FR 3089214 A1 20200605 FR 1872265 A 20181204 Description Titre de l'invention : PROCEDE DE PREPARATION DE SEL D'IMIDES CONTENANT UN GROUPEMENT FLUORO- SULFONYLE Domaine technique 100011 La présente invention concerne un procédé de préparation de sels de lithium d'imides contenant un groupement Iluorosulfonyle. Technique antérieure [0002] Les anions de type sulfonylimide, de par leur très faible basicité, sont de plus en plus utilisés dans le domaine du stockage d'énergie sous forme de sels inorganiques dans les batteries, ou de sels organiques dans les super condensateurs ou dans le domaine des liquides ioniques. Le marché des batteries étant en plein essor et la réduction des coûts de fabrication des batteries devenant un enjeu majeur, un procédé de synthèse à grande échelle et à bas coût de ce type d'anions est nécessaire. [0003] Dans le domaine spécifique des batteries Li-ion, le sel actuellement le plus utilisé est le LiPF6 mais ce sel montre de nombreux désavantages tels qu'une stabilité thermique limitée, une sensibilité à l'hydrolyse et donc une plus faible sécurité de la batterie. Récemment de nouveaux sels possédant le groupement FSOr ont été étudiés et ont démontré de nombreux avantages comme une meilleure conductivité ionique et une résistance à l'hydrolyse. L'un de ces sels, le LiFSI (LiN(FS0,),) a montré des propriétés très intéressantes qui font de lui un bon candidat pour remplacer le LiPF6. [0004] 11 existe divers procédés de préparation du LiFSI. W02009/123328 décrit notamment la préparation de LiFSI à partir du bis(chlorosulfonyl)imide, via différentes étapes de préparation de sels intermédiaires, tels que par exemple un sel de zinc de bisaluorosulfonylimide, suivi d'un sel d'ammonium de bis(luorosulfonyl)imide. [0005] La plupart des procédés existants comprennent. de nombreuses étapes, ce qui a pour conséquence de former des produits secondaires présentant des propriétés physiques telles que leur élimination peut s'avérer complexe, et/ou nécessiter des étapes de purification coûteuses. Par ailleurs, l'accumulation d'étapes peut engendrer unc diminution des rendements finaux en LiFSI. De plus, certains procédés ne sont pas applicables à l'échelle industrielle et/ou s'avèrent trop coûteux. [0006] Par ailleurs, certains procédés de préparation de LiFSI comprennent des étapes conduisant à des mélanges comprenant LiFSI, de l'eau et un solvant organique miscible à l'eau. Une étape supplémentaire d'extraction du LiFSI avec un solvant organique non miscible à l'eau est alors nécessaire. De tels procédés nécessitent des étapes de purification supplémentaires. En outre, à l'échelle industrielle, la question du 2 traitement des effluents aqueux est importante. Or, le traitement des mélanges eau/ solvant organique miscible à l'eau peut s'avérer difficile, et impactcr notamment le coût du procédé industriel global. [0007] Il existe donc encore un besoin d'un procédé de préparation de sel dc lithium de bis(fluorosulfonyl)imide ne présentant pas au moins l'un des inconvénients susmentionnés. [0008] DESCRIPTION DE L'INVENTION [0009] La présente invention concerne un procédé de préparation d'un composé de formule (Tif) suivante : [0010] [Chem.1] R24,502)-Mj-(802)-F [0011] dans laquelle R2 représente l'un des radicaux suivants : F, CF3, CHF2, CRT, CHF4, C2H2F3, C211-3F, C,F5, C3F, C3H4F3, C3HF6, C4F9' C4H2F7, C4H4F2, C,F,,, C6F13, C7F15, C,FI, ou C,F,,, de préférence R2 représentant F; [0012] ledit procédé comprenant : [0013] - une étape h) comprenant : [0014] - une étape hl) de fluoration d'un composé dc formule (I) suivante : [0015] [Chem.2] (802)-NH-(02)-C1 [0016] dans laquelle R, représente l'un des radicaux suivants : Cl, F, CF3, CHF', CH2F, C2 HF4, GELF1, C1113F2, C3H4F3, C3HF6, C4P9, C4HT7, C4H4F52 ChF13, Fls, CsF12 ou C,F R, représentant de préférence Cl; [0017] avec HF anhydre, en présence d'au moins un solvant organique SO1 immiscible à l'eau; [0018] - une étape c) comprenant la réaction de la composition obtenue à l'étape b), ladite composition comprenant au moins un composé de formule (II) suivante : [0019] [Chem.3] R24502)-NH -(802)-F (I1), [0020] avec une composition aqueuse comprenant au moins une base lithiéc. [0021] De préférence, la présente invention concerne un procédé dc préparation d'un composé de formule (III) suivante : [0022] [Chem.4] R2-(S02)-Nti-(802)-F (Pl) [0023] dans laquelle R2 représente l'un des radicaux suivants : F, CF3, CHF2, CH2F, C2HF4, C2H2F3, C2H3F2, C2F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4F9, C4H2F7, C4H4F5, C5F11, C6Fis, C7FI5, 3 C,F17 ou C,F,,, de préférence R, représentant F; [0024] ledit procédé comprenant : [0025] - une étape a) comprenant la réaction d'un sulfamide de formule (A) suivante : [0026] [Chem.5] %-(SOE)-NH2(A) [0027] dans laquelle Ro représente l'un des radicaux suivants : OH, Cl, F, CF3, CHF,, CH,F, C,H,F3, C,H3F,, C,F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4F9, C4H,F7, C4H4F5, C5F11, C6F13, C7F15, C8F^ ou C,F,,,de préférence R0 représentant OH; [0028] avec au moins un acide soufré et au moins un agent chlorant, pour former un composé de formule (I) : [0029] [Chem.6] R1-(502).-NH-(50*C1 100301 dans laquelle R1 représente l'un des radicaux suivants : Cl, F, CF3, CHF, CH2F, C, HF4, C,H3F2, C,F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4F9, C4H,F7, C4H4F5, C5Fii, C6F13, C, F15, C8F17 ou C9FiyR1 représentant de préférence Cl; 100311 - une étape b) comprenant : 100321 - une étape bl) de fluoration d'un composé de formule (1) avec HF anhydre, en présence d'au moins un solvant organique SO1 immiscible à l'eau; 100331 - une étape c) comprenant la réaction de la composition obtenue à l'étape b), ladite composition comprenant au moins un composé de formule (II) suivante : 100341 IChem.71 R2-(S02)-NI1-(S02)-F 1 [0035] avec une composition aqueuse comprenant au moins une base lithiée. [0036] Le procédé selon l'invention permet avantageusement de remédier à au moins un des inconvénients des procédés existants. Il conduit en particulier à au moins l'un des avantages suivants : [0037] - la préparation d'un composé de formule (III), tel que par exemple le LiFSI, en un nombre d'étapes limité ; [0038] - la préparation d'un composé de formule (III), tel que par exemple le LiFSI, à l'échelle industrielle, et avec un coût de production réduit ; [0039] - la préparation d'un composé de formule (III), tel que par exemple le LiFSI, ayant une pureté élevée, ce qui permet notamment son utilisation dans les électrolytes de batteries Li-ion ; [0040] - la préparation d'un composé de formule (III), tel que par exemple le LiFSI, avec un rendement élevé ; [0041] - la préparation d'un composé de formule (IH), tel que par exemple le LiFSI, permettant avantageusement de faciliter le traitement des effluents aqueux générés dans le procédé. [0042] Etape a) de chloration [0043] Selon un mode de réalisation, le procédé susmentionné comprend en outre une étape a), préalable à l'étape b), comprenant la réaction d'un sulfamide de formule (A) suivante : [0044] [Chem.8] ii-NH2 (A) 100451 dans laquelle Ro représente l'un des radicaux suivants : OH, Cl, F, CF3, CHF2, CFLF, C,HF4, C2F0F3, C2H5F2, C2F5, C3F7, C3I-4F3, C3FIF6, C4F9, C4H2F7, C4H4F5, C5F1I, C6F13, C7F15, C5F17 oll C9F19; 100461 avec au moins un acide soufré et au moins un agent chlorant, pour former un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus. 100471 De préférence, le composé (A) est celui dans lequel Ro représente OH. 100481 L'étape a) peut être réalisée : [0049] - à une température comprise entre 30°C et 150°C ; et/ou [0050] - avec un temps de réaction compris entre 1 heure et 7 jours ; et/ou [0051] - à une pression comprise entre 1 bar abs et 20 bar abs. [0052] Selon l'invention, l'agent soufré peut être choisi dans le groupe constitué de l'acide chlorosulfonique (CISO3H), de l'acide sulfurique, de l'oléum, et de leurs mélanges. [0053] Selon l'invention, l'agent chlorant peut être choisi dans le groupe constitué du chlorure de thionylc (SOC1), du chlorure d'oxalylc (COC1)2, du pentachlorurc de phosphore (PCI5), du trichlorure de phosphonylc (PC14, du trichlorure de phosphoryle (POC1), et de leurs mélanges. De préférence, l'agent chlorant est le chlorure de thionylc. [0054] L'étape de chloration a) peut être réalisée en présence d'un catalyseur, tel que par exemple choisi parmi une amine tertiaire (telle que la méthylaminc, triéthylaminc, ou la diéthylméthylaminc) ; la pyridinc ; et la 2,6-lutidine. [0055] Le rapport molaire entre l'acide soufré et le composé (A) (en particulier dans lequel Ro = OH), peut être compris entre 0,7 et 5, de préférence entre 0,9 et 5. [0056] Le rapport molaire entre l'agent chlorant et le composé (A) (en particulier dans lequel Ro = OH), peut être compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5. [0057] En particulier, lorsque l'agent soufré est l'acide chlorosulfonique, le rapport molaire entre celui-ci et le composé (A) (en particulier dans lequel Ro = OH), est compris entre 0,9 et 5, et/ou le rapport molaire entre l'agent chlorant et le composé (A), en particulier avec Ro = OH, est compris entre 2 et 5. [0058] En particulier, lorsque l'agent soufré est l'acide sulfurique (ou l'oléum), le rapport molaire entre l'acide sulfurique (ou l'oléum) et le composé (A) (en particulier dans lequel Ro = OH), est compris entre 0,7 et 5. [0059] En particulier, lorsque l'agent soufré est l'acide sulfurique (ou l'oléum), le rapport molaire entre l'acide sulfurique (ou l'oléum) et le composé (A) (en particulier dans lequel Ro = OH) est compris entre 0,9 et 5, et/ou le rapport molaire entre l'agent chlorant et le composé (A), (en particulier dans lequel Ro = OH) est compris entre 2 et 10. [0060] Selon un mode de réalisation, l'étape a) comprend une étape de chauffage d'un mélange contenant l'acide sulfamique et l'acide chlorosulfonique à une température T1 supérieure à 40°C, de préférence de 50°C à 150°C, préférentiellement de 60°C à 90°C, suivie de l'ajout du chlorure de thionyle. Le chlorure de thionyle peut être ajouté en une unique addition, ou de manière continue, ou en multiples additions à intervalles réguliers ou non. [0061] L'étape a) permet avantageusement de former un composé de formule (1) : [0062] [Chem.9] R1-(S02)-NH2(S02)-C1 100631 dans laquelle R1 est tel que défini précédemment, et en particulier dans laquelle RI représente Cl. 100641 Le procédé selon l'invention peut éventuellement comprendre une étape supplé- mentaire a') de purification du composé de formule (I) susmentionné. Il peut par exemple s'agir d'une étape de distillation. [0065] Etapc b) [0066] Le procédé selon l'invention comprend une étape b) comprenant : [0067] - une étape bl) de fluoration d'un composé de formule (I) avec HF anhydre. en présence d'au moins un solvant organique SO1 immiscible à l'eau. [0068] Eici )e bl [0069] L'étape bl) permet notamment la fluoration du composé de formule (I) en un composé de formule (II) : [0070] [Chem.10] R2-(S02)-NH (804-F 100711 dans laquelle R2 représente l'un des radicaux suivants : F, CF4. CHF2, CH2F, C2FIF4, C2H2F, C2H4F2, CF, CJEIF', C3HFfi, C4F9, C4112F7, C6FI3. C2Fis, CF17 ou C9F19. de préférence R2 représentant F. 100721 De préférence, dans la formule (II) ci-dessus, R2 représente F, CF4, CHF), ou CH2F. Il est particulièrement préféré que R2 représente F. 6 [0073] Dans le cadre de l'invention, par « HF anhydre », on entend de l'HF contenant moins de 500 ppm d'eau, de préférence moins de 300 ppm d'eau de manière préférée moins de 200 ppm d'eau. [0074] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, un solvant « immiscible à l'eau », est un solvant dont moins de 1,5% en poids est miscible dans l'eau, de préférence moins de 1,0% en poids, avantageusement moins de 0,5% en poids, à une température de 25°C et à pression atmosphérique. Le pourcentage en poids s'entend en cc qu'il s'agit du rapport poids du solvant / poids (solvant + eau). [0075] Le solvant organique SOI peut être choisi parmi les esters, les nitriles, les éthers, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. [0076] De préférence, le solvant organique SOl est choisi dans le groupe constitué de l'acétate de butyle, de l'acétate de propyle, de l'acétate d'isopropyle, du hutyronitrile, du valéronitrile, du benzonitrile, du diisopropyl éther, du 2-méthoxy-2-méthylbutanc, du cyclopentylméthyl éther, du benzène, du toluène, du chlorobenzène, du dichlorobenzène, des xylènes, de l'éthylbenzène, et de leurs mélanges. [0077] L'étape hl) peut être mise en oeuvre à une température comprise entre 0°C et la tem- pérature d'ébullition du solvant organique SOl (ou du mélange de solvants organiques S01). De préférence, l'étape hl ) est réalisée à une température comprise entre 5°C et la température d'ébullition du solvant organique SOI (ou du mélange de solvants organiques SO1), préférentiellement entre 20°C et la température d'ébullition du solvant organique SOI (ou du mélange de solvants organiques SOI). [0078] L'étape bl) peut être mise en oeuvre à une pression P, de préférence comprise entre 0 et 16 bars abs. [0079] Cette étape bl) est de préférence mise en oeuvre en dissolvant le composé de formule (I) dans le solvant organique SOI, ou le mélange de solvants organiques SOI, préalablement à l'étape de réaction avec l'HF anhydre. [0080] Le rapport molaire entre le composé de formule (I) et le(s) solvant(s) organique(s) SOI est de préférence compris entre 0,001 et 10, et avantageusement entre 0,005 et 5. [0081] Le rapport molaire entre HF anhydre, et le composé de formule (I) mis en jeu est de préférence compris entre 2 et 100, et avantageusement entre 2 et 10. [0082] L'HF anhydre peut être introduit par bullage sous forme gazeuse dans le milieu ré- actionnel comprenant le composé de formule (I) dissout dans le(s) solvant(s) organique(s) SOI, ou le composé de formule (I) peut être introduit dans un mélange HF anhydre/solvant(s) organique(s) SOI. [0083] L'étape bl) peut être effectuée en milieu fermé ou en milieu ouvert, de préférence l'étape b) est réalisée en milieu ouvert avec notamment dégagement d'HCl sous forme gaz. [0084] La réaction de fluoration conduit typiquement à la formation de HC1, dont la majorité 7 peut être dégazée du milieu réactionnel (tout comme l'HF excédentaire), par exemple par entraînement (stripping) par un gaz neutre (tel que l'azote, l'hélium ou l'argon). [0085] La composition obtenue à l'issue de l'étape bl ) peut être stockée dans un récipient résistant à l'HF. [0086] La composition obtenue à l'étape hl) peut comprendre HF (il s'agit en particulier du HF n'ayant pas réagi), le composé de formule (II) susmentionnée, le solvant, et éventuellement HCI, et/ou éventuellement des composés lourds. [0087] Elapes h2) et/ou h3) [0088] L'étape h) du procédé selon l'invention peut comprendre une étape 1)2) de distillation de la composition obtenue à l'étape hl), de préférence sous pression réduite. L'étape 1)2) peut être suivie d'une étape h3) de mise en solution de la composition obtenue à l'étape 1)2) dans un solvant organique SO2 immiscihlc à l'eau. [0089] Le solvant organique SO2 peut être identique au solvant SOl susmentionné. [0090] Etape c) [0091] Le procédé susmentionné comprend une étape c) comprenant la réaction de : [0092] - la composition obtenue à l'étape h), ladite composition comprenant un composé de formule (II) suivante: [0093] [Chem.] 1] R2-(800-f 311-(S02)-F 100941 R2 étant tel que défini précédemment, et de préférence Rn représentant F, 100951 - avec une composition aqueuse comprenant au moins une base lithiée. 100961 L'étape c) permet avantageusement de convertir le composé de formule (11) en un composé de formule (111) susmentionnée : 100971 IChem.121 R2t(522.)-MJ±(392)Hf 100981 dans laquelle R2 représente l'un des radicaux suivants : F, CF3, CHF2, CH2F, C2HF4, C2H2F3, C2H3F2, C2F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4F9, C4H2F7, C4H4F5, C5F11, C6F13, CIF15, C5F^ ou C9F19, R2 représentant de préférence F. 100991 Typiquement, l'étape c) peut être réalisée à partir de la composition obtenue à l'étape b 1) ou à partir de la composition obtenue à l'étape h2), ou à partir de la composition obtenue à l'étape h3). 101001 Selon un mode de réalisation, la composition aqueuse comprenant au moins une hase lithiée est une suspension aqueuse ou une solution aqueuse. 101011 La hase lithiée est de préférence choisie parmi les hases lithiées dont l'acide conjugué a un pKa supérieur à 2,5. 101021 Selon un mode de réalisation, la hase lithiée est choisi dans le groupe constitué de 8 Li0H, LiHCO3, Li2CO3, LiF, LiOAc, et de leurs mélanges. De préférence, la hase lithiée est Li0H,110. [0103] La composition aqueuse comprenant au moins une hase lithiée peut être préparée par tout moyen conventionnel de préparation de composition aqueuse alcaline. Il peut par exemple s'agir de la dissolution de la hase lithiée dans de l'eau ultrapure ou désioniséc, sous agitation. [0104] Pour déterminer la quantité de hase lithiée à introduire, on peut typiquement procéder à une analyse de l'acidité totale du mélange à neutraliser. [0105] Selon un mode de réalisation, l'étape c) est telle que : [0106] - le rapport molaire de la hase lithiée divisé par le nombre de basicités dudit sel par rapport au composé de formule (II) est supérieur ou égal à 1, de préférence inférieur à 5, de préférence inférieur à 3, de façon préférentielle comprise entre 1 et 2 ; et/ou [0107] - le rapport massique de la hase lithiée sur la niasse d'eau dans la composition aqueuse est comprise entre 0,1 et 2, de préférence entre 0,2 et 1 de manière préférée entre 0,3 et 0,7. [0108] Par exemple, le sel Li2CO3 présente un nombre de basicités égal à 2. [0109] L'étape c) du procédé selon l'invention peut être réalisée à une température in- férieure ou égale à 40°C, de préférence inférieure ou égale à 30°C, préférentiellement inférieure ou égale à 20°C, et en particulier inférieure ou égale à 15°C. De préférence, l'étape c) est réalisée à une température allant de 5°C à 40°C. [0110] L'étape c) peut correspondre à l'introduction de la composition obtenue à l'étape b) dans la composition aqueuse comprenant au moins une base lithiée, ou à l'introduction de la composition aqueuse comprenant au moins une base lithiée dans la composition obtenue à l'étape b). De préférence, la composition obtenue à l'étape b) est ajoutée dans la composition aqueuse comprenant au moins une base lithiée. [0111] Lorsque la composition obtenue à l'étape c) est une suspension, le procédé selon l'invention peut comprendre une étape supplémentaire de filtration de la composition obtenue à l'étape c), conduisant à un filtrat F et à un gâteau G. [0112] Le composé de formule (III) peut être contenu dans le filtrat F et/ou dans le gâteau G. [0113] Le filtrat F peut être soumis à une étape de décantation conduisant à une phase organique et à une phase aqueuse, et à une étape de récupération de la phase organique comprenant le composé de formule (III). [0114] Lorsque la composition obtenue à l'étape c) est une solution, le procédé peut comprendre une étape de décantation conduisant à une phase organique et à une phase aqueuse, et à une étape de récupération de la phase organique comprenant le composé de formule (III). [0115] La phase aqueuse, issue d'au moins l'une des décantations susmentionnées, peut être éventuellement soumise à une étape supplémentaire d'extraction avec un solvant 9 organique SO3 immiscible à l'eau, afin d'extraire le composé de formule (III) susmentionné dans une phase organique. L'étape d'extraction conduit typiquement à la séparation d'une phase aqueuse et d'une phase organique. [0116] Le solvant organique SO3 susmentionné est en particulier choisi parmi les familles suivantes : les esters, les nitriles, les éthers, les solvants chlorés, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. De préférence, le solvant organique SO3 est choisi parmi l'acétate de butyle, l'acétate d'isopropyle, le hutyronitrile, le valéronitrile, le 2-méthoxy-2-méthylhutane, le cyclopentylméthyl éther, et leurs mélanges. [0117] De préférence, le solvant organique SO3 est identique au solvant SOI utilisé dans l'étape h). [0118] L'extraction peut éventuellement être faite en présence d'un co-solvant SO4 choisi parmi r 1-texane, le cyclohexane, l'heptane, le benzène, le toluène, le chlorobenzène, le dichlorométhanc, le 1,2-dichlorométhanc, ledit co-solvant étant utilisé dans une quantité inférieure à celle du solvant 503. [0119] Cette étape d'extraction permet avantageusement d'améliorer le taux de récupération en composé de formule (III). [0120] A l'issue de l'étape c) susmentionnée, le composé de formule (III) peut se présenter sous la forme d'une composition comprenant de 10% à 95% en poids de composé de formule (III) par rapport au poids total de ladite composition. [0121] L'étape c) peut être suivie d'une étape de concentration de(s) phase(s) organique(s) récupérée(s). [0122] La composition organique obtenue à l'étape c) a avantageusement une teneur réduite en impuretés, et notamment une teneur réduite en au moins l'une des impuretés suivantes : Cl , 5042, KA-, Na', F , FSO3Li, FSO2NW, eau. [0123] Etape d) de purification [0124] Le procédé selon l'invention peut comprendre en outre une étape de purification du composé de formule (III) susmentionnée. [0125] L'étape cl) de purification du composé de formule (III) peut être réalisée par toute méthode conventionnelle connue. El peut s'agir par exemple d'une méthode d'extraction, d'une méthode de lavage avec des solvants, d'une méthode de lavage aqueux, d'une méthode d'évaporation sous vide, d'une méthode de filtration, d'une méthode de reprécipitation, d'une méthode de cristallisation, ou de leur combinaison. [0126] Procédé [0127] Le procédé selon la présente invention est particulièrement intéressant pour fabriquer les composés de formule (III) suivants : LiN(S021)2, LiNSO2CF3SO,F, LiNSO,C2F5S0 LiNSO2CROCF3S02f, LiNSOECHF6SO2F, LiNSO,C4F,SO2F, LiNSO,C5FIISO2F, LiNSO,C6F13SO,F, LiNSOECTI5SO,F, LiNSO2C8FI7SOEF et LiNSOEC9Fi,S02F. [0128] De préférence, le procédé selon l'invention est un procédé de préparation du LiN(S0 2F)2(LiFS1). [0129] Dans le cadre de l'invention, on utilise de manière équivalente les termes « sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide », « lithium bis(sulfonyl)imidure », « LiFST », « LiN(S0,F), », « lithium de his(sulfonyl)imide », ou « bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ». [0130] Le procédé selon l'invention conduit avantageusement à un composé de formule (T!!), et en particulier à LiFSI, ayant une pureté élevée, en particulier au moins égale à 99,5 % en poids, avantageusement au moins égale à 99,95 % en poids, et comprenant éventuellement les impuretés suivantes dans les teneurs indiquées : 0 REVENDICATIONSProcédé de préparation d'un composé de formule (III) suivante : [Chem.] 3] R2-(802)--NWS F dans laquelle R, représente l'un des radicaux suivants : F, CF3, CHF,, CH2F, CHF4, CH2F3, CH3F,. C,F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4FQ, C41-1,F7, C4H4F5, C5FII, C6F13, C7F15. C8F17 ou C9F,,, de préférence R, représentant F; ledit procédé comprenant : - une étape b) comprenant : - une étape bl) de fluoration d'un composé de formule (I) suivante : [Chem.14[ RI-(S02)-NH-(S02)-CI dans laquelle R1 représente l'un des radicaux suivants : Cl, F, CF3, CHF2 , CH2F, C2HF4, C2H2F3, C2H3F2, C2F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4F9, C4H2F7 , C4H4F5, C5F11, C6F13, C7F15, C8F17 ou C9F19, RI représentant de préférence Cl; avec HF anhydre, en présence d'au moins un solvant organique SOI immiscible à l'eau; - une étape c) comprenant la réaction de la composition obtenue à l'étape b), ladite composition comprenant au moins un composé de formule (II) suivante : [Chem.15] RF(S02)-NH-(S02)-F avec une composition aqueuse comprenant au moins une hase lithiée. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape a), préalable à l'étape h), comprenant la réaction d'un sulfamide de formule (A) suivante : 'Chem. I 61 FL,-(802.)-Nlia (A) dans laquelle Ro représente l'un des radicaux suivants : OH, Cl, F, CF3, CHF2, CH2F, C,HF4, CH,F3, CH3Fi, C,F5, C3F7, C3H4F3, C3HF6, C4F9, C 4112F7, C4H4F5, CSF,1, C6F13, C7F15, C,F67 ou C,F1,; avec au moins un acide soufré et au moins un agent chlorant, pour former un composé de formule (1) telle que définie dans la revendication 13 1. [Revendication 3] Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le solvant organique SO1 est parmi les esters, les nitriles, les éthers, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. [Revendication 4] Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le solvant organique SO1 est choisi dans le groupe constitué de l'acétate de butyle, de l'acétate de propyle, de l'acétate d' isopropyle, du hutyronitrile, du valéronitrile, du henzonitrile, du diisopropyl éther, du 2-méthoxy-2-méthylbutane, du cyclopentylméthyl éther, du benzène, du toluène, du chlorobenzène, du dichlorobenzene, des xylènes, de l'éthylbenzène, et de leurs mélanges. [Revendication 5] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'HF anhydre est introduit par huilage sous forme gazeuse dans le milieu réactionnel comprenant le composé de formule (1) dissout dans le(s) solvant(s) organique(s) SOI, ou le composé de formule (1) est introduit dans un mélange HF anhydre/solvant(s) organique(s) SOI. [Revendication 6] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant au moins une hase lithiée est une suspension aqueuse ou une solution aqueuse. [Revendication 7] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la base lithiée est choisie parmi les bases lithiées dont l'acide conjugué a un pKa supérieur à 2,5. [Revendication 8] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la base lithiée est choisie dans le groupe constitué de LiOH, LiOH,H2O, LiF, LiOAc, et de leurs mélanges, la base lithiée étant de préférence Li0H,H20. [Revendication 9] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'étape c) est telle que : - le rapport molaire de la base lithiée divisé par le nombre de basicités dudit sel par rapport au composé de formule (II) est supérieur ou égal à 1, de préférence inférieur à 5, de préférence inférieur à 3, de façon préférentielle comprise entre 1 et 2 ; et/ou - le rapport massique de la base lithiée sur la masse d'eau dans la composition aqueuse est comprise entre 0,1 et 2, de préférence entre 0,2 et 1 de manière préférée entre 0,3 et 0,7. [Revendication 10] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que lorsque la composition obtenue à l'étape c) est une suspension, le procédé comprend en outre une étape supplémentaire de filtration de la 14 composition obtenue à l'étape c), conduisant à un filtrat F et à un gâteau G. [Revendication 11] Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le filtrat F est soumis à une étape de décantation conduisant à une phase organique et à une phase aqueuse, et à une étape de récupération de la phase organique comprenant le composé de formule (III). [Revendication 12] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en cc que lorsque la composition obtenue à l'étape c) est une solution, le procédé comprend une étape de décantation conduisant à une phase organique et à une phase aqueuse, et à une étape de récupération de la phase organique comprenant le composé de formule (III). [Revendication 13] Procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que la phase aqueuse, est soumise à une étape supplémentaire d'extraction avec un solvant organique SO3 immiscihlc à l'eau. [Revendication 14] Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le solvant organique SO3 est choisi parmi les esters, les nitriles, les éthers, les solvants chlorés, les solvants aromatiques, et leurs mélanges. [Revendication 15] Procédé selon l'une des revendications 13 ou 14, caractérisé en ce que l'extraction est faite en présence d'un co-solvant SO4 choisi parmi l'hexanc, le cyclohexanc, r heptane, le benzène, le toluène, le chlorobenzène, le dichlorométhane, le 1,2-dichlorométhane, ledit co-solvant étant utilisé dans une quantité inférieure à celle du solvant S03. [Revendication 16] Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le composé de formule (III) est choisi parmi l'un des composés suivants : LiN(SO,F),, LiNSOECF3S02F, LiNSO,C2F5S02F, LiNSO,CF, OCF3S02F, LiNSOEC3HF6S02F, LiNSO,C4F9SO,F, LiNSOECTIISO2F, LiNSO2C,F,5SO,F, LiNSOnCRFI,S02F et LiNSO,C9 F,,SOEF, le composé de formule (III) étant de préférence LiFSI.