FR 2924948 A1 20090619 FR 0708652 A 20071212 FORMULATION LIQUIDE AQUEUSE, ACIDE, DESTINEE A FACILITER LA DESAGREGATION ET L'ENLEVEMENT DE MATERIAUX AMIANTES. La présente invention à pour objet une formulation, liquide aqueuse, acide, pulvérisable sous pression, destinée à désagréger les matériaux composites à base de liants hydrauliques, notamment de sulfate de calcium, et contenant, entre autre additif, des fibres d'amiante. 10 L'invention concerne également le procédé de mise en oeuvre de cette formulation. Dans la dernière moitié du 20° siècle, il a été fait usage, dans le bâtiment et la construction en général, de grandes quantités et de grandes variétés de 15 formulations de revêtement contenant des fibres d'amiante. Ces revêtements étaient mis en place pour remplir divers objectifs, entre autre, des objectifs d'isolation phoniques et thermiques et des objectifs anti-incendie. En particulier ils doivent retarder le plus possible le moment de l'effondrement des structures en béton ou des structures métalliques en cas d'incendie. On les trouve 20 donc en particulier sur les plafonds en béton et sur les éléments de charpente, notamment métalliques. Les dangers de l'amiante et en particulier des ses formes divisées (poussières) étant maintenant bien établis, il est nécessaire de retirer ces revêtements amiantés, tout 25 particulièrement dans les bâtiments accueillant du public. Ce travail dit de désamiantage doit être fait dans des conditions très sévères d'hygiène et de sécurité, et est de ce fait strictement réglementé. L'invention concerne particulièrement l'élimination des revêtements de dalles de 30 plafonds qui contiennent entre autres composants, du plâtre, éventuellement du carbonate de calcium et des fibres d'amiante. Ce mélange est projeté, sous la forme d'une suspension aqueuse, et adhère après prise hydraulique du plâtre sur les surfaces à protéger. Le produit est connu commercialement sous diverses formes, la plus courante étant la marque Progypsol �. Le retrait de ce produit, lors du désamiantage des bâtiments, est rendu difficile par le fait qu'il possède une bonne résistance mécanique. Son élimination la plupart du temps, ne peut être réalisée que manuellement, ce qui rend l'opération longue, coûteuse et très pénible pour les opérateurs. Elle est néanmoins favorisée actuellement par la pulvérisation d'eau, qui ramollit un peu le produit, mais qui présente par ailleurs d'autres inconvénients sur les conditions de travail. L'invention concerne donc une formulation aqueuse, pulvérisable comme de l'eau seule, mais en quantité bien inférieure, et qui désagrège rapidement le revêtement amianté, de manière à faciliter grandement son retrait par raclage et la vitesse de réalisation de ce retrait. La plupart des revêtements anti-incendie, aussi appelés retardateur, contiennent entre autre des produits qui s'expansent en volume à la chaleur. Cette expansion est obtenue par un dégagement gazeux, notamment du dioxyde de carbone CO2, et à ce titre ces formulations contiennent souvent des carbonates alcalino-terreux. Le produit selon l'invention, qui a pour but de désagréger le revêtement, est une composition acide, mais non corrosive, inodore, contenant des principes actifs dont les actions vont s'additionner pour faire perdre sa résistance mécanique audit revêtement. La composition selon l'invention est une Formulation liquide, aqueuse, acide, contenant Un ou des produits acides, solubles dans l'eau. Un agent complexant des métaux alcalino-terreux. Un tensioactif soluble et compatible avec le milieu acide destinée à traiter des revêtements ou des matériaux composites à base de plâtre et de fibres d'amiante pour les désagréger et en faciliter l'enlèvement. 35 Cette composition contient principalement : Un acide organique soluble dans l'eau, inodore ou faiblement odorant, capable de solubiliser le liant hydraulique et notamment le plâtre (ou gypse, ou sulfate de calcium sous formes hydratées) de décomposer le carbonate de calcium, mais non corrosif vis-à-vis des métaux. Un agent tensioactif, mouillant compatible et soluble dans les milieux acides, destiné à accélérer la pénétration du produit dans le coeur du matériau à désagréger. Un complexant organique des éléments alcalino-terreux, particulièrement du calcium, compatible et soluble dans les milieux acides, destiné à accélérer , par son rôle complexant, la vitesse de dissolution du sulfate de calcium (plâtre) dans le milieu acide. - De l'eau Cette formulation liquide, aqueuse acide, est caractérisée en ce que le ou les produits acides sont choisis parmi les acides organiques inodores et classés non corrosifs. Les acides organiques seront particulièrement choisis parmi les acides citriques, lactique, sulfamique, tartrique, adipique, succinique, glutarique, maléique, seuls ou 25 en mélange entre eux. Bien entendu il aurait pu être avantageux d'utiliser des acides forts comme l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique à des dilutions appropriées. L'efficacité de désagrégation du composite amianté aurait été supérieure et surtout plus rapide. Mais les inconvénients notoires comme l'agressivité pour les manipulateurs et les 3o risques de corrosion des diverses parties des bâtiments font que ces acides ne sont pas revendiqués dans les formes préférées de l'invention. De même, on préférera éviter l'utilisation de produits acides odorants susceptibles d'apporter des inconvénients aux opérateurs et au voisinage, comme l'acide acétique, parfois cité dans le domaine public comme acide susceptible d'éliminer des salissures à base de 35 plâtre. Les complexants organiques seront choisi par les amino-acétiques les aminophosphoniques, ou phosphoniques, sous forme acide ou sous forme de sels,, notamment de sodium. De tels additifs peuvent être choisis parmi les complexants organiques amino-40 phosphonatés, et plus particulièrement parmi l'éthylène 20 diaminotétraphosphonate de sodium, le diéthylénetriarninopentaphosphonate de sodium connus sous les noms de marque Briquest 4230 et Briquest 543� ou les Dequest�, qui sont des produits équivalents aux Briquest�. L'agent tensioactif pourra être un produit anionique, un produit cationique, un produit non ionique, un produit amphotère ou zwitterionique, mais plus particulièrement un agent amphotère ou un agent non ionique. La formulation selon l'invention sera caractérisée en ce que le tensioactif est choisi 10 parmi les composés amphotères et/ou non ioniques ; De tels additifs peuvent être choisis parmi les tensioactifs organiques de la famille des amphotères, de formule générale RùN+(CH3)2ùCH2--COO- , avec R = C8 à C18, et plus précisément des produits commerciaux comme la Mirataine H2CHA�, 15 oula Mirataine JCHA� répondant à la formule : CHùCHù000H RùN: z Hz CHZ COONa Pour les agents tensioactifs non ionique, ils seront choisis notamment dans les produits d'éthoxylation et ou de propoxylation des alcools gras ou des acides gras 25 Les proportions de chaque constituants seront comprises entre : Pour l'acide ou le mélange d'acides, de 2 et 60 %, de préférence de 5 et 30% exprimés en matières actives. Pour l'agent tensioactif, de 0,1 à 10 %, de préférence de 1 à 5 %exprimés en 30 matières actives. Pour l'agent complexant, de 0,1 à 30%, de préférence de 1 à 10% exprimés en matières actives ; Le complément à 100 de la formulation est constitué d'eau, et peut être en en particulier de l'eau de ville distribuée par les réseaux d'eau publics. 5 Le procédé selon l'invention consiste à pulvériser la formulation ci-dessus décrite par un pulvérisateur à pression de liquide uniquement (buse mono-fluide de type Airless), sous pression réduite (0,5 à 3 kg), sur le matériau amianté à désagréger. Les proportions de mouillage, exprimées en Kg de formulation liquide par Kg de revêtement, sec sont comprises entre 0,05 et 0,7, de préférence entre 0, 10 et 0,4. On laisse reposer et agir la formulation, avant de commencer l'enlèvement par 10 raclage, au moins 1 heure, de préférence 12 heures. Avantageusement, la pulvérisation peut avoir lieu la veille au soir du début de l'enlèvement, et être renouvelée une fois si nécessaire, avant l'intervention. La présente invention sera mieux comprise à travers les exemples de réalisation 15 suivants : Exemple 1 On prépare, dans un mélangeur dissoluteur de liquides convenablement agité, 100 20 litres de la composition suivante : Eau de ville 50 % Mélange d'acides adipique, succinique, glutarique (1) 20 % Briquest 422 25S (2) 25 % 25 Mirataine JCHA � (3) 5 % (1) Produit vendu sous le nom d'AGS� et contenant 30 % d'acide adipique, 30 °Io d'acide glutarique, et 40 % d'acide succinique. (2) Agent complexant en solution à 25% dans l'eau (tétra-aminophosphonate de 30 sodium) (3) Tensioactif amphotère en solution à 42 % dans l'eau. La composition est mélangée jusqu'à obtention d'un liquide. homogène, c'est-à-dire jusqu'à dissolution complète du mélange � AGS � �. Le produit ainsi obtenu est maintenu au stockage dans des conditions hors gel, pour éviter les risques de cristallisation. Il est référencé sous le nom commercial ATP Sol 2 � dans l'exemple suivant. Exemple 2 Trois morceaux d'échantillons de 20 g environ de Progypsol �, manipulés avec les précautions nécessaires (masque à poussière, gants) sont placés dans des coupelles en verre puis immergés comparativement dans un excès de liquide aqueux ( 50 cc), qui est : De l'eau pure, à titre de témoin pour le premier échantillon Un mélange des acides AGS � à 20% dans l'eau pour le second échantillon La formulation de l'exemple 1, ATP Sol 2�, pour le troisième échantillon. 15 On laisse reposer les 3 systèmes ainsi obtenus pendant 12 heures, puis on observe visuellement et on photographie les 3 coupelles sous une lumière artificielle à dominante rouge. L'observation visuelle permet de conclure à l'efficacité supérieure de la formulation 20 selon l'exemple 1 vis-à- vis bien sûr de l'immersion en eau pure, mais aussi vis-à-vis de l'immersion dans un simple mélange acide à la même concentration que la formulation selon l'exemple 1. La photographie jointe en pièce annexée est éloquente et confirme l'impression visuelle 25 30 5 REVENDICATIONS 1) Formulation liquide, aqueuse, acide, contenant : - Un ou des produits acides, solubles dans l'eau. Un agent complexant des éléments alcalino-terreux. - Un tensioactif soluble et compatible avec le milieu acide to destinée à traiter des revêtements ou des matériaux composites à base de plâtre et de fibres d'amiante pour les désagréger et en faciliter l'enlèvement. 2) Formulation liquide, aqueuse acide, selon la revendication 1caractérisée en ce que le ou les produits acides sont choisis parmi les acides organiques 15 inodores et classés non corrosifs. 3) Formulation liquide aqueuse, acide, selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les acides sont choisis, parmi les acides citrique, lactique, sulfamique, tartrique, adipique, succinique, glutarique, maléique. 4) Formulation selon la revendication1, caractérisée en ce que l'agent complexant est choisi parmi les composés aminoacétiques, aminophosphoniques ou phosphoniques, sous forme acide ou sous forme de sels, notamment de sodium. 25 5) Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif est choisi parmi les composés amphotères et/ou non ioniques ; 6) Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 30 que la teneur en acide (exprimée en matière active) est comprise entre 2 et 60%, de préférence entre 5 et 30 % exprimés en matières actives. 7) Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif est comprise entre 0,1 et 10%, de préférence 35 entre 1et 5% exprimés en matières actives. 8) Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en agent complexant (exprimée en matières actives) est comprise entre 0,1 et 30%, de préférence entre 1 et 10% exprimés en 40 matières actives. 9) Procédé d'utilisation de la formulation selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la formulation liquide est pulvérisée sous basse pression sur le matériau amianté à désagréger 20 45