FR 2973231 A1 20121005 FR 1152804 A 20110401 La présente invention concerne l'utilisation de composés 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)alkylcétone ou 2-éthoxy 4-hydroxyalkylphénol, susceptibles d'être dérivés de vanilline, comme agent antipelliculaire, en particulier dans le traitement cosmétique des états pelliculaires liés à la prolifération excessive des levures du genre Malassezia sur le cuir chevelu. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, employant lesdits composés. Les problèmes de pellicules touchent jusqu'à 50% de la population mondiale. Ils touchent aussi bien les hommes que les femmes et sont perçus comme ayant un impact psychosocial très négatif. L'apparition de pellicules est gênante tant du point de vue esthétique que des désagréments qu'elle provoque (démangeaisons, rougeurs, etc.), si bien que beaucoup de gens confrontés à ce problème à des degrés variables souhaitent s'en débarrasser de manière efficace et définitive. Les pellicules correspondent à une desquamation excessive et visible du cuir chevelu, résultant de la multiplication trop rapide des cellules épidermiques et de leur maturation anormale. Ce phénomène peut être provoqué notamment par des microtraumatismes de nature physique ou chimique, tels que des traitements capil- laires trop agressifs, des conditions climatiques extrêmes, la nervosité, l'alimentation, la fatigue, la pollution; mais il a été démontré que les états pelliculaires résultent le plus souvent d'un désordre de la microflore du cuir chevelu, et plus particulièrement de la colonisation excessive d'un champignon qui appartient à la famille des levures du genre Malassezia (autrefois appelées Pytirosporum ovale) et qui est naturellement présent sur le cuir chevelu. De nombreux traitements antipelliculaires ont été développés avec pour principal objectif d'éradiquer les levures Malassezia du cuir chevelu. Ainsi, l'activité des grands actifs antipelliculaires d'aujourd'hui, tels que le zinc pyrithione, la piroctone olamine ou le disulfure de sélénium, repose principalement sur leur propriété fon- gicide. Toutefois, ces agents antipelliculaires ne sont pas totalement satisfaisants en terme d'efficacité (efficacité immédiate ou durée de l'effet) et/ou en terme d'impact sur l'environnement. La présente invention a pour but de proposer des agents antipelliculaires non irri- tants pour la peau et le cuir chevelu, aussi efficaces que les agents antipelliculaires connus, tout en ayant un impact plus favorable en terme d'environnement (faible bioaccumulation et bonne biodégradabilité notamment). L'invention a également pour but de proposer des actifs permettant de rétablir l'écoflore du cuir chevelu et notamment de prévenir la colonisation excessive du cuir chevelu par Malassezia sp. La demanderesse a maintenant trouvé de manière surprenante que l'utilisation d'au moins un composé de formule (I) permettait de traiter efficacement les états pelliculaires, notamment ceux associés à la prolifération de levures du genre Malassezia, et de remédier aux inconvénients de l'art antérieur. Il a été observé qu'en employant les composés de formule (I), on pouvait éliminer et/ou réduire le nombre de levure du genre Malassezia, le nombre de pellicules, 5 ainsi que les démangeaisons et les rougeurs sur le cuir chevelu. La présente invention a donc pour objet l'utilisation, comme agent antipelliculaire, d'au moins un composé de formule (I) : dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène, ou un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé (alkyle ou alcényle), linéaire ou ramifié, en C1-C6; - R' représente un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé (alkyle ou alcényle), 15 linéaire ou ramifié, en C1-C18, éventuellement substitué par un groupe hydroxyle; - C-X représente C=0 ou CH-OH. Notamment, l'invention concerne l'utilisation de composés de formule (I) pour traiter les états pelliculaires associés à la prolifération de levures du genre Malasse-20 zia sur le cuir chevelu. 25 dans laquelle : - R représente un atome d'hydrogène, ou un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé (alkyle ou alcényle), linéaire ou ramifié, en C1-C6; - R' représente un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé (alkyle ou alcényle), linéaire ou ramifié, en C1-C18, éventuellement substitué par un groupe hydroxyle; 30 - C-X représente C=0 ou CH-OH. De préférence, R représente H, méthyle ou éthyle. De préférence, R' représente un radical hydrocarboné linéaire, saturé en C1-C6 ou insaturé en C2-C6, éventuellement substitué par un groupe hydroxyle. Les composés selon l'invention répondent donc à la formule (I) : CH3CH2O HO (I) (I) 10 35 De préférence, les composés répondent à la formule (I), dans laquelle :5 - C-X représente C=O, R=H et R' représente un radical alkyle linéaire en C1-C6, éventuellement substitué par un OH; de préférence R'= méthyle ou éthyle; ou bien - C-X représente CH-OH, R=H et R' représente un radical alkyle linéaire en C1-C6, éventuellement substitué par un OH; de préférence R'= méthyle ou éthyle. On peut particulièrement citer les composés suivants : O HO On peut bien évidemment utiliser un mélange de composés de formule (I). 10 Les composés de formule (I) peuvent être préparés aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. On peut notamment citer les références bibliographiques suivantes : J. Asian Natural Products Research, 2006, 8(8), 683-688; Helv. Chimica Acta, 2006, 89(3), 483-495; Chem. Pharm. Bull., 15 2006, 54(3), 377-379; et Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14(5), 1287-1289. Ils peuvent ainsi être préparés à partir d'éthylvanilline de la manière suivante : O OH 1) NaOH/H20 2) HCI HO NaBH4 ou Ru/C (solvant) HO OEt HO O OEt Pd 1C H2 (-10 bars) (solvant) O OEt OEt HO O + R Les composés de formule (I) avec C-X représentant CHOH peuvent être obtenus 20 par réduction des composés correspondants dans lesquels C-X représente C=O, par exemple par réduction avec Ru/C ou NaBH4. Les composés de formule (I), seul ou en mélange, peuvent être employés à raison de 0,1 à 10% en poids, notamment 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids de la 25 composition cosmétique. Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kérati- niques telles que la peau du visage ou du corps, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles. Les composés selon l'invention sont généralement utilisés en application topique. En particulier, ils peuvent être utilisés comme agents antipelliculaires dans une composition cosmétique pouvant se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique. La composition cosmétique utilisée selon l'invention peut être une composition capillaire, qui peut être rincée ou non rincée. Ladite composition capillaire est de préférence un shampooing, une crème, une mousse (aérosol ou non), une pâte, un gel, une émulsion, une lotion, un stick. De préférence, la composition cosmétique est un shampooing ou un gel. La composition cosmétique utilisée selon l'invention comprend en général un mi- lieu cosmétiquement acceptable. De préférence, ledit milieu comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables. Les solvants organiques peuvent être choisis parmi les monoalcools, linéaires ou ramifiés, en C1-C6 tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, l'hexylène glycol (ou 2-méthyl-2,4- pentanediol), et les polyéthylèneglycols; les éthers de polyols comme le monométhyléther de dipropylèneglycol; et leurs mélanges. De préférence, la composition cosmétique utilisée selon l'invention comprend une quantité de solvants organiques allant de 0,05% à 60%, de préférence de 0,5 à 50%, et mieux encore de 1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la com- position cosmétique. Le milieu cosmétiquement acceptable peut en outre avantageusement comprendre des épaississants; des tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques et/ou amphotères ou zwittérioniques; des agents de conditionnement; des silicones; des agents antichute; des agents antipelliculaires autres; des agents oxydants, des vitamines; des cires, des filtres solaires, des pigments minéraux ou organiques, colorés ou non colorés; des colorants; des agents nacrants et opacifiants, des agents séquestrants, des agents plastifiants, des parfums; des conservateurs. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique destiné à éliminer et/ou réduire les pellicules, notamment celles provoquées par les levures du genre Malassezia, caractérisé en ce qu'il comprend l'application, sur les cheveux et/ou le cuir chevelu, d'un moins un composé de formule (I) ou bien d'une composition cosmétique comprenant au moins un composé de formule (I). La composition cosmétique peut ensuite être rincée ou non à l'eau. De préférence, on répète ce procédé de traitement cosmétique à raison d'au moins deux fois par semaine. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 Composé testé : 10 HO On prépare une solution à 2% en poids de composé à tester dans du "Leeming et Notman modifié liquide (MLNA)" de la manière suivante: on pèse 0,2048 g de composé à tester dans qsp 10 ml de Leeming et Notman modifié liquide; on solubilise par chauffage et utilisation des Ultrasons. 15 Les solutions de produit à tester sont deux fois plus concentrées que la concentration finale de test, afin de tenir compte de la dilution lors de la mise en contact avec la suspension de Malassezia. L'une des solutions à 2% préalablement préparées est diluée au 1/2 dans du Leeming et Notman modifié liquide, pour obtenir au final une concentration de test 20 de 0,5%; l'autre solution est employée telle quelle (à 2%) pour obtenir au final une concentration de test de 1 %. On met en contact les souches Malassezia suivant le tableau ci dessous : Témoin de croissance Composition à tester Souche 0,5 ml 0,5 ml Solution à tester -- 0,5 ml Milieu MLNA 0,5 ml -- 25 On agite et on dépose à la surface de la gélose MLNA, le mélange. On étale avec un râteau stérile sur toute la surface avant de récupérer l'excédent. On laisse in-cuber au moins 5 jours à 30°C. L'effet antifongique du composé est évalué par l'absence de croissance de la 30 souche Malassezia testée. Cette inhibition est évaluée par rapport au témoin de croissance. Les inhibitions sont notées de 0 à 3, par appréciation de la densité de la culture à la surface de la gélose en comparaison avec le témoin de croissance, de la manière suivante : Notation Inhibition Interprétation5 3 100% Pas de croissance 2 75% Croissance