FR 3089516 A1 20200612 FR 1872400 A 20181205 Description Titre de l'invention : MASTIC BITUMINEUX, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SES APPLICATIONS Domaine technique [0001] La présente invention concerne un mastic bitumineux, c'est à dire un mélange comprenant, d'une part, au moins un liant hydrocarboné à base de bitume et d'au moins une huile hydrocarbonée, et d'autre part, des fines. L'invention concerne également un procédé de préparation dudit mastic bitumineux et ses utilisations, notamment pour certaines applications routières et/ou industrielles. Etat de la technique antérieure [0002] Il est courant dans le domaine des constructions, notamment du bâtiment ou encore des applications routières, d'observer à la surface des matériaux la présence de discontinuités, notamment de fissures. Souvent déjà présentes dans la structure initiale, les dimensions de ces discontinuités évoluent au cours du temps, conduisant à de nombreux problèmes d'intégrité de la structure mais aussi d'introduction d'eau due à la présence de brèches plus ou moins importantes sur la surface extérieure. La plupart des matériaux classiquement utilisés dans le domaine des constructions sont touchés par ces phénomènes comme par exemple le bois, la brique, le béton, le métal mais aussi l'asphalte pour l'aménagement de la chaussée. [0003] Les phénomènes influençant l'évolution de ces discontinuités sont nombreux. On peut citer à titre d'exemple les conditions climatiques qui influent notamment sur la température et le taux d'humidité des matériaux. L'évolution de ces paramètres se traduit, pour le matériau, par l'apparition de phases successives de contraction et de dilatation qui favorisent la propagation, notamment l'élargissement et/ou l'allongement, de ces discontinuités. Une variation brutale de ces conditions, notamment sous la forme d'un choc thermique, peut ainsi conduire à une évolution rapide et soudaine de la taille des discontinuités. [0004] En ce qui concerne les applications routières il faut également mentionner les contraintes liées au trafic des véhicules sur la chaussée comme la déformation permanente (orniérage et/ou indentation) et/ou le retrait des couches sous-jacentes qui accélèrent la dégradation de la chaussée et la propagation de ces discontinuités. [0005] Par ailleurs, chaque matériau constituant une structure présente un taux de dilatation/ contraction qui lui est propre et qui évolue au cours du temps indépendamment. de celui des autres. Le comportement global des structures est par conséquent très difficile à prévoir en raison de déformations qui parfois se compensent ou au contraire s'ajoutent. [0006] 11 est par conséquent essentiel de limiter la propagation de ces discontinuités, 2 notamment de ces fissures, afin de préserver l'intégrité de la structure niais aussi afin de protéger cette structure de l'introduction éventuelle d'eau. [0007] Afin de prévenir l'évolution de ces discontinuités, il est courant dans le domaine des bâtiments et des applications routières de réparer, colmater ou encore de combler ces discontinuités avec un mastic bitumineux qui est capable d'absorber les contraintes susceptibles d'apparaitrc dans l'un des éléments de la structure sans les transmettre au reste de la structure. [0008] Il est également courant d'utiliser ces mêmes mastics bitumineux pour le pontage de joints entre des éléments distincts d'une structure. On peut par exemple utiliser ces mastics bitumineux pour former un joint entre deux dalles de béton de ciment coulées au cours de la construction d'une route. [0009] Dans les deux cas, les problématiques sont les mêmes. Il s'agit de fournir un matériau résistant à la fissuration et capable de combler l'espace laissé libre entre les deux éléments tout en permettant de solidariser ces deux éléments à plus ou moins long terme. [0010] FR 2 897 359 Al divulgue un mastic bitumineux comprenant d'une part un liant hy- drocarboné à hase de bitume, et d'autre part des fines dont une partie d'ultrafines. Ce document ne concerne cependant pas le traitement de fissures mais la fourniture d'une composition-mère utilisable pour la préparation de matériaux bitumineux comme des asphaltes coulés ou encore des enrobés bitumineux. Cc document n'enseigne pas non plus la préparation de mastic bitumineux à partir d'une huile hydrocarbonée d'origine pétrolière. [0011] FR 2 968 655 Al divulgue un mastic clair et colorable à base d'une huile synthétique ou naturelle, d'une résille et d'un élastomère. Ce document n'enseigne pas la préparation d'un mastic à partir d'un matériau bitumineux. [0012] FR 3 034 773 Al divulgue une composition de liant clair à base d'une huile syn- thétique à haute teneur en composés paraffiniques et d'un copolymère à base de motifs diène conjugué et de motifs hydrocarbure monovinyl aromatique. Ce document ne divulgue cependant pas la préparation d'un mastic bitumineux et ne concerne pc15 le traitement des fissures. [0013] 11 subsiste cependant le besoin de fournir des compositions de mastic bitumineux présentant : - un indice de plasticité plus adapté, c'est à dire d'une part un point de fragilité (Fraass) faible, et d'autre part une pénétrabilité à 25°C et un point de ramollissement (Température Bille et Anneau) élevés, - une faible viscosité, - une bonne résistance au fluage - une bonne résistance à l'orniérage, et 3 - une bonne résistance à la fissuration. [0014] Le Demandeur a établi, de façon surprenante, que le choix judicieux d'une huile syn- thétique à haute teneur en composés paraffiniqucs permettait d'obtenir un mastic bitumineux aux propriétés mécaniques améliorées. Résumé de l'invention [0015] L'invention concerne un mastic bitumineux comprenant : - de 0,5% à 25% en masse d'au moins une huile hydrocarbonée dont la teneur totale en composés paraffiniques, mesurée selon la méthode ASTM D2140, est supérieure ou égale à 50% en masse, de préférence supérieure ou égale à 60% en masse, par rapport à la masse totale de l'huile, - de 15% à 60% en masse de bitume, - de 20% à 60% en masse de charges, et - au plus 14% en masse d'au moins un polymère, de préférence choisi parmi les élastomères, par rapport à la masse totale de mastic bitumineux. [0016] L'invention concerne également un procédé de préparation d'un mastic bitumineux tel que défini ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous comprenant au moins les étapes suivantes : (1) le chauffage du bitume à une température allant de 100°C à 220°C, de préférence de 130°C à 190°C, encore plus avantageusement de 140°C à 180°C, (2) l'introduction, sous agitation, de l'huile hydrocarbonée, (3) l'ajout éventuel du polymère, (4) l'introduction des charges, et (5) le malaxage du mélange. [0017] Selon un mode de réalisation préféré, l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles synthétiques issues des coupes d'unité de désasphaltage (DAO) et leurs mélanges. [0018] Selon un mode de réalisation préféré, l'huile hydrocarbonée a une teneur en composés naphténiques, mesurée selon la norme ASTM D2140, inférieure ou égale à 25% en masse, de préférence allant de 5% à 25% en masse, plus préférentiellement allant de 10 à 25% en masse, par rapport à la masse totale d'huile hydrocarbonée. [0019] Selon un mode de réalisation préféré, l'huile hydrocarbonée a une teneur en composés paraffiniques, mesurée selon la norme ASTM D2140, supérieure ou égale à 50% en masse, de préférence supérieure ou égale 60% en masse, par rapport à la masse d'huile hydrocarbonée. [0020] Selon un mode de réalisation préféré, l'huile hydrocarbonée présente un point d'aniline, déterminé selon la norme 1SO 2977 :1997, supérieur ou égal à 80°C, de préférence supérieur ou égal à 90°C, plus préférentiellement supérieur ou égal à 100°C. [0021] Selon un mode de réalisation préféré, le polymère est choisi parmi les copolymères à bloc, de préférence à base de motifs diène conjugué et de motifs hydrocarbure monovinyl aromatique, avantageusement à hase de motifs hutadiène et de motifs styrène. [0022] Selon un mode de réalisation préféré, le polymère est choisi parmi les copolymères à blocs de styrène et de hutadiène présentant une teneur pondérale en groupements 1,2-vinyle allant de 10% à 70%, de préférence de 10% à 50%, plus préférentiellement de 10% à 40%, encore plus préférentiellement de 20 à 40% en niasse, par rapport à la niasse totale du copolymère. [0023] Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère à blocs à hase de styrène et de hutadiène a une masse moléculaire moyenne en masse allant de 10 000 à 500 000 g.mol-', de préférence allant de 50 000 à 200 000 g.mol I, plus préférentiellement allant de 50 000 à 150 000 g.mol-1. [0024] L'invention concerne encore l'utilisation d'un mastic bitumineux tel que défini ci- dessus et de façon détaillée ci-dessous pour colmater et/ou réparer des fissures présentes à la surface de matériaux de construction. [0025] Selon un mode de réalisation préféré de l'utilisation, les fissures sont présentes à la surface d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée, de préférence une chaussée. [0026] L'invention concerne aussi l'utilisation d'un mastic bitumineux tel que défini ci- dessus et de façon détaillée ci-dessous comme joint entre deux éléments de structure d'une construction. [0027] L'invention concerne aussi l'utilisation d'un mastic bitumineux tel que défini ci- dessus et de façon détaillée ci-dessous pour limiter et/ou prévenir et/ou pour retarder la propagation, notamment l'allongement et/ou l'élargissement, de discontinuités, notamment de fissures, présentes à la surface d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée. [0028] L'invention concerne aussi l'utilisation d'un mastic bitumineux tel que défini ci- dessus et de façon détaillée ci-dessous pour limiter et/ou prévenir et/ou pour retarder la pénétration et/ou l'introduction d'eau à l'intérieur d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée. [0029] L'invention concerne encore un procédé pour colmater et/ou boucher et/ou réparer une fissure présente à la surface d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée, ce procédé comprenant : (1) la fourniture d'un mastic bitumineux tel que défini ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous, ledit mastic bitumineux étant conditionné à une température allant de 100°C à 200°C, de préférence allant de 120°C à 180°C, plus préférentiellement allant de 130°C à 160°C, (2) l'introduction dudit mastic bitumineux chauffé à l'intérieur de la fissure, et (3) le refroidissement du mastic bitumineux. [0030] L'invention concerne encore un procédé pour maintenir et/ou renforcer l'étanchéité d'une structure, cc procédé comprenant : (1) la fourniture d'un mastic bitumineux tel que défini ci-dessus et de façon détaillée ci-dessous, ledit mastic bitumineux étant conditionné à une température allant de 100°C à 200°C, de préférence allant de 120°C à 180°C, plus préférentiellement allant de 130°C à 160°C, (2) l'étalement dudit mastic bitumineux sur tout ou partie de la surface de la structure, et (3) le refroidissement du mastic bitumineux. Description détaillée [0031] L'expression « consiste essentiellement en » suivie d'une ou plusieurs caracté- ristiques, signifie que peuvent être inclus dans le procédé ou le matériau de l'invention, outre les composants ou étapes explicitement énumérés, des composants ou des étapes qui ne modifient pas significativement les propriétés et caractéristiques de l'invention. [0032] L'expression « compris entre X et Y» inclut les bornes, sauf mention contraire explicite. Cette expression signifie donc que l'intervalle visé comprend les valeurs X, Y et toutes les valeurs allant de X à Y. [0033] L'invention concerne tout d'abord un mastic bitumineux comprenant au moins : - une huile hydrocarbonée comprenant une teneur totale en composés paraffiniqucs, mesurée selon la méthode ASTM D2140, d'au moins 50% en masse, de préférence d'au moins 60% en masse, plus préférentiellement allant de 50% à 90% en masse, et avantageusement allant de 60% à 80% en masse, - du bitume, - des charges, et - éventuellement, un polymère, de préférence choisi parmi les élastomères. [0034] Avantageusement, le mastic bitumineux selon l'invention est essentiellement constitué : - d'une ou de plusieurs huiles hydrocarbonées comprenant une teneur totale en composés pai-affiniques, mesurée selon la méthode ASTM D2140, d'au moins 50% en masse, de préférence d'au moins 60% en masse, plus préférentiellement allant de 50% à 90% en masse, et avantageusement allant de 60% à 80% en masse, - de bitume, - de charges, - éventuellement, d'un ou de plusieurs polymères, de préférence choisis parmi les élastomères, 6 - éventuellement, d'un ou de plusieurs composés réticulant - éventuellement, d'un ou de plusieurs agents capables de piéger le sulfure d'hydrogène, et - éventuellement, de dopes d'adhésivité. L'huile hydrocarbonée [0035] Lc mastic bitumineux selon l'invention comprend au moins une huile hydrocarbonée. [0036] L'huile hydrocarbonée présente dans le mastic bitumineux selon l'invention joue le rôle d'« agent fluxant ». La présence de l'huile hydrocarbonée permet plus particu- lièrement de fluidifier et de réduire la viscosité et le module du mastic obtenu. [0037] Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, l'huile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles synthétiques issues des coupes de désasphaltage de distillation sous pression réduite (résidu sous vide, RSV) de pétrole brut (ci-après dénommée « huile DAO »). [0038] En particulier, dans un mode de réalisation préféré, l'huile hydrocarbonée présente dans le mastic bitumineux selon l'invention est essentiellement constituée d'une huile DAO. [0039] Les teneurs en composés paraffiniques, naphténiques et aromatiques mentionnées dans la présente demande sont déterminées selon la norme ASTM D2140, en pourcentages massiques par rapport au poids de l'huile. [0040] Dans un mode de réalisation spécifique, l'huile hydrocarbonée présente dans le mastic bitumineux selon l'invention, de préférence choisie parmi les huiles DAO, présente une teneur totale en composés paraffiniques supérieure ou égale à 50% en niasse, de préférence supérieure ou égale 60% en masse, allant de préférence de 50% à 9 0 % en niasse, plus préférentiellement de 50% à 80% en masse et en particulier de 55% à 75% en masse ou en particulier de 60% à 75% en niasse, avantageusement de 60 à 70% en masse, par rapport à la masse totale d'huile hydrocarbonée. [0041] Dans un mode de réalisation plus spécifique de réalisation de l'invention, l'huile hy- drocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles DAO, présente une teneur totale en composés naphténiques qui est inférieure ou égale à 25% en masse, par exemple allant de 5% à 25% en masse, et en particulier allant de 10% à 25% en masse, par rapport à la masse totale d'huile hydrocarbonée. [0042] Dans un mode de réalisation plus spécifique de réalisation de l'invention, l'huile hy- drocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles DAO, a en outre une teneur totale en composés aromatiques inférieure ou égale à 25% en masse, par exemple allant de 5% à 25% en masse, et en particulier allant de 8% à 18% en masse, par rapport à la masse totale d'huile hydrocarbonée. [0043] Dans un mode particulièrement préféré de réalisation de l'invention, l'huile hydro- carbonée, de préférence choisie parmi les huiles DAO, présente : 7 (i) une teneur totale en composés paraffiniques allant de 50% à 90% en masse ; (ii) une teneur totale en composés naphténiques allant de 5% à 25% en niasse, de préférence allant de 15% à 25% en niasse ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques allant de 5% à 25% en niasse, de préférence allant de 10% à 15% en masse, par rapport à la niasse totale d'huile hydrocarbonée. [0044] Dans un mode plus particulièrement préféré de réalisation de l'invention, l'huile hy- drocarbonée, de préférence choisie parmi les huiles DAO, présente : (i) une teneur totale en composés paraffiniqucs allant de 60% à 75% en masse ; (ii) une teneur totale en composés naphténiques allant de 5% à 25% en masse, de préférence allant de 15% à 25% en masse ; et (iii) une teneur totale en composés aromatiques allant de 5% à 25% en masse, de préférence allant de 10% à 15%, par rapport à la masse totale d'huile hydrocarbonée. [0045] Selon un mode de réalisation, l'huile hydrocarbonée présente dans le mastic bi- tumineux selon l'invention présente un point d'aniline, déterminé selon la norme ISO 2977 :1997, supérieur ou égal à 80°C, de préférence supérieur ou égal à 90°C, plus préférentiellement supérieur ou égal à 100°C. [0046] Des huiles répondant aux caractéristiques ci-dessus et utilisables pour la préparation d'un mastic bitumineux selon l'invention peuvent notamment être obtenues par les procédés de désasphaltage des résidus sous vide (RSV) issus du raffinage du pétrole, par exemple par un désasphaltage à l'aide d'un solvant en C3 à C6, de préférence par un désasphaltage au propane. Ces procédés de désasphaltage sont bien connus de l'homme du métier et sont décrits par exemple dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119: 204-210. Les résidus issus de la distillation sous vide (RSV) sont séparés selon leur poids moléculaire en présence de solvant en C3 à C6 (par exemple le propane). L'huile dite DAO (« deasphalted oil ») ainsi obtenue est riche en paraffine, présente une très faible teneur en asphaltènes, a une température d'évaporation comprise entre 440°C et 750°C, et une gravité API bien supérieure à celle des résidus sous vide. [0047] La gravité API ou densité API d'une huile (en anglais « API gravity » pour « American Petroleum Institute gravity ») peut être obtenue à partir de l'équation (1) suivante : [0048] [Math.1] OEil,/ = 141'5 131,5 [0049] avec : 8 - GApi, la gravité API de l'huile considérée (exprimée sans unité), et - d, la densité à 16°C (60°F) de l'huile considérée (exprimée sans unité) en prenant l'eau comme référence. [0050] Les teneurs respectives en composés paraffiniqucs, naphténiques et aromatiques dépendent dans une certaine mesure de la nature du pétrole brut à l'origine de l'huile DAO et du processus de raffinage utilisé. L'homme du métier sait déterminer les teneurs respectives en composés paraffiniqucs, naphténiqucs et aromatiques d'une huile DAO par exemple à l'aide de la méthode de fractionnement SARA également décrite dans Lee et al 2014, Fuel Processing Technology 119 : 204-210 et ainsi sélectionner l'huile DAO appropriée pour la préparation de la composition de mastic bitumineux selon l'invention. [0051] Dans un mode de réalisation spécifique, la quantité d'huile hydrocarbonée présente dans le mastic bitumineux selon l'invention va de 0,5% à 25% en masse, de préférence de 1 à 25% en niasse, plus préférentiellement de 1% à 12% en masse, par rapport à la niasse totale de mastic bitumineux. Le bitume [0052] Par « bitume », on entend au sens de l'invention toutes compositions bitumineuses constituées d'une ou de plusieurs hases bitumes et comprenant éventuellement un ou plusieurs additifs chimiques. [0053] Parmi les bases bitumes utilisables dans les mastics bitumineux selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes sont avantageusement choisies parmi les bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Les bases bitumes peuvent être choisies parmi les bases bitumes ou les mélanges de bases bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier des bases bitumes contenant des asphaltènes ou des brais. Les bases bitumes peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de fabrication des bases bitumes en raffinerie, en particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bases bitumes peuvent être éventuellement viscoréduites et/ou désasphaltées et/ou rectifiées à l'air. Il est courant de procéder à la distillation sous vide des résidus atmosphériques provenant de la distillation atmosphérique de pétrole brut. Ce procédé de fabrication correspond, par conséquent, à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide, la charge alimentant la distillation sous vide correspondant aux résidus atmosphériques. Ces résidus sous vide issus de la tour de distillation sous vide peuvent être également utilisés comme bitumes. Il est également courant d'injecter de l'air dans une charge composée habituellement de distillats et de produits lourds provenant de la distillation sous vide de résidus atmosphériques provenant de la distillation du pétrole. 9 Ce procédé permet d'obtenir une hase soufflée, ou semi-soufflée ou oxydée ou rectifiée à l'air ou rectifiée partiellement à l'air. [0054] Les différentes hases hitumes obtenues par les procédés de raffinage peuvent être combinées entre elles pour obtenir le meilleur compromis technique. La base bitume peut aussi être une hase bitume de recyclage. Les hases hitumes peuvent être des bases bitumes de grade dur ou de grade mou. [0055] Pour les procédés conventionnels de fahrication des hases hitumes, on opère géné- ralement à des températures de fahrication comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre 140°C et 200°C, plus préférentiellement entre 140°C et 170°C, et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. On entend par température de fabrication, la température de chauffage de la ou des bases hitumes avant mélange ainsi que la température de mélange. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. [0056] Les hitumes soufflés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers une base bitumineuse de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique. Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre de 200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 hem-es, en continu ou par lots. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ. [0057] Préférentiellement, la base bitume présente une pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C selon la nonne EN 1426, allant de 5 à 330 1/10 mm, de préférence de 20 à 220 1/10 mm. [0058] De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P2,.). Cette caractéristique de pénétrabilité est exprimée en dixièmes de millimètre (drnm ou 1/10 mm) La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g. La norme NF EN 1426 remplace la norme homologuée NF T 66-004 de décembre 1986 avec effet au 20 décembre 1999 (décision du Directeur Général d'AFNOR en date du 20 novembre 1999). [0059] La quantité de base bitume présente dans le mastic bitumineux selon l'invention va, de préférence, de 15% à 60% en masse, plus préférentiellement de 20% à 45% en masse, encore plus préférentiellement de 25% à 40% en masse, par rapport à la masse totale de mastic bitumineux. Les charges 100601 Les charges présentes dans le mastic bitumineux selon l'invention sont majori- tairement constituées de fines. 100611 Par « fines » encore appelées « fillers » en anglais, on entend au sens de l'invention des particules de matériaux inertes par rapport à chacun des constituants du mastic bitumineux selon l'invention, notamment par rapport à l'huile hydrocarbonée, au bitume ou encore au polymère optionnellemcnt présent. [0062] Ces particules de matériaux inertes sont utilisées dans le mastic bitumineux selon l'invention comme matériau de remplissage. [0063] Les charges présentes dans le mastic bitumineux selon l'invention ont, de préférence, un diamètre inférieur ou égal 125 pm, de préférence inférieur ou égal à 100 pm, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 75 pm, avantageusement inférieur ou égal à 65 pm. [0064] Les charges présentes dans le mastic bitumineux selon l'invention sont, de préférence, choisies parmi les charges organiques, les charges minérales et leurs mélanges, de préférence choisies parmi les charges minérales. [0065] Comme charges minérales pouvant être utilisées pour la préparation d'un mastic bi- tumineux selon l'invention, on peut notamment citer : les silices fumées ; les silices colloïdales, en particulier les silices de combustion et les silices de précipitation ; les argiles, notamment les phyllosilicatcs tels que les bentonites ; l'atapulgite ; les chlorites ; les kaolins ; le talc ; la craie ; les oxydes métalliques comme l'alumine, le l'anatase ou encore les oxydes de zinc ; les hydroxydes métalliques tels que l'hydroxyde d'aluminium ou de fer ; les nitrures métalliques tels que le nitrure de bore et les mélanges de ces matériaux. [0066] Ces charges minérales peuvent éventuellement avoir été traitées, notamment de manière à rendre au moins une partie de leur surface hydrophobe. [0067] La quantité de charges présente dans le mastic bitumineux selon l'invention va, de préférence, de 20% à 60% en masse, plus préférentiellement de 30% à 50% en masse, plus préférentiellement de 40% à 50% en masse, par rapport à la masse totale du mastic bitumineux. Le polymère [0068] Selon un mode de réalisation, le mastic bitumineux selon l'invention comprend en outre au moins un polymère, de préférence choisi parmi les élastomères. [0069] Le polymère est, de préférence, choisi parmi les copolymères à blocs, plus préféren- tiellement choisi parmi les copolymères à blocs à base de motifs diène conjugués et de motifs hydrocarbure monovinyl aromatiques. 11 [0070] Le diène conjugué est choisi, de préférence, parmi ceux comportant de 4 à 8 atonies de carbone par monomère, par exemple parmi le butadiène, le 2-méthyl-1,3-butadiène (isoprène), le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène et le 1,2-hexadiène, chloroprène, butadiène carboxylé, isoprène carboxylé, en particulier le butadiène et l'isoprène, et leurs mélanges. [0071] L'hydrocarbure monovinyl aromatique est choisi, de préférence, parmi le styrène, l'o-méthyl styrène, le p-méthyl styrène, le p-tort-butylstyrène, le 2,3 diméthyl- styrène, Pa- méthyl styrène, le vinyl naphtalène, le vinyl toluène, le vinyl xylène, et analogues ou leurs mélanges, en particulier le styrène. [0072] Plus préférentiellement, le polymère consiste en un ou plusieurs copolymères à blocs choisis parmi les copolymères de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de chloroprène, de styrène et de butadiène carboxylé ou encore de styrène et d'isoprène carboxyle. Un copolymère à blocs préféré est un copolymère à base de motifs butadiène et de motifs styrène tel que le copolymère à blocs styrène/butadiène SB ou le copolymère à blocs styrène/butadiène/styrène SBS. [0073] Le copolymère à blocs de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère à blocs de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en styrène allant de 5 à 50%, de préférence de 20 à 50%, par rapport à la masse totale du copolymère. [0074] Le copolymère à blocs de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère à blocs de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en butadiène (1-2 et 1-4) allant de 50 à 95%, par rapport à la masse totale du copolymère. [0075] Le copolymère à blocs de styrène et de diène conjugué, en particulier le copolymère de styrène et de butadiène, possède avantageusement une teneur pondérale en groupement 1-2 vinyle allant de 10 à 70%, de préférence de 10 à 50%, plus préférentiellement de 10 à 40%, encore plus préférentiellement de 20 à 40%, par rapport à la masse totale du copolymère. Les motifs 1-2 vinyle sont les motifs qui résultent de la polymérisation via l'addition 1-2 des motifs butadiène. [0076] La masse moléculaire moyenne du copolymère à blocs de styrène et de diène conjugué, et notamment celle du copolymère de styrène et de butadiène, peut être comprise, par exemple, entre 10 000 et 500 000, de préférence entre 50 000 et 200 000 et plus préférentiellement de 50 000 à 150 000 daltons. [0077] Dans un mode de réalisation spécifique, la quantité totale de polymère dans le mastic bitumineux selon l'invention est inférieure ou égale à 14% en masse, de préférence va de 1 à 12% en masse, plus préférentiellement de 2 à 9% en masse, avantageusement de 3% à 7% en masse, avantageusement de 4% à 6% en masse par rapport à la masse totale du mastic bitumineux. [0078] Lorsque le mastic bitumineux selon l'invention comprend au moins un polymère, il 12 peut, de manière optionnelle, comprendre également au moins un composé réticulant susceptible de réagir avec ledit polymère. [0079] De préférence, selon cette variante optionnelle, le polymère est choisi parmi les élastomères ct/ou les plastomères pouvant être fonctionnalisés et/ou pouvant comporter des sites réactifs. [0080] De préférence, le composé réticulant est choisi parmi les agents de vulcanisation et les agents de réticulation. [0081] Parmi les agents dc vulcanisation, on peut citer les agents dc vulcanisation à hase de soufre et ses dérivés. Les agents de vulcanisation sont généralement introduits dans le mastic bitumineux selon l'invention selon une teneur allant dc 0,01% à 30% en masse par rapport à la masse d'élastomère. [0082] Parmi les agents dc réticulation, on peut citer les agents de réticulation cationiques tels que les mono ou polyacides ; les anhydrides carboxyliques ; les esters d'acides carboxyliques ; les acides sulfoniqucs, sulfuriques ou phosphoriques ; les chlorures d'acides ; les phénols et leurs mélanges. Les agents de réticulation sont susceptibles dc réagir avec l'élastomère et/ou le plastomère fonctionnalisé. Ils peuvent être utilisés en complément ou en remplacement des agents de vulcanisation définis ci-dessus. Les agents de réticulation sont généralement introduits dans le mastic bitumineux selon l'invention selon une teneur allant de 0,01% à 30% en masse par rapport à la masse de polymère. [0083] Par ailleurs, lorsque le mastic bitumineux selon l'invention comprend au moins un agent de vulcanisation à base de soufre, il peut en outre comprendre au moins un agent susceptible de piéger le sulfure d'hydrogène. [0084] Les agents capable s de piéger le sulfure d'hydrogène (H 2 5) [0085] Selon un mode de réalisation, la composition de mastic selon l'invention comprend en outre au moins un agent capable de piéger le sulfure d'hydrogène, de tels composés étant également appelés « H2S scavengers » en anglais. [0086] Comme agent capables de piéger le sulfure d'hydrogène, on peut citer à titre d'exemple les sels métalliques, organiques ou inorganiques, notamment choisis parmi les sels de zinc, de cadmium, de mercure, de cuivre, d'argent, de nickel, de platine, de fer, de magnésium ou de leurs mélanges. De préférence, les sels métalliques, organiques ou inorganiques sont choisis parmi les sels de zinc, et/ou de cuivre. [0087] Des exemples d'agents capable de piéger le sulfure d'hydrogène sont notamment décrits dans WO 2005/065177 et WO 2015/071154. [0088] De préférence, selon ce mode de réalisation, le mastic bitumineux selon l'invention comprend de 0,01% à 5% en masse d'un ou de plusieurs agents capables de piéger le sulfure d'hydrogène, plus préférentiellement de 0,05% à 3% en masse, encore plus préférentiellement de 0,1% à 1% en masse, les pourcentages étant exprimés par rapport à 13 la masse totale du mastic bitumineux. Les dopes d'adhésivité 100891 Pour améliorer l'affinité réciproque entre le liant constitué du bitume et de l'huile hy- drocarbonée et les charges et afin d'en assurer la pérennité, des clopes d'adhésivité peuvent également être ajoutés au mastic selon l'invention. Il s'agit par exemple de composés tensioactifs azotés dérivés des acides gras (amines, polyamines, alkylpolyamine etc...). [0090] Lorsqu'ils sont ajoutés au mastic bitumineux, les dopes d'adhésivité représentent, de préférence, de 0,05% à 1% en poids par rapport au poids du mastic bitumineux. Par exemple, dans un mode de réalisation spécifique, on ajoutera dc 0,05% à 0,5% en masse dc dopes d'adhésivité, de préférence de 0,1% à 0,3% de dopes d'adhésivité. Le mastic bitumineux [0091] De préférence, le mastic bitumineux selon l'invention comprend, de préférence est essentiellement constitué : - de 0,5% à 25% en masse d'une ou de plusieurs huiles hydrocarbonées, - de 15% à 60% en niasse de bitume, - de 20% à 60% en niasse de charges, - d'au plus 14% en masse d'un ou de plusieurs polymères, - optionnellement, de 0,01 à 30% en niasse d'un ou dc plusieurs composés réticulant, - optionnellement, de 0,01% à 5% en masse d'un ou de plusieurs agents capables de piéger le sulfure d'hydrogène, et - optionnellement, de 0,05 à 1 % en niasse de dopes d'adhésivité, par rapport à la niasse totale du mastic bitumineux. [0092] Plus préférentiellement, le mastic bitumineux selon l'invention comprend, de préférence est essentiellement constitué : - de 1% à 25% en niasse d'une ou de plusieurs huiles hydrocarbonées, - de 20% à 45% en niasse de bitume, - de 30% à 50% en niasse de charges, - optionnellement, de 1% à 12% en masse d'un ou de plusieurs polymères, - optionnellement, de 0,01 à 30% en niasse d'un ou dc plusieurs composés réticulant, - optionnellement, de 0,05% à 3% en masse d'un ou de plusieurs agents capables de piéger le sulfure d'hydrogène, et - optionnellement, de 0,05 à 1% en masse de dopes d'adhésivité, par rapport à la masse totale du mastic bitumineux. [0093] Encore plus préférentiellement, le mastic bitumineux selon l'invention comprend, de préférence est essentiellement constitué : - de 1% à 25% en masse d'une ou de plusieurs huiles hydrocarbonées, 14 - de 25% à 40% en masse de bitume, - de 40% à 50% en masse de charges, et - optionnellement de 2 à 9% en masse d'un ou de plusieurs polymères, plus préférentiellement de 3 à 7% en masse, encore plus préférentiellement de 4 à 6% en masse, - optionnellement, de 0,01 à 30% en masse d'un ou de plusieurs composés réticulant, - optionnellement, de 0,1 à 1% en masse d'un ou de plusieurs agents capables de piéger le sulfure d'hydrogène, et - optionnellement, de 0,05 à 1% en masse de dopes d'adhésivité, par rapport à la masse totale du mastic bitumineux. [0094] Le mastic bitumineux selon l'invention présente, de préférence, une viscosité dynamique à 160°C, déterminée selon la norme NF EN 13702, allant de 200 à 1000 mPa.s, plus préférentiellement de 200 à 600 mPa.s, encore plus préférentiellement de 200 à 500 mPa.s. avantageusement de 250 à 350 mPa.s. [0095] De préférence, le mastic bitumineux selon l'invention présente une viscosité dynamique, déterminée selon la norme NF EN 13702, de 150 à 400 mPa.s, plus préférentiellement de 200 à 350 mPa.s. [0096] Le mastic bitumineux selon l'invention présente, de préférence, un point de fragilité FRAASS, déterminé selon la norme EN 12593, inférieur ou égal à -15°C, plus préférentiellement inférieur ou égal à -20°C, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à -30°C. [0097] Le mastic bitumineux selon l'invention présente, de préférence, une pénétrabilité à 25°C, déterminée selon la nonne EN1426, supérieure ou égale à 150 1/10 mm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 155 1/10 mm, encore plus préférentiellement supérieure ou égale 160 1/10 mm. [0098] Le mastic bitumineux selon l'invention présente, de préférence, une température de ramollissement bille et anneau ou TBA, mesurée selon la norme EN 1427, supérieure ou égale à 60°C, plus préférentiellement supérieure ou égale à 65°C, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 70°C, avantageusement supérieure ou égale à 75°C, plus avantageusement supérieure ou égale à 80°C. Procédé de préparation du mastic bitumineux [0099] La présente invention concerne également un procédé de préparation d'un mastic bi- tumineux tel que défini ci-dessus. De préférence, le procédé de préparation selon l'invention comprend au moins les étapes suivantes : (1) le chauffage du bitume, de préférence sous agitation, à une température allant de 100°C à 220°C, de préférence de 130°C à 190°C, encore plus avantageusement de 140°C à 180°C, (2) l' introduction, de préférence sous agitation, de la ou de les huiles hydrocarbonées, (3) optionnellement l'introduction du ou des polymères et encore plus optionnellement l'introduction du ou des composés réticulants et/ou du ou des agents capables de piéger le sulfure d'hydrogène et/ou des dopes d'adhésivité, (4) l'introduction des charges, et (5) le malaxage du mélange. [0100] Les différents composants du mastic bitumineux selon l'invention, en particulier le bitume, l'huile, le polymère et les charges et l'ensemble des composés optionnels, sont mélangés selon les proportions définies précédemment. [0101] L'introduction des différents composés optionnels au cours de l'étape (3) peut être réalisée de manière simultanée ou par ajouts successifs, et éventuellement de façon simultanée avec l'introduction de l'huile de l'étape (2) ou directement à l'étape (1) avec le bitume. [0102] De préférence, les étapes (1) à (4) sont réalisées sous agitation. [0103] Préférentiellement, juste après l'étape (4) d'introduction des charges, l'agitation est maintenue pendant au plus 5 minutes, de préférence au plus 1 minute, pour permettre l'obtention d'un mélange homogène. [0104] Le mélange obtenu à la fin de l'étape (4) est ensuite malaxé en continu afin de former un mélange homogène dont l'homogénéité est, de préférence, maintenue jusqu'à son application. Ce malaxage est, de préférence, réalisé à une température allant de 120°C à 200°C, plus préférentiellement allant de 130°C à 190°C, encore plus préférentiellement de 140°C à 180°C. La durée du malaxage est de quelques secondes à quelques minutes, de préférence de 0,5 à 4 hem-es, avantageusement de 1,5 à 2,5 heures. [0105] Le procédé tel que défini ci-dessus peut également comprendre, entre les étapes (3) et (4) une étape supplémentaire (A) de gonflement de la composition. [0106] De préférence, l'étape optionnelle de gonflement (A) est réalisée à une température allant de 140 à 220°C, plus préférentiellement de 160 à 190, [0107] De préférence, la durée de l'étape de gonflement (A) va de 10 min à 24h, de préférence de 1h à 10h, plus préférentiellement de 2h à 6h [0108] Le procédé tel que défini ci-dessus peut en outre comprendre, entre les étapes (3) et (4) une étape supplémentaire (B) de maturation. [0109] De préférence, l'étape supplémentaire (B) est réalisée à une température allant de 100°C à 220°C, plus préférentiellement de 130°C à 190°C, encore plus préférentiellement de 140°C à 180°C. [0110] De préférence, la durée de l'étape de maturation (B) va de 1h à 48h, de préférence 5h à 24h, plus préférentiellement de 10h à 20h, encore plus préférentiellement de 15h à 20h. [0111] Le procédé selon l'invention peut en particulier comprendre entre les étapes (3) et (4) 16 à la fois une étape optionnelle (A) et une étape optionnelle (B). [0112] Dans ce cas, les étapes (A) et (B) peuvent être réalisées dans n'importe quel ordre. De préférence, l'étape (A) est réalisée en premier et l'étape (B) est réalisée à la fin de l'étape (A). Applications du mastic bitumineux [0113] L'invention concerne également l'utilisation d'un mastic bitumineux tel que défini ci-dessus pour colmater et/ou réparer des fissures présentes à la surface de matériaux de construction. [0114] Selon une première variante, le mastic bitumineux selon l'invention est utilisé pour colmater et/ou réparer les discontinuités, notamment les fissures, présentes à la surface d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée. [0115] Selon une seconde variante, le mastic bitumineux selon l'invention est utilisé pour faire la jonction entre deux éléments de structure d'une construction. [0116] L'invention concerne également l'utilisation d'un mastic bitumineux selon l'invention pour limiter et/ou prévenir et/ou retarder la propagation, notamment l'allongement et/ou l'élargissement de discontinuités, notamment de fissures, présentes à la surface d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée. [0117] L'invention concerne également l'utilisation d'un mastic bitumineux selon l'invention pour limiter et/ou prévenir et/ou retarder la pénétration et/ou l'infiltration d'eau à l'intérieur d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée. [0118] L'invention concerne également un procédé pour colmater et/ou boucher et/ou réparer une fissure présente à la surface d'une structure, d'un bâtiment ou d'une chaussée comprenant l'application d'un mastic bitumineux selon l'invention au niveau de la fissure. [0119] Ce procédé comprend, de préférence, les étapes suivantes : (1') la fourniture d'un mastic bitumineux tel que défini ci-dessus, ledit mastic bitumineux étant conditionné à une température allant de 100°C à 200°C, de préférence allant de 120°C à 180°C, plus préférentiellement allant de 130°C à 160°C, (2') l'introduction dudit mastic bitumineux chauffé à l'intérieur de la fissure, et (3') le refroidissement du mastic bitumineux. [0120] L'introduction du mastic bitumineux à l'intérieur de la fissure peut être réalisée selon toute méthode classique de traitement des fissures. L'homme du métier conviait ces différentes méthodes et sait comment les adapter à la fissure à traiter afin de garantir un maximum d'efficacité. [0121] L'invention concerne enfin un procédé pour maintenir et/ou renforcer l'étanchéité d'une structure, ce procédé comprenant l'application d'un mastic bitumineux selon l'invention sur tout ou partie de la surface de la structure. [0122] Ce procédé comprend, de préférence, les étapes suivantes : 17 a) la fourniture d'un mastic bitumineux tel que défini ci-dessus, ledit mastic bitumineux étant conditionné à une température allant de 100°C à 200°C, de préférence allant de 120°C à 180°C, plus préférentiellement allant de 130°C à 160°C, b) l'étalement dudit mastic bitumineux sur tout ou partie de la surface de la structure, et c) le refroidissement du mastic bitumineux. [0123] L'étalement du mastic bitumineux sur tout ou partie de la surface de la structure à traiter peut être réalisé selon toute méthode classique d'application d'un revêtement d'étanchéité. L'homme du métier cannait ces différentes méthodes et sait comment les adapter à la structure à traiter afin de garantir une étanchéité optimale. [0124] Les différents modes de réalisation, variantes, les préférences et les avantages décrits ci-dessus pour chacun des objets de l'invention s'appliquent à tous les objets de l'invention et peuvent être pris séparément ou en combinaison. [0125] L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Exemples [0126] Dans ces Exemples, les parties et pourcentages sont exprimés en poids sauf in- dication contraire. [0127] Matériel et méthodes [0128] Les caractéristiques rhéologiques et mécaniques du bitume et des compositions bitu- mineuses auxquelles on fait référence dans ces exemples sont mesurées suivant les méthodes indiquées dans le tableau I. [0129] [Tableaux 1] Propriété Abbréviation Unité Norme de mesure Pénétrabilité à l'aiguille à 25°C P25 1/10mm EN 1426 Température de ramol- lissement bille et anneau TBA °C EN 1427 Viscosité dynamique à 160°C Vdy, mPa.s En 13702 Résistance à la fissuration : Fraass °C EN 12593 Point de fragilité Fraass [0130] Base bitume : On choisit une hase bitume de grade 160/220, ayant une pénétrabilité P25 de 180 1/10 mm et une TBA de 40,4°C et disponible commercialement auprès de Total Marketing Services. [0131] L'élastomère : L'élastomère, est un copolymère à blocs styrène/butadiène/styrène (SBS), à 30,5% en poids de styrène et à 69,5% en poids de butadiène. La teneur en 18 groupement 1,2-vinyle est de 27,8% en poids par rapport au poids total du copolymère. Le copolymère a une niasse moléculaire moyenne en poids (Mw) de 142 500 daltons et un indice de polydispersité I, de 1,09. Ce copolymère est disponihle commercialement auprès de la société KRATON sous la référence commerciale Dl 192. [0132] L'agent de vulcanisation : L'agent de vulcanisation est un agent à hase de soufre disponihle commercialement auprès de la société TOTAL MARKETING France sous la référence PAXL. [0133] L'agent capable de piéger le sulfure d'hydrogène : L'agent capable de piéger le sulfure d'hydrogène, noté Scavenger H 2 S, est l'octoate de zinc disponihle commercialement auprès de la société Bacrlocher sous la référence commerciale Baerostah L 233. [0134] Les huiles hydrocarbonées : L'huilent est une huile hydrocarbonée présentant : - 31% en masse de composés paraffiniqucs, - 49% en masse de composés naphténiques, et - 20% en masse de composés aromatiques. Cette huile est disponible auprès de la société TOTAL MARKETING France. L'huile H2, est une huile hydrocarbonée présentant : - 67% en masse de composés paraffiniqucs, - 19% en masse de composés naphténiques, et - 14% en masse de composés aromatiques. [0135] Les charges : Les charges sont constituées de poudre de craie présentant une granu- lométrie : 100 microns. [0136] Méthode de préparation des compositions de mastics : La base bitume est mélangée avec l'huile dans un réacteur mélangeur Silverson® à 140°C sous agitation à 6000 tours/min L'élastomère, l'agent de vulcanisation sont ajoutés simultanément au mélange pendant 30 min Ensuite le réacteur est placé dans un chauffe-ballon à 180°C sous agitation à 400 tours/min pendant 5h30. La température est baissée à 160°C et l'agitation est baissée à 200 tours/min pendant 18h. L'agent capable de piéger le sulfure d'hydrogène est ensuite ajouté, de manière successive, à la base bitume chauffée tout en conservant l'agitation à 200 tours/min. Les charges sont ensuite introduites et le mélange est agité pendant 45 minutes à une température de 180°C. [0137] Résultats [0138] 1. Préparation des différentes compositions de mastic 19 Les compositions de mastic Cl et C2 correspondant aux mélanges détaillés dans le tableau 2 suivant sont préparées selon le protocole décrit ci-dessus. La composition Cl est comparative. La composition C2 est selon l'invention. [0139] [Tableaux 2] Composition Cl C2 (comparatif) (selon l'invention) Base bitume 35,7% 35,7% Elastomère 4,0% 4,0% Agent de vulcanisation 0,1% 0,1% Scavenger H 2 S 0,2% 0,2% Huile Hl 20,0% Huile H2 20,0% Charges 40% 40% 101401 2.Propriétés rhéologiques et mécaniques des compositions Cl et C2 La pénétrabilité à 25°C, la température de ramollissement bille et anneau, la viscosité dynamique et le point de fragilité Fraass des compositions de mastic Cl et C2 préparées ci-dessus sont mesurés selon les protocoles définis ci-dessus. Les résultats de ces mesures sont donnés dans le tableau 3 ci-dessous. 101411 1Tableaux31 Composition Cl C2 (comparatif) (selon l'invention) P25 (1/10 mm) 150 160 TBA (°C) 73,8 83,0 V dyn (mPa.$) 408,8 323,1 Fraass (°C) -29 -33 [0142] La composition Cl selon l'invention présente, par rapport à la con position C2 selon l'art antérieur : - une pénétrabilité plus élevée, - une température de ramollissement plus élevée, - une viscosité réduite, et - un point de fragilité Fraass semblable. La composition selon l'invention présente donc des propriétés mécaniques améliorées par rapport aux compositions de l'art antérieur tout en conservant de bonnes propriétés de résistance à la fissuration. 21 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7]