FR 2925042 A1 20090619 FR 0708715 A 20071214 ADJUVANT POUR LIANT HYDRAULIQUE La présente invention a pour objet l'utilisation d'adjuvant dans des liants hydrauliques, en particulier dans les enduits à base de plâtre ou à base de sulfate de calcium anhydre. Les enduits actuels à base de plâtre contiennent généralement divers additifs ou adjuvants qui permettent de contrôler la rhéologie de l'enduit et / ou la prise de l'enduit. Notamment, il est intéressant pour les fabricants de proposer des enduits prêt à l'emploi sous forme de pâte liquide ou semi-liquide dont l'hydratation du sulfate de calcium est bloquée par des agents bloquants. L'avantage de ce genre d'enduit prêt à l'emploi est que l'utilisateur n'a pas besoin de procéder au mélange de l'eau et du plâtre (gâchage). Ce blocage permet à l'enduit de rester sous forme de pâte liquide ou semi-liquide et de ne pas durcir dans son emballage. Aussi l'utilisateur de l'enduit aura besoin de débloquer le plâtre pour permettre la reprise de l'hydratation par l'ajout d'un agent débloquant. Cependant pour que l'utilisateur puisse réaliser son ouvrage dans de bonnes conditions, il est nécessaire que l'enduit reste suffisamment fluide après déblocage pour être maniable aisément durant toute la réalisation du chantier. Or lorsque l'on utilise un agent bloquant, tel que des polymères d'acide acrylique, dès que l'enduit est débloqué par ledit agent débloquant, la rhéologie de l'enduit est mal maîtrisée. En effet l'enduit perd peu à peu sa fluidité. Afin de répondre aux exigences des utilisateurs il est devenu nécessaire de trouver un autre moyen pour maîtriser la fluidité après déblocage des enduits à base de plâtre bloqué. Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir un nouvel adjuvant adapté pour fluidifier et / ou bloquer les compositions de liants hydrauliques. De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence qu'il est possible d'utiliser des copolymères d'acide d'acrylique et de poly(oxy)alkylène pour obtenir un adjuvant utile en tant que fluidifiant et / ou agent bloquant pour les liants hydrauliques. Dans ce but la présente invention propose l'utilisation d'au moins un copolymère ou un de ses sels comme adjuvant pour les liants hydrauliques ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) R2 R3 R1 dans lequel R1, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 , ou un radical ù(CH2)p COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en C, à C6 ; R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou un radical ammonium quaternaire; et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (II) R6 R5 R7[CH2] n [ O]m avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical 15 alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2),(C=O)m Wù (R8ùO)q R9; R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ; R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl à C20 ; 20 W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; q est un nombre entier compris 0 et 200 ; et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 daltons. L'invention propose également un liant hydraulique comprenant au moins ledit copolymère ou un des ses sels . 25 Enfin, l'invention propose des éléments pour le domaine de la construction obtenus à partir d'un liant hydraulique comprenant au moins ledit copolymère ou un des ses sels. L'invention offre des avantages déterminants, en particulier l'adjuvant selon l'invention permet de bloquer l'hydratation du sulfate de calcium pendant au moins 3 mois, 12 mois, également au moins 18 mois, voire 24 mois, selon la quantité d'ajuvant utilisée. L'invention offre comme autre avantage que l'adjuvant selon l'invention permet de part sa propriété fluidifiante de formuler des enduits en utilisant des quantités d'eau 10 réduites par rapport aux quantités classiquement utilisées. Un autre avantage de la présente invention est que l'adjuvant selon l'invention peut être utilisé comme agent fluidifiant et agent bloquant, ce qui évite le recours à 2 additifs différents pour obtenir le même résultat. L'adjuvant selon l'invention peut être qualifié de produit � 2 en 1 �. 15 De plus, l'adjuvant selon l'invention présente comme avantage de pouvoir être utilisé seulement en tant qu'agent fluidifiant. Un autre avantage de la présente invention est que l'enduit présente une évolution moindre de sa réologie dans la période post-déblocage. Habituellement, en utilisant les agents débloquant classiques, l'utilisateur est tenté d'ajouter de l'eau à la formulation 20 pour maintenir l'enduit fluide ce qui diminue la résistance mécanique du produit fini. En effet, la présence d'eau détériore les propriétés mécaniques du matériau durci, et éventuellement peut provoquer l'apparition de fissures. Enfin l'invention a pour avantage de pouvoir être mise en oeuvre dans toutes industries, notamment l'industrie du bâtiment, l'industrie chimique (adjuvantiers) et à 25 l'ensemble des marchés de la construction (bâtiment, génie civil ou usine de préfabrication), à l'industrie de la construction d'éléments en plâtre ou l'industrie cimentière. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront clairement à la lecture de la description et des exemples donnés à titre purement illustratifs et non 30 limitatifs qui vont suivre. Par l'expression adjuvant, on entend selon la présente invention tout composé qui incorporé dans une formulation permet d'apporter des propriétés particulières. Par l'expression liants, on entend selon la présente invention tout composé ayant la propriété d'apporter de la cohésion à la formulation dans laquelle il est incorporé, et 35 permet d'apporter des caractéristiques mécaniques à ladite formulation (par exemple résistance en compression, en traction, adhérence). Ce liant est destiné à lier des éléments inertes tels que des granulats. Par l'expression liants hydrauliques, on entend selon la présente invention tout composé ayant la propriété de s'hydrater en présence d'eau et dont l'hydratation permet d'obtenir un solide ayant des caractéristiques mécaniques. L'expression liant hydraulique désigne également les liants hydriques. Par l'expression prise, on entend selon la présente invention le passage à l'état solide par réaction chimique. Par l'expression enduit, on entend selon la présente invention une formulation semi-liquide qui après mise en oeuvre va acquérir des propriétés mécaniques. A titre d'exemple d'enduit, on peut citer les enduits de bouchage, de remplissage, de jointoiement, de lissage ou de finition. Par l'expression agent bloquant, on entend selon la présente invention tout adjuvant permettant d'empêcher la prise de tous liants hydrauliques. Par l'expression agent débloquant, on entend selon la présente invention tout adjuvant permettant de supprimer l'action bloquante de l'agent bloquant. A titre d'agent débloquant convenant selon l'invention, on peut citer le sulfate d'aluminium, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'hydrogénosulfate de sodium, l'hydrogénosulfate de potassium, le sulfate d'aluminium potassium, le sulfate de calcium dihydrate et leurs mélanges. Par l'expression agent fluidifiant, on entend selon la présente invention tout adjuvant permettant de fluidifier. Par l'expression éléments pour le domaine de la construction, on entend selon la présente invention tout élément constitutif d'une construction comme par exemple un sol, un mur, une cloison, un plafond, une poutre, un plan de travail, une corniche. L'invention concerne l'utilisation d'au moins un copolymère ou un de ses sels comme adjuvant pour les liants hydrauliques ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) R2 R3 dans lequel R1, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 , ou un radical ù(CH2)p COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en CI à C6 ; R1 R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou un radical ammonium quaternaire; et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (II) R6 R5 avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical 10 alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2)n (C=O)m Wù (R8ù0)q R9; R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ; R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en cl à C20; W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; 15 n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 q est un nombre entier compris 0 et 200 ; 20 et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 daltons. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels possède un radical R1 représentant un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels possède un 25 radical R2 représentant un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels possède un radical R3 représentant un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels possède un radical R4 représentant un atome d'hydrogène.5 De préférence, le copolymère selon l'invention ou un radical R5 représentant un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un radical R6 représentant un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un radical R7 représentant un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un atome W représentant un atome d'oxygène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un 10 radical R8 représentant un radical alkyl en C2. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un radical R9 représentant un radical alkyl en C, ou un atome d'hydrogène. De préférence, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels possède un nombre entier q compris 2 et 30, de préférence compris entre 4 et 25. 15 Le copolymère selon l'invention ou un de ses sels peut être utilisé en tant qu'agent fluidifiant et / ou agent bloquant. En particulier, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels peut être utilisé pour bloquer un liant hydraulique, notamment les enduits à base de plâtre. Plus particulièrement le copolymère selon l'invention va permettre de formuler 20 des enduits contenant moins d'eau et de maîtriser la fluidité dudit enduit après déblocage. Encore plus particulièrement, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels convient tout particulièrement pour bloquer et pour maîtriser la fluidité des enduits à base de plâtre préalablement bloqués. 25 En particulier, le copolymère selon l'invention ou un de ses sels peut être utilisé comme adjuvant pour les liants hydrauliques choisi parmi les plâtres, les ciments, les mortiers, les bétons ou les liants à base de sulfate de calcium anhydre. Parmi les liants à base de sulfate de calcium, les plâtres à base de sulfate de calcium hemihydraté (a ou (3) conviennent tout particulièrement selon l'invention. 30 Le copolymère selon l'invention ou ses sels peuvent présenter une structure chimique variée. En particulier, la répartition des motifs (I) et (Il) au sein du copolymère peut varier d'une molécule à une autre. Notamment le copolymère selon l'invention peut présenter une structure à bloc, statistique, alternée ou à gradient. Par structure à bloc, on entend selon l'invention une structure comprenant des 35 blocs distincts de chacun des motifs monomères. Par structure statistique, on entend selon l'invention une structure comprenant les motifs monomères répartis de manière statistique ou encore aléatoire dans la chaîne polymère. de ses sels possède un de ses sels possède un de ses sels possède un de ses sels possède un de ses sels possède un de ses sels possède un Par structure alternée, on entend selon l'invention une structure où les motifs monomères sont alternés dans la chaîne polymère. Par structure à gradient, on entend selon l'invention une structure où la concentration de chaque motif monomère varie inversement proportionnelle l'une par rapport à l'autre. De préférence, le copolymère selon l'invention présentera une structure statistique ou à gradient. De préférence, les proportions relatives de chaque motifs (I) ou (Il) dans le copolymère peuvent varier entre 1 /99 et 99/1 en proportion d'unités de motifs. De préférence la proportion relative de motif (I) par rapport au motif (Il) est comprise entre 70 / 30 et 99 / 1. Plus préférentiellement, la proportion relative de motif (I) par rapport au motif (Il) est comprise entre 80 / 20 et 98 / 2. Encore plus préférentiellement, la proportion relative de motif (I) par rapport au motif (Il) est comprise entre 85 / 15 et 97 / 3. Le copolymère selon l'invention ou ses sels possèdent une masse molaire comprise entre 500 et 20 000 daltons, plus particulièrement comprise entre 1000 et 20 000 daltons, de préférence comprise entre 1500 et 20 000 daltons, encore plus préférentiellement comprise entre 2000 et 20 000. Le copolymère selon l'invention peut se présenter sous forme de sels ou sous forme acide, en totalité ou en partie. Les sels ou les ions convenant selon l'invention peuvent être choisi parmi les métaux tels que décrits dans la classification périodique des éléments, en particulier les métaux alcalins ou les métaux alcalino-terreux. D'autres métaux, comme les métaux de transition peuvent convenir également. Les copolymères sont obtenus par copolymérisation, de préférence de type radicalaire de monomères appropriés. La copolymérisation peut être conduite de manière conventionnelle pour l'homme du métier. De préférence, le copolymère selon l'invention est réalisé à partir de monomère d'acide acrylique. De préférence, le copolymère selon l'invention est réalisé à partir de monomère de formule suivante : 0 8 Encore plus préférentiellement, le copolymère selon l'invention est réalisé à partir de monomère de formule suivante : o o 8+' CH3 La concentration de copolymère selon l'invention dans la formulation dépend de l'application visée. Le copolymère selon l'invention peut être utilisé sous forme de solution liquide, par exemple une solution aqueuse, sous forme de dispersion, ou encore sous forme de poudre. De préférence le copolymère selon l'invention ou un de ses sels sera utilisé à une concentration comprise entre 0,01 et 10 %, de préférence entre 0,1 et 5%, encore plus préférentiellement entre 0, 2 et 2 % en poids sec de copolymère par rapport au poids sec de liant hydraulique. Enfin, le copolymère formulé pourra être utilisé seul ou en association avec un ou plusieurs autres adjuvants tels qu'un accélérateur, retardateur, épaississant, agent rhéologique ou éventuellement un autre dispersant, afin d'ajuster les propriétés rhéologiques et de prise du matériau. L'invention a également pour objet un liant hydraulique comprenant au moins un copolymère ou un des ses sels selon l'invention ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) RI R3 dans lequel R1, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 , ou un radical û(CH2)p COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en CI à C6 ; R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou un radical ammonium quaternaire; R230 et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (Il) R6 R5 avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2)n (C=O)m Wù (R8ùO)q R9; R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ; R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C20 ; W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; q est un nombre entier compris 0 et 200 ; et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 daltons. Le copolymère selon l'invention ou un de ses sels peut être incorporé dans le liant hydraulique sous forme de solution liquide, sous forme de dispersion, ou encore sous forme de poudre. Le liant hydraulique selon l'invention peut être utilisé pour la fabrication d'éléments pour le domaine de la construction, notamment pour tout élément constitutif d'une construction comme par exemple un sol, un mur, une cloison, un plafond, une poutre, une corniche, un plan de travail. La concentration de copolymère selon l'invention dans l'enduit dépend de l'application visée. De préférence le copolymère selon l'invention ou un de ses sels sera utilisé à une concentration comprise entre 0,05 et à 5 %, de préférence entre 0,05 et 2 % en poids de copolymère par rapport au poids de l'enduit. L'invention a également pour autre objet des éléments pour le domaine de la 5 construction obtenus à partir d'un liant hydraulique comprenant au moins un copolymère ou un des ses sels ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) R2 R3 10 dans lequel RI, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 , ou un radical ù(CH2)P COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en C, à C6 ; 15 R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou un radical ammonium quaternaire; et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (Il) R6 R5 (Il) avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2)n (C=O)m Wù (R8ùO)q 25 R9; R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ; RI 20 R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ; W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; q est un nombre entier compris 0 et 200 ; et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 daltons. La figure 1 représente la viscosité de 3 enduits, avec ou sans copolymère selon l'invention, en fonction du temps. La figure 2 présente la viscosité relative de 3 enduits, avec ou sans copolymère selon l'invention, en fonction du temps. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLES, Exemple 1 : Synthèse d'un copolymère à base d'un macromonomère de type acrylique - copolymère 1 25 Dans un réacteur double-enveloppe de 1000mL, de l'eau (141.7g) et de l'acide thioglycolique (3.79g) sont pesés successivement. Un montage réactionnel est réalisé qui comprend une agitation mécanique, un réfrigérant, une arrivée d'azote et une sonde de température. Le milieu réactionnel est mis à dégazer sous azote et est chauffé à 30 85°C à l'aide de la double-enveloppe. Après atteinte de la température de consigne et dégazage suffisant (environ 15 minutes), les 3 solutions ci-dessous sont ajoutés progressivement pendant 1 h30: - 7.14g vazo68WSP (thermoamorceur d'origine Dupont) dans 52.22g de 35 NaOH 1M ; - 9.47g d'acide thioglycolique dans 14.93g eau; 39.2g AMPEG450 (origine ALDRICH) dans 225g eau et 118.1g d'acide acrylique.20 Le milieu réactionnel est laissé à réagir encore 30 minutes après l'introduction de tous les réactifs. La solution de copolymère ainsi obtenue est laissée à refroidir puis neutralisée avec 61.2g de NaOH en pastilles. Une solution aqueuse incolore limpide est obtenue, dont le pH est égal à 6. La masse molaire en poids du copolymère obtenu est de 3000 daltons (Mw). Elle a été évaluée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) en phase aqueuse utilisant un étalonnage pAANa. Le copolymère renferme en moyenne 95% de motifs acide acrylique et 5% de motifs AMPEG450. o o cH3 AMPEG450 Exemple 2 : Synthèse d'un copolymère à base d'un macromonomère de type allylique - copolymère 2 Dans un ballon tétracol de 500mL, de l'eau (160g), un macromonomère allylique de méthoxypolyéthylène glycol (33.4g AM1100 d'origine Clariant), de l'acide acrylique (8.3g) et de l'acide thioglycolique (1.58g) sont pesés successivement. Un montage réactionnel est réalisé qui comprend une agitation magnétique, un réfrigérant, une canne d'azote et une sonde de température . Le milieu réactionnel est chauffé à 85°C et après dégazage suffisant du milieu (environ 15 minutes) à l'azote, un thermoamorceur est ajouté (2.61g de 68WSP Vazo d'origine Dupont). Puis une solution de 33.3g d'acide acrylique, 131.5g d'eau et 1.83g d'acide thioglycolique est ajouté progressivement pendant 60 minutes. Après addition des réactifs, le milieu est laissé à réagir encore l heure supplémentaire. Une solution incolore légèrement trouble est obtenue dont le pH est égal à 2. La masse molaire en poids du copolymère obtenu est de 3000 daltons (Mw). Elle a été évaluée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) aqueuse utilisant un étalonnage pAANa. Le copolymère renferme en moyenne 95% de motifs acide acrylique et 5% de motifs AllyIM1100. CH3 AI M 1100 Exemple 3 : Evaluation de l'effet bloquant et fluidifiant des copolymères 1 et 2 sur pâte liquide de semi-hydrate de sulfate de calcium : Les effets bloquant et fluidifiant des copolymères 1 et 2 sont évalués sur une pâte liquide de semi-hydrate de sulfate de calcium gâchée à un ratio Eau / poudre (E/P=0.60). La fluidité de la pâte liquide est évaluée au moyen du test dit de � l'anneau d'étalement �. Un cylindre (encore appelé anneau d'étalement) de taille bien définie (largeur 30mm û Hauteur 50mm) est positionné sur le plan de travail, de manière à ce que le volume délimité par l'intérieur du cylindre et le plan de travail forme une cavité. Cette cavité est complètement remplie de pâte liquide à tester. Puis le cylindre est soulevé délicatement. Alors la pâte liquide à tester s'étale sur le plan de travail. La surface d'étalement de la pâte liquide à tester est déterminée. Le temps de blocage est évalué visuellement. Le plâtre est un plâtre (3 d'origine naturel SELECTA. Les copolymères issus des exemples 1 et 2 sont testés en comparaison d'un homopolymère d'acide acrylique (FI1000a produit par la société SNF Floerger). La masse molaire en poids de cet homopolymère est de 3000 daltons (Mw) et a été évaluée par SEC aqueuse utilisant un étalonnage pAANa. Les copolymères 1 et 2 sont comparés à un agent bloquant classique : un homopolymère d'acide acrylique. Les essais ont été réalisés à un dosage en copolymère ou homopolymère sec de 0.25% par rapport au poids sec de semi-hydrate de sulfate de calcium. Les résultats 25 sont consignés dans le tableau I suivant. Référence Etalement (mm) copolymère 1 125 copolymère 2 120 FI1000a 60 FI1000a + 60 Fluidifiant (EthacrylM de Lyondell) Tableau 1 Les résultats montrent un meilleur étalement de la pâte liquide en présence des copolymères selon l'invention comparé à l'homopolymère d'acide acrylique, additivé ou non d'un fluidifiant. La pâte liquide est bien plus fluide en utilisant les copolymères 1 et 2. Dans tous les cas, ces pâtes de semi-hydrate de sulfate de calcium ne sont pas prise après 3 mois. Exemple 4 : Evaluation de l'effet bloquant et fluidifiant du copolymère 1 sur un enduit à base de semi-hydrate de sulfate de calcium : Les effets bloquant et fluidifiant du copolymère 1 sont évalués sur des enduits à base de semi-hydrate de sulfate de calcium. Différents enduits sont fabriqués à partir du copolymère 1 et d'un homopolymère d'acide acrylique (FI1000a produit par la société SNF Floerger) en association ou non d'un fluidifiant Ethacryl M (de Lyondell). Les différents enduits préparés (voir tableau Il) ne sont pas pris après 3 mois. Une solution de sulfate d'aluminium hexadecahydraté (société Sigma) est ajoutée à chacun des enduits pour procéder au déblocage des enduits (2.56 g de solution pour 100 g de pâte bloquée). La viscosité de l'enduit est mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield équipé de l'axe spindle D à une vitesse de 2.5 s-'. Les mesures sont opérées sur la pâte bloquée (To), puis au cours du temps après déblocage pendant 2 heures. Le tableau Ill et les figures 1 et 2 regroupent les valeurs et les evolutions de viscosité obtenues à partir de ces trois enduits. extrait sec Eau eau du robinet 100% Anti-mousse clerol NXZ 100% Plâtre SH naturel Béta 100% Charge calcaire mikhart 15 100% Mica MU 247 100% Talc talc luzenac 100% Polymère Poval 217S 100% Epaississant M H PC 20000P 100% Biocide Acticide MBS 100% Liant Airflex EP17 50% Bloquant FI1000A 53,10% Bloquant/Fluidifiant copolymère 1 22,28% Superplastifiant Ethacryl Enduit 1 Enduit 2 Enduit 3 % m/m % m/m % m/m 26,20% 24,03% 26,19% 0,06% 0,06% 0,06% 25,09% 25,60% 25,08% 39,37% 40,18% 39,35% 1,47% 1,50% 1,46% 2,74% 2,79% 2,73% 0,34% 0,35% 0,34% 0,42% 0,43% 0,42% 0,30% 0,31 % 0,30% 3,54% 3,61 % 3,54% 0,47% 0,47% 1,15% 0,05% 100,00% 100,00% 100,00% Tableau II Enduit bloqué Pâte débloquée Viscosité (cPs) Viscosité Viscosité Viscosité TO (cPs) (cPs) (cPs) T=10' T=60' T=120' Temps (Minutes) 0 10 60 120 Viscosité 660000 560000 640000 1000000 Enduit 1 (x 1000 cPs) Viscosité/viscosité 0% -15,2% -3,0% 51,5% pâte bloquée (%) Viscosité 510000 540000 540000 620000 Enduit 2 (x 1000 cPs) Viscosité/viscosité 0% 5,9% 5,9% 21,6% pâte bloquée (%) Viscosité 610000 365000 415000 420000 Enduit 3 (x 1000 cPs) A1/iscosité/viscosité 0% -40,2% -32,0% -31,1% pâte bloquée (%) Tableau III L'analyse des mesures de viscosité obtenues sur l'enduit préparé avec le copolymère 1 (enduit 2) montrent une très faible évolution au cours des 2 heures (120 minutes) qui suivent le déblocage par la solution de sulfate d'aluminium en comparaison de celles mesurées sur l'enduit avec l'homopolymère acrylique seul (enduit 1) qui présentent une très forte évolution après 1 heure, ou celles mesurées sur l'enduit préparé avec l'homopolymère acrylique associé à un fluidifiant (enduit 3) qui montrent une violente chute de viscosité juste après le déblocage par la solution de sulfate d'aluminium. 20 REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins un copolymère ou un de ses sels comme adjuvant pour les liants hydrauliques ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) R2 R3 dans lequel R1, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 , ou un radical ù(CH2)p COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en CI à C6 ; R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou 15 un radical ammonium quaternaire; et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (Il) R6 R5 R7[CH2] n O]m RI 20 avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2)n (C=O)m Wù (R8ùO)q R9; 25 R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ;R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl à 020 ; W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; q est un nombre entier compris 0 et 200 ; et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 10 daltons. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère ou l'un de ses sels en tant qu'agent fluidifiant et / ou agent bloquant. 15 3. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère ou l'un de ses sels pour les liants hydrauliques choisi parmi les plâtres, les ciments, les mortiers, les bétons ou les liants à base de sulfate de calcium anhydre. 20 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère ou l'un de ses sels pour les plâtres à base de sulfate de calcium hemihydraté (a ou (3). 5. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on utilise ledit 25 copolymère ou l'un de ses sels dont la structure est une structure bloc, statistique, alternée ou à gradient. 6. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère ou l'un de ses sels dont la masse molaire est comprise entre 1000 et 20 30 000 daltons. 7. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R1 représentant un atome d'hydrogène. 35 8. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R2 représentant un atome d'hydrogène. 9. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R3 représentant un atome d'hydrogène. 10. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R4 représentant un atome d'hydrogène. 11. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R5 représentant un atome d'hydrogène. 12. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R6 représentant un atome d'hydrogène. 13. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R7 représentant un atome d'hydrogène. 14. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère pour lequel W représente un atome d'oxygène. 15. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit 20 copolymère possédant un radical R8 représentant un radical alkyl en C2. 16. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère possédant un radical R9 représentant un radical alkyl en C, ou un atome d'hydrogène. 17. Utilisation selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'on utilise ledit copolymère pour lequel q est un nombre entier compris 2 et 30, de préférence compris entre 4 et 25. 30 18. Liant hydraulique comprenant au moins un copolymère ou un des ses sels ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) R2 R3 25 RIdans lequel R1, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 , ou un radical ù(CH2)p-COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en C, à C6 ; R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou un radical ammonium quaternaire; et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (II) R6 R5 R7[CH2] n 0]m avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical 15 alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2)n (C=O)m Wù (R8ùO)q R9; R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ; R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ; 20 W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; q est un nombre entier compris 0 et 200 ; et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 daltons. 19. Utilisation d'un liant hydraulique selon la revendication 18 pour la fabrication 30 d'éléments pour le domaine de la construction. 25 20. Eléments pour le domaine de la construction obtenus à partir d'un liant hydraulique comprenant au moins un copolymère ou un des ses sels ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (I) R2 RI R3 dans lequel R1, R2, R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical 10 alkyle linéaire ou ramifié en CI à C20 , ou un radical ù(CH2)p COOR ou une forme ionisée de celui-ci avec p est égal à 0 ou 1, et R est un atome d'hydrogène ou encore R est un radical alkyle en CI à C6 ; R4 représente un atome d'hydrogène, un ion monovalent divalent ou trivalent, ou un radical ammonium quaternaire; 15 et ledit copolymère comprenant au moins un motif de formule (II) R6 R5 20 avec R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C, à C20 ou un radical ù(CH2)n (C=O)m Wù (R8ùO)q R9; R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2 à C20 ; 25 R9 représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C20 ;5W représente un atome d'oxygène ou d'azote ; n est un nombre entier compris entre 0 et 2 ; m est un nombre entier égal à 0 ou 1 ; 5 q est un nombre entier compris 0 et 200 ; et dont la masse molaire dudit copolymère est comprise entre 500 et 20 000 daltons. 10