FR 2944449 A1 20101022 FR 0952503 A 20090416 La présente invention est relative à des compositions et méthodes pour solubiliser la caféine. Elle concerne en particulier l'utilisation d'extraits végétaux titrés en acide(s) phénolique(s) pour solubiliser la caféine. Elle concerne également de nouvelles compositions comprenant de la caféine et un extrait végétal titré en acide(s) phénolique(s), leur préparation et leurs utilisations, en particulier dans le domaine cosmétique ou pharmaceutique. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE DE L'INVENTION La caféine présente des propriétés anti-oxydantes et anti-radicalaires. Elle est ainsi proposée en cosmétique ou dermatologie, notamment pour lutter contre le vieillissement, comme photo-protecteur, agent anticellulite ou lipolytique (voir notamment EP 706 786, FR2,883,472). Elle est également proposée dans des thérapies contre le cancer, les maladies cardiovasculaires ou inflammatoires. L'une des difficultés réside dans la solubilisation de cette molécule. Ainsi, les méthodes actuelles utilisent essentiellement du salicylate ou du benzoate de sodium. Ainsi par exemple, le brevet EP 1 146 844 concerne une association de lipides membranaires avec un acide carboxylique, préférentiellement l'acide salicylique ou un des ses sels, le salicylate de sodium, qui peut être utilisée pour solubiliser la caféine. Il serait préférable de disposer de méthodes plus efficaces et/ou plus naturelles pour solubiliser la caféine et permettre ainsi son utilisation cosmétique. RESUME DE L'INVENTION La présente invention propose de nouvelles méthodes pour solubiliser la caféine utilisant un ou des acides phénoliques, de préférence d'origine naturelle. Elle propose également de nouvelles compositions comprenant de la caféine et un ou des acides phénoliques. Elle concerne également l'utilisation de ladite composition dans le domaine cosmétique, y compris dermatologique, ou thérapeutique. Un objet de l'invention réside ainsi dans une composition comprenant de la caféine et un extrait végétal comprenant un ou des acides phénoliques, le rapport en poids entre la caféine et les acides phénoliques étant compris entre 3 et 10. Dans des modes préférés de mise en oeuvre, l'extrait végétal est un extrait de café vert, par exemple un extrait sec, qui peut être arabica et/ou robusta, titré avantageusement entre 20 et 70% en acide(s) phénolique(s), de préférence entre 30 et 50%, plus préférentiellement entre 40 et 50% environ. Dans un mode particulier, la composition de l'invention comprend en outre un ou plusieurs phospholipides, de préférence de la lécithine, de préférence entre 0 et 15% en poids, plus préférentiellement entre 2 et 10% en poids. Une composition préférée selon l'invention comprend, par rapport au poids total de la composition : - de 40 à 90 %, de préférence de 60-80% en poids de caféine, - de 10 à 50%, de préférence de 10-30% en poids d'extrait de café vert comprenant de 30 à 50% d'acides phénoliques, le rapport en poids entre la caféine et les acides phénoliques étant compris entre 3 et 10 ; et - de 0 à 15% en poids d'un phospholipide, de préférence de lécithine, Un autre objet de l'invention concerne un procédé de préparation d'une composition telle que définie précédemment, comprenant une étape de mélange de la caféine avec un extrait végétal contenant un ou des acides phénoliques, dans un rapport de poids compris entre 3 et 10, puis la récupération du mélange ainsi formé. Un autre objet de l'invention concerne un procédé pour solubiliser la caféine, comprenant la mise en contact de caféine avec un extrait végétal contenant un ou des acides phénoliques, dans un rapport en poids caféine/extrait végétal compris entre 3 et 10. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus pour la préparation d'un produit cosmétique. L'invention a encore pour objet un produit cosmétique comprenant une composition telle que définie ci-dessus ou obtenue par le procédé défini ci-dessus. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus pour la préparation d'un médicament. LEGENDES DES FIGURES Figure 1 : Solubilité de la caféine à 25°C et à 4°C en fonction du pH et en présence 15 d'acides phénoliques Figure 2 : Quantité d'acides phénoliques (AP) nécessaire pour solubiliser la caféine à 25°C. Figure 3 : Quantité d'acides phénoliques (AP) nécessaire pour solubiliser la caféine à 4°C. 20 DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La présente invention concerne de nouvelles méthodes pour solubiliser la caféine 25 utilisant un ou des acides phénoliques, de préférence d'origine naturelle. Elle concerne également de nouvelles compositions comprenant de la caféine et un ou des acides phénoliques, ainsi que leurs utilisations, notamment dans le domaine cosmétique, y compris dermatologique, ou thérapeutique. 30 Le demandeur a effectué de nombreux tests pour comprendre les mécanismes de solubilisation de la caféine. Les études réalisées ont ainsi permis de montrer que l'un de ces mécanismes repose sur la formation de complexes solubles avec des molécules à10 forte charge électronique. Les études effectuées, au cours desquelles de nombreuses molécules ont été testées, ont également permis de montrer que les acides phénoliques, dans certains rapports de poids, permettaient de solubiliser la caféine de manière très efficace. Ce résultat est particulièrement intéressant dans la mesure où les acides phénoliques peuvent être trouvés dans des produits naturels, notamment différents extrais végétaux. La présente demande fournit donc une méthode et des compositions permettant de solubiliser la caféine et de l'utiliser, essentiellement de façon naturelle. Par ailleurs, de façon surprenante, nos essais de solubilisation de caféine en présence d'extrait végétaux titrés en acides phénolique ont montré une relation linéaire entre la quantité de caféine solubilisée et la quantité d'extrait nécessaire, et ce quel que soit le pH. Ce résultat est d'autant plus surprenant que l'on s'attendait à ce que la charge électronique des acides phénoliques, acides faibles, soit affectée par le pH et, de ce fait, leur pouvoir solubilisant. Un objet de l'invention réside donc dans l'utilisation d'acides phénoliques, de préférence d'origine naturelle, pour solubiliser la caféine. De préférence, la caféine (C) et les acides phénoliques (AP) sont utilisés dans un rapport en poids C/AP compris entre 3 et 10. En effet, les inventeurs ont montré qu'une bonne solubilisation est obtenue lorsque ce rapport pondéral est observé. Un autre objet de l'invention concerne un procédé pour solubiliser la caféine, comprenant le mélange de caféine avec des acides phénoliques, de préférence d'origine naturelle, plus préférentiellement dans un rapport en poids C/AP compris entre 3 et 10. Un autre objet de l'invention concerne une composition caractérisée en ce qu'elle comprend de la caféine et un extrait végétal comprenant un ou des acides phénoliques, et en ce que le rapport en poids entre la caféine et les acides phénoliques est compris entre 3 et 10. Comme indiqué, l'invention réside notamment dans l'utilisation d'acides phénoliques, dans une certaine quantité relative, pour solubiliser la caféine. Les acides phénoliques mis en oeuvre sont avantageusement d'origine naturelle. Ainsi, les acides phénoliques mis en oeuvre sont préférentiellement sous forme d'un extrait végétal contenant un ou des (titré en) acide(s) phénolique(s). L'extrait végétal peut être de préférence un extrait obtenu à partir de feuilles, tiges, racines, graines, fleurs, etc. Il s'agit tout préférentiellement d'un extrait de café, arabica et/ou robusta, notamment d'un extrait de café vert, encore plus préférentiellement d'un extrait sec. L'extrait végétal, par exemple de café vert, peut être préparé par broyage des graines puis macération dans un solvant adéquat (par exemple eau et ou alcool), filtration, séchage, puis éventuellement standardisation à l'aide d'une charge neutre (maltodextrine, silice). De tels extraits sont disponibles dans le commerce chez Indfrag (green coffee extract 45%, green coffee extract 38-40%) ou encore chez Exxentia (green coffe dry extract 45% chlorogenic acid). On utilise avantageusement un extrait végétal comprenant de 30 à 50% en poids d'acide(s) phénolique(s), plus préférentiellement de 40 à 50% en poids, encore plus préférentiellement de 35 à 48% en poids. Le titre en acide(s) phénolique(s) peut être mesuré par toute technique connue en soi de l'homme du métier, et notamment par chromatographie liquide haute performance, ou par spectrophotométrie UV. De manière particulièrement préférée, lesdits acides phénoliques sont ou contiennent de l'acide chlorogénique. Ainsi, on utilise avantageusement un extrait végétal, de préférence un extrait de café, plus préférentiellement un extrait de café vert, contenant de 30-50% d'acide chlorogénique. L'invention peut être utilisée pour solubiliser de la caféine d'origine et de qualité variées. Ainsi, la caféine peut être d'origine synthétique ou végétale. Une qualité de caféine synthétique est notamment disponible chez BMP sous la référence Caffeine anhydrous 100%. Une qualité de caféine végétale est disponible chez SVPC sous la référence Caféine anhydre BP93/USP23. La caféine peut également être introduite via un extrait végétal titré en cet ingrédient comme un extrait de café vert (disponible chez Indfrag, référence : extrait sec de café vert à 30% de caféine) ou un extrait de thé (disponible chez Indfrag, extrait sec de thé à 50% de caféine). Dans un mode particulier de mise en oeuvre, les compositions de l'invention comprennent en outre un ou plusieurs phospholipides. Les phospholipides servent d'une part à faciliter la pénétration de la caféine au travers de la peau et, d'autre part, ils aident également à limiter la recristallisation de la caféine. Un phospholipide préféré est la lécithine. La lécithine peut être mise en oeuvre sous forme hydrogénée ou non, de préférence insaturée. La lécithine peut être obtenue de diverses sources, notamment de soja, de tournesol, lait, oeuf, ris, maïs, etc. Elle est disponible dans le commerce, par exemple sous la référence Solec� SF 10 chez The Solae Company, ou encore sous la référence Emulmetik 300 chez Lucas Meyer Cosmetics, de nombreuses autres qualités de lécithines sont disponibles aussi bien chez Solec, que chez Lucas Meyer Cosmetics ou encore Cargill, ou Natterman, Lipoid, par exemple. Les lécithines sont typiquement obtenues à partir d'huile, qui peut être extraite des graines par pression ou à l'aide de solvants adaptés. Une fois l'huile obtenue, la lécithine en est extraite par exemple par dégommage de l'huile. Elle peut ensuite être filtrée. La lécithine contient avantageusement au moins 60% de lipides polaires insolubles dans l'acétone. Elle contient différents phospholipides dont la phosphatidylcholine, la phosphatidyléthanolamine, le phosphatidylinositol et l'acide phosphatidique, dont les teneurs relatives sont données dans le tableau ci-dessous. La lécithine hydrogénée peut être obtenue de différentes méthodes connues en soi. Ainsi, selon une méthode utilisable, la lécithine est dissoute dans un système solvant puis hydrogénée pendant 1 à 20 heures sous une pression d'hydrogène de 10 à 200 Kg/cm2 à une température de 50-90°C et en présence d'un catalyseur. L'hydrogénation permet d'améliorer la stabilité des lécithines, notamment vis-à-vis de l'oxydation ou d'autres dégradations. Ces lécithines hydrogénées sont disponibles chez Lucas Meyer Cosmetics sous les références Emulmetik 320, Emulmetik 220, Emulmetik 950 (liste non exhaustive), d'autres lécithines hydrogénées sont disponibles chez Cargill, Natterman, Lipoid. Tableau 1 : profil chimique de lécithines Lécithine de Lécithine de soja tournesol native native Phosphatidylcholine 12-17% 15-16% Phosphatidylethanolamine 3 -7% 12-14% Phosphatidylinositol 11-17% 9-10% Acide phosphatidique Un objet préféré de l'invention concerne ainsi une composition comprenant, par rapport au poids total de la composition : - de 40 à 90 % en poids de caféine, - de 10 à 50% en poids d'extrait de café vert comprenant de 30 à 50% d'acides phénoliques, le rapport en poids entre la caféine et les acides phénoliques étant compris entre 3 et 10 ; et de 0 à 15% en poids d'un phospholipide, de préférence de lécithine. Une composition préférée de l'invention comprend, par rapport au poids total de la composition : - 70 % de caféine, - 20% d'extrait de café vert titré à 45% en acides phénoliques, et - 10 % de lécithine. Une autre composition préférée de l'invention comprend, par rapport au poids total de la composition : - 67 % de caféine, - 27% d'extrait de café vert titré à 45% en acides phénoliques, et - 6 % de lécithine. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous forme solide (poudre, pate, gel) ou liquide (solution, suspension, émulsion). Elles peuvent par ailleurs contenir certains excipients classiques, tels que conservateurs, pigments, stabilisants, etc., dans une gamme allant typiquement de 0-20% en poids. Les compositions de l'invention peuvent être préparées par des méthodes connues en soi. Ainsi, elles sont typiquement préparées par mélange des différents constituants et récupération de la composition sous la forme recherchée. Dans un procédé typique, la caféine et l'extrait végétal sont mélangés dans un rapport de poids compris entre 3 et 10, puis la récupération du mélange ainsi formé. La lécithine, hydrogénée ou non, est alors introduite dans le mélange (versée dans le cas d'une lécithine native, saupoudrée dans le cas d'une lécithine hydrogénée, sous agitation). L'agitation est maintenue jusqu'à ce que le mélange soit homogène puis le produit est refroidi si nécessaire. Les compositions se présentent avantageusement sous forme solide, notamment de poudre. Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles et adaptées à la préparation de produits cosmétiques, y compris dermatologiques, ou thérapeutiques. Ainsi, un objet particulier de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que définie ci-avant pour la préparation d'un produit cosmétique. Un autre objet de l'invention concerne un produit cosmétique comprenant une composition telle que définie ci-dessus ou obtenue par le procédé de l'invention. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition telle que définie ci-avant pour la préparation d'une composition thérapeutique destinée à traiter les maladies cardiovasculaires, les cancers ou inflammatoires. 30 Un autre objet de l'invention concerne une composition pharmaceutique comprenant une composition telle que définie ci-dessus ou obtenue par le procédé de l'invention.25 Avantageusement, les compositions de l'invention sont mises en oeuvre dans des quantités allant de 0,005 à 10%, de préférence de 0,01 à 8%, plus préférentiellement encore de 0,05 à 5% du poids total de la composition. Les compositions de l'invention s'utilisent de préférence à un pH compris entre 3.5 et 8,0. Elles peuvent être utilisées en présence d'alcool, jusqu'à 50%. Le produit cosmétique peut être par exemple un produit de soin ou de maquillage, par exemple de type lait, crème, fond de teint, spray corporel, mascara, ombre à paupière. Les compositions de l'invention peuvent être utilisées pour développer des produits de soin (visage et corps) ou de maquillage (fond de teint, mascara, ombres à paupières, crème, etc.) se présentant de préférence sous la forme d'émulsions simples ou multiples, de lotions, de gel, de suspensions, de dispersions. Elles sont compatibles avec tous types d'actifs (tels que vitamines, liposomes, filtres et écrans solaires, actifs anti-age, anti- rides, anti-oxydant, éclaircissant, auto-bronzant, accélérateur de bronzage, liftant, amincissant, raffermissant, hydratant, gommant, séborégulateur, matifiant, etc.). D'autres aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples qui suivent, qui doivent être considérés comme illustratifs et non limitatifs. EXEMPLES Exemple 1. Etude de la solubilisation de caféine avec des acides phénoliques 25 Afin de déterminer si un extrait de café vert possède des propriétés particulières pour solubiliser de la caféine, différents essais ont été effectués. Une série de tests a permis de déterminer quelle quantité maximale de caféine peut être solubilisée à un pH donné avec des acides phénoliques. Pour un pH donné, différents ratios de caféine/acide phénoliques ont été introduits à chaud de façon à s'assurer que tous les ingrédients sont 30 bien solubilisés. Puis les solutions obtenues ont été observées à 25°C et 4°C, de façon à vérifier si des cristaux de caféine apparaissaient au cours du temps. Ainsi nous avons pu20 déterminer des quantités maximales de caféine solubilisables en fonction du pH à 25°C et 4°C, et déterminer les quantités d'acides phénoliques correspondantes (voir figure 1). De façon surprenante les essais de solubilisation de caféine en présence d'extrait de café vert titré en acides phénoliques ont montré une relation linéaire entre la quantité de caféine solubilisée et la quantité d'extrait sec nécessaire, et ce quel que soit le pH (voir figures 2 et 3). Exemple 2 : Exemples de compositions selon l'invention Les deux compositions suivantes ont été préparées : Composition A : - 70 % de caféine, - 20% d'extrait de café arabica vert titré à 45% en acides phénoliques, et - 10 % de lécithine de soja hydrogénée. Composition B : - 67 % de caféine, - 27% d'extrait de café arabica vert titré à 45% en acides phénoliques, et - 6 % de lécithine de soja hydrogénée. Exemple 3 : Exemples de produits cométiques Composition A : Sérum contours corporel PHASE INGREDIENTS NOM INCI FOURNISSEUR % A EAU DEIONISEE EAU - 72.40 DERMOFEELT^' PA-3 SODIUM PHYTATE (ET) EAU DR STRAETMANS* 0.10 DERMOSOFTT*' 700B FRAGRANCE DR STRAETMANS* 0.80 GLYCERINE GLYCERINE INTERCHIMIE 3.00 SATIAXANE CX 91 XANTHAN GUM CARGILL 0.30 ECOSLIMTm CAFEINE (ET) COFFEA ARABICA LUCAS MEYER 3.50 (COFFEE) SEED EXTRACT (ET) COSMETICS LECITHINE B HELIOFEELTM GLYCERYL STEARATE CITRATE LUCAS MEYER 4.00 (ET) POLYGLYCERYL-3 STEARATE COSMETICS (ET) LECITHINE HYDROGENEE MYRITOL 318 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 4.00 EUTANOL G16S HEXYLDECYL STEARATE COGNIS 1.00 CETIOL V DECYL OLEATE COGNIS 2.00 SWEET ALMOND OIL PRUNUS AMYGDALUS DULCIS COGNIS 2.00 (SWEET ALMOND) OIL EMILE NOËL CETIOL OE DICAPRYLYL ETHER 3.00 DERMOFEELTM TOCO 70 TOCOPHEROL COGNIS 0.20 NON GMO DR STRAETMANS* C EAU DEIONISEE EAU - 1.00 POTASSIUM SORBATE POTASSIUM SORBATE UNIVAR 0.30 D TALC LUZENAC PHARMA TALC LUZENAC 2.00 M E BELLA VITA 3895** FRAGRANCE VANESSENCE* 0.40 Mode opératoire : 1. Chauffer A et B à 70-75°C. 2. Maintenir A sous agitation lente pendant 20 minutes. 3. Introduire B dans A et maintenir sous agitation maximale pendant 3lminutes. 4. Refroidir. 5. Ajouter C, D et E à température inférieure à 35°C. 6. Ajuster le pH si nécessaire. Composition B: Crème amincissante PHASE INGREDIENTS NOM INCI FOURNISSEUR 0/0 A EAU DEIONISEE EAU - 66.00 DERMOFEELTM PA-3 SODIUM PHYTATE (ET) EAU DR STRAETMANS* 0.10 GLYCERINE GLYCERINE INTERCHIMIE 4.00 SATIAXANE CX 91 XANTHAN GUM CARGILL 0.40 ECOSLIMTM CAFEINE (ET) COFFEA ARABICA (COFFEE) LUCAS MEYER 5.00 SEED EXTRACT (ET) LECITHINE COSMETICS B HELIOFEELT'" GLYCERYL STEARATE CITRATE (ET) LUCAS MEYER 6.00 POLYGLYCERYL-3 STEARATE (ET) COSMETICS LECITHINE HYDROGENEE AVOCADO OIL PERSEA GRATISSIMA OIL 4.00 FANCOL CB THEOBROMA CACAO (COCOA) SEED IES LABO 4.00 CETIOL OE BUTTER FANCOR 4.00 STEARINE DICAPRYLYL ETHER COGNIS 1.00 DERMOFEELTM STEARIC ACID BAERLOCHER 0.20 TOCO 70 NON GMO TOCOPHEROL DR STRAETMANS* C EAU DEIONISEE EAU - 2.00 SODIUM SODIUM SALICYLATE BMP 0.50 SALICYLATE SODIUM BENZOATE BMP 0.50 SODIUM BENZOATE D TALC LUZENAC TALC LUZENAC 2.00 PHARMA M E BODY FIRM** FRAGRANCE DROM 0.30 Mode opératoire : 7. Chauffer A et B à 70-75°C. 8. Maintenir A sous agitation lente pendant 20 minutes. 9. Introduire B dans A et maintenir sous agitation maximale pendant 3lminutes. 10. Refroidir. 11. Ajouter C, D et E à température inférieure à 35°C.. 12. Ajuster le pH si nécessaire.5 REVENDICATIONS1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend de la caféine et un extrait végétal comprenant un ou des acides phénoliques, et en ce que le rapport en poids entre la caféine et les acides phénoliques est compris entre 3 et 10. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'extrait végétal est un extrait de café vert. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'extrait de café est un extrait de café arabica et/ou robusta. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'extrait de café comprend de 30 à 50% en poids d'acides phénoliques. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que lesdits acides phénoliques sont ou contiennent de l'acide chlorogénique. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs phospholipides, de préférence de la lécithine, de préférence entre 0 et 15% en poids, plus préférentiellement entre 2 et 10% en poids. 25 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant, par rapport au poids total de la composition : - de 40 à 90%, de préférence de 60 à 80 % en poids de caféine, - de 10 à 50%, de préférence de 10 à 30% en poids d'extrait de café vert 30 comprenant de 30 à 50% d'acides phénoliques, le rapport en poids entre la caféine et les acides phénoliques étant compris entre 3 et 10 ; et - de 0 à 15% en poids d'un phospholipide, de préférence de lécithine,20 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en cc qu'elle comprend, par rapport au poids total de la composition : 70 % de caféine, - 20% d'extrait de café vert titré à 45% en acides phénoliques, et - 10 % de lécithine. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en cc qu'elle comprend, par rapport au poids total de la composition : 67 % de caféine, - 27% d'extrait de café vert titré à 45% en acides phénoliques, et 6 % de lécithine. 10. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape de mélange de la caféine avec un extrait végétal contenant un ou des acides phénoliques, dans un rapport de poids compris entre 3 et 10, puis la récupération du mélange ainsi formé. 11. Procédé pour solubiliser la caféine, comprenant la mise en contact de caféine 20 avec un extrait végétal contenant un ou des acides phénoliques, dans un rapport en poids caféine/extrait végétal compris entre 3 et 10. 12. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour la préparation d'un produit cosmétique. 13. Produit cosmétique comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou obtenue par le procédé de la revendication 10. 25 30