FR 2961804 A1 20111230 FR 1055064 A 20100624 COMPOSITION HYDRAULIQUE L'invention a pour objet une composition hydraulique comprenant un liant hydraulique et un mélange retardateur. Par mélange retardateur pour composition hydraulique, on entend un mélange comprenant au moins un agent retardateur qui entraîne un retard de la prise de la composition hydraulique, notamment un béton, c'est-à-dire qui augmente le temps de début de transition de la composition hydraulique pour passer de l'état plastique à l'état rigide. De façon générale, le retard de prise d'une composition hydraulique dépend de la quantité d'agent retardateur de prise ajoutée lors de la fabrication de la composition hydraulique. De ce fait, la quantité d'agent retardateur de prise ajoutée est déterminée en fonction de l'instant prévu auquel la composition hydraulique va être mise en oeuvre et varie donc d'une application à l'autre. Il serait toutefois souhaitable de disposer d'une composition hydraulique, notamment un béton, dont la prise serait retardée de plus d'une dizaine d'heures, voire de plusieurs jours quelle que soit l'application prévue. Pendant cette durée, lorsque la composition hydraulique doit être utilisée, la prise de la composition hydraulique pourrait être déclenchée à n'importe quel moment, par exemple par l'utilisation d'un agent accélérateur. La composition hydraulique pourrait ainsi avantageusement être stockée pendant plus d'une dizaine d'heures, voire pendant plusieurs jours après sa fabrication et n'être utilisée qu'au moment voulu. Toutefois, une composition hydraulique, notamment un béton, commence à perdre en rhéologie puis à se figer avant le début de prise, de sorte que la durée pendant laquelle la composition hydraulique peut être mise en oeuvre, ou fenêtre d'ouvrabilité, est toujours inférieure à la durée séparant la fabrication de la composition hydraulique du début de prise. L'ouvrabilité d'une composition hydraulique est généralement déterminée par une mesure d'affaissement ou d'étalement de la composition hydraulique. La fenêtre d'ouvrabilité correspond alors à la durée pendant laquelle l'affaissement ou l'étalement de la composition hydraulique reste supérieur à un seuil, déterminé notamment en fonction du type de la composition hydraulique et de l'application prévue. Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir une composition hydraulique, comprenant notamment un liant hydraulique, retardée de plus d'une dizaine d'heures, voire de plusieurs jours, dont la fenêtre d'ouvrabilité est de plus d'une dizaine d'heures, voire de plusieurs jours en l'absence d'action de déclenchement. Dans ce but, la présente invention propose une composition hydraulique comprenant au moins un liant hydraulique, un agent retardateur et un plastifiant, le temps de prise de la composition hydraulique étant supérieur ou égal à 12 heures en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique et la variation de l'affaissement de la composition hydraulique mesuré selon la norme EN 12350-2 étant inférieure à 50 mm ou la variation de l'étalement de la composition hydraulique mesuré avec un cône selon la norme EN 12350-2 étant inférieure à 100 mm pendant au moins 12 heures, de préférence pendant au moins 1 jour, encore plus préférentiellement pendant au moins 2 jours, en particulier au moins 3 jours, en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique. L'étalement est mesuré pour les bétons fluides et l'affaissement est mesuré pour les autres bétons. Lorsque l'affaisement de la composition hydraulique est trop important pour pouvoir réaliser une mesure selon la norme EN 12350-2, c'est l'étalement de la composition hydraulique qui est mesuré en utilisant le même cône que celui qui est utilisé de façon classique pour mesurer l'affaissement selon la norme EN 12350-2. L'invention offre au moins l'un des avantages déterminants décrits ci-après. Avantageusement, la durée du retard de prise de la composition hydraulique peut être adaptée de façon simple selon les besoins. L'invention offre comme autre avantage que pendant la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique, les variations de la rhéologie de la composition hydraulique sont réduites. L'invention offre comme autre avantage que le début de la prise intervient rapidement, en particulier moins de 36 h, après la fin de la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. L'invention offre comme autre avantage qu'après le début de la prise, la résistance à la compression de la composition hydraulique croît rapidement. L'invention offre comme autre avantage que le déclenchement de la composition hydraulique retardée peut être initié par une action volontaire de l'utilisateur à n'importe quel moment pendant plusieurs jours. Selon un exemple de réalisation dans lequel la composition hydraulique comprend, en outre, un agent modificateur de rhéologie, tout phénomène de ségrégation de la composition hydraulique est évité sur la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. La composition hydraulique à l'état frais peut alors avantageusement être transportée et/ou stockée sans agitation de la composition hydraulique. Enfin l'invention a pour avantage de pouvoir être mise en oeuvre dans au moins l'une des industries telles que l'industrie du bâtiment, l'industrie chimique (adjuvantiers) et l'industrie cimentière. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront clairement à la lecture de la description et des exemples donnés à titre purement illustratifs et non limitatifs qui vont suivre. Par l'expression « liant hydraulique », on entend selon la présente invention un matériau pulvérulent qui, gâché avec de l'eau, forme une pâte qui fait prise et durcit par suite de réactions et de processus d'hydratation, et qui après durcissement, conserve sa résistance et sa stabilité même sous l'eau. Le liant hydraulique peut être un ciment selon la norme EN 197-1. Par l'expression « composition hydraulique », on entend selon la présente invention un mélange d'au moins un liant hydraulique, avec de l'eau (dite eau de gâchage), des granulats, éventuellement des adjuvants, et éventuellement des additions minérales. Une composition hydraulique peut par exemple être un béton hautes performances, un béton très hautes performances, un béton auto-plaçant, un béton auto-nivelant, un béton auto-compactant, un béton fibré, un béton prêt à l'emploi, un béton léger, un béton préfabriqué ou un béton coloré. Par le terme « béton », on entend également les bétons ayant subi une opération de finition telle que le béton bouchardé, le béton désactivé ou lavé, ou le béton poli. On entend également selon cette définition le béton précontraint. Le terme « béton » comprend les mortiers ; dans ce cas précis le béton comprend un mélange d'au moins un liant hydraulique, de sable, d'eau, éventuellement d'adjuvants et éventuellement d'additions minérales. Le terme « béton » selon l'invention désigne indistinctement le béton frais ou le béton durci. La composition hydraulique selon l'invention peut être utilisée directement sur chantier à l'état frais et coulée dans un coffrage adapté à l'application visée, ou alors en préfabrication, ou encore en tant qu'enduit sur un support solide. Selon l'invention le terme « granulats » désigne des graviers, des gravillons et/ou du sable. Selon l'invention, l'expression « additions minérales » désigne un matériau minéral finement divisé utilisé dans le béton afin d'améliorer certaines propriétés ou pour lui conférer des propriétés particulières. Il s'agit, par exemple, de cendres volantes (telles que définies dans la norme EN 450), de fumées de silice (telles que définies dans la norme prEN 13263 :1998 ou NF P 18-502), de laitiers (tels que définis dans la norme NF P 18-506), d'additions calcaires (telles que définies dans la norme NF P 18-508) et les additions siliceuses (telles que définies dans la norme NF P 18-509). Par l'expression « ciment Portland », on entend selon l'invention un ciment de type CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV ou CEM V selon la norme « Ciment » NF EN 197-1 Par le terme « argiles », on entend désigner des silicates d'aluminium et/ou de magnésium, notamment les phyllosilicates à structure en feuillets, typiquement espacés d'environ 7 à environ 14 Angstrôms. Parmi les argiles rencontrées fréquemment dans les sables peuvent être mentionnées notamment la montmorillonite, l'illite, la kaolinite, la muscovite et les chlorites. Les argiles peuvent être de type 2 : 1 mais aussi de type 1 : 1 (kaolinite) ou 2 : 1 : 1 (chlorites). Par l'expression « plastifiant/réducteur d'eau », on entend un adjuvant qui, sans modifier la consistance, permet de réduire la teneur en eau d'un béton donné, ou qui, sans modifier la teneur en eau, en augmente l'affaissement/l'étalement, ou qui produit les deux effets à la fois. La norme EN 934-2 prévoit que la réduction d'eau doit être supérieure à 5 %. Les réducteurs d'eau peuvent, par exemple, être à base d'acides lignosulfoniques, d'acides carboxyliques ou d'hydrates de carbone traités. Par l'expression « superplastifiant » ou « superfluidifiant » ou « super réducteur d'eau », on entend un plastifiant/réducteur d'eau qui permet de réduire de plus de 12 % la quantité d'eau nécessaire à la réalisation d'un béton. Un superplastifiant présente une action fluidifiante dans la mesure où, pour une même quantité d'eau, l'ouvrabilité du béton est augmentée en présence du superplastifiant. Par le terme « prise », on entend selon la présente invention le passage à l'état solide par réaction chimique d'hydratation d'un liant hydraulique. La prise est généralement suivie par la période de durcissement. Par le terme « durcissement », on entend selon la présente invention l'augmentation des résistances mécaniques d'un liant hydraulique, après la fin de la prise. Dans la suite de la description, les termes agents retardateur, plastifiant et agent modificateur de rhéologie sont utilisés pour caractériser des fonctions de composés chimiques. Il est clair qu'un même composé chimique peut comprendre plusieurs fonctions différentes. Par exemple, un composé chimique peut à la fois remplir le rôle d'agent retardateur et de plastifiant. Par exemple, un composé chimique peut à la fois remplir le rôle d'agent retardateur et d'agent modificateur de rhéologie. Aqent retardateur L'agent retardateur correspond à la définition du retardateur de prise mentionné dans la norme NF EN 934-2. Selon un exemple de réalisation de l'invention, l'agent retardateur comprend au moins un composé choisi parmi : - les sucres et produits dérivés, notamment le saccharose (ou sucrose en langue anglaise), le glucose, les sucres réducteurs (lactose, maltose etc.), la cellobiose, le gallactose etc., les produits dérivés comme la glucolactone, etc. ; - les acides carboxyliques ou leurs sels, notamment l'acide gluconique, le gluconate, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide gallique, l'acide glucoheptonique, l'acide saccharique et l'acide salicylique. Les sels associés comprennent par exemple le sel d'ammonium, le sel de métal alcalin (par exemple le sel de sodium, le sel de potassium, etc.), le sel de métal alcalino-terreux (par exemple le sel de calcium, le sel de magnésium, etc.). Cependant d'autres sels peuvent être évidemment utilisés ; - les acides phosphoniques et leurs sels, notamment l'acide aminotri(méthylènephosphonique), le sel pentasodique de l'acide aminotri(méthylènephosphonique), l'acide hexaméthylène-diamine-tétra(méthylènephosphonique), l'acide diéthylène-triamine-penta(méthylène-phosphonique et son sel de sodium) ; - les phosphates et leurs dérivés ; - les esters de sorbitan ; -les alkylpolyglucosides (APG) et leurs dérivés ; - les sels de zinc, notamment l'oxyde de zinc, le borate de zinc et les sels solubles de zinc (nitrate, chlorure) ; - les borates, notamment l'acide borique, le borate de zinc et les sels de bore ; - les agents de surface adaptés pour enrober la surface des grains de ciment, notamment certains éthers de cellulose et les acrylates ; et - les mélanges de ces composés. De préférence, l'agent retardateur comprend un acide hydroxycarboxylique ou un sel d'acide hydroxycarboxylique. Selon un exemple de réalisation de l'invention, l'agent retardateur comprend un gluconate. Plastifiant Selon un exemple de réalisation de l'invention, le plastifiant est un superplastifiant comprenant au moins un polymère comprenant une chaîne principale et plus de trois chaînes pendantes reliées à la chaîne principale. Le superplastifiant peut être un superplastifiant à efficacité immédiate dont l'action fluidifiante maximale est obtenue dans les quinze premières minutes à 20°C suivant l'ajout d'eau au liant hydraulique pour des dosages classiques. Le superplastifiant peut être un superplastifiant à efficacité différée dont l'action fluidifiante maximale est obtenue après quinze premières minutes à 20°C suivant l'ajout d'eau au liant hydraulique pour des dosages classiques. La mesure de l'action fluidifiante du superplastifiant à efficacité immédiate et du superplastifiant à efficacité différée est mesurée par une mesure d'étalement et/ou d'affaissement. L'augmentation de l'action fluidifiante du superplastifiant à efficacité différée peut être obtenue par une augmentation de la capacité du superplastifiant à efficacité différée à s'adsorber sur les composants minéraux (notamment les grains de ciments) de la composition hydraulique. Pour ce faire, une possibilité consiste en une augmentation de la densité de charges anioniques du superplastifiant. Une augmentation de la densité de charges du superplastifiant peut être obtenue par deux phénomènes différents qui peuvent se produire simultanément : -l'augmentation du nombre de charges portées par le polymère ; et -la réduction du poids moléculaire du polymère. La réduction du poids moléculaire du superplastifiant peut être obtenue en prévoyant un superplastifiant comprenant une chaîne principale et des chaînes pendantes reliées à la chaîne principale et qui peuvent se détacher de la chaîne principale lorsque le superplastifiant est dans la composition hydraulique. Le détachement de chaînes pendantes et/ou l'augmentation du nombre de charges portées par le superplastifiant peut être obtenue en prévoyant un superplastifiant comprenant des fonctions chimiques hydrolysables qui, sous l'effet des ions hydroxyde (OH-) dans la composition hydraulique, peuvent se transformer pour fournir des fonctions carboxylate COO-. Les fonctions chimiques hydrolysables sont en particulier, mais de façon non limitative, les anhydrides, les esters et les amides. On appelle polymère hydrolysable un polymère comprenant des fonctions chimiques hydrolysables dans les conditions de basicité et dans la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique et un monomère hydrolysable un monomère comprenant au moins une fonction hydrolysable dans les conditions de basicité et dans la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. On pourra utiliser, comme superplastifiant, des superplastifiants qui comprennent des fonctions carboxylates et/ou sulfonates et/ou phosphonates et/ou silanes et/ou phosphates et éventuellement des chaînes polyoxyde d'alkylène. En particulier, on pourra utiliser des superplastifiants qui sont du type polyphosphonate polyox ou polysulfonate polyox ou mieux encore de type polycarboxylate de polyoxyde d'alkylène (également appelés polycarboxylate polyox ou PCP). Un exemple de premier superplastifiant est celui décrit dans les documents EP-A-537872, US20030127026 et US20040149174. Un exemple de superplastifiant est celui obtenu par polymérisation : -d'au moins un monomère ionique du type phosphonique, sulfonique ou carboxylique, de préférence carboxylique et avantageusement de type (méth)acrylique ; et -d'au moins un monomère de type (méth)acrylate de polyoxyalkylène glycol (de C, à C4), par exemple de type (méth)acrylate de polyéthylène glycol (PEG), dont le poids moléculaire est compris par exemple de 100 à 10000, de préférence de 500 à 5000 et avantageusement de 750 à 2500. Le ratio molaire entre le motif selon la formule (I) et le motif selon la formule (Il) peut varier dans de larges mesures, par exemple de 90:10 à 45:55, de préférence de 80:20 à 55:45. lI est possible d'utiliser un ou plusieurs tiers monomère(s), par exemple ceux choisis parmi : (a) type acrylamide, par exemple N,N-diméthylacrylamide, 2,2'-diméthylamino (méth)acrylate ou ses sels, 2,2'-diméthylaminoalkyle (méth)acrylate ou ses sels avec le groupe alkyl et en particulier éthyle et propyle, et de façon générale tout monomère contenant une fonction de type amine ou amide ; (b) type hydrophobe, par exemple (méth)acrylate d'alkyle en Cl à C18, en particulier méthyle ou éthyle. La quantité de ce tiers monomère peut être comprise de 5 à 25 % mol du total des monomères. Dans le cas où le superplastifiant est un superplastifiant à action différée, l'anionicité du superplastifiant peut augmenter dans le béton dans la fenêtre d'ouvrabilité. Le superplastifiant peut comprendre au moins un polymère hydrolysable dans le béton. Lors de la fabrication du béton, le pH étant basique, des réactions d'hydrolyse se produisent qui conduisent à une modification de la structure du polymère hydrolysable et à une modification des propriétés du polymère hydrolysable, à savoir une augmentation de l'action fluidifiante du polymère hydrolysable. Selon un exemple de réalisation de l'invention, le polymère hydrolysable est du type polycarboxylate de polyoxyde d'alkylène. Des exemples de superplastifiants à efficacité différée sont décrits dans les 5 documents EP 1 136 508, WO 2007/047407, US 2009/0312460 et PCT/US2006/039991. Le superplastifiant se présente sous une forme pouvant varier de la forme liquide à la forme solide, en passant par la forme cireuse. Selon un exemple de réalisation de l'invention, la composition hydraulique 10 comprend, en outre, un agent modificateur de rhéologie comprenant au moins un composé choisi parmi un agent viscosant, un rétenteur d'eau, un agent seuillant, un agent entraîneur d'air ou un agent de thixotropie. Aqent modificateur de rhéoloqie ou AMR L'agent modificateur de rhéologie comprend au moins un composé choisi 15 parmi un agent viscosant, un rétenteur d'eau, un agent seuillant, un agent entraîneur d'air ou un agent de thixotropie. Il est clair que l'agent modificateur de rhéologie peut avoir simultanément plusieurs des fonctions des agents indiqués précédemment. Un agent rétenteur d'eau peut être tel que défini dans la norme NF EN 934-2. 20 Des exemples d'agents rétenteur d'eau sont les éthers de cellulose. Un agent viscosant est un agent qui augmente la viscosité d'une composition hydraulique. Un exemple de mesure représentative de la viscosité d'une composition hydraulique correspond à la mesure du temps d'écoulement de la composition hydraulique à tester au travers d'un dispositif tel que par exemple le V- 25 funnel. Des exemples d'agents viscosant sont des éthers de cellulose, des gommes naturelles ou modifiées, notamment le diutane, le welane, le xanthane, des polymères synthétiques, notamment les polyacrylamides, les polyacrylates, les polyoxydes d'éthylène, des polymères naturels ou modifiés, notamment l'amidon, des polymères associatifs, etc. 30 Un agent seuillant est un adjuvant adapté à augmenter le seuil d'écoulement de la composition hydraulique. Des exemples d'agents seuillant sont certains polysaccharides (la diutane par exemple), certaines argiles, etc. Un agent entraîneur d'air peut être tel que défini dans la norme NF EN 934-2. Des exemples d'agent entraîneur d'air sont des tensio-actifs (notamment des 35 AlkylPolyGlucosides), des oléates ou des alkylsulfates. Un exemple est le produit commercialisé sous l'appellation MicroAir 104TM par la société BASF. Un agent de thixotropie est un composé induisant une variation temporelle de la rhéologie (structuration spontanée au repos, déstructuration sous cisaillement). Des exemples d'agent de thixotropie comprennent notamment des argiles. De préférence, l'agent modificateur de rhéologie est hydrosoluble. Selon un exemple de réalisation de l'invention, l'agent modificateur de rhéologie comprend au moins une cellulose ou un dérivé de cellulose. Selon un exemple de réalisation de l'invention, l'agent modificateur de rhéologie comprend au moins un éther de cellulose. Selon une variante de l'invention, au moins un éther de cellulose utilisé selon l'invention est la methylhydroxypropylcellulose. Selon une autre variante de l'invention, au moins un éther de cellulose utilisé selon l'invention est la méthylcellulose. Dans la suite de la description, on appelle mélange retardateur le mélange comprenant l'agent retardateur, le plastifiant et éventuellement l'agent modificateur de rhéologie. Composition hydraulique Selon un exemple de réalisation, la durée entre la fin de la fenêtre d'ouvrabilité et le début de la prise de la composition hydraulique est inférieure à 36 heures, de préférence inférieure à 24 heures, encore plus préférentiellement inférieure à 16 heures. On appelle « fenêtre d'ouvrabilité » d'une composition hydraulique, la durée pendant laquelle l'affaissement de la composition hydraulique, mesuré selon la norme EN 12350-2, reste supérieure ou égale à 10 mm. Selon un exemple de réalisation de l'invention, la quantité de l'agent retardateur dans la composition hydraulique est comprise de 0,1 à 5 % en masse d'extrait sec de l'agent retardateur par rapport à la masse du liant hydraulique sec, de préférence de 0,1 à 1,0 % en masse d'extrait sec de l'agent retardateur par rapport à la masse du liant hydraulique sec. Selon un exemple de réalisation de l'invention, la quantité du plastifiant dans la composition hydraulique est comprise de 0,05 à 5 % en masse d'extrait sec du plastifiant par rapport à la masse du liant hydraulique sec, de préférence de 0,05 à 1 % en masse d'extrait sec du plastifiant par rapport à la masse du liant hydraulique sec, encore plus préférentiellement de 0,05 à 0,75 % en masse d'extrait sec du plastifiant par rapport à la masse du liant hydraulique sec, encore plus préférentiellement de 0,05 à 0, 5 % en masse d'extrait sec du plastifiant par rapport à la masse du liant hydraulique sec. Selon un exemple de réalisation de l'invention, la quantité de l'agent modificateur de rhéologie dans la composition hydraulique est comprise de 0,01 à 2 % en masse d'extrait sec de l'agent modificateur de rhéologie par rapport à la masse du liant hydraulique sec, de préférence de 0,025 à 0,4 % en masse d'extrait sec de l'agent modificateur de rhéologie par rapport à la masse du liant hydraulique sec. Le liant hydraulique peut comprendre du ciment Portland, au sens de la norme EN 197-1. La quantité finale du mélange retardateur dépend des propriétés cibles visées (par exemple temps ouvert recherché, formule de béton, etc). La composition hydraulique est obtenue en mélangeant des granulats, le liant hydraulique, les adjuvants et de l'eau. De façon générale, le rapport en masse d'eau efficace sur liant sec (rapport E/C) peut être compris en général de 0,45 à 0,65. La composition hydraulique pourra, en plus du mélange retardateur, contenir d'autres types d'adjuvants couramment utilisés dans les bétons. A titre d'exemple d'adjuvants susceptibles d'être utilisés, on peut citer : agents anti-mousse, inhibiteurs de corrosion, agents de réduction du retrait, fibres, pigments, agents d'aide à la pompabilité, agents réducteurs d'alcalis réactions, agents de renforcement, composés hydrofugeants et leurs mélanges. Selon un exemple de réalisation de l'invention, la composition hydraulique comprend en outre un agent inertant d'argile, c'est-à-dire un adjuvant permettant la neutralisation au moins partielle des effets délétères dus à la présence de l'argile dans une composition hydraulique, notamment une composition hydraulique comprenant un superplastifiant. Procédé de fabrication Selon un exemple de réalisation de l'invention, au moins certains des adjuvants du mélange retardateur peuvent être introduits sous forme de poudre ou sous forme sèche directement dans les divers constituants de la composition hydraulique quels que soient leurs états physiques (sous forme de poudre, de pâte, de liquide ou de solide). Selon un exemple de réalisation de l'invention, au moins certains des adjuvants du mélange retardateur peuvent aussi être introduits sous forme de solution liquide ou semi-liquide dans l'eau de gâchage. L'agent retardateur, le plastifiant et éventuellement l'agent modificateur de rhéologie peuvent être ajoutés séparément lors de la fabrication de la composition hydraulique. Un mélange de l'agent retardateur, du plastifiant et éventuellement de l'agent modificateur de rhéologie peut toutefois être réalisé au préalable, le mélange étant alors directement ajouté à la composition hydraulique. De façon avantageuse, la variation de l'affaissement de la composition hydraulique mesuré selon la norme EN 12350-2 est inférieure à 50 mm ou la variation de l'étalement de la composition hydraulique mesuré avec un cône selon la norme EN 12350-2 est inférieure à 100 mm pendant au moins 12 heures, de préférence pendant au moins 1 jour, encore plus préférentiellement pendant au moins 2 jours, en particulier au moins 3 jours, en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique. De préférence, la consistance de la composition hydraulique est maintenue dans la même classe de consistance selon l'affaissement, telle que définie par la norme EN 206-1, pendant au moins 12 heures, de préférence pendant au moins 1 jour, encore plus préférentiellement pendant au moins 2 jours, en particulier au moins 3 jours, en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique. Ceci signifie que, si juste après la fabrication de la composition hydraulique, la classe de consistance selon l'affaissement de la composition hydraulique est par exemple S4, alors la classe de consistance selon l'affaissement de la composition hydraulique reste la classe S4 pendant au moins 12 heures, de préférence pendant au moins 1 jour, encore plus préférentiellement pendant au moins 2 jours, en particulier au moins 3 jours, en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique. Selon un exemple de réalisation de la présente invention, la composition hydraulique comprend, en outre, un agent modificateur de rhéologie comprenant au moins un composé choisi parmi un agent viscosant, un rétenteur d'eau, un agent seuillant, un agent entraîneur d'air ou un agent de thixotropie. Le procédé peut alors comprendre, en outre, l'étape consistant à transporter et/ou stocker la composition hydraulique à l'état frais sans agitation de la composition hydraulique. L'agent modificateur de rhéologie permet de façon avantageuse de maintenir l'homogénéité de la composition hydraulique même sans agitation. De façon avantageuse, la composition hydraulique retardée selon l'invention une fois fabriquée n'a alors pas besoin d'être agitée jusqu'à sa mise en oeuvre, c'est-à-dire jusqu'au déclenchement de la prise de la composition hydraulique, qui peut intervenir de façon naturelle ou être provoqué. La composition hydraulique peut donc être transportée et/ou stockée sans agitation de la composition hydraulique dans des sacs, des fûts, ou n'importe quel type de containeur. De préférence, la composition hydraulique retardée selon l'invention est stockée en emballage fermé, par exemple dans au moins un container hermétiquement fermé. A titre d'exemple, la composition hydraulique peut être transportée dans des sacs de l'ordre du mètre cube. Selon un exemple de réalisation, la composition hydraulique retardée à l'état frais peut être transportée et/ou stockée sans agitation de la composition hydraulique pendant au moins 12 heures, de préférence pendant au moins 1 jour, encore plus préférentiellement pendant au moins 2 jours, en particulier au moins 3 jours. Le stockage de la composition hydraulique peut être en extérieur à des températures variant de 5°C à 30°C. Même à des températures inférieures à 10°C, la variation de l'affaissement de la composition hydraulique mesuré selon la norme EN 12350-2 est inférieure à 50 mm ou la variation de l'étalement de la composition hydraulique mesuré avec un cône selon la norme EN 12350-2 est inférieure à 100 mm pendant au moins 12 heures, de préférence pendant au moins 1 jour, encore plus préférentiellement pendant au moins 2 jours, en particulier au moins 3 jours, en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique. L'exemple de réalisation selon lequel la composition hydraulique comprend, en outre, un agent modificateur de rhéologie permet d'éviter tout phénomène de ressuage (remontée d'eau en surface du béton), de sédimentation (formation d'un gradient de concentration en granulats sur la hauteur du béton) ou de consolidation (absence de pâte au niveau des contacts intergranulaires), pouvant dégrader l'aspect visuel du béton et/ou gêner voire empêcher en pratique toute remanipulation du béton (donc notamment son remélange et sa mise en oeuvre), bien que la composition hydraulique ne soit pas agitée pendant son transport et/ou son stockage. Selon un autre exemple de réalisation de la présente invention, la composition hydraulique ne comprend pas d'agent modificateur de rhéologie. Le procédé comprend alors, en outre, l'étape consistant à transporter et/ou stocker la composition hydraulique à l'état frais, de préférence avec agitation de la composition hydraulique, par exemple dans un camion toupie. Le déclenchement de la prise de la composition hydraulique peut être réalisé par n'importe quel moyen. La prise peut être obtenue sans action particulière après la fin de la fenêtre d'ouvrabilité. Le déclenchement de la prise de la composition hydraulique peut être obtenu par une action physique ou mécanique, notamment par malaxage, pompage, agitation par ondes acoustiques, etc. de la composition hydraulique, ou par une action chimique. Des exemples, illustrant l'invention sans en limiter la portée, vont être décrits. EXEMPLES La présente invention est illustrée par les exemples suivants non limitatifs. Dans les exemples, les produits et matériaux utilisés sont disponibles auprès des fournisseurs suivants : Produit ou matériau Fournisseur (1) Ciment Portland Lafarge - Saint Pierre La Cour ou Le Havre (2) Matériau de remplissage BL 200TM Omya (3) Sable 0/5 mm Saint Bonnet, France (4) Gravillon 5/10 mm Saint Bonnet, France (5) Adjuvant CHRYSOPIast CERTM Chryso (6) Adjuvant GLENIUM 27TM BASF (7) Adjuvant Rheotec Z60TM BASF (8) Adjuvant Culminai MHPC 20000 PTM Aqualon - Ashland Le ciment utilisé est le ciment produit par la société Lafarge provenant du site de Saint Pierre La Cour ou du Havre qui est du type CEM 152,5 N selon la norme EN 197-1. Le matériau de remplissage BL 200TM est une addition minérale calcaire. Le sable 0/5 mm et le gravillon 5/10 mm de Saint Bonnet est du type alluvionnaire silico-calcaire. Le CHRYSOPIast CERTM est généralement commercialisé comme fluidifiant. Il peut toutefois également avoir une action retardatrice. Dans les présents exemples, le CHRYSOPIast CERTM est appelé agent retardateur même s'il a également une action fluidifiante. L'adjuvant GLENIUM 27TM est un superplastifiant de type PCP à action immédiate. L'adjuvant Rheotec Z60TM est un superplastifiant à action différée. Le superplastifiant Rheotec Z60TM est un PCP. L'adjuvant Culminai MHPC 20000 PTM est un agent modificateur de rhéologie correspondant à un methylhydroxypropylcellulose. Formulation de mortier La formulation (1) de béton utilisée pour réaliser les essais est décrite dans le tableau 1 suivant : Tableau 1 : Formulation (1) de mortier Composant Proportion (en g) pour 1 L de mortier frais Ciment Lafarge 408 Saint Pierre La Cour Filler calcaire BL 200TM 72,9 Sable 0-5 de Saint Bonnet 1502,4 Eau totale 269,02 Adjuvants Voir exemples Formulations de béton La formulation (2) de béton utilisée pour réaliser les essais est décrite dans le 5 tableau 2 suivant : Tableau 2 : Formulation (2) de béton Composant Proportion (en kg) pour 1 m3 de béton frais Ciment Lafarge 280 Saint Pierre La Cour Filler calcaire BL 200TM 50 Sable 0-5 de Saint Bonnet 990 Gravillon 5-10 de Saint Bonnet 830 Eau totale 200 Adjuvants Voir exemples La formulation (3) de béton utilisée pour réaliser les essais est décrite dans le tableau 3 suivant : Tableau 3 : Formulation (3) de béton Composant Proportion (en kg) pour 1 m3 de béton frais Ciment Lafarge 280 Le Havre Filler calcaire BL 200TM 56 Sable 0-5 de Saint Bonnet 910 Gravillon 5-10 de Saint Bonnet 487 10 15 20 25 30 Gravillon 10-20 de Saint Bonnet 433 Eau totale 182 Adjuvants Voir exemples Méthode de préparation d'un mortier selon la formulation (1) - Mettre les sables dans le bol d'un malaxeur Perrier ; - A T = 0 : débuter le malaxage à petite vitesse (140 tours/min) et ajouter simultanément l'eau de mouillage en 30 secondes, puis continuer à malaxer à petite vitesse (140 tours/min) jusqu'à 60 secondes; - A T = 60 secondes : arrêter le malaxage et laisser reposer pendant 4 minutes ; - A T = 5 minutes (TO pour le test de maintien de rhéologie) : ajouter le ciment, l'addition minérale et l'agent modificateur de rhéologie et malaxer à petite vitesse (140 tours/min) pendant 1 minute ; - A T = 6 minutes : ajouter l'eau de gâchage (+ adjuvants éventuels) en 30 secondes (tout en malaxant à petite vitesse (140 tours/min) ; - A T = 6 minutes et 30 secondes : malaxer à grande vitesse (280 tours/min) pendant 1 minute ; - A T = 7 minutes et 30 secondes : arrêter le malaxage. Méthode de préparation d'un béton selon la formulation (2) ou (3) - Mettre les sables et les gravillons dans le bol d'un malaxeur à train valseur Zyklos (capacité 30 ou 50 L), Sipe (capacité 230 L) ou Pemat (capacité 500 L) ; - A T = 0 : débuter le malaxage et ajouter simultanément l'eau de mouillage en 30 secondes, puis continuer à malaxer jusqu'à 60 secondes; - A T = 60 secondes : arrêter le malaxage et laisser reposer pendant 4 minutes ; - A T = 5 minutes (TO pour le test de maintien de rhéologie) : ajouter le ciment Portland et l'agent modificateur de rhéologie et malaxer pendant 1 minute ; - A T = 6 minutes : ajouter l'eau de gâchage (+ adjuvants éventuels) en 30 secondes tout en malaxant ; - A T = 6 minutes et 30 secondes : malaxer pendant 1 minute 30 secondes; - A T = 8 minutes : arrêter le malaxage. Méthode de mesure de l'étalement d'une composition hydraulique Le principe de la mesure d'étalement consiste à remplir un tronc de cône de mesure d'étalement avec la composition hydraulique à tester puis à libérer ladite composition dudit tronc de cône de mesure d'étalement afin de déterminer le diamètre du disque obtenu quand la composition hydraulique a fini de s'étaler. Le tronc de cône de mesure d'étalement correspond à une reproduction à l'échelle %2 du cône tel que défini par la norme NF P 18-451, 1981. Le tronc de cône de mesure d'étalement a les dimensions suivantes : -diamètre de la base supérieure : 50 +1- 0,5 mm ; - diamètre de la base inférieure : 100 +1- 0,5 mm ; et - hauteur : 150 +/-0,5 mm. L'ensemble de l'opération est réalisée à 20 °C. La mesure de l'étalement est réalisée de la façon suivante : - Remplir le tronc de cône de référence en une seule fois avec la composition hydraulique à tester ; - Piquer si besoin pour répartir la composition hydraulique de manière homogène dans le tronc de cône ; - Araser la surface supérieure du cône ; - Soulever le tronc de cône verticalement ; et - Mesurer l'étalement selon quatre diamètres à 45° avec un pied à coulisse. Le résultat de la mesure d'étalement est la moyenne des quatre valeurs à +/- 1 mm. Méthode de mesure de l'affaissement d'une composition hydraulique L'affaissement est mesuré comme cela est décrit dans la norme EN 12350-2 « Essai pour béton frais - Partie 2 : Essai d'affaissement ». Méthode de mesure de la résistance de compression La résistance à la compression est mesurée pour les mortiers comme cela est décrit dans la norme EN 196-1 « Méthode d'essais des ciments » et pour les bétons comme cela est décrit dans la norme EN 12390-2 « Essai pour béton durci - Partie 2 : Confection et conservation des éprouvettes pour essais de résistance » et PR EN 12390-3:1999 « Essai pour béton durci - Partie 3 : Résistance à la compression des éprouvettes » avec des éprouvettes cylindriques de 11 cm de diamètre et 22 cm de hauteur. Méthode de mesure du temps de prise d'une composition hydraulique Un enregistreur de température est utilisé, par exemple un enregistreur de température commercialisé par la société Testo. La composition hydraulique est placée dans une enceinte adiabatique. L'enregistreur est disposé dans la composition hydraulique. Une acquisition de la température est réalisée toutes les minutes. La température de la composition hydraulique tend à diminuer depuis la fabrication de la composition hydraulique pour se stabiliser à un palier de température constant jusqu'à la prise pendant laquelle la température augmente temporairement. Pour des mesures réalisées à plus de 15°C, le début de temps de prise correspond, sauf indication contraire, à la durée mesurée à partir de 24 heures après la fabrication de la composition hydraulique jusqu'à l'obtention d'une augmentation de la température de deux degrés par rapport au palier de température pour une composition hydraulique. EXEMPLE 1 On a préparé quatre mortiers MO, M1 et M2 selon la formulation (1) à 20°C. Un litre de chaque mortier MO, M1 et M2 a été réalisé. Pour les mortiers MO, M1 et M2, l'agent retardateur est le CHRYSOPIast CERTM. Chaque mortier MO, M1 et M2 comprend 0,35 % en masse d'extrait sec de l'agent retardateur par rapport à la masse de ciment. Pour les mortiers MO, M1 et M2, l'agent modificateur de rhéologie est le Culminai MHPC 20000 PTM. Chaque mortier M1 et M2 comprend 0,11 % en masse d'extrait sec de l'agent modificateur de rhéologie par rapport à la masse de ciment. Le mortier MO est un mortier de référence qui ne comprend pas de superplastifiant. Pour le mortier M1, le superplastifiant est le Rheotec Z60TM. Le mortier M1 comprend 0,4 % en masse d'extrait sec de Rheotec Z60TM par rapport à la masse de ciment. Pour le mortier M2, le superplastifiant est le GLENIUM 27TM. Le mortier M2 comprend 0,4 % en masse d'extrait sec de GLENIUM 27TM par rapport à la masse de ciment. Les mortiers MO, M1 et M2 ont été conservés au repos, sans agitation. Pour chaque mortier, trois échantillons ont été conservés. Des mesures d'étalement ont été réalisées, à 20°C, à 5 minutes pour le premier échantillon, à 24 heures pour le deuxième échantillon et à 48 heures pour le troisième échantillon. Chaque échantillon a été mélangé peu avant la mesure. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 4 suivant : Tableau 4 Mortier Superplastifiant Etalement à Etalement à Etalement à (% en masse 5 min (mm) 24 h (mm) 48 h (mm) extrait sec / masse ciment) MO - 150 105 100 M1 Rheotec Z60TM 160 205 155 0,4 M2 GLENIUM 27TM 190 170 170 0,4 Pour le mortier MO, la diminution de l'étalement sur 48 heures est d'environ 50 mm, ce qui correspond à une diminution d'étalement sur 48 heures mesuré avec un cône selon la norme EN 12350-2 supérieure à 100 mm. Le mortier MO n'est donc pas satisfaisant. Pour les mortiers M1 et M2, la diminution de l'étalement sur 48 heures est inférieure à 20 mm, ce qui correspond à une diminution d'étalement sur 48 heures mesuré avec un cône selon la norme EN 12350-2 inférieure à 100 mm. Les mortiers M1 et M2 sont donc satisfaisants. En outre, il n'est pas observé de ressuage ni de sédimentation des mortiers M1 et M2. EXEMPLE 2 On a préparé deux bétons B1 et B2 selon la formulation (2) à 20°C. Pour chaque béton B1 et B2, environ 20 litres de béton ont été réalisés. Pour les bétons B1 et B2, l'agent retardateur est le CHRYSOPIast CERTM Chaque béton B1 et B2 comprend 0,35 % en masse d'extrait sec de l'agent retardateur par rapport à la masse de ciment. Pour les bétons B1 et B2, l'agent modificateur de rhéologie est le Culminai MHPC 20000 PTM. Chaque béton B1 et B2 comprend 0,11 % en masse d'extrait sec de l'agent modificateur de rhéologie par rapport à la masse de ciment. Pour le béton B1, le superplastifiant est le GLENIUM 27TM. Le béton B1 comprend 0,4 % en masse d'extrait sec de GLENIUM 27TM par rapport à la masse de ciment. Pour le béton B2, le superplastifiant est le Rheotec Z60TM. Le béton B2 comprend 0,4 % en masse d'extrait sec de Rheotec Z60TM par rapport à la masse de ciment. Chaque béton B1 et B2 a été placé dans un seau de 25 litres. Les seaux ont été fermés hermétiquement par un couvercle, puis fixés à une palette qui a été transportée par un charriot élévateur pendant 10 minutes, sans agitation, à une vitesse moyenne d'une dizaine de kilomètre par heure. Le charriot élévateur ne comprend par d'amortisseurs. Les bétons B1 et B2 ont ensuite été conservés au repos, sans agitation. Pour chaque béton, quatre échantillons ont été conservés. Des mesures d'affaissement ont été réalisées, à 20°C, à 5 minutes pour le premier échantillon, à 24 heures pour le deuxième échantillon, à 48 heures pour le troisième échantillon et à 72 heures pour le quatrième échantillon. Chaque échantillon a été mélangé peu avant la mesure. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 5 suivant : Tableau 5 Béton Superplastifiant (% en masse Affaissement (mm) d'extrait sec / masse ciment) 5 min 24 h 48 h 72 h B1 GLENIUM 27TM (0,40 %) 240 230 220 170 B2 Rheotec Z60TM (0,40 %) 220 255 250 220 Pour les bétons B1 et B2, la variation de l'affaissement sur 48 heures est inférieure à 50 mm. Les bétons B1 et B2 sont donc satisfaisants. De plus, pour le béton B2, la variation de l'affaissement sur 72 heures est inférieure à 50 mm. En outre, il n'est sensiblement pas observé de ressuage ni de sédimentation des bétons B1 et B2, et ce en dépit d'un transport sans agitation. Pour les bétons B1 et B2, le temps de prise est d'environ 88 heures de sorte que la durée entre la fin de la fenêtre d'ouvrabilité et le début de la prise des bétons B1 et B2 est inférieure à 16 heures. EXEMPLE 3 On a préparé un béton B3 selon la formulation (2) à 20°C. Trois gâchées 25 d'environ 500 litres chacune ont été préparées. L'agent retardateur est le CHRYSOPIast CERTM. Le béton B3 comprend 0,35 % en masse d'extrait sec de l'agent retardateur par rapport à la masse de ciment. L'agent modificateur de rhéologie est le Culminai MHPC 20000 PTM. Le béton 30 B3 comprend 0,13 % en masse d'extrait sec de l'agent modificateur de rhéologie par rapport à la masse de ciment. Le superplastifiant est le GLENIUM 27TM. Le béton B3 comprend 0,40 % en masse d'extrait sec de GLENIUM 27TM par rapport à la masse de ciment. Les gâchées ont été réalisées dans un malaxeur de type Pemat. Les trois gâchées ont été homogénéisées par 70 tours dans un camion toupie Fiori de 2 m3. Trois sac imperméables P1, P2 et P3 à double enveloppe ont été remplis chacun d'environ 400 litres du béton B3. Les sacs ont été transportés par camion, sans agitation, pendant 75 minutes, dont 15 minutes à une vitesse moyenne de 110 km/h et 60 minutes à une vitesse moyenne de 80 km/h. Les sacs ont ensuite été maintenus au repos. Pour le béton B3 du sac P1, l'affaissement a été mesuré à 4 heures. Pour le béton B3 du sac P2, l'affaissement a été mesuré à 24 heures et pour le béton B3 du sac P3, l'affaissement a été mesuré à 48 heures. Le béton a été mélangé peu avant la mesure. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 6 suivant : Tableau 6 Sac de béton Affaissement (mm) Instant de mesure P1 190 4 h P2 185 24 h P3 170 48 h Le béton B3 est maintenu dans la même classe de consistance (classe S4) sur 48 heures. Pour chaque sac, il n'a pas été observé de ressuage, ni de tassement des granulats. Les sacs P1, P2 et P3 ont pu être vidés sans difficulté dans le camion toupie. Le béton B3 s'écoule de lui-même sans qu'il faille le vibrer. En outre, les sacs P1, P2 et P3 se sont vidés intégralement sans qu'il reste d'amas de pâte ou de granulats sur les parois. EXEMPLE 4 On a préparé un béton B4 selon la formulation (3) à 20°C. Une gâchée d'environ 500 litres a été préparée. L'agent retardateur est le CHRYSOPIast CERTM. Le béton B4 comprend 0,3 % en masse d'extrait sec de l'agent retardateur par rapport à la masse de ciment. L'agent modificateur de rhéologie est le Culminai MHPC 20000 PTM. Le béton B4 comprend 0,13 % en masse d'extrait sec de l'agent modificateur de rhéologie 30 par rapport à la masse de ciment. Le superplastifiant est le GLENIUM 27TM. Le béton B4 comprend 0,3 % en masse d'extrait sec de GLENIUM 27TM par rapport à la masse de ciment. La gâchée a été réalisée dans un malaxeur de type Pemat et a été homogénéisée par 70 tours dans un camion toupie Fiori de 2 m3. Un sac à double enveloppe a été rempli d'environ 400 litres du béton B4. Le sac a été transporté par camion, sans agitation. Le sac a ensuite été maintenu au repos. Deux échantillons ont été conservés. Des mesures d'affaissement ont été réalisées, à 20°C, à 5 minutes pour le premier échantillon et à 48 heures pour le second échantillon. Chaque échantillon a été mélangé peu avant la mesure. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 7 suivant : Tableau 7 Béton Affaissement Affaissement à 5 min (mm) à 48 h (mm) B4 220 170 La variation de l'affaissement du béton B4 est inférieure à 50 mm sur 48 heures. Après stockage, il n'a pas été observé de ressuage ni de tassement du 15 squelette granulaire. REVENDICATIONS1. Composition hydraulique comprenant au moins un liant hydraulique, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre : -de 0,1 à 5 % en masse d'extrait sec par rapport à la masse du liant hydraulique d'un agent retardateur ; et -de 0,05 à 5 % en masse d'extrait sec par rapport à la masse du liant hydraulique d'un plastifiant, le temps de prise de la composition hydraulique étant supérieur ou égal à 12 heures en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique et la variation de l'affaissement de la composition hydraulique mesuré selon la norme EN 12350-2 étant inférieure à 50 mm ou la variation de l'étalement de la composition hydraulique mesuré avec un cône selon la norme EN 12350-2 étant inférieure à 100 mm pendant au moins 12 heures en l'absence de déclenchement de la prise de la composition hydraulique. 2. Composition hydraulique selon la revendication 1, comprenant, en outre, un agent modificateur de rhéologie comprenant au moins un composé choisi parmi un agent viscosant, un rétenteur d'eau, un agent seuillant, un agent entraîneur d'air ou un agent de thixotropie. 3. Composition hydraulique selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'agent retardateur comprend un acide hydroxycarboxylique ou un sel d'acide 25 hydroxycarboxylique. 4. Composition hydraulique selon la revendication 3, dans laquelle l'agent retardateur comprend un gluconate. 30 5. Composition hydraulique selon la revendication 2, dans laquelle la quantité de l'agent modificateur de rhéologie est comprise de 0,01 à 2 % en masse d'extrait sec par rapport à la masse du liant hydraulique. 5 6. Composition hydraulique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la durée entre la fin de la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique et le début de la prise de la composition hydraulique est inférieure à 36 heures. 7. Composition hydraulique selon la revendication 6, dans laquelle la durée entre la fin de la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique et le début de la prise de la composition hydraulique est inférieure à 24 heures.