FR 3080284 A1 20191025 FR 1853463 A 20180419 Procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l'application d'un dérivé chromenol/chromen-2-one, composition et dispositif La présente demande a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'un ou plusieurs coupleurs d' oxydation de type chromenol/chromen- 2 -one particuliers, les compositions tinctoriales comprenant de tels dérivés ainsi que les dispositifs mettant en oeuvre ces composés. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. 2 Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de fibre kératinique, qui est en général 5 différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Les bases d'oxydation hétérocycliques permettent d'obtenir une large palette de couleurs, mais leurs associations aux coupleurs classiques manquent parfois d'homogénéité, de chromaticité et les 10 sélectivités sont souvent importantes. Par ailleurs, il apparaît que la demande du Marché et des consommateurs en produits de coloration capillaire s'oriente vers la naturalité. Dans le domaine de la coloration naturelle, il s'agit en règle générale de produits de coloration ne formulant que des colorants 15 directs naturels ou des extraits en contenant. Si les bénéfices consommateurs sont multiples (effet bonne mine, coloration perçue comme naturelle,...), ces produits présentent encore quelques imperfections comme la montée jugée inférieure par rapport aux versions synthétiques, la ténacité aux shampoings répétés jugée encore 20 trop faible, le virage de couleur rédhibitoire. Il existe donc un réel besoin de mettre à disposition des produits de coloration d'oxydation, notamment des coupleurs, issus de précurseurs d'oxydation d'origine ou d'occurrence naturelle, ou bâtis à l'aide de briques naturelles qui permettent d'égaler voire améliorer la 25 performance de la coloration d'oxydation. Il serait souhaitable que le ou les colorants d'oxydation, notamment les coupleurs d'oxydation, permettent de teindre les fibres kératiniques de manière intense, tenace, peu sélective le long de la fibre, chromatique, avec une bonne montée de la couleur, et capable de conduire à des colorations 30 résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les fibres telles que les intempéries, les lavages et la transpiration. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, 3 comprenant au moins i) une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA) suivante ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères 5 optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges : (R5A)t (IA) Formule (IA) dans laquelle: - z et q, identiques ou différents, valent 0 ou 1 étant entendu que 10 z et q ne peuvent désigner simultanément 0; - t représente un nombre entier égal à 0, 1, ou 2 étant entendu que lorsque t vaut 2 alors les radicaux R5A peuvent être identiques ou différents ; - Ri A et R2A, identiques ou différents, représentent : 15 - un radical hydroxy, - un radical alcoxy en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, - un radical amino -NH2, ou 20 - un radical -N(R4A)(R'4A) dans lequel R4A et R'4A, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène, o un groupement (Cl-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, 25 identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) amino -NH2, iii) carboxy -COOH, iv) alcoxy(Ci- C4)carbonyle, v) hydroxysulfonyle -S031-1, vi) dihydroxyphosphonyle -P(0)(OH)2, 4 0 OU R4A et R'LlA peuvent former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs 5 hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi - 0-, -S-, -NH-, -N(R"4A)- où R"4A représente un groupe (Ci-C4)alkyle, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) 10 hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; - R3A représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical carboxy -COOH, ou un radical alcoxy en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements 15 hydroxy ; - R5A représente i) un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi : - hydroxy, 20 - amino -NH2, - carboxy COOH - alcoxy(C1-C4)carbonyle, ou ii) un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore et/ou le brome, 25 et/ou par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - R6A représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, 30 identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) hétérocycle-C(0)- avec hétérocycle comprenant 5 ou 6 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes 5 choisis parmi 0, S, N et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisi parmi 0, S, NH, N(R"'4), C(0), et 5 leurs associations telles que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -NH- C(0)-, -C(0)-NH-, -C(0)-N(R"'4A)-, avec R"'4A représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un hydroxyle ; plus préférentiellement R6A représente un atome 10 d'hydrogène, -C(0)-N(R"'4A)-, -C(0)-OR"'4A, avec R"'4A représentant un groupe éthyle ou hydroxyéthyle ; R2A et R6A, OU R2A et R3A peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : 15 - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, - N(R"4A)- avec R"4A tel que défini précédemment, -5(0)-, - S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- ou leur combinaison telle que - 0C(0)- , -C(0)0- et/ou 20 - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; X désigne un diradical -(CH2)- ou -CH(R5B)- ou -CO- avec R5B 25 ayant la même définition que R5A mentionné précédemment ; Y désigne un diradical -(CH2)- ou -CH(R5c)- ou -CO- avec RSC ayant la même définition que R5A mentionné précédemment lorsque Y est lié par deux simples liaisons, ou Y désigne un triradical =(CH)- ou =C(R5c)- avec R5C tel que défini 30 précédemment lorsque Y est lié par 1 simple liaison et 1 double liaison ; étant entendu que X et Y ne peuvent désigner simultanément -CO- ; 6 - R5A et R5B, ou R5B et RSC peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes 5 et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, - N(R"4A)- avec R"4A tel que défini précédemment, -5(0)-, - S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) 10 hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; désigne une simple liaison ou une double liaison. La demanderesse a notamment constaté, de façon surprenante, 15 que le procédé selon l'invention permet d'obtenir des colorations des fibres kératiniques puissantes, tenaces, chromatiques, peu sélectives le long de la fibre, et/ou avec une bonne montée de la couleur. Les composés de formule (IA) selon l'invention conduisent à une large palette colonelle en coloration d'oxydation. Ces coupleurs 20 permettent notamment d'élargir le gamut colonel. De plus, ces dérivés chromenol/chromen-2-one de formule (IA) permettent l'obtention de colorations aux nuances variées, notamment des nuances claires, reflets, naturelles, naturelles foncées. Les composés de formule (IA) selon l'invention permettent 25 ainsi de conduire à des colorations qui sont résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques telles que les intempéries, la lumière, les lavages et la transpiration. Plus particulièrement, la demanderesse a constaté que le procédé selon l'invention permet d'obtenir des colorations des fibres 30 kératiniques rémanentes aux shampooings, plus particulièrement rémanentes à au moins deux shampooings. 7 L'invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs coupleurs d'oxydation de formule (IA) tels que définis ci-avant ; et une ou plusieurs bases d'oxydation. L'invention a également pour objet un procédé de coloration 5 des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins i) une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA) tels que définis ci-avant ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou 10 minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. L'invention a également pour objet un kit ou dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment 15 contenant un ou plusieurs coupleurs d'oxydation de formule (IA) tels que définis ci-avant, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis ci-après. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la 20 présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication : - les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « 25 allant de ... à ... » ; - les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal » ; - par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne 30 principalement les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux ; - par « alkyle » on entend un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci-C6 ; 8 - par « alkyle insaturé » on entend un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci-C6, comprenant au moins une double liaison carbone-carbone ou au moins une triple liaison carbone-carbone ; de préférence au moins une double liaison 5 carbone-carbone ; - par « hydroxyalkyle » on entend un groupe alkyle tel que défini précédemment substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence un groupe (Ci-C6)alkyle substitué par un groupe hydroxy tel que hydroxyéthyle; 10 - par « (hydroxy)alkyle » on entend un groupe alkyle ou hydroxyalkyle tel que défini précédemment ; - par « alcoxy » on entend un groupe -0-alkyle avec alkyle tel que défini précédemment ; en particulier alcoxy désigne un groupe méthoxy ou éthoxy ; 15 - par « hydroxyalcoxy », on entend un groupe alcoxy tel que défini précédemment substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence un groupe (Ci-C6)alcoxy substitué par un groupe hydroxy tel que f3-hydroxyéthoxy; - par « (hydroxy)alcoxy », on entend un groupe alcoxy ou 20 hydroxyalcoxy tel que défini précédemment ; - par radical «hétérocycle» ou «hétérocyclique», on entend un radical cyclique non cationique comprenant de préférence de 5 à 14 chaînons, de 1 à 5 hétéroatomes tels que 0, S, ou N et/ou dont l'un au moins des chainons désigne un diradical -C(0)-; plus 25 préférentiellement ledit radical hétérocyclique est mono ou bi- cyclique, comprenant de 5 à 10 chainons et/ou dont l'un des chainons désigne un diradical -C(0)-; et de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi N, 0, S, particulièrement N et 0 comme les imidazolyles, les pyridinyles, les pipérazinyles, les pyrrolidinyles, 30 les morpholinyles , les pyrimidinyles, les thiazolyles, les benzimidazolyles, les benzothiazolyles, les oxazolyles, les benzotriazolyles, les pyrazolyles, les triazolyles, les benzoxazolyles, les pipéridinyles, les tétrahydropyranes, les 9 tétrahydropyranones ; plus particulièrement, ledit radical hétérocyclique est monocyclique comprenant de 5 à 6 chainons dont l'un désigne éventuellement -C(0)- et de 1 à 2 hétéroatomes choisis parmi N, 0 comme les pyrazinyles , les tétrahydropyranes, 5 les tétrahydropyranones ; - par radical « (hétéro)cycle » ou « (hétéro)cyclique », on entend un radical cyclique hydrocarboné comprenant de préférence de 5 à 14 chaînons, ou un radical «hétérocycle» tel que défini précédemment ; 10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (IA) sont tels que t = 0 ou 1 et R5A représente un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci-C4 linéaire ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un 15 groupement choisi parmi i) hydroxy, ii) carboxy COOH, iii)alcoxy(Ci- C4)carbonyle, et en particulier éventuellement substitué par ii) carboxy COOH, iii)alcoxy(C1-C4)carbonyle. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, 20 les composés de formule (IA) sont tels que R1A et R2A, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; - un radical alcoxy en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, en 25 particulier éventuellement substitué par un groupement hydroxy ; - un radical -NH(R4A) dans lequel R4A représente un groupement (C1-C6)alkyle notamment (C1-C4)alkyle, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, iii) carboxy 30 -COOH, iv) alcoxy(C1-C4)carbonyle tel que CO2Me. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (IA) sont tels que R3A représente un atome d'hydrogène. 10 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (IA) sont tels que R6A représente : - un atome d'hydrogène ; 5 - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, en particulier linéaire, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un groupement choisi parmi i) hydroxy, ii) hétéroc-C(0)- avec hétéroc comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé, comprenant de 1 ou 2 hétéroatomes choisis parmi 0, N et éventuellement 10 substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, iii) alcoxy (C1-C4)carbonyle tel que CO2Me, CO2Et, iv) amido -CO-NH-Ra avec Ra désignant un radical (hydroxy)alkyle en Ci-C4 tel qu'hydroxyéthyle. 15 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les composés de formule (IA) sont tels que R2A et R6A, ou R2A et R3A forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 7 chaînons, en particulier 6 20 chainons, ledit hétérocycle comprenant un groupe choisi parmi -0 - ou -0C(0)- ou -C(0)0-. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, -' les composés de formule (IA) sont tels que désigne une simple 25 liaison, q =1, Y désigne un diradical -(CH2)-, z = 0 ou 1 et X désigne un diradical -(CH2)- ou -CO-. Selon un forme particulière de l'invention, les composés de formule (IA) sont tels que désigne une double liaison, q=1, Y 30 désigne un triradical = (CH)-, z=1 et X désigne un diradical -CO-. 11 De préférence, les composés de formule (IA) sont choisis parmi les composés de formule (I), (II), ou (III) suivantes ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes 5 tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges : R'3 R"3 (I) Formules (I), (II) et (III) dans lesquelles, indépendamment d'une 10 formule à l'autre : - n et m, identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - p représente un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3, étant entendu que lorsque p vaut 2 ou 3 alors les radicaux R5 peuvent être identiques ou différents ; 15 - p' et p", identiques ou différents, valent 0, 1, ou 2, étant entendu que lorsque p' vaut 2 alors les radicaux R'5 peuvent être identiques ou différents ou que lorsque p" vaut 2 alors les radicaux R"5 peuvent être identiques ou différents ; - Ri, R'i, R"i, R2, R'2 et R"2, identiques ou différents, 20 représentent : - un radical hydroxy, - un radical alcoxy en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, 25 - un radical amino -NH2, ou - un radical -N(R4)(R'4) dans lequel R4 et R'4, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène, o un groupement (Ci-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle, 30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, 12 identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) amino -NH2, iii) carboxy -COOH, iv) alcoxy(Ci- C4)carbonyle, v) hydroxysulfonyle -S031-1, vi) dihydroxyphosphonyle -P(0)(OH)2, 5 o ou R4 et R'Ll peuvent former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un OU plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi - 10 0-, -S-, -NH-, -N(R"4)- où R"4 représente un groupe (Ci-C4)alkyle, -5(0)-, -5(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) 15 alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; - R3, R'3 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical carboxy -COOH, ou un radical alcoxy en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 20 - R5 représente i) un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi : - hydroxy, - amino -NH2, ou 25 ii) un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore et/ou le brome, et/ou par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - R'5 et R"5, identiques ou différents, représentent i) un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué 30 par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi : - hydroxy, - hydroxycarbonyl -COOH, - atome(s) d'halogène tels que le brome et/ou le chlore, 13 - alcoxycarbonyle en Ci-C4, ou ii) un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore et/ou le brome, et/ou par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 5 - R6 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) 10 hétérocycle-C(0)- avec hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, et/ou 15 éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisi parmi 0, S, NH, N(R"'4), C(0), et leurs associations telles que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -NH-C(0)-, -C(0)-NH-, -C(0)-N(R"'4)-, -C(0)-OR"'4, avec R"'4 représentant un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement 20 substitué par un hydroxyle ; plus préférentiellement R6 représente un atome d'hydrogène, -C(0)-N(R"'4)-, -C(0)-OR"'4, avec R"'4 représentant un groupe éthyle ou hydroxyéthyle ; - R'6 et R"6, identiques ou différents, sont tels que définis pour 25 R6, de préférence R'6 et R"6 représentent un atome d'hydrogène ; - R2 et R6 OU R2 et R3, et/ou R'2 et R'6 ou R'2 et R'3, et/ou R"2 et R"3 peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, 30 saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, - avec R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou 14 - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; 5 - lorsque p' et/ou p" est(sont) égal(égaux) à 2, les deux radicaux R'5 et/ou les deux radicaux R"5 peuvent former avec les atomes de carbones auxquels ils sont rattachés un (hétéro)cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes 10 et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, - N(R"4)- avec R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, - S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un OU plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) 15 hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH. Procédé de coloration 20 La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins i) une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs coupleurs 25 d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA) ou les composés de formule (I), (II), ou (III) telles que définies précédemment ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs 30 mélanges. Les composés de formule (IA), (I), (II), et (III) peuvent se trouver sous la forme de sel d'acide ou de base, organique ou minéral. Par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec un acide 15 cosmétiquement acceptable tels que les agents acidifiants tels que définis ci-après comme les sels dérivés i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide 5 méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; y) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)0H tels que d'acide méthoxysulfinique 10 et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)0H ; xiv) d'acide triflique CF3S03H, xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4, et xvi) d'acide iodhydrique HI. 15 Plus particulièrement, les composés de formule (IA), (I), (II), et (III) sont éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, 20 méthane-sulfonique. Par « sel de base organique ou minérale », on entend plus particulièrement ceux choisis parmi les sels d'addition avec une base cosmétiquement acceptable tels que les agents alcalinisants tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la 25 soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines, ou avec un contre-ion anionique cosmétiquement acceptable tel que défini précédemment. Les composés de formule (IA), (I), (II), et (III) peuvent aussi être sous forme de solvates, par exemple un hydrate ou un solvate 30 d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. 16 R' 3 (I) (II) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, n vaut 0. 5 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, n vaut 1. Selon une variante p vaut 0. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, m vaut 0. 10 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, m vaut 1. De préférence, Ri, R'i et/ou R"i représentent, indépendamment les uns des autres, un radical hydroxy. 15 Selon une variante de l'invention, Ri représente un groupe -N(R4)(R'4) dans lequel R4 et R'4, indépendamment l'un de l'autre, représentent : o un atome d'hydrogène, 20 o un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, o ou R4 et R'Ll forment avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle saturé de 5 à 7 chaînons, saturé pouvant comprendre en outre un autre hétéroatome 25 0, ou N, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Cl-C4)alkyle ; particulièrement -N(R4)(R'4) représente un groupe pipérazino, pipéridino ou morpholino éventuellement substitué par un groupe (Cl-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence pipérazino substitué par un 30 groupe (Cl-C4)alkyle tel que méthyle. 17 Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, R2 représente un groupe hydroxy, (hydroxy)(Ci-C4)alcoxy, (di)(Ci- C4)(alkyl)amino, (di)hydroxy(Ci-C4)alkylamino, (Ci- 5 C4)alcoxycarbonyl(C1-C4)alkylamino ; de préférence, R2 représente un groupe hydroxy, un radical propylamino, un radical hydroxyéthyloxy, éthoxy, méthoxycarbonylméthylamino -NHCH2CO2Me. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R3 représente un atome d'hydrogène. 10 De préférence, p vaut 0. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R6 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi a) (hydroxy)(Ci-05)alkyle, b) carboxy(Ci-05)alkyle, c) (Ci- C5)alcoxycarbonyl(Ci-05)alkyle, d) hydroxy(C1-C4)alkylamino- 15 carbonyl(Ci-05)alkyle, e) hydroxy(C1-C4)alkyloxycarbonyl(C1- 05)alkyle, f) hétérocycle-C(0)-(Ci-05)alkyle avec hétérocycle comprenant 6 chainons, saturé, comprenant de 1 ou 2 hétéroatomes choisis parmi 0, et N et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que pipérazino, pipéridino ou morpholino, de 20 préférence f) représente un groupe N-alkyl(Ci- C4)pip érazinoc arb onyl(C -05)alky le. Plus préférentiellement R6 représente un atome d'hydrogène, OU un groupe choisi parmi les groupes : - hydroxyéthyloxycarbonyléthyl, 25 - hydroxyéthylaminocarbonyléthyl, - éthoxycarbonyléthyl, - N-méthylpipérazinocarbonyléthyl. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R2 30 forme avec R6 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé : 18 - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- où R"4 tel que défini précédemment, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, 5 identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus préférentiellement, R2 et R6 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé 10 comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4) avec R"4 tel que défini précédemment, -C(0)-, -C(S)- de préférence forment un groupe tétrahydropyrane. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, n vaut 0 ou 1. 15 Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, R3 forme avec R2 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé : - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes 20 choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- avec R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle 25 en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus préférentiellement R2 et R3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4) avec R"4 tel que défini précédemment, -C(0)-, - 30 C(S)- tel que 0 et/ou C(0) de préférence un groupe tétrahydropyrane. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R'2 représente un groupe hydroxy, un groupe éthoxy ou un groupe hydroxyéthyloxy. 19 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R'3 représente un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, R'5 représente un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par 5 un ou plusieurs groupes carboxy, tel que carboxyméthyle. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, R'3 forme avec R'2 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé : 10 - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- où R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) 15 hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus préférentiellement R'2 et R'3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, 20 -N(H)-, -N(R"4) où R"4 tel que défini précédemment, -C(0)-, -C(S)- tel que 0 et/ou C(0), plus préférentiellement encore forment un groupe tétrahydropyrane-2-one. Selon une variante avantageuse R'6 représente un atome 25 d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence R'6 représente un atome d'hydrogène. De préférence, p' vaut 0 ou 1. De préférence, m vaut 1. 30 Selon une autre variante, R'6 forme avec R'2 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé : 20 - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- où R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, 5 identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus particulièrement R'2 et R'6 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé 10 comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4), -C(0)-, -C(S)- tel que 0 et/ou C(0) de préférence forment un groupe tétrahydropyrane-2-one. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l'invention : 15 R"i représente un groupe hydroxy, R"2 représente un groupe hydroxy, R"3 représente un atome d'hydrogène, R"6 représente un atome d'hydrogène, p" vaut 0. 20 Selon un mode de réalisation préféré, le ou les coupleurs d'oxydation de formule (IA), (I), (II), ou (III) sont choisis parmi les composés (1) à (21) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs 25 isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges : OH HO OH O 21 OH OH _ 0 le 0 0 [ 1 o (4) HO- 00 (3) OH OH liel )' HO 0 HO --C) (5) (6) OH 0 OH * OSO HO 0 (8) (7) OH OH C:)' - '0 HO \/ (9) Nlei 0 H (10) OH HN I O OH OH HO le 0 HO lall 0 (11) (12) OH OH le o/ 0 . , O ,OH H (13) HO le 0 (14) 22 OH I o 0 OH o' I 0 (16) 0 0 HO (15) HO * 1-ioNFI o- o -----*-- OH ,- (17) 0 , ,- ----- 0 N H - 18) ( I 0 0 NH 0 N 0 ai ,- -, HO (20) ---, - HO el (19) OH N 0 lei N (21) Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les coupleurs d'oxydation sont notamment choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (13) et (17), plus préférentiellement 5 encore parmi les composés (1), (3), (5), (6), (7), (8) et (9), ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. Un autre objet de la présente invention concerne les composés 10 (1), (2), (13) et (17) tels que décrits précédemment, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. 23 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, une ou plusieurs bases d'oxydation sont appliquées sur les fibres kératiniques lors de la ou des étapes i) du procédé de coloration selon l' invention. 5 À titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis(phényl)alkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et les sels d'addition correspondants. Parmi les para-phénylènediamines qui peuvent être 10 mentionnées, on trouve par exemple la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro-para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para-phénylènediamine, la 2,5- diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para- 15 phénylènediamine, la N,N-diéthyl-para-phénylènediamine, la N,N- dipropyl-para-phénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3- méthylaniline, la N,N-bis(13-hydroxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4 -N,N-bis(13-hydroxyéthyl)amino-2 -méthylaniline, 4 -N,N-bis(13- hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline,la 2-13-hydroxyéthyl-para- 20 phénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl-para-phénylènediamine, la 2- fluoro-para-phénylènediamine, la 2-isopropyl-para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl- para-phénylènediamine, la N,N-diméthy1-3 -méthyl-para- phénylènediamine, la N-éthyl-N-(13-hydroxyéthyl)-para- 25 phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropy1)-para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophény1)-para-phénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para-phénylènediamine, la N-(13- méthoxyéthyl)-para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, 30 la 2-thiényl-para-phénylènediamine, le 2-13-hydroxyéthylamino-5- aminotoluène et la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et les sels d'addition correspondants avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines susmentionnées, on préfère en particulier la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2- 24 i sopropyl-para-phényl ènedi amine, la 2-13-hydroxyéthyl-para- phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl-para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, la N,N- 5 bi s(I3 -hydroxyéthyl)-para-phényl ènedi amine, la 2-chloro-para- phénylènediamine et la 2-13-acétylaminoéthyloxy-para- phénylènediamine et les sels d'addition correspondants avec un acide. Parmi les bis(phényl)alkylènediamines qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple le NJ\I'-bis(13-hydroxyéthyl)-N,NL 10 bi s(4 '-aminophény1)- 1,3 -di aminopropanol, la N,N'-bis(I3- hydroxyéthyl)-N,NLbi s(4 aminophényl)éthyl ènedi amine, la N,N'- bis(4 -aminophényl)tétraméthyl ènedi amine, la N,N'-bi s(I3 - hydroxyéthyl)-N,NLbis(4 -aminophényptétraméthyl ènedi amine, la N,N'-bis(4 -méthylaminophényl)tétraméthyl ènedi amine, la N,N'- 15 bis(éthyl)-N,NLbis(4'-amino-3'-méthylphényl)éthylènediamine et le 1,8-bis(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane et les sels d'addition correspondants. Parmi les para-aminophénols qui sont mentionnés, on trouve par exemple le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4- 20 amino-3-fluorophénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3- hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthylphénol, le 4-amino-2- hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol, le 4- amino-2-aminométhylphénol, le 4-amino-2-(13- hydroxyéthylaminométhyl)phénol et le 4-amino-2-fluorophénol et les 25 sels d'addition correspondants avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols qui peuvent être mentionnés, on trouve par exemple le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol et le 5-acétamido-2-aminophénol et les sels d'addition correspondants. 30 Parmi les bases hétérocycliques qui peuvent être mentionnées, on trouve par exemple les dérivés de pyridine, de pyrimidine et de pyrazole. Parmi les dérivés de pyridine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés par exemple décrits dans les brevets 25 GB 1 026 978 et GB 1 153 196, par exemple la 2,5-diaminopyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-aminopyridine et la 3,4-diaminopyridine et les sels d'addition correspondants. D'autres bases d'oxydation de pyridine qui sont utiles dans la 5 présente invention sont les bases d'oxydation de 3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridine ou les sels d'addition correspondants décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2 801 308. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent la pyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la 2- acétylaminopyrazolo[1,5 -a]pyrid-3 -ylamine, la 2-morpholin-4- 10 ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, l'acide 3 -aminopyrazolo[1,5- a]pyridine-2-carboxyli que, la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyrid-3- ylamine, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-yl)méthanol, le 2-(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-y1)éthanol, le 2-(3-aminopyrazolo[1,5- a]pyrid-7-y1)éthanol, le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-2-yl)méthanol, 15 la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine, la 3,4-diaminopyrazolo[1,5- a]pyridine, la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine, la 7-morpholin-4- ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine, la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyrid-3-ylamine, le 2-[(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-5-y1)(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol, le 2- 20 [(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrid-7-y1)(2-hydroxyéthypamino]éthanol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin4-01, le 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol, le 3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-7-ol, la 2-13-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la 2-(4-diméthylpipérazinium-1-y1)-3-amino-pyrazolo[1,5- 25 a]pyridine ; et les sels d'addition correspondants. Plus particulièrement, les bases d'oxydation qui sont utiles dans la présente invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo[1,5-a]-pyridines et de préférence substituées sur l'atome de carbone 2 par : 30 a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, ledit groupe alkyle pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxy, amino, imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle contenant 5 à 7 chaînons et 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement cationique, éventuellement substitué 26 par un ou plusieurs groupes (Ci-C6)alkyle, tel qu'un groupe di(CiC4)alkylpipérazinium ; ou c) un groupe (Ci-C6)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tels qu'un groupe b-hydroxyalcoxy et les 5 sels d'addition correspondants. Parmi les dérivés de pyrimidine qui peuvent être mentionnés, on trouve les composés décrits, par exemple, dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou la demande de brevet WO 96/15765, tels que la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4- 10 hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6- triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'un équilibre tautomère existe. Parmi les dérivés de pyrazole qui peuvent être mentionnés, on 15 trouve les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et les demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988, tels que le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl- 20 pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phénylpyrazole, le 4,5-diamino-1- méthy1-3-phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino- pyrazole, le 1-benzy1-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3- tert-buty1-1-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-buty1-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5- 25 diamino-1-éthy1-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'- méthoxyphényl)pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-hydroxyméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthylpyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3- méthy1-1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3- 30 diméthylpyrazole, le 3,4,5-triaminopyrazole, le 1-méthy1-3,4,5- triaminopyrazole, le 3,5-diamino-1-méthy1-4-méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-4-(13-hydroxyéthypamino-1-méthylpyrazole et les sels d'addition correspondants. On peut également utiliser le 4,5-diamino1-(13-méthoxyéthyppyrazole. 27 Un 4,5-diaminopyrazole sera utilisé de préférence et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou un sel correspondant. Les dérivés de pyrazole qui peuvent également être mentionnés 5 comprennent les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et en particulier ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 886 136, tels que les composés suivants et les sels d'addition correspondants : la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2- amino-3 -éthylamino-6, 7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo[1,2 -a]pyrazol-1-one, 10 la 2 -amino-3 -isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2- dihydropyrazol-3-one, la 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2-dihydropyrazol3-one, la 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydropyrazol-3- 15 one, la 2 -amino-3 -(2 -hydroxyéthypamino-6, 7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2-amino-3-diméthylamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, la 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, la 4-amino-1,2- diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydropyrazol-3-one, la 4-amino-5-(3- 20 diméthylaminopyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydropyrazol-3 -one, la 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol1-one. On utilisera de préférence la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un sel correspondant. 25 On utilisera de préférence le 4,5-diamino-1-(13- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3 -diamino-6, 7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un sel correspondant comme bases hétérocycliques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, un ou 30 plusieurs coupleurs d'oxydation additionnels tels que décrits ci-après, différents des composés de formule (IA), (I), (II), et/ou (III) ainsi que de leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates, 28 peuvent être appliqués lors de la ou des étapes i) du procédé de coloration selon l'invention. Parmi ces coupleurs d'oxydation additionnels, on peut en particulier mentionner les méta-phénylènediamines, les méta- 5 aminophénols, les méta-diphénols, les agents de couplage à base de naphtalène et les agents de couplage hétérocycliques ainsi que les sels d'addition correspondants. On peut par exemple mentionner le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxybenzène, le 10 2,4-diamino-1-(13-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(13-hydroxy- éthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1,3-bis(2,4- diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido-1-diméthylaminobenzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxyindole, 15 le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2-amino-3- hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthypamino-3,4-méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la 1-H-3-méthylpyrazol- 20 5-one, la 1-phény1-3-méthylpyrazol-5-one, le 2,6-diméthyl- pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl[3,2-c]-1,2,4-triazole et le 6-méthylpyrazolo[1,5-a]benzimidazole, le 2-méthy1-5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthypamino-2-méthylphénol, le 3-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, les sels d'addition correspondants 25 avec un acide et les mélanges correspondants. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprend en outre au moins une étape d'application ii) sur lesdites fibres kératiniques, 30 d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles 29 on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène ; 5 étant entendu qu'entre la ou les étapes i) et la ou les étapes ii), lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées. De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, 10 comprend au moins i) une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA), (I), (II), ou (III) tels que définis précédemment et d'une ou plusieurs bases d'oxydation telles que définis précédemment ; et éventuellement au moins une étape 15 d'application ii) sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que décrits précédemment, plus préférentiellement l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. Selon cette préférence, lorsque la ou les étapes ii) sont mises en 20 oeuvre, il est entendu qu'entre la ou les étapes i) et la ou les étapes ii), lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées. De préférence, le ou les composés de formule (IA), (I), (II) ou (III) selon l'invention sont appliqués pendant un temps de pose 25 compris entre 1 et 75 minutes, de préférence entre 5 et 60 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 55 minutes. Le ou les composés de formule (IA), (I), (II) ou (III) selon l'invention sont généralement appliqués sur les fibres kératiniques à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 °C. 30 De préférence, les étapes i) et ii) sont mis en oeuvre séquentiellement. Par « séquentiellement », on entend au sens de la présente invention que la ou les étapes ii) sont réalisées avant ou après la ou les 30 étapes i), c'est-à-dire en pré- ou post-traitement, de préférence en post-traitement. Selon une variante de l'invention, l'application sur lesdites 5 fibres - du ou des coupleurs d' oxydation tels que décrits précédemment ; - du ou des agents oxydants chimiques tels que décrits précédemment ; 10 - de la ou des bases d'oxydation éventuelles ; est simultanée. Selon cette variante, une composition cosmétique prête à l'emploi peut être préparée au préalable, résultant du mélange d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs coupleurs 15 d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA), (I), (II) ou (III) tels que définis précédemment et éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation, et d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment ; pour être ensuite appliquée sur lesdites fibres. 20 Selon cette variante de l'invention, ladite composition cosmétique prête à l'emploi peut être appliquée pendant un temps de pose compris entre 1 et 75 minutes, de préférence entre 5 et 60 minutes, et encore plus préférentiellement entre 10 et 55 minutes ; et généralement à la température ambiante, de préférence entre 25 et 25 55°C. Par « simultanée », on entend que le ou les composés de formule (IA), (I), (II) ou (III) tels que définis précédemment, le ou les agents oxydants chimiques tels que définis précédemment, et éventuellement la ou les bases d'oxydation telles que décrites 30 précédemment, sont appliqués au même moment sur lesdites fibres kératiniques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, un ou plusieurs colorants directs choisis parmi ceux couramment utilisés par 31 l'homme du métier, peuvent être appliqués sur les fibres kératiniques lors de l'étape i) du procédé de coloration selon l'invention. Composition 5 La présente invention concerne également une composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA), (I), (II) ou (III) tels que définis 10 ci-avant, de préférence le ou les coupleurs d'oxydation sont choisis parmi les composés (1) à (21) tels que décrits ci-avant ; et - une ou plusieurs bases d'oxydation. 15 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition cosmétique comprend : - un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (13) et (17), plus préférentiellement choisis parmi les composés (1), (3), 20 (5), (6), (7), (8) et (9), ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. ; et - une ou plusieurs bases d'oxydation. 25 L'invention a également pour objet une composition, en particulier une composition cosmétique, comprenant au moins un composé choisi parmi les composés (1), (2), (13) et (17) tels que décrits précédemment, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, 30 organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. De préférence, la teneur du ou des coupleurs d'oxydation, choisis parmi les composés de formule (IA), (I), (II) ou (III), dans la 32 composition selon l'invention est comprise entre 0,001 et 20% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme indiqué ci-avant, la composition cosmétique selon 5 l'invention comprend également au moins une base d'oxydation, qui peut être choisie parmi celles décrites précédemment. La ou les bases d' oxydation représentent chacune avantageusement 0,001% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence 0,005% à 5% en poids, par rapport au 10 poids total de la composition selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition cosmétique selon l'invention comprend également au moins un coupleur d'oxydation additionnel tels que décrits précédemment, différent des composés de formule (IA), (I), (II), et/ou 15 (III) ainsi que de leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates selon l'invention. De préférence, lorsqu'ils sont présents, la ou les coupleurs d'oxydation additionnels, différents des composés de formule (IA), (I), 20 (II), et/ou (III) ainsi que de leurs isomères géométriques ou optiques, leurs tautomères, leurs sels d'acide ou de base organique ou minéral ou leurs solvates, représentent chacun avantageusement 0,001% à 10% en poids, plus préférentiellement 0,005% à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l'invention. 25 Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases 30 (avec leurs cofacteurs éventuels) notamment les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. 33 De préférence, lorsqu'ils sont présents, la teneur totale du ou des agents oxydants chimiques présents dans la composition est strictement supérieure à 0,1% en poids par rapport au poids totale de la composition selon ces variantes. 5 Selon une autre variante de l'invention, la composition cosmétique est une composition cosmétique prête à l'emploi, notamment pour la teinture des fibres kératiniques en particulier humaines telles que les cheveux, qui résulte du mélange d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs coupleurs 10 d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA), (I), (II), ou (III) tels que définis précédemment et d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon une autre variante de l'invention, la composition comprenant un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les 15 composés de formule (IA), (I), (II), ou (III) tels que définis précédemment et une ou plusieurs bases d'oxydation est dépourvue d'agent oxydant chimique. On entend par « dépourvue d'agent oxydant chimique » que la composition ne comprend pas d'agent oxydant chimique, ou que la 20 teneur totale du ou des agents oxydants chimiques présents dans la composition est inférieure ou égale à 0,1% en poids par rapport au poids totale de la composition selon cette variante. De préférence, la composition comprend en outre un milieu cosmétiquement acceptable pour la teinture des fibres kératiniques. 25 Un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en Ci-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le 30 monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. 34 De préférence, le pH de la composition cosmétique selon l'invention est compris entre 7,5 et 12, de préférence entre 8 et 11, plus préférentiellement encore entre 9 et 10. Le pH de la composition cosmétique selon l'invention peut 5 éventuellement être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants et/ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide 10 orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les 15 mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : RaRbN-Z-NRcRd ; dans laquelle Z est un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs 20 groupes hydroxy ou amino, de préférence Z = propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Ci-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4. 25 Avantageusement, la composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre au moins un additif choisi parmi les colorants directs, les parfums, les tensioactifs (cationiques, anioniques, non ioniques ou amphotères), les agents séquestrant, les polymères, les céramides, les silicones, les agents conservateurs, les 30 agents nacrant ou opacifiant, les vitamines ou provitamines. Lorsqu'ils sont présents, la teneur totale du ou des additifs présents dans la composition est comprise entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids totale de la composition selon l'invention. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, de mousses, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux 5 humains. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, ou « kit » de teinture, comprenant un premier compartiment contenant un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA), (I), (II), ou (III) tels que définis 10 précédemment, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le dispositif à plusieurs compartiments selon l'invention, comprend un premier compartiment contenant la composition cosmétique selon 15 l'invention telle que définie précédemment, et un deuxième compartiment comprenant une composition cosmétique oxydante contenant un ou plusieurs agents chimiques oxydants tels que définis précédemment. Selon une variante de l' invention, le di spositif selon 20 l'invention comprend un compartiment contenant une composition cosmétique prête à l'emploi telle que définie précédemment. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 36 EXEMPLES: Exemple 1 : Synthèses chimiques 5 Exemple 1.1 : synthèse du 7-(propylamino)-3,4-dihydro-2H- chromen-5-ol (1) OH + H2N Toluène, reflux, 3 h. \/N H (1) Dans un ballon muni de la verrerie adaptée, introduire 3,4- dihydro-2H-chromene-5,7-diol commercial (1 g ; 6,02 mmol) et la 10 propylamine (356 mg ; 6,02 mmol) dans du toluène. Chauffer à reflux le milieu réactionnel pendant 3 heures. Le toluène est éliminé au rotavapor jusqu'à obtention d'un brut que l'on purifie par chromatographie sur colonne de silice (éluant : AcOEt/heptane 2/8 à 5/5 en 10CV). Les cristaux obtenus sont 15 finalement repris dans l'heptane, filtrés et séchés sous vide à 40°C un produit de couleur beige. Les analyses spectroscopiques et spectrométriques sont conformes à la structure du produit attendu (1). Exemple 1.2 : synthèse de l'acide (5,7-dihydroxy-2-oxo-3,4- 20 dihydro-2H-chromen-3-yl)acétique (2) OH OH OH HO OH HO 0 HO 0 0 (2) Dans un ballon muni de la verrerie adaptée (montage de type Dean-Stark), introduire le phloroglucinol (2.52 g, 20 mmol) et l'acide itaconique (2.6 g, 20 mmol) dans du toluène. Le milieu réactionnel est 25 mis à reflux pendant 30 minutes. Par la suite, 5 g d'Amberlyst 15 sont ajoutés. Le milieu réactionnel est ensuite laissé à reflux pendant encore 16 h. Après refroidissement du milieu réactionnel, ce dernier HO OH OH Toluène Amberlyst 15 37 est filtré afin d'enlever la résine. Le toluène est ensuite éliminé au rotavapor jusqu'à obtention d'un brut que l'on purifie par chromatographie sur colonne de silice (éluant : AcOEt/Ether de pétrole 1/1). Un produit de couleur blanc est obtenu. Les analyses 5 spectroscopiques et spectrométriques sont conformes à la structure du produit attendu (2). Exemple 1.3 : Synthèse du 5,7-dihydroxy-3,4-dihydro-2Hchromen-2-one (3) OH HO 10 (3) Dans un ballon muni de la verrerie adaptée (montage de type Dean-Stark), introduire l'acide acrylique (5.71 g, 79.3 mmol), 120 ml de toluène et 40 ml de THF, puis le phloroglucinol (10 g, 79.3 mmol) et 15 g d'Amberlyst 15. Le milieu réactionnel est mis à reflux pendant 15 16 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, ce dernier est filtré afin d'enlever la résine. Le toluène est ensuite éliminé au rotavapor jusqu'à obtention d'un brut que l'on purifie par chromatographie sur colonne de silice (éluant : dichlorométhane / méthanol = 150 / 1). Le produit obtenu est ensuite recristallisé dans un 20 mélange acétate d'éthyle/éther de pétrole. Le produit attendu est de couleur blanche. Les analyses spectroscopiques et spectrométriques sont conformes à la structure du produit attendu (3). 25 HO OH Toluène Amberlyst 15 HO 0 OH 38 Exemple 1.4 : Synthèse du 5-hydroxy-3,4,9,10-tetrahydro2H,8H-pyrano[2,3-f]chromene-2,8-dione (4) 5 Dans un ballon muni de la verrerie adaptée (montage de type Dean-Stark), introduire l'acide acrylique (12.57 g, 174.5 mmol), 120 ml de toluène et 40 ml de THF, puis le phloroglucinol (10 g, 79.3 mmol) et 12 g d'Amberlyst 15. Le milieu réactionnel est mis à reflux pendant 6 heures. Après refroidissement du milieu réactionnel, ce 10 dernier est filtré afin d'enlever la résine. Le toluène est ensuite éliminé au rotavapor jusqu'à obtention d'un brut réactionnel. Le produit obtenu est ensuite repris dans un mélange dichlorométhane/méthanol. Un nouveau précipité est obtenu dans ces conditions. Celui-ci est filtré et nettoyé avec un peu de méthanol. 15 Après séchage le produit attendu est de couleur blanche. Les analyses spectroscopiques et spectrométriques sont conformes à la structure du produit attendu (4). Exemple 1.5 : synthèse du 5-[(2-hydroxyethypamino]-3,4- 20 dihydro-2H-chromen-7-ol (17) HO OH Toluène Amberlyst 15 (4) OH OH HO 0 OH 39 OH + H2N OH (-114 THF, TA 16h HON H HO OH OH (17-a) (17-a) BrBr HO NaOH aq., Et0H H 80°C, 8h (17) Dans un ballon muni de la verrerie adaptée, introduire le phloroglucinol commercial (1g ; 6,02mmol) et l'éthanolamine (356mg ; 6,02mmol) dans du tétrahydrofurane. Laisser le milieu 5 réactionnel à température ambiante pendant 16 heures. Le toluène est éliminé au rotavapor jusqu'à obtention d'un brut que l'on purifie par chromatographie sur colonne de silice. Le produit 9 obtenu est ensuite mis en réaction en présence de 1,3- dibromopropane et d'une solution hydroalcoolique d'hydroxyde de 10 sodium à 80°C pendant 8 heures. Le milieu réactionnel est ensuite concentré puis neutralisé à l'aide d'une solution acide HC1 1N. Une extraction de la phase aqueuse en présence de dichlorométhane a permis l'obtention après évaporation d'un résidu huileux qui a ensuite fait l'objet d'une purification par chromatographie sur colonne de 15 silice. Le produit est de couleur beige. Les analyses spectroscopiques et spectrométriques sont conformes à la structure du produit attendu (17). Exemple 1.6 : synthèse du 5-hydroxy-7-(2-hydroxyethoxy)-3,4- 20 dihydro-2H-chromen-2-one (13) OH OBn BnCI, NaHCO3, Nal MeCN, Reflux, 6h. HO 0 (3) HO OBn OH 1-12, Pd/C (13-b) THF, TA, 16h. HO0 (13) Dans un ballon muni de la verrerie adaptée, introduire le composé (3) (5.4 g ; 30 mmoles), le chlorure de benzyle (3.8 g, 5 30 mmoles) dans 80 ml d'acétonitrile. Ajouter ensuite le bicarbonate de sodium (5 g, 60 mmoles) puis l'iodure de sodium (1 g). Laisser le milieu réactionnel à reflux pendant 6 heures. Le milieu réactionnel est remis à température ambiante et 300 ml d'eau sont ajoutés. La phase aqueuse est ensuite extraite plusieurs 10 fois avec de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont ensuite réunies, séchées sur sulfate de sodium, filtrées puis concentrées sous vide. Le brut réactionnel ainsi obtenu est ensuite purifié par chromatographie sur colonne de silice (éther de pétrole/acétate d'éthyle : 5/1). Le produit (13-a) est ainsi obtenu (solide blanc). Les 15 analyses spectroscopiques et spectrométriques sont conformes avec la structure du produit (13-a) attendu. Ce dernier ((13-a), 1.2g, 4.4 mmoles) est ensuite mis en solution dans la DMF (20 ml) à 0°C. Le carbonate de potassium (1,2 g, 8,7 mmoles) et le dérivé iodé 12 (2,36 g, 9 mmoles) sont ajoutés l'un après l'autre. Le milieu réactionnel est 20 ensuite remis à température ambiante puis laissé sous agitation à température ambiante pendant 48 heures. Après réaction, 100 ml d'eau sont ensuite ajoutés et la phase aqueuse est ensuite extraite plusieurs OBn 12 Bn00 K2CO3, DMF 0 (13-b) (13-a) TA, 48h. 41 fois avec de l'acétate d'éthyle. Les phases organiques sont ensuite réunies, séchées sur sulfate de sodium, filtrées puis concentrées sous vide. Le brut réactionnel ainsi obtenu est ensuite purifié par chromatographie sur colonne de silice (éther de pétrole/acétate 5 d'éthyle : 20/1) pour fournir le composé (13-b) (solide blanc). Les analyses sont conformes avec la structure du produit (13-b) attendu. La troisième et dernière étape de la réaction a consisté à mettre en solution dans 40 ml de THF, 1,37 g du composé (13-b) précédemment obtenu en présence de 0,2 g de Pd /C à 10%. Le 10 mélange est ensuite hydrogéné à température ambiante pendant 16 heures. Après réaction, une filtration du milieu réactionnel est ensuite réalisée. Le brut réactionnel ainsi obtenu est ensuite purifié par chromatographie sur colonne de silice (dichlorométhane/méthanol : 5/1) pour fournir le composé (13) (solide blanc). Les analyses sont 15 conformes avec la structure du produit attendu. Les analyses spectroscopiques et spectrométriques sont conformes à la structure du produit attendu (13). 42 Exemple 2 : Colorations La composition (A) selon la présente invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées, en pourcentage 5 massique de matière active par rapport au poids total de la composition, dans le tableau ci-dessous. Composition A Alcool éthylique à 96° 20,8 Métabisulfite de sodium en solution 0,23 aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène- 0,48 triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl polyglucoside en C8-C10 en 3,6 solution aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 NH4C1 4,32 Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 Coupleur selon l'invention 5.10' mole Base d'oxydation 5.10' mole Eau Qsp 100 La composition (A) a été réalisée avec chacune des bases d'oxydation ci-après. 10 15 43 Base d'Oxydation Composition Dichlorhydrate de 4-aminophénylamine Al Dichlorhydrate de 2-méthylbenzene-1,4- diamine A2 Sulfate de 2,2'-[(4- A3 aminophénypimino]diéthanol hydrate Sulfate de 2-(4,5-diamino-1H-pyrazol-1- yl)éthanol A4 Diméthanesulfonate de 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one A5 Chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol A6 Chlorhydrate de chlorure de 4-(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y1)-1,1- diméthylpiperazin-l-ium A7 a) Mode opératoire Au moment de l'emploi, chacune des compositions (Al) à (A7) comprenant un des coupleurs d'oxydation, choisis parmi les composés 5 (1), (3), (5), (6), (7), (8) et (9) tels décrits ci-avant, est mélangée à une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids) selon un rapport 1:1. Le pH final de chacun des mélanges est égal à 9,5. OH 0 HO' OH , N lel H (3) (1) HO OH 0 HO ,------ o e OH I (5) ,--- (6) HO OH 0 0 0 OH o gli I. (7) (8) 44 OH o (9) Chaque mélange ainsi obtenu est appliqué sur une mèche de cheveux gris, à 90% blancs. Après 45 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampoing standard, puis rincées à nouveau. 5 Les mèches sont ensuite séchées. b) Résultats Les nuances observées par chacune des compositions (A1) à (A7) comprenant un des coupleurs d'oxydation (1), (3), (5), (6), (7), 10 (8) et (9) selon l'invention sont regroupées dans le tableau ci-après. Mélange Composé Composé Composé Composé (1) (3) (5) (6) (A1) Marron Noir Noir Noir foncé (A2) Marron Marron à Marron à Marron à reflet reflet reflet vert vert vert (A3) Violet Marron à Marron Marron reflet vert (A4) Orange Orange Orange Orange clair (A5) Jaune Jaune Jaune Jaune doré doré doré doré (A6) Violet Marron Violet Violet clair pourpre pourpre (A7) Bleu Vert Bleu- Bleu- vert vert Mélange Composé Composé Composé (7) (8) (9) (A3) Bleu (A4) Rouge Orange Marron rouge (A5) Jaune vif Violine Jaune doré (A6) Violet Violet Marron pourpre bleuté violacé (A7) Bleu Bleu Bleu profond profond Les mèches de cheveux traitées selon le procédé de l'invention présentent des colorations intenses, chromatiques, et peu sélectives le 5 long de la fibre. Les mèches de cheveux traitées selon le procédé de l'invention présentent également une large palette de nuances claires ou foncées, REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins i) une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques, d'un ou plusieurs coupleurs d'oxydation choisis parmi les composés de formule (IA) suivante ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges : (R5A)t (IA) Formule (IA) dans laquelle: - z et q, identiques ou différents, valent 0 ou 1 étant entendu que z et q ne peuvent désigner simultanément 0; - t représente un nombre entier égal à 0, 1, ou 2 étant entendu que lorsque t vaut 2 alors les radicaux R5A peuvent être identiques ou différents ; - Ri A et R2A, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy, - un radical alcoxy en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, - un radical amino -NH2, ou - un radical -N(R4A)(R'4A) dans lequel R4A et R'4A, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène, 47 o un groupement (Ci-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) amino -NH2, iii) carboxy -COOH, iv) alcoxy(Ci- 5 C4)carbonyle, hydroxysulfonyle -S031-1, vi) dihydroxyphosphonyle -P(0)(OH)2, o ou R4A et R'LlA peuvent former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : 10 - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -N(R"4A)- où R"4A représente un groupe (Ci-C4)alkyle, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)et/ou 15 - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; - R3A représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un 20 radical carboxy -COOH, ou un radical alcoxy en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - R5A représente i) un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, 25 identiques ou différents, choisis parmi : - hydroxy, - amino -NH2, - carboxy COOH - alcoxy(Ci-C4)carbonyle, ou ii) un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore et/ou le brome, et/ou par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - R6A représente : - un atome d'hydrogène, 48 - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) hétérocycle-C(0)- avec hétérocycle comprenant 5 ou 6 5 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes 10 et/ou groupes choisi parmi 0, S, NH, N(R"'4), C(0), et leurs associations telles que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -NH- C(0)-, -C(0)-NH-, -C(0)-OR'' '4A, avec R" '4A représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement substitué par un hydroxyle ; 15 plus préférentiellement R6A représente un atome d'hydrogène, -C(0)-N(R"'4A)-, -C(0)-OR"'4A, avec R" '4A représentant un groupe éthyle ou hydroxyéthyle ; - R2A et R6A , OU R2A et R3A peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 20 de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, - N(R"4A)- avec R"4A tel que défini précédemment, -5(0)-, - S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- OU leur combinaison telle que 25 -0C(0)- , -C(0)0- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; 30 - X désigne un diradical -(CH2)- ou -CH(R5B)- ou -CO- avec R5B ayant la même définition que R5A mentionné précédemment ; - Y désigne un diradical -(CH2)- ou -CH(R5c)- ou -CO- avec RSC ayant la même définition que R5A mentionné précédemment lorsque Y est lié par deux simples liaisons, ou Y désigne un 49 triradical =(CH)- ou =C(R5c)- avec R5C tel que défini précédemment lorsque Y est lié par 1 simple liaison et 1 double liaison ; étant entendu que X et Y ne peuvent désigner simultanément -CO- ; 5 - R5A et R5B, ou R5B et RSC peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, - 10 N(R"4A)- avec R"4A tel que défini précédemment, -5(0)-, - S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle 15 en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; désigne une simple liaison ou une double liaison. 2. Procédé selon la revendication précédente caractérisée en ce que les composés de formule (IA) sont choisis parmi les composés 20 de formule (I), (II), ou (III) suivantes ; ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges : R'3 R"3 (I) 25 Formules (I), (II) et (III) dans lesquelles, indépendamment d'une formule à l'autre : n et m, identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; 50 - p représente un nombre entier égal à 0, 1, 2 ou 3, étant entendu que lorsque p vaut 2 ou 3 alors les radicaux R5 peuvent être identiques ou différents ; - p' et p", identiques ou différents, valent 0, 1, ou 2, étant 5 entendu que lorsque p' vaut 2 alors les radicaux R'5 peuvent être identiques ou différents ou que lorsque p" vaut 2 alors les radicaux R"5 peuvent être identiques ou différents ; - Ri, R'1, R"1, R2, R'2 et R"2, identiques ou différents, représentent : 10 - un radical hydroxy, - un radical alcoxy en Ci-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, - un radical amino -NH2, ou 15 - un radical -N(R4)(R'4) dans lequel R4 et R'4, identiques ou différents, représentent : o un atome d'hydrogène, o un groupement (C1-C6)alkyle ou (C2-C6)alcényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, 20 identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) amino -NH2, iii) carboxy -COOH, iv) alcoxy(Ci- C4)carbonyle, v) hydroxysulfonyle -S031-1, vi) dihydroxyphosphonyle -P(0)(OH)2, o ou R4 et R'Ll peuvent former avec l'atome d'azote auxquels 25 ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -N(R"4)- où R"4 représente un groupe 30 (Ci-C4)alkyle, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; 51 - R3, R'3 et R"3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical carboxy -COOH, ou un radical alcoxy en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; 5 - R5 représente i) un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi : - hydroxy, - amino -NH2, ou 10 ii) un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore et/ou le brome, et/ou par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - R'5 et R"5, identiques ou différents, représentent i) un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué 15 par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi : - hydroxy, - carboxy -COOH, - atome(s) d'halogène tels que le brome et/ou le chlore, 20 - alcoxycarbonyle en Ci-C4, ou ii) un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène tel que le chlore et/ou le brome, et/ou par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - R6 représente : 25 - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou différents, choisis parmi i) hydroxy, ii) hétérocycle-C(0)- avec hétérocycle comprenant 5 ou 6 30 chainons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi 0, S, N et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes 52 et/ou groupes choisi parmi 0, S, NH, N(R"'4), C(0), et leurs associations telles que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -NH-C(0)-, -C(0)-NH-, -C(0)-N(R"'4)-, -C(0)-OR"'4, avec R"'4 représentant un groupe (Ci-C4)alkyle éventuellement 5 substitué par un hydroxyle ; plus préférentiellement R6 représente un atome d'hydrogène, -C(0)-N(R"'4)-, -C(0)-OR"'4, avec R"'4 représentant un groupe éthyle ou hydroxyéthyle ; - R'6 et R"6, identiques ou différents, sont tels que définis pour 10 R6, de préférence R'6 et R"6 représentent un atome d'hydrogène ; - R2 et R6 OU R2 et R3, et/ou R'2 et R'6 ou R'2 et R'3, et/ou R"2 et R"3 peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, 15 saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, -N(R"4)- avec R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou 20 - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; - lorsque p' et/ou p" est(sont) égal(égaux) à 2, les deux radicaux 25 R'5 et/ou les deux radicaux R"5 peuvent former avec les atomes de carbones auxquels ils sont rattachés un (hétéro)cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non : - comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes additionnels choisis parmi -0-, -S-, -NH-, 30 -N(R"4)- avec R"4 tel que défini précédemment, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) 53 hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH. 3. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce 5 que Ri, R'i et/ou R"i représentent, indépendamment les uns des autres, un radical hydroxy. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que R2 représente un groupe : 10 hydroxy, - (hydroxy)(C1-C4)alcoxy, - (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, - (di)hydroxy(C1-C4)alkylamino, - (C1-C4)alcoxycarbonyl(C1-C4)alkylamino, 15 ou forme avec R6 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé : - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- où R" 4 tel que 20 défini à la revendication 1, -C(0)-, -C(S)- et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; 25 plus préférentiellement, R2 représente un groupe hydroxy, un radical propylamino, hydroxyéthylamino, méthoxycarbonylméthylamino, ou R2 et R6 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4) 30 avec R" 4 tel que défini à la revendication 1, -C(0)-, -C(S)- tel que 0 et/ou C(0) plus préférentiellement encore forment un groupe tétrahydropyrane. 54 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que R3 représente un atome d'hydrogène ou forme avec R2 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, 5 aromatique ou non, de préférence saturé : - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- avec R"4 tel que défini à la revendication 1, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)et/ou 10 - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus préférentiellement R3 représente un atome d'hydrogène ou R2 et 15 R3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4) avec R"4 tel que défini à la revendication 1, -C(0)-, -C(S)- tel que 0 et/ou C(0) plus préférentiellement encore un groupe tétrahydropyrane. 20 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que R'2 représente un groupe : - hydroxy, - éthoxy, 25 - hydroxyéthyloxy, ou forme avec R'6 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, de préférence saturé : - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes 30 choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- où R"4 tel que défini à la revendication 1, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)et/ou - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) 55 hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus préférentiellement R'2 représente un groupe hydroxy, un groupe éthoxy, un groupe hydroxyéthyloxy, ou R'2 et R'6 forment avec les 5 atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4) tel que défini à la revendication 1, -C(0)-, -C(S)- tel que 0 et/ou C(0) plus préférentiellement encore forment un groupe tétrahydropyrane-2-one. 10 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que R'3 représente un atome d'hydrogène ou forme avec R'2 et les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, 15 aromatique ou non, de préférence saturé : - comprenant un ou plusieurs hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(H)-, -N(R"4)- où R"4 tel que défini à la revendication 1, -5(0)-, -S(0)2-, -C(0)-, -C(S)et/ou 20 - éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) (hydroxy)alkyle en Ci-C4, iii) alcoxycarbonyle en Ci-C4, iv) carboxy -COOH ; plus préférentiellement R'3 représente un atome d'hydrogène ou R'2 et 25 R'3 forment avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un hétérocycle 5 ou 6 chaînons saturé comprenant un ou deux hétéroatomes et/ou groupes choisis parmi 0, S, -N(H)-, -N(R"4) où R"4 tel que défini à la revendication 1, -C(0)-, -C(S)- tel que 0 et/ou C(0), plus préférentiellement encore forment un groupe 30 tétrahydropyrane-2-one. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que R6 représente un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi a) (hydroxy)(C1-05)alkyle, b) carboxy(Ci- 56 C5)alkyle, c) (C1-05)alcoxycarbonyl(C1-05)alkyle, d) hydroxy(Ci- C4)alkylamino-carbonyl(Ci-05)alkyle, e) hydroxy(Ci - C4)alkyloxycarbonyl(Ci-05)alkyle, f) hétérocycle-C(0)-(C1-05)alkyle avec hétérocycle comprenant 6 chainons, saturé, comprenant de 1 ou 2 5 hétéroatomes choisis parmi 0, et N et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle tel que pipérazino, pipéridino ou morpholino, de préférence f) représente un groupe N-alkyl(CiC4)piperazinocarbonyl(C1-05)alkyle ; plus préférentiellement R6 représente un atome d'hydrogène ou un 10 groupe choisi parmi les groupes : - hydroxyéthyloxycarbonyléthyl, - hydroxyéthylaminocarbonyléthyl, - éthoxycarbonyléthyl, - N-méthylpipérazinocarbonyléthyl. 15 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce que R'6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence R'6 représente un atome d'hydrogène. 20 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisé en ce que : R"i représente un groupe hydroxy, R" 2 représente un groupe hydroxy, 25 R"3 représente un atome d'hydrogène, R"6 représente un atome d'hydrogène, p" vaut 0. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 10, 30 caractérisé en ce que le ou les coupleurs d'oxydation de formule (IA), (I), (II), (III) sont choisis parmi les composés (1) à (21) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges : 57 OH 0 OH OH0 N 011 HO Ill 0 0 H (2) (1) HO OH 0 OH 0 * 0' 01 (3) 0 0 ,---- o (4) HO OH OH e 0 HO leel O (5) (6) HO OH 0 OH * -...., OSO(8) 0 (7) ---, OH 0 ,. OH I I HO ----,. --,,, 0 ----, '-------,'_, "I,------,o'--' [ N H ---- (10) (9) HN ,---- OH .---- N ,---- OH ,--- ----, O HO le 0 ----, ,---- (11) N ,--- 0 OH I '--,---- ------`, HO," -----,,o----- (12) 0 ,------ OH 001.1 ,---- OH 0 I 0----' -,,!----- --- OH I HO le 0 --, (14) (13) 58 OH / o' le 0 0 0 OH (15) I HO (16) HO 1-ioNH 91-1 '(:) - 0 (17) oo f\l' il 1 H (18) HO I 0 0 --, ,--- NH lei 0 HO (19) (20) I OH ---,o,-- I N- N (21) 12. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les coupleurs d'oxydation sont notamment choisis parmi les composés (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (13) et (17), plus 5 préférentiellement encore parmi les composés (1), (3), (5), (6), (7), (8) et (9), ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. 10 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'une ou plusieurs bases d'oxydation sont appliquées sur lesdites fibres kératiniques lors de la ou des étapes i). 15 59 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins ii) une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques, d'une composition cosmétique oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence 5 choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) notamment les peroxydases, les oxydoréductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 10 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement, l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène ; étant entendu qu'entre la ou les étapes i) et la ou les étapes ii), lesdites fibres peuvent être rincées, et/ou lavées puis éventuellement séchées. 15 15. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les étapes i) et ii) sont mis en oeuvre séquentiellement. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, 20 caractérisé en ce que l'application sur lesdites fibres : - du ou des coupleurs d'oxydation tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ; - du ou des agents oxydants chimiques tels que définis selon la revendication 14 ; 25 - de la ou des bases d'oxydation éventuelles ; est simultanée. 17. Composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs coupleurs d'oxydation tels que définis selon 30 l'une quelconque des revendications 1 à 12, de préférence le ou les coupleurs d'oxydation sont choisis parmi les composés (1) à (21) tels que définis dans la revendication 11 ; et - une ou plusieurs bases d'oxydation. 60 18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que 5 les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) notamment les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases ; plus préférentiellement l'agent oxydant chimique est du peroxyde d'hydrogène. 10 19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le pH de la composition est compris entre 7,5 et 12, de préférence entre 8 et 11, plus préférentiellement encore entre 9 et 10. 15 20. Composé choisi parmi les composés (1), (2), (13) et (17) tels que définis dans la revendication 11, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. 20 21. Composition comprenant au moins un composé choisi parmi les composés (1), (2), (13) et (17) tels que définis selon la revendication 11, ainsi que leurs sels d'acide ou de base, organique ou minéral, leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs 25 isomères géométriques, leurs solvates tels que leurs hydrates ; et leurs mélanges. 22. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment contenant un ou plusieurs coupleurs d'oxydation 30 tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 12, et un deuxième compartiment comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis dans la revendication 14.