FR 3070598 A1 20190308 FR 1857737 A 20180829 I La demande concerne un agent de traitement capillaire permettant de renforcer la structure interne des cheveux avec un cation polyvalent. Les cheveux peuvent être endommagés par des processus induits naturellement ou artificiellement. Le type d'endommagement le plus important peut être un endommagement oxydatif. Les processus naturels peuvent, par exemple, présenter une action combinée (par exemple simultanée) de la lumière UV et du dioxygène (02) sur les 10 cheveux. Les processus induits artificiellement peuvent comprendre, par exemple, l'application d'un colorant capillaire (également appelé colorations), la coloration en blond et/ou la génération d'une permanente. En particulier, les colorants 15 capillaires jouent un rôle important dans les cosmétiques capillaires. En plus des effets cosmétiques souhaitables, tels que, par exemple, l'éclaircissement des cheveux, des endommagements sévères peuvent également intervenir au niveau des cheveux, par exemple lors de l'utilisation 20 d'agents oxydants. Le processus d'endommagement peut être provoqué par une oxydation des acides aminés, par exemple une oxydation des acides aminés cystine et cystéine en acide cystéique, très fréquents dans les cheveux. La cystine peut 25 former des ponts disulfure intermoléculaires (également appelés ponts SS) dans les cheveux, de sorte que la cystine est extrêmement importante pour la stabilité mécanique des cheveux. L'oxydation de ces ponts en acide cystéique peut détruire la stabilité mécanique 30 des cheveux et même conduire à une cassure complète des cheveux en cas d'applications multiples. Une perte de stabilité mécanique peut conduire à un gonflement accru des cheveux dans l'eau. 2 Cependant, des propriétés des cheveux déjà perceptibles de manière macroscopique précédemment, par exemple tangibles, par exemple une rugosité de surface, peuvent être influencées négativement. Un objectif de la présente invention est de fournir un agent de traitement capillaire qui, en particulier pour les cheveux endommagés par oxydation, soit capable de reconstruire les composés intermoléculaires endommagés dans les fibres capillaires et de renforcer ainsi la structure interne des cheveux. On a découvert qu'un agent de traitement capillaire qui contient, outre un sel de métal polyvalent, un acide gras organique choisi et a un pH de 3,5 à 5, est remarquablement approprié à cette fin. 15 Un premier objet de l'invention est ainsi un agent de traitement capillaire permettant de renforcer la structure interne des cheveux avec un pH de 3,5 à 5, contenant - par rapport à la quantité totale d'agent de traitement capillaire - a) de 0,01 à 10 % en poids de sel de métal polyvalent, le sel de métal étant choisi dans le groupe constitué par les sels de strontium, les sels de 20 zirconium, les sels de hafnium, les sels de titane, les sels d'étain, les sels d'aluminium, les sels de bismuth, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et leurs mélanges, et b) de 0,01 à 10 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide 25 fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci. Parmi les agents de traitement capillaire appropriés figurent de préférence des agents nettoyants capillaires tels que des shampooings, des agents de soin 30 capillaire tels que des masques capillaires, des rinçages ou des sprays de soins capillaires, et des agents de coiffage tels que des gels capillaires, des sprays capillaires ou des cires capillaires. De manière particulièrement préférée, 5 3 l'agent de traitement capillaire est un shampooing ou un produit de soin capillaire. On préfère en particulier que le produit de soin capillaire soit appliqué après la décoloration ou la coloration oxydative des cheveux. 5 Les agents de traitement capillaire contiennent obligatoirement un sel de métal polyvalent, le sel de métal étant choisi dans le groupe constitué par les sels de strontium, les sels de zirconium, les sels de hafnium, les sels de titane, les sels d'étain, les sels d'aluminium, les sels de bismuth, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et les mélanges de ceux-ci. Les agents de traitement 10 capillaire contiennent de préférence un sel de métal trivalent ou tétravalent, en particulier un sel d'aluminium, un sel de zirconium, un maléate de lanthane, un chlorure de lanthane ou un mélange de ceux-ci. Les sels de métal polyvalents particulièrement préférés comprennent le maléate 15 de lanthane, le chlorure de lanthane, un sel d'aluminium ou un mélange de ceux-ci. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, l'agent de traitement capillaire contient du maléate de lanthane, du chlorure de lanthane et/ou du 20 lactate d'aluminium en tant que sel de métal polyvalent. Dans un mode de réalisation tout particulièrement préféré, l'agent de traitement capillaire contient du maléate de lanthane et/ou du lactate d'aluminium en tant que sel de métal polyvalent. 25 Les agents de traitement capillaire contiennent de préférence - par rapport à leur poids - de préférence de 0,1 à 7,5 % en poids et de manière plus préférée de 0,5 à 5 % en poids de sel de métal polyvalent, de préférence de maléate de lanthane, de chlorure de lanthane et/ou de lactate d'aluminium et de manière 30 préférée de maléate de lanthane et/ou de lactate d'aluminium. Les agents de traitement capillaire contiennent comme second ingrédient 4 essentiel - par rapport à leur poids - de 0,01 à 10 % en poids d'un acide organique choisi. L'acide organique est choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, 5 l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci. Les acides aminés appropriés comprennent la glycine, l'acide glutamique, l'arginine et/ou l'acide aspartique. L'acide lactique et/ou l'acide maléique sont utilisés de manière particulièrement préférée en tant qu'acide organique. 10 Les agents de traitement capillaire contiennent l'acide organique de préférence en une quantité de 0,1 à 5 % en poids et de manière particulièrement préférée de 0,5 à 3 % en poids, à chaque fois par rapport au poids de l'agent de traitement capillaire prêt à l'utilisation. D'une part, les acides organiques servent à amener le pH de l'agent de traitement capillaire entre 3,5 et 5, et Dans un mode de réalisation préféré, l'agent de traitement des cheveux 20 présente un pH compris entre 3,75 et 4,75. Il s'est avéré que l'utilisation d'un acide organique choisi en combinaison avec un sel de métal polyvalent confère des propriétés remarquables aux agents de traitement capillaire. En particulier, les cheveux traités avec ces agents de 25 traitement capillaire présentent une structure interne plus forte, qui se manifeste par une température de dénaturation plus élevée, une résistance au déchirement accrue et un gonflement réduit dans l'eau. Ceci s'applique en particulier à l'application sur les cheveux endommagés par oxydation. 30 On a découvert qu'il est particulièrement efficace et que le renforcement de la structure interne est particulièrement important lorsque les agents de traitement des cheveux contiennent du maléate de lanthane et de l'acide maléique, du 5 chlorure de lanthane et de l'acide lactique ou du lactate d'aluminium et de l'acide lactique. L'agent de traitement capillaire contient en outre de préférence un support 5 aqueux ou hydroalcoolique. Un support aqueux contient au moins 50 % en poids d'eau. Au sens de la présente invention, les supports hydroalcooliques sont des solutions aqueuses contenant de 3 à 70 % en poids d'alcool en C2-C6, notamment éthanol ou du propanol, de l'isopropanol, du butanol, de l'isobutanol, du tert-butanol, du n-pentanol, des iso-pentanols, du n-hexanol, 10 des iso-hexanols, du glycol, du glycérol, du 1,2-pentanediol, du 1,5-pentanediol, du 1,2-hexanediol ou du 1,6-hexanediol. Les agents peuvent en outre contenir d'autres solvants organiques, tels que, par exemple, le méthoxybutanol, l'alcool benzylique, l'éthyldiglycol ou le 1,2-propylèneglycol. Tous les solvants organiques hydrosolubles sont préférés. 15 Les agents de traitement capillaire peuvent en principe être appliqués sur tous les cheveux teints. Cependant, il est particulièrement avantageux d'appliquer les agents de traitement capillaire sur les cheveux endommagés, notamment les cheveux endommagés par oxydation. Les cheveux endommagés par oxydation sont notamment des cheveux présentant une teneur en acide cystéique supérieure à 1 % en poids. En conséquence, les agents de traitement capillaire sont particulièrement appropriés pour être appliqués sur des cheveux décolorés ou colorés par oxydation. Outre les ingrédients mentionnés ci-dessus, les agents de traitement capillaire peuvent contenir d'autres ingrédients habituels. Lorsque l'agent de traitement capillaire est confectionné sous la forme d'un shampooing capillaire, il contient de préférence un tensioactif anionique choisi. Le groupe de tensioactifs anioniques sélectionnés comprend les alkyl(éther)sulfates, les sulfosuccinates, les acides éther carboxyliques, les 6 acylglutamates et/ou les (acyl)iséthionates comportant chacun de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle ainsi que les mélanges de ces tensioactifs. Les tensioactifs anioniques préférés comprennent, par exemple : - les acides carboxyliques éthériques de formule R-0-(CH2-CH20)x-CH2- 5 COOH, R étant un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 30 atomes de carbone et x = 0 ou 1 à 16, les N-acylaminoacides ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, - les (acyl)iséthionates ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe 10 acyle, les esters de mono- et/ou de dialkyles d'acide sulfosuccinique ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle et monoalkylpolyoxyéthylester sulfosuccinique ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle et de 1 à 6 groupes oxyéthyle, et/ou 15 - Les sels de sulfate d'éther d'alkylsulfate et/ou d'alkylpolyglycol de formule R-(OCH2-CH2),c0S03-X+, R étant de préférence un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, x étant le nombre 0 ou de 1 à 12 et X représentant un ion alcalin, alcalino-terreux, ammonium ou alcanolamine. 20 Les tensioactifs anioniques particulièrement préférés sont les alkyléthersulfates linéaires ou ramifiés répondant à la formule précitée qui contiennent un radical alkyle de 8 à 18, en particulier de 10 à 16 atomes de carbone, ainsi que de 1 à 6, en particulier de 2 à 4 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de sodium, de 25 magnésium et/ou de triéthanolamine de sulfate de lauryle, de tridécyle et/ou de myristyle linéaires ou ramifiés présentant un degré d'éthoxylation de 2 à 4 sont particulièrement préférés. Lorsque l'agent de traitement capillaire est formulé comme shampooing, il 30 contient de préférence au moins un tensioactif cationique à raison d'un pourcentage en poids préféré de 0,5 à 20 % en poids, de manière plus préférée de 1 à 15 % en poids, et de manière particulièrement préférée de 2 à 12 % en 7 poids, les quantités indiquées se rapportant au poids total de l'agent de traitement capillaire. Si l'agent de traitement des cheveux est confectionné comme rinçage, masque 5 capillaire ou spray de soin, il contient de préférence un tensioactif cationique. Les tensioactifs cationiques comprennent en particulier les composés d'ammonium quaternaire, les esterquats et/ou les amidoamines. 10 Les composés d'ammonium quaternaire préférés sont les halogénures d'ammonium, en particulier les chlorures ou bromures, tels que les chlorures d'alkyltriméthylammonium, les chlorures de dialkyldiméthylammonium et les chlorures de trialkylméthylammonium, par exemple le chlorure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de stéaryltriméthylammonium, le chlorure de distéaryl- 15 diméthylammonium, le chlorure de lauryldiméthylammonium, le chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium et le chlorure de tricétylméthylammonium, ainsi que les composés d'imidazolium connus sous les dénominations INCI Quaternium 27, Quaternium 83 et Quaternium 87. Les chaînes alkyles des tensioactifs mentionnés ci-dessus présentent de préférence de 10 à 18 atomes 20 de carbone. Les esterquats sont des substances qui contiennent à la fois au moins une fonction ester et au moins un groupe ammonium quaternaire comme élément structurel. Les esterquats préférés sont des sels d'esters quaternisés d'acides 25 gras avec de la triéthanolamine, les sels d'esters quaternisés d'acides gras avec des diéthanolalkylamines et les sels d'esters quaternisés d'acides gras avec des 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Des exemples spécifiques sont les composés de méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-N,N-di(talgacyloxyéthyl) ammonium, les composés de bis-(palmitoyloxyéthyl)hydroxyéthyl-méthyl-ammonium, les 30 composés de méthyl-N,N-bis(stéaroyloxyéthyl)-N-(2-hydroxyéthyl)ammonium, les composés de méthyl-N,N-bis-(cocoyloxyéthyl)-N-(2-hydroxyéthyl)ammonium ou les composés de N,N-diméthyl-N,N-di (talgacyloxyéthyl)ammonium. Ces 8 produits sont commercialisés, par exemple, sous les noms Stepantex®, Dehyquart®, Armocare® et Quartamin®. Les alkylamidoamines sont habituellement produites par amidation d'acides 5 gras naturels ou de synthèse et coupes d'acides gras avec des dialkylaminoamines. Un composé particulièrement approprié de ce groupe de substances est la stéarannidopropyldiméthylamine, disponible dans le commerce sous le nom Tegoamid® S 18. 10 La quantité de tensioactif cationique s'élève de préférence au maximum à 2 % en poids par rapport au poids total de l'agent de traitement capillaire. L'agent de traitement capillaire peut contenir au moins une substance de conditionnement capillaire à raison d'un pourcentage en poids de 0,01 à 10 % 15 en poids du poids total de l'agent de traitement capillaire. Par « substance de conditionnement capillaire appropriés », on entend de préférence des polymères de soin cationique, des huiles naturelles, minérales ou synthétiques, des composants de graisse ou de cire, des vitamines et/ou des hydrolysats de protéines. L'utilisation d'un polymère cationique, de préférence d'un 20 polysaccharide cationique, et/ou d'une huile végétale et/ou d'un silicone comme substance de conditionnement capillaire permet en particulier d'améliorer les propriétés tactiles telles que le toucher et la souplesse des cheveux colorés. D'autres ingrédients appropriés comprennent des tensioactifs non ioniques, des 25 tensioactifs amphotères/zwittérioniques, des polymères non ioniques, des polymères anioniques, des acides aminés, des oligopeptides, des vitamines, des provitamines, des précurseurs de vitamines, des bétaïnes, des bioquinones, la purine (et ses dérivés), la taurine (et ses dérivés), la L-carnitine (et ses sels), le panthénol, l'acide pantothénique, les 2-furanones, les dérivés 30 de 2-furanone, l'ectoïne, l'allantoïne, les extraits végétaux, les huiles de type ester, les filtres de protection contre la lumière ultraviolette, les agents structurants, les agents épaississants, les électrolytes, les régulateurs de pH, 9 les agents gonflants, les colorants, les substances antipelliculaires, les chélatants, les agents opacifiants, les agents nacrants, les pigments, les agents stabilisants, les agents de propulsion, les antioxydants, les huiles parfumées et/ou les conservateurs. 5 Les agents de traitement capillaires préférés sont caractérisés comme suit : de 0,1 à 7,5 % en poids d'un sel de métal tri- ou tétravalent comprenant des sels de zirconium, des sels d'hafnium, des sels de titane, des sels d'étain, des sels d'aluminium, des sels de bismuth, du maléate de 10 lanthane et/ou du chlorure de lanthane, de 0,1 à 5,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci et 15 un pH de 3,5 à 5. Les agents de traitement capillaires plus préférés sont caractérisés comme suit : de 0,5 à 5,0 % en poids d'un sel de métal trivalent comprenant des sels 20 de zirconium, des sels d'aluminium, du maléate de lanthane et/ou du chlorure de lanthane, - de 0,5 % à 20,0% en poids d'au moins un tensioactif anionique choisi dans le groupe constitué par les alkyl(éther)sulfates, les sulfosuccinates, les acides éthercarboxyliques, les acides aminés N-acyl ayant de 8 à 24 25 atomes de carbone dans le groupe acyle, les (acyl)iséthionates ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et des mélanges de ces tensioactifs, de 0,1 à 5,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide 30 fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci et un pH de 3,5 à 5. 10 Les agents de traitement capillaires encore plus préférés sont caractérisés comme suit : - de 0,5 à 5,0 % en poids d'un sel de métal trivalent comprenant des sels 5 d'aluminium, du maléate de lanthane et/ou du chlorure de lanthane, - de 0,5 % à 20,0% en poids d'au moins un tensioactif anionique choisi dans le groupe constitué par les alkyl(éther)sulfates, les sulfosuccinates, les acides éthercarboxyliques, les acides aminés N-acyl ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, les (acyl)iséthionates ayant de 10 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et des mélanges de ces tensioactifs, de 0,1 à 5,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides 15 aminés et les mélanges de ceux-ci, un pH de 3,75 à 4,75. Dans ce mode de réalisation, les agents de traitement capillaires sont extrêmement préférés et sont caractérisés comme suit : 20 de 0,5 à 5,0 % en poids d'un sel de métal trivalent contenant du lactate d'aluminium, du chlorure de lanthane et/ou du maléate de lanthane, de 0,5 % à 20,0% en poids d'au moins un tensioactif anionique choisi dans le groupe constitué par les alkyl(éther)sulfates, les sulfosuccinates, les acides éthercarboxyliques, les acides aminés N-acyl ayant de 8 à 24 25 atomes de carbone dans le groupe acyle, les (acyl)iséthionates ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et des mélanges de ces tensioactifs, de 0,5 à 3,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide maléique, l'acide lactique et les mélanges de ceux- 30 ci, - de 0,01 à 10 % en poids d'un polysaccharide cationique, et - un pH de 3,75 à 4,75. 11 Les agents de traitement capillaires également préférés sont ceux qui, à la place du polysaccharide cationique, contiennent un composant huile, graisse ou cire, naturel, minéral ou synthétique, notamment de 0,01 à 10 % en poids d'au 5 moins une huile végétale et/ou une silicone en tant que substance de conditionnement capillaire. Les autres agents de traitement capillaires également plus préférés sont caractérisés comme suit : 10 - de 0,5 à 5,0 % en poids d'un sel de métal tri- ou tétravalent comprenant des sels de zirconium, des sels d'hafnium, des sels de titane, des sels d'étain, des sels d'aluminium, des sels de bismuth, du maléate de lanthane et/ou du chlorure de lanthane, - de 0,1 à 10,0 % en poids d'au moins un tensioactif cationique choisi 15 dans le groupe constitué par les composés d'ammonium quaternaire, les esterquats et/ou les amidoamines, et les mélanges de ces tensioactifs, de 0,1 à 5,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides 20 aminés et les mélanges de ceux-ci et - un pH de 3,5 à 5. Les autres agents de traitement capillaires également encore plus préférés sont caractérisés comme suit : 25 de 0,5 à 5,0 % en poids d'un sel de métal trivalent comprenant des sels d'aluminium, du maléate de lanthane et/ou du chlorure de lanthane, - de 0,1 à 10,0 % en poids d'au moins un tensioactif cationique choisi dans le groupe constitué par les composés d'ammonium quaternaire, les esterquats et/ou les amidoamines, et les mélanges de ces tensioactifs, 30 de 0,1 à 5,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide 12 fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci, un pH de 3,75 à 4,75. 5 Dans ce mode de réalisation, les agents de traitement capillaires sont extrêmement préférés et sont caractérisés comme suit : - de 0,5 à 5,0 % en poids d'un sel de métal trivalent contenant du lactate d'aluminium, du chlorure de lanthane et/ou du maléate de lanthane, de 0,1 à 10,0 % en poids d'au moins un tensioactif cationique choisi 10 dans le groupe constitué par les composés d'ammonium quaternaire, les esterquats et/ou les amidoamines, et les mélanges de ces tensioactifs, - de 0,5 à 3,0 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide maléique, l'acide lactique et les mélanges de ceux-ci, 15 - de 0,01 à 10 % en poids d'un polysaccharide cationique, et - un pH de 3,75 à 4,75. Les agents de traitement capillaires également préférés sont ceux qui, à la place du polysaccharide cationique, contiennent un composant huile, graisse ou 20 cire, naturel, minéral ou synthétique, notamment de 0,01 à 10 % en poids d'au moins une huile végétale et/ou une silicone en tant que substance de conditionnement capillaire. Un autre objet de l'invention est un procédé de renforcement de la structure 25 interne des cheveux, comprenant les étapes suivantes : i. l'application d'un agent de traitement capillaire sur les cheveux décolorés et/ou colorés par oxydation - de préférence humides, ii. laisser l'agent agir pendant une durée d'au moins 5 secondes, iii. facultativement : le rinçage de la composition avec de l'eau, 13 caractérisé en ce que l'agent de traitement capillaire présente un pH de 3,5 et 5 et - par rapport à son poids - contient : a) de 0,01 à 10 % en poids de sel de métal polyvalent, le sel de métal étant 5 choisi dans le groupe constitué par les sels de strontium, les sels de zirconium, les sels de hafnium, les sels de titane, les sels d'étain, les sels d'aluminium, les sels de bismuth, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et leurs mélanges, et b) de 0,01 à 10 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe 10 constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci. Dans un premier mode de réalisation préféré, le procédé comprend les étapes 15 suivantes : i. l'application d'un shampooing comme agent de traitement capillaire sur les cheveux humides décolorés et/ou colorés par oxydation, ii. laisser le shampooing agir pendant une durée allant de 5 secondes à 5 minutes, 20 iii. le rinçage du shampooing avec de l'eau. Dans un deuxième mode de réalisation préféré, le procédé comprend les étapes suivantes : i. l'application d'un rinçage capillaire ou d'un masque capillaire en tant 25 qu'agent de traitement capillaire sur les cheveux décolorés et/ou colorés par oxydation humides, ii. laisser le rinçage capillaire ou le masque capillaire agir pendant une durée allant de 5 secondes à 5 minutes, iii. le rinçage du le rinçage capillaire ou le masque capillaire avec de l'eau. 30 Dans un troisième mode de réalisation préféré, le procédé comprend l'étape consistant à appliquer un spray (de soin) capillaire, un gel capillaire ou une cire 14 capillaire en tant qu'agent de traitement capillaire sur les cheveux décolorés ou colorés par oxydation secs. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de l'agent de traitement capillaire 5 pour renforcer la structure interne des cheveux, notamment dans les cheveux endommagés par oxydation. 1. Exemples de réalisation 10 Les agents de traitement capillaire suivants ont été préparés (les quantités indiquées sont exprimées en % en poids) : Tableau 1 : shampooings Shampooing 1 Shampooing 2 Shampooing 3 Sulfate de laureth de sodium 12,5 14,5 16,5 Bétaïne de 4,0 4,0 4,0 cocamidopropyl Cocoamphodiacétate disodique 2,0 2,0 2,0 PEG-12 Diméthicone 0,5 0,5 0,5 PEG-7 cocoate de glycéryle 0,5 0,5 0,5 Polyquaternium-10 0,3 0,3 0,3 Huile de ricin hydrogénée 0,6 0,6 0,6 Benzoate de sodium 0,5 0,5 0,5 Chlorure de lanthane 1,0 - 3,0 Maléate de lanthane - 1,5 - Lactate d'aluminium - - 1,3 Acide maléique - 2,0 - Acide lactique 2,0 - 1,5 15 Hydroxyde de sodium + + + (NaOH) pour l'ajustement du pH Eau à100 à100 à100 PH 4,5 4,5 4,5 Les shampooings 1 à 3 ont été préparés par des méthodes de fabrication classiques. Les formulations étaient homogènes après préparation et ensuite stables au stockage pendant plusieurs semaines. 5 2. Les mesures DSC 2.1 Contexte 10 Le cheveu est un matériau contenant de la kératine qui présente une structure fine morphologique complexe. Pour les études mécaniques ou thermiques, la structure peut être simplifiée en tant que composite filament/matrice à deux phases dans lequel les filaments hélicoïdaux a sont noyés dans une matrice amorphe. Ces deux composés dominants déterminent en grande partie les 15 propriétés mécaniques des cheveux humains. Les valeurs de température maximale fournissent des informations sur l'endommagement ou l'intégrité de la matrice et de l'hélice a. Plus la matrice est lâche (moins réticulée) ou plus les cristaux de la phase a-hélicoïdale sont petits, plus la température maximale est basse. 20 2.2 Mise en oeuvre 2.2.1 Matériaux Mèches de cheveux : Alkinco 6634 (USA), Cheveux naturels européens foncés, 25 A22 Appareil : Perkin Elmer DSC 8000 16 Casseroles DSC : grand volume (60p1), casseroles en acier inoxydable, couvercles et joint torique (24 atm) 2.2.2 Prétraitement des mèches de cheveux 5 Trois brins de cheveux ont été utilisés pour chaque référence et chaque agent. Les mèches de cheveux ont été nettoyées avec du SLES (environ 3 % de substance active dans de l'eau déionisée, pH 6-7). Par la suite, tous les brins à l'exception de ceux pour la référence non traitée ont été décolorés une fois 10 avec Blond Me Lift9 +, Rapport du mélange 1:2 (poudre de blanchiment : développeur avec 9 % de H202). 5 g du mélange ont été appliqués par g de cheveux pendant 45 min. Le prétraitement a été arrêté au moins 48 heures avant l'application des agents. 15 2.2.3 Composition et application du produit Un agent aqueux M1 contenant du trichlorure de lanthane et de l'acide lactique a été préparé. Le pH de l'agent était de 4,5. Un milieu aqueux M2 contenant 1 % en poids de lactate d'aluminium et d'acide 20 lactique (voir supplément -> voir page 18 de la présentation pour Dresde). Le pH de l'agent était de 4,5. Les mèches de cheveux ont été immergées dans l'agent à température ambiante pendant 15 minutes. Ensuite, les cheveux ont été rincés avec de l'eau 25 chaude du robinet pendant 20 secondes et enfin séchés pendant 15 minutes. 2.2.4 Mesurage Toutes les mèches de cheveux ont été coupées en lambeaux d'environ 1 mm de longueur. 12 aliquotes par agent et référence ont été placés dans des 30 casseroles à DSC. Après avoir ajouté 50 ml d'eau déionisée, chaque casserole a été scellée. La mesure a été réalisée dans une plage de température de 100- 17 200°C à une vitesse de chauffage de 10 Kelvin par minute. La température de dénaturation (=température maximale) a été déterminée. 2.2.5 Résultats Tableau 2: Essais avec chlorure de lanthane 5 Mèches de cheveux Température de dénaturation [° C] non traitées ultra décolorées Ultra décolorées + M1 152,1 146,0 150,2 Tableau 3: Essais avec lactate d'aluminium Mèches de cheveux Température de dénaturation [° C] non traitées ultra décolorées Ultra décolorées + M2 156,0 149,3 152,3 10 3. Gonflement dans l'eau Tableau 4: Gonflement dans l'eau Mèches de cheveux [c/o] non traitées 11 Ultra décolorées (4x) 19,5 Ultra décolorées (4x) + Al3+ 16 Ultra décolorées (4x) + La3+ 13 15 Le traitement des mèches de cheveux ultra-décolorées quatre fois (voir ci-dessus) avec des cations d'aluminium ou des ions de lanthane conduit à une réduction significative du gonflement des mèches de cheveux dans l'eau. 18 4. Résistance au déchirement 4.1. Matériaux Echantillons de cheveux : Kerling International (Backnang, Allemagne), 5 cheveux naturels européens 7/0 Mélange 138; cheveux simples Appareil : Instrument de dimension universelle UDM 5000A, (Zimmer GmbH, Darmstadt, Allemagne) Stress-Strain-System MTT 680 avec unité de contrôle UV 1000 (Dia-Stron AG, UK) 10 Agent de conditionnement : Agent de conditionnement 1 : Agent de conditionnement standard avec pH = 4,5 Agent de conditionnement 2: Agent de conditionnement standard avec pH = 15 4,5 + 1 % en poids d'une solution à 30 % de lactate d'aluminium. 4.2. Mesure de l'épaisseur de cheveux Au début du test, la section moyenne de chaque cheveu a été déterminée à une température de 22°C et à une humidité relative de 50 %. Les données ainsi 20 obtenues ont été utilisées pour le calcul de la résistance à la traction avant et après l'application du produit. 4.3. Blanchiment et application de produit Les fibres capillaires humides individuelles ont été blanchies avec Blond Me 25 Lift9+, rapport de mélange 1:2 (poudre de blanchiment : développeur avec 9% de H202) à 32°C (durée d'application 45 minutes). Les fibres ont été rincées avec de l'eau du robinet pendant 120 secondes. Ensuite, les fibres capillaires ont été trempées dans l'agent de conditionnement 30 à examiner. Le temps d'application était de 20 minutes. Ensuite, les fibres capillaires ont été rincées avec de l'eau du robinet pendant 60 secondes et enfin séchées pendant 60 minutes. 19 L'ensemble du procédé (blanchiment et application de l'agent de conditionnement) a été réalisée deux fois. 5 Les fibres capillaires traitées ont été conservées pendant au moins 48 heures. 4.4. Détermination de la contrainte de rupture et de l'allongement à la rupture après l'application des produits Les fibres capillaires ont été trempées dans l'eau pendant au moins 1 heure. 10 Par la suite, ils ont été étirés à un point de rupture à une vitesse constante de 10 mm/min. Par la suite, l'extension de rupture (extension au point de rupture) et la contrainte de rupture (contrainte au point de rupture) ont été calculées. Tableau 5 : Allongement à la rupture Fibre capillaire Extension de rupture [%] non traitée 51,1 Ultra décolorée (2x) + Cl 60,0 Ultra décolorée (2x) + C2 63,9 Tableau 6: Contrainte de rupture (résistance à la traction) 15 Fibre capillaire Contrainte de rupture [TPa] non traitée Ultra décolorée (2x) + Cl Ultra décolorée (2x) + C2 2,57E-04 1,51E-04 1,75E-04 REVENDICATIONS1.Agent de traitement capillaire pour renforcer la structure capillaire interne ayant un pH de 3,5 à 5, contenant - par rapport à la quantité totale d'agent de traitement capillaire - a) de 0,01 à 10 % en poids de sel de métal polyvalent, le sel de métal étant choisi dans le groupe constitué par les sels de strontium, les sels de zirconium, les sels de hafnium, les sels de titane, les sels d'étain, les sels d'aluminium, les sels de bismuth, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et leurs mélanges, et b) de 0,01 à 10 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci. 2. Agent de traitement capillaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel de métal polyvalent est choisi dans le groupe constitué par les sels d'aluminium, un sel de zirconium, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et un mélange de ceux-ci. 3. Agent de traitement capillaire selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le sel de métal polyvalent est choisi dans le groupe constitué par le lactate d'aluminium, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et un mélange de ceux-ci. 4. Agent de traitement capillaire selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide aminé est choisi dans le groupe constitué par la glycine, l'acide glutamique, l'arginine, l'acide aspartique et les mélanges de ceux-ci. 25 30 21 5. Agent de traitement capillaire selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide organique est choisi dans le groupe constitué par l'acide maléique, l'acide lactique et les mélanges de ceux-ci. 5 6. Agent de traitement capillaire selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,5 à 20,0 % en poids d'au moins un tensioactif anionique choisi dans le groupe constitué par les alkyl(éther)sulfates, les sulfosuccinates, les éther carboxyliques, les Nacylaminoacides ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle, 10 l'(acyl)iséthionate ayant de 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle et des mélanges de ces tensioactifs. 7. Agent de traitement capillaire selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,1 à 10,0 % en poids d'au 15 moins un tensioactif cationique choisi dans le groupe constitué par les composés ammonium quaternaires, les esterquats et/ou amidoamines, et les mélanges de ces tensioactifs. 8. Agent de traitement capillaire selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un agent de conditionnement capillaire, de préférence un polysaccharide cationique, à raison d'un pourcentage en poids de 0,01 à 10% en poids du poids total de l'agent de traitement capillaire ou un tensioactif cationique ou un tensioactif cationique à raison d'un pourcentage en poids jusqu'à 2 % en poids du poids total de l'agent de traitement capillaire. 9. Procédé pour renforcer la structure interne des cheveux, comprenant les étapes suivantes : i. l'application d'un agent de traitement capillaire sur les cheveux décolorés et/ou colorés par oxydation - de préférence humides, ii. laisser l'agent agir pendant une durée d'au moins 5 secondes, iii. facultativement : le rinçage de la composition avec de l'eau, 22 caractérisé en ce que l'agent de traitement capillaire présente un pH de 3,5 et 5 et - par rapport à son poids - contient : a) de 0,01 à 10 % en poids de sel de métal polyvalent, le sel de métal 5 étant choisi dans le groupe constitué par les sels de strontium, les sels de zirconium, les sels de hafnium, les sels de titane, les sels d'étain, les sels d'aluminium, les sels de bismuth, le maléate de lanthane, le chlorure de lanthane et leurs mélanges, et b) de 0,01 à 10 % en poids d'un acide organique choisi dans le groupe 10 constitué par l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide salicylique, l'acide lactique, l'acide malique, les acides aminés et les mélanges de ceux-ci. 10. Utilisation de l'agent de traitement capillaire selon l'une des revendications 1 15 à 8 pour renforcer la structure capillaire interne, en particulier pour les cheveux endommagés par oxydation.