FR 2935267 A1 20100305 FR 0855816 A 20080829 La présente invention a pour objet l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant au moins 2% en poids d'un polymère associatif pour nettoyer les cheveux humains. Il est connu de nettoyer les cheveux avec des shampooings qui sont des compositions aqueuses contenant de fortes proportions de tensioactifs. Ces tensioactifs sont généralement des tensioactifs anioniques seuls ou en associations avec des tensioactifs amphotères ou non ioniques. Les concentrations de tensioactifs mises en oeuvre dépassent le plus souvent 10% en poids exprimées en matières actives. Ces tensioactifs sont pour la plupart agressifs vis-à-vis du cuir chevelu et conduisent fréquemment à des phénomènes d'irritation se traduisant par des rougeurs ou des sensations d'inconfort. Ces tensioactifs sont également agressifs vis-à-vis des yeux. Par ailleurs ces tensioactifs ne sont pas inertes vis-à-vis des fibres capillaires. Au fur et à mesures des applications ils dégradent ces fibres en altérant leur structure chimique et leur structure physique. De plus le rinçage des compositions avec ces fortes teneurs en tensioactifs est souvent long. Par ailleurs ces tensioactifs dégradent les propriétés cosmétiques des cheveux ce qui conduit à la nécessité d'additions d'ingrédients conditionneurs comme les polymères cationiques, les silicones ou les huiles non siliconées. Enfin pour éviter les coulures à l'application et notamment les coulures dans les yeux, les shampooings doivent être épaissis. L'épaississement des compositions contenant de fortes teneurs en tensioactifs est difficile et pose fréquemment des problèmes de stabilité. Il existe donc un besoin de disposer de compositions permettant de nettoyer les cheveux tout en réduisant voire en supprimant les tensioactifs classiques à l'origine de ces inconvénients. Les polymères associatifs sont connus en cosmétique Ce sont des polymères qui par leur structure possèdent des portions ou groupements qui ont la propriété de s'associer entre eux ou avec les molécules ou portions de molécules d'autres composés. Ces phénomènes d'associations se traduisent généralement par des accroissements significatifs de viscosité. Ces polymères associatifs sont donc 2935267 -2 utilisés comme agents épaississants ou viscosifiants ou comme agents de mise en suspension. De tels polymères capables de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules sont appelés polymères associatifs. Les forces d'interactions mises en jeu peuvent être de nature très différente, par exemple de nature 5 électrostatique, de type liaison hydrogène ou des interactions hydrophobes. La Demanderesse vient de découvrir qu'au dessus d'une certaine concentration, ces polymères associatifs ont un pouvoir détergent suffisant pour 10 permettre le nettoyage des cheveux en présence de très faibles quantités de tensioactifs voire même en l'absence de ces tensioactifs. Cette découverte est à l'origine de la présente invention. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'une composition 15 comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable plus de 2% d'un ou plusieurs polymères associatifs pour nettoyer les cheveux humains. De préférence la composition comprend au plus 5% de tensioactifs et de préférence au plus 4% en poids de tensioactifs par rapport au poids total de la composition. 20 Encore plus préférentiellement la composition contient moins de 2% de tensioactifs et mieux encore elle est substantiellement exempte de tensioactifs. Les compositions utilisées dans l'invention se rincent plus vite que les shampooings classiques. Elles sont intrinsèquement plus traitantes et apportent plus de légèreté aux cheveux notamment aux cheveux humides. Elles ne nécessitent pas 25 forcément l'addition de viscosifiants et permettent d'avoir des textures variées. Elles sont mieux tolérées par le cuir chevelu et les yeux. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs polymères associatifs dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement 30 acceptable pour nettoyer les cheveux humains, la concentration en poids du ou des polymères associatifs étant d'au moins 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Par polymères associatifs, on entend au sens de l'invention des polymères amphiphiles comportant à la fois a) un ou plusieurs motifs hydrophobes constitués chacun par une ou plusieurs chaînes grasses et b) un ou plusieurs motifs hydrophiles. Ces polymères résultent de la polymérisation d'au moins un autre monomère qu'un oxyde d'éthylène ou de glycidol. Ils peuvent être par exemple obtenus par des réactions 2935267 -3 de polymérisation radicalaire, des réactions de polycondensation, des réactions de greffage sur des prépolymères. Par tensioactifs au sens de la présente invention tout composé réducteurs de tension superficielle d'un liquide et en particulier de l'eau à 25°C (ce serait mieux de 5 mettre une valeur) dont la structure chimique a) n'implique pas de réaction de polymérisation ou b) n'implique que la seule polymérisation d'un oxyde d'alkylène et/ou du glycidol. Par l'expression "chaîne grasse" on doit entendre selon l'invention, une chaîne alkyle ou alkényle linéaire ou ramifiée ayant de 8 à 30 et de préférence de 10 à 10 30 atomes de carbone. Les polymères associatifs selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. De préférence, les polymères associatifs sont cationiques ou non ioniques ou anioniques et encore plus préférentiellement non 15 ioniques. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : -(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement 20 encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est 25 nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (I) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18). 30 Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et / ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles en Cl- 35 C4, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1 0/0 en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le 2935267 -4 divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther 5 d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC 80� et SALCARE SC90� qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40 / 50 / 10). -(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide 10 carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C1Q-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante : CHz C-C-OH dans laquelle, RI désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante : CH2C-C-OR3 12 Il (III) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cao-C3o, et de préférence en C12-C22. 25 Des esters d'alkyles (Clo-C3o) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. 30 Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : 35 (i) essentiellement de l'acide acrylique, 15 20 - 5 (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cao-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cao-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1�, PEMULEN TR2�, CARBOPOL 1382�, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1�, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX�. - (III) les terpolymères d'anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608� par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,8- monoéthylénique, (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,8-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle / diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E) en dispersion aqueuse à 25 %. -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,8-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,8-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. 2935267 -6 Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,6-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22� vendu 5 par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer : -(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par 10 la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0009609 ; elle peut être représentée par la formule générale (IV) suivante : R-X-(P)n-[L-(Y)m]rL'-(P')p-X'-R' (IV) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou 15 un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un 20 diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et 25 en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres de 0 à 1000, de préférence de 0 à 100 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. 30 Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (IV) décrite ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement 35 hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent de 1 à 1000, de préférence de 1 à 100 et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. 2935267 -7 Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (IV) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m 5 ont la signification indiquée ci-dessus. Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation 10 des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc. Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (IV) ci-dessus dans laquelle : 15 R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et 20 L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au 25 moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. De préférence, le groupement hydrophobe désigne un radical alkyle ou alkényle linéaire ou ramifiée ayant de 10 à 30 et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone 30 Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. 35 Lorsque X et / ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et / ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : 2935267 -8 R3 ùN ùR2 ù ùN+ R2 ù R2 ù ou ùR2ù pour X R1 R1 A N N+ A- R1~1\R1 R1 R1 R1 R3 ùR2 ù Nù ùR2 ùN + ùR2 ù R1 R1 A- 1 N R1 R1 dans lesquelles : R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical 5 arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; RI et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; 10 A-est un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ùZùC ù NHù R4ù NHùC ùZ II II O 0 dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et 15 R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent 20 représenter au moins l'une des formules suivantes : ù I A_ pour X' Rl~l\R1 R1 ou - 9 ùR5 ù NùR7 ù ou R6 R6. ,R8 N ou ù R5ùCHùR7- Rg ùR5ùN+ R7 ù R6 A ou ùR5ù HùR7 R6ùN+ùR9 A R8 R6 ,R8 N 1 Rio ou ou - R5ùCHùR7 dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment ; R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que RI et R3 définis précédemment 5 Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement 10 hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters 15 sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (IV) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des 20 fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les 25 polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. 2935267 -10- Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (IV) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible. Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine. Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes : HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P')p-ZH dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut. A titre d'exemple de composé à fonction amine, on peut citer la N- méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthanolamine. Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (IV) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4 est défini plus haut. A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate. Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (IV) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (IV). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol. A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné a-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (IV) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent 2935267 -11 - quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc. Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une 5 séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible. Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou 10 secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les 15 polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (IV) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité 20 ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe. - (II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements 25 latéraux aminés non cycliques. Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, 30 - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les 35 radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200�, 2935267 -12- QUATRISOFT LM-X 529-18-A�, QUATRISOFT LM-X 529-18B� (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8� (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM�, CRODACEL QL� (alkyle en C12) et CRODACEL QS� (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. 5 (III)- Les polyvinyllactames cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0101106. Lesdits polymères comprennent : -a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame, 10 -b) au moins un monomère de structures (V) ou (VI) suivantes : R3 + CHFC(R1)ùCOùXù(Y)r (CH2-CH2-O)n. (CH2-CH(R2)-O)n (Y1)q NùR4 Z- R5 (V) CH2ùC(R1)ùCOùXù(Y)r (CH2-CH2-O)n. (CH2-CH(R2)-O)n (Y1)q (VI) dans lesquelles : X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, 15 R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule 20 (VII) : (Y2)r (CH2-CH(R7)-0)x R8 (VII) Y , Y1 et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en 25 C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, 30 m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant de 0 à 100, x désigne un nombre entier allant de 1 à 100, Z désigne un anion d'acide organique ou minéral, / R3 N\ R4 -13- sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à O. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs. De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (V) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30. Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (V) pour laquelle, encore plus préférentiellement, m et n sont égaux à zéro. Le monomère vinyl lactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (VIII) : CH(R9)=C(Rlo)-N /ùC) (CH2)s (VIII) dans laquelle : s désigne un nombre entier allant de 3 à 6, R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, 20 Rio désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et Rio désigne un atome d'hydrogène. Encore plus préférentiellement, le monomère (VIII) est la vinylpyrrolidone. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent 25 également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés plus particulièrement préférés selon l'invention, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins : a)-un monomère de formule (VIII), 30 b)-un monomère de formule (V) dans laquelle p = 1, q = 0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-05 et R5 désigne un radical alkyle en C9-C24 et c)-un monomère de formule (VI) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05. 35 Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95 % de monomère (a), 0,1 à 55 % de monomère (c) et 0,25 à 50 % de monomère (b). 2935267 -14- De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet WO-00/68282 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / 5 tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. 10 (IV)-les polymères cationiques (i) obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs. Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon 15 l'invention, et leur procédé de fabrication, sont notamment décrits dans la demande internationale WO 2004/024779. Par monomère vinylique, on entend au sens de la présente invention un monomère comprenant au moins un groupe ROCH=C(Ro)- , dans lequel chaque Ro représente indépendamment H, un groupe alkyle en C1-C30, -0OOH, -CO-ORo', -O- CO-Ro', -CO-NHRo', ou -CO-NRo'Ro", Ro' et Ro" représentant un groupe alkyle en C1-C30. Ainsi, par exemple, au sens de la présente invention, les (méth)acrylates et les (méth)acrylamides sont des monomères vinyliques. Les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino utilisables pour la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention sont des monomères à insaturation éthylénique, basiques et polymérisables. Les groupes amino peuvent dériver de groupes alkyle mono, di- ou polyaminés, ou bien de groupes hétéroaromatiques contenant un atome d'azote. Les groupes amino peuvent être des amines primaires, secondaires ou tertiaires. Ces monomères peuvent être utilisés sous la forme d'amine ou sous la forme de sel. De préférence, le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino sont choisis parmi : - les (méth)acrylates de mono(alkyl en CI-C4)amino(alkyle en C1-C8)1 - les (méth)acrylates de di(alkyl en CI-C4)amino(alkyle en C1-C8), de préférence les (méth)acrylates de di(alkyl en CI-C4)alkylamino(alkyle en C1-C6), - les mono(alkyl en CI-C4)amino(alkyl en CI-C8)(méth)acrylamides, - les di(alkyl en CI-C4)amino(alkyl en CI-C8)(méth)acrylamides, 2935267 -15- les (méth)acrylamides à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, les (méth)acrylates à groupement hétérocyclique contenant un atome d'azote, les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s), 5 - et leurs mélanges. A titre de monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino préférés, on peut citer : les (méth)acrylates de mono- ou di-(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C4), tels que le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3- 10 (N,N-diméthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diméthylamino)butyle, le (méth)acrylate de (N,N-diméthylamino)-t-butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-diéthylamino)propyle, le (méth)acrylate de 4-(N,N-diéthylamino)butyle, le (méth)acrylate de 2-(N,N-dipropylamino)éthyle, le (méth)acrylate de 3-(N,N-dipropylamino)propyle et le 15 (méth)acrylate de 4-(N,N-dipropylamino)butyle ; les mono- ou di-(alkyl en CI-C4)amino(alkyl en CI-C4)(méth)acrylamides tels que le N'-(2-N,N-diméthylamino)éthyl (méth)acrylamide et le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl acrylamide ; les (méth)acrylamides ou (méth)acrylates à groupement hétérocyclique 20 contenant un atome d'azote, tels que le N-(2-pyridyl)acrylamide, le N-(2-imidazolyl)méthacrylamide, le méthacrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le acrylate de 2-(4-morpholinyl)éthyle, le N-(4-morpholinyl)méthacrylamide et le N-(4-morpholinyl)acrylamide ; et les hétérocycles azotés à groupement(s) vinyle(s) tels que la 2-vinylpyridine et la 25 4-vinylpyridine. Lorsque les monomères sont sous forme de sels, il peut s'agir de sels minéraux, tels que les sels chlorhydrate, sulfate et phosphate ; ou bien de sels d'acides organiques, tels que les sels acétate, maléate et fumarate. Des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino 30 particulièrement préférés sont : - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, 35 - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle. 2935267 -16- Le ou les monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino représentent généralement de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 0/0 en poids, mieux de 30 à 40 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères. 5 Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes utilisables pour la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi les composés répondant à la formule (IX) ou (X) : (IX) CH2=C(X)Z, 10 (X) CH2=CH-OC(0)R; dans lesquelles formules (IX) et (X) : X représente H ou un groupe méthyle ; Z est choisi parmi les groupes ùC(0)OR', -C(0)NH2, -C(0)NHR', - 15 C(0)N(RI)2, -C6H5, -C6H4R1, -C6H4OR', -C6H4CI, -ON, -NHC(0)CH3, -NHC(0)H, N- (2-pyrrolidonyle), N-caprolactamyle, -C(0)NHC(CH3)3, -C(0)NHCH2CH2-N H- CH2CH2-urée, -SiR3, -C(0)O(CH2)XSiR3, -C(0)NH(CH2)XSiR3 et ù(CH2)XSiR3 ; x représente un nombre entier allant de 1 à 6 ; chaque R représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C3o ; 20 chaque R' représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C30 , un groupe alkyle en C2-C30 hydroxylé, ou un groupe alkyle en C1-C30 halogéné. On peut citer en particulier les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C3o ; les (alkyl en CI-C3o)(méth)acrylamides ; le styrène, les styrènes substitués et en particulier le vinyltoluène (ou 2-méthylstyrène), le butylstyrène, l'isopropylstyrène, le para- 25 chlorostyrène ; les esters de vinyle et en particulier l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caprolate de vinyle, le pivalate de vinyle et le néodécanoate de vinyle ; les nitriles insaturés et en particulier le (méth)acrylonitrile et l'acrylonitrile ; et les silanes insaturés et en particulier le triméthylvinylsilane, le diméthyléthylvinylsilane, l'allyldiméthylphénylsilane, l'allyltriméthylsilane, le 3-acrylamidopropyltriméthylsilane, 30 le méthacrylate de 3-triméthylsilylpropyle. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes sont choisis parmi les esters d'acide acrylique et d'alkyle en C1-C30, les esters d'acide méthacrylique et d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, tels que l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de 3,3,5-triméthylcyclohexyle, 35 et leurs mélanges. Le ou les monomères vinyliques non ioniques hydrophobes représentent généralement de 20 à 80% en poids, de préférence de 20 à 70% en poids, mieux de 50 à 65 % en poids, par rapport au poids total du mélange de monomères. 2935267 -17- Le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables pour la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi des composés ayant une extrémité (i') à insaturation(s) éthylénique(s) pour la polymérisation par addition avec d'autres monomères du 5 système, une portion centrale (ii') polyoxyalkylène pour conférer des propriétés hydrophiles sélectives aux polymères, et une extrémité (iii') hydrophobe pour conférer des propriétés hydrophobes sélectives aux polymères. L'extrémité (i') à insaturation(s) éthylénique(s) du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono 10 ou di-carboxylique à insaturation(s) a, 8-éthylénique(s), de préférence un acide ou un anhydride mono ou di-carboxylique en C3 ou C4. De façon alternative, l'extrémité (i') du monomère associatif peut être dérivée d'un éther allylique ou d'un éther vinylique ; d'un monomère non ionique uréthane substitué par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US redélivré n°33,156 ou dans le brevet US 5,294,692 ; 15 ou d'un produit de réaction urée substituée par un groupe vinyle, tel que divulgué dans le brevet US 5,011,978. La portion centrale (ii') du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence un segment polyoxyalkylène comprenant 5 à 250, de préférence encore 10 à 120, et mieux 15 à 60 motifs oxydes d'alkylène en C2-C7. Des portions 20 centrales (ii') préférées sont les segments polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant 5 à 150, de préférence 10 à 100, et mieux 15 à 60 motifs oxydes d'éthylène, de propylène ou de butylène, et des séquences aléatoires ou non aléatoires de motifs oxydes d'éthylène, oxydes de propylène ou oxydes de butylène. De préférence, les portions centrales sont des segments polyoxyéthylène. 25 L'extrémité (iii') hydrophobe du ou des monomères vinyliques associatifs est de préférence un fragment hydrocarboné choisi parmi un groupe alkyle linéaire en C8-C40, un groupe alkyle en C2-C40 substitué par un groupe aryle, un groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C2-C40, un groupe alkyle ramifié en C8-C40, un groupe alicyclique en C8-C40, et un ester complexe en C8-C80. 30 Par ester complexe, on entend au sens de la présente invention, tout ester différent d'un ester simple. Par ester simple, on entend au sens de la présente invention, tout ester d'alcool aliphatique saturé en C1-C30 linéaire ou ramifié et non substitué. Des exemples d'extrémités (iii') hydrophobes du ou des monomères 35 vinyliques associatifs sont des groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 8 à 40 atomes de carbone, tels que les groupes capryle (C8), isooctyle (C8 ramifié), décyle (Clo), lauryle (C12), myristyle (C14), cétyle (CI6), cétéaryle (CI6-C18), stéaryle (C18), 2935267 -18- isostéaryle (C18 ramifié), arachidyle (C20), béhényle (C22), lignocéryle (C24), cérotyle (C26), montanyle (C28), mélyssile (CM) et laccéryle (C32). Des exemples de groupes alkyles linéaires ou ramifiés, ayant 8 à 40 atomes de carbone et dérivés d'une source naturelle sont notamment les groupes alkyles 5 dérivés de l'huile d'arachide hydrogénée, d'huile de soja, d'huile de canola (à prédominance C18), et de l'huile de suif hydrogénée en C16-C18 ; et les terpénols hydrogénés en C10-C30, tels que le géraniol hydrogéné (en Cio ramifié), le farnesol hydrogéné (C15 ramifié) et le phytol hydrogéné (C20 ramifié). Des exemples de groupe phényle substitué par un groupe alkyle en C2-C40 10 sont les groupes octylphényle, nonylphényle, décylphényle, dodécylphényle, hexadécylphényle, octadécylphényle, isooctylphényle et sec-butylphényle. Des groupes alicycliques en C8-C40 peuvent être, par exemple, des groupes dérivés de stérols d'origine animale, tels que le cholestérol, le lanostérol, le 7-déhydrocholestérol ; ou bien des groupes dérivés de stérols d'origine végétale, tels 15 que le phytostérol, le stigmastérol et le campestérol ; ou bien les dérivés de stérols issus de microorganismes, tels que l'ergostérol et le mycrostérol. D'autres groupes alicycliques utilisables dans la présente invention sont par exemple les groupes cyclooctyle, cyclododécyle, adamantyle et décahydronaphtyle, et les groupes dérivés de composés alicycliques naturels tels que le pinène, le rétinol hydrogéné, le 20 camphre et l'alcool isobornylique. Les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle peuvent être, par exemple, un groupe 2-phényléthyle, un groupe 2,4-diphénybutyle, un groupe 2,4,6-triphénylhexyle, un groupe 4-phénylbutyle, un groupe 2-méthyl-2-phényléthyle et le groupe 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle. 25 A titre d'esters complexes en C8-C80, de préférence en C8-C40, utilisables comme extrémité (iii'), on peut notamment citer l'huile de ricin hydrogénée (principalement le triglycéride de l'acide 12-hydroxystéarique) ; les 1,2-diacylglycérols tels que le 1,2-distéarylglycérol, le 1,2-dipalmitylglycérol, le 1,2-dimyristylglycérol ; les di-, tri- ou polyesters de sucres tel que le 3,4,6- 30 tristéarylglucose, le 2,3-dilaurylfructose ; et les esters de sorbitane tels que ceux divulgués dans le brevet US 4,600,761. Les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention peuvent être préparés par toute méthode connue dans l'art antérieur. On peut se référer par exemple aux brevets US 4,421,902, US 4,384,096, US 4,514,552, US 4,600,761, 35 US 4,616,074, US 5,294,692, US 5,292,843 ; US 5,770,760 et US 5,412,142. De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (XI) : 2935267 -19- R2 R2CH Aù(CH2)k(0)m(R4O)-y-R5 dans laquelle chaque R2 représente indépendamment H, un groupe méthyle, un groupe - 5 C(0)OH, ou un groupe ûC(0)OR3 ; R3 représente un groupe alkyle en C1-C3o ; A représente un groupe ûCH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z NHC(0)NH- ou -CH2CH2-NHC(0)- ; 10 Ar représente un groupe arylène ; E représente H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; k est un nombre entier allant de 0 à 30 ; m est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque k = 0, m = 0, et lorsque k 15 varie de 1 à 30, m est égal à 1 ; (R4-O)n représente un groupement polyoxyalkylène, qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs, comportant des motifs oxyalkylène en C2-C4, R4 représente -C2H4-, -C3H6-, -C4H8- ou leurs mélanges, 20 n est un entier variant de 5 à 250, Y rerpésente ûR4O-, -R4NH-, -C(0)-, -C(0)NH-, R4NHC(0)NH-, ou û C(0)NHC(0)- ; R5 représente un groupe alkyle substitué ou non, choisi parmi les groupes alkyles linéaires en C8-C40, les groupes alkyles ramifiés en C8-C40, les groupes 25 alicycliques en C8-C40, les groupes phényles substitués par un groupe alkyle en C2-C40, les groupes alkyles en C2-C40 substitués par un groupe aryle, et les esters complexes en C8-C80, le groupe alkyle R5 comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, alcoxyle et halogéno. 30 De préférence, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 35 cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les 2935267 - 20 - (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 5 à 100, de 5 préférence de 10 à 80, et mieux de 15 à 60 motifs oxydes d'éthylène. Plus particulièrement, le ou les monomères vinyliques associatifs sont choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 10 béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, où la portion polyéthoxylée du monomère comprend de 10 à 80, de préférence de 15 à 60 et mieux de 20 à 40 motifs oxydes d'éthylène. De préférence le ou les monomères vinyliques associatifs représentent de 0,001 à 25 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids et mieux de 0,1 à 10 15 % en poids du mélange de monomères. De préférence, le mélange de monomères pour l'obtention de polymères cationiques (i) contient en outre un ou plusieurs monomères semi-hydrophobes. Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes éventuellement présents dans le mélange de monomères peuvent modérer les 20 propriétés associatives des polymères associatifs cationiques qui les contiennent, produisant ainsi des gels aqueux ayant une très bonne texture et de très bonnes propriétés rhéologiques. Par monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe, on entend au sens de la présente invention, on entend une structure similaire à un monomère associatif, 25 mais qui a une extrémité substantiellement non hydrophobe et ainsi ne confère pas de propriété associative aux polymères. La propriété d'associativité d'un polymère est liée à la propriété dans un milieu donné des molécules dudit polymère de s'associer entre elles ou de s'associer à des molécules d'un coagent (en général un tensioactif) ce qui se traduit 30 dans un certain domaine de concentrations à un accroissement supplémentaire de la viscosité du milieu. Le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes sont généralement des composés ayant deux parties : (i") un groupe terminal insaturé pour permettre la polymérisation par addition 35 avec les autres monomères du mélange de réaction, et (ii") un groupe polyoxyalkylène pour atténuer les associations entre les groupes hydrophobes du polymère ou les groupes hydrophobes des autres matériaux éventuellement présents dans la composition contenant le polymère. 2935267 -21 - L'extrémité fournissant l'insaturation vinylique ou éthylénique pour la polymérisation par addition est de préférence dérivée d'un acide ou d'un anhydride mono ou di-carboxylique à insaturation a, J3-éthylénique, de préférence un acide mono ou di-carboxylique en C3-C4, ou un anhydride de cet acide. De façon 5 alternative, l'extrémité (i") peut dériver d'un éther allylique, d'un éther vinylique ou d'un uréthane insaturé non ionique. L'extrémité (i") insaturée polymérisable peut aussi dériver d'un acide gras insaturé en C8-C30 contenant au moins un groupe fonctionnel carboxy libre. Ce groupe en C8-C30 fait partie de l'extrémité insaturée (i") et est différent des groupes 10 hydrophobes pendant des monomères associatifs, qui sont séparés de l'extrémité insaturée du monomère associatif par un groupe espaceur hydrophile. La portion (ii") polyoxyalkylène comprend un segment polyoxyalkylène à chaîne longue, qui est essentiellement similaire à la portion hydrophile des monomères associatifs. Des portions polyoxyalkylène (ii") préférées incluent les 15 motifs en C2-C4 polyoxyéthylène, polyoxypropylène, et polyoxybutylène comprenant de 5 à 250, de préférence de 10 à 100 motifs oxyalkylène. Lorsque le monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe comprend plus d'un type de motif oxyalkylène, ces motifs peuvent être disposés en séquence aléatoire, non aléatoire, ou à bloc. De préférence, le ou les monomères tensioactifs vinyliques semi- 20 hydrophobes sont choisis parmi les composés de formules (XII) ou (X111) : R6CH Aù(cl2)p (0)r (R8O)~ R9 DùAù(CH2)p (0)r (R8O)7 R9 (X111) 25 dans lesquelles formules (XII) et (X111) : chaque R6 représente indépendamment H, un groupe alkyle en C1-C30, - C(0)OH, ou -C(0)OR7 ; R7 représente un groupe alkyle en C1-C3o ; 30 A représente un groupe -CH2C(0)O-, -C(0)O-, -0-, -CH2O-, -NHC(0)NH-, - C(0)NH-, -Ar-(CE2)Z-NHC(0)O-, -Ar-(CE2)Z NHC(0)NH- ou -CH2CH2NHC(0)- ; 2935267 - 22 - Ar représente un groupe arylène ; E représente H ou un groupe méthyle ; z est égal à 0 ou 1 ; p est un nombre entier allant de 0 à 30 ; 5 r est égal à 0 ou 1, à la condition que lorsque p est égal à 0, r est égal à 0, et lorsque p varie de 1 à 30, r est égal 1, (R8-O)ä représente un groupement polyoxyalkylène qui est un homopolymère, un copolymère aléatoire, ou un copolymère à blocs avec des motifs oxyalkylène en C2-C4, où R8 représente -C2H4-, -C3H6-, -C4H8- ou leurs mélanges, et 10 v est un nombre entier allant de 5 à 250 ; R9 représente H ou un groupe alkyle en C1-C4 ; D représente un groupe alcényle en 08-030 ou un groupe alcényle en 08-030 substitué par un groupe carboxy. De manière particulièrement préférée, le mélange de monomères comprend 15 un monomère tensioactif vinylique semi-hydrophobe ayant l'une des formules suivantes : CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)CH ou CH2=CHCH2O(03H60)d(02H40)eH; 20 dans lesquelles : a est égal à 2, 3, ou 4; b est un nombre entier allant de 1 à 10 ; c est un nombre entier allant de 5 à 50 ; 25 d est un nombre entier allant de 1 à 10 ; et e est un nombre entier allant de 5 à 50. Des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes préférés sont, par exemple, les émulsifiants polymérisables commercialisés sous les références EMULSOGEN' R109, R208, R307, RAL109, RAL208 et RAL307 par la société 30 CLARIANT ; BX-AA-E5P5 commercialisé par la société BIMAX ; et le MAXEMUL' 5010 et 5011 commercialisé par la société UNIQEMA. Les monomères particulièrement préférés sont l'EMULSOGEN� R208, R307 et RAL 307. Selon les fabricants : l'EMULSOGEN� R109 est un éther vinylique 1,4-butanediol 35 éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)40(03H60)4(02H40)10H; l'EMULSOGEN� R208 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : 2935267 - 23 - CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H; l'EMULSOGEN� R307 qui est un éther vinylique 1,4-butanediol éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H; 5 l'EMULSOGEN� RAL 109 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O)10H; l'EMULSOGEN� RAL 208 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique 10 CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O)20H; l'EMULSOGEN� RAL 307 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique CH2=CHCH2-O(C3H6O)4(C2H4O)30H; le MAXEMUL� 5010 qui est un alcényle en 012-015 carboxylé hydrophobe, 15 éthoxylé avec 24 unités d'oxyde éthylène, le MAXEMUL� 5011 qui est un alcényle en 012-015 carboxylé hydrophobe, éthoxylé avec 34 unités d'oxyde éthylène ; et le BX-AA-E5P5 qui est un éther allylique éthoxylé/propoxylé aléatoire ayant la formule empirique : 20 CH2=CHCH2-O(C3H6O)5(02H4O)5H. La quantité du ou des monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes utilisés dans la préparation des polymères épaississants cationiques peut varier largement et dépend, entre autres, des propriétés rhéologiques finales désirées pour le polymère. Elle varie de 0 à 25 % en poids, mieux de 0,01 à 25% en poids, 25 de préférence de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention sont préparés à partir d'un mélange de monomères pouvant contenir un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés. 30 Ces monomères sont des monomères à insaturation éthylénique comprenant un ou plusieurs substituants hydroxyle. A titre de monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, on peut citer les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C6, de préférence les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle en C1-C4, tel que le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (HEMA), 35 l'acrylate de 2-hydroxyéthyle (2-HEA) et l'acrylate de 3-hydroxypropyle ; les (hydroxyalkyl en C1-C4)(méth)acrylamides, tels que le N-(2- hydroxyéthyl)méthacrylamide, le N-(2-hydroxyéthyl)acrylamide, le N-(3- hydroxypropyl)acrylamide et le N-(2,3-dihydroxypropyl)acrylamide ; et leurs 2935267 - 24 - mélanges. On peut encore citer l'alcool allylique, l'éther monoallylique de glycérol, le 3-méthyl-3-butèn-1-ol, les précurseurs de l'alcool vinylique et leurs équivalents, tel que l'acétate de vinyle. Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères vinyliques non 5 ioniques hydroxylés représentent généralement jusqu'à 10 % en poids du poids total du mélange de monomères. II(s) représente(nt) donc de 0 à 10 % en poids du poids total du mélange de monomères. De préférence, le ou les monomères vinyliques non ioniques hydroxylés représentent de 0,01 à 10% en poids, mieux de 1 à 8%, et encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. 10 Le ou les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention sont préparés à partir d'un mélange de monomères qui peut comprendre un ou plusieurs monomères réticulants permettant d'introduire des ramifications et de contrôler la masse moléculaire. Des agents réticulants polyinsaturés utilisables sont bien connus dans l'état 15 de la technique. Des composés mono-insaturés présentant un groupe réactif capable de réticuler un copolymère formé avant, pendant ou après la polymérisation peuvent aussi être utilisés. D'autres monomères réticulants utilisables peuvent être des monomères polyfonctionnels contenant des groupes réactifs multiples tels que des groupes époxydes, isocyanates et des groupes silanes hydrolysables. De 20 nombreux composés polyinsaturés peuvent être utilisés pour générer un réseau tridimensionnel partiellement ou substantiellement réticulé. Des exemples de monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont, par exemple, les monomères aromatiques polyinsaturés, tel que le divinylbenzène, le divinylnaphtylène et le trivinylbenzène ; les monomères alicycliques polyinsaturés, 25 tel que le 1,2,4-trivinylcyclohexane ; les esters difonctionnels de l'acide phtalique tel que le phthalate de diallyle ; les monomères aliphatiques polyinsaturés, tels que les diènes, les triènes et les tétraènes, notamment l'isoprène, le butadiène, le 1,5-hexadiène, le 1,5,9-décatriène, le 1,9-décadiène et le 1,5 heptadiène. D'autres monomères réticulants polyinsaturés utilisables sont, par exemple, 30 les éthers polyalcényliques, tels que le triallylpentaérythritol, le diallylpentaérythritol, le diallylsaccharose, l'octaallylsaccharose et l'éther diallylique de triméthylolpropane ; les esters polyinsaturés de polyalcools ou de polyacides, tels que le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le tri(méth)acrylate de tétraméthylène, l'acrylate d'allyle, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, 35 le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le di(méth)acrylate de triméthylolpropane et le di(méth)acrylate de polyéthylène glycol ; les alkylène-bisacrylamides tels que le méthylène-bisacrylamide et le propylène-bisacrylamide ; les dérivés hydroxylés et carboxylés du méthylène-bisacrylamide, tels que le N,N'-bisméthylol-méthylène- 2935267 - 25 - bisacrylamide ; les di(méth)acrylates de polyéthylèneglycol, tels que le di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de diéthylèneglycol et le di(méth)acrylate de triéthylèneglycol ; les silanes polyinsaturés tels que le diméthyldivinylsilane, le méthyltrivinylsilane, l'allyldiméthylvinylsilane, le diallyldiméthylsilane 5 et le tétravinylsilane ; les stannanes polyinsaturés tels que le tétraallylétain et le diallyldiméthylétain. Des monomères réticulants monoinsaturés utilisables et portant un groupe réactif peuvent être les N-méthylolacrylamides ; les N-alcoxy(méth)acrylamides, où le groupe alcoxy comporte de 1 à 18 atomes de carbone ; et les silanes 10 hydrolysables insaturés tels que triéthoxyvinylsilane, le tris-isopropoxyvinylsilane et le méthacrylate de 3-triéthoxysilylpropyle. Des monomères réticulants polyfonctionnels utilisables et contenant plusieurs groupes réactifs peuvent être, par exemple, les silanes hydrolysables tels que l'éthyltriéthoxysilane et l'éthyltriméthoxysilane ; les silanes hydrolysables 15 époxydés tels que le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriéthoxysilane et le 3-glycidoxypropyltriméthyoxysilane ; les polyisocyanates tels que le 1,4-diisocyanatobutane, le 1,6-diisocyanatohexane, le 1,4-phénylènediisocyanate et le 4,4'-oxybis(phénylisocyanate) ; les époxydes insaturés tels que le méthacrylate de glycidyle et l'allylglycidyléther ; les polyépoxydes tels que le diglycidyléther, le 20 1,2,5,6-diépoxyhexane, et l'éthylèneglycoldiglycidyléther. Des monomères réticulants polyinsaturés particulièrement utilisables sont les polyols éthoxylés, tels les diols, les triols et les bis-phénols, éthoxylés avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupe fonctionnel hydroxyle et terminés par un groupe insaturé polymérisable tel qu'un vinyléther, un allyléther, un ester 25 acrylate ou un ester méthacrylate. De tels monomères réticulants peuvent être par exemple le diméthacrylate éthoxylé de biphénol A, le diméthacrylate éthoxylé de biphénol F, et le triméthacrylate éthoxylé de triméthylol propane. D'autres monomères réticulants éthoxylés utilisables dans la présente invention sont, par exemple, les agents réticulants dérivés des polyols éthoxylés 30 divulgués dans le brevet US 6 140 435. Des exemples particulièrement préférés de monomères réticulants sont des esters acrylates et méthacrylates de polyols ayant au moins deux groupes ester acrylate ou méthacrylate, tel que le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le diméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de triéthylène glycol 35 (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (30) (EOBDMA). Lorsqu'il(s) est (sont) présent(s), le ou les monomères réticulants représentent de préférence au plus 5% en poids par rapport au poids du mélange de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, les monomères réticulants 2935267 - 26 - sont présents à une teneur allant de 0,001 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, mieux de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Le mélange de monomères peut contenir en outre un ou plusieurs agents de 5 transfert de chaîne. Les agents de transferts de chaîne sont des composés bien connus de l'état de la technique. On peut citer en particulier les composés thiolés, les composés disulfures, tels que les mercaptans en C1-C18, les acides mercaptocarboxyliques, les esters d'acides mercaptocarboxyliques, les thioesters, les (alkyl en CI-C18)disulfures, les 10 aryldisulfures, les thiols polyfonctionnels ; les phosphites et hypophosphites ; les composés halogénoalcanes, tel que le tétrachlorure de carbone, le bromotrichlorométhane ; et les agents de transfert de chaîne insaturés, tel que l'alpha-méthylstyrène. Les thiols polyfonctionnels sont, par exemple, les thiols trifonctionnels, tel 15 que le triméthylolpropane-tris-(3-mercaptopropionate), les thiols tétrafonctionnels, tel que le pentaérythritol-tétra-(3-mercaptopropionate), le pentaérythritol-tétra-(thioglycolate) et le pentaérythritol-tétra(thiolactate) ; les thiols hexafonctionnels, tel que le pentaérythritol-hexa-(thioglyconate). De façon alternative, le ou les agents de transfert de chaîne peuvent être 20 des agents de transfert de chaîne catalytiques qui réduisent le poids moléculaire des polymères d'addition lors de la polymérisation par radicaux libres des monomères vinyliques. On peut citer par exemple les complexes de cobalt, notamment les chélates de cobalt (II). Les agents de transfert de chaîne catalytiques peuvent souvent être utilisés à des concentrations faibles par rapport aux agents de 25 transfert de chaîne thiolés. De façon particulièrement préférée, on peut citer à titre d'agent de transfert de chaîne l'octyl mercaptan, le n-dodécyle mercaptan, le t-dodécyle mercaptan, l'hexadécyle mercaptan, l'octadécyle mercaptan (ODM), l'isooctyl 3- mercaptopropionate (IMP), le butyl 3-mercaptopropionate, l'acide 3- 30 mercaptopropionique, le butyl thioglycolate, l'isooctyl thioglycolate, le dodécyle thioglycolate. Lorsqu'il(s) est (sont) présents, le ou les agents de transferts de chaîne sont ajoutés au mélange de monomères de préférence jusqu'à 10% en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. De préférence, le ou les agents de 35 transfert de chaîne représentent de 0,1% à 5 % en poids par rapport au poids total de monomères. Le mélange de monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention peut comprendre un ou 2935267 - 27 - plusieurs agents de stabilisation polymériques pour l'obtention de dispersions ou d'émulsions stables. De préférence, les polymères stabilisants sont solubles dans l'eau. On peut citer par exemple les polymères synthétiques, tels que les alcools polyvinyliques, les acétates polyvinyliques partiellement hydrolysés, la 5 polyvinylpyrrolidone, les polyacrylamides, les polyméthacrylamides, les polymères d'addition carboxylés, les polyalkyles vinyle éthers ; les polymères naturels hydrosolubles, tels que la gélatine, les peptines, les alginates, la caséine ; les polymères naturels modifiés, tels que la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les hydroxyéthylcelluloses allyliques. 10 Les agents de stabilisation polymériques sont utilisés en une quantité au plus égale à 2 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères, de préférence en une quantité comprise 0,0001 et 1 % en poids, mieux entre 0,01 et 0,5 % en poids par rapport au poids total du mélange de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, le mélange de monomères comprend, 15 par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 10 à 70 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 80 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, 20 c) de 0,001 à 25 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, d) de 0 à 25 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes, e) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, 25 f) de 0 à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids d'un ou plusieurs agents de stabilisation polymérique. De façon encore plus préférée, le mélange de monomères comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : 30 a) de 20 à 60 % en poids du ou des monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, b) de 20 à 70 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, c) de 0,01 à 15 % en poids du ou des monomères vinyliques associatifs, 35 d) de 0,1 à 10 % en poids du ou des monomères tensioactifs vinyliques semihydrophobes, e) de 0,01 à 10 % en poids du ou des monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, 2935267 -28- f) de 0,001 à 5 % en poids du ou des monomères réticulants, g) de 0,001 à 10 % en poids du ou des agents de transfert de chaîne, et h) de 0 à 2 % en poids du ou des agents de stabilisation polymériques. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le mélange de 5 monomères permettant la préparation du polymère cationique (i) utilisé dans la composition selon l'invention comprend, par rapport au poids total du mélange de monomères : a) de 20 à 50 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino choisis parmi : 10 - le (méth)acrylate de 3-(N,N-diméthylamino)propyle, - le N'-(3-N,N-diméthylamino)propyl(méth)acrylamide, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(N,N-diéthylamino)éthyle, - le (méth)acrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, 15 - le 2-(N,N-diméthylamino)propyl (méth)acrylamide, et - l'acrylate de 2-(N,N-diméthylamino)néopentyle, b) de 50 à 65 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes choisis parmi les esters d'acide acrylique et d'alkyle en C1-C30, les esters de l'acide méthacrylique et d'alkyle en C1-C30, et leurs mélanges, 20 c) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs choisis parmi les méthacrylates polyéthoxylés de cétyle, les méthacrylates polyéthoxylés de cétéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de stéaryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés d'arachidyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de béhényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de lauryle, les (méth)acrylates 25 polyéthoxylés de cérotyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de montanyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de mélissyle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de laccéryle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de 2,4,6-tri(1'-phényléthyl)phényle, les (méth)acrylates polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée, les (méth)acrylates polyéthoxylés de canola, les (méth)acrylates 30 polyéthoxylés du cholestérol et leurs mélanges, d) de 0,1 à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères tensioactifs vinyliques semi-hydrophobes ayant l'une des formules suivantes : CH2=CH-O(CH2)aO(C3H60)b(C2H40)CH ou 35 CH2=CHCH2O(C3H6O)d(C2H4O)eH dans lesquelles : a est égal à 2, 3, ou 4; 2935267 - 29 - b est un nombre entier allant de 1 à 10 ; c est un nombre entier allant de 5 à 50 ; d est un nombre entier allant de 1 à 10 ; et e est un nombre entier allant de 5 à 50, 5 e) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydroxylés, f) jusqu'à 5% en poids d'un ou plusieurs monomères réticulants, g) jusqu'à 10 % en poids d'un ou plusieurs agents de transfert de chaîne, et h) jusqu'à 2 % en poids d'un ou plusieurs agents de stabilisation polymériques. 10 Les polymères cationiques (i) encore plus préférés selon l'invention sont des polymères issus de la polymérisation du mélange de monomères suivants : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4)amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé avec 20 à 30 moles 15 d'oxyde d'éthylène, - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. 20 Parmi les polymères cationiques (i) utilisés dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer le composé commercialisé par la société LUBRIZOL sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC POLYMER et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la 25 polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), 30 - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. 35 Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus 5 2935267 - 30 - particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Les polymères associatifs amphotères préférés selon l'invention comprennent, ou sont préparés en copolymérisant : 1) au moins un monomère de formule (XIVa) ou (XIVb) : R1ùC C-Zù(CnH2n) H R2 0 R3 (XIVa) R1ùC C-Zù(CnH2n) H- R2 0 N \ R4 (XIVb) dans lesquelles, RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome 10 d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion 15 méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 2) au moins un monomère de formule (XV) : R6ùCH= CRS ùCOOH (XV) dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; et 20 3) au moins un monomère de formule (XVI) : R6ùCH= CR7ù COXR8 (XVI) dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; 25 l'un au moins des monomères de formule (XIVa), (XIVb) ou (XVI) comportant au moins une chaîne grasse. Les monomères de formule (XIVa) et (XIVb) de la présente invention sont 2935267 - 31 - choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, 5 - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en Cl-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (XIVa) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl 10 triméthyl ammonium. Les monomères de formule (XV) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl-2 crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (X) est l'acide acrylique. 15 Les monomères de formule (XVI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. Les monomères constituant les polymères amphotères à chaîne grasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et / ou quaternisés. 20 Le rapport du nombre de charges cationiques / charges anioniques est de préférence égal à environ 1. Les polymères associatifs amphotères selon l'invention comprennent de préférence de 1 à 10 moles % du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (XIVa), (XIVb) ou (XVI)), et de préférence de 1,5 à 6 moles %. 25 Les polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO9844012. 30 Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. 2935267 - 32 - Selon l'invention, les polymères associatifs de type non ioniques sont choisis de préférence parmi : - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse. 5 On peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS� (alkyles en C16) vendu par la société 10 AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100� vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500� (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. 15 -(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22� (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18� (chaîne alkyle en C14) et RE205-1� (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA CHIMIE. - (3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une 20 chaîne grasse telles que les inulines alkyl carbamate et en particulier l'Inuline lauryl carbamate proposé par la société ORAFTI sous la dénomination INUTEC SPI . - (4) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216� ou GANEX V216� (copolymère 25 vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220� ou GANEX V220� (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple 30 le copolymère acrylate de méthyle / acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208�. 2935267 - 33 - - (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol / méthacrylate de lauryle. - (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des 5 séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et / ou des enchaînements cycloaliphatiques et / ou aromatiques. - (8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX� proposés par la société SUD-10 CHEMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est 15 possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de 20 la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée 25 comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences 30 lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate FX 1100 (Steareth- 2935267 - 34 - 100/PEG 136/HDI copolymer),le Rhéolate 205� à fonction urée vendu par la société ELEMENTIS ou encore les Rhéolates� 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184�. On peut également citer le produit ELFACOS T210� à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212� à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B� de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. 5 On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le RHEOLATE� 255, le RHEOLATE� 278 et le RHEOLATE� 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. 10 Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46� et ACULYN 44� [I'ACULYN 46� est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44� est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. Dans une composition préférée selon la présente invention, les polymères associatifs sont choisis parmi ceux de type non ionique ou cationique, en particulier 15 parmi les polyuréthanes polyéthers comportant au moins une chaîne grasse, les dérivés d'inuline comportant au moins une chaîne grasse, les dérivés de cellulose quaternisée comportant au moins une chaîne grasse et les polymères cationiques (i) obtenus par 2935267 - 35 - polymérisation d'un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs.. 5 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs non ioniques. Encore plus préférentiellement les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et les dérivés d'inuline non ioniques comportant au moins une chaîne grasse. 10 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les polymères associatifs sont des polymères avec portions hydrophobes sur une ou plusieurs extrémités de chaîne principale. Encore selon un mode de réalisation préféré de l'invention les polymères associatifs ont une masse moléculaire en nombre inférieure à 500 000 et encore plus 15 préférentiellement inférieure à 100 000, de préférence allant de 5000 à 80 000 ( mesurable par des méthodes telles que la cryoscopie, la pression osmotique, l'ébullioscopie, la titration des groupements terminaux). Le ou les polymères associatifs dans la composition conforme à l'invention sont présents dans une concentration comprise entre 2 et 60 % en poids, de 20 préférence dans une concentration allant de 3 à 40% et mieux allant de 5 à 30% en poids du poids total de la composition mise en oeuvre. Les compositions de l'invention peuvent comprendre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques. 25 Les tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des types suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les 30 alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les ^-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, les groupes alkyle et acyle de tous ces 35 composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle. 2935267 - 36 - On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-dicarboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le groupe alkyle 5 ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone. Un autre groupe d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de la présente invention est celui des acyl-lactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone. En outre, on peut encore citer les acides alkyl-D-galactoside-uroniques et 10 leurs sels ainsi que les acides (alkyl en C6_24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6_24)(aryl en C6_24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6_24)amidoéther-carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. On utilise de préférence les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et leurs 15 mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool. Des exemples de tensioactifs non-ioniques additionnels utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of 20 Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1_20)phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de 25 propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en 30 moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6_24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10.14)amines ou les oxydes de N- 35 (acyl en C10_14)-aminopropylmorpholine. Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques 2935267 - 37 - secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C3_20)bétaïnes, les 5 sulfobétaïnes, les (alkyl en C3_20)amido(alkyl en C6_3)béta'ines ou les (alkyl en C$_ 20)amido(alkyl en C6_3)sulfobéta'ines. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL�, tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les 10 dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (A) et (B) Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2O00-) (A) dans laquelle Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-COOH présent dans 15 l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; 20 et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (B) dans laquelle B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)Z Y', avec z = 1 ou 2, 25 X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-S03H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. 30 Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, 35 acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL� C2M concentré. 2935267 - 38 - Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)-bétaïnes, les (alkyl en C8_20)-amido(alkyl en C6_8)bétaïnes et leurs mélanges. 5 Comme indiqué auparavant la composition utilisée selon l'invention présente de préférence une teneur totale en tensioactifs allant de 0 à 5 % en poids, mieux encore allant de 0 à 4% en poids, de 0 à 2% en poids, de 0 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. Préférentiellement le rapport pondéral polymères associatifs/tensioactifs est 10 supérieur à 0.5 ; encore plus préférentiellement il est supérieur à 5, mieux supérieur à 10. Encore plus préférentiellement la composition selon l'invention est substantiellement exempte de tensioactifs, c'est-à-dire qu'elle comprend moins de 0,5% en poids, moins de 0,1 % en poids par rapport au poids de la composition et 15 plus particulièrement qu'elle est totalement exempte de tensioactif. Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères, différents des polymères associatifs de l'invention, tels que par exemple ceux décrits dans les brevets 20 français N°2788974 et 2788976 et tels que décrits ci-après. Ces polymères sont par exemple des polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles. Par polymères hydrosolubles ou hydrodispersibles, on entend au sens de la présente invention, des polymères ayant une solubilité dans l'eau mesurée à 25°C 25 au moins égale à 0,1 gramme/litre (g/L) (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est de préférence supérieure ou égale à 1 g/L. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des 30 groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 35 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou 2935267 - 39 - quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence 5 comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : 10 (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules ((XVII), (XVIII), (XIX) ou (XX) suivantes: R3 R3 R3 O (VI i A (XVII) I N R2 (vil NH A N+ R4-'---- 1 \R6 R5 (vil T1 R3 15 dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un 20 groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe 25 alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; 2935267 -40- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des 5 acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : 10 - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle; - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de 15 brevet EP-A-080976; - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium; - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans 20 les brevets français 2.077.143 et 2.393.573; - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone; - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine; - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Cl-C4) trialkyl(Cl-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE� SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces 2935267 -41 - dispersions sont commercialisées sous les noms de "SALCARE� SC 95 " et " SALCARE� SC 96 " par la Société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques et en particulier ceux choisis parmi : (a) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium 5 quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (b) les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le 10 brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl- , hydroxyéthyl- ou hydroxypropylcelluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. 15 (c) les polygalactomannanes cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. 20 (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou 25 de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361. (4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier 30 par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis 35 d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis- 2935267 - 42 - halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, 5 quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508. (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une 10 alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine. 15 (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide 20 dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. 25 (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XXI) ou (XXII) (CH)k -(CH2)t- CR9 i C(R9)-CH2- 1 / CH2 (X) N+ / Y R7 R8 30 2935267 -43- (CH2)k -(CH2)t- CR9 i (R9)-CH2- H2C / CH2 (X111 (xi) N R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 5 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un 10 groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. 15 (8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 û (x11 1ù I 1 (XXIII) R11 X R13 X formule (XXIII) dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux 20 aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en Cl-C6 25 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- R14-D ou -CO-NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 6 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et 30 pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs 2935267 - 44 - cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; 5 Al, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : 10 - (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; 15 b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . 20 De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 25 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. (XII T1 IAAIV) 30 On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XXIV) suivante: 710 R12 ù N (CH2)nù Nù (CH2)p R11 X R13 X 2935267 - 45 - dans laquelle R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 6 et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de poly(ammonium quaternaire) constitués de motifs récurrents de formule (XXV) : CH3 X X CH3 N� (CH2)P NH-COùDùNH ù (CH2)p - N� (CH2)2 - O - (CH2)2 - CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut Io être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. 15 (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole. (11) Les polyamines comme le produit référencé sous le nom de 20 " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères 25 contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Les polymères amphotères utilisables dans les compositions la présente 30 invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements 5 (XIV 2935267 - 46 - carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, 5 dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,8-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou 10 secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé 15 d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et 20 acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium. Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium. 25 (2) Les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou 30 plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. 35 Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, ainsi que les méthacrylamides correspondants. - 47 - Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. (3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : H- CO-R19-CO-Z (XV) ) 10 dans laquelle R19 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits 15 acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical H (CH2)x H Jp (XVI ) 20 où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (XXVII) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical 25 dérivant de la pipérazine : ùN N c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les 30 diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. 2935267 - 48 - Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. 5 Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : 121 R23 O R20 C N ù (CH2)z C - O I y R22 R24 dans laquelle R20 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R21 et R22 représentent un atome 15 d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R23 et R24 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R23 et R24 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le 20 méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle / méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonio-éthyle tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. 25 (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XXIX), (XXX), (XXXI) suivantes : (xvzz) -49- CH2OH CH2OH H O /H H NHCOCH3 (XXIX) (XXX) (xvzzz (xzx) 1 R25-COOH (xx) (xxx I ) le motif (XXIX) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (XXX) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (XXXI) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (XXXI), R25 représente un radical de formule : R27 R,28 R26 C (0) ù C-H 1 9 1 dans laquelle q désigne zéro ou 1 ; si q=0, R26, R27 et R28, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R26, R27 et R28 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R26, R27 et R28 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane. (7) Les polymères répondant à la formule générale (XXXII) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 et comprenant des unités : - 50 - 129 (CH ùCH2) (XXI) J (xXXI I ) 1 r R31 dans laquelle R29 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R30 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R31désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R32 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : -R33-N(R31)2, R33 représentant un groupement - CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R31 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 1 o atomes de carbone, r est tel que le poids moléculaire est compris entre 500 et 6000000 et de préférence entre 1000 et 1000000. (8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: 15 a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XXXI I I) où D désigne un radical 20 et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les 25 atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des - 51 - groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne ; b) les polymères de formule : -D-X-D-X- (XXXIV) où D désigne un radical / \ ùN N \ / et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) Les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N- dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi tous les polymères cationiques ou amphotères (iii) utilisables selon la présente invention, on préfère notamment : (a) parmi les polymères cationiques : - les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits commercialisés sous la dénomination � JR 400 � par la société AMERCHOL, les cyclopolymères, en particulier les homopolymères de sel de diallyldiméthylammonium et les copolymères de sel de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide en particulier les chlorures, commercialisés sous les dénominations � MERQUAT 550 � et � MERQUAT S � par la société MERCK, les polysaccharides cationiques et plus particulièrement les gommes de guar modifiées par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium commercialisées par exemple sous la dénomination � JAGUAR C13S � par la société AMERCHOL, les homopolymères et - 52 - les copolymères éventuellement réticulés de sel de (méth)acryloyloxyéthyltriméthylammonium, vendus par la société CIBA en solution à 50% dans de l'huile minérale sous les dénominations commerciales SALCARE SC92 (copolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de l'acrylamide) et SALCARE SC95 (homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium), les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de sel de vinyl imidazole tels que les produits commercialisés par BASF sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, LUVIQUAT FC 550, LUVIQUAT FC 905 et LUVIQUAT HM-552. (b) parmi les polymères amphotères: - le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (80/20) commercialisé sous la dénomination MERQUAT 280 DRY par la société NALCO (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 22); - le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique (95/5) commercialisé sous la dénomination MERQUAT 295 DRY par la société NALCO (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 22); - le copolymère de chlorure de méthacrylamidopropyltrimonium, d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle, commercialisé sous la dénomination MERQUAT 2001 par la société NALCO (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 47); et - le terpolymère acrylamide/chlorure de diméthyldiallylammonium/acide acrylique, commercialisé sous la dénomination MERQUAT PLUS 3330 DRY par la société NALCO (dénomination CTFA : POLYQUATERNIUM 39). Lorsqu'ils ils sont présents dans les compositions selon la présente invention, les polymères cationiques et/ou amphotères (iii) sont présents dans une proportion pondérale allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 5 % par rapport au poids total de la composition utilisée selon l'invention. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend au sens de la présente invention, un milieu compatible avec les cheveux. Le milieu cosmétiquement acceptable est constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols ; et leurs mélanges. 2935267 - 53 - Le pH des compositions utilisée selon l'invention est généralement inférieur à 7, de préférence inférieur à 6, mieux compris entre 2 et 6, et encore plus préférentiellement entre 3 et 6. Selon l'invention, les compositions utilisées selon l'invention comprennent 5 de préférence moins de 20% en poids, encore plus préférentiellement moins de 10 en poids par rapport au poids total de la composition de corps gras. La composition utilisée selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, tels que; des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des 10 polymères associatifs ; des alcools gras en C12-C30 ; des céramides ; des esters gras tels que le myristate d'isopropyle; des huiles minérales, végétales ou synthétiques telles que les a-oléfines ; des vitamines ou provitamines ; des agents nacrants ; des agents de stabilisation du pH, des conservateurs ; et des colorants. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de 15 manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Un autre objet de l'invention est un procédé de nettoyage des les cheveux humains, qui consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, sur lesdits cheveux, à rincer après un éventuel temps de pose. Les exemples suivants illustrent la présente invention. 25 EXEMPLES Exemple 1 : On a préparé la composition suivante (ciel fluide) : COPOLYMERE HEXAMETHYL DIISOCYANATE / 3% POLYETHYLENEGLYCOL A TERMINAISON ALPHA-OMEGA STEARYL POLYOXYETHYLENE (RHEOLATE FX1100 ù ELEMENTIS) ALCOOL DECYLIQUE OXYETHYLENE (3 0E) 5% (EMULGIN BL309 - COGNIS) EAU Qsp 100% La chevelure est mouillée, on applique environ 10 g de la composition sur l'ensemble de la chevelure. La chevelure est malaxée, puis la composition est rincée. La chevelure se rince rapidement. 30 2935267 -54- Les cheveux humides se démêlent bien. Le toucher est doux et lisse. Les cheveux secs sont propres, leur toucher est doux et lisse. 5 Exemple 2 : On a préparé la composition suivante (qel épais) : POLYMERE SMDI / POLYETHYLENE GLYCOL A 4.2% TERMINAISON DECYLE EN SOLUTION HYDROGLYCOLIQUE (ACULYN 44ù RHOM AND HAAS) COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE GLYCOL A 33% TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE (ACULYN 46ù RHOM AND HAAS) EAU Qsp 100% 10 On a comparé une mèche traitée avec la composition 2 et une mèches traitée avec le shampooing Ultra doux camomille (contenant essentiellement 8.9% de Sodium laureth sulfate, 1.3% de disodium laureth sulfosuccinate, 1% de cocoamidopropylbétaine, 2.5% de disodium cocoamphodiacetate, 0.14% de trisodium sulfosuccinate , 0.27% de Polyquaternium 10 et de l'eau). Les compositions sont appliquées sur des mèches de 15 cheveux moyennement décolorés (SA20) de 2.7g. Le protocole est le suivant : Appliquer 1g de formule par mèche de 2.7g sur une mèche humide : • Malaxer 5 fois la mèche pour bien répartir la formule • Déposer la mèche dans un verre de montre et laisser pauser 5 20 mn Rincer la mèche : • Température de l'eau : 38°C et débit d'eau de graduation 40 sur le débitmètre Gilmont soit un débit de 4L/min. • Mettre la mèche sous le débit d'eau et la passer 15 fois entre les 25 doigts pour bien la rincer. • Essorer la mèche par 2 passages entre les doigts • Sécher la mèche 15 minutes au casque 2935267 - 55 - La mèche traitée avec la composition 2 se rince plus facilement. Les cheveux humides, la mèche se démêle plus facilement, le toucher est plus doux, plus lisse. Les cheveux secs sont propres, , leur toucher est doux et lisse. 5 Exemple 3 : On a préparé la composition suivante (cire) : COPOLYMERE HEXAMETHYL DIISOCYANATE / 25% POLYETHYLENEGLYCOL A TERMINAISON ALPHA-OMEGA STEARYL POLYOXYETHYLENE (RHEOLATE FX1100 û ELEMENTIS) EAU Qsp 100% 10 La chevelure est mouillée, on applique environ 10 g de la composition sur l'ensemble de la chevelure. La chevelure est malaxée, puis la composition est rincée. La chevelure se rince rapidement. Les cheveux humides se démêlent bien.. Le toucher est doux et lisse. Les cheveux secs sont propres, , leur toucher est doux et lisse. 15 Exemple 4 : On a préparé la composition suivante (gel) : LAURYL CARBAMATE INULINE 10% (INUTEC SPI û BENEO ORAFTI) EAU Qsp 100% 20 La chevelure est mouillée, on applique environ 10 g de la composition sur l'ensemble de la chevelure. La chevelure est malaxée, puis la composition est rincée. La chevelure se rince rapidement. Les cheveux humides se démêlent bien. Le toucher est doux et lisse. Les cheveux secs sont propres, , leur toucher est doux et lisse. 25 2935267 -56- Exemple 5 : Test comparatif de détergence Les compositions sont appliquées sur des mèches de cheveux naturels � salies � avec du sébum naturel. 5 Le mode d'application est le suivant : o On applique 37mg de sébum par mèche de 2,7g de cheveux à l'aide d'une brosse à mascara. o On laisse la mèche sécher pendant 2 heures o On applique ensuite la composition 2 selon le protocole suivant : 10 Appliquer 1g de formule par mèche de 2.7g sur une mèche humide : • Malaxer 5 fois la mèche pour bien répartir la formule • Déposer la mèche dans un verre de montre et laisser pauser 5 mn 15 Rincer la mèche : • Température de l'eau : 38°C et débit d'eau de graduation 40 sur le débitmètre Gilmont soit un débit de 4L/min. • Mettre la mèche sous le débit d'eau et la passer 15 fois entre les doigts pour bien la rincer. 20 • Essorer la mèche par 2 passages entre les doigts • Sécher la mèche 15 minutes au casque Ce protocole (Sébum/séchage/application de la composition/séchage) a été réalisé 5 25 fois de suite pour chaque mèche de cheveux. On dose ensuite le sébum résiduel sur les mèches de cheveux. Les résultats ci-dessous sont les moyennes obtenues à partir de 3 mèches de cheveux naturels traitées selon ce procédé : 30 2935267 -57- Formule Total sébum en pg/g de cheveux Témoin eau 10 309 Shampooing commercial 467 Ultra doux Camomille Composition 2 576 On constate qu'on obtient avec la composition 2 une détergence similaire à celle d'un shampooing classique comprenant des tensioactifs. Exemple 6 : On a préparé la composition suivante (gel épais) POLYMERE SMDI / POLYETHYLENE GLYCOL A 4.2% TERMINAISON DECYLE EN SOLUTION HYDROGLYCOLIQUE (ACULYN 44ù RHOM AND HAAS) COPOLYMERE SMDI / POLYETHYLENE GLYCOL A 33% TERMINAISON ALKYLE (METHYL/C18) A 15% DE MATIERE ACTIVE DANS UNE MATRICE MALTODEXTRINE (ACULYN 46ù RHOM AND HAAS) CHLORURE DE POLY DI-METHYL DI-ALLYL AMMONIUM 0.1% DANS L'EAU A 40 % DE MATIERE ACTIVE (MERQUAT 100 ù NALCO) EAU Qsp 100% On a comparée une mèche traitée avec la composition 6 à une mèche traitée avec le 15 shampooing Ultradoux Huile d'olive et citron (contenant essentiellement 11.2% de Sodium laureth sulfate, 2% de cocoamidopropylbétaine , 0.2% de PEG60hydrogenated castor oil, 0.73% de Polyquaternium 10 et de l'eau). Les compositions sont appliquées sur des mèches SA20 de 2.7g. Le protocole est le suivant : 20 Appliquer 1g de formule par mèche de 2.7g sur une mèche humide : • Malaxer 5 fois la mèche pour bien répartir la formule • Déposer la mèche dans un verre de montre et laisser pauser 5 mn Rincer la mèche : 25 • Température de l'eau : 38°C et débit d'eau de graduation 40 sur le débitmètre Gilmont soit un débit de 4L/min. 5 10 5 2935267 - 58 - • Mettre la mèche sous le débit d'eau et la passer 15 fois entre les doigts pour bien la rincer. • Essorer la mèche par 2 passages entre les doigts • Sécher la mèche 15 minutes au casque La mèche traitée avec la composition 7 se rince plus facilement. Les cheveux humides se démêlent plus facilement, le toucher est plus doux, plus lisse. Les cheveux secs sont plus propres , leur toucher est plus doux et plus lisse. lo REVENDICATIONS1. Utilisation d'une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable plus de 2% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs polymères associatifs pour nettoyer les cheveux humains. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la composition contient au plus 5% de tensioactifs en poids par rapport au poids total de la composition choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que la composition contient moins de 4% de tensioactifs en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la composition est exempte de tensioactifs. 5. Utilisation selon les revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et les dérivés d'inuline non ioniques comportant au moins une chaîne grasse. 7. Utilisation selon les revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les polymères associatifs sont des polymères avec portions hydrophobes sur une ou plusieurs extrémités de chaîne principale. 8. Utilisation selon les revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les polymères associatifs ont une masse moléculaire en nombre inférieure à 500 000 et encore plus préférentiellement inférieure à 100 000. 9. Utilisation selon les revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le ou les polymères associatifs dans la composition conforme à l'invention sont présents dans une concentration comprise entre 2 et 60 % en poids, de préférence dans une concentration allant de 3 à 40%, mieux de 5 à 30% en poids du poids total de la composition. 10. Utilisation selon les revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que le 2935267 - 60 - rapport pondéral polymères associatifs/tensioactifs est supérieur à 0.5 ; encore plus préférentiellement supérieur à 5, mieux supérieur à 10. 11. Utilisation selon les revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques ou amphotères 5 différents des polymères associatifs de l'invention. 12. Utilisation selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le ou les polymères cationiques et/ou amphotères additionnels sont présents dans une proportion pondérale allant de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 5 % par rapport au poids total de la 10 composition. 13. Utilisation d'un ou plusieurs polymères associatifs dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable pour nettoyer les cheveux humains, la concentration en poids du ou des polymères associatifs étant d'au moins 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 14. Procédé de nettoyage des cheveux humains, qui consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition telle que décrite dans les revendications 1 à 12, sur les cheveux, à rincer après un éventuel temps de pose.