FR 3089515 A1 20200612 FR 1872338 A 20181205 Description Titre de l'invention : COMPOSITION A BASE DE POLY- URETHANE Domaine technique [0001] La présente invention concerne une composition à base de polyuréthane. [0002] L'invention concerne également une structure multicouche (ou complexe), utilisable notamment dans le domaine de l'emballage flexible, qui comprend au moins deux couches de matériau liées entre elles par une couche de la composition selon l'invention. [0003] La présente invention concerne également un procédé de complexage adapté à la fa- brication dudit complexe. Technique antérieure [0004] Les emballages flexibles destinés au conditionnement des produits les plus divers, tels ceux fabriqués pour les industries agroalimentaire, cosmétique ou de la détergence, sont généralement constitués de plusieurs couches minces (sous forme de feuilles ou de films) dont l'épaisseur est comprise entre 5 et 150 pm et qui sont constituées de différents matériaux comme le papier, un métal (par exemple l'aluminium) ou encore par des polymères thermoplastiques. Le film complexe (ou multicouche) correspondant, dont l'épaisseur peut varier de 20 à 400 pu, permet de combiner les propriétés des différentes couches individuelles de matériau et d'offrir ainsi au consommateur un ensemble de caractéristiques adaptées à l'emballage souple final comme, par exemple : [0005] - son apparence visuelle (notamment celle des éléments imprimés présentant l'information concernant le produit emballé et destinée au consommateur), [0006] - un effet de barrière à l'humidité atmosphérique ou à l'oxygène, [0007] - un contact alimentaire sans risques de toxicité ou de modification des propriétés or- ganoleptiques des aliments emballés, [0008] - une résistance chimique pour certains produits tels que le ketchup ou le savon liquide, [0009] - une bonne tenue à température élevée, par exemple en cas de pasteurisation ou de stérilisation. [0010] Pour constituer l'emballage final, le multicouche est généralement mis en forme par thermoscellage, à une température variant d'environ 120 à 250°C, cette dernière technique étant également utilisée pour la fermeture de l'emballage autour du produit destiné au consommateur. [0011] Les diverses couches de matériau qui composent le multicouche sont combinées ou 2 assemblées par contrecollage au cours de procédés industriels de complexage (également dénommés par le terme "lamination"). [0012] Ces procédés mettent en oeuvre des adhésifs (ou colles) et des dispositifs (ou machines) conçus à cet effet. Le film multicouche ainsi obtenu est souvent lui-même qualifié par le terme "laminé". [0013] Ces procédés comprennent tout d'abord une étape d'enduction de l'adhésif sur une première couche de matériau, qui consiste en un dépôt d'une couche de colle continue et d'épaisseur contrôlée généralement inférieure à 10µm, correspondant à une quantité de colle (ou grammage) également contrôlée, ne dépassant pas en général 10 g/m2. Cette étape d'enduction est suivie d'une étape de contrecollage d'une deuxième couche de matériau, identique ou différent du premier, consistant en l'application sous pression de cette deuxième couche de matériau sur la première couche de matériau recouvert de la couche de colle. [0014] Les adhésifs à hase de polyuréthane à terminaisons NCO sont couramment utilisés pour ce type d'application. [0015] Toutefois, des compositions à base de polyuréthane à terminaisons NCO présentent en général l'inconvénient de comporter des teneurs résiduelles importantes en diisocyanate aromatique provenant de la réaction de synthèse du polyuréthane, susceptibles de conduire à un certain nombre d'inconvénients, notamment des problèmes de toxicité. En effet, le non-étiquetage des polyuréthanes nécessite des teneurs résiduelles en diisocyanate inférieures à 0,1% en poids. Afin d'obtenir des teneurs résiduelles aussi faibles, les procédés de production peuvent être contraignants. En outre, il a été observé que les compositions de polyuréthane possédant une teneur en monomère MDI (diisocyanate aromatique) inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids de la composition de polyuréthane, sont hautement visqueuses à température ambiante et présentent des problèmes de stabilité dans le temps en termes de viscosité. [0016] Le document US 2007/0151666 décrit une composition adhésive comprenant un premier constituant A à base d'un composé présentant au moins deux groupements cyclocarbonates et un deuxième constituant B à base d'un composé présentant au moins deux groupements amine primaire et/ou secondaire. Les compositions décrites dans ce document ne permettent pas d'obtenir une structure multicouche résistant à un traitement thermique à haute température, tel qu'une stérilisation. En particulier, il a été observé que la structure multicouche obtenue avec de telles compositions présente, après traitement thermique dans une autoclave, des signes de dégradation du joint adhésif (présence de boursouflures, bulles et/ou déréticulation du joint adhésif), rendant en particulier ledit multicouche impropre à la fabrication d'emballages flexibles destinés au conditionnement de produits. 3 100171 Le but de la présente invention est de fournir une composition à base de polyuréthane présentant une meilleure tenue thermique, en particulier vis-à-vis du test de stérilisation. [0018] Un autre but de la présente invention est de fournir une telle composition substan- tiellement voire totalement exempte de monomères polyi isocyanatcs résiduels, en particulier de type di isocyanate aromatique (composé où la fonction NCO est directement liée à un cycle aromatique). [0019] DESCRIPTION DE L'INVENTION [0020] Dans la présente demande, en l'absence d'indication contraire : [0021] - les quantités exprimées sous la forme de pourcentage correspondent à des pour- centages poids/poids ; [0022] - l'indice hydroxyle d'un composé alcoolique représente le nombre de fonctions hy- droxyles par gramme de produit, et est exprimé sous la forme du nombre équivalent de milligrammes de potasse (KOH) utilisés dans le dosage des fonctions hydroxyles, par gramme de produit ; [0023] - l'alcalinité primaire représente le nombre de fonctions -NH2 par gramme de produit, et est exprimé sous la forme du nombre de milliéquivalents dc -N11, par gramme de produit. Il peut être mesuré par RMN ou par potcntiométrie selon des méthodes bien connues de l'homme du métier ; [0024] - l'alcalinité totale représente le nombre de fonctions aminées (dc type amine primaire, secondaire et tertiaire) par gramme de produit, et est exprimé sous la forme de milliéquivalent de HC1 par gramme de produit. L'alcalinité totale peut être déterminée par RMN ou dosage potentiométrique ; [0025] - la mesure de viscosité à 23°C peut se faire à l'aide d'un viscosimètre Brookfield selon la nonne ISO 2555. Typiquement, la mesure réalisée à 23°C peut se faire à l'aide d'un viscosimètre Brookfield RVT, d'une aiguille adaptée au domaine de viscosité et à une vitesse de rotation de 20 toms par minute (tr/mn). La viscosité d'un produit est de préférence mesurée au moins 24 heures après fabrication dudit produit ; [0026] - les masses moléculaires moyennes en nombre (Mn) des polyols sont calculées à partir de leurs indices d'hydroxyles et de leurs fonctionnalités ; [0027] - les masses molaires des diamines (B1) sont calculées à partir de leurs alcalinités primaires et/ou totales, et de leur fonctionnalité ; [0028] - les masses molaires (ou masses molaires moyennes en cas de mélange) des po- lyamines (B2) sont calculées à partir de leurs structures chimiques (RMN 'H/L3C) et de leurs alcalinités primaires et/ou secondaire et/ou tertiaires et/ou totales. A. Composition [0029] Un premier objet de la présente invention concerne une composition, de préférence adhésive, comprenant : 100301 - une composition A comprenant au moins un polyuréthane comprenant au moins deux, de préférence deux ou trois, fonctions terminales T de formule (1) suivante : 1Chem.11 100311 (1) 100321 dans laquelle 12, et R2, identiques ou différents, représentent chacun : 100331 - un atome d'hydrogène, 100341 - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ledit groupe alkyle étant de préférence un groupe alkyle en C1-C22, préférentiellement en CI-C12, 100351 - un groupe (hétéro)aryle en C6-C12, 100361 - un groupe cycloalkyle saturé ou instauré en C3-C8, préférentiellement en C5-C6, 100371 ou 100381 - un groupe alkylaryle dans lequel le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 22 atomes de carbone; 100391 lesdits groupes alkyles ou cycloalkyles comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence oxygène ou souffre ; 100401 et 100411 - une composition B comprenant au moins une amine. 100421 La composition selon l'invention présente avantageusement une meilleure tenue thermique, en particulier vis-à-vis du test de stérilisation. 100431 La composition selon l'invention présente avantageusement une meilleure réactivité à moyenne et basse température, en particulier à une température inférieure ou égale à 60°C, et notamment entre 0°C et 60°C. Composition A [0044] Le polyuréthane susmentionné comprenant au moins cieux fonctions terminales T peut représenter de 10% à 100% en poids de la composition A, de préférence de 20% à 95% en poids, plus préférentiellement de 30% à 90% en poids, et mieux encore de 40% à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition A. [0045] Lc polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T peut être obtenu par réaction d'un polyuréthane à terminaisons NCO et d'au moins un composé de formule (II) : [Chem.2] 100461 (11) [0047] dans laquelle RI et 122, identiques ou différents, représentent chacun : [0048] - un atome d'hydrogène, [0049] - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ledit groupe alkyle étant de préférence un groupe alkyle en Cl-C22, préférentiellement en C1-C12, [0050] - un groupe (hétéro)aryle en C6-C12, [0051] - un groupe cycloalkyle saturé ou instauré en C3-C8, préférentiellement en C5-C6, [0052] ou [0053] - un groupe alkylaryle dans lequel le groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 22 atomes de carbone; [0054] lesdits groupes alkyles ou cycloalkyles comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence oxygène ou souffre. [0055] Les composés de formule (II) peuvent être synthétisés tel que décrit dans WO 2015/132080, par exemple selon le schéma (1) suivant : [Chem.3] [0056] Selon un mode de réalisation, les composés de formule (II) sont ceux répondant à la formule (II- ) suivante : [Chem.4] [0057] (11-1) [0058] dans laquelle R2 est tel que défini précédemment. Les composés de formule (II-1) sont des composés de formule (II) dans laquelle R' est un atome d'hydrogène. [0059] Les composés de formule (1-1) préférés sont ceux ayant l'une des formules (II-1a), 0 > o O (II-lb) et (II-1c) suivantes : [Chem.5] 6 OH 100601 (11-1a) 1Chem.61 [0061] (II-lb) [Chem.71 [0062] (II-1 c) [0063] Les composés de formule (II-1a), (II-1 h) et (Mc) peuvent être obtenus par réaction du carbonate d'acide glycérique respectivement avec l'oxyde d'éthylène (0E), l'oxyde de propylène (OP) ou l'oxyde de butylène (OB) selon le schéma (1) précédemment décrit. [0064] Lc composé de formule (II-1 a) est un composé de formule (II) dans laquelle R., est un atonie d'hydrogène, et R2 est un atome hydrogène, soit le 2-hydroxyéthy1-2-oxo-1,3-dioxolane-4-carboxylate. [0065] Lc composé de formule (II-1 h) est un composé de formule (II) dans laquelle R., est un atome d'hydrogène, et R2 est un méthyle, soit le 2-hydroxypropy1-2-oxo-1,3-dioxolane-4-carboxylate. [0066] Lc composé de formule (II-1c) est un composé de formule (II) dans laquelle R' est un atonie d'hydrogène, et R2 est un éthyle, soit le 2-hydroxybutyl-2-oxo-1,3-dioxolane-4-carhoxylate. [0067] Selon un mode de réalisation, le polyuréthane susmentionné comprenant au moins deux fonctions terminales T est préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes : [0068] - El) la préparation d'un polyuréthane à terminaisons NCO par une réaction de poly- 7 addition : [0069] i) d'au moins un polyisocyanate de préférence choisi parmi les di isocyanates, les trii- socyanates, et leurs mélanges ; [0070] ii) avec au moins un polyol de préférence choisi parmi les polyéther polyols, les polydiène polyols, les polycarbonatc polyols, les polyester polyols, et leurs mélanges ; [0071] dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (ri) est strictement supérieur à 1, de préférence va de 1,6 à 1,9, et préférentiellement de 1,65 à 1,85 ; [0072] et [0073] - E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un composé de formule (II) tel que défini ci-dessus, dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH (r2) est inférieur ou égal à 1, de préférence compris entre 0,80 et 1, et préférentiellement compris entre 0,85 et 1. [0074] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (ri) est le rapport molaire NCO/OH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés par l'ensemble des polyisocyanate(s) et polyol(s) présents dans le milieu réactionnel de l'étape El). [0075] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r2) est le rapport molaire NCO/OH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates sur le nombre de groupes hydroxyles portés respectivement par l'ensemble des isocyanate(s) (s'agissant notamment du polyuréthane à terminaisons NCO et éventuellement le(s) polyisocyanate(s) non réagi(s) à l'issue de l'étape El)), et alcool(s) présents dans le milieu réactionnel de l'étape E2). [0076] Lorsque le polyuréthane à terminaisons NCO est obtenu lors de l'étape El) à partir d'un mélange de polyisocyanates ou de plusieurs polyisocyanates ajoutés successivement, le calcul du rapport (il) tient compte d'une part des groupes NCO portés par l'ensemble des polyisocyanates présents dans le milieu réactionnel de l'étape El), et d'autre part des groupes OH portés par le(s) polyol(s) présent(s) dans le milieu réactionnel de l'étape El). [0077] Lors de l'étape El), la réaction de polyaddition est mise en oeuvre à une température de préférence inférieure à 95°C, et dans des conditions de préférence anhydres. Etape El) [0078] Polvol(s) [0079] Le(s) polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est(sont) de préférence choisi(s) parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, les polydiène polyols, les polycarbonate polyols, et leurs mélanges. [0080] Le(s) polyol(s) utilisable(s) pour préparer le polyuréthane à terminaisons NCO utilisé selon l'invention peu(ven)t être choisi(s) parmi ceux dont la masse moléculaire moyenne en nombre va de 200 à 12 000 g/mol, de préférence de 400 à 4 000 g/mol, et 8 mieux encore de 500 à 2 000 g/mol. [0081] Dc préférence, leur fonctionnalité hydroxyle va de 2 à 3. La fonctionnalité hydroxyle est le nombre moyen de fonction hydroxyle par mole de polyol. [0082] Dc préférence, lc(s) polyol(s) utilisable(s) selon l'invention présente(nt) un indice hydroxyle (10H) (moyen) allant de 9 à 560 milligrammes de KOH par gramme de polyol (mg KOH/g), de préférence de 35 à 430 mg KOH/g, de préférence encore de 55 à 340 mg KOH/g. Selon un mode de réalisation particulier, l'indice hydroxyle de polyol(s) présentant une fonctionnalité hydroxyle de 2 va de 20 à 380 mg KOH/g, de préférence de 35 à 290 mg KOH/g, de préférence encore de 50 à 230 mg KOH/g. Selon un mode de réalisation, l'indice hydroxyle de polyol(s) présentant une fonctionnalité hydroxyle de 3 va de 40 à 570 mg KOH/g, de préférence de 55 à 430 mg KOH/g, de préférence encore de 80 à 340 mg KOH/g. [0083] Le(s) polyéther polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) de préférence choisi(s) parmi les polyoxyalkylène-polyol, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone. [0084] Plus préférentiellement, le(s) polyéther polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) de préférence choisi(s) parmi les polyoxyalkylène-diols ou polyoxyalkylène triols, et mieux encore des polyoxyalkylène diols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone, et dont la masse molaire moyenne en nombre va de 200 à 12 000 g/mol, de préférence de 400 à 4 000 g/mol, et mieux encore de 500 à 2 000 g/mol. [0085] A titre d'exemple de polyoxyalkylène diols ou triols utilisables selon l'invention, on peut citer : [0086] - les polyoxypropylène diols ou triols (aussi désignés par polypropylène glycols (PPG) diol ou triol) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 200 à 12 000 g/mol ; [0087] - les polyoxyéthylène diols ou triols (aussi désignés par polyéthylène glycols (PEG) diol ou triol) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 200 à 12 000 g/mol ; [0088] - et leurs mélanges. [0089] De préférence, le(s) polyéther polyol(s) utilisable(s) est (sont) choisi(s) parmi les po- lyoxypropylène diols ou triols avec un indice de polydispersité allant de 1 à 1,4, en particulier allant de 1 à 1,3. Cet indice correspond au rapport de la masse molaire moyenne en poids à la masse moléculaire moyenne en nombre du polyéther polyol (Ip =Mw/Mn) déterminées par GPC. [0090] Les polyéther polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont largement disponibles dans le commerce. Ils peuvent être obtenus par polymé- 9 risation de l'oxyde d'alkylènc correspondant en présence d'un catalyseur à base d'un double complexe métal-cyanure. [0091] A titre d'exemples de polyéthcr diols, on peut citer les polyoxypropylènc diols com- mercialisés sous la dénomination « ACCLAIMO » par la société BAYER, tels que « ACCLATM® 12200 » de niasse moléculaire moyenne en nombre voisine de 11 335 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 9 à 11 mg KOH/g, l'« ACCLAIM® 8200 » de niasse moléculaire moyenne en nombre voisine de 8 057 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 13 à 15 mg KOH/g, et l'« ACCLAME) 4200» de niasse moléculaire moyenne en nombre voisine de 4 020 g/mol, et dont l'indice hydroxyle va de 26,5 à 29,5 mg KOH/g, le polyoxypropylènc diol commercialisé sous la dénomination « VORANOL P 2000 » par la société DOW de niasse moléculaire moyenne en nombre voisine de 2 004 g/mol et dont l'indice hydroxyle est de 56mg KOH/g environ, ou encore le polyoxypropylènc diol commercialisé sous la dénomination VORANOLO P 400 par la société DOW de niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) voisine de 400 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 250 à 270 mg KOH/g. [0092] A titre d'exemples de polyether triol, on peut citer le polyoxypropylène triol com- mercialisés sous la dénomination « VORANOL CP® 3355 » par la société Dow, de niasse moléculaire moyenne en nombre voisine de 3554 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 40 à 50 mg KOH/g, ou encore le polyoxypropylène triol commercialisé sous la dénomination « VORANOLO CP 450 » par la société DOW, de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) voisine de 450 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 370 à 396 mg KOH/g. [0093] Le(s) polydiène polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est(sont) choisi(s) de préférence parmi les polydiènes comportant des groupes hydroxyles terminaux, et leurs dérivés correspondants hydrogénés ou époxydés. [0094] Plus préférentiellement, le(s) polydiène polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) choisi(s) parmi les polybutadiènes comportant des groupes hydroxyles terminaux éventuellement hydrogénés ou époxydés. [0095] En particulier, le(s) polydiène polyol(s) utilisable(s) selon l'invention est (sont) choisi(s) parmi les homopolymères de butadiène comportant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement hydrogénés ou époxydés. [0096] Par terminaux, on entend que les groupes hydroxyles sont situés aux extrémités de la chaîne principale du polydiène polyol. [0097] Les dérivés hydrogénés suscités peuvent être obtenus par hydrogénation totale ou partielle des doubles liaisons d'un polydiène comportant des groupes hydroxyles terminaux, et sont donc saturé(s) ou insaturé(s). [0098] Les dérivés époxydés suscités peuvent être obtenus par époxydation chémiosélective des doubles liaisons de la chaîne principale d'un polydiène comportant des groupes hy- droxylcs terminaux, et comportent donc au moins un groupe époxy dans sa chaîne principale. [0099] A titre d'exemples de polybutadiène polyols, on peut citer les homopolynières de butadiène, saturé ou insaturé, comprenant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement époxydes, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination POLY BDC) ou KRASOL® par la société CRAY VALLEY. [0100] Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les polyester diols et les polyester triols, et de préférence parmi les polyester diols. [0101] Parmi les polyester polyols, on peut par exemple citer : [0102] - les polyesters polyols d'origine naturelle tel que l'huile de ricin ; [0103] - les polyesters polyols résultant de la condensation : [0104] - d'un ou plusieurs polyols aliphatiques (linéaires, ramifiés ou cycliques) ou aro- matiques tels que par exemple l'éthanediol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le glycérol, le triméthylolpropanc, le 1,6-hexanediol, le 1,2,6-hexanctriol, le hutènediol, le sucrosc, le glucose, le sorbitol, le pentaérythritol, le mannitol, la triéthanolaminc, la N-méthyldiéthanolamine, et leurs mélanges, avec [0105] - un ou plusieurs acide polycarboxylique ou son dérivé ester ou anhydride tel que l'acide 1,6-hexanedioïque, l'acide dodécanedioïque, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide adipiquc, 1,18-octadécanedioïque, l'acide phtalique, l'acide succinique et les mélanges de ces acides, un anhydride insaturé tel que par exemple l'anhydride maléique ou phtalique, ou une lactone telle que par exemple la caprolactone. [0106] Les polyester polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont pour la plupart disponibles commercialement. [0107] Parmi les polyesters polyols, on peut par exemple citer les produits suivants de fonc- tionnalité hydroxyle égale à 2 : [0108] - le TONE® 0240 (disponible auprès de UNION CARBIDE) qui est une polyca- prolactone de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 2000 g/mol, et un point de fusion de 50°C environ, [0109] - le DYNACOLL® 7381 (disponible auprès d'EVONIK) de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3500 g/mol, et un point de fusion de 65°C environ, [0110] - le DYNACOLL® 7360 (disponible auprès d'EVONIK) qui résulte de la condensation de l'acide adipique avec l'hexane diol, et a une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3500 g/mol, et un point de fusion de 55°C environ, [0111] - le DYNACOLL® 7330 (disponible auprès d'EVONIK) de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 3500 g/mol, et un point de fusion de 85°C environ, [0112] - le DYNACOLL® 7363 (disponible auprès d'EVONIK) qui résulte également de la condensation de l'acide adipique avec l'hexane diol, et a une masse moléculaire 11 moyenne en nombre d'environ 5500 g/mol, et un point de fusion de 57°C environ, [0113] - le DYNACOLL ® 7250 (commercialisé par EVONIK) : polyester polyol ayant une viscosité de 180 Pa.s à 23°C, une masse moléculaire moyenne en nombre Mn égale à 5 500 g/mol, et une T, égale à -50°C, [0114] - le KURARAY 0 P-6010 (commercialisé par KURARAY) : polyester polyol ayant une viscosité de 68 Pa.s à 23°C, une masse moléculaire moyenne en nombre égale à 6 000 g/mol, et une T, égale à -64°C, [0115] - le KURARAY 0 P-10010 (commercialisé par KURARAY) : polyester polyol ayant une viscosité de 687 Pa.s à 23°C, et une masse moléculaire moyenne en nombre égale à 10 000 g/mol. [0116] A titre d'exemple de polyester diol, on peut également citer le REALKYDO XTR 10410» commercialisé par la société CRAY VALLEY de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) voisine de 1000 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 108 à 116 mg KOH/g. Il s'agit d'un produit issu de la condensation d'acide adipique, de diéthyleneglycol et de monoéthylèneglycol. [0117] Les polycarbonate polyols peuvent être choisis parmi les polycarbonate diols ou triols, ayant en particulier une masse moléculaire moyenne en nombre (M1) allant de 300 g/mol à 12 000 g/mol, de préférence allant de 400 à 4 000 g/mol. [0118] A titre d'exemple de polycarbonate diol, on peut citer : [0119] - le CONVERGE POLYOL 212-10 et CONVERGE POLYOL 212-20 commercialisés par la société NOVOMER respectivement de masse moléculaire en nombre (M égales à 1 000 et 2 000 g/mol dont les indices hydroxyles sont respectivement de 112 et 56 mg KOH/g, [0120] - le DESMOPHEN® C XP 2716 commercialisé par COVESTRO de masse moléculaire en nombre (Mn) égale à 326 g/mol dont l'indice hydroxyle est de 344 mg KOH/g, [0121] - les POLYOL C-590, C1090, C-2090 et C-3090 commercialisés par KURARAY ayant une masse moléculaire en nombre (Mn) allant de 500 à 3000 g/mol et un indice hydroxyle allant de 224 à 37 mg KOH/g. [0122] Selon un mode de réalisation, l'étape El) est réalisée en présence d'un mélange de polyols, et en particulier un mélange de polyéther (Bol, de polyéther triol et de polyester (1101. [0123] Polvisocvanate(s) [0124] Le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) pour préparer le polyuréthane utilisé selon l'invention peuvent être ajoutés séquentiellement ou mis à réagir sous la forme de mélange. [0125] Le(s) polyisocyanate(s) sont de préférence des diisocyanate(s) en particulier choisi(s) parmi les diisocyanates suivants : 12 [0126] al) le pentaméthylène diisocyanatc (PDI), [0127] a2) l'hexarnéthylehnc diisocyanate (HDT), [0128] a3) l'isophorone diisocyanate (IPDI), [0129] a4) le 2,4-toluène diisocyanate et le 2,6-toluène diisocyanate (TDI), [0130] a5) le 2,4'-diisocyanate de diphénylméthane et le 4,4'-diisocyanate de diphé- nylméthane (MDI), [0131] a6) l'ortho-xylylène diisocyanate, le méta-xylylenc diisocyanate et le para-xylylène diisocyanate (XDI), [0132] a7) le 1,2-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, le 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexane et le 1,4-Bis(isocyanatornethyl)cyclohexane (H6XDI), [0133] a8) le 2,4'- méthylène dicyclohcxyl diisocyanate et/ou le 4.4' iéthylene dicy- clohexyl diisocyanate (Hl 2MDI) : [0134] a9) les dérivés d'allophanate d' hexaméthylène diisocyanatc (HDT) dc formule (III) [Chcm.8] 101351 (111) 101361 dans laquelle : 101371 - p est un nombre entier allant de 1 à 2 ; 101381 - q est un nombre entier allant de 0 à 9 ; 101391 - r est un nombre entier égal à 5 ou 6 ; 101401 - R représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; 101411 - R représente un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, ayant de 2 à 4 atomes de carbone ; 101421 al0) et leurs mélanges. [0143] De préférence, dans la formule (III) susmentionnée p, q, R et R' sont choisis tels que le dérivé d'allophanatc dc HDT de formule (III) comporte un pourcentage en poids de groupe isocyanate allant dc 12 à 14% en poids par rapport au poids dudit dérivé. [0144] Plus préférentiellement, les composés de formule (III) sont ccux pour lesquels : [0145] - p est un nombre cnticr allant de 1 à 2 ; 13 [0146] - q est un nombre entier allant de 2 à 5 ; [0147] - R représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 6 à 14 atomes de carbone ; [0148] - R' représente un groupe divalent propylène. [0149] Le(s) tri isocyanate(s) utilisahle(s) selon l'invention peu(ven)t être choisi(s) parmi les isocyanurates, les hiurets, et les adduits de diisocyanates et de triols. [0150] En particulier, Ic(s) isocyanurate(s) peuvent être utilisé(s) sous la forme d'un mélange technique de (poly)isocyanurate(s) de pureté supérieure ou égale à 70% en poids isocyanurate(s). [0151] De préférence, le(s) isocyanurate(s) de diisocyanate utilisahle(s) selon l'invention répond(ent) à la formule générale (W) suivante : [Chem.9] Ne° 101521 (W) 101531 dans laquelle R5 représente un groupe alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ali- phatique ou aromatique, comprenant de 4 à 9 atomes de carbones, 101541 sous réserve que les groupes NCO ne soient pas reliés par une liaison covalente à un atome de carbone faisant parti d'un cycle hydrocarboné aromatique tel qu'un groupe phényle. 101551 A titre d'exemple de trimères de diisocyanates utilisables selon l'invention, on peut citer : 101561 - le trimère isocyanurate d'hexaméthylène diisocyanate (HDI) : I Chem.loi NCO [0157] - le trimère isocyanurate d'isophorone diisocyanate (IPDI) : 14 [Chcm.]1] 101581 - le trimère isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate (PDI) : 'Chem.] 21 [0159] - le trimère isocyanurate du rnéta-xylylène diisocyanate (m-XDI) : [Chem.] 3] [0160] - le trimère isocyanurate du m-XDI, sous forme hydrogénée : [Chcm.14] [0161] A titre d'exemple d'adduits de diisocyanates et de triols utilisables selon l'invention, on peut citer 1' adduit de méta xylène diisocyanate et de triméthylolpropane, tel que représenté ci-dessous. Cet adduit est commercialisé par exemple par la société MITSUI CHEMICAL, Inc sous la dénomination TAKENATE® D-110N. [Chem.15] 101621 Le(s) polyisocyanate(s) utilisahle(s) pour préparer le polyuréthane utilisé selon l'invention sont typiquement largement disponibles dans le commerce. A titre d'exemple, on peut citer le SCURANATE® TX commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté de l'ordre de 95%, le SCURANATE® T100 commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté supérieure à 99% en poids, le DESMODUR® I » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un IPDI ou encore le DESMODUR® N3300 » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un isocyanurate de HD1, le « TAKENATE lm 500 »commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-XDI, le « TAKENATE lm 600 » commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-H6XDI, le « VESTANAT® H12MDI » commercialisé par EVONIK corrspondant à un H12MDI. [0163] De préférence, lc(s) polyisocyanate(s) est(sont) choisi(s) parmi le trimère iso- cyanurate d'hexaméthylènc diisocyanate, le trimère isocyanurate de pentaméthylène diisocyanate, l'isophorone diisocyanate (IPDI), le toluène diisocyanate (TDI), le xylylène diisocyanate (XDI), et leurs mélanges. [0164] Le(s) polyisocyanate(s) (par exemple diisocyanate(s)) utilisable(s) selon l'invention (notamment cités en a4) et a5) ci-dessus) peu(ven)t être mis en oeuvre sous la forme d'un mélange contenant au moins 99% en poids de polyisocyanate(s) (respectivement diisocyanate(s)) et moins de 1% en poids de composé(s) polyisocyanate(s) 16 (respectivement diisocyanate(s)) résiduel(s), de préférence sous la forme d'un mélange contenant au moins 99,5% en poids de polyisocyanate(s) (respectivement diisocyanate(s)) et moins de 0,5% en poids de composé(s) polyisocyanate(s) (respectivement diisocyanate(s)) résiduel(s), plus préférentiellement, sous la forme d'un mélange contenant au moins 99,8% en poids de polyisocyanate(s) (respectivement diisocyanate(s)) et moins de 0,2% en poids de composé(s) polyisocyanate(s) (respectivement diisocyanate(s)) résiduel(s), par rapport, au poids dudit mélange. [0165] De préférence, la teneur en composé(s) polyisocyanate(s) (en particulier dii- socyanate(s)) résiduel(s) est telle que la teneur pondérale en groupe isocyanate dans ledit mélange reste environ égale à celle indiquée ci-dessus par rapport au poids du di isocyanatc a4) et a5) seul. [0166] Le(s) polyisocyanate(s) utilisable(s) selon l'invention sont typiquement largement disponibles dans le commerce. A titre d'exemple, on peut citer le « SCURANATE® T100 » commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté supérieure à 99% en poids, le « DESMODUR®T » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un IPDT, le « TAKENATE TM 500 » commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-XDT, le « TAKENATE TM 600 » commercialisé par M1TSUI CHEMICALS correspondant à un m-H6XDI, le « VESTANAT® H12MDI » commercialisé par EVONTK correspondant à un Hl 2MDT. [0167] Conditions [0168] L'étape El peut être réalisée à une température Tl inférieure à 95°C, de préférence entre 65°C et 80°C, et dans des conditions anhydres. [0169] La réaction de polyaddition de l'étape El peut être mise en oeuvre en présence ou non d'au moins un catalyseur de réaction. [0170] Le(s) catalyseur(s) de réaction utilisable(s) au cours de la réaction de polyaddition de l'étape El peu(ven)t être tout catalyseur connu de l'homme du métier pour catalyser la formation de polyuréthane par réaction d'au moins un polyisocyanate avec au moins un polyol choisi de préférence parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, et les polydiène polyols. [0171] Une quantité allant jusque 0,3% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids du milieu réactionnel de l'étape El peut être utilisée. En particulier, on préfère utiliser de 0,02 à 0,2% en poids de catalyseur(s) par rapport au poids du milieu réactionnel de l'étape El. Etape E2) [0172] Selon un mode de réalisation, l'étape E2) est mise en oeuvre à une température in- férieure à 95°C, et dans des conditions de préférence anhydres. [0173] L'étape E2) peut être réalisée avec un composé de formule (II) ou avec un mélange 17 de composés de formule (II) de nature différente (par exemple avec des R1 différents, ou bien des R, différents, ou alors avec des R' et R2 différents). [0174] Le(s) composé(s) de formule (II) susmentionnée peut(vent) être mis en oeuvre soit pur, soit sous la forme d'un mélange ou une composition contenant de préférence au moins 90% en poids de composé(s) de formule (II). [0175] A titre d'exemple de composé (II), on peut citer le 2-hydroxyéthyl-2-oxo-1,3-dioxolanc-4-carboxylate (II-la), le 2-hydroxypropy1-2-oxo-1,3-dioxolanc-4-carboxylate (11-1h) et le 2-hydroxyhuty1-2-oxo-1,3-dioxolanc-4-carhoxylate (II-1c). [0176] Le calcul du rapport molaire (r2) tient notamment compte d'une part des groupes NCO portés par l'ensemble des isocyanatcs présents dans le milieu réactionnel lors de l'étape E2 (polyuréthane à terminaisons NCO et éventuellement les polyisocyanates non réagis ayant servis à sa synthèse issus de l'étape El) et d'autre part des groupes OH portés par le(s) composé(s) de formule (II), et éventuellement lc(s) alcool(s) résiduel(s) utilisé(s) dans l'étape El). [0177] Selon un mode de réalisation, le polyuréthane susmentionné est tel que chacun de R' et R2 représente, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ledit groupe alkyle étant de préférence un groupe alkyle en Cl -C12, avantageusement méthyle ou éthyle. [0178] De préférence, le polyuréthane est tel que R' représente un atome d'hydrogène et R2 représente un atome d'hydrogène, un méthyle ou un éthyle. [0179] Selon un mode de réalisation, le polyuréthane susmentionné comprend en outre au moins l'un des radicaux divalents R' suivants : [0180] a) radical divalent -(CH2).7 dérivé du pentaméthylène diisocyanate (PDI), [0181] b) radical divalent -(CH2),, -dérivé de l'hexaméthylène diisocyanate (HDI), [0182] c) le radical divalent dérivé de l'isophorone : [Chem.16] [0183] d) le radical divalent dérivé des 2,4-toluène diisocyanate et 2,2'-toluène diisocyanate (TDI), [0184] e) le radical divalent dérivé des 2,4'-méthylène diphényl diisocyanate et 4,4'-méthylène diphényl diisocyanate (MD1), [0185] t) le radical divalent dérivé du para-xylylène diisocyanate, méta-xylylène dii- socyanate et ortho-xylylène diisocyanate (XD1), 18 [0186] g) le radical divalent dérivé du 1,2-bis(isocyanatométhyl)cyclohexane, 1,3-bis(isocyanatométhyl)cyclohexane et 1,4-bis(isocyanatométhyl)cyclohexane (H6XDI) : [0187] h) les radicaux divalents dérivés des 2,4'- méthylène dicyclohexyl diisocyanate et 4,41-méthylene dicyclohcxyl diisocyanate (H12MDI) : [Chem.17] 101881 ou IChem.181 [0189] i) le radical divalent de formule (HI) suivante: [Chem.191 [0190] (III) [0191] dans laquelle : [0192] - p est un nombre entier allant de 1 à 2 ; [0193] - q est un nombre entier allant de 0 à 9 ; [0194] - r est un nombre entier valant 5 ou 6 ; [0195] - R représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; et [0196] - R' représente un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, ayant de 2 à 4 atomes de carbone. [0197] De préférence, le polyuréthane susmentionné comprend en outre au moins l'un des radicaux divalents W suivants : [0198] a) le radical divalent -(CH2)5.- dérivé du pentaméthylène diisocyanate (PDI) ; [0199] b) le radical divalent -(CH2)6- dérivé de l'hexaméthylène diisocyanate (HDI) ; 19 [0200] c) le radical divalent dérivé de r isophoronc : [Chem.20] CH, U:13 [0201] d) le radical divalent dérivé du 2,4-TDI : [Chem.21] [0202] e) le radical divalent dérivé du 2,4'-MDI: IChern.22I - - - [0203] f) le radical divalent dérivé du méta-xylyrenc diisocyanate (m-XDI) : [Chem.23] [0204] g) le radical divalent dérivé du 1,3-bis(isocyanatométhyl)cyclohexane (m-H6XDI) : [Chem.24] [0205] h) les radicaux divalents dérivés des 2,4'- méthylene dicyclohcxyl di isocyanate et 4,4'-méthylenc dicyclohcxyl diisocyanate (1-112MDI) : [Chem.25] [0206] ou [Chem.26] s [0207] i) le radical divalent de formule (HI) suivante: [Chem.27] [0208] (III) [0209] dans laquelle : [0210] - p est un nombre entier allant de 1 à 2 ; [0211] - q est un nombre entier allant de 0 à 9 ; [0212] - r est un nombre entier valant 5 ou 6 ; [0213] - R représente une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; et [0214] - R' représente un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, ayant de 2 à 4 atomes de carbone. [0215] De préférence, le polyuréthane susmentionné comprend au moins un radical R' choisi parmi les radicaux d) dérivé du 2,4-TDI et/ou parmi les radicaux i) de formule (HI) susmentionnée. [0216] Selon un mode de réalisation, le polyuréthane susmentionné comprend au moins une unité répétitive comprenant au moins un radical divalent R' susmentionné. [0217] Selon un mode de réalisation, le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions T susmentionnées a la formule (IV) suivante : 21 [Chem.28] [0218] (1V) [0219] dans laquelle : [0220] - R' et R2 sont tels que définis ci-dessus, R' étant de préférence un atome d'hydrogène et R' étant de préférence un atome d'hydrogène, un méthyle ou un éthyle ; [0221] - P représente l'une des deux formules ci-dessous : [Chem.29] [0222] dans lesquelles D et T représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hy- drocarboné comprenant de 2 à 66 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, cyclique, alicyclique ou aromatique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; [0223] - P' et P" étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent issu d'un polyol de préférence choisi parmi les polyether polyols, les polydiène polyols, les polyester polyols, les polycarbonate polyols, les polyols étant préférentiellement ceux décrits ci-après pour l'étape El ; [0224] - R' étant tel que défini ci-dessus ; [0225] - m et f sont des nombres entiers tel que la masse moléculaire moyenne du poly- uréthane va de 600 à 100 000 g/mol ; [0226] - f est égal à 2 ou 3. [0227] Le polyuréthane selon l'invention peut avoir une viscosité mesurée à température ambiante (23°C) inférieure ou égale à 1 500 Pa.s, plus préférentiellement inférieure ou égale à 600 Pa.s, et mieux encore inférieure ou égale à 400 Pa.s. [0228] Le polyuréthane selon l'invention présente de préférence de 0,1 à 1,5 milliéquivalent de fonctions T de formule (I) susmentionnée par gramme dudit polyuréthane, plus pré- férentiellement de 0,5 à 1,2 milliéquivalent de fonctions T par gramme dudit polyuréthane, et avantageusement de 0,5 à 1 milliéquivalent de fonctions T par gramme dudit polyuréthane. [0229] La composition A peut comprendre en outre au moins un solvant, de préférence en une quantité allant de 10% à 50% en poids, plus préférentiellement allant de 15% à 40% en poids, et mieux encore allant de 20 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition A. [0230] Le solvant peut être choisi parmi les solvants organiques et alcooliques tels que l'acétate d'éthyle, la méthyl éthyl cétone, le xylène, l'éthanol, l'isopropanol, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, ou encore parmi ISANE® (à hase d'isoparaffines, disponible auprès de la société TOTAL) ou EXXOL® D80 (à hase d'hydrocarbures aliphatiques, disponible auprès de la société EXXONMOBIL CHEMTCAL). Composition B [0231] La composition B comprend au moins une amine. [0232] L'amine peut être une amine comprenant au moins une fonction amine primaire et/ou au moins une fonction amine secondaire [0233] Dc préférence, l'amine de la composition B est une diamine B I et/ou une polyamine B2. [0234] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « diamine », un composé comprenant deux fonctions amine. [0235] La diamine BI peut comprendre deux fonctions amine primaire, ou deux fonctions amine secondaire, ou une fonction amine primaire et une fonction amine secondaire. Dc préférence, la diamine BI comprend deux fonctions amine primaire. [0236] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, on entend par « polyamine », un composé comprenant au moins deux fonctions amine, de préférence au moins trois fonctions amine. [0237] La polyamine B2 peut comprendre aux moins deux fonctions amine primaire, ou au moins deux fonctions amine secondaire, ou au moins une fonction amine primaire et au moins une fonction amine secondaire. De préférence, la polyamine B2 comprend deux fonctions amine primaire. [0238] Selon un mode de réalisation, la composition B comprend : [0239] - au moins une diamine BI comprenant de préférence deux groupements -CH2-NH2, et [0240] - au moins une polyamine B2 comprenant de préférence au moins trois groupements -CH2-NH2, [0241] ladite composition B étant caractérisée en ce que le ratio massique diamine B1/polyamine B2 va de préférence de 30/70 à 70/30. 23 [0242] De préférence, la diamine BI répond à l'une des formules (V) ou (VI) suivantes : [Chem.30] [0243] (V) [Chem.31] [0244] (VI) [0245] dans lesquelles : [0246] - Rh est un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié, alicyclique ou aromatique, tel que la masse molaire de la diamine B1 va de 100 à 600 g/mole ; [0247] - R7 représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, préférentiellement de type éthylène et/ou propylène, avec X = O, S, NH ou NRs dans lequel Rs est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en CI-C20. [0248] - n1 et n2 sont des nombres entiers tels que la masse molaire de la diamine B1 va de 100 à 600 g/mole. [0249] A titre d'exemple de diamines Bl, on peut citer la diéthylènetriamine (DETA) répondant à la formule : H2N-Cf1,-CH2-NH-CH2-CH,-NH, ayant une alcalinité primaire de 19,39 még/g, la 1,10-décanediamine F2N-(CH2),0-NH, ayant une alcalinité primaire de 11,61 méq/g, ou encore la polyétherdiamine de formule : H,N-CH2-CHI ayant une alcalinité primaire de 13,49 méq/g (disponible par exemple sous la dénomination commerciale JEFFAMINE® ED 148 auprès de la société HUNTSMAN). [0250] D'autres exemples de diamines B1 qui peuvent être utilisés sont les amines grasses dimères comportant deux groupes amine primaire d'alcalinité primaire allant de 3,39 méq/g à 3,70 méq/g. Ces amines grasses dimères peuvent être obtenues à partir d'acides gras dimérisés correspondants. A titre d'exemple de telles amines grasses dimères partiellement ou totalement hydrogénes, on peut citer la PRIAMINEO 1071 (disponible auprès de la société CRODA) ou celles répondant aux formules suivantes : IChem.321 24 [Chcm.33] [Chcm.34] 102511 Les acides gras dimères utilisés pour préparer les amines grasses suscitées peuvent être obtenus par polymérisation à haute température et sous pression d'acides gras insaturés monocarboxyliques (acide monomère), comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et proviennent de sources végétales ou animales. On peut citer comme exemple de tels acides gras insaturés, les acides en C18 ayant une ou deux doubles liaisons (respectivement l'acide oléïque ou linoléïque) obtenus à partir de tallol qui est un sous-produit de la fabrication de la pâte à papier. Après polymérisation de ces acides gras insaturés, on peut obtenir un mélange technique contenant en moyenne 30-35 % en poids d'acides gras monocarboxyliques souvent isomérisés par rapport aux acides gras insaturés monocarboxyliques de départ, 60-65 % en poids d'acides dicarboxyliques (acides dimères) comprenant le double du nombre de carbone par rapport aux acides gras insaturés monocarboxyliques de départ. Par purification de ce mélange, on peut obtenir les différents grades commerciaux d'acides dimères, monomères ou trimères. Ces acides gras dimères peuvent ensuite être soumis à une réaction d'ammoniation réductrice (NH3/H2) en présence d'un catalyseur, permettant d'obtenir les amines grasses dimérisécs. [0252] Selon un mode de réalisation, la diamine B1 présente une niasse molaire moyenne allant de 100 à 650 g/mole. [0253] Selon un mode de réalisation de l'invention, la diamine B1 ou le mélange de diamines B1 présente une alcalinité primaire allant de 3,00 à 20,00 méq NH2/g, de préférence de 9,00 à 15,00 tnéq/g. [0254] Selon un mode de réalisation, la polyamine B2 comprend au moins trois groupements -CH,-NH2, de préférence au moins quatre groupements -CH2-NH2. [0255] Selon un mode de réalisation, la polyamine B2 est choisie dans le groupe constitué des polyéthylèneimines (PET), des polyéthylèneimines dendrimeres, des polypropyleneimines (PPT), des polypropylencimincs dendrimeres, des poly(propylène-éthylène)imines, des polyallylamines, de la tris(aminoethyl)amine (TAEA), de la tris(aminopropyl)amine (TAPA), et de leurs mélanges. De préférence, la polyamine B2 est choisie parmi les polyéthylèneimines (PET), les poly(éthylène-propylène)imines, et leurs mélanges. [0256] La polyamine B2 peut être choisie parmi les composés suivants : [0257] - polyéthylencimines (PET), de préférence ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 450 à 25 000 g/mol et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,35 à 0,45, et ayant en particulier au moins un radical de formule suivante : [Chem.35] 102581 - les composés de formules (VII) ou (VIII) suivantes : IChem.361 (XI) (X 26 [0259] - les composés de formules (IX) ou (X) suivantes : [Chcm.37] H 3t4 . h-, .!. f L....., S. N}12 il L NH HyN N: [0260] (IX) [Chem.38] r (X) [0261] où r est un nombre entier, tel que la masse molaire moyenne en nombre va de 130 à 1800 g/mol, de préférence va de 140 à 1700 g/mol ; [0262] - les composés de formules (XI) à (XIV) suivantes : Hie .ii [Chcm.39] 27 Ç. NN (XI) (XII) IChem.401 [0263] (XIII) [Chem.41] L. 28 [0264] (XIV) [0265] où t est un nombre entier, tel que la masse molaire moyenne en nombre va de 130 à 1800 g/mol, de préférence va de 140 à 1700 g/mol; [0266] - les composés de formule (XV) suivante : [Chem.42] [0267] (XV) [0268] où n est un nombre entier allant de 3 à 20 ; [0269] - les composés de formules (XVI) ou (XVII) suivantes : [Chem.43] [0270] (XVI) [Chcm.44[ 102711 (XVII) 102721 Selon un mode de réalisation, la polyamine ou le mélange de polyamines B2 a une alcalinité primaire allant de 8,00 à 21,00 méq/g, de préférence allant de 9,00 à 18,00 méq/g. 102731 Selon un mode de réalisation de l'invention, la polyamine B2 présente une masse molaire moyenne en nombre allant de 130 à 1800 g/mol, de préférence allant de 140 à 1700 g/mol. 102741 Selon un mode de réalisation préféré, la composition B comprend une diamine BI de formule (V) ou (V1) telles que définies précédemment, et une polyamine B2 choisie parmi les polyéthylèneimines (PEI), de préférence ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 450 à 25 000 g/mol et un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,35 à 0,45, et ayant en particulier au moins un radical de formule suivante : 29 1Chem.451 [0275] Selon un mode de réalisation, la composition B présente un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale allant de 0,25 à 0,70. [0276] De préférence, le ratio massique diamine B1/polyamine B2 dans la composition B va de 30/70 à 70/30, préférentiellement de 40/60 à 60/40, et il est en particulier d'environ 50/50. 102771 La composition B peut être préparée par simple mélange des constituants, de préférence à une température allant de 10°C à 50°C, de préférence à température ambiante, de préférence à l'aide d'un mélangeur mécanique. Composition [0278] Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio molaire NELIT (r3) au sein de la composition va de 0,8 à 1,2, de préférence de 0,9 à 1,1, avec T étant telle que définie précédemment : [Chem.461 0 [0279] (1) [0280] Dans le cadre de l'invention, et sauf mention contraire, (r3) est le rapport molaire NH 2/T correspondant au rapport molaire du nombre de groupes amine NUL sur le nombre de groupes T portés par l'ensemble des amine(s) et polyuréthane(s) à terminaisons T présents dans la composition. [0281] Selon un mode de réalisation de l'invention, le ratio massique entre la composition et la composition B, au sein de la composition, va de 100/3 à 100/50, de préférence de 100/3 à 100/30. [0282] La composition, de préférence adhésive, selon l'invention peut comprendre au moins un catalyseur de réticulation. Le catalyseur de réticulation peut être présent dans la composition A et/ou dans la composition B, de préférence dans la composition A. [0283] Le(s) catalyseur(s) de réticulation peu(ven)t être n'importe quel catalyseur habi- tuellement utilisé(s) pour accélérer la réaction d'ouverture de cycle d'un composé comportant une fonction de formule (1) par une amine primaire. [0284] A titre d'exemple de catalyseur de réticulation utilisable selon l'invention, on peut citer : [0285] - les alcoolatcs, tels que le ter-hutylate de potassium ou le méthanolate de sodium ; [0286] - les bases fortes choisis parmi : [0287] - les phosphazènes tel que le 2-tert-butylimino-2-diéthylamino-1,3-diméthylperhydro-1,3, 2-diazaphosphorure (BMEP), [0288] - les guanidines telles que : [0289] le 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) : [Chem.47] [0290] le N-méthyl triazabicyclodécène (Me-TBD) : [Chem.48] [0291] - des amines tertiaires telles que : [0292] le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène (DBU) : [Chem.49] [0293] le 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN) : [Chem.50] - [0294] l'éther diéthylique-2,2'-morpholine (DMDEE) : 31 [Chem.51] [0295] le 1.4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) : [Chem.52] [0296] Une quantité allant de 0,03 à 3% en poids voire de 0,05 à 1% en poids, de ca- talyseur(s) de réticulation par rapport au poids total de la composition selon l'invention peut être utilisée. [0297] Le(s) catalyseur(s) de réticulation peu(ven)t être réparti(s) dans une ou plusieurs des compositions (par exemple dans la composition A et/ou dans la composition B définies ci-dessus) formant la composition selon l'invention. [0298] La composition, de préférence adhésive, selon l'invention peut comprendre en outre au moins une charge minérale, de préférence en une quantité ne dépassant pas 70% en poids du poids de ladite composition. La ou les charges peut/peuvent être présente(s) dans la composition A et/ou dans la composition B. [0299] La (ou les) chargc(s) minérale(s) utilisablc(s) est (sont) préférentiellement choisic(s) de manière à améliorer les performances mécaniques de la composition selon l'invention à l'état réticulée. [0300] A titre d'exemple de charge(s) utilisablc(s), on peut citer de manière non limitative le carbonate de calcium, le kaolin, la silice, le gypse, les microsphères et les argiles. [0301] De préférence, la (ou les) charge(s) minérale(s) possède(nt) une taille de particule maximale, notamment un diamètre externe, inférieur(e) à 100 pm et de préférence inférieur(e) à 10 pm. De telles charges peuvent être sélectionnées de manière bien connue par l'homme du métier en utilisant des tamis de mailles appropriées. [0302] La composition, de préférence adhésive, selon l'invention peut en outre comprendre au moins un promoteur d'adhésion, de préférence choisi parmi les silanes, les aminosilanes ou les acryloyl silanes. Le ou les promoteurs d'adhésion peut/peuvent être présente(s) dans la composition A et/ou dans la composition B, de préférence dans la composition A. [0303] La composition, de préférence adhésive, selon l'invention peut inclure jusqu'à 2% en poids (l'un ou plusieurs autres additifs choisis de manière appropriée pour ne pas détériorer les propriétés de la composition adhésive selon l'invention à l'état réticulé. On peut par exemple citer parmi les additifs utilisables des antioxydants ou stabilisants UV 32 (ultra-violet), des pigments, et des colorants. Ces additifs sont de préférence choisis parmi ceux habituellement utilisés dans des compositions adhésives. [0304] Le(s) autres additif(s) peu(ven)t être répartie(s) dans un ou plusieurs des com- positions formant la composition selon l'invention. B. Kit prêt à l'emploi [0305] La présente invention concerne également un kit prêt à l'emploi, comprenant la com- position A telle que définie ci-dessus d'une part et la composition B telle que définie ci-dessus d'autre part, conditionnées dans deux compartiments séparés. [0306] En effet, la composition, de préférence adhésive, selon l'invention peut se trouver sous une forme hi-composants, par exemple au sein d'un kit prêt à l'emploi, comprenant la composition A d'une part dans un premier compartiment ou fût et la composition B d'autre part dans un second compartiment ou fût, dans des proportions adaptées pour un mélange direct des deux compositions, par exemple à l'aide d'une pompe doscusc. [0307] Selon un mode dc réalisation de l'invention, le kit comprend en outre un ou plusieurs moyens permettant le mélange des deux compositions A et B. De préférence, les moyens de mélange sont choisis parmi des pompes doscuses, des mélangeurs statiques de diamètre adapté aux quantités utilisées. C. Structure multicouche (complexe) [0308] La présente invention a également pour objet une structure multicouche (complexe) comprenant au moins deux couches de matériau liées entre elles par une couche adhésive, caractérisé en cc que ladite couche adhésive est constituée par la composition, de préférence adhésive, selon l'invention, à l'état réticulé. [0309] La couche adhésive présente de préférence une épaisseur allant de 1,2 à 5 pin. [0310] La couche adhésive est obtenue par réticulation de la composition selon l'invention, à raison d'une quantité de préférence allant de 1,2 à 5 g/m2. [0311] Les matériaux dont sont constituées les couches dc matériau entourant la couche adhésive sont généralement choisis parmi le papier, un métal, comme par exemple l'aluminium ou les polymères thermoplastiques tels que : [0312] - le polyéthylène (PE), [0313] - le polypropylène (PP), [0314] - un copolymère à base d'éthylène et de propylène, [0315] - le polyamide (PA), [0316] - le polyéthylènetéréphtalate (PET), ou encore [0317] - un copolymère à base d'éthylène comme par exemple un copolymère greffé anhydride maléïque, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (EVOH), un copolymère d'éthylène et d'un 33 acrylate d'alkyle tel que l'acrylate de méthyle (EMA) ou de butyle (EBA), [0318] - le polystyrène (PS), [0319] - le polychlorure de vinyle (PVC), [0320] - le polyfluorure de vinylidène (PVDF), [0321] - un polymère ou copolymère d'acide lactique (PLA), ou [0322] - un polyhydroxyalkanoate (PHA). [0323] Une couche individuelle de matériau peut être elle-même constituée de plusieurs matériaux. Il peut s'agir par exemple d'une couche de polymères thermoplastiques obtenue par coextrusion de deux polymères (il n'y alors pas de colle entre les couches coextrudées), les couches individuelles de polymère thermoplastique peuvent être en outre enduites d'une substance (par exemple à base d'oxyde d'aluminium ou d'oxyde de silicium) ou métallisée (cas du PET métallisé avec des particules d'aluminium) pour ajouter un effet barrière supplémentaire. [0324] L'épaisseur des 2 couches de matériau adjacentes à la couche adhésive et des autres couches de matériau mises en oeuvre dans la structure multicouche selon l'invention peut être susceptible de varier dans un large domaine allant par exemple de 5 à 150 urn. L'épaisseur totale de ladite structure est susceptible de varier également dans un large domaine allant par exemple de 20 à 400 um. [0325] De préférence, la structure multicouche se présente sous la forme d'un film mul- ticouche. D. Procédé de complexage [0326] L'invention a également pour objet un procédé dc fabrication dc la structure mul- ticouche (complexe) selon l'invention comprenant les étapes suivantes : [0327] - le mélange de la composition A et de la composition B, puis [0328] - l'enduction dudit mélange sur la surface d'une première couche, puis [0329] - le contre-collage de la surface d'une deuxième couche sur ladite surface enduite, puis [0330] - la réticulation dudit mélange. [0331] L'étape de mélange de la composition A et de la composition B peut être réalisée à température ambiante ou à chaud, avant enduction. [0332] De préférence, le mélange est réalisé à une température inférieure à la température de dégradation des ingrédients compris dans l'une ou l'autre des compositions (A) et (B). En particulier, le mélange est réalisé à une température inférieure à 95°C, de préférence allant de 15 à 80°C, de préférence encore allant de 25°C à 50°C, afin d'éviter toute dégradation thermique. [0333] De préférence, on mélange la composition A et la composition B dans des quantités telles que le rapport molaire du nombre de groupes amine primaire sur le nombre de fonctions T présents dans le mélange, noté (r3), va de 0,8 à 1,2, de préférence de 0,9 à 34 1,1. [0334] Selon un mode de réalisation, lorsqu'un solvant est présent dans les compositions A et/ou B et/ou lorsqu'un solvant est ajouté lors du mélange de la composition A et de la composition B, alors le procédé de complexage comprend une étape d'évaporation du ou des solvants, ladite étape d'évaporation de solvant(s) est alors effectuée avant réticulation du mélange, de préférence avant l'étape de contre-collage. [0335] L'enduction dudit mélange peut être réalisée sur tout ou partie de la surface d'un matériau. En particulier, l'enduction dudit mélange peut être réalisée sous la forme d'une couche d'épaisseur allant de 1,2 à 5 pm. L'enduction est réalisée de préférence de manière continue ou substantiellement continue. [0336] Eventuellement, la réticulation dudit mélange sur la surface du matériau peut-être accélérée en chauffant le(s) matériau(x) enduit(s) à une température inférieure ou égale à 70°C. Le temps requis pour compléter cette réaction de réticulation et assurer ainsi le niveau de cohésion requis est en général de l'ordre de 0,5 à 24 heures. [0337] L'enduction et le contre-collage du second matériau sont généralement effectués dans un intervalle de temps compatible avec le procédé d'enduction, comme il est bien connu de l'homme du métier, c'est-à-dire avant que la couche d'adhésif perde sa capacité à fixer par collage les deux matériaux. E. Utilisation de la structure multicouche [0338] L'invention concerne enfin l'utilisation de la structure multicouche (complexe) selon l'invention pour la fabrication d'emballages flexibles. Les complexes selon l'invention sont en effet utilisables pour la fabrication d'emballages flexibles les plus divers, qui sont mis en forme puis fermés (après l'étape de conditionnement du produit destiné au consommateur) par des techniques de thermoscellage (ou thermosoudage). [0339] En particulier, le complexe selon l'invention peut être utilisé dans l'emballage ali- mentaire, sans risque de toxicité. Les emballages à destination alimentaire sont généralement traités theimiquement à des températures allant de 60°C à 135°C avant utilisation. En particulier, ils peuvent être pasteurisés (à des températures allant de 90°C à 95°C) ou stérilisés (à des températures allant de 128°C à 135°C). [0340] La structure multicouche selon l'invention présente l'avantage de pouvoir être pasteurisé ou stérilisé. [0341] Tous les modes de réalisation décrits ci-dessus peuvent être combinés les uns avec les autres. En particulier, les différents constituants susmentionnés de la composition, et notamment les modes préférés, de la composition peuvent être combinés les uns avec les autres. [0342] Dans le cadre de l'invention, par « comprise entre x et y », ou « allant de x à y », on entend un intervalle dans lequel les bornes x et y sont incluses. Par exemple, la gamme «comprise entre 0% et 25% » inclus notamment les valeurs 0% et 25%. [0343] L'invention est à présent décrite dans les exemples de réalisation suivants qui sont donnés à titre purement illustratif, et ne sauraient être interprétés pour en limiter la portée. [0344] EXEMPLES [0345] Les ingrédients suivants ont été utilisés : [0346] Composition A [0347] - VORANOLO P 400: polypropylène glycol difonctionnel présentant un indice hydroxyle IOH allant de 250 à 270 mg KOH/g (disponible auprès de la société DOW) ; [0348] - VORANOLO CP 450 : polypropylène glycol trifonctionnel présentant un indice hydroxyle IOH allant de 370 à 396 mg KOH/g (disponible auprès de la société DOW) ; [0349] - REALKYD® XTR 10410 : polyester polyol difonctionnel présentant un indice hydroxyle IOH allant de 108 à 116 mg KOH/g (disponible auprès de la société CRAY VALLEY) ; [0350] - SCURANATE® TX : toluène diisocyanate (TDI) présentant 48,1% en poids de fonctions NCO et comprenant 95% en poids d'isomère 2,4-TDI (disponible auprès de la société VENCOREX) ; [0351] - DESMODURO N3300 : isocyanurate d' hexaméthylène diisocyanate (HDI) présentant 21,8 % de fonctions NCO (disponible auprès de la société COVESTRO) ; [0352] - 2-hydroxypropy1-2-oxo-1,3-dioxolanc-4-carboxylate synthétisé selon la demande de brevet WO 2015/132080 (pureté de 99% en poids) et présentant un indice d'hydroxyle IOH de 295 mg KOH/g ; [0353] - acétate d'éthyle : solvant [0354] - BORCH KAT® 315 : catalyseur à base de néodécanoate de bismuth (disponible auprès de la société BORCHERS) ; [0355] - TYZOR PITAO : catalyseur à base d'éthyl-acétoacétate de titane (disponible auprès de la société DORE KETAL) ; [0356] - SILQUESTO A1110 : promoteur d'adhésion de type (3-arninopropyl)triméthoxysilane (disponible auprès de la société MOMENTIVE). [0357] Le(s) polyol(s) a(ont) été séché(s) avant d'être mis en réaction avec le(s) poly- isocyanate(s) utilisé(s) pour la synthèse du prépolymère de polyuréthane. [0358] Composition B [0359] - JEFFAMINE® ED 148 (disponible auprès de la société HUNTSMAN) : diamine (de type BI) présentant une masse molaire de 148,20 g/mol et une alcalinité primaire de 13,49 még/g et répondant à la formule ELN-CIL-CH-0-CH2-CH2-0-CH2-CH,-NH2. JEFFAMINE® ED 148 présente un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale de 1,00 déterminé par potentiométrie ; [0360] - LUPASOL® FG (disponible auprès de la société BASF) : polyamine (de type B2) de type polyéthylènimine (PEI) présentant une masse molaire de 800 g/mol, une al- 36 calinité primaire de 10,00 méq/g et une alcalinité totale de 24,00 méq/g, une somme de l'alcalinité primaire et de l'alcalinité secondaire étant de 19 méq/g, un rapport alcalinité primaire / alcalinité totale de 0,42, et une alcalinité secondaire / alcalinité totale de 0,38 déterminées par RMN HC, soit un rapport de la somme de l'alcalinité primaire et de l'alcalinité secondaire / alcalinité totale de 0,79. [0361] - ELN-(CFL),0-NH2: diamine (de type B1) présentant une niasse molaire de 172 g/ mol et une alcalinité primaire de 11,61 méq/g. ELN-(CEI))10-NH2présente un rapport alcalinité primaire/alcalinité totale de 1,00, déterminé par potentioniétrie. [0362] Exemple 1 : Préparation d'une composition A-1 à base d'un polyuréthane à ter- minaisons T à base de polyéther polyols et de polyester polyols [0363] On introduit dans un réacteur 190,7 g de SCURANATEO TX et 100 g d'acétate d'éthyle, et on chauffe à 40°C. On introduit ensuite tour à tour 22,7 g de VORANOLO CP 450, puis 103,3 g de VORANOLO P 400 en veillant à cc que la température du mélange ne dépasse pas 80°C. Lorsque la température de mélange est stabilisée, on chauffe le mélange pendant environ 1 heure à 80-85°C puis on refroidit à 70°C. On introduit ensuite 321,6 g de REALKYDO XTR 10410 en veillant à ce que la température du mélange ne dépasse pas 90°C. [0364] Le mélange est maintenu environ 3 heures à 90°C. La fin de la réaction est suivie en contrôlant le pourcentage massique de fonctions NCO dans le milieu, ce dernier devant être en théorie d'environ 5,7 %. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange à 70°C et on introduit 166,4 g de 2-hydroxypropy1-2-oxo-1,3-dioxolane-4-carboxylate et 0,5 g de TYZOR PITA®. On ajoute 7,5 g de SILQUESTO A1110 puis le mélange est maintenu à 70°C pendant 6 à 8 heures jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de fonction NCO visibles à l'Infra-Rouge (IR) (disparition de la bande caractéristique de la fonction NCO à environ 2250 cm '). [0365] Lorsque le pourcentage massique de fonctions NCO est inférieur à 0,1% (plus de bande NCO visible), on introduit 150 g d'acétate d'éthyle. La teneur en fonction T du polyuréthane à terminaisons T est de 0,82 még/g environ. [0366] Exemple 2 : Préparation d'une composition A-2 à base d'un polyuréthane à ter- minaisons T à base de polyéther polyols et de polyester polyols [0367] On introduit dans un réacteur 143,2 g de de SCURANATEO TX, et 100 g d'acétate d'éthyle, et chauffe à 40°C. On introduit lentement 22,6 g de VORANOLO CP 450 et on chauffe le mélange à 50°C. On ajoute ensuite 101,6 g de VORANOLO P 400. La masse réactionnelle monte en exothenne jusqu'à environ 70°C. Une fois l'exotheime maîtrisé, on maintient le mélange à 70°C. Au bout d'une heure de réaction, on introduit 241,4 g de REALKYDO XTR 10410. La masse réactionnelle monte en exotherme jusqu'à environ 85°C. Le mélange est maintenu environ 2-3 heures à 85°C. La fin de la réaction est suivie en contrôlant le pourcentage massique de fonctions NCO dans le 37 milieu, ce dernier devant être en théorie d'environ 4,4% en poids. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit le mélange à 70°C et on introduit 76,6 g de DESMODURO N3300. On homogénéise le mélange pendant 20 minutes puis on ajoute 184,0 g de 2-hydroxypropy1-2-oxo-1,3-dioxolane-4-carboxylate. On ajoute 0,45 g de T1ZOR PITA®, puis le mélange est maintenu à 80-85°C pendant 3 heures jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de fonction NCO visibles à l'IR (disparition de la bande caractéristique de la fonction NCO à environ 2250 cm-9. [0368] Lorsque le pourcentage massique de fonction NCO est inférieur à 0,1% (plus de bande NCO visible), on introduit 200 g d'acétate d'éthyle. La teneur en fonction T du polyuréthane à terminaisons T est de 0,90 méq/g environ. Exemple 3 : Préparation des compositions B [0369] Les compositions B qui ont été testées ont été préparées par simple mélange de la diamine BI (JEFFAMINE® ED 148 oult,N-(CH,)10-NH2) et/ou de la polyamine B2 (LUPASOL® FG) à une température ambiante (environ 23°C) dans un rapport pondéral BI/B2 indiqué ci-dessous dans le tableau 1. [0370] Exemple 4 : Préparation des compositions adhésives [0371] Lc mélange des compositions A et B détaillées aux exemples 1 à 3 a été effectué dans un ratio massique A/B indiqué ci-dessous dans le tableau 1. [Tableauxl] ature de A -e de. B rab° massique r 113 ratio molaire massique NH2/ T B1.432 CO P k0 JEFFAIMINES E0148+ 100/7 2 9$ B2 upinpo [tien 2 112)i-N 100/7 6 C 94 ,p A-2 JEFF einNE4D ED148. + 100.18 8 0 Q3 B2 a composnal B ,comprenant .dange e B2 a ete dil a 2B% en poids dans: un solvant. éthanbt 103721 Les compositions 1 à 3 ont été préparées soit à partir de la composition A de l'exemple 1 (A-1) soit à partir de la composition A de l'exemple 2 (A-2). 103731 Le ratio NI-12/T représente le rapport molaire du nombre de fonctions amine primaire sur le nombre de fonctions (T présentes dans la composition adhésive (A+B)). Exemple 5 : Préparation des complexes 38 [0374] - Préparation des supports : les couches de matériau sont découpées au format désiré et agrafés sur une fiche Bristol. [0375] - Préparation de la composition adhésive : la composition A et la composition B sont mélangées dans un flacon en verre, avec un éventuel ajout d'acétate d'éthyle. Dans cc dernier cas, l'extrait sec de la composition adhésive est d'environ 30% en poids pour avoir un grammage de l'ordre de 1,2 à 5 g/m2 pour chacune des interfaces entre deux substrats. [0376] - Réalisation de la structure multicouche (complexe) : [0377] - On applique la colle sur une couche aluminium renforcé avec du PolyEthylène Té- réphtalate (PET) à l'aide d'un applicateur avec une barre de Mayer, [0378] - On met des pinces pour maintenir le support sur le Bristol du coté non agrafé et on place le support dans une étuve ventilée 2 minutes à 105°C pour évaporer le solvant, [0379] - On agrafe ensemble sur un bord le support encollé et le support à contre-coller. On enlève les pinces et contre-colle à l'aide d'un rouleur presseur, [0380] - On place le complexe sous une presse et le laisse réticuler soit à température ambiante soit dans une étuve ventilée à 40°C sous une presse (plaques métalliques). [0381] Différents complexes ont été préparés en utilisant un système tricouchcs PET12/ALU9/CPP70 défini ci-après, chaque couche étant séparée par une couche adhésive telle que détaillée dans le tableau 2 ci-dessous : [Tableaux2] Composition adhésive grammage (g/m2) Film 1 CornpositEon I Film 2 Compositon 2 4,0 Film 3 Cornnosffion 3 4.2 [0382] PET12/ALU9/CPP70 : système constitué d'une couche de polyéthylène térephtalate de 12 gm d'épaisseur (PET12), d'une couche de polypropylène coulé (« cast polypropylene » en anglais) de 70 gm d'épaisseur (CPP70) et d'une couche mince d'aluminium de 9µm d'épaisseur (ALU9) positionnée entre les deux couches PET12 et CPP70. [0383] Exemple 6 : Mesure de la cohésion des complexes de l'exemple 5 avant et après 39 essai de stérilisation et appréciation qualitative de la résistance desdits complexes à la stérilisation [0384] Pelaee à 180' (mesure de la cohésion): [0385] La cohésion du complexe est évaluée par le test de pelage à 180° tel que décrit dans la norme française NF T 54-122 (Octobre 1976). Le principe de ce test consiste en la détermination de la force nécessaire à la séparation (ou pelage) de 2 couches individuelles de complexe liées par l'adhésif [0386] Une éprouvette de forme rectangulaire de 15 mm de large et d'environ 15 cm de long est découpée dans le complexe bicouche. La découpe des éprouvettes se fait dans le sens machine de l'enduction. On décolle manuellement à partir de l'extrémité de cette éprouvette, et sur environ 2 cm, les 2 couches individuelles de complexe comprises dans cette bande et les 2 extrémités libres ainsi obtenues sont fixées sur deux dispositifs d'attache reliés, respectivement, à une partie fixe et une partie mobile d'un appareil de traction qui sont situées sur un axe vertical. [0387] Alors qu'un mécanisme d'entraînement communique à la partie mobile une vitesse uniforme de 100 mm/minutc, conduisant au décollement des 2 couches dont les extrémités décollées se déplacent progressivement selon un axe vertical en formant un angle de 180', la partie fixe -reliée à un dynamomètre DY30- mesure la force supportée par l'éprouvette ainsi maintenue, et mesurée en Newton (N). [0388] Chaque test est répété 3 fois et la valeur moyenne des trois mesures est indiquée dans le tableau 3 ci-dessous. [0389] La mesure de la cohésion avant stérilisation a été effectuée 7 jours après la fa- brication du film multicouche (J+7). [0390] Comme illustré dans le tableau 3 ci-dessous, la cohésion a également été mesurée 24 heures après stérilisation. [0391] Appréciation qualitative de la résistance à la stérilisation : [0392] On a également évalué la qualité de l'adhésion entre les couches de matériau des structures multicouches testées, après stérilisation. [0393] En particulier, on a noté la présence ou non de boursouflures, pouvant être de formes diverses (par exemple des canaux ou cloques) ou bulles. La présence de ces déformations de la structure multicouche traduit l'infiltration d'eau entre les couches de la structure multicouche résultant de la dégradation de l'adhésif au cours de la stérilisation. [0394] En outre, on a vérifié si l'adhésif s'est déréticulé au cours de la stérilisation. Pour cela, après avoir réalisé le test de pelage décrit plus haut sur chacun des films testés, on a évalué la présence ou non de tack (pouvoir collant) en exerçant une légère pression de l'index sur la surface de la couche de colle laissée apparente après séparation des couches de matériau. [0395] Les observations ont été consignées dans le tableau 3 ci-dessous. [0396] Test de stérilisation [0397] Dans le présent exemple, le test de stérilisation a été effectué une fois l'adhésif réticulé au sein du complexe (environ 7 jours après préparation du complexe conformément à l'exemple 5). Des sachets ont été préparés à partir d'un complexe préparé à l'exemple 5, sans sceller le quatrième côté. Les sachets sont placés sur la grille d'un autoclave (phase vapeur) et laissés 1 heure à 130°C dans l'autoclave sous 3 bars. [Tableaux3] 2 Film 3 rri Temps t 0+7) (.11-7) (J±7) 01 ..., (>a-5 Cohésion au ei (N/15n-irn) 0 , 4:9 Ooservahons au temps,. t pas de pas de pas de _ tack t's.k déchirure( ....,_ hi ure ab déchirure alti. Ccrhésl 1 } 4,3 24h après C7 s a pas de pas de pas de steffisaton 0e f &k, ta .k pas de pas de pas de canaux a canaux [0398] Dans le tableau 3 ci-dessus : [0399] - lorsqu'il est observé « pas de tack », alors le film passe le test de stérilisation, [0400] - lorsqu'il est observé un « tack », alors le film ne passe pas le test dc stérilisation, [0401] - lorsqu'il est observé des canaux, alors le film ne passe pas le test dc stérilisation. [0402] - lorsqu'il est observé une déchirure, alors le film passe le test de stérilisation. 41 [Revendication 1]