FR 2924719 A1 20090612 FR 0759580 A 20071205 COMPOSITION D'ENCOLLAGE POUR LAINE MINERALE COMPRENANT UN MONOSACCHARIDE ET/OU UN POLYSACCHARIDE ET UN ACIDE ORGANIQUE POLYCARBOXYLIQUE, ET PRODUITS ISOLANTS OBTENUS La présente invention se rapporte au domaine des produits d'isolation, 10 thermiques et/ou acoustiques, à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, et d'un liant organique exempt de formaldéhyde. L'invention concerne plus particulièrement une composition d'encollage apte à réticuler pour former ledit liant organique, qui renferme au moins un monosaccharide et/ou un polysaccharide et au moins un acide organique 15 polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure à 1000, le procédé de préparation de ladite composition d'encollage, et les produits isolants qui en résultent. La fabrication de produits d'isolation à base de laine minérale comprend généralement une étape de fabrication de la laine elle-même, qui peut être mise 20 en oeuvre par différents procédés, par exemple selon la technique connue du fibrage par centrifugation interne ou externe. La centrifugation consiste à introduire la matière minérale en fusion (verre ou roche) dans un dispositif centrifuge comprenant une multitude de petits orifices, la matière étant projetée vers la paroi périphérique du dispositif sous l'action de la force centrifuge et 25 s'en échappant sous la forme de filaments. A la sortie du dispositif centrifuge, les filaments sont étirés et entraînés vers un organe récepteur par un courant gazeux ayant une température et une vitesse élevées, pour y former une nappe de fibres (ou laine minérale). Pour assurer l'assemblage des fibres entre elles et permettre à la 30 nappe d'avoir de la cohésion, on projette sur les fibres, sur le trajet allant de la sortie du dispositif centrifuge vers l'organe récepteur, une composition d'encollage contenant une résine thermodurcissable. La nappe de fibres revêtues de l'encollage est soumise à un traitement thermique, à une température généralement supérieure à 100°C, afin d'effectuer la 2 polycondensation de la résine et obtenir ainsi un produit d'isolation thermique et/ou acoustique ayant des propriétés spécifiques, notamment une stabilité dimensionnelle, une résistance à la traction, une reprise d'épaisseur après compression et une couleur homogène. La composition d'encollage à projeter sur la laine minérale se présente généralement sous la forme d'une solution aqueuse renfermant la résine thermodurcissable et des additifs tels qu'un catalyseur de réticulation de la résine, un silane promoteur d'adhérence, une huile minérale anti-poussières, ... La composition d'encollage est le plus souvent appliquée sur les fibres par pulvérisation. Les propriétés de la composition d'encollage dépendent en grande partie des caractéristiques de la résine. Du point de vue de l'application, il est nécessaire que la composition d'encollage présente une bonne aptitude à la pulvérisation et puisse se déposer à la surface des fibres afin de les lier efficacement. La résine doit être stable pendant un laps de temps donné avant d'être utilisée pour former la composition d'encollage, laquelle composition est généralement préparée au moment de l'emploi en mélangeant la résine et les additifs mentionnés précédemment. Sur le plan réglementaire, il est nécessaire que la résine soit considérée comme non polluante, c'est-à-dire qu'elle contienne û et qu'elle génère lors de l'étape d'encollage ou ultérieurement û le moins possible de composés pouvant nuire à la santé humaine ou à l'environnement. Les résines thermodurcissables les plus couramment utilisées sont des résines phénoliques appartenant à la famille des résols. Outre leur bonne aptitude à réticuler dans les conditions thermiques précitées, ces résines sont solubles dans l'eau, possèdent une bonne affinité pour les fibres minérales, notamment en verre, et sont relativement peu coûteuses. Ces résols sont obtenus par condensation de phénol et de formaldéhyde, en présence d'un catalyseur basique, dans un rapport molaire formaldéhyde/phénol supérieur à 1 de manière à favoriser la réaction entre le phénol et le formaldéhyde et à diminuer le taux de phénol résiduel dans la résine. La réaction de condensation entre le phénol et le formaldéhyde est opérée en limitant le degré de condensation des monomères, pour éviter la formation de chaînes longues, peu hydrosolubles, qui réduisent la diluabilité. En conséquence, la résine contient une certaine proportion de monomère n'ayant pas réagi, en particulier le formaldéhyde dont la présence n'est pas souhaitée à cause de ses effets nocifs avérés. Pour cette raison, les résines à base de résol sont généralement traitées par de l'urée qui réagit avec le formaldéhyde libre en le piégeant sous forme de condensats urée-formaldéhyde non volatils. La présence d'urée dans la résine apporte en outre un avantage économique certain du fait de son faible coût, car on peut l'introduire en relativement grande quantité sans affecter les qualités d'emploi de la résine, notamment sans nuire aux propriétés mécaniques du produit final, ce qui abaisse notablement le coût total de la résine. Il a néanmoins été observé que, dans les conditions de températures auxquelles la nappe est soumise pour obtenir la réticulation de la résine, les condensats urée-formaldéhyde ne sont pas stables ; ils se décomposent en redonnant du formaldéhyde et de l'urée, à son tour dégradée au moins partiellement en ammoniac, qui sont libérés dans l'atmosphère de l'usine. La réglementation en matière de protection de l'environnement devenant plus contraignante oblige les fabricants de produits d'isolation à rechercher des solutions permettant d'abaisser encore les niveaux d'émissions indésirables, en particulier de formaldéhyde. Des solutions de remplacement des résols dans les compositions d'encollage sont connues et se fondent sur l'emploi d'un polymère d'acide carboxylique, notamment d'acide acrylique. Dans US 5 340 868, l'encollage comprend un polymère polycarboxylique, un 8-hydroxylamide et un acide carboxylique monomérique au moins trifonctionnel. Il a été proposé des compositions d'encollage comprenant un polymère polycarboxylique, un polyol et un catalyseur, lequel catalyseur est un catalyseur contenant du phosphore (US 5 318 990, US 5 661 213, US 6331 350, US 2003/0008978), un fluoroborate (US 5 977 232) ou bien un cyanamide, un dicyanamide ou une cyanoguanidine (US 5 932 689). Il a aussi été décrit des compositions d'encollage comprenant une alcanolamine renfermant au moins deux groupements hydroxyle et un polymère polycarboxylique (US 6 071 994, US 6 099 773, US 6 146 746) associé à un copolymère (US 6 299 936). Dans US 2002/0091185, le polymère polycarboxylique et le polyol sont utilisées en quantités telles que le rapport du nombre d'équivalents de groupes OH au nombre d'équivalents de groupes COOH varie de 0,6/1 à 0,8/1. Dans US 2002/0188055, la composition d'encollage comprend un polymère polycarboxylique, un polyol et un tensioactif cationique, amphotère ou non ionique. Dans US 2004/0002567, la composition d'encollage renferme un polymère polycarboxylique, un polyol et un agent de couplage de type silane. Dans US 2005/0215153, il est décrit un encollage formé à partir d'un pré-liant contenant polymère d'acide carboxylique et d'un polyol, et d'une dextrine en tant que co-liant. Par ailleurs, on connaît une composition adhésive à base de polysaccharides thermoréticulables qui peut être utilisée en tant qu'encollage pour de la laine minérale (US 5 895 804). La composition comprend un polymère polycarboxylique ayant au moins deux groupes fonctionnels acide carboxylique et un poids moléculaire au moins égal à 1000, et un polysaccharide ayant un poids moléculaire au moins égal à 10000. La présente invention a pour but de proposer une composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale qui est exempte de formaldéhyde, permettant ainsi de disposer d'une alternative aux compositions d'encollage à base de résols. Un autre but est de fournir une composition d'encollage élaborée à 25 partir de composés naturels issus de sources renouvelables, notamment végétales, ou produits par fermentation microbienne. Pour atteindre ces buts, la présente invention propose une composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de verre ou de roche, qui comprend 30 - au moins un monosaccharide et/ou au moins un polysaccharide, et - au moins un acide organique polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 1000. Le monosaccharide est choisi parmi les monosaccharides renfermant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence les aldoses et avantageusement les aldoses contenant 5 à 7 atomes de carbone. Les aldoses particulièrement préférés sont les aldoses naturels (appartenant à la série D), notamment les hexoses tels que glucose, le mannose et le galactose. Le polysaccharide conforme à l'invention est choisi parmi les polysaccharides ayant une masse molaire moyenne en poids inférieure à 100000, de préférence inférieure à 50000, avantageusement inférieure à 10000, et mieux encore supérieure à 180. De manière avantageuse, le polysaccharide présente un indice de polydispersité (IP) défini par le rapport de la masse molaire moyenne en poids à la masse molaire moyenne en nombre qui est inférieur ou égal à 10. De préférence, le polysaccharide renferme au moins un motif choisi parmi les aldoses précités, avantageusement le glucose. Sont particulièrement préférés les polysaccharides qui sont constitués majoritairement (à plus de 50 0/0 en poids) de motifs de glucose. Selon un mode de réalisation préféré, l'invention utilise un mélange de monosaccharide(s) et/ou de polysaccharide(s), notamment obtenus à partir de végétaux, en particulier une dextrine ou une mélasse. Les dextrines sont des composés répondant à la formule générale (C6H1005)n obtenus par hydrolyse partielle d'amidon. Les procédés de préparation des dextrines sont connus. Par exemple, les dextrines peuvent être préparées en chauffant ou en séchant à sec un amidon, généralement en présence d'un catalyseur acide, ce qui conduit à la rupture des molécules d'amylose et d'amylopectine qui constituent ledit amidon en produits de masse plus faible. Les dextrines peuvent aussi être obtenues en traitant l'amidon par voie enzymatique avec une ou plusieurs amylases, notamment microbiennes, aptes à hydrolyser les liaisons de l'amidon. La nature du traitement (chimique ou enzymatique) et les conditions d'hydrolyse ont une incidence directe sur la masse molaire moyenne et la distribution des masses molaires de la dextrine. Les dextrines conformes à l'invention peuvent être obtenues à partir d'amidon ou de dérivés d'amidon d'origine végétale variée, par exemple issues de tubercules tels que la pomme de terre, le manioc, le maranta et la patate douce, issues de graines telles que le blé, le maïs, le seigle, le riz, l'orge, le millet, l'avoine et le sorgho, issues de fruits tels que le marron, la châtaigne, et la noisette, ou issues de légumineuses telles que le pois et le haricot. On préfère en particulier les dextrines ayant un équivalent en dextrose DE (� Dextrose Equivalent � en anglais) supérieur ou égal à 5, de préférence supérieur ou égal à 10, avantageusement supérieur ou égal à 15, et mieux encore inférieur à 100. De manière conventionnelle, l'équivalent en dextrose DE est défini par la relation suivante : nombre de liaisons glycosidiques rompues DE=100x nombre de liaisons glycosidiques dans l'amidon initial Les maltodextrines sont particulièrement préférées. Les mélasses sont des résidus de raffinage de sucre extrait notamment de la canne et de la betterave qui contiennent une forte teneur en glucides, de l'ordre de 40 à 60 % en poids. L'essentiel des glucides de la mélasse est constitué par du saccharose. Les mélasses conformes à l'invention renferment de préférence de 45 à 50 % en poids de glucides totaux, exprimés en saccharose. Les mélasses de betterave sont particulièrement préférées. Par � acide organique polycarboxylique �, on entend un acide organique comprenant au moins deux fonctions carboxyliques, de préférence au plus 4, et avantageusement au plus 3 fonctions carboxyliques. L'acide organique polycarboxylique joue le rôle d'agent de réticulation ; il est apte à réagir avec le(s) monosaccharide(s) et/ou le(s) polysaccharide(s) sous l'effet de la chaleur pour former des liaisons esters qui conduisant à l'obtention d'un réseau polymérique dans le liant final. Ledit réseau polymérique permet d'établir des liaisons au niveau des points de jonction des fibres dans la laine minérale. L'acide organique polycarboxylique est choisi parmi les acides organiques polycarboxyliques présentant une masse molaire inférieure ou égale à 1000, de préférence inférieure ou égale à 750 et avantageusement inférieure ou égale à 500. De préférence, l'acide organique polycarboxylique est un acide alicyclique, ramifié ou non, saturé ou insaturé, un acide cyclique ou un acide aromatique. L'acide organique polycarboxylique peut être un acide dicarboxylique, par exemple l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azelaïque, l'acide sébacique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide tartronique, l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide maléique, l'acide traumatique, l'acide camphorique, l'acide phtalique et ses dérivés, notamment contenant au moins un atome de bore ou de chlore, l'acide tétrahydrophtalique et ses dérivés, notamment contenant au moins un atome de chlore tel que l'acide chlorendique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide mésaconique et l'acide citraconique ; un acide tricarboxylique, par exemple l'acide citrique, l'acide tricarballylique, l'acide 1,2,4-butanetricarboxylique, l'acide aconitique, l'acide hémimellitique, l'acide triméllitique et l'acide trimésique ; un acide tétracarboxylique, par exemple l'acide 1,2,3,4-butanetétracarboxylique et l'acide pyroméllitique. Dans la composition d'encollage, le monosaccharide et/ou le polysaccharide représente 10 à 90 % du poids du mélange constitué par monosaccharide et/ou le polysaccharide et l'acide organique polycarboxylique, de préférence 20 à 85 %, et avantageusement 30 à 80 %. La composition d'encollage peut comprendre en outre un catalyseur, acide ou basique, qui a notamment pour fonction d'ajuster la température de début de réticulation. Le catalyseur peut être choisi parmi les bases et les acides de Lewis, tels que les argiles, la silice colloïdale ou non, les amines organiques, les amines quaternaires, les oxydes métalliques, les sulfates métalliques, les chlorures métalliques, les sulfates d'urée, les chlorures d'urée et les catalyseurs à base de silicates. Le catalyseur peut également être un composé contenant du phosphore, par exemple un sel d'hypophosphite de métal alcalin, un phosphite de métal alcalin, un polyphosphate de métal alcalin, un hydrogénophosphate de métal alcalin, un acide phosphorique ou un acide alkylphosphonique. De préférence, le métal alcalin est le sodium ou le potassium. Le catalyseur peut encore être un composé contenant du fluor et du bore, par exemple l'acide tétrafluoroborique ou un sel de cet acide, notamment un tétrafluoroborate de métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un tétrafluoroborate de métal alcalino-terreux tel que le calcium ou le magnésium, un tétrafluoroborate de zinc et un tétrafluoroborate d'ammonium. De préférence, le catalyseur est l'hypophosphite de sodium, le phosphite de sodium et les mélanges de ces composés. La quantité de catalyseur introduite dans la composition d'encollage peut représenter jusqu'à 20 % du poids du monosaccharide et/ou du polysaccharide et de l'acide organique polycarboxylique, de préférence jusqu'à 10 %, et avantageusement est au moins égale à 1 %. La composition d'encollage conforme à l'invention peut comprendre en outre les additifs conventionnels ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parts en poids de monosaccharide(s) et/ou de polysaccharide(s) et d'acide organique polycarboxylique : - 0 à 2 parts de silane, en particulier un aminosilane, - 0 à 20 parts d'huile, de préférence 4 à 15 parts. Le rôle des additifs est connu et brièvement rappelé : le silane est un agent de couplage entre les fibres et le liant, et joue également le rôle d'agent anti-vieillissement ; les huiles sont des agents anti-poussières et hydrophobes. La composition d'encollage est destinée à être appliquée sur des fibres minérales, notamment des fibres de verre ou de roche. De manière classique, la composition d'encollage est projetée sur les fibres minérales à la sortie du dispositif centrifuge et avant leur collecte sur l'organe récepteur sous la forme d'une nappe de fibres qui est ensuite traitée à une température permettant la réticulation de l'encollage et la formation d'un liant infusible. La réticulation de l'encollage selon l'invention se fait à une température comparable à celle d'une résine formophénolique classique, à une température supérieure ou égale à 110°C, de préférence supérieure ou égale à 130°, et avantageusement supérieure ou égale à 140°C. Les produits isolants acoustiques et/ou thermiques obtenus à partir de ces fibres encollées constituent aussi un objet de la présente invention. Ces produits se présentent généralement sous la forme d'un matelas ou d'un feutre de laine minérale, de verre ou de roche, ou encore d'un voile de fibres minérales, également de verre ou de roche, destiné notamment à former un revêtement de surface dudit matelas ou dudit feutre. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, on mesure : - la masse molaire en poids et la masse molaire en nombre des dextrines 5 sont déterminées par chromatographie par perméation de gel dans les conditions suivantes : -trois colonnes disposées en série : deux colonnes ViscoGEL� remplies de GMPWxI (colonnes à � lit mixte �) et une colonne ViscoGEL� remplie de G2500PWxl (colonne à � lit simple �). Ces 10 colonnes sont commercialisées par la société VISCOTEK - éluant : tampon PBS (solution saline à base de phosphate et de chlorure de sodium à pH 7,4 environ) - température : 35°C - détecteurs : réfractométrie différentielle, viscosimétrie et diffusion de 15 la lumière. - la température de début de réticulation (TR) et la vitesse de réticulation (V) par la méthode Dynamic Mechanical Analysis (DMA) qui permet de caractériser le comportement viscoélastique d'un matériau polymérique. On procède comme suit : un échantillon de papier Whatmann est imprégné de la 20 composition d'encollage (teneur en matières solides organiques de l'ordre de 40 %) puis est fixé horizontalement entre deux mors. Un élément oscillant muni d'un dispositif de mesure de la contrainte en fonction de la déformation appliquée est disposé sur la face supérieure de l'échantillon. Le dispositif permet de calculer le module d'élasticité E. L'échantillon est chauffé à une 25 température variant de 20 à 250°C à la vitesse de 4°C/min. A partir des mesures, on établit la courbe de variation du module d'élasticité E (en MPa) en fonction de la température (en °C) dont l'allure générale est donnée dans la Figure 1. On détermine sur la courbe les valeurs correspondant à la température de début de réticulation (TR), en °C, et la pente correspondant à la 30 vitesse de réticulation (V) en MPa/°C. i0 Début de réticulation TR Température (°C) Figure 1 - l'angle de contact de la composition d'encollage est mesuré sur un support en verre. - la résistance en traction est mesurée selon la norme ASTM C 686-71T sur un échantillon découpé par estampage dans le produit isolant. L'échantillon a la forme d'un tore de 122 mm de longueur, 46 mm de largeur, un rayon de courbure de la découpe du bord extérieur égal à 38 mm et un rayon de courbure de la découpe du bord intérieur égal à 12,5 mm. L'échantillon est disposé entre deux mandrins cylindriques d'une machine d'essais dont l'un est mobile et se déplace à vitesse constante. On mesure la force de rupture F (en gramme-force) de l'échantillon et on calcule la résistance en traction RT définie par le rapport de la force de rupture F à la masse de l'échantillon. La résistance en traction est mesurée après la fabrication (résistance en traction initiale) et après un vieillissement accéléré dans un autoclave à une température de 105°C sous 100 % d'humidité relative pendant 15 minutes (RT15). - l'épaisseur initiale du produit d'isolation et l'épaisseur après 24 heures et 30 jours sous compression avec un taux de compression (défini comme étant le rapport de l'épaisseur nominale à l'épaisseur sous compression) égal à 6/1. Les mesures d'épaisseur permettent d'évaluer la bonne tenue dimensionnelle du produit. 2924719 Il EXEMPLES 1 A 6 On prépare des compositions d'encollage comprenant les constituants figurant dans le tableau 1 exprimé en parts pondérales. La mélasse est une mélasse de betterave à usage industriel 5 (commercialisée par FRANCE MELASSES) qui se présente sous la forme d'un liquide visqueux et homogène contenant 43 à 53 % en poids de sucres, exprimés en saccharose. Les compositions d'encollage sont préparées en introduisant successivement dans un récipient la mélasse, l'acide citrique et l'hypophosphite 10 de sodium (catalyseur) sous une agitation vigoureuse jusqu'à dissolution complète des constituants. Les propriétés des compositions d'encollage figurant dans le tableau 1 sont évaluées comparativement à une composition d'encollage classique renfermant une résine formophénolique et de l'urée (Référence) préparée 15 conformément à l'exemple 2, essai 1 de WO 01/96254 Al. Les compositions d'encollage des exemples 1 à 6 ont des propriétés similaires à celles de la Référence en termes de température de début de réticulation (TR), de viscosité et d'angle de contact. La vitesse de réticulation (V) demeure plus faible que celle de la Référence. 20 EXEMPLES 7 A 21 On procède dans les conditions des exemples 1 à 6 modifiées en ce que l'on utilise une dextrine issue d'amidon de maïs (maltodextrine) ayant les caractéristiques suivantes : - une masse molaire moyenne en poids égale à 5500, un indice de 25 polydispersité IP égal à 9,5 et un équivalent en dextrose DE compris entre 16,5 et 19,5 (commercialisée sous la référence 419699 par ALDRICH ; extrait sec : 100 %) : exemples 7 à 12, - une masse molaire moyenne en poids égale à 1850, un indice de polydispersité IP égal à 4,45 et un équivalent en dextrose DE égal à 30 (commercialisée sous la référence Tackidex� 30L75 par ROQUETTE FRERES ; extrait sec : 75 %) : exemples 13 à 15, - une masse molaire moyenne en poids égale à 1520, un indice de polydispersité IP égal à 5,72 et un équivalent en dextrose DE égal à 62 (commercialisée sous la référence Flolys B6080S par ROQUETTE FRERES ; extrait sec : 81 %) : exemples 16 à 18, - une teneur massique en glucose supérieure à 95 % et un équivalent en dextrose DE égal à 99 (commercialisée sous la référence sirop de glucose 74/968� par ROQUETTE FRERES ; extrait sec : 75 %) : exemples 19 à 21. La teneur des constituants des compositions d'encollage est donnée dans le tableau 2, en parts pondérales. Les compositions d'encollage des exemples 8 à 15, 18 et 21 présentent avantageusement une température de début de réticulation (TR) inférieure à celle de la Référence. La présence du catalyseur dans la composition de l'exemple 9 permet de diminuer significativement la température de début de réticulation comparativement à la composition de l'exemple 7, avec toutefois une diminution de la vitesse de réticulation (V). Les compositions d'encollage selon l'invention présentent une faible viscosité, proche de celle de la Référence pour une même teneur en matières solides (40 %), voire inférieure, ce qui autorise une bonne application sur les fibres minérales, notamment lorsque celle-ci est effectuée par pulvérisation. Ces compositions présentent aussi un angle de contact similaire à celui de la Référence qui dénote une bonne aptitude au mouillage des fibres par la composition d'encollage. EXEMPLES 22 A 24 Les compositions des exemples 2, 4 et 10, ainsi que la résine formophénolique (Référence) sont utilisées pour former des produits d'isolation à base de laine de verre. On fabrique de la laine de verre par la technique de la centrifugation interne dans laquelle la composition de verre fondu est transformée en fibres au moyen d'un outil dénommé assiette de centrifugation, comprenant un panier formant chambre de réception de la composition fondue et une bande périphérique percée d'une multitude d'orifices : l'assiette est mue en rotation autour de son axe de symétrie disposé verticalement, la composition est éjectée à travers les orifices sous l'effet de la force centrifuge et la matière s'échappant des orifices est étirée en fibres avec l'assistance d'un courant de gaz d'étirage. De façon classique, une couronne de pulvérisation d'encollage est disposée au-dessous de l'assiette de fibrage de façon à répartir régulièrement la composition d'encollage sur la laine de verre venant d'être formée. La laine minérale ainsi encollée est collectée sur un convoyeur à bande équipé de caissons d'aspiration internes qui retiennent la laine minérale sous forme d'un feutre ou d'une nappe à la surface du convoyeur. Le convoyeur circule ensuite dans une étuve maintenue à 220°C où les constituants de l'encollage polymérisent pour former un liant. Le tableau 3 rassemble les valeurs de la résistance en traction avant et après vieillissement et de la reprise en épaisseur initiale et après 24 heures et 30 jours de compression. Tableau 1 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Réf. Composition 30 40 50 60 70 80 - Mélasse Acide citrique 70 60 50 40 30 20 - Hypophosphite de sodium 5 5 5 5 5 5 - Propriétés 151 149 149 155 156 156 151 Température de début de réticulation TR (°C) Vitesse de réticulation V (MPa/°C) 58 69 65 59 40 41 161 Viscosité à 25°C (mPa.$) (1) 7,8 7,8 8,0 7,8 7,2 7,5 8,0 Viscosité à 50°C (mPa.$) (1) 5,9 6,0 5,9 6,1 5,8 6,0 6,0 Angle de contact (°) 4 6 8 12 11 12 10 (1) solution à 40 % de matières solides Tableau 2 Exemple 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Réf. Composition 40 30 40 50 60 70 - - - - - - - - - - Dextrine 419699 Tackidex 30L75 - - - - - - 80 70 60 - - - - - - - Flolys - - - - - - - - -80 70 60 - - - - Sirop de glucose 74/968 - - - - - - - 80 70 60 - Acide citrique 60 70 60 50 40 30 20 30 40 20 30 40 20 30 40 - Hypophosphite de sodium 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - Propriétés 171 144 132 131 132 130 120 120 120 152 151 120 165 151 135 151 Temp. début réticulationTR (°C) Vitesse réticulation V (MPa/°C) 105 62 63 67 72 76 27 45 57 42 48 46 67 42 32 161 Viscosité à 25°C (mPa.$) ,1 } 9,3 9,4 10,0 11,0 12,0 12,0 7,4 7,0 7,0 6,6 6,4 6,0 6,2 5,9 5,5 8,0 Viscosité à 50°C (mPa.$) (1) 6,8 7,1 7,6 7,9 9,3 8,6 5,3 5,0 5,1 5,2 5,4 5,0 5,0 4,7 4,6 6,0 Angle de contact (1 6,0 6,0 6,0 8,0 8,0 12,0 5,7 5,9 6,0 11,9 11,0 10,8 9,5 9,0 8,1 10,0 (1) solution à 40 % de matières solides Tableau 3 Ex. 22 Ex. 23 Ex. 24 Réf. Composition d'encollage Ex. 2 Ex. 4 Ex. 10 Réf. Résistance en traction Avant vieillissement 298 260 226 336 Après vieillissement 220 175 180 280 Perte (%) 26,2 32,7 20,3 16,7 Epaisseur (mm) 134 134 143 127 Initiale 24 heures 89 90 94 102 30 jours 81 80 91 98 REVENDICATIONS 1. Composition d'encollage pour des produits isolants à base de laine minérale, notamment de roche ou de verre, caractérisée en ce qu'elle 5 comprend - au moins un monosaccharide et/ou au moins un polysaccharide, et - au moins un acide organique polycarboxylique ayant une masse molaire inférieure ou égale à 1000. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le 10 monosaccharide est choisi parmi les monosaccharides renfermant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence 5 à 7. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le monosaccharide est un aldose. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que 15 l'aldose est un hexose tel que le glucose, le mannose et le galactose. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polysaccharide présente une masse molaire moyenne en poids inférieure à 1000000, de préférence inférieure à 50000, avantageusement inférieure à 10000, et mieux encore supérieure à 180 20 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le polysaccharide est constitué à plus de 50 % de motifs glucose. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange de monosaccharide(s) et/ou de polysaccharide(s), en particulier une dextrine et une mélasse. 25 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la dextrine présentent un équivalent en dextrose supérieur ou égal à 5, de préférence supérieur ou égal à 10, avantageusement supérieur ou égal à 15, et mieux encore inférieur à 100. 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la 30 mélasse comprend 40 à 60 % en poids de glucides, de préférence 45 à 50 %. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'acide organique polycarboxylique comprend au moins deux fonctions carboxyliques, de préférence au plus 4, et avantageusement au plus 3 fonctions carboxyliques. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'acide présente une masse molaire inférieure ou égale à 750 et de préférence inférieure ou égale à 500. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'acide organique polycarboxylique est un acide alicyclique ramifié ou non, saturé ou insaturé, un acide cyclique ou un acide aromatique. 13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le monosaccharide et/ou le polysaccharide représente 10 à 90 % du poids du mélange constitué par le monosaccharide et/ou le polysaccharide et l'acide organique polycarboxylique, de préférence 20 à 85 %, et avantageusement 30 à 80 %. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un catalyseur choisi parmi les acides et les bases de Lewis, les composés contenant du phosphore et les composés contenant du fluor et du bore. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que le catalyseur représente jusqu'à 20 % du poids du monosaccharide et/ou du polysaccharide et de l'acide organique polycarboxylique, de préférence jusqu'à 10 % et avantageusement au moins 1 %. 16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre les additifs ci-après dans les proportions suivantes calculées sur la base de 100 parts en poids de monosaccharide et/ou de polysaccharide et d'acide organique polycarboxylique : - 0 à 2 parts de silane, en particulier un aminosilane, - 0 à 20 parts d'huile, de préférence 4 à 15 parts. 17. Produit isolant acoustique et/ou thermique à base laine minérale, notamment de verre ou de roche, encollée à l'aide de la composition d'encollage selon l'une des revendications 1 à 16. 18. Voile de fibres minérales, notamment de verre ou de roche, encollées à l'aide de la composition d'encollage selon l'une des revendications 1 à 16.