FR 3090323 A1 20200626 FR 1873727 A 20181221 Description Titre de l'invention : Mélange antimicrobien contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé acide ou à base d'argent, et composition le contenant mol ] La présente invention a pour objet un mélange antimicrobien contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé acide et/ou à hase d'argent, ainsi qu'une composition cosmétique contenant un tel mélange. Domaine technique 100021 Le 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one (composé cétonique) est une substance intéressante en tant que conservateur de compositions notamment cosmétiques ou pharmaceutiques ou alimentaires pour protéger les compositions de la contamination microbienne, comme décrit dans la demande WO 2011/039445. 100031 Toutefois il est souhaitable de pouvoir incorporer ledit composé cétonique en concentration réduite dans des compositions, notamment cosmétiques ou dermatologiques, tout en conservant une bonne performance de conservation antimicrohienne. H est donc recherché à cet effet des associations du composé cétonique avec d'autres composés présentant une bonne efficacité antimicrohienne. 100041 L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description qui suit ac- compagnée d'exemples non limitatifs de mise en oeuvre de celle-ci, en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : [0005] Les inventeurs ont découvert, de façon inattendue, que l'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec un composé acide choisi parmi le sel trisodique de l'acide éthylenediamine disuccinique, le sel de sodium de l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique, l'hydroxy-methyl glycinate de sodium ou le citrate d'argent permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne. [0006] Les résultats des exemples décrits ci-après montrent l'activité antimicrobienne sy- nergique obtenue avec les mesures de concentrations minimales inhibitrices (CMI) faites avec plusieurs mélanges. L'activité antimicrobienne est considérée comme étant synergique lorsque le mélange antimicrobien permet d'obtenir un pourcentage de croissance de la souche inférieur ou égal à 25 %. voire inférieur ou égal à 20 %. [0007] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le sel, notamment trisodique, de l'acide ethylenediamine disucciniquc permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne, en particulier sur la bactérie Gram + Staphylococcus aureus. [0008] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le sel, notamment 2 de sodium, de l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique permet d'obtenir un mélange anti microbien présentant une synergie d'activité antimicrohienne, en particulier sur les levures, en particulier sur Candida albicans. [0009] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le sel hydroxy- methyl glycinate notamment de sodium permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobiennc, en particulier sur la bactérie Gram + Enterococcus faecalis. [0010] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec un composé à base d'argent notamment le citrate d'argent permettent d'obtenir un mélange anti microbien présentant une synergie d'activité antimicrobiennc, en particulier sur les moisissures, notamment sur Aspergillus figer. [0011] De façon plus précise, l'invention a pour objet un mélange antimicrobien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et au moins un composé acide choisi parmi : i) l'acide éthylènediamine disucciniquc ou de ses sels ; ii) les composés jasmonate (1) décrits ci-après ; iii) les composés glycinates (Il) décrits ci-après ou au moins un composé à base d'argent décrit ci après. [0012] L'invention a également pour objet une composition comprenant ledit mélange anti- microbien. [0013] La composition peut comprendre un milieu physiologiquement acceptable. La com- position est notamment une composition cosmétique ou pharmaceutique ou dermatologique. [0014] La composition peut être une composition alimentaire (nourriture). [0015] L'invention a également pour objet une composition, notamment cosmétique ou der- matologique, comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, ledit mélange décrit précédemment. [0016] L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non théra- peutique des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition notamment cosmétique telle que décrite précédemment. Le procédé peut être un procédé cosmétique de soin ou de maquillage ou de nettoyage des matières kératiniques. [0017] L'invention a également pour objet un procédé de conservation d'une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier une composition cosmétique ou pharmaceutique, ou d'une composition alimentaire, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite composition un mélange antimicrobien tel que décrit précédemment. [0018] La 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one est un composé de formule : 3 [0019] [Chem.1] HO, à 100201 Selon un premier mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et de l'acide éthylènediamine disuccinique ou de ses sels. 100211 Les sels peuvent être choisis parmi les sels d'ammonium, de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que calcium, potassium, aluminium, zinc, (C1-C4 )alkanolammonium tel que monoéthanolamine, triéthanolamine, ammonium et de préférence les sels de métaux alcalino-terreux tels que de calcium (tel que celui vendu sous la dénomination . Avantageusement, la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et l'acide éthylènediamine disuccinique ou ses sels sont présents dans ledit mélange en une teneur telle que le ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one / acide éthylènediamine disuccinique ou ses sels va de 1,5 à 15 , de préférence va de 2,5 à 15 , préférentiellement va de 5 à 15 , plus préférentiellement va de 10 à 15. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrohienne sur la bactérie Gram + Staphylococcus aureus. [0022] De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobicn peut comprendre la 4(3-éthoxy-4-hydroxyphényebutan-2-one en une teneur allant de 0,35 à 0,8 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement allant de 0,4 à 0,6 % en poids. [0023] Selon un deuxième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et d'un composé jasmonate (I). [0024] Le composé jasmonate a pour formule (I) suivante : [0025] [Chcm.2] (I) dans laquelle R désigne un radical hydrocarboné, linéaire, saturé ou insaturé, ayant de 2 à 7 atomes de carbone. En particulier, R peut être un radical pentyl, pentenyl, hexyle, butyle, et de préférence pentyl. Les sels du composé (I) peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalin ou akalino terreux tel que sodium, potassium, ainsi que les sels de magnésium, strontium, cuivre, manganèse, ou zinc. Préférentiellement, on utilise les sels de métaux alcalin tel que sel de sodium. [0026] Avantageusement, le composé de formule (I) est choisi parmi l'acide 3-hydroxy-2-[(2Z)-2-pentenyl]-cyclopentanc acétique ou l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique et/ou leurs sels. De préférence, le composé (I) est l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique et/ou leurs sels, notamment un sel de sodium. Préférentiellement., le composé (I) est le sel de sodium de l'acide 3-hydroxy-2-pentyl-cyclopentane acétique. [0027] Le mélange antimicrobien peut. avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) butan-2-one / composé jasmonate (I) allant de 0,3 à 1,20, de préférence allant de 0,45 à 1,20, préférentiellement allant de 0,6 à 1. [0028] Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les levures, en par- ticulier sur Candida albicans. [0029] De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de 0,08 à 0,4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0, 0,09 à 0,35 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 0,3 en poids. [0030] Selon un troisième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et d'un composé glycinate de formule (II) . [0031] Le composé glycinate a pour formule (II) suivante : [0032] [Chem. 3] (II) C 00- X± Formule (11) dans laquelle : R1, Rn désignant un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy(C1-C4)alkyle tel que HOCH2- ou HOCH2CH2- ; de préférence R1 représente un atome d'hydrogène et R2 représente un groupe HOCH2- ; X+ désigne un contre ion cationique de préférence choisi parmi les métaux alcalins et alcalino terreux tel que sodium, calcium, l'aluminium, et de préférence alcalin tel que sodium. [0033] Avantageusement, le composé glycinate (II) peut être choisi parmi les sels de hydroxy-rnethyl glycinate notamment de hydroxy-rnethyl glycinate de sodium de sodium, les sels de dihydroxyéthylglycinate notamment le dihydroxyéthylglycinatc de sodium, les sels de glycinate notamment le glycinate de sodium, le glycinate de calcium, le glycinate d'aluminium, et de préférence l'hydroxy-methyl glycinate de sodium, tel que celui vendu sous la dénomination SUTTOCIDE A (50% solution) par la société ISP. [0034] Le mélange antimicrohien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) hutan-2-one / composé glycinate (II) allant de 10 à 80, de préférence allant de 10 à 60, de préférence allant de 20 à 60, et plus préférentiellement allant de 40 à 60. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrohienne sur la bactérie Gram + Enterococcus faecalis. [0035] De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrohien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one en une teneur allant de 0,05 à 0,45 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,08 à 0,45 % en poids, de préférence allant de 0,15 à 0,45 % en poids, de préférence allant de 0,18 à 0,4 % en poids. [0036] Selon un quatrième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé à base d'argent (Ag) choisis parmi : i) les oxydes d'argent I et II tels que Ag20 et AgO, ii) les particules d'argent tels que Ag/TiO2 et Ag/SiO2 ; iii) les sels d'Ag I ou Ag H choisis parmi les formules suivantes : AgHal avec Hal représentant un atome d'halogène de préférence Cl tel que le chlorure d'argent AgC1 ; b) AgHal2, avec Hal identiques ou différents, de préférence identiques, et Hal tel que défini précédemment ; et c) Ag'121, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates, avec W identiques ou différents représentant un groupe choisi parmi : ^ sulfate tels que Ag2SO4 ^ nitrate tel que AgNO3 ; ^ hydroxy tel que Ag0H ; ^ (C1-C6)alkylcarboxylate où le groupe (Ci-C6)alkyle est linéaire ou ramifié et peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy ou car- 6 boxylate, tel que l'acétate d'Ag, le propionate d'Ag, le lactate d'Ag, et le citrate d'Ag ; et ^ un groupe aryle substitué par au moins un groupe carboxylate et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que le benzoate d'argent ou le salicylate d'argent; et 1