FR 3089417 A1 20200612 FR 1913700 A 20191204 Description Titre de l'invention : Agent et procédé de mise en forme temporaire des fibres kératiniques [0001] La demande concerne le domaine technique de la mise en forme temporaire des fibres kératiniques, en particulier des cheveux. [0002] Les agents coiffants pour la mise en forme des libres kératiniques sont connus depuis longtemps et s'utilisent dans diverses mises en oeuvre pour l'élaboration, le rafraîchissement et la fixation des coiffures qui, pour de nombreuses natures de cheveux, ne peuvent être obtenues qu'à l'aide de substances actives fixantes. Dans ce contexte, les agents de traitement capillaire qui permettent la mise en forme permanente, mais aussi temporaire des cheveux jouent un rôle important. La mise en forme temporaire, qui doit donner une bonne tenue sans nuire à l'apparence saine des cheveux, telle que leur brillance, peut par exemple être obtenue au moyen de laques, de cires capillaires, de gels capillaires, de brushings, etc. [0003] Les agents de mise en forme temporaire correspondants contiennent généralement des polymères de synthèse en tant que constituants de mise en forme. Les préparations contenant un polymère peuvent être appliquées sur les cheveux au moyen d'un gaz propulseur ou d'un mécanisme de pompage. Cependant, les gels et les cires capillaires ne sont généralement pas appliqués directement sur les cheveux, mais distribués dans la chevelure au moyen d'un peigne ou des mains. [0004] Les formes connues d'agents de coiffage temporaires ne peuvent souvent pas être dosées avec une précision satisfaisante. Par exemple, les gels capillaires, les crèmes capillaires et les cires capillaires sont difficiles à répartir une fois appliqués sur les cheveux. [0005] Les sprays capillaires peuvent être distribués plus uniformément sur les cheveux. Cependant, étant donné que l'utilisateur n'est pas en mesure de détecter visuellement la quantité totale d'agent coiffant appliquée, le risque est d'appliquer plus d'agent coiffant sur les cheveux que la quantité réellement nécessaire. [0006] Les cosmétiques pulvérulents sont connus et utilisés depuis longtemps dans le domaine des traitements cutanés, par exemple. Des exemples classiques incluent la poudre de maquillage ou le fard à paupières. Pour obtenir la consistance pulvérulente, il est nécessaire d'utiliser un matériau de support pulvérulent. En tant que matériau de support approprié, on peut utiliser par exemple un oxyde métallique tel que le dioxyde de silicium. L'oxyde métallique ou le dioxyde de silicium hydrophobisé est particulièrement intéressant. Ceci peut être obtenu, par exemple, à partir de dioxyde de silicium pyrogéné, disponible dans le commerce avec diverses spécifications. En 2 surface, le dioxyde de silicium pyrogéné non traité porte des groupes silanol et siloxane. En conséquence, il présente une forte affinité avec l'eau - en d'autres termes, il est hydrophile. Par réaction avec des composés organiques du silicium appropriés, des groupes alkylsilyle peuvent se lier chimiquement à la surface du dioxyde de silicium pyrogéné. Il en résulte une poudre de dioxyde de silicium modifiée, qui n'est plus humidifiée par l'eau, c'est-à-dire qui possède des propriétés hydrophobes. Ces dioxydes de silicium hydrophobes conviennent pour la production d'eau dite « sèche », dans laquelle les gouttelettes d'eau ne peuvent pas re-fusionner. Les solides pulvérulents ainsi obtenus peuvent présenter une teneur en eau pouvant aller jusqu'à 95 %. Sous l'effet d'une sollicitation mécanique, par exemple par frottement sur la peau, l'eau emprisonnée est à nouveau libérée. [0007] Des compositions pulvérulentes liquéfiables cosmétiques ou pharmaceutiques sont décrites, par exemple, dans le brevet européen EP 1 235 554 Bl. [0008] La demande internationale WO 03/037287 Al décrit l'utilisation de granulés à base de dioxyde de silicium pyrogéné dans des compositions cosmétiques. Les granulés spéciaux peuvent être silanisés, c'est-à-dire hydrophobisés, et conviennent pour préparer des compositions cosmétiques de toute consistance, par exemple des liquides, des mousses, des sprays ou des poudres. [0009] La demande internationale WO 2007/051511 Al décrit l'utilisation d'une com- position pulvérulente contenant de 50 à 95 % en poids d'un solvant aqueux, une poudre de dioxyde de silicium hydrophobisée et au moins un polymère filmogène et/ou fixant présent dans le solvant aqueux pour la mise en forme temporaire des fibres kératiniques. [0010] La demande de brevet allemand DE102008057261 Al a pour objet des compositions pulvérulentes utilisées pour la mise en forme temporaire des cheveux, afin d'obtenir une tenue très forte de la coiffure fixée. [0011] On connaît grâce au document DE 102012211912 Al des compositions cosmétiques pulvérulentes contenant une poudre d'oxyde métallique hydrophobisée, un polyol organique et un émulsifiant. [0012] Lorsqu'on frotte ces compositions pulvérulentes sur la main, cela donne souvent une sensation collante. De plus, les compositions pulvérulentes confèrent souvent aux cheveux une sensation rugueuse et non naturelle. [0013] La tâche sous-jacente à la présente invention était donc de fournir une composition pulvérulente stable au stockage pour la mise en forme temporaire des cheveux, qui puisse être dosée avec précision et facilement, sans laisser sur les cheveux de sensation collante, et qui donne aux cheveux une sensation plus riche, naturelle et agréable au toucher, ainsi qu'une brillance naturelle. La durabilité du résultat de coiffage ne doit pas être affectée. De plus, les compositions cosmétiques pulvérulentes doivent offrir un 3 toucher amélioré, en particulier une sensation collante réduite, lorsqu'elles sont appliquées à la main. [0014] Il a été établi que l'adjonction d'une poudre composite choisie dans les compositions cosmétiques pulvérulentes à hase d'un mélange de polyol et d'émulsifiant permettait d'accomplir la tâche susmentionnée. Un premier objet de la présente demande correspond à des compositions cosmétiques pulvérulentes contenant-par rapport à leur poids total - [0015] a) de 5 à 20 % en poids de poudre d'oxyde métallique hydrophohisée, [0016] h) de 40 à 94 % en poids d'un polyol organique, [0017] c) de 0,1 à 15 % en poids d'un émulsifiant, [0018] d) de 0,1 à 10 % en poids de poudre composite constituée [0019] (A) de particules de poudre d'un élastomère de silicone et [0020] (B) de particules de dioxyde de [0021] les particules de dioxyde de silicium (B) étant immobilisées à la surface des particules de poudre de l'élastomère de silicone (A), et [0022] e) de 0 à 40 % en poids d'eau. [0023] Les compositions pulvérulentes se présentent de préférence sous forme de particules noyau-enveloppe dont l'enveloppe contient des particules d'au moins une poudre d'oxyde métallique hydrophobisée et l'émulsifiant dont le noyau liquide contient le polyol organique et éventuellement de l'eau. [0024] Aux fins de l'invention, les particules sont des particules présentes sous forme de grains (voir DIN 66160: 1992-09) de solides. [0025] Aux fins de l'invention, on entend par « pulvérulentes », des compositions dont les particules s'écoulent librement sous l'action de leur propre poids (voir DIN EN ISO 6186: 1998-08). [0026] Les compositions pulvérulentes se distinguent par le fait que le noyau liquide est libéré des particules à noyau-enveloppe par une contrainte mécanique, notamment par friction et/ou par pression, et qu'un liquide se forme ainsi à partir de la composition pulvérulente. Il s'agit donc d'une composition pulvérulente de type poudre-à-liquide powder-to-liquid). Les compositions pulvérulentes sont très faciles à doser. Elles peuvent également être réparties de manière très homogène dans les cheveux, car le noyau liquide n'est libéré que sous contrainte mécanique au niveau du site d'action et une humidification ciblée des fibres capillaires est possible. La poudre peut également être d'abord soigneusement répartie dans les cheveux, puis soumise à une contrainte mécanique plus forte, par exemple en massant de manière ciblée la poudre dans les cheveux. En conséquence, l'effet de coiffage est déployé directement sur les mèches de cheveux souhaitées. En variante, la composition pulvérulente peut être d'abord dosée dans la main, fluidifiée par une sollicitation mécanique (frottement, par exemple) puis appliquée sur les cheveux. [0027] De façon surprenante, il s'est avéré que l'adjonction d'une poudre composite constituée de particules de poudre d'un élastomère de silicone et dc particules dc SiO, améliore le toucher du produit sur la main niais également sur/dans les cheveux, sans nuire à la stabilité ni aux performances de coiffage de la composition pulvérulente. [0028] Les compositions pulvérulentes utilisées contiennent un oxyde métallique hy- drophobisé. Les compositions préférées sont caractérisées en cc qu'elles contiennent la poudre d'oxyde métallique hydrophobisée en des quantités allant de 5,5 à 18, de préférence dc 6 à 15 % en poids, par rapport à leur poids total. La quantité optimale dépend principalement du degré d'hydrophobie de la poudre de dioxyde de silicium utilisée. Plus la poudre de dioxyde de silicium est hydrophobe, et moins il en faut pour obtenir un produit pulvérulent stable. [0029] Le type d'oxyde métallique hydrophobisé n'est en principe pas limité, à condition de s'assurer qu'un produit pulvérulent se forme pendant le mélange intensif de la phase aqueuse liquide. Aux fins de l'invention, on entend par « hydrophobes », les oxydes métalliques qui ont été modifiés au moins à la surface des particules, de manière à cc que la particule modifiée soit moins humidifiée par l'eau que la particule non modifiée. On préfère en particulier les oxydes métalliques hydrophobisés silanisés. En tant que réactif pour la silanisation de l'oxyde métallique, au moins un membre du groupe formé par les silanes, les halogénosilanes, les alcoxysilanes et les silazanes est de préférence approprié. Les oxydes métalliques hydrophobisés les mieux adaptés de la poudre d'oxyde métallique hydrophobisée sont choisis parmi au moins un membre du groupe formé par les silicates hydrophobisés, les silicates d'aluminium hydrophobisés, le dioxyde de titane hydrophobisé et le dioxyde de silicium hydrophobisé. Pour la préparation des compositions cosmétiques pulvérulentes, les silicates hydrophobisés se sont avérés particulièrement appropriés, l'acide silicique pyrogéné post-traité au polydiméthylsiloxane présentant des avantages particuliers. Les compositions pulvérulentes préférées sont caractérisées en ce qu'elles contiennent, en tant que poudre d'oxyde métallique hydrophobisée, un silicate hydrophobisé, de préférence un acide silicique pyrogéné post-traité au polydiméthylsiloxane. Les oxydes métalliques correspondants désignés par le nom INCI Silica Dimethicone Silylate sont commercialisés par exemple par la société Evonik sous le nom commercial Aerosil® R202. [0030] Le diamètre de particule des particules primaires des oxydes métalliques hydro- phobisés préférés est de préférence inférieur à 5 pm, de manière particulièrement préférée inférieur à 1 pm, et en particulier compris entre 1 et 50 nm. [0031] De plus, on préfère les dioxydes de silicium hydrophobisés ayant une surface spécifique selon BET comprise entre 10 et 400 m2/g, de préférence entre 40 et 300 m2 / g et en particulier entre 80 et 150 m2/g. [0032] Les compositions pulvérulentes contiennent en tant que second ingrédient essentiel un polyol organique. Les compositions préférées contiennent le polyol organique en des quantités allant de 45 à 92 % en poids, de préférence de 60 à 90 % en poids et en particulier de 65 à 88 % en poids par rapport à leur poids total. Le polyol peut être utilisé en tant que substance unique ou sous forme de mélanges de polyols. Les compositions préférées se distinguent par le fait qu'elles contiennent moins de quatre polyols, et de préférence un à trois polyol(s). De ce point de vue, les polyols du groupe constitué par le glycérol, le 1,2-éthanediol, les polyéthylène glycols d'un poids moléculaire supérieur à 400, le propanediol, le hutanediol, en particulier le 1,3-butanediol, r hexanediol, en particulier le 1,6-hexanediol, le sorbitol, le thréitol, l'érythritol, r arabitol, l'altritol, le rihitol, le xylitol, le galactitol, le mannitol, l'iditol et le panthénol sont particulièrement adaptés pour la préparation des compositions cosmétiques. Les polyols organiques particulièrement appropriés sont le glycérol, le sorbitol et le panthénol. Ces polyols peuvent être convertis sous forme de poudre avec des quantités relativement faibles de poudre d'oxyde métallique hydrophobisée, avec généralement moins de 10 % en poids de poudre d'oxyde métallique (par rapport au poids total de la composition cosmétique pulvérulente). Les compositions préférées sont donc caractérisées en ce qu'elles contiennent, en tant que polyol organique, au moins un composé du groupe constitué par le glycérol, le sorbitol et le panthénol, en particulier en ce qu'elles contiennent en tant que polyol organique, un mélange de glycérol et de sorbitol. [0033] Un autre ingrédient essentiel des compositions est un émulsifiant. Les compositions préférées contiennent l'émulsifiant en des quantités allant de 1 à 12 % en poids, de préférence de 2 à 11 % en poids et en particulier de 5 à 10 % en poids, par rapport à leur poids total. [0034] Les agents cosmétiques contiennent de préférence en outre au moins un membre du groupe des émulsifiants anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, ou des mélanges de ceux-ci. On utilise de préférence des émulsifiants solides à température ambiante (20 °C), en particulier des émulsifiants anioniques solides à température ambiante (20 °C). [0035] Les émulsifiants anioniques sont caractérisés par un groupe anionique hydrophile, par exemple un groupe carboxylate, sulfate, sulfonate ou phosphate et un groupe alkyle lipophile. De plus, la molécule peut contenir des groupes glycol ou polyglycol éther, des groupes ester, éther et amide ainsi qu'hydroxyle. Des exemples de tensioactifs et d'émulsifiants anioniques appropriés sont (dans chaque cas, sous forme de sels de sodium, de potassium et d'ammonium ainsi que sous forme de sels de mono-, di- et trialcanolammonium ayant de 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe alcanol) : [0036] - les acides gras linéaires et ramifiés ayant de 8 à 30 atomes de carbone (savons), 6 [0037] - les acides carboxyliques éthériques de formule R-0-(CH?-CH,0),-CH2-COOH, R étant un groupe alkyle linéaire ayant de 8 à 30 atomes de carbone et x = 0 ou 1 à 16, [0038] - les acylsarcosides ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, [0039] - les acyltaurates ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, [0040] - les acyliséthionates ayant de 8 à 24 atonies de carbone dans le groupe acyle, [0041] - les sulfonates d'alcanes linéaires ayant de 8 à 24 atomes de carbone, [0042] - les sulfonates d'alpha-oléfine linéaires ayant de 8 à 24 atomes de carbone, [0043] - les méthylesters d'acides gras alpha-sulfonés d'acides gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les acylglutamates, en particulier le N-cocoyle de sodium et le Nstéaroyl-L-glutamate de sodium, [0044] - les esters de l'acide sulfosuccinique ou des sulfosuccinates de formule générale (T3), [0045] [Chem.1] COQ' "C;È CH,- ed;Oibe.' [0046] dans laquelle le-n+/n) représente un atome d'hydrogène, un cation de métal alcalin, un groupe ammonium ou le cation d'une base ammonium organique pour n = 1 et un cation de métal alcalino-terreux pour n = 2 et R' ainsi que R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un cation de métal alcalin ou akalino-terreux, un groupe ammonium, le cation d'une base ammonium organique ou un radical Z, qui provient d'un composé organique polyhydroxylé, lequel est choisi parmi le groupe des alkylpolysaccharides (C6-C18) éthérifiés ayant de 1 à 6 unités saccharides monomères et/ou des hydroxyalkylpolyols (C6-C16) aliphatiques éthérifiés ayant de 2 à 16 radicaux hydroxyle, à condition qu'au moins un des groupes R' ou R2 soit un radical Z, 100471 - les esters de mono- et de dialkyles d'acide sulfosuccinique ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle et les esters de monoalkylpolyoxyéthyle d'acide sulfosuccinique ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle et de 1 à 6 groupes oxyéthyle, 100481 - les sulfates d'alkyle et les sulfates d'éther d'alkylpolyglycol de formule R-(0-C1-1, - CF1,),-OSO3H, R étant un groupe alkyle linéaire préféré ayant de 8 à 30 atomes de carbone et x = 0 ou 1 - 12, 100491 - les hydroxysulfonates tensioactifs mélangés conformément à DE-A-37 25 030, 100501 - les esters de l'acide tartrique et de l'acide citrique avec des alcools, qui représentent des produits d'addition d'environ 2 à 15 molécules d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des alcools gras en Cs à C72, 100511 - les phosphates d'éther d'alkyle et/ou d'alcényle, 7 [0052] - les esters d'alkylène glycol d'acides gras sulfatés, [0053] - les sulfates de monoglycérides et les sulfates d'éther de monoglycérides. [0054] Les émulsifiants anioniques particulièrement préférés sont le Cetearyl Sulfosuccinate (nom INCI) et le Stearoyl Glutamate (nom INCI). [0055] En résumé, les compositions cosmétiques préférées contiennent en tant qu'émulsifiant un émulsifiant solide à température ambiante (20 °C), de manière particulièrement préférée un émulsifiant anionique solide à température ambiante (20 °C), en particulier au moins un émulsifiant du groupe constitué par le Cetearyl Sulfosuccinate (nom INCI) et le Stearoyl Glutamate (nom INCI). Les émulsifiants anioniques particulièrement préférés comprennent le Disodium Cetearyl Sulfosuccinate (nom INCI) et le Sodium Stearoyl Glutamate (nom INCI). [0056] Les compositions pulvérulentes contiennent en tant que quatrième ingrédient essentiel une poudre composite sélectionnée. La poudre composite est constituée (A) de particules de poudre d'élastomère de silicone et (B) de particules de dioxyde de silicium. Les particules de dioxyde de silicium (B) sont immobilisées à la surface des particules de poudre de l'élastomère de silicone (A). [0057] Les poudres composites sont extrêmement fluides, facilement dispersables et n'ont qu'une très faible tendance à l'agrégation. Elles peuvent être incorporées dans des compositions cosmétiques sans dispositifs spéciaux ni étapes de procédé particulières. En général, il suffit de mélanger la poudre composite avec les autres constituants. [0058] On préfère les poudres composites dont les particules de poudre ont un diamètre par- ticulaire moyen de 0,5 à 100 pm, de manière particulièrement préférée de 1 à 10 pm. [0059] Les particules de poudre de l'élastomère de silicone (A) peuvent avoir différentes formes, les particules de poudre sphériques étant préférées. [0060] L'élastomère de silicone pulvérulent (A) peut être préparé de préférence en faisant réagir un organopolysiloxane (I) ayant au moins deux groupes alcényle par molécule, avec un organopolysiloxane (II) ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium par molécule. [0061] Dans ce cas, on utilise de préférence en tant qu'organopolysiloxane (I) comportant au moins deux groupes alcényle par molécule un composé de formule (I) [0062] [Chem.2] , Si+ SÏ-- R1 ! R À R [0063] dans laquelle [0064] - R représente un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe aryle en C6 à Clo, [0065] - W représente R ou un groupe alcényle, 8 [0066] - R2 représente R ou un groupe alcényle et [0067] - m et n représentent dans chaque cas, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 0 à 5 000, [0068] à condition que dans le cas où RI ne représente pas un groupe alcényle, R2 soit un groupe alcényle et n soit au moins égal à 2. [0069] On utilise de préférence comme organopolysiloxanc (II) comportant au moins deux atonies d'hydrogène liés à un atonie de silicium par molécule un composé de formule (II) [0070] [Chem.3] RE R R t 2L- -Si t R kR [0071] dans laquelle [0072] - R a la signification ci-dessus, [0073] - R3 représente R ou l'hydrogène, [0074] - R4 représente R ou l'hydrogène et [0075] - s et t représentent dans chaque cas, indépendamment, l'un de l'autre, un nombre entier de 0 à 5 000, [0076] à condition que dans le cas où R3 ne représente pas l'hydrogène, R4 représente l'hydrogène et t soit au moins égal à 2. [0077] On peut, citer comme exemples de groupes alkyle en CI à C6, les groupes méthyle, éthyle, propyle et isopropyle, les groupes méthyle étant préférés. Les groupes aryle en C6 à C10 appropriés sont, par exemple, les groupes phényle et naphtyle, les groupes phényle étant, préférés. De manière particulièrement préférée, R représente un groupe méthyle dans les formules ci-dessus. [0078] On peut, citer comme exemples de groupe alcényle, les groupes alcényle en C2 à C10 tels que les groupes vinyle, allyle, propényle, butényle, pentényle, hexényle et décényle. Le groupe alcényle est de préférence un groupe vinyle. [0079] m, n, s et t représentent de préférence dans chaque cas, indépendamment les uns des autres, un nombre entier de 0 à 1 000, de manière particulièrement préférée de 0 à 200. [0080] L'élastomère de silicone pulvérulent (A) est de préférence un copolymère de di- méthicone-vinyldiméthicone, de préférence un copolymère réticulé de diméthiconevinyldiméthicone. Ces derniers sont connus sous le nom INCI Dimethicone/Vinyl Dimcthiconc Crosspolymcr. [0081] Les particules de dioxyde de silicium (B) ont de préférence un diamètre particulaire moyen de 0,001 à 0,1 pm. [0082] Lc dioxyde de silicium (B) est de préférence amorphe et peut être préparé par des 9 procédés connus, par exemple, sous arc électrique, par voie chimique humide ou par hydrolyse à la flamme. De préférence, le dioxyde de silicium (B) est de l'acide silicique pyrogéné (futnedsilica). [0083] Pour l'immobilisation du dioxyde de silicium (B) sur l'élastomère de silicone pul- vérulent (A), celui-ci peut être transformé, par exemple, en une dispersion aqueuse à laquelle le dioxyde de silicium (B) est ajouté. Le rapport quantitatif peut être choisi librement dans de larges limites, cependant il est préférable d'ajouter 0,1 à 30 parties en poids de dioxyde de silicium (B) à 100 parties en poids d'élastomère de silicone pulvérulent (A). La dispersion est chauffée, la plage de température préférée étant de 40 à 95 °C. Enfin, l'eau est éliminée et la poudre composite est ainsi obtenue. [0084] On utilise de manière particulièrement préférée comme poudre composite d) le produit commercial Dow Corning 9701 Cosmetic Powder commercialisé par Dow Corning et portant le nom INCI Dimethiconc/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Silica. [0085] La quantité de poudre composite d) dans la composition cosmétique pulvérulente re- présente de préférence de 0,5 à 9 % en poids, de préférence encore de 1 à 8 % en poids, et de manière particulièrement préférée de 2 à 6 % en poids, dans chaque cas par rapport au poids total de la composition cosmétique pulvérulente. [0086] Enfin, les compositions cosmétiques pulvérulentes peuvent également contenir de l'eau. La préparation de compositions à faible teneur en eau s'est toutefois avérée avantageuse pour les propriétés cosmétiques des compositions pulvérulentes. [0087] Mais la quantité d'eau dans les compositions pulvérulentes peut notamment dépendre également du type de polyol utilisé. Ainsi, les compositions pulvérulentes à forte teneur en sorbitol et/ou en panthénol contiennent des quantités d'eau plus élevés que les compositions pulvérulentes à forte teneur en glycérol. [0088] La composition de certaines compositions cosmétiques pulvérulentes préférées peut être trouvée dans les tableaux suivants (sauf indication contraire, les données sont exprimées en % en poids de substance active, par rapport au poids total de la composition pulvérulente). [0089] [Tableaux 1 ] Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 Poudre d'oxyde mé- tallique hydrophobisée 5 à 20 5,5 à 18 6 à 15 6 à 10 6 à 10 Polyol 40 à 94 45 à 92 60 à 90 65 à 88 65 à 88 Émulsifiant 0,1 à 15 1 à 12 2 à 11 5 à 10 5 à 10 Poudre composite* 0,1 à 10 0,5 à 9 1 à 8 2 à 6 2 à 6 Eau 0 à 40 0 à 25 0 à 10