FR 2960548 A1 20111202 FR 1054095 A 20100527 AGENT EPAISSISSANT CONTENANT UN POLYMERE CATIONIQUE ET COMPOSITION ASSOUPLISSANTE CONTENANT LEDIT AGENT EPAISSISSANT, EN PARTICULIER POUR LE TEXTILE DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION La présente invention concerne un agent épaississant/stabilisant, notamment utilisé dans des compositions assouplissantes pour le linge. Il s'agit d'un polymère cationique obtenu par polymérisation de monomères cationiques et de monomères à caractère hydrophobe. L'utilisation de tels agents épaississants dans des compositions assouplissantes permet d'améliorer leur profil rhéologique et donc de modifier les propriétés de la formulation assouplissante. Par ailleurs, le rôle de l'agent assouplissant réside dans l'apport d'un toucher beaucoup plus agréable par lubrification des fibres textiles animales (laine en particulier) et végétales (coton) et des fibres synthétiques après traitement. Il apporte aussi des propriétés antistatiques en réduisant la friction entre les fibres, il procure des sensations de fraîcheur grâce aux parfums incorporés, et il permet de révéler les couleurs et de faciliter le repassage. Dans la suite de la description et dans les revendications, par l'expression « agent 20 épaississant », on entend indifféremment agent épaississant et/ou stabilisant. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE Le document WO 90/12862 décrit une composition assouplissante comprenant un polymère 25 cationique agissant en tant qu'épaississant. Ce polymère est très faiblement réticulé en présence de 5 à 45 ppm d'un agent réticulant comportant des fonctions polyéthyléniques. Le document US 6,864,223 décrit une composition assouplissante contenant le même type de polymères mais plus réticulés (70-300 ppm) et associés à un agent assouplissant de type ester 30 quaternisé et à un parfum. La publication Research Disclosure n° 429116, datée de janvier 2000, concerne la préparation de polymères cationiques en émulsions inverses et leur utilisation comme épaississants dans diverses compositions, comme par exemple pour des assouplissants textiles. 35 Le document WO 2005/053748 du Demandeur décrit des polymères cationiques fortement réticulés (>300ppm), utilisés comme épaississants de compositions aqueuses. La demande de brevet PCT/EP2009/050077, toujours du Demandeur, décrit des polymères cationiques, sous forme d'émulsion inverse, très fortement réticulés et ayant un taux d'insoluble maximum de 15%. Ces polymères sont utilisables dans des compositions assouplissantes. Le document WO97/36981 décrit des compositions assouplissantes stables et visqueuses en associant un épaississant acrylique, tel que décrit dans le document WO 90/12862, et un polymère associatif de type surfactant ethoxy / propoxy (EO/PO). 10 Les documents EP 0 172 723 et EP 0 172 724 décrivent des compositions de polymères et un procédé de polymérisation en émulsion inverse pour préparer des polymères linéaires ou réticulés, anioniques ou cationiques contenant des groupes hydrophobes ayant plus de 8 atomes de carbone. 15 Bien que les agents épaississants utilisés dans les compositions d'assouplissants textiles décrites dans l'art antérieur permettent certainement d'épaissir les compositions, il existe toutefois un besoin de mieux maîtriser le profil rhéologique de la formulation et d'obtenir une stabilité accrue de la composition. 20 En effet, les paramètres influençant la viscosité d'une telle composition sont très nombreux : - concentrations variables en agent assouplissant (forme diluée à concentrée) ; - procédés de mise en oeuvre complexes (agitation, température, batch ou continu,...) ; - spécificités régionales nombreuses (Amérique du Sud, Asie, Europe, Amérique du Nord). 25 Il est également nécessaire d'améliorer la compatibilité entre les polymères épaississants et les agents assouplissants et donc la stabilité de la composition. La présente invention se propose de résoudre notamment les problèmes techniques suivants : - amélioration de la stabilité des compositions assouplissantes ; 30 - augmentation du pouvoir épaississant des polymères dans les compositions assouplissantes, permettant ainsi de réduire de manière significative le dosage de polymère ; - amélioration du profil rhéologique quelle que soit la concentration d'agent assouplissant. 35 EXPOSE DE L'INVENTION Selon la présente invention, il a été découvert que de manière surprenante, la sélection de monomères hydrophobes spécifiques pour la préparation d'un polymère cationique permettait d'améliorer le profil rhéologique et la stabilité des compositions assouplissantes par rapport aux polymères de l'art antérieur. En outre, ces polymères sont plus compatibles avec les autres ingrédients contenus dans les compositions assouplissantes et notamment les agents assouplissants de type esters quaternisés. Enfin, l'utilisation de ce type de polymère permet de réduire de manière significative le dosage de polymère dans la composition assouplissante. Sans émettre une quelconque théorie, le Demandeur explique ces améliorations : une meilleure affinité entre les parties hydrophobes des polymères cationiques (interactions polymère / substrat) et celles des agents assouplissants, et une interaction entre les parties hydrophobes des polymères eux-mêmes (interactions polymère / polymère). Plus précisément, la présente invention concerne un agent épaississant contenant un polymère cationique obtenu par polymérisation : - d'au moins un monomère cationique ; - d'au moins un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ; +C-C-C-O ]y [ C-C-O ]m[ C-C-C-0+R2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 où R1 =Hou CH3 R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone X=O,m>5,y=z=0,ou X=NH,m>z>5,y=0, ou X=NH,m>y>5,z=0, - optionnellement d'au moins un monomère non ionique et/ou d'au moins un monomère anionique. 3 (I) Une chaîne alkyle est une chaîne d'hydrocarbure, saturée et acyclique, linéaire ou branchée de formule générale C'H2'+1. Selon l'invention, le polymère cationique peut être réticulé ou non. Lorsque ce dernier est 5 réticulé, la réticulation est effectuée en présence ou non d'un agent de transfert afin de contrôler le poids moléculaire. Les monomères cationiques sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; 10 les sels acidifiés ou quaternisés d'acrylates et méthacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier d'acrylate de dialkylaminoéthyle (ADAME) et de méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME) ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkylaminoalkylacrylamides ou méthacrylamides, comme par exemple le méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure (MAPTAC), l'acrylamido-propyl triméthyl ammonium 15 chlorure (APTAC) et les produits de Mannich comme les dialkylaminométhylacrylamides quaternisés. Les sels acidifiés sont obtenus par les moyens connus de l'homme de métier, et notamment par protonation. Les sels quaternisés sont également obtenus par les moyens connus de 20 l'homme du métier notamment, par réaction avec le chlorure de benzyle, le chlorure de méthyle (MeC1), les chlorures d'aryle, d'alkyle, ou le diméthylsulfate. De manière avantageuse, la teneur en monomère cationique représente entre 25% massique et 99,9% massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 50 % 25 massique et 99,5% massique. Les monomères à caractère hydrophobe, ou monomères hydrophobes, sont de formule (I). On citera particulièrement le méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25) et le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) et leurs mélanges 30 Plus avantageusement, le monomère hydrophobe est le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25). Le terme EO 25 signifie que le monomère à caractère hydrophobe contient 25 motifs éthoxy CH2-CH2-O. En d'autres termes, m = 25 pour le composé selon la formule (I). Préférentiellement, la teneur en monomère hydrophobe représente entre 0,1% massique et 20 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0,5 % massique et 5 % massique. 35 Comme déjà indiqué, le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention peut être préparé par polymérisation d'au moins un monomère cationique, d'au moins un monomère à caractère hydrophobe, et éventuellement d'au moins un monomère non ionique et/ou d'au moins un monomère anionique. Les monomères non ioniques sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-vinylméthylacétamide ou le N-vinylformamide, l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le méthacrylate de méthyle ou d'autres esters acryliques, ou d'autres esters à insaturation éthylénique, ou encore d'autres monomères vinyliques insolubles dans l'eau comme le styrène ou l'acrylonitrile. Avantageusement, la teneur en monomère non ionique représente entre 0 et 74,9 % massique par rapport au poids du polymère cationique, plus avantageusement, entre 0 et 30 % massique. Les monomères anioniques sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant les sels de monomères possédant, en plus d'une double liaison carbone-carbone, une fonction carboxylique, comme par exemple les sels d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, les sels de monomères possédant une fonction acide sulfonique, comme par exemple les sels d'acide 2-acrylamido- 2-méthylpropane sulfonique (ATBS). De manière préférentielle, la teneur en monomère anionique représente entre 0 et 50 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0 et 20 % massique. Dans un mode de réalisation particulier, le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention peut être obtenu par polymérisation : - de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ; - d'acrylamide ; et - de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25). Dans un autre mode de réalisation particulier, le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention peut être obtenu par polymérisation : - de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ; - d'acrylamide ; et - de méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25). Comme déjà dit, le polymère cationique selon l'invention peut être réticulé en présence d'un agent réticulant et éventuellement en présence d'un agent de transfert. L'agent réticulant est avantageusement choisi dans le groupe comprenant : le méthylène bisacrylamide (MBA), l'éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate ou méthacrylate, la triallylamine, le formaldéhyde, le glyoxal, les composés de type glycidyléther comme l'éthylèneglycol diglycidyléther, des époxy, ou un mélange de ces composés. De manière avantageuse, la teneur en agent réticulant représente entre 0 et 10 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0 et 5 % massique. L'agent de transfert, lorsqu'il est présent, est choisi dans le groupe comprenant : alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoéthanol ou un mélange de ces composés. De manière avantageuse, la teneur en agent de transfert représente entre 0 et 5 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0 et 2 % massique. 15 Le polymère cationique constitutif de l'agent épaississant selon la présente invention peut se présenter sous forme liquide ou solide. Il peut être préparé par polymérisation en dispersion, par polymérisation en émulsion inverse, par polymérisation en microémulsion, par polymérisation gel ; le polymère obtenu pouvant être ensuite séché et isolé pour disposer 20 d'une poudre. Dans un mode de réalisation particulier, le polymère cationique se présente sous forme d'une émulsion inverse comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifiant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent émulsifiant de type huile dans 25 eau (H/E). L'émulsion inverse comprend généralement de 20% à 60% en poids, et de préférence de 40% à 55% en poids, de polymère cationique, linéaire, branché ou réticulé. Par agent émulsifiant du type eau dans huile, on entend des agents émulsifiants possédant une valeur HLB suffisamment faible pour fournir des émulsions eau dans huile tels que les 30 polymères tensioactifs commercialisés sous le nom de HYPERMER® ou tels que les extraits de sorbitan, comme le monooléate de sorbitan, ou l'isostéarate de sorbitan. Par agent émulsifiant du type huile dans eau, on entend des agents émulsifiants possédant une valeur HLB suffisamment élevée pour fournir des émulsions huile dans l'eau tels que les 35 esters de sorbitan éthoxylés comme l'oléate de sorbitan éthoxylé avec 20 équivalents d'oxyde d'éthylène (EO 20). Dans le mode de réalisation particulier que constitue l'émulsion inverse, telle que décrite précédemment, la copolymérisation des monomères précurseurs est effectuée à un pH supérieur à 4 et de préférence compris entre 4 et 6. L'émulsion inverse contient généralement de 1% à 10% en poids, et de préférence de 2,5% à 9% en poids, d'agents émulsifiants du type eau dans huile (E/H) et de 2% à 10% en poids, et de préférence de 2,5% à 6% en poids d'agents émulsifiants du type huile dans eau (H/E). L'émulsion inverse contient une phase huile représentant de 15% à 40%, de préférence de 10 20% à 25%, de son poids total. Cette phase huile peut être soit une huile minérale commerciale contenant des hydrocarbures saturés de type paraffinique, isoparaffinique, cycloparaffinique, présentant à température ambiante, une densité entre 0,7 et 0,9, soit une huile végétale, soit une huile de synthèse, soit 15 un mélange de plusieurs de ces huiles. L'émulsion inverse contient entre 2 % et 40 % d'eau. Elle peut également contenir divers additifs tels que des agents complexants, des agents de transfert, ou des agents limiteurs de chaîne. Le procédé de préparation de l'émulsion inverse telle que définie précédemment, est réalisé selon les étapes suivantes : a) on émulsionne une solution aqueuse contenant les monomères et les éventuels additifs, 25 dans une phase huile en présence d'un ou plusieurs agents émulsifiants de type eau dans huile, b) on amorce la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en a), d'un système d'initiateurs de radicaux libres puis on laisse la réaction se dérouler, 30 c) lorsque la réaction de polymérisation est terminée, on introduit un ou plusieurs agents émulsifiants de type huile dans eau à une température inférieure à 50°C. Selon une variante de ce procédé, le milieu réactionnel issu de l'étape b), est concentré par distillation, avant la mise en oeuvre de l'étape c). Selon une autre variante de ce procédé, le milieu réactionnel issu de l'étape b), est complètement séché. Dans ce cas, l'étape c) n'est pas réalisée. 20 35 Selon une autre mise en oeuvre préférée du procédé, le pH de la solution aqueuse de départ est ajusté à un pH supérieur ou égal à 4 avant la mise en oeuvre de l'étape c). Comme déjà dit, il est également possible de concentrer ou d'isoler le polymère cationique contenu dans l'agent épaississant selon l'invention par toutes les techniques connues de l'homme du métier. II existe en particulier de nombreux procédés d'obtention de poudre à partir d'émulsions inverses de polymères qui consistent à isoler la matière active des autres constituants de l'émulsion comme par exemple : - la précipitation dans un milieu non solvant tel que l'acétone, le méthanol ou tout autre solvant polaire dans lequel le polymère cationique n'est pas soluble. Une simple filtration permet alors d'isoler la particule de polymère. - la distillation azéotropique en présence d'agent agglomérant et de polymère stabilisant permet de conduire à des agglomérats que l'on isole facilement par filtration avant de procéder au séchage de la particule. - le "spray-drying" ou séchage par atomisation consiste à créer un nuage de fines gouttelettes d'émulsions dans un courant d'air chaud, pendant une durée contrôlée. Les polymères de l'invention, obtenus sous forme de poudre par l'une quelconque des techniques décrites ci-dessus, ont pour principal avantage d'être proposés sans solvant. Ils seront donc tout particulièrement adaptés aux compositions présentant une sensibilité importante aux problèmes d'odeurs résiduelles, de réglementation et/ou de profil toxicologique. Le Demandeur a découvert de manière surprenante que l'utilisation de ces polymères spécifiques permet d'améliorer significativement la compatibilité avec les agents assouplissants à chaînon hydrophobe. Elle permet également de mieux stabiliser ces compositions assouplissantes, notamment en pH acide et dans les systèmes dispersés, et de développer des profils de viscosité jusque là difficilement envisageables. La sélection de certains monomères hydrophobes selon la formule (I) et leur polymérisation avec les monomères cationiques est à l'origine de ces propriétés inattendues. La présente invention a donc également pour objet une composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant tel que précédemment décrit ainsi qu'au moins un agent assouplissant. Les compositions assouplissantes, dans lesquelles les polymères de l'invention sont introduits, sont utilisées pendant ou après le lavage de matières textiles. Elles sont appliquées pendant le lavage, généralement au stade du cycle de rinçage où on les ajoute à l'eau de rinçage, ou pendant le cycle de séchage où on les utilise à sec par exemple comme agent d'imprégnation sur une bande d'étoffe tissée ou non tissée. De manière avantageuse, la teneur en agent épaississant dans la composition assouplissante représente 0,05 % à 10 % par rapport au poids de la composition assouplissante ou, de préférence, 0,1 à 5 %. Les compositions assouplissantes des matières textiles sont des compositions aqueuses contenant des agents assouplissants de type ester quaternisé. Ces molécules sont non solubles dans l'eau. Elles présentent un caractère cationique. Elles sont munies d'une partie hydrophile pour l'affinité avec le substrat textile, les fibres cellulosiques, et d'une partie hydrophobe (une longue chaîne alkyle) qui apporte la fonction assouplissante par lubrification. Comme agent assouplissant, on peut utiliser toute substance cationique qui est substantive au rinçage à l'eau sur le textile et qui est capable de communiquer au textile de la souplesse. Un grand nombre de ces substances sont connues et comprennent des composés quaternaires comme suit : (i) des composés d'alkyl-méthylammonium quaternaire présentant soit une chaîne alkyle en C18 à C24 soit deux chaînes alkyle en C12 à C30, les groupes alkyle à longue chaîne étant le plus communément dérivés du suif hydrogéné. Des exemples de ces composés sont le chlorure de disuif-diméthylammonium, le méthylsulfate de disuif-diméthylammonium, le chlorure de suif-triméthylammonium, le chlorure de diéicosyl-diméthylammonium, le chlorure de suifdiméthyl-(3-suifalcoxypropyl)-ammonium, le chlorure de ditétradécyldiméthylammonium, l'acétate de didodécyl-diéthylammonium et l'acétate de suiftriméthylammonium, (ii) des composés d'ammonium quaternaire amido-alcoxylés. On peut préparer des composés quaternaires de ce type en partant d'acides gras ou de triglycérides et d'une amine, par exemple la diéthylènetriamine. On alcoxyle alors le produit avec de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène et on le quaternise par le sulfate de diméthyle. (iii) des amido-imidazolines quaternisées. On peut obtenir des composés de ce type en chauffant le produit alcoxylé de la réaction d'une amine et d'un acide gras ou d'un triglycéride comme décrit pour le type (ii) pour effectuer la cyclisation donnant l'imidazoline. On quaternise alors celle-ci par réaction, par exemple, sur le sulfate de diméthyle. Un exemple de composé du type (iii) est le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l-méthyl-l-(2'-stéaroylamidoéthyl)-imidazo linium. (iv) des sels de polyamine et des sels de polyalkylèneimine, (v) des sels d'alkylpyridinium, par exemple le chlorure de cétylpyridinium. Les agents assouplissants cationiques généralement préférés sont ceux qui contiennent des groupes alkyle gras à longue chaîne dérivés du suif ou du suif hydrogéné et la classe 10 généralement préférée d'assouplissants est celle du type (i), c'est-à-dire les composés d'alkyldiméthylammonium. Les compositions peuvent contenir d'autres ingrédients facultatifs, par exemple des émulsifiants pour les polyorganosiloxanes, des parfums, des azurants optiques et des colorants. 15 Des ingrédients facultatifs particulièrement préférés de compositions aqueuses d'assouplissant pour textile sont certains émulsifiants non ioniques, tels que les esters d'acide gras de monoalcools et polyalcools, par exemple le monostéarate de glycérol, le monolaurate de sorbitan et le monooléate de sorbitan. On peut utiliser ces esters dans des proportions classiques pour des compositions assouplissantes, de préférence d'environ 1 à 5 % du poids de 20 la composition aqueuse. L'homme de métier saura choisir la meilleure combinaison des monomères, agents réticulants et/ou de transfert et des conditions de polymérisation en fonction de ses connaissances propres et de la présente description, ainsi que des exemples suivants. 25 EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION Synthèse et évaluation dans une formulation assouplissante 30 A. Synthèse de polymère cationique : - Exemple 1 (P1) : Une phase aqueuse de monomères solubles dans l'eau est préparée en mélangeant les composés suivants : 35 - 6.0 % massique d'acrylamide à 50% - 46.8 % massique de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé, à 75% - 1.3 % massique de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) - 0.03 % massique d'acide diéthylènetriaminepentaacétique, sel de pentasodium5 - 0.05 % massique d'hypophosphite de sodium - 0.02 % massique de méthylène bisacrylamide - 13.3 % massique d'eau désionisée - le pH est ajusté entre 4.0 et 6.0 avec de l'acide citrique Une phase organique est préparée en ajoutant les composés suivants : - 2.0 % massique de monooléate de sorbitan - 5.5 % massique d'un polymère amphiphile stabilisant - 19.0 % massique d'huile minérale blanche - 6.0 % massique d'huile légère minérale isoparaffinique légère Les deux phases sont mélangées dans un réacteur agité de 1 L en versant la phase aqueuse dans la phase organique, puis soumis à un intense cisaillement (de type rotor stator) pendant 1 minute pour former une émulsion d'eau dans l'huile. Ensuite cette émulsion est désoxygénée en faisant buller de l'azote pendant 30 minutes. La polymérisation est effectuée par simple addition d'un couple redox de type métabisulfite de sodium et de tertiobutylhydropéroxide en solution dans l'eau. Après avoir atteint la température maximum de polymérisation (polymérisation adiabatique) l'émulsion est maintenue 1 h à 65°C. Une distillation sous vide permet d'enlever l'eau et l'huile légère volatile pour obtenir une concentration finale en polymère d'environ 58%. La dernière étape consiste à ajouter un tensio-actif de type huile dans eau : A 100 % massique de produits distillés on ajoute 6.0 % massique d'alcool gras éthoxylé (trideceth-6). - Contre Exemple 1 (CP1) : 30 On reproduit le protocole de l'exemple 1 sans méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) - Exemple 2 (P2) : On reproduit l'exemple 1 en l'absence d'agent réticulant, le méthylène bis acrylamide 35 - Contre exemple 2 (CP2) : On reproduit l'exemple 1 en l'absence de réticulant et en l'absence de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25)25 - Exemple 3 (P3) : On reproduit l'exemple 1 en remplaçant le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) par le méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25) - Contre exemple 3 (CP3) : On reproduit l'exemple 1 mais en remplaçant le méthacrylate de béhényle éthoxylé par le méthacrylate de dodécyle éthoxylé (EO 25) B. Préparation de formulation assouplissante à base d'esters quaternisés Dans un réacteur agité (150 rpm), on charge 94.5 % massique d'eau déionisée à 50°C. Ensuite on disperse 5.5 % massique d'esters quaternisés (Stepantex VK-90). Après 15 minutes le mélange est refroidi à température ambiante et le pH est ajusté à 3.5 avec de l'acide citrique. 15 On procède alors à la mesure de viscosité de la base obtenue avec un viscosimètre Brookfield RVT, 10 rpm, 25 °C. La valeur est de 160 cps. Ensuite on procède à l'addition sous agitation (350 rpm) de 0.5 % massique de polymère cationique obtenus dans les exemples de la partie A, jusqu'à l'obtention d'une solution 20 homogène. On procède ensuite à la mesure de viscosité du produit fini obtenu avec un viscosimètre Brookfield RVT, 10 rpm, 25°C. 25 Résultats : Nature de la formulation Viscosité apparente * Viscosité apparente ** Brookfeld RVT, 10 rpm Brookfeld RVT, 10 rpm Base « seule » 160 120 Base + 0.5% P 1 1250 1450 Base + 0.5% CP 1 510 450 Base + 0.5% P 2 2600 2950 Base + 0.5% CP 2 300 250 Base + 0.5% P 3 1050 1250 Base + 0.5% CP 3 320 280 Base + 0.5% 480 450 Ciba®RHEOVIS®FRC * : 1 h après l'obtention d'une formulation homogène, mesure effectuée à 25°C. ** : Après 1 mois à l'étuve à 50°C, mesure effectuée à 25°C. Les polymères de l'invention Pl, P2 et P3 permettent donc d'augmenter significativement la 30 viscosité d'une composition assouplissante et sa stabilité dans le temps. 10 REVENDICATIONS1/ Agent épaississant contenant un polymère cationique obtenu par polymérisation : - d'au moins un monomère cationique ; - d'au moins un monomère à caractère hydrophobe de formule (I) ; +C-C-C-O ]y [ C-C-O ]m[ C-C-C-O+R2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 H2 où R1 =Hou CH3 R2 = chaîne alkyle possédant au moins 16 atomes de carbone X=O,m>5,y=z=0,ou X=NH,m>z>5,y=0, ou X=NH,m>y>5,z=0, - optionnellement d'au moins un monomère non ionique et/ou d'au moins un 15 monomère anionique. 2/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le monomère hydrophobe est choisi dans le groupe comprenant : le méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25), le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25) ou un mélange de ces composés. 3/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le monomère hydrophobe est le méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25). 4/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que la teneur en monomère 25 hydrophobe représente entre 0,1% massique et 20 % massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 0,5 % massique et 5 % massique. 5/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le monomère cationique est choisi dans le groupe comprenant les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure 30 de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels acidifiés ou quaternisés d'acrylates et méthacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier d'acrylate de dialkylamino éthyle (ADAME) et de méthacrylate de dialkylamino éthyle (MADAME) ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl- aminoalkylacrylamides ou méthacrylamides, comme par exemple le méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium chlorure (MAPTAC), l'acrylamido-propyl (I) 20triméthyl ammonium chlorure (APTAC) et les produits de Mannich comme les dialkylaminométhylacrylamides quaternisés. 6/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que la teneur en monomère 5 cationique représente entre 25% massique et 99,9% massique par rapport au poids du polymère cationique, de préférence entre 50 % massique et 99,5% massique. 7/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polymère cationique est réticulé en présence d'un agent réticulant choisi dans le groupe comprenant le méthylène 10 bisacrylamide (MBA), l'éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate ou méthacrylate, la triallylamine, le formaldéhyde, le glyoxal, les composés de type glycidyléther comme l'éthylèneglycol diglycidyléther, des époxy, ou un mélange de ces composés. 15 8/ Agent épaississant selon la revendication 7 caractérisé en ce que le polymère cationique est réticulé en présence d'un agent de transfert choisi dans le groupe comprenant alcool isopropylique, hypophosphite de sodium, mercaptoéthanol ou un mélange de ces composés. 9/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polymère 20 cationique est obtenu par polymérisation en émulsion inverse. 10/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polymère cationique se présente sous forme d'une émulsion inverse comprenant une phase huile, une phase aqueuse, au moins un agent émulsifiant de type eau dans huile (E/H), au moins un agent 25 émulsifiant de type huile dans eau (H/E) et de 20% à 60% en poids, et de préférence de 40% à 55% en poids, dudit polymère cationique. 11/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polymère cationique est obtenu par polymérisation : 30 - de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ; - d'acrylamide ; et - de méthacrylate de béhényle éthoxylé (EO 25). 12/ Agent épaississant selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polymère cationique 35 est obtenu par polymérisation : - de méthacrylate de diméthylaminoéthyle chlorométhylé ; - d'acrylamide ; et - de méthacrylate de cétyle éthoxylé (EO 25).13/ Composition assouplissante comprenant au moins un agent épaississant objet de l'une des revendications 1 à 12 et au moins un agent assouplissant. 14/ Composition assouplissante selon la revendication 13, caractérisée en ce que la teneur en 5 agent épaississant représente 0,05 % à 10 % par rapport au poids de la composition assouplissante, de préférence, 0,1 à 5 %.