FR 3095757 A1 20201113 FR 1904891 A 20190510 Description Titre de l'invention : SYSTÈME PHOTOPROTECTEUR CONSTITUÉ DE 4 FILTRES SOLAIRES [0001] La présente invention concerne une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable et un système photoprotecteur constitué de 4 filtres liposolubles ou dispersés, notamment hydrodispersés, dans laquelle le système photoprotecteur représente entre 4 c/c et 20 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0002] Les effets potentiellement néfastes des rayonnements ultraviolets sur la peau sont bien connus, et une multitude de produits de protection solaire, communément appelés produits solaires, sont commercialisés. Ceci étant, nombre des compositions proposées surie marché ne sont pas satisfaisantes, que cc soit du point dc vue dc l'utilisateur, en termes de tolérance et de toxicité, ou du fait de leur impact environnemental. En effet, les produits solaires sont constitués essentiellement de filtres chimiques organiques, qui ne sont pas tous d'une parfaite innocuité, a fortiori lorsque plusieurs sont associés, ce qui génère un risque d'interactions nuisibles entre les différents composés. Dès lors, il est avantageux dc minimiser d'une part le nombre de filtres ultraviolets constitutifs d'une composition photoprotectrice, et, d'autre part la concentration desdits filtres au sein de la composition, afin d'obtenir de meilleurs résultats en termes de tolérance et de toxicité pour l'utilisateur. Cela est en outre bénéfique pour l'environnement, dans la mesure où les filtres UV contenus dans un écran solaire aboutissent souvent dans l'océan. [0003] Or, force est de constater que la plupart des produits solaires commerciaux contiennent un nombre conséquent dc filtres UV distincts, qui plus est présents à des concentrations élevées. [0004] Cela s'explique par la nécessité pour les produits photoprotectcurs d'avoir un spectre d'absorption aux UV le plus large possible, dc façon à protéger efficacement l'utilisateur des rayonnements ultraviolets. [0005] De surcroît, un certain nombre de produits solaires ne sont pas suffisamment pho- tostables, c'est-à-dire qu'ils tendent à se dégrader lors d'une exposition prolongée aux rayonnements ultraviolets, et dès lors ne protègent plus suffisamment l'utilisateur. Il est notamment bien connu que la molécule de butyl méthoxydibenzoylméthane (BMDBM), filtre UVA largement répandu dans les produits solaires commerciaux, se clive en différents constituants chimiques dépourvus de capacité absorbante lorsqu'elle est soumise à une irradiation UV, si elle n'est pas associée à d'autres composés permettant d'améliorer sa photostabilité. 2 [0006] Des recherches intensives menées par la Demanderesse, qui place la protection de l'utilisateur et de l'environnement au centre de ses préoccupations dans le développement de nouveaux produits solaires, lui ont permis de mettre au point un système photoprotecteur, qui, tout en étant constitué uniquement de 4 filtres solaires présents en quantités contrôlées, confère une protection complète et efficace vis-à-vis des rayonnements UV et présente une remarquable photostabilité. [0007] Par ailleurs, contrairement à la plupart des produits solaires actuellement sur le marché, la composition développée par la Demanderesse se distingue par de très bons résultats obtenus lors de tests de tolérance oculaire in vitro. Cela constitue un avantage considérable, puisqu'il est fréquent que les compositions solaires entrent en contact avec les yeux d'un utilisateur, du fait de la transpiration ou consécutivement à une baignade. [0008] La présente invention concerne donc en premier lieu une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmétiquement ou pharmaccutiquement acceptable et un système photoprotecteur constitué de : [0009] (a) 5,6,5',6'-tétraphény1-3,3'-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine, [0010] (h) 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphény1]-6-(4-tnéthoxyphény1)-1,3, 5-triazin [0011] (c) hcxyl 214-(di6thylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate, et [0012] (d) un filtre solaire sélectionné dans le groupe constitué de l'éthylhexyl triazonc, la diéthylhexyl butamido triazone et le salicylate de 2-éthylhexyle, [0013] dans laquelle le système photoprotecteur représente entre 4 % et 20 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, [0014] ladite composition ne comprenant aucun filtre solaire autre que ceux constitutifs dudit système photoprotecteur. [0015] Par « système photoprotecteur », on entend, au sens de la présente invention, une as- sociation de composés qui permet, après application sur une surface (peau, cheveux, etc.), par des mécanismes d'absorption et/ou de réflexion et/ou de diffusion du rayonnement UVA et/ou UVB, d'empêcher, ou du moins de limiter, la mise en contact dudit rayonnement avec ladite surface. [0016] Le terme « rayonnement ultraviolet » ou « rayonnement UV », communément abrégé « UV », désigne le rayonnement ultraviolet solaire mais également le rayonnement ultraviolet artificiel, généré par des lampes de bronzage par exemple. [0017] Par « rayonnement UVA » ou simplement « UVA », on entend désigner les rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde X comprise entre 320 et 400 nm. [0018] Par « rayonnement UVB » ou simplement « UVB », on entend désigner les rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde X comprise entre 290 et 320 nm. [0019] Le terme « filtre solaire » ou « filtre UV » désigne une substance capable de filtrer 3 les rayonnements UV pour protéger une surface, typiquement la peau ou les cheveux, contre les effets nocifs de ces radiations. [0020] Un filtre solaire est qualifié de « filtre UVA » ou « filtre UVB » selon qu'il filtre ma- joritairement les UVA ou les UVB. [0021] Un filtre solaire dit « large bande » ou encore « large spectre » filtre à la fois les UVA et les UVB. [0022] Selon le mécanisme de filtration du rayonnement, c'est-à-dire selon que le rayonnement est absorbé et/ou réfléchi, voire diffusé par le filtre solaire, on distingue, en toute rigueur : [0023] - les filtres stricto sensu, qui majoritaircment absorbent le rayonnement, et [0024] - les écrans, qui absorbent et réfléchissent le rayonnement. [0025] Toutefois, dans la suite de la description, on utilisera indifféremment le terme « filtre solaire » parfois abrégé « filtre », qu'il s'agisse d'un filtre ou d'un écran. [0026] Un filtre solaire peut être « liposoluble » ou « hydrosoluble », selon qu'il se so- lubilise plus facilement dans les lipides ou dans l'eau, ou encore « non soluble ». Un filtre solaire non soluble peut néanmoins être intégré dans une composition de protection solaire, typiquement sous une forme dispersée, notamment hydrodispersée lorsqu'il est dispersé dans une phase aqueuse. [0027] Le système photoprotecteur constitutif d'une composition selon l'invention comprend uniquement 4 filtres solaires, de type liposoluble ou non soluble, et est donc dépourvu de filtres hydrosolubles. [0028] L'absence de filtres hydrosolubles dans une composition selon l'invention est parti- culièrement avantageuse, en cela que les filtres hydrosolubles sont, de manière générale, plus facilement assimilables par les organismes marins que les filtres liposolubles ou non solubles. Par conséquent, le choix de la Demanderesse consistant à recourir uniquement à des filtres liposolubles ou dispersés, notamment hydrodispersés, permet de minimiser l'impact de la composition selon l'invention sur le milieu marin. [0029] Dans un mode de réalisation particulier, le système photoprotecteur représente entre 6 % et 19 %, notamment entre? % et 18 %, en particulier entre 8 % et 17 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0030] Dans un autre mode de réalisation particulier, permettant notamment une haute protection solaire, le système photoprotecteur représente entre 8 % et 20 %, notamment entre 10 % et 20 %, en particulier entre 12 % et 17 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0031] Le système photoprotecteur constitutif d'une composition selon l'invention est constitué des filtres suivants. [0032] (a) 5,6,5',6'-tétraphény1-3,3'-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine, (n° CAS : 55514-22-2) également appelée phénylène bis-diphényltriazine. [0033] Tl s'agit d'un filtre essentiellement UVA, ayant une longueur d'onde d'absorption maximale ?',, égale à 355 nm, de type non soluble. Tl s'agit en particulier d'un filtre hydrodispersible. [0034] La phénylène bis-diphényltriazine se présente typiquement sous la forme d'une dispersion aqueuse, comprenant entre 20 % et 50 %, en particulier entre 40 % et 50 % en poids de matière active par rapport au poids totale de la dispersion. [0035] Avantageusement, le procédé de préparation de la dispersion aqueuse consiste en un broyage du filtre organique insoluble sous forme de particules, à l'aide d'un appareil de broyage et en présence d'un adjuvant de broyage. [0036] Classiquement, des procédés de broyage en voie humide sont utilisés (broyage humide, malaxage par voie humide) et l'adjuvant de broyage permet une meilleure dispersion des particules. Ces techniques sont bien connues de l'homme de l'art. [0037] L'appareil de broyage peut être par exemple un broyeur à microbille, un broyeur vibrant ou un broyeur à boulets. [0038] En fonction du procédé de broyage, l'adjuvant de broyage est choisi parmi le groupe constitué des tensioactifs anioniques, non ioniques ou amphotères, des émulsifiants et des dispersants tel que le PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ethcr (Eumulgin® L, commercialisée par BASF). [0039] Dans un mode de réalisation particulier, la phénylène bis-diphényltriazinc représente entre 1 % et S %, notamment entre 2 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 %, typiquement entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0040] Il est entendu que ces pourcentages massiques, ainsi que ceux indiqués dans la suite de la description, sont exprimés en pourcentage de masse de matière active par rapport à la masse total de la composition. [0041] Dans un mode de réalisation particulier, la taille D50 des particules de phénylène bis- diphényltriazine est comprise entre 100 et 1000 nm, plus particulièrement entre 100 et 500 nm, encore plus particulièrement entre 120 et 400 nm, notamment entre 120 et 250 nm, en particulier entre 120 et 200 nm, typiquement entre 150 et 200 nm. [0042] Par « taille D50» ou « médiane », on entend désigner la taille pour laquelle la fonction cumulative F(D) est égale à 50 %, F(D) étant définie selon la relation suivante : [0043] [Math. I] F(D,)= f f(D dD 0 [0044] dans laquelle : [0045] [(D) est la distribution de tailles des particules en nombre, et [0046] Di est une classe de taille. [0047] La valeur de la D50 sera déterminée selon la méthode décrite dans les exemples de la présente description. [0048] (b) 2,4-bis[442-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényI]-6-(4-méthoxyphény1)-1,3, 5-triazin e (n° CAS : 187393-00-6), également appelée bis-éthylhexyloxyphenol méthoxyphenyl triazinc ou BEMT, commercialisée par BASE sous le nom de Tinosorb [0049] Il s'agit d'un filtre large bande liposoluble, ayant deux pics d'absorption à 310 et 340 nm. [0050] Dans un mode de réalisation particulier, la BEMT représente entre 1 % et 4 %, en particulier entre 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0051] (c) hcxyl 2[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (n° CAS : 302776-68-7), également appelé diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ou DHHB, commercialisé par BASE sous le nom d'Uvinul A Plus®. [0052] Il s'agit d'un filtre UVA liposoluble, ayant une longueur d'onde d'absorbtion maximale kma, égale à 354 nm. [0053] Dans un mode de réalisation particulier, le DHHB représente entre 1 % et 10 %, par exemple entre 3 % et 10%, en particulier entre 4% et 9 %, typiquement entre 5 % et %, notamment entre 6 % et 7 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0054] (d) un filtre solaire sélectionné dans le groupe constitué de l'éthylhexyl triazone, la diéthylhexyl butamido triazone et le salicylate de 2-éthylhexyle. [0055] Ces trois filtres sont des filtres UVB liposolubles. [0056] L'éthylhexyl triazone ou EHT (n° CAS: 88122-99-00), commercialisée par BASE sous le nom d'Uvinul T 1506', a une longueur d'onde d'absorbtion maximale X', égale à 314 nm. [0057] La diéthylhexyl butamido triazone (n° CAS : 154702-15-5), commercialisée par 3V Sigma sous le nom d'Uvasorb HEB*, a une longueur d'onde d'absorbtion maximale X ,'', égale à 310 nm. [0058] Le salicylate de 2-éthylhexyle (n° CAS : 118-60-5), également appelé salicylate d'octyle ou ethylhexyl salicylate (EHS) est commercialisé par la société Aako BV sous le nom d'Aako Sun EHSe°. [0059] Dans un mode de réalisation particulier, le filtre solaire (d) représente entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0060] Avantageusement, le filtre solaire (d) correspond à l'éthylhexyl triazone ou à la dié- thylhexyl butamido triazone, de préférence, il s'agit de l'éthylhexyl triazone. [0061] Dans un mode de réalisation particulier, le filtre solaire (d) correspond àl'éthylhexyl 6 triazone et représente entre 1 et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0062] Dans un mode de réalisation avantageux, la composition cosmétique ou pharma- ceutique selon l'invention comprend au moins un excipient cosmétiquernent ou pharmaccutiquement acceptable et un système photoprotecteur constitué de : [0063] (a) 5,6,5',6'-tétraphény1-3,3'-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine, [0064] (h) 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphény1]-6-(4-tnéthoxyphény1)-1,3, 5-triazin [0065] (c) hcxyl 2[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate, et [0066] (d) éthylhcxyl triazone, [0067] le système photoprotecteur représentant entre 4 % et 20 %, par exemple entre 6 % et 19 %, notamment entre 7 % et 18 %, en particulier entre 8 % et 17 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, [0068] et ne comprend aucun filtre solaire autre que ceux constitutifs dudit système photo- protecteur. [0069] Dans cc mode de réalisation avantageux, la phénylène bis-diphényltriazine représente avantageusement entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 %, typiquement entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, la BEMT représente avantageusement entre 1 % et 4 %, en particulier entre 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, le DHHB représente avantageusement entre 1 % et 10 %, notamment entre 3 % et 10 %, en particulier entre 4 % et 9 %, typiquement entre 5 % et 8 %, par exemple entre 6 % et 7 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, et l'éthylhexyl triazone représente avantageusement entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0070] En particulier, le système photoprotecteur constitutif d'une composition selon l'invention est photostable. [0071] Par « photostable », on entend au sens de la présente invention, qu'après une ir- radiation de 5 DEM et de préférence 10 DEM, on conserve au minimum 80 go, de préférence au minimum 85 % et avantageusement au minimum 90 % du FPS total (290 à 400 nm). [0072] Le terme « FPS » désigne le facteur de protection solaire, communément appelé sous son acronyme anglais SPF (« sun protection .factor »). [0073] Sa valeur sera déterminée selon la méthode décrite dans les exemples de la présente description. [0074] Dans un mode de réalisation particulier, le FPS d'une composition selon l'invention 7 est supérieur ou égal à 50, avantageusement supérieur ou égal à 60. [0075] Dans un autre mode de réalisation particulier, le ratio FPS/UVA est inférieur ou égal à 3, conformément à la reglementation en vigueur. Le dénominateur dudit quotient correspond à la part UVA (320 à 400 nm) du SPF total, et peut être calculé selon la méthode recommandée par le COUPA (Fédération Européenne des Industries de la Parfumerie), dans ses directives diffusées en mars 2011. [0076] Le système photoprotecteur vérifiant les caractéristiques énoncées ci-dessus rela- tivement au FPS et au ratio FPS/UVA représente alors typiquement entre 8 % et 20 %, notamment entre 10% et 20%, en particulier entre 12% et 17% en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [0077] Outre le système photoprotecteur, la composition selon l'invention comprend au moins un excipient cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable. [0078] Dans la présente invention, on entend désigner par « cosmétiquement ou pharmaceu- tiquement acceptable » cc qui est utile dans la préparation d'une composition cosmétique ou pharmaceutique qui est généralement sûr, non toxique et ni biologiquement ni autrement non souhaitable et qui est acceptable pour une utilisation cosmétique ou pharmaceutique humaine. [0079] Par « excipient pharrnaccutiquement ou cosmétiquement acceptable », on entend tout adjuvant cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable permettant la fabrication, la conservation ou l'administration de la composition. [0080] Les compositions selon l'invention peuvent ainsi comprendre des adjuvants pharma- ceutiques ou cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les agents alcalinisants ou acidifiants, les tensio-actifs, les antiradicaux libres, les vitamines E et C, les alphahydroxyacides, les émulsifiants, des agents actifs (en particulier des adoucissants, des agents hydratants, des antioxydants) ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en pharmaceutique ou cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires. [0081] Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. [0082] La composition peut comprendre en outre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante (environ 25°C), notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, tels que la glycérine ; les dérivés de glycol tel que le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol tels que les 8 éthers d'alkyle en C1-C4 de mono-, di- ou tri-propylène glycol, les éthers d'alkyle en C1-C4 de mono-, di- ou tri-éthylène glycol et leurs mélanges. [0083] La composition peut également comprendre des agents épaississants ou des agents de modification de la rhéologie, tels que par exemple des uréthanes non ioniques éthoxylés hydrophobiquement modifiés, des acides polycarboxyliques épaississants tels que des copolymères d'acrylates/steareth-20 méthacrylate, des carbomères, des copolymères d'acrylatcs réticulés, et leurs mélanges. [0084] La composition peut également comprendre des agents alcalinisants ou acidifiants, et plus particulièrement des acides et des bases permettant d'ajuster la zone de pH de ladite composition. Les bases peuvent être minérales (soude, potasse, ammoniaque, etc.) ou organiques telles que la mono-, di- ou triéthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-tnéthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme rargininc et la lysine, et leurs mélanges. [0085] La composition peut également comprendre des émulsifiants. Des exemples d'émulsifiants comprennent, sans y être limité, des émulsifiants anioniques, cationiques et non ioniques tels que le sulfate de lauryle de sodium, le sulfosuccinate de dioctyle de sodium, le stéarate de sodium, l'ester de sorbitanc ; des acides gras éthoxylés ; des alcools gras éthoxylés tels que le trideccth-9 et le PEG-5 éthylhexanoate ; tout autre émulsifiant connu de l'homme du métier ; et leurs mélanges. [0086] Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en outre des agents actifs additionnels choisis notamment parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents and-oxydants, les agents dermocontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ ou la différenciation des kératinocytes, les inhibiteurs de NO synthase, les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou irritants, les sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents antiinflammatoires, les agents antiacné, et leurs mélanges. [0087] Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend du dibutyl adipate. [0088] Dans un autre mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est dépourvue d'éthanol et d'isopropanol. [0089] Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est dépourvue de silicone. [0090] Les compositions selon l'invention peuvent être présentées sous n'importe quelle 9 forme appropriée pour une application topique, notamment sur la peau et/ou les cheveux. [0091] En particulier, elles peuvent se présenter sous la forme d'émulsions obtenues par la dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse, par exemple une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, ou sous la forme d'un gel ou d'un produit anhydre liquide, pâteux ou solide, ou sous la forme d'une dispersion en présence de sphérulcs. Les compositions selon l'invention peuvent également être moins fluide et se présenter sous la forme d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'un masque, d'une poudre, d'un stick solide, ou éventuellement d'un aérosol, d'une mousse ou d'un spray. Ces compositions peuvent également être résistantes à l'eau. [0092] Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est sous la forme d'une émulsion, par exemple une émulsion huile dans eau ou eau dans huile, de préférence une émulsion huile dans eau. [0093] La composition selon l'invention est plus particulièrement une composition de protection solaire, communément appelée composition solaire, destinée à la protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets. [0094] La présente invention a également pour objet une méthode de protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets, comprenant l'application sur la peau (visage et/ou corps) et/ou sur les cheveux d'une composition décrite précédemment. [0095] La présente invention concerne en outre une composition telle que précédemment décrite pour son utilisation pour la protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets. [0096] La présente invention concerne de surcroît l'utilisation d'une composition telle que précédemment décrite pour la protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets. EXEMPLES [0097] Les abréviations suivantes ont été utilisées : [0098] ITableauxl] DEM : dose érythémateuse minimale FPS : facteur de protection solaire MTT : bromure de 3-(4,5-diméthylthiazol-2-y1)-2,5-diphényltétrazolium PEU : polyéthylène glycol PMMA : polyméthylméthacrylate UV : rayonnement ultra-violet VP : N-vinylpyrrolidone I. Compositions [0099] Dans les formules qui suivent, la 5,6,5`,6`-tetrapheny1-3,3'-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine est sous la forme d'une dispersion aqueuse comprenant 45 % (m/m) en poids de matière active et est caractérisée par une D50 comprise entre 150 et 250 nm. 1.1. Formule 1 [0100] 11 ITableaux2I Ingrédients % (n/in) 5,6,5 `,6 `- tetrapheny1-3,3' -(1,4-phenylene)-bi sl 1,2,41triazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Méthoxyphényl Triazine 2-3 Diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Ethyl hexyl Triazone 3-4 Glycérine 5,0 Eau déminéralisée qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dicaprylyl carbonate 9,0 Triglycérides capryl i que/cap rique 9,0 Conservateurs qs Alcool stéarylique 1,0 Monostéarate de glycérol 0,5 Béhénate de glycérol 0,4 PEG-100 stéarate 0,5 VP / eicosène copolymère 1,0 Pol yac ryl ate 0,2 Cétyl phosphate de potassium 2,0 1.2. Formule 2 [0101] 12 1Tableaux3] Ingrédients % (n/in) 5,6,5 `,6 `- tetrapheny1-3,3' -(1,4-phenylene)-bi sl 1,2,4 hriazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Méthoxyphényl Triazine 2-3 Diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Ethyl hexyl Triazone 3-4 Glycérine 5,0 Eau déminéralisée qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dibutyl adipate 9,0 Triglycérides capryl i que/cap rique 9,0 Conservateurs qs Alcool stéarylique 1,0 Monostéarate de glycérol 0,5 Béhénate de glycérol 0,4 PEG-100 stéarate 0,5 VP / eicosène copolymère 1,0 Pol yac ryl ate 0,2 Cétyl phosphate de potassium 2,0 1.3. Formule 3 [0102] 13 1Tableaux41 Ingrédients % (m/m) 5,6,5 `,6 `- tetrapheny1-3,3' -(1,4-phenylene)-bi sl 1,2,4 hriazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Méthoxyphényl Triazine 2-3 Diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Diéthylhexyl butamido triazone 3-4 Glycérine 5.0 Eau déminéralisée qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dibutyl adipate 9,0 Triglycérides capryl i que/cap rique 9,0 Conservateurs qs Alcool stéarylique 1,0 Monostéarate de glycérol 0,5 Béhénate de glycérol 0,4 PEG-100 stéarate 0,5 VP / eicosène copolymère 1,0 Pol yac ryl ate 0,2 Cétyl phosphate de potassium 2,0 1.4. Formule 4 [0103] 14 ITableaux5I Ingrédients % (m/m) 5,6,5 `,6 `-tetrapheny1-3,3'-(1,4-phenylene)-bi s I 1,2,41triazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Méthoxyphényl Triazine 2-3 Diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Ethyl hexyl Triazone 3-4 Glycérine 6,0 Eau déminéralisée qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dicaprylyl carbonate 9,0 Triglycérides capryl i que/cap rique 9,0 Conservateurs qs Stéarate de glycérol 0,5 Béhénate de glycérol 0,4 Lauryl glucoside 1,5 Polyacrylatc 0,2 Polyglycéry1-2 dipolyhydroxy stéaratc 15 1.4. Formule 5 [0104] ITableaux6I Ingrédients % (m/m) 5,6,5 `,6 `- tetrapheny1-3,3' -(1,4-phenylene)-bi sl 1,2,4 I triazine 4-5 Bis-Ethylhexyloxyphenol Méthoxyphényl Triazine 2-3 Diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Diéthylhexyl butamido triazone 3-4 Glycérine 3,0 Eau déminéralisée qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 18,0 Isopropyl adipate 6,0 Dicaprylyl carbonate 6,0 Conservateurs qs Alcool stéarylique 1,0 Polyacrylate 0,2 Potassium cétyl phosphate 2,0 101051 II. Détermination de la taille des particules de 5,6.5`,6`-tetraphenyl-3.3'-(i,4- phenylene)- bisl1.2,41triazine 101061 La 050 des particules de phénylène bis-diphényltriazine est déterminée à l'aide d'un granulomètre à diffraction laser Mastersizer 3000 en voie liquide. 101071 Un échantillon de dispersion aqueuse de phénylène bis-diphényltriazine est placé sous agitation magnétique (2500 tr/min) pendant 2 min 101081 1 mL de l'échantillon est prélevé et introduit dans une fiole que l'on complète à 100 mL avec de l'eau ultrapure. [0109] La solution ainsi obtenue est placée sous agitation magnétique (2500 tr/min) pendant 30 s. On prélève la solution à examiner pour l'introduire dans le vase de mesure jusqu'à la limite d'obscuration de 15 %. [0110] 3 essais indépendants sont réalisés et 3 mesures (laser rouge : mesure bruit de fond, 10 s, mesure de l'échantillon, 10 s ; laser bleu : mesure bruit de fond, 10 s, mesure de l'échantillon, 10 s) indépendantes sont effectuées par essai. [0111] Les résultats sont obtenus en volume, et ensuite convertis en nombre à l'aide du logiciel. III Evaluation de la protection solaire 16 10112] L'évaluation des paramètres permettant de quantifier la photoprotection assurée par une composition selon l'invention est réalisée selon les méthodes recommandées par le COLIPA (Fédération Européenne des Industries de la Parfumerie), dans ses directives diffusées en mars 2011. Ma. Matériel [0113] - Le spectromètre UV [0114] Le spectrophotomètre mesure la transmittance spectrale à travers une plaque avec et sans couche de composition anti-solaire sur sa surface. [0115] Le spectrophotomètre doit permettre des mesures comprises entre 290 nm et 400 nm. Pour réduire la variabilité entre les lectures de mesure et pour compenser le manque d'uniformité dans la couche de produit, il est recommandé que la zone de lecture des sites soit d'au moins 0,5 cm2. [0116] Le spectrophotomètre utilisé pour ces mesures est le Labsphere® UV-1000S ou 2000S. [0117] - La plaque [0118] La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition anti-solaire. Cc matériel doit être transparent aux UV, non fluorescent, photostable et inerte par rapport aux composés des compositions testées. Pour cc protocole, les plaques de PMMA se sont avérées idéales. [0119] - Source UV [0120] La source UV est un simulateur solaire avec une lampe arc xcnon diffusant un spectre Visible + UVA + UVB. La source UV utilisée pour cette étude est le Suntcst CPS+ (Atlas). [0121] 111.2. Méthodes de détermination du FPS et de la photostabilité [0122] - Mesures de la transmission au travers d'une plaque non traitée [0123] Dans un premier temps, il est nécessaire de déterminer la transmission d'UV à travers la plaque témoin. Celle-ci est préparée en étalant quelques microlitres de glycérine de façon à ce que la surface de la plaque soit totalement recouverte. [0124] - Application de l'échantillon [0125] L'échantillon à tester est appliqué sur la plaque de PMMA à une dose de 1,3 mg/cm2 (quantité réelle restant sur la plaque). Pour garantir l'exactitude de la dose et la reproductibilité des résultats, la zone d'application est supérieure à 10 cm2. [0126] L'échantillon à tester est appliqué sous forme d'un grand nombre de petites gouttes de même volume, distribués sur l'ensemble de la surface de la plaque. [0127] Pour s'assurer que la quantité de produit est correcte, une méthode de validation de la quantité de produit appliqué doit être adoptée (par exemple : peser la plaque avant et après application du produit). [0128] Après application de la quantité de l'échantillon définie, l'échantillon doit être étalé 17 sur l'ensemble de la plaque aussi rapidement que possible (moins de 30 secondes). [0129] L'échantillon est ensuite placé pendant 15 minutes dans l'obscurité à température ambiante afin de favoriser la formation d'un film homogène. [0130] - Mesure de la transmission au travers d'une plaque traitée avec l'échantillon [0131] La plaque traitée avec l'échantillon est analysée au spectrophotomètre et la valeur moyenne de transmission des rayons UV à travers l'échantillon est déterminée pour chaque longueur d'onde de 290 nm à 400 mn (en utilisant les données d'absorbances monochromatiques mesurées sur les différentes zones de la plaque). [0132] - Nombre de mesures [0133] Il faut préparer au moins trois plaques de PMMA pour chaque échantillon. Chaque plaque doit être mesurée dans au moins neuf domaines différents sauf si presque toute la surface de la plaque est mesurée par spectrophotométrie. [0134] - Calcul du FPS in vitro (Facteur de Protection Solaire, communément désigné sous son acronyme anglais SPF) [0135] Il est effectué à partir des données d'absorbancc A(7,.) avant et après irradiation aux doses de Set 10 DEM, selon la formule suivante : [0136] [Math.2] FPS in vitro À = 400 nm f E(11 ).S(À).c1/1 À =260 WU À = 400 ri m - E (À ).S (À ) .10 d À À = 200 n ni [0137] dans laquelle : [0138] E(X) correspond au spectre d'efficacité érythémale, [0139] S(X) correspond à l'imtcliance solaire spectrale, [0140] A(7,.) correspond à l'absorbance de l'échantillon, [0141] (.17,. est la variation de longueur d'onde (1 nm) - Calcul de la photostabilité [0142] [Math.3] FPS après irradiation FPS avant irradiation [0143] Les compositions selon l'invention peuvent être classées selon les catégories indiquées ci-après, en fonction de leur photostabilité. [0144] Photostabilité UV totale - x 100 18 1Tableaux5] Catégorie % du FPS total conservéaprès irradiation de 5 DEM A > 90 % B 85 % - 70 >80 >80 >60 >80 Ratio FPS / UVA 17 IV.2. Méthode « Relargage du Rouge Neutre » (RRN) [0155] Ce test est une méthode alternative à l'expérimentation animale pour l'évaluation du potentiel irritant oculaire. [0156] Le principe est basé sur l'évaluation de la cytotoxicité par détermination dc la concentration cntrainant 50 % de mortalité (CL50) à l'aide de la technique de relargage rouge neutre sur fibroblastes de cornée de lapin de lignée SIRC après un temps dc contact dc 30 ou 60 secondes. [0157] La méthode est décrite dans l'arrêté du 27 décembre 1999 publié au Journal Officiel français du 30 décembre 1999. [0158] Après incubation de la solution colorante de rouge neutre avec les cellules en culture sur plaque chaque dilution de produit est mise en contact avec les cellules pendant 60 secondes ou 30 secondes, avant d'être éliminée par rinçage. La viabilité des cellules est évaluée par spectrophotométrie après ajout de la solution de révélation. [0159] La cytotoxicité du produit est donnée par une échelle décrite dans le Journal Officiel français du 30 décembre 1999, comprenant 4 catégories : [0160] [Tableaux8] Catégorie Cytotoxicité 4 négligeable 3 peu importante 2 modérée 1 importante IV.3. Résultats [0161] Les résultats suivants ont été obtenus pour les formules 1 et 2 : [0162] [Tableaux9] Formule 1 Formule 2 Modèle HCE Cotation 3 Cotation 4 Méthode RRN Cotation 4 Cotation 4 [0163] Les résultats obtenus lors des tests de tolérance oculaire in vitro sont bons pour les 2 formules testées. 21 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] REVENDICATIONSComposition cosmétique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmétiquement ou pharmaccutiquement acceptable et un système photoprotecteur constitué de : (a) 5,6,5',6'-tétraph6ny1-3,3'-(1,4-phénylène)-bi41,2,4]triazine, (h) 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphény1]-6-(4-méthoxyphény1)-1, 3,5-triazinc, (c) hexyl 244-(di6thylamino)-2-hydmxybenzoy1[benzoate, et (4) un filtre solaire sélectionné dans le groupe constitué de l'éthylhexyl triazone, la diéthylhexyl butamido triazone et le salicylate de 2-éthylhexyle, caractérisée en ce que le système photoprotecteur représente entre 4 % et 20 %, en particulier entre 6 % et 19 %, notamment entre 7 % et 18 %, typiquement entre 8 % et 17 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, ladite composition ne comprenant aucun filtre solaire autre que ceux constitutifs dudit système photoprotecteur. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la 5,6,5',6'-tétraphény1-3,3'41,4-phénylène)-bis[1,2,4]fliazine représente entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 % en poids, typiquement entre 3 % et 4 % de la composition par rapport au poids total de la composition. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphény1]-644-méthoxyphény1)-1, 3,5-triazine représente entre 1 % et 4 %, en particulier entre 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 3, caractérisée en ce que l'hexyl 2[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyllbenzoate représente entre 1 % et 10 %, notamment entre 3 % et 10 %, en particulier entre 4 % et 9 %, typiquement entre 5 % et 8 %, par exemple entre 6 % et 7 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le filtre solaire (d) représente entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le filtre solaire (d) est l'éthylhcxyl triazonc. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la taille D50 des particules de 5,65',6'-t6traphény1-3,3'-(1,4-ph6nylène)-his[1,2,4]triazine est comprise entre 100 et 1000 nm. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend du dihutyl adipatc. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle est dépourvue d'éthanol et d' isopropanol. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle est sous la forme d'une émulsion. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que son FPS est supérieur ou égal à 50, de préférence supérieur ou égal à 60. Composition selon la revendication 11, caractérisée en cc que le ratio FPS/UVA est inférieur ou égal à3.