FR 3116819 A1 20220603 FR 2012448 A 20201201 Titre : Procédé de préparation de frambinone La présente invention concerne un procédé de préparation de frambinone comprenant une étape de condensation du phénol et de l’acide glyoxylique. Pas de figure pour l’abrégé Procédé de préparation de frambinone Domaine de l’invention La présente invention concerne un procédé de préparation de frambinone comprenant une étape de condensation du phénol et de l’acide glyoxylique. Art antérieur La frambinone, ou 4-(4-hydroxyphényl)-2-butanone, est le principal composé aromatique de la framboise, mais également présent dans les canneberges ou les mûres. La frambinone est utilisée en parfumerie, cosmétique ou dans l’industrie agro-alimentaire afin de donner une odeur fruitée. Ce composé aromatique naturel peut être extrait des fruits à raison de 1 à 4 mg par kilogramme de framboise. Compte tenu de la très faible abondance de ce composé aromatique dans le fruit, des procédés de synthèse ont été développés, notamment : Par alkylation du phénol en présence de buténone telle que décrite dans FR1227595, Par condensation du phénol en présence de 4-hydroxy-2-butanone, telle que décrite dans DE 2145308, CN104355977 ou CN104496778. Le 4-hydroxy-2-butanone est préparé par condensation d’acétone et de formaldéhyde. Par condensation du phénol en présence de 2-acétyl-2-hydroxyméthyle d’acétate d’éthyle, telle que décrite dans FR 2221433. Le composé 2-acétyl-2-hydroxyméthyle d’acétate d’éthyle est préparé à partir de formaldehyde, et d’acéto-acétate d’éthyle, Par condensation du phénol avec 1,3-dichloro-2-butène, telle que décrite dans JP01242549, ou Par déméthylation, en présence d’acide bromhydrique, d’anisylacétone telle que décrite dans le document CN104193607. Ces procédés présentent des inconvénients et notamment utilisent des composés dont l’innocuité est connue : but2-én-1-one, formaldehyde ou acide bromhydrique. La présente invention vise la fabrication de la frambinone par une nouvelle voie d’accès utilisant des matières premières non toxiques et moins coûteuses. Avantageusement, le procédé permet la fabrication d’un nouveau composé : la frambinone naturelle, le procédé utilise avantageusement des réactifs d’origine naturelle. Brève description Un premier objet de la présente invention porte sur un procédé de préparation de frambinone comprenant une étape (a) de condensation du phénol et de l’acide glyoxylique. La présente invention porte également sur de la frambinone susceptible d’être obtenue selon le procédé de la présente invention. La présente invention porte également sur de la frambinone dont la teneur en carbone d’origine biosourcée est supérieure ou égale à 50%% et strictement inférieure à 100%. La présente invention porte également sur l’utilisation de frambinone selon la présente invention en tant qu’arôme ou parfum. Enfin la présente invention porte sur une composition comprenant de la frambinone selon la présente invention. Description détaillée Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, l’expression « compris entre …et… » inclut les bornes. Sauf indications contraires, les pourcentages et ppm sont des pourcentages et ppm massiques. Dans le cadre de la présente invention, et sauf indication contraire, le terme « ppm » signifie « partie par million ». Cette unité représente une fraction massique : 1 ppm = 1 mg/kg. Dans le cadre de la présente invention, l’expression « origine biosourcée » réfère à un produit qui est composé, entièrement ou majoritairement, de produits biologiques, ou de matières agricoles (y compris matières végétales, animales et marines) ou forestières renouvelables. Dans le cadre de la présente invention, l’expression « carbone d’origine biosourcée » ou « carbone biosourcé » réfère à des carbones d’origine renouvelable tel que agricoles, végétales, animales, fongiques, micro-organismes, marines ou forestières vivant dans un milieu naturel en équilibre avec l'atmosphère. La teneur en carbone biosourcé est typiquement évaluée au moyen de la datation au carbone 14 (également appelée datation au carbone ou datation au radiocarbone). En outre, dans la présente invention, la "teneur en carbone biosourcé" se réfère au rapport molaire du carbone biosourcé au carbone total du composé ou du produit. La teneur en carbone biosourcé peut de préférence être mesurée par une méthode consistant à mesurer le processus de désintégration du 14 C (carbone-14), en désintégrations par minute par gramme de carbone (ou 10 dpm / gC), par comptage par scintillation liquide, de préférence selon le Méthode d'essai standard ASTM D6866-16. Ledit test standard américain ASTM D6866 serait équivalent à la norme ISO 16620-2. Selon ladite norme ASTM D6866, la méthode de test peut utiliser de préférence des techniques AMS (Accelerator Mass Spectrometry) avec IRMS 13 C (Isotope Ratio Mass Spectrometry) pour quantifier le contenu biosourcé d'un produit donné. Etape (a) : Le procédé de préparation de frambinone comprend une étape (a) de condensation du phénol et de l’acide glyoxylique et peut être représentée selon le schéma suivant : L’étape (a) de condensation du phénol et de l’acide glyoxylique permet la formation d’acide 2-hydroxy-2-(4-hydroxyphényl) acétique (Composé I). L’étape (a) peut être réalisée selon tout procédé de condensation d’un dérivé aromatique avec de l’acide glyoxylique notamment tel que décrit notamment dans WO 09/077383 ou WO 2015/071431. Le phénol peut être un phénol biosourcé ou un phénol non biosourcé. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le phénol ayant une teneur en carbone biosourcé supérieure à 50% est également appelé «phénol biosourcé». Le phénol biosourcé selon l'invention peut avoir une teneur en carbone biosourcé supérieure à 60%, de préférence entre 75% et 100%, plus préférentiellement entre 90% et 100%, plus préférentiellement entre 95% et 100%, plus préférentiellement entre 98% et 100%, et plus préférentiellement entre 99% et 100%. Le phénol biosourcé est un produit commercial. Il peut être obtenu de manière naturelle à partir de ressources naturelles telles que la lignine notamment par différentes méthodesde charbon de bois, à partir de résidus d’huile végétale ou de saccharide. Plusieurs procédés biochimiques sont connus. On peut citer à titre d’exemple US 2013/0232852 qui décrit un procédé de bioraffinage de biomasse de lignine. On peut également citer EP 2639295 qui décrit un procédé biochimique de production de phénol à partir de saccharides. Compte-tenu de l’origine biosourcée du phénol, celui-ci peut contenir certaines impuretés. La nature des impuretés contenues dans le phénol biosourcée est différente de celles contenues dans le phénol d’origine fossile. Par ailleurs,impuretés peuvent être spécifiques selon l’origine du phénol et son procédé de préparation. De manière générale, le phénol d’origine biosourcée a une pureté supérieure ou égale à 99%. De manière générale la teneur en impuretés totales dans le phénol biosourcé est inférieur ou égal à 1 %, et supérieur ou égal à 0,5%. De manière générale la teneur de chaque impureté dans le phénol biosourcé est comprise entre 0,005 et 0,1%, de préférence entre 0,01 et 0,08% L'acide glyoxylique peut être un acide glyoxylique biosourcé ou un acide glyoxylique non biosourcé. Selon un mode de réalisation de la présente invention, l'acide glyoxylique ayant une teneur en carbone biosourcé supérieure à 50% est également appelé «acide glyoxylique biosourcé». L'acide glyoxylique biosourcé selon l'invention peut avoir une teneur en carbone biosourcé supérieure à 60%, de préférence entre 75% et 100%, plus préférentiellement entre 90% et 100%, plus préférentiellement entre 95% et 100%, plus préférentiellement entre 98% et 100%, et plus préférentiellement entre 99% et 100%. L'acide glyoxylique biosourcé et non biosourcé peut être acheté auprès de plusieurs producteurs. Certains procédés de production d'acide glyoxylique biosourcé sont décrits dans l'art antérieur. En particulier, différents processus biochimiques sont disponibles. Par exemple, US 5219745 décrit un procédé industriellement avantageux pour la production biochimique d'acide glyoxylique. Alternativement, l'acide glyoxylique biosourcé peut être produit selon des méthodes industrielles bien connues (voir par exemple «Glyoxylic Acid» dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, G. MATTIODA et Y. CHRISTIDIS, Vol.17 p.89-92, 2012) à partir de matières premières biosourcées, comme l'éthanol biosourcé, ou le glycérol biosourcé ou l'éthylène glycol biosourcé. La réaction de condensation du phénol avec l'acide glyoxylique permet la synthèse du produit de condensation correspondant, qui est un acide para-hydroxymandélique. Cette étape de condensation peut donner naissance à certaines impuretés, à savoir un acide-ortho-hydroxymandélique (Composé II) et un dérivé dimandélique (Composé III). D'autres impuretés du phénol peuvent réagir lors de l'étape de condensation. Selon un aspect, le composé (I) obtenu à l’issue de l’étape (a) a une teneur en carbone d’origine biosourcée supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 70%. Préférentiellement supérieure ou égale à 75% et inférieure ou égale à 100%. Le rapport molaire entre le phénol et l'acide glyoxylique peut être compris entre 1,0 et 4,0, de préférence entre 1,2 et 2,2. La réaction de condensation peut être effectuée dans une cascade de réacteurs agités. Selon une variante, la réaction est réalisée dans un réacteur à écoulement piston, comprenant éventuellement un échangeur de chaleur. Un tel mode de réalisation est par exemple décrit dans la demande WO 09/077383. La réaction de condensation entre le phénol et l'acide glyoxylique peut être effectuée dans l'eau, en présence d'un métal alcalin, ladite réaction étant réalisée dans une réaction d'écoulement piston. Elle peut également être réalisée dans un réacteur tubulaire. La réaction de condensation peut avantageusement être catalysée par un hydroxyde d'ammonium quaternaire, selon la réaction décrite dans la demande de brevet EP 0 578 550. Selon un mode de réalisation de l'invention, le phénol est mis à réagir avec l'acide glyoxylique en présence d'une base, de préférence une base minérale ou une base organique, plus préférentiellement un métal alcalin, et encore plus préférentiellement en présence de NaOH, KOH ou de chaux. Pour des raisons économiques, l'hydroxyde de sodium peut être préféré. L'hydroxyde de métal alcalin peut être utilisé en solution. Dans cet aspect, la solution d'hydroxyde de métal alcalin peut avoir une concentration comprise entre 10% et 50% en poids. La quantité d'hydroxyde de métal alcalin introduite dans le milieu réactionnel tient compte de la quantité nécessaire pour salifier la fonction hydroxyle du phénol et la fonction carboxylique de l'acide glyoxylique. Selon cette variante, le phénol est sous forme de phénolate et le produit de condensation est un composé mandélate. Généralement, la quantité d'hydroxyde de métal alcalin est comprise entre 80% et 120% de la quantité stoechiométrique. Ensuite, le phénolate réagit avec l'acide glyoxylique pour former le para-mandélate correspondant. Ces deux étapes réactionnelles de préparation du glyoxylate et du phénolate peuvent être réalisées selon deux étapes distinctes. Alternativement, l'acide glyoxylique est mis en contact directement avec le phénolate en présence de la base. Une variante possible consiste à effectuer la réaction en présence d'un catalyseur de type acide dicarboxylique, de préférence l'acide oxalique, comme décrit dans la demande de brevet internationale WO 99/65853. La quantité de catalyseur utilisée, exprimée par le rapport entre le nombre de moles de catalyseur et le nombre de moles d'acide glyoxylique, peut être avantageusement choisie entre 0,5% et 2,5% et de préférence entre 1% et 2%. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le phénol et l'agent alcalin sont mélangés ensemble avant que le phénol ne soit mis en contact avec l'acide glyoxylique. Ainsi, le procédé selon l'invention peut comprendre une première étape de mise en contact du phénol avec un hydroxyde de métal alcalin en solution aqueuse, suivie de la mise en contact de la solution résultante avec l'acide glyoxylique. Ce mode de réalisation permet avantageusement de mieux contrôler la température de réaction, car la réaction de salification de l'acide glyoxylique est exothermique. Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend dans une première étape la mise en contact de l'acide glyoxylique avec un hydroxyde de métal alcalin en solution aqueuse, suivie de la mise en contact de la solution résultante avec le phénol. Selon encore un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend, d'une part, la mise en contact du phénol avec l'agent alcalin en solution aqueuse, et, d'autre part, la mise en contact de l'acide glyoxylique avec l'agent alcalin en solution aqueuse, suivie de la mise en contact des deux solutions résultantes. Ces étapes optionnelles de mise en contact de l'acide glyoxylique avec un hydroxyde de métal alcalin en solution aqueuse et / ou de mise en contact du phénol avec l'agent alcalin peuvent être réalisées à une température comprise entre 10 °C et 40 °C, pour exemple à 15 °C ou à 35 °C. Le mélange réactionnel obtenu peut avoir une viscosité à 20 °C comprise entre 0,5 mPa.s et 50 mPa.s et plus préférentiellement entre 1,5 mPa.s et 3 mPa.s. Selon l'invention, ce mélange est introduit dans au moins un réacteur, dans lequel a lieu la réaction de condensation. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le phénol est mis à réagir avec l'acide glyoxylique en l'absence de tout composé acide ajouté ou composé de base. Ce mode de réalisation est en outre décrit dans le document WO 2015/071431. Cette étape de condensation peut être réalisée en milieu aqueux. Dans le cas d'une utilisation en milieu aqueux, la concentration du phénol peut être de préférence comprise entre 0,5 et 1,5 mol / litre et plus particulièrement d'environ 1 mol / litre. L'acide glyoxylique peut être utilisé en solution aqueuse avec une concentration allant par exemple entre 15% et 70% en poids. On utilise de préférence des solutions commerciales dont la concentration est d'environ 50% en poids. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le phénol est mis à réagir avec l'acide glyoxylique sans aucun solvant, et l'acide glyoxylique est l'acide glyoxylique monohydraté. Ce mode de réalisation est en outre décrit dans le document WO 2015/071431. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le phénol est mis à réagir avec l'acide glyoxylique en présence d'un catalyseur choisi dans le groupe constitué des complexes de métaux de transition à ligands oxygénés. Ledit catalyseur est préférentiellement choisi dans le groupe constitué par l'acétate de fer (II) (Fe (OAc) 2), l'acétate de fer (III) (Fe (OAc) 3), l'acétate de cuivre (II) (Cu (OAc) 2), le fer (II) acétylacétonate (Fe (acac) 2), fer (III) acétylacétonate (Fe (acac) 3), cupper (II) acétylacétonate (Cu (acac) 2), cupper (III) acétylacétonate (Cu (acac) 3) , et un complexe de métal de transition ayant un ligand glyoxylate. Ce mode de réalisation est en outre décrit dans le document WO 2015/071431. Les conditions opératoires de la réaction peuvent être fixées en fonction des réactifs et du type de réacteur ou de séquence de réacteur utilisé. La température de réaction peut être comprise entre 10 °C et 90 °C. Selon un mode de réalisation, la température de réaction peut être comprise entre 10 °C et 20 °C. Selon un autre mode de réalisation, la température peut être comprise entre 30 °C et 40 °C. De plus, la température peut varier au cours de la réaction. Par exemple, la réaction peut être effectuée à une température comprise entre 10 °C et 20 °C pendant un certain temps, et la température peut alors être élevée entre 30 °C et 50 °C pour une phase de finition. La réaction peut être effectuée à pression atmosphérique, optionnellement sous atmosphère contrôlée de gaz inertes, de préférence d'azote ou, éventuellement, de gaz rares, en particulier d'argon. L'azote est préférentiellement choisi. Le temps de séjour total des réactifs en régime continu et le temps de fonctionnement ou de cycle en régime batch peuvent varier largement, par exemple de quelques minutes à plusieurs heures, voire plusieurs jours, notamment en fonction des conditions opératoires, notamment en fonction de la température de réaction. Lorsque la température est comprise entre 10 °C et 20 °C, le temps de séjour total des réactifs peut être compris entre 10 heures et 100 heures. Lorsque la température est comprise entre 30 °C et 50 °C, le temps de séjour total des réactifs peut être compris entre 30 minutes et 30 heures. Après la réaction de condensation, le composé de condensation obtenu peut être séparé du mélange réactionnel par des techniques de séparation classiques, notamment par cristallisation ou par extraction à l'aide d'un solvant organique approprié. Une étape de neutralisation peut être réalisée. En variante, le mélange réactionnel obtenu après la réaction de condensation peut être utilisé sous sa forme existante. Cependant, il est préférable de récupérer le phénol n'ayant pas réagi. Le phénol étant généralement en excès par rapport à l'acide glyoxylique, la fraction de phénol n'ayant pas réagi est avantageusement récupérée à partir d'une boucle de recyclage. Cet excès réduit la probabilité de former des composés de type acide dimandélique (c'est-à-dire des composés résultant de la condensation de deux molécules d'acide glyoxylique avec une molécule de gaïacol). Le phénol n'ayant pas réagi peut être récupéré par acidification, comme décrit dans le document WO 2014/016146. Elle consiste à ajouter un acide minéral, par exemple de l'acide chlorhydrique ou sulfurique, pour ajuster le pH entre 5 et 7, puis à extraire le phénol n'ayant pas réagi dans un solvant organique, notamment dans l'éther ou le toluène. Après extraction, les phases aqueuse et organique peuvent être séparées. Etape (b) : Le procédé de préparation de frambinone peut comprendre en outre une étape (b) d’oxydation décarboxylante du composé de formule (I) obtenu à l’issue de l’étape (a) pour former un composé de formule (IV). L’étape (b) est une étape dans laquelle le composé (I) est oxydé pour former le composé (IV) selon le schéma suivant, du dioxyde de carbone est libéré : De plus, les composés (II) et (III) obtenus à l’issus de l’étape (a) peuvent également être oxydés dans les mêmes conditions pour former les composés (V) et (VI). Les impuretés contenues dans le phénol biosourcé qui ont pu réagir lors de l’étape (a) sont également susceptibles d’être oxydées dans les conditions de l’étape (b). L’oxydation peut être réalisée sous atmosphère oxydante, tel que O 2 ou sous air. Selon une variante, le milieu réactionnel est un milieu aqueux alcalin, de préférence une base minérale et plus préférentiellement de l'hydroxyde de sodium ou de potassium, de manière à former le phénate correspondant, et à capter le CO 2 libéré, sous forme carbonate. La réaction peut être effectuée en continu ou en discontinu, par exemple dans un milieu fortement dilué dans l'eau. La réaction peut être catalysée. Un catalyseur de cette réaction d'oxydation peut être choisi parmi les catalyseurs comprenant au moins un élément métallique choisi dans le groupe formé par le cuivre, le nickel, le cobalt, le fer, le manganèse et tout mélange de ceux-ci. A titre d'exemples de composés inorganiques ou organiques du cuivre, on peut notamment citer comme composés du cuivre, le bromure cuivreux et cuivrique; iodure cuivreux; chlorure cuivreux et cuivrique; carbonate cuivrique basique; nitrate cuivreux et cuivrique; sulfate cuivreux et cuivrique; sulfite cuivreux; oxyde cuivreux et cuivrique; hydroxyde cuivrique; acétate cuivreux et cuivrique; et trifluorométhylsulfonate cuivrique. A titre d'exemples spécifiques de dérivés du nickel, on peut citer les halogénures de nickel (II), tels que le chlorure, le bromure ou l'iodure de nickel (II); sulfate de nickel (II); carbonate de nickel (II); hydroxyde de nickel (II) ; les sels d'acides organiques comportant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que notamment l'acétate ou le propionate; les complexes de nickel (II), tels que l'acétylacétonate de nickel (II), le dichlorobis de nickel (II) (triphénylphosphine) ou le dibromobis de nickel (II) (bipyridine); et des complexes de nickel (0), tels que le nickel (0) bis (cycloocta-1, 5-diène) ou le nickel (0) bisdiphénylphosphinoéthane. A titre d'exemples de composés à base de cobalt, on peut notamment citer les halogénures de cobalt (II) et (III), tels que le chlorure, bromure ou iodure de cobalt (II) ou le chlorure, bromure ou iodure de cobalt (III); sulfate de cobalt (II) et de cobalt (III); carbonate de cobalt (II), carbonate basique de cobalt (II); orthophosphate de cobalt (II); nitrate de cobalt (II); oxyde de cobalt (II) et de cobalt (III); l'hydroxyde de cobalt (II) et de cobalt (III); les sels d'acides organiques comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que notamment l'acétate de cobalt (II) et de cobalt (III) ou le propionate de cobalt (II); les complexes de cobalt (II), tels que le chlorure d'hexaminécobalt (II) ou (III), le sulfate d'hexaminécobalt (II) ou (III), le chlorure de pentaminécobalt (III) ou le chlorure de triéthylènediaminecobalt (III). On peut également utiliser des systèmes catalytiques à base de fer, généralement sous forme d'oxydes, d'hydroxydes ou de sels, tels que le chlorure, le bromure, l'iodure ou le fluorure de fer (II) et de fer (III); sulfate de fer (II) et de fer (III); le nitrate de fer (II) et de fer (III); ou l'oxyde de fer (II) et de fer (III).On peut également utiliser l'acétate de fer (II) (Fe (OAc)2), l'acétate de fer (III) (Fe (OAc)3), le fer (II) acétylacétonate (Fe(acac)2), fer (III) acétylacétonate (Fe(acac)3). La réaction peut également utiliser des systèmes catalytiques à base de manganèse tels que carbonate de manganèse (II), acétate de manganèse (III). La réaction d'oxydation peut être catalysée, par exemple, par un système catalytique comprenant deux éléments métalliques choisis dans le groupe formé par le cuivre, le nickel, le cobalt, le fer, le manganèse et tout mélange de ceux-ci. Les enseignements de WO 2008/148760 peuvent être appliqués pour la préparation du composé (IV). La présente invention couvre notamment les réactions décrites selon la demande de brevet WO 08/148760. Dans un premier temps, le composé de condensation (IV) obtenu à l’issue de l’étape (a) réagit avec la base (de préférence la soude) de manière à salifier la fonction phénate du composé de condensation. Ensuite, l'oxydation en milieu oxydant (de préférence à l'air) produit un composé de formule (IV) et du CO 2 (piégés sous forme de carbonate). A la fin de la réaction d'oxydation, on obtient un composé de formule (IV) sous forme salifiée, c'est-à-dire avec un groupement hydroxyle sous forme salifiée (ionique), et diverses impuretés, dont les goudrons, sont obtenus. Dans une étape ultérieure, l'acidification du composé de formule (IV) sous forme salifiée dans le milieu réactionnel est réalisée à l'aide d'un acide fort, par exemple l'acide sulfurique. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, la réaction d'oxydation peut être réalisée en l'absence de tout composé acide ou composé basique ajouté. Ce mode de réalisation est en outre décrit dans le document WO 2015/071431. Selon un aspect, le composé (IV) obtenu à l’issue de l’étape (b) a une teneur en carbone d’origine biosourcée supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 70%, préférentiellement supérieure ou égale à 75% et inférieure ou égale à 100%. Etape (c) : Le procédé de préparation de frambinone peut comprendre une étape (c) de condensation du composé de formule (IV), obtenu à l’issue de l’étape (b), avec de l’acétone pour former un composé de formule (VII). L’étape (c) est une condensation du composé de formule (IV) obtenu à l’issue de l’étape (b) avec de l’acétone, suivie d’une déshydratation, pour former un composé de formule (VII). Selon un aspect, l’acétone utilisée à l’étape (c) est une acétone biosourcée. L’acétone biosourcée a une teneur en carbone biosourcé comprise entre 75% et 100%, plus préférentiellement entre 90% et 100%, plus préférentiellement entre 95% et 100%, plus préférentiellement entre 98% et 100%, et plus préférentiellement entre 99% et 100%. L’acétone biosourcée est un produit commercial. Elle peut être obtenue de manière naturelle à partir de ressources naturelles telles que par fermentation de sucres issus de résidus de maïs, résidus de l’industrie sucrière notamment. Plusieurs procédés biochimiques sont connus, tels que décrits dans Jones, D.T. and Woods, D.R. (1986) Microbiol. Rev. 50: 484-524, ou EP 2875139. L’étape (c) peut être conduite en présence d’une base ou d’un acide. Selon un premier aspect, l’étape (c) est conduite en présence d’une base. Selon un aspect particulier, la base peut être présente en quantité catalytique. La base utilisée peut être une base minérale, telle que KOH, NaOH. La base peut être en solution aqueuse à une concentration comprise entre 10% et 50% en poids, de préférence entre 15% et 25% en poids. La base utilisée peut également être un solide basique d’un métal alcalin, d’alcalino-terreux, de terres rares ou de métaux de transition tels que des oxydes, hydroxydes, carbonates, ou hydrooxycarbonates, de préférence choisi parmi le groupe constitué de Li 2 O, Na 2 O, Al 2 O 3 , K 2 O, Cs 2 O, BaO, MgO, BaCO 3 , CeO 2 , La 2 O 3 . La base utilisée peut également être une résine échangeuse d’ions . De manière générale la réaction est maintenue à une température comprise entre 10°C et 60°C, de préférence comprise entre °C et °C, entre °C et 40°C. La réaction est généralement conduite dans un solvant, de préférence choisi parmi l’eau, l’acétone, les alcools, ou leurs mélanges. De préférence l’alcool est choisi parmi méthanol, éthanol, isopropanol. Ce mode de réalisation est notamment décrit dans le document CN 1097729. Selon un autre aspect, l’étape (c) est conduite en présence d’un acide. L’étape (c) peut être conduite dans un mélange comprenant de l’eau, un alcool, de préférence l’éthanol, de l’acétone et un acide ou avec un acide en quantité catalytique. Selon un aspect, la quantité d’acide est généralement inférieure ou égale à 1 équivalent, par rapport à la quantité de composé de formule (IV), de préférence inférieure ou égale à 0,8 équivalents, préférentiellement inférieure ou égale à 0,5 équivalents. De manière générale, la quantité d’acide est supérieure ou égale à 0,01 équivalents, de préférence supérieure ou égale à 0,1 équivalents. Le solvant de l’étape (c) peut être choisi parmi l’eau, l’acétone, les alcools, l’acide acétique ou leurs mélanges. Selon un autre aspect, la réaction est conduite dans un mélange eau/acide, en générale le volume d’eau par rapport au volume d’acide est compris entre 1 :1 et 5 :1. L’acide utilisé peut également être une résine échangeuseions . De manière générale la réaction est maintenue à une température comprise entre 10°C et 60°C, de préférence comprise entre 20°C et 50°C, préférentiellement comprise entre 25°C et 40°C. L’acide est généralement un acide fort, de préférence l’acide est choisi parmi les acides ayant un pKa inférieur ou égale à 2, tel que l’acide sulfurique, l’acide triflique, l’acide chlorhydrique, l’acide bromhydrique. Avantageusement, le composé (VII) obtenu à l’issue de l’étape (c) a une teneur en carbone d’origine biosourcée supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 70%, préférentiellement supérieure ou égale à 75% et inférieure ou égale à 100%. Etape (d) : Le procédé de préparation de frambinone peut comprendre une étape (d) d’hydrogénation composé de formule (VII) obtenu à l’issue de l’étape (c). L’étape (d) est une étape d’hydrogénation du composé de formule (VII) obtenu à l’issue de l’étape (d) pour former la frambinone (VIII). Selon un aspect de la présente invention, l’étape (d) est réalisée en présence d’un réducteur avec ou sans catalyse hétérogène. De préférence l’étape (d) est conduite en présence d’un catalyseur à base de métal, de préférence choisi parmi les catalyseurs à base de Pd, Pt, Ni, Ru, Rh, tel que Pd/C ou Nickel de Raney. La quantité de catalyseur est en générale supérieure ou égale à 0,1% en poids, de préférence supérieure ou égale à 0,5% en poids, et inférieure ou égale à 25% en poids, de préférence inférieure ou égale à 20% en poids. L’étape (d) est, de manière générale, conduite en présence d’un réducteur, en particulier le réducteur peut être choisi parmiles dérivés phosphites et hypophosphites tels que décrit dans Org. Biomol. Chem. , 2015 , 13 , 7879-7906. Le réducteur peut être choisi parmi HCO 2 (NH 4 ), NaH 2 PO 2 , Na 2 HPO 3 , HCO 2 H. La quantité de réducteur est en générale supérieure ou égale à 1 équivalent par rapport à la quantité de composé de formule (VII), de préférence supérieure ou égale à 1,5 équivalents, et inférieure ou égale à 10 équivalents, de préférence inférieure ou égale à 7 équivalents, très préférentiellement inférieure ou égale à 5 équivalents. De manière générale, le solvant peut être choisi dans le groupe constitué de l’eau, les alcools, ou l’acide acétique et leurs mélanges, en particulier le solvant peut être l’eau, le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, l’acide acétique ou leurs mélanges. L’étape (d) est en générale conduite à une température supérieure ou égale à 25°C, de préférence supérieure ou égale à 30°C, préférentiellement supérieure à 40°C, très préférentiellement supérieure à 50°C. En général la température de l’étape (d) est inférieure ou égale à 190°C, de préférence inférieure ou égale à 175°C, très préférentiellement inférieure ou égale à 150°C. Selon un aspect particulier, l’étape (d) est conduite à une température comprise entre 25°C et 100°C. L’étape (d) peut être réalisée à pression atmosphérique, alternativement l’étape (d) peut être réalisée sous autogène. Selon un autre aspect, l’étape (d) peut être réalisé par transformation biochimique, en particulier transformation du composé de formule (VII) en frambinone de formule (VIII) peut être réalisée par l’intermédiaire d’un microorganisme ayant une activité ène-réductase, telle que décrit notamment dans GB2416769 ou dans Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic (1998), 4 (5-6), 289-293. Selon un aspect particulier de la présente invention, les étapes (c) et (d) peuvent être réalisées sans isolation du composé de formule (VII). Les étapes (c) et (d) peuvent être réalisées selon un procédé « one-pot ». Selon un autre aspect, les étapes (c) et (d) peuvent être réalisées sans isolation du composé de formule (VII) et peuvent être conduites par catalyse hétérogène, notamment en présence d’une résine, de préférence une résine acide. Ce mode de réalisation est notamment décrit dans ACS Omega 2020 , 5 , 14291−14296. Selon un autre aspect, les étapes (c) et (d) peuvent être réalisées sans isolation du composé de formule (VII) et peuvent être conduite par catalyse acide, en présence d’un réducteur et d’un catalyseur à base de métal. De préférence le catalyseur à base de métal est choisi parmi les catalyseurs à base de Pd, Pt, Ni, Ru, Rh, tel que Pd/C ou Nickel de Raney. Le réducteur est en général choisi parmi NaH 2 PO 2 , HCO 2 H, NaHPO 2 . Le catalyseur est en général un acide fort tel que acide chlorhydrique, acide sulfurique. De manière générale, le solvant peut être choisi dans le groupe constitué de l’eau, les alcools, ou l’acide acétique et leurs mélanges, en particulier le solvant peut être l’eau, le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, l’acide acétique ou leurs mélanges. Avantageusement, le composé (VIII) obtenu à l’issue de l’étape (d) a une teneur en carbone d’origine biosourcée supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 70%, préférentiellement supérieure ou égale à 75% et inférieure ou égale à 100%. Dans un deuxième aspect, la présente invention se réfère à un procédé de préparation de frambinone à partir de l’alcool 4-hydroxybenzylique et de l’acétone. Le procédé de préparation peut être représentée par le schéma suivant : L’alcool 4-hydroxybenzylique est un produit commercial, en particulier le produit commercial peut être adapté pour son utilisation dans l’industrie agro-alimentaire. L’alcool 4-hydroxybenzylique peut être d’origine biosourcée ou non-biosourcée. L’alcool 4-hydroxybenzylique peut également être obtenu par réduction de l’aldéhyde (IV) obtenu à l’issue de l’étape (b). Avantageusement, l’alcool 4-hydroxybenzylique a une teneur en carbone d’origine biosourcée supérieure ou égale à 60%, de préférence supérieure ou égale à 70%, préférentiellement supérieure ou égale à 75% et inférieure ou égale à 100%. L’acétone peut être d’origine biosourcée, telle que décrite précédemment à l’étape (c). En général la réaction de condensation du composé de formule (IX) et de l’acétone est conduite en milieu basique. La base utilisée peut être une base choisie parmi NaOH, KOH, K 3 PO 4 . La quantité de base est généralement supérieure ou égale à 1 équivalent, de préférence supérieure ou égale à 1,1 équivalents, préférentiellement supérieure ou égale à 1,5 équivalents par rapport au composé de formule (IX). En général la quantité de base est inférieure ou égale à 5 équivalents, de préférence inférieure ou égale à 4, très préférentiellement inférieure ou égale à 3 équivalents équivalents par rapport au composé de formule (IX). De préférence la réaction de condensation du composé de formule (IX) et de l’acétone est conduite en présence d’un catalyseur à base de métal, de préférence choisi parmi les catalyseurs à base de Pd, Pt, Ni, Ru, Rh, tel que Pd/C ou Nickel de Raney. La quantité de catalyseur est en générale supérieure ou égale à 0,1% en poids, de préférence supérieure ou égale à 0,5% en poids, et inférieure ou égale à 25% en poids, de préférence inférieure ou égale à 20% en poids. De manière générale, le solvant peut être choisi dans le groupe constitué de l’eau, les alcools, l’acétone, le dioxane et leurs mélanges, en particulier le solvant peut être l’eau, le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, l’acétone, le dioxane ou leurs mélanges. Un troisième aspect de la présente invention se réfère à une frambinone susceptible d’être obtenue selon le procédé de l’invention, en particulier à une frambinone biosourcée susceptible d’être obtenue par le procédé de l’invention. Avantageusement, le composé (VIII) obtenu à l’issue de l’étape condensation du composé de formule (IX) et de l’acétone a une teneur en carbone d’origine biosourcée supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 70%, préférentiellement supérieure ou égale à 75% et inférieure ou égale à 100%. Un quatrième aspect de la présente invention couvre une frambinone dont la teneur en carbone d’origine biosourcée est supérieure ou égale à 50%, de préférence supérieure ou égale à 75% et strictement inférieure à 100%. Il est bien connu de l'homme du métier que les propriétés organoleptiques d'une substance aromatisante peuvent dépendre de la présence et de la quantité de certaines impuretés. C'est pourquoi le procédé de fabrication est essentiel pour la saveur du composé final. Avantageusement, on a découvert que la frambinone de la présente invention présentait des propriétés organoleptiques satisfaisantes. Il est à noter que le profil organoleptique de la frambinone de la présente invention est équivalent au profil organoleptique de la frambinone extraite de fruits. Selon un autre aspect, la présente invention couvre l’utilisation de frambinone selon la présente invention ou de frambinone obtenue selon le procédé de l’invention en tant qu’arôme ou parfum. Enfin la présente invention couvre également une composition comprenant de la frambinone selon l’invention choisie de préférence dans le groupe constitué par les produits alimentaires, les boissons, les formulations cosmétiques, les formulations pharmaceutiques et les parfums. Exemples Exemple 1 Du phénol est condensé avec une solution à 50% en poids d’acide glyoxylique à 30°C en présence de NaOH. Le composé de formule (I) a été obtenu. Exemple 2 Le composé de formule (I) obtenu à l’exemple 1 est oxydé en présence d’un catalyseur métallique et chauffé à 75°C avec bullage d’air. Le composé de formule (IV) est obtenu. Exemple 3 Le composé de formule (IV) obtenu à l’exemple 2 est condensé avec de l’acétone dans l’acide acétique, en présence d’acide sulfurique à 50°C. Le composé de formule (VII) est obtenu. Exemple 4 Le composé de formule (VII) obtenu à l’exemple 3 est réduit en présence de NaH 2 PO 2 ,H 2 O, de /C dans un solvant composé d’eau et d’éthanol. La frambinone de formule (VII) est obtenue. Le profil organoleptique de la frambinone de la présente invention est équivalent au profil organoleptique de la frambinone extraite de fruits. Procédé de préparation de frambinone comprenant une étape (a) de condensation du phénol et de l’acide glyoxylique pour former un composé de formule (I). Procédé de préparation de frambinone selon la revendication 1 comprenant en outre une étape (b) dans laquelle le composé (I) obtenu à l’issue de l’étape (a) est oxydé pour former le composé (IV). Procédé de préparation de frambinone selon la revendication 2 comprenant une étape (c) de condensation du composé de formule (IV), obtenu à l’issue de l’étape (b), avec de l’acétone pour former un composé de formule (VII). Procédé de préparation de frambinone selon la revendication 3, comprenant une étape (d) d’hydrogénation du composé de formule (VII) obtenu à l’issue de l’étape (c). Procédé de préparation de frambinone selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel au moins un composé choisi parmi le phénol et l’acide glyoxylique est d’origine biosourcée, et optionnellement l’acétone est d’origine biosourcée. Frambinone susceptible d’être obtenue selon l’une quelconque des revendications 1 à 5. Frambinone selon la revendication 6 caractérisée en ce que la teneur en carbone d’origine biosourcée est supérieure ou égale à 50% et inférieure ou égale à 100%. Utilisation de frambinone selon l’une quelconque des revendications 6 à 7 ou de frambinone obtenue selon le procédé des revendications 1 à 5 en tant qu’arôme ou parfum. Composition comprenant de la frambinone selon l’une quelconque des revendications 6 à 7 ou de frambinone obtenue selon le procédé des revendications 1 à 5 choisie de préférence dans le groupe constitué par les produits alimentaires, les boissons, les formulations cosmétiques, les formulations pharmaceutiques et les parfums.