FR 3083543 A1 20200110 FR 1870810 A 20180706 Description Titre de l'invention : MATIERE PLASTIQUE À HAUTE TENEUR EN PLA COMPRENANT UN ESTER DE CITRATE Domaine technique [0001] La présente invention concerne une composition de matière plastique à base de po- lyesters biodégradables et biosourcés, en particulier pour la préparation de films de matière plastique. Technique antérieure [0002] On connaît des films biosourcés et biodégradables, à base d'amidons ou de dérivés d'amidons et de polyesters, notamment des films monocouches ou multicouches, employés en particulier pour la fabrication de sacs de matière plastique. Ces sacs sont notamment employés pour l'emballage de produits alimentaires, en particulier les fruits et légumes. [0003] On citera notamment les films décrits dans les brevets et demandes de brevets US 6,841,597, US 5,436,078, WO 2007/118828, WO 2002/059202, WO 2002/059199, WO 2002/059198, US 9,096,758, WO 2004/052646 et CN 106881929. Les matériaux biosourcés et/ou biodégradables employés pour conserver les propriétés mécaniques adaptées à leur utilisation restent onéreux. [0004] L'augmentation de la teneur en PLA (acide polylactique) permet d'augmenter la teneur en matériaux biosourcés moins onéreux, comme par exemple dans des compositions de résines biodégradables (WO 2018/056539). Cette augmentation de la teneur en PLA nécessite généralement d'employer un agent compatibilisant pour permettre le mélange du PLA avec un autre polyester, comme le PBAT (polybutylène adipate téréphthalate). De tels compatibilisants sont connus pour cet usage, notamment les polyacrylates, comme les produits commercialisés sous les dénominations Joncry10 ADR (Dong & al., International Journal of Molecular Sciences, 2013, 14, 20189-20203 ; Ojijo & al., Polymer 2015, 80, 1-17; EP 1 699 872; EP 2 258 775; EP 2 679 633; WO 2013/164743; WO 2015/057694) [0005] Toutefois, l'augmentation de la teneur en PLA se fait au détriment des propriétés mé- caniques des produits préparés avec ces compositions polymères. Ainsi, les films obtenus avec de telles compositions à forte teneur en PLA et malgré l'ajout d'agent compatibilisant ont des propriétés mécaniques diminuées par rapport à des films avec moins de PLA, notamment en termes d' allongement à la rupture et de résistance au déchirement. De fait, augmenter la teneur en PLA dans les compositions de l'état de la technique ne permet pas de répondre au cahier des charges de la sacherie. [0006] L'invention vient résoudre ce problème technique en ajoutant un plastifiant par- I ticulier au mélange de polyesters et de compatibilisant. Exposé de l'invention [0007] L'invention concerne une composition de matière plastique qui comprend a. au moins 20% en poids de PLA (acide polylactique), b. au moins 45 % en poids d'un polyester choisi parmi le PBAT (polybutylène adipate téréphthalate), les PHAs (polyhydroxyalkanoates), le PBS (polybutylène succinate), le PBSA (polybutylène succinate adipate) et leurs mélanges, c. un compatibilisant PLA/Polyester, et d. un plastifiant choisi parmi les esters de citrate. [0008] L'invention concerne aussi un film de matière plastique dont la composition comprend une composition selon l'invention, notamment obtenu par extrusion d'une composition selon l'invention. [0009] L'invention concerne enfin un procédé de préparation d'une composition selon l'invention qui comprend au moins les étapes successives de mélange et de fusion avec I. Lc PLA et le compatibilisant, puis 2. Lc polyester choisi parmi le PBAT (polybutylène adipatc téréphthalatc), les PHAs (polyhydroxyalkanoatcs), le PBS (polybutylène succinatc), le PBSA (polybutylène succinatc adipatc) ct leurs mélanges, le plastifiant choisi parmi les esters de citrate pouvant être ajouté à tout moment du procédé. Description des modes de réalisation 100101 L'invention concerne une composition de matière plastique qui comprend a. au moins 20% en poids de PLA (acide polylactique), h. au moins 45 % en poids d'un polyester choisi parmi le PBAT (polybutylène adipate téréphthalate), les PHAs (polyhydroxyalkanoates), le PBS (polybutylène succinate), le PBSA (polybutylène succinate adipate) et leurs mélanges c. un compatibilisant PLA/Polyester, et d. un plastifiant choisi parmi les esters de citrate. 100111 Sauf indication contraire, les pourcentages sont donnés en poids par rapport au poids total de la composition à laquelle ils se réfèrent. 100121 Les constituants de la composition selon l'invention sont bien connus de l'homme du métier, notamment décrits dans les publications, brevets et demandes de brevets cités plus haut, en particulier les polyesters et le PLA couramment employés dans l'industrie des matières plastiques biodégradables et/ou hiosourcées, notamment pour la préparation de films hiosourcés et biodégradables. 100131 Le PLA est formé à partir de monomères d'acide lactique lévogyres (L) et/ou de monomères dextrogyres (D), le taux de monomères (L) et (D) pouvant être variable. Le 3 PLA peut être un mélange de PLA lévogyre (PLLA), qui est formé à partir de monomères majoritairement (L), et de PLA dextrogyre (PDLA), qui est formé à partir de monomères majoritairement (D). [0014] De manière avantageuse, le polyester h) est du PBAT. Lorsqu'il est employé en mélange avec d'autres polyesters comme les PHAs, le PBS ou le PBSA, le PBAT est en proportion majoritaire dans le mélange de polyesters autres que le PLA, de préférence plus de 60% du mélange, plus préférentiellement plus de 70 % encore plus préférentiellement plus de 80% en poids. Selon un mode particulier et préféré de réalisation de l'invention, le polyester h) autre que le PLA est essentiellement du PBAT, plus préférentiellement est constitué du seul PBAT. [0015] Les compatihilisants PLA/Polyesters sont hien connus de l'homme du métier, notamment choisis parmi les polyacrylates, les terpolymercs d'éthylène, d'ester acrylique et de méthacrylate de glycidyle (par exemple commercialisé sous la marque Lotader® par la société Arkema), les copolymères trihlocs PLA-PBAT-PLA, les PLA greffés d'anhydride maléique (PLA-g-AM) ou les PBAT greffés d'anhydride maléique (PBAT-g-AM). [0016] Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le compatibilisant est choisi parmi les polyacrylates, avantageusement sélectionné parmi les dérivés de méthacrylate, préférentiellement le compatibilisant est du poly(éthylène-co-méthyl acrylate-co-glycidyl méthacrylate). De tels cornpatibilisants sont bien connus et décrits notamment par Dong & al. (International Journal of Molecular Sciences, 2013, 14, 20189-20203) et Ojijo & al. (Polymer 2015, 80, 1-17). Un compatibilisant préféré est le poly(éthylène-co-méthyl acrylate-co-glycidyl méthacrylate) commercialisé sous la dénomination JONCRYLe ADR-4468- par la société BASE. [0017] Les esters de citrate sont également des plastifiants connus de l'homme du métier, en particulier comme matériaux biosourcés. On citera notamment le triéthyl citrate (TEC), le triéthyl acétyl citrate (TEAC), le tributyl citrate (TBC), le tributyl acétyl citrate (TBAC). De manière préférentielle, l'ester de citrate employé comme plastifiant dans la composition selon l'invention est le TBAC. [0018] De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins 25 % de PLA, plus préférentiellement au moins 28% de PLA, encore plus préférentiellement au moins 30 % de PLA. La combinaison du compatibilisant et du plastifiant employée selon l'invention et en particulier la sélection des esters de citrate comme plastifiants permet d'obtenir des teneurs en PLA jusqu'à au moins 35%, voire plus, jusqu'à environ 50% de PLA. [0019] La teneur en polyester b) est avantageusement d'au moins 50% du poids total de la composition. Selon un mode avantageux de réalisation de l'invention, la teneur en polyester b) est comprise entre 60 et 72%. 4 [0020] La teneur en compatibilisant c) dans la composition selon l'invention est avanta- geusement d'au moins 0,1%, de préférence de 0,5 à 2%, plus préférentiellement de 0,5 à 1,5%, avantageusement d'environ 1% en poids par rapport au poids total de la composition. [0021] La teneur en plastifiant esters de citrate d) dans la composition selon l'invention est avantageusement d'au moins 0,5 %, de préférence de 1 à 5%, plus préférentiellement de 2 à 4%, avantageusement d'environ 3%. [0022] La composition selon l'invention peut comprendre d'autres additifs usuels entrant dans la composition de matières plastiques, en particulier pour la préparation de films, comme des charges minérales ou organiques, des pigments ou des colorants, etc. Dans un exemple particulier, la composition selon l'invention peut comprendre du carbonate de calcium. [0023] Dans un cas particulier, la composition selon l'invention comprend par rapport au poids total de la composition a. au moins 25% en poids de PLA (acide polylactique), préférentiellement au moins 28%, plus préférentiellement au moins 30 % de PLA, h. au moins 60 % en poids d'un polyester choisi parmi le PBAT (polybutylène adipate téréphthalatc), les PHAs (polyhydroxyalkanoates), le PBS (polybutylène succinatc), le PBSA (polybutylène succinate adipate) et leurs mélanges c. entre 0,5 à 1,5% d'un compatibilisant PLA/Polyester choisi parmi les polyacrylates, et d. entre 2 à 4% d'un plastifiant choisi parmi les esters de citrate. [0024] La composition selon l'invention peut également comprendre des enzymes capables de dégrader les polyesters de manière à améliorer la biodégradabilité du film selon l'invention. Dans un mode particulier, la composition selon l'invention peut comprendre des enzymes capables de dégrader le PLA. De telles enzymes et leur mode d'incorporation dans les films thermoplastiques sont connus de l'homme du métier, notamment décrits dans les demandes de brevets WO 2013/093355, WO 2016/198652, WO 2016/198650, WO 2016/146540 et WO 2016/062695. Préférentiellement ces enzymes sont choisies parmi des protéases et sérines protéases. Dans un mode particulier, les sérines protéases sont choisies parmi la Proteinase K de Tritirachium album, ou les enzymes dégradant le PLA issues d' Amycolatopsis sp., Actinoînadura keratinilytica, Laceyella sacchari LP175, Thermus sp., ou Bacillus licheniformis ou d'enzymes commerciales reformulées et connues pour dégrader le PLA telles que Savinase®, Esperase®, Everlase® ou n'importe quelle enzyme de la famille des subtilisines CAS 9014-01-1 ou tout variant fonctionnel. [0025] Lorsque la composition selon l'invention comprend également des enzymes dégradant les polyesters, en particulier dégradant le PLA, la composition com- plémentée d'enzymes est avantageusement la suivante : [0026] De 80% à 98% en poids, préférentiellement de 90% à 98% en poids, de la com- position riche en PLA précédemment définie, et [0027] De 2 à 20%, préférentiellement de 2% à 10%, d'une composition enzymatique comprenant de 0,0005 à 10% d'enzyme associée à 50 à 95% d'un polymère de bas point de fusion et éventuellement associée à un stabilisant. Ce stabilisant peut être choisi parmi les polysaccharides, préférentiellement parmi les gommes naturelles comme la gomme arabique.. [0028] La dite composition enzymatique peut être préparée via l'extrusion De 50 à 95%, préférentiellement de 70 à 90%, d'un polymère à bas point de fusion et de 5 à 50%, préférentiellement de 10 à 30%, d'une formulation enzymatique liquide comprenant de 0,01 à 35% d'enzymes, de 19 à 60% d'eau et de 15 à 70% de stabilisant. [0029] De telles compositions enzymatiques et/ou formulations enzymatiques liquides ap- propriées pour la préparation de mélanges polymères riches en PLA sont notamment décrites dans les demandes de brevet EP 17306117 et EP 17188781 déposées le 31 août 2017. [0030] Une composition enzymatique préférée comprend en particulier, de 50 à 95 % d'un polymère de bas point de fusion, en particulier du polycaprolactone (PCL), préférentiellement de 70 à 90 %, de 0,001 à 10% d'enzymes, préférentiellement de 1 à 6%, et de 1,5 à 21% de gomme arabique, préférentiellement de 3 à 7%. [0031] La composition complémentée d'enzymes selon l'invention comprendra avanta- geusement [0032] Au moins 20% de PLA, avantageusement au moins 25% de PLA [0033] Au moins 40% de PBAT [0034] Au moins 0,08% de compatibilisant PLA/PBAT, avantageusement au moins 0,5 % [0035] Au moins 0,4 % de plastifiant choisi parmi les esters de citrate [0036] Au moins 0,002 % d'enzyme, avantageusement au moins 0,05% et [0037] Au moins 1,4% d'un polymère à bas point de fusion, avantageusement au moins 1,5%. [0038] L'homme du métier saura adapter la teneur en enzymes, et par conséquent la teneur en polymère à bas point de fusion et autres additifs apportés par la composition enzymatique en fonction de ses objectifs de vitesse de dégradation des PLA par les enzymes. [0039] L'invention concerne également un procédé de préparation de compositions selon l'invention, avec les composés décrits précédemment, avec leurs proportions, comprenant les étapes de 1. mélanger le PLA et le compatibilisant à une température où le PLA est par- 6 tiellement ou totalement fondu, puis 2. ajouter du polyester choisi parmi le PBAT (polyhutylène adipate téréphthalate), les PHAs (polyhydroxyalkanoates), le PBS (polyhutylène succinate), le PBSA (polyhutylène succinate adipate) et leurs mélanges, à une température où le mélange préalablement obtenu est partiellement ou totalement fondu. Le plastifiant choisi parmi les esters de citrate peut être ajouté à tout moment du procédé : au moment de l'étape 1 avec le PLA et le compatihilisant, entre l'étape 1 et l'étape 2, au moment de l'étape 2 avec le polyester ou après l'étape 2. [0040] Dans un cas particulier, l'invention concerne un procédé de préparation d'une com- position selon l'invention comprenant les étapes de 1. mélanger au moins 25% en poids (par rapport au poids total de la composition de l'invention) de PLA et entre 0,5% et 1,5% en poids de compatihilisant à une température supérieure ou égale à 120°C, puis 2. ajouter au moins 60% du polyester choisi parmi le PBAT (polyhutylène adipate téréphthalate), les PHAs (polyhydroxyalkanoates), le PBS (polyhutylène succinate), le PBSA (polyhutylène succinate adipate) et leurs mélanges, à une température où le mélange préalablement obtenu est partiellement ou totalement fondu, l'ajout entre 2 à 4% en poids du plastifiant choisi parmi les esters de citrate pouvant être réalisé à tout moment du procédé. [0041] La préparation de la composition se fait selon les méthodes usuelles de la technique, en particulier par extrusion. Le mélange fondu extrudé est ensuite refroidi pour former des granules puis est généralement transformé en un article final de forme particulière (films, pièces souples ou solides). [0042] Lorsque les articles préparés avec la composition selon l'invention comprennent également des enzymes dégradant les polyesters telles que définis ci-dessus, ces dernières sont ajoutées soit au moment de la préparation de la composition, soit au moment de la préparation des articles finaux en mélangeant des granulés de composition selon l'invention, et les enzymes sous une forme appropriée à leur incorporation et selon les méthodes usuelles connues de l'homme du métier. [0043] Pour faciliter l'incorporation des enzymes à la composition selon l'invention, on emploiera avantageusement ces dernières sous forme d'une composition adaptée, qui permet à la fois la conservation et le transport des enzymes, mais également favorise leur incorporation en prévenant leur dégradation au cours de cette étape d'incorporation. De telles compositions sont connues de l'homme du métier, et notamment décrites dans les demandes de brevet EP 17306117 et EP 17188781 déposées le 31 août 2017. [0044] En particulier, l'ajout d'enzymes à la composition selon l'invention peut se faire avantageusement comme suit : mélange entre 80% et 98% d'une composition selon 7 l'invention, avec entre 2% et 20% d'une composition comprenant une enzyme dégradant le polyester et en particulier le PLA, les pourcentages étant donnés en poids par rapport au poids de la composition finale. [0045] L'invention concerne aussi tout article de matière plastique constitué ou comprenant des éléments constitués de la composition selon l'invention. [0046] Selon un premier mode de réalisation, la composition est sous forme de granulés préparés selon les techniques usuelles. Ces granulés pourront être stockés, transportés, comme granulés entrant dans la fabrication de produits en matière plastique, quelque soit leur forme et leur utilisation, que l'on peut appeler « articles finaux ». Il peut s'agir de films, ou de pièces souples ou solides de formes et volumes adaptés à leurs usages. [0047] Les méthodes de préparation de ces articles finaux sont bien connues de l'homme du métier, comprenant en particulier les techniques usuelles de la plasturgic telles que l'extrusion-gonflage, l'extrusion-soufflage, l'extrusion de film coulé, le calandrage et le thermoformage, le moulage par injection, le moulage par compression, le rotomoulage, le revêtement, la stratification, l'expansion, la pultrusion, la compression-granulation. De telles opérations sont bien connues de l'homme du métier, qui adaptera facilement les conditions du procédé en fonction du type d'articles en matière plastique prévu (par exemple température, temps de séjour, etc.). [0048] La composition selon l'invention est particulièrement adaptée pour la réalisation de films plastiques. Les films selon l'invention peuvent être produits selon les méthodes usuelles de la technique, en particulier par extrusion-gonflage. Les films peuvent être préparés directement en sortie de filière d'extrusion employée pour la préparation de la composition selon l'invention, ou encore à partir de granulés de composition selon l'invention qui sont fondus selon les techniques usuelles, en particulier par extrusion. [0049] L'invention concerne donc également un film de composition telle que définie pré- cédemment, avec ou sans enzymes. Les films selon l'invention peuvent être des films monocouches ou multicouches. Dans le cas d'un film multicouche, au moins une des couches est de composition telle que définie précédemment. [0050] La composition selon l'invention est particulièrement adaptée pour être associée avec des enzymes dégradant les polyesters pour la fabrication de films plastiques biodégradables. [0051] Les films plastiques, en particulier les films monocouches, de composition telle que définie précédemment, ont à la fois une forte teneur en PLA et conservent des propriétés mécaniques telles que recherchées pour la préparation de sacs biodégradables et biosourcés, notamment pour l'emballage de produits alimentaires. [0052] A cet effet, les constituants de la composition selon l'invention seront préféren- tiellement choisis parmi les produits compatibles avec un usage alimentaire. [0053] Les films selon l'invention ont avantageusement une épaisseur inférieure à 100 pm, 8 plus avantageusement inférieure à 50 pm, 40 pm ou 30 pm, préférentiellement inférieure à 20 mn, plus préférentiellement de 10 à 20 pm. [0054] Lcs films plastiques obtenus avec la composition selon l'invention ont avanta- geusement des propriétés suivantes, un allongement à la rupture supérieur à 130%, en sens longitudinal et supérieur à 240% en sens transversal, mesuré selon la norme EN ISO 527-3, et/ou une résistance à la déchirure supérieure à 30 N/mm dans le sens transversal du film, mesurée selon la norme EN ISO 6383-1 et ce tout en ayant une forte teneur en PLA. [0055] L'allongement à la rupture du film plastique obtenu avec la composition selon l'invention est avantageusement d'au moins 170%, en sens longitudinal de préférence d'au moins 200%. [0056] La résistance à la déchirure du film plastique obtenu avec la composition selon l'invention est avantageusement d'au moins 35 N/mm dans le sens transversal du film, de préférence d'au moins 40 N/mm, plus préférentiellement d'au moins 45 N/mm [0057] Dans un mode particulier, les films plastiques obtenus avec la composition selon l'invention ont également les propriétés suivantes, [0058] 1. un module élastique supérieur à 200 MPa en sens longitudinal et supérieur à 150 MPa en sens transversal, mesuré selon la norme EN ISO 527-3 et/ou 2. une contrainte maximum supérieure à 15 MPa en sens longitudinal et supérieur à 13 MPa en sens transversal, mesurée selon la norme EN ISO 527-3 [0059] La composition selon l'invention peut également être utilisée pour la réalisation de produits plastiques rigides tels que des emballages alimentaires. Exemple 1 : A) Production des compositions [0060] Les compositions ont été produites sur une extrudeuse hi-vis co-rotative Leistritz ZSE I 8MAXX. Les matières solides telles que les polymères et le compatibilisant ont été introduits en utilisant un ou deux doseurs gravimétriques en fonction de la composition. En effet, pour les compositions comportant le compatibilisant Joncry10 ADR 4468 C. d'abord le mélange PLA et compatibilisant a été introduit en début d'extrudeuse via un premier doseur, ensuite le PBAT a été introduit de manière retardée via un deuxième doseur. Pour les compositions sans compatibilisant, le PLA (IngeoTM 4043D) et le PBAT (Ecoflex0 C1200) ont été mélangés puis introduits avec un doseur dès le début de l'extrusion. Le TBAC (Citrofol® BII) a été introduit avec une pompe pour liquide Brabender dès le début de l'extrusion. Le CaCO3 a été introduit avec un doseur gravimétrique en zone 7/10. 9 [0061] Toutes les compositions ont été préparées dans les mêmes conditions de procédé avec une vitesse de vis de 70 tpm et à un débit de 2 à 4 kg/h. [0062] Les paramètres utilisés pour l'extrusion des compositions sont présentés dans le tableau 1. [TableauxTableau xl] Zone Z1 Z2 Z3 Z4 Z5 Z6 Z7 Z8 Z9 Buse Temperature (°C) 190 190 190 185 185 185 185 180 180 180 [0063] Le mélange des composants arrive à l'état fondu dans la dernière zone de la bivis qui comporte une filière avec un trou de diamètre 3,5 mm et est immédiatement immergé dans un bac à eau de 2 m et amené à un gnmulateur pour obtenir des granulés cylindriques de diamètre inférieur à 3 mm. [0064] Les granulés obtenus ont les compositions décrites dans le tableau 2 (% en poids par rapport au poids total de la composition) [TableauxTableaux2] PLA PBAT TBAC Joncryl® ADR4468 C CaCO3 1 30 69 1 2 30 67 3 3 30 66 3 1 4 20 76 3 1 5 25 71 3 1 6 20 73 3 1 3 7 25 68 3 1 3 [0065] B) Production des films avec les compositions décrites dans A) [0066] Les compositions 1 à 6 préparées dans A) ont été utilisées pour la préparation de films Pour l'extrusion gonflage, une ligne de laboratoire LabTech LF-250 laite 20 nain. vis de 30 L/D type LBE20-30/C a été utilisée. Avant l'extrusion gonflage les compositions ont été séchées au dessiccateur 4 h à 80 °C. La vitesse de vis était de 60 tpm. Le taux de gonflage était d'environ 5. [0067] Les réglages des températures d'extrusion gonflage sont détaillés dans le tableau 3. [TableauxTablcaux3] Zone Z1 Z2 Z3 Z4 Filière #1 Filière #2 ToC 150 150 150 150 155 155 [0068] Les épaisseurs moyennes des films produits mesurées avec un micromètre sont données dans le tableau 4. [TahlcauxTahlcaux4] Granulés Film Epaisseur (pm) Composition 1 Film 1 15 Composition 2 Film 2 14 Composition 3 Film 3 15 Composition 4 Film 4 16 Composition 5 Film 5 17 Composition 6 Film 6 17 Composition 7 Film 7 17 100691 C) Caractérisation des propriétés mécaniques en traction simple et en dé- chirement 10070] Les films ont ensuite été caractérisés mécaniquement en traction simple et en déchirure à l'aide d'une machine d'essai Zwick équipée d'un capteur de 50 N. Les conditions expérimentales par type d'essai sont résumées dans le tableau 5. 10071] Une éprouvette de type « pantalon » est utilisée pour le test de déchirure. 10072] Deux critères importants du domaine applicatif de la sacherie sont l'allongement à la rupture et la résistance à la déchirure. La déchirure n'est caractérisée que dans le sens transversal du film. ]TableauxTableaux51 Test Dimensions de Ecartement entre Vitesse de la l'échantillon mâchoires (mm) traverse (mm/min) (mnfmm) Traction simple 15"150 80 100 Déchirement 50*150 75 120 [0073] Les résultats obtenus pour les Films 1 à 6 sont donnés dans le tableau 6 (MD = Sens Longitudinal ; TD = Sens Transversal) 11 [TahlcauxTahlcaux6] Film Direction du test Allongement à la rupture (%) Résistance à la déchirure (N/mm) Film 1 MD 140 TD 200 38,6 Film 2 M MD 120 TD 180 9,3 Film 3 M MD 190 TD 290 41,4 Film 4 MD M 270 TD 380 67,5 Film 5 MD 250 - TD 300 48,6 Film 6 M MD 220 TD 360 54,6 Film 7 MD M 220 TD 300 45,7 [0074] Les inventeurs ont établi un cahier des charges à atteindre permettant la vente des films de l'invention dans le marché de la sacherie, à savoir qu'il est souhaitable que les films de l'invention atteignent les valeurs suivantes : [0075] L'allongement à la rupture, qui mesure la capacité d'un matériau à s'allonger sous charge avant sa rupture : 130 % en sens longitudinal et 240 % en sens transversal mesuré selon la norme EN ISO 527-3.. [0076] Résistance à la déchirure : 40 N/mm en Sens Transversal et mesuré selon les conditions de la norme DIN EN ISO 6383 à 200 mm/min ou dans les conditions telles que décrites dans cet exemple. [0077] En comparant les propriétés des Films 1 2 et 3 on observe que la composition décrite dans l'invention permet d'atteindre les propriétés du cahier des charges. En effet, la présence du compatibilisant Joncryl® (Film 1) ou du plastifiant TBAC (Film 2) seul ne le permet pas. [0078] La comparaison du Film 4 (20% de PLA), avec le Film 5 (25% de PLA) et avec le Film 3 (30% de PLA) montre que la diminution du taux de PLA permet d'améliorer les propriétés discriminantes du film. D'où l'intérêt de l'invention pour augmenter le taux de PLA dans les films tout en conservant les propriétés du cahier des charges. [0079] En comparant les Films 6 et 7 avec les Films 4 et 5 respectivement, on montre que l'ajout des charges CaCO3 entraine une légère diminution des propriétés d'allongement tout en restant dans le cahier des charges. [0080] Les films de l'invention doivent également respecter des critères de module élastique et de contrainte maximale. Les caractéristiques de module élastique et de contrainte 12 maximale des films sont données dans le tableau 7. 1TableauxTableaux71 Film Direction du test Module Contrainte élastique (MPa) maximale (MPa) Film 1 MD 489 28,4 TD 267 13,5 Film 2 MD 968 28,6 TD 301 12,7 Film 3 MD 343 22,8 TD 195 15,6 Film 4 MD 238 27,1 TD 166 24,4 Film 5 MD 358 30,2 TD 192 18,0 Film 6 MD 267 26,1 TD 174 21,6 Film 7 MD 396 29,2 TD 214 17,8 100811 Le cahier des charges établi par les inventeurs et adap é au marché de la sacherie demande que les films atteignent les valeurs suivantes : 100821 Module élastique : 200 MPa en sens longitudinal et 150 MPa en sens transversal 100831 Contrainte maximale : 15 MPa en sens longitudinal et 13 MPa en sens transversal 100841 Tous les films issus der invention présentent des propriétés de module élastique et de contrainte maximale non détériorées par rapport aux films de l'état de la technique, et correspondant aux valeurs demandées par le cahier des charges défini ci-dessus.. Exemple 2 : A) Production de la composition 100851 Les granulés ont été produits sur bi-vis co-rotative Clextral Evolum 25 HT. Pour in- troduire les polymères (PLA lngeo,m 4043D et PBAT Ecollex® C1200) et le compatibilisant deux doseurs gravimétriques ont été utilisés et pour doser le TBAC liquide, une pompe PCM a été utilisée. 100861 Le mélange PLA et Joncryl® a été introduit via un doseur en début de vis en présence du plastifiant TBAC. Le mélange est fondu et amené dans la zone d'introduction du PBAT. 100871 Les granulés ont été préparés avec une vitesse de vis de 500 tpm et à un débit de 40 kg/h. [0088] Les paramètres utilisés pour l'extrusion des granulés sont présentés dans le tableau 8. 13 [TahlcauxTahlcaux8] Zone Z1 Z2 Z3 Z4 Z5 Z6 Z7 Z8 Z9 Z10 Z11 Z12 Température 40 190 190 190 190 190 190 190 190 190 190 190 [0089] Le mélange des composants arrive à l'état fondu dans la vis en Z12 et est immé- diatement immergé dans un bac à eau de 2,5 ni et amené à un granulatcur pour obtenir des granulés cylindriques de diamètre inférieur à 3 rmn [0090] On prépare trois compositions, une composition 8 correspondant à l'état de la technique comprenant 30% de PLA et 70% de PBAT, une composition 9 selon l'invention comprenant 30% de PLA, 66% de PBAT, 3% de TBAC et 1% de JoncryIC) ADR 4468 C, et une composition 10 selon l'invention comprenant 35% de PLA, 60,3% de PBAT, 3,5% de TBAC et 1,2% de Joncryl® ADR 4468 C (% en poids par rapport au poids total de la composition). [0091] B) Production du film avec les compositions décrites dans A) [0092] Les granulés préparés comme décrit dans A) ont été utilisés pour extrusion gonflage avec le même procédé et les mêmes paramètres décrits dans l'exemple 1 partie B). [0093] Le film 8 de composition 8 a une épaisseur moyenne de 10 prn. Les films 9 et 10 de compositions 9 et 10 ont une épaisseur moyenne de 14 pm. Les épaisseurs ont été mesurées avec un micromètre. [0094] C) Caractérisation des propriétés mécaniques en traction simple et en dé- chirement [0095] Les films ont ensuite été caractérisés mécaniquement en traction simple et en déchirure à l'aide d'une machine d'essai Lloyd LS5 équipée d'un capteur de 20 N et en utilisant les normes EN ISO 527-3 et EN ISO 6383-1 respectivement. Les conditions expérimentales par type d'essai sont résumées dans le tableau 9. [0096] Une éprouvette de type « pantalon » est utilisée pour le test de déchirure. [TableauxTableaux9] Test Dimensions de Ecartement entre Vitesse de la l'échantillon (mnemm) mâchoires (mm) traverse (mm/min) Traction simple 15*150 80 100 Déchirement 50*150 75 200 [0097] Les caractéristiques d'allongement à la rupture et de déchirement de la composition sont données dans le tableau 10. 14 [TablcauxTableaux10] Film Direction du test Allongement à la rupture (%) Résistance à la déchirure (N/mm) Film 8 MD 119 - TD 369 19 Film 9 M MD 361 TD 274 100 Film 10 MD 259 TD 347 71 [0098] Les caractéristiques de module élastique et de contrainte maximale des films sont données dans le tableau 11. [TableauxTableaux11] Film Direction Module Contrainte du test élastique (MPa) maximale (MPa) Film 8 MD 730 39 TD 180 35 Film 9 MD 378 44 TD 218 22 Film 10 MD 425 34 TD 248 27 [0099] Les films 9 et 10 selon l'invention répondent à l'ensemble des propriétés du cahier des charges défini par les inventeurs, contrairement au film 8 [0100] Exemple 3 - Comparatif utilisant un autre plastifiant [0101] Une composition 11 à base de dibutyl sébacate (DBS) produite avec les mêmes procédés de compoundage et d'extrusion-2onlla2e que l'exemple 1 a été produite pour comparaison. La composition 11 comprend 29 % de PLA, 67 % de PBAT, 3% de DBS et 1 % de Joncryl® ADR 4468C. [0102] Le film 11 correspondant à la composition 11 a été caractérisé dans les mêmes conditions que les films de l'exemple 1 partie D). [0103] Ses caractéristiques d' allongement à la rupture et de déchirement sont données dans le tableau 12. [TableauxTableaux12] Film Direction du test Allongement à la rupture (%) Résistance à la déchirure (N/mm) Film 11 MD 160 - TD 190 37,5 [0104] Contrairement au plastifiant sélectionné pour la composition selon l'invention, l'emploi d'un plastifiant usuel comme le DBS ne permet pas de répondre à l'ensemble du cahier des charges défini par les inventeurs et adapté au marché de la sacherie, l'allongement à la rupture dans le sens transversal étant inférieur au 240 % requis et sa résistance à la rupture étant inférieure au 40 N/mm requis. 16 REVENDICATIONS[Revendication 1] Composition de matière plastique qui comprend a. au moins 20% en poids de PLA (acide polylactique), h. au moins 45 % en poids d'un polyester choisi parmi le PBAT (polybutylène adipatc téréphthalatc), les PHAs (polyhydroxyalkanoatcs), le PBS (polybutylène succinatc), le PBSA (polybutylène succinatc adipatc) et leurs mélanges, c. un compatibilisant PLA/Polyester, et d. un plastifiant choisi parmi les esters de citrate. [Revendication 2] Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyester b) est du PBAT. [Revendication 3] Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le compatibilisant est choisi parmi les polyacrylates. [Revendication 4] Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le compati- bilisant est sélectionné parmi les dérivés de methacrylate. [Revendication 5] Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le compati- bilisant est du poly(éthylene-co-méthyl acrylate-co-glycidyl méthacrylate). [Revendication 6] Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les esters de citrate sont choisis parmi le triéthyl citrate (TEC), le triéthyl acétyl citrate (TEAC), le tributyl citrate (TBC), le tributyl acétyl citrate (TBAC). [Revendication 7] Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'ester de citrate est le TBAC. [Revendication 8] Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la composition selon l'invention comprend au moins 25 % de PLA. [Revendication 9] Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la teneur en polyester b) est d'au moins 50% du poids total de la composition. [Revendication 10] Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la teneur en compatibilisant c) est de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. [Revendication 11] Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la teneur en plastifiant esters de citrate d) est de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [Revendication 12] Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'elle comprend en outre des enzymes dégradant les polyesters. 17 [Revendication 13] [Revendication 14] Film plastique, en particulier film monocouche, de composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 11. Procédé dc préparation dc compositions selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de 1. mélanger le PLA a) et le compatihilisant c) choisi parmi les polyacrylates à une température où le PLA est partiellement ou totalement fondu, puis 2. ajouter du polyester h) choisi parmi le PBAT (polybutylène adipate téréphthalatc), les PHAs (polyhydroxyalkanoates), le PBS (polybutylène succinatc), le PBSA (polybutylène succinatc adipate) et leurs mélanges à une température où le mélange préalablement obtenu est partiellement ou totalement fondu, le plastifiant d) choisi parmi les esters de citrate pouvant être ajouté à tout moment du procédé