FR 3071732 A1 20190405 FR 1858558 A 20180921 La présente invention concerne une composition cosmétique à base de deux copolymères anioniques spécifiques pour la fixation des cheveux ou la transformation temporaire des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, ainsi que le procédé et l'utilisation de ladite composition pour améliorer la tenue longue durée et la résistance à l'humidité. La conception temporaire de coiffures pour une durée prolongée, pouvant aller jusqu'à plusieurs jours, nécessite généralement l'application de principes actifs fixateurs. Par conséquent, les agents de traitement capillaire qui servent à façonner temporairement les cheveux jouent un rôle important. Les agents de déformation temporaires correspondants contiennent habituellement des polymères synthétiques et/ou des cires en tant que principe actif fixateur. Les agents contribuant à la transformation temporaire des fibres kératiniques peuvent être conditionnés par exemple sous forme de spray capillaire, de cire capillaire, de gel capillaire ou de mousse capillaire. La propriété la plus importante d'un agent de déformation temporaire des cheveux, dénommé ci-après agent coiffant, est de conférer aux fibres traitées sous la forme nouvellement modelée - c'est-à-dire une forme imposée aux cheveux - le maintien le plus fort possible. On parle également de fort maintien de la coiffure ou du haut degré de maintien de l'agent coiffant. Le maintien de la coiffure est essentiellement déterminé par le type et la quantité des principes actifs fixateurs utilisés, mais également, dans une certaine mesure, par l'influence des autres ingrédients de l'agent coiffant. En plus d'un haut degré de maintien, les agents coiffants doivent répondre à toute une série d'autres exigences. En résumé, celles-ci peuvent être subdivisées en propriétés sur les cheveux, propriétés de la formulation respective, par exemple propriétés de la mousse, du gel ou de l'aérosol pulvérisé, et propriétés affectant la manipulation de l'agent coiffant, les propriétés sur les cheveux étant particulièrement importantes. L'on citera tout particulièrement la résistance à l'humidité, la faible viscosité (tack) et un effet de 2 conditionnement équilibré. En outre, dans toute la mesure du possible, un agent coiffant doit être universellement applicable pour tous les types de cheveux, et être doux pour les cheveux et la peau. 5 Pour répondre aux différentes exigences, une grande variété de polymères synthétiques ont déjà été développés comme agents fixateurs qui sont utilisés dans les agents coiffants. Les polymères peuvent être subdivisés en polymères cationiques, anioniques, non ioniques et amphotères. La demande de brevet européen EP 3 069 709 Al décrit des mélanges 10 polymères cosmétiques capillaires contenant, outre un polymère d'oxyalkylène, le copolymère d'acide (méth)acrylique modifié hydrophobiquement sous le nom commercial Luvigel Fit (INCI : « Acrylates (C10-30) Alkyl Methacrylate Copolymer »). 15 Les polymères anioniques connus utilisés dans les produits fixateurs de cheveux sont des copolymères d'acrylate ayant deux motifs structuraux ou plus. Certains de ces copolymères ayant la dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer en tant que composant d'agents cosmétiques capillaires pour la déformation temporaire des cheveux sont décrits dans le 20 brevet européen EP 897 711 B1. Idéalement, lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux, les polymères génèrent un film polymère qui, d'une part, confère à la coiffure un fort maintien mais est d'autre part suffisamment souple pour ne pas rompre sous contrainte. Si le film 25 polymère est trop fragile, il en résulte la formation de plaques dites pellicules, c'est-à-dire de résidus qui se détachent lors du mouvement des cheveux et donnent l'impression que l'utilisateur de l'agent coiffant correspondant aurait des pellicules. Des problèmes similaires se posent lorsque les cires sont utilisées en tant que principe actif fixateur dans l'agent coiffant. Si l'agent 30 coiffant est un gel ou une pâte, les polymères doivent également avoir des propriétés épaississantes. 3 L'un des objectifs de la présente invention était de fournir d'autres combinaisons de polymères appropriées qui se distinguent par de bonnes propriétés filmogènes et/ou de fixation et présentent un très haut degré de maintien sans que cela ne porte atteinte aux propriétés de flexibilité et de bonne 5 résistance à l'humidité, notamment à la transpiration, et de résistance à l'eau, et qui conviennent également pour la production de compositions cosmétiques stables à la fois plus transparentes et plus visqueuses. En particulier, les agents coiffants actuellement disponibles peuvent encore être améliorés dans la mesure où une bonne combinaison de rigidité (stiffness) et de maintien longue 10 durée (High Humidity Curl Retention - rétention de la boucle à humidité élevée) n'est pas toujours suffisamment garantie. La présente invention a donc pour objectif de fournir de tels agents coiffants qui, en plus des propriétés mentionnées ci-dessus, confèrent en particulier à la fois une bonne rigidité et un bon maintien longue durée. 15 Ceci a été réalisé selon l'invention par une combinaison de deux copolymères anioniques spécifiques. La présente invention fournit : 20 1. Une composition cosmétique pour la transformation temporaire des fibres kératiniques, comprenant : a) au moins un copolymère d'acide (méth)acrylique non réticulé et hydrophobiquement modifié 25 b) au moins un copolymère d'acrylate anionique amphiphile comprenant au moins un motif structural (b1) et au moins un motif structural (b2), R9 0 0 A3 (b2), R10 4 dans laquelle R9 et R9 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R19 représente un groupe alkyle (en Cg à Cm), 5 M+ représente un cation physiologiquement compatible et A3 représente un groupe *-(CH2CH20)x-*, dans lequel x représente un nombre entier de 5 à 35, - un groupe *-(CH2CHMe0)y-*, dans lequel y représente un nombre 10 entier de 5 à 35 ou un groupe *--(CH2CH20)x--(CH2CHMe0)y-*, dans lequel la somme x + y représente un nombre entier de 5 à 35 et x et y sont supérieurs à zéro. 2. Composition cosmétique selon le point 1, dans laquelle la proportion en poids 15 du copolymère a) dans le poids total de la composition vaut de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,2 à 10 % en poids et en particulier de 0,5 à 7,0 % en poids. 3. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle le 20 copolymère a) est obtenu par la réaction - d'au moins un monomère (ai) choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'ester d'acide acrylique alkyle en C1-C6, l'ester d'acide méthacrylique alkyle en C1-C6, avec - au moins un monomère (a2) choisi dans le groupe des acrylates alkyle 25 en C10-30, des méthacrylates alkyle en C10-30, des acrylates de PEG alkyle en C10-30, des méthacrylates de PEG alkyle en C10-30 ou des itaconates de PEG alkyle en C10_30. 4. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle le 30 copolymère a) est obtenu par la réaction - d'au moins un monomère (ai) choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, avec 5 - au moins un monomère (a2) du groupe des méthacrylates alkyle en C10_30. 5. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle le copolymère a) est choisi dans le groupe des composés ayant la dénomination 5 INCI « Acrylates/C10_30_Alkyl Methacrylate Copolymer ». 6. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle la proportion en poids du copolymère b) dans le poids total de la composition vaut de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,2 à 8,0 % en poids et en particulier 10 de 0,5 à 7,0 % en poids. 7. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle le copolymère d'acrylate b) comprend au moins un motif structural (b1) et au moins un motif structural (b2), . . R9 R8 * . o c=o A3 o 15 0- ni+ (b1) R10 (b2) dans laquelle R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R9 représente un groupe méthyle, R19 représente un groupe octadécyle (groupe stéaryle), 20 V représente un cation physiologiquement compatible et A3 représente un groupe *-(CH2CH20)x-*, dans lequel x représente un nombre entier de 20. 8. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle le 25 copolymère b) est choisi dans le groupe des composés ayant la dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer. 6 9. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle le rapport pondéral du copolymère a) sur copolymère b) est de 10:1 à 1:10, de préférence de 5:1 à 1:5 et en particulier de 3:1 à 1:3. 5 10. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisée en ce qu'elle contient en outre c) de la polyvinylpyrrolidone et/ou un copolymère de vinylpyrrolidone/d'acétate de vinyle, de préférence de la polyvinylpyrrolidone. 10 11. Composition cosmétique selon le point 10, dans laquelle la part en poids de la polyvinylpyrrolidone et/ou du copolymère de vinylpyrrolidone/d'acétate de vinyle c) dans le poids total de la composition cosmétique vaut de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 2,0 à 8,5 % en poids et en particulier de 3,0 à 7,0 % en poids. 15 12. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle la composition, rapporté à son poids total, contient de 0,05 à 2,0 % en poids, de préférence de 0,1 à 1,0 % en poids et en particulier de 0,1 à 0,5 % en poids, d'un alcool aminé, de préférence de 2-amino-2-méthylpropanol. 13. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, dans laquelle la composition, rapporté à son poids total, contient au moins 20 % en poids, de préférence au moins 40 % en poids et en particulier au moins 70 % en poids en eau. 14. Composition cosmétique selon l'un des points précédents, caractérisée en ce que l'agent se présente sous forme de gel capillaire, spray capillaire, mousse capillaire ou cire capillaire. 30 15. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'un des points 1 à 14 pour la déformation temporaire de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains. 20 25 7 16. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'un des points 1 à 14 pour l'amélioration du maintien de fibres kératiniques temporairement déformées. 5 17. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'un des points 1 à 14 pour l'amélioration de la résistance à l'humidité de fibres kératiniques temporairement déformées. 18. Procédé de déformation temporaire de fibres kératinique, en particulier de 10 cheveux humains, dans lequel les fibres kératiniques se voient appliquer une composition cosmétique selon l'un des points 1 à 14 et sont fixées temporairement dans leur forme. On a constaté de manière surprenante dans le cadre de la présente invention 15 qu'un maintien amélioré des produits coiffants peut être obtenu en combinant deux composants connus en soi déjà utilisés dans les produits coiffants. D'autres propriétés généralement requises des produits coiffants, telles que la résistance à l'humidité, la rigidité et la faible viscosité, sont préservées. Une aussi bonne combinaison de propriétés n'était pas attendue et était 20 surprenante, même en ayant connaissance des composants individuels. Au cours des expériences, il s'est avéré que la combinaison des deux composants entraînait un effet fortement suradditif, c'est-à-dire synergique sur le maintien, qui s'est manifesté lors du test HHRC (High Humidity Curl Retention Test). 25 Le terme « fibres kératiniques » comprend selon l'invention les fourrures, la laine et les plumes, mais en particulier les cheveux humains. Les composants essentiels de la composition cosmétique sont le copolymère non réticulé hydrophobiquement modifié a) et le copolymère anionique 30 amphiphile b) différent du copolymère a). 8 En plus des avantages mentionnés ci-dessus, par rapport à d'autres agents cosmétiques, les compositions cosmétiques se distinguent également, en particulier, par un maintien longue durée amélioré. En ce qui concerne les propriétés cosmétiques des agents selon l'invention, par exemple la résistance 5 à l'humidité et une faible viscosité, un rapport pondéral des polymères a) et b) dans la composition cosmétique de 10:1 à 1:10, de préférence de 5:1 à 1:5 et en particulier de 3:1 à 1:3 s'est avéré particulièrement avantageux. Les compositions cosmétiques contiennent, en tant que premier composant 10 obligatoire, un copolymère d'acide (méth)acrylique non réticulé hydrophobiquement modifié, qui est composé d'au moins deux motifs structuraux différents. En outre, d'autres motifs structuraux peuvent être présents. 15 En tant que copolymères d'acide (méth)acrylique hydrophobiquement modifiés a), l'on utilise de préférence des copolymères qui sont basés sur - au moins un monomère (ai) du groupe des acides carboxyliques insaturés et des esters carboxyliques insaturés, et - au moins un monomère (a2) du groupe des monomères insaturés 20 hydrophobiquement modifiés. Les copolymères a) préférés sont à base d'au moins un monomère (ai) du groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'ester d'acide acrylique alkyle en C1-C6, l'ester d'acide méthacrylique alkyle en C1-C6. Les 25 esters d'acide acrylique et les esters d'acide méthacrylique sont de préférence des esters des acides respectifs avec des alcools alkyliques non tertiaires ayant des radicaux alkyles de 1 à 12 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone. Comme exemples de monomères appropriés, l'on peut citer l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, le 30 méthacrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, 9 l'acrylate de n-octyle, l'acrylate d'isooctyle, le méthacrylate d'isooctyle, l'acrylate d'isononyle et l'acrylate d'isodécyle. Le groupe des monomères hydrophobiquement modifiés (a2) désigne des 5 monomères qui ont une structure partielle hydrophobe. Les monomères (a2) préférés peuvent pour leur part être basés sur les deux motifs structuraux suivants : un acide insaturé, de préférence l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide itaconique ; 10 une chaîne alkyle en C8_40, de préférence une chaîne alkyle en Ci 0_30. Ces deux structures partielles peuvent le cas échéant être complétées par un troisième motif structural du groupe des groupements polyoxyalkylène, de préférence des groupements polyéthylène glycol, des groupements polypropylène glycol ou des groupements polyéthylène glycol/polypropylène 15 glycol. Comme monomère (a2), l'on utilise par exemple des acrylates alkyle en C10-30, des acrylates de PEG alkyle en Clam des méthacrylates de PEG alkyle en C10- 30 ou des itaconates de PEG alkyle en C1o_30. Les monomères (a2) préférés 20 sont choisis dans le groupe des acrylates alkyle en C10-30, des acrylates de PEG 20-25 alkyle en C10-30, des méthacrylates de PEG 20-25 alkyle en C10-30 ou des itaconates de PEG 20-25 d'alkyle en C10-30. Les monomères (a2) particulièrement préférés sont choisis dans le groupe des méthacrylates alkyle en C10-30. 25 On préfère en particulier les copolymères a) obtenus par la réaction d'au moins un monomère (ai) choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'ester d'acide acrylique alkyle en Cl -C6, l'ester d'acide méthacrylique alkyle en Cl-C6, avec 30 au moins un monomère (a2) choisi dans le groupe des acrylates alkyle en C10-30, des méthacrylates alkyle en C10-30, des acrylates de PEG alkyle 10 en C10-30, des méthacrylates de PEG alkyle en C10-30 ou des itaconates de PEG alkyle en C10-30. On préfère tout particulièrement les copolymères a) obtenus par la réaction 5 - d'au moins un monomère (al) choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, avec - au moins un monomère (a2) du groupe des méthacrylates alkyle en C10_30. En résumé, les agents cosmétiques préférés selon l'invention sont caractérisés 10 en ce que le copolymère a) est choisi dans le groupe des composés portant les désignations INCI Acrylates/C10-30-Alkyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer, Acrylates/Beheneth-25 Meth- acrylate Copolymer, Acrylates/Steareth-20 ltaconate Copolymer, Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer, Acrylates/Palmeth-25 Acrylate 15 Copolymer, Acrylates/Aminoacrylates/C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconat Copolymer. Des polymères correspondants sont commercialisés, par exemple, sous les marques déposées Luvigel® FIT, Aculyn® 22, Aculyn® 28, Structure® 2001, Structure® 3001, Synthalen® W2000 et Structure® Plus. De manière particulièrement préférée, le copolymère a) est choisi dans le groupe des 20 composés portant la dénomination INCI « Acrylates/Cio-3o-Alkyl Methacrylate Copolymer ». La proportion en poids du copolymère a) dans le poids total de la composition vaut de préférence de 0,1 à 15 % en poids, de manière particulièrement 25 préférée de 0,2 à 10 % en poids et en particulier de 0,5 à 7,0 % en poids. Un second élément essentiel de la composition cosmétique est le copolymère de vinylcaprolactame anionique amphiphile b). 11 Le copolymère de vinylcaprolactame anionique amphiphile b) comprend au moins un motif structural (b1) et au moins un motif structural (b2), R9 * . R8 0 0 C0 A3 0- rvi+ (b1) R19 (b2), dans lequel 5 R9 et R9 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R19 représente un groupe alkyle (en Cg à C30), M+ représente un cation physiologiquement compatible et A3 représente 10 - un groupe *--(CH2CH20)x--*, dans lequel x représente un nombre entier de 5 à 35, - un groupe *--(CH2CHMe0)y-*, dans lequel y représente un nombre entier de 5 à 35 ou - un groupe *--(CH2CH20), REVENDICATIONS1. Une composition cosmétique pour la transformation temporaire des fibres kératiniques, comprenant : a) au moins un copolymère d'acide (méth)acrylique non réticulé et hydrophobiquement modifié b) au moins un copolymère d'acrylate anionique amphiphile comprenant au moins un motif structural (b1) et au moins un motif structural (b2), R9 0 0 c=o A3 o- (b1) R10 (b2), dans lequel R8 et R9 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R19 représente un groupe alkyle (en Cg à 030)1 M+ représente un cation physiologiquement compatible et A3 représente - un groupe *-(CH2CH20)x-*, dans lequel x représente un nombre entier de 5 à 35, - un groupe *--(CH2CHMe0)y-*, dans lequel y représente un nombre entier de 5 à 35 ou un groupe *--(CH2CH20)x-(CH2CHMe0)y-*, dans lequel la somme x + y représente un nombre entier de 5 à 35 et x et y sont supérieurs à zéro. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle la proportion en poids du copolymère a) dans le poids total de la composition vaut de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,2 à 10 % en poids et en particulier de 0,5 à 7,0 % en poids. 41 3. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère a) est choisi dans le groupe des composés ayant la dénomination INCI « Acrylates/C10_30Alkyl Methacrylate Copolymer ». 5 4. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la proportion en poids du copolymère b) dans le poids total de la composition vaut de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,2 à 8,0 % en poids et en particulier de 0,5 à 7,0 % en poids. 10 5. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère b) est choisi dans le groupe des composés ayant la dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer. 6. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, 15 caractérisée en ce qu'elle contient en outre c) de la polyvinylpyrrolidone et/ou un copolymère de vinylpyrroli- done/d'acétate de vinyle, de préférence de la polyvinylpyrrolidone. 7. Composition cosmétique selon la revendication 6, dans laquelle la 20 proportion en poids de la polyvinylpyrrolidone et/ou du copolymère de vinylpyrrolidone/d'acétate de vinyle c) dans le poids total de la composition cosmétique vaut de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 2,0 à 8,5 % en poids et en particulier de 3,0 à 7,0 % en poids. 25 8. Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la composition, rapporté à son poids total, contient au moins 20 % en poids, de préférence au moins 40 % en poids et en particulier au moins 70 % en poids en eau. 9. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 8 pour la déformation temporaire de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains. 42 10. Procédé de déformation temporaire de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, dans lequel les fibres kératiniques se voient appliquer une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 8 et sont 5 fixées temporairement dans leur forme.