FR 3087293 A1 20200417 FR 1859522 A 20181015 MATÉRIAU COMPOSITE DE BLINDAGE NEUTRONIQUE ET DE MAINTIEN DE LA SOUSCRITICITÉ, SON PROCÉDÉ DE FABRICATION ET SES UTILISATIONS DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte à un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité qui présente des propriétés thermomécaniques particulièrement performantes. L'invention se rapporte également à un procédé de fabrication ainsi qu'à l'utilisation d'un tel matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité, notamment dans l'industrie nucléaire et, plus particulièrement, comme pièce d'un emballage destiné à l'entreposage, au stockage et/ou au transport de matière radioactive, notamment de combustibles nucléaires. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les matériaux composites de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité qui sont utilisés dans l'industrie nucléaire doivent présenter un certain nombre de propriétés. Ces matériaux doivent notamment être capables de ralentir et de capturer très efficacement les neutrons, de manière à assurer un blindage efficace contre les neutrons, d'une part, et à maintenir la sous-criticité au sein de l'emballage et/ou d'un réseau d'emballages, d'autre part, pour éviter que les neutrons qui s'y forment ne provoquent une réaction nucléaire en chaîne, notamment lorsque la matière radioactive est fissile. Pour que des matériaux soient aptes à ralentir les neutrons pour ensuite pouvoir les capturer, il convient qu'ils soient fortement hydrogénés et qu'ils comprennent un composé, par exemple à base de bore, propre à assurer la capture des neutrons. Ces matériaux composites doivent également présenter une bonne tenue au vieillissement à des températures relativement élevées en conditions normales de transport et/ou d'entreposage. En effet, la présence de matière radioactive dans les 2 emballages peut générer des températures importantes au sein du matériau composite, typiquement de l'ordre de 130 °C à 180 °C. Ces matériaux composites doivent encore être auto-extinguibles, c'est-à-dire qu'ils cessent de brûler sitôt que les flammes sont éteintes. Cette caractéristique prend tout son intérêt dans le cadre de l'épreuve de feu relative aux conditions accidentelles de transport issue de la réglementation en vigueur auxquelles l'emballage doit être soumis. Des essais sont alors réalisés avec un emballage placé dans un feu à 800 °C pendant 30 mn. Ces matériaux composites doivent également présenter une densité peu 10 élevée de manière à alourdir le moins possible l'emballage auquel ils sont destinés. Les matériaux composites de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité utilisés dans l'industrie nucléaire sont classiquement obtenus à partir d'une formulation polymérisable comprenant une résine thermodurcissable et une ou plusieurs charges inorganiques. 15 En particulier, le document US 7,160,486, référencé [1] dans la suite de la présente description, décrit un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité dans lequel la résine thermodurcissable est une résine vinylester et la charge inorganique est une charge capable de ralentir et d'absorber les neutrons. 20 Le matériau composite décrit dans le document [1] présente de bonnes performances en termes de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité. Toutefois, la mise en oeuvre d'un tel matériau composite pour la fabrication de pièces de géométrie complexe ou de grande taille n'est pas totalement satisfaisante, dans la mesure où l'on peut observer, dans certaines conditions de mise en oeuvre, la formation 25 de fissures au sein de la structure de ces pièces. Par "fissure", il faut comprendre une discontinuité bidimensionnelle ou tridimensionnelle visible à l'oeil nu, qui traduit un manque de matière très localisé. De telles fissures peuvent engendrer, selon la forme, le nombre et la taille des fissures, une moindre performance en termes de blindage neutronique. 3 Pour limiter au mieux la formation éventuelle de telles fissures, il devient nécessaire de mettre en place des procédures de fabrication contraignantes économiquement incompatibles avec une production industrielle ou encore des modifications de la forme (design) de l'emballage. Le but de la présente invention est donc de pallier la formation de fissures susceptible de se former dans des pièces de géométrie complexe et/ou de grande taille qui sont réalisées en un matériau composite obtenu à partir d'une résine thermodurcissable tel que celui décrit dans le document [1], tout en en conservant les bonnes performances en termes de blindage neutronique et de maintien de la sous- 10 criticité à haute température, typiquement supérieure ou égale à 130 °C, et pour la durée d'utilisation envisagée de l'emballage. Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé de fabrication d'un tel matériau composite, ce procédé pouvant être facilement mis en oeuvre dans les équipements et outillages des installations industrielles actuellement 15 utilisées pour la fabrication de matériaux composites à base de résine thermodurcissable. Ce procédé de fabrication doit, en outre, permettre d'obtenir ce matériau composite en un nombre limité d'étapes, avec une mise en oeuvre industrielle qui soit techniquement et économiquement optimisée, en particulier lorsque les pièces à fabriquer présentent une géométrie complexe et/ou de grande taille. 20 EXPOSÉ DE L'INVENTION Ces buts ainsi que d'autres encore sont atteints, en premier lieu, par un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité qui est obtenu à partir d'une formulation particulière. Selon l'invention, cette formulation comprend : 25 (A) de 20% en poids à 65% en poids, avantageusement de 25% en poids à 60% en poids, d'une composition (méth)acrylique comprenant : (a) 100 parties en poids d'un sirop (méth)acrylique liquide comprenant : (ai) de 10 % en poids à 50 % en poids d'un polymère (méth)acrylique P1, et 4 (a2) de 50% en poids à 90 % en poids d'un monomère (méth)acrylique M1 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, (b) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids d'un monomère (méth)acrylique M2 comprenant au moins deux fonctions (méth)acryliques, (c) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un monomère (méth)acrylique M3 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, le monomère M3 étant différent du monomère (méth)acrylique Ml, 10 (d) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un composé métallique, (e) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un agent réducteur, (f) de 0 ppm à 20 000 ppm, avantageusement de 1 000 ppm à 10 000 ppm, 15 d'une amine tertiaire, (g) de 0,1 partie en poids à 5 parties en poids d'un initiateur de polymérisation, (h) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un agent de transfert, (i) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un antioxydant, 20 (j) de 0 ppm à 1 000 ppm d'un agent piégeur de radicaux libres, (k) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant thermique, et (I) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant à la lumière ; et (B) de 35% en poids à 80% en poids, avantageusement de 40% en poids à 75% en poids, d'une ou plusieurs charges, la ou les charges comprenant : 25 . au moins un composé du bore, et . au moins un composé hydrogéné. Comme on le verra dans les exemples ci-après, le matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité selon l'invention permet de réaliser des pièces, et notamment des pièces de géométrie complexe, qui ne présentent pas de défauts, en particulier pas de fissures, au sein de leur structure, le terme "fissure" 5 étant tel que défini précédemment (pas de discontinuité bidimensionnelle ou tridimensionnelle visible à l'oeil nu). Les risques d'éventuelles fuites neutroniques au sein du matériau composite sont ainsi évités. Par ailleurs, s'il présente des performances en termes de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité qui sont tout à fait comparables à celle du matériau composite décrit dans le document [1], avec une concentration en bore comprise entre 5.1020 et 6.1021 atomes par cm3 et une concentration en hydrogène comprise entre 4.1022 et 8.1022 atomes par cm3, le matériau composite selon l'invention se caractérise par une résistance thermomécanique qui est améliorée par rapport à celle 10 des matériaux composites obtenus à partir d'une formulation thermodurcissable. En outre, étant obtenu à partir d'une formulation (méth)acrylique, le matériau composite selon l'invention est un matériau thermoformable, apte à la soudure, facile à usiner et qui, de surcroît, est recyclable et moins onéreux qu'un matériau composite obtenu à partir d'une formulation comprenant une résine thermodurcissable 15 du type vinylester comme décrit dans le document [1]. Cette formulation (méth)acrylique spécifique étant de faible viscosité, le matériau composite selon l'invention présente, en outre, l'avantage d'être d'une mise en oeuvre similaire à celle des matériaux composites à base de formulations thermodurcissables. Le matériau composite selon l'invention peut, en particulier, être 20 fabriqué sur le même type d'équipements que les matériaux composites thermodurcis tels que le matériau composite décrit dans le document [1], sans recourir au chauffage des équipements (tels que les machines de mélange et de coulée de la formulation (méth)acrylique) et/ou du matériau composite. La formulation à partir de laquelle est obtenu le matériau composite 25 selon l'invention est une formulation comprenant une composition (méth)acrylique (A) et une ou plusieurs charges particulières (B), en l'espèce au moins un composé du bore et au moins un composé hydrogéné. Cette composition (méth)acrylique comprend, dans des proportions pondérales spécifiques, un sirop (méth)acrylique liquide, un initiateur de polymérisation 30 et, de manière optionnelle, un ou plusieurs composés choisis parmi un monomère 6 (méth)acrylique M2, un monomère (méth)acrylique M3, un composé métallique, un agent réducteur, une amine tertiaire, un agent de transfert, un antioxydant, un agent piégeur de radicaux libres, un stabilisant thermique et un stabilisant à la lumière. Plus particulièrement, le sirop (méth)acrylique liquide comprend : (ai) de 10 % en poids à 50 % en poids d'un polymère (méth)acrylique P1, et (a2) de 50 % en poids à 90 % en poids d'un monomères (méth)acrylique M1 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique. L'expression "monomère (méth)acrylique" couvre aussi bien un monomère acrylique qu'un monomère méthacrylique. De la même manière, l'expression 10 "polymère (méth)acrylique" couvre aussi bien un homopolymère acrylique, un homopolymère méthacrylique, un copolymère acrylique et qu'un copolymère méthacrylique. Il est, par ailleurs, précisé que l'expression "de... à..." qui vient d'être citée et qui est utilisée dans la présente demande doit être comprise comme définissant 15 non seulement les valeurs de l'intervalle, mais également les valeurs des bornes de cet intervalle. Le polymère (méth)acrylique P1 du sirop (méth)acrylique liquide peut être choisi parmi les polyméthacrylates d'alkyle et les polyacrylates d'alkyle. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère (méth)acrylique 20 P1 est un polyméthacrylate de méthyle (PMMA), ce polyméthacrylate de méthyle (PMMA) pouvant aussi bien désigner un homopolymère de méthacrylate de méthyle (MMA), un copolymère de MMA qu'un de leurs mélanges. Le polymère (méth)acrylique P1 peut être formé par un mélange d'au moins un homopolymère de MMA et d'au moins un copolymère de MMA, par un 25 mélange d'au moins deux homopolymères de MMA ayant un poids moléculaire moyen différent, par un mélange d'au moins deux copolymères de MMA ayant une composition en monomères identique et un poids moléculaire moyen différent ou encore par un mélange d'au moins deux copolymères de MMA ayant une composition en monomères différente. 7 Selon un mode de réalisation, l'homopolymère ou le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend au moins 70 % en poids, avantageusement au moins 80 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids et, plus préférentiellement, au moins 95 % en poids de méthacrylate de méthyle (MMA). Selon un mode de réalisation, le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend de 70 % à 99,7 % en poids de méthacrylate de méthyle (MMA) et de 0,3 % à 30 % en poids d'au moins un comonomère contenant au moins une insaturation éthylénique qui est apte à copolymériser avec le méthacrylate de méthyle. Parmi ces comonomères, on peut notamment citer l'acide acrylique, 10 l'acide méthacrylique et les (méth)acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone. À titre d'exemples, on peut mentionner l'acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle et le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle. De préférence, le comonomère est un acrylate d'alkyle dans lequel le groupe alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone. 15 Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère de méthacrylate de méthyle comprend de 80 % à 99,9 %, avantageusement de 90 % à 99,9 %, en poids de méthacrylate de méthyle (MMA) et de 0,1 % à 20 %, avantageusement de 0,1 % à 10 %, en poids d'au moins un comonomère contenant au moins une insaturation éthylénique qui peut copolymériser avec le méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomère 20 est choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle et leurs mélanges. Le poids moléculaire moyen en poids du polymère (méth)acrylique P1 est généralement élevé, typiquement supérieur à 50 000 g/mol et, de préférence, supérieur à 100 000 g/mol. Ce poids moléculaire moyen en poids peut être mesuré par chromatographie d'exclusion stérique (SEC). 25 Le polymère (méth)acrylique P1 est soluble dans le monomère (méth)acrylique M1 ou dans le mélange de monomères (méth)acryliques. Ceci permet d'augmenter la viscosité du monomère (méth)acrylique M1 ou du mélange de monomères (méth)acryliques. 8 Le sirop (méth)acrylique liquide de la composition (méth)acrylique comprend également un monomère (méth)acrylique M1 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique. Le monomère (méth)acrylique M1 peut être choisi parmi les monomères acryliques d'alkyle, les monomères méthacryliques d'alkyle, les monomères acryliques d'hydroxyalkyle, les monomères méthacryliques d'hydroxyalkyle et leurs mélanges, le groupe alkyle pouvant être linéaire, ramifié ou cyclique, et contenir de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone. Avantageusement, le monomère (méth)acrylique M1 est choisi parmi le 10 méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acide méthacrylique, l'acide acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate 15 d'hydroxyéthyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le méthacrylate de méthyle représente au moins 50 % en poids, avantageusement au moins 60 % en poids, de préférence au moins 70% en poids, plus préférentiellement au moins 80% en poids et, plus préférentiellement encore, au moins 90% en poids du monomère (méth)acrylique Ml. 20 Selon une variante avantageuse, la composition (méth)acrylique peut comprendre un monomère (méth)acrylique M2, ce monomère (méth)acrylique M2 comprenant au moins deux fonctions (méth)acryliques. Ce monomère (méth)acrylique M2 peut avantageusement être choisi parmi le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de néopentyle glycol, le 25 diméthacrylate de néopentyle glycol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylate de triéthylène glycol, le diacrylate de triéthylène glycol et leurs mélanges. La composition (méth)acrylique peut ainsi comprendre jusqu'à 10 30 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, de 9 monomère (méth)acrylique M2 pour 100 parties en poids de sirop (méth)acrylique liquide. Selon une variante avantageuse, la composition (méth)acrylique peut comprendre un monomère (méth)acrylique M3. Ce monomère (méth)acrylique M3 ne comprend qu'une fonction (méth)acrylique et est différent du monomère (méth)acrylique Ml. Ce monomère (méth)acrylique M3 peut notamment être un monomère qui, une fois polymérisé sous forme d'un homopolymère, présente une température de transition vitreuse Tg d'au moins 120 °C, la température Tg d'un homopolymère pouvant 10 être déterminée conformément à la publication "Polymer Handbook". Avantageusement, le monomère M3 est l'acide méthacrylique. La composition (méth)acrylique peut ainsi comprendre jusqu'à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, de monomère (méth)acrylique M3 pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. 15 Dans une variante avantageuse, la composition (méth)acrylique comprend au moins un monomère (méth)acrylique parmi les monomères (méth)acryliques M2 et M3, de préférence M2. Dans une variante encore plus préférentielle, la composition (méth)acrylique comprend les monomères (méth)acryliques M2 et M3. 20 La composition (méth)acrylique comprend , en outre, de 0,1 partie en poids à 5 parties en poids, pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide, d'un initiateur de polymérisation dont le rôle est d'assurer le démarrage de la polymérisation des monomères (méth)acryliques M1 et, le cas échéant, M2 et/ou M3. L'initiateur de polymérisation, de préférence un initiateur de 25 polymérisation radicalaire, peut se présenter sous une forme solide, le cas échéant en mélange avec un solvant pour le solubiliser, ou bien sous une forme liquide. Selon une variante, l'initiateur de polymérisation est un peroxyde, de préférence un peroxyde qui est liquide à une température comprise entre 0° C et 50 °C. Selon une variante avantageuse, le peroxyde est un peroxyde organique 30 comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, par exemple le peroxyde de 10 méthyléthylcétone (PMEC), le peroxyde de méthylisopropylcétone (PMIC) ou un hydroperoxyde. Avantageusement, l'initiateur de polymérisation est un hydroperoxyde ou un peroxyde comprenant au moins une fonction hydroperoxyde choisi parmi l'hydroperoxyde de tert-butyle, le monohydroperoxyde, l'hydroperoxyde de para-méthane, l'hydroperoxyde de tert-amyle, le peroxyde de méthyléthylcétone, le peroxyde de méthylisopropylcétone et l'hydroperoxyde de cumène. Préférentiellement, l'initiateur de polymérisation est le monohydroperoxyde, le peroxyde de méthyléthylcétone, le peroxyde de 10 méthylisopropylcétone ou l'hydroperoxyde de para-méthane. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 10 parties en poids d'un composé métallique pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. Selon une variante, le composé métallique comprend un ou plusieurs 15 métaux de transition choisis parmi les métaux de transition de la quatrième période du tableau périodique des éléments. Selon une variante, le composé métallique est un complexe métallique, un sel métallique ou un mélange de sels métalliques. Selon une variante avantageuse, le composé métallique ne comprend 20 pas de cobalt. Selon une variante préférentielle, le ou les métaux du composé métallique sont choisis parmi le fer, le cuivre et le manganèse. Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids et, avantageusement, de 0,05 partie en 25 poids à 3 parties en poids de composé métallique pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 10 parties en poids d'un agent réducteur pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. 11 Selon une variante, l'agent réducteur est choisi parmi l'acide ascorbique, la saccharine, les a-hydroxysulfones, les thio-urées et leurs mélanges. De préférence, l'agent réducteur est la saccharine. Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,1 partie en poids à 2 parties en poids et, préférentiellement, de 0,1 partie en poids à 1 partie en poids d'agent réducteur pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 20 000 ppm d'une amine tertiaire pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique 10 liquide. Selon une variante, l'amine tertiaire est choisie parmi la N,N-diméthyl-ptoluidine (DMPT), la N,N-dihydroxyéthyl-p-toluidine (DHEPT), la N,N-diéthyl-p-toluidine (DEPT) et l'éthoxylate de p-toluidine (PTE). Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend 15 de 1 000 ppm à 10 000 ppm d'amine tertiaire pour 100 parties en poids de sirop (méth)acrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 10 000 ppm d'un agent de transfert pour 100 parties en poids de sirop (métha)crylique liquide. 20 Selon une variante, l'agent de transfert est choisi parmi les thiols, des molécules soufrées comprenant des cycles aromatiques et des dérivés terpéniques tels que le terpinolène. Selon une variante avantageuse, l'agent de transfert est le terpinolène. Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend 25 de 0,01 ppm à 5 000 ppm, avantageusement de 0,1 ppm à 3 000 ppm, d'agent de transfert pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 10 000 ppm d'un antioxydant pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. Selon une variante, l'antioxydant est choisi parmi les composés 30 phénoliques tels que les Irganox®. 12 Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend de 0,01 ppm à 5 000 ppm, avantageusement de 0,1 ppm à 3 000 ppm, d'antioxydant pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 5 1 000 ppm d'un agent piégeur de radicaux libres pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. Selon une variante, l'agent piégeur de radicaux libres est choisi parmi les a lkoxylamines et les nitroxydes. Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend 10 de 0,01 ppm à 500 ppm, avantageusement de 0,1 ppm à 400 ppm, d'agent piégeur de radicaux libres pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 10 000 ppm d'un stabilisant thermique pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide, ce stabilisant thermique permettant d'améliorer la stabilité en température et au 15 vieillissement du matériau composite selon l'invention. Selon une variante, le stabilisant thermique est un disulfure tel que le poly-tert-amylphénoldisulfure. Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend de 0,01 ppm à 5 000 ppm, avantageusement de 0,1 ppm à 3 000 ppm, de stabilisant 20 thermique pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. La composition (méth)acrylique peut également comprendre jusqu'à 10 000 ppm d'un stabilisant à la lumière pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. Selon une variante, le stabilisant à la lumière est choisi parmi les 25 stabilisants du type amine encombrée (ou HALS pour Hindered Amine Light Stabiliser), par exemple le sébacéate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) et les phosphites. Selon un mode de réalisation, la composition (méth)acrylique comprend de 0,01 ppm à 7 000 ppm, avantageusement de 0,1 ppm à 5 000 ppm, de stabilisant à la lumière pour 100 parties en poids de sirop méthacrylique liquide. 13 Outre la composition (méth)acrylique qui vient d'être décrite, la formulation à partir de laquelle est obtenu le matériau composite selon l'invention comprend une ou plusieurs charges particulières (B). Cette ou ces charges comprennent au moins un composé du bore et au moins un composé hydrogéné. Le ou les composés hydrogénés, dont le rôle est de ralentir les neutrons, peuvent être aussi bien formés par des charges inorganiques que par des charges organiques. Ces composés hydrogénés peuvent, en particulier, être choisis parmi les hydroxydes et les polyoléfines. 10 Lorsque le ou les composés hydrogénés sont des hydroxydes, ceux-ci peuvent être choisis parmi l'hydrate d'alumine (ou trihydroxyde d'aluminium) Al(OH)3 et l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2. L'hydrate d'alumine est plus particulièrement préféré dans le sens où ce composé hydrogéné confère, en outre, au matériau composite des propriétés 15 d'autoextinguibilité. Lorsque le ou les composés hydrogénés sont des polyoléfines, celles-ci peuvent notamment être un polyéthylène. Le matériau composite selon l'invention, qui est obtenu à partir d'une formulation comprenant un polyéthylène, présente l'avantage d'être plus léger qu'un matériau composite comprenant de l'hydrate d'alumine et peut 20 avantageusement être utilisé dans des emballages au sein desquels la température est plus faible que celle mentionnée ci-dessus, et notamment comprise entre 130 °C et 150 °C. Le ou les composés du bore, dont le rôle est d'absorber les neutrons une fois ralentis par le ou les composés hydrogénés, peuvent notamment être choisis parmi 25 l'acide borique H3B03, la colémanite Ca2014B6H1o, les borates de zinc tels que 4Zn0,6B203,7H20, 4ZnO,B203,H20, 2ZnO,3B203 et 3ZnO,2B203, le carbure de bore B4C, le nitrure de bore BN et l'oxyde de bore 8203. Dans une variante de l'invention, le ou les composés du bore comprennent de l'hydrogène et peuvent notamment être choisis parmi les borates de 30 zinc hydratés tels que 4ZnO,6B203,7H20 ou encore 4ZnO,B203,H20. De tels borates 14 hydratés permettent, en outre, de conférer des propriétés d'autoextinguibilité au matériau composite selon l'invention. Dans une variante de l'invention, la formulation comprend : . de 2% en poids à 45% en poids de composé(s) de bore, et . de 30% en poids à 73% en poids de composé(s) hydrogéné(s). Les proportions pondérales en composés de bore et hydrogénés peuvent être avantageusement adaptées en fonction des propriétés recherchées parmi les propriétés de blindage et/ou de sous-criticité. La formulation comprend de 20 % en poids à 65 % en poids de 10 composition (méth)acrylique (A) et de 35 % en poids à 80 % en poids de la ou des charges particulières (B) décrites ci-dessus. Dans une variante avantageuse, la formulation comprend de 25 % en poids à 60 % en poids de composition (méth)acrylique (A) et de 40 % en poids à 75 % en poids de charge(s) (B). 15 La viscosité de la composition (méth)acrylique (A) étant réduite, il est possible d'incorporer une forte proportion pondérale de charge(s) (B). Ce faisant, on obtient un matériau composite qui présente une bonne tenue au vieillissement, à une température élevée, en particulier à 160 °C qui correspond à la température susceptible d'être atteinte par le matériau composite plus particulièrement disposé dans un 20 emballage d'entreposage, de stockage et/ou de transport de matière radioactive. À titre d'illustration, après vieillissement pendant 100 jours à une température de 160 °C, la perte de masse en hydrogène du matériau composite selon l'invention est inférieure à 10 %. Au demeurant, la formulation à partir de laquelle est obtenu le matériau 25 composite selon l'invention présente la propriété de pouvoir être coulée, permettant son transfert aisé dans un moule. Cette formulation présente une viscosité préférentiellement inférieure ou égale à 25 Pa.s. La formulation peut également comprendre un ou plusieurs autres composés additionnels, par exemple des charges métalliques (telles que le plomb) pour le 15 blindage gamma et/ou des additifs permettant d'augmenter la tenue en température, la souplesse et/ou la tenue aux chocs du matériau composite. La présente invention se rapporte, en deuxième lieu, à un procédé de fabrication d'un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous- 5 criticité à partir de la formulation particulière telle que décrite ci-dessus. Selon l'invention, ce procédé comprend : (1) le mélange des composés de la formulation telle que décrite ci-dessus, le sirop (méth)acrylique liquide étant préparé en premier et l'initiateur de polymérisation étant introduit en dernier dans la formulation, et 10 (2) le moulage à température ambiante de la formulation obtenue à l'étape (1).En d'autres termes, le procédé selon l'invention comprend : (1) le mélange des composés suivants : (A) de 20 % en poids à 65 % en poids, avantageusement de 25% en poids à 60% en poids, d'une composition (méth)acrylique comprenant : 15 (a) 100 parties en poids d'un sirop (méth)acrylique liquide comprenant : (ai) de 10 % en poids à 50 % en poids d'un polymère (méth)acrylique P1, et (a2) de 50 % en poids à 90 % en poids d'un monomère (méth)acrylique M1 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, (b) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie 20 en poids à 10 parties en poids d'un monomère (méth)acrylique M2 comprenant au moins deux fonctions (méth)acryliques, (c) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un monomère (méth)acrylique M3 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, le monomère M3 étant 25 différent du monomère (méth)acrylique Ml, (d) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un composé métallique, (e) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un agent réducteur, 16 de 0 ppm à 20 000 ppm, avantageusement de 1 000 ppm à 10 000 ppm, d'une amine tertiaire, de 0,1 partie en poids à 5 parties en poids d'un initiateur de polymérisation, de 0 ppm à 10 000 ppm d'un agent de transfert, de 0 ppm à 10 000 ppm d'un antioxydant, de 0 ppm à 1 000 ppm d'un agent piégeur de radicaux libres, de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant thermique, et de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant à la lumière ; et 10 (B) de 35 % en poids à 80 % en poids, avantageusement de 40 % en poids à 75 % en poids, d'une ou plusieurs charges, la ou les charges comprenant : au moins un composé de bore, et au moins un composé hydrogéné. le sirop (méth)acrylique liquide étant préparé en premier et l'initiateur de polymérisation 15 étant introduit en dernier dans la formulation, et (2) le moulage à température ambiante de la formulation obtenue à l'étape (1).Le procédé de fabrication selon l'invention est donc un procédé dont la mise en oeuvre est particulièrement simple, rapide et économique. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir un matériau composite de forme (design) spécifiquement adaptée à l'emballage 20 auquel il est destiné. Ce procédé peut, en outre, être facilement mis en oeuvre dans les installations actuellement dédiées aux procédés de fabrication de matériaux composites obtenus à partir de formulations thermodurcissables, tels que celui décrit dans le document [1]. Les caractéristiques décrites précédemment en liaison avec la 25 composition (méth)acrylique et, notamment, les caractéristiques relatives au polymère (méth)acrylique P1 et au monomère (méth)acrylique M1 formant le sirop (méth)acrylique, aux monomères (méth)acryliques M2 et M3, au composé métallique, à l'agent réducteur, à l'amine tertiaire, à l'initiateur de polymérisation, à l'agent de transfert, à l'antioxydant, à l'agent piégeur de radicaux libres, aux stabilisants thermiques 17 et à la lumière, à la ou aux charges (B) et aux composés additionnels, sont bien entendu applicables au présent procédé de fabrication du matériau composite. L'étape (1) du procédé de fabrication selon l'invention est réalisée par mélange de l'ensemble des composés entrant dans la composition (méth)acrylique (A) et de la ou des charges particulières (B), en prenant le soin de préparer, en premier lieu, le sirop (méth)acrylique liquide puis d'introduire, dans ce sirop (méth)acrylique, l'initiateur de polymérisation et, le cas échéant, les monomères (méth)acryliques M2 et/ou M3, le composé métallique, l'agent réducteur, l'amine tertiaire, l'agent de transfert, l'antioxydant, l'agent piégeur de radicaux libres, les stabilisants thermiques et à la 10 lumière, la ou les charges (B) et aux composés additionnels, l'initiateur de polymérisation étant introduit en dernier lieu. Un tel mélange peut être manuel ou bien réalisé au moyen d'un mélangeur. Dans une première variante de l'invention, la formulation peut être 15 coulée dans un moule pour la mise en oeuvre ultérieure de l'étape (2) de moulage. Dans une seconde variante de l'invention, la formulation peut être coulée directement dans l'emballage destiné à l'entreposage, le stockage et/ou le transport de matière radioactive. Un tel emballage peut, par exemple, comporter des logements périphériques dans lesquels est coulée la formulation. 20 L'étape (2) de moulage de la formulation telle qu'obtenue à l'issue de l'étape (1) s'effectue à la température ambiante, c'est-à-dire à une température typiquement comprise entre 18 °C et 25 °C, et permet de réaliser la polymérisation de la matrice et, ce faisant, d'obtenir le matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité selon l'invention. 25 Le mécanisme de cette réaction de polymérisation est radicalaire. L'invention se rapporte, en troisième lieu, à l'utilisation du matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité tel que défini ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de ce matériau composite pouvant être prises seules ou en combinaison. 18 L'invention se rapporte également à l'utilisation de la formulation telle que décrite ci-dessus pour l'obtention du matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité selon l'invention, les caractéristiques avantageuses de cette formulation pouvant être prises seules ou en combinaison. Le matériau composite selon l'invention ainsi que la formulation à partir de laquelle ce matériau composite est obtenu peuvent notamment être utilisés pour la fabrication d'une pièce d'un emballage destiné à l'entreposage, le stockage et/ou le transport de matière radioactive. L'invention se rapporte, en quatrième lieu, à un emballage 10 d'entreposage, de stockage et/ou de transport de matière radioactive. Selon l'invention, cet emballage d'entreposage, de stockage et/ou de transport de matière radioactive comprend un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité tel que défini ci-dessus, les caractéristiques avantageuses de ce matériau composite pouvant être prises seules ou en combinaison. 15 D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention ressortiront plus clairement de la description qui suit, qui se rapporte à des exemples de préparation de matériaux composites, certains conformes à l'invention et d'autres conformes à l'enseignement du document [1], ainsi qu'à l'évaluation de leurs propriétés thermomécaniques. 20 Bien entendu, ces modes de réalisation particuliers de l'invention ne sont donnés qu'à titre d'illustration de l'objet de l'invention et ne constituent, en aucun cas, une limitation de cet objet. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 représente des courbes traduisant l'évolution de la perte de 25 masse (notée Am et exprimée en %) en fonction du temps de vieillissement (noté t et exprimé en h) de deux matériaux composites placés dans un environnement à 160 °C, l'un étant un matériau composite conforme à l'invention et obtenu à partir de la formulation 1 (courbe notée 1) et l'autre étant un matériau composite comparatif obtenu à partir de la formulation C (courbe notée C). 19 La figure 2 représente des courbes traduisant l'évolution de la perte de masse (notée Am et exprimée en %) en fonction du temps de vieillissement (noté t et exprimé en h) de trois matériaux composites placés dans un environnement à 180 °C, deux étant des matériaux composites conformes à l'invention et obtenus à partir des formulations 4 et 5 (courbes respectivement notées 4 et 5) et le troisième étant un matériau composite comparatif obtenu à partir de la formulation C (courbe notée C). La figure 3 représente des courbes traduisant l'évolution de la perte de masse (notée Ani et exprimée en %) en fonction du temps de vieillissement (noté t et exprimé en h) de deux matériaux composites conformes à l'invention, obtenus à partir 10 des formulations 1 et 5 et placés dans un environnement à 180 °C (courbes respectivement notées 1 et 5). EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS 1. Obtention des matériaux selon l'invention et du matériau comparatif 1.1. Composés mis en oeuvre 15 Les composés utilisés pour la préparation des compositions (méth)acryliques, notées A et A', mises en oeuvre pour l'obtention des matériaux composites selon l'invention sont les suivants : - comme polymère (méth)acrylique P1 : un PMMA formé par un copolymère de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'éthyle commercialisé par la Société 20 Altuglas sous la dénomination Altuglas® BS 520, - comme monomère (méth)acrylique M1 : un méthacrylate de méthyle stabilisé par de l'hydroquinone de monométhyléther (MEHQ), - comme monomère (méth)acrylique M2: un diméthacrylate de 1,4-butanediol commercialisé par la Société Sartomer sous la dénomination SR214, 25 - comme monomère (méth)acrylique M3 : un acide méthacrylique, - comme composé métallique : un complexe de fer commercialisé par la Société Akzo Nobel sous la dénomination Nouryact® CF40, - comme agent réducteur : une saccharine, - comme amine tertiaire : une N,N-dihydroxyéthyl-p-toluidine (DHEPT), 20 - comme initiateur de polymérisation : un peroxyde de méthyléthylcétone commercialisé par la Société Akzo Nobel sous la dénomination Butanox®M-50, - comme agent de transfert : un terpinolène commercialisé par la Société DRT sous la dénomination Terpinolène 95, - comme antioxydant : un bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)proprionate] de thiodiéthylène commercialisé par la Société BASF sous la dénomination Irganox°1035, - comme agent piégeur de radicaux libres : un 4-hydroxy-2,2,6,6-tétra méthylpipéridine-N-oxyle commercialisé par la Société 3V Sigma sous la 10 dénomination Tempoxy LO, - comme stabilisant thermique : un poly-tert-amylphénoldisulfure commercialisé par la Société Arkema sous la dénomination Vultac-3®, et - comme stabilisant à la lumière : un sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthy1-4- pipéridyle commercialisé par la Société BASF sous la dénomination Tinuvin®770. 15 Les composés utilisés pour la préparation de la composition thermodurcissable, notée composition C, mise en oeuvre pour l'obtention du matériau composite comparatif sont les suivants : - comme résine vinylester : une résine époxy vinylester commercialisée par la Société Ashland sous la dénomination DerakaneTM Momentum 470-300, 20 - comme catalyseur : un peroxyde de méthyléthylcétone commercialisé par la Société Akzo Nobel sous la dénomination Buta noxeM-50, et - comme accélérateur de durcissement : un mélange de 2-éthylhexanoate de cobalt(II) et de carboxylate de baryum commercialisé par la Société Akzo Nobel sous la dénomination Accelerator 55028. 25 Les charges mises en oeuvre pour la préparation des différentes formulations permettant d'obtenir les matériaux selon l'invention et le matériau comparatif sont les suivantes : - comme charge hydrogénée : . un hydrate d'alumine Al(OH)3, noté ATH, commercialisé par la société 30 Nabaltec sous la dénomination Apyral®20X, 21 un polyéthylène commercialisé par la société Celanese sous la dénomination GUR®4050-3 - comme charge borée : un borate de zinc 4Zn0,6B203,7H20 fabriqué par la société Borax et commercialisé par la société Univar sous la dénomination Firebrake®ZB 1.2. Préparation des formulations 1.2.1. Préparation des formulations selon l'invention Dans une première étape, on prépare un sirop (méth)acrylique liquide par dissolution de 25 parties en poids du polymère (méth)acrylique P1 dans 75 parties en 10 poids du monomère (méth)acrylique Ml. Dans une deuxième étape, on ajoute aux 100 parties en poids de sirop (méth)acrylique liquide, 5 parties en poids de monomère (méth)acrylique M2, pour l'obtention de la composition (méth)acrylique, notée composition A. Une composition (méth)acrylique stabilisée, notée A', est formée par la 15 composition (méth)acrylique A ci-dessus à laquelle sont ajoutés : 5 parties en poids de monomère méthacrylique M3, 1 partie en poids de composé métallique (Nouryact® CF40), 0,3 parties en poids d'agent réducteur (saccharine), 4000 ppm d'amine tertiaire (DHEPT), 20 1500 ppm d'agent de transfert (terpinolène), 1000 ppm d'antioxydant (Irganoxg1035), 200 ppm de piégeur de radicaux libres (Tempoxy LO), 1000 ppm de stabilisant thermique (Vultac-3°), et 1000 ppm de stabilisant à la lumière (Tinuving770). 25 Dans une troisième étape, on introduit à la composition (méth)acrylique A ou A' telle qu'obtenue, une ou plusieurs charges, dans les proportions pondérales telles qu'indiquées dans le Tableau 1 ci-dessous, puis, en dernier lieu, 0,75 partie en poids de l'initiateur de polymérisation (Butanox®M-50) et on procède au malaxage de l'ensemble des composés de manière à obtenir des formulations, notées 1 à 5, parfaitement 30 homogènes. 22 Les différentes formulations 1 à 5 ainsi préparées sont dégazées sous vide (pression inférieure à 0,01 MPa) puis coulées, à la température ambiante (21 °C), dans un moule. On observe une bonne coulabilité de la matière dans le moule pour 5 l'ensemble des formulations 1 à 5. 1.2.2. Préparation de la formulation thermodurcissable comparative On prépare une composition thermodurcissable, notée composition c, conforme à l'exemple 2 du document [1]. On procède au malaxage de l'ensemble des composés de manière à 10 obtenir une formulation thermodurcissable parfaitement homogène. La formulation thermodurcissable, notée C, ainsi préparée est dégazée sous vide (pression inférieure à 0,01 MPa) puis coulée, à la température ambiante (21 °C), dans un moule. Formulation C 1 2 3 4 (invention) (comparative) (invention) (invention) (invention) (invention) 5 Composition A (en %) 32 60 Composition A' (en %) 54 27 32 Composition c (en %) 32 ATH 62 62 67 62 (en %) Polyéthylène 34 40 (en %) Borate de zinc (en %) 6 6 6 6 6 6 H 5,1 5,55 6,45 6,70 5,29 5,52 (en 1022 at/cm3) B 9 9,12 5,48 5,48 9,07 9,07 (en 102°at/cm3) densité 1,79 1,82 1,10 1,10 1,83 1,82 (en g/cm3) Tableau 1 15 23 1.3. Obtention des matériaux composites 1.3.1. Obtention et caractérisation des matériaux composites selon l'invention La polymérisation de chacune des formulations 1 à 5 est réalisée à la température ambiante (21 °C). 5 La qualité des matériaux composites obtenus à partir de chacune de ces formulations 1 à 5 est confirmée. L'examen de tronçons réalisés dans les échantillons de matériaux composites obtenus à partir des formulations 1 à 5 n'a révélé aucun défaut visible (fissure) à l'oeil nu. Un test d'usinabilité a également été conduit de manière positive sur 10 chacun de ces matériaux composites. 1.3.2. Obtention du matériau composite comparatif La polymérisation de la formulation thermodurcissable C est réalisée à la température ambiante (21 °C) 2. Évaluation des propriétés des matériaux composites 15 La tenue au vieillissement thermique d'un matériau composite peut s'apprécier par des essais qui consistent à mesurer ses caractéristiques, notamment la perte de masse, lorsqu'il est maintenu à différentes températures pendant une période de temps définie, et à déterminer à partir des résultats obtenus la température maximale pour laquelle la perte de masse du matériau composite est acceptable pour la durée 20 d'utilisation envisagée de l'emballage. Les composés de bore étant stables en température, on s'intéressera plus particulièrement à la perte de masse en hydrogène dont la sensibilité aux températures élevées est plus marquée, sachant que les teneurs en bore et en hydrogène sont les éléments essentiels à prendre en compte pour apprécier les performances d'un 25 tel matériau composite vis-à-vis des fonctions de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité, et ce pendant toute la durée d'utilisation de l'emballage. * Une première série de tests de vieillissement thermique a été conduite, à 160 °C, sur les matériaux composites obtenus à partir des formulations 1 et C. Les résultats de ces tests de vieillissement sont reportés sur la figure 1. 24 Comme il ressort de cette figure 1, le matériau composite selon l'invention (obtenu à partir de la formulation 1), présente une perte de masse bien inférieure à 10% et comparable, bien que très légèrement supérieure, à celle du matériau composite comparatif. Même si la perte de masse du matériau composite selon l'invention est très légèrement supérieure à celle du matériau composite comparatif, la perte d'hydrogène est en revanche nettement inférieure, comme le montrent les données figurant dans le Tableau 2 ci-dessous. Pour déterminer cette perte d'hydrogène (en %), on procède à une 10 analyse comparative de l'hydrogène contenu dans des échantillons vieillis des différents matériaux composites par rapport à l'hydrogène contenu dans des échantillons neufs de ces mêmes matériaux avant vieillissement. Pour ce faire, chaque échantillon, vieilli ou neuf, est broyé puis ensuite transformé par combustion sous oxygène à une température d'environ 1050 °C. 15 L'hydrogène est alors quantifié par spectrométrie infrarouge. Formulation 1 C Temps de vieillissement (h) Perte d'hydrogène Perte d'hydrogène (%) (%) 170 1,0 4,7 670 1,5 6,2 2000 1,8 7,1 Tableau 2 Le matériau composite selon l'invention, qui se caractérise par une perte d'hydrogène bien inférieure à celle du matériau composite comparatif, présente donc de meilleures performances en termes d'efficacité neutronique pour un emballage 20 le comprenant. * Une deuxième série de tests de vieillissement thermique a également été conduite, à 180 °C, sur les matériaux composites obtenus à partir des formulations 1, 4, 5 et C. 25 Les résultats de ces tests de vieillissement sont reportés sur les figures 2 et 3. Comme il ressort de la figure 2, les matériaux composites selon l'invention (obtenus à partir des formulations 4 et 5) présentent une perte de masse inférieure à 10 %. Même si la perte de masse de ces matériaux composites selon l'invention est légèrement supérieure à celle du matériau composite comparatif obtenu à partir de la formulation C, la perte d'hydrogène est en revanche très nettement inférieure. En effet, au bout de 2000 h de temps de vieillissement, on estime la perte d'hydrogène à moins de 4 % pour les matériaux composites obtenus à partir des 10 formulations 4 et 5 alors qu'elle est supérieure à 9 % pour celui obtenu à partir de la formulation C. Les résultats des tests de vieillissement réalisés à 180 °C sur les matériaux obtenus à partir des formulations 1 et 5 sont reportés sur la figure 3. Comme il ressort de la figure 3, le matériau composite selon l'invention 15 obtenu à partir de la formulation 5 présente une perte de masse, à 180 °C, inférieure à celle du matériau composite selon l'invention obtenu à partir de la formulation 1. Cette différence est directement liée à la composition (méth)acrylique de la formulation qui, dans le cas de la formulation 5, est stabilisée, ce qui n'est pas le cas de la composition (méth)acrylique de la formulation 1. 20 Ainsi, pour des applications requérant une tenue thermique à des valeurs de températures de 180 °C, on préférera mettre en oeuvre une formulation comprenant une composition (méth)acrylique stabilisée. BIBLIOGRAPHIE 25 [1] US 7,160,486 REVENDICATIONS1. Matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité obtenu à partir d'une formulation comprenant : (A) de 20 % en poids à 65 % en poids, avantageusement de 25 % en poids à 60 % en poids, d'une composition (méth)acrylique comprenant : (a) 100 parties en poids d'un sirop (méth)acrylique liquide comprenant : (a1) de 10 % en poids à 50 % en poids d'un polymère (méth)acrylique P1, et (a2) de 50 % en poids à 90 % en poids d'un monomère (méth)acrylique M1 10 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, (b) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids d'un monomère (méth)acrylique M2 comprenant au moins deux fonctions (méth)acryliques, (c) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie 15 en poids à 10 parties en poids, d'un monomère (méth)acrylique M3 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, le monomère M3 étant différent du monomère (méth)acrylique Ml, (d) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un composé métallique, 20 (e) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un agent réducteur, (f) de 0 ppm à 20 000 ppm, avantageusement de 1 000 ppm à 10 000 ppm, d'une amine tertiaire, (g) de 0,1 partie en poids à 5 parties en poids d'un initiateur de 25 polymérisation, (h) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un agent de transfert, (i) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un antioxydant, (j) de 0 ppm à 1 000 ppm d'un agent piégeur de radicaux libres, (k) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant thermique, et 27 (I) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant à la lumière ; et (B) de 35 % en poids à 80 % en poids, avantageusement de 40 % en poids à 75 % en poids, d'une ou plusieurs charges, la ou les charges comprenant : au moins un composé du bore, et au moins un composé hydrogéné. 2. Matériau composite selon la revendication 1, dans lequel le polymère (méth)acrylique PI est choisi parmi les polyméthacrylates d'alkyle et les polyacrylates d'alkyle et est, avantageusement, un homopolymère de méthacrylate de 10 méthyle, un copolymère de méthacrylate de méthyle ou un de leurs mélanges. 3. Matériau composite selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le monomère (méth)acrylique M1 est choisi parmi les monomères acryliques d'alkyle, les monomères méthacryliques d'alkyle, les monomères acryliques d'hydroxyalkyle, les 15 monomères méthacryliques d'hydroxyalkyle et leurs mélanges, le groupe alkyle de ces monomères (méth)acryliques pouvant être linéaire, ramifié ou cyclique, et contenir de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone. 4. Matériau composite selon la revendication 3, dans lequel le 20 méthacrylate de méthyle représente au moins 50 % en poids, avantageusement au moins 60 % en poids, de préférence au moins 70 % en poids, plus préférentiellement au moins 80 % en poids et, plus préférentiellement encore, au moins 90 % en poids du monomère (méth)acrylique Ml. 25 5. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le monomère (méth)acrylique M2 est choisi parmi le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de néopentyle glycol, le diméthacrylate de néopentyle glycol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylate de 30 triéthylène glycol, le diacrylate de triéthylène glycol et leurs mélanges. 28 6. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le monomère (méth)acrylique M3 est l'acide méthacrylique. 7. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le composé métallique comprend un ou plusieurs métaux de transition choisis parmi les métaux de transition de la quatrième période du tableau périodique des éléments, de préférence choisis parmi le fer, le cuivre et le manganèse. 8. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel l'agent réducteur est choisi parmi l'acide ascorbique, la saccharine, les ahydroxysulfones, les thio-urées et leurs mélanges. 9. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel l'initiateur de polymérisation est un peroxyde qui est liquide à une température comprise entre 0° C et 50 °C, avantageusement un peroxyde organique comprenant de 2 à 30 atomes de carbone et, préférentiellement, un hydroperoxyde choisi parmi l'hydroperoxyde de tert-butyle, le monohydroperoxyde, l'hydroperoxyde de para-méthane, l'hydroperoxyde de tert-amyle et l'hydroperoxyde de cumène. 10. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel la formulation comprend : de 2 % en poids à 45 % en poids de composé(s) de bore, et de 30 % en poids à 73 % en poids de composé(s) hydrogéné(s), 11. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel - le ou les composés du bore sont choisis parmi H31303, Ca2O14B6H10, les borates de zinc, B4C, BN et 8203, et/ou 29 le ou les composés hydrogénés sont choisis parmi les hydroxydes, par exemple Al(OH)3 et Mg(OH)2, et les polyoléfines, par exemple le polyéthylène. 5 12. Matériau composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel le ou les composés du bore comprennent de l'hydrogène et sont avantageusement choisis parmi les borates de zinc hydratés tels que 4ZnO,6B203,7H20 ou 4ZnO,B203, H2O. 10 13. Procédé de fabrication d'un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, ce procédé comprenant les étapes successives suivantes : (1) le mélange des composés suivants : (A) de 20 % en poids à 65 % en poids, avantageusement de 25% en poids à 60% en 15 poids, d'une composition (méth)acrylique comprenant : (a) 100 parties en poids d'un sirop (méth)acrylique liquide comprenant : (al) de 10 % en poids à 50% en poids d'un polymère (méth)acrylique P1, et (a2) de 50 % en poids à 90 % en poids d'un monomère (méth)acrylique M1 ne comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, 20 (b) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids d'un monomère (méth)acrylique M2 comprenant au moins deux fonctions (méth)acryliques, (c) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un monomère (méth)acrylique M3 ne 25 comprenant qu'une fonction (méth)acrylique, le monomère M3 étant différent du monomère (méth)acrylique Ml, (d) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un composé métallique, (e) de 0 partie en poids à 10 parties en poids, avantageusement de 0,01 partie en poids à 10 parties en poids, d'un agent réducteur, 30 (f) de 0 ppm à 20 000 ppm, avantageusement de 1 000 ppm à 10 000 ppm, d'une amine tertiaire, (g) de 0,1 partie en poids à 5 parties en poids d'un initiateur de polymérisation, (h) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un agent de transfert, (i) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un antioxydant, (j) de 0 ppm à 1 000 ppm d'un agent piégeur de radicaux libres, (k) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant thermique, et (I) de 0 ppm à 10 000 ppm d'un stabilisant à la lumière ; et 10 (B) de 35 % en poids à 80 % en poids, avantageusement de 40 % en poids à 75 % en poids, d'une ou plusieurs charges, la ou les charges comprenant : au moins un composé de bore, et au moins un composé hydrogéné. le sirop (méth)acrylique liquide étant préparé en premier et l'initiateur de polymérisation 15 étant introduit en dernier dans la formulation, et (2) le moulage à la température ambiante de la formulation obtenue à l'étape (1). 14. Utilisation d'un matériau composite de blindage neutronique et de maintien de la sous-criticité selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour la 20 fabrication d'une pièce d'un emballage destiné à l'entreposage, le stockage et/ou le transport de matière radioactive. 15. Emballage d'entreposage, de stockage et/ou de transport de matière radioactive comprenant un matériau composite de blindage neutronique et de 25 maintien de la sous-criticité selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.