FR 2932486 A1 20091218 FR 0803263 A 20080612 PROCEDE DE PREPARATION D'UN POLYAMIDEIMIDE, POLYAMIDEIMIDE ET COMPOSITION COMPRENANT CE POLYAMIDEIMIDE [0001] La présente invention concerne un procédé de préparation d'un polyamideimide semi-aromatique, ainsi qu'un polyamideiimide et une composition à base d'une matrice thermoplastique, comprenant un polyamideimide. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de préparation de polyamideimide par polymérisation à l'état fondu d'au moins un composé organique ayant des groupements carboxyles, d'au moins un composé diamine et éventuellement au moins un composé diacide. [0002] Les polyamidesimides sont des polymères présentant un intérêt industriel et commercial important. Ils sont utilisés notamment dans le domaine des textiles résistants au feu, ou des pièces injectées à haute résistance thermique. Parmi eux, les polyamidesimides semi-aromatiques sont particulièrement intéressants en termes de propriétés. En effet ils présentent des propriétés intermédiaires entre les polyamidesimides aromatiques d'une part, et par exemple les polyamides aliphatiques d'autre part. Les polyamidesimides aromatiques sont des polymères de haute performance ayant de très bonnes propriétés mécaniques. Mais ils sont difficilement synthétisables et transformables en voie fondue, contrairement aux polyamides aliphatiques. Les polyamidesimides semi-aromatiques sont plus facilement transformables que les polyamidesimides aromatiques (ils présentent une température de transition vitreuse et une température de fusion inférieure aux températures de mise en forme en fondu), et ils présentent de meilleures propriétés mécaniques et thermomécaniques que celles des polyamides aliphatiques. [0003] Des procédés de préparation de polyamidesimides aromatiques ou semi-aromatiques sont connus. Ces procédés sont généralement des procédés de préparation de polyamidesimide en solution dans des solvants organiques. L'utilisation de solvants organiques présente des inconvénients majeurs. D'une part, la récupération du polymère après synthèse nécessite des étapes supplémentaires tels que la précipitation du polymère dans un non solvant, le lavage et le séchage du polymère. D'autre part certains solvants sont toxiques et donc dangereux pour l'homme et I' environnement. [0004] L'invention propose donc un procédé de préparation de polyamideimides semi-aromatiques, qui ne présente pas ces inconvénients. [0005] Ainsi l'invention propose, dans un premier objet, un procédé de préparation de polyamideimide semi-aromatique par polymérisation à l'état fondu d'au moins les monomères suivants : a) Au moins un composé organique, de préférence aromatique, comportant au moins deux groupements carboxyles, de préférence au moins trois groupements carboxyles, les groupements carboxyles étant présents sous la forme de fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, chlorure d'acide, anhydride d'acide, amide ou ester, au moins deux des groupements carboxyles formant une fonction anhydride intramoléculaire ou pouvant former une fonction anhydride intramoléculaire, b) Au moins un composé diamine, de préférence diamine aliphatique, c) Eventuellement au moins un composé diacide Lorsque tous les groupements carboxyles du composé a) forment une fonction anhydride intramoléculaire ou peuvent former une fonction anhydride intramoléculaire, la proportion molaire de composé c) par rapport à la somme des composés a) et c) est supérieure ou égale à 0,5 %, avantageusement supérieure ou égale à 25%, de préférence supérieure ou égale à 50%. [0006] Dans un second objet, l'invention propose un polyamideimide comprenant les unités récurrentes suivantes : o o o o H H NùRùN R' H Y. NùR- N A o Et/ou 0 0 o H N-R-N Y'N o o avec R et R' sont des radicaux hydrocarboné aliphatiques, cycloaliphatiques ou arylaliphatiques, avantageusement aliphatiques ou cycloaliphatiques, 5 comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone R" est un radical hydrocarboné comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone Y est un radical hydrocarboné aromatique trivalent Y' est un radical hydrocarboné aromatique tétravalent 10 Ou un polyamideimide comprenant les unités récurrentes suivantes : 3 H H NùRùN Y N R H o H R"'ùN -N R H o o u R' o Et/ou o o H N 0 0 H NùRùN R" H N RN Y' N o o avec R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés comprenant de préférence 15 entre 2 et 18 atomes de carbone avec R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone R"' est un radical hydrocarboné aromatique, comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone Y est un radical hydrocarboné trivalent, aromatique ou aliphatique, de préférence aromatique Y' est un radical hydrocarboné tétravalent, aromatique ou aliphatique, de préférence aromatique [0007] Dans un troisième objet, l'invention propose une composition polymère thermoplastique comprenant le polyamideimide semi-aromatique de l'invention décrit ci-dessus ou obtenu par le procédé de l'invention décrit ci-dessus. L'invention concerne enfin, dans un quatrième objet, les articles obtenus par mise en forme de la composition de l'invention. [0008] Le procédé de préparation de polyamideimide de l'invention met en 15 oeuvre comme monomère au moins un composé a) organique, de préférence aromatique. [0009] Le composé a) présente au moins trois groupements fonctionnels choisis parmi les groupements carboxyles et les groupements amine. [0010] Avantageusement le composé a) comporte trois ou quatre 20 groupements carboxyles, de préférence trois ou quatre fonctions acide carboxyliques. [0011] Le composé a) peut par exemple comprendre au moins une paire de groupements carboxyles en position ortho l'un par rapport à l'autre. [0012] Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, le 25 composé a) est de formule (I) suivante : Z-(COOH)3 dans laquelle Z est un radical aromatique trivalent. Z peut être un radical trivalent de benzène, de naphtalène, de biphényle, de diphényle éther, de diphényle sulfure, de diphényle sulfone, de ditolyle éther etc. [0013] Avantageusement Z comporte entre 6 et 18 atomes de carbone. [0014] Ce mode de réalisation particulier du procédé de l'invention met en 5 oeuvre des acides carboxyliques, qui sont généralement moins toxiques que les anhydrides carboxyliques équivalents. [0015] Le composé a) est de préférence choisi parmi l'acide trimellitique, l'acide pyromellitique, leurs anhydrides, leurs esters ou leurs amides. [0016] Avantageusement le composé a) ne comprend pas de fonction 10 imide. [0017] Le composé a) peut également être un composé comportant un groupement amine et deux groupements carboxyles. On peut citer à titre d'exemple de tels composés l'acide aspartique, l'acide 3-aminophtalique ou l'acide 4-aminophtalique. 15 [0018] Dans le cadre de l'invention, des mélanges de différents composés a) peuvent être mis en oeuvre. [0019] Le procédé de préparation de polyamideimide de l'invention met en oeuvre comme monomère au moins un composé b) diamine. [0020] Les diamines utiles dans la présente invention ont avantageusement 20 la formule H2N-R-NH2 (II) dans laquelle R est un radical hydrocarboné divalent, en particulier un diradical aliphatique, aromatique, ou arylaliphatique ou un dérivé substitué de ces diradicaux. Le radical R comporte avantageusement entre 2 et 18 atomes de carbone. [0021] Par diamine arylaliphatique on entend une diamine dont au moins 25 une des fonctions amine n'est pas rattachée à un atome de carbone faisant partie d'un cycle aromatique. [0022] Des diamines aliphatiques convenables comprennent des diamines aliphatiques à chaîne droite, telles que le 1,10-diaminodécane, des diamines aliphatiques à chaîne ramifiée, telles que le 2-méthyl-1,6-diaminohexane, et des diamines cycloaliphatiques, telles que les di (aminométhyl) cyclohexanediamines. [0023] La chaîne aliphatique peut contenir des hétéro-atomes tels que le soufre ou l'oxygène, tel que représenté par la 3,3'-éthylènedioxybis(propylamine), et elle peut aussi porter des substituants, tels que des atomes d'halogène, qui ne réagissent pas dans les conditions de polymérisation. [0024] Des diamines aromatiques convenables dans la présente invention comprennent des diamines dans lesquelles R dans la formule générale est le groupe phénylène, un groupe aromatique condensé, tel que le groupe naphtylène, ou deux (ou davantage) noyaux aromatiques liés, tel que représenté par le bisphénylène, le bis-phénylèneméthane, le bisphénylènepropane, la bisphénylènesulfone, l'éther de bisphénylène et analogues. De plus, n'importe lequel des groupes aromatiques peut porter un ou plusieurs substituants sur le noyau, tels que des groupes alkyles inférieurs ou des atomes d'halogène, qui ne réagissent pas dans les conditions de polymérisation. La diamine contient de préférence 2 à 18 atomes de carbone, de préférence encore 4 à 12 atomes de carbone. Des diamines particulièrement convenables comprennent-des diamines de la série homologue H2N(CH2)mNH2 dans laquelle m est un nombre entier de 2 à 12, de préférence de 4 à 8, et des diamines de formule générale H2N(CH2)pZ(CH2)gNH2 dans laquelle Z est un radical phénylène et p et q sont indépendamment 1, 2 ou 3. [0025] Avantageusement le composé b) est une diamine aliphatique. [0026] Les diamines peuvent par exemple être choisies parmi l'hexaméthylène diamine ; la butane diamine ; la 2-méthyl pentaméthylène diamine ; la 2-méthyl hexaméthylène diamine ; la 3-méthyl hexa-méthylène diamine ; la 2,5-diméthyl hexaméthylène diamine ; la 2,2- diméthylpentaméthylène diamine ; la nonane diamine ; la 5-méthylnonane diamine ; la dodécaméthylène diamine ; la 2,2,4-et 2,4,4-triméthyl hexaméthylène diamine ; la 2,2,7,7-tétraméthyl octaméthylène diamine ; la méta-xylylène diamine ; la paraxylylène diamine ; l'isophorone diamine ; le diaminodicyclohexyl méthane et les diamines aliphatiques en C2 -C16 qui peuvent être substituées par un ou plusieurs groupements alkyles. La diamine préférée est l'hexaméthylène diamine. [0027] Des mélanges de diamines peuvent être aussi utilisés dans la présente invention pour produire des polymères ayant des unités récurrentes dans lesquelles le groupe représenté par R dans la formule générale pour les polymères se réfère à deux ou davantage diradicaux différents. [0028] Avantageusement au moins 45% molaire, de préférence au moins 50% molaire du composé diamine est une diamine aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique. [0029] Le procédé de préparation de polyamideimide de l'invention met également éventuellement en oeuvre comme monomère au moins un composé c) diacide. [0030] Avantageusement le composé c) est de formule (III) suivante : HOOC-R'-0OOH (III) dans laquelle R' est un radical hydrocarboné divalent aliphatique, cycloaliphatique, arylaliphatique ou aromatique. [0031] De préférence le radical R' comporte entre 2 et 18 atomes de 20 carbone. [0032] Par diacide arylaliphatique on entend un diacide dont au moins une des fonctions acide n'est pas rattachée à un atome de carbone faisant partie d'un cycle aromatique. [0033] Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, le 25 composé c) est un diacide aliphatique. L'acide aliphatique peut par exemple être choisi parmi l'acide oxalique, maléique, succinique, pimélique, azélaïque. Il peut également comprendre des insaturations, c'est le cas par exemple de l'acide maléique ou fumarique. [0034] Les acides dicarboxyliques peuvent également être choisis parmi l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide dodécanedioïque ; l'acide 1,2-ou 1,3-cyclohexane dicarboxylique ; l'acide 1,2-ou 1,3-phénylène diacétique ; l'acide 1,2-ou 1,3-cylohexane diacétique ; l'acide isophthalique ; l'acide téréphthalique ; l'acide 4,4'-benzophénone dicarboxylique; l'acide 2,5-naphthalène dicarboxylique; et l'acide p-t-butyl isophthalique. L'acide dicarboxylique préféré est l'acide adipique. [0035] Dans le cadre de l'invention, des mélanges de différents composés c) peuvent être mis en oeuvre. [0036] Avantageusement le procédé de l'invention ne comporte pas de monomères lactames ou aminoacides aliphatiques, de préférence pas de lactames ou aminoacides, tels que le caprolactame, l'acide 6-aminohexanoïque, l'acide 5-aminopentanoïque, l'acide 7-aminoheptanoïque, l'acide aminoundécanoïque, le dodécanolactame. [0037] Le procédé de préparation de polyamideimide de l'invention comprend une polymérisation à l'état fondu des monomères a), b) et éventuellement c). [0038] Par l'expression � polymérisation à l'état fondu � on entend que la polymérisation est réalisée à l'état liquide, et que le milieu de polymérisation ne contient pas de solvant autre que de l'eau, éventuellement. Le milieu de polymérisation peut par exemple être une solution aqueuse comprenant les monomères, ou un liquide comprenant les monomères. [0039] Avantageusement le milieu de polymérisation comprend de l'eau comme solvant. Cela facilite l'agitation du milieu, et donc son homogénéité. [0040] Le milieu de polymérisation peut également comprendre des additifs tels que des limiteurs de chaîne. [0041] Le polyamideimide de l'invention est généralement obtenu par polycondensation entre le composé a), le composé b) et éventuellement le composé c) pour former des chaînes polyamideimides, avec formation du produit d'élimination, en particulier l'eau, dont une partie peut se vaporiser. [0042] Le polyamideimide de l'invention est généralement obtenu, par chauffage à température et pression élevées, par exemple d'une solution aqueuse comprenant les monomères, ou d'un liquide comprenant les monomères, pour évaporer le produit d'élimination, en particulier l'eau (présente initialement dans le milieu de polymérisation et/ou formée lors de la polycondensation) tout en évitant toute formation de phase solide afin d'éviter une prise en masse. [0043] La réaction de polycondensation est généralement effectuée à une pression d'environ 0,5-2,5 MPa (0,5-3,5 MPa) à une température d'environ 215- 300°C (180-320°C). La polycondensation est généralement poursuivie en phase fondue à pression atmosphérique ou réduite de manière à atteindre le degré d'avancement souhaité. [0044] Le produit de polycondensation est un polymère ou prépolymère fondu. Il peut comprendre une phase vapeur essentiellement constituée de vapeur du produit d'élimination, en particulier d'eau, susceptible d'avoir été formée et/ou vaporisée. [0045] Ce produit peut être soumis à des étapes de séparation de phase vapeur et de finition afin d'atteindre le degré de polycondensation désiré. La séparation de la phase vapeur peut par exemple être réalisée dans un dispositif de type cyclone. De tels dispositifs sont connus. [0046] La finition consiste à maintenir le produit de polycondensation à l'état fondu, sous une pression voisine de la pression atmosphérique ou sous pression réduite, pendant un temps suffisant pour atteindre le degré d'avancement désiré. Une telle opération est connue de l'homme du métier. La température de l'étape de finition est avantageusement supérieure ou égale à 200°C et dans tous les cas supérieure à la température de solidification du polymère. Le temps de séjour dans le dispositif de finition est de préférence supérieur ou égal à 5 minutes. [0047] Le produit de polycondensation peut également subir une étape de 30 post-condensation en phase solide. Cette étape est connue de l'homme du métier et permet d'augmenter le degré de polycondensation à une valeur souhaitée. [0048] Le procédé de l'invention est similaire dans ses conditions au procédé classique de préparation de polyamide du type de ceux obtenus à partir d'acides dicarboxyliques et de diamines, en particulier du procédé de fabrication de polyamide 66 à partir d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine. Ce procédé de fabrication de polyamide 66 est connu de l'homme du métier. Le procédé de fabrication de polyamide du type de ceux obtenus à partir d'acides dicarboxyliques et de diamines utilise généralement comme matière première, un sel obtenu par un mélange en quantité stoechiométrique en général dans un solvant comme l'eau, d'un diacide avec une diamine. Ainsi, dans la fabrication du poly(hexaméthylène adipamide), l'acide adipique est mélangé avec de l'hexaméthylène diamine généralement dans de l'eau pour obtenir de l'adipate d'hexaméthylène diammonium plus connu sous le nom de sel Nylon ou "Sel N". [0049] Ainsi, lorsque le procédé de l'invention met en oeuvre un composé c) diacide, ce composé c) et le composé b) diamine peuvent être introduits, au moins en partie, sous la forme d'un sel de composé c) et de composé b). En particulier lorsque le composé c) est l'acide adipique et le composé b) l'hexaméthylène diamine, ces composés peuvent être introduits au moins en partie sous forme de sel N. Ceci permet d'avoir un équilibre stoechiométrique. [0050] Le procédé de l'invention conduit généralement à un polymère statistique. [0051] Le polyamideimide semi-aromatique obtenu par le procédé de l'invention comprend les unités récurrentes indiquées ci-dessus. Toutefois le polyamideimide obtenu peut également comprendre les unités récurrentes bisimides suivantes : ^ O R _ O o N R H Et/ou o o o o R N\/\/' N R N \/ \/' N o o o o [0052] La présence de ces unités récurrentes bisimides permet notamment d'augmenter la cristallinité du polyamideimide obtenu. [0053] Le procédé de l'invention est un procédé simple et facile à mettre en oeuvre, qui ne met pas en oeuvre de solvants organiques pouvant être toxiques. [0054] Le polyamideimide obtenu selon le procédé de l'invention peut être utilisé directement, sans étape supplémentaire par exemple pour récupérer le polymère, comme c'est le cas par exemple dans les procédés de préparation en solution. [0055] Le polyamideimide obtenu à la fin de l'étape de finition peut être refroidi et mis sous forme de granulés. [0056] Le polyamideimide obtenu par le procédé de l'invention sous forme 15 fondue peut être directement mis en forme ou être extrudé et granulé, pour une mise en forme ultérieure après fusion. [0057] Le polyamideimide peut être utilisé pour un grand nombre d'applications, notamment pour la fabrication de fils, fibres ou filaments, films, ou pour des mises en forme d'articles par moulage injection, extrusion, extrusion-soufflage. Il peut notamment être utilisé dans des compositions de plastiques techniques. [0058] L'invention concerne dans un second objet, un polyamideimide comprenant les unités récurrentes suivantes : o R' H H NùRùN o H ùRùN A o o Et/ou o o 0 0 N R H II R"H R NN o o avec R et R' sont des radicaux hydrocarboné aliphatiques, cycloaliphatiques ou arylaliphatiques, avantageusement aliphatiques ou cycloaliphatiques, comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone R" est un radical hydrocarboné comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes 15 de carbone Y est un radical hydrocarboné aromatique trivalent Y' est un radical hydrocarboné aromatique tétravalent Ou un polyamideimide comprenant les unités récurrentes suivantes : o R H H R"'ùN N R H o Et/ou o o N R N Y' N o avec R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés comprenant de préférence 5 entre 2 et 18 atomes de carbone R"' est un radical hydrocarboné aromatique, comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone Y est un radical hydrocarboné trivalent, aromatique ou aliphatique, de préférence aromatique 10 Y' est un radical hydrocarboné tétravalent, aromatique ou aliphatique, de préférence aromatique [0059] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polyamideimide comprend avantageusement au moins 80% molaire d'unités récurrentes A. 15 [0060] Les polyamideimides de l'invention présentent l'avantage d'être aisément transformables en voie fondue, comme les polyamides aliphatiques par exemple, ce qui facilite leur mise en forme. De plus ils présentent généralement des propriétés thermomécaniques améliorées (notamment la propriété HDT � Heat Distortion Temperature �) . Enfin ils montrent de 20 meilleures propriétés de reprise en eau par rapport aux polyamides H R N R N H o o Rll o aliphatiques, et une expansion thermique réduite par rapport aux polyamides aliphatiques. [0061] Le polyamideimide de l'invention peut être utilisé seul ou comme élément d'une composition. Il peut particulièrement être utilisé comme additif dans des compositions polymère thermoplastique comprenant une matrice thermoplastique. Il intervient dans la composition notamment comme agent de renfort. La matrice thermoplastique est un polymère thermoplastique. [0062] A titre d'exemple de polymères pouvant convenir, on cite : les polylactones telles que la poly(pivalolactone), la poly(caprolactone) et les polymères de la même famille; les polyuréthanes obtenus par réaction entre des diisocyanates comme le 1,5-naphtalène diisocyanate; le p-phénylène diisocyanate, le m-phénylène diisocyanate, le 2,4-toluène diisocyanate, le 4,4'- diphénylméthane diisocyanate, le 3,3'-diméthyl-4,4'-diphényl-méthane diisocyanate, le 3,3-'diméthyl-4,4'-biphényl diisocyanate, le 4,4'- diphénylisopropylidène diisocyanate, le 3,3'-diméthyl-4,4'-diphényl diisocyanate, le 3,3'-diméthyl-4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 3,3'-diméthoxy-4,4'-biphényl diisocyanate, le dianisidine diisocyanate, le toluidine diisocyanate, le hexaméthylène diisocyanate, le 4,4'-diisocyanatodiphénylméthane et composés de la même famille et les diols à longues chaînes linéaires comme le poly(tétraméthylène adipate), le poly(éthylène adipate), le poly(1,4 -butylène adipate), le poly(éthylène succinate), le poly(2,3-butylène succinate), les polyéther diols et composés de la même famille; les polycarbonates comme le poly[méthane bis(4-phényl) carbonate], le poly[1,1-éther bis(4-phényl) carbonate], le poly[diphénylméthane bis(4-phényl)carbonate], le poly[1,1- cyclohexane bis(4-phényl)carbonate] et polymères de la même famille; les polysulfones; les polyéthers; les polycétones; les polyamides comme le poly(4-amino butyrique acide), le poly(héxaméthylène adipamide), le poly(acide 6-aminohéxanoïque), le poly(m-xylylène adipamide), le poly(p-xylylène sébacamide), le poly(2,2,2-triméthyl héxaméthylène téréphtalamide), le poly(métaphénylène isophtalamide), le poly(p-phénylène téréphtalamide), et polymères de la même famille; les polyesters comme le poly(éthylène azélate), le poly(éthylène-1,5-naphtalate, le poly(1,4-cyclohexane diméthylène téréphtalate), le poly(éthylène oxybenzoate), le poly(para-hydroxy benzoate), le poly(1,4-cyclohéxylidène diméthylène téréphtalate), le poly(1,4-cyclohéxylidène diméthylène téréphtalate), le polyéthylène téréphtalate, le polypropylène téréphtalate, le polybutylène téréphtalate et les polymères de la même famille; les poly(arylène oxydes) comme le poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène oxyde), le poly(2,6-diphényl-1,4-phénylène oxyde) et les polymères de la même famille ; les poly(arylène sulfides) comme le poly(phénylène sulfide) et les polymères de la même famille; les polyétherimides; les polymères vinyliques et leurs copolymères comme l'acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, le chlorure de polyvinyle; le polyvinyle butyral, le chlorure de polyvinylidène, les copolymères éthylène- acétate de vinyle, et les polymères de la même famille; les polymères acryliques, les polyacrylates et leurs copolymèrés comme l'acrylate de polyéthyle, le poly(n-butyl acrylate), le polyméthylméthacrylate, le polyéthyl méthacrylate, le poly(n-butyl méthacrylate), le poly(n-propyl méthacrylate), le polyacrylamide, le polyacrylonitrile, le poly(acide acrylique), les copolymères éthylène- acide acrylique, les copolymères éthylène- alcool vinylique, les copolymères de l'acrylonitrile, les copolymères méthacrylate de méthyle -styrène , les copolymères éthylène-acrylate d'éthyle, les copolymères méthacrylate-butadiène-styrène, l'ABS, et les polymères de la même famille; les polyoléfines comme le poly(éthylène) basse densité, le poly(propylène), le poly(éthylène) chloré basse densité, le poly(4-méthyl-1-pentène), le poly(éthylène), le poly(styrène), et les polymères de la même famille; les ionomères; les poly(épichlorohydrines); les poly(uréthane) tels que produits de polymérisation de diols comme la glycérine, le triméthylol-propane, le 1,2,6- hexanetriol, le sorbitol, le pentaérythritol, les polyéther polyols, les polyester polyols et composés de la même famille avec des polyisocyanates comme le 2,4-tolylène diisocyanate, le 2,6-tolylène diisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,6-héxaméthylène diisocyanate, le 4,4'-dicycohéxylméthane diisocyanate et les composés de la même famille; et les polysulfones telles que les produits de réaction entre un sel de sodium du 2,2-bis(4-hydroxyphényl) propane et de la 4,4'-dichlorodiphényl sulfone; les résines furane comme le poly(furane); les plastiques cellulose-ester comme l'acétate de cellulose, l'acétate-butyrate de cellulose, propionate de cellulose et les polymères de la même famille; les silicones comme le poly(diméthyl siloxane), le poly(diméthyl siloxane co-phénylméthyl siloxane), et les polymères de la même famille; les mélanges d'au moins deux des polymères précédents. [0063] Selon une variante particulière de l'invention, la matrice thermoplastique est un polymère comprenant des chaînes macromoléculaires étoiles ou H, et le cas échéant des chaînes macromoléculaires linéaires. Les polymères comprenant de telles chaînes macromoléculaires étoiles ou H sont par exemple décrits dans les documents FR 2 743 077, FR 2 779 730, US 5 959 069, EP 0 632 703, EP 0 682 057 et EP 0 832 149. [0064] Selon une autre variante particulière de l'invention, la matrice thermoplastique de l'invention est un polymère de type arbre statistique, de préférence un copolyamide présentant une structure arbre statistique. Ces copolyamides de structure arbre statistique ainsi que leur procédé d'obtention sont notamment décrits dans le document WO 99/03909. [0065] La matrice thermoplastique de l'invention peut également être une composition comprenant un polymère thermoplastique linéaire et un polymère thermoplastique étoile, H et/ou arbre tels que décrits ci-dessus. [0066] Les compositions de l'invention peuvent également comprendre un copolyamide hyperbranché du type de ceux décrits dans le document WO 20 00/68298. [0067] Les compositions de l'invention peuvent également comprendre toute combinaison de polymère thermoplastique étoile, H, arbre, copolyamide hyperbranché décrit ci-dessus. [0068] Comme autre type de matrice polymérique pouvant être mise en 25 oeuvre dans le cadre de l'invention, on peut citer le polymères thermostables : ces polymères sont de préférence infusibles ou présentent un point de ramollissement supérieur à 180°C, de préférence 200°C, ou supérieur. Ces polymères thermostables peuvent par exemple être choisis parmi les polyamides aromatiques, les polyamides imide tels que les polytrimellamide - 30 imide, ou les polyimides tels que les polyimides obtenus selon le document EP 0119185, connus dans le commerce sous la marque P84. Les polyamides aromatiques peuvent être tels que décrits dans le brevet EP 0360707. Ils peuvent être obtenus selon le procédé décrit dans le brevet EP 0360707. [0069] Comme autre matrice polymérique, on peut citer également la viscose, la cellulose, l'acétate de cellulose etc. [0070] La matrice polymérique de l'invention peut également être du type des polymères utilisés dans les adhésifs, tels que les copolymères d'acétates de vinyles plastisol, les latex acryliques, les latex uréthanes, les PVC plastisol etc. [0071] Parmi ces matrices polymériques, on préfère tout particulièrement les polyamides semi-cristallins, tels que le polyamide 6, le polyamide 6.6, le polyamide 11, le polyamide 12, le polyamide 4, les polyamides 4-6, 6-10, 6-12, 6-36, 12-12, les polyamides semi-aromatiques obtenus à partir d'acide téréphtalique et/ou isophtalique tels que le polyamide commercialisé sous le nom commercial AMODEL; les polyesters tels que le PET, le PBT, le PTT; les polyoléfines tels que le polypropylène, le polyéthylène; les polyamides aromatiques, les polyamide imide ou les polyimides; les latex tels que les latex acryliques et uréthane; le PVC, la viscose, la cellulose, l'acétate de cellulose; leurs copolymères et alliages. [0072] Les compositions peuvent contenir tous les autres additifs pouvant être utilisés, par exemple des charges de renfort, des ignifugeants, des stabilisants aux UV, à la chaleur, des matifiants tels que le dioxyde de titane. [0073] Les compositions selon l'invention sont de préférence obtenues par mélange en phase fondue du polymère thermoplastique et du polyamideimide. Le mélange peut par exemple être réalisé à l'aide d'un dispositif d'extrusion, par exemple un mélangeur à simple vis ou double vis. [0074] La proportion pondérale de polyamideimide dans la composition est avantageusement comprise entre 1 et 99%, de préférence comprise entre 5 et 30 %. [0075] Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme matière première dans le domaine des plastiques techniques, par exemple pour la réalisation d'articles moulés par injection ou par injection/soufflage, extrudés par extrusion classique ou par extrusion soufflage, ou de films. [0076] Les compositions selon l'invention peuvent également être mises sous forme de fils, fibres, filaments par filage en fondu. [0077] D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la vue des exemples donnés ci-dessous. EXEMPLES Caractérisations Masse molaire absolue : déterminée par chromatographie par perméation de gel (GPC) dans du dichlorométhane (4- anhydride trifluoroacétique), puis par triple détection par réfractométrie RI, absorption UV et viscosimétrie. Taux de cyclisation en imide : déterminé par RMN 1H à 300 K dans l'acide formique deutéré, à l'aide d'un appareil Bruker DRX 300 MHz Température de fusion (Tf) et enthalpie associée (AHf), température de transition vitreuse (Tg), température de cristallisation au refroidissement (Tc) : déterminées par calorimétrie différentielle à balayage (DSC � Differential Scanning Calorimetry �), à l'aide d'un appareil Perkin Elmer Pyris 1, à une vitesse de 10°C/min. Teneurs en groupements terminaux acide et amine : dosées par potentiométrie Indice de viscosité (IV) : mesuré selon la norme ISO EN 307 25 Exemple 1 : préparation d'un polyamide imide PAI 66/6TMA 90/10 Dans un réacteur de polymérisation sont introduits 132,37 g (0,505 mol) de sel N (sel 1:1 d'hexaméthylene diamine et d'acide adipique), 11,78 g d'acide trimellitique (TMLA) (0,056 mol), 19,99 g d'une solution d'hexaméthylene diamine (HMD) en solution dans l'eau à 32,6 % en poids (0,056 mol) et 123,65 g d'eau déminéralisée et 2g d'agent antimousse. Le polyamideimide est fabriqué selon un procédé standard de polymérisation de type polyamide 66. Le polymère obtenu est coulé sous forme de jonc, refroidi et mis sous forme de granulé par coupe des joncs. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Mn = 9 700 g/mol Tg= 63 °C, Tc= 204,2 °C, Tf= 247,2°C L'analyse RMN 1H indique une cyclisation totale en imide. Exemples 2 à 7 Dans les exemples 2 à 7 sont préparés, selon un procédé standard de polymérisation de type polyamide 66, comme dans l'exemple 1, des polyamideimides du type PAI 66/6TMA de composition molaire 80/20 (exemple 2), 67/33 (exemple 3), 60/40 (exemple 4), 50/50 (exemple 5), 30/70 (exemple 6), 15/85 (exemple 7). Les compositions (toutes les compositions comprennent 2g d'agent 20 antimousse) et caractérisations de ces polymères sont mentionnées dans le tableau 1 suivant. Tableau 1 Exemple PAI Sel N TMLA HMD à Eau Mn Tc Tg Tf 66/6TMA (g) (g) 32,6% (g) g/mol (°C) (°C) (°C) dans l'eau (g) 2 66/6TMA 115,3 23,08 39,17 114,40 11000 176,7 66,3 234,4 80/20 3 66/6TMA 94,23 37,17 63,02 95,79 - 137,1 68,5 211,6 67/33 4 66/6TMA 83,28 44,47 75,44 87,79 12100 133,7 69 197,9 60/40 66/6TMA 68,10 54,53 92,48 76,73 12400 - 75,9 - 50/50 6 66/6TMA 39,43 73,68 125,00 56,12 12300 - 92,2 - 30/70 7 66/6TMA 19,19 87,15 147,83 41,10 10500 - 105,2 - 15/85 L'analyse RMN 1H indique une cyclisation totale en imide pour les exemples 2 à 5 7. Exemple 8 : préparation d'un polyamideimide à partir de l'anhydride trimellitique. Dans cet exemple l'anhydride trimellitique est utilisé à la place de l'acide trimellitique. Dans un réacteur de polymérisation sont introduits 115,37 g de sel N, 21,80 g d'anhydride trimellitique à 97 %, 39,19 g de solution d'hexaméthylène diamine à 32,6 % en poids dans l'eau et 9,39 g d'eau déminéralisée et 2g d'agent antimousse. Le polyamideimide est fabriqué selon un procédé standard de 10 polymérisation de type polyamide 66, comme dans l'exemple 1. Le polymère obtenu est coulé sous forme de jonc, refroidi et mis sous forme de granulé par coupe des joncs. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Mn = 9 800 g/mol 15 Tc= 186,6 °C, Tf= 234,5 °C. L'analyse RMN 1H indique une cyclisation totale en imide. Les analyses ne montrent pas de différences majeures entre les polymères synthétisés avec l'anhydride trimellitique ou avec l'acide trimellitique. 20 Exemple 9 : préparation d'un polyamideimide PAI 6TMA Dans un réacteur de polymérisation sont introduits 99,90 g d'acide trimellitique, 169,49 g d'HMD dans l'eau à 32,6 % en poids et 27,08 g d'eau déminéralisée et 2g d'agent antimousse. Le polyamideimide est fabriqué selon un procédé standard de 25 polymérisation de type polyamide 66, comme dans l'exemple 1. Le polymère obtenu est coulé sous forme de jonc, refroidi et mis sous forme de granulé par coupe des joncs. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Mn = 9 800 g/mol Tg = 120,2 °C. Le polymère est amorphe. L'analyse RMN 1H indique une cyclisation totale en imide. Exemple 10 : préparation d'un polyamideimide PAI 66/6PMDA 95/5 Dans un réacteur de polymérisation sont introduits 140,43 g de sel N, 7,16 g d'acide pyromellitique, 10,04 g d'HMD dans l'eau à 32,6 % en poids et 130,58 g d'eau déminéralisée et 2g d'agent antimousse. Le polyamideimide est fabriqué selon un procédé standard de polymérisation de type polyamide 66, comme dans l'exemple 1. Le polymère obtenu est coulé sous forme de jonc, refroidi et mis sous forme de granulé par coupe des joncs. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Mn = 9 400 g/mol Tc= 220,2 °C, Tf= 255,1°C. L'analyse RMN 1H indique une cyclisation totale en imide. Exemple 11 : préparation d'un polyamideimide PAI 66/6T/6TMA 57/38/5 Dans un réacteur de polymérisation sont introduits 82,11 g de sel N (sel 1:1 d'hexaméthylene diamine et d'acide adipique), 58,92 g d'un sel 6T (sel 1:1 d'hexaméthylène diamine et d'acide téréphtalique), 5,84 g d'acide trimellitique (TMLA), 10,48 g d'une solution d'hexaméthylene diamine (HMD) en solution dans l'eau à 32,65 % en poids et 137,3 g d'eau déminéralisée et 2g d'agent antimousse. Le polyamideimide est fabriqué selon un procédé standard de polymérisation de type polyamide 66. Le polymère obtenu est coulé sous forme de jonc, refroidi et mis sous forme de granulé par coupe des joncs. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : 10 Tc= 238,4 °C, Tf= 271,9°C L'analyse RMN 1H indique une cyclisation totale en imide. Exemples 12 à 17: préparation de compositions comprenant un polyamide et un polyamideimide selon l'invention. Des compositions comprenant tin polyamide PA 66 et un polyamideimide 15 PAI 6TMA ont été préparées. dans un micro-extrudeur (� micro-compounder �) DSM MIDI 2000 (15 cm3) à une température de 275 °C. Les proportions en poids des compositions PA 66/PAI 6TMA préparées sont les suivantes : 90/10, 75/25, 50/50, 25/75,10/90. Le polyamide utilisé est un PA 66 présente les caractéristiques suivantes : 20 IV = 138,7 mL.g"1, GTA= 44,9 meq.kg"1, GTC= 76,9 meq.kg"1. Le polyamideimide utilisé est le polyamidimide de l'exemple 9. Le polyamide PA66 et le polyamideimide PAI 6TMA sont mélangés dans le micro-extrudeur à une température de 275 °C, et injecté dans un moule à 70°C (module d'injection) sous la forme de barreaux de dimensions 62x12x4 mm3. 25 Sur ces barreaux sont menées des analyses thermiques en DSC afin de déterminer la température de fusion ainsi que le taux de cristallinité. On observe que le PA 66 atteint le même taux de cristallinité quelle que soit la composition du mélange : le PAI 6TMA ne gêne pas la cristallisation du PA 66. Des analyses mécaniques dynamiques (DMA) sont réalisées sur des éprouvettes découpées dans ces barreaux. Une sollicitation sinusoïdale est appliquée en flexion 3 points avec double encastrement (fréquence 1 hz et amplitude 0,05%) et l'analyse par DMA est réalisée entre +20 et +260°C (montée à +2.5°C/min). Ces mesures sont réalisées sur une machine de mesure dynamique (DMA), modèle RSA2 de marque Rheometrics. Sur ces barreaux sont menées des analyses mécaniques dynamiques pour déterminer la miscibilité par la recherche de températures de transition a (Ta) (équivalent de Tg en analyse mécanique dynamique) et le niveau du module élastique (E') à 90°C. On observe deux températures de transition a, signe d'une immiscibilité entre les deux polymères. Le module élastique à 90 °C du PA 66 est augmenté en présence de PAI 6TMA. Tableau 2 Exemple Mélange Tf AHf Ta (°C) E' AE' PA 66/ (°C) (J/g) 90°C 90°C PAI (GPa) 6TMA 12 100/0 267,2 71,6 66 0,69 - (comparatif) 13 90/10 264,5 69,4 71 et 110 0,72 + 5% 14 75/25 265,5 60,4 70 et 112 0,84 + 20% 50/50 264,4 40 73 et 113 1,19 + 70% 16 25/75 261,7 18,5 N.M. et 114 1,66 +140% 17 10/90 259,7 7,8 N.M. et 116 1,97 +185% 15 N.M. = Non Mesurable : existence d'une Ta mais elle ne peut pas être mesurée. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de polyamideimide semi-aromatique par polymérisation à l'état fondu d'au moins les monomères suivants : a) Au moins un composé organique, de préférence aromatique, comportant au moins deux groupements carboxyles, de préférence au moins trois groupements carboxyles, les groupements carboxyles étant présents sous la forme de fonctions choisies parmi les fonctions acide carboxylique, chlorure d'acide, anhydride d'acide, amide ou ester, au moins deux des groupements carboxyles formant une fonction anhydride intramoléculaire ou pouvant former une fonction anhydride intramoléculaire, b) Au moins un composé diamine, de préférence diamine aliphatique, c) Eventuellement au moins un composé diacide Lorsque tous les groupements carboxyles du composé a) forment une fonction anhydride intramoléculaire ou peuvent former une fonction anhydride intramoléculaire, la proportion molaire de composé c) par rapport à la somme des composés a) et c) est supérieure ou égale à 0,5 %, avantageusement supérieure ou égale à 25%, de préférence supérieure ou égale à 50% 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que au moins 45% molaire, de préférence au moins 50% molaire du composé diamine est une diamine aliphatique, cycloaliphatique ou arylaliphatique 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composé a) comporte trois ou quatre groupements carboxyles 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le composé a) comporte trois ou quatre fonctions acide carboxyliques 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé a) est de formule (I) suivante : Z-(COOH)3 dans laquelle Z est un radical hydrocarboné aromatique trivalent 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que Z comporte entre 6 et 18 atomes de carbone 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé a) est choisi parmi l'acide trimellitique, l'acide pyromellitique, ou leurs anhydrides, leurs esters ou leurs amides. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé b) est de formule (II) suivante : H2N-R-NH2 (II) dans laquelle R est un radical hydrocarboné divalent aliphatique, 20 cycloaliphatique, arylaliphatique ou aromatique 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le radical R comporte entre 2 et 18 atomes de carbone.15 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé b) est une diamine aliphatique 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé c) est de formule (III) suivante : HOOC-R'-COOH (III) dans laquelle R' est un radical hydrocarboné divalent aliphatique, cycloaliphatique, arylaliphatique ou aromatique 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le radical R' comporte entre 2 et 18 atomes de carbone . 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé c) est un diacide aliphatique 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il ne comprend pas de monomère lactame ou aminoacide aliphatique, de préférence pas de lactames ou aminoacides 20 15. Polyamideimide comprenant les unités récurrentes suivantes : o o oH H NùRùN o NùR H N AEt/ou N R NY'N V o o avec R et R' sont des radicaux hydrocarboné aliphatiques, cycloaliphatiques ou arylaliphatiques, avantageusement aliphatiques ou cycloaliphatiques, comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone R" est un radical hydrocarboné comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone Y est un radical hydrocarboné aromatique trivalent Y' est un radical hydrocarboné aromatique tétravalent 16. Polyamideimide selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 80% molaire d'unités récurrentes A 17.Polyamideimide comprenant les unités récurrentes suivantes : o 28 N R H o o R N H R"'ùN N R H ii Pi oEt/ou o o N R NY'N o o avec R, R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone R"' est un radical hydrocarboné aromatique, comprenant de préférence entre 2 et 18 atomes de carbone 10 Y est un radical hydrocarboné trivalent, aromatique ou aliphatique, de préférence aromatique Y' est un radical hydrocarboné tétravalent, aromatique ou aliphatique, de préférence aromatique 15 18. Composition polymère thermoplastique comprenant : a) le polyamideimide semi-aromatique selon l'une des revendications 15 à 17 ou obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 14 b) -une matrice thermoplastique 29 o N ùR"' Il N R N H 20 19. Article obtenu par mise en forme à partir de la composition selon la revendication 18, de préférence par moulage, moulage par injection, injection/soufflage extrusion/soufflage, extrusion ou filage,