FR 2966041 A1 20120420 FR 1004081 A 20101018 La présente invention concerne le domaine des nécessités de la vie et plus particulièrement le domaine du soin capillaire. On sait que les cheveux sont sournis en permanence à des produits d'agression chimiques ou physiques comme les rayons UV, la pollution, les poussières, les agents tensioactifs. Depuis des siècles de nombreuses molécules ou extraits végétaux ont été utilisés pour améliorer la protection et la tenue des cheveux. Il est ainsi connu que certains composés possèdent la propriété de protéger les cheveux. Dans cette catégorie on peut mentionner les céramides ou certains de leurs dérivés (International Congress Series 1996, 1111, 117). De nombreuses publications scientifiques ou brevets citent à des degrés divers l'emploi des céramides pour le soin capillaire. On peut par exemple évoquer le brevet JP 2006199633. Cet effet peut se trouver renforcé par association avec des molécules comme le phytantriol possédant aussi des propriétés capillaires. (Brevet WO0015181). Des dérivés de céramides ont également trouvé leur application dans le traitement des cheveux. (Brevet US 005-863-945). Les glucosyl céramides fournissent également des molécules d'intérêt pour ce type d'applications. (Brevet Français 2.718 960). Dans la catégorie des dérivés de ceramides il est à noter que très souvent ces molécules - ou amido lipides - sont associées avec d'autres composés pour obtenir un effet synergique au niveau du soin du cheveu. (Brevet JP 2005272393). Les pseudo ceramides sont aussi utilisés pour favoriser l'élasticité du cheveu. (Brevet KR 20010119411). On les retrouve pareillement dans les phénomènes de diminution du coefficient de frottement. (Int. Journal of Cosmetic Science 1995, 17, 133). Des aminoalkyl amides ont déjà été cités comme présentant un intérêt pour la chevelure. (Brevet US 20020182164). Les dérivés d'amino acides rendus lipophiles montrent aussi une utilité dans la limitation des phénomènes de dégradation de la kératine à la suite d'une coloration capillaire. (Brevet WO 2009024362) Des dérivés de sucre comme les lipides issus du mannosylerythritol ont récemment été employés dans une étude pour le soin du cheveu avec des très bons résultats (Journal of Oleo Science 2010, 59, 267). Des sucres possédant une fonction carboxylique ont aussi été transformés en amides esters pour ce type d'applications. (Brevet DE 19523479). Dans le domaine de la repousse du cheveu, des composés de type amide sont mentionnés. (Brevet FR 2849773). Dans la même sphère d'applications, il est aussi fait état des dérivés du 2-amino alcane 1,3 diol qui induisent ou stimulent la croissance du cheveu. (Brevet FR 2744916). Or en effectuant un screening de divers composés nouveaux, la Demanderesse a constaté d'une manière totalement inattendue, que des molécules définies de formule générale I : R' NH O dans laquelle R et R' représentent distinctement ou simultanément une chaîne grasse saturée de 6 à 26 atomes de carbone ramifiée, ou non ramifiée, présentent un fort intérêt dans l'application capillaire et en particulier dans le soin capillaire. Ce sont ces principes actifs qui constituent l'élément actif et la caractéristique des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques de l'invention en association ou en mélange avec un ou plusieurs excipients inertes non toxiques dermatologiquement acceptables. De telles molécules sont produites par la société Solabia. Elles ont été fabriquées selon le procédé enzymatique décrit dans le brevet FR2855823, au départ du 1-amino 2.3-propane diode et d'un dérivé d'acide gras saturé. Un autre procédé par catalyse chimique peut aussi être employé car dans le cas de molécules saturées il n'y a pas de risque d'oxydation particulier. Les concentrations d'utilisation se situent entre 0,05% et 5%, et de préférence de 0,1 à 2 % en poids dans cette série. OH (I) Différentes molécules ont été réalisées avec des longueurs de chaînes carbonées variables mais les meilleurs résultats sont obtenus avec les composés pour lesquels R et R' représentent le reste acyle de l'acide béhénique ou de l'acide stéarique, respectivement à savoir 22 atomes de carbone ou 18 atomes de carbone. Le produit préféré est un composé de formule générale I' dans laquelle R et R' représentent chacun le reste acyle de l'acide stéarique et/ou de l'acide béhénique : NH OH R~ O/ If o (1» Produit P 1 : R = R' = chaîne carbonée stéarique ou béhénique et en particulier le 1-stearoylamino, 2-hydroxy, 3-hydroxy stearyl propane et le 1-behenylamino, 2-hydroxy, 3-hydroxy stearyl propane. Différents tests contre placebo ont été réalisés sur la résistance ou la réparation du cheveu. Ces derniers s'en trouvent fortement améliorés mais les composés de formule générale I agissent aussi sur l'aspect esthétique du cheveu comme la brillance Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques selon l'invention sont présentées sous l'une des formes qui conviennent pour l'application capillaire et notamment sous forme de crèmes, d'émulsions huile dans l'eau ou eau dans l'huile, de lotions, de savons, de beurres, de sérums, de masques, ou de cires de coiffage. Les compositions sont utilisées à raison de 1 à 4 applications par jour, de préférence sous forme de crème à raison de 2 à 3 applications par jour à la dose d'une noisette de crème sur le cuir chevelu ou sur les cheveux. Pour la réalisation de compositions cosmétiques de l'invention, on mélange ou on disperse le composé de formule générale I avec une phase lipidique que l'on met en émulsion dans une phase aqueuse. On dilue ensuite avec un agent épaississant et on parfume ou aromatise la préparation finale avec un parfum, ou un arome. On additionne aussi les compositions selon l'invention avec un agent colorant, un agent conservateur, une préparation qui améliore le toucher, un agent antibactérien, un agent émulsionnant et/ou un agent communiquant un aspect nacré. Le produit peut en outre être additionné d'un autre principe actif d'action semblable ou synergique. Parmi les parfums utilisables pour de telles compositions, on pourra citer la préparation Parfum 40119-01 de la société Synarome, le parfum Flashy de la société Synarome, l'arôme orange ou mandarine, l'arôme floral de la société Robertet, l'arôme lilas de la société Expressions parfumées, l'arôme rose de la société Robertet, le parfum Divine de la société Robertet. Parmi les arômes que l'on peut ajouter aux compositions de l'invention, on pourra citer l'arôme citronelle, ou l'arôme violette, l'arôme géranium rosat ou le Parfum Fleur orientale (MLW). Parmi les agents colorants que l'on peut ajouter, on citera à titre d'exemple le VDC Red 40 (LCW) ou le DC Yellow 6 (LCW). On peut également ne pas incorporer d'agent colorant. Parmi les agents conservateurs on citera plus particulièrement les Germabens, les Parabens (ester methylique, ester ethylique, ester butylique ou ester propylique) le Dermosoft, et plus particulièrement le Dermosoft 13388eco, le Dermosoft GMCY et le Dermosoft 700B. Parmi les compositions qui améliorent le toucher on citera en particulier les silicones, les siliconols, ou les huiles de silicone comme par exemple le produit DC 1403 (Dow Corning) fait d'un mélange de Dimethicone et de Dimethiconol, le produit DC 1501 (mélange de Cyclopenta siloxane et de dimethiconol) ou l'Amodimethicone. Comme agent émulsionnant, on pourra citer les stéarates de polyéthylène glycol, les stéarates de propyle, les Brij, les Span, les produits auto-émulsionnants, les Saponines et les composés similaires. Comme agents épaississants, on citera en particulier les mucilages, les gommes végétales, les polymères acryliques, le polyacrylamide, le Fucogel, les dérivés de la gomme Guar et les produits similaires. La concentration en principe actif de formule I s'échelonne de 0,05 % à 5 % en poids et de préférence de 0,1 à 2 % en poids dans la composition. PARTIE EXPERIMENTALE Exemple de tests réalisés avec le produit P1 pour des applications capillaires. Formule de base pour les tests : Isofo120 (Sasol) Octyldodecanol 5.00 Produit Pl selon l'invention 0,2 Eau déminéralisée Aqua Qsp 100 Phénonip (Clariant) Phenoxyethanol / methylparaben / 0.50 ethylparaben / butylparaben / propylparaben / isobutylparaben Germall 115 (ISP) Imidazolidinyl urea 0.20 Sépigel 305 (Seppic) Polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / 1.50 Laureth-7 Acide citrique ou Triethanolamine Qs pH 1. Effet anti fourche : But de l'étude Le but de cette étude est de démontrer le potentiel anti-fourche et anti-cassure du produit. Différents tests sont réalisés et les meilleurs résultats sont obtenus avec les composés pour lesquels R = R' = acide stéarique (18 atomes de carbone) et/ou béhénique (22 atomes de carbone). Le test est réalisé sur des mèches de cheveux après peignage automatique. Le cheveu est fragilisé par son environnement, par les produits de nettoyage et bien évidement par le stress mécanique dû au peignage. 2. Protocole Traitement Des mèches de cheveux sont préparées et calibrées. Elles doivent faire 5 g et avoir 25 cm de longueur. Le test utilise 6 mèches de cheveux par condition. Toutes les mèches sont lavées pendant une minute avec une solution de Sodium éther lauryl sulfate à 10 %. Après rinçage, les mèches sont soit non traitées (contrôle) soit traitées par le produit à 0,2% ou avec l'excipient, en massant pendant une minute et ensuite les mèches sont rincées. Les mèches sont ensuite séchées en atmosphère standardisée pendant 24h. Peignage automatique Après le traitement les mèches de cheveux sont peignées 5 fois avant d'être placées dans l'appareil de peignage automatique. Au sein de cette machine les mèches de cheveux subissent 5 cycles suivant : Peignage 5 minutes à 25 rpm (rotation par minute) température 40°C Peignage 5 minutes à 25 rpm, température 27°C L'appareil de peignage automatique est figuré en Annexe 1. Les phases de peignage à température de 40°C correspondent à une action de brushing et les phases de peignage à 27 °C correspondent au peignage classique. Les mèches sont ensuite retirées de l'appareil. 100 cheveux sont prélevés et le nombre de cassures et de fourches est déterminé par comptage. La présentation de l'appareillage de peignage automatique est figurée à l'annexe I. Statistiques L'analyse statistique a été réalisée selon la méthode d'ANOVA à un facteur avec un intervalle de confiance de 95%. . Résultats Potentiel anti cassure (Planche 1) nombres de cassures Planche 1 : représentation graphique du nombre de cassures (+ sem) L'utilisation du produit formulé à 0,2% permet une diminution significative (p Potentiel anti fourches nombres de fourches 25 20 15 -1 * 10 0 Contrôle Placebo Produit P1 à 0,2% Figure 2 : représentation graphique du nombre de fourches (+ sem) 7 L'utilisation du produit formulé à 0,2% permet une diminution significative (p Le traitement des cheveux avec un produit capillaire P1 selon l'invention, formulé avec 0,2% de produit permet donc la diminution de l'apparition des cassures et des fourches. Le produit renforce ainsi la résistance des cheveux aux agressions mécaniques. II. Effet brillance sur cheveux La Société Demanderesse a vérifié, après avoir validé le potentiel protecteur du produit, son aptitude à améliorer la brillance des cheveux. La brillance des cheveux est un des paramètres recherchés les plus important dans la sphère des produits capillaires. Elle se traduit par la réflexion d'une lumière incidente sur la chevelure. Cette réflexion va dépendre de la régularité de la surface, de sa couleur et des caractéristiques de la lumière incidente. Dans cette étude la mesure de la réflexion diffuse des cheveux et donc de la brillance a été réalisée par le Glossmeter (BYK Gardner®). Cet appareil mesure la lumière réfléchie ayant un angle d'incidence de 85°. Cet appareil est calibré avec une surface totalement lisse pour sa valeur zéro et avec d'autres surfaces de référence (ci-après représenté en Annexe 2). L'intensité de réflexion de la lumière est mesurée en unité de brillance. Protocole Des mèches de cheveux caucasiens brun foncés sont préparées et calibrées. Elles doivent peser 5 g et avoir 25 cm de longueur. Cinq mèches de cheveux sont utilisées par condition. Toutes les mèches sont lavées pendant une minute avec une solution de (Sodium) éther lauryl sulfate à 10 %. Après rinçage, les mèches sont soient non traitées (contrôle) soient traitées par le produit P1 à 0,2% ou avec l'excipient, en massant pendant une minute. Puis les mèches sont rincées à l'eau claire puis séchées en atmosphère standardisée. Les mèches sont étalées et maintenues dans cette position pour permettre la mesure de leur brillance avec le Glossmeter. Cinq lectures de brillance consécutives sont exécutées pour chaque mesure. (Le dispositif d'étalement des cheveux est figuré en Annexe 3) Résultats Graphe plancha 3 ..G..~...~.. ~r~ ~.. ~ ~ ~..~. , 16 T 14 T 12 10 8 T 6 4 Contrôle Placebo Produit P1 Planche 3 : Brillance évalué par la réflexion spéculaire (+ sem) L'utilisation du produit P1 selon l'invention formulé à 0,2% permet une augmentation significative (p Exemples de formulation cosmétique avec le produit P1 pour des applications capillaires. Exemple 1 r4 d MATIERES 1 PHASE A Eau cep 100 Aqua Conservateur qsp Plantapon 611C (Cognis) 22.00 Sodium laureth sulfate / Abil T quat 60 (Evonik) 1.50 cocamidopropyl betaine / coco glucoside _ Silicone quaternium-22 Dehyquart CC7 BZ (Cognis) 3.00 Polyquaternium-7 Tego pearl N100 (Evonik) 2.00 Glycol distearate / steareth-4 I':~~ 5 ~ 13 Lamesoft TM Benz (Cognis) 4.00 Glycol distearate / coco glucoside / glyceryl oleate / glyceryl distearate Produit Pl 0.10 I'II:A~SL Parfum Divine (Robertet) _ 0.30 Fragrance NaCl 1.00 Sodium chloride Acide citrique, sol à 10% Qs pH Citric acid __.. .__..._ __.__. . _ PEG-200 hydrogenated glyceryl Rewoderm LIS 80 (Evonik) 4.00 . almitate / PEG-7 glyceryl cocoate O E s 1' . 11 Préparer la phase A à température ambiante, sous agitation lente. Faire fondre le produit Pl dans le Lamesoft, puis ajouter ce prémélange à la phase A. Incorporer les éléments de la phase C un à un. CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DE LA PREPATATION pH = 5.30 +/- 0.30 à 20°C Viscosité : 5 500 cps +/- 1 000 à 20°C, à 24h, LVT 3, 12 tr/min Exemple 2 MATIERES F- NOM IN ,l PHASE A Tego care 450 (Degussa) 3.00 Polyglyceryl-3 Methylglucose distearate Nacol 22 98 (Sasol) 3.00 _ Behenyl alcohol_ _ ____ 2.00 Coco caprylate / caprate Dub 810C (Stearinerie Dubois) Dub PPH1 (Stearinerie Dubois) 2.00 Hydrogenated palm kernel glycerides / Hydrogenated palm glycerides Produit P 1 0.20 PHASE B Eau déminéralisée qs 100 Aqua Glycérine 3.00 Glycerin Keltrol CG-SFT (Kelco) O.-4-0- Xanthan gum PHASE C _. .. _.. 0.50 Mica / Titanium dioxide Prestige bright silver (Eckart) PIIASE D Eau demineralisee 5.00 Aqua Calcidone (UCIB) 0.20 Calcium PCA PHASE E Parfum Fleur orientale (MLW) 0.20 Fragrance _ qs Citric acid Acide citrique, sol à o% Conservateur qs MODE OPERATOIR. Préparer séparément les phases A et B à 75''C. Réaliser l'émulsion en versant A dans B sous agitation. A 65°C, ajouter la phase C, poursuivre le refroidissement. A 45°C, incorporer le phase D. A 35°C, incorporer les éléments de la phase E. CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DE LA PRÉPARATION pH = 5.50 +/- 0.50 à 20°C Viscosité : 6 000 +/- 2 000 cps à 20°C, LVT 3, vitesse 12 tr/min Exemple 3 MATIERES PREMIERES NOM 1 1 PHASE A Nikkomulese 61 H (Nikko) 5.00 Polyglyceryl-10 pentastearate / behenyl alcohol / stearamidopropyl ..dimethylamine lactate ..... Nacol 16 98 (Sasol) 3.00 Cetyl alcohol P1_ 0.30 _produit PHASE B Eau déminéralisée ~Qsp 100A~ua __..._ _.._._._.____..._.._ __..____.___..____.._...__ 1.50 Butylene glycol Butylène glycol Esaflor EC 3 (Lambert) 0.30 Guar hydroxypropyltrimonium chloride PHASE C _ _-_. ._---..___. ~__ ____ 1.00 Amodimethicone DC Q2-8220 (Dow Coming) Saboquat CTA 25 (Sabo) 1.50 Cetrimonium chloride Cosmedia CTH(E) (Cognis) 1.25 Polyquaternium-37 / propylene glycol dicaprylate/dicaprate / PPG-1 trideceth-6 PHASE D Parfum Divine (Robertet) 0.20 Fragrance Glycolysat de feuille de Bambou 3.00 Propylene glycol / Aqua / Bambusa (CEP, Solabia group) vulgaris MODE OPERAT«MRE Chauffer les éléments de la phase A à 70°C. Ajouter le produit P1 quand la température est atteinte. Chauffer l'eau à 70°C. Mouiller l'Esaflor dans le Butylène glycol et ajouter ce mélange dans la phase aqueuse sous agitation. Réaliser l'émulsion en versant A dans B sous agitation. A 45°C, ajouter les éléments de la phase C. A 35°C, verser les éléments de la phase D. CARACTERISTIQUES PHYSICO-CHIMIQUES DE LA PRÉPARATION pH = 5.50 +/- 0.30 à 20°C Viscosité : 50 000 cps +/- 10 000 à 20°C, à 24h, LVT 4, 12 tr/min Exemple 4 TI PHASE A % Huile de coco hydrogénée 32/34 18.00 Hydrogenated coconut oil (Interchimie) Isofo120 (Sasol) 7.50 Octyldodecanol Dub TG 12 (Stéarinerie Dubois) 10.00 Trilaurin Sonnenatural (Sooneborn) 10.00 Olus oil Te_osoft CR (Evonik 15.00 Cet 1 ricinoleate Comprito1888 (Gattefossé) 12.00 Glyceryl dibehenate / Tribehenin / Glyceryl behenate Naco122 98 (Sasol) 8.00 Behenyl alcohol Acide stéarique (Interchimie) 9.00 _.a_ _ Stearic acid ____. ._...___._.._._.._.__..._ ___..._.. ..__....ee.._e_ _.~ ~.__ _ Glyceryl stearate citrate Axol C62 (Evonik) 2.00 Produit Pl 0.10 Pl ï:?~SF S Sensoil Cumaru (CEP, Solabia group) 8.00 Bertholletia excelsa seed oil / Dipteryx odorata _...__ Conservateur qsp D,L a tocopherol (Roche) 0.10 (D,L) a tocopherol Chauffer les éléments de la phase A à 70°C. Ajouter le produit P1 quand la température est atteinte. Mettre en refroidissement et ajouter les éléments de la phase B. REVENDICATIONS, 1. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour les soins des cheveux qui contiennent à titre de principe actif un composé de formule générale I : R',.,,, O NH OH R- O~ I~ O (I) dans laquelle R et R' représentant distinctement ou simultanément une chaîne grasse saturée ayant de 6 à 26 atomes de carbone en association ou en mélange avec un ou plusieurs excipients inertes non toxiques, dermatologiquement acceptable(s). 2. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour le soin des cheveux selon la revendication 1 dans lesquelles R ou R' sont un reste acyle d'acide stéarique. 3. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour le soin des cheveux selon la revendication 1 dans lesquelles R ou R' sont un reste d'acide béhénique. 4. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour le soin des cheveux selon l'une des revendications précédentes dans lesquelles le principe actif est le : 1 - stearoylamino 2 - hydroxy 3 - hydroxystearyl - propane ou le 1- behenylamino 2-hydroxy 3-hydroxystearylpropane 5. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour le soin des cheveux selon l'une des revendications précédentes dans lesquelles la teneur en principe actif s'échelonne entre 0,05 et 5% en poids. 6. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour le soin des cheveux selon l'une des revendications précédentes dans lesquelles la teneur en principe actif s'échelonne de 0,1 à 2 % en poids. 7. Compositions cosmétiques et/ou dermatologiques pour le soin des cheveux selon l'une des revendications précédentes présentées sous forme de crème, d'émulsion huile dans l'eau ou eau dans l'huile, de lotion, de savons, de beurres, de sérums, de masques ou de cires de coiffage. 8. Utilisation des compositions capillaires selon l'une des revendications précédentes en vue d'augmenter la résistance ou la réparation des cheveux. 9. Utilisation des compositions capillaires selon l'une des revendications précédentes en vue de l'amélioration de la brillance des cheveux. 10. Utilisation des compositions capillaires selon l'une des revendications précédentes à raison de 1 à 4 applications par jour sur les cheveux ou sur le cuir chevelu.