FR 3097884 A1 20210101 FR 1907062 A 20190627 Description Titre de l'invention : PROCEDE DE FABRICATION DE PAPIER OU DE CARTON Domaine de l'invention [0001] La présente invention concerne un procédé de fabrication de papier ou de carton présentant des propriétés de rétention totale, de rétention de charges et d'égouttage améliorées. Plus précisément, l'invention a pour objet un procédé de fabrication mettant en oeuvre un polymère de N-vinylfonnamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse. [0002] Elle a également pour objet les papiers ou cartons obtenus par ce procédé. Etat antérieur de la technique [0003] La mise en oeuvre de systèmes de rétention et d'égouttage est bien connue dans les procédés de fabrication de papier. [0004] Par propriétés de rétention, on entend la capacité à retenir les matières en suspension de la pâte à papier (fibres, fines, charges (carbonate de calcium, oxyde de titane), ...) sur la toile de formation, donc dans le matelas fibreux qui constituera la feuille finale. Le mode d'action des agents de rétention est basé sur la floculation de ces matières en suspension dans l'eau. En effet, les flocs formés sont plus facilement retenus sur la toile de formation. [0005] La rétention de charges consiste à retenir spécifiquement les charges (espèces minérales de faible taille présentant peu d'affinités avec la cellulose). L'amélioration significative de la rétention des charges engendre une clarification des eaux blanches en retenant les charges dans la feuille de papier ainsi qu'en augmentant son grammage. Cela donne également la possibilité de substituer une partie des fibres (espèce la plus onéreuse dans la composition du papier) par des charges (coûts moins élevés) pour réduire les coûts de fabrication du papier. 100061 En ce qui concerne les propriétés d'égouttage (ou drainage), il s'agit de la capacité du matelas fibreux à évacuer ou drainer le maximum d'eau afin que la feuille sèche le plus rapidement possible, notamment lors de la fabrication de la feuille. 100071 Ces deux propriétés (rétention et drainage) étant intimement liées, l'une dépendant de l'autre, il s'agit alors de trouver le meilleur compromis entre la rétention et l'égouttage. De manière générale l'homme du métier fait référence à un agent de rétention et d'égouttage car ce sont les mêmes types de produits qui permettent d'améliorer ces deux propriétés. 100081 Tous les systèmes de rétention et d'égouttage connus dans l'art antérieur sont ca- ractérisés par le fait qu'ils ont pour agent principal de rétention, des polymères hydro- 2 solubles de haut poids moléculaire, supérieur à 1 million g/mol, généralement supérieur à 3 millions g/mol, appelés floculants. Ils sont généralement cationiques et ont la particularité, en raison de leur haut poids moléculaire de se présenter sous forme d'émulsion (inverse), de microémulsion, de poudre ou de dispersion. Ces polymères sont généralement introduits à hauteur de 50 à 800 g/t de polymère sec par rapport au papier sec. [0009] Les points d'introduction de ces agents dans le procédé papetier sont généralement situés dans le circuit court, c'est-à-dire après la pompe de mélange (ou Fan Pump), et donc en pâte diluée (ou Thin Stock) dont la concentration est très généralement inférieure à 1% en poids de matière sèche, le plus souvent comprise entre 0.5 et 1.2%. [0010] Les polyvinylamines sont couramment utilisées comment agent de drainage. De manière générale, les polyvinylamines sont obtenues soit par dégradation d'Hamann de polyacrylamides ou par hydrolyse d'une polyvinylformamidc. [0011] L'hydrolyse de polyvinylformamides, consiste à générer une fonction vinylamine à partir d'une fonction N-vinylformamide. L'hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La quantité d'acide ou de base conditionne le taux d'hydrolyse et donc le taux de vinylamine présent dans le polymère final. Les polyvinylamines sont majoritairement obtenues par hydrolyse de polyvinylformamides en solutions aqueuses. L'objectif est d'obtenir des polyvinylamines linéaires et de haut poids moléculaire conférant des propriétés de rétention et d'égouttage optimales lors d'utilisation dans un procédé papetier. Exposé de l'invention [0012] De manière inattendue, la Demanderesse, a découvert qu'un procédé papetier mettant en oeuvre au moins un polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse et dont le regain cationique est compris entre 30 et 150% permet d'obtenir des performances d'égouttage, de rétention de fibres et de fines, de rétention de charge améliorées. [0013] Plus précisément, l'invention concerne un procédé de fabrication d'une feuille de papier ou de carton selon lequel, avant formation de ladite feuille ou de carton, on ajoute à une suspension fibreuse, en un ou plusieurs points d'injection, au moins un polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse et ayant un regain cationique comptis entre 30 et 150%. [0014] Dans la suite de la description et dans les revendications, tous les dosages de polymère exprimés en g.t ' sont donnés en poids de polymère par tonne de pâte sèche. La pâte sèche correspond au poids sec de la suspension fibreuse mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention. [0015] Dans le cadre de l'invention, un procédé papetier correspond à un procédé de fa- 3 brication de papier, carton ou analogue, notamment un procédé de fabrication d'une feuille de papier, carton ou analogues. [0016] Avant la formation de ladite feuille, on ajoute à la suspension fibreuse, en un ou plusieurs points d'injection au moins un polymère de N-vinylformamidc partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse selon l'invention. [0017] Par suspension fibreuse, on entend la pâte épaisse ou la pâte diluée qui sont à base d'eau et de fibres cellulosiques. La pâte épaisse (Thick Stock), ayant une concentration massique en matière sèche supérieure à 1%, voire supérieure à 3%, est en amont de la pompe de mélange (fan-pump). La pâte diluée (Thin Stock), ayant une concentration massique en matière sèche généralement inférieure à 1%, est située en aval de la pompe de mélange. [0018] Le polymère peut être introduit dans la pâte épaisse (thick stock) ou dans la pâte diluée (thi n stock). Il peut être ajouté au niveau de la fan pump ou de la caisse de tête. Préférentiellement, le copolymère est introduit avant la caisse de tête. [0019] Le terme « polymère », désigne aussi bien les homopolymères de N-vinylforrnamide que les copolymères avec des monomères non ioniques et/ou des monomères anioniques et/ou des monomères cationiques et/ou des monomères zwitterioniques polymérisables avec la N-vinylforrnamide. [0020] Comme exemples de monomère anionique, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : - les monomères comprenant au moins une fonction carboxylique, par exemple acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et leurs sels ; - les monomères comprenant au moins une fonction acide sulfonique, par exemple 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), l'acide allyl sulfonique et, methallyl sulfonique et leurs sels. [0021] Les sels de monomère anionique sont généralement des sels de métal alcalin, d'alcalino-terreux ou d'ammonium, préférentiellement des sels de sodium ou de potassium. [0022] Comme exemples de monomère non ionique, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : - l'acrylamide et ses dérivés, notamment les N-alkylacrylamides, par exemple le Nisopropylacrylamide, le N-tert-butylacrylamide ; les N,N-dialkylacrylamides, par exemple le N,N-diméthylacrylamide ; et le N-méthylolacrylamide ; - le méthacrylamide et ses dérivés, notamment les N-alkylméthacrylamides, par exemple le N-isopropylméthacrylarnide, le N-tert-butylméthacrylamide ; les N,N-dialkylméthacrylamides, par exemple le NN-diméthylméthacrylamide ; et le Nméthylolméthacrylamide ; - la N-vinylpyridine, la N-vinylpyrrolidone, les hycfroxyalkylacrylates, les hy- droxyalkyl méthacrylates, les acrylatcs portant des chaînes alkoxy, et les méthacrylates portant des chaînes alkoxy. [0023] Comme exemples de monomère cationique, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : - les sels de diallyldialkyl ammonium, par exemple un halogénure (notamment le chlorure) de diallyl ditnethyl ammonium (DADMAC) ; - les acrylates de dialkylaminoalkyle, les méthacrylates de dialkylaminoalkylc, en particulier l'acrylatc de dialkylaminoalkylc de dialkylaminoéthyle (ADAME) et le méthacrylate de dialkylaminoéthylc (MADAME), ainsi que leurs formes acidifiées ou quaternisécs, par exemple le chlorure de [2-(acryloyloxy)ethyl]triméthylammonium ; les dialkyl-aminoalkylacrylamides, les dialkyl-rnethacrylamides, ainsi que leurs formes acidifiées ou quaternisécs, par exemple le chlorure d'acrylamido-propyl triméthyl ammonium. [0024] La quaternisation des monomères, comme l'ADAME ou MADAME, peut notamment être réalisée au moyen d'un halogénure d'alkyle, par exemple un halogénure de méthyle, avantageusement le chlorure de méthyle. [0025] Comme exemples de monomère zwitterionique, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : - les monomères sulfobétaïncs comme le sulfopropyl diméthylammonium éthyl méthacrylate, le sulfopropyl diméthylammonium propylméthacrylamide, le sulfopropyl 2-vinylpyridinium ; - les monomères phosphobétaïnes, comme le phosphato éthyl triméthylammonium éthyl méthacrylate les monomères carboxybétaines. [0026] Préférentiellement, le polymère de N-vinylfonnamide partiellement hydrolysé est un homopolymère de N-vinylformamide. L'hydrolyse partielle des motifs issus de la Nvinylformamide est réalisée sur l'homopolymère de N-vinylfonnamide. [0027] L'émulsion inverse comprenant au moins un polymère de N-vinylfonnamide par- tiellement hydrolysé est composée d'une phase hydrophile comprenant ce polymère, d'une phase lipophile, d'au moins un agent émulsifiant et d'au moins un agent inverseur. Il s'agit d'une émulsion eau dans huile. [0028] La phase lipophile peut être une huile minérale, une huile végétale, une huile syn- thétique ou un mélange de plusieurs de ces huiles. Des exemples d'huile minérale sont les huiles minérales contenant des hydrocarbures saturés de type aliphatique, naphténique, paraffinique, isoparaffinique, cycloparaffinique ou naphtyle. Des exemples d'huile synthétique sont le polydécène hydrogéné ou le polyisobutène hydrogéné, les esters tel que le stéarate d'octyle ou l'oléate de butyle. La gamme de produits Exxsol® d'Exxon convient parfaitement. [0029] En général, le rapport pondéral de la phase hydrophile à la phase lipophile clans l'émulsion inverse est de préférence de 50/50 à 90/10. [0030] L'émulsion inverse comprend avantageusement de 12 à 26% en poids d'huile et de 35 à 48% en poids d'eau. [0031] Le ternie "agent émulsifiant" désigne un agent capable d'émulsifier de l'eau dans une huile alors qu'un "agent inverseur" est un agent capable d'émulsionner une huile dans de l'eau. Généralement, on considère qu'un agent inverseur est un tensioactif ayant un HLB supérieur ou égal à 10, alors qu'un agent émulsifiant est un tensioactif ayant un HLB strictement inférieur à 10. [0032] L'équilibre hydrophile-lipophile (HLB) d'un composé chimique est une mesure de son degré d'hydrophilie ou lipophile, déterminé en calculant les valeurs des différentes régions de la molécule, comme décrit par Griffin en 1949 (Griffin WC, Classification 4 Surface-Active Agents by HLB, Journal of the Society of Cosmetic Chernists, 1949, 1, pages 311-326). [0033] Avantageusement, l'émulsion inverse contient un agent émulsifiant. Il peut être avan- tageusement choisi parmi la liste suivante : les polyesters ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 g/mol, les produits de condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride et un polyéthylène glycol, des copolymères séquences ayant un poids moléculaire compris entre 2500 et 3500 g/mol, comme par exemple ceux vendus sous les noms Hypermera des extraits de sorbitan, tels que le rnonooléate ou les polyoléates de sorbitan, l'isostearate de sorbitan ou le sesquioléate de sorbitan, les esters de sorbitan polyéthoxylés, ou encore l'alcool oléocétylique diéthoxylé ou le laurylacrylate de tétraéthoxylé, des produits de condensation d'alcools gras supérieurs à l'éthylène, comme produit de réaction de l'alcool oléique avec 2 unités oxyde d'éthylène ; des produits de condensation d'alkylphénols et d'oxyde (l'éthylène, tels que le produit de réaction du nonyl phénol avec 4 unités d'oxyde (l'éthylène. Des amines grasses éthoxylées telles que Witcamide® 511, les produits à base de bétaïne et l'amine éthoxylée sont également de bons candidats en tant qu'agents émulsifiants. [0034] L'émulsion inverse comprend avantageusement de 0,8 à 3% en poids d'au moins un agent émulsifiant. [0035] Avantageusement, l'émulsion inverse contient un agent inverseur. Il peut être avanta- geusement choisi parmi la liste suivante : les esters de sorbitan éthoxylés tels que Foléate de sorbitan éthoxylé avec 20 équivalents d'oxyde d'éthylène, le laurate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'huile de ricin polyéthoxylée avec 40 moles de l'oxyde d'éthylène, l'alcool oléodécylique décaéthoxylé, l'alcool laurylique heptaéthoxylé, l'alcool tridécylique octaéthoxylé ou le monostéarate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène. L'agent inverseur peut également être un polyoxyéthylène alkylphénol ; polyoxyéthylène (10 moles) d'éther 6 cétylique ; polyoxyéthylène alkyl aryl éther ; les dérivés d'ammonium quaternaire ; oléate de potassium ; éthosulfate de N-cétyl-N-éthyl morpholinium ; laurylsulfate de sodium ; des produits de condensation d'alcools gras supérieurs avec l'oxyde d'éthylène, tels que le produit de réaction d'alcool oléylique avec 10 unités d'oxyde d'éthylène ; des produits de condensation d'alkylphénols et d'oxyde d'éthylène, tels que les produits de réaction d' isooctylphénol avec 12 unités oxyde d'éthylène ; les produits de condensation d'aminés d'acides gras supérieurs à cinq unités ou plus d'oxyde d'éthylène ; l'oxyde d'éthylène tristérylphénol ; des produits de condensation d'oxyde d'éthylène d'esters gras partiels supérieurs d'alcool polyhydrique et de leurs anhydrides internes (par exemple l'anhydride de mannitol et l'anhydride de sorbitol) ; l'oxyde d'amine ; un alkyl polyglucoside ; un glucamidc ; un ester phosphate ou un sel d'acide alkylbenzènesulfonique ; tensioactif polymère hydrosoluble. [0036] L'émulsion inverse comprend avantageusement de 3 à 8% en poids d'au moins un agent d'inversion. [0037] Préférentiellement l'émulsion inverse contient entre 20 et 50 % en poids de polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé, encore plus préférentiellement entre 25 et 45 % en poids. [0038] Le polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé dérive directement d'une réaction d'hydrolyse acide ou basique des fonctions formamide lorsque le polymère de N-vinylformamidc est sous forme d'émulsion inverse. Les agents d'hydrolyse respectivement basique et acide les plus utilisés sont la soude et l'acide phosphorique. [0039] L'homme du métier saura choisir les conditions réactionnelles adaptées pour atteindre le pourcentage d'hydrolyse requis. [0040] Pour le procédé de l'invention, avantageusement entre 10 et 40 mol% des fonctions N-vinylformarnide du polymère sont hydrolysées. [0041] Préférentiellement, le polymère de N-vinylfonnamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse a une densité de charge cationique comprise entre 1.4 et 5.4 meq.g [0042] Lorsque l'hydrolyse a été effectuée en milieu basique, la phase aqueuse de l'émulsion inverse, contient inévitablement des sels. A titre d'exemple, pour une hydrolyse en présence de soude, la phase aqueuse contient du formiate de sodium. [0043] La phase aqueuse peut aussi contenir d'autres agents réactionnels couramment utilisés pendant la réaction d'hydrolyse. Ces agents permettent notamment de contrôler la réticulation du polymère pendant la réaction d'hydrolyse. Ces agents sont couramment appelés « antigelling agent ». A titre d'exemple, le bisulfite de sodium peut être utilisé comme « antigelling agent ». Avantageusement, la phase aqueuse de l'émulsion inverse contient entre 5000 et 50 0000 ppm en poids d'« antigelling agent ». 7 100441 Le regain cationique est le gain en canonicité entre la canonicité théorique et la ca- nonicité mesurée. [0045] En pratique, la cationicité mesurée en rnilliéquivalents par gramme de polymère (méq.g-1) est déterminée par titrage colon métrique d'une solution de polymère à 5 g.L-, dans l'eau. La cationicité théorique (en meq.g-9 est déterminée par titrage colorimétrique d'une solution à 5 g.L-, dans l'eau de polymère après un taux de cisaillement important (8000 tr.min-1 sur 10 minutes). Ainsi, le cation repris est le gain en cationicité (en m6q.g-9 de la solution après cisaillement vis-à-vis de la solution sans cisaillement. [0046] Selon l'invention, le polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse a un regain cationique est compris entre 30 et 150%. [0047] Préférentiellement, pour le procédé de l'invention, le polymère partiellement hydrolysé de N-vinylformamidc a une viscosité Brookfield supérieure à 1.2 cps à une concentration de 0.1% en poids dans une solution aqueuse à 1M de NaCI, à 23°C, avec un module UL et à 60 tr.min'. [0048] Selon un mode de réalisation préférentiel, le polymère de N-vinylformamidc par- tiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse est introduit dans la suspension fibreuse à raison de 100 à 800 g.t ' de pâte sèche. [0049] Cet agent de rétention peut être utilisé seul ou en combinaison avec un agent de rétention secondaire. Préférentiellement, dans le procédé de l'invention, on ajoute à la suspension fibreuse un agent de rétention secondaire choisi parmi les polymères organiques et/ou les microparticules inorganiques. [0050] Cet agent secondaire ajouté à la suspension fibreuse est choisi parmi les polymères anioniques au sens large, qui peuvent donc être (sans être limitatif) linéaires, branchés, réticulés, hydrophobes, associatifs et/ou les microparticules inorganiques (telles que la bentonite, la silice colloïdale). [0051] Préférentiellement, cet agent de rétention anionique secondaire est introduit dans la suspension fibreuse à raison de 20 à 2500 g.t ' de pâte sèche. [0052] On notera que l'ordre d'introduction du polymère de N-vinylformamide par- tiellement hydrolysé et de l'éventuel agent de rétention secondaire, en mélange ou non, est à optimiser par l'homme de métier au cas par cas, en fonction de chaque système papetier. [0053] Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemples de réalisation de l'invention Produits testés dans les exemples : [0054] Les produits suivants (Tableau 1) sont des polymères sous forme d'émulsion inverse eau dans huile. Les polymères dans les émulsions A à D (exemples) et E à G 8 (contre-exemples) sont des polymères de N-vinylformamide partiellement hydrolysés. Les émulsions H et I sont respectivement des agents de rétentions anioniques et amphotères, utilisés comme agents de rétention secondaires en combinaison avec les émulsions précédentes. Toutes les émulsions contiennent 34.5 % massiques de polymère, le rapport pondéral de la phase hydrophile à la phase lipophile étant de 72/28. La phase lyophile est de l'Exxsol D 100 (hydrocarbures aliphatiques C12-C15). [0055] [Tableaux 1] Emulsion Densité de Viscosité UL Regain Fonctions N-vinyiformamide charge (még.g-i) (Cs) cationique (%) hydrolysées (mol%) 2,7 1,35 33% 20 B 2,7 1,35 115% 20 C 2,7 1,4 40% 20 D 5,4 1,35 96% 40 E 2,7 1,25 200% 20 F 2,7 1,8 13% 20 G 5,4 1,1 220% 40 5,4 2 NIA NIA I 135 3 NIA NitA Tableau 1 100561 Pour l'émulsion H, le polymère est un copolymère d'acrylamide et d'acrylate de sodium (70/30 %mol). Pour l'émulsion!, le polymère est un terpolymère d'acrylamide, d'acrylate de sodium et. d'acrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du chlorure de méthyle (50/20/30 % mol). 100571 Les viscosités UL sont mesurées à une concentration de 0.1% en poids de polymère dans une solution aqueuse à iM de NaC1, à 23°C, avec un module UL et à 60 tr min4 100581 Le regain cationique est déterminé par titrage colorimétrique d'une solution de polymère de 5 e.L-1 après un taux de cisaillement de 8000 tr min4 sur 10 minutes. Procédures utilisées dans les exemples : [0059] a) Les différents types de pâtes utilisées [0060] Pâte de fibres vierges (utilisée dans les exemples 1, 2, 3, 4, 5) : La pâte humide est. obtenue par désintégration de pâte sèche afin d'obtenir une concentration aqueuse finale de 1% massique. 11 s'agit d'une pâte à pH neutre composée à 10% de fibres longues vierges blanchies, 70% de fibres courtes vierges blanchies et 20% de fibres mécaniques. Cette pâte comprend en outre 30% de GCC additionnels (Hydrocal® 55 de chez Omya) par rapport au poids des fibres (le GCC étant du carbonate de calcium broyé). [0061] Pâte de fibres recyclées (utilisée dans l'exemple 6) : 9 La pâte humide est obtenue par désintégration de pâte sèche afin d'obtenir une concentration aqueuse finale de 1% massique. Il s'agit d'une pâte à pH neutre composée à 100% de fibres de cartons recyclées. [0062] b) Evaluation de la rétention totale et de la rétention de charges [0063] Les différents résultats sont obtenus grâce à l'utilisation d'un récipient de type « Britt Jar », avec une vitesse d'agitation de 1000 tours par minute. [0064] La séquence d'ajout des différents agents de rétention étant la suivante : T=Os : Mise en agitation de 500m1 de pâte à 0,5% massique T=10s : Ajout de l'agent de rétention cationique T=20s : Ajout de l'agent de rétention secondaire T=30s : El imination des 20 premiers ml correspondant au volume mort sous la toile, puis récupération de 100mL d'eaux blanches [0065] La rétention première passe en pourcentage (%FPR : First Pass Rctention), cor- respondant à la rétention totale est calculée selon la formule suivante : %FPR = (CF4B-Cww)/CHE*100 [0066] La rétention première passe des cendres en pourcentage (%FPAR : First Pass Ash Rctention) est calculée selon la formule suivante : %FPAR = (AHB-Aww)/AHB*100 [0067] Avec : - CHR Consistance de la caisse de tête - Consistance des eaux blanches - AHB Consistance des cendres de la caisse de tête - : Consistance des cendres des eaux blanches [0068] c) Evaluation des performances d'égouttage (DDA) [0069] Le DDA (Dynamic Drainage Analyzer) permet de déterminer, de manière au- tomatique, le temps (en secondes) nécessaire pour égoutter sous vide une suspension fibreuse. Les polymères sont ajoutés à la pâte humide (0.6 litre de pâte à 1.0 % massique) dans le cylindre du DDA sous agitation à 1000 tours par minute : T=Os : mise en agitation de la pâte T=10s : ajout de l'agent de rétention cationique T=20s : Ajout de l'agent de rétention secondaire T=30s : arrêt de l'agitation et égouttage sous vide à 200mBar pendant 70s [0070] La pression sous la toile est enregistrée en fonction du temps. Lorsque toute l'eau est évacuée du matelas fibreux, l'air passe à travers celui-ci faisant apparaitre une rupture de pente sur la courbe représentant la pression sous toile en fonction du temps. Le temps, exprimé en secondes, relevé à cette rupture de pente correspond au temps d'égouttage. Plus le temps est faible, meilleur est donc l'égouttage sous vide. [0071] Exemple 1 : Influence du regain cationique sur les performances d'égouttage. 100721 1Tableaux2] Emulsions Blanc A B C D E F G Regain cation[que NIA 33% 115% 40% 96% 200% 13% 220% DDA (750ge de 28,9 14,5 13,9 13,2 13,2 19,3 16,7 21,3 pâte sèche) Tableau 2 [0073] Les perfornlances d'égouttage (Tableau 2) sont meilleures pour les polymères de N- vinylfmmamide partiellement hydrolysés dont le regain cationique est compris entre 30 et 150 % et ceci que ce soit pour une densité de charge de 2.7 méq.g ' (émulsions A à C, E et F) et ou de 5.4 még.g 1.(émulsions D et G). [0074] Exemple 2 : Influence du regain cationique sur la rétention totale et la rétention de charge. [0075] [Tableaux3] Ernulsions blanc A B C E F Regain cationique NI/A 33% 115% 40% 200% 13% Rétention FPR (%) 61 78,2 77,8 78,49 65,5 71,4 Rétention FPAR (%) 11 47 40 52 11 26 Tableau 3 [0076] La rétention totale et la rétention de charge (Tableau 3) sont améliorées pour les polymères de N-vinylfommmide partiellement hydrolysés dont le regain cationique est compris entre 30 et 150 % (émulsions A à C). [0077] Exemple 3 : Performances d'égouttage lorsque le polymère de N- vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse est utilisé en combinaison avec un agent de rétention secondaire. [0078] [Tableaux4] Emuilsions blanc C C +H C+ I D D+1-1 D+ I E E +H E 4-J DDA (s) 28,9 13,2 12,1 12,3 13,2 11,5 11,8 18,8 16,5 14,3 Tableau 4 [0079] Pour cet exemple, le dosage pour les émulsions C. D et E est de 750 g/t de pâte sèche et pour les agents de rétention secondaires (émulsion H et 1) de 150 g/t de pâte sèche (tableau 4). [0080] En combinaison, les performances d'égouttage sont meilleures lorsque le polymère de N-vinylformamide sous forme d'émulsion inverse a un regain cationique compris entre 30 et 150%. 11 REVENDICATIONS[Revendication 1] Procédé de fabrication d'une feuille de papier ou de carton selon lequel, avant formation de ladite feuille ou de carton, on ajoute à une suspension fibreuse, en un ou plusieurs points d'injection, au moins un polymère dc N-vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse et ayant un regain cationique compris entre 30 et 150%. [Revendication 2] Procédé selon la revendication I. caractérisé en ce que le polymère de N-vinylformamidc partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse est un homopolymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé. [Revendication 3] Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'émulsion inverse contient entre 20 et 50 % en poids de polymère de N-vinylfornaamide partiellement hydrolysé. [Revendication 4] Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse a une densité de charge cationique comprise entre 1.4 et 5.4 meq.g 1. [Revendication 5] Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère partiellement hydrolysé de N-vinylformamide a une viscosité Brookfield supérieure à 1.2 cps à une concentration de 0.1% en poids dans une solution aqueuse à 1M de NaC1, à 23°C, avec un module UL et à 60 twill '. [Revendication 6] Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé sous forme d'émulsion inverse est introduit dans la suspension fibreuse à raison de 100 à 800 g.t-1 de pâte sèche. [Revendication 7] Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute à la suspension fibreuse un agent de rétention secondaire choisi parmi les polymères organiques et/ou les microparticules inorganiques. [Revendication 8] Procédé selon les revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute à la suspension fibreuse un agent de rétention anionique se- condaire à raison de 20 à 2500 g.t-I de pâte sèche. [Revendication 9] Procédé selon les revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de N-vinylformamide partiellement hydrolysé est sous forme d'émulsion inverse eau dans huile comprenant 12 à 26% en poids 12 d'huile et dc 35 à 48% en poids d'eau. [Revendication 10] Procédé selon les revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère de N-vinylformamidc partiellement hydrolysé comprend des fonctions N-vinylformamidc dont 10 à 40 mol% sont hydrolysées.