FR 2937321 A1 20100423 FR 0805821 A 20081021 Procédé de fabrication de composés comprenant des fonctions nitriles [0001] La présente invention concerne un procédé de fabrication de composés comprenant au moins une fonction nitrile par hydrocyanation d'un composé comprenant au moins une insaturation non conjuguée. 10 [0002] Elle se rapporte plus particulièrement à un procédé de fabrication mettant en oeuvre la réaction du cyanure d'hydrogène avec un composé organique comprenant une insaturation non conjuguée en présence d'un système catalytique comprenant un complexe du nickel à l'état d'oxydation zéro (appelé ci-après Ni(0)) avec au moins un ligand organophosphoré et un 15 cocatalyseur appartenant à la famille des acides de Lewis. [0003] De tels procédés sont connus depuis de nombreuses années et sont exploités industriellement notamment pour la production d'un grand intermédiaire chimique, l'adiponitrile. Ce composé est notamment utilisé dans 20 la fabrication de l'hexaméthylène diamine qui est un monomère important pour la fabrication des polyamides et également un intermédiaire dans la synthèse des composés diisocyanates. [0004] Ainsi, la société DU PONT DE NEMOURS a mis au point et exploité 25 un procédé de fabrication de l'adiponitrile par double hydrocyanation du butadiène. Cette réaction est généralement catalysée par un système catalytique comprenant un complexe du nickel(0) avec des ligands organophosphorés. Ce système comprend également un cocatalyseur, notamment dans l'étape de seconde hydrocyanation, c'est-à-dire 30 hydrocyanation de composés insaturés comprenant une fonction nitrile tels que les pentènenitriles en composés dinitriles. [0005] De nombreux cocatalyseurs ont été proposés dans les brevets et sont généralement des composés appartenant à la famille des acides de 35 Lewis. Un des rôles de ce cocatalyseur ou promoteur est de limiter la production de sous-produits et donc de favoriser la formation de composés de dinitriles linéaires par rapport à la formation de dinitriles ramifiés.5 [0006] Ainsi, de nombreux halogénures métalliques tels que le chlorure de zinc, le bromure de zinc, le chlorure stanneux, le bromure stanneux ont déjà été proposés, par exemple, dans le brevet US 3 496 217. Le chlorure de zinc est le cocatalyseur préféré. [0007] II a également été proposé des composés organiques du bore tels que le triphényl de bore ou des composés comprenant deux atomes de bore tels que décrits dans les brevets US 3 864 380 et US 3 496 218, ou des composés organiques de l'étain comme dans le brevet US 4 874 884. 10 [0008] Ces cocatalyseurs ont des propriétés différentes et permettent d'obtenir des sélectivités en dinitriles linéaires tels que l'adiponitrile différentes. Certains de ces cocatalyseurs présentent des inconvénients liés à la difficulté à les extraire du milieu réactionnel ou à la possibilité et facilité d'extraire le 15 système catalytique ou le ligand du nickel (0) en présence de ce cocatalyseur pour le recycler. [0009] Il existe toujours un besoin de trouver de nouveaux cocatalyseurs permettant d'obtenir des sélectivités en dinitriles linéaires de niveaux 20 acceptables et d'utilisation facile. [0010] Un des buts de la présente invention est de proposer une nouvelle famille de cocatalyseurs compatibles et donnant des niveaux de sélectivité en adiponitrile convenables dans la réaction d'hydrocyanation des pentènitriles. 25 [0011] A cet effet, l'invention propose un procédé de fabrication de composés comprenant au moins une fonction nitrile par hydrocyanation d'un composé organique comprenant au moins une insaturation non conjuguée comprenant de 2 à 20 atomes de carbone par réaction avec le cyanure 30 d'hydrogène en présence d'un système catalytique comprenant un complexe du nickel à l'état d'oxydation zéro avec au moins un ligand organophosphoré choisi dans le groupe comprenant les organophosphites, organophosphonites, organophosphinites et organosphosphines et un cocatalyseur caractérisé en ce que le cocatalyseur est un composé organométallique répondant à la 35 formule générale I : [(R)a-(X)y InM-M1[-(X)Z-(R1)al]n1 dans laquelle:5 M, MI identiques ou différents représentent un élément choisi dans le groupe comprenant les éléments suivants : B, Si, Ge, Sn, Pb, Mo, Ni, Fe, W, Cr, R, R, identiques ou différents représentent un radical aromatique, aliphatique, cycloaliphatique, substitué ou non, pouvant être pontés ou non, ou un radical halogénure, X représentant un atome d'oxygène, azote, de soufre ou de silicium y, z sont des nombres entiers identiques ou non égaux à 0 ou 1 n, ni sont des nombres entiers égal à la valence des éléments M, MI diminué de 1 a, al sont des nombres entiers identiques ou non égaux à la valence de l'élément X diminué de 1 si y , z sont égaux à 1, ou égaux à 1 si y, z sont égaux à 0. [12] Dans la formule ci-dessus, la liaison entre les éléments M et MI est symbolisée par une liaison covalente. Toutefois, celle-ci peut être multiple, selon la nature des éléments M et M,. [13] Selon une caractéristique préférée de l'invention le cocatalyseur est avantageusement choisi dans le groupe des composés suivants : - bis(neopentylglycoalto)diborane (RN CAS 201733-56-4) - bis(hexyleneglycolato)diborane (RN CAS 230299-21-5) - bis(pinacolato)diborane (RN CAS 73183-34-3) - tetrakis(pyrrolinido)diborane (RN CAS 158752-98-8) - hexamethyldisilane (RN CAS 1450-14-2) - Tetraphenyldimethyldisilane (RN CAS 1172-76-5) - Diphenyltetramethyldisilane (RN CAS 1145-98-8) - Tris(trimethylsilyl)silane (RN CAS 1873-77-4) - Tetrakis(trimethylsilyl)silane (RN CAS 4098-98-0) - Hexaphenyldisilane (RN CAS 1450-23-3) - hexamethyldigermane (RN CAS 993-52-2) - hexaethyldigermane (RN CAS 993-62-4) - hexaphenyldigermane (RN CAS 2816-39-9) - hexamethyldistannane (Rn CAS 661-69-8) - hexabutyldistannane (RN CAS 813-19-4) - hexaphenyldistannane (RN CAS 1064-10-4) - Triphenylstannyldimethylphenylsilane (RN CAS 210362-76-8) 4 - triphenylgermanyl-triphenylstannane (RN CAS 13904-13-7) - hexaphenyldiplumbane (RN CAS 3124-01-4) - cyclopentandienyl fer dicarbonyle dimère (RN CAS 38117-54-3) - cyclopentandienyl chrome dicarbonyle dimère (RN CAS 37299-12-0) - cyclopentandienyl nickel carbonyle dimère (RN CAS 12170-92-2) - cyclopentandienyl tungstène tricarbonyle dimère (RN CAS 12566-66-4) - methylcyclopentadienyl molybdène tricarbonyle dimère (RN33056-03-0) [14] Les cocatalyseurs de l'invention sont des composés décrits dans la littérature ainsi que leur procédé de fabrication. Le numéro d'enregistrement RN CAS est donné à titre d'information uniquement La plupart de ces composés sont disponibles commercialement [15] Dans un mode préféré de l'invention, le système catalytique de l'invention contient un cocatalyseur conforme à l'invention dans un rapport molaire de cocatalyseur par rapport au nombre d'atomes de nickel compris entre 0.01 et 50 et de préférence entre 0.1 et 10. [16] Le système catalytique de l'invention comprend un complexe du nickel (0) avec au moins un composé organophosphoré, préférentiellement un composé monodentate tel que le triphénylphosphite ou le tritolylphosphite décrits par exemple, dans les brevets US3496215, DE19953058, FR1529134, FR2069411, US3631191, US3766231, FR2523974.ou un composé bidentate tel que les composés organophosphites décrits dans les brevets W09906355, W09906356, W09906357, W09906358, W09952632, W09965506, W09962855, US5693843, WO961182, W09622968, US5981772, WO0136429, WO9964155, W00213964, US6127567 [17] Il est également possible d'utiliser des complexes du nickel (0) avec 30 des composés organophoshines monodentates ou bidentates tels que décrits dans les brevets W002/30854, W002/053527, W003/068729, W004/007435, W004/007432, FR2845379, W02004/060855, et plus particulièrement la trithiénylphosphine décrite dans la demande française non publiée n° 0800381 et le DPPX décrit dans le brevet W02003031392. 35 [18] De même, le système catalytique de l'invention peut comprendre un complexe du nickel (0) avec des composés organophosphorés monodentates ou bidentates appartenant à la famille des organophosphonites ou organophosphinites.. [19] II est également possible d'utiliser les cocatalyseurs de l'invention avec un complexe du nickel (0) obtenu avec un mélange de ligand monodentate organophosphite et de ligand bidentate choisi dans les familles de composés appartenant aux organophosphites, organophosphonites, organophosphinites ou organophosphines tels que décrits dans les brevets WO03011457, WO2004/065352 . [20] La description du procédé d'hydrocyanation est réalisée dans plusieurs brevets dont ceux cités précédemment et également dans les articles de C.A. TOLMAN publiés dans les revues Organometallics 3 (1984) 33 , Advances in Catalysis (1985) 33-1 et Journal of Chemical Education (1986) vol 63, n°3, pages 199-201 . [21] Brièvement, le procédé de fabrication de composés comprenant au moins une fonction nitrile et plus particulièrement de composés dinitriles tels que l'adiponitrile consiste à faire réagir dans une première étape une dioléfine telle que le 1, 3 butadiène avec du cyanure d'hydrogène, généralement en absence de solvant et en présence d'un système catalytique. La réaction est conduite sous pression pour être en milieu liquide. Les composés nitriles insaturés sont séparés par distillations successives. Les composés nitriles linéaires tels que les pentènenitriles sont alimentés dans une seconde étape d'hydrocyanation. [22] Avantageusement, les nitriles insaturés non linéaires obtenus en première étape, sont soumis à une étape d'isomérisation pour les transformer en nitriles insaturés linéaires qui sont introduits également dans la seconde étape d'hydrocyanation. [23] Dans la seconde étape d'hydrocyanation, les nitriles insaturés linéaires sont mis en réaction avec du cyanure d'hydrogène en présence d'un système catalytique. [24] Les composés dinitriles formés sont séparés par distillations successives après extraction du système catalytique du milieu réactionnel. Plusieurs procédés d'extraction du système catalytique sont décrits, par35 exemple, dans les brevets US3 773 809, 4 082 811, 4 339 395 et 5 847 191. Généralement, le système catalytique peut être séparé du milieu réactionnel par décantation en deux phases obtenue par le contrôle des rapports entre les composés mononitriles et les composés dinitriles contenus dans le milieu. Cette séparation peut être améliorée par addition d'ammoniac. II est également possible de faire précipiter le système catalytique pour le récupérer et le recycler ou d'utiliser un solvant non polaire pour extraire le système catalytique et le séparer des produits nitriles. [025] Les conditions de température de ces différentes étapes sont comprises entre 10 et 200°C [026] Les systèmes catalytiques utilisés dans les première et seconde étapes d'hydrocyanation ainsi que dans l'étape d'isomérisation sont généralement semblables, c'est-à-dire qu'ils contiennent un complexe de nickel (0) identique. Toutefois, le rapport entre le nombre d'atome de nickel et le nombre de molécules de ligand peut être différent dans chacune de ces étapes ainsi que la concentration du système catalytique dans le milieu. [027] Préférentiellement, le cocatalyseur est présent uniquement dans le système catalytique utilisé pour la seconde étape d'hydrocyanation. Toutefois, il peut être également présent dans l'étape d'isomérisation. [28] Les caractéristiques et performances du procédé et donc du système catalytique utilisé sont déterminées et illustrées par le taux de transformation (TT) du composé introduit, notamment du mononitrile insaturé introduit dans la seconde étape et par la linéarité en dinitriles linéaires produits, c'est-à-dire le nombre de mole de dinitriles linéaires par rapport au nombre de mole de dinitriles formés. Dans le cas de la fabrication de l'adiponitrile, la linéarité correspond au pourcentage de mole d'adiponitrile (AdN) obtenue par rapport aux nombres de moles de dinitriles formés (AdN + ESN + MGN). [29] L'invention sera mieux illustrée par les exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif, relatifs à la fabrication d'adiponitrile par hydrocyanation de 3-pentènenitrile. Dans ces exemples, le 3-pentènenitrile utilisé est un composé commercialisé par la société Aldrich. 7 [030] Dans ces exemples, les abréviations suivantes sont utilisées : - Cod: cyclooctadiène - 3PN: 3-pentènenitrile - AdN: Adiponitrile - ESN: éthylsuccinonitrile - MGN: méthylglutaronitrile - TTP: tri-paratolylphosphite - DPPX: bis(diphénylphosphinométhyl)-1,2-benzène - TT(Y): taux de transformation du produit à hydrocyaner Y correspondant au rapport du nombre de moles transformées de Y sur le nombre de moles initiales de Y Linéarité (L): rapport du nombre de moles d'AdN formées sur le nombre de moles de dinitriles formées (somme des moles d'AdN, ESN et MGN) [31] Les composés de formule I utilisés dans les exemples ci-dessous sont disponibles commercialement. [32] Exemple 1 : Hydrocvanation du 3-PN en AdN 20 [33] Le mode opératoire général utilisé est le suivant Sous atmosphère d'argon, dans un tube de verre type Schott de 60 ml équipé d'un bouchon-septum, sont chargés successivement: - le ligand [5 équivalents molaires de ligand par atome de Ni si le ligand est 25 un monodentate tel que le TTP ou la trithiénylphosphine, ou 2,5 équivalents molaires de ligand par atome de Ni si le ligand est bidentate tel que la DPPX] - 1.21 g (15 mmol, 30 équivalents) de 3PN anhydre - 138 mg (0.5 mmol, 1 équivalent) de Ni(Cod)2 30 - acide de Lewis (voir les indications dans les tableaux I et Il ci-dessous pour la nature et la quantité) [034] Le mélange est porté sous agitation à 70°C. La cyanhydrine de l'acétone, générateur de HCN, est injectée dans le milieu réactionnel par un 35 pousse-seringue à un débit de 0,45 ml par heure. Après 3 heures d'injection le 5 pousse-seringue est arrêté. Le mélange est refroidi à température ambiante, dilué avec de l'acétone et analysé par chromatographie en phase gazeuse Les cocatalyseurs utilisés dans les exemples sont listés si dessous : - cocatalyseur A : bis(pinacolato)diborane (RN CAS : 73183-34-3) H3C H3C ,,CH3 H3C C O~ B B~ CH3 H3CO O ùC--.., H3C CH3 10 - cocatalyseur B : hexaethyldigermanium(IV) (RN CAS : 993-62-4) H3C H3 H2C H2C \ H3C^ù.. C GeùGel C H2 / CH2 H2C H2 H3C CH3 9 - cocatalyseur C : hexabutyldistannane (RN CAS 813-19-4) "2I H2C CH2 CH3 CH3 - cocatalyseur D : Diphenyltetramethyldisilane (RN CAS 1145-98-8) H3C CH2 H2C~CHZ H2C/ H H3C~ CZ j H2 CZ CH3 H2 \C/ H2 H2C \C~Z H2 Les résultats sont regroupés dans le tableau I suivant Tableau 1: exemples 1 à 11 faisant partie de l'invention exemple ligand Acide de Ni/Acide TT Linéarité Lewis de Lewis (3PN) (molaire) 1 TTP A 1/1 4,8 72,8 2 TTP B 1/1 5,7 72,4 3 TTP C 1/1 6,2 73,2 4 TTP D 1/0.5 1,4 67 ,0 5 DPPX A 1/0.5 17,0 93,7 6 DPPX B 1/0.5 19,1 74,8 7 DPPX C 1/0.5 21,7 82,9 8 DPPX D 1/0.5 22,7 79,5 9 Tri(2- A 1 /1 14,0 69,6 thiényl)phosphine Tri(2- B 1/1 17,0 76,4 thiényl)phosphine 11 Tri(2- C 1/1 32,1 82,8 thiényl)phosphine Revendications1. Procédé de fabrication de composés comprenant au moins une fonction nitrile par hydrocyanation d'un composé organique comprenant au moins une insaturation non conjuguée comprenant de 2 à 20 atomes de carbone par réaction avec le cyanure d'hydrogène en présence d'un système catalytique comprenant un complexe du nickel à l'état d'oxydation zéro avec au moins un ligand organophosphoré choisi dans le groupe comprenant les organophosphites, organophosphonites, organophosphinites et organosphosphines et un cocatalyseur caractérisé en ce que le cocatalyseur est un composé organométallique répondant à la formule générale I : [(R)a-(X)v-]nM-M1 [-(X)z-(R1)al ]nl dans laquelle: M, MI identiques ou différents représentent un élément choisi dans le groupe comprenant les éléments suivants : B, Si, Ge, Sn, Pb, Mo, Ni, Fe, W, Cr, R, RI identiques ou différents représentent un radical aromatique, aliphatique, cycloaliphatique, substitué ou non, pouvant être pontés ou non, ou un radical halogénure, X représentant un atome d'oxygène, azote, de soufre ou de silicium y, z sont des nombres entiers identiques ou non égaux à 0 ou 1 n, n,' sont des nombres entiers égal à la valence des éléments M, M, diminué de 1 a, al sont des nombres entiers identiques ou non égaux à la valence de l'élément X diminué de 1 si y , z sont égaux à 1, ou égaux à 1 si y, z sont égaux à 0. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le cocatalyseur est choisi dans le groupe comprenant les composés suivants : bis(neopentylglycoalto)diborane - bis(hexyleneglycolato)diborane - bis(pinacolato)diborane - tetrakis(pyrrolinido)diborane - hexamethyldisilane - Tetraphenyldimethyldisilane- Diphenyltetramethyldisilane - Tris(trimethylsilyl)silane - Tetrakis(trimethylsilyl)silane - Hexaphenyldisilane - hexamethyldigermane - hexaethyldigermane - hexaphenyldigermane - hexamethyldistannane - hexabutyldistannane - hexaphenyldistannane - Triphenylstannyldimethylphenylsilane - triphenylgermanyl-triphenylstannane - hexaphenyldiplumbane - cyclopentandienyl fer dicarbonyle dimère - cyclopentandienyl chrome dicarbonyle dimère - cyclopentandienyl nickel carbonyle dimère - cyclopentandienyl tungstène tricarbonyle dimère - methylcyclopentadienyl molybdène tricarbonyle dimère 3. Procédé selon l'une de ces revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le système catalytique comprend un rapport molaire de cocatalyseur par rapport aux moles de Ni compris entre 0.1 et 10. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce 25 que le ligand organophosphoré est choisi dans le groupe comprenant les composés organophosphorés monodentate et bidentate. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés organiques à transformer en composés dinitriles sont des 30 composés pentènenitriles. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé comprenant au moins une fonction nitrile sont l'adiponitrile, le méthylglutaronitrile et le succinonitrile. 35