FR 2939138 A1 20100604 FR 0858228 A 20081203 La présente invention concerne de nouveaux dérivés C-xylosides oximes, les compositions notamment cosmétiques les comprenant, ainsi que leur utilisation pour lutter contre le vieillissement cutané. Les femmes et les hommes ont tendance actuellement à vouloir paraître jeunes le plus longtemps possible et cherchent par conséquent à estomper les marques du vieillissement de la peau, qui se traduisent notamment par des rides et des ridules. A ce sujet, la publicité et la mode font état de produits destinés à garder le plus longtemps possible une peau éclatante et sans ride, marques d'une peau jeune, d'autant plus que l'aspect physique agit sur le psychisme et/ou sur le moral. Jusqu'à présent, on traitait les rides et les ridules à l'aide de produits cosmétiques contenant des actifs agissant sur la peau, par exemple en améliorant son renouvellement cellulaire ou encore en favorisant la synthèse, ou en prévenant la dégradation, des fibres élastiques qui composent le tissu cutané. On sait que la peau humaine est constituée de deux tissus l'un superficiel, l'épi-derme, l'autre profond, le derme. L'épiderme humain naturel est composé principalement de trois types de cellu- les qui sont les kératinocytes, très majoritaires, les mélanocytes et les cellules de Langerhans. Chacun de ces types cellulaires contribue par ses fonctions propres au rôle essentiel joué dans l'organisme par la peau, notamment le rôle de protection de l'organisme des agressions extérieures (climat, rayons ultraviolets, tabac, ...), appelé "fonction barrière". Le derme fournit à l'épiderme un support solide. C'est également son élément nourricier. Il est principalement constitué de fibroblastes et d'une matrice extra-cellulaire composée majoritairement de collagène, d'élastine et d'une substance, dite substance fondamentale. Ces composants sont synthétisés par les fibroblastes. On y trouve aussi des leucocytes, des mastocytes ou encore des macrophages tissulaires. Enfin, le derme est traversé par des vaisseaux sanguins et des fibres nerveuses. La matrice extracellulaire du derme est composée de protéines appartenant à plusieurs grandes familles : les collagènes, les glycoprotéines matricielles au- tres que les collagènes (fibronéctine, laminine), l'élastine et les protéoglycannes. On trouve également dans la matrice extracellulaire du derme des glycosaminoglycannes sous forme libre (c'est à dire non liés à une protéine). Il est maintenant bien établi que des intéractions spécifiques existent entre ces différentes classes de protéines pour donner naissance à un tissu fonctionnel. Un espace extracellulaire (micromatrice) existe également dans l'epiderme. Cet espace joue un rôle fonctionnel extrêmement important dans le renouvellement et ou le maintien du tissu cellulaire. Les protéoglycannes sont des macromolécules complexes constituées d'un tronc protéique central ramifié, ou réseau de protéines, auquel sont attachés de très nombreuses chaînes latérales polyosidiques appelées glycosaminoglycannes. Dans la suite de la présente demande, on désignera les protéoglycannes par l'abréviation PGs et les glycosaminoglycannes par l'abréviation GAGs. Les GAGs ont longtemps été désignés sous le terme de mucopolysaccharides acides en raison de leur forte capacité de rétention d'eau, de leur nature gluci- digue et de leur caractère acide provenant de leurs multiples charges négatives Ainsi, la polarité des GAGs les fait implicitement participer à certaines fonctions biologiques comme l'hydratation des tissus, la fixation des cations ou le rôle de barrière de filtration ionique. Les PGs et les GAGs sont synthétisés par différentes cellules au niveau du derme et de l'épiderme: fibroblastes, kératinocytes et mélanocytes. Les fibroblastes synthétisent majoritairement des collagènes, des glycoprotéines matricielles autres que les collagènes (fibronéctine, laminine), des GAGs, des protéoglycannes et de l'élastine. Les kératinocytes synthétisent majoritairement des GAGs sulfatés et de l'acide hyaluronique alors que les mélanocytes ne produisent apparemment pas d'acide hyaluronique. Lors de leur incorporation dans un PG, les GAGs sont sous la forme de chaînes linéaires composées de la répétition d'un diholoside de base contenant toujours une hexosamine (glucosamine ou galactosamine) et un autre ose (acide glucuronique, acide iduronique ou galactose). La glucosamine est soit N-sulfatée, soit N-acétylée. En revanche, la galactosamine est toujours N-acétylée. En outre, il peut y avoir des groupes sulfates O-liés sur l'hexosamine, l'acide uronique et le galactose. Le fort caractère anionique des GAGs s'explique par la présence de groupes carboxylates au sein des acides hexuroniques (acide glucuronique et acide iduronique) et de groupes sulfate O- et N-liés. Les principaux GAGs sont l'acide hyaluronique ou hyaluronanne (HA), l'héparane sulfate (HS), l'héparine (HP), la chondroïtine, la chondroïtine sulfate (CS), la chondroïtine 4-sulfate ou chondroïtine sulfate A (OSA), la chondroïtine 6-sulfate ou chondroïtine sulfate C (CSC), le dermatane sulfate ou chondroïtine sulfate B (CSB) et le kératane sulfate (KS) qui diffère des autres glycosaminoglycannes par la présence de galactose à la place de l'acide uronique. Les GAGs peuvent également exister dans la matrice extracellulaire sous forme libre c'est à dire non liée à une protéine matricielle : c'est notamment le cas de l'acide hyaluronique. 10 Lors de la synthèse des PGs, les GAGs sont polymérisés à partir de ces structures d'ancrage. La synthèse des GAGs nécessite l'action coordonnée et concertée d'enzymes très spécifiques (transférases, épimérases, sulfotransférases) adjacentes dans 15 la membrane du réticulum endoplasmique et de l'appareil de golgi. Puis une multitude de réactions biochimiques (N-désacétylation, N- et 0-sulfatations, épimérisation) modifient les deux oses constitutifs du motif de base et cela de manière hétérogène le long de la chaîne. D'une chaîne d'héparane sulfate à l'autre par exemple, le rapport acide glucuronique/acide iduronique, la nature, le 20 nombre et la position des 0-sulfatations, ainsi que le rapport N-sulfate/O-sulfate peuvent varier, ce qui, potentiellement offre une immense diversité structurale. De façon générale, les rôles biologiques des PGs sont très diversifiés, allant d'une fonction passive de support mécanique (par exemple serglycines) ou d'un 25 rôle de barrière ionique de filtration moléculaire (par exemple perlecanne et bamacanne de la membrane basale glomérulaire), à des effets plus spécifiques dans l'adhésion, l'étalement, la prolifération, la différenciation cellulaire ou la morphogenèse, ou, à des effets très spécifiques d'interactions PG-protéine, tels que la fonction de récepteur du bétaglycanne ou l'interaction de la décorine 30 avec le collagène. Ils jouent également un rôle fondamental dans la libération contrôlée de différents facteurs de croissance. Un des rôles du tissu conjonctif dermique est de protéger l'organisme contre les agressions externes en formant en même temps une interface informative. 35 Pour ce faire, le derme possède une forte résistance mécanique en gardant, toutefois, une grande souplesse. Sa résistance est assurée par le réseau dense des fibres de collagène, mais ce sont les PGs et l'acide hyaluronique, en assurant l'hydratation, la distribution et la souplesse des fibres qui font la différence entre la peau et, par exemple, le 40 cuir.5 Les PGs constituent 0,5 à 2 % du poids sec du derme, le collagène en représentant à lui seul jusqu'à 80 %. La concentration et la distribution dans la peau humaine des GAGs et des PGs varient avec l'âge. L'acide hyaluronique ou hyaluronanne (HA) est le principal GAG du derme, ce dernier renfermant la moitié d'HA de l'organisme. La synthèse d'HA est effectuée notamment par les fibroblastes, à proximité de la face interne de la membrane plasmique. Elle s'effectue de façon continue. Ce polysaccharide gigantesque (plusieurs millions de daltons) possède une viscosi- té intrinsèque très élevée, assurant l'hydratation et l'assemblage des différents éléments du tissu conjonctif par formation de complexes supramoléculaires. Le dermatanne sulfate (DS), initialement isolé du derme, est aussi très abondant dans la peau. Il constitue 40 à 50 % des GAGs dermiques. Parallèlement aux mécanismes contribuant à l'élaboration de ces matrices extracellulaires spécialisées, il existe des processus de remodelage continuel dont la régulation dépend de la balance entre synthèse et dégradation des éléments protéiques de la matrice. Plusieurs familles de protéases matricielles sont maintenant décrites ainsi que 20 les facteurs intervenant dans leur activation-inactivation. Au cours du vieillissement chronologique et/ou photoinduit, le derme et l'épi-derme subissent de nombreuses modifications et dégradations qui se traduisent, avec l'âge, par une flaccidité et une perte de souplesse cutanée. 25 Parmi les éléments dégradés (notamment collagène et élastine), les PGs et les GAGs sont également altérés. En effet, au cours du vieillissement, les fibroblastes et les kératinocytes produisent de moins en moins de PGs et de GAGs et leur synthèse est imparfaite. Il en résulte une désorganisation importante : le dépôt des GAGs sur le squelette protéique formant le PG est anormal, ce qui a 30 pour conséquence, une moins grande avidité pour l'eau de ces PGs et donc une diminution de l'hydratation et de la tonicité des tissus. Restaurer une production normale de PGs et de GAGs par les fibroblastes et les kératinocytes contribue, en partie, à compenser la perte en hydratation cutanée. 35 La dégradation de ces matrices contribue donc au phénomène d'assèchement et de perte de souplesse de la peau. On comprend donc l'importance de pouvoir disposer de produits dont les effets 40 visent à maintenir le taux de PGs et de GAGs dans la peau et lui maintenir ainsi entre autre une bonne hydratation et une bonne souplesse. Il est connu du document WO 02/051828 d'utiliser des composés C-glycosides pour augmenter la synthèse des glycosaminoglycannes par les fibroblastes et/ou les kératinocytes. La demanderesse a découvert, de manière surprenante et inattendue, que d'autres dérivés C-glycosides aminés sont capables d'améliorer la synthèse des glycosaminoglycannes sulfatés comme la chondroïtine sulfate et le dermatane sulfate. Leur efficacité est plus performante que celle des composés C-glycosides déjà connus. Ils sont plus efficaces pour améliorer le renouvellement épidermique et la fermeté de la peau et pour lutter plus efficacement contre les signes du vieillissement cutané. Ils ont également un effet bénéfique sur la structure de la jonction dermo-épidermique, notamment sur la cohésion entre derme et épi- derme. Ces nouveaux composés trouvent donc une application particulière dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, en particulier dermatologiques, destinées à prévenir et/ou traiter cosmétiquement le vieillissement cutané; no- tamment prévenir et/ou traiter, en particulier par voie topique, les signes cutanés du vieillissement, et tout particulièrement les signes cutanés liés à une peau ridée, une peau présentant une altération de ses propriétés viscoélastiques ou biomécaniques, une peau présentant une altération dans la cohésion de ses tissus, une peau amincie et/ou une peau présentant une altération de son aspect de surface. Les compositions selon l'invention peuvent permettre plus particulièrement de maintenir et/ou de restaurer les propriétés d'extensibilité, de tonicité, de ferme-té, de souplesse, de densité et/ou d'élasticité de la peau. Par "propriétés biomécaniques de la peau", on entend ici les propriétés d'extensibilité, de tonicité, de fermeté, de souplesse et/ou d'élasticité de la peau Par "signes cutanés du vieillissement", on entend ici toute modification de l'aspect extérieur de la peau due au vieillissement qu'il soit chronobiologique et/ou extrinsèque, en particulier photoinduit ou hormonal; parmi ces signes, on peut distinguer: - la peau ridée, qui se traduit notamment par l'apparition de rides et/ou ridules, - la peau présentant une altération de ses propriétés viscoélastiques ou biomé- caniques, ou peau présentant un manque d'élasticité et/ou d'extensibilité et/ou de fermeté et/ou de souplesse et/ou de tonicité, qui se traduit notamment par une peau flétrie, molle, relâchée ou affaissée, - la peau présentant une altération de la cohésion de ses tissus; - la peau amincie, - la peau présentant une altération de son aspect de surface, qui se traduit no-5 tamment par une altération du grain de la peau, par exemple une rugosité. La présente invention a donc pour objet de nouveaux composés C-glycosides oximes de formule (I) telle que définie ci-après. L'invention concerne également une composition cosmétique ou pharmaceuti-10 que comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un tel composé. Les composés selon l'invention répondent donc à la formule (I) suivante : No' R HO' OH 15 OH (I) dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire saturé en C1-C22, ou insaturé en C2-C22, ou un radical alkyle ramifié, saturé ou insaturé, en C3-C22, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un 20 groupe phényle ; ainsi que leurs sels, leurs solvates. Le terme alkyle, dans le cadre de la présente invention, signifie une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée. Parmi les groupes alkyle convenant à la 25 mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, sec-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle,. De préférence, R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire 30 saturé en C1-C22, éventuellement substitué par un radical phényle. Préférentiellement, R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C4-C13 ou un radical alkyle en Cl-C4 substitué par un groupe phé- nyle. On peut en particulier citer les composés suivants : 35 Ex. R NOM 1 CH2-Phényl (C- R-D-xylopyranosyl) acétone O- benzyloxime 2 H (C- R-D-xylopyranosyl) acétone oxime 3 nC8H17 (C- R-D-xylopyranosyl) acétone 0-octyloxime 4 nC5H11 (C- R-D-xylopyranosyl) acétone O- pentyloxime nC12H25 (C- R-D-xylopyranosyl) acétone O- dodecyloxime 6 nC16H33 (C- R-D-xylopyranosyl) acétone O- hexadecyloxime Les composés de formule (I) peuvent également se présenter sous forme de sels, de solvates ou d'isomères optiques (forme cis ou trans de la fonction 5 oxime). Comme sels des composés de formule (I), on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique; ainsi que les sels d'acides organiques, tels que l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide succinique, l'acide fumarique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide citrique et l'acide tartrique. Les solvates acceptables des composés décrits dans la présente invention comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la dernière étape de préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d'exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d'eau ou d'alcools linéaires ou ramifiés comme l'éthanol ou l'isopropanol. Les composés de formule (I) peuvent être préparés selon le schéma I ci-après : HO" ''OH OH (II)+ H 2N m, 0'R CIH (III)~O~~N-wO• HO" 'OH OH (1) Schéma 1 par réaction de la C-J3-D-xylopyranoside-n-propane-2-one (II) (composé décrit à l'exemple 1 de la demande WO 02/051828) avec un chlorhydrate d'alkyl O-éther d'hydroxylamine (III) (dans laquelle R a la même signification que celle décrite précédemment pour les composés de formule (I)) , notamment à une température comprise entre 15 et 50°C, de préférence à 20°C, dans un solvant polaire tel que l'éthanol, le méthanol, l'isopropanol, l'eau, en présence d'une base telle que la soude, pendant 1 à 18 heures. Le solvant est ensuite évaporé et on ajoute de l'eau. La phase aqueuse est extraite avec un solvant organique, puis le produit brut obtenu est purifié par exemple sur gel de silice ou par recristallisation, de manière à obtenir le produit recherché. Le chlorhydrate d'alkyl O-éther d'hydroxylamine (III) , lorsque R désigne un radical alkyl, peut être obtenue selon le schéma de synthèse II suivant : 1 Base XùR Schéma II 20 par réaction du tert-butyl-N-hydroxycarbamate (1 équivalent molaire) un halogénure R-X (X= I, Br, Cl, et de préférence Br) (en présence d'une base minérale (par example le équivalent molaire) carbonate de potassium) ou organique (par exemple la pyridine) dans un solvant polaire (par exemple l'acétonitrile) , 25 notamment à une température comprise entre 25 et 100 °C, pendant 1 à 18 heures. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à température ambiante. et la réaction est stoppée par addition d'eau. L'intermédiaire alkyle O-éther obtenu après concentration des phases organiques est ensuite dissous dans un solvant polaire protique (par exemple l'isopropanol) en présence de HCI. Après 30 agitation pendant 1 à 18 heures, le solvant est évaporé et le solide résiduel est lavé avec un solvant organique (par exemple le diméthyl éther) pour obtenir le chlorhydrate de l'alkyl O-éther d'hydroxylamine (III) de l'hydroxylamine 0-alkylé chlorhydratée (III). 35 Le chlorhydrate d'hydroxylamine (composé III pour lequel R = H) est préparé par traitement de l'hydroxylamine en présence de HCI. La présente invention concerne également une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un composé de formule (I) tel que dé- C1H OH H N,OR H 2) HCI 2 (III) crit ci-dessus. La composition est en particulier une composition cosmétique ou dermatologique. Le composé de formule (I) peut être présent dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, en une quantité qui peut être comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 à 5% en poids, notamment entre 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition comprend en outre un milieu physiologiquement acceptable, qui sera préférentiellement un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement, notamment dermatologiquement, acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. En particulier la composition est adaptée à une application topique sur la peau. Par milieu physiologiquement acceptable, on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau du corps ou du visage, les lèvres, les muqueuses, les cils, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. La composition selon l'invention peut alors comprendre tous les adjuvants cosmétiques usuellement employés dans le domaine d'application envisagée. On peut notamment citer l'eau; les solvants organiques, notamment les alcools en C1-C6 et les esters d'acide carboxylique en C2-C10; les huiles hydrocarbo- nées, les huiles siliconées, les huiles fluorées, les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères filmogènes, les gélifiants hydro- philes ou lipophiles, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les antioxydants. Ces éventuels adjuvants peuvent être présents dans la composition à raison de 0,001 à 80% en poids, notamment 0,1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse de la composition, ou dans des vésicules lipidiques. En tout état de cause, ces adjuvants, ainsi que leurs proportions, seront choisis par l'homme du métier de manière telle que les propriétés avantageuses des composés selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles d'origine végétale (huile d'avocat, huile de soja), les huiles d'origine animale (lanoline), les huiles de synthèse (perhydrosqua- lène), les huiles siliconées (cyclométhicone) et les huiles fluorées (perfluoropo- lyéthers). On peut aussi utiliser comme matières grasses des alcools gras (al-cool cétylique), des acides gras, des cires (cire de carnauba, ozokérite). Comme gélifiants ou épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides, les gommes naturelles et les argiles; comme gélifiants ou épaississants lipophiles, on peut citer les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras, et la silice hydrophobe. Comme actifs, il sera avantageux d'introduire dans la composition utilisée selon l'invention au moins un composé choisi parmi: les agents desquamants; les agents hydratants; les agents dépigmentants ou propigmentants; les agents anti-glycation; les inhibiteurs de NO-synthase; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou stimulant la différenciation des kératinocytes; les agents myorelaxants et/ou les agents dermo-décontractants; les agents tenseurs; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaire; les agents agissant sur la microcirculation; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules; et leurs mélanges. Des exemples de tels composés additionnels sont: le rétinol et ses dérivés tels que le palmitate de rétinyle; l'acide ascorbique et ses dérivés tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle; le tocophérol et ses dérivés tels que l'acétate de tocophéryle; l'acide nicotinique et ses précurseurs tels que la nicotinamide; l'ubiquinone; le glutathion et ses précurseurs tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique; les extraits de plantes et notamment les protéines végétales et leurs hydrolysats, ainsi que les phytohormones; les extraits marins tels que les extraits d'algues; les extraits bactériens; les sapogénines telles que la diosgénine et les extraits de Wild Yam en contenant; les céramides; les hydroxyacides tels que l'acide salicylique et l'acide noctanoyl-5-salicylique; le resvératrol; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés; les sels de manganèse et de magnésium, en particulier les gluconates; et leurs mélanges. Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention peut également renfermer des filtres UV ou agents photoprotecteurs actifs dans l'UVA et/ou l'UVB, sous forme de composés organiques ou inorganiques, ces derniers étant éventuellement enrobés pour les rendre hydrophobes. Les agents photoprotecteurs organiques peuvent notamment être choisis parmi: les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle; les benzophénones, en particulier la benzophénone-1, la benzophénone-3, la benzophénone-5, la benzophénone-6, la benzophénone-8, la benzophénone-9, la benzophénone-12, et préférentiellement la Benzophénone-3 (Oxybenzone), ou la Benzophénone-4 (Uvinul MS40 de BASF); les benzylidènes-camphres, en particulier le 3- benzylidène-camphre, l'acide benzylidènecampho-sulfonique, le benzalkoniumméthosulfate de camphre, le polyacrylamidométhylbenzylidène camphre, l'acide téréphthalylidène di-camphre sulfonique, et préférentiellement le 4-méthylbenzylidène camphre (Eusolex 6300 de Merck); les benzimidazoles, en particulier le benzimidazilate (Neo Heliopan AP de Haarmann et Reimer), ou l'acide phénylbenzimidazole sulfonique (Eusolex 232 de Merck); les benzotriazoles, en particulier le drométrizole trisiloxane, ou le méthylène bisbenzotriazolyltétraméthylbutylphénol (Tinosorb M de Ciba); les cinnamates, en particulier le cinoxate, le DEA méthoxycinnamate, le méthylcinnamate de diisopropyle, le glycéryl éthylhexanoate de diméthoxycinnamate, le méthoxycinna- mate d'isopropyle, le cinnamate d'isoamyle, et préférentiellement l'éthocrylène (Uvinul N35 de BASF), l'octylméthoxycinnamate (Parsol MCX de Hoffmann La Roche), ou l'octocrylène (Uvinul 539 de BASF); les dibenzoylméthanes, en particulier le butyl méthoxydibenzoylméthane (Parsol 1789); les imidazolines, en particulier l'éthylhexyl diméthoxybenzylidène dioxoimidazoline; les PABA, en particulier l'éthyl Dihydroxypropyl PABA, l'éthylhexyldiméthyl PABA, le glycéryl PABA, le PABA, le PEG-25 PABA, et préférentiellement la diéthylhexylbutamido-triazone (Uvasorb HEB de 3V Sigma), l'éthylhexyltriazone (Uvinul T150 de BASF), ou l'éthyl PABA (benzocaïne); les salicylates, en particulier le salicylate de dipropylèneglycol, le salicylate d'éthylhexyle, l'homosalate, ou le TEA salicy- late; les triazines, en particulier l'anisotriazine (Tinosorb S de Ciba); le drometrizole trisiloxane. Les agents photoprotecteurs inorganiques sont de préférence constitués d'oxyde de zinc et/ou de dioxyde de titane, de préférence de taille nanométrique, éventuellement enrobés d'alumine et/ou d'acide stéarique. Cette composition peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans le domaine cosmétique ou pharmaceutique, et notamment sous forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion obte- nue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou in-versement (E/H), ou d'une émulsion triple (E/H/E ou H/E/H) ou d'une dispersion vésiculaire de type ionique et/ou non ionique; de gel aqueux ou huileux. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. On préfère utiliser selon cette invention une composition sous la forme d'une émulsion notamment huile-dans-eau. La composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'un gel, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, en parti- culier sous forme de stick. Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 5 à 80% en poids, de préférence de 8 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. L'émulsionnant et le co-émulsionnant peuvent être présents en une proportion allant de 0,3 à 30% en poids, et de préférence de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut constituer une composition de soin de la peau, et notamment une crème de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, pour les grands plis ana- tomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crèmes de nuit, crèmes démaquillantes, crèmes de fond de teint, crèmes anti-solaires); un lait de démaquillage, un lait corporel de protection ou de soin, un lait anti-solaire; une lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau, comme une lotion de nettoyage. La composition selon l'invention est avantageusement une composition anti-âge, notamment de soin, destinée à traiter et/ou lutter contre, cosmétiquement, les signes extérieurs du vieillissement cutané; la composition est plus particulièrement une composition de soin des peaux matures. La composition peut être également une composition de maquillage, notamment un fond de teint. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique de la peau, comprenant l'application sur la peau, d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus. Ce procédé trouve une application avantageuse dans le traitement de la peau, notamment de la peau mature et/ou de la peau ridée, en particulier du visage, notamment du front, du cou et/ou des mains. L'invention concerne également l'utilisation d'une composition cosmétique telle que définie ci-dessus ou d'un composé de formule (I) tel que décrit précédemment, pour prévenir et/ou traiter cosmétiquement les signes cutanés du vieillissement, notamment les signes cutanés choisis parmi la peau ridée, la peau présentant une altération de ses propriétés viscoélastiques ou biomécaniques, la peau présentant une altération dans la cohésion de ses tissus, la peau amin- cie, et la peau présentant une altération de son aspect de surface. L'invention concerne aussi l'utilisation cosmétique d'une composition telle que définie ci-dessus ou d'un composé de formule (I) tel que décrit précédemment, pour améliorer la fermeté de la peau et/ou pour améliorer la structure de la jonction dermo-épidermique et/ou pour renforcer la cohésion entre le derme et l'épiderme. L'invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs suivants. 10 Exemple 1 : Synthèse du (C- 13-D-xylopyranosyl) acétone O-benzyloxime NO HO" "OH OH 2,78 g (17,4 mmol) du chlorhydrate de benzylhydroxylamine ont été neutralisés 15 avec 0,7 g (17,7 mmol) de soude, puis on a ajouté 3 g (15,8 mmol) de C-13-D-xylopyranoside-n-propane-2-one dilué dans 10 ml d'éthanol. Le mélange a été agité pendant 2 heures à 20 °C. A l'issue de la réaction, le milieu réactionnel a été évaporé, puis repris dans 20 l'eau. La phase aqueuse a été extraite avec du dichlorométhane. Après évaporation du solvant, le produit brut a été purifié sur gel de silice (éluant méthanol/dichlorométhane). On a obtenu 2,88g de produit (rendement 63%) sous forme d'un liquide jaune 25 clair. Les spectres RMN 1H et de masse sont conformes à la structure du produit attendu. Exemple 2 : Synthèse du (C- 13-D-xylopyranosyl) acétone oxime ,O~/N-wOH HO" ''OH OH 35 Le composé a été préparé selon le procédé de synthèse décrit à l'exemple 1 en utilisant 402 mg de chlorhydrate d'hydroxylamine, 232 mg (5,8 mmol) de soude dans 23 ml d'eau, 1 g de C-13-D-xylopyranoside-n-propane-2-one dilué dans 5 ml d'éthanol. 30 On a obtenu 0,8 g (rendement 67 %) de produit sous forme d'un liquide jaune orange. Les spectres RMN 1H et de masse sont conformes à la structure du produit attendu. Exemple 3 : Synthèse du (C- R-D-xvlopvranosvl) acétone O-octvloxime HO" y''',oH C8H17 OH a) Synthèse du chlorhydrate de l'hexadécanoxyamine : 15 Dans un ballon muni d'un agitateur magnétique, on a introduit sous argon, la NBoc-hydroxylamine (10,0 g, 0,075 mol), l'acétonitrile (200 ml), puis le carbonate de potassium (10,38 g, 0,12 mole). Le mélange réactionnel a été agité et le 1-bromooctane (13,08 ml, 0,075 mole) a été additionné goutte-à-goutte à 20°C, puis porté au reflux pendant 6h. Après refroidissement, l'insoluble a été filtré, et 20 le filtrat a été évaporé sous vide. Le résidu obtenu a ensuite été versé dans de l'eau distillée et extrait à l'aide de pentane. La phase organique a été lavée à l'eau et séchée sur MgSO4, puis évaporée sous vide. On a obtenu 16,2 g rendement 88 % du composé intermédiaire attendu sous forme d'une huile incolore. 25 Dans un ballon de 250 ml, muni d'un agitateur magnétique, on a introduit le composé (15 g , 0,061 mol) préparé précédemment, de l'éthanol (50 ml) et de l'acide chlorhydrique gazeux dans le méthanol à 4N (100 ml). Le mélange réactionnel a ensuite été agité à 20°C pendant une nuit, puis évaporé sous vide. Le produit solide obtenu a été rincé à l'éther, puis séché sous vide. Le chlorhydrate 30 d'octanoxyamine attendu a été obtenu sous forme de cristaux blancs (rende-ment 70 %). b) Synthèse de l'oxime : 35 Dans un ballon de 100 ml, muni d'un agitateur magnétique, on a introduit le chlorhydrate d'octanoxyamine (8 g ; 0,044 mol) et un mélange [(éthanol (50 ml) : dichlorométhane (20 ml) : eau distillée (10 ml)]. La soude (1,763 g ; 1 éq. ; 0,0421 mol) dans 5 ml d'eau a ensuite été ajoutée goutte-à-goutte à 20°C et le mélange réactionnel a été agité pendant 15 minutes. Le C-R-D-xylopyranoside- 40 n-propane-2-one (II) (12,53 g, 0,063 mole, 1,5 éq.) dans l'éthanol (15 ml) a été additionné goutte-à-goutte avec forte agitation, qui a été maintenue pendant une nuit à 20°C [la réaction est suivie par RMN et en CCM, éluant : AcOEt/MeOH/eau (8,5 :1,5 :1), révélateur : H2SO4 à 10%]. Le mélange réac- tionnel a ensuite été évaporé sous vide pour éliminer uniquement les solvants10 organiques. Le résidu obtenu a été dilué avec de l'eau distillée (20 ml), puis extrait à l'aide d'éther éthylique. La phase organique a été lavée à l'eau (3x15 ml) et séchée sur MgSO4, puis évaporée sous vide. On a obtenu (13,5g) de produit attendu, sous forme d'un gel blanc cassé. Les spectres RMN 1H et de masse sont conformes à la structure du produit attendu. 10 Exemple 4 : Synthèse du (C- R-D-xvlopvranosvl) acétone O-pentvloxime a) Synthèse du chlorhydrate de pentyloxyamine 15 La N-Boc-hydroxylamine (50,0 g ; 1,0 éq.;375,5 mmol) a été solubilisée dans de l'acétonitrile anhydre (1 L). Le carbonate de potassium (51,90 g ; 1,0 éq. ; 375,5 mmol) et le 1-bromopentane (69,68 ml ; 1,5 éq. ; 563,3 mmol) ont été successivement ajoutés à la solution limpide obtenue. La suspension a été ensuite por- 20 tée à reflux et agitée sous argon pendant 40 heures. Après retour à température ambiante, le milieu réactionnel (MR) a été filtré sur fritté. Les sels ont été lavés avec de l'acétonitrile (2 L). Les phases organiques ont été rassemblées et concentrées sous vide pour donner une huile jaunâtre (72 g) contaminée par des sels résiduels. Cette huile a été solubilisée dans de l'heptane (200 ml) et 25 lavée avec de l'eau distillée (3 x 150 ml). Les phases aqueuses ont été extraites avec de l'heptane (2 x 200 ml). Les phases organiques ont été finalement rassemblées et séchées sur sulfate de sodium. La réaction a été répétée une seconde fois sur la même échelle (50 g de N-Boc-hydroxylamine). Les deux bruts obtenus ont été rassemblés et séchés sous vide pour donner le produit 30 désiré intermédiaire (119,8 g ; 589,3 mmol ; rdt = 78 %) sous forme d'une huile jaune-orangée, pur par RMN. Puis le composé obtenu précédemment (49,95 g ; 1,0 éq. ; 245,7 mmol) a été solubilisé dans une solution 1,25 M d'HCI dans l'isopropanol (295 ml) sous argon, à température ambiante. Après 48 heures d'agitation, le substrat a été en- 35 tièrement consommé (suivi CCM). Le milieu réactionnel a été alors concentré sous vide pour donner une pâte jaunâtre. Ce résidu a été repris une première fois dans de l'éther (100 ml) et immédiatement concentré sous vide. Le solide obtenu a été à nouveau repris dans de l'éther (100 ml) et trituré. Le précipité obtenu a été filtré sur fritté (porosité 4) et lavé avec de l'éther (400 ml). Après 40 séchage sous vide, on a obtenu le chlorhydrate de pentyloxyamine (22,84 g ; 163,59 mmol ; rdt = 66 %) se présentant sous la forme d'une fine poudre blanche (pur par RMN). b) Synthèse de l'oxime C5H115 Une solution du chlorhydrate de pentyloxyamine (32,1 g ; 1,0 éq. ;230,0 mmol) et de soude (9,2 g ; 1,0 éq. ;229,98 mmol) dans de l'eau distillée (327 mL) a été ajoutée à une solution de C-R-D-xylopyranoside-n-propane-2-one (II) (53,5 g ; 1,2 éq. ; 281,4 mmol) dans l'éthanol (107 mL) refroidie à 0°C. Après 22 heures de réaction, un suivi CCM montre la consommation complète des deux produits de départ. Le milieu réactionnel a été alors dilué par ajout d'acétate d'éthyle (500 mL) et la phase organique a été isolée. La phase aqueuse a été extraite avec de l'acétate d'éthyle (2 x 400 mL). Les phases organiques ont été ras- semblées, lavées avec de l'eau distillée (500 mL), séchées sur sulfate de sodium, filtrées et évaporées sous vide. Le produit brut (68 g) a ensuite été purifié par chromatographie sur colonne de silice (acétate d'éthyle pur). Trois colonnes successives ont permis l'obtention de l'oxime attendue (56,9 g ; 206,5 mmol ; rdt = 56 %) qui se présente sous la forme d'un solide pâteux brun clair. Ce lot est un mélange des deux isomères Z (25%) et E (72%), comme déterminé par HPLC et RMN 1H. Exemple 5 : Synthèse du (C- 13-D-xylopyranosyl) acétone 0-dodécyloxime HO '''OH C12H25 OH a) Synthèse du chlorhydrate de dodécanoxyamine 25 On a procédé comme dans l'exemple 3, en utilisant dans ce cas, le N-Bochydroxylamine (15,0g, 0,11 mol), l'acétonitrile (300 ml), le carbonate de potassium (15,6g, 0,11 mole) et le 1-bromododécane (27,3 ml, 0,11 mole). On a obtenu quasi quantitativement (34,1g), du dérivé N-Boc correspondant, sous forme d'une huile incolore. 30 Pour la deuxième étape de synthèse, on a procédé comme dans l'exemple 3, en utilisant le dérivé N-Boc préparé précédemment (30,1g, 0,01 mol). On a obtenu le chlorhydrate de dodécanoxyamine attendu sous forme de cristaux blancs (rendement de 72%). 35 b) Synthèse de l'oxime : On a procédé comme dans le cas de l'exemple 3, en utilisant le chlorhydrate de dodécanoxyamine (10 g , 0,0421 mole), solubilisé dans le mélange [(éthanol (50 ml), CH2Cl2, (30 ml), eau distillée (10) ml)] ; la soude (1,68 g, 0,044 mole) 40 dans de l'eau distillée (7,5 ml) ; le C-R-D-xylopyranoside-n-propane-2-one (II) (12 g ; 0,063 mole, 1,5 éq.) dans l'éthanol (15 ml). Après traitement, on a obtenons (15,55 g ; rendement 99 %) d'un produit solide blanc.20 Les spectres RMN 1H et de masse sont conformes à la structure du produit attendu. Exemple 6: Synthèse du (C- 13-D-xvlopvranosvl) acétone O-hexadécyloxime OH a) Synthèse du chlorhydrate de l'hexadécanoxyamine On a procédé comme dans l'exemple 3, en utilisant dans ce cas, le N-Bochydroxylamine (16,6 g, 0,12 mol), l'acétonitrile (320 ml), le carbonate de potassium (15,6g, 0,11 mole) et le 1-bromohexadécane (36,8 mL, 0,12 mole). On a obtenu quasi quantitativement (36 g), du dérivé N-Boc correspondant, sous forme d'un solide blanc. Pour la deuxième étape de synthèse, on a procédé comme dans l'exemple 3, en utilisant le dérivé N-Boc préparé précédemment (12 g , 0,0336 mol). On a obtenu le chlorhydrate d'hexadécanoxyamine attendu sous forme de cristaux blancs. b) Synthèse de l'oxime : On a procédé comme dans le cas de l'exemple 3, en utilisant le chlorhydrate de l'hexadécanoxyamine (7 g ; 0,0238 mol), solubilisé dans le mélange [(éthanol (35 ml), CH2Cl2, (15 ml), eau distillée (10) ml)] ; la soude (0,954 g ; 1 éq. ; 0,0238 mol) dans de l'eau distillée (10 ml) ; le C-R-D-xylopyranoside-n-propane-2-one (II) (6,79g, 0,0359 mole, 1,5 éq) dans l'éthanol (10 ml). Après traitement, on a obtenons 10,2 g ; rendement 98 %) d'un produit solide blanc. Les spectres RMN 1H et de masse sont conformes à la structure du produit attendu. Exemple 7 Etude de l'effet de dérivés C-glycosides sur la synthèse des glycosaminoglycannes sulfatés sur fibroblastes : L'étude est faite par mesure de l'incorporation de 35S-sulfate radioactive dans 40 la matrice néosynthétisée par des cultures de fibroblastes dermiques humains normaux. N~O C16H3335 Les cultures de fibroblastes sont effectuées selon les méthodes classiques de culture cellulaire, à savoir en milieu DMEM vendu par la société Gibco, en présence de L-glutamine (2 mM), de pénicilline (50 UI/ml) et de 10% de sérum de veau foetal (Gibco). Les fibroblastes ont été cultivés en plaques de 96 puits. A confluence, le milieu de culture a été remplacé par du milieu de culture adéquat contenant ou non (témoin) le composé à tester ou la référence, puis les cellules ont été incubées pendant 48 heures. Le marqueur radioactif 35 S-sulfate a été ajouté (40 pCi final) et les cellules ont été incubées pendant 24 heures supplémentaires. Tou-tes les conditions ont été réalisées 3 fois. Les glycosaminoglycanes de la matrice extracellulaire ont été extraits avec un 15 volume tampon chaotropique (Tris/HCI 50 mM, guanidine 4 M, EDTA 5 mM, pH 8,0). Les GAGs sulfatés ont été purifiés par chromatographie d'échanges d'ions : absorption des molécules anioniques sur billes de Q-Sépahrose dans des conditions de forte stringence, désorption des molécules peu et moyennement 20 anioniques avec uns solution urée 6 M NaCl 0,2 mM, puis lavages. La radioactivité incorporée dans les molécules très cationiques restées sur le support (GAGs majoritairement) a été mesurée par scintillation liquide. Les résultats sont évalués par apport à un témoin constitué par des cellules 25 n'ayant pas été traitées avec un composé de formule (I). Un témoin positif (TGF3 à 10 ng/ml) connu pour stimuler la synthèse des GAGs est introduit dans le test effectué sur fibroblastes comme référence positive . Les résultats sont exprimés en pourcentage de variation de la synthèse des 30 glycosaminoglycanes par rapport au témoin. On a effectué 3 essais pour le composé testé. Les valeurs mesurées sont données en coups par minute (cpm). Selon le milieu de culture utilisé pour le plan d'expérience, la valeur obtenue pour le témoin peut varier. Mais c'est la différence obtenue entre le composé testé et le témoin qui est déterminante pour évaluer l'activité du composé testé. Les comparaisons des résultats obtenus pour un composé testé ont été réalisés à l'aide du test de Student. L'écart type de la moyenne (esm) a été calculé selon la relation suivante : 10 esm = écart type / (n)1/2 n étant le nombre d'essais effectués. sd est la déviation standard p : intervalle de confiance 15 Les résultats sont présentés dans les tableaux suivants : Les composés 1 et 2 ont été évalués dans un premier plan d'expérience. Traitement valeur sd n % p Contrôle (milieu de culture) 3827 68 3 100 -- Contrôle positif (TGFt3) 7309 720 3 191 Le composé 4 a été évalué dans un autre plan d'expérience. Traitement valeur esm n % p Contrôle (milieu de culture) 2332 7 3 100 -- Contrôle positif (TGFt3) 4062 9 3 174 La composition appliquée sur le visage permet de renforcer la fermeté de la peau et ainsi d'estomper les signes du vieillissement cutané.30 Exemple 9 On prépare un gel anti-âge pour la peau comprenant (% en poids) : composé de l'exemple 1 2% hydroxypropylcellulose (Klucel H de Hercules) Io/o antioxydant qs parfum, conservateur qs isopropanol 40% eau gsp100% Une composition similaire est préparée avec le composé des exemples 2 à 6. La composition appliquée sur le visage permet de renforcer la fermeté de la peau et ainsi d'estomper les signes du vieillissement cutané. 21 REVENDICATIONS1. Composés de formule (I): No' R HO OH OH (I) dans laquelle R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire saturé en C1-C22, ou insaturé en C2-C22, ou un radical alkyle ramifié, saturé ou insaturé, en C3-C22, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un groupe phényle ; ainsi que leurs sels, leurs solvates. 2. Composés selon la revendication 1, dans lesquels R désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire saturé en C1-C22, éventuellement substitué par un radical phényle. 3. Composés selon l'une des revendications précédentes, dans lesquels R dé-signe un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C4-C13 ou un radical alkyle en C1-C4 substitué par un groupe phényle. 4. Composés selon l'une des revendications précédentes, choisi parmi les composés suivants : - (C- R-D-xylopyranosyl) acétone O-benzyloxime - (C- R-D-xylopyranosyl) acétone oxime - (C- R-D-xylopyranosyl) acétone 0-octyloxime - (C- R-D-xylopyranosyl) acétone 0-pentyloxime - (C- R-D-xylopyranosyl) acétone 0-dodecyloxime - (C- R-D-xylopyranosyl) acétone 0-hexadecyloxime 5. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I) tel que dé-fini à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 6. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le composé de formule (I) est présent, seul ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 à 5% en poids, notamment entre 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une des revendications 5 ou 6, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi: l'eau; les solvants organiques, notamment les alcools en C1-C6 et les esters d'acide carboxylique en C2-C10 ; les huiles hydrocarbonées, les hui- les siliconées, les huiles fluorées, les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères filmogènes, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les antioxydants. 8. Composition selon l'une des revendications 5 à 7, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend au moins un composé choisi parmi: les agents desquamants; les agents hydratants; les agents dépigmentants ou propigmentants; les agents anti-glycation; les inhibiteurs de NO-synthase; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes et/ou des kératinocytes ou stimulant la différenciation des kératinocytes; les agents myorelaxants et/ou les agents dermo-décontractants; les agents tenseurs; les agents anti-pollution et/ou anti-radicalaire; les agents agissant sur la microcirculation; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules; et leurs mélanges. 9. Composition selon l'une des revendications 5 à 8, se présentant sous forme 25 d'une composition anti-âge, notamment de soin destinée à lutter contre les signes extérieurs du vieillissement cutané. 10. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de la peau, comprenant l'application sur la peau, d'une composition cosmétique telle que définie à 30 l'une des revendications 5 à 9. 11. Procédé selon la revendication précédente dans lequel la composition est appliquée sur la peau mature et/ou ridée. 35 12. Utilisation non thérapeutique d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 5 à 9, pour améliorer la fermeté de la peau. 13. Utilisation non thérapeutique d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 5 à 9, pour prévenir et/ou traiter les signes cutanés 40 du vieillissement.