FR 2945759 A1 20101126 FR 0953303 A 20090519 La présente invention est relative aux flux agglomérés de soudage à l'arc submergé. Le soudage à l'arc submergé (AS) est principalement utilisé pour le soudage automatisé des aciers, notamment dans les domaines de la construction navale, de la fabrication et de l'assemblage d'appareils à pression, de poutres et de tubes de diamètres importants, et sert aussi à réaliser du rechargement à l'aide d'un fil d'apport ou d'un feuillard. Un procédé de soudage AS requiert l'utilisation d'un flux de soudage qui protège le cordon de soudure, favorise le transfert vers la soudure d'éléments du flux et du ou des fils d'apport, et/ou engendre des modifications chimiques pour améliorer les propriétés du métal déposé. Lors de la mise en oeuvre du procédé, un arc électrique s'établi entre un (ou plusieurs) fil massif ou fourré, typiquement de diamètre de 1,2 à 6 mm, alimenté en courant continu ou alternatif, et la pièce à souder, sous un lit de flux en poudre. Sous l'action de l'arc, une partie du flux se liquéfie à la surface du cordon de soudure. Après le passage de l'arc, le flux liquéfié se solidifie pour former un laitier. Généralement, le laitier se détache de lui-même et est évacué. L'alimentation en flux peut être assurée par une goulotte placée en avant du fil, alors que l'excès de flux est récupéré en arrière par un dispositif d'aspiration pour être recyclé. Il existe deux types de flux selon qu'ils sont fabriqués par agglomération ou par fusion. Toutefois, dans les 2 cas, un flux est composé de divers constituants, à savoir de matières minérales qui agissent sur les caractéristiques de fusion pendant le soudage, contribuent à la protection du bain de fusion vis à vis de l'atmosphère environnante et forment le laitier, et parfois de produits métalliques qui permettent d'ajuster l'analyse chimique de la soudure afin d'obtenir les propriétés mécaniques souhaitées dans le joint soudé. Un flux fondu est obtenu en mélangeant les constituants souhaités qui sont fondus à une température de l'ordre de 1300°C. On obtient alors une matière vitreuse que l'on broie et tamise à la granulométrie souhaitée. Par ailleurs, dans un flux aggloméré, le mélange des constituants est obtenu à l'aide de liants qui permettent d'obtenir un grain solide. Ces liants sont généralement des silicates alcalins, de sodium ou potassium, qui en solution aqueuse ont les mêmes propriétés qu'une colle. Les matières agglomérées sont divisées à l'aide d'un tamis jusqu'à la granulométrie souhaitée des grains et cuites à haute température, c'est à dire environ 600°C. Les flux de soudage sous arc submergé sont habituellement conditionnés dans des sacs papier, plastique ou autres, simple ou multi couches, qui peuvent être de dimensions variées selon l'utilisation qui en sera faite. Classiquement, les sacs de flux contiennent environ 25 kg de flux. Les flux sont stockés dans ces emballages de conditionnement depuis leur production jusqu'à l'ouverture de l'emballage chez l'utilisateur. Or, pendant cette période, les flux conditionnés peuvent capter l'humidité au travers de l'emballage si celui-ci n'est pas réellement étanche à la vapeur d'eau. La quantité d'eau absorbée par le flux dépend de la perméabilité du matériau constituant l'emballage, des conditions atmosphériques dans le local où se trouvent les emballages, c'est-à-dire de la quantité d'eau présente dans l'air environnant, et de la sensibilité du flux à la reprise en humidité ambiante, cette sensibilité étant fonction de la nature des matières qui composent les grains et du liant utilisé pour la granulation. Généralement, les utilisateurs stockent les sacs de flux dans un local régulé en température et quelques fois également en humidité. Cependant, cette précaution est souvent insuffisante, en particulier lorsque les emballages ne sont pas étanches. Il est alors indispensable d'étuver le flux avant son utilisation. En outre, dans tous les cas, après ouverture du sac qui le contient, le flux est soumis aux conditions ambiantes de l'endroit où il se trouve, sachant que le flux peut parfois être exposé plusieurs heures avant utilisation et capter ainsi une importante quantité d'eau. Or, l'eau contenue dans les produits de soudage conduit, lors de l'exécution de la soudure à l'arc, à un transfert dans le métal d'une certaine quantité d'hydrogène dit diffusible. Cet hydrogène diffusible, s'il est présent en quantité importante lors du refroidissement de la soudure, favorise dans certaines conditions le phénomène de fissuration à froid, ce qui nuit à la solidité de la construction soudée, comme rappelé par C. Bonnet dans Le Soudage, Métallurgie et Produits, Air Liquide/CTAS, 2001, p. 31-34 et 64-68 ; et peut conduire à des dommages puis engendrer des réparations coûteuses. Pour tenter de résoudre ce problème, certains utilisateurs prennent la précaution d'étuver systématiquement le flux avant de commencer à souder. Or, procéder à un étuvage systématique est une contrainte importante car cela nécessite de disposer d'une installation d'étuvage adaptée. De plus, cela engendre un surcoût notable de la production, notamment en termes de temps perdu et d'énergie requise à l'étuvage. D'autres conservent les flux en stock dans leurs emballages d'origine en les maintenant dans des conditions de température et humidité relative de l'air qui ne sont pas toujours idéales. Par ailleurs, les flux recyclés plusieurs fois pendant l'opération de soudage sont susceptibles de reprendre l'humidité présente dans l'atelier de soudage sans que l'opérateur soit en mesure de juger si le flux a conservé ses propriétés. Une solution pourrait consister à déterminer la teneur en eau du flux avant le soudage. Or, on comprend aisément que cela n'est ni pratique, ni réaliste au plan industriel car cela engendrerait encore une perte de temps, accroitrait le coût global du procédé mais surtout car les utilisateurs de flux ne disposent généralement pas du matériel d'analyse approprié, qui est en outre relativement coûteux. Autrement dit, le problème qui se pose est de pouvoir vérifier immédiatement et simplement si un flux de soudage aggloméré, en sortie de sac et/ou exposé librement à l'air pendant un certain temps, peut être utilisé en soudage à l'arc submergé (AS) sans risquer d'introduire une quantité trop importante d'hydrogène diffusible dans les soudures. La solution de l'invention est un flux aggloméré de soudage, en particulier pour soudage AS, formé de particules granulaires comprenant un ou des constituants minéraux, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, un composé indicateur d'humidité ayant une sensibilité à la reprise en humidité équivalente à celle du flux et dont la coloration change en présence d'une quantité donnée d'humidité. Selon le cas, le procédé de l'invention peut comprendre l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - le ou les constituants minéraux comprennent un ou des silicates alcalins. - le ou les constituants minéraux comprennent un ou des silicates alcalins de sodium et/ou de potassium. - les particules granulaires ont une granulométrie inférieure ou égale à 2 mm, typiquement inférieure ou égale à 1.8 mm, voire inférieure ou égale à 1.5 mm. - le composé indicateur d'humidité est mélange aux particules granulaires du flux. - le composé indicateur d'humidité comprend un chlorure ou un sulfate métallique. - le composé indicateur d'humidité comprend du chlorure de cobalt ou de nickel, ou du sulfate de cuivre. - le composé indicateur d'humidité représente moins de 5% en masse du flux, de préférence entre 0.5 et 3% du flux. - il contient un composé indicateur d'humidité qui change de couleur avant que la teneur en eau absorbée par ledit flux ne conduise à un transfert en hydrogène diffusible supérieur à 5 ml/100g de métal déposé. - le composé indicateur d'humidité, lorsqu'il change de couleur en présence d'humidité, prend une coloration différente de celle du flux. L'invention porte aussi sur un procédé de soudage à l'arc submergé mettant en oeuvre un flux aggloméré selon l'invention. Par ailleurs, l'invention concerne également un procédé pour déterminer ou vérifier la présence éventuelle d'humidité (eau) dans un flux aggloméré de soudage, en particulier un flux pour soudage AS, formé de particules granulaires comprenant un ou des constituants minéraux, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape d'ajouter et mélanger aux particules granulaires au moins un composé indicateur d'humidité ayant une sensibilité à la reprise en humidité équivalente à celle des particules granulaires du flux considéré et dont la coloration change en présence d'une quantité donnée d'humidité. L'invention repose donc sur l'idée d'introduire dans le flux aggloméré, une matière ou un composé ayant une sensibilité à la reprise en humidité équivalente au flux considéré, en proportion nécessaire et suffisante, réagissant par une différence de coloration flagrante par rapport au flux de soudage. Durant l'absorption de l'humidité de l'air environnant, le changement de couleur doit se produire au moment où la quantité d'eau en présence dans le flux est jugée trop importante car susceptible d'avoir des conséquences notables sur la qualité de la soudure. Une simple observation visuelle de la coloration du flux permet à l'opérateur de savoir instantanément si le flux de soudage est utilisable ou non sans risque pour la soudure. Dans le cas où le flux avec indicateur coloré a changé de couleur lors de l'ouverture de l'emballage de conditionnement ou subséquemment au cours de l'opération de soudage, l'opérateur sait immédiatement qu'il est alors indispensable d'étuver le flux pour en éliminer l'eau absorbée, voire d'utiliser un autre flux. Le composé indicateur d'humidité introduit dans le flux est choisi de manière à ne pas perturber la qualité et les performances du flux lors du soudage afin de ne pas avoir de conséquences néfastes sur la qualité de la soudure. Le flux de l'invention est fabriqué avec des matières premières de même nature que les flux de soudage classiques mais avec des degrés de pureté qui permettent d'obtenir un flux de couleur claire, de préférence un flux blanc, pour permettre une meilleure visibilité de la couleur de l'indicateur d'humidité qui est rajouté au flux. En fonction de la sensibilité du flux de soudage dans lequel on veut ajouter un indicateur coloré, on peut soit introduire la matière colorante au moment de l'agglomération du flux indicateur, ou alors fabriquer un flux blanc et, après cuisson, recouvrir légèrement la surface des grains de cet indicateur coloré par pulvérisation avec une solution aqueuse de la matière colorante choisie La granulométrie du composé indicateur d'humidité est adaptée pour être équivalente à celle du flux de soudage considéré. Plus ailleurs, le choix du composé coloré servant à la fabrication du flux indicateur dépend de la couleur du flux de soudage ; le changement de couleur devant être significatif et donc facilement observable/détectable visuellement pour l'opérateur. Par exemple, un flux de soudage blanc avec ajout d'un composé indicateur spécifique blanc à l'état sec, puis changeant de couleur (de blanc vers une couleur sombre) après absorption d'un certaine quantité d'humidité, ou alors un flux de soudage sombre avec ajout d'un flux indicateur spécifique bleu à l'état sec, puis changeant de couleur (rose) avec l'humidité, comme illustré dans le Tableau ci-après. Tableau Couleurs des composés indicateurs d'humidité Flux Sec Humide Composé A Blanc Vert Composé B Bleu Rose Les composés utilisables dans le cadre de la présente invention et qui réagissent par un changement de couleur sous l'effet de l'humidité sont par exemple chlorure de cobalt, chlorure de nickel, sulfate de cuivre... Déterminer le composé le plus adapté à un flux donné et/ou à une proportion d'humidité éventuelle donnée à détecter est à la portée d'un homme du métier. Dans tous les cas, les grains de composé indicateur d'humidité sont intégrés au flux juste avant son emballage, par exemple environ 1.5% en masse de composé coloré, et dans une atmosphère sèche. En général, la proportion de composé indicateur d'humidité introduit dans le flux de soudage est approximativement entre 1 et 3% en masse dudit flux. Les quantités de matières colorantes à introduire dans le flux indicateur sont fonction de la sensibilité de chaque flux. Ces quantités sont aisément déterminables par un homme du métier sur la base de simples essais empiriques de reprise en humidité. La figure annexée illustre, pour un flux de soudage donné, testé dans des conditions de reprise en humidité constantes (80% d'humidité, soit 18 g d'eau par kg d'air), le comportement d'un composé indicateur qui change de couleur avant que la teneur en eau absorbée ne conduise à un transfert en H2 diffusible supérieur à 5 ml /100g de métal déposé qui est un maximum acceptable. Dans le cas présent, le composé utilisé est à base de chlorure de cobalt. Comme on le voit, tant que la proportion d'humidité progressivement captée par le flux au fil du temps reste en-dessous d'une proportion donnée ou valeur-seuil correspondant à 5 ml/100 mg d'hydrogène diffusible dans le métal déposé, le composé reste bleu et se confond avec les particules du flux qui sont elles-mêmes grisâtres. Par contre, au dessus de cette valeur-seuil, le composé indicateur vire au rose, ce qui est facilement identifiable visuellement par l'utilisateur, par exemple le soudeur, qui va alors pouvoir écarter le sac de flux en question et l'envoyer à l'étuvage. D'autres tests ont par ailleurs été opérés avec un composé à base de chlorure de 20 nickel et ont donnés des résultats analogues. Revendications1. Flux aggloméré de soudage formé de particules granulaires comprenant un ou des constituants minéraux, caractérisé en ce qu'il comprend, en outre, au moins un composé indicateur d'humidité ayant une sensibilité à la reprise en humidité équivalente à celle du flux et dont la coloration change en présence d'une quantité donnée d'humidité. 2. Flux selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les constituants minéraux comprennent un ou des silicates alcalins. 3. Flux selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les 10 constituants minéraux comprennent un ou des silicates alcalins de sodium et/ou de potassium. 4. Flux selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé indicateur d'humidité est mélangé aux particules granulaires du flux et le composé indicateur d'humidité, lorsqu'il change de couleur en présence d'humidité, prend une 15 coloration différente de celle du flux. 5. Flux selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le composé indicateur d'humidité comprend un chlorure ou un sulfate métallique. 6. Flux selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le composé indicateur d'humidité comprend du chlorure de cobalt ou de nickel, ou du sulfate de cuivre. 20 7. Flux selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le composé indicateur d'humidité représente moins de 5% en masse du flux, de préférence entre 0.5 et 3% du flux. 8. Flux selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il contient un composé indicateur d'humidité qui change de couleur avant que la teneur en eau absorbée 25 par ledit flux ne conduise à un transfert en hydrogène diffusible supérieur à 5 ml/100g de métal déposé. 9. Procédé de soudage à l'arc submergé mettant en oeuvre un flux aggloméré selon l'une des revendications 1 à 8. 10. Procédé pour déterminer ou vérifier la présence éventuelle d'humidité dans 30 un flux aggloméré de soudage, en particulier un flux pour soudage AS, formé de particules granulaires comprenant un ou des constituants minéraux, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape d'ajouter et mélanger aux particules granulaires au moins un composé indicateur d'humidité ayant une sensibilité à la reprise en humidité équivalente à celle des particulesgranulaires du flux considéré et dont la coloration change en présence d'une quantité donnée d'humidité.