FR 3064397 A1 20180928 FR 1852372 A 20180320 PROCEDE DE DECONTAMINATION D'ALLIAGE A BASE DE NICKEL En arrière-plan de l'invention, le domaine du présent mode de réalisation se rapporte à un procédé de décontamination d'une structure d'un alliage à base de nickel contaminée par la radioactivité dans une installation soumise aux radiations. Dans la technique antérieure, dans une installation soumise aux radiations telle qu'une centrale nucléaire, les radionucléides s'accumulent sur une surface d'une structure utilisée sous exposition aux radiations, telle qu'un équipement ou une tuyauterie et sa radioactivité augmente au cours du temps. La décontamination chimique d'une telle structure est appliquée de manière classique dans le but de réduire une augmentation de la dose d'exposition des travailleurs au cours d'une opération de remplacement de la structure, d'inspection périodique ou d'opérations de désarmement. Il est connu un procédé d'élimination d'un radionucléide simultanément à un film d'oxyde en répétant des oxydoréductions, dont le procédé est sur la base d'une vue de dépendance de tension d'une réaction d'élution du film d'oxyde dans lequel le radionucléide est accumulé. Il est aussi connu un procédé d'augmentation de la capacité de traitement en réduisant progressivement un potentiel d'oxydo-réduction d'un solvant de décontamination à une plage de dissolution de métal et ainsi en dissolvant à la fois le film d'oxyde et le matériau de base métallique. La publication de demande de brevet non examinée japonaise N° 2000- 3064397 81498 et la traduction japonaise de la publication de demande de brevet international PCT N° 2002-513163 se rapportent à ces procédés. Concernant la décontamination du métal, il est désiré améliorer un effet de décontamination sur une structure sur laquelle il existe un besoin de 5 décontamination d'une structure configurée en utilisant un alliage à base de nickel spécifique tel qu'un tube d'échangeur thermique de générateur de vapeur utilisé dans une installation de production d'énergie nucléaire à eau pressurisée. Une partie de surface de film d'oxyde de l'alliage à base de nickel se transforme en oxyde du type spinelle modérément soluble et érode l'intérieur d'un 10 matériau de base ; en plus de cela, une couche externe modérément soluble d'oxyde tel que de ferrite de nickel est formée. En résumé de l'invention, afin de résoudre les problèmes cités précédemment, il est créé un procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel, comprenant : une première oxydation d'un film d'oxyde dans lequel un 15 radionucléide est accumulé avec un premier agent oxydant de manière à éluer le nickel dans un solvant et à le transformer en un film à faible teneur en nickel ; la mesure des quantités de nickel, de chrome et de fer éluées dans le solvant ; une seconde sélection d'un deuxième agent oxydant sur la base de la quantité éluée ; une seconde oxydation du film à faible teneur en nickel avec le deuxième agent 20 oxydant de manière à éluer le chrome et ainsi à le transformer en film à forte teneur en fer ; et la dissolution et l'élimination du film à forte teneur en fer en réduisant le film à forte teneur en fer avec un agent réducteur après la seconde étape d'oxydation. De préférence, avant la première étape d'oxydation, comprenant, en outre : 25 l'obtention d'une composition du film d'oxyde, le film d'oxyde étant formé sur une surface d'une structure constituée de l'alliage à base de nickel ; une première sélection d'un premier agent oxydant sur la base de la composition obtenue. De préférence, les conditions sont ajustées de manière à être dans un état acide de pH inférieur ou égal à 4 dans au moins l'une des première et seconde 30 étapes d'oxydation. De préférence, les conditions sont ajustées de manière à être à un potentiel 3064397 d'oxydo-réduction supérieur ou égal à 1000 mV dans au moins l'une de la première étape d'oxydation et de la seconde étape d'oxydation. De préférence, le potentiel d'oxydo-réduction est maintenu dans une plage prédéterminée en ajoutant au moins un élément parmi de l'eau ozonisée, du 5 permanganate, du peroxyde d'hydrogène et de l'acide perchlorique. De préférence, le rapport d'élution d'au moins l'un du nickel, du chrome et du fer à partir d'au moins l'un du film d'oxyde et du film à faible teneur en nickel est commandé en ajustant un agent d'ajustement de pH sur la base de la composition du film d'oxyde dans au moins l'une de la première étape d'oxydation 10 et de la seconde étape d'oxydation. De préférence, dans lequel au moins l'une de la première étape d'oxydation et de la seconde étape d'oxydation comporte : la mesure d'un rapport de vitesse d'élution d'au moins un ion métallique de nickel, chrome et fer lorsque la durée prédéterminée est écoulée ; et la comparaison d'un rapport de vitesse d'élution de 15 l'ion métallique avec un rapport de vitesse d'élution du résultat de mesure précédent et le passage à l'étape de réduction lorsque le rapport de vitesse d'élution est supérieur au rapport du résultat de mesure précédent. De préférence, des ondes ultrasoniques sont appliquées sur le film à forte teneur en fer afin de faciliter la séparation du film à forte teneur en fer. 20 De préférence, dans la première étape d'oxydation, l'étape de mesure est exécutée et, sur la base de la quantité éluée mesurée, le premier agent oxydant est changé pour un autre. De préférence, dans la seconde étape d'oxydation, l'étape de mesure est exécutée et, sur la base de la quantité éluée mesurée, le second agent oxydant est 25 changé pour un autre. Un objectif du présent mode de réalisation est de créer un procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel qui permet d'obtenir une efficacité élevée de la décontamination de la structure comportant l'alliage à base de nickel dans une installation soumise aux radiations. 30 Un procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel comporte (l'alliage à base de nickel comporte) l'oxydation d'un film d'oxyde accumulant des 3064397 radionucléides avec un premier agent oxydant, de manière à éluer le nickel dans un solvant, et ainsi sa transformation en un film à faible teneur en nickel (S13 à S15). Les quantités respectives de nickel, de chrome et de fer éluées dans le solvant sont mesurées. Sur la base de la quantité éluée, un second agent oxydant 5 est sélectionné. Avec le second agent oxydant, le film à faible teneur en nickel est oxydé de manière à éluer le chrome et transformé en film à forte teneur en fer. Le film à forte teneur en fer est réduit avec un agent réducteur après le deuxième traitement d'oxydation de manière à le dissoudre et ainsi à l'éliminer. "Sur la base de la quantité éluée, un second agent oxydant est sélectionné. 10 Avec le second agent oxydant, le film à faible teneur en nickel est oxydé de manière à éluer le chrome et transformé en film à forte teneur en fer. Le film à forte teneur en fer est réduit avec un agent réducteur après le deuxième traitement d'oxydation de manière à le dissoudre et ainsi à l'éliminer." Une brève description des dessins va être faite ci-dessous. 15 Parmi les dessins annexés, la figure 1 est une vue en coupe transversale schématique représentant un générateur de vapeur en tant qu'exemple d'une structure à laquelle un procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel selon un mode de réalisation est appliqué ; 20 la figure 2 est une vue en coupe transversale schématique représentant un film d'oxyde et des oxydes de couche externe sur une surface d'un tube mince de générateur de vapeur ; la figure 3 est un algorithme du procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon le mode de réalisation ; les figures 4A à 4D sont des diagrammes représentant le procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon le mode de réalisation ; la figure 5 est un graphe montrant un rapport d'élution de chaque ion métallique pour chaque agent oxydant ; la figure 6 est un graphe montrant des rapports d'élution d'ions métalliques 30 pour chaque agent d'ajustement de pH à ajouter lorsque tous les agents oxydants à utiliser sont de l'ozone ; 3064397 - 5 - la figure 7 est un graphe triangulaire montrant la transition d'un rapport de teneur en ions métalliques constituant le film d'oxyde ; la figure 8 est un graphe montrant la relation entre la durée d'immersion d'une pièce d'essai et la quantité éluée de fer de la pièce d'essai ; et 5 la figure 9 est un graphe montrant la relation entre la durée d'immersion d'une pièce d'essai et les quantités éluées de nickel et de chrome de la pièce d'essai. Une description des modes de réalisation de la présente invention va maintenant être faite ci-après de manière détaillée en se référant aux dessins 10 annexés. La figure 1 est une vue en coupe transversale schématique représentant un générateur de vapeur 10, auquel un procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel (désigné simplement ci-après "procédé de décontamination") selon un mode de réalisation est appliqué. Dans une installation de production d'énergie 15 nucléaire à eau pressurisée (désignée simplement ci-après "installation"), la chaleur de l'eau à haute température et haute pression chauffée dans le coeur du réacteur est transférée à de l'eau de refroidissement secondaire dans un tube d'échangeur thermique (c'est-à-dire, un tube mince de générateur de vapeur) 11 dans le générateur de vapeur 10 afin de produire de la vapeur. 20 Dans des installations au Japon, les tubes d'échangeur thermique 11 sont, en général, réalisés en un alliage à base de nickel tel que l'alliage 600 ou l'alliage 690 du standard JIS. Les tubes d'échangeur thermique 11 réalisés en alliage 600 sont utilisés plutôt sur des vieilles installations et ont été progressivement remplacés par ceux réalisés en alliage 690 dont la résistance à la corrosion est améliorée en 25 augmentant la teneur en chrome. Le tableau 1 montre la composition des principaux éléments d'alliage de l'alliage 600 et de l'alliage 690. 3064397 6 % Composé (selon Ni Cr Fe Spécifications JIS) Alliage 600 72 14 à 17 6 à 10 Alliage 690 60 environ 30 9,5 Tableau 1 La figure 2 est une vue en coupe transversale schématique du film d'oxyde 5 12 et des oxydes de couche externe 13 sur la surface du tube mince de générateur de vapeur 11. Comme cela est montré sur la figure 2, le tube d'échangeur thermique 11 réalisé en un ou plusieurs types d'alliage montrés sur le tableau 1 est exposé à une atmosphère fortement réductrice dans un dispositif primaire pendant une longue 10 période, ce qui conduit à la formation d'un film d'oxyde 12 présentant une forte résistance à la corrosion sur une surface interne 14 (figure 1) du tube d'échangeur thermique 11. Le tube d'échangeur thermique 11, dont le matériau de base est l'alliage montré sur le tableau 1, est exposé à l'environnement de dispositif primaire d'une 15 atmosphère fortement réductrice pendant une longue période, et un film d'oxyde 12 présentant une forte résistance à la corrosion est formé sur la surface interne 14 (figure 1) comme cela est montré sur la figure 2. Le film d'oxyde 12 est un oxyde du type spinelle, NixFe(1-x+y)Cr(2-y)O, composé de nickel, de fer et de chrome qui composent le matériau de base. 20 Le film d'oxyde 12 contient des tentacules d'oxyde internes 16 qui sont formées principalement à partir des limites de grain et qui pénètrent de manière clairsemée dans le matériau de base. Sur la couche de surface du film d'oxyde 12, des oxydes de couche externe 13 sont formés. Les oxydes de couche externe 13 sont à base d'oxydes de nickel, 25 tels que de l'oxyde de nickel (NiO) ou de la ferrite de nickel (NiFe204), ou d'oxydes & fer, tels que (Fe304). 3064397 Puisqu'à la fois le film d'oxyde 12 et les oxydes de couche externe 13 présentent une faible solubilité, il est difficile de les éliminer suffisamment tous les deux par le procédé de décontamination classique. L'effet de décontamination sur le matériau de base (structure réalisée à partir de l'alliage à base de nickel) 19 5 est, par conséquent, insuffisant. Le procédé de décontamination selon le mode de réalisation est destiné à éliminer les radionucléides accumulés sur la surface du matériau de base modérément soluble composé d'un tel alliage à base de nickel spécifique en éliminant le film d'oxyde 12 et les oxydes de couche externe 13. 10 La figure 3 est un algorithme du procédé de décontamination selon le mode de réalisation. Chacune des figures 4A à 4D est un diagramme représentant le procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon le mode de réalisation. La figure 4A montre le film d'oxyde 12 et les oxydes de couche externe 13 15 avant la décontamination. La figure 4B montre le film à faible teneur en nickel 17 et les oxydes de couche externe 13 formés dans une première étape d'oxydation comportant les étapes S13 à S15 sur la figure 3. La figure 4C montre le film à forte teneur en fer 18 et les oxydes de couche externe 13 formés dans une seconde étape d'oxydation comprenant les étapes de S17 à S19 sur la figure 3. La figure 20 4D montre le matériau de base 19 après une étape de réduction S21. Comme cela est montré sur la figure 3, le procédé de décontamination selon le mode de réalisation comporte une étape d'obtention de composition S10, une première étape de sélection d'oxydant S11, une première étape d'oxydation comportant les étapes de S13 à 515 sur la figure 3, une seconde étape de sélection 25 d'oxydant S16, la seconde étape d'oxydation comportant les étapes de S17 à S19 sur la figure 3, et une étape de réduction S21. Ci-après, les étapes respectives S10 à S22 du procédé de décontamination vont être décrites en fonction du numéro d'étape montré sur la figure 3 en se référant à la figure 1 et aux figures 4A à 4D comme cela est requis. Dans l'étape d'obtention de composition S 10, la composition du film d'oxyde 12, dans lequel les radionucléides sont accumulés, est obtenue. 3064397 - 8 - En plus de l'acquisition directe d'une partie du film d'oxyde 12 pour la mesure, la composition peut être estimée à partir, par exemple, du numéro de modèle du tube d'échangeur thermique 11, de la durée d'utilisation ou de la qualité de l'eau de refroidissement primaire. 5 Le rapport de composition du nickel, du chrome et du fer doit être principalement obtenu. Ci-après, les ions de ces principaux composants, le nickel, le chrome et le fer, de l'alliage à base de nickel sont appelés de manière appropriée des "ions métalliques". 10 Dans la première étape de sélection d'oxydant S11, un premier agent oxydant 21 est sélectionné sur la base de la composition obtenue. La figure 5 est un graphe montrant le rapport d'élution de chaque ion métallique pour chaque agent oxydant. Comme cela est montré sur la figure 5, les rapports d'élution respectifs des 15 ions métalliques sont de 80 % environ pour le nickel et de 20 % environ pour le chrome, lorsque l'ozone est sélectionné pour l'ensemble des agents oxydants à utiliser. De manière similaire, lorsque du permanganate de potassium est utilisé en tant qu'agent oxydant, les rapports d'élution respectifs des ions métalliques sont de 20 50 % environ pour le nickel et pour le chrome. De plus, lorsque l'acide perchlorique est utilisé en tant qu'agent oxydant, le fer est aussi élué de quelques %. Le premier agent oxydant 21 est sélectionné sur la base du rapport de composition obtenu et des propriétés de chaque agent oxydant tel que l'ozone, le 25 permanganate de potassium et l'acide perchlorique. Par exemple, lorsque la teneur des ions de fer dans le matériau de base 19 est élevée, l'acide perchlorique en tant que premier agent oxydant 21 peut éluer efficacement le nickel. En se référant de nouveau à la figure 3, la description de chaque étape va 30 être poursuivie. Après la première étape de sélection d'oxydant S11, du solvant acidifié par 3064397 9 - l'agent d'ajustement de pH 22 est mis en circulation à travers le tube d'échangeur thermique 11 afin de maintenir l'intérieur de celui-ci dans un état acide avec un pH inférieur ou égal à 4 à l'étape S12. Sous des conditions acides, l'opération d'oxydation S13 à S19 est mise en oeuvre. 5 La figure 6 est un graphe montrant des rapports d'élution d'ions métalliques pour chaque agent d'ajustement de pH 22 à ajouter, l'agent oxydant étant uniformisé pour n'avoir que de l'ozone. Les agents d'ajustement de pH 22 sur la figure 6 sont l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique et l'acide perchlorique. 10 Comme cela est montré sur la figure 6, même lorsque le même agent oxydant est utilisé, il est possible de commander le rapport d'élution d'ions métalliques élués en ajoutant une faible quantité d'acide en tant qu'agent d'ajustement de pH 22. Par exemple, lorsqu'il est désiré supprimer l'élution de fer, l'acide nitrique 15 présentant un taux d'élution de 0 % pour le fer peut être ajouté en tant qu'agent d'ajustement de pH 22. Dans les étapes d'oxydation S13 à S19, il est désirable que le potentiel d'oxydation-réduction (potentiel d'oxydo-réduction ; ORP) soit maintenu afin d'obtenir une atmosphère fortement oxydante à une valeur supérieure ou égale à 20 1000 mV. Le potentiel d'oxydo-réduction est ajusté avec un agent oxydant tel que de l'eau ozonisée, du permanganate, du peroxyde d'hydrogène, de l'acide perchlorique. Dans les premières étapes d'oxydation S13 à S15, le film d'oxyde 12 est 25 oxydé avec le premier agent oxydant 21. Par exemple, comme cela est montré sur la figure 5, puisque l'ozone élue de manière sélective le nickel, le nickel est élué du film d'oxyde 12 lorsque le film d'oxyde 12 est immergé dans un solvant à base de d'ozone dissous pendant une longue période. 30 Du fait de l'élution du nickel, le film d'oxyde 12 se transforme en un film à faible teneur:- en' nickel 17 présentant une teneur en chrome et fer accrue à l'étape 3064397 S14 de la première étape d'oxydation. La transition de la figure 4A à la figure 4B montre la transition du film d'oxyde 12 au film à faible teneur en nickel 17. Dans une période prédéterminée écoulée à partir de l'instant auquel 5 l'oxydation a démarré dans l'étape S13 de la première étape d'oxydation, les quantités éluées de nickel, de chrome et de fer dans le solvant sont mesurées dans l'étape de mesure S15. Dans le cas de la décontamination du générateur de vapeur 10 tout en étant raccordé au réacteur à eau pressurisé, le premier agent oxydant 21 et l'agent 10 d'ajustement de pH 22 peuvent être délivrés, par exemple, à partir d'un siège de vanne dans un dispositif de commande de volume chimique ; et ainsi la mesure de la quantité éluée est faite. Le dispositif de commande d'agent chimique et de volume (CVCS) est une ligne destinée principalement à ajuster la concentration en bore dans un réfrigérant 15 primaire. Sur la base des quantités éluées des ions métalliques mesurées dans l'étape de mesure S15, le second agent oxydant 23 est sélectionné dans la seconde étape de sélection d'oxydant suivante S16. Par exemple, la faible quantité éluée ou le faible rapport d'élution de nickel 20 signifie que le film d'oxyde 12 a, de manière générale, déjà été transformé en film à faible teneur en nickel 17. A un tel instant approprié, l'agent oxydant est changé pour un autre agent oxydant plus approprié tel que du permanganate de potassium en tant que second agent oxydant 23. Le permanganate de potassium présente des performances 25 élevées pour l'élution du chrome. Dans les secondes étapes d'oxydation S17 à S19, le chrome est élué à partir du film à faible teneur en nickel 17 avec le second agent oxydant 23. Le chrome étant élué, le film à faible teneur en nickel 17 se transforme en un film à forte teneur en fer 18 présentant une teneur en fer plus élevée dans 30 l'étape S18. La transition de la figure 4B à la figure 4C montre la transition du film 3064397 d'oxyde 12 vers le film à faible teneur en nickel 17. Après une durée prédéterminée écoulée à partir du moment où la seconde oxydation a démarré à l'étape S17, le rapport de vitesse de dissolution du fer est mesuré dans l'étape de mesure S19. 5 Le rapport de vitesse d'élution est la vitesse d'élution du fer par comparaison au nickel et au chrome. Dans la seconde opération d'oxydation, le rapport de vitesse de dissolution du fer et le résultat de mesure du précédent rapport de vitesse de dissolution sont comparés. Lorsque ce rapport de vitesse de dissolution est inférieur au résultat de 10 mesure précédent, les secondes étapes d'oxydation sont poursuivies ("OUI" à l'étape de détermination S20, revenant à l'étape S17). D'autre part, lorsque le rapport de vitesse d'élution devient supérieur au précédent résultat de mesure ("NON" à l'étape de détermination S20), l'opération d'oxydation est achevée et le procédé passe à l'opération de réduction de l'étape 15 S21. Ceci est dû au fait qu'une augmentation du rapport de vitesse d'élution du fer peut signifier la formation du film à forte teneur en fer 18. Lorsque le film à faible teneur en nickel 17 est épais, le film à forte teneur en fer 18 dans la couche supérieure gène la réaction entre le second agent oxydant 20 23 et le chrome à l'intérieur du film, ce qui rend la vitesse d'altération faible. Il est préférable d'appliquer un rayonnement d'ondes ultrasonores sur le film à forte teneur en fer 18 produit progressivement de manière à éliminer le film à forte teneur en fer 18 dans la partie de couche supérieure en fonction des besoins. L'assistance d'un rayonnement est choisie en raison du fait que le film à forte 25 teneur en fer 18 est fragile et se sépare facilement. Dans le cas de la décontamination du tube d'échangeur thermique 11, le tube d'échangeur thermique 11 étant séparé, le tube d'échangeur thermique 11 complet peut être vibré afin de favoriser l'élimination du film à forte teneur en fer 18. En outre, dans chaque étape d'oxydation S13 à S19, la quantité d'ions 30 métalliques éluée dans le solvant peut être mesurée un certain nombre de fois afin de modifier le type ou la proportion du premier agent oxydant 21 ou du second 3064397 agent oxydant 23. C'est-à-dire que, l'agent oxydant à utiliser peut être changé deux fois ou plus dans chacune des étapes d'oxydation (S13 à S19). Par exemple, en mesurant la quantité éluée à certains intervalles, le rapport 5 de composition du film d'oxyde 12 peut être différent de l'estimation et il peut être découvert que l'agent oxydant sélectionné n'est pas optimal en tant que premier agent oxydant 21. Ceci est dû du fait que le rapport de composition du film d'oxyde 12 change de manière complexe en fonction des conditions de fonctionnement de 10 l'installation et, par conséquent, la solubilité du film d'oxyde 12 dans l'agent oxydant varie aussi d'une installation à une autre. Dans ce cas, en modifiant le premier agent oxydant 21 pour l'agent oxydant optimum sur la base de la quantité éluée mesurée, il est possible de dégénérer de manière plus efficace le film d'oxyde 12. 15 En outre, sur la base de la mesure de la quantité d'ions métalliques éluée à certains intervalles, le rapport d'élution des ions métalliques peut aussi être commandé en modifiant des quantités de l'agent d'ajustement de pH 22, du premier agent oxydant 21 et du second agent oxydant 23 selon les besoins. Dans l'étape de réduction S21, le film à forte teneur en fer 18 est dissous et 20 retiré avec l'agent réducteur 24. La transition de la figure 4C à la figure 4D représente la transition dans laquelle le film à forte teneur en fer 18 est retiré ensemble avec les tentacules d'oxyde internes 16 afin de former uniquement le matériau de base 19. Bien que l'agent réducteur 24 ne soit pas particulièrement limité tant qu'il 25 s'agit d'un acide réducteur, il est préférable d'utiliser un acide organique qui est facilement décomposé, tel que l'acide oxalique, du point de vue de la facilité de rejet final de la solution de décontamination. De plus, en maintenant le pH du solvant à une valeur inférieure ou égale à 3, le film à forte teneur en fer 18 peut être dissous par immersion pendant une courte 30 durée et, simultanément, les oxydes de couche externe 13 qui sont difficilement solubles peuvent être retirés par écaillage. 3064397 - 13 - Les raisons de procéder à l'élution du fer en dernier sont les suivantes : la première, la vitesse de dissolution du fer dans l'étape de réduction S21 est supérieure à celle du nickel et du chrome ; la seconde, le fer peut être dissous facilement avec de nombreux agents chimiques. 5 C'est-à-dire que, une fois que le film à forte teneur en fer 18 est formé dans les étapes d'oxydation S13 à S19, un effet de décontamination élevé peut être obtenu dans l'étape de réduction S21 sur une courte période. Dans l'étape de réduction S21 de même que dans la première étape d'oxydation comportant les étapes S17 à S19, il est désirable de faciliter la 10 séparation du film à forte teneur en fer 18 avec un rayonnement ultrasonore ou une vibration du tube d'échangeur thermique 11. Les étapes Sll à S21 précédentes sont répétées jusqu'à ce que le film d'oxyde 12 soit suffisamment retiré et la décontamination soit suffisante (correspondant à "NON" à l'étape S22). 15 Lorsque le tube d'échangeur thermique 11 est suffisamment décontaminé (correspondant à "OUI" à l'étape S22), toutes les opérations du procédé de décontamination selon le mode de réalisation sont achevées. Il est désirable de représenter les étapes décrites précédemment sur un graphe triangulaire montrant la transition de la teneur en ions métalliques 20 constituant le film d'oxyde 12 sur la figure 7. En traçant la composition de chaque film sur le graphe triangulaire, des rapports d'élution optimum du nickel, du chrome et du fer peuvent être connus, et ainsi un agent oxydant optimum peut être sélectionné. Sur la figure 7, l'axe inférieur du graphe triangulaire règle la teneur du 25 nickel, l'axe oblique gauche de celui-ci règle la teneur du chrome et l'axe oblique droit de celui-ci règle la teneur du fer. Dans le cas de la figure 7, le premier agent oxydant 21 est sélectionné sur la base du rapport de nickel : Chrome : Fer de 7 : 2 : 1 qui est le rapport dans l'état avant les premières étapes d'oxydation S13 à S15. 30 Par l'oxydation avec le premier agent oxydant 21, le rapport de composition du film d'oxyde 12 transite vers le côté d'hypoténuse droit le long de l'axe 3064397 - 14- inférieur du graphe triangulaire et se transforme en un film à faible teneur en nickel 17 en 20 heures environ. En 10 heures environ à partir du début de l'oxydation avec le second agent oxydant 23, le point de rapport de composition se déplace progressivement vers le 5 haut et atteint la plage du film à forte teneur en fer 18. Exemple Un exemple va être décrit en se référant au tableau 2 montrant des conditions de réglage d'essai de dissolution. Processus d'oxydation Pièces d'essai Alloy600 Agent de réglage de pH Acide Nitrique PH 3 Température 80°C Agent Oxydant Ozone Gazeux Quantité d'agent oxydant 3 ppm Potentiel d'oxydo-réduction (ORP) 1000 mV Temps d'immersion 30 h Procédé de Réduction Agent réducteur Acide Oxalique Potentiel d'oxydo-réduction (ORP) 2000 mV Température 95°C Temps d'immersion 2 h 10 Tableau 2 Dans l'exemple montré sur le tableau 2, une pièce d'essai en alliage 600 du standard JIS est immergée dans un solvant dans lequel de l'acide nitrique est ajouté en tant qu'agent d'ajustement de pH. 15 Dans l'étape d'oxydation, le pH de la solution est maintenu à 3 et la température est maintenue à 80°C. Pour le premier oxydant, de l'ozone gazeux est utilisé. 3064397 En maintenant l'ozone gazeux à 3 ppm, le potentiel d'oxydo-réduction de la solution est maintenu à 1000 mV. La pièce d'essai est immergée dans une telle solution pendant 30 heures. En 30 heures, l'étape d'oxydation est achevée et l'étape de réduction est mise 5 en oeuvre. Dans l'étape de réduction, la pièce d'essai soumise à l'étape d'oxydation est immergée pendant 2 heures dans une solution qui comporte de l'acide oxalique en tant qu'agent réducteur, à une température de 95°C et avec une quantité d'agent réducteur de 2000 ppm. 10 Les résultats de cet essai de dissolution sont montrés sur les figures 8 et 9. La figure 8 est un graphe montrant la relation entre la durée d'immersion d'une pièce d'essai et la quantité de fer éluée de la pièce d'essai. La figure 9 est un graphe montrant la relation entre la durée d'immersion d'une pièce d'essai et les quantités de nickel et de chrome éluées de la pièce 15 d'essai. Sur la figure 8, la quantité de fer éluée augmente sensiblement pendant 20 heures ou plus jusqu'à 30 heures à partir du début de l'étape d'oxydation. On peut dire que cette augmentation signifie qu'un film à forte teneur en fer a déjà été formé. 20 En outre, comme cela est montré sur les figures 8 et 9, le nickel, le chrome et le fer sont suffisamment dissous dans l'étape de réduction, même sur une courte durée de 2 heures au cours de l'étape d'oxydation selon le mode de réalisation. Cette expérience de dissolution montre que le film d'oxyde 12 sur l'alliage à base de nickel spécifique tel que l'alliage 600 du standard JIS peut être 25 efficacement éliminé par le procédé de décontamination selon le mode de réalisation. Comme cela a été décrit précédemment, selon le procédé de décontamination du mode de réalisation, un effet décontamination important peut être obtenu pour la structure en l'alliage à base de nickel utilisée dans l'installation 30 soumise aux radiations. Alors que plusieurs modes de réalisation de la présente invention Ont été 3064397 6.: décrits, ces modes de réalisation représentent seulement certains aspects et ne sont pas destinés à limiter la portée de l'invention. Ces modes de réalisation peuvent être mis en oeuvre sous différentes autres formes, et différentes omissions, substitutions, modifications et combinaisons peuvent être faites sans s'écarter de 5 l'esprit de l'invention. Ces modes de réalisation et leurs variantes sont contenus dans la portée et l'esprit de l'invention, de même que dans la portée de l'invention et ses équivalents décrits précédemment. Par exemple, l'objet à décontaminer n'est pas limité au générateur de vapeur tant que sa structure est telle que de l'alliage 600 ou de l'alliage 690 du standard 10 JIS est présent dans la composition et que la décontamination de radionucléide est requise. REVENDICATIONS1. Procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel, le procédé comprenant : une première oxydation d'un film d'oxyde dans lequel un radionucléide est accumulé avec un premier agent oxydant de manière à éluer le nickel dans un solvant et à le transformer en un film à faible teneur en nickel ; la mesure des quantités de nickel, de chrome et de fer éluées dans le solvant ; une seconde sélection d'un second agent oxydant sur la base de la quantité é luée ; une seconde oxydation du film à faible teneur en nickel avec le second agent oxydant de manière à éluer le chrome et ainsi à le transformer en film à forte teneur en fer ;et la dissolution et l'élimination du film à forte teneur en fer en réduisant le film à forte teneur en fer avec un agent réducteur après la seconde étape d'oxydation. 2. Procédé de décontamination d'un alliage à base de nickel selon la revendication 1, comprenant, en outre, avant la première étape d'oxydation : l'obtention d'une composition du film d'oxyde, le film d'oxyde étant formé sur une surface d'une structure constituée à partir de l'alliage à base de nickel ; une première sélection d'un premier agent oxydant sur la base de la composition obtenue. 3. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les conditions sont ajustées de manière à être dans un état acide de pH inférieur ou égal à 4 dans au moins l'une des première et seconde étapes d'oxydation. 4. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon les revendications 1 à 3, 3064397 dans lequel les conditions sont ajustées de manière à être à un potentiel d'oxydo-réduction supérieur ou égal à 1000 mV dans au moins l'une de la première étape d'oxydation et de la seconde étape d'oxydation. 5. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon la 5 revendication 4, dans lequel le potentiel d'oxydo-réduction est maintenu dans une plage prédéterminée en ajoutant au moins un élément parmi de l'eau ozonisée, du permanganate, du peroxyde d'hydrogène et de l'acide perchlorique. 6. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon l'une 10 quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le rapport d'élution d'au moins l'un du nickel, du chrome et du fer à partir d'au moins l'un du film d'oxyde et du film à faible teneur en nickel est commandé en ajustant un agent d'ajustement de pH sur la base de la composition du film d'oxyde dans au moins l'une de la première étape d'oxydation et de la 15 seconde étape d'oxydation. 7. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel au moins l'une de la première étape d'oxydation et de la seconde étape d'oxydation comporte : 20 la mesure d'un rapport de vitesse d'élution d'au moins un ion métallique de nickel, de chrome et de fer lorsque la durée prédéterminée est écoulée ; et la comparaison d'un rapport de vitesse d'élution de l'ion métallique avec un rapport de vitesse d'élution du résultat de mesure précédent et le passage à l'étape de réduction lorsque le rapport de vitesse d'élution est supérieur au rapport du 25 résultat de mesure précédent. 8. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel des ondes ultrasoniques sont appliquées sur le film à forte teneur en fer afin de faciliter la séparation du film à forte teneur en fer. 30 9. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, 3064397 - 19 dans lequel, dans la première étape d'oxydation, l'étape de mesure est exécutée et, sur la base de la quantité éluée mesurée, le premier agent oxydant est changé pour un autre. 10. Procédé de décontamination de l'alliage à base de nickel selon l'une 5 quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel, dans la seconde étape d'oxydation, l'étape de mesure est exécutée et, sur la base de la quantité éluée mesurée, le second agent oxydant est changé pour un autre.