FR 3097223 A1 20201218 FR 1906297 A 20190613 Description Titre de l'invention : Adduits silylés, polymères silylés et compositions les comprenant Domaine technique [0001] La présente invention concerne un adduit silylé, ainsi que son procédé de pré- paration. [0002] La présente invention concerne également les polymères silylés obtenus à partir desdits adduits silylés, ainsi que les compositions les comprenant. Technique antérieure [0003] Les polymères silylés sont typiquement utilisés à titre d'adhésifs, de mastics, de re- vêtements, par exemple dans l'industrie aéronautique, automobile ou la construction. De tels polymères comprennent généralement des groupes terminaux de type alkoxysilane reliés, directement ou indirectement, à une chaîne principale de type polyéther ou polyuréthane. Parmi les polymères silylés disponibles industriellement, on peut citer les polyéthers silylés obtenus par hydrosilylation des diallyl éthers correspondants, les polyéthers silylés obtenus par réaction d'un polyéther polyol ou d'un polyuréthane à terminaisons hydroxyles avec un isocyanatosilane (STPE/STPU), et les polyuréthanes silylés obtenus par réaction d'un prépolymère à terminaisons isocyanates et d'un aminosilane comprenant des fonctions alkoxysilanes (SPUR). [0004] Les polyuréthanes silylés susmentionnés ont typiquement une viscosité élevée ce qui rend leur manipulation et leurs utilisations plus complexes. De plus, dans certains cas, ces polyuréthanes silylés présentent également des problèmes de stabilité concernant l'évolution de la viscosité avec le temps, notamment lorsqu'ils sont synthétisés à l'aide d'aminosilane comprenant une amine primaire. [0005] De plus, les polyuréthanes silylés les plus répandus conduisent à l'émission et la présence de méthanol résiduel résultant de la réaction de réticulation. Au vu de l'évolution constante de la réglementation européenne, il est nécessaire de trouver dès à présent des alternatives pour limiter ou éviter la génération de méthanol des produits. [0006] 11 existe donc un besoin pour de nouveaux polymères silylés permettant de remédier au moins en partie à au moins l'un des inconvénients susmentionnés. [0007] DESCRIPTION DE L'INVENTION [0008] Dans la présente demande, en l'absence d'indication contraire : [0009] - les quantités exprimées sous la forme de pourcentage correspondent à des pour- centages poids/poids ; [0010] - l'indice hydroxyle d'un composé alcoolique représente la quantité de fonctions hy- droxyles par gramme de produit, lequel est exprimé sous la forme du nombre 2 équivalent de milligrammes de potasse (KOH) utilisés dans le dosage des fonctions hydroxyles, par gramme de produit ; [0011] - la mesure de viscosité à 23°C (ou à 100°C) peut se faire à l'aide d'un viscosimètre Brookfield selon la norme ISO 2555. Typiquement, la mesure réalisée à 23°C (ou à 100°C) peut se faire à l'aide d'un viscosimètre Brookfield RVT, d'une aiguille adaptée au domaine de viscosité et à une vitesse de rotation de 20 tours par minute (tr/mn); [0012] - les niasses moléculaires moyennes en nombre (Mn) des polyols exprimées en g/ niole sont calculées à partir de leurs indices d'hydroxyles et de leurs fonctionnalités. A. Composés de formule (I) [0013] La présente invention concerne un composé de formule (1) suivante : [0014] [Chem.1] [0015] dans laquelle : [0016] - West un radical choisi dans le groupe constitué de -C(0)0121, -C(0)NH2, - CONHR', -C(0)N(R92, -CN, -NO2, -P0(0R92, -S0212.1 et -8020R1 ; [0017] - R'' est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -Cf13, -R' , -C(0)0R1 et -CH2C(0)OR' ; [0018] - R4 est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -R', - C(0)0121 et -CN ; [0019] - R' représente un radical organique comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome tel que par exemple 0 ; [0020] - W est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; [0021] - W est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe alkoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone ; [0022] - West un groupe -N=C(R)Ri dans laquelle : [0023] - R1 est un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH2-N(0102) où 0, et 02 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de 3 carbone, ou radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle; [0024] - Ri est un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH, - N(G,G2) où G, et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; [0025] - ou R et Ri forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 3 à 14 atomes de carbone, de préférence de 4 à 8 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatornes choisis parmi un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène ; [0026] - a est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, de préférence égal à 0 ou 1. [0027] Les composés de formule (1) sont de préférence ceux pour lesquels R' représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0028] De préférence, dans les composés de formule (I) susmentionnée : [0029] - R2 est un radical -C(0)OR' ; et/ou [0030] - R' est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -C(0)OR ' et -CH2C(0)0121; et/ou [0031] - R4 est un atome d'hydrogène ou -C(0)0121; [0032] - R' représentant de préférence un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0033] De préférence encore, dans les composés de formule (I) susmentionnée : [0034] - R2 est un radical-C(0)0R' ; et [0035] - R' est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, C(0)0121 et -CH,C(0)0R1 ; et [0036] - R4 est un atome d'hydrogène ou -C(0)0121; [0037] - R' représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0038] Dans le cadre de l'invention, les groupes « alkyle », « aryalkyle » et « aryle » peuvent être substitués ou non. [0039] Les composés de formule (1) susmentionnée ont de préférence l'une des formules (1-1). (T-2) ou (I-3) suivantes : [0040] [Chem.2] [0041] dans laquelle a, Pi, R5, R6, et R7 sont tels que définis précédemment, et R4 représente H; [0042] [Chem.3] (-2) [0043] dans laquelle a, R', R5, R6, R7 sont tels que définis précédemment et R4 représente H; [0044] [Chem.4] 6 a (OR '7 0-3) [0045] dans laquelle a, R', W, W, et R7 sont tels que définis précédemment. [0046] De préférence, dans les formules (T), (I-1), (T-2) et (I-3) susmentionnées : [0047] - chaque R', identique ou différent, représente indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, préféren- tiellement de 1 à 8 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone ; et [0048] - R4 représenteun atonie d'hydrogène ; et [0049] - R5 représente un radical divalent alkylene linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atonies de carbone, préférentiellement 3 atonies de carbone. [0050] Selon un mode de réalisation, dans les formules (I), (I-1), (I-2) et (I-3) : [0051] - Ri représente un atonie d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atonies de carbone tel que par exemple un méthyle ; et/ou [0052] - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atonies de carbone, de préférence de 1 à 6 atonies de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atonies de carbone, ou un radical phényle, ou un radical -CFL-N(GI02) où G1 et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou benzyle (-CH,-C61-15), de préférence encore un radical méthyle, éthyle, propyle ou benzyle. [0053] Selon un mode de réalisation, dans les formules (I), (I-1), (I-2) et (I-3), R1 et Ri forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 5 à 12 atonies de carbone, de préférence 6 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atonie d'oxygène, un atonie de soufre ou un atome d'azote, ledit atonie d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène. De préférence, le cycle n'est ni substitué ni ne comprend d'hétéroatome. [0054] Les composés de formules (I), (I-1), (I-2) et (I-3) susmentionnées sont de préférence ceux pour lesquels R7 estun groupe -N=C(Ri)Ri dans laquelle : [0055] - 121 est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; [0056] - R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical phényle. [0057] Les composés de formule (I) sont de préférence des composés de formule (FI) telle que définie précédemment. [0058] Selon un mode de réalisation préféré, les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants : [0059] [Chem.5] Et t E- ,..., ;.>,/ N '''' \ '''.e.e ' et ' 4. eee -.: .."-`-' ' > -e- , _ - me' [0062] [0063] La présente invention concerne également un procédé dc préparation d'un composé de formule (I) telle que définie précédemment, comprenant la réaction entre un composé de formule (II) suivante : [0064] [Chem.6] R4 R5 NN 6 SiR (OR -- a e 3-a 3 6 100651 dans laquelle : 7 [0066] - R2, R3, R4, R5, R6 et a sont tels que définis précédemment dans les formules (1), (1-1), (I-2), (I-3) ; et R8 représente un radical alkyle ou un radical acyle comprenant de I à 8 atonies de carbone, préférentiellement de I à 3 atomes de carbone ; [0067] avec un composé de formule (I11) suivante : [0068] [Chem.7] [0069] dans laquelle Ri et Ri sont tels que définis précédemment. [0070] La réaction peut être réalisée à une température allant de 0°C à I00°C, de préférence de 23°C à 80°C. [007 1] Le ratio molaire composé de formule : composé de formule (III) (r3) peut varier de 1: 0,1 à 1: 3, et de préférence de 1: 1 à 1: 3, encore plus préférentiellement il est égal à 1: 1. [0072] La réaction peut avoir lieu en présence ou en l'absence de solvant, de préférence en l'absence de solvant. [0073] Parmi les composés de formule (III) susmentionnée, on peut par exemple citer : [0074] - les composés de formule (III-1) dans laquelle : [0075] - Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; [0076] - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atomes de carbone ; [0077] - les composés de formule (III-2) dans laquelle : [0078] - Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; [0079] - Ri représente un radical phényle, ou un radical -CH,-N(G'G2) où G' et G2 re- présentent, indépendamment l'un de l'autre, de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou benzyle (-CF2-C6H5), de préférence encore un groupement méthyle, éthyle, propyle ou benzyle ; [0080] - les composés de formule (III-3) dans laquelle R et Ri forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence 6 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisies parmi un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome 8 d'hydrogène. [0081] Parmi les composés de formule (III-1) susmentionnée, on peut par exemple citer la 2-butanone oxime, le méthyl-isobutyl kétoxime, le 5-rnéthy1-2-hexanone-oxime. [0082] Parmi les composés de formule (III-2) susmentionnée, on peut par exemple citer le benzaldéhyde oxime, ou l'acétophénone, ou encore le composé de formule suivante : [0083] [Chem.8] OH [0084] Parmi les composés de formule (III-1) susmentionnée, on peut par exemple citer cy- clohexanone oxime ou la cyclododécanone oxime. Ces 2 composés sont largement disponibles au plan commercial. Ainsi la cyclohexanone oxime peut être obtenue auprès de la société OMG BORCHERS sour la dénomination commerciale BORCHP NOX C3. [0085] Les composés de formule (II) sont de préférence choisis painli les composés de formules (H-1), (II-2) et (II-3) suivantes : [0086] [Chem.9] [0087] dans laquelle a, RI, R5, R6 et R8 sonttels que définis précédemment, et R4 représente H; [0088] [Chcm.10] (H:2) [0089] dans laquelle a, 12', R5, 126 et W sont tels que définis précédemment, et R4 représente H; [0090] [Chem.11] (U-3) [0091] dans laquelle a, R', W, W et 12." sont tels que définis précédemment. [0092] De préférence, dans les formules (H), (H-1), (II-2) et (II-3) susmentionnées, 12' re- présente un radical alkyle comprenant 1 ou 2 atomes de carbone. [0093] De préférence, dans les formules (H), (II-1), (II-2) et (II-3), chaque R', identique ou différent, représente indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 8 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0094] Les composés de formule (II) peuvent être obtenus par un procédé comprenant la réaction entre un composé de formule (IV) suivante : [0095] [Chem.12] (IV) [0096] dans laquelle R2, R3 et R4 sont tels que définis précédemment; [0097] et un composé de formule (V) suivante : [0098] [Chem.] 3] [0099] dans laquelle a, R6, W, W et a sont tels que définis précédemment. [0100] La réaction peut être réalisée à une température allant de 0°C à 100°C, de préférence de 23°C à 80°C. [0101] Le ratio molaire composé de formule (IV) : composé de formule (V) est de préférence égal à 1 : 1. [0102] La réaction peut avoir lieu en présence ou en l'absence de solvant, de préférence en l'absence de solvant. [0103] Les composés de formule (W) peuvent être choisis parmi le méthyl acrylate, l'éthyl acrylate, le butyl acrylate, le 2-éthylhexyl acrylate, l'isooctyl acrylate, l'isodécyl acrylate, le lauryl acrylate, le lauryl éthoxylé (40E) acrylate, le lauryl propoxylé (40P) acrylate, l'isotridécyl acrylate, le stéaryl acrylate, le béhényl acrylate, le 2(2-éthoxyéthoxy)éthyl acrylate, le tetrahydrofurfuryl acrylate, le 2-phénoxyéthyl acrylate, le 3,3,5-triméthyl cyclohexyl acrylate, le méthyl acrylamide, le dihutyl acrylamide, méthyl méthacrylate, l'éthyl méthacrylate, le butyl méthacrylate, le 2-éthylhexylmethacrylate, l'isooctyl méthacrylate, l' isobornyl acrylate, le glycérol formai acrylate, tri methylolpropane formai acrylate, l'isodécyl méthacrylate, le lauryl méthacrylate, le lauryl éthoxylé (40E) méthacrylate, le lauryl propoxylé (40P) méthacrylate, l'isotridécyl méthacrylate, le stéaryl méthacrylate, le héhényl méthacrylate, le 2(2-éthoxyéthoxy)éthyl méthacrylate, le tetrahydrofurfuryl méthacrylate, le 2-phénoxyéthyl méthacrylate, le phényl éthoxylé (40E) méthacrylate, le 3,3,5-triméthyl cyclohexyl méthacrylate, l'isobornyl méthacrylate, le glycérol formal méthacrylate, trimethylolpropane formal méthacrylate, le méthyl méthacrylamide, le dihutyl méthacrylamide, le diéthyl itaconate, le di méthyl, itaconate, le dihutyl itaconate, le dioctyl itaconate, le méthyl cinnamate, le vinylphosphate, le diéthylmaléate, le dihutylmaléate, le dioctylrnaléate, le di méthylmaléate, le di méthylfumarate, le diméthyl méthylène malonate, le diéthyl méthylène malonate, le dihutyl méthylène malonate, le dioctyl méthylène malonate et leurs mélanges. De préférence, le composé de formule (IV) est le diéthylmaléate. 101041 Les composés de formule (V) susmentionnée sont de préférence choisis parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 2-aminoéthyl-diméthylméthoxysilane, le 11 3-aminopropyltriméthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le 3-aminopropyltriméthoxysilane, le 3-aminopropyldiméthoxy-methylsilane, le 3-amino-2-méthylpropyltriméthoxysilane, le 4-aminobutyltriméthoxysilane, le 4-aminobutyldiméthoxy-méthylsilane le 4-amino-3-méthylbutyltriméthoxysilane, le 4-amino-3,3-diméthylbutyltriméthoxysilane, le 4-amino-3,3-diméthylbutyldiméthoxyméthylsilane, le 2-aminoéthyltri-méthoxysilane le 2-aminoéthyldiméthoxyméthylsilane, l'aminométhyltriméthoxysilane, l'aminométhyldiméthoxy-rnéthylsilanc, l'aminornéthylméthoxydiméthylsilane, le 7-amino-4-oxaheptyldiméthoxyméthylsilane, leurs analogues avec des groupes éthoxy ou isopropoxy à la place des groupes méthoxy sur l'atome Si, et leurs mélanges. B. Polymères silylés [0105] La présente invention concerne également l'utilisation des composés de formule (I) pour la préparation de polymères silylés, et plus particulièrement de polyuréthanes silylés. [0106] La présente invention concerne un polyuréthane silylé P comprenant au moins une fonction terminale de formule (VI) suivante : [0107] [Chem.14] Si j.R.a.' (VI) [0108] dans laquelle : [0109] - West un radical choisi dans le groupe constitué de -C(0)OR', -C(0)NH2, CONHR I, -C(0)N(1292, -CN, -NO2, -PO(01202, -SO2RI et -S020R' ; [0110] - R3 est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -CH3, -12.' , -C(0)0R1 et -CH2C(0)0RI ; 10111] - R4 est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -RI, C(0)0RI et -CN ; 10112] - IV représente un radical organique comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome tel que par exemple 0 ; 10113] - R, est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; 10114] - R, est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe alkoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone ; 10115] - West un groupe -N=C(R)Ri dans laquelle : 12 [0116] - Rt est un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkénylc linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atonies de carbone, ou un radical -CEL-N(GI02) où Gi et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atonies de carbone, ou radical alkénylc linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle; [0117] - Ri est un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkénylc linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH, - N(G,G2) où G' et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou radical alkénylc linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; [0118] - ou R' et Ri forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 3 à 14 atomes de carbone, de préférence de 4 à 8 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatorncs choisis parmi un atome d'oxygène, un atonie de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène ; [0119] - a est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, de préférence égal à 0 ou 1. [0120] Selon un mode de réalisation préféré, le polyuréthane est celui pour lequel dans la formule (VI) susmentionnée, R' représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0121] De préférence, dans les composés de formule (VI) susmentionnée : [0122] - R2 est un radical-C(0)0R' ; et/ou [0123] - R' est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, C(0)0121 et -CH2C(0)OR'; et/ou [0124] - R4 est un atome d'hydrogène ou -C(0)0121; [0125] R' représentant de préférence un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0126] De préférence encore, dans les composés de formule (VI) susmentionnée : [0127] - R2 est un radical-C(0)0R' ; et [0128] - West un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, C(0)0R' et -CH2C(0)0R' ; et R4 est un atome d'hydrogène ou -C(0)012'; 13 [0129] RI représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. [0130] Les polyuréthanes P susmentionnés ont de préférence au moins une fonction terminale de formule (VI-1), (VI-2) ou (VI-3) suivante : [0131] [Chem.15] (VP1) [0132] dans laquelle a, 12', R6, Ir et R5 sont tels que définis précédemment, et R4 représente H; [0133] [Chem.16] [0134] dans laquelle a, R1,125, R6 et R7 sont tels que définis précédemment. et R4 représente H; [0135] 14 [Chcm.17] (V1-12) 101361 dans laquelle a, 12', R5, R6 et R7 sont tels que définis précédemment. 101371 De préférence, dans les formules (VI), (VI-I), (VI-2) et (VI-3) susmentionnées : 101381 - chaque 121, identique ou différent, représente indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, préférentiellement de I à 8 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone ; et 101391 - R4représente un atome d'hydrogène; et 101401 - R5 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement 3 atomes de carbone. 101411 Selon un mode de réalisation, dans les formules (VI), (VI-1), (V1-2) et (VI-3) : 101421 - Ri représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone tel que par exemple un méthyle ; et/ou 101431 - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de I à 8 atomes de carbone, de préférence de I à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical phényle, ou un radical -CH2-N(GIG2) où G1 et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou benzyle (-CH2-C61-15), de préférence encore un radical méthyle, éthyle, propyle ou benzyle. [0144] Selon un mode de réalisation, dans les formules (VI), (VI-1), (VI-2) et (VI-3), Ri et R i forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence 6 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atonie d'oxygène, un atome de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène. De préférence, le cycle n'est ni substitué ni ne comprend d'hétéroatome. [0145] Les polyuréthanes P sont de préférence ceux pour lesquels dans les formules (VI), (VI-1), (VI-2) et (VI-3) susmentionnées sont de préférence ceux pour a, 12', R2,123, R5, R6, R4 sont tels que définis précédemment et R7 estun groupe -N=C(Ri)Ri dans laquelle : [0146] - Rt est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; [0147] - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical phényle. [0148] Les polyuréthanes P sont de préférence polymères ayant au moins une fonction terminale de formule (VI-1) susmentionnée. [0149] Le polyuréthane P peut être obtenu par un procédé comprenant une étape de réaction entre : [0150] - au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus, et [0151] - un prépolymère polyuréthane de formule (VII) suivante : [0152] [Chem.18] [0153] avec r représentant un nombre entier ou non entier pouvant aller de 2 à 4, et B re- présentant un radical organique multivalent. [0154] Le polyuréthane P peut également être obtenu par un procédé comprenant une étape de réaction entre : [0155] - un composé de formule (III) telle que définie ci-dessus ; [0156] - un composé de formule (II) telle que définie ci-dessus ; [0157] - un prépolymère polyuréthane de formule (VII) suivante : [0158] [Chem.19] [0159] avec r représentant un nombre entier ou non entier pouvant aller de 2 à 4, et B re- présentant un radical organique multivalent. [0160] Le prépolymère de formule (VII) peut être obtenu par toute méthode connue de l'homme du métier pour la préparation de prépolymère comprenant des terminaisons -NCO. 101611 Selon un mode de réalisation, le prépolymère de formule (V11) susmentionnée est un polyuréthane obtenu par réaction de polyaddition : 101621 a) d'au moins un polyisocyanate de préférence choisi parmi les diisocyanates, les trii- socyanates, et leurs mélanges ; 101631 b) avec au moins un polyol de préférence choisi parmi les polyéther polyols, les po- lycarbonate polyols, les polyester polyols, et leurs mélanges ; 101641 dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (ri) est strictement 16 supérieur à 1, de préférence va de 1,2 à 2,0. [0165] Selon un mode de réalisation, le polyuréthane P selon l'invention est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes: [0166] - El) la préparation d'un prépolymere polyuréthane comprenant des terminaisons - NCO de formule (VII) susmentionnée par une réaction de polyaddition : [0167] i) d'au moins un polyisocyanate de préférence choisi parmi les di isocyanates, les trii- socyanates, et leurs mélanges ; [0168] ii) avec au moins un polyol de préférence choisi parmi les polyether polyols, les po- lycarbonate polyols, les polyester polyols, et leurs mélanges ; [0169] dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (ri) est strictement supérieur à 1 ; [0170] et [0171] - E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un composé de formule (I) telle que définie précédemment, [0172] en particulier dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/NH (r2) est de préférence compris entre 0,8 et 1,2, de préférence entre 0,9 et 1,1, et préférentiellement voisin de 1 ; [0173] ou [0174] E'2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un composé de formule (II) et au moins un composé de formule (III) telles que définies précédemment, en particulier dans des quantités telles que : [0175] - le rapport molaire NCO/NH (r2) est de préférence compris entre 0,8 et 1,2, de préférence entre 0,9 et 1,1, et préférentiellement voisin de I; et que [0176] - le ratio molaire composé de formule (II) : composé de formule (III) (r3) va de 1 : 0,1 à 1: 3, et de préférence de 1: 1 à 1 : 3, et encore plus préférentiellement égal à 1 : 1. [0177] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r1) est le rapport molaire NCO/OH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés par l'ensemble des polyisocyanate(s) et polyol(s) présents dans le milieu réactionnel de l'étape El). [0178] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r2) est le rapport molaire NCO/NH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates sur le nombre de groupes -NH- portés respectivement par l'ensemble des isocyanate(s) (s'agissant notamment du prépolymère polyuréthane à terminaisons NCO et éventuellement le(s) polyisocyanate(s) non réagi(s) à l'issue de l'étape El)), et composé(s) de formule (I) présents dans le milieu réactionnel de l'étape E2). [0179] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r3) est le ratio molaire cor- respondant au ratio molaire composé de formule (II) : composé de formule (III). 17 [0180] Lorsque le polyuréthane de formule (VII) est obtenu lors de l'étape El) à partir d'un mélange de polyisocyanatcs ou de plusieurs polyisocyanatcs ajoutés successivement, le calcul du rapport (r1) tient compte d'une part des groupes NCO portés par l'ensemble des polyisocyanatcs présents dans le milieu réactionnel de l'étape El), et d'autre part des groupes OH portés par le(s) polyol(s) présent(s) dans le milieu réactionnel de l'étape El). [0181] Lors de l'étape El ), la réaction de polyaddition est mise en oeuvre à une température de préférence inférieure à 95°C, et dans des conditions de préférence anhydres. Etape El) [0182] Le(s) polyol(s) utilisable(s) pour préparer le prépolymère de formule (VII) sus- mentionnée utilisé selon l'invention peu(ven)t être choisi(s) parmi ceux dont la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) va de 300 à 30 000 g/mol, de préférence de 400 à 20 000 g/mol, et préférentiellement de 500 à 12 000 g/mol. [0183] De préférence, leur fonctionnalité hydroxyle va de 2 à 3. La fonctionnalité hydroxyle est le nombre moyen de fonction hydroxyle par mole de polyol. [0184] Le(s)polyol(s) utilisable(s) selon l'invention peut(vent) présenter un indice hydroxyle (10H) (moyen) allant de 3 à 570 milligrammes de KOH par gramme de polyol (mg KOH/g), de préférence de 5 à 430 mg KOH/g, de préférence encore de 9 à 340 mg KOH/g. [0185] Le ou les polyols peuvent être choisis parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, les polycarbonate polyols et leurs mélanges. De préférence, l'étape El) est réalisée avec un polyéther polyol. [0186] Le(s) polyéther polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) de préférence choisi(s) parmi les polyoxyalkylène-polyol, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement (le 2 à 3 atomes de carbone. [0187] Plus préférentiellement, le(s) polyéther polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) de préférence choisi(s) parmi les polyoxyalkylène-diols ou polyoxyalkylène triols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 3 atomes de carbone. [0188] A titre d'exemple de polyoxyalkylène diols ou triols utilisables selon l'invention, on peut citer : [0189] - les polyoxypropylène diols ou triols (aussi désignés par polypropylène glycol (PPG) diols ou triols) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 à 20 000 g/mol ; [0190] - les polyoxyéthylène diols ou triols (aussi désignés par polyéthylène glycol (PEU) diols ou triols) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 à 15 000 g/mol ; 18 [0191] - les polyoxybuylène diols ou triols (aussi désignés par (PBG) diols ou triols ayant une masse moléculaire en nombre allant dc 300 à 20 000 g/mol ; [0192] - les polytétraméthylène diols ou triols (aussi désignés par PolyTHE ou PTMEG) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 à 4 000 g/mol ; [0193] - les copolymères ou terpolymères diols ou triols à base d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde butylène ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 à 4000 g/mol ; [0194] - et leurs mélanges. [0195] Les polyether polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont largement disponibles dans le commerce. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de l'oxyde d'alkylène correspondant en présence d'un catalyseur basique (par exemple de la potasse) ou d'un catalyseur à base d'un double complexe métal-cyanure. [0196] Parmi les polypropylène glycols ayant une fonctionnalité hydroxyle égale à 2, on peut citer : [0197] - le VORANOL 0 EP 1900 : PPG difonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 4 008 g/mol, et d'indice hydroxyle If», égal à 28 mg KOH/g ; [0198] - l'ACCLAIM 8200 : PPG difonctionnel dc niasse moléculaire moyenne en nombre de 8 016 g/mol, et d'indice hydroxyle I0H égal à 14 mg KOH/g ; [0199] - l'ACCLAIM 12200 : PPG difonctionnel dc niasse moléculaire moyenne en nombre de 11 222 g/mol, et d'indice hydroxyle If», égal à 10 mg KOH/g ; [0200] - l'ACCLAIM 18200 : PPG difonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre de 17 265 g/mol, et d'indice hydroxyle If», égal à 6,5 mg KOH/g. [0201] Parmi les polypropylène glycols ayant une fonctionnalité hydroxyle égale à 3, on peut citer : [0202] - le VORANOL CP 755 : PPG trifonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 710 g/mol, et d'indice hydroxyle In, égal à 237 mg KOH/g ; [0203] - le VORANOL CP 3355 : PPG trifonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3544 g/mol, et d'indice hydroxyle In, égal à 47,5 mg KOH/g; [0204] - l'ACCLAIM 6300 : PPG trifonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 5 948 g/mol, et d'indice hydroxyle If», égal à 28,3 mg KOH/g. [0205] Parmi les polytétraméthylène glycols ayant une fonctionnalité hydroxyle égale à 2, on peut citer : [0206] - le TERATHANE 0 PTMEG 250 : PolyTHE difonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 4 008 g/mol, et d'indice hydroxyle allant de 230 à 270 mg KOH/g; [0207] - le TERATHANE 0 PTMEG 2900 : PolyTHE difonctionnel de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 4 008 g/mol, et d'indice hydroxyle 1011 allant de 37,7 à 39,7 mg KOH/g. 19 [0208] Dans le cadre de l'invention, on entend par « fonctionnalité hydroxyle d'un polyether polyol», le nombre moyen de fonction hydroxyle par mole de polyether polyol. [0209] Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les polyester diols et les polyester triols, et de préférence parmi les polyester diols. [0210] A titre d'exemple de polyester diol ou triol, on peut citer : [0211] - le « REALKYDO XTR 10410 » commercialisé par la société CRAY VALLEY de niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) voisine de 1000 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 108 à 116 mg KOH/g. Il s'agit d'un produit issu de la condensation d'acide adipique, de diéthylèneglycol et de monoethylèneglycol ; [0212] - les polycaprolactones diols ou triols commercialisés par la société PERSTORP sous la référence CAPA Polyols de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 240 à 8 000 g/mol. [0213] Les polycarbonatc polyols peuvent être choisis parmi les polycarbonatc diols ou triols, ayant en particulier une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 300 g/mol à 12 000 g/mol. [0214] A titre d'exemple de polycarbonate diol, on peut citer : [0215] - le CONVERGE POLYOL 212-10 et CONVERGE POLYOL 212-20 commercialisés par la société NOVOMER respectivement de masse moléculaire en nombre (M n) égales à 1 000 et 2 000 g/mol dont les indices hydroxyles sont respectivement de 112 et 56 mg KOH/g, [0216] - le DESMOPHENO C XP 2716 commercialisé par COVESTRO de masse moléculaire en nombre (Mn) égale à 326 g/mol et dont l'indice hydroxyle est de 344 mg KOH/g, [0217] - les POLYOL C-590, C1090, C-2090 et C-3090 commercialisés par KURARAY ayant une masse moléculaire en nombre (Mn) allant de 500 à 3 000 g/mol et un indice hydroxyle allant de 224 à 37 mg KOH/g. [0218] Le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) pour préparer le prépolymère de formule (VII) susmentionnée peuvent être ajoutés séquentiellement ou mis à réagir sous la forme de mélange. [0219] Selon un mode de réalisation, le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) sont des dii- socyanate(s), de préférence choisi dans le groupe constitué de l'isophorone diisocyanate (IPDI), de l'hexaméthylène diisocyanate (HDI), de l'heptane diisocyanate, de l'octane diisocyanate, du nonane diisocyanate, du décane diisocyanate, de l'undécane diisocyanate, du dodécane diisocyanate, du 4,4'-méthylènebis(cyclohexylisocyanate) (4,4'-HMDI), du norbomane diisocyanate, du norbomène diisocyanate, du 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), du méthylcyclohexane diisocyanate, de l'éthylcyclohexane diisocyanate, du propylcyclohexane diisocyanate, du méthyldiéthylcyclohexane diisocyanate, du cyclohexane diméthylène diisocyanate, du 1,5-diisocyanato-2-méthylpentane (MPDI), du 1.6-di isocyanato-2,4,4-trirnéthyl hexanc, du 1,6-di isocyanato-2,2,4-tri méthylhexane (TMDI), du 4-isocyanatométhy1-1,8-octane diisocyanate (TIN), du (2,5)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,5-NBDI), du (2,6)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,6-NBDI), du 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,3-H6-XDI), du 1,4-bis(isocyanatomethyl)-cyclohexane (1,4-H6-XDI), du xylylène-diisocyanate (XDI) (en particulier le m-xylylène diisocyanate (m-XDI), du toluène diisocyanate (en particulier le 2,4-toluène diisocyanate (2,4-TDI) et/ou le 2,6-toluène diisocyanate (2,6-TDI), du diphénylméthane diisocyanate (en particulier le 4,41-diphénylm6thane diisocyanate (4,4'-MDI) et/ou le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate (2,4'-MDI), du tétraméthylxylylène diisocyanate (TMXDI) (en particulier le tétraméthyl (méta)xylylène diisocyanate), et de leurs mélanges. [0220] De préférence, le(s) polyisocyanate( s) est(sont) choisi(s) parmi le toluène dii- socyanate (en particulier l'isomère 2,4 TDI, l'isomère 2,6-TDI ou leurs mélanges), le méta-xylylène, l'IPDI, et leurs mélanges. De préférence, le polyisocyanate est l'isophorone diisocyanate (IPDI). [0221] Le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) sont typiquement largement disponibles dans le commerce. A titre d'exemple, on peut citer le SCURANATEO TX commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté de l'ordre de 95%, le SCURANATEO TI00 commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté supérieure à 99% en poids, le DESMODURO I» commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un IPDI ou encore le DESMODURO N3300 » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un isocyanurate de HDI, le « TAKENATE TM 500» commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-XDI, le « TAKENATE TM 600 » commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-H6XDI, le « VESTANAT@ H12MDI » commercialisé par EVONIK correspondant à un H12MDI. [0222] De préférence, le polyisocyanate est fisophorone diisocyanate (IPDI). [0223] La réaction de polyaddition de l'étape El) peut être mise en oeuvre en présence ou non d'au moins un catalyseur de réaction. [0224] Le(s) catalyseur(s) de réaction utilisable(s) au cours de la réaction de polyaddition de l'étape El) peu(ven)t être tout catalyseur connu de l'homme du métier pour catalyser la formation de polyuréthane par réaction d'au moins un polyisocyanate avec au moins un polyol. [0225] Une quantité allant jusque 0,3% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids du milieu réactionnel de l'étape El) peut être utilisée. En particulier, on préfère utiliser de 0.02 à 0,2% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids total du milieu réactionnel 21 de l'étape El). [0226] Elapes E21 et E'2) [0227] Les étapes E2) et E'2) peuvent être réalisées dans des conditions anhydres. [0228] Les étapes E2) et E'2) peuvent être réalisées à une température allant de 40°C à 100°C, de préférence de 60°C à 100°C. [0229] Les étapes E2) et E'2 peuvent être) peuvent être mises en oeuvre en présence ou non d'au moins un catalyseur de réaction. [0230] Le(s) catalyseur(s) de réaction utilisable(s) au cours de la réaction de polyaddition de l'étape E2) (ou E'2)) peu(ven)t être tout catalyseur connu de l'homme du métier pour catalyser ce type de réaction. [0231] Une quantité allant jusque 0,3% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids du milieu réactionnel de l'étape E2) (ou E'2)) peut être utilisée. En particulier, on préfère utiliser de 0,02 à 0,2% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids total du milieu réactionnel de l'étape E2) (ou E'2)). [0232] De préférence, aucun catalyseur n'est utilisé pour les étapes E2) et E'2). [0233] Le prépolymere de formule (VII) peut comprendre une teneur massique en groupes NCO allant de 0,1 à 15%, de préférence de 0,2 à 10%, préférentiellement de 0,5 à 8%, avantageusement de 0,6 à 3% par rapport à la masse totale dudit prépolymère. [0234] La présente invention concerne notamment un polyuréthane P' ayant la formule (VIII) suivante : [0235] [Chem.20] [0236] dans laquelle : [0237] - B représente un radical organique multivalent ; [0238] - r représente un nombre entier ou non entier allant de 2 à 4; [0239] - a, R2, RI, R4, W. R6, et 127 sont tels que définis précédemment. [0240] Chaque occurrence de chacun de a, R', 12,2, R', R4, W, R6, et R7, peut être identique ou différente dans chaque motif de répétition. Par exemple, lorsque r = 2, il existe deux motifs de répétition qui peuvent être identiques ou différents. Par exemple, lorsque r = 3, il existe trois motifs de répétition qui peuvent être identiques ou différents. [0241] Le polyuréthane P' peut être un exemple particulier de polymère P susmentionné. [0242] Le polyuréthane P' a de préférence la formule (IX) suivante : [0243] [Chem.21] [0244] dans laquelle : [0245] - B représente un radical organique multivalent ; [0246] - a, R2, W, R4, W. R6, et R7 sont tels que définis précédemment. [0247] Chaque occurrence de chacun de a, R', R2, 123, R4, W, W. et R7 peut être identique ou différente. [0248] Par « chaque occurrence de chacun de a, R', R2, W, R4, W, W, et R7, pouvant être identique ou différente », on entend par exemple que chaque occurrence de R' dans la formule (IX) peut être identique ou différente, ou encore que chaque occurrence de a peut être identique ou différente dans la formule (IX). Il en va de même pour l'ensemble des radicaux cités. [0249] Selon un mode de réalisation, dans la formule (IX) ci-dessus, chaque occurrence de chacun de a, 12', R2, R4, R4, R5, R6, et R' est identique. [0250] Le polyuréthane P' selon l'invention a de préférence l'une des formules (X), (XI) ou (XII) suivantes : [0251] 23 [Chem.22] [0252] dans laquelle a, FU, R5, R6, et 127, sont tels que définis précédemment et R4 représente H; [0253] [Chem.23] R1 (X1) [0254] dans laquelle a, R', W, R6, et R7 sont tels que définis précédemment, et R4 représente H [0255] 24 [Chcm.24] 102561 dans laquelle a, 12', 125, R6, et R7 sont tels que définis précédemment. 102571 Selon un mode de réalisation, les polyuréthanes P' des formules (VIII), (IX), (X), (XI), et (XII), susmentionnées sont ceux pour lesquels : 102581 - chaque R', identique ou différent, représente indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 8 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone ; et [0259] - Wreprésente un atome d'hydrogène ; et [0260] - 125 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement 3 atomes de carbone. [0261] Selon un mode de réalisation, dans les formules (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII): [0262] - Ri représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone tel que par exemple un méthyle ; et/ou [0263] - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical phényle, ou un radical -CH2-N(G'02) où G1 et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou benzyle (-CH2-C6I-15), de préférence encore un radical méthyle, éthyle, propyle ou benzyle. [0264] Selon un mode de réalisation, dans les formules (VIII), (IX), (X), (XI), et (XII), R et R forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 5 à 12 atomes de carbone, de préférence 6 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène. De préférence, le cycle n'est ni substitué ni ne comprend d'hétéroatome. [0265] Les polyuréthanes P' de formules (VIII), (IX), (X), (XI), et (XII) susmentionnées sont de préférence ceux pour lesquels a, R1, R2,123, R5, R6 sont tels que définis précédemment, et R7 estun groupe -N=C(Ri)Ri dans laquelle : [0266] - Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; [0267] - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atonies de carbone, de préférence de 1 à 6 atonies de carbone, dc préférence encore de 1 à 5 atonies de carbone, ou un radical phényle. [0268] La présente invention concerne également l'utilisation des polyuréthanes sus- mentionnés (P et P') pour la préparation d'adhésifs, mastics ou revêtements. [0269] Les polyuréthanes silylés selon l'invention ont avantageusement une viscosité in- férieure aux polyuréthanes silylés existants, ce qui rend leur manipulation et leur utilisation plus aisées. Cela permet également avantageusement de ne pas avoir recours à des plastifiants et/ou solvants lors de leur synthèse ou lors de la préparation de formulations. [0270] Les polyuréthanes silylés selon l'invention ont avantageusement une viscosité in- férieure aux polyuréthanes silylés existants tout en conservant dc bonnes propriétés de collage. [0271] Les polyuréthanes silylés selon l'invention présentent avantageusement une élongation à la rupture élevée, ce qui les rend utiles pour des applications dans la construction par exemple. [0272] Les polyuréthanes silylés selon l'invention permettent avantageusement de réduire voire d'éviter le relargage de méthanol. C. Formulations [0273] La présente invention concerne une formulation comprenant au moins un poly- uréthane P ou P' selon l'invention, et au moins un additif choisi dans le groupe constitué des catalyseurs, des charges, des antioxydants, des stabilisants à la lumière/ absorbeurs d'UV, des désactivateurs de métaux, des antistatiques, des agents moussants, des biocides, des plastifiants, des lubrifiants, des émulsifiants, des colorants, des pigments, des agents rhéologiques, des modificateurs d'impact, des promoteurs d'adhésion, des azurants optiques, des ignifugeants, des agents antisuintement, des agents de nucléation, des solvants, des diluants réactifs et de leurs mélanges. [0274] Les charges habituellement utilisées sont, par exemple, des poudres inorganiques ou organiques, par exemple les carbonates et les silicates de calcium, des matériaux fibreux inorganiques, par exemple des fibres de verre. Il est également possible d'utiliser des charges organiques telles que des fibres de carbone, des mélanges de 26 charges organiques et inorganiques, par exemple des mélanges de fibres de verre et de carbone ou, des mélanges de fibres de carbone et de charges inorganiques. Les charges peuvent être ajoutées en une quantité allant de 1 à 75% en poids, par rapport au poids total de la formulation. [0275] Les stabilisants UV, les antioxydants ainsi que les désactivateurs de métaux utilisés dans les formulations selon l'invention présentent avantageusement une bonne résistance à la migration et une grande stabilité thermique. Ils sont choisis par exemple parmi les groupes a) à t) suivants. Les composés des groupes a) à g) et i) sont des stabilisants à la lumière / absorbcurs d'UV, tandis que les composés j) à t) agissent en tant que stabilisants : [0276] a) les 4,4-diarylbutadiènes [0277] b) les esters cinnamiques, [0278] c) les benzotriazoles, [0279] d) les hydroxybenzophénones, [0280] c) les cyanacrylates diphényl igues, [0281] f) les oxamidcs, [0282] g) les 2-phény1-1,3,5-triazines, [0283] h) les antioxydants, [0284] i) les dérivés du nickel, [0285] j) les amines stériquement encombrées, [0286] k) les désactivateurs de métaux, [0287] 1) les phosphites et phosphonites, [0288] m) les hydroxylamines, [0289] n) les nitrones, [0290] o) les oxydes d'amines, [0291] p) les benzofuranones et les indolinones, [0292] q) les thiosynergistes, [0293] r) les destructeurs de peroxydes, [0294] s) les stabilisants de polyamide et [0295] t) les co-stabilisants basiques. [0296] Les catalyseurs de réticulation sont éventuellement utilisés dans des proportions allant de 0,01% à environ 10 % en poids, par rapport au poids total de la formulation. [0297] Le catalyseur de réticulation peut être choisi parmi : [0298] - des dérivés organiques du titane comme par exemple l'acétyl acétonate de titane (disponible commercialement sous la dénomination TYZOR® AA75 auprès de la société DuPont), le Ti(OnBu)4 (disponible commercialement sous la dénomination TYZORO TnBT chez DoRF Ketal) ; [0299] - des dérivés organiques de l'aluminium comme par exemple le chélate d'aluminium 27 (disponible commercialement sous la dénomination K-KAT") 5218 auprès de la société King Industries), [0300] - des dérivés organiques de zinc comme par exemple le Zn[0(C=0)C,1119]2 (disponible auprès de la société OMG BORCHERS sous la dénomination commerciale BORCHI® KAT 15) ; [0301] - des dérivés organiques de bismuth comme par exemple le B i[O(C=0)C,H,,]2 (disponible auprès de la société OMG BORCHERS sous la dénomination commerciale BORCHI® KAT 315) ; [0302] - des dérivés organiques de l'étain comme par exemple le dilauratc de dibutylc étain (ou DBTL), le dibutylétain dilaurate (DOTDL), le dioctylétain bisacétylacétonate, (disponible sous la dénomination TIBKAT® 223) ou le TibKatO 425 (qui est un mélange dioctyl étain oxyde et vinyltriméthoxysilane), [0303] - des amines organiques, la préférence est donnée aux amidincs, par exemple le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène (DBU) et le 1,5-diazabicyclo [4.3.0]non-5-ène (DBN ), le 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD), le di-o-tolylguanidine (DOTG), et les mono-, di- et trialkylamincs Cl à C6, en particulier la triéthylaminc et la ter! - butylamine. [0304] De préférence, la formulation ne comprend pas de catalyseur à base d'étain et façon encore plus préférée, elle ne contient pas de catalyseur de réticulation. [0305] Le choix des additifs utilisés est avantageusement fonction de l'utilisation finale qui est faite de la formulation selon l'invention, lesquels peuvent être ajustés en fonction du cahier des charges applicatif par l'homme du métier. [0306] La formulation comprend de préférence plus de 20% en poids, avantageusement plus de 30% en poids de polyuréthane P ou P' selon l'invention par rapport au poids total de ladite formulation. [0307] La présente invention concerne également l'utilisation de la formulation sus- mentionnée pour la préparation d'adhésifs, mastics ou revêtements. [0308] Tous les modes de réalisation décrits ci-dessus peuvent être combinés les uns avec les autres. [0309] Dans le cadre de l'invention, par « comprise entre x et y », ou « allant de x à y », on entend un intervalle dans lequel les bornes x et y sont incluses. Par exemple, la gamme «comprise entre 0% et 25% » inclus notamment les valeurs 0% et 25%. [0310] L'invention est à présent décrite dans les exemples de réalisation suivants qui sont donnés à titre purement illustratif, et ne sauraient être interprétés pour en limiter la portée. Exemples [0311] Fournisseurs : [0312] DEM : Diéthylmaleate commercialisé par SIGMA-ALDRICH ; 28 103131 ACCLA1M 12200 : polypropylène glycol disponible chez COVESTRO ayant un 10H = 11,0 mg KOH/g et une Mn = 11 222g/mol ; [0314] IPDI : isophoronc di isocyanate (Mw = 222.3 g/mol) commercialisé par COVESTRO ; [0315] BORCHIKAT 315 : néodécanoate de bismuth disponible chez OMG BORCHERS ; [0316] TIBKAT 223 : dioctyltin bis(acetylacetonate) commercialisé par TIB CHEMICALS ; [0317] SILQUEST A-1110 : 3-aminopropyltriméthoxysilane disponible chez MOMENTIVE ; [0318] SILQUEST A-1100 : 3-aminopropyltriéthoxysilane disponible chez MOMENTIVE ; [0319] DYNASYLAN 1122: bis(3-triéthoxysilyppropyl)atnine commercialisé par EVONIK ; [0320] DYNASYLAN 1124: bis(3-tritnéthoxysilyl)propyl)amine commercialisé par EVONIK ; [0321] DYNASYLAN 1189 : N-(3(tritnéthoxysilyBpropyBbutylamine) commercialisé par EVONIK ; [0322] 0F9 : N-(3(triméthoxysilyl)propyl)erhylenediamine) commercialisé par WACKER; [0323] BORCHINOX C3 : cyclohexanone oxime ommercialisée par OMG BORCHERS ; [0324] BORCHINOX M2: 2-butanone oxime commercialisée par OMG BORCHERS; [0325] MIBKO : méthylisobutyl kétoxitne commercialisé par TU CHEMICALS; [0326] MHO : 5-méthy1-2-hexanone oxime commercialisé par TU CHEMICALS ; [0327] BHO : benzaldéhyde oxime commercialisé par SIGMA ALDRICH ; [0328] APO : acétophénone oxime commercialisé par SIGMA ALDRICH ; [0329] MESAMOLL : akulsulfonate commercialisé par LANXESS ; [0330] VTMO : vinyltriméthoxysilane commercialisé par SIGMA ALDRICH ; [0331] CALOFORT SV : carbonate de calcium précipité (taille moyenne 0.07 microns, revêtu stéarate) commercialisé par SPECIALITY MINERAL. Exemple 1 : préparation du dérivé silylé SO [0332] Dans un réacteur de 250 mL, on introduit sous azote 53,8 g d'aminopropyltriméthoxysilane (A1110. 300 mmol) Le DEM (300 rmnol, 51,7 g) est ensuite ajouté goutte-à-goutte pour contrôler l'augmentation de température (réaction exothermique). La réaction est laissée à 70°C pendant plusieurs heures jusqu'à disparition complète du pic à 1626 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 103,1 g du dérivé silylé SO (liquide légèrement jaune). [0333] 29 1Chem.251 Et Exemple 2 : préparation du composé Cl [0334] Dans un réacteur de 50 mL, on introduit sous azote 17,6 g de dérivé silylé SO de l'exemple 1, et 8,7 g de 2-butanone oxime (100 mmol, ratio molaire 1/2). La réaction est laissée à 23°C pendant au moins une heure jusqu'à disparition complète du pic lié aux oximes entre 3 000 et 3200 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 23,1 g du composé Cl. [0335] [Chem.26] Exemple 3 : préparation du composé C2 [0336] Dans un réacteur de 50 mL, on introduit sous azote 17,6 g de dérivé silylé SO de l'exemple 1, et 13g de 2-butanone oxitne (150 mmol, ratio molaire 1/3). La réaction est laissée à 23°C pendant au moins une heure jusqu'à disparition complète du pic lié aux oximcs entre 3 000 et 3200 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 25,8 g du composé C2. [0337] [Chem.27] Exemple 3 : préparation du composé C3 103381 Dans un réacteur de 50 mL, on introduit sous azote 17,6 2 de dérivé silylé SO de l'exemple 1, el 11,5 g de méthylisobutyl kétoxime (MIBKO, 100 mmol, ratio molaire 1/2). La réaction est laissée à 23°C pendant au moins une heure jusqu'à disparition complète du pic lié aux oximes entre 3 000 et 3200 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit. de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 25,9 e du composé C3. [0339] [Chcm.28] Exemple 4 : préparation du composé C4 103401 Dans un réacteur de 50 mL, on introduit sous azote 17,6 2 de dérivé silylé SO de l'exemple 1, et 17,3 g de méthylisobutyl kétoxi me (MIBKO, 150 mmol, ratio molaire 1/3). La réaction est laissée à 23°C pendant au moins une heure jusqu'à disparition complète du pic lié aux oximes entre 3 000 et 3200 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 30g du composé C4. 103411 1Chem.291 Exemple 5 : préparation du composé C5 [0342] Dans un réacteur de 50 mL, on introduit sous azote 17,6 g de dérivé silylé SO dc l'exemple 1, et 13,5 g d'acétophénone oxime (APO, 100 mmol, ratio molaire 1/2). La réaction est laissée à 23°C pendant au moins une heure jusqu'à disparition complète du pic lié aux oximes entre 3 000 et 3200 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 27,9 g du composé C5. [0343] 31 1Chem.301 Exemple 6 : préparation du composé C6 103441 Dans un réacteur de 50 mL, on introduit sous azote 17,6 e de dérivé silylé SO de l'exemple 1, et 12,9 g de 5-méthy1-2-hexanone oxime (MHO, 100 mmol, ratio molaire 1/2). La réaction est laissée à 23°C pendant au moins une heure jusqu'à disparition complète du pic lié aux oximes entre 3 000 et 3200 cm-1 (suivi par spectroscopie IR). Ensuite, le produit de réaction est libéré des résidus volatils sous pression réduite pour fournir 27,3 e du composé C6. 103451 1Chem.311 [0346] Exemple 7 : préparation du prépolymère terminé -NCO (PO) [0347] Dans un réacteur de 2 litres, on introduit 1367 g d' ACCLAIM 12200, on laisse sous vide pendant 2 heures à 110°C (teneur en eau REVENDICATIONSComposé dc formule (I) suivante : [Chem.331 dans laquelle : - R2 est un radical choisi dans le groupe constitué de -C(0)0121, - C(0)NH,, -CONHR', -C(0)N(R)2, -CN, -NO2, -P0(0121)2, -S02121 et ; - R3 est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -CH, -R', -C(0)0121 et -CH2C(0)0121 ; - R4 est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -R', -C(0)0121 et -CN ; - R' représente un radical organique comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome tel que par exemple O; - 12 est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; - R6 est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe alkoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone ; - West un groupe -N=C(R)Ri dans laquelle : - R est un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH2-N(G,02) où G, et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical ; - Ri est un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié 37 [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH2-N(0102) où 01 et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou radical alkénylc linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; - ou R et Ri forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 3 à 14 atonies de carbone, de préférence de 4 à 8 atonies de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, un atonie de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène ; - a est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, de préférence égal à 0 ou 1. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R' représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atonies de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atonies dc carbone. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que : - R2 est un radical-C(0)0R' ; et/ou - R' est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -C(0)OR' et -CH2C(0)0121; et/ou - R4 est un atome d'hydrogène ou -C(0)OR'; R' représentant de préférence un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il a l'une des formules (I-1), (I-2) ou (I-3) suivantes : [Chem.34] 38 A- l'ill --,- !. §. &R- 0-11 dans laquelle a. R'. R5, R6, et R7 sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 3. et R4 représente H ; [Chem.35] ( -2) dans laquelle a, RI, R5, R6, et R7 sonttels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, et R4 représente H ; [Chem.361 0-3) [Revendication 5] dans laquelle a, 12', R5, R6, et R, sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 3. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé 39 [Revendication 6] en cc que R7 est un groupe -N=C( OR dans laquelle : - Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atonies de carbone, ou un radical phényle. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en cc qu'il est choisi parmi les composés suivants : [Chem.37] 40 [Revendication 7] [Revendication 81 Procédé dc préparation d'un composé dc formule (1) selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant la réaction entre un composé de formule (II) suivante : [Chem.38[ dans laquelle : -122,123, R4, R5, R6 et a sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 ; et - RA représente un radical alkyle ou un radical acyle comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ; avec un composé de foimule (III) suivante : [Client 39] (111) dans laquelle W et Ri sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 5. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les composés de formule (II) sont obtenus par un procédé comprenant la réaction entre un composé dc formule (IV) suivante : 3 41 [Chem.40] dans laquelle R2 , 123 et R4 sont tels que définis dans la revendication 7; et un composé de formule (V) suivante : [Chem.41] (V) [Revendication 9] dans laquelle a, R6, R.5 R8 et a sont tels que définis dans la revendication 7. Polyuréthane silylé P comprenant au moins une fonction terminale de formule (VI) suivante : [Chem.42] dans laquelle : - R2 est un radical choisi dans le groupe constitué de -C(0)0121, - C(0)NH,, -CONHR1, -C(0)N(R1)2, -CN, -NO2, -PO(0121)2, -S02121 et -S020121; - R, est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -CH3, -R', -C(0)OR' et -CH2C(0)OR' ; - R4 est un radical choisi dans le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, -12', -C(0)OR' et -CN ; - R' représente un radical organique comprenant de 1 à 20 atomes de carhone, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome tel que par exemple 0 ; 42 [Revendication 10] - R5 est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ; - R6 est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe alkoxy comprenant de 1 à 8 atomes de carbone ; - R7 estun groupe -N=C(R)R dans laquelle : - Ri est un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH2-N(01G2) où G1 et G2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ; - Ri est un radical choisi parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle cyclique comprenant de 3 à 10 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, ou un radical -CH-N(G'G') où G' et G' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, ou radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 10 atomes de carbone ou un radical benzyle ; - ou Ri et R forment ensemble un cycle aliphatique comprenant de 3 à 14 atomes de carbone, de préférence de 4 à 8 atomes de carbone, ledit cycle aliphatique étant éventuellement substitué par au moins un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et ledit cycle comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un atome d'azote, ledit atome d'azote n'étant alors pas lié à un atome d'hydrogène ; - a est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, de préférence égal à 0 ou 1. Polyuréthane silylé P selon la revendication 9, caractérisé en ce que : - R2 est un radical-C(0)0R' ; et/ou - West un radical choisi dans le groupe constitué cl' un atome d'hydrogène, -C(0)0124 et -CH2C(0)OR' ; et/ou - R4 est un atome d'hydrogène ou -C(0)0W; 43 [Revendication 11] 12, représentant de préférence un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atonies de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à S atomes de carbone. Polyuréthane silylé P selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une fonction terminale dc formule (VI-1), (VI-2) ou (VI-3) suivante : [Chem.43] Si Rat 7 dans laquelle a, 12,, R6, 127 et 125 sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 9 ou 10, et R4 représente FI ; IChem.441 (V1-2) dans laquelle a. 12,, 125, R6 et R, sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 9 ou 10. et R4 représente1-1 ; 44 [Chem.45] -3) [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] dans laquelle a,12,, R5, R6 et R7 sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications 9 ou 10. Polyuréthane silylé P selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que : - chaque RI, identique ou différent, représente indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 8 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 1 à 5 atomes de carbone ; et - R4 représenteun atome d'hydrogène ; et -125 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, préférentiellement 3 atomes de carbone. Polyuréthane silylé P selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que R7 estun groupe -N=C(R)Ri dans laquelle : - R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atonies de carbone, ou un radical phényle. Polyuréthane silylé Fr ayant la formule (VIII) suivante : 45 [Chem.46] [Revendication 151 dans laquelle : - B représente un radical organique rnultivalent ; - r représente un nombre entier ou non entier allant de 2 à 4; - a, R2, R3, R4, R5, R6, et R7 sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. Polyuréthane silylé P' selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il a la formule (IX) suivante : IChem.471 (IXp [Revendication 16] [Revendication 17] dans laquelle : - B représente un radical organique multiwdent ; - a, R2, R3, R4, R5, R6, et R7 sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. Polyuréthane silylé P' selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que R7 est un groupe -N=C(Ri)Ri dans laquelle : - Ri est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 4 atomes de carbone - Ri représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical phényle. Formulation comprenant au moins un polyuréthane P tel que défini selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, ou au moins un polyuréthane P' selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, et au 46 moins un additif choisi dans le groupe constitué des catalyseurs, des charges, des antioxydants, des stabilisants à la lumière/ absorbcurs d'UV, des désactivateurs de métaux, des antistatiques, des agents moussants, des biocides, des plastifiants, des lubrifiants, des émulsifiants, des colorants, des pigments, des agents rhéologiques, des modificateurs d'impact, des promoteurs d'adhésion, des azurants optiques, des ignifugeants, des agents anti-suintement, des agents de nucléation, des solvants, des diluants réactifs et de leurs mélanges.