FR 2968971 A1 20120622 FR 1060798 A 20101220 COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT NATUREL, UN SILICATE INSOLUBLE, UN COMPOSE AROMATIQUE ET UN SOLVANT ALIPHATIQUE HYDROXYLE La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux. L'invention concerne également un procédé de coloration mettant en oeuvre cette composition ainsi que un dispositif à plusieurs compartiments la contenant. On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux. Un de ces deux modes est la coloration d'oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration permet également l'obtention de colorations permanentes, mais l'utilisation d'agents oxydants peut entraîner une dégradation des fibres kératiniques. Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semipermanente, comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules ayant une affinité pour les fibres et colorantes même en l'absence d'agent oxydant ajouté dans les compositions les contenant. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d'oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en oeuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. Les compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur manque de puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages. Il est d'usage d'utiliser des compositions de coloration contenant des agents épaississants, ceci afin de maintenir la composition de coloration sur les cheveux pendant le temps de réaction/pénétration des colorants dans la fibre kératinique et de limiter les risques de coulures sur le visage. Cependant, le choix de ces épaississants reste problématique dans la mesure où ils ne doivent pas réduire les propriétés tinctoriales de la composition. Notamment, l'ajout d'épaississants ne doit pas réduire l'intensité ou la chromaticité des colorations obtenues sur les cheveux. Par ailleurs, l'ajout de ces épaississants entraine parfois une diminution de la stabilité des compositions de coloration, notamment en présence de certains solvants organiques. L'un des buts de la présente invention est d'obtenir une composition pour la coloration des cheveux qui est stable dans le temps et qui reste sur les cheveux lors de l'application tout en conservant les propriétés tinctoriales obtenues sur les cheveux, en particulier en conservant des colorations puissantes, chromatiques et homogènes entre la pointe et la racine d'une même fibre et d'une fibre à l'autre. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition de coloration comprenant au moins un colorant naturel, au moins un silicate insoluble dans l'eau, au moins un composé de formule (I), (X)n Y dans laquelle Y représente un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyloxy en C1-C4, n désigne un nombre entier variant de 0 à 5, X identique ou différents représente un radical alkyle en C1-C4 ou un halogène ; et au moins un solvant hydroxylé aliphatique en comprenant de 2 à 6 atomes de carbone. L'invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer sur les fibres la composition de l'invention, optionnellement en présence d'un agent oxydant. Ainsi, l'invention permet d'obtenir des compositions épaissies stables dans le temps sans dégradation des propriétés tinctoriales et qui restent en place après application sur les cheveux. Dans le cadre de l'invention on entend par « silicate insoluble » un silicate qui présente une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 %, de préférence inférieure à 0,1 % en poids à 25°C. Dans la description, le terme « au moins un » est équivalent à un ou plusieurs. Les silicates insolubles utiles dans la composition de l'invention sont des dérivés de silice. Les silicates peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques). Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme AI3+, B3+, Fei+, Gai+, Be, Zn2+, Mg2+, Coi+, Nia+, Na+, Li+, Cal+, Cul+. Plus particulièrement, les silicates utilisables dans le cadre de l'invention sont choisis parmi : - les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, - ainsi que les argiles de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. On peut ainsi citer les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPON ITE XLG et LAPONITE XLS. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les silicates sont choisis parmi la laponite, la montmorillonite, l'hectorites ou la bentonite, de préférence la laponite et la montmorillonite, la bentonite. Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Selon un mode de réalisation particulier, les silicates sont non modifiés. La quantité de silicates insolubles peut varier largement, par exemple entre 0,1 % et 20% en poids du poids de la composition, de préférence de 0,2 à 15 % en poids , mieux encore de 0,5 à 10% par rapport au poids de la composition. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant au moins une occurrence naturelle et produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique. Le ou les colorants naturels sont par exemple choisis parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, la purpurogalline, l'anthragallol, la protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinusoline, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, la santaline, la santarubine, la carthamine, , les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, la quercétine), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits obtenus par exemple à partir de henné, bois de pernambouc, bois de campêche, bois de santal, orseille, curcuma, garance, indigotier, sorgho, cochenille, carottes, rocou, murex, bois du Brésil, carthane, De préférence, le ou les colorants naturels sont choisis parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, la chlorophylline, les extraits de sorgho, les orcéines, le carmin de cochenille, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline et braziléine, les extraits de bois de campêche, ou d'orseille ou de bois du Brésil et leurs mélanges. Les colorants naturels ou les extraits les contenant, représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids, de préférence de 0,005 à 8 % en poids, mieux de 0.01 à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention comprend au moins un composé de formule (I) (X)n Y dans laquelle Y représente un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyloxy en C1-C4, n désigne un nombre entier variant de 0 à 5, X identique ou différents représente un radical alkyle en C1-C4 ou un halogène. De préférence, n est égal à 0. Selon un mode de réalisation particulier, Y représente un radical hydroxyméthyl, hydroxyéthyl ou hydroxyéthyloxy. A titre d'exemple de composés de formule (I), on peut citer l'alcool benzylique, le phényl éthanol, le phénoxyéthanol. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (I) est l'alcool benzylique. Selon un mode de réalisation particulier, la quantité de composés de formule (I) varie entre 0,1 et 10 % en poids du poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 °/U . La composition de l'invention comprend au moins un solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6. Par aliphatique, on entend un composé ne contenant pas de noyaux aromatique. Les solvants de ce type peuvent être des monoalcools ou des polyalcools liquides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (105 Pa). De préférence, ces solvants sont non éthérifiés. Selon un mode de réalisation particulier, ces solvants sont choisis parmi l'éthanol, le glycérol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol. De préférence, le solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6 est l'éthanol et/ou l'hexylène glycol, de préférence l'éthanol. Selon un mode de réalisation, la quantité en solvant aliphatique hydroxylé varie de 0,5 à 20 %, de préférence de 1 à 15 %, mieux encore de 2 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, le rapport pondéral en composés de formule (I)/solvant(s) aliphatique(s) hydroxylé en C2-C6 est inférieur ou égal à 1, de préférence entre 0,1 et 1, mieux encore de 0,1 à 0,5. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre des colorants directs synthétiques. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle tels que nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques ; tri- (hétéro)aryle méthanes ; seuls ou en mélanges. Ces colorants directs synthétiques peuvent être anioniques, cationiques, non ioniques. La composition peut aussi comprendre des précurseurs de colorants d'oxydation qui sont des composés choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. A titre d'exemples de bases d'oxydation classiquement employées, on peut citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre de coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. La composition de l'invention peut aussi comprendre associé aux colorants des sels métalliques tels que les sels des éléments des colonnes 6 à 13 de la classification périodiques des éléments et en particuliers les sels de zinc, de manganèse, d'aluminium, et de fer, de préférence, les sels de zinc. Ces sels métalliques peuvent être introduit dans la composition selon l'invention ou être utilisés en pré ou post -traitement. La quantité de sels métalliques varie de 0.001 à 20 %, de préférence de 0.01 à 10 %, mieux de 0.1 à 5 % en pods du poids total de la composition. Les sels préférés sont les chlorures, les glycinates, les gluconates. La composition selon l'invention comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants autres que les composés de formule (I) et les solvants aliphatiques hydroxylé en C2-C6 tels que les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol. Ces solvants additionnels sont en général présents dans des proportions pouvant être comprises entre 1 et 40% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux autres que les silicates décrits précédemment ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 2 et 14 environ. Selon un mode de réalisation particulier, le pH est compris entre 2.5 et 10 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Ra \ Rb N.W-N i \ RRd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants. De façon classique, l'agent oxydant est ajouté à la composition au moment de l'emploi. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs. La teneur en agent(s) oxydant(s) représente plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, dont la concentration varie, plus particulièrement, de 0,1 à 50 % en poids, plus particulièrement entre 0,5 et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. Le procédé de coloration selon l'invention consiste donc à appliquer une composition comprenant au moins un silicate insoluble dans l'eau, au moins composé de formule (I), au moins un solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6, au moins un colorant naturel sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides telles que les cheveux. Selon un mode de réalisation particulier, la composition appliquée contient un ou plusieurs agents oxydants. La composition est ensuite laissée en place pendant une durée allant habituellement d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher. EXEMPLES Exemple 1 : On prépare les compositions de coloration suivantes à partir des ingrédients dans les proportions indiquées en gramme de matière active : A B C Laponitea 3.5 g - - Hectoriteb - 3 g - Montmorillonitec - - 4 g Alcool benzylique 5g 5g 5g Ethanol 15g 15g 15g Parfum qs qs qs Eau gsp100g gsp100g gsp100g a LAPONITE XLG commercialisée par Rockwood additives 15 b BENTONE MA commercialisée par Elementis c KUNIPIA G4 commercialisée par KUNIMINE D Hémateine (ICHIMARU PHARCOS) 4g Phosphate de zinc 2 g Poudre épicéa 0.4 g Des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés sont traitées 45 minutes à 40°C par un mélange de 6.4g% de la poudre colorante D avec 93.6g% de l'une des compositions A à C. 25 Elles sont ensuite rincées, shampouinées et séchées. DETERMINATION DE LA COULEUR La coloration des cheveux est évaluée dans le système L*a*b* system, avec un 30 spectrophotomètre MINOLTA CM2002 ®. 20 Dans ce système, L* représente l'intensité, plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenues est intense. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l'axe rouge/vert et b* l'axe jaune/bleu Détermination de la montée La coloration obtenue est évaluée par la mesure de AE, qui est la variation de la couleur avant et après application de la coloration à partir de la formule : A E = j(L*_L0 *)2 + (a* - ao *)2 + (b* - bo dans laquelle L* représente l'intensité a* et b*, la chromaticité des cheveux colorés et LO* représente l'intensité et a0* et b0* la chromaticité des cheveux avant coloration. 15 La couleur est d'autant plus intense que le AE est important. On obtient des colorations des mèches de couleur acajou puissantes. Ces colorations sont peu sélectives, très tenaces aux shampooings et aux UV. Composition Cheveu L* a* b* Montée (DE) avant Naturel 61.85 0.68 12.74 - coloration Perm 58.86 0.21 11.32 - Composition Naturel 22.77 6.71 2.33 40.89 A+D Perm 18.9 3.94 0.85 41.47 Composition Naturel 26.62 9.77 7.46 36.76 B+D Perm 27.24 13.58 9.36 34.38 Composition Naturel 25.43 7.46 4.04 38.05 C+D Perm 21.14 4.88 0.89 39.41 20 REVENDICATIONS1. Composition de coloration comprenant au moins un colorant naturel, au moins un silicate insoluble dans l'eau, au moins un composé de formule (I) : (X)n Y dans laquelle Y représente un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyloxy en C1-C4, n désigne un nombre entier variant de 0 à 5, X identique ou différents représente un radical alkyle en C1-C4 ou un halogène ; et au moins un solvant hydroxylé aliphatique en comprenant de 2 à 6 atomes 10 de carbone: 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les silicates insolubles sont choisis parmi les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, de préférence la laponite, la montmorillonite ou la 15 bentonite. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 précédente dans laquelle la quantité de silicates insolubles varie entre 0,1 % et 20% en poids du poids de la composition, de préférence de 0,2 à 15 % en poids , mieux encore de 0,5 à 20 10% par rapport au poids de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants naturels sont choisis parmi la lawsone, la juglone, 25 l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, la chlorophylline, les extraits de sorgho, les orcéines, le carmin de cochenille, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline et braziléine, les extraits de bois de campêche, ou d'orseille ou de bois du Brésil et leurs 30 mélanges. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un sel métallique choisi parmi les sels de zinc, de manganèse, d'aluminium et de fer, de préférence les sels de zinc. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi l'alcool 35benzylique, le phényl éthanol, le phénoxyéthanol, de préférence l'alcool benzylique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de composés de formule (I) varie entre 0,1 et 10 % en poids du poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le solvant aliphatique hydroxylé en C2-C6 est choisi parmi l'éthanol, le glycérol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol, de préférence, l'éthanol et/ou l'hexylène glycol, de préférence l'éthanol. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport pondéral en composés de formule (I)/solvant(s) aliphatique(s) hydroxylé en C2-C6 est inférieur ou égal à 1, de préférence entre 0,1 et 1, mieux encore de 0,1 à 0,5. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins un agent oxydant. 11. Procédé de coloration des cheveux, caractérisé en ce que l'on applique la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 sur les cheveux. 25