FR 2942937 A1 20100917 FR 0951590 A 20090313 La présente invention a pour objet une composition répulsive anti-insectes piqueurs, notamment les moustiques. Il est connu de se protéger des insectes en appliquant sur la peau des actifs répulsifs. Toutefois, la plupart des solutions de protection corporelle contre les insectes piqueurs ont une durée d'efficacité limitée dans la mesure où celle-ci est souvent affectée par l'humidité de l'environnement. Par exemple, le fort taux d'humidité des zones tropicales, entraîne chez les individus une augmentation importante de la sudation qui a pour effet de provoquer une élimination prématurée de la composition anti-insecte appliquée à la surface de leur peau. De même, le contact direct de l'eau, par exemple au cours d'une baignade, avec une telle composition appliquée en surface de la peau, est également bien entendu préjudiciable. Ce défaut de résistance à l'eau, manifesté par un grand nombre de compositions anti-insectes, requiert donc une vigilance du sujet traité, qui se doit d'appliquer une nouvelle couche de composition après tout contact prolongé avec de l'eau ou une sudation significative. Pour pallier à ce défaut, il a été proposé l'emploi d'agents filmogènes, comme par exemple 15 les copolymères de vinylpyrrolidone, pour augmenter la résistance à l'humidité de ces compositions anti-insectes. La présente invention vise pour sa part à proposer une nouvelle composition anti-insectes cumulant de bonnes propriétés répulsives à l'égard des insectes et une résistance particulièrement accrue à l'égard de l'humidité. 20 Plus précisément, la présente invention propose une composition apportant une protection répulsive anti-insectes longue durée y compris en conditions climatiques extrêmes et/ou après des baignades de courte durée. Les inventeurs ont ainsi découvert de manière surprenante que l'association d'un agent filmogène particulier et d'une matière active répulsive de dernière génération, telle que le 25 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate, permet d'obtenir une telle composition. L'agent filmogène considéré selon l'invention assure en effet efficacement la fixation de la matière active répulsive et empêche son élimination au contact de l'eau. Un premier objet de l'invention est donc une composition répulsive anti-insectes comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, à titre de matière active répulsive envers 30 les insectes, au moins le 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate, ledit actif étant mis en oeuvre avec au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d'un alkyle linéaire comprenant au moins 16 atomes de carbone. Un second objet de l'invention est une méthode pour repousser les insectes vis-à-vis d'un support et plus particulièrement de la peau comprenant l'application sur ledit support d'une quantité efficace d'au moins une composition telle que définie dans la présente invention. Ce support est avantageusement la peau, toutefois, il peut s'agir également d'un vêtement ou autre matériau textile destiné à assurer la protection de la peau contre les insectes. Comme il ressort des exemples qui suivent le copolymère considéré selon l'invention à titre d'agent filmogéne est avantageux à plusieurs titres. Tout d'abord, des tests biologiques d'efficacité en conditions tropicales ont confirmé une efficacité de 8 heures sans aucune piqûre, à une composition l'associant à l'actif anti-insectes retenu selon l'invention. Ces résultats montrent donc que la mise en oeuvre de ce copolymère spécifique permet de garantir une résistance accrue à l'humidité de la formulation anti-insectes et donc confère à cette formulation un caractère � waterproof �. Ils démontrent également que ce filmogène spécifique n'affecte pas par ailleurs la réactivité du 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate à l'égard des insectes. Ce dernier demeure efficace à des doses conventionnelles d'emploi. Qui plus est, le copolymère considéré selon l'invention s'avère facile à formuler. Ainsi, il ne requiert pas une quantité excessive d'huile pour sa mise en oeuvre. En conséquence, il peut être formulé dans une émulsion aqueuse non grasse (sans effet gras, sans effet collant ou desséchant, sans taches). En outre, son élimination peut être obtenue facilement avec de l'eau savonneuse. Enfin, ce copolymère est particulièrement intéressant sur le plan de l'innocuité et, à ce titre, est compatible avec une application sur la peau, voire les paupières et les lèvres. Avantageusement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau. Plus particulièrement, cette composition manifeste une résistance à l'eau (� waterproof �). 25 Matière active répulsive La composition répulsive selon la présente invention, contient, à titre de matière active répulsive envers les insectes, au moins le 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate ou un de ses sels. 30 Le 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate est également connu sous le nom d'ICARIDIN. Il est actuellement commercialisé sous le nom de SALTIDIN par la société Saltigo. Une composition selon l'invention peut avantageusement contenir 10 à 25 % et de préférence de 15 à 22 % en poids de 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate par rapport à son poids total. Bien entendu, une composition selon l'invention peut comprendre en outre une autre matière active additionnelle, notamment à effet répulsif. Celle-ci peut notamment être choisie parmi le N,N-diéthyl-3-méthylbenzamide (DEET), l'éthyle butylacétylaminopropionate (IR3535), la citronnelle ou encore le géraniol. Agent filmogène La composition répulsive selon la présente invention, contient également au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d'un alkyle linéaire comprenant au moins 16 atomes de carbone, à titre de polymère filmogène. Selon une variante de réalisation préférée, le motif alkyle linéaire est avantageusement une chaîne alkyle linéaire en C16 à C18 et de préférence une chaîne alkyle linéaire en C16. Plus précisément, le copolymère considéré selon l'invention est un copolymère de vinyl pyrrolidone et d'hexadecene ou un copolymère de vinyl pyrrolidone et d'eicosene. Il peut notamment s'agir des produits commerciaux suivants, l'Antaron V-216 et l'Antaron V-220 commercialisés par ISP (International Specialty Products). La composition peut avantageusement contenir de 0,1 à 15 % et de préférence de 1 à 10 % 20 en poids de copolymères de vinylpyrrolidone et d'un alkyle linéaire en C16 par rapport à son poids total. D'autres agents filmogènes additionnels peuvent être présents conjointement avec le copolymère considéré selon l'invention. A titre illustratif et non limitatif de ces agents filmogènes annexes, peuvent notamment être 25 cités la Tricontanyl PVP, le copolymère diinoley/dimethyl carbonate hydrogéné, les copolymères d'acrylates ou encore les copolymères acrylates/alkylméthacrylates. Pour des raisons évidentes, l'Icaridin et l'agent filmogène requis selon l'invention sont formulés au sein d'un milieu physiologiquement acceptable. 30 Ainsi, une composition selon l'invention comprend avantageusement à titre de milieu physiologiquement acceptable, un milieu aqueux et en particulier de l'eau, de préférence déminéralisée. Ce milieu aqueux peut être présent en une quantité allant jusqu'à 80 % et de préférence de 40 à 80 % en poids par rapport à son poids total. La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou plusieurs huiles de silicone. A titre d'exemples d'huiles de silicone convenant à l'invention peuvent notamment être cités les diméthicone, triméthicone phénylique, méthicone d'alkyle C26-C28, diméthicone cétylique et diméthicone stéarylique et leurs mélanges. Ces huiles sont intéressantes sur le plan de la formulation. Elles confèrent aussi un caractère glissant appréciable à l'application aux formules les comprenant. Qui plus est, certaines de ces huiles possèdent en outre une fonction émolliente. Cette huile silicone est de préférence la diméthicone. Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 à 10 % et de préférence de 1 à 5 % en poids d'huile(s) de silicone par rapport à son poids total. La composition se présente avantageusement sous la forme d'une émulsion, notamment huile dans eau. Au regard de sa formulation de type émulsion, une composition selon l'invention comprend généralement avantageusement un ou plusieurs agents émulsifiants. Cet agent peut être choisi parmi les esters de saccharose, les esters gras de glycérol, les acides gras, les alcools gras éthoxylés et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut en outre avantageusement comprendre un ou plusieurs humectants. Cet humectant peut être choisis parmi les glycols tels que la glycérine, le propylène glycol, ou encore le dipropylène glycol et les cires telles que le beurre de karité ou la cire d'abeille et leurs mélanges. L'humectant est de préférence la glycérine. De même, une composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs émollients. A titre d'exemples d'émollients peuvent être tout particulièrement cités le benzoate d'alkyle en C12 à C15, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthylhexyle, les huiles végétales, les huiles minérales, les silicones et leurs mélanges. L'émollient est de préférence le benzoate d'alkyle en C12 à C15. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs agents gélifiants choisis parmi le palmitate de sucrose, le stéarate de glycéryle, le citrate de stéarate de glycéryle et leurs mélanges. Selon une variante de réalisation une composition selon l'invention, peut en outre comprendre un actif anti-UV apte à lui conférer des propriétés protectrices à l'égard d'une exposition aux UV. La composition selon l'invention peut en outre comprendre les additifs classiques dans le domaine, comme par exemple ceux choisis parmi la liste non exhaustive tels que les agents chélatants, les conservateurs, les régulateurs de pH, les parfums. Comme précisé ci-dessus, la composition se présente avantageusement sous la forme d'une émulsion notamment huile dans eau. Cette composition peut se présenter sous la forme d'une crème, d'un lait ou d'un gel, applicable le cas échéant par pulvérisation. La présente invention vise en outre l'utilisation d'une composition, selon l'invention, répulsive à l'égard des insectes. Plus précisément, elle vise une méthode pour repousser les insectes d'une peau comprenant l'application en quantité suffisante sur un support, tel que la peau, ou destiné à être mis en contact de celle-ci, d'une composition telle que définie selon la présente invention. Les exemples et figures suivant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Exemple 1 : Formulation topique selon l'invention NOM NOM INCI FONCTION % PONDERAL COMMERCIAL Saltidin (Icaridin) Hydroxyethyl isobutyl Actif anti-moustique 20 commercialisé par piperidine carboxylate Saltigo Antaron V 216 VP/Hexadecene Filmogène 5 commercialisé par ISP copolymer (International Specialty Products) DC 200 Fluid 100 CST Dimethicone Silicone 2 Tegosoft TN C12-15 Alkyl Benzoate Émollient 2 Eau déminéralisée Aqua Solvant Qsp Glycérine Glycerin Emollient 5 Arlatone V 175 Sucrose Palmitate, Émulsifiant 1,10 Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Sucrose Mannan, Xanthan Gum Carbopol EDT 2050 Carbomer Agent gélifiant 0,10 Disodium EDTA Disodium EDTA Agent chélatant 0,10 Euxyl PE9010 Phenoxyethanol, Conservateur 0,80 Ethylhexylglycerin Triethano lamine Triethano lamine Régulateur de pH 0,10 Parfum Yakusa Parfum Parfum 1,50 Exemple 2 : L'efficacité de la formulation de l'exemple 1 a été appréciée vis-à-vis des moustiques Anopheles stephensi. En l'absence de norme française, la méthode suit les lignes directrices suivantes : General Recommandations OMS : WHO/CDS/WHOPES/2001.2 ASTM (American Society for Testing and Materials) : ASTM E951-94 (labo) Les essais sont effectués avec des femelles de moustiques élevées au laboratoire : Anopheles stephensi (souche ORSTOM). Les femelles utilisées pour les essais sont âgées de 6 à 10 jours et ont subi un jeûne préalable de 24 heures (pas de repas de sang) afin d'augmenter leur agressivité. 6 La cible du repas de sang est une souris de type � hairless � (sans poils) maintenue dans une cage de contention (yeux protégés) et qui est enduite de produit à tester (0,1 g/60 cm 2). Application par pipette. 30 minutes après application du produit, la souris est ensuite introduite dans une cage contenant environ 200 femelles (élimination préalable des mâles par gradient de nourriture). L'essai dure 5 minutes et durant ce délai, on enregistre le nombre de moustiques qui se sont posés sur la souris (effet � landing �), puis le nombre de piqûres effectives (sauf si inefficacité manifeste). L'essai est arrêté à partir de 5 piqûres effectives. L'essai est recommencé avec de nouveaux lots de moustiques, après 2, 4, 6, 7, 8 et 9 heures après application selon la limite de persistance du produit (la souris est libérée entre-temps). Le même essai est réalisé avec des souris n'ayant reçu aucun traitement afin de vérifier la tendance naturelle des moustiques à piquer. On vérifie qu'il y a au moins 10 � landings � et plus de 5 piqûres en 30 secondes pour valider l'essai. L'essai est arrêté au bout de 5 piqûres (� stop �) dans le tableau des données figurant ci-dessous. Les données de � landing � correspondent au nombre de moustiques se posant sur la zone traitée, mais qui repartent sans avoir piqué. Cette donnée peut renseigner sur la limite de persistance des produits car les moustiques s'approchent de plus en plus de la zone traitée jusqu'à ce que l'effet 20 répulsif soit insuffisant et qu'il y ait piqûre effective. Pendant et entre les échéances, les souris sont maintenues dans une atmosphère de type � tropicale � en conditions contrôlées à 27 � 1 °C et 70 � 5 % d'humidité relative. Les cages sont changées à chaque essai unitaire et espacées de trois mètres. Trois répétitions sont menées par formule à tester et ce sur trois souris différentes, soit neuf 25 essais unitaires par formule. Les résultats sont présentés dans le tableau I ci-après. Tableau I ,kNCePt1:F a F,".WI ,7,P: tlt p e:e titep ,i op :tp,tap ùE'.. z, r +?*it 2 _; s1 ï i 5+ 6 k^L te 1tt 1C' p Ip a re eSyia ,,,, a;l, >st,p ,.,,~u 1 et;>9 • et >. enp v n Z~ Q, ~'^r~~3Ë5 'Si r7at ; :b}T Il a$~c ;5:`es Rk"A ïib `Cr~,+.. Ii ? tz t sn[ ~, aptt ~p etc ix,is ~i~:p \~^aag 3 f , p a,,, s, ,,p~ off� s+ {, bi ..,,w mi* atnba . z Vitä ,. pop t at} , a rr $tw +e# altilp eep eep ~ p nSis , , t_5.+ :~P . pp yp tZi p a 3C7 rI j 3 .4b p P nombre e Gt:iti~rfi:N. ueé~+.::,ovrat3;~~n L ,{rndir nombre citee ze lltWSr i>05sf lt�lFa p .er am le zona IÇ.ill lt •p `` ensei ee âCret , Itc-SU _ttdbeersr+9 plu$ ee 5 014 Il peut être noté que dans les conditions de ces essais, avec les échantillons fournis, souches d'insectes et méthode considérés, la formule a montré un effet répulsif hautement significatif vis-à-vis de Anopheles stephensi. La persistance d'action est de 8 heures. 8 REVENDICATIONS1. Composition répulsive anti-insectes comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, à titre de matière active répulsive envers les insectes, au moins le 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate, ledit actif étant mis en oeuvre avec au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d'un alkyle linéaire comprenant au moins 16 atomes de carbone. 2. Composition répulsive selon la revendication 1, comprenant de 10 à 25 % et de préférence de 15 à 22 % en poids de 1-méthylpropyle (2-(2-hydroxyéthyl)piperidine-1-carboxylate par rapport à son poids total. 3. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,1 à 15 % et de préférence de 1 à 10 % en poids de copolymère de vinylpyrrolidone et d'un alkyle linéaire comprenant au moins 16 atomes de carbone, à titre d'agent filmogène, par rapport à son poids total. 4. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit alkyle linéaire possède une chaîne alkyle linéaire en C16 à C18 et de préférence une chaîne alkyle linéaire en C16. 5. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit alkyle linéaire est choisi parmi l'hexadecene et l'eicosene. 6. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un milieu aqueux, notamment en une quantité allant de 40 à 80 % en poids par rapport à son poids total. 7. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre une ou plusieurs huiles de silicone notamment choisies parmi la diméthicone, triméthicone phénylique, méthicone d'alkyle C26-C28, diméthicone cétylique, diméthicone stéarylique et leurs mélanges. 8. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,1 à 10 %, de préférence de 1 à 5 % en poids d'huile(s) de silicone par rapport à son poids total. 9. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs humectants notamment choisis parmi les glycols tels que laglycérine, le propylène glycol, ou encore le dipropylène glycol et les cires telles que le beurre de karité ou la cire d'abeille et leurs mélanges, de préférence la glycérine. 10. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs émollients notamment choisis parmi les esters tels que le benzoate d'alkyle en C12 à C15, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthylhexyle, les huiles végétales, les huiles minérales, les silicones et leurs mélanges, de préférence le benzoate d'alkyle en C12 à C15. 11. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion, de préférence huile dans eau. 12. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs agents émulsifiants choisis parmi les esters de saccharose, les esters gras de glycérol, les acides gras, les alcools gras éthoxylés et leurs mélanges et/ou un ou plusieurs agents gélifiants choisis parmi le palmitate de sucrose, le stéarate de glycéryle, le citrate de stéarate de glycéryle et leurs mélanges. 13. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une résistance à l'eau. 14. Composition répulsive selon l'une quelconque des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'une crème, d'un lait ou d'un gel, applicable le cas échéant par pulvérisation. 15. Méthode pour repousser les insectes de la peau comprenant l'application en quantité suffisante sur un support, tel que la peau, ou destiné à être mis en contact de celle-ci, d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.