FR 2949301 A1 20110304 FR 0955815 A 20090826 PROCEDE DE DEFORMATION PERMANENTE DES CHEVEUX UTILISANT DES ULTRASONS L'invention a pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux utilisant une composition réductrice et des ultrasons. Elle vise aussi un kit comprenant une composition réductrice et un dispositif générant des ondes ultrasoniques (ultrasons) à une fréquence déterminée. La technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (kératocystine) à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur adapté (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, généralement à l'eau, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension par exemple par des bigoudis, une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée. Cette technique permet ainsi de réaliser l'ondulation (procédé de permanente) et/ou le lissage (le défrisage) des cheveux. La nouvelle forme imposée aux cheveux par un traitement chimique tel que ci-dessus est éminemment durable dans le temps et résiste notamment à l'action des lavages à l'eau ou par shampooings, et ceci par opposition aux simples techniques classiques de déformation temporaire, telles que de mise en pli. I1 est constamment recherché des procédés de déformation permanente plus efficaces, plus cosmétiques, moins nocifs pour les fibres kératiniques et conduisant à des déformations capillaires plus durables. Afin d'améliorer les performances des procédés de déformation permanente, les compositions généralement utilisées contiennent des concentrations importantes en agent(s) réducteur(s). Dans le même but, il a également été développé un procédé de chauffage lors de l'étape de réduction ou près cette dernière, afin d'augmenter l'action chimique du ou des agents réducteurs. Ces technologies utilisent de l'air chaud, de la vapeur chaude ou de l'infra-rouge pour chauffer les cheveux fixés sur un rouleau ou un bigoudi pouvant être lui-même chauffant. I1 a été observé que ces technologies ne conduisent pas à une amélioration suffisante en terme de rendement et de longévité de la déformation capillaire, comme par exemple des boucles, par rapport aux techniques classiques à température ambiante. De plus, les cheveux traités présentent des dégradations importantes, qui freinent les utilisatrices à réaliser des traitements capillaires répétés, tels que des permanentes ou lissages (défrisages) successifs ou la combinaison d'une permanente et d'une coloration par exemple. Le problème posé par l'invention est de trouver un procédé de 15 déformation permanente des cheveux procurant, par rapport aux procédés de l'art antérieur : - des boucles de forme et de nervosité améliorée dans le cas de la permanente, - une diminution de volume améliorée dans le cas du défrisage, 20 - une dégradation moindre de la fibre, en particulier au fur et à mesure des applications et en combinaison avec d'autres traitements chimiques comme la coloration d'oxydation, - une meilleure durabilité de la forme artificielle face à divers agressions (shampooings, brushings, exposition UV,...), 25 - une cosmétique satisfaisante après le traitement, - des résultats de mise en forme plus facilement prévisibles selon la nature et l'état de dégradation du cheveu à traiter. Ainsi, l'invention porte sur un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, 30 comprenant : a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice contenant un ou plusieurs agents réducteurs choisis parmi les réducteurs non soufrés, les thiols protégés, les sulfites, les bisulfites ou les dérivés d'acide sulfinique, b) une éventuelle étape de rinçage desdites fibres, puis c) une éventuelle étape de fixation par oxydation, caractérisé par le fait que le procédé comprend une étape d) d'application sur les fibres kératiniques d'ondes ultrasoniques délivrées par un générateur fournissant des vibrations mécaniques dont la fréquence est comprise entre 20kHz et 1000 kHz, l'étape d) étant effectuée après ou pendant l'étape a), le procédé peut éventuellement comprendre une étape e) de mise sous tension mécanique des fibres kératiniques au moyen d'un dispositif apte à leur imposer une forme. Par � procédé de déformation permanente des fibres kératiniques �, on entend les procédés de permanente, de lissage ou de défrisage des fibres kératiniques. L'invention porte aussi sur un kit. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui suit. Lors de l'étape e), la mise sous tension mécanique des fibres kératiniques peut se faire sur toute la longueur des cheveux ou à mi- longueur sur des cheveux longs. Selon la forme de coiffure, la mise en forme se fait avec des mèches plus ou moins épaisses. Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le dispositif de l'étape e) imposant la forme désirée aux cheveux émet également les ondes ultrasoniques de l'étape d). Dans ce cas, le dispositif de l'étape e) comporte un générateur fournissant les vibrations mécaniques dont la fréquence est comprise entre 20kHz et 1000 kHz, pour produire les ultrasons. I1 possède également un ou plusieurs moyens aptes à imposer une forme aux cheveux. Selon cette première variante de l'invention, on peut citer, comme dispositif de mise sous tension mécanique de l'étape e) comportant un générateur d'ondes ultrasoniques, les bigoudis à ultrasons, les pinces à lisser à ultrasons ou les pince à friser à ultrasons. Selon un deuxième mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le dispositif de l'étape e) imposant la forme désirée aux cheveux et celui de l'étape d) émettant des ultrasons sont des dispositifs distincts. Dans ce cas, le dispositif de mise sous tension mécanique de l'étape e) peut être un bigoudi, une pince à lisser ou une pince à friser. Le générateur de l'étape d) peut être un dispositif fixe ou portatif délivrant des ultrasons, et étant si possible, facilement positionnable sur une chevelure ou un bigoudi. S'il s'agit d'un dispositif fixe délivrant des ultrasons, il peut s'agir d'un casque ou d'un bonnet. S'il s'agit d'un dispositif portatif délivrant des ultrasons, il peut s'agir d'une sonde, d'un pistolet. L'étape a) d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice, pour réduire les liaisons disulfure de la kératine peut être suivie d'un éventuel temps de pose. Selon une variante du procédé selon l'invention, l'étape a) d'application sur les fibres kératiniques de la composition réductrice peut précéder l'étape de mise sous tension mécanique des fibres kératiniques e), avec ou sans temps de pose. Dans ce cas, l'étape de réduction est réalisée dans la forme originelle des fibres, c'est-à-dire sur des fibres non mises sous tension. Avantageusement, le pH de la composition réductrice selon l'invention est compris entre 2 et 13. Le pH de la composition réductrice selon l'invention est compris de préférence entre 7 et 11. La composition réductrice utilisée dans le procédé selon l'invention comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents réducteurs, le ou lesdits agents réducteurs étant choisis parmi les réducteurs non soufrés ou les thiols protégés, les sulfites, bisulfites ou dérivés d'acide sulfinique. Par thiol protégé on entend au sens de la présente invention toute molécule susceptible de générer un thiol par une réaction l0 chimique ou photochimique simple (hydrolyse par exemple). Parmi les thiols protégés utilisables selon l'invention on peut citer les thioesters, les thiocarbonates, les thiocarbamates, les thio éthers. Le ou lesdits agents réducteurs peuvent aussi être choisis 15 parmi les sulfites, les bisulfites ou les dérivés d'acide sulfinique. A titre de sulfites et de bisulfites utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les sulfites ou bisulfites des métaux alcalins ou alcalino-terreux ou d'ammonium et en particulier le sulfite ou le bisulfite de sodium, de potassium ou les 20 sulfites ou bisulfites d'alcanolamines tels que le sulfite ou bisulfite de monoéthanolamine. Des exemples de dérivés d'acide sulfinique sont donnés dans la demande FR2814948. De préférence le ou les agents réducteurs sont choisis parmi les réducteurs non soufrés. Par réducteurs non soufrés on entend au 25 sens de la présente invention un réducteur ne comprenant pas d'atome de soufre dans sa structure. Le ou les agents réducteurs non soufrés compris dans la composition selon l'invention sont de préférence choisis parmi les phosphines, les borohydrures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, 30 les sucres réducteurs et les réductones. A titre de phosphines utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les monophosphines ou les diphosphines telles que décrites dans la demande FR2870119. A titre de borohydrures utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer le borohydrure de sodium ou de potassium. A titre de sucres réducteurs, on peut citer de façon non limitative le ribose, le glucose, le maltose, le galactose, le lactose ou le xylose. Parmi les réductones de l'invention l'acide ascorbique et l0 l'acide erythorbique sont préférés. Le ou les agents réducteurs représentent généralement de 0,01 à 50%, de préférence de 0,5 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition réductrice. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des 15 cheveux ou encore d'en atténuer ou d'éviter leur dégradation, la composition réductrice peut également contenir un agent traitant de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère. Parmi les agents traitants particulièrement préférés, on peut notamment citer ceux décrits dans la demande de brevet français n° 2 20 598 613. On peut également utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français n° 2 535 730, les polyorganosiloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des 25 groupements alcoxycarbonyalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US n° 4 749 732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxane-polyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy- (stéaroxydiméthicone), un copolymère polydiméthylsiloxane- 30 dialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl-siloxane polyalkylbétaïne décrits dans la demande de brevet britannique n° 2 197 352, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. La composition réductrice peut en particulier contenir des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des brevets français FR-A- 2 472 382 et FR-A- 2 495 931, ou encore des polymères cationiques du type ionène tels que ceux utilisés dans les compositions du brevet luxembourgeois n° 83703. Elle peut aussi contenir des aminoacides basiques (tels que la lysine, l'arginine) ou acides (tels que l'acide glutamique, l'acide aspartique), des peptides et leurs dérivés, des hydrolysats de protéines, des cires, des agents de gonflement et de pénétration ou permettant de renforcer l'efficacité du réducteur tels que le mélange SiO2/PDMS (polydiméthylsiloxane), le diméthylisosorbitol, l'urée et ses dérivés, les solvants comme l'éthanol, l'isopropanol, la pyrrolidone, les N-alkyl-pyrrolidones, les alkyléthers d'alkylèneglycol ou de dialkylèneglycol tels que par exemple le monométhyléther de propylène glycol, le monométhyléther de dipropylène glycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol et le monoéthyléther du diéthylèneglycol, les polyols tels que par exemple la glycérine, le propanediol-1,2 et le butanediol-1,2, l'imidazolidinone-2 ainsi que d'autres composés tels que des alcools gras, des dérivés de la lanoline, des ingrédients actifs tels que l'acide panthothénique, des agents antichute, des agents antipelliculaires, des épaississants, des agents de suspension, des agents séquestrants, des agents opacifiants, des colorants, des filtres solaires ainsi que des parfums et des conservateurs. De préfence, les compositions réductrices de l'invention contiennent un ou plusieurs polyols. L'agent alcalinisant, de préférence, utilisé dans les compositions utiles selon l'invention est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions, dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. I1 peut être minéral ou organique. Particulièrement l'agent alcalinisant est choisi parmi : a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, f) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, g) les composés de formule (I) suivante : Ra \ R b N.W-N i \ R~ Rd (I) formule (I) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques sont, de préférence choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. L'ammoniaque, la monoéthanolamine, l'arginine et la lysine sont préférés. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001 % à 10 % en poids du poids de la composition les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. Cette concentration est notamment fonction du pH de la composition réductrice souhaité. Selon un mode de réalisation préféré, la composition réductrice est laissée agir pendant un temps de 1 à 50 minutes, de préférence pendant 1 à 30 minutes. De préférence, la composition réductrice est appliquée sur des fibres capillaires humides et propres. Le procédé comprend ensuite éventuellement une étape de rinçage des fibres kératiniques b). De préférence, le procédé selon l'invention comprend une l0 étape de rinçage b). Le procédé selon l'invention comprend éventuellement une étape de fixation par oxydation c), pour reformer les liaisons disulfures, par application sur les fibres kératiniques d'une composition oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants, 15 suivie éventuellement d'un temps de pose. La composition oxydante comprend généralement un ou plusieurs agents oxydants choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates alcalins, les polythionates, les persels, tels que les perborates, les percarbonates et les persulfates. 20 De préférence, l'agent oxydant est choisi parmi les bromates alcalins et le peroxyde d'hydrogène. Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 15%, de préférence de 0,5 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. 25 De préférence, lorsque l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse, la composition oxydante utilisée dans le procédé selon l'invention contient au moins un agent stabilisant de l'eau oxygénée. On peut citer particulier les pyrophosphates des métaux 30 alcalins ou alcalino-terreux, tel que le pyrophosphate de tétrasodium, les stannates des métaux alcalins ou alcalino-terreux, la phénacétine ou les sels d'acides et d'oxyquinoléine, comme le sulfate d'oxyquinoléine. De manière plus avantageuse encore, on utilise au moins un stannate en association ou non à au moins un pyrophosphate. Le ou les agents stabilisants de l'eau oxygénée représentent généralement de 0,0001% à 5% en poids et de préférence de 0,01 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Généralement, le pH de la composition oxydante varie de 1,5 à 9, de préférence de 2 à 8. De préférence, la composition oxydante telle que définie ci- dessus est laissée agir pendant environ 2 à 30 minutes, de préférence pendant 2 à 15 minutes, plus particulièrement entre 2 à 7 minutes. Le procédé selon l'invention comprend une étape d) d'application sur les fibres kératiniques d'ondes ultrasoniques délivrées par un générateur fournissant des vibrations mécaniques dont la fréquence est comprise entre 20kHz et 1000 kHz. De préférence, la fréquence des ondes ultrasoniques est comprise entre 25 kHz et 500 kHz, et plus préférentiellement entre 30 kHz et 100 kHz. Les ondes ultrasoniques peuvent être appliquées sur le cheveu imprégné de la composition comprenant un ou plusieurs réducteurs non thiolés. Dans un cas particulier de l'invention, les ondes ultrasoniques et la composition réductrice peuvent être appliquées séquentiellement. Par exemple, dans un premier temps, la composition réductrice est appliquée sur la chevelure puis rincée ; les ondes ultrasoniques sont ensuite appliquées sur le cheveu ainsi � pré-traité �. Les ondes ultrasoniques peuvent être également délivrées pendant l'étape d'oxydation ou en intra-traitement, c'est-à-dire entre l'étape de réduction et l'étape d'oxydation. Les temps d'action des ondes ultrasoniques sont compris entre 1 minute et 1 heure et de préférence entre 10 et 30 minutes. De préférence, le procédé objet de l'invention comprend une étape d'application d'une composition de soin contenant un ou plusieurs polymères cationiques non siliconés ou une ou plusieurs silicones de préférence aminées. Parmi tous les polymères cationiques non siliconés susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre dans la composition réductrice les cyclopolymères, en particulier les homopolymères du chlorure de diméthyldiallyl-ammonium commercialisé sous la dénomination l0 MERQUAT 100 par la société NALCO, les polymères de diammonium quaternaire, et en particulier le MEXOMERE PO de la société Chimex. La silicone préférée est la silicone WACKER BELSIL ADM LOG 1 de la société WACKER. 15 Une étape d'application d'une composition de soin permet de limiter ou d'éviter une sensibilisation des cheveux qui pourrait résulter du traitement des cheveux par des agents réducteurs et des agents oxydants au cours du procédé de déformation permanente objet de l'invention. La composition de soin telle que définie ci-dessus peut 20 permettre également de protéger la couleur artificielle des cheveux. Le véhicule des compositions oxydante et de soin est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement contenir des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que 25 l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le 30 butylèneglycol, la glycérine, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants organiques peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre environ 0,1 et 20% et, de préférence, entre environ 1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les pH de la composition oxydante et de la composition de soin utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent être obtenus et/ou ajustés classiquement par ajout soit d'un ou plusieurs agents alcalins, tels que ceux déjà mentionnés dans la composition réductrice, soit d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide borique, l'acide citrique et l'acide phosphorique. La composition réductrice, la composition oxydante et la composition de soin utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent se présenter indépendamment l'une de l'autre sous forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel ou d'une mousse. L'invention a également pour objet un kit associant au moins : - un dispositif (A) comprenant un ou plusieurs moyens de mise sous tension mécanique des fibres kératiniques, et - un dispositif (B) comprenant un ou plusieurs moyens d'application sur les fibres kératiniques d'ondes ultrasoniques délivrées par un générateur fournissant des vibrations mécaniques dont la fréquence est comprise entre 20kHz et 1000 kHz, - un compartiment contenant une composition réductrice contenant un ou plusieurs agents réducteurs choisis parmi les réducteurs non soufrés, les thiols protégés, les sulfites, les bisulfites ou les dérivés d'acide sulfinique, les dispositifs (A) et (B) étant identiques ou différents. Eventuellement, le kit peut contenir une composition cosmétique renfermant au moins un agent oxydant. EXEMPLES 5 Les compositions suivantes ont été préparées (en pourcentage massique de la composition totale) Compo. 1 Compo. 2 Compo. 3 Compo. 4 Compo. 5 Tris(hydroxylméthyl)phosphine 6.2 - - - - Sulfite de sodium 6.3 Hydrosulfite de sodium - - 8.7 - - Métabisulfite de sodium - - - 9.5 - Acide formamidine sulfinique - - - - 6.9 Monoéthanolamine qs pH 9 qs pH 9 qs pH 9 qs pH 9 qs pH 9 Eau déminéralisée qsp 100 qsp 100 Qsp 100 qsp 100 qsp 100 Composition 6 (lotion oxydante) Peroxyde d'hydrogène (à 35%) 5.15 Salicylate de sodium 0.03 Pyrophosphate tétrasodique, 10H20 0.04 Sel tétrasodique de l'acide étidronique (30%) 0.15 Acide phosphorique 0.3 Eau déminéralisée qsp 100 Des mèches de 1g de cheveux naturels japonais enroulées sur des 10 bigoudis de 1 cm de diamètre ont été immergées dans des récipients en verre contenant les compositions notées de 1 à 5. Chaque récipient a ensuite été placé pendant 15 minutes dans un bain à ultrasons délivrant des ondes de 40kHz (puissance 120W, température du bain à 32°C). Dans une seconde série de traitements, des mèches de 1g de 15 cheveux naturels japonais enroulées sur des bigoudis de 1 cm de diamètre ont été immergées dans des récipients en verre contenant les compositions notées de 1 à 5. Chaque récipient a ensuite été placé pendant 15 minutes dans un bain d'eau dont la température a été fixée à 32°C. Pour les deux séries de traitements, à l'issue du temps de pause, les 20 mèches ont été rincées à l'eau du robinet, essorées puis chacune traitée par la composition 6 dans un rapport de bain de 2 pendant 5 minutes à température ambiante. A l'issue du temps de pose, les mèches ont été rincées, déroulées puis séchées. Les performances de frisure pour chaque traitement sont données 25 dans le tableau suivant :5 Conditions Résultats de frisure Composition 1 Ultrasons ++ Sans ultrasons + Composition 2 Ultrasons + Sans ultrasons -- Composition 3 Ultrasons + Sans ultrasons - Composition 4 Ultrasons + Sans ultrasons -- Composition 5 Ultrasons + Sans ultrasons 32°C - ++ : frisure très importante + : frisure moyenne - : frisure médiocre -- : aucune frisure Dans chaque cas, l'utilisation d'ultrasons a permis d'augmenter significativement les performances de mise en forme des réducteurs non thiolés, par rapport à un procédé sans ultrasons. REVENDICATIONS1. Procédé de déformation permanente des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, comprenant : a) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition réductrice contenant un ou plusieurs agents réducteurs choisis parmi les réducteurs non soufrés, les thiols protégés, les sulfites, les bisulfites ou les dérivés d'acide sulfinique, b) une éventuelle étape de rinçage desdites fibres, puis c) une éventuelle étape de fixation par oxydation, caractérisé par le fait que le procédé comprend une étape d) d'application sur les fibres kératiniques d'ondes ultrasoniques délivrées par un générateur fournissant des vibrations mécaniques dont la fréquence est comprise entre 20 kHz et 1000 kHz, l'étape d) étant effectuée après ou pendant l'étape a), le procédé pouvant éventuellement comprendre une étape e) de mise sous tension mécanique des fibres kératiniques au moyen d'un dispositif apte à leur imposer une forme. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lors de l'étape d), la fréquence des ondes ultrasoniques est comprise entre 25 kHz et 500 kHz, et plus préférentiellement entre 30 kHz et 100 kHz. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le dispositif de l'étape e) imposant la forme désirée aux cheveux émet les ondes ultrasoniques de l'étape d). 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le dispositif est choisi parmi les bigoudis à ultrasons, les pinces à lisser à ultrasons ou les pince à friser à ultrasons. 5 25 . Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le dispositif de l'étape e) imposant la forme désirée aux cheveux et celui de l'étape d) émettant des ultrasons sont des dispositifs distincts. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 5, caractérisé en ce que le dispositif est choisi parmi les sondes et les pistolets. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de rinçage b). 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs non soufrés sont choisis parmi les phosphines, les borohydrures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les sucres réducteurs et les réductones. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs sont choisis parmi les 20 sulfites, les bisulfites et les dérivés d'acide sulfinique. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les thiols protégés sont choisis parmi les thioesters, les thiocarbonates, les thiocarbamates, les thioéthers. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les sulfites ou bisulfites son choisis parmi les sulfites ou bisulfites des métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou d'ammonium ou d'alcanolamines. 30 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le pH de la composition réductrice est compris entre 2 et 13, et de préférence entre 7 et 11.13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'oxydant utilisé dans l'étape c) est choisi parmi les bromates alcalins et/ou le peroxyde d'hydrogène. 14. Kit associant au moins : - un dispositif (A) comprenant un ou plusieurs moyens de mise sous tension mécanique des fibres kératiniques, et - un dispositif (B) comprenant un ou plusieurs moyens lo d'application sur les fibres kératiniques d'ondes ultrasoniques délivrées par un générateur fournissant des vibrations mécaniques dont la fréquence est comprise entre 20kHz et 1000 kHz, - un compartiment contenant une composition réductrice 15 telle que définie dans les revendications 1 à 13, les dispositifs (A) et (B) étant identiques ou différents.