FR 2958931 A1 20111021 FR 1052992 A 20100420 LIANT HYDRAULIQUE RAPIDE POUR PIECES ET OUVRAGES EN BETON L'invention a pour objet des compositions de liant hydraulique rapide, utilisées pour la fabrication de pièces et ouvrages en béton. Par liants hydrauliques rapides pour mortier ou béton, on entend des liants hydrauliques à prise et durcissement rapides. Les bétons utilisant de tels liants dans leurs compositions, une fois mis en oeuvre, acquièrent des caractéristiques mécaniques importantes à court terme. Ils ont de préférence une résistance en compression Rc d'au moins 1 MPa à 4 heures pour les bétons fluides et d'au moins environ 1 MPa à 5 heures pour les bétons autoplaçants (ou autocompactants), et d'au moins 12 MPa à 24 h. En outre, pour les bétons fluides ou autoplaçants (ou autocompactants), la durée d'ouvrabilité est de préférence d'une heure trente minimum à deux heures maximum. L'ouvrabilité des bétons fluides est mesurée par la hauteur d'affaissement au cône d'Abrams ûou valeur de slump- (selon la norme française NF P 18-451, de décembre 1981) et on estime qu'un béton est fluide lorsque cet affaissement est d'au moins 150 mm, de préférence d'au moins 180 mm. L'ouvrabilité des bétons autoplaçants (ou autocompactants) est généralement mesurée à partir du "slumpflow", ou étalement, selon le mode opératoire décrit dans le document intitulé "Specification and Guidelines for Self Compacting Concrete, EFNARC, February 2002, p. 19-23" ; la valeur de l'étalement est supérieure à 650 mm pour les bétons autocompactants (et en général inférieure à 800 mm). L'invention concerne les bétons, et plus particulièrement les bétons fluides ou autoplaçants (ou autocompactants), destinés à la réalisation de pièces et ouvrages, qu'il s'agisse de pièces préfabriquées en usine, ou des réalisations sur chantiers, comme par exemple des voiles de béton, dalles, etc.. La demande de brevet EP 1 893 548 déposée au nom des sociétés Lafarge et Chryso décrit un liant hydraulique rapide comprenant du ciment, au moins un superplastifiant, du nitrite de calcium et au moins un dérivé formique. Le dérivé formique peut être sous forme aldéhyde et correspond, par exemple, au formaldéhyde. Bien qu'un tel liant hydraulique rapide peut, de façon tout à fait satisfaisante, être utilisé pour la réalisation d'un béton fluide ou autoplaçant (ou autocompactant), il présente l'inconvénient de mettre en oeuvre un dérivé formique, qui, au moins dans le cas du formaldéhyde, est un composé toxique. Il existe donc un besoin d'un procédé de fabrication de pièces et ouvrages en béton ayant une longue durée de maintien d'ouvrabilité, conduisant à une acquisition rapide des résistances mécaniques à court terme même à des températures inférieures à 10°C, et permettant ainsi d'augmenter la cadence de réutilisation des coffrages, le béton utilisant un liant hydraulique rapide ne comprenant pas de dérivé formique toxique. Dans ce but, la présente invention propose un liant hydraulique comprenant au moins : - du ciment ; - un agent accélérateur de prise et de durcissement comprenant au moins des germes de silicate de calcium hydratés ; - un premier superplastifiant ; et - un second superplastifiant différent du premier superplastifiant et ayant une action fluidifiante maximale à 20°C postérieure à l'action fluidifiante maximale à 20°C du premier superplastifiant. L'invention offre des avantages déterminants, puisqu'elle permet la fabrication d'un béton fluide ou autocompactant (autoplaçant) à partir d'un liant hydraulique ne comprenant pas de dérivé formique toxique. En particulier, de façon avantageuse, la présente invention permet la fabrication de compositions de béton faciles à mettre en oeuvre. Ces compositions ont une rhéologie adaptée, impliquant préférentiellement une durée d'ouvrabilité (après gâchage) d'une heure minimum et de deux heures maximum et un durcissement très rapide. De façon avantageuse, la présente invention permet la fabrication d'un béton fluide, notamment un béton fluide présentant à 90 minutes un affaissement d'au moins 15 cm, de préférence au moins 18 cm. De façon avantageuse, la présente invention permet la fabrication d'un béton autoplaçant, notamment un béton autoplaçant présentant à 90 minutes un étalement supérieur à 650 mm. Enfin l'invention a pour avantage de pouvoir être mise en oeuvre dans au moins l'industrie du bâtiment, l'industrie chimique (adjuvantiers), les marchés de la construction (bâtiment, génie civil ou usine de préfabrication), l'industrie de la construction ou l'industrie cimentière. En particulier, le liant hydraulique rapide selon l'invention peut être utilisé pour la réalisation et/ou la réparation de chaussée de route. De plus, le liant hydraulique rapide selon l'invention peut être utilisé pour le décoffrage accéléré de pièces en béton, notamment pour la réalisation de voiles mettant en oeuvre un décoffrage rapide et pour la réalisation de poutres préfabriquées. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront clairement à la lecture de la description et des exemples donnés à titre purement illustratifs et non limitatifs qui vont suivre. L'invention a encore pour objet un mélange accélérateur pour liant hydraulique comprenant au moins du ciment, le mélange comprenant au moins un agent accélérateur de prise et de durcissement comprenant des germes de silicate de calcium hydratés ; un premier superplastifiant ; et un second superplastifiant différent du premier superplastifiant et ayant une action fluidifiante maximale à 20°C postérieure à l'action fluidifiante maximale à 20°C du premier superplastifiant. L'invention a encore pour objet un béton ou mortier comprenant un liant hydraulique rapide selon l'invention gâché avec de l'eau. Par l'expression « liant hydraulique », on entend selon la présente invention un matériau pulvérulent qui, gâché avec de l'eau, forme une pâte qui fait prise et durcit par suite de réactions et de processus d'hydratation, et qui après durcissement, conserve sa résistance et sa stabilité même sous l'eau. Le liant hydraulique peut être un ciment selon la norme EN 197-1. Par l'expression « composition hydraulique », on entend selon la présente invention un mélange d'au moins un liant hydraulique, avec de l'eau (dite eau de gâchage), éventuellement des granulats, éventuellement des adjuvants, et éventuellement des additions minérales. Une composition hydraulique peut par exemple être un béton hautes performances, un béton très hautes performances, un béton auto-plaçant, un béton auto-nivelant, un béton auto-compactant, un béton fibré, un béton prêt à l'emploi ou un béton coloré. Par le terme « béton », on entend également les bétons ayant subi une opération de finition telle que le béton bouchardé, le béton désactivé ou lavé, ou le béton poli. On entend également selon cette définition le béton précontraint. Le terme « béton » comprend les mortiers ; dans ce cas précis le béton comprend un mélange d'au moins un liant hydraulique, de sable, d'eau, éventuellement d'adjuvants et éventuellement d'additions minérales. Le terme « béton » selon l'invention désigne indistinctement le béton frais ou le béton durci. De préférence, la composition hydraulique selon l'invention est un coulis de ciment, un mortier ou un béton. La composition hydraulique selon l'invention peut être utilisée directement sur chantier à l'état frais et coulée dans un coffrage adapté à l'application visée, ou alors en préfabrication, ou encore en tant qu'enduit sur un support solide. Par le terme « prise », on entend selon la présente invention le passage à l'état solide d'un liant hydraulique par réaction chimique d'hydratation. La prise est généralement suivie par la période de durcissement. Par le terme « durcissement », on entend selon la présente invention l'augmentation des résistances mécaniques d'un liant hydraulique, après la fin de la prise. Selon l'invention le terme « granulats » désigne des graviers, des gravillons et / ou du sable. Selon l'invention, l'expression « additions minérales » désigne un matériau minéral finement divisé utilisé dans le béton afin d'améliorer certaines propriétés ou pour lui conférer des propriétés particulières. Il s'agit, par exemple, de cendres volantes (telles que définies dans la norme EN 450), de fumées de silice (telles que définies dans la norme prEN 13263 :1998 ou NF P 18-502), de laitiers (tels que définis dans la norme NF P 18-506), d'additions calcaires (telles que définies dans la norme NF P 18-508) et les additions siliceuses (telles que définies dans la norme NF P 18-509). Par l'expression « ciment Portland », on entend selon l'invention un ciment de type CEM I, CEM II, CEM III, CEM IV ou CEM V selon la norme « Ciment » NF EN 197-1. Par « agent accélérateur de prise et de durcissement », on entend un adjuvant qui diminue le temps de début de la prise d'un liant hydraulique et accélère l'acquisition de résistances mécaniques du liant hydraulique, notamment la résistance à la compression. Par l'expression « plastifiant/réducteur d'eau », on entend un adjuvant qui, sans modifier la consistance, permet de réduire la teneur en eau d'un béton donné, ou qui, sans modifier la teneur en eau, en augmente l'affaissement/l'étalement, ou qui produit les deux effets à la fois. La norme EN 934-2 prévoit que la réduction d'eau doit être supérieure à 5 %. Les réducteurs d'eau peuvent, par exemple, être à base d'acides lignosulfoniques, d'acides hydroxycarboxyliques ou d'hydrates de carbone traités. Par l'expression « superplastifiant » ou « superfluidifiant » ou « super réducteur d'eau », on entend un réducteur d'eau qui permet de réduire de plus de 12 % la quantité d'eau nécessaire à la réalisation d'un béton. Un superplastifiant présente une action fluidifiante dans la mesure où, pour une même quantité d'eau, l'ouvrabilité du béton est augmentée en présence du superplastifiant. Par l'expression « superplastifiant à efficacité immédiate », on entend un superplastifiant dont l'action fluidifiante maximale à 20°C est obtenue généralement dans les quinze premières minutes suivant le contact initial du superplastifiant avec le liant hydraulique pour des dosages usuels. Par l'expression « superplastifiant à efficacité différée », on entend un superplastifiant dont l'action fluidifiante croît dans le temps au moins sur une partie de la fenêtre d'ouvrabilité recherchée de la composition hydraulique de façon que l'action fluidifiante maximale à 20°C du superplastifiant soit obtenue généralement au moins plus de quinze minutes après le contact initial du superplastifiant avec le liant hydraulique. La mesure de l'action fluidifiante du superplastifiant à efficacité immédiate et du superplastifiant à efficacité différée est mesurée par une mesure d'étalement et/ou d'affaissement. L'action fluidifiante du superplastifiant est maximale lorsque l'étalement/l'affaissement mesuré de la composition hydraulique est maximal. L'augmentation de l'action fluidifiante du superplastifiant peut être obtenue par une augmentation de la capacité du superplastifiant à s'adsorber sur les composants minéraux (notamment les grains de ciments) de la composition hydraulique. Pour ce faire, une possibilité consiste en une augmentation de la densité de charges anioniques du superplastifiant. Une augmentation de la densité de charges du superplastifiant peut être obtenue par deux phénomènes différents qui peuvent se produire simultanément : - l'augmentation du nombre de charges portées par le polymère ; et - la réduction du poids moléculaire du polymère. La réduction du poids moléculaire du superplastifiant peut être obtenue en prévoyant un superplastifiant comprenant une chaîne principale et des chaînes pendantes reliées à la chaîne principale et qui peuvent se détacher de la chaîne principale lorsque le superplastifiant est dans la composition hydraulique. Le détachement de chaînes pendantes et/ou l'augmentation du nombre de charges portées par le superplastifiant peut être obtenue en prévoyant un superplastifiant comprenant des fonctions chimiques hydrolysables qui, sous l'effet des ions hydroxyde (OH-) dans la composition hydraulique, peuvent se transformer pour fournir des fonctions carboxylate COO-. Les fonctions chimiques hydrolysables sont en particulier, mais de façon non limitative, les anhydrides, les esters et les amides. On appelle polymère hydrolysable un polymère comprenant des fonctions chimiques hydrolysables dans les conditions de basicité et dans la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. Aqent accélérateur de prise et de durcissement Selon un exemple de réalisation, l'agent accélérateur de prise et de durcissement comprend, en plus des germes de silicate de calcium hydratés, au moins un autre composant ayant également une action d'accélération de prise et de durcissement. Selon un exemple de réalisation, l'agent accélérateur de prise et de durcissement comprend en outre un sel de calcium. Selon un exemple de réalisation, le sel de calcium est le nitrite de calcium. Selon un autre exemple de réalisation, le sel de calcium est le nitrate de calcium ou un mélange de nitrite de calcium et de nitrate de calcium. De préférence, le sel de calcium est hydrosoluble. De préférence, le sel de calcium n'est pas un carbonate de calcium. Le rapport massique entre les germes de silicate de calcium hydratés et le sel de calcium peut varier de 2 % à 98 %, de préférence, de 10 % à 50 %. L'agent accélérateur de prise et de durcissement, comprenant les germes de silicate de calcium hydratés et éventuellement le sel de calcium, est présent dans la composition du mélange accélérateur en des quantités qui peuvent varier de 25 à 90 % en masse sèche par rapport au mélange accélérateur sec, de préférence, de 50 à 90 %. En général, la quantité de l'agent accélérateur de prise et de durcissement, comprenant les germes de silicate de calcium hydratés et éventuellement le sel de calcium, dans le liant hydraulique final est comprise de 0,1 % à 10 %, de préférence de 0,2 % à 5 %, encore plus préférentiellement de 0,2 % et 2 % en masse d'extrait sec par rapport au liant hydraulique sec. Selon un exemple de réalisation, le liant hydraulique rapide ne comprend pas de formaldéhyde. Il peut éventuellement comprendre un dérivé formique non toxique tel que le formiate de calcium. Selon un exemple de réalisation, le liant hydraulique rapide ne comprend pas de dérivé formique. Superplastifiant à efficacité immédiate ou premier superplastifiant Le premier superplastifiant peut être tout superplastifiant à efficacité immédiate utilisé de façon classique dans l'industrie, tels ceux définis dans la norme européenne EN 934-2. On pourra utiliser, comme premier superplastifiant, des superplastifiants qui sont du type polyphosphonate polyox ou polysulfonate polyox ou mieux encore de type polycarboxylate de polyoxyde d'alkylène (également appelés polycarboxylate polyox ou PCP). Un exemple de premier superplastifiant est celui décrit dans les documents EP-A-537872, US20030127026 et US20040149174 Un exemple de premier superpiastifiant correspond à un copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) RI R3 R2 [ CH21m 10[ 0n R4 0 R8 R7 [ CH2]t 15 O r R5 et au moins un motif de R6 ormule (II) 20 [ w0 R9 25 RIO où R1, R2, R3, R6, R7 et R8 sont indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20, ou un radical aromatique, ou un radical ù COOR11 avec R11 représentant indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à Cd, un cation monovalent, divalent ou trivalent ou un 30 groupe ammonium ; R10 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, â C20, ou un radical aromatique ; R4 et R9 sont indépendamment un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 , R5 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C, à C20 ou un groupe anionique ou cationique, par exemple un groupe phosphonate, un groupe sulfonate, un groupe carboxylate, etc. ; W est un atome d'oxygène ou d'azote ou un radical NH ; m et t sont indépendamment des nombres entiers compris de 0 à 2 ; n et u sont indépendamment des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; q est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; r et v sont indépendamment des nombres entiers compris de 0 à 500 ; et la masse molaire dudit copolymère est comprise de 10 000 à 400 000 daltons. De préférence, le radical R1 ou R6 est un atome d'hydrogène. De préférence, le radical R2 ou R7 est un atome d'hydrogène. De préférence, le radical R3 ou R8 est un radical méthyle ou hydrogène. De préférence, le radical R4 ou R9 est un radical éthyle. De préférence, le copolymère utilisé selon l'invention ou un de ses sels possède un nombre entier r compris de 1 à 300, de préférence compris de 20 à 250, plus préférentiellement compris de 40 à 200, encore plus préférentiellement compris de 40 à 150. Le superplastifiant peut correspondre à un sel du copolymère défini précédemment. Le copolymère peut comprendre plusieurs motifs différents selon la formule (I) ayant, notamment, des radicaux R5 différents. Un exemple de premier superplastifiant est celui obtenu par polymérisation : - d'au moins un monomère ionique du type phosphonique, sulfonique ou carboxylique, de préférence carboxylique et avantageusement de type (méth)acrylique ; et - d'au moins un monomère de type (méth)acrylate de polyoxyalkylène glycol (de C, à C4), par exemple de type (méth)acrylate de polyéthylène glycol (PEG), dont le poids moléculaire est compris par exemple de 100 à 10000, de préférence de 500 à 7500 et avantageusement de 750 à 5000. Le ratio molaire premier monomère/second monomère peut varier dans de larges mesures, par exemple 90 : 10 à 45 : 55, de préférence 80 : 20 à 55 : 45. Il est possible d'utiliser un ou plusieurs tiers monomère(s), par exemple ceux choisis parmi : (a) type acrylamide, par exemple N,N-diméthylacrylamide, 2,2'-diméthylamino (méth)acrylate ou ses sels, 2,2'-diméthylaminoalkyle (méth)acrylate ou ses sels avec le groupe alkyl et en particulier éthyle et propyle, et de façon générale tout monomère contenant une fonction de type amine ou amide ; (b) type hydrophobe, par exemple (méth)acrylate d'alkyle en C, à C,8, en particulier méthyle ou éthyle. La quantité de ce tiers monomère peut être comprise de 5 à 25 % mol du total des monomères. Le premier superplastifiant se présente sous une forme pouvant varier de la forme liquide à la forme solide, en passant par la forme cireuse. Le premier superplastifiant peut correspondre à un mélange de superplastifiants à efficacité immédiate, à un mélange d'au moins un superplastifiant à efficacité immédiate et d'un plastifiant, par exemple un lignosulfonate, ou à un mélange d'au moins un superplastifiant à efficacité immédiate et d'une molécule du type gluconate. Le premier superplastifiant est présent dans le mélange accélérateur en des quantités qui peuvent varier de 10 à 30 % en masse, pourcentages calculés à partir des extraits secs des constituants du mélange accélérateur. Le dosage du premier superplastifiant par rapport au liant hydraulique est en général compris de 0,1 à 5 % en masse (pourcentage calculés à partir de l'extrait sec du premier superplastifiant), de préférence de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse du liant hydraulique. Pour un premier superplastifiant liquide on aura, en général, une quantité telle qu'il sera présent à raison de préférence de 1 à 10, de préférence 2 à 7 L/m3 du mélange gâché de béton final. Superplastifiant à efficacité différée ou second superplastifiant Le second superplastifiant est un superplastifiant dont l'action fluidifiante croît au moins temporairement dans le temps dans les conditions de basicité et dans la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. De préférence, le second superplastifiant n'a pas initialement d'action fluidifiante, c'est-à-dire que l'affaissement/étalement initial de la composition hydraulique (à moins de 5 minutes après le mélange des composants de la composition hydraulique) ne varie pas quelle que soit la concentration du superplastifiant à efficacité différée. Selon un exemple de réalisation de la présente invention, la densité de sites d'adsorption du second superplastifiant augmente dans la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. Selon un exemple de réalisation de la présente invention, l'anionicité du second superplastifiant augmente dans la composition hydraulique dans la fenêtre d'ouvrabilité. Le second superplastifiant peut comprendre au moins un polymère hydrolysable dans les conditions de basicité et dans la fenêtre d'ouvrabilité de la composition hydraulique. Lors de la fabrication d'un béton selon l'invention, la composition hydraulique obtenue ayant un pH basique, des réactions d'hydrolyse se produisent qui conduisent à une modification de la structure du polymère hydrolysable et à une modification des propriétés du polymère hydrolysable, à savoir une augmentation de l'action fluidifiante du polymère hydrolysable. Selon un exemple de réalisation, le polymère hydrolysable est du type polycarboxylate de polyoxyde d'alkylène. Des exemples de superplastifiants à efficacité différée sont décrits dans les documents EP 1 136 508, WO 2007/047407 et US 2009/0312460. Un exemple de second superplastifiant correspond à un copolymère comprenant au moins un motif selon la formule (I) et au moins un motif selon la formule (Il). Le second superplastifiant peut correspondre à un mélange de superplastifiants à efficacité différée. Le second superplastifiant est présent dans la composition du mélange accélérateur en des quantités qui peuvent varier de 1 à 5 % en masse, pourcentages calculés à partir des extraits secs des constituants du mélange accélérateur. Par rapport à la masse du liant hydraulique final, la quantité est telle que la quantité du second superplastifiant est comprise de 0,01 à 1 %, de préférence de 0,05 à 0,5 % en masse (pourcentage calculés à partir de l'extrait sec du second superplastifiant) par rapport à la masse du liant hydraulique. La quantité du second superplastifiant, considérée en extrait sec, par rapport à l'agent accélérateur de prise et de durcissement, est comprise de 1 à 10 % de la quantité de l'agent accélérateur de prise et de durcissement. Liant et composition hydrauliques Le liant hydraulique rapide destiné à former une composition hydraulique comprend en général, par rapport à la masse du liant hydraulique sec : - 99,5 à 90 % en masse de ciment Portland ; et - 0,5 à 10 % en masse du mélange accélérateur. Avantageusement, le liant hydraulique rapide comprend : - 99 à 95 % en masse de ciment Portland ; et - 1 à 5 % en masse du mélange accélérateur. Le ciment Portland est classique et conforme aux familles décrites dans la norme européenne EN 197-1. On pourra utiliser par exemple un ciment CEM1 52.5 N ou R, CEM2 de type 32.5, 32.5 R, 42.5 ou 42.5 R. Le ciment peut être du type HRI (à Haute Résistance Initiale). Avantageusement, le ciment Portland est un ciment, préférentiellement broyé à une finesse d'au moins 3000 cm2/g, de préférence d'au moins 3500 cm2/g. Le taux d'alcalins solubles sera de préférence inférieur à 1 %, avantageusement inférieur à 0,4 %, en masse exprimée en équivalent Na2O. Avantageusement, la quantité de C4AF est inférieure à 8 % en masse, avantageusement inférieure à 4 %, et la quantité de C3S du clinker de départ est supérieure à 60 % en masse. La quantité finale du mélange accélérateur dépend de la température d'utilisation de la composition hydraulique, du procédé exact de mise en oeuvre, du niveau de résistances à obtenir, etc. Par ailleurs, cette quantité est ajustée en fonction des quantités finales des différents composants dans le mélange final de la composition hydraulique. La composition hydraulique pourra, en plus du mélange accélérateur, contenir d'autres types d'additifs couramment utilisés dans les bétons. A titre d'exemple d'additifs susceptibles d'être utilisés, on peut citer : entraîneurs d'air, agents anti-mousse, inhibiteurs de corrosion, agents de réduction du retrait, fibres, pigments, agents de modification de la rhéologie, précurseurs d'hydratation, agents d'aide à la pompabilité, agents réducteurs d'alcalis réactions, agents de renforcement, composés hydrofugeants et leurs mélanges. Dans le cas où la composition hydraulique est un béton, les composés du béton peuvent être mis en oeuvre dans l'ordre suivant : - selon un premier mode de réalisation, on ajoute la totalité des composants du mélange accélérateur dès le départ, lors du malaxage du béton, au niveau de la centrale à béton ; on gâche le ciment et le mélange accélérateur complet, à savoir agent accélérateur de prise et de durcissement, premier et second superplastifiants. Le malaxage au niveau de la centrale à béton pourra être fait soit dans un malaxeur fixe, soit dans un camion toupie lorsque celui-ci est utilisé directement comme malaxeur. L'invention vise donc le procédé dans lequel la totalité des composants est introduite dès le malaxage du liant rapide avec les granulats et l'eau. - selon un second mode de réalisation, l'agent accélérateur de prise et de durcissement, comprenant les germes de silicate de calcium hydratés et éventuellement au moins un sel de calcium, sera ajouté en différé par rapport aux autres composants du mélange accélérateur, par exemple au niveau du camion- toupie, avant le départ de la centrale à béton, ou au cours du trajet centrale/chantier, ou au niveau du chantier juste avant la coulée. L'invention vise donc aussi le procédé dans lequel l'agent accélérateur de prise et de durcissement est introduit postérieurement au malaxage des autres composants du liant hydraulique rapide avec les granulats et l'eau. Selon le second mode de réalisation, les temps choisis pour cette introduction différée peuvent être de 10 à 90 minutes, de préférence 20 à 60 minutes après le gâchage avec les autres composants du mélange accélérateur, premier superplastifiant et/ou second superplastifiant. L'invention vise donc aussi le procédé dans lequel l'agent accélérateur de prise et de durcissement est introduit de 10 à 90 minutes, de préférence de 20 à 60 minutes postérieurement. On préfèrera le premier mode de réalisation, car les différents constituants (ciment, composants du mélange accélérateur) pourront alors tous être ajoutés et dosés précisément en une seule étape au niveau de la centrale à béton. De façon générale, le rapport en masse d'eau efficace sur liant sec (rapport E/C) est compris en général de 0,3 à 0,65. La composition finale comprend des granulats classiques (sables, graviers et/ou cailloux). Préférentiellement, les constituants de la composition finale ont une taille inférieure ou égale à 20 mm, préférentiellement inférieure ou égale à 10 mm dans le cas des bétons autoplaçants (ou autocompactants). La composition peut ainsi être pompée facilement. Le rapport en masse sèche de granulats sur liant hydraulique est compris en général de 4 à 5. Les compositions de béton selon l'invention sont faciles à mettre en oeuvre et sont d'un coût faible. Elles ont une rhéologie adaptée, impliquant préférentiellement une durée d'ouvrabilité (après gâchage) d'une heure minimum et d'une heure et demie à deux heures maximum et un durcissement très rapide. L'ouvrabilité de ces bétons selon l'invention est en général comprise entre 1 h 30 et 2 heures. Par durée d'ouvrabilité, on entend la durée de maintien de fluidité, qui correspond au délai de début de prise ; en général les valeurs de slump (béton fluide) sont d'au moins 15 cm, de préférence au moins 18 cm. Le béton selon l'invention peut être un béton fluide, notamment un béton fluide présentant à 90 minutes un affaissement d'au moins 15 cm, de préférence au moins 18 cm. Il peut avoir une résistance en compression, dès 4 h à compter de la fin du malaxage, de l'ordre de 1MPa au moins et de préférence au moins de 2 MPa, et de au moins 12 MPa à 24 h, mesurée sur des éprouvettes cylindriques de dimension 16cmx32cm. Le béton selon l'invention peut aussi être un béton autoplaçant, notamment un béton autoplaçant présentant à 90 minutes un étalement supérieur à 650 mm. Il peut avoir une résistance en compression, dès 5 h à compter de la fin du malaxage, de l'ordre de 1 MPa au moins et de préférence au moins de 2 MPa, et de au moins 12 MPa à 24 h, mesurée sur des éprouvettes cylindriques de dimension 16 cm x 32 cm. Quant le malaxage est mis en oeuvre dans un camion-toupie, le temps est compté à partir de l'instant de l'introduction dans la toupie du dernier constituant de la composition de béton. Ces deux propriétés de maintien de l'ouvrabilité et de fortes résistances à court terme permettent notamment de réaliser une composition de béton précurseur en centrale de béton et de la transporter ensuite sur un chantier par camion-toupie, la composition durcissant rapidement une fois mise en oeuvre. Ces qualités du liant permettent également de le pomper mécaniquement grâce à sa fluidité et de le couler ou pomper dans un coffrage en obtenant un durcissement rapide. On aura ainsi la possibilité de décoffrer puis recoffrer ensuite rapidement, afin de pouvoir procéder à un nouveau coulage du béton. Le liant rapide pour bétons fluides ou autoplaçants (autocompactants) de l'invention est facilement pompable ou coulable, notamment sans vibration dans le cas des bétons autocompactants, ce qui le rend par exemple particulièrement adapté à la fabrication des voiles béton. L'invention vise tout particulièrement la fabrication de voiles béton, par coulage et/ou pompage. L'invention est utile pour la fabrication de voiles béton à des températures extérieures comprises notamment entre 5°C et 30°C, en particulier inférieure à 10°C. On rappellera qu'un voile béton est défini en maçonnerie comme "toute paroi verticale et pleine en béton banché". Par ailleurs, l'invention fournit aussi un procédé de fabrication, notamment de voiles béton, par double décoffrage journalier à des températures inférieures ou égales à 10°C, en particulier faisant emploi du mélange accélérateur selon l'invention. En effet, l'invention fournit un tel procédé qui permet donc de couler deux voiles béton dans une journée, même à des températures faibles. En effet, selon l'invention, on a maintenant constaté que les compositions selon l'invention, grâce à leurs propriétés de prise rapide même à faible température, permettent d'atteindre ce double décoffrage. Il a aussi été trouvé qu'il est possible, pour autant que les compositions soient rapides et maintiennent leur ouvrabilité, de rompre avec l'approche traditionnelle, et de procéder même à des températures faibles, à un double-décoffrage. Des exemples, illustrant l'invention sans en limiter la portée, vont être décrits. EXEMPLES La présente invention est illustrée par les exemples suivants non limitatifs. Dans les exemples, les produits et matériaux utilisés sont disponibles auprès des fournisseurs suivants : Produit ou matériau Fournisseur (1) Ciment Portland Lafarge ù Saint Pierre La Cour ou Lafarge - Le Havre Mauzac, France OMYA BETOCARB HP Orgon (4) Adjuvant Glenium 27 BASF (5) Adjuvant Glenium SKY537 BASF (6) Adjuvant X-Seed BASF (7) Adjuvant Rhéotec Z60 BASF (8) Adjuvant Chrysoxel Time Chryso (9) Adjuvant SPAH8 BASF Le produit X-Seed est une solution comprenant 20 % d'extraits sec comprenant notamment des silicates de calcium hydratés (CSH). Les produits Glenium 27 et Glenium SKY537 sont des superplastifiants à action immédiate. Le produit Rhéotec Z60 est un superplastifiant à action différée. Formulation de mortier équivalent de béton On considère la formulation (1) de béton suivante : Tableau 1 : Formulation (1) de béton Composant Proportion pour 1 M3 de béton frais Ciment Lafarge 350 kg Filler calcaire Orgon 50 kg Sable 0-4 du site de Mauzac 780 kg Sable 4-14 du site de Mauzac 1107,5 kg Eau totale 171,6 kg (2) Sable 0/4 mm (3) Filler calcaire Selon la théorie des mortiers de béton équivalent décrite dans l'article intitulé « La méthode du mortier de béton équivalent (MBE)ùUn nouvel outil d'aide à la formulation des bétons adjuvantés » aux noms de A. Schwarzentruber et C. Catherine et publié dans la revue Materials and Structures Volume 33/Number 8, Octobre 2000, on peut utiliser un mortier dont les caractéristiques de rhéologie et de résistance sont représentatives de ce qui serait obtenu avec le béton selon la formulation (1). Le mortier selon la formulation (2) suivante est équivalent au béton selon la formulation (1). Tableau 2 : Formulation (2) de mortier Composant Proportion Ciment Lafarge 550,9 g Filler calcaire Orgon 78,7 g Sable 0-4 du site de Mauzac 1454,5 g Eau totale 255.9 g Le ciment utilisé est le ciment produit par la société Lafarge provenant du site du Havre ou de Saint Pierre La Cour qui est du type CEM 152,5 selon la norme EN 197-1. Protocole de préparation du mortier • Mettre les sables dans un bol de malaxeur ; • A T = 0 : débuter le malaxage à petite vitesse (140 tours/min) et ajouter simultanément l'eau de mouillage en 30 secondes, puis continuer à malaxer à petite vitesse (140 tours/min) jusqu'à 60 secondes; • A T = 60 secondes : arrêter le malaxage et laisser reposer pendant 4 minutes ; • A T = 5 minutes (T = 0 pour le test de maintien de rhéologie) : ajouter le clinker Portland et malaxer à petite vitesse (140 tours/min) pendant 25 1 minute ; • A T = 6 minutes : ajouter l'eau de gâchage (+ adjuvants éventuels) en 30 secondes (tout en malaxant à petite vitesse (140 tours/min) ; • A T = 6 minutes et 30 secondes : malaxer à grande vitesse (280 tours/min) pendant 1 minute ; 30 • A T = 7 minutes et 30 secondes : arrêter le malaxage. Protocole de mesure d'étalement Le principe de la mesure d'étalement consiste à remplir un tronc de cône de référence avec la composition à tester puis à libérer ladite composition dudit cône afin de déterminer la surface du disque obtenu quand la composition a fini de s'étaler. Le tronc de cône de référence correspond à une reproduction à l'échelle %2 du cône tel que défini par la norme NF P 18-451, 1981. Le tronc de cône de référence a les dimensions suivantes : - diamètre du cercle de la base supérieure du tronc de : 50 +/- 0,5 mm ; -diamètre du cercle de la base inférieure : 100 +/- 0,5 mm ; et - hauteur : 150 +/-0,5 mm. Le protocole de mesure de l'étalement est le suivant : • Remplir le cône de référence en une seule fois avec le mortier à tester ; • Piquer si besoin pour répartir le mortier de manière homogène dans le cône ; • Araser la surface supérieure du cône ; • Soulever le cône verticalement ; • Mesurer l'affaissement à +/- 1 mm au point le plus haut et/ou mesurer l'étalement selon quatre diamètres à 45° avec un pied à coulisse. Le résultat de la mesure d'étalement est la moyenne des quatre valeurs à +/- 1 mm. Méthode de mesure de la résistance de compression Quelle que soit l'échéance, la résistance de compression est mesurée sur un échantillon parallélépipédique ayant une longueur de 16 cm, une largeur de 4 cm et une hauteur de 4 cm selon la norme EN 196-1. Pour des mortiers réalisés selon la formulation (2), on vise un étalement qui reste supérieur à 200 mm pendant au moins 90 minutes et une résistance en compression supérieure ou égale à environ 1 MPa après 4 heures à compter de la fin du malaxage. EXEMPLE 1 On prépare un mortier selon la formulation (2) à 20°C pour la réalisation d'un litre de mortier. On utilise le ciment produit par Lafarge au site du Havre. On utilise comme agent accélérateur de prise et de durcissement la solution X-Seed. Le premier superplastifiant, noté SP, est le Glenium 27. Le second superplastifiant, noté PH, est le Rhéotec Z60. Des mesures d'étalement et de résistance à la compression sont réalisées à 20°C en faisant varier la concentration de l'agent accélérateur de prise et de durcissement X-Seed. Les concentrations sont exprimées en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la masse de ciment. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 3 suivant : Tableau 3 X-Seed SP PH Etalement (mm) RC (MPa) (% en (% en (% en masse masse masse d'extrait d'extrait d'extrait sec) sec) sec) 5 15 30 60 90 4 h 6 h 24 h min min min min min 0,81 0,15 0,20 300 320 355 340 290 0,92 4,8 37,7 1,62 0,15 0,25 350 350 345 295 115 2,7 13,7 37,2 La présente invention permet d'obtenir une durée d'ouvrabilité du mortier supérieure à 1 h 30 sans entraîner un retard pour l'acquisition des résistances aux jeunes âges. On obtient donc simultanément une durée d'ouvrabilité de 1 h30 tout en conservant la rapidité d'acquisition des résistances aux jeunes âges. Une explication serait que le premier superplastifiant participe de façon plus importante au retard d'acquisition des résistances aux jeunes âges que le second superplastifiant. De ce fait, la présente invention permettant de réduire la concentration du premier superplastifiant, la rapidité d'acquisition des résistances aux jeunes âges est conservée voire améliorée par rapport à un mortier ne comprenant que le premier superplastifiant en concentration plus importante. En outre, la présente invention permet néanmoins, grâce à l'action fluidifiante du second superplastifiant qui croît dans le temps, d'obtenir une durée d'ouvrabilité du mortier supérieure à 1 h 30. EXEMPLE 2 On prépare un mortier selon la formulation (2) à 20°C pour la réalisation d'un litre de mortier. On utilise le ciment produit par Lafarge au site du Havre. On utilise comme agent accélérateur de prise et de durcissement un mélange du produit XSeed et d'une solution de nitrite de calcium. La solution de nitrite de calcium est une solution aqueuse comprenant 30 % en extrait sec de nitrite de calcium Ca(NO2)2. Le superplastifiant SP est le Glenium 27. Le superplastifiant PH est le Rhéotec Z60. Des mesures d'étalement et de résistance à la compression sont réalisées à 20°C sont réalisés en faisant varier la concentration de l'agent accélérateur de prise et de durcissement X-Seed et de la solution de nitrite de calcium. Les concentrations sont exprimées en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la masse de liant ciment. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 4 suivant : Tableau 4 X-Seed Solution SP PH Etalement (mm) RC (MPa) (% en Nitrite (% en (% en masse (% en masse masse d'extrait masse d'extrait d'extrait sec) d'extrait sec) sec) sec) 5 15 30 60 90 4 h 6 h 24 h min min min min min 0,81 0,75 0,15 0,20 335 370 355 350 265 0,73 5,6 35,6 0,81 1,5 0,20 0,15 350 360 370 355 170 2,7 13,3 39,0 La présente invention permet d'obtenir une durée d'ouvrabilité du mortier supérieure à 1 h 30 sans entraîner un retard pour l'acquisition des résistances aux jeunes âges. On obtient donc simultanément une durée d'ouvrabilité de 1 h30 tout en conservant la rapidité d'acquisition des résistances aux jeunes âges. EXEMPLE 3 On prépare un mortier selon la formulation (2) à 20°C pour la réalisation d'un litre de mortier. On utilise le ciment produit par Lafarge au site de Saint Pierre La Cour. On utilise comme agent accélérateur de prise et de durcissement le produit XSeed. La concentration de X-Seed est de 0,8 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. Le superplastifiant SP est le Glenium SKY537. La concentration de Glenium SKY537 est de 0,25 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. Le superplastifiant PH est le Rhéotec Z60. La concentration de Rhéotec Z60 est de 0,20 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. Des mesures d'étalement et de résistance à la compression sont réalisées à 20°C. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 5 suivant : Tableau 5 X-Seed SP PH Etalement (mm) RC (MPa) (% en (% en (% en masse masse masse d'extrait d'extrait d'extrait sec) sec) sec) 15 30 60 90 4 h 6 h 24 h min min min min min 0,8 0,25 0,20 270 260 290 310 270 0,86 5,3 35,2 La présente invention permet d'obtenir une durée d'ouvrabilité du mortier supérieure à 1 h 30 sans entraîner un retard pour l'acquisition des résistances aux jeunes âges. On obtient donc simultanément une durée d'ouvrabilité de 1 h30 tout 5 en conservant la rapidité d'acquisition des résistances aux jeunes âges. EXEMPLE 4 On prépare un mortier selon la formulation (2) à 20°C pour la réalisation d'un litre de mortier. On utilise le ciment produit par Lafarge au site de Saint Pierre La Cour. On utilise comme agent accélérateur de prise et de durcissement un mélange du produit X-Seed et de la solution de nitrite de calcium décrite précédemment. La concentration de X-Seed est de 0,8 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. La concentration de solution de nitrite de calcium est de 1,5 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. Le superplastifiant SP est le Glenium 27. La concentration de Glenium 27 est de 0,25 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. Le superplastifiant PH est le Rhéotec Z60. La concentration de Rhéotec Z60 est de 0,20 % exprimée en pourcentage massique d'extrait sec par rapport à la quantité de ciment. Des mesures d'étalement et de résistance à la compression sont réalisées à 20°C. Les résultats de ces essais sont rassemblés dans le tableau 6 suivant : Tableau 6 X-Seed Solution SP PH Etalement (mm) RC (MPa) (% en Nitrite (% en (% en masse (% en masse masse d'extrait masse d'extrait d'extrait sec) d'extrait sec) sec) sec) 5 15 30 60 90 4 h 6 h 24 h min min min min min 0,8 1,5 0,25 0,20 280 285 300 295 280 0,72 4,8 41,8 La présente invention permet d'obtenir une durée d'ouvrabilité du mortier supérieure à 1 h 30 sans entraîner un retard pour l'acquisition des résistances aux jeunes âges. On obtient donc simultanément une durée d'ouvrabilité de 1 h30 tout en conservant la rapidité d'acquisition des résistances aux jeunes âges. Les exemples décrits précédemment montrent que, toutes conditions égales par ailleurs, le liant hydraulique selon l'invention permet la fabrication d'un béton ayant une longue durée de maintien d'ouvrabilité et conduisant à une acquisition rapide des résistances mécaniques à court terme indépendamment de la source d'approvisionnement en ciment.