FR 3081160 A1 20191122 FR 1854107 A 20180517 Bases para-phénylènediamines monosubstituées en position 2 par une chaîne oxy/thio-alkyle et son utilisation pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques La présente invention a pour objet des composés paraphénylènediamine substitués en position 2 par une chaîne oxy/thio-alkyle. La présente invention est utilisée dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement la coloration des fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux. Il est déjà connu de l'art antérieur que les bases paraphénylènediamine jouent un rôle important dans le processus de coloration des cheveux. Ce sont des précurseurs de colorants d'oxydation, incolores ou faiblement colorés qui en présence de composés oxydants se transforment en des composés colorés. En combinant un précurseur de colorants d'oxydation avec des composés oxydants et des coupleurs de coloration on obtient une large palette riche en couleur. La coloration dite permanente se caractérise par l'utilisation de précurseur de coloration en présence de composés oxydants. Afin d'être considérée comme une coloration efficace, celle-ci doit répondre à certains critères. Elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée avec des écarts de coloration, entre la pointe et la racine d'une même mèche (également appelé sélectivité), qui soient les plus faibles possibles. La coloration doit également être résistante dans le temps et ne pas se dégrader en présence d'agents extérieurs tels que le lavage, la lumière, les intempéries, les frottements et la transpiration. Néanmoins les résultats de coloration obtenus ne sont pas toujours très satisfaisants notamment en termes de montée de la couleur, de sélectivité, de chromaticité, d'intensité et/ou de rémanence 2 en particulier aux shampooings successifs, ou de tenue à la lumière ou à la transpiration. Il existe donc un réel besoin de proposer des colorations qui présentent de meilleures propriétés tinctoriales, notamment en termes 5 de chromaticité, de sélectivité, de puissance, de ténacité et qui soient également capables de conduire à une large palette de couleurs. Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un composé de formule (I) suivante, ainsi que ses sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses 10 isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates : NI-12 (I) formule (I) dans laquelle : - ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C. ; 20 - X représente un atome d'oxygène -0- ou un groupe S(0). où n représente un nombre entier compris égal à 0, à 1, ou à 2 ; - R représente : o un groupe (Cl-C8)alkyle, linéaire ou ramifié : - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes 25 d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C., iii) alkyl(C1-C4)carbonyloxy tel qu'acétyloxy, iv) acylamino, v) amino -NR3R4 où R3 et R4, identiques 3 ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou 5 différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, 5(0)-, -S(0)2- , -C(0)-, et/ou -C(S)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi le radical hydroxyle, le radical alkoxy en Ci-C6, et vi) (hétéro)cycle, aromatique ou non, tel que 10 phényle ; et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)- ; 15 o un radical -CO-Ra dans lequel Ra désigne un radical alkyle en Ci-C6 éventuellement interrompu par un atome d' oxygène ; o ou un radical hydroxyle lorsque X représente un groupe S(0).. 20 Ces composés permettent d'obtenir de meilleures propriétés tinctoriales, et notamment une meilleure solubilité, montée en coloration, chromaticité, ténacité et sélectivité. Ils donnent également l'accès à une large palette de couleurs, claires, naturelles et foncées. 25 Il a également été constaté, de façon surprenante, que les colorations des fibres kératiniques obtenues par les composés de l'invention sont particulièrement rémanentes aux agents extérieurs (lavages, lumière, intempéries, frottements, transpiration), notamment rémanentes à au moins 4 shampooings. 30 L'invention concerne également l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I) pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention concerne en outre une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres 4 kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, un ou plusieurs composés de formule (I). En particulier, l'invention est relative à l'utilisation de ladite 5 composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention concerne également un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d'application 10 sur lesdites fibres de la composition tinctoriale selon l'invention en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. 15 Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture comprenant un premier compartiment contenant une composition tinctoriale telle que décrite ci-avant et un deuxième compartiment contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Le dispositif à plusieurs compartiments est 20 ainsi approprié à la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l' invention. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de 25 la description et des exemples suivants. Au sens de l'invention, sauf si indication contraire : - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... » ; 30 - l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs » et peut lui être substituée ; 5 - par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux ; - le terme « alkyle » désigne un groupe hydrocarboné, linéaire 5 ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence le groupe alkyle est saturé, en particulier le groupe alkyle est un groupe en Ci-C6 saturé tel que méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, isobutyle, ter-butyle, 2-butyle, n-pentyle, 2-pentyle, 3-pentyle, 10 ou n-hexyle, plus particulièrement le groupe alkyle est un groupe en Ci-C4 saturé linéaire tel que méthyle, ou éthyle ; - le terme « alkoxy » désigne un groupe alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment de préférence méthoxy, ou éthoxy, ou un groupe cycloalkyloxy tel qu'un groupe 15 cyclopropyloxy; - le terme cycloalkyle désigne un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 8 atomes de carbone ; de préférence le groupe cycloalkyle est saturé, en particulier le groupe cycloalkyle est un groupe comprenant 20 de 3 à 6 atomes de carbone saturé tel que cyclopropyle ; - le terme « alkylène » correspond à un groupement divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C3-C8 de formule générale GHz. avec 3 I NH2 (diéthylamino)éthoxy]propyl 1 - benzène-1,4-diamine Composé NH2 ic)N° 2- { 3 - [2-(pyrroli din-1- 17 el NH2 yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- diamine Composé NH2 c3, ,....---...., 2- { 3-[2-(pipéridin-1- 18 1.1 NH2 N yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- diamine 15 Composé NH2 0 2-{3-[2-(morpholin-4- 19 N yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- 0 diamine * NH2 Composé NH2 (NH 2-{3-[2-(pipérazin-1- 20 gW1 ,c),, N yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 /N/ 2-{3-[2-(4-méthylpiperazin-1- 21 oN yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- gOl NH2 diamine Composé 0 1-{2-[3-(2,5- 22 NH2 diaminophenyl)propoxy]éthylIp yrrolidin-2-one 0 * ........',,ID NH2 Composé NH2 2-{3-[2-(1H-pyrrol-1- 23 ES c^N°/ yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 2-{3-[2-(1H-pyrazol-1- 24 .---....'- / yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- 0 diamine le NH2 Composé NH2 3-[3-(2,5- 25 I. o'OH diaminophenyl)propoxy]propan- NH2 1-ol 16 Composé NH2 c^ ' 24343- 26 gOl NH2 (:^ méthoxypropoxy)propy1]- benzène-1,4-diamine Composé NH2 o'NH 2-[3-(3- 27 gOl NH2 2 aminopropoxy)propyl]benzène- 1,4-diamine Composé NH2 ON H 2-{3-[3- 28 elNH2 (méthylamino)propoxy]propy1Ibenzène-1,4-diamine Composé NH2 ON i 2-{3-[3- 29 * NH2 (diméthylamino)propoxy]- propyl}benzène-1,4-diamine Composé NH2 ON 24343- 30 gli NH2 (diéthylamino)propoxy]propy1}- benzène-1,4-diamine Composé NH2 (DIN\.D 2-{3-[3-(pyrrolidin-1- 31 lei NH2 yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Composé NH2 2-{3[3-(pipéridin-1- 32 NH2 yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Composé NH2 ON/-\ 2-{3-[3-(morpholin-4- 33 el NH2 0 yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine 17 Composé NH2 o N\ 2-{3-[3-(4-méthylpipérazin-1- 34 igel NH2 N yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Composé NH2 (::^NC 2-{343-(1H-pyrrol-1- el NH2 , yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les composés de formule (I) ou (II) sont choisis parmi les composés (1), (2), et/ou (12), en particulier (1) et/ou (2), tout particulièrement (1), 5 tels que décrits précédemment, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les 10 composés de formule (I) désignent les composés de formule (I) ou (II) pour lesquels : - ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; plus préférentiellement linéaire en C3-05 non substituée ; plus préférentiellement encore linéaire en C3-C4 non substituée ; 15 encore mieux linéaire en C3 non substituée telle que propylène -(CH2)3-, et/ou - R ou respectivement Ri représente un groupe (C1-C8)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle linéaire ou 20 ramifié, éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Préférentiellement, R ou respectivement Ri représente un groupe (Cl-C8)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence un groupe (Cl-C6)alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un 25 groupe (Cl-C4)alkyle linéaire ou ramifié. 18 Selon ce mode de réalisation, les composés de formule (I) ou (II) désignent les composés (1), (2), (3) et/ou (4) tels que définis précédemment, en particulier (1) et/ou (2), et tout particulièrement (1) 5 ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, 10 les composés de formule (I) désignent les composés de formule (I) ou (II) pour lesquels : - ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; plus préférentiellement linéaire en C3-05 non substituée ; plus préférentiellement encore linéaire en C3-C4 non substituée ; 15 encore mieux linéaire en C3 non substituée telle que propylène - (CH2)3-, - R ou respectivement Ri représente un groupe (C1-C8)alkyle linéaire ou ramifié, substitué par un radical choisi parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, tels que méthoxy ou éthoxy ou 20 isopropyloxy ou cyclopropyloxy, iii) alkyl(C1-C4)carbonyloxy tel qu'acétyloxy, ledit radical alkyle étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; de préférence Ri représente un groupe (C2-C3)alkyle linéaire ou ramifié substitué par un radical choisi parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, tels que méthoxy 25 ou éthoxy ou isopropyloxy ou cyclopropyloxy, iii) alkyl(Ci- C4)carbonyloxy tel qu'acétyloxy, ledit radical alkyle étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène. Selon ce mode de réalisation, les composés de formule (I) ou 30 (II) désignent les composés (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (25) et/ou (26) tels que définis précédemment, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates. 19 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) désignent les composés de formule (I) ou (II) pour lesquels : 5 - ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; plus préférentiellement linéaire en C3-05 non substituée ; plus préférentiellement encore linéaire en C3-C4 non substituée ; encore mieux linéaire en C3 non substituée telle que propylène - (CH2)3-, 10 - R ou respectivement Ri représente un radical -CO-Ra dans lequel Ra désigne un radical alkyle en Ci-C6 éventuellement interrompu par un atome d'oxygène tel qu'un radical méthyle ou un radical méthoxyméthylène. Selon une variante R ou Ri représentent un radical -CO-Ra 15 dans lequel Ra désigne un radical alkyle en Ci-C6 éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, de préférence non interrompu. Selon ce mode de réalisation, les composés de formule (I) ou (II) désignent les composés (12) et/ou (13) tels que définis 20 précédemment, en particulier le composé (12) ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates. 25 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (I) désignent les composés de formule (I) ou (II) pour lesquels : - ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; plus préférentiellement linéaire en C3-05 non substituée ; 30 plus préférentiellement encore linéaire en C3-C4 non substituée ; encore mieux linéaire en C3 non substituée telle que propylène (CH2)3-, - R ou respectivement Ri représente un groupe (Ci-C8)alkyle, linéaire ou ramifié substitué par un radical y) amino -NR3R4 où R3 et 20 R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle linéaire ou ramifié ; en particulier Ri représente un groupe (C2-C3)alkyle linéaire ou ramifié substitué par un radical v) amino -NR3R4 où R3 et R4, identiques ou différents, représentent un 5 atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle linéaire ou ramifié. Selon ce mode de réalisation, les composés de formule (I) ou (II) désignent les composés (14), (15), (16), (27), (28), (29) et/ou (30) tels que définis précédemment, ainsi que leurs sels d'addition d'acides 10 organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates. Selon une variante avantageuse de l'invention, les composés de formule (I) désignent les composés de formule (I) ou (II) pour 15 lesquels : - ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; plus préférentiellement linéaire en C3-05 non substituée ; plus préférentiellement encore linéaire en C3-C4 non substituée ; encore mieux linéaire en C3 non substituée telle que propylène - 20 (CH2)3-, - Ri représente un groupe (C1-C8)alkyle linéaire ou ramifié substitué par un vi) hétérocycle aromatique ou non, en particulier un groupe (C2-C3)alkyle linéaire ou ramifié substitué par un vi) hétérocycle aromatique ou non. 25 Selon ce mode de réalisation, les composés de formule (I) ou (II) désignent les composés (17), (18), (19), (20), (21), (22), (23), (24), (31), (32), (33), (34) ou (35) tels que définis précédemment, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et 30 leurs solvates tels que les hydrates. 21 Les composés de formule (III) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés de formule (III) tels que définis précédemment, et particulièrement 5 choisis parmi les composés de formule (III) suivante : NI-12 /R2 ALK-S(0)n formule (III) dans laquelle : - ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement 10 substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6; - R2 représente : 15 o un radical hydroxyle, ou o un groupe (Ci-C8)alkyle, linéaire ou ramifié : - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis 20 parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, iii) acylamino, iv) amine -NH2, et v) (hétéro)cycle, aromatique ou non, tel que phényle ; et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou 25 différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)- ; - n représente un nombre entier compris entre 0 et 2. H2 22 Selon l'invention : - les composés de formule (III) pour lesquelles n est égal à 0, sont plus particulièrement de formule (III-0) suivante : NI-12 /R2 ALK-S NI-12 - les composés de formule (III) pour lesquelles n est égal 1, sont plus particulièrement de formule (III-1) suivante : - les composés de formule (III) pour lesquelles n est égal à 2, sont plus particulièrement de formule (III-2) suivante : NI-12 /R2 0 NI-12 15 Les groupements ALK et R2 des composés de formule (III-0), (III-1) ou (III-2) présentent les mêmes définitions et les mêmes préférences que les composés de formule (III). H R 2 /2 ALK-S o NI-12 5 10 23 Les sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, les isomères optiques, les isomères géométriques, les tautomères, et les solvates tels que les hydrates, des composés de formule (III), (III-0), 5 (III-1) et/ou (III-2) sont également compris dans l'objet de l'invention. De préférence, ALK est non substitué. Plus préférentiellement, ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; plus préférentiellement linéaire en 10 C3-05 non substituée ; plus préférentiellement encore linéaire en C3-C4 non substituée ; encore mieux linéaire en C3 non substituée tel que propylène -(CH2)3-. De préférence, R2 représente : 15 o un radical hydroxyle, ou o un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié : - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis 20 parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, iii) acylamino, iv) amine -NH2, et v) (hétéro)cycle, aromatique ou non, tel que phényle ; et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou 25 différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)-. Plus préférentiellement, R2 représente : o un radical hydroxyle, ou o un groupe (Cl-C4)alkyle, linéaire ou ramifié . 30 Encore plus préférentiellement, R2 représente un radical hydroxyle, un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe isopropyle. 24 De préférence, n représente un nombre entier égal à 0 ou 2. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les 5 composés de formule (III) sont choisis parmi les composés (36) à (42) suivants, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates : Structures Nom chimique Composé NH2 2-[3- 36 o 0 (méthylsulfonyl)propyl]benzène -1,4-diamine ,, ---.. el os NH2 Composé NH2 243- 37 /0 (éthylsulfonyl)propyl]benzène- el c/ 1,4-diamine NH2 Composé NH2 2-[3-(propan-2- 38 o ylsulfonyl)propyl]benzène-1,4- //s"-----' diamine el o NH2 Composé NH2 243- 39 el s (méthylsulfanyl)propyl]benzène1,4-diamine NH2 Composé NH2 243- * s (éthylsulfanyl)propyl]benzène- NH2 1,4-diamine 25 Composé NH2 2-[3-(propan-2- 41 gW1 s ylsulfanyl)propyl]benzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 Acide 3-(2,5- 42 o d iaminophenyl)propane-1- 0 sulfonique 0 OH ES os NH2 De préférence, le ou les composés de formule (I) selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (II) tels que décrits précédemment. 5 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés (1) à (42) suivants, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates : 10 Structures Nom chimique Composé 1 NH2 2-(3-méthoxypropyl)benzène- * (:) 1,4-diamine NH2 Composé 2 NH2 2-(3-éthoxypropyl)benzène-1,4- diamine NH2 Composé 3 NH2 2-(3-propoxypropyl)benzène- * o 1,4-diamine NH2 26 Composé 4 NH2 2-(3-butoxypropyl)benzène-1,4- diamine NH2 Composé 5 NH2 0C)E1 24342,5- gOl NH2 diaminophényl)propoxy]éthanol Composé 6 NH2 0,-.',.........'0....., 24342- el NH2 méthoxyéthoxy)propyl]benzène1,4-diamine Composé 7 24342- NH2 éthoxyéthoxy)propyl]benzène- NH2 1,4-diamine Composé 8 NH2 el (:)c) 2-{3-[2-(propan-2- NH2 yloxy)éthoxy]propyl }benzène- 1,4-diamine Composé 9 NH2 (cyclopropyloxy)éthoxy]propyl} benzène-1,4-diamine NH2 lei Composé 2-{3-[2-(2- 10 méthoxy éthoxy)éthoxy]propy1Ibenzène-1,4-diamine Composé NH2 I Acétate de 2-[3-(2,5- 11 NH2 diaminophenyl)propoxy]éthyle 27 Composé NH2 0 Acétate de 3-(2,5- 12 S NH2 0) diaminophenyl)propyle 13 NH2 ll S 0 Composé 3 -(2,5-di aminophenyl)propyl NH2 c))(j méthoxyacétate Composé NH2 oNH 24342- 14 el NH2 2 aminoéthoxy)propyl]b enzène- 1,4-diamine Composé NH2 (:)i\i 2-{3-[2- 15 lei NH2 I (diméthylamino)éthoxy]propyl} benzène-1,4-diamine Composé NH2 0 r N..-- 2- {3-[2- 16 g>I NH2 (diéthylamino)éthoxy]propyl 1 - benzène-1,4-diamine Composé NH2 ic)N° 2- {3 - [2-(pyrroli din-1- 17 el NH2 yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- diamine Composé NH2 c3, ,....---...., 2- {3-[2-(pipéridin-1- 18 1.1 NH2 N yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- diamine 28 Composé NH2 0 2-{3-[2-(morpholin-4- 19 N yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- 0 diamine * NH2 Composé NH2 (NH 2-{3-[2-(pipérazin-1- 20 gW1 ,c),, N yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 /N/ 2-{3-[2-(4-méthylpiperazin-1- 21 oN yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- gOl NH2 diamine Composé 0 1-{2-[3-(2,5- 22 NH2 diaminophenyl)propoxy]éthylIp yrrolidin-2-one 0 * ........',,ID NH2 Composé NH2 2-{3-[2-(1H-pyrrol-1- 23 ES c^N°/ yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 2-{3-[2-(1H-pyrazol-1- 24 .---....'- / yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- 0 diamine le NH2 Composé NH2 3-[3-(2,5- 25 I. o'OH diaminophenyl)propoxy]propan- NH2 1-ol 29 Composé NH2 c^ ' 24343- 26 gOl NH2 (:^ méthoxypropoxy)propy1]- benzène-1,4-diamine Composé NH2 o'NH 2-[3-(3- 27 gOl NH2 2 aminopropoxy)propyl]benzène- 1,4-diamine Composé NH2 0'N H 2-{3-[3- 28 NH2 (méthylamino)propoxy]propy1Ibenzène-1,4-diamine Composé NH2 ON i 2-{3-[3- 29 * NH2 (diméthylamino)propoxy]- propyl}benzène-1,4-diamine Composé NH2 ON 24343- 30 gli NH2 (diéthylamino)propoxy]propy1}- benzène-1,4-diamine Composé NH2 (DIN\.D 2-{3-[3-(pyrrolidin-1- 31 lei NH2 yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Composé NH2 2-{3[3-(pipéridin-1- 32 NH2 yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Composé NH2 ON/-\ 2-{3-[3-(morpholin-4- 33 el NH2 0 yl)propoxy]propyl}benzène-1,4- diamine 30 Composé NH2 o N\ 2- {3 -[3 -(4-méthylpipérazin-1- 34 igel NH2 N yl)propoxy]propyl }benzène-1,4- diamine Composé NH2 c) , 2-{3-[3-(1H-pyrrol-1- 35 el NH2 0 yl)propoxy]propyl } benzène-1,4- diamine Composé NH2 0 0 2-[3- 36 el NH2 /,s ---.. 0 (méthylsulfonyl)propyl]benzène -1,4-diamine Composé NH2 //0 cis 243- 37 5 NH2 (éthyl sulfonyl)propyl]b enzène- 1,4-diamine Composé NH2 o 2- [3 -(propan-2- 38 el NH2 i/S .......--" o ylsulfonyl)propyl]benzène-1,4- diamine Composé NH2 s 243- 39 el NH2 (méthyl sulfanyl)propyl]b enzène1,4-diamine Composé NH2 s 243- 40 S NH2 (éthyl sulfanyl)propyl]b enzène- 1,4-diamine Composé NH2 s 2-[3 -(propan-2- 41 5 NH2 yl sulfanyl)propyl]benzène-1,4- diamine 31 Composé 42 NH, Acide 3-(2,5- o 0 diaminophenyl)propane-1- 0 OH sulfonique ES os NH2 Plus particulièrement les composés de l'invention sont choisis parmi les composés 1, 2 et 12, plus préférentiellement le composé 1. 5 L'invention a également comme objet l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I), ainsi que ses sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, en tant que base d'oxydation pour la 10 teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a également comme objet l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (II), ainsi que ses sels d'addition 15 d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, en tant que base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 20 L'invention a également comme objet l'utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (III), ainsi que ses sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates, tels 25 que définis précédemment, en tant que base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 30 32 Procédé de préparation des composés de formule (II) L'invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule (II) tels que définis ci-avant, selon le schéma de synthèse chimique suivant : 0 Réduction Substitution Ri-LG 11. II. i) ii) NO2 NO2 NO2 (a) (b) (c) Protection iii) 1Réduction iv) (II) ,PG ,PG HN R HN R / 1 / 1 ALK-0 ALK-0 Réduction I. Vi) N H2 (g) ,PG HN ALK-OH Substitution R-LG 1 .... v) NO2 (e) NO2 (f) I Déprotection vii) schéma dans lequel : - Ri est tel que défini précédemment, - ALK est tel que défini précédemment, 33 - ALK-1 représentent une chaîne alkylène comportant de 2 à 7 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques 5 ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, - LG ou groupe partant (en langue anglaise « leaving group ») représentent un groupement nucléofuge tel que, halogène, tosyle, triflate, 10 - PG ou groupe protecteur (en langue anglaise «protecting group ») représentant un groupe protecteur résistant aux conditions de réaction de toute la synthèse jusqu'à l'étape de déprotection ; le procédé consistant : 15 * soit dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) pour conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxy-ALK (b), de préférence cette étape est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (C1-C6)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), 20 en présence d'un agent réducteur en particulier choisi parmi les borohydrures d'agent alcalin tel que le NaBH4 ; puis dans une deuxième étape ii) à substituer le groupe nucléofuge LG du réactif R1-LG par le composé (b), de préférence en milieu alcalin ; puis dans une troisième étape iii) à réduire le composé nitré (c) en particulier 25 par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que Pd(II)/C, pour conduire au composé de formule (II) de l'invention; *soit après la première étape i), dans une deuxième étape iv) à protéger le groupe amino du dérivé 4-nitroaniline substitué en alpha de 30 l'amino par un groupe hydroxy-ALK (b) avec un groupement protecteur en particulier via un réactif tel que R-C(Ya)-Ya-C(Ya)-R' avec R et R', identiques ou différents, représentant un groupe (CiC6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l'anhydride 34 acétique, pour conduire au composé (e) ; suivie des étapes v) et vi) de substitution et de réduction dans les mêmes conditions que lors des étapes ii) et iii) pour conduire aux composés (c) et de formule (II) respectivement ; puis dans une cinquième étape vii), le composé (g) 5 est déprotégé, en particulier dans un solvant organique de préférence protique polaire plus préférentiellement en présence d'un ou plusieurs acide minéraux ou organique plus préférentiellement minéraux tels que l'acide chlorhydrique, pour conduire au composé de formule (II) tel que défini précédemment. 10 Procédé de préparation des composés de formule (III) 5 35 schéma dans lequel : - R2 est tel que R2 défini précédemment, - ALK est tel que défini précédemment, i) ii) PG....N H réduction Protection ALK -0 H (c) (b) (a) ALK-LG PG....N H R2 H S-R2 ALK-S Substitution 2 (e) (d) N H2 N H2 R2 ALK-S Réduction v) iv) Deprotection vi) (III-2) R2 Oxydation ALK-S viii) 0 Deprotection ix) R2 ALK 1---0 0 N H 2 (h) Deprotection x) N H 2 (III-0) PG....N H PG H N H2 (g) Substitution 1 iii) PG....N H N H 2 PG_ -N H N H 2 R2 ALK-S 0 N H 2 R2 ALK-S0 0 36 - ALK-1 représentent une chaîne alkylène comportant de 2 à 7 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques 5 ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, - LG ou groupe partant (en langue anglaise « leaving group ») représentent un groupement nucléofuge tel que, halogène, tosyle, triflate, 10 - PG ou groupe protecteur (en langue anglaise «protecting group ») représentant un groupe protecteur résistant aux conditions de réaction de toute la synthèse jusqu'à l'étape de déprotection ; le procédé de préparation des composés de formule (III) consistant : 15 dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) pour conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxy-ALK (b), de préférence cette étape est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (C1-C6)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), 20 en présence d'un agent réducteur en particulier choisi parmi les borohydrures d'agent alcalin tel que le NaBH4 ; puis dans une deuxième étape ii) de protéger par méthode classique de protection de fonction amine en particulier via un réactif tel que R-C(Ya)-Ya-C(Ya)-R' avec R et R', identiques ou différents, 25 représentant un groupe (C1-C6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l'anhydride acétique, pour conduire au composé (c) puis lors d'une troisième étape à fonctionnaliser le groupe hydroxy par nucléofuge LG du réactif R1-LG par le composé (c), de préférence en 30 milieu alcalin ; puis dans une quatrième étape iv) à faire réagir le groupe partant avec un composé thiol R2-SH pour conduire au composé thiolé et nitré (e), le composé (e) est ensuite réduit lors d'une étape v) (c) en particulier par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que 37 Pd(II)/C, pour conduire au composé diamino de formule (f) ; ledit composé (f) qui est: - soit déprotégé selon l'étape vi) pour conduire au composé de l'invention (III-0); 5 - soit est oxydé par méthode classique selon l'étape vii) pour conduire au composé sulfoxyde (g) qui est déprotégé lors de l'étape ix) pour conduire au composé diamino sulfoxyde selon l'invention (III-1), ou alors ledit composé (g) est oxydé à nouveau lors de l'étape viii) pour conduire au 10 composé sulfoxyde (h) qui lui-même est déprotégé pour conduire au composé (III-2) de l'invention. Composition Un autre objet de la présente invention concerne une 15 composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (I), ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs 20 isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, et leurs mélanges. Le ou les composés de formule (I) présents dans la composition (A) présentent les mêmes préférences et les mêmes modes de réalisation que les composés de formule (I) selon l'invention décrits 25 précédemment. De préférence, le ou les composés de formule (I) ainsi que ses sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, sont présents 30 dans la composition (A) selon l'invention dans une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). 38 De préférence, la composition (A) comprend, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (II) et/ou 5 les composés de formule (III), ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, et leurs mélanges. Le ou les composés de formule (II) éventuellement présents 10 dans la composition (A) présentent les mêmes préférences et les mêmes modes de réalisation que les composés de formule (II) selon l'invention décrits précédemment. De la même manière, le ou les composés de formule (III) éventuellement présents dans la composition (A) présentent les mêmes 15 préférences et les mêmes modes de réalisation que les composés de formule (III) selon l'invention décrits précédemment. De préférence, le ou les composés de formule (II) ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs 20 solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, sont présents dans la composition (A) selon l'invention dans une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). 25 De préférence, le ou les composés de formule (III) ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, sont présents dans la composition (A) selon l'invention dans une teneur 30 totale allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). De préférence, le ou les composés de formule (II) et/ou le ou les composés de formule (III) ainsi que leurs sels d'addition d'acides 39 organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates, tels que définis précédemment, sont présents dans la composition (A) selon l'invention dans une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, 5 plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (A). Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est cosmétiquement acceptable. A titre d'exemple, ledit milieu 10 comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants comme par exemple les alcanols inférieurs en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols comme le propylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le glycérol, et les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol. 15 Le ou les solvants sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30 % en poids environ. Au sens de l'invention, le ou les solvants sont à l'état liquide à 20 température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. La composition (A) selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs agents de couplage ou «coupleurs». 25 De préférence, le ou les agents de couplage sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition, et leurs mélanges ; Plus préférentiellement, le ou les agents de couplage sont 30 choisis parmi le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2- méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4-diamino-1- (B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxyéthylamino)-1- méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4- diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1- 40 diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6- hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2- amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5- 5 diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6- hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3- méthylpyrazol-5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6- diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4- 10 triazole, le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1-5- aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)-amino-2-méthylphénol, le 3- aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, leurs sels d'addition correspondants avec un acide, et leurs mélanges. De préférence, lorsque le ou les agents de couplage sont 15 présents dans la composition (A), la teneur totale en agent(s) de couplage est comprise entre 0,001 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 20 La composition (A) selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III) décrits précédemment. De préférence, la ou les bases d'oxydation additionnelles 25 différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III) décrits précédemment sont choisies parmi les para-phénylènediamines différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III) décrits précédemment, ou parmi les bis(phényl)alkylènediamines, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques, les sels d'addition 30 correspondants, et leurs mélanges. Parmi les para-phénylènediamines différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III) décrits précédemment, on peut notamment citer la para-phénylènediamine (PPD), la para-toluènediamine (PTD), la 2-chloro-1,4-phénylènediamine, la 2,3 -diméthyl-1,4- 41 phénylènediamine, la 2,6-diméthy1-1,4-phénylène-diamine, la 2,6- diéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2,5-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-para- phénylènediamine, la N,N-dipropyl-para-phénylène-diamine, la 4- 5 amino-N,N-di éthy1-3 -méthylaniline, la N,N-bis([3-hydroxyéthyl)- paraphényl ènediamine, la 4-N,N-bis([3-hydroxyéthyl)-amino-2- méthylaniline, 4-N,N-bis(13-hydroxyéthyl)amino-2-chloro-aniline, la 2- 1:3-hydroxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthy1-1,4- phénylènediamine, la 2-fluoro-1,4-phénylène-diamine, la 2-isopropyl- 10 1,4-phénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthy1-1,4-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl- 1,4-phénylènediamine, la N-éthyl-N-(13-hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine, la N-([3,y-dihydroxypropy1)- paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophény1)-para-phénylènediamine, 15 la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-1,4- phénylènediamine, la 2-1:3-acétylaminoéthyloxy-1,4-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiény1-1,4-phénylènediamine, le 2-13- hydroxyéthylamino-5 -aminotoluène et la 3 -hydroxy- 1 -(4 '- 20 aminophényl)pyrrolidine, les sels d'addition correspondants avec un acide, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, les para-phénylènediamines différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III) décrits précédemment sont choisies parmi la PPD, la PTD, la N,N-bis(13-hydroxyéthyl)-para- 25 phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2- méthoxyoxyéthy1-1,4-phénylènediamine, la 2-isopropyloxyéthy1-1,4- phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,3- 30 diméthyl-para-phénylènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, leurs sels d'addition correspondants avec un acide, et leurs mélanges. Parmi les bis(phényl)alkylènediamines, on peut notamment citer le N,N'-bis(13-hydroxyéthyl)-N,M-bis(4'-aminophény1)-1,3- 42 diaminopropanol, la N,NLbis(13-hydroxyéthyl)-N,NLbis(4'- aminophényl)éthylène-di amine, la N,N'-bis(4- aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,NLbis(13-hydroxyéthyl)- N,M-bis(4-aminophényl)tétraméthylènediamine, la N,N'-bi s(4- 5 méthylaminophény1)-tétraméthylènediamine, la N,NLbis(éthyl)-N,N'- bis(4'-amino-3'-méthylphényl)éthylène-diamine et le 1,8-bis(2,5- diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, les sels d'addition correspondants, et leurs mélanges. Parmi les ortho-aminophénols, on peut notamment citer le 2- 10 aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol, les sels d'addition correspondants, et leurs mélanges. Parmi les bases hétérocycliques, on peut notamment citer les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole, et leurs mélanges. 15 D'autres bases d'oxydation de pyridine pouvant être citées sont les bases d'oxydation de type 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine ou les sels d'addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la 2-acétylaminopyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2- 20 morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2- méthoxypyrazolo [1,5 -a]pyrid-3 -ylamine, le (3 -aminopyrazolo[1,5- a]pyrid- 7-yl)méthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5- yl)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-y1)éthanol, le (3- aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- 25 a]pyrid-5-y1)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2-[(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-y1)(2-hydroxyéthypamino]éthanol, le 3- aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-4- ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-7-ol, la 2-b-hydroxyéthoxy-3 -amino-pyrazolo[1, 5- 30 a]pyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-1-y1)-3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; et les sels d'addition correspondants. Plus particulièrement, les bases d'oxydation additionnelles dans la présente invention peuvent être choisies parmi les 43 3-aminopyrazolo-[1,5-4-pyridines et de préférence substituées sur l'atome de carbone 2 par : a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, 5 imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle, tel qu'un groupe di(CiC4)alkylpipérazinium ou imidazolium; ou 10 c) un groupe (C1-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe b-hydroxyalcoxy et les sels d'addition correspondants. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule 15 (I) décrits précédemment sont choisies parmi les pyrazoles et de préférence les 4,5-diamino pyrazoles éventuellement substituées en position 1 et/ou 3 par un groupe (Ci-Cio)alkyle, (poly)hydroxy(Ci- Cio)alkyle, (di)(Ci-C4)(alkyle)amino(Ci-Cio)alkyle ou hétérocyclo- (Ci-Cio)alkyle : 20 En particulier les pyrazoles sont choisis parmi les composés de formule (Va) suivante : R' NI-12 II N, (Va) ainsi que ses sels d'addition d'acides minéraux ou organiques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates : 25 Formule (Va) dans laquelle : - R représente un groupe (Ci-Cio)alkyle, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupe hydroxy, - R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy ou amino, de 30 préférence R' représente un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle. 44 De préférence les bases hétérocycliques sont choisies parmi les bases de formule (Va) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou méthyle, et R représente un groupe éthyle, bhydroxyéthyle, ou n-hexyle. Les bases hétérocycliques sont choisies 5 parmi les composés (Val) à (Va4) suivants ainsi que leurs sels d'acide organiques ou minéraux et leurs solvates tels que les hydrates : NH2 2 NH2 OH on trouve les composés décrits, par exemple, dans les (Va4) mentionnés, brevets DE (Val) (Va2) (Va3) Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de 10 brevet WO 96/15765, tels que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4- hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6- triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'un équilibre tautomère existe, et leurs mélanges. 15 De préférence, lorsque la ou les bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III) sont présentes dans la composition (A), la teneur totale en base(s) d'oxydation additionnelle(s) différente(s) des composés de formule (I) est comprise entre 0,001 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 20 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). En général, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles différentes des composés de formule (I) ou (II) ou (III), et d'agents de couplage qui peuvent être utilisés dans le contexte de 25 l'invention sont en particulier choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition (A) selon l'invention peut éventuellement 5 comprendre en outre un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisi(s) parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, et leurs mélanges. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. 10 De préférence, lorsque le ou les colorants directs sont présents dans la composition (A), la teneur totale en colorant(s) direct(s) est comprise entre 0,001 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 15 La composition (A) selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs agents oxydants chimiques. Par « agent oxydant chimique» on entend les agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. De préférence, la ou les agents oxydants chimiques sont choisis 20 parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, en particulier le persulfate de sodium, le persulfate de potassium et le persulfate d'ammonium, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) comme les peroxydases, les oxydo- 25 réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, et leurs mélanges ; préférentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les persels, et leurs mélanges. De préférence, lorsque le ou les agents oxydants chimiques 30 sont présents dans la composition (A), la teneur totale du ou des agents oxydants chimiques est comprise entre 1 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). 46 La composition (A) selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants, de préférence choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, 5 amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques et/ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des 10 agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. 15 De préférence, lorsque le ou les adjuvants ci-dessus sont présents dans la composition (A), le ou les adjuvants sont en général présents en une quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition (A). Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces 20 éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition (A) de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition (A) de coloration conforme 25 l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. 30 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. 47 Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les (C1-C6)alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule 5 (VI) suivante : Ra Rb N-W-N \ Rc Rd (VI) dans laquelle W est un groupe (Ci-Cio)alkylène tel que propylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un 10 atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Ci- C4. La composition (A) de coloration avec ou sans agent oxydant selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme 15 appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, en particulier humaines et notamment des cheveux. L'invention a également comme objet l'utilisation de la composition (A) telle que définie précédemment, pour la teinture 20 d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Procédé de coloration des fibres kératiniques Un autre objet de la présente invention porte sur un procédé de 25 teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape (i) de mise en oeuvre sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) telle que définie précédemment, éventuellement en présence d'une composition (B) contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques 30 tels que ceux décrits précédemment, distincte de la composition (A). La composition (A) telle que définie précédemment peut être mise en oeuvre en présence simultanément ou séquentiellement à une 48 composition distincte (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que ceux décrits précédemment. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé 5 selon l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins une étape (i) d'application sur les fibres kératiniques d'une composition (M) résultant du mélange extemporané : - d'une composition (A) telle que définie précédemment ; et 10 - d'une composition distincte (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé selon l'invention est un procédé de coloration des fibres 15 kératiniques comprenant : - au moins une étape (i) d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) telle que définie précédemment ; - au moins une étape (ii) d'application sur lesdites fibres 20 kératiniques d'une composition distincte (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. étant entendu que les étapes (i) et (ii) d'application sur lesdites fibres kératiniques sont mises en oeuvre séquentiellement. De préférence selon ce mode de réalisation, le ou les étapes (i) 25 d'application sur les fibres kératiniques sont mises en oeuvre avant le ou les étapes (ii). Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que la composition (B) est appliquée avant ou après la composition (A), c'est-à-dire en pré- ou post-traitement. 30 Selon une variante de l'invention, le procédé selon l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant : 49 - au moins une étape (i) d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) telle que définie précédemment ; - au moins une étape (ii) d'application sur lesdites fibres 5 kératiniques d'une composition distincte (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. étant entendu que les étapes (i) et (ii) d'application sur lesdites fibres kératiniques sont mises en oeuvre simultanément. 10 Le mode de réalisation selon lequel le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention comprend au moins une étape (i) d'application sur les fibres kératiniques d'une composition (M) résultant du mélange extemporané d'une composition (A) et d'une composition distincte (B) est avantageusement préféré. 15 Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention peut éventuellement comprendre des étapes additionnelles par exemple une étape comprenant un temps de pose après application et/ou d'un rinçage et/ou d'un séchage. 20 La ou les compositions peuvent être appliquées sur cheveux secs ou mouillés, et de préférence sur cheveux mouillés ou humides. Le procédé de l'invention peut notamment comprendre une étape de lavage des cheveux avant application de la ou les compositions décrites précédemment. Il peut aussi comprendre une étape de lavage 25 après l'application de la ou les compositions décrites précédemment. Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, une quantité efficace de la ou des compositions selon l'invention, malaxer éventuellement les fibres, laisser poser éventuellement la composition sur les fibres, 30 et rincer. Le temps de pose de la ou des compositions (A) et/ou (B) et/ou (M) sur les fibres kératiniques peut être compris entre quelques secondes et 60 minutes et de préférence entre 30 secondes et 30 minutes. La composition mise en oeuvre dans le procédé de traitement des fibres kératiniques selon la présente invention est généralement rincée à l'eau. Une éventuelle étape de séchage des fibres kératiniques peut être mise en oeuvre. 5 Di spositif L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture comprenant : - un premier compartiment contenant une composition (A) selon 10 l'invention telle que définie précédemment ; et - un deuxième compartiment contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans 15 toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 20 Exemples de synthèses Exemple 1 : synthèse du dichlorhydrate de chlorure de 2-(3- méthoxypropyl)benzène-1,4-diamine 25 NH2 CIH 51 Schéma général de synthèse 5 Etape 1 : NH2 NaBH4 Me0H THF H20 -0' 0 Dans un tricol de 250mL muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 8g de 6-nitro-3,4- dihydroquinolin-2(1H)-one dans 40mL de THF sous argon. Après avoir 10 refroidi le milieu 10. Après lh de chauffage à 30°C, on filtre puis on lave le produit avec de l'eau. On solubilise le précipité dans l'acétate d'éthyle puis on chauffe à 20 55°C durant lh, avant de filtrer les sels de bore et d'évaporer le filtrat et de le sécher au dessiccateur. On obtient le 3-(2-amino-5- nitrophenyl)propan-l-ol sous forme de poudre marron. NaBH4 Me0H THF H20 NH2 NH2 OH DMS, t-BuONa THF 0 Réduction H-cube Pd/C NH2 CIH OH 25 Etape 2 : 52 NH2 NH2 0 H DMS, t-BuONa THF Dans un tricol de 100mL muni d'un thermomètre et d'un barreau aimanté, on introduit 6.15g de 3-(2-amino-5- 5 nitrophenyl)propan-l-ol et 3.7g de tert-butoxide de sodium dans 50mL de THF. Après 10min d'agitation, on introduit goutte à goutte 4mL de diméthylsulfate. Après 4h de réaction à température ambiante, on ajoute de l'eau au milieu réactionnel puis on chasse le THF sous pression réduite. On ajoute de l'acétate d'éthyle puis après agitation et 10 séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite deux fois par de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques réunies sont lavées deux fois à l'eau, puis une fois par une solution saturée de chlorure de sodium. Après avoir été séchée sur sulfate de magnésium anhydre, la phase organique est concentrée sous pression réduite. L'huile marron 15 ainsi obtenue est purifiée sur colonne de silice avec un éluant méthanol/acétate d' éthyle (10/90) et on obtient le 2-(3- methoxypropy1)-4-nitroaniline. Etape 3 : 20 0 Réduction H-cube Pd/C NH2 01H Une réduction est ensuite effectuée au H-cube sur le 2-(3- methoxypropy1)-4-nitroaniline obtenu à l'étape 2 dans les conditions suivantes: Concentration : 0.05 mol/L dans le méthanol, Pression : 60bars, 25 Température : 70°C, Production d'hydrogène : 100%, Cartouche : 10% Pd/C, Débit : 3mL/min. 53 Après purification par précipitation dans de l'éther diisopropylique, on obtient le dichlorhydrate de 2-(3- methoxypropyl)benzene-1,4-diamine sous forme de poudre blanche. Les analyses RMN sont en accord avec la structure attendue. Exemple de teinture Les compositions tinctoriales (A1) et (B1) sont préparées à partir des ingrédients suivants : Inurédients Composition Al Composition B I (Comparatif) (Invention) 3-(2,5-diaminophenyl)propan-l-ol 0,05 mmol - Dichlorhydrate de 2-(3- methoxypropyl)benzène-1,4- diamine - 0,05 mmol Coupleur d'oxydation: 0,05 mmol 3-(2,4-diaminophenoxy)propan-1- ol dihydrochloride Eau 7,0 mL Éthanol 2,0 mL Ammoniaque à 20% de NH3 1,0 mL Eau oxygénée 6 volumes 1,0 mL Chaque composition (A1) et (B1) obtenue est appliquée sur des mèches de cheveux caucasiens naturels 90 % blancs de 1 g. Après 30 minutes de pause à 27 °C, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. 5 10 15 54 On a obtenu les colorations suivantes : Compositions Al) comparative (B1) invention Couleurs Bleu Bleu foncé intense Résultats L, a, b : Les données colorimétriques de chacune des mèches sont ensuite 5 mesurées avec un spectrophotomètre Minolta CM-3610d. Dans ce système L* a* b*, L* représente la luminosité, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Plus la 10 valeur de a* est élevée plus la nuance est rouge et plus la valeur de b* est élevée plus la nuance est jaune. La montée de la couleur sur cheveux correspond donc à la variation de coloration entre les mèches de cheveux colorés BN (blanc naturels à 90 % blancs) et les cheveux non colorés i.e. non traité BN qui 15 est mesurée par (4E) selon l'équation suivante : E = .\1(L* - Lo *)2 + (a* - a 0 *)2 + (b* - bo Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées après coloration des cheveux BN et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées avant coloration des cheveux BN. Plus 20 la valeur de 4E est élevé est meilleure est la montée de la coloration. La chromaticité est calculée selon la formule suivante : C* = a *)2 + (b *)2 Plus la valeur de la chromaticité C* est élevée plus la couleur 25 des fibres kératiniques traitées est chromatique. Compositions 1_,*(D65) C*(D65) AE (A1) Comparative 31,30 11,53 35,69 (Bi) Invention 26,02 15,04 41,92 Il apparaît des résultats du tableau que les fibres kératiniques colorées avec les composés de formule (I) selon l'invention sont 5 colorées de façon beaucoup plus intense, chromatique et avec une bien meilleure montée de la couleur que les fibres colorées avec le composé comparatif hydroxyle de la composition (A1). REVENDICATIONS1. Composé de formule (I) suivante, ainsi que ses sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates : NI-12 (I) formule (I) dans laquelle : - ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C. ; - X représente un atome d'oxygène -0- ou un groupe S(0). où n représente un nombre entier compris égal à 0, à 1, ou à 2 ; - R représente : o un groupe (Cl-C8)alkyle, linéaire ou ramifié : - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C., iii) alkyl(C1-C4)carbonyloxy tel qu'acétyloxy, iv) acylamino, v) amino -NR3R4 où R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, 5(0)-, -S(0)2- 57 , -C(0)-, et/ou -C(S)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi le radical hydroxyle, le radical alkoxy en Ci-C6, et vi) (hétéro)cycle, aromatique ou non, tel que 5 phényle ; et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)- ; 10 o un radical -CO-Ra dans lequel Ra désigne un radical alkyle en Ci-C6 éventuellement interrompu par un atome d' oxygène ; o ou un radical hydroxyle lorsque X représente un groupe S(0).. 15 2. Composé selon la revendication précédente, caractérisé en qu'il est choisi parmi les composés de formule (II) ou les composés de formule (III) suivantes, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères 20 géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates : NI-12 R1 NI-12 /R2 ALK-0/ ALK-S(0)n NI-12 NI-12 formules (II) et (III) dans lesquelles : - ALK représente une chaîne alkylène comportant de 3 à 8 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement 25 substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-C6 ; - Ri représente : 58 o un groupe (Ci-C8)alkyle, linéaire ou ramifié : - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis 5 parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, iii) alkyl(C1-C4)carbonyloxy tel qu'acétyloxy, iv) acylamino, v) amino -NR3R4 où R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC8)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu 10 par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)-, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi le radical 15 hydroxyle, le radical alkoxy en Ci-C6, et vi) (hétéro)cycle, aromatique ou non, tel que phényle ; et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, 20 -C(0)-, et/ou -C(S)- ; o un radical -CO-Ra dans lequel Ra désigne un radical alkyle en Ci-C6 éventuellement interrompu par un atome d' oxygène ; - R2 représente : 25 o un radical hydroxyle, ou o un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié : - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, iii) acylamino, iv) amine -NH2, et v) (hétéro)cycle, aromatique ou non, tel que phényle, de préférence hétérocycle aromatique ou non ; et/ou 59 - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)- ; 5 - n représente un nombre entier compris entre 0 et 2. 3. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ALK représente une chaîne alkylène linéaire en C3-C6 non substituée ; de préférence linéaire en C3-05 non 10 substituée ; plus préférentiellement linéaire en C3-C4 non substituée ; plus préférentiellement encore linéaire en C3 non substituée telle que propylène -(CH2)3-. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 15 précédentes, caractérisé en ce que R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle linéaire éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi le radical hydroxyle, le radical alkoxy en Ci-C6 ; 20 de préférence, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R ou respectivement Ri représente 25 un groupe (Ci-C8)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence un groupe (Ci-C6)alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe (Ci-C4)alkyle linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; plus préférentiellement, R ou 30 respectivement Ri représente un groupe (C1-C8)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe (C1-C4)alkyle linéaire ou ramifié. 60 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R ou Ri représentent un radical -CO-Ra dans lequel Ra désigne un radical alkyle en Ci-C6 éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, de préférence non interrompu. 5 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que R2 représente : o un radical hydroxyle, ou o un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié : 10 - éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, iii) acylamino, iv) amine -NH2, et v) (hétéro)cycle, 15 aromatique ou non, tel que phényle ; et/ou - éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels, identiques ou différents, choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, et/ou -C(S)-. 20 de préférence, R2 représente un radical hydroxyle, un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe isopropyle. 8. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que n représente un nombre entier égal à 25 0 ou 2. 9. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en qu'il est choisi parmi les composés (1) à (42) suivants, ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou 30 minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates : 61 Structures Nom chimique Composé 1 NH2 (:) 2-(3-méthoxypropyl)benzène- * NH2 1,4-diamine Composé 2 NH2 2-(3-éthoxypropyl)benzène-1,4- diamine NH2 Composé 3 NH2 o 2-(3-propoxypropyl)benzène- * NH2 1,4-diamine Composé 4 NH2 o 2-(3-butoxypropyl)benzène-1,4- diamine el NH2 Composé 5 NH2 2-[3-(2,5- NH2 diaminophényl)propoxy]éthanol Composé 6 NH2 24342- NH2 méthoxyéthoxy)propyl]benzène1,4-diamine Composé 7 NH2 o(:)./ 24342- el NH2 éthoxyéthoxy)propyl]benzène- 1,4-diamine 62 Composé 8 NH2 2-{3-[2-(propan-2- 5 (:)c) yloxy)éthoxy]propyl }benzène- NH2 1,4-diamine Composé 9 NH2 (cyclopropyloxy)éthoxy]propyl} benzène-1,4-diamine lei V NH2 Composé NH 2-{3-[2-(2- 10 , méthoxy éthoxy)éthoxy]propy1Ibenzène-1,4-diamine Li NH2 Composé NH2 I Acétate de 2-[3-(2,5- 11 NH2 diaminophenyl)propoxy]éthyle Composé NH2 0 Acétate de 3-(2,5- 12 S 101) diaminophenyl)propyle NH2 Composé NH2 0 3-(2,5-diaminophenyl)propyl 13 gOlc) )(j méthoxyacétate NH2 Composé NH2 24342- 14 el oNH2 aminoéthoxy)propyl]benzène- NH2 1,4-diamine Composé NH2 2-{3-[2- 15 I (diméthylamino)éthoxy]propyl} benzène-1,4-diamine lei 0'......,''N.,.... NH2 63 Composé NH2 2- {3-[2- 16 r (diéthylamino)éthoxy]propyl 1 - 0 benzène-1,4-diamine * N NH2 Composé NH2 2- {3 - [2-(pyrroli din-1- 17 ES ic)N° yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- NH2 diamine Composé ,...---...., 2- {3-[2-(pipéridin-1- 18 NH2 yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- N diamine c3, I. NH2 Composé NH2 0 2- {3-[2-(morpholin-4-l)éthoxy]propyl Ibenzène-1,4- 19 N y 0 diamine 1. NH2 Composé NH2 (NH 2- {3 - [2-(pipérazin-1- 20 0 yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- gW1 N diamine NH2 Composé NH2 /N/ 2- {3 -[2-(4-méthylpiperazin-1- 21 oN yl)éthoxy]propylIbenzène-1,4- gOl NH2 diamine Composé 0 1-{2-[3-(2,5- 22 NH2 diaminophenyl)propoxy]éthyl 1p yrrolidin-2-one 0 * ........',,ID NH2 64 Composé NH2 2-{3-[2-(1H-pyrrol-1- 23 el NH2 yl)éthoxy]propyl}benzène-1,4- diamine Composé NH2 2-{3-[2-(1H-pyrazol-1- 24 0.- ---..'- / yl)éthoxy]propyl}benzène-1,4- el NH2 diamine Composé NH2 3-[3-(2,5- 25 el oOH diaminophenyl)propoxy]propan- NH2 1-ol Composé NH2 24343- 26 ,c00gOl NH2 méthoxypropoxy)propy1]- benzène-1,4-diamine Composé NH2 2-[3-(3- 27 gOl 0/./«NH 2 aminopropoxy)propyl]benzène- NH2 1,4-diamine Composé NH2 2-{3-[3- 28 elON (méthylamino)propoxy]propy1Ibenzène-1,4-diamine H NH2 Composé NH2 2-{3-[3- 29 * ON (diméthylamino)propoxy]- i propyl}benzène-1,4-diamine NH2 Composé NH2 24343- 30 gli ON (diéthylamino)propoxy]propy1}- benzène-1,4-diamine NH2 65 Composé NH2 2- {3 -[3 -(pyrroli din-1- 31 lei 0 NO yl)propoxy]propyl Ibenzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 2- {343-(pipéridin-1- 32 gW1 0 N yl)propoxy]propyl }benzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 2- {3-[3-(morpholin-4- 33 el 0 ------..'-----.N yl)propoxy]propylIbenzène-1,4- 0 diamine NH2 Composé NH2 1 2- {3 -[3 -(4-méthylpipérazin-1- 34 N\ yl)propoxy]propyl Ibenzène-1,4- 1 o diamine N NH2 Composé NH2 2-{3-[3-(1H-pyrrol-1- el (:: yl)propoxy]propylIbenzène-1,4- , diamine 0 NH2 Composé NH2 2-[3- 36 0 0 (méthylsulfonyl)propyl]benzène -1,4-diamine /, ---.. el o s NH2 Composé NH2 243- 37 //0 (éthyl sulfonyl)propyl]b enzène- el cis 1,4-diamine NH2 Composé NH2 2- [3 -(propan-2- 38 0 ylsulfonyl)propyl]benzène-1,4- el ci/S diamine NH2 66 Composé NH2 243- 39 ES s (méthylsulfanyl)propyl]benzène1,4-diamine NH2 Composé NH2 243- * s (éthylsulfanyl)propyl]benzène- NH2 1,4-diamine Composé NH2 2-[3-(propan-2- 41 gW1 s ylsulfanyl)propyl]benzène-1,4- NH2 diamine Composé NH2 Acide 3-(2,5- 42 o d iaminophenyl)propane-1- 0 sulfonique 0 OH ES os NH2 10. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 ou 9, caractérisé en qu'il est choisi parmi les composés (1), (2), et/ou (12) tels que définis selon la revendication 9, en particulier (1) 5 et/ou (2), tout particulièrement (1), ainsi que leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates. 10 11. Utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I), ainsi que ses sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, et ses solvates tels que les hydrates, tels que définis selon l'une quelconques des revendication 1 à 10, en tant que base d'oxydation pour la teinture 15 d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 67 12. Composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les composés de formule (I), ainsi que 5 leurs sels d'addition d'acides organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, et leurs solvates tels que les hydrates, tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, et leurs mélanges. 10 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents de couplage choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition, et leurs mélanges ; de préférence le ou les agents 15 de couplage sont choisis parmi le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3- dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 2,4- diamino-1-(B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B- hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3- bis(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1- 20 diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6- hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2- amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- 25 méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6- hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3- méthylpyrazol-5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6- diméthylpyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1-5- 30 aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)-amino-2-méthylphénol, le 3- aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, leurs sels d'addition correspondants avec un acide, et leurs mélanges. 68 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; de préférence le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde 5 d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, en particulier le persulfate de sodium, le persulfate de potassium et le persulfate d'ammonium, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) comme les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases 10 et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, et leurs mélanges ; préférentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les persels, et leurs mélanges. 15. Procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier 15 des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape (i) de mise en oeuvre sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, éventuellement en présence d'une composition distincte (B) contenant un ou plusieurs agents 20 oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 14. 16. Procédé de teinture des fibres kératiniques selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape (i) d'application sur les fibres kératiniques d'une 25 composition (M) résultant du mélange extemporané : - d'une composition (A) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13 ; et - d'une composition distincte (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis selon la 30 revendication 14. 69 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend : - au moins une étape (i) d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition (A) telle que définie selon 5 l'une quelconque des revendications 12 ou 13 ; - au moins une étape (ii) d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition distincte (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 14 ; 10 étant entendu que les étapes (i) et (ii) d'application sur lesdites fibres kératiniques sont mises en oeuvre simultanément ou séquentiellement ; de préférence, la ou les étapes (i) sont mises en oeuvre avant la ou les étapes (ii). 15 18. Procédé de préparation des composés de formule (II) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 2 à 10, selon le schéma de synthèse chimique suivant : 0 70 Réduction Substitution Ri-LG ii) i) NO2 NO2 NO2 (a) (b) (c) Protection Iiii) Réduction iv) (II) ALK-OH Substitution Ri-LG v) ,PG HN 1 ALK-0 ,PG HN NH2 (g) 1 ALK-0 Réduction 31. vi) ,PG HN NO2 (e) NO2 (f) I Déprotection vii) schéma dans lequel : - Ri est tel que défini dans l'une quelconque des revendications 2, 5 ou 6 ; 5 - ALK est tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3 ; - ALK-1 représentent une chaîne alkylène comportant de 2 à 7 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, identiques 10 ou différents, et/ou par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en Ci-C6, 71 - LG ou groupe partant représentant un groupement nucléofuge tel que, halogène, tosyle, triflate, - PG ou groupe protecteur représentant un groupe protecteur résistant aux conditions de réaction de toute la synthèse 5 jusqu'à l'étape de déprotection ; le procédé consistant : * soit dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) pour conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxy-ALK (b), de préférence cette étape 10 est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (C1-C6)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), en présence d'un agent réducteur en particulier choisi parmi les borohydrures d'agent alcalin tel que le NaBH4 ; puis dans une deuxième étape ii) à substituer le groupe nucléofuge LG du réactif 15 R1-LG par le composé (b), de préférence en milieu alcalin ; puis dans une troisième étape iii) à réduire le composé nitré (c) en particulier par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que Pd(II)/C, pour conduire au composé de formule (II) tel que défini selon l'une 20 quelconques des revendications 2 à 10 ; * soit après la première étape i), dans une deuxième étape iv) à protéger le groupe amino du dérivé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxy-ALK (b) avec un groupement protecteur en particulier via un réactif tel que R-C(Ya)-Ya-C(Ya)-R' 25 avec R et R', identiques ou différents, représentant un groupe (Ci- C6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l'anhydride acétique, pour conduire au composé (e) ; suivie des étapes v) et vi) de substitution et de réduction dans les mêmes conditions que lors des 30 étapes ii) et iii) pour conduire aux composés (c) et de formule (II) respectivement ; puis dans une cinquième étape vii), le composé (g) est déprotégé, en particulier dans un solvant organique de préférence protique polaire plus préférentiellement en présence d'un ou plusieurs acide minéraux ou organique plus préférentiellement minéraux tels que 72 l'acide chlorhydrique, pour conduire au composé de formule (II) tel que défini selon l'une quelconques des revendications 2 à 10. 19. Procédé de préparation des composés de formule (III) tels 5 que définis selon l'une quelconque des revendications 2 à 10, selon le schéma de synthèse chimique suivant : schéma dans lequel : - R2 est tel que R2 défini dans la revendication 2 ou 7 ; 5 - ALK est tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, Deprotection vi) 73 PG....N H réduction Protection ALK -0 H i) ii) (a) (b) (c) Substitution 1 iii) R2 ALK-S Réduction PG....N H R2 HS2 ALK-S Substitution 2 iv) PG_ -N ALK-LG (e) (d) ix) x) NH2 (III-2) NH2 PG....N H NH2 PG H NH2 NH2 (g) R2 Oxydation PG....N H R2 ALK-S ALK 0 0 Deprotection NH2 (h) Deprotection NH2 R2 ALK-S 0 NH2 R2 0 74 - ALK-1, LG et PG sont tels que définis dans la revendication précédente ; le procédé consistant : dans une première étape i) à réduire le dérivé bicyclique amido (a) 5 pour conduire au composé 4-nitroaniline substitué en alpha de l'amino par un groupe hydroxy-ALK (b), de préférence cette étape est réalisée dans un solvant organique polaire protique ou aprotique tel que (CiC6)alcanol en particulier méthanol ou tétrahydrofurane (THF), en présence d'un agent réducteur en particulier choisi parmi les 10 borohydrures d'agent alcalin tel que le NaBH4 ; puis dans une deuxième étape ii) de protéger par méthode classique de protection de fonction amine en particulier via un réactif tel que RC(Ya)-Ya-C(Ya)-R' avec R et R', identiques ou différents, représentant un groupe (Ci-C6)alkyle, et Ya, identique ou différent, représentant un 15 atome d'oxygène ou de soufre, de préférence ledit réactif est de l'anhydride acétique, pour conduire au composé (c) puis lors d'une troisième étape à fonctionnaliser le groupe hydroxy par nucléofuge LG du réactif R1-LG par le composé (c), de préférence en milieu alcalin ; puis dans une quatrième étape iv) à faire réagir le groupe partant avec 20 un composé thiol R2-SH pour conduire au composé thiolé et nitré (e), le composé (e) est ensuite réduit lors d'une étape v) (c) en particulier par hydrogénation catalytique de préférence avec du palladium, nickel, zinc, fer, étain de préférence sur graphite tel que Pd(II)/C, pour conduire au composé diamino de formule (f) ; ledit composé (f) qui 25 est: - soit déprotégé selon l'étape vi) pour conduire au composé de l'invention (III-0); - soit est oxydé par méthode classique selon l'étape vii) pour conduire au composé sulfoxyde (g) qui est déprotégé lors de 30 l'étape ix) pour conduire au composé diamino sulfoxyde selon l'invention (III-1), ou alors ledit composé (g) est oxydé à nouveau lors de l'étape viii) pour conduire au composé sulfoxyde (h) qui lui-même est déprotégé pour conduire au composé (III-2) de l'invention. 75 20. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture comprenant : - un premier compartiment contenant une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 12 ou 13 ; 5 et - un deuxième compartiment contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 14.