FR 3090696 A1 20200626 FR 1873972 A 20181221 Description Titre de l'invention : PIECE DE TURBINE EN SUPERALLIAGE COMPRENANT DU RHENIUM ET/OU DU RUTHENIUM ET PROCEDE DE FABRICATION ASSOCIE Domaine technique 100011 L'invention concerne une pièce de turbine, telle qu'une aube de turbine ou une ailette de distributeur par exemple, utilisée dans l'aéronautique. Technique antérieure [0002] Dans un turboréacteur, les gaz d'échappement générés par la chambre de combustion peuvent atteindre des températures élevées, supérieure à 1200°C, voire 1600°C. Les pièces du turboréacteur, en contact avec ces gaz d'échappement, telles que les aubes de turbine par exemple, doivent ainsi être capables de conserver leurs propriétés mécaniques à ces températures élevées. [0003] A cet effet, il est connu de fabriquer certaines pièces du turboréacteur en superalliage ». Les superalliages constituent une famille d'alliages métalliques à haute résistance pouvant travailler à des températures relativement proches de leurs points de fusion (typiquement 0,7 à 0,8 fois leurs températures de fusion). [0004] 11 est connu d'introduire du rhénium et/ou du ruthénium clans un superalliage pour augmenter sa capacité de résistance mécanique, en particulier au fluage, à haute température. En particulier, l'introduction de rhénium et/ou de ruthénium permet d'augmenter la température d'utilisation de ces superalliages d'environ 100°C par rapport aux premiers superalliages polycristallins. [0005] Toutefois, l'augmentation de la fraction massique moyenne de rhénium et/ou de ruthénium du superalliage nécessite une réduction de la fraction massique moyenne de chrome du superalliage, de manière garder une structure allotropique stable du superalliage, en particulier une phase y-y'. Or le chrome dans le superalliage favorise la formation d'oxyde Cr-,03, ayant la même structure cristallographique que u-A1203 et ainsi permettant la germination d'une couche de cc-A1,03. Cette couche de u-A1203 stable contribue à protéger le superalliage contre l'oxydation. L'augmentation de la fraction massique moyenne de rhénium et/ou de ruthénium entraîne par conséquent une résistance moindre à l'oxydation du superalliage comparativement à un superalliage dépourvu de rhénium et/ou de ruthénium. [0006] Afin de renforcer la résistance thermique de ces superalliages et de les protéger contre l'oxydation et la corrosion, il est également connu de les recouvrir d'une barrière thermique. [0007] Les figures 1 à 3 illustrent schématiquement unc section d'une pièce 1 de turbine de 2 l'art antérieur, par exemple une aube 7 de turbine ou une ailette de distributeur. La pièce 1 comprend un substrat 2 en superalliage métallique monocristallin recouvert d'un revêtement 10, par exemple d'une barrière environnementale comprenant une barrière thermique. [0008] La barrière environnementale comprend typiquement une sous-couche, préféren- tiellement une sous-couche 3 métallique, unc couche protectrice et unc couche thermiquement isolante. La sous-couche 3 recouvre le substrat 2 en superalliage métallique. La sous-couche 3 est elle-même recouverte de la couche protectrice, formée par oxydation de la sous-couche 3 métallique. La couche protectrice permet de protéger le substrat 2 en superalliage de la corrosion et/ou de l'oxydation. La couche thermiquement isolante recouvre la couche protectrice. La couche thermiquement isolante peut être en céramique, par exemple en zircone yttriée. [0009] La sous-couche 3 est typiquement fabriquée à base d'aluminure de nickel simple fi- NiAl ou modifié platinef3-NiAlPt. La fraction atomique moyenne en aluminium (comprise entre 35 % et 45 %) de la sous-couche 3 est suffisante pour former exclusivement une couche protectrice d'oxyde d'aluminium (À1201) permettant de protéger le substrat 2 en superalliage contre l'oxydation et la corrosion. [0010] Toutefois, lorsque la pièce est soumise à de hautes températures, la différence des concentrations en nickel, et surtout en aluminium, entre le substrat 2 en superalliage et la sous-couche 3 métallique entraîne une diffusion des différents éléments, en particulier du nickel compris dans le substrat vers la sous-couche métallique, et de l'aluminium compris dans la sous-couche métallique vers le superalliage. Ce phénomène est appelé inter-diffusion ». [0011] L'inter-diffusion peut entraîner la formation de zones de réaction primaires et se- condaires (appelées « SRZ » ou Secondary Reaction Zone en anglais) dans une partie du substrat 2 en contact avec la sous-couche 3. [0012] La figure 2 est une microphotographie de la section d'une sous-couche 3 recouvrant un substrat 2 d'une pièce 1. La microphotographie est réalisée avant que la pièce ne soit soumise à une série de cycles thermiques permettant de simuler les conditions en température de la pièce 1 lors de son utilisation. Le substrat 2 est riche en rhénium, c'est-à-dire que la fraction massique moyenne en rhénium est supérieure ou égale à 0,04. Il est connu d'utiliser le rhénium dans la composition des superalliages pour augmenter la résistance au fluage des pièces en superalliage. Typiquement, le substrat 2 présente une phase y-y', et en particulier une phase y-Ni. La sous-couche 3 est de type [3-NiA1Pt. Le substrat 2 présente une zone d'inter-diffusion primaire 5, dans la partie du substrat directement recouverte par la sous-couche 3. Le substrat 2 présente également une zone d'inter-diffusion secondaire 6, directement recouverte par la zone d'inter-diffusion primaire 5. La barre d'échelle correspond à une longueur égale à 20 3 pm. [0013] La figure 3 est une microphotographie de la section de la sous-couche 3 recouvrant le substrat 2 dc la pièce 1. La microphotographie présente la sous-couche 3 et le substrat 2 après les avoir soumis à la série de cycles thermiques décrite précédemment. La sous-couche 3 recouvre le substrat 2. Le substrat 2 présente une zone d'inter-diffusion primaire 5 et une zone d'inter-diffusion secondaire 6. La barre d'échelle correspond à une longueur égale à 20 pm. [0014] Les phénomènes d'inter-diffusion entraînent un appauvrissement prématuré de la sous-couche en aluminium, ce qui favorise des transformations de phases dans la sous-couche t(i-NiAl -> y'-Ni3A1, transformation martensitique). Ces transformations modifient la structure allotropique de la sous-couche 3 et/ou des zones d'inter-diffusion, et y génèrent des fissures 8, favorisant l'écaillage (ou rumpling en anglais) de la couche protectrice d'oxyde d'aluminium. [0015] Ainsi, les inter-diffusions entre le substrat 2 en superalliage et la sous-couche 3 peuvent avoir des conséquences néfastes sur la durée de vie de la pièce en superalliage. Exposé de l'invention [0016] Un but de l'invention est dc proposer une solution pour protéger efficacement une pièce de turbine en superalliage dc l'oxydation et de la corrosion tout en augmentant sa durée de vie, lors dc son utilisation, par rapport aux pièces connues. [0017] Un autre but dc l'invention est de limiter ou d'empêcher la formation de zones de réaction secondaires tout en permettant à un oxyde l'aluminium d'être formé lors dc l'utilisation de la pièce. [0018] Enfin, un autre but de l' invention est d'empêcher au moins partiellement la formation de fissures dans le substrat d'une pièce soumise à des conditions de températures élevées, par exemple supérieures à 1000°C ainsi que l'écaillage de la couche protectrice en oxyde d'aluminium. [0019] Ces buts sont atteints dans le cadre de la présente invention grâce à une pièce dc turbine, comprenant : - un substrat en superalliage base nickel monocristallin, comprenant du chrome et au moins un élément choisi parmi le rhénium et le ruthénium, le substrat présentant une phase y-y', une fraction massique moyenne en rhénium et en ruthénium supérieure ou égale à 4 % et une fi-action massique moyenne en chrome inférieure ou égale à 5 % et préférentiellement inférieure ou égale à 3 %, - une sous-couche recouvrant au moins une partie d'une surface du substrat, la pièce étant caractérisée en ce que la sous-couche présente une phase y-y' et une fraction atomique moyenne : - en chrome commise entre 5 % et 10 %, - en aluminium comprise entre 10 % et 20 %, et - en platine comprise entre 15 % et 25 %. [0020] L'invention est avantageusement complétée par les caractéristiques suivantes, prises individuellement ou en l'une quelconque de leurs combinaisons techniquement possibles : la sous-couche présente exclusivement une phase y-y', la sous-couche présente une fraction atomique moyenne en silicium inférieure à 2 %, la sous-couche présente une épaisseur comprise entre 5 pm et 50 pm, et préférentiellement comprise entre 5 pm et 15 pm, une couche protectrice en oxyde d'aluminium recouvre la sous-couche, une couche thermiquemcnt isolante en céramique recouvre la couche protectrice en oxyde d'aluminium. [0021] L'invention concerne également une aube de turbine comprenant une pièce décrite précédemment. [0022] L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une pièce de turbine, comprenant un substrat en superalliage base nickel monocristallin, comprenant du chrome et au moins un élément choisi parmi le rhénium et le ruthénium, présentant une phase y-y', une fraction massique moyenne en rhénium et en ruthénium supérieure ou égale à 4 % et une fraction massique moyenne en chrome inférieure ou égale à 5 % et préférentiellement inférieure ou égale à 3 %, une sous-couche recouvrant au moins une partie d'une surface du substrat, la sous-couche (4) présentant une phase y-y' et une fraction atomique moyenne en chrome comprise entre 5 % et 10 %, en aluminium comprise entre 10 % et 20 %, en platine comprise entre 15 % et 25 %, [0023] le procédé comprenant au moins les étapes consistant à : [0024] a) déposer une couche d'enrichissement sur le substrat, la couche d'enrichissement présentant au moins une fraction atomique moyenne en platine supérieure à 90 % et une fraction atomique moyenne en chrome comprise entre 3 % et 10 %, [0025] b) traiter thermiquement l'ensemble formé par le substrat et la couche d'enrichissement de manière à ce que la couche d'enrichissement diffuse au moins partiellement dans le substrat. [0026] L'invention est avantageusement complétée par les caractéristiques suivantes, prises individuellement ou en l'une quelconque de leurs combinaisons techniquement possibles : lors de l'étape a) de dépôt d'une couche d'enrichissement, on dépose séparément au moins une couche de chrome et une couche de platine, la ou les couches de chrome présentant une épaisseur totale comprise entre 200 nm et 2 pm et la ou les couches de platine présentant une épaisseur totale comprise entre 3 pm et 10 pm, lors de l'étape a) de dépôt d'une couche d'enrichissement, on dépose simultanément du chrome et du platine, lors de l'étape b), on traite thermiquement l'ensemble formé par le substrat et la couche d'enrichissement à une température supérieure à 1000°C pendant plus d'une heure, préférentiellement pendant plus de 2 heures, le dépôt de la couche d'enrichissement est mis en oeuvre par une méthode choisie parmi un dépôt physique en phase vapeur, une projection thermique, une évaporation par canon à électron, une ablation laser pulsée et une pulvérisation cathodique. Brève description des dessins [0027] D'autres caractéristiques, buts et avantages de l'invention ressortiront dela des- cription qui suit, qui est purement illustrative et non limitative, et qui doit être lue en regard des dessins annexés sur lesquels : [0028] [fig.1] La figure 1, déjà commentée, illustre schématiquement une section d'une pièce de turbine conforme à l'état de la technique, par exemple une aube de turbine ou une ailette de distributeur. [0029] [fig.2] La figure 2 est une photographie en microscopie électronique à balayage de la microstructure d'un substrat et d'une sous-couche de la pièce de turbine, avant que la pièce ait été soumise à une série de cycles thermiques. [0030] [fig.3] La figure 3 est une photographie en microscopie électronique à balayage de la microstructure d'un substrat et d'une sous-couche de la pièce de turbine, après que la pièce ait été soumise à une série de cycles thermiques. [0031] [fig.4] La figure 4 illustre schématiquement un procédé de fabrication d'une pièce comprenant un substrat et une sous-couche, conforme à un mode de réalisation de l'invention. [0032] [fig.5] La figure 5 est une photographie en microscopie électronique à balayage d'un substrat et d'une sous-couche de la pièce, avant que la pièce ait été soumise à une série de cycles thermiques. [0033] [fig.6] 6 La figure 6 est une photographie en microscopie électronique à balayage d'un substrat et d' une sous-couche de la pièce, avant que la pièce ait été soumise à une série de cycles thermiques. [0034] Sur l'ensemble des figures, les éléments similaires portent des références identiques. DEFINITIONS [0035] On désigne par le ternie « superalliage » un alliage présentant, à haute température et à haute pression, une très bonne résistance à l'oxydation, à la corrosion, au fluage et à des contraintes cycliques (notamment mécaniques ou thermiques). Les superalliages trouvent unc application particulière dans la fabrication de pièces utilisées dans l'aéronautique, par exemple des aubes de turbine, car ils constituent une famille d'alliages à haute résistance pouvant travailler à des températures relativement proches de leurs points dc fusion (typiquement 0,7 à 0,8 fois leurs températures de fusion). [0036] Un superalliage peut présenter une microstructure hiphasiquc comprenant une première phase (appelée « phase y ») formant une matrice, et une deuxième phase (appelée « phase y' ») formant des précipités durcissant dans la matrice. La coexistence de ces deux phases est désignée par phase y- y'. [0037] La « base » du superalliage désigne le composant métallique principal dc la matrice. Dans la majorité des cas, les superalliages comprennent une base fer, cobalt, ou nickel, niais également parfois unc base titane ou aluminium. La base du superalliage est préférentiellement une base nickel. [0038] Les « superalliages base nickel » présentent l'avantage d'offrir un bon compromis entre résistance à l'oxydation, résistance à la rupture à haute température et poids, ce qui justifie leur emploi dans les parties les plus chaudes des turboréacteurs. [0039] Les superalliages base nickel sont constitués d'une phase y (ou matrice) de type aus- ténitique cubique à face centrée y-Ni, contenant éventuellement des additifs en solution solide de substitution cc (Co, Cr, W, Mo), et d'une phase y' (ou précipités) de type y'-Ni3X, avec X = Al, Ti ou Ta. La phase y' possède une structure L12 ordonnée, dérivée de la structure cubique à face centrée, cohérente avec la matrice, c'est-à-dire ayant une maille atomique très proche de celle-ci. [0040] De par son caractère ordonné, la phase y' présente la propriété remarquable d'avoir une résistance mécanique qui augmente avec la température jusqu'à 800°C environ. La cohérence très forte entre les phases y et y' confère une tenue mécanique à chaud très élevée des superalliages à base nickel, qui dépend elle-même du ratio y/y' et de la taille des précipités durcissant. [0041] Un superalliage est, dans l'ensemble des modes de réalisation de l'invention, riche en rhénium et ou en ruthénium, c'est-à-dire que la fraction massique moyenne en rhénium et en ruthénium du superalliage est supérieure ou égale à 4 %, permettant d'augmenter la résistance au fluage des pièces en superalliage comparativement aux pièces en su- 7 peralliage sans rhénium. Un superalliage est également, dans l'ensemble des modes de réalisation de l'invention, pauvre en chrome en moyenne, c'est-à-dire que la fraction massique moyenne dans l'ensemble du superalliage en chrome est inférieure à 0,05, préférentiellement inférieure à 0,03. En effet, l'appauvrissement en chrome lors d'un enrichissement en rhénium et/ou en ruthénium du superalliage permet de manière garder une structure allotropique stable du superalliage, en particulier une phase y-y'. [0042] Les termes « fraction atomique » désignent la fraction molaire, c'est-à-dire le rapport entre la quantité de matière d'un élément ou d'un groupe d'élément sur la quantité totale. [0043] Les termes « fraction massique » désignent le rapport de la masse d'un élément ou d'un groupe d'éléments sur la masse totale. Description des modes de réalisation [0044] La figure 4 illustre un procédé de fabrication d'une pièce 1, comprenant un substrat 2 et une sous-couche 4. Lc substrat 2 utilisé est du type CMSX-4 plus (marque déposée) et présente la composition chimique, en fraction atomique moyenne, décrite dans le tableau 1. [Tableaux 1 ] Cr Co Mo Ta W Cb Rc Al Ti Hf Ni 3,5 10 0,6 8 6 0 4,8 5,7 0,85 0,1 Reste [0045] Lois d'une première étape 401 du procédé, on depose une couche d'enrichissement 11 sur le substrat 2. La couche d'enrichissement 11 présente au moins une fraction atomique moyenne en platine supérieure à 90 % et une fraction atomique moyenne en chrome comprise entre 3 % et 10 %. La couche d'enrichissement 11 comprend au moins du chrome et du platine, et préférentiellement du chrome, du platine, du hafnium et du silicium. Préférentiellement, la couche d'enrichissement 11 ne comprend pas de nickel. Les différents éléments de la couche d'enrichissement 11 peuvent être alliés. [0046] Les différents éléments de la couche d'enrichissement 11 peuvent être déposés simul- tanément. La couche d'enrichissement 11 peut également comprendre plusieurs couches superposées : chaque élément peut être déposé séparément. En particulier, on peut déposer séparément au moins une couche de platine et au moins une couche de chrome. Dans ce cas, la ou les couches de chrome présentent une épaisseur totale comprise entre 200 nm et 2 pm et la ou les couches de platine présentant une épaisseur totale comprise entre 3 pm et 10 pm. Ainsi, la quantité de métaux diffusés lors du procédé selon un mode de réalisation de l'invention est optimisée [0047] Le dépôt de la ou des couches formant la couche d'enrichissement 11 peut être réalisé sous vide, par exemple par en phase vapeur (procédé de PVD, acronyme du 8 terme anglais « Physical Vapor Deposition »). Différentes méthodes de PVD peuvent être utilisées pour la fabrication de la couche d'enrichissement 11, telles que la pulvérisation cathodique, l'évaporation par canon à électron, l'ablation laser et le dépôt physique en phase vapeur assisté par faisceau d'électrons. La couche d'enrichissement 11 peut également être déposée par projection thermique. [0048] Lors d'une deuxième étape 402 du procédé, on traite thermiquement l'ensemble formé par le substrat 2 et la couche d'enrichissement 11, de manière à ce que la couche d'enrichissement 11 diffuse au moins partiellement dans le substrat 2. Ainsi, une sous-couche 4 est formée à la surface du substrat 2. Le traitement thermique est préférentiellement réalisé pendant plus d'une heure à une température comprise entre 1000°C et 1200°C, préférentiellement pendant plus de deux heures à une température comprise entre 1000°C et 1200°C, et encore plus préférentiellement sensiblement quatre heures à une température comprise entre 1050°C et 1150°C. [0049] De manière générale, on dépose lors de l'étape 401 une quantité de platine et de chrome suffisante, pour que, après l'étape 402 de traitement thermique, la fraction atomique moyenne de platine dans la sous-couche 4 soit comprise entre 15 % et 25 %, et pour que la fraction atomique moyenne de chrome dans la sous-couche 4 soit supérieure à 5 % et préférentiellement comprise entre 5 % et 20 %. La quantité de platine et de chrome déposée dans la couche d'enrichissement 11 est donc d'autant plus élevée que la fraction molaire atomique en chrome et en platine du substrat 2 est basse, cc qui est typiquement le cas d'un substrat 2 enrichi en rhénium et/ou en ruthénium. [0050] L'épaisseur de la couche d'enrichissement 11 est préférentiellement comprise entre 100 nm et 20 lun. [0051] La figure 5 est une photographie en microscopie électronique à balayage de la micro- structure d'un substrat 2 et d'une sous-couche 4 d'une pièce 1. La sous-couche 4 est fabriquée par le procédé illustré sur la figure 4, dans lequel on dépose une couche d'enrichissement 11 comprenant uniquement du chrome et du platine, lors de l'étape 401 du procédé. La barre d'échelle de la figure 5 correspond à une longueur égale à 20 lun. La sous-couche 4 présente, de manière générale, une phase y-y' et une fraction atomique moyenne en chrome supérieure à 5 %, préférentiellement comprise entre 5 % et 20 %, en aluminium comprise entre 10 % et 20 %, en platine comprise entre 15 % et 25 %. En particulier, la sous-couche 4 présente une fraction atomique moyenne en chrome sensiblement égale à 5,8 %, une fraction atomique moyenne en aluminium sensiblement égale à 11 %, une fraction atomique moyenne en platine sensiblement égale à 21 %, une fraction atomique moyenne en hafnium inférieure à 0,5 % et une fraction atomique moyenne en silicium inférieure à 1 %. [0052] La sous-couche 4 présente préférentiellement exclusivement une phase y-y'. En effet, l'introduction d'éléments dans le substrat 2 par le procédé d'enrichissement pré- 9 cédemment décrit permet de ne pas entraîner de transition de phase du substrat 2, et ainsi d'éviter des contraintes mécaniques dans le substrat 2 qui pourraient entraîner l'apparition de fissures 8. Une ligne sensiblement horizontale partage la sous-couche 4 en deux parties superposées : cette ligne correspond à la limite entre le substrat 2 et la couche d'enrichissement 11, avant l'étape de traitement thermique 402 lors de la fabrication d'une pièce 1. [0053] L'épaisseur de la sous-couche 4 est typiquement comprise entre 1 pm et 100 pm, et préférentiellement entre 5 pm et 50 pm. [0054] En particulier, la fraction atomique moyenne en chrome dans la sous-couche 4 permet de favoriser la formation d'a-A1,03 lors de l'utilisation de la pièce dans des conditions de travail. [0055] En référence à la figure 6, la sous-couche 4 permet d'éviter la formation de fissures lors d'un traitement thermique prolongé, représentatif des conditions de travail d'une turbine. La barre d'échelle correspond à une longueur égale à 20 !lm. La figure 6 est une photographie en microscopie électronique à balayage d'une pièce 1 comprenant le substrat 2 et la sous-couche 4, après le traitement thermique prolongé. Pendant le traitement thermique prolongé, la pièce 1 est placée sous air pendant 100 heures à 1050°C puis pendant 10 heure à 1 150°C. Aucune fissure 8 n'est détectable dans le substrat 2 après le traitement thermique prolongé. 10