FR 2933001 A1 20100101 FR 0803680 A 20080627 La présente invention concerne le domaine de la désacidification d'un effluent gazeux. Plus précisément la présente invention propose des composés pour réduire la dégradation d'une solution absorbante mise en oeuvre pour absorber les composés acides contenus dans un effluent gazeux, la solution absorbante comportant des amines en solution aqueuse. La désacidification des effluents gazeux, tels que par exemple le gaz naturel et les fumées de combustion, est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. La solution absorbante permet d'absorber les composés acides présents dans l'effluent gazeux (H2S, mercaptans, CO2, COS, S02, CS2). La désacidification de ces effluents, notamment la décarbonatation et la désulfuration, impose des contraintes spécifiques à la solution absorbante, en particulier une stabilité thermique et chimique notamment face aux impuretés de l'effluent, à savoir essentiellement l'oxygène, les SOx et les NOx. Les solutions absorbantes les plus utilisées aujourd'hui sont les solutions aqueuses d'alcanolamines. On peut citer le document FR 2 820 430 qui propose des procédés de désacidification d'effluents gazeux. Toutefois, il est bien connu de l'homme de l'art que ces amines présentent l'inconvénient de se dégrader dans les conditions de mise en oeuvre. En particulier, les amines peuvent être dégradées par l'oxygène formant des acides tels que par exemple l'acide formique, l'acide acétique ou encore l'acide oxalique dans les solutions d'amines. Ces acides réagissent avec les amines suivant une réaction acide base pour former des sels, appelés � Heat Stable Salt � (HSS) ou � Heat Stable Amine Salt � (HSAS). Ces acides sont des acides plus forts que l'acide carbonique (formé par la réaction du CO2 avec l'eau). Les sels qu'ils forment par réaction avec les amines ne sont donc pas régénérés dans la colonne de régénération dans les conditions normales de fonctionnement des unités, et s'accumulent dans l'unité. Dans le cas du captage du CO2 dans les fumées issues d'unités industrielles ou de production d'électricité ou d'énergie en général, les phénomènes de dégradation de la solution absorbante aux amines sont accrus par la présence d'une quantité massive d'oxygène dans la charge à traiter pouvant aller jusqu'à 5% en volume en général. Dans le cas de fumées issues de cycle combiné au gaz naturel, la teneur volumique d'oxygène dans les fumées peut atteindre 15%. La solution dégradée se caractérise par : une baisse de l'absorption des composés acides de la charge par rapport à une solution fraîche d'amine, - une augmentation de la densité de la solution absorbante, ainsi que de sa 10 viscosité, pouvant entraîner une perte de performance, - la formation d'amines plus volatiles polluant le gaz traité et le gaz acide issu de l'étape de régénération : ammoniac, méthylamine, diméthylamine et triméthylamine par exemple selon la nature de l'amine utilisée, - une accumulation de produits de dégradation dans la solution absorbante 15 qui peut entraîner la nécessité d'un traitement de la solution dégradée, d'éventuels problèmes de moussage dus aux produits de dégradation. La dégradation de la solution absorbante pénalise donc les performances et le bon fonctionnement des unités de désacidification des gaz. 20 Pour pallier le problème de dégradation, à défaut de pouvoir limiter ou supprimer la présence d'oxygène dans la solution absorbante, on ajoute, dans la solution absorbante, des composés dont le rôle est de prévenir ou limiter les phénomènes de dégradation des composés amines, notamment la dégradation engendrée par les phénomènes d'oxydation. Ces composés sont couramment 25 nommés agents inhibiteurs de dégradation. Les principaux modes d'action connus des agent inhibiteurs de dégradation consistent selon leur nature en une réaction de type réduction et/ou en un captage, un piégeage et/ou une stabilisation des radicaux formés dans la solution absorbante afin de limiter ou d'empêcher ou d'interrompre les réactions, notamment les réactions en chaîne, de dégradation. 30 Les brevets US 5686016 et US 7056482 citent des additifs utilisés pour limiter la dégradation de solutions absorbantes utilisées respectivement pour la désacidification du gaz naturel et pour le captage du CO2. De manière générale, la présente invention propose une famille d'agents inhibiteurs de dégradation qui permet notamment de réduire la dégradation d'une solution absorbante mise en oeuvre pour l'absorption de composés acides contenus dans un effluent gazeux, la solution absorbante comportant des composés amines en solution aqueuse. La solution absorbante selon l'invention, pour absorber les composés acides d'un effluent gazeux, comporte : a) au moins une amine, b) de l'eau, c) au moins un composé inhibiteur de dégradation pour limiter la dégradation de ladite amine, le composé inhibiteur de dégradation ayant pour formule générale : S RùC 0 \S X ùn dans laquelle X est choisi parmi : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, ùSyùCùR' 3) un groupement S dans lequel y est compris entre 0 et 3, 4) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium, • un groupement • un groupement -0-V, • un groupement ùS-V, avec V choisi parmi un atome d'hydrogène, un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent et un 20 ammonium, 15 avec R5 un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et W choisi parmi : • un atome d'hydrogène, ùC-O-V I I O ùC-S-V Il S • un groupement 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans laquelle M est un métal et dans laquelle a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc S R-C soit égale à la charge négative de n chacun des radicaux R et R' étant choisi indifféremment parmi : un atome d'hydrogène, R1 1) Nùun groupement R/ un groupement R3-0ùun groupement R4-Sùun groupement W-R5 chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant choisis indifféremment parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 3) un groupement W-R5ù5 et n étant compris entre 1 et 4. Selon l'invention, au moins l'un des radicaux RI, R2, R3, R4 et X peut être un groupe hydrocarboné renfermant entre 1 et 20 atomes de carbone et peut contenir, en outre, au moins un hétéroatome. 10 Dans le cas où RI est un groupe hydrocarboné, et R2 est un groupe hydrocarboné, R1 et R2 peuvent être reliés par une liaison covalente pour former un hétérocycle constitué de 5 à 8 atomes. Dans le cas où X est un groupement hydrocarboné, au moins un desdits radicaux RI, R2, R3 et R4 peut être un groupement hydrocarboné relié à x par une 15 liaison covalente pour former un hétérocycle constitué de 5 à 8 atomes. La solution absorbante peut comporter entre 10% et 80% poids d'amine, entre 10% et 90% d'eau et entre 5 ppm et 5% poids de composé inhibiteur de dégradation. Le composé inhibiteur de dégradation peut être choisi parmi le groupe 20 contenant : le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate), l'acide diéthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diéthyldithiocarbamique, l'acide diméthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diméthyldithiocarbamique, l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, un sel de l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, l'acide morpholinedithiocarbamique, un sel de l'acide morpholinedithiocarbamique, l'acide 25 pipéridinedithiocarbamique, un sel de l'acide pipéridinedithiocarbamique, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide, le di-n-butyldithiocarbamate de thiomolybdyle, le méthylènebis(dibutyldithiocarbamate), le monosulfure de tétraméthylthiuram, le disulfure de tetraméthylthiuram, le trithiocarbonate d'éthylène, le trithiocarbonate de diméthyle, le Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate et un sel du 30 Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate. L'amine peut être choisie parmi le groupe contenant : la N,N,N',N',N"-pentaméthyléthylènetriamine, la pipérazine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la diisopropanolamine, la diglycolamine un sel de la glycine et un sel de la taurine. Dans le cas où l'amine est la monoéthanolamine, le composé inhibiteur de dégradation peut être choisi parmi le diéthyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de sodium, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate). L'invention propose également une méthode pour limiter la dégradation d'une amine contenue dans une solution aqueuse mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans un effluent gazeux, dans laquelle on ajoute dans ladite solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation ayant pour formule générale : ûn dans laquelle X est choisi parmi : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, ùSyûCûR' Il 3) un groupement S dans lequel y est compris entre 0 et 3, 20 4) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium, 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans laquelle M est un métal et dans laquelle a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc /S RûC S soit égale à la charge négative de û ûn S S X15 Nù2) un groupement R2 3) un groupement R3-O 4) un groupement R4-S 5) un groupement W-R5 avec R5 un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et W choisi parmi : • un atome d'hydrogène, ù C-O-V • un groupement O ù C-S-V • un groupement S • un groupement -0-V, • un groupement ùS-V, avec V choisi parmi un atome d'hydrogène, un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent et un ammonium, chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant choisis indifféremment parmi 20 le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 3) un groupement W-R5 7 chacun des radicaux R et R' étant choisi indifféremment parmi : 1) un atome d'hydrogène, R, 25 et n étant compris entre 1 et 4. Dans la méthode selon l'invention, la solution aqueuse peut être mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans l'un des effluents du groupe contenant le gaz naturel, les fumées de combustion, les gaz de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les fumées d'incinérateur. On peut ajouter dans la solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation choisis parmi le groupe contenant : le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate), l'acide diéthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diéthyldithiocarbamique, l'acide diméthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diméthyldithiocarbamique, l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, un sel de l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, l'acide morpholinedithiocarbamique, un sel de l'acide morpholinedithiocarbamique, l'acide pipéridinedithiocarbamique, un sel de l'acide pipéridinedithiocarbamique, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide, le di-n-butyldithiocarbamate de thiomolybdyle, le méthylènebis(dibutyldithiocarbamate), le monosulfure de tétraméthylthiuram, le disulfure de tetraméthylthiuram, le trithiocarbonate d'éthylène, le trithiocarbonate de diméthyle, le Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate et un sel du Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate. Pour limiter la dégradation de la monoéthanolamine en solution aqueuse mise en oeuvre pour capter le CO2 des fumées de combustion, on peut ajouter une quantité déterminée de diéthyldithiocarbamate de zinc, de diéthyldithiocarbamate de sodium, de Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et de O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faite ci-après. Afin de réduire la dégradation d'une solution absorbante, les inventeurs ont montré que la dégradation d'une solution absorbante comportant des composés organiques munis d'une fonction amine en solution aqueuse est S RùC S sensiblement réduite en présence d'une faible quantité d'agents inhibiteurs de dégradation décrits ci-après. Les agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention sont des composés 5 à fonction thiocarbonyle définis par la formule générale : S RùC \S X ùn dans laquelle X est choisi parmi : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et 10 de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, le groupement hydrocarboné pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes, ùSyùCùR' I I 3) un groupement S dans lequel y est compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 1, 4) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, 15 un métal multivalent, un ammonium défini au sens large comme le produit de la protonation ou de la quaternisation d'une molécule contenant au moins un atome d'azote, 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans laquelle M est un métal et dans laquelle a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc 20 soit égale à la charge négative de ù ù n . Par exemple, M est choisi parmi : Zn, Pb, Sb, Sn, Mo, Mn, Ti, Fe et Bi. Chacun des radicaux R et R' étant choisi indifféremment parmi : 1) un atome d'hydrogène, R1 \N 2) un groupement R2 3) un groupement R3ùO 4) un groupement 5) un groupement W-R5 avec R5 un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et W choisi parmi : • un atome d'hydrogène, ù C-O-V • un groupement ù C-S-V Il • un groupement S • un groupement -0-V • un groupement ùS-V avec V choisi parmi un atome d'hydrogène, un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent et un ammonium défini au sens large comme le produit de la protonation ou de la quaternisation d'une molécule contenant au moins un atome d'azote. Chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 sont choisis indifféremment parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, le groupement hydrocarboné pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes, 3) un groupement W-R5 W et R5 ayant la même définition que précédemment. Il O25 Il RùC o supérieur à 1, le motif \Sù est répété n fois, le radical R pouvant être identique ou différent d'un motif à l'autre. De manière générale, la valeur de n est en accord avec la définition de X 5 dans le respect des règles de la chimie. Lorsque RI et R2 représentent un groupement hydrocarboné, ils peuvent être reliés entre eux par une liaison covalente pour former un hétérocycle 10 comportant entre 5 et 8 atomes. Lorsque RI, R2, R3, R4 et X représentent un groupement hydrocarboné, un des radicaux R1, R2, R3 et R4 peut être relié à x par une liaison covalente pour former un hétérocycle comportant entre 5 et 8 atomes. 15 Les solutions absorbantes selon l'invention peuvent être mises en oeuvre pour désacidifier les effluents gazeux suivants : le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie, les fumées d'incinérateur. Ces effluents gazeux contiennent un ou 20 plusieurs des composés acides suivants : le CO2, l'H2S, des mercaptans, du COS, du SO2, du NO2, du CS2. Les fumées de combustion sont produites notamment par la combustion d'hydrocarbures, de biogaz, de charbon dans une chaudière ou pour une turbine à gaz de combustion, par exemple dans le but de produire de l'électricité. Ces fumées peuvent comporter entre 50 % et 80 % d'azote, entre 5 0/0 25 et 20 % de dioxyde de carbone, entre 1 % et 10 % d'oxygène. La mise en oeuvre d'une solution absorbante pour désacidifier un effluent gazeux est généralement réalisée en effectuant une étape d'absorption suivie d'une étape de régénération. L'étape d'absorption consiste à mettre en contact l'effluent gazeux avec la solution absorbante. Lors du contact, les composés n est compris entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2. Lorsque n est S organiques munis d'une fonction amine de la solution absorbante réagissent avec les composés acides contenus dans l'effluent de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en composés acides et une solution absorbante enrichie en composés acides. L'étape de régénération consiste notamment à chauffer et, éventuellement à détendre, la solution absorbante enrichie en composés acides afin de libérer les composés acides sous forme gazeuse. La solution absorbante régénérée, c'est-à-dire appauvrie en composés acides est recyclée à l'étape d'absorption. La solution absorbante selon l'invention comporte des composés organiques en solution aqueuse. De manière générale, les composés organiques sont des amines, c'est-à-dire qu'ils comportent au moins une fonction amine. Les composés organiques peuvent être en concentration variable par exemple compris entre 10% et 80% poids, de préférence entre 20% et 60% poids, dans la solution aqueuse. La solution absorbante peut contenir entre 10% et 90% d'eau. Par exemples les composés organiques sont des amines tels que la N,N,N',N',N"-pentaméthyléthylènetriamine ou la pipérazine. Par exemple la pipérazine est utilisée pour le traitement du gaz naturel et pour la décarbonatation des fumées de combustion. Les composés organiques peuvent également être des alcanolamines telles que la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine (DEA), la méthyldiéthanolamine (MDEA), la diisopropanolamine (DIPA) ou la diglycolamine. De préférence, la MDEA et la DEA sont couramment utilisées pour la désacidification du gaz naturel. La MEA est plus particulièrement utilisée pour la décarbonatation des fumées de combustion. Les composés organiques peuvent également être des sels d'acides aminés tels que les sels de la glycine ou de la taurine qui sont notamment mis en oeuvre pour le captage du CO2 dans les fumées de combustion. En outre, la solution absorbante selon l'invention peut contenir des composés qui absorbent physiquement au moins partiellement un ou plusieurs composés acides de l'effluent gazeux. Par exemple la solution absorbante peut comporter entre 5% et 50% poids de composés absorbants à caractère physique tel que du méthanol, du sulfolane ou de la N-formyl morpholine. Parmi l'ensemble des molécules correspondant à la formule générale décrite ci-dessus, on utilise de préférence les agents inhibiteurs de dégradation suivants : le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate), l'acide diéthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diéthyldithiocarbamique (en particulier le sel de sodium, de potassium, de lithium, de cuivre, de zinc ou d'ammonium de l'acide diéthyldithiocarbamique), l'acide diméthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diméthyldithiocarbamique (en particulier le sel de sodium, de potassium, de lithium, de cuivre, de zinc ou d'ammonium de l'acide diméthyldithiocarbamique), l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, un sel de l'acide pyrrolidinedithiocarbamique (en particulier le sel de sodium, de potassium, de lithium, de cuivre, de zinc ou d'ammonium de l'acide pyrrolidinedithiocarbamique), l'acide morpholinedithiocarbamique, un sel de l'acide morpholinedithiocarbamique (en particulier le sel de sodium, de potassium, de lithium, de cuivre, de zinc ou d'ammonium de l'acide morpholinedithiocarbamique), l'acide pipéridinedithiocarbamique, un sel de l'acide pipéridinedithiocarbamique (en particulier le sel de sodium, de potassium, de lithium, de cuivre, de zinc ou d'ammonium de l'acide pipéridinedithiocarbamique), le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide, le di-n-butyldithiocarbamate de thiomolybdyle, le méthylènebis(dibutyldithiocarbamate), le monosulfure de tétraméthylthiuram, le disulfure de tetraméthylthiuram, le trithiocarbonate d'éthylène, le trithiocarbonate de diméthyle, le Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate et un sel du Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate (en particulier le sel de sodium, de potassium, de lithium, de cuivre, de zinc ou d'ammonium du Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate). En particulier, parmi la liste précédente, on peut utiliser les agents inhibiteurs de dégradations suivants : le diéthyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de sodium, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et le 0,0'-Diisopropyldithiobis(thioformate). Les agents inhibiteurs de dégradation listés au paragraphe précédent sont particulièrement bien adaptés à la prévention de la dégradation d'amine en solution aqueuse mise en oeuvre dans un procédé de captage du CO2 contenu dans des fumées de combustion. Pour limiter la dégradation d'une solution absorbante composée d'alcanolamine, en particulier la monoéthanolamine (MEA), en solution aqueuse pour capter le CO2 des fumées de combustion, on peut utiliser de préférence l'un des composés suivants : le diéthyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de sodium, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate). La solution absorbante selon l'invention comporte une quantité d'agents inhibiteurs de dégradation définis par la formule générale décrite ci-dessus. La solution absorbante peut comporter un ou plusieurs agents inhibiteurs de dégradation différents correspondant à ladite formule générale. De plus, dans la solution absorbante, les agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention peuvent être associés à d'autres composés inhibiteurs de dégradation de familles chimiques différentes. Selon l'invention, la solution absorbante comporte entre 5 ppm et 5% poids d'agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention, de préférence de 50 ppm à 2% poids, et une excellente teneur en agents inhibiteurs de dégradation dans la solution étant comprise entre 100 ppm et 10/0 poids. Les exemples présentés ci-après permettent de comparer et d'illustrer les 25 performances des agents inhibiteurs de dégradation selon l'invention, en terme de réduction de la dégradation des amines en solution aqueuse. Les essais de dégradation d'une amine en solution aqueuse sont effectués selon le mode opératoire suivant. 30 100mI de solution d'amine 30% poids dans l'eau désionisée sont placés dans un réacteur en verre surmonté d'un condenseur pour éviter l'évaporation de l'eau. Selon les essais, on fait varier l'agent inhibiteur de dégradation incorporé dans la solution aqueuse d'amine. Le réacteur est chauffé à 80°C dans un bloc chauffant électrique. La solution est agitée à 1200 tours par minute par un barreau aimanté. La présence de contre-pales empêche la formation d'un vortex. 7N1/h d'air atmosphérique, c'est-à-dire de l'air ambiant non purifié, sont mis en contact avec la solution à l'aide d'un tube plongeant pendant 7 jours à pression atmosphérique. Une analyse par chromatographie ionique de la solution ainsi dégradée est alors réalisée. La méthode analytique utilise une colonne échangeuse d'anions, un éluant à la potasse et une détection conductimétrique. Cette analyse permet de quantifier les ions acétate, oxalate et formiate qui sont les espèces généralement suivies par l'homme de l'art car elles témoignent du taux de dégradation de l'amine. Les teneurs en ppm de ces différents anions sont données dans le tableau ci-dessous dans le cas d'une solution de aqueuse de MEA (monoéthanolamine) 30% poids sans inhibiteur de dégradation, avec 1% poids d'un inhibiteur de dégradation classique (l'hydroquinone) et avec le diéthyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de sodium, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate), testés à différentes teneurs. Nom de l'additif Additif Acetate Formiate Oxalate % poids ppm ppm ppm - 0% 51 3910 197 hydroquinone 1 % 189 17063 3450 diéthyldithiocarbamate de zinc 0.5% ND 192 48 diéthyldithiocarbamate de sodium 1.0% ND 635 52 Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide 1.0% ND 188 32 O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate) 1.0% REVENDICATIONS1) Solution absorbante pour absorber les composés acides d'un effluent gazeux, ladite solution comportant : a) au moins une amine, b) de l'eau, c) au moins un composé inhibiteur de dégradation pour limiter la dégradation de ladite amine, le composé inhibiteur de dégradation ayant pour formule générale : S RùC~ S X ùn dans laquelle X est choisi parmi : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, ùSyùCùR' 3) un groupement S dans lequel y est compris entre 0 et 3, 4) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium, 5) un cation répondant à la formule MaObSc dans laquelle M est un métal et dans laquelle a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc ~S RùC \S soit égale à la charge négative de ù n chacun des radicaux R et R' étant choisi indifféremment parmi : 1) un atome d'hydrogène,\N 2) un groupement R2 3) un groupement R3ùO 4) un groupement R4 5) un groupement W--R5 S avec R5 un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et W choisi parmi : • un atome d'hydrogène, ù C-O-V I I • un groupement O ù C-S-V Il • un groupement S • un groupement -0-V, • un groupement ùS-V avec V choisi parmi un atome d'hydrogène, un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent et un ammonium, chacun des radicaux RI, R2, R3 et R4 étant choisis indifféremment parmi le groupe contenant : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 3) un groupement W-R5ùet n étant compris entre 1 et 4. 2) Solution absorbante selon la revendication 1, dans laquelle au moins l'un 25 des radicaux R1, R2, R3, R4 et X est un groupe hydrocarboné renfermant entre 1 et 20 atomes de carbone et contient, en outre, au moins un hétéroatome. R13) Solution absorbante selon l'une des revendications 1 et 2, dans laquelle RI est un groupe hydrocarboné, dans laquelle R2 est un groupe hydrocarboné, et dans laquelle R1 et R2 sont reliés par une liaison covalente pour former un hétérocycle constitué de 5 à 8 atomes. 4) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle X est un groupement hydrocarboné, dans laquelle au moins un desdits radicaux RI, R2, R3 et R4 est un groupement hydrocarboné relié à x par une liaison covalente pour former un hétérocycle constitué de 5 à 8 atomes. 5) Solution absorbante selon l'une des revendications précédente, dans laquelle la solution comporte entre 10% et 80% poids d'amine, entre 10% et 90% d'eau et entre 5 ppm et 5% poids de composé inhibiteur de dégradation. 6) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé inhibiteur de dégradation est choisi parmi le groupe contenant : le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate), l'acide diéthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diéthyldithiocarbamique, l'acide diméthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diméthyldithiocarbamique, l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, un sel de l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, l'acide morpholinedithiocarbamique, un sel de l'acide morpholinedithiocarbamique, l'acide pipéridinedithiocarbamique, un sel de l'acide pipéridinedithiocarbamique, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide, le di-n-butyldithiocarbamate de thiomolybdyle, le méthylènebis(dibutyldithiocarbamate), le monosulfure de tétraméthylthiuram, le disulfure de tetraméthylthiuram, le trithiocarbonate d'éthylène, le trithiocarbonate de diméthyle, le Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate et un sel du Bis(carboxyméthyl )trithiocarbonate.. 7) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'amine est choisie parmi le groupe contenant : laN,N,N',N',N"-pentaméthyléthylènetriamine, la pipérazine, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la méthyldiéthanolamine, la diisopropanolamine, la diglycolamine un sel de la glycine et un sel de la taurine. 8) Solution absorbante selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'amine est la monoéthanolamine et dans laquelle le composé inhibiteur de dégradation est choisi parmi le diéthyldithiocarbamate de zinc, le diéthyldithiocarbamate de sodium, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate). 9) Méthode pour limiter la dégradation d'une amine contenue dans une solution aqueuse mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans un effluent gazeux, dans laquelle on ajoute dans ladite solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation ayant pour formule générale : X ùn dans laquelle X est choisi parmi : 1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, ùSyùCùR' I I 3) un groupement S dans lequel y est compris entre 0 et 3, 4) un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent, un ammonium,5) un cation répondant à la formule MaObSc dans laquelle M est un métal et dans laquelle a, b et c étant tels que la charge positive de MaObSc oS R-C~ soit égale à la charge négative de - S n \N 2) un groupement R2 3) un groupement R3-O 4) un groupement R4-S 10 5) un groupement W-R5 avec R5 un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone et W choisi parmi : • un atome d'hydrogène, ùC-O-V Il • un groupement O ùC-S-V Il 15 • un groupement S • un groupement ùO-V, • un groupement ùS-V, avec V choisi parmi un atome d'hydrogène, un élément alcalin, un élément alcalino-terreux, un métal monovalent, un métal multivalent et un 20 ammonium, chacun des radicaux R1, R2, R3 et R4 étant choisis indifféremment parmi le groupe contenant : chacun des radicaux R et R' étant choisi indifféremment parmi : 1) un atome d'hydrogène, R,1) un atome d'hydrogène, 2) un groupement hydrocarboné renfermant 1 à 20 atomes de carbone, 3) un groupement W-R5ù5 et n étant compris entre 1 et 4. 10) Méthode selon la revendication 9, dans laquelle la solution aqueuse est mise en oeuvre pour absorber des composés acides contenus dans l'un des effluents du groupe contenant le gaz naturel, les fumées de combustion, les gaz 10 de synthèse, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les fumées d'incinérateur. 11) Méthode selon l'une des revendications 9 et 10, dans laquelle on ajoute 15 dans la solution aqueuse une quantité déterminée de composés inhibiteurs de dégradation choisis parmi le groupe contenant : le O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate), l'acide diéthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diéthyldithiocarbamique, l'acide diméthyldithiocarbamique, un sel de l'acide diméthyldithiocarbamique, l'acide pyrrolidinedithiocarbamique, un sel de l'acide 20 pyrrolidinedithiocarbamique, l'acide morpholinedithiocarbamique, un sel de l'acide morpholinedithiocarbamique, l'acide pipéridinedithiocarbamique, un sel de l'acide pipéridinedithiocarbamique, le Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide, le di-n-butyldithiocarbamate de thiomolybdyle, le méthylènebis(dibutyldithiocarbamate), le monosulfure de tétraméthylthiuram, le 25 disulfure de tetraméthylthiuram, le trithiocarbonate d'éthylène, le trithiocarbonate de diméthyle, le Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate et un sel du Bis(carboxyméthyl)trithiocarbonate. 12) Méthode selon la revendication 9, dans laquelle pour limiter la 30 dégradation de la monoéthanolamine en solution aqueuse mise en oeuvre pourcapter le CO2 des fumées de combustion, on ajoute une quantité déterminée de diéthyldithiocarbamate de zinc, de diéthyldithiocarbamate de sodium, de Bis(diméthylthiocarbamyl)disulfide et de O,O'-Diisopropyldithiobis(thioformate).