FR 2959418 A1 20111104 FR 1053266 A 20100428 La présente invention a pour objet un nouveau pansement comprenant une masse hydrocolloïde adhésive destiné au traitement des plaies telles que les plaies exudatives, les brûlures, les lésions dermo-épidermiques superficielles, profondes, chroniques ou aiguës et en particulier au traitement de l'ampoule. Les pansements selon l'invention présentent une tenue dans le temps améliorée. Arrière-plan technologique Les pansements comprenant des hydrocolloïdes sont connus depuis plus de 20 ans. Ils sont constitués d'un support sur lequel est déposée une masse 10 adhésive comprenant des hydrocolloïdes. On peut citer, à titre d'exemples, les produits commercialisés sous les dénominations Algoplaque® par les Laboratoires URGO et Comfeel® par la société Coloplast. Des pansements comprenant une masse adhésive comprenant des hydrocolloïdes, spécifiquement destinés au traitement de l'ampoule, sont également connus et commercialisés par exemple 15 sous les dénominations Urgo Traitement Ampoules® par les Laboratoires URGO et Compeed® par la société Johnson & Johnson. Pour permettre une bonne absorption des exsudats de la plaie, ces pansements contiennent des quantités relativement importantes (de l'ordre de 20 à 50 % en masse) d'hydrocolloïdes. De manière préférentielle, ces pansements 20 sont conçus pour tenir en place sans l'aide d'une bande adhésive complémentaire, en adhérant directement à la peau. La masse adhésive de ces pansements connus est habituellement constituée d'une phase continue hydrophobe, généralement à base d'élastomères, dans laquelle est dispersée une phase discontinue de particules d'hydrocolloïdes 25 destinées à absorber les exsudats de la plaie, L'absorption des exsudats par les hydrocolloïdes provoque la gélification de la masse adhésive, ce qui permet de retirer sans douleur le pansement de la plaie après son utilisation, n générale, ces masses adhé élastomériq contenant des particules hydrocollulues, u plusieur composé(s) destiné(s) à conférer des propriétés d'adhérence à ladite masse connu(s) sous le nom de « tackifiant(s) ». Pour assurer le maintien dans le temps de leur capacité d'absorption et de leur cohésion lors du retrait, ces pansements possèdent un pouvoir adhésif initial important. Ceci est encore plus vrai pour les pansements destinés au traitement des ampoules qui doivent être positionnés dans des zones courbes ou difficiles d'accès et qui sont soumis à de fortes contraintes mécaniques lors de leur utilisation. Des pansements comprenant des particules d'hydrocolloïdes dispersées 10 dans une matrice élastomérique, sont par exemple décrits dans les documents FR 2 495 473, FR 2 775 903, EP 0 927 051, EP 1 165 717. Le document EP 0 264 299 décrit un pansement présentant ce type de composition dans la couche de masse adhésive, étant par ailleurs précisé que le coussinet d'étanchéité, au moins sur sa périphérie, est conformé en biseau de 15 manière telle que son épaisseur près de son rebord ne dépasse pas environ un quart de son épaisseur maximale. WO 92/05755 décrit également un pansement comprenant des particules d'hydrocolloïdes dispersées dans une matrice élastomérique, caractérisé en ce qu'il présente un large rebord périphérique d'une épaisseur inférieur à 0,5 mm et qui s'étend sur au moins 10 mm. EP 1 020 198 20 décrit un dispositif semblable à celui du document WO 92/05755, la partie rebord périphérique, d'épaisseur 0,15 à 0,20 mm, s'étendant cette fois-ci jusqu'à une distance de 3,0 mm de la partie centrale épaisse, d'épaisseur 0,5 mm. .ro_12.1_êmes) à résoudre 25 Un pansement idéal doit répondre si possible a un certain nombre d'exigences lors de l'utilisation par le patient présentant une plaie, dont certaines sont par essence difficiles à satisfaire simultanémenti Une. trop forte adhésion, bien que permettant assurer V'..1rrrrati0r) DanSernerit, Deijt a\/O;1- conséquence un reliquat indésirable de masse Ihésiv( )eau a 30 son retrait. Une trop forte adhésion peut égaleme entraîne, retra douloureux du pansement et/ou provoquer une desquamation superficielle de la peau. Une viscosité trop élevée de la masse adhésive peut empêcher cette dernière de suivre les déplacements du corps du porteur, mais une masse adhésive trop fluide finira par déborder de son cadre. Si un pansement comprenant une masse adhésive trop fluide est soumis à une force perpendiculaire à sa surface, cela aura pour conséquence de faire fluer la masse au niveau des bords périphériques. Si un tel pansement est soumis à une force dans le plan du pansement, cela aura pour conséquence d'excentrer le pansement de son site de pose. Le support va glisser et pourra dans certains cas provoquer un délaminage de la masse et du support. On vise en effet à satisfaire autant que possible les besoins pendant les phases distinctes de la vie du pansement, que l'on peut définir comme l'accostage, le port et le retrait. Dans le cadre de la présente invention, des recherches ont été entreprises afin de développer des masses adhésives octroyant à des pansements les contenant une meilleure tenue sur la peau. Les mouvements naturels du corps humain en eux-mêmes font subir des forces mécaniques à des pansements, lesquels sont sujets également à une température au-delà de la température ambiante ainsi qu'à des apports d'eau, de graisses naturelles, sans mentionner les exsudats des plaies qu'ils sont censés isoler de l'extérieur. L'action du corps humain sur le pansement se réalise souvent à l'intérieur de vêtements ou d'autres accessoires tels que des chaussures, ce qui augmente notamment les forces mécaniques. La tendance des pansements à être détachés du corps humain augmente naturellement avec le degré d'activité du porteur, les sportifs connaissant un taux élevé de perte des pansements Tout en assurant une bonne tenue sur la peau il est souhaitable de disposer d'un bon pouvoir adhésif initial avec un tack » suffisant pour ancrer de façon sure le pansement sur la peau lors de sa pose initiale. De préférence, ce « tack » sera stable dans le temps, afin d'assurer une durée de conservation envisageable nies folique possible apr` fabrication, De façon généra on désire dispos( le par men s présentant ae certaine résistance à l'eau (permettant ainsi au arteur se laver au moins au moyen d'une douche sans perte du pansement), qui procurent au porteur une sensation de protection de la peau endommagée et qui ne transfèrent pas de quantité significative de masse adhésive sur la peau. Il est également souhaitable que la masse adhésive soit stable dans le temps, de façon à ce qu'après des mois, voire des années de stockage, ses propriétés ne sont pas altérées de façon significative. Brève description des Figures Les Figures 1 à 3 représente de manière schématique les comportements 10 respectifs d'un matériau (théorique) purement élastique, d'un matériau (théorique) purement visqueux, et d'un matériau viscoélastique. La Figure 4 représente un profil d'épaisseur d'un pansement à bords amincis, un mode de réalisation préféré de la présente invention. Les Figures 5 à 9 présentent des résultats obtenus dans le test de fluage- 15 recouvrance selon la présente invention pour la masse adhésive commerciale Compeed® ainsi que pour des masses adhésives hydrocolloïde selon les formulations des exemples selon l'invention et selon les exemples comparatifs de la présente demande. La Figure 10 présente des résultats obtenus en matière de décollage de 20 pansements ampoule de forme ovale sur porteurs sportifs volontaires, dans une étude comparative avec le produit commercial Compeed®. Résumé de l'invention Dans le cadre des recherches visant à identifier des pansements présentant: 25 une bonne tenue sur la peau tout en satisfaisant d'autres critères énumérés [-dessus, la Demanderesse a étudié différentes conditions de modélisation de comportement de la masse adhésive. Des conditions ont été développées permettant, de faeOn urprenante.. Cie . c(unporternElt 'irie mas adre hydrocolloe uae tests avec des porteurs volontaires, de pansements comprenant une couche constituée par la masse adhésive en question. Le fluage permet de déterminer comment un matériau se déforme dans le temps sous une contrainte donnée. La recouvrance caractérise comment ce matériau revient à son état initial quand il n'est plus soumis à la contrainte. Un matériau idéal élastique répond immédiatement à une contrainte puis revient complètement à son état initial quand il n'est plus soumis à une contrainte (voir Figure 1). Un matériau idéal visqueux se déforme progressivement dans le temps sous 10 la contrainte mais ne revient pas à son état initial quand il n'est plus soumis à une contrainte (voir Figure 2). Un matériau viscoélastique a un comportement intermédiaire (voir Figure 3). On définit un rapport de déformation y adimensionnel permettant de s'affranchir de la différence de déformation en mode fluage (creep) 7c et celle en 15 mode recouvrance (recovery) 7R entre les formulations. Ye ù YR Ye Si le matériau est purement élastique 7R=0 (retour à son état initial) alors Si le matériau est purement visqueux 7R= 7C alors y - 20 Un matériau viscoélastique aura donc un rapport de déformation y compris entre 0 et 1. Les recherches menées par la Demanderesse ont permis de démontrer CILi1ji-le bonne corrélation entre des résultats mesurés en lUdge-reCOuvrance et ies résultats sur porteurs volontaires est observée lorsque : 25 une contrainte initiale de 5000 Pa est appliquée à la masse adhésive pendant la mesure de fluage recouvran ce, cette contrainte étant. inhabituellement élevée et la mesure de fluage-recouvrance est réalisée à la température habituelle du corps de 370C, à pression atmosphérique normale et avec une humidité relative de 60°, mais sans adjonction d'eau à la masse adhésive hydrocolloïde. Des tests ont été réalisés en utilisant un pousse- syringue capable de déposer en continu la même quantité d'eau sur la masse adhésive hydrocolloïde pendant le test que la quantité d'eau absorbée par la même mass adhésive hydrocolloïde sur un porteur humain dans la même durée. De façon surprenante, bien que l'on puisse imaginer au départ qu'un milieu humide mimerait mieux le comportement de la peau in vivo, la corrélation avec la tenue de pansements observés était meilleure pour les tests de fluagerecouvrance réalisés sans rajout d'eau sur la masse adhésive. La présente invention se rapporte donc à un pansement comprenant une masse adhésive hydrocolloïde comprenant les composants suivants, les pourcentages en poids de chaque composant étant indiqués par rapport au poids total de la masse adhésive hydrocolloïde: - au moins 10 % et au plus 30% d'une matrice élastomerique hydrophobe comprenant des copolymères séquencés polystyrène-oléfine-styrène), - au moins 2 % et au plus 50 % de particules d'hydrocolloïde(s) 20 dispersées dans ladite matrice élastomerique, - au moins 10 % et au plus 40 % d'au moins une résine tackifiante d'hydrocarbure, caractérisé en ce que 'a masse adhésive hydrocolloïde présente un rapport de déformation compris entre au moins 0,10 et au plus 0,40, tel que mesuré en soumettant un échantillon cylindrique ayant un diamètre de 10 mm de ladite masse adhésive hydrocolloïde d'épaisseur 1,0 mm, à une température de 37°C dans une atmosphère de 60% d'humidité relative, à une contrainte de 5000 Pa afin de nrQVOCO...ler fltlaqe ,31,..KiLIH est associe !..Jne. déformation mc rée après 0 minutes de contrEr suivie 30 mettre aile recouvrance caractérisée pai ronii-31n 3 cont nte af an résiduelle ') après 30 minutes sans contrainte, le rapport de déformation adimensionnel y étant donnée par : Ta -7R Il est à noter ici que bien qu'une épaisseur de masse adhésive hydrocolloïde de 1,0 mm soit utilisée pour la mesure standardisée du le rapport de déformation adimensionnel y, il est possible de préparer des pansements d'épaisseur globale variable. Selon un mode préférentiel, l'épaisseur du pansement, dans sa partie la plus épaisse, comprenant la masse adhésive et un film de protection et une couche support, est d'environ 0,85 mm. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci porte sur un pansement dans lequel le pansement et la masse adhésive qu'il contient se présentent sous une forme tridimensionnelle à bords amincis, de telle sorte que le profil en hauteur du pansement en allant du centre géométrique du pansement vers la périphérie du pansement soit constitué de trois sections, comme cela est représenté à la Figure 4 : - une partie centrale comprenant le centre géométrique du pansement dans laquelle la hauteur E du profil (l'épaisseur maximale du pansement sur sa partie centrale) est substantiellement constante - une partie périphérique d'épaisseur e substantiellement constante - une zone de transition dans laquelle la courbure de raccordement liant les parties périphérique et centrale peut être représentée par une fonction parabolique de formule générale (1) : Y a y n.x + c, avec a Une surface de pansement pourrait naturellement présenter des aspérités mais les valeurs à retenir seront celles obtenues de la fonction parabolique qui présente le moins de déviation possible de la courbe observée en surface (par exemple par étude sous microscope). Bien entendu, la valeur « a » dans la fonction parabolique détermine l'effet du terme en x2 et donc le degré de courbure. Ce profil géométrique caractérisé par une fonction parabolique peut en lui-même conférer des effets techniques avantageux et peut être réalisé indépendamment du fait d'utiliser une masse adhésive hydrocolloïde présentant un rapport de déformation adimensionnel y compris entre 0,10 et 0,40. Toutefois, selon un mode de réalisation préférable de la présente invention, le profil géométrique est combiné avec le fait d'utiliser une masse adhésive hydrocolloïde présentant un rapport de déformation adimensionnel y compris entre 0,10 et 0,40 comme détaillé plus haut. Sans vouloir être lié par une interprétation théorique particulière, la Demanderesse considère que le fait de disposer d'un profil comme indiqué plus haut, sans rebord suivi de changement d'épaisseur très abrupte (comme décrit dans WO 92/05755 ou EP 1020198) ni bord biseauté (comme dans EP 0 264 299), présente des avantages permettant de réconcilier résistance au décollement du pansement avec bonne absorption des exsudats. En effet, un mauvais accostage peut dès le début provoquer de petites plissures du pansement, notamment au niveau des bords périphériques. Ces petites plissures permettront l'entrée d'air/eau/salissure à l'origine d'un décollement précoce. Aussi, de petites plissures facilitent l'accroche avec les chaussettes/chaussures/tanières qui provoquent le décollement du pansement. le pansement ne présente pas rle petites plissures à ia pose, les frottements des chaussettes/chaussures/lanières pourront être à l'origine du décollement. En fonction de la courbure, la surface en contact avec la chaussette/chaussure/lanière ne sera pas la même et la , haussette/rhausslire/lanière glissera p lis nninc oiciternent ir e surface Selon rabolique t aspect de ,.sente in l'épaissew uu rebord périphérique et l'épaisseur maximale se IL ue rnaniere progressive. II n'y a pas de passage abrupt et cela permet un meilleur glissement. Un passage progressif avec un bord biseauté (tel que décrit dans le brevet EP 0 264 299) nécessite une pente très faible, ce qui engendre une épaisseur moins importante de la masse sur une surface plus importante et par voie de conséquence une absorption plus faible des exsudats (car ce sont les particules hydrocolloïde(s) contenues dans la masse qui permettent une bonne absorption des exsudats). Le pansement vu de dessus peut revêtir une forme carrée ou rectangulaire. De même sa taille peut être adaptée librement en fonction de la surface de la partie à traiter ou à protéger. Par exemple, un pansement destiné au traitement de l'ampoule peut se présenter sous une forme rectangulaire d'environ 7 cm de longueur et d'environ 4 cm de largeur tandis qu'un pansement destiné au traitement de l'ulcère peut convenablement se présenter sous une forme carrée de 10 cm de coté. Des formes autres que carrée ou rectangulaire sont également envisagées pour des pansements selon l'invention, par exemple des formes circulaires, ovales ou présentant l'apparence d'un haricot. Dans le cas d'une forme rectangulaire ou ovale, on distingue clairement deux axes distincts traversant le centre géométrique, d'une part un axe transversal dont la longueur d'un bord périphérique à l'autre bord en passant par le centre est la plus courte possible (l'axe transversal), et d'autre part l'axe longitudinal, perpendiculaire a l'axe transversal et plus long que ce dernier. Selon un mode préférentiel de la présente invention, le pansement, notamment de type ovale ou rectangulaire, comporte des axes longitudinal et transversal distincts passant par ie (entre géométrique du )ansement; dans lequel - sur Faxe longitudinal, 0,0010 mm-1 ~ - a ≤. 0,0016 mm', et 0,060 ≤_ b ~ 0,0920, et - sur l'axe ' fa Ilsvei s~ 00 0 ryim4, a 0 0 % `? ?1', `~ 08( 0 En sens longitudinal donc, dans ce mode de réalisation préférentiel, la courbure de raccordement est plus faible qu'en sens transversal. De préférence, dans les pansements à bords amincis dans ce mode de réalisation de la présente invention, la hauteur E dans la partie centrale du pansement d'épaisseur substantiellement constante est d'au moins 0,80 mm et d'au plus 1,2 mm, et la hauteur e dans la partie périphérique du pansement d'épaisseur substantiellement constante est d'au moins 0,26 mm et d'au plus 0,40 mm. Des pansements présentant des profils géométriques tels que définis par le 10 profil parabolique ci-dessus peuvent notamment être obtenus par la mise en oeuvre du procédé de la demande de brevet WO 2010/004222 de la Demanderesse, un cylindre comportant l'empreinte des formes géométriques souhaitées étant utilisé pour préparer de tels pansements à bord amincis. 15 Description détaillée de l'invention Les pansements selon la présente invention comprennent une couche de masse adhésive hydrocolloïde comprenant les éléments essentiels que sont la matrice hydrophobe élastomérique, les particules d'hydrocolloïde(s) ainsi qu'au moins une résine tackifiante d'hydrocarbure comme indiqué plus haut. Les 20 pansements selon la présente invention peuvent en outre présenter, sur la face de la masse adhésive hydrocolloïde non destinée à être au contact de la peau du patient, un support. Les pansements selon la présente invention peuvent également présenter, sur face de !a masse adhésive hydrocolloïde destinée à être au contact de la peau du patient un film protection .S'elon un mode de 25 réalisation de la présente invention, ie pansement présente une forme à bords amincis. Le pansement de dessus peut revêtir une forme carrée ou rectangulaire. De même sa taille peut être adaptée librement en fonction de la surface de fa partie à tralter o r3 orntéqer P,--ir exemple traitement de l'ampoule p résent forme rectangulaire 7 cm de longueur et d'enviroi, , m de largeur tandis qu'un pansement destiné au traitement de l'ulcère peut convenablement se présenter sous une forme carrée de 10 cm de coté. Des formes autres que carrée ou rectangulaire sont également envisagées pour des pansements selon l'invention, par exemple des formes circulaires, ovales ou présentant l'apparence d'un haricot. La matrice élastomérique de la couche masse adhésive hydrocolloïde comprend des copolymères séquencés polystyrène-oléfine-styrène). De préférence, la matrice élastomérique comprend un (ou plusieurs) élastomère(s) appartenant à la famille des copolymères triblocs polystyrène-isoprène-styrène) (en abrégé : poly(SIS)) et les mélanges de copolymères triblocs poly(SIS) et de copolymères diblocs poly(styrène-isoprène), et en particulier les poly(SIS) ayant une teneur en styrène comprise entre 14 et 52 % et de préférence entre 14 et 30 % en poids rapporté au poids dudit poly(SIS). De tels produits bien connus de l'homme de l'art sont par exemple commercialisés par la société Kraton sous la dénomination KRATON®D ou par la 15 société Dexco Polymers LP sous la dénomination VECTOR®. Parmi les copolymères triblocs poly(SIS) préférés, on peut citer en particulier les produits commercialisés sous les dénominations KRATON®D-1111K, KRATON®D-1111CS, KRATON®D-1107 ou KRATON®1161, VECTOR®4114 et VECTOR®4113. 20 Des copolymères triblocs poly(styrène-butadiène-styrène) peuvent également être utilisés dans le cadre de l'invention, Parmi ces copolymères poly(styrène-butadiène-styrène), on peut citer en particulier le produit commercialisé sous la dénomination KRATON®D-1102 par la société ,raton, 25 0e préférence, les élastomères formant la matrice élastomérique seront présents, au sein de la masse adhésive des pansements selon l'invention en une quantité de 10 à 30 % en poids, et de préférence de 15 à 25 % en poids, du poids total rie ra masse idhéSive h!ydrocolloide D'un( acon générale, la matrice élan 0 plusieurs` " -olloïde(s). 2959418 -12- Par « hydrocolloïde» on entend désigner ici tout composé habituellement utilisé par l'homme de l'art pour son aptitude à absorber les liquides hydrophiles tels que l'eau, le sérum physiologique ou les exsudats d'une plaie. A titre d'exemple d'hydrocolloïde susceptible d'être utilisé dans le cadre de 5 l'invention, on peut citer la pectine, les alginates, les gommes végétales naturelles comme en particulier la gomme de Karaya, les dérivés de cellulose comme en particulier les carboxyméthylcelluloses et leurs sels de métal alcalin, notamment de sodium ou de calcium, ainsi que les polymères synthétiques à base de sels de l'acide acrylique, connus sous l'appellation "superabsorbants", comme par en 10 particulier les produits commercialisés par la société BASF sous la dénomination LUQUASORB® 1003 ou par la société CIBA Specialty chemicals sous la dénomination SALCARE® SC91. Bien entendu, des mélanges de ces produits peuvent être utilisés à titre d'hydrocolloïdes. Les hydrocolloïdes préférés dans le cadre de la présente invention sont les 15 sels de métal alcalin de la carboxyméthylcellulose, et en particulier la carboxyméthylcellulose de sodium. La quantité d'hydrocolloïde(s) incorporée dans la matrice élastomérique sera adaptée en fonction du niveau d'absorption souhaité. D'une façon générale, la quantité d'hydrocolloïde(s) pourra être de l'ordre de 2 à 50 % en poids, 20 rapportée au poids total de la masse adhésive hydrocolloïde. Dans le cadre de la présente invention, on utilisera de préférence une quantité d'hydrocolloïde(s) comprise entre 20 et 50 % en poids rapportée au poids total de la masse adhésive hvdrocol!oïde. La matrice élastomérique contenant des particules hydrocolloïdes st 25 rendue adhésive par i ajout de produits dits: tackifiants Des produits tackifiants susceptibles d'être utilisés dans le cadre de !a présente invention sont les résines tackiflantes d'hydrocarbure(s) hydrogéné(s). De tels produits sont COMMPt«lalic, oàt ,-)Aï 0riété ARAkAiA/t seps ,ffiP(»rTmr)IM)( ARKO' _es produits son dus par grades indiquais 30 ramollissement La température du point de ramollissement de l'ARKON( est de 90°C, celle de l'ARKON® P 125 est de 125°C et celle de l'ARKON® P 140 est de 140°C. Les résines ARKON® P 100 et ARKON® M 100 sont préparés par l'hydrogénation de résines d'hydrocarbures aromatiques obtenues par polymérisation cationique de la fraction C9 avec des points d'ébullition compris 5 entre 140 et 280°C, cette fraction étant substantiellement exempte de fraction en C5. Dans le cas de la résine ARKON® P 100, le degré d'hydrogénation est considéré comme total, tous les noyaux aromatiques étant hydrogénés. Dans le cas de la résine ARKON® M 100, l'hydrogénation est incomplète, le degré d'hydrogénation étant de 50 à 80%. Dans la mesure où les produits de départ 10 avant hydrogénation de résines tackifiantes telles que celle de la série ARKON® sont aromatiques, de telles résines sont également couramment appelées « resines tackifiantes aromatiques hydrogénées », bien que le produit final peut ne plus contenir de noyau aromatique. Dans un mode préférentiel de réalisation de la présente invention, au moins deux résines tackifiantes d'hydrocarbure(s) hydrogéné(s) doivent être présentes, dont les points de ramollissement diffèrent d'au moins 10°C et d'au plus 40°C, de préférence d'au moins 20°C et d'au plus 40°C, encore plus préférentiellement d'au moins 30°C et d'au plus 40°C. II s'agit de préférence de deux résines tackifiantes dans la classe de résines aromatiques hydrogénées telle que détaillées plus haut. 20 De manière préférentielle, le point de ramollissement de la résine tackifiante dont le point de ramollissement est le plus bas sera d'au moins 65°C, de préférence d'au moins 80°C. De manière préférentielle, le point de ramollissement de la résine tackifiante dont le point de ramollissement est le plus haut sera d'au plus 145°C, de préférence d'au plus 130°C. 25 Il a été observé que l'utilisation d'une seule résine tackifiante aromatique hydrogénée peut réduire la capacité à présenter un bon pouvoir adhésif initial avec un « tack » suffisant pour ancrer de façon sure le pansement sur la peau lors de sa pose initiale ainsi que de conserver ce pouvoir adhésif initial lors de la pose pendant une longue durée de conservation du pansement, L'utilisation de deux 2959418 - 14- résines tackifiantes aromatiques hydrogénées permet de réconcilier au mieux l'ensemble de propriétés recherchées. En plus des résines tackifiantes d'hydrocarbure(s) (aromatiques) hydrogéné(s), la masse adhésive hydrocolloïde peut éventuellement contenir d'autres familles de résines tackifiantes, par exemple les produits obtenus par polymérization de monomères aliphatiques en C5 (telles que la série WINGTACKO), des polyterpènes ou des résines de colophanes. De préférence cependant, de telles résines ne constituent qu'au plus 5% en poids par rapport au poids total de la masse adhésive hydrocolloïde, et plus préférentiellement la masse adhésive hydrocolloïde est substantiellement exempte de résines tackifiantes autres que des résines tackifiantes d'hydrocarbure(s) hydrogéné(s), notamment substantiellement exempte de résines autres que les résines tackifiantes d'hydrocarbure(s) aromatiques hydrogéné(s). De préférence, le(s) produit(s) tackifiant(s) représentera (représenteront) de 10 à 40 % en poids, du poids total de la masse adhésive hydrocolloïde, préférentiellement de 25 à 35%. De préférence, dans le mode de réalisation préférentiel selon lequel il y a deux résines tackifiantes d'hydrocarbure(s) hydrogéné(s), chacune des deux résines tackifiantes d'hydrocarbure(s) hydrogéné(s), dont les points de ramollissement diffèrent d'au moins 10°C et d'au plus 400C, représentera au moins 5%, de préférence au moins 10% en poids du poids total de la masse adhésive hydrocolloïde. Divers composés additionnels pourront être ajoutés à la matrice élastomérîque contenant les composés tackifiants et hydrocollol«Jes précités pour obtenir des masses adhésives hydrocollo.1des qui présentent des propriétés d'élasticité, adhésion, de stabilité dans le temps et de cohésion optimisées. De tels composés sont par exemple des stabilisants comme en particulier des antioxydants, des plastifiants comme en particulier les huiles plastifiantes. ar ' Cette masse adhésive hydrocolloïde a été préparée par la mise en oeuvre du procédé suivant : Dans un malaxeur à bras en Z à une température de consigne de 130°C, on 5 a introduit les composés 1, 2, 7 et 8. A la 40è' minute, on a ajouté le composé 3. A la 50è' minute, on a ajouté le composé 4. A la 60è" minute, on a ajouté le composé 5. A la 70è' minute, on a ajouté le composé 6. 10 La vidange du malaxeur a été effectuée à la 80è' minute. La masse hydrocolloïde adhésive a été chauffée à une température de l'ordre de 110 à 130°C. Exemple comparatif de formulation 2 On a préparé une masse adhésive hydrocolloïde constituée des composés suivants (quantité exprimée en poids pour 100 grammes de masse) : N° Composés Quantité (en poids pour 100 grammes) 1 Elastomère 18 ,0 Copolymère bloc Styrène-Isoprène-Styrène/ Styrène Isoprène (commercialisé sous la dénomination KRATON® D 1111 K par KRATON) 2 Plastifiant 7,0 Diethylhexyl adipate (commercialisé sous la dénomination Crodamol DOA par Crodaj 3 Résine tacklfïapte 13,0 Résine (commercialisé sous a dénomination de Arkon P 140 par Arakawa 4 Résine tackiflante 20,0 Résine (commercialisé sous la dénomination de Arkon P 90 par Arakawa) Iomination CMC Blanose') 7H4XF par 2959418 -21- Hercules) 6 Antioxydant Dibutyldithiocarbamate de Zinc (commercialisé sous la dénomination Perkacit® ZDBC par la société FLEXSYS) 7 Antioxydant 0,5 Pentaérythritol Tetrakis (3-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)proprionate) (commercialisé sous la dénomination Irganox® 1010 par Ciba Speciality Chemicals) Cette masse adhésive hydrocolloïde a été préparée par la mise en oeuvre du procédé suivant : Dans un malaxeur à bras en Z à une température de consigne de 135°C, on 5 a introduit les composés 1, 2, 6 et 7. A la 45ème minute, on a ajouté le composé 3 et 4. A la 55ème minute, on a ajouté le composé 5. La vidange du malaxeur a été effectuée à la 65ème minute. 10 Exemple 1 de formulation selon l'invention On a préparé une masse adhésive hydrocolloïde constituée des composés suivants (quantité exprimée en poids pour 100 grammes de masse) : Composés Quantité (en poids pour 100 grammes) 1 Elastomerg 18 ,0 Copolymère bloc Styrène-Isoprène-Styrène/ Styrène isoprène (commercialisé sous la dénomination KRA FON 1.11 K par KRATON) 2 Plastifiant 10,0 Diethylhexyl adipate (commercialisé sous la dénomination Crodamol DOA par Croda) 3 Résine tackifiante 15,0 Résine (commernali e sous a dénomination de 2959418 -22- Arkon P 90® par Arakawa) 5 Hydrocolloïde 41,0 Carboxyméthylcellulose (commercialisé sous la dénomination CMC Blanose® 7H4XF par Hercules) 6 Antioxydant 0,5 Dibutyldithiocarbamate de Zinc (commercialisé sous la dénomination Perkacit® ZDBC par la société FLEXSYS) 7 Antioxydant 0,5 Pentaérythritol Tetrakis (3-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)proprionate) (commercialisé sous la dénomination Irganox® 1010 par Ciba Speciality Chemicals) Cette masse adhésive hydrocolloïde a été préparée par la mise en oeuvre du procédé suivant : Dans un malaxeur à bras en Z à une température de consigne de 135°C, on 5 a introduit les composés 1,2,6 et 7. A la 45ème minute, on a ajouté le composé 3 et 4. A la 55è' minute, on a ajouté le composé 5. La vidange du malaxeur a été effectuée à la 65è' minute. 10 Exemple 2 de formulation selon l'invention On a préparé une masse adhésive hydrocolloïde constituée des composés suivants (quantité exprimée en poids pour 100 grammes de masse) : Composés Quantité (en poids pour 100 grarnmes.,L 1 Elastomère 18,0 Copolymère bloc Styrène-Isoprène-Styrène/ Styrène Isoprène (commercialisé sous la dénomination KRATON P 1111 K par KRATON arit 10,0 xyl iate (commercialisé sous r 1, noi D( -23- Résine tackifiante 30,0 Résine (commercialisé sous la dénomination de Arkon P 125®par Arakawa) 4 Hydrocolloïde 41,0 Carboxyméthylcellulose (commercialisé sous la dénomination CMC Blanose® 7H4XF par Hercules) Antioxydant 0,5 Dibutyldithiocarbamate de Zinc (commercialisé sous la dénomination Perkacit® ZDBC par la société FLEXSYS) 6 Antioxydant 0,5 Pentaérythritol Tetrakis (3-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)proprionate) (commercialisé sous la dénomination Irganox® 1010 par Ciba Speciality Chemicals) Cette masse adhésive hydrocolloïde a été préparée par la mise en oeuvre du procédé suivant : Dans un malaxeur à bras en Z à une température de consigne de 135°C, on a introduit les composés 1, 2, 5 et 6. A la 45ème minute, on a ajouté le composé 3. A la 55ème minute, on a ajouté le composé 4. La vidange du malaxeur a été effectuée à la 65ème minute. Bien, que cette formulation satisfasse aux critères de mesure de fluagerecouvrance (valeur de r:omprise entre 0,.1.0 et 0,40 selon la méthode le mesure de la présente invention et présente une bonne tenue sur la peau, elle semble être moins capable de présenter un bon pouvoir adhésif initial avec un « tack » suffisant pour ancrer de façon sure le pansement sur la peau lors de pose ait IalF ainsE IP 'iE ' onser/er uni ;vn;i -dh sit nitial nrz rvatio' )ansement. -nasse ad. . tackifiantes hyorocarbure(s nydrogéné(s) dont les points de ramollissement 2959418 - 24 - diffèrent d'au moins 10°C et d'au plus 40°C, dont un exemple illustratif est donné dans l'exemple de formulation 1 selon l'invention ci-dessus, constitue donc actuellement un mode de réalisation particulièrement préféré. Evaluation des propriétés de masses adhésives selon les exemples de formulation Mode Opératoire Une plaque de masse pour chaque formulation d'lmm d'épaisseur est réalisée à l'aide d'une presse chauffée 200E Collin (type de presse chauffante) à 110°C. 15 Fluage Echantillon découpé à l'emporte-pièce de diamètre de 20mm. Rhéomètre : Gemini 150 Mobile : Plan 20 mm Température : 37°C 20 Contrainte : 5000Pa Temps fluage : 30min Temps recouvrante : 30min Le fluage du produit commercialisé par )ohnson&]ohnson sous la 25 dénomination commerciale Compeed® a également été mesuré. Selon la présente invention, ce test de fluage-recouvrance est réalisé en milieu sec. Les résultats obtenus sont présenté dans les Figures 5 à 9 et résumés dans 30 le tableau suivant : 5 10 2959418 -25- Formule CompeedO 0,400 0,222 0 44 Exemple 1 comparatif 2,553 1,231 0,52 Exemple 2 comparatif 0,183 0,093 0,50 Exemple 1 selon l'invention 1 100 0,720 0,35 Exemple 2 selon l'invention 1,30 0 1 0 0,12 Il a été trouvé que les formules des exemples comparatifs 1 et 2 présentent 5 une tenue moindre à l'usage par rapport au produit CompeedO (dans le type de test sur porteur qui sera décrit ci-après) et montrent un rapport de déformation plus élevé. Ces formules ont un comportement plus élastique en mode fluage/recouvrance. Les formules des exemples 1 et 2 selon l'invention, qui semblent avoir une 10 tenue meilleure que CompeedO dans des essais sur porteurs, présentent un rapport de déformation plus faible. Ces formules semblent avoir un comportement plus visqueux en mode fluage/recouvrance. Résultats sur porteurs 15 Des pansements comprenant la masse adhésive hydrocolloïde selon l'Exemple 1 ont été testés par des porteurs volontaires pratiquant des activités sportives. Il en est ressorti que les pansements selon l'invention présentent un taux réduit de décollement, une certaine résistance à l'eau, confère une sensation de protection de fa peau (protection contre les pressions, les frottements de la haussure) et rie transfèrent pas de quantité significative de massé adhésive sur peau. Dans une étude, des ailettes protection d'une masse adhésive de pansement ampoule de forme ovale de la marque Compeedit) ont été retirées et remplacées par des ailettes neutres, un pansement ampoule également de Lorme ovale et de la même taille et épaisseur a été préparé avec la masse adhésive selon 2959418 -26- l'exemple de formulation 1 de la présente invention. Trente-deux personnes ont participé à cette première étude qui a débuté par 1h ou 1h30 de course à pied puis s'est poursuivi sur 48h en condition urbaine avec cependant une activité sportive renouvelée (marche ou course) pour 50% des personnes. 5 Dès la fin de la course, on observe une différence significative entre les deux pansements au niveau de l'état de décollement : les pansements selon l'invention se décollent moins que les pansements Compeed® et cela se confirme après 48h de port. En effet, 63% des pansements selon l'invention sont encore en place après 48h de port et sont peu décollés alors que 47% des pansements 10 Compeed® sont présents avec un état de décollement variable. Les résultats de cette première étude sont présentés à la Figure 10. D'autres tests semblables avec des porteurs sportifs volontaires, comparant des formes haricot et ovale avec la même masse adhésive hydrocolloïde selon l'exemple de formulation selon l'invention, ont permis de démontrer que la forme 15 n'a pas d'impact sur la tenue du pansement (profil de perte dans le temps de pansement).