FR 2967683 A1 20120525 FR 1059679 A 20101124 NOUVEAUX COLORANTS DIRECTS A MOTIF DERIVE DE L'ACIDE ASCORBIQUE, COMPOSITION DE TEINTURE LES COMPRENANT ET PROCEDE DE COLORATION DES MATIERES KERATINIQUES HUMAINES A PARTIR DE CES COLORANTS L'invention concerne la coloration de matières kératiniques à l'aide de colorants à motif dérivé de l'acide ascorbique de formule (1) particulièrement à motif 3,4-dihydroxyfuran-2(5H)-one et 2,3,4(5H)-furantrione. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, notamment humaines, par une 10 coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à les laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs qui sont classiquement utilisés sont par exemple des 15 colorants du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du 20 coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Il est aussi connu d'obtenir des colorations permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, incolores avant oxydation, tels que des ortho ou para- 25 phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques ; et qui en présence d'agents oxydants colorent les cheveux. Les bases d'oxydations peuvent être mélangées à des coupleurs pour obtenir des nuances variées. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec de l'eau 30 oxygénée à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les systèmes de coloration d'oxydation permettent d'obtenir des colorations de fond5 relativement tenaces au shampooing mais ne permettent pas d'obtenir des nuances chromatiques. De plus, la coloration des fibres kératiniques à partir des colorants directs classiques ne permet pas d'éclaircir de façon notable les fibres kératiniques. L'éclaircissement de la couleur de fibres kératiniques foncées vers des nuances plus claires, en modifiant éventuellement la nuance de celles-ci, constitue une demande importante. Classiquement, pour obtenir une coloration plus claire, on met en oeuvre un procédé de décoloration chimique. Ce procédé consiste à traiter les fibres kératiniques, telles que les cheveux, par un système oxydant fort, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels, le plus souvent en milieu alcalin. Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques, et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. Les fibres ont en effet tendance à devenir rêches, plus difficilement démélables et plus fragiles. Enfin, l'éclaircissement ou la décoloration de fibres kératiniques par des agents oxydants est incompatible avec les traitements de modification de la forme desdites fibres, particulièrement dans les traitements de défrisage. Une autre technique d'éclaircissement consiste à appliquer sur les cheveux foncés des colorants directs fluorescents. Cette technique décrite notamment dans les documents WO 03/028685, WO 2004/091473 permet de respecter la qualité de la fibre kératinique lors du traitement. Cependant ces colorants directs fluorescents ne possèdent pas une ténacité satisfaisante vis-à-vis des agents extérieurs. Afin d'améliorer la rémanence il est connu d'utiliser des colorants reliés entre eux par un « espaceur» ou « linker» qui contient une fonction disulfure, voir par exemple WO 2005/097051, EP 1647580, WO 2006/134043, WO 2006/136617, WO 2007/110533, WO 2007/110534, WO 2007/110535, WO 2007/110537, WO 2007/110542. Néanmoins, pour que la fixation de ces colorants disulfures à la surface des fibres kératiniques fonctionne il faut généralement effectuer en même temps, avant ou après l'application de colorants disulfures un traitement avec un agent réducteur. Or, l'utilisation d'agents réducteurs en quantité non négligeable peut avoir comme inconvénient de dégager une odeur désagréable lors du traitement des fibres kératiniques de sorte qu'il y a un réel besoin de diminuer le taux d'agent réducteur. De plus il est généralement nécessaire de réaliser un traitement supplémentaire oxydatif à l'aide d'agent oxydant chimique pour fixer les colorants sur les fibres kératiniques et ainsi améliorer la ténacité de la coloration. Les vitamines sont des composés essentiels pour l'organisme, dont une d'entre elles, la vitamine C , également appelé acide ascorbique [50-81-7], acide I-ascorbique, acide I-xylo-ascorbique, ou acide I-thréo-hex-2-énoique y-Iactone, est connue pour ses vertus anti scorbut. L'acide ascorbique est en outre connue comme agent antioxydant (voir par exemple Ullmann's Encylopedia of Industrial Chemistry ; "Vitamins", 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.x27 443 (p. 110 - 122), ou US 2006/0039937), agent protecteur antithrombotique (voir par exemple US 4,329,290), ou agent anticancéreux (voir par exemple EP 0 875 246) Très récemment des dérivés d'acide ascorbique ont été utilisés pour fonctionnaliser des matrices telles que des filtres ultra-violets (WO 2008/017346). Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux systèmes de coloration directe de matières kératiniques et d'éclaircissement notamment de matières kératiniques foncées en particulier les fibres kératiniques humaines, tels que les cheveux, qui sont puissants et rémanent, et faciles d'utilisation. Particulièrement, un but de l'invention est de fournir des systèmes de coloration directe permettant d'obtenir des effets éclaircissants notamment sur des matières kératiniques telles que les fibres kératiniques naturellement ou artificiellement foncées, tenaces face à des shampooings successifs, qui ne dégradent pas les fibres kératiniques et qui n'altèrent pas leurs propriétés cosmétiques. Un autre but de l'invention est de colorer de façon intense, puissante, chromatique et/ou rémanente vis-à-vis des agressions extérieures les matières kératiniques notamment les fibres kératiniques tels que les cheveux. L'invention vise également à mettre à disposition des composés colorant les fibres kératiniques telles que les cheveux avec une faible sélectivité de coloration entre la racine et la pointe, que ce soit sur fibres naturelles ou permanentées. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet des colorants directs à groupement dérivé d'acide ascorbique de formule (1) suivante : A- (X)p - Cisat - (X')p, - Asc (1) ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, et les solvates tels que hydrates ; formule (1) dans laquelle : - A représente un chromophore coloré ; - Asc représente un radical dérivé de l'acide ascorbique choisi parmi les radicaux ascorbyles et déhydroascorbyles, choisis parmi les formules (II-1) à (11-4), et qui est relié au reste de la molécule par un des substituants R5, R6, R,, R8, ou R9, ou alors ledit radical est relié au reste de la molécule directement par un des atomes de carbone portant les substituants R5, R6, R,, R8, ou R9 auquel cas un de ces substituants est absent : (H-2) (H-3) (II-4) formules (II-1) à (II-4) dans lesquelles : ^ R5, R6, R,, R8, R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) hydroxyle, iiii) carboxy, iv) et -0-protégé par un groupement protecteur ; ^ ou alors R5, et R9 forment ensemble un groupe divalent -O-(CRaRb)n-0-avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C8)alkyle tel que méthyle ou t-butyle, (C,-C8)alcoxy, aryle, (poly)halogéno(C,-C8)alkyle tel que trichlorométhyle, et n valant 1, 2, ou 3, particulièrement R5 et R9 forment ensemble un groupe divalent -O-CH2-CH2-0- ou -O-C(CH3)2-0- ; ^ R' et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalinoterreux ou un groupement protecteur ^ ou alors Rll et R12 forment ensemble un groupe divalent -(CRaRb)n avec Ra et Rb, et n tels que définis précédemment ; ^ Y représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; - X et X', identiques ou différents, représentent : 0 une chaîne divalente hydrocarbonée en C1-C30, linéaire ou ramifiée, saturée O-RI2 0 1 Rll ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : o -N(R)- ; -N«R)(R')-, Q-; -O- ; -S- ; -C(0)- ; -S(0)2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un atome hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxy(C,-C$)alkyle et amino(C,-C$)alkyle et Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral ; o un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; o un groupe divalent ou la combinaison choisi parmi : -N(R)- ; -N«R)(R')-, Q- ; -O- ; -S- ; -C(0)- ; -S(0)2- avec R, R' et Q- tels que définis précédemment ; préférentiellement le ou les groupes divalents ou leurs combinaisons sont choisis parmi -O- ; -N(R)- ; -C(0)- avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical alkyle en C1-C4, - p et p', identiques ou différents représentent un entier égal à 0 ou 1 ; et - Csar représente une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matières kératiniques, particulièrement les fibres kératiniques notamment foncées, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition tinctoriale appropriée comprenant un ou plusieurs colorants directs à groupement dérivé d'acide ascorbique de formule (1) tels que définis précédemment. Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétique approprié au moins un colorant direct à motif dérivé d'acide ascorbique de formule (1) tel que défini précédemment. Un autre objet de l'invention concerne un colorant direct à motif dérivé d'acide ascorbique de formule (1) tels que définis précédemment. Les colorants directs de formule (1) permettent d'obtenir une coloration des fibres kératiniques tenace. La coloration, notamment à partir des composés de formule (1) avec A représentant un chromophore coloré fluorescent, est en outre visible sur les matières kératiniques même foncées en particulier les fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux, sans dégrader ladite matière, rémanente vis-à-vis de shampooings, des agressions courantes (soleil, transpiration), et des autres traitements capillaires et ce même en l'absence d'agent réducteur. Les colorants directs de formule (1) permettent d'obtenir un éclaircissement des matières kératiniques telles que les fibres kératiniques particulièrement les fibres kératiniques foncées et plus particulièrement les cheveux foncés, en général de hauteur de ton inférieur ou égal à 6, de préférence inférieure ou égale à 4. Les colorants de formule (1) selon l'invention sont par ailleurs stables vis-à-vis des oxydants, et présentent une solubilité dans les milieux de teinture cosmétique satisfaisante. Ces colorants élargissent notamment la gamme colorielle du jaune, au bleu. Les colorants de formule (1) colorent après application sur fibres kératiniques de façon puissante, intense, chromatique et/ou rémanente vis-à-vis des agressions extérieures les matières kératiniques avec une faible sélectivité de coloration entre la racine et la pointe, et sur différents types de fibres, ne nécessitent pas forcément de traitement réducteur des fibres ni d'agent oxydant chimiques, et qui sont visibles sur lesdites matières même foncées. Au sens de l'invention, on entend par matière kératinique foncée celle qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système C.I.E. L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Au sens de l'invention, on entend par fibres kératiniques foncées particulièrement des cheveux naturellement ou artificiellement foncés, dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). L'éclaircissement des cheveux est évalué par la variation de «hauteur de ton» avant et après application du composé de formule (1). La notion « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond très clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Au sens de l'invention, on entend par cheveux décolorés, des cheveux dont la hauteur de ton est supérieure à 4 (châtain) et de préférence supérieure à 6 (blond foncé). Un moyen pour mesurer l'effet éclaircissant apporté aux cheveux après application des colorants fluorescent de l'invention est d'utiliser le phénomène de réflectance des cheveux : - On s'intéresse aux performances de réflectance des cheveux lorsqu'on les irradie avec de la lumière visible dans la gamme de longueurs d'onde allant de 400 à 700 nanomètres. - On compare alors les courbes de réflectance en fonction de la longueur d'onde, des cheveux traités avec la composition de l'invention et des cheveux non traités. - La courbe correspondant aux cheveux traités doit montrer une réflectance dans la gamme des longueurs d'onde allant de 500 à 700 nanomètres supérieure à la courbe correspondant aux cheveux non traités. - Cela signifie que, dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, il existe au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités est supérieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. On entend par "supérieure", un écart d'au moins 0,05% de réflectance, et de préférence d'au moins 0,1%. Ceci n'empêche pas qu'il peut exister dans la gamme de longueur d'onde allant de 540 à 700 nanomètres, au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités soit superposable, ou inférieure à la 10 15 20 25 30 courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. De préférence, la longueur d'onde où l'écart est maximal entre la courbe de réflectance des cheveux traités et celle des cheveux non traités, se situe dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les radicaux « aryles » ou « hétéroaryles » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C,-C2 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; nitro ; un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxyle, ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M- représente le contre-ion organique, minéral tel que halogénure, iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome 20 d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; - un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; 25 - un radical acide carboxylique ou ester, (-O-COR') ou (-C(0)OR'), dans lesquels le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; - le radical carboxylique pouvant se trouver sous forme acide ou salifiée (de 30 préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle 10 15 en C1-C4, un radical phényle ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, - un groupement cyano (CN) ; - un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF3) ; - la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : - hydroxyle, - alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, - alkylcarbonylamino ((RCO-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkcoxycarbonyle ((RO-CO-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthyle et son sel d'ammonium ; - par « radical hétéroaryle cationique » on entend un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique endocyclique ou exocyclique, o lorsque la charge est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : avec R et R' étant un substituant d'hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C,-C$)alkyle tel que méthyle ; o lorsque la charge est exocyclique, elle n'est pas prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridine, indole, imidazole, en question : avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbRcN+- ou phosphonium RaRbRcP+- avec Ra, Rb et Rc identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle ; - par « aryle cationique à charge exocyclique » on entend un cycle aryle dont le groupement cationique se trouve à l'extérieur dudit cycle, il s'agit notamment de substituant R+ ammonium, ou phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'aryle tel que phényle, ou naphtyle : R R' - un « radical cyclique » est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations ; - un « radical hétérocyclique » est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium morpholinyle, thiomoropholinye, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, tétrahydrofuranyle, tétrahydrothophényle, azépanyle, thioazépanyle ; préférentiellement pirrolidinyle et morpholino ; - un « radical dérivé d'acide ascorbique » est un radical qui est issu de l'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que définis précédemment ou (II'-1) à (II-4') tels que définis au point 1.4 infra ; - un « groupement protecteur» est un groupement qui permet d'éviter une réaction "parasite" en masquant la réactivité du groupement hydroxyle vis-à-vis de réactifs pendant la synthèse organique, et qui par la suite peut être libéré, ledit groupement protecteur est notamment choisi parmi ceux décris dans les ouvrages suivants : « Organic synthesis with carbohydrates » G-J Boons and K.J Hale, Sheffield academic press 2000, chap. 2, p. 26-53 ; « Protective Groups in Organic Synthesis », J.R. Hanson, Sheffield academic press 1999, chap. 2, p. 8-35 ; « Protective Groups in Organic Synthesis », T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, chap. 2 et 3 ; et « Protecting Groups », et P. Kocienski, Thieme, 3è' ed., 2005, chap. 2, 3 et 4 ; préférentiellement ledit « groupement protecteur» est choisi parmi : a) (C,-C$)alkyle tel que l'isobutyle 0-butyle) ou le terbutyle (t-butyle), b) (poly)halogéno(C,-C$)alkyle tel que trifluorométhyle ou trichloroéthyle, c) (C2-C$)alkényle tel que allyle (CH2-CH=CH2-), d) aryle comme halogénophényle tel que para-chlorophényle, e) hétéroaryle tel que pyridine éventuellement N-oxydé comme le N-oxido-3- méthyl-2-pycolyle ou antryle, f) (poly)aryl(C,-C$)alkyle, avec l'alkyle éventuellement interrompu par un hétéroatome, tel que benzyle, para-méthoxybenzyle, ortho-nitrobenzyle, para- halogénobenzyle comme le para-bromo/chlorobenzyle, para-cyanobenzyle, 2- (phénylsélenyl)éthyle, triphénylméthyle, a-naphtyldiphénylméthyle, diphénylméthyle, para-méthoxyphényl-diphénylméthyle, ou dibenzosuberyle, g) (poly)aryl(CI-C$)alkényle tel que cynnamyle (Phényl-CH=CH-CHz-), h) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que le méthoxyméthyle (MOM), 1-éthoxyéthyle ou 1-méthyl-1-méthoxyéthyle, i) (C,-C$)alkylthio(C,-C$)alkyle tel que le méthoxythiométhyle (MTM), j) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que le 2-méthoxyéthoxy-méthyle (MEM), k) bis[halogéno(C,-C$)alcoxy](C,-C$)alkyle tel que le bis(2-chloroéthoxy)-méthyle, 1) arylcarbonyl(C,-C$)alcoxyaryldiphényl(C,-C$)alkyle tel que le [para-(parabromophénacyloxy)phényl]diphénylméthyle ; 1) hétérocycloalkyle éventuellement substitué par un (C,-C$)alcoxy tels que tétrahydropyranyle TH P, tétrahydrothiopyranyle (THTP), THTP S- mono ou S,S-dioxydé, 4-méthoxyTHP, 4-méthoxyTHTP, tétrahydrofuranyle (THF), tétrahydrothiofuranyle (THTF), m) aryl-hétéroaryle tel que le 9-(9-phényl)xanthényle, 9-(9-phény1-10-oxo)antryle (tritylone), n) mono/di/tri(C,-C$)alkylsilyle tel que triméthylsilyle (TMS), triéthylsilyle, isopropyldiméthylsilyle, méthyldiisopropylsilyle, t-butyldiméthylsilyle, ou triisopropylsilyle, o) (C,-C$)alkyldiarylsilyle tel que t-butyldiphényle, p) di(CI-C$)alkylarylsilyle, q) triarylsilyle tel que triphénylsilyle r) triaryl(CI-C$)alkyle tel que le tribenzylsilyle, (triphényl)diméthylsilyle, tri-para- xylylsilyle ; s) R-C(Y)-, avec o R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle, 3) (poly)halogéno(aryl)(CI-C$)alkyle tel que le chlorométhyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle ou trifluorométhyle ou le chlorodiphénylméthyle, 4) (C,-C$)alcoxy tel que méthoxy, éthoxy, isobutoxy, 5) (aryl)(C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, allyloxy, ou cynnamyloxy, 6) (poly)halogéno(CI-C$)alcoxy tel que trichloroéthoxy, 7) (C2-C$)alkényle, 6) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que méthoxyméthyle, 8) (poly)aryl(CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que triphénylméthoxyméthyle, 9) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 10) aryle tel que 2,4,6-triméthylphényle ou mésityle, 11) aryl(C,-C$)alcoxy tel que paraméthoxybenzoxy, 3,4-diméthoxybenzoxy, ortho-nitrobenzoxy, para-nitro- benzoxy, 12) (poly)aryl(CI-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, triphénylméthyle, ou phényléthyle, 13) aryloxy tel que para-nitrophénoxy, phénoxy, 14) aryloxy(C,-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle ou halogénophénoxyméthyle tel que para-chlorophénoxyméthyle, 2,6-dichloro-4-méthylphénoxy-méthyle, 15) cycloalkyle tel que adamantyle, 16) hétérocycloalkyle, 17) hétéroaryle tel que imidazolyl notamment imidazolo, 18) (di)(CI-C$)(alkyl)amino, 19) aryl(CI-C$)alkylamino(CIC$)alkyle 20) (di)aryl(C,-C$)alkylamino, tel que le phénylamino o Y représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe R'N ou R'R"N+, Q- avec R' et R" identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle et Q- représentant un contre-ion anionique organique ou ménéral ; et t) R'R"P(Y')-, avec o R' et R", identiques ou différents, représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement hydroxyle, 3) (C,-C$)alcoxy, 4) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 6) aryle tel que 2,4,6- triméthylphényle ou mésityle, 7) aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, 8) aryloxy tel que phénoxy, 9) aryloxy(CI-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle, 10) cycloalkyle tel que adamantyle, 11) hétérocycloalkyle, 12) hétéroaryle, ou 13) (di)(CIC$)(alkyl)amino tel que diméthylamino ; o Y' représentant un atome d'oxygène ou de soufre. - un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C16, linéaire ou ramifié, de préférence en C,-C$ ; particulièrement en C,-C4 tel que méthyle ou éthyle ; 5 - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, 10 en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, 15 ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C,-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion anionique organique ou minéral tel que halogénure ; - un « radical alcoxy » est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un 20 radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C$ ; particulièrement en C,-C4 tel que méthoxy ou éthoxy, et lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra 25 Les composés de formule (1) selon l'invention peuvent être cationiques, anioniques ou neutres ; - lorsque le composé est cationique ou anionique, alors un contre-ion organique ou minéral, ou plusieurs contre-ions ou mélange de contre-ions sont présents pour assurer l'électroneutralité, 30 ou alors un ou plusieurs groupements dans le composé permettent d'assurer l'électroneutralité par exemple si le reste du composé est cationique par des groupes -O- (oxalate), -COO- (carboxylate), R3N+- (ammonium), ou alors R3P+-(Phosphonium) ; - lorsque le composé est anionique alors le ou les contre-ions organiques ou minérals sont cationiques, préférentiellement choisis parmi les cations minérals tels que les alcalins, ou alcalinoterreux tels que le Na, Mg, K et Ca, et les cations organiques tels que l'ammonium NH4+ ou (di/tri)(C,-C$)alkylammonium , - lorsque le composé est cationique alors le ou les contre-ions sont anioniques organiques ou minérals, préférentiellement choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C,-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfites : AIk-O-S(0)O- tels que le méthysulfite et l'éthylsulfite ; x) les arylsulfites : Ar-O-S(0)O- tels que le benzènesulfite et le toluènesulfite ; xi) les alkylsulfates : AIk-O-S(0)2O- tel que le méthyl sulfate et l'éthylsulfate ; xii) les arylsulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, - un « sel d'acide organique ou minéral » est plus particulièrement choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : AIk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar- S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : AIk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH30OOH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4. De plus, sauf indication contraire, les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs. Selon la présente invention, on entend par « chromophore coloré » un radical issu d'un colorant i.e. qui a la capacité de colorer et qui se présente comme un30 composé coloré observable à l'oeil (absorbant la lumière à une longueur d'onde comprise entre dans le rayonnement UV et visible i.e. à une longueur d'onde 2 abs comprise entre 250 et 800 nm, particulièrement dans le spectre du visible entre 400 et 700 nm). Plus particulièrement le colorant absorbe dans le jaune, orange, rouge, violet ou bleu (voir par exemple Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry « Dyes, General Survey », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, Weinheim10.1002/14356007.x09_073 et Color Chemistry, Synthesis, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments, H. Zollinger, 2003, 3th Ed. Verlag Helvetica Chimica Acta, Wiley-VCH, chap. 1.1 et 2.1) Selon la présente invention, on entend par « chromophore fluorescent» un radical issu d'un colorant fluorescent tel que défini précédemment qui outre le fait d'être un colorant i.e. être coloré et observable à l'oeil, est fluorescent c'est-à-dire qu'il a la capacité de réémettre au moins une partie de la lumière absorbée à une longueur d'onde supérieure à celle absorbée. Un colorant fluorescent est notamment un composé qui est capable d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde 2abs comprise entre 400 et 700 nm et capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission 2,én, comprise entre 410 et 800 nm. De préférence les composés fluorescents sont des colorants capables d'absorber dans le visible 2abs comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible 2,érr, comprise entre 410 et 810 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents sont des colorants capables d'absorber à une 2abs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une 2,én, comprise entre 470 et 600 nm. 1. Colorants fluorescents de formules (1) 1.1. Chromophore coloré A Le radical A de la formule (1) peut contenir un ou plusieurs chromophores, identiques ou différents, étant entendu qu'au moins un chromophore est coloré. A titre de chromophores colorés utiles dans la présente invention, on peut citer ceux issus des colorants acridines ; acridones; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les zérocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes. Pour les azoiques on peut citer particulièrement ceux de Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & sons, actualisé au 19/04/2010. Particulièrement le chromophore A est choisi parmi ceux issus de colorants, (poly)azoïques tels que les (di)azoiques, hydrazono, (poly)méthines tels que styryles et anthraquinones. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le chromophore coloré A est choisi parmi les chromophores cationiques préférentiellement ceux appelés « basic dyes ». On peut citer les chromophores cationiques hydrazono de formule (III) et (III», les azoïques (IV) et (IV» et les diazoiques (V) suivantes : Hét+-C(R»=N-N(Rb)-Ar, Q" (III), Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III», Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV» et Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q" (V) formules (III), (III'), (IV), (IV') et (V) avec : - Hét+ représentant un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C,- C$)alkyle tels que méthyle ; - Ar+ représentant un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C,-C$)alkylammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, ii) (C,-C$)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C,-C$)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C,-C$)alkylamino, v) N-(C,-C$)alkyl-N-aryl(C,- C$)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, hydroxyle, ou (CI-C$)alcoxy ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (CI-C$)alkyle, hydroxyle, (di)(CI-C$)(alkyl)amino, (CI-C$)alcoxy ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q" représente un contre-ion anionique tel que un halogénure ou un alkylsulfate ; - étant entendu que le chromophore (III), (III'), (IV), (IV') ou (V) est relié au reste de la molécule de formule (1) par Hét+, Ar+, Ar ou Ar". Particulièrement on peut citer les chromophores à charge cationiques endocyclique azoïques et hydrazono de formule (III), (III') et (IV) tels que définis précédemment. Plus particulièrement ceux de formule (III), (III') et (IV) issus des colorants décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement issus des dérivés suivants : R4 R' 1 +// I + 2 R-N H=N-N N R2 \_ II ~> N=N ® N z,N R3 (IV-1) formules (III-1) et (IV-1) avec : - R' représentant un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, (C,-C$)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C,-C$)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, 20 - Q" est tel que défini précédemment ; étant entendu que le chromophore (III-1) ou (IV-1) est relié au reste de la molécule de formule (1) par R' ou R4 auquel cas un des atomes d'hydrogène de R' ou de R4 est substitué par X' si p = 1 ou Csar si p = 0. 25 Particulièrement les chromophores (III-1) et (IV-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : R' Q H N IJ\N\\ 3C N NH2 ÇH3 Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q' tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle, Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le chromophore A est choisi parmi les chromophores anioniques, notamment ceux issus de colorants directs appelés « Acid dyes » ou « Colorants acides ». Plus particulièrement le chromophore anionique A est choisi parmi les (poly)azoïques tels que les (di)azoiques, les anthraquinones, les naphtoquinones, les triarylméthane, les nitrés, les dérivés de xantène, les dérivés de quinoleines et d'indoles anioniques. On peut citer les chromophores anioniques de formule (VI), à (XVII) suivantes : a) les chromophores azoïques diaryles anioniques de formule (VI) ou (VII): R R'7 10 R9 R10 formule (VI) et (VII) dans lesquelles : ^ R,, R8, R9, Rio, R',, R'8, R'9 et R',o, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; - (CI-C8)alcoxy, (CI-C8)alkylthio ; - hydroxyle, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C8)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C8)alkyle ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(C,-C8)(alkyl)amino, aryl(C,-C8) (alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupement (C,-C8)alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di) (CI-C8)(alkyl)amino ; - aryl(C,-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+ et iv) alcoxy avec M+ tel que définis précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ; - cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C8)alkyle, (0)2S(O-)-, M+ ou phénylamino; - ou alors deux groupements contigus R, avec R8 ou R8 avec R8 ou R8 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; et R', avec R'8 ou R'8 avec R'9 ou R'9 avec R',o forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+; iv) hydroxyle ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(CI-C$)(alkyl)- amino éventuellement substitué; avec M+, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; W représente une liaison sigma 6, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ; étant entendu que : - le chromophore (VI) ou (VII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (0)CO--, M+ sur un des cycles A, B, ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (VI) ou (VII) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles A, B, ou C, auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csat si p = 0. A titre d'exemple de chromophores de formule (VI), issus de colorants on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; et à titre d'exemple de chromophores de formule (VII) issus de colorants on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38. b) les chromophores azoïques pyrazolones anioniques de formule (VIII) ou (IX) : 18 (VIII) R13 /N N Ru R13 formules (VIII) et (IX) dans lesquelles : ^ R,,, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou -(0)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ^ R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C$)alkyle ou un groupement -C(0)O-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ^ R15 représente un atome d'hydrogène ; ^ R10 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R,5 avec R10 forment ensemble une double liaison ; ^ R' et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C$)alkyle ; ^ R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D, éventuellement substitué ; ^ R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C$)alkyle, ou hydroxyle ; ^ R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C$)alkyle, ou (C1-C$)alcoxy ; ^ Ra et Ra, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupement aryle ; ^ Y représente soit un groupement hydroxyle soit un groupement oxo ; ^ - - - - représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxyle ; étant entendu que : - le chromophore (VIII) ou (IX) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (VIII) ou (IX) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles D, E, ou F, auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csat sip=0. A titre d'exemple de chromophores de formule (VIII) issus de colorants on peut citer: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de chromophores de formule (IX) issus de colorants on peut citer : Acid Yellow 17. c) les chromophores anthraquinones anioniques de formule (X) ou (XI) : R22 p Z R25 O N R28 O R25 R2 (X) formules (X) et (XI) dans lesquelles : ^ R22, R23, R24, R26, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; - hydroxyle, mercapto ; - (CI-C8)alcoxy, (CI-C8)alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(C,-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di) (CI-C8)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxy(CI-C8)alkyl)amino - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ^ Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; - polyhydroxy(CI-C8)alkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) (C,-C8)alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement (C,-C8)alkyle ; - cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; ^ Z, représente un groupement choisi parmi hydroxyle et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que : - le chromophore (X) ou (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (X) ou (XI) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des groupes benzo G, ou H d'anthraquinone auquel cas un des substituants R22 à R27, Z ou Z' est absent et l'atome de carbone d'un desdits benzo G, ou H où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csar si p = 0. A titre d'exemple de chromophores de formule (X) issus de colorants on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; et à titre d'exemple de chromophores de formule (XI) issus de colorants on peut citer : Acid Black 48 ; d) les chromophores nitrés de formule (XII), ou (X111) : R30)p NO2W-ALK-S03 M']u (X111) formules (XII) et (X111) dans lesquelles : ^ R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (C1-C$)alkyle ; - (C1-C$)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles, (C1-C$)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs 25 groupements hydroxyles ; - hydroxyle, mercapto ; - nitro, nitroso ; - polyhalogéno(C1-00)alkyle ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di)(C1-00)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxy(C1-00)alkyl)amino ; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; ^ Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; ^ W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement -NH- ; ^ ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-00 ; particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CH2- ; ^ n vaut 1 ou 2 ; ^ p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; ^ q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; ^ u vaut 0 ou 1 ; ^ lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; ^ lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0),m avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -SO2- ; ^ M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; L"' J présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que : - le chromophore (XII) ou (X111) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (XII) ou (X111) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles L, L', L", L"' ou L"", auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csatsip=0. A titre d'exemple de chromophores de formule (XII) issus de colorants on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d'exemple de chromophores de formule (X111) issus de colorants on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; e) les chromophores triarylméthanes de formule (XIV): R36 (XIV) formule (XIV) dans laquelle : ^ R33, Ria, R36 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi (C1-C$)alkyle, aryle éventuellement substitué et aryl(C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement (C1-C$)alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (0)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; ^ R37, R36, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 25 - (C1-C$)alkyle ; - (C1-C$)alcoxy, (C1-C$)alkylthio ; - (di)(C1-C$)(alkyl)amino ; - hydroxyle, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C$)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C$)alkyle ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : 1' ; avec 1' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+; iv) hydroxyle ; v) mercapto ; vi) (di)(C1- C$)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et Rat à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxyle ou (0)2S(O-)-, M+; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(O-)- ; étant entendu que : - le chromophore (XIV) comprend au moins un des cycles G', H', ou l' contenant au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(0)O- ; préférentiellement sulfonate ; - le chromophore (XIV) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles G', H', ou l', auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csar si p = 0 ; A titre d'exemple de chromophores de formule (XIV) issus de colorants on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50 ; f) les chromophores anioniques dérivés du xanthène de formule (XV): R45 R47 formule (XV) dans laquelle : ^ R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; ^ R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (C1-C8)alkyle ; - (C1-C8)alcoxy, (C1-C8)alkylthio ; - hydroxyle, mercapto ; - nitro, nitroso ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; particulièrement R53 R54, R55 et R48représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; ^ G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; ^ L représente un alcoolate O-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ; ^ L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C8)alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement 50 ' X52 R51 (XV) phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle ou (0)mS(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; ^ Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; ^ M+ est tel que défini précédemment ; étant entendu que le chromophore (XV) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles, auquel cas un des substituants R45, R49, R47, R48, R49, R50, R51 ou R52 est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié àX'si p= 1 ou Csatsi p=0; A titre d'exemple de chromophores de formule (XV) issus de colorants on peut citer: Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ; 15 g) les chromophores anioniques dérivés d'indole de formule (XVI): R53 G R~ R60 R54 \N R59 R55 N\ R5s formule (XVI) dans laquelle : ^ R53, R54, R55, R59, R57, R59, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 20 - (C1-C8)alkyle ; - (C1-C8)alcoxy, (C1-C8)alkylthio ; - hydroxyle, mercapto ; - nitro, nitroso ; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome 25 d'hydrogène, un groupement (C1-C8)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; (XVI) - (0)C(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ^ G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; ^ R; et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C6)alkyle ; étant entendu que : - le chromophore (XVI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+; préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (XVI) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles, auquel cas un des substituants R53, R54, R55, R59, R57, R58, R59 ou R90 est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié àX'sip=1 ouCsatsip=0; A titre d'exemple de colorants de formule (XVI) on peut citer : Acid Blue 74. h) les chromophores anioniques dérivés de quinoléine de formule (XVII): R64 (XVII) Rsa formule (XVII) dans laquelle : ^ R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement (C1-C6)alkyle ; ^ R92, R93, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; ^ ou alors R61 avec R62, ou R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; étant entendu que : - le chromophore (XVII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (XVII) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles, auquel cas un des substituants R61, R62, R63, ou R64 est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csar sip=0; A titre d'exemple de chromophores de formule (XVII) issus de colorants on peut citer: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracényl)-amino] -5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalényl)-azo]- benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]- phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-1-ylidène] -3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel interne), C.I. 61570 ( sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracènediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl] - benzène sulfonique. On peut également utiliser les chromophores correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (III) à (XVII). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le chromophore anionique A est choisi parmi les (poly)azoïques tels que les (di)azoiques, les anthraquinones, les naphtoquinones, les triarylméthane, les nitrés, les dérivés de quinoleines et d'indoles anioniques i.e. il ne contient pas de dérivé de xantène. Particulièrement A n'est pas un chromophore anionique issu de fluoresceine, plus particulièrement A n'est pas un chromophore anionique issu de dérivé de xantène de formule (XV) tel que défini précédemment. Le radical A de la formule (1) peut contenir un ou plusieurs chromophores colorés fluorescents, identiques ou différents. 1.2. Chromophore coloré fluorescent A : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention A est un chromophore coloré et fluorescent. Par « chromophore coloré et fluorescent » il n'est pas entendu les chromophores « d'azurants optiques » ou de « optical brighteners », ou tout autres composés fluorescents mais incolores i.e. qui n'absorbent pas dans le spectre du visible (voir "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry', chapitres « Fluorescent Dyes » et « Optical Brighteners », 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a18_153 ; et 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11_279) A titre de chromophores colorés fluorescents utiles dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidènekN)méthyl]-1 H-pyrrolato-kN}bores (BODIPY ®), dipyrrinones, dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), naphtolactame, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, et thiazines. On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer'' "Chemical technology', chapitre "Dyes and Dye Intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry' 7th édition, Wiley, and sons, notamment dans "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry' chapitre « Fluorescent Dyes », 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11 279 ; dans The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. De préférence, les chromophores sont choisis parmi ceux issus de colorants de type coumarines, (poly)méthines notamment cyanines et styryles/hémicyanines dyes, et naphthalimides. Selon une variante, le radical A de la formule (1) contient au moins un radical cationique porté par, ou inclus dans, au moins un des chromophores. De préférence, le radical cationique est un ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique. Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique à charge exocyclique (di/tri)(C,-C$)alkylammonium, ou à charge endocyclique acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bistétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. Selon une variante préférée de l'invention, le chromophore coloré fluorescent est cationique comprenant au moins un radical ammonium quaternaire tels que les polyméthines de formule (XVIII) et (XIX) suivantes : W+-[C(R')=C(Rd)]m-Ar'-(*) Q- (XVIII) ou Ar-[C(Rd)=C(R»]mw-W'+-(*) Q- (XIX), Formules (XVIII) ou (XIX) avec : - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - W'+ représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour W+ ; - Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, de préférence en C,-C4 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C,-C$)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C,-C$)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C,-C$)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C,-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; - Ar' est un radical bivalent aryle tel que défini pour Ar ; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1; - Rd, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en C,-C4, ou alors Rc contigu à W ou W' et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ ou W'+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle - Q" est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment ; - (1 représente la partie du chromophore reliée au reste de la formule (1) par X' sip=1 ouCsatsip=0. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les colorants de formule (1) possèdent un chromophore A qui n'est pas un chromophore anionique issu de fluoresceine, plus particulièrement A n'est pas un chromophore anionique issu de dérivé de xantène de formule (XV) tel que défini précédemment. 1.2. Csar Comme indiqué auparavant, dans la formule (1), Csar, représente une chaîne divalente alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. A titre de substituant, on peut citer les groupements amino, (C,-C4)alkylamino, di(C,-C4)alkylamino, ou le groupement Ra-Za-C(Zb)- (dans laquelle Za, Zb, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', et Ra, représente un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement C,-C4 alkyle et Ra' représente un atome d'hydrogène ou un groupement C,-C4 alkyle) présents de préférence sur le carbone en position béta ou gamma du radical dérivé de l'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que définis précédemment ou de formule (11'-1) à (11'-4) tels que définis au point 1.4 infra. De préférence, dans le cas des formules (1), Csar représente une chaîne -(CR'R2)k- avec k représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 10, R' et R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (CI-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(CI-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R, et R2, sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; plus préférentiellement R, et R2, représentent un atome d'hydrogène formant ainsi un chaine alkylène -(CH2)k'- avec k' entier, compris inclusivement entre 1 et 8. Plus particulièrement k' vaut 1, 2 ou 3. .3. X et X': Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (1), précitées, lorsque p et/ou p', est égal à 1, le ou les radicaux X et X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z)Z-(T')t,- ladite séquence étant reliée dans les formules (1), comme suit : - Csat-(T')t-(Z)Z-(T)t-(A ou Asc) ; séquence dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -S(0)2- ; -0- ; -S- ; -N(R)- ; -N«R)(R°)-, Q- ; -C(0)- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C,-C4 ou un aryl(C,-C4)alkyle et Q-représentant un contre-ion anionique organique ou minéral ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium, pipérazinyle ou pipéridinyle,; préférentiellement T et T' représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -N(R)-, -C(0)-, avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical (C,-C4)alkyle ; - les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - Z représente : o -(CRtR2)m- avec m entier compris inclusivement entre 1 et 8 et R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (Ct-C4)alkyle, (Ct-C4)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(Ct-C4)(alkyl)amino lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote tel que morpholino ou pipéridino, particulièrement R, et R2 représentent un atome d'hydrogène ; o -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 15 préférentiellement entre 1 et 6, ou 40 o un radical bivalent arylène, (C,-C4)alkylaryle ou aryl(C,-C4)alkyle tel que bénzyle dont le radical aryle est de préférence en C6, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - z vaut 0 ou 1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente un groupement divalent choisi parmi : avec q représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, et M représentant un contre ion cationique organique ou minéral. 1.4. Asc - radical dérivé de l'acide ascorbique : Le radical Asc dérivé de l'acide ascorbique du colorant de formule (1) représente un radical ascorbyle et déhydroascorbyle choisi parmi les formules (II-1) à (II-4) teilles que définies précédemment. Particulièrement, le radical dérivé de l'acide ascorbique est choisi parmi les formules (II-1) à (II-3) tel que : - R5 est absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant R6 et R, ; - R6, R, et R5 représentent un atome d'hydrogène - Rio représente un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène ; - R9 représente un groupement hydroxyle ou -0-protégé par un groupement protecteur tel que défini précédemment ; préférentiellement : a) (C,-C$)alkyle tel que l'isobutyle 0-butyle) ou le terbutyle (t-butyle), b) (poly)halogéno(C,-C$)alkyle tel que trifluorométhyle ou trichloroéthyle, c) (C2- C$)alkényle tel que allyle (CH2-CH=CH2-), d) aryle comme halogénophényle tel que para-chlorophényle, f) aryl(C,-C$)alkyle, tel que benzyle , s) R-C(0)-, avec R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle, 3) (poly)halogéno(aryl)(C,-C$)alkyle tel que le chlorométhyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle ou trifluorométhyle ou le chlorodiphénylméthyle, 4) (C,-C$)alcoxy tel que méthoxy, éthoxy, isobutoxy, 5) (aryl)(C2-COalkényloxy tel que vinyloxy, allyloxy, ou cynnamyloxy, 6) (poly)halogéno(CI-C$)alcoxy tel que trichloroéthoxy, 7) (C2-C$)alkényle, 6) (C,-C$)alcoxy(C,-C$)alkyle tel que méthoxyméthyle, 8) (poly)aryl(CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que triphénylméthoxyméthyle, 9) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 10) aryle tel que 2,4,6-triméthylphényle ou mésityle, 11) aryl(C,-C$)alcoxy tel que para- méthoxybenzoxy, 3,4-diméthoxybenzoxy, ortho-nitrobenzoxy, para-nitro- benzoxy, 12) (poly)aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, triphénylméthyle, ou phényléthyle, 13) aryloxy tel que para-nitrophénoxy, phénoxy, 14) aryloxy(C,-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle ou halogénophénoxyméthyle tel que para-chlorophénoxyméthyle, 2,6-dichloro- 4-méthylphénoxy-méthyle, 15) cycloalkyle tel que adamantyle, 16) hétérocycloalkyle, 17) hétéroaryle tel que imidazolyl notamment imidazolo, 18) (di)(CI-C$)(alkyl)amino, 19) aryl(CI-C$)alkylamino(CI-C$)alkyle 20) (di)aryl(CIC$)alkylamino, tel que le phénylamino ; t) R'R"P(0)-, avec R' et R", identiques ou différents, représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement hydroxyle, 3) (CI-C$)alcoxy, 4) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 6) aryle tel que 2,4,6- triméthylphényle ou mésityle, 7) aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, 8) aryloxy tel que phénoxy, 9) aryloxy(CI-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle, 10) cycloalkyle tel que adamantyle, 11) hétérocycloalkyle, 12) hétéroaryle, ou 13) (di)(CI- C$)(alkyl)amino tel que diméthylamino ; plus particulièrement, R9 représente un groupement hydroxyle ou -O-protégé par un groupement protecteur choisi parmi : ^ aryl(C,-C$)alkyle, ^ benzyle, et ^ R-C(0)-, avec R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le colorant de formule (1) comporte un groupement Asc de formule (II-1) à (II-3) telles que définies précédemment avec R9 absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant R$ ; - R6, R, et R9 représentent un atome d'hydrogène ; - Rio représente un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène ; - R5 représente un groupement hydroxyle ou -O-protégé par un groupement protecteur tel que défini précédemment. Plus particulièrement Asc est choisi parmi les groupements de formule (11'-1) à (11'-3) : R'9 O-RI2 O Rl l 0r-1) (11'-2) (11'-3) avec R'9 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur tel que défini précédemment, préférentiellement R'9 représente un atome d'hydrogène, R' et R12 étant tels que définis précédemment, et w représentant le point de fixation 20 de Asc au reste de la molécule de formule (1). Selon une autre variante préférée de l'invention le colorant de formule (1) comporte un groupement Asc de formule (II-4) telle que définie précédemment avec R9 absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant Y et Rio 25 représente un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène et auquel cas Asc est de formule (11'-4) suivante : (11'-4) avec Y tel que défini précédemment, particulièrement Y est un atome d'oxygène. 1.5. Colorants préférés de formule a): Selon une variante préférée les colorants de formule (1) sont tels qu'ils répondent à la formule (l') : A- (Ta)t-(CRI R2)m (Tb)t- Csat - (Tc», - Asc (1') formule (l') dans laquelle : - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini précédemment, particulièrement (11'-1) à (11'-4); - Csat est tel que défini précédemment, particulièrement Csat représente une chaîne (C,-C$)alkylène, telle que -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8, préférentiellement k vaut 1, 2 ou 3 ; - m représente un entier compris entre 1 et 8 et R, et R2, sont tels que défini précédemment, particulièrement représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; - A représente : a) soit un chromophore cationique choisi parmi les formules suivantes : 20 Hét+-C(R»=N-N(Rb)-Ar, Q" (III) Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III') Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV') W+-[C(R»=C(Rd)]rn -Ar'-(*) Q- (XVIII) Ar-[C(Rd)=C(R»]rn -W'+-(*), Q- (XIX), 5 avec les formules (III), (III'), (IV), (IV'), (XVIII) et (XIX) telles que définies précédemment ; b) soit un chromophore anionique choisi parmi les formules suivantes : 000 R24 R2 R25 O Z' (X) avec les formules (VI), et (X) telles que définies précédemment ; - z vaut 0 ou 1; - t, t' et t", identiques ou différents, valent 0 ou 1, et 10 - Ta, Tb, et Tc, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, M-, -C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle ; ou un aryl(C,-C4)alkyle tel que benzyle, et M-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que halogénure ; 15 préférentiellement t et t" valent 1, t' vaut 0, Ta représente un groupement - N(R)- et Tc représente un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, - N(R)-, ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; et plus particulièrement Ta est en position para sur Ar ou Ar' par rapport à la partie 20 hydrazono de (III) ou (III') ou de la partie polyméthine -[C(R°)=C(Rd)]m,- de (IV), (XVIII), ou (XIX), est en position para sur les cycle A ou B par rapport à la partie azoïque de (VI) ou alors se trouve à la place de Z ou Z' sur le chromophore (X). Selon un mode particulièrement intéressant de l'invention, le radical Het+ W+ 25 ou W'+, est un groupement choisi parmi imidazolium, pyridinium, benzopyridinium, benzimidazolium, quinolinium, indolinium et pyrazolium, éventuellement substitués préférentiellement par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, en C1-C4. Plus particulièrement Het+, W+ ou W'+, est choisi parmi les groupements pyridinium, imidazolium et indolinium éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyles, identiques ou non, tel que méthyle. Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention Ar est un phényle éventuellement substitué, Ar' est un phénylène éventuellement substitué et Ar+ est un phényle ou naphtyle éventuellement subtitué à charge cationique exocyclique tri(C,-C$)alkylammonium tel que triméthyl ammonium. Plus préférentiellement, le colorant à groupement dérivé d'acide ascorbique est un colorant choisi parmi les composés de formule (la) à (If) suivants : R. Rh (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (Ia) Rb s s M N\R R' R'h Ra G Rh M' \\N± (CRIR2)m [Tb]t; (CR3R4)n TAsc' (Ib) -/ N-(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' Rb [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' R'n Rb Ra NYM (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n TAsc' NI I I -, N Ra / R'gNN+ M, ~ -N=N R N g R' a R. (CRI R2)m [Tb]t; (CR3R4)n T~ Asc (Ih) N+ N-N o Rb M' R R'; a (CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ig) Rb M' -(CRIR2)m [Tb]t' (CR3R4)n TAsc (I1) +5 N-(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (1J) 1 Rb ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et les solvates tels que hydrates ; formules (la) à (lm) dans lesquelles : - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini précédemment, particulièrement (II'-1) à (II'-4); - G représente un groupement -NRdRd, ou (C,-C6)alcoxy ; préférentiellement G représente un groupement -NRdRd préférentiellement positionné en para du groupement styryle, azoïque ou de l'hydrazono ; - Ra et R'a, identique ou différents, représentent un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; préférentiellement Ra représente un groupement (C,- C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, préférentiellement non substitué, tel que méthyle ; - Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement C,-C6 alkyle éventuellement substitué ; préférentiellement non substitué, tel que méthyle - Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C,-C4)alkyle, (C,-C6)alcoxy ou un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; Rd et Rd représentent préférentiellement un atome N=N NI -(CR1 R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (1k) Rb [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (11) Rs d'hydrogène, ou un groupement (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par i) un groupement hydroxyle, ii) amino, iii) (di)(C,-C3)alkylamino, ou iv) ammonium + quaternaire (R")(R"')(R"")N -, Q- avec Q- étant un contre-ion anionique organique ou minéral ; ou alors deux radicaux adjacents Rc et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; particulièrement Rc et Rd représentent des groupements identiques préférrentiellement Rc et Rd représentent un (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle tel que méthyle, hydroxyéthyle, et 2-hydroxypropyle ; - Rg, R'g, Rh et R'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C6)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,- C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-C16)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C,-C6)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg, R'g, Rh et R'h, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement (C,-C3)alkyle ; plus préférentiellement Rg, R'g, Rh et R'h, représentent un atome d'hydrogène ; - ou alors deux groupements Rg et R'g ; Rh et R'h ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné ; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,- C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-C16)alkyle éventuellement substitué par: un groupement choisi parmi (C,-C6)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; préférentiellement Rg et R'g ; forment ensemble un groupement benzo ; - ou alors lorsque G représente -NRdRd deux groupements Rd et R'g ; Rd et Rg ; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (C,-C6)alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupements morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; - R;, R;, R'; et R';, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement C,-C4 alkyle ; plus préférentiellement R;, R;, R'; et R'; représentent un atome d'hydrogène; - ou alors R; avec Rg, R'; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement (hétéro)cycloalkyle, particulièrement pour (la) et (lb), R; avec Rg ou R'; avec Rh forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - Rs représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral ; préférentiellement sulfonate tel que le sulfonate de sodium ; - R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (C,-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R,, R2, R3 et R4, sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; plus préférentiellement R,, R2, R3 et R4, représentent un atome d'hydrogène ; - t et t', identiques ou différents valent 0 ou 1, préférentiellement t' vaut 0 : - Ta, Tb et Tc, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)- M-, -C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle; ou un aryl(C,-C4)alkyle, et M- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que halogénure, préférentiellement t' vaut zéro et Tc représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)- ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle, plus particulièrement Tc représente un groupe -C(0)-O-, -0- ou -N(R)-C(0)-; - représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phenyle ; ou alors est absent du cycle phényle; lorsque le cycle est présent le cycle est préférentiellement un benzo ; plus préférentiellement le cycle est absent ; - m et n, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 10 avec m+n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, particulièrement entre 1 et 6, plus particulièrement m+n = 1, 2 ou 3; - M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les colorants directs sont de formule (la), (lb), (Ic), (If), (Ig), (li), (Ij) et (Ik). Plus particulièrement les colorants selon l'invention sont choisis parmi les colorants directs sont de formule (l'a), (l'b), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et (l'k) suivantes: M' N+ (CH2)m-T~ Asc (I'b) Ra \ N /-'\ + M' Ra NyN'(CH2)TAsc' m N II N Ra Ra / + CN M' ~-N=N -(CH2)m-T~ Asc (I'g) N \ R 1 h m, N± (CH2)m-T~ Asc (I'1) R. 53 R R C~ /d O N O N R/ N(CH2)m-Tc-Asc' (rrk) formules (l'a), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et (l'k) dans lesquelles : o Asc' représente un groupement choisi parmi (II"-1), (II"-2), (II"-3) et (II"-4) HO OH (11"-1) HO (11"-3) (11"-4) avec w représentant le point de fixation de Asc au reste de la molécule par Ts ; o Ra, R; et R'; représentent un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; 10 o Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; préférentiellement Rb est un atome d'hydrogène ; o Rg et R'g sont tels que définis précédemment, préférentiellement représentent un atome d'hydrogène ; o Rs représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ tel que le sulfonate de sodium ; 15 préférentiellement Rs se trouve en ortho du groupement RsRdN- de (l'j) o R; avec Rg, R'; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement cycloalkyle, particulièrement pour (l'a) et (l'b), forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; o Tc représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)-ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle, plus particulièrement Tc représente un groupe -C(0)-O- ou -N(R)-C(0)- ; o m' vaut 1, 2 ou 3 ; o Rc et Rd représentent des groupements identiques (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle tel que méthyle, hydroxyéthyle, et o M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral ; étant entendu que la fonction styryle, hydrozono ou azoïque se trouve en position 2 (ortho) ou 4 (para) du phényle, préférentiellement en position 4 et que la fonction styryle ou hydrazono se trouve en position 2' (ortho) ou 4' (para) du pyridinium, ou 2' (ortho) ou 4' (para) du phényl pour (l'k), préférentiellement en position 4'. A titre d'exemple de colorants à groupement dérivé d'acide ascorbique, on peut citer notamment les composés suivants : An ~ % H / ® OH O O \ N+ HO O~O \ N- \ An O , i OH O O OH O/ \ HO HO OH 1 2 N+ N\ An N~N I N An HO 0," N~ O OH ~0 HO O HO O O HO OH 3 4 1 An O OH OOH N~ ® O O/ O + N O NHZ HO OH N\/ ~N ® SO3M+ ~N HN O /f O HO O OH 6 ~NAn /N N N N /N I +~ O O O O O / OH O O O O OH OH OH 7 8 SO3M+ N HO N HO ~N+ O N N O An- ~ 11 O O O O OH Or O O 9 10 OH OH HO HO O ~ N O NH O An- N- -~ \ - N An- HN O O N~ O O C OH O /\ HO 11 12 An N ® / ~ H O N\ - ~ ® N OH HO O~ O N+ / OH An HO HO O~O O ~OH HO 13 14 avec An- représentant un contre-ion anionique organique ou minéral, notamment halogénure tel que chlorure et M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral tel que sodium ou potassium. Les colorants de formule (la) peuvent être synthétisés par une réaction de condensation entre un composé (a1) et un composé (a2). Cette réaction est bien connue par l'homme de l'art. Elle est appelée réaction de Knoevenagel et consiste à condenser un aldéhyde avec un nucléophile de type méthyle activé. Cette réaction est décrite dans la littérature. On pourra se référer par exemple au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (Tb~ N-(CR1R2)m (CR3R4)n T~ Asc' Rb (a2) + /(Tb~ g v N-(CRiR2)m (CR3R4)n T~ Asc' R _ \ g N\ R'; R' Rb M' Ra (la) avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis 5 précédemment ; Les composés (a1) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Les composés (a2) peuvent être synthétisés par une réaction de substitution nucléophile entre un composé (a3) et un composé (a4). Cette réaction est connue par 10 l'homme de l'art et est décrite dans la littérature. A titre d'exemple on peut se référer au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : /(Tb)..t HN-(CRIR2)m (CR3R4),. T~ ASc' 1 Rb Hal + (a4) (a2) ,(Tb~ N-(CRIR2)m (CR3R4), T~ ASc' 1 Rb avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, R;, R';, Rh, R'h sont tels que définis 15 précédemment et Hal représente un atome d'halogène tel que le fluor; Les fluorobenzaldéhydes, composés (a3), sont connus à l'homme de l'art et/ou sont disponibles dans le commerce. Les composés (a4) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a5) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 20 (Tb)t' E-Asc' H i -(CR R )m\(CR,R4)n .Yu (a6) _ HN-(C RZ)\)(CR3R4)n T~ Asc' Rb (a5) Rb (a4) avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' sont tels que définis précédemment; Wu représentant un groupement nucléophile ; E représentant un groupement électrophile ; et T~ la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile. A titre d'exemple, les liaisons covalentes T~ pouvant être générées sont répertoriées dans le tableau A ci-dessous à partir de condensation d'électrophiles avec des nucléophiles : Tableau A Electrophiles E Nucléophiles Nu Liaisons covalentes Tc Esters activés* Amines Carboxamides Azotures d'acyle** Amines Carboxamides Haloqénures d'acyle Amines Carboxamides Haloqénures d'acyle Alcools Esters Cyanures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'alkyle Amines Alkylamines Halogénures d'alkyle Acides carboxyliques Esters Halogénures d'alkyle Thiols Thioesters Halogénures d'alkyle Alcools Ethers Acides sulfoniques et leurs sels Thiols Thioéthers Acides sulfoniques et leurs sels Acides carboxyliques Esters Acides sulfoniques et leurs sels Alcools Ethers Anhydrides Alcools Esters Anhydrides Amines Carboxamides Halogénures d'aryle Thiols Thioéthers Halogénures d'aryle Amines Arylamines Aziridines Thiols Thioéthers Acides carboxyliques Amines Carboxamides Acides carboxyliques Alcools Esters Carbodiimides Acides carboxyliques N-acylurées ou anhydrides Diazoalcanes Acides carboxyliques Esters Epoxides Thiols Thioéthers Haloacétamides Thiols Thioéthers Esters imidiques Amines Amidines Isocyanates Amines Urées Isocyanates Alcools Uréthanes Isothiocyanates Amines Thiourées Maléimides Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Amines Alkylamines Esters sulfoniques Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Acides carboxyliques Esters Esters sulfoniques Alcools Ethers Halogénures de sulfonyle Amines Sulfonamides *les esters activées de formule générale -CO-Part avec Part représentant un groupement partant tel que oxysuccinimidyle, oxybenzotriazolyle, aryloxy éventuellement substitué ; ** les azotures d'acyle peuvent se réarranger pour donner les isocyanates. Ces réactions sont connues par l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On pourra se référer au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Une variante à ce procédé est d'utiliser un chromophore fluorescent possédant une fonction acrylate électrophile (-OCO-C=C-) sur laquelle on effectue une réaction d'addition qui générera une liaison Tb. Dans certains cas il est nécessaire de protéger l'amine portant le groupement Rb avant la réaction puis la déprotéger suivant la réaction entre les composés (a5) et (a6). Les groupements protecteurs des amines sont bien connus à l'homme de l'art incluant les conditions de réaction nécessaires pour l'étape de protection et deprotection. On pourra se référer au livre Protecting groups in Organic Chemistry (ISBN 0-471-05764-9) pour les conditions de protection et déprotection. Les composés (a5) et sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composés (a6) sont connus par l'homme de l'art et leurs synthèses sont décrites dans Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, Pages 893-954 et Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 13.10, Pages 299-319. Des composés sont disponibles dans la commerce. Alternativement les composés (a4) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a7) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (Tb~ W-u-Asc' (Tb t' HN-(CRIR2)m (CR3R4), E (a8) HN-(CRIR2)m~(CR3R4)n T~ ASc' 1 » Rb (a7) Rb (a4) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Wu sont tels que définis précédemment ; Les composés (a7) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains entre eux sont disponibles dans le commerce. Les composés (a8) sont connus à l'homme de l'art et leur synthèse est décrite dans Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, Pages 893-954 et Pages 299-319. Des composés sont disponibles dans le commerce. Dans certains cas il est nécessaire de protéger l'amine portant le groupement Rb avant la réaction puis le déprotéger suivant la réaction entre les composés (a7) et (a8). Les groupements protecteurs des amines sont bien connus à l'homme de l'art incluant les conditions de réaction nécessaires pour l'étape de protection et déprotection. On pourra se référer au livre Protecting groups in Organic Chemistry (ISBN 0-471-05764-9) pour les conditions de protection et déprotection. Alternativement les composés (a2) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a9) et un composé (a10). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : /(Tb)t' N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' I b (a2) R avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, R;, R';, Rh, R'h sont tels que définis précédemment ; .Nu représentant un groupement nucléophile ; E représentant un groupement électrophile ; et Ta la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile. A titre d'exemple, les liaisons covalentes Tb pouvant être générées sont telles que celle répertoriées dans le tableau A pour Tc à partir de condensation d'électrophiles avec des nucléophiles (voir tableau A supra) : Les composés (a10) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. On peut citer les publications Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapitre 4.11, Pages 893-954 et Chapiter 13.10, Pages 299-319. Certains composés sont disponibles dans le commerce. Les composés (a9) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains sont disponibles dans le commerce. Leur synthèse consiste à faire réagir une amine primaire ou secondaire (composés (a11)) avec un fluorobenzaldéhyde (composés (a3). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : H /N-(CRIR2)m .Nu Rb (all) N-(CRIR2)m ,Nu Rb Hal (a3) (a9) avec R,, R2, Rb, m, Yu, Rh, R'h R';, sont tels que définis précédemment et Hal représente un atome d'halogène tel que le fluor ; Les composés (a3) et (a11) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains entre eux sont disponibles dans le commerce. Une autre variante de la synthèse consiste à réagir un composé (a12) avec un composé hétérocyclique (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Nu-Asc' (T b (a8) N_(CRIR2), (CR3R4)n E Rb (al2) RI / (Tb.` I N-(CR1R2)m (CR3R4)n T~ Asc' N\ R' R'h Rb (Ia) M' Ra avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ;20 Les composés (a8) sont connus par l'homme de l'art et leurs synthèses sont décrites dans Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapitre 4.11, Pages 893-954 et Chapitre 13.10, Pages 299-319. Des composés sont également disponibles dans le commerce. Les colorants de formule (lb) peuvent être synthétisés par une réaction de condensation entre un composé (a1) et un composé (a2). Cette réaction est bien connue par l'homme de l'art et il s'agit la réaction de Knoevenagel qui consiste à condenser un aldéhyde avec un nucléophile de type méthyle activé. Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : o M ,-(Tblt' -"(CRIR2)m (CR3R4)F T~ Asc' G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a23) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Les composés (a24) peuvent être synthétisés par une réaction de quatérnisation entre un composé électrophile (a25) et un composé pyridinique (a26). Cette réaction est bien connue par l'homme de l'art. (a24) Rh 1 ~~ . M' ~(Tblt' -jV`(CRIR2)m (CR3R4)F T~ Asc' --(Tb) Gp'-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' Rh ,\ + M' ~(Tb)t' N~(CRIR2)m (CR3R4)r T~ ASc' (a26) (a25) (a24) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, R;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Le groupement Gp' représente un groupement partant qui, une fois parti, génère un contre ion anionique. On peut citer les halogénures tel que iodure, bromure, 5 chlorure, le groupement mésylate, sulfate, phosphate, triflate ou tosylate. Les composés (a26) sont connus à l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composés (a25) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a26) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ---(Tb~ Gp'-(CRIR2)m (CR3R4)n .991 E-Asc' (a6) ~(Tb Gp' (CRIR2)m --(CR3R4), T~ Asc' 10 (a27) (a25) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Wu sont tels que définis précédemment ; Les composés (a5) et (a27) sont connus à l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. 15 Alternativement les composés (a28) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a26) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Nu-Asc' _--(Tb) (a8) Gp'(CRIR2)m (CR3R4)n T~ Asc' (a28) (a25) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Gp', Tb, t' Tc, E, mou, sont tels que définis précédemment ; 20 Les composés (a28) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains sont disponibles dans le commerce. Les composés (a8) sont décrits ci-dessus. Alternativement les composés (1d) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a29) et un composé (a6). Cette réaction est 25 exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ,-(Tb),tL Gp'-(CRIR2)m (CR3R4)n E G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; et les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a29) peuvent être synthétisés par une réaction entre un 5 composé (a30) et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : M' Yu "«CRIR2)n, ~(CR3R4)n ~-AsC (a6) (a29) Rh 1 + N-(CRI R2)m (CR3R4)n T~ Asc' (a30) Rh + M _.-(Tb~ N~(CR~R2)m (CR3R4), .iVld avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Ta, E, Nu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M' sont tels que définis 10 précédemment ; Les composés (a23) sont tels que définis précédemment. Les composés (a30) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a27) et un dérivé pyridine (a26). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : Gp' (CRIR2)m (CR3R4)n Wu (a26) ~ (Tb~ + M /(Tb)t' /Nu N.-(CRI R2)m (CR3R4)n (a27) (a30) avec R, à R4, m, n, Ta, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a27) et (a26) sont tels que définis précédemment. Ils sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains sont disponibles 5 dans le commerce. Une autre variante de la synthèse consiste à réagir un composé (a31) avec les composés (a8) M ,-(Tb~ yu-Asc' --(CRiR2)m (CR3R4), E (a8) (a31) M ----(Tbe, --(CRI R2)m (CR3R4), T~ Asc' G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t', Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M' sont tels que 10 définis précédemment ; et les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a31) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a32) et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : M' ----(Tb~ /E /~--(CRIR2)m (CR3R4)n + (a32) G (a23) + M' ,-(Tbe /E _/~--(CRIR2)m ~(CR3R4)n (a31) avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, E, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M sont tels que définis précédemment ; et les composés (a23) sont tels que définis précédemment. Les composés (a32) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a28) et un composé (a26). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci- dessous : N x i Rh i(Tb~ (a26) Rh ~~ + M Gp (CRIR2)m (CR3R4)~ E ' Ri - N`(CRiR2)m «CR3R4)n (a28) (a32) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Ta, E, R;, R';, Rh, R'h, M', Gp' sont tels que définis précédemment ; et les composés (a28) et (a26) sont décrits ci-dessus. Ils sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains sont disponibles dans le 10 commerce. Les colorants de formule (Ic) peuvent être synthétisés par les voies de synthèse décrites précédemment pour les colorants de formule (la). La différence principale est que les composés (a14), composés à motif indolinium, sont utilisés au lieu des 15 composés (a1), composés à motif pyridinium. La réaction avec les composés (a14) est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (Tb~ CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' N \ Rb tels que définis précédemment ; (a2) /(Tb~ N-(CR1R2)m (CR3R4)n TF ASc' Rb (Ic) M' avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, R';, et M' sont 20 Les composés (a14) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Alternativement les composés (lb) peuvent être synthétisés par une réaction de condensation entre un composé (a15) et un composé (a8). La réaction avec les composés (a14) est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ° R~ .Nu-Asc' N-(CR~R2)m~ (a8) I + 2~ (CR3R4)n E (IC) N R'. R'h Rb M' ~Ra (a15) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, R;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a15') et un composé (a6). La réaction avec les composés (a15') est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : E-Asc' (Tb~ (a6) N-(CRiR2)m (CR3R4)n yu (IC) + N` R R h Rb (a15» M' Ra avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, R;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (Id) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a33) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Nu-Asc' (a8) (Id) G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; et les composés (a8) sont décrits ci-dessus. Les composés (a33) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a33) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : avec R3, R4, Ra, Rb, G, m, n, Ta, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; les composés (a34) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Les composés (a34) peuvent être synthétisés par une réaction entre un 10 composé (a35) et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : g G avec (le), Ra, G, m, n, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; 15 Les composés (a35) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce les composés (a23) sont tels que définis précédemment. Alternativement les composés (1e) peuvent être synthétisés par une réaction 20 entre un composé (a36) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : g (a34) G avec (If), R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; et les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a36) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a37) et un composé (a38). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : 9Vu-(CR3R4)n Xu (a38) G avec R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Les composés (a37) peuvent être synthétisés par une réaction entre un dérivé 15 indolinium (a38) et un composé à groupe carbonyle (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Ra (a38) E avec Ra, G, m, n, E, Rg, R'g, R;, R';, Ri, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce et les composés 5 (a23) sont tels que décrits précédemment. Les composés (le) peuvent aussi être synthétisés par une réaction entre un composé à groupement carbonyle (a23) et un composé (a39). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : Ri (Tb)t' i \(CR3R4)n T~ ASc' Ra (a39) 10 avec (le), R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'i, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; les composés (a23) sont décrits précédemment. Les composés (a39) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a40) et un composé (a35). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : G (a23) E-(CR3R4)n T~ ASc (a35) Ri (Tb)t' Ri \(CR3R4)n T~ ASc' 15 20 (a40) avec R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Nu, Rg, R'g, R;, R';, Ri, R'i, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a35) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. 1/2 E-(CR3R4), E (a34) Xu-Asc E-(CR3R4)n -T-Asc c (a8) (a40) avec R3, R4, n, Tc, E, Nu sont tels que définis précédemment ; Les composés (a8) et (a34) sont connus par l'homme de l'art et certains sont disponibles dans le commerce. Alternativement les composés (a39) peuvent être synthétisés par une réaction 5 entre un composé (a41) et un composé (a38). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 5V-u-(CR3R4)n T~ ASc' (a41) R. ~~ nm M' R (08) Ra (a39) avec R3, R4, Ra, n, Tb, t' Tc, E, mou, R;, R';, R';, M' sont tels que définis précédemment ; 10 Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composés (a41) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a41) et un composé (a38). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 1/2 E-Asc (a6) W-u-(CR3R4)n 9Vu Xu-(CR3R4)n Tc ASc 15 (a38) (a41) avec R3, R4, n, Tc, E, Wu et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a6) sont décrits précédemment. Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. 20 Les composés (1e) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a33) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : R~ T (Tb)t' \(CR3R4)n T7 ASc' 1 N (Tb)t' M' \(C 1R2)m \(CR3R4)n T~ Asc' (a42) avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Nu, Rg, R'g, R;, R';, R';, M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a23) sont tels que décrits précédemment. R. R'. I N (Tbe Gp'-(CR1R2)m (CR3R4)~ T~ AsC' (a25) avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, R;, R';, R';, M' sont tels que définis précédemment ; Le groupement Gp' représente un groupement partant qui, une fois libéré, va générer un contre ion anionique M'. On peut citer les halogénures tel que iodure, bromure, chlorure, le groupement triflate, sulfate, phosphate, mésylate ou tosylate. Les composés (a43) sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composés (a25) sont tels que décrits ci-dessus. Alternativement les composés (1g) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a44) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le 15 schéma ci-dessous : (a43) I, MN«(T~ (CR1R2)m (CR3R4)~ T~ Asc' (a42) Asc' (a6) G avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R';, Rh, R'h, M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a44) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a45) et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : définis précédemment ; Les composés (a23) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a45) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a46) et un composé (a27). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : + N M' \(CRiR2)m (CR,R4), Nu (a44) (a45) G avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R';, Rh, R'h, M sont tels que /(Tb)tt' /Nu /Nu (CRIR2)m (CR,R4)n (a46) Gp' (CRIR2)m (CR,R4)n a N (a27) (a45) avec R, à R4, Gp', m, n, Tb, t' mou, R;, R';, R';, et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a27) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a46) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Alternativement les composés (1g) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a44) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ,u-Asc' (a8) avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a44» peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a45» et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 0 précédemment ; Les composés (a23) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a45» peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a46) et un composé (a28). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (a45» G avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, R;, R';, R;, R'; et M' sont tels que définis /(Tb)t' /E Gp' (CRI R2)rr, (CR3R4)n 1+ E N (Tb)t' / M' \(C R2)m (CR3R4) (a46) a (a28) (a45» avec R, à R4, Gp', m, n, Ta, E, R;, R';, R;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a28) et (a46) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1f) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a46) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : G Ra N R. yu-Asc. Il g (a8) N R \ II+N h M«CRIR2)m (CR3R4)n-E G I~ N~ /(Tb (CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' (a46) avec R, à R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a46) peuvent être synthétisés en deux étapes par une réaction entre un composé (a47) et un composé (a48) suivi par une réaction de quatérnisation. Ces réactions sont exemplifiées dans le schéma ci-dessous : G N~ /(Tb (CRIR2)m (CR3R4),. E H2N L_ 1 (a48) »- N /(Tle ~(CRIR2)m (CR3R4)n rE diazotation (a47) (a49) 1+ N /(Tb)t' M' \(CRIR2)m (CR3R4)n rE (a46) avec R, à R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment; La première étape, pour former le composé (a49), est une réaction bien connu à l'homme de l'art. Elle est appelée réaction de « diazotisation » Cette réaction est décrite dans la littérature. Elle consiste à diazotiser une amine aromatique (composés (a48)) et le condenser sur une molécule aromatique riche en électrons pour former un liaison diazoïque. On pourra se référer par exemple au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Les composés (a48) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. La deuxième étape, pour former le composé (a46), est une réaction bien connu à l'homme de l'art. Elle est appelée réaction de « quaternisation » Cette réaction est décrite dans la littérature. On pourra se référer par exemple au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Une variante à cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a50) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci- dessous: (a50) (I0 avec R, à R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1g) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a51) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : II+ N M' \(CRIR2)m (CR3R4),. .9Vu II N G Ra 1 N N I~ N. \/(Tle M(CRI R2)m (CR3R4)n T~ ASc' Rb Wu-Asc' \ N-(CRIR2)m (CR3R4), E (a8) (a51) Rb\ /(Tb N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' avec R, à R4, Ra, R'a, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. 2967683 7s Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a50) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Rb\ /(Tb N-(CRIR2)m (CR3R4)n Yu a l (a52) N Rh 5 avec R, à R4, Ra, R'a, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les synthèses générales des colorants azoïques sont connues par l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On pourra se référer au livre Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised 10 Edition (ISBN: 3-906390-23-3) Les composés (1h) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a53) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : R'~ N-(C R2)b~t (CR,R4), Jiu ~(a6)sc' \N 1 R,h avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Rb \ /(Tle N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ Asc' (a53) E-Asc' (a6) Rb 15 Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a54) et un composé (a8). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : /(Tle R'i\ N-(CRIR2)m (CR3R4)n rE N 1 R.n -N Rb (a54) avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h, R;, R';, et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1i) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a55) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : R'.\ R'i g R. N _N R- \ -N ~(Tb (CR3R4)n T~ Asc' (CRS Rz)m (a55) 10 avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h, R;, R';, et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les synthèses générales des colorants diazahemicyanines sont connues à l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On pourra se référer au livre Color 15 Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a54) et un composé (a8). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-20 dessous: Rb Nu-Asc' (a8) M' (CRIR2)m (CR3R4)n yu (a6) =N\ /(Tie E-Asc' M' (a54) avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, 9Vu, Rg, R'g, Rh, R'h, R;, R';, et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1j) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a56) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 0 Yu-Asc' (a8) Rb N\ /(Tb\ (CRIR2)m (CR,R4), T~ Asc' (r) avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Ra représente un groupement sulfonâte (SO3 M+) avec M+ tel que défini précédemment tel que sodium ou potassium. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a57) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci- dessous: Nu-Asc' M' C Rz)b~(CR,R4)n rE (a8) E-Asc' (a6) ai) avec R, à R4, Rb, Rs, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les synthèses générales des colorants anthraquinones sont connues par l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On pourra se référer au livre Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) Les composés (1k) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a58) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Rb ~ /Tb t' Nu-Asc' Rb\ N -(CRIR2)m (CR3R4) /(Tb\ (a8) N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASC' 1 Il N R h (a58) R'g I I R h (Ik) n N Rh avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. 20 Une variante à cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a59) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous :15 E-Asc' (a6) N-(CRIR2)m (CR3R4)7yu (a59) N I I N Rb\ /(Tb N-(CRIR2)m (CR3R4)F T~ Asc' N II N avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les synthèses générales des colorants azoïques sont connues à l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On pourra se référer au livre Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) 11. Composition comprenant le colorant de formules (1) ou (19 Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétique approprié au moins un colorant fluorescent à groupement dérivé d'acide ascorbique de formule (1) ou (1') tels que défini précédemment. Outre la présence d'au moins un colorant fluorescent de formule (1), la composition de l'invention peut également contenir un agent réducteur. Préférentiellement la composition ne contient pas d'agent réducteur Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, la composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants de formule (1) ou (1') ne contient pas d'agent oxydant chimique. Par agent oxydant chimique on entend tout agent oxydant chimique ou enzymatique autre que l'oxygène de l'air. La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de colorant de formule (1) ou (1') comprise entre 0,001 et 50% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 20% en poids et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale peut en outre contenir des colorants directs additionnels. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. La composition tinctoriale peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Préférentiellement la composition contient un alcool aromatique tel que l'alcool benzylique. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 4 et 11 environ, plus particulièrement pH est tel que 3 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (y) suivante : Raz /N Wa N\ Ra4 Rai (7) formule (y) dans laquelle : - Wa est un groupe divalent (C,-C6)alkylène éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétératomes tels que O, N et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou un radical alkyle en C,-C4 ; particulièrement Wa représente un groupe propylène ; - Rai, Raz, Rai et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. 111. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement à partir de colorant de formule (1) ou (19 Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matière kératinique notamment foncée consistant à appliquer sur les dites matières une composition comprenant au moins un colorant de formule (1) ou (l') tel que défini précédemment. Le procédé d'éclaircissement optique des matières kératiniques foncées telles que les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, et particulièrement inférieure ou égale à 4, fait appel à des colorants fluorescents de formule (1) ou (l'), i.e. des colorants dont A représente un chromophore coloré et fluorescent. On peut particulièrement citer ceux définis dans le point 1.2 supra. Plus particulièrement le chromophore A est choisi parmi ceux de formule (XVIII) et (XIX) tels que définis précédemment. Selon un mode préféré de l'invention le procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques foncées telles que les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, et particulièrement inférieure ou égale à 4, met en oeuvre des colorants fluorescents de formule (1) ou (l') choisis parmi ceux de formule (la), (lb), (Ic), (Id) et (le). De façon plus avantageuse, les colorants fluorescents sont choisis parmi (l'a), (l'b), et (l'c). Préférentiellement, les colorants fluorescents utilisés pour éclaircir les matières kératiniques foncées telles que les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, et particulièrement inférieure ou égale à 4 se trouvent dans la gamme des orangés. Selon un mode de réalisation particulier dans le procédé de l'invention, un agent réducteur peut être appliqué avant, en même temps ou après application de la composition contenant au moins un colorant de formule (1). Préférentiellement aucun agent réducteur n'est mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention. Selon une variante, une fois que la composition contenant au moins un colorant de formule (1) est appliqué sur les matières kératiniques, la composition est laissée pendant un certains temps puis, les matières kératiniques sont rincées, et/ou essorées et/ou subissent un traitement thermique et/ou exposées à une lumière Ultra-violette (UV). Préférentiellement les fibres subissent un traitement thermique notamment à une température comprise entre 50 et 200 °C préférentiellement comprise entre 80 et 180 °C. La durée du traitement après application de la composition contenant au moins un colorant de formule (1) peut être courte, par exemple de 0,1 seconde à 1 heure, particulièrement entre 5 minutes et 50 minutes, plus particulièrement entre 10 et 45 et préférentiellement le temps de pause est de 30 minutes. La durée du post traitement par la chaleur peut être courte, par exemple de 0,1 à 30 minutes. La température est comprise entre 40 °C et 250 °C. Plus particulièrement entre 50 °C et 200 °C. Préférentiellement de 80 °C à 180°C. Selon un mode de réalisation particulier le traitement thermique des fibres kératiniques est fait à l'aide d'un fer à lisser les fibres kératiniques ou au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges Selon une variante préférée de l'invention, le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement selon l'invention consiste à appliquer sur les matières kératiniques la composition selon l'invention puis de les essorer et/ou de leur faire subir un traitement thermique particulièrement à une température comprise entre 50 et 200 °C, plus préférentiellement entre 80 et 180 °C avec par exemple un fer à lisser. Eventuellement dans cette variante de procédé, le traitement thermique est suivi d'un rinçage. La durée du post traitement par les UV est comprise entre 1 seconde et 2 heures. Préférentiellement 30 minutes. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un procédé dans lequel le composé de formule (1) peut être appliqué directement aux cheveux sans réducteurs, exempt de pré ou post-traitement réducteurs. Un traitement avec un agent oxydant chimique peut éventuellement être associé. On pourra utiliser n'importe quel type d'agent oxydant chimique classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons tels que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. 2967683 ss Cet agent oxydant peut être appliqué sur les fibres avant ou après l'application de la composition contenant au moins un composé de formule (1). Selon un mode de réalisation particulièrement intéressant de l'invention le procédé de coloration ou d'éclaircissement optique ne fait appel à aucun agent oxydant 5 chimique. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants fluorescents thiols des exemples ci-après ont été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques 10 classiques. 1- EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : Mode opératoire de synthèse de colorant comportant un motif acide ascorbique de formule (1) selon l'invention: 10 Schéma général de synthèse_: HOC i) HO OH HOC \OH (A) O~~O~O i \ BnO (B) OBn HOC OH (E) Br ,O HO BnO/ \OBn (D) iii) HOC HO BnO/ \OBn (C) v) iv) HOC \OH Colorant 3 appartenant à la formule (1) selon l'invention étape') : Les alcools de la chaine latérale de l'acide ascorbique (1,2-dihydroxyethyl) sont protégés sous forme d'acétonide dans l'acétone avec un équivalent de chlorure 15 d'acétyl pour conduire au composé (A). VOIE 1 étape il) : Le composé (A) ainsi obtenu est remis en réaction pour protéger les alcools vicinaux de l'acide ascorbique (cycle furanone) dans la N,N-diméthylformamide (DMF) en présence de deux équivalents de carbonate de potassium et deux équivalents de bromure de benzyle pour conduire au composé (B). étape iii) : Les alcools de la chaine 1,2-hydroxyethyl sont ensuite déprotégés en milieu acide acétique/méthanol au reflux pour conduire au composé (C). VOIE 1 - étapes iv), v) et 4 : Le composé(C) est remis en réaction dans le dichlorométhane en présence de triéthylamine et de 1,2 équivalent de chlorure d'acide 4-bromobutirique pour conduire au composé (D) (étape iv) suivie d'une déprotection classique par débenzylation (par exemple par hydrogénation catalytique tel que H2 avec palladium sur graphite ou charbon) (étape v). Le composé (D) est remis en réaction dans l'acétonitrile en présence d'un large excès du colorant à greffer (5 équivalents) au reflux pendant au moins 12 Heures (étape iv). Composé (F) = composé commercial vendu par SIGMA ALDRICH. Le produit attendu, colorant 3, est ainsi obtenu après purification sur colonne de gel de silice. VOIE 2 - étapes vii), viii) et ix) : vii) DCC, NHS HOC \OH Colorant 3 + N Cl \N - O1N+ / ®n- 1 Ô (J ) ,OH HO OBn/ \OBn (C) 91 Synthèse du composé (J) O -OJ,Br N / N / ix) NaOH/1-12O Y )ro o N / (J) Le composé (J) est obtenu en faisant réagir le composé commercial (F) avec un équivalent d'ester ethylique de l'acide bromobutirique au reflux du toluène (étape viii) suivi d'une saponification de l'ester et d'une purification sur colonne échangeuse d'ions dans l'eau (étape ix). Le composé (J) est ensuite mis en réaction dans du DMF en présence d'un équivalent de N-hydroxysuccinimide (NHS), dicyclohexylcarbodiimide (DCC), à basse température suivi de l'addition du composé (C) (étape vii). Le produit attendu, colorant 3, est ainsi obtenu après déprotection par débenzylation et purification sur colonne de silice. REVENDICATIONS1. Colorant à motif dérivé d'acide ascorbique de formule (1) suivante : A- (X)p - Csat - (X»p, - Asc (1) ses sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, et ses solvates tels que hydrates ; formule (1) dans laquelle : - A représente un chromophore coloré ; - Asc représente un radical dérivé de l'acide ascorbique choisi parmi les radicaux ascorbyles et déhydroascorbyles, choisis parmi les formules (II-1) à (11-4), et qui est relié au reste de la molécule par un des substituants R5, R6, R,, R8, ou R9, ou alors ledit radical est relié au reste de la molécule directement par un des atomes de carbone portant les substituants R5, R6, R,, R8, ou R9 auquel cas un de ces substituants est absent : O-RI2 0 1 Rll (H-2) (H-3) (II-4) formules (II-1) à (II-4) dans lesquelles : ^ R5, R6, R,, R8, R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) hydroxyle, iiii) carboxy, iv) et -O-protégé par un groupement protecteur ; ou alors R5, et R9 forment ensemble un groupe divalent -O-(CRaRb)n-O-avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C8)alkyle tel que méthyle ou t-butyle, (C,-C8)alcoxy, aryle, (poly)halogéno(C,-C8)alkyle, et n valant 1, 2, ou 3,; ^ R' et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalinoterreux ou un groupement protecteur ; ou alors R' et R12 forment ensemble un groupe divalent -(CRaRb)n avec Ra et Rb, et n tels que définis précédemment ; ^ Y représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre ;- X et X', identiques ou différents, représentent : o une chaîne divalente hydrocarbonée en 01-030, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : o -N(R)- ; -N+(R)(R')-, Q-; -O- ; -S- ; -C(0)- ; -S(0)2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un atome hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle et amino(C,-C$)alkyle et Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral ; o un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; o un groupe divalent ou la combinaison choisi parmi : -N(R)- ; -N+(R)(R')-, Q- ; -O- ; -S- ; -C(0)- ; -S(0)2- avec R, R' et Q- tels que définis précédemment ; préférentiellement le ou les groupes divalents ou leurs combinaisons sont choisis parmi -O- ; -N(R)- ; -C(0)- avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical alkyle en C1-C4, - p et p', identiques ou différents représentent un entier égal à 0 ou 1 ; et - Csar représente une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. 2. Colorant de formule (1) selon la revendication précédente dans lequel le radical A est un chromophore issu des colorants acridines ; acridones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment lesnitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; stilbènes ou styryles ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes ; particulièrement A est issus de colorant (poly)azoïques, hydrazono, (poly)méthines ou anthraquinones. 3. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précédentes dont le chromophore A est cationiques ; particulièrement choisi parmi les chromophores hydrazono de formule (III) et (III'), azoïques (IV) et (IV'), et les diazoiques (V) suivantes : Hét+-C(R»=N-N(Rb)-Ar, Q" (III), Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III'), Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV') et Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q" (V) formules (III), (III'), (IV), (IV') et (V) avec : 20 - Hét+ représentant un radical hétéroaryle cationique ; - Ar+ représentant un radical aryle à charge cationique exocyclique ; - Ar représente un groupement aryle, éventuellement substitué, ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué; 25 - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; 30 - Q" représente un contre-ion anionique organique ou minéral ; - étant entendu que le chromophore (III), (III'), (IV), (IV') ou (V) est relié au reste de la molécule de formule (1) par Hét+, Ar+, Ar ou Ar".15 4. Colorant fluorescent de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel le radical A est un chromophore coloré fluorescent cationique comprenant comprenant au moins un radical ammonium quaternaire tels que les polyméthines de formule (XVIII) et (XIX) suivantes : W+-IC(R')=C(Rd)lm -Ar'-(*) Q- (XVIII) Ar-IC(Rd)=C(R»],,,-W'+-(*) Q- (XIX), formules (XVIII) et (XIX) avec : - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - W'+ représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour W+ ; - Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitués ; - Ar' représentant un radical bivalent aryle tel que défini pour Ar ; - m' représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - R~, Rd, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, ou alors R' contigu à w ou W' et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement R' est contigu à W+ ou W'+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - Q" représentant un contre-ion anionique organique ou minéral ; - (1 représentant la partie du chromophore reliée au reste de la formule (1) par X' sip=1 ouCsatsip=0. 5. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel le radical Csat représente une chaîne -(CR'R2)k- avec k représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 10, R' et R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (C,-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; préférentiellement R, et R2, représentent un atome d'hydrogène formant ainsiun chaine alkylène -(CH2)k'- avec k' entier, compris inclusivement entre 1 et 8. 6. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel, lorsque p et/ou p', sont égaux à 1, le radical X et/ou X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z)Z-(T')t,- ladite séquence étant reliée dans les formules (1), comme suit : - Csat-(T')t,-(Z)Z-(T)t-(A ou Asc) ; séquence dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -S(0)2- ; -0- ; -S- ; -N(R)- ; -N«R)(R°)-, Q- ; -C(0)- ; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C,-C4 ou un aryl(C,-C4)alkyle et Q- représentant un contre-ion anionique organique ou minéral ; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non ; préférentiellement T et T' représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -N(R)-, -C(0)-, avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical (C,-C4)alkyle ; - les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - Z représente : o -(CRtR2)m- avec m entier compris entre 1 et 8 et R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (Ct-C4)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(Ct-C4)(alkyl)-amino lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote tel que morpholino ou pipéridino, particulièrement R, et R2 représentent un atome d'hydrogène ; o -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris entre 1 et 15 préférentiellement entre 1 et 6, ou o un radical bivalent arylène, (C,-C4)alkylaryle ou aryl(C,-C4)alkyle, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement 30ammonium ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; z vaut 0 ou 1. 7. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel le radical ascorbyle et déhydroascorbyle Asc choisi parmi les formules (II-1) à (II-3) sont tels que - R5 est absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone 10 portant R6 et R, ; - R6, R, et R5 représentent un atome d'hydrogène ; - Rio représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène ; - R9 représente un groupement hydroxyle ou -O-protégé par un groupement 15 protecteur particulièrement choisi parmi : a) (CI-C$)alkyle, b) (poly)halogéno(CI-C$)alkyle, c) (C2-C$)alkényle, d) aryle, 20 f) aryl(C,-C$)alkyle, s) R-C(0)-, avec R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle, 3) (poly)halogéno(aryl)(C,-COalkyle, 4) (C,-C$)alcoxy, 5) (aryl)(C2-C$)alkényloxy, 6) (poly)halogéno(CI-C$)alcoxy, 7) (C2-C$)alkényle, 6) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle, 8) (poly)aryl(CI-C$)alcoxy(Ci- 25 C$)alkyle, 9) (C2-C$)alkényloxy, 10) aryle, 11) aryl(CI-C$)alcoxy, 12) (poly)aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, 13) aryloxy, 14) aryloxy(C,-C$)alkyle, 15) cycloalkyle, 16) hétérocycloalkyle, 17) hétéroaryle, 18) (di)(CI- C$)(alkyl)amino, 19) aryl(CI-C$)alkylamino(CI-C$)alkyle 20) (di)aryl(CI- 30 C$)alkylamino ; et t) R'R"P(0)-, avec R' et R", identiques ou différents, représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement hydroxyle, 3) (C,-C$)alcoxy, 4) (C2-C$)alkényloxy, 6) aryle, 7) aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étantéventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, 8) aryloxy, 9) aryloxy(CI-C$)alkyle, 10) cycloalkyle, 11) hétérocycloalkyle, 12) hétéroaryle, ou 13) (di)(C,-C$)(alkyl)amino. 8. Colorant de formule (1) selon la revendication précédente dans lequel le radical ascorbyle et déhydroascorbyle Asc est choisi parmi les groupements de formule (11'-1) à (11'-3) suivantes : R'9 O-RI2 O 0r-1) (11'-2) (11'-3) avec R'9 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur tel que 10 défini dans la revendication 1 ou 7, préférentiellement R'9 représente un atome d'hydrogène, R' et R12 étant tels que définis dans la revendication 1, et représentant le point de fixation de Asc au reste de la molécule de formule 15 9. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel le radical ascorbyle et déhydroascorbyle Asc est de formule (II-4) telle que définie dans la revendication 1 avec R9 absent et Asc étant relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant Y et Rio représentant un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle ; particulièrement Asc est de formule (11'-4) suivante : 20 (11'-4) avec Y tel que défini dans la revendication 1, préférentiellement Y est un atome d'oxygène.10. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précédentes de formule (1') suivante : A- (Ta)t-(CRIR2)m (Tb)t~- Csat - (Tc», - Asc' (1') formule (1') dans laquelle : - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini dans une quelconques des revendications 1, 7 à 9 ; - Csat est tel que défini dans la revendication 1 ou 5 ; - m représente un entier compris entre 1 et 8 et R, et R2, sont tels que définis dans la revendication 5, particulièrement représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; - A représente : a) soit un chromophore cationique choisi parmi les formules suivantes : Hét+-C(R»=N-N(Rb)-Ar, Q" (III) Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III') Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV') W+-[C(R»=C(Rd)]rn -Ar'-(*) Q- (XVIII) Ar-[C(Rd)=C(R»]rn -W'+-(*), Q- (XIX), avec les formules (III), (III'), (IV), (IV'), (XVIII) et (XIX) telles que définies dans les 15 revendications 3 ou 4 ; b) soit un chromophore anionique choisi parmi les formules suivantes : R24 R2 R25 O Z' (X) 20 formules (VI) et (X) dans lesquelles ; ^ R,, R8, R9, Rio, R',, R'$, R'9 et R',o, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 2967683 100 - (CI-C$)alkyle ; - (CI-C$)alcoxy, (CI-C$)alkylthio ; - hydroxyle, mercapto ; - nitro, nitroso ; 5 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C$)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle ; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion 10 cationique organique ou minéral ; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(C,-C$)(alkyl)amino, aryl(C,-C$) (alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupement (C,-C$)alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - (di) (CI-C$)(alkyl)amino ; - aryl(C,-C$)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+ et iv) alcoxy avec M+ tel que définis précédemment ; - hétéroaryle éventuellement substitué ; - cycloalkyle ; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - ou alors deux groupements contigus R, avec R$ ou R$ avec R9 ou R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; et R', avec R'$ ou R'$ avec R'9 ou R'9 avec R',o forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(O-)-, M+; iv) hydroxyle ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(CIC$)(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; 2967683 101 ^ R22, R23, R24, R26, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; - hydroxyle, mercapto ; 5 - (C,-C8)alcoxy, (C,-C8)alkylthio ; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl(C,-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di) (CI-C8)(alkyl)amino ; - (di)(hydroxy(CI-C8)alkyl)amino - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; 15 ^ Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; - polyhydroxy(CI-C8)alkyle ; 20 - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) (C,-C8)alkyle ; ii) (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment ; - cycloakyle ; 25 ^ Z, représente un groupement choisi parmi hydroxyle et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que : - le chromophore (VI) ou (X) comprend au moins un radical sulfonate 30 (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate (0)CO--, M+ sur un des cycles A, B, G ou H ; préférentiellement sulfonate de sodium ; - le chromophore (VI) ou (X) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles A ou B, ou par un des groupes benzo G, ou H 2967683 102 d'anthraquinone ; auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles ou benzo où ledit substituant est absent, est relié à X'sip=1 ouCsatsip=0; ^ t, t' et t", identiques ou différents, valent 0 ou 1, et 5 ^ Ta, Tb, et Tc, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, M-, - C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (CI-C4)alkyle, hydroxy(CI-C4)alkyle ; ou un aryl(CIC4)alkyle, et M- représente un contre-ion anionique organique ou minéral t, 10 préférentiellement, t et t" valent 1, t' vaut 0, Ta représente un groupement - N(R)- et Tc représente un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, - N(R)-, ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; et particulièrement Ta est en position para sur Ar ou Ar' par rapport à la partie hydrazono de (III) ou (III') ou de la 15 partie polyméthine -[C(R°)=C(Rd)]m,- de (IV), (XVIII), ou (XIX), Ta est en position para sur les cycle A ou B par rapport à la partie azoïque de (VI) ou alors se trouve à la place de Z ou Z' sur le chromophore (X). 11. Colorant de formule (1) ou (l') selon une quelconque des revendications 3 à 20 10 dans lequel le radical Het+, W+, ou W'+, est un groupement choisi parmi imidazolium, pyridinium, benzopyridinium, benzimidazolium, quinolinium, indolinium et pyrazolium, éventuellement substitués préférentiellement par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, en C1-C4 ; Ar est un phényle éventuellement substitué, Ar' est un phénylène éventuellement substitué et Ar+ est un phényle ou naphtyle éventuellement 25 subtitué à charge cationique exocyclique tri(C,-C$)alkylammonium tel que triméthyl ammonium. 12. Colorant de formule (1) ou (l') selon une quelconque des revendications précédentes choisi parmi les colorants de formule (la) à (If) suivants :103 (CRS R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ia) Rb Rh M' 1 \\± N (CRIR2)m [Tb]t; (CR3R4)n TAsc (Ib) -/ N-(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' Rb [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' G4 R'n Rb Râ NYM (CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n TAsc' NI I I -, N Ra R'g~N+ M, N=N (CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ig) Rb R N g \R' a R. (CRI R2)m [Tb]t; (CR3R4)n T~ Asc (Ih) N+ N-N o Rb M' R R'; a M' + -(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n TAsc' N-(CRIR2)m [Tb]t' (CR3R4)n T~ Asc (I]) 1 Rb NI -(CR1 R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ik) Rb N = N 2967683 105 ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et les solvates tels que hydrates ; formules (la) à (lm) dans lesquelles : 5 - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini dans les revendications 7 à 9 ; - G représente un groupement -NRcRd, ou (C,-C6)alcoxy ; - Ra et R'a, identique ou différents, représentent un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; - Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement C,-C6 alkyle éventuellement substitué ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C,-C4)alkyle, (C,-C6)alcoxy ou un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; ou alors deux radicaux adjacents Rc et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; - Rg, R'g, Rh et R'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C6)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,-C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-C,6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C,-C6)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (11) Rs R' g 2967683 106 - ou alors deux groupements Rg et R'g ; Rh et R'h ; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné ; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un 5 atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,- C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-ClOalkyle 10 éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi (C,-COalcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; 15 - ou alors lorsque G représente -NRcRd deux groupements Rg et R'g ; Rd et Rg ; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (C,-COalkyle ; - Rb R;, R'; et R'b identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement C,-C4 alkyle ; 20 - ou alors R; avec Rg, R'; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement (hétéro)cycloalkyle, particulièrement pour (la) et (lb), R; avec Rg ou R'; avec Rh forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; - Rs représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique organique ou 25 minéral ; - R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (C,-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; particulièrement R,, R2, R3 et R4, représentent un atome d'hydrogène ; - t et t', identiques ou différents valent 0 ou 1, préférentiellement t' vaut 0 : - Ta, Tb et Tg, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou 2967683 107 leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)- M-, -C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle; ou un aryl(C,-C4)alkyle, et M- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel 5 que halogénure ; préférentiellement t' vaut zéro et Tc représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)- ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle, particulièrement Tc représente -C(0)-O-, -0- ou -N(R)-C(0)-; 10 - J représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phenyle ; ou alors est absent du cycle phényle; préférentiellement le cycle est absent ; - m et n, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 10 avec m+n représentant un nombre entier compris 15 entre 1 et 10 ; - M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral. 13. Colorant de formule (1) ou (l') selon une quelconque des revendications précédentes choisi parmi les colorants de formule (l'a), (l'b), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et 20 (l'k) suivantes: M' ± (CH2)m-T~ Asc' (I'b) Rd\ N Rd/108 /-'\ + M' Ra NYN~(CH2)m T~ Asc' IN I I N Ra R 1 h m, _ N± (CH2)m-T~ Asc' (I'i) ' 2, R. R R C~ /a O N Ra + CN M' ~-N=N -(CH2)m-T~ Asc' (I'g) N \ O N R/ N(CH2)m-Tc-Asc' (I'k) formules (l'a), (l'b), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et (l'k) dans lesquelles :9 o Asc' représente un groupement choisi parmi (II"-1), (II"-2), (II"-3) et (II"-4) HO OH (11"-1) HO (11"-3) (11"-4) avec w représentant le point de fixation de Asc' au reste de la molécule par Ts ; o Ra, R; et R'; représentent un groupement (C,-C4)alkyle ; o Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; préférentiellement Rb est un atome d'hydrogène ; o Rg et R'g sont tels que définis dans la revendication précédente, préférentiellement représentent un atome d'hydrogène ; o Rs représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral ; tel que le sulfonate de sodium ; préférentiellement Rs se trouve en ortho du groupement RgRgN- de (l'j) o R; avec Rg, R'; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement cycloalkyle, particulièrement pour (l'a) et (l'b), forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; o Ts représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)-ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; particulièrement Tg représente un groupe -C(0)-O- ou -N(R)-C(0)- ; o m' vaut 1, 2 ou 3 ; o Rs et Rd représentent des groupements identiques (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, et o M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral ; étant entendu que la fonction styryle, hydrozono ou azoïque se trouve en position 2 (ortho) ou 4 (para) du phényle, préférentiellement en position 4 et que la fonction styryle ou hydrazono se trouve en position 2' (ortho) ou 4' (para) du pyridinium, ou 2' (ortho) ou 4' (para) du phényle pour (l'k), préférentiellement en position 4'. 2967683 110 14. Colorant de formule (1) ou (1» selon une quelconque des revendications précédentes choisi parmi les colorants suivants : An ~ % H ® OH O O \ N+ i O~O \ N- \ An HO OH OH O HO p \ O , HO O OH 1 2 N+ N\ An- HO HO O An N~N N~ OH HO O~O I N \lO O , 0 0 0 OH HO 3 4 2967683 111 1 An N~ ® O N NHZ N\/ ~N ~N ® S03M+ O HN /f O 0 O O O O OH OH OH HO / OH HO 5 6 NA N O / OH N N O O %N 1 O OH %N 0 O O n OH OH O O 7 82 SO,M' N N ~N+ N N An- ~ 11 O O Or HO HO O O O O O O OH 9 10 OH HO _ HO OH O N ~N N An O NH ~OH O O O \ HN / O O O ® An- N- - HO 11 12 2967683 113 ® / ~ H N\ An N - ~ ® N OH N+ O HO O~O An / OH HO O,O ~OH HO O HO 13 14 avec An- représentant un contre-ion anionique organique ou minéral, et M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral. 15. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu cosmétique approprié, un ou plusieurs colorants de formule (1) ou (1» tels que définis dans une quelconque des revendications précédente ; particulèrement la composition se trouve à un pH acide et comprend un alcool aromatique tel que l'alcool benzylique. 16. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matières kératiniques, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition tinctoriale approprié telle que définie dans la revendication précédente. 17. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matières kératiniques selon la revendication précédente dans lequel la composition comprenant le ou les composés de formule (1) ou (1» est laissée pauser puis, les matières kératiniques sont rincées, et/ou essorées et/ou subissent un traitement thermique et/ou exposées à une lumière Ultra-violette (UV) ; préférentiellement les matières sont dés fibres kératiniques et subissent un traitement thermique notamment à une température comprise entre 50 et 200 °C. 18. Procédé selon les revendications 16 ou 17 ne mettant pas en oeuvre d'agent oxydant chimique. 19. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement selon une quelconque des 2967683 114 revendications 16 à 18 dans lequel les matières kératiniques sont des fibres kératiniques foncées possédant une hauteur de ton inférieure ou égale à 6, particulièrement inférieure ou égale à 4. 5 20. Utilisation des colorants de formule (1) ou (1» tels que définis aux revendications 1 à 14 pour la coloration et/ou l'éclaircissement des matières kératiniques humaines telles que les fibres kératiniques humaines notamment foncées de hauteur de ton inférieure à 6, préférentiellement inférieure ou égale à 4.