FR 2988589 A1 20131004 FR 1352716 A 20130326 Composition cosmétique comprenant (A) du dioxyde de titane et (B) de l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci Domaine technique La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant (A) du dioxyde de titane et (B) de l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci. 10 Arrière-plan technique Une composition de maquillage-cosmétique est utilisée comme matière pour modifier l'apparence des êtres humains en utilisant un effet optique. On connaît comme constituant qui présente un effet optique, des 15 pigments, tels que le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, les oxydes de fer, le bleu d'outremer, et le bleu de Prusse ; et des constituants inorganiques, tels que la stéatite, la séricite, le mica, le mica titane, la séricite titane, la silice, l'alumine, le silicate de calcium, le silicate de magnésium, et le carbonate de calcium. Ces pigments et constituants inorganiques 20 présentent une aptitude élevée à l'agrégation et sont par conséquent difficiles à étaler lorsqu'ils sont appliqués sur la peau et ils ont tendance à être non uniformes sur la peau. On sait de plus que dans le cas où les propriétés optiques de ces constituants sont modifiées par la sueur, le sébum ou semblables, il apparaît une "détérioration du maquillage" ainsi 25 appelée, résultant en une modification importante de l'apparence. Les présents inventeurs ont étudié en détail la cause de la détérioration du maquillage et ont trouvé que l'agrégation de dioxyde de titane par un constituant de sel dans la sueur en est une des raisons. Un essai a par conséquent été réalisé pour éviter l'agrégation de 30 dioxyde de titane par un procédé dans lequel le pigment ou le constituant inorganique décrit ci-dessus est revêtu d'un composé polymère (document de brevet 1) ou semblable, l'effet du procédé était cependant insuffisant. Le dioxyde de titane est une substance présentant une aptitude au blocage des UV et est combiné dans une composition cosmétique 35 également dans le but d'éviter les rayons UV. Le dioxyde de titane présente cependant un problème de stabilité à une irradiation de lumière ou un traitement thermique important, et occasionne quelques fois une décoloration ou une coloration de la composition cosmétique. Un essai a par conséquent été réalisé de sorte que la quantité de dioxyde de titane a été abaissée et une autre substance avec une aptitude au blocage des UV a été combinée, etc., cependant la performance de blocage des UV d'une composition cosmétique a diminué ou un problème, tel qu'une irritation ou une allergie, est quelques fois apparu. D'autre part, l'acide toluènesulfonique est un constituant à utiliser dans une composition cosmétique pour les cheveux afin d'améliorer l'aptitude au coiffage des cheveux (par exemple document de brevet 2), cependant son utilité en tant que composition pour la peau-cosmétique est inconnue. Documents de l'art antérieur 15 Documents de brevets Document de brevet 1 : JP-A-2002-68929 Document de brevet 2 : JP-A-2006-282616 20 Résumé de l'invention Problèmes à résoudre par l'invention Un objet de l'invention est de fournir une composition cosmétique qui évite l'agrégation de dioxyde de titane, présente une 25 excellente stabilité de couleur, et présente une excellente performance de blocage des UV. Moyens pour résoudre les problèmes 30 Les présents inventeurs ont réalisé des études intensives à la vue des problèmes décrits ci-dessus, et il en résulte qu'ils ont trouvé que les problèmes ont été résolus en utilisant du dioxyde de titane et de l'acide toluènesulfonique en combinaison et ils ont ainsi achevé l'invention. C'est-à-dire que l'invention comprend les aspects suivants. 35 [1] Une composition cosmétique comprenant (A) du dioxyde de titane et (B) de l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci. 2 9885 89 3 [2] La composition cosmétique selon le [1] ci-dessus, dans laquelle le constituant (B) est l'acide p-toluènesulfonique ou le p-toluènesulfonate de sodium. [3] La composition cosmétique selon le [1] ou [2] ci-dessus, 5 dans laquelle la concentration du constituant (A) est de 0,01 à 40 % en masse rapportée à la masse totale de la composition cosmétique. [4] La composition cosmétique selon l'un quelconque des [1] à [3] ci-dessus, dans laquelle le rapport de la masse du constituant (A) à la masse du constituant (B) (c'est-à-dire la masse du constituant (A)/la 10 masse du constituant (B)) est de 1/1 à 1000/1. [5] La composition cosmétique selon l'un quelconque de [1] à [4] ci-dessus, dans laquelle la valeur SPF de la composition cosmétique est de 15 ou supérieure. [6] Un procédé de préparation d'une composition cosmétique comprenant (A) du dioxyde de titane, dans lequel le procédé comprend une étape d'addition de (B), (B) étant de l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci, à la composition cosmétique dans une quantité telle que le rapport de la masse du constituant (A) à la masse du constituant (B) (c'est-à-dire la masse du constituant (A)/la masse du constituant (B)) est de 1/1 à 1000/1 afin d'éviter l'agrégation de dioxyde de titane. [7] Le procédé selon le [6] ci-dessus, dans lequel le constituant (B) est l'acide p-toluènesulfonique ou le p-toluènesulfonate de sodium. [8] Le procédé selon le [6] ou [7] ci-dessus, dans lequel la concentration du constituant (A) est de 0,01 à 40 % en masse rapportée à la masse totale de la composition cosmétique. Avantages de l'invention Il est fourni selon l'invention une composition cosmétique qui évite l'agrégation de dioxyde de titane, présente une excellente stabilité de couleur, et présente une excellente performance de blocage des UV. La détérioration du maquillage peut être évitée par cette composition cosmétique et le toucher médiocre à l'utilisation (aptitude médiocre à l'étalement, non-uniformité sur la peau, etc.) du à l'agrégation peut également être évité. Meilleur mode de réalisation de l'invention L'invention concerne une composition cosmétique comprenant (A) du dioxyde de titane et (B) de l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci. (A) : Dioxyde de titane Le dioxyde de titane est un oxyde de titane et est représenté par la formule chimique Ti02. Il est également appelé oxyde de titane (IV) ou dioxyde de titane. On peut utiliser comme dioxyde de titane l'un présentant une forme quelconque parmi une sphère, une tige, une barre, une étoile de mer, une plaque, une forme indéterminée, etc., sa forme est cependant de préférence, d'un point de vue de la réalisation d'une excellente performance de blocage des UV, soit une sphère, une tige soit une plaque et encore mieux une sphère ou une tige. Il n'existe pas de restriction quant à la taille du dioxyde de titane, son diamètre moyen de particule primaire comme mesuré avec un microscope électronique est cependant de préférence de 5 à 40 000 nm, encore mieux de 10 à 30 000 nm, bien mieux encore de 20 à 20 000 nm et de manière particulièrement préférée de 30 à 10 000 nm afin d'augmenter la performance de blocage des UV. Sa taille est de préférence de 1 000 à 5 000 nm d'un point de vue de la prévention de l'agrégation. La structure cristalline du dioxyde de titane peut être une forme quelconque parmi anatase, rutile, brookite et une forme amorphe mais est de préférence anatase ou rutile et encore mieux rutile. Le dioxyde de titane peut être soumis à un traitement de surface avec une substance inorganique dans le but d'éviter l'activité de la poudre, d'améliorer la texture de la composition cosmétique, de rendre les surfaces de particules hydrophobes, etc. Le dioxyde de titane peut être en particulier soumis à un traitement de surface avec une substance telle que la silice, l'alumine, ou l'hydroxyde d'aluminium. Le dioxyde de titane peut de plus être revêtu avec une substance organique ou un polymère organique dans le but d'améliorer la mouillabilité de poudre, de communiquer une répulsion à l'eau, etc. Le dioxyde de titane peut être en particulier revêtu avec une substance, telle qu'un alkylsilane ou un organopolysi loxa ne. Des exemples de dioxyde de titane disponibles dans le 5 commerce comprennent MT-01, MT-10EX, MT-05, MT-100TV, MT-100Z, MT-150EX, MT-150W, MT-100AQ, MT-100WP, MT-100SA, MT-500B, MT-500SA, MT-500SAS, MT-500H, MT-500HSA, MT-600B, MT-700B, MT-02, MTY-02, MTY-110M3S, MTY-700BS, JR-301, JR-403, JR-405, JR-600A, JR-603, JR-605, JR-600E, JR-805, JR-806, JR-701, JR-800, JRNC, 10 JR, JA-1, JA-C, JA-3, JA-4, 3A-5, et JR-1000 (tous sont fabriqués par TAYCA Corporation), TTO-51(A), TTO-51(C), TTO-55(A), TTO-55(B), TTO-55(C), TTO-55(D), TTO-55(N), TTO-S-1, TTO-S-2, TTO-S-3, TTO-S-4, MPT-136, TTO-V-3, TTO-V-4, TTO-F-1, TTO-F-2, TTO-F-6, TTO-W-5, TTO-M-1, et TTO-D-1 (tous sont fabriqués par Ishihara Sangyo Kaisha, 15 Ltd.), KA-10, KA-15, KA-20, KA-30, KA-35, KA-80, KR-310, KR-380, KR- 380N, KR-460, KR-480, KR-270, STT-65C-S, et STT-30EHJ (tous sont fabriqués par Titan Kogyo, Ltd.), STR-60C-LP, STR-100C-LP, et STR-100A-LP (tous sont fabriqués par Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), l'oxyde de titane (IV) (dans la forme anatase, GR), l'oxyde de titane (IV) 20 (dans la forme rutile, 1ère qualité), et le dioxyde de titane (approuvé par les normes japonaises des ingrédients de quasi-médicaments) (tous sont fabriqués par Junsei Chemical Co., Ltd.), Parsol TX (fabriqué par DSM Co., Ltd.), et R-KB-1 (fabriqué par Bayer Co., Ltd.). La concentration en dioxyde de titane dans la composition 25 cosmétique de l'invention est de préférence de 0,01 à 40 % en masse rapportée à la masse totale de la composition cosmétique. La limite inférieure est de préférence de 0,05 % en masse, encore mieux de 0,1 en masse, bien mieux encore de 0,5 % en masse, de manière particulièrement préférée de 1 % en masse, de manière encore mieux 30 particulièrement préférée de 1,5 % en masse et particulièrement de préférence de 2 % en masse. La limite supérieure est de préférence de 35 % en masse, encore mieux de 30 % en masse, bien mieux encore de 25 % en masse, et de manière particulièrement préférée de 20 % en masse. 35 (B) : Acide toluènesulfonique ou sel de celui-ci Des exemples de l'acide toluènesulfonique comprennent l'acide o-toluènesulfonique, l'acide m-toluènesulfonique et l'acide p-toluène- sulfonique et on préfère l'acide p-toluènesulfonique. Son sel n'est pas particulièrement limité et des exemples de celui-ci comprennent des sels de métaux alcalins, tels que des sels de lithium, des sels de sodium, et des sels de potassium ; des sels de métaux alcalino-terreux, tels que des sels de calcium et des sels de magnésium ; des sels d'ammonium, tels que des sels d'alcanolamine ; et des sels organiques basiques. On préfère parmi ceux-ci les sels de sodium, les sels de potassium, ou les sels d'ammonium, on préfère encore mieux les sels de sodium ou les sels de potassium et on préfère bien mieux encore les sels de sodium. On utilise de préférence spécifiquement l'acide p-toluènesul15 fonique, le p-toluènesulfonate de sodium, le p-toluènesulfonate de potassium, un sel d'ammonium quaternaire d'acide p-toluènesulfonique ou semblable, on utilise encore mieux l'acide p-toluènesulfonique ou le p-toluènesulfonate de sodium et on préfère encore mieux utiliser l'acide p-toluènesulfonique. 20 Le rapport de la masse du constituant (A) à la masse du constituant (B) (c'est-à-dire la masse du constituant (A)/la masse du constituant (B)) est de préférence dans la composition cosmétique de 1/1 à 1000/1, encore mieux de 1/1 à 500/1, bien mieux encore de 2/1 à 300/1, de manière particulièrement préférée de 3/1 à 200/1, de manière 25 encore mieux particulièrement préférée de 5/1 à 100/1 et particulièrement de préférence de 5/1 à 50/1. La composition cosmétique de l'invention peut être préparée par addition de (B) (l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci) à une composition cosmétique comprenant (A) du dioxyde de titane dans une 30 quantité telle que le rapport de la masse du constituant (A) à la masse du constituant (B) (c'est-à-dire la masse du constituant (A)/la masse du constituant (B)) se trouve dans l'intervalle décrit ci-dessus. La composition cosmétique est de préférence préparée en mettant le dioxyde de titane en contact direct avec l'acide toluènesulfonique ou un sel de celui-ci et en 35 ajoutant ensuite différents constituants qui peuvent être habituellement utilisés dans une composition cosmétique. 2 9885 89 7 La composition cosmétique de l'invention est une composition cosmétique présentant une excellente performance de blocage des UV. La "composition cosmétique présentant une excellente performance de blocage des UV" indique dans l'invention une composition cosmétique 5 présentant une valeur SPF élevée. "SPF" fait référence aux initiales de "sun protection factor" et la valeur SPF est un indice représentant le degré d'effet de blocage de la lumière UV dans l'intervalle des longueurs d'onde des UVB. La valeur SPF de cette invention peut être mesurée en utilisant un dispositif d'analyse SPF, par exemple SPF 290S Plus (fabriqué par 10 Sanyo Trading Co., Ltd.). La composition cosmétique de l'invention présente une valeur SPF de préférence de 15 ou supérieure, encore mieux de 20 ou supérieure. La limite supérieure de la valeur SPF n'est pas particulièrement limitée mais est de préférence par exemple de 200 ou inférieure, encore mieux de 100 ou inférieure. La forme de la composition cosmétique de l'invention n'est pas particulièrement limitée, et la composition cosmétique de l'invention peut être dans une forme quelconque, telle qu'un liquide, une pâte, un gel, un solide, ou une poudre. La composition cosmétique de l'invention est spécifiquement de préférence formulée en une composition cosmétique pour la peau et des exemples de celle-ci comprennent des lotions pour la peau, des lotions, des crèmes, des émulsions, des sérums, des vernis, des fonds de teint, des eyeliners, des crayons pour sourcils, des mascaras, des ombres à paupières, des rouges à lèvres, des sticks à lèvres, des poudres pour le visage, des poudres et des agents d'écran solaire. Différents constituants qui peuvent être habituellement utilisés dans des compositions cosmétiques, une préparation externe pour la peau et un quasi-médicament peuvent être combinés dans la composition cosmétique dans un intervalle qui n'inhibe pas l'effet de l'invention. Des exemples de ceux-ci comprennent des constituants huileux, des tensioactifs, des aminoacides et des dérivés d'aminoacides, des alcools inférieurs, des alcools supérieurs, des alcools polyvalents, des alcools de sucre et des produits d'addition d'oxyde d'alkylène de ceux-ci, des polymères solubles dans l'eau, des agents gélifiants, des agents hydratants, des microbicides et des fongicides, des agents anti- inflammatoires, des analgésiques, des agents antifongiques, des agents de kératine pour adoucir et desquamer, des agents de coloration pour la peau, des hormones, des absorbants UV, des agents pour la pousse des cheveux, des antiperspirants et des constituants actifs astringents, des déodorants pour la sueur, des vitamines, des vasodilatateurs, des herbes médicamenteuses, des agents d'ajustement du pH, des séquestrants, des agents d'ajustement de la viscosité, des agents nacrants, des parfums naturels, des parfums synthétiques, des colorants, des pigments, des antioxydants, des conservateurs, des émulsionnants, des graisses et des cires, des composés de silicone, et des huiles parfumantes. La composition cosmétique de l'invention peut être produite en traitant ces constituants selon une procédure classique. Exemples L'invention sera décrite ci-après de manière plus détaillée en faisant référence aux exemples, cependant l'invention n'est en aucun cas uniquement limitée aux exemples. Evaluation 1 : Effet inhibiteur sur l'agrégation On a disposé dans un mélangeur ("millser", fabriqué par Iwatani Corporation) du dioxyde de titane et du monohydrate de p-toluènesulfonate ou de la kératine dans les quantités représentées dans les tableaux 1 ou 2 et on a réalisé une combinaison à sec pendant 1 minute. On a ensuite dispersé 0,05 g du mélange obtenu dans 5 g d'une solution aqueuse de chlorure de sodium à 1 % et on a observé le liquide de dispersion résultant avec un microscope à lumière polarisée (ECLIPSE LV100POL, fabriqué par Nikon Corporation). On a compté et évalué comme suit le nombre d'agrégats ayant une taille maximale excédant 50 pm présents dans 10 images choisies arbitrairement. A : Le nombre d'agrégats est inférieur à 5. B : Le nombre d'agrégats est de 5 ou supérieur et inférieur à 10. C : Le nombre d'agrégats est de 10 ou supérieur et inférieur à 15. D : Le nombre d'agrégats est de 15 ou supérieur. 2 9885 89 9 Evaluation 2 : stabilité de couleur On a laissé une solution aqueuse obtenue en utilisant les constituants dans les quantités représentées dans le tableau 1 de la même 5 manière que décrit ci-dessus à la lumière directe du soleil pendant une semaine dans une pièce qui était maintenue à 25°C. On a ensuite visuellement évalué comme suit la stabilité de couleur. A : On n'observe pas de coloration. B : On observe une légère coloration. 10 C : On observe une coloration. D : On observe une forte coloration. Evaluation 3 : performance de blocage des UV 15 On a placé les constituants du groupe I représentés dans le tableau 3 suivant dans un mortier et on les a mélangés les uns avec les autres et on a séparément chauffé les constituants du groupe II dans le tableau 3 et on les a dissous en utilisant un bain d'huile à 80°C. On a ensuite mélangé et agité les deux mélanges pendant 10 minutes et on a 20 laissé le mélange résultant refroidir dans une pièce à température ambiante (25°C) pendant 24 heures, sur quoi on a préparé une composition cosmétique. On a mesuré la valeur SPF de la composition cosmétique obtenue en utilisant un dispositif d'analyse SPF (SPF 290S Plus, fabriqué par Sanyo Trading Co., Ltd.) et on a évalué la performance de blocage des 25 UV comme suit. A : La valeur SPF est de 20 ou supérieure. B : La valeur SPF est de 15 ou supérieure et inférieure à 20. C : La valeur SPF est de 10 ou supérieure et inférieure à 15. D : La valeur SPF est inférieure à 10. 30 Résultats Tableau 1 Exemple 1 Exemple 2 Exemple Exemple Exemple comparatif 1 comparatif 2 comparatif 3 Constituant A Dioxyde de titane (g) 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 Constituant B Acide p-toluènesulfonique (g) 0,6 0,2 - - Kératine (g) - - 0,6 0,2 Evaluation Effet inhibiteur sur l'agrégation A A D D D Nombre d'agrégats 4 4 18 20 21 Stabilité de couleur A A C D C Les constituants utilisés dans l'expérience étaient incidemment les suivants. Acide p-toluènesulfonique : monohydrate de p-toluènesulfonate fabriqué par Kanto Chemical Co., Inc. Kératine (dérivée de la laine) : fabriquée par Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Dioxyde de titane : oxyde de titane (IV) (dans la forme anatase) aère qualité, diamètre de particule : 0,3 à 0,4 pm, fabriqué par Junsei Chemical Co., Ltd. On a trouvé que les exemples 1 et 2 présentent un effet inhibiteur sur l'agrégation et une stabilité de couleur bien meilleurs en comparaison avec l'exemple comparatif 1 qui ne contient pas d'acide p-toluènesulfonique et les exemples comparatifs 2 et 3 qui utilisent de la kératine décrite dans le document de brevet 1 à la place de l'acide p-toluènesulfonique. Tableau 2 Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 Exemple Exemple Exemple comparatif 4 comparatif 5 comparatif 6 Constituant A Dioxyde de titane (g) 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 [ODStituantB Acide p-toluènesulfonique (g) 0,6 0,2 0,6 - - - Kératine (g) - - - - - 0,6 Diamètre de particule du 1,5-2,1 1,5-2,1 0,03-0,05 1,5-2,1 0,03-0,05 1,5-2,1 dioxyde de titane (pm) Evaluation Effet inhibiteur sur l'agrégation A A A D D D Nombre d'agrégats 2 4 2 22 18 16 2 9885 89 13 Les constituants utilisés dans l'expérience sont incidemment les suivants. Acide p-toluènesulfonique : monohydrate de p-toluènesulfonate, fabriqué par Kanto Chemical Co., Inc. 5 Kératine (dérivée de la laine) : fabriquée par Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Dioxyde de titane (diamètre de particule : 1,5 à 2,1 pm) : oxyde de titane (IV) (dans la forme rutile) GR, fabriqué par Junsei Chemical Co., Ltd. 10 Dioxyde de titane (diamètre de particule : 0,03 à 0,05 pm) : dioxyde de titane ultrafin TTO-55 (N) (dans la forme rutile), fabriqué par Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. On trouve que les exemples 3, 4 et 5 présentent un effet inhibiteur sur l'agrégation bien meilleur en comparaison avec les exemples 15 comparatifs 4 et 5 qui ne contiennent pas d'acide p-toluènesulfonique et l'exemple comparatif 6 qui utilise de la kératine décrite dans le document de brevet 1 à la place de l'acide p-toluènesulfonique. On trouve également que l'exemple 3 qui présente un diamètre de particule de 1,5 à 2,1 pm et l'exemple 5 qui présente un diamètre de particule de 0,03 à 0,05 pm présente un effet inhibiteur équivalent sur l'agrégation, le degré d'amé- lioration dans l'exemple 3 en comparaison avec l'exemple comparatif 4 est cependant supérieur au degré d'amélioration dans l'exemple 5 en comparaison avec l'exemple comparatif 5. Tableau 3 Constituants Exemple 6 Exemple comparatif 7 Exemple comparatif 8 Constituant A I Dioxyde de titane (dans la forme rutile, diamètre de particule 1,5-2,1 dam) 5,0 5,0 5,0 Constituant B Acide p-toluènesulfonique 1,0 - - Kératine - - 1,0 Diméthicone polyol 1,5 1,5 1,5 Cyclométhicone 30,0 30,0 30,0 Carbonate de dialkyle (14, 15) 34,0 35,0 34,0 II Palmitate de dextrine 4,5 4,5 4,5 Carbonate de dialkyle (14, 15) 24,0 24,0 24,0 Total 100 100 100 Evaluation Performance de blocage des UV A C C Valeur SPF 21,4 12,5 13,3 Les constituants utilisés dans l'expérience sont incidemment les suivants. Acide p-toluènesulfonique : monohydrate de p-toluènesulfonate, fabriqué par Kanto Chemical Co., Inc. Kératine (dérivée de la laine) : fabriquée par Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Dioxyde de titane (dans la forme rutile, diamètre de particule : 1,5 à 2,1 pm) : oxyde de titane (IV) (dans la forme rutile) GR, fabriqué par Junsei Chemical Co., Ltd. Diméthicone polyol : KF-6019, fabriquée par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. Cyclométhicone : DC246, fabriqué par Dow Corning Toray Co., Ltd. Carbonate de dialkyle : Lialcarb SR-1000/R, fabriqué par Nikko Chemicals Co., Ltd. Palmitate de dextrine : Rheopearl KL2, fabriqué par Chiba Flour Milling Co., Ltd. On trouve que la composition cosmétique de l'exemple 6 présente une performance de blocage des UV bien meilleure en comparaison avec l'exemple comparatif 7 qui ne contient pas d'acide p-toluènesulfonique et l'exemple comparatif 8 qui utilise de la kératine décrite dans le document de brevet 1 à la place de l'acide p-toluènesu lfon igue. Aptitude à l'application industrielle Il est fourni selon l'invention une composition cosmétique qui évite l'agrégation du dioxyde de titane, présente une excellente stabilité de couleur, et présente une excellente performance de blocage des UV. Il est important de pouvoir éviter par cette composition cosmétique la détérioration du maquillage et que de pouvoir également améliorer la texture médiocre (aptitude médiocre à l'étalement, non-uniformité sur la peau, etc.) due à une agrégation.