FR 3076730 A1 20190719 FR 1872602 A 20181210 Description Titre de l'invention : Agent cosmétique pour la mise en forme temporaire de fibres kératiniques comportant un agent filmogène [0001] La présente invention porte sur des agents cosmétiques pour la mise en forme temporaire de fibres kératiniques, comprenant un agent filmogène et un support cosmétique. [0002] Les produits cosmétiques, qui servent à mettre en forme les cheveux de manière temporaire ou permanente, jouent un rôle important dans l'industrie cosmétique. Des mises en forme temporaires qui devraient donner une bonne tenue, sans affecter l'apparence saine des cheveux, telles que leur brillance, peuvent être obtenues par exemple avec des laques pour cheveux, des cires pour cheveux, des gels capillaires, des mousses pour cheveux, un sèche-cheveux, etc. [0003] La propriété principale d'un agent de pour la mise en forme temporaire de fibres ké- ratiniques consiste à conférer aux fibres traitées le meilleur maintien possible dans la nouvelle forme modelée. Si les fibres kératiniques sont des cheveux humains, l'on parle aussi de bonne tenue de la coiffure ou de degré de fixation élevé de l'agent cosmétique. La tenue de la coiffure est déterminée essentiellement par le type et la quantité de polymères utilisés. [0004] On connaît dans l'état de la technique de nombreux agents cosmétiques assurant une mise en forme temporaire. Ils contiennent généralement des polymères synthétiques en tant que composants de mise en forme. Les préparations qui contiennent un polymère dissous ou dispersé peuvent être appliquées sur les cheveux à l'aide d'un gaz propulseur ou à l'aide d'un mécanisme à pompe. En revanche, en règle générale, les cires et les gels pour cheveux ne sont pas appliqués directement sur les cheveux, mais sont répartis à l'aide d'un peigne ou à la main. [0005] Les polymères synthétiques couramment utilisés dans les agents de mise en forme temporaire sont préparés à partir de monomères correspondants pouvant être obtenus par synthèse. Lesdits monomères sont obtenus à partir de matières fossiles telles que le pétrole, par conversion en blocs polymères correspondants, entre autres avec consommation d'énergie. Les monomères étant déjà préparés par synthèse, les polymères couramment utilisés sont des polymères entièrement synthétiques. Dans le contexte d'une utilisation plus durable des matières premières et de l'énergie, il est souhaitable de n'utiliser dans les produits cosmétiques que des matières premières cosmétiques pouvant être obtenus à partir de matières premières renouvelables en consommant le moins d'énergie possible. Toutefois, une réduction quantitative, voire même un échange desdits polymères entièrement synthétiques, ne peut être effectué 2 que si les polymères de remplacement possèdent les propriétés souhaitées pour l'utilisation envisagée et confèrent aux fibres kératiniques une tenue suffisante et stable à la forme modelée. [0006] De nombreuses autres propriétés que l'agent cosmétique confère aux cheveux doivent malgré tout être conservées en cas de réduction quantitative ou de remplacement des polymères entièrement synthétiques. Ainsi, les agents cosmétiques doivent donner du volume aux cheveux, et l'élasticité et la souplesse des fibres kératiniques fixées dans une certaine forme doivent être conservées. La formation de particules de polymère visibles à l'oeil nu sur les fibres kératiniques doit être évitée. De plus, les fibres kératiniques ne doivent pas avoir l'air terne, mais doivent avoir une brillance naturelle. Ces propriétés avantageuses et d'autres, que l'agent cosmétique confère aux cheveux, sont appelées ci-après propriétés coiffantes. Développer des agents cosmétiques qui possèdent toutes les propriétés coiffantes souhaitées pose depuis toujours des difficultés. Cela est vrai en particulier pour la combinaison d'une bonne tenue d'une part et d'une application simple et uniforme sur les fibres kératiniques d'autre part. [0007] La problématique sous-jacente à l'invention est de préparer un agent cosmétique adapté à la mise en forme temporaire de fibres contenant de la kératine, dans laquelle l'utilisation de polymères entièrement synthétiques est considérablement réduite ou dans laquelle l'utilisation de polymères entièrement synthétiques est abandonnée, les propriétés coiffantes étant maintenues à un niveau élevé. En particulier, les polymères conférant aux cheveux une tenue stable ne doivent pas être des polymères entièrement synthétiques. [0008] La problématique sous-jacente à l'invention est résolue par l'objet de la reven- dication 1. Un premier objet de l'invention est donc un agent cosmétique pour la mise en forme temporaire de fibres kératiniques, notamment de cheveux, comprenant un agent filmogène et un support cosmétique, l'agent filmogène comprenant au moins un produit de neutralisation du chitosane avec au moins un acide organique et au moins un amidon non ionique modifié par oxyde de propylène, caractérisé en ce que l'agent cosmétique est sensiblement exempt d'agent filmogène entièrement synthétique. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'agent cosmétique comprend un agent filmogène et un support cosmétique, l'agent filmogène étant essentiellement constitué d'au moins un produit de neutralisation du chitosane avec au moins un acide organique et en outre d'au moins un amidon non ionique modifié par oxyde de propylène. [0009] Selon la présente invention, l'agent cosmétique comprend un agent filmogène. Par agent filmogène, l'on entend les polymères qui, en séchant, peuvent laisser un film continu sur la peau, les cheveux ou les ongles. De tels agents filmogènes peuvent être 3 utilisés dans une grande variété de produits cosmétiques, tels que par exemple les masques, le maquillage, les fixateurs pour cheveux, les sprays capillaires, les gels pour cheveux, les cires capillaires, les traitements capillaires, les shampooings ou les vernis à ongles. L'on préfère les polymères qui possèdent une solubilité suffisante dans l'eau, dans l'alcool ou dans les mélanges d'eau/alcool. Cela permet de préparer des solutions appropriées qui peuvent être appliquées ou modifiées de manière simple. [0010] Dans le cadre de la présente invention, l'on entend par agent filmogène notamment les polymères qui, lorsqu'ils sont utilisés dans une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique à 0,05 à 20 % en poids (par rapport au poids total de l'agent cosmétique), sont en mesure de se déposer sur les cheveux sous forme d'un film polymère transparent. [0011] Dans le cadre de la présente invention, il est particulièrement important que l'agent filmogène comprenne deux composants. Un premier composant est un produit de neutralisation du chitosane avec un acide organique. L'acide organique est de préférence un acide carboxylique. Un deuxième composant est un amidon non ionique modifié par oxyde de propylène. Les deux constituants polymères sont basés sur des matières premières renouvelables, qui sont traitées pour être utilisées comme agent filmogènes dans l'agent cosmétique. [0012] L'agent cosmétique selon la présente invention ne doit contenir sensiblement aucun polymère préparé de manière entièrement synthétique, servant classiquement d'agent filmogène. Dans le cadre de la présente invention, un agent filmogène est considéré comme préparé de manière entièrement synthétique lorsque tous les monomères constituant l'agent filmogène sont produits de manière classique par synthèse. L'on compte, par exemple, parmi les agents filmogènes préparés de manière entièrement synthétique en particulier les copolymères à base d'acrylate ou à base de méthacrylate, en particulier ceux comprenant comme constituant monomère, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le (méth)acrylate d'alkyle, le (méth)acrylate d'hydroxyalkyle ou l'anhydride d'acide maléique ; et des copolymères, comprenant comme composants monomères la N-vinylpyrrolidone, des éthers alkylvinyliques ayant des groupes alkyle comprenant 1 à 18 atomes de carbone et/ou des esters vinyliques d'acides carboxyliques ayant 2 à 18 atomes de carbone, en particulier des copolymères de polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle ; ainsi que la polyvinylpyrrolidone, sachant que l'on entend par copolymères, des polymères constitués de deux monomères différents ou plus, et tous les groupes alkyle desdits monomères pouvant également être des groupes alkyle ramifiés et/ou substitués par des groupes fonctionnels. [0013] L'on a découvert de manière surprenante qu'un agent cosmétique qui est sen- siblement dépourvu d'agent filmogène entièrement synthétique ou qui est constitué essentiellement des premier et second composants ci-dessus peut être formulé sans né- 4 cessairement sacrifier les propriétés coiffantes. Dans le cadre de la présente invention, l'agent cosmétique peut comprendre au maximum 0,05 % en poids de polymères entièrement synthétiques, qui sont des agents filmogènes, au sens classique, pour être « sensiblement » exempt d'agents filmogènes entièrement synthétiques. De préférence, l'agent cosmétique peut également être exempt d'agents filmogènes entièrement synthétiques, c'est-à-dire que l'agent cosmétique comprend 0 % en poids d'agents filmogènes entièrement synthétiques. [0014] L'agent filmogène de l'agent cosmétique doit de préférence être constitué « sensiblement » des deux composants ci-dessus. Dans le cadre de la présente invention, cela peut également signifier de préférence que l'agent filmogène de l'agent cosmétique comprend exclusivement, donc à 100 % en poids, par rapport au poids total de l'agent filmogène, les deux composants mentionnés ci-dessus. La caractéristique selon laquelle l'agent filmogène de l'agent cosmétique est « sensiblement » constitué des deux composants est comprise par l'homme du métier en ce sens que d'autres composants peuvent être présents dans une faible proportion, par exemple jusqu'à 1 % en poids, de préférence jusqu'à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de l'agent cosmétique dans lequel des agents cosmétiques peuvent être présents, lesquels peuvent faire partie du film polymère sans toutefois être considéré comme des agents filmogènes au sens classique du terme. C'est-à-dire que le film formé à partir de l'agent filmogène peut également contenir d'autres composants. [0015] Par fibres kératiniques, l'on entend, dans le cadre de l'invention, les fourrures, les laines, les plumes et en particulier les cheveux. [0016] Les chitosanes sont des biopolymères, qui appartiennent au groupe des hydro- colloïdes. D'un point de vue chimique, il s'agit de chitine partiellement désacétylée de poids moléculaire différent. Afin de produire des chitosanes, on se base sur la chitine, de préférence des résidus de carapaces de crustacés, qui sont des matières premières bon marché disponibles en grande quantité. À ce titre, la chitine est généralement d'abord déprotonée par l'ajout de bases, est déminéralisée par l'ajout d'acides minéraux et enfin désacétylée par l'ajout de bases puissantes. En variante, la désacétylation peut également être enzymatique. Les poids moléculaires peuvent être répartis sur un large spectre. De préférence, l'on utilise des types qui possèdent un poids moléculaire moyen (moyenne en poids) de 800 000 à 1 200 000 daltons. [0017] Les chitosanes adéquats sont par exemple commercialisés sous les marques déposées Hydagen® CMF (substance active de 1 % en poids dans une solution aqueuse comportant 0,4 % en poids d'acide glycolique, poids moléculaire de 500 000 à 000 000 g/mol ; Cognis), Hydamer® HCMF (chitosane désacétylé à 80 %, poids moléculaire de 50 000 à 1 000 000 g/mol, Chitinor, autrefois Cognis), Kytamer® PC (env. 80 % en poids de substance active de chitosane pyrrolidone carboxylate (dénomination 5 INCI : Chitosan PCA), Amerchol), Chitolam® NB/101 et Chitosan 90/100/A1 (chitosane désacétylé à environ 90 % ; BioLog Heppe). [0018] L'on a découvert de manière surprenante que le Chitosan 90/100/A1 est particu- lièrement approprié. Ceci est attribué à un degré élevé de désacétylation. Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, le chitosane présente un degré de désacétylation d'au moins 85 %, de manière davantage préférée d'au moins 90 %. Les agents cosmétiques comprenant ce chitosane avec un acide organique et l'amidon non ionique modifié par oxyde de propylène utilisé en tant qu'agent filmogène peuvent avoir des propriétés coiffantes de niveau comparable à celles des agents comportant des agents filmogènes entièrement synthétiques. [0019] Selon un mode de réalisation préféré de la présente invention, le chitosane est présent, par rapport au poids total de l'agent cosmétique, en une quantité de 0,05 % en poids à 2 % en poids, de préférence de 0,1 % en poids à 0,8 % en poids, de manière davantage préférée de 0,3 % en poids à 0,7 % en poids dans l'agent cosmétique. [0020] Les agents cosmétiques sont caractérisés en ce que le composant de l'agent filmogène contenant du chitosane est un produit de neutralisation du chitosane avec au moins un acide organique, de préférence un acide carboxylique. Le produit de neutralisation représente dans le cadre de la présente invention tout produit formé par la réaction du chitosane avec l'acide carboxylique organique, c'est-à-dire que le produit de neutralisation peut être préparé séparément avant la préparation de l'agent cosmétique ou que le produit de neutralisation peut être formé in situ lors de la préparation de l'agent cosmétique. [0021] Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, l'acide carboxylique organique est choisi parmi l'acide formique, l'acide acétique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide pyrrolidone carboxylique, l'acide tartrique, l'acide glycolique, l'acide nicotinique, l'acide hydroxyisobutyrique, l'acide hydroxyisovalérique ou des mélanges de ces acides, en particulier l'acide lactique. Ce produit de neutralisation peut par exemple être préparé dans un milieu aqueux par ajout de chitosane et de l'acide carboxylique organique correspondant ou d'une partie de l'acide carboxylique organique correspondant. [0022] Il s'est avéré que des agents cosmétiques comprenant des agents filmogènes composés d'un produit de neutralisation du chitosane avec les acides ci-dessus, en particulier avec de l'acide lactique, et d'un amidon non ionique modifié par oxyde de propylène, possèdent des propriétés coiffantes de niveau élevé, comparable à celui des agents cosmétiques comprenant des agents filmogènes entièrement synthétiques. [0023] Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, le rapport pondéral entre le chitosane et l'acide organique est compris entre 2:1 et 1:10, de préférence entre 1:1 et 1:6, de préférence entre 1:2 et 1:4. Dans ce mode de réalisation davantage 6 préféré, le poids total du chitosane utilisé est lié au poids total de l'acide organique dans l'agent cosmétique. Un acide organique particulièrement préféré est l'acide lactique. L'acide lactique améliore la solubilité. Utilisé selon les rapports pondéraux ci-dessus, il procure des effets coiffants particulièrement avantageux et confère aux cheveux une tenue particulière. En particulier, il est possible d'obtenir d'excellentes propriétés coiffantes lors des tests dits de rétention des boucles (curl-retention tests), qui sont effectués à une humidité de l'air élevée. [0024] Le deuxième composant du groupe des agents filmogènes est un amidon non ionique modifié par oxyde de propylène. L'amidon est un glucide de réserve qui est stocké par de nombreuses plantes sous forme de granules d'amidon (granules) de 1 à 200 pm de diamètre dans différentes parties de la plante, par exemple dans les tubercules ou les racines, les graines de céréales, les fruits ou la pulpe. Un amidon non ionique modifié par oxyde de propylène peut être dérivé de l'amidon de pommes de terre, de maïs, de riz, de pois, de glands, de châtaignes, d'orge, de blé, de bananes, de sagou, de mil, de sorgho, d'avoine, d'orge, de seigle, de haricots, de patates douces, de betterave ou de manioc. Des effets avantageux particulièrement prononcés sont obtenus avec l'amidon de tapioca non ionique modifié par oxyde de propylène ou avec l'amidon de pomme de terre non ionique modifié par oxyde de propylène ou par des mélanges des deux amidons susmentionnés. De manière tout particulièrement préférée, l'agent cosmétique contient au moins un amidon de pomme de terre non ionique modifié par oxyde de propylène. [0025] L'amidon appartient à la famille des homoglycanes et est un produit de la polycon- densation du D-glucose. Ainsi, l'amidon est constitué de trois polymères structurellement différents de la D-glucopyranose, à savoir l'amylose, l'amylopectine et une fraction dite intermédiaire. Les plantes de grande taille contiennent 0 à 45 % en poids d'amylose, par rapport à la matière sèche. [0026] La fraction intermédiaire, également appelée amylopectine anormale, est située struc- turellement entre l'amylose et l'amylopectine. Les quantités indiquées pour l'amylopectine, définies dans le cadre de cette demande de brevet, comprennent la fraction intermédiaire. [0027] On préfère que l'amidon non ionique modifié par oxyde de propylène ait une teneur en amylose inférieure à 25 % en poids, en particulier inférieure à 20 % en poids, par rapport au poids de l'amidon modifié. Il s'est avéré que, pour obtenir les propriétés coiffantes, un amidon qui contient 17 à 22 % en poids d'amylose et 78 à 83 % en poids d'amylopectine est particulièrement approprié. [0028] L'amylose est constitué de D-glucose présentant des liaisons majoritairement a- 1,4-glycosidiques linéaires, IVI', 50 000 à 150 000. Les chaînes en résultant forment des doubles hélices dans l'amidon. En plus des liaisons a-1,4 décrites pour l'amylose, 7 l'amylopectine contient également une quantité de 4 à 6 % de liaisons a-1,6 en tant que points de ramification. La distance moyenne entre les points de ramification est d'environ 12 à 17 unités de glucose. La masse molaire de 107 à 7x108 correspond à environ 1O unités de glucose, ce qui fait de l'amylopectine l'un des plus grands biopolymères. Lesdites ramifications sont réparties sur la molécule de telle sorte qu'une structure touffue comportant des chaînes latérales relativement courtes se développe. Deux de ces chaînes latérales forment respectivement une double hélice. Du fait des nombreux points de ramification, l'amylopectine est relativement bien soluble dans l'eau. [0029] Comme indiqué ci-dessus, l'on entend par amidon non ionique modifié par oxyde de propylène, un produit de réaction d'un amidon et de l'oxyde de propylène. Un tel produit de réaction comprend de préférence au moins un motif structurel de formule (PS), [0030] [Chem.1] (PS), [0031] dans laquelle au moins un radical R, R' ou R" représente un groupe de formule [0032] [Chem.21 OH n [0033] avec n 90 %), BioLog Heppe [0089] 2) chitosane (désacétylé à 80 %), Cognis [0090] 3) amidon de pomme terre, teneur en oxyde de propylène : 12 % en poids d'oxyde de propylène [0091] 4) chlorure de polyacrylamidopropyltrimonium (env. 20 % de substance active) [0092] 5) chlorure de triméthylhexadécylammonium (env. 25 % de substance active ; déno- mination INCI : Aqua (eau), Cetrimonium Chloride, Cognis) [0093] Les formulations selon l'invention ont été appliquées sur des personnes tests sous forme de mousse aérosol pour fixer la forme de la coiffure. Les cheveux ont obtenu une brillance naturelle, un bon maintien et un volume durable. En particulier, l'essai de rétention de boucles, qui a été réalisé à une humidité élevée, a révélé d'excellentes propriétés. 18 [Revendication 11 [Revendication 21 [Revendication 31 [Revendication 41 [Revendication 51 [Revendication 61 [Revendication 71