FR 2939615 A1 20100618 FR 0807039 A 20081215 39615 1 PROCEDE DE DECORATION D'UN FLACON TRANSPARENT OU TRANSLUCIDE La présente invention concerne un procédé de décoration d'un flacon transparent ou translucide, en verre ou en matière plastique, destiné au domaine de la cosmétique, par la réalisation d'un revêtement interne afin de réaliser un décor à l'intérieur du flacon. Ledit revêtement interne étant tel que le contenu du flacon, parfum, crème au autre, soit protégé contre toute migration éventuelle nuisible à sa qualité, comme par exemple nuisible à sa fragrance et/ou sa coloration ainsi qu'à sa conservation. L'esthétique de tels produits est, de nos jours, un élément important de choix pour les acheteurs. Aussi, quel que soit le domaine dans lequel ils exercent, les fabricants cherchent à donner à leurs produits la meilleure esthétique possible, de façon à provoquer un réflexe d'achat par les consommateurs. Le domaine de la mode, de la bijouterie, de la cosmétique, et de la parfumerie sont, bien entendu, très concernés par l'esthétique des produits, notamment de leur conditionnement, et tout un chacun a pu constater que, particulièrement les parfumeurs, cherchent à attirer la clientèle par des flacons qui se différencient de la concurrence en proposant leurs parfums dans des flacons de plus en plus esthétiques et originaux dans leurs formes et leurs décors. On connaît déjà des procédés de décoration d'un flacon transparent ou translucide selon lesquels, la décoration est réalisée à l'intérieur du flacon, grâce à une laque de couleur qui est pulvérisée à l'intérieur du flacon. Ce procédé est divulgué par exemple par le brevet FR 2 851 940. Grâce à ce procédé, il est possible de réaliser un décor intérieur comprenant, par exemple, une seule couche de revêtement décoratif, voire plusieurs couches. Les laques utilisées sont des laques époxy ou polyuréthane liquides, ou des laques réalisées à l'aide de poudre sans solvant de type époxy, polyuréthane, polyester, voire polyéthylène et ses dérivés. Toutefois ce type de décoration, s'il permet de réaliser de magnifiques décorations, pose un problème car la plupart des parfums susceptibles de remplir les flacons ainsi décorés, peuvent présenter une incompatibilité avec la nature de la ou des couches de décoration qui peuvent polluer et dégrader ces parfums. Une solution à ce problème consiste à procéder en une étape finale au dépôt d'une couche de nature à faire barrage à la migration vers le parfum des ingrédients néfastes des couches de laques. On connaît aussi de la demande de brevet FR 2 889 485, un procédé selon lequel la ou les couches de décoration internes est une couche en émail. Toutefois ce type de procédé présente l'inconvénient d'avoir à procéder à une cuisson par un chauffage à une température importante par exemple 800 °C, ce qui rend le procédé coûteux et inutilisable pour des flacons en matière plastique. On entendra par flacon, tout type de conditionnement pour produits cosmétiques tels que parfum, eau de Cologne, crème et autres. L'invention propose un nouveau procédé de décoration permettant la décoration d'un flacon par l'intérieur, ce qui permet d'obtenir un décor particulièrement élégant et dont le produit cosmétique est protégé des agressions grâce à une couche faisant barrage en isolant ledit produit, ledit flacon pouvant être en verre ou en matière plastique. Selon le procédé de l'invention, la décoration est réalisée à l'intérieur de ce dernier, de façon à recouvrir la surface intérieure d'un décor, constitué par un revêtement interne en contact avec le produit cosmétique. Selon le procédé de décoration, il est réalisé au moins une couche de décoration sachant, comme on le verra plus loin, que la décoration peut être réalisée grâce à plusieurs couches de revêtement, dont la couche en contact permanent avec le parfum est la couche interne inerte. Cette dernière a des propriétés proche du verre. Ainsi, le procédé de décoration d'un flacon transparent ou translucide en verre ou en matériau plastique destiné au domaine de la cosmétique, pour contenir un liquide tel qu'un parfum, ou similaire, selon l'invention, est caractérisé en ce que la décoration est réalisée à l'intérieur du flacon, grâce à la réalisation d'au moins une couche décorative interne par pulvérisation. Cette couche étant inerte chimiquement de caractéristique proche du verre, permet d'isoler le parfum. Selon l'invention la couche interne inerte en contact avec le parfum, déposée intérieurement est une couche d'un produit inorganique à base de Silice et pigments, et est avantageusement un polymère inorganique réalisé par le procédé "SOLGEL". La couche ainsi déposée est un polymère inerte dont les caractéristiques sont proches du verre. La couche décorative formant le revêtement interne, est réalisée par pulvérisation à l'intérieur du flacon d'un liquide coloré ou non, directement sur le verre (ou le plastique dans le cas d'un flacon en matière plastique), à l'aide d'un pistolet pneumatique basse pression qui comporte une rallonge pouvant s'introduire à l'intérieur du flacon, portant à son extrémité une buse de pulvérisation. Pendant la pulvérisation, on met en mouvement relatif la buse et le flacon afin de déposer une couche homogène. Ainsi la buse de pulvérisation peut être déplacée verticalement en tournant sur elle-même. Mais on peut aussi déplacer verticalement la buse et faire tourner le flacon autour de l'axe constitué par la buse. Mais l'on pourrait aussi mettre en mouvement le flacon, en le déplaçant verticalement et en le faisant tourner par rapport à la buse de pulvérisation. La pulvérisation interne se fait sur un flacon chaud, ainsi dans une étape précédant l'étape de pulvérisation, il est procédé au chauffage du flacon. le chauffage pouvant être fait, par exemple, par air chaud ou passage en étuve, de façon à amener le flacon à une température d'environ 40 à 50°C. Notons que la pulvérisation faite grâce à la buse de pulvérisation introduite dans le flacon par son embouchure, est telle que la buse disposée à l'extrémité d'un tube de pulvérisation, est constituée avantageusement par une canalisation centrale comprenant, un ensemble de trous radiaux reliés à un réservoir contenant le produit à pulvériser. Bien entendu, la buse de pulvérisation peut avoir toute autre construction. La pulvérisation se fait donc avec un liquide à température ambiante dans un flacon chaud, Dans une étape supplémentaire faisant suite à l'étape de pulvérisation, il est procédé à un séchage puis à un refroidissement. On a compris que la pulvérisation du liquide se fait dans un flacon chauffé avant sa pulvérisation pour améliorer l'accrochage de la couche de décor sur la surface interne du flacon. Selon le procédé de l'invention, on peut, par exemple, préalablement à la couche définie précédemment, procéder à la réalisation d'un ou de plusieurs couches de décor préalable, cette couche ou ces couches étant alors pris ou prisent en sandwich entre la couche de décor finale et la paroi interne du flacon. Ainsi, et par exemple, on peut pulvériser un liquide ou une poudre d'une première couleur (Cl) pour former une première couche de décors de couleur ayant une première couleur (Cl). Puis, dans une étape intermédiaire, on peut détruire la couche dans des zones déterminées, et ce, par exemple, par méthode laser. Dans cette opération de destruction de la couche, on peut faire un marquage sans couleur, puis, on pulvérise dans le flacon un liquide ou une poudre d'une deuxième couleur (C2), pour réaliser une deuxième couche de décor ayant la deuxième couleur. Cette deuxième couche ne sera visible de l'extérieur que dans les zones ou la première couche de première couleur a été détruite. On pourra ainsi, et ce, grâce au procédé, réaliser des décors de différentes couleurs, ou détruire, par exemple, par laser, la ou les couches de décor interne, pour laisser une zone sans décor, afin de rendre visible le niveau du contenu du flacon. On appliquera ensuite la couche finale inerte, couche finale en contact permanent avec le contenu, afin de garantir aucune migration dans le temps des produits chimiques ou colorants contenus dans la couche de décor et le produit contenu dans le flacon. Ajoutons que le procédé permet aussi de réaliser un décor interne avec, par exemple, trois couches de couleurs différentes, et qu'en fonction de ces couches il sera possible de détruire seulement la première couche pour laisser apparaître dans ces zones détruites la deuxième couche, tandis que les deux premières couches pourraient être détruites dans d'autres zones, pour laisser apparaître la troisième couche, le laser ne détruisant que les couches de laque avec pigments. Selon un autre mode d'exécution, on réalise un décor interne par plus de deux couches de couleurs différentes et l'on détruit seulement la 2939615 G première couche pour laisser apparaître dans ces zones détruites la deuxième couche, tandis que les deux premières couches sont détruites dans d'autres zones pour laisser apparaître la troisième couche. L'invention concerne aussi le flacon décoré selon le procédé de 5 l'invention, qui est caractérisé en ce qu'il comprend un décor intérieur, tandis qu'il est avantageusement en verre, mais peut être en matière plastique comme, par exemple, en polyesters thermoplastiques (PET, PET-A, PET-G,....), en polyméthacrylate de méthyle (PMMA), en polyoléfine tel qu'en polyéthylène (PE ou PE-HD polyéthylène à haute densité) ou 10 polypropylène (PP), polystyrène (PS) ou en acrylique ou encore en matériau hybride, tel que, par exemple, en matériau commercialisé sous la marque déposée Surlyn �, ou Abcite S. La couche de revêtement interne faisant barrage, à la détérioration du contenu du flacon, est inorganique, et comme nous l'avons vu 15 précédemment obtenue avantageusement et par exemple par la méthode dite SOLGEL, le produit comprend une matrice de silice ( de 50 à 95 %, préférentiellement 90 %) et des minéraux tels que du Zircon, du Titan, ou d'un mélange de ceux ci. Les pigments ajoutés à la matrice de silice sont, par exemple, des pigments de colorations destinés à colorer la couche 20 interne. Ces pigments ont, par exemple un mélange d'oxydes métalliques tels que de l'oxyde de bismuth, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde d'étain, de cuivre , de chrome de sodium et d'alumine. Les pigments destinés à la coloration de la couche sont aussi, et, par exemple, de l'aluminate de cobalt, du noir de carbone voire du graphite. Les pigments sont : soit des 25 pigments inorganiques, soit de pigments organiques qui sont emprisonnés dans la matrice à base de silice de la couche, et ainsi lesdits pigments ne peuvent pas migrer dans le contenu du flacon. Le liquide pulvérisé, pour réaliser la couche interne en contact avec le contenu du flacon, est un polymère inorganique, qui grâce au procédé SOLGEL est obtenu par des réactions chimiques simples et à une température proche de la température ambiante (20 à 150 °C). La synthèse est effectuée à partir d'alcoolats (liquide provenant de la distillation de l'alcool sur des substrats aromatiques), de silicium et d'un groupement organique alkyle (molécules dérivées des hydrocarbures (alcanes) ne comportant que des liaisons covalentes simples). Les réactions de base s'effectuent autour de la température ambiante, il est donc possible d'associer des parties organiques à la partie minérale sans qu'elles subissent de dégradation thermique ultérieure. Cela consiste à dissoudre la partie organique dans le solvant de synthèse. Le gel minéral se forme alors en tenant compte de la présence des molécules invitées. Une limitation de cette approche est la proportion faible d'organique inséré dans le réseau minéral. La seconde possibilité consiste à utiliser des précurseurs comportant à la fois des fonctions hydrolysables qui génèrent le réseau silicaté et des fonctions organiques qui restent greffées au squelette minéral. Ces chaînons organiques sont liés au silicium via une liaison Si-C qui est insensible à l'hydrolyse. Selon sa nature, la partie organique peut jouer le rôle de formateur ou de modificateur par analogie aux formateurs et aux modificateurs des verres élaborés à haute température. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation 25 décrits, mais elle comprend aussi tous les équivalents techniques ainsi que leurs combinaisons. REVENDICATIONS1- Procédé de décoration d'un flacon transparent ou translucide en verre ou en matériau plastique, destiné au domaine de la cosmétique, pour contenir un produit cosmétique tel qu'un parfum, ou similaire, dont la décoration est réalisée à l'intérieur du flacon, et qui consiste à réaliser au moins un revêtement sur la surface interne du flacon, par pulvérisation d'un brouillard de liquide à l'intérieur du flacon, caractérisé en ce que le liquide est inerte chimiquement de caractéristique proche du verre de façon à ce que le revêtement interne constitue une couche de protection faisant barrage pour protéger le produit cosmétique de toute migration éventuelle nuisible à sa qualité, comme par exemple nuisible à sa fragrance et/ou sa coloration ainsi qu'à sa conservation. 2- Procédé de décoration d'un flacon selon la revendication 1, 15 caractérisé en ce que, le liquide pulvérisé est un polymère inerte à base de silice. 3- Procédé de décoration d'un flacon selon la revendication 2, caractérisé en ce que, des pigments sont ajoutés au polymère inerte 4- Procédé de décoration d'un flacon selon la revendication 3, 20 caractérisé en ce que, le polymère inerte est réalisé par le procédé dit "SOLGEL". 5- Procédé de décoration d'un flacon selon l'une quelconque des revendications 3 à 4, caractérisé en ce que les pigments ajoutés à la matrice de silice sont des pigments de coloration. 8 6- Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les pigments de coloration sont des pigments inorganiques. 7- Procédé de coloration selon la revendication 5, caractérisé en ce 5 que les pigments de coloration sont des pigments organiques. 8- Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce l'on pulvérise le liquide à température ambiante dans le flacon chaud. 9- Procédé de coloration selon la revendication 8, caractérisé en ce 10 qu'après la pulvérisation il est procédé à un séchage puis un refroidissement. 10- Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que préalablement à la pulvérisation du revêtement interne inerte, il est procédé à la réalisation 15 d'une ou plusieurs couches de décors. 11- Flacon, pour produits cosmétiques, décoré intérieurement par le procédé de décoration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le flacon est transparent ou translucide, en verre ou en matière plastique. 20 12- Flacon selon la revendication 11, caractérisé en ce que le revêtement interne en contact avec le produit cosmétique est inerte chimiquement de caractéristique proche du verre. 13- Flacon selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, le revêtement est à base de silice. 14- Flacon selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, le revêtement à base de silice, comprend des pigments de coloration 15- Flacon selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, les pigments ajoutés à la matrice de silice sont des pigments 5 inorganiques ou organiques. 16- Flacon selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les pigments sont des oxydes métalliques. 17- Flacon selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, caractérisé en ce que la paroi interne du flacon comprend sous la couche 10 inerte de revêtement interne au moins une couche de décoration. 18- Flacon selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, la ou les couches de décorations sont des laques époxy. 15