FR 3093429 A1 20200911 FR 1902376 A 20190308 Description Titre de l'invention : utilisation de dextrines branchées en soin ou hygiène bucco-dentaire Domaine technique [0001] La présente demande se situe dans le domaine non thérapeutique du soin et de l'hygiène bucco-dentaire, et concerne l'utilisation de dextrines branchées acariogènes en tant qu'agent multifonctionnel, notamment de rhéologie, et/ou agent humectant, et/ ou agent liant, et/ou agent de texture, et/ou agent sensoriel, dans des préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire, par exemple les dentifrices, les bains de bouche, les rinces bouches, les solutions après brossage, les solutions pour pulvérisation buccale ou sprays, les tablettes et poudres dentifrices, et les films orodisperibles. Technique antérieure [0002] Il y a aujourd'hui une forte demande des utilisateurs pour que les produits cos- métiques, et à ce titre les produits de soin et d'hygiène bucco-dentaire, soient formulés avec un maximum de produits d'origine naturelle. Cela implique de chercher des substituts naturels ou d'origine naturelle pour des fonctionnalités variées : effets rhéologiques et texturants, effets sensoriels et organoleptiques, effets biologiques spécifiques. [0003] Concernant les propriétés rhéologiques, il y a un besoin de trouver des substituts naturels ou d'origine naturelle aux polymères synthétiques, tels que les carbomères, et ceci en remplacement partiel ou total. Ces substituts naturels ou d'origine naturels doivent être facilement dispersibles, totalement solubles, non colorés et non odorants. Certains substituts d'origine naturelle déjà connus, tels que les celluloses modifiées ou les gommes végétales comme la xanthane, présentent le défaut d'être colorés, et d'être difficilement dispersibles dans l'eau. [0004] Concernant les fonctionnalités sucrantes ou édulcorantes, il y aussi un besoin d'éviter l'emploi agents sucrants ou édulcorants synthétiques, tels que l'aspartame, l'acésulfame, et les stéviosides obtenus par synthèse ou hémisynthèse. [0005] Concernant les fonctionnalités humectantes, les ingrédients à remplacer sont notamment les polyols synthétiques tels que les glycols ou les polyéthylènes glycols. [0006] Le brevet EP1006128 divulgue des maltodextrines branchées et leur procédé de pré- paration. Ces dextrines sont présentées comme faiblement cariogènes, voire acariogènes. Il y est décrit leur utilisation en confiserie courante, seules ou avec des polyols, et leur utilisation en soin ou hygiène bucco-dentaire y est suggérée. Toujours dans le domaine de la confiserie, Il y est. aussi dévoilé qu'elles peuvent avoir des fonctionnalités texturantes, épaississantes et/ou gélifiantes, des rôles d'agent de charge ou 2 d'encapsulation, L'effet majeur mis en avant par ce brevet est l'amélioration par ingestion, de la qualité de la flore intestinale humaine lorsque les dextrines branchées sont utilisées en alimentation humaine, et l'absence de cariogénicité pour les dents. Cependant, ce brevet reste silencieux sur les effets rhéologiques et humectants des maltodextrines branchées dans les préparations de soin et. d'hygiène bucco-dentaire, et totalement silencieux sur les fonctionnalités sensorielles en tant que telles; ainsi que sur leurs effets biologiques potentiels. [0007] Il n'avait donc jusqu'à présent pas été envisagé d'utiliser de telles dextrines pour les bénéfices qu'elles induisent avantageusement en formulation de produit pour le soin ou l'hygiène bucco-dentaire, appelé oral carc en anglais. [0008] L'identification d'un ingrédient répondant à la fois aux critères de naturalité, et apportant par ses fonctionnalités rhéologiques, sensorielles, humectantes et des effets biologiques nouveaux, constitue en soi un problème technique ardu. De manière surprenante et inattendue, la demanderesse a découvert que les dextrines branchées acariogènes peuvent être utilisées dans des préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire pour répondre à l'ensemble de ces problèmes techniques. Brève description des dessins Fig. 1 100091 Ifig.1l illustre les liaisons glucosidiques 1-6, 1-3, et 1-2. Description des modes de réalisation [0010] Un premier objet de la présente demande est l'utilisation non thérapeutique d'au moins une dextrine branchée acariogène, dans une préparation de soin ou d'hygiène bucco-dentaire. De tels produits seront appelés préparation de soin ou hygiène bucco-dentaire dans la présente demande. 100111 Un second objet de la présente est l'utilisation de ladite au moins une dextrine branchée pour maintenir une bonne hygiène bucco-dentaire et en même temps pour ajuster le profil sensoriel de ladite préparation de soin ou d'hygiène bucco-dentaire, ou pour ajuster les propriétés rhéologiques de ladite préparation de soin ou d'hygiène bucco-dentaire. 100121 Un troisième objet de l'invention est l'utilisation non thérapeutique d'au moins une dextrine branchée acariogène dans des préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire choisies parmi les dentifrices sous forme de pâte ou de gel, les bains de bouche, les rinces bouches, les solutions après brossage, les solutions pour pulvérisation buccale ou sprays, les tablettes et poudres dentifrices, et les films orodisperibles. 100131 Préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire 3 [0014] Les préparations de soin ou hygiène bucco-dentaire sont utilisées de façon préventive ou curative pour nettoyer la bouche, notamment les dents et les gencives, blanchir les dents, éliminer ou réduire la plaque dentaire communément appelé « tarte », rafraichir l'haleine et soigner les gencives. [0015] Ces préparations peuvent être sous différentes formes physiques : solide, pâteuse, gélifiée, ou liquide. Les formes solides sont généralement des comprimés ou des pastilles, à sucer ou à mâcher, ou des poudres. Les formes pâteuses sont généralement des pâtes dentifrices ou des tablettes. La forme gélifiée la plus connue est le gel dentifrice. Les formes liquides sont les solutions pour lavage de bouche ou bain de bouche, les sirops, les solutions liquides pour pulvérisation usuellement appelées « spray buccal ». [0016] Ces préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire comprennent généralement un agent abrasif, un agent humectant, un agent liant, un détergent, un arôme, un conservateur, un colorant, un agent sucrant, et des composés actifs, par exemple des extraits de plantes, des enzymes ou des préhiotiques. [0017] La préparation d'hygiène bucco-dentaire peut comprendre de 1 % à 75 % en masse de ladite dextrine branchée, préférentiellement de 5 % à 70 %, et tout préférentiellement de 10 % à 60 %. [0018] Dextrine branchée acariogène utile à l'invention [0019] Par « dextrine branchée acariogène », la demanderesse entend une dextrine ayant subie une étape de modification de ses liaisons glucosidiques de telle sorte qu'elle en soit devenue non cariogène pour les dents. [0020] Par « dextrine », la demanderesse entend les polymères de glucose que sont autant un amidon liquéfié hydrolysé par voie acide ou enzymatique, généralement appelé « maltodextrine », qu'un amidon granulaire soumis à une pyroconversion, usuellement par action d'un acide en milieu généralement sec, c'est-à-dire sur des granules se présentant sous la forme de particules solides sèches, contenant une humidité résiduelle imposée par les conditions d'équilibre physique à une température et une pression donnée. Ainsi, les maltodextrines et les dextrines pyrogénées rentrent dans la famille générale des dextrines utiles à l'invention quand elles ont été modifiées pour être branchées. [0021] Par « dextrine branchée », la demanderesse entend que la dextrine comporte spéci- fiquement des teneurs en liaisons glucosidiques générant des chaînes non linéaires, dites « atypiques », supérieure aux valeurs normales d'un amidon natif. Les liaisons glucosidiques génératrices de chaînes non linéaires, c'est-à-dire génératrice de branchement sur les polymères de glucose que les dextrines, sont les liaisons glucosidiques 1-6, 1-3, et 1-2, telles qu'illustrées sur la [FIG 1]. Les valeurs normales en ces liaisons dans un amidon natif sont d'environ 5% pour les liaisons 1-6, et d'environ 0 % pour les liaisons 1-2 et 1-3. [0022] Pour les liaisons glucosidiques 1-6, des valeurs supérieures aux valeurs normales sont des valeurs supérieures à 5 %, préférentiellement supérieures ou égales à 10 %, et plus préférentiellement supérieures ou égales à 15 %, et tout préférentiellement supérieure ou égale à 22 %. [0023] Pour les liaisons glucosidiques 1-2 et 1-3, des valeurs supérieures aux valeurs normales sont des valeurs supérieures à 1 %, préférentiellement supérieures ou égales à 5 %, et plus préférentiellement supérieures ou égales à 10 %. [0024] Ces teneurs en liaisons atypiques d'un amidon, peuvent être obtenues par action d'une enzyme dite « de branchement » ou « rebranchement » sur un amidon liquéfié, soit par action d'un acide sur un amidon granulaire, typiquement à haute température en milieu sec. [0025] Par "faiblement cariogène, ou acariogène", la demanderesse entend des composés qui présentent respectivement une moindre, ou aucune, acidification par les bactéries de la cavité buccale que les sucres classiques, tels que le saccharose, le glucose, le fructose ou les composés polyglucosylés standards. L'effet cariogène est en effet dû à la présence, dans la cavité buccale, de sucres qui sont métabolisés par les bactéries buccales, ce qui entraîne la production d'acides qui diminuent le pH de la bouche. L'abaissement du pH de la bouche conduit à la dissolution de l'hydroxyapatite de l'émail dentaire et la création de cavités. Le pH de la bouche doit rester à une valeur supérieure ou égale à 5,5 pour obtenir l'effet de non cariogénicité. La mesure de l'effet de non cariogénicité peut être faite par le test développé par le professeur Imfeld T., exposé dans la publication « cariogenicity tests » du journal « Advances in Dental Research » de juillet 1994; vol 8(2), p.225-228. [0026] Les dextrines branchées utiles à l'invention présentent entre 10 % et 40 % de liaisons glucosidiques 1-6, préférentiellement entre 15 % et 35 %, et plus préférentiellement entre 22 % et 35 %. [0027] De manière additionnelle et préférentielle, lesdites dextrines présentent une masse moléculaire moyenne en nombre Mn inférieure ou égale à 4500 g/mole, préférentiellement entre 500 et 4500 g/mole, plus préférentiellement entre 500 et 3000 g/mole, encore plus préférentiellement entre 500 et 2000 g/mole, et tout préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mole. [0028] De manière additionnelle et préférentielle, lesdites dextrines présentent un indice de polymolécularité, rapport de la masse molaire moyenne en poids sur la masse molaire moyenne en nombre, noté IP, inférieur à 15, préférentiellement inférieur à 10, plus préférentiellement inférieur à 5. [0029] De manière additionnelle et préférentielle, lesdites dextrines présentent une teneur en sucres réducteurs inférieure à 20 %, préférentiellement supérieure à 8 % et inférieure ou égale à 15 %, plus préférentiellement supérieure à 5 % et inférieure ou égale à 8 %, encore plus préférentiellement supérieure à 2 % et inférieure ou égale à 5 %. [0030] En outre, les dextrines branchées acariogènes utiles à l'invention présente une teneur en liaisons glucosidiques 1-4 résiduelles relativement élevée et un faible pouvoir réducteur. Cette teneur en liaisons glucosidiqucs 1-4 peut être comprise entre 42 et 50 %, en combinaison avec une teneur en liaisons glucosidiques 1-6 comprise entre 22 et 35 %. De manière préférentielle, les dextrines branchées acariogènes utiles à l'invention présentent un ratio de liaisons glucosidiques 1-4 / 1-6 compris entre 1,2 et 2,3 et notamment entre 1,3 et 2. [0031] Les dextrines branchées utiles à l'invention présentent préférentiellement un IP dont le contrôle à une valeur inférieure à 5 permet de définir une population de polymères de glucose de faible dispersité des masses moléculaires, tout en offrant une gamme de niasses moléculaires satisfaisantes, puisque les valeurs de Mn peuvent atteindre 4500 g/mole. Cette valeur de l'IP peut notamment se situer entre 1,5 et 3, et par exemple entre 1,8 et 2,9. [0032] Une première famille de produits utiles à l'invention est constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaire, qui présentent présente entre 10 % et 40 % de liaisons glucosidiques une teneur en sucres réducteurs inférieure à 20 %, un indice de polymolécularité inférieur à 15 et une masse moléculaire moyenne en nombre Mn au plus égale à 4500 g/niole. [0033] Dans cette famille, on peut distinguer une première sous-famille constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaires qui présentent une teneur en sucres réducteurs inférieure à 2 % et un Mn compris entre 500 et 4500 g/mole. [0034] Une seconde sous-famille est constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaire qui présentent une teneur en sucres réducteurs comprise entre 2 % et 5 % et un Mn compris entre 500 et 3000 g/mole. [0035] Une troisième sous-famille est constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaire qui présentent une teneur en sucres réducteurs supérieure à 5 % et au plus égale à 8 % et un Mn compris entre 500 et 2000 g/mole. [0036] Une quatrième sous-famille est constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaire qui présentent une teneur en sucres réducteurs supérieure à 8 % et au plus égale à 15 % et un Mn inférieur à 1000 g/mole. [0037] Une seconde famille de produits utiles à l'invention est constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaires, qui présentent de préférence une teneur en sucres réducteurs au plus égale à 5 et un Mn compris entre 2000 et 4500 g/mole. [0038] Dans cette famille, on peut distinguer une première sous-famille constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaires qui présentent une teneur en sucres réducteurs inférieure à 2 % et un Mn compris entre 3000 et 4500 g/mole. 6 [0039] Une seconde sous-famille est constituée par des dextrines branchées de hauts poids moléculaire qui présentent une teneur en sucres réducteurs comprise entre 2 % et 5 % et un Mn compris entre 2000 et 3000 g/mole. [0040] Une troisième famille de produits conformes à l'invention est constituée de dextrines branchées de bas poids moléculaires, qui présentent de préférence une teneur en sucres réducteurs comprise entre 5 et 20 % et un Mn inférieur à 2000 g/mole. [0041] Dans cette seconde famille, on peut distinguer une première sous-famille constituée par des dextrines branchées de bas poids moléculaires qui présentent une teneur en sucres réducteurs comprise entre plus de 5 % et 8 % et un Mn compris entre 500 et 2000 g/mole. [0042] Une seconde sous-famille est constituée de dextrines branchées de bas poids molé- culaires qui présentent une teneur en sucres réducteurs comprise entre plus de 8 % et 15 % et un Mn entre 800 et 1200 g/mole, préférentiellement d'environ 1000 g/mole, et tout préférentiellement un Mn inférieur à 1000 g/mole. [0043] Des dextrines branchées acariogènes utiles à l'invention sont disponibles dans le commerce sous les appellations « Nutriose® », tel que « Nutriose® 06-10» de Roquette®, ou « Promitor® » de Tate & Lyle, ou « Oligo-fiher® » de Cargill. [0044] Avantages permis par l'invention [0045] En terme rhéologique, l'utilisation selon l'invention permet d'améliorer les propriétés physiques et les propriétés d'usage des préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire. Elle permet notamment d'augmenter l'extrudabilité, autrement dit la capacité à sortir facilement d'un tube dentifrice par pression, desdites préparations, en particulier pour les pâtes, c'est-à-dire d'adapter la force nécessaire pour faire passer une préparation au travers d'un orifice sous l'effet de force de pression. Elle permet aussi d'ajuster les propriétés d'écoulement, en particulier pour les pâtes et les bains de bouche. Elle permet d'augmenter la capacité de se maintenir sous forme de « boudin » sur les poils d'une brosse à dent, en particulier pour les pâtes dentifrices et encore plus pour le gels dentifrices. Enfin, elle permet de conserver constante la quantité d'eau dans la préparation de soin ou d'hygiène bucco-dentaire lorsque ladite préparation est placée à l'atmosphère libre, typiquement lorsque qu'un tube de dentifrice est conservé ouvert. Cette aptitude à retenir l'eau dans la préparation permet ainsi de maintenir une humidité adéquate pour ladite préparation. Cela permet d'éviter le dessèchement de la préparation de soin ou d'hygiène bucco-dentaire, en particulier des pâtes, par exemple des pâtes dentifrices. [0046] Pour les formes liquides, l'utilisation selon l'invention de dextrines branchées permet d'obtenir une texture en bouche et une palatabilité élevée. [0047] En terme d'effets sensoriels et organoleptiques, l'utilisation selon l'invention de dextrines branchées permet d'améliorer le goût par rapport à d'autres polymères 7 couramment utilisés comme les dérivés de cellulose ou les xanthanes ou les carbomères, notamment en terme de goût sucré, de profil sensoriel, et de rendu des arômes, et de fait, de réduire significativement ou d'éliminer totalement, l'emploi d'édulcorant intenses dans les préparations de soin ou d'hygiène bucco-dentaire. [0048] Un autre avantage sensoriel et organoleptique est de permettre l'obtention de solutions ou de gels translucides, ou totalement transparents. L'utilisation selon l'invention de dextrines branchées permet en particulier d'augmenter l'indice de réfraction de la phase aqueuse, et d'égaler l'indice de réfraction des phases dispersées, comme par exemple les silices abrasives ou épaississantes. [0049] Grâce à l'utilisation selon l'invention, les préparations de soin ou d'hygiène bucco- dentaire sont avantageusement incolores, et/ou translucides, et/ou transparentes, et/ou peu voire pas sucrées, et/ou ont une flaveur forte, et/ou ont une longueur en bouche, et/ ou ont une consistance agréable. [0050] En terme d'effets biologiques spécifiques, une autre série d'avantages de l'utilisation selon l'invention est de permettre le maintien d'une bonne santé bucco-dentaire, notamment grâce à l'augmentation du flux salivaire. La dextrine branchée acariogène induit en effet une augmentation de la sécrétion de salive dans la bouche. Les effets de cette augmentation de flux salivaire sont nombreux : les sucres, les acides, les bactéries présents dans la cavité buccale sont éliminées par entrainement mécanique, comme par un lavage avec la salive générée ; la sécheresse buccale est réduite voire éliminée ; l'adhésion des bactéries sur les dents est réduire ; la plaque dentaire est aussi réduite. [0051] Un autre avantage de l'utilisation selon l'invention est qu'elle permet le déve- loppement d'un microbiome buccal, autrement dit une flore bactérienne buccale, sain et bénéfique pour la santé bucco-dentaire, grâce à un effet prébiotique. [0052] La teneur en sucres réducteurs, exprimée en glucose, en poids par rapport au poids sec de produit analysé, est déterminé par la méthode de BERTRAND. Les valeurs de Mn et de Mw sont mesurées par chromatographie d'exclusion stérique, fondée sur la rétention sélective des molécules du soluté en fonction de leur taille, en raison de leur pénétration ou non dans les pores de la phase stationnaire. La détermination de la teneur en liaisons glucosidiques 1-2, 1-3, 1-4 et 1-6 est effectuée par l'utilisation de la technique classique de méthylation décrite dans HAKOMORI, S., 1964, J. Biol. Chem, 55, 205. Exemples [0053] Exemple 1 : préparation d'un dentifrice gel selon l'invention [0054] Un dentifrice gel selon l'invention est préparé selon la composition du tableau 1 ci- dessous en suivant le protocole suivant : -Dissoudre les parabens, le sorbitol liquide « NEOSORB® 70/70 B » et le 8 « Nutriose® FB 06 » de Roquette@ dans l'eau chauffée à 80°C puis amener la solution à 50°C. -Dissoudre le saccharinate de sodium et le monofluorophosphate de sodium. -Incorporer la gomme xanthane et mélanger en évitant l'utilisation d'un homogénéisateur. -Transvaser dans un mélangeur, mélanger sous vide pendant 5 min. -Incorporer l'arôme et le colorant, mélanger sous vide pendant 5 min. -Incorporer la moitié des silices et mélanger sous vide pendant 10 min. -Incorporer la seconde moitié des silices et mélanger sous vide pendant 10 min. -Incorporer le laurylsulfate et mélanger sous vide pendant 2 min 30 s. [0055] [Tableauxl] composition d'un dentifrice gel selon l'invention (% massique) G1 Solution de sorbitol NEOSORBO 70/70 B 32 Solution de Nutriose® FB06 32 Silice abrasive TIXOSIL® 73, Rhodia 14 Silice épaississante TIXOSIL® 43, Rhodia 9 Eau purifiée 5,48 Laurylsulfate de sodium (30% MS), SIPON@ LCSV95, Sidobre Sinnova 4,16 Gomme xanthane RHODICARE® S, Rhodia 0,90 Arôme menthe 0,80 Monofluorophosphatc de sodium 0,76 Solution aqueuse de colorant 0,50 Saccharinate de sodium 0,20 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,18 Parahydroxybenzoate de propyle 0,02 [0056] Exemple 2 : préparation d'une solution après brossage selon l'invention [0057] Une solution après brossage est préparée selon la composition du tableau 2 ci- dessous en suivant le protocole suivant : - Mélanger le sorbitol liquide « NEOSORB® 70/70 B »dc Roquette® et l'eau. - Dissoudre le « Nutriose® FB 06 » de Roquette® dans la solution précédemment obtenue - Ajouter sous agitation et dans l'ordre (attendre la dissolution totale avant de passer à l'ingrédient suivant) : 1- le benzoate de sodium 2- le saccharinate de sodium 3- le monofluorophosphate de sodium 4- l'arôme menthe poivrée 5- le polysorbate 20 6- le laurylsulfate de sodium. - Parfaire l'agitation pendant 15 min. - Si nécessaire, filtrer la solution. [0058] [Tableaux2] composition d'une solution après brossage selon l'invention (% massique) S1 Eau purifiée 87,67 Solution de sorbitol NEOSORB® 70/70 B 5,00 Solution de Nutriose® FB06 5,00 Benzoate de sodium 1,00 Monofluorophosphate de sodium 0,80 Polysorbate 20 0,20 Arôme menthe poivrée 0,15 Lauryl sulfate de sodium (30%MS), SIPON® LCSV95, Sibodre Sinnova 0,15 Saccharinatc de sodium 0,03 [0059] 10