FR 2984729 A1 20130628 FR 1162199 A 20111221 Composition cosmétique comprenant un azurant optique et des particules d'aérogel, et procédé cosmétique d'éclaircissement mettant en oeuvre cette composition. L'invention se rapporte à une composition pour application topique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un azurant optique et au moins des particules d'aérogels hydrophobes. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de blanchiment de la peau comprenant l'application topique de cette composition sur la peau. Il est fréquent que les personnes ayant une peau colorée, voire foncée ou présentant des taches pigmentaires, de la couperose, ou des cernes, désirent s'éclaircir la peau et/ou corriger ces dyschromies cutanées. Elles utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques permettant d'éclaircir et d'homogénéiser le teint. A cette fin, il est connu d'utiliser des compositions cosmétiques contenant des agents de blanchiment. Les substances les plus utilisées comme agent de blanchiment sont l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, la vitamine C et ses dérivés ( par exemple l'ascorbyl phosphate de magnésium, ou l'ascorbyl glucoside), seuls ou en association avec d'autres actifs. Pour obtenir un effet éclaircissant notable, ces différents composés doivent être utilisés en quantité élevée et de façon prolongée. Or ils agissent sur les mécanismes biologiques à des niveaux divers, et ne sont donc pas totalement dénués d'effets indésirables, qui, si ils peuvent être acceptables lors d'utilisations ponctuelles, deviennent gênants lorsque les produits sont utilisés de façon prolongée et en quantité importante. De plus il n'est généralement pas observé d'effet immédiat de blanchiment ou d'éclaircissement après l'application des compositions contenant ces agents de blanchiment ou éclaircissants. Enfin, ces substances sont difficiles à formuler et exigent des contraintes de formulation particulières. Il est également connu d'utiliser des compositions cosmétiques susceptibles d'uniformiser le teint, et éventuellement de conférer un aspect blanc immédiat, ces compositions étant constituées de poudres dispersées dans un liant. Les poudres sont généralement des pigments blancs ou colorés suivant l'effet souhaité et/ou des charges de formes différentes (lamellaires, sphériques) suivant l'effet recherché. L'uniformisation du teint est obtenue essentiellement grâce au pouvoir couvrant apporté par les pigments et les charges. L'inconvénient de telles compositions est 2 984 72 9 2 que l'estompage des défauts de la peau est apporté par le pouvoir couvrant des compositions. La peau ainsi maquillée perd son aspect naturel du fait du manque de transparence de ces compositions. 5 Pour remédier à ces inconvénients, il a été proposé dans les demandes EP-A-0 962 224 ou WO-00/71085 d'utiliser des azurants optiques tels que les dérivés du stilbène, les dérivés coumariniques, les dérivés oxazole et benzoxazole et les dérivés imidazole. Les azurants optiques permettent, lorsqu'ils sont incorporés dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, d'obtenir un teint blanc, uniforme, 10 homogène, d'aspect naturel, ces compositions présentant une transparence satisfaisante après application sur la peau. On rappelle que les azurants optiques sont des agents de blanchiment par voie optique, constitués par des composés chimiques dotés de propriétés de 15 fluorescence, qui absorbent dans l'ultraviolet (absorption maximale à une longueur d'onde inférieure à 400 nm) et réémettent de l'énergie par fluorescence dans le domaine de longueur d'onde compris entre 380 nm et 830 nm. Une émission d'énergie comprise entre 400 nm et 480 nm résulte en une émission dans le bleu du domaine visible, ce qui contribue, lorsque cette émission a lieu sur la peau, à la 20 blanchir visuellement. On connaît en outre de la demande de brevet française publiée sous le numéro FR-2 741 261 des compositions cosmétiques comprenant des agents fluorescents d'avivage également connus comme azurants optiques. Ces agents présentent 25 l'avantage d'intensifier l'éclat et d'aviver les teintes des compositions cosmétiques les comprenant à l'application sur la peau ou les cheveux. Il est en particulier décrit des compositions capillaires et de maquillage (mascara, vernis-à-ongles, rouge-à-lèvres, poudres). 30 Les azurants optiques sont généralement directement dispersés dans les formulations cosmétiques considérées, ce qui peut dans certains cas affecter leur stabilité physico-chimique, et ceci d'autant plus que leur concentration dans lesdites compositions est importante. D'autre part l'introduction de ces matières premières dans des compositions à usage topique est limitée par les contraintes toxicologiques. 35 L'effet éclaircissant étant directement lié à la quantité d'azurant optique utilisée, il diminue lorsque la concentration d'azurant utilisée est minimisée afin de palier les inconvénients évoqués précédemment. Malheureusement, les composés précités ne procurent un effet d'éclaircissement immédiat et naturel. Ainsi il subsiste le besoin de compositions cosmétiques, contenant un moindre taux d'azurant optique et présentant un effet éclaircissant et/ou blanchissant et/ou d'homogénéisation du teint optimal. L'invention a pour objet une composition pour application topique permettant d'obtenir un effet d'éclaircissement immédiat du teint ou de façon plus générale une correction des dyschromies, notamment un effet anticerne. De manière surprenante, la Demanderesse a découvert que l'effet blanchissant et/ou éclaircissant des azurants optiques était renforcé par la présence de particules d'aérogels hydrophobes dans la composition. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique notamment adaptée à une application topique sur la peau comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un azurant optique et au moins des particules d'aérogels hydrophobes. Une telle association permet d'amplifier significativement l'intensité de la lumière émise (fluorescence) par l'azurant optique. Les compositions selon l'invention permettent soit d'obtenir un effet d'éclaircissement plus important à concentration équivalente en azurant optique, soit de réduire la teneur en azurant optique dans les compositions tout en maintenant l'effet d'éclaircissement des compositions. Les compositions selon l'invention permettent de conférer immédiatement à la peau sur laquelle elles sont appliquées, et en particulier au niveau du teint, des qualités améliorées en terme d'uniformité, d'homogénéité, de transparence et de blancheur. Ces compositions peuvent également présenter des propriétés anti-cernes. Les compositions selon l'invention peuvent aussi permettre, d'atténuer la perception des défauts cutanés à la surface de la peau et en particulier de masquer les rides, les pores et/ou de camoufler les défauts colorés de la peau, à savoir rougeurs ou taches. Par ailleurs, l'association de particules d'aérogel hydrophobes et d'azurants optiques permet d'obtenir des compositions confortables et douces à l'application, présentant des propriétés matifiantes et soft focus. 2 984 72 9 4 Azurants optiques : La composition selon l'invention comprend au moins un azurant optique. Les azurants optiques sont des composés bien connus de l'homme du métier. De 5 tels composés sont décrits dans "Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", vol 11, p. 227-241, 4ème édition, 1994, Wiley. Dans le cadre de la présente invention, on entend par azurant optique, un composé qui absorbe dans l'UVA entre 300 et 390 nm et ré-émet une lumière fluorescente dans le spectre visible entre 400 et 525 nm. 10 A titre d'azurants optiques, on peut notamment utiliser les dérivés du stilbène, en particulier les polystyrylstilbènes et les triazinstilbènes, les dérivés coumariniques, en particulier les hydroxycoumarines et les aminocoumarines, les dérivés oxazole, benzoxazole, imidazole, triazole, pyrazoline, les dérivés du pyrène, les dérivés de porphyrine et leurs mélanges. 15 On peut utiliser en particulier un azurant optique choisi dans le groupe comprenant : 1) des bis(benzoxazol-2-yl) de formule (I) : 0 (I) 20 dans laquelle Al est un groupe aromatique, hétérocyclique ou alcoylène, et A2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; 2) des coumarines de formule (II) : 25 dans laquelle A3 est est un groupe hétérocyclique ; 3) des bis(styryl)biphényle de formule (III) : o \ Al A4 - CH = CH CH= CH A5 BI B2 2984 729 5 dans laquelle A4, A5, A6, A7, B1 et B2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, -SO3Na ou un groupe alkyle ; et dans laquelle A8, A9, Al2 et A13 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe -SO3Na ou un groupe phénylamino, dialkylamino ou morpholino, et Al° et A11 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou 10 SO3Na. Dans les formules données ci-dessus, les groupes aromatiques utilisés peuvent être des groupes comportant un ou plusieurs noyaux benzéniques, par exemple des groupes phényle, biphényle, phényle substitués ou des groupes aromatiques formés 15 à partir d'hydrocarbures aromatiques polycycliques, comme les groupes naphtyle, phénanthryle, anthracényle, fluoranthényle, etc. Les groupes hétérocycliques sont des groupes hydrocarbonés, saturés ou insaturés, comportant un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N et S. A titre d'exemple de 20 groupes hétérocycliques, on peut citer les groupes thiényle, furyle, pyrannyle, isobenzofurannyle, isobenzothiényle, pyrrolyle, pyridyle, pyrazolyle. Les groupes alcoylène utilisés peuvent être linéaires ou ramifiés et comporter de 3 à 16 atomes de carbone. 25 Les groupes alkyle susceptibles d'être utilisés sont des groupes linéaires ou ramifiés, ayant de préférence de 1 à 16 atomes de carbone. On utilise en particulier le groupe tert-butyle. 30 Les azurants optiques utilisables dans la présente invention peuvent aussi se présenter sous la forme de copolymères, par exemple d'acrylates et/ou de méthacrylates, greffés par des groupements azurants optiques comme décrits dans la demande FR99-10942. 4) des dérivés de triazine-stilbène de formule (IV) : A8 1N; A9 N 5 35 Dans un aspect préféré de l'invention, les azurants optiques sont choisis parmi : Les dérivés du stilbène de formule (IV) ci-dessus, et en particulier le 4,4'-bis[(4,6- dianilino-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbène-2,2'-disulfonate de sodium commercialisé par la société CIBA Spécialités Chimiques sous la dénomination TINOPAL SOP, Les dérivés du benzoxazole de formule (I) ci-dessus, et en particulier le 2,5- thiophénedi-yl-bis(5-ter-buty1-1,3 benzoxazole) commercialisé par la société CIBA Spécialités Chimiques sous la dénomination UVITEX OB, et les dérivés du bis(styryl)biphényle de formule (III) ci-dessus, et en particulier le distyryl-4,4'-biphényldisulfonate de sodium commercialisé par la société CIBA Spécialités Chimiques sous la dénomination TINOPAL CBS-X. A titre d'exemples, on peut également citer notamment : - le dérivé stilbénique de naphto-triazole (Tinopal GS de Ciba), le di-styryl-4,4' biphényle sulfonate di-sodique (nom CTFA : disodium distyrylbiphenyl disulfonate ; Tinopal CBS-X de Ciba = 4,4'-bis[(4,6-diamilino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbène-2,2'- disulfonate de sodium), - les dérivés cationiques d'aminocoumarine (Tinopal SWN Conc. de Ciba), - le diéthylaminométhyl coumarine, - le 4-méthyl 7-diéthyl coumarine, - le 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-yl)am ino]stilbène-2,2'-disulfonate de sodium (Tinopal SOP de Ciba), - le 4,4'-bis-[(4-anilino-6-bis(2-hydroxyéthyl)amino-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbène2,2'-disulfonique acide (Tinopal UNPA-GX de Ciba), - le 4,4'-bis-[anilino-6-morpholine-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbène (Tinopal AMS-GX de Ciba), - le 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(2-hydroxy éthyl) méthylamino-1,3,5-triazin-2- yl)amino]stilbène-2,2'-disodium sulfonate (Tinopal 5BM-GX de Ciba), - le 2,5 thiophène di-yl bis(5 ter-butyl-1,3 benzoxazole) (Uvitex OB de Ciba), - les dérivés anioniques du di-aminostilbène (dispersion dans l'eau, Leucophor BSB liquide de Clariant, 30 - les laques d'azurant optique (gamme Covazur de Wackherr). On utilisera plus particulièrement les acides bis-[(triazinyl amino) - stilbène] disulfonique vendu sous la dénomination commerciale « Tinopal DMA-X » et disodium distyrylbiphenyl disulfonate vendu sous la dénomination commerciale « 35 Tinopal CBS-X » et leurs mélanges. Dans les compositions selon l'invention, l'azurant optique représente de 0,001 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement de 0,01 % à 5 %, et plus particulièrement de 0,1 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. AEROGELS HYDROPHOBES : Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers. Les premiers aérogels ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir la cryodessiccation consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogel conformes à la présente invention sont des particules d'aérogel hydrophobes. Par « par particules d'aérogel hydrophobes » on entend toute particule du type aérogel présentant une capacité d'absorption d'eau au WET POINT inférieure à 0,1m1/g soit inférieur à 10g d'eau pour 100g de particule. Le Wet Point correspond à la quantité d'eau qu'il faut additionner à 1 g de particule pour obtenir une pâte homogène. Cette méthode dérive directement de de la méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30022. Les mesures sont faites de la même manière par l'intermédiaire du Wet Point et du Flow Point ayant respectivement comme définition suivante : WET POINT : masse exprimée en grammes pour 100g de produit correspondant à l'obtention d'une pâte homogène lors de l'addition d'un solvant à une poudre. Le WET POINT est mesuré selon le protocole suivant : Matériel utilisé Plaque de verre (25 x 25 mm) Spatule (manche en bois et partie métallique (15 x 2,7mm) 2 984 72 9 8 Pinceau à poils de soie Balance On dépose la plaque de verre sur la balance et on pèse 1g d'aérogel. On dépose le 5 bécher contenant le solvant ainsi que la liquipipette de prélèvement sur la balance. On ajoute progressivement le solvant à la poudre en malaxant régulièrement l'ensemble (toutes les 3 à 4 gouttes) à l'aide de la spatule On note la masse de solvant nécessaire à l'obtention du Wet Point. On effectuera la moyenne sur 3 essais. 10 Les aérogels hydrophobes utilisés selon la présente invention peuvent être organiques, inorganiques, hybrides organique-inorganique. Les aérogels organiques peuvent être à base de résines polyuréthanes, résorcinol- is polyfurfuranol, crésol-formaldéhyde, phénol-furfuranol, polybutadiène, mélamine-formaldéhyde, phénol-furfural, polyimides, polyacrylates, polyméthacrylates, polyoléfines, polystyrènes, polyacrylonitriles, phénol- formaldéhyde, alcool polyvinylique, dialdéhydes, polycyanurates, époxys, celluloses, dérivés cellulosiques, chitosane, agar, agarose, alginate, amidons, et mélanges de 20 celles-ci. Des aérogels à base d'hybrides organique-inorganique sont également envisagés, par exemple silice-PMMA, silice-chitosan et silice-polyéther. Les demandes de brevets US2005/0192366 et WO 2007126410 décrivent de tels matériaux hybrides 25 organique-inorganique. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en 30 diamètre moyen en volume (D[0,5]) inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode 35 d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par 5 diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van 10 de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de 15 masse (Sm) allant de 600 à 800 rn2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée ^ allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, 20 de préférence de 0,02g/cm3 à 0,08g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : 25 On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La 30 densité tassée est déterminée par le rapport mNf, en l'occurrence 40Nf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant 35 de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. 2 984 72 9 10 La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = Sm . où est la densité tassées exprimée en g/cm3 et Sm est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Selon un mode particulier de réalisation, les particules d'aérogel utilisées sont inorganiques et plus particulièrement des particules d'aérogel de silice hydrophobe présentant les propriétés énoncées précédemment. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (notamment par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé 2 984 72 9 11 étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. 5 Les aérogels de silice hydrophobe utilisés selon la présente invention sont de préférence des aérogels de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par silice hydrophobe, on entend toute silice dont la surface est traitée par des 10 agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. 15 Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725 . On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en 20 surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée). A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille 25 moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, 30 ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par 35 unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On utilisera également l'aérogel commercialisé sous la dénomination Enova® Aerogel MT 1100 (nom INCI Silica silylate), par la société CABOT, dont les particules - 12 présentent une taille moyenne allant de 2-25 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogels hydrophobes représentent de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 10% en poids, de préférence encore s de 1,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition Les compositions utilisées selon l'invention peuvent constituer notamment des compositions cosmétiques. Elles contiennent pour une telle application, un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement 10 acceptable », un milieu compatible avec la peau, et éventuellement les lèvres, le cuir chevelu, les cils, les yeux et/ou les cheveux. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'un solvant organique physiologiquement acceptable et éventuellement d'eau. Le solvant organique peut être choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 4 atomes de carbone comme 15 l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 motifs oxyde d'éthylène ; les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine, le sorbitol. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention a un pH compatible avec la peau, et de préférence allant de 3 à 8 et mieux de 5 à 7. 20 Dans un aspect avantageux de l'invention les compositions se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, d'une émulsion triple, ou encore d'un gel. On envisage aussi les galéniques de maquillage (poudres libres, compactées, sticks,....) 25 Les compositions selon la présente invention comportent de préférence au moins une phase huileuse. Cette phase huileuse peut être présente en une quantité allant par exemple de 10 à 95 % en poids, de préférence de 10 à 80 % en poids, mieux de 15 à 70 % en poids et encore mieux de 20 à 60 % en poids par rapport au poids total 30 de la composition. Cette phase huileuse contient au moins une huile, notamment une huile cosmétique, et elle peut contenir plusieurs huiles et éventuellement un ou plusieurs autres corps gras. Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de 35 vaseline), les huiles végétales, les huiles animales (perhydrosqualène), les huiles de synthèse , les huiles de silicone non volatiles ou volatiles (cyclométhicones telles que cyclopentasiloxane et cyclohexasiloxane) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser, comme matières grasses, des alcools gras, des acides gras, des cires. La phase huileuse de l'émulsion peut contenir aussi des gommes telles que les gommes de silicone, des résines et des cires. De façon connue, les compositions de l'invention peuvent contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition, et de préférence de 0,01 à 10 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans des sphérules lipidiques. Comme actifs, la composition peut contenir des actifs classiquement utilisés en cosmétique, et par exemple choisis parmi les agents desquamants, les agents hydratants, les agents dépigmentants, les agents pro-pigmentants, les agents antiglycation, les inhibiteurs de NO-synthase, les inhibiteurs de 5a-réductase, les inhibiteurs de lysyl et/ou prolyl hydroxylase, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents myorelaxants, les agents antimicrobiens, les agents tenseurs, les agents anti-pollution ou anti-radicalaires, les agents anti-inflammatoires, les agents agissant sur la microcirculation, et les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, les actifs lipolytiques ou ayant une activité favorable, directe ou indirecte, sur la diminution du tissu adipeux, les agents de blanchiment de la peau n'appartenant pas à la famille des azurants optiques. Les agents de blanchiment différents des azurants optiques susceptibles d'être 30 incorporés dans la composition selon la présente invention comprennent par exemple les composés suivants : l'acide kojique ; l'acide ellagique; l'arbutine et ses dérivés tels que ceux décrits dans les demandes EP-895 779 et EP-524 109 ; l'hydroquinone ; les dérivés d'aminophénol tels que ceux décrits dans les demandes WO 99/10318 et WO 99/32077, et en particulier le N-cholestéryloxycarbonyl-para35 aminophénol et le N-éthyloxycarbonyl-para-aminophénol ; les dérivés d'iminophénol, en particulier ceux décrits dans la demande WO 99/22707 ; l'acide L-2- oxothiazolidine-4-carboxylique ou procystéine, ainsi que ses sels et esters ; le Dpanthétéine sulfonate de calcium, l'acide ascorbique et ses dérivés, notamment le glucoside d'ascorbyle ; et les extraits de plantes, en particulier de réglisse, de mûrier, de scutellaire et de Bacopa monnieri, sans que cette liste soit limitative. Selon un mode de réalisation de l'invention, les compositions utilisées peuvent comporter en outre au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. Ces agents photoprotecteurs étant différents des azurants optiques. Les agents photoprotecteurs sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un baume, d'un lait, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Ainsi la présente invention concerne également un procédé cosmétique d'éclaircissement et/ou de blanchiment de la peau, notamment du visage et/ou du cou comprenant l'application topique sur la peau d'une composition selon l'invention telle que définie précédemment. Ce procédé cosmétique sera plus particulièrement destiné à un éclaircissement et/ou un blanchiment immédiat de la peau. L'invention concerne aussi un procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique de la peau comprenant au moins une étape d'application sur la peau d'une composition cosmétique selon l'invention telle que définie précédemment. Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation de particules d'aérogel hydrophobes telles que définies précédemment pour renforcer l'effet blanchissant des azurants optiques. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet l'utilisation d'au moins un composé organique fluorescent et d'au moins une terre rare à titre d'agent éclaircissant de la peau dans une composition cosmétique. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention a encore pour objet l'utilisation d'au moins un azurant optique et d'au moins des particules d'aerogel hydrophobe à titre d'agent pour estomper les défauts cutanés dans une composition cosmétique. s Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook). Les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. Sauf indication contraire les quantités ne sont pas indiquées en 10 quantité de matière active mais en quantité brute introduite dans la composition. Exemples 1 et 2: Emulsion Huile/Eau On a préparé une composition selon l'invention (ex 2) et une composition 15 comparative (ex 1) Nom INCI UE ou Nom Exemple 1 Exemple 2 Phase chimique (comparatif) (Invention) GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE (SIMULSOL 165 de SEPPIC) 2,1 2,1 A POLYSORBATE 60 (TWEEN 60 de CRODA) 0,9 0,9 Alcool cétylique 2 2 Acide stéarique 0,8 0,8 PARAFFINUM LIQUIDUM 2,55 2,55 CAP RYLYL GLYCOL 0,5 0,5 BUTYROSPERMUM PARKII BUTTER (SHEA OLEIN de OLVEA) 8,5 8,5 GLYCERYL LINOLEATE (and) GLYCERYL OLEATE (and) GLYCERYL LINOLENATE (DUB OMEGA 6 EG de STEARINERIE DUBOIS) 2 2 TOCOPHERYL ACETATE (VITAMIN E ACETATE CARE de 0,3 0,3 BAS F) Eau 20,89 20,89 B PENTYLENE GLYCOL (616751 HYDROLITE-5 de SYLRISE) 1 1 Glycérine 4,5 4,5 DISODIUM EDTA 0,1 0,1 Eau 27,715 25,715 C DIMETHICONE (BELSIL DM 10 de WACKER) 5 5 D CARBOMER (CARBOPOL 981 POLYMER de LUBRIZOL) 0,2 0,2 Gomme de xanthane (KELTROL CG de KELCO) 0,1 0,1 GLYCERIN (and) GLYCERYL ACRYLATE/ACRYLIC AC ID COPOLYMER (LUBRAJEL PF de ISP) 10 10 E Eau 10 10 F SODIUM HYALURONATE 0,2 0,2 Triéthanolamine 0,245 0,245 G Particules d'aérogel - 1,96 MA H hydrophobes : SILICA SILYLATE à 98% de matière active (DOW CORNING VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES de DOW CORNING) Azurant optique : acides bis[(triazinyl amino) - stilbène] disulfonique à 86% de matière active (TINOPAL DMA-X conc de CIBA-BASF) 0,344 MA 0,344 MA I Mode opératoire : - chauffer la phase A à environ 75°C et jusqu'à obtention d'un liquide homogène. - chauffer la phase B à environ 75°C. - réaliser l'émulsion en incorporant la phase B dans la phase A. - à 40-45°C, incorporer les phases suivantes successivement sous agitation 2 984 72 9 17 - maintenir l'agitation jusqu'à refroidissement complet. Exemples 3 et 4: Gel-crème On a préparé une composition selon l'invention (ex 4) et une composition comparative (ex 3) Nom chimique ou INCI UE Exemple 3 Exemple 4 Phase Eau 65,85 67,45 A Glycérine 7 7 Propylène Glycol 2 2 AMMONIUM 1 1 B POLYACRYLDIMETHYLTAURAM IDE à 97,4% de matière active (HOSTACERIN AMPS de CLARIANT DIMETHICONE (BELSIL DM 10 de WACKER) 7 7 C PEG-12 DIMETHICONE (SILSOFT 880 de MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS) 0,7 0,7 DIMETHICONE (XIAMETER PMX200 SILICONE FLUID 5CS de DOW CORNING) 4 4 BIOSACCHARIDE GUM-1 à 1,1 % de matière active (FUCOGEL 1.5P de SOLABIA) 2 2 D Glycol 0,4 0,4 E Menthol 0,05 0,05 Alcool dénaturé 8 8 Azurant optique : acides bis-[(triazinyl amino) - stilbène] disulfonique à 86% de matière active (TINOPAL DMA-X conc de CIBA-BASF) 0,344 MA 0,344 MA F Particules d'aérogel hydrophobes : SILICA SILYLATE à 98% de matière active (DOW CORNING VM-2270 AEROGEL FINE PARTICLES de 1,598 MA G 2984 729 18 DOW CORNING) Mode opératoire : - chauffer la phase B à environ 75°C et y incorporer l'Ammonium 5 Polyacryldimethyltauramide; agiter jusqu'à obtention d'un gel homogène. - chauffer la phase A à environ 75°C. - réaliser l'émulsion en incorporant la phase A dans la phase B. - à 40-45°C, incorporer la phase C et maintenir l'agitation jusqu'à refroidissement complet. - Introduire ensuite les phases restantes sous faible agitation. Mise en évidence de l'effet d'amplification de l'efficacité de fluorescence d'un azurant optique quand il est associé à un aérogel de silice. Les compositions réalisées sont les suivantes : - Exemple 1 : émulsion H/E avec 0.344% d'azurant optique - Exemple 2 (invention) : émulsion H/E avec 0.344% d'azurant optique + 1,96% d'aerogel de silice - Exemple 3 : gel crème avec 0.344% d'azurant optique - Exemple 4 : gel crème avec 0.344% d'azurant optique + 1.6% d'aérogel de silice - Protocole de mesures instrumentales La fluorescence est une émission lumineuse provoquée par l'excitation d'une molécule immédiatement suivie d'une émission spontanée. Une molécule fluorescente possède la propriété d'absorber de l'énergie lumineuse (lumière d'excitation ici dans les UV) et de la restituer rapidement sous forme de lumière fluorescente (lumière d'émission dans le visible). Les mesures sont réalisées à l'aide d'un spectrophotomètre de fluorescence Cary Eclipse commercialisé par la société Varian. Le protocole consiste à réaliser des étalements de 50pm sur carte de contraste de type PENOPAC. Les mesures seront faites sur le fond blanc à partir d'un rectangle 35 découpé de 7 x 5 cm. On observe une augmentation significative de l'intensité de fluorescence maximum à 440nm quand l'azurant optique est associé à un aérogel de silice. Intensité Moyenne à 440 nm (unité arbitraire) Comparatif (exemple 1) 375 Invention (exemple 2) 625 Ces résultats montrent donc que l'efficacité de l'azurant est amélioré en présence de d'aérogel de silice selon l'invention, et ceci de manière plus significative dans un support Huile/Eau.