FR 2965393 A1 20120330 FR 1003806 A 20100927 Ferrite grenat d'yttrium-fer, et son procédé de fabrication, composant hyperfréquences l'incluant et leurs procédés de fabrication. L'invention concerne des matériaux ferrites à faibles pertes magnétiques, particulièrement adaptés à la réalisation de composants hyperfréquences, et notamment 5 de composants passifs magnétiques à faibles pertes fonctionnant à des fréquences de l'ordre de quelques Gigahertz. De tels composants sont particulièrement recherchés actuellement tant pour des applications civiles de télécommunications que pour des applications RADAR fonctionnant, typiquement, dans des gammes de fréquences comprises entre quelques 10 Gigahertz et quelques dizaines de Gigahertz. Il peut s'agir de composants passifs magnétiques qui réalisent, dans les systèmes de communications hyperfréquences, des fonctions de type filtres, déphaseurs, circulateurs ou isolateurs. Pour cela, les composants passifs peuvent typiquement comprendre un élément 15 en matériau ferrite dans lequel se propage une onde électromagnétique hyperfréquence. Le matériau ferrite, préalablement aimanté, possède une anisotropie magnétique qui agit différemment sur l'onde électromagnétique suivant qu'elle est polarisée dans un sens ou dans l'autre. Ce principe bien connu de non-réciprocité est basé sur la résonance gyromagnétique, ou encore la résonance ferromagnétique. De cette façon, on empêche 20 les ondes électromagnétiques réfléchies de revenir dans l'émetteur et de perturber son fonctionnement. Pour ces applications, les performances du composant sont conditionnées par de faibles pertes magnétiques et diélectriques. Les pertes magnétiques sont directement liées à l'aimantation à saturation qui doit 25 être ajustée en fonction de la bande de fréquences de l'application. Pour des fonctionnements à basses fréquences (1 à 10 GHz), on est amené à rechercher des aimantations à saturation faibles, typiquement inférieures à 0,2 Tesla, sinon les pertes magnétiques sont trop importantes. Pour des fonctionnements à plus hautes fréquences (10 à 100 GHz), on est amené à rechercher des aimantations plus 30 élevées, typiquement comprises entre 0,2 Tesla et 0,55 Tesla, pour obtenir de meilleures efficacités, les pertes magnétiques étant réduites. Des familles de matériaux ferrites particulièrement adaptés pour ces applications sont des matériaux ferrites de structure grenat qui correspondent à une organisation cristalline particulière. La structure cristallographique des grenats est cubique. Les sites 35 cristallographiques sont tétraédriques (correspondant à un environnement de 4 ions oxygène), octaédriques (correspondant à un environnement de 6 ions oxygène) et dodécaédriques (correspondant à un environnement de 8 ions oxygène). On peut citer comme exemple le grenat d'yttrium-fer (YIG) de formule chimique : {Y3+} [Fe3+]2 (Fe3+)3 012 dans laquelle les symboles { }, [ ] et ( ) indiquent respectivement, comme il est habituel, 5 les sites dodécaédriques, octaédriques et tétraédriques et les valeurs 3+ la valence des ions. Ces ferrites présentent de faibles aimantations à saturation qui permettent de limiter les pertes magnétiques à basse fréquence (1 à 10 GHz), ainsi que des pertes diélectriques faibles. Ainsi le ferrite grenat à base d'yttrium et de fer de formule générique 10 Y3Fe5012 permet d'obtenir des largeurs de raie de résonance ferromagnétique inférieures à 4000 A/m à 10 GHz et des tangentes de pertes diélectriques inférieures ou égales à 3.10"4 à 10 GHz. Les composants utilisant ce type de ferrite comportent d'autres éléments. Les circulateurs/isolateurs hyperfréquences sont ainsi réalisés par assemblage d'un tel ferrite 15 avec des aimants permanents, des conducteurs, des matériaux magnétiques doux et/ou des diélectriques. Mais cet assemblage, outre qu'il s'agit d'une opération fastidieuse et coûteuse, nécessite l'emploi de colles et autres produits organiques. Ces produits sont prohibés dans les applications au domaine spatial, car ils tendent à dégazer sous pression réduite, ce qui détériore le composant au fil du temps. 20 Le but de l'invention est de proposer une nouvelle famille de compositions de ferrites à faibles pertes magnétiques adaptés à la réalisation à faible coût de composants hyperfréquences pouvant être utilisés notamment dans la fabrication de composants pour le domaine spatial, car ces composants seraient exempts de matériaux susceptibles de dégazer sous pression réduite. 25 A cet effet, l'invention a pour objet un ferrite grenat d'Yttrium-Fer pour composants hyperfréquences, caractérisé en ce que sa formule générale est : Ya TRI, Bi, Fed Ale Inf Ca9 Cuh Zr; Vj Cok SI, 012 +y avec : *-15y51 30 * 3(a+b+c+d+e+f) + 2(g+h+k) + 40+1) +5j = 24 + 2y * 15a L'un au moins desdits éléments autres que le ferrite peut être un aimant permanent, tel qu'un hexaferrite. L'un au moins desdits éléments autres que le ferrite peut être un diélectrique. L'un au moins desdits éléments autres que le ferrite peut être une couche d'un 5 métal, tel que l'or ou un alliage argent-palladium. L'invention a également pour objet un composant hyperfréquences, caractérisé en ce qu'il comporte parmi ses éléments un ferrite du type précédent. Il peut s'agir d'un filtre. II peut s'agir d'un déphaseur. 10 II peut s'agir d'un circulateur. Il peut s'agir d'un isolateur. II peut avoir été obtenu par cofrittage d'un précurseur du ferrite du type précédent et d'au moins un autre élément ou un précurseur dudit élément. Comme on l'aura compris, l'invention consiste notamment à réaliser, pour les 15 grenats d'yttrium-fer utilisables dans des composants hyperfréquences, une substitution partielle de l'Y et du Fe dans les grenats d'yttrium-fer simultanément par du Bi et du Cu, dans les proportions qui ont été citées. D'autres éléments peuvent également être présents, dans les proportions qui ont été citées. Un effet de cette substitution est d'abaisser la température de frittage du ferrite. On 20 rend ainsi possible l'assemblage du composant, ou au moins de plusieurs de ses pièces essentielles, par un procédé de cofrittage desdites pièces, qui permet de se passer de colles et autres produits organiques susceptibles de dégazer sous pression réduite. Ces composants sont donc utilisables dans le domaine spatial. Egalement, leur fabrication est simplifiée. Enfin le frittage du ferrite s'effectuant à une relativement basse température (de 25 l'ordre de 850 à 1150'C, de préférence entre 900 et 10000, le coût de ce frittage lui-même est sensiblement diminué, du fait qu'on dépense moins d'énergie pour le réaliser et que les outils de frittage sont moins sollicités en température. On peut ainsi envisager de cofritter le ferrite avec des pistes métalliques en or et/ou avec des céramiques diélectriques ou magnétiques, composés dont les 30 températures de fusion ou de frittage sont compatibles avec les températures de frittage des ferrites selon l'invention. C'est ainsi l'ensemble du composant, ou au moins une partie significative du composant, qu'il est possible de fabriquer au cours d'une seule et même opération de frittage. Cela procure un gain de temps et de précision dimensionnelle sur cette fabrication. Mais bien entendu, ces ferrites doivent conserver des propriétés 35 magnétiques compatibles avec leur utilisation avantageuse dans les composants hyperfréquences de divers types. Egalement, l'invention permet d'obtenir des ferrites présentant des densités particulièrement élevées, ce qui est favorable aux propriétés magnétiques recherchées. On rappelle que, de manière générale les ferrites sont fabriqués selon un procédé 5 classique comprenant les étapes suivantes : une étape de pesée des matières premières ; une étape de mélange et de broyage des matières premières ; une étape de traitement thermique, appelée chamottage, conduite à une température élevée, typiquement 1200°C, ayant pour but de synthétiser la 10 phase grenat sous forme de poudre ; une seconde étape de broyage et de pressage ; le frittage à très haute température de la poudre chamottée rebroyée, ayant pour but de densifier la céramique tout en lui conférant la forme souhaitée. Typiquement avec un grenat d'yttrium-fer classique de type Y3Fe5O12, le frittage 15 est effectué à une température comprise entre 1450°C et 1550°C. En ajoutant des constituants de type calcium et vanadium, on peut abaisser cette température à environ 1250-1300'C. Les matériaux ferrites selon l'invention comportant simultanément du cuivre et du bismuth à la place d'une partie de l'Y et/ou du Fe présentent une température de frittage 20 nettement abaissée, à savoir de 850 à 1150, de pr éférence entre 900 et 10001. Le cuivre présente l'intérêt de permettre de se passer partiellement ou totalement notamment du vanadium (élément qui serait également envisageable pour obtenir un ferrite à basse température de frittage) qui est un élément toxique. Ainsi on parvient à élaborer des ferrites à température de frittage nettement abaissée, tout en diminuant ou 25 éliminant la présence d'éléments toxiques. Leur synthèse industrielle est ainsi plus facile à mettre en oeuvre, et on peut ainsi anticiper d'éventuelles évolutions réglementaires qui limiteraient l'usage du V. La basse température de frittage réduit le coût de fabrication du ferrite et rend possible son cofrittage avec d'autres types de matériaux comme par exemple certains 30 métaux, tels que l'or ou des alliages argent-palladium, ou des céramiques qui entrent dans la fabrication des composants comme les ferrites pour aimants permanents, ou les matériaux diélectriques tels que ceux à base d'alumine ou de titanate. Par exemple, un ferrite selon l'art antérieur connu, destiné à constituer le coeur d'un circulateur, est métallisé avec de l'argent déposé le plus souvent par sérigraphie. On vient ensuite coller 35 sur le ferrite un ou deux aimants (qui créent le champ magnétique polarisant) constitués par un aimant permanent de type hexaferrite, ou par un alliage samarium-cobalt ou néodyme-fer-bore. En effet selon l'état de l'art connu il est impossible de co-fritter un ferrite grenat YIG habituel avec un métal car les températures minimales de frittage pour les grenats YIG habituels sont incompatibles avec les températures de fusion des principaux métaux utilisés en microélectronique (9621 pour l'argent, 1064cC pour l'or...). En ramenant la température de frittage du ferrite grenat YIG un peu en dessous de la température de fusion de ces métaux, notamment de Au et Ag, l'invention permet de réaliser le cofrittage du ferrite et de ces métaux. De plus un avantage d'avoir des températures de frittage abaissées est de minimiser les réactions de diffusion en phase solide des espèces présentes, et donc de préserver les compositions chimiques de départ tout en associant mécaniquement les différents matériaux. On peut, par ce biais, éviter des étapes d'usinage et d'assemblage, et ainsi fabriquer des composants hyperfréquences à faible coût. Un autre avantage important de l'invention est la possibilité d'obtenir un composant qui ne renferme pas de produits organiques. En effet, lors de leur assemblage, les circulateurs/isolateurs de l'état de l'art nécessitent l'utilisation de colles, comme par exemple pour les structures composites ferrite-diélectrique, ce qui limite leur utilisation, notamment dans les applications spatiales dans lesquelles les matériaux susceptibles de subir un dégazage (colles ou autres produits organiques) sont prohibés. Selon l'art antérieur connu, à partir de la formulation de base du Y3Fe5O12 de nombreuses compositions ont été essayées, de manière à obtenir les caractéristiques souhaitées pour diverses applications. Suivant les fréquences de fonctionnement et les puissances mises en jeu, on tient compte des caractéristiques du matériau suivantes : aimantation à saturation, pertes magnétiques à bas niveau de puissance (largeur de raie AH ou AHeff), pertes magnétiques à fort niveau de puissance (AHk), pertes diélectriques, stabilité en température. Chaque type d'application (bande de fréquences, niveau de puissance, 30 température de fonctionnement et stabilité en température) conduit à un compromis entre tous ces paramètres. On a, avant de parvenir à l'invention, essayé divers éléments pouvant servir de substituants au Fe et/ou à l'Y. Remplacer un peu du Fe par de l'AI permet de diminuer l'aimantation à saturation 35 du ferrite, sans augmenter ses pertes magnétiques. Le matériau peut ainsi être adapté à la fréquence de fonctionnement du composant. Mais aux forts niveaux de puissance, on n'obtient pas de propriétés adéquates. Remplacer une partie de l'Y par du Gd permet de diminuer l'aimantation à saturation du ferrite sans diminuer la température de Curie. La tenue en puissance (AHk) 5 est également améliorée. Mais en contrepartie, OH et OHeff sont élevés. On peut combiner les avantages de l'AI et du Gd en ajoutant ces deux éléments ensemble. Mais en contrepartie, la température de Curie diminue et 4H et OHeff sont élevés. Remplacer une partie de l'Y par de l'In ou une partie de l'Y et du Fe par du Cu et 10 du Zr augmente l'aimantation à saturation. Mais en contrepartie, AHk diminue. Remplacer une partie de l'Y et du Fe par Ca, ln et V permet d'augmenter l'aimantation à saturation et de diminuer les pertes magnétiques à bas niveaux de puissance. Ces additions permettent aussi de diminuer la température de frittage. Mais le AHk est abaissé. 15 Remplacer une partie du Fe par du Co, éventuellement associé à si et/ou Ge, améliore le comportement des composants dans des conditions de puissances élevées, mais au détriment de leurs performances à bas niveau de puissance car leur AH augmente. Remplacer une partie de Y par du Gd et/ou des terres rares magnétiques telles 20 que Dy ou Ho améliore également le comportement des composants dans des conditions de puissance élevées, tout en dégradant aussi les pertes à bas niveaux de puissance. Cependant, les inventeurs ont constaté que les substitutions partielles de Y et Fe par Bi et Cu simultanément, dans les proportions qui vont être exposées, sont des moyens plus efficaces que ceux précédemment envisagés pour obtenir des ferrites qui 25 présentent des propriétés magnétiques comparables, au moins pour certaines d'entre elles, à celles des grenats d'yttrium-fer classiques, avec comme principaux avantages : un abaissement très sensible de la température de frittage du ferrite, rendant possible son cofrittage avec d'autres matériaux utilisés classiquement pour la fabrication des composants dans lesquels ce ferrite est inclus ; 30 - une augmentation de la densité du ferrite, qui est favorable à l'obtention des propriétés magnétiques recherchées ; la diminution de la quantité d'Y nécessaire à la fabrication du ferrite et son remplacement par des composés moins onéreux, ne présentant, par ailleurs, pas la toxicité du V ; du V peut être ajouté, mais n'est pas indispensable. 35 II doit être bien compris que le Bi présent dans le ferrite selon l'invention doit y être présent au moins essentiellement sous forme d'ion métallique et non sous forme oxydée. En effet, il est connu d'utiliser, dans la fabrication des ferrites, l'oxyde de Bi comme fondant d'assistance au frittage. Mais dans ce cas, on n'observe pas les mêmes propriétés magnétiques du ferrite que lorsque, selon l'invention, le Bi se trouve au moins essentiellement sous forme d'ions insérés dans le réseau cristallin, comme le garantit le procédé de préparation qui sera exposé plus loin. En plus du Bi et du Cu, on peut introduire dans le ferrite d'autres éléments, tels que ceux cités plus haut, afin d'optimiser certaines des propriétés recherchées. De manière générale, la formule des ferrites selon l'invention est la suivante, les valeurs numériques données se référant au nombre d'atomes du composant par rapport aux nombres d'atomes des autres composants (et non à leurs rapports en masse) : Ya TRb Bic Fed Ale Inf Ca9 Cuh Zr; Vj Cok Si, 012 ±r avec : * -15-y51 * 3(a+b+c+d+e+f) + 2(g+h+k) + 40+I) +5j = 24 + 2y *15a53,5 *05. b Dans une première étape, on pèse les matières premières de type oxydes ou carbonates qui sont nécessaires à l'obtention du ferrite grenat visé. Classiquement, on peut utiliser, notamment, Fe2O3, Y2O3, CuO, Bi2O3. Dans une deuxième étape, les matières premières sont mélangées et broyées, par exemple dans un broyeur à boulets (à savoir un récipient hermétique rempli de boulets en 35 acier inoxydable ou en toute autre matière dure non polluante pour lesdites matières premières). Les matières premières peuvent aussi être mélangées et broyées par attrition, c'est-à-dire dans un dispositif rotatif rempli de billes en contact qui broient la poudre par cisaillement. On obtient ainsi une première poudre. Avantageusement, ce broyage peut être réalisé en milieu humide. Par « milieu humide », on entend un mélange entre la poudre et de l'eau, par exemple à raison de 100 ml d'eau pour 100 g de poudre. Les proportions sont à ajuster en fonction de la finesse initiale de la poudre... La granulométrie de la poudre obtenue est typiquement micronique ou submicronique, de l'ordre de 0,1 pm à quelques pm. Dans une troisième étape, la première poudre est traitée thermiquement, à une température de 800 à 1100`C, sous air, sous azote o u sous oxygène, en une seule ou plusieurs fois. Cette étape, dite classiquement « chamottage » ou « calcination », a pour but de former complètement ou en partie la phase cristalline recherchée. Dans une quatrième étape, la poudre chamottée est à nouveau broyée dans des conditions analogues à celles de la deuxième étape, éventuellement, donc, en milieu humide. Dans une cinquième étape, ladite poudre rebroyée est mélangée à des produits organiques (liants et/ou défloculants et/ou surfactants notamment) pour obtenir une pâte. Cette étape est classique en matière de réalisation de pièces par métallurgie des poudres. Parmi les produits organiques pouvant être utilisés on peut citer non limitativement : - comme défloculant : de l'huile de menhaden (menhaden fish cil) ou du dibutylamine ; - comme solvants : un mélange éthanol anhydre + trichloroéthylène ou un mélange éthanol anhydre + méthyléthylcétone ; - comme plastifiant : un mélange dibutylphtalate + polyéthylène glycol ; 25 - comme liant : du polyvinylbutyral. Il doit être entendu que ces produits organiques ont vocation à être décomposés lors des étapes ultérieures et ne se retrouveront pas dans le ferrite final. Il n'y a donc pas de risque qu'ils dégazent dans des conditions d'utilisation du composant sous pression réduite et que le composant final soit impropre aux usages dans le domaine spatial. Cette 30 pâte est un « précurseur » du ferrite, en ce que les étapes ultérieures du traitement, notamment le frittage, aboutiront à la formation du ferrite de l'invention. Dans une sixième étape, on dépose la pâte en une couche ou plusieurs couches d'épaisseur totale 40 à 200 pm par coulage ou sérigraphie. Puis, de préférence, surtout lorsqu'on a superposé plusieurs couches, on presse cette ou ces couche(s) par pressage 35 axial ou isostatique entre 50 et 80'C avec des pre ssions de 100 à 200 bar pour favoriser sa densification lors du frittage ultérieur. Puis, dans une septième étape, on réalise le frittage du ferrite en le portant à haute température, soit généralement entre 850 et 1150`C , de préférence entre 900 et 1000'0 selon sa composition, pendant 0,5 à 3 heures. De préférence, ce frittage est effectué sous air ou oxygène. Une atmosphère inerte conduirait à une réduction du ferrite et, donc, augmenterait ses pertes magnétiques et diélectriques. On obtient ainsi la formation complète de la phase cristalline grenat et la densification du ferrite. Ce mode opératoire est exécuté lorsqu'on veut obtenir le ferrite seul, en tant que tel. Mais un des avantages de l'invention est d'autoriser la fabrication simultanée de composants hyperfréquences ou de parties significatives de tels composants, dans lesquels est inclus ledit ferrite, par un procédé de cofrittage. A cet effet, après avoir déposé et éventuellement pressé la pâte, on forme une structure multicouche en lui superposant d'autres éléments du composant qui peuvent, non limitativement, être : - au moins un ferrite dur formant aimant permanent, tel qu'un hexaferrite ; 15 - et/ou au moins un diélectrique ; - et/ou au moins une couche d'un métal (or, argent - palladium ou autre). Ces autres éléments peuvent prendre leur composition définitive lors du frittage lui-même. Dans ce cas, il faut considérer que la couche correspondante superposée à la 20 pâte précurseur du ferrite selon l'invention, est elle-même un précurseur dudit élément. Puis on procède au cofrittage de cette structure multicouches, ce qui est possible puisque les températures de frittage des diverses parties de la structure sont du même ordre de grandeur, selon l'un des avantages des ferrites de l'invention. On peut ainsi réaliser la solidarisation du ferrite et d'autres éléments du composant par ce cofrittage lui- 25 même Ce frittage a lieu à une température de 850 à 11501, de préférence entre 900 et 10001, sous air ou sous oxygène pendant une durée de 30 min à 3 h. On obtient ainsi le composant hyperfréquences ou la partie de composant hyperfréquences désiré. On va, à présent, exposer des résultats expérimentaux obtenus sur des ferrites de référence et des ferrites selon l'invention. 30 On a synthétisé en laboratoire cinq ferrites A à E en utilisant le procédé précédemment décrit : ferrite A (référence) Y3 Fe5 012 ferrite B (référence) Y2,95 CU0,05 Fe5 012 ferrite C (référence) Y2,5 Bi0,5 Fe5 012 35 ferrite D (invention) Y2,45 Cu0,05 Bio,5 Fe5 012 ferrite E (invention) Y2,25 CUO,05 Bio,7 Fe5 012 Les matières premières sont des oxydes industriels CuO, Y2O3, Bi2O3 et Fe2O3. Les broyages sont effectués par attrition pendant 30 minutes à la vitesse de 500 tours/min. Les billes de broyage sont en zircone, le bol de broyage est en acier inoxydable. Le chamottage est réalisé à 1200`C pour le ferrite A sans cuivre et sans bismuth (YIG conventionnel), à 10501 pour le ferrite B con tenant du cuivre (sans bismuth), à 950`C pour le ferrite C contenant du bismuth (sans cuivre), 9501 pour le ferrite D contenant conjointement du cuivre et du bismuth et 900`C pour le ferrite E contenant conjointement du cuivre et du bismuth avec une quantité de bismuth supérieure à celle du ferrite D. Les ferrites D et E relèvent de la variante de l'invention où le fer n'a pas été substitué par Cu et/ou Bi, mais seulement l'yttrium. Les températures de chamottage ont été optimisées à l'aide de l'analyse par diffraction aux Rayons X des poudres obtenues, qui renseigne sur les phases cristallographiques formées. Compte tenu des réactivités différentes des ferrites A à E, la température de frittage a été ajustée pour chaque composition de manière à obtenir des densités optimales, c'est-à-dire les plus élevées possibles. Le frittage est réalisé à 1070 ou 1000'C sous oxygè ne pour les formulations avec cuivre et bismuth, et à 1480'C pour le ferrite gren at sans Cu et Bi, soit un écart de 480'C. Les masses volumiques mesurées après frittage sont données dans le tableau 1. Ferrite Frittage à 1000cc Frittage à 10701 Frittage à 14801 A (ref) Pas frittable Pas frittable 5,04 g/cm3 B (ref) Pas frittable 5,05 g/cm3 - C (ref) 3,75g/cm3 4,90 g/cm3 - D (inv) 5,25 g/cm3 - - E (inv) 5,45 g/cm3 - - Tableau 1 : Masses volumiques après frittage On obtient des masses volumiques supérieures à celles du ferrite A avec les ferrites contenant simultanément du cuivre et du bismuth, malgré des températures de frittage très inférieures. Le ferrite B ne contenant pas de Bi n'est pas frittable à 1000`C, et le ferrite C ne contenant pas de Cu ne permet pas d'obtenir une densité comparable à celle du ferrite A 30 (YIG conventionnel). Cette densité élevée procure les avantages suivants : l'obtention d'un faible AH, de faibles pertes diélectriques et d'une perméabilité plus élevée. Cela permet de réduire la taille du composant. Les moments magnétiques à saturation par gramme sont donnés dans le tableau 5 2. Ferrite Frittage à 1000 Frittage à 1070`C Frittage à 14801 A (ref) - - 28,7 uem/g B (ref) - 27,5 uem/g - C (ref) 25,3 uem/g 25,5 uem/g - D (inv) 25,5 uem/g - - E (inv) 25,9 uem/g - - (uem étant l'unité électromagnétique par gramme) Tableau 2 : Moments magnétiques à saturation par gramme. Ces valeurs conduisent aux aimantations à saturation en Tesla figurant dans le 10 tableau 3. Ferrite Frittage à 1000cc Frittage à 1070'C Frittage à 1480`C A (ref) - 0,18 T B (ref) 0,17 T - C (ref) 0,12 T 0,16 T - D (inv) 0,17 T - - E (inv) 0,18 T - - Tableau 3 : Aimantation à saturation. 15 Le ferrite E selon l'invention contenant à la fois Bi et Cu avec la quantité de Bi la plus élevée a une aimantation à saturation identique à celle du ferrite YIG A conventionnel. Le ferrite D selon l'invention contenant moins de Bi et autant de Cu que E a une aimantation à saturation de peu inférieure. Les ferrites B et C de référence ne contenant qu'un seul des éléments Cu et Bi respectivement ne s'approchent de ces 20 résultats qu'au prix d'un frittage effectué à une température plus élevée que celui de D et E. Les pertes magnétiques à bas niveau de puissance (moins de 100 mW, typiquement quelques mW) des différents ferrites figurent dans le tableau 4. Dans les dispositifs hyperfréquences comme les circulateurs ou les isolateurs, les pertes magnétiques sont données par la largeur de raie effective de la résonance gyromagnétique à 10 GHz (Me). Pour les échantillons réalisés, elles valent respectivement. Ferrite Frittage à 1000cc Frittage à 1070'C Frittage à 1480`C A (ref) - - AHeff = 8 ± 2 Oe B (ref) - OHeff = 11 + 2 Oe - C (ref) 4Heff = 25 Oe + 2 Oe OHeff = 20 Oe + 2 Oe - D (inv) OHeff = 9 Oe + 2 Oe - - E (inv) OHeff = 10 Oe + 2 Oe - - Tableau 4 : Pertes magnétiques Les pertes magnétiques loin de la résonance sont plus faibles pour les ferrites D et 10 E selon l'invention contenant conjointement du cuivre et du bismuth que pour le ferrite C ne contenant que du bismuth. Elles sont compatibles avec les applications hyperfréquences envisagées comme par exemple les circulateurs ou les isolateurs hyperfréquences, et s'approchent des résultats obtenus avec le ferrite A de référence. Les seuils de non-linéarité OHk à fort niveau de puissance (quelques W à quelques 15 dizaines de W) ont été comparés entre les ferrites A, B, C, D et E et figurent dans le tableau 5. Lorsque la puissance hyperfréquence devient importante, typiquement supérieure à 10 W pour un circulateur ou un isolateur fonctionnant à 10 GHz, les seuils de non-linéarité sont donnés par la largeur de raie d'ondes de spins à 10 GHz (AHk). 20 Ferrite Frittage à 1000`C Frittage à 1070`C Frittage à 1480'C A (ref) - - OHk = 1 ± 0,5 Oe B (ref) - OHk = 2±0,50e - C (ref) non mesurable OHk = 1,3 + 0,5 Oe - D (inv) OHk = 13,6 ± 0,5 Oe - - E (inv) 3±0,50e - - Tableau 5 : Seuils de non-linéarité à fort niveau de puissance.5 Plus AHk est élevé, meilleure est la tenue en puissance. On constate que le ferrite grenat E qui contient simultanément du cuivre et du bismuth a une meilleure tenue en puissance que le ferrite YIG A et que le ferrite D est particulièrement bon. On a également comparé les pertes diélectriques des différents ferrites à haute 5 fréquence (10 GHz), exprimées par la grandeur tanôE. Elles figurent dans le tableau 6. Ferrite Frittage à 1000`C Frittage à 10701 Frittage à 1480'C A (ref) - - tan& = 2.10"4 B (ref) - tanôE = 5,5.10-4 - C (ref) non mesurable tanôE = 5.10"4 - D (inv) tanôE = 8.10-4 - - E (inv) tanôE = 2,5.10"3 - - Tableau 6 : Pertes diélectriques à haute fréquence. 10 On constate que les pertes diélectriques tendent à augmenter avec la portion de Bi : le ferrite D se comporte en particulier moins bien que les ferrites A et B et mieux que le ferrite E. Cependant, le niveau de pertes observé sur le ferrite E, a fortiori sur le ferrite D, reste compatible avec les applications hyperfréquences envisagées pour les ferrites selon 15 l'invention, notamment les circulateurs et isolateurs hyperfréquences. Tous ces résultats montrent que les ferrites selon l'invention, où Y et/ou Fe sont partiellement substitués par Bi et Cu présents simultanément, présentent des propriétés magnétiques qui les rendent substituables de façon avantageuse ou au moins très acceptable aux ferrites YIG classiques. En fonction de l'application envisagée, on pourra - 20 privilégier des variantes de l'invention qui ont des teneurs en Bi plus ou moins élevées, et on pourra ajouter d'autres éléments de substitution (Al, In, Ca, Zr, V, Co, Si, terres rares Dy, Gd, Ho) qui permettront d'affiner l'adaptation du ferrite à l'application envisagée. Dans tous les cas, ces ferrites selon l'invention présentent l'avantage d'être frittables à de relativement basses températures, ce qui rend possible la réalisation de 25 leur frittage simultanément à l'assemblage de tout ou partie des composants dans lesquels ils sont intégrés, par un procédé de cofrittage. On a synthétisé en laboratoire une autre série de quatre ferrites (1 à 4) conformes à l'invention en utilisant le procédé précédemment décrit : ferrite 1 Y2,457Cu0,05BI0,51Fe5012 30 ferrite 2 (invention) Y2297Cu0,05Bi0,67Fe5012 ferrite 3 (invention) Yz,,37Cu0,05Bio,s3Fe50,z ferrite 4 (invention) Y1,97Cuo,05Bi0,99Fe5O12 On remarque que la quantité de bismuth augmente du ferrite 1 au ferrite 4. Pour un frittage à 950`C pendant 2 heures sous oxyg ène, on a mesuré les 5 aimantations et les masses volumiques ci-après : Moment magnétique à Masse volumique Saturation par gramme Ferrite 1 28,00 uem/g 5,33 g/cm3 Ferrite 2 27,30 uem/g 5,49 g/cm3 Ferrite 3 25,10 uem/g 5,54 g/cm3 Ferrite 4 24,40 uem/g 5,78 g/cm3 Tableau 7 : moments magnétiques à saturation et masses volumiques des ferrites 1 à 4 frittées à 950`C 10 Pour un frittage à 900`C pendant 2 heures sous oxyg ène, on a mesuré les aimantations et les masses volumiques ci-après : Moment magnétique à Masse volumique Saturation par gramme Ferrite 1 24,60 uem/g 3,81 g/cm3 Ferrite 2 26,60 uem/g 5,21 g/cm3 Ferrite 3 26,10 uem/g 5,15 g/cm3 Ferrite 4 22,30 uem/g 5,60 g/cm3 Tableau 8 : moments magnétiques à saturation et masses volumiques des ferrites 1 à 4 frittées à 900'C 15 On constate que le ferrite 1 qui contient le moins de Bi ne densifie pratiquement pas à 900'C et donc que le cofrittage avec l'argent est inenvisageable. De ce point de vue, il est préférable de choisir les teneurs en Bi les plus élevées, de l'ordre de 0,65 à 1. Les formulations présentant un taux de bismuth compris entre 0,5 et 1, de 20 préférence 0,65 à 1, présentent donc le meilleur compromis entre bonnes performances électromagnétiques et basse température de frittage. REVENDICATIONS1.- Ferrite grenat d'Yttrium-Fer pour composants hyperfréquences, caractérisé en ce que sa formule générale est : Ya TRh Bi, Fed Ale Inf Ca9 Cuh Zr; V; Cok Si, 012 ±y avec : *-1 5y5 1 * 3(a+b+c+d+e+f) + 2(g+h+k) + 40+I) +5j = 24 ± 2y * 15a53,5 * 05_b5_1,5 * 0,1 5 c 5_ 1, de préference 0,65 5 c 5 1 *45d55 * 05_e5_1,5 * O5f508 *0 2.- Ferrite selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa température de frittage est comprise entre 850 et 1100'C, de préfé rence entre 900 et 1000'C. 3.- Procédé de fabrication d'un ferrite selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comporte la succession d'étapes suivantes : - on pèse les matières premières renfermant les composants du ferrite dans des proportions telles que le ferrite final obtenu à la composition selon la revendication 1 ou 2, - on mélange et broie lesdites matières premières lors d'un premier broyage pour 30 obtenir une première poudre ; - on réalise un chamottage de ladite première poudre à 800-110090 sous air, azote ou oxygène ; - on réalise un broyage de la poudre chamottée lors d'un deuxième broyage pour obtenir une deuxième poudre ; 35 - on mélange à ladite deuxième poudre des produits organiques tels que des liants et/ou des défloculants et/ou des surfactants) pour obtenir une pâte ;- on dépose ladite pâte sous forme d'une couche ou d'une superposition de couches; - on réalise de préférence un pressage de ladite couche ou superposition de couches à une pression de 100 à 200 bar ; - on réalise le frittage de ladite couche ou superposition de couches pressée pour obtenir le ferrite, ce frittage ayant lieu entre 850 et 1150`C, de préférence entre 900 et 1000 pendant 30 min à 3 h. 4.- Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le premier et/ou le deuxième broyage a lieu en milieu humide. 5.- Procédé selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce que le frittage est effectué sous air ou oxygène. 6.- Procédé de fabrication d'un composant hyperfréquences comportant plusieurs éléments dont un ferrite, caractérisé en ce que : - on prépare ledit ferrite par le procédé selon l'une des revendications 3 à 5 ; - et lors de l'étape de frittage dudit procédé, on solidarise ledit ferrite à au moins un desdits autres éléments dudit composant ou à un précurseur dudit élément par un procédé de cofrittage. 7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'un au moins desdits éléments autres que le ferrite est un aimant permanent, tel qu'un hexaferrite ou un alliage 20 Sm-Co ou un alliage Nd - Fe - B. 8.- Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que l'un au moins desdits éléments autres que le ferrite est un diélectrique. 9.- Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que l'un au moins desdits éléments autres que le ferrite est une couche d'un métal, tel que l'or ou un 25 alliage argent-palladium. 10.- Composant hyperfréquences, caractérisé en ce qu'il comporte parmi ses éléments un ferrite selon l'une des revendications 1 ou 2. 11.- Composant hyperfréquences selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un filtre. 30 12. - Composant hyperfréquences selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un déphaseur. 13.- Composant hyperfréquences selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un circulateur. 14.- Composant hyperfréquences selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il 35 s'agit d'un isolateur. 15.- Composant hyperfréquences selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisé en ce qu'il a été obtenu par cofrittage d'un précurseur du ferrite selon la revendication 1 ou 2 et d'au moins un autre élément ou un précurseur dudit élément.