FR 3138778 A1 20240216 FR 2308639 A 20230810 La présente invention concerne une modification cristalline I de spinosad. Elle propose également un procédé de préparation d’une modification cristalline I de spinosad, le procédé comprenant les étapes consistant à : i) dissoudre le spinosad dans un système de solvant pour former une solution de spinosad ; ii) précipiter la modification cristalline I de spinosad à partir de la solution de spinosad ; et iii) isoler la modification cristalline I précipitée de spinosad. Elle concerne également l'utilisation d'une modification cristalline I de spinosad dans la lutte contre des infestations d’insectes et d’acariens, ainsi qu'un procédé de lutte contre les insectes et les acariens à l’aide de la modification cristalline I de spinosad. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Forme cristalline de spinosad, procédé pour sa préparation et son utilisation La présente invention se rapporte à une forme cristalline de spinosad, à ses procédés de préparation et à son utilisation dans des préparations agrochimiques. Le spinosad est un insecticide et acaricide à large spectre. Il a été développé et introduit pour la première fois en tant que produit commercial par DOW en 1995. Le spinosad est entièrement dérivé de la fermentation des bactéries du sol Saccharopolyspora spinosa . Le spinosad est actif par un nouveau mode d'action, ciblant principalement les sites de liaison sur les récepteurs nicotiniques de l'acétylcholine (nAChR) du système nerveux des insectes. Le spinosad est utilisé pour la protection d'une grande variété de cultures commerciales, telles que le maïs, le soja, le coton, divers fruits, divers légumes, tels que la pomme de terre, le riz et le gazon, en particulier pour la lutte contre le ver de la capsule, la noctuelle verdoyante, les chenilles légionnaires et les arpenteuses. Le spinosad présente une toxicité faible et un profil environnemental similaire à celui de la plupart des insecticides biologiques. Par conséquent, le spinosad est approprié pour les programmes de lutte antiparasitaire intégrée (IPM) et de gestion des résistances aux insecticides (IRM). Le spinosad est une combinaison de deux spinosoïdes ayant les formules moléculaires C 41 H 65 NO 10 (Spinosyne A) et C 42 H 67 NO 10 (Spinosyne D), et les noms chimiques (2R,3aS,5aR,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bR)-2-(6-désoxy-2,3,4-tri-O-méthyl-α-L-mannopyranosyloxy)-13-(4-diméthylamino-2,3,4,6-tétradésoxy-β-D-érythropyranosyloxy)-9-éthyl-2,3,3a,5a,5b,6,7,9,10,11,12,13,14,15,16a,16b-hexadécahydro-14-méthyl-1H-as-indacéno[3,2-d]oxacyclododécine-7,15-dione et (2S,3aR,5aS,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bS)-2-(6-désoxy-2,3,4-tri-O-méthyl-α-L-mannopyranosyloxy)-13-(4-diméthylamino-2,3,4,6-tétradésoxy-β-D-érythropyranosyloxy)-9-éthyl-2,3,3a,5a,5b,6,7,9,10,11,12,13,14,15,16a,16b-hexadécahydro-4,14-diméthyl-1H-as-indacéno[3,2-d]oxacyclododécine-7,15-dione. Le spinosad contient typiquement de la Spinosyne A et de la Spinosyne D présentes dans les proportions allant de 50 à 95 % en poids de Spinosyne A et de 5 à 50 % en poids de Spinosyne D. Les formulations commerciales de spinosad utilisent typiquement la Spinosyne A et la Spinosyne D dans un rapport en poids de 85:15. Le spinosad a les structures chimiques : dans lequel spinosad A : R=H et spinosad D : R=CH 3. Le spinosad disponible dans le commerce est typiquement fabriqué par le procédé décrit dans EP 1 062 345 et est présent dans un état amorphe. Il a été découvert que le spinosad dans un état amorphe présente une forte tendance à s'agréger lorsqu'il est formulé, en particulier pendant des périodes prolongées de stockage. De ce fait, le spinosad disponible dans le commerce n'est pas bien adapté pour être utilisé dans une formulation économique. Il existe un besoin de fournir une technique permettant d’améliorer la formulation du spinosad, en particulier pour améliorer sa stabilité au stockage. Une nouvelle forme cristalline stable de spinosad a maintenant été découverte, laquelle présente des propriétés significativement améliorées. En particulier, la nouvelle forme cristalline de spinosad présente une stabilité accrue et une tendance réduite à s'agréger lorsqu'elle est formulée, permettant de stocker des formulations pendant des périodes prolongées sans dégradation et perte d'efficacité. Selon un premier aspect, la présente invention concerne une modification cristalline de spinosad, ci-après dénommée « modification cristalline I », présentant au moins trois des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, en 2θ±0,20 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre (DRX) enregistré à l’aide de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 7,374 ± 0,20 (1) 2θ = 9,565 ± 0,20 (2) 2θ = 11,550 ± 0,20 (3) 2θ = 11,823 ± 0,20 (4) 2θ = 12,328 ± 0,20 (5) 2θ = 15,433 ± 0,20 (6) 2θ = 15,822 ± 0,20 (7) 2θ = 16,851 ± 0,20 (8) 2θ = 17,482 ± 0,20 (9) 2θ = 18,533 ± 0,20 (10) 2θ = 19,993 ± 0,20 (11) 2θ = 21,105 ± 0,20 (12) 2θ = 23,078 ± 0,20 (13) 2θ = 24,195 ± 0,20 (14) La modification cristalline I de spinosad présente 3 des angles de réflexion mentionnés ci-dessus, de préférence au moins 4, plus préférablement au moins 5, plus préférablement encore au moins 6, encore plus préférablement au moins 7, en particulier au moins 8 des angles de réflexion mentionnés ci-dessus Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad présente au moins 3, de préférence au moins 4, plus préférablement au moins 5, plus préférablement encore au moins 6, encore plus préférablement au moins 7, en particulier au moins 8 ou l’ensemble des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, en 2θ±0,20 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre enregistré à l’aide de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,565 ± 0,20 (2) 2θ = 11,550 ± 0,20 (3) 2θ = 11,823 ± 0,20 (4) 2θ = 15,433 ± 0,20 (6) 2θ = 15,822 ± 0,20 (7) 2θ = 16,851 ± 0,20 (8) 2θ = 17,482 ± 0,20 (9) 2θ = 19,993 ± 0,20 (11) 2θ = 21,105 ± 0,20 (12) 2θ = 24,195 ± 0,20 (14) Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad présente un diffractogramme de rayons X sur poudre sensiblement tel que représenté sur la . Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de spinosad présentant un spectre infrarouge (IR) ayant des pics caractéristiques de vibration de groupement fonctionnel à des nombres d’onde (cm −1 , ± 0,2 %) de 2930,01, 2870,55, 2824,68, 1705,98, et 1659,87 cm -1 . Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad présente un spectre infrarouge (IR) sensiblement tel que représenté sur la . Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad présente un diffractogramme de rayons X sur poudre selon le premier aspect de la présente invention et un spectre infrarouge (IR) selon le deuxième aspect de la présente invention. Selon un troisième aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de spinosad présentant un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) ayant un pic de fusion endothermique commençant à 112,3 °C et un maximum de pic à 126,1 °C, facultativement en outre avec une enthalpie de fusion de 24,56 J/g. Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad présente un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) sensiblement tel que représenté sur la . Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad présente un diffractogramme de rayons X sur poudre selon le premier aspect de la présente invention, et/ou un spectre infrarouge (IR) selon le deuxième aspect de la présente invention et un profil de balayage différentiel (DSC) selon le troisième aspect de la présente invention. Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad est caractérisée par un diagramme de diffraction des rayons X sur poudre sensiblement tel que représenté sur la , et/ou un spectre IR sensiblement tel que représenté sur la , et/ou un thermogramme de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) tel que représenté sensiblement sur la . Il a été découvert que la modification cristalline I de spinosad présente une amélioration significative de sa stabilité de stockage par rapport aux formes connues de spinosad, ce qui à son tour réduit significativement le problème d'agrégation rencontré avec les formulations actuelles disponibles dans le commerce. De plus, il a été découvert que la modification cristalline I de spinosad présente un degré de stabilité élevé lorsqu'elle est formulée par comparaison avec le spinosad amorphe préparé conformément à la divulgation de EP 1 062 345. En particulier, la modification cristalline présente une tendance très faible à s'agréger lorsqu'elle est formulée. Ceci permet en conséquence de préparer des formulations commerciales, telles que des concentrés en suspension (SC) ayant des propriétés améliorées, y compris une stabilité accrue et une efficacité améliorée. En outre, en raison de bonnes propriétés de stabilité, la modification cristalline I de spinosad offre une période de stockage avantageusement longue pour les formulations. Des procédés de préparation de spinosad amorphes sont bien connus dans la technique. Le spinosad amorphe est fabriqué et disponible à l'échelle commerciale. Un procédé particulièrement adapté permettant de préparer le spinosad amorphe est décrit dans EP 1 062 345. Selon un quatrième aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d’une modification cristalline I de spinosad, le procédé comprenant les étapes consistant à : i) dissoudre le spinosad dans un système de solvant pour former une solution de spinosad ; ii) précipiter la modification cristalline I de spinosad à partir de la solution de spinosad ; et iii) isoler la modification cristalline I précipitée de spinosad. La présente invention concerne également une modification cristalline I de spinosad pouvant être obtenue par le procédé mentionné ci-dessus, plus préférablement un procédé sensiblement tel que décrit dans l'un ou l'autre des Exemples 2 ou 3. À l'étape i) du procédé, une solution de spinosad dans un système de solvant est préparée à partir d'une matière de départ de spinosad. Toute forme appropriée de spinosad peut être utilisée comme matière de départ. Dans un mode de réalisation préféré, la matière de départ de spinosad à l'étape i) est du spinosad amorphe. Une solution de spinosad est formée en dissolvant du spinosad dans un système de solvant. Le système de solvant peut être constitué d'un seul solvant ou comprendre un mélange de deux solvants ou plus. Le système de solvant peut être formé à partir de tout solvant approprié permettant à la modification cristalline 1 de spinosad de précipiter à partir de la solution. Des solvants appropriés peuvent être choisis parmi les hydrocarbures halogénés, par exemple le trifluorométhylbenzène, le chlorobenzène, le bromobenzène, le dichlorobenzène, le chlorotoluène et le trichlorobenzène ; les éthers, par exemple l'éther d’éthyle et de propyle, l'éther de n-butyle, l'anisole, le phénétole, l'éther de cyclohexyle et de méthyle, l'éther diméthylique, l'éther diéthylique, le diméthylglycol, l’éther diphénylique, l’éther dipropylique, l'éther diisopropylique, l'éther di-n-butylique, l'éther diisobutylique, l'éther diisoamylique, l'éther diméthylique d'éthylène glycol, l'éther d'isopropyle et d’éthyle, l'éther de méthyle et de tert-butyle, le méthyltétrahydrofurane, le dioxane, l’éther dichlorodiéthylique, les polyéthers d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ; les hydrocarbures nitrés, par exemple le nitrométhane, le nitroéthane, le nitropropane, le nitrobenzène, le chloronitrobenzène et lʼo-nitrotoluène ; les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, par exemple le pentane, l'octane, tels que le n-octane, le nonane, l'éthylbenzène, le mésitylène, le cymène, les fractions hydrocarbonées ayant une plage d'ébullition allant de 70 °C à 190 °C, la ligroïne, et le benzène ; les carbonates, par exemple le carbonate de diméthyle, le carbonate de diéthyle, le carbonate de dibutyle et le carbonate d'éthylène ; et leurs mélanges. De préférence, le système de solvant comprend un ou plusieurs carbonates. Les carbonates préférés sont le carbonate d'éthylène, le carbonate de diméthyle et leurs mélanges. La dissolution de spinosad à l'étape i) peut être réalisée à toute température appropriée. Par exemple, la dissolution peut être effectuée à température ambiante ou de la pièce, ou à une température élevée. Si une température élevée est employée à l'étape i), la température est de préférence inférieure à la température d'ébullition du système de solvant. De préférence, la dissolution de spinosad à l'étape i) est effectuée à une température minimale de 20 °C, plus préférablement au moins 30 °C, encore plus préférablement au moins 40 °C. En fonction du système de solvant utilisé, la température peut aller jusqu'à 90 °C, de préférence jusqu'à 85 °C, plus préférablement jusqu'à 80 °C, encore plus préférablement jusqu'à 75 °C. Des températures appropriées sont une température allant de 20 à 90 °C, de préférence allant de 30 à 90 °C, plus préférablement allant de 30 à 80 °C, encore plus préférablement allant de 40 à 70 °C, plus préférablement encore à une température allant de 40 à 60 °C. Selon un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de spinosad est préparée par dissolution de spinosad, de préférence de spinosad amorphe, dans un système de solvant comprenant un solvant ou un mélange de solvants par chauffage de la température ambiante à une température à la température de reflux du système de solvant ou inférieure. Dans un mode de réalisation, la solution de spinosad est préparée à la température de reflux du système de solvant. La dissolution de spinosad à l'étape i) peut être réalisée sous agitation, de préférence avec brassage et/ou secouage. Dans l'étape ii) du procédé, le spinosad présent en solution dans le système de solvant est amené à précipiter sous la forme de la modification cristalline I. Toute technique appropriée peut être utilisée pour faire précipiter le spinosad à partir de la solution. Des techniques appropriées comportent une technique ou une combinaison de techniques parmi refroidissement de la solution, élimination de solvant pour concentrer la solution, ajout d'un agent pour réduire la solubilité du spinosad dans le système de solvant, et addition de cristaux germes à la solution. Dans un mode de réalisation préféré, la solution de spinosad préparée à l'étape i) est refroidie à température ambiante ou une température allant d'environ 0 à 30 °C pour cristalliser la forme cristalline souhaitée à partir du système de solvant. Dans un mode de réalisation préféré, la solution est refroidie à une température allant de 20 à 25 °C. Le refroidissement de la solution pour effectuer la précipitation peut être effectué à toute vitesse appropriée. Par exemple, la solution formée à l'étape i) peut être refroidie à une vitesse allant de 0,5 à 3 °C par minute, de préférence allant de 1 à 2,5 °C par minute, par exemple d’environ 2 °C par minute. La modification cristalline I de spinosad peut être cristallisée à partir de la solution de spinosad en concentrant la solution en éliminant le système de solvant jusqu’à un volume permettant la précipitation de spinosad. Des techniques permettant d’éliminer le système de solvant de la solution sont connues dans la technique et comportent l'évaporation du système de solvant, par exemple sous l'action d'une pression réduite ou d'un vide appliqué. Dans un mode de réalisation, la cristallisation de la modification cristalline I de spinosad peut être obtenue en ajoutant des cristaux germes à la solution préparée à l'étape i) du procédé. De préférence, les cristaux germes sont des cristaux de spinosad, plus préférablement des cristaux de la modification cristalline I de spinosad. La quantité de cristaux germes ajoutée à la solution de spinosad concentrée est typiquement dans la plage de 0,001 % à 10 % en poids, plus particulièrement dans la plage de 0,005 % à 0,5 % en poids, sur la base du poids de spinosad utilisé pour la préparation de solution concentrée à l'étape (i). Les cristaux germes peuvent être ajoutés à la solution à toute température appropriée et sont de préférence ajoutés à la solution concentrée à une température inférieure au point d'ébullition du système de solvant qui est employé. À l’étape iii) du procédé, la modification cristalline I précipitée de spinosad est isolée de la solution. Toute technique appropriée permettant de séparer le matériau cristallin de la solution peut être employée. Des techniques appropriées comportent une ou plusieurs parmi une filtration, une centrifugation et une décantation. La modification cristalline I de spinosad isolée de la solution peut être utilisée directement. Plus préférablement, le solide cristallin isolé est lavé avec du solvant une ou plusieurs fois. De préférence, le solvant employé à l’étape de lavage est un ou plusieurs des composants du système de solvant employé pour la préparation de la solution de spinosad concentrée à l’étape i), tel que décrit ci-dessus. Plus préférablement, le système de solvant utilisé pour laver le solide cristallin isolé a la même composition que le système de solvant utilisé à l'étape i) du procédé. L'opération de lavage peut être réalisée à toute température appropriée qui évite une perte significative de matériau cristallin en cours de lavage, de préférence une température allant de 0 °C à la température ambiante ou de la pièce. Dans un mode de réalisation, la modification cristalline I de spinosad isolée à l'étape iii) est à nouveau dissoute dans un système de solvant et recristallisée par répétition des étapes i) à iii) du procédé. Les lavages et/ou le solvant restant après l'étape iii) peuvent être concentrés pour obtenir du spinosad solide, qui peut ensuite être recyclé pour une utilisation à l'étape i) du procédé. La modification cristalline I de spinosad employée dans la présente invention et/ou obtenue par le procédé de la présente invention présente de préférence une teneur en modification cristalline I de spinosad d'au moins 05 % en poids, plus préférablement d'au moins 98 % en poids. Comme abordé précédemment, le spinosad est actif comme insecticide et acaricide. La modification cristalline I de spinosad présente cette activité. En conséquence, selon un autre aspect, la présente invention concerne une composition insecticide/acaricide comprenant la modification cristalline I de spinosad et au moins un auxiliaire. Le spinosad peut être présent dans la composition en toute quantité appropriée, en fonction du type de formulation et/ou de l'utilisation finale prévue. Le spinosad peut être présent dans la composition à partir de 1 % en poids, de préférence à partir de 5 %, plus préférablement à partir de 10 %, encore plus préférablement à partir de 15 %, plus préférablement encore à partir de 20 %, en particulier à partir de 25 %, plus particulièrement à partir de 30 % en poids. Le spinosad peut être présent dans la composition en une quantité allant jusqu'à 90 % en poids, de préférence jusqu'à 80 %, plus préférablement jusqu'à 75 %, encore plus préférablement jusqu'à 70 %, plus préférablement encore jusqu'à 65 %, en particulier jusqu'à 60 %, plus particulièrement jusqu'à 55 % en poids. Le spinosad peut être présent dans la composition en une quantité allant de 5 à 90 % en poids, de préférence allant de 10 à 80 %, plus préférablement allant de 20 à 70 %, encore plus préférablement allant de 25 à 65 %, plus préférablement encore allant de 30 à 60 %, en particulier allant de 40 à 50 % en poids. Dans un mode de réalisation préféré, le spinosad est présent dans la composition en une quantité allant de 45 à 50 % en poids, en particulier de 47 à 49 %, plus particulièrement d’environ 48 % en poids. L’utilisation de spinosad comme insecticide et acaricide est connue dans la technique et le spinosad est utilisé à une échelle commerciale. La modification cristalline I de spinosad est également active pour lutter contre les insectes et les acariens. Par conséquent, les techniques de formulation et d'application de spinosad connues dans la technique pour le spinosad amorphe, par exemple comme divulgué dans les documents de la technique antérieure discutés ci-dessus, peuvent également être appliquées de manière analogue au spinosad sous la forme de la modification cristalline I de la présente invention. En conséquence, la présente invention concerne en outre des procédés de préparation de compositions permettant de lutter contre les insectes et les acariens à l’aide de la modification cristalline I de spinosad. La modification cristalline I de spinosad peut être employée dans tout type approprié de formulation. De préférence, la composition insecticide/acaricide peut se présenter sous la forme de concentrés en suspension (SC), de concentrés en suspension à base d’huile (OD), de granulés hydrosolubles (SG), de concentrés dispersibles (DC), de concentrés émulsionnables (EC), d’enrobages de germes en émulsion, d’enrobages de germes en suspension, de granulés (GR), de microgranulés (MG), de suspo-émulsions (SE) et de granulés hydrodispersibles (WG). La modification cristalline I de spinosad peut être incluse dans ces formulations d'une manière connue à l’aide d’auxiliaires appropriés tels que connus dans la technique. Dans un mode de réalisation préféré, la composition de la présente invention se trouve sous la forme d’un concentré en suspension (SC). Les formulations mentionnées ci-dessus peuvent être préparées de manière connue en mélangeant la modification cristalline I de spinosad avec des composants de formulation habituels dans la technique, par exemple, un ou plusieurs agents tensioactifs, diluants liquides, diluants solides, agents mouillants, dispersants, agents épaississants, agents antimousse, agents antigel, conservateurs, antioxydants, adhésifs solides, charges inertes et autres ingrédients de formulation. Les tensioactifs peuvent être un émulsifiant, un dispersant ou un agent mouillant de type ionique ou non ionique. Des exemples qui peuvent être utilisés comportent, mais sans s’y limiter, des sels d’acides polyacryliques, des sels d’acide lignosulfonique, des sels d’acides phénylsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d’oxyde d’éthylène avec des alcools gras ou avec des acides gras ou avec des amines grasses, des phénols substitués, en particulier les alkylphénols, des sels d’esters sulfosucciniques, des dérivés de taurine, en particulier les alkyltaurates, ou des esters phosphoriques de phénols ou d’alcools polyéthoxylés. Les diluants liquides comportent, mais sans s’y limiter, l’eau, le N,N-diméthylamide, le diméthylsulfoxyde, la N-alkylpyrrolidone, l’éthylèneglycol, le polypropylèneglycol, le carbonate de propylène, les esters dibasiques, les paraffines, les alkylbenzènes, les alkylnaphtalènes, la glycérine, la triacétine, les huiles d’olive, de ricin, de lin, de sésame, de maïs, d’arachide, de coton, de soja, de colza et de noix de coco, les cétones telles que la 2-heptanone, l’isophorone et la 4-hydroxy-4-méthyl-2-pentanone, les acétates tels que l’acétate d’hexyle, l’acétate d’heptyle et l’acétate d’octyle, et les alcools tels que le cyclohexanol, le décanol, l’alcool benzylique et tétrahydrofurfurylique. Les diluants solides peuvent être hydrosolubles ou non hydrosolubles. Les diluants solides hydrosolubles comportent, mais sans s’y limiter, les sels tels que les phosphates de métaux alcalins, par exemple le dihydrogénophosphate de sodium, les phosphates alcalino-terreux, les sulfates de sodium, de potassium, de magnésium et de zinc, les chlorures de sodium et de potassium, l’acétate de sodium, le carbonate de sodium et le benzoate de sodium, et les sucres et dérivés de sucre tels que le sorbitol, le lactose, le saccharose et le mannitol. Des exemples de diluants solides non hydrosolubles comportent, mais sans s’y limiter, les argiles, les silices synthétiques et de diatomées, les silicates de calcium et de magnésium, le dioxyde de titane, l’oxyde d’aluminium, de calcium et de zinc. Les agents mouillants comportent, mais sans s’y limiter, les alkylsulfosuccinates, les lauréats, les alkylsulfates, les esters de phosphate, les diols acétyléniques, les alcools éthoxyfluorés, les silicones éthoxylées, les éthyoxylates d’alkylphénol, les sulfonates de benzène, les sulfonates de benzène à substitution alkyle, les sulfonates d’alkyl a-oléfine, les sulfonates de naphtalène, les sulfonates de naphtalène à substitution alkyle, les condensats de sulfonates de naphtalène et les sulfonates de naphtalène à substitution alkyle avec le formaldéhyde, et les éthoxylates d’alcool. Un éther de polyalkylèneglycol est particulièrement utile pour les compositions de la présente invention. Les agents dispersants comportent, mais sans s'y limiter, les sels de sodium, de calcium et d'ammonium de ligninesulfonates, qui peuvent être facultativement polyéthoxylés ; les sels de sodium et d'ammonium de copolymères d'anhydride maléique ; les sels de sodium de lʼacide phénsulfonique condensé ; et les condensats sulfonate de naphtalène-formaldéhyde. Il convient de noter les compositions comprenant jusqu'à 10 % en poids de dispersant. Les ligninesulfonates, tels que les ligninesulfonates de sodium, sont particulièrement utiles pour la composition de la présente invention. Le condensat alkyl-naphtalène sulfonate de sodium-formaldéhyde est particulièrement utile pour les compositions de la présente invention. Les agents épaississants comportent, mais sans s’y limiter, la gomme de guar, la pectine, la caséine, le carraghénane, la gomme xanthane, les alginates, la méthylcellulose, l’hydroxyéthylcellulose, l’hydroxypropylcellulose et la carboxyméthylcellulose. Les agents épaississants synthétiques comportent des dérivés des catégories précédentes, ainsi que des alcools polyvinyliques, des polyacrylamides, des polyvinylpyrrolidones, divers polyéthers, leurs copolymères, ainsi que des acides polyacryliques et leurs sels. La gomme de xanthane est particulièrement utile pour les compositions de la présente invention. Les agents antimousse comportent toutes les substances qui peuvent normalement être utilisées à cet effet dans des compositions agrochimiques. Les agents antimousse appropriés sont connus dans la technique et sont disponibles dans le commerce. Les agents antimousse particulièrement préférés sont des mélanges de polydiméthylsiloxanes et d’acides perfluoroalkylphosphoniques, tels que les agents antimousse à base de silicone disponibles auprès de GE ou Compton. Les conservateurs comportent toutes les substances qui peuvent être normalement utilisées à cet effet dans des compositions agrochimiques de ce type et sont également bien connues dans la technique. Des exemples appropriés qui peuvent être mentionnés comportent le PREVENTOL® (de Bayer AG) et le PROXEL® (de Bayer AG). Les antioxydants comportent toutes les substances qui peuvent être normalement utilisées à cet effet dans des compositions agrochimiques, comme cela est connu dans la technique. La préférence est donnée à l’hydroxytoluène butylé. Les adhésifs solides comportent des adhésifs organiques, y compris les agents collants tels que les celluloses ou les celluloses substituées, les polymères naturels et synthétiques sous forme de poudres, granulés ou réseaux, et des adhésifs inorganiques tels que le gypse, la silice ou le ciment. Les charges inertes comportent, mais sans s’y limiter, des minéraux moulus naturels tels que les kaolins, les alumines, le talc, la craie, le quartz, l’attapulgite, la montmorillonite et la terre de diatomées, ou des minéraux moulus synthétiques tels que l’acide silicique hautement dispersé, l’oxyde d’aluminium, les silicates, et les phosphates de calcium et les hydrogénophosphates de calcium. Des charges inertes appropriées pour des granulés comportent, par exemple, des minéraux naturels broyés et fractionnés tels que la calcite, le marbre, la pierre ponce, la sépiolite et la dolomite, ou des granulés synthétiques de matériaux moulus inorganiques et organiques, ainsi que des granulés de matériaux organiques tels que la sciure de bois, les coques de noix de coco, les rafles de maïs et les tiges de tabac. Des agents antigel appropriés sont des polyols liquides, par exemple l'éthylène glycol, le propylène glycol ou le glycérol. La quantité d'agents antigel va généralement d'environ 1 % à environ 20 % en poids, en particulier d'environ 5 à environ 10 % en poids, sur la base du poids total de la composition. Des biocides peuvent également être inclus dans les compositions de la présente invention. Des biocides appropriés sont ceux à base d'isothiazolones, par exemple le Proxel ® provenant d'ICI ou l'Acticide ® RS provenant de Thor Chemie ou le Kathon ® MK provenant de Rohm & Haas. La quantité de biocides va typiquement de 0,05 % à 0,5 % en poids, sur la base du poids total de la composition. D’autres ingrédients de formulation peuvent également être utilisés dans la présente invention, tels que des teintures, des agents antimousse, des agents de séchage, et similaires. Ces ingrédients et leurs utilisations sont connus de l’homme du métier et sont disponibles dans le commerce. Comme indiqué ci-dessus, la modification cristalline I de spinosad de la présente invention est active dans la lutte contre les insectes et les acariens. En conséquence, selon un autre aspect, la présente invention concerne lʼutilisation dʼune modification cristalline I de spinosad telle que décrite ci-dessus ou dʼune composition comprenant une modification cristalline I de spinosad telle que décrite ci-dessus dans la lutte contre les insectes et les acariens. En outre encore, la présente invention concerne un procédé de lutte contre les infestations d'insectes et/ou acariens à un locus, le procédé comprenant l'application sur le locus d'une modification cristalline I de spinosad telle que décrite ci-dessus ou d'une composition comprenant une modification cristalline I de spinosad telle que décrite ci-dessus. La modification cristalline I de spinosad peut être utilisée seule ou en combinaison avec un ou plusieurs autres composés actifs, tels qu'un ou plusieurs insecticides, attractifs, agents de stérilisation, bactéricides, acaricides, nématicides, fongicides, substances de régulation de croissance, herbicides, phytoprotecteurs, engrais, substances sémiochimiques, ou agents permettant d’améliorer des propriétés de plante. La modification cristalline I de spinosad peut être combinée avec un ou plusieurs autres composés actifs dans une composition unique, comme décrit ci-dessus. En variante, la modification cristalline I de spinosad peut être employée en combinaison avec un ou plusieurs autres composés actifs à l’aide de deux compositions ou plus. La modification cristalline I de spinosad peut être employée en combinaison avec un ou plusieurs inhibiteurs qui agissent pour réduire la dégradation des composés actifs après leur application dans l'environnement de la plante, à la surface de parties de plantes ou dans des tissus de plantes. Le spinosad, qui est un principe actif de la composition insecticide de la présente invention, est efficace contre une gamme d'insectes. La modification cristalline I de spinosad peut être utilisée pour lutter contre cette gamme d'insectes, telle que Lepidoptera , y compris Spodoptera eridania , la carpocapse de la pomme, le ver gris, les mites, la pyrale indienne de la farine, les tordeuses, le ver de l'épi du maïs, le ver du cotonnier (également appelé noctuelle de la tomate), la pyrale du maïs, la piéride du chou, la fausse-arpenteuse du chou, le ver rose du cotonnier, la noctuelle de la tomate, le sphinx de la tomate, la chenille burcicole, la livrée d’Amérique, la pyrale des prés, la fausse-teigne des crucifères, la mineuse de la tomate, la tordeuse de la vigne, le ver rongeur de feuilles, la légionnaire de la betterave, et la légionnaire d’automne ; les membres de l'ordre Homoptera , y compris les pucerons du cotonnier, les fulgores, la psylle de la poire, les cochenilles, les aleurodes et les aphrophores ; et les membres de l'ordre des insectes Diptera y compris les mouches domestiques, les mouches d’étable, les calliphores et les moustiques ; les mites ; et les fourmis. Les composés et les formulations décrites ici peuvent également être utilisées pour traiter des membres de l'ordre Thysanoptera , y compris les thrips du melon et les thrips des fleurs occidentales ; les membres de l'ordre Coeoptera , y compris les doryphores de la pomme de terre ; les membres de l'ordre Orthoptera ; et les mineuses de feuilles des ordres Lepidoptera (papillons de nuit et papillons), Hymenoptera (mouches mineuses de feuilles), Coleoptera (scarabées), et Diptera (mouches vraies). Les autres nuisibles contre lesquels la modification cristalline I de spinosad peut être utilisée comportent les fourmis, les pucerons verts du pêcher, les mouches domestiques adultes, les larves de livrées occidentales et les tétranyques à deux points. Les bénéfices de la présente invention sont en particulier réalisés lorsque la modification cristalline I de spinosad ou sa composition insecticide est appliquée pour tuer des insectes ou des acariens dans une gamme de cultures de plantes utiles, en particulier le maïs, le soja, le coton, des fruits, des légumes, la pomme de terre, le riz et le gazon, pour la lutte contre le ver de la capsule, la noctuelle verdoyante, les chenilles légionnaires et les arpenteuses. La modification cristalline I de spinosad peut être utilisée pour traiter toutes les plantes et parties de plantes. Dans le présent contexte, il faut entendre par plantes toutes les plantes et populations de plantes, telles que les plantes sauvages ou les plantes cultivées souhaitées ou non (y compris les plantes cultivées d’origine naturelle). Les plantes cultivées peuvent être des plantes qui peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de sélection et d’optimisation, par des procédés de génie biotechnologique et génétique, ou par des combinaisons de ces procédés, y compris les plantes transgéniques et les cultivars de plantes qui peuvent ou non être protégés par des droits d’obtenteur. Par parties de plantes, il faut entendre toutes les parties et tous les organes de plantes au-dessus et au-dessous du sol, tels que les pousses, les feuilles, les aiguilles, les pédoncules, les tiges, les fleurs, les fructifications, les fruits, les graines, les racines, les tubercules et les rhizomes. Les matériaux récoltés, et les matériaux de propagation végétative et générative, par exemple les boutures, les tubercules, les tissus méristématiques, les rhizomes, les rejetons, les graines, les cellules végétales simples et multiples et tout autre tissu végétal, sont également inclus. Le traitement des plantes et des parties de plantes avec la modification cristalline I de spinosad ou des compositions ou des formulations de celle-ci peut être effectué directement sur les plantes elles-mêmes ou en permettant aux compositions ou formulations d'agir sur leur environnement, leur habitat ou leur espace de stockage. Les plantes peuvent être traitées par les procédés de traitement habituels. Des exemples de ces procédés de traitement habituels comportent le trempage, la pulvérisation, la vaporisation, la nébulisation, la diffusion, la peinture dans le cas de matériel de propagation, et l’application d’une ou plusieurs couches en particulier dans le cas des graines. Dans cette spécification, les références aux propriétés sont, sauf indication contraire, faites aux propriétés mesurées dans des conditions ambiantes, c’est-à-dire à la pression atmosphérique et à une température d’environ 20 °C. Lorsque des limites supérieures et inférieures sont indiquées pour une propriété, alors une plage de valeurs définie par une combinaison de l'une quelconque des limites supérieures avec l'une quelconque des limites inférieures peut également être implicite. Tel qu’utilisé ici, le terme « environ » ou « autour de », lorsqu’il est utilisé en relation avec une quantité ou plage numérique, signifie un peu plus ou un peu moins que la quantité ou plage numérique indiquée, et par exemple, un écart de ± 10 % de la quantité numérique indiquée ou du point d’extrémité de la plage. « Environnant », tel qu’utilisé ici, fait référence à l’endroit où poussent les plantes, l’endroit où les matériaux de propagation de plantes des plantes sont semés ou l’endroit sur lequel les matériaux de propagation de plantes des plantes seront semés. « Précipitation », tel qu’utilisé ici, fait référence à la sédimentation d’un matériau solide (un précipité), y compris la sédimentation d’un matériau cristallin, à partir d’une solution liquide dans laquelle le matériau solide est présent en des quantités supérieures à sa solubilité dans la quantité de solution liquide. Tous les pourcentages sont donnés en % en poids, sauf indication contraire. Des modes de réalisation de la présente invention sont décrits plus en détail ci-après, en référence aux figures annexées, dans lesquelles : La est un diffractogramme de rayons X sur poudre d'une modification cristalline I de spinosad ; La est un spectrographe infrarouge (IR) dʼune modification cristalline I de spinosad ; La est un thermogramme de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) dʼune modification cristalline I de spinosad ; et La est un diffractogramme de rayons X sur poudre de spinosad amorphe. Des modes de réalisation de la présente invention vont maintenant être décrits, à titre illustratif uniquement, au moyen des exemples suivants. Tous les diffractogrammes de rayons X ont été déterminés à l'aide d'un diffractomètre sur poudre en géométrie de réflexion à 25 °C, à l’aide des paramètres d'acquisition résumés dans le Tableau 1 suivant : X’Pert Pro MPD de PANalytical B.V. Fente de compensation thêta et monochromateur de graphite Raie du cuivre (K-alpha), 40 kV, 40 mA Taille de pas : 0,03 degré 2-thêta Temps de comptage : 1,0 seconde Intensité maximale de pic : 1705 comptes par seconde Plage de balayage : 3 à 60 degrés 2-thêta Les spectres IR ont été mesurés avec la résolution de 4 cm -1 et avec le nombre de balayages de 16 pour les échantillons cristallisés. La modification cristalline I de spinosad peut être identifiée par ses pics caractéristiques de vibration de groupe fonctionnel à des nombres d'onde (cm -1 , ± 0,2 %) de 2930,01, 2870,55, 2824,68, 1705,98 et 1659,87 cm -1 tel que représenté sur la . Tous les spectres IR ont été obtenus à l’aide des paramètres d'acquisition résumés dans le Tableau 2 ci-après : Spectromètre IRTF Nicolet™ iS 5 Unité ATR à diamant Thermo Scientific™ iD5 ATR Plage de longueurs d’onde 550 à 4000 cm -1 Résolution 4 cm -1 Nombre de balayages 16 Tous les thermogrammes de DSC ont été obtenus à l'aide des paramètres d'acquisition résumés dans le Tableau 3 ci-après : Calorimètre différentiel à balayage DSC 214 Polyma de NETZSCH-Gerätebau GmbH Plage 60 °C/1,0 (K/min)/160 °C Car. d'échantillon/TC Capteur DSC 214 Corona /E Segments 1/1 Creuset Pan Al, fermé Atmosphère N 2 , 50,0 ml/min / N 2 , 70,0 ml/min Plage corr/m. 000/5000 µV EXEMPLES Exemple 1 : Préparation de spinosad amorphe conformément à la divulgation de EP 1 062 345, Exemple 1 Des cultures végétatives de souche NRRL18538 de S. spinosa ont été soumises à croissance chacune dans 50 ml de milieu CSM (bouillon trypticase soja 30 g/l, extrait de levure 3 g/l, sulfate de magnésium 2 g/l, glucose 5 g/l, maltose 4 g/l) dans des erlenmeyers de 250 ml, agités à 300 tr/min à 30 °C pendant 48 h. Les cultures de fermentation contiennent un inoculum de 1 ml de cette culture végétative dans 7 ml d'INF202, un milieu propriétaire similaire à celui décrit dans Strobel & Nakatsukasa (1993). Les cultures ont été soumises à croissance dans des bouteilles en plastique de 30 ml disposées en modules de 10 x 10, secouées à 300 tr/min dans une pièce à 30 °C pendant 3, 5 ou 7 jours. Les bouillons ont été extraits avec 4 volumes d'acétonitrile, puis analysés pour le spinosad A + D par chromatographie liquide haute pression (HPLC) isocratique à travers une colonne en phase inverse C-18 (Strobel et Nakatsukasa, 1993). La quantité de spinosynes présentes a été déterminée à partir de l'absorbance à 250 nm. Pour chaque point dans le temps, les spinosad A + D ont été déterminés à partir de 10 bouteilles de fermentation. Deux échantillons représentatifs de chaque ensemble de réplicats ont également été analysés par un système HPLC légèrement modifié pour le pseudoaglycone (PSA), le précurseur de spinosyne qui est dépourvu de forosamine. Dans ce système, la phase mobile est de 35:35:30 acétonitrile/méthanol/0,5 % (p/v) d’acétate dʼammonium aqueux (R. Wijayaratne, non publié). Le produit de spinosad résultant a été examiné à l’aide d'une diffraction des rayons X sur poudre. Comme représenté sur la , le motif de diffraction des rayons X sur poudre du produit de spinosad résultant nʼa pas de signaux significatifs, qui indique que le produit de spinosad préparé conformément à la divulgation de EP 1 062 345 est amorphe. Exemple 2 : Préparation de la modification cristalline I de spinosad Cristallisation à partir de carbonate d'éthylène 10 g du produit de spinosad amorphe préparé dans l'Exemple 1 ont été placés dans un ballon tricol avec 50 ml de carbonate d'éthylène et la bouillie résultante a été chauffée à 85 °C sous agitation, jusqu'à dissolution complète du spinosad. La solution résultante a été refroidie lentement à une température allant de 20 à 25 °C à une vitesse de 2 °C/min. Lors du refroidissement, des cristaux fins se sont formés et le mélange hétérogène résultant a été agité à 20 °C pendant 2 h. Ensuite, la bouillie résultante a été filtrée pour isoler le matériau solide, qui a été lavé avec 3 ml de carbonate d'éthylène à 20 °C. Les cristaux filtrés ont été séchés sous vide à 40 °C. Le produit cristallin ainsi obtenu avait une pureté > 98 % et le rendement s'est avéré non inférieur à 98 %. Les cristaux ainsi obtenus ont été analysés par spectrométrie IR, diffraction des rayons X sur poudre et DSC et se sont avérés être une modification cristalline I de spinosad. Le diffractogramme de rayons X sur poudre, le spectogramme IR et le thermogramme DSC sont tels que représentés respectivement sur la , 2 et 3. Le spectre IR de la modification cristalline I de présentait les vibrations caractéristiques de groupe fonctionnel à des nombres d'ondes (cm -1 , ± 0,2 %) de 2930,01, 2870,55, 2824,68, 1705,98 et 1659,87 cm -1 tel que représenté sur la . Le thermogramme DSC de la modification cristalline I présentait un pic de fusion endothermique commençant à 112,1 °C, un maximum de pic à 126,1 °C, et une enthalpie de fusion de 24,56 J/g tel que représenté sur la . Le diffractogramme de rayons X sur poudre des cristaux présentait les angles de réflexion tels que représentés sur la , et les valeurs des angles de réflexion clés sont résumées dans le Tableau 4 ci-après. Modification cristalline I 2θ (°) d (Å) 7,374 ± 0,20 11,98 ± 0,05 9,565 ± 0,20 9,24 ± 0,05 11,550 ± 0,20 7,66 ± 0,05 11,823 ± 0,20 7,48 ± 0,05 12,328 ± 0,20 7,17 ± 0,05 15,433 ± 0,20 5,74 ± 0,05 15,822 ± 0,20 5,60 ± 0,05 16,851 ± 0,20 5,26 ± 0,05 17,482 ± 0,20 5,07 ± 0,05 18,533 ± 0,20 4,78 ± 0,05 19,993 ± 0,20 4,43 ± 0,05 21,105 ± 0,20 4,21 ± 0,05 23,078 ± 0,20 3,85 ± 0,05 24,195 ± 0,20 3,68 ± 0,05 Exemple 3 : Préparation de la modification cristalline I de spinosad Cristallisation à partir de carbonate de diméthyle 5 g du produit de spinosad amorphe préparée dans l'Exemple 1 ont été placés dans un ballon tricol avec 30 ml de carbonate de diméthyle et la bouillie résultante a été chauffée à 75 °C sous agitation jusqu'à dissolution complète du spinosad. La solution a été refroidie lentement à une température allant de 20 à 25 °C à une vitesse de 2 °C/min. Lors du refroidissement, des cristaux fins se sont formés et le mélange hétérogène résultant a été agité à 20 °C pendant 2 h. La bouillie résultante a été filtrée et le solide isolé lavé avec 3 ml de carbonate de diméthyle. Les cristaux filtrés ont été séchés sous vide à 45 °C. Les produits cristallins ainsi obtenus avaient une pureté > 98 % et le rendement s'est avéré non inférieur à 98 %. Les cristaux ont été caractérisés comme étant la modification cristalline I de spinosad à l’aide d’une spectrométrie IR, d’une diffraction de rayons X sur poudre et d’une DSC tel que décrit dans l'Exemple 2. Exemple comparatif 1 : Précipité de spinosad à l’aide d’un alcool aliphatique Précipité à partir de méthanol 5 g du produit de spinosad amorphe préparé dans l'Exemple 1 ont été placés dans un ballon tricol avec 30 ml de méthanol et la bouillie résultante a été chauffée à 60 °C sous agitation jusqu'à dissolution complète du spinosad. La solution a été refroidie lentement à une température allant de 20 à 25 °C à une vitesse de 2 °C/min. Lors du refroidissement, un précipité a été formé et le mélange hétérogène résultant a été agité à 20 °C pendant 2 h. La bouillie résultante a été filtrée et le solide isolé lavé avec 3 ml de méthanol. Le précipité filtré a été séché sous vide à 45 °C. Les produits solides obtenus avaient une pureté > 95 % et le rendement s'est avéré non inférieur à 94 %. Le produit solide a été identifié comme étant amorphe à l’aide d’une diffraction des rayons X sur poudre. Exemple comparatif 2 : Précipité de spinosad à l’aide d’une cétone Précipité à partir d’acétone 5 g du produit de spinosad amorphe préparé dans l'Exemple 1 ont été placés dans un ballon tricol avec 30 ml d’acétone et la bouillie résultante a été chauffée à 50 °C sous agitation jusqu'à dissolution complète du spinosad. La solution a été refroidie lentement à une température allant de 20 à 25 °C à une vitesse de 2 °C/min. Lors du refroidissement, un précipité a été formé et le mélange hétérogène résultant a été agité à 20 °C pendant 2 h. La bouillie résultante a été filtrée et le solide isolé a été lavé avec 3 ml d’acétone. Le précipité filtré a été séché sous vide à 45 °C. Le produit solide obtenu avait une pureté > 94 % et le rendement s'est avéré non inférieur à 94 %. Le produit solide a été identifié comme étant amorphe à l’aide d’une diffraction des rayons X sur poudre. EXEMPLES DE FORMULATION Exemple comparatif 3 Préparation d’un concentré en suspension (SC) de spinosad amorphe Tous les composants énumérés dans le Tableau 5 ci-après ont été mélangés uniformément et le mélange résultant a été broyé avec un Dyno-Mill (fabriqué par Willy A. Bachofen AG) pour obtenir un concentré en suspension. Composant Quantité (% en poids) Fonction spinosad amorphe, 98 % (préparé dans l'Exemple 1) 48 Principe actif Propylène glycol 5 Agent antigel Formulation de polydiméthylsiloxane modifiée (SAG 1529) 0,5 Agent antimousse Alkylnaphtalènesulfonate de sodium, condensat de formaldéhyde (MORWET D-425 ® POUDRE) 3 Agent dispersant Éther de polyalkylène glycol (ATLAS TM G-5000) 2 Agent mouillant Gomme de xanthane (AG-RHO POL 23/W) 0,2 Agent épaississant 1,2-Benzisothiazol-3-one (NIPACID BIT 20) 0,2 Biocide Eau Reste à 100 % Diluant Exemple 4 Préparation de concentré en suspension (SC) de modification cristalline I de spinosad Tous les composants énumérés dans le Tableau 6 ci-après ont été mélangés uniformément et le mélange résultant a été broyé avec un Dyno-Mill (fabriqué par Willy A. Bachofen AG) pour obtenir un concentré en suspension. Composant Quantité (% en poids) Fonction spinosad, modification cristalline I, 98 % (préparée dans l'Exemple 2) 48 Principe actif Propylène glycol 5 Agent antigel Formulation de polydiméthylsiloxane modifiée (SAG 1529) 0,5 Agent antimousse Alkylnaphtalènesulfonate de sodium, condensat de formaldéhyde (MORWET D-425 ® POUDRE) 3 Agent dispersant Éther de polyalkylène glycol (ATLAS TM G-5000) 2 Agent mouillant Gomme de xanthane (AG-RHO POL 23/W) 0,2 Agent épaississant 1,2-Benzisothiazol-3-one (NIPACID BIT 20) 0,2 Biocide Eau Reste à 100 % Diluant Exemple 5 Préparation de concentré en suspension (SC) de modification cristalline I de spinosad Tous les composants énumérés dans le Tableau 6 ci-après ont été mélangés uniformément et le mélange résultant a été broyé avec un Dyno-Mill (fabriqué par Willy A. Bachofen AG) pour obtenir un concentré en suspension. Composant Quantité (% en poids) Fonction spinosad, modification cristalline I, 98 % (préparée dans l'Exemple 3) 48 Principe actif Propylène glycol 5 Agent antigel Formulation de polydiméthylsiloxane modifiée (SAG 1529) 0,5 Agent antimousse Alkylnaphtalènesulfonate de sodium, condensat de formaldéhyde (MORWET D-425 ® POUDRE) 3 Agent dispersant Éther de polyalkylène glycol (ATLAS TM G-5000) 2 Agent mouillant Gomme de xanthane (AG-RHO POL 23/W) 0,2 Agent épaississant 1,2-Benzisothiazol-3-one (NIPACID BIT 20) 0,2 Biocide Eau Reste à 100 % Diluant Exemple comparatif 4 Préparation de concentré en suspension (SC) de spinosad Tous les composants énumérés dans le Tableau 7 ci-après ont été mélangés uniformément et le mélange résultant a été broyé avec un Dyno-Mill (fabriqué par Willy A. Bachofen AG) pour obtenir un concentré en suspension. Composant Quantité (% en poids) Fonction spinosad, 95 % (préparé dans l'Exemple comparatif 2) 48 Principe actif Propylène glycol 5 Agent antigel Formulation de polydiméthylsiloxane modifiée (SAG 1529) 0,5 Agent antimousse Alkylnaphtalènesulfonate de sodium, condensat de formaldéhyde (MORWET D-425 ® POUDRE) 3 Agent dispersant Éther de polyalkylène glycol (ATLAS TM G-5000) 2 Agent mouillant Gomme de xanthane (AG-RHO POL 23/W) 0,2 Agent épaississant 1,2-Benzisothiazol-3-one (NIPACID BIT 20) 0,2 Biocide Eau Reste à 100 % Diluant Exemple comparatif 5 Préparation de concentré en suspension (SC) de spinosad Tous les composants énumérés dans le Tableau 8 ci-après ont été mélangés uniformément et le mélange résultant a été broyé avec un Dyno-Mill (fabriqué par Willy A. Bachofen AG) pour obtenir un concentré en suspension. Composant Quantité (% en poids) Fonction spinosad, 94 % (préparé dans l'Exemple comparatif 3) 48 Principe actif Propylène glycol 5 Agent antigel Formulation de polydiméthylsiloxane modifiée (SAG 1529) 0,5 Agent antimousse Alkylnaphtalènesulfonate de sodium, condensat de formaldéhyde (MORWET D-425 ® POUDRE) 3 Agent dispersant Éther de polyalkylène glycol (ATLAS TM G-5000) 2 Agent mouillant Gomme de xanthane (AG-RHO POL 23/W) 0,2 Agent épaississant 1,2-Benzisothiazol-3-one (NIPACID BIT 20) 0,2 Biocide Eau Reste à 100 % Diluant Comparaison de la stabilité au stockage La stabilité au stockage des compositions a été testée à l’aide des procédures selon CIPAC MT 46.3. La procédure suivie était la suivante : Des échantillons des compositions préparées dans les Exemples 4 et 5 et les Exemples comparatifs 3 à 5 ont été conservés à 54 °C pendant 1 mois, 3 mois et 6 mois. La concentration en spinosad dans la composition a été déterminée à la fin de chaque période de stockage par chromatographie liquide haute pression (HPLC). L'agrégation de particules solides de spinosad a été mesurée par observation. La concentration d’origine en spinosad dans chaque formulation était de 48 % en poids. Les résultats sont résumés dans le Tableau 9 ci-après. Échantillon 1 mois 3 mois 6 mois Concentration en spinosad (% en poids) Agrégation Concentration en spinosad (% en poids) Agrégation Concentration en spinosad (% en poids) Agrégation Exemple comparatif 3 35 ++ 30 +++ 19 +++++ Exemple 4 48 - 48 - 48 - Exemple 5 48 - 48 - 48 - Exemple comparatif 4 37 ++ 32 +++ 20 +++++ Exemple comparatif 5 39 ++ 30 +++ 23 +++++ Remarques : « + » signifie une petite quantité d'agrégation ; « +++++ » signifie beaucoup d'agrégation ; « - » signifie aucune agrégation Comme on peut le voir à partir des résultats présentés dans le Tableau 9 ci-dessus, les formulations de concentré en suspension (SC) des Exemples 4 et 5 préparés à l’aide de la modification cristalline I de spinosad présentaient une excellente stabilité, sans perte du principe actif de spinosad et sans agglomération détectable des particules de spinosad dans la suspension. En revanche, les formulations SC des exemples comparatifs présentaient une stabilité significativement plus faible, avec une perte significative de principe actif de spinosad et une agglomération significative des particules de spinosad dans la suspension. Modification cristalline I de spinosad, présentant au moins 3 des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, en 2θ±0,20 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre (DRX) enregistré à l’aide de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 7,374 ± 0,20 (1) 2θ = 9,565 ± 0,20 (2) 2θ = 11,550 ± 0,20 (3) 2θ = 11,823 ± 0,20 (4) 2θ = 12,328 ± 0,20 (5) 2θ = 15,433 ± 0,20 (6) 2θ = 15,822 ± 0,20 (7) 2θ = 16,851 ± 0,20 (8) 2θ = 17,482 ± 0,20 (9) 2θ = 18,533 ± 0,20 (10) 2θ = 19,993 ± 0,20 (11) 2θ = 21,105 ± 0,20 (12) 2θ = 23,078 ± 0,20 (13) 2θ = 24,195 ± 0,20 (14) Modification cristalline I de spinosad selon la revendication 1, présentant au moins 3 des angles de réflexion suivants, en 2θ±0,20 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre enregistré à l’aide de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,565 ± 0,20 (2) 2θ = 11,550 ± 0,20 (3) 2θ = 11,823 ± 0,20 (4) 2θ = 15,433 ± 0,20 (6) 2θ = 15,822 ± 0,20 (7) 2θ = 16,851 ± 0,20 (8) 2θ = 17,482 ± 0,20 (9) 2θ = 19,993 ± 0,20 (11) 2θ = 21,105 ± 0,20 (12) 2θ = 24,195 ± 0,20 (14) Modification cristalline I de spinosad, de façon préférentielle selon la revendication 1 ou la revendication 2, présentant un spectre infrarouge (IR) avec des pics caractéristiques de vibration de groupe fonctionnel à des nombres d'ondes (cm -1 , ± 0,2 %) de 2930,01, 2870,55, 2824,68, 1705,98 et 1659,87 cm -1 . Modification cristalline I de spinosad, de façon préférentielle selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, présentant un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) ayant un pic de fusion endothermique commençant à 112,3 °C et un pic maximum à 126,1 °C. Modification cristalline I de spinosad selon lʼune quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par un motif de diffraction des rayons X sur poudre sensiblement tel que représenté sur la Figure 1, et/ou caractérisée par un spectre IR sensiblement tel que représenté sur la Figure 2, et/ou caractérisée par un thermogramme de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) sensiblement tel que représenté sur la Figure 3. Procédé de préparation d’une modification cristalline I de spinosad, le procédé comprenant les étapes consistant à : i) dissoudre le spinosad dans un système de solvant pour former une solution de spinosad ; ii) précipiter la modification cristalline I de spinosad à partir de la solution de spinosad ; et iii) isoler la modification cristalline I précipitée de spinosad. Procédé selon la revendication 6, où le spinosad employé à l'étape i) est du spinosad amorphe. Procédé selon lʼune quelconque des revendications 6 ou 7, dans lequel le système de solvant comprend un carbonate, de préférence du carbonate dʼéthylène, carbonate de diméthyle ou un mélange de ceux-ci. Procédé selon lʼune quelconque des revendications 6 à 8, dans lequel la précipitation à lʼétape ii) est effectuée par un ou plusieurs parmi une concentration de la solution par élimination de système de solvant de la solution, un refroidissement de la solution, une addition dʼun agent réducteur de solubilité, ou un ajout de cristaux germes à la solution, et dans lequel, de façon préférentielle, les cristaux germes sont ajoutés à la solution, les cristaux germes comprenant la modification cristalline I de spinosad. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 9, dans lequel l’étape ii) est effectuée par refroidissement à une température allant de 0 à 20 °C. Modification cristalline I de spinosad selon lʼune quelconque des revendications 1 à 5, pouvant être obtenue par le procédé selon lʼune quelconque des revendications 6 à 10. Modification cristalline I de spinosad obtenue selon lʼune quelconque des revendications 6 à 10 et ayant une teneur en modification cristalline I de spinosad dʼau moins 98 % en poids. Composition comprenant la modification cristalline I de spinosad selon lʼune quelconque des revendications 1 à 5 et 11 et au moins un auxiliaire, et dans laquelle, de façon préférentielle, l'auxiliaire est choisi parmi un ou plusieurs parmi : des agents tensioactifs, des diluants liquides, des diluants solides, des agents mouillants, des dispersants, des agents épaississants, des agents antimousse, des agents antigel, des conservateurs, des antioxydants, des adhésifs solides, et des charges inertes. Composition selon la revendication 13, qui se présente sous la forme d'un concentré en suspension (SC), d'un concentré en suspension à base d'huile (OD), de granulés hydrosolubles (SG), d'un concentré dispersible (DC), d'un concentré émulsifiable (EC), d'un enrobage de germes en émulsion, d'un enrobage de germes en suspension, de granulés (GR), de microgranulés (MG), d'une suspo-émulsion (SE) ou de granulés hydrodispersibles (WG), et dans laquelle, de façon préférentielle, la composition est un concentré en suspension (SC). Composition selon lʼune quelconque des revendications 13 à 14, qui comprend la modification cristalline I de spinosad en une quantité inférieure à 75 % en poids, préférentiellement en une quantité allant de 45 à 50 % en poids. Utilisation de la modification cristalline I de spinosad selon lʼune quelconque des revendications 1 à 5 ou 11 ou dʼune composition selon lʼune quelconque des revendications 13 à 15 pour la lutte contre les insectes et les acariens. Procédé de lutte contre les insectes et les acariens, comprenant lʼapplication de la modification cristalline I de spinosad selon lʼune quelconque des revendications 1 à 5 ou 11 ou dʼune composition selon lʼune quelconque des revendications 13 à 15 à des plantes, des parties de plante ou leur locus et dans lequel, de façon préférentielle, les plantes sont choisies parmi le maïs, le soja, le coton, un fruit, un légume, la pomme de terre, le riz ou le gazon et/ou dans lequel, de façon préférentielle, la modification cristalline I de spinosad est appliquée pour la lutte contre le ver de la capsule, la noctuelle verdoyante, les chenilles légionnaires et les arpenteuses.