FR 3090349 A1 20200626 FR 1874058 A 20181221 Description Titre de l'invention : Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en oeuvre un colorant direct et un sel hétérocyclique saturé et composition les comprenant [pool La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières ké- ratiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines, telles que les cheveux mettant en oeuvre a) un ou plusieurs colorants directs de préférence neutres et 1)) un ou plusieurs sels hétérocyclique saturés particuliers, une composition comprenant les ingrédients a) et b) et un kit comprenant a) et b). [0002] Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont en général associées à des coupleurs. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations dites permanentes. [0003] Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques, qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une certaine affinité pour les fibres kératiniques. [0004] Les compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations résultantes sont des colorations particulièrement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes, car la nature des interactions, qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. [0005] Les produits de coloration directe permettent, notamment, de modifier la couleur naturelle de la chevelure, ou de couvrir les cheveux blancs. Cependant, l'intensité de la coloration, obtenue par l'emploi de ces produits, est parfois jugée trop faible par rapport aux attentes des utilisateurs le jour de l'application. 2 [0006] En outre, les colorations directes présentent l'inconvénient de s'atténuer au cours du temps, en particulier, sous l'action des UV, des intempéries, et des shampooings successifs. [0007] La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant l'application, sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs colorants directs, et d'un ou plusieurs sel hétérocyclique saturés permettait d'obtenir, notamment une meilleure montée de la coloration, de plus les couleurs sont intenses et chromatiques. [0008] Ainsi l'invention concerne un procédé de coloration des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, de préférence humaines, telles que les cheveux mettant en oeuvre : a) au moins un colorant direct de préférence anionique ou neutre ; et h) au moins un hétérocyclique saturé de formule (A) ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, et les solvates tels que les hydrates : Rti Hat N -Ri Y {Ai [0009] Formule (A) dans laquelle : ^ Hét représente un groupe hétérocycle saturé cationique comprenant de 5 à 10 chainons, (préférentiellement comprenant 5 ou 6 chainons), et comprenant avecrammonium, de 1 à 3 hétéroatomes, préférentiellement 1 ou 2 atomes d'azote ou d'oxygène, de préférence 1 atome d'azote, ledit groupe hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R, ; [0010] ^ R i et R' 1 , identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12) éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (C1-C6)dialkylamino, (C1-C6 )alkylamino, carhoxy, carboxylate, carbamide, (C1-C4)alkoxy, -S03H, sulfonate et phényle ; et ^ R 2 représente un radical hydroxyle, un radical amino, un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en (C1-C12) éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, amino, (CI-C6)dialkylamino, (C,-C 6)alkylamino, carhoxy, carboxylate, carbamide, (C1-C4)alkoxy, -804H, sulfonate et phényle ; et ^ Y - représente un contre-ion anionique ; étant entendu que : 3 - lorsqu'un des groupes hydrocarbonés de RI,R'I. ou Rn est substitué par un groupe carboxylatc ou sulfonate alors Y - est absent pour assurer l'électroneutralité du sel de formule (A) ; - les ingrédients a) et h) sont appliqués sur lesdites matières, ensembles ou séparément i.c. de manière séquentielle, de préférence les ingrédients a) et h) sont appliqués ensembles sur lesdites fibres. [0011] Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique comprenant les in- grédients a) et h) tels que définis précédemment. [0012] Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition pour la coloration des fibres capillaires, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux. [0013] D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. [0014] Dans cc qui va suivre, et à moins d'une autre indication : [0015] ^ les colorants selon l'invention contiennent un ou plusieurs chromophores, et ces colorants sont capables d'absorber la lumière à une longueur d'onde L. particulièrement comprise inclusivement entre 400 et 700 nm ; ^ les colorants «fluorescents » selon l'invention sont des colorants contenant au moins un chromophorc fluorescent, et ces colorants sont capables d'absorber dans le visible à une longueur d'onde ),,.'1' particulièrement comprise inclusivement entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible à une plus grande longueur d'onde 2.é, que celle absorbée comprise inclusivement entre 400 et 800 nm. La différence de la longueur d'onde d'absorption et d'émission également appelée déplacement de Stoke ou Stoke' s shift est comprise inclusivement entre 1 nm et 100 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents sont des colorants capables d'absorber à une longueur d'onde ab, comprise inclusivement entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une longueur d'onde "A.,5,' comprise inclusivement entre 470 et 600 nm ; ^ un groupe « alkylène » représente un chaîne divalente hydrocarbonée acyclique linéaire ou ramifié, en CI-C10; particulièrement en C1-C6, plus particulièrement en CI C2; éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) (C1-C2)alkoxy, iii) (poly)hychoxy(C2-C4 )alcoxy(di)(C,-C2)(alkyeamino, iv) Ra-li-C(Zb)-Zc-, et y) Ra-Za-S(0),-Zc- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NR Zc, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa ; R', représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; de préférence le groupe alkylène » représente un groupe -(CH2)p- avec p un entier compris entre 1 et 6, de préférence entre 1 et 4 ; - un groupe « hydrocarboné éventuellement substituée », représente une chainc hydrocarbonée, particulièrement en C1-C8, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons p, conjuguée ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est non substituée ou substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupements choisis parmi i) hydroxy, ii) (CI-C)alkoxy, iii) (poly)hydroxy(C-C4)alcoxy (di)(CI-e,) (alkyl)amino, iv) Rd-Zu-C(r)-Zi-, et v) Rd-Zd - S(0),-Z,- avec Zd, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRd', Ze, représentant une liaison, un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa; Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou alors est absent si une autre partie de la molécule cationique et R d' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et t vaut 1 ou 2 ; plus particulièrement les groupement iv) sont choisis parmi carboxylate -C(0)0 ou -C(0)OMetal (Metal = métal alcalin), carboxyle-C(0)-OH, guanidino H2H-C(NH2 )-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (thio)uréo H,N-C(0)-NH- et H,N-C(S)-NH-, aminocarbonyle -C(0)-NRa'n ou aminothiocarbonyle -C(S)-NRa'2; carbamoyle Ra'-C(0)-NRa'- ou thiocarbamoyle Ra'-C(S)-NRa'- avec Ra', identiques ou différents, représentant un atome hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle ; - les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : i) un radical alkyle en C1-C10, de préférence en C1-Cs, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkoxy en CI-C2, (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; ii) un atome d'halogène; un groupement hydroxyle ; iii) un radical alkoxy en C1-C2 ; iv) un radical (poly)-hydroxyalkoxy en C2-C4 ; v) un radical amino ; vi) un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; vii) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C 1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; viii) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupement hydroxyle, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-05 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hé- térocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupement ammonium quaternaire -1^1,-R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (CI-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) un radical acylamino (-NR-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atonie d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; x) un radical carbamoyle ((R),N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atonie d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; xi) un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atonie d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; un radical aminosulfonylc ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atonie d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, xi i) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) un groupement cyano ; xiv) un groupement nitro ou nitroso ; xv) un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle, ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : i) hydroxyle ; ii) alkoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalkoxy en Cn-C4 ; iii) alkyle en C1-C4 ; iv) alkylcarbonylarnino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-Ci, amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; y) alkylcarbonyloxy (R-C(0)-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement 6 substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; vi) alkoxycarbonyle (R-G-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alkoxy en C1-C4, G est un atonie d'oxygène, ou un groupement amino éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atonie d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; ^ un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; ^ une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; ^ un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, hiphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; ^ un groupe « hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atonie d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, irnidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; ^ un groupe « hétérocyclique » est un radical pouvant contenir une ou plusieurs insaturations aromatique, on non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, et de soufre; ^ un groupe « hétérocycloalkyle » est un radical hétérocyclique saturé tel que morpholinyle, pipérazinyle, pypéridinyle ; ^ un groupe « hétéroaryle cationique » est un radical hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique quaternisé endocyclique ou exocyclique, - lorsque la charge cationique est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation 7 électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridiniu imi- dazolium ou indolinium : R avec R et R' étant un substituant d' hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C1-C8)alkyle tel que méthyle ; - lorsque la charge est exocyclique, par exemple il s'agit de substituant R,- ammonium, phosphonium tel que tri méthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridinyle, indolyle, imidazolyle, ou naphtalimidyle en question : avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et un groupement ammonium R'RI,R,M--, phosphonium RaR,R,P.- ou ammonium RaRbR,M--(C1-C6 )alkylamino avec Ra, Rb et 12, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (CI-C)alkyle tel que méthyle ; - un groupe « aryle cationique à charge exocyclique » est un cycle aryle dont le groupement cationique quaternisé sc trouve à l'extérieur dudit cycle, il s'agit notamment de substituant 12+ ammonium, ou phosphonium tel que triméthylammonium, sc trouvant à l'extérieur de l'aryle tel que phényle, ou naphtylc - un groupe « alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C19, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C6; - un « radical alkénylène » est un radical divalent hydrocarboné insaturé tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits 8 radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -NI. R'R"R'", M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, ou alors -N1.R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant ; - un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C1opréférentiellement en C1-C6; [0016] - lorsque le groupement alkoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; - la « hauteur de ton » est l'unité connue des professionnels de la coiffure, et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de Charles ZV1AK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278, les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton, plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire ; [0017] - la fibre kératinique «foncée » est une fibre kératinique qui présente une lumi- nescence L" chiffrée dans le système C.I.E.L"a"b", inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L>v=100 au blanc ; - les cheveux « naturellement ou artificiellement, foncés », sont des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Les cheveux colorés artificiellement sont des cheveux dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation ; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupe anionique issu de sel d'acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du sel cationique ; le contre ion anionique, issu de sel d'acide organique ou minéral, assure l'électroneutralité de la molécule ainsi il est entendu que lorsque l'anion comprend plusieurs charges anioniques alors le même anion peut servir à l'electroneutralité ; - par ailleurs, les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines ; - l'expression « au moins un » est équivalente à « uu ou plusieurs » ; - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment 9 dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à » ; et ^ l'expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l'intervalle défini. Colorant direct a) [0018] Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, i.c_ anioniques, cationiques, neutres ou non ioniques. Les colorants directs peuvent être de même types de ionicité ou alors en mélanges. [0019] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs a) sont des colorants directs neutres, cationiques ou anioniques choisis parmi : acridincs ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidincs ; anthraquinoncs ; azincs ; (poly)azoïques ou azo, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; henzanthrones ; henzimidazoles ; henzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazolcs ; benzopyranes ; henzothiazoles ; henzoquinones ; bis isoindolincs ; carboxanilidcs ; coumarines ; cyanincs telles que les (dpazacarbocyanines, (dpazahémicyanines, hémicyanincs, ou tétraazacarbocyanincs ; (dpazines ; bis azincs ; (di)oxazines ; (di)thiazines ; (di)phénylamines ; (di)phénylméthancs ; (dOcétopyrrolopyrroles ; flavonoïdes tels que flavanthroncs et flavoncs ; fluorindincs ; formazans ; indamincs ; indanthrones ; indigoïdcs thioindigoîdcs et pscudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolincs ; isoindolinones ; isoviolanthroncs ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthincs de types stilbènes ou styrylcs ; naphthalimidcs ; naphthanilides ; naphtholactamcs ; naphthoquinoncs ; nitro ou nitrés, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazincs ; périlones ; périnoncs ; pérylenes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazohuithrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazolines ; thiazines, ; thiopyronines ; triarylméthanes, xanthènes et colorants directs naturels ; plus préférentiellement les colorants directs a) de l'invention sont choisis parmi anthraquinones, (poly)azoîques, azométhines et les stylbènes, encore plus préférentiellement anthraquinones. [0020] Les colorants directs a),sont en particulier choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, cationiques (ou acid dyes) ou anioniques (ou basic dyes), les colorants directs azoïques neutres, cationiques (ou basic dyes) ou anioniques (ou acid dyes), les colorants tétraazapentaméthiniques neutres, cationiques (ou acid dyes) ou anioniques (ou basic dyes), les colorants quinoniques cationiques (ou acid dyes) ou anioniques (ou basic dyes) et en particulier anthraquinoniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs), les colorants directs aziniqucs neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs), les colorants directs triarylméthaniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs), les colorants directs azométhiniques neutres, cationiques (ou acid dycs) ou anioniques (ou basic dycs) et les colorants directs naturels. Plus préférentiellement le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants anthraquinoniqucs neutres ou anioniques et stylbenes. [0021] A titre de colorant direct neutres, anioniques ou cationiques selon l'invention sont de préférence choisis parmi les colorants acridincs ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; hisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanincs, diazahémicyanincs, hérnicyanines, ou tétraazacarbocyanincs ; diazines ; dicétopyrrolopyrrolcs ; dioxazincs ; diphé- nylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudoindigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)rnéthines tels que les diméthines de types stilbenes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrirnidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazole ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes. Préférentiellement le ou les colorants directs a) sont des colorants directs neutres ; de préférence choisis parmi les colorants hydrazono des formules (Ma) et (III'a), les colorants azo, styryle (IVa), les colorants diazo, distyryle, (IV'a), (VI"a), anthraquinone (Va), azométhine (VIa) et (VI'a) ci-dessous : 11 i'-G(R`)=N-N(Rn)-Ar () (tYle) Ar-N(R2)-fit=C(R)-Ar ) (Ma) dans lesquelles formules (Ma), (III'a), (IVa), (IV'a), (IV"a), (Va), (VIa) et (VI'a) : - Ar' représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, qui est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes (CI-Cs)alkyle, hydroxyle ou (C1-C g)alcoxy ; - Ar" représente un radical (hétéro)aryle, éventuellement substitué de préférence par au moins i) un groupe électroattracteur tel que nitro, nitroso, -C(X)-X'-R' ou ii) un groupe (di)(CI-C6)(allcyl)amino, iii) hydroxy, iv) (C1-C6)alkoxy ; (hétéro)aryle est particulièrement choisi parmi irnidazolyle, triazolyle, indolyle ou pyridyle ou phényle éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi nitro, nitroso et arnino de préférence substitué en position para du groupe phényle ; - X, X' et X", identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NR", de préférence oxygène ; -RI,R2,R3 et R identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, thiol, (Ci-C4)alkyle, (C1-C4)alkoxy, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, nitro, et nitroso ; - R' et R", représentent un groupe (C1-C4)alkyle ; - R a et R b , qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ; ou, en variante, le substituant Ra avec un substituant de Ar" et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment, ensemble avec les atomes qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ; en particulier, Ra et Rb représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, 12 qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ; - T et T', identiques ou différents, représentent un groupe C(Ra) ou N, de préférence N; - L représente un groupe divalent -ALK-, -C(X)-ALK-, -ALK-C(X)-, ou -C(X)-ALK-C(X')- avec ALK représentant un groupe (C1-C6)alkylène. linéaire ou ramifié, tel que méthylène et X et X', tels que définis précédemment, - R 22 / R R 24 1 R 25 R 26 et R 27 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : (C1-C6)alkyle ; hydroxy, mcrcapto ; (C1-C6)alkoxy, (C1-C6)alkylthio ; aryloxy ou arylthio ; aryl(CI-C6)(alkyl)amino; (di) (Ci-C6)(alkyl)amino ; (di)(hydroxy(CI-C6 )alkyl)amino ; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR-sR29 avec R28 et Rnr' identiques ou différents, représentent un atonie d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : (C1-C6)alkyle ; polyhydroxy(CI-C6)alkyle tel que l'hydroxyéthyle ; aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) (C1-C6)alkyle ; iii) R°-C(X)-X'-, 12°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représente un groupe (C1-C6 )alkyle, un sulfonate ; cycloakyle ; notamment cyclohexyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'25R'29 avec R'29 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R29 et R29 tels que définis précédemment. [0022] Selon un mode de réalisation les colorants directs a) sont de formule (IV"a) particu- lièrement de formule (IV'"a) ainsi que ces isomères optiques, géométrique, tautomères, leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, leurs solvates tels que les hydrates : 2 (IV"'a) Formule (IV"a) dans laquelle : - R 1 et R 3 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle ou sucre tel que glucosyle, de préférence un atome d'hydrogène ; - R 2 , et R , identiques ou différents, de préférence identiques représentent un atonie d'hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, (C1-C.4)alkoxy ou un groupe -0-sucre tel que -0-glucosylc, de préférence (C1-C4)alkoxy; tel que méthoxy - X, identique ou différent, de préférence identique, représente un atome d'oxygène, 13 de soufre ou N-R avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4 )alkyle groupe, de préférence un atonie d'oxygène ; ^ ALK représente un groupe (CI-C4)alkylène tel que méthylène ou éthylène, de préférence méthylène. [0023] Les colorants de formule (IV"a) peuvent être issus du curcumine, déméthoxy- curcumine, et bis-déméthoxycurcumine. [0024] Préférentiellement les colorants directs a) de l'invention sont des colorants directs neutres choisis parmi les colorants azo (IVb), distyryle (VI"b), anthraquinonc (Vb) et azométhine (VIb), plus préférentiellement anthraquinones (Vb). [0025] Plus préférentiellement les colorants directs a) de l'invention sont des colorants directs neutres choisis parmi les colorants suivants [0026] JH VF Cs H (F) Ainsi que leurs sels d'acides ou de bases, organiques ou minéraux, les isomères optiques, géométriques, et leurs solvates tels que les hydrates, de préférence choisi parmi (E) et (G). 100271 Selon un autre mode particulier de l'invention les colorants directs a) sont choisis 14 parmi les colorants directs cationiques ou communément appelés colorants directs « colorant basique » ou « basic dyes » pour leur affinité avec les substances acides. [0028] Pour les colorants azoïques cationiques on peut citer particulièrement les colorants cationiques décrits dans l'encyclopédie Kirk Othniel- Encyclopedia of Chcmical Technology, "Dyes, Azo", J. Wilcy & sons, actualisé au 19/04/2010. [0029] Parmi les colorants azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dycs ». On peut citer parmi les colorants azoïques décrits dans le Colour Index International 3c édition, et notamment les composés suivants : Basic Red 22 ; Basic Red 76 ; Basic Yellow 57 ; Basic Brown 16 ; Basic Brown 17. Parmi les colorants quinoniques cationiques ceux mentionnés dans le Colour Index International précité conviennent, et parmi ceux-ci, on peut citer entre autres, les colorants suivants : Basic Blue 22 ; Basic Blue 99. Parmi les colorants aziniques qui conviennent on peut citer ceux listés dans le Colour Index International et par exemple les colorants suivants :Basic Bluc 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniqucs cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les colorants suivants : Basic Green 1, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Bluc 7, Basic Blue 26. [0030] On peut aussi citer les colorants directs dans les documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chernistry" 7th édition, Wiley and sons. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi ceux issus de colorants de type azoïque, et hydrazono. [0031] Selon un mode de réalisation particulier, les colorants directs sont azoïques ca- tioniques, décrit dans EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52 ; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5 ; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202 ; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14 ; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211 ; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83 ; Text. Rcs. J. (1984), 54(2), 105-7 ; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3 ; Khi m. Tckhnol. (1979), 22(5), 548-53 ; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8 ; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7 ; Lihua Jianyan, Huaxuc Pence (1993), 29(4), 233-4 ; Dycs Pigm. (1992), 190), 69-79 ; Dycs Pigm. (1989), 11(3), 163-72. [0032] De préférence, le ou les colorants directs de l'invention comprennent un groupe ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique. Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique : - à charge exocyclique (di/tri)(CI-Cpalkylammonium, ou - à charge endocyclique tels que comprenant un groupe hétéroaryle cationique choisi parmi : acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, henzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, henzothiazolium, henzotriazolium, benzoxazolium, hipyridinium, bis-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. [0033] On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (11h) et les azoïques de formules (IVb), et (Vb) suivantes : Hét-F-C(R')=N-N(Rb)-Ar, Q (Rb) ; Hét'-N(R')-N=C(Rb)-Ar, Q (IIIb); Hét-F-N=N-Ar, Q (IVb); Ar-F-N=N-Ar", Q (Vb) formules (Hb) à (Vb) dans lesquelles : ^ Hét + représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (CI-Cs)alkyle tel que méthyle ; ^ Ar + représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(CI-Cs)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ; ^ Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-Cs )alkyle éventuellement substitué, ii) (CI-Cs)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C, -Cs)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(CI-C8)alkylamino, v) N-(CI-C8)alkyl-N-aryl(CI-Cs )alkylarnino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; ^ Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (CI-Cs)alkyle, hydroxyle, (di)(CI-Cs)(alkyl)amino, (CI-Cs 16 )alcoxy ou phényle ; ^ R a et R b , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C,)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ^ ou alors le substituant R a avec un substituant de Heu et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement W. et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; ^ Q - représente un contre-ion anionique tel qu'un halogénure, un alkylsulfatc ou alkylsulfonatc. [0034] Particulièrement on peut citer les colorants directs à charge cationiques endo- cycliques azoïques et hydrazono de formule (IIb) à (Vb) tels que définis précédemment. Plus particulièrement les colorants direct cationiques de formule (11b) à (Vb) à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. [0035] Préférentiellement les colorants directs suivants Ri R I (II-1) (IV-1) formules (II-1) et (IV-1) dans lesquelles : - R représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R 2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (CI-C4)alkyle tel que méthyle ; - R 4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1 -Cpalkyle éventuellement substitué, (CI-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8 )(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. 100361 Particulièrement les colorants de formule (II-1) et (IV-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : 17 1 Eas.cOiance31 Bask avec Q' un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement ha- logénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. [0037] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont fluorescents i.c. ils contiennent au moins un chromophore fluorescent tels que défini précédemment. A titre de colorants fluorescents, on peut citer les colorants neutres, anioniques ou cationiques choisis parmi les colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindolcs, benzoxazoles, benzopyranes, hcnzothiazoles, coumarines, difluorof 21(2H-pyrrol-2-y1 idène-kN)méthy1]-1H-pyrrolato-kMbores (BODIPY®), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthincs (notamment cyanincs et styrylcs/ hémicyanines), naphthalimidcs, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazolcs, oxazines, périloncs, périnoncs, pérylènes, polyèncs/caroténoidcs, squarancs, stilhènes, xanthènes. On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chcmistry of synthetic dyc" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chcmical technology", chapitre "dyes and Dyc intcrmediate", 1993, Wilcy and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of In- dustrial chcmistry" 7th édition, Wilcy and sons, dans The Handbook A Guide to Fluorescent Probes and Lahcling Technologies, 10th Ed Molccular Prohes/lnvitrogen Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. Selon une variante préférée de l'invention, le ou les colorants fluorescents sont polyméthines cationiques et comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tels que ceux de formule (Vb) suivante :W.-[C(R0),C(Rd)],',-Ar, Q formule (Vb) dans laquelle : ^ W + représente un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particu- 18 lièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (Cl-CB)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; ^ Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtylc, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en C1-C4 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(CI-Cpalkyle tel que hydroxyéthylc, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(CI-C8)alkylarnino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinylc, pyridinylc et imidazolinylc ; ^ m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; ^ R ' et R d , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (CI-Cs)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Ci-C4, ou alors R, contigu à W+ et/ou Rd contigu à Ar forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement R, est contigu à W+ et forment un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; ^ Q - est un contre-ion anionique tel que défini précédemment. [0038] Selon un mode préféré de l'invention les colorants directs a) sont choisis parmi les colorants directs anioniques ou communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO,R ou SOIR avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides, de préférence les colorants directs a) sont anthraquinoniques acides. [0039] A titre de colorants acides selon l'invention on peut citer les colorants de formules (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI), (VI'), (VII),(VIII), (IX) et (X) suivantes : [0040] a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (III) ou (III'): R.1¶0', 19 11) B 9 formules (III) et (III') dans lesquelles : MR7,R8,R,,I410,R' 7 , R' 8 , R' 9 et R' Io, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - (CI-C6)alkyle ; - (Ci-C6)alkoxy, (CI-C6)alkylthio - hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C6)alkyle ou aryle tel que phényle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CI-C6)alkyle ; - (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupearyle, (di)(CI-C6)(alkyl)amino, aryl(Ci-C6)(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupe (C1-C6)alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; (di)(Ci-C6)(alkyl)amino ; - aryl(CI-C6)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ et iv) (C1-C6)alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiatolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0) 2S(0-)-, Mi- ou phénylamino; - ou alors deux groupes contigus R7 avec R, ou R, avec R) ou R) avec R19 forment ensemble un groupe fusionné henzo A' ; et R'7 avec R', ou R'8 avec R') ou R', avec R' ,,, forment ensemble un groupe fusionné henzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)28(0 )-, M-k ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) Rn-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(C1-C6)(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+,12°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; ^ W représente une liaison sigma o, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(RDavec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupearyle, ou alors Ra etforment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spire ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou R,, et Rb forment ensemble un cyclohéxylc ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un radical sulfonate (0)28(0 )-, W ou un radical carboxylate (0)CO M+ sur un des cycles A, B, B' ou C ; préférentiellement sulfonatc de sodium ; A titre d'exemple de colorants de formule (III) on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Rcd 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Rcd 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Rcd 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food yellow 3 ou sunset yellow; et à titre d'exemple de colorants de formule (III') on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ; [0041] b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (IV) et (IV') 21 formules (IV) et (IV') dans lesquelles : - R , R 12 et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe (Ci-C6)alkyle ou -(0),S(0 ), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R lA représente un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C6)alkyle ou un groupe C(0)0 , M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R représente un atome d'hydrogène ; - R 6 représente un groupe oxo auquel cas R' 16 est absent, ou alors Ris avec R16 forment ensemble une double liaison ; - R 17 et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : - (0)2S(0 )-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; - R 19 et R 20 , forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe benzo D', éventuellement substitué ; - R' R' 19 et R' 20 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (CI-C6)alkyle, ou hydroxy ; - R 21 représente un atome d'hydrogène, un groupe (Ci-C6)alkyle, ou (C1-C6)alkoxy ; - R ' et R ' identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupe aryle tel que phényle ; - Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; - - - représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un radical sulfonate (0),,S(0 )-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0 , W sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium; A titre d'exemple de colorants de formule (IV) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de colorants de formule (IV') on peut citer Acid Yellow 17 ; [0042] c) les colorants anthraquinoncs de formule (V) et (V') : formules (V) et (V') dans lesquelles : ^ R 22 R 23 R 24 ,R23,R 26 et R 27 , identiques ou différents, représentent un atonie d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : - (CI-C,)alkyle ; - hydroxy, mercapto ; - (C1-C6)alkoxy, (CI-COalkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0),S(0-)-, I\4+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(CI-C6)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0 )-, I\4+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di) (CI-C,,)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxy(CI-C6)alkyl)amino ; - (0)2S(O )-, W avec W tel que défini précédemment ; ^ Z' représente un atonie d'hydrogène ou un groupe NR2sR29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : - (CI-C,)alkyle ; - polyhydroxy(CI-C6)alkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) (C1-C 6)alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(O )-, W avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, 1r) 23 X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe (CI-C6)alkyle ; - cycloakylc ; notamment cyclohexyle ; - Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'n,R',,, avec R'» et R',,, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0 )-, ou un radical carhoxylate -C(0)0, Mme; préférentiellement sulfonate de sodium; A titre d'exemple de colorants de formule (V) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 41 Acid Violet 41 Mordant Red 3 ; EXT violet N° 2; et à titre d'exemple de colorants de formule (V') on peut citer : Acid Black 48 ; [0043] d) les colorants nitrés de formule (VI), (VI') et (VI") : tA+ AU