FR 3083237 A1 20200103 FR 1856004 A 20180629 Polyuréthanes fonctionnalisés par un groupement organosilane et composition colorante les comprenant La présente invention porte sur un polyuréthane particulier, fonctionnalisé par au moins un groupement organosilane, ainsi que sur l'association dudit polyuréthane avec un pigment. La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application dudit polyuréthane et d'un pigment. Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorants pour des colorations permanentes. La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases 2 d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de 5 couleurs et les colorations qui en résultent sont en général permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Pour être visibles sur cheveux foncés, ces deux techniques de 10 coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en oeuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène ou des persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir 15 rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l'utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d'obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur 20 naturelle de la fibre. L'utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins 25 une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion. Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient de s'éliminer dès le premier shampooing. Il est par ailleurs connu de la demande de brevet FR 2 907 678 30 d'effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d'une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane / polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus ne sont pas toujours très homogènes et l'individualisation des cheveux n'est pas toujours très bonne. Ainsi, il existe un réel besoin de développer des compositions de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui permettent notamment d'obtenir des colorations homogènes, présentant une bonne 5 résistance aux agents extérieurs (lumière, intempéries, brossage), et notamment une bonne rémanence aux shampoings. Les compositions doivent en outre conférer de bonnes propriétés de conditionnement, en particulier en termes de gainage et d'individualisation, tout en préservant l'intégrité des fibres. 10 Il a été découvert, de manière surprenante, que l'association d'un polyuréthane particulier, fonctionnalisé par au moins un groupement organosilane, avec un pigment, permettait d'atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment d'obtenir des colorations homogènes, tenaces dans le temps, et notamment rémanentes à 15 plusieurs shampoings, tout en préservant les propriétés physiques des fibres kératiniques. Ainsi la présente invention a notamment pour objet un polyuréthane fonctionnalisé issu de la réaction de : - au moins un prépolymère de formule (A) suivante : 20 O J-N il Il (A) dans laquelle, - R1 représente un radical bivalent d'un composé hydrophile choisi parmi les acides carboxyliques, 25 - 123 représente un radical d'un polyisocyanate, - R3 représente un radical d'un composé polyhydroxylé choisi parmi les polyols de lactone, leurs adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges, - n représente un entier allant de 1 à 5, et 30 - m est supérieur à I, - au moins un extendeur de chaine, et - au moins un monomère de type organosilane de formule (I) suivante 4 R4-NH -R5 Si(OR6)z(R7)x (I) dans laquelle, -R4 représente un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée 5 en Ci à C4, linéaire ou ramifiée, -R5 représente une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment en Ci à C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être interrompue par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R5 étant lié à l'atome de silicium 10 directement via un atome de carbone ; - R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, -z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et -x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, 15 avec z+x=3. La présente invention a également pour objet une composition colorante comprenant : - un ou plusieurs polyuréthanes fonctionnalisés tel(s) que défini(s) précédemment; et 20 - un ou plusieurs pigments. Une telle composition permet d'obtenir des gainages colorés et rémanents, et ceci sans dégradation des fibres kératiniques. En effet, les fonctions organosilanes, présentes sur le polymère, condensent à la surface de la fibre, emprisonnant les pigments et formant un gainage 25 coloré. La coloration ainsi obtenue est alors insensible aux agressions extérieures et reste tenace dans le temps. Plus particulièrement, cette coloration présente une bonne rémanence aux shampoings. Les cheveux ainsi colorés présentent en outre de bonnes propriétés de conditionnement, notamment en termes de gainage et 30 d'individualisation. L'intégrité de la fibre et ses propriétés physiques sont par ailleurs préservées. Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres 5 kératiniques telles que les cheveux, comprenant l'application d'une composition telle que définie précédemment. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la 5 description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de à 10 Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Les polyuréthanes fonctionnalisés Le polyuréthane fonctionnalisé selon l'invention est obtenu à 15 partir d'au moins un prépolymére de formule (A), telle que définie précédemment, c'est-à-dire résultant de la réaction de polymérisation d'au moins un monomère polyisocyanate, et d'au moins un monomère (ou composé) polyhydroxylé choisi parmi les polyols de lactone, leurs adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges. 20 Les polyisocyanates, représentés par R2 dans la formule (A) ci- dessus, sont de préférence choisis parmi les diisocyanates, et plus préférentiellement parmi ceux représentés par la formule générale R(NCO)2, dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe 25 hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone. Le ou les diisocyanates utilisables dans la présente invention 30 sont avantageuselement choisis parmi le diisocyanate de tétraméthyléne, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4- diisocyanatocyclohexane, l'isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5- triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4- 6 i socyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bi s(i socyanatométhyl)- cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4- isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TD1) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, 5 le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4'-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges. 10 De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques. Plus particulièrement, le polyisocyanate est l'isocyanate de 3- i socyanatométhyl e-3,5,5-triméthylcyclohexane De préférence, les composés polyhydroxylés, représentés par 15 R3 dans la formule (A) ci-dessus, sont choisis parmi les diols de lactone, leurs adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges. Le terme « diol » est destiné à inclure des mélanges de diols ainsi que des mélanges contenant de faibles taux de triols ou de tétrols qui n'affectent pas excessivement les propriétés du produit final 20 A titre d'oxydes d'alkylène utilisables selon la présente invention, on peut par exemple citer l'oxyde d'éthylène, le 1,2- époxypropane, le 1,2-époxybutane, le 2,3-époxybutane, l'oxyde d'isobutylène, l'épichlorhydrine, et leurs mélanges. Les polyols de lactone peuvent être préparés en faisant réagir 25 une lactone, telle que l'epsilon-caprolactone ou un mélange d'epsilon- caprolactone et d'un oxyde d'alkylène, avec un initiateur polyfonctionnel tel qu'un alcool polyhydrique. Le terme « polyol de lactone » comprend également les divers copolymères tels que les copolyesters de lactone, les polyester/ 30 polycarbonates de lactone, les polyester/ polyéthers de lactone, et le polyester/ polyéther/ polycarbonate de lactone / polycarbonate. De préférence, le composé polyhydroxylé est le diol de cap rolactone. 7 Le rapport pondéral entre la quantité du ou des composé(s) polyhydroxylé(s), choisi(s) parmi les polyols de lactone, leurs adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges, et la quantité du ou des polyisocyanate(s) est de préférence supérieur ou égal 1, et plus 5 préférentiellement compris entre 1 et 5. Le rapport molaire entre les fonctions isocyanates et la somme des fonctions alcools et amines (c'est-à-dire fonctions alcools + amines) va de préférence de 0,8 à 1,5 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le 10 polyuréthane fonctionnalisé selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un prépolymère résultant de la réaction de polymérisation d'au moins un polyisocyanate choisi parmi les diisocyanates aliphatiques, les diisocyanates cycloaliphatiques et leurs mélanges, et d'au moins un composé polyhydroxylé choisi parmi les polyols de lactone, leurs 15 adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges. En d'autres termes, le prépolymère est de préférence de formule (A) dans laquelle R2 représente un polyisocyanate choisi parmi les diisocyanates aliphatiques, les diisocyanates cycloaliphatiques et leurs mélanges, et R3 représente un composé polyhydroxylé choisi parmi les polyols de 20 lactone, leurs adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le prépolymère résulte de la réaction de l'isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et du diol de caprolactone. En d'autres termes, le prépolymère est plus préférentiellement de formule (A) dans laquelle R2 représente un 25 radical 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et R3 représente un radical diol de caprolactone. De préférence, le composé (ou monomère) hydrophile, représenté par RI dans la formule (A) ci-dessus, est choisi parmi les composés de formule (II) suivante 30 R-C(0)-OH (Il) dans laquelle, R représente une chaine alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée en Ci à Cio, substituée par un ou plusieurs groupement hydroxy. 8 Plus préférentiellement, R représente une chaîne alkyle ramifiée, saturée en Ci à Cio, mieux encore en Ci à C6, substituée par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, le composé hydrophile est l'acide 2,2- 5 bis(hydroxyméthyl)propionique. Le prépolymère de formule (A) selon l'invention peut être neutralisé par une base, par exemple une amine primaire, secondaire ou tertiaire, l'amine pouvant comporter ou non des substituants (hydroxyle), comme l'amino-2-méthyl-2-propanol, et les formes 10 salifiées ou quaternisées de ceux-ci. Plus particulièrement, le prépolymère est neutralisé par une amine tertiaire telle que la diisopropyléthylamine. D'autres bases peuvent être utilisées comme la potasse, la soude ou l'ammoniaque. Les groupes carboxyliques peuvent être neutralisés avant ou 15 après la formation du prépolymère de formule (A). En d'autres termes, la neutralisation peut être effectuée avant ou après l'ajout du ou des monomères polyisocyanates. Une fois formé, le prépolymère de formule (A) est allongé avec au moins un extendeur de chaîne. 20 Les extendeurs de chaine utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les diols à bas poids moléculaires. Par « diol à bas poids moléculaire », on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d'environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des 25 groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques. De préférence, les extendeurs de chaine sont choisis parmi les diols à bas poids moléculaire, ayant moins de 20 atomes de carbone, et plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène 30 glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le pentane 1,5-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyléthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4- 9 hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4- hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges. Après réaction avec l'extendeur de chaîne, le polyuréthane est fonctionnalisé avec au moins un monomère de type organosilane de 5 formule (I) telle que définie précédemment. De préférence, le ou les monomères de type organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (I) pour lesquels R6 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et/ou R7 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. 10 Selon un mode de réalisation particulier préféré, R6 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R6 représente le groupe éthyle. Selon un autre mode de réalisation préféré, R7 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De 15 préférence, R7 représente le groupe méthyle ou éthyle. De préférence, R4 représente un atome d'hydrogène. Avantageusement, Rs est une chaîne hydrocarbonée acyclique en Ci à C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée. Plus préférentiellement, R5 est une chaîne hydrocarbonée linéaire et saturée 20 en Ci à C6, et mieux encore. Rs est une chaîne hydrocarbonée linéaire et saturée en C2 à C4. De préférence, R5 est une chaîne hydrocarbonée linéaire et saturée en Ci à C6, R4 représente un atome d'hydrogène, R6 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R7 25 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence z est égal à 3. Le ou les monomère(s) de type organosilane de formule (I) sont avantageusement choisis parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3- 30 aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3- ami nopropyltriéthoxy silane, le 3-(m- ami nophenoxy)propyltri m éth oxy si 1 ane, le p- ami noph ényltri m étho xy si 1 an e, le N-(2- aminoéthylaminométhypphénéthyltriméthoxy silane, et leurs 10 mélanges , et plus préférentiellementparmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)- 3-aminopropyltriéthoxysilane et leurs mélanges. 5 Mieux encore, le monomère de type organosilane de formule (I) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). De préférence, le ou les monomères de type organosilane représente(nt) de 1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total du polyuréthane. 10 Les polyuréthanes de l'invention sont de préférence obtenus par le procédé suivant : 1)Le prépolymère de formule (A) est préalablement synthétisé par réaction du ou des monomères polyisocyanate(s), et du ou des monomère(s) polyhydroxylé(s) choisi(s) parmi les polyols de lactone, 15 leurs adduits d'oxyde d'alkylène et leurs mélanges, en présence d'un catalyseur, et de préférence un catalyseur à base d'étain tel que l'éthyl-2-hexanoate d'étain. Les monomères hydrophiles sont également ajoutés au milieu réactionnel, et leurs fonctions acides sont neutralisées par l'ajout d'au moins une base organique telle que 20 définie précédemment. Cette étape de polymérisation est de préférence effectuée dans un solvant, et plus particulièrement dans l'acétone. Cette étape de polymérisation est de préférence effectuée à une température comprise entre 50 et 70°C, et plus préférentiellement entre 50 et 60°C. 25 2) Le prépolymère ainsi formé est alors allongé par ajout du ou des extendeurs de chaine avant d'être fonctionnalisé à l'aide des composés organosilanes. 3) De l'eau est éventuellement ajoutée, puis le solvant éliminé par distillation. 30 Ainsi, il est possible d'obtenir une dispersion aqueuse de particules de polyuréthane(s) fonctionnalisé(s) tel(s) que défini(s) selon la présente invention. De préférence, la dispersion aqueuse ainsi obtenue est un latex. 11 Les particules de polyuréthane fonctionnalisé peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 30 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90) 5 La teneur en polyuréthane fonctionnalisé (matière sèche), présent dans la solution finale (acétone ou dispersion aqueuse), va de préférence de 20 à 70% en poids, par rapport au poids total de la solution 10 La composition colorante La présente invention porte en outre sur une composition colorante comprenant un ou plusieurs polyuréthanes fonctionnalisés, tels que définis précédemment, et un ou plusieurs pigments. La teneur du ou des polyuréthane(s) fonctionnalisé(s), 15 présent(s) dans la composition colorante selon l'invention, va de préférence de 1 à 30% en poids, et plus préférentiellement de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition colorante. La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs pigments. 20 Par « pigment », on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05% en poids, et de préférence inférieure à 0,01%. Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis 25 parmi les pigments organiques et/ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de 30 pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. 12 Le pigment peut de préférence être un pigment minéral. Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente 5 invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique et l'oxyde de titane. Le pigment peut de préférence être un pigment organique. Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la 10 définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, 15 thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les 20 références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color 25 Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation 30 oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés 13 notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. 5 Le pigment organique peut aussi être une laque. Par « laque », on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de 10 calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D 15 & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). 20 A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par « pigments à effets spéciaux », on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une 25 certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. 30 11 existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. 14 A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de 5 chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes 10 organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres 15 de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) , les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) 20 (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) , les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la 25 dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) , les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) , les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous 30 la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) , les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination 15 Yellow (4502) (Chromalite) les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) , les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la 5 dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (H7324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona 10 Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination lndian summer (Xirona) et leurs mélanges. En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme 15 l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric 20 Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, 25 commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiel s. 30 La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 gm 16 Les pigments peuvent de préférence être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut 5 être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe 10 fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le 15 nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. 20 Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, 25 DC2-5225 C. Les pigments utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être traités en surface par un agent organique. Ainsi les pigments préalablement traités en surface utilisables dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement 30 ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents 17 organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille , les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool 5 hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés , les tensio-actifs anioniques , les lécithines , les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium , les alcoxydes métalliques , les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés , le polyéthylène ; 10 les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates , les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates , les protéines , les alcanoamines , les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates , les composés 15 organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers , les composés fluoro-siliconés. Les pigments traités en surface utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de 20 surface. Les pigments traités en surface utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce. 25 De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une 30 liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les 18 pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. 5 L'agent pour le traitement de surface peut de préférence représenter de 0,1 à 50% en poids du poids total des pigments traités en surface, plus préférentiellement de 0,5 à 30% en poids, et mieux encore de 1 à 10% en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments sont 10 choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ; 15 - un traitement Tri éthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 20 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; 25 - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de 30 surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; 19 - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi , - un traitement Diméthicone / Di sodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi , 5 - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito , 10 - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito 15 - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le 20 traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito 25 - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito , - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito , et 30 - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs pigments non traités en surface. 20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux. Selon un autre mode particulier de l'invention, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres. 5 La quantité du ou des pigments, présent(s) dans la composition colorante selon l'invention, va de préférence de 0,5 à 40% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition colorante. Le rapport pondéral entre la quantité du ou des polyuréthane(s) 10 fonctionnalisé(s) et la quantité du ou des pigment(s), présent(s) dans la composition selon l'invention, est supérieur ou égal à 1, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,5, et mieux encore ce rapport pondéral va de 1,5 à 10 La composition colorante selon la présente invention comprend 15 en outre de l'eau dans une teneur supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la teneur en eau, présente dans la composition de l'invention, va de 30 à 80% en poids, et plus préférentiellement de 50 à 75% en poids, par rapport au poids total de la composition 20 colorante. Outre de l'eau, la composition colorante selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les 25 alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol , le glycérol , les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que 30 les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. D'autres solvants peuvent également être utilisés tels que l'acétone, l'acétate de butyle ou la méthyléthylcétone 21 De préférence, la composition colorante est sous forme de dispersion ou de solution, et plus préférentiellement, le solvant est choisi parmi l'acétone, l'acétate de butyle, la méthyléthylcétone et leurs mélanges. 5 La composition colorante selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l'invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères 10 ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents 15 épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuel s composés complémentaires de manière telle que les 20 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en une quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, par 25 rapport au poids total de la composition colorante. Procédé de coloration La présente invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres 30 kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition colorante telle que définie précédemment. La composition décrite ci-dessus peut être mise en oeuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides ainsi que sur tous types de 22 fibres claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, les fibres sont lavées avant application de la composition 5 décrite ci-dessus. L'application de la composition de l'invention sur fibres kératiniques peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'un peigne, d'un pinceau, à l'aide d'une brosse ou aux doigts. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, 10 l'application de la composition est ensuite suivie d'un séchage à une température de préférence supérieure à 40°C, plus préférentiellement supérieure à 45°C, et mieux encore, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 220°C. Ce séchage peut être réalisé immédiatement après l'application 15 de la composition ou après un temps de pose pouvant aller de 1 à 30 minutes, sans étape de rinçage intermédiaire. De préférence, les fibres kératiniques sont séchées, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. 20 Durant le séchage, une action mécanique sur les fibres peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, ou le passage des doigts. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut éventuellement être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser ou un climazon. 25 Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est de préférence comprise entre 40 et 110°C, et plus préférentiellement entre 50 et 90°C. Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à 30 lisser, la température du séchage est de préférence comprise entre 110 et 220°C, et plus préférentiellement entre 140 et 200°C. Une fois le séchage terminé, un rinçage ou un shampooing terminal peut éventuellement être réalisé. 23 La présente invention porte en outre sur l'utilisation d'une composition colorante telle que définie précédemment pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 5 Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 10 Exemple 1 : synthèse du polyuréthane-f-APTES contenant 6% en poids de monomères APTES, soluble dans l'acétone Dans un réacteur de un litre, sous atmosphère d'argon, on introduit de l'acétone (61g), de la caprolactone diol (CAPA 2200 - 15 55,2g), de l'acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (5,4g), de la diisopropyl éthylamine (4,7g), afin de neutraliser 90% des motifs acides, et un catalyseur (éthyl-2 hexanoate d'étain - 25ppm) Le milieu est chauffé à une température comprise entre 55 et 60°C. Lorsque la température est atteinte et que la solution est 20 homogène, 26,3g de diisocyanate d'isophorone sont ajoutés petit à petit. Après 2h30 de réaction, 2,4g de 1,5-pentane diol sont ajoutés. On laisse réagir 3 heures avant d'abaisser la température à 40°C. 6,1g de (3-aminopropyl)triéthoxysilane sont ensuite ajoutés au milieu et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. 25 A l'issue de la réaction, le polyuréthane-f-APTES ainsi formé se trouve à un extrait sec de 60% en poids dans l'acétone Exemple 2 : synthèse du polyuréthane-f-APTES contenant 6% en poids de monomères APTES, dispersé dans l'eau 30 Dans un réacteur de un litre, sous atmosphère d'argon, on introduit de l'acétone (61g), de la caprolactone diol (CAPA 2200 55,2g), de l'acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (5,4g), de la diisopropyl éthylamine (4,7g), afin de neutraliser 90% des motifs 24 acides, et un catalyseur (éthyl-2 hexanoate d'étain - 25ppm). Le milieu est chauffé à une température comprise entre 55 et 60°C. Lorsque la température est atteinte et que la solution est homogène, 26,3g de diisocyanate d'isophorone sont ajoutés petit à 5 petit. Après 2h30 de réaction, 2,4g de 1,5-pentane diol sont ajoutés. On laisse réagir 3 heures avant d'abaisser la température à 40°C. 6,1g de (3-aminopropyl)triéthoxysilane sont ensuite ajoutés au milieu et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. La dispersion dans l'eau est effectuée le lendemain en ajoutant 10 gouttes à gouttes 232g d'eau dans la solution de synthèse sous agitation à 350 tr/min. L'acétone est ensuite éliminée par distillation et une solution blanche turpide est obtenue. Le polyuréthane-f-APTES ainsi formé se trouve à un extrait sec de 30% en poids dans l'eau. 15 Exemple 3 : synthèse du polyuréthane-f-APTES contenant 13% en poids de monomères APTES, dispersé dans l'eau Dans un réacteur de un litre, sous atmosphère d'argon, on introduit 20 de l'acétone (61g), de la caprolactone diol (CAPA 2200 - 48,5g), de l'acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (4,7g), de la diisopropyl éthylamine (4,1g), afin de neutraliser 90% des motifs acides, et un catalyseur (éthy1-2 hexanoate d'étain - 22ppm). Le milieu est chauffé à une température comprise entre 55 et 60°C. 25 Lorsque la température est atteinte et que la solution est homogène, 28,4g de diisocyanate d'isophorone sont ajoutés petit à petit. Après 2h30 de réaction, 0,9g de 1,5-pentane diol sont ajoutés. On laisse réagir 3 heures avant d'abaisser la température à 40°C. 13,3g de (3-aminopropyl)triéthoxysilane sont ensuite ajoutés au 30 milieu et l'agitation est maintenue pendant 2 heures. La dispersion dans l'eau est effectuée le lendemain en ajoutant gouttes à gouttes 237g d'eau dans la solution de synthèse sous agitation à 350 tr/min. L'acétone est ensuite éliminée par distillation et une solution blanche turpide est obtenue. 25 Le polyuréthane-f-APTES ainsi formé se trouve à un extrait sec de 30% en poids dans l'eau. Exemple 4 : effet du polyuréthane-f-APTES dispersé dans l'eau 5 sur la résistance de la coloration a) Les compositions Les compositions (Al) et (A2) selon l'invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en 10 pourcentage massique, par rapport au poids total de chaque composition, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous Composition Al Composition A2 invention invention polyuréthane-f-APTES dispersé dans l'eau selon l'exemple 2 15(110 ma - polyuréthane-f-APTES dispersé dans l'eau selon l'exemple 3 1 5 % ma Mica enrobé d'oxyde de fer brun 6% 6% Eau Qsp 100% Qsp 100% ma matière active 15 26 b) Mode opératoire Les compositions (Al), (A2) ainsi obtenues ont été appliquées sur des mèches de cheveux à 90% naturels à raison de 0,5g de 5 composition par mèche de cheveux. Les mèches ont ensuite été séchées au sèche-cheveux, puis laissées poser 24 heures à température ambiante. A l'issue de ces 24 heures, les mèches ont été rincées à l'eau. 10 La ténacité de la coloration a été évaluée après lavages avec un spectrophotomètre Konica Minolta CL-36OA® dans le système L*a*b*. Dans ce système, L* représente l'intensité, plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenues est intense. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l'axe rouge/vert 15 et b* l'axe jaune/bleu AE permet de mesurer la variation de la couleur avant et après lavages selon la formule : A E = j(L*- La *)2 + (a* - ao + (b*- ba dans laquelle, L* représente l'intensité a* et b*, la chromaticité des cheveux après rinçage et Lu* représente l'intensité et ao* et bu* la chromaticité des cheveux avant rinçage. La résistance de la couleur est d'autant plus élevée que le AE est faible. c) Résultats Les valeurs colorimétriques obtenues pour chacune des compositions (Al) et (A2) sont données dans le tableau ci-dessous. 20 25 30 27 L* a* b 4E Exemple Al (avant rinçage) 46,79 15,22 19,67 - Exemple Al (après un rinçage à l'eau) 46,19 15,37 19,73 0,6 Exemple A2 (avant rinçage) 45,53 14,07 18,02 Exemple A2 (après un rinçage à l'eau) 45,01 14,19 18,06 0,5 Les résultats ci-dessus montrent que les colorations obtenues à partir des compositions (A1) et (A2), comprenant le polyuréthane fonctionnalisé de l'invention, sont résistantes à l'eau. 5 Exemple 5 : effet du polyuréthane-f-APTES soluble dans l'acétone sur la résistance de la coloration a) La composition 10 La composition (A3) selon l'invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage massique, par rapport au poids total de chaque composition, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous. Composition A3 invention polyuréthane-f-APTES soluble dans l'acétone selon l'exemple 1 15% ma Pigment Red 7 5% acétone Qsp 100% 15 ma : matière active b) Mode opératoire La composition (A3) ainsi obtenue sous forme de solution a été appliquée sur des mèches de cheveux à 90% naturels à raison de 0,5g 28 de composition par mèche de cheveux. Les mèches ont ensuite été séchées au sèche-cheveux et démêlées, avant d'être laissées poser 24 heures à température ambiante. A l'issue de ces 24 heures, les mèches ont été rincées à l'eau, 5 puis lavées avec un shampoing. La ténacité de la coloration a été évaluée dans le système L*a*b* selon le mode opératoire de l'exemple 4. Dans cet exemple 5, L* représente l'intensité a* et b*, la chromaticité des cheveux après rinçage ou après lavage et Lo* 10 représente l'intensité et ao* et bot la chromaticité des cheveux avant rinçage et lavage. La résistance de la couleur est d'autant plus élevée que le AE est faible. 15 c) Résultats Les valeurs colorimétriques obtenues pour la composition (A3) sont données dans le tableau ci-dessous. L* a b AE Exemple A3 (avant rinçage et lavage) 29,84 35,02 15,47 - Exemple A3 (après un rinçage à l'eau) 30,56 34.65 15,67 0,9 Exemple A3 (après 5 shampoings) 29,95 34,41 15,64 1,25 20 Les résultats ci-dessus montrent que la composition (A3), comprenant le polyuréthane fonctionnalisé de l'invention, conduit à des colorations qui sont non seulement résistantes à l'eau, mais également rémanentes à