FR 3121601 A1 20221014 FR 2103646 A 20210409 Composition blanchissante utile pour la préparation de formulations cosmétiques La demande concerne une composition blanchissante comprenant un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore et éventuellement un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci. La composition blanchissante est utile pour conférer des propriétés opacifiante, blanchissante et/ou couvrante, à une formulation cosmétique, en remplacement du dioxyde de titane. Figure pour l'abrégé : Néant Composition blanchissante utile pour la préparation de formulations cosmétiques La présente invention concerne une composition blanchissante utile pour la préparation de formulations cosmétiques ayant un effet blanchissant, couvrant et/ou opacifiant. Le dioxyde de titane (TiO 2 ) est utilisé dans de multiples applications allant des peintures, revêtements, textiles jusqu’aux produits cosmétiques et pharmaceutiques. C’est un des pigments ayant l’indice de réfraction le plus élevé, et ses propriétés blanchissantes, opacifiantes, couvrantes et de réduction de teinte sont inégalées pour le moment. Toutefois, son utilisation est aujourd’hui remise en cause en raison de : - son interdiction en agroalimentaire par le gouvernement français, - sa classification à venir au règlement CLP (en anglais : Classification, Labelling, Packaging) (règlement (CE) n° 1272/2008 du Parlement européen relatif à la classification, à l'étiquetage et à l'emballage des substances chimiques et des mélanges sur la classification, l’étiquetage et l’emballage des substances et des mélanges) en tant que cancérogène de catégorie 2 par inhalation pour les mélanges mis sur le marché sous forme de poudre contenant 1 % ou plus de particules ayant un diamètre aérodynamique ≤ 10 µm, - son impact en cas d’exposition orale. Il existe donc un besoin de développer un produit de remplacement présentant des propriétés blanchissantes, opacifiantes et/ou couvrantes conformes aux besoins de différentes applications cosmétiques. En outre, le procédé de préparation des formulations cosmétiques comprend le mélange des différents constituants de la formulation cosmétique. Ce procédé est facilité lorsque des produits « tout-en-un » comprenant plusieurs des constituants de la formulation cosmétique peuvent être utilisés à la place des constituants pris isolément. Ainsi, le procédé comprend moins d’étapes, fait intervenir moins de produits de départ, et les pertes de constituants parfois onéreux qui peuvent se produire lors de l’introduction séparée de chaque constituant peuvent être minimisées. Il existe donc également un besoin de fournir un produit « tout-en-un» pour la préparation de formulations cosmétiques ayant un effet blanchissant, couvrant et/ou opacifiant. A cet effet, l’invention concerne une composition blanchissante comprenant (voire consistant en) : - de 0 à 30% en poids, de préférence de 1 à 30% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, - de 70 à 100% en poids, de préférence de 70 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 5,0, de préférence de 0,9 à 4,6, la composition blanchissante étant exempte de dioxyde de titane. Dans la présente demande, les teneurs en constituants sont exprimées en poids. La composition blanchissante comprend de 75 à 100% en poids d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. Le mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore confère des effets blanchissants et permet avantageusement de remplacer le dioxyde de titane. Afin d’éviter les effets indésirables du dioxyde de titane rappelés ci-dessus, les compositions blanchissantes selon l’invention, et de préférence les formulations cosmétiques qui les comprennent, sont exemptes de dioxyde de titane. Une formulation cosmétique comprenant à la fois du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc est plus opaque qu’une formulation cosmétique ne comprenant que du nitrure de bore, ou qu’une formulation cosmétique ne comprenant que de l’oxyde de zinc, ce qui montre un effet synergique de l’utilisation combinée du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc sur l’opacité conférée. Le nitrure de bore a un très fort pouvoir de réduction de teinte et blanchissant. Cependant, lorsqu’il est utilisé seul, il confère une teinte terne aux formulations cosmétiques, moins saturée pour l’application fond de teint (paramètre C* 2) en comparaison à l’utilisation du dioxyde de titane pour lequel la teinte reste intense. L’utilisation combinée d’oxyde de zinc et nitrure de bore permet de compenser et amoindrir ce phénomène, voire de l’éviter dans la formulation cosmétique dans laquelle la composition blanchissante est introduite. Le nitrure de bore neutralise généralement la teinte bleue conférée par l’oxyde de zinc à la formulation cosmétique dans laquelle il est introduit et l’oxyde de zinc neutralise la teinte jaune conférée par le nitrure de bore à la formulation cosmétique dans laquelle il est introduit, permettant ainsi d’obtenir une teinte plus neutre pour la formulation cosmétique comprenant à la fois de l’oxyde de zinc et du nitrure de bore, ce qui est particulièrement avantageux pour certaines applications en maquillage. De plus l’oxyde de zinc neutralise la faible valeur de saturation conférée par le nitrure de bore à la formulation dans laquelle il est introduit, ce qui est aussi particulièrement avantageux pour certaines applications en maquillage. De préférence, le nitrure de bore est sous forme de particules de configuration hexagonale. Cette configuration permet en effet d’obtenir un bon pouvoir blanchissant et opacifiant. La morphologie des particules est de préférence quasi-graphitique ou turbostratique, de manière particulièrement préférée turbostratique, ces morphologies conférant le meilleur pouvoir opacifiant. De préférence, le nitrure de bore est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1 à 30 µm, de préférence de 2 à 8 µm. Plus le diamètre moyen est petit, plus le nitrure de bore a des propriétés opacifiantes. Le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 5,0, de préférence de 0,9 à 4,6, ce qui permet d’optimiser l’opacité conférée à la formulation cosmétique par la composition blanchissante. De préférence, l’oxyde de zinc est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 30 nm à 20 µm, de préférence de 100 nm à 3 µm. La formulation cosmétique peut comprendre d’autres agents blanchissants que l’oxyde de zinc et le nitrure de bore ou en être exempte. Lorsqu’ils sont présents, ceux-ci sont de préférence choisis parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, présent en une teneur de 0 à 30% en poids par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. Lorsque la composition blanchissante comprend un mélange de deux ou plus de ces agents blanchissants, la teneur de 0 à 30% en poids correspond à la teneur cumulée de ceux-ci. Le sel de citrate est de préférence du citrate de calcium ou de sodium, de manière particulièrement préférée du citrate de tricalcium. De préférence : - le kaolin éventuellement calciné est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 0,4 à 15 µm, de préférence de 0,4 à 2,0 µm, - le sel de citrate est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1,0 à 10 µm, de préférence de 1,0 à 4,0 µm, - le mica est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1,0 à 10 microns, de préférence de 2,0 à 7,0 µm, et/ou - l’oxyde de cérium est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1,0 à 50 µm, de préférence de 15 à 30 µm. De préférence, en plus d’être exempte de dioxyde de titane, la composition blanchissante est exempte de l’un, ou de deux, ou de trois des agents blanchissants choisis parmi l’oxychlorure de bismuth, l’oxyde de magnésium et le carbonate de calcium. Les inventeurs ont en effet observé que ces agents blanchissants dégradent les propriétés de la composition blanchissante dans laquelle ils sont introduits. Les particules du nitrure de bore et/ou de l’oxyde de zinc et/ou de(des) l’agent(s) blanchissant(s) lorsqu’il(s) est(sont) présent(s) peuvent avoir subi un traitement de surface hydrophobe, hydrophile, lipophobe, lipophile et/ou anti-photocatalytique. Les traitements hydrophobes sont par exemple réalisés avec : - un dérivé de silicone de préférence choisi parmi methicone, dimethicone, hydrogen dimethicone, triethoxypolydimethylsiloxyethyl hexyl dimethicone, polypropylsilsesquioxane - un dérivé de dimethicone de préférence choisi parmi cetyl dimethicone, methicone/dimethicone copolymer, dimethiconol stearate, cetyl dimethicone, - un dérivé de silane de préférence choisi parmi triethoxycaprylylsilane, N-octadecyl-triethoxysilane, 2-[methoxy(polyethyleneoxy)6-9 propyl]trimethoxysilane, poly(diethylsiloxane), methoxytrimethylsilane, dimethoxydimethylsilane, hydrogen methyl polysiloxane, dimethylpolysiloxane, - un dérivé d’acrylates de préférence l’acrylate dimethicone copolyol, - un dérivé d’oléfine de préférence polyethylene et polyethylene oxydé, - un céramide de préférence hydroxypropyl bispalmitamide MEA, - un dérivé fluoré de préférence choisi parmi ammonium C6-16 perfluoroalkylethyl phosphate, C9-13 perfluoroalcohol phosphoric acid, sodium perfluorohexylethyl phosphate, perfluoroalkyl ethyl-triethoxysilane, DEA C8-C18 perfluoroalkylethylphosphate, - un dérivé phospholipidique de préférence choisi parmi lécithine et lécithine hydrogénée, - une cire de préférence choisie parmi cire d’abeille, cire de carnauba, cire de candelilla, Cire de rose et autres cires florales telles que mimosa, lavande, camomille. - un dérivé d’acides gras de préférence choisi parmi l’huile de jojoba, l’ester d’olive stéarylique hydrogéné, beurre d’avocat, glycolipides (pseudozyma tsukubaensis/huile d’olive/glycérine/ ferment de protéines de soja), magnésium myristate, magnésium stearate, aluminium dimyristate, aluminium stearate, cetyl alcohol, isostearyl sebacate, isopropyl titanium triisostearate, caprylic/capric triglyceride, huile de camélia hydrogénée, - un dérivé de d’aminoacides de préférence choisi parmi lauroyl lysine, stearoil glutamic acid, sodium myristoyl glutamate, disodium stearoyl glutamate, aluminium lauroyl glutamate, - un acide de préférence choisi parmi acide phytique, acide hyaluronique et acide stéarique. Les traitements hydrophiles sont par exemple réalisés avec : - un dérivé dimethicone de préférence choisi parmi PEG-12 dimethicone, PEG-8 methyl ether triethoxysilane, - un dérivé silane, de préférence methoxy PEG-10 propyltrimethoxysilane, - un dérivé d’acide gras de préférence sodium glycérophosphate, - une oléfine de préférence sodium C14-16 olefin sulfonate, - un polysaccharide de préférence choisi parmi cellulose microcristalline, chitosan, algin, galactoarabinan, - la silice. Le traitement lipophile est par exemple réalisé avec un copolymère d’acrylate. Le traitement anti photocatalytique est par exemple réalisé avec de l’aluminium et/ou silice. Les modes de réalisation décrits ci-dessus s’appliquent à chacune des alternatives décrites ci-après. Selon une première alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) : - de 0 à 10% en poids, de préférence de 0 à 5% en poids, notamment de 1 à 5% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, - de 90 à 100% en poids, de préférence de 95 à 100% en poids, notamment de 95 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1,3 à 3,0, de préférence de 1,5 à 3,0. Une composition blanchissante selon la première alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme fond de teint. Une proportion de 90 à 100% en poids, de préférence de 95 à 100% en poids, du mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore permet que la composition blanchissante confère des propriétés opacifiantes, couvrantes et de clarté améliorées à la formulation cosmétique dans laquelle elle est introduite. Dans un premier mode de réalisation de cette première alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 30 à 40% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et - de 60 à 70% en poids, de préférence 64% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce premier mode de réalisation de cette première alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica. Dans un deuxième mode de réalisation de cette première alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 1 à 10% en poids, de préférence de 3 à 7% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, - de 20 à 40% en poids, de préférence de 24% à 38% en poids, de nitrure de bore, et - de 55 à 75% en poids, de préférence de 57% à 71% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1,3 à 3,0. De préférence, la composition blanchissante est constituée de : - 5% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, de préférence de l’oxyde de cérium, - 26% en poids de nitrure de bore, et - 69% en poids d’oxyde de zinc. De préférence, la composition blanchissante est constituée de : - 5% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, de préférence du kaolin éventuellement calciné, - 36% en poids de nitrure de bore, et - 59% en poids d’oxyde de zinc. Selon une deuxième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) : - de 0 à 25% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, d’un agent blanchissant, choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci, et - de 75 à 100% en poids, de préférence de 75 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1,5 à 3,0. Une composition blanchissante selon la deuxième alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme rouge à lèvres. Les formulations cosmétiques utiles comme fond de teint nécessitent généralement plus de couvrance et de réduction de teinte que les formulations cosmétiques utiles comme rouges à lèvres. Le pourcentage de nitrure de bore pour une composition blanchissante destinée à une formulation cosmétique utile comme rouges à lèvre peut donc être abaissé par rapport à celui de la première alternative. Dans un premier mode de réalisation de cette deuxième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 25 à 30% en poids, de préférence 27% en poids, de nitrure de bore, et - de 70 à 75% en poids, de préférence 73% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce premier mode de réalisation de cette deuxième alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica. Dans un deuxième mode de réalisation de cette deuxième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 10 à 25% en poids, de préférence de 15 à 25% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci, - de 20 à 40% en poids, de préférence de 25% à 30% en poids, de nitrure de bore, et - de 50 à 60% en poids, de préférence de 50% à 55% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1,3 à 3,0. De préférence, la composition blanchissante est constituée de : - 20% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci, - 28% en poids de nitrure de bore, et - 52% en poids d’oxyde de zinc. De préférence, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - 20% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci, - 26% en poids de nitrure de bore, et - 54% en poids d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. Selon une troisième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) : - de 0 à 10% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, - de 90 à 100% en poids, de préférence de 90 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 3,5 à 5,0, de préférence de 4,0 à 5,0. Une composition blanchissante selon la troisième alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme savon, notamment comme savon solide. La blancheur en masse conférée est plus importante pour l’application savon solide que la réduction d’une teinte liée à sa charge pigmentaire ou la couvrance sur la peau ou les lèvres. C’est pourquoi un fort pourcentage d’oxyde de zinc est utilisé au sein du mélange nitrure de bore / oxyde de zinc (ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore élevé). De préférence, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 0 à 10% en poids, de préférence de 2 à 8% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, - de 10 à 30% en poids, de préférence de 13% à 22% en poids, de nitrure de bore, et - de 70 à 90% en poids, de préférence de 70% à 85% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 3,5 à 5,0, de préférence de 4,0 à 5,0. Dans un premier mode de réalisation de cette troisième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - 5% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, - de 18 à 19% en poids de nitrure de bore, et - de 76 à 77% en poids d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. Dans un deuxième mode de réalisation de cette troisième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 15 à 20% en poids de nitrure de bore, et - de 80 à 85% en poids d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce deuxième mode de réalisation de cette troisième alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica. Selon une quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée) : - de 0 à 30% en poids, notamment de 1 à 30% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci, - de 70 à 100% en poids, notamment de 70 à 99% en poids, de préférence de 90 à 99% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 2,0. Une composition blanchissante selon la quatrième alternative est particulièrement adaptée à être utilisée dans une formulation cosmétique utile comme poudre compacte. Dans un premier mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 33 à 40% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et - de 60 à 67% en poids, de préférence 64% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. De préférence, dans ce premier mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante est exempte de kaolin éventuellement calciné, d’oxyde de cérium, de sel de citrate et de mica. Dans un deuxième mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 0 à 10% en poids, de préférence 5% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci, de préférence le kaolin, - de 32 à 40% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et - de 55 à 63% en poids, de préférence 59% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. Dans un troisième mode de réalisation de cette quatrième alternative, la composition blanchissante comprend (voire est constituée de) : - de 15 à 30% en poids, de préférence 30% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci, de préférence le kaolin, - de 30 à 37% en poids, de préférence 36% en poids, de nitrure de bore, et - de 33 à 40% en poids, de préférence 34% en poids, d’oxyde de zinc, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore. La composition blanchissante est généralement préparée par mélange de ses constituants, par exemple dans un mélangeur Horizontal Lodige avec socs et émotteurs. La composition blanchissante selon l’invention est adaptée pour être introduite dans une formulation cosmétique. La composition blanchissante selon l’invention correspond à un « produit tout-en-un » adapté pour être introduit dans une formulation cosmétique. L’utilisation de la composition blanchissante est avantageuse économiquement puisqu’il est possible d’introduire en une seule étape ses différents composants, ce qui conduit à un gain de temps et peut minimiser les pertes de composés en cours de production. Les inventeurs ont découvert qu’une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante selon l’invention a un effet blanchissant, opacifiant et/ou couvrant, de préférence à la fois des effets blanchissant, opacifiant et couvrant. Selon un deuxième objet, l’invention concerne l’utilisation d’une composition blanchissante telle que définie ci-dessus pour conférer des propriétés opacifiante, blanchissante et/ou couvrante, de préférence opacifiante, blanchissante et couvrante, à une formulation cosmétique. L’invention concerne également un procédé d’amélioration des propriétés opacifiante, blanchissante et/ou couvrante d’une formulation cosmétique comprenant l’ajout à celle-ci d’une composition blanchissante selon l’invention. La méthode CIE Lab L*a*b* permet de réaliser des mesures colorimétriques. Le paramètre L* indiquant la clarté et les paramètres a* et b* indiquant la teinte selon deux axes : l’axe vert–rouge pour a* et l’axe bleu-jaune pour b*. Des valeurs négatives dans l’axe b* indiquent une couleur de plus en plus bleu et des valeurs positives une couleur de plus en plus jaune. De même des valeurs négatives dans l’axe a* indiquent une couleur de plus en plus verte et des valeurs positives une couleur de plus en plus rouge. Le dE (delta E, ΔE* ou ΔE ab ) permet de mesurer l’écart de couleur entre une couleur 1 et une couleur 2 selon la formule suivante : ΔE* = dans laquelle : ΔL* est la différence du paramètre L* entre la couleur 1 et la couleur 2, Δa* est la différence du paramètre a* entre la couleur 1 et la couleur 2, et Δb* est la différence du paramètre b* entre la couleur 1 et la couleur 2. La propriété couvrante de la composition blanchissante est sa capacité à couvrir une autre couleur sur la peau ou sur les lèvres. Elle est déterminée en appliquant une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante sur la peau, typiquement l’avant-bras sur la partie intérieure, ou les lèvres et en la classant en « couvrant », « moyennement couvrant », « légèrement couvrant » ou « non couvrant ». La propriété opacifiante de la composition blanchissante est sa capacité à intercepter la lumière. Les propriétés opacifiantes d’une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante peuvent être déterminées en l’appliquant sur une carte à contraste noire et blanche (par exemple Leneta Type noir et blanc) avec un tire film automatique de préférence réglé à une épaisseur de 156 microns, puis en mesurant l’opacité du film sur la surface noire de la carte à contraste et l’opacité du film sur la surface blanche de la carte à contraste. Cette opacité peut être mesurée par réflectance au spectrophotomètre (par exemple avec un spectrophotomètre Konica Minolta CM-5). La mesure d’opacité en % est donnée par la formule suivante Cette méthode est analogue à celle décrite dans la norme ISO 2471 de 2008 relative à la détermination de l’opacité sur fond papier pour l’industrie du papier et du carton. Une mesure d’opacité inférieure à 50% correspond à un film transparent et une mesure d’opacité supérieure à 50% correspond à un film opaque. Pour une application de la formulation cosmétique comme fond de teint, une mesure d’opacité supérieure à 88 % est requise. En outre, une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante selon l’invention est susceptible de réduire la teinte. Il s’agit de la capacité de la composition blanchissante à faire blanchir, à éclaircir la teinte, à « réduire la teinte » d’une couleur. Cette capacité est évaluée grâce au paramètre L* défini ci-dessus. Selon un troisième objet, l’invention concerne une formulation cosmétique comprenant la composition blanchissante définie ci-dessus. La formulation cosmétique peut avoir une forme quelconque : solide éventuellement pulvérulent, liquide, gel. Il peut s’agir d’une formulation aqueuse, huileuse, en émulsion (émulsion huile dans eau ou eau dans l’huile par exemple). La formulation cosmétique peut être un produit de nettoyage (savon ou shampoing par exemple) ou un produit de maquillage (notamment une poudre, de préférence une poudre compacte, un fond de teint ou un rouge à lèvres). Selon une première alternative, la formulation cosmétique est un fond de teint, et elle comprend la composition blanchissante selon la première alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 11 à 30 % en poids, de préférence de 13 à 20% en poids, de la composition blanchissante selon la première alternative définie ci-dessus par rapport au poids de la formulation cosmétique. Selon une deuxième alternative, la formulation cosmétique est un rouge à lèvres, et elle comprend la composition blanchissante selon la deuxième alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 10 à 30 % en poids, de préférence de 12 à 20 % en poids, de la composition blanchissante selon la deuxième alternative définie ci-dessus par rapport au poids de la formulation cosmétique. Selon une troisième alternative, la formulation cosmétique est un savon, de préférence un savon solide, et elle comprend la composition blanchissante selon la troisième alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 0,1 à 2,0% en poids de la composition blanchissante selon la troisième alternative définie ci-dessus par rapport au poids de la formulation cosmétique. Selon une quatrième alternative, la formulation cosmétique est une poudre compacte, et elle comprend la composition blanchissante selon la quatrième alternative définie ci-dessus. La formulation cosmétique comprend notamment de 10 à 30 % en poids de la composition blanchissante selon la quatrième alternative définie ci-dessus. L’invention est illustrée par les exemples qui suivent. EXEMPLES Dans les exemples, les matières premières suivantes ont été utilisées : Nitrure de bore (nom commercial CARESS BN02) de Bent Tree Industries. Dioxyde de titane anatase (nom commercial Unipure White LC981) de Sensient Cosmetic Technologies Oxyde de zinc de Sensient Cosmetic Technologies Oxychlorure de bismuth (nom commercial Bismuth oxychloride 3N BI-OCLI-03) de American Elements Oxyde de cérium (nom commercial Cerium Oxide CE-0X-02R-P) de American Elements Kaolin (Nom commercial Imercare Opaque) de Imerys Oxyde de magnésium (nom commercial Magnesium Oxide heavy) de Paul Lohmann Citrate de tricalcium (nom commercial Tricalcium citrate M1098) de Jungbunzlauer Mica (nom commercial Mica 8 R2041) de Sensient Cosmetic Technologies Mélange d’hydroxyapatite et carbonate de calcium (nom commercial Omyaskin 100-OG) de Omya Dans les exemples qui suivent, les expressions « formule », « formulation » et « formulation cosmétiques » sont équivalentes. Les différentes formules ont été évaluées en termes d’opacité, pouvoir blanchissant- clarté (L*), couvrance, teinte (a*, b*) et saturation (C*) selon les paramètres le plus pertinents à chaque application et détaillés ci-après. Pour prendre les mesures L, a, b des différentes formules un spectrophotomètre CM-5 de Konica Minolta avec un logiciel CM-S100W Spectra Magic NX a été utilisé. Les formules de fonds de teint et rouges à lèvres ont été coulées sur un godet transparent en plastique pour effectuer la mesure des différents paramètres colorimétriques. Les propriétés opacifiantes ont été déterminées par la méthode décrite ci-dessus. A l’aide d’un tire film, éventuellement un tire film chauffant pour les formules de rouge à lèvres, un film de 156 microns d’épaisseur a été tiré sur une carte de contraste noire et blanche (carte de contraste Leneta Type noir et blanc). Un spectrophotomètre CM-5 De Konica Minolta avec un logiciel CM-S100W Spectra Magic NX a été utilisé pour acquérir les mesures d’opacité du film. Pour déterminer les propriétés couvrantes des formules, huit panélistes ont testé les différentes formules à l’avant de l’avant-bras sur la partie intérieure et les ont classées avec les termes « couvrant », « moyennement couvrant », « légèrement couvrant » ou « non couvrant ». Les bornes négatives sont des formules exemptes de composé blanchissant. Comme détaillé ci-dessous, dans tous les cas, ces bornes négatives donnent des résultats de couvrance, d’opacité et de clarté bien moindres que les formules selon l’invention comprenant une composition blanchissante. Exemple 1 : Compositions blanchissantes pour fond de teint 1.1. Préparation de compositions blanchissantes Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 1 ont été préparées. BLEND 4 FDT BLEND 7 FDT (comparatif) BLEND 8 FDT BLEND 8 NEW FDT BLEND 9 FDT BLEND 9 NEW FDT BLEND 10 FDT BLEND 11 FDT Nitrure de bore 36 12 15 26 36 36 31 35 Oxyde de zinc 64 83 75 69 44 59 49 45 Oxychlorure de bismuth - 5 - - - - - - Oxyde de cérium - - 10 5 - - - - Kaolin - - - - 20 5 - - Oxyde de magnésium - - - - - - 20 - Citrate de tricalcium - - - - - - - 20 Ratio ZnO/BN 1,78 6,92 5,00 2,65 1,22 1,64 1,58 1,29 Tableau 1 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire de réalisation de chaque BLEND : Mélange en utilisant un moulin à épices Waring commercial by cuisinart PRO-PREP CHOPPER GRINDER Cuve CHOP avec une agitation de 2 x 15 sec (grattage entre les 2 tours). 1.2. Préparation de formulations cosmétiques de type eau dans l’huile TW1920 Total adequation avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint 1.2.1. Choix des compositions blanchissantes les plus adaptées Les formulations cosmétiques de type eau dans l’huile avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint ayant la composition détaillée au tableau 2 ont été préparées. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formulation FDT selon l’invention Formulation avec 10% nitrure de bore (comparatif) Formulation avec 10% de ZnO (comparatif) Formulation avec 10% de TiO 2 (borne positive ou standard) Formulation FDT (borne negative) A Purolan IHD Isohexadecane Lanxess 2,60 2,60 2,60 2,60 2,24 Crodamol GTEH Triethylhexanoin Croda 7,50 7,50 7,50 7,50 6,48 Ceraphyl 375 Isostearyl neopentanoate Ashland 0,50 0,50 0,50 0,50 0,44 KF 6017 PEG-10 Dimethicone Shin Etsu 4,50 4,50 4,50 4,50 3,89 Silamer HC Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (and) Triethylhexanoin (and) Hexyl laurate (and) Polyglyceryl-4-isostearate Sensient 5,20 5,20 5,20 5,20 4,5 B Bentone Gel ISD V Isododecane (and) Disteardimonium Hectorite (and) Hectorite Elementis 14,80 14,80 14,80 14,80 12,8 C Pure water Aqua VWR 30,65 30,65 30,65 30,65 31,66 Glycerine Glycerin AMI 8,00 8,00 8,00 8,00 6,92 Sel Sodium chloride 1,00 1,00 1,00 1,00 0,87 Euxyl PE 9010 Phenoxyethanol (and) Ethylhexylglycerin Schulke 0,30 0,30 0,30 0,30 0,27 D Covabead LH 170 Methylmethacrylate crosspolymer Sensient 1,00 1,00 1,00 1,00 0,86 E Dow Corning 245 fluid Cyclopentasiloxane Dow Corning 12,00 12,00 12,00 12,00 2,8 Unipure Yellow LC182 CI 77492 Sensient 1,25 1,25 1,25 1,25 1,39 Unipure Red LC381 CI 77491 Sensient 0,45 0,45 0,45 0,45 0,5 Unipure Black LC989 CI 77499 Sensient 0,25 0,25 0,25 0,25 0,28 Un des BLENDS du tableau 1 CI 77891 (Dioxyde de titane), Nitrure de bore, Oxyde de zinc, composant additionnel éventuel spécifié au tableau 1 Sensient 10,00 0 0 0 0 Caress BN02 Nitrure de bore Bent Tree Industries 0 10,00 0 0 0 Oxyde de zinc Oxyde de zinc 0 0 10,00 0 0 Unipure White LC981 Dioxyde de titane Sensient Cosmetic Technologies 0 0 0 10,00 0 F Dow Corning 245 fluid Cyclopentasiloxane Dow Corning 0 0 0 0 24,1 Tableau 2 : Compositions des formulations cosmétiques de type eau dans l’huile TW1920 Total adequation avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire : Homogénéiser avec l’agitateur la phase A pendant 5 min à 500 rpm. Disperser la phase B sous agitation dans la phase A pendant 10 minutes à 800 rpm. Ajouter la phase C à la A+B à faible agitation au début puis augmenter l’agitation à 800 rpm pendant 10 min. Ajouter la phase D à la phase A+B+C sous agitation. Broyer à la tricylindre (Tricylindre Montceram Exakt 50 i .) les pigments de la phase E avec phase F si phase F puis rajouter la phase E+ F au reste de la formule à 500 rpm. La formulation a été réalisée soit avec 10% de TiO 2 (borne positive ou standard), soit avec 10% de chaque BLEND (formulation selon l’invention), soit avec 10 % de nitrure de bore (comparatif), soit avec 10 % d’oxyde de zinc (comparatif), soit en l’absence de composé blanchissant (borne négative). Pour le standard, le dioxyde de titane Unipure White LC981 a été choisi car il s’agit d’une référence de dioxyde de titane anatase, ce dernier étant plus couvrant que le dioxyde de titane rutile. Les paramètres opacité et clarté, le paramètre teinte (qui comprend les paramètres a et b* et la saturation qui comprendra le paramètre C*) de la formulation cosmétique sont les plus déterminants pour l’application fond de teint. 1.2.1.1. Viscosité Le tableau 3 ci-dessous fournit les viscosités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 2. Vitesse (rpm) Formule comprenant : BLEND 4 FDT BLEND 7 FDT (comparatif) BLEND 8 FDT BLEND 9 FDT BLEND 10 FDT BLEND 11 FDT ZnO (comparatif) BN (comparatif) LC981 (standard) 30 2700 1752 3492 1716 2576 2696 3492 1620 1652 20 3264 2130 4368 2124 3288 3180 4326 1914 2010 10 4512 2880 6300 2892 5076 4308 6228 2520 2868 5 6960 4008 8472 3528 7992 6480 9768 3264 4704 Tableau 3 : Viscosités (cP) mesurées avec un appareil Brookfield viscosimeter DV2T LVTJO Aiguille LV3 Viscosité TW 1920 avec 10% de Blanc La formule avec de l’oxyde de zinc a une viscosité plus élevée que la formule avec du nitrure de bore, mais peu importe les ingrédients utilisés dans la formule, la viscosité est dans la fourchette usuelle pour un fond de teint. 1.2.1.2. Opacité et couvrance Le tableau 4 ci-dessous fournit les résultats d’opacité des formulations cosmétiques du tableau 2. Formule comprenant : Opacité (ISO 2471) Couvrance TiO 2 LC981 (standard) Blanc 100,46 couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) Blanc 87,94 non couvrant ZnO (comparatif) Blanc 98,6 couvrant BN (comparatif) Blanc 97,75 couvrant BLEND 4 FDT Blanc 98,82 couvrant BLEND 7 FDT (comparatif) Blanc 86,3 non couvrant BLEND 8 FDT Blanc 97,32 couvrant BLEND 9 FDT Blanc 98,12 couvrant BLEND 10 FDT Blanc 96,52 moyennement couvrant BLEND 11 FDT Blanc 83,32 non couvrant BLEND 8 NEW FDT Blanc 97,73 couvrant BLEND 9 NEW FDT Blanc 100,15 couvrant Tableau 4 : Opacité des formulations cosmétiques La formulation cosmétique comprenant le BLEND 4 FDT (constitué de nitrure de bore et d’oxyde de zinc) donne de meilleurs résultats d’opacité que celles comprenant les matières premières individuellement (formulation cosmétique dans laquelle le composé blanchissant est soit le nitrure de bore, soit l’oxyde de zinc), ce qui montre un effet synergique du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc. Le BLEND 10 FDT et le BLEND 11 FDT, dont les teneurs en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore ne sont que de 80%, confèrent une opacité et une couvrance moindres à la formulation dans laquelle elles sont introduites. Augmenter la teneur en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore au sein de la composition blanchissante permet d’améliorer l’opacité conférée, comme le montre la comparaison des résultats obtenus avec BLEND 8 NEW et 9 NEW (teneur ZnO+BN de 95%) avec respectivement ceux des BLEND 8 et 9 (teneur ZnO+BN de 80%). Parmi les formulations testées comprenant des compositions blanchissantes multi composantes, les formulations cosmétiques comprenant le BLEND 4 FDT, BLEND 8 NEW FDT, BLEND 9 NEW FDT et le BLEND 9 FDT sont celles donnant la meilleure opacité. Le BLEND 9 NEW FDT confère à la formulation une opacité presque au niveau de celle conférée par le dioxyde de titane. 1.2.1.2. Mesures colorimétriques LAB sur godet Le tableau 5 ci-dessous fournit les mesures colorimétriques mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 2. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - Formulation cosmétique comprenant LC981 (standard) 54,69 13,54 20,33 24,42 56,33 / / en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 33,90 18,98 29,11 34,76 56,89 23,21 / BLEND 4 FDT 50,50 15,21 20,89 25,84 53,94 4,55 18,90 BLEND FDT 7 (comparatif) 47,83 15,99 22,40 27,53 54,47 7,58 15,74 BLEND 8 FDT 48,87 15,75 21,48 26,63 53,76 6,33 17,11 BLEND 8 NEW FDT 52,65 13,78 17,79 22,50 52,24 3,26 22,51 BLEND 9 FDT 48,57 15,76 22,25 27,26 54,69 6,78 16,51 BLEND 9 NEW FDT 54,23 14,95 19,95 24,93 53,15 1,53 22,66 BLEND 10 FDT 45,96 15,15 15,90 21,96 46,38 9,92 18,29 BLEND 11 FDT 48,64 13,64 14,67 20,03 47,08 8,28 21,32 BN (comparatif) 56,80 12,06 14,23 18,66 49,73 6,62 28,17 ZnO (comparatif) 47,82 15,88 21,47 26,70 53,51 7,34 16,18 Tableau 5 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) des différentes formules dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976. La composition ne comprenant que le nitrure de bore (formulation BN) confère une meilleure clarté à la formulation dans laquelle elle est introduite que le dioxyde de titane (ce qui est observable aussi à l’œil nu). Toutefois, le nitrure de bore manque de saturation (paramètre C* Le zinc oxyde utilisé seul (formulation ZnO) ne confère pas d’effet significatif sur la clarté. Le BLEND 4 FDT est celui avec les meilleurs résultats. L’oxyde de zinc enlève le côté « terne » apporté par le nitrure de bore. Les résultats de clarté et de couvrance du BLEND 7 FDT (comparatif – ratio ZnO/BN de 6,9) ne sont pas satisfaisants. Les BLEND 10 FDT et 11 FDT (teneurs en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore de 80% seulement) non plus. Les BLENDS FDT 4, 8 et 9 confèrent à la formulation dans laquelle ils sont introduits les meilleurs résultats en termes de clarté, ce qui est confirmé par les observations à l’œil nu. La clarté n’est pas aussi bonne que celle conférée par le dioxyde de titane (standard), mais en comparaison des résultats de la formule sans dioxyde de titane (borne négative), ces compositions blanchissantes utilisées à 10 % en poids par rapport au poids de la formulation confèrent une clarté qui se rapproche à 80% des résultats obtenus avec le dioxyde de titane (standard). Augmenter la teneur en mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore au sein de la composition blanchissante permet d’améliorer la clarté conférée, comme le montre la comparaison des résultats obtenus avec BLEND 8 NEW et 9 NEW (teneur ZnO+BN de 95%) avec respectivement ceux des BLEND 8 et 9 (teneur ZnO+BN de 80%). Au vu des résultats d’opacité et colorimétriques, les BLENDS 4, 8 NEW et 9 NEW sont les plus performants en termes d’opacité, couvrance et pouvoir blanchissant. 1.2.2. Détermination de la teneur optimale en composition blanchissante au sein de la formulation cosmétique Afin de rechercher le pourcentage optimal d’utilisation, des formules avec le BLEND 4 à 12,5, 15 et 20 % ont été réalisées. La formulation standard utilisée pour la comparaison reste toujours celle décrite ci-dessus (Formulation avec 10% de TiO 2 (borne positive ou standard) du tableau 2) avec dioxyde de titane à 10 %, qui correspond au pourcentage moyen d’utilisation dans les formules du marché. Les formulations cosmétiques de compositions détaillées au tableau 6 ont été préparées. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formulation à 12,5% Formulation à 15% Formulation à 20% A Purolan IHD Isohexadecan Lanxess 2,02 2,02 1,70 Crodamol GTEH Triethylhexanoin Croda 5,83 5,83 4,92 Ceraphyl 375 Isostearyl neopentanoate Ashland 0,4 0,4 0,32 KF 6017 PEG-10 Dimethicone Shin Etsu 3,50 3,50 3,0 Silamer HC Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (and) Triethylhexanoin (and) Hexyl laurate (and) Polyglyceryl-4-isostearate Sensient 4,05 4,05 3,41 B Bentone Gel ISD V Isododecane (and) Disteardimonium Hectorite (and) Hectorite Elementis 11,52 11,52 9,71 C Pure water Aqua VWR 28,50 28,50 24,04 Glycerine Glycerin AMI 6,23 6,23 5,25 Sel Sodium chloride Oxoid 0.78 0.78 0.65 Euxyl PE 9010 Phenoxyethanol (and) Ethylhexylglycerin Schulke 0.24 0.24 0.2 D Covabead LH 170 Methylmethacrylate crosspolymer Sensient 0.78 0.78 0.65 E Dow Corning 245 fluid Cyclopentasiloxane Dow Corning 12,10 12,10 24,20 Unipure Yellow LC182 CI 77492 Sensient 1,25 1,25 1,25 Unipure Red LC381 CI 77491 Sensient 0,45 0,45 0,45 Unipure Black LC989 CI 77499 Sensient 0,25 0,25 0,25 BLEND 4 Nitrure de bore, oxyde de zinc Sensient 12,50 15 20 F Dow Corning 245 fluid Cyclopentasiloxane Dow Corning 9,60 7,1 0 Tableau 6 : Compositions des formulations cosmétiques de type eau dans l’huile TW1920 Total adequation avec un environnement silicone et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids, avec une teneur variable en composition blanchissante BLEND 4 Des formulations identiques ont été préparées, sauf que la composition blanchissante BLEND 4 à 12,5% ou à 15% a été remplacée soit par BLEND 8 NEW à 12,5% ou à 15% soit par BLEND 9 NEW à 12,5% ou à 15%. 1.2.2.1. Opacité Le tableau 7 ci-dessous fournit les opacités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 6. Formule comprenant : TiO 2 LC981 (standard) à 10% 100,46 en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 87,94 ZnO (comparatif) 98,6 BN (comparatif) 97,75 BLEND 4 FDT à 10% 98,82 BLEND 4 FDT à 20% 99,85 BLEND 4 FDT à 15% 100,07 BLEND 4 FDT à 12,5% 100,11 Tableau 7 : Opacité des formulations cosmétiques Les résultats montrent que l’augmentation du pouvoir opacifiant avec l’augmentation de la teneur en BLEND 4 atteint un plateau entre 12,5 et 15%. 1.2.2.2. Mesures colorimétriques LAB sur godet Le tableau 8 ci-dessous fournit les mesures colorimétriques et de couvrance mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 6. Description L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - Opacité Formule comprenant : LC981 à 10% (standard) 54,69 13,54 20,33 24,42 56,33 / / couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 33,90 18,98 29,11 34,76 56,89 23,21 / non couvrant BLEND 4 FDT à 10% 50,50 15,21 20,89 25,84 53,94 4,55 18,90 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 10% 52,65 13,78 17,79 22,50 52,24 3,26 22,51 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 10% 54,23 14,95 19,95 24,93 53,15 1,53 22,66 couvrant BLEND 4 FDT à 12,5 55,79 13,72 18,17 22,77 52,96 2,42 25,03 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 12,5% 55,58 14,01 18,27 23,02 52,51 2,29 24,74 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 12,5% 55,44 13,55 17,71 22,30 52,59 2,72 24,96 couvrant BLEND 4 FDT à 15% 57,59 13,95 18,21 22,94 52,54 3,61 26,56 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 15% 56,20 13,40 17,36 21,93 52,34 3,34 25,82 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 15% 57,01 13,38 17,55 22,07 52,70 3,62 26,44 couvrant BLEND 4 FDT à 20% 59,55 12,35 15,87 20,11 52,12 6,70 29,62 couvrant Tableau 8 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) et couvrance des différentes formules dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976. La clarté s’améliore avec l’augmentation de la teneur en composition blanchissante au sein de la formulation cosmétique, mais ce n’est pas le cas des autres paramètres colorimétriques tels que le delta E, donc le pourcentage optimal se situe bien entre 12,5 et 15%. Indépendamment du pourcentage, les trois BLENDS peuvent être considérés comme des alternatives au dioxyde de titane à 80-90% d’équivalence dans ce type d’environnement de formule qui est plutôt siliconé. Le BLEND 4 FDT est celui qui donne les meilleurs résultats surtout à 15%. 1.3. Préparation de formulations cosmétiques de type eau dans l’huile SCT4157 Natural Soy Infused Foundation et utiles comme fond de teint Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 9 ont été préparées. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formulation à 10% Formulation à 12,5% Formulation à 15% Formulation FDT (borne negative) A Symbiomuls WO AF Polyglyceryl-3 Polyricinoleate (and) Sorbitan Sesquioleate (and) Cetyl Ricinoleate (and) Glyceryl Caprate (and) Cera Alba (and) Magnesium Stearate Dr Straetmans 3,59 3,47 3,25 4,49 Jeechem NDA-LC C9-12 Alkane Jeen International 7,18 7,0 6,51 8,97 Bentone Gel GTCC V Caprylic/Capric Triglyceride (and) Stearalkonium Hectorite (and) Propylene Carbonate Elementis Specialties 10,26 9,93 9,30 12,82 B Pure water Aqua VWR 38,52 37,30 34,9 48,15 Zemea Propanediol DuPont Tate & Lyle 4,10 3,97 3,72 5,13 Glycerine Glycerin AMI 1,54 1,49 1,39 1,92 Euxyl PE 9010 Phenoxyethanol (and) Ethylhexylglycerin Schulke 0,52 0,49 0,46 0,64 C Unipure Yellow LC182 CI 77492 Sensient 1,25 1,24 1,16 1,60 Unipure Red LC381 CI 77491 Sensient 0,46 0,45 0,42 0,58 Unipure Black LC989 CI 77499 Sensient 0,26 0,25 0,23 0,32 Natpure FEEL-M ECO Isopropyl Palmitate (and) Isostearyl Isostearate (and) Octyldodecanol (and) Octyldodecyl myristate Sensient 2,06 1,98 1,86 2,56 E Covafluid AMD Aluminum starch octenylsuccinate Sensient 3,08 2,98 2,79 3,85 Talc HLC Talc (and) Hydrogenated Lecithin Sensient 7,18 6,95 6,51 8,97 Unipure White LC981, un des BLENDS CI 77891 (Dioxyde de titane) ou un des BLEND du tableau 1 Sensient 10,00 12,5 15 0 Natpure FEEL-M ECO Isopropyl Palmitate (and) Isostearyl Isostearate (and) Octyldodecanol (and) Octyldodecyl myristate Sensient 10,00 10,00 12,5 0 Tableau 9 : Compositions des formulations cosmétiques de type eau dans l’huile SCT4157 Natural Soy Infused Foundation et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire : Préparer la phase A et mélanger au Rayneri 10 min à 400 rpm Broyer C à la tricylindre et l’ajouter à la phase A sous agitation Préparer la phase B. Ajouter lentement B dans A sous agitation au Rayneri, Mélanger entre 500 rpm et 800 rpm pendant 30 min Broyer les différents blancs à la tricylindre dans le Natpure feel M Eco, et ajouter E sous agitation au reste de la formule. Maintenir l’agitation 10 min à 100 rpm. Le tableau 10 ci-dessous fournit les viscosités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 9. LC981 10% BLEND 4 10% BLEND 8 NEW 10% BLEND 9 NEW 10% BLEND 4 12.5% BLEND 8 NEW 12,5% BLEND 9 NEW 12,5% 5 37560 29040 25080 30240 30840 28680 31080 10 21420 17700 15420 18300 18780 17400 19320 20 12690 10980 10050 11340 12090 11100 12150 30 9280 8340 7700 8600 9300 8420 9160 50 6324 5964 5400 6216 6432 5904 6552 80 4553 4432 4050 4665 4868 4425 4965 100 3906 3882 3600 4074 4302 3858 4302 150 3032 3120 2880 3260 3420 3092 3456 200 2532 2655 2469 2781 2925 2649 2922 150 2972 3088 2832 3204 3388 3056 3432 100 3834 3852 3528 3972 4224 3798 4254 80 4425 4380 3997 4500 4755 4357 4793 50 6144 5748 5184 5856 6336 5700 6276 30 8920 7840 7020 7880 8700 7780 8340 20 12330 9990 8970 10110 11250 9540 10650 10 21900 15960 13800 15540 17940 14880 17280 5 39960 25800 21960 25560 29640 26160 28920 Tableau 10 : Viscosités (cP) mesurées avec un appareil Brookfield viscosimeter DV2T LVTJO Aiguille LV4 Viscosité SCT4157 TW 1920 La viscosité des différents BLENDS à 10% et 12,5% reste dans la gamme usuelle des formules commerciales. L’augmentation de pourcentage n’influence pas la viscosité des formules. Les tableaux 11 à 13 ci-dessous fournissent les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau 9. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - Opacité (ISO 2471) Couvrance Formule comprenant : TiO 2 LC981 à 10% (standard) 58,65 12,92 19,36 23,28 56,29 / / 100,7 couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 36,59 18,08 26,64 32,20 55,82 23,80 / non couvrant BLEND 4 FDT à 10% 49,67 15,85 23,03 27,95 55,46 10,14 13,75 88,27 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 10% 49,12 15,99 23,05 28,05 55,25 10,68 13,19 91,05 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 10% 49,09 15,82 22,93 27,86 55,40 10,61 13,23 99,58 couvrant Tableau 11 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 10% de TiO 2 , 10% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - Opacité (ISO 2471) Couvrance Formule comprenant : TiO 2 LC981 à 12,5% (standard) 58,65 12,92 19,36 23,28 56,29 / / 100,7 couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 36,59 18,08 26,64 32,20 55,82 23,89 / non couvrant BLEND 4 FDT à 12,5% 51,25 15,13 21,69 26,45 55,11 8,16 15,73 98,54 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 12,5% 51,33 15,55 21,88 26,84 54,60 8,27 15,68 91,11 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 12,5% 50,87 15,35 21,82 26,68 54,88 8,61 15,30 99,21 couvrant Tableau 12 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 12,5% de TiO 2 , 12,5% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - Opacité (ISO 2471) Couvrance Formule comprenant TiO 2 LC981 à 15% (standard) 58,65 12,92 19,36 23,28 56,29 / / 100,7 couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 36,59 18,08 26,64 32,20 55,82 23,80 / non couvrant BLEND 4 FDT à 15% 53,04 13,94 19,29 23,80 54,16 5,73 18,51 97,95 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 15% 52,23 14,20 19,81 24,38 54,36 6,60 17,52 99,16 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 15% 52,77 13,74 19,70 24,01 55,12 5,98 18,15 105,27 couvrant Tableau 13 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 15% de TiO 2 , 15% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant A 10% en poids, les résultats des différentes compositions blanchissantes sont à 50 % de ceux obtenus avec 10% de dioxyde de titane pour la formule testée. Le BLEND 4 FDT est toujours celui avec les meilleurs résultats en termes et de clarté. Les résultats s’améliorent avec l’augmentation de la teneur en composition blanchissante. A 12,5% en poids, les résultats des différentes compositions blanchissantes sont à 65 % de ceux obtenus avec 10% en poids de dioxyde de titane. Quelle que soit la composition blanchissante, les meilleurs résultats sont obtenus à 15% de compositions blanchissante. Les trois BLENDS, utilisés à une teneur de 15% en poids dans la formulation, peuvent être considérés comme des remplacements au dioxyde de titane avec une équivalence à 75% par rapport à une formule comprenant 10% en poids de dioxyde de titane. 1.4. Préparation de formulations cosmétiques de type huile dans eau SCT2213 Renewed vitality natural BB cream et utiles comme fond de teint Dans ces exemples, une formulation cosmétique sous forme d’émulsion directe huile dans eau, et de composition détaillée au tableau 14, a été utilisée, celle-ci comprenant les compositions blanchissantes du tableau 1 en une teneur de 10, 15 ou 20% en poids. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formulation à 10% Formulation à 15% Formulation à 20% Formulation à 25% Formulation FDT (borne negative) A Pure water Aqua VWR 40,67 40,67 38,78 33,78 47,6 Glycerine Glycerin AMI 3,51 3,51 3,34 2,91 4,10 Thickagent LC Xanthan gum (and) Hectorite (and) Cellulose Sensient 0,35 0,35 0,33 0,3 0,41 Microcare PE Phenoxyethanol Thor 0,7 0,7 0,67 0,58 0,82 B Emulium Mellifera MB Polyglyceryl-6 Distearate (and) Jojoba Esters (and) Polyglyceryl-3 Beeswax (and) Cetyl Alcohol Gattefossé 2,8 2,8 2,68 2,33 3,29 Natpure FEEL-M ECO Isopropyl Palmitate (and) Isostearyl Isostearate (and) Octyldodecanol (and) Octyldodecyl myristate Sensient 7,01 7,01 6,69 5,82 8,20 Lipex Shea Butyrospermum Parkii (Shea) Butter AAK 3,51 3,51 3,34 2,91 4,10 Miglyol 812 Caprylic/capric triglyceride Unipex 3,51 3,51 3,34 2,91 4,10 C Covarine Red WN 3798 CI 77491 (and) Glycerin (and) Aqua (and) Xanthan Gum (and) Sodium Citrate (Citric Acid) Sensient 1,06 1,06 1,02 0,88 1,24 Covarine Yellow WN 1798 CI 77492 (and) Glycerin (and) Aqua (and) Xanthan Gum (and) Sodium Citrate (Citric Acid) Sensient 2,37 2,37 2,28 1,98 2,79 Covarine Black WN 9798 CI 77499 (and) Glycerin (and) Aqua (and) Xanthan Gum (and) Sodium Citrate (Citric Acid) Sensient 0,53 0,53 0,51 0,44 0,62 D Glycerine Glycérine 23,98 18,98 17,02 20,16 22,73 Unipure White LC981, un des BLENDS CI 77891 (Dioxyde de titane), un des BLENDS Sensient 10,00 15,00 20,00 25,00 0 Tableau 14 : Compositions des formulations cosmétiques de type huile dans eau SCT2213 Renewed vitality natural BB cream et utiles comme fond de teint, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire : Prémixer le Thickagent LC dans la glycérine et sous agitation l’incorporer au reste de la phase A. Préparer et chauffer la phase B à 75°C. Ajouter la phase B à la phase A sous agitation. Ajouter la phase C. Broyer les différents blancs à la tricylindre dans la glycérine. Homogénéiser l’ensemble sous agitateur IKA. Le tableau 15 ci-dessous fournit les viscosités mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 14. Vitesse (rpm) LC981 10% BLEND 4 15% BLEND 8 NEW 15% BLEND 9 NEW 15% BLEND 4 20% BLEND 4 25% BLEND 8 NEW 25% BLEND 9 NEW 25% 5 27360 40800 38400 36360 67920 42240 51720 73320 10 15780 22860 21180 20040 37620 35520 28080 38940 20 9720 12300 11580 11100 19710 24810 15300 21150 30 6780 8660 8160 8120 13800 16920 10860 14780 50 4656 5700 5340 5352 9060 10510 7092 9432 80 3278 3825 3720 3735 6053 - 4860 6427 100 2736 3156 3090 3132 5004 - 4068 5364 150 1956 2264 2216 2300 3632 - 2972 3884 200 1569 1758 1725 1821 2877 - 2382 - 150 1856 2184 2104 2224 3544 - 2864 3768 100 2484 2994 2850 3042 4884 5838 3828 5040 80 2963 3615 3472 3653 5865 6390 4560 5775 50 4284 5316 5064 5304 8568 7824 6576 8364 30 6160 7920 7700 8060 12800 8620 9840 12380 20 8280 11310 10860 11430 17640 9420 13590 16800 10 13800 20760 19560 20880 30780 10140 24000 29880 5 23400 37800 35400 37560 53640 12360 42480 54120 Tableau 15 : Viscosités (cP) mesurées avec un appareil Brookfield viscosimeter DV2T LVTJO Aiguille LV4 Viscosité SCT2213 TW 1920 La viscosité des différents BLENDS reste dans la gamme usuelle des formules commerciales. L’augmentation de pourcentage n’influence pas la viscosité des formules. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - Opacité (ISO 2471) Couvrance Formule comprenant : TiO 2 LC981 à 10% (standard) 57,33 14,02 19,57 24,07 54,40 / / 100,58 couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 39,65 18,57 24,59 30,81 52,94 18,93 / 95,8 non couvrant BLEND 4 FDT à 10% 48,95 16,46 21,54 27,11 52,61 8,94 9,87 98,91 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 10% 48,25 16,73 22,21 27,80 53,01 9,83 8,97 102,31 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 10% 46,82 17,27 22,95 28,72 53,04 11,50 7,33 95.9 couvrant BLEND 4 FDT à 15% 52,78 15,76 20,54 25,89 52,50 4,97 13,88 99,94 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 15% 52,45 15,65 20,68 25,93 52,89 5,25 13,56 99,42 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 15% 52,33 15,79 20,95 26,23 52,99 5,48 13,34 100,94 couvrant BLEND 4 FDT à 20% 54,95 15,05 19,93 24,98 52,95 2,62 16,24 105,09 couvrant BLEND 4 FDT à 25% 58,18 13,87 18,19 22,87 52,67 1,62 20,02 103,84 couvrant BLEND 8 NEW FDT à 25% 56,71 14,15 17,78 22,72 51,46 1,88 18,75 101,66 couvrant BLEND 9 NEW FDT à 25% 58,08 13,90 17,88 22,65 52,14 1,84 20,02 103,96 couvrant Tableau 16 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 10% de TiO 2 , 10, 15 ou 20% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant Le tableau 16 ci-dessus fournit les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau 14. A 10% en poids, les résultats des différentes compositions blanchissantes sont à 50 % de ceux obtenus avec 10% de dioxyde de titane pour cette formule également. Quelle que soit la composition blanchissante, les meilleurs résultats sont obtenus à 25% de composition blanchissante. Au niveau de l’opacité et de la clarté, les résultats des trois BLENDS 4 ,8 NEW et 9 NEW sont au même niveau que les résultats de la formule de dioxyde de titane à 10%. Les trois BLENDS utilisés à une teneur de 25% en poids dans la formulation peuvent être considérés comme des remplacements au dioxyde de titane par rapport à une formule comprenant 10 % en poids de dioxyde de titane. Peu importe l’environnement formulatoire (exemples 1.2, 1.3 et 1.4 ci-dessus), les trois BLENDS 4, 8 NEW et 9 NEW sont des bonnes alternatives au dioxyde de titane. Exemple 2 : Compositions blanchissantes pour rouge à lèvre s 2.1. Préparation de compositions blanchissantes Les formules commerciales étant moins chères et nécessitant moins d’opacité et de réduction des teintes que les fonds de teint, le pourcentage de nitrure de bore dans les compositions blanchissantes a été réduit. Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 17 ont été préparées. BLEND 3 RAL BLEND 7 RAL (comparatif) BLEND 8 RAL (comparatif) BLEND 9 RAL BLEND 9 NEW RAL BLEND 10 RAL BLEND 11 RAL BLEND 11 NEW RAL BLEND 12 RAL Nitrure de bore 27 5 10 28 22 23 26 21 18 Oxyde de zinc 73 90 81 52 73 57 54 74 62 Oxychlorure de bismuth - 5 - - - - - - - Oxyde de cérium - - 9 - - - - - - Kaolin - - - 20 5 - - - - Oxyde de magnésium - - - - - 20 - - - Citrate de tricalcium - - - - - - 20 5 - Mélange d’hydroxyapatite et calcium carbonate - - - - - - - - 20 Ratio ZnO/BN 2,70 18 8,10 1,86 3,32 2,49 2,08 3,52 3,44 Tableau 17 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire de réalisation de chaque BLEND : Mélange en utilisant un moulin à épices Waring commercial by cuisinart PRO-PREP CHOPPER GRINDER Cuve CHOP avec une agitation de 2 x 15 sec (grattage entre les 2 tours). 1.2. Préparation de formulations cosmétiques avec Carmin et utiles comme rouge à lèvres Chaque composition blanchissante du tableau 17 a été testée à un teneur de 16%, 20% ou 25 % en poids dans une formule comprenant 4 % en poids de Carmin. Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 18 ont été préparées. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formule à 16% Formule à 20% Formule à 25% Formulation RAL (borne negative) A Covalip 94 WP Paraffin (and) Isopropyl palmitate (and) Ozokerite (and) Paraffinum Liquidum (and) Copernicia Cerifera Cera (and) Candelilla Cera (and) Butyl stearate (and) Ethylene/VA copolymer (and) Benzyl alcohol (and) Dehydroacetic acid Sensient 31,00 31,00 31,00 31,00 Castor oil Ricinus communis (castor) seed oil Mosselman 25,00 25,00 25,00 25,00 B Ariabel Red Carmine ST358 CI75470 (and) Maltodextrin Sensient 4,00 4,00 4,00 4,00 Unipure White LC981, ou Caress BN02, ou Oxyde de zinc, ou un des BLEND du tableau 17 CI 77891 (Dioxyde de titane), Nitrure de bore, Oxyde de zinc, un des BLEND du tableau 17 Sensient 16,00 20,00 25,00 0 Crodamol IPP Isopropyl Palmitate Croda 24,00 20,00 15,00 40,00 Tableau 18 : Compositions des formulations cosmétiques comprenant 4 % en poids de Carmin et utiles comme rouge à lèvres, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire : Fondre la phase A au bain marie Broyer phase B à la tricylindre, 3 passages Mettre B dans A sous agitation au bain marie. Le tableau 19 ci-dessous fournit les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau 18. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE Borne - dL Opacité Couvrance Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 50,32 33,85 -0,44 33,86 359,26 / / / 96,21 couvrant BLEND 3 RAL à 16% 35,69 39,96 -0,21 39,96 359,70 15,86 26,16 -14,63 69,7 couvrant BLEND 7 à 16% 33,98 40,05 -1,27 40,07 358,18 17,49 25,46 -16,34 54,76 moyennement couvrant BLEND 8 à 16% 34,55 39,76 -0,53 39,76 359,24 16,85 25,37 -15,78 64,37 moyennement couvrant BLEND 9 à 16% 34,48 39,09 0,94 39,10 1,37 16,74 24,31 -15,85 56,26 couvrant BLEND 9 NEW à 16% 43,18 27,13 -2,55 27,24 354,61 10,04 15,05 -7,14 83,47 couvrant BLEND10 à 16% 34,34 40,52 1,16 40,54 1,64 17,39 24,62 -15,98 49,76 moyennement couvrant BLEND 11 à 16% 34,20 39,54 1,21 39,56 1,76 17,18 24,11 -16,13 62,88 couvrant BLEND 11 NEW à 16% 43,37 26,65 -2,93 26,81 353,73 10,31 15,60 -6,95 70,67 couvrant BLEND12 à 16% 33,34 40,49 0,59 40,49 0,83 17,18 24,13 -16,99 46,8 moyennement couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 15,18 30,85 13,23 33,57 23,22 37,82 / -35,14 15,88 non couvrant Nitrure de bore seul à 16% (comparatif) 38,53 39,51 3,84 39,70 5,55 13,76 26,62 -11,79 74,34 couvrant Oxyde de zinc seul à 16% (comparatif) 34,47 40,51 -1,67 40,55 357,63 17,23 26,22 -15,85 47,04 moyennement couvrant Formule à 20% BLEND 3 RAL à 20% 38,00 39,32 -1,14 39,33 358,35 13,50 28,26 -12,32 88,48 couvrant BLEND 7 à 20% 37,12 39,67 -2,15 39,73 356,90 14,53 28,20 -13,21 69,62 couvrant BLEND 8 à 20% 37,89 36,91 -1,33 36,93 357,96 12,83 27,65 -12,43 77,36 couvrant BLEND 9 à 20% 36,43 39,18 -0,34 39,18 359,49 14,88 26,55 -13,90 83,17 couvrant BLEND 11 à 20% 36,39 39,67 0,14 39,67 0,19 15,11 26,44 -13,93 87,13 couvrant Formule à 25% BLEND 3 RAL à 25% 40,35 39,01 -2,05 39,06 356,99 11,35 30,55 -9,98 82,39 couvrant BLEND 7 à 25% 39,23 39,38 -3,02 39,49 355,61 12,66 30,25 -11,09 71,62 couvrant BLEND 8 à 25% 39,65 39,04 -2,33 39,11 356,58 12,02 30,13 -10,67 77,95 couvrant BLEND 9 à 25% 38,78 39,71 -0,68 39,71 359,02 12,95 28,78 -11,55 81,04 couvrant BLEND 11 à 25% 38,79 39,57 -0,74 39,58 358,92 12,88 28,78 -11,54 82,61 couvrant Tableau 19 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 16% de TiO 2 , de nitrure de bore (seul) ou d’oxyde de zinc (seul), 16, 20 ou 25% de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant Pour les rouges à lèvres, le paramètre le plus déterminant est l’opacité, les mesures colorimétriques comprenant la teinte (a*, b*) et la clarté (L*) doivent aussi être prises en compte dans leur ensemble. La borne positive (standard) est la formule avec dioxyde de titane anatase à 16% et la borne négative est la formule exempte de composé blanchissant. Les BLENDS 10 et 12 ont de mauvais résultats en opacité. L’oxyde de magnésium et le mélange hydroxyapatite, carbonate de calcium ne semblent donc pas être des composés blanchissants appropriés. Le nitrure de bore utilisé seul a de très bons résultats d’opacité. A l’œil nu et d’après les mesures colorimétriques, la formule avec nitrure de bore a une teinte jaune et celle avec de l’oxyde de zinc a une teinte bleue. Avantageusement, le BLEND 3 à 16% confère à la formulation qui le contient une teinte neutre (ni jaune, ni bleu). Cette observation est confirmée par les résultats au niveau du paramètre b*. Des valeurs négatives de ce paramètre indiquent une couleur de plus en plus bleu et des valeurs positives une couleur de plus en plus jaune. Ainsi, le nitrure de bore neutralise la teinte bleue de l’oxyde de zinc et l’oxyde de zinc neutralise la teinte jaune du nitrure de bore. Des essais d’optimisation des BLEND 9 et 11 se rapprochant plus de la teneur totale ZnO+BN de la composition du BLEND 3 ont été réalisés avec les BLEND 9 NEW et 11 NEW afin de neutraliser d’avantage le côté jaunâtre donné par le nitrure de bore. Niveau opacité et clarté, BLEND 9 NEW et 11 NEW confèrent de meilleures performances, mais par contre la teinte des formulations obtenues est beaucoup trop bleu (paramètre b). Avoir une teinte équilibrée au niveau de la nuance jaune et bleu est important pour l’application rouge à lèvres. Un ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore inférieur à 3,0 est donc préféré. Les BLEND 9 NEW et 11 NEW étant éliminés des tests, le BLEND 3 est celui qui donne les meilleurs résultats en termes d’opacité et de clarté. Le BLEND 3, utilisé à une teneur de 16% en poids dans la formulation, peut être considéré comme un remplacement au dioxyde de titane avec une équivalence à 50% par rapport à une formule comprenant 16% en poids de dioxyde de titane. Les essais à 20 et 25 % ont été réalisés pour les BLENDS 3,7,8,9 et 11. La borne positive reste la formule avec dioxyde de titane à 16%. L’augmentation de la teneur en composition blanchissante améliore les résultats des différents paramètres. Les BLEND 7 et 8 n’atteignent pas le niveau d’opacité des 3 autres BLENDS, ils ne seront plus considérés comme des compositions blanchissantes performantes. Entre 20 et 25% de composition blanchissante, les résultats d’opacité atteignent un plateau. Les BLENDS 3, 9 et 11 sont tous les trois des bons candidats de remplacement au dioxyde de titane avec une équivalence de 50 à 75% suivant la teneur en composition blanchissante au sein de la formulation cosmétique par rapport à la formule avec dioxyde de titane à 16%. Le BLEND 3 est celui qui confère les meilleurs résultats à la formule en termes d’opacité et de clarté arrivant ainsi jusqu’à 75 % d’équivalence par rapport à la formule avec dioxyde de titane à 16%. Pour la suite des essais, la teneur en composition blanchissante au sein des formulations cosmétiques est 16%, afin d’optimiser les coûts pour des formules de rouge à lèvres. 1.3. Préparation de formulations cosmétiques avec Red 7 toner et utiles comme rouge à lèvres Chaque composition blanchissante du tableau 17 a été testée à un teneur de 16% en poids dans une formule comprenant un autre pigment que le carmin, le red 7 toner (teneur en pigment >90%) connu sous le nom de Unipure Red LC3079 à 4% en poids, pourcentage moyen d’utilisation dans un rouge à lèvres. Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 20 ont été préparées. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formule à 16% Formulation RAL (borne negative) A Covalip 94 WP Paraffin (and) Isopropyl palmitate (and) Ozokerite (and) Paraffinum Liquidum (and) Copernicia Cerifera Cera (and) Candelilla Cera (and) Butyl stearate (and) Ethylene/VA copolymer (and) Benzyl alcohol (and) Dehydroacetic acid Sensient 31,00 31,00 Castor oil Ricinus communis (castor) seed oil Mosselman 25,00 25,00 B Unipure Red LC3079 CI 15850 Sensient 4,00 4,00 Unipure White LC981, ou Caress BN02, ou Oxyde de zinc, ou un des BLENDS du tableau 17 CI 77891 (Dioxyde de titane), Nitrure de bore, Oxyde de zinc, un des BLENDS du tableau 17 Sensient 16,00 0 Crodamol IPP Isopropyl Palmitate Croda 24,00 40,00 Tableau 20 : Compositions des formulations cosmétiques comprenant 4 % en poids de Red 7 toner et utiles comme rouge à lèvres, les proportions étant exprimées en poids/poids Le tableau 21 ci-dessous fournit les mesures d’opacité, colorimétriques et de couvrance pour les formulations cosmétiques du tableau 20. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - dL Opacité Couvrance Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 35,90 52,54 12,24 53,95 13,12 / / / 90,00 couvrant BLEND 3 RAL à 16% 33,36 52,38 21,70 56,92 21,70 8,96 15,27 -2,54 87,45 couvrant BLEND 7 à 16% 32,03 53,01 22,33 57,52 22,84 10,82 13,51 -3,87 78,49 couvrant BLEND 8 à 16% 32,32 52,50 21,76 56,84 22,51 10,17 14,05 -3,58 77,01 couvrant BLEND 9 à 16% 32,79 52,24 22,48 56,87 23,28 10,70 13,53 -3,11 79,28 couvrant BLEND 9 NEW à 16% 39,88 40,45 12,64 42,38 17,35 12,74 27,28 3,98 72,38 couvrant BLEND 11 à 16% 32,28 52,13 22,80 56,90 23,62 11,17 13,03 -3,62 85,38 couvrant BLEND 11 NEW à 16% 39,04 42,00 13,74 44,19 18,10 11,11 25,46 3,14 76,43 couvrant en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 27,55 50,47 34,82 61,32 34,60 24,16 / -8,35 76,41 non couvrant Tableau 21 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976, opacité et couvrance des formulations cosmétiques comprenant 16% de TiO 2 de composition blanchissante ou exempt de composé blanchissant Pour une formule comprenant du red 7 toner à titre de pigment, le phénomène contraire à la formule comprenant du carmin est observé : les BLENDS 9 et 11 confèrent plus de propriétés opacifiantes à la formulation les comprenant que les BLENDS 9 NEW et 11 NEW. Ils sont aussi plus performants que le BLENDS 7 et 8. Concernant la teinte bleue observée avec le carmin pour les BLENDS 9 NEW et 11 NEW, elle n’a pas la même ampleur pour la formule comprenant du red 7 toner, par contre une halo vert est visible. Le BLEND 3 est toujours celui qui confère les meilleurs résultats à la formule en termes d’opacité et de clarté Prenant en considération les mesures colorimétriques, d’opacité et de couvrance et les observations à l’œil nu, le BLEND 3, utilisé à une teneur de 16% en poids dans la formulation, peut être considéré comme un remplacement au dioxyde de titane avec une équivalence à 60% par rapport à une formule comprenant 16% en poids de dioxyde de titane. Après le BLEND 3, le BLEND 9 puis le BLEND 11 sont également performants. L’écart entre la formule avec dioxyde de titane et sans dioxyde de titane est réduit par rapport à la formule utilisant du carmin. 1.4. Préparation de formulations cosmétiques avec un autre pigment et utiles comme rouge à lèvres Pour la suite des essais, les BLENDS 3, 9 et 11 du tableau 17 ont été conservés en faisant des formules en comprenant 16 %, mais avec des pigments d’autres familles que le carmin et le red 7 toner et utilisés couramment dans les rouges à lèvres : - Red 7 lake (teneur en colorant pur 30-50 %) connu sous le nom de Unipure Red LC3075 à 4% dans la formule comme le carmin, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres - Blue 1 lake (teneur en en colorant pur 10-20%) connu sous le nom de Unipure Blue LC621 à 1%, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres dans le cadre d’ajustements de teinte. - Yellow 5 lake (teneur en colorant pur 20-35%) connu sous le nom de Unipure Yellow LC 125 à 2%, pourcentage moyen d’utilisation aussi en rouge à lèvres car il est utilisé en très petite quantité dans le cadre d’ajustements de teinte. - Oxyde de fer jaune connu sous le nom de Unipure Yellow LC182 à 1%, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres dans le cadre d’ajustements de teinte. - Oxyde de fer noir connu sous le nom de Unipure Black LC 989 à 1%, pourcentage moyen d’utilisation en rouge à lèvres dans le cadre d’ajustements de teinte Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 22 ont été préparées. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formule Red 7 lake à 16% Formule Red 7 lake (borne negative) Formule Blue 1 lake à 16% Formule Blue 1 lake (borne negative) Formule Yellow 5 lake à 16% Formule Yellow 5 lake (borne negative) Formule oxide de fer jaune à 16% Formule oxide de fer jaune (borne negative) Formule oxide de fer noir à 16% Formule oxide de fer noir (borne negative) A Covalip 94 WP Paraffin (and) Isopropyl palmitate (and) Ozokerite (and) Paraffinum Liquidum (and) Copernicia Cerifera Cera (and) Candelilla Cera (and) Butyl stearate (and) Ethylene/VA copolymer (and) Benzyl alcohol (and) Dehydroacetic acid Sensient 31,00 31,00 31,00 31,00 31,00 31,00 31,00 31,00 31,00 31,00 Castor oil Ricinus communis (castor) seed oil Mosselman 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 B Unipure Red LC3075 CI 15850 (and) Aluminum Hydroxide Sensient 4,00 4,00 0 0 0 0 0 0 0 0 Unipure Blue LC 621 CI 42090 Sensient 0 0 1,00 1,00 0 0 0 0 0 0 Unipure Yellow LC 125 CI 19140 Sensient 0 0 0 0 2,00 2,00 0 0 0 0 Unipure Yellow LC 182 CI 77492 Sensient 0 0 0 0 0 0 1,00 1,00 0 0 Unipure Black LC 989 CI77499 Sensient 0 0 0 0 0 0 0 0 1,00 1,00 Unipure White LC981, ou Caress BN02, ou Oxyde de zinc, ou un des BLENDS du tableau 17 CI 77891 (Dioxyde de titane), Nitrure de bore, Oxyde de zinc, un des BLENDS du tableau 17 Sensient 16,00 0 16,00 0 16,00 0 16,00 0 16,00 0 Crodamol IPP Isopropyl Palmitate Croda 24,00 40,00 27,00 43,00 26,00 42,00 27,00 43,00 27,00 43,00 Tableau 22 : Compositions des formulations cosmétiques comprenant un autre pigment et utiles comme rouge à lèvres, les proportions étant exprimées en poids/poids. Les tableaux 23 à 27 ci-dessous (un tableau de résultats par pigment testé) fournissent les mesures d’opacité et colorimétriques pour les formulations cosmétiques du tableau 22. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - dL Opacité Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 51,19 43,59 2,29 43,66 3,01 / / / 86,80 en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 38,35 39,52 16,97 43,01 23,24 19,93 / -12,85 28,13 BLEND 3 RAL à 16% 37,71 52,81 8,19 53,45 8,82 17,37 15,94 -13,48 64,13 BLEND 9 à 16% 36,94 53,45 8,55 54,12 9,09 18,42 16,33 -14,25 55,96 BLEND 11 à 16% 36,94 53,05 10,26 54,04 10,94 18,87 15,17 -14,26 50,76 Tableau 23 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant du Red 7 lake à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 23 sont couvrantes. Pour le red 7 lake, les 3 BLENDS 3, 9 et 11, utilisés à une teneur de 16%, confèrent de très bonnes performances à la formulation en opacité, avec des résultats à 80% par rapport à ceux obtenus avec la formule comprenant 16% de dioxyde de titane. Cependant au niveau de la teinte, les performances sont inférieures à celles observées pour les formules comprenant du carmin ou du red 7 toner. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - dL Opacité Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 71,96 -17,34 -17,99 24,98 226,05 / / 78,74 en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 33,86 -6,07 -20,49 21,37 253,50 -38,10 39,81 / 9,29 BLEND 3 RAL à 16% 61,61 -20,06 -26,14 32,96 232,49 -10,35 13,45 31,60 62,13 BLEND 9 à 16% 61,61 -19,63 -25,87 32,48 232,81 -10,35 13,21 31,36 58,76 BLEND 11 à 16% 61,43 -19,76 -25,89 32,57 232,65 -10,53 13,38 31,26 47,28 Tableau 24 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant du Blue 1 lake à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 24 sont couvrantes. Le BLEND 3 se démarque avec un meilleur résultat conféré à la formule qui le contient en ce qui concerne l’opacité, ce qui se confirme avec les observations à l’œil nu. Pour les reste des mesures, les 3 BLENDS testés donnent des résultats très similaires. Ils sont de bons remplacements du dioxyde de titane, avec 70% d’équivalence par rapport à la formule comprenant 16% de dioxyde de titane. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - dL Opacité Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 84,61 11,32 61,28 62,32 79,53 / / / 45,98 en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 65,59 27,12 65,56 70,95 67,54 25,10 / -19,03 6,74 BLEND 3 RAL à 16% 82,21 14,86 67,74 69,35 77,62 7,75 20,77 -2,41 51,89 BLEND 9 à 16% 82,12 15,66 68,98 70,73 77,21 9,18 20,41 -2,49 51,64 BLEND 11 à 16% 81,55 16,96 67,78 69,87 75,95 9,14 19,05 -3,07 33,85 Tableau 25 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant du Yellow 5 lake à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 25 sont couvrantes. Les BLENDS 3 et 9 se démarquent niveau opacité conférée aux formules qui les contiennent. Pour le reste des mesures et les observations à l’œil nu le BLEND 3 est celui qui se rapproche le plus du dioxyde de titane. Les BLENDS 9 et 11 ont entre eux des différences très légères de performance. Les trois BLENDS sont des bons remplacements du dioxyde de titane, équivalents à 65%. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - dL Opacité Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 79,54 7,88 31,38 32,35 75,91 / / 92,91 en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 56,31 18,81 57,02 60,04 71,74 -23,24 36,29 / 9,03 BLEND 3 RAL à 16% 72,39 12,38 41,97 43,76 73,56 -7,16 13,55 22,94 58,68 BLEND 9 à 16% 71,35 12,88 43,17 45,05 73,39 -8,20 15,21 21,29 42,60 BLEND 11 à 16% 71,55 12,77 42,84 44,70 73,40 -7,99 14,80 21,68 65,21 Tableau 26 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant de l’oxyde de fer jaune à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 26 sont couvrantes. Les trois BLENDS sont des bonnes alternatives au dioxyde de titane, équivalents à 65% par rapport à une formule contenant du dioxyde de titane à 16%. Le BLEND 11 confère la meilleure opacité à la formulation, mais pour le reste des résultats, en accord avec les observations à l’œil nu, le BLEND 3 est le plus proche du dioxyde de titane. L*(D65) a*(D65) b*(D65) C*(D65) h(D65) dE / Borne + dE / Borne - dL Opacité Formule à 16% TiO 2 LC981 à 16% (standard) 59,57 -0,82 -1,17 1,43 235,15 / / 98,67 en l’absence de composé blanchissant (borne négative) 20,69 -0,76 -3,99 4,06 259,27 -38,88 38,99 / 13,20 BLEND 3 RAL à 16% 40,81 -0,26 -3,43 3,44 265,64 -18,76 18,91 20,13 97,65 BLEND 9 à 16% 39,69 -0,26 -3,33 3,34 265,57 -19,88 20,00 19,02 93,61 BLEND 11 à 16% 39,62 -0,26 -3,50 3,51 265,70 -19,95 20,09 18,95 96,14 Tableau 27 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976 et opacité des formulations cosmétiques comprenant de l’oxyde de fer noir à titre de pigment et utiles comme rouge à lèvres Toutes les formules à 16% du tableau 27 sont couvrantes. Les 3 BLENDS confèrent de très bonnes opacités aux formules qui les contiennent, la formule comprenant le BLEND 3 étant même presque au niveau que celle comprenant le dioxyde de titane. Pour les autres résultats, il y a peu de différence entre le BLEND 9 et le BLEND 11. Le BLEND 3 reste le plus performant. En conclusion de tous les tests avec des formules utilisables comme rouge à lèvres, les trois BLENDS 3, 9 et 11 sont des bons remplacements au dioxyde de titane. Leur performance varie selon le pigment utilisé dans la formule pouvant aller d’une équivalence de 50 à 80%. Exemple 3 : Compositions blanchissantes pour savon solide Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 28 ont été préparées. Matière première BLEND BNKAIN BLEND BNMIIN BLEND BNTCIN BLEND BNIN Nitrure de bore 19 18 18 18 Oxyde de zinc 76 77 77 82 Mica - 5 - - Kaolin 5 - - - Citrate de tricalcium - - 5 - Ratio ZnO/BN 4 4,28 4,28 4,56 Tableau 28 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids 3.1. Savon solide comprenant 0,4% de composition blanchissante 3.1.1. Préparation des savons solides Les différents BLENDS ont été testés à une teneur de 0,4% en poids dans la formule détaillée au tableau 29, en comparaison avec une formule comprenant 0,4% en poids de dioxyde de titane anatase (standard) et à une formule exempte de composé blanchissant (borne négative). Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 29 ont été préparées. Ci-après, « Soap base » correspond à la base de savon vendu sous le nom de Massa base 82/18 sem branqueador optico par Sinter Futura (INCI: Sodium Tallowate / Sodium Palm Kernelate / Sodium Chloride / Glycerin / Sodium Hydroxide / Tetrasodium EDTA / Etidronic Acid / Aqua.) Phase Formule à 0,4% Formule exempte de composé blanchissant (borne négative) A Soap base 94,60 95,00 Glycerin 2,00 2,00 Paraffinum liquidum 1,00 1,00 Propyleneglycol 2,00 2,00 B TiO 2 ou l’un des BLENDS du tableau 28 0,40 0 Tableau 29 : Compositions des formulations cosmétiques utiles comme savon solide, les proportions étant exprimées en poids/poids Mode opératoire : Peser la phase A et la mélanger. Ajouter la phase B à la phase A en passant le mélange 6 fois à l’extrudeuse de laboratoire Modèle EJF46 de l’entreprise A2 Ingeniería Ltda jusqu’à homogénéisation complète. Extruder la barre de savon solide. Mouler dans une presse Modèle standard de l’entreprise A2 Ingeniería Ltda. 3.1.2. Mesures colorimétriques Des mesures colorimétriques des savons solides ont été réalisées avec un spectrophotomètre CM-3600d de Konica Minolta. Les tableaux 30 et 31 ci-dessous fournissent les mesures colorimétriques mesurées sur les formulations cosmétiques du tableau 29. Exempte de compose blanchissant (Borne négative) Unipure LC981 Blend BNKAIN Blend BNMIIN Blend BNTCIN L* 63,16 93,64 81,93 82,99 82,06 a* 1,78 2,20 1,18 1,07 0,87 b -19,48 9,19 -13,41 -12,25 -12,45 C* 19,56 9,45 13,46 12,30 12,48 delta L* X 30,48 18,77 19,83 18,90 delta a* X 0,42 -0,60 -0,71 -0,91 delta b* X 28,67 6,07 7,23 7,03 delta C* X -10,11 -6,1 -7,26 -7,08 delta L^2 X 929,03 352,31 393,23 357,21 delta a^2 X 0,18 0,36 0,50 0,83 delta b^2 X 821,97 36,85 52,28 49,42 somme X 1751,18 389,52 446,01 407,46 delta E* X 41,85 19,74 21,12 20,19 Tableau 30 : Mesures colorimétriques des différentes formules dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976. Les deltas sont en comparaison avec la borne négative Unipure LC981 Exempte de compose blanchissant (Borne négative) Blend BNKAIN Blend BNMIIN Blend BNTCIN L* 93,64 63,16 81,93 82,99 82,06 a* 2,2 1,78 1,18 1,07 0,87 b 9,19 -19,48 -13,41 -12,25 -12,45 C* 9,45 19,56 13,46 12,30 12,48 delta L* X -30,48 -11,71 -10,65 -11,58 delta a* X -0,42 -1,02 -1,13 -1,33 delta b* X -28,67 -22,6 -21,44 -21,64 delta C* X 10,11 4,01 2,85 3,03 delta L^2 X 929,03 137,12 113,42 134,10 delta a^2 X 0,18 1,04 1,28 1,77 delta b^2 X 821,97 510,76 459,67 468,29 somme X 1751,18 648,92 574,37 604,15 delta E* X 41,85 25,47 23,97 24,58 Tableau 31 : Mesures colorimétriques des différentes formules dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976. Les deltas sont en comparaison avec la formulation comprenant du dioxyde de titane. Le paramètre L est le paramètre permettant d’évaluer le caractère blanchissant pour les savons solides. Les 3 BLENDS, utilisés à 0,4% dans la formulation de savon solide, confèrent une très bonne clarté. Ils peuvent être considérés comme des alternatives au dioxyde de titane, avec une équivalence de 50%. 3.1.3. Mushing Principe du test de mushing : substance douce épaisse formée à la surface du savon et qui affecte la longévité de la barre. Procédure : Mettre la barre de savon dans un bécher et ajouter 200 ml d’eau. Laisser la barre de savon immergée pendant 24h. Sortir la barre de savon et la laisser égoutter pendant 30 min. Laisser le bécher à 110°C au four pendant 24h. Peser le bécher séché. Le résultat s’exprime en pourcentage. Barre de savon % Mushing Exempte de compose blanchissant (Borne négative) 7,53 BNTCIN 12,06 BNMIIN 11,83 BNKAIN 11,54 UNIPURE WHITE LC981 10,72 Tableau 32 : mushing des savons solides Bien que légèrement plus élevés que les résultats du dioxyde de titane, le mushing des barres de savon des formules avec les BLENDS reste dans la fourchette normale d’une barre de savon. 3.1.4. Test de dureté/ craquelage Principe du test de dureté/ craquelage : apparition de fissures dans la barre de savon à cause d’une perte d’humidité Procédure : Immerger la barre de savon dans 200 mL d’eau Après 24h, sortir la barre de savon et la sécher à 60°C Evaluer le nombre de fissures présentes sur la barre de savon à 24h et 72h en utilisant une échelle de fissures de 1 à 5, 5 étant le niveau le plus fissuré et 1 le moins fissuré. La coloration de la barre de savon avec le colorant Blue 1 facilite la lecture des fissures. Barre de savon : Echelle de fissures 24hrs 72hrs Exempte de compose blanchissant (Borne négative) 1 2 Comprenant BNTCIN 1 2 Comprenant BNMIIN 1 2 Comprenant BNKAIN 1 2 Comprenant UNIPURE WHITE LC981 (standard) 2 3 Tableau 33 : Résultats du test de fissures Les formules avec les BLENDS présentent moins de fissures que la formule avec dioxyde de titane. 3.1.5. Test de mousse Principe du test de mousse : mousse formée à la surface du savon Procédure : Peser 0,5g de savon et les dissoudre dans 200 mL d’eau. Prendre 50mL de solution et les mettre dans une éprouvette graduée. Secouer l’éprouvette 10 fois et mesurer le volume de la mousse Barre de savon : Volume de mousse (ml) Exempte de compose blanchissant (Borne négative) 45 Comprenant BNTCIN 43 Comprenant BNMIIN 40 Comprenant BNKAIN 39 Comprenant UNIPURE WHITE LC981 (standard) 41 Tableau 34 : Résultats du test de mousse Les BLENDS n’ont pas d’influence sur le volume de la mousse. En conclusion, les 3 BLENDS BNTCIN, BNMIIN, BNKAIN sont des bonnes alternatives au dioxyde de titane. Introduits à 0,4% dans la formulation utile comme savon solide, il y a une équivalence de 50% par rapport à un savon solide comprenant du TiO 2 et ils n’ont aucune influence sur les propriétés finales de la barre de savon. 3.2. Savons solides ayant des formules différentes Les tests suivants ont été réalisés pour vérifier si les résultats obtenus dépendent de la composition de la formulation de savon solide. Des savons solides comprenant différents pourcentages de composition blanchissante ont été préparés. Les différents BLENDS ont été testés à différents pourcentages en poids dans les formules détaillées au tableau 28, en comparaison avec une formule comprenant 0,4% en poids de dioxyde de titane anatase (standard) et à une formule exempte de composé blanchissant (borne négative). Des formulations cosmétiques ayant les compositions détaillées au tableau 35 ont été préparées. Formule à 0,2% Formule à 0,4% Formule à 0,6% Formule à 0,8% Formule à 1% Formule à 1,5% Formule avec TiO 2 Formule exempte de composé blanchissant (borne négative) Base de savon* 99,8 99,6 99,4 99,2 99 98,5 99,6 100 Un des BLENDS du Tableau 34 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,5 Unipure White LC981(Dioxyde de titane) 0,4 * : base de savon Viruta de jabon de Fabrica de Jabon La Corona Tableau 35 : Composition des savons solides Mode opératoire : Mélanger et extruder les barres de savons avec l’extrudeuse de laboratoire Modèle EJF46 de l’entreprise A2 Ingeniería Ltda. Mouler dans une presse Modèle standard de l’entreprise A2 Ingeniería Ltda. Le tableau 36 fournit les valeurs de clarté L* des savons solides mesurées avec un spectrophotomètre CM-3600d de Konica Minolta. % Exempte de compose blanchissant (Borne négative) Unipure LC981 Blend BNIN Blend BNKAIN Blend BNMIIN Blend BNTCIN 0 84,4 - - - - - 0,2 - - 85,63 85,96 86,77 86,28 0,4 - 91,54 87,39 87,87 87,42 87,24 0,6 - - 88,13 88,18 87,64 87,55 0,8 - - 89,15 88,85 88,16 88,53 1 - - 89,77 90,37 89,56 89,33 1,5 - - 91,61 91,07 90,74 88,17 Tableau 36 : Mesures de clarté L* des différentes formules de savons solides. Les 4 BLENDS confèrent une très bonne clarté à la formulation de savon solide. Ils peuvent être tous considérés comme des alternatives au dioxyde de titane. Les BLENDS BNIN et BNKAIN étant les plus performants et consistants à partir de 0,4% et arrivant presque au même résultat que le dioxyde de titane à 1,5%. Exemple 4 : Compositions blanchissantes pour poudres compactes 4.1. Préparation des compositions blanchissantes Les compositions blanchissantes ayant la composition détaillée au tableau 37 ont été préparées. BLEND 4 PP BLEND 4K PP BLEND 9 PP NEW Nitrure de bore BN02 36 36 36 Oxyde de zinc 64 34 59 Kaolin 0 30 5 Ratio ZnO/BN 1,78 0,94 1,64 Tableau 37 : Compositions des compositions blanchissantes, les proportions étant exprimées en poids/poids 4.2. Préparation des formulations cosmétiques utiles comme poudres compactes Les compositions des formulations cosmétiques utiles comme poudres compactes préparées sont détaillées au tableau 38. Phase Nom commercial INCI Fournisseur Formule à 20% A Unipure Yellow LC182 CI77492 Sensient 3,6 Unipure Red LC381 CI 77491 Sensient 1,30 Unipure Black LC989 CI 77499 Sensient 0,40 Mica 8 Mica Sensient 25,00 Magnesium Stearate Magnesium stearate Univar 10,00 B Talc LCW Talc Sensient 37,70 Unipure White LC981, ou Caress BN02, ou Oxyde de zinc, ou l’un des BLENDS du tableau 37 CI 77891 (Dioxyde de titane), Nitrure de bore, Oxyde de zinc, l’un des BLENDS du tableau 37 Sensient 20,00 C Jeechem OSS Octyldodecyl Stearoyl Stearate Jeen international 2,00 Tableau 38 : compositions des formulations cosmétiques utiles comme poudres compactes Mode opératoire : Mélanger la phase A 30 secondes 3 fois. Ajouter la phase B, mélanger 30 secondes 2 fois Ajouter la phase C, mélanger 30 secondes 3 fois Tamiser Compacter à 200 Psi pendant 1 sec avec une compacteuse Cavalla 4.3. Résultats colorimétriques Les paramètres colorimétriques et de couvrance ont la même importance pour cette application. Le tableau 39 ci-dessous fournit les mesures colorimétriques mesurées avec un spectrophotomètre CM-5 de Konica Minolta sur les formulations cosmétiques du tableau 38. L* a* b* C* H dE* Couvrance Formule comprenant : Unipure White LC981 (standard) 73,26 11,3 18,54 21,71 58,63 / couvrant Nitrure de bore seul (comparatif) 72,23 11,81 19,25 22,58 58,47 1,35 couvrant Oxyde de zinc seul (comparatif) 69,94 12,16 19,31 22,82 57,79 3,51 moyennement couvrant Kaolin (comparatif) 70,15 12,8 21,51 21,71 25,03 3,2 moyennement couvrant Blend 4 PP 70,86 12,39 19,95 23,48 58,16 2,98 couvrant Blend 4 K PP 70,68 12,54 20,71 24,21 58,8 3,6 couvrant Blend 9 PP NEW 70,31 12,42 20,45 24 58,75 3,2 couvrant Tableau 39 : Mesures colorimétriques (moyenne sur trois mesures) et de couvrance des différentes formules dans un espace chromatique L*a*b*CIE 1976. La formulation comprenant du nitrure de bore seul a des résultats très proches du dioxyde de titane mais au niveau sensoriel il n’y a pas d’équivalence. La formulation comprenant de l’oxyde de zinc seul est trop foncée et transparente à l’application. La formulation comprenant le kaolin seul est trop jaune. Les formulations comprenant les BLEND 4PP, BLEND 4K PP et BLEND 9 PP NEW sont des bonnes alternatives au dioxydes de titane avec une équivalence entre 85 et 90% en comparaison à une formule comprenant 20% de dioxyde de titane. Les formulations donnant les meilleurs résultats en termes de clarté et de couvrance étant les formulations comprenant les blend 4PP et blend 4K PP. Exemple 5 : Comparaison des opacités des compositions blanchissantes par rapport à celles des matières premières utilisées seules Des tests d’opacité ont été réalisés sur les compositions blanchissantes de composition détaillée dans les exemples qui précèdent, et, à titre de comparaison, sur les matières premières utilisées seules. Méthode d’évaluation de l’opacité en milieu huileux à 40 % : Broyer 3 x 50 tours dans un broyeur à pigments à plateaux JEL25/53 de Engelsmann un mélange de 40 % d’un des BLENDS ou de nitrure de bore, oxyde de zinc, kaolin ou citrate de tricalcium avec 60 % d’huile de lin. Méthode d’évaluation de l’opacité en milieu aqueux à 20% : 1 % de Sodium polyacrylate (Covacryl RH) est mis dans l’eau pour former un gel. 80% de ce gel est mélangé à 20% d’un des BLENDS ou de nitrure de bore, oxyde de zinc, kaolin ou citrate de tricalcium. A l’aide d’un tire film, un film de 76,2 microns d’épaisseur a été tiré sur une carte de contraste noire et blanche (carte de contraste Leneta Type noir et blanc) puis l’opacité a été mesurée selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sont fournis au tableau 40. Un résultat inférieur à 50 correspond à un film transparent et un résultat supérieur à 50 correspond à un film opaque. Identité Nom fournisseur Opacité en milieu huileux à 40% Opacité en milieu aqueux à 20% Fond de teint BLEND 4 82,81 76,20 BLEND 9 NEW 81,49 79,98 BLEND 8 NEW 79,53 76,32 Rouge à lèvres BLEND 3 82,18 79,30 BLEND 9 79,23 77,57 BLEND 11 77,97 74,15 Savons solides BLEND BNKAIN 79,9 75,24 BLEND BNMIIN 79,8 75,72 BLEND BNTCIN 79,16 73,2 BLEND BNIN 79,64 78,73 Matières premières Nitrure de bore 80,68 65,74 Oxyde de zinc 69,01 61,91 Kaolin 11,85 22,09 Citrate de tricalcium 4,48 16,84 Kaolin 11,85 22,09 Citrate de tricalcium 4,48 16,84 Tableau 40 : Opacité des compositions blanchissantes ou des matières premières. Le tableau 41 ci-dessous permet de comparer les opacités théoriques (obtenues par calcul à partir des opacités des matières premières en tenant compte de leurs proportions respectives) et les opacités observées. BLEND 4 FDT 8 NEW FDT 9 NEW FDT 3 RAL 9 RAL 11 RAL BN KAIN BNMIIN BNTCIN BLEND BNIN nitrure de bore (réf.) oxyde de zinc (réf) Nitrure de bore (%) 36 26 36 27 28 26 19 18 18 18 100 0 ZnO (%) 64 69 59 73 52 54 76 77 77 82 0 100 Opacité en milieu huileux à 40% Théorique* 73,2 68,6 69,8 72,2 58,5 58,2 67,8 67,7 67,7 71,1 80,68 69,01 observée 82,81 79,53 81,49 82,18 79,23 77,97 79,9 79,8 79,16 79,64 80,68 69,01 Opacité en milieu aqueux à 20% Théorique** 63,6 59,8 60,1 62,9 50,6 50,5 59,5 59,5 59,5 62,6 65,74 61,91 observée 76,2 76,32 79,98 79,3 77,57 74,15 75,24 75,72 73,2 78,73 65,74 61,91 * opacité théorique calculée par [(concentration en nitrure de bore dans le BLEND)*80,68 + (concentration en ZnO dans le BLEND)*69,01]/100 ** opacité théorique calculée par [(concentration en nitrure de bore dans le BLEND)*65,74 + (concentration en ZnO dans le BLEND)*61,91]/100 Tableau 41 : Comparaison des opacités théoriques (obtenues par calcul à partir des opacités des matières premières en tenant compte de leurs proportions respectives) et les opacités observées Les résultats du tableau 41 montrent que, dans tous les cas, l’opacité observée est supérieure à l’opacité théorique, c’est à dire à l’opacité attendue en cumulant les opacités de chacune des matières premières ZnO et nitrure de bore en tenant compte de leurs proportions respectives dans chaque BLEND. Ceci qui montre un effet synergique de l’utilisation combinée du nitrure de bore et de l’oxyde de zinc sur l’opacité conférée. Composition blanchissante comprenant : - de 0 à 30% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, - de 70 à 100% en poids d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 5,0, la composition blanchissante étant exempte de dioxyde de titane. Composition selon la revendication 1, dans laquelle : - le nitrure de bore est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 1 à 30 µm, de préférence de 2 à 8 µm, et/ou - l’oxyde de zinc est sous forme de particules de diamètre moyen tel que mesuré par diffraction laser de 30 nm à 20 µm, de préférence de 100 nm à 3 µm. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant : - de 0 à 10% en poids, de préférence de 0 à 5% en poids, d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium et un mélange de ceux-ci, - de 90 à 100% en poids, de préférence de 95 à 100% en poids, d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1,3 à 3,0. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant : - de 0 à 25% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate et un mélange de ceux-ci, - de 75 à 100% en poids d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 1,5 à 3,0. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant : - de 0 à 10% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, un sel de citrate, le mica et un mélange de ceux-ci, - de 90 à 100% en poids d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 3,5 à 5,0. Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant : - de 0 à 30% en poids d’un agent blanchissant choisi parmi le kaolin éventuellement calciné, l’oxyde de cérium, et un mélange de ceux-ci, - de 70 à 100% en poids d’un mélange d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, les proportions étant par rapport aux poids cumulés d’agent blanchissant, d’oxyde de zinc et de nitrure de bore, où le ratio du poids d’oxyde de zinc par rapport au poids de nitrure de bore est de 0,9 à 2,0 Utilisation d’une composition blanchissante selon l’une quelconque des revendications précédentes pour conférer des propriétés opacifiante, blanchissante et/ou couvrante, de préférence opacifiante, blanchissante et couvrante, à une formulation cosmétique. Formulation cosmétique comprenant une composition blanchissante selon l’une quelconque des revendications 1 à 6. Formulation cosmétique selon la revendication 8, qui est un fond de teint, et qui comprend de 11 à 30 % en poids, de préférence de 13 à 20% en poids, de la composition blanchissante selon la revendication 3 par rapport au poids de la formulation cosmétique. Formulation cosmétique selon la revendication 8, qui est un rouge à lèvres, et qui comprend de 10 à 30 % en poids, de préférence de 12 à 20 % en poids, de la composition blanchissante selon la revendication 4 par rapport au poids de la formulation cosmétique. Formulation cosmétique selon la revendication 8, qui est un savon solide, et qui comprend de 0,1 à 2,0 % en poids de la composition blanchissante selon la revendication 5 par rapport au poids de la formulation cosmétique. Formulation cosmétique selon la revendication 8, qui est une poudre compacte, et qui comprend de 10 à 30 % en poids de la composition blanchissante selon la revendication 6 par rapport au poids de la formulation cosmétique.