FR 2939673 A1 20100618 FR 0858475 A 20081211 PROCEDE POUR LA DEFORMATION PERMANENTE DES FIBRES KERATINIQUES A PARTIR D'UN COMPOSE HETEROCYCLIQUE DISULFURE ET DE LA CHALEUR La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un composé hétérocyclique disulfure en présence de chaleur et son utilisation dans un procédé de déformation permanente des fibres kératiniques en particulier des fibres kératiniques humaines. On sait que la technique la plus usuelle pour obtenir une déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons disulfures -S-S- de la kératine (cystine) en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension (bigoudis et autres) une composition contenant un agent réducteur (étape de réduction) puis, après avoir rincé la chevelure ainsi traitée, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux toujours sous tension une composition oxydante (étape d'oxydation, dite aussi de fixation) de façon à donner finalement aux cheveux la forme recherchée appelée forme artificielle. Cette technique permet ainsi de réaliser indifféremment soit l'ondulation des cheveux, soit leur défrisage ou leur décrêpage. La tenue de la forme artificielle et la dégradation des fibres kératiniques sont deux problématiques majeures dans la mise au point de produits de transformation desdites fibres, en particulier pour ceux utilisant des traitements réducteurs dans les permanentes ou les lissages. En effet, les deux étapes de réduction et d'oxydation mises en oeuvre dans les procédés classiques de déformation permanente, peuvent générer, lorsqu'elles sont répétées, des dégradations des fibres kératiniques. De plus les résultats de tenue de forme artificielle obtenus après mise en oeuvre de ces procédés sont souvent insuffisants pour l'utilisateur. Un autre moyen pour ouvrir les liaisons disulfures de la kératine ainsi que les composés hétérocycliques disulfures pour permanenter les cheveux est d'utiliser des radiations électromagnétiques (US 5,858,179). Cette technique nécessite au préalable l'utilisation d'une source électromagnétique pour activer les composés hétérocycliques disulfures. Il existe un besoin de mettre à disposition des compositions cosmétiques permettant la mise en forme artificielle des fibres kératiniques, facile à mettre en oeuvre, durable, ne présentant pas les inconvénients de dégradation accentuée des fibres kératiniques par application répétées, de la faible tenue dans le temps et du manque de cosmétique des fibres kératiniques après traitement. Ce but a été atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques en vue d'obtenir une déformation permanente de ces dernières, en particulier sous la forme de cheveux permanentés, i) en présence de chaleur, et ii) par application sur les fibres kératiniques à traiter d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) : S ùS (I) leurs sels avec un acide ou une base, leurs stéréoisomères, et leurs solvates tels que les hydrates, formule (I) dans laquelle : Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un groupe carbonyle ou une groupe divalent CRI R2 ou CR5R6 ; R, à R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C,- C8)(alkyl)amino, v) (C,-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C,-C8)alkyle, vii) (di)(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) carboxy(C,-C8)alkyle, x) (di)(C,-C8)(alkyl)aminocarbonyl(C,-C8)alkyle, xii) amino, xiii) aminocarbonyle(C,-C8)alkyle et xiv) (C,-C8)(alkyl)carbonyl(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle ; ou alors R, et R3, ou lorsque n vaut 2 ou 3 deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe cycloalkyle, hétérocycloalkyle, aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; particulièrement phényle ; n représente un entier égal à 1, 2, ou 3, particulièrement 1 ou 2 ; étant entendu que lorsque n vaut 2 ou 3 alors les groupement R3 et R4 peuvent être identiques ou différents entre eux. Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation des composés de formule (I) tels que définis précédemment en présence de chaleur pour la déformation permanente des 30 fibres kératiniques, plus particulièrement des cheveux. Un tel procédé est particulièrement simple à mettre en oeuvre et rapide. Contrairement à l'état de la technique, les composés hétérocycliques disulfures répondants à la formule (I) tels que définis précédemment ne nécessite pas au préalable de subir l'effet d'une source électromagnétique pour agir dans le procédé de déformation permanente. Le procédé selon l'invention présente en outre l'avantage de transformer les fibres kératiniques tels que les cheveux de façon esthétique et durable face aux diverses agressions extérieures tout en gardant une cosmétique de fibre très convenable. Notamment, le procédé selon l'invention permet d'obtenir des frisures et tenue de boucles plus performantes que celui des méthodes classiques n'utilisant pas de composés disulfures. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description détaillée qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets, mais nullement limitatifs, destinés à l'illustrer. Bien que l'exposé qui suit s'articule essentiellement autour du cas particulier du traitement du cheveu, on notera ici que le procédé selon l'invention est applicable à toutes les fibres kératiniques. Les composés de formule (I) selon l'invention s'utilisent préférentiellement sur les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les composés hétérocycliques disulfures de formule (1) : Le procédé selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) tel que défini précédemment. Selon un mode particulier de l'invention les composés de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2. Une variante concerne les composés de formule (I) dont n vaut 1. Selon une autre variante les composés sont de formule (I) avec n valant 2. Selon une autre mode particulier de l'invention, les composés de formule (I) possèdent un ou plusieurs des radicaux R, à R6 différent(s) d'un atome d'hydrogène. Particulièrement les composés de formule (I) sont tels que Z, représente CR1R2 et Z2 représente CR5R6 avec des radicaux R, à R6 choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupements hydroxy, carboxy, carboxy(C,-C6)alkyle, am inocarbonyl(C,-C6)alkyle. Une autre variante particulière de l'invention concerne des composés de formule (I) dans lesquels Z, et/ou Z2 désignent un groupe carbonyle, et/ou R, et R3 ou deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzénique. Etant entendu que dans la définition des radicaux R, à R6 de la formule (I): - Les radicaux alkyles sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C8 particulièrement en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. - Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec (C1-C8) alkyle de préférence en Cl-C6 tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. - Les radicaux (poly)hydroxyalkyles comportent sur le groupe (C1-C8) alkyle tel que défini précédemment, un ou plusieurs groupements hydroxyles substitués, particulier il s'agit de radical hydroxy(C,-C8) alkyle (C1-C8), tels que hydroxyméthyle, hydroxyéthyle et hydroxypropyle. - Les radicaux cycloalkyles sont des radicaux cycloalkyles en C4-C8, pouvant contenir une insaturation, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Les radicaux cycloalkyles peuvent en outre être substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone. - Les radicaux hérérocycloalkyles sont des radicaux comprenant de 4 à 8 chainons, contenant de 1 à 3 hétéroatomes identiques ou différents, choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène et de soufre et contenant éventuellement de 1 à 3 atomes de carbone. Les radicaux hétérocycloalkyles peuvent en outre être substitués en particulier par les mêmes groupements que ceux définis pour les cycloalkyles. - Les radicaux aryles sont des radicaux cycliques carbonés, mono ou polycycliques, comprenant de 6 à 14 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique tel que le phényle, anthracényle, xanthényle, plus particulièrement phényle. - Les radicaux hétéroaryles sont des radicaux cycliques, mono ou polycycliques, comprenant de 6 à 14 chainons, contenant de 1 à 3 hétéroatomes identiques ou différents, choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène et de soufre et contenant éventuellement de 1 à 3 atomes de carbone. Les radicaux hétéroaryles sont particulièrement choisis parmi les groupements suivants pyridyle, indolyle, furyle, Les radicaux hétéroaryles et aryles peuvent en outre être substitués en particulier par les mêmes groupements que ceux définis pour les cycloalkyles. A titre d'exemple de composés hétérocycliques disulfures selon l'invention on peut citer les composés (1) à (5), leurs stéréoisomères , leurs sels d'addition avec un acide ou une base ou leurs hydrates : Dénomination N°CAS Formule chimique Acide lipoïque 62-46-4 o OH sis (1) o NH2 Lipoamide 940-69-2 (2) Acide asparagusique 2224-02-4 S OH O (3) 4,5-dihydroxy-1,2-dithiane 14193-38-5 HO OH v 1 s,s (4) 3H-1,2-benzodithiolane-3-one O s s (5) Acide 1,2-dithiolane-4-méthyl-4- o carboxylique OH sùs (6) Les sels des composes de formule (I) sont les sels d'addition avec un acide ou une base. L'acide peut être minéral ou organique. A titre d'acides utilisables on peut citer l'acide chlorhydrique,l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide méthanesulfonique. La base peut être minérale ou organique. A titre de bases utilisables on peut citer les hydroxdes de sodium, de potassium ou d'ammonium, les carbonates ou bicarbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, les acides aminés basiques tels que l'arginine ou la lysine, les amines organiques non carboxyliques et en particulier les aminoalcools comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. Les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) mentionnés ci-avant sont présents dans une composition cosmétique mise en oeuvre dans le procédé de l'invention à une concentration qui peut être comprise entre 1 et 20 %, de préférence entre 5 et 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. La chaleur Le procédé selon l'invention est réalisé en présence de chaleur. La chaleur peut être apportée par chauffage à une température comprise entre 50 °C et 250 °C Plus particulièrement entre 70 °C et 180 °C. Préférentiellement de 80 °C à 180°C. Le traitement thermique par chauffage pendant tout ou partie du temps procédé peut être conduit par tout dispositif produisant de la chaleur et en particulier au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges .. Le procédé de déformation permanente Le procédé de traitement des fibres kératiniques selon l'invention est réalisé en présence de chaleur et met en oeuvre un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) 10 disulfure(s) de formule (I) tels que définis précédemment. La présence de chaleur peut être apportée à tous les stades du procédé et durant toute la mise en oeuvre du procédé. Le procédé de l'invention s'adresse particulièrement à la déformation permanente de fibres kératiniques décolorées tels que les cheveux décolorés. 15 Particulièrement lors de la première étape du procédé selon l'invention les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) tels que définis précédemment sont appliqués sur les fibres kératiniques et dans une deuxième étape les fibres kératiniques sont chauffées préférentiellement à une température comprise entre 50 °C et 250 °C. 20 Plus particulièrement à une température comprise entre 70 °C et 180 °C telle que 80 °C. La durée de maintien sous chaleur est comprise entre 1 seconde et 4 heures, plus particulièrement de 10 minutes à 3 heures et préférentiellement de 10 minutes à 2 heures. 25 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé met en oeuvre i) un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis précédemment, ii) un ou plusieurs agent(s) réducteur(s) et iii) est réalisé en présence de chaleur préférentiellement à une température 30 comprise entre 50 °C et 250 °C. Plus particulièrement à une température comprise entre 70 °C et 90 °C telle que 80 °C.. Selon un procédé particulier de l'invention, après application du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I), ou de l'association d'un ou plusieurs agents réducteur(s) et d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I), 35 les fibres kératiniques sont chauffées. Les fibres kératiniques peuvent être ensuite rincées et séchées.5 Par agents réducteurs on entend un agent susceptible de réduire les fonctions disulfures de la kératine des fibres kératiniques. Pour ce faire, les thiols sont préférentiellement utilisés. Plus particulièrement les thiols sont choisis parmi l'acide thioglycolique et ses sels, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1- C4 tels que la N-acétyl cystéamine ou la N-propionyl cystéamine, la cystéine, la N- acétylcystéine, les esters de cystéine, tels que le cystéïnate de glycérol, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl)gluconamide, l'acide thiolactique et ses esters tels que le monothiolactate de glycérol, l'acide 3- mercaptopropionique et ses esters, tels que le 3-mercaptopropionate de glycérol, l'acide thiomalique, l'acide 2-hydroxy 3-mercaptopropionique et ses esters, tels que le 2-hydroxy 3-mercaptopropionate de glycérol, la panthétéine, le thioglycérol, les N-(mercaptoalkyl)whydroxyalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835 et les N-mono- ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl) succinamiques ou des N-(mercaptoalkyl) succiminides décrits dans la demande de brevet EP-A-465 342, les alkylaminomercaptoalkylamides décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282, le mélange de thioglycolate d'hydroxy-2-propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2-méthyl-1 éthyle décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, les N-mercaptoalkyl alcanediamides décrits dans la demande de brevet EP-A-653 202. On utilise de préférence l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, la cystéïne et ses divers dérivés, la cystéamine et ses dérivés, l'acide 3-mercaptopropionique, ainsi que leurs esters ou leurs sels, notamment le monothioglycolate de glycérol. Encore plus préférentiellement on utilise l'acide thioglycolique ou la cystéine ou leurs sels respectifs. Ces agents réducteurs peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Les agents réducteurs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition les comprenant, de préférence entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation particulier le procédé de déformation permanente selon l'invention réalisé, met en oeuvre : une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter un ou plusieurs agent(s) réducteur(s) tels que définis précédemment, une deuxième étape dans laquelle on rince lesdites fibres, une troisième étape dans laquelle on applique sur lesdites fibres un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis précédemment et une quatrième étape où on chauffe lesdites fibres. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le procédé comprend : une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter une association d'un ou plusieurs agent(s) réducteur(s), et d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis précédemment ; une deuxième étape dans laquelle on rince lesdites fibres et une troisième étape dans laquelle on chauffe les fibres kératiniques. Il peut être utilisé dans le procédé des moyens de mise sous tension mécanique 15 des fibres kératiniques. Ces moyens peuvent être mis en oeuvre a- avant ou pendant l'application du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) ou b- avant ou pendant l'application de l'association d'un ou plusieurs agent(s) 20 réducteur(s) et du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) ou c- avant la présence de chaleur, Les moyens de mise sous tension sont ensuite séparés des fibres kératiniques. Préférentiellement l'étape a ci-dessus est choisie. 25 Selon un mode particulier du procédé de l'invention, les cheveux peuvent être au préalable mouillés et sont enroulés sur des moyens de tension tels que des rouleaux. Lesdits rouleaux comportent préférentiellement un diamètre de 2 à 30 mm. Le ou les composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) ou l'association d'un ou plusieurs agents réducteur(s) et un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de 30 formule (I) peuvent également être appliqués au fur et à mesure de l'enroulage des cheveux ou alors imprégnés dans les bigoudi lorsqu'ils sont par exemple en mousse. Selon une autre variante le ou les composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) ou l'association d' un ou plusieurs agents réducteur(s) et d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) peuvent être appliqués, sur les 35 cheveux déjà enroulés. Généralement, on laisse ensuite agir le ou les agent(s) réducteur(s) pendant un temps de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes, puis on rince abondamment. Selon un procédé particulier de l'invention, l'application du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) est suivie d'une étape de fixation des fibres kératiniques à l'aide d'un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Eventuellement après l'étape d'application du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) et/ou l'étape d'application du ou des agent(s) oxydants, les fibres kératiniques sont rincées. Le ou les agent(s) oxydant(s) permettent de reformer les liaisons disulfures de la kératine avec les composés de formule (I) ayant réagit. Le temps de pose est préférentiellement de 2 à 10 minutes. Les fibres kératiniques peuvent être ensuite rincées et séchées. Lorsque l'on souhaite effectuer le défrisage ou le décrêpage au préalable des cheveux, i) on applique sur les cheveux un ou plusieurs agent(s) réducteur(s), puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après généralement un temps de pose de 5 à 60 minutes, de préférence de 15 à 45 minutes, on procède à un nouveau lissage, puis on rince soigneusement et ii) on applique ensuite sur les fibres kératiniques mises sous tension ou non un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I), on laisse pauser les composés de formule (I) pendant un temps de pause allant de 1 seconde à 4 heures plus particulièrement de 10 minutes à 3 heures et préférentiellement de 10 minutes à 2 heures sous chaleur puis iii) on traite éventuellement les fibres kératiniques avec un ou plusieurs agent(s) oxydant(s), qu'on laisse agir pendant environ 2 à 10 minutes, puis on rince abondamment les cheveux. Le ou les agent(s) réducteur(s), le ou les composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) et le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent être contenus dans des compositions séparées ou dans une composition unique. Les compositions Les compositions selon l'invention comprennent un support cosmétique qui contient généralement de l'eau, un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques, ou un mélange de solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. 10 Les Solvants organiques: A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques sont présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Les Adjuvants: La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de déformation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions utilisées selon l'invention et notamment celle comprenant un ou plusieurs composés hétérocycliques disulfures de formule (I) peuvent comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalinisants. Ces agents alcalinisants contribuent en particulier à ajuster le pH. Les agents alcalinisants L'agent alcalinisant utilisé dans les compositions utiles selon l'invention est un agent permettant d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement l'agent alcalinisant est choisi parmi : a) l'ammoniaque, b) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, c) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, d) les hydroxydes minéraux ou organiques, e) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, f) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, g) les (bi)carbonates particulièrement d'amine primaire, secondaire ou tertiaire (ammonium), de métal alcalin ou alcalino-terreux et h) les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (II) formule (Il) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de 11 préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la composition les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. Lorsqu'une composition dans l'invention comprend un ou plusieurs agents réducteurs le pH de la composition est de préférence compris entre 5 et 11,5 et encore plus préférentiellement entre 6 et 10. Les compositions utiles dans l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une lotion, épaissie ou non, d'une crème, d'un gel ou de toute autre forme appropriée et peut contenir des additifs connus pour leur utilisation dans les compositions pour la déformation permanente des cheveux. Les compositions utiles dans l'invention peuvent être également du type exothermique, c'est-à-dire provoquant un certain échauffement lors de l'application sur les cheveux, ce qui apporte un agrément à la personne qui subit la permanente. Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent se trouver dans une composition oxydante . Les agents oxydants sont choisis de préférence parmi l'eau oxygénée ou peroxyde d'hydrogène, les bromates alcalins, les persels, les polythionates et un mélange de bromate alcalin et de persel. La concentration en eau oxygénée peut varier de 1 à 20 volumes et de préférence de 1 à 10, la concentration en bromate alcalin de 2 à 12 % et celle en persel de 0,1 à 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition oxydante. Le pH de la composition oxydante est généralement compris entre 2 et 10 et il est préférentiellement acide i.e. compris entre 2 et 5. Les autres caractéristiques communes des compositions de l'invention décrites précédemment s'appliquent à cette composition oxydante. Les moyens de mise sous tension 30 L'étape de mise sous tension des fibres kératiniques peut être réalisée par tout moyen et par exemple avec des élastiques, des pinces, des peignes, des barrettes, des boudins ou encore avec des bigoudis cylindriques classiques ou rouleaux, et des bigoudis de type � tulipe �. 35 Les bigoudis peuvent être en mousse comme par exemple ceux décrits dans le document US-5,992,425. Dans ce cas le rouleau en mousse peut être imprégné d'un produit capillaire tel que la composition cosmétique comprenant au moins un agent réducteur ou ladite composition comprenant en outre au moins un composé hétérocyclique disulfure de formule (I) tel que défini précédemment et sur lequel on enroule la mèche de fibres kératiniques dans le but d'enduire cette mèche de produit sur toute sa longueur d'enroulement. Des bigoudis � tulipe � se composent d'une tige allongée formant un corps terminé à une extrémité par une tête dotée d'au moins une perforation. Le corps du bigoudi est réalisé en matière souple et flexible, de sorte que son extrémité libre puisse être introduite dans la perforation de la tête et y être maintenue par serrage élastique. Un bigoudi du type défini ci-dessus est par exemple décrit dans la demande de brevet FR2602650. L'utilisation d'un bigoudi � tulipe� permet de contrôler la tension appliquée aux cheveux et permet ainsi de donner une forme arrondie aux mèches de cheveux pendant la durée du traitement. Plus particulièrement les moyens de mises sous tension sont des bigoudis ayant un diamètre de 2 à 30 mm. EXEMPLES DE DEFORMATIONS PERMANENTES 1- Compositions On a préparé les compositions suivantes (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Composition Composition Composition Composition 1 2 3 4 Acide thioglycolique 1 - - - Dithioglycolate de diammonium _ 2,1 _ _ (en solution aq. à 48%) Acide lipoïque - - 10 - Trans-4,5-dihydroxy-1,2-dithiane - - - 3 Ammoniaque (en solution aq. à qsp pH 8,8 Qsp pH 8,8 qsp pH 8,8 qsp pH 10 20% en ammoniac) Eau déminéralisée qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 Exemple 1 Sur des mèches de 1 g de cheveux naturels japonais et de cheveux décolorés (décoloration de 30 minutes à 35°C à l'aide d'une composition décolorante constituée d'un mélange poids pour poids de Platifiz Précision et d'eau oxygénée 20 volumes, références commerciales L'Oréal Professionnel) japonais enroulées sur des bigoudis de 17 mm, la composition 3 a été appliquée dans un rapport de bain de 2 pendant deux heures à 80°C (appareil de Digital Perm, Oohiro ODIS-2) . A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées puis séchées. Les mèches ainsi traitées ont été comparées à des mèches traitées avec les compositions 1 et 2 dans les mêmes conditions. La composition 3 a permis de mettre en forme les cheveux de façon esthétique. Les mises en forme obtenues avec la composition 1 sont hétérogènes. Celles obtenues avec la composition 2 sont très faibles. Exemple 2 Sur des mèches de 1 g de cheveux naturels japonais et de cheveux décolorés (cf. traitement de décoloration de l'exemple 1) japonais enroulés sur des bigoudis de 17 mm, la composition 4 a été appliquée dans un rapport de bain de 2 pendant deux heures à 80°C (appareil de Digital Perm, Oohiro ODIS-2). A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées puis séchées. Les mèches ainsi traitées ont été comparées à des mèches traitées avec la composition 1 dans les mêmes conditions. La composition 4 est plus efficace que la composition 1 en termes de performance de frisure. Les mises en forme obtenues avec la composition 1 sont hétérogènes. Les mèches traitées avec les compositions 1 et 4 ont été immergées pendant 4 minutes dans une solution aqueuse à 40 °C contenant 8 % de lauryl éther sulfate de sodium. Les frisures obtenues avec la composition 4 sont plus tenaces et plus esthétiques que celles obtenues avec la composition 1. REVENDICATIONS1. Procédé de traitement des fibres kératiniques en vue d'obtenir une déformation permanente de ces dernières, i) en présence de chaleur, et ii) par application sur les fibres kératiniques à traiter d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) : S ùS (I) leurs sels avec un acide ou une base, leurs stéréoisomères, et leurs solvates tels 10 que les hydrates, formule (I) dans laquelle : Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un groupe carbonyle ou une groupe divalent CRI R2 ou CR5R6 ; R, à R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un 15 groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) aryle, iii) hydroxy, iv) (di)(C,-C8)(alkyl)amino, v) (C,-C8)alkoxy, vi) (poly)hydroxy(C,-C8)alkyle, vii) (di)(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle, viii) carboxy, ix) carboxy(C,-C8)alkyle, x) (di)(C,-C8)(alkyl)aminocarbonyl(C,-C8)alkyle, xii) amino, xiii) aminocarbonyle(C,-C8)alkyle et xiv) (C,-C8)(alkyl)carbonyl(C,-C8)(alkyl)amino(C,-C8)alkyle ; ou 20 alors R, et R3, ou lorsque n vaut 2 ou 3 deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe cycloalkyle, hétérocycloalkyle, aryle tel que phényle, ou hétéroaryle ; particulièrement phényle ; 25 n représente un entier égal à 1, 2, ou 3, particulièrement 1 ou 2 ; étant entendu que lorsque n vaut 2 ou 3 alors les groupement R3 et R4 peuvent être identiques ou différents entre eux. 2. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le ou les composé(s) 30 hétérocyclique(s) de formule (I) sont tels que n vaut 1 ou 2. 3. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) possède(nt) un ou plusieurs radicaux R, à R6 différents d'un atome d'hydrogène. 4. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) sont tels que Z, représente CRI R2 et Z2 représente CR5R6 avec des radicaux R, à R6 choisis parmi l'atome d'hydrogène, et les groupements hydroxy, carboxy, carboxy(C,-C6)alkyle, am inocarbonyl(C,-C6)alkyle. 5. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) sont tels que Z, et/ou Z2 désignent un groupe carbonyle, et/ou R, et R3 ou deux radicaux R3 portés par des atomes de carbone adjacents forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzénique 6. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) sont choisis parmi les composés (1) à (5), leurs stéréoisomères et leurs sels d'addition avec un acide ou une base ou leurs hydrates: Dénomination Formule chimique o Acide lipoïque OH (1) Lipoamide Acide asparagusique 4,5-dihydroxy-1,2-dithiane 3H-1,2-benzodithiol-3-one (2) s's (4) o NH2(5) 7. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les composé(s) hétérocyclique(s) de formule (I) sont présents dans une composition cosmétique mise en oeuvre dans le procédé de l'invention à une concentration comprise entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. 8. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la chaleur apportée par chauffage est comprise entre 50 °C et 100 °C. 9. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel lors de la première étape du procédé les composés hétérocycliques disulfures de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 sont appliqués sur les fibres kératiniques et dans une deuxième étape les fibres kératiniques sont chauffées à une température comprise entre 50 °C et 100 °C. 10. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la durée de maintien sous chaleur est comprise est comprise entre 1 seconde et 4 heures plus particulièrement de 10 minutes à 3 heures et préférentiellement de 10 minutes à 2 heures. 11. Procédé tel que défini dans une quelconque des revendications précédentes qui met en oeuvre : i) un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7, ii) un ou plusieurs agent(s) réducteur(s) et iii) est réalisé en présence de chaleur dans les conditions définies selon les revendications 1, 8 à 10. 12. Procédé tel que défini dans la revendication précédente qui met en oeuvre : une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter un ou plusieurs agent(s) réducteur(s), une deuxième étape dans laquelle on rince lesdites fibres, une troisième étape dans laquelle on applique sur lesdites fibres un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 et une quatrième étape où on chauffe lesdites fibres. 17 13. Procédé tel que défini dans la revendication 11 qui comprend : une première étape dans laquelle on applique sur les fibres kératiniques à traiter une association d'un ou plusieurs agent(s) réducteur(s), et d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 , une deuxième étape dans laquelle on rince lesdites fibres et une troisième étape dans laquelle on chauffe les fibres kératiniques. 14. Procédé selon les revendications 11 à 13 dans lequel le ou les agent(s) réducteur(s) sont choisis parmi l'acide thioglycolique et ses sels, le monothioglycolate de glycérol ou de glycol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C1-C4 tels que la N-acétyl cystéamine ou la N-propionyl cystéamine, la cystéine, la N-acétylcystéine, les esters de cystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres, l'acide thiolactique et ses esters, l'acide 3-mercaptopropionique et ses esters, l'acide thiomalique, l'acide 2-hydroxy 3-mercaptopropionique et ses esters, la panthétéine, le thioglycérol, les N-(mercaptoalkyl)w -hydroxyalkylamides et les N-mono- ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides, les aminomercaptoalkylamides, les dérivés des acides N-(mercaptoalkyl) succinamiques ou des N-(mercaptoalkyl) succiminides, les alkylaminomercaptoalkylamides, le mélange de thioglycolate d'hydroxy-2-propyle et de thioglycolate d'hydroxy-2-méthyl-1 éthyle, les N- mercaptoalkyl alcanediamides décrits. 15. Procédé selon une quelconque des revendications précédentes faisant intervenir des moyens de mise sous tension mécanique des fibres kératiniques : a- avant ou pendant l'application du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tél que défini selon une quelconque des revendications 1 à 7 ou b- avant ou pendant l'application d'un ou plusieurs agent(s) réducteur(s) tels que définis dans les revendications 11 ou 12, et du ou des composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 ou c- avant la présence de chaleur dans les conditions définies selon les revendications 1,8à10, puis les moyens de mise sous tension sont séparés des fibres kératiniques. 35 16. Utilisation d'un ou plusieurs composé(s) hétérocyclique(s) disulfure(s) de formule (I) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 7 en présence de chaleurpour la déformation permanente des fibres kératiniques, plus particulièrement des cheveux décolorés. 17. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle la chaleur apportée est comprise entre 50 et 100 °C.