FR 3097222 A1 20201218 FR 1906181 A 20190611 Description Titre de l'invention : NOUVEAUX COMPOSES 1,3-DIPOLAIRES COMPRENANT UN HETEROCYCLE AROMATIQUE ET UN CYCLE IMIDAZOLE Domaine technique 100011 La présente invention a pour objet des nouveaux composés 1,3-dipolaires comprenant un cycle hétéroaromatique, lesdits composés 1,3-dipolaire étant aptes à être greffés sur un polymère. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de ces nouveaux composés. 100021 ARRIERE PLAN TECHNIQUE: 100031 La modification de structure d'un polymère, telle que la fonctionnalisation d'un polymère par greffage, est particulièrement recherchée lorsque l'on souhaite mettre en présence un polymère et une charge dans une composition. Cette modification peut permettre d'améliorer, par exemple, la dispersion de la charge dans une matrice polymérique et permettre ainsi l'obtention d'un matériau davantage homogène et in fine, d'améliorer les propriétés de la composition. 100041 Dans le cas de certaines charges, comme les charges renforçantes telles que le noir de carbone ou la silice, une meilleure dispersion de cette charge va généralement se traduire par une baisse d'hystérèse de la composition. Une telle propriété est recherchée, notamment dans les compositions de caoutchouc destinées par exemple à des applications pour pneumatique. En effet, la baisse d'hystérèse d'une composition de caoutchouc est favorable à la diminution de la résistance au roulement d'un pneumatique et donc à une baisse de la consommation du carburant d'un véhicule roulant avec de tels pneumatiques. [0005] Or, il est connu qu'une baisse d'hystérèse s'accompagne souvent d'une baisse de la rigidité à cuit de la composition de caoutchouc, ce qui peut rendre, dans certains cas, la composition inadaptée à l'usage que l'on veut en faire. [0006] Il est donc souhaitable de disposer de composés capables après réaction avec un polymère de favoriser la dispersion de la charge renforçante sans provoquer une baisse excessive de la rigidité à cuit d'une composition de caoutchouc. [0007] On connait du document W02015059269A1 des composés de formule Q-A-B dans lequel le groupement Q comprend un dipôle contenant au moins un atome d'azote. A est un groupe divalent qui peut être aromatique ou non et B un cycle imidazolc. Lorsqu'un élastomère greffé par ce composé est mélangé à des charges renforçantes dans une composition de caoutchouc, le compromis rigidité à cuit et hystérèse de cette composition de caoutchouc est amélioré par rapport à des compositions de caoutchouc 2 ne comprenant pas d'élastomère greffé. Ces composés sont donc particulièrement intéressants. [0008] Le Demandeur a poursuivi ses recherches et a cherché à améliorer les composés 1,3-dipolaire ayant un cycle imidazole. [0009] Après de nombreux essais, le Demandeur a découvert qu'une famille de composés 1,3-dipolaire particuliers présente un rendement de greffage amélioré par rapport aux composés 1,3-dipolaire de l'art antérieur comprenant un cycle aromatique ou non aromatique et un cycle imidazole. Résumé de l'invention [0010] L'invention a donc pour objet un composé de formule (I) [Chem 11 [0011] z --9 R, dans laquelle : Q représente un dipôle comprenant au moins un atome d'azote ; A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20 ; et Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0012] De préférence, le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formule (Ha) [Chem 2] [0013] \ 17 tilla) dans laquelle : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; 121 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C20 ; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en CI-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. 100141 Un autre objet de la présente invention est un procédé de synthèse d'un composé de formule (11a) tel que défini ci-dessus, comprenant au moins une réaction d'un composé de formule (III) avec un composé de formule (IV) selon le schéma réactionnel suivant 'Chem 31 3 100151 N-E R, LIV) R9 avec dans les formules (Ha), (III) et (IV) : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; 121 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C20 ; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. 10016] Dans la présente, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en niasse. 10017] D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « entre a et b » re- présente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de h (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression « de a à h » signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à h (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et h). Dans la présente, lorsqu'on désigne un intervalle de valeurs par l'expression « de a à h », on désigne également et préférentiellement l'intervalle re- présenté par l'expression « entre a et b ». [0018] Par « hétéroatome », sauf mention contraire, on entend un atome choisi dans le groupe constitué par un atome de soufre, un atome d'oxygène et un atome de d'azote. [0019] Les composés comprenant du carbone mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcée. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc. [0020] L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la des- cription et des exemples de réalisations qui suivent. Description des modes de réalisation [0021] Comme expliqué précédemment, l'invention a donc pour objet un composé de formule (1) [Chem 4] [0022] dans laquelle : Q représente un dipôle comprenant au moins un atome d'azote ; A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20 ; et Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. 100231 Conformément à la formule (1), le composé selon l'invention contient un groupement Q désignant un dipôle qui comprend au moins un atome d'azote. 100241 Par « dipôle » au sens de la présente invention, on entend une fonction capable de former une addition dipolaire 1,3 sur une liaison carbone-carbone insaturée. 6 [0025] De préférence, le dipôle comprenant au moins un atome d'azote est choisi parmi le groupe constitué par l'oxyde de nitrile, la nitrone et la nitrile imine. [0026] Par oxyde de nitrile, on entend au sens de la présente invention un dipôle répondant à la formule [Chem5] [0027] emN->0 , y compris ses formes mésomères. [0028] Par imine de nitrile, on entend au sens de la présente invention un dipôle répondant à la formule [Chem 61 [0029] , y compris ses formes mésomères. [0030] Par nitrone, on entend au sens de la présente invention un dipôle répondant à la formule [Chem 7] [0031] -C=N(-->0)- , y compris ses formes mésomères. [0032] Plus préférentiellement, Q est un groupement de formule (II), (III) ou (IV) [Chem 8] [0033] IN NE R4 (IV) dans lesquelles : le symbole * représente le rattachement de Q à A ; R2 et R4 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atonie d'hydrogène, un alkyle en Cl -C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkylcs en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. 7 [0034] De préférence, R2 et R4 sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C30 éventuellement par un ou plusieurs alkyles en C1-C6, linéaires ou ramifiés, un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyles en Cl -C6, linéaires ou ramifiés et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en C1-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par un ou plusieurs alkyles en Cl -C6, linéaires ou ramifiés et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par un ou plusieurs alkyles en C1-C6, linaires ou ramifiés. [0035] Préférentiellement, le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formule (IIa) [Chem 9] [0036] A R2 dans laquelle : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkylc en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou 8 ramifiés, les cycloalkylcs en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [0037] Les composés de l'invention de formule (I) et (lia) contiennent un groupement A qui représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes. [0038] Par « cycle hétéroaromatique divalent » on entend un système aromatique cyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis dans le groupe constitué par l'azote, le soufre et l'oxygène. Ce système peut être monocyclique ou bicyclique et peut être formé de 5 à 10 atomes. De préférence, ce système est monocyclique et est formé de 5 à 6 atomes. Ce système peut éventuellement être substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes tels que par exemple 0, N et S. [0039] De préférence, lorsque le cycle hétéroaromatique divalent est substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes, cette ou ces chaînes sont de préférence inertes vis-à-vis du cycle imidazole portant les substituants RI, X et Y et vis-à-vis du groupement Q. [0040] On entend, au sens de la présente invention, par « chaîne(s) hydrocarbonée(s) inerte(s) vis-à-vis du cycle imidazole portant les substituants RI, X et Y et vis-à-vis du groupement Q» une chaîne hydrocarbonée qui ne réagit ni avec ledit hétérocycle imidazole ni avec ledit groupement Q. Ainsi, ladite chaîne hydrocarbonée inerte par rapport audit hétérocycle et audit groupement est, par exemple, une chaîne hydrocarbonée qui ne présente pas de fonctions alcényle ou alcynyle, susceptibles de réagir avec ce cycle ou ce groupement. De manière préférée, ces chaînes hydrocarbonées aliphatiques, linéaires ou ramifiées, comportent de 1 à 24 atomes de carbone et sont saturées. [0041] De préférence, A est un cycle hétéroaromatique divalent formé de 5 à 10 atomes, de préférence de 5 à 6 atomes, éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées en CI-C24, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes. [0042] Plus préférentiellement encore, dans les composés de formule (I) et (lia), A est un 9 cycle hétéroaromatique divalent formé de 5 à 10 atomes, de préférence de 5 à 6 atomes, éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué par les alkyles linéaires ou ramifiés, en Cl -C12, (plus préférentiellement en C1-C6, plus préférentiellement encore en C1-C4), les groupes -OR', les groupes -NHR', les groupes -SR' où R' est un groupe alkyle en C1-C12, de préférence en Cl -C6, plus préférentiellement encore en Cl -C4. [0043] Préférentiellement encore, dans les composés de formule (I) et (lia), A est choisi parmi le furane-diyle, le thiophène-diyle, le pyrrole-diyle, le thiazole-diyle, r imidazolc-diylc, la pyridine-diyle, la pyrazinc-diyle, la pyrimidine-diyle, indolc-diylc, le benzofuranc-diyle, l'isoindole-diyle, r isohenzefuranc-diyle et le benzothiophène-diyle ; ces cycles étant éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple 0, N et S; plus préférentiellement ces cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs alkyles en Cl-C6. Plus préférentiellement encore, ces cycles ne sont pas substitués. [0044] Plus préférentiellement, dans les composés de formule (I) et (IIa), A est choisi parmi furanc-diyle, le thiophène-diyle, le pyrrole-diyle, plus préférentiellement encore est le furanc-diyle. [0045] Parmi les composés de formule (Ha), ceux de la formule (1111) sont particulièrement préférés [Chem 10] [0046] R, On) dans laquelle : X représente un hétéroatome choisi parmi l'atome de soufre, l'atome d'oxygène ou l'atome d'azote, de préférence X est un atome d'oxygène; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C20 ; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle itnidazolc auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkylc en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkylcs en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [0047] Les composés de l'invention de formule (I), (lIa) et (Ilb) contiennent un groupement E qui représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomcs. Par « groupe de liaison divalent hydrocarboné » on entend au sens de la présente invention, un groupe espaceur formant un pont entre le groupement A et le cycle imidazolc portant les substituants RI, X et Y, ce groupe espaccur étant une chaîne hydrocarbonée, aliphatique, de préférence saturée, linéaire ou ramifiée, de préférence en CI-C24, pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatome(s) tel(s) que par exemple N, 0 et S. Ladite chaîne hydrocarbonée peut éventuellement être substituée, pour autant que les substituants ne réagissent pas avec le groupement Q et le cycle imidazole portant les substituants RI, X et Y. [0048] Préférentiellement, dans les composés de l'invention de formule (I), (lia) et (Ilb), E est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées, aliphatiques, saturées, linéaires ou ramifiées, en CI-C24, plus préférentiellement en CI-C10, encore plus préférentiellement en Cl-C6, éventuellement interrompues par un ou plusieurs hétéroatome(s), tel(s) que N, S et O. [0049] De préférence, dans les composés de l'invention de formule (I), (Ha) et (llb), E est choisi dans le groupe constitué par -R-, -NH-R-, -0-R- et -S-R- avec R un alkylène linéaire ou ramifié en CI-C24, de préférence en CI-C10, plus préférentiellement en CI-C6. [0050] Plus préférentiellement encore, dans les composés de l'invention de formule (I), (lia) et (Rb), E est choisi dans le groupe constitué par -R- et -0-R- avec R un alkylène linéaire ou ramifié en CI-C24, de préférence en CI-C10, plus préférentiellement en CI-C6. 11 [0051] Plus préférentiellement encore, dans les composés de l'invention de formule (1), (Ha) et (IIb), E est choisi parmi -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, - CH2-CH2-CH2-CH2-, -0-CH2-, -0-CH2-CH2-, -0-CH2-CH2-CH2- et - 0 CH2 CH2 CH2 CH2. [0052] Plus préférentiellement encore, dans les composés de l'invention de formule (1), (Ha) et (IIb), E est choisi parmi un alkylène linéaire ou ramifié en Ci-C24. de préférence en Ci-Cl 0, plus préférentiellement en Cl -C6, plus préférentiellement encore est choisi parmi -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, CH2 CH2 CH2 CH2. [0053] Plus préférentiellement encore, dans les composés de formule (1) et (Ha), E est choisi parmi -CH2-, -CH2-CH2-, CH2 CH2 CH2 et CH2 CH2 CH2 CH2. [0054] Les composés de l'invention de formule (1), (Ha) et (III)) contiennent un groupe R1 qui représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20. Préférentiellement, dans les composés de l'invention de formule (1), (Ha) et (Hb), RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C6, de préférence le méthyle. Ces groupes alkyles peuvent être linéaires ou ramifié. [0055] Les composés de l'invention de formule (1), (Ha) et (III)) contiennent des groupes Y et Z, identiques ou différentes, qui représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0056] Préférentiellement, dans les composés de l'invention de formule (I), (Ha) et (Ilb), Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifiée, en C1-C24, de préférence en CI-C10, plus préférentiellement en C1-C6, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0057] Selon un mode de réalisation préféré, dans les composés de l'invention de formule (I), (Ha) et (Hb), Y et Z sont un atome d'hydrogène. [0058] Selon un autre mode réalisation préféré, dans les composés de l'invention de formule (I), (Ha) et (Hb), Y et Z forment ensemble un cycle aromatique avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, de préférence Y et Z forment un cycle benzénique avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0059] Préférentiellement, dans les composés de formule (Ha) et (JIb), R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi les alkyles en CI-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par un alkyle en CI-C6 ou les aryles en C6-C20 éventuellement substitué un alkyle en CI-C6. [0060] Préférentiellement, dans les composés de formule (Ha) et (JIb), R3 est choisi parmi les alkyles en CI-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éven- 1-> tuellemcnt substitués par un alkyle en C1-C6 ou les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par un alkyle en Cl -C6. [0061] Plus préférentiellement encore, dans les composés de formule (Ha) et (III), R2 est un atome d'hydrogène et R3 est choisi parmi les alkyles en Cl-C20 et les aryles en C6-C20. [0062] Plus préférentiellement encore, dans les composés de formule (Ha) et (III), R2 est un atome d'hydrogène et R3 est le phényle. [0063] Parmi les composés de formule (1), (IIa) et (11b), le composé de formule (VIII) est particulièrement préféré [Chcm 11] [0064] V111) [0065] L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un composé (Ha) tel que défini ci-dessus, ledit procédé comprenant au moins une réaction (c) d'un composé de formule (III) avec un composé de formule (IV) selon le schéma réactionnel suivant [Chem 12[ [0066] N (7 HO- j 2R, /A -C N-F R, avec dans les formules (11a), (III) et (IV) : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl -C20; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole 13 auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkylc en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkylcs en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [0067] Les modes préférés de A, E, R1, R2, R3 Y et Z s'appliquent également au procédé de préparation d'un composé de formule (lia) à partir d'un composé de formule (1H) et de formule (IV). [0068] L'homme du métier sait adapter la réaction décrite ci-dessus pour obtenir les composés de formule (1) selon l'invention à partir du composé de formule (1H). [0069] Le composé de formule (IV) est disponible commercialement auprès de fournisseurs tels que Sigma Aldrich, Fischer... [0070] Le procédé de préparation du composé de préparation d'un composé (Ha) tel que défini ci-dessus, comprend en outre au moins une réaction (b) d'un composé de formule (V) avec au moins un composé de formule (IV) pour former le composé de formule (III) [Chem 13] [0071] A (V) avec : les groupes E, A, RI, R2, R3, Y et Z sont tels que définis précédemment, y compris leurs modes préférés ; et le groupe T est choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, le fluor, le groupe mésylate, le groupe tosylate, le groupe acétate, et le groupe trifluorométhylsulfonate. [0072] Le composé de formule (IV) est disponible commercialement auprès des fournisseurs 14 de produits chimiques tels que Aldrich, ABCR, [0073] Le procédé de préparation du composé de préparation d'un composé (Ha) tel que défini ci-dessus, comprend en outre au moins une réaction (a) d'activation électrophile du composé de formule (VII) pour former le composé de formule (V) en présence d'une agent activation électrophile selon le schéma réactionnel suivant[Chem 14] [0074] A Agent d'activation électrophile 0 (VII) (V) avec : les groupes E, A et R2 tels qu'ils sont définis ci-dessus, y compris leurs modes préférés, T un groupe partant apporté par l'agent d'activation électrophile ; et le groupe T représente est choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, le fluor, le groupe mésylate, le groupe tosylate, le groupe acétate, et le groupe trilluorométhylsulfonate. [0075] Par « agent d'activation électrophile », on entend un agent qui réagissant avec un groupe hydroxyle -OH lui confère un caractère électrophile. Ces agents d'activations électrophiles et cette réaction d'activation électrophile sur un groupe hydroxyle sont bien connus de l'homme du métier. On peut citer, à titre d'agent d'activation électrophile par exemple, le chlorure de thionyle, le chlorure de mésyle, le chlorure de 4-toluènesulfonyle, le chlorure d'acide paratoluène sulfonique, etc. [0076] Préférentiellement, le groupe T partant apporté par l'agent électrophile est choisi dans le groupe constitué par le chlore, le brome, l'iode, le groupe mésylate, le groupe tosylate. [0077] Les composés de formules (VII) et (VI) sont disponibles commercialement auprès des fournisseurs de produits chimiques tels que Aldrich, ABCR, [0078] Selon un mode de réalisation préférentiel, le procédé de préparation d'un composé de formule (11a) comprend au moins les réactions successives suivantes : la réaction (h) suivit de la réaction (c) telles qu'elles ont été définies précédemment. [0079] Selon un autre mode de réalisation préférentiel, le procédé de préparation d'un composé de formule (11a) comprend au moins les réactions successives suivantes : la réaction (a), suivi de la réaction (h), suivi de la réaction (c) telles qu'elles ont été définies précédemment. Préférentiellement dans ce mode de réalisation, le composé de formule (VII) est obtenu par déshydratation du fructose ou du glucose ; plus préféren- tiellement encore le composé de formule (VII) est obtenu par déshydratation du fructose biosourcé ou du glucose biosourcé. Par « fructose biosourcé » et « glucose biosourcé » on entend au sens de la présente invention du fructose et du glucose issu de la biomasse qui peuvent être différenciés respectivement du fructose et du glucose synthétisés à partir de matières premières fossiles par les méthodes décrites dans la norme ASTM D6866-12. [0080] Comme expliqué précédemment, les composés de formule (1), en particulier ceux de formule (Ra) ou (Ilb), sont utilisés comme agent de greffage. Ils peuvent être greffés sur un ou plusieurs polymères, lesdits polymères comprenant au moins une liaison carbone-carbone insaturée. En particulier, ce polymère peut être un élastomère et plus particulièrement un élastomère diénique. Les composés de formule (1), en particulier ceux de formule (Ha) et (111,) présentent avantageusement un rendement de greffage amélioré sur des polymères ayant au moins une insaturation par rapport aux composés de l'art antérieur. [0081] Par élastomère (ou indistinctement caoutchouc) diénique, qu'il soit naturel ou syn- thétique, doit être compris de manière connue un élastomère constitué au moins en partie (i.e. un homopolymère ou un copolymère) d'unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). [0082] Le greffage du polymère comprenant au moins une liaison carbone-carbone insaturée, se fait par réaction du polymère avec le composé de formule (1), en particulier le composé de formule (Ha) ou de formule (Ilb). Le greffage de ces composés est effectué par cycloaddition [3+2] du groupe Q du composé de formule (I) (respectivement de la nitrone du composé de formule (lia) ou de formule (11b) sur une liaison carbone-carbone insaturée de la chaîne du polymère. Le mécanisme de cette cycloaddition est notamment illustré dans le document W02012/007441. Lors de cette réaction, ledit composé de formule (I), en particulier celui de formule (Ha) ou de formule (llb), forme des liaisons covalentes avec la chaîne du polymère. [0083] Le greffage du composé de formule (I), en particulier du composé de formule (lia) ou de formule (IIb) peut être réalisée en masse, par exemple dans une extrudeuse, dans un mélangeur interne ou dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, ou en solution. Le procédé de greffage peut être effectué en solution en continu ou en discontinu. Le polymère ainsi obtenu par greffage peut être séparé de sa solution par tout type de moyen connu par l'homme du métier et en particulier par une opération de stripping à la vapeur d'eau. [0084] En plus, des objets décrits précédemment, l'invention concerne au moins l'un des objets décrits aux réalisations suivantes : [0085] 1. Composé de formule (I) [Chem 15] [0086] dans laquelle : Q représente un dipôle comprenant au moins un atome d'azote ; A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomcs ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20 ; et Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0087] 2. Composé selon la réalisation 1, dans lequel Q est un groupe de formule (II), (HI) ou (IV) [Chem 16] [0088] -N N N R4 (01) (IV) (H) dans lesquelles : le symbole * représente le rattachement de Q à A ; R2 et R4 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl -C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées: et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou R1 . N -E 16 17 plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [0089] 3. Composé selon la réalisation 2 dans lequel le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formule (lia) [Chem 17] [0090] FEZa \ z iirr -0- I e y-,, /A -C\ \ i N-E R2 N \ Ri dans laquelle : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C20 ; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atonie d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle itnidazolc auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkylc en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en CI-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par 18 une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [0091] 4. Composé selon l'une quelconque des réalisations 1 à 3, dans lequel A est un cycle hétéroaromatique divalent formé de 5 à 10 atonies, de préférence de 5 à 6 atonies, éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées en Cl -C24, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes. [0092] 5. Composé selon l'une quelconque des réalisations 1 à 4, dans lequel A est un cycle hétéroaromatique divalent formé de 5 à 10 atonies, de préférence de 5 à 6 atomes, éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué par les alkyles linéaires ou ramifiés, en C1-C12, (plus préférentiellement en Cl -C6, plus préférentiellement encore en Cl-C4), les groupes -OR', les groupes - NHR', les groupes -SR' où R' est un groupe alkyle en C1-C12, de préférence en Cl -C6, plus préférentiellement encore en Cl-C4. [0093] 6. Composé selon l'une quelconque des réalisations 1 à 5, dans lequel A est choisi parmi le furane-diyle, le thiophène-diyle, le pyrrole-diyle, le thiazole-diyle, r imidazolc-diylc, la pyridine-diyle, la pyrazinc-diyle, la pyrimidine-diyle, l'indole-diyle, le benzofuranc-diyle, l'isoindole-diyle, r isohenzefuranc-diyle et le benzothiophène-diyle ; ces cycles étant éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, de préférence saturées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple 0, N et S; plus préférentiellement ces cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs alkyles en CI-C6. [0094] 7. Composé selon la réalisation 6, dans lequel A est choisi parmi furane-diyle, le thiophène-diyle, le pyrrole-diyle, plus préférentiellement encore est le furane-diyle. [0095] 8. Composé selon l'une quelconque des réalisations 1 à 7, dans lequel A tel que défini aux réalisations 1 à 6 n'est pas substitué. [0096] 9. Composé selon l'une quelconque des réalisations 3 à 8, dans lequel le composé de formule (lia) est choisi parmi ceux de la formule (IIb) [Chem 18] [0097] dans laquelle : X représente un groupe hétéroatome choisi parmi l'atome de soufre, l'atome d'oxygène ou l'atome d'azote, de préférence X est un atome d'oxygène; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; 121 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20 ; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée. Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en CI-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [0098] 10. Composé selon l'une quelconque des réalisations 2 à 9, clans lequel R2 est un atome d'hydrogène et R3 est choisi parmi les alkyles en CI-C20 et les aryles en C6-C20. [0099] 11. Composé selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel E est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées aliphatiques, linéaires ou ramifiées, saturées en Cl -C24, préférentiellement en Cl -Cl 0, plus préférentiellement en Cl -C6 éven- Ri 19 tuellemcnt interrompues par un ou plusieurs atomes d'azote, de soufre ou d'oxygène. [0100] 12. Composé selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel E est choisi parmi les groupes -R-, -NHR-, -OR- et -SR- où R est un alkylène, linéaire ou ramifié, en Cl -C24, de préférence en cl-cl 0, plus préférentiellement en Cl -C6. [0101] 13. Composé selon la réalisation 12, dans lequel E est choisi dans le groupe constitué par -R- et -0-R- avec R un alkylène linéaire ou ramifié en Cl-C24, de préférence en Ci-C10. plus préférentiellement en Ci-C6. [0102] 14. Composé selon la réalisation 13 dans lequel, lequel E est choisi parmi -CH2-, - CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, CH2 CH2 CH2 CH2 , 0 CH2 , CH2 CH2, 0 CH2 CH2 CH2 et 0 CH2 CH2 CH2 CH2. [0103] 15. Composé selon la réalisation 12, dans lequel E est un alkylène linéaire ou ramifié en Cl -C24, de préférence en Cl -Cl 0, plus préférentiellement en Cl -C6, plus préférentiellement encore choisi parmi -CH2-, -012-012-, -CH2-CH2-CH2-, - CH2-CH2-CH2-CH2-. [0104] 16. Composé selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en Cl -C24, de préférence en Cl -C10, plus préférentiellement en Cl -C6, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0105] 17. Composé selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel Y et Z sont un atome d'hydrogène. [0106] 18. Composé selon l'une quelconque des réalisations 1 à 16, dans lequel Y et Z forment ensemble un cycle aromatique avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, de préférence Y et Z forment un cycle benzénique avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [0107] 19. Composé selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel RI est un atome d'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6, de préférence le méthyle. [0108] 20. Composé selon l'une quelconque des réalisations précédentes, caractérisé en ce qu'il est le composé de formule (VIII) [Chem 20] [0109] [0110] 21. Procédé de synthèse d'un composé de formule (Ha) tel que défini à l'une quelconque des réalisations 3 à 14, comprenant au moins une réaction d'un composé 21 de formule (111) avec un composé de formule (1V) selon le schéma réactionnel suivant 'Chem 201 [0111] 23 ,N) HO NH /1/ A-C (R') (Ha) avec dans les formules (Ha), (III) et (IV) : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl -C20; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atonie d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée. Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atonies de carbone du cycle itnidazole auxquels ils se rattachent ; et R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl -C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. Exemples 101121 1-Caractérisations des molécules 101131 L'analyse structurale ainsi que la détermination des puretés molaires des molécules de synthèse sont réalisées par une analyse R_MN. Les spectres sont acquis sur un spectromètre Avance 3 400 MHz BRUKER équipé d'une sonde « large bande BBFO-zerad 5 mm ». L'expérience RMN 111 quantitative, utilise une séquence simple impulsion 30° et un délai de répétition de 3 secondes entre chacune des 64 acquisitions. Les échantillons sont solubilisés dans un solvant deutéré, le diméthylsulfoxide deutéré (DMSO) sauf indication contraire. Le solvant deutéré est également utilisé pour le signal de « lock ». Par exemple, la cal ibration est réalisée sur le signal des protons du DMSO deutéré à 2,44 ppm par rapport à une référence TMS à 0 ppm. Le spectre RMN couplé aux expériences 2D HSQC 11-1/I3C et HMBC ,11/"C permettent la détermination structurale des molécules (cf tableaux d'attribution). Les quantifications molaires sont réalisées à partir du spectre RMN 1D 'H quantitatif. [0114] 2- Caractérisation des molécules greffées sur un élastomère diénique [0115] La détermination du taux molaire du composé greffé testé sur un élastomère diénique est réalisée par une analyse RMN. Les spectres sont acquis sur un spectromètre 500 MHz BRUKER équipé d'une sonde « CryoSonde BBFO-zgrad-5 mm ». L'expérience RMN quantitative, utilise une séquence simple impulsion 30° et un délai de ré- pétition de 5 secondes entre chaque acquisition. Les échantillons sont solubilisés dans un solvant deutéré, le chloroforme deutéré (CDC13) sauf indication contraire dans le but d'obtenir un signal de « lock ». Des expériences RMN 2D ont permis de vérifier la nature du motif greffé grâce aux déplacements chimiques des atomes de carbone et de proton. [0116] 3- Mesure des masses molaires moyennes en nombre (Mn), en poids (Mw) et de l'indice de polydispersité des élastomères diéniques. [0117] Sauf indication expresse contraire, les masses molaires moyennes en nombre et en poids des élastomères diéniques utilisés sont mesurées par la technique de chromatographie d'exclusion stérique ou SEC (Size Exclusion Chromatography). La SEC permet de séparer les macromolécules en solution suivant leur taille à travers des colonnes remplies d'un gel poreux. Les macromolécules sont séparées suivant leur volume hydrodynamique, les plus volumineuses étant éluées en premier. [0118] Sans être une méthode absolue, la SEC permet d'appréhender la distribution des masses molaires d'un élastomère. À partir de produits étalons commerciaux, les différentes masses molaires moyennes en nombre (Mn) et en poids (Mw) peuvent être déterminées et l'indice de polymolécularité (Ip = Mw/Mn) calculé via un étalonnage dit de MOORE. [0119] 11 n'y a pas de traitement particulier de l'échantillon de l'élastomère avant analyse. Celui-ci est simplement solubilisé à une concentration d'environ 1 g/1, dans du chloroforme ou dans le mélange suivant : tétrahydrofurane + 1 % vol. de diisopropylamine + 1 % vol. de triéthylamine + 1 % vol. d'eau distillée (% vol. =% volume). Puis, la solution est filtrée sur filtre de porosité 0,45 ttm avant injection. [0120] L'appareillage utilisé est un clu-omatographe «WATERS alliance ». Le solvant 23 d'élution est le mélange suivant : tétrahydrofuranc + 1 % vol. de diisopropylarninc + 1 % vol. de triéthylaminc ou du chloroforme selon le solvant utilisé pour la mise en solution de l'élastomère. Le débit est de 0,7 ml/min, la température du système de 35°C et la durée d'analyse de 90 min. On utilise un jeu de quatre colonnes WATERS en série, de dénominations commerciales « STYRAGEL HMW7 ». « STYRAGEL HMW6E » et deux « STYRAGEL HT6E ». [0121] Le volume injecté de la solution de l'échantillon de l'élastomère est 100 FIL. Le détecteur est un réfractomètre différentiel «WATERS 2410» de longueur d'onde 810 nm. Le logiciel d'exploitation des données chromatographiques est le système «WATERS EM POWER». [0122] Les niasses molaires moyennes calculées sont relatives à une courbe d'étalonnage réalisée à partir de polystyrènes étalons commerciaux « PSS READY CAL-KIT ». [0123] 4-Synthèse de l'oxyde 1 -(54(2- méthy1-1H-i m idazole-1-yl)méthylfuran-2-y1)-N-phénylméthani m inc (composé E) [0124] L'oxyde 1-(54(2-méthy1-1H-imidazole-1-y1)méthylfuran-2-y1)-N-phénylméthanimine peut être synthétisé selon le schéma réactionnel suivant [Chcm 21] L'oxyde 1-(5-((2-m6thy1-1H-imidazole-1-y1)m6thylfuran-2-ye-N-ph6nylméthanimine est synthétisé en 2 étapes qui sont décrites ci-après. Tous les composés chimiques utilisés lors de cette synthèse proviennent « Sigma Aldrich » ou de « Fischer Scientific » [0126] Le 5-(hydroxyméthypfuran-2-carbaldéhyde (composé A, CAS 67-47-0) est commercial ou peut être synthétisé par voie biochimique ou par voie chimique à partir du fructose. [0125] tl-ihlets UGH oe 1SO A 7.° Nfl4C H:) o D NOIE 24 [0127] Le produit N-phénylhydroxylamine (composé D, CAS 100-65-2) est commercial ou peut-être synthétisé à partir du nitrobenzène selon la procédure décrite dans Organic Synthescs, Coll. Vol. 1. p. 445 (1941); Vol. 4. p. 57 (1925). [0128] Le 5-(chlorornéthyl)furan-2-carbaldéhyde (composé B) peut-être synthétisé à partir du fructose ou du 5-(hydroxyméthyl)furan-2-carbaldéhyde selon la procédure décrite dans Sanda, Komla et al, Synthcsis of 5-(bromométhyl)- and of 5-(chlorométhyl)-2-furancarboxaldéhyde, Carbohydratc Research, 187(1), 15-23; 1989 [0129] 4.1 Etape 1 : Synthèse du 5((2-méthy1-1H-imidazol-1-yOméthyl)furan-2-carbaldéhyde (produit C) [0130] Un mélange de 2-méthylimidazole (4,83 g; 58,80 mmol ; 2,5 Eq.) et de 5-(chlorométhypfuran-2-carbaldéhyde (3,40 g ; 23,52 mmol) dans le DMF (4 ml) est chauffé jusqu'à une température de bain de 70°C. Après 2-3 heures d'agitation à cette température et 2 heures à une température de bain de 80°C, le milieu réactionnel est dilué par de l'eau (50 ml) puis la phase organique est séparée. La phase aqueuse est extraite 4 fois par du dichlorométhane (4 fois 20 ml). Les fractions de phases organiques sont réunies puis lavée par de l'eau (4 fois 5 ml) puis concentré sous pression réduite (2-3 mbar ; 32°C) pour conduire à une huile de couleur noire (2,44 g ; 12,8 mmol) avec un rendement de 55 %. Cc produit est engagé dans l'étape suivante sans purification supplémentaire. [0131] 4.2 Étape 2: Synthèse de l'oxyde 1-(5-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1) -N-phénylméthanimine (produit E) [0132] A une solution (le 5((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-carbaldéhyde (composé C) (5,00 g ; 26,3 mmol) dans l'éthanol (5 ml) à une température de bain de 35-40°C, est ajouté la N-phénylhydroxylamine (2,87 g ; 26,3 mmol; lEq.) par portions pendant 5 minutes. Le milieu réactionnel est chauffé jusqu'à une température de bain de 60°C. Après 1,5 heures d'agitation à cette température puis retour à une température de 30-35°C, est ajouté goutte à goutte du tert-butyle méthyle éther (15 m1). Après une heure (l'agitation à température ambiante (23°C), le précipité obtenu est filtré et lavé sur filtre par un mélange d'éthanol et de tert-butyle méthyle éther (1 ml et 5 ml), puis par du tert-butyle méthyle éther (8 ml). Un solide clair de couleur brune et de point de fusion 147-150°C est obtenu avec un rendement de 68,4 % (5,06 g; 17,99 mmol) et de pureté molaire supérieure à 98 % (RMN 'H). [0133] [Chcm.22] 13 12 11 PPS'NPP \ / 2 N il PP, :7\4 3 [Table 11 [Tableauxl] NE' ô 11-1 (ppm) â 13C(ppm) 1 2,37 12,6 2 / 144,2 3 6,87 127,1 4 6,81 119,0 5 4,99 42,6 6 / 150,7 7 6,39 110,8 8 7,87 116,4 9 / 147,5 10 8,01 123,1 11 / 146,7 12 7,71 120,5 13 7,41 128,7 14 7,40 129,6 [0134] 5. Greffage de polymère avec le composé E [0135] 5.1 Fabrication d'un copolymère styrène-butadiène greffé par l'oxyde de 1-(5-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1) -N-phénylméthanimine (composé E) [0136] On incorpore l'oxyde de 1-(5-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1) -N-phénylméthanimine (0,31; 1,14 mmol) à 15 g d'un copolymère styrène-butadiène SBR (contenant 26,5 % en 26 poids de styrène par rapport au poids total du copolymère et 24 % en poids d'unités butadiène-1,2 par rapport au poids de la partie butadienique, 28 % en poids d'unités butadiènique-1,4 cis par rapport au poids de la partie butadienique et 48 % en poids d'unités butadiène-1,4 trans par rapport au poids de la partie butadiènique. Mn=120000 g/mol ctip=1,84 mesurés selon la méthode décrite au paragraphe 3) sur un outil à cylindres à 23°C. Le mélange est homogénéisé en 15 passes portefeuille. Cette phase de mélangeage est suivie d'un traitement thermique à 160°C pendant 60 minutes sous presse à 10 bars de pression. [0137] Les résultats du greffage d'après l'analyse RMN 'H sont présentés dans le tableau 2. [0138] 5.2 Fabrication d'un polymère polybutadiène greffé par l'oxyde de 1-(54(2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1)-N-phényhnéthani mine (composé E) [0139] 0,5 g de polybutadiène (75,4 % molaire d'unités butadiène-1,2 et 24,6 % molaire d'unités butadiène-1,4 ; de Mn=7800 g/mol et 41=1,02 mesurés selon la méthode décrite au paragraphe 3) ont été balayé à l'azote pendant 15 minutes. Puis, 2 ml de dichlorométhanc, préalablement barbotés à l'azote pendant 5 minutes, ont été ajoutés pour dissoudre cc polymère. [0140] Une fois cc polymère dissous, 0,265 g d'oxyde de 1-(54(2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1)-N-phényhnéthani mine (composé E) (0,94 mmol) préalablement dissous dans 2 ml de dichlorornéthane ont été ajoutés au milieu réactionnel sous agitation. Après 15 minutes d'agitation, le milieu réactionnel a été laissé sous balayage d'azote pendant 15 minutes pour évaporer le dichlorométhane. Une fois la totalité du solvant évaporé, le milieu réactionnel a été chauffé à 150°C (température du bain), sous flux d'azote constant. Après 10h30 de réaction, le milieu réactionnel est laissé revenir à température ambiante (23°C). [0141] Les résultats du greffage d'après l'analyse RMN 'H sont présentés dans le tableau 2. [0142] 5.3 Fabrication d'un copolymère éthylène butadiène greffé par l'oxyde de 1-(5-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1) -N-phénylméthanimine (composé E) [0143] On incorpore l'oxyde de 1-(5-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1) -N-phénylméthanimine (0,57; 2 mmol) à 15 g d'un copolymère éthylène-butadiène EBR (contenant 16,8 % molaire de butadiène, 7,7% molaire de cycle butadiène/éthylène et 75,5 % molaire d'éthylène) sur un outil à cylindres à 23°C. Le mélange est homogénéisé en 15 passes portefeuille. Cette phase de mélangeage est suivie d'un traitement thermique à 160°C pendant 60 minutes sous presse à 10 bars de pression. [0144] Les résultats du greffage d'après l'analyse RMN 'H sont présentés dans le tableau 2. [0145] 27 [Tablcaux2] Élastomère Taux visé(% molaire) Composé E greffé(% molaire) Rendement de greffage (en %) BR 10 9,3 93% EBR 0,5 0,31 62% SBR 0,47 0,37 78 % [0146] 6. Synthèse du composé 1,3 dipolaire oxyde de la N- (4-((2-methyle- 1 H- i m idazol -1-y1) méthyl)ben zyl idène)an il inc (Composé El) [0147] Ce composé peut être préparé en 5 étapes selon le schéma réactionnel suivant : [Chem 23] [0148] 6.1 Etape 1 : Synthèse du tnethyl-4-(chlorornethyl)henzoate (composé Al) [0149] »KIF ''.._ -C,' 28 [Chcm.24] Al A 150 ml de méthanol refroidi jusqu'à une température -8°C (Température du bain) est ajouté le chlorure de thionylc SOCI, (2,4 ml ; 32,2 mmol) au goutte à goutte pendant 10 minutes à une température de -8°C (Température du bain). Après 5 min d'agitation à -8°C (Température du bain), l'acide 4-(chlorométhyl)benzoïque (5,0 g ; 29,3 mmol) est ajouté par petits poilions pendant 10 minutes à -8°C (Température du bain). Après 20 minutes d'agitation à -8°C (Température du bain), le milieu réactionnel est chauffé jusqu'à 14°C (Température du bain) pendant 20 minutes. Ensuite, le milieu réactionnel est chauffé jusqu'à 50°C (Température du bain) pendant une heure et est agité à cette température pendant 2 heures. La solution du produit est concentrée sous pression réduite (28 mbar, 40°C, Température du bain) pour conduire à une huile qui cristallise à température ambiante. Un solide blanc (5,16 g ; 27,9 mmol ; rendement molaire de 95 %) de point de fusion 38 -40°C est obtenu. [0150] La pureté molaire est supérieure à 95% mol. (RMN 'H). [0151] [Chem.25] 'Table 31 29 [Tableaux3] N° é, 'H (ppm) i) ''C(ppm) 1 3,92 45,4 2 / 166,5 3 / 128,5 4 8,04 130,0 5 7,47 129,2 6 / 142,2 7 4,62 52,2 101521 Solvant: CDC13 101531 6.2 Étape 2 : Synthèse du méthy1-4-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1))méthyl)benzoate : 101541 1Chem.261 'CD FiN o FiDAF OEt 115t, 3-4 h Un mélange de méthyl 4-(chlorométhyl)benzoate (5,15 g ; 28 mmol), et de 2-méthy1-1H-imidazole (2,52 g ; 31 mmol) et de K2CO3 (2.89 g ; 21 mmol) dans DMF (4 ml) est chauffé à 60°C (Température du bain) pendant 1 à 1,5 heures ; puis pendant 5 heures à 80°C. Après refroidissement le milieu réactionnel est dilué par de l'eau à 0°C (50 ml) et de l'acétate d'éthyle (25 mi). La phase aqueuse est séparée est extraite par de l'acétate d'éthyle (3 fois 10 n-11). Les phases organiques réunies sont lavées par de l'eau (3 fois 5 m1). La solution du produit est concentrée sous pression réduite (7 mbar. 40°C. Température du bain) pour conduire à une huile jaune (4,266 g; 18,5 mmol, rendement molaire 66 %). [0155] [Chem.27] 1Tahle 41 ITableaux41 IV' à 'H (ppm) 1 5,09 2 / 3 7,08 4 7,99 5 / 6 / 7 3,46 8 7,99 9 7,08 10 6,96 11 6,84 12 / 13 2,30 101561 Solvant: CHC13 101571 6.3 Étape 3 : Synthèse du 4-((2-méthy1-1H-imidazol-1-yrnméthyl)phenylméthanol : 101581 31 [Chem.28] o "O:E1 111F. C ûZ5Y.! Une solution de LiA1H4 (1,50 g, 0,039 mol) dans le THF anhydre (230 ml) est refroidi à -60°C. Une solution d'éthyl 4-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)benzoate (7,80 g, 0,028 mol, 81% mol) dans le THE anhydre (100 ml) est ajoutée sous argon pendant 15 minutes. Le milieu réactionnel est agité pendant 1 heure à -60°C, puis 10-12 heures à température ambiante. De l'eau (20 ml) est ajoutée goutte à goutte (une réaction exothermique). Le précipité formé est filtré, Le filtrat est concentré sous pression réduite. Le brut obtenu est solubilisé dans CFLCI, (100 ml) pour faire précipiter des insolubles. Après filtration et concentration sous pression réduite, une huile jaune (4,96 g, rendement molaire 93 %) est obtenue. La pureté molaire est supérieure à 85 % (RMN ] H). [0159] [Chem.29] 13 4 OH 7 31 [Tableaux5] N° é, 'H (ppm) 1 4,99 2 / 3 7,30 4 6,97 5 / 6 4,66 7 7,63 8 6,97 9 7,30 10 6,82 11 6,79 12 / 13 2,23 [0160] Solvant: CDC13 [0161] 6.4 Étape 4 : Synthèse du 44(2- méthyl- 1 H - rn idazol- 1-y1)) rnéth yl)benzal dehyde : [0162] [Chem.30] Mr10,0103 Un mélange de Mn02 (6,88 g ; 0,079 mol) et de 4((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)phénylméthanol (4,57 2 ; 0,021 mol, 85% mol. par RMN 1H) dans CHC13 (180 ml) est agité pendant 4 heures à température au reflux. Le milieu réactionnel est refroidi jusqu'à température ambiante et est maintenu sous agitation à cette température pendant 10-12 heures. Les produits insolubles sont filtrés, le filtrat est concentré sous pression réduite. Une huile jaune (3,78 g, rendement molaire de 98 %) est obtenue après concentration sous pression réduite. La pureté molaire est supérieure à 81 % (RMN 'H). [0163] [Chem.31] 33 10 [Table 6] [Tableaux6] N° ô 'H (ppm) 1 5,16 2 / 3 7,20 4 7,89 5 / 6 10,01 7 7,89 8 7,20 9 7,02 10 6,88 11 / 12 234 [0164] Solvant: CDC14 [0165] 6.5 Synthèse de la phénylhydroxylamine : [0166] [Chem.32] NO2 Zn, NH4CI H H20, 50°C La phénylhydroxylamine a été synthétisé selon le mode opératoire décrit dans Org.Syntheses, Coll. Vol. 1 , p. 445, 1941; Org.Syntheses, Coll. Vol. 3 , p. 668, 1955 101671 6.5 Étape 5 : Synthèse du N- 34 4((2-methy1-1H-i midazol-1-y1))methyl)benzyld iène)an il ine oxyde : [0168] [Chem.33] Une solution du 4-((2-méthy1-1H-imidazol-1-y1))méthyl)benzaldéhyde (3,48 g ; 0,015 mol, 81% mol. par 'H RMN) et de phénylhydroxylamine (2,86 g ; 0,026 mol) dans l'éthanol anhydre (20 ml) est agitée pendant 2 heures à 60°C (Température du bain) et ensuite pendant 12 heures à température ambiante. On filtre le précipité jaune (0,249 g contenant le produit attendu). Au filtrat, on ajoute de l'eau (30 ml) sous vive agitation. Le précipité jaune alors formé est filtré après 20 minutes d'agitation et lavé par un mélange d'Et0H (10 ml) et d'eau (20 ml), puis par l'eau (50 m1). Les deux portions de solide sont réunies et séchées pendant 10-12 heures sous pression atmosphérique à température ambiante. Un solide jaune (3,71 g, rendement molaire 89 %) de la pureté molaire supérieure à 82 % (RMN 'H) est obtenu. Une purification supplémentaire est appliquée par agitation pendant 1.5 heures à température ambiante, filtration, lavage sur le filtre par 50 ml d'éther éthylique, séchage pendant 2 jours à température ambiante. 10169] Un solide jaune (3,04 g, rendement molaire 78 %) de point de fusion 115-116°C est obtenu. La pureté molaire est supérieure à 88 % (RMN 'H). 10170] IChem.341 Il 8 0 11 13 17U 0- [Table 7] 'OH [Tableaux7] 1\1° é, 'H (ppm) i) ''C(ppm) 1 2,28 13,1 2 / 145,0 3 6,93 127,6 4 6,81 119,9 5 5,05 49,6 6 / 139,0 7 7,11 126,8 8 8,32 129,5 9 / 130,5 10 7,85 133,6 11 / 149,1 12 7,72 121,7 13 7,43 129,2 14 7,42 130,1 101711 Solvant: CDC13 101721 7. Étude du rendement de greffage du composé E en fonction du temps. 101731 Dans cet essai, on compare, sur un copolymère styrène/butadiène SBR le rendement de greffage en fonction du temps d'un composé 1,3-dipolaire selon l'invention (composé E) par rapport à celle d'un composé 1,3 dipolaire de l'art antérieur (Composé El). 101741 Un copolymère styrène-butadiène utilisé est un SBR contenant 26,5 % en poids de styrène par rapport au poids total du copolymère et dans sa partie butadiènique, par rapport au poids de la partie butadiènique, 24 % en poids d'unités butadiène-1,2, 28 % en poids d'unités butadiènique-1,4 cis et 48 % en poids d'unités butadiène-1,4 trans par rapport au poids de la partie butadiènique. Sa Mn est égale à 120000 g/mol et son Ip est égal 1,84, ils sont mesurés selon la méthode décrite au paragraphe 3. [0175] On procède de la manière suivante : [0176] On incorpore de l'oxyde de 1-(54(2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthyl)furan-2-y1)-N-phénylméthanimine (0,27g, 0,97 mmol) (composé E selon l'invention) ou de l'oxyde de N(44(2-méthy1-1H-imidazol-1-y1)méthypbenzylidene)aniline (Composé El non conforme) (0.28 g, 0.97 mmol) à 15g de SBR tel que décrit ci-dessus sur un outil à 36 cylindres à 23°C. Le mélange est homogénéisé en 15 passes portefeuille. Cette phase de mélangeage est suivie d'un traitement thermique à 160°C pendant 15 minutes sous presse à 10 bars de pression. [0177] On effectue la même expérience pour des temps de greffage de 30 min et de 60 min. [0178] A la fin de chaque expérience, on analyse le taux molaire de greffage du de composé E, conforme à l'invention, ou du composé El, non conforme à l'invention, est déterminé par RMN conformément à la méthode décrite au paragraphe 2. Les résultats sont reportés dans le tableau 8. [0179] [Tableaux8] Rendement de greffage (en %) Temps de greffage 15 min 30 min 60 min Composé E 60 67 78 Composé El 44 46 44 [0180] De manière surprenante, on constate d'après le tableau 8, que le rendement de greffage du composé E conforme à l'invention est significativement toujours amélioré par rapport au composé El non conforme. En outre, le rendement de greffage du composé E conforme à l'invention continue à augmenter au-delà des 30 min de réaction alors qu'un plateau est atteint dès 15 min pour le composé El non conforme à l'invention. 37 REVENDICATIONS[Revendication I] Composé dc formule (I) [Chem 35[ A-Q (1) dans laquelle : Q représente un dipôle comprenant au moins un atome d'azote ; A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; Ri représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20 ; et Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. [Revendication 2] Composé selon la revendication I. dans lequel Q est un groupe de formule (II), (III) ou (IV) [Chem 361 N _N N- R4 (Pi) UT) dans lesquelles : le symbole * représente le rattachement de Q à A ; R2 et R4 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en CI-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et. R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées, [Revendication 3] Composé selon la revendication 2 dans lequel le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formule (Ha) [Chem 37] Rs _c 2 N- N Ri dans laquelle : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éven- tuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydre> 38 39 carbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; RI représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C20; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en C1-C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [Revendication 4] Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans le lequel A est un cycle hétéroaromatique divalent 'butté de 5 à 10 atomes, de préférence de 5 à 6 atomes, éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées en C1-C24, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes. [Revendication 5] Composé selon la revendication 3, dans lequel le composé de formule (Ha) est choisi parmi ceux de la formule (11b) [Chem 38] 40 R3 dans laquelle : X représente un hétéroatome choisi parmi l'atome de soufre, l'atome d'oxygène ou l'atome d'azote, de préférence X est un atome d'oxygène; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; Ri représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C20 Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués 41 par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées. [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] Composé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans lequel R2 est un atome d'hydrogène et R3 est choisi parmi les alkyles en C1-C20 et les aryles en C6-C20. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel E est choisi parmi les chaînes hydrocarbonées aliphatiques, linéaires ou ramifiées, saturées en Cl-C24, préférentiellement en Cl-C10, plus préférentiellement en C1-C6 éventuellement interrompues par un ou plusieurs atomes d'azote, de soufre ou d'oxygène. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel E est choisi parmi les groupes -R-, -NHR-, -OR- et -SR- où R est un alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C24, de préférence en Cl-C10, plus préférentiellement en C1-C6. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel E est un alkylène linéaire ou ramifié en C1-C24, de préférence en Cl-C10, plus préférentiellement en C1-C6, plus préférentiellement encore choisi paimi -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, - CH2-CH2-CH2-CH2-. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C24, de préférence en Cl-C10, plus préférentiellement en C1-C6, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Y et Z sont un atome d'hydrogène. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel Y et Z forment ensemble un cycle aromatique avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent, de préférence Y et Z forment un cycle benzénique avec les atomes de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, clans lequel RI est un atome d'hydrogène ou un alkyle en CI-C6, de préférence le méthyle. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, ca- =41 ractérisé en cc qu'il est le composé de formule (VIII) [Chcm 39] [Revendication 151 Procédé de synthèse d'un composé de formule (lia) tel que défini à l'une quelconque des revendications 3 à 14, comprenant au moins une réaction d'un composé de formule (III) avec un composé de formule (W) selon le schéma réactionnel suivant [Chem 40] Ç avec dans les formules (11a), (111) et (1V) : A représente un cycle hétéroaromatique divalent éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, aliphatiques, linéaires ou ramifiées, éventuellement substituées ou interrompues par un ou plusieurs hétéroatomes ; E représente un groupe de liaison divalent hydrocarboné pouvant éventuellement contenir un ou plusieurs hétéroatomes ; 121 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle cn Ci-C20; Y et Z, identiques ou différentes, représentent chacun un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée, Y et Z pouvant également former ensemble un cycle, notamment aromatique, avec les atonies de carbone du cycle imidazole auxquels ils se rattachent ; et R2 est choisi parmi un atome d'hydrogène, un alkyle en Cl-C20 linéaire ou ramifié, un cycloalkyle en C3-C20 éven- 43 tuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et un aryle en C6-C20 éventuellement substitué par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées ; et R3 est choisi dans le groupe constitué par les alkyles en Cl -C20 linéaires ou ramifiés, les cycloalkyles en C3-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées et les aryles en C6-C20 éventuellement substitués par une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées aliphatiques, de préférence saturées, linéaires ou ramifiées.