FR 2953593 A1 20110610 FR 0905934 A 20091208 La présente invention concerne notamment un procédé de préparation d'une carotte de charbon. La présente invention concerne également un procédé de mesure d'adsorption du CO2 comprenant l'utilisation de la carotte de charbon selon l'invention. Le stockage du CO2 dans les veines de charbon représente un réel challenge scientifique compte tenu de la chimie et de la structure complexe des charbons. Les « macéraux » du charbon, équivalents structuraux des minéraux des roches, ont des origines organiques variées et se comportent donc différemment. Chacun s'inscrit dans une gamme de porosité spécifique et voue une affinité propre aux gaz. Ainsi, la composition du charbon, et particulièrement sa fraction organique, semble déterminante pour la capacité d'adsorption des gaz. La compréhension des processus d'injection de CO2 dans le charbon ne s'arrête pas à la modélisation du transport ou de l'adsorption. Il a été montré que le CO2 est un solvant organique pouvant interagir avec la matrice du charbon qu'il modifie alors physiquement et chimiquement. Ces changements sont associés à la relaxation, au réarrangement des structures macromoléculaires du charbon qui entraînent un gonflement du matériau et ainsi un redimensionnement poral. L'augmentation de volume par adsorption de CO2 à 15 atm peut atteindre 4% pour certains charbons. Il a été remarqué qu'une corrélation existe entre une teneur en CO2 plus faible et une augmentation du gonflement. Par ailleurs, dans un charbon en place sous contrainte lithostatique, le mouvement des macromolécules est très lent. La percolation de CO2 agit comme un plastifiant, ce qui favorise le réarrangement des molécules, modifie la structure du charbon et conduit à une BRG002-FR-123 TEXTE DESPOSE SO - 2 réduction de sa perméabilité. La compréhension de l'ensemble de ces mécanismes et phénomènes complexes est indispensable pour trouver les moyens techniques adéquats pour contourner les difficultés et pour rendre accessible le grand potentiel de stockage du CO2 des gisements houillers. Dans cette perspective, il est indispensable de connaître le comportement chimique et mécanique du charbon lors de la percolation de CO2. La science de la mécanique des roches s'est développée au milieu du siècle dernier. Ses essais sont réalisés sur le charbon comme sur toute autre roche. Ils nécessitent un échantillon issu du forage du matériau appelé « carotte ». L'essai classique pratiqué sur le charbon, dans le cadre d'une étude sur le stockage du CO2, consiste en une percolation de gaz dans une éprouvette du matériau soumise à des contraintes verticale et latérale données. On étudie, au fil de l'expérience, l'évolution morpho-structurale de la carotte, notamment l'évolution de son indice des vides, son gonflement et sa fracturation. Malheureusement, le matériau, dans la majeure partie des cas, ne se prête que très difficilement au carottage. Le charbon est de nature friable. Il n'est pas rare d'avoir à forer plusieurs dizaines de blocs avant de parvenir à extraire une carotte solide. Il est des cas extrêmes où un échantillon se voit rejeté car l'essai ne peut être réalisé. Or, il n'y a pas de lien connu entre la facilité d'un charbon à être carotté et sa capacité à stocker du gaz, donc aucun échantillon ne doit être écarté sous ce prétexte. De plus, la carotte obtenue avec plus ou moins de chance n'est pas nécessairement représentative du matériau; preuve en est la faible répétabilité de l'expérience qui est le reflet de l'hétérogénéité du matériau. Par ailleurs, BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE_SO 2953593 - 3 - les essais mécaniques in situ, à grande échelle, sont longs et coûteux. La présente invention propose de résoudre le problème précédent en permettant la préparation d'une carotte de 5 charbon, utilisable notamment dans le cadre d'une étude sur le stockage du CO2r à partir d'un échantillon de charbon. La carotte de charbon, obtenue par le procédé selon l'invention, présente des propriétés d'adsorption du CO2 similaire à celle du charbon à partir duquel elle a été 10 préparée. Le procédé selon l'invention permet la création d'une carotte à partir de la roche initiale non carottable. Ensuite, l'utilisation des carottes obtenues par le procédé selon l'invention permet de comparer aisément les 15 comportements physiques de plusieurs charbons lors de la percolation de gaz, qu'ils soient ou non carottables. Ainsi, la présente invention propose un procédé de préparation d'une carotte de charbon, remarquable en ce qu'il comprend les étapes consistant à : 20 - (i) broyer un échantillon de charbon pour obtenir une poudre ayant une granulométrie comprise entre 0.1 et 800 }gym, - (ii) additionner de l'eau, à la poudre obtenue à l'étape (i), de façon à obtenir un mélange comprenant de 15 25 à 30% d'eau, (iii) placer le mélange, obtenu à l'étape (ii), dans un moule, - (iv) appliquer au mélange, compris dans ledit moule, une pression supérieure à 0.5 Mpa, afin d'obtenir un 30 bloc, - (v) appliquer au bloc, obtenu à l'étape (iv), une consolidation en condition oedométrique de façon à obtenir un échantillon ayant un indice de vide similaire à celui du charbon dont est issu l'échantillon utilisée à l'étape (i). BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE SO 2953593 - 4 - Le broyage effectué à l'étape (i) peut être mis en oeuvre par tous les moyens connus de l'art antérieur. Parmi les moyens envisageables, on peut notamment citer les concasseurs ou les broyeurs à anneaux. Le déposant a pu 5 mettre en évidence que la granulométrie souhaitée pouvait être aisément atteinte en utilisant un broyeur à cylindre. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, l'étape (i) est effectuée grâce à un broyeur à cylindres. Lors de l'étape (ii), de l'eau est additionnée à la 10 poudre obtenue à l'étape (i) afin d'obtenir un mélange comprenant de 15 à 30% d'eau (poids/poids). Les études menées par les déposants ont permis de mettre en évidence qu'une quantité inférieure d'eau ne permet pas d'obtenir un bloc ayant une cohésion suffisante et qu'une quantité 15 supérieure d'eau entraîne des problèmes de saturation et une expulsion d'eau lors de l'étape (iv). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit mélange comprend entre 20 et 30% d'eau et de façon tout à fait préférée entre 23 et 27% d'eau. 20 Le mélange obtenu à l'étape (ii) est ensuite placé dans un moule. Ce moule est de préférence cylindrique. Parmi les moules utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les cellules oedométriques classiques utilisées lors des essais géomécaniques. Selon 25 un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit cylindre à un diamètre intérieur compris entre 10 et 100 mm et de façon tout à fait préférée entre 40 et 60 mm. Lors de l'étape (iv) le mélange présent dans le moule est compacté. Ce compactage peut être réalisé 30 indifféremment en une ou plusieurs étapes. Il est possible, par exemple, de réaliser un premier compactage manuel et un second compactage à l'aide d'une presse. La pression appliquée lors de cette étape (iv) est supérieure ou égale à 0.5 MPa, une pression inférieure ne permet pas d'obtenir BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE_SO - 5 - un bloc présentant une cohésion suffisante. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la pression appliquée à l'étape (iv) est supérieure ou égale à 0.9 Mpa et selon un mode de réalisation tout à fait préféré supérieure ou égale à 1 MPa. Cette étape peut être réalisée grâce à une presse. Parmi les presses utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les presses de type MECMAN. Par souci de clarté, il est précisé que les différentes indications de pressions présentes dans cette demande correspondent à la pression mesurée à 20°C. Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé comprend une étape supplémentaire (iv') dans laquelle le bloc obtenu à l'étape (iv) est placé dans une trousse coupante utilisable lors d'un essai oedométrique. L'essai oedométrique est bien connu de l'homme de l'art. Il permet notamment de mesurer et de déterminer les paramètres de consolidation des matériaux argileux et leurs caractéristiques de gonflement. L'essai de compressibilité réalisé avec un oedomètre permet l'évaluation des tassements d'un sol, d'un ouvrage, ainsi que leur évolution dans le temps. Les mesures permettent d'établir des courbes de compressibilité (chargement et déchargement), et des courbes de consolidation. L'oedomètre comprend un cylindre métallique indéformable, dans lequel on place l'échantillon à tester, entre deux pierres poreuses destinées à permettre la consolidation du sol par dissipation des pressions interstitielles. L'échantillon est prélevé au moyen d'une trousse coupante puis est placée sous eau de manière à éviter la dessication du sol. Ladite trousse coupante permet d'obtenir un échantillon ayant un format compatible avec ledit cylindre métallique. Dans le cadre de la présente invention, le bloc obtenu à l'étape (iv) va subir une consolidation en BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE SO 2953593 - 6 - condition oedométrique qui va permettre de modifier sa structure et ses propriétés mécaniques afin de les rapprocher de celle du charbon dont est issu l'échantillon utilisée à l'étape (i). 5 Lors de l'étape (v), le bloc obtenu à l'étape (iv) va subir une série de palier de pression suivant un plan de charge. L'homme du métier est capable de déterminer, en fonction de l'oedomètre utilisé, le plan de charge qui permet d'obtenir une carotte de charbon ayant l'indice des 10 vides souhaité. Les essais menés par le déposant ont permis de mettre en évidence qu'il est avantageux que la consolidation en condition oedométrique effectué à l'étape (v) comprenne au moins un palier de pression supérieur à 80 Mpa, de façon 15 encore plus avantageuse supérieure à 90 Mpa et de façon tout à fait avantageuse supérieure à 100 Mpa. L'indice des vides est le rapport entre le volume des vides et le volume des phases solides dans un échantillon. Dans le cadre de la présente invention, le terme 20 similaire signifie que le ratio entre l'indice des vides de la carotte obtenue après l'étape (v) et l'indice des vides du charbon dont est issu l'échantillon utilisé à l'étape (i) est compris entre 0.9 et 1. Afin de permettre l'utilisation de la carotte de 25 charbon, obtenue à l'étape (v), dans un procédé de mesure d'adsorption du CO2, le procédé selon l'invention peut comprendre avantageusement une étape (v') consistant à éliminer l'eau présente dans la carotte obtenue à l'étape (v). Selon un mode de réalisation préféré de 30 l'invention, ladite étape (v') comprend une étape consistant à faire passer un flux de gaz à travers la carotte de charbon obtenue à l'étape (v). Parmi les gaz utilisables dans le cadre de l'étape (v'), on peut notamment citer l'azote. BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE SO 2953593 - 7 - La présente invention concerne également une carotte de charbon remarquable en ce qu'elle est obtenue par un procédé selon l'invention. La présente invention concerne également un procédé 5 de mesure de la capacité d'adsorption de CO2 d'un charbon remarquable en ce qu'il comprend l'utilisation d'une carotte de charbon selon l'invention. La présente invention concerne également l'utilisation d'une carotte de charbon selon l'invention 10 pour la mesure de la capacité d'adsorption de CO2. Exemple : Phase de broyage - Les blocs de charbon sont d'abord concassés 15 grossièrement au marteau et ensuite placés dans un broyeur à cylindres surmonté d'une jarre de 10L remplie à 45% par des billes de téflon (soit environ 20Kg). Le volume d'échantillon introduit est égal à 40% du volume de billes. La durée du broyage est d'une dizaine de minutes à vitesse 20 maximale (300rpm). Cette méthode permet d'obtenir 2kg d'échantillon dont la granulométrie s'échelonne de 1 }gym à environ 800pm ; vaste étendue qui garantit une bonne cohésion du bloc après la phase de moulage. 25 Phase de moulage - 20 à 30% d'eau (poids/poids) est ajouté à la poudre. - Le mélange est ensuite homogénéisé et placé dans un moule (diamètre = 50mm, H= 300mm). Le contenu du moule est 30 tassé à la main puis avec une petite presse MECMAN de 2t avec une force de 2000daN, soit une contrainte de préconsolidation de 1OMPa. - Le bloc obtenu est placé dans une trousse coupante utilisée lors d'un essai oedométrique (H = 25mm, diam = BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE SO 5 2953593 - 8 - 50mm). La surface de l'éprouvette est arasée pour obtenir un cylindre parfait. - Finalement, l'éprouvette est placée sous presse pour recompacter les couches superficielles du bloc. Essai oedométrique - L'échantillon ainsi préparé est étudié comme n'importe quelle carotte de roche au cours d'un essai oedométrique classique. La densité du bloc naturel et celle 10 de l'échantillon sont comparées par des mesures vitesses de traversée des ondes P. Celui-ci est précisément décrit dans la norme AFNOR XP P94-090-1 de décembre 1997. A l'issue de cet essai, l'échantillon présente le même indice des vides qu'un bloc de charbon naturel. Il a 15 une densité équivalente à la mesure de vitesse du son. La carotte obtenue a une teneur en eau entre 10 et 15% et celle-ci peut être évacuée par un courant de gaz sec (type azote) avant de mesurer la perméabilité au CO2. BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE_SO REVENDICATIONS1 - Procédé de préparation d'une carotte de charbon, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - (i) broyer un échantillon de charbon pour obtenir une poudre ayant une granulométrie comprise entre 0.1 et 800 }gym, - (ii) additionner de l'eau, à la poudre obtenue à l'étape (i), de façon à obtenir un mélange comprenant de 20 à 30% d'eau, - (iii) placer le mélange, obtenu à l'étape (ii), dans un moule, - (iv) appliquer au mélange, compris dans ledit moule, une pression supérieure à 0.5 Mpa, afin d'obtenir un bloc, - (v) appliquer au bloc, obtenu à l'étape (iv), une consolidation en condition oedométrique de façon à obtenir un échantillon ayant un indice de vide similaire à celui du charbon dont est issu l'échantillon utilisée à l'étape (i). 2 - Procédé de préparation d'une carotte de charbon selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape (i) est effectuée grâce à un broyeur à cylindres. 3 - Procédé de préparation d'une carotte de charbon selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la pression appliquée à l'étape (iv) est supérieure ou égale à 1 Mpa. 4 - Procédé de préparation d'une carotte de charbon selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle comprend en outre une étape (iv') consistant à placer le bloc obtenu à l'étape (iv) dans une trousse BRG002-FR-123 TEXTE DEPOSE SO - 10 - coupante utilisable lors d'un essai oedométrique. - Procédé de préparation d'une carotte de charbon selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en 5 ce qu'elle comprend en outre une étape (v') consistant à éliminer l'eau présente dans la carotte obtenue à l'étape (v). 6 - Procédé de préparation d'une carotte de charbon selon l'une des revendications précédentes, caractérisé l'étape (v') comprend une étape consistant à faire passer un flux de gaz à travers la carotte de charbon obtenue à l'étape (v). 7 - Carotte de charbon caractérisée en ce qu'elle est obtenue par un procédé selon l'une des revendications 1 à 6. 8 - Procédé de mesure de la capacité d'adsorption de CO2 d'un charbon, caractérisé en ce qu'elle comprend l'utilisation d'une carotte de charbon selon la revendication 7 ou obtenue par un procédé selon l'une des revendications 1 à 6. 9 - Utilisation d'une carotte de charbon selon la revendication 7 pour la mesure de la capacité d'adsorption de CO2. 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