcée constitue donc un bon moyen d’authentification/identification d’une poudre de coquilles St -Jacques. Par ailleurs, il a été déterminé que la poudre de coquillage, notamment d’huitres, peut comporter du silicium, du sodium, de l’aluminium et/ou du chlore identifiables, ce qui n’est pas le cas du carbonate de calcium de carrière. Par ailleurs, il est connu que les oiseaux forment des œufs ayant des coquilles de structures différentes et que les mollusques ont des coquillages de structure différentes. Il est donc possible, par étude des caractéristiques morphologiques de la poudre de carbonate de calcium de déduire le ou les types de carbonate de calcium dans les cendres pour en déduire une composition de la poudre à comparer à une information de référence correspondant à une signature d’identification ou d’authentification. Exemple 4 Une étude sur formette est effectuée en composition de type billet de banque avec un grammage du papier obtenu compris entre 80 et 85 g/m². Dans cette étude, le raffinage des fibres est effectué avant l’introduction des charges minérales par une méthode classique. Toutes les formettes ci-dessous sont fabriquées selon la même méthode, seule la composition de la charge minérale change selon le tableau ci-dessous. La poudre de coquilles d’œufs utilisée présente des particules de tailles inférieures à 30 µm. F33475 F33476 F33477 F33478 TiO2 5% sec 0 0 3% sec Poudre de coquilles d'œufs 0 5% sec 0 3% sec Carbonate de calcium de carrière broyé (Hydrocal 55 OG de chez Omya) 0 0 5% sec 0 Blancheur CIE (%) 77,52 68,83 74,54 75,82 Blancheur ISO (%) 87,00 82,93 85,70 86,26 Degré de jaune (%) 5,13 7,77 6,14 5,83 L* (%) 96,28 95,26 96,00 96,13 a* (%) -0,51 -0,25 -0,44 -0,32 b* (%) 2,93 4,28 3,44 3,23 Opacité (%) 89,1 83,2 84,8 87,1 Normes appliquées: Blancheur CIE : ISO 11475:2017 Blancheur ISO : ISO 2470-1:2016 Degré de jaune: DIN 6167 L*, a* et b* : ISO/CIE 11664-4:2019 Opacité : ISO 2471:2008 La formette F33476 apparaît moins blanche que la formette F33477 et développe, à pourcentage pondéral mis en œuvre équivalent de carbonate de calcium, moins d’opacité (-1,6 points). Cela est à associer à la part organique présente dans la coquille d’œuf qui ne contribue pas au développement de l’opacité du papier. Les deux types de carbonate de calcium développent moins d’opacité que le dioxyde de titane. En revanche, il est possible de substituer une part significative de dioxyde de titane par la poudre de coquilles d’œuf en approchant le niveau de blancheur de la référence F33475 comportant uniquement du dioxyde de titane avec une opacité inférieure de seulement 2 points. Exemple 5 Dans cette étude, la charge minérale a été introduite pendant l’étape de raffinage pour les formettes F33510 à F33512 et avec les fibres avant l’étape de raffinage pour les formettes F33513 à F33516. La poudre de coquilles d’œufs utilisée présente des particules de tailles inférieures à 30 µm. Avantageusement les contraintes mécaniques fortes opérées pendant l’étape de raffinage permettent alors de mieux disperser voire microniser encre un peu la charge minérale. Les autres caractéristiques de fabrication sont identiques. F33510 F33511 F33512 F33513 F33514 F33515 F33516 TiO2 (% sec) 5% 4% 4% 5% 4% Carbonate de calcium de carrière broyé (Hydrocal 55 OG) (% sec) 5% Poudre de coquilles d’œufs (% sec) 2% 3% 5% 2% Charge au raffinage NON NON NON OUI OUI OUI OUI Grammage (g/m²) 102,9 99,8 102 101,5 94,4 96,3 100,2 Blancheur 87,73 87,45 87,79 88,43 84,63 86,47 87,38 Degré de jaune 5,27 5,76 5,58 4,95 7,47 6,36 5,6 L* 96,64 96,64 96,73 96,83 95,6 96,4 96,55 a* -0,56 -0,38 -0,36 -0,42 -0,26 -0,35 -0,3 b* 3,04 3,23 3,12 2,81 4,08 3,53 3,11 Opacité 89,9 89,4 90,1 90,5 85,0 85,0 90,0 On en déduit qu’il est possible de substituer une part de TiO2 par deux parts de charge de coquille d’œuf tout en maintenant un niveau d’opacité équivalent. Exemple 6 La représente des photos de poudre de coquilles d’œufs prises au microscope électronique à balayage pour plusieurs agrandissements. Des pores 200 sont clairement identifiables sur ces photos. La poudre de carbonate de calcium de carrière ne présente pas de porosité. Il est alors possible d’identifier que la poudre de carbonate de calcium est issue de coquilles d’œufs en identifiant la présence d’une structure poreuse. Les caractéristiques de la structure poreuse peuvent aussi être déterminées, notamment la taille moyenne des pores ou la structure cristallographique des particules de la poudre de coquilles d’œufs. Ces caractéristiques peuvent permettre de discriminer les différents types de coquilles d’œufs formant la poudre. Exemple 7 La représente des photos de poudre de coquilles St-Jacques prises au microscope électronique à balayage pour plusieurs agrandissements. Une structure stratifiée est clairement identifiable sur ces photos. La poudre de carbonate de calcium de carrière ne présente pas de telles strates. Il est alors possible d’identifier que la poudre de carbonate de calcium est issue de coquillages en identifiant la présence d’une structure stratifiée. Il est ainsi également possible de discriminer la poudre de coquilles d’œufs de la poudre de coquillage par l’observation de la structure poreuse ou stratifiée ou d’identifier un mélange et les proportions des différents types dans le mélange. Exemple 8 La représente une photo de poudre de coquilles de moules prises au microscope électronique à balayage pour plusieurs agrandissements. La structure stratifiée est différente de celle des particules de coquilles St-Jacques. Il est alors possible de discriminer de la poudre de carbonate de calcium de coquilles St Jacques et de moules par l’analyse de la structure stratifiée. Il en est de même pour d’autres coquillages qui ont encore une structure stratifiée différente. Exemple 9 Dans cette étude, plusieurs formettes ont été réalisées. Les formettes diffèrent uniquement par la composition de leur charge minérale en poudre. Leurs propriétés optiques sont déterminées dans le tableau ci-dessous. Composition 5% sec TiO2 5% sec de coquilles St-Jacques 5% sec de coquilles d’huîtres 5% sec de coquilles d’œufs 5% sec de carbonate de calcium de carrière Degré de blancheur (%) 87,16 85,46 83,17 82,93 85,70 Opacité (%) 88,12 84,26 86,12 83,19 84,75 Delta E 0,68 1,91 1,71 0,59 Le delta E est calculé pour chacune des poudres par rapport à la composition ayant 5% sec. de TiO2. Ce tableau montre que la poudre de coquilles St-Jacques est équivalente en blancheur et en opacité à une poudre carbonate de calcium de carrière. La poudre de coquille d’huître a une blancheur équivalente à la poudre de coquilles d’œufs. Néanmoins les coquilles d’huître développent un pouvoir opacifiant plus élevé que le carbonate de calcium de carrière, les coquilles d’œufs et les coquilles St-Jacques. Exemple 10 Plusieurs formettes ont été réalisées. Les formettes comportent entre 5% et 10% en masse de poudre de coquilles St-Jacques. Une référence comportant 5% en masse de TiO2 est également réalisée. La référence et les formettes sont identiques entre elles par ailleurs. Leurs propriétés optiques sont déterminées. F 33536 F 33537 F 33538 F 33539 F 33540 F 33541 TiO2 (% sec) 5 Coquilles St Jacques (% sec) 5 7 8 9 10 Blancheur ISO (%) 87,11 85,31 85,51 85,67 85,60 85,94 Opacité corrigé 87,4 82,9 83,7 84,9 83,5 84,1 Indice de déchirure (mN.m²/g) 6,31 8,45 8,3 7,31 6,95 6,19 Nombre de pliages avant rupture 3960 4790 4637 4053 5738 4518 L’opacité corrigée correspond à l’opacité pour prendre en compte les différences de grammage. Elle correspond à une opacité mesurée indépendante du grammage de la formette. Cette étude montre que l’augmentation du pourcentage en masse de la poudre de coquilles St-Jacques n’a pas d’impact sur la blancheur ISO et l’opacité corrigée qui restent inférieure à celles de la référence F33536. Par ailleurs, l’utilisation de poudre de coquille St Jacques à la place du TiO2 ne dégrade pas les propriétés mécaniques du papier, l’indice de déchirure et le nombre de pliages avant rupture étant du même ordre de grandeur. L’invention n’est pas limitée aux exemples qui viennent d’être décrits. D’autres types de carbonate de calcium d’origine biosourcée que ceux mentionnés ci-dessus sont possibles dans la mesure où ils sont identifiables et présentent des propriétés propres différentes du carbonate de calcium de carrière. Procédé d’identification et/ou d’authentification d’un article de sécurité, le procédé comportant la recherche et/ou l’analyse (120), dans au moins une partie de l’article de sécurité, d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs de la présence, de la teneur et/ou d’une caractéristique morphologique d’une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et la détermination de l’identité et/ou de l’authenticité (130) de l’article de sécurité en fonction au moins de la comparaison du ou des marqueurs avec une ou plusieurs informations de référence. Procédé selon la revendication 1, comportant, préalablement à la recherche et/ou analyse (120) du ou des marqueurs représentatifs de la présence et/ou d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, l’incinération (110) d’au moins de la partie de l’article de sécurité, notamment à une température inférieure ou égale à 420°C, la recherche et/ou analyse se faisant à partir des cendres résultant de l’incinération. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le ou les marqueurs comportent un marqueur représentatif de la teneur en matière biosourcée, ledit marqueur étant notamment la charge en isotope 14 du carbone, la charge en isotope 14 du carbone étant déterminée selon la norme ASTM D6866-22. Procédé selon la revendication 3, dans lequel la ou au moins une des informations de référence comporte une teneur en matière biosourcée supérieure à 1%, mieux supérieure ou égale à 2%, mieux supérieure ou égale à 10%, encore mieux supérieure ou égale à 50% ou supérieure ou égale à 90%. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou au moins un des marqueurs est représentatif d’une ou plusieurs caractéristiques morphologiques de la ou d’une partie de la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les marqueurs comporte un ou des marqueurs représentatifs d’une structure stratifiée du carbonate de calcium, caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquillages, notamment la densité moyenne de strates et/ou l’épaisseur moyenne de strates. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les marqueurs comportent un ou des marqueurs représentatifs d’une structure poreuse et/ou perméable , caractéristique de la structure morphologique du carbonate de calcium issu de coquilles d’œufs, notamment la porosité, la forme des pores, la taille moyenne des pores et/ou la densité de pores par unité de surface sur un plan déterminé. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comportant la recherche et/ou l’analyse d’au moins deux marqueurs, l’un étant représentatif de la présence de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment étant la présence et/ou la teneur en isotope 14 du carbone, et l’autre étant représentatif d’une caractéristique morphologique de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment étant la présence d’une structure stratifiée ou poreuse et/ou des caractéristiques morphologiques de la structure. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comportant la recherche et/ou l’analyse d’un ou plusieurs marqueurs représentatifs d’un mélange d’au moins deux types de carbonates de calcium d’origine biosourcée morphologiquement différents, notamment de coquilles d’œufs issues d’oiseaux différents, de coquillages issus de mollusques différents ou d’un mélange de coquilles d’œufs d’un ou plusieurs types et de coquillages d’un ou plusieurs types. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape de recherche et/ou analyse de la au moins une partie de l’article comporte la détermination de la présence d’une charge en carbonate de calcium biosourcée et la recherche et/ou l’analyse d’un marqueur représentatif de la composition de la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée, notamment de la nature de la ou des types de charges de carbonate de calcium dans la composition de la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée et de sa ou leur proportion massique dans la composition de la charge en carbonate de calcium d’origine biosourcée, et la détermination de l’identité ou d’authenticité de l’article comporte la comparaison du ou des marqueurs déterminés avec une information de référence et la déduction d’une identité et/ou authenticité de l’article lorsqu’il y a correspondance entre le ou les marqueurs et l’information de référence. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comportant additionnellement la recherche et/ou l’analyse de la présence et/ou la proportion massique en un composé chimique présent dans la charge biosourcée, notamment de magnésium, silicium, sodium, aluminium, ou chlore. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’article de sécurité est un document de sécurité, notamment un billet de banque, en particulier en papier et/ou en polymère, un matériau d’emballage ou de suremballage, un papier couché, une carte de paiement, la partie de l’article de sécurité sur laquelle la recherche et/ou l’analyse est effectuée étant notamment un élément de sécurité intégré dans le document de sécurité, notamment détachable, pré-découpé ou à découper, ou l’article de sécurité est un élément de sécurité, notamment intégré dans un document de sécurité. Elément de sécurité (12) à intégrer dans un document de sécurité (10), notamment convenant à la mise en œuvre du procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Elément de sécurité selon la revendication 13, dans lequel la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée comporte de la poudre de coquilles d’œufs et/ou de coquillages, notamment d’au moins un type de carbonate de calcium d’origine biosourcée, ou d’un mélange de différents types de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Document de sécurité (10), notamment convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, comportant une structure multicouche comportant au moins une couche interne du document de sécurité comportant en masse une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée et une couche de protection en surface. Document de sécurité (10), notamment convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, comportant une couche de surface et une impression d’une encre sur la couche de surface, l’impression et/ou la couche de surface comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, l’encre d’impression, lorsqu’elle est aqueuse, présentant un pH supérieur ou égal à 6, mieux supérieur ou égal à 7. Document de sécurité selon la revendication 15 ou 16, dans lequel la couche comportant la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée comporte un mélange d’une charge de dioxyde de titane et de la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée, la charge de carbonate de calcium étant configurée pour former, avec la charge de dioxyde de titane, une charge opacifiante du document de sécurité. Document de sécurité selon l’une quelconque des revendications 15 à 17, dans lequel la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est intégrée en masse dans une couche comportant un polymère synthétique hydrocarboné issu au moins partiellement de ressources végétales, encore qualifié de polymère biosourcé, notamment un latex biosourcé. Document de sécurité selon l’une quelconque des revendications 15 à 18, dans lequel la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée est intégrée en masse dans une couche comportant un substrat fibreux comportant des fibres de cellulose et/ou hémicellulose et/ou des vaisseaux extraits de feuillus, notamment de l’une au moins des essences suivantes : bouleau, charme, châtaigner, chêne, eucalyptus, hêtre, liquidambar styracifère, nyssa, peuplier, tulipier d’Amérique, de préférence d’eucalyptus. Document de sécurité selon l’une quelconque des revendications 15 à 19, dans lequel la couche comportant la charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée comporte plus de 1% en masse sèche, mieux plus de 2% en masse sèche, encore mieux plus de 4% en masse sèche, de carbonate de calcium d’origine biosourcée par rapport à la masse totale de la matière sèche de la couche interne. Encre d’impression grasse comportant une charge de carbonate de calcium d’origine biosourcée. Encre selon la revendication 21, l’encre étant une encre de sécurité formant, avec l’objet sur lequel elle est imprimée, un article de sécurité convenant à la mise en œuvre du procédé d’identification et/ou d’authentification selon l’une quelconque des revendications 1 à 12.