FR 3093004 A1 20200828 FR 1901787 A 20190221 Description Titre de l'invention : PROCEDE DE PREPARATION D'UNE SERINGUE Domaine technique [0001] La présente invention concerne un procédé de préparation d'une seringue, lequel peut être plus particulièrement utilisé pour la fabrication d'une seringue pré-remplie. [0002] De façon connue, une seringue comporte un corps de seringue s'étendant selon une direction longitudinale entre une extrémité proximale par laquelle est destiné à être introduit un piston et une extrémité distale à orifice de sortie. Le corps de seringue comprend un volume intérieur défini par une surface intérieure annulaire (qui est généralement cylindrique). Le piston comprend un joint destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire, et est introduit dans le corps de seringue par son extrémité proximale. Le déplacement du piston dans le corps de seringue en direction de l'extrémité distale provoque l'éjection du liquide hors du corps de seringue à travers l'orifice de sortie. [0003] La performance d'une seringue est notamment appréciée par les propriétés de glissement du piston à l'intérieur du corps de seringue. On mesure généralement la force de déclenchement et la force de glissement, c'est-à-dire la force qu'il faut appliquer sur le piston pour initier son déplacement, puis la force qu'il faut appliquer surie piston pour poursuivre sa translation à l'intérieur du corps de seringue. 100041 Ces forces s'avèrent particulièrement critiques pour les seringues pré-remplies à usage médical qui peuvent être disposées sur des appareils médicaux à actionneurs automatisés pour gérer de façon très précise les doses injectées. 100051 Pour une utilisation satisfaisante, une seringue doit présenter une force de dé- clenchement et une force de glissement les plus faibles possibles pour une injection régulière et précise, et de préférence les plus voisines possibles. De trop grandes forces de déclenchement et de glissement (et éventuellement de trop grands écarts entre ces forces) peuvent provoquer un déplacement saccadé du piston à l'intérieur du corps de seringue, résultant en une injection mal maîtrisée. 100061 11 faut en outre que les propriétés de glissement de la seringue soient durables et répé- titibles, car de nombreuses seringues pré-remplies sont stockées plusieurs mois avant d'être utilisées. 100071 Pour obtenir des propriétés de glissement satisfaisantes, il est connu de revêtir la surface intérieure du corps de seringue avec de la silicone. Il convient toutefois de limiter autant que possible la quantité de silicone utilisée. En effet, la silicone présente l'inconvénient d'être bio-toxique. H faut donc limiter les risques d'une migration de la 2 silicone clans le liquide destiné à être injecté, risque qui est accru dans le cas des seringues pré-remplies qui peuvent avoir une durée de stockage importante. [0008] Le document US 2012/0277686 Al décrit un procédé de préparation d'une seringue lors duquel la surface intérieure annulaire du corps dc seringue cst revêtue de silicone avant d'être soumise à un traitement corona. Cc document mentionne expressément l'importance de l'ordre de ces opérations, un ordre inverse aboutissant à des propriétés de glissement catastrophiques. Exposé de l'invention [0009] Un problème proposé par la présente invention est de proposer une méthode de pré- paration d'une seringue permettant d'améliorer les propriétés de glissement du piston d'une seringue, notamment par l'obtention d'une force de déclenchement et d'une force de glissement relativement faibles, tout en limitant la quantité de silicone nécessaire. [0010] Simultanément, l'invention vise à obtenir une seringue dont les propriétés de glissement sont durables et répétitibles. [0011] Pour atteindre ces objets ainsi que d'autres, l'invention propose un procédé de pré- paration d'une seringue, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) fournir un corps de seringue ayant une surface intérieure annulaire, ledit corps s'étendant autour d'un axe de symétrie longitudinal entre une extrémité distalc à orifice de sortie et une extrémité proximale par laquelle est destinée à être introduite une tête de piston comprenant un joint destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire, h) appliquer un traitement corona à ladite surface intérieure annulaire, c) revêtir ladite surface intérieure annulaire d'une couche de silicone de façon à obtenir un corps de seringue à surface intérieure annulaire revêtue de silicone, d) stériliser par rayonnement gamma le corps de seringue. [0012] L'invention repose sur l'observation surprenante selon laquelle le fait d'appliquer de la silicone sur la surface intérieure annulaire du corps de seringue après que ladite surface intérieure annulaire ait subi un traitement corona, conjugué à une étape ultérieure de stérilisation par rayonnement gamma de la seringue, conduit contre toute attente à des propriétés de glissement particulièrement avantageuses. C'est en tous cas le constat étonnant qu'a pu faire le demandeur, et ce en dépit des enseignements contraires du document US 2012/0277686 Al. [0013] Les essais effectués par le demandeur, en conformité avec la norme ISO 7886-1 - Edition 2017 - Annexe E, ont abouti à une force de déclenchement inférieure à 10 N (et même inférieure à 7,5 N) alors que la surface intérieure annulaire 3 comportait moins de 130 pg de silicone par cm2 (et même moins de 80 pg de silicone par cm2). [0014] Avantageusement, lors de l'étape d), le rayonnement gamma peut être appliqué selon une dose comprise entre 10 et 50 KGy. [0015] De préférence, après l'étape b), la surface intérieure annulaire peut présenter une tension de surface supérieure ou égale à 32 dyne/cm, et encore plus préférentiellement comprise entre 35 et 54 dyne/cm. Une telle tension de surface semble permettre de diminuer encore significativement la quantité de silicone nécessaire à l'obtention de propriétés de glissement satisfaisantes. [0016] Avantageusement, lors de l'étape b), le temps de traitement corona peut être compris entre 05 et 3 secondes, de préférence entre 0,75 et 1,5 secondes. Un tel temps de traitement corona permet de limiter efficacement la durée du procédé de préparation pour une plus grande productivité. Au-delà de cc temps de traitement, la durée globale du procédé de préparation est allongée sans procurer pour autant une amélioration significative des propriétés de glissement. [0017] De préférence, lors de l'étape h), le traitement corona peut être réalisé avec une intensité de courant électrique comprise entre 0,025 et 0,075 mA, de préférence entre 0,04 et 0,06 mA. Une telle intensité de courant électrique contribue à l'obtention de propriétés de glissement satisfaisantes, tout en limitant les risques de génération d'un arc électrique qui endommagerait sévèrement la surface intérieure annulaire et dégraderait fortement les propriétés de glissement. [0018] Avantageusement, on peut prévoir que, lors de l'étape c), on revêt la surface in- térieure annulaire par projection de silicone au moyen d'une buse de pulvérisation déplacée en translation depuis l'extrémité distale vers l'extrémité proximale. [0019] Un tel mode de projection de la silicone permet simultanément de limiter et de maîtriser la quantité de silicone nécessaire, tout en favorisant un revêtement homogène sur la surface intérieure annulaire. [0020] De préférence, lors de l'étape c), l'orifice de sortie est obstrué de façon étanche par un bouchon. Cette obstruction permet de limiter des pertes de silicone, et donc de limiter la quantité de silicone nécessaire. Par ailleurs, cela génère des turbulences de flux lors de la pulvérisation de la silicone, lesquelles turbulences favorisent une répartition homogène de la silicone sur la surface intérieure annulaire. [0021] Avantageusement, lors de l'étape c), la buse de pulvérisation est déplacée selon la direction longitudinale à une vitesse comprise entre 120 et 200 namis La pulvérisation de la silicone est ainsi rapide pour ne pas allonger inutilement le procédé de préparation, et limite les risques d'une surcharge en silicone de la surface intérieure annulaire. [0022] Selon une première possibilité, on peut appliquer une unique étape de traitement corona à la surface intérieure annulaire. Une unique étape de traitement corona procure une durée globale relativement restreinte du procédé de préparation. [0023] En alternative, on peut réaliser une étape de traitement corona supplémentaire, en plus de l'étape b). Pour obtenir des propriétés de glissement plus favorables, il semble judicieux de réaliser cette étape de traitement corona supplémentaire entre les étapes c) et d). [0024] Avantageusement, le corps de seringue peut avoir une surface intérieure annulaire en copolymère cyclo-oléfine (COC), en polymère cyclo-oléfine (COP), en verre, en polytétrafluoroéthylène (PTFE), en polychlorure de vinyle (PVC), en polypropylène (PP), en polyéthylène (PET), en polycarbonate (PC), ou en polystyrène (PS). Ces matériaux ont tous une tension de surface qui peut être augmentée par effet corona. [0025] De préférence, on peut fournir un joint de piston de seringue en bromobutyle, en chlorobutyle, ou en bromochlorobutylc. [0026] Avantageusement, on peut fournir un joint de piston de seringue présentant, avant in- troduction dans le corps de seringue, un diamètre extérieur qui est supérieur de 0,27 à 0,47 mm au diamètre intérieur de la surface intérieure annulaire avant son revêtement par la silicone. Un tel jeu négatif entre le joint du piston et la surface intérieure annulaire permet d'obtenir une étanchéité satisfaisante, sans pour autant affecter de façon substantielle les propriétés de glissement. [0027] De préférence, on peut fournir un joint de piston de seringue présentant une dureté comprise entre 50 et 56 Shore A. [0028] Pour faciliter l'introduction et le coulissement du piston dans le corps de seringue, on peut fournir un joint du piston de seringue comportant avantageusement un revêtement de silicone préalablement à son introduction dans le corps de seringue. [0029] De préférence, pour obtenir une seringue pré-remplie, le corps de seringue peut-être rempli d'une substance liquide et assemblé avec une tête de piston comprenant un joint destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire. Ladite seringue peut avantageusement être soumise à une étape de stérilisation (par exemple par autoclave) pour éliminer d'éventuels germes. [0030] Selon un aspect de l'invention, le procédé de préparation décrit précédemment permet d'obtenir une seringue dans laquelle la surface intérieure annulaire comporte en moyenne moins de 130 mg de silicone par cm2, de préférence moins de 80 pg de silicone par cm2. [0031] Avantageusement, le procédé de préparation décrit précédemment permet d'obtenir une seringue dans laquelle : - la surface intérieure annulaire a un diamètre intérieur de 5 mm, - l'initiation du déplacement du piston en direction de l'extrémité distale nécessite l'application d'un effort de poussée inférieur à 7,5 N. [0032] Selon un autre aspect de l'invention, il est proposé un ensemble pour la mise en oeuvre d'un procédé décrit précédemment, ledit ensemble comportant une tête de piston de seringue, et comportant un corps de seringue ayant une surface intérieure annulaire à laquelle ont au moins été appliquées successivement une étape de traitement corona suivie d'une étape de revêtement d'une couche de silicone, de préférence suivie d'une étape de stérilisation par rayonnement gamma. [0033] Avantageusement, après l'étape de traitement corona, la surface intérieure annulaire peut présenter une tension de surface supérieure ou égale à 32 dyne/cm, et de préférence comprise entre 35 et 54 dyne/cm. DESCRIPTION SOMMAIRE DES DESSINS [0034] D'autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description suivante de modes de réalisation particuliers, faite en relation avec les figures jointes, parmi lesquelles : [0035] [fig.1] La figure 1 est une vue schématique en coupe longitudinale d'éléments constitutifs d'une seringue, à savoir un corps de seringue, un bouchon de seringue et une tête de piston de seringue ; [0036] [fig.2] La figure 2 est un schéma-bloc illustrant un premier mode de réalisation de procédé selon la présente invention ; [0037] [fig.3] La figure 3 est un schéma-bloc illustrant un deuxième mode de réalisation de procédé selon la présente invention ; [0038] [fig.4] La figure 4 est une vue schématique en coupe longitudinale d'une étape d'application d'un traitement corona au corps de seringue de la figure 1 ; [0039] [fig.5] La figure 5 est une vue schématique en coupe longitudinale d'une étape de re- vêtement de l'intérieur du corps de seringue de la figure 1 par une couche de silicone ; et [0040] [fig.6] La figure 6 est une vue schématique en coupe longitudinale d'une seringue pré-remplie. DESCRIPTION DES MODES DE REALISATION PREFERES [0041] Sur la figure 1 sont illustrés au moyen d'une vue schématique en coupe longitudinale plusieurs éléments constitutifs d'une seringue 1, à savoir un corps 2 de seringue, un bouchon 3 de seringue et une tête de piston 4 de seringue. [0042] Le corps 2 de seringue s'étend, autour d'un axe de symétrie longitudinal I-I, entre une extrémité proximale 2a, par laquelle est destinée à être introduite la tête de piston 4, et une extrémité distale 2b à orifice 2c de sortie. Le corps 2 de seringue comprend un volume intérieur défini par une surface intérieure annulaire 2d (qui est généralement cylindrique). [0043] La tête de piston 4 forme ici un joint 4a destiné à venir en contact étanche et glissant contre la surface intérieure annulaire 2d, et est introduite dans le corps 2 de seringue 6 par son extrémité proximale 2a. La tête de piston 4 comporte une interface de connexion 4b à une tige de piston, laquelle interface de connexion 4b peut présenter diverses configurations. [0044] Le bouchon 3 de seringue est destiné à venir obstruer de façon étanche l'orifice 2e de sortie. En l'espèce, le bouchon 3 est destiné à coopérer par vissage au moyen d'un filetage mâle 3a avec l'extrémité distalc 2b qui est quant à elle pourvue d'un filetage femelle 2e. [0045] La surface intérieure annulaire 2d du corps 2 peut être en copolymère cyclo-oléfine (COC), en polymère cyclo-oléfine (COP), en verre, en polytétrafluoroéthylène (PTFE), en polychlorurc de vinyle (PVC), en polypropylène (PP), en polyéthylène (PET), en polycarbonate (PC), ou en polystyrène (PS). [0046] De son côté, le joint 4a du piston de seringue peut être en bromobutylc, en chlo- robutyle, ou en bromochlorobutylc. [0047] Pour assurer une étanchéité satisfaisante, le joint 4a du piston de seringue présente avantageusement un diamètre extérieur D4 qui, avant son introduction dans le corps 2 de seringue, est supérieur de 0,27 mm à 0,47 mm au diamètre intérieur D2d de la surface intérieure annulaire 2d (avant son revêtement par de la silicone comme le prévoit le procédé de la présente invention). [0048] Le joint 4a du piston de seringue présente de préférence une dureté comprise entre 50 et 56 Shore A. [0049] Pour faciliter son introduction dans le corps 2 de seringue, mais également son glissement ultérieur dans ledit corps 2, le joint 4a du piston de seringue peut comporter un revêtement de silicone sur sa surface extérieure. [0050] Sur la figure 2 est représenté un schéma-bloc illustrant un premier mode de réa- lisation de procédé selon la présente invention. Ledit procédé comprend les étapes successives suivantes : a) fournir un corps 2 de seringue (tel que celui de la figure 1), ayant une surface intérieure annulaire 2d, ledit corps 2 s'étendant autour d'un axe de symétrie longitudinal I-I entre une extrémité distale 2b à orifice de sortie 2e et une extrémité proximale 2a par laquelle est destiné à être introduit une tête de piston 4 comprenant un joint 4a destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire 2d, b) appliquer un traitement corona à ladite surface intérieure annulaire 2d, c) revêtir ladite surface intérieure annulaire 2d d'une couche de silicone de façon à obtenir un corps 2 de seringue à surface intérieure annulaire 2d revêtue de silicone, d) stériliser par rayonnement gamma le corps 2 de seringue. [0051] Pour obtenir une seringue 1 pré-remplie telle qu'illustrée sur la figure 6, lors (l'une étape e), le corps 2 de seringue peut être rempli d'une substance liquide 5 destinée à être injectée à un patient, et assemblé avec une tête de piston 4 comprenant un joint 4a 7 destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire 2d. La seringue 1 pré-remplie est de préférence soumise ensuite à une étape f) de stérilisation, par exemple par autoclave, pour éliminer d'éventuels germes. [0052] Il est à noter que, en alternative, le remplissage du corps 2 de seringue par la substance liquide 5 destinée à être injectée à un patient peut être effectué avant l'étape d). La seringue 1 pré-remplie ne subit alors qu'une seule stérilisation, à savoir celle par rayonnement gamma de l'étape d). [0053] L'étape b) est schématiquement illustrée sur la figure 4. Sur cette figure, on voit que le corps 2 est introduit dans un dispositif 6 de traitement corona. [0054] Plus spécifiquement, le corps 2 est introduit dans un logement 7 défini par un matériau diélectrique 8 (jouant le rôle de contre-électrode ou de masse). Une électrode 9 filaire conductrice de courant est ensuite introduite dans le corps 2 de seringue selon l'axe de symétrie longitudinal I-I, en correspondance de toute la longueur de la surface intérieure annulaire 2d. Un générateur à haute fréquence et haute tension alternative est connecté entre l'électrode 9 et le matériau diélectrique 8, et génère ainsi des décharges électriques 8 entre l'électrode 9 et le matériau diélectrique à travers le corps 2 de seringue, ce qui a pour effet de modifier la tension de surface de la surface intérieure annulaire 2d. [0055] Le temps de traitement corona est compris entre 0,5 et 3 secondes, de préférence entre 0,75 et 1,5 secondes. L'intensité de courant électrique délivrée par le générateur est comprise entre 0,025 et 0,075 mA, de préférence entre 0,04 et 0,06 inA. [0056] Des seringues à propriétés de glissement remarquables ont été obtenues avec un traitement corona effectué jusqu'à obtenir sur la surface intérieure annulaire 2d une tension de surface supérieure ou égale à 32 dyne/cm, et de préférence comprise entre 35 et 54 dyne/cm. [0057] L'étape c) est schématiquement illustrée sur la figure 5. Sur cette figure, on voit que le corps 2 est traité par un dispositif 13 de siliconage. [0058] Plus spécifiquement, on introduit clans le corps 2 une buse de pulvérisation 10 pour injecter de la silicone afin de revêtir la surface intérieure annulaire 2d d'une couche 12 de silicone (illustrée schématiquement en trait discontinus). [0059] En pratique, la buse de pulvérisation 10 est engagée dans le corps 2 selon l'axe lon- gitudinal I-I de façon que son extrémité libre 10a se trouve à proximité de l'extrémité distale 2b du corps 2. On commence alors l'injection de silicone dans le conduit 10b de la buse de pulvérisation 10. Simultanément, on déplace la buse de pulvérisation 10 selon un mouvement de translation selon la direction longitudinale I-I (illustré par la flèche 11) depuis l'extrémité distale 2b vers l'extrémité proximale 2a, de préférence selon une vitesse constante comprise entre 120 et 200 mm/s [0060] Sur la figure 5, l'orifice de sortie 2c est obstrué de façon étanche par le bouchon 3. 8 Cette obstruction permet de limiter des pertes de silicone, et donc de limiter la quantité de silicone nécessaire. Mais surtout, il s'est avéré que cette obstruction génère des turbulences de flux lors de la pulvérisation de la silicone, lesquelles turbulences favorisent une répartition homogène de la silicone sur la surface intérieure annulaire 2d. [0061] Des seringues à propriétés de glissement remarquables ont été obtenues avec un si- liconage menant à une surface intérieure annulaire 2d comportant en moyenne moins de 130 jtg de silicone par cm2, de préférence moins de 80 pg de silicone par crn2. [0062] A l'issue de l'étape c), on peut obtenir un ensemble comportant une tête de piston 4 de seringue et un corps 2 de seringue ayant une surface intérieure annulaire 2d à laquelle ont au moins été appliquées successivement une étape de traitement corona suivie d'une étape de revêtement d'une couche de silicone. Cet ensemble peut être vendu en tant que tel à un laboratoire, avant ou après la réalisation de l'étape d) de stérilisation par rayonnement gamma. [0063] Selon une première possibilité, le corps dudit ensemble a subi, avant livraison au la- boratoire, l'étape d) de stérilisation par rayonnement gamma. Le laboratoire procède alors au remplissage du corps 2 de seringue par la substance liquide 5 destinée à être injectée à un patient et à l'assemblage du corps 2 de seringue avec la tête de piston 4, puis soumet la seringue 1 pré-remplie ainsi formée à une étape de stérilisation supplémentaire (par exemple par autoclave). [0064] Selon une deuxième possibilité, le corps dudit ensemble n'a pas subi, avant livraison au laboratoire, l'étape d) de stérilisation par rayonnement gamma. Le laboratoire procède alors au remplissage du corps 2 de seringue par la substance liquide 5 destinée à être injectée à un patient et à l'assemblage du corps 2 de seringue avec la tête de piston 4, puis effectue lui-même l'étape d) de stérilisation en soumettant la seringue 1 pré-remplie ainsi formée à un rayonnement gamma. [0065] De préférence, le rayonnement gamma est appliqué selon une dose comprise entre 10 et 50 KGy. [0066] Comme on le constate, lors du procédé illustré sur la figure 2, il n'est appliqué qu'une unique étape de traitement corona, à savoir l'étape b). [0067] Sur la figure 3 est illustré un schéma-bloc illustrant un deuxième mode de réalisation de procédé selon la présente invention. Le procédé de la figure 3 diffère du procédé de la figure 2 en ce qu'il comprend plus d'une étape de traitement corona. [0068] De façon plus précise, dans le procédé de la figure 3, entre les étapes c) et d), on effectue une étape cl) de traitement corona à la surface intérieure annulaire 2d. Les autres étapes a), b), c), d), e) et f) sont inchangées. L'étape f) demeure facultative dans le cas d'une seringue 1 pré-remplie dont le remplissage a été effectué avant l'étape d) de stérilisation par rayonnement gamma. [0069] Test N°1 9 [0070] Les tableaux 1 A à 1F ci-dessous récapitulent des résultats d'un test Tel de glissement réalisé sur des seringues 1 pré-remplies obtenues par le procédé de la figure 2. [0071] Les seringues 1 testées présentaient un corps 2 de seringue en COC fabriqué par injection, ayant un diamètre nominal intérieur D2d de 5 mm et une capacité nominale de 1 ml. Le joint 4a du piston de seringue était en bromobutyle présentant une dureté comprise entre 50 et 56 Shore A, et comportait un diamètre extérieur de 5,37 mm (± 0,1). Le COC utilisé était du TOPAS® commercialisé par la société TOPAS Advanced Polymcrs GmbH. Pour le siliconage de la surface intérieure annulaire 2d, il a été utilisé de la silicone commercialisée par la société NuSil Technology LLC, déposée à l'aide d'une busc de pulvérisation 10 déplacée en translation à une vitesse comprise entre 120 et 200 mm/s. Le temps de traitement corona était de 0,75 à 1,5 secondes, avec une intensité de courant électrique comprise entre 0,040 et 0,060 mA. [0072] Avec le procédé de fabrication de la figure 2, la surface intérieure annulaire 2d présentait : - à l'issue de l'étape b) de traitement corona une tension de surface comprise entre 35 et 54 dyne/cm, - à l'issue de l'étape c) de siliconagc, en moyenne 750 à 850 pg de silicone répartis sur une surface 12 cm2. [0073] Les tests ont été effectués selon la norme ISO 7886-1 - Edition 2017 - Annexe E. Lors dudit test, on a procédé à des mesures des forces exercées sur le piston (joint 4a), lequel était animé d'une vitesse de déplacement de 100 mm/min. Fs représente la force requise pour amorcer le mouvement du piston, en N. F min représente la force minimale mesurée pendant le déplacement du piston, en N. F représente la force moyenne mesurée pendant le déplacement du piston, en N. F max représente la force maximale pendant le déplacement du piston, en N. Des mesures ont été effectuées sur un maximum de 10 échantillons, tous les mois pendant 6 mois. [0074] [Tableaux1A] Poussée effectuée après une durée de stockage de 1 mois Numéros d'echantillon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Moyenne Es (N) 5.46 2.36 2.36 * 2.57 2.79 3.36 ** 2.57 2.18 2.96 F min (N) 0.83 0.78 0.8 * 0.78 0.8 0.84 ** 0.81 0.86 0.81 F (N) 0.92 0.88 0.89 * 0.87 0.93 0.91 ** 0.89 0.95 0.91 F max (N) 1.07 1.02 1.02 * 0.99 1.11 1.05 ** 1.05 1.13 1.06 * erreur de manipulation par l'opérateur lors du test ** erreur due à l'absence de revêtement de silicone sur la surface intérieure annulaire [0075] [Tableaux1B] Poussée effectuée après une durée de stockage de 2 mois Numéros d' echantillon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Moyenne Fs (N) 2.58 2.6 2.43 2.18 5.98 1.98 3.84 2.21 2.58 5.83 3.22 F min (N) 0.77 0.74 0.74 0.71 0.5 0.71 0.81 0.75 0.69 0.74 0.72 F (N) 0.84 0.81 0.83 0.78 0.87 0.78 0.86 0.83 0.79 0.83 0.82 F max (N) 0.95 0.9 0.96 0.89 1.01 0.9 0.99 0.96 0.89 0.96 0.94 [0076] 11 lTableaux1C] Poussée effectuée après une durée de stockage de 3 mois Numéros d'echantillon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Moyenne Fs (N) 2.25 5.15 1.13 1.91 2.12 2.46 1.88 2 2.88 5.79 2.76 F min (N) 0.74 0.71 0.75 0.69 0.71 0.66 0.71 0.65 0.66 0.56 0.68 F (N) 0.83 0.78 0.85 0.78 0.78 0.74 0.78 0.76 0.74 0.86 0.79 F max (N) 0.95 0.92 0.98 0.89 0.9 0.86 0.92 0.89 0.83 0.98 0.90 100771 I Tableaux1D I Poussée effectuée après une durée de stockage de 4 mois Numéros d' echantillon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Moyenne Fs (N) 2.71 5.36 3.41 3.51 2.55 2.57 3 3.15 5.24 ** 3.50 F min (N) 0.71 0.68 0.72 0.77 0.65 0;54 0.74 0.71 0.72 ** 0.71 F (N) 0.79 0.77 0.84 0.85 0.76 0.81 0.83 0.82 0.81 ** 0.81 F max (N) 0.9 0.92 1.01 1.01 0.9 0.92 0.98 0.98 0.95 ** 0.95 ** erreur duc à l'absence de revêtement de silicone sur la surface intérieure annulaire [0078] 12 [Tableaux1E] Poussée effectuée après une durée de stockage de 5 mois Numéros d'echantillon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Moyenne Es (N) 3.38 6.89 1.97 2.22 2.25 1.64 2.4 2.69 1.8 6.55 3.18 F min (N) 0.74 0.75 0.78 0.63 0.68 0.72 0.68 0.62 0.68 0.71 0.70 F (N) 0.84 0.87 0.89 0.74 0.75 0.83 0.78 0.78 0.76 0.81 0.81 F max (N) 1.01 1.01 1.07 0.89 0.87 0.98 0.96 0.89 0.89 0.96 0.95 100791 ITableauxln Poussée effectuée après une durée de stockage de 6 mois Numéros d' echantillon 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Moyenne Fs (N) 2.66 2.12 2.49 2.27 2.72 2.39 1.25 2.54 3.15 7.09 2.87 F min (N) 0.72 0.71 0.65 0.75 0.63 0.65 0.62 0.57 0.71 0.78 0.68 F (N) 0.77 0.77 0.74 0.85 0.71 0.69 0.69 0.65 0.78 0.88 0.75 F max (N) 0.9 0.87 0.89 0.96 0.84 0.81 0.83 0.78 0.92 1.05 0.89 [0080] Un bilan du test N°1 peut être synthétise par le tableau suivant. [0081] [Tableaux1G] Durées de stockage 1 mois 2 mois 3 mois 4 mois 5 mois 6 mois Moyenne Fs (N) 2.96 3.22 2.76 3.50 3.18 2.87 3.08 F (N) 0.91 0.82 0.79 0.81 0.81 0.75 0.82 Fs / F 3.27 3.92 3.49 4.33 3.95 3.81 3.79 [0082] Selon une première observation la moyenne de la force de déclenchement Fs est de 3,08 N, tandis que la force moyenne de glissement F est en moyenne de 0,82 N. 13 [0083] Selon une autre observation, pour une surface intérieure annulaire 2d ayant un diamètre intérieur D2d de 5 mm, l'initiation du déplacement du piston 4 en direction de l'extrémité distalc nécessite l'application d'un effort de poussée inférieur à 7,5 N, et en moyenne inférieure à 3,5 N. [0084] Selon une dernière observation, le rapport de la force de déclenchement Fs sur la force moyenne de glissement F est en moyenne de 3,79, de sorte que la force de déclenchement Fs est relativement proche de la force de glissement moyenne F, ce qui limite le risque de déplacement saccadé de la tête de piston 4. [0085] Test N°2 [0086] A titre de comparaison, il a été effectué un test N°2 pour des seringues 1 fabriquées selon le même procédé de la figure 2, dans les mêmes conditions et avec les mêmes matériaux que les seringues 1 objets du test récapitulé par les tableaux lA à 1F, mais en inversant l'ordre des étapes b) (traitement corona) et c) (siliconagc). Des mesures ont été effectuées sur un maximum de 5 échantillons tous les mois pendant 6 mois. Les résultats sont récapitulés dans les tableaux 2A à 2F ci-dessous. [0087] [Tableaux2A] Poussée effectuée après une durée de stockage de 1 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 13.09 13.39 12.55 13.13 13.37 13.11 F min (N) 1.31 1.28 1.3 1.24 1.33 1.29 F (N) 2.4 2.34 2.44 2.27 2.16 2.32 F max (N) 2.68 2.59 2.73 2.65 2.65 2.66 [0088] 14 [Tableaux2B] Poussée effectuée après une durée de stockage de 2 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Es (N) 16.92 13.95 13.04 13.88 14.09 14.38 F min (N) 0 1.3 1.42 1.3 1.24 1.05 F (N) 2.49 2.23 2.2 3.69 2.2 2.56 F max (N) 2.82 2.41 2.46 4.49 2.43 2.92 100891 ITableaux2C1 Poussée effectuée après une durée de stockage de 3 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 14.68 15.08 13.4 14.39 F min (N) 1.28 1.27 1.24 1.26 F (N) 2.41 2.14 2.06 2.20 F max (N) 2.71 2.28 2.18 2.39 [0090] [Tableaux2D] Poussée effectuée après une durée de stockage de 4 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Es (N) 14.5 14.4 16.32 14.46 14.61 14.86 F min (N) 1.25 1.34 0.89 0.01 1.68 1.03 E(N) 2.22 1.97 2.3 2.21 3.52 2.44 F max (N) 2.44 2.1 2.49 2.38 5.25 2.93 [0091] [Tableaux2E] Poussée effectuée après une durée de stockage de 5 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) * * * F min (N) * * * F (N) * * * F max (N) * * erreur de manipulation par l'opérateur ors du test [0092] [Tableaux2F] Poussée effectuée après une durée de stockage de 6 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 14.98 13.46 15.8 15.46 14.93 F min (N) 1.59 1.25 1.82 1.33 1.50 F (N) 2.33 2.84 3.56 2.27 2.75 F max (N) 2.47 3.19 4.44 2.55 3.16 [0093] Un bilan du test N°2 peut être synthétisé par le tableau suivant. [0094] [Tableaux2G] Durées de stockage 1 mois 2 mois 3 mois 4 mois 5 mois 6 mois Moyenne Fs (N) 13.11 14.38 14.39 14.86 14.93 14.33 F (N) 2.32 2.56 2.20 2.44 2.75 2.45 Fs / F 5.65 5.62 6.54 6.09 5.43 5.87 * erreur de manipulatio -1 par l'opérateur lors du test [0095] Selon une première observation, la moyenne de la force de déclenchement Fs est de 14,33 N, tandis que la force moyenne de glissement F est en moyenne de 2.45 N. [0096] Selon une autre observation, pour une surface intérieure annulaire 2d ayant un diamètre intérieur D24 de 5 mm. l'initiation du déplacement de la tête de piston 4 en 16 direction de l'extrémité distalc nécessite l'application d'un effort de poussée en moyenne de 14,93 N, ce qui est très nettement supérieur à celui obtenu dans le cadre du test N°1 (en moyenne inférieur à 3,5 N). [0097] Selon une dernière observation, le rapport de la force de déclenchement Es sur la force moyenne de glissement F est en moyenne dc 5,87, cc qui est nettement supérieur à la valeur obtenue dans le cadre du test N°1 (3,79). [0098] Test N'3 [0099] Toujours à titre de comparaison, il a été effectué un test N'3 pour des seringues 1 fa- briquées selon le procédé de la figure 3, dans les mêmes conditions et avec les mêmes matériaux que les seringues 1 objets du test N°1 récapitulés par les tableaux lA à 1F. Le procédé de fabrication des seringues 1 de ce test N°3 diffère ainsi du procédé de fabrication des seringues 1 du test N°1 par l'ajout d'une étape cl) de traitement corona de ladite surface intérieure annulaire 2d après l'étape c) (siliconage). Des mesures ont été effectuées sur un maximum de 5 échantillons tous les mois pendant 6 mois. Les résultats sont récapitulés dans les tableaux 3A à 3F ci-dessous. [0100] [Tableaux3A] Poussée effectuée après une durée de stockage de 1 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 9.82 9.64 10.91 10.13 10.13 F min (N) 1.19 1.24 1.21 1.21 1.21 F (N) 1.92 1.89 2.01 1.94 1.94 F max (N) 2.06 1.97 2.09 2.04 2.04 [0101] 17 [Tableaux3B] Poussée effectuée après une durée de stockage de 2 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Es (N) 9.55 9.55 9.27 9.57 9.67 9.52 F min (N) 1.13 1.21 1.25 1.33 1.18 1.22 F (N) 1.79 1.93 1.81 1.9 1.83 1.85 F max (N) 1.85 2.04 1.89 2.04 1.97 1.96 101021 ITableaux3C1 Poussée effectuée après une durée de stockage de 3 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 10.97 13.3 11.21 11.83 F min (N) 1.07 1.31 1.25 1.21 F (N) 1.95 2.06 2 2.00 F max (N) 2.09 2.15 2.12 2.12 [0103] [Tableaux3D] Poussée effectuée après une durée de stockage de 4 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Es (N) 11.02 11 11.27 11.94 9.99 11.04 F min (N) 1.16 1.09 0.43 1.25 0.98 0.98 E(N) 1.83 1.72 1.72 1.87 1.72 1.77 F max (N) 1.98 1.82 1.8 1.97 1.82 1.88 [0104] 18 [Tableaux3E] Poussée effectuée après une durée de stockage de 5 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 9.72 9.82 11.66 10.40 F min (N) 1.06 1.12 0.37 0.85 F (N) 1.69 1.74 1.93 1.79 F max (N) 1.79 1.82 2.04 1.88 101051 ITableaux3F1 Poussée effectuée après une durée de stockage de 6 mois Numéros d'échantillon 1 2 3 4 5 Moyenne Fs (N) 11.1 * * * * 11.1 F min (N) 0.79 1.13 1 0.94 1.18 1.01 F (N) 1.79 1.81 1.67 1.79 1.8 1.77 F max (N) 1.89 1.97 1.8 1.92 1.89 1.89 * erreur de manipulation par l'opérateur lors du test [0106] Un bilan du test N°3 peut être synthétisé par le tableau suivant. [0107] [Tableaux3G] Durées de stockage 1 mois 2 mois 3 mois 4 mois 5 mois 6 mois Moyenne Fs (N) 10.13 9.52 11.83 11.04 10.40 11.1 10.67 F (N) 1.94 1.85 2.00 1.77 1.79 1.77 1.85 Fs / F 5.22 5.15 5.92 6.24 5.81 6.27 5.77 [0108] Selon une première observation la moyenne de la force de déclenchement Fs est de 10,67 N, tandis que la force moyenne de glissement F est en moyenne de 1,85 N. [0109] Selon une autre observation, pour une surface intérieure annulaire 2d ayant un diamètre intérieur D2d de 5 mm, l'initiation du déplacement de la tête de piston 4 en direction de l'extrémité distale nécessite l'application d'un effort de poussée en 19 moyenne de 11,83 N, ce qui est très nettement supérieur à celui obtenu dans le cadre du test N°1 (en moyenne inférieur à 3,5 N). [0110] Selon une dernière observation, le rapport de la force de déclenchement Es sur la force moyenne de glissement F est en moyenne de 5,77, cc qui est légèrement inférieur à la valeur obtenue dans le cadre du test N°2 (5,87) mais très nettement supérieur à la valeur obtenue dans le cadre du test Nn1 (3,79). [0111] Observations [0112] Une comparaison des valeurs obtenues dans le cadre des tests N'1, N°2 et N°3 mène au constat surprenant que le procédé selon la figure 2 (tableaux lA à 1G) permet d'obtenir des seringues 1 dont les propriétés de glissement sont nettement améliorées et relativement durables dans le temps par le fait : - d'inverser l'ordre des étapes de siliconagc et de traitement corona décrit dans l'art antérieur, et - de soumettre ensuite le corps 2 de seringue à une stérilisation par rayonnement gamma. [0113] On constate également que l'ajout de l'étape cl ) de traitement corona dans le procédé de la figure 3 améliore quelque peu les propriétés de glissement des seringues 1 par rapport à celles obtenues par un procédé utilisant l'ordre des étapes de siliconagc et de traitement corona décrit dans l'art antérieur. Toutefois, le procédé de la figure 2 mène à des propriétés de glissement encore meilleures, et présente l'avantage d'être moins long. [0114] La présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation qui ont été expli- citement décrits, mais elle en inclut les diverses variantes et généralisations contenues dans le domaine des revendications ci-après. [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] REVENDICATIONS- Procédé de préparation d'une seringue (1), caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) fournir un corps (2) de seringue ayant une surface intérieure annulaire (2d), ledit corps (2) s'étendant autour d'un axe de symétrie longitudinal (1-1) entre une extrémité distalc (2b) à orifice de sortie (2c) et une extrémité proximale (2a) par laquelle est destinée à être introduite une tête dc piston (4) comprenant un joint (4a) destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire (2d), b) appliquer un traitement corona à ladite surface intérieure annulaire (2d), c) revêtir ladite surface intérieure annulaire (2d) d'une couche de silicone de façon à obtenir un corps (2) de seringue à surface intérieure annulaire (2d) revêtue de silicone, d) stéiiliser par rayonnement gamma le corps (2) de seringue. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lors de l'étape d), le rayonnement gamma est appliqué selon une dose comprise entre 10 et 50 KGy. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que, après l'étape b), la surface intérieure annulaire (2d) présente une tension de surface supérieure ou égale à 32 dyne/cm, et de préférence comprise entre 35 et 54 dyne/cm. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que, lors de l'étape b), le temps de traitement corona est compris entre 0,5 et 3 secondes, de préférence entre 0,75 et 1,5 secondes. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, lors de l'étape b), le traitement corona est réalisé avec une intensité de courant électrique comprise entre 0,025 et 0,075 mA, de préférence entre 0,04 et 0,06 mA. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, lors de l'étape c), on revêt la surface intérieure annulaire (2d) par projection de silicone au moyen d'une buse de pulvérisation (10) déplacée en translation depuis l'extrémité distale (2b) vers l'extrémité proximale (2a). 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, lors de l'étape c), l'orifice de sortie (2c) est obstrué de façon étanche par un bouchon (3). 21 [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] [Revendication 15] [Revendication 16] [Revendication 17] - Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que, lors de l'étape c), la buse de pulvérisation (10) est déplacée selon l'axe longitudinal (I-I) à une vitesse comprise entre 120 et 200 mm/s. 9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il n'est appliqué qu'une unique étape de traitement corona. 10- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, entre les étapes c) et d), on effectue une étape de traitement corona à ladite surface intérieure annulaire (2d). 11 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le corps (2) de seringue a une surface intérieure annulaire (2d) en copolymère cyclo-oléfine (COC), en polymère cyclooléfine (COP), en verre, en polytétrafluoroéthylène (PTFE), en polychlorure de vinyle (PVC), en polypropylène (PP), en polyéthylène (PET), en polycarbonate (PC), ou en polystyrène (PS). 12 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on fournit un joint (4a) de tête de piston (4) de seringue en bromobutylc, en chlorobutyle, ou en bromochlorobutyle. 13- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'on fournit un joint (4a) de tête de piston (4) de seringue présentant, avant introduction dans le corps (2) de seringue, un diamètre extérieur (D4) qui est supérieur de 0,27 min à 047 mm au diamètre intérieur (D2d) de la surface intérieure annulaire (2d) avant son revêtement par la silicone. 14 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'on fournit un joint (4a) de tête de piston (4) de seringue présentant une dureté comprise entre 50 et 56 Shore A. 15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'on fournit un joint (4a) de tête de piston (4) de seringue comportant un revêtement de silicone préalablement à son introduction dans le corps (2) de seringue. 16 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que le corps (2) de seringue est rempli d'une substance liquide et assemblé avec une tête de piston (4) comprenant un joint (4a) destiné à venir en contact étanche contre la surface intérieure annulaire (2d) pour former une seringue (1), laquelle seringue (1) est de préférence soumise à une étape de stérilisation. 17 - Seringue (1) préparée à l'aide du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que la surface intérieure [Revendication 18] annulaire (2d) comporte en moyenne moins de 130 pg de silicone par cm2, de préférence moins de 80 ',g de silicone par cm2. [Revendication 19] 18 - Seringue (1) préparée à l'aide du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en cc que : [Revendication 20] - la surface intérieure annulaire (2d) a un diamètre intérieur (D2d) de 5 mm, - l'initiation du déplacement de la tête de piston (4) en direction de l'extrémité distalc nécessite l'application d'un effort de poussée (Fs) inférieur à 7,5 N. 19- Ensemble pour la fabrication d'une seringue (1), ledit ensemble comportant une tête de piston (4) de seringue, caractérisé en ce que l'ensemble comporte un corps (2) de seringue ayant une surface intérieure annulaire (2d) à laquelle ont au moins été appliquées successivement une étape de traitement corona suivie d'une étape de revêtement d'une couche de silicone, de préférence suivie d'une étape de stérilisation par rayonnement gamma. 20- Ensemble selon la revendication 19, caractérisé en ce que, après l'étape de traitement corona, la surface intérieure annulaire (2d) présente une tension de surface supérieure ou égale à 32 dyne/cm, et de préférence comprise entre 35 et 54 dyne/cm.