FR 3090626 A1 20200626 FR 1873913 A 20181221 Description Titre de l'invention : PROCEDE DE FABRICATION SI- MULTANEE D'AU MOINS DEUX PASTILLES FRITTEES A BASE DE CHARBON ACTIF DOMAINE TECHNIQUE GENERAL 100011 L'invention se situe dans le domaine de la fabrication des électrodes utilisées dans la filière électrochimique et plus particulièrement dans les dispositifs de stockage d'énergie électrique, comme par exemple les supercondensateurs. 100021 La présente invention concerne plus précisément un procédé de fabrication simultané de plusieurs pastilles frittées, destinées à être utilisées dans la fabrication desdites électrodes. Technique antérieure 100031 Pour mémoire, on rappellera ci-après qu'un supercondensateur est un ensemble de stockage d'énergie électrique, qui comprend une enceinte, remplie d'électrolyte, à l'intérieur de laquelle deux électrodes sont disposées de part et d'autre d'un séparateur électriquement isolant. Chaque électrode comprend un collecteur de courant recouvert sur l'une de ses faces ou sur les deux d'une couche de matériau actif conducteur, par exemple de charbon actif (connu également sous le nom de "charbon activé" ou "carbone activé"). 100041 Par ailleurs, un "module de stockage d'énergie" comprend généralement au moins deux supercondensateurs, reliés entre eux à l'aide d'une barrette de connexion électrique. 100051 Actuellement, il existe plusieurs types de tels modules de stockage d'énergie à base d'électrolyte organique. Les supercondensateurs de ces modules développent des capacités allant classiquement de 650 Farads à 9000 Farads et travaillent sous une tension nominale de 2,7 volts, voire 3,0 volts depuis unc période récente. Ces super-condensateurs présentent une densité volumique d'énergie moyenne de l'ordre de 6 Wh.l-'. [0006] Pour mémoire, la "densité d'énergie E " d'un supercondensateur est proportionnelle à sa capacité et au carré de sa tension de fonctionnement selon la formule suivante : [0007] [Math.l] C X U in X E - 2x m x 3600 [0008] où C est sa capacité (en Farad), Uma' sa tension maximale de fonctionnement (en V) et m sa masse (en kg). E s'exprime donc en général en Wh.kg ' (ou en Wh.1 ' si m est remplacé par V, son volume en litres, dans la formule précitée). 2 [0009] On notera qu'une augmentation de la densité d'énergie de ces supercondensateurs permettrait, de par leur réduction de taille ou de poids, de faciliter leur intégration dans les applications déjà connues, telles que par exemple les tramways, métros, trains ou télécabines. [0010] Les procédés classiques de préparation d'électrodes utilisées dans les supercon- densateurs, niais aussi dans les batteries, sont l'enduction et l'extrusion. [0011] Selon ces deux procédés, on réalise un mélange de matériaux, à savoir la matière active (telle que du charbon actif, par exemple), un additif conducteur (du carbone conducteur, par exemple), un liant polymère et un plastifiant liquide (par exemple un solvant organique) qui, ensemble, forment un gel. Ce gel est ensuite déposé par enduction sur un collecteur de courant ou extrudé sur un collecteur de courant, qui est généralement une feuille métallique. Enfin, le plastifiant est éliminé par traitement thermique. [0012] Le liant maintient le réseau carboné des particules de la poudre de charbon actif et sert également à faire adhérer l'électrode sur le collecteur. [0013] Toutefois, les deux procédés précités présentent les inconvénients suivants : les électrodes ainsi formées présentent toujours une teneur résiduelle en plastifiant (solvant) dont l'élimination totale est difficile ; ceci peut entraîner des réactions chimiques et électrochimiques parasites et réduire considérablement les performances de l'électrode et donc du supercondensateur, ces électrodes présentent des limites en matière de capacité volumique et de taux de charge de la matière active (charbon actif), le liant se dégrade au cours du temps et peut limiter l'augmentation de la tension de travail du supercondensateur ainsi formé. [0014] Une solution pour augmenter la densité d'énergie d'une électrode peut consister à augmenter fortement sa densité, par exemple en la frittant. [0015] 11 est ainsi connu de fabriquer une pastille frittée à base d'une poudre de charbon actif, par une technique de frittage "flash" assisté par courant électrique, connue sous l'acronyme de "SPS" (pour la dénomination anglaise de "Spark Plasma Sintering"). Cette pastille frittée est ensuite fixée sur un collecteur de courant. [0016] Une telle technique permet d'atteindre des taux de compaction importants en quelques minutes et ainsi d'assembler les grains de poudre tout en conservant leur microstructure initiale et surtout leur porosité nécessaire ultérieurement au fonctionnement du supercondensateur. [0017] Le principe du frittage flash va être rappelé brièvement ci-après en faisant référence à la figure 1 jointe. [0018] Sur cette figure, on peut voir une pastilleuse 1 comprenant une chambre 10 sous vide ou remplie d'un gaz neutre. A l'intérieur de cette chambre 10 sont disposés une 3 chemise annulaire 11 (ou moule) et, de part et d'autre, deux pistons 12. Chaque piston 12 est connecté à une électrode 13. Les pistons 12 sont rapprochés l'un de l'autre pour exercer une très forte pression axiale sur la poudre P à comprimer, placée dans la chemise II. [0019] En outre, un courant électrique continu ou pulsé et de très forte intensité est appliqué entre les électrodes 13 via un générateur 14 (et donc également aux pistons 12), de sorte qu'il traverse la poudre P si celle-ci est conductrice ou la chemise 11, dans le cas où la poudre ne l'est pas. Ceci a pour effet de réaliser le chauffage de la poudre P et/ou de la chemise 11 et des pistons 12 par effet Joule. [0020] Des pyromètres ou thermocouples 15, respectivement 16, permettent de mesurer la température des pistons 12, respectivement de la chemise 11, et de déterminer ainsi la température de la poudre P. [0021] Cette technique de frittage assisté par courant électrique permet de réaliser un échauffement et un refroidissement rapide de l'échantillon de la poudre Pet d'accélérer son frittage, de façon à obtenir une pastille frittée. [0022] Toutefois, un tel procédé ne permet de fabriquer qu'une seule pastille frittée à la fois. Exposé de l'invention [0023] L'invention a donc pour objectif de rationaliser la production des pastilles frittées et de diminuer leur coût de production et de cc fait celui des électrodes fabriqués à partir de celles-ci et celui des supercondcnsatcurs utilisant ces électrodes. [0024] L'invention a également pour objectif d'augmenter la densité d'énergie d'un super- condensateur utilisant une électrode fabriquée à partir dc la pastille frittée obtenue par le procédé conforme à l'invention. [0025] À cet effet, l'invention concerne un procédé de fabrication simultané d'au moins deux pastilles frittées à base de charbon actif [0026] Conformément à l'invention, cc procédé comprend les étapes suivantes : [0027] - a) disposition dans un moule d'un dispositif de frittage flash, d'un empilement comprenant au moins deux couches d'une poudre comprenant du charbon actif, préalablement séchée, un élément intercalaire étant disposé entre chaque couche de poudre et la couche dc poudre suivante, [0028] - b) application d'une pression maximale Pmax sur ledit empilement se trouvant dans le moule, [0029] - c) pendant que ladite pression est appliquée, application d'impulsions élecniques sur les deux pistons de maintien en pression dudit dispositif de frittage flash pour provoquer une montée en température de la poudre depuis une température ambiante TO jusqu'à atteindre une température maximale Tmax, puis diminution de la température jusqu'à la température ambiante TO, [0030] - d) suppression de l'application de la pression, de façon à obtenir lesdites au moins deux pastilles frittées d'une épaisseur comprise entre 100 p.m et 500 pm. [0031] Grâce à ces caractéristiques de l'invention, il devient possible de fabriquer simul- tanément plusieurs pastilles frittées et d'augmenter ainsi la vitesse de production de celles-ci, sans pour autant nuire à la qualité des pastilles frittées obtenues. [0032] Selon d'autres caractéristiques avantageuses et non limitatives de l'invention, prises seules ou en combinaison : l'étape a) consiste à disposer dans ledit moule du dispositif de frittage flash, un empilement comprenant au moins trois couches d'une poudre comprenant du charbon actif, de préférence entre trois couches et vingt couches d'une poudre comprenant du charhon actif, un élément intercalaire étant disposé entre chaque couche de poudre et la couche de poudre suivante ; l'élément intercalaire est en graphite souple ; toutes les couches de poudre comprennent exclusivement du charbon actif ; toutes les couches de poudre comprennent d'une part une poudre de charhon actif et d'autre part, une poudre métallique électriquement conductrice et/ou un additif carboné électriquement conducteur ; ladite poudre métallique électriquement conductrice est choisie parmi les métaux ayant un point de fusion inférieur ou égal à 1100°C, tel que l'aluminium, le cuivre, l'argent, l'étain, les laitons, les bronzes ou les alliages cupro-aluminium ; l'additif carboné électriquement conducteur est choisi parmi le graphène, les nanotubes de carbone, le noir de carbone, les fibres de carbone et le graphite ; toutes les couches de poudre comprennent entre 99% et 80% en masse de poudre de charbon actif et entre 1% et 20% en masse de poudre métallique électriquement conductrice ; toutes les couches de poudre comprennent entre 99% et 80% en masse de poudre de charbon actif et entre 1% et 20% en masse de poudre d'additif carboné électriquement conducteur ; le moule du dispositif de frittage flash est en graphite ; le moule du dispositif de frittage flash est en carbure de tungstène ; le moule du dispositif de frittage flash est en graphite et en ce que la pression maximale Pmax est comprise entre 25 MPa et 100 MPa et en ce que la température maximale Tmax est comprise entre 1100°C et 1400°C ; le moule du dispositif de frittage flash est en carbure de tungstène et en ce que la pression maximale Pmax est comprise entre 100 MPa et 400 MPa et en ce que la température maximale Tmax est comprise entre 600°C et 800°C ; le moule du dispositif de frittage flash est en graphite et en ce que la pression maximale Pmax est comprise entre 25 MPa et. 100 MPa et en ce que la température maximale Tmax est comprise entre 900°C et 1300°C ; et le moule du dispositif de frittage flash est en carbure de tungstène et en ce que la pression maximale Pmax est comprise entre 100 MPa et 400 MPa et en ce que la température maximale Tmax est comprise entre 600°C et 800°C. Brève description des dessins [0033] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront de la description qui va maintenant en être faite, en référence aux dessins annexés, qui en représentent, à titre indicatif mais non limitatif, différents modes de réalisation possibles. [0034] Sur ces dessins : [0035] [fig.1] est une vue schématique d'une pastilleuse classiquement utilisée en frittage flash, [0036] [fig.2] est une représentation graphique de l'évolution de la température et de la pression en fonction du temps, au cours des différentes étapes du procédé de fabrication conforme à l'invention, [0037] [fig.3] est un schéma représentant une première étape du procédé conforme à l'invention, [0038] [fig.4] est un schéma représentant une deuxième étape du procédé conforme à l'invention. Description des modes de réalisation 100391 Le procédé conforme à l'invention permet de fabriquer simultanément au moins deux pastilles frittées à base de charbon actif. De préférence encore, le procédé permet de fabriquer au maximum vingt pastilles. 100401 Ce procédé est un procédé de frittage flash assisté par courant électrique, mis en oeuvre par exemple avec une pastilleuse 1 telle que celle décrite précédemment et avec un moule 11 en graphite ou en carbure de tungstène (WC). 100411 Un empilement 2, qui comprend au moins deux couches de poudre 3 et un élément intercalaire 4 intercalé entre chaque couche de poudre 3 et la suivante, est formé dans le moule 11 de la pastilleuse de frittage flash. 100421 A titre d'exemple purement illustratif, on peut voir sur la figure 3, un empilement 2 formé de huit couches de poudre 3 et de sept éléments intercalaires 4. 100431 Le moule 11 est de préférence chemisé pour permettre le démoulage des pastilles qui y sont formées. 100441 À titre d'exemple, le ou les éléments intercalaire(s) 4 et le chemisage sont réalisés avec du graphite souple, par exemple celui connu sous la marque Papyex ®. 100451 L'empilement 2 est soumis à l'application d'une pression et d'une élévation de tem- pérature, selon le schéma représenté sur la figure 2. 6 [0046] Sur cette figure, la ligne en trait gras continu représente la pression et celle en traits gras pointillés la température. [0047] L'empilement 2 est amené de la pression atmosphérique PO à une pression Pmax en une durée dl, il est maintenu au palier de la pression maximale Pmax pendant des durées cumulées d2 plus d3 plus d4 et, enfin, la pression est ramenée à la pression atmosphérique PO cn une durée di [0048] En d'autres termes, l'empilement 2 est soumis à unc vitesse de montée en pression de (Pmax - P0)/d1 et à unc vitesse de diminution de la pression de (Pmax-P0)/d5 [0049] Pendant la durée dl de la montée en pression, le courant n'est pas appliqué aux électrodes de la pastilleuse, de sorte que l'empilement 2 reste à la température initiale TO. [0050] Une fois la pression maximale Pmax atteinte, le courant est appliqué aux électrodes de la pastilleuse, ce qui provoque une montée en température pendant une durée d2 jusqu'à atteindre une température maximale Tmax, maintenue pendant unc durée de palier d3, avant que la température ne soit ramenée à la température initiale TO en une durée d4. Une fois la température revenue à TO, alors seulement la pression est relâchée. [0051] Plus précisément, un courant électrique continu ou pulsé (et de préférence de très forte intensité) est appliqué entre les deux pistons de maintien en pression de l'empilement 2. [0052] L'empilement 2 subit donc une vitesse de montée en température de (Tmax - T0)/d2 et une vitesse de diminution de la température de (Tmax - T0)/d4. [0053] À l'issue de ce traitement, les couches de poudre 3 sont transformées en pastilles frittées 30 (voir figure 4). [0054] L'élément intercalaire 4 a pour but de faciliter le détachement des pastilles 30 les unes des autres en sortie de moule. [0055] Première variante de réalisation des pastilles frittées : [0056] Selon une première variante de réalisation, les pastilles 30 sont frittées exclusivement à partir de couches de poudre 3 de charbon actif, c'est-à-dire sans autres additifs. [0057] Le charbon actif utilisé pour cette fabrication est, par exemple, issu de la carbo- nisation et de l'activation de coques de noix de coco, tel que celui utilisé pour la préparation d'électrodes obtenues par enduction. [0058] La porosité de ce charbon actif se décline en trois types : les micropores dont la taille est inférieure à 2 nm (2.109m), les mésopores dont la taille est comprise entre 2 et 50 nm, et les macropores dont la taille est supérieure à 50 nm. [0059] De préférence, il présente les propriétés suivantes : surface spécifique SBET (M2.g I ) : 1600 à 1700 7 (en cm3.g-') : 0,10 V'''', (en cm,.g-,) : 0,65 V''',,,ite (en cm3.g-') : 0,27 [0060] V',ést, étant le volume des mésopores dans le matériau, V,';IT' celui des micropores dans le matériau et V,';ez'utilrcelui des micropores utile d'une dimension supérieure à celle des ions de l'électrolyte dans lequel sera placée la future électrode fabriquée en associant une pastille frittée 30 avec un collecteur de courant, (ici les ions tétraéthylammonium, soit une dimension des micropores supérieure à 0,64 nm et inférieure à 2 nm). [0061] Deuxième variante de réalisation des pastilles frittées : [0062] Selon une deuxième variante de réalisation, les pastilles 30 sont frittées à partir d'un mélange comprenant d'une part une poudre de charbon actif et d'autre part une poudre métallique électriquement conductrice et/ou une poudre d'un additif carboné électriquement conducteur. [0063] La poudre de charbon actif est telle que précitée. [0064] La poudre métallique électriquement conductrice est de préférence une poudre d'un métal présentant un point de fusion inférieur à 1100°C, par exemple du cuivre, de l'argent, de l'étain ou de préférence de l'aluminium. On peut également utiliser des poudres d'alliages tels que les laitons, les bronzes ou les alliages cupro-aluminium. [0065] Lorsqu'on utilise une poudre d'aluminium, celle-ci présente de préférence une granu- lométrie comprise entre quelques centaines de nanomètres et 50 pm. [0066] Lorsque l'on utilise un mélange de poudre de charbon actif et de poudre de métal, alors de préférence, ce mélange comprend entre 1% et 20% en masse de poudre de métal et entre 99% et 80% en masse de poudre de charbon actif. De préférence encore, ce mélange comprend entre 5% et 20% en masse de poudre de métal et entre 95% et 80% en masse de poudre de charbon actif. [0067] Les pastilles frittées 30 à une température Tmax inférieure à 1100°C pour une pression Pmax = 50MPa ou bien inférieure à 1200°C pour une pression Pmax = 25MPa obtenues à partir d'un mélange pulvérulent comprenant moins de 1% en masse de poudre de métal ne résistent pas mécaniquement vis-à-vis de l'électrolyte, lorsqu'une fois fixée sur un collecteur de courant, elles sont utilisées comme électrodes dans la fabrication d'un supercondensateur. Celles comprenant plus de 20% en masse de poudre de métal présentent une perte en capacité trop importante et n'ont plus d'intérêt pour les applications visées. [0068] L'additif carboné électriquement conducteur est de préférence choisi parmi le graphène, les nanotubes de carbone, le noir de carbone, les fibres de carbone et le graphite. [0069] Lorsque l'on utilise des fibres de carbone, celles-ci sont de préférence d'une longueur 8 comprise entre 10 pm et 25 pm et d'un diamètre compris entre l nm et 200nm, de préférence égal à 150 nm. En effet, ceci permet le renforcement mécanique de la pastille frittée. [0070] Lorsque l'on utilise un mélange de poudre de charbon actif et de poudre d'additif carboné, alors de préférence, le mélange comprend entre 1% et 20% en masse d'additif carboné et entre 99% et 80% en masse de poudre de charbon actif. De préférence encore, le mélange comprend entre 5% et 20% en masse d'additif carboné et entre 95% et 80% en masse de poudre de poudre de charbon actif. [0071] Les pastilles comprenant moins de 1% en masse d'additif carboné ne résistent pas mécaniquement vis-à-vis de l'électrolyte dans les conditions de températures et de pressions mentionnées ci-dessus, respectivement 1000°C et 50 MPa. Celles comprenant plus de 20% en masse d'additif carboné présentent une perte de capacité importante, ne permettant plus d'exploiter le produit. [0072] On notera que dans un empilement 2 donné, les différentes couches de poudre 3 destinées à former les futures pastilles frittées 30 présentent toutes la même composition, à savoir exclusivement du charbon actif ou bien d'une part du charbon actif et d'autre part une poudre métallique électriquement conductrice et/ou un additif carboné électriquement conducteur. [0073] Paramètres du procédé de fabrication précité : [0074] Lorsque la couche de poudre 3 destinée à fabriquer la pastille frittée 30 contient ex- clusivement une poudre de charbon actif et que le moule du dispositif de frittage flash est en graphite, alors de préférence, la pression maximale Pmax est comprise entre 25MPa et lOOMPa, de préférence voisine de 50MPa. Par ailleurs, de préférence, la température maximale Tmax est comprise entre 1100°C et 1400°C, de préférence encore comprise entre 1100°C et 1200°C. Enfin, de préférence, dl est égale à 3 minutes, d2 à 20 minutes environ, d3 à 10 minutes, (14 à 5 minutes environ et d5 à 3 minutes. [0075] De préférence encore, on utilise un couple de valeurs de pression maximale Pmax de 50MPa et une température maximale Tmax de 1100°C. [0076] Lorsque la couche de poudre 3 destinée à fabriquer la pastille frittée 30 contient ex- clusivement une poudre de charbon actif et que le moule du dispositif de frittage flash est en carbure de tungstène, alors de préférence, la pression maximale Pmax est comprise entre lOOMPa et 400MPa, de préférence comprise entre 100 MPa et 200 MPa. Par ailleurs, de préférence, la température maximale Tmax est comprise entre 600°C et 800°C, de préférence encore comprise entre 600°C et 700°C. Enfin, de préférence, dl est égale à 3 minutes, d2 à ?? 12 minutes environ, d3 à ?? 10 minutes, d4 à ?? 3 minutes environ et d5 à 3 minutes. [0077] Lorsque la couche de poudre 3 destinée à fabriquer la pastille frittée 30 comprend un 9 mélange d'une part de poudre de charbon actif et d'autre part, de poudre métallique et/ ou de poudre d'un additif carboné électriquement conducteur, et que le moule du dispositif de frittage flash est en graphite, alors de préférence, la pression maximale Pmax est comprise entre 25MPa et 1 OOMPa, de préférence voisine de 50MPa. Par ailleurs, de préférence, la température maximale Tmax est comprise entre 900°C et 1300°C. Enfin, de préférence, dl est égale à 3 minutes, d2 à 20 minutes environ, d3 à 10 minutes, d4 à 5 minutes environ et d5 à 3 minutes. [0078] Lorsque la couche de poudre 3 destinée à fabriquer la pastille frittée 30 comprend un mélange d'une part de poudre de charbon actif et d'autre part, de poudre métallique et/ ou de poudre d'un additif carboné électriquement conducteur, et que le moule du dispositif de frittage flash est en carbure de tungstène, alors de préférence, la pression maximale Pmax est comprise entre I OOMPa et 400MPa, de préférence comprise entre 100 MPa et 200 MPa. Par ailleurs, de préférence, la température maximale Tmax est comprise entre 600°C et 800°C, de préférence encore comprise entre 600°C et 700°C. Enfin, de préférence, dl est égale à 3 minutes, d2 à 12 minutes environ, d3 à 10 minutes, d4 à 3 minutes environ et d5 à 3 minutes. [0079] Les différentes gammes des paramètres précités (pression, température et durée) combinés aux quantités de poudre utilisées permettent d'obtenir des pastilles frittées 30 d'une épaisseur comprise entre 100 p.m et 500 pm. Ceci permet d'augmenter la densité d'énergie des supercondensateurs qui sont fabriqués en utilisant des électrodes munies desdites pastilles frittées. [0080] Dans les différents procédés précités, on notera que le palier de maintien à la tem- pérature Tmax peut être d'une durée d3 inférieure à celui décrit précédemment. Selon les besoins, les capacités industrielles, l'outillage utilisé pour le frittage et la qualité de la boucle de régulation, le palier d3 peut être réduit, voire supprimé. Par exemple, pour des grandes cadences de production, le palier d3 est limité à 1 minute, voire moins. [0081] De même, les vitesses d'augmentation et/ou de diminution de la température (autrement dit les durées d2 et d4) peuvent être changées par rapport à ce qui a été décrit selon les besoins et selon l'outillage (pastilleuse) utilisé. D'un point de vue quantitatif, l'augmentation de la vitesse de chauffe diminue légèrement la masse volumique des pastilles frittées et permet de conserver une surface spécifique très proche de celle du charbon actif initial. De plus, ceci réduit la durée totale du procédé, ce qui est plus intéressant industriellement. [0082] Les vitesses de montée et/ou de diminution de la pression sont principalement fonction du matériel utilisé. [0083] Exemple de réalisation de vingt pastilles frittées exclusivement à base de charbon actif pour un moule en graphite : [0084] Un empilement 2 a été réalisé en empilant vingt couches de poudre 3 de charbon actif dans le moule d'une pastilleuse, chacune de ces couches de charbon actif étant séparée de la suivante par un élément intercalaire 4. [0085] La pression maximale Pmax utilisée était de 50114Pa et la température maximale Tmax utilisée était de 1100°C. Les quantités de poudre pour chaque couche 3 étaient telles qu'elles ont permis d'obtenir vingt pastilles frittées 30 de 200 jun d'épaisseur et d'un diamètre de 20mm. Les vingt pastilles obtenues ont été caractérisées. [0086] Le tableau 1 suivant présente les résultats de mesure de surface spécifique S BEL de volume microporeux total (V 0.4388 0.4092 0.42 7 0.3714 0.4136 V 6 â (crn34 ) 0.6903 0.6494 0.6693 0.6000 0,6450 Vmarop 0 _' 0 (erni. 1) 0.2515 0.2400 0.2426 0.2286 0.2314 [0088] On peut ainsi constater que les vingt pastilles obtenues présentent des caractéristiques physico-chimiques proches et que le procédé conforme à l'invention permet d'obtenir simultanément de nombreuses pastilles frittées, sans affecter leurs qualités physico-chimiques. 100891 11 est également possible de mettre en oeuvre le procédé de fabrication conforme à l'invention pour fabriquer simultanément soit un sous-ensemble destiné à permettre la fabrication d'un ensemble d'électrodes pour supercondensateur, soit directement cet ensemble d'électrodes. 100901 Dans le premier cas, le procédé consiste à réaliser un empilement comprenant deux couches de poudre soit exclusivement de charbon actif, soit de charbon actif d'une part et d'autre part d'une poudre métallique électriquement conductrice et/ou d'un additif carboné électriquement conducteur, mais de remplacer l'élément intercalaire 4, par un séparateur électriquement isolant mais ioniquement poreux et thermiquement conducteur. 100911 Dans le second cas, à partir de l'empilement précité, on ajoute un collecteur de courant sur la surface libre d'au moins l'une des deux couches de poudre voire sur les deux. On peut même encore rajouter sur ces collecteurs de courant électrique, une couche de poudre 3 supplémentaire et fritter l'empilement ainsi préparé. 11 [0092] Ainsi, il est possible d'obtenir un ensemble d'électrodes comprenant successivement : une pastille frittée 30 telle que décrite précédemment, un collecteur de courant électrique, une deuxième pastille frittée 30, un séparateur, une troisième pastille frittée 30, un collecteur de courant électrique et enfin une quatrième pastille frittée 30. 12