FR 3083448 A1 20200110 FR 1856239 A 20180706 FORMULATION COSMÉTIQUE LAVANTE DESCRIPTION La présente invention concerne une formulation aqueuse lavante, rinçable à l'eau, comprenant un composant huileux cosmétique. La formulation selon l'invention mousse et reste stable malgré la présence d'un composant huileux cosmétique, y compris lorsque le composant huileux est présent en des quantités pouvant être importantes. La présente invention a trait au domaine des formulations lavantes, plus particulièrement 10 des compositions de type gel douche, crème de douche pour la peau, de type shampoing pour les cheveux. Ces formulations sont des formulations cosmétiques ou dermatologiques. Ces formulations sont destinées à laver la peau ou les cheveux du corps humain. Ces formulations sont ensuite destinées à être rincées à l'eau. Classiquement, une formulation lavante comprend de l'eau et des agents tensioactifs 15 permettant à la formulation de mousser et de laver. À cela peuvent s'ajouter divers autres ingrédients tels que des agents de texture qui donnent la consistance de gel, des boosters de mousse qui la rendent. plus ou moins abondante et persistante, des agents de chélation qui agissent en séquestrant du calcaire, des actifs hydratants et humectants qui peuvent préserver l'hydratation de la peau, des colorants pour 20 donner à la formulation une couleur attractive, du parfum, des extraits végétaux et le plus souvent des conservateurs pour préserver la formulation des proliférations bactériennes. Il est également connu d'ajouter un composant huileux tel qu'une huile cosmétique, souvent une huile végétale pour, par exemple, nourrir, hydrater la peau et éviter le dessèchement de la peau après lavage. 25 Cependant, ajouter une quantité significative, correspondant à au moins plusieurs pourcentages en poids, d'un composant huileux est toujours un défi pour le formulateur. En effet, non seulement le composant huileux cosmétique va venir perturber la capacité moussante de la formulation lavante mais encore lorsque la distribution des gouttelettes est large, les gouttelettes du composant huileux les plus petites vont migrer vers les plus 30 grosses entraînant une augmentation de la taille moyenne des gouttelettes, phénomène 2 connu sous le nom de mûrissement d'Ostwald. Un tel phénomène vient déstabiliser la formulation lavante : la phase huile venant se séparer de la phase aqueuse. Ainsi, le composant huileux ne se trouve plus sous forme dispersée dans la phase aqueuse. Ce phénomène est irréversible. L'invention propose des formulations lavantes qui sont stables et ont une bonne capacité moussante et qui comprennent un composant huileux cosmétique en des teneurs pouvant être importantes. L'invention a pour objet une formulation aqueuse lavante, rinçable à l'eau, comprenant a) au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons ; b) 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la formulation, d'au moins un composant huileux cosmétique B sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7 ; c) au moins un agent tensioactif C. La formulation aqueuse lavante est destinée à laver au moins la peau, les phanères ou les cheveux d'un mammifère, en particulier d'un être humain. Elle est ensuite destinée à être éliminée de la surface de la peau, des phanères ou des cheveux par simple rinçage à l'eau. La formulation aqueuse lavante est avantageusement un gel douche ou un shampoing. Dans la formulation selon l'invention, le composant huileux cosmétique B est dispersé sous forme de gouttelettes dans la phase aqueuse. Selon l'invention, les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont une distribution homogène, limitant ainsi le risque de déstabilisation par mûrissement d'Ostwald. En particulier, la polydispersité des gouttelettes du composant huileux est inférieure à 1,6, avantageusement inférieure à 1,5. Ainsi, la formulation selon l'invention est stable. De manière surprenante, elle conserve également un bon pouvoir moussant quelle que soit la nature du composant huileux 3 cosmétique B, en particulier de l'huile végétale, introduit. Par pouvoir moussant, on entend, au sens de la présente invention, la capacité pour une formulation lavante de générer une mousse stable. On évalue ainsi non seulement le volume de mousse généré mais également la stabilité de la mousse formée. 5 Les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont avantageusement un D50 % inférieur à 50 pm, plus avantageusement inférieur à 30 pm, encore plus avantageusement inférieur à 10 am. Les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont avantageusement un D50 % 10 supérieur à 0,1 gm, plus avantageusement supérieur à 0,5 pm, encore plus avantageusement supérieur à 1 pm. En particulier, les gouttelettes du composant huileux cosmétique B ont un D50 % allant de 0,1 à 50 p m, avantageusement de 0,5 à 30 p ni, plus avantageusement de 1 à 10 p m. 15 Dans la formulation selon l'invention, le copolymère anionique A se trouve avantageusement, au moins en partie, à l'interface des gouttelettes du composant huileux cosmétique B. Bien qu'elle puisse comprendre des quantités importantes de composant huileux 20 cosmétique B, la formulation selon l'invention est stable et a un pouvoir moussant efficace pour une utilisation en tant que formulation lavante, en particulier en tant que gel douche ou en tant que shampoing. Le p1-1 de la formulation selon l'invention va avantageusement de 5 à 12, plus 25 avantageusement de 5 à 8, encore plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7. La formulation selon l'invention est susceptible d'être obtenue par une méthode comprenant les étapes suivantes : 4 a) préparation d'une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile-dans-eau : - 0,5 à 4% d'au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs 5 combinaisons - 20 à 70% d'au moins un composant huileux cosmétique B, - q.s.p 100% (l'eau par addition, sous agitation, d'au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou 10 égal à 6,5, comprenant le polymère anionique A et de l'eau, b) mélange de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C. 15 Cette méthode, en particulier les étapes a) et b), est telle que décrite par la suite pour la méthode selon l'invention. Avant de décrire cette méthode, nous allons d'abord décrire les différents ingrédients de la formulation aqueuse lavante selon l'invention. 20 Copolymère anionique A La formulation selon l'invention comprend au moins un copolymère anionique A choisi panai un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons. Ce copolymère anionique A permet de contrôler, notamment de réduire la polydispersité des gouttelettes de composant huileux cosmétique B dans la phase aqueuse. 25 On entend par ASE, émulsion alcali-soluble, un copolymère carboxylé à base : (al) d'au moins d'un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide 30 carboxylique, 5 et (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable. On entend par HASE, émulsion alcali-soluble modifiée hydrophobiquement, un copolymère carboxylé à base : 5 (al) ) d'au moins d'un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide carboxylique comprenant 10 au moins une insaturation oléfinique polymérisable, et (a3) d'au moins un monomère hydrophobe associatif. Selon l'invention, k copolymère anionique A préféré est choisi parmi : - un copolymère ASE préparé par réaction de polymérisation : 15 o (al) d'au moins d'un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et 20 o (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ; o (a4) éventuellement, d'au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une 25 fonction acide sulfoniquc ou acide phosphorique ; o (a5) éventuellement, d'au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Ci-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy((Ci-C6)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ; o (a6) éventuellement, d'au moins un monomère réticulant ou 30 d'au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniqucs ; - un copolymère HASE préparé par réaction de polymérisation : 6 o (41) d'au moins d'un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction 5 acide carboxylique ; o (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ; et o (a3) d'au moins un monomère hydrophobe associatif ; 10 o (a4) éventuellement, d'au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfoniquc ou acide phosphorique ; o (a5) éventuellement, d'au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Ci -C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy((CI-C6)- 15 alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ; o (a6) éventuellement, d'au moins un monomère réticulant ou d'au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ; - et leurs combinaisons 20 Avantageusement, au moins une, plus avantageusement plusieurs ou toutes, des conditions suivantes sont respectées : - k monomère anionique (al) ) est choisi indépendamment parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l' acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide 25 itaconique, l'acide crotonique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide maléique, un sel d'anhydride maléique, un sel d'acide itaconique, un sel d'acide crotonique et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ; - le monomère (a2) est choisi indépendamment parmi un ester d'un composé 30 dérivé d'un acide choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique et l'acide crotonique, de préférence un ester de l'acide acrylique ou un ester de l'acide méthacrylique, de 7 préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d'éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d'éthylhexyle et leurs combinaisons ; 5 - k monomère (a3) est un composé de formule (I) : 121-(0E)11,-(0P).-R2 (I) dans laquelle : o in et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un 10 nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, o OE représente indépendamment un groupement CHICHI°, o OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O, o RI représente un groupement comprenant au moins une insaturation 15 oléfinique polymérisable, de préférence un groupement. acrylate ou un groupement méthacrylate et o R2 représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphé,nyl, de préférence un groupement Cio-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement 20 un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl ; - le monomère (a4) est un composé choisi indépendamment parmi l'acide 2- 25 acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonatc de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylatc phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs 30 combinaisons ; 8 - le monomère (a5) est un composé choisi indépendamment parmi hydroxyéthylacrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyé,thylhexyl-acrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate. 5 Les copolymères anioniques ASE préférés sont préparés par réaction de polymérisation : (al) ) d'au moins un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique, de préférence le monomère anionique est choisi indépendamment 10 parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide maléique, un sel d'anhydride maléique, un sel d'acide itaconique, un sel d'acide crotonique et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique et 15 (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi indépendamment parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique et l'acide crotonique, de préférence un ester de l'acide acrylique ou un ester de l'acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate 20 d'éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d' éthylhexyle, et leurs combinaisons. De manière également préférée, les copolymères anioniques HASE sont préparés par une réaction de polymérisation qui met également en oeuvre : 25 (a3) au moins un composé (le formule (I) : RI-(0E).-(OP)'-R2 (I) dans laquelle : - ni et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un 30 nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, 9 - OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O, - OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH20 et CH2CH(CH3)0, - RI représente un groupement comprenant au moins une insaturation 5 oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et - R2 représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cio-C30-allcyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un 10 groupement Cn-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl. De manière également préférée, les copolymères anioniques ASE ou HASE sont préparés 15 par une réaction de polymérisation qui met également en oeuvre : (a4) au moins un composé choisi indépendamment parmi l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique, l'acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate, h ydro x yéth yl - acryl ate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, 20 hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons. De manière également préférée, les copolymères anioniques ASE ou HASE sont préparés par une réaction de polymérisation qui met également en oeuvre : 25 (a5) au moins un composé choisi indépendamment parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate. hydroxyéthylhexyl-méthacrylate. De manière également préférée, les copolymères anioniques ASE ou HASE sont préparés 30 par une réaction de polymérisation qui met également en oeuvre : 10 (a6) au moins un monomère réticulant ou d'au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques. Le monomère (a6) peut par exemple être choisi indépendamment parmi les 5 di(méth)acrylates comme le di(méth)acrylate de polyalkylène glycol, notamment le di(méth)acrylate di(méth)acrylate di(méth)acrylate di (méth )acryl ate 10 di ( méth)acryl ate de polypropylène glycol, le di(méth)acrylate d'éthylène glycol, le de polyéthylène glycol, le di(méth)acrylate de Méthylène glycol, le de 1,3-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-butylène glycol, le de 1,6-hexanediol, le di(méth)acrylate de néopentyl glycol, le de 1,9-nonanediol, mais aussi le 2,2'-bis(4-(acryloxy- propyleoxyphényMpropane, le 2,2'-his(4-(acryloxydiéthoxy-phényMpropane et l'acrylate de zinc ; les composés tri(méth)acrylates tels que le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane et le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le tri(méth)acrylate triméthyloléthane, le tri(méth)acrylate pentaérythritol et le 15 tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthanc ; les composés tétra(méth)acrylates tels que le tétra(méth)acrylate de ditriméthylolpropane, le tétra(méth)acrylate de tétraméthylolméthane et le tétra(méth)acrylate de pentaérythritol ; les composés hexa(méth)acrylates tels que l'hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés penta(méth)acrylates tels que le penta(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés 20 allyls tels que l'allyl (méth)acrylate, le diallylphthalate, l'itaconate de diallyl, le fumarate de diallyl, le maléate de diallyl ; les éthers polyallyls du sucrose ayant de 2 à 8 groupes par molécule, les éthers polyallyls du pcntaérythritol tels que le pcntaérythritol diallyl éther, le pentaérythritol triallyl éther et le pentaérythritol tetraallyl éther ; les éthers polyallyls du triméthylolpropane tels que l'éther diallyl triméthylolpropane et l'éther triallyl 25 triméthylolpropane. D'autres composés polyinsaturés incluent le divinyl glycol, le divinyl benzène, le divinylcyclohexyl et le méthylènebisacrylamide. Le monomère (a6) peut également être préparé par une réaction d'estérification d'un polyol avec un anhydride insaturé tel que l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, 30 l'anhydride maléique ou l'anhydride itaconique. Pour obtenir le monomère (a6), on peut également utiliser des composés choisis indépendamment parmi les polyhaloalkanols tels que le 1,3-dichloroisopropanol et le 1,3 dibromoisopropanol ; les haloépoxyalkanes tels 11 que l'épichlorohydrinc, l'épibromohydrinc, le 2-méthyle épichlorohydrinc et l'épiiodohydrine polyglycidyls éthers tels que le 1,4-butanediol diglycidyl éther, glycérine-1,3-diglycidyl éther, éthylène glycol diglycidyl éther, propylène glycol diglycidyl éther, diéthylène glycol diglycidyl éther, néopentyl glycol diglycidyl éther, 5 polypropylène glycol diglycidyl éther, bisphénol A-épichlorohydrine époxy résine et des mélanges. Le monomère (a6) peut également être choisi parmi les réticulants trifonctionnels. 11 peut s'agir en particulier du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane (TMPTA) ou du 10 tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé (tel que par exemple le TMPTA 30E). Le monomère (a6) peut également être choisi parmi le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, di(méth)acrylate d'éthylène glycol, méthylenebisacryhunide, diallylphtalate, diallylmaléate et leurs 15 mélanges. Le monomère (a6) peut également être un mélange de deux monomères distincts, par exemple EGDCPEA (éthylène glycol dicyclopentényl éther acrylate) et TMPTA ou encore EGDCPEA et TMPTA 30E ou bien encore EGDCPEMA (éthylène glycol 20 dicyclopentényl éther methacrylate) et TMPTA ou EGDCPEMA et TMPTA 30E. Selon l'invention, le monomère (a6) est, de préférence, choisi parmi le tri méthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le 25 di méthacrylate d'éthylène glycol, le di acrylate d'éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate et leurs mélanges. Les copolymères anioniques ASE particulièrement préférés selon l'invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en oeuvre : 12 (al) l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou bien l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et (a2) l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, et leurs combinaisons. 5 Les copolymères anioniques HASE particulièrement préférés selon l'invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en oeuvre : (al) l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou bien l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, 10 (a2) l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, et leurs combinaisons, (a3) d'au moins un composé de formule (1) : R -(0E)',-(0P)'-R2 (1) 15 dans laquelle : - et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, ni ou n est différent de 0, - OE représente indépendamment un groupement CH2CWO, - OP représente indépendamment un groupement choisi parmi 20 CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)0, - RI représente un groupement un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et - R2 représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un 25 groupement Cio-C30-allcyl. linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cr-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl. 13 D'autres copolymères anioniques ASE particulièrement préférés selon l'invention sont préparés par une réaction de polymérisation qui met en oeuvre : (al) ) l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou hien l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, 5 (a2) l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, et leurs combinaisons, (a4) l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique. D'autres copolymères anioniques HASE particulièrement préférés selon l'invention sont 10 préparés par une réaction de polymérisation qui met en oeuvre : (al) l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou bien l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, (a2) l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, et leurs combinaisons, 15 (a3) d'au moins un composé de formule (1) : 121-(0E)nr(OP),-R2 ( I) dans laquelle : m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un 20 nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, - OE représente indépendamment un groupement CH2C1-120, - OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)0, - R1 représente un groupement un groupement acrylate ou un groupement 25 méthacrylate et - R2 représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cio-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cr-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement 14 comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl et (a4) l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique. 5 Lors de la préparation du copolymère anionique A mis en oeuvre selon l'invention, il est possible (l'utiliser au moins un agent (le transfert de chaînes, de préférence choisi parmi les composés mercaptans, en particulier les composés mercaptans comprenant au moins quatre atomes de carbone tels que le butylmercaptan, le n-octylmercaptan, le ndodécylmercaptan, le tert-dodécylmercaptan, l'iso-octylmercaptopropionate. 10 La formulation selon l'invention comprend avantageusement 0,007 % à 8 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement 0,036 % à 7 % en poids, plus avantageusement 0,050 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement 0,007 % à 7 % en poids, plus avantageusement 0,007 % à 6 % 15 en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement 0,036 % à 8 % en poids, plus avantageusement 0,036 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère anionique A. La formulation comprend également avantageusement 0,050 % à 7 % en poids, plus avantageusement 0,050 % à 6 % en poids, par rapport à son poids total, de copolymère 20 anionique A. Composant huileux cosmétique B Le composant huileux cosmétique B est un composant huileux adapté à une utilisation cosmétique ou dermatologique. 25 Le composant huileux B peut être choisi parmi un corps gras minéral, un corps gras synthétique, un corps gras végétal, un corps gras d'origine animale, et leurs combinaisons. 15 En particulier, le composant huileux B peut être choisi parmi un acide gras, un alcool gras, un beurre, une cire, une huile, un composé insaponifiable, un terpène, un stérol et leurs combinaisons. 5 À titre d'exemple de cire, on peut notamment citer les cires d'abeille. L'huile peut être choisie parmi une huile minérale, une huile d'origine animale, une huile végétale, une huile synthétique, une huile siliconée, une huile fluorée et leurs combinaisons, de préférence une huile végétale. À titre d'exemple d'huile minérale, on peut notamment citer l'huile de paraffine, l'huile de 10 vaseline, les huiles minérales ayant un point d'ébullition allant de 300 à 400°C. À titre d'exemple d'huile d'origine animale, on peut notamment citer les squalènes, le squalane, le perhydrosqualène. À titre d'exemple d'huile synthétique, on peut notamment citer le polyisobutène hydrogéné, les esters d'acides gras tels que l'huile de purcellin, le myristate de butyle, le myristate 15 d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate de disopropyle, le lanolate d'isocétyle, les acétylglycérides, les octanoates d'alcool, les octanoates de polyalcools, les décanoates 20 d'alcool, les décanoates de polyalcools, notamment les octanoates de glycol, les octanoates de glycérol, les décanoates de glycol, les décanoates de glycérol, les ricinoléates d'alcools, les ricinoléates de polyalcools, et leurs combinaisons. À titre d'exemple d'huile siliconée, on peut notamment citer les cyclométhicones, les polydiméthylsiloxanes de faible poids moléculaire ou huiles de silicone, les 25 polydiméthylsiloxanes de haut poids moléculaire ou gommes de silicone, les polyméthylsiloxanes, les diméthiconols, les polydiméthylsiloxanes phénylées, les siloxanols de faible poids moléculaire, les siloxanols de haut poids moléculaire, les triméthylsiloxysilicates, et leurs combinaisons. À titre d'exemple d'huile fluorée, on peut notamment citer les perfluoroéthers fluorés, les 30 silicones fluorés et leurs combinaisons. 16 À titre d'exemple d'huile végétale, on peut notamment citer l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, l'huile de graine de sésame, les huiles de germes de céréales, la fraction liquide de beurre de karité, et leurs combinaisons. 5 Les composés insaponifiables sont avantageusement issus d'huiles végétales. Parmi les terpènes, on peut notamment citer les monoterpènes, les sesquiterpènes, les diterpènes, les sesterterpènes, les triterpènes, les tétraterpènes et les polyterpènes. Le stérol est avantageusement un phytostérol. 10 Le composant huileux cosmétique B est de préférence choisi parmi une huile végétale, un composé insaponifiable issu d'huile végétale, une huile synthétique, et leurs combinaisons. Le composant huileux cosmétique B est plus particulièrement une huile végétale. La formulation selon l'invention comprend avantageusement 5 à 35 % en poids, plus 15 avantageusement 7 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement 1 à 35 % en poids, plus avantageusement 1 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement 5 à 35 % en poids, plus avantageusement 7 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant 20 huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement 5 à 40 % en poids, plus avantageusement 5 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, de composant huileux cosmétique B. La formulation comprend également avantageusement 7 à 40 % en poids, plus avantageusement 7 à 35 % en poids, par rapport à son poids total, (le composant huileux cosmétique B. 25 Agent tensioactif C On entend par agent tensioactif, un ingrédient qui réduit la tension de surface et favorise le nettoyage de la peau. Beaucoup de composés tensioactifs jouent également le rôle d'agents émulsifiants ou d'agents moussants. Il existe quatre catégories principales 30 d'agents tensioactifs: les cationiques, les anioniques, les amphotères et les non ioniques. 17 Les agents tensioactifs amphotères et les agents tensioactifs non ioniques sont généralement les mieux tolérés par l'épiderme. Parmi les agents tensioactifs C, on peut notamment citer ammonium laureth sulfate ; ammonium lauryl sulfate ; caprylyl/capryl glucoside ; cetyl betaine ; cocamidopropyl 5 betaine ; coco-betaine ; coco-glucoside ; decyl glucoside ; disodium cocoamphodiacetate ; disodium laureth sulfosuccinate ; disodium lauryl sulfosuccinatc ; disodium stearoyl glutamate ; glycol stearate ; lauramidopropyl betaine ; PEG-100 stearate ; potassium eetyl phosphate ; sodium cocoamphoacetatc ; sodium cocoyl isethionate ; sodium laureth sulfate ; sodium lauryl sulfate ; sodium palm kemelate ; sodium methyl cocoyl lauratc ; les 10 alpha olefin sulfonates tells que sodium C14-Ci6 alpha olefin sulfonate ; sodium lauroyl methyl isethionate ; cocamidopropyl hydrosultaine ; sodium lauroyl sarcosinate ; sodium cocoyl glutamate ; sodium cocoyl glycinate ; sodium lauroyl lactylate ; alkyl glucoside ; alkyl polyglucoside ; caprylic/capric glucoside lauryl ether ; les polysorbates tels que le polysorhate 80, le polysorbate 20 ; sodium methyl sulfolaurate ; sodium lauryl 15 sulfoacetate ; disodium sulfolaurate ; les savons, qui sont des sels d'acides gras, de formule générale RCOOM (R = longue chaîne hydrocarbonée, ayant plus de 10 atomes de carbone, M = un métal, un alcalin ou une hase organique). Selon la nature du groupe M, on distingue les savons alcalins (savons de Na`, K. NH4'), les savons métalliques (de calcium surtout) et les savons organiques (savon de triéthanolamine par exemple, dont le stéarate de 20 triéthanolamine) ; et leurs combinaisons. Avantageusement, l'agent tensioactif C est choisi parmi un agent tensioactif anionique, un agent tensioactif amphotère, un agent tensioactif non-ionique et leurs combinaisons. Avantageusement, la formulation comprend 2 à 25 % en poids, par rapport à son poids 25 total, d'agent tensioactif C. Agent suspensivant De préférence, la formulation comprend également au moins un agent suspensivant. Cet agent suspensivant améliore la stabilité des gouttelettes de composant huileux dans la 30 formulation aqueuse en évitant leur migration due à la différence de densité entre les gouttelettes du composant huileux et la phase aqueuse. 18 Cc phénomène de migration n'est pas à confondre avec la stabilité liée au phénomène de mûrissement d'Ostwald. Dans le cas d'une perte de stabilité par mûrissement d'Ostwald, les gouttelettes s'associent entre elles de manière irréversible jusqu'à former une phase huileuse qui ne peut plus être considérée comme étant dispersée dans la phase aqueuse. En 5 outre, ce phénomène étant irréversible, une simple agitation ne permet pas de disperser cette phase huileuse dans la phase aqueuse. Dans le cas d'une perte de stabilité par migration des gouttelettes de composant huileux, la phase huileuse reste dispersée dans la phase aqueuse. En outre, l'état est réversible. Une simple agitation manuelle du récipient comprenant la formulation permet de restaurer une 10 dispersion homogène. L'agent suspensivant peut. être choisi parmi un copolymère anionique réticulé, un carbomère, une gomme de xanthane et leurs combinaisons. De préférence, l'agent suspensivant est un copolymère anionique réticulé. À titre d'exemple de gommes xanthane, 15 on peut notamment citer les produits commerciaux suivants : Rheocare XGN (BASE), Rhodicare 80 Pharma (Solvay), Rhodicare 200 Pharma (Solvay). Le copolymère anionique réticulé est avantageusement de type ASE réticulé ou HASE réticulé. Avantageusement, il s'agit d'un copolymère ASE réticulé obtenu par polymérisation d'au moins un monomère (a ), d'au moins un monomère (a2) et d'au moins 20 un monomère (a6). Le copolymère ASE réticulé peut également être obtenu par polymérisation des monomères (al ), (a2) et (a6) avec un ou plusieurs monomères choisis parmi un monomère (a4), un monomère (a5), et leurs combinaisons. Avantageusement, il s'agit d'un copolymère HASE réticulé obtenu par polymérisation d'au moins un monomère (al), d'au moins un monomère (a2), d'au moins un monomère (a3) et d'au 25 moins un monomère (a6). Le copolymère HASE réticulé peut également être obtenu par polymérisation des monomères (al), (a2), (a3) et (a6) avec un ou plusieurs monomères choisis parmi un monomère (a4), un monomère (a5), et leurs combinaisons. Les monomères (al ), (a2), (a3), (a4), (a5) et (a6) sont tels que définis pour le copolymère anionique A selon l'invention. 30 À titre d'exemple de copolymères ASE réticulé ou HASE réticulé, on peut notamment citer les produits commerciaux suivants : 19 - des acrylatcs copolymères : Rhcostyl 100 (Coatex), Carbopol Aqua SF-1 (Lubrizol), Aculyn 33 (Dow) ; Synthalcn W 400 (3V Sigma), Viscolam MAC 10 (Lamberti), Emul 34U (Tinci), Acecare 30KC (KCI), Rheocare TTA (BASE), Surfathix N (Ashland), Rheostyl 85L (Coatex), Aculyn Excel (Dow), 5 - acrylates/Palmeth-25 Acrylate copolymers: Synthalen W 2000 (3V Sigma), - polyacrylate-33: Rheomer 33 (Solvay), - acrylates crosspolymer-4: Carbopol Aqua SF-2 (Lubrizol), - acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer: Ultrez 20 (Lubrizol), - acrylates/Bcheneth-25 Methacrylate Copolymer: Rheomer low pH. 10 - acrylates / Beheneth-25 Methacrylate / HEMA Crosspolymer: Carbopol SMART 1000 (Lubrizol), Carbopol SMART 2000(Lubrizol), Carbopol SMART 3000 (Lubrizol), - acrylates/Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer: Aculyn 88 (Dow). La fonction de ce copolymère anionique de type ASE ou HASE additionnel, qui est réticulé, est une fonction de suspensivant. 15 Autres ingrédients La formulation selon l'invention peut également comprendre tout autre ingrédient usuellement introduit dans une formulation lavante, en particulier dans un gel douche ou dans un shampoing. 20 En particulier, la formulation selon l'invention comprend également un ou plusieurs des ingrédients suivants : - au moins un polymère cationique choisi parmi Polyquaternium- l à Polyquaternium-47 et guars quatcrnisés ; - au moins un agent conservateur ; 25 - au moins un agent solubilisant, tel que les acides gras, les alcools gras, les hydrolysats de collagène ou de protéine, et leurs combinaisons. On entend par agent solubilisant, un ingrédient qui favorise la formation de mélanges intimes entre des liquides non miscibles (comme par exemple l'eau et le parfum) 20 - au moins un actif hydratant et humectant tels que le glycérol (nom INCI : Glyccrin) ; - au moins un extrait végétal ; - au moins un actif émollient ; 5 - au moins un actif adoucissant ; - au moins un actif apaisant ; - au moins un colorant ; - au moins un agent de texture ; - au moins un booster de mousse ; 10 - au moins un agent de chélation ; - du parfum. MÉTHODE SELON L'INVENTION L'invention a également pour objet une méthode de préparation d'une formulation selon 15 l'invention, comprenant les étapes suivantes : a) préparation d'une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile-dans-eau : - 0,5 à 4 % d'au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs 20 combinaisons ; - 20 à 70 % d'au moins un composant huileux cosmétique B, - q.s.p 100 % d'eau par addition, sous agitation, d'au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou 25 égal à 6,5, comprenant le copolymère anionique A et de l'eau, b) mélange de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C. 30 L'émulsion huile-dans-eau préparée à l'étape a) comprend avantageusement 20 à 50 % en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile-dans-eau, du composant huileux cosmétique B. 21 L'émulsion huile-dans-eau préparée à l'étape a) comprend avantageusement 0,05 à 2 % en poids, plus avantageusement 0,05 à 1 % en poids, par rapport au poids de l'émulsion huiledans-eau, dudit copolymère anionique A. L'émulsion huile-dans-eau préparée à l'étape a) comprend avantageusement 1 à 4 % en 5 poids, plus avantageusement 1 à 2 % en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile- dans-eau, dudit copolymère anionique A. L'émulsion huile-dans-eau préparée à l'étape a) comprend avantageusement 2 à 4 % en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile-dans-eau, dudit copolymère anionique A. Le ratio (composant huileux cosmétique B)/(copolymère anionique A) varie 10 avantageusement de 5 à 140, plus avantageusement de 10 à 140, encore plus avantageusement de 20 à 140. Le ratio (composant huileux cosmétique B)/(copolymère anionique A) varie avantageusement de 5 à 70, plus avantageusement de 10 à 70. Le ratio (composant huileux cosmétique B)/(copolymère anionique A) varie 15 avantageusement de 5 à 35. De manière avantageuse, la phase aqueuse (SA) comprend également une base. De préférence, il s'agit d'une base minérale, en particulier une base choisie parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque et leurs combinaisons. Également de préférence, il s'agit d'une base choisie panai les bases aminées, par exemples triéthanolamine, 20 aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons. De manière également avantageuse, la méthode selon l'invention met en oeuvre une phase aqueuse (SA) qui a un pH supérieur à 6,5. Également de manière avantageuse, la méthode selon l'invention met en oeuvre une phase aqueuse (SA) qui a un pH inférieur à 12. De manière plus avantageuse, la méthode selon l'invention met en oeuvre une phase 25 aqueuse (SA) qui a un pH allant de 6,5 à 12, avantageusement allant de 6,5 à 11, avantageusement allant de 7 à 12. La phase aqueuse (SA) est avantageusement préparée par une méthode comprenant les étapes suivantes : (a-i) mélanger au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère 30 ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons et l'eau ; puis 22 (a-ii) ajuster le pH du mélange obtenu à l'étape (a-ii) à une valeur supérieure ou égale à 6,5. Généralement selon l'invention, la phase aqueuse (SA) ne comprend pas d'agent tensioactif ou bien comprend une quantité d'agent tensioactif, de préférence non-ionique, 5 qui est faible. Alors, la quantité d'agent tensioactif, de préférence non-ionique, peut aller de 0,05 à 2 % en poids ou de 0,05 à 1 % en poids, du poids de la phase aqueuse (SA). De manière avantageuse selon l'invention, la température de préparation est inférieure au point d'ébullition de la phase hydrophile et inférieure au point d'ébullition de la phase 10 lipophile. De manière également avantageuse selon l'invention, la température de préparation est supérieure au point de fusion de la phase hydrophile et supérieure au point de fusion de la phase lipophile. De manière préférée, la température de préparation est inférieure au point d'ébullition de la phase hydrophile et inférieure au point d'ébullition de la phase lipophile tout en étant 15 supérieure au point de fusion de la phase hydrophile et supérieure au point de fusion de la phase lipophile. La méthode selon l'invention comprend l'addition du composant huileux cosmétique B dans la phase aqueuse (SA) sous agitation, avantageusement à une vitesse allant de 200 à 20 10 000 tour/min, plus avantageusement de 500 à 5 000 tour/min. Tout moyen d'agitation peut être utilisé. Par exemple, le dispositif utilisé est un mixeur, notamment un mixeur VMI Rayneri ou un mixeur Ika. Suite à l'étape a), et préalablement à l'étape b), d'autres étapes complémentaires peuvent également être mises en oeuvre lors de la méthode selon l'invention. 25 Ainsi, de manière avantageuse, la méthode selon l'invention peut également comprendre la neutralisation de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a). De préférence, la neutralisation est réalisée au moyen d'au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque, bases aminées, par exemples triéthanolamine, arninotnéthylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (A MP) et leurs combinaisons. 23 Également de manière avantageuse, la méthode selon l'invention peut également comprendre la coacervation partielle du copolymère anionique A. De manière préférée, la coacervation partielle du copolymère anionique A est réalisée par réduction du pH de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a), par exemple par réduction du pH à 5 une valeur inférieure à 6,5. La réduction du pH peut être réalisée au moyen d'un composé acide, en particulier au moyen d'au moins un composé acide organique ou minéral, notamment un composé acide choisi panai acide phosphorique, acide citrique, gluconolactone, acide lactique, acide salicylique, acide glycolique, acide ascorbique, acide glutamique, acide hydrochlorique, acide acétique, acide D-gluconique, acide sulfoniquc, 10 acide méthane-sulfonique, acide henzimidazole-sulfonique, acide tartrique, acide 4- arninobenzoique, acide benzoique, acide sorbique, acide phenylbenzimidazole sulfoniquc, acide benzylidene camphor sulfoniquc, acide terephthalylidene dicamphor sulfoniquc. Également de manière préférée, la coacervation partielle du copolymère anionique A est 15 réalisée par augmentation de la force ionique de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a). L'augmentation de la force ionique de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) peut être réalisée par addition d'au moins un composé ionisé ou d'au moins un sel, en particulier NaC1, KCI, M 2CH, CaC12, M2504, CaSO4. 20 Également de manière préférée, la coacervation partielle du copolymère anionique A est réalisée par réduction de la solubilité du copolymère anionique dans la phase hydrophile. La réduction de solubilité peut être réalisée par addition d'au moins un polymère cationique, notamment un polymère cationique choisi parmi polyquaternium 1 à polyquaternium 47 et guars quaternisées, notamment chlorure d'hydroxypropyl-guar 25 triammonium, chlorure de polydiallyldiméthylammonium (polyDADMAC ou polyDDA), chlorure de poly-2-(méthacryloyloxy)éthyl-niméthyl-ammonium (polyMAD quat). La méthode selon l'invention peut combiner l'une ou l'autre de ces étapes supplémentaires. Par exemple, la méthode selon l'invention peut également comprendre la neutralisation de 30 l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) et la coacervation partielle du copolymère anionique. 24 La méthode selon l'invention peut également comprendre une étape (a') d'ajustement du pH de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) à un pH allant de 5 à 12, avantageusement de 5 à 8, plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7. 5 L'émulsion huile-dans-eau ainsi obtenue est mélangée, lors de l'étape b), à une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C. Dc préférence, l'étape b) comprend une étape d'ajustement du pH de la formulation obtenue à un pH allant de 5 à 12. 10 L'étape h) comprend avantageusement les étapes successives suivantes : (b-i) mélange de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a), le cas échéant suite à l'étape (a'), avec de l'eau ; puis (b-ii) ajout d'au moins un agent tensioactif ; puis (b-iii) ajustement du pH de la formulation obtenue suite à l'étape (b-ii) à un pH allant 15 de 5 à 12, avantageusement de 5 à 8, plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7. La quantité d'émulsion huile-dans-eau ajoutée est choisie en fonction de la teneur en composant huileux B désirée dans la formulation finale. Ainsi, avantageusement, tout le 20 composant huileux cosmétique B présent dans la formulation obtenue par la méthode selon l'invention est apporté par ajout de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a). Comme décrit précédemment, on peut également ajouter différents ingrédients classiquement utilisés dans une formulation lavante, en particulier dans un gel douche ou 25 un shampoing. Ces ingrédients peuvent être présents ou ajoutés lors des étapes (Ill) ou (62). Ils peuvent également être ajoutés dans une étape supplémentaire consécutive à l'étape (b2) et préalable à l'étape (b3). La formulation obtenue par la méthode selon l'invention comprend 1 à 40 % en poids, par 30 rapport au poids total de la formulation, d'au moins un composant huileux cosmétique B 25 sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, avantageusement inférieure à 1,7, plus avantageusement inférieure à 1,6, encore plus avantageusement inférieure à 1,5. Dans la formulation obtenue par la méthode selon l'invention, le D10 %. le D50 % et le 5 D90 % des gouttelettes d'un composant huileux cosmétique B sont tels que définis pour la formulation selon l'invention. La formulation obtenue par la méthode selon l'invention est stable et conserve un bon pouvoir moussant. L'invention a également pour objet une formulation lavante susceptible d'être obtenue par 10 la méthode selon l'invention, dans laquelle le composant huileux cosmétique B est sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7, avantageusement inférieure à 1,6, plus avantageusement inférieure à 1,5. PROTOCOLES ET MESURES 15 ÉVALUATION DU VOLUME ET DE LA STABILITÉ D'UNE MOUSSE Matériel - 1 moteur Raynery - 1 pâle crantée 40 mm - 1 bécher forme haute de 125 ml 20 - 1 plaque chauffante thermo régulée - 1 marqueur pointe fine - 2 chronomètres - barreau aimanté - 1 balance 25 - Eau brute - Eau osmosée Test en eau dure à 29°C 26 - Peser 0,28g d'agent tensioactif dans un bécher de 125m1 forme haute et compléter jusqu'à 100g avec de l'eau brute. Ainsi, pour une formulation comprenant 12 % en poids d'agent tensioactif, on pèse 0,28/0,012 = 23,3 g de formulation. 5 Dans les exemples, les agents tensioactifs sont le sodium laureth sulfate (SLES) et le cocoamidoprpyl bétaine (CAPB). Dans les exemples, le titre hydrotimétrique de l'eau brute est de 38°TH. - Agiter avec un agitateur magnétique et porter à 29°C sur une plaque chauffante. Création de la mousse 10 - Placer sous agitation moteur Rainery à l'aide d'une pâle crantée. - Lancer l'agitation et monter à 2 500 tour/min et rester à cette vitesse durant 60 secondes. - Stopper l'agitation. Mesure du volume de mousse 15 - 30 secondes après l'arrêt de l'agitation, sans remuer le bécher, tracer sur le bécher (parois externes) les limites de la mousse (haut et bas). - 4 minutes après l'arrêt de l'agitation, sans remuer le pécher,tracer sur le bécher (parois externes) les limites de la mousse (haut et bas). - Vider le bécher et le nettoyer. 20 - Ajouter de l'eau osmosée jusqu'à la marque basse pour 30 secondes de repos, peser, puis ajouter de nouveau de l'eau jusqu'à la marque haute pour 30 secondes de repos, peser. - Vider le bécher et ajouter de l'eau osmosée jusqu'à la marque basse pour 4 minutes de repos, peser, puis ajouter de nouveau de l'eau jusqu'à la marque haute pour 4 25 minutes de repos, peser. - Le volume de mousse pour 30 secondes de repos, dénommé volume à 30 secondes, et pour 4 minutes de repos, dénommé volume à 4 minutes, sera calculé par la différence entre la pesée du trait du haut pour 30 secondes, respectivement pour 4 minutes, et la pesée du trait du bas pour 30 secondes, respectivement pour 4 minutes. Pour de l'eau 30 osmosée, 1 mg correspondant à 1 mL, le volume de mousse sera exprimé en mL 27 Calcul de la stabilité de la mousse Calculer le rapport entre le volume à 30 secondes et le volume à 4 minutes. GRANULOMÉTRIE et POLYDISPERSITÉ Pour mesurer la distribution de taille des gouttelettes d'huile cosmétique dispersées (Dl O, D50 ou D90 en %) au sein de la phase aqueuse, on utilise un appareil Mastersizer 2000 Mal vern. D10 % correspond à la taille pour laquelle 10 % du volume des particules ont une taille inférieure à cette valeur particulière. D50 % correspond à la taille pour laquelle 50 % du volume des particules ont une taille 10 inférieure à cette valeur particulière. D90 % correspond à la taille pour laquelle 90 % du volume des particules ont une taille inférieure à cette valeur particulière. La polydispersité est déterminée par calcul à partir des valeurs de D10 %, D50 % et D90 % mesurées. La polydispersité correspond au résultat de (D90 % - D10 %) / D50 %. 15 VISCOSITÉS BROOKFIELD Appareil : viscosimètre Brookfield de type LV Conditions de mesure : 6 tour/min, 25°C STABILITÉ Équipement : étuve à 50°C 20 Si une perte d'homogénéité de l'échantillon est visuellement observée durant le mois de stockage à 50°C, la formulation est considérée non stable. EXEMPLES MATIÈRES PREMIÈRES 25 Copolymère an ionique A: cf. méthode de préparation Rhodasurf® ID 030 de Solvay : acide gras éthoxylé, n° CAS: 26183-52-8 28 Fancryl 512-AS de Hitachi Chcmical : Dicyclopentenyl acrylatc, n° CAS: 65983-31-5 SLES = sodium laureth sulfate (Texapon NSO UP de BASF) CAPB = cocoamidopropyl hétaine (Dehyton pK 45 de BASF) PQ-7 = polyquaternium-7 (Salecare super 7 AT 1 de BASE) 5 Huile d'amande douce = huile Prunus cunygdalus dulcis, n° CAS. 8007-69-0 / 90320- 37-9 Huile de graines de sesame = huile Sesamunz indicum, n° CAS. 8008-74-0 Carbopol® Ultrez 20 (le Lubrizol = Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer Emuliurn Delta de Gattefossé = Cetyl Alcohol (and) Glyceryl Stearate (and) PEG-75 10 Stearate (and) Ceteth-20 (and) Steareth-20 Rheostyllm 100 de Coatex = acrylates copolymer Phenoxyethanol, n° CAS 122-99-6 Soude NaOH. COPOLYMÈRE ANIONIQUE A - MÉTHODE DE PRÉPARATION 15 Dans un réacteur de 1 L agité et chauffé à l'aide d'un bain d'huile, on prépare le mélange 1 en introduisant de l'eau désionisée et du laurylsulfate de sodium (SLS) et éventuellement un acide gras éthoxylé (RhodasurfC) ID 030). On prépare dans un hécher un mélange 2 dit pré-mélange de monomères, comprenant dans de l'eau désionisée 20 - acide méthacrylique (AMA), - acrylate d'éthyle (AE), - éventuellement un monomère réticulant (Fancryl 512-AS), - laurylsulfate de sodium (SLS), - éventuellement un monomère hydrophobe associatif, methacrylate-OE25-C16- 25 alkyl ramifié issu d'une réaction de Guerhet ou methacrylate-OE23-C12-alkyl linéaire. - éventuellement du n-dodecylcoercaptan. Ce pré-mélange est agité afin de former un mélange monomérique. 29 On prépare une solution d'initiateur 1 comprenant du persulfate d'ammonium et de l'eau désionisée. Éventuellement on prépare une solution d'initiateur 2 comprenant du persulfate d'ammonium et de l'eau désionisée. L'ensemble des réactifs et des quantités mis en oeuvre est présenté dans le tableau 1. 5 Dans le réacteur chauffé à la température de polymérisation ± 1°C, on injecte la solution d'initiateur 1, le cas échéant en même temps la solution d'initiateur 2, puis le pré-mélange de monomères durant 2h (pour CA3 dans le tableau 1, la solution d'initiateur 1 et le pré-mélange de monomères sont injectés en parallèle durant 2h30). On cuit 30 min à la température de polymérisation. L'ensemble est ensuite refroidi à température ambiante. 10 Les polymères selon l'invention ont été préparés dans ces conditions en faisant varier les compositions de monomères des pré-mélanges de monomères. Les compositions des copolymères obtenus sont présentées dans le tableau 1. Copolymère anionique quantité (g) CAl CA2 CA3 mélange 1 Eau désionisée 474,6 468,0 476,5 SLES 6,5 6,4 0,3 Rhodasurf® ID 030 5,4 0 0 AMPS 2405 à 50% 5,3 8,0 0 pré-mélange Eau désionisée 140,7 142,3 93,1 SLES 2,3 2,2 3,1 A M A 108,6 101,8 105,9 AE 158,1 150,1 200,2 Réticulant Fancryl 512-AS 0 0 0,6 Methacrylate-(0E)23-alkyl-C12 linéaire 0 34,4 0 Methacrylate-(0E)25-alky1C16 ramifié 21,6 0 0 n-dodecyl mercaptan 0,07 0,3 0 Initiateur 1 Eau désionisée 4,8 7,1 46,3 Persulfate d'ammonium 0,9 0,9 0,3 Initiateur 2 Eau désionisée 4,8 4,4 0 Methabisulfitc de sodium 0,1 0,1 0 Température de polymérisation 80°C 80°C 85°C Tableau 1 30 On obtient les copolymères (CA1), (CA2) et (CA3). PROTOCOLE DE PRÉPARATION DES ÉMULSIONS HIE DE L'ÉTAPE a) Dans un bécher introduire les ingrédients de la phase PI et se placer sous l'agitation d'un 5 mixeur de type V MI Raynal. Neutraliser le mélange avec la solution de soude de la phase P2 pour atteindre un pH de 7. Et enfin incorporer progressivement l'huile de la phase P3. Pour une émulsion comprenant l'Emulium Delta, il faut chauffer la phase PI à 70-80°C jusqu'à obtenir un mélange homogène. Dans le tableau 2, les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de l'émulsion huile-dans-eau. La valeur 10 « x » correspond à la teneur en extrait sec du copolymère anionique A ou de l'Emulium Delta. Ingrédients % Phase P1 Eau Qsp 100 % Copolymère anionique A pour les exemples selon l'invention ou Emulium Delta pour l'exemple comparatif x % Phase P2 Soude à 20 % Qsp pH 6,7-7,1 Phase P3 Huile 40 Tableau 2 PROTOCOLE DE PRÉPARATION DES GELS DOUCHE 15 Dans un bécher sous l'agitateur d'un mixeur on ajoute dans l'ordre du tableau suivant les ingrédients de la phase P'1. Une fois le mélange homogène on ajoute les ingrédients de la phase P'2. Et enfin on ajuste le pH à l'aide de la solution de soude de la phase P'3. Les ingrédients et quantités mis en oeuvre sont présentés dans le tableau 3. Les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total du gel douche. 31 Ingrédients % Phase P'l Eau Qsp 100 % RheostylTM 100 à 30 % (ou Carbopol® Ultrez 20) 8,00 % (ou 0,5 %) Émulsion huile-dans-eau de l'étape a) contenant 40 % d'huile pour (y/0,4) % (ou y %) les exemples selon l'invention (ou huile pure pour l'exemple comparatif 2) Texapon NSO UP Sodium Laureth Sulfate à 28% 32,5 % Dehyton PK 45 Cocamidopropylbetaine à 45% 6,7 % Phase P'2 Salcare Super 7 AT1 Polyquaternium-7 à 40 % 0,28 % Phenoxyethanol 0,5 % Phase P'3 Soude à 20 % Qsp pH 6,7 - 7,1 Tableau 3 Exemple 1 Une émulsion huile-dans-eau, HIE, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique A choisi 5 parmi le copolymère (CA1), le copolymère (CA2), ou le copolymère (CA3), définis dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d'huile d'amande douce. Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile d'amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P' 1 comprend 8 % en poids de RheostylIm 100 10 à 30 %. On utilise également un gel douche témoin, noté T, comprenant tous les ingrédients du gel douché décrit au tableau 3 à l'exception de l'émulsion huile-dans-eau de l'étape a) contenant 40 % Ce gel douche témoin ne comprend pas non plus d'huile. 32 On mesure pour chaque gel douche : - la quantité de mousse, sa stabilité ; - le D50% et la polydispersité ((D90 % - Dl 0 %) / D50 ek) des gouttelettes d'huile dans le gel douche 5 - la viscosité et la stabilité du gel douche. Les résultats sont présentés dans le tableau 4, n/a signifie non-applicable. T CA1 CA2 CA3 Mousse (mL) 114 101 130 113 Stabilité de la mousse (%) 83 81 78 80 D50 % dans gel douche (gm) n/a 3,1 3 3,1 Polydispersité gel douche n/a 1,13 1,21 1,13 Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 4 400 19 600 24 400 19 600 Stabilité 1 mois 50°C n/a oui oui oui Tableau 4 Exemple 2 Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction 10 (tableau 2). Chaque émulsion comprend 0,7 % ou 1 % ou 1,5 % en poids de copolymère anionique (CA1), défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d'huile d'amande douce. Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10% en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile d'amande douce selon le protocole 15 décrit en introduction (tableau 3). La phase P'l comprend 8% en poids de RheostylIm 100 à 30%. On utilise également un gel douche témoin, noté T, comprenant tous les ingrédients du gel douché décrit au tableau 3 à l'exception de l'émulsion huile-dans-eau de l'étape a) contenant 40% d'huile. Ce gel douche témoin ne comprend pas non plus d'huile. 20 On mesure pour chaque gel douche : - la quantité de mousse, sa stabilité ; - le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d'huile dans le gel douche 33 - la viscosité et la stabilité du gel douche. Les résultats sont présentés dans le tableau 5. Gel douche selon l'invention témoin Teneur en (CA1) 0,18 % 0,38 % 0,25 % 0 Mousse (mL) 79 98 101 114 Stabilité de la mousse (%) 85 83 81 83 D50 % dans gel douche (Rm) 3,8 3 3,1 n/a Polydispersité gel douche 1,08 1,17 1,13 n/a Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 20 200 26 000 19 600 4 400 Stabilité 1 mois 50°C oui oui oui n/a Tab eau 5 Exemple 3 5 Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique (CA1), défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d'huile d'amande douce. Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % ou 10 20 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile d'amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P'l comprend 8 % en poids de RheostylTm 100 à 30 %. On utilise également un gel douche témoin, noté T, comprenant tous les ingrédients du gel douché décrit au tableau 3 à l'exception de l'émulsion huile-dans-eau de l'étape a) 15 contenant 40 % d'huile. Ce gel douche témoin ne comprend pas non plus d'huile. On indique pour chaque gel douche la teneur en huile d'amande douce et la teneur en copolymère anionique (CA1). On mesure pour chaque gel douche : - la quantité de mousse, sa stabilité ; 20 - le D50% et la polydispersité ((D90 9f - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d'huile dans le gel douche 34 - la viscosité et la stabilité du gel douche. Les résultats sont présentés dans le tableau 6. Teneur en huile 0 10,00 % 20,00 % Teneur en (CA1) 0 0,25 % 0,50 % Mousse (mL) 114 101 83 Stabilité de la mousse (%) 83 81 81 D50 % dans gel douche (pm) n/a 3,1 3,5 Polydispersité gel douche n/a 1,11 1,33 Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 4 400 19 600 55 300 Stabilité 1 mois 50°C n/a oui oui Tableau 6 Exemple 4 5 Une émulsion huile-dans-eau, HIE, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique (CAD défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d'une huile végétale choisie parmi l'huile d'amande douce ou l'huile de graines de sésame. Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en 10 poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile végétale selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P' 1 comprend 8% en poids de Rheostyllivi 100 à 30 %. On mesure pour chaque gel douche : - la quantité de mousse, sa stabilité ; - le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d'huile 15 dans le gel douche - la viscosité et la stabilité du gel douche. Les résultats sont présentés dans le tableau 7. Huile cosmétique B Huile Prunus Huile sésame Mousse (mL) 101 120 Stabilité de la mousse (%) 81 78 D50 % dans gel douche (pm) 3,1 2,8 Polydispersité, gel douche 1,13 0,92 Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 19 600 22 100 Stabilité 1 mois 50°C oui oui Tableau 7 Exemple 5 Une émulsion huile-dans-eau, HIE, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2). Chaque émulsion comprend 1 % en poids de copolymère anionique (CA1) 5 défini dans le tableau 1. Chaque émulsion comprend 40 % en poids d'huile d'amande douce. Chaque émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer : - un gel douche GD1 comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile d'amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3) pour lequel la 10 phase P'l comprend 8 % en poids de Rheostyllm 100 à 30 % ; - un gel douche GD2 comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile d'amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3) pour lequel la phase P'l comprend 0,5 % en poids de Carbopol® Ultrez 20 ; - un gel douche GD3 ayant la composition donnée dans le tableau 8. 15 20 36 Ingrédients % Eau Qsp 100 % Émulsion huile-dans-eau de l'étape a) contenant 40% d'huile 25 % Texapon NSO UP Sodium Laureth Sulfate à 28 % 32,5 % Dehyton PK 45 Cocamidopropylbetaine à 45 % 6,7 % Soude à 20 % Qsp pH 6,7-7,1 Tableau 8 Les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total du gel douche. On mesure pour chaque gel douche : 5 - la quantité de mousse, sa stabilité ; - le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d'huile dans le gel douche - la viscosité et la stabilité du gel douche. Les résultats sont présentés dans le tableau 9. GD1 GD2 GD3 Mousse (mL) 113 97 108 Stabilité de la mousse (%) 80 80 84 D50 % dans gel douche (pm) 3,1 7,5 7,9 Polydispersité gel douche 1,13 1,17 0,96 Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 19 600 1 660 10 Stabilité 1 mois 50°C oui non* non* 10 * crémage (migration des particules d'huile) Tableau 9 Exemple comparatif 1 37 Deux gels douche, GD4 et GD5, ayant chacun la composition donnée dans le tableau 10 sont préparés. GD4 GD5 Ingrédients % % Eau Qsp 100 % Qsp 100 % Huile d'amande douce 0 % 10 % Texapon NSO UP Sodium Laureth Sulfate à 28 % 32,5 % 32,5 % Dehyton PK 45 Cocamidopropylbetaine à 45 % 6,7% 6,7 % Soude à 20 % Qsp pH 6,7-7,1 Qsp pH 6,7-7,1 Tableau 10 Les pourcentages, %, sont des pourcentages en poids par rapport au poids total du gel 5 douche. On prépare également un gel douche 0D6 selon le protocole suivant : Une émulsion huile-dans-eau, H/E, est préparée selon le protocole décrit en introduction (tableau 2), mais en utilisant l'Emulium Delta en lieu et place du copolymère anionique A. L'émulsion comprend 6 % en poids (extrait sec) d' Emulium Delta. L'émulsion comprend 10 40 % en poids d'huile d'amande douce. Cette émulsion est ensuite utilisée pour fabriquer un gel douche comprenant 10 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile d'amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3). La phase P' 1 comprend 8 % en poids de RheostylIm 100 à 30 %. 15 On mesure pour chaque gel douche : - la quantité de mousse, sa stabilité ; - le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d'huile dans le gel douche - la viscosité et la stabilité du gel douche. 38 Les résultats sont présentés dans le tableau 11, n.m signifie non mesurable et n/a signifie non applicable. GD4 GD5 GD6 Mousse (mL) 136 n.m 33 Stabilité de la mousse (%) 81 n.m 91 D50 % dans gel douche (pin) n/a 23,8 3,1 Polydispersité gel douche n/a 1,74 1,21 Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 10 10 25 000 Stabilité 1 mois 50°C non non oui Tableau 11 Pour le gel douche GD5, la mélange formé est instable et ne permet pas de mesure. 5 Exemple comparatif 2 Dans cet exemple comparatif, l'huile d'amande douce est introduite directement, sans étape préliminaire de fabrication d'une émulsion huile-dans-eau. On prépare trois gels douches, GD7, GD8 et GD9, comprenant respectivement 0 %. 10 % 10 ou 20 % en poids, par rapport au poids total de gel douche, d'huile (l'amande douce selon le protocole décrit en introduction (tableau 3), mais en introduisant l'huile directement, c'est-à-dire sans mise en émulsion préalable. La phase P'l comprend 8% en poids de Rhcostyl' 100 à 30 %. On mesure pour chaque gel douche : 15 - la quantité de mousse, sa stabilité ; - le D50% et la polydispersité ((D90 % - D10 %) / D50 %) des gouttelettes d'huile dans le gel douche - la viscosité et la stabilité du gel douche. Les résultats sont présentés dans le tableau 12, n/a signifie non applicable. 20 39 Teneur en huile 0% 10% 20% Mousse (mL) 114 125 111 Stabilité de la mousse (%) 81 77 78 D50 % dans gel douche (gm) n/a 3,6 4,1 Polydispersité gel douche n/a 2,12 1,88 Viscosité 25°C, 6 tour/min (mPa.$) 4 400 7 660 8 240 Tableau 12 La distribution des gouttelettes d'huile REVENDICATIONS1. Formulation aqueuse lavante, rinçable à l'eau, comprenant : a) au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons ; b) 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la formulation, d'au moins un composant huileux cosmétique B sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse présentant une polydispersité, (D90 % - D 1 (1 elc) / D50 %, inférieure à 1,7 ; c) au moins un agent tensioactif C. 2. Formulation selon la revendication précédente, dans laquelle la polydispersité des gouttelettes du composant huileux B est inférieure à 1,6, avantageusement inférieure à 1,5. 3. Formulation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère anionique A est choisi parmi : - un copolymère ASE préparé par réaction de polymérisation : o (al) d'au moins d'un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; et o (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ; o (a4) éventuellement d'au moins un monomère comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfonique ou acide phosphorique ; o (a5) éventuellement d'au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Ci-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy((Ci-C6)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ; 41 o (a6) éventuellement d'au moins un monomère réticulant ou d'au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ; - un copolymère HASE préparé par réaction de polymérisation : 5 o (41) d'au moins d'un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un monomère anionique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ; 10 o (a2) d'au moins un ester d'un composé dérivé d'un acide carboxylique comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable ; et o (a3) d'au moins un monomère hydrophobe associatif ; o (a4) éventuellement d'au moins un monomère comprenant au 15 moins une insaturation oléfinique polymérisable et une fonction acide sulfonique ou acide phosphorique ; o (a5) éventuellement d'au moins un monomère choisi parmi un hydroxy((Ci-C6)-alkyle)acrylate, un hydroxy((C i-C6)- alkyle)méthacrylate et leurs combinaisons ; 20 o (a6) éventuellement d'au moins un monomère réticulant ou d'au moins un monomère comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ; - et leurs combinaisons. 25 4. Formulation selon la revendication précédente, dans laquelle : - le monomère anionique (al) est choisi indépendamment parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l' acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, un sel d'acide acrylique, un sel d'acide méthacrylique, un sel d'acide maléique, un sel d'anhydride maléique, un sel 30 d'acide itaconique, un sel d'acide crotonique et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ; - le monomère (a2) est choisi indépendamment parmi un ester d'un composé dérivé d'un acide choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 42 maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconiquc et l'acide crotoniquc, de préférence un ester de l'acide acrylique ou un ester de l'acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d'éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, 5 méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d'éthylhexyle et leurs combinaisons ; - le monomère (a3) est un composé de formule (I) : RI-(0E)11,-(0P), R2 (I) 10 dans laquelle : o in et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0, o OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O, o OP représente indépendamment un groupement choisi parmi 15 CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)0, o RI représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylatc ou un groupement méthacrylate et o R2 représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un 20 groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement Cio-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement Cp-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl ; 25 le monomère (a4) est un composé choisi indépendamment parmi l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, h ydroxypropyl-acrylatc phosphaté, hydroxyéthylhcxyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate 30 phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons ; 43 - le monomère (a5) est un composé choisi indépendamment parmi hydroxyéthylacry ate, hydrox ypropyl -acry ate, hydroxyéthylhexyl -acryl ate, hydrox yé,t hy - méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate. Formulation selon l'une des revendications précédentes, comprenant 5 à 35 % en poids, avantageusement 7 à 30 % en poids, par rapport à son poids total, d'e composant huileux cosmétique B. Formulation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composant huileux cosmétique B est une huile, avantageusement une huile végétale. Formulation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'agent tensioactif C est choisi parmi un agent tensioactif anionique, un agent tensioactif amphotère, un agent tensioactif non-ionique et leurs combinaisons. Formulation selon l'une des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent suspensivant, avantageusement choisi parmi un copolymère anionique réticulé, un carbomère, une gomme de xanthane et 20 leurs combinaisons. 9. Formulation selon l'une des revendications précédentes, ayant un pH allant de 5 à 12, avantageusement de 5 à 8, plus avantageusement de 5 à 7, encore plus avantageusement de 5,5 à 6,7. 25 10. Formulation selon l'une des revendications précédentes, qui est un gel douche ou un shampoing. 11. Formulation selon l'une des revendications précédentes, susceptible d'être 30 obtenu par une méthode comprenant les étapes suivantes : 55. 6. 10 7. 15 8. 44 a) préparation d'une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile-dans-eau : - 0,5 à 4 % d'au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs 5 combinaisons, - 20 à 70 % d'au moins un composant huileux cosmétique B, - q.s.p 100 % d'eau par addition, sous agitation, d'au moins un composant huileux cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou 10 égal à 6,5, comprenant le copolymère anionique A et de l'eau, b) mélange de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C. 15 12. Méthode de préparation d'une formulation selon l'une des revendications précédentes, comprenant les étapes suivantes : a) préparation d'une émulsion huile-dans-eau comprenant en poids, par rapport au poids de l'émulsion huile-dans-eau : - 0,5 à 4 % d'au moins un copolymère anionique A choisi parmi 20 un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons. - 20 à 70 % d'au moins un composant huileux cosmétique B, - q.s.p 100 % d'eau par addition, sous agitation, d'au moins un composant huileux 25 cosmétique B à une phase aqueuse (SA), ayant un pH supérieur ou égal à 6,5, comprenant le copolymère anionique A et de l'eau, 11) mélange de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) avec une composition aqueuse comprenant au moins un agent tensioactif C. 30 13. Méthode selon la revendication précédente, dans laquelle la phase aqueuse (SA) est préparée par une méthode comprenant les étapes suivantes : 45 (a-i) mélanger au moins un copolymère anionique A choisi parmi un copolymère ASE, un copolymère HASE et leurs combinaisons et l'eau ; puis (a-ii) ajuster le pH du mélange obtenu à l'étape (a-ii) à une valeur 5 supérieure ou égale à 6,5. 14. Méthode selon la revendication 12 ou 13, comprenant préalablement à l'étape h), une étape (a') d'ajustement du pH de l'émulsion huile-dans-eau obtenue suite à l'étape a) à un pH allant de 5 à 12. 10 15. Méthode selon l'une des revendications 12 à 14, dans laquelle l'étape h) comprend une étape d'ajustement du pH de la formulation obtenue à un pH allant de 5 à 12. 15 16. Formulation lavante susceptible d'être obtenue par la méthode selon l'une des revendications 12 à 15, dans laquelle le composant huileux cosmétique B est sous la forme de gouttelettes dispersées dans la phase aqueuse et possédant une polydi spersi té, (D90 % - D10 %) / D50 %, inférieure à 1,7, avantageusement inférieure à 1,6, plus avantageusement inférieure à 1,5. 20