FR 2942622 A1 20100903 FR 0951239 A 20090227 PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE PARTICULES DE SILICE POREUSES, LESDITES PARTICULES ET LEURS UTILISATIONS DESCRIPTION 5 DOMAINE TECHNIQUE La présente invention se rapporte au domaine des particules de silice et notamment des nanoparticules de silice sphériques et poreuses. En effet, la présente invention a pour 10 objet un procédé de préparation de particules de silice poreuses impliquant l'utilisation d'un agent porogène soluble dans l'eau tel qu'un dérivé de cyclodextrine ou un saccharide. Elle concerne également les particules de silice poreuses susceptibles d'être préparées par ce 15 procédé et leurs différentes utilisations et applications. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Les nanoparticules sphériques et poreuses 20 sont bien connues de l'art antérieur. Une porosité régulière peut être générée dans des matériaux à base de silice par un procédé sol-gel conventionnel. Cependant, une faible force mécanique, une faible conductivité thermique et l'hydrophobie sont des 25 préoccupations significatives car ces matériaux sont de nature amorphe. Récemment, plusieurs méthodes ont été établies afin de produire un matériel poreux de taille nanométrique ayant une structure régulière et poreuse. 2 Une de ces méthodes est l'utilisation de porogènes qui sont calcinés de façon à obtenir des pores de différentes tailles. Cela dit, cette méthode nécessite un matériel robuste au vu de la température optimale à atteindre afin de créer la porosité, température généralement supérieure à 500°C. Différentes applications de la méthode de calcination ont été rapportées dans la littérature, afin de produire une porosité nanométrique dans différentes particules telles que des aluminosilicates, des oxydes de cérium, des billes de silice, des oxydes de titane. Concernant les billes de silice, l'article de Vacassy et al. (2000) propose d'utiliser, comme agent porogène, soit du 3-aminopropyltriéthoxysilane qui est un trialcoxysilane présentant une fonction amine non-hydrolysable, soit du glycérol. Ce dernier agent porogène donne les meilleurs résultats en terme de morphologie et de distribution de taille des particules. Toutefois, les particules obtenues présentent une taille supérieure à 150 nm [1]. En outre, des particules mésoporeuses de silice contenant du platine ont été produites, en utilisant un précurseur de platine comme agent porogène, et en nécessitant une calcination afin de produire la porosité requise. La préparation de microstructures poreuses utilisant des agents porogènes à base de silice a également été décrite. L'article de Yi et al. (2006) propose de préparer différents types de nanoparticules à partir de nanoparticules présentant un coeur de Fe2O3 et une coquille de SiO2 (ci-après désignées nanoparticules 3 Fe2O3/SiO2), ladite coquille ayant été synthétisée par microémulsion inverse [2]. Ainsi, des nanoparticules Fe2O3/SiO2 mésoporeuses sont obtenues, lorsque la microémulsion inverse met en oeuvre du tetraéthylorthosilicate (TEOS) et un agent porogène ultérieurement calciné, l' octadécyltrimethoxysilane (C18TMS). En variante, des nanoparticules de SiO2 creuses sont obtenues par gravure du coeur métallique des nanoparticules Fe2O3/SiO2. Une autre méthode d'introduction de porosité rapportée dans la littérature consiste donc en la gravure de nanoparticules. La porosité peut aussi être formée grâce à l'utilisation d'un agent tensioactif. Ceci a notamment 15 été mis en oeuvre pour former des particules de silicates mésoporeuses en utilisant le bromure de cetyltrimethoxyammonium (CTAB) comme agent tensioactif puis en l'extrayant des particules formées par des lavages acides [3]. Des nanostructures ordonnées de silice hybride ont été établies avec une porosité induite par l'utilisation de porogènes thermiques et notamment de porogènes thermiques de type adamantane, greffés à des précurseurs de silice [4]. Il existe donc un réel besoin pour un procédé de préparation de particules de silice poreuses, facile à mettre en oeuvre et n'impliquant pas d'étapes de traitement rude telles que calcination, gravure, corrosion ou traitement acide. Les cyclodextrines ont déjà été rapportées comme agent porogène. Pour rappel, les cyclodextrines 20 25 30 4 se composent d'oligosaccharides cycliques et sont capables de former des complexes avec des molécules hydrophobes. Il en résulte un grand nombre d'applications dans divers domaines tels que le transport d'agents actifs, la formulation pharmaceutique, la protection environnementale, la chimie supramoléculaire, la diffusion de parfums et, dans l'industrie alimentaire, pour la préparation de produits sans cholestérol. En effet, des produits pharmaceutiques lipophiles d'une taille compatible avec le coeur hydrophobe d'une cyclodextrine telle que la 13-cyclodextrine présentant un diamètre interne et donc une cavité interne d'environ 7,5 Â peuvent former des complexes, résultant en une augmentation de la solubilité aqueuse de ces produits pharmaceutiques. L'efficacité in vivo est généralement maintenue quand ces produits pharmaceutiques sont administrés comme des complexes de cyclodextrines. Par ailleurs, il est important de mentionner que les cyclodextrines sont non-toxiques, ne dénaturent pas les protéines et n'interfèrent pas avec des réactions enzymatiques. Concernant l'utilisation de cyclodextrines comme agent porogène, le brevet US 6,632,748 décrit la préparation de substances avec des nanopores de diamètre inférieur à 50 Â telles que des films minces et isolants. Cette préparation met en oeuvre des précurseurs de la matrice à base de silice et des cyclodextrines comme agent porogène et une étape de pyrolyse de cet agent porogène [5]. De même, des y-cyclodextrines ont été utilisées afin de créer une porosité dans des films MFI de silice/zéolite, le procédé mis en oeuvre lors de la préparation de ces films incluant une étape de calcination [6]. La préparation de microparticules poreuses de poly(lactide-co-glycolide) d'une taille 5 supérieure à 1 �m par l'utilisation de R-cyclodextrines est également rapportée [7]. Toutefois, les cyclodextrines n'ont jamais été utilisées en tant qu'agent porogène pour la préparation de particules de silice poreuses. EXPOSÉ DE L'INVENTION La présente invention permet de remédier aux inconvénients et problèmes techniques listés ci-dessus. En effet, cette dernière propose un procédé de préparation de particules de silice poreuses en utilisant une famille particulière de porogènes i.e. des porogènes solubles dans l'eau dont l'élimination, essentielle à l'obtention de la porosité, ne nécessite pas de procédés rudes tels que calcination, gravure, corrosion ou traitement acide. Considérant l'hydrophilie naturelle des porogènes mis en oeuvre tels que la R-cyclodextrine ou du sucrose, ces derniers peuvent facilement être enlevés par des procédés considérés comme doux et peu énergétiques tels qu'une dialyse. Les travaux des inventeurs ont mis en évidence que l'utilisation d'un porogène soluble dans l'eau tel que la R-cyclodextrine ou du sucrose permet de générer une porosité homogène dans les particules de silice et d'introduire une porosité régulière à 6 l'échelle nanométrique dans des matériaux particulaires, sphériques à base de silice et notamment des matériaux nanoparticulaires dont la taille est avantageusement inférieure à 100 nm. En effet, l'élimination du porogène hydrophiliquement labile crée des pores ordonnés et uniformes possédant, de façon avantageuse, des diamètres inférieurs à 10 Â. Une autre caractéristique de la présente invention se rapporte à l'augmentation de la surface spécifique des particules de silice, phénomène dû à l'élimination efficace du porogène, créant des cavités capables d'emprisonner un plus grand nombre de molécules cibles telles qu'énumérées ci-après. De plus, dans le cadre de la présente invention, la surface des particules de silice obtenues par le procédé selon l'invention peut être fonctionnalisée permettant ainsi non seulement d'obtenir un matériau poreux (à cavités), mais également sensible et plus performant à la complexation d'ions métalliques par exemple. En effet, la surface et les pores peuvent être fonctionnalisés, à l'aide de précurseurs de silice fonctionnalisés par des agents de couplage silane NH2 (aminopropyltriéthoxysilane ou APTES), SH (mercaptotriéthoxysilane), EDTA, etc... de façon à pouvoir améliorer la capacité de ces particules à emprisonner des éléments ciblés. De plus, cette fonctionnalisation peut déterminer l'influence désirée sur la polarité du matériau, et ainsi son influence sur l'affinité avec le solvant à utiliser dans le cas de l'application, c'est-à-dire, polaire, apolaire, etc... et donc de la dispersion désirée. 7 Ainsi, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une particule de silice poreuse comprenant les étapes consistant à : - préparer une particule de silice comprenant un agent porogène soluble dans l'eau, puis - éliminer par dissolution ledit agent porogène. Dans le cadre de la présente invention, la particule de silice comprenant ledit agent porogène soluble dans l'eau est préparée à partir d'une microémulsion inverse. Par � microémulsion inverse �, également appelée microémulsion � eau dans huile �, on entend une suspension limpide, thermodynamiquement stable, de fines goutelettes d'un premier liquide polaire dans un second liquide non-polaire et donc non miscible avec le premier liquide. Plus particulièrement, le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes : a) préparer une microémulsion (Ma) du type eau dans huile contenant ledit agent porogène soluble dans l'eau, b) ajouter, à la microémulsion (Ma) préparée à l'étape (a), un composé permettant l'hydrolyse d'un composé à base de silane, c) ajouter, à la microémulsion (Mb) obtenue à l'étape (b), au moins un composé à base de silane, 25 8 d) ajouter à la microémulsion (Mc) obtenue à l'étape (c) un solvant permettant de déstabiliser ladite microémulsion, e) récupérer les particules de silice comprenant ledit agent porogène, précipitées lors de l'étape (d), et f) éliminer par dissolution l'agent porogène soluble dans l'eau des particules de silice récupérées lors de l'étape (e) afin d'obtenir des particules de silice poreuses. Par � particule de silice poreuse �, on entend dans le cadre de la présente invention une particule de silice notamment sphérique présentant des pores ordonnés et uniformes possédant, de préférence, des diamètres inférieurs à 10 Â. Avantageusement, les particules de silice selon l'invention présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm, notamment inférieure ou égale à 80 nm, en particulier inférieure ou égale à 60 nm et, voire, de l'ordre de 40 nm (i.e. 40 � 10 nm). Les particules de silice selon l'invention peuvent être éventuellement fonctionnalisées. Par � agent porogène soluble dans l'eau �, on entend dans le cadre de la présente invention un agent porogène miscible avec une solution aqueuse et dont seule une très faible quantité peut être extraite de ladite solution aqueuse dans un solvant organique non-polaire tel que du toluène ou de l'heptane. Par � très faible quantité �, on entend une quantité inférieure à 5%, notamment inférieure à 3% et, 9 en particulier, inférieure à 1% en poids par rapport au poids total de porogène présent dans la solution aqueuse. L'agent porogène soluble dans l'eau mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention présente une solubilité dans l'eau, à 25°C, supérieure à 10 g/1 et notamment supérieure à 15 g/1. Cette solubilité est de l'ordre de 18 g/1 dans le cas des cyclodextrines [8] Avantageusement, l'agent porogène soluble dans l'eau utilisé dans le cadre de la présente invention est choisi dans le groupe constitué par les cyclodextrines, les dérivés de cyclodextrine, les monosaccharides, les oligosaccharides et les polysaccharides. Par � cyclodextrines �, on entend des composés formés par la liaison de n unités d'anhydroglucose, unies par des liaisons glucosidiques alpha-1,4 avec n représentant un entier compris entre 5 et 12 (bornes incluses) et notamment les cyclodextrines naturelles présentant 6, 7 et 8 unités d'anhydroglucose et appelées î-cyclodextrine, (3-cyclodextrine et ycyclodextrine respectivement. Par � dérivés de cyclodextrine �, on entend des cyclodextrines dérivées des cyclodextrines telles que précédemment définies par des modifications chimiques et notamment par des substitutions. Ainsi, un dérivé de cyclodextrine peut présenter une ou plusieurs substitutions, identiques ou différentes, sur une ou plusieurs unités d'anhydroglucose. Toute substitution vise notamment à remplacer un groupement hydroxyle 10 d'une unité d'anhydroglucose par un autre groupement tel qu'un halogène ; un maltosyle ; un glucosyle ; un phényle ; un benzyle ; un méthyle ; un hydroxypropyle ; un naphthyle ; un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; un groupement aryle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; un groupement amine, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; un groupement amide, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; un groupement sulfonyle, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; un groupement sulfoxyde, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone ; un groupement thiol, éventuellement substitué, ayant de 1 à 20 atomes de carbone. Par � éventuellement substitué � on entend substitué par un halogène, un hydroxyle, un naphthyle, un benzyle, un alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. A titre d'exemples non limitatifs de dérivés de cyclodextrines utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les dérivés de formule (I) décrits dans le brevet US 5,760,017 [9]. Les monosaccharides avantageusement mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont des oses présentant de 3 à 7 carbones tels que le glycéraldéhyde, le dihydroxyacétone, l'érythrose, le thréose, l'érythrulose, le désoxyribose, le ribose, l'arabinose, le xylose, le lyxose, le ribulose, le xylulose, l'allose, l'altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l'idose, le galactose, le talose, le 11 psicose, le fructose, le sorbose, le tagatose, le sédoheptulose et le mannoheptulose. Les oligosaccharides et les polysaccharides avantageusement mis en oeuvre dans le cadre de la 5 présente invention sont notamment : - des diholosides ou oligoholosides tels que le tréhalulose, le saccharose (ou sucrose), le turanose, le maltulose, le leucrose, l'isomaltulose, le mélibiose, le lactulose, le lactose, le rutinose, 10 l'inulobiose, le mannobiose, le tréhalose, le maltose, l'isomaltose, le sophorose, le laminaribiose et le cellobiose ; et - des polyholosides, comme le glycogène, étant entendu que le poids moléculaire du porogène ne 15 doit pas excéder notamment 15000, en particulier, 10000, et voire 4000, tous étant solubles dans l'eau. Un porogène particulièrement adapté au procédé selon l'invention est la molécule de R- 20 cyclodextrine qui a la forme d'un cône tronqué, constitué d'une cavité hydrophobe et de groupes hydroxyles activés. Cette molécule possède une grande affinité pour l'eau. Il est connu que la surface externe ainsi que le coeur des nanoparticules de silice 25 possèdent des groupements hydroxyles et ces derniers peuvent interagir avec les molécules de R-cyclodextrine en formant des ponts hydrogène. Ainsi, ce phénomène assure une bonne miscibilité entre les molécules de R-cyclodextrine et les particules de silice en 30 suspension. En introduisant des molécules de R- 12 cyclodextrine et en faisant varier la concentration, la mésoporosité devient controlable. L'étape (a) du procédé selon l'invention consiste donc à préparer une microémulsion (Ma) du type eau dans huile contenant l'agent porogène soluble dans l'eau. Toute technique permettant de préparer une telle microémulsion est utilisable dans le cadre de la présente invention. Ainsi, il est possible de : - soit préparer une première microémulsion (M1) du type eau dans huile et d'y incorporer ultérieurement l'agent porogène soluble dans l'eau pour obtenir la microémulsion (Ma) ; soit préparer la microémulsion (Ma) directement en mélangeant ensemble les différents composants et donc l'agent porogène soluble dans l'eau. Avantageusement, l'étape (a) du procédé selon l'invention consiste à préparer une première microémulsion (M1) dans laquelle est ultérieurement incorporé l'agent porogène soluble dans l'eau. Cette microémulsion (M1) du type eau dans huile est obtenue en mélangeant ensemble au moins un tensioactif, au moins un co-tensioactif et au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire. Le tensioactif, le co- tensioactif et le solvant non-polaire ou faiblement polaire peuvent être mélangés en une fois ou être ajoutés les uns après les autres ou par groupe. Avantageusement, ils sont ajoutés les uns après les autres et, dans l'ordre suivant, tensioactif puis co- tensioactif puis solvant non-polaire ou faiblement polaire. 13 Le mélange est effectué sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, et peut être mis en oeuvre à une température comprise entre 10 et 40°C, avantageusement entre 15 et 30°C et, plus particulièrement, à température ambiante (i.e. 23°C � 5°C) pendant une durée comprise entre 1 et 45 min, notamment entre 5 et 30 min et, en particulier, pendant 15 min. Le (ou les) tensioactif(s) utilisable(s) dans le cadre de la présente invention vise(nt) à introduire des espèces hydrophiles dans un environnement hydrophobe et peu(ven)t être choisi (s) parmi les tensioactifs ioniques, les tensioactifs non- ioniques et leurs mélanges. Par � mélanges �, on entend, dans le cadre de la présente invention, un mélange d'au moins deux tensioactifs ioniques différents, un mélange d'au moins deux tensioactifs non-ioniques différents ou un mélange d'au moins un tensioactif non-ionique et d'au moins un tensioactif ionique. Un tensioactif ionique peut notamment se présenter sous forme d'une chaîne hydrocarbonée, chargée dont la charge est contre-balancée par un contre-ion. A titre d'exemples non limitatifs de tensioactifs ioniques, on peut citer le bis(2- éthylhexyl sulfosuccinate) de sodium (AOT), le bromure de cétyltriméthylammonium (CTAB), le bromure de cétylpyridinium (CPB) et leurs mélanges. Un tensioactif non-ionique utilisable dans le cadre de la présente invention peut être choisi dans 14 le groupe constitué par les alcools polyéthoxylés, les phénols polyéthoxylés, les oléates, les laurates et leurs mélanges. A titre d'exemples non limitatifs de tensioactifs non-ioniques commerciaux, on peut citer les Triton X tels que le Triton X-100 ; les Brij tels que Brij-30 ; les Igepal CO tels que le Igepal CO-720 ; les Tween tels que le Tween 20 ; les Span tels que le Span 85. Par � co-tensioactif �, on entend dans le cadre de la présente invention un agent capable de faciliter la formation des microémulsions et les stabiliser. Avantageusement, ledit co-tensioactif est un composé amphiphile choisi dans le groupe constitué par un sulfate d'alkyle sodique à 8 à 20 atomes de carbone tel que le SDS (pour � Sodium Dodecyl Sulfate �) ; un alcool tel qu'un isomère de propanol, de butanol, de pentanol et d'hexanol ; un glycol et leurs mélanges. Tout solvant non-polaire ou faiblement polaire est utilisable dans le cadre de la présente invention. Avantageusement, ledit solvant non-polaire ou faiblement polaire est un solvant organique non-polaire ou faiblement polaire et, notamment, choisi dans le groupe constitué par le n-butanol, l'hexanol, le cyclopentane, le pentane, le cyclohexane, le nhexane, le cycloheptane, l'heptane, le n-octane, l'isooctane, l'hexadécane, l'éther de pétrole, le benzène, l'isobutyl-benzène, le toluène, le xylène, les cumènes, le diéthyl éther, le n-butyl acétate, l'isopropyl myristate et leurs mélanges. 15 Dans la microémulsion (M1), le tensioactif est présent dans une proportion comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. Le co-tensioactif est également présent, dans la microémulsion (M1), dans une proportion comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. Ainsi, le solvant non-polaire ou faiblement polaire est présent, dans la microémulsion (M1), dans une proportion comprise entre 40 et 98 %, notamment entre 50 et 90 % et, en particulier, entre 60 et 80 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. Une fois la microémulsion (M1) préparée, l'agent porogène soluble dans l'eau tel que précédemment défini est incorporé pour former la microémulsion (Ma) du type eau dans huile. L'agent porogène soluble dans l'eau peut être ajouté sous forme solide, sous forme liquide ou en solution dans un solvant polaire. Quelle que soit la variante mise en oeuvre, un solvant polaire est rajouté à la microémulsion après l'incorporation dudit agent porogène soluble dans l'eau dans la microémulsion (M1) . Avantageusement, l'agent porogène soluble dans l'eau est ajouté à la microémulsion (M1) en solution dans un solvant polaire puis du solvant polaire, identique ou différent du premier, est encore ajouté. Plus particulièrement, les deux solvants polaires utilisés sont identiques. L'ajout de l'agent porogène et 16 éventuellement du solvant polaire peut être effectué sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur. Par � solvant polaire �, on entend dans la cadre de la présente invention un solvant choisi dans le groupe constitué par l'eau, l'eau désionisée, l'eau distillée, acidifiées ou basiques, l'acide acétique, les solvants hydroxylés comme le méthanol et l'éthanol, les glycols liquides de faible poids moléculaire tels que l'éthylèneglycol, le diméthylsulfoxyde (DMSO), l'acétonitrile, l'acétone, le tétrahydrofurane (THF) et leurs mélanges. Le solvant polaire (solvant polaire dans lequel l'agent porogène est en solution et/ou autre solvant polaire ultérieurement ajouté) est présent, dans la microémulsion (Ma), dans une proportion comprise entre 0,5 et 20 %, notamment entre 1 et 15 % et, en particulier, entre 2 et 10 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. L'agent porogène soluble dans l'eau est présent dans ce solvant polaire en une quantité comprise entre 0,05 et 10 %, notamment entre 0,1 et 5 % et, en particulier, entre 0,2 et 1 % en volume par rapport au volume total de solvant polaire. L'étape (b) du procédé selon l'invention vise à prévoir l'hydrolyse d'un composé à base de silane en ajoutant à la microémulsion (Ma) un composé permettant cette hydrolyse, la microémulsion (Mb) ainsi obtenue étant une microémulsion eau dans huile. 17 Par � composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane �, on entend dans le cadre de la présente invention un composé choisi dans le groupe constitué par l'ammoniac, l'hydroxyde de sodium (KOH), l'hydroxyde de lithium (LiOH) et l'hydroxyde de sodium (NaOH) et, avantageusement, une solution d'un tel composé dans un solvant polaire, identique ou différent, au solvant polaire mis en oeuvre lors de l'étape (a). Le composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane est, plus particulièrement, de l'ammoniac ou une solution d'ammoniac dans un solvant polaire. En effet, l'ammoniac agit comme réactif (H2O) et comme catalyseur (NH3) de l'hydrolyse du composé à base de silane. Le composé choisi dans le groupe constitué par l'ammoniac, l'hydroxyde de sodium (KOH), l'hydroxyde de lithium (LiOH) et l'hydroxyde de sodium (NaOH), en solution dans le solvant polaire est présent dans une proportion comprise entre 5 et 50 %, notamment entre 10 et 40 % et, en particulier, entre 20 et 30 % en volume par rapport au volume total de ladite solution. De plus, ladite solution est présente dans une proportion comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % en volume par rapport au volume total de la microémulsion (Mb). L'étape (b) peut être mise en oeuvre sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, et à une température comprise entre 10 et 40°C, avantageusement entre 15 et 30°C et, plus 18 particulièrement, à température ambiante (i.e. 23°C � 5°C) pendant une durée comprise entre 6 et 48 h, notamment entre 12 et 36 h et, en particulier, pendant 24 h. L'étape (c) consiste à incorporer dans la microémulsion (Mb) ainsi obtenue un composé à base de silane ou plusieurs composés à base de silane, identiques ou différents, qui donnera(ont) par réaction sol-gel la silice des particules de silice selon l'invention. L'incorporation dans la microémulsion (Mb) du (ou des) composé(s) à base de silane pour obtenir la microémulsion (Mc) du type eau dans huile est effectuée sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, et peut être mise en oeuvre à une température comprise entre 10 et 40°C, avantageusement entre 15 et 30°C et, plus particulièrement, à température ambiante (i.e. 23°C � 5°C) pendant une durée comprise entre 5 min et 2 h, notamment entre 15 min et 1 h et, en particulier, pendant 30 min. Avantageusement, ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) un alkysilane ou un alcoxysilane. Plus particulièrement, ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) de formule générale SiR1R2R3R4 dans laquelle RI, R2, R3 et R4 sont, indépendamment les uns des autres, un hydrogène ; un halogène ; un groupe amine ; un groupe amide ; un groupe acyle ; un groupe vinyle ; un groupe hydroxyle ; un groupe epoxy ; un groupe isocyanate ; un groupe carboxyle ; un groupe thiol (ou mercapto) ; un groupe 19 acryloxy tel qu'un groupe méthacryloxy ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 1 à 12 carbones, notamment de 1 à 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 4 à 15 carbones, notamment de 4 à 10 atomes de carbone ou un groupe alcoxyle de formule -OR6 avec R6 représentant un groupe alkyle tel que précédemment défini. Par � éventuellement substitué �, on entend, dans le cadre des groupes alkyle et aryle des composés à base de silane, substitué par un halogène, un groupe amine, un groupe amide, un groupe acyle, un groupe vinyle, un groupe hydroxyle, un groupe epoxy, un groupe isocyanate, un groupe carboxyle, un groupe thiol (ou mercapto) ou un groupe acryloxy et notamment un groupe méthacryloxy. Le composé à base de silane est, plus particulièrement, choisi parmi le tétraéthoxysilane (TEOS, Si (0C2H5) 4) , le diméthylsilane (DMSi, Si (CH3) 2H2) , le phényltriéthoxysilane (PIES, C6H5Si (0C2H5) 3) , le n- octyltriéthoxysilane (CH3 (CH2) 7Si (0C2H5) 3) , le n- octadécyltriéthoxysilane (CH3 (CH2) 17Si (OC2H5) 3) , le diméthyldiméthoxysilane (DMDMOS, Si(CH3)2(OCH3)2), le 3- mercaptopropyltriméthoxysilane (SH (CH2) 3Si (OCH3) 3) , le mercaptotriéthoxysilane (SH-Si (OC2H5) 3) , l'aminopropyltriéthoxysilane (NH2 (CH2) 3Si (0C2H5) 3) et leurs mélanges. De façon plus particulière, le composé à base de silane est le tétraéthoxysilane (TEOS, Si (OC2H5) 4) En vue de la fonctionnalisation de la surface et des pores des particules de silice obtenues selon l'invention, le composé à base de silane mis en 20 oeuvre peut être un mélange contenant moins de 20% et notamment de 5 à 15% d'un silane préfonctionnalisé par rapport à la quantité totale de composés à base de silane. A titre d'exemple, un mélange contenant du TEOS et de 5 à 15% de mercaptotetraéthoxysilane peut être utilisé pour la préparation de particules de silice poreuses selon l'invention et fonctionnalisées par des groupements thiol. Dans la microémulsion (Mc), le composé à base de silane est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % en volume par rapport au volume total de ladite microémulsion. L'étape (d) du procédé selon l'invention vise à précipiter les particules de silice par addition d'un solvant qui ne dénature pas la structure des nanoparticules mais qui déstabilise ou dénature la microémulsion (Mc) obtenue à l'étape (c). Avantageusement, le solvant mis en oeuvre est un solvant polaire tel que précédemment défini. Un solvant polaire particulier à mettre en oeuvre lors de l'étape (d) est choisi dans le groupe constitué par l'éthanol, l'acétone et le THF. Ainsi, est ajouté, à la microémulsion (Mc), un volume de solvant identique ou supérieur au volume de ladite microémulsion, notamment supérieur d'un facteur 1,5, en particulier, supérieur d'un facteur 2, et voire supérieur d'un facteur 3. Toute technique permettant de récupérer les particules de silice comprenant ledit agent porogène, 21 précipitées lors de l'étape (d) peut être mise en oeuvre lors de l'étape (e) du procédé selon l'invention. Avantageusement, cette étape (e) met en oeuvre une ou plusieurs étapes, identiques ou différentes, choisies parmi les étapes de centrifugation, de sédimentation et de lavages. La (ou les) étape(s) de lavage est(sont) effectuée(s) dans un solvant polaire tel que précédemment défini. Lorsque l'étape de récupération met en oeuvre plusieurs lavages, un même solvant polaire est utilisé pour plusieurs voire pour tous les lavages ou plusieurs solvants polaires différents sont utilisés à chaque lavage. Concernant une (ou plusieurs) étape(s) de centrifugation, elle(s) peu(ven)t être mise(s) en oeuvre en centrifugeant les particules de silice notamment dans un solvant de lavage à température ambiante, à une vitesse comprise entre 4000 et 8000 rpm et, en particulier, de l'ordre de 6000 rpm (i.e. 6000 � 500 rpm) et ce, pendant une durée comprise entre 5 min et 2 h, notamment entre 10 min et 1 h et, en particulier, pendant 15 min. L'élimination de l'agent porogène soluble dans l'eau peut être effectuée, notamment lors de l'étape (f) du procédé selon l'invention par toute technique connue de l'homme du métier favorisant la solubilisation ou la dissolution dudit agent porogène. Avantageusement, cette étape (f) consiste à mettre les particules de silice comprenant un agent porogène soluble dans l'eau au contact d'un très large volume d'eau. Par � très large volume �, on entend un volume supérieur d'un facteur 50, notamment d'un 22 facteur 500 et, en particulier, d'un facteur 1000 au volume de particules de silice comprenant un agent porogène soluble dans l'eau, récupérées après l'étape (e) du procédé selon l'invention. L'étape (f) peut être une étape de dialyse, les nanoparticules de silice comprenant un agent porogène soluble dans l'eau étant séparées du volume par une membrane de cellulose, du type Zellu trans� (société Roth). Alternativement, on peut prévoir une étape d'ultrafiltration à la place de l'étape de dialyse, via une membrane en polyethersulfone. L'étape (f) peut, de plus, être mise en oeuvre sous agitation en utilisant un agitateur, un barreau magnétique, un bain à ultrasons ou un homogénéisateur, à une température comprise entre 0 et 30°C, avantageusement entre 2 et 20°C et, plus particulièrement, à froid (i.e. 6°C � 2°C) et ce, pendant une durée comprise entre 30 h et 15 j, notamment entre 3 j et 10 j et, en particulier, pendant 1 semaine. Il convient de remarquer que, dès les étapes (d) et/ou (e) du procédé selon l'invention, l'agent porogène soluble dans l'eau peut commencer à être éliminé des particules de silice le comprenant et ce, notamment si le solvant mis en oeuvre dans ce (ou ces) étape(s) est aqueux. La présente invention concerne également la microémulsion (Mc) susceptible d'être mise en oeuvre dans le cadre du procédé selon l'invention. Cette microémulsion de type eau dans huile comprend : 23 - au moins un tensioactif, notamment tel que précédemment défini, - au moins un co-tensioactif, notamment tel que précédemment défini, au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire, notamment tel que précédemment défini, - au moins un solvant polaire, notamment tel que précédemment défini, - au moins un porogène soluble dans l'eau, notamment tel que précédemment défini, - au moins un composé à base de silane, notamment tel que précédemment défini, et - au moins un composé capable d'hydrolyser ledit composé à base de silane, notamment tel que précédemment défini. Avantageusement, la microémulsion de type eau dans huile objet de la présente invention comprend : - au moins un tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % ; au moins un co-tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire en une quantité comprise entre 40 et 95 %, notamment entre 50 et 90 % et, en particulier, entre 60 et 80 % ; 24 au moins un solvant polaire en une quantité comprise entre 0,5 et 20 %, notamment entre 1 et 15 % et, en particulier, entre 2 et 10 % ; - au moins un porogène soluble dans l'eau en une quantité comprise entre 0,001 et 1 %, notamment entre 0,005 et 0,1 % et, en particulier, entre 0,001 et 0,05 % ; - au moins un composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % ; et - au moins un composé capable d'hydrolyser ledit composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,01 et 5 %, notamment entre 0,05 et 1 % et, en particulier, entre 0,1 et 0,5 %. La présente invention concerne, de plus, une particule de silice poreuse susceptibe d'être préparée par le procédé de la présente invention. Cette particule est une particule de silice poreuse telle que précédemment définie. La particule de silice poreuse selon l'invention présente une porosité homogène. Les pores sont de même taille, cette taille étant fonction du porogène employé. Avantageusement, la particule de silice poreuse selon l'invention présente des pores ordonnés et uniformes possédant, de préférence, des diamètres inférieurs à 10 Â et une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm, notamment inférieure ou égale à 80 nm, en particulier inférieure ou égale à 60 nm et, voire, de l'ordre de 40 nm. 25 La présente invention concerne enfin l'utilisation d'une particule de silice poreuse selon l'invention dans des domaines tels que la catalyse, l'imprimerie, la filtration, la peinture, la polymérisation, l'échange thermique, la chimie des matériaux, le raffinage d'hydrocarbures, les absorbants, l'industrie alimentaire, le transport d'agents actifs, les biomolécules, les produits pharmaceutiques, les composés bioélectroniques et les dispositifs électroniques, optiques, de semi- conducteurs et de capteurs. Plus particulièrement, la présente invention concerne l'utilisation d'une particule de silice poreuse selon la présente invention pour la séparation, la détection, la catalyse et la complexation d'un produit d'intérêt. Par � produit d'intérêt �, on entend dans le cadre de la présente invention, un produit naturel, artificiel ou synthétique, organique ou inorganique et notamment choisi dans le groupe constitué par les produits chimiques, les ions métalliques, les composés inorganiques, les molécules organiques ou inorganiques, les médicaments, les peptides, les protéines, les acides nucléiques (ADN simple-brin ou double brin et ARN), les polymères artificiels ou naturels, les produits alimentaires ou pharmaceutiques, les virus, les bactéries, les cellules et d'autres entités. Par � produit chimique �, on entend plus particulièrement dans l'invention un produit choisi dans le groupe constitué par les phthalocyanines 26 (substituées en positions périphériques, et/ou non-périphériques), les porphyrines (substituées en positions méso et/ou périphériques ((3)), des colorants et fluorophores (cardiogreen, naphthalocyanine, fluorescéine, rhodamine B, oxazine 750 perchlorate, IR 140, IR 676, HITC, 1, 1' , 3, 3, 3' 3' - hexamethylindotricarbocyanine perchlorate, rhodamine 19 perchlorate, diamine green B, propyl astra blue iodide, nile blue perchlorate, IR 783, IR 806, oxazine 170 perchlorate). La presente invention concerne, tout particulièrement, l'utilisation d'une particule de silice poreuse selon la présente invention pour la complexation et l'emprisonnement d'ions métalliques, éventuellement sous forme de sels ou de colloides, tels que or, argent, cuivre, strontium, plomb, cadmium, chrome, fer et zinc), d'alcalins, d'alcalino-terreux, d'actinides et de lanthanides. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à l'homme du métier à la lecture des exemples ci-dessous donnés à titre illustratif et non limitatif, en référence aux figures annexées. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 présente les spectres d'excitation et d'émission de la solution aqueuse contenant des nanoparticules de silice marquées avec le 25 27 perchlorate de Nile Blue A et préparées conformément au procédé de l'invention. La Figure 2 présente la distribution en taille obtenue pour deux expériences indépendantes avec des nanoparticules poreuses, préparées selon le procédé de la présente invention et complexées avec le IR 806. La Figure 3 est une image de MET d'une dispersion aqueuse de nanoparticules de silice poreuses, préparées selon le procédé de l'invention et complexées avec de l'argent (Ag). La Figure 4 présente des analyses élémentaires par spectrométrie X d'énergie dispersive (EDSX) effectuées sur les nanoparticules sphériques de la dispersion présentée à la Figure 3, présentes hors agglomérat (Figure 4A) et dans un agglomérat (Figure 4B). La Figure 5 est une image de MET d'une dispersion aqueuse de nanoparticules de silice poreuses, préparées selon le procédé de l'invention et complexées avec du strontium (Sr). La Figure 6 présente des analyses élémentaires par spectrométrie X d'énergie dispersive (EDSX) effectuées sur les nanoparticules sphériques de la dispersion présentée à la Figure 5, présentes hors agglomérat (Figure 6A) et dans un agglomérat (Figure 6B). 28 EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS 1. Synthèse de particules de silice poreuses selon le procédé de l'invention. Dans le procédé de cet exemple, la 13- cyclodextrine hydrophile est dissoute dans de l'eau avant d'être injectée et distribuée uniformément in situ dans la microémulsion inverse à température ambiante antérieurement à l'ajout du tetraethoxysilane (TEOS, précurseur de la silice). Après hydrolyse du TEOS avec de l'ammoniac aqueux NH40H, et différentes étapes de lavage des particules de silice, ces dernières (- 40 nm de diamètre) sont dispersées dans l'eau et passées en dialyse à froid dans de l'eau distillée et déionisée afin d'éliminer la (3- cyclodextrine destinée à constituer la porosité de ces nano-objets. Plus particulièrement, une microémulsion est générée en ajoutant, dans cet ordre, les produits chimiques suivants, le tensioactif Triton X100 (16,8 mL), le co-tensioactif n-hexanol (16,4 mL), le solvant organique cyclohexane (75,04 mL). La solution est alors agitée à température ambiante pendant 15 minutes. Ensuite, l'agent porogène (3-cyclodextrine en solution aqueuse est ajouté (2%, 16 mg dans 800 �L d'eau, M = 1135,01 gmol-1) suivi par de l'eau (4 mL). L'ammoniac aqueux à 25% (1000 �L) est injecté dans cette microémulsion. La microémulsion résultante est agitée à température ambiante pendant 30 minutes. Le dérivé silicone TEOS (pour � tetraethoxysilane �, 29 900 �L, 40, 32 x 10-4 mol, d = 0,934, M = 208,33 gmol-1) est à son tour additionné. L'hydrolyse du TEOS est initiée par l'ammoniac aqueux déjà présent et le mélange réactionnel est agité pendant 24 heures à température ambiante. La microémulsion est déstabilisée par l'addition d'éthanol (200 mL) et les billes de silice sont lavées trois fois à l'éthanol et une fois à l'eau, chaque lavage étant suivi par une sédimentation à la centrifugeuse (15 minutes à 6000 rpm). Après l'étape de lavage, l'élimination du porogène dont la solubilité dans l'eau est de l'ordre de 18 g/L soit approximativement de 16,5 mM est achevée par dialyse dans l'eau (5 L) sous agitation magnétique pendant une semaine. Les nanoparticules de silice poreuses dispersées dans l'eau (400 mL) sont alors caractérisées par analyse au Zetasizer et en microscope électronique en transmission (MET). 2. Complexation des particules de silice poreuses obtenues par le procédé selon l'invention. 2.1. Complexation avec le fluorophore perchlorate de Nile Blue A. Une solution aqueuse de nanoparticules de silice poreuses (10 mL) préparées selon le procédé de l'invention est diluée avec de l'eau (19 mL) et gardée sous vive agitation magnétique. Ensuite, une solution aqueuse de perchlorate de Nile Blue A (0,41 mg dans 1 mL d'eau, C = 10-3 M, M = 417,85 gmol-1, n = 10-6 mol) est ajoutée au mélange réactionnel qui est agité à température 30 ambiante pendant 24 heures. Les billes de silice complexées avec le fluorophore sont alors lavées trois fois à l'éthanol et une fois à l'eau, chaque lavage étant suivi par une sédimentation à la centrifugeuse (15 minutes à 6000 rpm). 2.2. Complexation avec des fluorophores et des métaux. Le Tableau 1 ci-dessous reprend les différents fluorophores et métaux introduits dans les particules de silice poreuses préparées selon le procédé de l'invention. Tableau 1 Colorants et fluorophores Poids Couleurs 2 max / nm Expt. Moléculaires / (solvant) gmol-1 NPcSi(OH)21 774,88 Vert foncé 760 (THF) 20 Cardiogreen 774,96 Vert 777 (Eau) 36 Propyl Astra Bue Iodide2 1408,75 Bleu 336, 614 66 (Eau) Porphyrine3 790,8 Rouge 411 (Eau) 67 IR 806 735,33 Vert 802 (Eau) 68 Nile Blue A perchlorate 417,85 Bleu 638 (Eau) 69 IR 140 779,21 Incolore 827 (Eau) 70 HITC4 536,5 Vert pâle 734 (Eau) 71 2-(2-hydroxy-5- 225,25 Incolore 290 (THF) 72 methylphenyl)benzotriazole5 Alexa Fluor 680-C2 -1000 Bleu pâle 686 (Eau) 39 maléimide6 Métaux PbNO3 331,21 Incolore - 35 SrC12 158,53 Incolore - 32 AgNO3 169,87 Incolore - 25+26 Dihydroxyde de silicone 2,3-naphthalocyanine Famille des Phthalocyanines Acide Meso-Tetraphenylporphine-4,4',4",4"-tetracarboxylique Iodure de 1,1',3,3,3',3'-hexamethylindotricarbocyanine Absorbeur UV Marqueur de protéines 31 3. Caractérisations des particules de silice complexées obtenues : analyses MET, Zetasizer ou Fluorescence. 3. 1 . Expt 69 (Tableau 1). Les nanoparticules de silice marquées avec le perchlorate de Nile Blue A préparées conformément au procédé du point 2.1 ci-dessus et dispersées dans l'eau sont alors caractérisées par analyse au Zetasizer, en microscope électronique en transmission (MET) et par mesure de fluorescence. La Figure 1 présente les spectres d'excitation et d'émission de la solution aqueuse contenant ces nanoparticules de silice marquées. 3.2. Expt 68 (Tableau 1). Les nanoparticules sphériques et poreuses préparées selon le procédé décrit au point 1 ci-dessus sont complexées avec le colorant IR 806. La taille des nanoparticules complexées avec le IR 806 et dispersées dans l'eau est analysée. La Figure 2 présente la distribution en taille obtenue pour deux essais indépendants, la taille moyenne mesurée étant respectivement de 85,24 nm et 68,06 nm. 3.3. Expt 25 (Tableau 1). Une dispersion aqueuse de nanoparticules de silice contenant du Ag est préparée en utilisant comme agent porogène du sucrose. Dans le procédé de cet exemple, le sucrose hydrophile est dissous dans de l'eau avant d'être 25 30 32 injecté et distribué uniformément in situ dans la microémulsion inverse à température ambiante antérieurement à l'ajout du tétraéthoxysilane (TEOS, précurseur de la silice). Après hydrolyse du TEOS avec de l'ammoniac, et différentes étapes de lavage des particules de silice, ces dernières (- 60 nm de diamètre) sont dispersées dans l'eau et passées en dialyse à froid dans de l'eau distillée et déionisée afin d'éliminer le sucrose destiné à constituer la porosité de ces nano-objets. Plus particulièrement, une microémulsion a été générée en ajoutant, dans cet ordre, les produits chimiques suivants, le tensioactif Triton X100 (5 mL), le co-tensioactif n-hexanol (5 mL), le solvant organique cyclohexane (20 mL). La solution est alors agitée à température ambiante pendant 15 minutes. Ensuite, l'agent porogène sucrose en solution aqueuse est ajouté (0.5%, 5 mg dans 200 �L d'eau, M = 342.30 gmol-1) suivi par de l'eau (1 mL). L'ammoniac aqueux à 25% (125 �L) est injecté dans cette microémulsion. La microémulsion résultante est agitée à température ambiante pendant 30 minutes. Le dérivé silicone TEOS (pour � tétraéthoxysilane �, 176 �L, 8 x 10-4 mol, d = 0,934, M = 208,33 gmol-1) est à son tour additionné. L'hydrolyse du TEOS est initiée par l'ammoniac aqueux déjà présent et le mélange réactionnel est agité pendant 24 heures à température ambiante. La microémulsion est déstabilisée par l'addition d'éthanol (200 mL) et les billes de silice sont lavées trois fois à l'éthanol et une fois à l'eau, 33 chaque lavage étant suivi par une sédimentation à la centrifugeuse (15 minutes à 6000 rpm). Après l'étape de lavage, l'élimination du porogène dont la solubilité dans l'eau est de l'ordre de 22,15 g/L à 20°C est achevée par dialyse dans l'eau (5 L) sous agitation magnétique pendant une semaine. Les nanoparticules de silice poreuses dispersées dans l'eau (500 mL) sont alors caractérisées par analyse au Zetasizer et en microscope électronique en transmission (MET). L'image de MET montre la microstructure de l'échantillon Expt 25 (Figure 3). Nous observons des nanoparticules sphériques situées dans un agglomérat et hors agglomérat. La taille de ces nanoparticules se situe entre 30 et 80 nm. Des analyses élémentaires par spectrométrie X d'énergie dispersive (EDSX) ont été effectuées sur ces nanoparticules sphériques (Figure 4A). Les nanoparticules sphériques situées hors agglomérat sont riches en Ag. Elles contiennent également des éléments en Si et en S. Le Tableau 2 ci-dessous reprend les valeurs numériques obtenues à partir de l'analyse correspondant à la Figure 4A. Tableau 2 Elm CL value Norm Prec. Atomic Line wt% % Si 1.0000 6.41 0.98 19.62 K fine S 1.1690 3.04 0.83 8.16 K fine Ag 4.5206 90.55 7.16 72.22 L fine 34 Des analyses par EDSX ont été également effectuées sur ces agglomérats (Figure 4B). Ces derniers sont riches en Si et contiennent peu de Ag. Le Tableau 3 ci-dessous reprend les valeurs numériques obtenues à partir de l'analyse correspondant à la Figure 4B. Tableau 3 Elm CL value Norm Prec. Atomic Line wt% % Si 1.0000 72.12 6.56 81.57 K fine S 1.1690 14.67 3.56 14.54 K fine Ag 4.5206 13.21 8.19 3.89 L fine 3.4. Expt 32 (Tableau 1). Une dispersion aqueuse de nanoparticules de silice poreuses, fonctionnalisées avec des groupements thiols (SH) via l'ajout de 5 à 15% de mercaptotriethoxysilane avec le TEOS, contenant du strontium. L'image de MET montre la microstructure de l'échantillon Expt 32 (Figure 5). Nous observons des nanoparticules sphériques situées dans un agglomérat et hors agglomérat. La taille de ces nanoparticules fait environ 100 nm. Des analyses élémentaires par spectrométrie X d'énergie dispersive (EDSX) ont été effectuées sur ces nanoparticules sphériques (Figure 6A). Les nanoparticules sphériques situées hors agglomérat sont très riches en élément Si et parfois contiennent un élément en Sr. Le Tableau 4 ci-dessous reprend les 35 valeurs numériques obtenues à partir de l'analyse correspondant à la Figure 6A. Tableau 4 Elm CL value wt % Prec. Atomic % Si 1.0000 92.90 9.57 97.61 Sr 4.7693 7.10 6.00 2.39 Des analyses par EDSX ont été également effectuées sur ces agglomérats (Figure 4B). Par rapport 10 aux particules sphériques, l'agglomérat a un pourcentage élevé en élément S. En effet, les fonctions thiol sont plus concentrées sur les billes nanométriques et confèrent une plus grande complexation. Le Tableau 5 ci-dessous reprend les 15 valeurs numériques obtenues à partir de l'analyse de la Figure 6B. Tableau 5 Elm CL value wt % Prec. Atomic % Si 1.0000 87.65 4.54 89.01 Sr 4.7693 0.00 0.00 0.00 S 1.1690 12.35 1.97 10.99 20 RÉFÉRENCES BIBLIOGRAPHIQUES 1 Vacassy, R.; Flatt, R.J.; Hofmann, H.; Choi, K.S.; Singh, R.K. J. of Colloid. and Interface Science, 2000, 227, 302-315. 2 Yi, D.K.; Lee, S.S.; Papaefthymiou, G.C.; Ying, J.Y. Chem. Mater., 2006, 18, 614-619. 3 Lim, M.H.; Blanford, C.F.; Stein, A. Chem. Mater., 1998, 10, 467-470. 4 Cho, W.; Cha, B.; Kim, J.M.; Char, K. In "The 231st ACS National Meeting", Nano-structured Polymers: Atlanta, GA, March 26-30, 2006, Poly 214. 5 Brevet US 6 632 748 au nom de Samsung Electronics et publié le 14 octobre 2003. 6 Li, S.; Li, Z.; Yan, Y. Adv. Mater., 2003, 15, 1528-1531. 7 Kwon, M.J.; Bae, J.H.; Kim, J.J.; Na, K.; Lee, E.S. International Journal of Pharmaceutics, 2007, 333, 5-9. 8 Sabadini, E.; Cosgrove, T.; do Carmo Egidio, F. Carbohydr. Res., 2006, 341, 270-274. 9 Brevet US 5 760 017 au nom du Commissariat à l'Energie Atomique et publié le 2 juin 1998. 20 REVENDICATIONS1) Procédé de préparation d'une particule de silice poreuse comprenant les étapes consistant à : - préparer une particule de silice comprenant un agent porogène soluble dans l'eau, puis - éliminer par dissolution ledit agent porogène. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite particule de silice comprenant ledit agent porogène soluble dans l'eau est préparée à partir d'une microémulsion inverse. 3) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes . a) préparer une microémulsion (Ma) du type eau dans huile contenant ledit agent porogène soluble dans l'eau, b) ajouter à la microémulsion (Ma) préparée à l'étape (a) un composé permettant l'hydrolyse d'un composé à base de silane, c) ajouter à la microémulsion (Mb) obtenue à l'étape (b) au moins un composé à base de silane, d) ajouter à la microémulsion (Mc) obtenue à l'étape (c) un solvant permettant de déstabiliser ladite microémulsion, e) récupérer les particules de silice comprenant ledit agent porogène, précipitées lors de l'étape (d), et 38 f) éliminer par dissolution l'agent porogène soluble dans l'eau des particules de silice récupérées lors de l'étape (e) afin d'obtenir des particules de silice poreuses. 4) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit agent porogène soluble dans l'eau est choisi dans le groupe constitué par les cyclodextrines, les dérivés de cyclodextrine, les monosaccharides, les oligosaccharides et les polysaccharides. 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce que ladite étape (a) consiste à préparer une première microémulsion (M1) dans laquelle est ultérieurement incorporé l'agent porogène soluble dans l'eau. 6) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite microémulsion (M1) est obtenue en mélangeant ensemble au moins un tensioactif, au moins un co-tensioactif et au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire. 7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce qu'un solvant polaire est rajouté à la microémulsion après l'incorporation dudit agent porogène soluble dans l'eau dans la microémulsion (M1) .30 39 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que ledit (ou lesdits) composé(s) à base de silane est(sont) de formule générale : S iR1R2R3R4 dans laquelle RI, R2, R3 et R4 sont, indépendamment les uns des autres, un hydrogène ; un halogène ; un groupe amine ; un groupe amide ; un groupe acyle ; un groupe vinyle ; un groupe hydroxyle ; un groupe epoxy ; un groupe isocyanate ; un groupe carboxyle ; un groupe thiol (ou mercapto) ; un groupe acryloxy tel qu'un groupe méthacryloxy ; un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 1 à 12 carbones, notamment de 1 à 6 atomes de carbone ; un groupe aryle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 4 à 15 carbones, notamment de 4 à 10 atomes de carbone ou un groupe alcoxyle de formule -OR6 avec R6 représentant un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de 1 à 12 carbones, notamment de 1 à 6 atomes de carbone. 9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 8, caractérisé en ce que ledit composé permettant l'hydrolyse du composé à base de silane est un composé choisi dans le groupe constitué par l'ammoniac, l'hydroxyde de sodium (KOH), l'hydroxyde de lithium (LiOH) et l'hydroxyde de sodium (NaOH). 10) Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisé en ce que le solvant 40 permettant de déstabiliser la microémulsion (Mc) est un solvant polaire tel que de l'éthanol, de l'acétone ou du THF. 11) Microémulsion (Mc) du type eau dans huile et susceptible d'être mise en oeuvre dans le cadre d'un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant : - au moins un tensioactif, - au moins un co-tensioactif, - au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire, - au moins un solvant polaire, - au moins un porogène soluble dans l'eau, notamment tel que défini à la revendication 4, - au moins un composé à base de silane, notamment tel que défini à la revendication 8, et - au moins un composé capable d'hydrolyser ledit composé à base de silane, notamment tel que défini à la revendication 9. 12) Microémulsion selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend : - au moins un tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 % ; au moins un co-tensioactif en une quantité comprise entre 1 et 30 %, notamment entre 5 et 25 % et, en particulier, entre 10 et 20 au moins un solvant non-polaire ou faiblement polaire en une quantité comprise entre 40 et 41 95 %, notamment entre 50 et 90 % et, en particulier, entre 60 et 80 % ; au moins un solvant polaire en une quantité comprise entre 0,5 et 20 %, notamment entre 1 et 15 % et, en particulier, entre 2 et 10 % ; - au moins un porogène soluble dans l'eau en une quantité comprise entre 0,001 et 1 %, notamment entre 0,005 et 0,1 % et, en particulier, entre 0,001 et 0,05 % ; au moins un composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,05 et 20 %, notamment entre 0,1 et 10 % et, en particulier, entre 0,5 et 5 % ; et au moins un composé capable d'hydrolyser ledit composé à base de silane en une quantité comprise entre 0,01 et 5 %, notamment entre 0,05 et 1 % et, en particulier, entre 0,1 et 0,5 %. 13) Particule de silice poreuse susceptibe d'être préparée par un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10. 14) Particule de silice poreuse selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle présente des pores ordonnés et uniformes possédant, de préférence, des diamètres inférieurs à 10 Â et une taille moyenne inférieure ou égale à 100 nm, notamment inférieure ou égale à 80 nm, en particulier inférieure ou égale à 60 nm et, voire, de l'ordre de 40 nm. 5 15) Utilisation d'une particule de silice poreuse selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, pour la séparation, la détection, la catalyse et la complexation d'un produit d'intérêt. 16) Utilisation selon la revendication 15 pour la complexation et l'emprisonnement d'ions métalliques, d'alcalins, d'alcalino-terreux, d'actinides et de lanthanides. 10