FR 2932796 A1 20091225 FR 0854066 A 20080619 1 VERRE ANCIEN AUTONETTOYANT L'invention concerne un verre d'apparence ancienne autonettoyant. On sait aujourd'hui réaliser des verres parfaits à l'oeil nu, sans bulle apparente, sans irrégularité apparente de surface, et ce notamment grâce aux derniers procédés de formage en verre plat et plus particulièrement les techniques de flottage sur l'étain fondu. Cependant, si cette perfection représente un progrès appréciable pour l'essentiel des applications modernes du verre plat, elle n'est en fait pas souhaitée pour les applications reposant sur la mémoire du passé comme les monuments historiques ou autres bâtiments censés illustrer les temps anciens. On ne saurait décemment monter un verre parfait dans les fenêtres du château de Versailles. Par ailleurs, un verre imparfait peut aussi servir dans des applications artistiques. C'est pourquoi, malgré leur coût, les techniques traditionnelles de formage du verre en verre plat reposant sur le soufflage du verre par des souffleurs de verre restent appliquées en quelques endroits seulement dans le monde, afin de satisfaire ce marché dit du verre antique. Un verre sciemment imparfait gagne à être visualisé correctement. En effet, les défauts sont réalisés à dessein en raison du cachet qu'ils procurent et il est important que ceux-ci se voient le mieux possible et le plus longtemps possible. Or les salissures générées sur les vitres par nos atmosphères polluées ou les doigts des visiteurs tendent à gommer ces beaux défauts réalisés à grand frais. Cette rétention des salissures est d'autant plus importante sur les verres à la surface irrégulière. Les irrégularités de surface peuvent même gêner le nettoyage. C'est pourquoi il est utile de savoir réduire les dépôts de salissures en surface de ces verres particuliers. Sur ces verres au caractère le plus ancien possible, les inventeurs ont eu l'idée d'apposer un revêtement résolument moderne, un revêtement autonettoyant, reposant sur les plus récentes connaissances en photocatalyse. Le verre ainsi revêtu concilie les techniques les plus anciennes et les plus modernes, sans risquer d'altérer le caractère ancien recherché à la base. L'invention repose donc notamment sur le contraste entre l'ancienneté de la technique de formage en verre plat, visible sur le verre, et la modernité du revêtement y appliqué, invisible sur le verre. Pour l'oeil, le verre reste donc ancien. Les W09710185 et W09710186 enseignent le dépôt de couches en oxyde de titane à propriété photocatalytique sur des substrats en verre pour leur conférer des propriétés anti-salissure, bactéricide, anti-microorganisme. L'invention concerne en premier lieu un verre minéral comprenant des défauts visibles à l'oeil nu, revêtu d'une couche à action photocatalytique en contact avec l'air ambiant. Les défauts peuvent être considérés comme étant des inhomogénéités visibles évoquant un travail artisanal. Ces défauts sont des bulles ou cordes (� ream � en anglais) ou des irrégularités de surface, ces dernières n'étant pas considérées comme étant de la porosité. Ces défauts peuvent se cumuler (c'est généralement le cas), le terme � ou � de la phrase précédente recouvrant � et/ou �. Ces défauts confèrent au verre (généralement sous forme de vitre) un miroitement particulier de nature à attirer l'oeil. Le verre ancien (à défauts visibles) revêtu selon l'invention est plus propre qu'en l'absence de revêtement, ce qui permet de mieux exposer à la vue ses défauts. La couche à action photocatalytique est en contact avec l'air ambiant, ce qui signifie en particulier qu'elle n'est recouverte par aucune autre couche. Par contre, d'autres couches peuvent être sous elle, comme une couche anti-reflet par exemple. Le verre selon l'invention est notamment plat et plus particulièrement destiné à être montré comme vitrage de fenêtre ou à être transformé en miroir. Pour l'application miroir, on applique une couche d'argent selon les méthodes connues sur le verre plat du côté opposé à celui portant la couche à action catalytique. La couche à action catalytique remplit sa fonction d'oxydation des salissures organique dès lors qu'elle reçoit suffisamment d'UV, par exemple suffisamment de lumière solaire. Le verre selon l'invention est donc plus particulièrement adapté à être monté comme vitrage dans une fenêtre en limite extérieure de bâtiment car le verre peut ainsi recevoir directement la lumière solaire. La couche à effet photocatalytique revêt une importance particulière en environnement touristique car les touristes aiment bien toucher ce qu'ils voient et la couche aura beaucoup de travail pour réduire les marques de doigt des visiteurs. Le verre selon l'invention peut donc trouver une utilisation dans le cadre de la restauration de bâtiments anciens, et/ou en site touristique payant ou non, dans les monuments historiques, etc. L'objet de la présente demande n'est pas de décrire une nouvelle technique de dépôt de revêtement à action photocatalytique. En effet, pour la mise en oeuvre de l'invention, on applique le revêtement connu et de la manière connue de l'homme du métier. On peut notamment se rapporter aux deux demandes internationales précitées. Ce qui est original, c'est l'application de ce type de revêtement sur un verre dit � antique � comprenant des défauts à l'oeil nu. Selon l'invention, on dépose sur le substrat un revêtement assurant une dégradation des salissures par photocatalyse. Sous l'effet d'un rayonnement de longueur d'onde adéquate, les composants du revêtement initient des réactions radicalaires provoquant l'oxydation des produits organiques contenues dans les salissures. Le rayonnement adéquat est riche en UV, comme l'est notamment le rayonnement solaire. Cette dégradation peut être induite par tout composé générant des radicaux sous l'action de la lumière (effet photocatalitique). Il peut s'agir en particulier du dioxyde de titane. Ainsi, il est connu d'utiliser des solutions de composés du titane ou des dispersions colloïdales de dioxyde de titane pour créer des propriétés photocatalytiques sur les substrats. On peut notamment déposer le revêtement par pyrolyse en phase liquide ou par une technique dite de sol-gel à partir d'une suspension comprenant au moins un composé organométallique et une dispersion de particules de dioxyde de titane, lesdites particules présentant les caractéristiques des particules incorporées au revêtement final. Globalement, le dioxyde de titane du revêtement, sous forme de particules ou non, est partiellement cristallisé sous forme cristalline anatase, rutile ou sous forme d'un mélange d'anatase et de rutile avec un taux de cristallisation de préférence d'au moins 25 %, notamment d'environ 30 à 80 %. Le taux de cristallisation représente la quantité en poids de TiO2 cristallisé par rapport à la quantité en poids totale de TiO2 dans le revêtement. L'épaisseur du revêtement du substrat selon l'invention peut en général être comprise entre 5 nm et 1 micron, de préférence entre 5 nm et 100 nm. Le revêtement à action photocatalytique ne dispense pas de nettoyer de temps en temps car même si ledit revêtement décompose les molécules organiques, des résidus perdurent malgré tout à la surface. Des détergents ordinaires ou de l'eau savonneuse voire même de l'eau courante suffiront généralement. REVENDICATIONS1. Verre minéral comprenant des défauts visibles à l'oeil nu, revêtu d'une couche à action photocatalytique en contact avec l'air ambiant. 2. Verre selon la revendication précédente caractérisé en ce que les défauts sont des bulles ou cordes ou des irrégularités de surface. 3. Verre selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est plat. 4. Verre selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche comprend de l'oxyde de titane. 5. Verre selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche a une épaisseur comprise entre 5 nm et 1 micron. 6. Miroir comprenant le verre de l'une des revendications précédentes. 7. Utilisation du verre de l'une des revendications de verre précédentes comme vitrage de fenêtre montée en limite extérieure de bâtiment. 8. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle a lieu en site touristique.