FR 2950529 A1 20110401 FR 0956762 A 20090929 B09/2054FR CV OA 09 401 Société Anonyme dite : L'OREAL Procédé de déformation permanente des cheveux au moyen d'un mercaptosiloxane, utilisation et composition Invention de : PLOS Grégory LERDA Patrice BOUCHARA Anne Procédé de déformation permanente des cheveux au moyen d'un mercaptosiloxane, utilisation et composition L'invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique des cheveux lors d'une opération de déformation permanente des cheveux comprenant une étape d'application d'une composition comprenant une silicone fonctionnalisée par un ou plusieurs groupements mercapto de poids moléculaire inférieur à 10 000, ainsi qu'à l'utilisation de ce procédé et à une composition particulière comprenant la silicone fonctionnalisée. La première technique pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (kératocystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur adapté tels que le thioglycolate d'ammonium et les sulfites (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, généralement à l'eau, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension par exemple par des bigoudis, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser l'ondulation (procédé de permanente) et/ou le lissage (le défrisage) des cheveux. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. La seconde technique pour obtenir une déformation permanente de cheveux consiste à effectuer une opération dite de lanthionisation, à l'aide d'une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Elle conduit à remplacer des liaisons disulfures (-CH2-S-S-CH2-) par des liaisons lanthionines (-CH2-S-CH2-). Cette opération de lanthionisation fait intervenir deux réactions chimiques consécutives : ^ La première réaction consiste en une béta-élimination sur la cystine provoquée par un ion hydroxyde, conduisant à la rupture de cette liaison et à la formation de déhydro-alanine, comme cela est représenté sur le schéma réactionnel suivant. I I H ùCùCH2 SùSùCH2 H ONH ONH cystine N IH C=CH2 O~NH O NH 4v HN^ O O I + [S] + SùCH2 H déhydroalanine NH HNO ®OH ^ La deuxième réaction est une réaction de la déhydro-alanine avec un groupe thiol. En effet, la double-liaison de la déhydro-alanine formée est une double-liaison réactive. Elle peut réagir avec le groupe thiol du résidu cystéine qui a été libéré pour former une nouvelle liaison appelée pont ou liaison ou résidu lanthionine. Cette deuxième réaction est illustrée par le schéma réactionnel suivant. NH HN~O I O I CH2 + SùCH2 H O NH ONH déhydroalanine NH HN~O I I H ùCùCH2 SùCH2 H ONH ONH lanthionine Par rapport à la première technique décrite précédemment mettant en oeuvre un agent réducteur, cette technique de lanthionisation ne nécessite pas d'étape de fixation, puisque la formation des ponts lanthionine est irréversible. Elle s'effectue donc en une seule étape et permet indifféremment de réaliser soit l'ondulation des cheveux, soit leur mise en forme ou leur décrêpage ou leur lissage. Cependant, elle est principalement utilisée pour la mise en forme des cheveux naturellement crépus. I1 existe actuellement dans certains pays, et en particulier au Brésil, un engouement très important des consommatrices pour des traitements capillaires à base de formol. Ces traitements apportent un contrôle du volume et des frisottis à l'humidité, des cheveux lisses, disciplinés, faciles à coiffer, et une sensation de cheveu réparé, et ce de manière durable. L'utilisation du formol étant interdite du fait de son caractère toxique, il existe un réel besoin de rechercher des solutions alternatives non toxiques permettant d'obtenir les mêmes effets. La demanderesse a découvert de façon surprenante qu'en appliquant sur les cheveux, au cours d'une opération de déformation permanente, telle qu'une permanente, un lissage, un défrisage ou un décrêpage, une composition comprenant une silicone fonctionnalisée par des groupements thiols et dont le poids moléculaire est inférieur à 10 000, conjointement à une étape d'application de chaleur, il était possible d'apporter aux cheveux un toucher lisse, une diminution de masse ainsi qu'un contrôle du volume et des frisottis à l'humidité, ces effets étant rémanents à au moins 5 shampooings, ainsi qu'un effet de détente de boucles sur cheveux ondulés et frisés. On connaît du document GB 1 182 939 un procédé de traitement des cheveux, comprenant une étape d'application d'une composition réductrice, une étape d'application d'une dispersion aqueuse d'une silicone organique contenant au moins un substituant mercaptoalkyl, puis une étape d'oxydation. Ce procédé permet de fournir des améliorations significatives en terme de brillance et de corps des cheveux, et une mise en forme plus durable des cheveux à l'humidité. On connaît également du document US 5 776 454, un procédé de mise en forme permanente des cheveux, leur conférant un effet de conditionnement. Ce procédé comprend l'incorporation dans la solution réductrice et/ou dans la solution oxydante, d'une émulsion comprenant une silicone thiolée, préparée par polymérisation en émulsion. On connaît également du document EP 0 295 780 un procédé de traitement des cheveux comprenant l'application d'une composition réductrice comprenant une silicone organique fonctionnalisée par un groupe mercaptoalkyl, puis l'application d'une composition oxydante. Ce procédé permet d'effectuer la mise en forme permanente des cheveux tout en conférant un effet conditionnant résistant aux lavages. Cependant, aucune des solutions proposées par ces documents ne permet de résoudre de manière satisfaisante les problèmes indiqués auparavant. L'invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, lors d'une opération de déformation permanente des cheveux, comprenant : - une étape de rupture des liaisons disulfures de la kératine, par application sur les fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons di-sulfures de la kératine, puis éventuellement - une étape de fixation visant à refermer lesdites liaisons di- sulfures, par application d'une composition oxydante (B) sur les fibres kératiniques dans le cas de l'application d'un ou plusieurs réducteurs en tant qu'agent rupteur, étant entendu qu'une ou plusieurs silicones (i) de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto sont introduites dans la composition (A) et/ou dans la composition oxydante (B) et/ou appliquées sur les fibres kératiniques entre l'étape d'application de la composition (A) et l'étape de fixation par application de la composition oxydante (B), au moyen d'une composition intermédiaire (C) la ou les contenant, ledit procédé comprenant une étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C après application de la ou des silicones (i). L'invention a également pour objet l'utilisation du procédé de traitement cosmétique pour obtenir un toucher lisse des cheveux, une augmentation de la légèreté des cheveux et un contrôle du volume des cheveux à l'humidité. L'invention porte enfin sur des kits pouvant être utilisés pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. La ou les silicones fonctionnalisées (i) utilisées dans le procédé selon l'invention sont choisies parmi les composés de formules suivantes : R2 HSùR1ù i iùO R2 (I) n R1 SH ni dans lesquelles R1 désigne une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un hétéroatome choisi parmi N, O, S, P. R1 désigne, de préférence, un groupe alkylène en C1-Cioo, mieux un groupe propylène, R2 désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone. R2 désigne, de préférence, un groupe méthyle ou un groupe méthoxy. n varie de 0 à 132, et ni varie de 1 à 132 m varie de 1 à 132. Comme expliqué précédemment, la ou les silicones fonctionnalisées (i) sont introduites dans la composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons di-sulfures de la kératine, et/ou dans la composition oxydante (B) et/ou dans une composition intermédiaire (C). De préférence, la ou les silicones fonctionnalisées sont introduites dans la composition (A). La ou les silicones fonctionnalisées (i) peuvent être introduites dans les compositions de l'invention, et en particulier dans la composition (A), juste avant l'application desdites compositions sur les fibres kératiniques. La ou les silicones fonctionnalisées (i) peuvent être introduites dans la composition (A) et/ou (B) et/ou (C) soit sous forme pure, soit en présence d'un ou plusieurs solvants siliconés ou hydrocarbonés, soit sous forme de latex. La teneur en silicone fonctionnalisée (i) dans la composition (A) et/ou (B) et/ou (C) varie généralement de 0,5 à 50%, de préférence de 0,5 à 5%, mieux de 1 à 2% en poids du poids total de la composition la contenant. A titre de silicones fonctionnalisées utilisables dans le procédé selon l'invention, on peut citer le mercaptosiloxane, dans lequel les fonctions mercapto se situent en bouts de chaîne, commercialisé par la société SHIN-ETSU sous la référence X-22-167B et le mercaptosiloxane, dans lequel les fonctions mercapto sont pendantes, commercialisé par la société SHIN-ETSU sous la référence KF-2001. La composition (A) utilisée pour la rupture des liaisons disulfures de la kératine dans le procédé selon l'invention comprend généralement un ou plusieurs agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine choisis parmi les agents réducteurs thiolés, les agents réducteurs organiques non thiolés, les hydroxydes minéraux ou organiques ou leurs précurseurs. Les agents réducteurs sont généralement choisis parmi les agents réducteurs de formule H(X')q(R')r dans laquelle X' représente P, S ou S02, q vaut 0 ou 1, r vaut 1 ou 2 et R' est un radical (C1-C20)hydrocarboné, linéaire, ramifié, saturé insaturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome, et comportant éventuellement des substituants choisis parmi un groupement hydroxy, un groupement halogéné, un groupement amine ou un groupement carboxy, un groupement ((C1-C30) alcoxy)carbonyle, un groupement amido, un groupement ((C1-C30)alkyl)amino carbonyle, un groupement (C1-C30)acyle) amino, un groupement mono ou dialkylamino, un groupement mono ou dihydroxylamino, ou l'un de ses sels en combinaison avec une base. A titre d'agents réducteurs thiolés utilisables dans la composition réductrice utilisée selon l'invention, on peut citer les agents réducteurs thiolés choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N- acétyl-cystéamine, la N-propionyl-cystéamine, la cystéine, la N-acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-o -hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, les aminomercapto-alkylamides, les dérivés des acides N- (mercaptoalkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, les N-mercaptoalkylalcanediamides et les dérivés d'acide formamidine sulfinique, et leurs sels. Les agents réducteurs organiques non thiolés peuvent être choisis parmi les phosphines, les sulfites et les composés sulfiniques. A titre de réducteurs utilisables dans la composition selon l'invention, on peut aussi utiliser des phosphines. On peut citer les monophosphines ou les diphosphines telles que décrites dans la série FR2870119. A titre de réducteurs utilisables dans la composition selon l'invention, on peut aussi utiliser des borohydrures. On peut citer le borohydrure de sodium ou de potassium. A titre de réducteurs utilisables dans la composition selon l'invention, on peut aussi utiliser des sucres réducteurs. On peut citer de façon non limitative le ribose, le glucose, le maltose, le galactose, le lactose ou le xylose. A titre de réducteurs utilisables dans la composition selon l'invention, on peut aussi utiliser les réductones. On peut citer de façon non limitative l'acide ascorbique et l'acide erythorbique. Par hydroxydes minéraux ou organiques, on entend au sens de l'invention les composés de structure (Xp+)(OH-)q Avec Xp+ désignant un cation minéral ou organique et p et q étant tels que l'électroneutralité du composé soit respectée. Les hydroxydes minéraux ou organiques peuvent être choisis parmi la soude, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de guanidine. A titre de précurseurs d'hydroxydes organiques, on peut citer que le carbonate de guanidine. Le ou les agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine représentent généralement de 0,1 à 50%, de préférence de 2 à 10%, en poids du poids total de la composition (A). La composition (A) utilisée dans le procédé selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques. Ce ou ces actifs cosmétiques sont généralement choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques, les agents de gonflement et de pénétration, les composés disulfures d'agents réducteurs, par exemple l'acide dithioglycolique, les polymères épaississants d'origine naturelle ou synthétique, les polymères fixants, les agents conditionneurs, tels que les polymères cationiques, les cations, les tensioactifs cationiques, les silicones autres que celles de l'invention et les chitosanes et leurs dérivés, les solvants hydrophobes, les alcools gras, les colorants directs, en particulier les colorants cationiques ou naturels, les colorants d'oxydation, les pigments organiques ou minéraux, les filtres UV, les charges, par exemple les nacres, TiO2, les résines et les argiles, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs et les agents chélatants. Les tensioactifs éventuellement présents dans la composition (A) utilisée selon l'invention sont notamment les suivants (i) Tensioactif(s) anionique(s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, tel que le lauryl éther sulfate de sodium, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucosides citrates, les alkylpolyglycosides tartrates et les alkylpolyglycosides sulfosuccinates, les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyllactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges. (ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. (iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, telle que la cocobétaïne, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Cl-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (Cl-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2OOO-) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C5-C20 provenant par exemple d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z = l ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - S03H R2' désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou non, en C5-C20 d'un acide R9 -COOH présent par exemple dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, Cil ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE. (iv) Tensioactif(s) cationique(s) : On peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. A titre d'agent chélatant, on peut citer l'acide diéthylène triamine pentaacétique et ses sels. Le ou les agents épaississants éventuellement présents dans la composition (A) utilisée selon l'invention peuvent être choisis parmi les agents épaississants cellulosiques, par exemple l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants synthétiques tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société CIBA, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. On peut encore citer les polymères épaississants de type polyosidiques. Le pH de la composition (A) varie, de préférence, entre 7 et 14, De préférence, le pH varie de 8 à 9,5, lorsque la composition (A) comprend un réducteur thiolé. De préférence, le pH varie de 11 à 14, lorsque la composition (A) comprend un gent alcalin de type hydroxyde. La composition (A) peut se présenter sous forme liquide ou sous forme épaissie. Elle peut être appliquée à la bouillotte, au pinceau, ou directement au tube. Généralement, la composition (A) est laissée poser pendant 5 minutes à 1 heure, de préférence pendant 10 minutes à 30 minutes. Après le temps de pose éventuel, les cheveux peuvent être rincés, de préférence à l'eau. La composition oxydante (B) utilisée dans le procédé selon l'invention comprend généralement un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates, les sels métalliques adsorbés ou non, les enzymes de la famille des oxydases à 2 électrons. De préférence, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène sous forme d'eau oxygénée ou les bromates alcalins. Encore plus préférentiellement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène sous forme d'eau oxygénée. Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 8%, de préférence de 0,2 à 5%, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (B). De préférence, lorsque l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention contient au moins un agent stabilisant de l'eau oxygénée. On peut citer en particulier les pyrophosphates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, tel que le pyrophosphate de tétrasodium, les stannates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, la phénacétine ou les sels d'acides et d'oxyquinoléine, comme le sulfate d'oxyquinoléine (sulfate de 8-hydroxyquinoléine). De manière plus avantageuse encore, on utilise au moins un stannate en association ou non à au moins un pyrophosphate. Le ou les agents stabilisants de l'eau oxygénée représentent généralement de 0,0001% à 5% en poids et de préférence de 0,01 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (B). La composition oxydante (B) utilisée dans le procédé selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs actifs cosmétiques, tels que ceux mentionnés précédemment au sujet de la composition (A). La composition oxydante peut se présenter sous forme liquide ou sous forme épaissie. Généralement, le pH de la composition oxydante varie de 1 à 13, de préférence de 1,5 à 8. Lorsque l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène le pH de la composition oxydante (B) varie préférentiellement de 1,5 à 5. Généralement, la composition oxydante (B) est laissée poser pendant 5 minutes à 1 heure, de préférence pendant 10 minutes à 30 minutes. Le milieu cosmétiquement acceptable des compositions (A) et (B), et éventuellement (C) utilisées dans le procédé selon l'invention est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir un ou plusieurs solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, le glycérol, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants organiques peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,1 et 20% et, de préférence, entre environ 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. De manière générale, la composition se présente sous forme d'une solution, d'une dispersion ou d'une émulsion. Dans le cas où elle contient la silicone selon l'invention, la composition réductrice se présente sous la forme d'une dispersion. Elle est alors agitée avant utilisation. La composition réductrice peut aussi se présenter sous forme d'une émulsion suffisamment homogène pour être appliquée directement sur les cheveux. Les pH des compositions (A), (B) et (C) utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent être obtenus et/ou ajustés classiquement par ajout soit d'agents alcalins, tels que par exemple l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la propanediamine-1,3, un carbonate ou bicarbonate alcalin ou d'ammonium, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange, soit d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide borique, l'acide citrique et l'acide phosphorique. Comme expliqué précédemment, le procédé selon l'invention comprend une étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C, après application de la ou des silicones (i). Si la ou les silicones (i) ne sont présentes que dans la composition (A), l'étape de chauffage est réalisée après l'application des compositions (A) ou (B). Cette étape de chauffage peut aussi être réalisée, après l'application d'une composition intermédiaire si celle- ci ne contient pas de silicones(i). Si la ou les silicones (i) sont présentes dans la composition (C), et éventuellement dans la composition (A), l'étape de chauffage est réalisée après l'application des compositions (C) ou (B). Si la ou les silicones (i) sont présentes dans la composition (B), et éventuellement dans les compositions (A) et/ou (C), l'étape de chauffage est réalisée après l'application de la composition (B). Cette étape de chauffage est nécessaire pour exhalter l'effet particulier de la ou des silicones fonctionnalisées. L'étape de chauffage des cheveux peut être effectuée par séchage des cheveux et/ou par passage d'un outil chauffant. En particulier, l'étape de chauffage peut être effectuée au moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque, de bigoudis chauffants, d'un fer à lisser, d'un fer à friser, d'un fer à cranter, d'un fer vagueur, d'une lampe infra-rouge, d'un système exothermique dans la composition. De préférence, l'étape de chauffage est effectuée au moyen d'un fer à lisser. Selon un mode de réalisation préféré, l'étape de chauffage des cheveux est effectuée à une température variant de 80 à 220°C, de préférence de 100 à 220°C, mieux de 100 à 180°C. Généralement, le procédé selon l'invention comprend, après l'étape de fixation par oxydation, et après un éventuel temps de pose, une étape de rinçage des cheveux, de préférence à l'eau. Un procédé particulier selon l'invention consiste à appliquer plusieurs fois la formulation contenant au moins un mercaptosiloxane de masse inférieure à 10000, en intercalant éventuellement un ou plusieurs traitements cosmétiques, en particulier un shampooing, et ce jusqu'à obtention de l'intensité de traitement souhaitée. Lorsque l'on souhaite réaliser une permanente, on utilise de préférence des moyens mécaniques de mise sous tension tels que des bigoudis. Dans le cadre d'un procédé de permanente, les étapes ci-dessous sont suivies. De préférence, on applique la composition (A) contenant un ou plusieurs agents réducteurs tels que définis ci-dessus sur des cheveux secs ou humides, éventuellement shampooinés, préalablement enroulés sur des rouleaux ayant de 2 à 30 mm de diamètre. La composition peut également être appliquée au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux. Généralement, on laisse ensuite agir la composition réductrice pendant une durée de 5 minutes à 1 heure, de préférence pendant 5 à 30 minutes. On peut alors rincer. Eventuellement, on applique alors une composition intermédiaire (C) rincée ou non. On applique ensuite, sur les cheveux enroulés ou déroulés, une composition oxydante (B) permettant de reformer les liaisons disulfures de la kératine, généralement pendant un temps de pose de 1 minute à une heure. On rince généralement abondamment la chevelure, de préférence à l'eau. Un shampooing terminal peut être effectué. L'étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C est effectuée comme indiqué précédemment. Dans le cadre d'un procédé de défrisage ou de décrêpage, les étapes ci-dessous sont suivies mettant en oeuvre soit une composition (A) réductrice, soit une composition comprenant un agent alcalin. Lorsque l'on souhaite effectuer le défrisage ou le décrêpage des cheveux, on applique sur les cheveux secs ou humides la composition (A) contenant un ou plusieurs agents réducteurs ou un ou plusieurs hydroxydes minéraux ou organiques ou leurs précurseurs. On laisse éventuellement poser la composition (A), pendant une durée de 5 minutes à 1 heure, de préférence pendant 5 à 30 minutes, puis on rince pour éliminer la composition (A). Les cheveux sont lissés ou décrêpés généralement à l'aide d'un peigne. On peut alors rincer. Eventuellement, on applique alors une composition intermédiaire (C) rincée ou non. Puis, lorsqu'une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents réducteurs a été utilisée, alors on applique la composition oxydante (B) telle que définie ci-dessus, qu'on laisse généralement agir pendant 1 minute à une heure, puis on rince généralement abondamment les cheveux, généralement à l'eau. Un shampooing terminal peut être éventuellement effectué. L'étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C est effectuée comme indiqué précédemment. L'invention a encore pour objet l'utilisation du procédé de traitement cosmétique tel que décrit précédemment pour obtenir un toucher lisse des cheveux, une augmentation de la légèreté des cheveux et un contrôle du volume des cheveux à l'humidité. L'invention a encore pour objet un premier dispositif à plusieurs compartiment ou kit, comprenant ; -un premier compartiment comprenant une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons disulfures de la kératine, - un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B) et - un troisième compartiment comprenant une composition (C) contenant une ou plusieurs silicones de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment. L'invention a encore pour objet un second dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant : -un premier compartiment comprenant une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons disulfures de la kératine et une ou plusieurs silicones de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies précédemment, et -un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B). L'invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant une ou plusieurs silicones de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto répondant à la formule 25 30 (I) n, Rl et R2 ayant les mêmes significations que précédemment et - un ou plusieurs agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine. R2 HSùR1ùSiùO R2 I2 I2 iùO i i ùRIùSH _R2 _n R2 L'invention a enfin pour objet une composition cosmétique comprenant - une ou plusieurs silicones de poids moléculaire inférieur à 10 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto répondant à la formule (II) ni, m, R1 et R2 ayant les mêmes significations que 15 précédemment, en une teneur variant de 2 à 9% en poids par rapport au poids total de la composition et - un ou plusieurs rupteurs des liaisons disulfures de la kératine en une teneur variant de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total 20 de la composition. De préférence, le ou les agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine des cheveux sont choisis parmi les réducteurs thiolés, les réducteurs non thiolés, les hydroxydes minéraux ou organiques ou leurs précurseurs. 25 L'invention est illustrée par les exemples suivants. m yl ni SH Exemples Compositions testées On prépare les compositions dont les formulations sont données dans le tableau ci-dessous. Les teneurs sont exprimées en pourcentage pondéraux par rapport au poids total de la composition. Les compositions des exemples 1 à 4 sont des compositions selon l'invention. 21 Composition Ex.l Ex.2 Ex.3 Ex.4 Témoin 1 Témoin Témoin 3 Témoin 4 Témoin 5 Solution de 11,16% 11,16% 7,5% 7,5% 7,5% 7,5% 7,5% 11,16% thioglycolate d'ammonium à 71% dans l'eau Acide diéthylène 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% 0,4% triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à 40% Bicarbonate 2% 2% 1,34% 1,34% 1,34% 1,34% 1,34% 2% d'ammonium Silicone à mercapto en 2% 2% 2% bouts de chaîne (M 10000) (3) 2~0 Silicone non 2% fonctionnalisée (M Protocole d'application Chaque composition est appliquée sur une mèche caucasienne châtain de 2,7g selon le protocole suivant : - application sur les cheveux d'un shampooing Ultra-Doux Camomille Garnier, - imprégnation de la mèche de cheveux par la composition avec un rapport de bain de 2, - pose de 15 minutes, - rinçage des cheveux, - application d'une solution oxydante Dulcia Vital DV2 8 volumes pendant 5 minutes, - rinçage des cheveux, - pré-séchage des cheveux au sèche-cheveux, - application d'un fer à lisser à la température de 180°C. Evaluation Les mèches sont évaluées sensoriellement selon les critères de lisse, de régularité de la fibre et de sensation de diminution de la masse. On évalue également la tenue à l'humidité (évolution du 35 volume de la mèche à l'humidité) au moyen du test suivant : les30 mèches sont placées dans une boîte à gants à 80% d'humidité à 20°C pendant 17 heures. Les clichés des mèches au temps initial et après 17 heures à 80% d'humidité à 20°C sont comparés. Les mèches sont évaluées après l'application selon le protocole défini ci-dessus, puis après 5 shampooings, puis après 10 shampooings. Résultats Les mèches traitées par les compositions des exemples 1 à 4 présentent un toucher lisse, régulier et une réduction de la sensation de masse de cheveux, après application et après 5 shampooings. Leur prise de volume à l'humidité, après application ou après 5 shampooings, est très faible par rapport à une mèche témoin non traitée. La mèche traitée par la composition selon l'exemple 3 a été évaluée sensoriellement par un panel de 7 experts par rapport à une mèche n'ayant subi aucun traitement. 7 experts sur 7 évaluent la mèche traitée comme étant plus affinée, plus lisse et plus homogène qu'une mèche n'ayant pas subi de traitement cosmétique. Une mèche traitée par la composition témoin 1, qui ne contient pas de réducteur, présente un toucher lisse, mais ne présente pas de tenue à l'humidité. Une mèche traitée par la composition témoin 2, qui contient une mercaptosiloxane de masse supérieure à 10000, présente une tenue à l'humidité. En revanche, aucune sensation de réduction de masse de cheveux n'est ressentie. Une mèche traitée par la composition témoin 3, qui contient une silicone non fonctionnalisée, présente une tenue à l'humidité. En revanche, aucune sensation de réduction de masse de cheveux n'est ressentie. Une mèche traitée par la composition témoin 4, qui contient un réducteur mais ne contient pas de silicone, présente un contrôle de son volume à l'humidité, mais ne présente pas de toucher lisse ni de sensation de diminution de masse. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique des cheveux lors d'une opération de déformation permanente des cheveux, - une étape de rupture des liaisons disulfures de la kératine, par application sur les fibres kératiniques d'une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons di-sulfures de la kératine, puis éventuellement - une étape de fixation visant à refermer lesdites liaisons di-sulfures, par application d'une composition oxydante (B) sur les fibres kératiniques dans le cas de l'utilisation d'un ou plusieurs agents réducteurs en tant qu'agent rupteur, étant entendu qu'une ou plusieurs silicones (i) de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto sont introduites dans la composition (A) et/ou dans la composition oxydante (B) et/ou appliquées sur les fibres kératiniques entre l'étape d'application de la composition (A) et l'étape de fixation par application de la composition oxydante (B), au moyen d'une composition intermédiaire (C) la ou les contenant, ledit procédé comprenant une étape de chauffage des cheveux à une température variant de 60 à 220°C après application de la ou des silicones (i). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les silicones (i) sont choisies parmi les composés de formules suivantes : R2 HSùRIù i iùO R2 (I) - nR1 SH m ni dans lesquelles R1 désigne une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un hétéroatome choisi parmi N, O, S, P, R2 désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, n varie de 0 à 132 et ni varie de 1 à 132 m varie de 1 à 132. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en silicone fonctionnalisée (i) dans les compositions (A) et/ou (B) et/ou (C) varie de 0,5 à 50%, de préférence de 0,5 à 5%, mieux de 1 à 2% en poids du poids total de la composition la contenant. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (A) comprend un ou plusieurs agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine choisis parmi les agents réducteurs thiolés, les agents réducteurs organiques non thiolés, et les hydroxydes minéraux ou organiques ou leurs précurseurs. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le monothioglycolate de glycérol, la cystéamine, la N-acétyl-cystéamine, la N-propionyl-cystéamine, la cystéine, la N-acétyl-cystéine, l'acide thiomalique, la panthétéine, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, les N-(mercaptoalkyl)-o-hydroxyalkylamides, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4-butyramides, lesaminomercapto-alkylamides, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides, les alkylamino mercaptoalkylamides, le mélange azéotrope de thioglyconate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy- 1-méthyl)éthyle, les mercaptoalkylaminoamides, les N-mercaptoalkylalcanediamides et les dérivés d'acide formamidine sulfinique, et leurs sels. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les agents réducteurs non thiolés sont choisis parmi les phosphines, les sulfites et les composés sulfiniques. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les hydroxydes minéraux ou organiques ou leurs précurseurs sont choisis parmi la soude, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de guanidine et le carbonate de guanidine. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce que le ou les agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine représentent de 0,1 à 50%, de préférence de 2 à 10% en poids du poids total de la composition (A). 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates, les sels métalliques adsorbés ou non, les enzymes de la famille des oxydases à 2 électrons, et de préférence le peroxyde d'hydrogène. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de chauffage des cheveux est effectuée à une température variant de 80 à 220°C, de préférence de 100 à 220°C, mieux de 100 à 180°C. 11. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour obtenir un toucher lisse des cheveux, une augmentation de la légèreté des cheveux et un contrôle du volume des cheveux à l'humidité. 12. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant - un premier compartiment comprenant une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons disulfures de la kératine, -un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B) et - un troisième compartiment comprenant une composition (C) contenant une ou plusieurs silicones (i) de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies à la revendication 2. 13. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant un premier compartiment comprenant - une composition (A) comprenant un ou plusieurs agents rupteurs de liaisons disulfures de la kératine et une ou plusieurs silicones (i) de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto telles que définies à la revendication 2, - un deuxième compartiment comprenant une composition oxydante (B). 14. Composition cosmétique comprenant - une ou plusieurs silicones (i) de poids moléculaire inférieur à 10 000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto répondant à la formule R2 HSùR1ùSiùO R2 (I) n R1 est une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un hétéroatome choisi parmi N, O, S, PR2 est un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone. n varie de 0 à 132 et m varie de 1 à 132, et - un ou plusieurs agents rupteurs des liaisons disulfures de la 5 kératine des cheveux. 15. Composition cosmétique comprenant - une ou plusieurs silicones de poids moléculaire inférieur à 10000 et fonctionnalisées par un ou plusieurs groupements mercapto répondant à la formule 10 SH Dans laquelle R1 désigne une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, 15 éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un hétéroatome choisi parmi N, O, S, P, R2 désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou alcoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ni varie de 1 à 132, m varie de 1 à 132, 20 en une teneur variant de 2 à 9% en poids par rapport au poids total de la composition et - un ou plusieurs rupteurs des liaisons disulfures de la kératine des cheveux en une teneur variant de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 16. Composition selon la revendication 14 ou 15 caractérisée en ce que le ou les agents rupteurs des liaisons disulfures de la kératine des cheveux sont choisis parmi les réducteurs thiolés, les réducteurs non thiolés, les hydroxydes minéraux ou organiques ou leurs précurseurs.