FR 2949977 A1 20110318 FR 0904417 A 20090916 1 La présente invention concerne, pour tous les types d'extracteur utilisant les fluides supercritiques comme solvant en particulier le CO2 supercritique, un dispositif d'extracteur à deux autoclaves couplés par des pompes et vannes à hautes pressions permettant de faire circuler le dit fluide supercritique et de varier ou de ne pas varier la pression de celui-ci par des trains d'impulsions de pressions. Ce couplage permet de faire fonctionner ces dits extracteurs à une pression de fonctionnement arbitraire qui peut être plus basse que celle utilisée couramment dvs les extracteurs à haute pression statique existant dans l'industrie. Pour la clarté de l'exposé, nous illustrons d'abord le principe de fonctionnement des extracteurs existants à haute pression statique par deux exemples dans lesquels les molécules extraites, le Dimethylphenol et le Naphtalène, sont dissoutes dans le CO2 supercritique: Généralement, un extracteur extrait les principes actifs contenus dans un substrat solide ou liquide. Le fluide supercritique (FSC) CO2 dissout un certain principe actif à une haute pression optimale et à une température donnée (respectivement supérieures à la pression critique 73,8 bars et à la température critique 31,1°C) et s'évapore sous basses pressions libérant ainsi le dit principe actif sous forme de dépôts qui sont récupérés. La variation de la fraction molaire des solutés en fonction de la pression du FSC CO2 présente les mêmes caractéristiques comme le montrent les figures 1 et 2, ci dessous, pour les cas respectifs du Dimethylphenol et du Naphtalène. On remarque une variation asymptotique vers les hautes pressions. Cette forme du graphe est une loi générale de la solubilité d'un soluté dans un solvant donné. Pour l'extraction, on enferme un substrat porteur d'une masse M de Dimethylphenol ou de Naphtalène dans un autoclave hermétiquement fermé, rempli de solvant CO2 supercritique. Ensuite, avec une pompe pour Fluide Supercritique (pompe FSC) , on injecte du solvant CO2 Supercritique dans le dit autoclave. Due à la compressibilité du fluide supercritique, c'est la pression du fluide qui augmente avec la quantité de CO2 supercritique injectée. Cette méthode permet d'imposer une pression appliquée au contenu du dit autoclave. Comme les courbes des figures 1 et 2 le montrent, la quantité de la dite molécule dissoute augmente de manière univoque au fur et à mesure que la dite pression appliquée augmente. Il est à noter que : Le fluide CO2 supercritique acquiert un meilleur pouvoir de dissolution sur des substances chimiques ( ici le Naphtalène et le Diméthylphénol; il est bien connu que ce pouvoir de dissolution se manifeste sur les molécules apolaires et, avec la présence des co-solvants, sur les molécules polaires). a) Cette solubilité des substances chimiques augmente avec la pression statique appliquée. 31) Cependant, à fortes pressions, supérieures à 350 bars dans le cas de la Figure 2, on observe un phénomène de saturation des solutés: Le solvant n'en absorbe plus. Au-delà de la saturation, le phénomène d'extraction est arrêté. La quantité totale de solutés libérés dans le CO2 Supercritique par le substrat est comprise entre 0,01 et 0,02 de fraction molaire dissoute. Autrement dit, chaque opération d'extraction ne permet de libérer, dans le bain de CO2 Supercritique, qu'une faible partie du soluté contenu dans le substrat. Pour pouvoir libérer la totalité, ou une grande partie, de la masse M des Principes actifs contenus dans le dit substrat, il faut répéter l'opération d'extraction de nombreuses fois et chaque fois avec un bain de CO2 Supercritique neuf. Donc cela demande un temps de travail relativement long et une forte consommation de CO2 Supercritique si celui-ci n'est pas récupéré. Par rapport aux méthodes traditionnelles d'extraction utilisant des solvants chimiques, la présente méthode utilisant le fluide supercritique CO2 a des avantages certains comme d'être propre, non toxique, ininflammable, inodore, chimiquement inerte et d'éviter les problèmes d'oxydation du produit. En outre, sa basse température critique permet un fonctionnement à basses températures (T> 32°C), ce qui est favorable à l'extraction de composés thermosensibles. Son inconvénient est son fonctionnement à très haute pression et, à une pression donnée de fonctionnement, son faible rendement industriel. Par ailleurs il est à noter que: 2(1. A une pression appliquée donnée, la quantité dissoute du dit principe actif est proportionnelle à la masse totale M du fluide CO2 supercritique. C'est ce qu'on appelle la limite du pouvoir de dissolution. 2. L'existence de l'effet de "saturation" à hautes pressions ( c'est à dire à forte concentration de CO2 dans un volume donné) montre la limite de la difusibilité CO2 supercritique dans le substrat 25 porteur contenant le soluté. Ces deux limites constituent ce que nous appelons le seuil de saturation du soluté. Il est possible d'augmenter le rendement de l'extraction en repoussant plus haut ce seuil de saturation. En effet, le brevet n° US 6 294 194 B1 montre qu'il est tout à fait possible d'augmenter fortement le rendement d'extraction d'un extracteur industriel par rapport à celui de son 30 fonctionnement normal en Mode Statique Hautes Pressions. Ceci s'obtient, en introduisant une faible modulation de cette dite pression appliquée. Selon les auteurs de ce brevet, une augmentation d'un facteur 6 ou 7 a été ainsi obtenue. Le brevet Français FR 2918292 (Al) montre, à une pression appliquée donnée du solvant supercritique, que 31 . 1) une faible modulation de cette pression appliquée provoque une augmentation du rendement d'extraction, 2) cette augmentation dépend de l'amplitude de la modulation, de la période des impulsions et du nombre N de ces oscillations de pressions appliquées au dit bain de CO2 Supercritique. Ce dernier modèle rend bien compte des résultats expérimentaux du brevet n° US 6 294 194 B1, cités ci-dessus et donne aussi une possibilité d'augmenter le rendement d'extraction. Autrement dit, diverses solutions techniques sont possibles pour augmenter le rendement d'extraction. Selon notre analyse, le faible taux de rendement d'extraction par le FSC CO2, a pour cause le seuil de saturation (analysée plus haut) des principes actifs dilués par le solvant CO2 Supercritique dans l'autoclave Extracteur. Il suffit de prendre des mesures pour, à la fois, 1) augmenter la masse totale du CO2 supercritique sans changer le volume de l'autoclave Extracteur tout en repoussant, plus haut, le seuil de la dite saturation, 2) forcer la dynamique du phénomène d'extraction dans l'autoclave Extracteur tout en empêchant les Principes actifs extraits de s'accumuler dans l'Extracteur, 3) stocker les dits Principes actifs hors de ce dit lieu. Nous proposons donc, pour combiner ces exigences, d'ajouter à l'Extracteur les éléments suivants : 1) un 2è autoclave appelé Récepteur rempli du même solvant Supercritique sans (ou avec) le substrat contenant les dits Principes Actifs, 2(1. 2) un système de Couplage constitué de pompes Hautes Pressions et de vannes permettant de faire circuler le solvant supercritique, de moduler la pression de ce fluide supercritique et de transférer les dits Principes actifs extraits de l'Extracteur vers le Récepteur, (dans un autre cas de fonctionnement isobare, le même système de Couplage permet de faire circuler le solvant supercritique sans modulation de pression de celui-ci). 24. un second autoclave-Extracteur couplé de la même manière à l'autoclave-Récepteur permettant le basculement d'un Extracteur à l'autre, dans le cas d'un fonctionnement en continu. Les apports de la présente invention dans les extracteurs à fluides supercritiques, par un système de 2 autoclaves couplés, sont: 1) l'augmentation du rendement et la réduction de la durée d'extraction dans le mode de 30 fonctionnement statique à hautes pressions, 2) l'optimisation du processus d'extraction dans le mode de fonctionnement dynamique à basses pressions qui entraîne, par conséquent, une double économie: dans l'installation industrielle et dans la durée d'extraction. Ce système de 2 autoclaves couplés a plusieurs modes de fonctionnement: 3â) a) mode de fonctionnement dynamique ii une pression, b) mode de fonctionnement isobare avec circulation contrôlée du fluide supercritique, c) mode de fonctionnement isobare avec circulation non contrôlée du fluide supercritique, d) mode de fonctionnement hétéro-dynamique à 2 pressions, I) e) mode de fonctionnement dynamique et continu à 1 ou 2 pressions. Les figures annexées illustrent la description de l'invention: La figure 1 présente la solubilité du Dimethylphenol dans du CO2 supercritique. La figure 2 présente la solubilité du Naphtalène dans du CO2 supercritique. 10 La figure 3 illustre le montage d'un extracteur dynamique avec 2 autoclaves couplés par 2 pompes et 2 vannes. La figure 4 illustre le montage d'un extracteur dynamique avec 2 autoclaves couplés par 1 pompe et 2 vannes. 15 Plusieurs dispositifs sont possibles. Nous décrivons d'abord le montage d'un système Extracteur-Récepteur couplé par un système appelé Coupleur constitué par 2 pompes à hautes pressions de fluide supercritique, appelées Pompes FSC, et par 2 vannes. (D'autres montages sont possibles tout en gardant le même principe de fonctionnement). Un tel montage doit comprendre 2 autoclaves Hautes Pressions: le premier appelé l'Extracteur 20 destiné à recevoir le substrat contenant les principes actifs et le second appelé le Récepteur (qui est initialement vide dans ce premier cas mais qui peut recevoir le dit substrat dans un autre cas de fonctionnement isobare). Ces 2 autoclaves sont reliés par le Coupleur qui est un système constitué de 2 Pompes FSC avec leurs vannes d'isolement. La Figure 3 montre un tel montage formé de 4 parties : Partie A, Partie B, Partie C, Partie D et Partie E. Nous présentons ici un 25 exemple où les entrées et sorties sont clairement spécifiées pour des besoins de compréhension du mode de fonctionnement lié au système de couplage. Toutes les vannes et pompes sont à commande numérique. (L'homme de l'art ne pourra utiliser que les entrées et sorties standard (telles qu'elles existent dans l'industrie) en jouant sur les vannes et les pompes pour diriger la circulation du fluide supercritique tout en gardant le même mode de fonctionnement du couplage 30 avec une programmation adaptée) La Partie A, comprend : un réservoir de CO2 liquide, noté 1, un condenseur et un réservoir tampon, noté 1.1, et équipé d'une pompe pour CO2 liquide PO et une vanne VO + éventuellement un réservoir de co-solvants, noté 2, + sa pompe P1. Ces deux sources de solvants CO2 et co-solvant sont reliées à l'entrée d'un système échangeur régulé de chaleur RAD. Par la 35 suite, la température de sortie du mélange CO2 + Co-solvants sera régulée de manière à être dans le domaine supercritique. Cet ensemble standard (utilisé actuellement dans l'industrie) sera appelé Source et fournira un Mélange Supercritique à l'Extracteur et au Récepteur. L a Partie B comprend : 1i l'Extracteur qui est un autoclave Hautes Pressions avec une entrée principale notée Epe, une entrée secondaire notée Ese, une sortie notée Sse et une sortie notée Ss2e pour la connexion avec un Manomètre de précision Mal . ^ des électrovannes connectées à ces dites entrées et sorties, ^ les connexions avec les électrovannes qui sont : Epe avec la vanne V2 ; Ese à la pompe FSC21 10 en série avec la vanne V7 ; Sse à la vanne V6 en série avec FSC20; En outre, l'Extracteur est équipé : D d'un capteur Optique noté C.Opt.1, permettant soit l'observation du dit bain de CO2 Supercritique soit les enregistrements de ses paramètres optiques. ^ d'un manomètre de précision Mal permettant la mesure de la pression du dit bain de CO2 15 Supercritique. La Partie C comprend le Récepteur qui est un autoclave Hautes Pressions avec une entrée principale notée Epr, une entrée secondaire notée Esr, une sortie principale notée Spr, une sortie secondaire notée Ssr et des vannes connectées à ces entrées et sorties. Les connexions avec les vannes sont : 2® Epr avec la vanne V3 , D Ssr à la vanne V7 elle-même en série avec la pompe FSC21, D Esr avec la pompe FSC20, ^ Spr relié au manomètre Ma3, lui-même en série avec la vanne contrôlée V4.1 En outre, le Récepteur est équipé : 25t) d'un capteur optique noté C.Opt2, permettant soit l'observation du dit bain de CO2 supercritique soit les enregistrements de ses paramètres optiques. b) d'un manomètre de précision Mat permettant la mesure de la pression du dit bain de CO2 Supercritique. La Partie 1) est le Coupleur. Il est composé de 2 pompes pour fluides supercritiques désignées 30 par FSC20 et FSC21 qui sont raccordées à l'Extracteur et au Récepteur par les vannes V6 et V7. ^ L'entrée de la pompe FSC20 est connectée à la sortie Sse de l'Extracteur par l'intermédiaire de la vanne V6 tandis que la sortie de la pompe est reliée à l'entrée ESr du Récepteur D La sortie de la pompe FSC21 est connectée à l'entrée Ese de l'Extracteur tandis que l'entrée de la 35 pompe est reliée à la sortie Ssr du Récepteur par la vanne V7. La Partie E est l'étage Récupération Standard (existant dans l'industrie actuelle) comprenant une ou plusieurs chambres de récupération (selon les applications) dans lesquelles le mélange est ramené à des conditions de température et de pression fixées pour provoquer la précipitation du soluté voulu. On recueille, à la fin, le gaz CO2 qui sera recyclé pour être réinjecté dans le dit réservoir Tamponl.1 via le Condenseur La Partie A et la Partie E sont des éléments courants et connus des Extracteurs au CO2 Supercritique. La partie D, dénommée Coupleur, permet de fabriquer des impulsions ou modulations de pressions délivrées aux autoclaves Extracteur et Récepteur et permet d'assurer le transfert des principes actifs extraits et dissous de l'Extracteur au Récepteur pour y être emmagasinés. Dans le cas de fonctionnement isobare, le coupleur sert uniquement à faire circuler le fluide solvant supercritique. Nous allons analyser le mode de fonctionnement dynamique à une pression du dit 15 Coupleur constitué de 2 pompes FSC et des vannes V6 et V7. Partons de la séquence initiale. 1) On met dans l'Extracteur, le substrat contenant les Principes actifs à extraire. 1. On isole l'ensemble Extracteur-Coupleur-Récepteur, par la fermeture des vannes V2, V3 , V4.1 20 2) On ferme les vannes V6 et V7. 3) On remplit l'Extracteur du mélange solvant Supercritique jusqu'à une pression statique Pl, à partir de la Source parla vanne V2. 4) On ferme la vanne V2. On peut constater que l'extraction commence dans l'Extracteur par le Capteur Optique C.Opt1. Le bain du fluide supercritique commence à se charger d'extraits 25 dissous. 5) On remplit, par la vanne V3 à partir de la Source, le Récepteur (ne contenant pas de substrat dans ce cas) avec le mélange solvant supercritique jusqu'à une pression statique PO égale à P1 dans ce mode fonctionnement,. On ferme la vanne V3. L'observation par le Capteur Optique C.Opt2 montre que rien ne se passe dans le Récepteur car celui-ci n'est rempli 30 que du mélange solvant Supercritique. Son bain reste transparent. 6) On ouvre la vanne V6 et on lance la pompe FSC 20. On laisse passer de l'Extracteur vers le Récepteur un volume Vimp du mélange solvant Supercritique chargé. 5) On ferme V6 et on arrête la pompe FSC 20: la pression dans l'Extracteur baisse de Pi à P'1, quant à la pression dans le Récepteur, elle monte de PO à P'0. Ces valeurs règlent le 35 volume Vimp du Mélange supercritique qui transporte une masse Mimp de Principes actifs extraits des substrats et dissous dans le mélange solvant venant de l'Extracteur. Cette masse Mimp va se dissoudre dans le bain Supercritique du Récepteur. Ceci change un peu la teneur en Principes actifs dans le fluide supercritique du Récepteur qui devient faiblement chargé. 6) Lorsque le manomètre Ma2 se stabilise à P'O , on ouvre alors V7 et on lance la pompe FSC 21. 7) Lorsque la pression dans l'Extracteur remonte de P'l à P1 , on ferme V7 et on arrête FSC 21. La pression dans le Récepteur baisse de P'O à Po. On laisse passer ainsi le même volume Vimp du mélange solvant du Récepteur vers l'Extracteur. Cette fois ci, ce volume Vimp. est peu 1@ chargé en Principes actifs dissous. La durée T des séquences de 8 à 10 constitue la période de modulation de pressions. Dans cette dernière opération, l'Extracteur a reçu du Récepteur le même volume Vimp du solvant Supercritique, volume qu'il avait cédé lors du premier échange. Mais, par contre, il a reçu une masse mimp plus faible de Principes actifs, due à la différence de concentration de Principes actifs dissous (différence déjà signalée). Donc après l'échange de ces 12 impulsions, le Récepteur gagne en concentration de Principes actifs extraits. Cette dynamique de pressions a aussi pour effet de forcer le pouvoir de diffusion du CO2 dans le substrat. 8) On recommence les même opérations de 8 à 1.0 avec 2 autres impulsions ou modulations de pression: La quantité d'extraits dissous dans le bain de CO2 supercritique du Récepteur est augmentée à chaque cycle d'opérations. 20 Au bout d'une série de 2n impulsions formant un train d'impulsions, la quantité d'extraits transférés vers le Récepteur sera stabilisée. Le processus d'extraction s'arrête. Les séquences qui suivent sont les opérations connues et utilisées déjà dans l'industrie pour récupérer les principes actifs dans la partie E et le solvant CO2 supercritique dans la partie A. 9) S'il reste des principes actifs dans le substrat (ceci dépend de la concentration 25 dans le substrat et de l'installation c'est à dire des contenances de l'extracteur et de la masse du substrat), on recommence les opérations des séquences de 2 à 13 jusqu'à ce qu'il ne reste plus de principes actifs dans le substrat. 10) Fin du grand cycle de l'extraction. Pour le mode de fonctionnement en continu, il suffit de disposer d'un 2è Extracteur 30 préalablement chargé du dit substrat pendant que se déroulent les séquences de 2 à 14. Cet Extracteur est aussi couplé avec le même Récepteur par le même type de couplage. Alors la séquence 15 sera remplacée par l'opération de basculement de l'Extracteur 1 à l'Extracteur 2. Le grand cycle d'extraction recommence, dans lequel l'Extracteur 2 joue le rôle de l'Extracteur 1 et vice versa . 35 Donc l'application d'un train d 'impulsions créé par le Coupleur (constitué de la paire de pompes FSC et de 2 vannes) dans les deux Autoclaves permet d'augmenter le rendement d'extraction de l 'Extracteur par un solvant supercritique (ici le fluide CO2 supercritique) par rapport à un système d'extracteur fonctionnant à la même pression Pl statique. Cette augmentation dépend de l'amplitude de modulation, de la fréquence des impulsions et de leur nombre. Attention: cette dépendance n'est pas linéaire. En conséquence l'application d'un train d'impulsions ou de modulations de pression permet d'augmenter la quantité de principes actifs dissous pour une pression P1 donnée dite pression de fonctionnement. L'application de ce train d'impulsions permet de ramener cette pression à une valeur plus faible que celle couramment utilisée à très hautes pressions statiques tout en gardant le même rendement voire un meilleur rendement que celui des extracteurs à hautes pressions statiques. L'optimisation est dans le choix judicieux de la pression P1 de fonctionnement. Un autre mode de fonctionnement isobare avec circulation contrôlée du fluide supercritique du système Coupleur est possible. En effet, sans appliquer la modulation de pression sur le solvant supercritique, les pompes FSC deviennent de simples pompes de circulation et les vannes contrôlent tout simplement le transfert des principes actifs de l'Extracteur au Récepteur. Ce système de couplage permet de réduire la durée d'extraction dans les extracteurs à hautes pressions constantes. Car la circulation forcée du dit fluide supercritique améliore aussi le pouvoir de diffusion de ce fluide, d'où réduction du temps de travail. Une variance de ce mode fonctionnement est possible. c'est le mode isobare classique à hautes pressions statiques avec circulation non contrôlée du fluide supercritique. Cette variance, plus facilement adaptée à des systèmes existant dans l'industrie mais un peu moins optimisée, consiste à introduire initialement le substrat porteur des principes actifs dans le Récepteur. Les vannes V6 et V7 devenant inutiles, le système Extracteur-Couplage-Récepteur constitue un seul extracteur dans lequel une circulation du fluide supercritique est forcée. Dans ce qui suit, nous proposons pour le mode de fonctionnement hétéro-dynamique à 2 pressions, un montage plus souple et plus simple avec un Coupleur constitué par une seule pompe FSC et 2 Vannes. Un exemple est illustré par la figure 4 dans laquelle sont présentés les détails de ce montage avec les même parties A, B, C, et E sauf la partie D: le Coupleur. On remarque l'absence de la pompe FSC20. Le coupleur est constitué seulement d'une pompe FSC21 et 2 vannes V6 et V7. La pression P1 dans l'Extracteur est maintenant légèrement supérieure à PO dans le Récepteur. (P1 ^ P0). La différence ^P = ^Pi ù P0^ est de l'ordre de quelques pourcents de P 1 en s'appuyant sur les graphes de solubilité des dits principes actifs dans le solvant supercritique. L'amplitude ^P1ù P'1 ^ de modulation de pression dans l'Extracteur doit être réglée par le système de couplage de sorte qu'elle reste inférieure à 1 Bar pour éviter les instabilités thermodynamiques dans l'Extracteur. Le fonctionnement s'effectue avec les même séquences de 1 à 15 sauf dans les séquences 7 et 8 dans lesquelles on n'a plus besoin de pompe FSC 20. Le transfert du mélange supercritique s'effectue naturellement de l'Extracteur à la pression P i au Récepteur à la pression P0. En effet, lorsque la dite pression P1 appliquée à l'Extracteur est maintenue supérieure à celle appliquée au Récepteur, ce gradient de pressions entre l'Extracteur et le Récepteur provoque une circulation naturelle dans le sens Extracteur et Récepteur. II suffit, alors, de programmer l'ouverture et la fermeture des vannes V6 et V7 et la pompe FSC21 pour créer la circulation du fluide supercritique et le train d'impulsions de pression entre l'Extracteur et le Récepteur. Une variance de ce mode de fonctionnement se réalise avec la pression PO dans le Récepteur plus grande que la pression P 1 dans l'Extracteur: (PO > P 1). Dans ce cas le coupleur est constitué par la pompe FSC 20 et les 2 vannes V6 et V7. La programmation de l'ouverture et de la fermeture des vannes et de la pompe FSC 20 est pratiquement la même que dans le cas précédent à quelques adaptations près. Pour un fonctionnement en continu, il suffit de disposer, comme indiqué plus haut, d'un 2è Extracteur préalablement chargé du dit substrat pendant que se déroulent les séquences de 2 à 14. Cet Extracteur est aussi couplé avec le même Récepteur par le même type de couplage c'est à dire par 1 pompe et 2 vannes. Alors la séquence 15 sera remplacée par l'opération de basculement de l'Extracteur 1 à l'Extracteur 2. Le grand cycle d'extraction recommence dans lequel l'Extracteur 2 joue le rôle de l'Extracteur 1 et vice versa . Autrement dit, un COUPLEUR à 2 autoclaves couplés avec 1 pompe FSC et 2 vannes est plus facilement réalisable. Le fonctionnement hétéro-dynamique est plus souple que celui dynamique à une pression de fonctionnement avec 2 moteurs. Le système Coupleur, destiné à créer une modulation de pression du solvant supercritique et une circulation des Principes actifs extraits et dissous dans les bains de CO2 Supercritique des 2 autoclaves dans le sens Extracteur Récepteur, doit permettre une augmentation du rendement d'extraction de ce type d'extracteur à une pression de fonctionnement plus basse que celle utilisée dans les extracteurs statiques à très hautes pressions. Il est à noter que, dans un régime forcé où l'amplitude de modulation est relativement grande, il y a des risques de créer des instabilités thermo-dynamiques locales et de nuire ainsi au pouvoir de dissolution du fluide supercritique. Nous avons présenté une famille d'Extracteurs au solvant supercritique en particulier le fluide 35 CO2 supercritique fonctionnant principalement selon différents modes dans lesquels un régime de circulation du fluide supercritique est forcé avec ou sans modulation des pressions. Cette présente invention est composée de : 1 ou 2 autoclaves Extracteur, 1 autoclave Récepteur et un Coupleur formé par 1 ou 2 pompes FSC et de vannes. Le point de fonctionnement est à priori à hautes pressions mais peut être ramené à des plus basses pressions tout en gardant un bon rendement de l'extraction voire un meilleur rendement si ce point de fonctionnement est choisi judicieusement.. Le choix de P1 (dépendant de chaque application) se situe au début de la branche "asymptotique" dans le graphe de solubilité en fonction de la pression. Par exemple pour les 2 cas du Diméthylphenol et du Naphtalène cités plus haut la valeur de P 1 se situe au environ de 200 bars. Quant aux amplitudes de modulation, celles-ci se limiteront au plus à 1 Bar. L'utilisation d'un COUPLEUR formé par 1 ou 2 pompes de circulation de fluides supercritiques et un système de 2 vannes est particulièrement intéressante pour l'industrie utilisant les fluides supercritiques comme solvant en particulier le CO2 supercritique. Par la dynamique de circulation du fluide supercritique, la durée de l'extraction est plus courte que celle effectuée par un extracteur à hautes pressions statiques. Etant donnée la pression de fonctionnement P 1 plus faible, le coût de la machine dans un montage industriel est plus bas. L'application de cette invention couvre les cas des substrats solides et liquides et s'étend à tout autre solvant supercritique. 25 30 35 Revendications1) Dispositif, permettant l'extraction des Principes actifs, solubles dans un fluide supercritique en particulier le CO2 Supercritique, contenus dans des substrats solides ou liquides insolubles dans le dit fluide, caractérisé dans sa constitution par un Autoclave Hautes Pressions appelé Extracteur, par un Autoclave Hautes Pressions appelé Récepteur et par un Coupleur caractérisé dans sa constitution par 1 pompe ou 2 pompes Hautes Pressions pour fluides supercritiques (notées pompes FSC) et par 2 vannes, le dit Coupleur qui relie l'Extracteur au Récepteur, permet de faire circuler le dit fluide supercritique entre l'Extracteur et le Récepteur et crée des modulations de pressions du dit fluide supercritique dans l'Extracteur. 2) Le Coupleur selon la revendication 1, caractérisé dans sa constitution par 2 pompes FSC et 2 vannes d'isolement permet, par la commande de l'ouverture et de fermeture des vannes et de mise en marche et arrêt des pompes, de faire circuler le dit fluide supercritique, de créer des trains d'impulsions de pressions autour d'une pression P appliquée aux bains du dit fluide supercritique des dits autoclaves, et de faire fonctionner le dit dispositif clans le mode appelé mode de fonctionnement dynamique à 1 pression. 3) L'ajout d'un second autoclave Extracteur, selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'il est couplé de la même manière au Récepteur, permet de programmer le même fonctionnement en continu dans le mode dit mode fonctionnement dynamique et continu à 1 pression. 4) Les pompes FSC selon la revendication 2, caractérisées par le fait qu'elles sont devenues de simples pompes de circulation, permettent de faire fonctionner le dit dispositif dans le mode dit mode de fonctionnement isobare avec circulation contrôlée du fluide supercritique, en faisant circuler sans créer des modulations, le dit fluide supercritique à une pression P appliquée au dit fluide supercritique dans les dits autoclaves, par un programme de commande de l'ouverture et de fermeture des vannes et de mise en marche et arrêt des dites pompes. 5) Le Coupleur, selon la revendication 1, caractérisé en sa constitution par 2 simples pompes FSC de circulation du dit fluide supercritique à une pression P, sans les vannes, permet de faire circuler le dit fluide supercritique et de faire fonctionner le dit dispositif dans le mode dit mode de fonctionnement isobare avec circulation non contrôlée du fluide supercritique, l'Extracteur et le Récepteur recevant initialement un substrat solide ou liquide qui contient des principes actifs à extraire.35 6) Le Coupleur, selon la revendication 1, caractérisé dans sa constitution par 1 pompe FSC et 2 vannes d'isolement, permet de faire fonctionner le dit dispositif dans le mode dit mode de fonctionnement hétéro-dynamique à 2 pressions; le dit Coupleur, par la commande de l'ouverture et de fermeture des vannes et de mise en marche et arrêt des pompes, permet de faire circuler le dit fluide supercritique, et de créer des trains d'impulsions de pressions autour de 2 pressions différentes P1 et PO appliquées respectivement aux bains du dit fluide supercritique dans les dits Extracteur et Récepteur ( Pl # PO ), le Récepteur étant initialement vide du dit substrat et I'Extracteur recevant initialement un substrat solide ou liquide contenant des principes actifs à extraire. 7) L'ajout d'un second autoclave Extracteur, selon les revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'il est couplé de la même manière au Récepteur, permet de faire fonctionner le dit dispositif en continu dans le mode dit mode fonctionnement hétéro-dynamique et continu à 2 pressions. 8) Le dit disposif caractérisé selon les revendications 1,2,3,4,5,6 et 7, avec tous ses modes de fonctionnement, fonctionne pour tous les systèmes d'extracteur utilisant comme solvant tout type de fluide supercritique. 9) Le dit disposif caractérisé selon les revendications 1,2,3,4,5,6 et 7, fonctionne, dans tous les modes décrits précédemment, avec des substrats solides ou liquides, insolubes dans le dit fluide supercritique, les dits substrats contenant des molécules solubes dans le dit fluide supercritique et destinées à l'extraction. 30 35