FR 3082845 A1 20191227 FR 1855539 A 20180621 COMPOSITION LIQUIDE COMPRENANT TROIS INITIATEURS, SON PROCECé DE POLYMÉRISATION, SON UTILISATION ET MATÉRIAU DE COMPOSITION OBTENU APRÈS POLYMÉRISATION DE LA. COMPOSITION [Domaine de l'invention] [1] La présente invention concerne une composition liquide comprenant un monomère, un polymère (méth)acrylique et au moins trois initiateurs. [2] En particulier, la présente invention concerne une composition liquide comprenant un monomère, un polymère (mCYLIl)acr7lique et au moins trois initiateurs qui ont des temps de demi-vie différents. Cette composition liquide peut être utilisée sous la forme d'un sirop et, en particulier, sous la forme d'un sirop pour l'imprégnation. de fibres ou de matériau fibreux. L'invention concerne en outre un matériau thermoplastique obtenu après polyuérisation de la composition liquide. L'invention concerne en outre un procédé= de fabrication d'une tel le composition liquide. L'invention concerne en outre un procédé d'imprégnation d'un Cubstrat fibreux de fibres longues avec ladite composition liquide. L'invention concerne en outre un substrat fibreux imprégné avec ladite composition liquide qui est utile pièces en composite. [003] La présente invention pou/ fabriquer des concerne en outre un procéde de fabrication de pièces mécaniques ou d'éléments structuraux constitués de matériau composite et. de pièces mécaniques ou éléments structuraux constitués de matériau composite obtenu par un procédé utilisant une telle composition. liquide. [Art antérieur] [004] Les polymères thermoplastiques sont des matériaux qui sont largement utilises aujourd'hui dans plusieurs domaines et applications, par exemple dans les secteurs de la construction, de 1' aéronautique, de l'automobile ou ferroviaire, où ils font partie de pièces mécaniques. 2 [5] Les pièces mécaniques qui doivent absorber des contraintes élevées pendant leur utilisation sont largement fabriqués à partir de matériaux composites. Un matériau composite est une combinaison macroscopique de deux matériaux non miscibles ou. plus. Le matériau. composite est constitué d'au moins un matériau qui forme la matrice, c'est-à-dire une phase continue qui assure la cohésion de la structure, et un matériau de renforcement. [6] L'objectif de l'utilisatibn d'un matériau composite est d'obtenir des qualités le performance qui ne peuvent pas être 10 obtenues avec chacun de ses constituants lorsqu'ils sont utilisés séparement. Par conséquent., lés matériaux composites sont. largement utilisés dans plusieurs secteurs industriels, par exemple le bâtiment, l'automobile, T'aérospatial, les transports, les loisirs, l'électroniclue et le sport, notamment en raison de leurs meilleures 15 performances mécaniques (résistance à la traction plus élevée, module de traction plus élevé, ténacité à la rupture plus élevée) et de leur faible densité, par rapport. à des matériaux homogènes. [7] Afin de permettre le thermoformage et le recyclage, il est préféré d'utiliser des polymères thermoplastiques éualement dans 20 des matériaux composites. [8] Tes polir-aères thermoplastiques consistent en des polit-Lares linéaires ou ramifiés, qui ne sont généralement pas réticulés. Les polymères thermoplastiques sont chauffes afin de mélanger les constituants nécessaires pour la fabrication du matériau composite CL et sont refroidis pour prendre la forme finale le problème de ces polymères thermoplastiques fondus est leur viscosité très élevée. Afin de préparer un matériau composite polymère à base de polymère thermoplastique, une résine polymère thermoplastique, couramment appelée « sirop », est utilisée pour imprégner le matériau de 30 renfort, par exemple un substrat fibreux. Une fois polymérisé, le sirop polymère thermoplastique constitue la matrice du matériau composite. [9] Au moment de l'imprégnation, lors de la préparation de composites polymères, la viscosité du. sirop d'imprégnation doit être contrôlée et adaptée de façon a ne pas être trop fluide ou trop visqueuse, afin d'imprégner correctement chaque fibre du substrat fibreux. Lorsque le mouillage est partiel, suivant que le 3 sirop est trop fluide ou trop visqueux, des zones « nues », c'est-i dire des zones non imprégnées, et des zones dans lesquelles des gouttes de polymère se forment sur les fibres, qui sont la cause, de la formation de bulles, apparaissent respectivement. Ces zones nues » et. ces bulles conduisent à l'apparition de défauts dans le matériau composite final, gui sont la cause, entre autres, d'une rte de résistance mécanique du matériau composite final. [10] De plus, lorsqu'il est utilisé sans imprégnation, il est TL 0 souhaitable d'avoir une composition liquide gui polymérise rapidement avec une bonne conversion afin d'augmenter la oroductivié [11] [inc composition liduide ou un sirop comprenant un monomère 15 (méth)acrylique et un polymère (meth)acrylique est décrit dans WO 2013/056845 et WC 2014/L13028. La polymérisation du/des monomère (s) dans les deux documents est obtenue avec un ou plusieurs initiateur(s) de Génération de radicaux ou systèmes d'initiation comprenant un ou plusieurs système (s) d'initiateur de génération de 20 radicaux. Pour les deux documents, le peroxyde de benzoyle est utilisé dans les exemples. [12] Le document W07014/174098 décrit un sirop h) acrylique liquide. Le sirop comprend un système d'initiation comprenant un accélérateur, un aldéhyde organie, un peracide et un composé peroxy liquide. Le temps de polymérisation dans les exemples de ce document est dé quelques heures ou quelques douzaines de minutes. [13] Le document W02015/110534 décrit un procédé d'imprégnation pour un substrat fibreux, un sirop de monomère Lde pour le procédé d'imprégnation, son procédé de polymérisation et un article 30 structurel obtenu ainsi. Le document décrit seulement de façon générale une liste d'initiateurs et qu'une combinaison de deux d'entre peut. être utilisée. [14] Le document W02013/056845 décrit un matériau composite obtenu par polymérisation in situ de résiner. (méth)acryliques 35 thermoplastiques. Le document décrit seulement de façon Générale une liste d'initiateurs et qu'une combinaison de deux d'entre peut être utilisée. [15] Le document US 4 328 329 décrit un procédé de polymérisation l'un sirop de méthacrylate de méthyle utilisant un système de double initiateur. Le procédé concerne un procédé de feuille coulée avec des temps de cycle de plusieurs douzaines dé minutes et un profil de température allant de, 80 'C à 135 'C pendant la polymérisation. L'un des initiateurs utilisés est toujouxs 2,2' -- azobis(isobutyronitrile). [16] Le document US 4 605 717 décrit la préparation de feuilles de polymère acrylique utilisant un ternaire. Le procédé utilise deux à 90 cC pour système d'initiateur plages de température, les deux premiers initiateurs et. de 11.0 peron-yde de 45 à 140 oroiv- un durcissement final avec le troisième initiateur. [17] Le document FP 0189930 décrit un procédé de préparation de polymères acryliques utilisant un système d'initiateur peroxyde 15 double. Le procédé utilise deux plages de température., de 45 'C à 90 °C pendant 10 à 100 minutes pour le premier initiateur et de 110 C à 140 'C pendant 5 à 60 minutes pour un durcissement final avec le de.unieme initiateur. [18] Le document. US 5 151 482 décrit un procédé de producti= de 20 feuilles de résine méthacrylique. Dans ce procédé, deux initiateurs sont utilisés T.S procédé comprend en outre différentes rampes de température, comprenant des rampés de chauffage et de refroidisse-ment et un durcissement à haute température à 1: fin, [19] Le document. T.).D 4 211 742 décrit un procédé de la coulée continue de compositions polymérisables liquides. Le temps de polymérisation sont d'au moins 15 minutes, même si la feuille a une épaisseur de 3 mm. Le procédé comprend en outre différentes rampes de température et un durcissement a han-te température à la fit-1. [20] Le document FR 1E63063, une demande de brevet français, décrit 30 une composition liouide comprenant un mononére, un polymère (méth)acrylioué et au moins deux initiateurs, dans laquelle les deux initiateurs ont c.1 temps de demi-vie différent. [21] Aflcun de ces documents ne suggère l'ircprporation de trois 3" initiateurs, dans une composition liquide qui permet une polymérisation rapide et totale, en particulier dans des temps de cycle de polymérisation courts de moins de 15 minutes et ayant une faible teneur en monomère résiduel en particulier un procédé avec un profil de température simple. (PROBLÈME TEC [22] IL! obiec if de l'invention est, par conséquent, de remédier à au moins l'un des inconvénients de l'art antérieur. [23] Un objectif de la présente invention est d'obtenir une composition liquide comprenant un monomère, un polymère (méth)acryligue et des initiateurs pour obtenir une composition qui 10 peut être polymérisée rapidement et avec une bonne conversion. Une bonne conversion signifie au: au moins 95 % des monomères ont été polymérisés, de préférence au moins 99 %. Rapide signifie- que la polymérisation est conduite en moins de 15 minutes, de préférence moins de 10 minutes, encore plus préférablement- moins de 5 min et 15 avantageusement moins de $ min. [24] Un objectif de la présente invention est en outre de fournir un procédé de polymérisation rapide d'une composition liquide comprenant un monomère, un polymère (meth)acrylHue et des initiateurs pour obtenir une bonne conversion et un démoulage aisé. 20 [025] Un autre objectif supplémentaire de la présente invention est d'utiliser une composition liquide comprenant un monomère, un polymère méth)acrylique et des initiateurs poux obtenir une polymérisation rapide et une bonne conversion, ayant moins de de monpu.re résiduel sur la base de la quantité de monomère 95 initialement utilisée [26] L'invention concerne en outre le mouillage complet, correct et uniforme du substrat fibreux pendant l'imprégnation. Tout défaut du mouillage des fibres, par exemple dû é des bulles et des vides, diminue les performances mécaniques des pièces ou articles 30 mécaniques ou structuraux fabriqués ou de la pièce composite finale. [27] Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé qui peut être conduit é un coût faible et qui permet la fabrication à l'échelle industrielle de pièces mécaniques ou d'éléments structuraux constnués de polymère thermoplastique ou de 35 matériau composite thermoplastique. Par ailleurs, le procédé doit être facile et sinple è mettre en oeuvre en utilisant des composés disponibles dans le commerce. La fabrication des pièces composites doit également être reproductible et rapide, ce gui signifie des mps de cycle courts de moins de 15 min, de préférence moins de !Jin, encore pluc! préférablement TICIflS Ge 5 Min et avantageusement moins de 3 min. CRIPTION DE L'INVENTION] [28] De manière inattendue., il a été deco qu'une composition liquide comprenant 10 a) un polymère (méth)acrylique (P1), h) un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (inii), (Ini2) et. (ini3) ledit sirop (préth)acrylique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et. 10 000 mPa*s à 25 °C, conduit. à une composition de polymère thermoplastique après polymérisation. dudit MOnOMère (meth)acrylique (Mi), ladite composition de polymère thermoplastioue présentant une cinétique rapide et une conversion élevée du monomère (méth)acrylique (Mi), par rapport à une composition comprenant un seul initiateur (inil) ou (ini2 ou un 20 mélange He (In ii) et (Ini2). [29] En outre, il a été découvert qu'une composition liquide comprenant a) un. polymère (méth)acrylique (Pi), 95 un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (ini2) et (ini3) ; ledit-sirop (méth)acrvlique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à. 25 °C, peut être utilisé pour produire une composilion de polymère thermoplastique après 30 polymérisation dudit monomère (méth)acrylique (M1), ladite composition de polymère thermoplastique ayant une faible teneur de monomère une résiduel, par rapport à composition comnrenant un seul initiateur (inii) ou (Ini2) ou un mélange de (mil) et (Ini2). 35 -J'in outre, il a été découvert u une composition liquide comprenant a) un polymère (meth)acrylique (P1), bp un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3) Hledit sirop (méth)acrylique liquide avant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à 25 DC, peut être utilisé pour produire une composition de polymère thermoplastique après polymérisation dudit monomère (méth.)acry1Hque (141), beaucoup plus rapidement et ladite composition polymère thermoplastique ayant une faible teneur de monomère résiduel, par rapport à une 10 composition comprenant un seul initiateur il) ou (Tni2) ou un mélange le Tnii) et (Ini2). [031] Il a été découvert en outre qu'une composition (reth acrylique liquide pour imprégner un substrat fibreux, ledit substrat fibreux 15 étant constitué de fibres longues, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend : a) un polymère (méth)acrylique (P1), b) un monomère (méth)acrylique (MI), et 0) trois initiateurs (mil), (Ini2) et (Tn ) ; 20 ledit sirop (méth)acrylique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa's et 10 000 mPa's à produit une imprégnation totale et correcte du substrat fibreux. [032] Le demandeur a découvert en outre, de manière inattendue, r, qu'un procédé d'imprégnation pour imprégner un substrat fibreux, ledit substrat fib-reum étant constitue de fibres lonnues et ledit procédé comprenant une étape d'imprégnation dudit substrat fibreux avec ladite composition liquide ou ledit sirop imprégnation (méth)acrylique liouide, produit une inpregnation complète et 30 correcte du substrat fibreux, et permet une polymérisation rapide et complète avec une bonne conversion, par rapport à une composition comprenant seulement l'initiateur (inii) ou (ini2) ou un mélange de (mil) et (Tn42). 35 [033] fi a également été découvert, de manière inattendue, qu'un procédé de fabrication de pièces en composite, comprenant les étapes suivantes : i) imprégnation d'un substrat fibreux avec une, telle composition liquide ou un tel sirop (méthLacrylique comprenant a) un polymère (me. t n ) acrylique ( rL ) b) un monorere (neth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (Inii), (Ind.2) et (Ini3) polymérisation du sirop (méth)acrylique prégnant ledit substrat fibreux, permet d'obtenir des pièces en composite the= las tique avec une 10 productivité significativement améliorée. [034] De plus, il a été découvert en outre qu'une pièce en composite obtenue parle procédé de fabrication, ayant une teneur en monomère résiduel significatix,:ement améliorée, grâce a une meilleure 15 conversion du monomère. La teneur en monomère résiduel est inférieure à 5 par rapport à la quantité du monomère utilise. (FMSCRIPTION DÉTAILLEEJ [035] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une 20 composition liquide comprenant : a) un colymère (méth)acrylique (Pl), b) un. monomère (meth)acrylique (Mi), et trot,: initiateurs (Inil), (Ini2) et (mni?) ; ladite composition liquide ayant une viscosité dynamioue con-prise 25 entre 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à [036] Selon un deuxième aspect, la prés ente invention concerme une composition liquide pour imprégner un substrat fibreux, ledit substrat fibreux étant constitué de fibres longues, et ladite 30 composition liquide étant caractérisée en ce qu'elle comprend a) un privmère (méthiacrylique (Pl), b) un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (Tnil), (Inii) et (Tni3) ledit sirop (méth)acrylique liquide ayant une viscosité. *marc, que 35 comprise entre 10 mPats et 10 000 m2a*s à 25 'fl [037] Selon un troisième aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une composition liquide, ladite compost-ion liquide étant caractérisée en ce qui elle comprend : a) un polymère (méthjaccylique (P1), b) un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3) ledit sirop (meth)acrylique liquide ayant une vscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mPa's à 25 par un procédé comprenant les étape.:7 suivantes : 10 ij préparation d'un mélange liquide de polymère (méth)acrylique (PI) et de monomere (méth)acrylique (1.41) il) ajout d'initiateuxs (Ini2) et (Ini3) conjointement ou T'un après l'c.utré au mélange préparé dans l'étape précédente_ 15 [038] Selon un quatrième aspect, la présente invention concerne 1:' utilisation d'une composition liquide pour imprégner un substrat fibreux, ledit substrat fibreux étant constitué de fibres longues, et ladite composition liquide étant caractérisée en ce du' elle comprend : 20 a) un polymère (méth)acrylique (Pl), b) un monomère (méth)acr7i Houe (1,41), et c) trois iniLiabeurs (Inii), (Ini2) et (ini ) ; edit sirop (metn)acrylique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mI-Ja*s à GC. [039] Selon un cinquième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition liquide pour fabriquer des pièces en thermoplastique ou fabriquer des pièces en composite, et ladite composition liquide étant caractérisée en ce qu'elle comprend 30 a) un polymère (méth)acrylique (P1), b) un monomère (meth)acrylicue (M1), et c) trois initiateurs (Inil), (Ini2) et (ini3) ledit sirop (meth)acrylique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa.,,s et 10 000 mIja*s à 25 or 35 [040] Selon un sixième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication de pièces thermoplastiques par un procédé comprenant les étapes suivantes : i) préparation d'un mélange liquide de polymère (méth)acrylique (Pl) et de monomère (méth)aorylique (M1) ii) ajout d'initiateurs (inil), (ini2) et (mil) conjointement ou l'un après l'autre au mélange préparé dans l'étape précédente. placement de la composition (reth)acy ligue liquide préparée 10 dans i) et ii) dans un =yen de polymérisation, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend : a) un polymère (métlijacrylique (Pl), b) un rbnomère (méth)acrylique (M1), et cl trois initiateurs (Inil), (nTi2) et ( mi3) 15 ledit. sirop (péth)acrylicfue liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa-*'s et 10 000 mPa*s à 25 iv polymérisation. [041] Selon un septième aspect, la présente invention concerne un. 20 procédé de fabrication de pièces composites par un procédé comprenant les étapes suivantes : i) préparation d'un mélange de polymere (méth)acrvlique (P1) et de monomAre (méth)acrylique (1,11) ajout d' initiateurs (Tn12) et Uni3) conjointement ou P un après l'autre au mélange préparé dans l'étape précédente, iii) imprégnation de fibres ou d'un substrat fibreux avec la composition (méth)acrylioue liquide préparée dans et -i ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle 30 comprend : a) un polymère (métli)acrylique (Pl), b) un rbnomèré (rAth)acrylique (M1), et cl trois initiateurs (Ini2) et (ini3) ledi sirop, (meth)acylique liquide ayant. une viscosité 35 dynamique comprise entre 10 mr),*s et 10 000 m.Pa*s à 25 °C., iv polymérisation. [42] Le terme « substrat fibreux », dans le présent contexte, désigne plusieurs fibres, mèches unidirectionnelles ou un mat de filaments continus, des tissus, des feutres ou des non-tissés qui peuvent être sous la forme de bandes, nappes, tresses, mèches ou pièces [43] Le terme « (méth)acrylioue », dans le présent contexte, désigne tous les types de monomère acrylique et méthacrylique. [44] Le terme « PMMA », dans le présent contexte, désigne des homo-et =polymères de méthacrylate de méthyle (MM:A), le rapport en poids 10 He MMA dans le PMMPI étant d'au moins 70 1 en poids pour le copolymère de MMA. [45] Le terme « monomère », dans le présent contexte, désigne une molécule qui peut subir une polymérisation. [46] Le terme « polymérisation », dans le présent contexte, désigne 15 le procédé de conversion d'un monomère ou d'un mélange de monomères en un polymère. [47] Le terne « polymère thermoplastique », dans le présent contexte, désigne un polymère qui devient liquide ou devient plus liquide ou moins visqueux ou mou lorsqu'il est chauffé et qui peut 20 prendre dé nouvelles formes par application de chaleur et de pression. Cela s'applique également des pelymeres thermoplastiques légèrement réticulés qui peuvent être thermoformés ILorsqu' sont chauffés au-dessus de la température de ramollissenent. [48] Le terme « composite polymère », dans le présent contexte, désigne un matériau multicomposant comprenant p3usieurs domaines de phase différents, parmi lesquels au moins un type de domaine de phase est une phase continue et dans lequel au moins un composant est un polymère. 30 [049] Le terme « initiateur », dans le présent contexte, désigne un composé qui peut démarrer/initier la polymérisation d'un monomere ou de mnnomeres. [050] Le terme « temps de demi-v-1_ » t1/2, dans le présent contexte, désigne le temps nécessaire pour qu'une quantité initiale 35 d'initiateur diminue en concentration de moitié. Ce temps est une fonction de la température [51] L'abréviation « phr » désigne des parties par cent parties de composition_ Par. exemple, 1 phr d'initiateur. dans la composition signifie que, 1 kg d'initiateur est ajouté à 100 ka de composition. [52] L' abréviation « ppm » désigne parties en poids par million de parties de, composition. Par exemple, 1000 ppm d'un composé dans la composition signifie que 0,1 kg de composé est présent dans 100 kg de composition. [53] En spécifiant qu'une plage est de m à y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure 10 de cette plage sont incluses, ce qui est équivalent à au moins s et jusqu'à y. [54] En spécifiant qu'une plage est entre s et y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure de cette plage sont exclues, ce qui est équivalent à plus de x et 15 moins de y. [55] l-a composition liquide ou le sirop. (méth)acrylique selon P invention comprend un monomère (meth)acryligue (M1) ou un mélange de monomères (meth)acryliques (111) et (Ml+x) et au moins trois 20 initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3). [56] La viscosité dynamique de la composition liquide ou du sirOEp (méth)acrylique est dans une plage de 10 mPa*s à 10000 mPa*s, de préférence de 20 nPa*s à 7000 mPa*s et avantageusement de 20 mPa's à 5000 m_Pà*s et plus avantageusement de 20 mPa*s à 2000 mPa*s et. encore plus avantageusement entre 20 mPa*s et. 1000 mPa*s. La viscosité du sirop peut facilement être mesurée avec un rhéomètre ou un viscosimètre. La viscosité dynamique est mesurée à 25 °C. Si le sirop (méth)acrylique liquide a un comportement newtonien, ce Qui signifie qu'il ne présente pas de fluidification sous 30 cisaillement, la viscosité dynamique est inbependante du cisaillement dans un rhéomètre ou de la vitesse du mobile dans un v*scosimetre. Si la composition liquide un comportement non newtonien, ce qui signifie qu'elle présente une fluidif',caon sous cisaillememt, la viscosité dynamique est mesurée à un taux de 3" cisaillement de 1s-1 à 25 oc. [57] La composition liquide ou le sirop. (meth)acrylique selon l'Hnvention, pour imprégner lé substrat fibreux, comprend en 13 particulier un monomère (math)acrylique ou un mélange de mpromères (méth)acryliques, un polymère (méth)acrylique et au moins trois initiateurs (Ini1), Ini2) et (Ini3). [058] En ce qui concerne la composition liquide de l'invention, celle-ci comprend un monomère (meth)acrylique (M31), un. polvmeie (méth)acrylique (Pl) et au moins trois initiateurs (Inil), (I---f2) et (Ini3). Une fois polymérise, le monomère (meth) acrylique (-M-1) est transformé en polnriére (méth)acrylique (P2) comprenant les 10 motifs monomères de monomère (math)acrylique (M1). [059]La quantité des trois initiateurs (Inn), (Tn12) et (Ini3) conjointement dans la composition liquide IC.1 est d'au moins 011 ohr par rapport à la scmme du monomère (mathjacrylique (M1) et du polymère (mathjacryliaue (Pl). De préférence, la quantité des trois 15 initiateurs (Inil), (Ini2) et (ini3) cor3,ointament dans la composition est d'au moins 0,2 phr, plus préférablement d'au moins 0,5 phr, encore plus préférablement au moins 0,75 phr et avantageusement au moins 1 phr par rapport à la somme du monomère (méthjacrylique (Ml) et du pol3ymbère (méth)acrylique (P1). 20 [060] La quantité des trois initiateurs (mi), (ini2) et (Ini3) conjointement. dans la romposi.L.:(3m. est d' au plus 15 phr par rapport à la somme du monomère (meth)acrylique (M1) et du polymère (math)acrylique (P1). De préférence., la quantité des deux Initiateurs (Inn) et (Ini2) conjointement dans la composition est d'au plus 12 Dhr, plus préférablement d'au plus 10 phr, encore plus préférablement d'au plus 8 phr et avantageusement d'au plus 5 phr par rapport à. la somma du monomère (math)acrylique (M1) et du polymère (neth)acrylique (P1). [061] La quantité des trois initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3) 30 conlointement dans 1a composition est comprise entra 0,1 phr et 15 phr par rapport à la somma du monomère (math) acrylique (M1) et du polymère (math) acrylique (P1), De préférence, la quantité des trois initiateurs (Inil), et (Ini3) conjointement dans la compesition est comp-rse entre 0,2 phr et 12 phr, plus 3" préférablement entre 0,5 phr et 10 phi-, encore plus préférablement entre 0,75 phr et 8 phr et avantageusement au plus entre 1 phr et 5 phr par rapport à la somme monorere (rué h) acrylique (Ml) et du polymère (réth)acrylique (P1). [62] En ce qui concerne le monomère (méth)acrylique (Ml), le monomere est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les moncmeres acryliques ci' alkyle, ILes monomères méthacryliques d' alkyle, les monomères acryliques d'hydroxyalkyle et les monomères méthacryliques d' h- Leurs mélanges. [63] De préférence, le monomère (réth)acryligue (M1) est choisi 10 parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des montmeres acryliques d'hydroxyaLkyLe, des monomères méthacryliques d'hydroxyalkyle, des monomères acryliques d' alkyle, des monomères méthacryliques d' alkyle et des mélanges de ceux-ci, le groupe alkyle contenant de 1 à 22 carbones, linéaires, ramifiés ou cycliques : le 15 groupe alkyle contenant de préférence I à 12 carbones, linéaires, ramifiés ou cyclioues. [64] Avantageusement, le monomère (mAi-h)acrylique (M1) est choisi parmi le méthacrylate, de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l/arrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acide méthacrylique, 20 l'acide acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutylé, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'iscbutyle, l'acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohemyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobernyle, l'acxylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate d'hydroxyéthyle et des mélanges 25 de ceux-ci. [65] Selon un mode dé ré,liqation préféré, au moins 50 en poids, de préférence au moins 60 en poids, du monomere (meth)acrylique (MI) est du méthacrylate d, méthyle. 30 [066] Selon un premier mode de réalisation plus préféré, au moins 50% en poids, de préférence au moins 60 % en poids, plus préférablement au moins 70 %, ,nr, poids, avantageusement au moins 80 % en poids et encore plus avantageusement 90 % en poids du monomère (M1.) est un mélange de méthacrylate de méthyle avec 35 facultativement au moins un autre monomère. [067] Selon un deuxième mode de réalisation plus préféré, La composition liquide ou le sirop (méth)acrylique comprend un monomère 15 (M2) entre 0,01 et 10 phr en poids par rapport à la somme du monomère (méth)acrylioue (M1) et du polymere (méth)acrylique (Pl), ledit monomère (méth)acrylique (M2) comtrenant au moins deux fonctions (méth)acryliGues ; et avantageusement entre 0,1 et 5 oh, en -poids dudit monomère (reth)acrylique (M2). [68] Le monomère (méth)a.,._:v] i_gue (M2) peut être choisi parmi le dimethacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de néopentylglycol, 10 dinethacrylate de neopentylglycol, le diméthacrvlate de 1,4- butanediol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,3- 10 butyleneglycol, le diméthacrylate de 1,3-butyléneglycol. [69] En ce qui concerne le polymère (méth)acrylique (Pl), il peut être mentionne des méthacrylates de polyalkyle ou des acrylates de polyalkyle. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère 15 (méth)acrylique est. le poly(méthacrylate de méthyle) (PMP1A). [70] Le terme « PMMA » désigne un homopolymère ou un copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) ou leurs mélanges. [71] Selon un mode de réalisation, l'homo- ou le copolymère de méthacrylate de méthyle (MMA) comprend au moins 70 t, de préférence 20 au moins 80 t, avantageusement au moins 90 et plus avantageusement au mcdns T en onirls de mettlate de metnyle. [72] Selon un autre mode de réalisation, lé PMMA est un mélange d'au moins un homopclymere et d'au moins un copoi:vuere de MMA, ou un mélange d'au moins deux homopolymères ou deux copolymères de MMA ayant un poids moléculaire moyen différent, ou un mélange d' au moins deux copolymères je M1511 ayant une composition de monomères différente. [73] Le copolymère de mét nacrylate de méthyle a41410 comprend de 70 tà 99,7 5 en poids de méthacrylate de méthyle et de 0,3 à 30 1 30 en poids d'au moins un monomère contenant au moins une insaturation éthylénique gui peut être c000lymerisée avec le méthacrylate de méthyle. [74] Ces monomères sont bien connus, et on peut notamment mentionner les acides acrylique et méthacrylique et les 35 (méth)acrylates d' alkyle dans lesquels le groupe alkyle contient de IL à 1.2 atomes de carbone. En tant qu'exemples, il peut être mentionné l'acrvlate de méthyle et le (methar-ryiate de 16 butyle ou de 2-éthylhexyle. De préférence,le comonomére é t. un acrylate d'alkyle dans lequel le groupe alkyle ci-Ti-rient de 1. à 4 atomes de carbone. [75] Selon un premier mode de réalisation préféré, le cc:!poiymére de méthacryiaLe méthyle (1'1A) comprend de 80 5 à 99 avantageusement de 90 % à 99,7 % et plus avantageusement de 90 5 à 99,5 % en poids de méthacrylate de méthyle, et de. 0,3 9. à 20 5, avantageusement de 0,3% 110 5 et plus avantageusement de 0,5 5 à 10 5 en poids à' au moins un monomère contenant au moins une 10 insaturation éthylénique qui peut être copolymérisée avec le méthacrylate de méthyle. De préférence, le comonomere est choisi parmi l'acrviate de méthyle et l'acrylate d'éthyle, et leurs mélanges. [76] Le pflids moléculaire moyen en poids du polymère 15 (méth)acrylique (PI) doit être élevée,ce qui signifie supérieure à. 50 000 glinol et de préférence supérieure à 100 000 gimol- [77] Le poids moléculaire moyen en poids peut être mesuré par chromatographie d'exclusion (SEC). [78] Le polymère (méth)acrylique est complètement soluble dans le 20 monomère (méth)acrylique ou dans le mélange de monomères (méth)acryliques. Cela permet d'augmenter la viscosité du monomère (méth)acrylique ou du mélange de monomères (méth)acryliques. La solution obtenue est une composition liquide généralement. appelée « sirop » ou « prépolymre ». La valeur de viscosité dynamique du 25 sirop (méth)a._riligue liquide est comprise entre 10 mPa.s et 10 000 mPa.s. La viscosité du sirop peut facilement frtre mesurée avec un rhéomètre ou un viscosimètre. La viscosité dynamique est mesurée à 25 'C, [79] Avantageusement, la composition (meth)acrylique liquide ou le 30 sirop ne contient aucun solvant additionnel volontairement ajouté. [080]En ce qui concerne les trois initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3), les initiateurs génèrent des radicaux Gui initient le (s) monomère(s) poux initier une polymérisation radicalaire du monomère 35 afin de former les rhaines de polvmere par propagation. [081] De préférence, les initiateurs (mil), (Tni.2) et In ) sont activés par la chaleur. [82] lies initiateurs activés par la chaleur (Inil), (Ini2) et (Ini3) sont, de préférence, des initiateurs radicalaires, [83] Les initiateurs radicalaires (Ini1), (Ini2) et (Ini3) peuvent être choisis parmi un =posé comprenant un groupe peroxy ou des composés comprenant un groupe azoïque et, de préférence, parmi un composé comprenant un groupe per,.,.,2. [84] De préférence, le composé compren, n groupe peroxy comprend de 2 à 30 atomes de carbone. [85] De préférence, le conposé comprenant un groupe peroxv est 10 choisi parmi des peroxydes de diacyle, des perozyesters, des peroxydicarbonates, des peroxydes de d'alkyle, des peroxyacétals, un hydroperoxvde OEu un peroxycétal. [86] De préférence, les deuz. initiateurs (Inil), ( Tni2) et (Ini3) présentent, à une température 71. donnée quelconque, différent., temps 15 de demi-vie t.172, [87] Encore plus préférablement, le troisième initiateur (ini.3) présente, à une tempé,-liur, donnée iii, un temps de demi-vie tlp qui est plus élevé, que le temps de demi-vie tin du deuxième initiateur (Ini2) à TI et le deuxième initiateur (Ini2) présente, à une 20 température donnée TI, un temps de demi-vie t,./2 qui est plus élevé que le temps de demi-vie t1/2 du premier initiateur (Inil) à TI, [88] Encore plus préférablement, le deuxième initiateur (Ini2) présente, à une température donnée I,, un temps de demi-vie tin qui est au moins deux fois le temps de cémi-vie L1i2 du premier initiateur (Inii). Encore plus préférablement, le deuxième initiateur (Ini2) présente, à une température donnée TI, un temps de demi-vie tlr qui est au moins trois fois le temps de demi-vie tp du premier initiateur (Tnil) [89] Encore plus préférablement, le troisième initiateur. (Ini3) 30 présente, à une température donnée TI, un temps de demi-vie t1/2 qui est au moins deux fois le temps de demi-vie tin du deuxième initiateur (Ini2). Encore plus préférablement, le troisième initiateur (Ini3) présente, à une température donnée TI, un temps de demi vie t1,.2 gui est au moins trois fois le temps de demi-vie 35 tin du deuxième initiateur (Ini2). 18 [90] De préférence, la température 7 est comprise entre 40°C et 160°C, encore plus préférablement entre 40'C et 140 "C et avantageusement entre 50°C et 130 °C. [91] Plus préférablement, le premier initiateur (mil) a un temps de demi-vie t172 de 1 heure à une température comprise ,,88re 40 CC et 90 00, encore plus préférablement entre 45 "C et 80 et encore plus préférablement entre 50 'C et 75 'C- [92] Plus preférahdement, le de=Ele,me (Ini2) a un. temps 10 de demi-vie tin de 1 heure à une température d'au moins 70 cc, encore plus préférablement d'au moins 75 °C. [93] Plus préférablement, le deuxième initiateur (Ini2) a un temps de demi-vie t,/.2 de 1 heure à. une température comprise entre 70 aC et 100 °C, encore plus préférablement entre 70 °C et 90 oc, et 15 encore plus préférablement entre 75 °C et 85 [94] Plus préférablement, le troisième initiateur (Ini.3) a un temps de demi-vie t172 de 1 heure à une température d'au moins 75 °C, encore plus préférablement d'au moins 50 °C. et encore plus préférablement d'au. moins 85 'C. 20 [095] Plus préférablement, le, troisième initiateur (Ini3 a un temps de demi-vie tj_2 de 1 heure à une température comprise entre 75 °C et 160 °C, encore plus préférablement entre 80 °C et 140 'C, et encore plus préférablement entre 85 °C et 130 °C [96] De préférence, la différence de température pour un temns de demi-vie donné entre les initiateurs (Tni3), (Ini2) et (Inii) est d'au moins 5 K. Cela signifie, si, pour un temps de demi-vie tt8i. de 1 heure, la température de (mil) est de 75 'C, Que la température de (Ini_2) pour un temps de demi-vie t182 de I heure est d'au moins 30 SO eL que: la température de (Ini3) pour un temps de demi-vie tlp. de 1 heure est d'au moins 85 'C. [97] De préférence, la différence de température cour un temps de demi-vie donné entre les initiateurs (In13), (Ini.2) et (mil) est d'au plus 50 K. Cela 8ignifte, si, pou- un temps de demi-vie tw de 3 1 heure, la température de (mil) est de 50 Que la température de (78-i3 pour un temps de demi-vie t8182 de 1 heure est d'au plus 100 °r. 19 [98] P-luts préférablement, la différence de température pour un temps de demi-vie donne entre les initiateurs (In i2) et (Tnil) est comprise entre 5 K eu bn K et plus préférablement, entre 6 K et 40 K et encore oLcs préférablement, entre 7 K et 30 K. [99] Plus préférablement, la différence de température pour un temps de demi-vie donne entre les initiateurs (Ini3) et (mil) est comprise entre 10 K et 50 K et plus préférablement, entre 15 K et 10 K. et encore plus préférablement, entre 20 K et 4C Y 10 [0100] Les initiateurs (Ini3), (Ini2) et (inil) sont choisis parmi le peroxyde de diisobutyryle, le peroxyn bdécanoate de cuiûyle le peroxydicarbonate de di(3-méthoxybutyle), le oerozyneodécanbate de 3,3-tetraméthylbutvle, le peroxynécheptanoate de cumyle, Je peroxydicarbonate de di-n-propyle, le peromyneodécamoate de tert- 15 amyle, le peroxydicarbonate de di-sec-butyle, le peroxydicarbonate de diisopropvie, le peroxydicarbonate de di(4-tert- butylcyc,1.Jhexyle), le peroxydicarbonate de di-(2-éthylhenyle), -E peroxynéodécanoate de tert-amyle, le peroxynéodécanoate de tertbutyle, le peroxydicarbonate de di-n:-butyle, le peroxydicarbonate 20 de dicétyle, le peroxydicarbonate de dimyristyle, le peroxypi'ialate de 1,1,3,3-tetramiethylbutyle, le peroxyheoheptanoate de tertbutyle, le peroxypivalate de tert-aryle, le peroxypivalate de tertbutyle, le peroxyde de di-(3,5,5-triméthylhexanoyle), le peroxyde de dilaurpyle, le peroxyde de didécanoyle, le 2,5-dimethyl-2,5- di(2-éthylhezanbylperoxy)-hexane, le- peroxy-2-ethylhexanpate de 1,3,3-tétraméthylbutyle, le perony-2-éthylhexanoate de tort-amyle, le peroxyde de dibenzeyle, le peroxy-2-éthylhemahoate de tert-butyle, le peroxydtethylacetate de tert-butyle, peroxyisobutyrate de tert-butyle, le 1,1-di-(tert-outyiperoxy)- 30 3,3,5-trimethylcyclohexane, le 1,1-di(tert-aryi e ) :yclohexane, le 1,1-di-(tert-butylperoxy)-cyclohexane, le peroxy-2- ethylhexylcarbonate de ter----amyle, le peroxyacétate de bert-amyle, le peromy-3,5,5-triméthylnemanbate de tert-butyle, le 2,2-di-(tertbutylperoxy)-butame, le peroxyl.soprcpycarbonte de tert-butyle, le 35 peroxy-2-etnylhexylcarbonate de tert-butyle, le peroxybenzoate de tert-amyle, le peroxyacétate de tert-butyle, le 4,49di(tertbutylperoxyvalerate de butyle, le peroxybenzoat de hert-butyle, le di-tert-amylperenyde, le peroxyde de dicumyle, le di-(2-tert- butyi-perrvyisooropyl)-benzène, le 2,5-diméthy1-2,5-di-(tert- butylperoxy)-hexane, le peroxyde de tert-butylcumyle, le 2,5- diméthy1-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, le peroxyde He di-tertr; butyle, le 3,6,9-triéthy1-3,6,9-triméthyl-1,4,7-tripertxonane, le 2,2'-azobisisobutyronitLile (AII3N), le 2,2'-azodi-(2 méthylbutyronitrile), l'azobisisobutyramide, le 2,2'-azobis(2,4- diméthylvaleronitrile), le 1,1'-azodi(hezahydrobenzonitrile) ou l'acide 4,4'-azobis(4-cyanopentanolque) et le choix des trois 10 initiateurs respectifs (Ini3), (Ini2) et (Inil) est effectué compte tenu des caractéristiques précédewmént pour les trois initiateurs (In13), (Ini2) et (Ini1). (0101.) 0e préférence l'initiateur (mil) est choisi parmi Les peroxynécdécanoate de cumvie, peroxydicarbonate de di(3- 15 methomybutyle, peromyneodécanoate de 1,1,3,3-1étraméthylbutyle, perozyneoheptanoate de cumyle, peroxydicarbonate de di-n-propyle, perozynéodéanoate de te:tr;_.-amyle, peroxydicarbonate de di-sec- peroxydicarbonate de diisopropyle, peroxydicarbonate de di(4-tert-butylcyclobexyle), peroxydicarbonate de di-(2- 20 éthylhexyle), peroxynéodecanoaLe de tert-amyle, peromvnéodécanoaLe de tert-butyle, peroxydicarbonate de dis-n---butyle, peroxydicarbonate de dicétyle, peroxydicarbonate de dimyristyle, peroxypivclaLe de 1,1,3,3-têtraméthvihutvLe, peroxynéohertanoate de tert-butyle, peroxypivalate de tert-amyle, peroxypivalate de tert-butyle, 25 peroxyde de di-(3,5,5 trimethvihemanoyle), peroxyde Je dilauroyle, peroxyde de didécanoyle, 2,5-diméthy1-2,3-di(2- éthylhexancylperoxy)-hemane ou peroxy 2 éthylhezancate de 1,1,3,3- tétraméthylbutyle [0102]De préférence l'initiateur (Ini2) est choisi parmi le 30 peroxypivalate de tert-amyle, le peroxypivalate de tert-butvle, le di-(3,5,5-trimethylhexanoy1)-peromyde, le peroxyde de dilauroyle, le peroxyde de didécanoyle, le. 2,5-diméthy1-2, .5-di (2- ethylhezanoylperoxv)-hexane, le peroxy-2-éthylhexanoate de 1,1,3,3- tétraméthylbutyle, le peroxy-2-éthylhexaroate de tert-amyle, le 35 peroxyde de dibenzoyle, le peroxy-2-éthylhenanoate de tert-butyle, le neroxydiéthylacétate de tert-butyle, le peroxyisobutyrate de tert-bur_yle, le 1,l-di-(tert-butylperoxy)-3,3,5- triméthylcyclohexane, le I, I-ii (tert-amylperoxy) cyclohexane, le -di-(tert-butyiperoxy)-cvciohexane, le peroxy-2- éthylhezylcarbonate de tert-amyle, le peronyacetate de tert-amyle, le peroxy-2,5,5-triméthylhemanoate de tert-butyle, le 2,2-di-(tert- 5 butyiperoxy)-butane, le peroxyisopropyicarbonate de tert-butyle, le peroxy-2-ethylhexylcarbonab, d, teit-butyle, le oeroxybenzoate de tert-amyle, le peroxyacétate de tert-butyle, le 4,4-di(tertbutylpercxy)valeratc de butyle, le peroxybenzoate de t,rt-butyle, le di-tert-amylpercxyde, le peroxyde de dicumyle, le di-(2-tert- 10 butyl-peroxyisopropy1)-benzène, le 2,5-diméthyl 2,5 di (tert- butylperoxyHtlexane, le peroxyde de tert-butvicumyle, le 2,5- diméthy1-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, le peroxyde de di-tertbutyle ou le 3,6,9-triéthyl-3,6,9-triméthy,4,7-triperoxonane, [0103]De préférence l'initiateur (Ini3) est choisi parmi le Le 15 peroxypivalate de tert-butyle, le di-(3,5,n-t-rnmethylneFanoy1)- peroxyde, le peroxyde de dilauroyle, le peroxyde de didécanpyle, le 2,5-dirAthy1-2,5-di(2-Ath,21hexancylperoxy)-hemane, le oe:,roxy-2- éthylhezanoate de, 1,1,3,3-z.éftaméthvibutvle, le peromy-2- éthylhexancate de tent-amyle, le peroxyde de dibenzoyle, le peroxy- 20 2-éthylhexanoate de tert-butyle, le peroxydiéthylacétate de tertbutyle, He pernzyisobiltyrate ce tert-butyle, le 1,1-di-(tert- butylperoxy)-3,3,5-triméthylcyclohexane, le 1,1-di(tert- amylperoxy)cyclohe:Kane, le 1,1-di-(tert-butylperoxy)-cycichexane, le peroxy-2-éthylhemylcarbonate de Lert-amyle, le peroxyacétate de r: tert-amyle, le Deroxy-3,5,5-trinethylhexanciate de tert-butyle, - 2,2-di-(tert-butylperoxy)-butane, le peromyisopropylcarbonate de tert-butyle, le peroxv-2-éthylhexylcarbonate de tert-butyle, le peroxybenzoate de tert-arryle, le pernvyacétate de tert-butyle, le 4,4-di(tert-butylperoxy)valérate de butyle, le perbxybenzoate de 30 tert-butyle, le di-tert-antyperoxyde, le peroxyde de dicumyle, le di-(2-tert-butyl-peroxyisopropy1)-benzéne, le 2,5-dimethy1-2,5-di_ert-buti[peroxy)-hexane, le peroxyde de tert-butylcunrfe, le 2,5- diméthy1-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, le peroxyde de di-tertbutyle ou le 3,6,9-triéthy1-3,6,9-triméthy1-1,1,7-triperoxoriane, 3' [0104]Le rapport en poids entre chaque paire des trois initiateurs (Tn±3),(Tn12) et (Tnil) est compris entre 1/10 et 10/1, de préférence enfte 1/5 et 5/1 et plus préférablement, entre 1/4 et [0105]De préférence l'initiateu- (Tnil) est choisi parmi des peroxydicarbonates. De préférence l'initiateur (Inn) présente une température maximale de conservation de 20 'C ou moins. [0106] Plus préférablement l'initiateur (mil) a la formule générale (1) suivante : C, :10 [0107] dans laquelle, Ri et R2 sont chacun présents et un groupe alkyle, qui peut être linéaire, rami :Fié ou cyclique, ou une combinaison des trois, ayant au moins 6 atomes de carbone, de préférence 8 atomes de carbone et plus préférablement au moins 10 15 atomes de carbone. Avantageusement, les groupes RI et R2 ont chacun entre 10 et 30 atomes de carbone et plus avantageusement, entre 10 et 20 atomes de carbone. Les groupes P- et R2 peuvent: être dtfferents ou identiques. 20 [0108]Encore plus préférablement l'initiateur (mil) est chois parmi le peroxydicarbonate de di(4-tert-butylcyclohexyle), le peroxydicarbonate de dicetyle et le perozydicarbonate de dimyric:tvie et l'initiateur (Tni2) est choisi parmi le peroxyde de enzoyle, le peroxv-2-éthvinexanoate de t-butyle, le peroxyde de 25 dilauroyle, le 2,5-dimethy1-2,5-di(2-éthylhexamoyiperoxy)hemane et le peroxyde de didécanoyie et l'initiateur (Ini3) est choisi parmi le peroxyde de benzayle ou le peroxy-2-éthylhexanoate de t---butyle ou le 2,5-diméthy1-2,5-di(2-éthylhexanovi:Deroxy)hexane. 30 [0109] Dans un premier mode de réalisation encore plus préféré, l'initiateur (Inil) est choisi parmi le peraxydicarbonate de di(4- tert-butylcyclohexyle). [01/0]1'initiateur (Ini2), dans ce premier mode de réalisation encore plus préféré, est choisi parri le peroxyde de d lauroyie et 35 le peroxyde de didécanoyle. 23 [0111]Liinitiateur (_Lni3), dahL, ce premier mode de réalisation encore phis préféré est choisi parmi le peroxyde de Penzoyle ou le peromy-2-éthylhexanoate de t-butyle ou le 2,5-diméthy1-2,3-di 2- ethylhexanoyiperoxy)hexane. [0112]Dans un. deuxième mode de réalisation encore plus préféré, l'initiateur (mil) est choisi parmi le peroxydicarbonate de dicétyle. [0113] L' 112), dans ce deuxième mode de réalisation 10 encore plus préféré, est choisi parmi le peroxyde de dilauroyie et Le peroxyde de didécanoyle. [0114] L'initiateur (ini3), dans ce deuxième mode de réalisation encore plus préféré est choisi parmi le peroxyde de Penzoyle ou le peroxy-2-ethylhexanoate de t---butyle ou le 2,5-diméthy1-2,F-di(2- éthylhezanoylperoxv)hexane. [0115]Dans un deuxième mode de réalisation encore plus préféré, l'initiateur (Inil) est choisi parmi le peroxydicarbonate de dimyristyle. 20 [0116] L1' (Ini2), dans; ce troisième mode de réalisation encore plus préféré, est choisi parmi le peroxyde de dilaurovle et le peroxyde de didécanoyle. [0117]L'initiateux (Ini3), dans ce deuxième mode de réalisation encore plus préféré est choisi par-mi le peroxyde de Penzovle ou le 25 peroxy-2-éthylhexanoate de t-butyle ou le 2,3-diméthyl-2,5-di(2- éthylhemanoyiperoxy)hemahe. (0118] Afin de conserver une viscosité dynamique de la composition liquide ou du sirop (neth) acrylique, qui permet en outre une bonne 30 imprégnation du substrat fibreux, si nécessaire, et de conserver les propriétés thermoplastiques de la matrice obtenue après polymérisation du substrat fibreux preimpréuné ave le sirop, les composés du sirop sont incorporés dans les pourcentages en masse suivants : 35 [0119]Le(s) monomère(s) (méth)acrylique(s) (M11) dans la composition liquide ou sirop (meth)acrylique sont présents dans des proportions comprises entre 40 % et 90 11 en poids et de préférence entre 45 et 85 % en poids de la composition comprenant un ou plusieurs monomère (s (méth)acrylique(s) (1,11) et le polymère (meLh)acrylique (Pl), [0120]Le polymère (méth)acrylique(s) (P1) dans la composiLion liquide ou le sir,-,p (meth)acryUque sont présents dans une proportion d'au moins 1 3 en poids et de préférence au moins 5 % et avantageusement au moins 1.0 en poids de la composition comprenant un ou plusieurs monomère(s) (méth),ricrylique(s) (M1) nt le polymère (méth)acrylidue (01). [0121] Le (s ) polymère (s ) (relit) acrylique (s) (P1) dents le sirop (meth)acrylioue liquide sont présents dans une proportion de pas - plus de 50 I en poids, de préférence pas plus de 40 avantageusement pas plus de 30 1 en poids de la composition 15 comprenant le (s) monomère( (méth)acrylique(s) (M1) et le polymère (metniacrylioue (P1). [0122] Li' ensemble dec, additifs et des charges facultatifs sont ajoutés au sirop méth)aerylique liquide avant l'imprégnation et/ou la polymérisation. 20 [0123] En ce qui concerne le procédé abrica composition liquide ou du sirop (méth)acrylique, une première étape consiste à préparer un premier sirop comprenant le monomère (meth)acrylique mu ou u:n mélange de moncueres (meth)acryliques et un polymère (méth)acrylique (Pl). Les initiateurs (Tni3), (Ini2) et (mil.) sont ensuite ajoutés au sirop, dans les proportions indiquées ci-dessus ac'- de conserver une viscosité dynamique comprise entre 10 m7'a*s et 10 000 mPa*s, à 25 Op. 30ajouté [01241De préférence, le polymère methJacrylique (PI) aux monomères (méth)acyliques et solubilisé. [0125] Les initiateurs (Ini3), (Ini2) et (mil) peuvent être ajoutés conjointement ou séparément, les uns après les autres. S' Ils sont ajoutés séparément, l'ordre n'a pas d'importance 35 [0126]De préférence, les initiateurs (Ini3), (Ini2) et (Inil) sont ajoutés à une température Tadd inférieure à tU 'O, plus préférablement inférieure à 40 -C, avantageusement inférieure à 30 'c et ius avantageusement inférieure à 25 'C. [0127] La composition liquide selon l'invention, détaillée dans les paragraphes précédents, peut être utilisée pour imprégner des fibres 0u un substrat fibreux ou poux fabriquer des pièces en thermoplastique ou fabriquer des pièces en composite. [0128] En ce qui concerne le procédé d'imprégnation des fibres ou 10 du substrat fibreux, celui-ci comprend une étape d'imprégnation du substrat fibreux avec la composition iHquide ou le sirop (meth)acrylioue. [0129] cette étape d'imprégnation peut être conduite dans un moule 1.5 ou un moule fermé ou un bain. [0130] Si la viscosité du sirop (méth)acrylique liquide à une température. donnée est lémérement trop élevée pour le processus d'imprégnation, il est possible de chauffer le sirop de façon a obtenir un sirop plus liquide pour un mouillage suffisant et une 20 imprégnation correcte et complète du substrat fibreux. [0131] En ce qui concerne le substrat fibreux, il peut re mentionné plusieurs fibres, de mèches unidirectionnelles nu un mat de filaments continus, des tissus., des feutres ou des non-tissés qui 25 peuvent être sous la forme de bandes, nappes, tresses, meches ou pièces. Le matériau fibreux peut avoir. difffrentes formes et dimensions, à savoir unidimensionnelles, bidimensionnelles ou t.ridimensionnel]es Un substrat fibreux comprend un. assemblage d'une ou de plusieurs fibres. Lorsque les fibres sont continues, 30 leur assemblage forme des tissus. [0132]La forme unidimensionnelle correspond à des fibres longues linéaires. Les fibres peuvent être discontinues ou continues, les fibres peuvent être agencées de façon aléatoire ou parallèles les unes aux autres, sous la forme d'un. filament continu. Une fibre est 35 définie par son rapport de longueur, qui est le rapport entre la longueur et le diamètre de la fibre. Les fibres utilisées dans la. présente invention sont des fibres longues ou des fibres continues. 26 , fibres ont un rapport de longueur d'au moins 1000, de préférence d'au. moins 1500, plus préférablement d'au moins 2000, avantageusement d'au moins 3000 et plus avantageusement d'au moins 5000, encore plus avantageusement d'au mcins 6000, encore plus avantageusement d'au moins 7500 et de manière, préférée entre toutes d'au moins 10 000. [0133] La forme bidimensonnelle correspond é des mats fibreux ou des renforts 0u des faisccaux de fibres non-tissés ou tissés, qui peuvent également être txessés. Même si la forme bidimensionnelle 10 une certaine épaisseur et, par conséquent, en principe une troisième dimension, elle est considérée comme étant bidimensionnelle selon la présente invention. [0134] La forme tridimensionnelle correspond par exemple à des macs fibreux ou des renforts non tissés ou des faisceaux. de fibres ou 15 leurs mélanges empilés ou pliés, un assemblage de la forme bHdHmensionnelle dans la troisième dimension. [0135] Les origines du matériau fibreux peuvent être nature les ou synthétiques. En tant que matériau naturel, on peut mentionner des fibres végétales, des fibres de bois, des fibres animales ou des 20 fibres minérales. [0136] Des fibres naturelles sont, par exemple, le sisal, le lute, le chanvre, le lin, le coton, les fibres de noix de coco et les fibres de banane. Des fibres animales sont, par exemple, la. laine odes poils. [0137] En tant que matériau synthétique, il peut être mentionné des fibres polymères choisies parmd des fibres nie polymères thermodurcissables, des polymères thermoplastiques ou des mélanges de ceux-ci. [0138 ]Les fibres polymères peuvent être constitué ,s de polyamide 30 (aliphatique ou aromatique), polyester, alcool polyvinylique, polyoléfines, polyuréthanes, polychlorure de vinyle, polyéthylène, polyesters inclabures, résines époxy et esters vinyliques. [0139 ]Les fibres minérales peuvent également être choisies parmi des fibres de verre, en particulier de type E, R ou 32, des fibres 35 de carbone, des fibres de bore ou des fibres de silice. [0140]1e substrat fibreux de la présente invention est choisi parmi des fibres végétales, des fibres de bois, des fibres animales, des fibres minérales, des fibres polymères synthétiques, des fibr s de verre et des fibres carbone, et leurs melamges, [0141]19e préférence, le substrat fibreux est choisi parmi des fibres minérales, [0142]Les fibres du substrat_ fibreux ont un diametre compris entre 0,005 pm. et 100 'lm, de rence entre 1 cm et 50 lira, plus préférablemJ*nt. entre 5 pm et 30 "lm et avantageusement entre 10 2m et 25 pin. 0143] De préférence, I es fibres du substrat fibreux de la présente invention sont choisies parmi des fibres continues (ce qui signifie que le rapport: de longueur ne s'applique pas comme pour les fibres longues) pour la forme unidimensionnelle, ou pour les fibres longues ou continues pour la forme bi- ou tridimensionnelle du substrat fibreux. 15 [0144] Selon un autre aspect supplémentaire, l'invention concerne un matériau composite polymère comprenant une matrice (méth)acrylique thermoplastique et un substrat fibreux utilise en tant que renforcement, le substrat fibreux étant constitué de fibres 20 longues, ledit matériau composite étant caractérisé en ce que la matrice (méth)aprylique thermoplastique est obtenue après polymérisation dudit substrat fibreux préitnpréqné avec ladite composition liquide selon l'invention ou Ledit sirop (méth)acryliquE 25 [0145]Un autre aspect de la présente invention est un procédé de fabrication pour la fabrication de pièces ou produits mécaniques ou structurés, comprenant les étapes suivantes : imprégnation d'un substrat fibreux avec la composition liquide ou le sirop (méth)acrylique selon l'invention, 30 ii) polymérisation de la composition liquide ou du sirop (reth)acrylique imprégnant ledit substrat fibreux, [0146] La polymérisation de la composition liquide ou du sirop (méth)acryliQue qui a imprégné le substrat fibreux pendant le procédé de fabrication de pièces ou produits mécaniques ou 35 structurés pendant l'étape de polymérisation dans tous les modes de réalisation de l'inventinn, se produit a une température comprise entre 80 '1,7. et 140 'C, de préférence entre 90 'C et 130 °C., encore plus préférablement entre 100 -C et 125 °C. L'étape de polymérisation dans tous les =des de réalisation de l'invention est s.vptherme. Isotherme, dans la présente invention, signifie que la température pendant la polymérisation est maintenue dans un. intervalle de, 7-.T de 20 K de la température de polymérisation et ne comprend pas de rampes de temperature, où la température est, par exemple, diminuée pendant la polymérisation ou augmentée à la fin et la différence de température pendant la poiyurisatinn est supérieuxe à 20 K. Par exemple, le substrat fibreux imprégné est 10 chauffé à 100 °C et la température à la fin ne dépasse pas 125 'C. Ou, par exemple, Je substrat r impregN t chauffé à 115 'C et la température pendant l'étape de polymérisation reste dans un intervalle de 20 K entre 105 °C et 125 'Ci ou également entre 100 °C et 120 15 [0147]Avantageusement, la température dé polvmérnsation est maintenue dans un intervalle de AI' de 13 El, plus avantageusement de 16 K, encore plus avantageusement de 14 K, encore plus avantageusement de 12 K et le plus avantaaeu ement de 10 K. 21) (0148)En ce qui concerne le procédé de fabrication, des pièces en composite, mais également des pièces ou produits mécaniques ou structurés, différents procédés peuvent élire utilisés pour préparer ces pièces. Il peut eLie mentionne l'infusion de resine assistée par vide (VARI), l'extrusion par étirage, le moulage au sac sous vide, le moulage au sac sous pression, le moulage en autoclave, moulage par transfert de résine (P7M) et des variantes de celui-ci (HP-RTM, I-RTM), le moulage par injection et réaction (RIM), le moulage pax injection et réaction renforcée (R-RIM) et ses variantes, le moulage à la presse, le moulage par- compression, le 30 moulage par compression. liquide (LCM) ou le moulage de preimpregné en feuille (SMC) ou le moulage de préimprégné en. vrac (BMC). [0149] Un premier procédé préféré de fabrication de pièces en composite sont des procédés selon lesquels la composition liquide est transférée vers le substrat fibreux par imprégnation du substrat 35 fibreux dans un moule. Les procédés nécessitant un moule sont répertoriés ci-dessus et comprennent le mot moulage. qc, [0150]Un deuxième procédé préféré de fabrication de pièces en composite comprend des procédés selon lesquels la composition liquide est utilisé dans un procédé d'extrusion par étirage. Les fibres sont guidées à travers un bain de résine comprenant la. composition selon invention. Les fibres en tant que substrat fibreux sont, par exemp!e, sous la forme d'un stratifil unidirectionnel ou d'un mat de filaments continus. Après imprégnation dans le bain de résine, les fibres mouillées sont tirées à travers une filière chauffée, dans laquelle L a- 10 polymérisation se produit. [0151] Un troisième ccrlecédé de fabrication preféree est ion de résine assistée par vide (VARJ.). [0152]Le procédé de fabrication de pièces composites, mais également de pièces ou produits mécaniques ou structurés, peut 15 comprendre en outre I' étape de pobi_formage. tu postfbrmage comprend le cintrage ainsi que le changement de la forme de la pièce composite. (0153] Le procédé de fabrication de pièces en composite, mais égaiement de pièces ou produits mécaniques ou structurés, peut 20 comprendre en outre l'étape de soudage, ou collage ou laminage. [0154]Les pièces en composite thermoplastique obtenues par les procédés selon 'l'invention peuvent être postformees après la polymérisation de la composition liquide de l'invention. Le formage comprend le cintrage ainsi due le changement de la forme du conposite. [0155] Les pièces en thermoplastique ou les pièces en composite fabriquées obtenues après polymérisation de la composition de l'invention et/ou par les procédés selon l'invention peuvent être 30 soudées, collées ou. stratifiées. [0156] En ce qui concerne l'utilisation des pièces mécaniques constituées de matériau composite fabriquées ainsi, il peut être mentionné des applications autc=biles, des apo lications de 35 transport telles que des bus ou des camions, des applications dans le domaine nautique, des applications ferroviaires, le sport, des applications aéronautiques et aérospatiales, des applications photovoltaïques, des applications informatiques, des applications dans le domaine de la construction et du bâtiment, des applications dans le domaine des télécommunication et des applications dans le domaine de l'énergie éolienne. [0157]La pièce mecanidue en matériau composite est, en particulier, une pièce de véhicule autcmobile, une pièce de bateau, une Diece de bus, une pièce de train, un article de sport, une pièce d'avion ou d' hélicoptère, une pièce de navire spatial ou de fusée, une pièce de irLcDdille photovoltaïque, un maté:clan de construction ou de 10 bâtiment, par exemple, des barres d'armature composites, des goujons et des cadres pour le génie civil et. la construction en hauteur, une pièce d'éolienne, par exemple une semelle de longeron de poutre de pale d'éolienne, une pièce de meuble, une pièce de construction ou de bâtiment, une pièce de téléphone ou de téléphone cellulafre, 15 une pièce d'ordinateur ou de téléviseur, une pièce d'imprimante ou de photocopieur. [0158] Dans un premier mode de réalisation préféré, la pièce mécanique constituée de matériau composite est, en particulier, un matériau pour construction ou bâtiment, par exemple, des barres 20 d'armature, goujons et cadres composites pour le génie civil et la construction en. hauteur. [0159] Oans un deuxième mode de réalisation préféré, la pièce mécanique constituée de matériau ccmpbsite est, en particulier, une pièce d'éolienne, par exemple une semelle de longeron de poutre de C. pale d'éolienne, (Exemples ] [0160]Première étape : préparation d'une composi'ion liquide ou du sic-Lpiméth)acrIlique 30 [0161] Une composition liquide est préparée par dissolution de en poids du PEINA (33520, un copolymère de MMA comprenant de l'acrylate d'éthyle en tant que ccmonomere) en tant que (Pl) dans 80% en poids de méthacrylate de méthyle en tant que (M1), qui est stabilisé avec HED.MF, (éther monomethylique d'hydroquinonej. 35 [0162]À cette composition liquide sont ajoutés différents initiateurs sous forme de mélanges de deux ou trois initiateurs différents (mil) et (Ini2) ou (Inli) et (Ini3). En tant 31 qu'initiateurs (inil) ou (Tni2) ou (Ini3) Hl est utilisé les peroxydicarbonate de di(4-tert-bubylcyclohexyle) (P16 - Perkadox® 16 de l'entreprise Akzo Nobel) , peroxyde de benzoyie (BPC! - Perkadox®! CH5OX de l'entreprise Akzo Nobeli, peroxyde de dilauroyie (LP - Luperov(K; TF de l'entreprise Arkema) et peroxyde de didécanbyle (DEC - Luperoxi: DEC. de l'entreprise Arkema) et 2,5-diméthy1-2,5- di(2-ethyihemanovle peroxy)nemane (1x.141 Trigonox° 141 de l'entreprise Ak.zo Nobel). [0163] les exemples comparatifs ne comportent aucun mélange de trois 10 initiateurs (Ini2) et. (Ini3) selon l'invention. [0164]Deuxième_étape : polymérisation d'une composition lig-uide ou du sirop (méth)acryligue [0165] La polymérisation des compositions respectives est conduite par ajout. à 100 parties en poids de la composition liquide (sur la 15 base de (,11) et (P1) uniquement), dus initiateurs tels nu' indiqués dams le tableau. 1. La composition liquide est utilisée pour imprégner un substrat fibreux. Les compositions respectives sont placées dans une presse métallique. chauffée à. des températures variant 20 pression de 10 bar. [01.66]À l'aide d'un thermocouple, en tant que moule, qui est de 100 'C :% 115 c C sous une la légère augmentation de température à l'intérieur de la =position est mesurée au cours du temps jusqu'au pic maximal Le temps au pic maximal des échantillons respectifs aux différentes températures de la presse est mesuré et 25 présenté dans le tableau 2 pour chaque composition_ [0165]11.3b1 -u 1 - Compositions d' initia. ! Inil Ini2 Ini3 LID-hri roi-il-1 [Phr] 1 P16 LP - ! Exemple i 2 2 coicroctLa.lir ! ' t i p16 2 LE _ Eue-mule 1 I 1 'comparatif 1 P16 ! 2 ! bxemple 1 i !comparatif i 1 3 32 1 Exemple P16 TXP 1 - - 2 I !comparatif 1 , 1 4 1 116 DEC BPD 1 Exemple 1 1 1 1 i 1 !Exemple 2 116 DEC T X111 i 1 1 1 ! , [0168] Tableau 7 - Résultats en presse à différentes températures de presse 1 1 lemps cle pic / Ls! a 1 1 i 105 °C 110 'C 115 'C 1 ITempérure 1 pt r - de 1 !presse 1 : 132 121 - i - 1 . Exemrxle c! coen a Tati]: : 1 1 1 ! Exemple comparatif ! 125 - - 12 i 1 1 ! 140 128 122 !Exemple comparatif i 1 1 i 13 1 147 136 120 !Exemple comparatif 1 1 1 , 1 i 4 i i 1 163 138 123 !Exemple 1 1 1 1 147 LExemp*e2__________ 1 5 [0169] Tableau 3 - Aspect de démoulage à différentes températures de presse i 1 1 !Exemple comparatif 1 + I 1 1 1 Exemple comparatif 1 1 1 1 i 1 Exemple comparatif 1 + u * 1 1 !Exemple comparatif 1 + + * 1 1 i 4 i ..... Température de 105 aC 110 cc 115 °C !presse 0 33 1 Exemple 1 1 1 1 Exemple 2 SyT(b01,t, dans le tableau 3 signifient + démoulage facile depuis la presse sans aucun problème 0 difficile, à démouler, échantillon mou et parfois collant * Polymérisation incompletc 5 (0170 11e tableau 2 met en évidence une diminution du temps de polymérisation pour les exemples et les exemples comparatifs lorsque la température de moule augmente, ce qui signifie une meilleure cinétique, une polymérisation plus rapide, tandis eue seuls les 10 exemples peuvent être facilement démoulés à une température élevée, REVENDICATIONS1. Composition liquide comprenant, a) un polymère (méth)acrylique (81), b) un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3), ladite composition liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à 25 °C. 2. Composition liquide selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité des trois initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3) conjointement dans la composition est comprise entre 0,1 phr et 15 phr par rapport à la somme du monomère (méth)acrylique (M1) et du polymère (méth)acrylique (Pl). 3. Composition liquide selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les trois initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3) présentent, à une température Ti donnée quelconque, différents temps de demi-vie tii2. 4. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le premier initiateur (mil) a un temps de demi-vie tIn de 1 heure à une température comprise entre 40 °C et 90 °C. 5. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le deuxième initiateur (Ini2) a un temps de demi-vie t1/2 de 1 heure à une température comprise entre 70 °C et 100 °C. 30 6. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le troisième initiateur (Ini3) a un temps de demi-vie t1/2 de 1 heure à une température comprise entre 75 °C et 160 °C. 35 7. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la différence de température pour 25 35 un temps de demi-vie donné entre les initiateurs (Ini3), (Ini2) et (mil) est d'au moins 5 K. 8. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 5 à 7, caractérisée en ce que la différence de température pour un temps de demi-vie donné entre les initiateurs (Ini3), (Ini2) et (mil) est d'au plus 50 K. 9. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 10 à 8, caractérisée en ce que la différence de température pour un temps de demi-vie donné entre les initiateurs (Ini3) et (Inil) est comprise entre 10 K et 50 K. 10. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 15 à 9, caractérisée en ce que les initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3) peuvent être choisis parmi un composé comprenant un groupe peroxy ou des composés comprenant un groupe azoïque et, de préférence, parmi un composé comprenant un groupe peroxy. 20 11. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que les initiateurs (Ini3), (Ini2) et (mail) sont choisis parmi le peroxyde de diisobutyryle, le peroxynéodécanoate de cumyle, le peroxydicarbonate de di(3- méthoxybutyle), le peroxynéodécanoate de 1,1,3,3- tétraméthylbutyle, le peroxynéoheptanoate de cumyle, le peroxydicarbonate de di-n-propyle, le peroxynéodécanoate de tert-amyle, le peroxydicarbonate de di-sec-butyle, le peroxydicarbonate de diisopropyle, le peroxydicarbonate de di(4-tert-butylcyclohexyle), le peroxydicarbonate de di-(2- éthylhexyle), le peroxynéodécanoate de tert-amyle, le peroxynéodécanoate de tert-butyle, le peroxydicarbonate de di- n-butyle, le peroxydicarbonate de dicétyle, le peroxydicarbonate de dimyristyle, le peroxypivalate de 1,1,3,3- tétraméthylbutyle, le peroxynéoheptanoate de tert-butyle, le peroxypivalate de tert-amyle, le peroxypivalate de tert-butyle, le peroxyde de di-(3,5,5-triméthylhexanoyle), le peroxyde de dilauroyle, le peroxyde de didécanoyle, le 2,5-diméthy1-2,5- 36 di(2-éthylhexanoylperoxy)-hexane, le peroxy-2-éthylhexanoate de 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tertamyle, le peroxyde de dibenzoyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de tert-butyle, le peroxydiéthylacétate de tert-butyle, le 5 peroxyisobutyrate de tert-butyle, le 1,1-di-(tert-butylperoxy)- 3,3,5-triméthylcyclohexane, le 1,1-di(tert- amylperoxy)cyclohexane, le 1,1-di-(tert-butylperoxy)- cyclohexane, le peroxy-2-éthylhexylcarbonate de tert-amyle, le peroxyacétate de tert-amyle, le peroxy-3,5,5-triméthylhexanoate 10 de tert-butyle, le 2,2-di-(tert-butylperoxy)-butane, le peroxyisopropylcarbonate de tert-butyle, le peroxy-2- éthylhexylcarbonate de tert-butyle, le peroxybenzoate de tertamyle, le peroxyacétate de tert-butyle, le 4,4-di(tertbutylperoxy)valérate de butyle, le peroxybenzoate de tert- 15 butyle, le di-tert-amylperoxyde, le peroxyde de dicumyle, le di-(2-tert-butyl-peroxyisopropy1)-benzène, le 2,5-diméthy1- 2,5-di-(tert-butylperoxy)-hexane, le peroxyde de tertbutylcumyle, le 2,5-diméthy1-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, le peroxyde de di-tert-butyle, le 3,6,9-triéthy1-3,6,9- 20 triméthy1-1,4,7-triperoxonane, le 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIEN), le 2,2'-azodi-(2-méthylbutyronitrile), l'azobisisobutyramide, le 2,2'-azobis(2,4- diméthylvaléronitrile), le 1,1'-azodi(hexahydrobenzonitrile) ou l'acide 4,4'-azobis(4-cyanopentanoïque). 25 12. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le polymère (méth)acrylique (Pl) comprend au moins 50 5 en poids de méthacrylate de méthyle (MMA). 30 13. Composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le monomère (méth)acrylique est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acide 35 méthacrylique, l'acide acrylique, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate de cyclohexyle, le 37 méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle et leurs mélanges. 14. Procédé de préparation d'une composition liquide selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 13, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : i) préparation d'un mélange de polymère (méth)acrylique (Pl) et de monomère (méth)acrylique (M1) ii) ajout d'initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3) 10 conjointement ou l'un après l'autre au mélange préparé dans l'étape précédente. 15. Utilisation de la composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 ou préparée par le procédé selon la 15 revendication 14, pour fabriquer des pièces en thermoplastique ou fabriquer des pièces en composite. 16. Utilisation de la composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 ou préparée par le procédé selon la 20 revendication 14 pour imprégner des fibres ou un substrat fibreux, lesdites fibres ou ledit substrat fibreux étant constitués de fibres longues. 17. Procédé d'imprégnation pour imprégner un substrat fibreux, ledit 25 substrat fibreux étant constitué de fibres longues et ledit procédé comprenant une étape d'imprégnation dudit substrat fibreux avec une composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 30 18. Procédé de fabrication de pièces en thermoplastique par un procédé comprenant les étapes suivantes : i) préparation d'un mélange liquide de polymère (méth)acrylique (Pl) et de monomère (méth)acrylique (M1) ii) ajout d'initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3) conjointement 35 ou l'un après l'autre au mélange préparé dans l'étape précédente, 38 iii) placement de la composition liquide préparée dans i) et ii) dans un moyen de polymérisation, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend : a) un polymère (méth)acrylique (P1), 5 b) un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (mil), (Ini2) et (Ini3) ; ledit sirop (méth)acrylique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à 25 °C, selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, 10 iv) polymérisation. 19. Procédé de fabrication de pièces en composite par un procédé comprenant les étapes suivantes : iii) l'imprégnation de fibres ou d'un substrat fibreux avec la 15 composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, iv) polymérisation. 20. Procédé de fabrication de pièces en composite par un procédé 20 comprenant les étapes suivantes : i) préparation d'un mélange de polymère (méth)acrylique (Pl) et de monomère (méth)acrylique (M1) ii) ajout d'initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3) conjointement ou l'un après l'autre au mélange préparé dans l'étape 25 précédente iii) imprégnation de fibres ou d'un substrat fibreux avec la composition liquide préparée dans i) et ii), ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend : a) un polymère (méth)acrylique (P1), 30 b) un monomère (méth)acrylique (M1), et c) trois initiateurs (Inil), (Ini2) et (Ini3) ; ledit sirop (méth)acrylique liquide ayant une viscosité dynamique comprise entre 10 mPa*s et 10 000 mPa*s à 25 °C, iv) polymérisation. 35 21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, conduit par infusion de résine assistée par vide (VARI), extrusion par étirage, 39 moulage au sac sous vide, moulage au sac sous pression, moulage en autoclave, moulage par transfert de résine (RTM) et des variantes de celui-ci (HP-RTM, C-RTM, I-RTM), moulage par injection et réaction (RIM), moulage par injection et réaction 5 renforcée (R-RIM) et ses variantes, moulage à la presse, moulage par compression, moulage par compression liquide (LCM) ou le moulage de préimprégné en feuille (SMC) ou le moulage de préimprégné en vrac (BMC). 10 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, caractérisé en ce que l'étape de polymérisation est conduite à une température comprise entre 80 °C et 140 °C, de préférence entre 90 °C et 130 °C. 15 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la température pendant la polymérisation est maintenue dans un intervalle de AT de 20 K de la température de polymérisation. 24. Matériau composite polymère comprenant une matrice 20 (méth)acrylique thermoplastique et un substrat fibreux utilisé en tant que renforcement, le substrat fibreux étant constitué de fibres longues, ledit matériau composite étant caractérisé en ce que la matrice (méth)acrylique thermoplastique est obtenue après polymérisation de la composition liquide, ledit substrat 25 fibreux étant préimprégné avec la composition liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 25. Pièce mécanique ou élément structural constitué de matériau composite selon la revendication 24, ou obtenu par le procédé 30 selon l'une quelconque des revendications 19 à 23. 26. Pièce selon la revendication 25, ladite pièce étant une pièce de véhicule automobile, une pièce de bateau, une pièce de train, un article pièce de de sport, une pièce navire spatial ou de d'avion ou d'hélicoptère, une fusée, une pièce de module 35 photovoltaïque, un matériau de construction ou de bâtiment, par exemple, des barres d'armature, goujons et cadres composites pour le génie civil et la construction en hauteur, une pièce d'éolienne, par exemple une semelle de longeron de poutre de pale d'éolienne, une pièce de meuble, une pièce de construction ou de bâtiment, une pièce de téléphone ou de téléphone 5 cellulaire, une pièce d'ordinateur ou de téléviseur, une pièce d'imprimante ou de photocopieur. 27. Pièce selon la revendication 25, ladite pièce étant un matériau 10 pour construction ou bâtiment, par exemple, des barres d'armature, goujons et cadres composites pour le génie civil et la construction en hauteur. 28. Pièce selon la revendication 25, ladite pièce étant une pièce 15 d'éolienne, par exemple une semelle de longeron de poutre de pale d'éolienne.