FR 3078970 A1 20190920 FR 1852149 A 20180313 PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE S,S'-DIALKYLDITHIOCARBONATE À PARTIR DE DISULFURE DE DIALKYLE La présente invention concerne un procédé de préparation d'un S,S'-dialkyldithiocarbonate à partir d'un disulfure de dialkyle et d'un catalyseur métallique particulier, en présence de monoxyde de carbone. La présente invention porte également sur l'utilisation d'au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate en tant que réactif pour la préparation de polycarbonates ou de composés de type urée et/ou isocyanate. Le dichlorure de carbonyle, ou phosgène, est un composé couramment utilisé par l'industrie chimique, notamment pour la synthèse des isocyanates et des polycarbonates. Malgré ses propriétés chimiques intéressantes, l'utilisation du phosgène reste limitée en raison de sa haute toxicité. Gazeux à température ambiante et létal, même à faibles doses, son usage est aujourd'hui fortement réglementé. De nombreuses études cherchent donc à substituer le phosgène par d'autres composés moins toxiques et plus faciles à utiliser dans les procédés industriels. Récemment, les S,S'-dialkyldithiocarbonates ont été étudiés pour leur capacité à pouvoir substituer le phosgène dans des procédés de préparation de dérivés urée. En effet, ce composé présente l'avantage d'être moins toxique et moins volatil que le phosgène. Cependant, la synthèse des S,S'-dialkyldithiocarbonates est particulièrement complexe. Plusieurs publications scientifiques japonaises, en particulier Arisawa et al., Tetrahedron Letters, (2008), 49(12), 1975-78, ont notamment décrit un procédé de synthèse de S,S'-dialkyldithio carbonates, à partir d'un disulfure de dialkyle et d'un catalyseur à base de sélénium ou de rhodium. Cependant, le sélénium est un catalyseur très toxique et les catalyseurs à base de rhodium possèdent un coût très élevé. 2 Ainsi, il existe donc un réel besoin de développer un procédé de préparation de S,S'-dialkyldithiocarbonate moins toxique pour l'homme et l'environnement, facilement industrialisable, et éventuellement moins coûteux par rapport aux procédés utilisant le 5 rhodium. Ces buts sont atteints en totalité ou au moins en partie avec la présente invention, qui a notamment pour objet un procédé de préparation d'au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate comprenant l'étape (a) suivante : 10 (a) faire réagir en présence de monoxyde de carbone : - au moins un disulfure de dialkyle, - au moins un catalyseur comprenant au moins un métal choisi parmi le nickel, le palladium, le platine, et - éventuellement en présence d'un solvant ou d'un 15 mélange de solvants. La Demanderesse a notamment constaté que le procédé selon l'invention permet d'obtenir du S,S'-dialkyldithiocarbonate par carbonylation d'au moins un disulfure de dialkyle, avec un rendement meilleur que les procédés de l'art antérieur. 20 Il a également été constaté que le procédé selon l'invention met en oeuvre des catalyseurs moins toxiques et pouvant être également moins coûteux, que ceux utilisés dans les procédés de l'art antérieur. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de 25 la description et des exemples qui suivent. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Tout au long du texte, les pressions sont exprimées en 30 Mégapascals (MPa) absolus. Disulfure de dialkyle L'étape (a) du procédé de préparation selon l'invention fait réagir au moins un disulfure de dialkyle. 3 Selon l'invention, le ou les disulfures de dialkyles peuvent être symétriques ou dissymétriques. Autrement dit, les deux radicaux alkyles d'un disulfure de dialkyle peuvent être identiques ou différents. 5 De préférence, le ou les disulfures de dialkyles sont choisis parmi les disulfures de dialkyles de formule (I) suivante, et leurs mélanges : - S- S-R2 dans laquelle : 10 Ri et R2, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, en Ci-C12, plus préférentiellement en Ci-C8, plus préférentiellement encore en Ci-C4 ; contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, identiques ou différents, de préférence choisis parmi 0, N, et/ou S. 15 De préférence, Ri et R2 sont identiques. Plus préférentiellement, Ri et R2 sont identiques et représentent une chaîne hydrocarbonée en Ci-C4, telle qu'un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, iso-butyle, ou tert-butyle. 20 Par « identiques », on entend de même nombre d'atomes de carbone, et dans la même configuration stéréochimique. Plus préférentiellement encore, Ri et R2 représentent chacun un groupement méthyle. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les 25 disulfures de dialkyles sont choisis parmi le disulfure de diméthyle, le disulfure de diéthyle, le disulfure de dipropyle, le disulfure de dibutyle, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le disulfure de diméthyle. À titre d'exemple, le ou les disulfures de dialkyles utilisables 30 dans le procédé selon l'invention peuvent être un mélange de disulfures organiques ou DSO (« DiSulfide Oils » en langue anglaise) provenant notamment des champs d'extraction de gaz ou de pétrole. Plus précisément, les DSO (« DiSulfide Oils » en langue anglaise) sont des mélanges de disulfures organiques produits lors du 4 traitement des mercaptans contenus dans des coupes pétrolières ou des gaz liquéfiés par des procédés de type « Merox » (voir par exemple Catal. Review - Sci. Eng., 35(4), (1993), 571-609). Catalyseurs 5 L'étape (a) du procédé de préparation selon l'invention fait réagir au moins un catalyseur comprenant un moins un métal de transition choisi parmi le nickel, le palladium, le platine. Selon l'invention, le ou les catalyseurs sont sous forme de métal pur ou sous forme de complexe organométallique. 10 De préférence, le ou les catalyseurs sont sous forme de complexe organométallique. Lorsque le ou les catalyseurs sont sous forme de complexe organométallique, le ou les métaux de transition sont liés de façon covalente avec un ou plusieurs ligands. 15 De préférence, le ou lesdits ligands sont choisis parmi la triphénylphosphine, le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (ou « dppe »), le 1,5-bis(diphénylphosphino)pentane (ou « dpppentane »), le 1,1'-bis(diphénylphosphino)ferrocène (ou « dppf »), le tétrafluoroborate de 1,3-diisopropylimidazolium (ou « IiPr+.BF4- »), la 20 1,4-bis(diphénylphosphino)butane (ou « dppb »), le monoxyde de carbone, et leurs mélanges. Eventuellement, le ou lesdits ligands de type phosphine utilisables selon l'invention, notamment ceux choisis parmi la triphénylphosphine, le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (ou 25 « dppe »), le 1,5-bis(diphénylphosphino)pentane (ou « dpppentane »), le 1,1'-bis(diphénylphosphino)ferrocène (ou « dppf »), la 1,4- bis(diphénylphosphino)butane (ou « dppb »), subissent une réaction de sulfonation. Le ou lesdits ligands de type phosphine traités par sulfonation comprennent au moins une fonction sulfonate. 30 Les catalyseurs utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans le ou les disulfures de dialkyles utilisés. Les catalyseurs utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent également être sous forme solide supportés par un support 5 poreux choisi parmi du Si02, A1203, Ti02, A1203/Si02, Zr02, des zéolites, des matériaux carbonés, et leurs mélanges. De préférence, le ou les catalyseurs utilisables dans le procédé selon l'invention sont solubles dans le ou les disulfures de dialkyles 5 utilisés. De préférence, le catalyseur comprenant au moins un atome de nickel est le tétracarbonyle de nickel. De préférence, le catalyseur comprenant au moins un atome de palladium est le tétrakis(triphénylphosphine)palladium. 10 De préférence, le ou les catalyseurs comprenant au moins un atome de platine sont choisis parmi le platine sous forme de métal pur, le tétrakis(triphénylphosphine)platinium, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les catalyseurs utilisables dans le procédé selon l'invention sont choisis 15 parmi le tétracarbonyle de nickel, le tétrakis(triphénylphosphine) palladium, le platine sous forme de métal pur, le tétrakis (triphénylphosphine)platinium, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l' invention, le catalyseur comprend du palladium ; plus 20 préférentiellement le catalyseur est le tétrakis(triphénylphosphine) palladium. De préférence, le ou les catalyseurs utilisables dans le procédé selon l'invention ont un degré d'oxydation 0, ou un degré d'oxydation +2 ou (II). 25 De préférence, le nombre de mole en catalyseur(s) introduit dans la réaction de l'étape (a) est compris entre 0,1 et 3% molaire, plus préférentiellement entre 0,5 et 2,5% molaire, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 2% molaire, par rapport au nombre de mole total de disulfure(s) de dialkyle(s) introduit dans la 30 réaction de l'étape (a). Le nombre de mole de catalyseur est calculé en divisant la masse du catalyseur mesurée par pesée par la masse molaire du catalyseur. 6 Monoxyde de carbone L'étape (a) du procédé de préparation selon l'invention est mise en oeuvre en présence de monoxyde de carbone. De préférence, la réaction selon l'étape (a) du procédé selon 5 l'invention est réalisée sous une pression totale de monoxyde de carbone comprise entre 1 et 20 MPa, plus préférentiellement entre 3 et 15 MPa, plus préférentiellement encore entre 4 et 8 MPa. Ligand additionnel L'étape (a) du procédé de préparation selon l'invention peut 10 éventuellement comprendre l'ajout au milieu réactionnel, d'au moins un ligand additionnel. Au sens de la présente invention, un ligand additionnel est une molécule organique qui, une fois introduite dans le milieu réactionnel de la réaction de l'étape (a), peut éventuellement se lier de façon 15 covalente à un métal ou à un complexe organométallique. Il est entendu, au sens de l'invention, que la structure chimique du ou des ligands additionnels peuvent être identiques à la structure chimique du ou des ligands du ou des catalyseurs. Il est également entendu, au sens de l'invention, que le ou les ligands additionnels sont 20 ajoutés au milieu réactionnel en tant que réactifs, distincts du ou des catalyseurs. De préférence, le ou les ligands additionnels sont choisis parmi la triphénylphosphine, le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (ou « dppe »), le 1,5-bis(diphénylphosphino)pentane (ou « dpppentane »), 25 le 1,1'-bis(diphénylphosphino)ferrocène (ou « dppf »), le tétrafluoroborate de 1,3-diisopropylimidazolium (ou « IiPr+.BF4- »), la 1,4-bis(diphénylphosphino)butane (ou « dppb »), le monoxyde de carbone, et leurs mélanges. De préférence, lorsque le ou les ligands additionnels sont mis 30 en réaction dans l'étape (a) du procédé selon l'invention, le nombre de mole en ligand(s) additionnel(s) introduit est compris entre 0,1 et 6% molaire, plus préférentiellement entre 0,3 et 5% molaire, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 4% molaire, par rapport au 7 nombre de mole total de disulfure(s) de dialkyle(s) introduit dans la réaction de l'étape (a). Solvants Un solvant ou un mélange de solvants peut éventuellement être 5 utilisé dans la réaction selon l'étape (a). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la réaction selon l'étape (a) peut être menée dans le ou les disulfures de dialkyle, tel que le diméthyldisulfure (DMDS), qui joueront à la fois le rôle de solvant de la réaction et de réactif. 10 A titre d'exemple, le ou les solvants peuvent être choisis parmi les solvants aprotiques et/ou les solvants protiques. Selon un autre mode particulier de l'invention, l'étape (a) du procédé selon l'invention utilise le toluène ou l'acétate de 2-éthylhexyle comme solvant de la réaction. 15 Conditions de réaction L'étape (a) selon l'invention peut s'effectuer à une température allant de 70 à 200°C, de préférence de 90 à 180°C, plus préférentiellement de 100 à 170°C, plus préférentiellement encore de 100 à 160°C. 20 De préférence, la durée de l'étape (a) varie de quelques minutes à plusieurs heures, préférentiellement de 5 minutes à 72 heures, plus préférentiellement de 10 minutes à 60 heures, encore plus préférentiellement encore de 10 minutes à 45 heures. A titre d'exemple, la réaction peut se dérouler dans des 25 réacteurs à lit fixe tubulaire, multitubulaire, à micro-canaux à paroi catalytique ou à lit fluidisé. L'invention a également pour objet l'utilisation d'au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate obtenu par un procédé tel que décrit précédemment, en tant que réactif pour la préparation de 30 polycarbonates ou de composés comprenant au moins une fonction urée et/ou isocyanate. De préférence, l'invention concerne l'utilisation d'au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate obtenu par un procédé tel que décrit précédemment, en tant que réactif pour la préparation de 8 polycarbonates ou de composés comprenant au moins une fonction urée et/ou isocyanate. La préparation de polycarbonates ou de composés comprenant au moins une fonction urée et/ou isocyanate selon l'invention 5 comprend : 1) une première étape de préparation d'au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate selon le procédé de l'invention tel que décrit précédemment, et 2) une deuxième étape de préparation de polycarbonates ou de 10 composés comprenant au moins une fonction urée et/ou isocyanate, à partir de S,S'-dialkyldithiocarbonate obtenu par l'étape 1) de préparation. À titre d'exemples, la deuxième étape décrite ci-dessus de préparation de composés comprenant au moins une fonction urée à 15 partir de S,S'-dialkyldithiocarbonate peut être identique aux préparations décrites dans les demandes de brevet ITMI20042402, JP2007/191471 et W02006/004200 à la différence que ces préparations antérieures sont réalisées à partir de S,S'-dialkyldithiocarbonate obtenu par un procédé différent du procédé selon l'invention. 20 Le ou lesdits S,S'-dialkyldithiocarbonates utilisés en tant que réactif, peuvent être préparés selon le procédé de préparation d'au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate tel que décrit ci-avant. La présente invention va être maintenant décrite dans les exemples ci-dessous, de tels exemples étant donnés à but uniquement 25 illustratif, et bien évidemment non limitatif. EXEMPLES : Évaluation des catalyseurs 30 Les catalyseurs comprenant au moins un métal de transition sont évalués dans une réaction de préparation de diméthyldithiocarbonate à partir de disulfure de diméthyle dans un réacteur et dans les conditions suivantes : - Température : 160°C, 9 - Pression en monoxyde de carbone: 4 MPa. Exemple 1 : Une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL ; 250 mmol) 5 a été diluée dans du toluène anhydre (500 mL). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. 10 Exemple 2 : À une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL ; 250 mmol) diluée dans du toluène anhydre (500 mL), on a dilué le chlorotris(triphénylphosphine)rhodium (ou « RhC1(PPh3)3 ») de degré d'oxydation (I) (2,813 g ; 3,0 mmol) et la triphénylphosphine 15 (1,732g; 6,6mmol). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. Exemple 3 : 20 À une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL ; 250 mmol) diluée dans du toluène anhydre (500 mL), on a dilué le chlorotris(triphénylphosphine)cobalt (ou « C0C1(PPh3)3 ») de degré d'oxydation (I) (3,689 g; 4,2 mmol) et la triphénylphosphine (1,732 g ; 6,6mmol). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe 25 à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. Exemple 4 : 30 À une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL1 ; 250 mmol) diluée dans du toluène anhydre (500 mL), on a dilué le tétrakis(triphénylphosphine)palladium (ou « Pd(PPh3)4 ») de degré d'oxydation (0) (3,513 g ; 3,0 mmol) et la triphénylphosphine (1,732 g ; 6,6 mmol). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe 10 à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. Le rendement du diméthyldithiocarbonate produit a été 5 déterminé, pour chaque exemple après 3 heures, 20 heures et 40 heures de réaction, par chromatographie en phase gazeuse sur une colonne Agilent DB1-ms de 0,32 mm x 60 m x 5 p.m. Le gradient de température appliqué est de 50°C pendant 3 minutes, puis 10°C par minute jusqu'à 240°C, et 240°C pendant 8 minutes. La détection a été 10 effectuée par un détecteur de conductivité thermique (TCD). Les résultats obtenus figurent dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 : Evaluation des catalyseurs 15 Exemples Catalyseur Rendement Rendement Rendement à 3 h à 20 h à 40 h 1 _ 0% 0% 0% (Témoin) 2 RhC1(PPh3)3 3,8 % 3,9 % 3,9 % (Compa- ratif) 3 C0C1(PPh3)3 3,5 % 3,7 % 3,9 % (Compa- ratif) 4 Pd(PPh3)4 3,9 % 5,0 % 5,4 % (Invention) Les résultats présentés dans le tableau 1 montrent que le rendement de la réaction de carbonylation du disulfure de diméthyle est amélioré, lorsque le catalyseur est le tétrakis(triphényl- 20 phosphine)palladium de degré d'oxydation (0). Evaluation des ligands additionnels Les ligands additionnels 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (ou « dppe »), 1,5-bis(diphénylphosphino)pentane (ou « dpppentane »), et 11 1,1'-bis(diphénylphosphino)ferrocène (ou « dppf ») sont évalués dans une réaction de préparation de diméthyldithiocarbonate à partir de disulfure de diméthyle et de tétrakis(triphénylphosphine)palladium de degré d'oxydation (0) dans un réacteur et dans les conditions 5 suivantes : - Température : 160°C, - Pression en monoxyde de carbone: 4 MPa. Exemple 5 : 10 À une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL ; 250 mmol) diluée dans du toluène anhydre (500 mL), on a dilué le tétrakis(triphénylphosphine)palladium de degré d' oxydation (0) (3,513 g ; 3,0 mmol) et le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (3,076 g ; 7,0 mmol). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe 15 à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. Exemple 6 : 20 À une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL ; 250 mmol) diluée dans du toluène anhydre (500 mL), on a dilué le tétrakis(triphénylphosphine)palladium de degré d' oxydation (0) (3,513 g ; 3,0 mmol) et le 1,5-bis(diphénylphosphino)pentane (2,782 g ; 7,0 mmol). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe 25 à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. Exemple 7 : 30 À une solution de disulfure de diméthyle (22,43 mL ; 250 mmol) diluée dans du toluène anhydre (500 mL), on a dilué le tétrakis(triphénylphosphine)palladium de degré d'oxydation (0) (3,513 g ; 3,0 mmol) et le 1,1'-bis(diphénylphosphino)ferrocène (3,871 g ; 7,0 mmol). Après élimination de l'air à l'aide d'une pompe 12 à vide, le mélange a été agité à 200 tours/minute, porté à 160°C et mis sous pression de monoxyde de carbone (4 MPa) pendant 40 heures. 5 Le rendement du diméthyldithiocarbonate produit a été déterminé, pour chaque exemple après 3 heures, 20 heures et 40 heures de réaction, par chromatographie en phase gazeuse sur une colonne Agilent DB 1-ms de 0,32 mm x 60 m x 5 p.m. Le gradient de température appliqué est de 50°C pendant 3 minutes, puis 10°C par 10 minute jusqu'à 240°C, et 240°C pendant 8 minutes. La détection a été effectuée par un détecteur de conductivité thermique (TCD). Les résultats obtenus figurent dans le tableau 2 ci-dessous. 15 Tableau 2 : Evaluation des ligands additionnels Exemples Ligand a Li &a,' Rendement Rendement Rendement additionnel à 3 h à 20 h à 40 h 5 dppe 7,5 % 7,8 % 8,0 % (Invention) 6 dpppentane 7,3 % 7,8 % 8,2 % (Invention) 7 dppf 8,2 % 8,6 % 9,0 % (Invention) REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d' au moins un S,S'-dialkyldithiocarbonate comprenant l'étape (a) suivante : (a) faire réagir en présence de monoxyde de carbone : - au moins un disulfure de dialkyle, - au moins un catalyseur comprenant au moins un métal choisi parmi le nickel, le palladium, le platine, et - éventuellement en présence d'un solvant ou d'un mélange de solvants. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les disulfures de dialkyles sont choisis parmi les disulfures de dialkyles de formule (I) suivante, et leurs mélanges : Ri-S-S-R2 dans laquelle : Ri et R2, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, en Ci-Ci2, de préférence en Ci-C8, plus préférentiellement en Ci-C4 ; contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, identiques ou différents, de préférence choisis parmi 0, N, et/ou S. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que Ri et R2 sont identiques et représentent une chaîne hydrocarbonée en Ci-C4 ; de préférence Ri et R2 représentent chacun un groupement méthyle. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur comprend du palladium ; de préférence le catalyseur est le tétrakis (triphénylphosphine)palladium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le nombre de mole en catalyseur(s) introduit dans la réaction de l'étape (a) est compris entre 0,1 et 3% molaire, de préférence entre 0,5 et 2,5% molaire, plus préférentiellement entre 0,5 et 2% molaire, par rapport au nombre de mole total de disulfure(s) de dialkyle(s) introduit dans la réaction de l'étape (a). 14 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la réaction selon l'étape (a) est réalisée sous une pression totale de monoxyde de carbone comprise entre 1 et 20 MPa, de préférence entre 3 et 15 MPa, plus 5 préférentiellement entre 4 et 8 MPa. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (a) comprend l'ajout au milieu réactionnel, d'au moins un ligand additionnel. 8. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce 10 que le ou les ligands additionnels sont choisis parmi la triphénylphosphine, le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane, le 1,5- bi s(diphénylphosphino)pentane, le 1,1 ' -bis(diphénylphosphino) ferrocène, le tétrafluoroborate de 1,3-diisopropylimidazolium, la 1,4- bis(diphénylphosphino)butane, le monoxyde de carbone, et leurs 15 mélanges. 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le nombre de mole en ligand(s) additionnel(s) introduit est compris entre 0,1 et 6% molaire, de préférence entre 0,3 et 5% molaire, plus préférentiellement entre 0,5 et 4% molaire, par rapport au nombre de 20 mole total de disulfure(s) de dialkyle(s) introduit dans la réaction de l'étape (a). 10. Utilisation d'au moins un S, S ' -dialkyldithiocarbonate obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, en tant que réactif pour la préparation de polycarbonates ou de 25 composés comprenant au moins une fonction urée et/ou isocyanate.