FR 2986706 A1 20130816 FR 1251237 A 20120209 COMPOSITION COMPRENANT UN (THIO)ACETAL OU UN HEMI(THIO)ACETAL D'ACIDE GLYOXYLIQUE ET PROCEDE DE TRAITEMENT COSMETIQUE La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, susceptible d'être employée pour apporter un changement rémanent aux matières kératiniques, un procédé de traitement employant ladite composition. Dans le domaine capillaire, les consommateurs souhaitent disposer de compositions permettant d'apporter un changement temporaire à leur chevelure, et ce en visant une bonne tenue de l'effet réalisé. En général, on désire que le changement persiste aux shampooings pendant au minimum 15 jours, voire plus selon la nature dudit changement. Des traitements existent déjà pour modifier la couleur ou la forme des cheveux ainsi que, dans une certaine mesure, la texture des cheveux. L'un des traitements connus pour modifier la texture des cheveux consiste en l'association de chaleur et d'une composition comprenant du formol. Ce traitement est spécialement efficace pour conférer un meilleur aspect aux cheveux abîmés, et/ou pour traiter les cheveux longs et les cheveux bouclés. On associe l'action du formol à sa capacité de réticuler les protéines par réaction sur ses sites nucléophiles. La chaleur utilisée peut être celle du fer (pince plate ou fer à friser), dont la température peut atteindre en général 200°C ou plus. Toutefois, on cherche de plus en plus à éviter l'emploi de telles substances, qui peuvent se révéler agressives pour le cheveu et les autres matières kératiniques. Il a ainsi été proposé, par la demande W02011/104282, un nouveau procédé pour lisser de manière semi-permanente les cheveux, consistant à appliquer une solution d'alphacétoacide sur le cheveu pendant 15 à 120 minutes, puis à sécher et enfin à lisser au fer, à une température d'environ 200°C, la chevelure. L'alphacétoacide employé est de préférence l'acide glyoxylique. Toutefois, on a constaté que l'utilisation de l'acide glyoxylique pouvait engendrer quelques limitations importantes; en particulier, son pH d'action est acide, notamment de l'ordre de 4, voire inférieur, ce qui peut ne pas toujours être bien toléré, en particulier quand le cuir chevelu est sensible et/ou irrité. Il n'est pas non plus souhaitable de l'employer à de fortes concentrations, de par son caractère acide intrinsèque. Sa volatilité, amplifiée par l'utilisation de chaleur (fer), peut également poser problème. Par ailleurs, les formulations cosmétiques à pH acide peuvent altérer les cheveux et/ou en altérer la couleur. Or, le traitement recherché est tout particulièrement destiné à apporter une réparation aux cheveux colorés artificiellement. On préfère donc éviter l'emploi d'actifs susceptibles d'apporter un effet de renforcement mais en contribuant à altérer les cheveux et/ou leur couleur artificielle. Il est déjà connu d'utiliser des esters d'acide glyoxylique dans des compositions capillaires, en particulier dans des compositions de coloration des cheveux tel que décrit dans le document DE19859722 et dans des compositions réductrices tel que décrit dans le document DE19860239. Or, la demanderesse a maintenant découvert, de façon inattendue et surprenante, que certains composés bien particuliers permettaient d'apporter les propriétés recherchées aux matières kératiniques. 15 En particulier, la composition selon l'invention ne va pas engendrer de changement de la couleur des cheveux, et ne va pas provoquer de problème de casse du cheveu. La composition n'altérera pas l'intégrité de la fibre, notamment sa cuticule. Elle va en outre améliorer les propriétés mécaniques des cheveux, telles que la tenue à l'humidité et la brillance, et réduire les effets de frisottis. 20 Ainsi, un objet de la présente invention est une composition cosmétique comprenant au moins un composé de formule (I) ainsi que ses sels : R2X1 \ IP CH-C RiX2/ OH 25 25 formule (I) dans laquelle X1 et X2, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène, et - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical choisi parmi les radicaux : i) alkyle en C1-C30 particulièrement en Ci-Cio ; ou alkényle en C2-C3o 30 particulièrement en C2-C10 ; lesdits radicaux alkyle ou alkényle étant éventuellement interrompus par un plusieurs hétéroatomes, groupements divalents, ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -S-, -C(0)-, -N(R')- ; avec R' désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C1o, ii) aryle en C6-C30 particulièrement en C6-Cutel que phényle; 35 iii) (hétéro)cycliques, mono ou polycycliques, non aromatiques, comportant de 3 à 50 chaînons, de préférence de 3 à 14 chaînons, insaturés ou saturés, et comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S, N; ces différents radicaux pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes hydroxy, mercaptan, aldéhyde, amino, (di)(Ci- 40 Cio)alkylamino, (di)hydroxy(Ci-C io)alkylamino, acyle en C2-C10, amido : 10 R'-C(0)-N(R')-, acyle en C2-C10 amido : R'-C(0)-N(R')-C(0)-, halogène, sulfo, carboxy, cyano, (Ci-Cio)alcoxy, avec R', identiques ou différents, étant tels que défini précédemment, les radicaux aryle et mono ou polycycliques non aromatiques pouvant en plus être substitués par des radicaux alkyle en C1-C1o, l'un au moins de R1 ou R2 étant différent d'un atome d'hydrogène, OU - R1 et R2 forment avec les hétéroatomes d'oxygène ou de soufre les portant et l'atome de carbone portant ces deux hétéroatomes un hétérocycle comportant de 5 à 8 chaînons, saturés ou insaturés, et de préférence saturés, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes hydroxy, mercaptan, amino, (di)(Ci-Cio)alkylamino, (di)hydroxy(Ci-C io)alkylamino, acyle en C2-C10, amido, R'-C(0)-N(R')-, acyle en C2-C10 amido : R'-C(0)-N(R')-C(0)-, halogène, sulfo, carboxy, cyano, (Ci-Cio)alcoxy, avec R', identiques ou différents, étant tels que défini précédemment. On a constaté que l'utilisation des composés et compositions selon l'invention permet d'obtenir une solution pour le renforcement et/ou la réparation des cheveux, de façon durable et compatible avec tout type de traitement capillaire préalable ou à venir. Lorsqu'elle est appliquée sur la peau ou les ongles, la composition peut permettre d'obtenir un effet de sclérotisation de surface, notamment un effet antitranspirant, un effet de renforcement et/ou de réparation; ou encore un effet de greffage. Dans ce qui suit l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». La composition selon l'invention comprend donc au moins un ou plusieurs composés de formule (I) suivante ainsi que leurs sels: R2X1 0 // CH -C RiX/ OH (I) formule (I) dans laquelle X1 et X2, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre, de préférence d'oxygène, et - R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical choisi parmi les radicaux : i) alkyle en C1-C30 particulièrement en Ci-Cio ; ou alkényle en C2-C3o particulièrement en C2-Cio ; lesdits radicaux alkyle ou alkényle étant éventuellement interrompus par un plusieurs hétéroatomes, groupements divalents, ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -S-, -C(0)-, -N(R')- ; avec R' désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Cio ; ii) aryle en C6-C30 particulièrement en C6-C 14 tel que phényle; iii) (hétéro)cycliques, mono ou polycycliques, non aromatiques, comportant de 3 à 50 chaînons, de préférence de 3 à 14 chaînons, insaturés ou saturés, et comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S, N; ces différents radicaux pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes hydroxy, mercaptan, aldéhyde, amino, (di)(Ci- Cio)alkylamino, (di)hydroxy(Ci-C io)alkylamino, acyle en C2-C1o, amido : R'-C(0)-N(R')-, acyle en C2-C10 amido : R'-C(0)-N(R')-C(0)-, halogène, sulfo, carboxy, cyano, (Ci-Cio)alcoxy, avec R', identiques ou différents, étant tels que défini précédemment, l'un au moins de Rl ou R2 étant différent d'un atome d'hydrogène, OU - Ri et R2 forment avec les hétéroatomes d'oxygène ou de soufre les portant et l'atome de carbone portant ces deux hétéroatomes un hétérocycle comportant de 5 à 8 chaînons, saturés ou insaturés, et de préférence saturés, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes hydroxy, mercaptan, amino, (di)(Ci-Cio)alkylamino, (di)hydroxy(Ci-C io)alkylamino, acyle en C2-C1o, amido, R'-C(0)-N(R')-, acyle en C2-C10 amido : R'-C(0)-N(R')-C(0)-, halogène, sulfo, carboxy, cyano, (Ci-Cio)alcoxy, avec R', identiques ou différents, étant tels que défini précédemment. Par radical « aryle » on entend un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; Par radical « alkyle » on entend un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence en Cl-C8 ; Par radical « alcoxy» on entend est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, préférentiellement en Cl-C8 Par radical « alkényle » on entend un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, insaturé, en particulier par une ou plusieurs doubles liaisons telle 1 à 3 doubles liaisons, conjuguées ou non, de préférence en 02-08,; De préférence, Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-05 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes hydroxy, mercaptan, aldéhyde, amino, (di)(Ci-Cio)alkylamino, (di)hydroxy(Ci-C io)alkylamino, acyle en C2-C1o, amido, R'- C(0)-N(R')-, acyle en C2-C10 amido : R'-C(0)-N(R')-C(0)-, halogène, sulfo, carboxy, cyano, (Ci-Cio)alcoxy, avec R', identiques ou différents, étant tels que défini précédemment, l'un au moins de R1 ou R2 étant différent d'un atome d'hydrogène, OU R1 et R2 forment avec les hétéroatomes d'oxygène ou de soufre le portant et l'atome de carbone portant ces deux hétéroatomes un hétérocycle comportant de 5 à 6 chaînons, saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes parmi les groupes hydroxy, mercaptan, amino, (di)(CiCio)alkylamino, (di)hydroxy(Ci-C io)alkylamino, acyle en C2-C10, amido, R'-C(0)- N(R')-, acyle en C2-C10 amido : R'-C(0)-N(R')-C(0)-, halogène, sulfo, carboxy, cyano, (Ci-Cio)alcoxy, avec R', identiques ou différents, étant tels que défini précédemment. Encore plus préférentiellement R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-05 non substitué ou forment avec les hétéroatomes d'oxygène ou de soufre les portant et l'atome de carbone portant ces deux atomes d'oxygène un hétérocycle comportant de 5 à 6 chaînons, saturé non substitué, un au moins de R1 ou R2 étant différent d'un atome d'hydrogène. Dans une variante de l'invention R1 et R2 sont tous deux différents de l'hydrogène. Les composés de formule (I) peuvent être notamment choisis parmi les composés suivants ou leurs sels : 0 0 O H O OH 0 1 2 0 O OH 3 0 OH 5 0 4 0 6 Ces composés sont connus en eux même ouls peuvent être aisément synthétisés à partir de l'aldéhyde correspondant à partir de techniques classiques connues par l'homme du métier. Les composés de formule (I) peuvent être utilisés sous forme de sels.30 De préférence, la composition selon l'invention ne comprend ni agent colorant ni agent réducteur. Par « agents colorants », on entend selon la présente invention des agents de coloration des fibres kératiniques tels que les colorants directs, les pigments ou les précurseurs de colorant d'oxydation (bases et coupleurs). S'ils sont présents, leur teneur ne dépasse pas 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. On rappelle que les précurseurs de colorants d'oxydation, bases d'oxydation et coupleurs, sont des composés peu ou non colorés qui par une réaction de condensation en présence d'un agent oxydant, donnent une espèce colorée. Quant aux colorants directs, ces composés sont colorés et présentent une certaine affinité pour les fibres kératiniques. Par « agent réducteur », on entend selon la présente invention un agent capable de réduire les liaisons disulfures des cheveux, tel que les composés choisis parmi les thiols, les sulfites alcalins, les hydrures, les phosphines. Le ou les composés de formule (I) sont de préférence présents dans la composition cosmétique à une concentration allant de 0,01% à 50% en poids, notamment de 0,1 à 20% en poids, préférentiellement de 1% à 15%, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, notamment de consistance liquide ou semi-liquide, du type HIE, E/H ou multiple; d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H); d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique. Ces compositions peuvent être conditionnées dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray ou une mousse, pour le traitement des cheveux. Dans ces cas, la composition comprend de préférence au moins un agent propulseur. Les compositions de l'invention peuvent être aqueuses ou anhydres. Elles sont de préférence aqueuses et comprennent alors de l'eau à une concentration allant de 5 à 98%, mieux de 20 à 95%, encore mieux de 50 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, notamment choisi parmi les propulseurs; les huiles; les corps gras solides et notamment les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C8-C40, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs zwittérioniques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les charges; les silicones et en particulier les polydiméthylsiloxanes; les épaississants, polymériques ou non; les gélifiants; les émulsionnants; les polymères notamment conditionneurs ou coiffants; les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification;les silanes ;les agents de réticulation. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus. Selon leur nature et la destination de la composition, les ingrédients cosmétiques usuels peuvent être présents en des quantités usuelles, aisément déterminables par l'homme du métier, et qui peuvent être comprises, pour chaque ingrédient, entre 0,01 à 80% en poids. La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs solvants organiques notamment hydrosolubles tels que les alcools en C1-C7; on peut notamment citer les monoalcools aliphatiques en Ci-C7 ou aromatiques en C6-C12, les polyols et les éthers de polyols en C3-C7, qui peuvent être employés seuls ou en mélange avec de l'eau. Avantageusement, la composition comprend un mélange eau/éthanol, eau/isopropanol, eau/alcool benzylique, ou eau/glycérol. Les huiles peuvent être préférentiellement présentes à raison de 0,01 à 80% en poids, notamment 0,02 à 40% en poids, voire 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. Elles peuvent être carbonées. On peut notamment citer les huiles végétales, animales ou minérales, hydrogénées ou non, les huiles synthétiques hydrocarbonées, cycliques ou aliphatiques, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, telles que par exemple les polyalpha-oléfines, en particulier les polydécènes et polyisobutènes; les alcools gras liquides tels que l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique; les esters liquides comme le myristate d'isopropyle ou le palmitate d'isopropyle. On peut aussi citer les huiles de silicone, volatiles ou non, organo-modifiées ou non, hydrosolubles ou non; les huiles fluorées ou perfluorées; ainsi que leurs mélanges. La composition peut aussi comprendre un ou plusieurs corps gras solides, et en particulier un ou plusieurs alcools gras, esters gras et/ou acides gras, différents des huiles ci-dessus, ayant 8 à 40 atomes de carbone; ces corps gras solides peuvent préférentiellement être présents à raison de 0,01 à 50% en poids, notamment 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut notamment citer les alcools gras à chaînes linéaires en C12-C32, notamment en C12-C26, et en particulier l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool cétylstéarylique. On peut citer également les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, et notamment l'acide méthyl-18 eicosanoïque, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique, l'acide béhénique, et leurs mélanges. De préférence, les acides gras sont non salifiés. On peut encore citer les esters gras à chaînes linéaires, comportant au total entre 8 et 40 atomes de carbone, tels que les myristates, palmitates et stéarates de myristyle, de cétyle, de stéaryle, seuls ou en mélange. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Le pH de la composition peut être acide, neutre ou alcalin. La composition peut en outre contenir de l'acide glyoxylique. Lorsqu'elle en 25 contient, la composition comprend de préférence moins de 10% en poids d'acide glyoxylique par rapport au poids de composé(s) de formule (I). La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin, de nettoyage et/ou de maquillage de la peau du corps ou du 30 visage, des lèvres, des sourcils, des cils, des ongles et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit d'hygiène corporelle, d'un produit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage, de mise en forme. Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le 35 domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux, ou encore le soin, le traitement cosmétique ou le nettoyage des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après-shampooings, des gels de coiffage ou de soin, des lotions ou crèmes de soin, des conditionneurs, des masques, des sérums, des lotions de mise en plis, 40 des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray; de lotion restructurante pour cheveux; de lotion ou gel antichute, de shampoing antiparasitaire, de lotion ou shampoing antipelliculaire, de shampoing traitant antiséborrhéique. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse De manière encore plus particulière, la composition selon l'invention trouve une application intéressante pour le soin et le traitement cosmétique, notamment la protection, des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés, par exemple par des traitements chimiques ou mécaniques; on peut notamment utiliser les composés selon l'invention en post-traitement, après une étape de coloration, de décoloration ou de défrisage des cheveux. La composition selon l'invention peut également être issue du mélange, par exemple au moment de l'emploi, d'au moins une composition comprenant au moins un composé de formule (I), ladite composition étant de préférence anhydre; avec au moins une deuxième composition comprenant de préférence de l'eau et éventuellement d'autres ingrédients, notamment au moins un agent augmentant la réactivité du composé de formule (I). En effet, il est possible de préparer la composition à utiliser au moment de l'emploi, par exemple par mélange au moment de l'emploi de plusieurs, notamment deux, compositions dont l'une comprend le ou les composés de formule (I), et est de préférence anhydre. Par exemple, on peut mélanger une première composition comprenant le ou les composés de formule (I), par exemple sous forme de poudre, avec une deuxième composition comprenant de l'eau et éventuellement d'autres ingrédients, notamment au moins un agent augmentant la réactivité du composé (I). On peut également mélanger une première composition comprenant le ou les composés de formule (I), en solution ou dispersion dans un solvant anhydre, par exemple l'éthanol, le propylène glycol, la glycérine, un PDMS, avec une deuxième composition comprenant de l'eau et éventuellement d'autres ingrédients. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de maquillage, de soin, de nettoyage, de mise en forme, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé selon l'invention. De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour le conditionnement, la mise en forme, le renforcement et/ou la réparation des cheveux, en particulier pour apporter ou améliorer le démêlage, le lissage, la peignabilité, la maniabilité, la douceur de la chevelure. Tout particulièrement, il peut s'agir d'un procédé de traitement cosmétique pour le soin et le traitement cosmétique, notamment la protection, des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés, par exemple par des traitements chimiques ou mécaniques. Le procédé peut également comprendre au moins une étape de rinçage et/ou une étape de traitement thermique. Ainsi, l'application de la composition peut être éventuellement suivie d'une étape de rinçage et/ou d'une étape de traitement thermique, par exemple à une température comprise entre 150°C et 250°C. On peut notamment utiliser la composition avec ou sans température, de préférence avec température, par exemple en utilisant une pince plate ou un fer à 10 friser apte à monter la température à une valeur comprise entre 150°C et 250°C. Il est à noter que le procédé de traitement peut également comprendre une étape additionnelle de traitement destiné à augmenter la réactivité de la kératine. En particulier, une telle étape peut être effectuée préalablement à l'étape d'application 15 de la composition comprenant le ou les composés de formule (I). Il peut s'agir d'une étape additionnelle destinée à modifier l'ionisation des protéines, ou bien une étape de traitement réducteur destiné à faire apparaître des fonctions thiols ou thiosulfates (traitement par des sulfites, des thiols, des 20 phosphines, des hydrures, par exemple). Exemples Les compositions suivantes peuvent illustrer l'invention sans toutefois présenter 25 un caractère limitatif. Elles peuvent être réalisées au moment de l'emploi : Composition 1 2 Diacétal de l'acide glyoxylique et de 10 g - l'éthanol (composé de formule (I) avec R1=R2=CH2CH3) O --....,''..-0....'.,,,-..,011 0 0 - 10g 0(:)Fi ç_-0 Glycérol 30 g 30 g Agent de pH Qs pH 8,8 Qs pH 8,8 Eau Qs 100 g Qs 100 g