FR 3099079 A1 20210129 FR 1908279 A 20190722 Description Titre de l'invention : PROCEDE DE FABRICATION, PAR STE- REOLITHOGRAPHIE, DE PIECES CRUES EN MATERIAU CERAMIQUE OU METALLIQUE PAR VOIE PHOTO- THERMIQUE [0001] La présente invention concerne un procédé et une machine de fabrication de pièces crues en matière céramique ou métallique par stéréolithographie, de telles pièces crues étant destinées à être soumises à des opérations de nettoyage, déliantage et frittage pour obtenir des pièces céramiques ou métalliques finies [0002] La stéréolithographie comprend généralement les étapes suivantes, pour l'obtention de ces pièces crues : [0003] on construit., par conception assistée par ordinateur, un modèle informatique de la pièce à fabriquer, modèle dont les dimensions sont légèrement. plus grandes que celles de la pièce à fabriquer afin de prévoir un retrait du matériau céramique ou métallique au cours de la fabrication de la pièce ; et. on fabrique la pièce de la façon suivante : on forme, sur un support rigide, une première couche d'une composition photodurcissable comprenant au moins une matière céramique ou métallique, un monomère et/ou oligomère photodurcissable, un photoinitiateur et le cas échéant au moins l'un parmi un plastifiant, un solvant, un dispersant et un inhibiteur de polymérisation ; on fait durcir la première couche de la composition photodurcissable par irradiation (par balayage laser de la surface libre de ladite couche ou par système de projection à diodes) selon un motif défini à partir du modèle pour ladite couche, formant un premier étage ; on forme, sur le premier étage, une seconde couche de la composition photodurcissable ; on fait durcir la seconde couche de la composition photodurcissablc, par irradiation selon un motif défini pour ladite couche, formant un deuxième étage, cette irradiation s'effectuant comme pour la première couche ; optionnellement, on répète les étapes ci-dessus pour obtenir la pièce à l'état cru. [0004] Ensuite, comme indiqué ci-dessus, pour obtenir la pièce finie, on nettoie la pièce à l'état cm pour enlever la composition non durcie ; on déliante la pièce à l'état cru 2 nettoyée ; et on fritte la pièce à l'état cm nettoyée et déliantée pour obtenir la pièce finie. [0005] On peut fabriquer la pièce par voie pâteuse ou par voie liquide. [0006] - Dans une fabrication par voie pâteuse, la composition photodurcissable se présente sous la forme d'une pâte et le support rigide est une plate-forme de travail supportant les différentes couches de la pièce en cours de construction ainsi que la pâte et l'on forme généralement chacune des couches par abaissement de la plate-forme de travail et étalement d'une épaisseur de pâte prédéfinie. Une réserve de pâte est stockée dans des réservoirs qui sont automatiquement vidés d'une quantité de pâte prédéfinic à chaque couche à l'aide d'un piston. Cela crée un bourrelet de pâte à étaler sur la couche supérieure de la pièce en cours de fabrication qui aura été abaissée auparavant par la plate-forme de travail. Chaque couche est généralement étalée par raclage par une lame de raclage qui balaye la surface de travail de la plate-forme de travail, par exemple en avançant suivant une direction horizontale rectiligne. Dans une fabrication par voie liquide, la composition photodurcissable se présente sous la forme d'une suspension de faible viscosité. [0007] - Dans un premier mode de réalisation par la voie liquide, le support rigide est une plate-forme que l'on fait descendre dans un bain de la suspension photodurcissable pour la recouvrir d'une couche de ladite suspension, couche que l'on fait ensuite durcir par irradiation comme indiqué ci-dessus. Sur cette première couche, on forme ensuite successivement chacune des autres couches par abaissement pas à pas de la plate-forme dans le bain de telle sorte que l'étage supérieur de la pièce en cours de formation soit abaissé sous la surface libre de la suspension photodurcissable pour la formation de la couche en question, laquelle est ensuite irradiée. Dans un deuxième mode de réalisation par la voie liquide, la suspension photodurcissable est contenue clans un réservoir à fond transparent pour l'irradiation, et la pièce est maintenue sur un support rigide qui est une plate-forme remontée pas à pas. Ainsi, on commence par faire durcir une couche de fond, puis la plate-forme est remontée d'un pas pour permettre à la suspension de constituer une nouvelle couche que l'on fait alors durcir, l'opération étant répétée à chaque couche. Dans un troisième mode de réalisation par la voie liquide, la suspension photodurcissable est étalée en couche sur un film transparent pour l'irradiation, le film étant apte à se dérouler horizontalement. La pièce est formée sur une plate-forme rigide qui descend pour venir en contact avec la couche que l'on fait durcir par irradiation à travers le film. On déroule ensuite un nouveau 3 segment de film revêtu d'une nouvelle couche photodurcissahlc et on réitère l'opération jusqu'à la fin de la construction de la pièce. [0008] Les différentes poudres céramiques ou métalliques que l'on utilise en stéréoli- thographie présentent des comportements d'absorption de la lumière UV à la longueur d'onde du faisceau UV utilisé qui sont variables de l'une à l'autre. [0009] Certaines poudres sont très absorbantes, comme c'est le cas d'une poudre de céramique lanthane strontium manganite (LSM), de carbure de silicium (SiC) ou d'argent (Ag), et d'autres le sont beaucoup moins, comme l'alumine (A1203) et la zircone (ZrO,). [0010] On peut ainsi mentionner que la poudre de ZrO2 absorbe seulement 8% de la lumière UV à 355 nm, alors que LSM et SiC en absorbent chacun plus de 90%. [0011] [fig.1] donne les spectres d'absorption de certaines poudres céramiques / métalliques. [0012] Dans ces derniers cas, la lumière absorbée par la poudre n'est plus disponible pour le photoamorccur et la réaction de photopolymérisation ne peut donc plus avoir lieu. [0013] En d'autres termes, le manque de réactivité de certaines pâtes ou suspensions cé- ramiques ou métalliques photosensibles sous insolation UV rend difficile, voire impossible, la construction d'un objet par stéréolithographie UV. [0014] Pour résoudre ce problème, la Société déposante a incorporé un amorccur thermique dans une pâte ou suspension céramique ou métallique dans le but d'utiliser l'énergie thermique libérée par les poudres céramiques ou métalliques lors de leur insolation par une lumière aussi bien UV-visible qu'IR pour générer l'amorçage contrôlé de la polymérisation thermique. [0015] Dans ce cas, l'absorbante des particules céramiques ou métalliques à la longueur d'onde de travail est donc favorable puisque l'énergie lumineuse absorbée par les particules céramiques ou métalliques est converties en chaleur et que cette chaleur est ensuite absorbée par un amorceur thermique qui permet la polymérisation de la résine. [0016] A cet effet, la présente invention porte sur un procédé de fabrication, par stéréoli- thographie, d'une pièce crue en un matériau céramique ou métallique, procédé suivant lequel des couches à base d'une composition durcissable comprenant : [0017] ledit matériau céramique ou métallique formé par au moins une poudre res- pectivement céramique ou métallique ; et une partie organique comprenant au moins un monomère et/ou un oligomère et au moins un amorceur de la polymérisation dudit ou desdits monomères et/ ou oligomères, [0018] sont amenées successivement à durcir par ladite polymérisation selon un motif défini pour chaque couche, la première couche étant formée sur une plate-forme de construction, et chaque autre couche étant formée puis amenée à durcir sur la couche précédente, [0019] caractérisé par le fait que l'on utilise, comme amorceur(s), au moins un amorceur thermique, lequel est apte à générer l'amorçage d'une polymérisation thermique sous l'action de l'énergie thermique libérée par ledit matériau respectivement céramique ou métallique lors d'une insolation de celui-ci par au moins une source d'irradiation choisie parmi les sources d'irradiation UV, visible ou IR. [0020] La ou les poudres céramiques peuvent être choisies parmi les poudres céramiques oxydes, telles que l'alumine, la zircone, la zircone stabilisée par l'yttrium, la céramique lanthane strontium manganite, la ferrite, et les poudres céramiques non-oxydes, telles que le carbure de silicium, le nitrure de silicium et le nitrure d'aluminium, sans que ces listes ne soient limitatives. [0021] La ou les poudres métalliques peuvent être choisies parmi l'argent, le cuivre, le fer, le tungstène et leurs alliages, sans que cette liste ne soit limitative. [0022] On peut utiliser la ou les poudres céramiques et/ou métalliques à raison notamment de 25 à 65 parties en volume par rapport au volume total. [0023] Comme monomères et/ou oligomères entrant dans la partie organique de la com- position durcissablc selon l'invention, on peut citer les (méth)acrylates polyfonctionnels, comme le diméthacrylate de hisphénol A diéthoxylé, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de 3-méthyl-1,5-pentanediol, le triacrylatc de triméthylolpropane et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative. [0024] On peut utiliser le ou les monomères et/ou oligomères à raison notamment de 20 à 50 parties en volume par rapport au volume total. [0025] On peut choisir le ou les amorceurs thermiques parmi : [0026] - les peroxydes, tels que le peroxybenzoate de tert-amyle, le peroxyde de benzoyle, le 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane, le 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane, le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthyl-3-hexyne, le bis(1-(tert-butylperoxy)-1-méthyl éthyl)benzène, le 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-liiméthylcyclohexane, le peracétate de tertbutyle, le peroxyde de tert-butyle, le peroxybenzoate de tert-butyle, le carbonate de tert-butylperoxy isopropyle, le peroxyde de cyclohexanone, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de 2,4-pentanedione, le persulfate de potassium et le persulfate d'ammonium ; les hydroperoxydes tels que l'hydroperoxyde de tert-butyle, l'hydroperoxyde de cumène, l'acide peracétique ; les alcoxyamines telles que la N- (2-méthylpropy1)-N-(1-diéthylphosphono-2,2-diméthylpropy1)-0- (2-carboxyp rop-2-yl)hydroxylamine (blocbuilder MA) ; et les composés azo, tels que le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) et le 2,2'-azobisisobutyronitrile (A113N). [0027] On peut utiliser le ou les amorccurs thermiques à raison notamment de 0,5 à 8 parties en volume par rapport au volume total. [0028] On peut également utiliser une composition durcissablc comprenant en outre au moins un plastifiant choisi notamment parmi le polyéthylène glycol, le phtalate de dihutyle et le glycérol (liste non exhaustive), à raison notamment de 5 à 25 parties en volume par rapport au volume total. [0029] On peut également utiliser une composition durcissablc comprenant en outre au moins un dispersant choisi notamment parmi les esters phosphoriques, à raison notamment de 1 à 8 parties en volume par rapport au volume total. [0030] On peut également utiliser en particulier une composition durcissable comprenant en outre au moins un inhibiteur de polymérisation choisi notamment parmi le 4-méthoxyphénol et la phénothiazinc, à raison notamment de 0,1 à 3 parties en volume par rapport au volume total. [0031] La présente invention porte également sur une composition pour la mise en oeuvre du procédé tel que défini ci-dessus caractérisée par le fait qu'elle comporte : [0032] - une ou des poudres céramiques et/ou métalliques ; un ou des monomères et/ou oligomères, et au moins un amorceur thermique, apte à générer l'amorçage d'une polymérisation thermique sous l'action de l'énergie thermique libérée par ledit matériau respectivement céramique ou métallique lors d'une insolation de celui-ci par au moins une source d'irradiation choisie parmi les sources d'irradiation UV, visible ou IR. [0033] La ou les poudres céramiques peuvent être choisies parmi les poudres céramiques oxydes, telles que l'alumine, la zircone, la zircone stabilisée pal- l'yttrium, la céramique lanthane strontium manganite, la ferrite et les poudres céramiques non oxydes, telles que le carbure de silicium, le nitrure de silicium et le nitrure d'aluminium, et la ou les poudres métalliques sont choisies parmi l'argent, le cuivre, le fer, le tungstène et leurs alliages, et la ou les poudres céramiques et/ou métalliques peuvent être présentes à raison notamment 25 à 65 parties en volume pal- rapport au volume total de la composition. [0034] Le ou les monomères et/ou oligomères peuvent être choisis parmi les (méth)acrylates polyfonctionnels, comme le diméthacrylate de bisphénol A diéthoxylé, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de 3-méthy1-1,5-pentanediol, le triacrylate de triméthylolpropane, et leurs mélanges, et peuvent être présents à raison notamment de 20 à 50 parties en volume par rapport au volume total de la composition. [0035] Le ou les amorceurs thermiques peuvent être choisis parmi : 6 [0036] - les peroxydes, tels que le peroxybenzoatc de tert-amyle, le peroxyde de benzoyle, le 2,2-bis(tert-butylperoxy)butanc, le 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexanc, le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexanc, le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthyl-3-hexyne le bis(1-(tort-butylperoxy)-1-méthyl éthyl)henzène, le 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexanc, le peracétatc de tettbutyle, le peroxyde de tort-butyle, le peroxybenzoate de tort-butyle, le carbonate de tort-butylperoxy isopropyle, le peroxyde de cyclohexanone, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de 2,4-pentanedione, le persulfate de potassium et le persulfate d'ammonium ; les hydroperoxydes, tels que l'hydroperoxyde de tett-butyle, l'hydroperoxyde de cumène et l'acide peracétique ; les alcoxyamines, telles que la N- (2-méthylpropy1)-N-(1 -diéthylphosphono-2,2-di méthylpropy1)-0-(2-carboxyp rop-2-yl)hydroxylamine (blocbuilder MA) ; et les composés azo, tels que le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) et le 2,2'-azobisisobutyronitrile (A113N), [0037] et peuvent être présents à raison notamment de 0,5 à 8 parties en volume par rapport au volume total de la composition. [0038] La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un plastifiant choisi notamment parmi le polyéthylène glycol, le phtalate de dibutyle, le glycérol, à raison notamment de 5 à 25 parties en volume par rapport au volume total de la composition. [0039] La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un dispersant choisi notamment parmi les esters phosphoriques, à raison notamment de 1 à 8 parties en volume par rapport au volume total de la composition. [0040] La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un inhibiteur de polymérisation choisi notamment parmi le 4-méthoxyphénol et la phénothiazine, raison notamment de 0.1 à 3 parties en volume par rapport au volume total de la composition. [0041] Les Exemples suivants illustrent la présente invention, sans toutefois en limiter la portée. [0042] Exemples 1 à 7 [0043] On a préparé des suspensions dont la composition est donnée dans les Tableaux suivants en % en volume du volume total et on a conduit des essais de stéréolithographie, aux longueurs d'onde également indiquées dans le tableau. Ces expériences ont été réalisées avec une machine de stéréolithographie de type 7 CERAMAKER équipée de différents lasers. [0044] Les résultats figurent également dans chacun des Tableaux 1 à 3. [0045] [Tab leaux 1 ] Ingrédients Ex. 1 (comp.) Ex. 2 (comp.) Ex. 3 (de l'invention) Mélange LSM-8YSZ (lanthane 45 45 45 strontium manganite - zircone stabilisée par l'yttrium) dans un rapport pondéral 50 :50 Diacrylatc de bisphénol A di-éthoxylé (Monomère) 29 29 27 2-Hydroxy-2-méthyl-l-phényl-propane- I -one (Photoamorceur sensible à 355 nm) 1 1 0 Peroxyde de benzoyle à 50% en poids dans le tricrésylphosphate (Amorceur thermique) 0 0 3 Beycostat C 213 : ester phosphorique (Dispersant) 5 5 5 Polyéthylène glycol 300 (Plastifiant) 19 19 19 4-Méthoxyphénol (Inhibiteur de polymé- risation) 1 1 1 Longueur d'onde (nm) 355 1064 1064 Résultat Pas de ré- activité Pas de ré- activité Fabrication d'un objet de quelques centaines de um de hauteur [0046] 8 [Tableaux2] Ingrédients Ex. 4 (comp.) Ex. 5 (de l'invention) SiC 45 45 Diacrylatc dc bisphénol A di-éthoxylé (Monomère) 36 34 2-Hydroxy-2-méthyl-l-phényl-propane-1-onc (Photoamorceur sensible à 355 nm) 1 0 Peroxyde de benzoyle à 50% en poids dans le tricrésyl- phosphate (Amorceur thermique) 0 3 Beycostat C 213 : ester phosphorique (Dispersant) 3 3 Polyéthylène glycol 300 (Plastifiant) 15 15 Longueur d'onde (nm) 355 355 Résultat Pas de ré- activité Fabrication d'un objet dc quelques centaines de am de hauteur 100471 9 [Tableaux3] Ingrédients Ex. 6 (comp.) Ex. 7 (dc l'invention) Argent 45 45 Diacrylatc dc bisphénol A di-éthoxylé (Monomère) 35 33 2-Hydroxy-2-méthyl-l-phényl-propane-1-onc (Photoamorceur sensible à 355nm) 2 0 Peroxyde de benzoyle à 50% en poids dans le tricrésyl- phosphate 0 3 (Amorceur thermique) Beycostat C 213 : ester phosphorique (Dispersant) 4 4 Polyéthylène glycol 300 (Plastifiant) 14 14 4-Méthoxyphénol (Inhibiteur de polymérisation) 0 1 Longueur d'onde (nm) 355 355 Réactivité très faible Fabrication d'un objet de quelques centaines de pm de hauteur [Revendication I] REVENDICATIONS- Procédé de fabrication, par stéréolithographie, d'une pièce crue en un matériau céramique ou métallique, procédé suivant lequel des couches à base d'une composition durcissablc comprenant : - ledit matériau céramique ou métallique formé par au moins une poudre respectivement céramique ou métallique ; et - une partie organique comprenant au moins un monomère et/ou un oligomère et au moins un amorceur de la polymérisation dudit ou desdits monomères et/ou oligomères, [Revendication 2] [Revendication 3] sont amenées successivement à durcir par ladite polymérisation selon un motif défini pour chaque couche, la première couche étant formée sur une plate-forme de construction, et chaque autre couche étant formée puis amenée à durcir sur la couche précédente, caractérisé par le fait que l'on utilise, comme amorceur(s), au moins un amorccur thermique, lequel est apte à générer l'amorçage d'une polymérisation thermique sous l'action de l'énergie thermique libérée par ledit matériau respectivement céramique ou métallique lors d'une insolation de celui-ci par au moins une source d'irradiation choisie parmi les sources d'irradiation UV, visible ou IR. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la ou les poudres céramiques sont choisies parmi les poudres céramiques oxydes, telles que l'alumine, la zircone, la zircone stabilisée par l'yttrium, la céramique lanthane strontium manganite, la ferrite et les poudres céramiques non oxydes, telles que le carbure de silicium, le nitrure de silicium et le nitrure d'aluminium, et la ou les poudres métalliques sont choisies parmi l'argent, le cuivre, le fer, le tungstène et leurs alliages, et l'on utilise notamment 25 à 65 parties en volume de la ou les poudres céramiques et/ou métalliques par rapport au volume total. - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on choisit le ou les monomères et/ou oligomères parmi les (méth)acrylates polyfonctionnels, comme le diméthacrylate de bisphénol A diéthoxylé, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de 3-méthy1-1,5-pentanediol, le triacrylate de triméthylolpropane, et leurs mélanges, que l'on utilise à raison notamment de 20 à 50 parties en 11 [Revendication 4] volume par rapport au volume total. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on choisit le ou les amorccurs thermiques parmi : les peroxydes, tels que le peroxyhenzoatc de tort-amyle, le peroxyde de benzoyle, le 2,2-bis(tert-hutylperoxy)hutanc, le 1,1-his(tert-butylperoxy)cyclohexanc, le 2,5-his(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexanc, le 2,5-his(tert-butylperoxy)-2,5-diméthyl-3-hexyne, le bis(1 -(tert-butylperoxy)-1-méthyl éthyl)benzène, le 1,1-his(tert-butylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexanc, le peracétate de tett-butyle, le peroxyde de tert-butyle, le peroxy benzoate de tett-butyle, le carbonate de tert-hutylperoxy isopropyle, le peroxyde de cyclohcxanonc, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de 2,4-pentanedione, le persulfate de potassium et le persulfate d'ammonium ; les hydroperoxydes, tels que l'hydroperoxyde de tort-butyle, l'hydroperoxyde de cumene et l'acide peracétique ; les alcoxyamines, telles que la N(2-méthylpropy1)-N-(I-diéthylphosphono-2,2-diméthylpropyl) -O-(2-carhoxyprop-2-yl)hydroxylamine (hlochuildcr MA) ; et les composés azo, tels que le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) et le 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] et l'on utilise le ou les amorceurs thermiques à raison notamment de 0,5 à 8 parties en volume par rapport au volume total. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on utilise une composition durcissable comprenant en outre au moins un plastifiant choisi notamment parmi le polyéthylène glycol, le phtalate de dibutyle, le glycérol, à raison notamment de 5 à 25 parties en volume par rapport au volume total. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on utilise une composition durcissable comprenant en outre au moins un dispersant choisi notamment parmi les esters phosphoriques, à raison notamment de 1 à 8 parties en volume par rapport au volume total. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que 12 [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] l'on utilise une composition durcissable comprenant en outre au moins un inhibiteur de polymérisation choisi notamment parmi le 4-méthoxyphénol et la phénothiazinc, à raison notamment de 0,1 à 3 parties en volume par rapport au volume total. - Composition durcissable pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait qu'elle comporte : une ou des poudres céramiques et/ou métalliques ; un ou des monomères et/ou oligomères, et au moins un amorccur thermique, apte à générer l'amorçage d'une polymérisation thermique sous l'action de l'énergie thermique libérée par ledit matériau respectivement céramique ou métallique lors d'une insolation de celui-ci par au moins une source d'irradiation choisie parmi les sources d'irradiation UV, visible ou IR. - Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la ou les poudres céramiques sont choisies parmi les poudres céramiques oxydes, telles que l'alumine, la zircone, la zircone stabilisée par l'yttrium, la céramique lanthane strontium manganite, la ferrite et les poudres céramiques non oxydes, telles que le carbure de silicium, le nitrure de silicium et le nitrure d'aluminium, et la ou les poudres métalliques sont choisies parmi l'argent, le cuivre, le fer, le tungstène et leurs alliages, et la ou les poudres céramiques et/ou métalliques sont présentes à raison notamment 25 à 65 parties en volume par rapport au volume total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisée par le fait que le ou les monomères et/ou oligomères sont choisis parmi les (méth)acrylates polyfonctionnels, comme le diméthacrylate de bisphénol A diéthoxylé, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de 3-méthy1-1,5-pentanediol, le triacrylate de triméthylolpropane, et leurs mélanges, et sont présents à raison notamment de 20 à 50 parties en volume par rapport au volume total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait que le ou les amorceurs thermiques sont choisis parmi : les peroxydes, tels que le peroxybenzoate de tert-amyle, le peroxyde de benzoyle, le 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane, le 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, le 13 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane, le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthy1-3-hexyne, le his(1-(tert-butylperoxy)-1-méthyl éthyl)benzène, le 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-tri méthylcyclohexanc, le peracétate de tert-butyle, le peroxyde de tert-butyle, le pero y-benzoate dc tert-butyle, le carbonate de tert-butylperoxy isopropyle, le peroxyde de cyclohcxanonc, le peroxyde dc dicumyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de 2,4-pentanedione, le persulfate de potassium et le persulfate d'ammonium ; les hydroperoxydes, tels que l'hydroperoxyde de tert-butyle, l'hydroperoxyde de cumène et l'acide peracétique ; les alcoxyamines, telles que la N(2-méthylpropy1)-N-(1-diéthylphosphono-2,2-diméthylpropyl) -0-(2-carboxyprop-2-yl)hydroxylamine (blocbuilder MA) ; et les composés azo, tels que le 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile) et le 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] et sont présents à raison notamment de 0,5 à 8 parties en volume par rapport au volume total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un plastifiant choisi notamment parmi le polyéthylène glycol, le phtalate de dibutyle, le glycérol, à raison notamment de 5 à 25 parties en volume par rapport au volume total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un dispersant choisi notamment parmi les esters phosphoriques, à raison notamment de 1 à 8 parties en volume par rapport au volume total de la composition. - Composition selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un inhibiteur de polymérisation choisi notamment parmi le 4-méthoxyphénol et la phénothiazine, à raison notamment de 0,1 à 3 parties en volume par rapport au volume total de la composition.