FR 3095777 A1 20201113 FR 1904826 A 20190509 Description Titre de l'invention : MATERIAU MULTICOUCHES POUR FILTRER LES ULTRAVIOLETS, COMPOSITION LE COMPRENANT, PROCEDE DE TRAITEMENT DE MATIERES KERATINIQUES LE METTANT EN OEUVRE, ET PROCEDE DE PREPARATION DU MATERIAU [0001] L'invention a pour objets i) un matériau multicouches de structure particulière à nombre de couches impaires comprenant au moins trois couches dont lesdites couches successives sont alternées et dans lesquelles les couches adjacentes sont d'indices dc réfractions différents ii) un procédé dc préparation dudit matériau multicouches ; iii) une composition notamment une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs matériaux multicouches ; iv) un procédé de traitement des matières kératiniques notamment humaines telles que la peau mettant en oeuvre au moins ledit matériau multicouche i) ou ladite composition iii) ; v) l'utilisation de matériau multicouches pour filtrer les rayons ultraviolets (UV). [0002] Divers types de filtres UV sont connus dans l'état de la technique par exemple, des filtres UV inorganiques encore nommés filtres minéraux tels que le dioxyde de titane (Ti02) et l'oxyde de zinc (Zn0), des filtres UV organiques tels que les dérivés de benzophénone et les dérivés cinnamiques. [0003] Sur les marchés de la protection solaire et de la photoprotection quotidienne, la pho- toprotection à partir de filtres UV minéraux est une attente très importante des consommateurs du monde entier. Beaucoup d'entre eux considèrent les écrans solaires minéraux plus sûrs pour les peaux sensibles. Le TiO2 et le ZnO sont les agents de protection solaire minéraux les plus courants dans les produits dc photoprotection minérale. Cependant, l'efficacité du TiO2 et du ZnO est limitée, en particulier dans la gamme dc longueurs d'onde UV-A (320 nm à 400 nm). En outre, pour atteindre des valeurs dc facteurs de protection solaires (FPS) élevées (par exemple 50), de grandes quantités de filtres UV sont nécessaires, induisant des effets de blanchiment importants et/ou des sensations désagréables après application sur la peau Ainsi il est recherché des matériaux (in)organiques capables de bloquer efficacement les rayons UV (c'est-à-dire des matériaux ayant une faible transmission des rayons UV), en particulier dans la gamme UVA, et comportant une transparence élevée à la lumière visible (c'est-à-dire des matériaux ayant une haute transmission des rayons entre 400 et 780 nm), et qui ne blanchit pas après application. [0004] Parmi les filtres UV utilisés en cosmétique, il est connu d'utiliser des particules mul- 2 ticouches. Par exemple, le document japonais JP 3986304 décrit un pigment multicouche de protection contre les rayons ultraviolets. Le document WO 2014/150846 Al évoque des applications cosmétiques pour des pigments réfléchissant les rayons UV sur substrat. Le document WO 2003/063616 Al décrit l'utilisation de pigments multicouches à base de substrats et à base de minéraux en forme de plaque, pour la coloration de produits alimentaires et pharmaceutiques. Le document US 20050176850 Al mentionne des Pigments interférentiels à base de revêtement de TiO2 sur des flocons de substrat transparents, ledit substrat ayant une épaisseur comprise entre 20 nm et 2 p.m. [0005] En outre, le document JP-A-2003-171575 décrit un pigment interférentiel de protection contre les rayons UV à interférence stratifié, qui comprend un pigment lamellaire ou plus plat recouvert de couches alternées comportant au moins trois couches d'un oxyde métallique ayant un indice de réfraction élevé et d'un oxyde métallique ayant un faible indice de réfraction. Le document IP-A-2014-811 décrit un procédé de fabrication d'un film mince multicouche sans substrat. [0006] Le document US 2006/0027140 décrit un pigment interférentiel multicouche comprenant un substrat en forme de plaquette ou lamellaire « platcict-shapcd substratc » qui est constitué de couches successives alternées de matériaux à haut et bas indice de réfraction, ledit pigment d'interférence ayant une épaisseur totale N ; N' est défini au moins égal à 9, plus préférablement égal à 13, et encore plus préférablement égal à 15; 2. itération pour optimisation des valeurs x et y pour N' N' = [x / y / (ax / y) a, / x] a est défini comme un nombre entier supérieur ou égal à 0, a est tel que défini précédemment ; 3. utilisation des valeurs de x, ax, et y obtenus lors de la conception de N' pour la conception du matériau multicouches à N couches sans optimisation ultérieure ; N k / y / (Gu / y) a / x] a est défini comme un nombre entier supérieur ou égal à 0 et a'>a, a est tel que défini précédemment. [0092] En suivant ces instructions de construction pour N 7), ou un agent d'attaque acide i.e. une solution acide (pH visible. [0149] Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un ou plusieurs matériau multicouche tel que défini précédemment, comme filtre UVA et B pour protéger les matières kératiniques, notamment la peau. [0150] Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif EXEMPLES [0151] Préparation des matériaux multicouches [0152] Mesure des propriétés de filtre anti-UV des matériaux multicouches de l'invention et hors invention [0153] Comparaison entre un matériau à 5 couches selon l'invention et hors invention [0154] Deux échantillons à 5 couches ont été fabriqués par des méthodes classiques par dépôt sous vide (CVD / PVD, S5) sur des substrats en verre transparent de 9 x 9 cm. Une fine couche de polymère PVA hydrosoluble (JP-05® Japan Vam et Poval Co) a été appliquée sur la surface des plaques de verre en tant que couche antiadhésive (sacrificielle) avant le dépôt sous vide. Les matériaux multicouches ont été préparés par détachement des films susmentionnés du substrat de verre après immersion dans de l'eau chaude (50 C) pendant 6 heures. Les matériaux multicouches une fois détachés ont été récupérés par filtration et re-dispersés dans de l'eau désionisée. Le premier matériau multicouche ML1 est selon l'invention. Un deuxième matériau ML2 hors invention a été conçu comme comparatif [0155] Les épaisseurs détaillées et compositions de chaque couche sont rapportées dans le tableau suivant: [Tableau 7] : Couches . . . u pal e ML2 iors invennon) e Êpasse.ur couches Epaisse.ur cc.uchesn 21 32 2 Sic» 37 34 - TiO2 42 4 Si02 37 O TiO2 21 _22 Les mesures de transmittance entre les matériaux à 5 couches ML1 et ML2 ont été effectuées comme suit: [0156] Application saturée : [0157] Une goutte d'une dispersion de matériau multicouche à 1,7 % en poids dans de l'eau désionisée a été déposée sur un substrat de quartz. Après évaporation complète de l'eau, la mesure de la transmittance a été effectuée. [0158] Applications multiples successives : [0159] Un pinceau a été immergé dans la dispersion de matériaux multicouches (1,7% en poids), l'excès de matériaux multicouches a été éliminé avant de réaliser un revêtement continu sur le substrat de quartz. Après évaporation de l'eau dans les conditions de température ambiante (20 ° C), l'opération a été effectuée trois fois avec une mesure de la transmittance et une microscopie à chaque étape afin de voir l'influence de la couverture de surface et de la quantité de matériau sur les propriétés optiques. 101601 Application par pulvérisation : 101611 Afin de varier l'étude sur les applications du matériau multicouche, un revêtement par pulvérisation a été testé. Avant l'application du matériau sur le substrat, la taille de la ML1 était diminuée par un traitement à l'ultra turrax0, 5 min à 15 000 tr/ min, donnant lieu à la sML1. La comparaison des tailles se trouve dans le tableau ci-dessous 36 [Tableau 8] : 7 ± 3 15 s 7 L2 ' ± 2 28 101621 Les distributions granulométriques ont été déterminées par diffraction laser à l'aide d'un granulomètre Master Site 2000, Malvem Instruments Ltd. Cet analyseur granulométrique par diffraction laser utilise une lumière bleue (488,0 pm de longueur d'onde) et rouge (633,8 pm de longueur d'onde He-Ne). 10163] Système de détection à double longueur d'onde et à lentille unique. 10164] Un micro-pulvérisateur rechargeable Ecospray avec un réservoir de pression de gaz jetable a été utilisé pour appliquer une dispersion sML I de composés inorganiques sur le substrat. L'application a été effectuée sur un substrat chaud afin d'accélérer l'évaporation de l'eau en maintenant une distance d'environ 25 cm entre le pulvérisateur et le substrat. Ce mode opératoire a été répété trois fois de plus, en attendant 5 minutes entre chaque application. 10165] Performance optique des matériaux à 5 couches selon l'invention vs. hors invention 10166] Les mesures de transrnittance ont été effectuées avec un spectrophotomètre USB4000-UV-VIS (Ocean Optic) équipé d'une sphère d'intégration réflectancetransmittance (Oriel Instruments, modèle 70491). Les données de transmittance ont été enregistrées sur un substrat de quartz en tant que fond; son effet a été soustrait en utilisant du quartz non revêtu identique comme ébauche dans le faisceau double. La source de lumière a été établie entre 200 et 800 nm, DH-2000-BAL Occan Optics. [0167] Analyse de transmission : [Tableau 9] : --... V UVO UVA -----_. Procède ' (n d'apphcation 25 - 290 - 320 - 42 - 4 - 400 320 400 700 0 application ILI yen ion) 0,43 0,36 0.50 0,84 0,78 2 apphcations MU 022 0,15 023 Q77 77 3 applications MLI 0.15 0 10 0.20 0,72 060 4 appcahons pulénsées MU spray QIS 0,06 0.23 0,75 066 I application hilL2 Comparatifl 0 18 0,10 0 25 0,67 0,46 2 applications ML2 C 13 0,07 0 19 0,62 039 3 app4ications ML2 009 0,05 0 14 056 032 37 [0168] Application saturée (goutte): [0169] La transmission globale est plus élevée pour le matériau multicouche selon l'invention ML1, en particulier dans la gamme de longueurs d'onde bleue; 57% contre 39% pour le ML1 par rapport au comparatif ML2. [0170] Le matériau multicouche selon l'invention ML1 fonctionne mieux en termes de capacité de protection contre les UV et de transparence visible globale que celle hors de l'invention ML2. [0171] Multi applications, comparaison entre 1 application et 3 applications : [0172] La transmission UV globale diminue fortement, notamment pour les UVA; la transmission passe de 50 % à 20 % (réduction d'un facteur 2,5) pour le matériau multicouche selon l'invention ML1 et de 25 à 13 % (réduction d'un facteur 1,9) pour le matériau comparatif ML2. [0173] La transmission visible globale est significativement moins impact& pour le matériau multicouche de l'invention ML1 que pour le matériau multicouche comparatif ML2, notamment dans la gamme de longueurs d'onde bleue : la réduction de la transmission est de 1,3 pour MLI par rapport à un facteur de 1,46 pour ML2. [0174] Il suit que le matériau multicouche selon l'invention ML1 possède une meilleure capacité de protection contre les UV et de transparence visible globale que celle du matériau multicouche hors de l'invention ML2. [0175] Application pulvérisée: [0176] 11 apparait que ML1, présente de bonnes propriétés de filtration UV ainsi qu'une transmission visible élevée. [0177] Analyse de la pente de transmittance sur longueur d'onde: [0178] Droites de transmitance sur longueur d'onde du matériau multicouche selon l'invention avec X l'axe des longueurs d'onde (nm) et t l'axe de transmitance (nm ') : t = 0,0056 X - 1,9155 (linéaire 1 goutte MLI) t = 0,0034 X - 0,7037 (linéaire 1 application MLI) t = 0,0048 X - 1,4557 (linéaire 2 applications ML1) t = 0,0050 X - 1,6315 (linéaire 3 applications ML1) t = 0,0055 X - 1,765 (linéaire 4 applications par pulvérisation MLI) [0179] Droites de transmitance sur longueur d'onde du matériau multicouche hors invention : t = 0,0021 X - 0,5468 (linéaire 1 goutte ML2) t = 0,0019 X - 0,4012 (linéaire 1 application ML2) t = 0,0017 X - 0,3864 (linéaire 2 applications ML2) t = 0,0017 X - 0,4491 (linéaire 3 applications ML2) [Tableau 10] : 38 Pente des droites ML1 (Invention) ML2 (hors invention) 0O021 AppFcaon saturee 1 e.e. goutte » 0,0056 apoUcaùon 0,0034 00019 2appUcsns 00048 0,0017 3appltatons O0 05O 00017 Pu vensé 4 fots 0.0055 101801 La pente de la transmitance sur les longueurs d'onde UV et Visible est obtenue par régression linéaire ; elle est nettement supérieure pour le matériau multicouches selon l'invention ML1 que celui hors invention ML2 : 101811 Plus de deux fois plus élevé pour ML I dans l'application saturée et pour une ap- plication vs. ML2. 10182] Le paramètre de pente augmente de manière significative avec le nombre d'applications pour MLI contrairement à ML2. L'application pulvérisée améliore également le paramètre de pente. 101831 La multi-application du matériau multicouches comparatif ML2 apporte peu d'amélioration en ce qui concerne le paramètre de pente. 101841 Outre la transmittance élevée dans le visible, de pente de transmittance sur longueur d'onde élevée (supérieure à supérieure à 3. 10-"), le matériau multicouche de l'invention possède comme autre propriété optique remarquable un front de filtration étroit entre UV et le visible. 101851 Cut-off position 'Tableau III: cut-otf position (n LI InventionJ ML2(hors g ve Appitoa ton saturèe 1 « tte » 405 4,81 1 acc4caiion 450 2 aP Ilcations 399 477 3 applications 402 488 Pulvérisé 4 fois 40 [0186] La position de coupure est bien définie dans le cas du matériau multicouche selon l'invention ML1 à 400 nm ± 10 nm, indépendamment du mode d'application. Inversement, dans le cas du matériau multicouche hors invention ML2, le décalage passe de 450 nm à 488 nm, ce qui montre une forte dépendance de la position du « cutt-off » en fonction du mode d'application pour le comparatif ML2. 39 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] REVENDICATIONSMatériau multicouches à nombre de couches N impaires : - comprenant au moins trois couches dont chaque couche est constituée d'un matériau A ou d'un matériau B différent de A, lesdites couches A et B successives étant alternées et deux couches adjacentes étant d'indices de réfractions différents ; - pour lequel l'épaisseur de chaque couche obéit à la formule mathématique (I) suivante : [x / y / (ax / y) a / x] Formule (I) dans laquelle : x est l'épaisseur de la couche interne et externe ; y est l'épaisseur de la couche adjacente à la couche interne ax ou externe x; a est un nombre entier ou fractionnaire et a = 2 +/- 0 à 15 %, de préférence a = 2 +/- 0 à 10 %, plus préférentiellement a = 2 +/- 0 à 5 %, les couches impaires intermédiaires (n) sont d'épaisseur double +/- 0 à 15% de l'épaisseur desdites couches externes x ; et a représente un nombre entier supérieur ou égal à 0, lié au nombre de couches N alternée tel que a = (N-3)/2; Etant entendu que : - de préférence x est d'épaisseur différente de y ; - lorsque plusieurs couches sont d'épaisseur x cela signifie que chaque couche a une épaisseur x 0 à 15%, de préférence +/- 0 à 10%, plus préférentiellement +/- 0 à 5% ; - lorsque plusieurs couches sont d'épaisseur y cela signifie que chaque couche a une épaisseur y 4- 0 à 15%, de préférence +/- 0 à 10%, plus préférentiellement +/- 0 à 5% ; et - lorsque plusieurs couches sont d'épaisseur u x cela signifie que chaque couche a une épaisseur a x 0 à 15%, de préférence +/- 0 à 10%, plus préférentiellement +1- 0 à 5%. Matériau selon la revendication précédente exempt. de substrat. Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les couches adjacentes x et y sont constituées de composés (in)organiques d'indices de réfraction différents qui diffèrent de préférence d'au moins 0,3, de préférence d'au moins 1 ; particulièrement qui diffère d'indice de réfraction compris inclusivement entre 0,3 et 2, de préférence entre 0,4 et 2, plus préférentiellement entre 0,5 et 1,8, encore plus préférentiellement entre 0,6 et 1,5 voire encore plus 40 [Revendication 4] [Revendication 5] préférentiellement entre 0,7 et 13. Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les matériaux A et B sont constitués de matériaux inorganiques purs ou en mélange, ces composés inorganiques constituant A et B sont en particulier choisis parmi : le germanium (Ge), l'antimoniure dc gallium (GaSb), le tellure (Tc), l'arscniurc d'indium (mnAs), silicium (Si), l'arséniure de gallium (GaAs), le phosphure d'indium (InP), le phosphure dc gallium (GaP), le graphite (C), le chrome (Cr), le tellurure de zinc (ZnTe), le sulfate de zinc (ZnSO4), le vanadium (V), le séléniurc d'arsenic (As2Se3), le dioxyde de titane rutile (Ti01), le diséléniurc de cuivre et d'aluminium (CuAlSc,), le titanatc de calcium perovskite (CaTiO3), le sulfure de d'étain (SnS), le sélénium de zinc (ZnSe), le dioxyde de titane anatasc (Ti02), l'oxyde de cérium (Ce02), le gallium nitrure (GaN), le tungstène (W), le manganèse (Mn), le dioxyde dc titane notamment déposé sous vide (Ti02), le diamant (C), l'oxyde de niobium (Nb203), le pcntoxyde de niobium (N1,205), l'oxyde de zirconium (Zr02), le dioxyde de titane sol-gel (Ti02), le sulfure de zinc (ZnS), le nitrure de silicium (SiN), l'oxyde dc zinc (Zn0), (Al), l'oxyde de hafnium (Hf02), l'oxyde d'aluminium corindon ou corundum (A120), l'oxyde d'aluminium (A120'), l'oxyde dc yttrium (Y2 0-3), l'oxyde de magnésium périclase (MgO), le polysulfone, le fluorure de sodium aluminium (Na3A1F), le fluorure de plomb (PUE,), le mica, l'arséniure d'aluminium (AlAs), le chlorure de sodium (NaC1), le fluorure de sodium (NaF), la silice (Si02), le fluorure de baryum (BaF,), le fluorure de potassium (KF), la silice déposée sous vide (SiO2), l'oxyde d'indium-étain (ITO), le fluorure de strontium (SrF2), le fluorure de calcium (CaF2), le fluorure de lithium (LiF), le fluorure de magnésium (MgF2) ; particulièrement A et B sont constitués de matériaux inorganiques purs, ces composés inorganiques constituant A et B sont en particulier choisis parmi : le dioxyde de titane anatase (Ti02 ), le dioxyde de titane notamment déposé sous vide (Ti02), le dioxyde de titane sol-gel (Ti02), la silice (SiO2), la silice déposée sous vide (SiO2 ). Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les matériaux A et/ou B contiennent des composés organiques, ceux-ci sont choisis parmi la), le polystyrène (PS), le polycarbonate, l'urée formaldéhyde, les copolymères styrène-acrylonitrile, la polyéther sulfone (PES), le polychlorure de vinyle (PVC), les nylons polyamide 41 [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] notamment de type 6/6 , les copolymères styrène butadiène, les nylons polyamide type II, les multipolymère acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle, les ionomères, le polyéthylène, le polybutylène, le polypropylène, le nitrate de cellulose, les homopolymères d'acétal tels que le polyformaldehyde, les polymères de méthylpentène, l'éthylcellulose, l'acétate butyrate de cellulose , le propionate de cellulose, l'acétate de cellulose, le chlorotrifluoro-éthylène (CTFE), le polytétrafluro-éthylène (PTFE), fluorcarbone ou polyfluorure de vinylidène (FEP). Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les couches x sont constituées de composés à indice de réfraction plus élevé que y, en particulier des composés inorganiques et de préférence les oxydes métalliques de métaux se trouvant dans le tableau périodique des éléments dans les colonnes MA, IVA, VA, MB et les lanthanides, plus particulièrement choisis parmi les oxydes métalliques suivants : Ti02, Ce02, Nh2O, Nb20s, et ZrO2, plus préférentiellement Ti02, Ce02 et encore plus préférentiellement Ti02. Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les couches y sont constituées de composés à indice de réfraction plus faible que x,; préférentiellement sont choisis parmi les oxydes métalliques et halogénures ; particulièrement les oxydes métalliques de métaux se trouvant dans le tableau périodique des éléments dans les colonnes HA, IVB et VIIB, plus particulièrement les oxydes métalliques à faible indice de réfraction sont choisis parmi le Si02, MgO, et ITO, et les fluorures notamment Na3A1F6, MgF2, PbF2, CaF2, KF, LiF, BaF2, NaF, et SrF2, et préférentiellement choisi parmi ITO, Si02, et MgO, plus préférentiellement Si02, ou MgO, encore plus préférentiellement Si02. Matériau selon une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel les couches y sont constituées de composés à indice de réfraction plus élevé que x, en particulier des composés inorganiques et de préférence sont choisis parmi les oxydes métalliques particulièrement les oxydes métalliques de métaux se trouvant dans le tableau périodique des éléments dans les colonnes IIIA, IVA, VA, IIIB et les lanthanides, plus particulièrement choisis parmi les oxydes métalliques suivants : Ti02, Ce02, Nb203, Nb205, Hf02, A1203, Y203, et Zr02, plus préférentiellement TiO2, Ce02 et encore plus préférentiellement Ti02. Matériau selon une quelconque des revendications 1 à 5 et 8 dans lequel les couches x sont constituées de composés à indice de réfraction plus 42 [Revendication 10] [Revendication 11] faible que y, en particulier choisi parmi sont choisis parmi les oxydes métalliques et halogénures ; particulièrement les oxydes métalliques de métaux se trouvant dans le tableau périodique des éléments dans les colonnes IIA, IVB et VIIB, plus particulièrement les oxydes métalliques à faible indice de réfraction sont choisis parmi le Si02, MgO, et ITO, et les fluorures notamment Na3A1F6, MgF2, PbEn, CaF,, KF, LiE BaR, NaF, et SrFn, et préférentiellement choisi parmi ITO, Si02, et MgO, plus préférentiellement Si02, ou MgO, encore plus préférentiellement Si02. Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'épaisseur maximale de chaque couche du matériau multicouche est de 120 mn, plus particulièrement l'épaisseur maximale de chaque couche est de 100 nm, de préférence l'épaisseur x est y est comprise entre 5 et 60 nm, plus préférentiellement comprises entre 10 et 50 nm et encore plus préférentiellement comprises entre 20 et 40 nm. Matériau selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel a va de 0 à 7, (0 . V 3 Tr02. 14 S. 15 F102 16 S;02 17 7132 Matériaux multicouches dans lesquels x et y sont telles que x 2. déposer un nombre N impair de couches alternées de matériaux A et B constitués de composés (in)organiques d'indice de réfraction élevé et plus faible, ou d'indice de réfraction faible et plus élevé, surie substrat éventuellement recouvert de couche sacrificielle ; 3. détacher le matériau multicouche du substrat éventuellement recouvert de couche sacrificielle; 4. si nécessaire, ajuster la taille du matériau multicouche pour obtenir des particules de matériau multicouche ; et 5. réaliser éventuellement un post-traitement suivi éventuellement d'un 50 [Revendication 15] [Revendication 16] (ré)ajustement. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le substrat est constitué de composé inorganique tel que le verre, le silicium, ou le quartz, de métal tel que l'aluminium ou de composé organique de préférence choisi parmi les polymère organiques suivants poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA), le poly(téréphtalate d'éthylène) (ET), le polypropylène (PP), le polyéthylène (PE), le polychlorure de vinyle (PVC), le polyimide (PI), les nylons, les celluloses et leurs dérivés, le coton ; particulièrement le substrat est inorganique tel que le verre ou le quartz, de préférence le verre. Procédé selon la revendication 11 ou 12 qui met en oeuvre une couche antiadhésive ou sacrificielle, inerte vis-à-vis du substrat, particulièrement les composés utilisables dans la couche sacrificielle sont choisis parmi : les polymères suivants : i) Polymère acénaphthylène/MMA solvant organique ; ii) polymère acénaphthylendstyrene/acrylique ; iii) polymère acrylique/butadiène/ styrène ; iv) polymère (acrylonitrile/ butadiène/styrène)amides ; y) polymère acryli [nide/acide acrylique ; vi) polymère acétylène (faible poids moléculaire) ; vii) polymère acryliques ; viii) polymère acrylonitrile/butadiène (Caoutchouc) ; viii) Résines alkydes ; lx) Résines alkyles de préférence en (CI-Cs)alkyle ; x) polymère alkylène glycols de préférence en (C1-Cs)a1kylène ; xi) polymère amide/imide ; xii) polymère acrylonitrile ; xiii) polymère acides acryliques ; xiv) polymère de propylate d'amylose ; xv) polymère d'acétate d'amylose ; xvi) polymère de butylate d'amylose ; xvii) polymère d'acrylonitrile/styrène ; xviii) polymère de butène-1 ; xix) caoutchouc de butyle; xx) polymère de méthacrylate de butyle ; xxi) polymère de téréphtalate de butylène ; xxii) polymère butadiène/ acrylique ; xxiii) polymère d'acide/acrylonitrile isocyanate de butyle ; xxiv) polymère d'acétate de cellulose ; xxv) polymère de nitrate de cellulose ; xxvi) polymère polyéthylène halogéné notamment chloré (chloroprène) ; xxvii) polymère caprolactame ; xxviii) polymère carbonates ; xxix) polymère polybutadiène carboxylé ; xxx) polymère carboxy (CI-C6)alkylcellulose de préférence polymère de carboxy méthylcellulose ; xxxi) polymère cis-trans isoprène ((le préférence els isoprène) ; xxxii) polymère trinitrate de cellulose ; xxxiii) polymère de dextranes ; xxxiv) polymère de phtalate de dialkyle de préférence di(C, - C6)alkyle ; xxxv) polymère diméthylsiloxanes ; xxxvi) polymère de do- 51 décylacrylate ; xxxvii) polymère de dioxalanc ; xxxvii) polymère d'oxyde de (C-C6)alkylène de préférence polymère d'oxyde d'éthylène ; xxxviii) polyéthers ; xxxix) polymère épichlorohydranc ; xxxx) résines époxy ; xxxxi) polymère acrylatcs de (C1-C6)alkyle de préférence acrylatc d'éthyle ; xxxxii) polymère de (Cn-C6)alkylène /(C1-C6 )alkylcarbonyl(C2-C6)alkylènoxy, de préférence polymère d'éthylène/acétate de vinyle (EVA) ; xxxxiii) polymère de (C2-C6 )alkylène/(C2-C6)alkylène de préférence polymère de éthylène! propylène ; xxxxiv) polymère de téréphtalatc de (C-C6)alkylènc de préférence polytéréphtalate d'éthylène (PET) ; xxxxv) polymère (C2-C6 )alkylène/ acide (C-C6)alkénoïque ou ses sels d'agent alcalin, de métaux alcalins ou alcalino terreux, et ses esters de (C1-C6)alkyle, de préférence polymère d'éthylène! acide acrylique ou ses sels d'agent alcalin, de métaux alcalins ou alcalino terreux et ses esters de (C1-C6 )alkyle ; xxxxvi) polymère (C2-C6)alkylène/(C2-Q)alkénoïquc / (C2-C6 )alkénylcarbonyloxy(C1-C6)alkyle, de préférence polymère d'éthylènelméthylacrylate ; xxxxvii) polymère d'éthylendhcxanc-1 ; xxxxviii) polyesters ; xxxxix) polymère d'acides gras ; L) polymère d'alcool furfuryliquc ; Li) polymère gélatines ; Lii) polymère de glycérides ; Liii) polymère d'esters glycol/glycérine ; Liv) polyglycols ; Lv) polyisoprène ; Lvi) polyisobutylène ; Lvii) polyisocyanates ; Lviii) polyirnides ; Lix) polymère d'acide imique ; Lx) polymère d'aryl(C2-C6 )alkényl de préférence polymère d'isopropylidène-1,4-phénylène ; Lxi) sulfonates de lignine ; Lxii) polymère de lipides ; Lxiii) mélamines ; Lxiv) polymère d'acide (Cn-Ch)alkénoïque ou ses sels d'agent alcalin, de métaux alcalins ou alcalino terreux et ses esters de (CI-Ch)alkyle, de préférence polymère de méthacrylate de méthyle ; Lxv) polyméthylacrylates ; Lxvi) polymère d'acide (C-Cpalkénoïque ou ses sels d'agent alcalin, de métaux alcalins ou alcalino terreux et ses esters de (C1-C6 )alkyle! aryl(Co-Ch)alkényle, de préférence polymère de méthacrylate de méthyle / styrène ; Lxvii) polymère de méthylpentène ; Lxviii) polymère d'oxycarbonylarylène, de préférence polymère de oxycarbonyloxy-1,4-phénylène ; Lxix) polymère d'oxy(C1-C6)alkylène, de préférence polyoxypropylène ou polyoxyméthylène ; Lxxi) polymère d'ester d'acide (C2-C6)alkénoïque et de (C8-C,))alkanol, préférentielle polymère de méthacrylate d'octadécyle Lxxii) polymère de (C8-C20 )alkényle ; Lxxiii) polymère de oxymaléoyloxy(CI-C8)alkylène, de préférence polymère d'oxymaléoyloxhexaméthylène ; Lxxiv) polymère 52 [Revendication 17] [Revendication 18] [Revendication 19] de oxysuccinylox(CI-Cs)alkylène, de préférence polymère de oxysuccinylexhexaméthylène ; Lxxv) polyols ; Lxxvi) polymères d' hydroxyarylc, de préférence polymère phénoliques ; Lxxvi) résines de phénol formaldéhyde ; Lxxvii) polymère d'oxyarylène, de préférence polyoxydc de phénylène ; Lxxviii) polypropylène ; Lxxix) polyoxydc de (C1-C6)alkylène, de préférence polyoxydc de propylène ; Lxxx) polymère de propylène! butène-1 ; Lxxxi) polyacétate de vinyle ; Lxxxii) polymère d'alcool vinylique (PVA) ; Lxxxiii) polymère de butyral de vinyle ; Lxxxiv) polymère d'halogénure de vinyle notamment de chlorure de vinyle ou polymère de fluorure de vinyle ; Lxxxv) polymère d'éthers vinylméthyliques ; Lxxxvi) polymère d'halogénure de vinyle/vinyle notamment chlorure de vinyle / vinyle ; Lxxxvii) polymère d'acétate! acide maléique / alcool vinylique! acétate de vinyle ; Lxxxv) polyesters vinyliques ; Lxxxvi) polyvinylpyrrolidonc / acétate de vinyle ; Lxxxvii) polymère d'acétate de vinyle! éthylène ; Lxxxix) polymère d'acétate de vinyle! éthylène / acrylatc ; xC) polymère d'halogénure de vinyle notamment bromure de vinyle ; xCi) polymère de ferrocène vinylique ; xCii) polymère de vinyl carbazole ; xCiii) polymère de vinyl formaldéhyde ; xCiv) propionates de celluloses ; et xCv) les résines vinyliques; et les composés inorganiques, de métaux et/ou semi-conducteurs tels que l'aluminium, l'arséniure d'aluminium et de gallium, le trioxyde d'aluminium / alumine / saphir, l'antimoine, le bismuth, le laiton, le bronze, le carbone, le chrome, le cobalt, le cuivre, l'arséniure de gallium, le germanium et le germanium. indium, arséniure d'indium gallium, phosphure d'indium gallium, phosphure d'indium, oxydes d'oxyde de phosphure d'indium, iridium, fer, plomb, magnésium, molybdène, nickel, niobium, étain, titane, tungstène, vanadium, zinc, ainsi que les sels inorganiques, de préférence aluminium. Composition comprenant un ou plusieurs matériaux multicouches tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 13. Procédé de traitement des matières kératiniques notamment humaines telles que la peau, par application sur lesdites matières d'une composition telle que définie dans la revendication précédente, de préférence par de 1 à 5 applications successives, en laissant sécher entre les couches, la ou les applications étant pulvérisée ou non. Utilisation d'un ou plusieurs matériau multicouche tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 10, comme filtre UV A et B pour 53 protéger les matières kératiniques, notamment la peau.