FR 3092347 A1 20200807 FR 1901193 A 20190206 Description Titre de l'invention : NOUVEL ARTICLE ABSORBANT POUR LA RETENTION D'EAU [0001] Un objet de la présente invention est de proposer un article absorbant optimisé. en particulier pour la retenue des eaux de crue utilisé seul, ou plus généralement. en combinaison avec une pluralité d'articles identiques, placé en position pour former une barrière de confinement des eaux. L'intérieur de l'article absorbant comprend un polymère superabsorbant qui augmente fortement en volume lorsqu'il est. en présence d'eau de sorte que les articles prennent un volume maximal pour former un mur de confinement. Les articles absorbants selon l'invention permettent à l'humidité dc pénétrer à l'intérieur de facon extrêmement rapide et. une fois gorgés d'eau, présentent une forme homogène idéale pour former des barrières de confinement, des murs, des digues parfaitement imperméables. Domaine technique de l'invention [0002] Parmi les domaines d'applications possibles. la présente invention concerne de manière générale les dispositifs d'absorption ou de rétention de liquide et plus particulièrement les dispositifs de rétention d'eau pour faire barrage aux entrées d'eau lors d'inondations ou pour assécher lors de fuites d'eau. Ils se présentent sous la forme de sacs légers. dans un état compact de petit volume, de sorte qu'ils puissent être facilement transportés, stockés et mis en place. 100031 DÉFINITIONS 100041 Dans la présente invention, les termes ci-dessous sont définis de la manière suivante : 100051 « intissé » : produit manufacturé, constitué d'un voile, d'une nappe ou d'un matelas de fibres réparties directionnellement ou aléatoirement, ayant une cohésion interne, à l'exclusion du tissage et du tricotage 100061 « soudure : une zone de l'espace où sont fixés irréversiblement deux feuillets d'intissé. Arrière-plan technique [0007] Lorsqu'une inondation se produit, pour contenir plus efficacement les eaux et boues de crues, la procédure conventionnellement utilisée consiste à déployer des sacs de sable en les placant manuellement pour former des barrières de confinement, des murs des digues... Pour ce faire, les sacs et le sable sont acheminés séparément au site d'utilisation, après quoi les sacs sont remplis et mis en place. Ces procédures exigent des installations de camionnage adéquates et sont assez laborieuses dans la mesure où elles requièrent beaucoup de temps pour la manutention des sacs de sable (remplissage transport, stockage, mise en place...). 2 100081 De nombreux efforts ont été déployés pour surmonter les problèmes susmentionnés notamment en ce qui concerne les barrières anti-inondations. Cependant, un barrage de protection contre les inondations pose un problème particulier, car le temps peut être essentiel sour em êcher la ménétration de Peau et révenir les domma es matériels etc... [0009] On citera en particulier le brevet US4650368, qui propose d'utiliser un sac contenant un polymère superabsorbant. Un tel système offre des avantages par rapport à l'utilisation de sacs de sable conventionnels. Par exemple, ils sont faciles et légers à transporter et peuvent être stockés facilement. Le polymère superabsorbant est généralement faiblement chargé dans le sac (15.5g de polymère pour un volume final de 1129 litres) afin de lui permettre une expansion maximum une fois qu'il est mouillé. Des unités pré humidifiées sont alors empilées pour faire office de joint étanche à l'eau. Cependant, il présente un inconvénient majeur : le polymère superabsorbant humidifié peut se trouver à une extrémité du sac empêchant la formation d'un joint étanche à l'eau, lorsque des unités sont empilées. [0010] Pour remédier à ce problème plusieurs solutions ont depuis été proposées. Parmi elles, on citera la demande dc brevet EP1947247 qui décrit le produit Floodsax. leader sur le marché. Il s'agit de sacs comprenant, à la manière des couches culottes pour bébé, des strates alternées d'un polymère superabsorbant et d'un matériau fibreux absorbant, comme par exemple de la pulpe de coton. représentant de 40% à 80% en poids du coeur du sac. Présentation de l'invention [0011] Toutes ces solutions. alternatives au sac de sable, à base de polymère superabsorbant. conservent malgré tout un désavantage qui leur est inhérent : pendant leur utilisation les sacs perdent très rapidement au moins 15% de leur volume en eau, ce qui affecte grandement leur performance d'étanchéité. [0012] Selon la présente invention, il a été trouvé que des articles absorbants particu- lièrement efficaces, dc faible encombrement et très rapides à mettre en oeuvre, peuvent être obtenus de facon inattendue dès lors qu'un ratio très spécifique entre le volume dc l'article absorbant et la quantité dc polymère superabsorbant est utilisé, ce ratio étant très supérieur à ceux décrits. Résumé de l'invention 100131 L'inventeur a découvert, de manière surprenante, qu'il est possible d'évaluer de manière très précise la quantité spécifique de polymère superabsorbant qu'il est nécessaire d'utiliser dans un article absorbant afin d'optimiser ses propriétés. L'invention est caractérisée en ce que le ratio (volume (en litres) d'absorption d'eau de ville (robinet) de la masse totale du polymère superabsorbant présent dans l'article 3 absorbant) divisé par (volume final de l'article absorbant (en litre(s)) est compris entre 2,5 et 4,5, de préférence entre 3 et 4. Les articles absorbants selon l'invention permettent à l'humidité de pénétrer à l'intérieur de façon extrêmement rapide et, une fois gorgés d'eau, présentent une forme homogène idéale pour former des barrières de confinement, des murs, des digues parfaitement imperméables et sans relargage d'eau lors de leur usage. L'invention permet donc de s'affranchir d'un problème technique majeur. Description détaillée de l'invention [0014] Un but de l'invention est de proposer un nouvel article absorbant présentant des propriétés optimisées pour faire barrage aux entrées d'eau lors d'inondations ou pour assécher lors de fuites d'eau. Ils se présentent sous la forme de sacs légers, dans un état compact dc petit volume, de sorte qu'ils puissent être facilement transportés, stockés et mis cn place. [0015] La présente invention concerne donc l'utilisation d'une quantité spécifique dc polymère superabsorbant dans un article absorbant afin d'optimiser ses propriétés et est caractérisée en cc que le ratio (volume (en litres) d'absorption d'eau de ville (robinet) dc la masse totale du polymère superabsorbant présent dans l'article absorbant) / (volume final de l'article absorbant (en litre(s)) est compris cntrc 2,5 et 4.5, dc préférence entre 3 et 4. La quantité de polymère superabsorbant qu'il est nécessaire d'utiliser pour optimiser les propriétés de l'article absorbant est déterminée très simplement a. En multipliant : Le volume final de l'article absorbant (en litres) à savoir sa longueur x sa largeur x sa hauteur Par un facteur compris entre 2,5 et 4.5 a. Puis cn divisant : La valeur obtenue cn a) Par le volume (en litres) d'absorption d'eau dc ville (robinet) de d'un gramme de polymère superabsorbant. [0016] Cette dernière opération nous donne une masse optimale, exprimée en grammes, de polymère superabsorbant à utiliser dans l'article absorbant pour lui conférer des performances d'étanchéité inégalées. [0017] Les articles absorbants réalisés selon l'invention, se présentant sous la forme d'un tapis, d'un sac ou d'un boudin, comprennent deux couches contiguës d'intissé, les couches étant laminées ensemble par une combinaison de soudures permanentes assurant la stabilité tridimensionnelle de l'article avant et après l'absorption du liquide. [0018] L'article est de préférence constitué d'au moins deux couches contiguës d'intissé qui sont liées entre elles par une pluralité de soudures sur les bords permettant de former une poche. Ces soudures sont généralement mais pas nécessairement formées comme une ligne droite s'étendant sur la largeur ou sur la longueur de l'article. Les poches ainsi formées empêchent les particules de matériau absorbant de se déplacer librement en dehors de l'article avant et après emploi. [0019] Les articles absorbants de l'invention, tapis, sacs ou boudins..., pourront être conditionnés sous la forme de rouleau. Dans ce cas, les rouleaux comprendront une pluralité de soudures parallèles formées avec des perforations le long de la ligne de soudure pour faciliter la séparation des articles dans les tailles prédéfinies. [0020] Selon l'invention, lors de la fabrication de l'article absorbant, les polymères superab- sorbants peuvent être déposés sur la bande inférieure avant l'application de la bande supérieure suivi des soudures. Les soudures peuvent être commodément formées en soudant les couches, c. g., par la chaleur, la pression, les ultrasons, un rayonnement laser ou toute combinaison de ceux-ci. Le résultat de la soudure est que les fibres sont complètement fusionnées au niveau de la liaison, l'identité des fibres individuelles n'étant pas perceptible dans la liaison. Des adhésifs peuvent également être utilisés pour former les liaisons permanentes bien qu'ils ne soient pas préférés car des équipements de fabrication plus complexes sont nécessaires. Lors de l'expansion du matériau absorbant, la pression exercée par son gonflement sera suffisante pour faire en sorte que l'article absorbant atteigne sa taille maximale définie au moment de sa conception par les dimensions externes (hauteur, largeur, longueur) des couches contiguës d'intissé. [0021] En pratique, le polymère superabsorbant utilisé est un polymère hych-orétenteur. d'origine naturelle ou synthétique qui présente une capacité de rétention d'eau supérieure ou égale à 30 fois son poids en eau déminéralisée, de préférence supérieure ou égale à 50 fois, avantageusement supérieure ou égale à 100 fois. Ce type de polymère est généralement connu sous l'abréviation : SAP Csuperabsorbent polymer"). Il se présente généralement sous la forme de poudre agglomérée ou non. Leur structure basée sur un réseau tridimensionnel assimilable à une multitude de petites cavités ayant chacune d'elles la capacité de se déformer et d'absorber de l'eau leur confère la propriété d'absorber de très grandes quantités d'eau et donc de gonfler. Les polymères superabsorbants d'origine naturelle utilisables dans le cadre de la présente invention. sont par exemple ceux décrits dans les brevets US358364, US1693890, US3846404 US3935099 ou US3661815 On citera de façon non limitative : la gomme guar, les alginates. la carboxyméthyle cellulose, le dextran. la gomme xanthane... Les SAPs d'origine synthétique utilisables dans le cadre de la présente invention, sont par exemple. des polymères hydrosolubles réticulés, ou pouvant être réticulés. Il en existe de nombreux types. De tels polymères sont par exemple décrits dans le brevet FR 2559158 dans lequel il est décrit des polymères réticulés de l'acide acrylique ou méthacrylique, des copolymères greffés réticulés du type polysaccharide / acide acrylique ou méthacrylique, des terpolymères réticulés du type acide acrylique ou méthacrylique / acrylamide / acrylamide sulfoné et leurs sels de métaux alcalin° -terreux ou alcalins. Dans un mode de réalisation préféré. les monomères utilisés pour la préparation des polymères superabsorbants sont choisis parmi l'acrylamide et/ou d'acide acrylique partiellement ou totalement salifié et/ou d'ATBS (acrylarnido tertio butylsufonate) partiellement ou totalement salifié et/ou de NVP (N vinylpyrrolidonc) et/ou d'acryloylmorphol inc et/ou d'acide itaconique partiellement ou totalement salifié. Dans un mode de réalisation préféré, les polymères superaborbants sont des homopolymères ou des copolymères réticulés à base d'acide acrylique partiellement ou totalement salifié. D'autres monomères hydrophiles, comme par exemple les monomères cationiques. mais aussi des monomères à caractères hydrophobes, pourront être utilisés pour produire les polymères superabsorbants. Parmi les monomères cationiques, on citera à titre d'exemple les sels de diallyldialkyl ammonium et les monomères de type dialkylaminoalkyl (nieth)acrylate, dialkylaminoalkyl (neth)acrylamide ainsi que leurs sels d'ammonium quaternaire ou d'acides. On citera en particulier l'acrylatc de ditnethylaminoethyl (ADAME) et/ou le methacrylate de dimethylaminoethyle (MADAME) quaternisés ou salifiés, le chlorure d'acrylamidopropyltrimethylammonium (APTAC) et/ou le chlorure de methacrylarnidopropyltrimethylammonium (MAPTAC). Les polymères superabsorbants synthétiques sont généralement réticulés avec 100 à 6000 ppm (parties par millions) d'au moins un agent réticulant choisi dans le groupe comprenant les composés acryliques comme par exemple le méthylène bis acrylamide allyliques comme par exemple le chlorure de tertra allylammonium. vinyliques comme par exemple le divinyl benzène, diepoxy. sels métalliques... Certains peuvent également avoir une double réticulation comme par exemple par un réticulant acrylique. Les polymères superabsorbants de l'invention pourront également être post traités par une post-réticulation de la surface des particules de polymère ceci afin d'accroître leur capacité d'absorption sous l'effet de la pression comme cela est décrit par exemple dans les demandes de brevet DE 4020780 Cl. DE 19909653 Al et DE 199098838 Al. [0022] On préférera, pour des raisons de coût, les polymères superabsorbants d'origine syn- thétique de type polyacrylate de sodium réticulé avec ou sans post réticulation. [0023] Le SAP peut être obtenu par toutes les techniques de polymérisation bien connues par l'homme de métier : nolymérisation en gel. polymérisation par précipitation. polymérisation en émulsion (aqueuse ou inverse) suivie ou non d'une étape distillation. polymérisation en suspension. polymérisation en solution, ces polymérisations étant suivies ou non d'une étape permettant d'isoler une forme sèche du (co)polymère par 6 tous types de moyens bien connus dc l'homme de métier. [0024] Les polymères superabsorbants mentionnés ci-dessus peuvent également être combinés entre eux. [0025] Dans un mode de réalisation de l'invention, un article absorbant déployé sous la forme d'un sac après avoir absorbé de l'eau, présentera un poids maximal inférieur à 30kg et de préférence inférieur à 25kg. ceci afin qu'il soit facilement manipulable une fois gonflé. Les articles absorbants, non activés à savoir non gonflés, peuvent être expédiés et stockés à plat ou en rouleau et facilement transportés et déplacés selon les besoins afin de les placer en position efficace, éliminant ainsi la nécessité d'utiliser des sacs de sable remplis à la main, beaucoup trop lourds et encombrants. [0026] Pour aider à retenir verticalement les articles de l'invention lors de leur utilisation des éléments de fixation pourront y être ajoutés telles que par exemple des attaches type "Velcro" avec une (ou plusieurs) bande mâle et une (ou plusieurs) bande femelle fixées aux surfaces supérieures et inférieures de chaque article, ou sur les côtés. [0027] L'article absorbant selon l'invention sera de préférence. avant emploi, stocké à l'abri de l'humidité pour éviter qu'il ne se pré-active en présence d'humidité dans l'air. [0028] Une fois gonflé. l'eau conférera un poids supplémentaire et une stabilisation supplé- mentaire à l'article absorbant qui pourra ainsi former une barrière, un mur, un barrage une digue, un bouche-trou ou analogue facilitant grandement la construction d'une barrière imperméable au franchissement d'eau. Par exemple. si l'eau monte et se dirige vers une maison une usine ou un autre endroit d'où il faut l'empêcher de s'écouler, une barrière ou un mur pourra être construit rapidement en disposant judicieusement des articles absorbants pré-gonflés d'eau autour de cette installation avant que les eaux de crue ne l'atteignent. [0029] L'utilisation d'articles absorbants relativement limités en volume et donc plus légers une fois gonflés permet aux personnes moins fortes physiquement de pouvoir les manipuler efficacement. Le placement de sacs réalisés selon l'invention nécessite en articulier beauco moins d'éner ie et de main-d'oeuvre ue les sacs de sable et ils sont. de plus, assemblés plus facilement et avec plus de précision. [0030] Par ailleurs, nous avons pu observer que, de façon surprenante. les articles absorbants réalisés selon l'invention, à savoir présentant un ratio (volume (en litres) d'absorption d'eau de ville (robinet) de la masse totale du polymère superabsorbant présent dans l'article absorbant)! (volume final de l'article absorbant (en litre(s)) compris entre 2.5 et 4 5 de référence entre 3 et 4 onflent en absorbant l'eau de fa on beaucou 'lus rapide comparativement à un article tel comportant des matériaux fibreux. Ceci leur procure un avantage majeur en réduisant de façon importante le temps nécessaire à leur mise en place. limitant ainsi au maximum les risques de dégâts additionnels. Les articles absorbants selon l'invention sont. de plus. bien moins encombrants que ceux 7 décrits dans la demande EP1947247. [0031] Ce qui précède n'est considéré qu'à titre d'illustration de l'invention. Des modi- fications et changements apparaîtront facilement à l'homme du métier. De fait, la portée de l'invention ne se limite pas aux seuls exemples montrés et elle englobe également toutes les modifications et tous les équivalents appropriés qui pourraient être utilisés pour la reproduire. Exemples [0032] [fig.11 représente un schéma d'un exemple d'article absorbant utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention. [0033] Tous les essais comparatifs ont été réalisés dans des conditions strictement identiques à partir d'un intissé M1542 commercialisé par la société Freudenberg. [0034] Ils ont été conduits selon le protocole ci-après : a. Tout d'abord nous avons fait gonfler les différents articles absorbants à leur capacité maximale pendant 30 min dans une cuve d'eau dc ville à 16°C h. Nous les avons alors immédiatement pesés (M1) c. Puis nous avons stocké les articles absorbants chacun dans un bac pendant 2 heures d. Nous les avons ensuite immédiatement repesés (M2) [0035] La perte en eau (relargage) est exprimée en %. [0036] Ce pourcentage est calculé selon la formule (M1 - M2)/M1 [0037] La mesure du ratio selon l'invention ([b] dans le tableau) a été effectuée en divisant : Le volume maximal (en litres) d'absorption d'eau de ville (robinet) dc la masse totale du polymère superabsorbant présent dans l'article absorbant Par le volume final de l'article absorbant (en litres) à savoir sa longueur x sa largeur x sa hauteur (Lad dans le tableau) [0038] Nature des polymères utilisés commercialisés par la société Aprotck : Apromud G300: Polyacrylatc de sodium - 100% anionique Apromud P150 XL : Polyacrylate dc sodium - 100% anionique Aprodcv 03 : Copolymère acrylamide-acrylate de potassium - 30 % anionique 8 [Tableaux1] Volume en litres de Polymère Super- Ratio selon Perte en eau l'article absorbant Fait (Lx absorbant! quantité l'invention en % 1 x h) en dm fkl Ccxl 21.6 /(6 x 4 x 0 9) Apromud 0300 /127 1,24 15,2% g Cex2 21.6 /(6 x 4 x 0.9) Apromud P150 XL / 6 5.8% 864 2 CEx3 12.24 /(6,8 x 3,6 x 0,5) Aprodev 03 /15.5 1 18.4% Exl 21,6 /(60 x 40 x 9) Apromud 0300 /308 3 0,8% g EX2 21.6 /(60 x 40 x 9) Apromud P150 XL / 3 5 1.8% 504 2 EX3 21,6 /(60 x 40 x 9) Apromud 0300 /432 4 2 1.2% g EX4 21.6 /(60 x 40 x 9) Aprodev 03 /67.5 g Li 1.3% 100391 Les exemples décrits dans le tableau 1 (annotés Ex) montrent que les articles ab- sorbants réalisés selon les caractéristiques de l'invention font l'objet de très peu de relargage d'eau ( REVENDICATIONS[Revendication I] Article absorbant d'eau se présentant sous la forme d'un tapis. d'un sac ou d'un boudin, ledit article étant constitué de deux couches contiguës d' intissé laminées ensemble par une combinaison de soudures permanentes, qui enferme au moins un polymère superabsorbant. caractérisée en ce que le ratio (volume (en litres) d'absorption d'eau de ville de la masse totale du polymère superabsorbant présent dans l'article absorbant) divisé par (volume final de l'article absorbant (en litre(s)) est compris entre 15 et 4,5, de préférence entre 3 et 4. [Revendication 2] Article absorbant d'eau selon la revendication 1. caractérisé en ce qu'il est de faible épaisseur avant usage, à savoir inférieure à 1 cm. préférentiellement inférieure à 5 mm [Revendication 3] Article absorbant d'eau selon l'une des revendications 1 ou 2. caractérisé par le fait qu'il ne renferme pas de matériau fibreux. [Revendication 4] - Article absorbant d'eau selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit polymère superabsorbant est à base d'un (co)polymère synthétique réticulé comprenant un, ou plusieurs monomères, choisi dans le groupe constitué - des monomères anioniques. tel que l'acide acrylique partiellement ou totalement salifié, l'acide méthacrylique partiellement ou totalement salifié, l'acrylamido tertio butylsufonate partiellement ou totalement salifié, et/ou l'acide itaconique partiellement ou totalement salifié - et/ou des monomères non ioniques, tel que l'acrylamide, le méthacrylamide, la N-vinyl pyrrolidone. le vinylacétate, l'alcool vinylique, les esters acrylate. l'alcool allylique, le N-vinyl acétamide, l'acryloylmorpholine et/ou la N-vinylformamide. - et/ou des monomères cationiques tels que le dialkylaminoalkyl (méth)acrylate. le diallylarninoallyl(méth)acrylamide. leurs sels d'ammonium quaternaire ou leurs sels d'acides, comme par exemple l'acrylate de diméthylaminoéthyle. du méthacrylate de diméthylaminoéthyle. quatemisés ou salifiés, du chlorure d'acrylamidopropyltriméthylammonium et du chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium. [Revendication 5] - Article absorbant d'eau selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit. polymère superabsorbant comporte des charges anioniques portées par des monomères d'acide acrylique partiellement ou totalement salifiés de type (co)polymère d'acrylate de sodium ou de potassium réticulé avec ou sans post réticulation. [Revendication 6] Procédé de formation d'une barrière contre l'eau comprenant les étapes 10 [Revendication 7] consistant à mettre une pluralité d'articles absorbants d'eau selon l'une des revendications 1 à 5 en contact avec dc l'eau afin d'augmenter le volume du polymère superabsorbant jusqu'à un volume proche du volume maximal des articles absorbants puis à ces derniers positionner afin de former une barrière imperméable à l'eau. Utilisation d'un ou de plusieurs article(s) absorbant(s) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 pour faire barrage aux entrées d'eau lors d'inondations ou pour assécher lors de fuites d'eau.