FR 2967905 A1 20120601 FR 1059729 A 20101125 PROCEDE DE TRAITEMENT DE LA TRANSPIRATION UTILISANT UN COMPOSE CARBONYLE SUSCEPTIBLE DE REAGIR SELON LA REACTION DE MAILLARD L'invention concerne un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant dans un support cosmétiquement acceptable, au moins un composé comprenant au io moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard et plus particulièrement avec les protéines de la peau. Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, 15 comme anti-transpirants des sels d'aluminium et/ou de zirconium qui ont pour effet de limiter voire de supprimer le flux sudoral. Ces produits sont en général disponibles sous forme de roll-on, de sticks, d'aérosol ou de spray. Ce type de sels métalliques est efficace en tant qu'actif anti-transpirant, mais 20 certaines personnes trouvent que l'application de tels produits entraîne une irritation cutanée. De plus, ils ont également tendance à laisser des traces sur les vêtements. Il subsiste donc le besoin de rechercher de nouvelles formulations pour le 25 traitement de la transpiration ne présentant pas les inconvénients rencontrés avec celles connues jusqu'à présent et donnant une bonne efficacité anti-transpirante. Il existe donc le besoin de rechercher de nouveaux actifs anti-transpirants pouvant remplacer les sels d'aluminium et les sels d'aluminium/zirconium, qui soient efficaces et facilement formulables, bien tolérés. 30 Dans la demande de brevet JP 05058867, les polyols comme par exemple la glycérine, le 1,3-butanediol, le sorbitol, le glucose, le maltitol ont déjà été proposés en association avec un alcool inférieur (éthanol) et de l'eau dans des compositions anti-transpirantes dans le but d'augmenter la vitesse de disparition de la 35 transpiration sur des zones ouvertes du corps humains comme le visage. Le brevet IT 2006PD034 décrit des produits déodorants hypoallergéniques pour le corps pouvant contenir de 5 à 200/0 de glucide comme le fructose. 40 Le brevet DE102008059765 décrit des produits déodorants/anti-transpirants utilisant des composés de glycation (association d'aldoses avec des aminoacides) ou leurs précurseurs dans le but d'inhiber la croissance pileuse. La Demanderesse a découvert d'une manière surprenante et inattendue que 45 l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la Réaction de Maillard et plus particulièrement avec les protéines de la peau permettaient d'atteindre cet objectif. 50 Cette découverte constitue la base de l'invention. 35 40 La présente invention a donc pour objet un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard et plus particulièrement avec les protéines de la couche cornée de la peau. io La présente invention concerne également l'utilisation cosmétique en tant qu'agent de traitement de la transpiration d'au moins un composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard et plus particulièrement avec les 15 protéines de la couche cornée de la peau. D'autres objets de l'invention apparaîtront dans la suite de la description. Par "cosmétiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et/ou ses 20 phanères ou muqueuses qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 25 Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par "agent de traitement de la transpiration", on entend toute substance qui a pour effet de diminuer le flux de la sueur et/ou de diminuer la sensation d'humidité liée 30 à la sueur humaine et/ou de masquer la sueur humaine». Par «composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre », on entend toute molécule simple ou polymère comprenant au moins une fonction carbonyle libre notamment au moins une fonction cétone ou aldéhyde. Par « composé aminé », on entend toute molécule simple ou polymère comprenant au moins une fonction amine libre dans sa structure. On peut citer notamment les acides aminés, les protéines et les peptides et plus particulièrement les protéines de la couche cornée de la peau. REACTION DE MAILLARD La réaction de Maillard découverte par Louis-Camille Maillard a été rendue publique le 27 novembre 1911 dans une communication. Cette réaction comprend 45 les mécanismes principaux suivants : 1) Condensation de Maillard Le groupement carbonyle du composé comprenant au moins une fonction 50 carbonyle libre en général un sucre réagit avec le groupe amine du composé aminé par exemple un acide aminé produisant des glycosylamines N-substituées et de l'eau. L'atome de carbone (C) du groupement carbonyle du sucre étant électrophile, et l'atome d'azote (N) de l'acide aminé au contraire nucléophile, ils vont avoir tendance à s'attirer. Pour que N et C puissent se lier, l'atome oxygène (0) du carbonyle transforme une de ses liaisons avec le carbone en doublet non liant, car O est plus électronégatif (tendance à attirer les électrons) que C : il devient alors chargé négativement car il est en excès d'électron : io -C=0 -> -C-O- L'atome d'azote de l'acide aminé va alors transformer son doublet non liant pour se lier au carbone qui ne peut rester avec seulement 3 électrons en couche externe. L'atome d'azote est alors en défaut d'électrons (il doit récupérer son 15 doublet non liant) et est chargé positivement. Il va alors, étant plus électronégatif que l'hydrogène, transformer une des liaisons avec ses hydrogènes en doublet non liant, l'hydrogène libéré allant se lier à l'oxygène qui avait créé un doublet non liant pour permettre à l'acide aminé de se condenser avec le sucre. Ce processus réversible est appelé prototropie : 20 OH-G-C-O- + A-NH2 -> OH-G-OHC-NH-A La molécule va alors se stabiliser, la fonction alcool située en début de chaîne va alors se détacher, l'oxygène transformant sa liaison avec le reste de la molécule 25 en doublet non liant. Cela va libérer une possibilité de liaisons pour le carbone, et il va utiliser l'électron libéré pour former une deuxième liaison avec l'azote de l'acide aminé qui lui, pour pouvoir apporter un électron va casser une liaison avec un de ses deux hydrogènes. L'ion OH- et l'ion hydrogène H- vont alors se lier, créant une molécule d'eau. La molécule restante est appelée base de Schiff mais 30 est encore instable. OH-G-OHC-NH-A -> G-OHC=N-A + H2O 2) Réarranqement d'Amadori ou de Hevns 35 Les glycosylamines subissent un réarrangement d'Amadori ou de Heyns pour former des cétosamines. En milieu acide, l'azote va se lier aux ions H+, caractéristiques du milieu acide, 40 grâce à son doublet non liant, se chargeant ainsi positivement. Le carbone en deuxième position va alors rompre sa liaison avec l'hydrogène et libérer ainsi une possibilité de liaison avec l'autre carbone, provoquant un dégagement d'ions H+. Le premier atome carbone, ne pouvant faire 5 liaisons va donner un électron à l'azote, comblant ainsi son défaut d'électron (l'azote le transformera en doublet 45 non liant). On note d'ailleurs que l'acidité du milieu n'est pas modifiée car les ions H+ sont restitués au milieu. Au niveau de la première fonction alcool, l'oxygène va provoquer un dégagement d'ions H+ en transformant en doublet sa liaison avec le H. Le carbone en 50 deuxième position va casser une de ses deux liaisons avec le premier carbone pour rétablir l'équilibre : le premier carbone va capter l'ion H+, et le deuxième va se lier à l'oxygène, comblant son défaut d'électron. On appelle cette transformation un équilibre céto-énolique car elle transforme un fonction alcool (énol) à en fonction cétone (céto) et ceci dans les deux sens bien que le passage -OH vers =0 soit majoritaire. 3) Deshydroqénation modérée Dans la voie de la déshydratation modérée, l'oxygène va transformer une de ses deux liaisons avec le carbone en deuxième position en doublet non liant. Simultanément, le carbone en troisième position sur le squelette carboné va transformer sa liaison avec l'hydrogène en liaison supplémentaire avec le carbone en deuxième position. Il va alors y avoir dégagement d'un ion H+ en défaut d'électron qui va se lier avec le doublet non liant de l'oxygène. Ce processus est appelé énolisation car il crée une fonction alcool à partir d'une fonction cétone et d'un atome hydrogène. Ici, on parle de l'énolisation 2 (place du carbone auquel est liée la fonction cétone), 3 (place du carbone auquel est lié l'atome d'hydrogène). Les ions OH-, caractéristique du milieu basique, vont alors intervenir dans la réaction en tant que catalyseur. Le H va transformer sa liaison avec l'oxygène en doublet non liant car l'oxygène bien qu'électronégatif, est déjà en excès d'électrons. L'ion H- libéré va alors créer une liaison avec l'azote qui, pour l'accueillir, va se séparer de la chaîne principale, abandonnant l'électron de sa liaison avec le carbone. Au niveau de la chaîne carbonée principale, la double liaison entre les carbones 2 et 3 va être transformée en liaison avec un des deux oxygènes des fonctions alcool, provoquant au passage un dégagement d'ion H-(pour les mêmes raisons que précédemment) qui va alors se lier à l'ion O-, recréant ainsi l'ion OH- (l'acidité du milieu est ainsi préservée). Au niveau de la fonction alcool localisée sur le carbone 3, l'oxygène va transformer sa liaison avec l'hydrogène en liaison supplémentaire avec le carbone, le stabilisant ainsi. Un ion H+ va alors être dégagé, qui va se lier à l'ion C-. Une deuxième énolisation (3,4) va alors avoir lieu: l'oxygène va transformer une de ses deux liaisons avec le carbone 3 en doublet non liant. Simultanément, le carbone en quatrième position sur le squelette carboné va transformer sa liaison avec l'hydrogène en liaison avec le carbone 3. Il va alors y avoir dégagement d'un ion H+ en défaut d'électron. L'oxygène lié au carbone 3 va alors transformer son doublet en excès en liaison avec l'ion H+ qui pallie donc son défaut d'électron. La molécule ainsi obtenue est appelée réductone (elle a perdu son acide aminé et possède maintenant une fonction cétone). Le carbone en cinquième position va transformer sa liaison avec le H en doublet non liant, libérant un ion H+. Le carbone en troisième position va transformer une 20 de des deux liaisons avec le carbone 4 en liaison avec l'ion H+ et le carbone 5 va enfin transformer son doublet non liant en une liaison avec le carbone 4 pour stabiliser l'ensemble. De manière préférentielle, le ou les composés comprenant au moins une fonction carbonyle libre de l'invention sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des concentrations allant de 0,1 à 200/0 en poids et de préférence de 1 à 150/0 par rapport au poids total de la composition. io Selon un mode particulier de l'invention, le ou les composés comprenant au moins une fonction carbonyle libre de l'invention peuvent être associés à des composés aminés comme les acides aminés tels que la lysine ou la proline ou à des agents capables de moduler la conformation des protéines comme des agents chaotropiques (par exemple urée ou dérivés d'urée, sels de guanidine), des 15 agents cosmotropiques (sulfates, phosphates, lithium, magnésium, tertiobutanol), des tensioactifs, des déshydratants, des inhibiteurs de protéases. Les deux composés sont appliqués sur la peau séquentiellement (double-geste) ou simultanément (préparation extemporanée...). COMPOSES CARBONYLES REACTIFS 11 Glucides 25 Parmi les composés comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard utilisables selon l'invention, on utilisera en particulier un glucide et/ou l'un de ses précurseurs et/ou l'une de ses formes oxydées. 30 On entend par « glucide » toute molécule organique contenant un groupement carbonyle (aldéhyde ou cétone) et plusieurs groupements hydroxyle (-OH) . Les glucides étaient historiquement appelés hydrates de carbone ou carbohydrates. Leur formule chimique est basée sur le modèle Cn(H2O)p (d'où l'appellation historique). Cependant, ce modèle ne convient pas pour tous les glucides, qui 35 contiennent, pour certains, des hétéroatomes comme l'azote ou le phosphore. Par « précurseur de glucide » on entend toute substance chimique capable de produire au moins un glucide par hydrolyse enzymatique au contact de l'épiderme. 40 Les glucides (ou hydrates de carbone) comprennent habituellement : (1) les monosaccharides ou oses qui sont des molécules simples, non hydrolysables formant des cristaux. Ils sont de deux types : (a) les aldoses comprenant une fonction aldéhyde sur le premier carbone et les cétoses 45 comprenant une fonction cétone sur le deuxième carbone. On les distingue aussi suivant le nombre d'atomes de carbone qu'ils possèdent. (2) les oligosaccharides ou oligosides qui sont des polymères d'oses ayant un enchaînement de monosaccharides comprenant de 2 à 10 unités 50 monosaccharides unies par des liaisons glycosidiques. 30 35 45 (3) Les polyholosides (polysaccharides) qui sont des polymères d'oses ayant un enchaînement de monosaccharides supérieur à 10 unités à 10 (exemple : amylose, amylopectine, cellulose, glycogène). Parmi les oligosides et polyosides, on distingue - les homopolyosides sont les glucides dont l'hydrolyse donne un seul type d'oses. - les hétérosides et hétéropolyosides sont les glucides dont l'hydrolyse ne donne pas qu'un seul type d'oses. Ce sont des polymères d'oses et de molécule(s) non io glucidique. A titre d'exemple d'hétéroside on peut citer la salicyline. De manière préférentielle, on utilisera les oses appelés aussi monosaccharides comme agent de traitement de la transpiration. 15 Parmi les oses ou monosaccharides utilisables selon l'invention, on peut citer - les trioses possédant 3 carbones : dihydroxyacétone, - les tétroses possédant 4 carbones : érythrose, thréose, érythrulose; - les pentoses possédant 5 carbones : ribose, arabinose, xylose, lyxose, ribulose, xylulose, le désoxyribose,; 20 - les hexoses possédant 6 carbones : allose, altrose, glucose, mannose, fucose, gulose, idose, galactose, talose, fuculose, psicose, fructose, sorbose, tagatose; quinovose, le pneumose, le rhamnose ; - les heptoses possédant 7 carbones ; sédoheptulose, glucoheptose, idoheptulose, Mannoheptulose, Taloheptulose 25 - les octoses possédant 8 carbones sous leur forme D ou L. On peut citer également les glucides oxydés comme par exemple l'acide 2 kéto et 5 kéto-D-gluconique, la D-glucurono-gamma-lactone. Les composés de l'invention peuvent également être des polymères comportant des groupements monosaccharides (ou oses) tels que ceux cités précédemment. Ces polymères ont de préférence un poids moléculaire inférieur à 10.00Og/mol et de préférence inférieur à 2000g/mol. Parmi ces oses, on utilisera plus préférentiellement les trioses, les tétroses, les pentoses ou leurs mélanges ainsi que les polymères comportant ces oses. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera comme 40 glucide la dihydroxyacétone (DHA). L'ose ou les oses conformes à l'invention peuvent être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. Parmi les précurseurs de glucide utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple : - les précurseurs glycosylés de la vitamine C telle que la vitamine CG telle que décrit dans le brevet EP0667145 - les précurseurs esters de la dihydroxyacétone comme les phosphates de la dihydroxyacétone. 2) Autres composés carbonylés réactifs Parmi les composés comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard utilisables selon l'invention, on utilisera la vitamine C, ses dérivés et ses produits de dégradation par exemple : - par oxydation comme l'acide dehydroascorbique également appelé thréo-2,3-hexodiulsono-1,4 lactone, 901, (cas 490-83-5) et ou ses dérivés monomères ou polymères (notamment dimères) tels que décrits dans la demande EP2016932, - - par deshydratation et décarboxylation comme 1'a-pyrone, le 3-hydroxy-2-pyranone, le furfural. FORMES GALENIQUES Les compositions selon l'invention à base de glucides peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (HIE) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions de l'invention peuvent être notamment conditionnées sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art. Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention 40 peuvent être anhydres. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à 45 l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick. Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions de mesure précises comme suit. Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les io échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde 15 s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures. 20 PHASE AQUEUSE Selon une forme particulièrement préférée, les compositions selon l'invention comportent une phase aqueuse et plus préférentiellement comprennent au moins 25 200/0 d'eau en poids par rapport au poids total de la composition. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-danshuile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eaudans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et 30 décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112). La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et peuvent contenir également d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants 35 solubles ou miscibles dans l'eau comprennent notamment les mono alcools à chaîne courte par exemple en Cl-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol. EMULSIONNANTS 40 a) Emulsionnants huile-dans-eau Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer par exemple les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras oxyalkylénés 45 (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés). On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes WO92/06778, 5 io W095/13863 et W098/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellation MONTANOV O. b) Emulsionnants eau-dans-huile Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau-dans-huile ou émulsions triples, on peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (1) suivante CH3 a CH3 1 (1) dans lesquelles : RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence 15 en C12-C18 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X -(-OC3H6-)y--0-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; 20 b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de 25 préférence varie de 2 à 11. Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (1) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND 30 DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. 35 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone copolyols répondant à la formule (II) suivante CH3 CH3 Si - CH3 1 CH3 d -c 40 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--C,,,H2n,--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--0-R5, s R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , io s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1. Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on 15 utilisera particulièrement le PEG-181PPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu. 20 Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (1) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-181PPG-18 Dimethicone et 25 Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-181PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglyceryl-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). 30 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol. Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant 35 notamment une chaîne alkyle en C8-C24. Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges. Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. io L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : R-O-(G)x (1) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques. Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides 15 (G=glucose dans la formule (1)), et notamment les composés de formule (1) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment 1'isostéaryl-glucoside, 1'o1éy1-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un co- 20 émulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de 1'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand 1'alkylpolyglucoside est 1'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand 1'alkylpolyglucoside est 1'o1ey1- 25 glucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous 30 la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC. On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les 35 dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000. La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 80/0 40 en poids et plus particulièrement de 2 à 60/0 en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE GRASSE 45 Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique 50 liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, io à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus 15 particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg 20 (0,13 Pa). L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou 25 siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, 30 carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : 35 - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C$-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux 40 d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C$-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis 45 DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes 50 de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl s pentasiloxane - et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (1) : CH 3 ( CH\ \ 3~ 3 \ \ SiO Si O Si CH \ 3\ 3 R 10 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. 15 Parmi les huiles de formule générale (1), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (1) pour lesquelles R est respectivement un 20 groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; 25 - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, 30 de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société 35 Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 40 - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule RICOOR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec RI + R2 >_ 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de 35 40 cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en 012 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le io dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, 15 l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; 20 - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; 25 - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl 30 siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges. AGENT STRUCTURANT Les compositions non rincées selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges. Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention. 45 Cire(s) La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment 50 jusqu'à 120 °C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. io Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe 15 de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant 20 l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. 25 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires 30 hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER 35 KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles 40 animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C$-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-500, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de 45 coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires 50 fluorées. io On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64O et 22L73O par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 PO », « Hydroxypolyester K 82 PO » et « Kester Wax K 80 PO » par la société KOSTER KEUNEN. 15 Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 3500 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S0 par la société MICRO POWDERS, les 20 micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Gare 3000 et 3100 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Gare 3250 par la société MICRO 25 POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 2000, 2200, 220L0 et 250S0 par la société MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de 30 paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 5190 et 519 L0 par la société MICRO POWDERS. 35 La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 200/0 en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 150/0, plus particulièrement de 6 à 150/0. 40 Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide, 45 Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante. La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une 5o platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, s avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision. Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de io préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 ls POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES Composés pâteux 20 Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. 25 Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : 30 - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, 35 - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C$-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements 40 alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C$-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-CIoo, de préférence en C2-050, 45 - les esters, - leurs mélanges. Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en 50 particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide io dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un 15 ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H 0, et Risocast DA-L - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels 20 que le Plandool-G, - leurs mélanges. Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné 25 (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY. Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux 30 Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 35 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une 40 diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de I'hexaméthyldisilazane. Des silices 45 ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane 50 ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica 5 diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R9720, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. io Gélifiants orqaniques Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations 15 de KSG60, KSG160 et de KSG180 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-50500 et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF100, SR-DC5560, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la 20 dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » 25 du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et 30 radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). 35 Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 40 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est 45 incorporé à titre de référence. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les 50 dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir io des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. SELS OU COMPLEXES ANTI-TRANSPIRANTS ADDITIONNELS 15 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions de l'invention peuvent contenir en plus un sel ou complexe anti-transpirant additionnel. Par "agent de traitement de la transpiration", on entend toute substance qui, à elle seule, a pour effet de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur 20 humaine, de masquer la sueur humaine». Les sels ou complexes anti-transpirants additionnels sont choisis généralement parmi les sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium. Ils sont de préférence choisis parmi les halohydrates de d'aluminium ; les halohydrates 25 d'aluminium et de zirconium, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec ou sans un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068. Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium 30 sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium 35 sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium. Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'aluminium 40 zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate. Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque 45 l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits on peut citer les complexes aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine. Les sels ou complexes anti-transpirants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison d'environ 0,5 à 250/0 en poids par rapport au poids total de la composition. ACTIFS DEODORANTS Les compositions selon l'invention peuvent également contenir en plus un ou plusieurs actifs déodorants additionnels. io On appelle « actif déodorant », toute substance capable de masquer, absorber, améliorer et/ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents 15 bactéricides agissant sur les germes des odeurs axillaires, comme le 2,4,41- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (®Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (®Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (®Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de 20 cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SYMCLARIOL de la société Symrise), - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), 25 le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. - la chlorhexidine et ses sels; 4-Phenyl-4,4-dimethyl-2butanol (SYMDEO MPP de Symrise). Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également 30 - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; ricinoléate de zinc - le bicarbonate de sodium ; - l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique 35 - Zéolites d'argent ou sans argent - L'alun. Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 50/0 en poids 40 par rapport au poids total de la composition. AGENTS DE SUSPENSION Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs 45 agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous 50 le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United io Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de I'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 50/0 en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 20/0 en poids par rapport au poids total de la composition. POUDRE ORGANIQUE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention contiendront en plus une poudre organique. On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide 15 insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les 20 poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la 25 dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les microsphères de poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination 30 GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère 35 de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères 40 commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de mais, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; 45 les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions 50 moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Gera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Gera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. io ADDITIFS Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, 15 les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 20 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les épaississants, de préférence non ioniques, peuvent être choisis parmi les 25 gommes de guar et celluloses modifiées ou non modifiées telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la cétylhydroxyéthylcellulose, les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC. 30 Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare SC95 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare SC96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple 35 ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion. Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans 40 compositions pour le traitement de la transpiration. AEROSOLS Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être 45 conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition anti-transpirante telle que définie précédemment, (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol. 50 30 35 Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut io également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé. Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même 15 compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol. Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée. 20 Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, 25 recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention. Les quantités sont données en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition. EXEMPLES Exemple 1 : Roll-on antitranspirant Ingrédients Quantités en en poids Dihydroxyacétone (VEGETAN 5% DIHYDROXYACETONE CRISTAL (Soliance) Ethanol 44,5% Eau Qsp100% L'efficacité anti-transpirante du roll'on selon l'exemple 1 a été évaluée sur un panel de 22 femmes, selon le protocole suivant : i) On délimite de 2 fois 8 zones (4 X 5 cm2) de part et d'autre de la colonne 40 vertébrale. A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. ii) On applique pendant 4 jours, par légers massages, des produits anti transpirants. Quantité totale appliquée : 3,75 mg/cm2 5 15 20 iii) Occlusion pendant 1 heure. 24H après la dernière application iv) on lave le dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; fixation de carrés de cellulose sur les différentes zones et sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. 10 v) on évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après sudation Dans ces conditions de tests, la réduction de la sudation après traitement avec le Roll'on contenant la DHA est de 430/0 +/- 12. Exemple 2 : Roll-on antitranspirant Ingrédients Quantités en 0/0 en poids Ribulose 10% PEG-136/Steareth-100/HDI (RHEOLATE 2% Mélange alcool en C14-C22/C12-C20 5% alkylpolyglucoside (MONTANOV L - Seppic) Dimethicone 200cst (DOW CORNING 200 7% fluid - DOW CORNING) Conservateurs 0,15% Eau gsp100% Exemple 3 : Stick antitranspirant Ingrédients Quantités en 0/0 en poids A. Polyethylene (PERFORMALENE 400) 9% Beheneth-10 (EMULGIN BA 10) 2% Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone 5,25% (ABIL EM 90-Degussa) ISOPROPYL PALMITATE 9% CYCLOPENTASILOXANE (DOW 6% CORNING 245 FLUID) B1 Conservateurs 0,3% DHA 2,5% Eau qsp 100% On introduit la phase A dans la phase B. On chauffe à 90°C jusqu'à homogénéisation, puis les sticks sont coulés à 91 °C. 25 35 REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine et éventuellement les odeurs corporelles liées à la transpiration en particulier les odeurs axillaires consistant à appliquer sur les matières kératiniques humaines une composition contenant dans un support cosmétiquement acceptable au moins un composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard. io 2. Procédé selon la revendication 1, où le composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard est un glucide et/ou l'un de ses précurseurs et/ou l'une de ses formes oxydées. 15 3. Procédé selon la revendication 2, où le glucide est choisi parmi les oses. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, où le glucide est choisi parmi - les trioses ; - les tétroses : 20 - les pentoses - les hexoses ; - les heptoses ; - les octoses ; sous leur forme D ou L ainsi que leurs mélanges. 25 5. Procédé selon la revendication 4, où le glucide est choisi parmi - les trioses ; - les tétroses possédant 4 carbones : - les pentoses ou 30 - leurs mélanges 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le glucide est un polymère comportant des groupements oses et présentant de préférence un poids moléculaire inférieur à 10.00Og/mol et de préférence inférieur à 2000g/mol. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, où le glucide est choisi parmi les trioses, les tétroses, les pentoses ou leurs mélanges ainsi que les polymères comportant ces oses. 40 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, où le glucide est la dihydroxyacétone (DHA) sous forme libre et/ou sous forme encapsulée. 9. Procédé selon la revendication 1, où le composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé 45 selon la réaction de Maillard est choisi parmi la vitamine C, ses dérivés et ses produits de dégradation. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre est associé à des composés 50 aminés comme les acides aminés tels que la lysine ou la proline ou à des agents 20 25capables de moduler la conformation des protéines comme des agents chaotropiques (par exemple urée ou dérivés d'urée, sels de guanidine), des agents cosmotropiques (sulfates, phosphates, lithium, magnésium, tertiobutanol), des tensioactifs, des déshydratants, des inhibiteurs de protéases. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où le ou les composés comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la Réaction de Maillard sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des concentrations allant de io 0,1 à 200/0 en poids et de préférence de 1 à 100/0 par rapport au poids total de la composition. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la composition se présente sous forme de gels aqueux, de solution 15 aqueuse ou hydroalcoolique, d'émulsion simple ou multiple, de dispersion vésiculaire de type ionique et/ou non ionique, de dispersion cire/phase aqueuse. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que la composition est anhydre. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que la composition comporte une phase aqueuse et plus préférentiellement comprend au moins 200/0 d'eau en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Utilisation cosmétique en tant qu'agent de traitement de la transpiration d'au moins un composé comprenant au moins une fonction carbonyle libre susceptible de réagir avec au moins un composé aminé selon la réaction de Maillard tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 9.