FR 3094230 A1 20201002 FR 1903436 A 20190401 Description Titre de l'invention : UTILISATION CAPILLAIRE DE L'ASSOCIATION DE GALACTOMANNANES OBTENUS A PARTIR DE CAESALPINIA SPINOSA ET DE GALACTANES SULFATES RETICULES OBTENUS A PARTIR DE KAP- PAPHYCUS ALVAREZII [0001] L'invention concerne l'utilisation pour des applications capillaires d'un agent cosmétique particulier constitué au moins par des galactomannanes obtenus à partir de Caesalpina spinosa et des galactanes sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphycus alvarezii. [0002] L'état physique du cheveu joue un rôle important dans le maintien de sa structure et dans l'attrait cosmétique de la chevelure. [0003] Or, quotidiennement, les cheveux subissent de nombreuses agressions. Les dommages induits au niveau de la fibre capillaire résultent de traumatismes de type chimique ou mécanique tels que : lavages répétés, coiffage, brushing, lissage, coloration, décoloration... qui altèrent ses propriétés et ses qualité esthétiques. [0004] Lc soleil a également des effets néfastes sur les cheveux. En effet, le rayonnement UV dessèche et agresse la fibre capillaire. [0005] La pollution de l'air (tabac, poussières, microparticules, gaz d'échappement...) semble également être à l'origine de modifications des propriétés de surface des fibres capillaires et responsables de la diminution de la brillance des cheveux, comme le décrit la publication Gall iano, A. , Ye, C. , Su, F. , Wang, C. , Wang, Y. , Liu, C. , Wagle, A. , Guerin, M. , Flament, F. and Steel, A. (2017), Particulatc malter adheres to human hair exposed to severe acrial pollution: consequences for certain hair surface properties. Int 1 Cos met Sei, 39: 610-616. doi:10.1111/ics.12416). [0006] La pollution de l'air entraîne en particulier une fragilité et un graissage rapide du cuir chevelu. Au niveau du cheveu, les particules fines se fixent sur la fibre capillaire et entraînent une perte de brillance et de l'éclat de la chevelure. Confrontés quotidiennement à la pollution, les cheveux deviennent plus ternes, plus secs ou ont tendance à graisser plus vite. Les protéines de la fibre capillaire s'oxydent. [0007] Différentes molécules sont connues et utilisées pour améliorer l'état des cheveux, tels que les silicones et les tensioactifs cationiques, qui ont une action démêlante, ou les polymères cationiques, qui gainent le cheveu et qui réduisent l'électricité statique entre autres. Mais toutes ces molécules ont un impact environnemental très négatif et de ce fait sont de plus en plus décriées en particulier au niveau écologique. 2 [0008] Il existe par conséquent un besoin pour des produits cosmétiques capables de protéger les cheveux des agressions environnementales et/ou des traumatismes survenant lors des traitements chimiques et/ou mécaniques des cheveux, tout en étant biodégradables et entièrement d'origine naturelle. [0009] L'objectif de l'invention est de répondre à ce besoin pour pallier les inconvénients des produits de l'art antérieur. [0010] A cet effet l'invention consiste en l'utilisation en application sur les cheveux comme produit cosmétique capillaire, d'un agent cosmétique comprenant au moins des galactomannanes obtenus à partir de Caesalpinia spinosa de masses molaires comprises entre 1 et 150kDa et des galactanes sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphycus alvarezil de masses molaires comprises entre 1 et 150kDa, ou d'une composition contenant au moins un tel agent cosmétique. [0011] L'agent cosmétique utile selon la présente invention a déjà été décrit pour des ap- plications cutanées notamment dans FR3047173. Or, classiquement les agents cosmétiques pour la peau ne sont pas transposables dans les compositions capillaires. [0012] Selon l'invention, de façon surprenante et inattendue, un agent cosmétique comprenant au moins des galactomannanes obtenus à partir de Caesalpinia spinosa de niasses molaires comprises entre 1 et 150kDa et des galactanes sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphycus afrarezii de niasses molaires comprises entre 1 et 150kDa, est capable de protéger les cheveux des agressions environnementales et/ou des traumatismes survenant lors des traitements chimiques et/ou mécaniques des cheveux. L'agent cosmétique peut être utilisé en prévention avant une agression ou un traitement des cheveux, ou a posteriori. [0013] Avantageusement une telle utilisation permet d'éviter l'altération des propriétés de la fibre capillaire lors de traitements chimiques et/ou mécaniques des cheveux, et donc de protéger ses qualités esthétiques. [0014] L'invention permet également d'éviter la formation de protéines altérées dans la fibre capillaire et ainsi lutter contre les cheveux ternes et cassants et permettre d'obtenir des cheveux brillants et résistants. En effet, il s'agit également d'un moyen important de protection des fibres capillaires, car il a été démontré que les cheveux ternes et cassants présentent plus de protéines altérées dans leur fibre capillaire que les cheveux brillants et résistants. [0015] De façon avantageuse, l'agent cosmétique utile selon l'invention est capable de limiter la production des protéines carbonylées engendrées par l'effet de la pollution de l'air et des UV sur les cheveux, et par conséquent permet de limiter l'impact de la pollution et des UV sur la chevelure pour la protéger. [0016] L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux consistant en l'application sur les cheveux d'une composition comprenant un agent 3 cosmétique tel que décrit précédemment. [0017] La présente invention est maintenant décrite en détails en regard d'exemples, de résultats d'essais et des figures annexées sur lesquelles : [0018] [fig.1] représente le résultat de l'essai réalisé par microscopie électronique à balayage pour visualiser la présence de particules fines sur une mèche caucasienne, témoin sans exposition à la pollution urbaine PM + UVA. [0019] [fig.2] représente le résultat de l'essai réalisé par microscopie électronique à balayage pour visualiser la présence de particules fines sur une mèche asiatique, témoin sans exposition à la pollution urbaine PM + UVA. [0020] [fig.3] représente le résultat de l'essai réalisé par microscopie électronique à balayage pour visualiser la présence de particules fines sur une mèche caucasienne, témoin avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA. [0021] [fig.4] représente le résultat de l'essai réalisé par microscopie électronique à halayage pour visualiser la présence de particules fines sur une mèche asiatique, témoin avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA. [0022] [fig.5] représente le résultat de l'essai réalisé par microscopie électronique à halayage pour visualiser la présence de particules fines sur une mèche caucasienne, traitée selon l'invention avec l'exemple la à 0,5% avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA. [0023] [fig.6] représente le résultat de l'essai réalisé par microscopie électronique à halayage pour visualiser la présence de particules fines sur une mèche asiatique, traitée selon l'invention avec l'exemple la à 0,5% avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA. [0024] Définitions [0025] Par « agent cosmétique» au sens de l'invention, aussi noté « agent », on entend un principe actif avec un effet cosmétique adapté à une utilisation dans une composition cosmétique capillaire L'agent selon l'invention est constitué de biopolymères, et peut-être également désigné clans la présente demande par le terme « biopolymère ». [0026] Par « fibres capillaires » au sens de l'invention, on entend l'ensemble des cellules et des molécules qui forment les cheveux. [0027] Par « biopolymères» au sens de l'invention, on entend des polymères issus de matières premières végétales, par opposition aux polymères synthétiques, qui sont obtenus par synthèse chimique. [0028] Par « pourcentage d'origine naturelle », au sens de l'invention, on entend le pourcentage de contenu d'origine naturelle selon la norme IS016128 . La norme précise les définitions et les critères applicables aux ingrédients cosmétiques naturels et biologiques. [0029] Par « biodégradable », au sens de l'invention, on entend un composé répondant aux critères de la biodégradabilité selon la norme OCDE 301. Le composé subit une dégradation complète et rapide dans l'environnement. Les critères de l'OCDE 301F définissent que la consommation de la demande théorique en oxygène du composé atteigne au minimum 60% dans un intervalle de temps de 10 jours compris à l'intérieur de la période de 28 jours que dure l'essai. [0030] Par « effet filmogène » on entend un effet pouvant créer à la surface du cheveu un film non perceptible à l'oeil nu, et capable de protéger la fibre des agressions externes telle que la pollution. Par « filmogène », au sens de l'invention, on entend un biopolymère pouvant former un film. Cet effet filmogène peut être démontré par exemple selon le test suivant : un biopolymère soluble à la concentration de 7% en poids dans l'eau ou à la concentration maximale à laquelle il forme un milieu d'apparence homogène, et produit une fois séché pendant 24h à 40°C, un film qui nécessite une niasse d'au moins 100g pour le rompre dans le test décrit dans la présente demande. [0031] Par « niasse molaire moyenne » d'un mélange de molécules au sens de l'invention on entend la moyenne des masses molaires pondérales de chaque molécule du mélange. [0032] On entend par « milieu d'apparence homogène » un milieu ne présentant pas d'agrégats visibles à l'oeil nu. [0033] Par « réticulé » au sens de l'invention, on entend un biopolymère dans lequel a été formé un réseau tridimensionnel au moyen de la formation de liaisons chimiques (liaisons covalentes) ou physiques (liaisons de Van des Waals, liaisons hydrogènes ou liaisons ioniques) entre les molécules du biopolymère. Description détaillée de l'invention [0034] L'invention vise donc l'utilisation pour une application sur les cheveux comme produit cosmétique capillaire d'un agent cosmétique constitué au moins par : - des galactomannanes obtenus à partir de Caesalpinia spinosa de masses molaires comprises entre 1 et 150kDa, préférentiellement de masse molaire moyenne comprise entre 8 et 25kDa, - et des galactancs sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphyens alvarezii de niasses molaires comprises entre 1 et 150kDa, préférentiellement de masse molaire moyenne comprise entre 8 et 20kDa. [0035] Il s'agit donc de l'utilisation d'un agent constitué de biopolymères particuliers, sé- lectionnés, avec des caractéristiques spécifiques. La détermination des masses molaires de ces biopolymères de nature saccharidique, est préférentiellement réalisée par chromatographie d'exclusion stérique. Cette méthode de chromatographie liquide permet de séparer les macromolécules en fonction de leur volume hydrodynamique (chromatographie d'exclusion stérique). Les solutés sont élués dans l'ordre des masses molaires décroissantes après passage sur 3 colonnes de pennéation sur gel montées en série (colonnes PL aquagel-OH C60, C40 et C30). Lcs composés sont détectés par un détecteur à indice de réfraction. Les masses molaires des carbohydratcs sont évaluées par comparaison des temps de rétention des pics détectés dans les échantillons des agents selon l'invention avec les temps de rétention de standards injectés au préalable. La niasse molaire moyenne d'un mélange de molécules correspond à la moyenne des niasses molaires pondérée par l'intensité de chacune. [0036] D'un point de vue physique, l'agent utile selon l'invention présente une faible viscosité. La viscosité est mesurée à température ambiante à l'aide d'un viscosimètre Brookficld Modèle DV-T+. Le viscosimètre Brookficld détermine la viscosité d'un fluide à partir de la déformation exercée sur un ressort créé par la rotation d'un disque dans cc fluide. On considère qu'un produit est visqueux, si sa viscosité excède 1000 ccntipoiscs. [0037] L'agent utile selon l'invention présente un effet filmogène. Cet effet filmogène peut être caractérisé au moyen d'un texturomètre. Le principe est de quantifier le poids à appliquer pour entraîner la rupture du film des échantillons à tester. Les échantillons sont préparés comme suit : - Séchage des solutions contenant les biopolymères à 7% (w/w) pendant 24h à 40°C - Obtention de films d'une épaisseur entre 30 et 40pm. L'échantillon à tester est déposé à la surface d'une mousse souple et deformable, qui permet d'imposer une déformation importante au film de biopolymères. Le substrat est constitué d'une mousse uréthane élastomère de 5 mm d'épaisseur. L'étude peut être réalisée avec un Texturomètre TA-XTplus de la société Stable Micro System. Un poinçon cylindrique exerce une contrainte mécanique sur l'échantillon à une vitesse de déplacement constante. Une courbe du poids exercé (g) en fonction du temps (sec) est obtenue, à partir de laquelle il est possible de déterminer la masse nécessaire pour obtenir la rupture. La masse nécessaire pour rompre les échantillons, dépend des propriétés viscoélastiques de chaque échantillon. On considère qu'un produit est filmogène si la masse exercée pour rompre le film est supérieure à 100g. [0038] De plus, l'agent cosmétique utile selon l'invention est 100% d'origine naturelle, selon la norme IS016128. Il est également biodégradable. [0039] L'agent cosmétique utile selon l'invention contient l'association de galactomannanes sélectionnés de Caesalpinia spinosa et de galactanes sulfatés réticulés sélectionnés de Kappaphycus alvarezii. Les galactomannanes sont sélectionnés par leurs masses molaires et préférentiellement par leur masse molaire moyenne comprise entre 8 et 25kDa, c'est-à-dire qu'ils sont obtenus préférentiellement par transformation de galactomannanes natifs de Caesalpinia spinosa, en particulier par hydrolyse. 6 Ces galactomannanes particuliers sont préférentiellement obtenus comme suit : - Soluhilisation de poudre de galactomannancs natifs de Caesalpinia spinosa dans l'eau à raison d'au moins 20g/l, - Hydrolyse ménagée par voie chimique ou enzymatique ; la taille des biopolymères est inversement proportionnelle à la durée de l'hydrolyse ou à la concentration d'enzymes ou d'agent chimique utilisé. - Séparation des phases soluble et insoluble, afin d'éliminer la phase insoluble, - Sélection par filtration(s) membranaire(s) des galactomannanes de masse molaire moyenne comprise entre 8kDa et 25kDa. On obtient un produit A liquide peu visqueux contenant des galactomannanes sélectionnés ayant une masse molaire moyenne comprise entre 8kDa et 25kDa. La taille des galactomannancs sélectionnés est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique. La viscosité est déterminée par un viscosimètre. Les galactancs sulfatés réticulés sont sélectionnés par leurs masses molaires, préférentiellement par leur masse molaire moyenne comprise entre 8 et 20kDa. Ils sont obtenus par transformation de galactanes sulfatés natifs de Kappophyeas alvarezil, en particulier par hydrolyse. Ces galactancs sulfatés particuliers sont préférentiellement obtenus comme suit : - Soluhilisation de poudre de galactanes sulfatés natifs de Kappaphyeas alvarezil dans l'eau à raison d'au moins 20g/1, - Hydrolyse ménagée enzymatique ou chimique ; la taille des biopolymères est inversement proportionnelle à la durée de l'hydrolyse ou à la concentration d'enzyme ou d'agent chimique utilisé. - Séparation des phases soluble et insoluble, afin d'éliminer la phase insoluble, - Sélection des galactanes sulfatés de masses molaires moyennes comprises entre 8kDa et 20kDa, par filtration(s) membranaire(s). On obtient un produit Bi liquide peu visqueux contenant des galactanes sulfatés sélectionnés ayant une masse molaire moyenne comprise entre 8kDa et 20kDa. Ces galactanes sulfatés sélectionnés par leur masse molaire sont réticulés par un agent réticulant, préférentiellement un agent réticulant de nature ionique. L'agent de réticulation ionique est préférentiellement choisi parmi des cations mono ou multivalents. D'autres agents de réticulation ionique connus de l'homme de métier peuvent être utilisés. On obtient alors un produit B2 liquide peu visqueux contenant des galactanes sulfatés réticulés sélectionnés ayant une masse molaire moyenne comprise entre 8kDa et 20kDa. Le produit B2 est 100% d'origine naturelle, selon la norme IS016128, et biodégradable. 7 [0040] L'agent cosmétique utile pour les applications selon l'invention est constitué à la fois par les galactomannanes particuliers et les galactanes sulfatés réticulés particuliers décrits précédemment. Il peut être obtenu par un procédé comprenant les étapes suivantes : -obtention des galactomannanes de masses molaires moyennes comprises entre 8 et 25kDa, noté produit A selon le protocole décrit précédemment, - obtention des galactanes sulfatés réticulés de masses molaires moyennes comprises entre 8 et 20kDa, noté produit B2 selon le protocole décrit précédemment, - mélange du produit A et du produit B2. Une étape de filtration peut être ajoutée après le mélange. [0041] Selon un mode de réalisation particulièrement adapté, l'agent cosmétique utile pour les applications selon l'invention est constitué par au moins : - entre 60 et 90% par les galactomannanes, et - entre 10 et 40% par les galactanes sulfatés réticulés. [0042] Encore plus préférentiellement, l'agent cosmétique selon l'invention est constitué : - entre 70 et 90% par les galactomannanes, et - entre 10 et 30% par les galactanes sulfatés réticulés. [0043] L'association des galactomannanes sélectionnés ou galactanes sulfatés sélectionnés, permet un effet sur les cheveux comme agent capillaire. Il présente en particulier : - un effet cosmétique protecteur des cheveux contre la pénétration de molécules toxiques, telles que les polluants, les métaux lourds ou les molécules chimiques utilisées lors des traitements capillaires, et/ou - un effet cosmétique filmogène, pour améliorer l'éclat des cheveux et/ou la brillance des cheveux. [0044] Ainsi l'agent utile selon l'invention peut être utilisé en particulier : pour améliorer l'effet barrière de la fibre capillaire, et/ou pour améliorer l'éclat des cheveux, et/ou pour améliorer la brillance capillaire, et/ou pour protéger la fibre capillaire, et/ou pour limiter la pénétration des molécules toxiques dans la fibre capillaire, et/ou pour favoriser la tenue des pigments et/ou améliorer la dispersion des pigments dans les formulations capillaires, et/ou pour maintenir l'hydratation des cheveux, et/ou pour maintenir toute la vitalité d'une chevelure en pleine santé. [0045] L'agent selon l'invention présente avantageusement un maillage dense qui lui confère des effets protecteurs sur le cheveu. Cet effet film forme à la surface du cheveu une barrière moléculaire capable de protéger des agressions extérieures (chimiques ou mécaniques). De plus, la taille particulière des molécules qui le constituent, lui permet 8 de se fixer facilement aux cheveux sans les alourdir. [0046] L'association des molécules de l'agent utile selon l'invention permet en outre d'augmenter la résistance du film par rapport à la résistance des films des galactomannanes sélectionnés seuls ou galactancs sulfatés sélectionnés seuls. L'association des galactancs sulfatés sélectionnés réticulés et des galactomannancs sélectionnés forme en effet un réseau interpénétré. [0047] L'agent cosmétique utile selon l'invention est préférentiellement utilisé dans une composition capillaire, cette composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable. TI s'agit de compositions dans différentes formes galéniques, adaptées à une application sur les cheveux. [0048] Ces compositions peuvent se présenter notamment sous forme d'émulsions huile- dans-eau, émulsions eau-dans-huile, émulsions multiples (Eau/Huile/Eau ou Huile/ Eau/Huile) qui peuvent être éventuellement des microémulsions ou des nanoémulsions, ou sous forme de solutions, suspensions, hydrodispersions, gels aqueux ou poudres. Elles peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect de lotion, de shampoing, de crème ou de mousse. [0049] Ainsi l'invention vise également l'utilisation de compositions comprenant l'agent cosmétique. [0050] TI peut s'agir préférentiellement de compositions comprenant au moins 0.01% d'un agent selon l'invention, encore plus préférentiellement entre 0.05 et 1%. [0051] Ces compositions cosmétiques comprennent, outre l'actif, un milieu physiolo- giquement acceptable et de préférence cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui ne provoque pas de sensations d'inconfort inacceptables pour l'utilisateur tels que des rougeurs, tiraillements ou picotements du cuir chevelu. [0052] Les compositions utiles selon l'invention peuvent contenir comme adjuvant au moins un composé choisi parmi : - les huiles, qui peuvent être choisies notamment parmi les huiles de silicone, linéaires ou cycliques, volatiles ou non volatiles ; - les cires, telles que l'ozokérite, la cire de polyéthylène, la cire d'abeille ou la cire de carnauba, - les élastomères de silicone, - les tensioactifs, de préférence émulsionnants, qu'ils soient non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, - les co-tensioactifs, tels que les alcools gras linéaires, - les épaississants et/ou gélifiants, - les humectants, tels que les polyols comme la glycérine, - les filtres organiques, - les filtres inorganiques, 9 - les colorants, les conservateurs, les charges, les pigments, les minéraux, - les tenseurs, - les séquestrants, - les parfums, - et leurs mélanges, sans que cette liste soit limitative. [0053] Des exemples de tels adjuvants sont cités notamment dans le Dictionnaire CTFA ( In- ternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook publié par le Personal Gare Product Council). [0054] Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complé- mentaires, actifs ou non-actifs, et leur quantité, de telle sorte que les propriétés avantageuses du mélange ne soient pas, ou sensiblement pas, altérées par l'adjonction envisagée. [0055] Ces compositions sont en particulier destinées à être utilisées pour les mêmes effets cosmétiques capillaires que ceux procurés par l'agent cosmétique utile selon l' invention. [0056] L'invention vise par conséquent également un procédé capillaire pour améliorer l'état des cheveux, en particulier pour améliorer la brillance des cheveux et/ou lutter contre les impacts négatifs des traitements capillaires ou de la pollution, comprenant l'application sur les cheveux d'une composition comprenant un agent cosmétique utile selon l'invention. [0057] Préférentiellement le procédé consiste à appliquer au moins une fois par jour sur les cheveux une composition comprenant au moins 0,05% en poids de matières sèches de l'agent [0058] Afin d'illustrer l'invention, des exemples et des résultats d'essais sont présentés en suivant. Exemples [0059] Exemple 1 : Exemples d'agents utiles selon l'invention [0060] Deux exemples d'agents cosmétiques utiles dans les applications objets de la présente invention sont décrits en détails dans le brevet FR3047173. [0061] Les caractéristiques analytiques d'un des exemples d'agent (exemple la) sont les suivantes : - Poudre jaune clair possédant une légère odeur - Matières sèches : 955mg/g - Teneur en sucres totaux : 815 mg/g, soit 85% - Masse molaire moyenne : 16 920Da [0062] Les caractéristiques analytiques d'un des exemples d'agent (exemple lb) sont les suivantes : - Poudre jaune clair possédant une légère odeur - Matières sèches : 967mg/g [0063] - Teneur en sucres totaux : 815 mg/g, soit 84% [0064] Par ailleurs l'étude de hiodégradahilité facile des deux agents a été conduite selon les guidelines OCDE301F. Dans des conditions expérimentales spécifiques, la hiodégradahilité facile des deux agents capillaires a été déterminée lors d'un test d'épuisement de l'oxygène dissous. Ce test, d'une durée de 28 jours, utilise des houes activées provenant d'une station de traitement des taux usées domestiques et mesure le taux d'oxygène consommé par les micro-organismes pour métaboliser le composé à tester ou BOD. La concentration des agents testés était de 52,40 mg / L. La concentration d'inoculum de houes dans les essais était de 30 mg / L. Au cours de l'essai, la température a été maintenue à 21.6°C - 22,3°C. [0065] Dans l'essai témoin, la BOD était inférieure à 60 mg d'02 / L en 28 jours, ce qui est conforme aux exigences de la recommandation. [0066] La demande théorique d'oxygène ThOD est déterminée pour l'agent capillaire utile selon l'invention, il est de ThODN,41 = 0.962mg 02/mg. [0067] Le pourcentage de hiodégradahilité est calculé comme suit : [0068] [Math.]] Biadégradabili = (BON,- DIB 13:tamck). C xT# GDeo-E3 100 [0069] Où : - BODTs est la BOD de l'essai contenant l'agent capillaire testé - BODIB est la BOD de l'essai témoin - C la concentration de l'agent capillaire testée [0070] Les résultats sont présentés dans le Tableau 1. [0071] [Tableauxl] BOD (mg 02/1) de l'Essai témoin BOD (mg 02/1) de l'Essai avec l'agent capillaire à Biodégradabilité (%) 52.40 mg/1 J13 22.60 66.90 88% J28 26.70 76.26 98% [0072] Les résultats pour l'essai avec l'agent capillaire utile selon l'invention ont montré que, dans les conditions expérimentales, la biodégradation des agents capillaires utiles selon l'invention, atteignait une moyenne de 88% au jour 13 et une moyenne de 98% au 28e jour. Par conséquent, l'agent capillaire utile selon l'invention est considéré comme fa- 11 cilement biodégradable dans les conditions expérimentales selon cette méthode d'essai. [0073] Exemple 2 : Exemple de composition utile selon l'invention de type soin protecteur capillaire [0074] Un exemple de composition utile selon l'invention sous forme de soin est constitué par : [0075] [Tableaux2] Aqua 77,34 Sodium gluconatc 0,2 Sodium benzoate 0,5 Agent capillaire exemple la ou lb 0,5 Glycerin 2 Pentylene glycol 3 sodium hydroxide 28% 0,36 Cetcaryl Alcohol (and) Dicctyl Phosphate (and) Ccteth-l0 Phosphate 6 Glycol palmitate 2 coco-caprylate/capratc 2 Butyrospermum Parkii Buttcr 2 Simmondsia Chinensis Seed Oil 2 Myrica Cerifera Fruit wax 2 Tocopherol (and) Helianthus Annuus Seed Oil 0,1 100761 Exemple 3 : exemple de composition utile selon l'invention de type soin brillance pour cheveux ternes [0077] Un exemple de composition utile selon l'invention sous forme de soin est constitué par : [0078] 12 [Tablcaux3] Aqua 84,4 Sodium phytatc 0,2 Sodium benzoate 0,5 Citric acid 0,1 Agent capillaire exemple la ou lb 0,5 Isopentyldiol 5 Sorbitol 70% 5 1,2-Hexancdiol (and) Caprylyl Glycol 1 Sodium carboxymethyl stai-ch 2,8 Lactic acid 0,5 [0079] [0080] Exemple 4 : exemple de composition utile selon l'invention de type lotion capillaire protectrice anti-pollution [0081] Un exemple de composition utile selon l'invention sous forme de lotion pour les cheveux, est constitué par : [0082] [Tableaux4] % Aqua 90 Sodium phytate 0,2 Sodium benzoate 0,4 Citric acid 0,1 Agent capillaire exemple la ou lb 1 Pentylene glycol 5 Sorbitol 70% 1 1,2-Hexanediol 1 panthenol 1,3 Citric acid qsp pH 4,5-5 [0083] Exemple 5 : exemple de composition utile selon l'invention de type shampoing ultra 13 douceur [0084] Un exemple de composition utile selon l'invention sous forme de shampoing pour les cheveux, est constitué par : [0085] [Tableaux5] Aqua 53,9 Sodium benzoate 0,5 Sodium phytatc 0,2 Citric acid 0,1 Agent capillaire exemple la ou lb 0,1 Glycerin 1 Sodium sarcosinate 30% 18 Sodium glutamate 37% 5 Cocamidopropyl hydroxysultaine 50% 10 coco-glucoside 4 Citrid acid 1,2 Sodium PCA 40% 3 Babassu oil polyglyceryl-4 esters 3 [0086] ESSAIS - DEMONSTRATION DE L'EFFICACITE DE L'INVENTION SUR LA PROTECTION DES CHEVEUX [0087] Les performances capillaires de l'agent utile selon l'invention ont été évaluées. H présente un effet film protecteur des cheveux. [0088] 1) Effet protecteur des protéines de la fibre capillaire [0089] L'objectif de cette étude a été d'évaluer cx vivo la capacité de l'agent de l'exemple 1 a (testé à 0,25 et 0,5%) à préserver les cheveux d'une agression type décoloration. Pour cela, un dosage des protéines dénaturées formées à la suite de l'agression a été réalisé. [0090] Dans une première étape, les mèches de cheveux sont décolorées. Des mèches de cheveux européens blond foncé sont décolorées à l'aide d'une solution d'eau oxygénée à 6% et d'ammoniaque à 0,5% en présence ou non de l'agent utile selon l'invention à 0,25% ou 0,5% pendant 2 heures à 37°C. Les mèches de cheveux sont ensuite rincées pendant 1 minute sous l'eau courante puis mises à sécher à température ambiante pendant 2 heures. [0091] Cette étude a été menée en comparaison à un traitement à l'eau distillée. 14 [0092] Les protéines dénaturées des cheveux formées à la suite des agressions sont extraites sous conditions réductrices en présence de Trizma Base®, et de 2-rnercaptoéthanol pendant 16h à 37°C. Après extraction, les solutions sont filtrées. [0093] Les protéines dénaturées sont dosées par le Kit Bradford Reagent (SIGMA). Le kit de dosage Bradford Reagent permet de déterminer la concentration en protéines solubles. Le dosage est basé sur la formation d'un complexe entre le colorant Brillant Blue G et les protéines en solution. La quantité absorbée est proportionnelle aux protéines contenues dans les échantillons. [0094] Le complexe ainsi formé est dosé par une méthode spectrophotométriquc à une ab- sorbance de 620nm, en utilisant une gamme de calibration de sérum albumine bovine à différentes concentrations. [0095] Les variations observées sous l'effet du traitement avec l'agent utile selon l'invention par rapport au témoin ont été calculées en pourcentage à partir des valeurs moyennes selon la formule suivante. [0096] [Math.2] pcft ED - ED Avec : Pdt : valeur moyenne des mèches de cheveux traitées par le produit. ED : valeur moyenne des mèches de cheveux traitées par l'eau distillée [0097] Les résultats globaux sont présentés dans le tableau suivant (Effet de l'agent actif selon l'invention dilué à 0,25% et à 0,5% sur le taux de protéines dénaturées (résultats moyens issus de 4 séries). Comparaison au traitement par l'eau distillée). [0098] [Tablcaux6] Protéines Delta / Mèche agressée traitée eau distillée (%) dénaturés (mg/g de cheveux) Mèche non agressée non traitée 1,14 Mèche agressée non traitée 16,66 Mèche agressée traitée eau distillée 17,30 Mèche agressée traitée avec l'agent actif selon l'invention 0,25% 12,37 -28,5% Mèche agressée traitée avec l'agent actif utile selon l'invention (ex 1 a) 0,5% 11,28 -34,8% [0099] On constate que dans les conditions de cette étude, testé sur mèche de cheveux en comparaison à l'eau distillée, l'agent utile selon l'invention limite significativement l'altération des protéines de la fibre capillaire induite par un traitement de décoloration. En effet, une diminution significative dose-dépendante du taux de protéines dénaturées a pu être observée : - à la dose 0,25% : -28,5%, p= 0,0303 ; - à la dose 0,5% : -34,8%, p= 0,0303. [0100] 2) Effet sur la brillance des cheveux [0101] L'objectif de cette étude a été d'évaluer ex vivo la capacité d'un agent utile selon l'invention à améliorer la brillance de mèches de cheveux préalablement altérées par des shampoings et des lissages successifs. [0102] Cette étude a été réalisée en comparaison à un traitement à l'eau distillée. La brillance a été évaluée à partir de photographies effectuées en lumière polarisée. [0103] Dans un premier temps, les mèches de cheveux sont agressées. Les mèches de cheveux européens blond foncé sont lavées manuellement 2 minutes à l'aide d'une solution de laurylsulfate de sodium à 20%. Les mèches de cheveux sont ensuite rincées durant 1 minute sous l'eau courante puis séchées pendant 1 minute à l'aide d'un sèche-cheveu. Elles sont finalement placées dans le sens de la longueur dans un fer à lisser pendant 10 minutes. Ces opérations sont renouvelées 30 fois. Cette étude a été menée en comparaison à un lavage à l'eau distillée et sans lissage. 16 [0104] Dans un second temps, les mèches sont traitées. Pour cela, après agression, les mèches sont trempées 30 secondes dans une solution contenant l'agent cosmétique de l'exemple la à 0,5% ou dans de l'eau distillée (témoin). Puis elles sont retirées de la solution et peignées pour retirer l'excédent de produit. Les mèches sont ensuite placées dans du papier aluminium puis mises à l'étuve 5 minutes à 37°C. A la suite de cette étape, les mèches sont séchées à l'aide d'un sèche-cheveux pendant 2 minutes sans rinçage préalable. [0105] La quantification de la brillance d'une mèche est effectuée à partir d'acquisitions ef- fectuées avec un appareil reflex numérique en utilisant le flash interne comme source d'éclairage. La couleur est contrôlée par une balance des blancs sur un patch blanc, la puissance du flash est contrôlée manuellement ainsi que la vitesse d'obturation et la valeur d'ouverture de l'appareil. Chaque mèche est enroulée autour d'un cylindre de manière reproductible (sens, étalement) puis positionnée sous l'appareil photo selon des repères référencés. Quatre acquisitions de chacune des mèches de cheveux sont ensuite réalisées afin de limiter les variations potentielles ducs au flash. Pour obtenir l'information de brillance du cheveu, la lumière est polarisée au niveau du flash puis analysée selon une direction parallèle au niveau de l'objectif. On récupère ainsi par ce biais uniquement la lumière provenant du flash qui s'est réfléchie directement sur la mèche. La quantification de la brillance se fait en déterminant la surface de pixels blancs mis en évidence après seuillage. Plus le cheveu est brillant, plus la zone blanche mise en évidence après seuillage sera grande. Au contraire, plus le cheveu sera terne, moins il brillera et moins la surface de brillance détectée sera importante. Le logiciel utilisé est le logiciel Matlabe. [0106] Les variations observées sous l'effet du traitement avec l'agent capillaire utile selon l'invention par rapport au traitement à l'eau distillée ont été calculées en pourcentage à partir des valeurs moyennes selon la formule suivante : [0107] [Math.3] x 100 Avec : Pdt : valeur moyenne des mèches de cheveux traitées par le produit. ED: valeur moyenne des mèches de cheveux traitées par l'eau distillée. 17 [0108] Les résultats sont présentés dans le Tableau 7 (Capacité de l'agent cosmétique testé à 0,5% à restaurer la brillance de mèches de cheveux altérées . Comparaison au traitement par l'eau distillée). [0109] [Tahleaux7] Surface de brillance détectée (pixels) A / Mèche non agressée non traitée (%) A / Mèche agressée non traitée (%) A / Mèche agressée traitée eau distillée (%) Mèche non agressée non traitée 78216 / / / Mèche agressée non traitée 45607 -42(p=0,0152) / / Mèche agressée traitée eau distillée 43678 -44(p=0,0152) -4,2(p=0,903 0) / Mèche agressée traitée par l'agent de l'exemple la 0,5% 54152 -31(p=0,0152) 1-18,7(p=0,01 52) +24,0(p=0,015 2) [0110] On constate que dans les conditions de cette etude, après altération des mèches de cheveux à l'aide d'opérations répétées de shampooing et de lissage, l'agent utile selon l'invention testé à 0,5%, améliore significativement la brillance des cheveux de 24,0% (p=0,0152). [0111] 3) Effet protecteur face à la pollution urbaine et les UVA [0112] L'objectif de cette étude a été d'évaluer ex vivo la capacité d'un agent utile selon l'invention (testé à 0,5%) à préserver les cheveux d'une agression type pollution urbaine et UV-A. Pour cela, un dosage des protéines carboxylées formées à la suite de l'agression a été réalisé sur les fibres capillaires [0113] Dans une première étape, les mèches de cheveux sont traitées ou non avec l'agent cosmétique utile selon l'invention. [0114] Des mèches de cheveux caucasiens et asiatiques sont traitées avec 0.5% (m/v) de l'agent utile selon l'invention, ou avec de l'eau (contrôle) ou une solution de Nacetylcystéine (NAC, témoin positit) à 0.5%. Le produit est laissé une nuit sur les mèches, sans rinçage et séchage à l'air. 18 [0115] Dans un second temps, les mèches sont agressées : - application de 5mg de particules fines en poudre (PM10) pour 100mg de cheveux pendant 10mn et - irradiation UV-A pendant 6h. [0116] Ensuite un marquage fluorescent spécifique in situ des protéines carbonylées totales est réalisé sur les mèches. Des prises d'images des mèches sont réalisées au microscope électronique à balayage. Une analyse quantitative des images a été réalisée à l'aide du logiciel Matlah. La fluorescence est proportionnelle à la teneur en protéines carbonylées. [0117] Les variations observées sous l'effet du traitement avec l'agent cosmétique actif cité par rapport au témoin ont été calculées en pourcentage à partir des valeurs moyennes selon la formule suivante : [0118] [Math.4] Pdt - x 100 Avec : Pdt : valeur moyenne des mèches de cheveux traitées par le produit. ED : valeur moyenne des mèches de cheveux traitées par l'eau distillée. [0119] Les résultats globaux sont présentés dans le Tableau 7 (Effet de l'agent actif utile selon l'invention dilué à 0,5% sur le taux de protéines carbonylées. Comparaison au traitement par l'eau distillée - mèches issues de donneurs caucasiens) et le Tableau 8 (Effet de l'agent actif utile selon l'invention dilué à 0,5% sur le taux de protéines carbonylées Comparaison au traitement par l'eau distillée - mèches issues de donneurs non caucasiens). [0120] 19 [Tahleaux8] Mèches issues de donneurs caucasiens Protéines car- honylées (UA) Capacité à limiter l'oxydation des protéines (%) Mèche non agressée 161 Mèche agressée traitée eau distillée 2658 Mèche agressée traitée témoin positif 2080 23% Mèche agressée traitée avec l'agent actif selon l'invention 0,5% 2026 26% [0121] [0122] [Tahleaux9] Mèches issues de donneurs asiatiques Protéines car- bonylées (UA) Capacité à limiter l'oxydation des protéines (%) Mèche non agressée 147 Mèche agressée traitée eau distillée 1601 Mèche agressée traitée témoin positif 1321 19% Mèche agressée traitée avec l'agent actif selon l'invention 0,5% 1018 40% [0123] On constate que testé à 0,5% sur mèches issues de donneurs caucasiens ou asiatiques, l'utilisation d'un agent selon l'invention protège les cheveux de l'oxydation des protéines provoquée par la pollution urbaine (PM +UVA) significativement et respectivement de 25% et 40%. [0124] On peut aussi visualiser les dépôts de particules fines par microscopie électronique à balayage. Les résultats sont présentés sur les Figure 1 (témoin sans exposition à la pollution urbaine PM + UVA, mèche caucasienne), Figure 2 (témoin sans exposition à la pollution urbaine PM + UVA, mèche asiatique), Figure 3 (témoin avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA, mèche caucasienne), Figure 4 (témoin avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA, mèche asiatique), Figure 5 (mèche traitée selon l'invention avec l'exemple la, avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA, mèche caucasienne), Figure 6 (mèche traitée selon l'invention avec l'exemple la à 0,5%, avec exposition à la pollution urbaine PM + UVA, mèche asiatique). [0125] On constate qu'il n'y a pas de particules fines sur les Figures 1 et 2, qu'il y a beaucoup de particules fines sur les Figures 3 et 4 et qu'il y a peu de particules fines sur les Figures 5 et 6. Ainsi l'utilisation selon l'invention permet de limiter l'adhésion des particules fines sur les cheveux. L'utilisation d'un agent cosmétique selon l'invention permet donc de protéger les cheveux contre la pollution urbaine. 21 REVENDICATIONS[Revendication I] Utilisation d'un agent cosmétique comprenant au moins des galacto- mannanes obtenus à partir de Caesalpinia spinosa de niasses molaires comprises entre 1 et I 50kDa et des galactanes sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphycus alvarezii de niasses molaires comprises entre I et 150kDa, ou d'une composition contenant au moins un tel agent cosmétique, en application sur les cheveux comme produit cosmétique capillaire. [Revendication 2] Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les galacto- mannanes obtenus à partir de Caesalpinia spinosa présentent une masse molaire moyenne comprise entre 8 et 25kDa. [Revendication 3] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que les galactanes sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphycus alvarezii présentent une masse molaire moyenne comprise entre 8 et 20kDa. [Revendication 4] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour améliorer la brillance des cheveux. [Revendication 5] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour améliorer l'éclat des cheveux. [Revendication 6] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour la protection des cheveux. [Revendication 7] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour la protection des cheveux contre les effets des stress environnementaux et/ ou pour la protection des cheveux contre la pénétration dans les cheveux de molécules toxiques. [Revendication 8] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, pour favoriser la tenue des pigments dans les cheveux et/ou améliorer la dispersion des pigments dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration capillaire. [Revendication 9] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que les galactomannanes sont obtenus par hydrolyse de galactomannanes de Caesalpinia spinosa. [Revendication 10] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que les galactanes sulfatés sont obtenus par hydrolyse de galactanes sulfatés de Kappaphycus alvarezii. [Revendication 11] Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que les galactanes sulfatés sont réticulés avec un agent de réticulation de [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] [Revendication 15] [Revendication 16] [Revendication 17] [Revendication 18] nature ionique. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en cc que l'agent cosmétique est constitué au moins de : - 60 à 90% de galactomannanes, et - 10 à 40% de galactancs sulfatés réticulés, les pourcentages étant donnés en masse/masse. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en cc que l'agent cosmétique est constitué au moins de : - 70 à 90% de galactomannanes, et - 10 à 30% de galactancs sulfatés réticulés, les pourcentages étant donnés en masse/masse. Utilisation selon l'une des précédentes rcvcndications, caractérisée en cc que les galactomannanes et les galactancs sulfatés réticulés forment ensemble un réseau interpénétré. Utilisation selon l'une des précédentes rcvcndications, caractérisé en cc que l'agent cosmétique est biodégradable et entièrement d'origine naturelle. Procédé cosmétique pour améliorer l'état des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une composition cosmétique comprenant au moins 0.1% d'un agent cosmétique comprenant au moins des galactomannanes obtenus à partir de Caesalpinia spinosa de masses molaires comprises entre 1 et 150kDa et des galactanes sulfatés réticulés obtenus à partir de Kappaphycus alvarezii de masses molaires comprises entre 1 et 150kDa. Procédé cosmétique selon la précédente revendication, pour améliorer l'éclat des cheveux. Procédé cosmétique selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisé en ce que l'agent cosmétique est tel que celui décrit dans l'une des revendications 1 à 15.