FR 3092107 A1 20200731 FR 1900878 A 20190130 Description Titre de l'invention : SUBSTRAT MUNI D'UN EMPILEMENT A PROPRIETES THERMIQUES ET A COUCHE ABSORBANTE [0001] L'invention concerne des substrats transparents, notamment en matériau rigide minéral comme le verre (ou organique comme un substrat en polymère, rigide ou flexible), lesdits substrats étant revêtus d'un empilement de couches minces comprenant au moins une couche à comportement de type métallique pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge de grande longueur d'onde. [0002] L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de tels substrats pour fabriquer des vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire. Ces vitrages sont destinés aussi bien à équiper les bâtiments que les véhicules. Ils visent notamment à diminuer l'effort dc climatisation et/ou de réduire une surchauffe excessive (vitrages dits « de contrôle solaire ») et/ou diminuer la quantité d'énergie dissipée vers l'extérieur (vitrages dits « bas émissifs »). [0003] Un type d'empilement dc couches connu pour conférer aux substrats de telles propriétés est constitué d'au moins une couche métallique fonctionnelle à propriétés dc réflexion dans l'infrarouge et/ou dans le rayonnement solaire, notamment une couche à base d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent. [0004] Cette couche métallique fonctionnelle se trouve disposée entre deux revêtements di- électrique comportant chacun en général plusieurs couches qui sont chacune en un matériau diélectrique, du type nitrure métallique, oxyde métallique ou oxynitrure métallique. Du point de vue optique, le but dc ces revêtements qui encadrent la couche fonctionnelle métallique est « d'antiretléter » cette couche fonctionnelle métallique. [0005] Cet empilement est généralement obtenu par une succession de dépôts effectués par une technique utilisant le vide comme la pulvérisation cathodique éventuellement assistée par champ magnétique. [0006] Peuvent aussi être prévues deux couches métalliques très fines dc part et d'autre de la couche d'argent, la couche sous-jacente en tant que couche d'accrochage, de nucléation, et la surcouche en tant que couche de protection ou sacrificielle afin d'éviter l'altération de l'argent si la couche d'oxyde qui la surmonte est déposée par pulvérisation cathodique en présence d'oxygène. [0007] Ces couches métalliques ont également comme fonction de protéger la couche fonc- tionnelle lors d'un éventuel traitement thermique à haute température, du type bombage et/ou trempe. [0008] Actuellement, il existe des empilements de couches minces bas-émissifs à une seule couche fonctionnelle (désignés par la suite sous l'expression « empilement mo- 2 nocouche fonctionnelle ») ou à deux couches fonctionnelles (désignés par la suite sous l'expression « empilement hi-couche fonctionnelle »). [0009] TI est connu du brevet EP-0 847 965 un empilement à deux couches d'argent (« hi-couche fonctionnelle ») conçu de façon à pouvoir subir un traitement thermique de type bombage ou trempe sans évolution optique importante, grâce à l'utilisation de couches barrière à oxygène du type nitrure de silicium et de couches venant stabiliser les couches d'argent. [0010] TI est également connu du brevet EP-0 844 219 un empilement à deux couches d'argent d'épaisseurs très différentes, permettant d'obtenir des vitrages de facteur solaire abaissé à 32% au moins. Les doubles vitrages utilisant ce type d'empilement présentent des transmissions lumineuses de l'ordre de 60 à 65%. [0011] Pour rappel, le facteur solaire (FS ou «g ») d'un vitrage est le rapport de l'énergie solaire totale entrant dans le local à travers ce vitrage sur l'énergie solaire incidente totale et la sélectivité correspond au rapport de la transmission lumineuse TL,,i, dans le visible du vitrage sur le facteur solaire ES du vitrage et est telle que : s = TLyis / FS. [0012] Selon les climats des pays où seront installés ces vitrages, notamment, selon le niveau d'ensoleillement, les performances en termes de transmission lumineuse et de facteur solaire recherchées peuvent varier. Par conséquent, différentes gammes de vitrages, caractérisées par leur niveau de transmission lumineuse sont développées. [0013] Par exemple, dans les pays où les niveaux d'ensoleillement sont élevés, il existe une demande forte de vitrage présentant une transmission lumineuse (TLyis) de l'ordre de 25 à 45% et des valeurs de facteur solaire (FS) suffisamment basse (15-25%). [0014] En particulier, il peut être souhaité d'obtenir des vitrages dont la TL soit faible sans que la réflexion lumineuse (RL) ne soit augmentée de manière excessive, tout en conservant la réflexion énergétique. En particulier une RL inférieure à 20% (voire inférieure à 15 %) est recherchée. [0015] L'homme du métier sait qu'il peut introduire dans l'empilement, et plus particu- lièrement à l'intérieur d'un (ou de plusieurs) revêtement(s) diélectrique(s), une (ou plusieurs) couche(s) absorbante(s) dans le visible. [0016] 11 est à noter que l'art antérieur connaît déjà l'usage de couches absorbantes dans le visible dans des empilements à plusieurs couches fonctionnelles, en particulier le brevet EP 1 341 732 Bi, qui porte sur l'usage de telles couches absorbantes dans le visible dans un empilement résistant à un traitement thermique du type bombage/ trempe. Les couches absorbantes sont de l'ordre de 1 à 3 nm. Cet empilement vise à conférer au vitrage des hautes transmissions lumineuses, de l'ordre de 50 à 65%. [0017] L'obtention d'une sélectivité élevée ne doit pas se faire au détriment de l'aspect es- thétique et en particulier de la couleur. En général, on cherche à obtenir une esthétique la plus neutre possible, c'est-à-dire avec des indices a* et b* proches de 0 ou lé- 3 gemment négatifs, en réflexion extérieure, intérieure et en transmission. [0018] L'approche traditionnelle pour obtenir à la fois une sélectivité élevée et une ex- cellente neutralité en couleur consiste à développer des revêtements fonctionnels de plus en plus sophistiqués. [0019] L'adaptation de la colorimétrie de ces vitrages est obtenue en jouant sur la nature, les épaisseurs des couches ou revêtements constituant les revêtements fonctionnels métalliques et/ou diélectriques. [0020] La complexité des revêtements rend difficile l'obtention conjointe de bonnes per- formances thermiques et d'une excellente neutralité en couleur. [0021] Cette difficulté pour obtenir une excellente neutralité en couleur est encore plus marquée pour les vitrages présentant une transmission lumineuse de l'ordre de 25 à 75 % car ils sont intrinsèquement plus colorés que des vitrages présentant une transmission lumineuse plus élevée ou plus faible. En effet, pour des transmissions lumineuses très faibles ou très élevées pour lesquelles la clarté est proche de 0 ou de 100, la perception des couleurs est moins intense. Les couleurs « convergent » vers le noir et le blanc. [0022] Enfin, la complexité de ces revêtements rend également difficile le maintien d'une qualité constante de production pour un revêtement donné. En effet, en multipliant le nombre de couches et de matériaux constituant ces revêtements, il est de plus en plus difficile d'adapter les réglages des conditions de dépôt afin d'obtenir des revêtements de couleur identique provenant de deux lots produits sur le même site de production ou de deux lots produits sur deux sites de production différents. [0023] Il est aussi demandé que l'aspect visuel des vitrages soit quasiment inchangé quel que soit l'angle d'incidence avec lequel le vitrage est observé. Il est donc souhaitable que la couleur en réflexion, surtout du côté extérieur du vitrage, soit dans des couleurs acceptables, même lorsque l'observateur le regarde avec un angle d'incidence de 45° ou 60° par rapport à la normale. Cela signifie que l'observateur n'a pas une impression d'une inhomogénéité significative de teinte ou d'aspect, sur des immeubles de grande hauteur, en particulier. [0024] Le but de l'invention est donc de pallier les inconvénients cités en mettant au point un vitrage présentant à la fois de bonnes performances thermiques, tout en garantissant l'aspect esthétique recherché. [0025] En particulier, le but de l'invention est de mettre au point un nouveau type d'empilement bicouche fonctionnelle, empilement qui présente une transmission lumineuse faible et une couleur en réflexion relativement neutre. [0026] Un autre but important est de proposer un empilement bicouche fonctionnelle qui présente une sélectivité élevée, tout en présentant une coloration appropriée, notamment en réflexion extérieure du vitrage, en particulier qui ne soit pas dans le rouge. [0027] Un autre but de l'invention est que la couleur en réflexion, côté extérieur soit stable même lorsque l'observateur est un angle d'incidence s'écartant de la normale (perpendiculaire). [0028] L'invention a ainsi pour objet, dans son acception la plus large, un substrat revêtu sur une face d'un empilement de couches minces formant un revêtement fonctionnel pouvant agir sur le rayonnement infrarouge et/ou le rayonnement solaire, ledit revêtement comportant deux couches fonctionnelles métalliques (F), en particulier à base d'argent ou d'alliage métallique contenant de l'argent, chacune disposée entre deux revêtements diélectriques (Di) de manière à former la succession de couches Dil/F1/Di2/F2/Di3, lesdits revêtements diélectriques (Di) comportant chacun au moins une couche en matériau diélectrique, ledit revêtement comportant au moins deux couches absorbantes (Al ; A2) qui absorbent le rayonnement solaire dans la partie visible du spectre, disposées dans au moins deux revêtements diélectriques différents. [0029] Par « revêtement » au sens de la présente invention, il faut comprendre qu'il peut y avoir une seule couche ou plusieurs couches de matériaux différents à l'intérieur du revêtement. [0030] Comme habituellement, par « couche diélectrique » au sens de la présente invention, il faut comprendre que du point de vue de sa nature, le matériau est « non métallique », c'est-à-dire n'est pas un métal. Dans le contexte de l'invention, ce terme désigne un matériau présentant un rapport n/k égal ou supérieur à 5. [0031] Par « couche absorbante » au sens de la présente invention, il faut comprendre que la couche est un matériau présentant un rapport n/k entre 0 et 5. [0032] 11 est rappelé que n désigne l'indice de réfraction réel du matériau à une longueur d'onde donnée et k représente la partie imaginaire de l'indice de réfraction à une longueur d'onde donnée ; le rapport n/k étant calculé à une longueur d'onde donnée identique pour n et pour k, dans la présente demande ils sont mesurés à 550 nm. [0033] De manière préférée, une première couche absorbante (Al) est disposée dans le premier revêtement diélectrique (Dil) et une deuxième couche absorbante (A2) est disposée dans le deuxième revêtement diélectrique (Di2). [0034] Avantageusement, dans l'empilement du substrat revêtu selon l'invention, les deux couches absorbantes (Al et A2) sont séparées de chaque couche fonctionnelle métallique (F1 et F2) par au moins une couche en matériau diélecnique. [0035] Dans l'empilement Dila/A1/Dilb/F1/Di2a/A2/Di2b/F2/Di3, la partie sous la couche absorbante du deuxième revêtement diélectrique (Di2a) a de préférence, une épaisseur optique inférieure à l'épaisseur optique de la partie du revêtement diélectrique (Di2b) situé sur la couche absorbante. [0036] De manière avantageuse, les couches absorbantes sont de nature nitrurée ou mé- tallique. En particulier, elles comportent l'un des matériaux suivant : NhN, TiN, NiCrN, SnZnN, ZrN, Ti, Nb, ou leur mélange. Cette liste est juste indicative car d'autres natures d'absorbeur pourraient convenir à la présente invention. La nature de r absorheur est choisie en fonction des caractéristiques esthétiques, de la disponibilité du matériau, des performances énergétiques, de la durabilité, des contraintes du matériel de dépôt, etc. [0037] L'épaisseur des couches absorbantes doit être adaptée en particulier en fonction de la nature plus ou moins absorbante du matériau choisi. Il est donc judicieux de multiplier la valeur de l'épaisseur géométrique par une valeur indicative de la nature absorbante du matériau. De même qu'on peut définir l'épaisseur optique d'une couche à partir du produit de son épaisseur géométrique par son indice optique (réel) n, on peut définir une « épaisseur d'absorption » par l'épaisseur géométrique multiplié par k/n, n étant la partie réelle de l'indice optique et k, la partie imaginaire de l'indice optique. [0038] De manière particulière, l'épaisseur d'absorption des couches absorbantes a une valeur comprise entre 0,6 et 25 nm, de préférence comprise entre 0.8 et 15 nm et de manière encore préférée comprise entre 1 et 12 nm ; l'épaisseur d'absorption doit être calculée en prenant en compte l'ensemble des couches absorbantes de l'empilement. Toutefois, les couches de blocages, directement en contact avec les couches fonctionnelles métalliques, vu leur très faible épaisseur, ne sont pas considérées comme des couches absorbantes. [0039] Avantageusement, le rapport entre l'épaisseur d'absorption (épaisseur géométrique X k/n) de la première couche absorbante sur l'épaisseur d'absorption de la deuxième couche absorbante (Al / A2) est compris entre 0,5 et 5,0 de manière préférée entre 0,7 et 4,0 et de manière encore préférée entre 0.9 et 2,5. [0040] Dans la suite de la présente demande, toutes les performances énergétiques et es- thétiques du substrat revêtu selon l'invention sont mesurées dans une configuration : [0041] Extér. / Vent clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / vent clair de 6 mm d'épaisseur / Intér. [0042] De manière conventionnelle, les caractéristiques lumineuses sont mesurées selon l'illuminant D65 à 2° perpendiculairement au matériau sauf indications contraires. [0043] D'une manière particulière, la transmission lumineuse (TL) du substrat revêtu, dans la configuration de vitrage donnée, est comprise entre 25 et 45%, de préférence est comprise entre 30 et 40%. [0044] D'une manière particulière, le facteur solaire (g) du substrat revêtu, dans la confi- guration de vitrage donnée, est comprise entre 15 et 30 %, de manière préférée entre 17 et 26%. [0045] D'une manière particulière, la sélectivité (s) du substrat revêtu, dans la configuration donnée, est supérieure à 1.4, de manière préférée supérieure à 1.5 et de manière encore 6 préférée supérieure à 1.6. [0046] D'une manière particulière, la réflexion lumineuse du côté extérieur du vitrage (R-L.,, ), dans la configuration donnée, est inférieure à 20%, de préférence inférieure à 18%, et de manière encore préférée inférieure à 15%. [0047] D'une manière particulière, les indices colorimétriques a* et b" du système de mesure Ciclab, La"b" mesurés en réflexion, côté extérieur, à incidence normale, sont compris entre -12 et 2, de préférence compris entre -10 et 1, d'une manière encore préférée entre -7 et 0. Pour éviter un reflet extérieur verdâtre, l'indice a* et de préférence supérieur à l'indice h*. [0048] Lorsque l'angle d'incidence de l'observateur est de 45', voire de 60° par rapport à la normale, il est souhaitable que les indices colorimétriques e et h* ne varient pas de manière trop importante par rapport aux indices mesurés à incidence normale. [0049] De manière avantageuse, le revêtement comporte une couche métallique de blocage (OB) déposée sur au moins une des deux couches fonctionnelles métalliques (F). [0050] Ces couches métalliques de blocage peuvent par exemple être à hase de Ti, NiCr. Elles ont généralement de l'ordre de 0.3 à 2 nm. [0051] Dans un mode particulier, les revêtements diélectriques (Di) comportent une couche en matériau diélectrique à hase de nitrure (par exemple Si'N4) et une couche en matériau diélectrique à hase d'oxyde (par exemple de ZnO, SnZnO ou ZnO:A1), la couche à hase de nitrure étant en contact avec la couche absorbante. [0052] L'épaisseur optique des revêtements diélectriques est généralement comprise entre 15 nm et 200 nm. Si les revêtements diélectriques comportent plusieurs couches diélectriques successives, les épaisseurs sont calculées pour l'ensemble des couches diélectriques formant le revêtement diélectrique. [0053] Lorsque le deuxième revêtement diélectrique comporte une couche absorbante, la partie sous la couche absorbante a de préférence une épaisseur optique inférieure à l'épaisseur optique de la partie sur la couche absorbante. En particulier, le rapport Di2b/Di2a est compris entre 1.5 et 6, de manière préférée entre 1.8 et 5. [0054] En particulier, l'épaisseur optique de la partie sous la couche absorbante, du deuxième revêtement diélectrique est comprise entre 15 et 120 nm, de préférence entre 25 et 100 nm. Et la partie au-dessus de la couche absorbante a une épaisseur optique comprise entre 80 et 200 nm, de préférence comprise entre 100 et 165 nm. [0055] Pour les valeurs d'épaisseur données, on tient compte de l'ensemble des couches de matériau diélectrique comprises entre les deux couches fonctionnelles métalliques, l'épaisseur de la couche absorbante par contre n'est pas prise en compte pour calculer l'épaisseur optique du revêtement diélectrique. [0056] Suivant un mode de réalisation particulier, il est possible de prévoir une fine couche métallique de blocage (UB) sous au moins une des deux couches fonctionnelles mé- 7 talliques. Ces couches de blocage ont généralement de l'ordre de 0.3 à 2 nm. [0057] L'empilement peut aussi comporter une couche supérieure de protection. La couche supérieure de protection est de préférence la dernière couche de l'empilement, c'est-à-dire la couche la plus éloignée du substrat revêtu de l'empilement. Ces couches supérieures de protection ne sont pas considérées comme comprises dans le dernier revêtement diélectrique (Di3). [0058] Ces couches ont en général une épaisseur comprise entre 2 et 10 nm, de préférence entre 2 et 5 nm. [0059] La couche de protection peut être choisie parmi une couche de titane, de zirconium, d'hafnium, de zinc et/ou d'étain ce ou ces métaux étant sous forme métallique, oxydée, ou nitrurée. Avantageusement, la couche de protection est une couche d'oxyde de titane, une couche d'oxyde de zinc et d'étain ou une couche à hase d'oxyde de titane et de zirconium. [0060] L'invention concerne en outre l'utilisation d'un substrat revêtu comme décrit ci- dessus, pour réaliser un double vitrage. [0061] De préférence, l'empilement selon l'invention est positionné en face 2 du vitrage, c'est-à-dire, sur la face intérieure du substrat extérieur, de manière à former une structure de type : verre / empilement de couches minces / espace/ verre. [0062] Chaque substrat peut être clair ou coloré. Un des substrats au moins notamment peut être en verre coloré dans la masse. Le choix du type de coloration va dépendre du niveau de transmission lumineuse et/ou de l'aspect colorimétrique recherchés pour le vitrage une fois sa fabrication achevée. [0063] Les substrats des vitrages selon l'invention sont aptes à subir un traitement thermique. Ils sont donc éventuellement bombés et/ou trempés. [0064] Les exemples non limitatifs suivants permettent d'illustrer les détails et caracté- ristiques avantageuses de l'invention. [0065] Exemples [0066] Exemple 1 [0067] Le tableau 1 ci-après illustre les épaisseurs géométriques en nanomètres de chacune des couches des empilements réalisés pour les exemples comparatifs (Cl à C4) et selon l'invention (Ex la à 1h). Les empilements réalisés visent une TL de l'ordre de 30 %. [0068] L'exemple comparatif Cl, est similaire aux empilements selon l'invention mais ne comporte pas de couche absorbante. [0069] Les exemples comparatifs C2, C3 et C4 comportent une seule couche absorbante, respectivement dans le la, 2c et 3° revêtement diélectrique. [0070] Différentes natures de couche absorbante ont été choisies : Dans les exemples Cl à C4 et a, b et c, les deux couches absorbantes sont en NbN (k=1,8 ; n=3,5). Dans l'exemple d, les couches absorbantes sont en NiCrN (k=3,3 ; n=3,1) ; dans l'exemple 8 e, en Ti (k=2,7 ; n=3,1) ; dans l'exemple f, en TiN (k=1,6 ; n=1,8) ; dans l'exemple g, en Nb (k=1,4 ; n=4,4) ; dans l'exemple h, en SnZnN (k=1,9 ; n=3,3). [0071] [Tableauxl] Exl Stack (nm) Cl C2 c3 C4 la lb le Id le 1f lg lh TiO2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Di3 SiN 21 35 29 17 27 22 22 28 30 29 30 32 Absorbin g 0 0 0 5,4 0 3,3 2,5 0 0 0 0 0 ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 OB2 NiCr 1,5 2 1,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,7 1,9 1,2 1,9 2 F2 Ag 8 8,4 10,2 8 10,9 13,3 10,4 11,3 10,4 11,7 10,4 11,2 UB2 NiCr 3 2,5 0,5 1 3 1,5 0,5 0,3 0,9 0,5 0,9 0,8 Di2 ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 SnZnO 15 15 15 15 15 15 15 35 31 27 31 33 SiN 32 39 26 30 44 44 37 28 16 24 16 28 Absorbin g 0 0 3,7 0 3 0 5,1 2,6 2,2 7,7 2,2 2,9 SiN 33 33 37 25 16 22 14 22 22 32 22 16 ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 OB 1 NiCr 2,5 2,5 2,5 2,5 1,5 2,5 0,3 1,1 1,8 1,5 1,8 0,3 Fl Ag 12,3 11,1 8 12,1 11,7 8,9 10,7 8,3 12,0 8 12,0 14 UB1 NiCr 2 1,5 2 0,5 0,5 0,5 2 0,3 1,5 1,0 1,5 1,3 Dit ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Absorbin g 0 4,5 0 0 3 4,5 0 3,2 1,5 5,5 1,5 3,1 SiN 27 15 42 58 41 38 39 46 36 40 36 33 [0072] Le tableau 2 ci-après résume les principales caractcristiques optiques et énergétiques obtenues dans une configuration : [0073] Extér. / Vent clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / 9 verre clair de 6 mm d'épaisseur / Inter. [0074] [Tableaux2] Exl Configuration 6mm Indian PLX/151 m 90Ag/6mm Indian PLX S g TL a* t bs t Rc a*c b*c Rg a*g b"g a"60 V60 Cl L54 19,5 30,1 -5 -7 26 -18 -12 21 -6 -4 2 -13 C2 L59 19,5 31,1 -10 -2 18,5 -8 -6 17 -3 -3 -5 -3 C3 1,44 19,5 28 -5 -2 15 -2 3 18 1 -6 -3 -8 C4 1,43 19,6 28 -4 -6 26 -18 -15 18,5 5 -2 7 -2 la 1,59 18,2 29 -5 0 12 -4 -1 13 -1 -4 -2,5 -6 lb 1,63 19,5 31 -10 -2 18 -10 -6 9 -3,5 -6 -4,5 -7 le 1,44 19,5 28 -4 0 13 -3 4 16 0 -4 1 -7 ld 1,48 19,3 28,5 -4 -1 12,3 -2 -4 12,7 -0,6 -5,5 -3,5 -6,5 le L5 19,3 29 -4 -1 12 -2 -4 13 -0,5 -5,1 -3,5 -6,5 1f 1,66 19,3 32 -6 -1 12 -5,8 -4 12,9 -0,5 -4,2 -2 -6,5 1g 1,6 19,5 30,8 -5,4 -1 12 -2,1 -1,3 13 -0,6 -3,6 -0,6 -6,1 lh 1,53 19,5 29,8 -4 1 12,1 -2 -4 13 -0,5 -5,5 -3,3 -5,9 100751 Exemple 2 100761 Le tableau 3 ci-après illustre les épaisseurs géométriques en nanomètres de chacune des couches des empilements réalisés pour les exemples comparatifs (Cl à C4) et selon l'invention (Ex 2a à 2h). Les empilements réalisés visent une TL de l'ordre de 40 %. 100771 L'exemple comparatif Cl, est similaire aux empilements selon l'invention mais ne comporte pas de couche absorbante. [0078] Les exemples comparatifs C2, C3 et C4 comportent une seule couche absorbante, respectivement dans le ler, 2e et 3e revêtement diélectrique. [0079] Différentes natures de couche absorbante ont été choisies : Dans les exemples Cl à C4 et a, b et c, les deux couches absorbantes sont en NhN (k=1,8 ; n=3,5). Dans l'exemple d, les couches absorbantes sont en NiCrN (k=3,3 ; n=3,1) ; dans l'exemple c, en Ti (k=2,7 ; n=3,1) ; dans l'exemple f, en TiN (k=1,6 ; n=1,8) ; dans l'exemple g, en Nb (k=1,4 ; n=4,4) ; dans l'exemple h, en SnZnN (k=1,9 ; n=3,3). [0080] [Tahleaux3] Ex2 Stark (nui) Cl C2 c3 C4 2a 26 2c 2d 2c 2f 2g 2h TiO2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 SIN 33 35 31 16 31 25 28 28 27 31 29 33 Di3 NhN 0 0 0 3,5 0 3,2 1 0 0 0 0 0 ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 OB2 NiCr 0,8 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,3 1,4 0,9 1,1 1,9 F2 Ag 12 11,1 9,8 10,1 11,6 13,5 10,1 11,7 10,9 12,1 10,9 11,9 UB2 NiCr 0,5 0,5 0,5 0,5 0,6 0,5 0,5 0,3 0,3 0,3 0,6 0,3 Di2 ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 SnZnO 15 15 15 15 15 15 15 34 34 34 34 35 SiN 38 40 43 31 48 46 45 23 27 22 30 15 NhN 0 0 4,5 0 2,5 0 4,5 1,4 1,5 4,6 2,0 1,5 SiN 30 26 10 27 14 20 10 26 11 23 10 27 ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 OB 1 NiCr 2,3 0,9 0,6 1,1 0,8 0,3 0,4 0,3 1,4 1,0 1,8 0,8 fi Ag 12,5 13,1 8,6 8 13,1 9,6 10,5 8 10,3 9,7 9,2 14,0 UB1 NiCr 2 0,5 2 1,6 0,5 0,5 0,9 0,3 1,1 0,7 1,2 0,3 Dil ZnO 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 NbN 0 5 0 0 2,5 3,8 0 3,0 3,1 4,7 2,4 2,6 SIN 31 15 45 33 36 35 40 46 43 36 43 25 [0081] Le tableau 4 ci-après résume les principales caracteristiques optiques et énergétiques obtenues dans la même configuration : [0082] Extér. / Vent clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / 15 mm d'épaisseur 90% Ar / verre clair de 6 mm d'épaisseur / Inter. [0083] 11 [Tableaux4] Ex2 Configuration 6mm Indian PLX/15n m 90Ag/6mm Indian PLX S g TL a* t 6* t Rc a*c b*c Rg a*g b"g a"60 V60 Cl 1,67 25,2 42 -8 -2 16,8 -12 -8 20 2 -8 -6 -7 C2 1,62 26 42 -9 -1,5 13,5 -5 -7 12 -1,5 -4,5 -5 -4 C3 1,48 26 38,5 -5 0 10 -2 0 15 0 -3,5 -2 -6 C4 1,48 26 38,5 -8 -3 10 -10 -8 8 -5 -2 2 -8 2a 1,61 24,9 40 -5,5 0 10 -4 -2 11 -1 -4 -2,5 -5,5 2b 1.58 26 41 -8 0 14 -10 3 10 -3 -3 -3.5 -5 2c 1,51 25,5 38,5 -5 0 10 -3 3 14 1 -3 -1,5 -8 2d 1,5 25,7 38,5 -3,5 -1,3 12,7 -2 -5 10,2 0 -5 -3,7 -6,6 2c L59 25,5 40,5 -5 0 12 -2 -5 10 -0,5 -3,9 -3,1 -5,6 2f 1,68 25 42 -5 -1 11,7 -5 -5 13 -0,5 -3,5 -3,5 -6,3 2g 1,58 25 39,6 -4,3 0,7 11,1 -2,1 -5 10 -0,5 -5,3 -3,5 -6,5 2h 1,6 24 38,5 -4 1 12 -2,6 -5 13 -0,5 -5,5 -3,1 -6,5 [0084] En conclusion, on peut voir que les exemples selon l'invention permettent de réaliser des doubles vitrages avec une transmission lumineuse de l'ordre de 30% et 40% tout en combinant des faibles facteurs solaires (g inférieur ou égal à 26% lorsque la TL est de l'ordre de 40% et g inférieur à 20% lorsque la TL est de 30%) et de faibles réflexions lumineuses (RL, inférieure à 20%), et tout en fournissant une esthétique souhaitée. [0085] Les exemples comparatifs ne permettent pas de combiner tous les critères souhaités. [0086] Ce qui est particulièrement remarquable c'est que la couleur en réflexion côté extérieur a pu être maintenue dans les zones neutres, ce qui n'est pas le cas des exemples comparatifs. On peut constater en outre, que [0087] dans l'exemple 1, la couleur en transmission est trop verdâtre dans l'exemple comparatif V2 et la couleur en réflexion extérieure est rougeâtre dans l'exemple comparatif V4. dans l'exemple 2. V4, l'indice a* est inférieur à l'indice b*, ce qui donne une nuance trop verdâtre et la couleur en transmission est trop verdâtre dans les exemples comparatifs V2 et V4. [0088] La stabilité angulaire de la couleur en réflexion extérieure est particulièrement améliorée par rapport aux empilements des exemples comparatifs. 12 [0089] La présente invention est décrite dans ce qui précède à titre d'exemple. Il est entendu que l'homme du métier est à même de réaliser différentes variantes de l'invention sans pour autant sortir du cadre du brevet tel que défini par les revendications. 13 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] REVENDICATIONSSubstrat revêtu d'un empilement de couches minces formant un revêtement fonctionnel pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge, ledit revêtement comprenant deux couches fonctionnelles métalliques (F), chacune disposée entre deux revêtements diélectriques (Di), de manière à comprendre au minimum la succession de couches Dil/F1/Di2/F2/Di3 en partant du substrat, chaque revêtement diélectrique (Di) comportant au moins une couche en matériau diélectrique, caractérisé en ce que le revêtement comporte au moins deux couches absorbantes dans le visible (Al, A2), disposées au moins dans deux revêtements diélectriques différents. Substrat revêtu selon la revendication 1, caractérisé en ce que une couche absorbante (Al) est disposée dans le premier revêtement diélectrique (Dit) et une deuxième couche absorbante (A2) est disposée dans le deuxième revêtement diélectrique (Di2), chaque couche absorbante étant séparée de chaque couche fonctionnelle métallique (F1 et F2) par au moins une couche en matériau diélectrique. Substrat revêtu selon la revendication 2, caractérisé en ce que dans l'empilement Dila/Al/Dilb/F1/Di2a/A2/Di2b/F2/Di3, la partie sous la couche absorbante du deuxième revêtement diélectrique (Di2a) a une épaisseur optique inférieure à l'épaisseur optique de la partie du revêtement diélectrique (Di2b) situé sur la couche absorbante. Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les couches absorbantes (Al, A2) sont de nature métallique ou nitrurée. Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'épaisseur d'absorption (épaisseur géométrique X k/n) de l'ensemble des deux couches absorbantes (Al et A2) est comprise entre 0,6 et 25 nm, de préférence comprise entre 0.8 et 15 nm. Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport entre l'épaisseur d'absorption (épaisseur géométrique X k/n) de la première couche absorbante sur l'épaisseur d'absorption de la deuxième couche absorbante (Al / A2) est compris entre 0,5 et 5,0. Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans une configuration « Extér. / Verre clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / verre clair de 14 6 mm d'épaisseur / Intér. », la transmission lumineuse (TL) est comprise entre 25 et 45%. [Revendication 8] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente, dans une configuration « Extér. / Verre clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / verre clair de 6 mm d'épaisseur / Inter. » une sélectivité supérieure à 1.4. [Revendication 9] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la face non revêtue du substrat est destinée à constituer le côté extérieur d'un vitrage, la réflexion lumineuse (RL) côté extérieur, dans une configuration « Extér. / Verre clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / verre clair de 6 mm d'épaisseur / Intér. », étant inférieure à 20%. [Revendication 10] Substrat revêtu selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, dans une configuration « Extér. / Verre clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / verre clair de 6 mm d'épaisseur / Intér. », les indices colorimétriques a* et b" du système de mesure La*b*, mesurés en transmission, à incidence normale, sont compris entre -12 et 2. [Revendication 11] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'indice colorimétrique a' du système de mesure La*b*, mesuré en réflexion, côté extérieur, à incidence normale, est compris entre -7 et 2. [Revendication 12] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'indice colorimétrique b' du système de mesure La*b*, mesuré en réflexion, côté extérieur, à incidence normale, est compris entre -10 et O. [Revendication 13] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, ca- ractérisé en ce que, dans une configuration « Extér. / Verre clair de 6 mm d'épaisseur / empilement / espace de 15 mm 90%Ar / verre clair de 6 mm d'épaisseur / Intér. », les indices colorimétriques a* et b* du système de mesure La*b*, mesurés en réflexion, côté extérieur, à un angle d'incidence de 60° par rapport à la normale, sont compris entre 10 et 2. [Revendication 14] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement comporte une couche métallique de blocage (OB) déposée sur au moins une des deux couches fonctionnelles métalliques (F). 15 [Revendication 15] [Revendication 16] [Revendication 17] Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les revêtements diélectriques (Di) comportent au moins une couche en matériau diélectrique à base de nitrure et au moins une couche en matériau diélectrique à base d'oxyde, la couche à base de nitrure étant en contact avec la couche absorbante. Substrat revêtu selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement comporte une couche métallique de blocage (UB) déposée sous au moins une des deux couches fonctionnelles métalliques (F). Double vitrage comportant deux substrats transparents, caractérisé en ce que le substrat transparent disposé du côté extérieur du vitrage est un substrat selon l'une quelconque des revendications précédentes.