FR 3083701 A1 20200117 FR 1856467 A 20180713 Liniment oléo-alcalin La présente invention a trait au domaine pharmaceutique et cosmétique et plus particulièrement à celui des compositions liquides ou visqueuses destinées au nettoyage de la peau de quelque nature qu'elle soit, normale, grasse, sensible, etc... et ceci quel que soit l'âge du sujet, prohibant l'utilisation de tout agent nettoyant agressif, dans le but d'assurer le maintien du film hydrolipidique à la surface de l'épiderme ou de renforcer ses propriétés protectrices dans le cas d'un déséquilibre sébacé-sudoral. La peau est un organe recouvrant l'ensemble de l'organisme et agissant en tant que barrière protectrice contre toute agression de quelque nature que ce soit, physique, chimique ou microbiologique. Elle est constituée de 3 couches : - l'épiderme - le derme - et l'hypoderme. L'épiderme peut se décliner en 5 couches de l'intérieur vers l'extérieur: le stratum basal le stratum spinosum le stratum granulosum le stratum lucidum - et le stratum cornéum La présente invention se focalise essentiellement sur l'ensemble de ces 5 couches et entre autre le stratum cornéum. Le stratum cornéum, partie superficielle de la peau, associé à l'épiderme, forment un fin tissu épithélial en perpétuel renouvellement. Malgré ce perpétuel renouvellement, le taux de division cellulaire reste faible par rapport à son potentiel de régénération. Ceci lui permet ainsi de parer à des agressions nécessitant une réparation importante du film épithélial dans le cas de grands désordres tel qu'un processus inflammatoire, une coupure, etc.... 2 D'autre part il est bon de signaler que même si le stratum cornéum est riche en cornéocytes, cellules produisant la corne et conduisant à une couche relativement solide, cette dernière n'en est pas moins innervée, expliquant un certain nombre de comportements 5 de la peau vis à vis des agents agressifs extérieurs. Un des éléments importants du processus de régénération et de réparation de la peau, est l'eau. Sur le plan physiologique deux facteurs majeurs dans la multiplication cellulaire (régénération de la peau) vont être contrôlés 10 par l'eau : - un gradient de calcium au sein de l'épiderme et du stratum cornéum - et le pH acide de la peau. Le pH à la surface du stratum cornéum est de l'ordre de 5-6, 15 donc légèrement acide dû à la présence de l'acide lactique, ultime déchet de l'activité métabolique anaérobie de l'épiderme. Le stratum cornéum est donc considéré comme une barrière protectrice de l'épiderme et intervient en particulier dans le contrôle des flux de l'eau entrant et sortant 20 la protection contre les rayons UV, la protection contre les agents microbiologiques, dû au pH acide la protection contre des molécules étrangères nocives pour l'organisme telles que les venins et la protection contre le stress chimique pH agressifs et agents 25 irritants. Ainsi sa destruction du stratum cornéum et de l'épiderme peut entraîner des séquelles irréversibles allant de la simple sensibilité accrue au soleil (destruction du stratum cornéum), à la mort dans le cas de brûlures au 3e' degré sur plus de 90% du corps (destruction du 30 stratum cornéum et de l'épiderme). Quant à lui, le derme, couche en profondeur, constitue : une réserve d'eau un tissu de soutien et de résistance physique aux stress mécaniques et un tissu d'ancrage pour le réseau sanguin et des annexes cutanées. Dans les différentes couches du derme sont localisées diverses glandes : les glandes eccrines responsables de la thermorégulation de la 5 peau et de la sudation. Ces glandes s'ouvrent directement en surface de la peau. Elles libèrent de l'eau, de l'acide lactique et des sels dont le pH de l'ensemble est de l'ordre de 4-6 (1). les glandes apocrines, vestige de l'évolution sans rôle bien défini. Leur canal aboutit à la base du poil et leur contenu se mélange au 10 sébum. Elles produisent des aloprotéines, des acides à chaînes courtes, des matières volatiles odoriférantes. Le pH de ces sécrétions est supérieur à 7 (1). Les glandes sébacées responsables de l'imperméabilisation de la peau. Elles sont logées auprès des follicules pileux, formant 15 l'appareil pilo-sébacé. Les glandes sébacées fabriquent le sébum qui est formé de squalane, de triglycérides et de cholestérol. Le sébum est l'un des constituants majeurs du film hydrolipi digue (2). En fonction du taux de sécrétion des différentes sortes de glandes, stimulées par des facteurs exogènes ou endogènes, trois types 20 de peaux vont se distinguées : les peaux grasses les peaux sèches les peaux mixtes. Les peaux grasses sont sous la dominance d'une sécrétion 25 accrue de sébum. Les facteurs responsables de ce désordre sont de différents types : physiologiques : déséquilibre hormonal basique qui affole et stimule les glandes sébacées le mode de vie : stress, fatigue et déséquilibre alimentaire 30 chimique : le tabac, etc... Les conséquences de ce déséquilibre est la rétention du sébum au niveau du canal sébacé conduisant à la formation des comédons. Ce dernier subit des modifications chimiques de ses composants telles qu'une peroxydation du squalène ainsi que des autres acides gras 4 libres A un stade ultime de peroxydation, un sac « comédonien » se forme contenant une flore bactérienne, des dérivés du sébum et des débris cellulaires devenant un milieu propice à l'inflammation connue sous le nom d'acné. 5 Les peaux sèches sont en revanche plus sous la dominance de facteurs exogènes tels que : des conditions climatiques extrêmes : soit températures trop froides ou climat trop chaud Dans les deux cas l'humidité de l'atmosphère est réduite 10 une exposition au vent et au soleil. Dans ces conditions il y a assèchement de la peau. des substances chimiques agressives ou les produits de chimiothérapie une consommation accrue d'alcool, et de tabac 15 etc.... Des facteurs endogènes ont été cependant identifiés tels que les modifications physiologiques : puberté, grossesse, ménopause. En dehors d'une diminution du taux d'humidité de la couche externe de la peau, il y a une sécrétion réduite de sébum favorisant 20 une déperdition accrue de l'eau de l'épiderme. Les conséquences de ces désordres sont ainsi la formation d'une peau terne, squameuse et rêche au toucher due à un manque d'eau de l'épiderme. Dans le cas ultime la peau s'amincit et des fissures peuvent apparaître et devient propice à des maladies graves 25 telles que des dermites atopiques et de l'eczéma. Quant à elles, les peaux mixtes présentent les caractéristiques des deux types précédents et à un même endroit du corps. Dans le cas du visage, c'est généralement la zone T définie par le front, le nez et le menton qui ont une tendance grasse comparée au reste du visage, les 30 pommettes à tendance sèche. Les peaux mixtes sont cependant moins sensibles aux variations de température, par contre elles sont difficiles à traiter de par la compétition des deux types de peaux au même endroit telle que le visage. Sur le plan esthétique, les peaux mixtes sont brillantes avec 5 des pores dilatés conduisant à la formation de points noirs et dans les cas extrêmes à des boutons. Hormis les peaux normales, grasses sèches et mixtes, d'autres types de peaux ont été identifiées : 5 les peaux sensibles - et les peaux aux extrêmes de la vie bébés et personnes âgées Plus qu'un type de peau ce sont des états de peaux étant donné qu'une peau grasse peut par exemple être une peau sensible. 10 Dans le cas des peaux sensibles, il est difficile de donner une définition. En effet sur le plan clinique les peaux sensibles ne présentent aucun symptôme particulier apparent. Par contre ce sont des peaux apparaissant comme très réactives vis à vis d'un certain nombre de facteurs tel que : 15 - des facteurs intrinsèques : âge, hérédité, hormones, etc... - des facteurs environnementaux : froid, soleil, pollution - des facteurs liés à des produits chimiques : savons, parfums, cosmétiques - et des facteurs liés au styles de vie régime, alcool, stress, 20 etc.... Ainsi, si aucun dérèglement sécrétoire des différentes glandes du derme n'est mis en évidence, les sensations de picotement, démangeaison, brûlure, tiraillement, etc.., ,seraient véhiculées par les fibres neuronales C cutanées présentes au niveau des récepteurs 25 sensoriels de la peau, les nocicepteurs localisés à la base du stratum cornéum. Ce sont des récepteurs polymodaux sensibles aussi bien à la douleur qu'a des températures extrêmes mais aussi à des substances chimiques. (1) Pour certains dermatologues, les peaux sensibles sont des 30 peaux dont leur seuil de tolérance à la douleur est diminué. (3) Pour d'autres, les vraies peaux sensibles seraient caractérisées par : - la finesse et la transparence de cette dernière. Les rougeurs seraient quasi permanentes dues à des perturbations de la 6 micro circulation cutanée une peau cl aire parfois associée à des dermatoses : couperose, dermatite séborrhéique ou atopique, rosacée. Dans ce cas-là, les peaux sensibles seraient sujettes à de 5 l'eczéma, des dartres et dans un cas extrême au psoriasis. Il y aurait altération de la fonction de barrière permettant la pénétration de facteurs irritants. Cependant il semblerait que les cas de vraies peaux sensibles seraient rares et qu'il serait plus judicieux de parler de : 10 - peaux allergiques - et de peaux réactives. Dans le premier cas la peau réagit exagérément à une substance allergène que l'organisme considère comme un envahisseur. Cela entraînerait des rougeurs, des éruptions, de l'eczéma avec 15 démangeaisons. Les substances responsables de ces troubles sont généralement les parfums, les filtres chimiques, les huiles essentielles, les antiseptiques, les conservateurs chimiques, etc.... Pour les peaux dites réactives, c'est le seuil de tolérance à la douleur qui est mis en cause : diminution de ce dernier. Cette 20 diminution entraînerait une réaction excessive mais passagère aux agressions extérieures. La cause principale serait le stress. En effet l'angoisse agit sur tous les systèmes physiologiques dont l'épiderme. Enfin les derniers types de peaux identifiés, sont ceux correspondants aux extrêmes de la vie 25 la peau de bébé, et la peau des personnes âgées. Si les peaux de bébés sont morphologiquement peu différentes de celle de l'adulte, en revanche elles sont plus immatures en particulier chez les prématurés, les rendant, de ce fait, plus fragiles. 30 Ainsi sur le plan fonctionnel, la peau de bébé est, entre autre : beaucoup plus fine, en particulier chez le prématuré (20 à 30% plus fine). La couche cornée est plus fragile. Par conséquent la fonction de barrière protectrice est quasi nulle facilitant la pénétration de tout agent infectieux ou allergisant. 7 Beaucoup plus perméable dans les premiers jours de la vie, la rendant donc plus sensible aux agressions extérieures. C'est ainsi qu'elle se déshydrate plus vite et certains produits bien tolérés par l'adulte peuvent s'avérer dangereux pour le nouveau-né. 5 Proche de la neutralité en ce qui concerne le pH. Il est de l'ordre de 7 alors que celui de l'adulte est proche de 5,5. Un tel pH peut : - modifier la perméabilité de la peau du bébé - provoquer des irritations - et être source de développement microbien (bactéries) 10 Immature sur le plan des sécrétions sudorales et du sébum. Si dans les premiers jours de la vie la peau du bébé est beaucoup plus grasse que celle de l'adulte, cela se normalise en quelque mois. Il est observé ensuite une absence de sécrétion sudorale et de sébum conduisant à un film hydrolipidique de médiocre qualité Ceci 15 contribue à une perte accrue en eau rendant la peau du bébé sèche Elle devient ainsi vulnérable aux agressions chimiques (produits mal adaptés), mécaniques (frottement des couches et des vêtements), et climatiques (froid, vent, soleil) extrêmement sensible au soleil en raison d'une protection quasi 20 inexistante, La peau de bébé devient mature vers l'âge de 3 ans Sa fragilité va donc entraîner un certain nombre de problèmes. Au niveau du cuir chevelu, durant les premiers jours de la vie un excès de sébum est observé suite à une stimulation des glandes 25 sébacées lors de la grossesse. Il y a la formation de croûtes, dites croûtes de lait. Cet excès de sébum peut se retrouver aussi au niveau des plis du cou, des aisselles, de l'arrière de l'oreille, du visage et sur la région recouverte par le change. Cela peut conduire à une dermite séborrhéique qui disparaît généralement toute seule. 30 Au niveau du fessier c'est la fragilité de la peau qui est mise en cause car cette partie subit de nombreuses irritations, soit : mécaniques par le frottement de la couche sur les fesses, ou chimiques dû à la stagnation des urines dans la couche ainsi que des selles. 8 Dans ces conditions il apparaît un érythème fessier (rougeurs des fesses) dû aux couches mouillées et souillées. Ce dernier peut être simple ou à Candida (C. Albicans, champignon) et se localise principalement sur la région génitale et les fesses 5 Sur l'ensemble du corps peut apparaître : un eczéma dû à la sécheresse de la peau en raison de la qualité médiocre du film hydrolipidique rendant la peau plus sèche. Cet eczéma conduit à une peau plus épaisse et écailleuse ou peut provoquer la formation de petites bosses rougeâtres qui 10 progressivement se boursouflent, suintent ou s'infectent provoquant des démangeaisons, ou une dermite de contact dû en particulier aux teintures des vêtements. Elle apparaît dans les zones sur lesquelles la peau frotte ou dans les zones où le bébé transpire. Cela ressemble 15 plus à une allergie. Enfin il sera nécessaire de faire très attention à ne pas appliquer n'importe quoi sur la peau d'un bébé lors de sa toilette car absorption cutanée à cet âge-là, est beaucoup plus importante que celle de l'adulte et certaines molécules pourraient, sans danger pour 20 l'adulte, s'avérer très toxiques. Si la peau de bébé devient mature vers l'âge de 10 ans, celle de l'adulte commence à dégénérer vers 30 ans. La principale dégénérescence observée est une perte de collagène diminuant l'élasticité de la peau. Ceci s'observe au niveau facial : creusement de 25 la ride qui va du coin du nez à la commissure des lèvres. Vers 40 ans les rides d'expression apparaissent dues à un ralentissement du renouvellement des cellules provoquant un relâchement de l'épiderme : apparition de plis au niveau du front et de pattes d'oies à l'extrémité des yeux. 30 A 50 ans le phénomène s'amplifie avec apparition de taches augmentation des plis de la bouche et du double menton affaissement du coin de la bouche et de la pointe du nez augmentation du double menton 9 creusement des plis naso-géniens. A 60 ans, la peau devient de plus en plus fine et flasque surtout au niveau des paupières qui s'affaissent. Les taches deviennent de plus en plus nombreuses. 5 Sur le plan physiologique sont observés entre autre : une modification de l'épiderme : - diminution de l'hydratation de la couche cornée - augmentation du nombre de néo-plastomes (tumeurs cancéreuses) sous l'influence potentielle des rayons ultraviolets 10 par exposition au cours de la vie - aplatissement de l'interligne entre le derme et l'épiderme et voire l'effacement complet des papilles du derme. Ce phénomène conduit à une prédisposition des personnes âgées aux ampoules, éraflures et aux lésions par cisaillement 15 - diminution de 50% du renouvellement des cellules de l'épiderme qui serait sous la dominance d'une exposition trop intense aux rayons ultraviolets - diminution des mélanocytes fabriquant la mélanine conduisant à l'apparition des taches sur la peau en particulier sur les mains 20 - augmentation des tumeurs suite à une diminution de la réponse immunitaire de basse des cellules se situant au niveau de la peau. une Modification du derme - diminution de la vascularisation conduisant à 25 * une pâleur des personnes âgées, * une diminution de la température de la peau. Les personnes âgées ont du mal à réguler leur température corporelle, * une diminution de l'élimination des toxines étrangères, conduisant à l'apparition de dermatoses entre autre de dermites 30 de contact. - diminution de la quantité de collagène entraînant un amincissement de la peau et ceci dès 20 ans. Chez la personne âgée cela se concrétise par l'apparition de plaies et de déchirures en raison de la perte de souplesse des liens unissant 10 les cellules dermiques entre elles - diminution de la quantité d'acide hyaluronique et du sulfate de dermatame participant aussi à l'élasticité de la peau - diminution du nombre et de la qualité des fibres élastiques y 5 a apparition des rides et accentuation des lésions du derme lors d'un léger traumatisme - diminution du nombre des glandes sudoripares et de la qualité des sécrétions accentuant le problème de thermorégulation - augmentation du volume des glandes sébacées mais diminution 10 des sécrétions jouant un rôle sur l'élasticité de la peau. - diminution du nombre de récepteurs nerveux sensoriels ne permettant plus aux personnes âgées de se prémunir contre certaines agressions cutanées. Ils deviennent moins habiles L'ensemble de toutes modifications sont à l'origine de 15 fréquentes tumeurs cutanées et de plaies par pression tels que les escarres. Au cours du temps ces différents paramètres peuvent être influencés par un certain nombre de facteurs 20 génétiques climatiques soleil - mécaniques : tractions musculaires répétées physiques : pesanteur (aviateurs) - environnementaux : tabac, déficit hormonal, alimentation, stress, 25 etc... L'ensemble de toutes ces observations serait sous le coup du « stress oxydatif ». En effet pour certains auteurs, le vieillissement de la peau serait dû à un affaiblissement du système immunitaire empêchant le corps de se défendre contre l'attaque des germes. Ces 30 derniers seraient responsables de la formation de radicaux libres créant des dommages aux tissus. En effet les mitochondries présentent dans les cellules, responsables de la destruction de ces derniers, voient leur capacité de phosphorylation oxydative de ces éléments, diminuer. Un déséquilibre s'installe entre les radicaux libres et le manque d'anti 11 oxydants naturels. Ces éléments très réactifs de par l'absence d'un électron sur leur couche externe vont par tous les moyens en capter un pour se stabiliser. Cette récupération va se faire au détriment d'autre molécules tel que le collagène, l'élastine, les protéines de la matrice 5 extra cellulaire, etc... Ainsi il est observé : une cytotoxicité une dépolymérisation des macromolécules une altération de la structure telle que la matrice extracellulaire et une désorganisation structurelle et fonctionnelle de la membrane 10 cellulaire. Si l'organisme à son propre système de défense pour neutraliser les effets des radicaux libres, celui-ci au cours du temps malheureusement va décliner. 15 Dans la majorité des cas la littérature sur le vieillissement porte sur les parties visibles du corps, le visage et le décolleté. Mais ce processus se retrouve au niveau de tout le corps. Ainsi est observé : - une sécheresse intense de la peau sur tout le corps entraînant des 20 démangeaisons - une perte de fermeté au niveau du ventre, du cou, de l'intérieur des bras - un affaissement de l'ensemble des tissus entre autre au niveau mammaire 25 - une diminution de l'épaisseur de la peau - et une perte d'élasticité et de souplesse. Si la fragilité de la peau d'une personne âgée est liée à une dégénérescence progressive de celle-ci, les effets liés à cette dégénérescence sont similaires à ceux rencontrés avec la peau 30 immature du bébé. C'est ainsi qu'au terme de sa vie une personne âgée alitée sera confrontée à un érythème fessier par : - un contact prolongé de la peau avec les urines et les selles 12 - un frottement mécanique dû aux changes et à la position allongée de la personne. Cet érythème peut être source d'un problème plus grave, l'apparition d'escarres. Ces dernières apparaissent lorsque que 4 5 facteurs sont en cause simultanément : un point de compression des tissus (irrigation sanguine diminuée), une fragilité de la peau (amincissement), un cisaillement des différentes couches de la peau par 10 frottement (rupture des capillaires sanguins et des fibres élastiques). une diminution de la sensibilité cutanée des dermites de contacts dues à : - l'usage abusif de crèmes occlusives qui favorise la 15 macération, le développement microbien la stagnation de contaminants dans les plis fessiers (selles, urines, produits nettoyants De plus certains paramètre physiologiques se trouvent perturber tel que le pH (augmentation) et la barrière protectrice de la 20 peau devient plus perméable à certaines molécules et aux bactéries. Ainsi il apparaît que la peau est un organe très complexe sur le plan physiologique et elle joue un rôle essentiel dans la protection du corps humain : barrière protectrice contre les agressions de toute nature et permet de réguler la température du corps. De ce fait sa 25 destruction partielle ou totale va engendrer un certain nombre de problèmes pouvant aller jusqu'à la mort. Quel que soit le type de peau identifié (peau sèche, grasse, mixte, sensible, etc...), celle-ci va au cours du temps évoluer. Du stade immature (peau de bébé) jusqu'à l'âge de 10 ans elle va commencer à dégénérer à partir de 30 ans. Cette 30 dégénérescence apparaît progressivement à travers l'apparition de rides, puis un amincissement de la peau, une pigmentation, etc et surtout une diminution de la qualité du film hydrolipidique. En conséquence, quel que soit l'âge il s'avère nécessaire de prendre soin de la peau pour maintenir sa fonction de barrière 13 protectrice à son optimum. L'un des paramètres important à prendre en considération pour atteindre cet objectif c'est le maintien d'un film hydrolipidique de qualité Prendre soin de sa peau est un vaste domaine Cela va de la 5 simple toilette quotidienne aux traitements de soins de la peau dans le cas de problèmes dermatologiques comme ceux évoqués précédemm ent De façon générale, la toilette quotidienne que pratique le commun des mortels fait appel à des produits « savonneux » 10 On entend par « produits savonneux » des produits qui forment de la mousse de façon plus ou moins importante soit par simple contact de ces dites produits avec l'eau (savons liquides) ou après frottement de ceux-ci en présence d'eau (savons solides) Cette mousse a la propriété d'éliminer aussi bien des impuretés 15 solides que liquides plus ou moins visqueuses qui se sont accumulées au cours de la journée sur la peau et dans les pores de cette dernière. Ces impuretés peuvent avoir un caractère hydrophile (sueur) ou un caractère lipophile, tel qu'un excès de sébum. 20 Cette mousse est obtenue à partir d'un certain nombre de produits appelés savons, qui vont du simple savon classique aux « syndets » en passant par les savons liquides, bains moussants, pains, etc... L'apparition du savon classique remonte à la nuit des temps, 11 25 existe sous différentes formes depuis plus de 4500 ans. Les premiers savons ont été développés par les Sumériens. Ils étaient à bases de graisses et de carbonate de potassium. Ils l'utilisaient pour protéger la peau, contre les maladies et pour blanchir les cheveux. Au Hème siècle avant J.C, les arabes rajoutent des cendres et 30 substituent le carbonate de potassium par de l'hydroxyde de sodium. Au VIleme siècle l'hydroxyde de sodium est remplacé par de la chaux cuite, appelée aujourd'hui chaux éteinte ou hydroxyde de calcium, conduisant à des savons plus durs. Du IXème au XVème siècle ce sont les huiles végétales qui 14 vont prendre la place des graisses, tel est le cas du savon d'Alep constitué d'un mélange d'huile d'olive et de laurier, combinées à de l'hydroxyde de sodium. Au XVIIIème siècle Nia apparaît un nouvel ingrédient obtenu à 5 partir des huiles végétales et l'oxyde de plomb, la glycérine qui sera introduit ultérieurement dans les savons. Au XXème siècle apparaissent entre 1920-1930, les premiers tensioactifs synthétiques, donnant naissance aux « savons sans savon » ou « syndets » (« syn » pour synthétiques et « det » pour détergents). 10 Un certain engouement pour ces produits fait jour car une polémique apparaît concernant la potentialité que le savon classique serait déshydratant pour la peau, sauf celui contenant de la glycérine Ainsi apparaissent sur le marché, les shampooings et les gels douches utilisant des tensioactifs de différentes natures. Ces derniers étant plus 15 au moins agressifs pour la peau. Ainsi à travers ce court historique il est constaté que le savon est composé de deux ingrédients : - un alcali 20 - et une matière grasse. Concernant les alcalis, il a été identifié, le carbonate de potassium, des cendres riches en hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de sodium seul et la chaux éteinte (ou hydroxyde de calcium). Concernant la phase grasse, initialement le savon était réalisé à 25 partir de graisses d'origine animale, puis progressivement celles-ci ont été substituées par des huiles végétales, telles que l'huile d'olive et l'huile de laurier. Sont ensuite apparues d'autres huiles telles les huiles de palme, de coco, de noix, de colza, d'oeillet, de tournesol, de lin, d'amande douche, de karité, etc.... 30 Certains auteurs ont essayé de classer les savons en fonction de différents critères tels que : sa provenance géographique : - savon de Marseille à base d'huile de karité, de palme ou de coco. Le savon de Marseille doit contenir minimum 72% 15 d'acides gras. Le savon est utilisé pour le Nettoyage du linge de Bébés et pour la toilette des personnes présentant des allergiques - savon blanc de Suisse, à base d'huile de tournesol, pour la 5 toilette - savon d'Alep, à base d'huile d'olive et de laurier - savon Azul y Blanco du Portugal pour le nettoyage du linge et des tapis son utilisation : 10 - savon au lait : pH proche de celui de la peau conduisant à une utilisation pour peaux sensibles, fragiles (peaux des bébés) et pour certaines maladies de la peau tel que l'eczéma et le psoriasis - savon de toilette à base de suif ou d'huile de coco mais très 15 riche en acides gras (76 à 78%) - savon de ménage à base d'huile de palme, de glycérine - savon surgras, contenant de l'huile d'amande douce, de karité, en excès - savon médicinal, contenant des antiseptiques tel que du 20 soufre, du phénol, ichtyol, etc... sa forme : - savon de Marseille liquide à base d'huile d'olive et de coprah dont la teneur en acides gras est beaucoup plus faible que le savon solide : 15 à 20% 25 - savon noir à base d'huile d'olives noir broyées. C'est un savon pour tout type de peaux. Il élimine les impuretés et les peaux mortes - savon transparent à base de glycérine et de miel. C'est un savon très doux, nettoyant et hydratant, sans sensation de 30 tiraillement après utilisation. Sa mousse très onctueuse convient parfaitement pour les épidermes délicats - savon antiseptiques contenant des détergents cationiques pour détruire les bactéries à la surface de la peau. Dans la majorité des cas les tensioactifs utilisés, sont des ammoniums 16 quaternaires - pain dermatologique ou savon sans savon ou « syndet » Le pH de ces « savons » est proche de celui de la peau. - etc 5 Ainsi il apparaît, en fonction du lieu géographique de fabrication, de l'utilisation et de la forme, qu'il existe un grand nombre de savons à propriétés différentes mais dont le principe de fabrication reste le même : réaction de saponification entre une huile 10 et un alcali. Sur le plan chimique il se produit une réaction entre les esters triglycériques d'acides gras insaturés contenus dans les huiles (ou graisses) et un alcali comme l'hydroxyde de sodium ou de potassium, 15 l'hydroxyde de calcium (chaux éteinte), et le carbonate de potassium et ceci selon le principe (1) ci-dessous : CH2 - OH CH-OH CH2 - OH glycérine CH, - 00C - R 20 CH - 00C - R + 30H- CH, - 00C - R Triglycérides alcali ion carboxylate 25 d'acide gras d'acides gras > 3R - C00- + où « R » représente un acide gras saturé ou insaturé Par conséquent au vu du principe réactionnel, le savon présente 30 un pH alcalin de l'ordre de 8 - 9 et si l'alcali lors de la fabrication, n'est pas totalement consommé, le pH évolue vers des valeurs encore plus basiques incompatibles avec le pH de la peau. De ce fait pour limiter ce problème, un excès d'huile est toujours présent lors de la fabrication, 17 Cependant lors du siècle dernier, pour limiter l'agression de la peau par un savon ne répondant pas à la neutralité de cette dernière, la préférence a été donnée aux tensioactifs chimiques pour la nettoyer. Ces ingrédients ont été utilisés en raison de leur pouvoir 5 moussant similaire à celui du savon, ce pouvoir moussant étant plus ou moins important en fonction de leur structure chimique Le rôle d'un tensioactif a pour but d'abaisser la tension superficielle entre deux composants non miscibles entre eux (deux 10 phases) tel que l'eau et l'huile ou l'eau et l'air, pour obtenir une phase uniforme après mélange. Dans le premier cas, le tensioactif donne naissance à des émulsions du type eau dans huile ou huile dans eau, suivant la phase la plus importante. 15 Dans le deuxième cas, il y a formation par agitation, de mousses : dispersion de l'air dans une phase liquide. Une multitude de bulles d'air sont séparées les unes des autres par une fine paroi d'eau savonneuse. Que ce soit pour la mousse ou pour les émulsions, le 20 mécanisme d'action des tensioactifs est le même. Il est dû à sa structure chimique qui présente deux pôles : une tête polaire (hydrophile) et une queue apolaire (lipophile). Les tensioactifs se positionnent donc à l'interface des deux liquides, tête polaire dans la phase hydrophile (eau) et la queue 25 apolaire dans la phase lipophile rendant miscibles les deux phases par simple agitation. Il y a ainsi formation de micelles (vésicules) de la phase de moindre importance dans la phase de plus grande importance. Lorsque l'une des phases est gazeuse, la queue apolaire du tensioactif va se positionner dans cette phase, tel que l'air, et le 30 mélange par simple agitation va donner naissance à des vésicules d'air dans la phase liquide. Ainsi un tensioactif se caractérise donc par deux pôles, un pôle hydrophile et un pôle lipophile. En fonction de la nature chimique de 18 ces deux pôles, différents types de tensioactifs sont identifiés les tensioactifs cationiques les tensioactifs anioniques les tensioactifs non ioniques. 5 les tensioactifs amphotères Sur le plan chimique, les anioniques sont représentés de la façon suivante : Y'. On trouve dans cette catégorie les sulfonates et les carboxylates (R-S03- Na- et R-0O2- Na-). Les plus connus sur le plan commercial sont le laurylsulfate de sodium et le sodium laureth 10 éthoxylate sulfate. Ils ont un fort pouvoir moussant. Parmi les tensioactifs cationiques ce sont les sels d'ammoniums quaternaires les plus connus et répondent à la formule suivantes : R-N1-14+ Cl-. Parmi ces ammoniums les plus utilisés nous retrouvons le cétrimide et le chlorure de benzalkonium. 15 Le groupe des tensioactifs non ioniques renferme des alcools de type R-OH dont le pouvoir moussant est moindre et ont la propriété de piéger le calcium. Le dernier groupe, les amphotères, sont des tensioactifs à la fois anioniques et cationiques et dont leur mode d'action dépend du pH 20 du milieu. Les plus connus sont les dérivés de la bétaine. Ils ont un pouvoir moussant non négligeable et relativement peu irritant. Concernant le savon, en raison de son pouvoir moussant, celui-ci a été classé, sur le plan chimique, dans la catégorie des tensioactifs 25 et plus précisément, dans le groupe des tensioactifs anioniques En effet, la réaction décrite en (1) montre la formation d'un carboxylate (R-0O2-) associé à un élément chimique appartenant à la classe des alcalins (Na+, 1C+) ou des alcalino terreux (Ca') selon la classification de Mendeleïev, 30 « R » représente la chaîne carbonée de l'acide gras insaturé mise en oeuvre dans la réaction de saponification Cette chaîne carbonée est constituée de plus de 10 atomes de carbones tel est le cas de l'acide palmitique (C15H51C00-) ou de l'acide oléique (C17H33C00-). 19 Le pôle polaire est donc constitué par la partie -000- et la partie apolaire par la chaîne carbonée (C15H31-, ou C17H33-). Ces différents tensioactifs entrent dans la composition de formulations destinées au nettoyage au sens large du terme, c'est-à- 5 dire de toutes surfaces, aussi bien pour : le nettoyage du corps : toilette et soins des peaux délicates - le nettoyage des textiles : linges de maison, tapis, etc.. le nettoyage de toute surface tels les sols des maisons (carrelages), les voitures, etc... 10 etc.... et généralement pour éliminer toutes taches de graisses au même titre que les savons classiques et ceci en raison d'une similitude de comportement au contact de l'eau : formation de mousse Parmi ces formulations on retrouve en grande majorité, sur le plan de 15 la toilette, les bains moussants, les gels douches et les shampooings L'effet moussant, à priori identique à celui du savon, a fait que les tensioactifs ont été utilisés pour le traitement des peaux délicates en raison d'un pH plus maîtrisable. Il est ainsi plus facile d'obtenir des 20 formulations présentant un pH proche de celui de la peau, 4 -5, On entend par « peaux délicates », tous les types de peaux qui ont été étudiées précédemment, peaux grasses, peaux sèches, peaux sensibles, peaux réactives, peaux de bébés, peaux vieillissantes. Il est donc apparu sur le marché les pains dermatologiques 25 appelés aussi « syndets » pour le nettoyage des peaux délicates. Ce sont des produits solides de même forme que les savons classiques, mais dépourvus totalement de savon. Ils contiennent différents tensioactifs contenus dans une base de composition variable mais généralement renfermant un amidon ou dérivé d'amidon tel de 30 l'amidon de blé, de mais, d'avoine, etc... d'où le nom de « pain ». Or si le pH du savon classique est responsable d'un potentiel dessèchement de la peau, se concrétisant par un tiraillement de cette dernière, les tensioactifs eux sont irritants, provoquant des réactions de sensibilisation de par la destruction du film hydrolipidique. 20 L'effet irritant le moins élevé est observé chez les tensioactifs non ioniques, puis viennent ensuite les amphotères, les cationiques et enfin les anioniques. Généralement les pains dermatologiques renferment des 5 tensioactifs amphotériques dont le pouvoir moussant est modéré. Malheureusement l'action de nettoyage étant lié dans l'esprit du commun des mortels, à la formation de mousse, les pains dermatologiques peuvent aussi renfermer des tensioactifs plus agressifs à fort pouvoir moussant pour compenser l'absence de 10 formation de mousse Ainsi, si aujourd'hui les pains dermatologiques utilisent des tensioactifs amphotériques, il n'en reste pas moins que leur composition est très complexe (environ 20 ingrédients) et peuvent contenir des tensioactifs à fort pouvoir moussant agressifs pour la 15 peau par destruction du film hydrolipidique Des formules ont été développées pour compenser cette élimination de la couche hydrolipidique en incorporant des huiles, donnant naissance à des pains surgras Cependant la politique environnementale fait que les 20 tensioactifs chimiques sont dans le collimateur des consommateurs et un retour au « naturel » est de plus en plus apprécié Ainsi les savons classiques reviennent à la mode et certains dermatologues préconisent leur utilisation, tels que le savon de Marseille ou le savon d'Alep. Ils contiennent 72% d'huile d'olive, 25 cette dernière étant connue pour ses propriétés nourrissantes, apaisantes et protectrices et donne sa couleur verte aux savons Le savon "blanc- de Marseille est obtenu en substituant l'huile d'olive par de l'huile d'arachide En raison de l'absence de tout colorant, parfum et 30 conservateur, ces savons sont considérés comme hypoallergisants. Contrairement aux savons industriels et aux dires du passé, le savon d'Alep et de Marseille sont doux pour la peau et n'irritent pas cette dernière lorsqu'un bon rinçage après utilisation est respecté Ils sont en général utilisés pour laver les vêtements des nourrissons car ils 21 réduisent les risques d'irritations et d'allergie. Ils conviendraient pour tous types de peau et sont mêmes préconisés dans le cas de dermatoses, d'eczéma et d'acné. Certains dermatologues les préconisent aussi pour les peaux sensibles des 5 bébés. Des formes liquides de savons de Marseille ont aussi vu le jour. Ils mettent en oeuvre le même procédé de fabrication que pour le savon solide, à savoir le procédé à froid, la dernière étape étant l'addition de glycérine, autre que celle formée durant la réaction de 10 saponification, pour liquéfier le milieu. Ce procédé consiste à mélanger l'huile d'olive ou les autres huiles avec l'hydroxyde de sodium ou un autre alcali. Après obtention d'une pâte, celle-ci est coulée dans des moules qui sont fermés pour permettre à la réaction de saponification de se poursuivre pendant 15 minimum 24 heures. Après démoulage, un temps de séchage de 4 semaines est nécessaire. Dans le procédé à chaud, l'huile et l'alcali sont portés à 100°C pendant minimum 45 minutes pour accélérer la réaction de saponification. La masse devient très visqueuse (aspect de purée) et 20 peut être coulée en moule. Les moules sont stockés au frais sans nécessité de les fermer. En fin de refroidissement les savons sont utilisables immédiatement, mais un temps de séchage de quelques jours serait le bienvenu. Dans ces deux procédés, la totalité de l'huile mise en oeuvre se 25 retrouve dans le produit fini ainsi que la glycérine formée lors de l'étape de saponification Par contre dans le procédé industriel, il est possible d'éliminer l'excès d'huile ainsi que la glycérine formée par un lavage en présence de chlorure de sodium. Dans ces conditions le savon obtenu 30 est moins doux que le précédent que l'on pourrait qualifier de savon surgras. Pour l'obtention d'un savon liquide, la pâte obtenue lors du procédé à froid après 24 heures de repos (saponification), est diluée avec de l'eau et de la glycérine est ajoutée augmentant le pouvoir 22 adoucissant de ce savon Par contre, hormis les produits artisanaux ne contenant que des composants naturels (huile d'olive ou mélange d'huiles, hydroxyde de sodium, glycérine, eau), les produits industriels contiennent des 5 conservateurs et des tensioactifs pour accroître le pouvoir moussant du savon liquide, d'où une certaine agressivité de ces derniers. Tel est le cas de la marque "le pur savon liquide du "Petit Marseillais" La composition de celui-ci comprend 18 ingrédients dont deux tensioactifs (polysorbate 60 et polysorbate 20), deux conservateurs et 10 des phosphates Cependant si nous voulons nous rapprocher le plus possible de la naturalité, il existe sur le marché une autre forme liquide de savon, dont le process de fabrication n'est pas uniquement artisanal, le liniment oléo-calcaire 15 Le terme liniment vient du latin "linimentum" de "linire" qui signifie "oindre" en vieux français Traduit en Français courant -oindre", signifie "frotter, enduire d'huile ou d'une autre matière grasse" Ainsi dans sa définition le terme liniment fait appel à une 20 phase grasse, telles que les huiles végétales. La Pharmacopée Française VIII ème édition définit le liniment comme une "préparation liquide contenant divers principes médicamenteux dissous ou en suspension dans un véhicule approprié. Il est généralement constitué par une huile médicinale ou par un 25 mélange de corps gras, parfois simplement par des liquides alcooliques ou savonneux". Le terme "oléo-calcaire amplifie le caractère gras de la préparation (oléo) et la présence d'un autre composant, le calcaire Or sur le plan chimique, le "calcaire- ne peut être introduit que sous 30 forme aqueuse Par conséquent même si à travers toute la littérature concernant les savons en général (liquides ou solides), le terme de liniment oléocalcaire n'a pas été mentionné ou très peu, il n'en reste pas moins que cette préparation répond parfaitement à la définition d'un savon une 23 phase huileuse combinée à une phase alcaline et obtenue par un procédé de fabrication identique à celui des savons: mélange à froid de la phase huileuse et de la phase aqueuse alcaline conduisant à la formation d'une phase savonneuse plus ou moins liquide dispersée au 5 sein de la phase huileuse en excès. Ainsi nous entendons par "liniment oléo-calcaire", une préparation plus ou moins visqueuse issue d'une réaction de saponification entre une huile et une solution aqueuse alcaline et dont la phase huileuse est en excès par rapport à la phase savonneuse 10 formée, conduisant à l'obtention d'un savon liquide surgras. Dans le cas du liniment oléo-calcaire la phase huileuse est principalement de l'huile d'olive vierge. Mais des variantes existent en utilisant de l'huile de tournesol, de sésame, d'abricot, d'argan, etc..., ou des mélanges de ces dernières. Dans certaines formulations 15 apparaissent aussi de l'huile de paraffine. Un autre paramètre définit le liniment oléo-calcaire la concentration des deux phases. Celle-ci doit être identique pour les deux phases. Sur le plan scientifique cela s'exprime de la façon suivante : "50:50". 20 Un troisième paramètre qualifiant un liniment oléo-calcaire est la nature de la phase aqueuse. En effet, si dans la fabrication des savons la phase aqueuse alcaline est constituée par de l'hydroxyde de sodium (soude) ou de l'hydroxyde de potassium (potasse), dans le cas présent cette phase est 25 à base d'hydroxyde de calcium. Même si la force ionique (pKb = 2,43) et la solubilité dans l'eau de l'hydroxyde de calcium sont faibles comparativement à l'hydroxyde de sodium (pKb = 0,2) et de potassium (pKb = 0,5), au contact de l'huile, une réaction de saponification va avoir lieu donnant 30 naissance à un savon dispersé dans la phase huileuse. Ainsi il y a formation d'un savon liquide blanchâtre présentant une certaine viscosité, mais dont la partie "savon" est relativement faible par rapport à la phase huileuse. En raison de la faible solubilité de l'hydroxyde de calcium dans l'eau, la totalité de l'alcali dissous 24 dans cette phase va être totalement mis en oeuvre lors de la réaction de saponification Par conséquent ce produit est particulièrement intéressant pour 5 la peau des bébés et des personnes du troisième âge car très peu agressive pour cette dernière. Pour les bébés, le liniment oléo-calcaire permet d'avoir un film hydrolipidique de bonne qualité de par la présence d'une teneur importante en huile. Le produit est nettoyant en raison de sa phase 10 savonneuse jouant le rôle de tensioactifs éliminant les impuretés. Contrairement aux dires, cette phase savonneuse étant en faible quantité, il n'est pas nécessaire de rincer la peau du bébé car il y aurait diminution du rôle protecteur du film lipidique apporté par l'huile d'olive. De plus le pH de 7 - 8 de cette préparation est en 15 parfaite adéquation avec celui de la peau du bébé (pH 7) d'où son utilisation au niveau des couches pour neutraliser le pH acide des urines. Dans le cadre des personnes âgées, hormis tous les avantages cités précédemment pour la peau de bébé, il est bon de signaler que 20 l'huile d'olive à un effet cicatrisant très intéressant lors de la présence d' escarres sur les peaux vieillissantes. Ainsi si l'on se base sur le Formulaire National le liniment oléo-calcaire répond à la formule suivante : 25 - Huile d'olive vierge 100 - Eau de chaux (hydroxyde calcium en solution) 100 correspondant après réaction de saponification à la composition ci-dessous: - 0,6% de carboxylate de calcium (phase savonneuse) 30 - 0,7% de glycérine (formée lors de la réaction de saponification) - 50% d'eau - 48,7% d'huile d'olive sachant que la solution d'eau de chaux contient 1,69 g par litre d'hydroxyde de calcium solubilisé. 25 Par simple agitation et à froid, il y a formation d'une phase blanchâtre qui au repos se déphase un peu, mettant ainsi en évidence un excès d'huile qui n'a pas réagi lors de la saponification Malgré la formation d'un savon, carboxylate de calcium, celui-ci ne présente pas 5 de propriétés tensioactives suffisamment puissantes pour former une émulsion stable Autrefois fabriqué à l'officine cela ne posait pas de problème et il était indiqué sur le flacon "agitez avant utilisation". Par contre, vu l'engouement aujourd'hui pour cette préparation 10 100% naturelle, il n'est plus possible de fabriquer une telle préparation à l'arrière de son officine. Un certain nombre de laboratoires ont donc entrepris de fabriquer industriellement cette préparation. Or sur un plan esthétique, présenter un produit qui se déphase n'est pas signe de qualité pour le consommateur. 15 Par conséquent les laboratoires ont cherché à stabiliser cette formulation et ont fait appel soit à des épaississants naturels ou non et à des tensioactifs ou à la combinaison des deux. Parmi les produits naturels nous trouvons la cire d'abeille. Mais à elle seule la stabilité du produit ne semble pas être atteinte 20 Par conséquent elle a été associée à d'autres molécules tel que le stéarate de glycérol, ce dernier appartenant à la classe des tensioactifs non ioniques Parmi les épaississants naturels utilisés dans le liniment nous pouvons trouver la gomme xanthane D'autres moins naturels sont 25 cités dans les formulations tels que les esters de sucres, l'acide stéarique, l'alcool cétylique, des cires auto-émulsifiantes, etc.. Ces dernières sont des produits plus complexes, tels que le sorbitane olivate (sorbitol + huile d'olive), le cétearyl olivate (alcool cétearyl + huile d'olive) et les Polawax® (cétearyl alcool + 30 polysorbate 60) Mais la combinaison la plus rencontrée pour stabiliser le liniment oléo-calcaire fabriqué industriellement est l'association du glycéryl monostéarate avec le stéaralkonium hectorite combiné au propylène carbonate 26 Même si l'hectorite est d'origine naturelle, smectite (argile), celle utilisée dans les liniments oléo-calcaire, le BentoneR, contient des ammoniums quaternaires insérés entre les différentes strates de cette matière ayant une structure lamellaire. Une telle transformation 5 chimique permet ainsi à l'hectorite d'épaissir des milieux huileux, donc de les stabiliser en présence d'une phase aqueuse d'autant plus facilement de par la présence d'un tensioactif réparti de façon homogène au sein de la matière première. Or si nous nous référons aux données précédentes, il s'avère 10 que ces tensioactifs sont agressifs pour la peau et voir toxique dans certaines conditions d'utilisation Ils détruisent entre autre le film lipidique provoquant des irritations cutanées De tels produits utilisés pour stabiliser le liniment oléocalcaire à raison de 10% dans la préparation, ne peuvent être employés 15 pour le nettoyage de la peau de bébé ou des personnes âgées sans craindre des risques d'irritations si un rinçage n'est pas effectué après utilisation. Si la cire d'abeille est utilisée dans les préparations industrielles de liniment oléo calcaire, pour stabiliser ce dernier, ses 20 propriétés épaississantes ne sont pas suffisantes pour obtenir une préparation stable physiquement (absence de déphasage), à faibles concentrations L'augmentation de cet ingrédient dans le milieu conduit à une préparation trop épaisse pour être conditionnée en flacon avec ou sans 25 une pompe Par conséquent nous avons cherché à augmenter la stabilité physique de la préparation sans pour autant augmenter la viscosité du milieu Une étude des brevets concernant le domaine des liniments montre que peu de choses ont été protégées concernant la stabilisation 30 de la préparation et ne correspond en rien à la présente invention En effet, la majorité des brevets faisant mention du terme liniment à base d'huile d'olive entre autre, correspond à la définition première du liniment citée précédemment : préparations huileuses appliquées par frictions sur le corps 27 Parmi ceux-ci nous pouvons citer - les brevets chinois protégeant : - CN103479775 : un mélange d'huile d'olive et d'amande douce, d'huile essentielle d'angélique, de vitamine E, d'huile 5 de carthame et autres ingrédients pour traiter les problèmes articulaires - CN106728308 : la fabrication d'une pâte à base d'amidon de maïs, d'huile de feuille de thé contenant un certain nombre d'extraits de plantes, pour les traitements de l'eczéma 10 - CN1990003 : une préparation à base d'huile d'olive, d'isopropanol, de moutarde, de camphre et de menthol, destinée aux athlètes - le brevet Américains US2008175933 protège un mélange à base d'huile d'olive (20%) et d'alcool (49%) et d'autres ingrédients 15 - les brevets japonais protégeant : - JPH09104623 : un mélange de vitamines dans une base squalène/huile d'olive et myristate d'isopropyle, destiné aux problèmes de peaux - JPS5720922 : un antibiotique (nanaomycine) dissous dans 20 une phase huileuse telle que l'huile d'olive, pour le traitement de la trycophytose - le brevet coréen, KR20030081848 protège une préparation pour la décoloration des cheveux et contenant du persulfate de sodium dispersé dans une huile minérale et une huile végétale telle que 25 l'huile d'olive - le brevet espagnol ES2281249 protège un mélange à base d'huile d'olive, de camphre, de menthol et de méthyl salicylate - les brevets philippins PH22017000624 et PI122017000601 protégeant un process de fabrication d'extraction d'une huile de 30 dattier et le mélange constitué par de l'huile d'olive, de l'huile essentielle d'eucalyptus et de l'huile de dattier. Le brevet Européen EP3146969 protégeant le mélange ealcipotriol et corticoïdes sous forme de liniment constitué d'huile de paraffine 28 D'autres brevets par contre, mettent en oeuvre une réaction de saponification telle que décrite précédemment, mais sans pour autant à chercher à stabiliser la préparation. On retrouve ainsi comme solutions alcalines mises en oeuvre : 5 une solution d'ammoniaque tel que cela est décrit dans les brevets suivants et protégeant : - GB190925743 : un mélange à base d'huile d'olive, de paraffine, d'ammoniac, d'un demi-oeuf et 6 gouttes de lavande destinés aux rhumatismes 10 - GB502083 : un mélange à base d'huile de pied de boeuf avec de l'huile d'olive saponifié par l'ammoniac au laquelle est ajouté des huiles essentielles et du savon liquide - GB190406487 : une réaction de saponification de l'huile de colza avec l'ammoniac combiné avec du savon liquide 15 donnant des préparations liquides identiques aux liniments oléo-calcaire en aspect. - MXPA01008162 : un mélange d'huiles essentielles et d'huile de paraffine saponifié par une solution d'ammoniaque, ayant des propriétés analgésiques et anti-inflammatoires 20 une solution d'hydroxyde de calcium tel que cela est cité dans les brevets suivants et protégeant : - CN106913746 et CN106913745 : une réaction de saponification à chaud entre l'huile de feuille de thé et une solution d'hydroxyde de calcium. Durant cette préparation 25 est ajouté un certain nombre d'autres ingrédients. - CN103800401 : une réaction de saponification entre l'huile de sésame et une solution d'hydroxyde de calcium. Après fabrication un certain nombre d'autres ingrédients sont introduits minéraux, vitamine, sucres, etc... Il est fait aussi 30 mention de la présence de monostéarate de glycéryl. - CN1839898 : une saponification de l'huile de sésame avec une solution d'hydroxyde de calcium mais différent du précédent en ce que les proportions de chaque phases sont différentes : 30 à 65% (huile) et de 35 à 70% (solution 29 alcaline) et ne fait pas mention du monostéarate de glycéryl CN103638075 : une composition similaire à la précédente mais se différencie par le fait que la masse de la phase huileuse (huile de sésame) est identique à celle de la phase alcaline et ne contient pas de monostéarate de glycérol CN1616059 : une préparation similaire aux brevets précédents mais fait mention d'un antibiotique ajouté à la préparation. Par contre les concentrations en phase huileuse et alcaline ne sont pas identiques R0121586, R0121672, R0121673 : un mélange à base de lanoline, d'huile de lin, d'huile de foie de requin, de stéarine et de cire d'abeille saponifié par une solution d'hydroxyde de calcium CN101103970, CN101103971, CN101112388 la formation d'un sel de calcium d'acide gras soit à partir de l'acide linoléique ou de l'acide glycérolinoléique, de l'acide stéarique ou glycérostéarique ou de l'acide oléique ou glycérooléique en présence d'une solution d'hydroxyde de calcium KR100837796 : une réaction de saponification entre une huile et l'hydroxyde de calcium, dont ce dernier est obtenu à partir des coquilles d'huîtres KR20080087991 : une réaction de saponification entre une huile végétale ou animale et l'hydroxyde de calcium dans le but d'obtenir des sels de calcium d'acide gras présentant un moindre rancissement comparativement aux huiles elles-mêmes. CN106883955 : une réaction de saponification d'un mélange constitué d'huile d'olive (5-10 parties), d'huile de coprah l'huile (5-15 parties), de feuille de thé (1-5 parties) par une solution alcaline contenant de l'hydroxyde de sodium (2-5 parties) et de l'hydroxyde de calcium (1 partie). Au produit de la réaction est ajouté un extrait d'algues (50-100 parties) - CN105851901 et CN105901744 : une réaction de 5 - - 10 - - 15 20 - - 25 - 30 30 saponification entre l'huile d'olive (10 à 20%) par une solution à I% d'hydroxyde de calcium (10%) destinée à la fabrication de substituts de matières grasses pour le domaine alimentaire. R0121763 : une composition cosmétique basée sur la réaction de saponification entre un mélange d'huile de tournesol et d'olive au ratio de 39 à 44 parties et une solution d'hydroxyde de calcium (50 parties). A cette préparation est ajoutée de la glycérine (10 parties) CN102579483 : une réaction de saponification entre l'huile d'olive et une solution d'hydroxyde de calcium dont les proportions respectives sont les suivantes : 2 à 8 parties pour la phase alcaline et 8 à 2 parties pour la phase huileuse Une solution d'hydroxyde de potassium telle qu'utilisée dans les brevets suivants et protégeant: CN106118923 : une réaction de saponification entre un mélange constitué d'huile d'avocat, de pépin de raisin, d'olive, de coco, d'abricot et l'hydroxyde de potassium, pour l'obtention d'un savon liquide pour démaquillage PH22015000466 : une réaction de saponification entre un mélange constitué d'huile d'olive et de coco, par une solution d'hydroxyde potassium à laquelle sont ajoutés des extraits de plantes dans le but de faire un savon liquide CN107815366 : une réaction de saponification d'un mélange constitué d'huile de coco (100), de palme (100), de riz (100), d'amande douce (100) et d'olive (100), avec une solution d'hydroxyde de potassium (92). Au produit de cette réaction est ajouté un extrait de jus de fruits, cette préparation étant destinée à soigner l'acné US2016376526 : une réaction de saponification entre un acide gras et de l'hydroxyde de potassium dans le but de former un savon liquide dont la viscosité est régulée par l'addition de chlorure de sodium - etc.... 5 - 10 - 15 - 20 - - 25 30 - 31 - une solution d'hydroxyde de sodium telle que citée dans les brevets suivants et protégeant : GB191518060 : la fabrication d'un savon à base d'huiles essentielles, d'acide stéarique et d'acide palmitique CN 106867722, CN106434055, CN106467876 : un mélange constitué de plusieurs huiles entre autre de l'huile d'olive, saponifié par une solution d'hydroxyde de sodium KR2011004288, KR 20100028984: une réaction de saponification entre l'huile d'onagre et une solution alcaline soit de sodium, de potassium ou de lithium et définissant un taux de saponification, entre 0,001 à 99,9% GR1008293 : la fabrication d'un savon à base d'huile d'olive obtenue à partir d'une réaction de saponification en mettant en oeuvre de l'hydroxyde de sodium. FR2992216 : un savon exfoliant à base d'huile d'olive obtenu à partir d'un procédé similaire à celui décrit dans le brevet précédent. FR2963935 : un savon liquide à base d'huile d'olive obtenu par réaction de saponification à chaud en présence d'hydroxyde de sodium, et dilution à chaud par de l'eau, du savon obtenu JP2003049199 : un procédé à chaud pour l'obtention d'un savon par réaction de saponification entre de l'huile d'olive ou d'amande douce, ou de palme ou de jojoba et une solution d'hydroxyde de sodium. Ainsi parmi l'étude de tous les brevets cités précédemment, il apparaît que seul le brevet CN102579483 se rapproche le plus de la définition du Formulaire National : Huile d'olive et solution d'hydroxyde de calcium. Seules les masses de chaque phases peuvent varier et sont différentes du rapport « 50:50 » défini précédemment. Les autres brevets s'éloignent de la définition du formulaire national par le fait que : l'huile d'olive se trouve en mélange avec d'autres huiles - 5 - - 10 - 15 - - 20 - 25 30 32 - la proportion en masse de chaque phase est différente de celles préconisées par la définition du formulaire national - et l'agent de saponification (phase alcaline) est différent de celle préconisée par le formulaire National : solution ammoniacale, 5 solution d'hydroxyde de potassium ou solution d'hydroxyde de sodium Parmi l'ensemble des brevets cités mettant en oeuvre l'hydroxyde de calcium, 3 brevets seulement font mention de l'utilisation de la cire d'abeille (R0121586, R0121672, R0121673) et 10 1 seul de l'utilisation du stéarate de glycéryl comme stabilisant De même dans le cas des brevets mettant en oeuvre l'hydroxyde de potassium conduisant à des savons liquides par réaction de saponification, aucun d'entre eux ne fait mention d'un agent stabilisant de la préparation 15 Ainsi après une étude approfondie de la littérature dans le domaine des liniments tels que définis au Formulaire National, ou de la fabrication des savons liquides, il n'a pas été permis de mettre en évidence une solution efficace pour éviter le déphasage d'une telle préparation 20 Partant de cet état de fait et pour y remédier, l'invention a notamment pour objet des savons liquides surgras, mécaniquement stables, destinés au nettoyage des peaux délicates, obtenus par réaction de saponification à froid, comprenant : 25 i) une phase huileuse, constituée de matières grasses dont les acides gras sous forme de triglycérides, présentent des chaines carbonées ayant un nombre d'atome de carbones compris entre 12 et 18 (ci2 à Ci8) ii)une phase aqueuse alcaline, constituée par des hydroxydes 30 ou des sels d'ions alcalin ou alcalino terreux dont la concentration en solution aqueuse conduit à un pH compris entre 10 et 13 et un pKb compris entre 0,75 et 2,5 iii) un ou plusieurs agents de stabilisation mécanique, à une concentration supérieure à 5% en masse par rapport à la masse totale 33 du produit fini et appartenant à la famille des amidons natifs ou modifiés insolubles à froid en milieu aqueux, dont la taille des particules est comprise entre 1 et 100pm iv) un ou plusieurs additifs choisis parmi la classe des 5 épaississants naturels, des acides, des systèmes tampons, des conservateurs et des antioxydants, et leurs mélanges, la proportion de chaque phase étant identique et au maximum représente chacune 50% en masse, de la masse final du produit final, la réaction de saponification étant telle que les carboxylates 10 formés se trouvent dispersés dans la phase huileuse en excès, la viscosité du milieu pouvant aller de 1000 mPa.s (cPs) et 30.000 mPa.s (cPs) mesurée à la température de 20°C, le pH de 4 à 8 et la taille des globules huileux de 5 à 15 pm. Ainsi la présente invention a pour but de développer des 15 préparations liquides constituées d'une phase huileuse représentant au maximum 50 % de la masse finale de la préparation et d'une phase aqueuse alcaline représentant aussi au maximum 50% de la masse du produit fini, le mélange de ces deux phases conduisant à la formation d'un savon par réaction de saponification entre les acides gras de la 20 phase huileuse et l'alcali solubilisé dans la phase aqueuse. La réaction de saponification est réalisée à froid. La quantité d'alcali mise en oeuvre est telle que la saponification de la phase huileuse n'est pas complète, conduisant ainsi à la formation de carboxylates d'acides gras (produits de la réaction de saponification) dispersés dans la phase 25 huileuse. La dispersion de ces carboxylates est parfaite par addition dans le milieu d'une substance ayant un rôle de tensioactif mécanique. On entend par « tensioactif mécanique », une substance capable de stabiliser une préparation sans mettre en oeuvre des réactions électrophiles, comme cela est observé avec les tensioactifs 30 anioniques, cationiques ou amphotères. Le produit obtenu est mécaniquement stable sous l'effet, à titre d'exemple, d'une centrifugation ou d'un tout autre processus mécanique susceptible de détériorer en temps normal le produit. Les préparations issues de la présente invention, possèdent des 34 propriétés : - nettoyantes de par la présence d'une phase savonneuse (carboxylates) - et protectrices en raison d'un excès d'huile dans le milieu, 5 permettant de maintenir l'équilibre du film hydrolipidique à la surface de la peau lors du nettoyage. La préparation ainsi obtenue est considérée comme un savon liquide surgras dont le pH peut être ajusté pour se rapprocher du pH physiologique de la peau, 7-8 pour la peaux des bébés et 4-5 pour les 10 adultes. Un tel savon peut donc être utilisé pour tous types de peaux et entre autres les « peaux délicates » Cette invention est basée sur le fait que certaines substances insolubles en milieu huileux et aqueux, présentent dans un 15 environnement lipophile des propriétés physiques inattendues donnant naissance à des solutions huileuses de viscosité non négligeable (100 à 200 mPa s (cPs)) alors que leur pouvoir épaississant par gonflement ou gélification, dans ce même environnement est totalement nul et ceci que ce soit à froid ou après chauffage 20 Ainsi pour des concentrations définies en ces substances dans la phase huileuse, il est possible de stabiliser des solutions huileuses contenant des carboxylates d'acide gras résultant d'une réaction de saponification. Les solutions ainsi réalisées restent suffisamment liquides pour être conditionnées en flacons munis ou non d'une pompe 25 ou en unidoses. On entend par « substances stabilisantes » ou « agents stabilisants » tout produit qui évite le déphasage d'une émulsion (apparition de deux phases) ou la sédimentation (formation d'un dépôt) ou le crémage (formation d'une phase solide à la surface du 30 produit) des particules en suspension dans un milieu. Les substances stabilisantes mises en oeuvre dans la présente invention, sont des matières premières d'origine naturelle très utilisées dans le domaine pharmaceutique, cosmétique et diététique et alimentaire. L'obtention desdites préparations nettoyantes faisant l'objet de la présente invention font appel à des substances dites substances stabilisantes qui en solution huileuse conduisent, après réaction de saponification, à des préparations de faibles viscosité, stables dans le 5 temps. On entend par «préparations stables dans le temps », des préparations qui après 3 mois de stockage et plus, à température ambiante, ne présentent pas de phénomène de déphasage. Ces dites substances stabilisantes peuvent être utilisées seules 10 dans la phase huileuse, à une concentration supérieure au égale à 5% par rapport à la masse totale du produit fini, ou en mélange (combinaison de plusieurs substances stabilisantes) à la même concentration dans le produit fini, donnant naissance après réaction de saponification entre la phase huileuse et la phase aqueuse alcaline, à 15 une solution stable de faible viscosité contenant des carboxylate d'acide gras dispersés dans l'excès huile n'ayant pas réagi. On entend par « viscosités faibles » des viscosités comprises entre 1.000 et 10.000 mPa.s (cPs), déterminées à 20°C à l'aide de la technique du mobile tournant définie à la Pharmacopée Européenne 20 (Pharm. Europ. (2.2.10)). Ces mêmes substances peuvent être utilisées en association avec d'autres excipients dits de structuration, ayant pour but d'augmenter la viscosité du milieu. Ainsi ces substances stabilisantes de par leur faible influence 25 sur la viscosité du produit fini, assurent un conditionnement en flacons ou en uni doses et permettent 1' emploi facile par le consommateur. De plus il est observé que le mélange final obtenu présente une certaine thixotropie amplifiant la stabilité physique du produit au 30 cours du temps. On entend par « thixotropie » la propriété qu'a un mélange à prendre un aspect gélifié au repos et qui par agitation manuelle (retournement du flacon) reprend sa forme liquide. Les substances stabilisantes permettant d'obtenir lesdites 36 préparations liquides et jouant le rôle de « tensioactifs mécaniques (ou agents de stabilisation mécanique)», appartiennent à la classe des polymères naturels, les polysaccharides: Les polysaccharides retenus dans le cadre de cette invention 5 sont les amidons et en particulier les amidons natifs. On entend par « amidon natifs », les amidons tels qu'ils sont contenus dans les céréales, les légumineuses, les tubercules, les racines et les fruits, lors de leur extraction, ces derniers n'ayant subi aucune modification structurelle qu'elle soit physique, chimique ou 10 enzymatique. Les amidons natifs sont des polymères de glucose Les molécules de glucose sont enchaînées soit de façon linéaire : amylose ramifiée amylopectine 15 Généralement les amidons dits natifs, amidons tels qu'ils sont extraits des plantes, sont constitués par le mélange de ces deux structures. Sur le plan physique, le grain d'amidon est formé de 20 différentes couches de ces deux molécules et sont positionnées de façon identique à la structure d'un oignon : formation de strates entre l'amylose et l'amylopectine au sein d'un même grain. En fonction de leur provenance botanique, la proportion de ces deux polymères varie telle que cela est montré dans le tableau I ci- 25 après. 30 37 AMYLOSE AMYLOPECTIN % TAILLE DES GRAINS (pm) 0/ /0 Mais 25% 75% 11 Maïs cireux 1 - 5% 95 - 99% Blé 25% 75% 22 - 36 Pomme de terre 20% 80% REVENDICATIONS1° Savons liquides surgras, mécaniquement stables, destinés au nettoyage des peaux délicates, obtenus par réaction de saponification à froid, comprenant : i) une phase huileuse, constituée de matières grasses dont les acides gras sous forme de triglycérides, présentent des chaines carbonées ayant un nombre d'atome de carbones compris entre 12 et 18 (C12 à Cts) ii)une phase aqueuse alcaline, constituée par des hydroxydes ou des sels d'ions alcalin ou alcaline terreux dont la concentration en solution aqueuse conduit à un pH compris entre 10 et 13 et un pKb compris entre 0,75 et 2,5 iii) un ou plusieurs agents de stabilisation mécanique, à une concentration supérieure à 5% en masse par rapport à la masse totale du produit fini et appartenant à la famille des amidons natifs ou modifiés insolubles à froid en milieu aqueux, dont la taille des particules est comprise entre 1 et 100gm iv) un ou plusieurs additifs choisis parmi la classe des épaississants naturels, des acides, des systèmes tampons, des conservateurs et des antioxydants, et leurs mélanges, la proportion de chaque phase étant identique et au maximum représente chacune 50% en masse, de la masse final du produit final, la réaction de saponification étant telle que les carboxylates formés se trouvent dispersés dans la phase huileuse en excès, la viscosité du milieu pouvant aller de 1000 mPa.s (cPs) et 30.000 mPa.s (cPs) mesurée à la température de 20°C, le pH de 4 à 8 et la taille des globules huileux de 5 à 15 gra. 2° Savons selon la revendication précédente, caractérisés en ce que la proportion de phase huileuse dans le produit fini est comprise entre 40 et 50% en masse par rapport à la masse du produit fini. 3° savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les matières grasses de la phase huileuse sont des huiles et des beurres d'origine végétale. 57 4° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les matières grasses de la phase huileuse sont constituées par de l'huile d'olive vierge, de l'huile d'olive, de l'huile de grignons d'olive ou un mélange d'au moins deux 5 de ces composants. 50 Savons selon la revendication précédente, caractérisés en ce que la concentration en huiles d'olive vierge est comprise entre 5% et 95% par rapport à la masse totale de la phase huileuse. 6° Savons selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisés en ce que les matières grasses autres que les huiles d'olive présentent une composition en acide gras comprenant de 10 à 95% d'acides gras saturés de C12 à C18, de 15 à 95% d'acides gras mono saturés de Ci2 à C18 et de 5 à 60% d' acides gras poly insaturés de C12 à C18. 15 7° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les matières grasses autres que les huiles d'olive sont utilisées seules au sein de la phase huileuse ou en mélange avec des huiles d'olives ou en mélange entre elles. 8° Savons selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisés en ce que les ions alcalins et alcalino-terreux constituants les solutions alcalines aqueuses, sont le sodium, le potassium, le lithium, le calcium et le magnésium. 9° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les ions alcalins ou alcalino- 25 terreux se présentent sous forme d'hydroxydes, de carbonates ou de phosphates. 10° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que la proportion de phase aqueuse alcaline dans le produit fini est comprise entre 40 et 50% en masse, 30 par rapport à la masse finale du produit fini. 11° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'agent de stabilisation mécanique est un amidon natif ou modifié insoluble à froid dans la phase aqueuse, obtenu à partir des céréales, des racines, des tubercules, des 58 fruits et des légumineuses. 12° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'agent de stabilisation mécanique est l'amidon de riz natif. 5 13° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que la concentration en agent(s) de stabilisation mécanique est comprise entre 5 et 30% de la masse totale du produit fini et préférentiellement entre 7 et 15%. 14° Savons selon l'une quelconque des revendications 10 précédentes, caractérisés en ce que la taille des particules de l'agent de stabilisation mécanique est comprise entre 1 et 20 pm. 15° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que la concentration en acides et systèmes tampons conduit à un pH compris entre 4 et 8. 15 16° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les agents épaississants naturels sont des cires telles que la cire d'abeille, de carnauba, de jojoba, de candellia, de son de riz. 17° Savons selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisés en ce que la concentration en agents épaississant naturels est comprise entre 0,5 et 5% en masse par rapport à la masse totale du produit fini. 18° Savons selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les antioxydants sont choisis 25 préférentiellement dans le groupe des tocophérols. 19° Utilisation d'un savon tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, pour le nettoyage des peaux humaines délicates.