FR 2939647 A1 20100618 FR 0858697 A 20081217 La présente invention a pour objet un vernis à ongles comprenant au moins une huile siccative, au moins un polymère filmogène et au moins un sel métallique. Cette composition de vernis à ongles peut être appliquée sur les ongles d'êtres humains ou bien encore sur des faux ongles. La présente invention se rapporte en outre au procédé de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des ongles correspondant. La composition de vernis à ongles, colorée ou transparente, peut être employée comme base pour vernis ou � base-coat � en terminologie anglo-saxonne, comme produit de maquillage des ongles, comme composition de finition, encore appelée � top-coat �, à appliquer sur le produit de maquillage des ongles ou bien encore comme produit de soin cosmétique des ongles. Il est courant d'utiliser, dans les compositions de vernis à ongles, des agents filmogènes pour obtenir, après dépôt sur l'ongle, un film résistant présentant une bonne tenue. Actuellement, la nitrocellulose reste encore le filmogène le plus couramment utilisé dans les vernis à ongles présentant des propriétés de tenue optimisées. Cependant, ces vernis à ongles comprenant de la nitrocellulose présentent l'inconvénient de ne pas être stables à la chaleur et au stockage. Il en résulte notamment un jaunissement de ces compositions au cours du temps. Par ailleurs, l'introduction de quantités importantes de nitrocellulose conditionne la composition de la phase solvant organique du vernis à ongle qui doit alors être compatible avec ce filmogène. La présente invention a précisément pour but de fournir une composition de vernis à ongles comprenant une teneur réduite en nitrocellulose, voire exempte de nitrocellulose, présentant une bonne stabilité dans le temps, et permettant la formation d'un film homogène, brillant, et/ou non cassant. Les inventeurs ont ainsi découvert qu'il était possible d'obtenir une telle composition comprenant moins de 5 % en poids en matière sèche de nitrocellulose par rapport au poids total de la composition, voire exempt de nitrocellulose, en utilisant au moins une huile siccative, au moins un polymère filmogène et au moins un sel métallique. Ainsi, selon un de ses aspects, la présente invention a pour objet un vernis à ongles comprenant au moins une huile siccative, au moins un polymère filmogène et au moins un sel métallique. Un tel vernis à ongles permet notamment une bonne stabilité dans le temps et d'obtenir un film solide, brillant, et/ou non cassant. Selon un autre aspect, l'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche d'un vernis à ongles tel que défini précédemment. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention a encore pour objet l'utilisation d'un vernis à ongles tel que défini précédemment pour obtenir, après dépôt sur l'ongle, un film homogène, brillant et non cassant. Le vernis à ongles selon l'invention comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier les ongles. La présente invention concerne encore un support synthétique maquillé comprenant un maquillage obtenu par le procédé de l'invention. Le vernis à ongles selon l'invention présente une texture liquide ou gélifiée ; il diffère en particulier d'un patch ou article souple comprenant au moins une couche de matériau polymérique et une couche d'adhésif, destiné à être collé et ajusté grâce à ses propriétés de déformabilité, sur l'ongle. Autrement dit, le vernis à ongles selon l'invention est typiquement appliqué sous forme de couches superposées à la surface des ongles ou des faux ongles à maquiller, par exemple à l'aide d'un pinceau. Huiles siccatives Un vernis à ongles selon l'invention comprend au moins une huile siccative. Par � huile siccative �, on entend désigner une huile qui, lorsque étalée en couche mince puis exposée à l'air, se transforme en pellicule solide. En particulier, on entend désigner dans le cadre de la présente invention par � huile siccative �, les huiles, et de préférence les triglycérides, comportant des doubles liaisons conjuguées, de préférence comportant au moins deux doubles liaisons conjuguées, et de préférence comportant au moins trois doubles liaisons conjuguées. Les huiles siccatives conformes à l'invention peuvent être d'origine naturelle. De manière avantageuse, l'huile siccative peut être choisie parmi les huiles végétales siccatives telles que l'huile de lin, l'huile de bois de Chine (ou Canton), l'huile d'oïticica, l'huile de vernonia, l'huile d'oeillette, l'huile de grenade, l'huile de calendula ; les esters de ces huiles végétales ; les résines alkydes obtenues à partir de ces huiles végétales ; et leurs mélanges. Les résides alkydes sont des polyesters comprenant des chaînes hydrocarbonées d'acides gras, obtenus notamment par polymérisation de polyols et de polyacides ou de leur anhydride correspondant, en présence d'acides gras. Ces acides gras sont présents, notamment sous la forme de triglycérides, dans la majorité des huiles naturelles, telles qu'en particulier les huiles citées précédemment. L'huile siccative convenant à la mise en oeuvre de la présente invention peut 15 être modifiée par réaction chimique. En particulier, elle peut être raffinée et/ou partiellement polymérisée. A ce titre, on peut citer les huiles soufflées et les standolies, les huiles maléinisées, époxydées ou cuites. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'huile siccative est une 20 huile de lin raffinée. Une huile peut être raffinée en particulier en trois étapes successives. L'huile de lin raffinée selon l'invention peut ainsi résulter d'une étape de dégommage, pour obtenir en particulier une huile démucilaginée, suivie d'une étape de décoloration, en particulier pour la blanchir, puis d'une étape de neutralisation. 25 Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, l'huile siccative de l'invention est une huile de lin modifiée selon au moins l'une des trois étapes mentionnées précédemment, autrement dit qui a subi soit une étape de dégommage, soit une étape de décoloration, soit une étape de neutralisation, soit une succession de ces étapes. Selon encore un autre mode particulier de l'invention, l'huile siccative de 30 l'invention est une huile de lin modifiée qui a subi deux étapes parmi celles considérées précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, l'huile siccative est une huile de lin soufflée. Le soufflage d'une huile se caractérise notamment par une polymérisation de ladite huile avec l'oxygène de l'air. L'huile soufflée peut être en particulier obtenue en soufflant de l'air au travers de l'huile chauffée. Selon un mode particulier de réalisation, les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre de 5 à 95 % en poids, notamment de 5 à 40 % en poids, en particulier de 5 à 15 % en poids d'huile siccative par rapport au poids total de la composition. Sels métalliques Un vernis à ongles conforme à l'invention comprend au moins un sel métallique, et de préférence au moins deux sels métalliques distincts. L'association d'au moins une huile siccative avec un(des) sel(s) métallique(s) permet notamment lors du séchage de former un film par réticulation avec l'oxygène de l'air. Le(s) sels métallique(s) accélère(ent) en particulier le séchage des huiles siccatives naturelles. Avantageusement, le sel métallique utilisé comprend moins de 5 % de cobalt par rapport au poids total du métal dans les sels métalliques, voire est avantageusement exempt de cobalt, en particulier afin d'obtenir un profil toxicologique plus favorable. Selon un mode de réalisation particulier, le(s) sel(s) métallique(s) conforme(s) à l'invention est(sont) choisi(s) parmi les sels de manganèse, de calcium, de zirconium, de zinc, de strontium, de lithium, de cérium et de vanadium. Selon un mode de réalisation particulier, le sel métallique est un sel organique. Il peut notamment présenter la formule (I) suivante : dans laquelle : M est choisi parmi le manganèse, le calcium, le zirconium, le zinc, le strontium, le lithium, le cérium et le vanadium ; et R est un radical (C1-C25)alkyle, linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement comporter 1 à 3 insaturations. Selon un mode particulier, R est un radical (C6-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement comporter 1 à 2 insaturations. Selon un mode particulier, le sel métallique peut prendre la forme d'octoate, de linoléate, d'octanoate, d'oléate, de stéarate, de laurate ou de naphténate. Selon un mode de réalisation particulier, un vernis à ongles conforme à 10 l'invention comprend au moins un sel de manganèse. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de vernis à ongles selon l'invention comprend plusieurs sels métalliques, en particulier dans le but d'augmenter la vitesse de réticulation de l'huile siccative. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les compositions 15 cosmétiques de vernis à ongles selon l'invention comprennent de 0,001 à 2 % en poids, notamment de 0,01 à 1 % en poids, en particulier de 0,1 à 0,5 % en poids de métal par rapport à l'extrait sec. Des exemples de produits commerciaux de sels métalliques sont donnés ci-après : Octa-Soligen Manganese 6HS, Octa-Soligen Zirconium 12 HS, et Octa-Soligen 20 Calcium 5 HS, commercialisés par la société OMG BORCHERS GMBH. L'indication xHS (6HS, 12HS et 5HS) employée ci-dessus, indique que le produit commercial ou matière première contient x pourcent en métal par rapport au poids total du produit commercial ou sel métallique. 25 Selon un mode particulier de l'invention, un vernis à ongles selon l'invention peut comprendre au moins deux sels métalliques différents choisis parmi les sels tels que définis précédemment. Selon un autre mode particulier de l'invention, les sels métalliques d'un vernis à ongles de l'invention peuvent comprendre au moins un sel métallique primaire et au 30 moins un sel métallique secondaire, voire peuvent consister en un sel métallique primaire et un sel métallique secondaire. Dans le cadre de ce mode de réalisation particulier, - le sel métallique primaire peut être choisi parmi les sels de manganèse, les sels de cérium et les sels de vanadium, et plus particulièrement, est un sel de manganèse ; et - le sel métallique secondaire peut être choisi parmi les sels de zirconium, de zinc, de lithium et de strontium, et plus particulièrement, est un sel de zirconium. Dans le cadre de ce mode de réalisation particulier, les sels métalliques d'un vernis à ongles de l'invention peuvent comprendre au moins un sel de manganèse et au 10 moins un sel de zirconium. Selon encore un autre mode de réalisation préféré de l'invention, un vernis à ongles de l'invention peut comprendre au moins un sel métallique primaire tel que défini précédemment, au moins un sel métallique secondaire tel que défini précédemment, et au moins un sel métallique auxiliaire. 15 Dans le cadre de ce dernier mode de réalisation particulier, le sel métallique auxiliaire peut être choisi parmi les sels de calcium. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les sels métalliques d'un vernis à ongles de l'invention peuvent comprendre au moins un sel de manganèse, au moins un sel de zirconium et au moins un sel de calcium, voire peuvent consister en un sel 20 de manganèse, un sel de zirconium et un sel de calcium. Dans le cadre de ce mode de réalisation particulièrement préféré, le sel de manganèse peut notamment favoriser le séchage superficiel et le séchage complet du film ; le sel de zirconium peut favoriser le séchage en profondeur, induisant un séchage régulier du film ; et le sel de calcium peut permettre de développer un effet synergétique entre le sel 25 manganèse et le sel de zirconium. Toujours selon ce mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de vernis à ongles de l'invention peut comprendre au moins un sel métallique primaire tel que défini précédemment dans une teneur allant de 0,005 à 0,1 % en poids de métal par rapport à l'extrait sec, notamment de 0,01 à 0,05 % en poids de métal par rapport à l'extrait 30 sec. Elle peut en outre comprendre au moins un sel métallique secondaire tel que défini précédemment dans une teneur allant de 0,005 à 0,8 % en poids de métal par rapport à l'extrait sec, notamment de 0,03 à 0,5 % en poids de métal par rapport à l'extrait sec. Elle peut enfin de plus comprendre au moins un sel métallique auxiliaire tel que défini précédemment dans une teneur allant de 0,03 à 0,3 % en poids de métal par rapport à l'extrait sec. CARACTERISATION DE L'EXTRAIT SEC La teneur en matière sèche, communément appelée � extrait sec �, c'est à dire la teneur en matière non volatile, peut être mesurée de différentes manières. On peut citer par exemple les méthodes par séchage à l'étuve, les méthodes par séchage par exposition à un rayonnement infrarouge. De préférence, la quantité de matière sèche des compositions de vernis à ongles selon l'invention est mesurée par échauffement de l'échantillon par des rayons infrarouges de 2 �m à 3,5 �m de longueur d'onde. Les substances contenues dans lesdites compositions qui possèdent une pression de vapeur élevée, s'évaporent sous l'effet de ce rayonnement. La mesure de la perte de poids de l'échantillon permet de déterminer � l'extrait sec � de la composition. Ces mesures sont réalisées au moyen d'un dessiccateur à infrarouges commercial LP16 de chez Mettler. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par Mettler. Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 1g de la composition sur une coupelle métallique. Celle-ci, après introduction dans le dessiccateur, est soumise à une consigne de température de 120 °C pendant une heure. La masse humide de l'échantillon, correspondant à la masse initiale et la masse sèche de l'échantillon, correspondant à la masse après exposition au rayonnement, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. La teneur en matière sèche est calculée de la manière suivante : Extrait Sec = 100 x (masse sèche / masse humide). Les compositions de vernis à ongles selon l'invention se caractérisent par une teneur en matière sèche comprise entre 10 et 60 % et plus particulièrement entre 20 et 40 % en poids. Polymère filmo2ène Un vernis à ongles selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène. Par � polymère filmogène �, on désigne au sens de la présente invention, un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film isolable, notamment continu et adhérent, sur un support, notamment sur les ongles. Dans la composition, on peut utiliser un seul polymère filmogène ou un mélange de polymères filmogènes. Ce polymère filmogène peut être choisi dans le groupe constitué par les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Un polymère filmogène convenant à l'invention peut être choisi en particulier 10 parmi : - les dérivés de polysaccharides, tels que les dérivés de cellulose ou de gomme de guar. Un dérivé de polysaccharides convenant à l'invention peut être un ester ou alkyléther de polysaccharide. Par � ester ou alkyléther de polysaccharide �, on désigne un polysaccharide 15 formé de motifs répétitifs comportant au moins deux cycles identiques ou différents et présentant un degré de substitution par unité de saccharide compris entre 1,9 et 3 de préférence compris entre 2,2 et 2,9, et plus particulièrement entre 2,4 et 2,8. On désigne par substitution la fonctionnalisation des groupements hydroxyles en fonctions esters et/ou alkyléthers, et/ou la fonctionnalisation des groupements carboxyliques en fonctions esters. 20 Autrement dit, il peut s'agir d'un polysaccharide, partiellement ou totalement substitué par des groupements esters et/ou alkyléthers. De préférence, les groupements hydroxyles peuvent être substitués par des fonctions ester et/ou alkyléther en C2-C4. On peut citer en particulier les esters de cellulose, tels que l'acétate de cellulose, les acétobutyrates de cellulose ou les acétopropianates de cellulose ; les 25 alkyléthers de cellulose comme les éthylcelluloses, et les éthylguars ; - les polymères synthétiques tels que les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes et les résines cétone/aldéhyde, les résines issues des produits de condensation d'aldéhydes, telles que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide 30 formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy ou encore les résines éthyl tosylamide ; - les polymères d'origine naturelle, tels que les résines végétales telles que les dammars, l'élémi, les copals, le benjoin ; les gommes telles que la gomme laque, la gomme sandaraque et la gomme mastic. Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser les résines toluène sulfonamide formaldéhyde � Ketjentflex MS80 � de la société AKZO ou �Santolite MHP �, � Santolite MS 80 � de la société FACONNIER ou � RESIMPOL 80 � de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde � BECKOSOL ODE 230-70-E � de la société DAINIPPON, la résine acrylique � ACRYLOID B66 � de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane � TRIXENE PR 4127 � de la société BAXENDEN, la résine acétophénone/formaldéhyde commercialisée sous la référence Synthetic Resin SK par Degussa. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène est choisi parmi les polysaccharides et les dérivés de polysaccharide, de préférence parmi les éthers et les esters de polysaccharides, notamment en C2-C4, et plus préférentiellement est choisi parmi les acétobutyrates de cellulose, les acétopropianates de cellulose, l'acétate de cellulose, les éthylcelluloses, les éthylguars et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère filmogène est choisi parmi l'éthylguar et l'éthylcellulose. Selon un mode de réalisation particulier, un vernis à ongles de l'invention comprend une teneur totale en polymère filmogène compris entre 1 et 60 % en poids, notamment entre 2 et 30 % en poids, en particulier entre 5 et 15 % en poids, par rapport au poids total du vernis à ongles. Selon un mode de réalisation préféré, une composition de vernis à ongles selon l'invention comprend moins de 5 % en poids en matière sèche de nitrocellulose, par rapport au poids total de la composition, de préférence moins de 3 % en poids, de préférence moins de 1,5 % poids, de préférence moins de 1 % en poids. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de vernis 30 à ongles de l'invention est totalement dépourvue de nitrocellulose. Selon un mode particulier de l'invention, un vernis à ongles selon l'invention comprend au moins de l'éthylguar, au moins de l'huile de lin soufflée et au moins des sels de manganèse, de zirconium et de calcium. Milieu physiologiquement acceptable La composition de l'invention comprend en outre un milieu physiologiquement acceptable. On désigne ainsi un milieu non toxique et notamment susceptible d'être appliqué sur les ongles. Ce milieu peut être de type solvant organique ou de type dispersion d'une 10 phase organique dans une phase continue aqueuse. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition comprend généralement au moins un solvant volatil. Ce solvant volatil peut être notamment choisi parmi les solvants organiques volatils, l'eau et leurs mélanges. 15 Milieu solvant organique La composition de vernis à ongle selon l'invention peut comprendre au moins un milieu solvant organique comprenant un ou plusieurs composés non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles ou solvants organiques. Le solvant organique peut être choisi parmi : 20 - les cétones liquides à température ambiante telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le 25 monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les éthers cycliques tels que la y-butyrolactone ; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate 30 de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle, l'acétate de t-butyle, le lactate de butyle ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane ; - les alkyl sulfoxides tels que le diméthylsulfoxide ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde ; - le 3-éthoxypropionate d'éthyle ; - les carbonates tels que le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle, - les acétals tels que le méthylal ; - et leurs mélanges. Le milieu organique peut comprendre au moins une huile siliconée volatile. Par � huile volatile �, on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatils, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Les huiles siliconées volatiles, peuvent être linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8.10-6 m '/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 (CH / SiO Si O Si CH 3/3 \ 3/3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. De préférence, le solvant est choisi parmi les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle, le lactate de butyle et leurs mélanges. Le milieu solvant organique peut être de préférence l'acétate d'éthyle ou l'éthanol. Le milieu solvant organique peut représenter de 10 à 95 % en poids, de préférence de 15 à 80 % en poids, et mieux de 20 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. Milieu aqueux La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut former une phase continue dans laquelle est dispersée une phase organique, telle que décrite précédemment. La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les mono-alcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone, tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse continue (eau et éventuellement solvant organique miscible à l'eau) peut être présente en une proportion variant de 30 à 90 % en poids, de préférence de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, la composition comprend un milieu solvant 5 organique continu et moins de 10 % en poids d'eau, de préférence moins de 5 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Agent auxiliaire de filmification Pour améliorer les propriétés filmogènes de la composition de vernis à ongles 10 un agent auxiliaire de filmification peut être prévu. Un tel agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier, comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence du ou des polymère(s) filmogène(s). 15 Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant et/ou un agent de coalescence. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants et agents de coalescence usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol 20 hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; - les esters de glycol ; - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol 25 méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther ; - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, des tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment des huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; 30 - les huiles d'origine naturelle, en particulier non siccatives, choisies parmi des huiles comprenant au moins un acide gras choisi parmi l'acide caprylique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide arachidique, l'acide gadoléique, l'acide béhénique, l'acide érucique, l'acide brassidique, l'acide cétoléique, l'acide lignocérique, l'acide nervonique. En particulier, ces huiles sont choisies parmi les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées. Ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles d'arachide, de babassu, de noix de coco, de pépins de raisin, de coton, de maïs, de germes de maïs, de graines de moutarde, de palme, de colza, de sésame, de soja, de tournesol, de germe de blé, de canola, d'abricot, de mangue, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, d'amande douce, d'amande, de pêche, de noix, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de beurre de karité ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique, et - leurs mélanges. Le type et la quantité d'agent plastifiant et/ou de coalescence peuvent être choisis par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. Par exemple, la teneur en agent(s) plastifiant(s) et/ou de coalescence peut aller de 0,01 % à 20 % et en particulier de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la 20 composition. Agent gélifiant La composition de vernis à ongles selon l'invention peut comprendre en outre un agent gélifiant. 25 Cet agent gélifiant peut en particulier être choisi parmi : les silices hydrophobes, telles que celles décrites dans le document EP-A-O 898 960, et par exemple commercialisées sous les références � AEROSIL R812 � par la société Degussa, � CAB-O-SIL TS-530 �, � CAB-O-SIL TS-610 �, � CAB-O-SIL TS-720 � par la société Cabot, � AEROSIL R972� �, � AEROSIL R974� � par la société Degussa ; les 30 argiles telles que la montmorillonite, les argiles modifiées telles que les bentones par exemple, l'hectorite stéaralkonium, la bentonite stéaralkonium, les alkyléther de polysaccharides (notamment dont le groupe alkyle comporte de 1 à 24 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10, mieux de 1 à 6, et plus spécialement de 1 à 3) tels que ceux décrits dans le document EP-A-O 898 958. La proportion totale en agent(s) gélifiant(s) dans les compositions selon l'invention peut aller de à 0,01 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 15 % et mieux de 0,5 à 10 % en poids. Matière colorante La composition de vernis à ongles selon l'invention peut, en outre, comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants solubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de 15 préférence de 0,01 % à 30 % en poids. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment 20 produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de 25 chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. 30 On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, polyester, polyuréthane, polyéthylène téréphtalate, les céramiques, les alumines et recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome, de pigments minéraux ou organiques et leurs mélanges. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut aussi utiliser des pigments à propriétés goniochromatiques, notamment 10 à cristaux liquides ou multicouche. Les colorants sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 13-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le jaune quinoléine. La matière colorante peut également être choisie parmi les azurants optiques. 15 La composition peut comprendre, en outre des fibres éventuellement enrobées d'azurants optiques. Charge La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs 20 charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la 25 texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc.). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon�) (Orgasol� de chez Atochem), de poly-13-alanine et de 30 polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon�), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidene/acrylonitrile comme l'Expancel� (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap� de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls� de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads� de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Additifs La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques et connus de l'homme du métier comme étant susceptibles d'être incorporés dans une composition de vernis à ongles. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les huiles, les cires, les agents antiradicaux libres, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les conservateurs, les tensioactifs, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants, les actifs pouvant être choisis parmi les huiles essentielles, les filtres UV/solaires, les agents hydratants, les vitamines, les protéines, les céramides, les extraits végétaux, etc. ; et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en outre à titre d'actifs, des agents de soin des ongles tels que des agents durcissants pour matières kératiniques, des actifs agissant sur la croissance de l'ongle comme par exemple le méthyl sulfonyle méthane et/ou des actifs pour traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition pour l'utilisation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un produit de vernis à ongles comprenant : i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et ii) une composition selon l'invention qui est disposée à l'intérieur dudit compartiment. Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'une bouteille et peut être, au moins pour partie, en un matériau tel que le verre. Toutefois, des matériaux autres que le verre peuvent être utilisés comme les matériaux thermoplastiques tels que le PP ou le PE ou comme un métal. L'élément de fermeture peut être couplé au compartiment par vissage en position fermée du récipient. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient peut se faire autrement que par vissage, notamment par encliquetage. Le récipient est de préférence équipé d'un applicateur pouvant être sous forme d'un pinceau constitué d'au moins une touffe de poils. Alternativement, l'applicateur se présente sous forme autre qu'un pinceau, par exemple sous forme d'une spatule ou d'un embout en mousse. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants qui sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités sont données en pourcentage en poids en matière première par rapport au poids total de la composition. EXEMPLES Exemple 1 Ethylguar 10 % Huile de lin soufflée � LIN 10 % SOUFFLE CV 5P � ('~ Octoate de manganèse (L) 0,6 % Octoate de zirconium ) 1,8 % Octoate de calcium, neutre (4) 1,6 % Acétate d'éthyle 76 % (1) commercialisé par la société Novance (2) Octa-Soligen Manganese 6HS commercialisé par la société OMG BORCHERS GMBH (3) Octa-Soligen Zirconium 12 HS commercialisé par la société OMG BORCHERS GMBH (4) Octa-Soligen Calcium 5 HS commercialisé par la société OMG BORCHERS GMBH Exemple référence (sans sel métallique) Ethylguar 10% Acétate d'éthyle 90 % 25 Mode opératoire : L'éthylguar et l'huile de lin sont solubilisés dans l'acétate d'éthyle. Les sels métalliques sont ensuite ajoutés. Des films de ces deux compositions sont enduits à une épaisseur de 50 �m humide sur carte de contraste. Résultat : Après 24 heures de séchage à 30 °C, la composition de l'exemple 1 forme un film solide, brillant, et adhérent sur carte de contraste. La composition référence forme un film moins adhérent, que l'on parvient à décoller de la carte de contraste. REVENDICATIONS1. Vernis à ongles, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une huile siccative, au moins un polymère filmogène et au moins un sel métallique. 2. Vernis à ongles selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'huile siccative est choisie parmi l'huile de lin, l'huile de bois de Chine, l'huile d'oïticica, l'huile de vernonia, l'huile d' oeillette, l'huile de grenade, l'huile de calendula ; les esters de ces huiles végétales ; les résines alkydes obtenues à partir de ces huiles végétales, et leurs mélanges ; ladite huile siccative pouvant éventuellement être modifiée par réaction chimique. 3. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile siccative est l'huile de lin raffinée ou soufflée. 4. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile siccative est présente en une teneur allant de 5 à 95 % en poids, notamment de 5 à 40 % en poids, en particulier de 5 à 15 % en poids par rapport au poids total du vernis à ongles. 5. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel métallique comprend au moins un sel métallique choisi parmi les sels de manganèse, de calcium, de zirconium, de zinc, de strontium, de lithium, de cérium et de vanadium. 6. Vernis à ongles selon la revendication 5, caractérisé en ce que le sel métallique est un sel organique présentant la formule (I) suivante : dans laquelle : M est choisi parmi les métaux tels que définis dans la revendication 25 précédente ; et R est un radical (C1-C25)alkyle, linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement comporter 1 à 3 insaturations, et plus particulièrement un radical (C6-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement comporter 1 à 2 insaturations ;et en particulier, prend la forme d'octoate, de linoléate, d'octanoate, d'oléate, de stéarate, de laurate ou de naphténate. 7. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un sel de manganèse. 8. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel métallique comprend au moins deux sels métalliques différents choisis parmi les sels tels que définis en revendications 5 ou 6. 9. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel métallique comprend au moins un sel de manganèse et au moins 10 un sel de zirconium. 10. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel métallique comprend au moins un sel de manganèse, au moins un sel de zirconium et au moins un sel de calcium. 11. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 caractérisé en ce que le(s) sel(s) métallique(s) est(sont) présent(s) en une teneur allant de 0,001 à 2 % en poids, notamment de 0,01 à 1 % en poids et en particulier de 0,1 à 0,5 % en poids de métal par rapport à l'extrait sec. 12. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère filmogène est choisi parmi les polysaccharides et les 20 dérivés de polysaccharides, de préférence les éthers et les esters de polysaccharides, notamment en C2-C4, et plus préférentiellement les acétobutyrates de cellulose, les acétopropianates de cellulose, l'acétate de cellulose, les éthylcelluloses, les éthylguars et leurs mélanges. 13. Vernis à ongles selon la revendication précédente, caractérisé en ce le 25 polymère filmogène est choisi parmi l'éthylguar et l'éthylcellulose. 14. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale en polymère filmogène est comprise entre 1 et 60 % en poids, notamment entre 2 et 30 % en poids, et plus particulièrement entre 5 et 15 % en poids, par rapport au poids total du vernis à ongles. 30 15. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend moins de 5 % en poids en matière sèche de nitrocellulose, par rapport au poids total du vernis à ongles, de préférence moins de 3 % en poids, depréférence moins de 1,5 % poids, de préférence moins de 1 % en poids, voire est totalement dépourvu de nitrocellulose. 16. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche de vernis à ongles 5 selon l'une quelconque des revendications précédentes.