FR 3082732 A1 20191227 FR 1870750 A 20180625 Description Titre de l'invention : Emulsions de type Pickering Domaine technique [0001] La présente invention concerne des compositions, notamment cosmétiques ou derma- tologiques, de préférence pour application topique, de type « Pickering ». L'invention concerne également l'utilisation d'un kaolin calciné comme agent stabilisateur d'une émulsion. [0002] ETAT DE L'ART [0003] En cosmétique, on formule fréquemment des émulsions huile dans eau ou eau dans huile. Ces émulsions présentent notamment des propriétés sensorielles intéressantes. Mais celles-ci ne sont naturellement pas stables et sont généralement stabilisées par des tensioactifs ; or les tensioactifs ont des inconvénients. [0004] En effet les tensioactifs peuvent avoir un impact sur le caractère poudré du dépôt, très apprécié par les consommateurs. Ils peuvent également limiter l'utilisation d'autres ingrédients, comme par exemple les sels d'aluminium. Ils peuvent aussi produire un effet collant, glissant ou savonnant, effets qui peuvent être gênants lors de l'utilisation du produit par le consommateur. De plus, de nombreux tensioactifs sont toxiques pour l'environnement. [0005] Ainsi, il a été proposé d'utiliser des particules aux interfaces de ces émulsions, pour fabriquer des émulsions de type « Pickering ». Une émulsion de type « Pickering » est une émulsion comprenant une phase continue et une phase dispersée dans ladite phase continue ; lesdites phases étant non miscibles, et ladite émulsion étant stabilisée par des particules solides adsorbées à l'interface des deux phases non miscibles et ce sans qu'il soit nécessaire d'utiliser des tensioactifs émulsionnants. [0006] II existe néanmoins un besoin d'émulsions stables et de compositions respectueuses de la peau et/ou des ongles et à ce titre possédant des quantités réduites en tensioactifs voire avantageusement dénuées en tensioactifs, stable quelle que soit la composition de l'émulsion. [0007] RESUME [0008] Ainsi l'invention a pour objet une émulsion de type Pickering, notamment cosmétique, comprenant : une phase aqueuse ; une phase grasse ; et des particules de kaolin calciné. L'invention concerne également l'utilisation de particules de kaolin calciné comme agent stabilisateur d'une émulsion. [0009] En effet, les inventeurs ont constaté avec surprise que les émulsions selon l'invention présentaient une excellente stabilité, et ce quelle que soit la nature de l'émulsion (c'est-à-dire qu'elle soit directe ou indirecte, ou qu'elle contienne plus ou moins de phase aqueuse par rapport à la phase grasse ou bien par exemple qu'elle ait une phase grasse plus ou moins polaire). Par exemple, les émulsions selon l'invention présentent une bonne stabilité si elles comprennent entre 1 et 90% de phase grasse. Par exemple l'émulsion selon l'invention présente une bonne stabilité pour une composition comprenant plus de 20% de phase grasse. En particulier, l'émulsion selon l'invention présente une bonne stabilité si elle est une émulsion dite inverse. [0010] Selon un mode de réalisation de l'invention, l'émulsion comprend entre 0,01 et 5% en poids de particules de kaolin calciné, par rapport au poids total de l'émulsion. Par exemple, elle comprend entre 0,03 et 3% ou entre 0,03 et 1% en poids de particules de kaolin calciné, par rapport au poids total de l'émulsion. Par exemple, l'émulsion selon l'invention comprend entre 0,03 et 0,8%, entre 0,05 et 0,5%, alternativement entre 0,1 et 0,3% en poids de particules de kaolin calciné, par rapport au poids total de l'émulsion. [0011] Selon un mode de réalisation de l'invention, le kaolin calciné est un kaolin calciné flash. [0012] Selon un mode de réalisation de l'invention, le kaolin calciné a une particule de taille moyenne ckocornprise entre environ 0,01 et environ 4 um, par exemple entre environ 0,1 et environ 1 pin, par exemple entre 0,1 et 0,5 um. [0013] Selon un des modes précédents de réalisation de l'invention, l'émulsion est du type huile-dans-eau ou du type eau-dans-huile. [0014] Par exemple, ladite émulsion comprend moins de 7% en poids d'agent tensioactif, par exemple comprend moins de 3% en poids d'agent tensioactif, alternativement ne comprend pas d'agent tensioactif. Par exemple, ladite émulsion comprend moins de 1% en poids d'agent tensioactif ; par exemple elle comprend moins de 0.1% en poids d'agent tensioactif [0015] Selon un mode de réalisation de l'invention, l'émulsion est une composition cosmétique ou dermatologique et comprends en outre un milieu physiologiquement acceptable. [0016] L'invention concerne également l'utilisation de particules de kaolin calciné selon l'invention comme agent stabilisateur d'une émulsion telle que définie selon l'invention. [0017] L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur la peau et/ou les ongles d'une émulsion selon l'invention. [0018] L'invention concerne ainsi une émulsion de type Pickering, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant : une phase aqueuse ; une phase grasse ; et des particules de kaolin calciné. [0019] Pour former du kaolin calciné, la température de calcination peut être contrôlée de sorte que le kaolin subisse une réaction endothermique de déshydratation, et les particules de kaolin originales peuvent être entièrement ou partiellement déshy- 3 droxylées. Plus les particules dc kaolin sont calcinées, plus elles sont hydrophobes. [0020] Le kaolin peut, par exemple, subir une déshydroxylation par calcination. Il s'agit d'un traitement thermal, généralement en présence d'oxygène ou d'air. La calcination change la structure du kaolin de cristallin à amorphe. Le degré de modifications que subit le kaolin dans sa forme cristalline dépend de la quantité de chaleur à laquelle il est soumis. En général, plus la température est élevée, plus le temps de calcination est court. En général, la calcination est réalisée à une température allant d'environ 550°C à environ 950°C (par exemple, allant d'environ 750°C à environ 950°C, par exemple, allant d'environ 850°C à environ 900°C) afin de produire des particules de kaolin calciné. [0021] Par exemple, tout four, fourneau, fournaise, ou tout autre appareil de chauffe peut être utilisé pour la calcination du kaolin. [0022] Un procédé typique consiste à chauffer le kaolin dans un four, par exemple un four rotatif conventionnel. [0023] Le procédé de calcination utilisé peut, par exemple, être une calcination par immersion (« soak calcining »), c'est-à-dire que le kaolin est calciné pendant une période durant laquelle la chimie du minéral est changée graduellement par l'effet de la chaleur. La calcination peut par exemple durer une période d'au moins une minute, généralement au moins dix minutes, par exemple entre 30 minutes et 5 heures ou plus. Les moyens connus aptes à réaliser une calcination par immersion incluent les fours à haute température, les fours rotatifs et les fours verticaux. [0024] Le procédé de calcination peut par exemple, être une calcination « flash », dans laquelle le kaolin est rapidement chauffé pendant une période de moins d'une seconde, par exemples, moins que 0,5 secondes. La calcination flash peut, par exemple, introduire le kaolin dans un courant de gaz chaud pendant quelques secondes ou quelques dixièmes de seconde. La calcination flash est un chauffage d'un matériau à une vitesse extrêmement rapide, presque instantanément. La vitesse de chauffe d'un appareil de calcination flash peut être de l'ordre de 56 000°C par seconde ou plus, telle que par exemple environ 100 000°C à environ 200 000°C par seconde. Le kaolin peut, par exemple, être préparé par calcination flash dans laquelle le kaolin est exposé à une température de 500°C pendant une durée n'excédant pas 5 secondes. Le kaolin peut, par exemple, être calciné à une température allant de 550°C à 1200°C ; pour une durée courte, de l'ordre de la microseconde, la température peut aller jusqu'à 1500°C. Le kaolin peut être calciné à une température allant de 800°C à 1100°C; par exemple une température allant de 900°C à 1050°C; par exemple une température allant de 950°C à 1000°C. Le kaolin peut, par exemple, être calciné pour une durée de moins de 5 secondes ; par exemple moins de 1 seconde ; par exemple moins de 0,5 seconde ; par exemple moins de 0,1 seconde. 4 [0025] La calcination flash du kaolin donne lieu à une déshydroxylation relativement rapide du kaolin. [0026] La calcination flash peut être réalisée en injectant le kaolin dans une chambre de combustion, ou un four, dans laquelle un vortex peut être mis en place, afin de retirer le kaolin calciné rapidement de la chambre de combustion. Un four apte pourrait être par exemple le four décrit dans WO 99/24360, son contenu étant incorporé par référence dans sa totalité. [0027] La composition selon l'invention est une émulsion, c'est-à-dire qu'elle comprend une phase grasse et une phase aqueuse. [0028] La phase aqueuse comprend de l'eau, et éventuellement un solvant hydrosoluble comme par exemple l'éthylène glycol, le propylène glycol, la glycérine ou le 1,3-butylène glycol. [0029] La phase aqueuse dans le cas d'une émulsion peut être présente dans la composition en une quantité allant de 5 à 95%, par exemple de 30 à 90%, par exemple de 40 à 80% en poids par rapport au poids total de ladite composition. [0030] La phase grasse inclut tout corps gras liquides, généralement des huiles, ou solides. Une phase grasse liquide comprend au moins une huile. [0031] Par huile on entend tout corps gras sous forme liquide à température ambiante et pression atmosphérique. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. [0032] Selon un mode de réalisation de l'invention, l'émulsion comprend de 0,01 à 5% en poids de l'émulsion de kaolin calciné. Alternativement, l'émulsion comprend de 0,03 à 3% en poids de l'émulsion de kaolin calciné. Alternativement, elle comprend de 0,03 à 2%, par exemple, de 0,04 à 1,5%, par exemple de 0,04 à 1,0% en poids de kaolin calciné, par rapport au poids total de l'émulsion. [0033] Selon un mode de réalisation de l'invention, le kaolin calciné a une particule de taille moyenne d0 comprise entre environ 0,1 et environ 4,0 tun, par exemple entre environ 0,8 et environ 1,8 pm, mesurée par sédigraphe. [0034] Par exemple, le kaolin calciné a une particule de taille moyenne d50 comprise entre environ 0,4 et environ 2,0 kim, ou entre environ 1,0 et 1,5 pm. [0035] Sauf indication contraire, les tailles de particules citées dans la présente demande sont mesurée d'une manière bien connue de l'homme du métier, par sédimentation des particules dans un milieu aqueux dans une condition pleinement dispersée en utilisant un SediGraph III 5120 (Micrometrics Corporation Norcross, Georgia, USA (téléphone: +17706623620; site internet: www.micromeritics.com), qui sera cité par "Micromeritics Sedigraph 5120 unit- (méthode standard ISO 13317-3). Une telle machine fournit les mesures et le trace du pourcentage cumulative, en poids, des particules ayant une taille appelée couramment `equivalent spherical diameter' (e.s.d.), ou diamètre sphérique équivalent. La taille de particule moyenne, ou d50, est la valeur, déterminée de cette manière, pour laquelle 50% en poids des particules ont un diamètre sphérique équivalent inférieur à cette d50. [0036] Par émulsion de type huile dans eau, on entend une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse, c'est-à-dire que l'émulsion comprend majoritairement une phase aqueuse. Une émulsion de type huile dans eau est également appelée une émulsion directe. [0037] Par émulsion de type eau dans huile, on entend une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, c'est-à-dire que l'émulsion comprend majoritairement une phase huileuse. Une émulsion de type eau dans huile est également appelée une émulsion indirecte. [0038] Par exemple, ladite émulsion comprend moins de 7% en poids d'agent tensioactif, par exemple comprend moins de 3% en poids d'agent tensioactif, alternativement ne comprend pas d'agent tensioactif. Par exemple, ladite émulsion comprend moins de 1% en poids d'agent tensioactif ; par exemple elle comprend moins de 0.1% en poids d'agent tensioactif Par agent tensioactif, on entend une molécule amphiphilc, c'est-à-dire qu'elle présente deux parties de polarité différente, l'une lipophile et apolaire, l'autre hydrophile et polaire. [0039] Selon un mode de réalisation de l'invention, l'émulsion est une composition cosmétique ou dermatologique et comprends en outre un milieu physiologiquement acceptable. [0040] Par milieu physiologiquement acceptable on entend un milieu compatible avec la peau et/ou les ongles. Notamment il sera un milieu sans aspect désagréable et ne génère pas d'effet inacceptable pour l'utilisateur comme des picotements ou des tiraillements. [0041] L'invention concerne également l'utilisation de particules de kaolin calciné selon l'invention comme agent stabilisateur d'une émulsion telle que définie selon l'invention. [0042] L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique comprenant l'application sur la peau et/ou les ongles d'une émulsion selon l'invention. [0043] L'émulsion selon l'invention est particulièrement adaptée à une application topique. [0044] EXEMPLES [0045] Les exemples qui vont suivre ont pour but d'illustrer l'invention et ne sont en aucun cas limitatifs. 6