FR 2953850 A1 20110617 FR 0959019 A 20091215 MELANGE DE SOLVANTS NON-AROMATIQUES, SON PROCEDE DE PREPARATON ET SON UTIUSATION POUR DES VERNIS ET DES ENCRES D9MPRESSON Domaine de l'invention La présente invention concerne l'utilisation d'acides gras comme succédanés de composés aromatiques dans les solvants pour véhicules ou vernis et encres d'impression, En outre, l'invention concerne les encres d'impression qui contiennent des liants, des pigments, des solvants sans aromatiques ainsi que le cas échéant des additifs, !0 Etat de la technique Pour fabriquer les types les plus différents de produits imprimés, on se sert traditionnellement de trois types d'impressions principales : l'impression en relief. l'impression en forme plate (ou impression en offset ou lithographie) ainsi que l'impression en héliogravure, ainsi que ies systèmes digitaux qui ne font pas partie de la présente invention. 15 Dans l'impression en relief. le transfert de l'encre d'impression sur le substrat se fait à partir de lettres dures en relief qui sont revêtues d'une mince couche d'encre visqueusei L'encre d'impression doit être de nature telle qu'elle sèche relativement lentement et qu'elle ne commence pas à durcir trop tôt. Dans l'impression en offset, la forme à représenter est fixée sur plaques d'impression 20 avec séparation de zones de polarité opposéei L'encre d'impression visqueuse hydrophobe n'humidifie que les zones également hydrophobes sur les plaques d'impression, En fonction du type de séchage on peut distinguer : encres dites heatset pour rotatives à bobines qui sèchent par application de ohalaur' encres pour machines à feuilles dites sheet-fed séchant par absorption et oxydation, et encore encres coldset (encres à jnurnaux)qui séchen1paraboorptiun 25 dans le substrat poreux. Dans le processus d'impression en héliogravure, le motif est gravé dans la plaque d'impression, Après humidification de la plaque d'impression avec l'encre d'impression relativement fluide, la surface est raclée, et l'encre d'impression ne subsiste que dans les évidements gravés, à partir desquels elle est alors transférée sur le substrat à imprimer. 30 Les encres d'impression doivent répondre à un grand nombre d'exigences du point de vue économique mais aussi environnemental. Les constituants principaux d'une encre d'impression sont les pigments, les liants, les solvants et les additifs avec lesquels on modifie les propriétés désirées des encres et de l'impression résultant. Les diverses exigences auxquelles les propriétés physiques doivent 35 répondre tout en tenant compte des critères énonomiqueo, en particulier dans les produits *)ail,no\3117nrrBa '17n-TsxreuEpVTiclv: z. d'impression de masse, imposent des contraintes élevées aux solvants employés dans l'encre d'impression. D'une part, le solvant doit être capable de dissoudre les liants ainsi que divers additifs, et d'autre part il doit permettre d'atteindre viscosité et tacle dans l'intervalle désiré. De par leur prix intéressant, les huiles minérales {d'origine pétrolière) se sont imposées comme solvants dans le domaine des encres d'impression. A la différence des carburants hydrocarbonés, les huiles minérales communément utilisées comme solvants ont une plage de distillation étroite entre le point initial d'ébullition (Pl ou en anglais IBP pour Initiai Boiling Point) et le point final d'ébullition (PF ou en anglais FBP pour Final Boiling Point ). Le point d'ébullition initial et le point d'ébullition final des fluides hydrocarbonés, définis par les normes ASTM D-86 ou ASTM D-1160, sont choisis selon les utilisations envisagées, l'avantage d'une plage de distillation resserrée étant d'avoir un point éclair bien précis, ce qui s'avère utile pour des raisons de sécurité. Un autre avantage est le contrôle précis des performances en séchage et évaporation des solvants dans les encres d'imprimerie offset. Les solvants hydrocarbonés (ou huiles minérales) les plus largement utilisés sont des solvants hydrocarbonés qui contiennent des composés aromatiques en proportions variables (jusqu'à quelques dizaines de % massiques) car ils présentent une excellente aptitude à la solubilisation ou pouvoir solvant vis-à-vis des résines ou liants pour encres d'imprimerie, Cependant, ces solvants aromatiques ne sont pas les plus satisfaisants du point de vue de la toxicité, de la protection et la sécurité de !'environnement, notamment vis-à-vis des organismes vivants. Des analyses d'huiles minérales aromatiques commerciales actuellement utilisées comme solvants pour encres montrent qu'elles présentent une teneur en aromatiques mesurée selon la norme IP 391 allant de 13 à 33 % en poids et une teneur en hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) mesurée par spectrométrie de masse allant de 240.000 à 700.000 nglg (voir tableau 1). Il est admis que les HAP sont particulièrement néfastes sur l'environnement et ies organismes vivants et on constate un durcissement des réglementations présentes et à venir dans de nombreux pays. Par ailleurs, pour l'impression offset des emballages alimentaires dont la réglementation européenne est en cours de discussion sur base des textes en vigueur en Suisse, l'utilisation de solvants hydrocarbonés désarornatisés est plus que souhaitable étant donné que les exigences de certains fabricants d'encres incluent un agrément pour le contact alimentaire fortuit. L'industrie des encres et vernis est donc de plus en plus demandeuse de solutions techniques mettant en oeuvre des teneurs en HAP aussi basses que possible : il existe un besoin R:\31100\31175 TFE\31175-- EXTE D POT.doc. de solvants pour véhicules ou vernis d'encres d'impression qui ne présentent pas de tels inconvénients pour l'environnement et les organismes vivants et qui soient économiquement acceptables. On peut remplacer ces huiles minérales aromatiques par d'autres huiles minérales contenant peu, voire pas, de composés aromatiques comme par exemple les huiles minérales naphténiques, riches en composés naphténiques considérés comme plus respectueux pour l'environnement que les composés aromatiques. Cependant, on constate que les huiles minérales non-aromatiques, par exemple naphténiques, ont un pouvoir solvant significativement moins bon que les huiles minérales aromatiques vis-à-vis des résines de liant (Ullmann's Encyclopedia ot lndustrial Chemistry, A 22, 147 (1993)). En outre, leur utilisation se trouve parfois limitée notamment avec la plupart des résines de poids moléculaire élevé (par exemple résines de colophane modifies phénoliques présentant une faible solubilité) D'autres solutions alternatives ont également été proposées : EP 255.871 propose un solvant hydrocarboné à bon pouvoir solvant de point d'ébullition compris entre 160 et 300 °C qui comprend 1 à 15 % d'alkyl tétralines, jusqu'à 10 % de composés aromatiques et est substantiellement dépourvu de naphtalènes et de biphényls. Un tel solvant est particulièrement coûteux et ne convient pas dans de nombreuses applications pour encres d'imprimerie. US 7.056.869 décrit une composition comprenant un fluide hydrocarboné de point d'ébullition dans l'intervalle allant de 235 à 400 CC comprenant au moins 60 % de composés naphténiques et au moins 20 % de composés polynaphténiques et une huile de silicone. Cette composition liquide peut avantageusement être utilisée notamment comme solvant pour encres d'imprimerie étant donné son très bon pouvoir solvant mais là encore, cette solution s'avère trop coûteuse et de plus les composés naphténiques utilisés à de tels taux ont tendance à dégrader la stabilité des encres et altérer les paramètres d'impression. notamment le tack (mesuré par l'appareil Tack-o-Scope). EP 697.446 concerne des véhicules pour encres d'imprimerie à bon pouvoir solvant comprenant des résines phénoliques spécifiques dérivées de (di)cyclopendadiéne, d'alpha oléfine et d'acide ou d'anhydride carboxylique insaturé associées à une huile siccative ou semisiccative (huile de lin. tung et/ou soja, ..) et à un solvant hydrocarboné non-aromatique contenant de préférence au moins 60 % de composés naphténiques et de point d'ébullition supérieur à 200 °C. ER 823.930 décrit des mélanges comprenant de 80 à 99 % en poids d'une huile minérale sans composés aromatiques et de 1 à 20 % en poids d'esters d'acides gras d'acides R:1319.00\.31175 TE131 17:5--TEXTE DEPOT.doc gras en C8 à C22 utilisables comme solvants d'encres d'imprimerie. Cette solution technique permet d'améliorer le pouvoir solvant de l'huile minérale désaromatisée mais présente l'inconvénient de nécessiter un taux élevé d'ester notamment avec les résines de haut poids moléculaire (voir Tableau 2) US 0.224.661 décrit des mélanges d'huiles minérales et d'acides gras pour encres d'imprimerie digitales (type jet d'encre) spécifiquement adaptées aux supports poreux. Typiquement, les compositions de ces encres sont les suivantes : au moins 10 % en masse de pigments, de 30 à 70 % d'acides gras, de 5 à 3o % de cires, de là 15 % d'une résine et moins de 10 % d'un agent dispersant, de viscosité de préférence comprise entre 8 et 12 cPs à 80 ('C C. Il est clair pour l'homme du métier des encres que ces compositions à très faible viscosité concernent exclusivement des encres pour impression par jet d'encre, non concernées par la présente invention. Le but de l'invention est de remplacer totalement ou au moins partiellement les constituants aromatiques dans les mélanges solvants employés pour la production des véhicules ou vernis et encres d'imprimerie par des solvants au moins aussi efficaces mais nettement supérieurs du point de vue de la compatibilité avec l'environnement tout en restant économiquement acceptables pour les applications dans les encres d'impression. De façon surprenante, on e maintenant trouvé que l'on peut partiellement ou entièrement remplacer les constituants aromatiques dans les solvants pour véhicules ou vernis et encres d'impression dans les domaines d'utilisation les plus différents par des compositions à base d'acides gras. Description de l'invention L'invention concerne un mélange de solvants utilisable pour la fabrication de véhicules ou vernis et d'encres d'imprimerie, caractérisée en ce que le mélange de solvants contient : a) de 80 à 99,5 %, de préférence de 90 à 98 %, en masse d'une huile hydrocarbonée faiblement aromatique, de préférence non-aromatique (teneur en aromatiques mesurée selon 1P 391 inférieure à 1% en masse, de préférence inférieure à 0,1% en masse), et b) de 0,5 à 20 %, de préférence de 2 à 10 %, en masse d'une composition majoritairement composée d'acides gras monocarboxyliques en C16 à C22, saturés et/ou insaturés, éventuellement en mélange avec des acides résiniques (acides monocarboxyliques polycycliques --notamment tricycliques- insaturés) Au sens de la présente invention, par composition majoritairement constituée d'acide(s) gras monocarboxylique(s) en C16 à C22, on entend toute composition dont la concentration en R:i31100\31175 TFE\31175--TEXTE DEPOT.doc acide(s) gras rnonocarboxylique(s) en C16 à C22 représente de 80 % à 100 % en masse totale de la composition, En général, le reste de la composition comprend des acides gras monocarboxyliques dont la chaîne hydrocarbonée a moins de 16 atomes de carbone et/ou a plus de 22 atomes de carbone. Les compositions majoritairement constituées d'acide(s) gras monocarboxylique(s) en C16 à C22 comprennent éventuellement des acides résiniques. La concentration en acides résiniques représente de préférence jusqu'à 10 % en masse des acides (acides gras + acides résiniques) d'acide(s) résinique(s) et avantageusement moins de 5 % de la masse totale des acides (acides gras + acides résiniques), 10 Les compositions rnajoritairen-ient composées d'acides gras rnonocarboxylique(s) en C16 à C22 peuvent être obtenues par exemple par hydrolyse d'huiles végétales naturelles et/ou génétiquement modifiées, de graisses animales ; on peut citer les acides gras dérivant des huiles d'arachide, palme, olive, colza, coton. raisin, maïs, tournesol, soja, lin, de suif et/ou dérivant de saindoux. 15 Parmi les acides résiniques, on peut citer les acides abiétique, dihydroabiétique, tétrahydroabiétique, déhydroabiétique, néoabiétique, pimarique, lévopimarique, palustr{que. Les compositions majoritairement composées d'acides gras et contenant des acides résiniques peuvent être obtenues par distillation de tallôl{, sous-produit de la fabrication de la pulpe de bois ; on parle alors de TOFA acronyme anglais de tall oil fatty acids qui se traduit par 20 acides gras de tallbl. Des TOFA sont par exemple commercialisés par les sociétés TOTAL. ADDITIFS & CARBURANTS SPÉCIAUX sous les dénominations commerciales PC 30, PC 31 et PC 32, Arizona Chemical sous la dénomination commerciale Sylfat (par exemple Sylfat 2) ou Eastman Chemical sous la dénomination commerciale Pamolyn (par exemple Parnolyn 200). Dans ces produits commerciaux, les acides résiniques représentent moins de 10 % en masse et 25 avantageusement moins de 5 % de la masse totale des acides (acides gras + acides résiniques) Les compositions à base d'acides gras préférées sont d'origine naturelle. c'est-à-dire au sens de la présente invention d'origine végétale ettou animale et non d'origine fossile. 30 Les huiles hydrocarbonées faiblement voire non-aromatiques sont en général issues de coupes de produits pétroliers issus de raffineries et leurs procédés d'obtention mettent généralement en oeuvre des procédés de raffinage tels que le fractionnement et la purification qui permettent de diminuer le taux d'aromatiques. R:\31100\31175 T FF131 175"--TEXTE DEPOT.doc La purification consiste typiquement en hydrodésulfuration et/ou hydrogénation pour réduire et dans certains cas pour éliminer la teneur en soufre, dans certains cas, pour éliminer le soufre présent et hydrogénation pour réduire ou éliminer les composés aromatiques (huiles désaromatisées) et les composés insaturés, Classiquement. les huiles minérales hydrocarbonées aliphatiques sont obtenues à partir de coupes pétrolières vierges ou de coupes issues de procédés de réformage et de distillation qui ont été préalablement hydrodésulfurées et fractionnées. Les huiles minérales désaromatisées sont obtenus à partir de produits hydrodesulfurés, fractionnés et hydrogénés pour saturer les aromatiques présents, l'hydrogénation pouvant avoir lieu avant le fractionnement final. IO Les huiles hydrocarbonées faiblement voire non-aromatiques peuvent être d'origine minérale (pétrolières, mais aussi issues du charbon (Goal to Liquid), du gaz (Cas to Liquid)) etlou de source renouvelable, animale et/ou végétale telles qu'issues de la biomasse (BtL), par exemple de l'hydrotraitement et isomérisation d'esters d'huiles végétales. 15 Les huiles hydrocarbonées selon l'invention ont en général des températures d'ébullition dans la gamme allant de 220 à 350 °C ; les huiles issues de coupes ayant des plages d'ébullition plus étroite étant en général préférées, Les huiles hydrocarbonées préférées ont des plages d'ébullition comprises dans les intervalles allant de 230°C à 270°C, 255°C à 295°C, 280°C à 320°C et 300°C à 350°C. 20 De préférence les mélanges de solvants selon l'invention sont liquides à température ambiante. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des mélanges 25 de solvants décrits précédemment, Ce procédé consiste à mélanger à température ambiante lhuile minérale peu ou non-aromatique et la composition majoritairement composée d'acides gras en GIS à C22, saturés et/ou insaturés, éventuellement en mélange avec des acides résiniques. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, on choisit les composants du 30 mélange solvant, de manière que le mélange solvant soit liquide à température ambiante. en général entre 10 et 30°C. L'invention concerne également les véhicules ou vernis pour encres d'impression qui comprennent un ou plusieurs liants, un mélange de solvants tel que défini précédemment et le R:\311100\31175 TFE131175--TEXïE DEPO'l'.doc cas échéant contenir d'autres constituants comme des agents tensioactifs, des charges, des stabilisateurs, des huiles siccatives ou serai-siccatives, des agents améliorant la rhéologie, des additifs anti-oxydants, des accélérateurs de séchage, des agents anti-abrasion, des agents gélifiants, .., A titre d'exemple d'huiles siccatives ou serai-siccatives, on peut citer les huiles de lin, de tune, de safflower, Les liants ont pour rôle d'une part de transporter ou véhiculer les pigments ou colorants 10 et d'autre part de favoriser l'adhérence de l'encre sur le substrat. Les liants comprennent une ou plusieurs résines d'origine naturelle etlou synthétique. Les résines naturelles sont en général des matériaux organiques d'origine naturelle, végétale etlou animale comme la colophane, l'huile du balsamier, la gomme-laque. Les résines synthétiques comprennent des polymères de synthèse et des résines naturelles modifiées. 15 Les polymères synthétiques peuvent être des polymères thermoplastiques etl des polymères thermodurcissables A titre d'exemple de polymères synthétiques, on peut citer les résines hydrocarbonées, les polyhalogénures de vinyle, les copolymères de styrène et d'anhydride maléique, les polyamides. les produits issus de la condensation de cétone et d'aldéhyde, les résines acryliques, les résines époxydes, les résines phénoliques, les 20 polyoléfines. les résines polyesters, les résines polyuréthanes, les produits issus de la condensation d'urée et de mélamine-formaldéhyde, les résines terpéniques, les résines alkydes, leurs mélanges. A titre d'exemple de résines naturelles modifiées, on peut citer les résines alkydes modifiées par des acides gras d'origine naturelle, les résines cellulosiques, les esters de 25 colophane, les résines phénoliques modifiées par de la colophane, les résines maléiques ou fumariques modifiées par de la colophane, les dimères et polymères de colophane, leurs mélanges. En général, les vernis ou véhicules pour encres d'impression comprennent 30 - de 20 à 60 % en poids de liant(s), de I 0 à 50 % de solvant(s) -de 0 à 20 % d'huiles serai-siccatives ou des huiles de séchage -éventuellement un ou plusieurs constituants tels qu'additifs anticorrosion ?, antiabrasion, accélérateurs de séchage, agents gélifiants, des agents tensioactifs, des charges, R:\31100\31'175 TF E',3.1.1 75ùTEXTE DE POT .doc5 agents améliorant la rhéologie.... Chacun de ces additifs est en général utilisé en général en quantité inférieure ou égale à 5 % de la masse totale de l'encre d'imprimerie. L'invention concerne également les encres d'impression, notamment les encres pour l'impression en forme plate (ou encore l'impression en offset) qui se divise en trois types : encres heat-set, encres pour machines à feuilles dites sheet-fed, les encres cold-set (encres à journaux). De manière avantageuse, les encres d'impression selon l'invention comprennent un véhicule ou vernis tel que défini précédemment et de 10 à 25 % en masse de pigment(s). Les encres d'impression selon l'invention peuvent avantageusement être utilisées pour les applications induisant un contact alimentaire fortuit, dans la mesure où les constituants du véhicule, et notamment du mélange de solvants selon l'invention et des pigments/colorants sont adaptés à un contact alimentaire fortuit (agrément FDA par exemple). Ces encres sont en général fabriquées à partir d'un véhicule ou vernis tel que défini précédemment auquel sont ajoutés un ou plusieurs pigments, un ou plusieurs solvants, des huiles siccatives ou semi-siccatives ainsi qu'éventuellement divers additifs améliorant les performances de l'encre mentionnés précédemment. Ces opérations de mélanges sont avantageusement faites à des températures allant de 15 à 100 °C. Sauf indication contraire, les quantités et les pourcentages indiqués dans les exemples ci-dessous sont des valeurs massiques. Exemple 1 Dans le tableau 1 ci-dessous sont réunies les caractéristiques physiques et chimiques de 8 huiles minérales commercialisées en Europe comme solvants pour encres d'impression : Sont mesurés pour chacune des huiles minérales : • la densité mesurée selon la norme EN ISO 12185 la viscosité © 20 mesurée selon la norme EN ISO 3104 • l'indice de réfraction mesuré selon la norme ASTM.D 1214 ^ la teneur en aromatiques mesurée selon la norme 1P391 • l'extrait DMSO mesuré selon la norme 1P346 le point initial Pl et point final PF de distillation mesurés selon la norme ASTM.D 2887 • la teneur en HAIS (hydrocarbures polycycliques) mesurée par spectrométrie de masse P:\31100\31175 TFE\31175--TEXTE DEPOT.doc Tableau 1 Propriétés d'huiles SI S2 S3 S4 S5 HM`3 minérales HM1 HM2 commerciales Densité à 15°C (kg/rn3) 837,5 830,2 836,2 839,6 851,2 831,2 832,0 813,0 - 5,29 8,1 5,38 5 G,.36 7,56 4,83 Viscosité à 20°C (rr3n-1'ts 5,2 5^47 ? 1,4629 1,4637 1,4744 1,4619 1.4625 1,4484 Indice de Réfraction @ 20°C 1,4633 1,4608 Teneur en aromatiques (%)18 18,69 -17,78 13,23 32,7 23,16 18,57 0,003 -Extrait DMSO ( ) 2,0 0,2 1,7 0,3 2,8 2,0 0,6 0,1 Distillation Simulée 255,1 274,3 262,2 264,7 280,5 252,7 P{ Point initial (°C) 251,3 262,4 299,5 319,0 293,5 294,6 312,6 285,9 P( Point Final (°C) 300,4 295,7 1-1 A 9 9 6154 10650 1 14870 6291 f 457 12 Naphthalène 16042 1336 1 1 I I I 22 Acénaphthyiène 1 1 1 1 1 - 1 170 Acéphatène 1 I _-------- 1 1 1 144 h'luoréne 1 1 - ---- _ Phénanthrène 225`255 336666 238140 390211 484219 336498 679998 204 Anthracène 3335 96886 1 4100 3954 1 13164 7886 12339 9 Fluoranthène 50 17 33 1 1439 ' 55 89 356 26 Pyrène 61 93 49 563 78 263 226 { 46 Benzo(a )a nthracenc solvant, (mélanges HM7, HM8 et HM16), le pouvoir solvant est significativement égal ou supérieur au pouvoir des huiles minérales aromatiques HM1 ou HM2. R:A31100\311 15 TEE131175--TEXTE DEPOT.doc Il Tableau 2 ---------------------------------------Composition du mélange (HP1x) H{M1 F On remarque que le point de trouble du vernis VG3 (comparatif) met en évidence le faible pouvoir solvant de l'huile minérale désaromatisée utilisée seule ainsi qu'une instabilité de la mesure du Tack. On constate que le vernis VG5b (qui contient l'huile HM5) selon l'invention affiche un compromis de performances particulièrement satisfaisant et similaire à celui des vernis contenant des solvants aromatiques. R:\31100\31175 TFE\31175 -TEXTE DEPO T ,doc 13 Tableau 3 Composition VemG G%mé(VG) VG1 VG2 VG3 VG4 VG) VG VG5b V77 VG1O VO 14 VG]E Résine colophane modifiée 3 32 . 32 32 , 32 2 32 32 32 32 32 32 (Tergraf 86) Résine alkyle 8 8 8 8 8 - - - - - ù ù 2_~ 8 (Sye6ac 1174) 8 a_ 8 8 8 Résidrare 10 } 10 10 10 10 10 - 10 §0 10 10 Æ- ]] - 4 ù - - - - - - 4 - 4 - ~- -- - H Ge soie 4 4 4 -- 4 4 4 4 9@8Æ d do-solvants - 3 3 3 3 3 ù 3 ._~. 222_ . ù ~~~ù = -~ . 3 3 3 3 --- - - - - 3 0 - 5ù 5 5 -0----0-- -0- 8 Y5. ù_55~ 0 b_ ÿ.O-b m- . eRgeaant se@um@bm - - -%ù~ù 5 - - - - - - - _ -- = l = - - - - 0,2 74age u: = â $e //x ^s /%s __ 5 40,5 40,5 40,5 40,5 40,5 40,5 40,5 40,5 HMx pour ajuster la viscosité -- 2 3 27 1 - \z s-- m CS ù - -- = 8 ± -- - 0 - -- /%2 30 !/ de trouble /C) 83 nDe. â1 \ $ 5 Ecoulement @ 2 °C (kPa,$) 98 - 1 - - = 9ù Æ _ _ 1 ` 31 9 - ù 9- 97 2,3 7 - - - - - 98 ----------------------------------- 9 ù = 100 101 - 31 _ 31 31 33 101 . o5 ~ - , 101 106 2,14 '--- ~ù ~ _--~ { 2,1 . 2,43 10 lf 5 - - - - - - - 30 - 31 31 32 q_ [ 9 --- ---- - - 9 92 9 9 \ - - ------------------------------------ 2,62 3,34 - - - 4,5 2,65 } 291 _---- %5 } 5 2,61 - - 9 5 5 27 S ù ._ Ap de à émulsion (a (~ - 35 . 33 37 35 57 45 - - 36 - - 67 -- cù 2 ck Ç/ mL; 40'C -150r/,min) G7] m n _ 0 . - - S 2 ---- -~ ]3O_ :5 115 ; 140 5 jr . 3. - - - - - - - - - - --- - 133 165 Jack (0,4 mL;40° -15 menin) apGs10min 138 167 134 166 0 179 Æ2 154 122 156 155/660 130/390 160/465 gm Q\ sen ) 171/330 !~ - ------------ 33 _ 13 ±4 0 ---e-,10 æ1311ee 3113 31175ùTEXTE DEPOT.doc 14 Exemple 4 On prépare des encres offset rouge ERx dpartir de vernis VGxU'huUe minérale MlVlX et d'autres composants détaillés dans le Tableau 4 en 2 temps : sont d'abord mélanges le VGx, de l'huile de soja, d3Il-Mx et du pigment rouge, puis sont ajoutés du GFx et d8!'HMxj Pour chacune des formulations d'encres obtenues, on mesure • la viscosité Duke [aptitudeà [éo0ub)ment © 2O^G /etank(échantillon dSO.4noL40"C vitesse 8OOrn/nlin) après 1,20u3minutes et le tack maximum en fonction du temps lA ° l'aptitude à l'émulsion o la formation de brouillard (échantillon de 1 0LCép 40 °C • la brillance â 60 °C (échantillon de 0,3 mL porté 20 s @ 15O^C) Les résultats sont réunis dans le Tableau 4. (}n constate que les encres ER6 et ER 7 présentent un excellent compromis dans 15 l'ensemble des performances mesurées et notamment affiche des propriétés d'écoulement et un teck améliorés par rapport à ER3, Elles affichent des performances comparables à celles des encres formulées à base d'huiles aromatiques (ERI et ER2) Tableau 4 32 .D2 32 32 Huile O 6 6 Cire 2 2 Pigment ____ l~ 15 15 | Vernis gélifié VGx 40 40 40 40 40 8 5 8,6 8,9 deom)m n_ 103,5 106 104 5 103,6 103,9 Ecoulement @ 20°C 170 240 370 1 130 Tack (après 2 min) 146 104 108 131 Tack (après 3 min) 159 110 114 140 Aptitude à l'émulsion (eau) 70 71 75 61 103 1 Ref. 59 [ Brillance 60'C 1 58 53 n:\311O081175 TFcl3,1 ro-TEXTE oepO.T.doo REVENDICATIONS1) Mélange de solvants utilisable pour la production d'encres d'imprimerie, caractérisé en ce qu'il comprend a) de 80 à 99.5 %) en masse d'une huile hydrocarbonée faiblement aromatique, de préférence non-aromatique, b) de 0,5 à 20 %o en masse d'une composition majoritairement composée d'acides gras en C16 à C22, saturés et/ou insaturés, éventuellement en mélange avec des acides résiniques 2) Mélange selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend a) de 90 à 98 %, en masse d'une huile hydrocarbonée faiblement aromatique, de I O préférence non-aromatique, b) de 2 à 10 %, en masse d'une composition majoritairement composée d'acides gras en C16 à C22, saturés et/ou insaturés, éventuellement en mélange avec des acides résiniques 3) Mélange selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la teneur en aromatiques de l'huile hydrocarbonée mesurée selon lP 391 est inférieure ou égale à 1% en masse, de 15 préférence inférieure ou égale à 0,1 %n en masse 4) Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la composition d'acides gras est d'origine naturelle, et de préférence est à base de TOFA. 5) Mélange de solvants selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, liquide à température ambiante. 20 6) Véhicule ou vernis comprenant un ou plusieurs liants, un mélange de solvants tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, et éventuellement un ou plusieurs constituants comme des agents tensioactifs, des charges, des stabilisateurs, des huiles siccatives ou serai-siccatives, des agents améliorant la rhéologie, des additifs anti--oxydants, des accélérateurs de séchage, des agents anti--abrasion, des agents gélifiants,.... 25 7) Encre d'imprimerie comprenant un véhicule ou vernis selon la revendication 6 et un ou plusieurs pigments et colorants. 8) Encre d'imprimerie selon la revendication 7, dont la composition majoritaire en acides gras est à base d'acides gras en C16 à C22 d'origine naturelle, de préférence à base de TOFA. 30 9) Utilisation d'une encre telle que définie dans la revendication 7 ou 8 pour l'impression à plat ou impression offset, notamment heat-set, sheet-fed ou cold-set. R:\31100\31175 TFE\31 1 I J--TEXTE DEPOT.doc