FR 3128582 A1 20230428 FR 2111255 A 20211022 Procédé de préparation d’un matériau de type carboxylate métallique électro-actif La présente invention vise à titre principal un procédé de préparation d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin électro-actif, comprenant au moins les étapes consistant à (i) disposer d’un mélange solide comprenant au moins un composé source en ions alcalins et au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les (poly)acides carboxyliques aromatiques polycondensés et les (poly)anhydrides d’acide aromatique polycondensé, (ii) soumettre ledit mélange solide de l’étape (i) à une contrainte mécanique propice à l’interaction mécanochimique desdits composé(s) source en ions alcalins et composé(s) aromatique(s) polycondensé(s) pour former ledit carboxylate de métal alcalin, et (iii) récupérer ledit matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment par tamisage. Figure pour l’abrégé : Néant Procédé de préparation d’un matériau de type carboxylate métallique électro-actif La présente invention vise la synthèse de matériaux de la famille des carboxylates métalliques, en particulier des carboxylates de métal alcalin. Elle vise également leur mise en œuvre comme matériaux actifs d’électrodes organiques, en particulier d’électrodes négatives, dans des systèmes électrochimiques, notamment dans des batteries au lithium. Les batteries au lithium sont de plus en plus utilisées comme sources d’énergie autonome, notamment dans l’électronique portable. Ces batteries au lithium trouvent en effet de multiples applications, en particulier dans les nouvelles technologies de l’information et de la communication (NTIC), des dispositifs médicaux, les véhicules électriques, le stockage de l’énergie de cellules photovoltaïques, etc. Pour répondre à des contraintes de coût, de volume de production, d’amélioration de performances en puissance mais aussi de respect à l’égard de l’environnement, des nouveaux matériaux actifs d’électrodes et des nouveaux procédés de préparation de matériaux actifs d’électrode sont en permanence recherchés. A ce titre, les matériaux d'électrodes organiques se sont révélés particulièrement intéressants pour les systèmes de stockage d'énergie modernes en raison de la durabilité de leurs ressources et de leur respect de l'environnement. Parmi ces matériaux d’électrodes organiques, les matériaux de type carboxylates métalliques, notamment de type carboxylates de métal alcalin, s’avèrent particulièrement avantageux. Cependant, ils sont généralement élaborés par un procédé de synthèse conventionnel en milieu aqueux. Un tel procédé présente plusieurs inconvénients. En effet, il nécessite une quantité importante d’eau, et génère donc des effluents qui doivent être éliminés dans une étape ultérieure. De plus, les temps de synthèse sont relativement longs et impliquent donc un coût important. Il existe donc un besoin pour un procédé de synthèse surmontant ces inconvénients. La présente invention a donc précisément pour objet de proposer une nouvelle méthode de préparation d’un matériau de type carboxylate métallique, notamment carboxylate de métal alcalin, permettant de simplifier le procédé et de réduire le temps de synthèse. En particulier, la présente invention vise à proposer une nouvelle méthode permettant de s’affranchir de l’étape d’élimination des effluents aqueux. La présente invention vise également à diminuer les coûts de fabrication de ce type de composés. Plus particulièrement, l’invention concerne, selon un premier de ses aspects, un procédé de préparation d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin électro-actif, comprenant au moins les étapes consistant à (i) disposer d’un mélange solide comprenant au moins un composé source en ions alcalins et au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les (poly)acides carboxyliques aromatiques polycondensés et les (poly)anhydrides d’acide aromatique polycondensé, (ii) soumettre ledit mélange solide de l’étape (i) à une contrainte mécanique propice à l’interaction mécanochimique desdits composé(s) source en ions alcalins et composé(s) aromatique(s) polycondensé(s) pour former ledit carboxylate de métal alcalin, et (iii) récupérer ledit matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment par tamisage. Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé aromatique polycondensé est choisi parmi les poly-anhydrides d’acide aromatique polycondensé et les polyacides carboxyliques aromatiques polycondensés, et plus préférentiellement parmi les poly-anhydrides d’acide aromatique polycondensé. Selon un mode de réalisation particulier, ladite interaction mécanochimique est générée en étape (ii) par broyage mécanique dudit mélange solide. A la connaissance des inventeurs le procédé selon l’invention n’a jamais été décrit. Certes WO 2006/067109 décrit déjà un procédé pour préparer des carboxylates métalliques par mécanosynthèse, mais ceux-ci ne sont aucunement conformes à ceux considérés selon l’invention, qui sont tout particulièrement intéressants pour leur mise en œuvre à titre de matériau actif d’électrodes, notamment d’électrodes négatives. De plus, WO 2006/067109 ne concerne ni des carboxylates de métal alcalin ni des composés aromatiques polycondensés. Comme illustré dans les exemples qui suivent, un tel procédé s’avère particulièrement avantageux à plusieurs titres. Tout d’abord, la synthèse peut avoir lieu en voie solide, et ne nécessite pas l’ajout de solvant et en particulier d’eau dans le milieu de synthèse. De plus, ce procédé ne génère pas d’effluents, notamment aqueux. Il permet donc avantageusement de s’affranchir d’une étape de séparation des effluents aqueux en fin de synthèse. De plus, le procédé selon l’invention permet d’atteindre des temps de synthèse plus courts que ceux de l’art antérieur. En particulier, la synthèse peut être réalisée en une heure, alors qu’elle dure 24h pour un procédé conventionnel. Par ailleurs, le procédé selon l’invention permet d’atteindre un rendement élevé en carboxylate métallique, notamment en carboxylate de métal alcalin. Enfin, le procédé selon l’invention est de mise en œuvre aisée au moyen d’un broyeur conventionnel, pourvu que le broyeur apporte une énergie de broyage suffisante pour que la réaction du mélange de l’étape (i) puisse s’opérer. Les inventeurs ont donc constaté qu’il est possible d’accéder via un tel procédé, à un matériau de type carboxylate métallique, notamment de type carboxylate de métal alcalin, particulièrement avantageux à titre de matériau actif d’électrodes organiques, notamment d’électrodes négatives, et en particulier pour des batteries secondaires au lithium. Ainsi, l’invention concerne également un matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment particulaire, obtenu par le procédé selon l’invention tel que défini précédemment. Elle concerne également, selon un autre de ses aspects, l’utilisation d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin obtenu par le procédé de l’invention, à titre de matériau actif d’électrode, en particulier d’électrode négative. Elle concerne encore une électrode comprenant, à titre de matériau actif, au moins un matériau de type carboxylate de métal alcalin obtenu par le procédé de l’invention. Elle concerne également un procédé de préparation d’une telle électrode comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : (a) disposer d’une dispersion comprenant, dans un milieu aqueux ou organique, au moins un matériau de type carboxylate de métal alcalin obtenu selon l’invention, et éventuellement un ou plusieurs additif(s) conducteur(s) électronique(s) et/ou liant(s) ; (b) procéder au dépôt de tout ou partie de ladite dispersion (a) à la surface d’un collecteur de courant, par exemple de type feuillard en aluminium ou feutre de carbone ; et (c) évaporer ledit milieu aqueux ou organique pour former ladite électrode. En particulier, elle concerne un procédé de préparation d’une électrode comprenant, à titre de matériau actif, au moins un matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment d’une électrode selon l’invention, comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : (i) disposer d’un mélange solide comprenant au moins un composé source en ions alcalins et au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les (poly)acides carboxyliques aromatiques polycondensés et les (poly)anhydrides d’acide aromatique polycondensé ; (ii) soumettre ledit mélange solide de l’étape (i) à une contrainte mécanique propice à l’interaction mécanochimique desdits composé(s) source en ions alcalins et composé(s) aromatique(s) polycondensé(s) pour former ledit carboxylate de métal alcalin ; (iii) récupérer ledit matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment par tamisage ; (iv) préparer une dispersion comprenant, dans un milieu aqueux ou organique, au moins tout ou partie dudit matériau de type carboxylate de métal alcalin de l’étape (iii), et éventuellement un ou plusieurs additif(s) conducteur(s) électronique(s) et/ou liant(s) ; (v) procéder au dépôt de tout ou partie de ladite dispersion de l’étape (iv) à la surface d’un collecteur de courant, par exemple de type feuillard en aluminium ou feutre de carbone ; et (vi) évaporer ledit milieu aqueux ou organique pour former ladite électrode. L’invention concerne encore, selon un autre de ses aspects, un système électrochimique comprenant au moins une électrode selon l’invention ou obtenue par le procédé selon l’invention, notamment une électrode négative. Un tel système électrochimique est plus particulièrement une batterie organique, en particulier une batterie en configuration cation-ion, notamment une batterie lithium-ion, sodium-ion, potassium-ion, magnésium-ion, une batterie en configuration « dual-ion », dans laquelle à la fois des cations et des anions sont impliqués dans la réaction rédox électrochimique (anode métallique ou non). D’autres caractéristiques, variantes et avantages des objets de l’invention, ressortiront mieux à la lecture de la description, des exemples et figures qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention. Dans la suite du texte, les expressions « compris entre … et … », « allant de … à … » et « variant de … à … » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire. représente un spectre d’analyse IR à transformation de Fourier (IR-ATF) d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin conforme à l’invention préparé en exemple. représente un diagramme de diffraction aux rayons X (XRD) d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin conforme à l’invention préparé en exemple. Procédé de préparation d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin électro-actif, comprenant au moins les étapes consistant à (i) disposer d’un mélange solide comprenant au moins un composé source en ions alcalins et au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les (poly)acides carboxyliques aromatiques polycondensés et les (poly)anhydrides d’acide aromatique polycondensé, (ii) soumettre ledit mélange solide de l’étape (i) à une contrainte mécanique propice à l’interaction mécanochimique desdits composé(s) source en ions alcalins et composé(s) aromatique(s) polycondensé(s) pour former ledit carboxylate de métal alcalin, et (iii) récupérer ledit matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment par tamisage. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite interaction mécanochimique est générée en étape (ii) par broyage mécanique dudit mélange solide, en particulier dans un broyeur planétaire ou un broyeur à billes, notamment dans un broyeur planétaire. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange solide de l’étape (i), soumis à la contrainte mécanique, est dénué d’un milieu liquide et en particulier d’eau libre. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange solide de l’étape (i) est un mélange particulaire. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange solide de l’étape (i) comprend au moins un composé source en ions alcalins choisi parmi les composés source en ions lithium, sodium, potassium et leurs mélanges, et de préférence comprend au moins un composé source en ions lithium. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange solide de l’étape (i) comprend au moins un composé source en ions alcalins choisi parmi les carbonates de lithium, sodium ou potassium, et les hydroxydes de lithium, sodium ou potassium, et leurs mélanges, de préférence choisi parmi les hydroxydes de lithium, sodium ou potassium et plus préférentiellement l’hydroxyde de lithium. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange solide de l’étape (i) comprend au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les polyacides carboxyliques aromatiques polycondensés et les poly-anhydrides d’acide aromatique polycondensé, de préférence parmi les di-anhydrides d’acide tétracarboxylique aromatique polycondensé et les acides tétracarboxyliques aromatiques polycondensés, et plus préférentiellement parmi les di-anhydrides d’acide tétracarboxylique aromatique polycondensé. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit composé aromatique polycondensé est dénué de fonction hydroxyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit mélange solide de l’étape (i) comprend au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les di-anhydrides d’acide tétracarboxylique et les acides tétracarboxyliques, notamment les di-anhydrides d’acide tétracarboxylique, dont la structure aromatique polycondensée dérive de l’anthracène, du benzoanthracène, du benzofluoranthène, du 1,12-benzopérylène, du benzopyrène, du chrysène, du dibenzoacridine, du dibenzoanthracène, du dibenzofurane, du dibenzopyrène, du pérylène ou du phénanthrène, de préférence choisi parmi le di-anhydride de l’acide 3,4,9,10-pérylènetétracarboxylique, l’acide 3,4,9,10-pérylènetétracarboxylique et leur mélange, et plus préférentiellement comprend au moins le di-anhydride de l’acide 3,4,9,10-pérylènetétracarboxylique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange solide de l’étape (i) comprend au moins l’hydroxyde de lithium anhydre ou hydraté, notamment hydraté, et au moins le di-anhydride de l’acide 3,4,9,10-pérylènetétracarboxylique . Matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment particulaire, obtenu par le procédé défini selon l’une quelconque des revendications précédentes. Utilisation d’un matériau de type carboxylate de métal alcalin tel que défini en revendication 11, à titre de matériau actif d’électrode, en particulier d’électrode négative. Electrode comprenant, à titre de matériau actif, au moins un matériau de type carboxylate de métal alcalin tel que défini en revendication 11, en particulier comprenant en outre un ou plusieurs additif(s) conducteur(s) électronique(s), notamment carboné(s), et/ou un ou plusieurs liant(s), notamment du polyfluorure de vinylidène (PVDF). Procédé de préparation d’une électrode comprenant, à titre de matériau actif, au moins un matériau de type carboxylate de métal alcalin, comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : (i) disposer d’un mélange solide comprenant au moins un composé source en ions alcalins et au moins un composé aromatique polycondensé choisi parmi les (poly)acides carboxyliques aromatiques polycondensés et les (poly)anhydrides d’acide aromatique polycondensé ; (ii) soumettre ledit mélange solide de l’étape (i) à une contrainte mécanique propice à l’interaction mécanochimique desdits composé(s) source en ions alcalins et composé(s) aromatique(s) polycondensé(s) pour former ledit carboxylate de métal alcalin ; (iii) récupérer ledit matériau de type carboxylate de métal alcalin, notamment par tamisage ; (iv) préparer une dispersion comprenant, dans un milieu aqueux ou organique, au moins tout ou partie dudit matériau de type carboxylate de métal alcalin de l’étape (iii), et éventuellement un ou plusieurs additif(s) conducteur(s) électronique(s) et/ou liant(s) ; (v) procéder au dépôt de tout ou partie de ladite dispersion de l’étape (iv) à la surface d’un collecteur de courant ; et (vi) évaporer ledit milieu aqueux ou organique pour former ladite électrode. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les étapes (i), (ii) et (iii) sont telles que définies dans l’une quelconque des revendications 1 à 10. Système électrochimique comprenant au moins une électrode telle que définie selon la revendication 13 ou obtenue par le procédé selon l’une des revendications 14 ou 15, notamment une électrode négative.