FR 3094217 A1 20201002 FR 1903292 A 20190328 Description Titre de l'invention : Utilisation de dianhydrohexitol pour la conservation des préparations cosmétiques Domaine technique [0001] La présente demande se situe dans le domaine de la cosmétique, plus précisément dans le domaine des agents de conservation antimicrobiens et/ou bactériostatiques et/ ou bactéricides, et/ou antifongiques, préférentiellement sur les souches bactériennes et/ ou fongiques présentes dans les préparations cosmétiques ou dermatologiques. Préférentiellement, il est proposé une utilisation d'isosorbide pour réduire ou éliminer les effets de la dégradation de ladite préparation suite à une contamination par des microorganismes du microbiome cutané humain ou présents dans l'atmosphère. L'isosorbide est utilisé seul ou en complément d'autres agents conservateurs déjà employés à cet effet. Technique antérieure [0002] Dans le brevet US9295626 de Pila et al., une méthode de conservation des pré- parations cosmétiques, dermatologiques et pharmaceutiques par l'utilisation de composés bactéricides à base de monoester et/ou diester d'isosorbide est dévoilée. Ce brevet présente une concentration minimale inhibitrice pour l'isosorbide égale à 10 % sur de nombreuses souches (co1.27, tableau 2), dont notamment les souches suivantes que l'on peut retrouver dans le microbiome cutané : Aspergillus brasiliensis, Candida albicans, Staphylococcus aureus. [0003] Le brevet US999300 de Stoer et al. divulgue également l'utilisation de dérivés d'isosorbide, ici des éthers, en tant qu'agent bactéricide pour préserver les compositions cosmétiques, notamment en inhibant la croissance d'une multitude de souche bactériennes, dont Propionobacterium acnes. Problème technique [0004] La peau humaine cst colonisée par une flore bactérienne résidente, qui constitue le microbiome cutané. Bien que cette flore soit la plupart du temps non pathogène, il peut y avoir des situations anormales où elle le devient. Une première situation anormale est celle d'une contamination du microbiomc cutané par un microorganisme extérieur pathogène, par contact avec un environnement contaminé. Une seconde situation anormale est celle de l'apparition d'un déséquilibre dans les interactions entre les microorganismes constitutifs du microbiome cutané, qui résulte en la prolifération d'un microorganisme au détriment des autres microorganismes. Une telle prolifération peut être généralisée sur une grande surface de la peau, ou peut-être plus localisée, par exemple dans les zones de la peau plus riches en eau et plus chaudes, ou par exemple 2 sur le visage ou scalp en raison de la présence de réserves nutritives pour lesdits microorganismes, tels que les triglycérides localisés dans les glandes à la base des cheveux ou des poils. En-dehors des conséquences potentiellement, néfastes pour la santé de la peau ou de l'individu, ces situations anormales provoquent aussi des désagréments d'ordre cosmétique, notamment visuels, tactiles, ou olfactifs, qui peuvent nuire au confort de l'individu ou à son image, et ainsi perturber ou dégrader sa vie sociale. [0005] Une préparation cosmétique ou dermatologique est généralement conditionnée de manière aseptique dans un contenant hermétique disposant d'un orifice par lequel ledit produit est expulsé, usuellement par action mécanique, afin d'être appliqué sur le corps humain. Cette opération d'expulsion conduit systématiquement à la mise en contact du produit cosmétique ou dermatologique avec l'atmosphère ou le corps humain, et notamment avec le microbiome topique humain, principalement le microbiome cutané. Cette mise en contact peut induire une contamination de ladite préparation cosmétique ou dermatologique par des microorganismes de nature très variée : bactéries, levures, champignons. Ces microorganismes peuvent trouver dans la préparation cosmétique ou dermatologique des substances organiques nutritives et de l'eau, et ainsi s'y développer de manière incontrôlée. Une telle prolifération de microorganismes est à éviter car ces microorganismes sont potentiellement pathogènes, et peuvent dans une moindre mesure par leur développement, modifier la préparation cosmétique ou dermatologique de telle sorte qu'elle devienne inactive ou que son utilisation devienne déplaisante, notamment du fait de l'apparition de mauvaises odeurs ou d'un changement de texture ou du profil sensoriel. [0006] Il y a de nos jours un besoin accru des consommateurs d'avoir des produits d'origine naturelle. L'utilisation selon l'invention répond à ce besoin, en proposant d'utiliser au moins dianhydrohexitol, car les dianhydrohexitols sont bien des molécules d'origine naturelle, produits à partir d'amidon d'origine céréalière par exemple. Description des modes de réalisation [0007] Il est du mérite de la demanderesse d'avoir découvert, de manière inattendue, que les dianhydrohexitols non dérivés, préférentiellement l'isosorbide, ont des effets antimicrobiens et/ou bactéricides et/ou bactériostatiques, et/ou antifongiques, sur des souches microbiennes responsables de la contamination et la dégradation physicochimique des préparations cosmétiques ou dermatologiques. [0008] L'invention a plus particulièrement attrait à l'utilisation d'au moins un dianhy- drohexitol dans une préparation cosmétique ou dermatologique à usage topique pour limiter ou empêcher la prolifération de micro-organismes du microbiome cutané humain. 3 [0009] Il est aussi proposé une utilisation d'isosorhide comme agent de conservation des préparations cosmétiques ou dermatologiques, seul ou en complément d'un autre agent de conservation connu [0010] Utilisation de dianhydrohexitol en conservation de préparations cosmétiques [0011] La présente invention concerne l'utilisation d'au moins un dianhydrohexitol dans une préparation cosmétique ou dermatologique à usage topique pour limiter ou empêcher la prolifération de micro-organismes du microbiornc cutané humain ou présents dans l'atmosphère. [0012] Préférentiellement, les micro-organismes sont choisis parmi les bactéries et les champignons, et sont de préférence à l'origine de l'inactivation d'ingrédients actifs cosmétiques, et/ou de l'apparition de mauvaises odeurs, et/ou de changement de texture d'une préparation cosmétique ou dermatologique. [0013] Selon un mode de réalisation préférentiel, le dianhydrohexitol est choisi parmi r isosorbidc, l'isomannidc, l'igoidide, préférentiellement l'isosorbide. [0014] De manière additionnelle, l'utilisation dans une préparation cosmétique ou derma- tologique est faite à une teneur en dianhydrohexitol de 0,1 % à 50 % en poids, préférentiellement de 0,5 % à 25 % en poids, plus préférentiellement de 1 % à 25 % en poids, encore plus préférentiellement de 2 % à 15 % en poids, et tout préférentiellement de 5 % à 9 % en poids, par rapport au poids total de la composition. [0015] Selon un mode de réalisation de l'utilisation selon l'invention, le dianhydrohexitol est un agent antimicrobien et/ou bactéricide et/ou bactériostatique et/ou antifongique, et permet de réduire ou empêcher le développement de souches bactériennes et/ou fongiques issues du microbiome topique humain, dans ladite préparation cosmétique ou dermatologique. [0016] Préférentiellement, la souche bactérienne est choisie dans la famille Propiono- bacterium spp, préférentiellement la souche bactérienne est Propionobacterium acnes ; et/ou la souche bactérienne est choisie dans la famille Corynebacterium spp, préférentiellement la souche bactérienne Corynebacterium xerosis ; et/ou la souche bactérienne est choisie dans la famille Staphylococcus spp, préférentiellement la souche bactérienne est Staphylococcus epidennis ; et la souche fongique est choisie dans la famille Malassezia spp, préférentiellement la souche fongique est Malassezia, firrfisr. [0017] Selon une variante de l'utilisation selon l'invention, le dianhydrohexitol est utilisé en combinaison à d'autres biocides couramment employés dans les préparations cosmétiques ou dermatologiques, tels que les acides, les sels alcalins d'acide benzoïque ou d'acide sorbique ou d'acide propionique ; ou d'autre biocides tels que le phénoxyéthanol ou la chlorphenesine. [0018] Dianhydrohexitol [0019] La solution aqueuse en question peut contenir un dianhydrohexitol seul, comme elle peut en contenir plusieurs. Ces dianhydrohexitols (1,4 - 3,6-dianhydrohexitols) sont l'isosorhidc (1,4-3,6-dianhydrosorbitol), l'isomannide (1,4-3,6-dianhydromannitol), l'isoididc (1,4-3,6-dianhydroiditol) et les mélanges d'au moins deux de ces produits. De préférence, la solution aqueuse ne contient qu'un seul dianhydrohexitol qui est l'isosorbidc. [0020] A cet égard, la Demanderesse indique que généralement, les dianhydrohexitols sont synthétisés en présence d'eau (ou de l'eau est générée au cours de leur synthèse) : en récupérant ledit dianhydrohexitol dans cc milieu réactionnel, on dispose immédiatement d'une composition sous forme de solution aqueuse de dianhydrohexitol utilisable selon l'invention. Les solutions de dianhydrohexitols peuvent notamment être obtenues selon les procédés décrits dans les demandes de brevet précitées EP 1 287 000 et WO 03 / 043959. On peut choisir de conserver tout ou partie de l'eau utilisée lors de la préparation du dianhydrohexitol ou d'éliminer en totalité l'eau pour obtenir un produit sous forme solide qu'on remettra en solution aqueuse par simple ajout d'eau, ce qui constitue une autre possibilité pour préparer une solution aqueuse de dianhydrohexitol utilisable selon l'invention. [0021] La demanderesse précise que le terme « 1,4-3,6-dianhydrohexitol » n'inclut pas les dérivés de 1,4-3,6-dianhydrohexitol, notamment tels que les éthers ou esters de 1,4-3,6-dianhydrohexitol. [0022] Préparation cosmétique ou dermatologique [0023] Par « préparation cosmétique ou dermatologique », la demanderesse entend toute composition destinée à être mise en contact avec la peau, humaine ou animale. [0024] La préparation cosmétique ou dermatologique selon l'invention comprend comme agent actif de conservation, notamment antibactérien et/ou antifongique, au moins un dianhydrohexitol, préférentiellement choisi parmi l'isosorbide, l'isomannide, l'isoidide, préférentiellement est l'isosorbide. [0025] Selon un mode de réalisation préférentiel, la préparation cosmétique ou derma- tologique selon l'invention comprend de 0,1 % à 50 % en poids de dianhydrohexitol, préférentiellement de 0,5 à 25 %, plus préférentiellement de 1 % à 25 %, encore plus préférentiellement de 2 % à 15 %, et tout préférentiellement de 5 % à 9 %. [0026] Selon un mode de réalisation très préférentiel, la préparation cosmétique ou derma- tologique contient comme seul agent antimicrobien et/ou bactéricide et/ou bactériostatique et/ou antifongique, au moins un dianhydrohexitol, préférentiellement choisi parmi l'isosorbide, l'isomannide, l'isoidide, préférentiellement est l'isosorbide. [0027] La préparation cosmétique ou dermatologique selon l'invention permet de réduire ou éliminer l'inactivation des actifs cosmétiques du fait d'une dégradation microbienne, et/ou de réduire ou éliminer l'apparition de mauvaises odeurs, ou le changement de texture de ladite préparation cosmétique ou dermatologique. 100281 La préparation cosmétique peut être un produit pour la peau, un produit pour les cheveux, un maquillage, ou un produit d'hygiène. [0029] Parmi les produits de soin pour la peau, la préparation cosmétique selon l'invention peut être choisie parmi les crèmes de jour, les crèmes solaires, les crèmes après-soleil, les autobronzants, les masques. Parmi les produits de soin capillaires, la préparation cosmétique selon l'invention est préférentiellement choisie parmi les shampoings, les après-shampoings (crèmes, masques, lotions), les produits de coiffage (spray, gels, cires), les produits de coloration. Parmi les produits de maquillage, la préparation cosmétique selon l'invention est préférentiellement choisie parmi les fonds de teints, les fards à paupières. Parmi les produits d'hygiène, la préparation cosmétique selon l'invention est préférentiellement choisie parmi les gels lavant, les gels douches, les lingettes nettoyantes ou démaquillantes, les solutions ou gels hydroalcooliques, les savons, les déodorants, les anti-transpirants, les sprays pour le corps. Exemples [0030] Mesures in-vitro de l'effet de l'isosorbidc sur des souches microbiennes [0031] Les échantillons sont préparés en conditions stériles et déposés dans des mi- croplaques (puits de 2m1) selon les concentrations ci-dessous. Deux témoins d'analyse ont été réalisés : - un témoin positif correspondant à du Phenonip® 0,5%; - un témoin négatif constitué de Sérum physiologique 0,85%. [0032] Échantillons et témoins sont contaminés par trois souches bactériennes, à savoir Sta- phylorocrus epidermidis, Corynebacterium xerosis, et Propionobarterium urnes, à raison d'environ 1,43.105 à 4,15.105 unités formant colonies par millilitre, noté ufc/ml ; et une souche fongique, à savoir iVIalassezia furfitr, à raison d'environ 1,50.104 à 3,80.104 ufc/ml. A l'issue de la contamination, les échantillons sont soigneusement mélangés par cycles d'aspirations - refoulements afin d'assurer une répartition homogène du micro-organisme. L'ensemble est incubé à 22°C pendant 28 jours. [0033] Des prélèvements et dénombrements de la population microbienne sont effectués à 24 heures, 7, 14, 21 et 28 jours pour chaque souche microbienne. Les échantillons contaminés sont prélevés puis déposés en dilutions sériées dans des plaques de microtitration, en présence de milieu de culture, qui est une solution saline à 0,85% en chlorure de sodium, et d'un réactif révélateur de l'activité déshydrogénase, qui est le chlorure de 2,3,5-triphenyltetrazolium (noté TTC). Les résultats sont présentés dans les pages suivantes avec l'évolution de la population microbienne au cours des 28 jours d'étude, pour la souche microbienne testée. [0034] Les mesures de populations microbiennes dans les prélèvements faits à chaque temps, sont réalisées selon la méthode de microtitration suivante, pour un prélèvement. 6 Dans les 96 puits de volume 250 pL, d'une plaque de microtitration, 20 pL du prélèvement sont dilués d'un facteur 10 par dispersion dans 180 !IL de bouillon Letheen (Difco, ref 268110) contenant 1,5% de Tween 80 (Sigma, ref P1754) and le TTC (Sigma, ref T8877). La microplaque est incubée 48 heures à 32,5°C, et la croissance des microorganismes est suivie par le changement de couleur, d'incolore à rouge/rose. La dilution réciproque la plus élevée indiquant une croissance permet la détermination du nombre de log de chaque microorganisme à chaque temps. [0035] Les mesures de populations microbiennes réalisées à chaque temps de prélèvement, sont exprimées en unités formant colonies/ml. [0036] [Tableauxl] Effet bactéricide de l'isosorbide sur la souche Propionobacterium acnes Nombre de souche formant colonies après : Dose Innoculum 24 h 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours Témoin positif 3,98.105 4,00.103 7,00.104 4,00.104 1,00.104 1,00.104 Témoin négatif 3,98.105 0 0 0 0 0 1% 3,98.105 0 0 0 0 0 5% 3,98.105 0 0 0 0 0 9% 3,98.105 0 0 0 0 0 100371 Après 24 heures, aucune souche formant colonie n'est observée : l'isosorbide a permis de tuer la totalité de l'inoculum. L'isosorbide est un bactéricide de la souche Propionobacterium acnes. 100381 7 [Tableaux2] Effet antifongique de l'isosorbide sur la souche Malassezia furfur Nombre de souche formant colonies après : Dose Innoculum 24 h 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours d'isosorbide Témoin positif 1,5.104 4,00.103 1,00.103 7,00.102 1,00.10' 1,00.10' Témoin négatif 1,5.104 0 0 0 0 0 1% 1,5.104 0 0 0 0 0 5% 1,5.104 0 0 0 0 0 9% 1,5.104 0 0 0 0 0 100391 Après 24 heures, aucune souche formant colonie t'est observée : l'isosorbide a permis de tuer la totalité de l'inoculum. L'isosorbide est un bactéricide de la souche Malassezia furfitr. 100401 ITableaux31 Effet bactéricide de l' isosorbide sur la souche Corynobacterium xerosis Nombre de souche formant colonies après : Dose Innoculum 24 h 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours Témoin positif 3,2.105 7,00.104 1,00.104 7,00.103 4,00.10' 7,00.103 Témoin négatif 3,2.105 0 0 0 0 0 1% 3,2.10' 4.102 0 0 0 0 5% 3,2.10' 1.102 0 0 0 0 9% 3 2 10' 3.7.102 0 0 0 0 , . [0041] Après 24 heures, le nombre de souche formant colonie est réduit d'au moins trois log de 10 pour les trois doses testées. Après 7 jours, il n'y a plus aucune souche formant colonie : l'isosorbide est un bactéricide modéré de la souche Corvnobacterium xerosis. [0042] 8 [Ta6leaux4] Effet bactéricide de l'isosorbide sur la souche Staphylococcus epidermis Nombre de souche formant colonies après : Dose Innoculum 24 h 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours Témoin positif 1,43.105 7,00.104 4,00.104 7,00.104 1,00.105 1,00.105 Témoin négatif 1,43.105 0 0 0 0 0 1% 1,43.105 4.103 0 0 0 0 5% 1,43.105 1.103 0 0 0 0 9% 1,43.10' 7.102 0 0 0 0 100431 Après 24 heures, le nombre de souche formant colonie est réduit d'au moins deux log de 10 pour les trois doses testées. Après 7 jours, il n'y a plus aucune souche formant colonie : l'isosorbide est un bactéricide faible de la souche Staphylococcus epidennis. 100441 L'invention ne se limite pas aux exemples décrits ci-avant, seulement à titre d'exemple, mais elle englobe toutes les variantes que pourra envisager l'homme de l'art dans le cadre de la protection recherchée. 9 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] REVENDICATIONSUtilisation d'au moins un dianhydrohexitol dans une préparation cosmétique ou dermatologique à usage topique pour limiter ou empêcher la prolifération de micro-organismes du microhiome cutané humain. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les micro-organismes sont choisis parmi les bactéries et les champignons, et sont de préférence à l'origine dc l'inactivation d'ingrédients actifs cosmétiques, et/ou de l'apparition de mauvaises odeurs, et/ou de changement de texture d'une préparation cosmétique ou dermatologique. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dianhydrohexitol est choisi parmi l'isosorbide, l'isomannide, l'isoidide, préférentiellement l'isosorbide. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans une préparation cosmétique ou dermatologique en une teneur en dianhydrohexitol de 0,1 % à 50 % en poids, préférentiellement de 0,5 % à 25 % en poids, plus préférentiellement de 1 % à 25 % en poids, encore plus préférentiellement de 2 % à 15 % en poids, et tout préférentiellement de 5 % à 9 %en poids, par rapport au poids total de la composition. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit au moins un dianhydrohexitol est un agent bactériostatique ou/ et bactéricide et/ou antifongique, et qu'il permet de réduire ou empêcher le développement de souches bactériennes et/ou fongiques issues du microbiome topique humain, dans ladite préparation cosmétique ou dermatologique. Utilisation selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que la souche bactérienne est choisie dans la famille Propionobacterium spp, préférentiellement la souche bactérienne est Propionobacterium acnes ; et/ou la souche bactérienne est choisie dans la famille Corynebacterium spp, préférentiellement la souche bactérienne Corynebacterium xerosis et/ou la souche bactérienne est choisie dans la famille Staphylococcus spp, préférentiellement la souche bactérienne est Staphylococcus epidermis ; et en ce que la souche fongique est choisie dans la famille Malassezia spp, préférentiellement la souche fongique est Malassezia finfitr.