FR 3094490 A1 20201002 FR 1903287 A 20190328 Description Titre de l'invention : Procédé pour déterminer un empoisonnement potentiel d'un capteur d'un nez électronique par un composé volatil Domaine technique [0001] L'invention relève du domaine des nez électroniques. [0002] Plus spécifiquement, l'invention se rapporte à un procédé pour déterminer un empoi- sonnement potentiel d'un capteur d'un nez électronique par un composé volatil suite à une exposition du capteur à un échantillon gazeux comprenant au moins ce composé volatil et, si empoisonnement il y a, pour déterminer si le capteur est encore fonctionnel, c'est-à-dire s'il est encore capable de réaliser une mesure fiable, ou, au contraire, s'il est saturé et ne doit plus être utilisé. [0003] L'invention se rapporte également à un programme d'ordinateur comprenant des ins- tructions pour la mise en oeuvre par un ordinateur de certaines étapes de ce procédé ainsi qu'à un nez électronique comprenant une unité de traitement de données pour la mise en oeuvre desdites étapes. [0004] Le procédé de l'invention peut être utilisé dans tout type de nez électronique. Il présente, toutefois, un intérêt tout particulier pour les nez électroniques dits bioinspirés, qui comprennent un réseau de capteurs dont la partie sensible (c'est-à-dire la partie des capteurs qui interagit physico-chimiquement avec les composés volatils) est fonctionnalisée par des récepteurs biologiques ou biomimétiques, tels que celui décrit par S. Brenet et al. dans Analytical Chemistrv 2018, 90, 9879-9887. État de la technique antérieure [0005] L'olfaction, ou odorat, est le sens dont sont dotés les mammifères et, notamment, l'homme et qui leur permet de détecter et d'analyser les composés volatils présents dans un milieu gazeux et, notamment, l'air ambiant. [0006] Aujourd'hui, il existe une très forte demande en instruments portables qui soient capables de mimer l'olfaction. Ces instruments, qui sont appelés nez électroniques, ont potentiellement de très nombreuses applications et notamment : - dans le domaine de la santé, par exemple pour offrir un substitut à l'odorat. à des personnes souffrant d'une perte de l'odorat, partielle (hyposmie) ou totale (anosmie), ou pour diagnostiquer ou suivre l'évolution de maladies qui s'accompagnent de la présence de composés volatils odorants dans les fluides biologiques ou dans l'haleine, telles que le diabète, certains cancers (cancers de la prostate, du poumon, cancer du poumon, cancer ovarien, ...) et certaines infections microbiennes ; - dans les industries alimentaire, cosmétique et pharmaceutique, par exemple pour détecter d'éventuelles contaminations dans les chaînes de fabrication et/ou de dis- 2 trihution ou pour effectuer des contrôles qualité sur les matières premières ou les produits finis ; - dans le domaine des arômes et des parfums ; - dans le domaine de la sécurité des biens et des personnes, par exemple pour surveiller des sites fabriquant, stockant, manipulant et/ou susceptibles d'être contaminés par des matières volatiles potentiellement dangereuses, pour détecter la présence de substances dangereuses telles que des explosifs ou des agents toxiques, ou de substances illicites telles que des stupéfiants, ou encore pour rechercher des personnes ensevelies sous des décombres ou des éboulis ; et - dans le domaine de l'environnement, par exemple pour le suivi de la qualité de l'air ou d'ambiances plus ou moins confinées, ou pour la surveillance et l'analyse de nuisances olfactives et, notamment, d'odeurs dues à des composés organiques volatils soufrés ou aminés, d'origine industrielle ou agricole. [0007] Comme son analogue biologique, un nez électronique se compose principalement de trois systèmes, à savoir : (1) un système fluidique pour le transport d'un échantillon gazeux de l'extérieur du nez électronique vers l'intérieur de ce nez, ainsi que le rinçage du système par un flux gazeux neutre. (2) un système de détection qui comprend un réseau de capteurs à réactivité croisée vis-à-vis des composés volatils présents dans un échantillon du milieu gazeux, les capteurs jouant le rôle des récepteurs olfactifs du nez humain ; et (3) un système informatique assurant le traitement des réponses émises par les capteurs sous forme de signaux, ce système jouant le rôle du cerveau humain. [0008] Les capteurs d'un nez électronique doivent satisfaire à un certain nombre d'exigences dont celle de présenter, vis-à-vis des composés volatils, une grande sensibilité et une sélectivité mais aussi celle de présenter une stabilité, à savoir que, dans des conditions fixes, la ligne de base des capteurs doit rester constante ou quasi constante, et une réversibilité, à savoir que les capteurs doivent être capables de revenir à leur état initial en l'absence de toute exposition à un composé volatil. [0009] Or, il s'avère que certains composés volatils tels que les composés soufrés (en par- ticulier, le sulfure d'hydrogène et les thiols tels que l'éthanethiol) et les composés aminés - qui sont des cibles d'intérêt dans de nombreux domaines d'application des nez électroniques - ainsi que certains composés issus de la fumée de cigarette s'adsorbent de manière prolongée sur la partie sensible des capteurs qui réagissent à ces composés. Il s'ensuit une modification de l'état de surface de la partie sensible des capteurs avec, à la clé, une baisse de leur sensibilité et, donc, de la reproductibilité des mesures effectuées par les capteurs lorsqu'ils sont exposés plusieurs fois de suite aux composés volatils en question, cette baisse étant d'autant plus prononcée que la 3 quantité de composés volatils adsorbée est élevée. [0010] On parle d'empoisonnement des capteurs et les composés volatils responsables de cet empoisonnement sont communément appelés composés volatils poisons. [0011] L'empoisonnement ne serait-ce que de quelques capteurs du réseau de capteurs d'un nez électronique affecte les performances globales de cc nez. [0012] Il se trouve qu'à ce jour, il n'existe pas d'outil qui permette de déterminer si un ou plusieurs capteurs du réseau de capteurs d'un nez électronique sont ou non empoisonnés et, si c'est le cas, de savoir si ce ou ces capteurs sont encore capables de réaliser des mesures fiables ou si leur degré d'empoisonnement est tel qu'il nécessite d'être inactivés. [0013] Or, il serait souhaitable de pouvoir disposer d'un tel outil pour optimiser les per- formances des nez électroniques et, notamment, des nez électroniques hioinspirés. Exposé de l'invention [0014] L'invention vise justement à remédier aux manques de l'état de la technique en proposant, tout d'abord, un procédé qui permet de déterminer de manière simple et sûre un empoisonnement potentiel d'un capteur d'un nez électronique par un composé volatil suite à une eine exposition du capteur à un échantillon gazeux comprenant au moins cc composé volatil, n étant un entier supérieur ou égal à I. [0015] Ce procédé comprend au moins les étapes consistant à : a) éliminer l'échantillon gazeux du capteur après l'exposition du capteur à l'échantillon gazeux ; h) mesurer la ligne de hase B' du capteur après l'élimination de l'échantillon gazeux ; c) calculer un indicateur d'empoisonnement 1E par la formule : FE (Bu -- - Ef x Tir ) [0016] dans laquelle : [0017] BEA est la ligne de base du capteur avant l'exposition du capteur à l'échantillon gazeux ; [0018] Un est l'amplitude du signal émis par le capteur lors de son exposition à l'échantillon gazeux ; [0019] f est un paramètre de pondération ; et d) comparer l'indicateur d'empoisonnement IE ainsi calculé à une valeur seuil SI ; [0020] moyennant quoi : - si IE est inférieur à une valeur seuil SI, alors le capteur n'est pas empoisonné ; et - si IE est supérieur ou égal à la valeur seuil SI, alors le capteur est empoisonné. [0021] Dans ce qui précède et cc qui suit, on entend par « capteur », un ensemble qui comprend : une partie sensible qui est disposée sur un substrat et qui est fonctionnalisée par un ou plusieurs récepteurs capables d'interagir de façon physico-chimique avec au moins un composé volatil, et un système de mesure, typiquement appelé transducteur, dont la fonction est de mesurer une variation d'une grandeur physique résultant de l'interaction physico-chimique récepteur(s)/composé volatil et de convertir cette mesure en un signal mesurable, étant entendu que, dans le cas d'un réseau de capteurs comme celui que comprend un nez électronique, chacun des capteurs de ce réseau peut comprendre son propre système de mesure ou partager avec d'autres capteurs un système de mesure qui leur est commun. [0022] Par ailleurs, on entend par « ligne de hase » d'un capteur, plus communément appelée par son équivalent anglais « haseline », l'intensité du signal émis par le capteur en r absence de tout contact de la partie sensible de ce capteur avec un composé volatil auquel le capteur est susceptible de réagir. [0023] Comme connu en soi, l'étape d'élimination de l'échantillon gazeux du capteur, ou étape a), est avantageusement réalisée par rinçage du capteur avec un gaz neutre, lequel peut notamment être l'air ambiant, de l'air sec, de l'air humide à l'humidité contrôlée, de l'hélium, du diazote, de l'argon ou encore du dioxyde de carbone. [0024] Conformément à l'invention, la valeur seuil S1 est, de préférence, égale à 0, auquel cas le paramètre de pondération f est positif et inférieur à 1, préférentiellement au plus égal à 0,5. Mieux encore, f est égal à 0,05. [0025] Par ailleurs, [0026] Un capteur qui est empoisonné par un composé volatil peut : soit être encore fonctionnel, à savoir qu'il peut encore servir à réaliser une ou plusieurs mesures parce que, bien qu'empoisonné, il n'est pas saturé par le composé volatil, *soit ne plus être fonctionnel du fait d'une saturation par le composé volatil. [0027] Aussi, le procédé de l'invention comprend-il de plus, si IE est égal ou supérieur à la valeur seuil Si, les étapes consistant à : e) calculer un indicateur de fonctionnalité IF du capteur par la formule : fF- [0028] dans laquelle : [0029] B est une ligne de base de référence ; [0030] p est un paramètre représentatif de la gamme de travail du capteur ; et f) comparer l'indicateur de fonctionnalité IF ainsi calculé à une valeur seuil S2 ; [0031] moyennant quoi : - si IF est inférieur à une valeur seuil S2, alors le capteur est encore fonctionnel car non saturé par le composé volatil, et - si IF est supérieur ou égal à la valeur seuil S2, alors le capteur n'est plus fonctionnel car saturé par le composé volatil. [0032] L'expression « gamme de travail » du capteur s'entend dans son acceptation ha- bituelle, à savoir qu'elle désigne l'intervalle de valeurs de la grandeur physique devant être mesurée par le capteur (telle qu'une variation de réflectivité dans le cas d'un capteur optique à résonance des plasmons de surface) dans lequel le capteur est apte à fournir des mesures fiables. Tout capteur présente une gamme de travail qui est indiquée par son fabricant. [0033] Conformément à l'invention, la ligne de hase B est, de préférence, la ligne de base initiale Bo du capteur, c'est-à-dire la ligne de hase que présente ce capteur : - soit à l'état neuf, - soit lorsque, après avoir allumé le nez électronique, réalisé les tests de cal ibration préconisés par son constructeur et rincé le capteur au moyen d'un gaz neutre pendant un temps allant de 30 secondes à 2 minutes et, typiquement, pendant 1 minute, aucune variation de signal n'est observée pour le capteur. [0034] Par ailleurs, p est, de préférence, la limite supérieure, notée F, de la gamme de travail du capteur. [0035] Quant à la valeur seuil S2, elle va, de préférence, de 0,4 à 0,9 et, mieux encore, est égale à 0,7. [0036] Conformément à l'invention, le ou les récepteurs avec lequel ou lesquels la partie sensible du capteur est fonctionnalisée sont, de préférence, des biomolécules, c'est-à-dire des molécules présentes naturellement chez les êtres vivants telles que des oligonucléotides, des acides nucléiques, des glucides, des peptides, des protéines, des lipides, etc, ou des molécules biomimétiques, c'est-à-dire des molécules qui imitent structurellement et/ou fonctionnellement les molécules biologiques. [0037] Par ailleurs, le composé volatil peut être un composé organique, ou COV, ou un composé inorganique tel que l'ammoniac, le sulfure d'hydrogène, le dioxyde de soufre, etc. [0038] À cet égard, on précise que la notion de COV est définie par la Directive 1999/13/CE du Conseil Européen du 11 mars 1999 en vertu de laquelle : - un composé organique volatil est « tout composé organique ayant une pression de vapeur de 0,01 kPa (soit 9,87.10 5 afin) ou plus à une température de 293,15 K (soit 20°C) ou ayant une volatilité correspondante dans les conditions d'utilisation particulières » (cf. paragraphe 17 de l'article 2 de la Directive) ; - un composé organique est « tout composé comprenant au moins l'élément carbone et un ou plusieurs des éléments suivants : hydrogène, halogènes, oxygène, soufre, phosphore, silicium ou azote, à l'exception des oxydes de carbone et des carbonates et 6 bicarbonates inorganiques » (cf. paragraphe 16 de l'article 2 de la Directive). [0039] Ainsi, sont notamment des COV, certains hydrocarbures acycliques saturés ou insaturés (éthane, propane, n-hutane, n-hexane, éthylène, propylène, 1,3-butadiène, acétylène, etc), certains hydrocarbures cycliques non aromatiques saturés ou insaturés (cyclopropane, cyclopentane, cyclohexane, etc), certains hydrocarbures aromatiques (benzène, toluène, xylènes, éthylbenzène, etc), certains hydrocarbures halogénés (dichlorométhanc, trichlorornéthane, chloroéthanc, trichloroéthylène, tétrachloroéthylène, etc), certains alcools (méthanol, éthanol, 1-propanol, 2-propanol, éthylène glycol, propylène glycol, etc), certains aldéhydes (formaldéhyde, acétaldéhyde, propanal, 2-propenal (ou acroléine), etc), certaines cétones (acétone, méthyléthylcétone, 2-butanone, méthylvinylcétone, etc), certains esters (acétate de méthyle, acétate d'éthyle, acétate d' isopropyle, butyrate d' isoamyle, etc), certains éthers (éther diéthylique, n-butyléther d'éthylène glycol, 1,4-dioxanc, etc), certains acides (acide acétique, acide propanoïque, etc), certaines amines (éthylamine, di méthylaminc, triméthylamine, diéthylamine, amylamine, etc), certains amides (diméthylformamide par exemple), certains thiols (mercaptan méthylique ou méthancthiol, mercaptan éthylique ou éthancthiol, etc), certains nitriles (acétonitrile, acrylonitrile, etc) ainsi que d'autres composés comprenant plusieurs fonctions chimiques différentes. [0040] L'invention a également pour objet un programme d'ordinateur comprenant des ins- tructions qui, lorsque le programme est exécuté par un ordinateur, conduisent l'ordinateur à mettre en oeuvre les étapes de calcul et de comparaison du procédé tel que précédemment défini. [0041] L'invention a encore pour objet un nez électronique comprenant une unité de traitement de données configurée pour mettre en oeuvre les étapes de calcul et de comparaison du procédé tel que précédemment défini. [0042] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront du complément de description qui suit et qui est donné en référence aux figures annexées. [0043] 11 va de soi toutefois que ce complément de description n'est donné qu'à titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne doit en aucun cas être interprété comme une limitation de cet objet. Brève description des figures [0044] [fig.1A] illustre un exemple du profil que présente le signal émis par un capteur de nez électronique avant, pendant et après une exposition à un échantillon gazeux comprenant un composé volatil auquel le capteur est capable de réagir, en l'absence d'empoisonnement du capteur par le composé volatil ; sur cette figure, l'intensité du 7 signal, notée 1 et exprimée en unités arbitraires (ua) est indiquée sur l'axe des ordonnées, tandis que le temps, noté t, est indiqué sur l'axe des abscisses. [0045] [fig.1B] illustre un exemple du profil que présente le signal émis par un capteur de nez électronique avant, pendant et après une exposition à un échantillon gazeux comprenant un composé volatil auquel le capteur est capable de réagir, en cas d'empoisonnement du capteur par le composé volatil ; sur cette figure, I' intensité du signal, notée I et exprimée en unités arbitraires (ua) est indiquée sur l'axe des ordonnées, tandis que le temps, noté t, est indiqué sur l'axe des abscisses. [0046] [fig.2] illustre un exemple du profil que présente le signal émis par un capteur de nez électronique lorsqu'il est soumis à une série d'expositions à des échantillons gazeux comprenant un composé volatil auquel le capteur est capable de réagir, en cas d'empoisonnement répété du capteur par le composé volatil allant jusqu'à la saturation de cc capteur ; sur cette figure, l'intensité du signal, notée 1 et exprimée en unités arbitraires (ua) est indiquée sur l'axe des ordonnées, tandis que le temps, noté t, est indiqué sur l'axe des abscisses. [0047] [fig.3] illustre, sous la forme d'un arbre décisionnel, un exemple de mise en oeuvre du procédé de l'invention dans un nez électronique. [0048] Exposé détaillé de modes de mise en oeuvre particuliers I - Empoisonnement et saturation d'un capteur par un composé volatil poison : [0049] On se réfère tout d'abord aux figures lA et 1B qui chacune illustrent un exemple du profil que présente le signal émis par un capteur de nez électronique avant, pendant et après une dème exposition à un échantillon gazeux comprenant un composé volatil auquel le capteur est capable de réagir, n étant en entier supérieur ou égal à 1, en l'absence d'empoisonnement du capteur par le composé volatil pour la figure lA et dans le cas d'un empoisonnement du capteur par le composé volatil pour la figure 1B. [0050] Sur ces figures, les flèches fl indiquent le début de l'exposition du capteur à l'échantillon gazeux, par exemple par injection de cet échantillon dans la chambre du nez électronique, tandis que les flèches f2 indiquent le début de l'élimination de l'échantillon gazeux de la chambre du nez électronique, par exemple par injection d'un gaz neutre (ah- ambiant, air sec, azote, argon, etc) dans cette chambre. [0051] Comme le montrent les figures lA et 1B, le capteur présente, avant l'exposition à l'échantillon gazeux, une ligne de base, notée B'_1,qui correspond à l'intensité du signal que le capteur émet en l'absence de tout contact de sa partie sensible avec un composé volatil auquel il est susceptible de réagir. [0052] L'exposition du capteur à l'échantillon gazeux provoque une augmentation 8 immédiate de l'intensité du signal émis par le capteur. Cette intensité atteint un plateau auquel elle se maintient jusqu'au début de l'élimination de l'échantillon gazeux. L'amplitude du signal, notée U', est donnée par la différence entre l'intensité du signal au plateau et la ligne de hase B,1. [0053] Du fait de l'élimination de l'échantillon gazeux, l'intensité du signal émis par le capteur chute jusqu'à atteindre une nouvelle ligne de hase, notée B'. [0054] En l'absence d'empoisonnement du capteur par le composé volatil, la ligne de hase B ' est identique à la ligne de hase B'_, ou, comme illustré sur la figure 1A, ne diffère de la ligne de hase B', que d'un faible delta (A). [0055] Par contre, comme illustré sur la figure 1B, un empoisonnement du capteur par le composé volatil se traduit par un delta (A) entre les lignes de hase B' et B', qui est bien supérieur à celui observé en l'absence d'empoisonnement du capteur, ce A pouvant aller jusqu'à 100% de l'amplitude U' du signal émis par le capteur au cours de son exposition à l'échantillon gazeux. [0056] On se réfère à présent à la figure 2 qui illustre un exemple du profil que présente le signal émis par un capteur de nez électronique lorsqu'il est soumis à une série d'expositions à des échantillons gazeux comprenant un composé volatil auquel le capteur est capable de réagir, en cas d'empoisonnement répété du capteur par le composé volatil allant jusqu'à la saturation de ce capteur. [0057] De manière arbitraire et purement illustrative, les expositions du capteur sont au nombre de cinq sur la figure 2. [0058] Sur cette figure, les flèches directionnelles en trait plein indiquent le début des ex- positions du capteur aux échantillons gazeux tandis que les flèches directionnelles en pointillés indiquent le début de l'élimination des échantillons gazeux de la chambre du nez électronique. [0059] La ligne de base que présente initialement le capteur, c'est-à-dire avant la première exposition du capteur, est notée Bo, tandis que la ligne de base que présente le capteur après chacune des cinq expositions est notée respectivement B,, B2, B,, B4 et B5. [0060] De manière analogue, l'amplitude du signal émis par le capteur au cours de chacune des cinq expositions est respectivement notée Ul, U2, U1, U4 et U. [0061] La ligne en pointillés notée F indique, quant à elle, la limite supérieure de la gamme de travail du capteur, cette gamme de travail correspondant à l'intervalle de valeurs de la grandeur physique devant être mesurée par le capteur dans lequel le capteur est apte à fournir des mesures fiables. [0062] En attribuant la valeur 0 à la ligne de base Bo, le capteur est considéré comme fonctionnel tant que la grandeur physique mesurée varie entre 0 et F ou, en d'autres termes, le signal émis par le capteur s'inscrit dans l'intervalle [0 ; F]. [0063] Comme le montre la figure 2, des expositions successives d'un capteur à des 9 échantillons gazeux comprenant un composé volatil poison se traduisent par une augmentation progressive, exposition après exposition, de la ligne de hase du capteur avec, en corollaire, une diminution de l'amplitude du signal émis par le capteur au cours des expositions. [0064] Ainsi, par exemple, U2 est égal à 90 % de U, ; U3 est égal à 60 % de U, ; U4 est égal à 40 % de U, tandis que Us ne représente plus que 20 % de U,. [0065] L'amplitude du signal émis par le capteur au cours des trois premières expositions s'inscrit dans l'intervalle [0 ; L], ce qui signifie que, bien que le capteur soit empoisonné (compte-tenu du A existant entre B, et Bu), il est encore fonctionnel. [0066] Par contre, le signal émis par le capteur au cours de la eue exposition sort de l'intervalle [0 ; 11, ce qui signifie que le capteur n'est plus fonctionnel car saturé par le composé volatil poison et que les mesures fournies par ce capteur ne sont plus fiables. [0067] C'est justement pour éviter qu'un capteur et, partant, le nez électronique qui comprend ce capteur ne fournissent des mesures non fiables qu'il est proposé selon l' invention : - d'une part, de déterminer si un capteur est ou non empoisonné par un composé volatil suite à une exposition à un échantillon gazeux comprenant cc composé volatil en calculant un indicateur d'empoisonnement IL et en comparant cet indicateur à une valeur seuil Si ; et - d'autre part, dans le cas où il résulte du calcul précédent que le capteur est empoisonné, de déterminer si le capteur est encore fonctionnel ou non en calculant un indicateur de fonctionnalité IF et en comparant cet indicateur à une valeur seuil S2. II - Indicateur d'empoisonnement IE d'un capteur : [0068] Si l'on se réfère à nouveau aux figures 1A et 113, l'indicateur d'empoisonnement IE correspond au A entre les lignes de base B. et B. , duquel on soustrait l'amplitude U. du signal émis par le capteur pendant qu'il est exposé à l'échantillon gazeux, cette amplitude étant pondérée par un paramètre de pondération f. [0069] En d'autres termes, IE est égal à : - (f x U'), [0070] Ainsi, si IE est inférieur à la valeur seuil Si, alors le capteur n'est pas empoisonné tandis que, si IE est supérieur ou égal à la valeur seuil Si, alors le capteur est empoisonné. [0071] La valeur seuil S1 est préférentiellement égale à O. [0072] Le paramètre de pondération f est alors positif et inférieur à 1, avantageusement au plus égal à 0,5. Mieux encore, f est égal à 0,05. [0073] Le profil montré sur la figure lA est typiquement un profil pour lequel, pour un paramètre de pondération f de 0,05, IE est inférieur à 0, signant ainsi une absence d'empoisonnement du capteur par le composé volatil, tandis que le profil montré sur la figure 1B est typiquement un profil pour lequel, avec le même paramètre de pondération, IE est supérieur à 0, signant, au contraire, un empoisonnement du capteur par le composé volatil. [0074] Si l'on se réfère à la figure 2, l'indicateur d'empoisonnement IE du capteur peut être mesuré dès la première exposition de ce capteur à un échantillon gazeux, auquel cas IE est égal à : (Ba ;- Bot - (f et, si l'on prend f = 0,05, alors IE est égal à (B1- Bo) - 0,05U, III - Indicateur de fonctionnalité IF d'un capteur empoisonné : [0075] L'indicateur de fonctionnalité IF correspond au A entre la ligne de base B, - dont on rappelle qu'il s'agit de la ligne de base à laquelle revient le capteur suite à une exposition à un échantillon gazeux - et une ligne de base de référence, notée B, divisé par un paramètre, noté p, représentatif de la gamme de travail du capteur. [0076] En d'autres termes, IF est égal à : (B, - B)/p. [0077] Ainsi, si IF est inférieur à la valeur seuil S2, alors le capteur, bien qu'empoisonné, est encore fonctionnel et peut encore être utilisé pour au moins une mesure tandis que si IF est supérieur ou égal à la valeur seuil S2, alors le capteur est saturé par le composé volatil et ne peut plus être utilisé, au moins de manière temporaire. [0078] La ligne de base B est, de préférence, la ligne de base initiale, notée Bo du capteur. [0079] Le paramètre p est, de préférence, la limite supérieure de la gamme de travail du capteur. [0080] La valeur seuil S2 est, quant à elle, comprise entre 0,4 et 0,9 et., préférentiellement égale à 0,7. [0081] Si l'on se réfère à nouveau à la figure 2, on constate que, pour p = F et S2 = 0,7, l'indicateur de fonctionnalité obtenu après la première exposition du capteur à un échantillon gazeux, à savoir IF = (B1 - Bo)/ F est inférieur à 0,7 ou, autrement dit, à 70 % de l'intervalle [0 ; F]. [0082] Il en est de même pour l'indicateur de fonctionnalité obtenu après la deuxième ex- position du capteur à un échantillon gazeux, à savoir IF = (B2 - B0)/ F. Le capteur est donc encore fonctionnel après cette deuxième exposition. [0083] Par contre, l'indicateur de fonctionnalité obtenu après la troisième exposition du capteur à un échantillon gazeux, à savoir IF = (B3 - B0)/ F, est supérieur à 0,7, ce qui signifie que le capteur n'est plus en mesure (l'effectuer une nouvelle mesure fiable. [0084] Il en est a fortiori de même pour l'indicateur de fonctionnalité obtenu après les quatrième et cinquième expositions du capteur à un échantillon gazeux. 100851 IV - Schéma d'un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention dans un nez 11 électronique : [0086] On se réfère à la figure 3 qui illustre, sous la forme d'un arbre décisionnel, un exemple de mise en oeuvre du procédé de l'invention dans un nez électronique. [0087] Le point de départ de cet arbre décisionnel est une mesure ayant été réalisée par un capteur au cours d'une exposition de ce capteur à un échantillon gazeux comprenant un composé volatil auquel ce capteur est susceptible de réagir. [0088] Cette exposition est préférentiellement mais n'est pas nécessairement la première ex- position du capteur à un échantillon gazeux comprenant le composé volatil. [0089] Suite à la mesure effectuée par le capteur, l'indicateur d'empoisonnement IE du capteur est calculé et comparé à la valeur seuil 51 par l'unité de traitement de données du nez électronique. [0090] Si IE est inférieur à la valeur seuil Si, alors le nez électronique indique que le capteur est apte à effectuer une nouvelle mesure fiable. [0091] Si IE est supérieur ou égal à la valeur seuil Sl, alors l'unité de traitement de données du nez électronique calcule l'indicateur de fonctionnalité IF du capteur et compare cet indicateur à la valeur seuil S2. [0092] Si W est supérieur ou égal à la valeur seuil S2, alors le nez électronique indique que le capteur n'est plus en mesure d'effectuer de mesures fiables et le capteur est inactivé et destiné à être remplacé. [0093] Si W est inférieur à la valeur seuil 52, alors le nez électronique indique que le capteur est apte à effectuer une nouvelle mesure fiable. [0094] Si une nouvelle mesure est effectuée, alors l'unité de traitement de données du nez électronique recalcule, au terme de cette mesure, l'indicateur d'empoisonnement IE du capteur et le compare à nouveau à la valeur seuil Si et, selon le cas, recalcule l'indicateur de fonctionnalité IF et le compare à la valeur seuil S2. Ce schéma est reproduit aussi longtemps que le nez électronique n'indique pas que le capteur n'est plus en mesure d'effectuer une mesure fiable. Référence citée [0095] S. Brenet et al., Analvtical Chemistry 2018, 90, 9879-9887 12 [Revendication 1] [Revendication 21 [Revendication 31 [Revendication 41 REVENDICATIONSProcédé pour déterminer un empoisonnement potentiel d'un capteur d'un nez électronique par un composé volatil suite à une eine exposition du capteur à un échantillon gazeux comprenant au moins ce composé volatil, n étant un entier supérieur ou égal à 1, qui comprend au moins les étapes consistant à : a) éliminer l'échantillon gazeux du capteur après l'exposition du capteur à l'échantillon gazeux ; b) mesurer la ligne de base B' du capteur après l'élimination de l'échantillon gazeux ; c) calculer un indicateur d'empoisonnement IE par la formule : /E (Fin - - (f X Ho) dans laquelle : B. i est la ligne de base du capteur avant l'exposition du capteur à l'échantillon gazeux ; Un est l'amplitude du signal émis par le capteur lors de son exposition à l'échantillon gazeux ; f est un paramètre de pondération ; et d) comparer l'indicateur d'empoisonnement IE ainsi calculé à une valeur seuil Si ; moyennant quoi : - si IE est inférieur à une valeur seuil Si, alors le capteur n'est pas empoisonné ; et - si lE est supérieur ou égal à la valeur seuil Si, alors le capteur est empoisonné. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la valeur seuil Si est égale à 0. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel f est positif et inférieur à 1, de préférence au plus égal à 0,5, et, mieux encore, égal à 0,05. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, qui comprend de plus, si lE est égal ou supérieur à la valeur seuil SI, les étapes consistant à e) calculer un indicateur de fonctionnalité IF du capteur par la formule IF 13' - B 13 [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] dans laquelle : B est une ligne de base de référence ; p est un paramètre représentatif de la gamme de travail du capteur ; et f) comparer l'indicateur de fonctionnalité W ainsi calculé à une valeur seuil S2 ; moyennant quoi : - si IF est inférieur à une valeur seuil S2, alors le capteur est encore fonctionnel, et - si IF est supérieur ou égal à la valeur seuil S2, alors le capteur n'est plus fonctionnel. Procédé selon la revendication 4, dans lequel B est la ligne de hase initiale du capteur. Procédé selon la revendication 4 ou la revendication 5, dans lequel p est la limite supérieure de la gamme de travail du capteur. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, dans lequel la valeur seuil S2 va de 0,4 à 0,9, S2 étant, de préférence, égale à 0,7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le capteur comprend une partie sensible qui est fonctionnalisée par un ou plusieurs récepteurs capables d'interagir de façon physico-chimique avec le composé volatil, et dans lequel le ou les récepteurs sont choisis parmi des molécules biologiques et des molécules biomimétiques. Programme d'ordinateur, comprenant des instructions qui, lorsque le programme est exécuté par un ordinateur, conduisent l'ordinateur à mettre en oeuvre les étapes de calcul et de comparaison du procédé selon la revendication 1 ou la revendication 4. Nez électronique, comprenant une unité de traitement de données configurée pour mettre en oeuvre les étapes de calcul et de comparaison du procédé selon la revendication 1 ou la revendication 4.