FR 3090324 A1 20200626 FR 1873785 A 20181221 Description Titre de l'invention : Procédé de traitement des matières kératiniques humaines Domaine technique [0001] La présente invention concerne les traitements des matières kératiniques humaines, et plus particulièrement mais non exclusivement les traitements non thérapeutiques à visée cosmétique, et les ensembles pour réaliser de tels traitements. Technique antérieure [0002] Les systèmes délivrant des plasmas froids atmosphériques sont utilisés depuis quelques années dans le domaine médical pour des applications par exemple de stérilisation et de traitement des plaies infectées. Ces systèmes reposent principalement sur une technique de production de plasma dite DBD (Dielectric Bai-rier Discharge) et des plasmas dits à jet, utilisant un gaz d'alimentation comme l'hélium ou l'argon. [0003] La demande WO 2011/144344 A2 divulgue un dispositif pour stériliser au moins partiellement une surface contaminée, notamment par des germes pathogènes, utilisant un plasma atmosphérique froid ; différents agencements d'électrodes de production du plasma sont décrits et un grand nombre d'applications est évoqué, telles que par exemple la désodorisation. [0004] Il est connu de la publication Clinical Plasma Medicine 2 (2014) 38-49, qu'un plasma atmosphérique froid généré dans l'air ou une solution aqueuse adjacente au plasma produit des espèces réactives dérivées de l'oxygène et de l'azote, appelées RONS (« reactive oxygen and nitrogen species » en anglais). Ces espèces réactives RONS sont produites par la décharge conduisant au plasma. Les principales espèces réactives RONS générées sont le peroxyde d'hydrogène H202, des espèces moléculaires excitées telles que l'oxygène singulet102, des espèces radicalaires telles que l'oxygène atomique O - , l'azote atomique N - , OH NO2 NO - , des ions positifs tels que 02+, N2+, N+, des ions négatifs tels que a, 02, ON00-, NO2- et NO3-. L'effet antimicrobien des plasmas atmosphériques froids s'explique principalement par la génération de ces espèces réactives. [0005] 11 a été montré que, appliqué à une solution aqueuse, l'effet antibactérien des plasmas froids dépend du pH de cette solution aqueuse. [0006] L'article Effects of pH on Bacterial inactivation in Aqueous solutions due to Low- Temperature Atmospheric pressure plasma application - 2010 - S. Ikawa, montre que plus le pH de la solution contenant une suspension de bactéries est faible, plus l'action and-bactérienne du plasma appliqué à cette solution sera rapide. Le pH optimal semble être autour de 3,7, alors que pour un pH ente 4,7 et 6,5 l'effet du plasma est beaucoup 2 plus lent., voire inexistant pour un pH de 6,5. [0007] Le pH naturel de la peau se situe entre 4,5 et 5, comme rappelé dans l'article 2006 - Lambers - Natural skin surface pH is on average helow 5, which is heneficial for its residcnt flora. Cet article montre aussi que le pH de la peau peut être directement influencé par une solution topique appliquée sur la peau, et que bien souvent, les produits nettoyants et même Peau du robinet, qui sont alcalins, ont tendance à augmenter le pH de la peau. [0008] Il a aussi été montré que les peaux acnéiques ont un pH plus élevé (pH 6) que les peaux non acnéiques (pH 5) (2017 - SKIN SURFACE pH IN ACNE VULGARIS insights from an Ohservational Study and Review of the Literaturc). Exposé de l'invention [0009] L'invention vise à améliorer l'efficacité des traitements par plasma des matières ké- ratiniqucs humaines, notamment afin d'accroître l'effet antibactérien des plasmas. Résumé de l'invention [0010] L'invention vise à répondre à ce besoin et a pour objet, selon un premier de ses aspects, un procédé de traitement, notamment cosmétique, comportant les étapes consistant à : [0011] a. Appliquer sur une zone des matières kératiniques humaines à traiter, notamment la peau ou le cuir chevelu, une composition acide pour diminuer le pH de celle-ci, h. soumettre ladite zone à un traitement plasma froid, de préférence après l'étape a). 10012] L'invention permet de renforcer tout type d'effet redox du plasma faisant interagir les espèces réactives générées par le plasma et les ions hydrogène. En augmentant l'efficacité du traitement plasma, on peut réduire si cela est souhaité, la dose de plasma, par exemple la durée d'application de celui-ci, et diminuer ainsi son caractère asséchant. 10013] L'invention permet en augmentant, prolongeant et accélérant les activités redox du plasma froid, d'augmenter, prolonger et accélérer l'activité antimicrobienne du plasma froid. 10014] La zone traitée peut être une zone de peau, de muqueuses ou de cuir chevelu. 10015] De préférence, la composition acide a un pH compris entre 2 et 5, mieux compris entre 2,5 et 4. La composition acide est de préférence une solution tampon. 10016] L'exposition au plasma peut s'effectuer au moins 5 min après l'application de la composition, pour laisser celle-ci sécher. L'exposition au plasma peut s'effectuer moins de 30 min, mieux moins de 15 min après l'application topique de la composition. Ainsi, la peau conserve un pH acide. 3 [0017] Le procédé peut comporter le nettoyage et le séchage de ladite zone préalablement à l'application de la composition. [0018] Le procédé peut comporter le rinçage de la zone sur laquelle la composition a été appliquée, après que le traitement plasma ait été effectué. [0019] L'exposition au plasma est de préférence effectuée en déplaçant sur la peau un gé- nérateur de plasma. L'expression « plasma froid » désigne un plasma à pression atmosphérique qui n'entraîne pas d'échauffement excessif du substrat exposé au plasma, c'est-à-dire un plasma dont la température moyenne reste proche de la température initiale du gaz (température avant le déclenchement du plasma) et/ou proche de la température ambiante. Un « plasma froid » est encore appelé « plasma non-thermique » ou « plasma hors-équilibre ». Le plasma peut être de type DBD. [0020] Le procédé selon l'invention peut être appliqué au traitement d'une peau saine pour la prévention de l'acné. Au sens de la présente invention, le terme « prévenir » signifie diminuer le risque de manifestation du phénomène concerné. [0021] Le procédé peut encore être appliqué sur le cuir chevelu, notamment le cuir chevelu sain, pour la prévention d'un état pelliculaire. [0022] Dans une autre variante, il est utilisé pour la désodorisation, de préférence pour prévenir et/ou traiter les odeurs axillaires humaines. [0023] Plus généralement, l'invention peut être appliquée à prévenir et/ou traiter tout désordre, de préférence esthétique, des matières kératiniques humaines. [0024] La composition peut comporter de l'acide citrique et/ou un sel d'acide citrique. Des essais ont montré qu'une telle composition permet de diminuer suffisamment durablement le pH de la peau, notamment au moins 15 min après l'application, pour permettre le traitement plasma sur la zone de pH plus faible, tout en ayant une bonne tolérance. [0025] Le procédé comporte de préférence, après traitement plasma, l'application d'une composition visant à neutraliser au moins partiellement, mieux entièrement, l'acidité apportée par la composition acide, et aider la zone traitée à retrouver son pH naturel. [0026] L'invention a encore pour objet un ensemble, notamment pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention tel que défini ci-dessus, comportant : [0027] Un générateur de plasma, [0028] une composition acide à appliquer sur la peau préalablement à l'exposition au plasma, pour en abaisser le pH. [0029] Le générateur et la composition peuvent présenter tout ou partie des caractéristiques énoncées en liaison avec le procédé ci-dessus. En particulier, le générateur de plasma peut être du type DBD. [0030] Un dispositif de production de plasma DBD est caractérisé par la présence d'un matériau diélectrique isolant entre le matériau conducteur électrique de l'électrode et le substrat. La présence de ce matériau diélectrique isolant empêche la formation d'un arc électrique lors de la réalisation du champ électrique conduisant au plasma, car sinon, toute l'énergie est dissipée dans Parc électrique et n'affecte alors qu'une petite portion du gaz occupant l'espace compris entre l'électrode et le substrat. Le matériau diélectrique isolant, de par sa position entre le matériau conducteur électrique de l'électrode et le substrat, va, dès l'application de la différence de potentiel entre le matériau conducteur électrique de l'électrode et le substrat, présenter en surface une charge électrique : [0031] - négative, résultant du dépôt d'électrons, si le matériau diélectrique est associé à l'électrode chargée positivement, ou, [0032] - positive, résultant du dépôt d'ions positifs, si le matériau diélectrique est associé à l'électrode chargée négativement. [0033] En raison de cette charge électrique de surface, le matériau diélectrique va diminuer l'intensité du champ électrique initialement créé jusqu'à une valeur provoquant l'extinction du plasma. Le plasma pourra être présent à nouveau lorsqu'une nouvelle décharge pourra se produire, c'est-à-dire après élimination de ces charges adsorbées sur le matériau diélectrique, ce qui est habituellement réalisé par inversion de la polarité entre les électrodes. Le plasma de type DBD n'est alors pas généré en continu mais sous forme de décharges ponctuelles dont la fréquence va dépendre de la fréquence d'une tension alternative appliquée à l'électrode du générateur. [0034] La composition peut être de pH compris entre 2 et 5, mieux entre 2,5 et 4. La com- position peut comporter de l'acide citrique et/ou un sel d'acide citrique. [0035] L'ensemble peut être contenu dans un même dispositif de conditionnement, par exemple du type coffret. Brève description des dessins [0036] [fig.1] illustre l'application de la composition acide sur des zones du visage, [0037] [fig.2] illustre le traitement plasma desdites zones. Description détaillée 100381 On a illustré à la figure 1 l'application sur des zones 10 de la peau du visage, ailleurs que dans des zones sensibles 1 et 2 autour de la bouche et des yeux, d'une composition acide contenue dans un récipient 3, lequel peut être équipé d'une pompe doseuse 4. L'application peut se faire au moyen d'un tampon 5 ou de tout autre applicateur adapté. 100391 La composition acide est de préférence une solution tampon de pH compris entre 2,9 et 3,6, par exemple égal à environ 3 ou 3,5. 100401 La composition peut comporter un acide faible et un sel de cet acide, choisis pour leur bonne acceptabilité par la peau. De préférence, la composition comporte de l'acide citrique et un sel d'acide citrique, par exemple du citrate trisodique. [0041] Pour un pH de 3, la composition acide peut comporter (en masse) 1,059 % de citrate trisodique, 3,445 % d'acide citrique et qsp d'eau désionisée, et pour un pH de 3,5 1,72% de citrate disodique, 2,973 % d'acide citrique et qsp d'eau désionisée. [0042] Sur la figure 2, on a représenté un générateur de plasma 7 qui peut se présenter sous la forme d'un appareil portatif tenu par l'utilisateur, et déplacé sur chaque zone 10 à traiter, par exemple selon un mouvement de balayage par allers-et-retours, comme illustré. [0043] Le générateur de plasma 7 présente une tête 8 qui génère un plasma froid et qui est déplacée au contact de la peau. De préférence, la durée d'exposition au plasma par cm2 est comprise entre 0,1 Ver& et 20 s/cm2. De préférence, la densité de puissance du plasma est comprise entre 0,1W/cm2 et 1W/cm2. De préférence, la température du plasma au niveau du point d'application est inférieure ou égale à 60°C, mieux inférieure ou égale à 40°C. [0044] Les zones traitées sont par exemple une zone de front 10,, et des zones sur les joues 102 et 10'. [0045] Le générateur de plasma froid peut être de type DBD direct, indirect, hybride, de type plasma jet ou plasma needle ou tout autre type de générateur de plasma produisant un plasma froid tolérable par la peau, les muqueuses, le cuir chevelu ou le cheveu. [0046] Le traitement peut viser à prévenir sur une peau saine l'apparition d'acné. [0047] L'invention n'est toutefois pas limitée au traitement de l'acné et peut viser l'atopie, les mauvaises odeurs ou les pellicules. Dans ce dernier cas, pour traiter le cuir chevelu, la composition acide peut être appliquée sous la forme d'un shampoing ou après-shampoing. [0048] Le traitement plasma peut encore viser la régénération cellulaire, la cicatrisation des plaies, l'obtention d'un effet anti-âge, la pénétration d'actifs par plasma-poration, la pigmentation ou la dépigmentation. [0049] De préférence, on laisse sécher la composition acide après son application, par exemple en attendant 5 min avant de procéder au traitement plasma. [0050] De préférence également, on applique le traitement plasma dès que possible une fois la composition acide sèche, de façon à bénéficier au maximum de la présence des ions H', la peau tendant à revenir progressivement à son pH d'origine. [0051] Une fois le traitement plasma effectué, on peut procéder à l'application d'une formule topique apaisante post-traitement plasma pour limiter les effets asséchants du plasma et préserver le pH naturel de la peau, du cuir chevelu ou du cheveu, qui se situe entre 4,5 et 5. [0052] On peut également procéder à l'application après traitement plasma d'une deuxième composition contenant des actifs contribuant à lutter contre l'acné, les imperfections de 6 la peau, l'atopie, les pellicules, les mauvaises odeurs, la déshydratation de la peau, les signes de l'âge, ou des actifs agissant sur la pigmentation ou la dépigmentation de la peau, des muqueuses ou des cheveux. Une telle composition cosmétique peut comporter un composé choisi parmi : les pré-, pro-, post-biotiques, les extraits végétaux, les actifs antibactériens, les actifs antifongiques, les vitamines, les corps gras et leurs mélanges. [0053] Le générateur de plasma et la composition acide peuvent être fournis à l'utilisateur sous la forme d'un ensemble au sein d'un même conditionnement, par exemple un emballage de type boîte, coffret, sachet ou blister. Le cas échéant, l'ensemble comporte une deuxième composition à appliquer après traitement plasma, comme mentionné ci-dessus. [0054] Le cas échéant, le générateur de plasma est équipé d'un applicateur de composition acide pour appliquer la composition sur les zones devant être traitées par plasma. [0055] Bien que les exemples illustrés concernent l'application en premier d'une com- position pour diminuer le pH de la peau, on peut aussi envisager sans sortir du cadre de l'invention l'application d'un traitement plasma froid sur la peau puis l'application d'une solution tampon à pH acide entre 2,5 et 5 sur la peau, préférentiellement entre 3 et 3,5, pour abaisser le pH de la peau et permettre aux espèces à plus longues durées de vie générées par le plasma de réagir avec la solution acide. 7