FR 3079747 A1 20191011 FR 1853064 A 20180409 Procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, mettant en oeuvre un agent réducteur thiolé et un dérivé d'acide dicarboxylique, et kit de lissage La présente invention concerne un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui comprend l'application sur les fibres d'au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 8% en poids par rapport au poids de la composition qui la comprend, d'au moins une composition comprenant un ou plusieurs acides dicarboxyliques ou dérivés et une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. L'invention a également pour objet l'utilisation de la ou des composition(s) comprenant des agents réducteurs et de la ou des composition(s) comprenant des acides dicarboxyliques ou dérivés dans un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques. L'invention a enfin pour objet, un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » approprié pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l'aspect de leurs cheveux. En particulier les personnes qui ont des cheveux bouclés cherchent le plus souvent à obtenir des cheveux lisses. Pour obtenir une déformation permanente des cheveux telle qu'un lissage des cheveux, un défrisage ou une détente de boucles, la technique la plus employée consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (kératocystine) à l'aide d'une composition généralement basique contenant un agent réducteur soufré (étape de réduction) puis, après avoir rincé généralement à l'eau la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un tel traitement chimique est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par 2 opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que les mises en pli. De nombreux produits destinés au lissage, au défrisage des cheveux ou à la détente de boucles existent sur le marché. 5 Les produits destinés au lissage ou au défrisage sont généralement formulés soit à partir de compositions très alcalines, à pH supérieur à 12, ou à partir d'une concentration importante de thiols tels que les composés mercaptans. Les compositions oxydantes nécessaires à la mise en oeuvre de 10 l'étape de fixation sont le plus souvent des compositions à base d'eau oxygénée. Cependant, l'application de ces produits est généralement longue, avec un temps de pose plus ou moins long suivant le produit, le type de cheveux et l'effet désiré. Elle nécessite un savoir-faire 15 précis, ce qui est principalement dû aux teneurs élevées en agents réducteurs utilisées dans les compositions réductrices ou aux teneurs élevées en hydroxydes et/ou au pH très alcalin des compositions de défrisage, ainsi qu'aux différents temps de pose plus ou moins longs de ces compositions. 20 On a aussi constaté que l'utilisation de ces agents réducteurs ou de ces agents alcalins forts peut entraîner un inconfort du cuir chevelu (irritations, démangeaisons, etc). Par ailleurs, les compositions employées posent souvent des problèmes d'odeurs, en particulier les compositions réductrices et 25 notamment celles contenant des thiols. Les cheveux traités par ces compositions peuvent également conserver une odeur désagréable. De plus, les agents réducteurs sont généralement employés à des concentrations élevées, ce qui peut entraîner une dégradation plus ou moins importante de la fibre kératinique, en particulier lorsque les 30 cheveux sont colorés. Ces techniques peuvent ainsi induire à la longue une altération de la qualité des cheveux entraînant une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur vitalité, leur brillance et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement de leur 35 résistance mécanique. 3 L'impact de ces traitements sur la qualité de la chevelure est mal toléré par les utilisateurs qui ont alors tendance à renoncer ou espacer leurs traitements. De plus, l'emploi d'un traitement de détente de boucle est 5 spécialement délicat si la qualité de la chevelure comporte des disparités le long de la fibre, comme dans le cas des pointes abimées (ce qui se retrouve en particulier dans les longues chevelures) ou dans le cas de parties de la chevelure décolorées (ce qui se retrouve en particulier dans les chevelures méchées). 10 Une possibilité est d'utiliser des compositions contenant des thiols plus ou moins concentrés sur les différents endroits de la chevelure en fonction de son état, ce qui nécessiterait une manipulation mèche par mèche. Or, l'application de la composition à base de thiol n'est pas agréable pour l'opérateur (typiquement, le 15 coiffeur) qui a donc tendance à aller au plus vite pendant cette application, et ne souhaite pas réaliser ces manipulations mèche par mèche. Une autre possibilité est d'appliquer une unique formulation aqueuse de thiol en général en concentration généralement supérieure à 20 0,5 M sur la chevelure puis de traiter les mèches avec l'outil chauffant en limitant le contact de l'outil avec les zones fragilisées des fibres, ou en réduisant la température dudit outil. Mais cette solution n'est pas non plus satisfaisante car les 25 cheveux fragilisés, qui auront été manipulés avec l'outil chauffant pendant un temps de contact ou une température réduits se trouveront peu traités et se remettront à boucler avant les autres. Ainsi, on cherche un procédé utilisable dans le cas des chevelures hétérogènes permettant de détendre les boucles et donnant 30 un effet de lissage équivalent quel que soit l'état initial de la fibre kératinique. Par chevelure hétérogène, on entend une chevelure comportant le long des fibres kératiniques de la chevelure, des zones fragilisées et/ou abimées, des zones sèches, rêches, cassantes ou fourchues. 4 En parallèle, ce procédé doit conserver de bonnes performances en termes de lissage des fibres kératiniques, en particulier avec un effet rémanent à plusieurs shampoings. De plus, il est souhaitable que ces traitements soient faciles à 5 appliquer, et confortables à utiliser pour l'opérateur, notamment en termes d'odeurs issues de la mise en oeuvre d'un tel procédé. La Demanderesse a maintenant découvert que la mise en oeuvre d'un procédé particulier en au moins deux étapes permettait de répondre aux objectifs précités. 10 Elle a ainsi été découvert, de manière surprenante, un procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux en plusieurs étapes qui comprend : - Soit : 15 i) l'application sur lesdites fibres d'une composition (A) acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition (A), de préférence le ou lesdites agents réducteur comprennent un ou 20 plusieurs groupes carboxylique ; ii) l'application sur lesdites fibres d'une composition (B) distincte contenant un ou plusieurs acides dicarboxyliques ou dérivés de formule (I) : RO-C(0)-ALK-C(0)-OR' ainsi que ses sels minéraux ou organiques, dans laquelle ALK représente un groupe (Ci- 25 C6)alkylène, linéaire ou ramifié, R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, (C2-C6)alkényle éventuellement substitué, (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, (hétéro)cyclique(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tel que 30 cyclohexylméthyle, ou (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle, de préférence R et R' représentent un atome d'hydrogène ; - Soit : iii) l'application d'une composition acide (D), de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant : 35 a) un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition (D), de 5 préférence le ou lesdites agents réducteur comprennent un ou plusieurs groupes carboxyliques ; et b) un ou plusieurs acides dicarboxyliques de formule (I) tels que définis précédemment ; 5 suivie iv) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant ; étant entendu que : - les étapes i) et ii) peuvent être appliquées ensembles ou 10 séparément, de préférence ensembles, - les étapes i) et ii) sont suivies de l'étape iv) de traitement thermique ou alors l'étape iii) est suivie de l'étape iv) de traitement thermique. 15 Ce procédé permet d'atteindre les propriétés recherchées, entre autres en termes d'intégrité, de qualité et de cosméticité des fibres kératiniques tout en obtenant une détente de boucles et/ou un lissage des fibres kératiniques de bonne qualité et durable en particulier sur des cheveux fragilisés et ce malgré une très faible quantité en agent 20 réducteur thiolé. Un autre objet de l'invention est une composition (D) de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant : a) un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 25 8 % en poids par rapport au poids total de la composition (D), de préférence le ou lesdites agents réducteur comprennent un ou plusieurs groupes carboxyliques ; et b) un ou plusieurs acides dicarboxyliques ou dérivés de formule (I) tels que définis précédemment. 30 La présente invention a donc pour objet un procédé de détente de boucles et/ou un lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux comprenant les étapes soit i), ii) puis iv) soit iii) puis iv) telles que définies précédemment. 35 Selon une variante avantageuse de l'invention les étapes i) et ii) sont appliquées simultanément sur les fibres krétainiques. 6 Plus préférentiellement le procédé de l'invention met en oeuvre iii) l'application de la composition acide (D), telle que définie précédemment ; suivie iv) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. 5 La mise en oeuvre de ce procédé permet d'obtenir une détente de boucles et/ou un lissage des fibres kératiniques de bonne qualité et rémanent à plusieurs shampooings tout en préservant la qualité et l'intégrité des fibres kératiniques. De plus, la mise en oeuvre de ce 10 procédé permet d'apporter de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier de brillance et de douceur au toucher, aux fibres kératiniques. En outre, le procédé de l'invention permet de transformer la forme des cheveux sans risque dans le cas où plusieurs applications 15 successives seraient réalisées. L'invention permet donc de transformer la forme des cheveux en faisant des applications successives sans engendrer de forte dégradation de la fibre. Dans une variante préférée, le procédé selon l'invention est un 20 procédé de lissage des fibres kératiniques, en particulier des cheveux. L'invention a également pour objet un kit approprié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ce kit comprend au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition (A) telle 25 que définie précédemment ; et - un second compartiment comprenant une composition (B) telle que définie précédemment. La présente invention a aussi pour objet une composition (A) ou (D) convenant pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ces 30 compositions cosmétiques comprennent un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, est acide et a un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence entre 2.5 et 4 telle que pH = 3,5. Selon un mode de réalisation de l'invention la composition (B) est acide et a un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence entre 2.5 et 4 telle 35 que pH = 3,5. 7 Par "pH compris inclusivement entre 1 et 5", on comprend que les bornes 1 et 5 sont comprises dans l'intervalle de pH. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation des compositions (A) et (B) ou (D) telles que définies précédemment dans 5 un procédé de mise en forme, détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux. La mise en oeuvre d'un tel procédé est rapide et simple, et ne nécessite pas de savoir-faire particulier. De plus, la mise en oeuvre de ce procédé permet d'obtenir une 10 détente de boucles et/ou une réduction du volume de la chevelure, qui est progressive Par sa protection de l'intégrité des fibres kératiniques, la mise en oeuvre de ce procédé permet de leur apporter de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier de brillance et de douceur au toucher. 15 En particulier, il est possible grâce à l'invention de moduler l'effet souhaité, par mises en oeuvre successives d'un tel procédé, soit en utilisant des traitement avec les mêmes concentrations d'actifs et les mêmes conditions (température, temps de pose..), soit en faisant varier d'une application à l'autre les concentrations d'actifs et/ou les 20 conditions. Enfin, le procédé selon l'invention permet de réduire sensiblement les odeurs inconfortables issues de la mise en oeuvre d'un procédé de détente de boucle et/ou de lissage classique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description, des 25 exemples et des figures qui suivent. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - par « (hétéro)aryle » on entend les groupes aryle et hétéroaryle ; - les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou 30 hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : - un radical alkyle en Ci-C6, de préférence en Ci-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (poly)- 35 hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 , 8 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé 5 éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ou thiol; - un radical alcoxy en Ci-C6 ou alkylthio en Ci-C6 ; 10 - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ; - un radical amino ; - un radical héterocycloalkyle a 5 ou 6 chaînons, préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) 15 alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, 20 identiques ou différents, en Ci-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupe hydroxy, ii)un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Ci-C3 éventuellement 25 substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, 30 iii) un groupe ammonium quaternaire -1\i'R'R"R"', 1\4- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et 1\4- représente un contre-ion anionique, 35 iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement 9 imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 5 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Ci-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un 10 groupement hydroxy ; - un radical alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Ci-C4, 15 un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, 20 - un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupe cyano ; - un groupe nitro ou nitroso ; 25 - un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant choisi parmi les groupements : 30 - hydroxy ; - alcoxy en Ci-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - alkyle en Ci-C4 ; - alkylcarbonylamino (R-C(0)-N(R')-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 35 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R est un radical alkyle en Ci-C2, amino éventuellement 10 substitué par un ou deux groupes alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un 5 hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy (R-C(0)-0-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en Ci-C4, groupement amino éventuellement 10 substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en Ci-C4 eux-mêmes éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé 15 éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alcoxycarbonyle (R-X-C(0)-) dans lequel le radical R est un radical alcoxy en Ci-C4, X est un atome d'oxygène, ou un groupe amino éventuellement substitué par un groupement 20 alkyle en Ci-C4 lui-même éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, ledit radical alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins 25 un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical carbocyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou 30 plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, 35 naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; 11 - 5 10 15 - 20 - 25 - - 30 - - 35 un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle; un « radical hétérocyclique » ou est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; un « radical carbocyclique » est un radical pouvant contenir une ou deux insaturations mais non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, tel que cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle ; un « radical (hétéro)cyclique » est un radical hétérocyclique ou carbocyclique ; un radical « alkyle » est un radical hydrocarboné saturé en Ci-Cio, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-C8, plus particulièrement en Ci-C6, de préférence en Ci-C4 ; un radical « alkoxy » est un radical « alkyl-oxy » avec le groupe alkyle tel que défini précédemment ; un radical « alcényle » est un radical hydrocarboné en C2-Cio, linéaire ou ramifié, en particulier en C2-C8, plus particulièrement en C2-C6, de préférence en C2-C4, comprenant une ou plusieurs 12 insaturations, conjuguées ou non, de préférence comprenant une ou deux doubles liaisons tel que éthylényle ; - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle ou alcényle sous-entend que ledit radical alkyle ou alcényle peut 5 être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en Ci-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 10 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) carboxy ; vi) aryle tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (di)(CiC4)(alkyl)amino, ou hydroxy ; - un radical « alcoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical 15 alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Ci-C8 préférentiellement en Ci-C6 ; - lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous-entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra ; 20 - par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HC1, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) 25 d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides 30 aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)-OH ; xiv) d'acide triflique CF3S03H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ; - par « contre-ion anionique » on entend un anion ou un groupement 35 anionique issu d'un acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion 13 anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les Ci-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)20- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)20- 5 tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) les carboxylates Alk-C(0)-OH avec Alk représentant un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)0- tels 10 que le méthysulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O- S(0)0- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)20- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)20-, xiii) les phosphates 0=P(OH)2-0-, 0=P(0-)2-0H 0=P(0-)3 , HO-[P(0)(0- 15 )],v-P(0)(0-)2 avec w étant un entier; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, et xvii) le disulfate (0=)2S(0-)2 ou S042- et le monosulfate HSO4-; Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention 20 met en oeuvre i) au moins un agent réducteur thiolé et ii) au moins un composé de formule (I) tels que définis précédemment, étant entendu que la ou les composition(s) (A), (B) et (D) est(sont) acides, de préférence la ou lesdites composition(s) (A), (B) et (D) possède(nt) un pH compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris 25 inclusivement entre 2,5 et 4 tel que pH = 3,5. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) présent(s) dans la composition (A) ou (D) mise en oeuvre selon l'invention sont choisis parmi les composés organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH ou -S-), ou disulfure (-S-S-), de 30 préférence -SH et au moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges, de préférence acide carboxylique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les agents réducteurs utilisés dans l'invention sont choisis parmi ceux de 35 formules i-1 et i-2, ainsi que leur sels d'acides, ou de bases, 14 organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvates tels que les hydrates : R-SH R'-S-R" i-1 i-2 5 Formules i-1 et i-2 dans lesquelles : - R représente un groupe : - (C1-C8)alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle, linéaire ou ramifié ; a) éventuellement substitué, de préférence substitué, par un 10 ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, (di)(Ci- C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH, de préférence carboxy ; et/ou b) éventuellement interrompu par un ou plusieurs 15 hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -S-, -N(R'")-, -C(0)- ou leurs associations tels que -0-C(0)-, ou - (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy, de préférence 20 carboxy ; - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (CiC8)alkyle, de préférence (C1-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy, de préférence carboxy ; 25 ou alors R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui les portent un groupe héterocyclique, comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant de 1 a 3 hétéroatomes, éventuellement substitué (notamment par un ou plusieurs groupes carboxy ou (C1-C6)alkyle éventuellement 30 substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy, de préférence carboxy), plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes carboxy. 15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-1, en particulier ceux pour lesquels R représente un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, 5 linéaire ou ramifié, plus préférentiellement (Ci-C4)alkyle, substitué, par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R'")-, -C(0)- ou 10 leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R'")-C(0)-, ou -C(0)-N(R"')-. De préférence R représente un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié non interrompu. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention 15 les agents réducteurs sont de formule i-1 pour lesquels R représente : - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy, de préférence carboxy ; ou - un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes 20 choisis parmi 0, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy ou thiol, de préférence carboxy. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention les agents réducteurs sont de formule i-2, en particulier ceux pour 25 lesquels R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, plus préférentiellement (Ci-C4)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy, de préférence carboxy. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention 30 les agents réducteurs sont de formule i-2, en particulier ceux pour lesquels R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui les portent un groupe héterocyclique, comprenant de 5 à 7, chaînons de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes carboxy ou (Ci-C6)alkyle 35 éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupe hydroxy, thiol ou carboxy, plus préférentiellement le groupe hétérocyclique est 16 un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (CiC6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy, de préférence carboxy. De préférence, le ou les agents réducteur(s) comportant au 5 moins un groupement mercapto ou disulfure de l'invention sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique ou l'acide 2- mercaptopropionique, la cystéine, la cystéamine, l'homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 3- mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le 10 dithiothreitol, le thioxanthine, l'acide thiosalicylique, l'acide thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol, et les mélanges de ces composés. Plus préférentiellement le ou les le ou les agents réducteurs de 15 l' invention sont choisis parmi l'acide thiolactique, l'acide mercaptopropionique, l'acide thioglycolique, ainsi que leurs sels organiques ou minéraux, de préférence organiques telles que les sels d'ammonium, plus préférentiellement l'acide thiolactique et le thiolactate d'ammonium. 20 Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) tel(s) que défini(s) précédemment peu(ven)t être notamment employé(s) sous forme de sels organiques ou minéraux, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de calcium, les 25 sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser à titre de thiol du thioglycolate d'ammonium. Le ou les agent(s) réducteur(s) thiolé(s) compris dans la composition (A) ou (D) selon l'invention, est(sont) de préférence présent(s) en quantité inférieure à 6 % en poids, en particulier 30 inférieure à 4%, plus particulièrement inférieure 2 % en poids, plus préférentiellement en quantité comprise entre 0,1 à 6 % en poids, encore plus préférentiellement en quantité comprise entre 0,2 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) ou (D) respectivement. 35 Le pH de la composition (A) et/ou (B) ou (D) selon l'invention peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou 17 d'agents acidifiants habituellement utilisés. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou trihydroxy(Ci-C6)alkylamine telles que la 2-amino 2-methyl propanol 5 triéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (VIII) suivante et leurs mélanges : z N-W-N R Y Rt (VIII) 10 Formule (VIII) dans laquelle, W est un radical divalent alkylène en Ci à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou un radical alkyle en Ci à C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NRu; Rx, Ry, R, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C6 ou hydroxyalkyle en Ci à C6, aminoalkyle en Ci à C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (VIII), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. 20 Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cs porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les 25 amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la 30 monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3- 18 amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique 5 et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. Parmi les agents alcalinisants, on peut plus particulièrement 10 citer l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, i) l' acide chlorhydrique HC1, ii) l'acide bromhydrique HBr, iii) l'acide sulfurique H2SO4, iv) les acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels 15 que l'acide méthylsulfonique et l'acide éthylsulfonique ; v) les acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que l'acide benzène sulfonique et l'acide toluène sulfonique ; vi) les (poly)hydroxyacides carboxyliques tels que l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique ; et l'acide lactique, vii) les acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)-OH tels que 20 l'acide méthoxysulfinique et l'acide éthoxysulfinique ; viii) les acides aryloxysulfiniques tels que l'acide toluèneoxysulfinique et l'acide phénoxysulfinique ; ix) l'acide phosphorique H3PO4; x) l'acide acétique CH3C(0)-OH ; xi) l'acide triflique CF3S03H et xii) l'acide tétrafluoroborique HBF4 ; plus particulièrement les acides minéraux ou 25 organiques utilisés pour acidifier la ou les compositions sont choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, et les acides sulfoniques. 30 La concentration en agent(s) ajustant le pH est notamment ajustée en fonction du pH de 1 à 5, préférentiellement 2,5 à 4, plus préférentiellement pH = 3,5 souhaité pour les compositions (A) et/ou (B) ou (D). 19 Le deuxième ingrédient utilisé dans l'invention est l'acide dicarboxylique ou dérivé de formule (I) telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation de l'invention les composés de 5 formule (I) sont tels qu'un seul des groupes R ou R' représente un atome d'hydrogène, i.e le composé de formule (I) est un composé monoacide. Selon un autre mode de réalisation préféré R et R' représentent un atome d'hydrogène. De préférence les composés de formule (I) sont tels que R et R' 10 représentent un atome d'hydrogène i.e.représente les composés de formule (I) sont des composés diacide de formule : HO-C(0)-ALK-C(0)-OH ainsi que ses sels minéraux ou organiques, dans laquelle ALK représente un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié. 15 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les composés de formule (I) sont tels que le radical ALK représente un groupe méthylène, éthylène, n-propylène, n-butylène, n-hexylène, de préférence n-propylène. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les 20 acides carboxyliques de l'invention sont en quantité inférieure à 20 % en poids, particulièrement comprise entre 1 et 15 % en poids, plus particulièrement entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition (B) ou (D). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention la quantité 25 totale d'agent(s) réducteur(s) thiolé(s) i) tel(s) que défini(s) précédemment et d'acide(s) carboxylique ii) tels que définis précédemment est inférieure à 17 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) + (B) ou (D), particulièrement comprise entre 1 et 16 % en poids, plus particulièrement entre 2 et 14, encore plus 30 particulièrement entre 4 et 12, préférentiellement entre 5 et 11 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) + (B) ou (D). Dans un mode de mise en oeuvre, le pH de la composition (A) et (B) ou (D) est compris inclusivement entre 1 et 5, de préférence compris entre 2,5 et 4, plus préférentiellement pH = 3,5. 35 Selon un mode de réalisation préférée, la ou les composition(s) mises en oeuvre selon l'invention sont non colorantes, c'est-à-dire 20 qu'elles ne comprennent pas d'agents de coloration directe ou d'oxydation autres que les réducteurs non thiolés lorsqu'ils sont colorés. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou 5 les compositions (A), et/ou (B) ou (D) mises en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques, ou amphotères ou zwittérioniques. Les compositions mises en oeuvre dans le procédé selon 10 l'invention peuvent ainsi se présenter sous toute forme compatible avec une application sur les fibres kératiniques, par exemple sous forme de cire, de pâte, de crème plus au moins fluide ou épaisse, de gel, de mousse, de spray, de lotion. Les compositions (A), (B) ou (D) décrites précédemment sont 15 appliquées sur les fibres kératiniques sèches ou humides. Les compositions (A) et (B) sont appliquées de manière séquentielle en particulier (A) puis (B) ou simultanée, de préférence simultanée. Encore plus préférentiellement le procédé met en oeuvre la composition (D) telle que définie précédemment, appliqué sur les fibres 20 kératiniques sèches ou humides. Les compositions (A) et/ou (B) ou (D) sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes pour chaque composition. 25 Comme décrit précédemment, le procédé selon l'invention comprend une étape iv) de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant. Cette étape iv) de traitement thermique s'effectue généralement à la suite de l'application de la ou des compositions (A), (B) ou (D) 30 décrites ci-avant, éventuellement après élimination de celles-ci par rinçage. De préférence, l'outil chauffant est choisi parmi un casque de coiffure, un fer à lisser (ou pinces plates), un sèche-cheveux et un dispensateur de rayons infrarouges, et plus préférentiellement l'outil 35 chauffant est un fer à lisser. L'application du fer peut se faire par 21 touches séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou glissement progressif le long des mèches. L'étape iv) de traitement thermique s'effectue généralement à une température allant de 30 et 250°C, de préférence de 60 à 230 °C et 5 plus préférentiellement de 100 à 200 °C pour les cheveux résistants et de 60 à 150 °C pour les cheveux fragiles comme les cheveux africains ou caucasiens décolorés. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de traitement des fibres kératiniques comprend comme 10 traitement thermique iv) une étape de lissage/défrisage des fibres kératiniques au moyen d'outil chauffant choisi parmi les fers et un fer vapeur i.e. les « fers » qui comprennent un dispositif qui émet de la vapeur d'eau et qui applique cette vapeur d'eau avant, pendant ou après le lissage/défrisage. 15 Par «fer », on entend, au sens de la présente invention, un dispositif de chauffage des fibres kératiniques mettant en contact lesdites fibres et le dispositif de chauffage. L'extrémité du fer venant en contact avec les fibres kératiniques présente généralement deux surfaces planes. Ces deux surfaces peuvent être métalliques ou en 20 céramique. En particulier, ces deux surfaces peuvent être lisses ou crantées ou courbes. Selon un mode de réalisation particulier le fer ou le fer vapeur est à une température comprise entre 65 °C et 250 °C, particulièrement entre 80 °C et 230 °C, plus particulièrement supérieure ou égale à 100 25 °C et préférentiellement entre 100 °C et 190 °C. De préférence, l'étape de traitement thermique du procédé de traitement des fibres kératiniques est réalisée à une température allant de 150 à 230 °C, de préférence allant de 160 °C à 230 °C, préférentiellement allant de 160 °C à 210 °C, notamment allant de 180 °C à 200 °C. 30 A titre d'exemple de fers utilisables dans le procédé de lissage selon l'invention, on peut citer tous types de fer plats avec vapeur, et en particulier, de manière non limitative, ceux décrits dans les brevets US 5,957,140 et US 5,046,516. L'application du fer vapeur peut être effectuée par touches 35 séparées successives de quelques secondes, ou par déplacement ou 22 glissement progressif le long des mèches de fibres kératiniques, notamment de cheveux. De préférence, l'application du fer vapeur dans le procédé selon l'invention se fait en mouvement continu de la racine à la pointe 5 du cheveu, en un ou plusieurs passages, en particulier en deux à vingt passages. La durée de chaque passage du fer vapeur peut aller de 2 secondes à 1 minute. Avantageusement, on applique sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux, de la vapeur d'eau selon un débit inférieur à 5 10 g/min. en particulier compris entre 1 et 4 g/min. L'application de la vapeur peut être mise en oeuvre à l'aide de tout appareil connu en soi pour générer la quantité de vapeur utile dans le procédé de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, cet appareil est portable, c'est à dire que le réservoir 15 permettant de générer la vapeur est en contact avec la partie du dispositif comprenant les orifices de distribution de la vapeur. L'étape d'application de la vapeur d'eau peut être effectuée, avant, pendant ou après l'étape de chauffage, et de préférence avant. De préférence, l'étape iv) de lissage/défrisage des fibres 20 kératiniques est effectuée pendant une durée pouvant aller de 2 secondes à 30 minutes, et préférentiellement de 2 secondes à 20 minutes, mieux de 2 secondes à 10 minutes, mieux de 2 secondes à 5 minutes, et encore mieux de 2 secondes à 2 minutes. De préférence l'étape iv) est réalisée avec un appareil lisseur 25 vapeur steampod. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de séchage des fibres kératiniques après les étapes d'application i) et ii) de la composition (A) et (B) ou l'étape d'application iii) de la composition (D), éventuellement une ou 30 plusieurs étapes de rinçage et avant l'étape de traitement thermique iv). L'étape de séchage peut être réalisée au moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque ou encore par séchage libre. L'étape de séchage est avantageusement effectuée à une température allant de 20 à 70 °C. Par étape de « rinçage » on entend étape de rinçage à l'eau. 35 Après l'étape iv) de lissage/défrisage au fer vapeur, les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées ou lavées avec un 23 shampooing. Les fibres kératiniques sont ensuite éventuellement séchées au moyen d'un sèche-cheveux ou d'un casque ou à l'air libre. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques naturelles, notamment des 5 cheveux naturels. Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre sur des fibres kératiniques, notamment des cheveux abimés. On entend par cheveux abimés des cheveux secs ou rêches ou cassants ou fourchus ou mous. 10 Le procédé de l'invention est particulièrement mis en oeuvre sur des fibres kératiniques humaines, notamment des cheveux, sensibilisées, telles que des fibres décolorées, défrisées OU permanentées. Le procédé selon l'invention peut être mise en oeuvre sur des 15 fibres kératiniques, notamment des cheveux, sèches ou humides. Préférentiellement, le procédé est mis en oeuvre sur fibres kératiniques naturelles. Après les étapes d'application des compositions (A) et/ou (B) ou (D) du procédé de l'invention, et avant d'effectuer l'étape iii) de 20 traitement thermique, on peut laisser la ou les composition(s) (A) et/ou (B) ou (D) appliquée(s) pendant une durée allant de 1 à 60 minutes, de préférence allant de 2 à 50 minutes, préférentiellement allant de 5 à 45 minutes. Le temps de pose peut être effectué à une température allant de 15 °C à 45 °C, de préférence à la température ambiante (25 °C). 25 Les compositions cosmétiques (A) et (D) telles que décrites précédemment sont avantageusement appliquées sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition (A) ou (D) respectivement par gramme de fibres kératiniques. 30 La composition cosmétique (B) telle que décrite précédemment est avantageusement appliquée sur les fibres kératiniques en une quantité allant de 0,1 à 10 grammes, de préférence de 0,2 à 5 grammes de composition (B) par gramme de fibres kératiniques. Après application de la ou des compositions cosmétiques (A) 35 et/ou (B) ou (D) sur les fibres kératiniques, ces dernières peuvent être essorées pour retirer l'excès de composition ou bien lavées à l'eau 24 Selon un mode de réalisation de l'invention le procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques de l'invention, comprennent : iii) l'application sur lesdites fibres d'une composition acide 5 (D) telle que définie précédemment, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant : - un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition (D) et - un ou plusieurs acides dicarboxyliques de formule (I) : 10 HO-C(0)-ALK-C(0)-OH ainsi que ses sels minéraux ou organiques, dans laquelle ALK représente un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié ; et iv) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant ; 15 étant entendu que l'étape iv) est réalisée après l'étape iii). Le procédé de traitement selon l'invention peut être mis en oeuvre avant, pendant et/ou après un procédé de traitement cosmétique additionnel des fibres kératiniques, tels qu'un procédé de détente de boucles temporaire (détente de boucles avec bigoudis, fer à friser, fer 20 à lisser) ou un procédé de détente de boucles durable (permanente, défrisage) des fibres kératiniques. Le procédé selon l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire de pré-séchage partiel des fibres capillaires 25 avant l'étape d'élévation de la température. Cette étape de pré-séchage peut se faire par exemple au moyen d'un séchoir, d'un casque, ou bien encore par séchage libre. Avant et/ou à l'issue du procédé selon l'invention, les fibres kératiniques peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un 30 shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. De manière préférée dans ce mode de mise en oeuvre, le procédé comprend : - 1) l'application sur les fibres d'une composition (A) telle que 35 définie précédemment, 25 - 2) l'application sur les fibres d'une composition (B) telle que définie précédemment, - 3) puis on attend un temps de préférence entre 5 et 60 minutes, 5 - 4) de préférence une étape de rinçage, - 5) puis une étape de séchage à température ambiante ou par traitement thermique, de préférence par brushing, - 6) puis une étape de traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant, avec ou sans effet de traction par brosse ou 10 peigne, de préférence avec des pinces plates, peigne chauffant - 7) puis éventuellement une étape de lavage des fibres kératiniques, - 8) puis éventuellement un traitement oxydant tel que du peroxyde d'hydrogène de préférence en quantité comprise entre 0,3 et 15 12 % en poids (1 à 40 volumes) et plus préférentiellement entre 0,6 et 2% en poids (2 à 7 volumes). De préférence les compositions (A) et (B) sont appliquées ensemble, ou alors on applique sur les fibres une composition (D) telle que définie précédemment. Selon une variante avantageuse le procédé 20 comprend : - 1) l'application sur les fibres d'une composition (D) telle que définie précédemment, - 2) puis on attend un temps de préférence entre 5 et 60 minutes, 25 - 3) de préférence une étape de rinçage, - 4) puis une étape de séchage à température ambiante ou par traitement thermique, avec ou sans effet de traction par brosse ou peigne, de préférence par brushing - 5) puis une étape de traitement thermique des fibres au moyen 30 d'un outil chauffant, de préférence avec des pinces plates, peigne chauffant - 6) puis éventuellement une étape de lavage des fibres kératiniques, et - 7) puis éventuellement un traitement oxydant tel que du 35 peroxyde d'hydrogène de préférence en quantité comprise entre 0,3 et 26 12 % en poids (1 à 40 volumes) et plus préférentiellement entre 0,6 et 2% en poids (2 à 7 volumes). Dans le cas où l'on veut traiter des cheveux fragiles, l'étape 5 peut être évitée ou remplacée par un traitement thermique ou un brushing. 5 Le procédé selon l'invention peut être répété afin d'augmenter les effets, jusqu'à l'obtention du niveau de lissage souhaité. Cependant, et cela constitue un avantage de la présente invention, dès la première mise en oeuvre du procédé selon l'invention, y compris 10 sans mise sous tension des cheveux, on constate une réduction substantielle du volume de la chevelure. Lorsque les cheveux sont bouclés, l'on constate également une détente des boucles, et/ou une meilleure définition de celles-ci. On constate aussi que les odeurs désagréables qui se dégagent 15 lors du procédé de lissage, ou qui subsistent sur les cheveux lissés sont diminuées grâce à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé est répété plusieurs fois, soit consécutivement, soit après un délai variant de quelques heures à quelques jours. Selon la situation, on peut réaliser 20 une série de traitement dont le suivant dépend du résultat du premier. Par exemple, on commence par un premier traitement où les conditions sont limitées, par exemple par l'emploi d'une composition peu concentrée, ou par l'emploi d'une chaleur modérée. Puis, selon le résultat de ce premier traitement, et le jugement que porte le 25 l'utilisateur, le client ou le coiffeur, il est possible de moduler le traitement suivant et ainsi de suite. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de l'invention est appliqué sur des fibres kératiniques choisies parmi les cheveux notamment les cheveux brésiliens naturels en particulier de type 3A et 30 les fibres kératiniques crépues notamment les cheveux crépus. L'invention a également pour objet l'utilisation des composition (A) avec (B), ou (D) telles que définies précédemment associées à un traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant, pour la 35 détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier sur des fibres kératiniques choisies parmi les cheveux 27 notamment les cheveux brésiliens naturels en particulier de type 3A et les fibres kératiniques crépues notamment les cheveux crépus. Au sens de l'invention les types de cheveu son classifiés selon la classification d'André WALKER. Cette typologie permet d'identifier 5 les différents types de cheveu (de 1 à 4) ainsi que leur épaisseur (de a à c). Selon la grille d'analyse d'André Walker, les cheveux sont répartis en quatre types : 1 = cheveux lisses, 2 = cheveux ondulés, 3 = cheveux bouclés et frisés et 4 = cheveux crépus. 10 Pour les cheveux de 1 à 3 l'aspect général est observé visuellement pour en déterminer la catégorie. Pour les cheveux de type 4, crépus, la chevelure est mouillée à l'eau, essorée et la manière dont le cheveu boucle ou ne boucle pas est observé visuellement Ainsi on peut catégoriser les cheveux comme suit : 15 Type 1: Cheveu lisse Type 2: Cheveu ondulé Le cheveu type 2A est légèrement ondulé sous forme de « S ». Le cheveu tombe et est proche du crâne. Ce sont des cheveux plutôt brillants, qui ont tendance à être fins et assez faciles à manipuler. Le 20 type 2B est un cheveu ondulé sous forme de « S ». Ce sont des cheveux un peu rebelles sur les bords qui tendent à faire des frisottis. Le type 2C est un cheveu ondulé beaucoup plus épais et avec des boucles apparentes. Ils frisent très facilement et peuvent devenir difficile à coiffer. 25 Type 3: Cheveu bouclé Le cheveu type 3A forme des boucles « S » très bien définies et flexibles. Les boucles sont généralement grosses et la chevelure brillante. Le cheveu de type 3B forme des boucles bien définies qui peuvent 30 être sous forme de frisettes ou alors de tire-bouchons. 2A 211 2C 3A 3B 3C 4A 4B 4C 28 Le type 3C forme des boucles tire-bouchons serrées de la circonférence d'un crayon à papier ou d'une paille. La texture peut être crépue ou très bouclée. Type 4: Cheveu crépu 5 Le premier type de cheveu crépu est le 4A. Le cheveu est clairement bouclé / frisé et c'est le moins sec de la gamme des crépus. Les frisettes très serrées sont comme de petits ressorts. Le type 4B ne forme pas de boucles « S » mais plutôt des spirales « Z ». Ce sont des ondulations très prononcées. La pointe du cheveu 10 peut parfois elle, former une petite boucle « S ». C'est ce cheveu crépu qui ressemble à un nuage de coton lorsqu'il est démêlé : il est doux et malléable si bien entretenu. Les cheveux 4B diminuent en moyenne jusqu'à 75% de leur longueur réelle i.e. détendue. Le type 4C est crépu mais ne présente pas de trace de boucle. C'est 15 le cheveu le plus sec qu'il existe. C'est un cheveu parfois fin mais souvent très épais. Ils rétrécissent à plus de 75% de leur longueur réelle et n'ont en général pas de boucles ou frisettes apparentes. La présente invention a également pour objet un kit approprié 20 pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Ce kit comprend au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition (A) telle que définie précédemment, - un second compartiment comprenant une composition (B) 25 telle que définie précédemment. Les compositions de ce kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, qui peuvent être accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que, des pinceaux, des brosses, des éponges. 30 Le kit mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que par exemple le dispositif décrit dans le brevet FR 2 586 913. Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne 35 doivent être considérés en aucune manière comme limitant l'invention. 29 Exemples: Les compositions suivantes ont été préparées puis appliquées 5 sur des cheveux brésiliens de type 3A : compositions TL A Acide Eau Longueur de (°0 en ulutariqu la mèche (en poids) e ( en cm) apres poids) traitement 1 témoin 0 10 Qsp 100 21 2 comparatif 0,5 0 Qsp 100 21 3 invention 0,5 10 Qsp 100 24 4 comparatif 1 0 Qsp 100 22 5 invention 1 10 Qsp 100 25 6 comparatif 2 0 Qsp 100 22 7 invention 2 10 Qsp 100 25 8 comparatif 4 0 Qsp 100 22 9 invention 4 10 Qsp 100 25 10 comparatif 6 0 Qsp 100 22 11 invention 6 10 Qsp 100 25 Le pH des compositions 1 à 11 a été ajusté à pH = 3,5 avec le 2 amino 2 méthyl propanol 30 Effet de diminution de 0: aucune diminution frisure 10: Mèche raide o 0 0,5 2 4 6 8 (% TLA) Fig. 1 effet de la diminution de frisure en fonction de la concentration en TLA avec et sans ajout d'acide glutarique (10 = efficacité maximale / 0 = efficacité minimale) 5 On a ainsi comparé l'efficacité du traitement en fonction de la concentration en acide thiolactique (de 0,5% à 8%) avec et sans l'ajout de 10% d'acide glutarique. Il apparait des essais comparatifs supra que même avec une très 10 faible concentration en réducteur thiolé tel que l'acide thiolactique (TLA), il est possible de modifier la forme des cheveux, rendant raides des cheveux brésiliens naturels de type 3A En outre l'odeur de la composition est très supportable voire inodore. En effet, il apparait des essais supra que l'application de la 15 composition comprenant une faible concentration en réducteur thiolé (1% de TLA) et de composé de formule (I) (10 % d'acide glutarique), permet d'obtenir une performance équivalente à celle d'une composition comprenant une bien plus forte concentration (8 fois plus) en réducteur thiolé (8 % TLA), et ce avec une odeur beaucoup plus 20 faible. 31 Autre essais comparatifs : Protocoles A TLA 1% + Acide Protocole avec pince plate glutari que pH 3,5 B TLA 8% pH 3,5 Protocole avec pince plate 5 On note la qualité des cheveux sur la base d'une évaluation visuelle des cheveux après traitement, lavage et séchage : Protocole Etat de la fibre après l'application Après 2 Après 3 applications applications A 10 9 8 B 10 7 5 La détente de boucle peut être réalisée pour obtenir des effets 10 tels que la facilitation du passage de peigne. Type de TL A Acide Conditions Résultat cheveux Glutarique chauffages frisés 1% 10% Pinces Défrisage total 3A en une application frisés 0,5% 5% Pinces Détente de 3A boucle après une application. Défrisage total en 2 applications frisés 0,2% 2% Pinces Détente de 3A boucle après une application. Défrisage total en 3 applications Cheveux 0,2% 2% Pinces Détente de crépus 4 boucle après une 32 application permettant un passage de peigne plus facile Cheveux 0,2% 2% Peigne Facilitation du crépus chauffant peignage 4 Cheveux 0,4% 4% Peigne Détente de crépus chauffant boucle après une 4 application permettant un passage de peigne plus facile Cheveux 1% 10% Sèche- Détente de crépus cheveux boucle après une 4 application permettant un passage de peigne plus facile Il apparait des essais comparatifs supra que même avec une très faible concentration en réducteur thiolé tel que l'acide thiolactique, il est possible de modifier la forme des cheveux, REVENDICATIONS1. Procédé de détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant : - Soit : i) l'application sur lesdites fibres d'une composition (A) acide, de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition (A), de préférence le ou lesdites agents réducteur comprennent un ou plusieurs groupes carboxylique ; ii) l'application sur lesdites fibres d'une composition (B) distincte contenant un ou plusieurs composés de formule (I) : (I) RO-C(0)-ALK-C(0)-OR' ainsi que ses sels minéraux ou organiques, formule (I) dans laquelle : - ALK représente un groupe (C1-C6)alkylène, linéaire ou ramifié, - R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, (C2-C6)alkényle éventuellement substitué, (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tel que benzyle, (hétéro)cyclique(Ci-C4)alkyle éventuellement substitué tel que cyclohexylméthyle, ou (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle, de préférence R et R' représentent un atome d'hydrogène ; - Soit : iii) l'application d'une composition acide (D), de préférence ayant un pH compris inclusivement entre 1 et 5 et contenant : a) un ou plusieurs agents réducteurs thiolés en quantité inférieure à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition (D), de préférence le ou lesdites agents réducteur comprennent un ou plusieurs groupes carboxyliques ; et 34 b) un ou plusieurs composés de formule (I) tels que définis précédemment ; suivie iv) d'une étape de traitement thermique des fibres au moyen 5 d'un outil chauffant ; étant entendu que : - les étapes i) et ii) peuvent être appliquées ensembles ou séparément, - les étapes i) et ii) sont suivies de l'étape iv) de traitement 10 thermique ou alors l'étape iii) est suivie de l'étape iv) de traitement thermique. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre les étapes d'application i) et ii) suivies suivie du 15 traitement thermique iv), de préférence i) et ii) sont appliquées en même temps. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre l'étape iii) suivie du traitement thermique iv), de 20 préférence i) et ii) sont appliquées en même temps. 4. Procédé selon une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés comprennent un ou plusieurs groupes carboxy. 25 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-1 et i-2, ainsi que leur sels 30 d'acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvates tels que les hydrates : R-SH R'-S-R" i-1 i-2 Formules i-1 et i-2 dans lesquelles : - R représente -un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence 5 substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(0)0H, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH, plus préférentiellement carboxy ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi 0 , S , N(R"')-, 10 C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, - N(R'")-C(0)-, ou -un groupe (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy, de préférence carboxy ; 15 - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (Ci-C8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, thiol, et carboxy, de préférence carboxy ; ou alors R' et R" forment ensemble avec l'atome de soufre qui 20 les portent un groupe hétérocyclique, comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence saturé, comprenant de 1 à 3 hétéroatomes, éventuellement substitué (notamment par un ou plusieurs groupes carboxy ou (CiC6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy, de préférence carboxy), plus 25 préférentiellement le groupe hétérocyclique est un groupe dithiolane éventuellement substitué par un groupe (Ci-C6)alkyle éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes carboxy. 6. Procédé selon une quelconque des revendications 30 précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formules i-1 telle que définie dans la revendication précédente pour lesquels R représente un groupe (CiC8)alkyle, de préférence (Ci-C6)alkyle, plus préférentiellement en (CiC4)alkyle, linéaire ou ramifié, et éventuellement substitué par un ou 36 plusieurs groupes amino, hydroxy -OH, thiol -SH, ou carboxy, de préférence carboxy ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -0-, -N(R"')-, C(0) ou leurs associations tels que -0-C(0)-, -C(0)-0-, -N(R"')-C(0)-, 5 ou -C(0)-N(R'")-, de préférence un groupe (Ci-C8)alkyle, plus préférentiellement (Ci-C6)alkyle linéaire ou ramifié non interrompu. 7. Procédé selon un quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés 10 sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, l'homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2-mercaptopropionique, l'acide 3-mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, la thioxanthine, l'acide thiosalicylique, l'acide 15 thiodiglycolique, l'acide lipoique, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol, et les mélanges de ces composés, de préférence parmi l'acide thiolactique, l'acide mercaptopropionique, l'acide thioglycolique, ainsi que leurs sels organiques ou minéraux, de 20 préférence organiques telles que les sels d'ammonium, plus préférentiellement l'acide thiolactique et le thiolactate d'ammonium. 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés 25 se trouve en quantité inférieure à 6% en poids, en particulier inférieure à 4% en poids, plus particulièrement inférieure à 2 % en poids, plus préférentiellement en quantité comprise entre 0,1 à 6 % en poids, encore plus préférentiellement en quantité comprise entre 0,2 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition (A) ou (D). 30 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les composés formule (I) sont tels que ALK représente un groupe méthylène, éthylène, n-propylène, n-butylène, n-hexylène, de préférence n-propylène. 35 37 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés de formule (I) se trouvent en quantité inférieure à 20 % en poids, particulièrement 5 comprise entre 1 et 15 % en poids, plus particulièrement entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition (B) ou (D). 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale d'agent(s) 10 réducteur(s) thiolé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 8 et de composé(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 9 et 10 est inférieure à 17 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) + (B) ou (D), particulièrement comprise entre 1 et 16 % en poids, 15 plus particulièrement entre 2 et 14, encore plus particulièrement entre 4 et 12, préférentiellement entre 5 et 11 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) + (B) ou (D). 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de rinçage des fibres kératiniques après l'étape d'application de la composition (A) et/ou l'étape d'application de la composition (B) ou (D) et avant l'étape iv) de traitement thermique. 25 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape iv) de traitement thermique s'effectue au moyen d'un outil chauffant choisi parmi un casque de coiffure, un fer à lisser, un sèche-cheveux et un dispensateur de rayons infrarouges, de préférence un fer à lisser. 30 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape iv) de traitement thermique s'effectue à une température allant de 30 à 250 °C, de préférence de 60 à 230 °C et plus préférentiellement de 100 à 200 °C. 35 38 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend : 5 - 1) l'application sur les fibres d'une composition (D) telle que définie dans une quelconque des revendications 1, 3 à 11, - 2) puis on attend un temps de préférence entre 5 et 60 minutes, - 3) de préférence une étape de rinçage, 10 - 4) puis une étape de séchage à température ambiante ou par traitement thermique, de préférence par brushing, - 5) puis une étape de traitement thermique iv) des fibres au moyen d'un outil chauffant, telle que définie dans une quelconque des revendication 1, 13 ou 14, de préférence avec des pinces plates, ou 15 peigne chauffant, - 6) puis éventuellement une étape de lavage des fibres kératiniques, - 7) puis éventuellement un traitement oxydant. 20 16. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les fibres kératiniques sont choisies parmi les cheveux notamment les cheveux brésiliens naturels en particulier de type 3A et les fibres kératiniques crépues notamment les cheveux crépus 25 17. Composition (D) telle que définie dans une quelconques de revendications 1, 4 à 11. 18. Utilisation des compositions (A) avec (B), ou (D) telles que 30 définies dans une quelconque des revendications 1 à 11 associées à un traitement thermique des fibres au moyen d'un outil chauffant tel que défini dans une quelconque des revendications 13 ou 14, pour la détente de boucles et/ou de lissage des fibres kératiniques, en particulier sur des fibres kératiniques humaines choisies parmi les 39 cheveux notamment les cheveux brésiliens naturels en particulier de type 3A selon la classification d'André WALKER et les fibres kératiniques crépues notamment les cheveux crépus tel que ceux de type 4 selon la classification d'André WALKER. 5 19. Kit comprenant au moins deux compartiments : - un premier compartiment comprenant une composition (A) acide qui comprend un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1, 4 à 8 et 11, 10 - un second compartiment comprenant une composition (B) qui comprend un ou plusieurs composés de formule (I), tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1, 9 à 11.