FR 3091281 A1 20200703 FR 1874173 A 20181226 Description Titre de l'invention : Procédé de purification de l'hydroperoxyde d'alkyle par extraction à l'eau et séparation de la phase aqueuse [0001] La présente invention concerne un procédé de purification d'un mélange contenant au moins un hydroperoxyde d'alkyle, de préférence l'hydroperoxyde de tert-butyle ou l'hydroperoxyde de tert-amyle, et au moins un peroxyde de dialkyle comprenant au moins une étape d'extraction à l'eau et au moins une étape de séparation mise en oeuvre sur la phase aqueuse, obtenue à la suite de l'étape d'extraction, afin de récupérer une solution aqueuse riche en hydroperoxyde d'alkyle. [0002] L'invention concerne également une composition aqueuse riche en hydroperoxyde d'alkyle contenant moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle par rapport au poids total de la composition. [0003] Les hydroperoxydcs d'alkyles sont couramment utilisés comme matières premières pour produire des agents réticulants, destinés à être mélangés à des polymères, tels que les polyesters, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA) et les ter-polymères d'éthylène-propylène-diène-monomère (EPDM), ou des amorceurs de polymérisation par voie radicalaire, tels que les peroxyesters ou peresters, les peroxyacétals ou peracétals, ainsi que les monoperoxypercarbonates ou percarbonates, impliqués dans la préparation de polymères, tels que le polystyrène ou le polyéthylène. [0004] Les hydroperoxydcs d'alkyles disponibles sur le marché contiennent généralement des impuretés, majoritaircment constitués par des peroxydes d'alkyles, notamment des peroxydes de di-alkyles, qui proviennent de la préparation des hydroperoxydes d'alkyles en question. En effet, les hydroperoxydes d'alkyles, en particulier les hydroperoxydes de tertio-alkyle, sont classiquement obtenus par catalyse acide, entraînant la formation des peroxydes de di-alkyles associés, généralement présents entre 3 et 30% en poids par rapport au poids total dc la composition d'hydroperoxydes d'alkyles. [0005] A titre d'exemple, la préparation de l'hydroperoxyde de tertio-butyle peut être effectuée par réaction dc butanol tertiaire avec du peroxyde d'hydrogène en présence d'acide sulfurique ce qui va avoir pour effet de catalyser la formation non souhaitée de peroxyde de di-tertio-butyle. [0006] De tels peroxydes de dialkyles ne sont pas souhaités en association avec leurs hydro- peroxydes d'alkyles respectifs et s'avèrent être la principale source de contamination néfaste dans la synthèse des agents réticulants et des initiateurs de polymérisation. [0007] Plus précisément, ces impuretés obtenues dans les matières premières hydro- peroxydes d'alkyle, entrent dans le processus de production des agents réticulants pour polymères et des initiateurs de polymérisation. Cela a pour conséquence directe 2 d'abaisser le degré de pureté des produits obtenus. Pour certaines applications telles que le polyéthylène basse densité (LDPE), obtenu par réaction radicalaire de l'éthylène sous très haute pression à partir d'une initiation peroxydique, la présence de peroxyde de dialkyle dans les initiateurs peut être une source de mauvais profils thermiques de réaction, en nuisant à la mise en oeuvre de la polymérisation. [0008] Des recherches ont donc été conduites dans le but de purifier les agents réticulants et les initiateurs de polymérisation, autrement dit pour éliminer ces impuretés, plus parti- culièrement dans cc cas pour diminuer la présence des peroxydes de di-alkyles. [0009] Toutefois, les résultats constatés ne sont pas satisfaisants à l'heure actuelle, en par- ticulier les rendements de purification sont faibles et les propriétés physico-chimiques des peroxydes organiques traités sont en partie dégradées cc qui rend difficile l'obtention de produits finaux (polymères réticulés ou polymères synthétisés) ayant une bonne qualité à partir de ces peroxydes organiques. [0010] En effet, dans le cadre de la préparation de l'hydroperoxyde de tertio-butyle mentionnée précédemment, la purification peut s'effectuer en additionnant de l'hydroxyde de potassium (KOH) ou de la soude (NaOH) de manière à former un sel d'hydroperoxyde de tertio-butyle soluble dans l'eau. Ainsi par décantation, le sel et le peroxyde de di-tert-butyle sont facilement séparés. [0011] Cependant, cette étape de purification entraîne souvent une dilution importante de l'hydroperoxyde de tertio-butyle ce qui diminue son efficacité et complique davantage d'un point de vue opérationnel son stockage ainsi que son transport vers les unités de production. [0012] De manière plus générale, la formation d'un sel d'hydroperoxyde d'alkyle soluble dans l'eau afin d'obtenir une séparation d'avec le peroxyde de dialkyle correspondant peut conduire à de nombreux inconvénients à l'échelle industrielle. En effet, lorsque l'usage de l'hydroperoxyde d'alkyle et non celui de son sel est requis dans la synthèse ultérieure d'un initiateur de polymérisation ou d'agent réticulant, comme par exemple dans le cas des peroxyacétals, tels que le 1,1-(di-tert-amyle) peroxy cyclohexane, le 1,1-(di-tert-butyle) peroxy 3,3,5 triméthyle cyclohexane, le 2,2-(di-tert-butyle peroxy)-butane, le 2,2-(di-tert-amyle peroxy)-butane, l'éthyle-3,3-di-tert-amyle peroxy butyrate, l'éthyle-3,3-di-tert-butyle peroxy butyrate, le n-butyle-4,4-di-tert-butyle peroxy valérate..., le sel d'hydroperoxyde d'alkyle est acidifié notamment à l'aide d'une solution aqueuse d'acide sulfurique, pour reformer l'hydroperoxyde d'alkyle. L'hydroperoxyde d'alkyle est ainsi récupéré par déphasage ou par extraction avec un solvant, par exemple un hydrocarbure. Les inconvénients majeurs de cette technique proviennent d'une part de sa faible productivité si l'on considère que le même réacteur assure les différentes étapes (formation de sel/décantation, ré-acidification/extraction), d'autre part de la formation d'effluents aqueux salins en grande quantité. Les effluents 3 aqueux formés lors de l'acidification, comme par exemple le sulfate de potassium, doivent être traités. De plus, l'utilisation de base et d'acide, augmentent les coûts de production. [0013] Par ailleurs, l'ajout d'une base au moment de l'utilisation d'un mélange contenant r hydroperoxyde d'alkyle et le peroxyde de dialkylc peut induire des réactions parasitaires avec les agents de réticulation et/ou les amorceurs de polymérisation. Par exemple, la mise en oeuvre de l'hydroxyde de potassium (KOH) ou de la soude (NaOH) en même temps que le mélange à base d' hydroperoxyde d'alkyle et de peroxyde de dialkylc peut notamment conduire à la saponification des peroxyesters. [0014] Par conséquent, les désavantages mentionnés ci-avant vont à l'encontre d'une ratio- nalisation des coûts d'un procédé de préparation d'agents réticulants ou d'amorccurs de polymérisation à l'échelle industrielle et posent également des problèmes environnementaux, liés aux traitements des effluents aqueux salins, ainsi que des problèmes en termes de stockage, de transport et d'efficacité des hydroperoxydes d'alkyles. [0015] Afin de surmonter ces inconvénients, il a été envisagé dans l'art antérieur de mettre en oeuvre un procédé permettant d'éliminer ces impuretés, plus particulièrement les peroxydes de di-alkyles, ou tout du moins de les séparer des matières premières, c'est-à-dire des hydroperoxydes d'alkyles, tout en essayant de préserver les propriétés physico-chimiques de ces derniers. [0016] A cet effet, le document FR 2455036 décrit un procédé de purification directe des hydroperoxydes d'alkyles, notamment l'hydroxyde de tert-amyle (TAHP). En particulier, la distillation du TAHP contenant le peroxyde de di-tert-amyle (DTA), s'effectue en présence d'eau sous pression réduite et à une température inférieure à 45°C, pennettant de récupérer le TAHP en pied de colonne. La distillation permet d'obtenir une composition de TAHP avec un résidu de 0,8% (8000 ppm) de DTA. [0017] Ces résultats restent insuffisants, notamment pour l'utilisation du TAHP comme matières premières pour la production d'initiateurs de polymérisation. De plus, la perte de TAHP est importante, entre 4 et 16%, due à un manque de sélectivité lors de la séparation du DTA, et/ou à une dégradation thermique du TAHP. [0018] Par ailleurs, des méthodes de purification consistant à utiliser des compositions azéo- tropiques pour séparer le peroxyde de di-alkyle de l'hydroperoxyde d'alkyle ont déjà été décrites dans l'état de la technique. [0019] Toutefois, les différentes méthodes employées dans l'art antérieur ne permettent pas encore, à partir d'un mélange d'hydroperoxydes d'alkyles et de peroxydes de di-alkyles, d'obtenir une composition aqueuse riche en hydroperoxydes d'alkyles dans laquelle les quantités de peroxydes de di-alkyles sont suffisamment minimisées pour permettre une rationalisation efficace des coûts de préparation d'agents réticulants ou d' amorceurs de polymérisation tout en entravant le moins possible leur préparation. [0020] Plus précisément, les solutions actuelles existantes et proposées pour purifier les hy- droperoxydes d'alkyle de leurs peroxydes associés sont insuffisantes ce qui est notamment dû à un manque de sélectivité des traitements de purification, des faibles rendements obtenus, des coûts de production, mais aussi aux conditions de sécurité à prendre en compte lors de la purification. [0021] En effet, il est important de noter que les peroxydes organiques sont de nature chimique à se décomposer thermiquernent, avec notamment la formation de vapeurs inflammables. [0022] Pour des raisons de sécurité et de qualité du produit à purifier il est donc important de limiter au mieux la température de traitement, ce qui rend d'autant plus difficile la purification des hydroperoxydes d'alkyles. [0023] TI existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé de purification d'un mélange à base d'au moins un hydroperoxyde d'alkyle et d'au moins un peroxyde de dialkyle correspondant capable de conduire efficacement à une composition aqueuse riche en hydroperoxyde d'alkyle dans laquelle les quantités d'impuretés, telles que les peroxydes d'alkyles, sont minimisées. [0024] En d'autres termes, l'un des objectifs de la présente invention est de proposer un procédé permettant de séparer efficacement un hydroperoxyde d'alkyle du peroxyde de dialkyle correspondant, en toute sécurité, afin de diminuer les coûts liés à la préparation d'agents réticulants et/ou d'amorccurs de polymérisation obtenus à partir dudit hydroxyperoxyde d'alkyle. [0025] Parallèlement, l'un des buts de la présente invention est de purifier des hydro- peroxydes d'alkyles, à partir de mélanges contenant des peroxydes de dialkyles, sans dégrader leurs propriétés physico-chimiques de manière à pouvoir préparer des agents réticulants et/ou des amorceurs de polymérisation de bonne qualité. [0026] La présente invention a donc notamment pour objet un procédé de purification d'un mélange contenant au moins un hydroperoxyde d'alkyle, tel que défini ci-après, et au moins un peroxyde de dialkyle, ledit mélange étant de préférence obtenu à la suite de la préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle en question, comprenant successivement : a) au moins une étape d'extraction réalisée à l'eau du mélange de manière à obtenir une première phase riche en hydroperoxyde d'alkyle et une deuxième phase riche en peroxyde de d'alkyle, et b) au moins une étape de concentration de la teneur en hydroperoxyde d'alkyle dans la première phase obtenue à l'étape a) de manière à obtenir deux nouvelles phases, appelées troisième et quatrième phases, c) éventuellement une étape de décantation de la troisième phase de manière à obtenir une cinquième et sixième phases, d) éventuellement, une étape de récupération de la cinquième phase obtenue à l'étape c). [0027] Le procédé selon l'invention permet de récupérer une solution contenant au moins 60% en poids d' hydroperoxyde d'alkyle et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle; les proportions étant calculées par rapport au poids total de la solution. [0028] L'étape d'extraction a) permet d'entrainer l'hydroperoxyde d'alkyle dans une première phase, tandis que le peroxyde de dialkylc ainsi que les sous-produits éventuels, issus de la méthode de préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle, restent dans la seconde phase. [0029] Ainsi, il résulte avantageusement de l'étape a) r apparition de deux phases : - une première phase inférieure (riche en hydroperoxyde d'alkyle) ; - une deuxième phase supérieure (riche en peroxyde de dialkylc). [0030] L'étape de concentration b) vise notamment à opérer une étape de séparation, de la première phase obtenue à l'étape a), entre deux nouvelles phases : - une troisième phase riche en hydroperoxyde d'alkyle et - une quatrième phase aqueuse appauvrie en hydroperoxyde d'alkyle. [0031] Ainsi, il résulte avantageusement de l'étape l'apparition de deux phases à partir de la première phase obtenue à l'étape a): - une troisième phase supérieure (riche en hydroperoxyde d'alkyle) ; - une quatrième phase inférieure (pauvre en hydroperoxyde d'alkyle). [0032] La troisième phase décante spontanément en deux nouvelles phases : - une cinquième phase supérieure (riche en hydroperoxyde d'alkyle) ; - une sixième phase inférieure (pauvre en hydroperoxyde d'alkyle). [0033] L'étape de concentration b) consiste à concentrer la teneur de l'hychoperoxyde d'alkyle dans la première phase, extraite à l'étape a), pour obtenir une cinquième phase contenant au moins 60% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle [0034] En d'autres termes, le procédé selon l'invention est un procédé de séparation (l'un hydroperoxyde d'alkyle, tel que défini ci-après, et d'un peroxyde de dialkyle comprenant : a) au moins une étape d'extraction à l'eau (l'un mélange contenant les deux composés mentionnés, en particulier obtenu à la suite de la préparation d'un hydroperoxyde d'alkyle, afin de conduire à la formation de deux phases, b) au moins une étape de séparation de la phase inférieure obtenue à l'étape a), de manière à obtenir deux nouvelles phases, appelées troisième et quatrième phases, c) éventuellement une étape de décantation de la troisième phase de manière à obtenir une cinquième et sixième phases. d) éventuellement, une étape de récupération de la cinquième phase obtenue à l'étape c). 6 [0035] La cinquième phase est la phase supérieure obtenue à l'étape c), qui est riche en hy- droperoxyde [0036] Le procédé selon l'invention permet donc de conduire à une composition aqueuse riche en hydroperoxydc d'alkyle dans laquelle les quantités d'impuretés, telles que les peroxydes de dialkylcs, sont minimisées. [0037] Ainsi le procédé selon l'invention conduit à une élimination sélective du peroxyde de dialkyle de l'hydroperoxyde d'alkyle correspondant avec une perte réduite en hydre-peroxyde d'alkyle. [0038] De cette façon, le procédé selon l'invention permet de préparer un hydroperoxyde d'alkyle de bonne qualité, c'est-à-dire sans que ses propriétés physicochimiqucs ne soient dégradées, de manière à pouvoir préparer efficacement des agents réticulants et/ ou des amorccurs de polymérisation. [0039] En particulier, le procédé selon l'invention permet dc réduire les quantités de peroxydes de dialkylcs dans une solution aqueuse riche en hydroperoxyde d'alkyle et, par conséquent, de minimiser les risques d'entraver la préparation des agents réticulants et/ou des amorccurs dc polymérisation obtenus à partir de l'hydroperoxyde d'alkyle. [0040] Plus particulièrement, les risques de démarrage de réactions parasitaires engendrées par la présence de peroxydes de dialkylcs au cours de la préparation des agents réticulants et/ou des amorccurs dc polymérisation peuvent être avantageusement évités. [0041] Le procédé selon l'invention présente aussi l'avantage de rationaliser les coûts de préparation des agents réticulants et/ou des amorceurs de polymérisation et de diminuer les risques environnementaux. [0042] En outre, le procédé selon l'invention permet, en éliminant le dialkyle de peroxyde, de diminuer les problèmes de sécurité liés au stockage et/ou transport d'une composition aqueuse à base d'hydroperoxyde d'alkyle. [0043] De plus, le procédé permet de recycler facilement l'eau ayant contribué à la puri- fication. [0044] Le procédé selon l'invention peut être réalisée en batch ou en continu. [0045] L'invention concerne également une composition aqueuse contenant au moins 60% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle, les proportions étant calculées en poids par rapport au poids total de la composition. [0046] La composition aqueuse obtenue avec le procédé selon l'invention présente l'avantage de disposer d'une quantité faible d'impuretés ce qui assure de préparer efficacement des agents de réticulation et/ou d'amorceurs de polymérisation. [0047] La présente invention est également relative à l'utilisation de la composition telle que définie ci-avant pour la préparation d'agents de réticulation ou d'amorceurs de poly- mérisation, de préférence choisis dans le groupe constitué par les peroxydes or- 7 ganiques, notamment les peroxycsters et les peroxyacétals. [0048] D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. [0049] Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans cc document. [0050] L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». [0051] BREVE DESCRIPTION DE LA FIGURE [0052] [fig.1] La figure 1 présente de manière schématique le procédé selon l'invention. [0053] DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION [0054] Procédé [0055] Préparation d'un hydroperoxyde [0056] Comme indiqué ci-avant, le procédé selon l'invention porte sur la purification d'un mélange comprenant au moins un hydroperoxyde d'alkyle et au moins un peroxyde de dialkyle. [0057] De préférence, ledit mélange est obtenu à la suite de la préparation de I' hydroperoxyde d'alkyle en question. [0058] En d'autres termes, le procédé selon l'invention vise à purifier un hydroperoxyde d'alkyle obtenu par synthèse. [0059] De préférence, l'hydroperoxyde d'alkyle peut être préparé en milieu acide. [0060] Dans ce cas, la méthode de préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle consiste notamment à faire réagir de l'eau oxygénée (peroxyde d'hydrogène) en présence d'au moins un alcool ou d'au moins un alcène en milieu acide. [0061] De préférence, la méthode de préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle consiste notamment à faire réagir de l'eau oxygénée (peroxyde d'hydrogène) en présence d'au moins un alcool ou un composé insaturé en milieu acide. [0062] La réaction peut être effectuée à une température pouvant aller de 10°C à 80°C, de préférence de 20°C à 40°C. [0063] De préférence, la réaction est effectuée en présence d'un ou plusieurs acides minéraux ou organiques, notamment un ou plusieurs acides minéraux. [0064] Plus préférentiellement, l'acide minéral est l'acide sulfurique. [0065] Le mélange peut ainsi comprendre au moins un hydroperoxyde d'alkyle, au moins un peroxyde de d'alkyle correspondant et au moins un alcool. [0066] De préférence, ledit au moins un peroxyde de dialkyle est un peroxyde de dialkyle correspondant à l'hydroperoxyde d'alkyle à purifier. [0067] Par « peroxyde de diallede correspondant », on entend au sens de la présente invention le peroxyde d'alkyle qui provient de la synthèse de l'hydroperoxyde d'alkyle. 8 [0068] En d'autres termes, le peroxyde de dialkylc correspondant fait référence au composé qui se forme lors de la synthèse de l'hydroperoxyde d'alkyle. [0069] Le mélange peut comprendre au moins un hydroperoxyde d'alkyle dans une teneur d'au moins 40% en poids, de préférence 50% en poids, de préférence 60% en poids, et encore préférentiellement 68% par rapport au poids total du mélange. [0070] Le mélange peut comprendre au moins 1% en poids, de préférence au moins 2% en poids, encore préférentiellement au moins 3% en poids de peroxyde de dialkylc par rapport au poids total du mélange. [0071] De préférence, le mélange peut comprendre moins de 25%, de préférence moins de 10% en poids, de préférence moins de 8% en poids de peroxyde de dialkylc par rapport au poids total du mélange. [0072] L'hydroperoxyde d'alkyle peut également être obtenu par oxydation d'au moins un alcane ou d'au moins un alcène correspondant. [0073] Le mélange peut ainsi comprendre au moins un hydroperoxydc d'alkyle, au moins un peroxyde de dialkylc correspondant, au moins un alcane ou au moins un alcène en présence d'un ou plusieurs agents oxydants. [0074] Etcipe a) d'extraction à l'eau [0075] Le procédé selon l'invention comprend au moins une étape a) d'extraction réalisée à l'eau du mélange tel que défini précédemment. [0076] L'étape a) d'extraction à l'eau peut être réalisée à une ou plusieurs reprises selon les procédés classiques (l'extraction liquide tels que décrits par exemple dans l'ouvrage intitulé « Chernicals Engineer's Handbook »,5'me édition de 1973 de Pen-y et al. [0077] De préférence, l'étape a) d'extraction est réalisée par mise en contact de l'eau avec le mélange, tel que défini précédemment, obtenu de préférence à la suite de la préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle. [0078] De préférence, l'étape a) d'extraction est réalisée avec un excès de quantité d'eau par rapport au poids total du mélange tel que défini précédemment. [0079] Plus préférentiellement, l'étape a) d'extraction est réalisée avec une teneur en eau qui est supérieure de 5 fois, en particulier supérieure de 10 fois, plus particulièrement supérieure de 15 fois, à la teneur en poids du mélange défini précédemment. [0080] Avantageusement, l'étape a) (l'extraction est réalisée avec une teneur en eau qui est supérieure de 10 fois à la teneur en poids du mélange défini précédemment. [0081] L'étape a) (l'extraction est effectuée de manière à obtenir deux phases. [0082] Ainsi, l'étape a) (l'extraction est effectuée de manière à obtenir : - une première phase (riche en hydroperoxyde d'alkyle) ; - une deuxième phase (riche en peroxyde de dialkyle). [0083] La première phase contient l'hydroperoxyde d'alkyle et une fraction pondérale du peroxyde de d'alkyle correspondant. En particulier, l'hydroperoxyde d'alkyle est 9 soluble dans l'eau. [0084] Par « riche en hydroperoxyde d'alkyle », on entend que cette phase contient plus de 70%, de préférence plus de 80%, encore de préférence de préférence plus de 90% en poids de l'hydroperoxyde présent dans le mélange avant l'étape a). [0085] Par « soluble dans l'eau », on entend au sens de la présente invention que r hydroperoxyde d'alkyle présente à une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1.013.1O Pa) une solubilité dans l'eau d'au moins 4% en poids. [0086] La deuxième phase contient une fraction pondérale majoritaire du peroxyde de dialkyle, notamment la fraction pondérale majoritaire complémentaire du peroxyde de dialkyle se trouvant dans la première phase. [0087] La deuxième phase peut également contenir par exemple au moins de l'alcool et éventuellement un ou plusieurs sous-produits, issus de la méthode de préparation de r hydroperoxyde d'alkyle, solubles dans la deuxième phase. [0088] La formation de deux phases, après l'étape a) d'extraction, se déroule notamment au moment de la décantation de la composition issue du mélange, tel que défini précédemment, et de l'eau. [0089] Une fois décantée, la deuxième phase se situe au-dessus de la première phase. [0090] L'étape a) peut être réalisée en batch ou en continu. [0091] Dope h de concentration [0092] La première phase est récupérée suite à l'étape a) d'extraction à l'eau. [0093] L'étape b) de concentration consiste notamment à séparer de la première phase, obtenue à l'étape a), une troisième phase riche en hydroperoxyde d'alkyle et une quatrième phase appauvrie en hydroperoxyde d'alkyle. [0094] L'étape b) peut être réalisée à partir d'un procédé mettant en oeuvre au moins une membrane semi-perméable ou d'un procédé de distillation. [0095] Par « membrane semi-perméable », on entend au sens de la présente invention une membrane organique ou synthétique sélective capable de laisser passer une quantité importante d'eau et non les substances se trouvant en solution. [0096] De cette façon, un procédé mettant en oeuvre au moins une membrane semi- pennéable permet de récupérer une solution riche en eau, i.e. une phase aqueuse appauvrie en hydroperoxyde d'alkyle, et une solution aqueuse enrichie en hydroperoxyde d'alkyle. [0097] Le procédé mettant en oeuvre au moins une membrane semi-perméable peut être un procédé d'osmose inverse ou un procédé de pervaporation. [0098] De préférence, l'étape b) est réalisée à partir d'un procédé de distillation. [0099] En effet, le procédé de distillation présente l'avantage de conduire à une séparation efficace et rapide. [0100] De préférence, la distillation est réalisée à une température comprise entre 25°C et 60°C, préférentiellement entre 30°C et 45°C. [0101] Avantageusement, la distillation est réalisée à une pression comprise entre 5 et 300 mbars (millibars), préférentiellement entre 30 et 200 mbars, préférentiellement entre 40 et 180 mbars, et plus préférentiellement entre 50 et 160 mbars. [0102] La quatrième phase appauvrie en hydroperoxyde d'alkyle est de préférence une solution contenant moins de 6%, de préférence moins de 5%, de préférence moins de 4% de préférence moins de 3% de préférence moins de 2%, de préférence moins de 1% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle par rapport au poids total de la solution. [0103] La quatrième phase appauvrie en hydroperoxyde d'alkyle est avantageusement recyclée vers l'étape d'extraction a) de manière à conserver la quantité d'eau nécessaire pour mettre en oeuvre l'étape a). [0104] Le recyclage peut se faire de manière continue ou discontinue. [0105] Dope e) de décankaiotz [0106] La troisième phase obtenue à l'étape b) décante spontanément en deux nouvelles phases : - une cinquième phase supérieure (riche en hydroperoxyde d'alkyle) ; - une sixième phase inférieure (pauvre en hydroperoxyde d'alkyle). [0107] La cinquième phase riche en hydroperoxyde d'alkyle est une solution contenant au moins 60% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle. [0108] A la fin de l'étape c), une cinquième phase contenant au moins 60% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle, les proportions étant calculées en poids par rapport au poids total de la solution, est récupérée. [0109] De préférence, la cinquième phase contient au moins 60% en poids, de préférence au moins 68% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle par rapport au poids total de la solution. [0110] L'étape c) permet de séparer la solution contenant au moins 60% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkyle et une solution contenant moins de 20% en poids d'hydroperoxyde d'alkyle, de préférence moins de 15%, les proportions étant calculées par rapport au poids total de la solution. [0111] Hydroperonde d'alkvle et peroxyde de dialkvle [0112] Comme indiqué ci-avant, le procédé selon l'invention porte sur la purification d'un mélange comprenant au moins un hydroperoxyde d'alkyle et au moins un peroxyde de dialkyle. [0113] L'hydroperoxyde d'alkyle répond de préférence à la formule générale suivante 12' - 00-H dans laquelle R' représente : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, en C4-C10, de préférence en C4-C8, plus préférentiellement en C4-C6, 11 ou - un groupe cyclique comportant de 5 à 8 atomes de carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C3 [0114] En particulier, R, peut représenter un groupe cyclique comportant de 5 à 8 atomes de carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C3, notamment par un groupement en C1. [0115] Plus particulièrement, R, peut représenter un groupe cyclique non aromatique comportant de 5 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupement en CI. [0116] De préférence, l'hydroperoxyde d'alkyle est un hydroperoxydc de tert-alkyle. [0117] De préférence, RI représente un groupe alkyle ramifié en C4-C10, de préférence en C4 - Cs, plus préférentiellement en C4-C6, encore plus préférentiellement en C4-Cs. [01 1 8] Préférentiellement, r hydroperoxyde d'alkyle est choisi dans le groupe constitué par l'hydroperoxyde de tort-butyle, l'hydroperoxyde de tert-amyle, l'hydroperoxyde d' hexylène glycol, r hydroperoxyde de tert-octyle, l'hydroperoxyde de tert-hexyle, l'hydroperoxyde de tnéthylcyclopentyle et l'hydroxyde de méthylcyclohexyle. [0119] Plus préférentiellement, l'hydroperoxyde d'alkyle est choisi dans le groupe constitué par l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) et l'hydroperoxyde de tert-amyle (TAHP), encore plus préférentiellement rhydroperoxyde de tert-amyle (TÀHP). [0120] Avantageusement, le peroxyde de dialkyle répond à la formule générale suivante R2 - 00-R' dans laquelle R2 et R', identiques ou différents, notamment identiques, représentent : - un groupe alkyle, linéaire ou ramifié en C4-C10, de préférence en C4-C8, plus préférentiellement en C4-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxydes, ou - un groupe cyclique comportant de 5 à 8 atomes de carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C1-C3 en particulier en CI. [0121] En particulier, R2 et R' peuvent représenter un groupe cyclique comportant de 5 à 8 atomes de carbone, éventuellement aromatique, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en en particulier en CI. [0122] Plus particulièrement, R2 et R' peuvent représenter un groupe cyclique non aromatique comportant de 5 à 8 atomes de carbones, éventuellement substitué par un groupement en C1. [0123] De préférence, le peroxyde de d'alkyle est un peroxyde de di-tert-alkyle. [0124] De préférence, R2 et 125, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ramifié en C4-C10, de préférence en C4-C8, plus préférentiellement en C4-C6, éven- 12 tuellemcnt substitué par un ou plusieurs groupes hydroxydes. [0125] De préférence, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ramifié en C4-C10, de préférence en C4-C8, plus préférentiellement en C4-C6. [0126] Encore plus préférentiellement, le peroxyde de dialkyle est symétrique, c'est-à-dire que les groupes encadrant le groupe 0-0 sont identiques. En d'autres termes, R2 et sont plus préférentiellement identiques et représentent un groupe alkyle ramifié en C4 - C10. de préférence en C4-C8, plus préférentiellement en C4-C6. [0127] De préférence, le peroxyde de dialkyle est choisi dans le groupe constitué par le di- tertio-butyle, le peroxyde de di-tertio-amyle, le peroxyde de di3-hydroxy-1,1-dim6thylbutyle, le peroxyde de di-tert-octyle, le peroxyde de ditert-hexyle, le peroxyde de di(méthylcyclopentyle), le peroxyde de di(méthylcyclohexyle). [0128] Plus préférentiellement, le peroxyde de dialkyle est choisi dans le groupe constitué par le di-tertio-butyle et le peroxyde de di-tertio-amyle. [0129] Encore plus préférentiellement, le peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di- tertio-amyle. [0130] Avantageusement, l'hydroperoxyde d'alkyle et le peroxyde de dialkyle présentent des groupements R', R2 et RI identiques. [0131] De préférence, l'hydroperoxyde d'alkyle est l'hydroperoxyde de tert-amyle (TAHP) et le peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di-tertio-amyle (DTA). [0132] Alternativement, l'hydroperoxyde d'alkyle est de préférence l'hydroperoxyde de tert- butyle (TBHP) et le peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di-tert-butyle (DTBP). [0133] Alternativement, l'hydroperoxyde d'alkyle est l'hydroperoxyde d'hexylène glycol et le peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di-3-hychoxy-1,1-diméthylbutyle. [0134] Alternativement, l'hydroperoxyde d'alkyle est l'hydroperoxyde de tert-octyle et le peroxyde de d'alkyle est le peroxyde de di-tert-octyle. [0135] Alternativement, l'hydroperoxyde d'alkyle est l'hydroperoxyde de tert-hexyle et le peroxyde de d'alkyle est le peroxyde de di-tert-hexyle. [0136] Selon un mode de réalisation avantageux, l'invention porte sur un procédé de puri- fication d'un mélange contenant au moins un hydroperoxyde d'alkyle choisi dans le groupe constitué par l'hydroperoxyde de tert-amyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, l'hydroperoxyde d'hexylène glycol, l'hydroperoxyde de tert-octyle et est l'hydroperoxyde de tert-hexyle, et au moins un peroxyde de dialkyle choisi dans le groupe constitué par le peroxyde de di-tertio-amyle, le peroxyde de di-tert-butyle, le peroxyde de di-3-hyclroxy-1,1-diméthylbutyle, le peroxyde de di-tert-octyle et le peroxyde de di-tert-hexyle, ledit mélange étant de préférence obtenu à la suite de la préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle en question, comprenant successivement : a) au moins une étape d'extraction réalisée à l'eau du mélange de manière à obtenir 13 une première phase riche en hydroperoxyde d'alkyle et une deuxième phase riche en peroxyde de dialkylc, h) au moins une étape de distillation de la première phase, obtenue à l'étape a), c) éventuellement une étape de décantation de la troisième phase de manière à obtenir une cinquième et sixième phases. d) Eventuellement, une étape de récupération de la cinquième phase obtenue à l'étape c). [0137] Conformément à ce mode de réalisation, le mélange est notamment obtenu à la suite de la préparation de l'hydroperoxyde d'alkyle en milieu acide. [0138] Composition [0139] L'invention concerne également une composition aqueuse contenant au moins 60% en poids d'hydroperoxydc d'alkyle, tel que défini précédemment, et moins de 0,1% en poids de peroxyde de dialkylc tel que défini précédemment, les proportions étant calculées en poids par rapport au poids total de la composition. [0140] De préférence, la composition aqueuse contient au moins 68% en poids d' hydroperoxyde d'alkyle, tel que défini précédemment, plus préférentiellement au moins 80% en poids. [0141] De préférence, R' représente un groupe alkyle ramifié, éventuellement substitué, en C4-C10, de préférence en C5-C10, de préférence en Cs-Cs, plus préférentiellement en C - C6, encore plus préférentiellement en G. [0142] L'hydroperoxyde d'alkyle est de préférence choisi dans le groupe constitué par l'hydroperoxyde de tert-amyle, l'hydroperoxyde diexylène glycol, l'hydroperoxyde de tert-octyle et l'hydroperoxyde de tert-hexyle. [0143] Plus préférentiellement, l'hydroperoxyde d'alkyle est l'hydroperoxyde de tert-amyle (TAHP). [0144] Avantageusement, la composition aqueuse contient moins de 0.08% en poids, de préférence moins de 0,07% en poids de peroxyde de dialkyle, de préférence moins de 0,05% en poids de peroxyde de &alkyle, de préférence moins de 0,025% en poids de peroxyde de &alkyle, encore préférentiellement moins de 0,01% en poids de peroxyde de dialkyle par rapport au poids total de la composition. [0145] De préférence, le peroxyde de d'alkyle choisi dans le groupe constitué par le peroxyde de di-tertio-amyle, le peroxyde de di-3-hydroxy-1,1-diméthylbutyle, le peroxyde de di-tert-octyle et le peroxyde de di-tert-hexyle. [0146] Plus préférentiellement, le peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di-tertio-amyle. [0147] Avantageusement, la composition aqueuse contient au moins 60% en poids d'hydroperoxyde de tert-amyle (TAHP) et moins de 0,1% en poids de peroxyde de ditertio-amyle (DTA), les proportions étant calculées en poids pat- rapport au poids total de la composition. 14 101481 La présente invention concerne aussi une composition aqueuse riche en hydro- peroxyde d'alkyle susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'invention. [0149] Utilisation de la composition [0150] La présente invention est également relative à l'utilisation de la composition telle que définie ci-avant pour la préparation d'agent(s) de réticulation ou d'amorceur(s) de polymérisation. [0151] De préférence, le ou les amorceurs est ou sont des amorccurs de polymérisation par voie radicalaire, notamment de l'éthylène sous haute pression. [0152] Par « haute pression », on entend au sens de la présente invention, une pression su- périeure à 50 MPa. De préférence, la pression varie dc 500 bar (50 MPa) à 3000 bar (300 MPa), préférentiellement de 1200 bar (120 MPa) à 3000 bar (300 MPa), mieux de 1200 bar (120 MPa) à 2600 bar (260 MPa). [0153] De préférence, les agents de réticulation ou les amorceurs de polymérisation sont choisis dans le groupe constitué par les peroxydes organiques, notamment les peroxycsters, les hémi-peroxyacétals et les peroxyacétals. [0154] On entend par « hémi-peroxyacétal » un composé de formule générale (R3)(R4 )C(-0121)(-00R2), dans laquelle : [0155] R, représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C,2, de préférence de CI-C4, encore de préférence en C,, ou un groupement cyclo alkyle avec R [0156] R, représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C,2, de préférence en C4-C12, encore de préférence en C5 ou un groupement cyclo alkyle avec R,, [0157] 123 représente un hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C12, encore de préférence en C4-C12, ou un groupement cyclo alkyle avec R4, [0158] 124 représente un hydrogène ou un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C12, encore de préférence en C4-C12, ou un groupement cyclo alkyle avec 1?.. [0159] De préférence 123 forme un groupement cyclo alkyle avec R4. [0160] De préférence, lorsque 123 est un hydrogène, R4 est un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C12,encore de préférence en C4-C 1 2. [0161] Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans la limiter. [0162] EXEMPLES Exemple 1 [0163] Mélange de départ [0164] Dans l'exemple suivant, le mélange traité est une solution d'hydroperoxyde de tert- amyle (TAHP) contenant 84,6% d'hydroperoxyde de tert-amyle, 4% de peroxyde de di-tert-amyle (DTA), 0,8% d'acétone, 0,8% d'alcool de tert-amyl et 0,9%, en poids du peroxyde 2,2-di(tert-amylperoxy)propane. [0165] Etape d'extraction a) [0166] Dans un flacon fermé, 500 inL d'eau adoucie est ajouté à 41.2g de la solution d'hydroperoxyde de tert-amyle précédemment décrite. [0167] L'ensemble est mélangé durant 30 minutes à l'aide d'un barreau d'agitation ma- gnétique puis est laissé décanté durant une période de 30 minutes à température ambiante. [0168] A la suite de cette décantation, il se forme une phase organique surnageante (avec l'interface) d'environ 12.5g et une phase inférieure légèrement trouble d'environ 528g. [0169] Etape de concentration h) [0170] La phase inférieure est introduite dans un ballon évaporateur rotatif. [0171] La distillation se déroule sous 100 mbars de pression absolue à une température de bain de 50°C. Le cinquième de la phase aqueuse est distillé. [0172] Le distillat se sépare en une phase supérieure de 19 grammes contenant 89.2% d'hydroperoxyde de tert-amyle (TAHP) et seulement 0,06% de peroxyde de ditett-amyle (DTA) et une phase inférieure contenant 5,5% d'hydroperoxyde de tertamyle. [0173] Le résidu de distillation représente 405g contenant 0,35% de TAHP. Exemple 2 [0174] Mélange de départ [0175] Dans l'exemple suivant, le mélange traité est une solution d'hydroperoxyde de tort- amyle (TAHP) contenant 84,6% d'hydroperoxyde de tert-amyle, 4% de peroxyde de di-tert-amyle (DTA), 0,8% d'acétone, 0,8% d'alcool de tert-amyl et 0,9%, en poids du peroxyde 2,2-di(tert-amylperoxy)propane. [0176] Le mélange de départ est identique à celui de l'exemple 1. [0177] Etape d'extraction a) [0178] Dans un flacon fermé, 500 n-11_, d'eau adoucie est ajouté à 41,2g de la solution d'hydroperoxyde de tert-amyle précédemment décrite. [0179] L'ensemble est mélangé durant 30 minutes à l'aide d'un barreau d'agitation ma- gnétique puis est laissé décanté durant une période de 60 heures à température ambiante. [0180] A la suite de cette décantation, il se forme une phase surnageante d'environ 11.5g et une phase inférieure d'environ 526g. [0181] Etape de concentration b) [0182] Une quantité de 428g de phase inférieure est introduite dans un ballon d'évaporateur rotatif. [0183] La distillation se déroule sous 100 mixas de pression absolue à une température de 16 bain de 50°C. La moitié de la phase inférieure est distillée. [0184] Le distillat se sépare en une phase supérieure de 11,5 grammes contenant 89% d' hydroperoxyde de tert-amyle (TAHP) et seulement 0,005% de peroxyde de ditert-amyle (DTA) et une phase inférieure contenant 4.7% d' hydroperoxyde de tertamyle. [0185] Le résidu de distillation représente 205g contenant 0,02% de TAHP. 17 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6]