FR 2951242 A1 20110415 FR 0957022 A 20091008 L'invention concerne les procédés d'alimentation d'un site utilisateur en liquide cryogénique sous-refroidi. Un fluide cryogénique s'entend communément comme un fluide qui, à la pression atmosphérique est liquide à une température très inférieure à 0°C. Parmi les très nombreuses applications industrielles utilisant de tels liquides cryogéniques, on s'intéresse ici tout particulièrement aux applications de cryogénie alimentaire (tunnels cryogéniques, malaxeurs, barattes etc...). On alimente traditionnellement en liquide cryogénique un équipement consommateur (par exemple en azote liquide) à partir d'un réservoir de fluide cryogénique raccordé à l'équipement consommateur de ce fluide, lequel réservoir contient, sous une pression de stockage supérieure à la pression atmosphérique, un fluide cryogénique en phase liquide au fond du réservoir et en phase gazeuse au sommet du réservoir, ce réservoir étant adapté pour d'une part alimenter l'équipement consommateur en liquide qui est soutiré au fond du réservoir, et d'autre part pour être approvisionné depuis l'extérieur en fluide. On utilise le plus couramment des réservoirs dits « à basse pression de stockage », c'est-à-dire dont la pression maximale atteinte au sommet du réservoir est en général inférieure à environ 4 bars, la pression indiquée ici et les pressions indiquées par la suite étant en bars absolus. La pression de stockage du réservoir étant supérieure à la pression atmosphérique, l'ouverture d'une vanne placée sur la conduite de raccordement du réservoir à l'équipement consommateur provoque le déplacement du liquide de son point de puisage à son point d'utilisation, sans moyen d'entraînement forcé et malgré les pertes de charge sur la ligne (vannes, portions coudées...). Pour s'assurer que l'entraînement du liquide cryogénique est toujours effectif quel que soit le niveau de liquide dans le réservoir, on régule classiquement la pression du gaz au sommet du réservoir de façon à ce que cette pression reste sensiblement égale à une valeur prédéterminée, fixe, généralement de l'ordre de 2 à 4 bars. Cependant, la pression du liquide au fond du réservoir varie en fonction de la hauteur du liquide à l'intérieur du réservoir, de sorte que, au fur et à mesure que le niveau de liquide baisse, la pression du liquide soutiré baisse et tend à se rapprocher de la pression du gaz au sommet. Par exemple, dans le cas de l'azote, une hauteur de liquide de 10 mètres environ implique un différentiel de pression de l'ordre de 0,6 bar entre la pression de gaz au sommet et la pression de liquide au fond du réservoir, au niveau du puisage. Cette variation de pression du liquide au point de puisage conduit nécessairement à une variation du débit de liquide soutiré, entraînant des perturbations de fonctionnement pour l'équipement consommateur situé en aval. Un effet symétrique se produit lors du re-approvisionnement du réservoir en fluide. Pour des raisons bien connues de meilleure « qualité cryogénique » en termes de frigories disponibles, la littérature et cette industrie se sont intéressées aux moyens d'alimenter ces utilisateurs en liquide franc ou plus franc ou en liquide sous refroidi, c'est-à-dire en liquide à pression abaissée, et donc à température plus basse que lorsqu'il était à pression plus élevée. A titre illustratif, cette approche a été adoptée par l'industrie des plats préparés, qui utilise des procédés utilisant des systèmes d'immersion pour réaliser des produits dits « IQF ». Cette appellation IQF (Individually Quick Frozen) recouvre la demande croissante de surgélation individuelle de produits normalement difficiles à surgeler (fruits, légumes, crevettes,...) qui conservent ainsi leur aspect, leur texture et leur goût originels. Les fabricants ont ici cherché à réduire la consommation de liquide cryogénique et donc à limiter la proportion de gaz dans les canalisations de distribution cryogénique de ces systèmes d'immersion. Toujours à titre d'exemple, l'industrie d'élaboration des desserts glacés utilise des liquides cryogéniques pour figer les nappages et réaliser des superpositions. Les régulations de niveaux de ces systèmes nécessitent un liquide franc pour ne pas perturber la mesure, et ceci en réduisant le taux de gaz présent dans les canalisations. L'utilisation d'un liquide franc et sous refroidi permet également à ces fabrications d'obtenir une certaine reproductivité. Encore à titre d'exemple, l'industrie des produits enrobés, comme les poêlés campagnardes met en oeuvre des barrâtes cryogéniques, et ici encore il est important pour ces industriels de disposer d'azote sous sa forme la plus liquide possible, et donc de disposer d'azote franc et sous refroidi. On pourra notamment s'intéresser au document EP-711 511 au nom de BOC, recommandant l'emploi de moyens de séparation de phases (dégazage) sur la ligne reliant le réservoir à l'équipement consommateur. 10 Une deuxième solution technique serait de coupler deux réservoirs et de les utiliser alternativement après remplissage et dépressurisation. Les inconvénients de cette solution sont bien évidemment la très forte manipulation induite et la mobilisation de deux réservoirs. 15 Une autre solution technique est d'insérer un échangeur thermique (à plaques) juste en amont du point d'utilisation. Dans une des voies de l'échangeur (circuit principal) circule l'azote liquide à sous refroidir (typiquement à l'origine à 3 bars et température élevée voisine de -185 °C). Dans une autre voie de l'échangeur circule un azote 20 dépressurisé, typiquement à une pression voisine de 1 bar et à basse température, voisine de -196 °C. C'est l'échange entre ces deux voies, à co-courant ou contre courant, qui va permettre de sous-refroidir l'azote du circuit principal. Mais le contrôle de la température est ici difficile à maitriser et à 25 stabiliser, en particulier lorsque l'équipement consommateur en aval fonctionne en discontinu (par exemple une baratte), obligeant l'échangeur à passer par des phases de réchauffement, remise en froid etc... On notera d'ailleurs que dans les utilisations qui nous intéressent ici, ce contrôle de température est d'autant plus difficile à maitriser que les pressions 30 et donc les températures sont proches dans les deux circuits. Il y a risque de débordement de liquide à la sortie du circuit basse pression et donc surconsommation d'azote liquide. Rappelons en quelques mots l'explication de ce phénomène de débordement : la régulation de débit d'azote liquide obtenu s'effectue sur le contrôle de la température des gaz froids obtenus du côté5 fluide refroidissant. Or, pour obtenir le maximum d'efficacité il est préférable que cette température soit le plus proche possible de la température d'ébullition de l'azote liquide à la pression atmosphérique, à environ 2 °C près (à titre d'exemple, l'azote liquide bout à -195.8 °C à la pression atmosphérique, on adoptera alors avantageusement une température de contrôle des gaz froids de l'ordre de û 194°C à û 193°C). Ainsi, compte tenu de la faible différence entre les deux valeurs de température, il peut se produire des entraînements de gouttelettes de liquide, et si la régulation ne réagit pas correctement ou suffisamment rapidement, le liquide peut envahir l'échangeur très rapidement et déborder vers l'extérieur, fluide perdu qui ne participe pas à l'échange thermique. On pourra également consulter le document WO2004/00 5791 au nom de la Demanderesse, qui recommande de faire varier la pression du gaz au sommet du réservoir selon l'état de fonctionnement de ce réservoir (phase de consommation de l'installation utilisatrice en aval, phase d'attente, ou phase d'alimentation du réservoir en liquide cryogénique), et qui justement préconise selon un de ses modes de réalisation, des mises à l'air du réservoir durant les périodes d'attente. En d'autres termes, lorsque le réservoir n'est pas sollicité en soutirage et ne le sera pas a priori pendant une durée significative, par exemple de plusieurs heures (par exemple la nuit), une unité de contrôle commande l'ouverture d'une vanne de mise à l'air de la partie haute du réservoir. La pression de gaz au sommet du réservoir passe alors d'une valeur de stockage à une valeur sensiblement égale à la pression atmosphérique (pression résiduelle de quelques centaines de grammes). Ainsi, en abaissant de la sorte la pression de stockage de l'azote, la variation enthalpique de ce dernier tend à augmenter, ce qui revient à disposer d'un fluide de température plus basse que lorsqu'il était sous pression. Le fluide ainsi stocké durant ces périodes de non-utilisation du réservoir présente donc une température plus basse qu'à l'ordinaire, garantissant une meilleure qualité cryogénique en termes de frigories disponibles. Et de fait, une remise en pression rapide - en utilisant par exemple son propre réchauffeur atmosphérique ou autre.- permet d'utiliser le liquide déstabilisé (sous refroidi). Néanmoins cette solution n'est pas sans inconvénients, cette mise à l'air entraîne nécessairement des pertes, et par ailleurs le paradoxe de cette procédure réside dans le besoin de re-pressuriser pour pouvoir utiliser l'azote, donc de faire entrer de la chaleur. L'expérience de cette solution a notamment démontré une vaporisation de 4 à 9% du volume stocké. Cette vaporisation n'étant pas valorisée, le coût impacte directement le site utilisateur. On en déduit en résumé deux inconvénients majeurs de cette solution de mise à l'air : 1) l'utilisation d'azote non valorisable pour la remise en pression. 2) L'entrée d'un gaz chaud dans le stockage pour la dépressurisation et la création de pont thermique. Dans ce contexte, l'un des objectifs de la présente invention est de proposer une nouvelle méthode d'alimentation d'un site utilisateur en liquide cryogénique franc ou sous-refroidi, évitant les inconvénients de l'art antérieur et permettant de stabiliser les pressions d'injection (i.e de disponibilité) du liquide cryogénique. Comme on le verra plus en détail dans ce qui suit, la méthode selon la 20 présente invention est basée sur les principes suivants : - on dispose d'un échangeur thermique mais qui est ici immergé dans un bain d'azote liquide, bain dont on peut contrôler le niveau (on pourrait utiliser un autre liquide cryogénique mais l'on conçoit que l'azote liquide est le plus avantageux, notamment en termes de coût de mise en oeuvre). 25 - l'échangeur thermique, préférentiellement un échangeur à plaques, (comme on le verra ci-dessous d'autres types et configurations d'échangeur sont envisageables selon l'invention tels des échangeurs à micro-canaux) est disposé dans un récipient isotherme ou autre Dewar et immergé dans l'azote liquide ce qui assure à l'azote liquide qui va y transiter une température 30 d'azote liquide sous refroidi, pratiquement égale à la température de l'azote liquide à la pression atmosphérique (-196 °C). - Il n'y a pas de risque de débordement d'azote liquide, le niveau du bain étant contrôlé. - à titre illustratif, selon un des modes de mise en oeuvre possibles, on dispose d'une électrovanne « directe » (A dans la figure 2 annexée) qui assure le premier remplissage du bain d'azote liquide jusqu'à un niveau donné, prédéfini et on dispose d'une seconde électrovanne (B dans la figure 2 annexée), avec orifice calibré, qui met l'échangeur en froid et une fois l'échangeur en froid assure le maintien du niveau de liquide du bain. L'invention concerne alors un procédé d'alimentation en liquide cryogénique sous-refroidi d'un équipement consommateur de ce fluide, à partir d'un réservoir de stockage, réservoir qui contient, sous une pression de stockage supérieure à la pression atmosphérique, le fluide cryogénique en phase liquide au fond du réservoir et en phase gazeuse au sommet du réservoir, ledit réservoir étant adapté pour alimenter l'équipement consommateur en liquide soutiré au fond du réservoir, ainsi que pour être approvisionné depuis l'extérieur en fluide, se caractérisant en ce que : - on dispose d'un échangeur thermique, immergé dans un bain de liquide cryogénique, identique ou non au liquide cryogénique stocké dans ledit stockage, préférentiellement un bain d'azote liquide, - on procède au contrôle du niveau du bain à un niveau prédéterminé ; - on fait transiter par l'échangeur thermique le liquide cryogénique en provenance du réservoir de stockage avant son arrivée à l'équipement consommateur. L'invention concerne également une installation d'alimentation en liquide cryogénique sous-refroidi d'un équipement consommateur de ce fluide, comportant un réservoir de stockage, réservoir qui contient, sous une pression de stockage supérieure à la pression atmosphérique, le fluide cryogénique en phase liquide au fond du réservoir et en phase gazeuse au sommet du réservoir, ledit réservoir étant adapté pour alimenter l'équipement consommateur en liquide soutiré au fond du réservoir, ainsi que pour être approvisionné depuis l'extérieur en fluide, l'installation se caractérisant en ce qu'elle comprend : - un échangeur thermique, immergé dans un bain de liquide cryogénique, identique ou non au liquide cryogénique stocké dans ledit stockage, préférentiellement un bain d'azote liquide, - des moyens de contrôle du niveau du bain à un niveau prédéterminé ; - un système de canalisations, apte à faire transiter par l'échangeur thermique le liquide cryogénique en provenance du réservoir de stockage avant son arrivée à l'équipement consommateur. Par ailleurs, l'invention peut adopter l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - l'échangeur thermique est un échangeur à plaques ; - on dispose d'un séparateur de phase, installé en amont de l'échangeur, sur le trajet du liquide cryogénique à sous refroidir ; - l'échangeur est intégré dans le bain cryogénique d'un séparateur de phase. D'autres caractéristiques et avantages ressortiront de la description suivante, d'exemples de modes de mise en oeuvre de l'invention, faite notamment en référence aux figures annexées : - La figure 1 représente de façon schématique un réservoir traditionnel de stockage d'un liquide cryogénique ; - la figure 2 illustre un des modes de réalisation de l'invention. - la figure 3 illustre un mode de réalisation de l'invention où un échangeur à plaques est immergé dans le bain de liquide cryogénique d'un séparateur de phase. - la figure 4 illustre un mode de réalisation de l'invention où l'échangeur est intégré dans le bain d'un séparateur de phase (échange avec la surface d'un serpentin immergé dans le bain). La figure 1 permet de visualiser et expliquer la structure et le fonctionnement traditionnel d'un réservoir de stockage d'un liquide cryogénique. On reconnaît sur la figure 1 la présence d'un réservoir d'azote 1, contenant de l'azote liquide au fond, appelé également « cuve », et de l'azote gazeux sous une pression d'environ 2 bars au sommet, appelé également « tête ». Le niveau de liquide à l'intérieur du réservoir est repéré par la référence N. Le fond du réservoir 1 est raccordé à un équipement consommateur 2, par exemple un tunnel de surgélation, via une conduite de raccordement 3 pourvue d'une vanne de fermeture 4. Le point de raccordement de la conduite 3 au réservoir 1, qui est noté P, est couramment appelé « point de puisage ». Le réservoir 1 comporte des moyens 5 de mise sous pression du gaz au sommet du réservoir. Ces moyens 5 comportent une ligne 6 reliant le fond du réservoir à son sommet, et est pourvue, d'amont en aval, d'un appareil 7 de mesure de la pression de l'azote liquide, par exemple un manomètre, d'une vanne de fermeture 8 (préférentiellement une électrovanne) et d'un vaporiseur 9. Le réservoir 1 comporte également des moyens 10 de mise à l'air du gaz au sommet du réservoir. Ces moyens 10 comportent une ligne 11 d'évacuation vers l'extérieur, pourvue d'amont en aval d'un manomètre 12, d'une vanne de fermeture 13 et éventuellement d'un organe d'échappement à l'air non représenté, couramment appelé « silencieux ». Une unité 15, assurant la commande des moyens 5 de mise sous pression du sommet et des moyens 10 de mise à l'air du sommet est reliée, par exemple par des liaisons électriques, d'une part aux appareils de mesure de pression 7 et 12, et d'autre part aux vannes 8 et 13. L'unité de commande 15 est de la sorte adaptée, d'une part, pour connaître, de façon continue ou à intervalles réguliers, la pression d'azote liquide au fond du réservoir 1 et d'azote gazeux au sommet de ce réservoir et, d'autre part, pour comparer la valeur de la pression au fond à une valeur prédéterminée choisie, modifiable par l'utilisateur. L'unité 15 est également à même de commander l'ouverture, totale ou partielle, ainsi que la fermeture des vannes 8 et 13 de façon à réguler les pressions du fond et du sommet du réservoir 1. Des moyens 16 d'approvisionnement en azote sont également prévus, de façon à régulièrement, éventuellement continûment, alimenter en azote liquide le réservoir 1. De façon classique, ces moyens 16 comportent une conduite 17 d'alimentation par le fond du réservoir 1 permettant un remplissage dit « en source », et éventuellement une conduite 18 d'alimentation par le sommet du réservoir permettant un remplissage dit « en pluie ». Le réservoir 1 comporte également un organe de trop-plein 19 connu en soi, destiné à limiter la hauteur du liquide à l'intérieur du réservoir. Sur la figure unique, le niveau du liquide N est représenté à son maximum. A titre illustratif, si l'on considère l'exemple d'un réservoir de 50000 litres, donnant lieu à une hauteur N d'environ 10 mètres, ceci crée dans un tel cas un différentiel de pression entre le sommet et le fond du réservoir d'environ 0,6 bar. La figure 2 permet de mieux comprendre l'invention au travers d'un mode de mise en oeuvre. On décrit dans ce qui suit un mode de fonctionnement de l'installation de la figure 2, qui permettra de mieux repérer les éléments la constituant. - Phase de démarraqe : L'électrovanne A s'ouvre pour mettre le bain d'azote liquide à niveau. Elle est contrôlée par le capteur de niveau sur un premier seuil. L'échangeur est complètement immergé dans l'azote liquide à pression atmosphérique L'électrovanne B est également contrôlée par le capteur de niveau sur un deuxième seuil. Un orifice calibré est placé en sortie de l'électrovanne B pour ajuster le débit d'azote liquide au besoin du transfert thermique et permettre le maintien du niveau d'azote liquide. L'intérieur de l'échangeur est mis en froid par l'admission de liquide, qui entre en 23 et sort en 24. Un poreux placé en sortie de cette voie 24 évite les éclaboussures, les remous, et facilite la régulation de niveau. La hauteur d'azote liquide au dessus de l'échangeur sera suffisante pour compenser les différentes charges thermiques du système et éviter que le haut de l'échangeur ne soit plus immergé. L'azote gazeux généré par la mise en froid et la détente de l'azote liquide est évacué par la sortie gazeuse représentée sur la figure en « S ». Phase de fonctionnement : Lorsque le poste utilisateur en aval est en demande d'azote liquide, du liquide « chaud » entre dans l'échangeur (via 22). L'azote liquide dans l'échangeur côté froid et dans le bain va logiquement se vaporiser entraînant une baisse du niveau du bain, l'électrovanne B va alors s'ouvrir pour maintenir l'échangeur en froid et maintenir le niveau d'azote liquide dans le bain. Le niveau d'azote liquide va remonter jusqu'au seuil haut et l'électrovanne B va se refermer. Dans le cas où le niveau continu à baisser, l'électrovanne B reste ouverte. L'électrovanne A de plus gros débit s'ouvre pour ramener le niveau au premier seuil puis elle se ferme. L'électrovanne B est toujours ouverte, elle se fermera lorsque le niveau d'azote liquide arrivera au seuil haut. La figure 3 illustre un mode de réalisation de l'invention où un échangeur à plaques est immergé dans le bain de liquide cryogénique d'un séparateur de phase. Un seul équipement assure alors la séparation de phase et le sous refroidissement. Le gaz est séparé dans le séparateur de phase : Il rentre du liquide franc dans l'entrée 31 de l'échangeur, il ressort sous refroidi en 32 pour se diriger vers le poste utilisateur. L'entrée 31 est donc prise directement dans le bain du séparateur de phase. Le liquide sous refroidisseur est prélevé en liquide franc dans le bain du séparateur de phase (au point de prélèvement P). Il est détendu par la vanne de régulation à une pression au plus près de la pression atmosphérique pour bénéficier du maximum de sous refroidissement, et de là il passe à travers l'échangeur (33, 34) et cède ses frigories par vaporisation au liquide à refroidir. La figure 4 illustre quant à elle, un mode de réalisation différent de « l'échangeur » selon l'invention puisqu' ici l'échangeur est « intégré » dans le bain d'un séparateur de phase : l'échange a lieu avec la surface d'un simple serpentin (tube bobiné) immergé dans un bain de liquide cryogénique (ici d'azote liquide). On alimente en azote liquide le bain à partir du réservoir principal (non représenté mais situé en amont de la vanne à gauche de la figure). Un serpentin est immergé dans ce bain comme on le visualise bien sur la figure. Le sous-refroidissement de l'azote liquide de ce bain a lieu par échange thermique avec la surface extérieure du serpentin puisque de l'azote liquide est prélevé dans le bain liquide du séparateur de phase au point P, il refroidit le bain à travers le serpentin et ressort sous forme gazeuse en 47. Pour maintenir la pression artificiellement dans le séparateur de phase, on peut injecter en 45 de l'azote gazeux en provenance du réservoir principal (comme on l'a dit, non représenté mais situé en amont de la vanne à gauche de la figure) ou encore utiliser un réchauffeur (comme représenté) qui prend du liquide en 44, le vaporise et le réinjecte en 45 sous forme gazeuse. La sortie 43 permet de prélever du liquide sous refroidi pour le diriger vers le poste utilisateur en demande. Le mode de la figure 4 représente donc bien un mode de mise en oeuvre de l'invention, où l'azote liquide passe du réservoir à un échangeur thermique immergé dans un bain (constitué du même fluide, surface serpentin/bain), et de là est prélevé pour alimenter le poste utilisateur en aval. On comprend que l'intérêt d'un échangeur immergé (figure 3) ou intégré (figure 4) au bain d'un séparateur de phase est qu'il n'est pas nécessaire d'isoler l'échangeur et qu'il n'y a ainsi aucune perte thermique externe de cet échangeur. ----------------------------------------- REVENDICATIONS1. Procédé d'alimentation en liquide cryoqénique sous-refroidi d'un équipement consommateur de ce fluide, à partir d'un réservoir de stockage, réservoir qui contient, sous une pression de stockage supérieure à la pression atmosphérique, le fluide cryogénique en phase liquide au fond du réservoir et en phase gazeuse au sommet du réservoir, ledit réservoir étant adapté pour alimenter l'équipement consommateur en liquide soutiré au fond du réservoir, ainsi que pour être approvisionné depuis l'extérieur en fluide, se caractérisant en ce que: - on dispose d'un échangeur thermique, immergé dans un bain de liquide cryogénique, identique ou non au liquide cryogénique stocké dans ledit stockage, préférentiellement un bain d'azote liquide, - on procède au contrôle du niveau du bain à un niveau prédéterminé ; - on fait transiter par l'échangeur thermique le liquide cryogénique en provenance du réservoir de stockage avant son arrivée à l'équipement consommateur. 2. Installation d'alimentation en liquide cryoqénique d'un équipement consommateur de ce fluide, comportant un réservoir de stockage, réservoir qui contient, sous une pression de stockage supérieure à la pression atmosphérique, le fluide cryogénique en phase liquide au fond du réservoir et en phase gazeuse au sommet du réservoir, ledit réservoir étant adapté pour alimenter l'équipement consommateur en liquide soutiré au fond du réservoir, ainsi que pour être approvisionné depuis l'extérieur en fluide, se caractérisant en ce qu'elle comprend : - un échangeur thermique, immergé dans un bain de liquide cryogénique, identique ou non au liquide cryogénique stocké dans ledit stockage, préférentiellement un bain d'azote liquide, - des moyens de contrôle du niveau du bain à un niveau prédéterminé ; - un système de canalisations, apte à faire transiter par l'échangeur thermique le liquide cryogénique en provenance du réservoir de stockage avant son arrivée à l'équipement consommateur. 3. Installation selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'échangeur thermique est un échangeur à plaques. 4. Installation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle comprend un séparateur de phase, installé en amont de l'échangeur et du bain, sur le trajet du liquide cryogénique à sous refroidir. 5. Installation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que l'échangeur est immergé dans le bain de liquide cryogénique d'un séparateur de phase. 6. Installation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que l'échangeur est réalisé de la façon suivante : on dispose d'un serpentin immergé dans le bain de liquide cryogénique d'un séparateur de phase, l'échange thermique étant réalisé entre le liquide cryogénique en provenance du réservoir et alimentant le bain du séparateur, et la surface du serpentin immergé, serpentin au sein duquel on fait circuler du liquide cryogénique prélevé dans le bain, dont il ressort sous forme gazeuse pour être évacué vers l'extérieur. 7. Installation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle comprend une première électrovanne dite « directe » apte à assurer le premier remplissage du bain de liquide cryogénique jusqu'à un niveau donné, prédéfini, et une seconde électrovanne couplée avec un orifice calibré en son aval, apte à permettre la mise en froid de l'échangeur et une fois l'échangeur en froid à assurer le maintien du niveau de liquide cryogénique du bain.