FR 3098815 A1 20210122 FR 1908159 A 20190718 Description Titre de l'invention : Procédé de polymérisation avec un complexe de borane-amine Domaine de l'invention [0001] La présente invention concerne un procédé de polymérisation d'un composé poly- mérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique, en présence d'un complexe de borane avec une amine. Technique antérieure [0002] La polymérisation radicalaire constitue l'un des processus de polymérisation les plus exploités industriellement en raison de la variété des monomères polymérisables, de sa facilité de mise en oeuvre et de la variété des procédés de synthèse employés (masse, émulsion, solution, suspension). [0003] L'utilisation des organoboranes pour la polymérisation radicalaire des composés comprenant une liaison éthylénique est connue dans l'état de la technique. Toutefois, en raison de la nature instable et pyrophorique des organoboranes, ces derniers doivent être complexés avec une amine de sorte à éviter une décomposition oxydative. [0004] De manière générale, avant l'initiation de la polymérisation, la présence d'un composé tel qu'un agent oxydant (tel qu'un peroxyde) est nécessaire pour l'initiation de la polymérisation. Cependant, ces types de composés sont très réactifs également, ce qui peut rendre leur utilisation lors de la polymérisation dangereuse. [0005] De manière générale, l'initiation de la réaction requiert soit la présence d'un organo- borane, soit la présence d'un initiateur (tel qu'un peroxyde) en association avec un complexe amine-borane. [0006] Le document US 2,973,337 décrit la polymérisation des composés insaturés comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, en utilisant des borazanes en association avec des agents oxydants de type persulfate. [0007] Le document US 3,036,048 décrit la polymérisation des composés insaturés comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, en utilisant des complexes organoborane-amine en association avec des catalyseurs tels que les sels de titanium et de zirconium. [0008] Le document US 3,236,823 décrit la polymérisation des composés insaturés comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, en utilisant des organoboraneamine. [0009] Le document US 8,202,932 concerne des compositions (méth)acryliques polymé- risables et des systèmes adhésifs préparés à partir de ces compositions. Ces compositions comprennent un borohydrure alkylé ou un métal ou un sel d'ammonium de 2 tétra-alkyle borane et un aminosilane. Selon ce document, ces compositions sont adaptées à des applications de collage concernant au moins une surface de basse énergie. [0010] Le document US 6,632,908 concerne des compositions (méth)acryliques utilisées pour l'adhésion de substrats métalliques, plastiques ou en verre sur des substrats de la même nature ou de nature différente tels que des substrats ayant une surface de basse énergie. Les compositions (méth)acryliques décrites dans ce document comprennent un composé (méth)acrylate et un système initiateur comprenant un composé organométallique, un composé peroxyde, un composé à base d'aziridine et un composé ayant une fonction acide. [0011] Le document US 9,315,701 décrit une composition adhésive en deux parties comprenant un complexe organohorane-amine, une polyamine, un composé polymérisable par voie radicalaire et un composé polyisocyanatc. Ces compositions sont particulièrement adaptées pour l'adhésion des substrats ayant une basse énergie de surface. [0012] Cependant, dans certains cas, malgré la complexation de l'organohorane avec l'amine, les complexes organoborane-amine étant hautement réactifs, cela empêche de contrôler efficacement leur réactivité lors de la réticulation du ou des monomères (en d'autres termes leur réticulation est très rapide). [0013] Il existe donc un réel besoin de fournir un procédé de polymérisation efficace d'un composé polymérisable par voie radicalaire, le composé utilisé pour la polymérisation pouvant être conservé de manière prolongée, utilisé avec sécurité et ayant une réactivité contrôlable. Résumé de l'invention [0014] L'invention concerne en premier lieu un procédé de polymérisation d'au moins un composé polymérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique, en présence d'un complexe de borane BH' avec une amine en tant qu'initiateur radicalaire comprenant les étapes de : - fournir un complexe de borane BEI; avec une amine ; et - mettre en contact le complexe avec une composition comprenant au moins un composé polymérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique ; la polymérisation étant effectuée en absence d'agent oxydant et/ou d'initiateur radicalaire additionnel autre que le complexe de borane MI; avec une amine. [0015] Selon certains modes de réalisation : - l'amine est de formule (I) : [0016] R2 dans laquelle R1, R2 et R, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atonies de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement alkoxy, ou un groupement aryle ; - ou Famine est de formule (ll) : [0017] (II) dans laquelle R4, R, et R10 représentent indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle, R et Rli représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, et t, x et y représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 ; - ou l'amine est de formule (III) : [0018] (III) dans laquelle R6 représente un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cycloalkyle, un radical divalent mylalkyle, ou un radical divalent aryle, et R", et Rv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle ; - ou l'amine est de formule (IV) : 3 Ri OUI [0019] (IV) dans laquelle R7,12" et R9 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, Ri, W, Ri" et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle et y, w et z représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 et encore plus préférentiellement de 0 à 70 ; - ou l'amine est de formule (V) : [0020] (V) dans laquelle R', R", R'9 et Ri' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement mylalkyle ; a et b représentent indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11 ; - ou l'amine est de formule (VI) : [0021] (VI) dans laquelle R18, R19, 1228, 12,9, R29, R38, et R39 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R représente un atonie d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atonies de carbone le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc R', R Ri' et Rn. représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atonies de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, n représente un nombre de 0 à 30 et de préférence égal à 0 ou 1 et les sommes z, + z2 + z3, v1+ v2+ v; et w1 + w2 + w3 représentent indépendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. [0022] Selon certains modes de réalisation, l'amine est choisie parmi la triéthylamine, la dii- sopropylamine, la tort-butylamine, la dicyclohexylaminc, la tétraméthylpipéridine, la morpholine, la diisopropyléthylamine, la 2,6-diméthylpyridine, une polyétheramine et les combinaisons de celles-ci. [0023] Selon certains modes de réalisation, le composé polymérisable par voie radicalaire est choisi parmi un monomère styréniquc, vinylique, acrylique, méthacrylique et les combinaisons de ceux-ci. [0024] Selon certains modes de réalisation, le composé polymérisable par voie radicalaire est un monomère choisi parmi un acrylatc, un acide acrylique, un acrylamide, un acrylonitrile, un méthacrylate, un acide méthacrylique, un rnéthacrylamide, un rnéthacrylonitrile et les combinaisons de ceux-ci. [0025] Selon certains modes de réalisation, le complexe de borane BU., avec une amine est présent à une teneur massique de 0,01 à 25 %, et de préférence de 0,1 à 20 % par rapport à la masse du composé polymérisable par voie radicalaire. [0026] Selon certains modes de réalisation, le composé polymérisable par voie radicalaire a une teneur massique de 5 à 100 %, et de préférence de 50 à 100 % pat- rapport à la masse totale de la composition. [0027] Selon certains modes de réalisation, le procédé comprend une étape de chauffage après la mise en contact du complexe avec la composition comprenant au moins un composé polymérisable. [0028] Selon certains modes de réalisation l'étape de chauffage est effectuée à une tem- pérature de 20 à 100°C, et de préférence de 35 à 85°C. [0029] Selon certains modes de réalisation, la composition comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges, les plastifiants, les résines tackitiantes, les solvants, les stabilisants UV, les absorbeurs d'humidités, les matériaux fluorescents, les additifs rhéologiques et leurs combinaisons. [0030] L'invention concerne également une composition comprenant au moins un composé polymérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique et un complexe de borane Blii; avec une amine, la composition étant dépourvue d'agent oxydant et/ou d'initiateur radicalaire additionnel autre que le complexe de borane B1-13 avec une amine. [0031] Selon certains modes de réalisation: 6 - l'amine est de formule (I) : [0032] (I) R2 [0033] dans laquelle R', R2 et 124 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement alkoxy, ou un groupement aryle ; - ou l'amine est de formule (Il) : [0034] (11) RII [0035] dans laquelle R4, R5 et Ri" représentent indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle, R et Rli représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, et t, x et y représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 ; - ou l'amine est de formule (In) : [0036] (III) [0037] dans laquelle R6 représente un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cycloalkyle, un radical divalent mylalkyle, ou un radical divalent aryle, et R", et Rv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle ; 7 - ou l'amine est de formule (IV) : [0038] (IV) [0039] dans laquelle R7,12" et R9 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, Ri, W, Ri" et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle et y, w et z représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 et encore plus préférentiellement de 0 à 70 ; - ou l'amine est de formule (V) : [0040] (V) o RQ. [0041] dans laquelle R', W, R"i et Ri' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement mylalkyle ; a et b représentent indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11 ; - ou l'amine est de formule (VI) : [0042] (VI) [0043] dans laquelle R18, R19, R78, 12,9, R29, R38, et R39 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R représente un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc 12', R R'9 et Rn. représentent indé- 8 pendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, n représente un nombre de 0 à 30 et de préférence égal à 0 ou 1 et les sommes z, + z2 + z3, v1+ v2+ v; et w1 + w2 + w3 représentent indépendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. [0044] Selon certains modes de réalisation, l'amine est choisie parmi la triéthylamine, la dii- sopropylamine, la tert-butylamine, la dicyclohexylamine, la tétraméthylpipéridine, la morpholine, la diisopropyléthylamine, la 2,6-di méthylpyridine, une polyétheramine et les combinaisons de celles-ci. [0045] Selon certains modes de réalisation, le composé polymérisable par voie radicalaire est choisi parmi un monomère styrénique, vinylique, acrylique, méthacrylique et les combinaisons de ceux-ci. [0046] Selon certains modes de réalisation, le composé polymérisable par voie radicalaire est un monomère choisi parmi un acrylate, un acide acrylique, un acrylamide, un acrylonitrile, un méthacrylate, un acide méthacrylique, un rnéthacrylamide, un rnéthacrylonitrile et les combinaisons de ceux-ci. [0047] L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que décrite ci- dessus comme matériau avec ses propriétés intrinsèques. [0048] L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que décrite ci- dessus, comme adhésif pour lier deux substrats entre eux. [0049] L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que décrite ci- dessus, comme revêtement sur la surface d'un substrat. [0050] L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que décrite ci- dessus, comme primaire sur la surface d'un substrat. [0051] Selon certains modes de réalisation, le substrat ou au moins l'un des deux substrats a une énergie de surface inférieure ou égale à 45 mlim2, de préférence inférieure ou égale à 40 mJ/m2, et encore de préférence inférieure ou égale à 35 m.1/m2. [0052] Selon certains modes de réalisation, le substrat ou au moins l'un des deux substrats est constitué de polyoléfine(s), de préférence choisie(s) parmi le polyéthylène, le polypropylène, le polybutène, le polyisoprène, le polybutadiène, le polyfarnesene, le polymyrcène, le polyfluorure de vinyle, le poly(fluorure de vinylidène), le polytétrafluoroéthylène, ainsi que leurs copolymères ou leursmélanges. [0053] L'invention concerne également un article comprenant au moins une couche obtenue par réticulation de la composition telle que décrite ci-dessus. [0054] Selon certains modes de réalisation, la couche est une couche adhésive. [0055] La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit 9 plus particulièrement un procédé de polymérisation efficace d'un composé polymérisable par voie radicalaire, le composé utilisé pour la polymérisation pouvant être conservé de manière prolongée, utilisé avec sécurité et ayant une réactivité contrôlable. [0056] Cela est accompli grâce à l'utilisation d'un complexe borane-amine (soit BI-13 -amine). Les complexes borane-amine offrent une stabilité améliorée comparativement aux complexes comprenant des organoborancs, cc qui permet une conservation prolongée. De plus, ces complexes étant moins réactifs que les complexes organohorane-amine, cela permet de mieux contrôler la réactivité de la composition lors de sa réticulation. [0057] De plus, l'absence de composés réactifs (tels que les oxydants, les co-initiateurs, les peroxydes, les sels métalliques) facilite et simplifie le procédé de polymérisation. [0058] La possibilité d'utiliser un tel complexe de manière satisfaisante constitue une réelle surprise, dans la mesure où le mécanisme de polymérisation initié par un tel complexe est nécessairement différent de celui initié par un complexe organohorane tel qu'employé dans l'état de la technique. Description détaillée [0059] L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. [0060] Complexe borane-amine [0061] La polymérisation selon l'invention est effectuée avec un complexe de borane avec une amine. [0062] Par « borane » ou « Irihydridobore » selon la nomenclature systématique, on entend une molécule ayant la formule « BH 3 ». [0063] Etant donné que le borane est une molécule hautement réactive, sa complexation avec une amine est nécessaire afin d'éviter sa décomposition et de permettre sa conservation. [0064] L'amine peut être une monoamine (comprenant un seul groupement aminé) ou une polyamine (comprenant plus qu'un groupement aminé, par exemple deux, trois ou quatre groupements aminés). Dans le cas des polyamines présentant une chaîne principale, les groupements aminés peuvent être présents aux extrémités de la chaîne principale et/ou sous la forme de groupements latéraux ou pendants le long de la chaîne principale. [0065] De préférence, l'amine est une monoamine. [0066] Lorsque l'amine est une monoamine, elle peut être choisie parmi une monoamine primaire, secondaire ou tertiaire. [0067] Selon certains modes de réalisation, la monoamine peut être de formule (I) : [0068] 100691 R', R2 et R' peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. [0070] R', R2 et R3 peuvent comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, un atome de soufre et un halogène (tel que le fluor, le chlore, le brome et l'iode). [0071] Selon certains modes de réalisation, RI, R2 et R3 peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement alkoxy, ou un groupement aryle. A titre d'exemple, RI, R2 et R3 peuvent indépendamment être un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropylc, un groupement tcrtbutyle, un groupement isohutyle, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclobutylc, un groupement cyclopentyle, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle (arylalkyle) tel qu'un alkyle phényle, un groupement méthoxy, un groupement éthoxy, un groupement propoxy, un groupement hutoxy de préférence t-butoxy, un groupement phénoxy, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle (alkylaryle) ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement naphthyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle. Comme exemples de groupements hétéroaryles on peut citer les pyridines, les pyrroles et les carbazoles. Alternativement, deux des R', R2 et R.' peuvent faire partie d'un cycle, par exemple d'une pyn-olidine, d'une pipéridine, d'une morpholine, d'une thiomorpholine, ou d'un de leurs homologues supérieurs. Encore alternativement, deux des R', R2 et R' peuvent faire partie de plusieurs cycles tel que par exemple le 1-azabicyclo[2.2.2]octane (ou quinuclidine). [0072] Selon certains modes de réalisation, R', R2 et R..' peuvent être identiques. [0073] Selon d'autres modes de réalisation, R', R2 et R3 peuvent être différents l'un de l'autre. [0074] Selon certains modes de réalisation, au moins deux des R', R' et R3 sont identiques. [0075] Selon certains modes de réalisation, au moins un des R', R2 et R3 est un hydrogène. 11 [0076] Selon d'autres modes de réalisation, aucun des RI, R2 et R3 n'est un hydrogène. [0077] Selon certains modes de réalisation, au moins deux des RI, R2 et R3 font partie d'un cycle tel qu'une morpholine ou une pipéridine. [0078] Selon certains modes de réalisation, RI, R2 et R3 font partie d'un cycle tel qu'une pyridinc substituée ou non. [0079] Selon des modes de réalisation préférés, lorsque la monoamine de formule (1) est une amine primaire, il peut s'agir de la tert-hutylamine. [0080] Selon des modes de réalisation préférés, lorsque la monoamine de formule (1) est une amine secondaire, il peut s'agir de la diisopropylamine ou de la dicyclohexylaminc ou de la morpholine, ou de la 2,6-diméthylpyridine, et de préférence de la diisopropylamine. [0081] Selon des modes de réalisation préférés, lorsque la monoamine de formule (1) est une amine tertiaire, il peut s'agir de la diisopropyléthylamine ou d'une amine aromatique telle que la 2,6-diméthylpyridine. [0082] Selon d'autres modes de réalisation, la monoamine peut être une polyétheramine, c'est-à-dire une amine comprenant plusieurs fonctions éther. [0083] Selon des modes de réalisation préférés, la monoamine est une polyétheramine primaire. [0084] Selon d'autres modes de réalisation, la monoamine est une polyétheramine se- condaire ou tertiaire. [0085] Ainsi, dans le cas où il s'agit d'une monoamine qui est une polyétheramine, elle peut être de formule (II) : [0086] [0087] R4,12.-' et R'° peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. Cc groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. Dc préférence, R4, RS et R'° représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10, atomes de carbone, de préférence de 1 à 7 atomes de carbone et encore de préférence de 1 à 3 atomes de carbone linéaire ou ramifié. [0088] Selon certains modes de réalisation R4 peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement arylalkyle, un groupement alkyku-yle, ou un groupement aryle, les groupements alkyle, cycloalkyle, arylalkyle, arylalkyle et aryle étant comme décrits ci-dessus. [0089] De préférence, R4 est un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 7 12 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. [0090] Selon certains modes de réalisation, W. peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, ces groupements étant comme décrits ci-dessus. De préférence, R5 est un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 2 atomes de carbone. Encore de préférence, W est choisi parmi un groupement méthyle et un groupement éthyle. [0091] Selon certains modes de réalisation W° peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, les groupements alkyle, cycloalkyle et aryle étant comme décrits ci-dessus. De préférence, W° est un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 2 atomes de carbone. Encore de préférence RI° est choisi parmi un groupement méthyle et un groupement éthyle. [0092] Selon certains modes de réalisation préférés, R4,125 et Wu peuvent être identiques. [0093] Selon d'autres modes de réalisation, R4, W. et W° peuvent être différents l'un de l'autre. [0094] Selon des modes de réalisation préférées, W et R'° sont différents l'un de l'autre. Par exemple, un des W et R'° peut être un groupement éthyle et l'autre des W et R'n peut être un groupement méthyle. [0095] Selon des modes de réalisation préférés, au moins un des R4, W. et est un groupement méthyle. [0096] R' et W peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. [0097] Selon certains modes de réalisation, R' et W peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle A titre d'exemple, R' et W peuvent indépendamment être un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropyle, un groupement tert-butyle, un groupement isobutyle, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclobutyle, un groupement cyclopentyle, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle tel qu'un alkyle phényle, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement naphthyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle. Comme exemples de groupements hétéroaryles on peut citer 13 les pyridincs, les pyrroles et les carbazoles. Alternativement, les lr et W peuvent faire partie d'un cycle, par exemple d'une pyrrol idine, d'une pipéridine, d'une morpholine, d'une thiomorpholine, ou d'un de leurs homologues supérieurs. [0098] Selon certains modes de réalisation préférés, Ri et W sont tous des atonies d'hydrogène. Dans ce cas, il s'agit d'une polyétheraminc primaire. [0099] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des W et Rit est un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Dans ce cas, il s'agit d'une polyétherarnine secondaire. [0100] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des Ri et Rtt sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atonies de carbone. Dans ce cas, il s'agit d'une polyétheramine tertiaire. [0101] Selon certains modes de réalisation t, x et y peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. Ainsi, t, x et y peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 10, ou de 10 à 20 ; ou de 20 à 30 ; ou de 30 à 40 ; ou de 40 à 50 ; ou de 50 à 60; ou de 60 à 70; ou de 70 à 80; ou de 80 à 90. [0102] Quand t est différent de 0, le nombre t représente le nombre de groupements éthoxy substitués par un groupement R'° (de préférence des groupements propoxy lorsque R'° est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque R'° est un éthyle) présents dans la monoamine de formule (H). [0103] Le nombre t peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d'alkylène est utilisé, t correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par un groupement R10 (de préférence au degré moyen de propoxylation lorsque R'° est un méthyle ou de butoxylation lorsque est un éthyle). [0104] Quand x est différent de 0, le nombre x représente le nombre de groupements éthoxy présents dans la monoamine de formule (II). [0105] Le nombre x peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents molécules est utilisé, x correspond au degré moyen d'éthoxylation. [0106] Quand y est différent de 0, le nombre y représente le nombre de groupements éthoxy substitués par un groupement Ir (de préférence des groupements propoxy lorsque Ir est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque W est un éthyle) présents dans la monoamine de formule (H). [0107] Le nombre y peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d'alkylène est utilisé, y correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par un groupement R5 (de préférence au degré moyen de propoxylation lorsque West un méthyle ou de butoxylation lorsque R5 est un éthyle). 14 [0108] Lorsque t et y sont différents de 0, la somme t+y représente le nombre de groupements éthoxy substitués par les groupements R5 et (de préférence des groupements propoxy lorsque W et R10 sont des méthyles ou des groupements hutoxy lorsque 12.3 et Wu sont des éthyles) présents dans l'amine de formule (II). [0109] Selon certains modes de réalisation, lorsque t est égal à 0, y est différent de 0. [0110] Selon d'autres modes de réalisation, lorsque y est égal à 0, t est différent de 0. [0111] Selon encore d'autres modes de réalisation, notamment lorsque R5 et Wo sont différents, t et y sont tous les deux différents de 0. [0112] Selon certains modes de réalisation, lorsque y et/ou t est égal à 0, x est différent dc 0. [0113] Selon d'autres modes de réalisation, lorsque x est égal à 0, y et/ou t est différent de 0. [0114] Les monoamines de formule (II) peuvent avoir une masse moléculaire de 200 à 5500 g/mol, et de préférence de 500 à 2500 g/mol. Par exemple, les monoamines de formule (II) peuvent avoir une masse moléculaire de 200 à 500 g/mol ; ou de 500 à 750 g/mol ; ou de 750 à 1000 g/mol ; ou de 1000 à 1250 g/mol ; ou de 1250 à 1500 g/mol ; ou de 1500 à 1750 g/mol ; ou de 1750 à 2000 g/mol ; ou de 2000 à 2250 g/mol ; ou de 2250 à 2500 g/mol ; ou dc 2500 à 2750 g/mol ; ou de 2750 à 3000 g/mol ; ou de 3000 à 3250 g/mol ; ou de 3250 à 3500 g/mol ; ou de 3500 à 3750 g/mol ; ou dc 3750 à 4000 g/ mol ; ou de 4000 à 4250 g/mol ; ou de 4250 à 4500 g/mol ; ou de 4500 à 4750 g/mol ; ou de 4750 à 5000 g/mol ; ou de 5000 à 5250 g/mol ; ou de 5250 à 5500 g/mol. [0115] Cc type de polyétheramincs est par exemple commercialisé sous le nom « Jeanine serie M» par la société Huntsman. [0116] Lorsque l'amine est une polyamine, elle peut être choisie parmi une polyamine primaire etlou secondaire etlou tertiaire. De préférence, il s'agit d'une polyamine primaire, c'est-à-dire que tous ses groupements aminés sont primaires. Encore de préférence il s'agit d'une diamine. Toutefois, des polyamines comprenant plus que deux groupements aminés (par exemple trois ou quatre) telles que les polyéthylène imines (PEI) peuvent être utilisées. [0117] Selon certains modes de réalisation, la polyamine peut être de formule (III) : [0118] Ri Rit [0119] R6 peut représenter un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, de préférence de 2 à 40 atomes de carbone et de préférence encore de 2 à 15 atomes de carbone. [0120] R6 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou alicyclique, saturé ou insaturé. [0121] R6 peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes tells qu'un atome d'oxygène, un atome de soufre, un atome d'azote ou un halogène. De préférence un seul hétéroatome peut être compris dans R6. [0122] De plus, R6 peut être choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cy- cloalkyle, un radical divalent al icycliquc, un radical divalent arylalkylc ou un radical divalent aryle. De préférence, R6 est un groupement alkyle. [0123] R et Rli sont comme détaillés ci-dessus. [0124] Rit et Ri, peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atonies de carbone. Cc groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. [0125] Selon certains modes de réalisation, RH, et Ri, peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc. A titre d'exemple, Ri, et Rn' peuvent indépendamment être un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropyle, un groupement tert-butyle, un groupement isobutyle, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclohutyle, un groupement cyclopentylc, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle tel qu'un alkyle phényle, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement naphthyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle. Comme exemples de groupements hétéroaryles on peut citer les pyridines, les pyrroles et les carbazoles. Alternativement, les R1 et R1' peuvent faire partie d'un cycle, par exemple d'une pyrrolidine, d'une pipéridine, d'une morpholine, d'une thiomorpholine, ou d'un de leurs homologues supérieurs. [0126] Selon certains modes de réalisation préférés, Ret W et/ou Rin et Ri' sont tous des atomes d'hydrogène. [0127] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des Ret R1 et/ou au moins un des R1 et R1' est un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0128] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des Ret R1 et/ou les deux des 121" et R1' sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0129] Selon des modes de réalisation préférés, la polyamine de formule (III) peut être choisi parmi l'éthylènediamine, la 1,3-propanediamine, la 1,5-pentanediamine, la 1,6-hexanediamine, la 1,12-dodecanediamine, la 2-méthy1-1,5-pentanediamine la 3-méthy1-1,5-pentanediamine, l'isophoronediamine la 4,4'-méthylènedianiline, la 2-méthylbenzène-1,4-diamine, la diéthylenetriamine, la 16 4,6-diéthy1-2-méthylbenzene-1,3-diamine, la 4,41-méthylendicyclohexanamine, la 2,4,6-triméthy1-1,3-phénylènediamine, la naphthalène-1,8-diamine. [0130] Encore de préférence, la polyamine de formule (III) peut être choisi parmi l'éthylènediamine et la 1,3-propanediamine, et de préférence la polyamine de formule (III) est la 1,3-propanediamine. [0131] Selon d'autres modes de réalisation, la polyamine peut être une polyétheramine comprenant deux groupements aminés, de préférence primaire. Alternativement, la polyamine peut être une polyamine secondaire ou tertiaire comprenant deux groupements aminés. [0132] Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une polyétheramine comprenant deux groupements aminés, elle peut avoir une formule (IV) : [0133] [0134] (IV) [0135] R7, 128 et R9 peuvent représenter indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et encore de préférence de 1 à 2 atomes de carbone. Ces groupements peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. [0136] R7, 128 et R9 peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, ces groupements étant comme décrits ci-dessus. De préférence, au moins un des R7, 128 et R9 est un groupement alkyle, et encore de préférence un groupement méthyle ou un groupement éthyle. [0137] Selon certains modes de réalisation préférés, R7, RB et R9 peuvent être identiques. [0138] Selon d'autres modes de réalisation, R7, 128 et R9 peuvent être différents l'un de l'autre. [0139] Selon des modes de réalisation préférés, au moins un des R7, RB et R9 est un groupement méthyle, et de préférence les R7, 128 et R9 sont des groupements méthyles. [0140] Selon des modes de réalisation préférées, 128 et R9 sont différents l'un de l'autre. [0141] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des R8 et R4 est un groupement méthyle et l'autre des R8 et RQ est un groupement éthyle. [0142] Rii, Riii et Riv sont tels que détaillés ci-dessus. [0143] Selon certains modes de réalisation préférés, Ri et Rt et/ou Riii et Riv sont tous des atomes d'hydrogène. 17 [0144] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des Ri et Rit et/ou au moins un des et Ri' est un groupement comprenant de 1 à 20 atonies de carbone. [0145] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des Ri et Rit et/ou les deux des Rit et Ri, sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atonies de carbone. [0146] Selon certains modes de réalisation v, w et z peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70. Ainsi v, w et z peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 10, ou de 10 à 20 ; ou de 20 à 30 ; ou de 30 à 40 ; ou de 40 à 50 ; ou de 50 à 60 ; ou de 60 à 70 ; ou de 70 à 80 ; ou de 80 à 90. [0147] Selon certains modes de réalisation, z est égal à 0 et y est différent de 0. [0148] Selon d'autres modes de réalisation, z est différent de 0 et y est égal à 0. [0149] Selon encore d'autres réalisation, z et v sont tous les deux différents de 0. [0150] Lorsque z et y sont différents de 0, la somme z+v représente le nombre de groupements éthoxy substitués (dc préférence des groupements propoxy ou butoxy) présents dans la polyamine de formule (TV). [0151] La somme z + y peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différentes molécules est utilisé, z+v correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués (dc préférence au degré de propoxylation ou de butoxylation). [0152] Lorsque v est égal à 0, le nombre z représente le nombre de groupements éthoxy substitués (dc préférence des groupements propoxy lorsque W est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque W est un éthyle) présents dans la polyamine de formule (IV). [0153] Lorsque z est égal à 0, le nombre y représente le nombre groupements éthoxy substitués (de préférence des groupements propoxy lorsque R9 est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque R9 est un éthyle) présents dans la polyamine de formule (IV). [0154] Les nombres z et y peuvent être des nombres entiers ou non. [0155] Le nombre w représente le nombre de groupements éthoxy présents dans la polyamine. [0156] Le nombre w peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de dif- férentes molécules est utilisé, w correspond au degré moyen d'éthoxylation. [0157] Selon certains modes de réalisation, y et w peuvent être O. Ce type de poly- étheramines est par exemple commercialisé sous le nom « Jelfamine serie D » et « Jeffinnine serie SD » par la société HUNTSMAN. [0158] Selon d'autres modes de réalisation, w peut être différent de 0, alors que y est supérieur à O. [0159] Selon d'autres modes de réalisation, y et w peuvent être supérieurs à O. Dans ce cas, la somme z + y peut être de 1 à 10, et de préférence de 1 à 8. Par exemple, cette somme 18 peut être de 1 à 2 ; ou de 2 à 3 ; ou de 3 à 4 ; ou de 4 à 5 ; ou de 5 à 6 ; ou de 6 à 7 ; ou de 7 à 8 ; ou de 8 à 9 ; ou de 9 à 10. Ce type de polyétherarnines est par exemple commercialisé sous le nom « Jeffamine serie ED » par la société Huntsman. [0160] Les polyétherarnines de formule (IV) peuvent avoir une masse moléculaire de 100 à 5000 g/mol, et de préférence de 200 à 4000 g/mol. Par exemple, les polyétherarnines de formule (IV) peuvent avoir une masse moléculaire de 100 à 500 g/mol ; ou de 500 à 750 g/mol ; ou de 750 à 1000 g/mol ; ou de 1000 à 1250 g/mol ; ou de 1250 à 1500 g/ mol ; ou de 1500 à 1750 g/mol ; ou de 1750 à 2000 g/mol ; ou de 2000 à 2250 g/mol ; ou de 2250 à 2500 g/mol ; ou de 2500 à 2750 g/mol ; ou de 2750 à 3000 g/mol ; ou de 3000 à 3250 g/mol ; ou de 3250 à 3500 g/mol ; ou de 3500 à 3750 g/mol ; ou de 3750 à 4000 g/mol ; ou de 4000 à 4250 g/mol ; ou de 4250 à 4500 g/mol ; ou de 4500 à 4750 g/mol ; ou de 4750 à 5000 g/mol. [0161] Selon d'autres modes de réalisation, la polyétheraminc comprenant deux groupements aminés peut avoir une formule (V) : [0162] [0163] (V) [0164] Ri, RH, et Riv sont tels que décrits ci-dessus. [0165] Selon certains modes de réalisation préférés, R' et Ri, et/ou RH, et Rh.' sont tous des atomes d'hydrogène. [0166] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des Ri et Ri, et/ou au moins un des RH, et Riv est un groupement comprenant de I à 20 atomes de carbone. [0167] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des Ri et Rii et/ou les deux des R'' et Riv sont indépendamment des groupements comprenant de I à 20 atomes de carbone. [0168] Selon certains modes de réalisation, a et h peuvent représenter indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11. [0169] Selon certains modes de réalisation préférés, a et h sont identiques. Dc préférence a et h sont égaux à 2 ou 3. [0170] Selon d'autres modes de réalisation, a et b sont différents. Dans ce cas, ou moins un des a et h est de préférence égal à 2 ou 3. [0171] Les polyétherarnines de formule (V) peuvent avoir une masse moléculaire de 150 à 1500 g/mol, et de préférence de 150 à 1000 g/mol. Par exemple, les polyétheramines de formule (V) peuvent avoir une masse moléculaire de 150 à 160 g/mol ; ou de 160 à 170 g/mol ; ou de 170 à 180 g/mol ; ou de 180 à 190 g/mol ; ou de 190 à 200 g/mol ; ou de 200 à 300 g/mol ; ou de 300 à 400 g/mol ; ou de 400 à 500 g/mol ; ou de 500 à 19 600 g/mol ; ou dc 600 à 700 g/mol ; ou de 700 à 800 g/mol ; ou de 800 à 900 g/mol ; ou de 900 à 1000 g/mol ; ou dc 1000 à 1100 g/mol ; ou de 1100 à 1200 g/mol ; ou de 1200 à 1300 g/mol ; ou dc 1300 à 1400 g/mol ; ou de 1400 à 1500 g/mol . [0172] Cc type de polyétheramincs (formule (V)) est par exemple commercialisé sous le nom «Jeffamine serie EDR » par la société Huntsman. [0173] Selon d'autres modes dc réalisation, la polyamine peut être une polyétheramine primaire comprenant trois groupements aminés. Alternativement, la polyamine peut être une polyamine secondaire ou tertiaire comprenant trois groupements aminés. [0174] Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une polyétheramine comprenant trois groupements aminés, elle peut avoir une formule (VI) : [0175] Rei [0176] (VI) [0177] Ris, R19, R2B, R,9, R29, 123,, et R39 peuvent représenter indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de I à 6 atomes de carbone, et encore de préférence dc 1 à 2 atomes de carbone. Ces groupements peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. [0178] Ris, R19, R2B, R,9, R29, 123,, et R39 peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, ces groupements étant comme décrits ci-dessus. De préférence, au moins un des Ris, R19, R R. R2,9, R3,, et R39 est un groupement alkyle. Dc préférence encore R18, R19, R28, Rn9, R79, R38, et R39 sont choisi parmi un groupement méthyle ou un groupement éthyle. [0179] Selon certains modes de réalisation préférés, R18, R19,12,8,12,9, R29, R38, et R39 peuvent être identiques, par exemple ils sont tous un groupement de méthyle. [0180] Selon d'autres modes de réalisation, RIR, R19, R2', R29, R29, R,B, et R39 peuvent être différents l'un de l'autre. [0181] Selon certains modes de réalisation, R,' est différent du 12,g, et/ou de R39. [0182] Selon certains modes de réalisation, R19 est différent du 1229, et/ou de R39. [0183] Selon des modes de réalisation préférés, au moins un des R18, R19 et/ou au moins un des R2', R29 et/ou au moins un des R3', R39 et/ou est un groupement méthyle et l'autre des RI', 12,9 et/ou des R2R, R29 et/ou des R38, R39 et/ou est un groupement éthyle. [0184] R peut représenter un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié. [0185] Selon certains modes de réalisation R peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement arylalkyle, ou un groupement aryle, les groupements alkyle, cycloalkyle, arylalkyle et aryle étant comme décrits ci-dessus. [0186] Lorsque R est un groupement comprenant de 1 à 10 atonies de carbone, il est de préférence un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 2 atomes de carbone. [0187] Selon certains modes de réalisation R est un atome d'hydrogène. [0188] Selon d'autres modes de réalisation, R est un groupement éthyle. [0189] Ri, Rai, Ru, et Ri, sont aussi tels que détaillés ci-dessus. [0190] Selon certains modes de réalisation, zl, zn et z3 peuvent représenter un nombre de 0 à 80, et de préférence de 0 à 70. Par exemple, zl, z2 et z3 peuvent être de 0 à 5 ; ou de 5 à 10 ; ou de 10 à 15; ou de 15 à 20; ou de 20 à 25; ou de 25 à 30 ; ou de 30 à 35 ; ou de 35 à 40 ; ou de 40 à 45 ; ou de 45 à 50 ; ou de 50 à 55 ; ou de 55 à 60 ; ou de 60 à 65 ; ou de 65 à 70 ; ou de 70 à 75 ; ou de 75 à 80. Les nombres zl, z2 et z3 peuvent être un nombre entier ou non. [0191] Selon certains modes de réalisation, w,, w2, et w3 peuvent représenter un nombre de 0 à 50, et de préférence de 0 à 40. Par exemple, w,, w2, et w3 peuvent être de 0 à 5 ; ou de 5 à 10 ; ou de 10 à 15 ; ou de 15 à 20 ; ou de 20 à 25 ; ou de 25 à 30 ; ou de 30 à 35 ; ou de 35 à 40. Les nombres w1, w2, et w, peuvent être un nombre entier ou non. [0192] Selon certains modes de réalisation, vl, v2 et v' peuvent représenter un nombre de 0 à 20, et de préférence de 0 à 10. Par exemple, vl, v2 et v' peuvent être de 0 à 2 ; ou de 2 à 4 ; de 4 à 6 ; ou de 6 à 8 ; de 8 à 10 ; ou de 10 à 12 ; de 12 à 14 ; ou de 14 à 16 ; ou de 16 à 18 ; ou de 18 à 20. Les nombres vl, vn et v3 peuvent être un nombre entier ou non. [0193] Selon certains modes de réalisation, au moins un des z,, z2 et z3 est différent de 0. [0194] Selon certains modes de réalisation, au moins un des v,, vn et v, est différent de 0. [0195] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des z,, z2 et z3 est différent de 0, et v,, v2 et v3 sont égaux à 0. [0196] Selon certains modes de réalisation, au moins un des w,, wn et w3 est différent de 0. [0197] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des wl, w2 et w3 est égal à 0, de préférence au moins deux des wl, w2 et w3 et de préférence les trois wl, w2 et w3 sont égaux à 0. [0198] Selon certains modes de réalisation, au moins un des v,, et z, est égal à 0 et/ou au moins un des v2, et z2 est égal à 0 et/ou au moins un des v3, et z3 est égal à 0. [0199] Selon des modes de réalisation préférés au moins un des v1, et z1 est égal à 0 et/ou au moins un des v2, et z2 est égal à 0 et/ou au moins un des v3, et z3 est égal à 0 et au moins un des w1, w2 et w3 est égal à 0, de préférence au moins deux des w1, w, et w3 et de préférence les trois w1, w2 et w3 sont égaux à 0. 21 [0200] La somme w1-Fwn+w3 représente le nombre de groupements éthoxy présents dans la polyamine de formule (VI). [0201] La somme v3+ vn + v3+ z1 + zn+ z3 représente le nombre de groupements éthoxy substitués par R18, R19, R28, R29, R38 et R39 (de préférence des groupements propoxy ou butoxy) présents dans la polyamine de formule (IV). [0202] La somme vl + vn + v3+ z1 + zn+ z3 peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différentes oxydes d'alkylène est utilisé, cette somme correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par R18, R19, R18, R 9, R 38 et R39 (de préférence au degré de propoxylation et/ou de hutoxylation). [0203] Les sommes z1 + z, + z3, v1+ v, + v3 et w1 + w2 + w3 peuvent représenter indé- pendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. Ainsi, ce nombre peut être de 0 à 10 ; ou de 10 à 20; ou de 20 à 30; ou de 30 à 40; ou de 40 à 50 ; ou de 50 à 60 ; ou de 60 à 70 ; ou de 70 à 80 ; ou de 80 à 90. [0204] Selon certains modes de réalisation, lorsque w1, w2, w,, z1, z, et z3 sont égaux à 0, v1+ v2+ v3 peut être de 2 à 90, et de préférence de 4 à 90. Par exemple, cette somme peut être de 2 à 5 ; ou de 5 à 10 ; ou de 10 à 20 ; ou de 20 à 30 ; ou de 30 à 40 ; ou de 40 à 50 ; ou de 50 à 60 ; ou de 60 ou 70 ; ou de 70 à 80 ; ou 80 à 90. [0205] Le nombre n peut représenter un nombre de 0 à 30, de préférence de 1 à 20, et encore de préférence de 1 à 10. Par exemple, n peut être de 0 à 5 ; ou de 5 à 10 ; ou de 10 à 15 ; ou de 15 à 20 ; ou de 20 à 25 ; ou de 25 à 30. [0206] Selon certains modes de réalisation préférés, n peut être 0 ou 1. [0207] Les polyétheramines de formule (VI) peuvent avoir une masse moléculaire de 300 à 6000 g/mol, et de préférence de 300 à 5000 g/mol. Par exemple, les polyétheramines de formule (VI) peuvent avoir une masse moléculaire de 300 à 500 g/mol ; ou de 500 à 750 g/mol ; ou de 750 à 1000 g/mol ; ou de 1000 à 1250 g/mol ; ou de 1250 à 1500 g/ mol ; ou de 1500 à 1750 g/mol ; ou de 1750 à 2000 g/mol ; ou de 2000 à 2250 g/mol ; ou de 2250 à 2500 g/mol ; ou de 2500 à 2750 g/mol ; ou de 2750 à 3000 g/mol ; ou de 3000 à 3250 g/mol ; ou de 3250 à 3500 g/mol ; ou de 3500 à 3750 g/mol ; ou de 3750 à 4000 g/mol ; ou de 4000 à 4250 g/mol ; ou de 4250 à 4500 g/mol ; ou de 4500 à 4750 g/mol ; ou de 4750 à 5000 g/mol ; ou de 5000 à 5250 g/mol ; ou de 5250 à 5500 gl mol ; ou de 5500 à 5750 g/mol ; ou de 5750 à 6000 g/mol. [0208] Ce type de polyétheramines (formule (VI)) est par exemple commercialisé sous le nom « Jeffamine serre T» et «Jeffmnine serre ST» par la société Huntsman. [0209] Dans l'ensemble des formules ci-dessus, les groupements d'indices t, x, y, v, w, z, vi, peuvent être adjacents ou non dans la molécule. Par exemple, des groupements éthoxy peuvent alterner de manière aléatoire (selon une certaine distribution statistique) avec des groupements propoxy et/ou butoxy le long d'une même chaîne. [0210] Alternativement, d'autres types de polyamines pouvant être utilisées dans le cadre de la présente invention sont les polyéthylèneimines (ou polyaziridines) c'est-à-dire un polymère comprenant un motif répétitif composé du groupe amine et du groupement hiradical « -CH,CH,- » Ces types de polyamines peuvent être linéaires, ramifiées ou dcndrimères. Des exemples incluent la tetraéthylenepentamine, l'EPOMIN SP012 ainsi que les polyéthylencimines sous le nom Lupasol® (notamment Lupasol® FG) commercialsées par la société BASE. [0211] Selon l'invention, le borane peut former un complexe avec l'amine, avec un rapport molaire de borane sur l'amine de 0,1 à 10, et de préférence de 0,5 à 5. De préférence, ce rapport est de 0,5 à 2. Ce rapport peut notamment être de 0,1 à 0,5 ; ou de 0,5 à 1 ; ou de 1 à 2 ; ou de 2 à 4 ; ou de 4 à 6 ; ou de 6 à 8 ; ou de 8 à 10. Par exemple, lorsqu'il s'agit d'une monoamine, ce rapport est de préférence d'environ 1. En revanche, lorsqu'il s'agit d'une diamine, ce rapport est de préférence d'environ 2. [0212] Le complexe borane-amine peut être utilisé à une teneur massique de 0,01 à 25 %, et de préférence de 0,1 à 20 % par rapport à la masse du composé polymérisable par voie radicalaire. Cette teneur peut être notamment de 0,01 à 0,1 % ; ou de 0,1 à 1 % ; ou de 1 à 2 %; ou dc 2 à 3 % ; ou de 3 à 4 % ; ou de 4 à 5 % ; ou de 5 à 6 % ; ou de 6 à 7 % ; ou de 7 à %; ou dc 8 à 9 % ; ou de 9 à 10 % ; ou 10 à 11 % ; ou de 11 à 12 % ; ou de 12 à 13 %; ou de 13 à 14 % ; ou de 14 à 15 % ; de 15 à 16 % ; ou de 16 à 17 % ; ou de 17 à 18 % ; ou de 18 à 19 % ; ou de 19 à 20 % ; ou de 20 à 21 % ; ou de 21 à 22 % ; ou de 22 à 23 %; ou de 23 à 24 % ; de 24 à 25 %. [0213] Plus particulièrement, la teneur en complexe borane-amine doit être suffisante afin de permettre une réaction complète. [0214] Selon certains modes de réalisation, le complexe borane-amine peut être préparé selon le procédé décrit dans le brevet EP 2189463 ou selon le procédé décrit dans l'article de P. Veeraraghavan Ramachandran et aL (Amine-boranes bearing borane-incompatible functionalities: application to selective amine protection and surface functionalization, Chem. Commun., 2016, 52, 11885). Plus particulièrement, le complexe borane-amine peut être préparé en faisant réagir une amine telle que décrite ci-dessus, avec un composé borohydrure, tel que le borohydrure de sodium, le borohydrure de potassium ou le borohydrure de lithium. Cette réaction peut notamment être effectuée en présence d'un acide tel qu'un acide inorganique comme l'acide sulfurique, l'acide méthane sulfonique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide borique ; de préférence en présence d'acide sulfurique. [0215] Le borane compris dans le complexe borane-amine peut ainsi initier la polymé- risation d'un composé polymérisable par voie radicalaire. [0216] Composé polymérisable par voie radicalaire [0217] La composition qui sera polymérisée comprend au moins un composé polymérisable 23 par voie radicalaire. Le composé polymérisable par voie radicalaire comprend au moins une liaison éthylénique. La «polymérisation par voie radicalaire » est une polymérisation en chaîne qui fait intervenir comme espèce active des radicaux. Elle fait intervenir des réactions d'amorçage, de propagation, de terminaison et de transfert de chaîne. Ainsi, le borane compris dans le complexe horane-amine peut initier la polymérisation du ou des composé(s) polymérisable(s) pour former un réseau de polymère(s). [0218] Le composé polymérisable par voie radicalaire peut comprendre tout monomère, oligomère et polymère, ainsi que leurs mélanges, comprenant une insaturation oléfinique et étant polymérisable par voie radicalaire. Par exemple, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi les monomères styrèniques, vinyliques, acryliques et méthacryliques. Ceux-là peuvent inclure le styrène, le ci-méthyle styrène, les vinyle esters tels que le néodécanoate de vinyle et l'acétate de vinyle, les monomères ou oligomères acryliques et méthacryliques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les amides d'acide acrylique (ou acrylamides), les amides d'acide méthacrylique (ou méthacrylamides), les esters d'acide acrylique (ou acrylatcs) et les esters d'acide méthacrylique (ou méthacrylates). [0219] Selon des modes de réalisation préférés, le composé polymérisable par voie ra- dicalaire est un monomère acrylique ou méthacrylique tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les acrylamides, les méthacrylamides, les acrylates et les méthacrylates. [0220] Le composé polymérisable par voie radicalaire peut par exemple être choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères acrylates, des monomères méthacrylates et des mélanges de ceux-ci, le groupement alkyle des esters acryliques (acrylates) et méthacryliques (méthacrylates) ayant de préférence de 1 à 22 atomes de carbones, saturés ou insaturés, linéaire, ramifié ou cyclique pouvant comprendre au moins un hétéroatome (0,S) ou une fonction ester (-000-) ; et le groupement alkyle ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbones et étant linéaire, ramifié ou cyclique. [0221] Avantageusement, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyles et de cycloalkyles tels que l'acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate d'allyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de t-butyle, l'acrylate de n-hexyle, l'acrylate de n-octyle, l'acrylate d'isooctyle (SR440 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de n-décyle, l'acrylate d'isodecyle (SR395 commercialisé par SARTOMER), l'acrylate de lauryle (SR335 commercialisé par SARTOMER), l'acrylate de tridécyle (SR489 commercialisé par la soiété SARTOMER), l'acrylate d'alkyle en C12-C14 (SR336 corn- 24 mercialisé par SARTOMER), l'acrylate dc n-octadecyle (SR484 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate d'alkyle en C16-C18 (SR257C commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de cyclohexylc, l'acrylate de t-butyle cyclohexylc (SR217 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 3,3,5-tri méthyl cyclohexylc (SR420 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate d'isohornylc (SR506D commercialisé par la société SARTOMER), l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'allyle, le méthacrylate d'isopropylc, le méthacrylate de n-butylc, le méthacrylate d'isohutyle, le méthacrylate de t-butylc, le méthacrylate de cyclohexylc, le méthacrylate de n-hcxyle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d'isooctyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'isohornyle, le méthacrylate de ndécyle, le méthacrylate d' isodécyle, le méthacrylate de n-dodécylc, le méthacrylate de tridécyle et des mélanges de ceux-ci. Des composés particulièrement préférés sont l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, racrylatc de butyle, racrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et le méthacrylate de 2-éthylhexyle. [0222] De plus, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi les acrylates et méthacrylates comprenant des hétéroatomes, c'est-à-dire des acrylates et méthacrylates qui comportent au moins un atome qui n'est pas un carbone ou hydrogène dans le groupe de la partie d'alcool de l'ester (sans prendre en compte les atomes du groupe ester lui-même). De préférence, l'atome est un oxygène. Ainsi, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi l'acrylate de tétrahydrofurfuryle (SR285 commercialisé par la société SARTOMER), le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle (SR203H commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de glycidyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2- et 3-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-méthoxyéthyle, l'acrylate de 2-éthoxyéthyle, l'acrylate de 2- et 3-éthoxypropyle, l'acrylate de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle (SR256 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), l'acrylate de polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), l'acrylate de polypropylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (propoxy) de répétition), l'acrylate de polycaprolactone (SR495B commercialisé par la société SARTOMER), Facrylate de 2-phénoxyéthyle (SR339C commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 212[2-(2-phénoxyéthoxy)éthoxyléthoxyléthyle (SR410 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 2-[2-[2-(2-nonylphénoxyéthoxy)éthoxy]éthoxy]éthyle (SR504D commercialisé pal- la société SARTOMER), l'acrylate de triméthylolpropane formal cyclique (SR531 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de glycérol formal cyclique, l'acrylate de 212[2-(2-dodecyloxyéthoxy)éthoxyléthoxy]éthyle (SR9075 commercialisé par la société SARTOMER), le méthacrylate de glycidylc, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2- et 3-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, le méthacrylate de 2-éthoxyéthyle, le méthacrylate de 2- et 3-éthoxypropyle, le méthacrylate de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle, le méthacrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), le méthacrylate de polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), le méthacrylate de polypropylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (propoxy) de répétition), le méthacrylate de tritnéthylolpropanc formai cyclique, le méthacrylate de glycérol formai cyclique (VISIOMER® GLYFOMA commercialisé par la société EVONIK) et des mélanges de ceux-ci. Les acrylates et méthacrylates d'éthylène glycol, diéthylène glycol, triméthylpropanc, thiéthylène glycol, tétraéthylène glycol, dipropylène glycol, triopropylène glycol, tétrapropylène glycol, pentapropylène peuvent également être utilisés. Des composés particulièrement préférés sont l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, r acrylatc de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de polycaprolactone, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de polycaprolactone. [0223] Des composés diacrylates et diméthacrylates peuvent aussi être utilisés dans le cadre de cette invention. De tels composés incluent le diacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de 1,3-butylène glycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol (SR238 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de 3-méthy1-1,5-pentanediol (SR341 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de cyclohexanediméthanol, le diacrylate de néopentyle glycol, le diacrylate de 1,10-décanediol (SR595 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de tricyclodecanediméthanol (SR833S commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate d'esterdiol (SR606A commercialisé par SARTOMER), les diacrylates aliphatiques alkoxylés tels que le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de triéthylène glycol (SR272 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de dipropylène glycol (SR508 commercialisé par la Société SARTOMER), le diacrylate de tripropylène glycol (SR306 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de tétraéthylène glycol (SR268G commercialisé par la société SARTOMER), les diacrylates de cyclohexanediméthanol éthoxylés et/ou propoxylés, les diacrylates de hexanediol éthoxylés et/ou propoxylés, les diacrylates de néopentyle glycol éthoxylés et/ou propoxylés, le diacrylate de néopentyle glycol hydroxypivalate modifié caprolactone, le diacrylate de dipropylène glycol, le diacrylate de bisphénol A éthoxylé (3) (SR349 commercialisé par la Société SARTOMER), le diacrylate de bisphénol A éthoxylé (10) (5R602 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de bisphénol A éthoxylé (30), le diacrylate de bisphénol A éthoxylé (40), le 26 diacrylatc de polyéthylène glycol (200) (SR259 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylatc dc polyéthylène glycol (400) (SR344 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylatc de polyéthylène glycol (600) (SR610 commercialisé par la société SARTOMER), les diacrylates dc néopentyle glycol propoxylés, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylatc de 1,4-butancdiol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le di-méthacrylate de 3-méthy1-1,5-pentanediol, le monométhacrylatc de 1,6-hexanediol mono acrylatc, le diméthacrylatc de cyclohexanediméthanol, le diméthacrylate dc néopentyle glycol, le diméthacrylatc de tricyclodccanediméthanol, les méthacrylates aliphatiques alkoxylés tels que le diméthacrylate de triéthylène glycol, le diméthacrylate de tripropylène glycol, le diméthacrylatc de tétraéthylène glycol, les diméthacrylates de cyclohexanediméthanol éthoxylés et/ou propoxylés, les diméthacrylatcs de hcxancdiol éthoxylés et/ou propoxylés, les diméthacrylates de néopentyle glycol éthoxylés et/ou propoxylés, le diméthacrylate de néopentyle glycol hydroxypivalatc modifié caprolactonc, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylatc de di-propylène glycol, le diméthacrylate de tripropylène glycol, le diméthacrylatc de hisphénol A éthoxylé (10), le diméthacrylate de hisphénol A éthoxylé (3), le diméthacrylate de hisphénol A éthoxylé (30), le diméthacrylate de hisphénol A éthoxylé (40), le diméthacrylatc de polyéthylène glycol (200), le diméthacrylatc de polyéthylène glycol (400), le diméthacrylate de polyéthylène glycol (600), les diméthacrylates de néopentyle glycol éthoxylés et/ou propoxylés et les mélanges de ceux-ci. [0224] Des composés triacrylates et triméthacrylates peuvent aussi être utilisés dans le cadre de cette invention. Tels composés incluent le triméthacrylate de glycérol, le triacrylate de glycérol, les triacrylates de glycérol éthoxylés et/ou propoxylés, le triacrylate de triméthylolpropane (SR351 commercialisé par la société SARTOMER), les triacrylates de triméthylolpropane éthoxylés et/ou propoxylés, le triacrylate de pentaérythritol (SR444D commercialisé par la société SARTOMER), les triacrylates de triméthylolpropane éthoxylés et/ou propoxylés, le triméthacrylate de triméthylolpropane, et le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate (SR368 commercialisé par la société SARTOMER), le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, les triméthacrylates de glycérol éthoxylés et/ou propoxylés, les triméthacrylates de triméthylolpropane éthoxylés et/ou propoxylés, et le triméthacrylate de pentaérythritol, [0225] Des composés comprenant plus de trois groupements acrylate ou méthacrylate peuvent également être utilisés tels que par exemple le tétraacrylate de pentaérythritol (SR295 commercialisé par la société SARTOMER), le tétraacrylate de ditriméthylolpropane (SR355 commercialisé par la société SARTOMER), le pentaacrylate de di-pentaérythritol (SR399 commercialisé par la société SARTOMER), les tétraacrylates de pentaérythritol éthoxylés et/ou propoxylés, le tétraméthacrylate de 27 pentaerythritol, le tétraméthacrylate de di-tri méthylolpropanc, le pentaméthacrylate de di-pentaérythritol et les tetraméthacrylates de pentaérythritol éthoxylés et/ou propoxylés. [0226] De plus, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi des oligomères acryliques et méthacryliques tels que les uréthane-acrylates et uréthane-méthacrylates, les polyester-acrylates, les polyester-méthacrylates, les polybutadièneacrylates (SR307 commercialisé par la société SARTOMER) et les polybutadiene-méthacrylates. Des composés préférés de cette catégorie sont par exemple les CN1963, CN1964, CN992, CN981, CN9001, CN9002, CN9012, CN9200, CN964A85, CN965, CN966H90, CN991, CN9245S, CN998B80, CN9210, CN9276, CN9209, PRO21596, CN9014NS, CN9800, CN9400, CN9167, CN9170A86, CN9761, CN9165A commercialisés par la société SARTOMER. [0227] Des composés polymérisables par voie radicalaire pouvant être utilisés dans le cadre de l'invention peuvent également inclure des acrylamides et méthacrylamidcs. Par exemple ces monomères peuvent être choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-(hydroxyméthyl)acrylamide, le N-(hydroxyéthypacrylamide, le NOsobutoxyméthyBacrylamide, le N-(3-tnéthoxypropyl)acrylarnide, le N{tris(hydroxyméthyl)méthyl]acrylamide, le N-isopropylacrylamidc, le N[3-(diméthylemino)propyI]méthaerylamidc, Pacrylamide de diacétone, le N,N1-méthylènediméthacrylamide, le N,NLméthylènediacrylamide, le N,Nt-(1,2-dihychoxyéthylène)bisméthacrylamide et le N,N'-(1,2-dihydroxyéthylène)bisacrylamide ainsi que parmi les acrylamides et méthacrylamides formés après réaction de l'acide acrylique ou méthacrylique (ou du chlorure d'acyle de cet acide) avec des (poly)amines primaires et/ou secondaires telles que le 1,3-diaminopropane, le RN'-diméthy1-1,3-diaminopropane, le 1,4-diaminobutane, les polyamidoamines et les polyoxyalkylènepolyamines. [0228] Le ou les composés polymérisables par voie radicalaire peuvent être présents dans la composition à une teneur massique de 5 à 100 %, et de préférence de 50 à 100 % par rapport à la masse totale de la composition. Cette teneur peut être par exemple de 5 à 10 %; ou de 10 à 15 % ; ou de 15 à 20 % ; ou de 20 à 25 % ; ou de 25 à 30 % ; ou de 30 à 35 %; ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ; ou de 55 à 60 % ; ou de 60 à 65 % ; ou de 65 à 70 %, ou de 70 à 75 % ; ou de 75 à 80 % ; ou de 80 à 85 %; ou de 85 à 90 % ; ou de 90 à 95 % ; ou de 95 à 100 %. [0229] Procédé de polymérisation [0230] Le procédé de polymérisation selon l'invention comprend les étapes de : - fournir le complexe de borane-amine comme décrit ci-dessus ; et - mettre ce complexe en contact avec la composition comprenant au moins un composé polymérisable par voie radicalaire tel que décrit ci-dessus. 28 [0231] A part le composé polymérisable par voie radicalaire, la composition peut également comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges, les plastifiants, les résines tackifiantes, les solvants, les stabilisants UV, les absorbeurs d'humidité, les matériaux fluorescents et les additifs rhéologiques. [0232] Les charges peuvent être choisies parmi le talc, le mica, le kaolin, la bentonite, les oxydes d'aluminium, les oxydes de titane, les oxydes de fer, le sulfate de baryum, la hornblende, les amphiboles, le chrysotile, le noir de carbone, les fibres de carbone, les silices fumées ou pyrogénées, les tamis moléculaires, le carbonate de calcium, la wollastonite, les billes de verre, les fibres de verre, ainsi que leurs combinaisons. Les charges peuvent également inclure des nanocharges, telles que les nanofibres de carbone, les nanotuhes de carbone, etc. [0233] En ce qui concerne le plastifiant, celui-ci peut être choisi parmi ceux connus de l'homme du métier dans les industries des revêtements ou des adhésifs. Il peut être mentionné, par exemple, des plastifiants à base de phtalates, d'esters de polyol (tel que, par exemple, le tétravalénate de pentaérythritol, commercialisé par Perstop), d'huile époxydée, d'esters alkylsulfoniques de phénol (produit Mesamoll® commercialisé par la société LANXESS) et des mélanges de ceux-ci. [0234] La résine tackifiante peut être notamment choisie parmi : les résines obtenues par po- lymérisation d'hydrocarbures terpéniques et de phénols, en présence de catalyseurs de Friedel-Crafts telles que la résine Dertophene® 1510 disponible auprès de la société DRT possédant une masse molaire d'environ 870 Da, Dertophene0 H150 disponible auprès de la même société de masse molaire égale à environ 630 Da, Sylvarez® TP 95 disponible auprès de la société ARIZONA CHEMICAL ayant une masse molaire d'environ 1200 Da ; les résines obtenues par un procédé comprenant la polymérisation d'alpha-méthyl styrène telles que la résine Norsolene® W100 disponible auprès de la société CRAY VALLEY, qui est obtenue par polymérisation d'alpha-méthyl styrène sans action de phénols, avec une masse molaire en nombre de 900 Da, Sylvarez® 510 qui est également disponible auprès de la société ARIZONA CHEMICAL avec une masse molaire d'environ 1740 Da, dont le procédé d'obtention comprend également l'ajout de phénols ; les colophanes d'origine naturelle ou modifiées, et leurs dérivés hydrogénés, dimérisés, polymérisés ou estérifiés par des monoalcools ou des polyols telles que la résine Sylvalite® RE 100 qui est un ester de collophane et de pentaeréthritol disponible auprès de la société ARIZONA CHEMICAL et de masse molaire environ 1700 Da ; les résines obtenues par hydrogénation, polymérisation ou copolymérisation de mélanges d'hydrocarbures aliphatiques insaturés ayant environ 5, 9 ou 10 atomes de carbone issus de coupes pétrolières ; les résines terpéniques ; les copolymères à base de terpènes naturels ; et les résines acryliques ayant une viscosité à 100°C inférieure à 100 Pa.s. 29 [0235] Le solvant peut être un solvant volatil à température ambiante (température de l'ordre de 23°C). Le solvant volatil peut par exemple être choisi parmi les alcools volatils à température ambiante, tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Alternativement, le solvant peut être du tétrahydrofurane (THE). Le caractère volatil du solvant permet au polymère obtenu après réticulation de la composition de ne plus contenir de solvant. [0236] Les stabilisants UV peuvent être choisis parmi les benzotriazolcs, les benzophénones, les amines dites encombrées telles que le bis(2,2,6,6-tétraméthy1-4-pipéridyl)sébacéate, et leurs mélanges. On peut par exemple citer les produits TINUVINC) 328 ou TINUVINTM 770 commercialisés par BASE [0237] Le matériau fluorescent peut être par exemple du 2,5-thiophènediyIbis(5-tert-buty1-1,3-benzoxazole) (Uvitex0 OB). [0238] En ce qui concerne les additifs rhéologiques, ceux-ci peuvent être choisis parmi ceux connus de l'homme du métier dans les industries des revêtements ou des adhésifs. Il peut être mentionné, par exemple, la silice (en particulier la silice pyrogénée), une cire d'amide tnicronisée (telle que, par exemple, la série CRAYVALLAC commercialisée par ARKEMA). [0239] Les additifs peuvent être présents dans la composition à une teneur massique de 0,01 à 5 %, et de préférence de 0,01 à 3 % par rapport à la masse totale de la composition. Ainsi, les additifs peuvent notamment être présents dans la composition à une teneur massique de 0,01 à 0,05 % ; ou de 0,05 à 0,1 % ; ou de 0,1 à 0,5 % ; ou de 0,5 à 1 % ; ou de 1 à 1,5 % ; ou de 1,5 à 2 % ; de 2 à 2,5 % ; de 2,5 à 3 % ; ou de 3 à 3,5 % ; ou de 3,5 à 4 % ; ou de 4 à 4,5 % ; de 4,5 à 5 %. [0240] La mise en contact du complexe borane-amine avec la composition peut par exemple être effectuée par le mélange de la composition avec le complexe. Ce mélange peut par exemple être effectué à température ambiante. [0241] Après l'étape de mise en contact du complexe borane-amine avec la composition, le procédé selon l'invention peut comprendre une étape de chauffage du mélange complexe borane-amine et composition de sorte à faciliter la réticulation du composé polymérisable. Selon certains modes de réalisation, le chauffage peut être réalisé à une température de 20 à 100°C, et de préférence de 35 à 85°C. Ainsi, cette température peut notamment être de 20 à 25°C ; ou de 25 à 30°C ; ou de 30 à 35°C ; ou de 35 à 40°C ; ou de 40 à 45°C ; ou de 45 à 50°C ; ou de 50 à 55°C ; ou de 55 à 60°C ; ou de 60 à 65°C 65°C;OUde 65 à 70°C ; ou de 70 à 75°C ; ou de 75 à 80°C ; ou de 80 à 85°C ; ou de 85 à 90°C ; ou de 90 à 95°C ; ou de 95 à 100°C. [0242] La polymérisation selon l'invention est effectuée en absence d'agent oxydant et/ou d'initiateur radicalaire additionnel autre que le complexe borane-amine. Ainsi, la polymérisation du composé polymérisable par voie radicalaire est initiée uniquement par action du complexe borane-amine sur le composé polymérisable et sans l'aide de composés additionnels. [0243] Par « agent oxydant » ou « agent d'oxydation » ou « oxydant » on entend un corps simple, un composé ou un ion qui reçoit au moins un électron d'une autre espèce chimique lors d'une réaction d'oxydoréduction. L'oxydant ayant accepté au moins un électron au cours de cette réaction est dit réduit, tandis que l'espèce chimique qui a cédé au moins un électron est dite oxydée. [0244] Sont en particulier absent du mélange réactifs les initiateurs radicalaires de type azoi- sobutyronitrile (AIBN) et le ditertiobutylhyponitrite (DTBHN). [0245] Sont en particulier absents du mélange réactif les agents oxydants suivants : composés peroxydes, composés persulfates, composés hypochlorites, composés permanganates, et composés perboratcs. [0246] Par exemple, les composés peroxydes peuvent comprendre des peroxydes organiques et inorganiques tels que le peroxyde d'hydrogène, le benzoylperoxyde, le dibutyrylc peroxyde et l'acide peracétique. [0247] Les composés persulfates peuvent comprendre le persulfate de potassium, le persulfate de sodium et le persulfate d'ammonium. [0248] Les composés hypochlorites peuvent comprendre r hypochloritc de sodium et l'hypochloritc de calcium. [0249] Les composés permanganates peuvent comprendre le permanganate de potassium. [0250] Les composés perborates peuvent comprendre le perborate de sodium. [0251] Sont également absents du mélange réactif les initiateurs radicalaires additionnels, tels que : les sels de titane (notamment trichlorure de titane et tétrachlorure de titane), les sels de zirconium (notamment le tétrachlorure de zirconium), les sels d'aluminium, les sels de fer, les sels de cobalt, les sels de nickel, les sels d'osmium, les sels de ruthénium, les sels de rhodium, les sels d'iridium, les sels de palladium, les sels de platine, les sels de manganèse, les sels de chrome, les sels de molybdène, les sels d'hafnium, les sels de tantale, les sels de vanadium, les sels d'uranium, les sels de néodyme, les sels de thorium, les sels de tungstène. [0252] La polymérisation du composé polymérisable par voie radicalaire peut avoir une durée de 15 minutes à 3 jours, et de préférence de 30 minutes à 2 jours. [0253] Le procédé de polymérisation selon l'invention permet l'obtention de polymères ayant une masse molaire moyenne en nombre de 1000 à 1 000 000 g/mol, de préférence de 1000 à 500 000 g/mol et de préférence de 1000 à 250 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre peut être mesurée par chromatographie par pennéation de gel (CPG). [0254] L'invention fournit ainsi une composition polymérisable comprenant au moins un composé polymérisable par voie radicalaire (tel que décrit ci-dessus) et un complexe de borane BH3 avec une amine (tel que décrit ci-dessus). Cette composition est 31 dépourvue d'agent oxydant et/ou d'initiateur radicalaire additionnel autre que le complexe de borane BH3 avec une amine. En d'autres termes, la composition polymérisable comprend la composition décrite ci-dessus comprenant le composé polymérisable par voie radicalaire et le complexe borane-amine et elle peut être formée en mélangeant la composition décrite ci-dessus comprenant le composé polymérisable par voie radicalaire avec le complexe boranc-amine. [0255] Utilisation de la composition polymérisable [0256] La composition polymérisable selon l'invention peut être notamment utilisée pour le traitement des substrats ayant une basse énergie de surface. Plus particulièrement, la composition polymérisable selon l'invention peut être utilisée pour le traitement de substrats ayant une énergie de surface inférieure ou égale à 45 mJ/m2, de préférence inférieure ou égale à 40 mJ/m2, et encore de préférence inférieure ou égale à 35 mJ/m2. Par exemple, cette énergie de surface peut être de 10 à 15 mJ/m2 ; ou de 15 à 20 mJ/m2 ; ou 20 à 25 mJ/m2; ou de 25 à 30 nl/m2; ou 30 à 35 mJ/m2; ou de 35 à 40 mJ/m2 ; ou de 40 à 45 mJ/m2. Des substrats présentant une basse énergie de surface sont par exemple les polyoléfines telles que le polyéthylène, le polypropylène, le polybutadiène, le polyisoprène, le poly(fluorure de vinylidène), le polytétrafluoroéthylène ainsi que leurs copolymères. Ces valeurs d'énergie de surface sont bien connues dans l'état de l'art. [0257] Selon certains modes de réalisation, la composition polymérisable peut être enduite à la surface du substrat à une température de 20 à 100°C, et de préférence de 35 à 85°C. [0258] Ainsi, la composition polymérisable peut former une couche sur la surface du substrat. Cette couche peut avoir une épaisseur de 1 pm à 500 mm, et de préférence de 10 pm à 100 mm, et encore de préférence de 10 pm à 10 mm [0259] Selon certains modes de réalisation, la composition polymérisable selon l'invention peut être utilisée comme une composition adhésive, de sorte à coller deux substrats entre eux. Ainsi, après réticulation, la composition peut former une couche adhésive maintenant deux substrats fixés entre eux. Plus particulièrement, après enduction de la composition polymérisable sur la surface d'un substrat, la surface d'un substrat additionnel peut être mise en contact avec la surface enduite, de sorte à coller les deux substrats. Selon certains modes de réalisation, la mise en contact du substrat additionnel avec la surface enduite, l'ensemble peut être placée sous une presse chauffante de sort à accélérer le collage des deux substrats entre eux. La température de cette presse peut être par exemple de 60 à 110°C, et de préférence de 80 à 100°C. [0260] De préférence au moins un des deux substrats est un substrat ayant une basse énergie de surface. Le deuxième substrat peut être également un substrat ayant une basse énergie de surface. Alternativement, le deuxième substrat peut être un matériau choisi parmi le papier, un métal tel que l'aluminium, un matériau polymérique autre que les 32 substrats de basse énergie de surface, tel que les polyamides, le polystyrène, les polymères vinyliques tels que le polychlorure de vinyle, les polyéthers, les polyuréthanes, les polyesters, l'acrylonitrile butadiène styrène, le poly(méthacrylate de méthyle) et le caoutchouc naturel ou synthétique. [0261] Selon d'autres modes de réalisation, la composition polymérisable selon l'invention peut être utilisée comme revêtement sur la surface d'un substrat. Ainsi, après réticulation, la composition peut former une couche couvrant la surface du substrat afin par exemple de modifier une ou plusieurs propriétés de sa surface. De préférence, ce substrat a une basse énergie de surface, comme décrit ci-dessus. [0262] Selon encore d'autres modes de réalisation, la composition polymérisable selon l'invention peut être utilisée comme primaire. Par «primaire » on entend une couche enduite sur un substrat de sorte à améliorer une ou plusieurs propriétés de la surface de ce substrat (par exemple de sorte à améliorer l'adhérence du substrat avec un matériau), afin que des couches supplémentaires puissent être appliquées sur le substrat comprenant la couche de primaire. Par exemple, l'enduction de la composition polymérisable selon l'invention sur un substrat de basse énergie de surface peut permettre d'augmenter son énergie de surface afin de faciliter l'application d'une autre composition adhésive au-dessus de la composition polymérisable. [0263] Ainsi les articles fabriqués après application de la composition polymérisable selon l'invention comprennent au moins une surface enduite avec la composition polymérisable. [0264] Lorsque la composition polymérisable est utilisée en tant que primaire ou re- vêtement, il s'agit d'une surface externe de l'article. [0265] Lorsque la composition polymérisable est utilisée en tant qu'adhésif, il s'agit d'une surface interne de l'article, c'est-à-dire une surface de l'article qui est en contact avec par exemple une autre surface de l'article, et la composition polymérisable se trouvant entre ces deux surfaces. [0266] La composition polymérisable réticulée peut présenter une élongation à la rupture su- périeure ou égale à 30 %. Cette élongation à la rupture peut être par exemple de 30 à 40 %; ou de 40 à 50 % ; ou de 50 à 60 % ; ou de 60 à 70 % ; ou de 70 à 80 % ; ou de 80 à 90 %; ou de 90 à 100 % ; ou supérieure à 100 %. L'élongation à la rupture peut être mesurée selon la norme ISO 37. [0267] La composition polymérisable réticulée peut présenter un module d'élasticité inférieur ou égal à 100 MPa et de préférence encore inférieure ou égal à 60 MPa ; il peut être par exemple de 1 à 100 MPa ; de préférence de 3 à 50 MPa. Le module d'élasticité peut être mesuré selon la norme ISO 37. Exemples 33 [0268] Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. [0269] Dans l'exemple 1, différentes amines sont utilisées pour la polymérisation du mé- thacrylate de méthyle par le complexe horane-amine. La polymérisation est effectuée à partir d'une composition comprenant 100 % de méthacrylate de méthyle à différentes températures (40, 60 et 80°C) et avec différentes teneurs massiques en complexe borane-amine (0,1, 1 et 10 % par rapport à la masse du méthacrylate de méthyle). Plus particulièrement, le complexe borane-amine est mélangé avec la composition comprenant le monomère méthacrylique et ensuite ce mélange est chauffé à 40, 60 ou 80°C. [0270] Dans l'exemple 2, la polymérisation du styrène est effectuée avec différents complexes borane-amine à une teneur de 16 % par rapport à la masse du styrène et à une température de 60°C. La polymérisation est effectuée en mélangeant une composition comprenant 100 % de styrène avec un complexe borane-amine et en chauffant ce mélange à 60°C. [0271] Exemple 1 [0272] Le tableau ci-dessous comprend différentes amines présentes dans les complexes borane-amine (réactions 1 à 22). Selon ces réactions, la polymérisation est effectuée avec 10 % de complexe borane-amine et à une température de 60°C. [0273] Par « temps de réaction » on entend la durée de polymérisation du moment où le mélange du complexe borane-amine avec le composé polymérisable est effectué jusqu'à la formation du polymère (Le polymère formé se trouve dans un état solide alors que le mélange initial de complexe borane-amine avec le composé polymérisable se trouve dans un état liquide). [0274] 34 [Tableaux 1] Réactions Amine Température (°C) Complexe borane-amine (%) Temps de réaction 1 tert-butylamine 60 10 7 h 2 henzylamine 60 10 40h 3 diisopropylamine 60 10 3 h 4 dicyclohéxylamine 60 10 20 h 5 tétraméthylpipéridine 60 10 7 h 6 morpholine 60 10 20 h 7 triéthylamine 60 10 7 h 8 diisopropyléthylamine 60 10 > 5 jours 9 2,6-diméthylpyridine 60 10 7 h 10 Jeffamine M600 60 10 48 h 11 diisopropylamine 40 10 24h 12 diisopropylamine 80 10 2 h 13 triéthylamine 40 10 > 5 jours 14 triéthylamine 80 10 3 h 15 diisopropyléthylamine 40 10 8 h 16 diisopropyléthylamine 80 10 > 5 jours 17 diisopropylamine 60 1 7 h 18 diisopropylamine 60 0,1 > 5 jours 19 triéthylamine 60 1 24h 20 triéthylamine 60 0,1 > 5 jours 21 diisopropyléthylamine 60 1 2 h 22 diisopropyléthylamine 60 0,1 24h 102751 On constate que le procédé selon l'invention permet la synthèse de polymères métha- cryliques de manière efficace en utilisant différents complexes borane-amine. 102761 Exemple 2 102771 Ensuite, la polymérisation du styrène selon le procédé de l'invention est étudiée. Le tableau ci-dessous comprend différentes amines présentes dans les complexes borane- amine (réactions 23 et 24). Comme mentionné ci-dessus, la polymérisation est effectuée avec 16 % de complexe borane-amine et à une température de 60°C. [0278] [Tableaux2] Réactions Amines Temps de réaction 23 diisopropylamine 24 h 24 tétraméthylpi péridi ne 2 h [0279] On constate que le procédé selon l'invention permet la synthèse des polymères sty- réniques de manière efficace en utilisant des différents complexes borane-amine. 36 [Revendication I] [Revendication 2] REVENDICATIONSProcédé de polymérisation d'au moins un composé polymérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique, en présence d'un complexe dc borane BH3 avec une amine en tant qu'initiateur radicalaire comprenant les étapes dc : - fournir un complexe de borane BH3 avec une amine ; et - mettre en contact le complexe avec une composition comprenant au moins un composé polymérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique ; la polymérisation étant effectuée en absence d'agent oxydant et/ou d'initiateur radicalaire additionnel autre que le complexe de borane BH3 avec une amine. Procédé de polymérisation selon la revendication 1, dans laquelle : - l'amine est de formule (I) : (I) dans laquelle R', R' et représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement alkoxy, ou un groupement aryle ; - ou l'amine est de formule (II) : dans laquelle R4, R5 et R'° représentent indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes dc carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle, R' et R" représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement 37 cycloalkylc, ou un groupement aryle, et t, x et y représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 ; - ou l'amine est de formule (1-11) : dans laquelle R6 représente un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cycloalkyle, un radical divalent arylalkylc, ou un radical divalent aryle, et Ri, R", Ri" et Ri' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc; - ou l'amine est de formule (IV) : (IV) R dans laquelle R7, R, et R9 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, 12,, Ril, Ril, et Ri, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle, et y, w et z représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 et encore plus préférentiellement de 0 à 70 ; - ou Famine est de formule (V) : 38 [Revendication 3] Rë dans laquelle 121, R", Rn et 121' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle ; a et b représentent indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11 ; - ou l'amine est de formule (VI) : (VI) R' dans laquelle 12,>', R19, R29, R29, Rs, et R39 représentent indé- pendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R représente un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle, R', R', R"i et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, n représente un nombre de 0 à 30 et de préférence égal à 0 ou 1 et les sommes z, + z, + z 3, vi+ v2 + v3 et w, + w2 + w3 représentent indépendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 et dans laquelle l'amine est de préférence choisie parmi la triéthylamine, la diisopropylamine, la tert-butylamine, la dicyclohexylamine, la tétraméthylpipéridine, la morpholine, la diisopropyléthylamine, la 2,6-diméthylpyiidine, une polyétheramine et les combinaisons de celles-ci. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle le composé 39 [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] polymérisable par voie radicalaire est choisi parmi un monomère styrénique, vinylique, acrylique, méthacrylique et les combinaisons de ceux-ci, et de préférence le composé polymérisable par voie radicalaire est choisi parmi un acrylate, un acide acrylique, un acrylamidc, un acrylonitrile, un méthacrylate, un acide méthacrylique, un tnéthacrylamidc, un méthacrylonitrile et les combinaisons de ceux-ci. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le complexe de borane BH3 avec une amine est présent à une teneur massique de 0,01 à 25 %, et de préférence de 0,1 à 20 % par rapport à la masse du composé polymérisable par voie radicalaire. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le composé polymérisable par voie radicalaire a une teneur massique de 5 à 100 %, et de préférence de 50 à 100 % par rapport à la niasse totale de la composition. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, comprenant une étape de chauffage après la mise en contact du complexe avec la composition comprenant au moins un composé polymérisable. Procédé selon la revendication 6, dans laquelle l'étape de chauffage est effectuée à une température de 20 à 100°C, et de préférence de 35 à 85°C. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel la composition comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges, les plastifiants, les résines tackifiantes, les solvants, les stabilisants UV, les absorbeurs d'humidités, les matériaux fluorescents, les additifs rhéologiques et leurs combinaisons. Composition comprenant au moins un composé polymérisable par voie radicalaire comprenant au moins une liaison éthylénique et un complexe de borane BH3 avec une amine, la composition étant dépourvue d'agent oxydant et/ou d'initiateur radicalaire additionnel autre que le complexe de borane BH3 avec une amine. Composition selon la revendication 9, dans laquelle : - l'amine est de formule (I) : (I) dans laquelle RI, R2 et R3 représentent indépendamment un atome 40 d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement alkoxy, ou un groupement aryle ; - ou l'amine est de formule (II) : R11 dans laquelle R4, R5 et R10 représentent indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes dc carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, et Rn représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant dc 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc, et t, x et y représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement dc 0 à 30 ; - ou l'amine est de formule (III) : (III) Rksi dans dans laquelle R6 représente un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cycloalkyle, un radical divalent arylalkyle, ou un radical divalent aryle, et Ri, R', R" et Rh' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle ; - ou l'amine est de formule (IV) : 41 dans laquelle R7, Rk et R9 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes (le carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, 121, Ri1, R"1 et R1' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle, et y, w et z représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 et encore plus préférentiellement de 0 à 70 ; - ou l'amine est de formule (V) : (V) R?' dans laquelle R, R" et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle ; a et b représentent indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11 ; - ou l'amine est de formule (VI) : (VI) dans laquelle R18, R19, R28, R29, R29, R38, et R39 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R représente un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone le groupement étant linéaire ou 42 [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] [Revendication 15] ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement arylalkyle, ou un groupement aryle, Ri, Rii, Ri ii et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc, n représente un nombre de 0 à 30 et de préférence égal à 0 ou 1 et les sommes zi + z2 + z3, v1+ v2 + v3 et wl + w2 + w3 représentent indépendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30, et dans laquelle l'amine est de préférence choisie parmi la triéthylamine, la diisopropylamine, la tort-butylamine, la dicyclohexylaminc, la tétraméthylpipéridine, la morpholine, la diisopropyléthylaminc, la 2,6-dirnéthylpyridine, une polyéthcrarnine et les combinaisons de celles-ci. Composition selon l'une des revendications 9 ou 10, dans laquelle le composé polymérisable par voie radicalaire est choisi parmi un monomère styrénique, vinylique, acrylique, méthacrylique et les combinaisons de ceux-ci, et de préférence le composé polymérisable par voie radicalaire est choisi parmi un acrylatc, un acide acrylique, un acrylamide, un acrylonitrile, un méthacrylate, un acide méthacrylique, un méthacrylamide, un méthacrylonitrile et les combinaisons de ceux-ci. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 9 à 11, comme adhésif pour lier deux substrats entre eux, ou comme revêtement sur la surface d'un substrat, ou comme primaire sur la surface d'un substrat. Utilisation selon la revendication 12, dans laquelle le substrat ou au moins l'un des deux substrats a une énergie de surface inférieure ou égale à 45 mJ/m2, de préférence inférieure ou égale à 40 mJ/m2, et encore de préférence inférieure ou égale à 35 mJ/m2. Article comprenant au moins une couche obtenue par réticulation de la composition selon l'une des revendications 9 à 11. Article selon la revendication 14, dans lequel la couche est une couche adhésive.