FR 3106751 A1 20210806 FR 2001109 A 20200204 Composition cosmétique sous forme de gel aqueux contenant en suspension des billes lipidiques gélifiées dans lesquelles sont incorporées des filtres solaires. Cette composition cosmétique est caractérisée par une phase continue aqueuse épaissie par un gélifiant hydrophile, dans laquelle sont suspendues des billes lipidiques de diamètre moyen compris entre 200 et 10,000 µm. Ces billes sont composées d’une huile ou mélange d’huiles gélifiées par un ou plusieurs gélifiants lipophiles, dans lesquelles sont dissouts ou dispersés des filtres solaires de nature chimique ou minérale. Cette nouvelle formule de protection solaire offre un aspect visuel attractif pour le consommateur, présente un sensoriel d’application surprenant pour le consommateur et l’homme du métier, et offre idéalement une amélioration de la tenue, notamment une résistante à l’eau ou à la transpiration, par l’absence de tensioactifs dans la formule. Avantageusement, les compositions présentent des pourcentages d’origine naturelle au-dessus de 75% pour un facteur de protection solaire (FPS) 50 et au-dessus de 85% d’origine naturelle pour un FPS de 30. Les compositions selon la présente invention sont particulièrement destinées à protéger les utilisateurs des dommages liés à une exposition au soleil. Composition cosmétique sous forme de gel aqueux contenant en suspension des billes lipidiques gélifiées dans lesquelles sont incorporées des filtres solaires. La présente invention a pour objet une composition cosmétique sous forme d’un gel aqueux dans lequel sont suspendues de petites billes d’une substance lipidique, solide et non hydrophile, étant chargées en filtres solaires chimiques ou minéraux. Les compositions selon la présente invention sont particulièrement destinées à protéger les utilisateurs des dommages liés à une exposition au soleil. Ces billes ont des diamètres compris entre 200 et 10,000 µm, sont de formes sphériques, ont de préférence une taille uniforme, et fondent au contact avec la peau ou lors du frottement contre la peau. Le sensoriel à l’application est particulièrement intéressant du fait que le produit est composé de deux phases distinctes, et du fait que la phase interne huileuse est de taille macroscopique de l’ordre du millimètre. A l’application, une première impression de fraîcheur est apportée par la phase continue composée d’un gel aqueux. La fraction d’eau s’évapore, procurant une sensation fraîche immédiate. Les billes suspendues dans le gel sont réparties de façon homogène sur la surface de la peau, et sont mises au contact direct avec la peau lors de l’évaporation de la phase continue aqueuse. Ainsi, dans un second temps les billes se cassent au frottement et recouvrent uniformément la surface de la peau en film huileux mince. Cette seconde sensorialité laisse une impression de protection et de confort. Les filtres solaires sont ainsi répartis de façon uniforme sur la peau sans avoir à frotter longtemps pour répartir le produit, réduisant l’impression de collant indésiré dans les formules solaires. Idéalement, l’épaisseur du film huileux est homogène sur toute la surface de la peau en sélectionnant le gélifiant et la composition générale des billes, permettant une protection efficace sur toute la surface où le produit est appliqué. L’absence de tensioactifs dans la formule permet une tenue idéale, notamment en cas de transpiration ou d’immersion dans de l’eau douce ou salée, ce qui est souvent le cas lors de l’utilisation de formules solaires. Ainsi, contrairement à des crèmes classiques contenant des émulsionnants, la composition appliquée se maintient à la surface de la peau et permet de préserver les performances protectrices attendues du produit. La meilleure tenue du produit à la surface de la peau permet également de préserver l’environnement en limitant la pollution de l’eau. Ceci est particulièrement intéressant dans le contexte actuel d’effort de préservation des écosystèmes tels que les récifs coraliens. L’absence de tensioactifs permet également une meilleure tolérance du produit par les peaux dites sensibles. Les ingrédients de la composition peuvent être d’origine minérale, synthétique ou naturelle. Les ingrédients sont préférentiellement choisis d’origine naturelle, permettant d’obtenir des compositions ayant des pourcentages d’origine naturelle au-dessus de 75% pour un facteur de protection solaire (FPS) 50 et au-dessus de 85% d’origine naturelle pour un FPS de 30. Le produit décrit dans cette invention est idéalement supérieur en performance par rapport à certains produits solaires bi-phases disponibles sur le marché. Ces produits bi-phases sont composés typiquement pour moitié d’une phase aqueuse fluide typiquement séparée et en dessous d’une phase huileuse fluide. L’intérêt avancé de cette catégorie de produits commercialisés est également une sensation de fraîcheur à l’application et une absence de tensioactifs. L’utilisateur mélange lui-même ces deux phases en secouant le contenant, mélangeant plus ou moins intimement le produit selon des critères subjectifs, tel que le mouvement d’agitation, l’amplitude du mouvement, le temps d’agitation etc. L’application est hasardeuse si le mélange n’est pas effectué correctement, menant possiblement à l’application d’une unique phase dans le cas extrême ou le produit n’a pas été secoué. Les performances du produit ne sont pas garanties dans ce cas extrême de mauvaise utilisation. Contrairement aux produits bi-phases existants décrits ci-dessus, l’invention permet de garantir une application correcte du produit car les billes sont réparties de manière homogène dans la phase aqueuse gélifiée. Elles ne sont pas susceptibles de déphaser ou sédimenter, mais conservent un visuel attractif car les deux phases sont discernables à l’œil nu. Viscosité des compositions La viscosité des différentes compositions de l’invention varie en fonction des ingrédients sélectionnés, de leurs pourcentages, et du procédé de mélange. La viscosité est mesurée à température ambiante et à pression atmosphérique à l’aide d’un viscosimètre Brookfield modèle RVT. La vitesse sélectionnée est communément la vitesse de 10 tours/min. Le mobile est sélectionné en fonction de la viscosité du produit. Toutes les viscosités sont mesurées sur des échantillons d’environ 100 g, dans le même format de contenant en verre, ce qui permet de comparer de manière fiable les viscosités de différentes compositions. La mesure est prise sur un intervalle d’une minute, la valeur indiquée sur l’appareil est relevée une fois stabilisée, et la viscosité exprimée en mPa.s. Caractérisation des billes Les billes sont observées au microscope optique Motic DM-1802 équipé d’une caméra haute résolution à 3,0 mégapixels. Les images sont acquises à l’aide du logiciel Motic Image Plus 2.0. Les compositions de l’invention peuvent être observées à trois grossissements différents, 40, 100 et 400. Les diamètres des billes peuvent être mesurés sur le logiciel grâce à une calibration préalable avec des réticules de dimensions connues. L’aspect général des billes peut également être évalué, telle que la rugosité de surface, la cohésion des billes est évaluée par leurs capacités à maintenir une forme sphérique, leur homogénéité de surface. Les phénomènes de cristallisation pouvant avoir lieu sont observés grâce à deux filtres polariseurs, ce qui est mis en pratique pour l’étude de la recristallisation des filtres chimiques contenus dans les compositions. Stabilité des compositions Les compositions sont mises en stabilité le lendemain de leur fabrication. Les études de stabilité sont réalisées à 4°C, 45°C et 55°C. Des échantillons sont préparés dans des piluliers en verre de 30 mL et mis dans des incubateurs de modèle FALC ICT 120. Un témoin est conservé à température ambiante. Les compositions développées sont ensuite observées et comparées à intervalles réguliers d’une semaine. Les caractéristiques sensorielles et l’aspect général des compositions sont comparés entre les différentes températures. Les phénomènes physico-chimiques pouvant se dérouler au sein des différentes compositions sont relevés par analyse sensorielle, observation au microscope, prise de viscosité, et mesure de pH. Mesure de pH Le pH des compositions est mesuré à l’aide d’un pH-mètre Hanna pH 209. Phase huileuse Les compositions comprennent une phase huileuse gélifiée sous forme de billes. Par l’expression « bille », telle qu’utilisée selon l’invention, on doit entendre une particule caractérisée par un diamètre compris entre 200 et 10,000 µm, une surface homogène et lisse telle qu’observée à l’œil nu, ayant une capacité à maintenir cette forme sur des températures d’usage pouvant aller jusqu’à 45°C. Contrairement à des gouttes, ces billes peuvent être isolées du gel aqueux à l’aide d’une spatule, et être laissées séchées à température ambiante en conservant leur forme. Ces billes gardent également leur forme lorsque le produit est déposé sur la peau sans frottement, permettant à l’utilisateur de les observer avant application complète du produit. Ceci contribue à l’effet positivement surprenant et innovant de cette nouvelle galénique de produit solaire. Huiles Les billes comprennent selon les modes de réalisation une ou plusieurs huiles. Ces huiles sont liquides à température ambiante, et peuvent être d’origine minérale, synthétique, animale ou végétale. La teneur en huiles pour la phase grasse est comprise entre 1% et 99%, de préférence entre 20% et 90%, et en particulier entre 30% et 60%. Les ingrédients cités par la suite suivent l’International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI). Pour plus de commodité pour le lecteur, l’INCI est directement indiqué, ou le nom commun est indiqué suivi de l’INCI entre parenthèses. Les huiles peuvent être des huiles d’origine végétale, typiquement composées de triglycérides. Celles-ci sont par exemple, mais sans y être limité, l’huile d’amande (prunus amygdalus dulcis oil), huile de noyau d’abricot (prunus armeniaca kernel oil), huile d’argan (argania spinosa oil), huile d’avocat (persea gratissima oil), huile de baobab (adansonia digitata seed oil), huile de caméline (camelina sativa seed oil), huile de ricin (ricinus communis seed oil), huile de noix de coco (cocos nucifera oil), huile de pépins de raisin (vitis vinifera seed oil), huile de graines de chanvre (cannabis sativa seed oil), huile de graines de meadowfoam (limnanthes alba seed oil), huile de noix de macadamia (macadamia ternifolia seed oil), huile d’avoine (avena sativa kernel oil), huile de graines de framboises (rubus idaeus seed oil), huile de rose (rosa damascena flower oil), huile de graines de sésame (sesamum indicum seed oil), huile d’olive (olea europea fruit oil), huile de tournesol (helianthus annuus seed extract), huile de noisette (corylus avellana seed oil). Parmi les huiles végétales composées de monoesters nous pouvons citer l’huile de jojoba (simmondsia chinensis seed oil), et parmi les huiles végétales composées d’hydrocarbures nous pouvons citer entre autres le squalène (squalene) qui est polyinsaturé et ses dérivés, et le squalane (squalane) qui est saturé. Les huiles peuvent être d’origine minérale ou synthétique. Celles-ci sont par exemple, mais sans y être limité, les huiles de paraffine (paraffinum liquidum) et leurs dérivés, polybutènes hydrogénés (hydrogenated polybutene, les alcanes de différentes longueurs de chaînes carbonées, de 9 à 22 atomes de carbones, parmi ceux-ci l’isohexadecane, isododecane, C13-15 alkane, C14-22 alkane, C15-19 alkane, C18-21 alkane, C21-28 alkane, C9-12 alkane. Les huiles de silicones linéaires ou cycliques ainsi que leurs dérivés, tels que caprylyl methicone, dimethicone, methicone, phenyl methicone, phenyl trimethicone, lauryl methicone, lauryl phenylpropyl methicone, cyclomethicone. Les huiles peuvent être des alcools gras ramifiés ou insaturés ayant de 5 à 20 atomes de carbone, parmi ceux-ci les alcools de Guerbet tels que l’ethylhexanol, hexyldecanol, octyldodecanol. On peut citer par exemple les esters saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, composés d’un ou plusieurs acides gras composé de 5 à 22 atomes de carbones et d’un ou plusieurs alcool gras composés de 3 à 22 atomes de carbones. Les acides gras peuvent comprendre une ou plusieurs fonctions acides, et les alcools gras peuvent comprendre une ou plusieurs fonctions alcools. Ces esters peuvent être d’origine naturelle, être partiellement d’origine naturelle, ou être d’origine synthétique. Les esters d’origine naturelle sont préférés pour l’invention, étant donné leurs stabilités, leurs facilités de formulation, et leur bonne acceptation de la part des consommateurs. Ceux-ci peuvent-être, mais sans y être limité, l’isopropyl isostearate, ceteraryl ethylhexanoate, tridecyl trimellitate, triethylhexyl trimellitate, isoeicosane, isodecyl neopentanoate, lauryl lactate, ethylhexyl palmitate, octyldodecyl behenate, isododecylethylhexanoate, octyldodecyl myristate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, diisopropyl adipate, diisooctyl adipate, dibutyl adipate, diisostearyl adipate, diethylhexyl adipate, diisocetyl adipate, hexyl laurate, coco-caprylate/caprate, cetearyl isononanoate, isocetyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, propylene glycol dipelargonate, cetyl octanoate, tricaprylin, octyldodecyl myristate, isostearyl neopentanoate, decyl oleate, isodecyl oleate, octyldodecyl stearoyl stearate, caprylic/capric triglyceride, octyldodecanol, oleyl lactate, oleyl alcohol, oleyl oleate, pentaerythrityl tetraisostearate, C12-15 alkyl benzoate, C12-15 alkyl ethylhexanoate, caprylyl caprylate/caprate, cetearyl ethylhexanoate, cetearyl isononanoate, cetyl acetate, cetyl ethylhexanoate, cetyl ricinoleate, decyl cocoate, diethylhexyl carbonate, diethylhexyl maleate, diisostearyl malate, ethylhexyl cocoate, ethylhexyl isononanoate, ethylhexyl hydroxystearate, ethylhexyl palmitate, ethylhexyl stearate, isoamyl cocoate, isoamyl laurate, isocetyl behenate, isopropyl stearate, isostearyl avocadate, isostearyl erucate, isostearyl isostearate, octyldodecyl erucate, octyldodecyl neopentanoate, octyldodecyl ricinoleate, octyldodecyl stearoyl stearate, oleyl erucate, oleyl oleate, pentaerythrityl tetraethylhexanoate, pentaerythrityl tetraisononanoate, propanediol dicaprylate, propanediol dicaprylate/caprate, propylene glycol dicaprylate/caprate, tridecyl neopentanoate, tridecyl stearate, tridecyl trimellitate, triisocetyl citrate, triisostearyl citrate, triisocetyl trilinoleate, trioctyldodecyl citrate. Gélifiants huileux Les substances permettant de durcir la composition des mélanges huileux peuvent être des beurres ou cires d’origines animales, végétales, minérales ou synthétiques ou leurs dérivés. Ces cires ou beurres peuvent être introduits dans des proportions massiques comprises entre 1% et 99%, de préférence entre 5% et 70%, et en particulier entre 10% et 30% par rapport à la phase grasse. Dans la suite de la description nous entendons par beurre des corps gras solides à température ambiante, qui fondent à des températures proches de celle de la peau. Nous entendons par cire des corps gras solides à température ambiante, qui fondent à des températures supérieures à celle de la peau. Les beurres sont intéressants pour cette application par leur facilité de formulation, sont de très bons émollients et modifient de manière positive le sensoriel des billes. Ils apportent une dureté aux billes tout en permettant un étalement sur la peau facilité par leurs propriétés fondantes. Les origines des beurres pouvant être utilisés dans l’invention sont par exemple, mais sans y être limité, le beurre de karité et ses dérivés (butyrospermum parkii (shea) butter), le beurre de cacao (theobroma cacao (cocoa) seed butter), le beurre de mangue (mangifera indica (mango) seed butter), le beurre de cupuaçu (theobroma grandiflorum seed butter), le beurre de kokum (garcinia indica seed butter), le beurre de mowrah (bassia latifolia seed butter), le beurre de sal (shorea robusta seed butter), le beurre de murumuru (astrocaryum murumuru seed butter), le beurre de ucuuba (virola sebifera nut oil), le beurre de bacuri (platonia insignis seed butter). Des beurres provenant d’huiles végétales modifiées peuvent également être utilisés. Ceux-ci sont issus d’huiles végétales de toutes origines partiellement hydrogénées, ou des huiles végétales de toutes origines mélangées avec des huiles végétales de toutes origines partiellement ou totalement hydrogénées. Des triglycérides reconstitués à partir de différents acides gras peuvent permettre de structurer le mélange huileux. Ces triglycérides sont constitués d’un résidu de glycérol et trois résidus d’acides gras linéaires de longueurs de chaînes carbonées comprises typiquement entre 12 et 22 atomes de carbone telles que les matières suivantes : trilaurate de glycérol (trilaurin), trimyristate de glycérol (trimyristin), tripalmitate de glycérol (tripalmitin), tristéarate de glycérol (tristearin), triarachidate de glycérol (triarachidin), tribéhénate de glycérol (tribehenin), trihydroxystéarate de glycérol (trihydroxystearin). Des triglycérides solides à température ambiante et constitués de mélanges d’acides gras linéaires de longueurs de chaînes carbonées comprises typiquement entre 12 et 36 atomes de carbone peuvent également être utilisés, parmi ceux-ci nous pouvons citer les triglycérides en C10-18 (C10-18 triglycerides) de points de fusion variables, les triglycérides en C18-36 (C18-36 triglycerides) de points de fusion variables. Des esters saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés composés d’un acide gras de chaîne carbonée comportant de 8 à 22 atomes de carbones et d’un alcool gras de chaîne carbonée comportant de 8 à 22 atomes de carbones ayant des caractéristiques physiques de beurres peuvent être également utilisés. Parmi ceux-ci peuvent être cités, mais sans y être limités, les esters tels que isostearyl behenate, isostearyl hydroxystearate, myristyl myristate, stearyl heptanoate, octylpalmitate, cetylpalmitate, stearyl behenate, behenyl behenate, les esters de jojoba produits par interesterification d’huile de jojoba, hydrogénation de l’huile de jojoba, ou d’un mélange des deux transformations (jojoba esters). Les cires d’origine végétale ou animale peuvent être par exemple, mais sans y être limité, la cire de candelilla (euphorbia cerifera (candelilla) wax), la cire de carnauba (copernicia cerifera (carnauba) wax), la cire d’abeille (beeswax), la cire de sumac aussi appelée cire du japon (rhus verniciflua (sumac) peel cera), la cire de riz (oryza sativa (rice) bran wax), la cire de tournesol (helianthus annuus (sunflower) seed oil), la cire de myrica (myrica cerifera (bayberry) fruit wax), les cires de roses (rosa centifolia flower wax et rosa damascena flower wax), la cire d’orange (citrus aurantium dulcis (orange) peel wax). Des corps gras solides à température ambiante peuvent être obtenus à partir d’huiles végétales hydrogénées qui peuvent être par exemple, mais sans y être limité, les huiles végétales hydrogénées dont la composition n’est pas précisée (hydrogenated vegetable oil), l’huile d’argan hydrogénée (hydrogenated argania spinosa kernel oil), l’huile d’olive hydrogénée (hydrogenated olive oil), l’huile de coco hydrogénée (hydrogenated coconut oil), l’huile de noyau d’abricot hydrogénée (hydrogenated apricot kernel oil), l’huile de canola hydrogénée (hydrogenated canola oil), l’huile de graine de pistache hydrogénée (hydrogenated pistacia vera seed oil), l’huile de colza hydrogénée (hydrogenated rapeseed oil), l’huile de soja hydrogénée (hydrogenated soybean oil), l’huile de tournesol hydrogénée (hydrogenated sunflower seed oil), l’huile d’amande douce hydrogénée (hydrogenated sweet almond oil), l’huile de ricin hydrogénée (hydrogenated castor oil). Des cires d’origine minérale ou synthétique peuvent permettre de structurer le mélange huileux. Ces cires peuvent être des cires minérales issues de la distillation du pétrole et composées d’hydrocarbures à chaînes ramifiées ou linéaires, telles que les cires microcristallines (microcrystalline wax), cires de paraffine (paraffin wax). Les cires extraites de lignite ou de charbon ou tout autre roche sédimentaire, telles que la cire d’ozokérite (ozokerite), la cire de lignite ou cire de Montan et leurs cires issues de procédés de purification telle que la cire de cérésine (paraffin). Les cires issues du procédé Fisher-Tropsch obtenues par catalyse de monoxyde de carbone et d’hydrogène telles que les cires synthétiques et cires d’abeille synthétiques. Les cires de la famille des silicones, telles que lauryl phenylisopropyl methicone, cetearyl methicone, stearyl dimethicone, C26-28 alkyl methicone, C30-45 alkyl methicone, dimethiconol stearate, C26-28 alkyl methicone, C30-45 alkyl methicone. D’autres substances permettant de durcir les mélanges huileux sont les gélifiants d’origine naturelle ou synthétique. Ces gélifiants ont l’avantage de produire des mélanges huileux à des degrés de transparence plus importants qu’en épaississant ou durcissant les mélanges huileux avec des cires ou des beurres. Ceci peut être spécialement utile pour produire des billes transparentes qui apportent un visuel très attractif. Parmi ces gélifiants pouvant durcir des mélanges huileux nous pouvons citer les polyamides. Ceux-ci peuvent être par exemple, mais sans y être limité, le polyamide-2, polyamide-3, polyamide-4, polyamide-8. Ces polyamides sont habituellement utilisés en tant qu’agents filmogènes en cosmétique. Ils permettent également d’obtenir des huiles gélifiées lorsqu’utilisés à des proportions massiques suffisantes, typiquement supérieures à 10%. Le pouvoir de gélification dépend du type de polyamide utilisé. Les dérivés d’acide glutamique tel que le dibutyl lauroyl glutamide et le dibutyl ethylhexanoyl glutamide peuvent également être utilisés pour gélifier la phase huileuse et apporter des propriétés de transparence. Ceux-ci sont utilisés dans des proportions massiques comprises entre 1% et 20%, de préférence entre 3% et 15%, et en particulier entre 4% et 12% par rapport à la phase grasse. De l’acide hydroxystéarique (hydroxystearic acid) peut être utilisé pour apporter une texture gélifiée et translucide. Les dérivés de dextrines peuvent également être utilisés, avec des sensoriels variés en fonction de la chaine carbonée greffée sur le biopolymère de dextrine. Parmi ceux-ci, nous pouvons citer le palmitate de dextrine (dextrin palmitate), le myristate de dextrine (dextrin myristate), dextrin palmitate/hexyldecanoate, dextrin palmitate/ethylhexanoate, dextrin isostearate. Le stearoyl inulin peut également être utilisé pour former des gels. Il est possible d’ajuster la consistance des billes en introduisant dans le mélange des substances d’origine minérale, modifiées ou non, tel que les argiles, silicates et silices. Ces argiles peuvent être par exemple, mais sans y être limité, la bentone et ses dérivés, l’hectorite et ses dérivés, la montmorillonite et ses dérivés. Les silicates peuvent être par exemple, mais sans y être limité, le magnesium aluminium silicate, le sodium magnesium silicate, le lithium magnesium silicate. Les silices peuvent être par exemple, mais sans y être limité, les silices pyrogénées (silica) et les silices modifiées. Filtres UV Les billes contiennent également des filtres chimiques ou minéraux permettant au produit d’apporter une protection solaire à l’utilisateur. Les filtres peuvent être utilisés seuls ou de préférence en mélange de composition définie. Ce mélange de composition définie permet par exemple de pouvoir revendiquer des performances de protection selon les réglementations en vigueur dans les zones géographiques où le produit souhaite être commercialisé. Ceci concerne notamment les performances en protection dans le domaine des ultra-violets A, dits UVA, et dans le domaine des ultra-violets B, dits UVB. Les filtres utilisés peuvent par exemple être d’origine minérale. Les filtres peuvent également être d’origine synthétique, ou d’origine naturelle, notamment certaines huiles végétales ayant des propriétés de protection solaire. Ces filtres peuvent être par exemple, mais sans y être limité, des oxydes métalliques comme l’oxyde de zinc et le dioxyde de titane, ou des filtres chimiques comme par exemple, mais sans y être limité, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, butyl methoxydibenzoylmethane, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, drometrizole trisiloxane, menthyl anthranilate, methylene bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, 4-methylbenzylidene camphor, benzophenone-3, benzophenone-4, diethylhexyl butamido triazone, ethylhexyl methoxycinnamate, ethylhexyl salicylate, ethylhexyl triazone, ethylhexyl dimethyl PABA, homomenthyl salicylate, isoamyl p-methoxycinnamate, octocrylene, peg-25 PABA, phenylbenzimidazol sulfonic acid, polysilicone-15, tris biphenyl triazine. En complément des filtres UV pouvant être contenus dans les billes, certains filtres UV hydrosolubles peuvent être ajoutés à la composition dans la phase aqueuse. C’est le cas par exemple du phenylbenzimidazole sulfonic acid. Composition du gel aqueux Le gel aqueux est composé majoritairement d’eau, avec un pourcentage massique de préférence supérieur à 40 %, et en particulier entre 75% et 95%. L’eau peut être déminéralisée ou non, être de source naturelle ou être une eau florale. La forte teneur en eau parmi les autres ingrédients du gel aqueux permet d’obtenir une facilité d’étalement et une fraicheur à l’application des compositions de l’invention. Gélifiants aqueux La viscosité du gel aqueux est ajustée en sélectionnant un ou plusieurs gélifiants, et en ajustant leurs pourcentages massiques d’introduction, typiquement entre 0.01% et 10%. Parmi les gélifiant aqueux, les polymères anioniques tels que les polyacrylates (sodium polyacrylate, acrylic acid, carbomer) et dérivés de polyacrylates peuvent être employés tels que acrylates copolymer, acrylates/C10-30 alkyl acrylate crosspolymer. Des gommes peuvent être utilisées, par exemple mais sans y être limité, les gommes de cellulose (cellulose gum), les gommes de xanthane (xanthan gum), les gommes de gellane (gellan gum), les gommes de sclérotium (sclerotium gum), les dérivés de biosaccharides tels que biosaccharide gum-1, biosaccharide gum-2, biosaccharide gum-4, les gommes de tara (caesalpinia spinosa gum), les gommes de caroube (ceratonia siliqua (carob) gum), les gommes de tamarin (tamarindus indica seed polysaccharide), les gommes de xanthane (xanthan), les gommes d’acacia (acacia senegal gum), les gommes de natto (natto gum), les gommes guar (cyamopsis tetragonoloba (guar) gum) et leurs dérivés (hydroxypropyl guar, guar hydroxypropyltrimonium chloride), les carraghénanes (carrageenan), la cellulose (cellulose gum) et ses dérivés tels que cetyl hydroxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose. L’amidon de diverses origines tel que l’amidon de pommes de terre (solanum tuberosum (potato) starch), l’amidon de maïs (zea mays (corn) starch, l’amidon de tapioca (tapioca starch) et les dérivés d’amidon tels que le sodium carboxymethyl starch, hydroxypropyl starch phosphate, sodium carboxymethyl starch. La viscosité du gel aqueux peut également être ajustée en modifiant le pH à l’aide d’acides ou de bases, lorsque le gélifiant y est sensible. C’est notamment le cas de gélifiants anioniques tels que les polyacrylates et dérivés de polyacrylates. La viscosité du gel aqueux peut également être ajustée en modifiant la salinité du milieu, lorsque le gélifiant y est sensible. C’est notamment le cas des gélifiants tels que les carraghénanes. Conservateurs La phase aqueuse contient des conservateurs, et selon un mode de réalisation des conservateurs couplés à d’autres molécules ayant une certaine efficacité anti-microbienne. Parmi ceux-ci on peut lister les glycols, les esters de glycérine, les huiles essentielles, certains extraits de plantes, des peptides, des acides organiques et leurs sels associés, certains phospholipides. Les conservateurs et aides à la conservation sont idéalement choisis afin d’être compatibles avec les autres ingrédients, notamment les gélifiants de phase aqueuse, afin de ne pas affecter la viscosité du gel aqueux. Ces glycols peuvent être par exemple, mais sans y être limité, du propylène glycol, du butylène glycol, du pentylène glycol, de l’1,2-hexanediol, du caprylyl glycol, du decylene glycol. Les esters de glycérine peuvent être par exemple, mais sans y être limité, de l’ethylhexylglycerin, du glyceryl caprate, du glyceryl caprylate, du glyceryl undecylenate. Les huiles essentielles peuvent être par exemple, mais sans y être limité, de l’huile essentielle de cannelle, de l’huile essentielle de clous de girofle, de l’huile essentielle d’eucalyptus, de l’huile essentielle de lavande, de l’huile essentielle de thym, de l’huile essentielle de romarin, de l’huile essentielle d’arbre à thé, de l’huile essentielle de citronnelle. Les extraits de plantes peuvent être par exemple, mais sans y être limité, des extraits d’écorces d’arbres comme le tremble ou le bouleau, des extraits de cassis. Les acides organiques et leurs sels associés peuvent être par exemple, mais sans y être limité, de l’acide benzoïque, de l’acide dehydroacétique, de l’acide sorbique, de l’acide salicylique, de l’acide p-anisique, de l’acide caprylhydroxamique, de l’acide caprylique, de l’acide levulinique, de l’acide undecylenique. Les phospholipides peuvent être par exemple, mais sans y être limité, le sodium coco PG-dimonium chloride phosphate, le cocamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate, le myristamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate. Ingrédients additionnels pouvant faire partie de s composition s Différents ingrédients peuvent être ajoutés aux compositions pour améliorer leurs attractivités, tel que des parfums, des agents de toucher, des colorants, des pigments, et des actifs. Les parfums peuvent être d’origine synthétique ou naturelle. Parmi ceux-ci nous pouvons citer des huiles essentielles. Les parfums incorporés dans les billes ont l’avantage d’être libérés au moment de l’application du produit sur la peau, ce qui renforce l’effet de transformation du produit à l’utilisation. Les agents de toucher peuvent être des charges permettant de faciliter l’étalement du produit par leurs propriétés lubrifiantes, ou améliorant le sensoriel à l’application et après application, permettant de limiter le collant et/ou brillant des formules. Ces agents de toucher peuvent être d’origine naturelle ou synthétique. Parmi ceux-ci nous pouvons citer les silices et dérivés de silice, les particules de plastiques à base de PMMA, Nylon. Les celluloses et dérivés de cellulose. Les amidons et dérivés d’amidon. Les argiles et dérivés d’argile. Les particules métalliques ou d’oxydes métalliques. Les colorants peuvent être d’origine naturelle ou synthétique. Ils colorent les billes ou la phase aqueuse. Idéalement, la couleur rend le produit attractif en permettant de mieux distinguer les billes dans le gel aqueux, mais la peau n’est pas teinte à l’application du produit. Les pigments permettent d’apporter de la couleur au produit et peuvent permettre avantageusement de pouvoir modifier la couleur de la peau lors de l’application du produit, pour produire un effet bonne mine ou bronzé. Les pigments peuvent également permettre de renforcer l’action de protection solaire en absorbant ou réfléchissant une partie des rayonnements. Les actifs peuvent être des vitamines et leurs dérivés, des molécules antiseptiques, anti-acnéiques, des keratolytiques, des dépigmentants, anti-inflammatoires, des esters de sels minéraux dits essentiels, des huiles d’origine animale, végétale ou synthétique ayant des bénéfices pour la peau. Des extraits végétaux. Moyens d’obtention des compositions Les billes peuvent être obtenues par divers moyens, par procédé millifuidique, par procédé microfluidique, par émulsion simple avec mélangeur, projection par un disque rotatif, pulvérisation, extrusion, écoulement en goutte-à-goutte, passage à travers une grille, par division d’une masse huileuse gélifiée par tout moyen mécanique. Les procédés d’obtention peuvent donc être réalisés à froid ou à chaud, avec ou sans pression, débit. De préférence, la composition et le moyen d’obtention sont choisis pour permettre une reproductibilité des caractéristiques visuelles, sensorielles et physico-chimiques du produit. De préférence, la dimension des billes est homogène dans le produit, signifiant que les billes ont des diamètres similaires entre elles. D’une manière alternative, des compositions peuvent être mélangées après production justement pour obtenir différentes tailles de billes ou différentes couleurs de billes dans le produit, lorsque cet effet visuel est souhaité. Le mode de préparation préféré est rapporté ci-dessous. L’ensemble des ingrédients de la phase grasse est mélangé, et l’ensemble est chauffé d’environ 5°C au-dessus de la température de fusion ou de transition vitreuse de la substance ayant la plus haute température de fusion ou de transition vitreuse. L’ensemble est mélangé jusqu’à complète homogénéité. De manière alternative, une partie des ingrédients tolérant une élévation de température peuvent être mélangés pour dissoudre ou disperser les gélifiants, et le reste des ingrédients peut ensuite être ajouté à des températures plus modérées pour les préserver. Le mélange huileux peut être refroidi et solidifié pour produire des billes à un autre moment, peut être réchauffé de manière réversible. La masse fondue préparée ou une partie de la masse est ensuite coulée en filet dans la phase aqueuse maintenue sous agitation par un système rotatif, typiquement avec une pale défloculeuse ou sous agitation orbitalaire. Plusieurs paramètres influençant la taille des gouttelettes sont ajustés pour obtenir le produit attendu. Ces paramètres sont par exemple la vitesse de rotation de l’agitateur, la géométrie du contenant et de l’agitateur, la viscosité et composition des deux phases, la température de la phase grasse, la température de la phase aqueuse, le débit d’incorporation de la phase grasse dans la phase aqueuse. Le produit obtenu composé de gouttelettes d’huiles suspendues dans un gel aqueux est ensuite refroidi avec ou sans agitation. Ce refroidissement est fait par tout moyen nécessaire et adapté, tel qu’un refroidissement à l’air libre dans le cas d’un petit volume, par trempage du contenant dans un bain froid, par circulation d’un liquide réfrigérant dans une double-enveloppe contenant le mélange, par déplacement du contenant dans un environnement froid comme un frigo ou congélateur de dimensions adaptées au contenant. Après refroidissement du mélange, les gouttelettes d’huile figent, se solidifient pour donner des billes plus résistantes aux contraintes mécaniques. Le produit peut ensuite être directement transféré dans tout autre contenant. Le produit peut également continuer d’être travaillé par ajout d’ingrédients sous agitation modérée par tout moyen décrit plus haut. Ces ingrédients peuvent être entre autres des actifs, des parfums, des correcteurs de pH, des colorants, pigments, poudres. Exemples Plusieurs compositions représentatives de l’invention sont rapportées ci-dessous. Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 INCI Phase Composition (% massique) Aqua A 56,115 49,006 51,947 Glycerin A 1 1 1 Pentylene glycol A 2,5 2,5 2,5 1,2- hexanediol A 1,5 1,5 1,5 Caprylyl glycol A 0,15 0,15 0,15 Carbomer A 0,2 0,25 0,3 Xanthan gum A 0,01 0,01 0,01 Sodium hydroxide A 0,02 0,025 0,03 Dicaprylyl carbonate B 15 20 15 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate B 5,5 5,5 5,5 Ethylhexyl triazone B 2 2 2 Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine B 3,5 3,5 3,5 Ethylhexyl salicylate B 5,5 5,5 5,5 Butyl methoxydibenzoylmethane B 5 5 5 Octyldodecanol & Dibutyl lauroyl glutamide & Dibutyl ethylhexanoyl glutamide B 5 4 6 Tocopheryl acetate B 0,04 0,04 0,04 Sodium hydroxide C 0,015 0,019 0,023 Le mélange d’ingrédients octyldodecanol & dibutyl lauroyl glutamide & dibutyl ethylhexanoyl glutamide est commercialisé sous le nom d’AJK-OD2046 par Ajinomoto. Les ingrédients de la phase A sont mélangés sous agitation avec une pale défloculeuse, en chauffant le mélange à 75°C. Le carbomer de la phase A est ensuite partiellement neutralisé à la soude (sodium hydroxyde) dans une gamme de pH typiquement comprise entre 4 et 5.5 jusqu’à obtenir la viscosité voulue, typiquement comprise entre 500 et 1500 mP.s. Les ingrédients de la phase B sont mélangés séparément sous agitation avec une pale défloculeuse, en chauffant le mélange à 75°C jusqu’à complète dissolution des filtres UV et des gélifiants. La phase B est ensuite ajoutée à la phase A à vitesse d’agitation maîtrisée, dépendant du volume du mélange et de la géométrie de l’agitateur. La taille des billes dépend de la vitesse d’agitation, du temps d’agitation et de la composition des deux phases. Le mélange est réalisé à une température à laquelle les deux phases sont liquides, typiquement au-dessus de 60°C. L’ensemble est ensuite refroidi à température ambiante sans agitation. Le système fige, le ou les gélifiants huileux solidifiant les billes. Le pH du mélange peut être modifié par ajout de soude, ce qui neutralise le carbomer, jusqu’à obtenir une viscosité désirée pour éviter la séparation de la phase huile de la phase aqueuse. Composition à usage cosmétique caractérisée par un gel aqueux dans lequel sont suspendues des billes ayant un diamètre moyen compris entre 200 et 10,000 µm, composées d’une substance lipidique solide à température ambiante, et contenant notamment des filtres solaires. Avantageusement, la composition contient des ingrédients ayant des pourcentages d’origine naturelle les plus élevés possibles. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les billes sont transparentes ou translucides, colorées ou non. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion en poids de billes est comprise entre 5 et 70%. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les billes sont résistantes à des contraintes mécaniques considérées normales lors de leur passage à travers l’orifice d’un contenant cosmétique, leur permettant notamment de garder leur aspect visuel en sortie de tube. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’un agent gélifiant hydrophile est présent dans la phase aqueuse en une proportion comprise entre 0.02 et 20%. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’un agent gélifiant lipophile est présent dans la phase huileuse en une proportion comprise entre 0.02 et 90%. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le gel aqueux est composé d’au moins 40% d’eau. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les billes ont des points de fusion compris entre 40 et 65°C.