FR 3090358 A1 20200626 FR 1874060 A 20181221 Description Titre de l'invention : Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en oeuvre un colorant direct et un sel hétérocyclique insaturé et composition les comprenant [pool La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières ké- ratiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines, telles que les cheveux mettant en oeuvre a) un ou plusieurs colorants directs et h) un ou plusieurs sels hétérocycliques particuliers, unc composition comprenant les ingrédients a) et b) et un kit comprenant a) et b). Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont en général associées à des coupleurs. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. [0002] Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations dites per- manentes. [0003] Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques, qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthtme ou des colorants naturels. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une certaine affinité pour les fibres kératiniques. [0004] Les compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations résultantes sont des colorations particulièrement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions, qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. [0005] Les produits de coloration directe permettent, notamment, de modifier la couleur naturelle de la chevelure, ou de couvrir les cheveux blancs. Cependant, l'intensité de la coloration, obtenue par l'emploi de ces produits, est parfois jugée trop faible par 2 rapport aux attentes des utilisateurs le jour de l'application. [0006] Par ailleurs l'utilisation de certains colorants notamment de type anioniques ont tendance à teindre le cuir chevelu lors de la coloration des cheveux. [0007] En outre, les colorations directes présentent l'inconvénient de s'atténuer au cours du temps, en particulier, sous l'action des UV, des intempéries, et des shampooings successifs. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniqucs, en particulier des fibres kératiniqucs notamment humaines telles que les cheveux comprenant l'application, sur lesdites fibres kératiniqucs, d'un ou plusieurs colorants directs, et d'un ou plusieurs sel hétérocyclique insaturé permettait d'obtenir, notamment une meilleure montée de la coloration, de plus les couleurs sont intenses et chromatiques. Ainsi l'invention concerne un procédé de coloration des matières kératiniqucs, en particulier des fibres kératiniqucs, de préférence humaines, telles que les cheveux mettant en oeuvre : a) au moins un colorant direct de préférence anionique ou neutre ; et h) au moins un sel hétérocyclique insaturé de formule (A) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, et les solvates tels que les hydrates : HétN-R1 -, (A) Formule (A) dans laquelle : -Hét représente un groupe hétérocycle insaturé aromatique cationique comprenant de 5 à 10 chainons, (préférentiellement comprenant 5 ou 6 chainons), et comprenant outre l'ammonium, de 1 à 3 hétéroatomes, préférentiellement 1 ou 2 atomes d'azote ou d'oxygène, de préférence 1 atome d'azote, ledit groupe hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R'1, ou R, OR 1. et , identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12) éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (C1-C6)dialkylamino, (C1-C6 )alkylamino, carhoxy, carboxylate, carbamide, (C1-C4alkoxy, -SO3H, sulfonate et phényle ; et OR 2 représente un radical hydroxyle, un radical amino, un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12) éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amine, (C1-C6)dialkylamino, (C1-C 6)alkylamino, carhoxy, carboxylate, carbamide, (C1-C4)alkoxy, -SO3H, sulfonate et phényle ; et 3 SY - représente un contre-ion anionique ; [0008] étant entendu que : -lorsqu'un des groupes hydrocarbonés de R 1 ,R' 1 ou R 2 est substitué par un groupe carboxylate ou sulfonate alors Y - est absent pour assurer l'électroneutralité du sel de formule (A) ; -Ics ingrédients a) et h) sont appliqués sur lesdites matières, ensembles ou séparément i.c. de manière séquentielle, de préférence les ingrédients a) et b) sont appliqués ensembles sur lesdites fibres. [0009] Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique comprenant les in- grédients a) et h) tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition pour la coloration des fibres capillaires, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. [0010] Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication : -les colorants selon l'invention contiennent un ou plusieurs chromophores, et ces colorants sont capables d'absorber la lumière à une longueur d'onde hb, particulièrement comprise inclusivement entre 400 et 700 nm ; -les colorants «fluorescents » selon l'invention sont des colorants contenant au moins un chromophore fluorescent, et ces colorants sont capables d'absorber dans le visible à une longueur d'onde X'bs particulièrement comprise inclusivement entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible à une plus grande longueur d'onde l,,,, que celle absorbée comprise inclusivement entre 400 et 800 nm. La différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke' s shift est comprise inclusivement entre 1 nm et 100 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents sont des colorants capables d'absorber à une longueur d'onde comprise inclusivement entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde "A.,5,' comprise inclusivement entre 470 et 600 nm ; fun groupe « alkylène » représente un chaîne divalente hydrocarbonée acyclique linéaire ou ramifié, en C1-C10; particulièrement en C1-C6, plus particulièrement en CI C2; éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (C1-C2)alkoxy, iii) (poly)hychoxy(C2-C4 )alcoxy(di)(C,-C2)(alkyeamino, iv) Ri-Za-C(Z))-Zc-, et y) Ra-Zi-S(0),--Zc- avec Za, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NR a', Ze, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; de préférence le groupe alkylime » représente un groupe -(CH,)p- avec p un entier compris entre 1 et 6, de préférence entre 1 et 4 ; -un groupe « hydrocarboné éventuellement substituée », représente une chainc hydrocarbonée, particulièrement en C1-C8, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons p, conjuguée ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est non substituée ou substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupements choisis parmi i) hydroxy, ii) (CI-C)alkoxy, iii) (poly)hydroxy(C-C4)alcoxy (di)(CI-C,) (alkyl)amino, iv) Rd-Zu-C(r)-Zi-, et v) Rd-Zd - S(0),-Z,- avec Zd, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRd', Ze, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa; Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et R d' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; plus particulièrement les groupement iv) sont choisis parmi carboxylate -C(0)0 ou -C(0)OMetal (Metal = métal alcalin), carboxyle-C(0)-OH, guanidino H2H-C(NH2 )-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (thio)uréo H,N-C(0)-NH- et H,N-C(S)-NH-, aminocarbonyle-C(0)-NRa', ou aminothiocarbonyle -C(S)-NRa'2; carbamoyle Ra'-C(0)-NRa'- ou thiocarbamoyle Ra'-C(S)-NRa'- avec Ra', identiques ou différents, représentant un atome hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkylc ; Olcs radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : -un radical alkyle en CI-C10, de préférence en Ci-Cg, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en CI-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; -un atome d'halogène; -un groupement hydroxyle ; -un radical alkoxy en Ci-C2 ; -un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C,-C4 ; -un radical amino ; -un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; -un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, pré- férentiellement méthyle ; -un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxyle, ii) un groupement amine éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C 1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire M- pour lequel R', R", R'", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, iv) ou un radical hétéroarylc à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0),-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ou nitroso ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le tritluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : - hydroxyle ; - alkoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalkoxy en C2-C4 ; - alkyle en C1-C4 ; 6 - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-Co, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en CI C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarhonyloxy (R-C(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atonie d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkoxycarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en Ci-C4, G est un atome d'oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atonie d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un groupe « hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, (l'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, irnidazopyridinyle, irnidazolyle, indolyle, iso- 7 quinolyle, naphthoimidazolylc, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolylc, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolylc, pyrazinylc, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolylc, quinolyle, tétrazolylc, thiadiazolylc, thiazolylc, thiazolopyridinylc, thiazoylimidazolylc, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; - un groupe « hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou plusieurs insaturations aromatique, on non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre; - un groupe « hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique saturé tel que morpholinyle, pipérazinyle, pypéridinyle ; - un groupe « hétéroaryle cationique » est un radical hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique quaternisé endocycl igue ou eu> cyclique, - lorsque la charge cationique est cndocycl igue, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : avec R et R' étant un substituant d' hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(CI-Cs)alkyle tel que méthyle ; lorsque la charge est exocyclique, par exemple il s'agit de substituant R± ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question : avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbR,N+-, phosphonium RaRb12,13+- ou ammonium RaRbR,b1+-(CI-C6 )alkylamino avec Ra, Rb et R, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; R-N N=Fe -/ 8 un groupe « aryle cationique à charge exocyclique » est un cycle aryle dont le groupement cationique quaternisé se trouve à l'extérieur dudit cycle, il s'agit notamment de substituant R ammonium, ou phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'aryle tel que phényle, ou naphtyle : R - un groupe « alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C10, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C6; un « radical alkénylène » est un radical divalent hydrocarboné insaturé tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+ R'R"R'", M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, ou alors -N-FR'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ; - un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-CI0 préférentiellement en CI-C6; - lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - la « hauteur de ton » est l'unité connue des professionnels de la coiffure, et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278, les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton, plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire ; - la fibre kératiniquc «foncée » est une fibre kératiniquc qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système C.I.E.L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au 9 blanc ; - les cheveux « naturellement ou artificiellement foncés », sont des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Les cheveux colorés artificiellement sont des cheveux dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation ; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupe anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du sel cationique ; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'électroneutralité ; - par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une hase cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; - l'expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ; - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » ; ct - l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. a) Colorant direct : [0011] Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, i.c_ anioniques, cationiques, neutres ou non ioniques. Les colorants directs peuvent être de même types de ionicité ou alors en mélanges. [0012] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs a) sont des colorants directs neutres, cationiques ou anioniques choisis parmi : acridines acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; tuithraquinones ; azines ; (poly)azoïques ou azo, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzantluones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les (di)azacarbocyanines, (di)azahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines (di)azines ; bis azines (di)oxazines ; (di)thiazines ; (di)phénylamines ; (di)phénylméthanes ; (di)cétopyrrolopyrroles ; fiavonoïdes tels que flavanthrones et fiavones ; fluorindines ; formazans ; indarnines ; indantluones ; indigoïdes thioindigoîdes et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthroncs ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinoncs ; nitro ou nitrés, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazincs ; phénoxazine ; phénothiazincs ; phthalocyaninc ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthroncs ; pyrazolones ; pyri midinoanthroncs ; pyronincs ; quinacridoncs ; quinol incs ; quinophthaloncs ; squarancs ; tétrazolincs ; thiazines, ; thiopyronines ; triarylméthanes, xanthènes et colorants directs naturels ; plus préférentiellement les colorants directs a) de l'invention sont choisis parmi anthraquinones, (poly)azotques, azométhincs et les stylbenes. [0013] Les colorants directs a),sont en particulier choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dyes), les colorants directs azoïques neutres, cationiques (ou basic dycs) ou anioniques (ou acid dycs), les colorants tétraazapentaméthiniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs), les colorants quinoniques cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs) et en particulier anthraquinoniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dyes), les colorants directs aziniqucs neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs), les colorants directs triarylméthaniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs), les colorants directs azométhiniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dyes) et les colorants directs naturels. [0014] Plus particulièrement, les colorants directs a), sont choisis parmi les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les colorants styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. [0015] A titre de colorant direct neutres, anioniques ou cationiques selon l'invention sont de préférence choisis parmi les colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hych-azono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; tluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudoindigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou 11 styryles ; naphthalimidcs ; naphthanilidcs ; naphtholactames ; naphthoquinoncs ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnoncs ; pérylènes ; phénazincs ; phénoxazine ; phénothiazincs ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthroncs ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronincs ; quinacridoncs ; quinolincs ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazole ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes. [0016] Préférentiellement le ou les colorants directs a) sont des colorants directs neutres ; de préférence choisis parmi les colorants hydrazono des formules (Hia) et (III'a), les colorants azo, styrylc (IVa), les colorants diazo, distyryle, (IV'a), (VI"a), anthraquinone (Va), azométhine (Via) et (Vi'a) ci-dessous : ArtÇ .)=N-N(R)o)-Ar A(' ,LR. N=C(R)-Ar AL-I=T-Ar ekr: T,-Fiac,":=1,,er ore que alce ove ,:-.21= r-Lsr ---Ler. -,-- /$-:".- j 2. i ,,, (ni) .,..--"---- - ' ' (Va) li 0 VI 1 Ar ' ''..._ p.,' - ..... , Ç \ il \.-----14+ \ 43 Colts' 4 1-1C ue 14 0 ran, 'CU H -N 0H r N -OH 44 - 0=S=-0 - etwline L E ^ londe tosla ne Sta tate id az oh urn Ethegethyl ,zolfurn Chtt.tt:. Mxyl ni9thyl aidium ittyl #1`34(' chd ()ride cille !ide 10119] Préparation des compositions : 10120] Les compositions comparatives (comp. 1 à 6) et les compositions de l'invention de (Inv. I à 6) ont été préparées en respectant les quantités décritesdans les tableaux ci-dessous : 10121] [Tablcaux3] Ingrédients Comp 1 Tnv 1 Comp. 2 Inv. 2.1 Inv. 2.2 Comp. 3 Inv. 3 Colorant 1 (g%) 0,5 0,5 Colorant 2 (g%) 0,5 0,5 0,5 Colorant 3 (g%) 0,5 0,5 Chlorure d'éthylméthyl imidazolium (g%) 5 5 Tosylate d' éthylméthyl imidazolium (g%) 5 Chlorure de bu- tylpyrklinium (g%) 50 eau qsp 100 qsp qsp qsp qsp qsp qsp 100 100 100 100 100 100 101221 46 [Tahleaux4] Ingrédients Comp 4 inv 4.1 inv 4.2 Comp 5 inv 5.1 Inv 5.2 inv 5.3 Colorant 4 (g%) 0,5 0,5 0,5 Colorant 5 (g%) 0,5 0,5 0,5 0,5 Tosylate 50 50 d'éthylméthyl imidazolium (g%) Bromure d'éthylméthyl imidazolium (g%) 50 Méthylsulfate Ethylméthyl i midazolium 50 (g%) Méthylsulfate Butylméthyl imidazolium 50 (g%) eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 101231 1Tableaux51 ingrédients Comp 6 inv 6 Comp 7 inv 7 Colorant 6 (g%) 0,5 0,5 Colorant 7 (g%) 0,5 0,5 Chlorure d'hexylméthylimidazolium chloride (g%) 10 10 eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 [0124] Mises en application sur mèches : [0125] Protocole 1 : [0126] 5 g de composition Comparative (Comp x) ou composition selon l'invention (inv x) sont appliqués sur 0,5 g de cheveux 90 % blancs naturels à 33 °C pendant 30 minutes. 47 Les cheveux sont ensuite rincés, shampooinés puis séchés. [0127] Protocole 2 : [0128] 1g de composition Comparative (Comp x) ou composition selon l'Invention (Inv x) est appliqué sur 0,5 g de cheveux 90 % blancs naturels à 27 °C pendant 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, shampooinés puis séchés. [0129] Protocole 3 : [0130] Le pH de la composition Comparative (Comp x) ou composition selon l'Invention (Inv x) est ajusté à 3 avec de l'acide lactique puis 1 g de formule est appliqué sur 0,5 g de cheveux 90 % blancs naturels à 27 °C pendant 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, shampooinés puis séchés. [0131] Protocole 4 : [0132] Le pH de la composition Comparative (Comp x) ou composition selon l'Invention (Inv x) est ajusté à 7 avec de l'ammoniaque puis 1 g de formule est appliqué sur 0,5 g de cheveux 90 % blancs naturels à 27 °C pendant 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, shampooinés puis séchés. [0133] Protocole 5 : [0134] 1g composition Comparative (Comp x) ou composition selon l'invention (Inv x) est appliqué sur 0,5g, de cheveux 90% blancs naturels à 27°C pendant 30 minutes, à pH égal à 9,5. Les cheveux sont ensuite rincés, shampooinés puis séchés. [0135] Mesures eoloritnétriques : [0136] La montée de la coloration (AE*) a été évaluée dans le système CIE L* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3610A, (Illuminant D65). Dans ce système L* a* b*, 1_,* représente l'intensité de la couleur, a* indique la nuance de la couleur sur l'axe de couleur vert/rouge et b* la nuance de la couleur sur l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est bleue. [0137] Dans le tableau ci-dessous, on calcule la valeur de AE* à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante : AE* = NI(1, * -L, [0138] Dans l'équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches après traitement au moyen de chacun des protocoles 1 à 4 ci-avant, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches témoin non traités. [0139] Plus la valeur de AE* est grande, meilleure est la montée ou la variation de la couleur. [0140] Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous. 48 [0141] Résultats tinctoriaux : [0142] Les résultats des différentes montées obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : [0143] [Tableaux6] Protocole AE montée Comparatif 1 1 21,1 Invention 1 1 31,5 Protocole L AE montée Comparatif 2 2 59,3 8,4 Invention 2.1 2 53,1 13,7 Invention 2.2 2 53,7 14,0 Comparatif 3 3 53,0 15,0 Invention 3 3 52,3 17,6 Comparatif 4 4 59,7 4,3 Invention 4.1 4 55,3 14,6 Invention 4.2 4 57,4 12,4 Comparatif 5 4 55.62 11.42 Invention 5.1 4 45,2 23,5 Invention 5.2 4 46,8 21,5 Invention 5.3 4 51,1 15,62 Comparatif 6 2 59,8 5,6 Invention 6 2 57,4 16,2 Comparatif 7 5 50,2 16,3 Invention 7 5 32,4 38 [0144] Il apparait d'après les résultats essais ci-dessus que la montée de la couleur est signi- ficativement améliorée par la présence de sels hétérocyclique de formule (A) et ce quel que soit le pH testé. Par ailleurs les couleurs obtenues sont très intense 49 [Revendication I] REVENDICATIONSProcédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines, telles que les cheveux mettant en oeuvre : a) au moins un colorant direct ; et 1)) au moins un sel hétérocyclique de formule (A) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, et les solvates tels que les hydrates : Hét N-R (A) Formule (A) dans laquelle : représente un groupe hétérocycle insaturé aromatique cationique comprenant de 5 à 10 chainons, (préférentiellement comprenant 5 ou 6 chainons), et comprenant outre l'ammonium, de 1 à 3 hétéroatomes, préférentiellement 1 ou 2 atomes d'azote ou d'oxygène, de préférence 1 atome d'azote, ledit groupe hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R'1, ou R, ; OR et R' i , identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12) éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (C1-C6)dialkylamino, (CI-C6)alkylamino, carboxy, carboxylate, carbamide, (CI-C.4)alkoxy, -S03H, sulfonate et phényle ; OR 2 représente un radical hydroxyle, un radical amino, un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12) éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (C1-C6)dialkylamino, (C1-C6)alkylamino, carboxy, carboxylate, carbamide, (CI-C.4)alkoxy, -S031-1, sulfonate et phényle ; et OY - représente un contre-ion anionique ; étant entendu que : -lorsqu'un des groupes hydrocarbonés de R i ,R' ou R 2 est substitué par un groupe carboxylate ou sulfonate alors Y - est absent pour assurer l'électroneutralité du sel de formule (A) ; et -les ingrédients a) et b) sont appliqués sur lesdites matières, ensembles ou séparément i.e. de manière séquentielle, de préférence les ingrédients 50 [Revendication 2] [Revendication 3] a) et h) sont appliqués ensembles sur lesdites fibres. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les colorants directs a) sont des colorants directs neutres, cationiques ou anioniques choisis parmi : acridincs ; acridones ; anthranthroncs ; anthrapyrimidincs ; anthraquinoncs ; azincs ; (poly)azoîques ou azo, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthroncs ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazolcs ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinoncs ; bis isoindolincs ; carhoxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les (dpazacarbocyanines, (di)azahémicyanines, hémicyanincs, ou tétraazacarbocyanincs ; (di)azines ; bis azincs ; (di)oxazines ; (di)thiazines ; (di)phénylamines ; (di)phénylméthanes ; (dOcétopyrrolopyrroles ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavoncs ; fluorindines ; formazans ; indamincs ; indanthroncs ; indigoïdcs thioindigoîdes et pscudo-indigoïdcs ; indophénols ; indoanilincs ; isoindolincs ; isoindolinones ; isoviolanthroncs ; lactoncs ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilhèncs ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilidcs ; naphtholactames ; naphthoquinoncs ; nitro ou nitrés, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazolcs ; oxazincs ; périloncs ; périnoncs ; pérylènes ; phénazincs ; phénoxazinc ; phénothiazincs ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrirnidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazolines ; thiazines, ; thiopyronines ; triarylméthanes, xanthènes et colorants directs naturels ; plus préférentiellement choisis parmi anthraquinones, (poly)azoîques, azométhines et les stylbènes. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel les colorants directs a) sont des colorants directs neutres ; de préférence choisis parmi les colorants hydrazono des formules (IIIa) et (M'a), les colorants azo, styryle (IVa), les colorants diazo, distyryle, (IV'a), (IV"a), anthraquinone (Va), azométhine (VIa) et (VI'a) ci-dessous : 51 ArH,C.)=N-NrRbr-Ar Ar"- N=e(Rb)-Ar &I pl"-Ar" {124m# b_r. - = -5, =Ta L ai 0.141 OEte.a.) R 7 F7G - ,...- -, ,I , . .3. ..... , r k 0 _ R2 Au-- - 7- 2 > . 1-i s 11 1T zs, - ' lyre ' s 3 k k \'3--R Nie 'd. dans lesquelles formules (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a), (IV"a), (Va), (VIa) et (VI'a) : Ar représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, substitué par au moins un groupe élcctrodonncur tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur lc(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle, iv) aryl(CI-C,)alkylamino, v) N-(C1-C8 )alkyl-N-aryl(CI-C,)alkylarnino éventuellement substitué ou, en variante, ou Ar représente un groupe julolidinc ; Ar' représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, qui est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes (C,-Ck)alkyle, hydroxyle ou (C1-Cs)alcoxy ; Ar" représente un radical (hétéro)aryle, éventuellement substitué de préférence par au moins i) un groupe élcctroattractcur tel que nitro, nitroso, -C(X)-X'-R' ou ii) un groupe (di)(Q-C6)(alkyl)amino, iii) hydroxy, iv) (C,-C6)alkoxy ; (hétéro)myle est particulièrement choisi parmi imidazolyle, triazolyle, indolyle ou pyridyle ou phényle éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi nitro, nitroso et amino de préférence substitué en position para du groupe phényle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NR", de préférence oxygène ; RI.I42.R3 et R 4 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, thiol, (C, - Caalkyle, (C,-C4)alkoxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, nitro, et nitroso ; R' et R", représentent un groupe (C,-C4)alkyle ; R a et R" , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un 52 atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ; ou, en variante, le substituant Ra avec un substituant de Ar" et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec 12, forment, ensemble avec les atonies qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ; en particulier, 12. et Rb représentent un atonie d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ; T et T', identiques ou différents, représentent un groupe C(Ra) ou N, de préférence N ; et L représente un groupe divalent -ALK-, -C(X)-ALK-, -ALK-C(X)-, ou -C(X)-ALK-C(X)- avec ALK représentant un groupe (CI-C6)alkylène. linéaire ou ramifié, tel que méthylène, R R R 24 R R 26 et Rav , identiques ou différents, représentent un atonie d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : -(C -C6)al kylc ; -hydroxy, mcrcapto ; -(C -C6)al koxy, (Ci-C6)alkylthio ; -aryloxy ou arylthio ; -aryl(C,-C,,)(alkyl)amino; -(di) (CI-C6)(alkyl)amino ; -(di)(hydroxy(C,-Ch)alkyl)amino Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR2s1229 avec R25 et R 29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : -(CI-C6)alkyle ; -polyhydroxy(C,-C6)alkyle tel que l'hydroxyéthyle ; -aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) (C,-C6)alkyle ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représente un groupe (C1-C6)alkyle , iv) un sulfonate ; -cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et N12' 2e. 29 avec R'25 et 12'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R25 et R,9 tels que définis précédemment ; particulièrement les colorants directs de formule (IV"a) sont de formule (IV'"a) ainsi que ces isomères optiques, géométrique, tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates : 53 ALK (i\P"a) [Revendication 4] Formule (IV"'a) dans laquelle : R' et R 3 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (CI-C4)alkyle tel que méthyle ou sucre tel que glucosyle, de préférence un atome d'hydrogène ; R 2 , et R 4 , identiques ou différents, de préférence identiques représentent un atome d'hydrogène, un groupe (CI-C4)alkyle, (C1-C4 )alkoxy ou un groupe -0-sucre tel que -0-glucosyle, de préférence (C1 - C4)alkoxy; tel que méthoxy X, identique ou différent, de préférence identique, représente un atome d'oxygène, de soufre ou N-R avec R représentant un atome d'hydrogène ou une groupe, de préférence un atome d'oxygène ; ALK représente un groupe (Ci-C4)alkylène tel que méthylène ou éthylène, de préférence méthylène. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les colorants directs a) sont des colorants directs neutres choisis parmi: 54 [Revendication 5] Nt'.w-..) ;:.---Ni ri-d, , --N i N 1-1, ' '::' v := \----- 2 -G H .. r M (B) '' (C) OH 'Ot". ". LI .i ?, .,>.,,,, 23 o . G iu7------T---.0" , C 9 H i . , 12N I 'H (.. ) 0 NH2 G I L 1: ' . ,,.. -2----x ' x() -,--- a (F) (G) Ainsi que leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, les isomères optiques, géométriques, et leurs solvates tels que les hydrates. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les colorants directs a) sont choisis parmi les colorants directs anioniques de formules (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI), (VI'), (VII),(VIII), (IX) et (X) suivantes : a) les colorants azoïques anioniques &aryle de formule (III) ou (III'): c , A->- N 7, = formule (III) et (III') dans lesquelles : R7,R8,R,,R 10 , R R' 8 , R 9 et R' 10 , identiques ou différents, représentent un atonie d'hydrogène m un groupe choisi parmi : R 55 -(CI-C6)alkylc ; -(CI-C6)alkoxy, (C1-C6)alkylthio ; -hydroxy, mercapto ; -nitro, nitres() ; -R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkylc ou aryle tel que phényle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; -(0),S(01-, W avec 1\1)- représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; -(0)C0--, 1\1)- avec NPtel que défini précédemment ; -R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupearylc, (di)(CI-C6)(alkyl)amino, aryl(CI-C6 )(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; -R"'-,S(0),-X'- avec R"' représentant un groupe (Ci-C6)alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; -(di)(C -C6)(al k yl)ami no ; -aryl(C,-C,,)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O )-, M+ et iv) (C1 - C6)alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ; -hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiazolyle ; -cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, -Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(O )-, M+ ou phénylamino; -ou alors cieux groupes contigus R, avec Rs ou Rs avec R9 ou R9 avec R10 forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et 12'7 avec R' R ou R's avec R'9 ou R'9 avec R'10 forment ensemble un groupe fusionné benzo ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O )-, W ; iv) hydroxy ; y) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(Ci-C6)(alkyeamino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; W représente une liaison sigma a, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) 56 méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupearyle, ou alors Raet R5 forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkylc spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre nu Ra et R, forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un radical sulfonatc (0)2S(0 )-, W ou un radical carboxylatc (0)C0--, W sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ; h) les colorants azn anioniques pyrrazolonc de formule (IV) et (IV') : Ris 1-?t; cl Ni F \',)- R19 {Ili R - .4 D Y ria R',0 'R1'3 formules (IV) et (IV') dans lesquelles : R 11 , R 12 et R 13 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe (Ci-C6)alkyle ou -(0)2S(0 ), W avec NP- tel que défini précédemment ; R 14 représente un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C6)alkyle ou un groupe -20)0 , W avec W tel que défini précédemment ; R 15 représente un atome d'hydrogène ; R 16 représente un groupe oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors RIs avec R16 forment ensemble une double liaison ; R 17 et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : -(0)2S(0 )-, M. avec NF tel que défini précédemment ; -Ar-CD-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; R 19 et R 20 forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe R,1 3 P r4 r y 57 henzo D', éventuellement substitué ; R' r6 , R' 19 et R' 20 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle, ou hydroxy ; R 21 représente un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, ou (C1 - C6)alkoxy ; R a et R a , identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement R, représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupe aryle tel que phényle ; Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe (no ; - représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et re- présente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0 )-, W ou un radical carboxylate -C(0)0 W sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium; c) les colorants anthraquinones de formule (V) et (V') : formules (V) et (V') dans lesquelles : R 22 R 23 R 24 , R 25 R 26 et R 27 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : -(CI-C6)alkyle ; -hydroxy, mercapto ; -(C1-C6)alkoxy, (C1-C6)alkylthio ; -aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0),S(0 )-, W avec M+ tel que défini précédemment ; -aryl(Ci-C6)(alkyeamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; -(di) (CI-C6)(alkyl)amino ; 58 -(di)(hydroxy(CI-COalkyl)amino -(0),S(0-), W avec W tel que défini précédemment ; Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR,812,, avec 1225 et R 2t,, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : -(CI-C6)alkyle ; -polyhydroxy(C1-C6)alkyle tel que I' hydroxyéthyle ; -aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) (C1-C6)alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-hutyle ; ii) (0),S(01-, M-k avec M+ tel que défini précédemment ; iii) Rn-C(X)-X'-, 12°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe (C1-C6)alkyle ; -cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR' 20R 20 avec R'25 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R25 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un radical sulfonatc (0)2S(0 )-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0 W; préférentiellement sulfonatc de sodium; d) les colorants nitrés de formule (VI), (VI') et (VI") W-ALK-S03 (R3()1--- r^^ NO2 (VI} formules (VI) et (VI') dans lesquelles : R 30 R 3i et R 32 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : -(C1-C6)alkyle ; -(C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes 59 hydroxy, (C1-C6)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy; -hydroxy, mercapto ; -nitro, nitres() ; -polyhalogéno(C1-C6)alkyle ; -12°-C(X)-X'-,12c-X'-C(X)-,12°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; -(0),S(01-, M, avec 1\/F- tel que défini précédemment ; -(0)C0--,1W avec M, tel que défini précédemment ; -(di)(CI-C6)(alkyl)amino ; -(di)(hydroxy(CI-C')alkyl)amino ; -hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou tnorpholino ; particulièrement R R 3r et R 32 représentent un atome d'hydrogène ; R , et R d , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupe -N(H)- ; ALK représente un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C, C6 ; particulièrement ALK représente un groupe-CH2-CH2- ; n vaut 1 ou 2 ; p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; u vaut 0 ou 1 ; lorsque n vaut 1, J représente un groupenitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0),'- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -SO,- ; M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; --- présent ou absent représente un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe R 30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (VI) et (VI') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0 )-, le- ou un radical carboxylate -C(0)0-, TW; préférentiellement sulfonate de sodium ; d) les colorants triarylméthanc de formule (VII) : 60 (VI0 formule (VII) dans laquelle : R R 34 R 35 et R identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi (CI-C6)alkyle, aryle éventuellement substitué et aryl(CI-C6)alkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe (CI-C6)alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe(0)',S(0-)-, M+ avec W et m tels que définis précédemment ; R 37 , R 38 , R 39 R 49 R 41 R 42 , R 43 et R 44 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : -(CI-C6)alkyle ; -(C1-C6)alkoxy, (C1-C6)alkylthio -(di)(CI-C6)(alkyl)amino ; -hydroxy, mercapto ; -nitro, nitroso -R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C6)alkyle ; -(0)2S(0-)-, M+ avec 1\4+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; -(0)C0--, 1\4+ avec M+ tel que défini précédemment ; -ou alors deux groupes contigus R 41 avec R 42 ou R 42 avec R 43 ou R 43 avec R 44 forment ensemble un groupe fusionné benzo éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso iii) (0)2S(0-)-, W ; iv) hydroxy y) mercapto vi) (di)(CI-C6 )(alkyl)amino vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec W, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R 37 à R 40 représentent un atome d'hydrogène, et R 41 à R 44 , identiques ou différents représentent un groupe hydroxy ou (0)2 61 S(0-)-, ; et lorsque R 43 avec R 44 forment ensemble un groupe benzo, il est substitué préférentiellement par un groupe(0),S(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou I' comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)- ou un radical carboxylate -C(0)O; préférentiellement sulfonate ; e) les colorants dérivés du xanthène de formule (VIII) : RA/ 1.251 formule (VIII) dans laquelle : R 45 R 4.6 , R 47 et R 48 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; R 49 R 50 R 51 et R 52 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : -(C1-C6)alkyle ; -(CI-C6)alkoxy, (C1-C6)alkylth io ; -hydroxy, mercapto ; -nitro, nitroso ; -(0),S(0-)-, M. avec MF- représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; -(0)C0--, MF- avec M. tel que défini précédemment ; G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR, avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atonie d'oxygène ; L représente un alcoolate 0-, ; un thioalcoolate S. N/fr ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atonie d'hydrogène ou un groupe (C1-C6 )alkyle, et NP- tel que défini précédemment ; NP- est particulièrement du sodium ou du potassium ; L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe ammonium : NI.RrRg, avec Rr. et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6)alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atonie d'oxygène ou une groupe phé- 62 nylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ou (0)''S(0 )-, W avec ni et NU tels que défini précédemment ; Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; M + est tel que défini précédemment ; f) les colorants dérivés d' indolc de formule (IX): (X) formule (IX) dans laquelle : R 53 9 R 54 R 55 9 R 56 9 R57,Res,RevetR80,identiquesoudifférents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : -(Ci-C6)alkyle ; -(CI-C6)alkoxy, (C 1 -C6)alkylthio -hydroxy, mcrcapto ; -nitro, nitro so -R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupealkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle ; -(0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; -(0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR, avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène R et R h , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (CI-C6)alkyle étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium ; g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (X): 63 it Li Y--=3 [Revendication 6] [Revendication 7] formule (X) dans laquelle : R 61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe (C1-C6 )alkyle ; R R 63 , et R 64 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe(0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ou alors R 61 avec R 62 , ou R 61 avec R 64 , forment ensemble un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe(0)2S(0 )-, M + avec MA-représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (X) comprend au moins un radical sulfonate (0),S(0-)-, 1Vt-préférentiellement sulfonate de sodium ; plus particulièrement le ou les colorants anioniques sont choisis parmi les colorants de formule (V) tel que l'acid violet 43. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les sels de formule (A) sont tels que R 1 représente un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, saturé ou insaturé en (C1-C10), éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (C1-C4)alcoxy, -S03H, -S03 et phényle, préférentiellement RI représente un groupe (C1-Cialkyle en linéaire ou ramifié, plus préférentiellement linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, phényle, -S031-1, et -S03, ou alors RI représente un groupe (C-C6)alcényle, linéaire ou ramifié, de préférence vinyle ou allyle. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les sels de formule (A) sont tels que Y - représente un contre-ion anionique choisi parmi i) les halogénures tels que chlorure, bromure, ii) les hydrogenosulfates, iii) les (bis)(poly)halogéno(Ci-C1, )(alkyl)sulfonylimides tels que le bis(trifluoromethylsulfonyl)imide et le bisaluorosulfonyflimide, iv) les (C1-C12)alkylsulfates, v) les (poly)halo2énotphosphates tels que l'hexatluorophosphate, vi) les (C,-C 64 12)(alkyl)phosphates tels que le phosphate, vii) les (poly)halogénohorates tels que le tétrafluoroboratc, viii) le carbonate, ix) le bicarbonate, x) les (C1-Cp)alkylcarbonates, xi) le dicyanamide, xii) le nitrate, xiii) le thiocyanate, xiv) le formiate, xv) les (C1-C' )alkylcarhoxylates dont le groupe (C1-C' )alkylepeut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, (C1-C6)(di)(alkyl)amino, phényle, imidazolc, (C1-C4)alkylcarbonylc, (CI - C4)alkylcarbonyloxy, (C1-C4)alkylcarbonylamino, guanidinc, thiol, -S03 H, (C1-C8)alkoxy tels que trifuoroacétate ; xvi) les (C6-C12 )arylcarboxylates dont le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, (C1-C6 )(di)(alkyl)amino, phényle, imidazole, (C1-C4)alkylcarhonyle, (C1-C4 )alkylcarhonyloxy, (C1-C4)alkylcarbonylamino, guanidine, thiol, -SO3H, (C1-Cs)alkoxy ; xvii) les (C1-Cp)alkylsulfonates dont le groupe (C1-Cp )alkyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, (C1-C6)(di)(alkyeamino, phényle, imidazole, (C1-C4)alkylcarbonyle, (C1-C4)alkylcarbonyloxy, (CI-C4 )alkylcarhonylamino, guanidinc, thiol, -S03H, (C1-C)alkoxy tels que le triflate, en particulier les (C1-C6)alkylsulfonates tels que le méthylsulfonate ou mésylate ; et xviii) les (C6-C')arylsulfonates dont le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes choisis parmi hydroxy, (CI-C6)(di)(alkyl)amino, phényle, imidazole, (C1-C4)alkylcarbonyle, (CI-C4alkylcarbonyloxy, (C1-C4 )allcylcarbonylamino, guanidine, thiol, -S031-1, (C1-Cs)allcoxy tels que tels que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate; préférentiellement Y représente 65 [Revendication 8] Cl Br CH, S03 01..h0S03- 0. Ft0{1;02". N(CF,IS 02)2- N ( SO2F )2- 0F3S ria-- PF6 - 6F4- N(Cr \ »2- (CH30 )0-1 )P02- HCC7- CH3C00- H004- NO3- (CII-1302PCD-2 (C-F-13CH2O'bP09- HS104 (nC.41-11e0 '2PC'e2- Cht3C1++036.3.7 SCN- CF3C00 H2PO4 _ 0 ,.. q. a j n. 1 NH- NH; ...... OH H.1,1 NH N -'-- 0 - 0I H '-`,1-# r '0 , ., L NH2 N H, _ ou plus préférentiellement Y- est choisi parmi i), xvii) et xviii) ; plus préférentiellement Y est choisi parmi chlorure, bromure, méthylsulfate, et tosylate. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les sels de formule (A) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I) et (H) suivantes ainsi que leurs formes tautomères : N z Ylir,i+ y' Formule (I) et (II) dans lesquelles : R représente un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (CI-C1,), éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (C1-C6)dialkylamino, (C1-C6 )alkylanaino, carboxy, carboxylatc, carbamide, (CI-C4)alcoxy, -S0311, sulfonatc et phényle ; R' i représente un atome d'hydrogène, un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en (CI-C1,), éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (C1-C6 )dialkylamino, (C1-C6)alkylamino, carboxy, carboxylate, carbamide, (C, -C4alcoxy, -SO3H, sulfonate et phényle ; et. 66 [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] R 2 représente un groupe hydroxy, un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12), éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (C1-C4)alcoxy, -SO3H, sulfonate et benzène ; n vaut 0, 1, 2 ou 3, de préférence n vaut 0 ou 1 ; Y - représente un contre-ion anionique ; étant entendu que : -Lorsqu'un des groupes hydrocarbonés de R 1 ,R' 1 ou R 2 est substitué par un groupe carboxylate ou sulfonate alors Y- est absent pour assurer l'électroncutralité du sel de formule (A), et -lorsque n vaut 2 ou 3 alors les substituants sont identiques ou différents.. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les sels de formule (I) sont tels que R' représente un atome d'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-Cs) éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (C,-C,)alcoxy, -S01 et phényle ; préférentiellement, R'l re- présente un atome d'hydrogène ou groupe hydrocarboné saturé en (C,-C 6), linéaire et ramifié, plus préférentiellement linéaire, particulièrement méthyle. Procédé selon la revendication 8 ou 9 dans lequel le ou les sels de formule (I) sont tels que R 2 représente un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé en (C1-C6) tel que méthyle, de préférence n vaut 1 et R 2 se trouve en position 2. Procédé selon la revendication 8 dans lequel le ou les sels de formule (II) sont tels que R représente un groupe un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C,2), particulièrement R représente un groupe (C1-Cg)allcyle en linéaire ou ramifié, plus préférentiellement; préférentiellement R, représente un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle. Procédé selon la revendication 8 ou 11 dans lequel le ou les sels de formule (II) sont tels que R 2 représente un groupe hydroxy, un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C,-C,2), éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, (C1-C4 )alcoxy, -S03H, -S03 et phényle ; préférentiellement R, représente un groupe hydroxy, ou un groupe (C1-C4)allcyle tel que méthyle ; R2 est positionné de préférence en position 2', 3' ou 4'. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel le ou 67 les sels de formule (A) sont choisis parmi les composés 1 à 40 : H N .) , ' s ''t t" y .fit . - .. » o. . ^ e i Y ...-N' ' y .1' \,..- OH ©- , ^ N e / k 1 y 1 .) -. \ \ V..._ s. .., ,,,- \ : ,, N -- -, 4 6 "S+, i f y , . 0 H e ^ s' .. 1.\ \ ,, 7 + y ^__N `- \ ' s, , ,.., '. 8 9 N ' .,... ) ^ , la 68 k. N ç, \\ t` j « \ \ 11 N,. ' \ Y- ,,i \\ fi ; \ -N Y --N+ \ \ '-', \ 14 16 , ,: I ' Y 1 - iey P, {: ,7 \L; ,4 .y. \ ^ 17 18 b4 Cs N Y li, ' [ - ç e \ 't, ,/, \ - ^ '' \ 4 ,, .-`1+ Y - --.P4 ) y- ',''_/ ,.. -...=, 22 N., N --.. ht ; .'' ., r ''> N e, ,..,, ,., t. ,... ;., \ ---- v--44+ ., \ 24 69 ...' . -..> J v, ', .;.". ., N r \ - ^ r 2û 27 13 Li .. --. [ '..: I 25 30 1 1 HO' - i --,, 32 33 ./.7."----.. OH..7-,... ..7.,.. -:-. ---. , 35 36 37 , , -,' i ,,. . ),A , , 38 33 40 de préférence 2, 4, 5, et 36. [Revendication 14] Procédé selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend l'étape d'application sur lesdites fibres d'une composition, de préférence aqueuse, comprenant a) un ou plusieurs colorants directs tels 70 [Revendication 15] [Revendication 16] [Revendication 17] [Revendication 18] [Revendication 19] que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5 et h) un ou plusieurs hétérocycles insaturés (A), (I), ou (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 6 à 13. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 13 qui comprend : Soit i) une première étape d'application sur lesdites matières d'une composition de préférence aqueuse, comprenant a) un ou plusieurs colorants directs tels que définis tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5 puis ii) une étape d'application sur lesdites matières d'une composition de préférence aqueuse, comprenant b) un ou plusieurs sels hétérocycliques insaturés de formule (A), (I), ou (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 6 à 13 ; Soit i) une première étape d'application sur lesdites matières d'une composition de préférence aqueuse, comprenant b) un ou plusieurs sels hétérocycliques insaturés de formule (A), (I), ou (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 6 à 13 puis ii) une étape d'application sur lesdites matières d'une composition de préférence aqueuse, comprenant a) un ou plusieurs colorants directs tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5. Procédé selon une quelconque des revendications 14 ou 15 dans lequel a) le ou les colorants directs tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5 représentent de 0,001 à 10 % en poids, préférentiellement de 0,05 à 5 % en poids du poids total de la composition les contenant, plus préférentiellement de 0,3 et 3 %. en poids du poids total de la composition les contenant. Procédé selon une quelconque des revendications 14 à 16 dans lequel b) le ou les sels hétérocycliques (A), (I), ou (II) tels que définis dans une quelconque des revendications 6 à 13 sont présents dans des quantités allant de 1 à 99,5 % en poids, préférentiellement de 10 à 90 % en poids, et mieux de 20 à 80 % en poids, plus préférentiellement entre 30 et 70%, encore plus préférentiellement entre 40 et 60 % par rapport au poids total de la composition les comprenant. Procédé selon une quelconque des revendications 14 à 17 dans lequel le pH de la composition ou des compositions comprenant les ingrédients a) et b) est compris entre 3 et 13, de préférence entre 5 et 10, plus préférentiellement entre 6 et 7,5. Composition telle que définie dans une quelconque des revendications 14, 16 à 18 comprenant a) un ou plusieurs colorants directs tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5 et b) un ou 71 [Revendication 20] plusieurs hétérocycles insaturés (A), (I), ou (H) tels que définis dans une quelconque des revendications 6 à 13. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant au moins un premier compartiment qui contient au moins un colorant direct tels que défini dans une quelconque des revendications 1 à 5, et au moins un deuxième compartiment qui contient au moins un sel hétérocyclique de formule (A), (I), ou (H) tel que défini dans une quelconque des revendications 6 à 13.