FR 2945524 A1 20101119 FR 0953196 A 20090514 Dispositif de stockage et de restitution d'un produit de type crème à formulation cosmétique ou pharmaceutique La présente invention a trait à un dispositif et un procédé de stockage et de restitution d'un produit de type crème à formulation cosmétique ou pharmaceutique, basée comme dans la majorité de ces produits sur un milieu aqueux favorisant l'application sur et l'absorption par la peau dans des conditions usuelles pour les utilisateurs. Un principe actif définissant la fonction du produit est formulé dans ce milieu aqueux, à des fins qui dépendent de sa nature, l'usage cosmétique étant une possibilité parmi d'autres qui sera utilisée dans la suite à titre d'exemple préférentiel. Le problème qui est posé et que résout la présente invention est le suivant : les molécules de ce principe actif ont une durée de vie incompatible, au moins dans leur forme active, avec un stockage dans un milieu aqueux, leurs propriétés disparaissant rapidement au contact de l'eau, ce qui rend la formulation dudit principe actif dans un produit cosmétique tout à fait problématique. Il est en fait nécessaire de stocker le produit sous une forme particulière, dans laquelle le principe actif est maintenu protégé de l'eau d'une manière ou d'une autre, puis de le restituer en mettant simultanément en oeuvre des moyens de le rendre actif dans le produit, au moment de l'usage pour lequel il est prévu. Pour ce faire, le dispositif de stockage et de restitution de l'invention se caractérise à titre principal en ce qu'il comporte : - des moyens de séparation étanches à l'eau du principe actif et du milieu aqueux ; - des moyens de stockage sous forme d'un flacon conditionneur dans lequel ledit principe actif, protégé par lesdits moyens de séparation, est mélangé de manière homogène au milieu aqueux ; et - des moyens manuels de restitution du mélange aptes à détruire au moment de l'expulsion les moyens de séparation pour libérer le principe actif dans le milieu aqueux. En d'autres termes, le principe actif est stocké dans le milieu aqueux, puisqu'il y est formulé, mais bénéficie de la mise en oeuvre d'une barrière lui permettant de préserver son caractère actif malgré la présence en théorie rédhibitoire d'eau. Du coup, il convient de détruire, ou à tout le moins de rendre inactive, la barrière en question au moment de la restitution du produit, c'est-à-dire de son expulsion du flacon. Le mélange prélevé par l'utilisateur, en général directement sur la peau, comporte alors le principe sous sa forme directement active dans un véhicule apte à son étalement et à son absorption rapide par la peau. Selon une configuration préférentielle, les moyens de séparation consistent en des microbilles constitués de microcapsules ou obtenues par enrobage ou agglomérats, assurant une barrière étanche entre au moins une partie du principe actif et le milieu aqueux. Les microbilles sont prévues pour protéger le principe actif de l'eau, et elles sont dès lors fabriquées par un procédé qui n'implique pas d'eau, et leur confère une certaine dureté de manière à leur assurer une durée de vie compatible avec les contraintes commerciales s'attachant au produit cosmétique, garantissant du même coup au moins la même durée de vie aux principes actifs. Cette dureté doit d'ailleurs être maîtrisée de manière à permettre la destruction desdites microbilles au cours de la phase de restitution du mélange actif. Un compromis doit donc être trouvé entre des valeurs de dureté insuffisantes, qui pourraient compromettre la durée de vie des principes actifs, et des duretés trop élevées qui entraineraient un risque de mauvaise restitution du mélange actif. Selon un exemple de mise en oeuvre possible, les microbilles peuvent être constituées de microcapsules de jojoba. Il s'agit d'une matière qui répond aux contraintes posées ci-dessus, car elle est étanche à l'eau et présente une durée de vie compatible avec celles des principes actifs généralement utilisés en cosmétique ou en pharmacie. Selon une possibilité propre à l'invention, les microbilles ont un diamètre compris entre 0,8 et 1,2mm. Il s'agit d'une valeur qui autorise la mise en oeuvre de systèmes de restitution / expulsion de la crème disponibles sur le marché, adaptables aux flacons prévus pour le stockage du produit, et aptes à la destruction des microbilles. A ce stade, la molécule du principe actif est correctement incorporée dans le milieu aqueux, c'est-à-dire que les moyens de leur séparation sont mis en oeuvre de manière efficace. Les microbilles présentes dans le produit demeurent cependant incompatibles avec une gestuelle de soin quotidien car elles provoqueraient une gêne cutanée à l'application. La suppression de la barrière qu'elle constitue nécessite par conséquent une action mécanique supplémentaire visant à leur destruction simultanément à la restitution du produit telle que prélevée par l'utilisateur. C'est la raison pour laquelle les moyens manuels de restitution du dispositif de l'invention consistent en une pompe solidarisée au flacon, prévue pour expulser le mélange contenu dans ledit flacon, et assurant de plus une destruction des microbilles pendant leur passage dans la pompe. L'existence d'une telle pompe vise à ce que le produit soit délivré au consommateur sans que les microbilles n'y soient physiquement présentes, mais au contraire avec le principe actif libéré au moment de l'application. La pompe doit dès lors non seulement laisser passer les microbilles au sein de son système mécanique, mais encore les briser avant leur sortie de telle manière que ledit principe actif soit libéré au dernier moment. Elle doit à cet effet comporter un orifice d'entrée d'aspiration dont le diamètre est supérieur au diamètre des microbilles et un orifice ou conduit de sortie refoulant le mélange dont le diamètre est inférieur ou égal au diamètre des microbilles. Selon un exemple possible, la pompe peut être du type à bouton- poussoir et comporter une valve d'entrée libérant l'accès, lors de la phase de relâchement du bouton, à une chambre de stockage dont le contenu est au moins partiellement écrasé lors de la phase de pression sur le bouton, et qui donne accès à un conduit d'évacuation de diamètre au plus égal à celui des microbilles. Ces dernières, une fois entrées dans le mécanisme de la pompe, subissent deux types de contraintes, une première contrainte mécanique dans la chambre, et une seconde contrainte d'ordre rhéologique au cours de l'aspiration, qui s'analyse de fait également au moins partiellement en une contrainte mécanique lors du passage dans le conduit de refoulement, lequel ne doit dès lors pas être surdimensionné par rapport aux dimensions des microbilles. Certains types de microbilles renferment l'actif, et d'autres les agglomèrent. Dans ce dernier cas, le principe actif peut au moins partiellement se retrouver en périphérie des microbilles, et de ce fait risquer de modifier le pH du produit contenu dans le flacon. Il est alors nécessaire que le milieu aqueux soit tamponné pour empêcher les variations de pH du produit au contact de cette fraction du principe actif. Le dispositif de l'invention est par exemple tout à fait adapté à la formulation de produits cosmétiques antivieillissement dont le principe actif est à base ou contient de l'hydrogène négatif H-, par exemple avec un support basé sur du calcium. Il s'agit de préférence de H- coral calcium. Cette molécule active présente des propriétés antioxydantes dont l'intérêt est majeur pour l'industrie cosmétique. Mais sa formulation en milieu aqueux ou humide entraine son inactivité après quelques dizaines d'heures car, au contact de l'eau, le H- libère un électron, et exerce ainsi son pouvoir antioxydant immédiatement. Or, l'intérêt évident de ce type de produits cosmétiques de soin, qui sont formulés en très grande majorité avec de l'eau, est bien entendu que l'actif n'exerce son pouvoir antioxydant qu'une fois sur la peau. Par ailleurs, la libération prématurée du H- dans le produit endommage ce dernier en faisant varier brutalement son pH. Le dispositif de l'invention est donc particulièrement adapté à la formulation de la molécule H- dans un produit cosmétique contenant de l'eau, tout en maintenant son pouvoir actif intact jusqu'à la rencontre de la peau, la gestuelle classique des utilisateurs de ces produits, à savoir restitution par un moyen manuel sur la peau et étalement par massage, étant de surcroît conservée. Le H- antioxydant, qui combat par exemple le vieillissement de la peau, peut également être intégré à l'invention avec un support basé sur de la silice. L'invention concerne également un procédé de stockage et de restitution d'un produit de type crème à formulation cosmétique ou pharmaceutique applicable sur la peau, comportant un milieu aqueux permettant l'application sur et l'absorption par la peau, dans lequel est formulé un principe actif dont la durée de vie est incompatible avec un stockage dans un tel milieu, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : séparation du principe actif et du milieu aqueux par constitution de microbilles sous forme de microcapsules ou par enrobage ou agglomérats assurant une barrière étanche entre au moins une partie du principe actif et le milieu aqueux ; stockage dans un flacon conditionneur dans lequel ledit principe actif est séparé et mélangé de manière homogène au milieu aqueux ; restitution du mélange principe actif/milieu aqueux en détruisant les moyens de séparation pour libérer le principe actif dans le milieu aqueux au moment de l'expulsion ou de l'application du produit. L'unique figure annexée, la figure 1, montre un exemple de dispositif selon l'invention, dont la mise en oeuvre permet particulièrement bien le stockage et la restitution d'un produit cosmétique formulé en milieu aqueux et comportant un principe actif à brève durée de vie dans un tel milieu. En référence à la figure, les molécules H- (1) sont intégrées au sein de microbilles par exemple de jojoba (2) d'environ l mm de diamètre, lesdites sphères étant ensuite incorporées au sein d'une formule cosmétique (3) contenant de l'eau. Le flacon (4) permettant le stockage des microbilles (2) présente un système de refoulement sous la forme d'une pompe (5) qui détruit ou fait éclater lesdites microbilles (2), restituant un mélange actif (6) dans lequel les molécules H- (1) sont directement intégrées au milieu aqueux (3). Le produit cosmétique (6) restitué est physiquement similaire au produit cosmétique de départ, mais avec des molécules H- actives. La pompe (5) choisie présente la particularité d'avoir un diamètre en entrée supérieure au diamètre des microbilles (2), celles-ci étant écrasées soit par le mécanisme de la pompe (5), soit par une aspiration forcée dans un conduit de sortie de diamètre inférieur ou égal au diamètre des microbilles (2). A condition de satisfaire à ces critères, différents types de pompes (5) peuvent être utilisés, qu'elles soient à technologie à bille, à valve, à tube plongeur, airless, etc. De même, les microbilles (2) peuvent être basées sur d'autres matériaux que du jojoba, ou faire l'objet de techniques de protection équivalentes, par exemple basées sur l'enrobage, l'agglomération, etc. Le procédé, impliquant une destruction des microbilles au moment de l'application de la crème, inclut les crèmes à propriétés gommantes mettant en oeuvre l'écrasement des microbilles au moment de l'application manuelle de la crème sur la peau.15 REVENDICATIONS1. Dispositif de stockage et de restitution d'un produit (6) de type crème à formulation cosmétique ou pharmaceutique applicable sur la peau, comportant un milieu aqueux (3) permettant l'application sur et l'absorption par la peau, dans lequel est formulé un principe actif (1) dont la durée de vie est incompatible avec un stockage dans un tel milieu, caractérisé en ce qu'il comporte : des moyens de séparation (2) étanches à l'eau du principe actif (1) et du milieu aqueux (3) ; des moyens de stockage sous forme d'un flacon conditionneur (4) dans lequel ledit principe actif (1), protégé par lesdits moyens de séparation (2), est mélangé de manière homogène au milieu aqueux (3) ; et des moyens manuels de restitution (5) du mélange (6) aptes à détruire au moment de l'expulsion les moyens de séparation (2) pour libérer le principe actif (1) dans le milieu aqueux (3). 2. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les moyens de séparation consistent en des microbilles (2) constituées de microcapsules ou obtenues par enrobage ou agglomérats assurant une barrière étanche entre au moins une partie du principe actif (1) et le milieu aqueux (3). 3. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les microcapsules sont réalisées en jojoba. 4. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les microbilles (2) ont un diamètre de l'ordre de I mm. 5. Dispositif de stockage et de restitution selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que les moyens manuels de restitutionconsistent en une pompe (5) solidarisée au flacon (4), prévue pour expulser le mélange contenu dans ledit flacon (4), et assurant une destruction des microbilles (2) pendant leur passage dans la pompe (5). 6. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la pompe (5) comporte un orifice d'entrée d'aspiration dont le diamètre est supérieur au diamètre des microbilles (2) et un orifice ou conduit de sortie refoulant le mélange dont le diamètre est inférieur ou égal au diamètre des microbilles (2). 7. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la pompe (5) est du type à bouton-poussoir et comporte une valve d'entrée libérant l'accès, lors de la phase de relâchement du bouton, à une chambre de stockage dont le contenu est au moins partiellement écrasé lors de la phase de pression sur le bouton, et qui donne accès à un conduit d'évacuation de diamètre au plus égal à celui des microbilles (2). 8. Dispositif de stockage et de restitution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu aqueux (3) est tamponné pour empêcher les variations de pH du produit (6) au contact du principe actif (1). 9. Dispositif de stockage et de restitution selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le principe actif (1) est à base ou contient de l'hydrogène négatif H-. 10. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le principe actif (1) est du H- avec un support basé sur du carbonate de calcium. 11. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le principe actif (1) est du H- coral calcium. 12. Dispositif de stockage et de restitution selon la revendications 9, caractérisé en ce que le principe actif (1) est du H- avec support basé sur de la silice ou tout autre support minéral. 13. Procédé de stockage et de restitution d'un produit de type crème à formulation cosmétique ou pharmaceutique applicable sur la peau, comportant un milieu aqueux (3) permettant l'application sur et l'absorption par la peau, dans lequel est formulé un principe actif (1) dont la durée de vie est incompatible avec un stockage dans un tel milieu (3), caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : séparation du principe actif (1) et du milieu aqueux (3) par constitution de microbilles (2) sous forme de microcapsules ou par enrobage ou agglomérats assurant une barrière étanche entre au moins une partie du principe actif (1) et le milieu aqueux (3) ; stockage dans un flacon conditionneur (4) dans lequel ledit principe actif (1) séparé est mélangé de manière homogène au milieu aqueux (3) ; restitution du mélange principe actif (1) / milieu aqueux (3) en détruisant les moyens de séparation (2) pour libérer le principe actif (1) dans le milieu aqueux (3) au moment de l'expulsion ou de l'application du produit (6).25