FR 3090272 A1 20200626 FR 1873695 A 20181220 Description Titre de l'invention : Mélange antimicrobien contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé alcool, et composition le contenant mol La présente invention a pour objet un mélange antimicrobien contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé alcool, ainsi qu'une com- position cosmétique , pharmaceutique ou alimentaire contenant un tel mélange. [0002] Le 4-(3-étboxy-4-hydroxyphénypbutan-2-one (composé cétonique) est une substance intéressante en tant que conservateur de compositions cosmétiques pour protéger les compositions de la contamination microbienne, comme décrit dans la demande WO 2011/039445. [0003] Toutefois il est souhaitable de pouvoir incorporer ledit composé cétonique en concentration réduite dans des compositions, notamment cosmétiques ou dermatologiques, tout en conservant une bonne performance de conservation antimicrobienne. Il est donc recherché à cet effet des associations du composé cétonique avec d'autres composés présentant une bonne efficacité antimicrobienne. [0004] L'invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description qui suit ac- compagnée d'exemples non limitatifs de mise en oeuvre de celle-ci, en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : [0005] Les inventeurs ont découvert, de façon inattendue, que l'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec un composé alcool choisi parmi hydroxy acétophénone, le 5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy)phénol, le caprylate de sorbitane, l'association de 80 à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite association, de sesquicaprylate de xylityle et de 10 à 20 % en poids d' anhydroxylitol, le 4-chloro-3,5-diméthylphénol, le caprylate de glycéryle permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne. [0006] Les résultats des exemples décrits ci-après montrent l'activité antimicrobienne sy- nergique obtenue avec les mesures de concentrations minimales inhibitrices (CMI) faites avec plusieurs mélanges. L'activité antimicrobienne est considérée comme étant synergique lorsque le mélange antimicrobien permet d'obtenir un pourcentage de croissance de la souche inférieur ou égal à 25 %, voire inférieur ou égal à 20 %. [0007] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec l'hydroxy acé- tophénone permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne, en particulier sur les moisissures, notamment sur Aspergillus niger. [0008] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le 2 5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy)phénol permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne, en particulier sur la bactérie Gram + Staphylococcus aureus. [0009] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le caprylate de sorbitane permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne, en particulier sur les moisissures, notamment sur Aspergillus figer, et sur la bactérie Gram + Enterai-on-us faeralis. [0010] La combinaison du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec l'association de 80 à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite association, de sesquicaprylate de xylityle et de 10 à 20 % en poids d'anhydroxylitol permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne , en particulier sur la bactérie Gram + Enterai-on-us faeralis, sur les bactéries Gram -, notamment sur Pseudoznanas aeruginosa, sur les moisissures, notamment sur Aspergillus piger. [0011] La combinaison du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le 4-chloro-3,5-diméthylphénol permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne, en particulier sur les levures, en particulier sur Candida albicans, et sur les moisissures, notamment sur Aspergillus piger. [0012] L'association du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one avec le caprylate de glycéryle permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant une synergie d'activité antimicrobienne, en particulier sur les bactéries Gram +, notamment sur Enterococcus faecalis et Staphylococcus aureus, sur les bactéries Gram -, notamment sur Pseudomonas aeruginosa. [0013] De façon plus précise, l'invention a pour objet un mélange antimicrobien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et un composé alcool choisi parmi hydroxy acétophénone, le 5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy)phénol, le caprylate de sorbitane, l'association de 80 à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite association, de sesquicaprylate de xylityle et de 10 à 20 % en poids d'anhydroxylitol, le 4-chloro-3,5-diméthylphénol, le caprylate de glycéryle. [0014] L'invention a également pour objet une composition comprenant ledit mélange and- microbien. La composition peut comprendre un milieu physiologiquement acceptable. La composition est notamment une composition cosmétique ou pharmaceutique ou dermatologique. [0015] La composition peut être une composition alimentaire (nourriture). L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition, notamment cosmétique, telle que décrite précédemment. 3 Le procédé peut être un procédé cosmétique de soin ou de maquillage ou de nettoyage des matières kératiniques. [0016] L'invention a également pour objet un procédé de conservation d'une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier une composition cosmétique ou pharmaceutique, ou d'une composition alimentaire, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite composition un mélange antimicrobien tel que décrit précédemment. [0017] La 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one est un composé de formule : HO o 100181 Selon un premier mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et de l'hydroxy acétophénone. 100191 Avantageusement, la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et l'hydroxy acé- tophénone sont présents dans ledit mélange en une teneur telle que le ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one / hydroxy acétophénone va de 0,08 à 0,5, de préférence va de 0,08 à 0,3, préférentiellement va de 0,08 à 0,25, plus préférentiellement va de 0,15 à 0,25. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrohienne sur les moisissures, notamment sur Aspergillus figer. [0020] Dc préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobicn peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényebutan-2-one en une teneur allant de 0,02 à 0,09 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement allant de 0,03 à 0,75 % en poids, et mieux allant de 0,04 à 0,06 % en poids. [0021] Selon un deuxième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et du 5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy)phénol. [0022] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) butan-2-one / 5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy)phénol allant de 0,3 à 6, de préférence allant de 0,7 à 6, préférentiellement allant de 1,5 à 6, et plus préférentiellement allant de 3 à 6. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur la bactérie Gram + Siaphylococcus aureus. [0023] Dc préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobicn peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de de 0,05 à 0,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,08 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 0,9 en poids, de préférence allant de 0,15 à 0,9 en poids, de préférence allant de 0,2 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,3 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,4 à 0,8 % en poids, de préférence allant de 0,4 à 0,7 % en poids. [0024] Selon un troisième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one et le caprylate de sorbitane. [0025] Le caprylate de sorbitane est un monocster (n° CAS 95508-00-2) ; il est notamment vendu sous la dénomination VELSAN SC par la société Clariant. [0026] Avantageusement, la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one et le caprylate de sorbitane sont présents dans ledit mélange en une teneur telle que le ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one / caprylate de sorbitane va de 0,1 à 3,2, dc préférence de 0,2 à 1,6, de préférence dc 0,4 à 1,4. [0027] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one / caprylate de sorbitane allant de 0,4 à 1,6, de préférence de 0,6 à 1,6, de préférence de 0,8 à 1,4. Un tel mélange présente une bonne activité anti microbienne sur les moisissures, notamment sur Aspergillus tziger. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de 0,02 à 0,09 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement allant de 0,02 à 0,08 % en poids, et mieux allant de 0,02 à 0,07 % en poids, et encore mieux allant de 0,02 à 0,06 % en poids. [0028] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one / caprylate de sorbitane allant de 0,1 à 3,2, de préférence de 0,2 à 1,6, de préférence de 0,4 à 1,2. Un tel mélange présente une bonne activité antirnicrobienne sur la bactérie Gram + Enterococcus ,faecalis. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de 0,05 à 0,04 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement allant de 0,05 à 0,3 % en poids. [0029] Selon un quatrième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et d'une association de 80 à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite association, de sesquicaprylate de xylityle et de 10 à 20 % en poids d'anhydroxylitol (appelée par la suite association sesquicaprylate xylityle/anhydroxylitol). [0030] Le sesquicaprylate de xylitylc est un mélange de mono- et diesters d'acide capryliquc et de xylitol ; il a pour n° CAS 181632-90-6. L'anhydroxylitol a pour n° de CAS 53448-53-6. [0031] On peut utiliser l'association de sesquicaprylate de xylitylc et d'anhydroxylitol (85/15 poids /poids) vendue sous la dénomination HEBEATOL PLUS de chez CHEMYUN1ON (nom INCI : XYLITYL SESQUICAPRYLATE (and) ANHYDROXYLTTOL). [0032] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) hutan-2-one / association sesquicaprylate xylitylc/ anhydroxylitol allant de 0,2 à 13, de préférence allant de 0,2 à 10, de préférence allant de 0,2 à 8, et plus préférentiellement allant de 0,4 à 5, de préférence 0,6 à 3. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les bactéries Gram -, notamment sur Psendornonas aeruginosa. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrohicn peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one en une teneur allant de 0,05 à 0,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,08 à 0,9 % en poids, de préférence de 0,1 à 0,9 en poids, de préférence de 0,2 à 0,9 en poids, de préférence de 0,35 à 0,75 % en poids. [0033] Le mélange antimicrohicn peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) hutan-2-one / association sesquicaprylate xylitylc/ anhydroxylitol allant de 0,4 à 3,2, de préférence de 0,6 à 3, de préférence de 1,5 à 2,5. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur la bactérie Gram + Enterococcus faecalis. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de 0,05 à 0,4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,08 à 0,4 % en poids, de préférence de 0,1 à 0,4 en poids, de préférence de 0,15 à 0,4 en poids, de préférence de 0,15 à 0,35 % en poids. [0034] Selon un cinquième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et du 4-chloro-3,5-diméthylphénol. [0035] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) butan-2-one / 4-chloro-3,5-diméthylphénol allant de 0,1 à 1,4 , de préférence allant de 0,15 à 1,4, de préférence allant de 0,15 à 1,2. [0036] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) butan-2-one / 4-chloro-3,5-diméthylphénol allant de 0,15 à 1,4, de préférence de 0,25 à 1,4, de préférence de 0,5 à 1,2. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les levures, en particulier sur Candida albicans. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut 6 comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de 0,02 à 0,15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,04 à 0,15 % en poids, de préférence de 0,07 à 0,15 en poids, de préférence de 0,08 à 0,12 % en poids. [0037] Le mélange antimicrohien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) hutan-2-one / 4-chloro-3,5-diméthylphénol allant de 0,1 à 0,7, de préférence de 0,15 à 0,5, de préférence de 0,15 à 0,35, de préférence de 0,15 à 0,25, de préférence de 0,3 à 0,7, de préférence de 0,3 à 0,5. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les moisissures, notamment sur Aspergillus figer. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrohien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one en une teneur allant de 0,035 à 0,09 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,035 à 0,08 % en poids, de préférence de 0,04 à 0,07, de préférence de 0,04 à 0,06 % en poids. [0038] Selon un sixième mode de réalisation, l'invention a pour objet un mélange anti- microbien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et du caprylate de glycéryle. [0039] Le caprylate de glycéryle est un monoester (n° CAS 26402-26-6). Le mélange antimicrohien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) hutan-2-one / caprylate de glycéryle allant de 0,1 à 10. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur la bactéries Gram + Staphylococcus aureus. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de de 0,05 à 0,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,08 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,1 à 0,9 en poids, de préférence allant de 0,15 à 0,9 en poids, de préférence allant de 0,2 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,3 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,4 à 0,8 % en poids, de préférence allant de 0,4 à 0,7 % en poids. [0040] Le mélange antimicrobien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) butan-2-one / caprylate de glycéryle allant de 0,5 à 9, de préférence allant de 0,5 à 7, de préférence allant de 1 à 6, de préférence allant de 1 à 3. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les bactéries Gram notamment sur Pseudomonas aeruginosa. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrobien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de de 0,08 à 0,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 0,9 % en poids, de préférence allant de 0,2 à 0,9 en poids, de préférence allant de 0,35 à 0,75 en poids. 7 [0041] Le mélange antimicrohien peut avoir un ratio pondéral 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl) hutan-2-one / caprylate de glycéryle allant de 0,2 à 5, de préférence allant de 0,9 à 4,5. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrohienne sur la bactérie Gram + Enterococcus faccalis. De préférence, la composition comprenant le mélange antimicrohien peut comprendre la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one en une teneur allant de 0,05 à 0,4 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,08 à 0,4 % en poids, de préférence de 0,1 à 0,4 en poids, de préférence de 0,15 à 0,4 en poids, de préférence de 0,15 à 0,35 % en poids. [0042] L'invention a aussi pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiolo- giquement acceptable, le mélange antimicrohien décrit précédemment. [0043] On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains tels que la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les ongles. Ledit milieu peut comprendre un ou plusieurs ingrédients additionnels, distinct du composé cétonique et du composé alcool. [0044] Le composé 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one peut être présent dans la composition selon l'invention, en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 3 % en poids, préférentiellement allant de 0,01 à 2, 5 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,01 à 2 % en poids, et mieux allant de 0,02 % à 0,15 % en poids, ou bien encore dans les teneurs décrites précédemment. [0045] La composition peut comprendre au moins un ingrédient additionnel choisi parmi l'eau, les huiles, les polyols ayant de 2 à 10 atomes de carbone, les gélifiants, les tensioactifs, les polymères filmogènes, les matières colorantes, les parfums, les charges, les filtres UV, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. [0046] La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. La composition peut comprendre en outre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 10 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, la diglycérine. Avantageusement, la composition selon l'invention comprend du 1,3-propanediol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10 % en poids, préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids. [0047] Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'émulsions huile dans- eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), 8 de solutions huileuses, de gels huileux, de solutions aqueuses, de gels aqueux, de com- positions solides. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. [0048] Les compositions selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick ou de poudre compacte. La composition selon l'invention peut notamment se présenter sous la forme : ^ d'un produit de maquillage, notamment de la peau du visage, du corps ou des lèvres ou des cils ; ^ d'un gel ou lotion après-rasage; de produit de rasage ; ^ d'un déodorant (stick, roll-on, aérosol) ; ^ d'une crème dépilatoire ; ^ sous la forme d'une composition d'hygiène corporelle telle qu'un gel douche ou un shampooing ; ^ d'une composition pharmaceutique ; ^ d'une composition solide telle qu'un savon ou un pain de nettoyage ; ^ d'une composition aérosol comprenant également un agent propulseur sous pression ; ^ d'une lotion de mise en plis, d'une crème ou d'un gel coiffant, d'une composition de teinture, d'une composition de permanente, d'une lotion ou d'un gel antichute, d'un après shampooing ; ^ d'une composition de soin ou de nettoyage de la peau. [0049] L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'une composition, notamment cosmétique ou pharmaceutique ou alimentaire, comprenant une étape de mélange du 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one, du composé alcool, et d'un ou plusieurs ingrédients additionnels, notamment cosmétiques ou pharmaceutiques ou alimentaires, tels que ceux décrits précédemment. [0050] Les mélanges antimicrobiens des quatrième, cinquième et sixième mode de réa- lisation décrits précédemment peuvent être utilisés pour la conservation des aliments (nourriture). [0051] L'invention a également pour objet une composition alimentaire comprenant un mélange antimicrobien choisi parmi ceux des quatrième, cinquième et sixième mode de réalisation décrits précédemment. [0052] La composition alimentaire (nourriture) peut comprendre au moins un aliment choisi parmi les viandes, les poissons, les crustacés, les légumes, les fruits, les céréales, les oeufs, le beurre, le lait, le vinaigre, l'eau, les huiles végétales, les sucres, le sel, les épices, les émulsionnants, les alcools, les épaississants, le miel. 9 [0053] De préférence la 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one est préalablement dissous dans un solvant de grade alimentaire avant d'être ajouté à la nourriture. Comme solvant on peut utiliser l'éthanol, le propylène glycol, l'alcool isopropyliquc et leurs mélanges, éventuellement associé avec de l'eau. [0054] La nourriture selon l'invention peut par exemple se présenter sous forme pain, de gâteau, de sauce, de bonbon, de plat cuisiné, de confiserie, de confiture, de dessert, de nougat, de boissons, de jus, de sirop, de vin, de bière, de ravioli, de mousse, de compote, de mayonnaise, de moutarde, de vinaigrette, de chips, de saucisse, de gnocchi, de polenta, de crêpes, de pâtés, de fromages, de farine, de charcuterie, de soupe. [0055] La 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one peut être présente dans la composition alimentaire dans les concentrations décrites précédemment. [0056] L'activité synergique du mélange antimicrobien selon l'invention sur les bactéries Gram-, en particulier sur les bactéries de l'espèce Pseudomonas aeruginosa présente également un intérêt dans le traitement de l'eau. Cette espèce fait notamment partie des germes couramment recherchés lorsque l'on procède à une analyse microbiologique d'un échantillon d'eau. [0057] L'activité synergique du mélange antimicrobien selon l'invention sur les champignons, en particulier sur l'espèce candida albicans présente également un intérêt dans le traitement de l'eau. En effet, les champignons représentent une des sources de contamination de l'eau comme mentionné dans l'article « Fungal Contaminants in drinking water regulation ?,A tale of ecology, exposure, purification and clinical relevante » Int. J. Environ. Res. Public Health 2017, 14, 636. [0058] L'activité synergique du mélange antimicrobien selon l'invention sur les bactéries Gram- +, en particulier sur les bactéries de l'espèce Enterococcus ,faecalis présente également un intérêt dans le traitement de l'eau. En effet, les bactéries du genre Enterococcus représentent une des sources de contamination de l'eau comme mentionné dans l'article « Enterococci, from commensals to leading causes of drug resistant infection » Michael S Gilmore and al, 2014, Massachusetts Eye and Ear Infirmary, Boston. [0059] Les mélanges antimicrobiens des troisième, quatrième, cinquième et sixième mode de réalisation décrits précédemment peuvent être utilisés pour le traitement de l'eau. [0060] La présente invention concerne également l'utilisation du mélange antimicrobien choisi parmi ceux des troisième, quatrième, cinquième et sixième mode de réalisation décrits précédemment dans le traitement de l'eau, où ladite eau est choisie parmi les eaux domestiques ou industrielles, les eaux des milieux aquatiques, les eaux de piscine/spa, et les eaux de système de climatisation. [0061] On entend par « traitement de l'eau » un traitement consistant à ajouter une substance à un échantillon d'eau à traiter ou à un flux d'eau à traiter continu ou discontinu (type batch) en vue soit de prévenir la contamination de l'eau par un agent contaminant soit de décontaminer partiellement ou totalement ladite eau à traiter dudit agent contaminant. [0062] De préférence, le traitement de l'eau réalisé dans le cadre de la présente invention consiste à ajouter une substance à un échantillon d'eau à traiter ou à un flux d'eau à traiter continu ou discontinu afin de décontaminer partiellement ou totalement ladite eau à traiter d'un agent contaminant. [0063] L'agent contaminant peut être un microorganisme, en particulier une bactérie et/ou un champignon. [0064] Encore plus préférentiellement, ledit traitement de l'eau est un traitement de l'eau contaminée par un ou plusieurs microorganismes, de préférence par des bactéries Gram +/- ou champignons de l'espèce Enierococcus faeealis, Candida albicans, Pseudinnotzas aeruginosa. [0065] On entend par « eaux des milieux aquatiques » les eaux des lacs, rivières, étangs, fleuves, zones de baignades de mer ou d'océan, les eaux souterraines telles que les eaux des puits et nappes phréatiques, les eaux d'aquariums. [0066] Au sens de la présente invention les « eaux domestiques ou industrielles » com- prennent les taux usées avant leur traitement en station d'épuration, les eaux en cours de traitement en station d'épuration, les eaux avant leur traitement en station de potabilisation, les eaux en cours de traitement en station de potabilisation, ainsi que les eaux circulant dans les réseaux urbains potables ou non potables comme par exemple les eaux circulant dans les canalisations. [0067] La présente invention se rapporte également à un procédé de traitement d'eau comprenant au moins une étape de mise en contact d'un échantillon d'eau à traiter ou d'un flux d'eau à traiter continu ou discontinu, ladite eau à traiter étant choisie parmi les eaux domestiques ou industrielles, les eaux des milieux aquatiques, les eaux de piscine/spa, et les eaux de système de climatisation, avec le mélange antimicrobien selon l'invention. [0068] De préférence, ladite étape de mise en contact de l'eau à traiter avec le mélange anti- microbien selon l'invention peut notamment être réalisée par injection sous forme liquide dudit composé, par passage sur un filtre ou une cartouche filtrante comprenant ledit composé, ou encore par administration sous forme solide dudit composé notamment sous la forme de granulés, de galets ou encore de pastilles. [0069] La 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one peut être employée à raison d'au moins 0.06% en poids, de préférence au moins 0.1% en poids, encore mieux au moins 0.5% en poids par rapport au poids total d'eau à traiter. Dans un mode de réalisation préféré, les composés de formule (I), seul ou en mélange, peuvent être employés à 11 raison d'au moins 1% en poids par rapport au poids total d'eau à traiter. [0070] La 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one peut être utilisée en une concentration allant de 0.06% à 10% en poids, de préférence de 0.06% à 10% en poids, encore mieux de 0.06% à 5% en poids par rapport au poids total d'eau à traiter. Dans un mode de réalisation préféré, la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one peuvent être utilisé en une concentration allant de 0.1% à 1% en poids par rapport au poids total d'eau à traiter. [0071] Dans un mode de réalisation préféré, la 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one est utilisée en combinaison avec une quantité efficace d'au moins un solvant organique qui peut être choisi parmi l'éthanol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-propanediol, le PEG-8 (polyéthylène glycol contenant 8 motifs d'éthylène glycol), le propylène carbonate, le dipropylène glycol, le 1,2-hexylène glycol, le PEG-4 . [0072] De préférence, le solvant organique est choisi parmi l'éthanol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-propanediol, le PEG-8, le propylène carbonate. [0073] Le solvant peut être utilisé en une teneur allant de 0,05 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de l'eau à traiter, de préférence allant de 0,1 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 2,5 % en poids par rapport au poids total de l'eau à traiter. [0074] L'invention est illustrée plus en détail dans l'exemple suivant. Les teneurs des in- grédients sont exprimées en pourcentage pondéral. Exemples [0075] Exemple 1 : Détermination de la synergie d'activité antimicrobienne en CMI : La démonstration d'un effet de synergie d'activité antimicrobienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one (appelée substance A) et d'un composé alcool (appelée substance B) a été réalisée par le calcul de l'indice de synergie (ou FIC index), selon la formule suivante : FIC Index = (CMI de A avec B / CMI de A) °+ (CMI de B avec A/ CMI de B) avec : ^ CMI de A avec B : concentration minimale en produit A dans l'association A + B permettant d'obtenir un effet inhibiteur ; ^ CMI de B avec A : concentration minimale en produit B dans l'association A + B permettant d'obtenir l'effet inhibiteur ; ^ CMI de A : concentration minimale inhibitrice du produit A seul ; ^ CMI de B : concentration minimale inhibitrice du produit B seul. Cette formule a été décrite pour la première fois dans l'article de F.C. Kull, P.C. Eisman, H.D. Sylwestrowka, and R.L. Mayer, Applied Microbiology 9:538-541, 1961. [0076] Pour chaque composé testé seul, la CMI est considérée comme la première concentration permettant l'obtention d'un pourcentage de croissance microbienne 12 inférieur ou égal à 25 %. [0077] Concernant les associations testées, CMI de A avec B et CMI de B avec A sont les concentrations respectives de A et de B dans les associations permettant l'obtention d'un pourcentage de croissance microbienne inférieur ou égal à 25%. [0078] Interprétation du FIC Index: Lorsque la valeur du FIC index est inférieure ou égale à 1, on considère que l'association des composés testés présente un effet synergique. La synthèse des résultats obtenus est présentée dans les tableaux suivants. [0079] L'association des composés A et B a été testée sur les souches suivantes ou une partie : Aspergillus niger' Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Etnerococcus faecalis, Candida albicans . [0080] On a utilisé la souche microbienne Aspergillus niger ATCC 6275, et un milieu de culture liquide bouillon Sahouraud additionné de rnonopalmitatc de sorbitane polyoxyéthyléné (20 0E) (Tween 40 de chez Croda) et de Phytagcl© BioReagent, à double concentration (soit un mélange de 5 g de Phytagel +0,6 g tween 40 + 60g bouillon Sahouraud). [0081] On a utilisé la souche microbienne Staphylococcus aureus ATCC 6538 et un milieu de culture liquide bouillon nutritif à double concentration. [0082] On a utilisé la souche microbienne Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 et un milieu de culture liquide bouillon nutritif à double concentration. [0083] On a utilisé la souche microbienne Enteroccoccus faecalis ATCC 33186 et un milieu de culture liquide bouillon BHI (Braie Heart Infusion) à double concentration. [0084] On a utilisé la souche microbienne Candida albicans ATCC 10231 et un milieu de culture liquide bouillon Sabouraud, à double concentration (soit un mélange de 5 g de Phytagel +0,6 g tween 40 + 60g bouillon Sabouraud). On utilise une microplaque 96 puits à une température d'incubation de 32,5 °C. [0085] La durée d'incubation de la microplaque est : ^ de 24 à 30h en aérobiose pour microbienne Aspergillus niger ATCC 6275. ^ de 18 à 24h en aérobiose pour Candida albicans ATCC 10231, Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 et Staphylococcus aureus ATCC 6538. ^ de 24 à 48h en aérobiose pour Enteroccoccus laecalis ATCC 33186. [0086] Essais Pour chaque composé : ^ A = composé 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one ; ^ B = composé alcool. [0087] On a préparé une solution mère à 10 % (poids/volume) en mélangeant 1 g de composé dans 9 ml de solution aqueuse d'agar à 1%0. Des dilutions successives ont été effectuées avec la solution d'agar à 1%0. 13 [0088] Essais des composés A et B seul : 50 FtL de chacune des solutions filles obtenues contenant le composé A ou B est ajouté dans les puits de la microplaque. On y ajoute également 100 FIL de bouillon nutritif liquide de Sahouraud ensemencé à double concentration par la souche Aspergillus piger et 50 pL de solution aqueuse d'agar à 1%0. [0089] Essais des composés A et B en mélange : 50 FtL de chacune des solutions filles obtenues contenant le composé A et 50 FIL de chacune des solutions filles obtenues contenant le composé B sont ajoutées dans les puits de la microplaque. On y ajoute également 100 FtL de bouillon nutritif liquide de Sahouraud ensemencé à double concentration par la souche Aspergillus figer. [0090] Témoin de croissance microbienne : On a également réalisé un témoin positif de croissance microbienne. Le témoin positif de croissance microbienne correspond au mélange de 100 pL d'une solution aqueuse d'agar 1%0 avec 100 pL de bouillon nutritif liquide de Sahouraud ensemencé à double concentration par la souche Aspergillus figer en l'absence des composés A et B. [0091] Témoin d'absorbante des composés A et B seul : On a réalisé parallèlement un témoin d'absorbante des composés A et B seul. Ce témoin correspond à 100 FtL de bouillon nutritif liquide de Sahouraud stérile à double concentration + 100 FIL du composé A ou B à double concentration. [0092] Dans les trois cas (témoin absorbance, témoin de croissance et essai) le volume final présent dans chacun des puits de la microplaque est de 200 pL. [0093] Dans les deux cas (essai et témoin), l'inoculum représente la concentration de la souche Aspergillus rager présente dans le volume final des puits (200 pL) et est compris entre 2 et 6.10' UFC/mL en Aspergillus figer. [0094] La concentration minimale inhibitrice (CMI) de chaque composé A et B seul et en association a été déterminée de façon connue à l'aide des mesures de densité optique à la longueur d'onde de 620 nm. [0095] Le test tel que décrit ci-dessus (essais, témoins absorbance et témoin de croissance) a de nouveau été réalisé pour tester l'association A + B sur les souches suivantes le cas échéant Enteroccoccus faecalis, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Candida albicans. [0096] On a obtenu les résultats suivants avec le composé BI = hydroxy acétophénone : Aspergilus figer 14 Chtlde A seul en CM I de Bi CM! de chaque mélange FIC ex Ratio AIB1, A% composa en I B1 % 0,0s 025 1 0,2 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : 0,05 % de A et 0,25 % de B1 soit ratio A/B1 = 0,2 0,05 % de A et 0,125 % de B1 soit ratio A/B1 = 0,4 0,025 % de A et 0,25 % de B1 soit ratio A/B1 = 0,1 [0097] Exemple 2 : détermination de la synergie d'activité antimicrobienne en CMI sur S ta- phyloroccus aureus : La démonstration d'un effet de synergie d'activité antimicrobienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one (appelée substance A) et de 5-chloro-2-(2,4-dichlorophénoxy)phénol (appelée substance B2) a été réalisée selon les conditions décrites dans l'exemple 1. On a obtenu les résultats suivants : Staphylococcus aureus Chiade A CMI de B2 MI 11e chaque camp osé en PIC Index Ratio AI 2 sent en % seul en % mélange A% B2% 1 025 0,5 0;125 Concentrations testées (en % poids) 0 A. 0.025 A 0B1 0,0.625 31 0,125 Bi 72 73 0.25 81 0,5 BI 2 (AC 0,75) 0.05 A 0,1 A 43 5 Concentrations testées (en % poids B2 0 A 0.125 0.125 B2 0,25 82 tec 39,15 5 45 025 52 0,5 A 75 0.052.5 A 52 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,5 % de A et 0,125 % de B2 soit ratio A/B2 = 4 ii) 0,25 % de A et 0,125 % de B2 soit ratio A/B2 = 2 iii) 0,125 % de A et 0,125 % de B2 soit ratio A/B2 = 1 iv) 0,0635 % de A et 0,125 % de B2 soit ration A/B2 = 0,5 [0098] Exemple 3 : La démonstration d'un effet de synergie d'activité anti microbienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one (appelée substance A) et de caprylate de sorbitane (appelée substance B3) a été réalisée selon les conditions décrites dans l'exemple 1. Aspergillus figer C.% de A CM de 83 s u I de chaque éopose en. F9:. in 183 se en % ineE i B3% A.% 0,1 0,1 0.06 0,05 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,05 % de A et 0,05 % de B3 soit ratio A/B3 = 1 ii) 0,025 % de A et 0,05 % de B3 soit ratio A/B3 = 0,5 Enteroccoeus.faecalis 0.025 A entra 'ions testées fent ¶4 punis} ,0 0 B3 35 42 26 0 025 83 12 0,05 83 30 5 0,1 83 Concentrations testées 625 A 026 A 0,5 A fen % po;ds1 3B3 D.125 53 D,25 B3 51 3.5 B3 -12 -6 B3 L2 16 de .A Cfyll de 03 e chaque composé en FIG index Ratio N se il en % seul mélange A % 53 ,I. 0,5 3 0,25 0.5 1 0,5 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,25 % de A et 0,5 % de B3 soit ratio A/B3 = 0,5 ; ii) 0,125 % de A et 0,5 % de B3 soit ratio A/B3 = 0,25 iii) 0,0625 % de A et 0,5 % de B3 soit ratio A/B3 = 0,125 iv) 0,25 % de A et 0,25 % de B3 soit ratio A/B3 = I v) 0,125 % de A et 0,25 % de B3 soit ratio A/B3 = 0,5 vi) 0,0625 % de A et 0,25 % de B3 soit ratio A/B3 = 0,25 vii) 0,25 % de A et 0,125 de B3 soit ration A/B3 = 2 [0099] Exemple 4 : La démonstration d'un effet de synergie d'activité anti microbienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one (appelée substance A) et de l'association de scsquicaprylate de xylitylc et d'anhydroxylitol (85/15 poids /poids) vendue sous la dénomination HEBEATOL PLUS de chez CHEMYUNION (appelée substance B4) a été réalisée selon les conditions décrites dans l'exemple 1. Pseudomonas t eruginosa Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,5 % de A et 0,25 % de B4 soit ratio A/B4 = 2 ii) 0,25 % de A et 0,25 % de B4 soit ratio A/B4 = 1 iii) 0,125 % de A et 0,25 % de B4 soit ratio A/B4 = 0,5 iv) 0,0625 % de A et 0,25 % de B4 soit ration A/B4 = 0,25 v) 0,5 % de A et 0,125 % de B4 soit ratio A/B4 = 4 vi) 0,25 % de A et 0,125 % de B4 soit ratio A/B4 = 2 vii) 0,125 % de A et 0,125 % de B4 soit ratio A/B4 = 1 7 G 125 A 1 A 625 A O A 0,25 A 0,5 A 0 B4 Concentr testées ( poids) 60 27 100 0,0625 84 0,25 84 52 5 0,125 B4 tC 0 17 viii) 0,0625 % de A et 0,125 % de B4 soit ration A/B4 = 0,5 ix) 0,5 % de A et 0,0625 % de B4 soit ratio A/B4 = x) 0,25 % de A et 0,0625 % de B4 soit ratio A/B4 = 4 En le rococc us faccalis crvu de A seul en % CMI de 84 seul en % CMI de chat{ue c mpeosé en mélange FIC Index Rstio A184 A % B4 % 0,5 025 0,25 0,125 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,25 % de A et 0,125 % de B3 soit ratio A/B4 = 2 ii) 0,125 % de A et 0,125 % de B3 soit ratio A/B4 = 1 iii) 0,0625 % de A et 0,125 % de B3 soit ratio A/B4 = 0,5 [01001 Exemple 5 : La démonstration d'un effet de synergie d'activité antimicrobienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)hutan-2-one (appelée substance A) et de 4-chloro-3,5-diméthylphénol (appelée substance B5) a été réalisée selon les conditions décrites dans l'exemple 1. Candida A lbicans Conte t'ions tesaëes (en % 0,135A 0,1 A OE2 A poids) 0 B5 69 54 G7 0,0825 85 73 72 1E 22 55 28 15 0 5 C 11 0 FIC 0 631 I 1___ 0,25 85 I 0 CIVE de A CMI de 35 C 9I de chaque composé en FIL Index Ratio A185 sku/ en % seul en % sn lange A % 85 % 0 0 5 0,1 0 125 Les résultats obtenus mo itrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : Concentrations testées n %. poids) 0 25 A 5 0 A 0,0625 A 0 B4 0,0625 84 45 41 0-.126 B4 42 -10 0,25 84 18 0.1 % de A et 0,125 % de B5 soit ratio A/B5 = 0,8 0,05 % de A et 0,125 % de B soit ratio A/B5 = 0,4 0,025 % de A et 0,125 % de B soit ratio A/B5 = 0,2 Aspergillus niger Concentrant) s [en % 0.A 0,1 A poids) 0 R5 32 0,0625 B5 99 31 21 0 125 B5 133 025 R5 J 4$ 7 43,5135 -6 -27 -8 -6 Chtl de A seul C e B5 seul CItA1 de chaque composé en FIC n Ratio A(135 en % en % melatage 4% B5% 0,1 0.5 0.05 026 1 02 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,05 % de A et 0,25 % de B5 soit ratio A/B5 = 0,2 ii) 0,05 % de A et 0,125 % de B5 soit ratio A/B5 = 0,4 [0101] Exemple 6 : La démonstration d'un effet de synergie d'activité antimicrobienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one (appelée substance A) et (le caprylate de glycerol (appelée substance B6) a été réalisée selon les conditions décrites dans l'exemple 1. Psendomonas aeruginosa CM3 de A CM! de f36 euE en % I chaque mélange WC index e IBG seul en % A % cctrspr é en B6 5e 02 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : D cent stées A 5A 0,0625 A Q25 A 12 -40 0,4 BG 0 B6 0 B6 0,2 B6 56 G1 -17 123 -7 109 44 -5 19 i) 0,5 % de A et 0,2 % de B6 soit ratio A/B6 = 2,5 ii) 0,25 % de A et 0,2 % de B6 soit ratio A/B6 = 1,25 Hi) 0,125 % de A et 0,2 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,625 iv) 0,5 % de A et 0,1 % de B6 soit ration A/B6 = y) 0,25 % de A et 0,1 % de B6 soit ratio A/B6 = 2,5 Staphylococcus aureus CMI de :A CM de B6 CM de chaque mètenge FIE }n Ratio 4g136 seul en % seul en % A %_ cornpeséen BE, G5 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,5 % de A et 0,5 % de B6 soit ratio A/B6 = 1 ii) 0,25 % de A et 0,5 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,5 iii) 0,125 % de A et 0,5 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,25 iv) 0,0625 % de A et 0,5 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,125 iv) 0,5 % de A et 0,25 % de B6 soit ration A/B6 = 2 y) 0,25 % de A et 0,25 % de B6 soit ratio A/B6 = 1 vi) 0,125 % de A et 0,25 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,5 vii) 0,0625 % de A et 0,25 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,25 viii) 0,5 % de A et 0,125 % de B6 soit ration A/B6 = 4 ix) 0,25 % de A et 0,125 % de B6 soit ratio A/B6 = 2 x) 0,125 % de A et 0,125 % de B6 soit ratio A/B6 = 1 xi) 0,5 % de A et 0,0625 % de B6 soit ration A/B6 = 8 xii) 0,25 % de A et 0,0625 % de B6 soit ratio A/B6 = 4 E. Faecalis 0 G625 B6 83 27 813 0-,125 B6 5S û 25 Bti 53. 5 4 ir 6 g B6 Concentrations testées ten % poids} B5 6,#25 A 75 G25 79 0,6 4,5 A 24 1A 0,5 S6 iF 20 CMI de:A CM! de 86 CMI de chaque ciotnpéssé en PC dndex Ra ict Afse seul en % SeUi-en % melon A % 0,5 IT.S 0,.25 0.25 Les résultats obtenus montrent une synergie de l'activité inhibitrice pour les mélanges : i) 0,25 % de A et 0,25 % de B6 soit ratio A/B6 = 1 ii) 0,125 % de A et 0,25 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,5 iii) 0,0625 % de A et 0,25 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,25 iv) 0,25 % de A et 0,125 % de B6 soit ratio A/B6 = 2 v) 0,125 % de A et 0,125 % de B6 soit ratio A/B6 = 1 vi) 0,0625 % de A et 0,125 % de B6 soit ratio A/B6 = 0,5 vii) 0,25 % dc A et 0,0625 dc B6 soit ration A/B6 = 4 viii) 0,125 % de A et 0,0625 % de B6 soit ratio A/B6 = 2 ix) 0,0625 % de A et 0,0625 % de B6 soit ratio A/B6 = 1 4B 5 22 6 ce Lî -24 9,5 B5 43 34 Concentrations testées (en % ildd 0,0625 A 0,125 A 0,25 A 0,5A 0;&25 86 0,125 86 -4 21