FR 3087355 A1 20200424 FR 1859602 A 20181017 L'invention concerne une composition sous forme d'émulsion ou d'émulsion multiple qui contient des particules de bois aptes à stabiliser ladite émulsion. Une émulsion est du type : - « huile dans eau » lorsque la phase dispersante est une phase aqueuse et la phase dispersée est une phase organique (ou autrement dit hydrophobe ou huileuse). Une telle émulsion est communément désignée par le sigle « H/E » ou par l'expression « émulsion directe » ; - « eau dans huile » lorsque la phase dispersante est une phase organique (hydrophobe ou huileuse) et la phase dispersée est une phase aqueuse. Une telle émulsion est communément désignée par le sigle « E/H » ou par l'expression « émulsion inverse ». En outre, il existe les émulsions multiples de type : - « huile dans eau dans huile » désignée par le sigle H/E/H. Ce type d'émulsion peut être obtenu en introduisant une émulsion huile dans eau (H/E) dans de l'huile sous agitation ; - « eau dans huile dans eau » désignée par le sigle E/H/E. Ce type d'émulsion peut être obtenu en introduisant une émulsion eau dans huile (E/H) dans de l'eau sous agitation. Une émulsion est un état physique d'une composition qui n'est pas stable : la phase dispersée a tendance à se regrouper pour ne former qu'un seul ensemble continu, notamment en raison de la différence de densité entre la phase dispersante et la phase dispersée. Pour stabiliser l'émulsion, il est connu d'employer : - des composés stabilisants qui confèrent à l'émulsion des propriétés rhéologiques aptes à ralentir le phénomène de coalescence, ou bien - des composés émulsifiants. Les composés émulsifiants sont classiquement des molécules tensioactives de petite masse molaire ou des macromolécules (polymères synthétiques, biopolymères ou protéines solubles), capables de s'organiser en micelles en se plaçant à l'interface phase dispersante/phase dispersée lors des processus d'émulsification de manière à stabiliser les gouttelettes dispersées organiques ou aqueuses selon qu'il s'agit d'une émulsion directe ou d'une émulsion inverse. Cependant, les tensio-actifs n'offrent pas toujours la stabilité recherchée dans le temps. 2 De plus, il s'agit généralement de molécules de synthèse qui présentent des inconvénients sur le plan écologique lorsqu'ils sont relargués dans l'environnement. Plus précisément, ces tensioactifs sont remis en cause du fait de nouvelles règlementations sur la biodégradabilité qui obligent les formulateurs à réduire leur 5 usage et à les remplacer par des composés émulsifiants plus respectueux de l'environnement. Enfin, il est connu que les tensio-actifs peuvent présenter les inconvénients suivants dans les différents domaines dans lesquels ils sont utilisés : ils sont à l'origine de problèmes d'irritation en cosmétique, et 10 ils sont à l'origine de problèmes d'entraînement d'air (par exemple moussage dans les peintures), ils sont hémolytiques, ils interagissent fortement avec les membranes biologiques (dans le domaine de l'agroalimentaire), 15 ils nécessitent généralement des étapes de retraitement (par exemple pour les compositions de détergents, de produits d'hydrofugation, d'huiles de coupe et les produits de décontamination environnementale). Ainsi, au vu de tous ces inconvénients, on cherche à limiter l'emploi de 20 tensio-actifs, voire même à les supprimer des compositions de produits dans des domaines aussi variés que par exemple la cosmétique, la pharmaceutique, les peintures et les produits d'entretien. Une alternative à ces tensio-actifs peut consister en l'utilisation de particules solides, qui permettent l'obtention d'émulsions dites « émulsion de 25 Pickering ». Les émulsions de Pickering sont donc des émulsions dépourvues d'agents tensio-actifs, et qui sont stabilisées par des particules en suspension colloïdales venant s'ancrer à l'interface phase dispersée/phase dispersante. Contrairement aux agents tensio-actifs qui s'adsorbent et se désorbent 30 continuellement, les particules en suspension colloïdale s'adsorbent fortement aux interfaces (voire de manière irréversible). C'est pourquoi, les émulsions de Pickering présentent une meilleure stabilité que les émulsions stabilisées par des tensio-actifs. Les particules inorganiques sont particulièrement prisées pour stabiliser 35 des émulsions de Pickering du fait que leur taille, leur morphologie et leurs propriétés de surface et physico-chimiques peuvent être modifiées et contrôlées en fonction des spécificités de l'émulsion qu'on souhaite obtenir. A titre d'exemple, on peut citer les particules sphériques en silice. Cependant, l'utilisation des particules de silice pose des problèmes écologiques lorsqu'elles sont relarguées dans l'environnement. Par ailleurs, il est connu d'utiliser des particules biosourcées pour stabiliser 5 des émulsions de Pickering. A cet égard, la demande de brevet FR 2 962 662 Al divulgue une composition sous forme d'émulsion de Pickering dont les particules émulsionnantes sont des nanocristaux de cellulose. La publication de Gould et al. intitulée « Cocoa particles for food emulsion stabilisation », Food Funct., vol. 4, n°9, pages 1369-1375 d'août 2013 décrit un autre 10 exemple de particules biosourcées. Il s'agit de particules de cacao obtenues à partir de fèves de cacao qui ont été fermentées, séchées puis torréfiées. Cependant, ces particules biosourcées ne sont généralement pas utilisées « en tant que telles » ou autrement dit à l'état naturel dans les émulsions de Pickering. Elles nécessitent des étapes de transformation, par exemple : 15 - par synthèse chimique comme en témoigne la demande FR 2 962 662 Al ou - par fermentation, séchage et torréfaction comme cela est le cas dans la publication de Gould et al., qui sont complexes à mettre en oeuvre et onéreuses et qui en outre produisent des 20 déchets de synthèse qu'il est nécessaire de recycler. Ainsi, les particules biosourcées connues à ce jour pour stabiliser des émulsions de Pickering présentent certains inconvénients. C'est pourquoi, on est toujours à la recherche de nouvelles solutions techniques pour stabiliser des émulsions, en particulier de solutions alliant des 25 performances de stabilité et qui sont respectueuses de l'environnement, afin de s'affranchir des tensio-actifs de synthèse dont l'usage est soumis à des réglementations de plus en plus strictes. Les inventeurs de la présente invention ont cherché à mettre au point de nouvelles émulsions qui remplissent ces objectifs et ont découvert de manière tout à 30 fait surprenante que les particules de bois permettaient de stabiliser des émulsions directes, inverses et même multiples. L'invention a pour premier objet une composition sous forme d'émulsion ou d'émulsion multiple comprenant au moins une phase dispersée dans au moins une phase dispersante, ainsi que des particules émulsifiantes aptes à stabiliser ladite 35 émulsion, ladite composition se caractérise en ce que les particules émulsifiantes sont des particules de bois. 4 L'émulsion est une émulsion de Pickering. L'émulsion peut être une émulsion directe huile dans eau (H/E) ou une émulsion inverse (E/H). L'émulsion multiple peut être une émulsion huile dans eau dans 5 huile (H/E/H) ou une émulsion eau dans huile dans eau (E/H/E). Le bois constitue la source de matière première des particules aptes à stabiliser l'émulsion. La composition selon l'invention présente ainsi l'avantage de comporter des particules qui sont issues d'une biomasse biodégradable. En effet, le bois qui fait partie intégrante de la biomasse lignocellulosique, 10 constitue une ressource renouvelable et biodégradable abondante sur Terre. 44,5% de la biomasse produite par les forêts ne sont actuellement pas exploités et sont donc disponibles pour de nouvelles utilisations. L'industrie du bois est également une source d'intérêt, car les co-produits lignocellulosiques issus des forêts sont actuellement encore peu valorisés, et ce à la différence des poudres de l'industrie des fibres végétales 15 qui sont exploitées pour l'alimentation animale ou la fertilisation des plantes. La stabilisation d'émulsions par des particules de bois répond donc parfaitement aux problématiques évoquées ci-dessus de remplacement des tensioactifs par des composés émulsifiants respectueux de l'environnement. En outre, la matière végétale lignocellulosique du bois constitue une 20 source de matériau émulsifiant particulièrement appropriée pour les émulsions de Pickering. En effet, les particules de bois sont fortement ancrées à l'interface de l'émulsion; ce qui la rend très robuste. C'est pourquoi, les émulsions selon l'invention : - sont des émulsions de Pickering très stables ; 25 - possèdent de remarquables propriétés mécaniques interfaciales. Les particules de bois peuvent être de toute essence de bois. Sans que cela ne soit limitatif de la présente invention, il peut s'agir de bois de feuillus ou de résineux, par exemple de châtaignier, de chêne, d'épicéa ou encore de hêtre. Le bois menant à la production de particules peut être obtenu à partir de 30 coproduits et de déchets de l'exploitation forestière et de l'industrie du bois. Par exemple, il s'agit de sciures, de plaquettes de scierie, de copeaux d'usinage, de poussières de ponçage et de chutes. Les compositions selon l'invention confèrent ainsi à cette biomasse qu'est le bois qui est peu exploitée mais disponible de manière abondante, une valeur ajoutée qui est supérieure à celle de l'incinération et la 35 combustion. 5 Dans un mode de réalisation de l'invention, les particules de bois ont été carbonisées par traitement hydrothermal. Il peut s'agir de particules de bois obtenues à partir de bois carbonisé par traitement hydrothermal, de particules de bois contenues dans les eaux de lavages résiduelles provenant des procédés de carbonisation 5 hydrothermale de bois. Les particules de bois peuvent également être préparées selon un procédé dérivé des procédés papetiers mettant en jeu séquentiellement une mise en pâte mécanique des copeaux par défibrage et raffinage thermomécaniques (étapes de défibrage, puis de raffinage poussé), une déstructuration à basse consistance jusqu'à 10 l'obtention d'une longueur de fibre moyenne de 200 p.m, suivie ou non, en fonction de la taille de particules désirée et du niveau de polydispersité en taille des particules produites, de stades d'homogénéisation. Les copeaux de bois sont étuvés, puis déstructurés mécaniquement par défibrage thermomécanique dans un raffineur à disque à haute consistance. Cette étape est suivie d'un raffinage qui permet l'obtention 15 des fibres, pour la grande majorité individualisées, à 30% de matière sèche. Afin de poursuivre la séparation des fibres et réduire leurs dimensions, la pâte de bois est soumise à un raffinage intensif. Toute technique de raffinage peut être appliquée. Dans le cadre de l'invention, le raffinage à basse consistance (4% de matière sèche) peut être réalisé dans un raffineur simple disque en appliquant plusieurs cycles de raffinage. Les 20 paramètres ajustés sont : les types de garnitures, l'entrefer et la puissance appliquée. Le raffinage à basse consistance est prolongé jusqu'à l'obtention d'une pâte de bois hyperraffinée dont la longueur moyenne des fibres est au maximum de 200 Afin d'obtenir une suspension de fibres plus homogène en taille, cette pâte hyperraffinée peut être homogénéisée. Un à cinq stades d'homogénéisation peuvent être appliqués 25 à l'aide d'un homogénéiseur avec des pressions variant entre 1000 à 1500 bars. Dans ce mode de réalisation de l'invention, selon les paramètres qui ont été mis en oeuvre au cours des étapes détaillées ci-dessus, on obtient des particules de bois sous forme d'une suspension de particules de bois, de pâte de bois ou encore de pâte de bois hyperraffinée. 30 Ainsi, dans le cadre de la présente invention, les particules de bois peuvent être sous forme libre ou d'une suspension de particules de bois ou d'une pâte de bois ou encore d'une pâte de bois hyperraffinée. Par ailleurs, du fait des propriétés diverses selon l'essence du bois et des multiples modes d'obtention de particules de bois qui sont détaillés ci-après, les 35 compositions selon l'invention présentent l'avantage de pouvoir se décliner sous la forme de tout un panel d'émulsions. En effet, on peut sélectionner un type de particules 6 de bois en fonction de l'émulsion souhaitée (à savoir émulsion inverse ou directe ou encore émulsion multiple). Plus précisément, la matière végétale lignocellulosique du bois est constituée d'un assemblage complexe de : 5 - la cellulose, - l'hémicellulose, - la lignine, - les extractibles tels que les polyphénols, et - les composés mineurs (par exemple la matière inorganique, les cires, 10 les résines, les protéines, les acides gras et les triglycérides), dont les natures chimiques exactes et proportions varient selon l'espèce végétale. La composition des particules de bois, notamment en surface des particules, conditionne la polarité de surface des particules : - des particules dont l'affinité de surface avec l'eau est élevée sont 15 hydrophiles, - des particules dont l'affinité de surface avec une huile est élevée sont hydrophobes (ou autrement dit lipophiles). C'est pourquoi, les particules de bois peuvent présenter un caractère hydrophile ou hydrophobe. 20 De par la richesse et la complexité chimique des particules de bois, elles possèdent des zones hydrophiles et des zones hydrophobes. L'accessibilité de ces zones conditionne la polarité des particules de bois : - si les zones hydrophiles sont les plus exposées, la particule de bois est hydrophile ; 25 - si pour la même particule de bois, l'organisation à l'échelle moléculaire est différente, et ce du fait d'une réorganisation et que les zones hydrophobes sont les plus exposées et les zones hydrophiles masquées, alors la particule de bois est hydrophobe. Donc le fait que les particules de bois puissent présenter un caractère 30 amphiphile est particulièrement avantageux. En effet, lorsque de telles particules de bois sont dispersées dans une phase aqueuse, elles présentent un caractère hydrophile. Lorsqu'elles sont déshydratées, elles deviennent dispersables dans une phase organique et elles présentent un caractère hydrophobe. Autrement dit, ces particules de bois peuvent être dispersées dans une phase dispersante, et ce que ladite phase 35 dispersante soit aqueuse ou organique. 7 Ainsi, les particules de bois peuvent présenter une chimie de surface variable pour la stabilisation des émulsions. Dans ces modes de réalisation de l'invention, les particules de bois ne sont pas modifiées et présentent naturellement un caractère hydrophile, hydrophobe ou 5 encore amphiphile. Mais il est également envisageable dans le cadre de l'invention de modifier la polarité naturelle (ou autrement dit originelle) des particules de bois en rendant par exemple les particules de bois naturellement hydrophiles hydrophobes ou vice et versa grâce à des techniques parfaitement à la portée de l'homme du métier. 10 Par exemple, cette inversion de polarité des particules de bois peut être réalisée par échange de solvant. Sans que cela ne soit limitatif de la présente invention, l'éthanol qui est miscible à la fois dans l'eau et dans le décane peut être utilisé comme phase intermédiaire. Après dispersion des particules de bois présentant un caractère hydrophile dans de l'eau, on les soumet à des lavages successifs sous légère agitation 15 (par exemple avec un barreau magnétique), en commençant avec 100% de phase aqueuse et en augmentant progressivement jusqu'à 100% d'éthanol. Puis, des lavages successifs sont réalisés avec des mélanges éthanol/décane en augmentant progressivement la teneur en déca ne jusqu'à 100%. Les particules de bois sont ensuite récupérées. Elles présentent alors un caractère hydrophobe et peuvent ainsi être 20 dispersées correctement dans une phase dispersante hydrophobe. La composition selon l'invention peut en outre présenter avantageusement les caractéristiques techniques suivantes détaillées ci-dessous, prises en combinaison ou indépendamment les unes des autres : Les particules de bois peuvent se présenter sous la forme de poudres. Il 25 peut s'agir d'une suspension de particules de bois. La taille des particules de bois peut être comprise entre 100 nm et 40 de préférence entre 120 nm et 200 nm, encore plus préférentiellement entre 140 nm et 160 nm. Dans le cadre de la présente invention, on entend par « taille des 30 particules » qu'au moins une dimension desdites particules se situe dans les intervalles tels que décrits ci-dessus. Lorsque les particules de bois ont une forme sphérique ou quasi-sphérique, il s'agit de leur diamètre qui est compris dans les intervalles précités. Afin d'obtenir des émulsions de Pickering stables, les particules de bois ont avantageusement une taille inférieure ou égale à 40 pnl. Elles sont présentes à 35 l'interface des phases dispersée et dispersante. 8 Lorsque l'émulsion est stabilisée par une suspension de particules de taille comprise entre 100 nm et 40 deux profils de particules avec des rôles complémentaires, assurent la stabilité de l'émulsion. Les particules de taille inférieure à quelques de préférence inférieure ou égale à 200 nm, sont absorbées à l'interface 5 entre les deux phases non miscibles grâce à l'énergie fournie au système par agitation, stabilisant directement l'interface entre deux gouttes de phase dispersée. Les particules plus grosses, de 40 µm jusqu'à quelques pm (celles qui ne peuvent pas être absorbées à l'interface), aident à la stabilité de l'émulsion, se plaçant entre les gouttes et ainsi évitant le contact entre les interfaces et la possibilité de coalescence. De même, ces 10 dernières particules augmentent la viscosité du système ralentissant tout effet de diffusion de phase dispersée d'une goutte à l'autre (connu comme étant le mûrissement d'Oswalt). De préférence, les particules de bois présentent une distribution de taille homogène. Leur indice de polydispersité, peut être compris entre 0,01 et 1, de 15 préférence entre 0,1 et 0,3, encore plus préférentiellement entre 0,1 et 0,25. Les particules de bois peuvent avoir été obtenues par un procédé de fabrication comprenant au moins une étape de broyage. Dans un mode de réalisation de l'invention, les particules de bois ont été obtenues à partir d'un procédé de fabrication qui comprend au moins les étapes 20 suivantes : - une 1' étape comprenant un broyage à sec et/ou un broyage humide, le broyage à sec étant suivi du broyage humide lorsque ladite rère étape comprend ces deux broyages ; - une 2' étape comprenant une centrifugation et/ou une filtration, la 25 centrifugation étant suivie de la filtration lorsque ladite 2ième étape comprend une centrifugation et une filtration. Dans un mode de réalisation de l'invention, les particules de bois ont été obtenues à partir d'un procédé de fabrication qui comprend au moins les étapes suivantes : 30 1) on dispose de sciures de bois ; 2) optionnellement, on effectue une tère étape de tamisage ; 3) on effectue un broyage à sec ; 4) optionnellement, on effectue une 21è" étape de tamisage ; 5) on effectue un broyage humide ; 35 6) optionnellement, on effectue une étape de centrifugation ; 7) optionnellement, on effectue une étape de filtration. 9 Les particules de bois sont ainsi avantageusement obtenues par un procédé de fabrication alternant de la déstructuration mécanique (c'est-à-dire les étapes de broyage à sec et/ou humide) et des étapes de sélection de taille desdites particules (c'est-à-dire les étapes de tamisage, centrifugation et filtration), et ce avec 5 l'avantage qu'il n'y a pas de production de résidus chimiques. Ces techniques de déstructuration mécanique du bois et de sélection de la taille des particules permettent d'obtenir des particules de bois avec des distributions de granulométrie affinée et qui en outre possèdent une morphologie anisotrope. Cette anisotropie a pour origine la nature même de la matière première lignocellulosique du 10 bois. En effet, comme expliqué ci-dessus, cette matière première est un mélange complexe de polymères de lignine, cellulose et hémicellulose et des extractibles dont les teneurs varient en fonction de l'espèce végétale considérée et qui présente une certaine résistance à la défragmentation hétérogène. La nature chimique des constituants du bois, ainsi que la détermination de 15 leurs teneurs sont à la portée de l'homme du métier. C'est pourquoi, l'homme du métier saura déterminer les essences de bois requises et décider des étapes de déstructuration mécanique et de sélection qui sont nécessaires à accomplir pour obtenir la taille et la granulométrie des particules de bois souhaitées en vue de leur dispersion dans une phase dispersante donnée pour une émulsification avec une phase 20 dispersée donnée. Des exemples de réalisation des étapes 2) à 7) sont décrits ci-dessous. L'étape 2) de 1' tamisage peut être réalisée avec un tamis configuré pour récupérer des sciures de bois de tailles inférieures ou égales à 1mm, de préférence inférieures ou égales à 0,5 mm. 25 L'étape 3) de broyage à sec peut être réalisée dans un broyeur à couteaux, par exemple pendant une durée comprise entre 10 et 12 minutes à une vitesse comprise entre 4 000 tours/minute et 5 000 tours/minute. Bien entendu, d'autres dispositifs de broyage à sec équivalents au broyeur à couteaux peuvent être envisagés dans le cadre de l'invention et sont parfaitement à la portée de l'homme du métier. Par 30 exemple, il s'agit d'un broyeur à bille. A l'issue de l'étape 3) de broyage à sec, on obtient des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 250 p.m. L'étape 4) de 2'ème tamisage peut être réalisée avec une colonne à tamisage avec des tamis de 250, 125 et 40 [lm qui sont superposés. Cela permet de récupérer des 35 particules de bois de tailles inférieures ou égales à 40 pm. 10 L'étape 5) de broyage humide peut être réalisée dans un broyeur de type rotor-stator pendant une durée comprise entre 30 secondes et 20 minutes à une vitesse comprise entre 3 000 tours/minute et 24 000 tours/minute. Bien entendu, d'autres dispositifs de broyage humide peuvent être envisagés dans le cadre de l'invention et 5 sont parfaitement à la portée de l'homme du métier. Il peut s'agir de broyeur colloïdal, homogénéisateur haute pression, broyeur à bille, sonde ultrasons, réacteur tubulaire à ultra-sons. L'étape de broyage humide permet de modifier la distribution relative en taille des particules qui ont été récupérées aux étapes précédentes de broyage à sec et 10 de 2'en'e tamisage. Ainsi, la quantité de particules de taille inférieure à 1µm est augmentée par rapport à la quantité de particules de taille supérieure à 1 p.m. A l'issue de l'étape 5) de broyage humide, on obtient des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 40 p.m. Cette étape permet de broyage humide permet de multiplier par 2,3 la quantité de particules solides de taille inférieure à 450 nm. 15 L'étape 6) de centrifugation peut être réalisée dans une centrifugeuse pendant une durée comprise entre 30 secondes et 30 minutes à une vitesse comprise entre 98 m.s-2 g et 206000 m.s-2. A l'issue de l'étape 6) de centrifugation, on obtient des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 1 de préférence inférieures ou égales à 600 nm. 20 L'étape 7) de filtration peut être réalisée avec une série de filtres, par exemple des filtres en acétate de cellulose et nitrate de cellulose, polytétrafluoroéthylène, polyéthersulfone et est configurée pour récupérer des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 5, 1,2 et 0,45 p.m. A l'issue de l'étape 7) de filtration, parmi les particules de bois récupérées, 25 100% de ces particules ont une taille inférieure ou égale à 450 nm. Dans un mode de réalisation de l'invention, le procédé de fabrication des particules de bois comprend les étapes suivantes : 1) on dispose de sciures de bois ; 2) on effectue une Te" étape de tamisage de manière à récupérer des 30 sciures de bois de tailles inférieures ou égales à 0,5 mm ; 3) on effectue un broyage à sec dans un broyeur à couteaux pendant environ 10 minutes à une vitesse de 5000 tours/minute de manière à récupérer des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 250 ; 35 4) on effectue une 21eme étape de tamisage de manière à récupérer des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 40 [lm ; 11 5) on effectue un broyage humide dans un broyeur de type rotor-stator pendant environ 10 minutes à une vitesse de 5000 tours/minute ; 6) on effectue une étape de centrifugation pendant 8 minutes à une vitesse de 68600 m.s-2 dans une centrifugeuse de manière à récupérer 5 des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 1 [lm ; 7) on effectue une étape de filtration avec un filtre en acétate de cellulose configuré pour récupérer des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 450 nm. Selon le type d'émulsion de la composition selon l'invention : 10 - la phase dispersée peut être une phase organique ou une phase aqueuse ; - la phase dispersante peut être une phase organique ou une phase aqueuse. La phase organique est avantageusement choisie parmi : 15 - les huiles végétales (par exemple : colza, soja, tournesol, tournesol haut oléique, ricin, lin, cameline et chia, amande, arachide, argan, Avocat, lorenzo, neem, noisette, noix de cajou, noix de macadamia, nlive, pistache, riz, sacha inchi, bourrache, carthame, chanvre, coton, germe de blé, maïs, noix, oeillette, onagre, orge, pépins de courge, 20 pépins de raisin, pois, sésame, coprah, palmiste, ramboutan, baobab, tung...) ; - les huiles animales (par exemple les huiles de poisson, les suifs, les graisses de volaille telles que les graisses de poulet, oie et canard, les graisses d'origine porcine telles que le saindoux, la graisse de couenne 25 et la graisse de porc , ainsi que les graisses d'os, notamment d'origine porcine ou bovine...) ; - les huiles pétrosourcées (par exemple : pentane, hexane, heptane, octane, nonane, déca ne, hexadécane, dodéca ne undécane, tétradéca ne, pentadécane, hexadécane, heptadécane et 30 octadéca ne...) ; - les solvants biosourcés (par exemple : les esters méthyliques d'acides gras, les esters éthyliques d'acides gras...) ; - les solvants organiques lipophiles pétrosoursoucés. La phase aqueuse est de l'eau. De préférence, il s'agit d'eau déminéralisée. 35 Par exemple, l'eau contient une certaine quantité de d'électrolytes en solution comme 12 le chlorure de sodium, à une concentration n'excédant pas 35 g/L. Cela lui confère une certaine conductivité comprise entre 0 et 60 mS/cm. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition est stabilisée uniquement avec des particules de bois, sans ajout d'autres composés émulsifiants ou 5 stabilisants. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition est stabilisée par des particules de bois et au moins un composé choisi parmi les composés stabilisants et les agents tensio-actifs. Le pourcentage massique des particules de bois exprimé par rapport à la 10 masse de la phase dispersée peut être compris entre 0,014 % et 1,116 %, de préférence entre 0,083 % et 1,116 %. Le pourcentage volumique de la phase dispersée exprimé par rapport au volume total de la composition, à savoir le volume constitué par la somme des volumes de la phase dispersante et de la phase dispersée mis en oeuvre pour l'émulsification, 15 peut être compris entre 1 % et 75 %, de préférence entre 1 % et 60%. Dans des modes de réalisation de l'invention, ce pourcentage volumique de la phase dispersée exprimé par rapport au volume total de la composition peut être compris entre : 1 % et 75 %, de préférence entre 10 % et 40 %, lorsque la phase 20 dispersante est une phase aqueuse, la taille des particules est comprise entre 100 nm et 40 pm et que la concentration des particules de bois dispersées dans ladite phase aqueuse avant émulsification est comprise entre 0,31 g/L et 33 g/L, de préférence entre 10 g/L et 33 g/L. Les particules de bois peuvent avoir été obtenues à partir de sciures de 25 bois ayant été soumises à un broyage à sec, un tamisage, puis un broyage humide tels que décrits ci-dessus. 1 % et 60 %, de préférence entre 10 % et 33 %, lorsque la phase dispersante est une phase aqueuse, la taille des particules est comprise entre 120 nm et 200 nm et que la concentration des particules de bois 30 dispersées dans ladite phase aqueuse avant émulsification est comprise entre 0,31 g/L et 2,37 g/L, de préférence entre 0,89 g/L et 2,37 g/L. Les particules de bois peuvent avoir été obtenues à partir de sciures de bois ayant été soumises à un broyage à sec, un tamisage, un broyage humide, une centrifugation, puis une filtration à 0,45 pm tels 35 que décrits ci-dessus. 13 1 % et 60 %, de préférence entre 10% et 20%, lorsque la phase dispersante est une phase organique, la taille des particules est comprise entre 100 nm et 40 µm et que la concentration des particules de bois dispersées dans ladite phase organique avant émulsification est 5 comprise entre 3,65 g/L et 32,85 g/L, de préférence entre 10,95 g/L et 32,85 g/L. Les particules de bois peuvent avoir été obtenues à partir de sciures de bois ayant été soumises à un après broyage à sec, tamisage et broyage humide et déshydratation. La présente invention a aussi pour objet un procédé de fabrication de la 10 composition telle que détaillée ci-dessus qui comprend au moins les étapes suivantes : a) on dispose de particules de bois ; b) on disperse lesdites particules de bois dans une phase dispersante ; c) on ajoute une phase dispersée dans la phase dispersante obtenue à l'issue de l'étape b) de manière à obtenir une émulsion ; 15 d) optionnellement, lorsque l'émulsion est une émulsion multiple, on ajoute l'émulsion obtenue à l'étape c) dans une 2'eme phase dispersante. Optionnellement, la 2'eme phase dispersante contient des particules de bois. 20 Lorsque la phase dispersante est une phase aqueuse et la phase dispersée une phase organique, on obtient à l'issue de l'étape c) une émulsion directe H/E, et le cas échéant à l'issue de l'étape d) une émulsion multiple de type H/E/H (la 2'eme phase dispersante étant une phase organique). Lorsque la phase dispersante est une phase organique et la phase 25 dispersée une phase aqueuse, on obtient à l'issue de l'étape c) une émulsion inverse E/H, et le cas échéant à l'issue de l'étape d) une émulsion multiple de type E/H/E (la 2'eme phase dispersante étant une phase aqueuse). Les particules de bois peuvent présenter les caractéristiques techniques qui ont été décrites ci-dessus. 30 Lorsque la phase dispersante est une phase organique, les particules de bois sont déshydratées de manière à les rendre hydrophobes, par exemple par échange de solvant comme cela a été décrit ci-dessus. A l'étape b), la concentration en particules de bois dans la phase dispersante peut être comprise entre 0,31 g/L et 33 g/L, de préférence entre 10 g/L et 35 33 g/L. 14 L'étape c) d'ajout de la phase dispersée dans la phase dispersante est réalisée selon les techniques classiques d'émulsification des émulsions de Pickering et est ainsi parfaitement à la portée de l'homme du métier. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'étape c) est réalisée par 5 cisaillement mécanique avec un dispositif de dispersion. Par exemple, l'appareil commercialisé par la société IKA WERKE GmbH & CO.KG sous la dénomination commerciale ULTRA-TURRAX ® peut être utilisé. L'émulsion sous agitation pendant une durée comprise entre 30 secondes et 30 minutes, et de préférence entre 5 minutes et 10 minutes, à une vitesse comprise entre 3000 tours/minute et 24 000 tours/minute, 10 et de préférence à 18 000 tours/minute, par exemple avec un module commercialisé par la société IKA WERKE GmbH & CO.KG sous la dénomination commerciale S 25N 10G pour un volume total de la composition selon l'invention de 10 mL. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'étape c) est réalisée avec un appareil à émulsion ultrasonique. Par exemple, l'appareil commercialisé par la 15 société SinapTec sous la dénomination commerciale LIXEA FORMULATOR C80-500-PI peut être utilisé. Dans un mode de réalisation de l'invention, l'émulsion est générée dans le réacteur après pré-homogénéisation obtenue avec l'hélice pendant 7 minutes à 500 tours/minute. La pré-émulsion est ensuite émulsifiée avec une intensité d'agitation de 100% et des pulsations de 30 secondes pendant une durée comprise 20 entre 30 secondes et une heure. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'étape c) est réalisée grâce à une sonde à ultra-sons. Par exemple, l'appareil commercialisé par la société SONICS & MATERIALS, INC. sous la dénomination commerciale Vibra-CellTM VCX 500 peut être utilisé avec une fréquence de 22 kHz. La sonde de 13 mm de diamètre, 25 constituée de l'alliage de titane Ti-6AI-4V, est placée à 2 cm sous la surface liquide. Cet appareil peut être utilisé pour générer l'émulsion après une étape de pré- homogénéisation obtenue avec l'appareil ULTRA-TURRAX ® précité pendant 5 minutes à 18 000 tours/minute. La durée d'émulsification avec la sonde à ultra-sons est comprise entre 60 secondes et 900 secondes, l'intensité des ultra-sons est réglée entre 30 10 et 40% de l'intensité maximale de l'appareil, en utilisant le mode pulsé ou mode continu. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'étape c) est réalisée par homogénéisation à haute pression, avantageusement après un passage à 100 MPa en utilisant par exemple un appareil commercialisé sous la dénomination commerciale 35 APV-1000 par la société SPX FLOW, Inc. 15 Ainsi, l'étape c) peut être réalisée par cisaillement mécanique ou avec un appareil à émulsion ultrasonique ou une sonde à ultra-sons ou encore par homogénéisation à haute pression. Les étapes du procédé de fabrication qui ont été détaillées ci-dessus 5 peuvent être réalisées de manière successive mais également de manière concomitante. Dans un mode de réalisation, l'émulsion peut être réalisée dans un appareillage configuré également pour fabriquer des particules de bois comme cela a été détaillé ci-dessus. 10 Ainsi, les particules de bois peuvent être fabriquées et dispersées dans une phase dispersante en même temps qu'une phase dispersée est ajoutée dans ladite phase dispersante. Il est à noter que le procédé de fabrication de l'émulsion peut être ainsi mis en oeuvre, et ce que les particules de bois se présentent sous forme libre, sous la 15 forme d'une suspension de particules de bois, d'une pâte de bois ou encore d'une pâte de bois hyperraffinée. En effet, dans le cadre de l'invention, il est envisageable de fabriquer une pâte de bois dans le même appareillage dans lequel on réalise l'émulsion. La fabrication de la pâte de bois est ainsi concomitante à la réalisation de l'émulsion selon l'invention. 20 La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de particules de bois pour stabiliser une émulsion ou une émulsion multiple. L'émulsion ou l'émulsion multiple est une émulsion de Pickering. L'émulsion peut être une émulsion directe ou une émulsion inverse. L'émulsion multiple peut être une émulsion huile dans eau dans 25 huile (H/E/H) ou une émulsion eau dans huile dans eau (E/H/E). Bien entendu, l'émulsion ou l'émulsion multiple peut présenter les caractéristiques techniques telles que détaillées ci-dessus dans la description de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention peut avoir de multiples applications dans 30 des domaines techniques variés, et parmi lesquelles figurent : l'assainissement d'un gaz (air) : par exemple pour la capture de composés organiques volatiles liposolubles. Les émulsions de Pickering sont utilisées dans des colonnes à flot tombant pour la purification de l'air ou d'autres gaz. Les émulsions de Pickering qui sont stables 35 thermodynamiquement peuvent être concentrées et l'huile de piégeage peut être réutilisée dans une autre application. 16 l'assainissement des effluents aqueux : par exemple l'assainissement d'eau contenant des composés lipophiles par concentration de ces composés lipophiles et par leur mise en émulsion ; - des applications concernant le pétrole/gaz telles que la récupération 5 du pétrole ou le transport d'huiles ou de mélanges lipophiles sous forme d'émulsion dans des conditions de hautes pressions et températures. Les particules de Pickering sont résistantes dans ces conditions extrêmes ; - L'épandage en agriculture : les émulsions de Pickering permettent le 10 transport de matières actives ; - la parfumerie, par exemple pour le relargage de principes actifs ; - les applications cosmétiques ; - les applications dans le domaine de l'agroalimentaire ; - les formulations de nettoyage de surface. 15 L'invention sera mieux comprise à l'aide de la description détaillée d'expérimentations qui sont exposées ci-dessous en référence au dessin annexé représentant des résultats de données expérimentales relatives à des émulsions selon l'invention. 20 DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 est un graphique des évolutions du pourcentage volumique de l'émulsion directe et du pourcentage massique des particules de châtaignier exprimé par rapport à la masse de décane en fonction du pourcentage volumique de décane d'une composition sous forme d'émulsion directe selon l'invention. 25 La figure 2 représente 6 photographies prises au microscope optique d'émulsions directes selon l'invention. La figure 3 est un graphique de l'évolution de la pression osmotique en fonction du pourcentage volumique de décane d'une composition sous forme d'émulsion directe selon l'invention. 30 La figure 4 est un graphique de l'évolution du pourcentage volumique d'émulsion directe en fonction de la concentration en particules de châtaigner dispersées dans de l'eau déminéralisée d'une composition sous forme d'émulsion selon l'invention. 35 17 PARTIE EXPERIMENTALE Des expérimentations ont été réalisées à partir de particules de bois des trois essences suivantes : épicéa, hêtre et châtaignier. Le tableau 1 ci-dessous détaille les pourcentages massiques des différents 5 constituants qui ont été déterminés à partir d'échantillons de ces trois essences de bois. % Epicéa Hêtre Châtaignier Lignine 28,2 25,1 23 Cellulose 42,1 40,0 39,8 Hémicellulose 25,0 30,6 19,5 Extractibles 4,1 2,6 13,9 Cendres 0,6 1,7 3,8 Composition en carbohydrates Glucane 62,8 56,8 67,1 Xylane 12,7 41,0 26,7 Mannane 20,4 0,0 2,0 Arabinase 1,9 1,1 1,7 Galactosane 2,2 1,1 2,5 Tableau 1 détaillant les pourcentages massiques des différents constituants des trois essences de bois Ces trois essences de bois témoignent de la diversité des constituants du 10 bois et de leurs teneurs comme cela a été expliqué ci-dessus. On observe une diminution des teneurs en lignine et en cellulose de gauche à droite du tableau. Ceci est accompagné d'une augmentation de la teneur en extractibles (dont la plupart sont hydrosolubles et donc hydrophiles). Cette diminution en lignine et cellulose qui conforment la partie la plus rigide de la matrice lignocellulosique, rend l'essence de bois 15 plus fragile et facile à déstructurer par broyage à sec. Cette variation en composition a un impact sur les propriétés hydrophiles et lipophiles des particules de bois. Fabrication des particules de bois : Des particules de bois de ces trois essences ont toutes été préparées selon 20 le procédé de fabrication suivant : 1) on disposait de sciures de bois ; 2) on a effectué une ere étape de tamisage de manière à récupérer des sciures de bois de dimensions inférieures ou égales à 0,5 mm ; 18 3) on a effectué un broyage à sec dans un broyeur à couteaux commercialisé par la société IKA WERKE GmbH & CO.KG sous la dénomination commerciale IKA®MF 10.1 pendant environ 10 minutes à une vitesse de 5000 tours/minute de manière à récupérer des 5 particules de bois de dimensions inférieures ou égales à 40 Rm ; 4) on a effectué une 2ième étape de tamisage pendant une heure de manière à récupérer plus de particules de bois de dimensions inférieures ou égales à 40 Rm ; 5) on a effectué un broyage humide dans un broyeur de type rotor-stator 10 commercialisé par la société IKA WERKE GmbH & CO.KG sous la dénomination commerciale ULTRA-TURRAX ® pendant 10 minutes à une vitesse de 15000 tours/minute de manière à récupérer plus de particules de bois de faibles tailles ; 6) on a effectué une étape de centrifugation pendant 8 minutes sous un 15 champ de centrifugation de vitesse de 68600 m.s2 dans une centrifugeuse de manière à récupérer des particules de bois de tailles inférieures ou égales à 1 ; 7) on a effectué une étape de filtration avec un filtre en acétate de cellulose configuré pour récupérer des particules de bois de tailles 20 inférieures ou égales à 0,45 Rm. Propriétés physico-chimiques des particules de bois : Ensuite, les propriétés physico-chimiques des particules de bois de ces trois essences de bois ont été étudiées afin de comprendre leur comportement à 25 l'interface d'une émulsion. Le tableau 2 ci-dessous détaille les propriétés physico-chimiques des particules qui ont été déterminées, à savoir : - la taille moyenne des particules (en nm) ; l'indice de polydispersité ; 30 - la concentration en matière sèche (en g/L) : la concentration en matière sèche a été déterminée en prélevant 1 mL d'une dispersion d'une solution aqueuse d'un échantillon de particules, et en la pesant avec une balance de précision. La dispersion a été laissée pendant une nuit dans un four à 60 °C minimum et le flacon a été pesé le jour 35 suivant ; 19 - le potentiel zêta (en mV); - la conductivité (mS/cm). L'appareil qui a été utilisé pour mesurer ces propriétés physico-chimiques des particules est commercialisé sous la dénomination commerciale Zetasizer Nano ZS 5 par la société Malvern. Epicéa Hêtre Châtaignier Taille 149 160 198 moyenne (nm) Indice de 0,230 0,268 0,326 polydispersité Concentration (g/L) 0,170 0,110 0,906 Potentiel zêta -33,0 -28,1 -26,8 (mV) Conductivité (mS.cm'') 0,0951 0,0657 0,127 Tableau 2 détaillant les propriétés physico-chimiques des particules de bois des trois essences de bois 10 Au vu du tableau 2 on relève que : - la taille moyenne des particules est comprise entre 149 et 198 nm ; - l'index de polydispersité est du même ordre de grandeur pour l'épicéa et le hêtre (0,230 et 0,268) et un peu plus élevé pour le châtaignier (0,326) ; 15 - le potentiel zêta est compris entre -33,0 et -26,8 mV. Cela signifie que la double couche constituée d'ions qui sont en solution et qui entourent les particules chargées sont des ions chargés négativement et que la surface des particules des trois essences de bois est chargée positivement. 20 Etude de la mouillabilité des particules de bois par la mesure des angles de contact : La mouillabilité des particules est liée à l'affinité des particules par rapport à une phase hydrophile et une phase hydrophobe. C'est pourquoi la mouillabilité des 20 particules de bois a été étudiée par des mesures d'angles de contact sur des surfaces de particules compressées à 27,6 MPa. Des liquides de référence, dont les composantes polaires et de dispersion sont connues, ont été utilisés pour caractériser l'hydrophilie de surface des particules 5 de bois. Les mesures d'angles de contact ont été réalisées avec un analyseur de modèle DIGIDROP-MCAT commercialisé par la société GBX équipé d'une caméra CMOS 1280x1024 pixels (« CMOS » étant l'acronyme anglophone pour « complementary metal-oxide-semiconductor » qui signifie semi-conducteur à oxyde de métal 10 complémentaire). Le tableau 3 ci-dessous détaille les valeurs des angles de contact mesurés entre les surfaces des particules des trois essences de bois compressées et les liquides de référence. Epicéa Hêtre Châtaignier Eau 85,2° 84,1° 81,6° Ethylène glycol 33,4° 46,3° 48,8° Diiodométhane 36,7° 36,1° 39,5° 15 Tableau 3 détaillant les valeurs des angles de contact pour les particules des trois essences de bois Au vu des tableaux 1 et 3, on observe une diminution des angles de contact des gouttes d'eau sur les surfaces de particules de bois lorsque la teneur en extractibles 20 augmente dans la composition de l'essence de bois. Les valeurs des angles de contact mesurés pour les trois esssences de bois et les trois liquides montrent que les surfaces de particules de bois possèdent une affinité importante avec le liquide apolaire (diiodométhane) et les liquides polaires (eau et éthylène glycol) car les angles de gouttes mesurés sont inférieurs à 90°C. Les surfaces 25 possèdent à la fois donc un caractère polaire et apolaire. Pour approfondir et mieux comprendre cet antagonisme, un travail a été réalisé pour déterminer l'énergie libre de surface et le travail d'adhésion entre ces surfaces de particules et les liquides polaires et apolaires. 30 21 Détermination des valeurs d'énergie libre de surface et du travail d'adhésion Wa de surface des particules de bois : L'énergie libre de surface est l'énergie par unité de surface nécessaire pour former une interface liquide/solide. Les angles formés par les gouttes de liquide sur les 5 surfaces de particules de bois permettent à partir de calculs selon la méthode Owens- Wendt d'aboutir aux composantes polaires ysP et de dispersion 75d du solide qui constitue cette énergie libre de surface 7s. Le tableau 4 ci-dessous détaille ces composantes polaires et de dispersion, ainsi que l'énergie libre de surface pour les trois essences de bois. 10 Epicéa Hêtre Châtaignier Ys (mN/m) 44,87 41,78 39,43 7s13 (mN/m) 1,93 2,32 3,59 Ysd (mN/m) 42,94 39,46 35,84 Tableau 4 détaillant les composantes polaires et de dispersion, ainsi que l'énergie libre de surface pour les trois essences de bois A partir de ces données, on peut calculer le travail d'adhésion W du liquide 15 sur la surface solide dans l'air, à partir de la méthode décrite dans la publication intitulée Adhesion under water : surface energy considerations de J. H. Clint et A. C. Wicks, Int. J. Adhes. Adhes., vol. 21, no. 4, pp. 267-273, 2001. Le travail d'adhésion est l'énergie qui lie la surface de deux phases ou matériaux séparés et augmente à mesure que la tension interfaciale des deux phases 20 diminue. Le travail d'adhésion entre deux phases d'un même liquide, appelé travail de cohésion, est donc l'énergie nécessaire pour former une interphase. Le tableau 5 ci-dessous détaille le travail d'adhésion W des particules des trois essences de bois à l'air Epicéa Hêtre Châtaignier W dans l'air (mN/m) Eau 77,8 79,2 82,4 Ethylène glycol 88,6 81,6 80,1 Diiodométhane 91,5 91,9 90,0 25 Tableau 5 détaillant le travail d'adhésion W des particules des trois essences de bois à l'air 22 Les valeurs du travail d'adhésion dans l'air détaillées dans le tableau 5 ci-dessus sont les plus élevées pour le diiodométhane que pour l'eau et l'éthylène glycol qui sont des liquides polaires. A l'interface solide-air, les surface de bois ont davantage d'affinité pour les liquides lipophiles que les liquides hydrophiles. Les surfaces de 5 particules sont tout de même à la fois lipophiles et hydrophiles. Dans une émulsion directe de Pickering, les particules sont dispersées dans l'eau. Un travail a donc été réalisé afin d'évaluer la polarité de surface des particules immergées dans l'eau. Le travail d'adhésion des particules virtuellement immergées dans l'eau a 10 été calculé suivant la méthode décrite dans la publication précitée de Clint et al. Le tableau 6 ci-dessous détaille le travail d'adhésion W théorique des particules des trois essences de bois dans l'eau. Epicéa Hêtre Châtaignier W théorique Ethylène glycol 30,8 30,7 30,3 dans l'eau mN/m) Diiodométhane -14,3 -11,1 -7,5 Tableau 6 détaillant le travail d'adhésion W théorique des particules des trois essences 15 de bois immergées dans l'eau Au vu des résultats détaillés dans le tableau 6, on relève que : - les valeurs de travail d'adhésion théorique les plus élevées sont celles obtenues avec l'éthylène glycol ; 20 - les valeurs de travail d'adhésion théorique sont négatives pour le diiodométhane. On peut conclure que dans l'eau, les surfaces des particules de bois sont hydrophiles. Les valeurs négatives obtenues avec le diiodométhane témoignent qu'il n'y 25 a pas d'adhésion des liquides apolaires sur la surface des essences de bois testées. En conclusion, dans l'air, les surfaces des particules de bois testées sont plutôt lipophiles, et dans l'eau, elles sont plutôt hydrophiles. 30 23 Fabrication d'émulsions selon l'invention A- Tène série d'émulsions : Des émulsions directes (H/E) selon l'invention ont été préparées avec les 5 particules des trois essences de bois et en utilisant de l'eau déminéralisée en tant que phase dispersante desdites particules de bois et du décane en tant que phase dispersée. Tout d'abord, les particules de bois de chacune des trois essences ont été dispersées dans de l'eau déminéralisée à une concentration de 10 g/L. Ensuite, on a réalisé des émulsions en ajoutant du décane à ces trois 10 phases dispersantes ainsi obtenues. Les pourcentages volumiques du décane étaient de : 10%, 20%, 25% et 33%, ces pourcentages volumiques étant exprimés par rapport au volume total constitué par la somme des volumes d'eau déminéralisée et de décane mis en oeuvre avant émulsification, de manière à obtenir 12 émulsions selon l'invention. 15 Plus précisément, ces émulsions ont été préparées en utilisant un disperseur rotor-stator commercialisé par la société IKA sous la dénomination commerciale IKA-ULTRA-TURRAX e T 25 pour émulsionner pendant 1 minute à 15 000 tours/minute à température ambiante (20°C). Les émulsions ainsi obtenues ont été conservées dans des récipients 20 hermétiques afin d'éviter toute évaporation de l'eau et du décane, ainsi que toute interaction possible susceptible d'altérer l'émulsion. On a observé que les émulsions selon l'invention étaient toujours stables au bout de 6 mois, et ce sans changement du volume dans le récipient. 25 B- 21è" série d'émulsions : Par ailleurs, d'autres émulsions directes selon l'invention ont été réalisées avec des particules de bois de châtaignier ayant été fabriquées à partir des étapes 1) à 5) telles que détaillées ci-dessus pour les trois essences de bois. Autrement dit, ces particules de bois ont été obtenues avec un procédé de 30 fabrication simplifié, car dépourvu des étapes de centrifugation et de filtration. Les particules de bois avaient un diamètre moyen compris entre 100 nm et 40 On a réalisé les 6 émulsions suivantes dont les concentrations en particules de bois dans la phase dispersante (eau déminéralisée) et les pourcentages volumiques 35 de la phase dispersée (décane) sont détaillés dans le tableau 7 ci-dessous. 24 Concentration particules dans l'eau % volumique (g/L) de phase dispersée (déca ne) Emulsion 1 0,41 10 Emulsion 2 1,23 25 Emulsion 3 3,69 50 Emulsion 4 5,48 60 Emulsion 5 10,95 75 Emulsion 6 32,90 90 Tableau 7 détaillant les concentrations en particules de bois et les pourcentages volumiques de la phase dispersée Ces émulsions ont été préparées et conservées de la même manière que 5 les émulsions détaillées ci-dessus dans la tè" série d'émulsions. On a observé que : les 6 émulsions étaient toujours stables au bout de 6 mois ; les particules micrométriques visibles à l'oeil nu, se trouvaient dans l'émulsion et constituaient une barrière stérique en complément de 10 l'action des particules nanométriques qui sont adsorbées à l'interface (l'énergie d'adsorption diminue avec la taille) ; les particules de tailles micrométriques aident aussi à augmenter la viscosité du système, diminuant ainsi les vitesses de diffusion et donc la migration du contenu d'une goutte vers une autre. 15 C- 3'è" série d'émulsions : Des émulsions directes (H/E) selon l'invention ont été préparées avec les particules de châtaignier ayant été fabriquées à partir des étapes 1) à 7) telles que détaillées ci-dessus pour les trois essences de bois et en utilisant de l'eau déminéralisée 20 en tant que phase dispersante desdites particules et du décane en tant que phase dispersée. Tout d'abord, les particules de châtaignier ont été dispersées dans de l'eau déminéralisée à une concentration de 0,906 g/L. Ensuite, on a réalisé des émulsions en ajoutant du décane à la phase 25 dispersante ainsi obtenue. 25 Les pourcentages volumiques du décane étaient : 10%, 20%, 25%, 33%, 40%, 50%, 60%, 66%, 75% et 90%, ces pourcentages volumiques étant exprimés par rapport au volume total constitué par la somme des volumes d'eau déminéralisée et de décane avant la mise en oeuvre de l'émulsification, de manière à obtenir 10 émulsions 5 selon l'invention. On a observé que le volume de l'émulsion augmente avec l'augmentation du pourcentage volumique de décane entre 10% et 60%, et ce sans phénomène majeur de relargage d'huile. Cela signifie que la totalité du décane est dispersé dans l'émulsion. Lorsque le pourcentage volumique de décane est supérieur à 60%, on 10 observe les 3 phases suivantes : - une phase inférieure de sérum correspondant à un excès de la phase aqueuse dispersante ; - une phase intermédiaire correspondant à l'émulsion ; - une phase supérieure de décane qui a été libéré du fait de la formation 15 de gouttes de grands volumes qui ne sont pas assez stables pour maintenir l'état d'équilibre du système décane-eau-particules de châtaignier. L'instabilité des émulsions dont le pourcentage volumique de décane est supérieur à 60% peut s'expliquer par le faible recouvrement de l'interface décane-eau 20 du fait d'une augmentation du facteur de dilution de la concentration initiale en particules de châtaignier dans la phase aqueuse ; ce qui conduit à une adsorption hétérogène des particules à l'interface. Le tableau 8 ci-dessous détaille en fonction du pourcentage volumique de décane mis en oeuvre pour obtenir les émulsions selon l'invention : 25 - le pourcentage massique des particules de châtaignier (à savoir les particules qui ont été dispersées dans l'eau déminéralisée) qui est exprimé par rapport à la masse de décane de la composition, - le pourcentage volumique de l'émulsion, exprimé par rapport au volume total de la composition (autrement dit le système eau 30 déminéralisée-décane). Le pourcentage massique des particules de châtaignier qui est exprimé par rapport à la masse de décane de la composition a été utilisé pour les raisons suivantes : - La mesure par masse des composants d'une émulsion ne varie pas avec des facteurs externes tels que la température qui peuvent faire varier 35 le volume des liquides utilisés dans la composition. 26 - On a ainsi un rapport direct entre la masse de particules de bois et la masse de décane, donc un rapport direct entre la masse d'agent stabilisant et la masse du liquide qui a été dispersé. % volumique de décane % massique des particules exprimé par rapport à la masse de décane % volumique d'émulsion 10 1,116 20,4 20 0,496 33,5 25 0,372 38,9 33 0,252 47,6 50 0,124 60,4 60 0,083 64,4 66 0,064 24,1 75 0,041 17,4 80 0,031 11,9 90 0,014 5,8 5 Tableau 8 détaillant le % massique de particules exprimé par rapport à la masse de décane, ainsi que le % volumique d'émulsion en fonction du % volumique de décane La figure 1 est un graphique établi sur la base des valeurs détaillées dans le tableau 8, à savoir : 10 - en abscisse : les pourcentages volumiques de décane ; - en ordonnée : les pourcentages volumiques d'émulsion ; les pourcentages massiques des particules qui sont exprimés par rapport à la masse de décane. 15 Au vu du tableau 8 et de la figure 1, on relève que : - le pourcentage massique des particules exprimé par rapport à la masse de décane décroît de manière exponentielle lorsque le pourcentage volumique de décane augmente ; ce qui témoigne d'une réduction du recouvrement de l'interface des gouttes ; 20 - en parallèle à cela, le pourcentage volumique d'émulsion croît de manière linéaire jusqu'à ce que le pourcentage volumique de décane atteigne la valeur de 60%. 27 Ces résultats sont cohérents avec les photographies de la figure 2 obtenues à partir d'un microscope optique sur lesquelles on observe que de plus grands volumes de gouttes se forment au fur et à mesure de l'augmentation du pourcentage volumique de décane jusqu'à la valeur de 60%. 5 La figure 2 comprend 6 photographies des émulsions qui ont été obtenues avec un pourcentage volumique de décane de : - photographie a ) : 10%, - photographie b) : 20%, - photographie c) : 25%, 10 - photographie d) : 33%, - photographie e) : 50%, et - photographie f) : 60%. Au vu de la figure 2, on relève que la taille des particules augmente tandis que le pourcentage volumique de décane augmente, et ce en parallèle avec une 15 diminution de la concentration des particules du fait de la dilution de la phase aqueuse dispersante. La coalescence de petites gouttes en de plus grosses gouttes atteint son maximum lorsque le pourcentage volumique de décane est de 60%. Par ailleurs, la stabilité des émulsions selon l'invention a été étudiée par 20 des mesures de la pression osmotique. La pression osmotique d'une émulsion, abrégée ci-après « POSM », est la pression appliquée à l'interface pour maintenir la phase dispersée en équilibre avec la phase dispersante. Il s'agit de la pression pour laquelle on n'observe plus de migration des particules dispersées dans la goutte vers l'extérieur de celle-ci ou en d'autres 25 termes la pression pour laquelle le système ne présente plus de phénomène de diffusion entre gouttes ou de coalescence. Plus la pression osmotique est faible, plus l'émulsion est stable. La pression osmotique est calculée par centrifugation selon l'équation (1) suivante : 30 POSM = Apgc(Hc - Hrei) (1) dans laquelle : - 4p est la différence de densité entre la phase dispersante et la phase dispersée ; - gc est la force de centrifugation et est égale à g x IQ; g étant 35 l'accélération de la pesanteur et égale à 9,81 m/s2 et IQ étant la valeur du champ de centrifugation appliqué à l'émulsion ; 28 - H, est la hauteur de l'émulsion avant centrifugation ; - Hrei est la hauteur de la phase dispersée relarguée après centrifugation. La centrifugation a été réalisée avec une centrifugeuse commercialisée par 5 la société SIGMA CENTRIFUGES sous la dénomination commerciale Sigma 6-16K. Les échantillons ont été centrifugés à 9800 m.s-2 pendant 5 minutes à 20°C. Le tableau 9 ci-dessous détaille les valeurs de pression osmotique qui ont été mesurées en fonction du pourcentage volumique du décane. % volumique de déca ne POSM (kPa) 10 3,97 25 9,26 33 10,58 50 13,23 60 19,85 10 Tableau 9 détaillant les valeurs de la pression osmotique (POSM) en fonction du pourcentage volumique de décane La figure 3 est un graphique qui représente l'évolution de la pression osmotique en fonction du pourcentage volumique du décane. 15 Au vu du tableau 9 et de la figure 3, on relève que la pression osmotique varie de manière linéaire en fonction du pourcentage volumique du décane. L'effet de dilution de la concentration en particules du fait que la quantité de la phase dispersée augmente est négligeable lorsque les particules sont à une concentration de 0,906 g/L. 20 D- 4'4" série d'émulsions : Des émulsions directes (H/E) selon l'invention ont été préparées : - avec les particules de châtaignier qui ont été fabriquées à partir des 25 étapes 1) à 7) telles que détaillées ci-dessus pour les trois essences de bois, et - en utilisant de l'eau déminéralisée en tant que phase dispersante desdites particules de bois et du déca ne en tant que phase dispersée. 29 Les particules de châtaignier ont été dispersées dans de l'eau déminéralisée aux concentrations suivantes (exprimées en g/L) : 1,23 ; 3,69; 5,53; 10,99 et 32,90. Ensuite, on a réalisé des émulsions en ajoutant du décane à la phase 5 dispersante ainsi obtenue. Le pourcentage volumique de décane était de 60%, ce pourcentage volumique étant exprimé par rapport au volume total constitué par la somme des volumes d'eau déminéralisée et de décane pour la mise en oeuvre de l'émulsification, de manière à obtenir 5 émulsions selon l'invention. 10 Le tableau 10 ci-dessous le pourcentage volumique d'émulsion en fonction de la concentration en particules de châtaignier dans l'eau déminéralisée. Concentration en % volumique d'émulsion particules dans l'eau (g/L) 1,23 65,02 3,39 66,39 5,53 67,50 10,99 69,52 32,90 74,63 Tableau 10 détaillant le % volumique d'émulsion en fonction de la concentration en particules de châtaignier dispersées dans l'eau déminéralisée 15 La figure 4 est un graphique qui détaille l'évolution du pourcentage volumique d'émulsion en fonction de la concentration en particules de châtaigner dispersées dans l'eau déminéralisée. Au vu du tableau 10 et de la figure 4, à pourcentage volumique constant 20 de décane fixé à 60%, on observe une augmentation du pourcentage volumique d'émulsion selon une équation polynomiale du 2lème degré qui passe de 65,02% à 74,63%. L'augmentation du volume d'émulsion est due au fait que des gouttes de plus petite taille tendent vers une interface eau-décane de surface plus importante qui 25 est stabilisée par l'augmentation exponentielle de la concentration de particules de châtaignier. 30 La formation d'une plus grande quantité de particules plus petites induit un volume plus important occupé par l'interface REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'émulsion ou d'émulsion multiple comprenant au moins une phase dispersée dans au moins une phase dispersante, ainsi que des particules émulsifiantes aptes à stabiliser ladite émulsion, ladite composition se caractérise en ce que les particules émulsifiantes sont des particules de bois. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'émulsion est une émulsion directe huile dans eau (H/E) ou une émulsion inverse (E/H). 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'émulsion multiple est une émulsion huile dans eau dans huile (H/E/H) ou une émulsion eau dans huile dans eau (E/H/E). 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le bois est choisi parmi le bois de châtaignier, chêne, épicéa ou hêtre. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les particules de bois sont sous forme libre ou d'une suspension de particules de bois ou d'une pâte de bois ou d'une pâte de bois hyperraffinée. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la taille des particules de bois est comprise entre 100 nm et 40 pm, de préférence entre 120 nm et 200 nm, encore plus préférentiellement entre 140 nm et 160 nm. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les particules de bois présentent un indice de polydispersité compris entre 0,01 et 1, de préférence entre 0,1 et 0,3, encore plus préférentiellement entre 0,1 et 0,25. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les particules de bois ont été obtenues par un procédé de fabrication comprenant au moins une étape de broyage. 32 9. Composition selon la revendication 8, caractérisé en ce que les particules de bois ont été obtenues à partir d'un procédé de fabrication qui comprend au moins les étapes suivantes : - une 1' étape comprenant un broyage à sec et/ou un broyage humide, 5 le broyage à sec étant suivi du broyage humide lorsque ladite l're étape comprend ces deux broyages ; - une 2' étape comprenant une centrifugation et/ou une filtration, la centrifugation étant suivie de la filtration lorsque ladite 2' étape comprend une centrifugation et une filtration. 10 10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce que les particules de bois ont été obtenues à partir d'un procédé de fabrication qui comprend au moins les étapes suivantes : 1) on dispose de sciures de bois ; 15 2) optionnellement, on effectue une l'ère étape de tamisage ; 3) on effectue un broyage à sec ; 4) optionnellement, on effectue une 21è" étape de tamisage ; 5) on effectue un broyage humide ; 6) optionnellement, on effectue une étape de centrifugation ; 20 7) optionnellement, on effectue une étape de filtration. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le pourcentage massique des particules de bois exprimé par rapport à la masse de la phase dispersée est compris entre 0,014 % et 1,116 %, de 25 préférence entre 0,083 % et 1,116 %. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le pourcentage volumique de la phase dispersée exprimé par rapport au volume total de la composition, à savoir le volume constitué par la somme 30 des volumes de la phase dispersante et de la phase dispersée mis en oeuvre pour l'émulsification, est compris entre 1 % et 75 %, de préférence entre 1 % et 60%. 13. Procédé de fabrication de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes : 35 a) on dispose de particules de bois ; b) on disperse lesdites particules de bois dans une phase dispersante ; 33 c) on ajoute une phase dispersée dans la phase dispersante obtenue à l'issue de l'étape b) de manière à obtenir une émulsion ; d) optionnellement, lorsque l'émulsion est une émulsion multiple, on ajoute l'émulsion obtenue à l'étape c) dans une 2'eme phase 5 dispersante. 14. Procédé de fabrication selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'à l'étape b), la concentration en particules de bois dans la phase dispersante est comprise entre 0,31 g/L et 33 g/L, de préférence entre 10 g/L et 33 g/L. 15. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 13 à 14, caractérisé en ce que l'étape c) est réalisée par cisaillement mécanique ou avec un appareil à émulsion ultrasonique ou une sonde à ultra-sons ou par homogénéisation à haute pression. 16. Utilisation de particules de bois pour stabiliser une émulsion ou une émulsion multiple. 10 15