FR 2964654 A1 20120316 FR 1057297 A 20100914 La présente invention concerne un procédé de préparation de nanoparticules d'oxyde de métal modifiées, dispersibles en milieu organique. De telles nanoparticules d'oxyde métallique modifiées trouvent notamment application en tant qu'additifs pour des matrices organiques, et en particulier pour les principales matrices qui sont couramment utilisées dans de nombreux domaines tels que celui des peintures, de la plasturgie et des revêtements de surface. On définit, dans toute la présente description, les nanoparticules comme des particules de taille inférieure à 100 nm. Un domaine d'application particulièrement préféré de la présente description est la préparation de nanoparticules de boehmite modifiées dispersibles en milieu organique. Tel qu'il est utilisé dans la présente description, le terme boehmite désigne, de façon classique, l'oxohydroxyde d'aluminium de formule générale AIOOH, nH2O. Ce terme désigne aussi bien la boehmite elle-même, que ce qu'il est courant d'appeler la pseudo-boehmite. Les particules de boehmite confèrent aux matériaux dans lesquels elles sont incorporées des propriétés avantageuses, notamment en termes de barrière au gaz, de résistance mécanique, aux rayures, etc. Elles présentent en outre l'avantage, contrairement à d'autres additifs, d'être non colorées à l'état nanométrique. Ces particules présentent cependant un caractère hydrophile, si bien qu'elles ne forment des dispersions stables qu'en milieu aqueux, ce qui limite leur champ d'utilisation. Pour ces raisons, il a été déployé depuis plusieurs années de nombreux efforts pour produire des particules de boehmite modifiées en surface de sorte à pouvoir être dispersées en milieu organique pour y former des sols, c'est-à-dire des suspensions colloïdales stables, dans l'objectif de pouvoir les utiliser en tant qu'additifs pour de nombreuses applications impliquant leur dispersion dans une matrice organique, et de tirer par là-même profit de leurs propriétés avantageuses. En particulier, la demande de brevet EP 1 748 838 décrit un procédé de préparation d'oxydes métalliques, notamment de boehmite, dispersibles dans une matrice organique apolaire, selon lequel un sol aqueux de l'oxyde métallique est mis en réaction avec un composé répondant à la formule générale X(SOy)nM, dans laquelle X est un reste organique, M un cation monovalent, y est égal à 3 ou 4 et n est un nombre entier. Parmi les composés de formule générale ci-dessus, les acides sulfoniques de formule RSOyM, dans laquelle R est un groupement alkyle, et ArSOyM, dans laquelle Ar est un groupement aryle, sont plus particulièrement cités, et parmi eux les sulfonates d'alkyl benzène, en particulier l'acide paratoluène sulfonique. Il a cependant été observé par les présents inventeurs qu'un tel procédé mettant en oeuvre des sulfonates d'alkyl benzène ne permettait pas d'obtenir des particules qui présentent une capacité satisfaisante à former des dispersions stables dans une large variété de types de solvants organiques, qu'ils soient fortement ou peu polaires, ou encore apolaires. Des particules présentant une capacité de dispersion satisfaisante sont définies, dans le cadre de la présente invention, comme des particules présentant, en dispersion dans le solvant organique, un diamètre hydrodynamique moyen inférieur à 100 nm. La présente invention vise à remédier aux inconvénients des particules d'oxyde de métal, notamment de boehmite, modifiées obtenues par les procédés de l'art antérieur, et notamment à ceux exposés ci-avant, en proposant un procédé qui permette de préparer des particules d'oxyde de métal modifiées, dont la taille est inférieure à 100 nm, et qui présentent une dispersibilité élevée en milieu organique, et ce dans tous types de solvants, aussi bien dans tout solvant organique polaire, protique ou aprotique, que dans tout solvant apolaire. A cet effet, il est proposé selon la présente invention un procédé de préparation de nanoparticules d'oxyde de métal, en particulier de boehmite, modifiées dispersibles en milieu organique, utilisables en tant qu'additifs dans des matrices organiques, qui comprend la mise en réaction d'une composition aqueuse de nanoparticules d'oxyde de métal avec un agent fonctionnalisant de type tensioactif anionique de formule générale (I) : RI-00C-CH(SO3M)-CH2-COO-R2 (I) dans laquelle RI et R2, identiques ou différents, représentent chacun un reste organique ou un atome d'hydrogène, RI et R2 ne représentant jamais ensemble un atome d'hydrogène, et M représente un cation monovalent, pour former des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées en surface par ledit agent fonctionnalisant, et la récupération des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées ainsi formées. De préférence, M représente un atome d'hydrogène, ou un cation métallique alcalin tel que le sodium ou le potassium. Par le choix particulier, pour modifier la surface des nanoparticules, de composés répondant à la formule (I) ci-dessus, appartenant à la famille des sulfosuccinates, le procédé selon l'invention permet avantageusement d'obtenir des nanoparticules d'oxyde de métal, notamment de boehmite, modifiées qui, outre le fait d'être nanométriques, sont désagglomérées et hydrophobes, et qui forment des dispersions stables dans tous solvants organiques, y compris dans les solvants apolaires. En outre, la mise en réaction en milieu aqueux de nanoparticules d'oxyde de métal avec un composé répondant à la formule (I) selon l'invention présente l'avantage de provoquer la précipitation, dans le milieu réactionnel aqueux, des nanoparticules modifiées en surface par l'agent fonctionnalisant ainsi obtenues, ce qui d'une part facilite la récupération de ces dernières, et d'autre part constitue avantageusement un témoin visuel d'une fonctionnalisation effective des nanoparticules. D'une manière générale, l'agent fonctionnalisant selon l'invention est avantageusement choisi pour remplir quatre critères que sont la solubilité dans l'eau, de sorte à permettre sa mise en réaction en milieu aqueux avec les particules d'oxyde de métal, une bonne affinité avec la boehmite, permettant son adsorption à la surface de ces dernières, un caractère hydrophobe, permettant la dispersion ultérieure des nanoparticules modifiées en milieu organique, et la capacité à assurer une bonne stabilité colloïdale des dispersions ainsi formées en milieu organique. Ces critères sont avantageusement remplis par les agents fonctionnalisants conformes à l'invention, qui d'une part comportent une tête hydrophile polaire chargée apte à s'adsorber à la surface des nanoparticules par interactions électrostatiques ; d'autre part, selon une caractéristique avantageuse de l'invention, dans la formule générale (I), RI et R2 sont de préférence des radicaux hydrophobes qui assurent avantageusement le caractère hydrophobe final des nanoparticules modifiées, et par voie de conséquence leur capacité de dispersion élevée en milieu organique. On ne préjugera pas ici du mécanisme de réaction de l'agent fonctionnalisant selon l'invention avec les particules d'oxyde de métal. On peut cependant penser que l'agent fonctionnalisant s'adsorbe à la surface des particules pour y former progressivement une monocouche, qui provoque la précipitation des particules modifiées ainsi obtenues, lesquelles présentent alors un coeur hydrophile et une couronne externe hydrophobe. Suivant des modes de mise en oeuvre préférés, l'invention répond en outre aux caractéristiques suivantes, mises en oeuvre séparément ou en chacune de leurs combinaisons techniquement opérantes. Dans des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, la mise en réaction est effectuée à la température ambiante, qui s'entend ici comme une température comprise entre 18 °C et 25 °C environ. Dans des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, RI et R2 représentent chacun un radical aliphatique linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, un radical alicyclique ou un radical hétérocyclique, comportant de 4 à 18 atomes de carbone. RI et R2 représentent en outre de préférence des restes organiques identiques. Préférentiellement, RI et R2 représentent chacun une longue chaîne alkyle hydrophobe, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, et de préférence un groupement alkyle comportant 8 atomes de carbone. Le dioctyl sulfosuccinate de sodium, encore appelé bis(2-éthylhexyl)sulfosuccinate de sodium, ou docusate de sodium, et désigné sous l'abréviation AOT, est notamment particulièrement préféré. Dans d'autres variantes de l'invention, RI et R2 représentent chacun 5 un groupement alicyclique comportant 6 atomes de carbone. Le dicyclohexyl sulfosuccinate de sodium est à cet égard particulièrement préféré. Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, le rapport en poids de l'agent fonctionnalisant par rapport au poids de nanoparticules d'oxyde de métal est choisi pour assurer une précipitation totale des 10 nanoparticules modifiées dans le milieu réactionnel aqueux, tout en permettant ultérieurement une dispersion satisfaisante, au sens de la présente invention, de ces nanoparticules modifiées en solvant organique, c'est-à-dire répondant au critère qu'est un diamètre hydrodynamique moyen inférieur à 100 nm en dispersion dans le solvant organique. 15 Ce rapport en poids, qui dépend notamment de la densité de charge de surface des nanoparticules, et donc du pH du milieu réactionnel aqueux qui le contient, ainsi que de la taille des particules, est déterminable par l'homme du métier, notamment sur la base de tests expérimentaux, en fonction de l'agent fonctionnalisant particulier choisi et des conditions opératoires, en 20 particulier du mode d'obtention et du mode de traitement préalable des nanoparticules non fonctionnalisées de départ. Il a été constaté par les présents inventeurs que, de façon tout à fait avantageuse, quel que soit le mode d'obtention et de traitement préalable des nanoparticules de départ, et quel que soit le pH du milieu réactionnel aqueux, un rapport en poids d'agent 25 fonctionnalisant selon l'invention inférieur à 40 % du poids de nanoparticules d'oxyde de métal, permettait d'assurer d'une part, une précipitation complète des nanoparticules modifiées dans le milieu réactionnel aqueux, et d'autre part, une capacité de dispersion élevée de ces dernières dans tout type de solvant organique, qu'il soit polaire ou apolaire. Des concentrations en agent 30 fonctionnalisant inférieures à 40 % s'avèrent avantageusement suffisamment basses pour n'engendrer aucun risque d'altération des propriétés intrinsèques des nanoparticules d'oxyde de métal consécutivement à la fonctionnalisation ; en particulier, l'agent fonctionnalisant reste inerte vis-à-vis des propriétés des nanoparticules liées aux domaines d'application visés (barrière au gaz, résistance mécanique, etc.). Suivant les conditions opératoires, le rapport en poids de l'agent fonctionnalisant par rapport au poids de nanoparticules d'oxyde de métal peut être aussi bas que 10 %. Dans des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, le procédé comporte une étape préalable de synthèse des nanoparticules d'oxyde de métal par réaction sol-gel, de manière classique en elle-même pour l'homme du métier, à partir d'un précurseur adéquat, par exemple un précurseur d'aluminium pour la boehmite, de sorte à obtenir un sol aqueux de nanoparticules d'oxyde de métal. Il se produit notamment avantageusement lors d'une telle étape une exfoliation des nanoparticules de boehmite dans l'eau, qui leur confère au moins une dimension nanométrique et un état lamellaire, qui accroissent leur capacité de dispersion. L'invention n'exclut pas pour autant tout mode de synthèse de nanoparticules d'oxyde de métal autre que la voie sol-gel, notamment par précipitation, traitement hydrothermal, synthèse en émulsion inverse, etc. La voie sol-gel est cependant particulièrement préférée dans le cadre de l'invention, en ce qu'elle permet d'obtenir, à partir d'un précurseur d'aluminium sous forme d'alcoxyde, des nanoparticules de boehmite présentant des propriétés de surface telles que, lorsqu'elle est couplée avec l'étape de mise en réaction avec l'agent fonctionnalisant et dans les conditions opératoires conformes à l'invention, il est produit des nanoparticules modifiées présentant une capacité et une stabilité de dispersion en milieu organique élevée, et améliorée par rapport aux particules proposées par l'art antérieur. Préférentiellement, le sol de nanoparticules d'oxyde de métal ainsi obtenu est soumis à une étape de séchage par aérosol, préalablement à la mise en réaction avec l'agent fonctionnalisant, à une température de préférence comprise entre 100 °C et 200 °C. A l'issue d'une telle étape, les particules se présentent sous forme de particules microniques sphériques, homogènes en taille et en forme, constituées de nanoparticules élémentaires agglomérées, aisément re-dispersibles et exfoliables sous forme nanométrique dans l'eau et dans les milieux hydroalcooliques. Le séchage en phase aérosol offre l'avantage d'abaisser le taux de sulfosuccinate ultérieurement nécessaire, lors de l'étape de mise en réaction avec l'agent fonctionnalisant, pour assurer la précipitation des nanoparticules fonctionnalisées dans l'eau, notamment car il permet de former des nanoparticules dont la taille, après re-dispersion dans l'eau, est légèrement supérieure à celle des nanoparticules directement issues de la voie sol-gel. Suivant une caractéristique avantageuse de l'invention, le pH de la composition aqueuse de nanoparticules d'oxyde de métal, généralement initialement compris entre 4 et 5, est ajusté à une valeur comprise entre 5 et 8 préalablement à la mise en réaction avec l'agent fonctionnalisant. La concentration de sulfosuccinate ultérieurement nécessaire pour assurer la précipitation totale des nanoparticules d'oxyde de métal fonctionnalisées dans l'eau est alors avantageusement abaissée avec l'augmentation du pH et peut être aussi basse que 10 % en poids du poids de nanoparticules d'oxyde de métal. Dans des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, la récupération des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées est réalisée par filtration et séchage en étuve, à une température de préférence comprise entre 40 et 100 °C. Tout autre moyen de récupération connu de l'homme du métier entre cependant également dans le cadre de l'invention, comme par exemple la centrifugation suivie d'une étape de séchage en étuve, le séchage en phase aérosol, ou encore la lyophilisation. L'invention concerne également des nanoparticules d'oxyde de métal, en particulier de boehmite, modifiées formées au moyen d'un procédé tel que décrit ci-avant. Ces particules de taille nanométrique, désagglomérées et fortement hydrophobes, présentent notamment l'avantage d'une grande dispersibilité dans tous milieux organiques, dans lesquels elles forment des dispersions homogènes et stables, si bien qu'elles peuvent être utilisées en tant qu'additifs dans des matrices organiques, notamment polymères telles que les polyoléfines, les polyamides, les polyuréthanes, les polyacryliques, les polyvinyliques, les époxy, etc., conférant alors aux matériaux nanocomposites formés des propriétés améliorées notamment en termes de barrière au gaz, de résistance à la température, à l'abrasion, de résistance mécanique, de dureté, etc. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation d'une composition de nanoparticules d'oxyde de métal, en particulier de boehmite, en dispersion dans un milieu organique, selon lequel des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées conformément à l'invention sont incorporées dans un solvant organique. On obtient ainsi une suspension colloïdale stable et homogène. Une telle suspension trouve application dans des domaines très variés tels que celui des peintures, du textile, de l'aéronautique, etc. L'invention sera maintenant plus précisément décrite dans le cadre des exemples de mise en oeuvre ci-après, qui n'en sont nullement limitatifs. Exemple 1 Des nanoparticules de boehmite sont préparées par réaction sol-gel selon le protocole suivant. 500 ml d'eau distillée chauffés à 80 °C sont ajoutés à 86,2 g d'aluminium sec-butoxyde. Après une heure d'agitation à 80 °C, 1,66 ml d'acide nitrique à 69 % sont ajoutés et l'agitation est poursuivie pendant deux heures à 80 °C. Un sol aqueux stable de particules de boehmite est obtenu. Son pH mesuré est égal à 4. Des analyses de caractérisation, par diffraction aux rayons X, microscopie électronique, diffraction de la lumière, dans des conditions opératoires classiques en elles-mêmes, montrent que la boehmite y est cristallisée sous forme de particules nanométriques lamellaires. Exemple 2 Les nanoparticules de boehmite du sol de l'Exemple 1 sont fonctionnalisées par l'agent tensioactif anionique qu'est le dioctyl sulfosuccinate de sodium (AOT), dans une quantité comprise entre 25 % et 35 % en poids par rapport au poids de nanoparticules de boehmite, de la façon suivante. La quantité souhaitée d'agent fonctionnalisant AOT est dissoute dans de l'eau distillée, et la solution obtenue est ajoutée au sol de boehmite. Le mélange est agité à la température ambiante durant 15 minutes, au cours desquelles il se forme un précipité de nanoparticules de boehmite modifiées en surface par l'agent fonctionnalisant. La totalité des nanoparticules précipitent. Ce précipité est filtré et séché une nuit à 50 °C en étuve. On obtient une poudre de nanoparticules de boehmite modifiées désagglomérées. Exemple 3 La poudre de l'Exemple 2 est incorporée dans l'éthanol EtOH, le dichlorométhane CH2Cl2, l'acétate de butyle AcOnBu, le tétrahydrofurane THF, le toluène ou le cyclohexane, à une concentration de 1 % en poids. On obtient une dispersion stable de nanoparticules dans chacun de ces solvants organiques. On mesure le diamètre hydrodynamique moyen des nanoparticules de boehmite dans le sol aqueux de l'Exemple 1, et des nanoparticules modifiées de l'Exemple 2 en dispersion dans les solvants organiques ci-dessus, par diffusion dynamique de la lumière au moyen d'un granulomètre laser Zetasizer (marque déposée) NanoS commercialisé par la société Malvern, de source laser He-Ne de puissance 4 mW et de longueur d'onde de 633 nm. On détermine ainsi les taux en poids minimaux d'agent fonctionnalisant permettant d'obtenir une dispersion stable dans chaque solvant organique testé. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau 1 ci-après. Nanoparticules Solvant % en poids minimal Diamètre hydrodynamique de boehmite d'agent moyen mesuré (nm) fonctionnalisant Ex. 1 H2O - 14 Ex. 2 EtOH 25 20 Ex. 2 CH2Cl2 29 26 Ex.2 AcOnBu 31 16 Ex. 2 THF 25 14 Ex. 2 Toluène 35 70 Ex. 2 Cyclohexane 35 70 Tableau 1 - Précurseur aluminium sec-butoxyde et agent fonctionnalisant AOT Les résultats ci-avant montrent clairement que la taille des nanoparticules de boehmite modifiées selon l'invention, en dispersion dans les solvants organiques tant polaires qu'apolaires testés, est proche de celle des particules de boehmite avant modification de surface en sol aqueux. Ce résultat avantageux est obtenu pour un taux en poids minimal d'AOT compris entre 25 % pour les solvants fortement polaires, et 35 % pour les solvants apolaires. Exemple 4 500 ml d'eau distillée chauffés à 80 °C sont ajoutés à 71,5 g d'isopropoxyde d'aluminium. Après une heure d'agitation à 80 °C, 1,60 ml d'acide nitrique à 69 % sont ajoutés et l'agitation est poursuivie deux heures à 80 °C. Un sol aqueux stable de particules de boehmite nanométriques lamellaires est obtenu. Le pH est égal à 4. Exemple 5 Les nanoparticules de boehmite du sol de l'Exemple 4 sont fonctionnalisées par une quantité comprise entre 25 % et 35 % en poids de dioctyl sulfosuccinate de sodium (AOT), par rapport au poids de nanoparticules de boehmite, de la façon suivante. La quantité souhaitée d'agent fonctionnalisant AOT est dissoute dans de l'eau distillée, et la solution obtenue est ajoutée au sol de boehmite. Le mélange est agité à la température ambiante durant 15 minutes, au cours desquelles il se forme un précipité de nanoparticules de boehmite modifiées en surface par l'agent fonctionnalisant. La totalité des nanoparticules précipitent. Ce précipité est filtré et séché une nuit à 50 °C en étuve. On obtient une poudre de nanoparticules de boehmite modifiées désagglomérées. Exemple 6 La poudre de l'Exemple 5 est incorporée dans l'EtOH, le CH2Cl2, l'AcOnBu, le THF, le toluène ou le cyclohexane, à une concentration de 1 % en poids. On obtient une dispersion de nanoparticules stable dans chacun de ces solvants organiques. On mesure le diamètre hydrodynamique moyen des nanoparticules de boehmite du sol aqueux de l'Exemple 4, et des nanoparticules modifiées de l'Exemple 5 en dispersion dans les solvants organiques ci-dessus. On détermine les taux en poids minimaux d'agent fonctionnalisant permettant d'obtenir une dispersion stable dans chaque solvant organique testé. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau 2 ci-après. Nanoparticules Solvant % en poids minimal Diamètre hydrodynamique de boehmite d'agent moyen mesuré (nm) fonctionnalisant Ex. 4 H2O - 17 Ex. 5 EtOH 25 39 Ex. 5 CH2Cl2 29 28 Ex.5 AcOnBu 31 17 Ex. 5 THF 25 17 Ex. 5 Toluène 35 78 Ex. 5 Cyclohexane 30 22 Tableau 2 - Précurseur isopropoxyde d'aluminium et agent fonctionnalisant AOT Comme pour l'Exemple 3 ci-avant, on observe clairement que la taille des nanoparticules de boehmite modifiées selon l'invention, en dispersion dans les solvants organiques polaires comme apolaires testés, est proche de celle des particules de boehmite avant modification de surface en sol aqueux. Exemple 7 Les nanoparticules de boehmite du sol de l'Exemple 1 sont fonctionnalisées par des quantités comprises entre 30 % et 40% en poids de dicyclohexyl sulfosuccinate de sodium (DCS), par rapport au poids de nanoparticules de boehmite, de la façon suivante. Le DCS est dissout dans de l'eau distillée, et la solution obtenue est ajoutée au sol de boehmite. Le mélange est agité à la température ambiante durant 15 minutes, au cours desquelles il se forme un précipité de nanoparticules de boehmite modifiées en surface par l'agent fonctionnalisant. La totalité des nanoparticules précipitent. Ce précipité est filtré et séché une nuit à 50 °C en étuve. On obtient une poudre de nanoparticules de boehmite modifiées désagglomérées. Exemple 8 La poudre de l'Exemple 7 est incorporée dans l'EtOH, le CH2Cl2, l'AcOnBu ou le THF, à une concentration de 1 % en poids. On obtient une dispersion de nanoparticules stable dans chacun de ces solvants organiques. On mesure le diamètre hydrodynamique moyen des nanoparticules de boehmite du sol de l'Exemple 4, et des nanoparticules modifiées de l'Exemple 7 en dispersion dans les solvants organiques ci-dessus. On détermine les taux en poids minimaux d'agent fonctionnalisant permettant d'obtenir une dispersion stable dans chaque solvant organique testé. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau 3 ci-après. Nanoparticules Solvant % en poids minimal Diamètre hydrodynamique de boehmite d'agent moyen mesuré (nm) fonctionnalisant Ex. 4 H2O - 14 Ex. 7 EtOH 30 25 Ex. 7 CH2Cl2 38 20 Ex. 7 AcOnBu 30 33 Ex. 7 THF 30 22 Tableau 3 - Précurseur aluminium sec-butoxyde et agent fonctionnalisant DCS Comme pour les Exemple 3 et 6 ci-avant, on observe clairement que la taille des nanoparticules de boehmite modifiées selon l'invention, en dispersion dans les solvants organiques polaires et apolaires testés, est proche de celle des particules de boehmite avant modification de surface, en sol aqueux. 13 Exemple Comparatif 1 On procède comme pour l'Exemple 2, en utilisant le dodécyl sulfate de sodium (SDS) en tant qu'agent fonctionnalisant, dans des concentrations comprises entre 20 et 40 % en poids par rapport au poids de nanoparticules de boehmite. On observe la formation d'un précipité pour toutes ces concentrations en SDS. Pour ces concentrations, après filtration et séchage, on obtient une poudre nanométrique. Cette poudre est incorporée dans les solvants organiques suivants : éthanol, dichlorométhane ou acétate de butyle. Dans chacun des solvants organiques ci-dessus, on observe que la poudre ne forme pas de dispersion stable. Exemples comparatifs 2 et 3 On procède comme pour l'Exemple 2, en utilisant en tant qu'agent fonctionnalisant : le bis(2-éthylhexyl)phosphate (Ex. comp. 2) ou le bis[2-méthacryloyloxy)éthyl] phosphate (Ex. comp. 3), dans des concentrations comprises entre 25 et 40 % en poids par rapport au poids de nanoparticules de boehmite. Avec le composé de l'Ex. comp. 2, on n'observe aucune formation de précipité dans la composition aqueuse. Avec le composé de l'Ex. comp. 3, une précipitation est observée pour des concentrations supérieures à 25 % en poids. Pour ces concentrations, après filtration et séchage, on obtient une poudre nanométrique. Cette poudre est incorporée dans le dichlorométhane ou dans l'éthanol. On observe que la poudre n'y forme pas de dispersion stable. Exemple 9 Le sol de nanoparticules de boehmite de l'Exemple 1 est séché en phase aérosol à une température de 185 °C. 14 On obtient une poudre micronique constituée d'agglomérats de nanoparticules homogènes et monodisperses. Exemple 10 La poudre de l'Exemple 9 est dispersée dans l'eau distillée à une concentration de 10 % en poids. Le pH de la composition est égal à 4. Une quantité de 23% en poids d'AOT, par rapport au poids de nanoparticules de boehmite, est ajoutée à cette composition. Le mélange est agité à la température ambiante durant 15 minutes, au cours desquelles il se forme un précipité de nanoparticules de boehmite modifiées en surface par l'agent fonctionnalisant. La totalité des nanoparticules précipitent. Ce précipité est filtré et séché une nuit à 50 °C en étuve. On obtient une poudre de nanoparticules de boehmite modifiées désagglomérées. Exemple 11 La poudre de l'Exemple 9 est dispersée dans l'eau à une concentration de 10 % en poids. La poudre de l'Exemple 10 est incorporée dans l'EtOH, le CH2Cl2, l'AcOnBu, ou le toluène, à une concentration de 1 % en poids. On obtient des dispersions de nanoparticules stables dans chacun de ces solvants organiques. On mesure le diamètre hydrodynamique moyen des nanoparticules de boehmite de l'Exemple 9 en dispersion dans l'eau, et des nanoparticules modifiées de l'Exemple 10 en dispersion dans chacun des solvants organiques ci-dessus. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau 4 ci-après. Nanoparticules Solvant Diamètre hydrodynamique moyen mesuré de boehmite (nm) Ex. 9 H2O 30 Ex. 10 EtOH 27 Ex. 10 CH2Cl2 54 Ex. 10 AcOnBu 21 Ex. 10 Toluène 27 Tableau 4 - Précurseur aluminium sec-butoxyde, agent fonctionnalisant AOT à 23 % en poids, séchage aérosol intercalaire De la même manière que pour les Exemples 3, 6 et 8 ci-avant, on observe clairement que la taille des nanoparticules de boehmite modifiées selon l'invention, en dispersion dans les solvants organiques testés, est proche de celle des particules de boehmite avant modification de surface en sol aqueux. Exemple Comparatif 4 On procède comme pour l'Exemple 10, en utilisant en tant qu'agent fonctionnalisant l'acide paratoluène sulfonique (APTS) dans des quantités comprises entre 25 et 50 % en poids par rapport au poids de nanoparticules de boehmite. Il ne se forme aucun précipité dans le milieu réactionnel. L'eau est éliminée par évaporation et le résidu solide est séché une nuit à 50 °C en étuve. Les poudres ainsi obtenues sont incorporées dans l'EtOH, le CH2Cl2, l'AcOnBu, le THF, le toluène ou le cyclohexane, à une concentration de 1 % en poids. Lorsque c'est possible, on mesure le diamètre hydrodynamique moyen des nanoparticules en dispersion dans chacun des solvants organiques ci-dessus. On détermine les taux en poids minimaux d'agent fonctionnalisant permettant d'obtenir une dispersion stable dans chaque solvant organique testé. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau 5 ci-après. Nanoparticules Solvant % en poids minimal Diamètre hydrodynamique de boehmite d'agent moyen mesuré (nm) fonctionnalisant Ex. 10 EtOH 25 23 Ex. 10 CH2Cl2 29 150 Ex. 10 AcOnBu 31 23 Ex. 10 THF 25 17 Ex. 10 Toluène - Non dispersible Ex. 10 Cyclohexane - Non dispersible Tableau 5 - Précurseur aluminium sec-butoxyde, agent fonctionnalisant APTS, séchage aérosol intercalaire Ces résultats montrent clairement que les particules de boehmite fonctionnalisées par l'APTS proposé par l'art antérieur présentent une capacité de dispersion en solvant organique peu polaire, tel que le dichlorométhane, moins satisfaisante que les particules fonctionnalisées par l'AOT selon l'invention, dans les mêmes conditions opératoires. Les particules de boehmite fonctionnalisées par l'APTS ne sont en outre pas dispersibles dans les solvants organiques apolaires tels que le toluène ou le cyclohexane, même à des concentrations aussi hautes que 50 % en poids d'agent fonctionnalisant. On observe dans ces solvants une sédimentation des particules. De plus, le diamètre hydrodynamique moyen est supérieur pour les particules fonctionnalisées par l'APTS, en comparaison avec les particules fonctionnalisées par l'AOT, dans tous les autres solvants organiques, ce qui démontre une capacité de dispersion moins satisfaisante. Exemple 12 La poudre de l'Exemple 9 est incorporée dans de l'eau distillée à une concentration de 10 % en poids. Le pH de la composition est ajusté avec de la soude à des valeurs respectives de 5, 6, 7 et 8. Exemple 13 Les compositions de l'Exemple 12, de pH respectivement 5, 6, 7 et 8, sont traitées respectivement par 18, 16, 14 et 12 % en poids d'AOT, conformément au procédé de l'Exemple 10. Il se forme un précipité de nanoparticules de boehmite modifiées en surface par l'agent fonctionnalisant. Ce précipité est filtré et séché une nuit à 50 °C en étuve. On obtient des poudres de nanoparticules de boehmite modifiées désagglomérées. Exemple 14 Les poudres de l'Exemple 13 sont incorporées dans l'EtOH, le THF, l'AcOnBu ou le CH2Cl2, à une concentration de 1 % en poids. On obtient des dispersions de nanoparticules stables dans chacun de ces solvants organiques. On mesure le diamètre hydrodynamique moyen des particules des poudres de l'Exemple 13 dans ces solvants organiques. On détermine les taux en poids minimaux d'agent fonctionnalisant permettant d'obtenir une dispersion stable dans chaque solvant organique testé. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le Tableau 6 ci-après. 18 Nanoparticules pH % en poids Solvant Diamètre hydrodynamique de boehmite minimal d'AOT moyen mesuré (nm) Ex.9 - - H2O 30 Ex.13 5 18 EtOH 44 Ex.13 5 18 THF 84 Ex. 13 5 18 AcOnBu 58 Ex. 13 5 18 CH2Cl2 92 Ex.13 6 16 THF 61 Ex.13 6 16 AcOnBu 31 Ex. 13 6 16 CH2Cl2 86 Ex.13 7 14 THF 79 Ex. 13 7 14 AcOnBu 36 Ex.13 8 12 THF 67 Ex. 13 8 12 AcOnBu 38 Ex. 13 8 12 CH2Cl2 97 Tableau 6 - Précurseur aluminium sec-butoxyde, agent fonctionnalisant AOT, séchage aérosol puis ajustement du pH intercalaires Les résultats ci-avant montrent clairement que, comme pour les exemples précédents, la taille des nanoparticules de boehmite modifiées selon l'invention, en dispersion dans les solvants organiques testés, est proche de celle des particules de boehmite avant modification de surface, en sol aqueux. L'ajustement du pH à des valeurs supérieures à la valeur initiale permet en outre de diminuer la quantité d'agent fonctionnalisant AOT nécessaire pour obtenir une dispersion satisfaisante des nanoparticules modifiées en solvant organique, cette quantité pouvant même, à pH égal à 8, être aussi basse que 12 % en poids. Il ressort des Exemples et Exemples comparatifs ci-avant que le procédé selon l'invention permet d'obtenir des nanoparticules de boehmite modifiées qui sont parfaitement dispersibles en milieu organique, tant dans des solvants polaires de degrés de polarité différents que dans les solvants apolaires, et ce quel que soit le précurseur d'aluminium utilisé pour la synthèse des nanoparticules de boehmite par voie sol-gel, et quel que soit le sulfosuccinate utilisé en tant qu'agent fonctionnalisant. Ces résultats démontrent également que l'étape d'ajustement du pH de la composition aqueuse de nanoparticules de boehmite, préalablement à leur fonctionnalisation, permet d'obtenir le même résultat avantageux, tout en diminuant la quantité d'agent fonctionnalisant selon l'invention nécessaire à cet effet. Par rapport à d'autres agents fonctionnalisants proposés par l'art antérieur, tels que les phosphates, les sulfates ou les sulfonates, l'agent fonctionnalisant choisi conformément à l'invention s'avère nettement avantageux, en particulier car d'une part il permet d'obtenir un précipité de nanoparticules de boehmite modifiées dans le milieu réactionnel aqueux, et d'autre part il confère à ces nanoparticules modifiées une capacité élevée de dispersion en solvant organique tant polaire qu'apolaire. Le procédé selon l'invention est en outre avantageusement flexible, simple et rapide à mettre en oeuvre. La description ci-avant illustre clairement que par ses différentes caractéristiques et leurs avantages, la présente invention atteint les objectifs qu'elle s'était fixés. En particulier, elle fournit un procédé de préparation de nanoparticules d'oxyde métallique, notamment de boehmite, modifiées, de taille inférieure à 100 nm, qui sont dispersibles en milieu organique, tant dans les solvants polaires qu'apolaire, et aptes à y former des suspensions colloïdales stables. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de nanoparticules d'oxyde de métal modifiées dispersibles en milieu organique, comprenant la mise en réaction d'une composition aqueuse de nanoparticules de boehmite avec un agent fonctionnalisant de type tensioactif anionique de formule générale (I) : RI-OOC-CH(SO3M)-CH2-COO-R2 (I) dans laquelle RI et R2, identiques ou différents, représentent chacun un reste organique ou un atome d'hydrogène, RI et R2 ne représentant jamais ensemble un atome d'hydrogène, et M représente un cation monovalent, pour former des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées, et la récupération des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées ainsi formées. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la mise en réaction est effectuée à la température ambiante. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que RI et R2 représentent des restes organiques identiques. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que RI et R2 représentent chacun un radical aliphatique linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, un radical alicyclique ou un radical hétérocyclique, comportant de 4 à 18 atomes de carbone. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que RI et R2 sont identiques et représentent chacun un groupement alkyle comportant 8 atomes de carbone. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que RI et R2 sont identiques et représentent chacun un groupement alicyclique comportant 6 atomes de carbone. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte une étape préalable de synthèse des nanoparticules d'oxyde de métal par réaction sol-gel de sorte à obtenir un sol aqueux de nanoparticules d'oxyde de métal. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le sol de nanoparticules d'oxyde de métal est soumis à une étape de séchage par aérosol préalablement à la mise en réaction avec l'agent fonctionnalisant. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le pH de la composition aqueuse de nanoparticules d'oxyde de métal est ajusté à une valeur comprise entre 5 et 8 préalablement à la mise en réaction avec l'agent fonctionnalisant. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la récupération des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées est réalisée par filtration et séchage. 11. Procédé de préparation d'une composition de nanoparticules d'oxyde de métal modifiées en dispersion dans un milieu organique, caractérisé en ce que des nanoparticules d'oxyde de métal modifiées obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 sont incorporées dans un solvant organique.