FR 3096051 A1 20201120 FR 1905201 A 20190517 Description Titre de l'invention : [TITRE] COMPOSITION DE RE- VETEMENT DESHYDRATEE, SOUS FORME SOLIDE, SON PROCEDE D'OBTENTION ET SON PROCEDE DE REHY- DRATATION Domaine technique [0001] La présente invention concerne des compositions de revêtement déshydratées, sous forme solide, leur procédé d'obtention et leur réhydratation pour la préparation d'une composition aqueuse de revêtement de finition, avantageusement de revêtement de finition lubrifiante. Technique antérieure [0002] On tonnait des compositions de revêtement de finition, notamment lubrifiante, appelées en anglais « top-coat », par exemple destinées à être appliquées sur des pièces métalliques déjà revêtues d'un revêtement anti-corrosion, appelé en anglais «hase coat ». [0003] Les compositions de revêtement de finition connues dans l'art antérieur sont sous la forme dc composition liquide, par exemple de composition aqueuse ou en dispersion aqueuse. Ces compositions liquides présentent des inconvénients de volume de stockage, de transport et dc stabilité dans le temps. Résumé de l'invention 100041 L'invention propose maintenant des compositions de revêtement de finition déshydratées qui permettent notamment de réduire le volume de stockage et d'améliorer la durée de vie des compositions de revêtement. Les compositions de revêtement de finition selon l'invention sont sous L forme de composition solide réhydratable à l'eau, et sont ainsi destinée à la préparation d'une composition de revêtement de finition en dispersion aqueuse. 100051 Dans un premier aspect, la présente invention porte sur une composition solide, réhy- dratable à l'eau, destinée à la préparation d'une composition de revêtement de finition en dispersion aqueuse, ladite composition solide étant à base d'au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, et d'au moins une résine A choisie parmi les résines (meth)acryliques. 100061 Dans un second aspect, la présente invention porte sur un procédé de préparation d'une composition solide selon l'invention, comprenant une étape de déshydratation d'une composition aqueuse comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (meth)acryliques, et de l'eau. 2 100071 Dans un troisième aspect, la présente invention porte sur un procédé de préparation d'une composition aqueuse de revêtement de finition comprenant les étapes suivantes : a) Préparation cl' une composition aqueuse comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (meth)acryliques, et de l'eau ; b) Déshydratation de la composition obtenue suite à l'étape a) pour obtenir une composition solide, avantageusement par lyophilisation, zéodratation, évaporation sous vide, ou atomisation ; c) Ajout d'eau à la composition solide obtenue suite à l'étape b) pour _roulier ladite composition aqueuse de revêtement de finition. Description des modes de réalisation Définitions [0008] Par « composition à base de » ou « polymère à base de » on entend, au sens de la présente invention, une composition ou un polymère comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants de base utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition, ou lors de la cuisson ultérieure, modifiant la composition telle qu'elle est préparée au départ. Ainsi les compositions telles que mises en oeuvre pour l'invention peuvent être différentes à l'état non réticulé et à l'état réticulé. 100091 Par « composition solide » on entend, au sens de la présente invention, une com- position sous la forme d'un gel dur ou sous une forme pulvérulente. La composition solide est avantageusement obtenue par déshydratation d'une composition aqueuse. La composition solide est réhydratable à l'eau et est destinée à la préparation d'une composition de revêtement de finition en dispersion aqueuse. 100101 Par « composition aqueuse » on entend, au sens de la présente invention, une com- position aqueuse à hase d'au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, d'au moins une résine A, et de Veau, qui est destinée à être déshydratée pour donner la composition solide selon l'invention. Une composition aqueuse comprend majoritairement de l'eau ou un mélange eau/alcool en tant que solvant. Ainsi, les termes « composition aqueuse » englobent également des compositions hydroalcooliques. Par « alcool », on entend ici tout alcool léger, c'est-à-dire ayant moins de 10 atonies de carbone, et miscible à Veau, tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol, le butanol, l'octylèneglycol. 100111 Par « composition de revêtement de finition » on entend, au sens de la présente invention, une composition en dispersion aqueuse, destinée à être appliquée sur un substrat, en particulier métallique, puis soumise à une opération de cuisson afin de 3 donner le revêtement de finition. La composition de revêtement de finition consiste en la composition solide selon l'invention réhydratée et éventuellement d'autres composés ajoutés à cette composition. Dans la présente demande, le terme « composition aqueuse de revêtement de finition » pourra également être employé. [0012] Au sens de la présente invention, le « revêtement de finition » est donc obtenu par application de la composition de revêtement de finition sur un substrat, en particulier métallique, puis par cuisson de la couche de revêtement de finition. Les termes « revêtement », « revêtement de finition » et « film sec de revêtement de finition » sont utilisés dans la présente demande de manière synonyme. [0013] Par « taux d'extrait sec », on entend au sens de la présente invention, le taux du résidu obtenu par évaporation des solvants et des matières volatiles contenues dans la composition aqueuse initiale, la composition solide ou la composition de revêtement initiale ; l'évaporation étant avantageusement effectuée dans une étuve pendant lh à 180 °C. Le taux d'extrait sec est exprimé en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse initiale ou de la composition de revêtement initiale. [0014] Par « taille de particule », on entend, au sens de la présente invention, la dimension maximale de la particule considérée. [0015] Le terme « (neth)acrylique » désigne les termes acrylique et méthacrylique. [0016] Dans toute la description, les pourcentages en silicate ou en résine sont toujours exprimés en poids sec de silicate ou en poids sec de polymère de la résine, respectivement. [0017] Le terme générique « polymère » englobe les homopolymères et les copolymères. Composition solide [0018] La présente invention porte sur une composition solide, réhydratahlc à l'eau, destinée à la préparation d'une composition de revêtement de finition en dispersion aqueuse, ladite composition solide étant à base d'au moins un silicate alcalin ou alcalino- terreux, et d'au moins une résine A choisie parmi les résines (meth)acryliques. [0019] Par « silicate », on entend, au sens de la présente invention, un composé comprenant au moins un atome de Si sans liaison Si-C. Dans un silicate, les liaisons avec l'atome de silicium sont généralement des liaisons Si-O, Si-Si ou Si-H, plus avantageusement Si-O. [0020] Par « silicate alcalin ou alcalino-terreux », on entend, au sens de la présente invention, une combinaison d'un silicate tel que défini ci-dessus et d'un oxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux. [0021] Dans le cadre de la présente invention, ledit silicate alcalin ou alcalino-terreux est avantageusement choisi parmi le silicate de sodium, le silicate de potassium, le silicate de lithium, et leurs mélanges. Plus avantageusement, ledit silicate alcalins ou alcalino-terreux est le silicate de lithium ou le silicate de sodium. [0022] Dans le cadre de la présente invention, le silicate de sodium peut être utilisé dans ladite composition sous la forme d'une solution aqueuse de silicate de sodium de composition pondérale suivante : - SiO2 : 20 % à 40 % en poids, avantageusement 25 % à 35 % en poids ; - Na,0 : 5 % à 20 % en poids, avantageusement 5 % à 10 en poids ; et - Eau : qsp 100 % en poids. [0023] Cette solution de silicate de sodium peut également contenir une faible proportion de Na2CO3, avantageusement à une teneur de l'ordre de 0,1 % en poids par rapport au poids de la solution de silicate. [0024] Dans le cadre de la présente invention, le silicate de potassium peut être utilisé dans ladite composition sous la forme d'une solution aqueuse de silicate de potassium de composition pondérale suivante : - SiO, : 15 % à 35 % en poids ; - K20 : 5 % à 35 % en poids ; et - Eau : qsp 100 % en poids. [0025] Dans le cadre de la présente invention, le silicate de lithium peut être utilisé dans ladite composition sous la forme d'une solution aqueuse de silicate de lithium de composition pondérale suivante : - SiO2: 15 % à 40 % en poids, avantageusement 15 % à 25 % en poids ; - Li2O : 1 % à 10 % en poids, avantageusement 1,5 % à 5 % en poids ; et - Eau : qsp 100 % en poids. [0026] La composition solide selon l'invention comprend avantageusement de 20 % à 99,9 %, plus avantageusement de 30 % à 80 %, plus avantageusement de 50 % à 75 %, en particulier de 55 % à 75 %, en poids dudit silicate alcalin ou alcalino-terreux sec ou de leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition solide. [0027] Par « résine (méth)acrylique », on entend, au sens de la présente invention une dispersion dans un milieu aqueux d'un polymère, qui peut être un homopolymère ou un copolymère, de l'acide (méth)acrylique. Ainsi le polymère comprend des unités issues de l'acide acrylique de formule CH2=CH-COOH ou l'acide méthacrylique de formule CI-L-C(CH2)-COOH. Lorsqu'il s'agit d'un copolymère, il pourra également comprendre des unités issues d'autres monomères. [0028] Cet autre monomère est avantageusement choisi parmi les monomères vinyliques, les monomères éthyléniques, les monomères diéniques et leurs combinaisons. [0029] Les monomères éthyléniques sont avantageusement l'éthylène. [0030] Les monomères diéniques sont avantageusement choisis parmi le butadiène, l'isoprène et leurs combinaisons. [0031] Les monomères vinyliques sont avantageusement des monomères vinyliques non- ioniques. Les monomères vinyliques sont avantageusement des monomères répondant à la formule (I) ou (H) suivante : CH2=C(X)Z (1) CH2=CH-OC(0)R (II) dans chacune de ces formules (1) et (II) : X représente Hou méthyle ; Z représente un des radicaux suivants : -C(0)OR', -C(0)NH2, -C(0)NHR', -C(0)N(RI)2, -C6H4OR', -C6-114CI, -CN, -NFIC(0)C1-13, -NHC(0)H, -N-(2-pyrrolidonyl), -N-caprolactamyl, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-N-ethyleneurea, -SiR3, -C(0)0(CH2),SiR3, -C(0)NH(CH2),SiR3, -(CH2),SiR3, x est un nombre entier allant de 1 à 6, chaque R représente indépendamment un radical alkyle en CI-C18. chaque RI représente indépendamment un radical alkyle en C1-C3u pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou halogène. [0032] En particulier, les monomères vinyliques sont choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C;.0 tels que l'éthyle acrylatc, le butyle acrylatc et le méthyle méthacrylate; les (méth)acrylamides d'alkyle en C1-C10; le styrène ; les styrènes substitués tels que les vinyltoluenes (ortho, mcta, para), le méthylstyrene, le butylstyrène, l'isopropylstyrène, le décylstyrène ; les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caprolate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néodécanoate de vinyle ; les nitriles insaturés tels que le méthacrylonitrile, l'acrylonitrile ; les silanes insaturés tels que le triméthylvinylsilane, le diméthyléthylvinylsilane, 1' allyldiméthylphénylsilane, l'allyltriméthylsilane, le 3-acrylamidopropyltriméthylsilane, le 3-triméthylsilylpropyl méthacrylate, le gammaméthacryloxypropyltriéthoxysilane ; les hydoxyalkyle en G-C6(méth)acrylates tels que le 2-hydroxy-éthylméthacrylate; le glyceryl mono(meth)acrylate ; le tris(hydroxylméthyl)éthane mono(meth)acrylate ; le pentaerythritol mono(meth)acrylate ; le N-hydroxyméthyl (meth)acrylamide ; le 2-hydroxyéthyle (meth)acrylamide ; le 3-hydroxypropyle (meth)acrylamide ; (meth)acrylarnide ; le Nvinyl caprolactame ; le N-vinyl pyrrolidone ; la méthacrylamidoéthyl-N-ethylèneurée ; les (meth)acrylates et (meth)acrylamides substitués alkoxy en CI-Citels que le méthoxyéthyle (meth)acrylate, le 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl (meth)acrylate ; et leurs combinaisons. [0033] Le polymère, que ce soit un homopolymère ou un copolymère, est avantageusement linéaire. Le polymère, que ce soit un homopolymère ou un copolymère, est avantageusement non réticulé. [0034] Avantageusement, dans la dispersion aqueuse, il ne reste pas de quantités notables de monomères n'ayant volontairement pas réagi. 6 [0035] Avantageusement la température de transition vitreuse, Tg, mesurée par DSC, du polymère est inférieure à 70°C. [0036] Les extraits secs des résines varient avantageusement de 20 % à 60 % en poids, plus avantageusement de 35 % à 55 % en poids. [0037] La composition solide selon l'invention comprend avantageusement de 0,1 % à 80 %, plus avantageusement de 5 % à 50 %, plus avantageusement de 7 % à 40 %, en particulier de 7 % à 30 %, en poids sec de polymère de ladite résine A, par rapport au poids total de la composition solide. [0038] Avantageusement, dans la composition solide selon l'invention, le ratio massique silicate alcalins ou alcalino-terreux (poids sec)/ polymère de la résine A (poids sec) est compris entre 30/70 et 99,9/0,1, plus avantageusement entre 30/70 et 99/1, encore plus avantageusement entre 30/70 et 95/5. [0039] Dans la variante où le silicate est un silicate de lithium, le ratio massique silicate de lithium (poids sec) / polymère de la résine A (poids sec) est avantageusement compris entre 35/65 et 99,9/0,1, plus avantageusement entre 40/60 et 95/5, encore plus avantageusement entre 40/60 et 90/10, encore plus avantageusement entre 40/60 et 75/25. [0040] Dans la variante où le silicate est un silicate de sodium, le ratio massique silicate de sodium (poids sec) / polymère de la résine A (poids sec) est avantageusement compris entre 65/35 et 99,9/0,1, plus avantageusement entre 70/30 et 99/1, encore plus avantageusement entre 70/30 et 95/5, encore plus avantageusement entre 70/30 et 90/10. [0041] Il a été observé par les inventeurs que ce ratio a une influence sur le temps de réhy- dratation de la composition solide. Plus la teneur en silicate alcalin ou alcalino-terreux est élevée, plus le temps de réhydratation est faible. De manière avantageuse, dans la composition solide selon l'invention, la teneur en poids sec en silicate alcalin ou akalino-terreux est égale ou supérieure, de préférence supérieure, à la teneur en poids sec de polymère de la résine A. [0042] Avantageusement, la composition solide selon l'invention est à base en outre d'au moins un agent lubrifiant. [0043] Par « agent lubrifiant », on entend, au sens de la présente invention, tout composé permettant de lubrifier, c'est-à-dire de réduire le frottement entre deux éléments en contact et en mouvement l'un pat- rapport à l'autre, par exemple d'une pièce par rapport à une autre ou pour l'usinage mécanique. [0044] Avantageusement, ledit agent lubrifiant est choisi parmi les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène, PTFE), les cires naturelles, les esters synthétiques en C12 à C40, les cires hydrocarbonées (paraffine), les acides gras et triglycérides, les lubrifiants solides (graphite, bisulfure de molybdène, carbonate de calcium), les sels métalliques d'acide gras, les esters de phosphate, les huiles, ou leurs mélanges. Plus avantageusement, ledit agent lubrifiant est choisi parmi les polyoléfines et notamment le 7 PTFE (polytétrafluoroéthylène). [0045] La composition solide selon l'invention comprend avantageusement jusqu'à 55 %, de préférence de 0,4 % à 25 %, plus préférentiellement de 10 % à 20 % ; en poids de lubrifiant, par rapport à son poids total. [0046] Avantageusement, la composition solide selon l'invention est à hase en outre d'au moins un additif choisi parmi les agents antimousscs, les agents mouillants, les agents rhéologiques, les surfactants et leurs combinaisons. Lorsqu'un ou plusieurs additifs sont présents dans la composition solide, leur teneur totale est avantageusement inférieure à 14 %, avantageusement inférieure à 10 %, en particulier inférieure à 3 %, en poids par rapport au poids total de la composition solide. [0047] A titre d'exemple d'agent rhéologique, on mentionnera en particulier les argiles orga- nophiles (naturelles ou synthétiques), les dérivés de silice, les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, r acetchutyratc de cellulose, les micro- ou nana- fibrilles de cellulose, la gomme de xanthanc ou les épaississants associatifs de type polyuréthane ou acrylique, les urées modifiées, ainsi que leurs mélanges. [0048] A titre d'exemple d'agent antimousse, on mentionnera en particulier des huiles minérales, des tensio-actifs non ioniques, des polysiloxancs, des résines siliconées, ainsi que leurs mélanges. [0049] A titre d'exemple d'agent mouillant, on mentionnera en particulier des polysiloxancs, des dérivés d'oxiranes, des fluorosurfactants, ainsi que leurs mélanges. [0050] Avantageusement, la composition solide selon l'invention est à base en outre d'au moins un agent colorant ou un pigment. [0051] Avantageusement, ledit agent colorant ou ledit pigment est choisi parmi les dérivés du naphtol, les phtalocyanines de cuivre, les dérivés des triarylcarboniums, le noir de carbone, les pigments d'aluminium, le tri- ou polyphosphate d'aluminium, les muskovites, les farines de walastonite, les talcs, les billes de verre, les oxides de zinc, les phosphates de zinc ou de strontium, ainsi que leurs mélanges. [0052] Avantageusement, la composition solide selon l'invention est à base de 0 % à 10 %, plus avantageusement de 0,2 % à 9 %, en poids d'un agent colorant ou d'un pigment, par rapport au poids total de la composition solide. [0053] Dans le cadre de la présente invention, la composition solide est avantageusement obtenue par déshydratation d'une composition aqueuse dans laquelle on a introduit au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A, et de l'eau. La déshydratation peut être conduite par tout moyen connu de l'homme de l'art tel que par exemple la lyophilisation, la zéodratation, l'atomisation, ou l'évaporation, notamment l'évaporation sous vide. Avantageusement la composition solide est obtenue selon le procédé décrit plus loin. 8 100541 Dans la présente invention, ladite composition aqueuse comprend avantageusement au moins 25 %, plus avantageusement au moins 45 %, encore plus avantageusement au moins 65 %, en poids d'eau, par rapport au poids total de ladite composition aqueuse. [0055] La composition peut éventuellement en outre comprendre un solvant hydrosoluble choisi parmi les glycols (dipropylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol) ou les alcools (methanol, ethanol, isopropanol, hutanol), et leurs combinaisons. [0056] La composition solide selon l'invention peut être réhydratée, sans difficulté, pour donner une composition aqueuse de revêtement de finition comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (méth)acryliques, et de l'eau. La composition aqueuse de revêtement de finition est avantageusement obtenue selon le procédé décrit plus loin. [0057] D'une manière surprenante, il a été constaté qu'une composition solide à base d'au moins une résine A en combinaison avec un silicate alcalin ou alcalino-terreux pouvait facilement être réhydratée alors qu'une composition solide à hase d'une résine différente (telle qu'une résine polyuréthane, une résine silicone, une résine vinyle acétate) en combinaison avec un silicate alcalin ou alcalino-terreux ne pouvait pas être réhydratée. Procédé de préparation de la composition solide [0058] La présente invention porte en outre sur un procédé de préparation d'une com- position solide selon l'invention, comprenant une étape de déshydratation d'une composition aqueuse comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (méth)acryliques, et de l'eau. Avantageusement, lesdites compositions solide et aqueuse sont telles que définies ci-dessus. [0059] Dans le cadre de la présente invention, la déshydratation est avantageusement conduite par lyophilisation, zéodratation, évaporation sous vide, ou atomisation. [0060] Dans un premier mode de réalisation, la déshydratation est conduite par lyophi- lisation. La lyophilisation est une méthode particulièrement bien connue de dessication sous vide, à basse température, de produits liquides préalablement congelés. La lyophilisation consiste en l'élimination progressive de l'eau du produit préalablement congelé par sublimation. [0061] Dans ce premier mode de réalisation, le procédé comprend une étape de congélation de ladite composition aqueuse puis une étape de lyophilisation. [0062] Ladite composition aqueuse peut par exemple être congelée par l'emploi d'azote liquide. [0063] La lyophilisation est avantageusement conduite à une température allant de -70°C à - 90°C, avantageusement -80°C, et à une pression comprise entre 0,05 mBar et 0,3 mBar, avantageusement entre 0,1 mBar et 0,26 mBar. [0064] Dans un deuxième mode de réalisation, la déshydratation est conduite par zéo- 9 dratation. Le procédé de zéodratation est une méthode de dessication sous vide en présence d'un lit de zéolithe. Elle ne nécessite pas d'étape de congélation. [0065] Dans un troisième mode de réalisation, la déshydratation est conduite par évaporation sous vide, avantageusement à une température proche de la température ambiante. Le procédé d'évaporation sous vide est une méthode très connue permettant d'évaporer l'eau à une température significativement inférieure à la température standard d'ébullition. [0066] Dans le cadre de la présente invention, l'évaporation sous vide est avantageusement conduite à une température inférieure à 60°C, plus avantageusement allant de 35°C à 50°C. Le vide peut par exemple être obtenu avec une pression allant de 15 mBar à 90 mBar. En particulier, à l'échelle laboratoire, le vide peut par exemple être obtenu avec une pression allant de 15 mBar à 25 mBar, notamment 20 mBar ; tandis qu'à l'échelle industrielle, le vide peut par exemple être obtenu avec une pression allant de 30 à 85 mbar, notamment entre 50 mBar et 80 mBar. [0067] Dans un quatrième mode de réalisation, la déshydratation est conduite par ato- misation. L'atomisation est une méthode de déshydratation d'un liquide sous forme de poudre par passage dans un flux d'air chaud. [0068] Avantageusement, dans le cadre de la présente invention, les paramètres de l'atomisation sont déterminés pour obtenir une température de poudre inférieure à 60°C, plus avantageusement allant de 35°C à 50°C. [0069] Suite à l'obtention de la composition solide, par déshydratation selon une méthode adaptée, en particulier une des quatre méthodes décrites précédemment, le procédé peut comprendre une étape de réduction de la taille des particules de poudre, par exemple par le biais d'une action mécanique. Cette action mécanique éventuelle appliquée aux particules solides obtenues, peut être mise en oeuvre pour ajuster la finesse de la poudre recherchée. Cette étape affectera la densité apparente de la poudre obtenue et pourra accélérer l'étape ultérieure de réhydratation. [0070] Selon un autre mode de réalisation, suite à l'obtention de la composition solide, par déshydratation selon une méthode adaptée, notamment par atomisation, le procédé peut comprendre une étape de granulation permettant d'augmenter la taille des particules de poudre. Cette étape affectera également la densité apparente de la poudre obtenue et pourra accélérer l'étape ultérieure de réhydratation. [0071] La préparation d'une composition solide, facilement réhydratable, permet notamment de réduire les volumes de stockage. Elle permet également d'augmenter la durée de vie de la composition de revêtement puisque la composition solide est sensiblement moins sensible à une dégradation qu'une composition aqueuse et qu'après hydratation, la composition aqueuse obtenue est au moins aussi stable que la composition aqueuse qui n'a pas été soumise au procédé selon l'invention. [0072] Procédé de préparation d'une composition aqueuse de revêtement de finition [0073] La présente invention porte en outre sur un procédé de préparation d'une com- position aqueuse de revêtement de finition comprenant les étapes suivantes : a) Préparation d'une composition aqueuse comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (méth)acryliques' et de l'eau ; h) Déshydratation de la composition obtenue suite à l'étape a) pour obtenir une composition solide, avantageusement par lyophilisation, zéodratation, évaporation sous vide, ou atomisation ; c) Ajout d'eau à la composition solide obtenue suite à l'étape h) pour former ladite composition aqueuse de revêtement de finition. [0074] Avantageusement, l'étape h) comprend une étape de broyage ou de granulation de la composition solide obtenue après déshydratation. [0075] Avantageusement, les étapes a) et h) correspondent aux étapes de préparation de la composition solide selon l'invention. Ces étapes sont plus particulièrement décrites dans la partie ci-dessus correspondant au procédé de préparation de la composition solide selon l'invention. [0076] La réhydratation (étape c)) est conduite par ajout d'eau, avantageusement sous agitation. La quantité d'eau ajoutée correspond généralement à la quantité de liquide qui était présente dans la composition aqueuse initiale, afin d'atteindre le même taux d'extrait sec. Dans un autre mode de réalisation, la quantité d'eau ajoutée peut être plus élevée que la quantité de liquide qui était présente dans la composition aqueuse initiale pour augmenter la stabilité après réhydratation. Ainsi, la composition aqueuse initiale peut être plus concentrée pour augmenter la productivité lors de la déshydratation et être réhydratée à un extrait sec plus bas pour obtenir une bonne stabilité de la composition finale. [0077] Le taux d'extrait sec de la composition réhydratée visé varie avantageusement de 10 % à 35 %, plus avantageusement de 15 % à 30 %. Le taux d'extrait sec de la composition aqueuse initiale varie avantageusement de 10 % à 60 %, plus avantageusement de 12 % à 40 %, encore plus avantageusement de 15 % à 30 %. [0078] Avantageusement, on ajoute à la composition de revêtement aqueuse réhydratée un agent rhéologique. L'agent rhéologique est avantageusement tel que décrit précédemment. La teneur en agent rhéologique est avantageusement inférieure à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise entre 0,1 % et 0,3 % en poids par rapport au poids total de la composition. [0079] La composition aqueuse de revêtement de finition réhydratée est stable, au moins aussi stable que la composition aqueuse initiale, voire plus stable. [0080] Cette composition aqueuse réhydratée est en particulier adaptée à la préparation d'un 11 revêtement de finition et notamment un revêtement lubrifiant pour pièces métalliques revêtues d'un revêtement anticorrosion. Le revêtement anticorrosion est en particulier tel que décrit dans les demandes EP 808 883 et W02005/078026. [0081] Dans le cadre de la présente invention, l'application de la composition de revêtement de finition est réalisée au cours d'une opération qui consiste à déposer un film humide de ladite composition, de faible épaisseur appropriée, suivie d'une opération de séchage dudit substrat ainsi revêtu, donnant naissance à un film sec de revêtement dudit substrat. [0082] Avantageusement, l'épaisseur de film humide de la composition de revêtement de finition (top coat) déposé sur le substrat est comprise entre 2 pin et 30 pm et le film humide est appliqué à raison de 7 g/m2 à 35 g/m2. [0083] L'opération de dépôt du film humide de la composition de revêtement sur le substrat peut être avantageusement effectuée par pulvérisation, par aspersion suivie d'une opération d'essorage, par trempage suivi d'une opération d'essorage, par trempage suivi d'une centrifugation ou au moyen d'un système d'enduction composé d'au moins un rouleau. [0084] Dans un mode de réalisation avantageux de la présente invention, l'opération de séchage du substrat revêtu du film humide est réalisée par chauffage du substrat de manière à porter cc dernier à une température comprise entre la température ambiante et 240°C. Cette opération de séchage est avantageusement réalisée par chauffage du substrat de manière à porter ce dernier de préférence à une température d'au moins environ 70°C pendant une durée maximale de 30 minutes, de préférence de 15 minutes. L'opération de chauffage du substrat métallique peut être réalisée directement par induction, ou indirectement par convection ou par infrarouge. Une fois l'étape de séchage réalisée, le revêtement de finition n'est plus réhydratable à l'eau. [0085] Avantageusement, l'opération de séchage est conduite afin d'obtenir une épaisseur de film sec de revêtement comprise entre 1 pm et 5 pm et de façon à obtenir un poids de couche de film sec de revêtement compris entre 2 g/m2 et 8 g/m2. [0086] Les exemples qui suivent visent à illustrer la présente invention de manière non li- mitative. Brève description des dessins [0087] [fig.1] La Figure 1 présente l'évolution du pH en fonction du temps (jours) pour les produits liquides Cl (carré noir) et Tl (rond gris) stockés à 20°C (cf. exemple 1). On constate que les évolutions de chaque produit sont quasi superposables. [0088] [fig.2] La Figure 2 présente l'évolution de la viscosité (sec) en fonction du temps (jours) pour les produits liquides Cl (carré noir) et Tl (rond gris) stockés à 20°C (cf exemple 1). On constate que les évolutions de chaque produit sont similaires. 12 [Exemples] 100891 Les exemples ci-après montrent des manières selon lesquelles la présente invention peut être mise en oeuvre, mais ne limitent en aucune façon la présente invention. Protocoles [0090] Coefficient de frottement [0091] Dans les exemples ci-dessous, le coefficient de frottement est mesuré avec la méthode telle que décrite dans la norme ISO 16047 de juin 2005. [0092] Le test est mené sur une vis à tête hexagonale de diamètre 10, pas de 1,5, classe 10,9 et longueur 55. La plaque d'appui est en acier de dureté 200-300 Hv. Les conditions atmosphériques opératoires sont : 22°C et 54 % HR. [0093] Viscosité [0094] Dans les exemples ci-dessous, la viscosité correspond à la mesure d'un temps d'écoulement à la coupe consistométrique de type Afnor 4 ou DIN 4. [0095] Préparation des vis d'essai : [0096] Dans les exemples ci-dessous, les vis sont préparées comme suit : vis dégraissées et grenaillées pour application d'une couche de hase (= hase coat correspondant à unc couche de revêtement anticorrosion) puis du revêtement de finition (= top coat) selon l'invention. Stockage des vis revêtues avant mesure COF pendant 24 heures à 22°C et 54 % [0097] Application du revêtement aux parties d'essai et poids du revêtement : [0098] Les parties sont revêtues, de façon typique, en les plongeant dans la composition de revêtement, en retirant et en drainant la composition en excès de celle-ci, quelquefois avec unc action d'agitation modérée, et ensuite par cuisson immédiate (70°C à 180°C) ou séchage à la température ambiante ou prédurcissemcnt à une température modérée jusqu'à ce que le revêtement soit sec au toucher et ensuite cuit (70°C à 180°C). Les poids de revêtement (g/m2) sont déterminés par pesées comparatives avant et après revêtement. [0099] Exemple I : Déshydratation par lyophilisation d'une composition lubrifiante in- organique [0100] Déshydratation : [0101] 1079 g d'une composition Tl, répartie dans 4 ballons, ont été lyophilisés, après congélation préalable dans de l'azote liquide. L'opération de lyophilisation, effectuée à -80°C et à une pression comprise entre 0,1 mBar et 0,26 mBar, a nécessité un cycle de 24 h pour obtenir un solide déshydraté. [0102] Les composés de base de la composition Tl sont donnés dans le tableau 1 suivant (% massiques introduits par rapport au poids total initial) : [0103] 13 [Tableaux[Tablel]] Tl Silicate de sodium 48 Résine acrylique' 12 Résine acrylique éthylénée2 5 VITE 3 Additifs' 0,5 Eau 31,5 [0104] Remarques : ' Polysol M19N2 de Showa, le polymère est un copolymère d'acide (meth)acrylique et d'esters de l'acide acrylique, extrait sec : 45 % Prohcre E00007.E de Michelman - extrait sec :36 % Agents rhéologiques, antimousse et surfactants non ioniques (gomme de xanthane, surfactant non ionique, additif silicone, polymère méthyl oxirane, solution urée modifiée) [0105] Réhydratation : [0106] La poudre issue de composition Tl a été ensuite facilement réhydratée par ajout d'eau déminéralisée et agitation par simple vortex, de manière à obtenir un liquide au même extrait sec en poids que le produit liquide de départ (taux d'extrait sec = 28 %). La composition ainsi obtenue est dénommée Cl. [0107] La stabilité dans le temps de la composition après réhydratation (Cl) a été comparée à celle du produit liquide initial avant évaporation (Tl). La stabilité est équivalente, telle que cela ressort des Figures 1 et 2. [0108] Les compositions Cl et Tl ont été appliquées avec un grammage sec de 7 g/m2 sur des vis M 10 préalablement traitées avec un revêtement de base (en anglais : base coat) anti-corrosion (grammage de 24,5 g/m2), décrit notamment dans EP 8 808 883. [0109] Les coefficients de frottement ont été mesurés selon la norme 1SO 16047 (juin 2005) et sont indiqués dans le tableau 2 suivant : [0110] [Tableaux2] T1 Cl p global 0,123 ± 0,003 0,120 ± 0,003 p tête 0,125 ± 0,001 0,123 ± 0,003 p pas de vis 0,120 ± 0,007 0,117 ± 0,003 [0111] Ainsi, les performances lubrifiantes sont conservées pour la composition Cl, malgré 14 les étapes de déshydratation/réhydratation. Les performances de tenue au brouillard salin obtenues sont également équivalentes pour les compositions Tl et Cl . [0112] Exemple 2 : Déshydratation par zéodratation d'une composition lubrifiante in- organique [0113] Déshydratation / Réhydratation : [0114] 800 ml d'une composition T2, ayant la composition donnée dans le tableau 1 de l'exemple 1, ont été zéodratés et ont conduit à l'obtention d'une poudre facilement ré-hydratée par ajout d'eau déminéralisée et agitation par simple vortex, de manière à obtenir un liquide au même extrait sec en poids que la composition liquide de départ (taux d'extrait sec = 29 %). La composition ainsi obtenue est dénommée C2. [0115] La stabilité de la composition C2 est équivalente à celle de la composition avant éva- poration, T2. [0116] Les compositions C2 et T2 ont été appliquées avec un grammage sec de 7 g/m2 sur des vis M10 préalablement traitées avec un revêtement de hase (en anglais : hase coat) anti-corrosion (grammage de 24,5 g/m2), décrit notamment dans EP 8 808 883. [0117] Les coefficients de frottement ont été mesurés selon la norme TSO 16047 (juin 2005) et sont indiqués dans le tableau 3 suivant : [0118] [Tableaux3] T2 C2 p. global 0,119 ± 0,004 0,117 ± 0,004 p tête 0,119 ± 0,003 0,115 ± 0,006 p pas de vis 0,127 ± 0,003 0,128 ± 0,004 [0119] Ainsi, les performances lubrifiantes sont conservées pour la composition C2, malgré les étapes de déshydratation/réhydratation. Les performances de tenue au brouillard salin obtenues sont également équivalentes pour les compositions T2 et C2. [0120] Exemple 3 : Déshydratation par évaporation sous vide d'une composition lu- brifiante inorganique [0121] Déshydratation / Réhydratation : [0122] 547 g d'une composition T3, ayant la composition donnée dans le tableau 1 de l'exemple 1, ont été évaporés durant 6h30 sous vide (20 mBars) à une température de bain-marie de 40°C afin d'obtenir un solide déshydraté pouvant être finement broyé pour obtenir des particules de quelques microns à quelques mm [0123] La poudre issue de la composition T3 a été ensuite facilement réhydratée par ajout d'eau déminéralisée et par agitation par simple vortex, de manière à obtenir un liquide au même extrait sec en poids que le produit liquide de départ (taux d'extrait sec = 28 %). La composition ainsi obtenue est dénommée C3. [0124] La stabilité dans le temps de la composition après réhydratation (C3) est équivalente à celle du produit liquide initial avant évaporation (T3). [0125] Les compositions T3 et C3 ont été appliquées avec un grammage sec de 7 g/m2 sur des vis M10 préalablement traitées avec un revêtement de base (en anglais : base coat) anti-corrosion (grammage de 24,5 g/m2), décrit notamment dans EP 8 808 883. [0126] Les coefficients de frottement ont été mesurés selon la norme TSO 16047 (juin 2005) et sont indiqués dans le tableau 4 suivant : [0127] [Tall 'eaux 4] T3 C3 p global 0,119 ± 0,004 0,116 ± 0,002 p tête 0,119 ± 0,003 0,113 ± 0,003 p pas de vis 0,127 ± 0,004 0,128 ± 0,005 [0128] Ainsi, les performances lubrifiantes sont conservées pour la composition C3, malgré les étapes de déshydratation/réhydratation. Les performances de tenue au brouillard salin obtenues sont également équivalentes pour les compositions T3 et C3. [0129] Exemple 4 : Influence du ratio silicate alcalins ou alcalino-terreux / résine A sur la réhydratation et les propriétés physico-chimiques de la composition de revêtement de finition obtenue [0130] Déshydratation : [0131] 800 g d'une composition T4, T5, T6, T7, T8, T9 ou T10, incorporée dans un ballon, ont été déshydraté à l'aide d'un évaporateur rotatif (Rotavap) à une pression de 40 mbar et une température de 40°C. Le produit final est récupéré en grattant délicatement le ballon avec une spatule. Une fois le produit récupéré, il est broyé à l'aide d'un blender (Mixeur), jusqu'à l'obtention d'une fine poudre blanche de quelques microns à quelques millimètres. La poudre obtenue est conditionnée dans un pot en plastique. [0132] Les composés de base des compositions T4, T5, T6, T7, T8, T9 ou T10 sont donnés dans le tableau 5 suivant (% massiques introduits par rapport au poids total initial) : [0133] 16 [Tableaux5] T4 T5 T6 T7 18 T9 T 1 0 Silicate de sodium 48,3 41,2 28,8 47,6 61,5 68 38,9 Résine acrylique éthylénée' 5,2 2,4 9 2,6 2,2 1,2 6,4 Résine acrylique styrénée2 11,4 5,5 19,7 5,1 4,5 2,5 14 PTFE 3,1 3,1 5,3 2,8 1,9 1 4 Additifs' 0,6 0,6 0,8 0,6 0,6 0,6 0,7 Eau 31,4 47,2 36,4 41,3 29,3 26,7 36 Ratio silicate alcalins ou alcalino-terreux (sec) / acryliques (sec) 71 :29 81:19 46 :54 84:16 88:12 94:06 62:38 101341 Remarques : ,Prohere E00007.E de Michelman - extrait sec :36 % 2 synthron 25603 de Synthron extrait sec : 46 % Agents rhéologiques, antimousse et surfactants non ioniques (gomme de xanthane, surfactant non ionique, additif siliconé, polymère méthyl oxirane, solution urée modifiée) 101351 Réhydratation : 101361 Les poudres respectivement issues des compositions T4, T5, T6, T7, T8, T9 et TIO ont été ensuite réhydratées séparément par ajout d'eau déminéralisée et agitation par simple vortex, de manière à obtenir un liquide au même extrait sec en poids que le produit liquide de départ (taux d'extrait sec = 25 %). 101371 Les mélanges (poudre+eau) sont laissés sous agitation jusqu'à réhydratation complète (pour suivre l'avancement de la réhydratation, une finesse est mesurée toutes les heures à l'aide d'une jauge de North). [0138] Des contrôles de pH, Densité, Viscosité et Finesse ont été mesurés avant et après ré- hydratation pour voir l'influence sur les propriétés physico-chimiques des compositions de revêtement de finition, les résultats sont rapportés dans le tableau 6 ci-dessous. [0139] 17 [Tableaux6] Composition ES% lh à 180°C `poudre' Quantité de poudre à ré- hydrater Quantité d'eau ajoutée (g) ES% lh 180°C souhait é KF Finesse (g) % ca u T4 80 100 220 25 3,2 >8 après 24h d'agitation T5 79 100 216 25 5,2 >8 après 24h d'agitation T6 84 100 236 25 2,4 8 après 8h d'agitation T8 85 100 240 25 3,2 >8 après 3h d'agitation T9 82 100 228 25 3,6 >8 après 4h d'agitation T10 81 100 224 25 4,2 6 après 24 h d'agitation T12 73 100 160 26 3,9 REVENDICATIONS[Revendication 1] Composition solide, réhydratable à l'eau, destinée à la préparation d'une composition de revêtement de finition en dispersion aqueuse, ladite composition solide étant à hase d'au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, et d'au moins une résine A choisie parmi les résines (méth)acryliques. [Revendication 2] Composition solide selon la revendication 1, dans laquelle le ratio massique silicate alcalins ou alcalino-terreux (poids sec) / résine A (en poids sec de polymère) est compris entre 30/70 et 99,1/0,1. [Revendication 3] Composition solide selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, dans laquelle ledit silicate alcalin ou alcalino-terreux est choisi parmi le silicate de sodium, le silicate de potassium, le silicate de lithium et leurs mélanges, de préférence ledit silicate alcalins ou alcalino-terreux est le silicate de lithium ou le silicate de sodium. [Revendication 4] Composition solide selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, dans laquelle ledit silicate alcalin ou alcalino-terreux est le silicate de lithium et le ratio massique silicate de lithium (poids sec) / résine A (en poids sec de polymère) est compris entre 35/65 et 99,9/0,1. [Revendication 5] Composition solide selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, dans laquelle ledit silicate alcalin ou alcalino-terreux est le silicate de sodium et le ratio massique silicate de sodium (poids sec) / résine A (en poids sec de polymère) est compris entre 65/35 et 99,9/0,1. [Revendication 6] Composition solide selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, à base en outre d'au moins un agent lubrifiant avantageusement choisi parmi les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène, PTFE), les cires naturelles, les esters synthétiques en C12 à C40, les cires hydrocarbonées (paraffine), les acides gras et triglycérides, les lubrifiants solides (graphite, bisulfure de molybdène, carbonate de calcium), les sels métalliques d'acide gras, les esters de phosphate, les huiles, et leurs mélanges. [Revendication 7] Composition solide selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, à base en outre d'au moins un agent colorant ou un pigment. [Revendication 8] Composition solide selon l'une quelconque des revendications pré- cédentes, obtenue par déshydratation d'une composition aqueuse dans laquelle on a introduit l'au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, l'au moins une résine A, et de l'eau. [Revendication 9] Composition solide selon la revendication 8, caractérisée en ce que 24 [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] ladite composition aqueuse comprend au moins 25% en poids d'eau, par rapport au poids total de ladite composition aqueuse. Procédé de préparation d'une composition solide telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant une étape de déshydratation d'une composition aqueuse comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (méth)acryliques, et de l'eau, avantageusement d'une composition aqueuse telle que définie selon l'une quelconque des revendications 8 à 9. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la déshydratation est conduite par lyophilisation, zéodratation, évaporation sous vide, ou atomisation. Procédé de préparation d'une composition aqueuse de revêtement de finition comprenant les étapes suivantes : a) Préparation d'une composition aqueuse comprenant au moins un silicate alcalin ou alcalino-terreux, au moins une résine A choisie parmi les résines (méth)acryliques, et de l'eau, avantageusement d'une composition aqueuse telle que définie selon l'une quelconque des revendications 8 à 9 ; h) Déshydratation de la composition obtenue suite à l'étape a) pour obtenir une composition solide, avantageusement par lyophilisation, zéodratation, évaporation sous vide, ou atomisation ; c) Ajout d'eau à la composition solide obtenue suite à l'étape b) pour former ladite composition aqueuse de revêtement de finition. Procédé selon la revendication 12, dans lequel l'étape b) comprend une étape de broyage ou de granulation de la composition solide obtenue après déshydratation.