FR 3090365 A1 20200626 FR 1873652 A 20181220 Description Titre de l'invention : Composition cosmétique comprenant un polyhydroxyalcanoate dans un milieu huileux [0001] La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant un polyhy- droxyalcanoate dans un milieu huileux, ainsi qu'un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre une telle composition. [0002] Il est connu d'utiliser en cosmétique (les polymères filmogènes véhiculables dans les milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres. [0003] Lc document FR-A-2964663 décrit une composition cosmétique comprenant des pigments enrobés avec un polyhydroxyalcanoatc en C3-C21 tel que le poly(hydroxyhutyrate-co-hydroxyvalérate). [0004] Lc document W0201 1/154508 décrit une composition cosmétique comprenant un dérivé ester de 4-carboxy-2-pyrolidinone et un polymère filmogène qui peut êtrc un polyhydroxyalcanoate tel que que le polyhydroxybutyratc, le polyhydroxyvalératc et le polyhydroxybutyrate-co-polyhydroxyvaleratc. [0005] Lc document US-A-2015/274972 décrit une composition cosmétique comprenant une composition cosmétique comprenant une résine thermoplastique, telle qu'un polyhydroxyalcanoate, en dispersion aqueuse et un élastomère dc silicone. [0006] Un besoin existe donc de disposer de composition comprenant un polyhydroxy- alcanoate solubilisé permettant d'obtenir un film présentant dc bonnes propriétés cosmétiques, notamment une bonne résistance aux huiles et au sébum, ainsi qu'une bonne matité. [0007] La demanderesse a découvert que des copolymères polyhydroxyalcanoatc par- ticuliers, tels que définis ci-après, peuvent être facilement mis en oeuvre dans les milieux huileux sélectionnés, permettant ainsi d'obtenir des compositions homogènes du fait de la bonne solubilisation du copolymère dans le milieu huileux. La composition présente une bonne stabilité, notamment après un stockage d'un mois à la température ambiante (25 °C). La composition, notamment après son application sur les matières kératiniques, permet d'obtenir un film ayant de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier une bonne résistance aux huiles et au sébum, ainsi qu'un aspect mat. [0008] Un objet de la présente invention est donc une composition comprenant : a) un copolymère polyhydroxyalcanoate comprenant, de préférence consistant en, les unités polymériques A, B et C suivantes : 2 4-0-CH(R1)-CH2-CO1- unité A 4-0-CH(R2)-CH2-CO1- unité B 4-0-CH(R3)-CH2-CO1- unité C dans lesquelles : ^ R1 désigne un radical alkyle linéaire ayant de 5 à 9 atomes de carbone ; ^ R2 désigne un radical alkyle linéaire ayant un nombre de carbone correspondant au nombre d'atomes de carhonc du radical 121 - 2 ; ^ R3 désigne un radical alkyle linéaire ayant un nombre de carbone correspondant au nombre d'atomes de carhonc du radical 121 - 4 ; le pourcentage molaire en unité A étant supérieur au pourcentage molaire en unité B et supérieur au pourcentage molaire en unité C ; h) un milieu huileux comprenant une huile non siliconée choisie parmi : ^ les huiles esters, les huiles carbonates, ^ les huiles hydrocarbonées ramifiées apolaires ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en mélange avec un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carhonc selon un ratio pondéral monoalcool/huile hydrocarbonée ramifiée apolairc allant de 1/99 à 10/90 ; et lorsque le polymère est tel que le groupe alkyle R1 comprend de 6 à 9 atomes de carbone, l'huile non siliconée est également choisie parmi les huiles hydrocarbonées apolaires ayant de 8 à 14 atomes de carbone en l'absence de monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone ; lorsque le polymère est tel que le groupe alkyle RI comprend 9 atomes de carbone, l'huile non siliconée est également choisie parmi les polyisobutylènes hydrogénés. [0009] L'invention a également pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques. [0010] Le copolymère polyhydroxyalcanoate de la composition selon l'invention comprend les unités A, B et C telles que définies précédemment. [0011] De préférence, dans le copolymère, l'unité A est présente en un pourcentage molaire allant de 40 à 97,5 %, l'unité B est présente en un pourcentage molaire allant de 2 à 40 %, et l'unité C est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 20 % par rapport à l'ensemble des unités A, B et C. [0012] Selon un premier mode de réalisation de la composition selon l'invention, le co- polymère comprend des unités A ayant un radical alkyle RI comprenant 5 atomes de carbone, des unités B ayant un radical alkyle ayant 3 atomes de carbone et des unités C ayant un radical alkyle ayant 1 atome de carbone. Avantageusement, le copolymère comprend de 85 à 97,5 % en mole d'unité A ; de 2 à 10 % en mole d'unité B ; de 0,5 à 7 % en mole d'unité C. 3 [0013] Selon un deuxième mode de réalisation de la composition selon l'invention, le co- polymère comprend des unités A ayant un radical alkyle R1 comprenant 6 atomes de carbone, des unités B ayant un radical alkyle ayant 4 atomes de carbone et des unités C ayant un radical alkyl ayant 2 atomes de carbone. Avantageusement le copolymère comprend de 60 à 94,5 % en mole d'unité A ; de 5 à 35 % en mole d'unité B ; de 0,5 à 7 % en mole d'unité C. [0014] Selon un troisième mode de réalisation de la composition selon l'invention, le co- polymère comprend des unités A ayant un radical alkyle R1 comprenant 9 atomes de carbone, des unités B ayant un radical alkyle ayant 7 atomes de carbone, et des unités C ayant un radical alkyle ayant 5 atomes de carbone. Avantageusement le copolymère comprend de 40 à 50 % en mole d'unité A ; de 30 à 40 % en mole d'unité B ; de 10 à 20 % en mole d'unité C. [0015] Le copolymère a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 50 000 à 150 000. [0016] Le poids moléculaire peut être notamment mesuré par chromatographie d'exclusion stérique. Une méthode est décrite ci-après dans les exemples. [0017] Le copolymère peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 25 % en poids. [0018] Avantageusement, la composition peut comprendre l'huile non siliconée du milieu huileux en une teneur allant de 2 à 99,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 à 90 % en poids, de préférence allant de 10 à 80 % en poids, de préférence allant de 20 à 80 % en poids. [0019] Le copolymère peut être obtenu de façon connue par biosynthèse, par exemple avec les microorganismes appartenant au genre Pseudomonas, tels que Pseudomonas resinovorans, Pseudomotnonas putida, Pseudornonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas citronellolis, Pseudomonas tnendocina, Pseudomonas chlororaphis et de préférence Pseudomonas putida ; et avec une source de carbone qui peut être un acide carboxylique en en C2-C-20, de préférence enC6-C18, tel que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide hexanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide dodécanoïque ; un saccharide tel que fructose, maltose, lactose, xylose, arabinose, etc.); un n-alkane tel que hexane, octane, dodecane ; un n-alcool tel que méthanol, éthanol, octanol, glycérol ; le méthane, le dioxyde de carbone. [0020] La biosynthèse peut éventuellement être effectuée en présence d'un inhibiteur de la voie de p-oxydation tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide propionique, l'acide cinnamique, l'acide salicylique, l'acide penténoïque, l'acide 2-butynoïque, 2-octynoïque, l'acide phénylpropionique, et de préférence l'acide acryl igue. [0021] On peut également utiliser pour la biosynthèse des nutriments tels que des sels hy- drosolubles à hase d'azote, de phosphore, de soufre, de magnésium, de sodium, de potassium, de fer. [0022] On peut utiliser les conditions appropriées connues de température, pH, d'oxygène dissous (0D) pour la culture des microorganismes. [0023] Les microorganismes peuvent être cultivés selon toute méthode connue de culture, tels que dans un bioréacteur en mode continu, discontinu, en mode alimenté ou non ali mente. [0024] La biosynthèse des polymères utilisés selon l'invention est notamment décrite dans l'article « Biosynthcsis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer », Xun Juan and al ; Bic> macromolecules 2012, 13, 2926-2932 et dans la demande W02011/069244. [0025] Le milieu huileux de la composition selon l'invention comprend une huile non sil iconée telle que décrite précédemment. [0026] Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l'eau, liquide à tem- pérature ambiante 0 et pression atmosphérique ( de Hg). [0027] Par huile hydrocarbonée, on entend une huile constituée d'atomes de carbone et d'hydrogène. [0028] L'huile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone peut être choisie parmi : ^ les alcanes ramifiés en Cs-C,6 comme les isoalcanes en Cs-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, ^ les alcanes linéaires en C8-C16, tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. [0029] On entend par huile ester un composé huileux ayant un ou plusieurs groupes esters dans sa structure chimique. L'huile ester peut être choisie parmi : ^ les huiles d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque. Les huiles d'origine végétales peuvent être choisies parmi les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, d'arachide, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de coco, de noisette, de noix, de riz, de lin, de macadamia, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulicr, de passiflore, de rosier muscat, d'argane ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, ^ les huiles monoesters de formule R4COOR5 dans laquelle R4 représente une chainc hydrocarbonée comportant de 5 à 19 atomes de carbone et R5 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 20 atomes de carbone à condition que R4+ R5 soit 3 9 atomes de carbone et de préférence