FR 3093644 A1 20200918 FR 1902512 A 20190312 Description Titre de l'invention : Nouvelle utilisation cosmétique de sphères poreuses d'oxyde métallique Domaine technique [0001] La présente invention concerne l'utilisation cosmétique de sphères poreuses d'oxyde métallique pour améliorer l'aspect esthétique et le confort de la peau, des annexes cutanées, en particulier des cheveux et / ou des muqueuses, ainsi que lesdites compositions cosmétiques et les procédés de traitement cosmétique qui en résultent. La présente invention concerne également les compositions pharmaceutiques, notamment dermatologiques comprenant sphères poreuses d'oxyde métallique pour améliorer le confort de la peau, des annexes cutanées et / ou des muqueuses présentant un état pathologique. [0002] Améliorer de manière visible l'aspect de la peau et des cheveux est un des principaux challenges de la cosmétique. Les consommateurs de produits cosmétiques sont constamment en demande de solutions cosmétiques pour masquer efficacement les signes jugés inesthétiques de la peau et / ou des cheveux. Ces signes apparaissent naturellement avec le vieillissement mais peuvent aussi résulter de l'exposition chronique à différents facteurs. Il peut s'agir des facteurs environnementaux tels que la pollution, le vent, les variations climatiques notamment les variations de températures excessives en particulier dues à la climatisation, et la sécheresse. Il peut également s'aeir de facteurs agressifs de nature mécanique tels que le rasage, le frottement et l'épilation, et / ou de facteurs agressifs de nature chimique tels que les traitements capillaires notamment (dé)colorations, permanente et défrisage, les détergents, les soins exfoliants. Ces facteurs causent sur la peau, les annexes cutanées et / ou les muqueuses des dommages qui se traduisent par des manifestations visibles souvent jugées inesthétiques. Des facteurs intrinsèques contribuent à leur apparition notamment le stress, les variations hormonales, la prise de poids, les régimes, la déshydratation. La génétique, notamment le type de peau (sensible, hyperséhorrhéique, réactive ...) et l'origine ethnique par exemple caucasien, asiatique ou africain joue également un rôle important sur l'apparition de certaines manifestations. 100031 Les manifestations cutanées inesthétiques sont notamment les rides et ridules, comme par exemple la ride du lion et de la patte d'oie. Celles-ci sont d'abord superficielles puis deviennent plus profondes comme par exemple les sillons nasogéniens. Les manifestations cutanées comprennent également les signes de perte de volume notamment l'affaissement de la peau, le relâchement des contours du visage conduisant à l'affaissement des traits du visage qui donnent une apparence triste ou fatiguée, ou 2 encore la perte de densité qui se traduit par une peau plus fine, fragilisée, ce qui s'accompagne d'une perte d'éclat et / ou d'un teint dit terne. Ainsi les manifestations cutanées inesthétiques incluent également les manifestations pigmentaires telles que la perte d'homogénéité du teint, de radiance, les cernes, les poches, les rougeurs, taches brunes ou taches de vieillesse ou blanches notamment le vitiligo, la rosacée, le masque de grossesse, le mélasma, le nævus, l'angiome. Elles incluent également les imperfections cutanées telles que les points noirs, les pores visibles, les boutons, les cicatrices notamment les marques d'acné, de brûlure, de blessure, les vergetures mais aussi la peau rugueuse et la desquamation. Au niveau des muqueuses, les manifestations inesthétiques sont généralement les marques de déshydratation telles que les squames et. / ou craquelures. Au niveau des cheveux, les manifestations inesthétiques sont généralement les cheveux ternes, cassants, difficiles à coiffer, notamment indisciplinés, aux pointes fourchues. [0004] Ces manifestations, particulièrement celles qui s'expriment au niveau du visage et des yeux sont particulièrement perçues comme inesthétique par les consommateurs. Si certaines d'entre elles peuvent se corriger par la chirurgie esthétique, ce n'est pas toujours le cas et le résultat est parfois insatisfaisant car partiel, perçu comme non naturel, irritant voire douloureux et souvent coutcux. De nombreux consommateurs n'en ont pas les moyens ou y sont opposées. De nombreuses alternatives cosmétiques existent pour masquer ou réduire ces manifestations indésirables. Le maquillage, en particulier les fonds de teint visent à fournir une solution pour cacher les rides et homogénéiser le teint. Mais les consommateurs sont également à la recherche d'un effet bonne mine qui reste naturel, sans transfert de pigments sur les vêtements, ainsi que d'un effet bien-être lors de l'application. Exposé de l'invention [0005] La présente invention vise ainsi à répondre à ce besoin constant d'alternative cométique pour améliorer l'aspect de la peau, des annexes cutanées et / ou des muqueuses, en particulier en masquant les manifestations inesthétiques. La présente invention vise également à fournir un nouvel ingrédient cosmétique qui soit également facile à formuler, et dénué d'effets secondaires notamment qui n'induise pas d'irritations sur la peau. [0006] La Demanderesse a découvert que des sphères d'oxyde de métal ont la propriété d'améliorer l'aspect et/le confort de la peau et / ou des muqueuses et / ou des annexes cutanées, en particulier des cheveux. [0007] De telles sphères présentent en effet la capacité unique de réfléchir, de diffuser la lumière et permettent ainsi de lisser la surface de la peau, des annexes cutanées et / ou des muqueuses et ainsi de cacher leurs manifestations inesthétiques et d'augmenter 3 leur éclat. Elles confèrent également un toucher doux et soyeux à la composition qui les contient. [0008] Les sphères selon l'invention offrent l'avantage de convenir à toutes les peaux quel qu'en soit le type, la carnation et l'éclat. Un autre avantage de la présente invention est que les sphères présentent une grande stabilité et sont utilisables sous forme de poudre ou en composition. Elles sont inertes cc qui permet dc les formuler facilement dans toute nature de compositions cosmétiques ou dermatologiques, que celles-ci soient lipophiles ou hydrophiles. [0009] Un autre avantage est que les sphères sont utilisables avec les ingrédients classiques des compositions cosmétiques, notamment les pigments ou agents de couleurs pour contribuer à masquer les manifestations inesthétiques, en particulier les imperfections. [0010] Selon un mode avantageux de réalisation, les sphères selon l'invention sont uti- lisables dans des fonds de teint et / ou des produits de maquillage. [0011] La présente invention a ainsi pour objet l'utilisation cosmétique de sphères poreuses comprenant un oxyde métallique pour améliorer l'aspect et / ou le confort de la peau, des annexes cutanées notamment les cheveux, et / ou des muqueuses. [0012] Selon un mode préférentiel, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à 100 pm et / ou une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 préférentiellement de 0,10 à 0,80 et / ou un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm. [0013] De manière avantageuse, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant dc 0,5 pm à 100 pm et une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 préférentiellement de 0,10 à 0,80 et un diamètre moyen de pores allant de 50nm à 999nm. [0014] De manière préférentiel, l'oxyde métallique des sphères est choisi parmi l'oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte et leurs combinaisons, préférentiellement l'oxyde de silice, de titane, d'alumine et de zinc et leurs combinaisons, encore préférentiellement l'oxyde de silice, de titane, et leurs combinaisons. [0015] De manière préférentielle, les sphères poreuses comprennent de 60% en poids à 99,9% en poids d'oxyde de métal et de 0,1% en poids à 40% en poids d'agents absorberas de lumière, en poids total des sphères. [0016] De manière préférentielle, les sphères ont un diamètre moyen allant de lpm à 75 pm et une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65. [0017] Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les sphères ont un diamètre moyen allant de 4,5pm à 9,9 pm, une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65 et un diamètre moyen de pores allant de 220nm à 300nm. [0018] La présente invention a également pour objet les compositions cosmétiques contenant ces sphères poreuses, en particulier pour les utilisations mentionnées. [0019] La présente invention a également pour objet une composition pharmaceutique préfé- rentiellement dermatologique utile pour améliorer le confort de la peau, des annexes et / ou des muqueuses, en particulier présentant un état pathologique. [0020] De telles compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, préférentiellement dermato- logiques comprennent les sphères à une concentration allant de 1x10-3 à 100% en poids, préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [0021] L'utilisation selon l'invention est préférentiellement cosmétique, et par application topique sur au moins une zone concernée ou une partie de peau saine, de muqueuse saine et / ou d'annexes cutanées saines, préférentiellement les cheveux, préférentiellement chez l'homme. [0022] Au sens de la présente invention, on entend par « utilisation cosmétique » une uti- lisation non thérapeutique, non pharmaceutique des sphères selon l'invention, préférentiellement sur une peau saine, notamment un cuir chevelu sain, et / ou des annexes cutanées saines, en particulier des cheveux sains, et / ou des muqueuses saines. [0023] Au sens de la présente invention, on entend par partie de peau préférentiellement de cuir chevelu et / ou zone de peau, préférentiellement de cuir chevelu dite « saine », une partie de la peau préférentiellement du cuir chevelu et / ou une zone de peau, préférentiellement du cuir chevelu qualifiée de non pathologique par un dermatologue, c'est-à-dire qui ne présente pas d'infection, d'inflammation, de maladie ou d'affections cutanées telle que la folliculite, la candidose, le psoriasis, l'ichtyose, de pathologies ou de plaies ou de blessures. [0024] Le terme "application topique", utilisé ici, signifie appliquer les sphères selon la présente invention éventuellement sous forme d'ingrédient actif et / ou de composition sur la surface de la peau incluant le cuir chevelu, les annexes cutanées notamment les cheveux et / ou les muqueuses notamment par application directe ou par vaporisation. [0025] On entend par "améliorer l'aspect", diminuer ou réduire la visibilité des mani- festations inesthétiques, en particulier les masquer, les cacher, préférentiellement celles présentes sur le visage, notamment par comblement et / ou par effet d'optique. [0026] Selon la présente invention, les "manifestations inesthétiques" sont les irrégularités inesthétiques du relief et / ou de la texture de la peau, des muqueuses et / ou des annexes cutanées et / ou les irrégularités de la couleur de la peau, des muqueuses et / ou des annexes cutanées. [0027] Selon la présente invention, les irrégularités inesthétiques du relief et de la texture de la peau sont les rides et les ridules notamment la ride du lion et de la patte d'oie, les aspérités, les points noirs, les pores dilatés, l'aspect rugueux, les marques et les cicatrices, notamment celles dues à des blessures, à l'acné, aux boutons, aux brûlures et / ou aux vergetures. [0028] Selon la présente invention, les irrégularités de la couleur de la peau sont les taches pigmentaires, en particulier les taches blanches ou sombres, notamment les taches de vieillesse ou des taches hyperpigmentécs ou dépigmentécs, le masque de grossesse, les grains de beauté, les mélanomes, les taches de rousseurs, les rougeurs, mais également la perte d'éclat du teint, le teint terne, les cernes et les poches, la rosacée, la couperose. [0029] Selon un mode préférentiel, les manifestations inesthétiques sont sélectionnées parmi les rides, les ridules, les points noirs, les pores visibles, la perte d'éclat du teint, le teint terne, les cernes, les poches, les taches pigmentaires et tout mélange de celles-ci. [0030] Les manifestations inesthétiques des annexes cutanées, préférentiellement des cheveux sont l'aspect terne, cassant. Pour les poils et cheveux, les manifestations incluent également l'aspect cassant, friable, abirné et / ou la difficulté à les mettre en forme, notamment pour les cheveux, à les coiffer, et / ou les pointes fourchues. [0031] Les manifestations inesthétiques des muqueuses sont notamment l'aspect terne, craquelé, flétri et / ou abimé ainsi que les squames. [0032] De manière générale, l'amélioration des manifestations inesthétiques peut être vi- sualisée et évaluée par microscopie et / ou par analyse de photographie haute résolution avec notamment mesure de la brillance de la zone de peau, muqueuse et / ou annexes cutanées. [0033] L'amélioration de l'éclat du teint dit « radiancc » ou « glow » en anglais peut notamment être mesurée par une méthode instrumentale objective. Cette méthode de mesure in vivo consiste à prendre des photographies hautes résolution en configuration polarisée croisées du visage des volontaires à 45° avant et après application du produit testé. Sur la base de ces photographies numériques, une analyse d'image permet d'extraire et de quantifier des paramètres spécifiques (par exemple : L*, a*, b*, C, h°) reliés à la couleur, l'éclat, l'homogénéité, et la texture de la peau. [0034] De même, la brillance dite « gloss » en anglais peut notamment être mesurée selon cette méthode sur la base de photographies hautes résolution en configuration polarisée croisées et polarisée parallèles du visage des volontaires prises à 45° avant et après application du produit testé. Sur la base de ces photographies numériques, une analyse d'image permet d'extraire et de quantifier des paramètres spécifiques reliés à la brillance tels que la brillance spéculaire et la brillance de contraste. [0035] On entend au sens de la présente invention par « diminuer la visibilité des pores cutanés » le fait de masquer les pores cutanés notamment par comblement et / ou par effet d'optique. [0036] La visibilité des pores de la peau peut être mise en évidence in vivo par une méthode instrumentale objective (analyse d'image) qui permet d'extraire et de quantifier des paramètres spécifiques des photographies hautes résolution en configuration polarisée croisée du visage des volontaires avant et après application d'une composition 6 comprenant les sphères selon l'invention. La densité des porcs cutanés peut également être mesurée in vivo par imagerie notamment par la technique de projection de franges, en mesurant le paramètre dit de curvature. [0037] Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les sphères selon l'invention sont en quantité efficace pour diminuer la visibilité des porcs de la peau d'au moins 10%, préférentiellement d'au moins 20%, après application d'une crème comprenant les sphères selon l'invention, encore préférentiellement préparées dans les conditions décrites dans l'un des exemples 1 à 3, préférentiellement formulé sous forme de composition cosmétique telle que celle décrite dans l'exemple 6. [0038] On entend par « muqueuse », la muqueuse oculaire, la muqueuse vaginale, la muqueuse uro-génitale, la muqueuse anale, la muqueuse nasale et / ou la muqueuse buccale, labiale et / ou gingivale, préférentiellement, les muqueuses oculaires et / ou buccales. [0039] Dans le cadre de la présente invention, on entend par « améliorer le confort » augmenter les propriétés organoleptiques, en particulier le toucher et la facilité d'étalement de la composition, notamment par un toucher doux, soyeux, léger, et lisse niais aussi conférer une sensation de souplesse à la zone sur laquelle la composition contenant les sphères a été appliquée. Les propriétés organoleptiques et notamment le toucher d'une composition peuvent s'évaluer selon les méthodes classiques dans le domaine notamment par évaluation par des personnes entrainées à réaliser des tests sensoriels sur la peau. Pour une meilleure évaluation, la mesure est effectuée par comparaison avec un placebo c'est-à-dire la même composition qui ne contient pas les sphères selon l'invention. Cette évaluation est préférentiellement effectuée sur une émulsion. [0040] De manière avantageuse, l'amélioration du confort est analysée par évaluation sen- sorielle d'une crème telle que décrit dans l'exemple 6. Un panel de personnes formées évalue les compositions en appliquant une quantité définie de composition sur leur avant-bras. Selon une procédure définie, la composition est étalée sur la peau et ses caractéristiques spécifiques sont évaluées comme par exemple, son absorption, la douceur, l'aspect par comparaison avec une composition placebo. Une valeur de -1 à +1 est donnée. Par exemple pour la sensation de légèreté, la composition testée peut être évaluée +1 pour indiquer qu'elle est beaucoup plus légère que la composition de référence dite placebo ou légèrement moins légère que la composition placebo avec la valeur -0,5. [0041] Si deux crèmes procurent la même perception alors les personnes indiquent la valeur 0 pour le paramètre évalué. De telles évaluations sont effectuées de la même manière pour la composition testée et la composition de référence, dans les mêmes conditions de climat et à l'aveugle. Une analyse statistique permet ensuite d'évaluer la signifi- 7 cativité et les écarts dans les résultats de l'évaluation. [0042] On entend selon l'invention par « annexes cutanées » les cheveux, les cils, sourcils, la barbe, la moustache et / ou les ongles, préférentiellement les cheveux. [0043] De manière avantageuse, l'utilisation selon la présente invention permet d'améliorer l'aspect de la peau en améliorant l'éclat du teint, en le rendant plus uniforme, brillant, en procurant un effet bonne-mine, frais, lumineux, en particulier en cachant les manifestations inesthétiques de texture, de relief et / ou de couleur de la peau. [0044] Selon un autre mode de réalisation, les sphères permettent également d'adoucir la peau qui présente des signes d'inconfort, notamment la peau ayant été exposée à des conditions agressives de nature mécanique tels que le rasage, le frottement et l'épilation, et / ou de nature chimique tels que les traitements capillaires notamment (dé)colorations, permanente et défrisage, les détergents, les soins exfoliants. [0045] Selon un mode particulier, l'utilisation selon la présente invention permet d'éclairer, d'illuminer la peau, les annexes cutanées, notamment les cheveux et / ou les muqueuses, de les rendre plus uniformes, de créer un flou notamment dénommé « softfocus », d'adoucir les traits, de combler les traits irréguliers et les marques notamment comme agent de comblement en particulier des rides. [0046] Les sphères selon l'invention sont des sphères d'oxyde métallique poreuses. De telles sphères sont des billes photoniques ce qui signifie qu'elles présentent un degré de variations périodiques de couleur. [0047] Les sphères selon l'invention comprennent un oxyde métallique et de manière préfé- rentielle ont un diamètre moyen allant d'environ 0,5 pm à environ 100 pm et / ou une porosité moyenne allant d'environ 0,10 à environ 0,90 ou d'environ 0,10 à environ 0,80 et / ou un diamètre moyen de pores allant d'environ 50 nm à environ 999 nm. [0048] Les sphères poreuses comprenant un oxyde métallique peuvent être préparées en utilisant un modèle polymérique sacrificiel. De telles sphères poreuses montrent une couleur observable par l'oeil humain. [0049] Selon un mode de réalisation, une dispersion colloïdale aqueuse contenant des particules de polymère et un oxyde métallique est préparée, les particules de polymère étant typiquement à l'échelle nanométrique. La dispersion aqueuse colloïdale est alors mélangée clans une phase continue huileuse, par exemple avec un dispositif micro-fluidique, pour produire une émulsion eau-dans-huile. Des gouttelettes aqueuses d'émulsion sont obtenues, collectées et séchées pour former les sphères contenant les nanoparticules de polymère et d'oxyde métallique. Les nanoparticules (nanosphères) sont ensuite éliminées, par exemple par calcination, pour fournir des particules sphériques, d'échelle micrométrique d'oxyde métallique contenant un haut degré de porosité et des pores d'échelle nanométriques. Les sphères peuvent contenir des diamètres de pores uniformes, du fait de l'utilisation de particules de polymères 8 sphériques et monodispersées. [0050] Une goutte d'émulsion contenant des nanosphères de polymère et un oxyde mé- tallique est séchée pour retirer le solvant, produisant ainsi une sphère formée de nanosphères de polymère avec l'oxyde métallique dans des espaces interstitiels entre les nanosphères de polymère (microsphères modèles ou « structure directe »). [0051] Les nanosphères de polymère définissent un espace interstitiel. La calcination aboutit au retrait du polymère, fournissant ainsi une sphère d'oxyde métallique ayant une haute porosité ou un grand volume interstitiel (structure inverse). Les sphères d'oxyde métallique poreuses sont avantageusement frittées, conduisant à une structure solide continue, consolidée, stable thermiquement et mécaniquement. [0052] Dans certains modes de réalisation, la formation des gouttelettes et leur collecte s'effectuent dans le dispositif microfluidiquc. [0053] Des dispositifs microfluidiqucs sont par exemple des dispositifs à canal étroit ayant une jonction à échelle microscopique adaptée pour produire des gouttelettes uniformes et connectées à un réservoir de récupération. [0054] Les dispositifs microfluidiques contiennent par exemple une jonction ayant une largeur de canal allant de 10 pm à environ 100 pm. Ces dispositifs sont par exemple faits de polydiméthylsiloxanc (PDMS) et peuvent être préparé par exemple par lithographie douce. Une émulsion peut être préparée à l'intérieur du dispositif en pompant une phase dispersée aqueuse et une phase continue huileuse selon un rapport défini formant ainsi une émulsion en mélangeant les deux phases. De manière alternative, une émulsion huile-dans-eau peut être utilisée. [0055] Selon l'invention, les oxydes métalliques incluent les oxydes de métaux de transition, les métalloïdes et métal terreux compatibles avec une utilisation cosmétique et / ou dermatologique, comme par exemple oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte, leurs combinaisons, préférentiellement choisis parmi l'oxyde de silice, de titane et / ou leurs combinaisons. [0056] Le rapport pondéral (poids / poids) de nanoparticules de polymère / oxyde métallique va par exemple d'environ 0,1 / 1 à environ 10,0 / 1 ou d'environ 0,5 / 1 à environ 10,0 / 1. De manière avantageuse ce rapport est de : 0,1 / 1, 0,5 / 1, 1,0 / 1, 1,5 / 1, 2,0 / 1, 2,5 / 1, 3,0 / 1, 3,5 / 1, 4,0 / 1, 5,0 / 1, 5,5 / 1, 6,0 / 1, 6,5 / 1, 7,0 / 1, 8 0 / 1. 9.0 / 1 ou 10,0 / 1. [0057] La phase huileuse continue comprend par exemple un solvant organique, une huile silicone ou une huile fluorée. Selon l'invention le terme « huile » désigne une phase organique non miscible avec l'eau. Les solvants organiques incluent les hydrocarbures, tels que l'heptane, l'hexane, le toluène, le xylène ainsi que les alcools, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, etc. 9 [0058] Les gouttelettes d'émulsion sont collectées, séchées et le polymère est retiré. [0059] Le séchage est réalisé selon les techniques classiques, par exemple par irradiation aux microondes, dans un four thermique, sous vide, en présence d'un agent déshydratant/ absorbant ou un mélange de ces techniques. [0060] Le polymère est retiré selon les techniques classiques par exemple par calcination, pyrolyse ou par un solvant. La calcination est effectuée selon un mode de réalisation à des températures allant de 200°C à environ 1200°C. Selon un mode de réalisation, la température de calcination est d'au moins 200°C, préférentiellement au moins 500°C, encore préférentiellement au moins 1000°C. De manière alternative la température de calcination de 200°C à environ 700°C. La calcination est effectuée pendant une durée appropriée par exemple allant de 0,1 heure à environ 12 heures, préférentiellement de 1 heure à 8 heures. Dans certains modes de réalisation, la calcination est effectuée pendant au moins 0,1heure, pendant au moins 1 heure, pendant au moins 5 heures ou pendant au moins 10 heures. [0061] De manière alternative, la dispersion liquide comprenant les nanoparticules de polymère et d'oxyde métallique est formée en phase dispersée huileuse et en phase aqueuse continue pour former une émulsion huile-dans-eau. Les gouttelettes huileuses peuvent ainsi être collectées et séchées de la même façon que les gouttelettes aqueuses. [0062] Les sphères sont sphériques ou quasi sphériques et sont à l'échelle micrométrique. Elles ont ainsi un diamètre moyen allant de 0,5 microns (im) à environ 100 pm. Les nanoparticules de polymère employées comme modèle sont aussi sphériques, à l'échelle nanométrique, elles sont monodispersées et ont un diamètre moyen allant de 50 nm à environ 999 nm. L'oxyde métallique utilisé peut aussi être sous forme de particules, de telles particules pouvant être alors à l'échelle nanométrique. [0063] L'oxyde métallique en dispersion peut être fourni sous forme d'oxyde métallique ou sous la forme d'un précurseur de l'oxyde métallique, comme par exemple par la technique sol-gel. [0064] Le séchage des gouttelettes de polymère/oxyde métallique suivi du retrait du polymère permet d'obtenir des sphères ayant des cavités uniformes (pores). En général, dans les procédés décrits, chaque gouttelette forme une seule microsphère. Les diamètres des pores sont dépendants de la taille des particules de polymère. Un phénomène de rétrécissement ou compaction peut apparaitre lors du retrait du polymère, produisant (les tailles de pores légèrement plus petits que la taille initiale des particules de polymères, par exemple allant de 10% à 40% plus petits que la taille de la particule de polymère initiale. Le diamètre des pores est aussi uniforme que l'étaient la forme et la taille des particules de polymère. [0065] Le diamètre des pores des sphères selon la présente invention va d'environ 50nm à environ 999nm. [0066] La porosité moyenne des sphères peut être relativement haute comme par exemple d'environ 0,10 ou d'environ 0,30 à environ 0,80 ou d'environ 0,90. La porosité moyenne d'une microsphère désigne le volume total des porcs, en pourcentage du volume de la microsphère entière. La porosité moyenne peut également être dénommée « fraction volumique ». [0067] Dans certains modes de réalisation, la sphère poreuse a un centre solide ou coeur et une porosité vers la surface extérieure de la sphère. [0068] Dans d'autres modes de réalisation les sphères poreuses ont un centre vide avec une porosité qui augmente en direction de l'intérieur des sphères. [0069] Dans certains modes de réalisation, il existe ainsi un gradient de porosité vers le centre ou vers l'extérieur de la sphère. [0070] Dans d'autres modes préférentiels de l'invention, la porosité est distribuée de manière uniforme dans tout le volume des sphères. [0071] Dans la sphère poreuse selon l'invention, le diamètre moyen des sphères est nettement plus large que le diamètre moyen des porcs. Par exemple, le diamètre moyen des sphères est en général d'au moins 25 fois, préférentiellement au moins 30 fois, préférentiellement au moins 35 fois, encore préférentiellement 4 fois plus grand que le diamètre moyen des porcs. [0072] Dans certains modes de réalisation, le rapport du diamètre moyen des microsphères sur le diamètre moyen des porcs est d'au moins 40 / 1, au moins 50 / 1, au moins 60 / 1, au moins 70 / 1, au moins 80 / 1, au moins 90 / 1, au moins 100 / 1, au moins 110 / 1, au moins 120 / 1, au moins 130 / 1, au moins 140 / 1, au moins 150 / 1, au moins 160 / 1, au moins 170 / 1, au moins 180 / 1, au moins 190 / 1, au moins 200 / 1, au moins 210 / 1, au moins 220 / 1, au moins 230 / 1, au moins 240 / 1, au moins 250 / 1, au moins 260 / 1, au moins 270 / 1, au moins 280 / 1, au moins 290 / 1, au moins 300 / 1, au moins 310 / 1, au moins 320 / 1, au moins 330 / 1, au moins 340 / 1 or au moins 350 / 1. [0073] Les modèles de sphères de polymères comprenant des nanosphères de polymères monodispersées peuvent aboutir à des sphères d'oxyde métallique ayant des pores similaires en diamètre, une fois le polymère est retiré. [0074] Sans être lié à une théorie, on pense que la plupart des sphères présente une couleur saturée avec une diffusion de la lumière réduite quand la porosité et / ou le diamètre des sphères et / ou le diamètre des pores se situent dans certaines plages de valeurs. Ces propriétés de couleur sont particulièrement importantes et peuvent être ajustées selon l'intensité de diffusion de la lumière souhaitée sur la peau, les annexes cutanées et / ou les muqueuses. Dans certains modes de réalisation, il est préférable d'avoir des sphères blanches. [0075] Les sphères poreuses selon l'invention contiennent principalement l'oxyde mé- 11 teigne. De manière avantageuse, elles sont constituées essentiellement en l'oxyde métallique. De manière préférentielle, elles sont exclusivement constituées d'oxyde métallique. [0076] De manière préférentielle, la plupart des sphères poreuses présente une couleur ob- servable à l'oeil nu. Un ou plusieurs agents dits ahsorheur de lumière peut également être présent dans les sphères, permettant ainsi de fournir une couleur plus saturée observable. De tels agents absorbeurs sont par exemple ajoutés lors du mélange physique des sphères ou bien être inclus dans les gouttelettes avant séchage. Ainsi, les sphères selon l'invention ne présentent aucune couleur observable sans agent ahsorheur de lumière et présentent une couleur observable lorsqu'un agent absorbcur de lumière est ajouté. [0077] Les sphères présentent alors l'avantage de pouvoir être utilisées comme agent tinctorial dans les compositions cosmétiques et / ou dermatologiques. [0078] Les sphères poreuses selon la présente invention peuvent présenter une couleur dé- pendante ou non de l'angle. On entend par «une couleur dépendante de l'angle » une couleur observée qui dépend de l'angle de la lumière incidente ou de l'angle entre l'observateur et la zone de couleur observée. Une couleur indépendante de l'angle signifie que la couleur observée ne dépend substantivement pas de l'angle de la lumière incidente ou de l'angle entre l'observateur et la zone de couleur observée. [0079] Des sphères ayant une couleur dépendante de l'angle peuvent être obtenues notamment en utilisant des nanosphères de polymère monodispersées. Elles peuvent aussi être obtenues quand l'étape de séchage des gouttelettes liquides permettant de fournir le modèle des sphères de polymère est réalisée doucement, permettant ainsi nanosphères de polymère de s'ordonner. [0080] Des sphères dont la couleur est indépendante de l'angle peuvent être obtenues quand l'étape de séchage des gouttelettes liquides est réalisée rapidement, ne permettant pas aux nanosphères de polymère de s'ordonner. [0081] Les sphères poreuses peuvent ainsi comprendre par exemple de 60% en poids à 99,9% en poids d'oxyde de métal et de 0,1% en poids à 40% en poids d'agents absorbeurs de lumière, en poids total des sphères. Selon un mode de réalisation de l'invention, les sphères contiennent de 0,3%, préférentiellement 0,5, préférentiellement au moins 1%, encore préférentiellement au moins 5% en poids d'agents absorbeurs de lumière, par rapport au poids total des sphères. [0082] Selon un mode alternatif, les sphères ne contiennent pas d'absorbeur de lumière. [0083] De manière avantageuse, le ou les agents absorbeurs de lumière sont sélectionnés dans le groupe consistant en les pigments organiques et inorganiques, compatibles avec une application cosmétique et / ou dermatologique, en particulier sur la peau, les muqueuses et / ou les annexes cutanées. 12 [0084] De manière avantageuse, les sphères poreuses sont elles-mêmes également mono- dispersées. [0085] Selon l'invention, la taille des particules est un synonyme du diamètre des particules et est déterminée par exemple par microscopie électronique à balayage (SEM) ou microscopie électronique à transmission (TEM). On entend par taille moyenne des particules (ou diamètre moyen) la D50, signifiant que la moitié de la population est en dessous et l'autre moitié est au-dessus. La taille des particules est celle des particules primaires et peut être mesurée par les techniques de diffusion de la lumière laser, sur des dispersions ou des poudres sèches. [0086] Une analyse en porosimétrie au mercure est utilisée pour caractériser la porosité des sphères. La porosimétric au mercure consiste à appliquer une pression contrôlée dans l'échantillon à mesurer immergé dans le mercure. La pression extérieure est appliquée afin que le mercure pénètre dans les pores / trous du matériel. La quantité de pression nécessaire est inversement proportionnelle à la taille des porcs / trous. Le porosimètre au mercure fournit alors un volume et des distributions de taille des pores. Le porosimètre à mercure génère des distributions de taille de volume et de porcs à partir des données de pression par rapport aux données d'intrusion générées par l'instrument à l'aide de l'équation de Washhurn. Ainsi par exemple, les sphères poreuses de silice contiennent des pores avec un diamètre moyen de 165 nm et ont une porosité moyenne de 0.8. [0087] On entend par « la plupart des sphères », la population des sphères. Il peut s'agit d'une quantité de > 0,1 mg, > 0,2 mg, > 0,3 mg, > 0,4 mg, > 0,5 mg, > 0,7 mg, > 1,0 mg, > 2,5 mg, > 5,0 mg, > 10,0 mg ou > 25,0 mg. La plupart des sphères peut être dénuée d'autres composés. [0088] On entend par « présentent une couleur observable à l'oeil nu », une couleur qui est observable par une majorité des personnes. Cela peut être pour tout échantillon de sphères distribuées sur une surface donnée, par exemple, sur 1 cm2, 2 cm2, 3 cm2, 4 cm' 5 cm' ou 6 cm', 7 cm2, 8 cm2, 9 cm2, 10 cm', 11 cm2, 12 cm', 13 cm', 14 cm' ou 15 cm2. Cela peut aussi signifier que c'est observable par le modèle standard d'observation CIE 1931 2° et / ou par le modèle standard d'observation CIE 1964 10°. Le fond d'observation de la couleur peut être de différente sorte par exemple blanc, noir, ou tout intermédiaire entre le noir et le blanc. [0089] On entend par « à l'échelle micrométrique » ou « micro- » une taille allant d'environ 0,5 ph à environ 999 pm. On entend par « à l'échelle nanométrique » ou « nano- » une taille allant d'environ 1 nm à environ 999 nm. [0090] On entend par « monodispersé » pour la population des sphères poreuses ou de na- nosphères de polymère des particules qui ont une forme homogène et un diamètre homogène. La population de sphères est ainsi dite monodispersée quand 90%, 91%, 13 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% ou 99% du nombre de particules ont un diamètre de ± 7%, ± 6%, ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2% ou ± 1% par rapport au diamètre moyen de la population des sphères. [0091] Le retrait de la population monodispersée de nanosphères de polymère fournis des sphères d'oxyde métallique ayant une population de pores ayant un diamètre moyen. [0092] Ainsi les sphères selon l'invention comprenant un oxyde métallique sont préparées par une méthode comprenant les étapes suivantes : - Former une dispersion liquide de nanoparticules de polymère et d'un oxyde métallique ; - Former des gouttelettes liquides de la dispersion ; - Sécher les gouttelettes liquides des sphères comprenant les nanosphères de polymère et l'oxyde métallique ; - Retirer les nanosphères de polymère des sphères modèles pour fournir les sphères poreuses d'oxyde métallique. [0093] Selon un mode avantageux, les gouttelettes liquides sont aqueuses. Selon une al- ternative les gouttelettes liquides sont huileuses. [0094] Selon un mode préférentiel, la méthode comprend une phase continue et le mélange de la dispersion liquide avec cette phase continue pour former une émulsion contenant les gouttelettes de dispersion liquide dispersées. Selon un mode particulier, la phase continue est huileuse et le mélange est effectué entre la phase huileuse continue et la dispersion liquide aqueuse pour former une émulsion eau-dans-huile contenant des gouttelettes aqueuses. [0095] Selon un mode alternatif, la phase continue est aqueuse et le mélange est effectué entre la phase aqueuse continue et la dispersion liquide huileuse pour former une émulsion huile-dans-eau contenant des gouttelettes lipidiques. [0096] Selon un mode avantageux, la méthode comprend les étapes subséquentes de collecte des gouttelettes, de séchage des gouttelettes et de retrait des nanosphères de polymère du modèle de sphères. [0097] De manière avantageuse, les nanoparticules de polymère ont un diamètre moyen de 50 nm, 75nm, 100 nm, 130 nm, 160 nm, 190 nm, 210 nm, 240 nm, 270 nm, 300 nm, 330 nm, 360 nm, 390 nm, 410 nm, 440 nm, 470 nm, 500 nm, 530 nm, 560 nm, 590 nm, 620 nm, 650 nm, 680 nm, 710 nm, 740 nm, 770 nm, 800 nm, 830 nm, 860 nm, 890 nm, 910 nm, 940 nm, 970 nm ou 990 nm. [0098] De manière préférentielle, le polymère est sélectionné dans le groupe consistant en l'acide poly(méth)acrylique, les poly(méth)acrylates, les polystyrènes, les polyacrylarnides, le polyéthylène, le polypropylène, l'acide polylactique, le polyacrylonitrile, ainsi que leurs dérivés et leurs sels, leurs copolymères et leurs combinaisons. Préférentiellement, le polymère est choisi dans le groupe constitué de polystyrènes, par 14 exemple un copolymère de polystyrène / acide acrylique, polystyrène / méthacrylate de poly(éthylène glycol) ou polystyrène / sulfonate de styrène. [0099] Selon un mode préférentiel, l'oxyde métallique est choisi parmi l'oxyde de silice, de titane, d'alumine, de zircone, de cérium, de fer, oxyde de zinc, oxyde d'indium, oxyde d'étain, oxyde de chrome, oxyde métallique mixte et leurs combinaisons. Préférentiellement l'oxyde métallique est un oxyde de silice, de titane, d'alumine ou une de leurs combinaisons. [0100] De manière avantageuse, les sphères poreuses comprennent entre 60 % et 99,9% d'oxyde métallique, préférentiellement au moins 70%, encore préférentiellement au moins 80%, encore préférentiellement au moins 90%, encore préférentiellement 99,9% en poids par rapport au poids total des sphères. [0101] Selon un mode préférentiel avantageux, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 0,5 pm à environ 100 prn, une porosité moyenne allant de 0,10 à 0,90 ou de 0,10 à 0,80, et un diamètre moyen de pores allant de 50 nm à 999 nm. [0102] Dans un mode préférentiel, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 1 pm à 75 pm, préférentiellement de 2 pm à 70 pm, préférentiellement de 3 pm à 65 pm, de 4pm à 60 pm, de 5 prn à 55 pm ou de 5 pm à 50 pm, encore préférentiellement de 10µm à 25 pm. [0103] Dans un mode préférentiel de l'invention, les sphères poreuses ont une porosité moyenne choisie parmi : 0,10, 0,12, 0,14, 0,16, 0,18, 0,20, 0,22, 0,24, 0,26, 0,28, 0,30, 0,32, 0,34, environ 0,36, 0,38, 0,40, 0,42, 0,44, 0,46, 0,48 0,50, 0,52, 0,54, 0,56, 0,58, 0,60, 0,62, 0,64, 0,66, 0,68, 0,70, 0,72, 0,74, 0,76, 0,78, 0,80 ou 0,90. [0104] Dans un mode alternatif de l'invention, les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 1 pm à 75 pin, de2 pm à 70 pin, de 3 pm à 65 pin, de 4 pm à 60 pm, de 5 pm 55 pm, de 5 pm à 50 pin; par exemple un diamètre moyen choisi parmi 5 pm, 6 Mm, 7 Mm, 8 pm, 9 Fm, 10 !lm, 11 'lm, 12 pin, 13 pm, 14 pin, 15 pm, 16 pm, 17 pin, 18 !lm, 19 pm, 20 pin, 21 !An, 22 pm, 23 pm, 24 pm ou 25 pm. [0105] Dans un mode préférentiel de l'invention, les sphères poreuses ont un diamètre moyen de pores choisi parmi : 50 nm, 60 nm, 70 nm, 80 nm, 100 nm, 120 nm, 140 nm, 160 nm, 180 nm, 200 nm, 220 nm, 240 nm, 260 nm, 280 nm, 300 nm, 320 nm, 340 nm, 360 nm, 380 nm, 400 nm, 420 nm, 440 nm, 460 nm, 480 nm, 500 nm, 520 nm, 540 nm, 560 nm, 580 nm, 600 nm, 620 nm, 640 nm, 660 nm, 680 nm, 700 nm, 720 nm, 740 nm, 760 nm, 780 nm ou 800 nm. [0106] Dans un mode de réalisation alternatif, les sphères poreuses selon l'invention ont un diamètre moyen choisi parmi 4,5 mn, 4,8 !lm, 5,1 pm, 5,4 gn, 5,7 pm, 6,0 pm, 6,3 pin, 6,6 Mm, 6,9 pin, 7,2 pin, 7,5 pm,7,8 pm, 8,1 pin, 8,4 pm, 8,7 pm, 9,0 !lm, 9,3 pm, 9,6 pm ou 9,9 pm; et une porosité moyenne choisie parmi 0,45, 0,47, 0,49, 0,51, 0,53, 0,55, 0,57 , 0,59, 0,61, environ 0,63 ou 0,65; et un diamètre moyen de pores choisis parmi 220 nm, 225 nm, 230 nm, 235 nm, 240 nm, 245 nm, 250 nm, 255 nm, 260 nm, 265 nm, 270 nm, 275 nm, 280 nm, 285 nm, 290 nm, 295 nm ou 300 nm. [0107] Selon un mode particulier de l'invention les sphères poreuses ont un diamètre moyen allant de 4,5pm à 9,9 p.m, une porosité moyenne allant de 0,45 à 0,65 et un diamètre moyen de pores allant de 220 nm à 300 nm. [0108] Selon la présente invention, les sphères poreuses sont utilisées seules, notamment sous forme de poudre (100%), ou en composition, notamment cosmétique, à une concentration allant de 1x10-3 à 100% en poids, et avantageusement allant de 1x10-2 à 95%, de préférence allant de 0,01% à 80%, encore préférentiellement de 0,05% jusqu'à 50%, préférentiellement de 0,1% jusqu'à 30%, préférentiellement jusqu'à 20% encore préférentiellement jusqu'à 10%, et encore préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [0109] Les sphères poreuses selon l'invention peuvent être utilisées seules, notamment sous la forme d'un ingrédient actif cosmétique ou dans une composition destinée à être en contact avec la peau, les annexes et / ou les muqueuses cutanées, comme par exemple une composition cosmétique, préférentiellement destiné(c) à une application par voie topique. [0110] Le terme "application par voie topique", utilisé ici, signifie appliquer les sphères poreuses selon la présente invention, éventuellement sous forme d'ingrédient actif et / ou de composition, sur la surface de la peau incluant le cuir chevelu, les annexes cutanées et / ou les muqueuses notamment par application directe ou par vaporisation. [0111] L'ingrédient actif et / ou les compositions cosmétiques contenant les sphères poreuses selon l'invention sont préférentiellement destinées au soin et / ou au traitement cosmétique de la peau, incluant le cuir chevelu ainsi que les annexes cutanées, préférentiellement les cheveux. [0112] Dans un autre mode de réalisation, les sphères selon l'invention peuvent être in- corporées dans une composition cosmétique comprenant en outre au moins un excipient cosmétiquement acceptable. [0113] On entend au sens de la présente invention par excipient « cosmétiquement ac- ceptable» un composé et / ou solvant topiquement acceptable, c'est-à-dire n'induisant pas de réponse allergique au contact de la peau, incluant le cuir chevelu humain, et les annexes cutanées, non toxique, non instable, ou leurs équivalents, indue. [0114] La composition cosmétique selon l'invention, peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique sur la peau incluant le cuir chevelu, et les annexes cutanées, telles que les formes liquides ou solides ou même sous la forme de liquide sous pression. Elles peuvent notamment être formulées sous la forme d'une solution, aqueuse ou huileuse, notamment une lotion, une crème ou un gel aqueux ou un gel huileux, notamment en pot ou en tube, 16 notamment un gel douche, un shampoing, un après-shampoing, un lait, une huile, unc émulsion, un hydrogel, une microémulsion ou une nanoémulsion, notamment huiledans-eau ou eau-dans-huile ou multiple ou siliconée, un sérum, une lotion, notamment en flacon de verre, de plastique ou en flacon doseur ou en aérosol ou en spray, une ampoule, un savon liquide ou solide, une pâte, une pommade, une mousse, un masque, une laque, un patch, un produit anhydre, de préférence liquide, pâteux ou solide, par exemple sous forme de bâtonnet notamment en stick ou en poudres, préférentiellement, une crème, un sérum ou une lotion. [0115] Il peut également s'agir d'un produit de maquillage ou d'un produit de démaquillage. En particulier, la composition cosmétique est choisie dans le groupe constitué par un sérum, une lotion, une crème, un shampoing, un après-shampoing, une huile, un lait, une pommade, une pâte, unc mousse, une émulsion, un hydrogel, un gel douche, un masque, une laque, un spray, une cire, encore préférentiellement il s'agit d'une crème, d'un sérum ou d'une lotion. Il peut également s'agir d'une poudre, notamment de maquillage, un fond de teint de stick, de compositions pour les soins de la barbe, après rasage et / ou épilation. Selon un mode avantageux la composition cosmétique selon l'invention est au moins légèrement gélifiée et / ou comprend une phase huileuse, préférentiellement est de type composition huileuse ou émulsion huile-dans-eau ou eaudans-huile ou lotion. [0116] Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout solvant approprié et / ou tout véhicule approprié et / ou tout excipient approprié, éventuellement en combinaison avec d'autres composés d'intérêts. [0117] De ce fait, pour ces compositions, l'excipient contient par exemple au moins un composé choisi parmi le groupe consistant en les conservateurs, les émollients, les émulsifiants, les tensioactifs, les hydratants, les épaississants, les conditionneurs, les agents matifiants, les stabilisants, les antioxydants, les agents de texture, les agents de brillance, les agents filmogènes, les solubilisants, les pigments, les colorants, les parfums et les filtres solaires. Ces excipients sont de préférence choisis parmi le groupe consistant en les acides aminés et leurs dérivés, les polyglycérols, les esters, les polymères et dérivés de cellulose, les dérivés de Lanoline, les phospholipides, les lactoferrines, les lactoperoxidases, les stabilisants à base de sucrose, les vitamines E et ses dérivés, les cires naturelles et synthétiques, les huiles végétales, les triglycérides, les insaponifiables, des phytostérols, les esters végétaux, les silicones et ses dérivés, les hydrolysats de protéines, l'huile de Jojoba et ses dérivés, les esters lipo / hydrosolubles, les bétaïnes, les aminoxides, les extraits de plantes les esters de Saccharose, les dioxydes de Titane, les glycines, et les parabens, et encore de préférence parmi le groupe consistant en le butylène glycol, le stéareth-2, le stéareth-21, le glycol-15 stéaryl éther, le cétéaryl alcool, le phénoxyéthanol, le méthylparaben, l'éthylparaben, 17 le propylparahen, le hutylparahen, le butylène glycol, les tocophérols naturels, la glycérine, le dihydroxycetyl sodium phosphate, l'isopropyl hydroxycétyl éther, le glycol stéarate, le triisononanoin, l'octyl cocoate, le polyacrylamidc, l'isoparaffinc, le laureth-7, un carbomer, le propylène glycol, le glycérol, le hisaholol, une diméthiconc, l'hydroxyde de sodium, le PEG 30-dipolyhydroxystérate, les capriquc/caprylique triglycérides, le cétéaryl octanoate, le dihutyl adipate, l'huile de pépin de raisin, l'huile de jojoha, le sulfate de magnésium, l'EDTA, une cyclométhicone, la gomme de xanthane, l'acide citrique, le lauryl sulfate de sodium, les cires et les huiles minérales, r isostearyl isostéarate, le dipélargonate de propylène glycol, r isostearate de propylène glycol, le PEG 8, Beeswax, les glycérides d'huile de palme hydrogénée, les glycérides d'huile de palme hydrogénée, l'huile de lanoline, l'huile de sésame, le cétyl lactate, le lanoline alcool, l'huile de ricin, le dioxyde de titane, le lactose, le saccharose, le polyéthylène basse densité, une solution isotonique salée. [0118] De nombreux ingrédients cosmétiquement actifs sont connus par l'homme du métier pour améliorer l'aspect de la peau. L'homme du métier sait formuler les compositions cosmétiques ou dermatologiques pour obtenir les meilleurs effets. D'autre part les composés décrits dans la présente invention peuvent avoir un effet de synergie lorsqu'ils sont combinés les uns aux autres. Ccs combinaisons sont également couvertes par la présente invention. Le CTFA Cosmetic Tngredient Handbook, Second Edition (1992) décrit différents ingrédients cosmétiques et pharmaceutiques utilisés couramment dans l'industrie cosmétique et pharmaceutique, qui sont en particulier adaptés à une utilisation topique. Des exemples de ces classes d'ingrédients comprennent, sans en être limité les composés suivants: abrasif, absorbants, composé à but esthétique tel que les parfums, les pigments, les colorants, les huiles essentielles, les astringents, les agents asti-acné, les agents anti-floculants, les agents antimousse, les agents antimicrobiens (par exemple: iodopropyl butylcarbamate), les antioxydants, les liants, les additives biologiques, les agents tampon, les agents gonflants, les agents chélatants, les additifs, les agents biocides, les dénaturants, les épaississants, et les vitamines, et les dérivés ou équivalents de ceux-ci, les matériaux formant des films, les polymères, les agents opacifiants, les ajusteurs de pH, les agents réducteurs, les agents dépigmentants ou éclaircissants (par exemple : hydroquinone, acide kojique, acide ascorbique, magnésium ascorbyl phosphate, ascorbyl glucosamine), les agents de conditionnement (par exemple : les humectants). [0119] De manière particulièrement avantageuse, les sphères selon l'invention peuvent être utilisées, éventuellement dans une composition cosmétique ou pharmaceutique, préférentiellement dermatologique, comme seul agent améliorant l'aspect, en particulier les manifestations inesthétique et / ou le confort de la peau, des annexes et / ou des muqueuses, ou en combinaison avec d'autres agents actifs ayant les mêmes propriétés 18 ou des propriétés complémentaires et classiques dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques comme par exemple ceux choisis parmi : - les agent hydratants : un ou plusieurs agents favorisant l'hydratation tels qu'un polysaccharide extrait de graines de Cassia angustifolia commercialisée sous le nom de HyalurosmoothTM par la demanderesse, ou un agent choisi parmi une des combinaisons contenant du pullulan, du hyaluronate de sodium et de l'alginate de sodium commercialisé sous le nom de PatcH2OTM par la demanderesse ou encore un ou plusieurs des composés du facteur naturel d'hydratation (Natural Moisturizing Factor) ou un extrait naturel de miel commercialisé par la demanderesse sous le nom de MelhydranTM et / ou un composé de la famille des glucosyl glycérides, en particulier r hexosyl glycéride, un extrait de péricarpe de Litchi chinensis sous le nom LitchidermTM par la demanderesse; - un agent stimulant la synthèse de fihronectine, en particulier un extrait de mais, un tel extrait étant notamment commercialisé par la demanderesse sous le nom Del inerTM ; - un agent de protection du facteur de croissance des fibroblastes (FGF2) de la matrice extracellulaire contre sa dégradation et / ou sa dénaturation, notamment un extrait d'Hibiscus Abelnzascus tel que décrit dans la demande de brevet au nom de la demanderesse déposée sous le numéro FR0654316 et / ou un agent de stimulation de croissance des fibroblastes par exemple un extrait de soja fermenté contenant des peptides, connu sous le nom de PhytokineTM commercialisé par la demanderesse et également décrit dans la demande de brevet EP1119344 Bi (Laboratoires Expanscience), et préférentiellement une combinaison de ces deux extraits ; - un agent stimulant la synthèse de laminine, en particulier un extrait de malt modifié par biotechnologie, un tel extrait étant notamment commercialisé par la demanderesse sous le nom Basaline TM ; et un agent stimulant de la synthèse des lipides comme un extrait de pomme de terre (solanum tuberosum) modifié par biotechnologie commercialisé par la demanderesse sous le nom LipidessenceTM ; - un agent stimulant l'expression et / ou l'activité de la Hyaluronane synthase 2 (HAS2) tel que les extraits végétaux décrits dans la demande de brevet FR2 893 252 Al et en particulier un extrait aqueux de Galanga (Alpinia galanga) commercialisé sous le nom HyalufixTM par la demanderesse ; - un agent stimulant la synthèse de lysyl oxydase like (LOXL) tel que ceux décrits dans la demande de brevet FR2855968, et en particulier un extrait d'aneth commercialisé sous le nom Lys'lastineTM par la demanderesse ; - un ou plusieurs agents anti-pollution tels qu'un extrait de feuilles d'Argania spinosa commercialisé sous le nom d'ArganylTM par la demanderesse ou un extrait de graines de Moringa oleifèra commercialisé sous le nom de PurisoftTM par la demanderesse ou encore un extrait de racine d'Eperua falcata commercialisé sous le nom de 19 EperulineTM par la demanderesse ; - un agent stimulant la synthèse d'ATP intracellulaire, notamment un extrait d'algue Lanilnaria digitata ; - un agent à action globale anti-âge, notamment antitaches pigmentaires en particulier la niacinamide ou vitamine B3; - un agent antibactérien et / ou de régulation du sébum, et / ou ahsorheur de sébum tels que les rétinoïdes, la sarcosine, les sels de zinc en particulier le gluconate de zinc, salicylate de zinc, acide azélaique, et / ou leurs dérivés et mélanges, un extrait d'Onhosiphon sianzineus commercialisé sous le nom de MAT XSTM Bright par la demanderesse, un extrait de Bixa Orellana commercialisé sous le nom de Bix'Activ TM par la demanderesse, les extraits antibactériens décrits dans la demande de brevet FR2863893, et en particulier un extrait de Boldo notamment celui commercialisé sous le nom BetapurTM par la demanderesse, ou du talc, et l'un quelconque de leurs mélanges. [0120] L'utilisation des sphères poreuses selon la présente invention, est particulièrement avantageuse en ce qu'elle permet une action immédiatement efficace et durable sur tout type de peaux incluant cuir chevelu, sur les annexes cutanées, préférentiellement les cheveux et sur les muqueuses en particulier les peaux présentant des manifestations inesthétiques ou des signes d'inconfort. [0121] De manière préférentielle, les sphères poreuses selon l'invention, préférentiellement sous la forme d'une composition cosmétique selon l'invention sont appliquées sur au moins une zone du corps où il y a des manifestations inesthétiques et / ou inconfortables, cette ou ces zones étant préférentiellement une surface du corps choisie parmi la peau du visage, incluant le fi-ont, les joues, le nez, les tempes, la zone T (front, nez et menton), sous les yeux, la zone péri orbitale, en particulier les cernes, du menton, du cuir chevelu, du cou, du dos, des épaules, des avant-bras, du thorax, les mains, les cheveux, la barbe, les cils, les sourcils et / ou du buste, en particulier les jambes, les pieds, les aisselles, les mains, le cou, le décolleté, le ventre, les bras, les cuisses, les hanches, les fesses, la taille, le torse, le dos, le visage et / ou le cuir chevelu, le contour des lèvres et les cheveux. [0122] La présente invention a ainsi également pour objet un procédé de soin cosmétique comprenant l'application par voie topique sur au moins une zone de peau et / ou des annexes cutanées, notamment les cheveux, des sphères poreuses selon l'invention, préférentiellement sur au moins une surface choisie parmi une surface du corps choisie parmi la peau du visage, incluant le fi-ont, les joues, le nez, les tempes, la zone T (front, nez et menton), sous les yeux, la zone péri orbitale, en particulier les cernes, du menton, du cuir chevelu, du cou, du dos, des épaules, des avant-bras, du thorax, les mains, les cheveux, la barbe, les cils, les sourcils et / ou du buste, en particulier les jambes, les pieds, les aisselles, les mains, le cou, le décolleté, le ventre, les bras, les cuisses, les hanches, les fesses, la taille, le torse, le dos, le visage et / ou le cuir chevelu, le contour des lèvres et les cheveux. [0123] Les sphères selon l'invention conviennent particulièrement pour leurs utilisations sur tout type de peau, muqueuses et / ou annexes, notamment Caucasienne, Asiatique, africaine ainsi que sur toute nature de peau, notamment peaux sensible, peau à tendance atopique, peau grasse, peaux sensibles. Elles sont particulièrement adaptées pour masquer les premières manifestations inesthétiques du vieillissement, notamment les premières rides d'expression et / ou pour les peaux matures, c'est-à-dire les hommes ou les femmes ayant au moins 50 ans, en particulier les femmes ménopausées. [0124] Les compositions cosmétiques selon l'invention sont préférentiellement de type sans rinçage. [0125] De manière avantageuse, les sphères poreuses selon l'invention, préférentiellement sous la forme d'une composition destinée à une application topique, préférentiellement cosmétique selon l'invention, sont utilisées en application topique régulière et préférentiellement au moins une fois parjour, avantageusement deux fois parjour. De manière préférentielle, la composition cosmétique est appliquée sur la peau. [0126] Les sphères peuvent être utilisées en poudre mais aussi sous la forme d'un ingrédient cosmétique formulé sous forme liquide. Pour leur formulation comme ingrédient cosmétique, les sphères sont alors préférentiellement mises en suspension dans la glycérine et / ou dans un autre solvant, notamment polaire tel que l'eau, les alcools, notamment le propanediol, les glycols notamment le butylène glycol, le propylène glycol, les polyols ou un mélange de ceux-ci, préférentiellement un mélange hydroglycolique, encore préférentiellement contenant un glycol choisi parmi le butylène glycol, le propylène glycol, le caprylyl glycol, l'hexylène glycol et leurs mélanges. De manière particulièrement avantageuse, les sphères selon l'invention sont mises en suspension dans une solution aqueuse contenant de la glycérine, de l'hexylène glycol, du caprylyl glycol ou un de leur mélange. [0127] De manière avantageuse, l'invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique pour améliorer l'aspect de la peau et / ou des annexes cutanées, préférentiellement les cheveux et / ou pour améliorer le confort d'un individu qui en a besoin / qui le souhaite comprenant les étapes : - L'identification sur l'individu d'une zone de peau dont l'aspect et / ou le confort doit être améliorer et / ou présentant des manifestations inesthétiques à cacher, et - L'application topique sur cette zone de peau d'une composition cosmétique contenant les sphères selon l'invention en une quantité efficace pour améliorer l'aspect et / ou le confort de cette zone de peau et / ou d'annexes cutanées, préférentiellement des cheveux, à savoir avantageusement en une teneur en sphères comprises entre 1x10 21 3 à 100% en poids, et avantageusement allant. de 1x10-2 à 95%, de préférence allant de 0,01% à 80%, encore préférentiellement de 0,05% jusqu'à 50%, préférentiellement de 0,1% jusqu'à 30%, préférentiellement jusqu'à 20% encore préférentiellement jusqu'à 10%, et encore préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [0128] Les sphères selon l'invention peuvent également être utilisées pour améliorer le confort de la peau, des muqueuses et / ou des annexes cutanées présentant une pathologie. [0129] La peau, les muqueuses et / ou les annexes cutanées sont préférentiellement altérées, en particulier dans le cadre d'une pathologie choisie dans le groupe constitué par les peaux réactives, inflammatoires, atopiqucs, l'acné, le psoriasis, l'herpès, les furoncles, les folliculites, les abcès, l'impétigo, l'ecthyma l'érysipèle, les plaies et / ou cicatrices d'acné et / ou l'une quelconque de leurs combinaisons. [0130] Dans un mode de réalisation préférentiel de l'invention, les sphères selon l'invention se trouvent sous la forme d'une composition pharmaceutique comprenant en outre un excipient pharmaceutiquement acceptable et sont présentes dans la composition pharmaceutique en une en une teneur en sphères comprise entre lx103 à 100% en poids, et avantageusement allant de 1x10 2 à 95%, de préférence allant de 0,01% à 80%, encore préférentiellement de 0,05% jusqu'à 50%, préférentiellement de 0,1% jusqu'à 30%, préférentiellement jusqu'à 20% encore préférentiellement jusqu'à 10%, et encore préférentiellement de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [0131] D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront clairement à l'homme de l'art suite à la lecture de la description explicative qui fait référence à des exemples qui sont donnés seulement à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de l'invention. [0132] Les exemples font partie intégrante de la présente invention et toute caractéristique apparaissant nouvelle par rapport à un état de la technique antérieure quelconque à partir de la description prise dans son ensemble, incluant les exemples, fait partie intégrante de l'invention dans sa fonction et dans sa généralité. Ainsi, chaque exemple a une portée générale. D'autre part, dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire, la température est exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire. EXAMPLES Exemple 1 :Sphères de silice poreuses [0133] Un copolymère de styrène et d'acide acrylique est préparé comme suit : une quantité de 230 mL d'eau désionisée est ajoutée dans un ballon à réaction à 3 cols équipé d'un thermomètre, d'un condenseur, d'une agitation magnétique et sous atmosphère azotée. L'eau est chauffée à 80°C et une quantité de 10g de styrène est ajoutée sous agitation, suivi d'une quantité de 100 mg d'acide acrylique dissoute dans une quantité de 10m1 d'eau désionisée, à la seringue. Une quantité de 100 mg of de persulfate d'ammonium est dissoute dans 10 ml d'eau désionisée et ajoutée à la seringue dans le mélange en agitation. Le mélange est laissé sous agitation pendant 24 heures à 80°C. La dispersion colloïdale de polymère est mise à refroidir à température ambiante et est purifiée par centrifugation, formant ainsi les nanosphères de polystyrène ayant une taille moyenne de particules de 250 nm. La dispersion aqueuse colloïdale de polystyrène est diluée à 1% en poids dans l'eau désionisée et 1% en poids dc nanoparticulcs dc silice sont ajoutées. Le mélange est soumis à sonication pour prévenir l'agglomération de particules. [0134] La phase huileuse continue contient 0,1 % en poids de surfactant polyéthylène glycol / perfluoropolyéther dans une huile fluorée. [0135] La dispersion colloïdale aqueuse et l'huile sont chacune injectée dans un dispositif microfluidiquc ayant une jonction permettant d'obtenir une taille de gouttelette dc 50 !lm via des seringues associées à des pompes. L'ensemble est laissé à l'équilibre jusqu'à ce que les gouttelettes monodispersécs soient produites. Celles-ci sont alors collectées. [0136] Les gouttelettes collectées sont alors séchées dans un four à 45°C pendant 4heures pour fournir des modèles de sphères monodispersées. Ces sphères modèles de polymère sont alors calcinées en les plaçant sur une plaque de silicone, et en les chauffant de la température ambiante à 500°C durant une période de 3 heures, puis en maintenant la température de 500°C pendant 2heures. Les sphères sont mises à refroidir à température ambiante pendant 3heures. Les sphères ainsi obtenues mono-dispersées ont un diamètre moyen de 15 microns. [0137] Selon un mode alternatif, l'exemple 1 peut être répété en effectuant l'étape de séchage par irradiation aux microondes, par séchage sous vide et / ou en présence d'un agent de déshydratation. Exemple 2 : Variation des couleurs de sphères [0138] Une quantité de 0,5 mg de sphères poreuses sont placées dans un flacon en verre clair de 10 ml ayant une surface au fond de 6 cm2. La couleur est observée à l'oeil nu. [0139] Deux échantillons de sphères poreuses sont préparées selon l'exemple 1, dans lequel le rapport pondéral du polymère :silice est 1 / 1 et 3 / 1. L'échantillon préparé avec le rapport 1 / 1 est blanc - l'échantillon préparé avec le rapport 3 / 1 présente une couleur bleue. [0140] Un autre échantillon de sphères poreuses de silice a été préparé selon l'exemple 1 dans laquelle les nanosphères de polystyrène ont une taille moyenne de particules de 23 360 nm et un rapport pondéral polymère / silice de 3 / 1. L'échantillon obtenu présente une couleur verte. Exemple 3 : sphères poreuses de silice / titane 101411 Un échantillon de sphères poreuses contenant de la silice et du titane a été préparé selon le procédé décrit en exemple 1, dans lequel le rapport pondéral du polymère / oxyde dc métal est de 3 / 1. Le rapport pondéral silice / titane est de 9 / 1. Exemple 4 : évaluation de la couleur [0142] Une quantité de 10g de sphères obtenues selon l'exemple 1 d'une part et selon l'exemple 3 d'autre part a été évaluée sous microscope, étalée sous forme de poudre entre lame et lamelle et éclairée dans différentes directions. Il a été observé que les sphères renvoient la lumière, apparaissent brillantes au microscope et présentent des reflets dc couleur diverses selon la taille dc la sphère et des pores. [0143] La même expérience a été menée sur une composition dc type hydrogel de carhomcr contenant 1% en poids dc sphères par rapport au poids total de la composition. [0144] De la même manière, une composition de type huile pure contenant 1% en poids de sphères par rapport au poids total de la composition a été réalisée et observée. Par ailleurs une émulsion huile-dans-eau à 1% en poids de sphères par rapport au poids total de la composition a été évaluée. [0145] Les sphères, outre une très bonne compatibilité avec les milieux aqueux et huileux, ont présenté un toucher doux en application topique, en particulier dans les compositions contenant de l'huile (huile ou émulsion). [0146] Enfin il a pu être observé au microscope que les sphères dans les compositions évaluées renvoient la lumière dans toutes les directions. Elles permettent d'améliorer l'aspect de la peau, notamment en cachant les manifestations inesthétiques. Ceci a été confirmé in vitro sur un modèle de biopsie. [0147] Exemple 5 : évaluation de l'amélioration du confort par une composition cosmétique selon l'invention [0148] Les sphères obtenues à l'exemple 1 ont été incorporées dans un hydrogel simple de type carbomcr à 0,5% et 0,1% en poids par rapport au poids total de la composition, sous forte agitation. Les sphères sont inertes, ne regonflent pas, et sont en suspension dans le milieu. La dispersion est meilleure sous forte agitation en évitant les agglomérats. [0149] De la même manière, les sphères ont été mises en suspension à 0,05% en poids dans de l'eau et à 0,05% en poids dans une huile végétale sont inertes et ne regonflent pas. [0150] De la même manière les sphères ont été incorporées dans une émulsion de type soin visage à 1% en poids et évaluées par des personnes formées à l'analyse sensorielle : elles ont appliqué sur l'avant-bras l'émulsion contenant les sphères selon une 24 procédure définie. Il ressort de cette évaluation que les personnes formées ont rapportées que l'émulsion contenant les sphères selon l'invention procure une sensation d'application plus riche, plus huileuse, une pénétration de la crème dans la peau plus longue a été observé, un fini velours a été observé. Enfin un ressenti très doux sur la peau a été décrit avec un effet légèrement satiné de la peau. Les sphères selon l'invention ont donc amélioré le confort de la peau. [0151] Exemple 6 : compositions cosmétiques selon l'invention [0152] Les sphères poreuses utilisées sont celles obtenues dans l'exemple 1, 2 ou 3 sous forme de poudre. [0153] Exemple 6a) : Emulsion fluide pour le visage [0154] [Tableaux 1] Phase Dénomination Quantité (% en poids total) A Eau 77,05 A Glycérine 2,00 A Conservateur 1,00 B Carbomère (Rhéocarerm) 0,20 C Lauryl de glucoside, polyglycery1-2, dipolyhy- droxystearate, glycérine, alcool cétéaryl (Eumulgin Fm VL 75) 2,00 C cétéaryl alcool 1,00 C Cocoglycérides 3,00 C Stéarate d' éthylhexyl 3,00 C Carbonate de dicaprylyl 4,00 D Polyacrylate de sodium, carbonate de dicaprylyl, caprate de polyglycéryl-3 (CosmediaTM Ace), 1,00 E Colorant CI 17200 0,10 E Pigments : mica, dioxyde de titane, silice (FlamencoFm summit magenta M8011) 2,00 F Sphères selon l'invention 3,00 F Parfum 0,65 [0155] L'émulsion est préparée par les méthodes usuelles dans le domaine bien connu de l'homme du métier, en introduisant la phase B dans la phase À et en agitant jusqu'à parfaite dispersion. Lc mélange cst chauffé à 75-80°C de même que la phase C sé- parement. Puis la phase C est ajoutée au mélange sous agitation. Le mélange est laissé à refroidir sous agitation douce à température ambiante et les composés des phases E et F sont ajoutés, les uns après les autres. L'ensemble est homogénéisé pensant 2 min. Le pH est ajusté à 5,2. [0156] Exemple 61,1 : Crème pour le visage [0157] [Tableaux2] Phase Dénomination Quantité (% en poids total) A Polystéarate sucrosc, palmitate cétyl 3,00 A Distéarate pentaérythrityl 1,00 A Triglycéry le Caprylic/capric 3,00 A Coco-caprylate/caprate 3,00 A Carbonate de Dicaprylyl 3,00 A Polyacrylate de sodium 0,70 B eau 80,90 B glycérine 2,00 B Glutamate stéaroyl sodium 0,50 B Conservateur q.s C Sphères selon l'invention 0,5 C Eau 1,75 D Parfum q.s E Ajusteur de pH (acide citrique) q.s. 101581 La crème est préparée par les méthodes usuelles dans le domaine bien connu de l'homme du métier, en mélangeant les phases A et B préalablement chauffées à 75°C, puis en ajoutant les phases C et D en mélangeant et en ajustant la composition avec la phase E à un pH de 6,2 et à la viscosité de 15 000 mPas (mesurée avec un appareil Brookfield (RVT ; 23°C, spindle TC ; 20tours par min). [0159] Exemple 6é1 : shampoin [0160] 26 [Tahleaux3] Phase Dénomination Quantité (% en poids total) A Eau 60,3 A Gomme xanthane 1,2 B Décyl glucoside 14 B Dicaprylyl éther, décyl glucoside, oléate de glycéryle 5 B Sodium cocoyle glutamate 12 B Coco-glucoside, oléate de glycéryle 2 B Glycérine 3 B Conservateur q.s. C Ajusteur de pH (acide citrique) q.s. D Parfum 0,5 D Sphères selon l'invention 0,01-10 [0161] Le shampoing est préparé par les méthodes usuelles dans le domaine bien connu de l'homme du métier, en mélangeant les 4 phases et en ajustant la composition à un pH de 5,2 et à la viscosité de 2200 mPas (mesurée avec un appareil Brookfield (RVT ; 23°C, spindlc 5 ; S0tours par min). 27