FR 2966150 A1 20120420 FR 1058440 A 20101015 La présente invention concerne un procédé de préparation de la 2-hydroxybutyrolactone (2HBL) à partir d'un composé choisi parmi l'acide 2- hydroxy-4-méthylthiobutyrique (abrégé indifféremment HMTBA, HMBA, AT88 ou Rhodimet AT88), son analogue oxo, ainsi que les esters et les sels de ceux-ci. La 2HBL constitue un intermédiaire de synthèse important. Elle peut être préparée industriellement, de manière connue, à partir de l'acide malique en trois étapes (DE19735575A1, AU2004200948A), ou à partir de la y-butyrolactone en deux étapes (WO2008/022953A1, Bull.Soc.Chim.Fr. 1971, 1, 294-301). Le problème posé par ces deux voies réside d'une part, dans la difficulté à isoler la 2HBL et d'autre part, dans une production très importante de sels qu'il faut ensuite éliminer. La première voie de synthèse présente en outre les inconvénients d'engager des réactifs chers, à savoir BH3 et TFAA ; l'utilisation de borane nécessite plus particulièrement des conditions de sécurité spécifiques. La seconde voie d'accès utilise des réactifs toxiques, à savoir Br2 et PBr3 et les performances décrites selon cette stratégie sont peu élevées (RR=23-52%). Globalement, ces deux approches restent très coûteuses à l'échelle industrielle et peu productives. Les auteurs de la présente invention ont cherché à développer un procédé de synthèse de la 2HBL ne présentant pas ces inconvénients tout en restant dans un procédé simple, peu coûteux et efficace. Le HMTBA est un analogue de la méthionine, acide aminé essentiel, et trouve des applications largement étendues notamment chez l'homme en tant que complément alimentaire ou médicament, ainsi qu'en nutrition animale, comme source de méthionine biodisponible. Les dérivés de cet analogue, notamment ses esters et ses sels, sont aussi utilisés dans les mêmes indications, certains d'entre eux, comme l'ester isopropylique du HMBA, présentant des propriétés supérieures à celles du HMBA. Le HMBA est produit à l'échelle industrielle selon des procédés parfaitement rodés, à raison de plusieurs centaines de milliers de tonnes/an. Son utilisation comme substrat de synthèse lui ouvre ainsi un avenir supplémentaire. C'est dans ce contexte que les auteurs de la présente invention ont élaboré un procédé de synthèse de la 2HBL à partir du HMTBA et ses dérivés, qui, par rapport aux méthodes de synthèse précitées, peut être mis en oeuvre en quantités industrielles. Le procédé mis au point est réalisé en au plus trois étapes, dont les conditions de réaction sont souples et qui sont caractérisées par des taux de transformation élevés. Il présente en outre les avantages de conduire à une 2HBL facilement isolable et purifiable, et ne produit par de sels en excès. Ce procédé constitue donc une véritable solution à la synthèse industrielle de 2HBL, en levant l'ensemble des obstacles auxquels se heurtent les méthodes connues précitées. Ainsi, un premier objet de l'invention est un procédé de préparation de la 2HBL à partir d'un composé répondant à la formule (1) ou partir d'un sel dudit composé, CH3-S-CH2CH2CR1 R20OOR3 (1) Dans laquelle, R1 représente H et R2 représente OH, ou bien R1 et R2 représentent ensemble =0, R3 représente H ou un groupement choisi parmi les groupements alkyles ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le benzyle, et les groupements benzyle substitués par un ou deux substituants choisis parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, les halogénures et les groupements hydroxyle, amino, nitro et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, Procédé selon lequel On obtient un sulfonium dudit composé, ledit sulfonium répondant à la formule (II) [CH3][CH2CH2CR1 R20OOR3]R4S+ X- Dans laquelle R1, R2 et R3 ont la définition ci-dessus, et R4 représente (CH2)n-R5 ou (CH2)n-COR5, où n varie de 1 à 6 et R5 représente H ou un groupement choisi parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le benzyle, et les groupements benzyle substitués par un ou deux substituants choisis parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, les halogénures et les groupements hydroxyle, amino, nitro et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et X représente un contre-ion, et On hydrolyse le sulfonium ainsi obtenu en acide 2,4-dihydroxybutyrique (abrégé 24DHBA) ou son sel, et On cyclise l'acide 2,4-dihydroxybutyrique ou son sel en 2- hydroxybutyrolactone ou son sel. Avant de décrire l'invention plus en détails, la définition de termes employés dans cette description et les revendications est ci-après fournie. Définitions Par sel d'un composé de formule I, on entend tout composé de formule 1 dans lequel l'hydrogène du groupement carboxylique est remplacé par un métal, notamment un métal alcalin, un métal alcalin-terreux ou un métal de transition. Ce métal est préférentiellement choisi parmi Na, Ca, Mn, Mg, Cr. 11 peut être simple ou multiple. Ainsi un sel de calcium de l'acide 2-hydroxy-4-méthylthiobutano'ique peut être choisi parmi les sels de formule (HMTBA)n Ça où n varie de 2 à 10. Cette notion de sel couvre bien entendu tous mélanges de sels rentrant dans la définition ci-dessus. Par préparation de la 2-hydroxybutyrolactone (2HBL), on entend couvrir toutes les formes de la 2HBL, seules ou en mélanges, à savoir les stéréoisomères de la 2HBL, diastéréoisomères et énantiomères, purs ou en mélanges, ses mélanges notamment racémiques, ses isomères géométriques et ses tautomères. En fonction de la ou les formes recherchées, l'homme du métier sélectionnera la ou les formes correspondantes de l'acide de départ. Dans le cadre de la présente invention : - Un groupement alkyle désigne un radical monovalent, hydrocarboné, saturé, linéaire ou ramifié. A titre d'exemple, entrent dans cette définition les groupements méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, sec-butyle, pentyle, néopentyle, n-hexyle, cyclohexyle... ; - Un groupement alcoxy désigne un radical 0-alkyle, où le terme alkyle répond à la définition ci-dessus ; - Un contre-ion X est une entité qui va assurer 1'électroneutralité du sulfonium de formule (II). Ce procédé comprend les étapes d'obtention du sulfonium, d'hydrolyse du sulfonium en 24DHBA et de cyclisation du 24DHBA en 2HBL. Comme cela sera indiqué plus bas, ces étapes sont consécutives ou concomitantes, selon les réactifs employés. La première étape consiste à obtenir une forme activée dudit 35 composé ou de son sel, les auteurs ont découvert, de manière inattendue, que la forme sulfonium pouvait conduire à la formation de 2HBL comme indiqué ci-dessus, notamment dans les conditions qui seront plus loin décrites. Les documents FR2150605 et DE2161991 décrivent la préparation du sulfonium d'un acide 2-hydroxy-4-alkylthiobutyrique et notamment de l'HMTBA, par action d'un halogénure d'alkyle, de préférence en excès, sur ledit acide, en présence d'eau, à une température comprise entre 10 et 100°C, puis isolement du sulfonium par extraction avec un alcool, après élimination de l'eau. Selon l'invention, le sulfonium peut être obtenu de cette manière ou par toute autre réaction dite d' « alkylation » appropriée sur le composé (1) ou son sel. Pour cette première étape, le réactif est de préférence un agent de formule R4X ou R4 est tel que défini ci-dessus et X représente un halogène ou un hydroxyle. Lorsque X désigne un halogène, un agent préféré pour la mise en oeuvre d'un procédé de l'invention à l'échelle industrielle est choisi parmi l'iodure de méthyle, l'acide bromoacétique et le bromure de benzyle. Lorsque X désigne OH, l'agent est de préférence employé en milieu acide, par exemple en présence d'acide sulfurique ; un agent avantageux notamment eu égard à un procédé industriel, est le tertio-butanol. Dans le cas ou l'agent est un alcool et notamment le tertio-butanol, un milieu réactionnel favorable est un milieu hydroalcoolique acide. Selon une autre variante préférée, le réactif peut être un agent choisi parmi les alcènes, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés. En effet, dans des conditions acides, ces alcènes sont des sources de carbocations réactifs. Un agent avantageux est choisi parmi le propène et l'isobutène, qui formeront les carbocations, (CH3)2CH+ et (CH3)3C+ respectivement. Tous autres agents conduisant à la formation du sulfonium peuvent bien entendu être employés. L'étape d'hydrolyse du sulfonium selon le procédé de l'invention peut être envisagée dans toutes conditions adaptées. A titre d'exemple, elle est réalisée par simple chauffage du milieu réactionnel directement issu de l'étape précédente d'alkylation. De préférence, le pH n'est pas trop élevé, avantageusement il est maintenu à une valeur de l'ordre de 6. La dernière étape du procédé de l'invention est la cyclisation de 35 24DHB en 2HBL peut être réalisée par l'homme du métier dans des conditions décrites par exemple dans les documents AU2004200948A et W02008/022953A1 précités. Au moins deux, voire toutes les étapes de formation du sulfonium, d'hydrolyse du sulfonium en 24DHBA et de cyclisation du 24DHBA peuvent être simultanées. Des conditions de chauffage à une température variant de 30 à 150°C sont suffisantes, préférentiellement de 60 à 100°C. Les auteurs ont en outre observé que l'ajout de sels d'halogénure, tels que NaBr, permet d'augmenter la réactivité et la sélectivité de ces réactions. Comme indiqué précédemment, la 2HBL ainsi formée peut être facilement purifiée et isolée du milieu réactionnel. Les exemples qui suivent l'illustreront, mais l'homme du métier aura recours à ses connaissances générales dans ce domaine, pour y procéder. Ainsi, toutes les techniques par décantation, distillation... bien connues peuvent être appliquées. La présente invention et ses avantages sont illustrés dans les 15 exemples qui suivent. Dans la partie expérimentale ci-après, TT signifie taux de transformation, RR rendement sur réactif, SAAT88 sulfonium acétique de l'AT88, SBAT88 sulfonium benzylique de l'AT88, MHACa sel de calcium de l'AT88, SBMHACa sulfonium benzylique MHACa, TDE et TMR température de la 20 double enveloppe et du milieu réactionnel respectivement, DCM dichlorométhane Exemple 1 : Préparation de la 2HBL à partir de l'HMTBA (ou AT88) par l'intermédiaire d'un sulfonium obtenu par réaction de l'acide 25 bromoacétique 1.1. Préparation de la 24DHBA : Schéma réactionnel : 30 HO CO2H HO CO2Na CO2H SAAT88 C71-113Br05S; Mol. Wt.: 289,15 H2O (250m L), BrCH2CO2H (1.1éq.)', S 85°C (1 h30) AT88 C51-11003S; Mol. Wt.: 150,20 Titre compté à 88% - HO CO2HBr- 1) NaHCO3 (1.6éq.)aq., 30°C 2) NaHCO3aq.gsp pH 6 (420mL); 90°C (19h) OH 24DHB MTANa C4H7NaO4 Mol. Wt.: 142,09 C3H5NaOZS Mol. Wt.: 128,13 + I S CO2Na + NaBr Réactifs Poids Qualité Densité Quantité Volume mmoles Eq. Moléculaire % (g/ml) (g) (ml) AT88 150.2 88 - 50.0 - 293 1.0 H qRéactifs et tableau des charges : BrCH2CO2 138.9 >98% - 45.4 - 326 1.1 e Eau - desionisé 1.0 250 250 - - NaHCO3 84.0 - - 39.1 - 466 1.6 NaHCO3a 84.0 8.7% - (36.5) 420 435 1.5 Conditions opératoires et résultats : 1.1.1. Alkylation Dans un réacteur double enveloppe de 500mL équipé d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une agitation mécanique à quatre pales inclinées, sont introduits successivement à 20°C : 50g d'HMTBA et 200mL d'eau désionisée (TpE=200C). Agitation du milieu à 400tr/min (solution laiteuse) puis ajout en 5 minutes de l'acide bromoacétique (45.4g, 1.1 éq., pas d'exothermie) et rinçage par 50mL d'eau désionisée. 8 minutes après ajout de BrCH2CO2H, obtention d'un milieu limpide orangé (agitation à 400tr/min), pas de nette exothermie (TMR=20°C, TpE=200C 10 minutes après ajout de l'acide bromoacétique). Chauffage du milieu sous agitation (400tr/min) jusqu'à 80-85°C (consigne TMR=80°C atteinte en 30 minutes, TpE=950C). Maintien du chauffage et de l'agitation durant 1 h30 à 80-85°C (TpE=800C (30min) puis TpE=850C (1 h)). Obtention d'une solution limpide orangée. Prélèvement pour analyse RMN'H (100pL solution brute+500pL D2O). Critère d'arrêt : AT88 résiduel résultat conforme. 1.1.2. Hydrolyse pH 6 Le brut réactionnel précédent est refroidi à 30°C sous agitation (300tr/min, consigne TMR=30°C atteinte en 20 minutes, TpE=200C). Une sonde pH est introduite dans le même réacteur. Une fois le milieu à 30°C, ajout en 30 minutes par portions de NaHCO3 solide (39g, 1.6éq.) ; forte effervescence « à retard ». En fin d'ajout, pH mesuré =3.1 à 25°C. Solution limpide orangée. Chauffage du milieu à 90°C (consigne TMR=90°C atteinte en 30 minutes, TDE=95°C). Agitation à 400tr/min. A TMR=90°C (30 minutes après le début du chauffage ; pH relevé=3.0), la régulation du pH est démarrée avec la consigne pH=6 par ajout d'une solution aqueuse de NaHCO3 8.7% (via un pousse-seringue contrôlé par ordinateur). Après 3h30 de régulation, la quantité de NaHCO3 ajoutée est de 410mL (pH=6.0). L'agitation est ramenée à 100tr/min et le chauffage est maintenu durant toute la nuit (TpE=950C, TMR=90°C). Après 19h de régulation, le pH du milieu est de 6.1. Prélèvement de la phase aqueuse (100pL+500pL D20) pour analyse RMN1H. Critère d'arrêt : disparition du signal caractéristique du SAAT88 (singulet 8=2.81 ppm et multiplet à 8=3.33ppm, D20) -> résultat conforme (SAAT88 non détecté). Retour à 25°C en 1 h30 sous légère agitation. Obtention de 748g de brut aqueux. Résultats : TTAT88>99% (étape 1, estimé par RMN1H) - RR24DHB=95% (dosé par RMN1H) - RRMTANa=95% (dosé par RMN1H) - AT88 résiduel : Résultats (dosés par RMN'H) - RR2HBL=82% ; titre 2HBL = 47% (à partir de 24DHB) RRMTA=81 % ; titre MTA = 48% (à partir de MTANa) Exemple 2 : Préparation de la 2HBL à partir de l'HMTBA (ou AT88) par l'intermédiaire d'un sulfonium obtenu par réaction du bromure de benzyle 2.1. Préparation de la 24DHBA : Schéma réactionnel : Br- HO CO2H /S AT88 C5H1003S; Mol. Wt.: 150,20 Titre compté à 88%H20 (60ml ) RnRr (1 1én 1. 60°C (1 h30) HO /COZH NaOHaq. 30% qsp pH 6 (-100mL) 90°C (21h) O CO2Na + NaBr OH 24DHB Ph C4H7NaO4 CaHIoS SBAT88 Mol. Wt.: 142,09 Mol. Wt.: 138,23 C12H17Br03S; Mol. Wt.: 321,23 Milieu biphasique : huile+phase aqueuse 15 20 Réactifs et tableau des charges : Réactifs Poids Qualité Densité Quantité Volume mmoles Eq. Moléculaire % (g/ml) (g) (ml) AT88 150.2 88 - 60 - 352 1.0 BnBr 171.0 100 1.438 66 46 383 1.09 Eau - désionisée 1.0 60 60 - - NaOHaq. 40.0 7.5 N - - 100 750 2.13 30% Conditions opératoires et résultats : 1) Alkylation Dans un réacteur double enveloppe de 250mL équipé d'un réfrigérant, 25 d'un thermomètre et d'une agitation mécanique quadripale, sont introduits successivement à 25°C : 60g d'AT88 et 60mL d'eau désionisée (TDE=25°C). Agitation du milieu à 500tr/min (émulsion beige) puis ajout en 3 minutes du bromure de benzyle (46mL, 1.1 éq.) ; milieu biphasique, agitation à 1000tr/min pour obtenir un milieu bien émulsionné (milieu laiteux marron clair). L'ajout de BnBr est exothermique (6 minutes après ajout BnBr : TMR=36°C, TpE=25°C). Chauffage du milieu sous agitation (1000tr/min) jusqu'à 62°C (consigne TMR=62°C atteinte en 30 minutes, TpE=65°C). Maintien du chauffage et de l'agitation durant 1 h30 à 62°C (TpE=65°C). Obtention d'une solution limpide orangée. Prélèvement pour analyse RMN'H (50pL solution brute+500pL D2O). Critère d'arrêt : disparition du signal caractéristique de l'AT88 (triplet 8=2.4ppm, D2O) i=> résultat conforme (AT88 non détecté). 2) Hydrolyse pH 6 Une sonde pH est introduite dans le même réacteur. Chauffage du 15 milieu à 90°C (consigne TMR=91 °C atteinte en 30 minutes, TpE=100°C puis 93°C). Agitation à 700tr/min. A TMR=85°C (24 minutes après le début du chauffage ; pH relevé=-0.6), un prélèvement du milieu est effectué pour analyse RMN'H (50pL+500pL D2O) pour vérifier la formation d'AT88 avant début de régulation ->présence d'AT88 20 confirmée (signaux caractéristiques : triplet 8=2.4ppm et singulet 8=1.87ppm). La régulation du pH est démarrée après ce prélèvement avec la consigne pH=6 par ajout de soude 30% (via un pousse-seringue contrôlé par ordinateur). A pH=3.5, le milieu réactionnel se trouble et devient laiteux (3minutes de régulation). Après 7 minutes de régulation (pH=6.0, consigne 25 atteinte), formation d'une huile orangée qui surnage. Après 1 h de régulation, présence significative de surnageant huileux. Agitation à 400tr/min. Après 5h de régulation, la quantité de soude ajoutée ne varie quasiment plus (pH=6.13). L'agitation est ramenée à 100tr/min et le chauffage est maintenu durant toute la nuit (TpE=93°C, TMR=90°C). 30 Après 19h de régulation, le pH du milieu est de 6,04. Prélèvement de la phase aqueuse (50pL+500pL D2O) et de l'huile surnageante (30mg+600pL CDC13) pour analyse RMN'H. Critère d'arrêt : disparition du signal caractéristique du SBAT88 (singulet 8=2.58ppm, D2O) i=> résultat conforme (SBAT88 non détecté). 35 Retour à 25°C en 3h sous légère agitation. Les deux phases sont séparées par simple décantation et soutirées. Obtention de 142g d'huile brune et de 245g de brut aqueux. Résultats : TTATSS=100% (étape 1, estimé par RMN1H) - RR24DHB=83% (dosé par RMN1H) - RRATSS=8% (dosé par RMN1H) 2.2. Synthèse et isolement de la 2HBL à partir de 24DHB Schéma réactionnel : OH HOC CO2Na 1) lavage AcOEt HO CO2H 2) HClaq. 37% qsp pH résultat conforme (résidus benzylés Obtention de 1.52g d'huile jaune pâle. Analyse RMN'H (CDC13) Résultats (dosés par RMN'H) RR2HBL=81 % ; titre 2HBL = 800/0 - RRATSS=B% ; titre AT88 = 140/0 Exemple 3 : Préparation de la 2BHL à partir d'un sel de calcium de 35 l'HMTBA par l'intermédiaire d'un sulfonium BnBr, 90°C (1h15)~ sans solvant OH O 24DHB OH 0 Rapport molaire 90°C (4h30) X SBMHACa/MHACa : 1.1 sans solvant O 2HBL On n'observe pas la formation de 2HBL (ou formes ouvertes dérivées) même après chauffage prolongé à 90°C (4h30) du brut d'alkylation. A l'opposé, l'effet d'un ajout d'eau et d'hydrogénocarbonate de sodium sur le brut d'alkylation (qsp pH 8) suivi d'un chauffage s'est traduit par la formation significative de 24DHB. Dans les conditions testées, la présence d'eau est donc nécessaire au déplacement du sulfonium. Exemple 4 : Préparation de la 2BHL « one pot » et effet d'un rajout de sel (NaBr) Réf.: JM330 OH BrCH2CO2H (2 éq.) \S CO2H DA, 135°C (1h) AT88 C51-11003S NaBr ( 0 ou 2éq.) Mol. Wt.: 150,20 O C4 H603 OH 2HBL Mol. Wt.: 102,09 Echelle 100mg Essai NaBr (nh. Résultats (RMN-H) éq.) TT,^rss TTs'-°ss Formation 2HBL A 0 100 90 Nettement détectée Les conditions utilisées pour l'essai B ont été reproduites avec les performances suivantes (dosage RMN1H, après 3h à 135°C) : TTSAAT88 complet, RR2HBL=33-39%.20 REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de la 2-hydroxybutyrolactone (2HBL) à partir d'un composé choisi parmi l'acide 2-hydroxy-4-méthylthiobutyrique (HMTBA), son analogue oxo et les esters et les sels de ceux-ci, ledit composé répondant à la formule (1) CH3-S-CH2CH2CR1 R20OOR3 Dans laquelle-R1 représente H et R2 représente OH, ou R1 et R2 représentent ensemble =0, R3 représente H ou un groupement choisi parmi les groupements alkyles ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le benzyle, et les groupements benzyle substitués par un ou deux substituants choisis parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, les halogénures et les groupements hydroxyle, amino, nitro et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou partir d'un sel dudit composé, Procédé selon lequel On obtient un sulfonium dudit composé, ledit sulfonium répondant à la formule (II) [CH3][CH2CH2CR1 R20OOR3]R4S+ X- Dans laquelle-R1, R2 et R3 ont la définition ci-dessus, et R4 représente (CH2)n-R5 ou (CH2)n-COR5, où n varie de 1 à 6 et R5 représente H ou un groupement choisi parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le benzyle, et les groupements benzyle substitués par un ou deux substituants choisis parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, les halogénures et les groupements hydroxyle, amino, nitro et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et X représente un contre-ion, et On hydrolyse le sulfonium ainsi obtenu en acide 2,4-dihydroxybutyrique ou son sel, et On cyclise l'acide 2,4-dihydroxybutyrique ou son sel en 2-30 hydroxybutyrolactone. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on obtient le sulfonium par réaction sur le composé, d'un agent choisi parmi les agents de formule R4X où X représente un halogène ou un hydroxyle, et les alcènes ayant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés. 35 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit agent est choisi parmi l'acide bromoacétique et le bromure de benzyle. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit agent est choisi parmi les alcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, et est utilisé en milieu acide. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit 5 agent est choisi parmi le propène et l'isobutène. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, au moins deux des réactions de formation du sulfonium, d'hydrolyse du sulfonium en 24DHBA et de cyclisation du 24DHBA sont simultanées. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la 10 température de réaction varie de 30 à 150°C. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'on ajoute des sels d'halogénure, comme NaBr. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit composé est choisi parmi l'acide hydroxy-2-15 méthylthiobutyrique et l'ester isopropylique de ce dernier. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à l'échelle industrielle. 11. Utilisation d'un sulfonium répondant à la formule (II) [CH3][CH2CH2CR1 R20OOR3]R4S+ X- 20 Dans laquelle-R1 représente H et R2 représente OH, ou R1 et R2 représentent ensemble =0, R3 R3 représente H ou un groupement choisi parmi les groupements alkyles ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le benzyle, et les groupements benzyle substitués par un ou deux substituants choisis parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 6 atomes de 25 carbone, linéaires ou ramifiés, les halogénures et les groupements hydroxyle, amino, nitro et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone et R4 représente (CH2)n-R5 ou (CH2)n-COR5, où n varie de 1 à 6 et R5 représente H ou un groupement choisi parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, le benzyle, et les groupements benzyle 30 substitués par un ou deux substituants choisis parmi les groupements alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, les halogénures et les groupements hydroxyle, amino, nitro et alcoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et X représente un contre-ion, pour préparer de la 2-hydroxybutyrolactone. 35