FR 3090034 A1 20200619 FR 1872979 A 20181214 Description Titre de l'invention : Circuit d'huile de lubrification, pourvu d'une interface de contact lubrifiant - zéolithe, et utilisation de la zéolithe pour réduire l'oxydation d'une huile de lubrification Domaine technique 100011 L'invention concerne le domaine de la lubrification dans des circuits de moteurs, par exemples de moteurs à combustion interne. Plus précisément, l'invention se rapporte à des circuits de lubrification et des procédés permettant de limiter le vieillissement de l'huile de lubrification, pour des applications dans des véhicules automobiles ou autres véhicules motorisés. Technique antérieure [0002] L'huile de lubrification de moteur est une composition complexe comprenant ty- piquement des dérivés d'hydrocarbures (appelés aussi huiles de base ou « base ail » en anglais), des additifs pour améliorer les performances de l'huile de lubrification et des agents modifiant la viscosité. [0003] Un problème récurrent qui se pose est le vieillissement de l'huile par oxydation qui conduit à une dégradation sévère des performances de l'huile. Ce mécanisme d'oxydation est une réaction en chaîne initiée en présence de particules métalliques et de molécules d'oxygène. Ce type de processus est décrit/illustré par exemple sur la figure 1 de l'article Oxidation in lubricant base oil by L. Corvinos ,B. Ene. Chemical Engineering, C.C. JENSEN AIS, dans la publication The Filter, N°4, February 2006. [0004] On a depuis longtemps cherché à inhiber ce phénomène de vieillissement de l'huile de lubrification, afin de réduire le risque potentiel d'endommagement du moteur lié à une dégradation des performances de l'huile de lubrification et aussi augmenter les intervalles pour changer l'huile. Le document US 5591330 propose d'incorporer un agent inhibiteur d'oxydation dans une cartouche d'huile de lubrification moteur. Cet agent est un matériau thermoplastique en PP (polypropylène) comprenant un additif antioxydant et/ou anti-acidification. L'agent est extrudé sous la forme de pastilles et peut être incorporé directement dans le média de filtration ou dans une cavité dédiée à l'intérieur de la cartouche de filtre. L'additif est libéré dans la cartouche quand la température monte au-dessus de la température ambiante. [0005] Il a été proposé également des filtres à huile pour réduire et éliminer des particules causant un vieillissement de l'huile de lubrification, par utilisation de bases fortes. (MgO. BaCO3, CaO..) comme agent anti oxydant Ces bases fortes permettraient de bloquer les intermédiaires acides formés lors du processus d'oxydation radicalaire en formant un complexe [base forte, acide faible]. La base forte est déposée sur une 2 couche support telle qu'une alumine, de la cellulose, charbon actif. [0006] Cependant, ces méthodes connues qui engendrent des réactions chimiques pour neu- traliser ou inhiber certains composants oxydants, ont un impact relativement limité sur le ralentissement du vieillissement de l'huile moteur, et il est en outre nécessaire de pouvoir les diffuser régulièrement dans le circuit par dissolution lente. Ceci peut limiter les applications de ces méthodes. OBJETS DE L'INVENTION [0007] Il existe donc un besoin pour des solutions plus sélectives ou tout du moins efficaces dans un circuit de lubrification, afin de s'opposer à l'action indésirable des composants précurseurs de réactions de vieillissement de l'huile de lubrification et/ou autres molécules accélérant le vieillissement de l'huile. [0008] A cet effet, il est proposé selon l'invention un circuit de lubrification pour un moteur à combustion interne, le circuit comprenant une cartouche dans une zone d'écoulement d'une huile de lubrification suivant un flux, avec la particularité que la cartouche contient un ensemble poreux à zéolithe pour la mise en contact au moins partielle du flux avec ladite zéolithe, l'ensemble poreux présentant des particules de zéolithe de taille nanométrique entre 10 nm et 60 nm qui sont pourvues de canaux ou pores larges ayant une taille caractéristique supérieure à 0,6 nm. [0009] Avec cc type de traitement dans le circuit de lubrification, il est permis d'augmenter la durée de vie de l'huile de lubrification. Les inventeurs ont découvert que le retardement du vieillissement de l'huile était significatif lorsque l'huile était mise en contact avec ce genre spécifique de particules de zéolithes. [0010] Dans le cas d'une huile de lubrification incluant un ou plusieurs agents inhibiteurs d'oxydation il a aussi été remarqué une conservation meilleure de tels agents inhibiteurs. Plus généralement, une limitation du phénomène d'oxydation est permis par l'utilisation de l'ensemble poreux à zéolithe dont les particules sont de taille très réduite. [0011] Le terme « poreux » doit être pris dans un sens très général, et ne signifie pas forcément que l'ensemble poreux à zéolithe est du type perméable par rapport au liquide de lubrification. Les canaux ou pores de zéolithes constituent déjà en soit des trous caractéristiques d'une porosité. [0012] Dans un mode de réalisation préféré, on peut utiliser une matrice pour emprisonner ou fixer les particules de zéolithes dont la taille est comprise entre 10 nm et 60 nm. Ainsi, un support inerte comme un tissu, une toile ou tout autre support tissé ou non tissé, ou directement une couche d'un média filtrant peut constituer cette matrice. On peut préférer que les particules de zéolithe soient hydrophobes, afin de pouvoir interagir efficacement avec les composants de l'huile. Les particules de zéolithe sont microporeuses, de façon à présenter une grande surface spécifique, dépassant 450 3 m2/g. [0013] Dans une variante, on peut utiliser un support inorganique (à base d'un matériau alcalino-terreux par exemple ou autre) sur lequel sont déposées les particules de zéolithe. [0014] Selon une particularité, les particules de zéolithe sont des particules synthétiques ayant une structure dont une face présente une distribution entre des canaux larges (débouchant du côté de cette face) et des canaux étroits (débouchant aussi du côté de cette face). [0015] Préférentiellement, la structure des particules de zéolithe est telle que les canaux étroits sont répartis de façon annulaire autour des canaux larges. De préférence, une couronne de canaux étroits adjacents à un même canal large présente au moins huit ou dix canaux étroits, de préférence dix ou douze canaux étroits. [0016] Dans une couronne de canaux étroits, il est prévu une alternance - régulière ou non - entre des canaux étroits d'une première série dans laquelle les canaux sont les canaux les plus fins (avec une section de passage qui est la plus petite) sur la face considérée et des canaux étroits d'une seconde série dans laquelle les canaux ont une section intermédiaire entre la section des canaux les plus fins et la section des canaux larges. [0017] Les canaux ou porcs larges ont par exemple une taille caractéristique supérieure à 0,6 nm (taille caractéristique de la section de passage de ces canaux). Leur taille caractéristique peut rester typiquement inférieure ou égale à 2 ou 3 nm. De façon bien connue en soi dans le domaine des zéolithes, la taille caractéristique de tels pores est la taille d'ouverture des pores, cette taille pouvant être typiquement la même (pour une zéolithe) pour les deux extrémités d'ouverture opposées du canal ou pore large considéré. [0018] Les tailles de particules (idem pour les sections de canaux) peuvent être mesurées par microscopie électronique à transmission, d'une façon connue en soi. On peut mesurer directement les tailles de particules sur les clichés ou bien s'aider de modèles pour obtenir la distribution des tailles de particules. [0019] On comprend que l'ensemble poreux à zéolithe peut ainsi piéger des agents accé- lérateurs du vieillissement de l'huile, en formant une zone qui inhibe ou piège des molécules actives dans le processus de vieillissement, par utilisation de petites particules de zéolithe maintenues dans le trajet du flux de l'huile. [0020] La matrice de cet ensemble poreux, notamment lorsqu'elle est poreuse et/ou fibreuse, peut laisser passer du liquide avec des substances cibles (précurseurs d'oxydation ou de dégradation des agents antioxydants) qui vont être retenues/neutralisées par les pores des particules de zéolithe. [0021] Pour ce qui concerne les pores larges (canaux larges), leur taille reste généralement inférieure à un seuil de 2 ou 3 nm pour des particules de plus de 20 nm, respectivement inférieure ou égale à 1 ou 2 nm pour des particules de l'ordre de 10 nm. [0022] Selon une particularité, l'huile de lubrification inclut au moins un additif dont un agent anti oxydation. [0023] Ainsi, que l'ensemble poreux à zéolithe soit placé dans le filtre à huile ou ailleurs dans le circuit, on comprend que cet ensemble fournit un matériau avec lequel on limite l'apparition et/ou la propagation d'impuretés chimiques actives d ans le vieillissement de l'huile moteur. [0024] Typiquement, l'huile moteur (huile de lubrification) est composée d'une ou plusieurs huiles de base telles que les huiles minérales et / ou formées par polymérisation d'huiles synthétiques, ainsi que d'additifs tels que les dispersants, les détergents, les agents modifiant la viscosité (polymères), les antioxydants, les agents améliorant le point d'écoulement, les agents anti-usurc et des composants anti-mousse. Ces composants de l'huile moteur peuvent être divisés/décomposés par cisaillement et chaleur, par exemple par des procédés de craquage en molécules plus petites modifiant la viscosité de l'huile moteur. Les particules de zéolithe s'opposent à ce phénomène. [0025] Dans une option préférée, la structure d'un agent chimique anti oxydation, présent dans l'huile moteur, constitue un complexe de coordination, ladite structure étant de préférence pourvue d'un atome de zinc (type dialkyldithiophosphate de zinc, couramment appelé ZDDP par l'homme du métier). [0026] Sans que le mécanisme réactionnel soit encore bien expliqué, il apparaît qu'un agent antioxydant reconnu parmi les plus performants, comme ZDDP, soit moins altéré ou puisse être conservé à une concentration suffisante plus longtemps dans un circuit de lubrification pour lequel le flux d'huile passe par une interface de contact lubrifiant - zéolithe. [0027] Selon une option avantageuse, les particules de zéolithe sont choisies parmi les zéolithes LTL, BEA, ZSM-5, FAU-Na. Dans des options, on peut mixer différentes particules de zéolithes [0028] On rappelle que l'association internationale de la zeolite (IZA - « International Zeolite Association ») attribue à chaque structure cristalline un code à trois lettres. Les particules de zéolithe peuvent aussi comporter des particules de zéolithe du type FAUNa (zéolithe minérale de type faujasite à base de sodium). Plus généralement, on préfère utiliser des zéolithes présentant des larges canaux de 0,6 à 2 nm. Quand le type FAU-Na est choisi, il est préférable d'ajouter aussi un autre type de zéolithe incluant des particules nanométriques de taille comprise entre 10 nm et 60 nm, par exemple de type LTL ou autre zéolithe présentant, dans la couronne formée autour d'un pore ou canal large, un nombre au moins égal à huit ou dix de canaux plus étroits directement adjacents audit pore ou canal large. [0029] Dans des formes de réalisation du circuit selon l'invention, on peut avoir recours à une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - une partie du circuit de lubrification, formée ou délimitée par le carter d'huile, supporte l'ensemble poreux à zéolithe. - la cartouche constitue un filtre à huile du circuit de lubrification, le filtre à huile comprenant un boîtier, de préférence du type logeant un élément filtrant annulaire et ledit ensemble poreux à zéolithe, dans un volume interne du boîtier. - le filtre à huile peut être un filtre à huile à passage intégral ou un filtre à huile de dérivation, en particulier utilisé comme filtre en profondeur pour une filtration ultra fine. - il est prévu dans le circuit un filtre à huile, la cartouche étant une cartouche distincte du filtre à huile, de préférence en étant située sur une conduite ou une rampe principale du circuit de lubrification, en aval d'une sortie du filtre à huile (de façon bien connue, le terme « rampe principale » désigne un tronçon du circuit de lubrification qui forme une zone de départ vers tous les points à graisser sous pression). - les particules de zéolithe sont inclues dans une couche de l'ensemble poreux à zéolithe. - les particules de zéolithe se situent à l'intérieur du boîtier du filtre à huile, dans une couche agencée dans le filtre de façon à ce qu'au moins une partie du flux ayant pénétré dans la cartouche via une entrée du filtre traverse la couche dans le sens d'une épaisseur de cette couche. - l'ensemble poreux s'étend de façon annulaire autour d'un axe longitudinal du filtre, qui coïncide ou est parallèle à un axe central d'un élément filtrant à fonction de filtration de particules présent dans le boîtier, ce grâce à quoi l'ensemble poreux forme une couche annulaire typiquement traversée radialement par l'au moins une partie du flux. - la zéolithe peut être intégrée dans le média, constituer une couche du média. - dans une option, la couche peut correspondre à un lit de zéolithe, situé en amont ou en aval d'un élément filtrant annulaire du filtre. - les particules de zéolithe sont inclues dans une couche de l'ensemble poreux à zéolithe, à l'intérieur du filtre à huile, cette couche étant agencée dans le filtre de façon à ce qu'au moins une partie du flux entrant dans la cartouche soit mise en contact avec la couche, de préférence dans une zone en aval d'une filtration permise par ledit filtre à huile suivant un sens de circulation de l'huile de lubrification entre une entrée et une sortie de la cartouche. - les particules de zéolithe sont supportées par au moins un élément rigide du filtre, choisi parmi une paroi latérale du boîtier, une paroi de fond du boîtier traversée par un axe longitudinal du filtre à huile, et un flasque d'un élément filtrant annulaire logé dans le boîtier, le flasque recouvrant une extrémité axiale d'un média filtrant annulaire de l'élément filtrant. 6 - le média filtrant du filtre à huile peut être un premier filtre à base de papier (cellulose ou mélangé/mixte), mais également un non-tissé ou un autre matériau textile, par exemple un tissu ; optionnellement le média filtrant présente au moins deux couches ou plus (il peut consister en ou comprendre, par exemple, une partie en papier et une feuille non tissée). - l'ensemble poreux à zéolithe, de préférence sous la forme d'un bloc ou d'une couche intégrant les particules de zéolithe, est contenu dans un réservoir présent à l'intérieur du boîtier du filtre à huile, le réservoir étant muni d'une ou plusieurs ouvertures et/ou d'une paroi perméable aux liquides pour permettre la mise en contact d'au moins une partie du flux avec l'ensemble poreux à zéolithe. - l'ensemble poreux à zéolithe a une structure lamellaire. - la structure lamellaire est mise en oeuvre sous la forme d'une couche lamellaire à l'intérieur du filtre à huile telle qu'au moins une partie du flux entrant dans la cartouche traverse la couche de zéolithe ou est mis en contact avec la zéolithe. [0030] Il est aussi proposé, selon l'invention, d'utiliser des particules de zéolithe dans un circuit de lubrification pour un moteur à combustion interne, pour s'opposer à une dégradation physico-chimique d'une huile de lubrification circulant dans ledit circuit qui est préférentiellement une huile incluant au moins un additif dont un agent anti oxydation, avec la particularité que les particules de zéolithe sont : - de taille nanotnétrique, cette taille de particule étant comprise entre 10 nm et 60 nm ; et - pourvues de canaux ou pores larges ayant une taille caractéristique supérieure à 0,6 nm. [0031] Selon une ou plusieurs options parmi ce qui suit, on peut prévoir que : - les particules de zéolithe sont maintenues piégées dans une matrice poreuse et/ou fibreuse prévue dans un boîtier connecté à au moins une conduite du circuit de lubrification ; - la matrice poreuse et/ou fibreuse fait partie d'une couche d'un élément filtrant ou est solidarisée sur un support rigide choisi parmi au moins une paroi du boîtier et une cloison rigide placée à l'intérieur du boîtier ; - la matrice poreuse peut faire partie d'un média filtrant, typiquement annulaire, de l'élément filtrant et/ou peut constituer un revêtement du média filtrant, du type perméable aux liquides. [0032] Par ailleurs, il est bien entendu permis de multiplier les zones d'installation pour former une interface de contact huile moteur - particules de zéolithe, avec par exemple deux ou trois cartouches, dans certaines variantes de réalisation, associées à un même circuit de lubrification. Par exemple, une cartouche est prévue dans le carter d'huile ou sur une conduite de la partie de retour du circuit, et une autre cartouche est montée 7 dans le filtre à huile, typiquement en amont de la rampe principale du circuit. [0033] Selon une option, les particules de zéolithe sont déposées dans ou sur un support in- organique et/ou un tissu ou une toile, de préférence à base d'un composant inerte. [0034] Optionnellement, le support inorganique peut être à base d'un matériau alcalino- terreux ou tout autre support tissé ou non tissé, ou directement sur une couche de média. [0035] Il est aussi proposé, conformément à l'invention, un filtre à huile adapté pour filtrer une huile de lubrification en coopérant dans le circuit de lubrification tel que précité, avec la particularité que ce filtre forme une cartouche de type amovible et contient l'ensemble poreux à zéolithe pour la mise en contact au moins partielle d'un flux de l'huile de lubrification avec les particules de zéolithe de cet ensemble, entre une entrée et une sortie de ladite cartouche, l'ensemble poreux à zéolithe présentant des particules de zéolithe de taille nanornétrique entre 10 nm et 60 nm qui sont pourvues de canaux ou pores larges ayant une taille caractéristique supérieure à 0,6 nm. [0036] Selon une option typique, l'ensemble poreux à zéolithe est hybride (dans sa com- position) et comprend : - une matrice poreuse et/ou fibreuse ; et - des particules de zéolithe ayant des porcs larges, une pluralité des pores larges ayant un voisinage annulaire pourvu de dix ou douze porcs étroites adjacentes entre elles deux à deux, les particules de zéolithe étant piégées dans une région intérieure de la matrice poreuse. [0037] Selon une particularité, le média filtrant du filtre est plissé et l'ensemble poreux a une conformation également plissée lorsqu'elle recouvre ou intègre une face de filtration du média de l'élément filtrant. Brève description des dessins [0038] On décrit maintenant brièvement les figures des dessins. [0039] [fig.1] La figure I est un schéma illustrant un exemple de structure avec pores larges, ici de type zéolithe LTL, qui est présente dans une particule de zéolithe utilisable dans un circuit de lubrification, conformément à l'invention. [0040] [fig.2] La figure 2 illustre schématiquement un circuit de lubrification pour moteur à combustion interne, intégrant un ensemble à zéolithe conformément à une forme de réalisation de l'invention. [0041] [fig.3] La figure 3 est une vue en coupe axiale d'un filtre à huile, montrant un premier exemple d'intégration d'un ensemble à zéolithe, ici en aval de l'élément filtnuit. 8 [0042] [fig.4] La figure 4 est une vue en coupe axiale montrant un détail d'un filtre à huile, dans lequel un ensemble à zéolithe est intégré suivant un deuxième exemple d'intégration, en formant une face interne de l'élément filtrant, en aval de la filtration de particules. [0043] [fig.5] La figure 5 est une vue en coupe axiale d'un filtre à huile, montrant un troisième exemple d'intégration d'un ensemble à zéolithe, ici près ou le long d'une paroi de fond de l'élément filtrant. [0044] [fig.6] La figure 6 est un graphique représentant l'évolution de l'absorbancc d'un agent antioxydant présent en tant qu'additif, en fonction du nombre d'onde, pour deux mélanges d'huile moteur et de particules de zéolithe, testés pendant 24 heures dans des conditions favorisant le vieillissement de l'huile, par comparaison avec le cas d'une huile moteur neuve (non testée), et le cas d'une huile sans ajout de particules solides, testée également pendant 24 heures. [0045] [fig.7] La figure 7 illustre une partie d'un circuit de lubrification pour moteur à combustion interne, intégrant un ensemble à zéolithe conformément à une variante de réalisation de l' invention. [0046] DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION PREFERES DE L'INVENTION [0047] Ci-après un exposé détaillé de plusieurs modes de réalisation de l'invention assorti d'exemples et de référence aux dessins. Sur les différentes figures, des références identiques indiquent des éléments identiques ou similaires. [0048] En référence à la figure 2, on peut voir que l'huile de lubrification 22 est prélevée dans le carter inférieur 14 par une pompe à huile 15 qui la dirige ensuite sous pression vers le filtre à huile 3, via une conduite 10', avant d'alimenter la rampe principale 11. Cette dernière assure la distribution de l'huile 22 de tous les points à graisser sous pression, de façon connue en soi pour un moteur à combustion interne. [0049] Le circuit de lubrification 1 peut se décomposer en : - un circuit ou tronçon d'aspiration 10, qui s'étend par exemple entre une crépine d'aspiration 9 et une pompe à huile 15 ; - un circuit principal 10', 11, alimenté par le tronçon d'aspiration 10 ; et - un circuit de retour 12, pouvant se composer d'une ou plusieurs branches canalisant de l'huile 22 tombant par gravité en direction du carter d'huile 14. [0050] Sur la figure 2 (et idem pour la figure 7), le circuit 1 est simplifié par rapport à la plupart des circuits existant pour lubrifier un moteur d'un véhicule : par exemple on n'a pas représenté un échangeur eau-huile pour chauffer l'huile plus rapidement quand 9 le moteur est froid. Seuls les composants utiles à la compréhension de l'invention sont illustrés. [0051] Des particules de zéolithe PZ, dont un exemple de structure est illustré en figure 1 (cas de la zéolithe LTL), sont appliqués dans le circuit de lubrification 1, afin d'interagir avec des composants de l'huile 22. Plus particulièrement, il est prévu une interface de contact zéolithe - huile, afin de limiter des effets d'oxydation de cette huile de lubrification 22. [0052] Pour pouvoir renouveler au cours du temps les particules de zéolithes PZ, selon les applications et l'intensité de leur activité, on peut former une cartouche 6 de type amovible se fixant sur un organe dc support mécanique, ou intégrée dans le filtre à huile 3 qui forme lui-même un ensemble pouvant se changer. Dans le cas non limitatif de la figure 2, la cartouche 6 peut être constituée par un élément filtrant qui se change ou comme un élément séparable rapporté sur le boîtier 4 du filtre 3. [0053] L'huile de lubrification 22 du moteur est une composition complexe comprenant des dérivés d'hydrocarbures, des additifs pour améliorer les performances de l'huile de lubrification et des agents modifiant la viscosité. Les particules de zéolithe PZ interagissent avec des molécules présentes dans cette composition complexe, afin de limiter le phénomène de vieillissement. Chaque particule de zéolithe PZ présente un arrangement tridimensionnel de tétraèdres (Siat ou A104) liés par leur atome d'oxygène pour former des sous unités et finalement de larges réseaux constitués de blocs identiques. Sur la figure 1, on peut voir quelques-unes de ces sous-unités. [0054] Les particules de zéolithe PZ ont ici des pores larges 21 et des pores de section d'entrée plus étroite (appelées dans ce qui suit « pores étroits »). Les pores larges 21 sont également appelés canaux larges. Il est prévu un voisinage annulaire, autour d'un pore large 21 donné, formé d'un nombre pair au moins égal à six de pores étroites 22, 23. Dans l'exemple d'une zéolithe LTL (comme montré sur la figure 1) ou ZSM-5, ce nombre est respectivement de douze ou dix pores étroits 22, 23 adjacents entre eux deux à deux pour entourer un pore large 21. [0055] Cependant, chaque pore large a une taille caractéristique D (typiquement mesurée par microscopie électronique à transmission) comprise entre 0, 6 et 5 nm, de préférence entre 0,6 et 2 nm, sachant que les particules de zéolithe PZ sont choisies dans une dimension inférieure au dixième de micromètre, plus spécifiquement dans la gamme de taille comprise entre 10 et 60 nanomètres. La taille caractéristique D est un diamètre ou un diamètre équivalent de l'ouverture du pore large 21. Les tailles de particules peuvent être mesurées par microscopie électronique à transmission. On peut mesurer directement les tailles de particules sur des clichés de ces particules PZ ou bien s'aider de modèles pour obtenir la distribution des tailles des particules PZ. [0056] Afin de fixer ces particules de zéolithes PZ et de les mettre durablement en contact avec un flux d'huile de lubrification 22, on prévoit un organe ou ensemble à fonction de réservoir de particules de zéolithe. Par piégeage dans des mailles ou un réseau d'un matériau perméable à l'huile de lubrification 22, par exemple un matériau poreux ou fibreux (tissu ou toile). En référence aux figures 3, 4 ou 5, on peut ainsi former un ensemble poreux 2 où sont maintenues les particules de zéolithe PZ. [0057] Dans des variantes, l'ensemble poreux à zéolithe 2 a une structure lamellaire. Les particules de zéolithe PZ peuvent être fixées à et/ou ou piégées dans un support inerte. Éventuellement, les particules de zéolithe PZ sont déposées dans ou sur un support inorganique à base d'un matériau alcalino-terreux ou tout autre support tissé ou non tissé, ou directement sur une couche de média. [0058] Dans l'exemple de la figure 3, le circuit de lubrification est équipé d'une cartouche de filtration d'huile, par exemple du type se connectant par vissage ou par quart de tour sur un support de montage. Ici, on forme un filtre à huile 3 de type vissable (cartouche sertie), avec par exemple un filetage prévu dans l'ouverture 02 formant la sortie 8 d'huile filtrée (huile filtrée et mise en contact avec un réservoir de zéolithe 20, dans cet exemple). [0059] Le filtre à huile 3 comprend un boîtier 4 et un élément filtrant EF logé dans un volume intérieur de ce boîtier 4, par exemple sous un couvercle 4b serti ou fixé de façon amovible à une paroi latérale 4a d'un autre composant de boîtier. Le boîtier 4 présente une entrée 7 formée par une ou plusieurs ouvertures 01, ici des ouvertures axiales parallèles à un axe longitudinal X du filtre 3. Une sortie 8, de préférence centrale, est formée par une ouverture axiale 02 ou autre ouverture adaptée pour faire sortie l'huile filtrée. L'élément filtrant EF est par exemple calé axialement entre un élément de rappel élastique, tel qu'un ressort hélicoïdal R, reposant sur une paroi de fond P4 du boîtier 4, et une portion radiale du couvercle 4b du boîtier 4. [0060] L'élément filtrant EF présente typiquement un média filtrant 5 de forme générale annulaire, s'étendant longitudinalement autour d'un axe central X entre un flasque 31 et un autre flasque 32. Le flasque 31 plus proche de l'ouverture 02 formant la sortie 8 s'étend de façon annulaire. Dans cet exemple non limitatif de la figure 3, l'élément filtrant EF délimite ainsi un espace intérieur creux 9 (bordé par une face interne du média 5), dans lequel s'étend le réservoir de zéolithe 20 et une zone d'aval Z2 pour la circulation vers la sortie 8 de l'huile filtrée. L'agencement du filtre 3 correspond à une filtration centripète, l'huile de lubrification qui entre dans le boîtier 4 par la ou les ouvertures 7 circulant d'abord dans une zone périphérique située entre le média filtrant 5 (côté face externe Sa) et la paroi latérale 4a du boîtier 4 (zone d'amont Z1), avant de pénétrer dans et traverser, radialement vers l'intérieur, le média filtrant .5 pour rejoindre l'espace intérieur creux 9. [0061] Dans l'exemple illustré, les particules de zéolithe PZ sont présentes dans un 11 ensemble poreux 2 qui s'étend axialcment entre : - une extrémité en appui sur un support interne à l'espace intérieur creux 9 ou tout support analogue solidaire de la paroi de fond P4 ; et - une extrémité proximale de la sortie 8, optionnellement engagée contre le flasque 31 proche du couvercle 4b, en traversant une ouverture centrale délimitée par une portion centrale 31a de ce flasque 31. [0062] L'huile filtrée dans la zone d'aval Z2 rejoint la sortie 8 par cette ouverture centrale, en traversant le matériau poreux imperméable constitutif du réservoir 20 de zéolithe. Ainsi, on force l'huile filtrée, ici juste avant la sortie 8, à emprunter un passage rempli de particules de zéolithe PZ, piégées dans l'ensemble poreux 2 constituant le réservoir 20. Alternativement, un tel passage où circule la totalité de l'huile filtrée peut se situer en aval de la sortie 8 (donc en dehors du filtre 3). [0063] Dans une option préférée proche de la forme de réalisation de la figure 3, l'élément filtrant EF se détache après un retrait du couvercle 4b (si ce dernier se monte de façon amovible), et le retrait de l'élément filtrant EF permet automatiquement de retirer une cartouche 6 formant un réservoir de particules de zéolithe PZ. [0064] Dans des variantes, l'ensemble poreux 2 est situé ailleurs dans le circuit de lubri- fication 1, par exemple dans le carter 14. Dans l'exemple non limitatif de la figure 7, on peut ainsi prévoir une couche formée dans le fond du carter 14, cette couche incluant des particules de zéolithe PZ piégées dans un ensemble poreux 2. Plus généralement, les particules zéolithe de PZ piégées dans un réservoir ou une cartouche 6, peuvent se situer à n'importe quel endroit sur le circuit de lubrification 1, de préférence dans une position où il est aisément accédé à la cartouche 6 (ce qui facilite le travail d'un opérateur pour permettre une rechange, et ainsi régénérer l'interface à zéolithe pourvue des particules PZ). [0065] A présent en référence à la figure 4, il est montré un autre exemple d'ensemble poreux 2 monté du côté de la zone d'aval Z2 dans un filtre à huile 3. Contrairement à l'exemple de la figure 3, l'ensemble poreux 2 n'est pas distant du média filtrant 5. L'ensemble poreux 2 est en effet accolé à une face externe du média filtrant 5 prévu pour filtrer des particules solides, de sorte que l'ensemble poreux 2 forme une face interne 5b de l'élément filtrant EF. L'espace intérieur creux 9 qui communique avec la sortie 8 peut être délimité par une couche L de l'ensemble poreux à zéolithe 2. Ici, la couche L a une conformation annulaire (cylindrique) et permet également une mise en contact des particules PZ avec la totalité de l'huile filtrée dans le circuit de lubrification 1. [0066] Bien que la couche L soit ici agencée à l'intérieur du boîtier 4, au sein du filtre à huile 3, on peut alternativement utiliser une configuration similaire en couche dans une autre partie du circuit 1, typiquement une partie du circuit située en aval du filtre à 12 huile 3. [0067] Avec cc type d'agencement, l'ensemble poreux 2 peut être réalisé en tissu médium maillé et/ou fibreux, optionnellement entremêlé ou intégré dans le matériau du média 5 de l'élément filtrant EF. Dans tous les cas avec une utilisation d'une couche annulaire L dans la zone d'aval Z2, où sont maintenues les particules de zéolithe PZ, on comprend que le flux d'huile filtré peut traverser la couche L dans le sens d'une épaisseur E de cette couche. De préférence, l'épaisseur E est très inférieure à l'épaisseur du média filtrant 5, la partie la plus externe du média 5 étant préférentiellement conçue sans la moindre présence de particules de zéolithes (l'épaisseur du média 5 est typiquement mesurée au niveau de la zone de fixation avec le ou les flasques 31, 32). [0068] Dans le cas de la figure 4, il peut être prévu un élément tampon rapporté sur le flasque proche de l'ouverture 02, où est délimité un passage d'accès communiquant avec la sortie 8. Un tel tampon, à effet barrière et qui peut être perméable aux liquides, est conçu et agencé pour retenir les particules de zéolithe PZ solides qui atteignent ou dépassent chacune une taille de 10 nanomètres. Ainsi, on s'assure de conserver au cours du temps la totalité des particules de zéolithe PZ dans le volume intérieur du boîtier 4. [0069] A présent en référence à la figure 5, il est illustré un autre exemple d'ensemble poreux 2, monté dans un filtre à huile 3, cette fois du côté de la zone d'amont Z1 par rapport au média filtrant annulaire 5. Ici, on peut utiliser un élément filtrant EF de type standard et le contact avec des particules de zéolithe PZ peut s'effectuer à proximité ou le long de la paroi de fond P4. L'ensemble poreux 2 recouvre ici la face interne de la paroi de fond P4, dans une sous-zone de la zone d'amont Z1. [0070] Dans certaines options de réalisation, on peut ajouter des déflecteurs, par exemple sur le flasque 31 du côté duquel an-ive le flux d'huile non filtrée, sur l'extérieur, afin de guider le flux d'huile vers la paroi de fond P4 et obtenir un contact avec les particules PZ placées dans l'ensemble poreux 2, avant que l'huile de lubrification 22 ne remonte le long de la face externe 5a du média filtrant 5 pour être filtrée et évacuée vers la sortie 8, via l'espace intérieur creux 9. De tels déflecteurs peuvent être deux formes annulaire est raccordés directement à une portion radiale de recouvrement du média 5. Dans certaines options, on peut cumuler des interfaces de contact particules zéolithe PZ - huile de lubrification 22, par exemple en disposant dans un même boîtier 4, un premier ensemble poreux contre la paroi de fond P4, et un deuxième ensemble poreux du côté de l'espace intérieur creux 9, fixé ou non à la face interne 5b du média filtrant S. [0071] Avantageusement, ce type de disposition n'engendre aucune modification du circuit de lubrification 1, en particulier sans ajouter un encombrement supplémentaire puisque 13 l'ensemble récepteur 2 peut entièrement être disposé à l'intérieur du boîtier 4 du filtre 3. [0072] On décrit à présent des exemples de particules de zéolithes PZ ayant une taille réduite, inférieure ou égale à 60 nanomètres et dépassant typiquement 10 nanornètres. [0073] On peut avantageusement utiliser, en tant que particules de zéolithe PZ d'une telle dimension, des particules de zéolithe LTL, BEA, ZSM-5, ou FAU-Na. Le ratio entre la taille globale des particules et la dimension caractéristique des porcs larges de ces particules est typiquement choisi de telle façon que la relation suivante est satisfaite : Lp/D 100 où Lp est la dimension de la particule de zéolithe PZ prise dans son ensemble et D est la taille caractéristique du porc large 21 dans le motif structurel, répétitif, de cette particule de zéolithe PZ. [0074] De plus, en référence à la figure 1, on choisit des particules de zéolithe avec des pores larges 21 ayant un voisinage comprenant au moins six pores étroites 22, 23 dans une couronne annulaire qui borde le porc large adjacent. [0075] En pratique, les pores larges 21 ont une dimension/taille caractéristique D comprise entre 0,6 et 2 nanomètres. Cette taille correspond typiquement à une dimension inter-atomique au sein d'une molécule (cf. de l'ordre de 1 nanomètre). Test expérimentaux [0076] Dans les exemples qui suivent, les expériences ont consisté chacune à mettre dans un récipient (de contenance constante pour les différents tests) un même volume d'une huile de lubrification de type huile de synthèse. L'huile testée était du type TC3 5w30. On rappelle ici que les constructeurs du domaine automobile préconisent, pour les moteurs récents (qu'ils soient diesel ou essence) une huile de synthèse de la catégorie 5w30 ou 5w40. De façon connue en soi, la catégorie d'huile de synthèse 5W30 (100% synthétique) sert souvent de référence (le plus recommandé pour les voitures neuves). Ce type d'huile présente une viscosité qui évolue peu avec la variation de température, ce qui la rend bien adaptée comme huile moteur. [0077] Pour tous les tests, sauf un servant de référence, il a été ajouté une même quantité donnée de solide nano-poreux, consistant en des particules de zéolithe PZ dans une faible concentration, pour simuler une huile circulant dans le circuit de lubrification, juste avant les points de lubrification dans le moteur. [0078] Le contenu du récipient (bécher) est mis sous agitation significative, à une même vitesse simulant le cisaillement rencontré dans des conditions d'un circuit de lubrification, et chauffé à150°C pendant 24 heures (même temps donné), correspondant à une longue période d'utilisation. Des tests sur des prélèvements sont réalisés au bout de 16 heures et au bout de 24 heures. Pour suivre la dégradation de l'huile, on a utilisé des mesures par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (F[-IR) en se 14 concentrant sur un marqueur aisé à détecter et représentatif d'une résistance aux phénomènes de dégradation/oxydation. [0079] Plus particulièrement, on a suivi par IR à transmission FT-IR les bandes caracté- ristiques d'un additif présent dans toutes les mélanges testés (et présent en pratique dans toutes les huiles de synthèse ou de set-ni-synthèse), à savoir le ZDDP (Zinc dialkyldithiophosphates) qui est un additif permettant de protéger l'huile vis-à-vis du phénomène d'oxydation. La bande IR caractéristique du ZDDP est à 975 cm-1 (nombre d'onde o), et se détecte aisément car cette bande est décalée à droite sur le spectre d'une huile du type testé, tandis que de nombreux composants de cette huile ont leur bande caractéristique localisée dans la zone allant de 1000 à 1700 cm-1. [0080] La figure 6 montre l'évolution de la surface de la bande, dite bande à 975 cm-, (ZDDP) pour trois échantillons Huile sans zéolithe, Huile + FAU, Huile + LTL, correspondant respectivement aux exemples 1, 2 et 3 commentés ci-dessous. EXEMPLE 1 [0081] Aucune particule de zéolithe PZ n'est ajoutée et le test a été réalisé dans les conditions décrites ci-dessus, qui sont les mêmes que les autres exemples. Il s'agit donc du test dc référence. Sur la figure 6, on peut voir que la concentration en additif surveillé a nettement chuté au bout de 24 heures, comme illustré par la courbe Cl qui représente le paramètre d'absorbance A, en ordonnée. Dans la zone médiane, entre 980 cm ' et 960 cm', l'absorbance A est très réduite et on se rapproche de 85-90% de réduction de l'absorbance par rapport à cc qui est obtenu pour une analyse à t=0 comme représenté par la courbe CO, c'est-à-dire lorsque la mesure d'absorbancc par FT-IR est réalisée immédiatement (ou dès que possible) à partir du produit « frais », sans la moindre utilisation (ni agitation ni montée en température). De plus, la teinte de l'huile moteur a significativement changé, en étant plus orangée / foncée, par rapport à la couleur d'origine de l'huile. EXEMPLE 2 [0082] On a ajouté une niasse donnée de particules de zéolithe EAU-Na à l'instant t=0. Dans les résultats expérimentaux, il a été constaté un virement de teinte moins prononcé que dans l'exemple I. De plus, comme illustré sur le graphique de la figure 6 avec la courbe C2, la dégradation de l'additif surveillé est ralentie, la bande d'absorbance surveillée étant plus importante. Au bout de 24 heures de test, il y a une différence significative par rapport à l'exemple 1 car on conserve ici près de 25% de l'additif ZDDP. La différence est moins significative au bout de seulement 16 heures de test, avec un différentiel de pourcentage inférieur à 5%; mais une différence est déjà notée. [0083] Cela signifie que les faces particulières, avec leurs pores, des particules de la zéolithe FAU-Na ont une interaction physico-chimique avec des composants de l'huile testée, qui permet de limiter la vitesse de dégradation de l'huile. EXEMPLE 3 100841 On a ajouté une masse donnée (identique à celle des exemples précédents) de particules de zéolithe LTL, ayant le motif structurel illustré sur la figure 1, à l'instant t=0. Dans les résultats expérimentaux, il a été constaté une légère évolution de teinte, peu marquée et, en tout état de cause, encore moins prononcée que dans l'exemple 2. De plus, la dégradation dc l'additif surveillé est à ce point ralentie qu'il reste plus de la moitié de l'additif surveillé après 16 heures (contrairement aux deux exemples 1 et 2). Et même après une durée de 24 heures du test, il reste environ 40% de l'additif surveillé (la bande d'absorbancc à 975 cm-, étant bien plus importante), comme illustré par la figure 6 avec la courbe C3. [0085] Cela signifie que les faces particulières, des particules dc la zéolithe LTL, avec leurs pores 21, 22, 23 ont une interaction physico-chimique avec des composants de l'huile testée, qui permet de limiter considérablement la vitesse du phénomène de dégradation de l'huile, par oxydation. Sur la figure 6, de manière surprenante, l'effet est très marqué pour les particules de zéolithe LTL. [0086] TI est présumé que l'action protectrice des particules de zéolithes PZ résulte d'un phénomène de piégeage de molécules (dites molécules cibles) impliquées, directement ou indirectement, dans le processus de dégradation del 'huile moteur. 22. Le piégeage peut correspondre, le plus probablement, à un phénomène d'adsorption. Les molécules cibles correspondent typiquement à des produits d'oxydation ou des intermédiaires qui, s'ils ne sont pas piégés, participent à propager les réactions d'oxydation et/ou provoquent la dégradation de certains additifs comme ZDDP. [0087] La structure cristalline des particules dc zéolithe choisies peut varier quelque peu. Des particules de zéolithe PZ relativement proches de la structure de la zéolithe LTL, par exemple des particules de zéolithe BEA ou ZSM-5, sont également bien adaptées pour ralentir le phénomène d'oxydation avec un effet présumé de piégeage des molécules cibles, ce qui allonge avantageusement la durée de vie de l'huile de lubrification 22. [0088] L'arrangement régulier de tétraèdres dans les particules de zéolithe PZ crée un réseau de cavités dont la forme et le diamètre varient légèrement en fonction de la structure cristalline précise du matériau. En outre, on reste dans un ratio Lp : D qui ne dépasse pas 100 :1. On peut préférer que la géométrie des pores larges 21 soit proche d'un cylindre. On comprend que la taille caractéristique D du pore large 21 est typiquement un diamètre apparent. [0089] Dans certaines options, il peut s'avérer avantageux que l'espace entre deux pores larges 21 voisins ne dépasse pas la taille caractéristique de ce pore large 32, et typiquement ne dépasse pas 1 nm. 16 [0090] En référence à la figure 1, il est montré une fraction d'une particule de zéolithe LTL qui peut optionnellement présenter une symétrie. La particule de zéolithe LTL présente un réseau de canaux monodimensionnels dont les ouvertures de pores sont de 12 tétraèdres (avec une taille caractéristique D par exemple d'environ 0,71 nm). [0091] La synthèse de telles particules est connue en soi, certaines particules étant dis- ponibles dans le commerce. La sous-catégorie de particules LTL-K est bien adaptée pour former un ensemble poreux 2, dans une application conforme à l'invention. En effet, de telles particules peuvent avoir une dimension de particule Lp de l'ordre de 20 nmn avec des canaux ou pores cylindriques 1-D (une dimension, à la façon d'un puits). Plus généralement, les particules de zéolithe PZ sont choisies dans les catégories de particules ultra-petites (« ultra small » en, anglais). [0092] La combinaison d'une filtration dans un premier média, typiquement par au moins une partie du média filtrant 5 pourvue d'une cellulose à composante polaire, et d'une mise en contact (typiquement avec effet d'adsorption) avec des particules de zéolithe PZ ultra petites peut permettre, dans une option avantageuse, de cumuler des fonctions de retenue de produits de dégradation par oxydation. Certaines des molécules cibles, électriquement chargées, sont par exemple attirées dans la partie en cellulose du média (par les pôles de cette cellulose) et les particules de zéolithe PZ complètent l'effet antioxydation en retenant d'autres produits d'oxydation, en amont ou en aval de la filtration par le média 5. [0093] 11 doit être évident pour les personnes versées dans l'art que la présente invention permet des modes de réalisation sous de nombreuses autres formes spécifiques sans l'éloigner du domaine d'application de l'invention comme revendiqué. [0094] Dans les exemples illustrés sur les figures 3 à 5, le média filtrant 5 se présente sous la forme d'un média filtrant annulaire. Cependant, d'autres dispositions sont possibles. De plus le média filtrant 5 peut être plié, typiquement à intervalles régulier, pour former un média filtrant plissé. Ainsi, il peut exister une pluralité de lignes de pliage parallèles entre elles, afin d'accroître la surface de la face externe 5a du média filtrant 5 exposée au flux d'huile à' filtrer. Des sous-couches de nature différente peuvent optionnellement composer la couche de média filtrant 5, selon le besoin en filtration. Le plus préférentiellement, le média filtrant 5 est sous la forme d'une bande de papier ou matériau similaire (déchirable) pliée en accordéon. Dans des modes de réalisation, le média filtrant 5 est du type soumis à un traitement thermique, de sorte qu'il conserve le plissage en raison d'un effet de durcissement. [0095] Dans des variantes, le média 5 peut être multicouches et/ou présenter un mode de pliage différent. Le média filtrant 5 peut être fibreux, à base de coton, cellulose, de fibres synthétiques par exemple ou d'un mélange de fibres. 17