FR 2958937 A1 20111021 FR 1052841 A 20100414 PROCEDE DE MODIFICATION DE FARINE PLASTIFIEE ET COMPOSITIONS COMPRENANT LADITE FARINE DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne un procédé de modification de farine préalablement plastifiée et les compositions ainsi obtenues. Les farines plastifiées et modifiées par le procédé selon l'invention peuvent trouver une application notamment dans la préparation de compositions thermoplastiques partiellement ou totalement biosourcées. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE La modification chimique de la farine ou de l'amidon permet de modifier les propriétés inhérentes à ces derniers. Elle est généralement réalisée par réaction d'estérification ou d'acétylation. Ces réactions permettent ainsi d'envisager et développer de nouvelles applications pour ces dérivés de farine ou d'amidon. Par exemple, dans le document W09310187 Al, de l'acétate d'amidon est préparé par estérification de la farine. Il s'agit d'une réaction d'acétylation qui est réalisée en réacteur "batch" (réacteur discontinu) en présence d'un agent acétylant et d'un catalyseur notamment. Ces derniers sont respectivement un mélange d'acide acétique/anhydride acétique et un acide fort. La modification de l'amidon par estérification ou acétylation est également connue de l'homme du métier (" Starch : Chemistry and Technology », Second Edition, edited by Roy L. Whistler et al., Chapter X; Starch Derivatives : Production and Uses by M.W. Rutenberg et al., Academic Press, Inc., 1984"). De manière générale, le degré de substitution faible ou fort de l'amidon est responsable des propriétés modifiées de l'amidon. Par degré de substitution, DS, on entend le nombre de substitutions effectuées sur les trois groupements hydroxyles présents dans un motif d'amidon. Ainsi un DS égal à 1 signifie que 1 groupement OH est substitué pour chaque motif d'amidon. Autrement dit, 1 groupement OH sur 3 est substitué. En revanche, un DS égal à 0.1 signifie que 0.1 groupement OH est substitué pour 5 chaque motif d'amidon. Autrement dit, 1 groupement OH sur 30 est substitué. Il a été décrit qu'un faible degré d'acétylation de l'amidon a pour conséquence la diminution de la température de gélatinisation. L'amidon présente ainsi une meilleure stabilisation thermique lors de la cuisson et ne subit pas de rétrogradation après 10 cuisson. Ainsi, de l'amidon acétylé ayant un DS compris entre 0.1 et 0.2 peut trouver une application notamment dans le domaine alimentaire. Même si cette acétylation est principalement réalisée en réacteur "batch", elle peut, cependant, être réalisée en extrudeuse (« Starch esterification by reactive extrusion, V.D. Miladinov et M.A. Hanna, Industrial Crops and Products 11 (2000) 51-57). 15 Par contre, l'obtention d'amidon à hauts degrés de substitution (DS compris entre 1.5 et 2.5) permet d'envisager des applications non alimentaires, notamment dans les plastiques biosourcés peu sensibles à l'eau. La réaction d'acétylation de l'amidon par l'anhydride acétique, en phase solvant (acide acétique glacial, pyridine), est bien 20 connue de l'homme du métier (R.L. Shogren, « Preparation, thermal properties, and extrusion of high-amylose starch acetates, Carbohydrate Polymers 29(1), (1996) 57-61 » ; W. Jarrenko « Acetylated starch and miscellaneous organic esters », Ch.4, dans : Modified Starches : Properties and Uses, O.B. Wurzburg Ed.; CRC Press Inc., Boca Raton, FL, USA, 1986, 55-78"). 25 La farine plastifiée obtenue par les techniques de l'art antérieur est partiellement voire complètement soluble dans l'eau. Cette farine plastifiée est insoluble dans les solvants organiques tels que l' éthano 1, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, le citrate de triéthyle, les esters dibasiques, le diméthylsulfoxide (DMSO) ou le 30 triacétate de glycérol. Le procédé selon l'invention permet de pallier à ces inconvénients en modifiant la farine préalablement plastifiée afin de la rendre organosoluble et peu soluble voire insoluble dans l'eau. Par organosoluble, on entend soluble dans un solvant organique. La modification de la farine plastifiée permet de changer la nature chimique de la farine et ses constituants mais aussi celle du plastifiant. 35 EXPOSE DE L'INVENTION Le Demandeur a développé un procédé pour préparer de la farine plastifiée et modifiée (estérifiée) qui est partiellement voire complètement organosoluble et peu soluble voire insoluble dans l'eau. Cette modification est réalisée par forte estérification de la farine au moyen d'un anhydride organique dans une extrudeuse. De manière générale, l'extrudeuse peut être mono-vis ou bis-vis co-rotative ou contra-rotative, de rapport longueur de vis sur diamètre de vis supérieur à 30, préférentiellement supérieur à 40 et encore plus préférentiellement supérieur à 50. Le Demandeur a ainsi mis au point un procédé de modification d'une composition comprenant au moins une farine plastifiée selon lequel, dans une extrudeuse, on fait réagir au moins ladite farine plastifiée avec au moins un anhydride organique. Par farine, on entend une matière biosourcée résultante de la mouture - de céréales telles que, le blé, le seigle, le triticale, le maïs, l'orge, le sorgho ou le riz ; - de tubercules tels que le manioc ou la pomme de terre ; - de légumineuses telles que le soja ou le pois ; dont les compositions en fonction des matières végétales de base sont les suivantes (pourcentages pondéraux) - teneur en eau comprise entre 0 et 20% - teneur en composés carbohydratés comprise entre 0 et 85% dont teneur en amidon comprise entre 0 et 80% - teneur en protéine comprise entre 0 et 30% - teneur en acides gras comprise entre 0 et 10% - teneur en minéraux comprise entre 0 et 5% - teneur en fibres comprise en 0 et 20%. Par composés carbohydratés, protéines, acides gras, minéraux et fibres, on entend les multiples produits décrits de manière classique par de nombreux auteurs de référence dans le domaine de compositions des matières céréalières. Citons par exemple : « La 3 composition des aliments. Tableaux des valeurs nutritives » - Souci/Pachmann/Kraut û Sème Edition û CRC Press. Le tableau 1 présente à titre d'exemple des farines végétales utilisables selon 5 l'invention : des farines de blé (type T55), de maïs et de blé complet. Eau Amidon Fibres Protéines Acides Autres gras Farine de 13.7% 70.6% 4.1% 9.84% 1.13% 0.63% blé T55 Farine de 13.2% 58.16% 10.3% 11.73% 2.00% 4.61% blé complet Farine de 12% 66.29% 9.42% 8.31 % 2.82% 1.16% maïs Tableau 1 : Exemples non limitatifs de farines végétales utilisables selon l'invention. Ainsi, les farines au sens de l'invention, peuvent contenir généralement jusqu'à 20% 10 en poids d'humidité. Elles sont constituées principalement de cellulose brute et lignocellulose, d'amidon, de protéines, de lipides et de minéraux. Les farines au sens de l'invention peuvent être également des farines enrichies en amidon par purification des farines issues de la mouture permettant notamment 15 d'extraire une partie des protéines, acides gras et minéraux . La farine végétale au sens de l'invention contient avantageusement entre 10 et 95% en poids d'amidon, de préférence entre 20 et 80% en poids d'amidon, encore plus préférentiellement entre 35 et 70% en poids d'amidon. 20 Par farine plastifiée, on entend une farine qui a été préalablement obtenue par plastification soit : (a) par ajout, dans l'extrudeuse, préalable à l'ajout de l'anhydride organique, d'au moins une farine et d'au moins un premier agent plastifiant ; soit 25 (b) selon les techniques connues de l'homme du métier, en faisant réagir la farine avec un premier agent plastifiant de farine, notamment en réacteur. Le procédé selon l'invention comporte principalement deux modes de réalisations, [A] et [B]. Dans le procédé [A], plastification et modification sont réalisées en continu dans l'extrudeuse alors que le procédé [B] comprend deux étapes discontinues ([Bl] et [B2]) dans lesquelles la plastification de la farine (étape [B1]) est réalisée préalablement à la modification de la farine plastifiée (étape [B2]). Le premier mode de réalisation préféré (Procédé [A]) selon l'invention permet de réaliser, lors d'une seule extrusion, la plastification de la farine et la modification de la farine plastifiée. Le profil de vis selon le procédé [A] est le suivant : - zone (1) de transport pour incorporer au moins une farine et au moins un premier agent plastifiant de farine à une température inférieure à l00°C et préférentiellement inférieure à 80°C ; - zone (2) de mélangeage et cisaillement pour plastifier la farine avec un profil croissant de température jusqu'à 200°C, préférentiellement 160°C et encore plus préférentiellement 130°C ; - zone (3) de transport étanche pour déshydrater le milieu à une température inférieure à 200°C et préférentiellement inférieure à 160°C ; - zone (4) de transport pour incorporer au moins un anhydride organique et éventuellement un catalyseur d'estérification et au moins un deuxième agent plastifiant à une température inférieure à 200°C, préférentiellement inférieure à 160°C et encore plus préférentiellement 130°C ; - zone (5) de mélangeage et cisaillement pour réaliser la réaction d'estérification avec un profil croissant de température jusqu'à 250°C, préférentiellement 200°C et encore plus préférentiellement 160°C ; - zone (6) de transport étanche pour éventuellement éliminer les volatils du milieu réactionnel en l'exposant à une pression réduite à une température inférieure à 200°C, préférentiellement inférieure à 160°C et encore plus préférentiellement 130°C. Les débit et vitesse de rotation de la ou des vis sont ajustés en fonction du taux d'agent plastifiant de farine et du taux d'anhydride organique incorporés et de façon à assurer un mélange thermomécanique suffisant pour la plastification de la farine et un temps de séjour maximum (50 secondes à 7 minutes) pour la réaction d'estérification. En sortie de filière, après le procédé [A], la farine plastifiée et estérifiée est refroidie dans l'eau, granulée ou broyée et séchée.35 De manière avantageuse, la farine est plastifiée à l'aide d'au moins un premier agent plastifiant de farine choisi dans le groupe comprenant : - lesdiols; - lestriols; - les polyols tels que le glycérol, les polyglycérols, l'isosorbide, les sorbitans, le sorbitol, le mannitol, et les sirops de glucose hydrogénés ; - les sels d'acides organiques comme le lactate de sodium ; - l'urée ; - un mélange de ces composés. Le premier agent plastifiant présente de façon avantageuse une masse molaire inférieure à 5000 g/mol, de préférence inférieure à 1000 g/mol, et en particulier inférieure à 400 g/mol. Le premier agent plastifiant organique a bien entendu une masse molaire supérieure à 18 g/mol, autrement dit il n'englobe pas l'eau. Typiquement, la quantité de premier agent plastifiant représente de 10 à 150 parts en poids pour 100 parts en poids sec de farine, de préférence de 25 à 120 parts en poids et en particulier de 40 à 120 parts en poids. L'incorporation dans la zone (1) d'au moins un premier agent plastifiant de farine peut être effectuée avant, simultanément ou après l'incorporation de la farine. Comme déjà indiqué, cette étape est suivie d'une étape de plastification thermomécanique de la farine dans une zone de mélangeage et cisaillement de l'extrudeuse (zone 2). De manière avantageuse, la plastification de la farine est réalisée dans l'extrudeuse avant l'ajout de l'anhydride organique, à partir d'au moins une farine et d'au moins un premier agent plastifiant. 30 La farine ainsi plastifiée est ensuite déshydratée en continu avant l'ajout de l'anhydride organique, en exposant le milieu réactionnel à une pression réduite dans une deuxième zone de transport étanche de l'extrudeuse (zone 3). Dans cette zone de déshydratation, le séchage de la farine plastifiée est réalisé jusqu'à un taux d'humidité résiduelle inférieur à 5 % en poids, de préférence inférieur à 1 %, et en particulier inférieur à 0,1 35 %. 25 Une troisième zone de transport (zone 4) succédant à la zone de déshydratation, permet d'incorporer au moins un anhydride organique. De manière avantageuse, l'anhydride organique est choisi dans le groupe comprenant 5 les composés ou familles de composés suivants : - anhydride acétique, anhydride propanoique, anhydride butyrique, anhydride heptanoique, anhydride palmytique ; - anhydride cyclique tel que l'anhydride maléique, l'anhydride succinique, l'anhydride n-octyl succinique ; 10 - anhydride mixte tel que l'anhydride acétique propanoique ou l'anhydride di acétique adipique ; - un mélange de ces composés. Avantageusement, la quantité d'anhydride organique incorporé représente entre 30 et 15 670 parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de farine, de préférence entre 130 et 300 parts et encore plus préférentiellement entre 150 et 200 parts. La réaction de l'anhydride organique sur la farine plastifiée dans la zone de mélangeage et de cisaillement (zone 5) permet avantageusement de modifier 20 chimiquement par estérification la farine et ses constituants mais aussi le premier plastifiant. De manière avantageuse, on peut en outre ajouter dans l'extrudeuse (zone 4) au moins un catalyseur apte à accélérer la réaction d' estérification entre la farine plastifiée et 25 l'anhydride organique. Ledit catalyseur est avantageusement une base forte, de préférence l'hydroxyde de sodium. Avantageusement, la quantité de catalyseur représente entre 0.2 et 10 parts en poids pour 100 parts en poids sec de farine. Typiquement, l'ajout du catalyseur et de l'anhydride sont simultanés. Comme déjà indiqué, il est à noter que la modification de la farine plastifiée peut être effectuée, de manière avantageuse, en présence d'un autre agent plastifiant, dit deuxième agent plastifiant. On ajoute, dans l'extrudeuse, au moins un deuxième agent plastifiant à ladite farine plastifiée avec ou après l'anhydride organique. 30 35 Préférentiellement, ledit deuxième agent plastifiant est choisi dans le groupe comprenant : - les esters méthyliques, éthyliques ou gras d'acides organiques tels que les acides lactique, citrique, succinique, adipique et glutarique ; - les esters acétiques ou gras de mono-alcools, diols, triols ou polyols tels que l'éthanol, le diéthylène glycol, le glycérol et le sorbitol ; - un mélange de ces composés. A titre d'exemples, on peut citer le diacétate de glycérol (diacétine), le triacétate de glycérol (triacétine), le diacétate d'isosorbide, le dioctanoate d'isosorbide, le dioléate d'isosorbide, le dilaurate d'isosorbide, les esters d'acides dicarboxyliques ou esters dibasiques (« Dibasic esters » ou « DBE »). Ledit deuxième agent plastifiant présente de façon avantageuse une masse molaire inférieure à 5000 g/mol, de préférence inférieure à 1000 g/mol, et encore plus préférentiellement comprise entre 150 et 400 g/mol. Typiquement, la quantité totale d'agent plastifiant (premier agent plastifiant et deuxième agent plastifiant inclus) représente de 20 à 180 parts en poids d'agents plastifiant pour 100 parts en poids sec de farine, de préférence de 35 à 150 parts en poids et en particulier de 50 à 150 parts en poids. Après estérification dans la zone de mélangeage et cisaillement (zone 5), la farine plastifiée et modifiée est transportée et éventuellement séchée dans une zone de transport étanche de l'extrudeuse (zone 6) afin d'éliminer les volatils en exposant le milieu réactionnel à une pression réduite. Dans un mode de réalisation particulier, le procédé [A] comprend une zone supplémentaire pour incorporer et mélanger le deuxième agent plastifiant lorsque celui-ci n'est pas incorporé dans la zone 4. Les joncs obtenus en sortie de filière sont refroidis dans l'eau, granulés ou broyés. Les granulés ou les broyats de farine plastifiée estérifiée peuvent ensuite être séchés afin d'éliminer l'eau de surface adsorbée lors du passage des joncs dans l'eau. L'autre mode de réalisation préféré (procédé [B]) selon l'invention comprend deux étapes discontinues ([B1] et [B2]) dans lesquelles la plastification de la farine (étape35 [B1]) est réalisée préalablement à la modification de la farine plastifiée (étape [B2]). Dans l'étape [B2], au moins une farine préalablement plastifiée et déshydratée est ajoutée dans l'extrudeuse avec au moins un anhydride organique. L'étape [Bl] du procédé [B] est réalisée au préalable, avantageusement dans une extrudeuse ayant le profil suivant : - zone (1) de transport pour incorporer au moins une farine et au moins un premier agent plastifiant de farine à une température inférieure à l00°C et 10 préférentiellement inférieure à 80°C ; - zone (2) de mélangeage et cisaillement pour plastifier la farine avec un profil croissant de température jusqu'à 200°C, préférentiellement 160°C et encore plus préférentiellement 130°C ; - zone (3) de transport étanche pour éventuellement déshydrater le milieu en 15 l'exposant à une pression réduite à une température inférieure à 200°C et préférentiellement inférieure à 160°C. Les débit et vitesse de rotation de la ou des vis sont ajustés en fonction du taux d'agent plastifiant de farine incorporé et de façon à assurer un mélange thermomécanique 20 suffisant pour la plastification de la farine. En sortie de filière, après l'étape [Bl], la farine plastifiée est refroidie dans un liquide minéral ou organique ou dans l'air, granulée ou broyée et séchée sous un flux d'air sec éventuellement chaud. 25 Avantageusement, le séchage de la farine plastifiée est effectué (a) par déshydratation du milieu réactionnel (dans la zone 3) et/ou (b) en exposant les granulés ou broyats à un flux d'air sec éventuellement chaud. Le séchage permet d'obtenir une farine plastifiée séchée dont le taux d'humidité résiduelle est inférieur à 5 % en poids de la 30 farine plastifiée, de préférence inférieur à 1 %, et en particulier inférieur à 0,1 %. Bien entendu, l'étape [Bl] permettant d'obtenir une farine plastifiée peut être réalisée en réacteur de type batch. 35 L'étape [B2] du procédé [B] concerne la modification de la farine plastifiée dans une extrudeuse selon le profil suivant : - zone (4) de transport pour incorporer au moins une farine plastifiée séchée dont le taux d'humidité est inférieur à 5% en poids de la farine plastifiée, au moins un anhydride organique et éventuellement un catalyseur d'estérification et au moins un deuxième agent plastifiant à une température inférieure à 200°C, préférentiellement inférieure à 160°C et encore plus préférentiellement 130°C ; - zone (5) de mélangeage et cisaillement pour réaliser la réaction d'estérification avec un profil croissant de température jusqu'à 250°C, préférentiellement 200°C et encore plus préférentiellement 160°C ; - zone (6) de transport étanche pour éventuellement éliminer les volatils du milieu réactionnel en l'exposant à une pression réduite à une température inférieure à 200°C, préférentiellement inférieure à 160°C et encore plus préférentiellement 130°C. Les débits et vitesse de rotation de la ou des vis sont ajustés en fonction du taux 15 d'anhydride organique incorporé et de façon à assurer un temps de séjour maximum (50 secondes à 7 minutes) pour la réaction d'estérification. Dans un mode de réalisation particulier, l'étape [B2] comprend une zone supplémentaire pour incorporer le deuxième agent plastifiant lorsque celui-ci n'est pas 20 incorporé dans la zone (4). En sortie de filière, après l'étape [B2], la farine plastifiée et estérifiée est refroidie dans l'eau, granulée ou broyée et séchée sous un flux d'air sec éventuellement chaud. 25 La présente invention concerne également toute composition thermoplastique comprenant une farine plastifiée modifiée susceptible d'être obtenue d'après le procédé selon l'invention. Ainsi, l'invention permet la modification de farine plastifiée afin de la rendre 30 thermoplastique, organosoluble et peu sensible à l'eau. EXEMPLES DE REALISATION 35 L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des figures et exemples suivants. La Figure 1 représente une extrudeuse comportant les zones de transport (1, 4, 6), de transport et séchage (3) et de mélangeage/cisaillement (2, 5) utilisée pour modifier un farine plastifiée par le procédé [A] . Les zones de l'extrudeuse sont définies ainsi : - zone (1) de transport pour incorporer la farine et un premier agent plastifiant de farine ; - zone (2) de mélangeage/cisaillement pour réaliser la plastification de la farine ; - zone (3) de transport étanche pour déshydrater le milieu ; - zone (4) de transport pour incorporer l'anhydride organique et éventuellement un catalyseur d' estérification et un deuxième agent plastifiant ; - zone (5) de mélangeage/cisaillement pour réaliser la réaction d'estérification ; - zone (6) de transport étanche pour éliminer les volatils. La Figure 2 représente deux extrudeuses comportant une zone de transport (1 ou 4), de transport et séchage (3 ou 6) et de mélangeage/cisaillement (2 ou 5) utilisées pour plastifier une farine et modifier la farine plastifiée par le procédé [B]. Les zones des extrudeuses sont définies ainsi : Pour l'étape [Bi] - zone (1) de transport pour incorporer la farine et un premier agent plastifiant de farine - zone (2) de mélangeage/cisaillement pour réaliser la plastification de la farine ; - zone (3) de transport étanche pour déshydrater le milieu ; Pour l'étape [B2] - zone (4) de transport pour incorporer la farine plastifiée, l'anhydride organique et éventuellement un catalyseur d'estérification et un deuxième agent plastifiant ; - zone (5) de mélangeage/cisaillement pour réaliser la réaction d'estérification ; - zone (6) de transport étanche pour éliminer les volatils. Cinq compositions ont été préparées dans une extrudeuse bi-vis co rotative de diamètre 35 26 mm et de rapport (longueur de vis / diamètre de vis) égale à 50 D. La composition 1 a été préparée selon le procédé [Bl]. 5 10 Les compositions 2 et 4 ont été préparées selon le procédé [A]. La composition 3 a été préparée selon le procédé [A] sans ajout d'anhydride organique en zone 4. La composition 5 a été préparée selon le procédé [B] ([Bl] + [B2]). Exemples farine de blé glycérol tri acétate de anhydride (procédé) type 55 glycérol acétique Composition 1 70 parts 30 parts 0 0 [Bl] Composition 2 70 parts 30 parts 0 80 parts [A] Composition 3 70 parts 20 parts 10 parts 0 [A] Composition 4 70 parts 20 parts 10 parts 80 parts [A] Composition 5 70 parts 30 parts 0 90 parts [B] Tableau 2 : Exemples de compositions de farine plastifiée et éventuellement modifiée. Températures (°C) Vitesse de Tempé Exemples vis Débit (procédé) Zone Zone Zone Zone Zone Zone kg/h 1 2 3 4 5 6 (tour/min) Composition 1 Lorsque les joncs obtenus à partir de ces farines plastifiées et modifiées selon 15 l'invention, refroidis dans l'eau puis séchés, sont immergés dans l'eau à 23°C, ils conservent leurs formes et leurs dimensions initiales après 2 heures d'immersion. De plus, leur surface n'est pas altérée. Les farines plastifiées et modifiées selon l'invention présentent ainsi une très faible sensibilité à l'eau. 20 D'autre part, les mêmes joncs immergés dans le solvant organique Rhodiasolv® Dibasic ester, sont fortement délités après deux heures d'immersion et quasiment solubilisés après 24 heures. Ce résultat indique que les farines plastifiées et modifiées sont organophiles.10 REVENDICATIONS1. Procédé de modification d'une composition comprenant au moins une farine plastifiée selon lequel, dans une extrudeuse, on fait réagir au moins ladite farine plastifiée avec au moins un anhydride organique. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la farine est choisie dans le groupe comprenant les farines de : - céréales telles que, le blé, le seigle, le triticale, le maïs, l'orge, le sorgho ou le riz ; - tubercules tels que le manioc ou la pomme de terre ; - légumineuses telles que le soja ou le pois. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'anhydride organique est choisi dans le groupe comprenant les composés ou familles de composés suivants : - anhydride acétique, anhydride propanoique, anhydride butyrique, anhydride heptanoique, anhydride palmytique ; - anhydride cyclique tel que l'anhydride maléique, l'anhydride succinique, l'anhydride n-octyl succinique ; - anhydride mixte tel que l'anhydride acétique propanoique ou l'anhydride di acétique adipique ; - un mélange de ces composés. 4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la quantité d'anhydride organique incorporé représente entre 30 et 670 parts en poids sec pour 100 parts en poids sec de farine, de préférence entre 130 et 300 parts et encore plus préférentiellement entre 150 et 200 parts. 5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on ajoute, dans l'extrudeuse, au moins un catalyseur apte à accélérer la réaction entre la farine plastifiée et l'anhydride organique. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le catalyseur est une base forte, de préférence l'hydroxyde de sodium et dont la quantité représente entre 0.2 et 10 parts en poids pour 100 parts en poids sec de farine. 14 7. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la plastification de la farine est réalisée dans l'extrudeuse avant l'ajout de l'anhydride organique, à partir d'au moins une farine et d'au moins un premier agent plastifiant. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que ledit premier agent plastifiant est choisi dans le groupe comprenant : - les diols ; - les triols ; - les polyols tels que le glycérol, les polyglycérols, l'isosorbide, les sorbitans, le sorbitol, le mannitol, et les sirops de glucose hydrogénés ; - les sels d'acides organiques comme le lactate de sodium ; - l'urée ; - un mélange de ces composés. 9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que la quantité de premier agent plastifiant représente de 10 à 150 parts en poids pour 100 parts en poids sec de farine, de préférence de 25 à 120 parts en poids et en particulier de 40 à 120 parts en poids. 10. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on ajoute, dans l'extrudeuse, au moins un deuxième agent plastifiant. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que ledit deuxième agent plastifiant est choisi dans le groupe comprenant : - les esters méthyliques, éthyliques ou gras d'acides organiques tels que les acides lactique, citrique, succinique, adipique et glutarique ; - les esters acétiques ou gras de mono-alcools, diols, triols ou polyols tels que l'éthanol, le diéthylène glycol, le glycérol et le sorbitol ; - un mélange de ces composés. 12. Procédé selon les revendications 7 à 8, et 10 à 11 caractérisé en ce que la quantité totale d'agents plastifiants (premier agent plastifiant et deuxième agent plastifiant inclus) représente de 20 à 180 parts en poids d'agents plastifiant pour 100 parts en poids sec de farine, de préférence de 35 à 150 parts en poids et en particulier de 50 à 150 parts en poids. 13. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on déshydrate la farine plastifiée en continu en exposant le milieu réactionnel à une pression réduite avant l'ajout de l'anhydride organique. 14. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on ajoute au moins une farine préalablement plastifiée et déshydratée dans l'extrudeuse avec au moins un anhydride organique. 15. Composition thermoplastique comprenant une farine plastifiée modifiée susceptible d'être obtenue selon le procédé selon l'une des revendications précédentes.