FR 2924937 A1 20090619 FR 0759845 A 20071214 COMPOSITION ANTITRANSPIRANTE ET/OU DEODORANTE SOLIDE SOUS FORME D'EMULSION EAU-DANS-HUILE A BASE D'EMULSIONNANTS ET DE CIRES PARTICULIERS ; PROCEDE DE TRAITEMENT DES ODEURS CORPORELLES L'invention concerne une composition solide sous forme d'émulsion eau-danshuile comprenant dans un support cosmétiquement acceptable : (i) au moins une phase aqueuse discontinue (ii) au moins une phase grasse comprenant au moins une cire particulière io (iii) au moins un alkyldiméthicone copolyol de formule (I) particulière, (iv) et/ou un diméthicone copolyol de formule (II) particulière, (v) et/ou un émulsionnant non siliconé de HLB de 3 à 7, (vi) et au moins un actif anti-transpirant et/ou un actif déodorant. 15 L'invention concerne également l'utilisation de ladite composition pour la fabrication de produits cosmétiques destinés à l'application topique humaine, en particulier les produits anti transpirants ou déodorants ainsi qu'un procédé pour traiter la transpiration et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration humaine notamment les odeurs axillaires. 20 Dans le domaine cosmétique, il est bien connu d'utiliser en application topique, des produits anti transpirants ou déodorants sous la forme de compositions solides (sticks) pour diminuer le flux de transpiration et/ou les odeurs corporelles liées à la transpiration. 25 On connaît les compositions anti transpirante solides constituées généralement d'un mélange de divers constituants anhydres et / ou lipophiles tels que des cires (naturelles, végétales, minérales ou synthétiques), des huiles (végétales ou minérales) et autres corps gras (esters gras liquides, triglycérides synthétiques et 30 esters gras solides). L'actif est en suspension dans ce mélange. Cependant, lorsque ces compositions sont appliquées sur la peau, elles présentent l'inconvénient d'un toucher désagréable : à la fois poudreux et râpeux. D'autre part, un autre inconvénient de ces compositions est l'absence de sensation de fraîcheur lors de l'application sur la peau du fait de l'absence d'eau, ce qui est 35 particulièrement désagréable pour le confort de l'utilisateur. Pour remédier aux inconvénients cosmétiques ci-dessus, il est connu dans le brevet FR2784293 de formuler des sticks déodorants ou antitranspirants eau/silicone à base d'émulsionnant siliconé Cependant, leur efficacité anti- 40 transpirante restent encore très insuffisantes. On connaît également dans la demande WO 01/85119 des compositions solides sous forme d'émulsions E/H à base de cire (ie cire de paraffine, cire de ricin, C16-C18alkyl stearate behenate ou fines particules de polyéthylène), de silicone 45 copolyol comme le Cetyl Dimethicone Copolyol. Cependant, l'élimination du produit de la peau au lavage n'est pas pleinement satisfaisant. Il subsiste donc le besoin de rechercher de nouvelles formulations solides sous forme d'émulsion eau-dans-huile, ne présentant pas les inconvénients rencontrés 5o avec celles connues jusqu'à présent et donnant une efficacité anti-transpirante améliorée, un effet de fraîcheur à l'application, un bon étalement et une élimination facile au lavage : le produit ne doit pas coller aux poils ou à la peau en présence de produits de douche ou de bain classiquement utilisés. De façon surprenante, la demanderesse a découvert qu'une composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant dans un support cosmétiquement acceptable : i) au moins une phase aqueuse discontinue ii) au moins un phase grasse comprenant au moins une cire sous forme de io cristallites ayant un facteur de forme supérieur ou égal à 2 et ayant un point de fusion de 70 à 110°C ; iii) au moins un alkyldimethicone copolyol de formule (I) que l'on définira plus loin en détail ; iv) et/ou un diméthicone copolyol de formule (II) que l'on définira plus loin en 15 détail ; v) et/ou un émulsionnant E/H non siliconé de HLB de 3 à 7 vi) au moins un actif anti-transpirant et/ou un actif déodorant, permettait d'atteindre cet objectif. 20 On entend ici par � support cosmétiquement acceptable �, un support non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau. Au sens de la présente invention, on entend par "actif anti-transpirant" toute substance capable de réduire ou supprimer le flux sudoral et/ou d'absorber la 25 sueur humaine. Au sens de la présente invention, on entend par "actif déodorant" toute substance capable de masquer, absorber, améliorer ou réduire l'odeur désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine par des bactéries. 30 Par � composition solide �, on entend que la mesure de la force maximale mesurée en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des 35 conditions de mesure précises comme suit. Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les 40 échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde 45 s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures. 50 Emulsionnants du type alkyldiméthicone copolyol et du type diméthicone copolyol Les alkyl dimethicone copolyols conformes à l'invention répondent à la formule (I) 5 suivante CH3 CH3 SiùOùSi ùCH3 (I) 1 R CH3 _ 2 _ b ÎH3 a dans lesquelles : io RI désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-018 ; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)x--(-OC3H6-)y-O-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; 15 a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous 20 réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11. Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus 25 particulièrement le mélange CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE) comme le produit vendu sous le nom 30 commercial ABIL WE09 par la même société. Les dimethicone copolyols conformes à l'invention répondent à la formule (II) suivante 35 c ÎH3 Si -0 CH3 CH3 I SiùO 1 R4 CH3 Si - CH3 CH3 d dans lesquelles R4 désigne le groupement :--CmH2m--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1. io Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on utilisera particulièrement le PEG-18IPPG-18 DIMETHICONE et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18IPPG- 18 DIMETHICONE (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société 15 Shin Etsu. Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). 20 On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE et CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE) et de CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE ou de (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG- 25 10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE). La quantité totale en émulsionnants de formule (I) et/ou en émulsionnants de formule (II) dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus 30 particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Emulsionnants E/H non siliconé de HLB 3 à 7 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions peuvent contenir en 35 remplacement des émulsionnants siliconés ou en plus au moins un émulsionnant eau-dans-huile non-ionique non-siliconé, Ledit émulsionnant peut être choisi par exemple parmi, les émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les 40 esters de sucres et leurs mélanges. Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le 45 glycérol et le sorbitan. Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou 5o de sorbitan. Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société io ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, , le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema. et leurs mélanges. 15 L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : R-O-(G)x (1) 20 dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. 25 Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques. Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans 30 laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en CIO ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras 35 ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleylglucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, 40 comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC. On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les 45 polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000. 35 L'émulsionnant préféré est le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (nom INCI) commercialisé sous la dénomination LAMEFORM TGI par COGNIS. L'émulsionnant E/H non siliconé est de préférence utilisé 1) lorsqu'il est additionné aux émulsionnants siliconés de formule (I) et/ou de formule (II) en une quantité en matière active allant de 0,1 à 5% et plus préférentiellement de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition ; 2) lorsqu'il est utilisé seul, en une quantité en matière active allant de 1 à 8% en io poids et plus particulièrement de 2 à 6% par rapport au poids total de la composition De façon préférentielle, on utilisera une combinaison d'au moins un émulsionnant siliconé de formule (I) et/ou d'au moins un émulsionnant siliconé de formule (II) 15 avec au moins un émulsionnant E/H non siliconé de HLB allant de 3 à 7. Cires La composition solide conforme à l'invention comprend dans la phase huileuse au 20 moins une cire sous forme de cristallites ayant un facteur de forme supérieur ou égal à 2 que l'on peut encore qualifier de cristallites en aiguilles et ayant un point de fusion de 70 à 100°C. Par "cire" au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile à 25 changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure ou égale à 25 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En fondant la cire, il est possible de la rendre miscible à des huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en abaissant la température du mélange, on obtient 30 une recristallisation de la cire dans les huiles. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. 40 Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de 45 refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé 5o est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Comme précisé précédemment, la cire se présente à l'état solide sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 que l'on peut encore qualifier de cristallites en aiguilles. D'une manière générale, les cristallites en aiguilles sont des cristallites se présentant sous la forme d'objets dont une dimension est supérieure aux deux autres. Elles sont caractérisées par leur facteur de forme, c'est-à-dire le rapport de leur plus grande longueur sur la plus grande des deux autres dimensions (largeur, épaisseur). Dans le cadre de la présente invention, ce facteur de forme est supérieur ou égal à 2, en particulier supérieur ou égal à 3, plus particulièrement supérieur ou égal à 4 et notamment supérieur ou égal à 5. Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante. La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision. Ainsi, les cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par � longueur moyenne �, on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. Parmi les cires préférentielles sous forme de cristallites en aiguilles ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, on peut citer les cires hydrocarbonées de préférence linéaires de formule CnH2n+2 comme les homopolymères d'éthylène comme les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la Société SOCHIBO. La cire ou les cires sous forme de cristallites en aiguilles conformes à l'invention sont de préférence présentes dans la phase grasse à des concentrations allant de 6 à 15% en poids et de préférence 7 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition. Les cires préférées sont les cires de polyéthylène PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE ou PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES. Actifs anti-transpirants Parmi les actifs anti-transpirants utilisables selon l'invention, on peut citer les sels d'aluminium et/ou de zirconium ; les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé tels que ceux décrits dans le io brevet US-3792068 communément connus sous l'appellation "ZAG complexes (lorsque l'acide aminé est la glycine )". Parmi les sels d'aluminium, on peut citer en particulier le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée, l'aluminium chlorohydrex, le complexe 15 aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium 20 sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium. Parmi les sels d'aluminium et de zirconium, on peut citer en particulier l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, 25 l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate. Les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la glycine). Parmi ces produits on peut citer de préfrence les complexes aluminium zirconium et plus particulièrement aluminium zirconium octachlorohydrex glycine, aluminium zirconium pentachlorohydrex glycine, aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine et aluminium zirconium trichlorohydrex glycine. On utilisera plus particulièrement le chlorohydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée et l'aluminium zirconium pentachlorohydrate. Le ou les actifs anti-transpirants sont présents de préférence dans les 40 compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 10 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Actifs déodorants 45 Les actifs déodorants peuvent être des agents bactériostatiques ou des agents bactéricides comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther (�Triclosan), le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée (�Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (�Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires 5o comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , le DPTA 30 35 25 (acide 1,3-diaminopropanetétraacétique), le 1,2 decanediol (SIMCLARIOL de la société Symrise), Parmi les actifs déodorants conformes à l'invention, on peut aussi citer également - les sels de zinc comme le salicylate de zinc, le gluconate de zinc, le pidolate de zinc ; le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le phénolsulfonate de zinc ; - la chlorhexidine et ses sels; - le bicarbonate de sodium ; io - l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique - les dérivés de glycérine comme par exemple le Caprylic/Capric Glycerides (CAPMUL MCM de Abitec), le Caprylate ou caprate de Glycerol (DERMOSOFT GMCY et DERMOSOFT GMC respectivement de STRAETMANS), le Polyglyceryl-2 Caprate (DERMOSOFT DGMC de STRAETMANS) 15 - les dérivés de biguanide comme les sels de polyhexaméthylène biguanide. En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, certains des actifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non-ioniques et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou 20 nanosphères). Les actifs déodorants peuvent être présents de préférence dans les compositions selon l'invention dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Phase grasse La phase grasse de l'émulsion solide eau-dans-huile selon l'invention comporte au moins une cire sous forme de cristallites en aiguilles telle que définie 30 précédemment et au moins une huile. Par " huile", au sens de la demande, on entend une substance grasse liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée notamment d'un ou plusieurs corps gras liquides à température 35 ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux. Cette phase huileuse est macroscopiquement homogène. De manière préférentielle, le rapport en poids cire/huile varie de 1/5 à 1/2 et plus préférentiellement de 1/4 à 1/3. 40 Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides 45 d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; -les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1000R2 et R1OR2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme io l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de 15 pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam� ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, 20 l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; 25 - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les huiles de silicone volatiles telles que les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) comme la cyclohexasiloxane (ou cyclohexamethicone) et le cyclopentadiméthylsiloxane (ou cyclopentamethicone) 30 et leurs mélanges ; ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- 35 diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par � huile hydrocarbonée � dans la liste d'huiles citées ci-dessus, 40 toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase grasse sont par 45 exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1_C4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; les élastomères de silicone comme les produits 5o commercialisés sous les dénominations � KSG � par la société Shin-Etsu, sous les dénominations � Trefil �, � BY29 � ou � EPSX � par la société Dow Corning ou sous les dénominations � Gransil � par la société Grant Industries ; ainsi que les élastomères de silicone comportant une ou plusieurs chaînes oxyalkylénés et notamment oxyéthylénés, tels que le produit commercialisé sous la dénomination s � KSG 21 � par la société Shin-Etsu ; et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés souhaitées. io De manière préférentielle, la phase grasse représente de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Phase aqueuse 15 On entend au sens de l'invention, par phase aqueuse par l'eau et l'ensemble des ingrédients de la composition de l'invention solubles dans l'eau. La phase aqueuse variera de préférence de 50 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. L'eau représentera une quantité allant de 20 préférence de 30 à 60% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse pourra contenir d'autres solvants que l'eau comme les polyols tels que par exemple le butyleneglycol, l'hexanediol, la glycérine, le 1,3- 25 propanediol, le propylèneglycol ou de l'éthanol. Tensioactifs non-ioniques additionnels de HLB supérieur ou éqal à 10 30 Selon une forme particulièrement préférée, les compositions selon l'invention comprennent en plus au moins un tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 10 et de préférence allant de 10 à 12. La demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en ajoutant ce type de tensioactif dans la composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile selon l'invention, on améliorait 35 substantiellement la rinçabilité au lavage par des compositions de nettoyage de la peau classiques tels que des gels douches ou produits pour le bain. Il a été également trouvé que l'homogènéïté du stick était améliorée. Les tensioactifs non-ioniques ayant un HLB supérieur ou égal à 10 sont choisis de 40 préférence parmi les alcools gras éthoxylés et/ou les acides gras éthoxylés, et/ou les glycérides partiels d'acides gras ethoxylés et/ou les triglycérides d'acides gras polyglycérolés ethoxylés ou non. Les émulsionnants préférés sont les alcools ou les acides éthoxylés de formules 45 suivantes : R'-O-(CH2-CH2-0)m H (2) R'-COO-(CH2-CH2-0)mH (3) 50 25 où R' est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, possédant un nombre de carbones allant de 10 à 24 et m est compris entre 8 et 50. Les dérivés d'alcools sont par exemple les laureth-10 à 12, les ceteth-10 à 30, les steareth-10 à 30, les ceteareth-10 à 30, les isosteareth-10 à 50, les beheneth-10 à 50. Les dérivés d'acides sont par exemple PEG-10 à 50 -laurate ou -palmitate ou - Io stearate ou -palmito-stearate ou -behenate. D'autres émulsionnants peuvent être choisis parmi les mono ou di glycérides d'acides gras, d'acides gras polyglycérolés ou encore de triglycérides ethoxylés et autres émulsionnants classiquement utilisés (alkylpolyglucosides, esters de 15 sucres ...). Le tensioactif non-ionique particulièrement préféré est le Beheneth-10. Les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieur ou égal à 10 sont de préférence 20 utilisés en une quantité en matière active allant par exemple de 1 à 5 % et de préférence de 1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. De manière préférentielle, les compositions déodorantes et/ou anti-transpirantes selon l'invention contiendront en plus une poudre organique. On entend dans la présente demande par � poudre organique �, tout solide insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de 30 l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de 35 POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres 40 expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse 45 volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, 5o commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera comme poudre organique des microsphères de copolymère de méthacrylate d'allyle /diméthacrylate d'éthyleneglycol (35/65 % en poids) comme le produit vendu sous la dénomination commerciale POLYPORE E200 par la société AMCOL. La demanderesse a constaté de manière surprenante qu'en utilisant ce type particulier de poudre organique, on améliorait de manière substantielle la stabilité de la composition solide (stick) au cours du temps et de l'utilisation en réduisant le phénomène de rétrain. La composition selon l'invention peut encore contenir d'autres ingrédients bien connus dans le domaine des produits cosmétiques déodorants, dont on peut citer par exemple, des agents apaisants, des parfums, des conservateurs, des agents antioxydants, des séquestrants, des agents gélifiants ou épaississants, des agents de suspension tels que les bentonites et les hectorites, des émollients, des actifs lipophiles ou hydrophiles et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon les quantités généralement utilisées dans le domaine cosmétique et dermatologique et notamment à raison de 0,01 à 50% du poids total de la composition et mieux de 0,1 à 20%. L'eau peut représenter jusqu'à 90 % du poids total de la composition. Comme agents actifs habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique pouvant être utilisés selon l'invention, on peut citer en particulier tous les actifs connus pour leur activité sur le vieillissement de la peau comme les agents kératolytiques ou prodesquamants, par exemple les a-hydroxy-acides tels que l'acide lactique, l'acide citrique et l'acide glycolique, les R-hydroxy-acides tels que l'acide salicylique et ses dérivés , les a-cétoacides, les 13-ceto-acides ; les rétinoïdes et leurs esters, tels que le rétinol et ses esters, le rétinal, les caroténoïdes. On peut citer aussi les 15 vitamines, telles que par exemple les vitamines A, B3, PP, B5, E, K1 et/ou C et les dérivés de ces vitamines et notamment leurs esters ; les agents anti-radicaux libres ; les agents hydratants comme les extraits naturels ; les oligomères procyanidoliques, les hydrolysats de protéines et les polyols tels que la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols, et les dérivés de sucre ; les sphingolipides et céramides ; les filtres solaires ;; le coenzyme Q10.50 Comme gélifiants, on peut utiliser notamment les gélifiants hydrophiles tels que les polymères carboxyvinyliques, comme les carbomers ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale � Hostacerin AMPS � (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; ou le copolymère acrylamide /acrylamido-2-methylpropane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40 % dans le polysorbate, commercialisé sous la dénomination SIMULGEL 600 par la société io SEPPIC ; les polysaccharides tels que la gomme de xanthane ; et leurs mélanges. Comme épaississant particulièrement préféré, on utilisera un polyéthylèneglycol de haut poids moléculaire de préférence supérieure à 400.000 g/mol en particulier 15 le PEG-14000 (poids moléculaire = 600.000 g/mol) comme le produit vendu sous la dénomination commercial POLYOX WSR 205 par la société AMERCHOL. La demanderesse a constaté de manière surprenante qu'en utilisant ce type particulier d'épaississant on améliorait le glissant du stick sur la peau. 20 Les émollients peuvent être choisis parmi des produits du type silicone volatile, des silicones non-volatiles et d'autres émollients non-volatiles. Les silicones volatiles sont définies de façon connue comme des composés volatils à température ambiante. On peut citer parmi ces composés les silicones 25 volatiles cycliques et linéaires du type diméthylsiloxane dont les chaines comprennent de 3 à 9 résidus siliconés. De préférence on choisit les cyclométhicones D5 ou D6. Les silicones non-volatiles sont définies de façon connue comme des composés 30 de pression de vapeur faible à température ambiante. Parmi ces composés sont inclus : les polyalkylsiloxanes, en particulier les polyalkylsiloxanes linéaires comme par exemple les polydiméthylsiloxanes, ou diméthicones, linéaires, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de � Dow Corning 200 Fluid � ; les polyalkylarylsiloxanes comme par exemple les 35 polyméthylphénylsiloxanes, commercialisés par la société Dow Corning sous le nom de � Dow Corning 556 Fluid � ; les copolymères polyéther et siloxane, comme par exemple les diméthicone copolyols. Parmi les émollients non-volatils utilisables dans la présente invention, on peut 40 citer par exemple : les dérivés hydrocarbonés, les huiles minérales, les alcools gras, les esters d'alcools en C3-C18 avec des acides en C3-C18, les esters de l'acide benzoïque avec des alcools en C12-C18 et leurs mélanges, des polyols en C2-C6 choisis de préférence parmi le glycérol, le propylèneglycol ou le sorbitol, les polymères de polyalkylène glycol. 45 Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 50 Les compositions selon l'invention peuvent être fabriquées par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine des émulsions du type eau-danshuile. Elle peuvent être fabriquées par un procédé qui consiste à chauffer la phase grasse, à préparer la phase aqueuse à chaud (70 à 100° C environ) et à introduire la phase aqueuse dans la phase huileuse sous agitation, puis à ajouter le ou les actifs antitranspirantes et/ou déodorants à chaud ou à froid. De façon surprenante, il a été trouvé qu'il est possible de mélanger les phases aqueuse et grasse, puis de chauffer tout en émulsionnant sous agitation. Une io éventuelle troisième phase contenant des matières premières sensibles à la température peut être introduite en dernier. Ce dernier mode opératoire dit � tout en un � permet l'obtention de sticks plus blancs donc plus attractif pour les consommateurs. 15 Un autre objet de l'invention consiste donc en un procédé de préparation d'une composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile telle que définie précédemment, caractérisée par le fait qu'il comprend au moins les étapes suivantes : (1) on mélange la phase grasse et la phase aqueuse et on chauffe sous 20 agitation à une température allant de 70° à 100°C jusqu'à obtention d'une composition homogène ; (2) on ajoute éventuellement audit mélange à la même température une troisième phase comprenant au moins un ingrédient thermosensible. (3) on coule le stick. 25 La présente invention a également pour objet un procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine, consistant à appliquer sur la surface de la peau à traiter une quantité efficace d'une composition telle que définie ci-dessus. 30 La présente invention a pour objet également un procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles humaines et particulier les odeurs axillaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau à traiter une quantité efficace d'une composition telle que définie précédemment. 35 L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les quantités sont données en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition. 5 I/ Essais comparatifs sur l'influence des cires utilisées Dans la base ci dessous, l'influence de différentes cires sur le stick a été évaluée dans le support commun défini ci-dessus : Ingrédients Quantités CIRE 11,8 POLYETHYLENE (Pf 102°C) (PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE de 2,6 New Phase Technologies) PROPYLPARABEN 0,3 CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG/PPG- 2 (0,24% en 18/18 DIMETHICONE (DC 5225C matière FORMULATION AID de Dow Corning) active) CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE (ABIL 2 EM 90 de Goldschmidt (Degussa)) POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 0,3 (LAMEFORM TGI de Cognis) ISONONYL ISONONANOATE (WICKENOL 9 151 de Alzo) DIMETHICONE (DC FLUID 200 5 CS de Dow 9 Corning) ACRYLATES COPOLYMER (EXPANCEL 551 0,3 DE 20 D60 de Expancel) CONSERVATEURS 1,2 MAGNESIUM SULFATE 1 GLYCERIN 1 ALUMINUM CHLOROHYDRATE 40 (20% en (CHLORHYDROL ALUMINIUM matière CHLORHYDRATE 50% W/W SOLUTION de active) Reheis) EAU Qsp 100 Aspect du stick en fonction des cires évaluées: Nom chimique Aspect Cosmétique HUILE DE JOJOBA Stick blanc, Frais, étalement moyen, HYDROGENEE (de Desert dur poudreux Whale) ALCOOL STEARYLIQUE Stick blanc, Trop mou (C18 95%) (LANETTE 18 de mou Cognis) CIRE DE CARNAUBA Stick jaune, Léger collant à dur l'étalement HUILE DE PALME Stick non _ COMPLEMENT homogène HYDROGENEE ET DESODORISEE, NON STABILISEE TRIHYDROXYSTEARATE Stick blanc, Gras, quantité déposée DE GLYCERYLE fièrement importante mou STEARATE D'OCTA-Stick blanc, Collant persistant à COSANYLE dur l'étalement CIRE DE SON DE RIZ Stick jaune Frein persistant après pale, dur étalement HYDROXYSTEAROYL Pâte molle - STEARATE D'ALCOOLS GRAS EN C18-C38 ESTERS D'ACIDES GRAS Non _ LINEAIRES (MONO ET Dl- réalisable ACIDES) ET DE POLYGLYCERINES CIRE MICROCRISTALLINE Stick très Quantité déposée sur la (C20-C60) (MICROWAX HW moux, non peau trop importante de Paramelt) homogène, sous forme de pâte très épaisse. granuleux MICROCRYSTALLINE WAX Stick blanc, Frais, bon étalement (and) SYNTHETIC WAX dur (MICROEASE 1132 de Sochibo) (invention) POLYETHYLENE Stick blanc, Frais, bon étalement (PERFORMALENE 400 dur POLYETHYLENE de New Phase Technologies) (invention) 18 II/ Comparaison de l'efficacité anti transpirante On réalise les deux produits anti-transpirants suivants : Ingrédients Ex 1 Ex 2 (hors invention selon FR2784293) Eau 9,9 7,5 ALUMINUM ZIRCONIUM 50 50 PENTACHLOROHYDRATE (REZAL 67 SOLUTION de Reheis) CETYL PEG/PPG-10/1 2 0 DIMETHICONE (ABIL EM 90 de Goldschmidt) CYCLOPENTASILOXANE (and) 2 (0,24% MA 0 PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE de TA) (DOW CORNING 5225C FORMULATION AID de Dow Corning) POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 0.3 0 (LAMEFORM TGI de Cognis) LAURYL PEG/PPG-18/18 0 5 METHICONE (and) POLOXAMER 407 (and) DODECENE (DOW CORNING 5200 FORMULATION AID de Dow Corning) MAGNESIUM SULFATE 1 0 MICROCRYSTALLINE WAX (and) 11,8 0 SYNTHETIC WAX (MICROEASE 1132 de Micro Powders) ISONONYL ISONONANOATE 9 0 (WICKENOL 151 de Alzo) ACRYLATES COPOLYMER 0,3 0 (EXPANCEL 551 DE 20 D60 de Expancel) On réalise un test in vivo d'efficacité anti-transpirante sur un panel de 22 femmes selon le protocole suivant : On délimite de 2 fois 8 zones (4*5 cm2) de part et d'autre de la colonne vertébrale. io A chaque zone produit correspond une zone témoin non traitée symétrique. On applique pendant 4 jours, les produits anti transpirants à raison de 75 mg sur chaque zone produit correspondante. 15 Les sticks sont appliqués directement sur la peau par plusieurs passages sur la zone. La quantité est déterminée par pesée avant et après application. 15 20 Occlusion pendant 1 heure. Les sujets restent pendant toute la période d'occlusion dans une pièce maintenue à 30°C et 50% d'humidité relative. •24H après la dernière application, on effectue un lavage du dos à l'eau pour éliminer toute trace de produit restant ; on fixe des carrés de cellulose sur les différentes zones et on effectue une sudation en sauna pendant 15 minutes à 80°C. On évalue la quantité de sueur par pesée des carrés de cellulose avant et après 10 sudation et les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant : Composition testée Ex 1 Ex 2 (hors invention selon FR2784293) % de réduction de transpiration +1- 26% +1- 8 6% +/- 4 IC95% Selon les critères d'activité antitranspirante de la FDA, une composition est anti transpirante si la diminution de la transpiration est supérieure ou égale à 20% pour 50% de la population ayant testé la composition. III/ Effet du tensioactif H/E de HLB supérieur à 10 sur la rinçabilité Ingrédients Ex 3 Ex 4 (hors (invention) invention) MAGNESIUM SULFATE 1 1 ALUMINUM CHLOROHYDRATE 40 40 (CHLORHYDROL ALUMINIUM CHLORHYDRATE 50% W/W SOLUTION DE REHEIS) MICROCRYSTALLINE WAX (and) 9 9 SYNTHETIC WAX (MICROEASE 1132 de SOSHIBO) ISOPROPYL PALMITATE 9 9 ACRYLATES COPOLYMER 0.3 0.3 (EXPANCEL 551 DE 20 D60 d'EXPANCEL) CYCLOPENTASILOXANE 6 6 (DOW CORNING 245 FLUID de DOW CORNING) CETYL PEG/PPG-10/1 2 2 DIMETHICONE (ABIL EM 90 DE GOLDSCHMIDT) Ingrédients Ex 3 Ex 4 (hors (invention) invention) CYCLOPENTASILOXANE (and) 2 2 PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE (DOW CORNING 5225C FORMULATION AID DE DOW CORNING) GLYCERINE 1 1 POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 0.3 0.3 PEG-14M 0.5 0.5 (LAMEFORM TGI DE COGNIS) BEHENETH-10 0 2 (LAMEFORM TGI DE COGNIS) CONSERVATEURS 1.1 1.1 EAU qsp 100 qsp 100 Sur les 9 personnes du panel qui on testé les deux formules au niveau des aisselles, 7 trouvent une meilleure rinçabilité pour la formule de l'exemple 4 contenant le BEHENETH-10. De plus, celle-ci est plus glissante et plus fraîche que la formule témoin selon l'exemple 3 ne contenant pas le BEHENETH-10. IV/ Effet du tensioactif H/E de HLB supérieur ou égal à 10 sur l'aspect du stick Ingrédients iesnuts Ex 5 Ex 6 (hors (invention) invention MAGNESIUM SULFATE 1 1 ALUMINUM CHLOROHYDRATE 40 40 (CHLORHYDROL ALUMINIUM ......................................... CHLORHYDRATE 50% W/W 9 9 SOLUTION DE REHEIS) .......................................................................... DTD: .......................................................................... DTD: ... POLYETHYLENE (PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE de New Phase Technologies� ISOPROPYL PALMITATE 9 9 ACRYLATES COPOLYMER 0.3 0.3 (EXPANCEL 551 DE 20 D60 ......................................... d'EXPANCEL)..DTD: .......................................................................... DTD: .......................................................................... DTD: .. CYCLOPENTASILOXANE 6 6 (DOW CORNING 245 FLUID de DOW CORNING) CETYL PEG/PPG-10/1 2 2 DIMETHICONE (ABIL EM 90 DE GOLDSCHMIDT) CYCLOPENTASILOXANE (and) 2 2 PEGIPPG-18/18 DIMETHICONE (DOW CORNING 5225C FORMULATION AID DE DOW CORNING) GLYCERINE 1 1 POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 0.3 0.3 PEG-14M 0.5 0.5 (LAMEFORM TGI DE COGNIS) BEHENETH-10 0 2 (LAMEFORM TGI DE COGNIS) CONSERVATEURS 1.1 1.1 EAU qsp 100 qsp 100 Aspect du stick après 24 heures à Non Blanc température ambiante homogène homogène et brillant5 IV/ Influence du mode de préparation du stick..DTD: Habituellement, les émulsions inverses (Eau/Huile) sont fabriquées en introduisant doucement, sous agitation, la phase aqueuse dans la phase grasse (mode opératoire a). De façon surprenante, il a été trouvé qu'il est possible de mélanger les phases aqueuse et huileuse (A et B1 +B2), puis de chauffer tout en émulsionnant sous agitation (mode opératoire B) La phase B3, pouvant contenir des matières premières sensible à la température est introduite en dernier. Ce dernier mode opératoire � tout en un � permet l'obtention de sticks plus blancs io donc plus attractif pour les consommateurs. Ex 7 obtenu selon le mode a (hors invention 9 Ex 8 obtenu selon le mode 13 (invention) Phase A POLYETHYLENE (PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE) BEHENETH-10 (EUMULGIN BA--1-0) ----- ------------------------------------------------ ---------- CONSERVATEUR CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE (ABIL EM 90) POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE (LAMEFORM TGI) ISOPROPYL PALMITATE CYCLOPENTASILOXANE (DOW CORNING 245 FLUID ) CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE (DOW CORNING 5225C FORMULATION AID ) ...... ...... ACRYLATES COPOLYMER (EXPANCEL 551 DE 20 D60--) PEG-14M (POLYOX WSR 205) 2 2..DTD: 0.3 0.3 2 2 9 9 6 6 2 2 0.3 0.3 -------------------------------------------------------------------------- ----- 0.5 0.5 0.3 0.3 Ingrédients (nom INCI) 9 Phase Ingrédients Ex 7 obtenu Ex 8 obtenu (nom INCI) selon le selon le mode oc mode 13 (hors (invention) invention) B1 EAU 25,8 j 25,8 CONSERVATEUR 0.3 0.3 MAGNESIUM SULFATE 1 1 GLYCERIN 1 1 B2 CHLORHYDROL 40 ALUMINIUM (CHLORHYDRATE 50% W/W SOLUTION B3 CONSERVATEUR 0.5 0.5 Aspect -Plus blanc ; des plus sticks homogène Mode opératoire oc 5 Cuve de fabrication On introduit tous les constituants de la phase A dans la cuve de fabrication. On chauffe à 90°C jusqu'à homogénéisation. On contrôle le fond de cuve (mélange homogène) Cuve annexe On introduire l'eau et le conservateur dans la cuve annexe. On chauffe sous agitation à 90°C jusqu'à solubilisation. On ajoute le reste de la phase B1. On agite 15 jusqu'à solubilisation à 90°C (obtention d'un mélange transparent incolore). On introduit B dans A à 90°C et on agite jusqu'à homogénéisation. On ajoute sous agitation la phase B3. On homogénéiser et on coule le stick à 91-92°C afin d'éviter les strates dans le stick. On laisse refroidir à température ambiante. 20 Mode opératoire 13 On introduit la phase A et la phase B. On chauffe à 90°C jusqu'à homogénéisation, une agitation suffisante est nécessaire. A 90°C, On ajoute la phase B3. Cette phase peut contenir des conservateurs, actifs ou autres matières 25 premières sensibles à la température qu'il est préférable de ne pas chauffer trop longtemps. On chauffe à 95°c pour pouvoir couler des sticks à 91-92°C. i0 30 24 Exemples de sticks antitranspirants N°9 à 11 (invention) EX 9 EX 10 9 0 Ingrédients (nom INCI) POLYETHYLENE PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE (New Phase Technologies) MICROCRYSTALLINE WAX (and) SYNTHETIC WAX (MICROEASE 1132) EX 11 EX 12 9 0 BEHENETH-10 (EUMULGIN BA 10) CONSERVATEUR 0.3 0.3 0.3 0.3 2 2 2 2 CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE (ABIL EM 90) POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE AMEFORGI.) (.L M T ISOPROPYL PALMITATE 9 9 9 CYCLOPENTASILOXANE 6 6 6 (DOW CORNING 245 FLUID) CYCLOPENTASILOXANE 2 2 2 (and) PEG/PPG-18/18 (0.24% (0.24% (0.24% DIMETHICONE MA) MA) MA) ACRYLATES 0.3 0.3 0.3 COPOLYMER (EXPANCEL 551 DE 20 D60) MICROSPHERES DE POLY METHACRYLATE D'ALLYLE / DIMETHACRYLATE D'ETHYLENE GLYCOL (35/65) (POLYPORE E200- AMCOL PEG-14M (POLYOX WSR 205) 0.3 0.3 0.3 0.3 9 6 2 (0.24% MA) 0.3 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 EAU CONSERVATEUR MAGNESIUM SULFATE B1 25,8 25,8 0 0 -3 1 1 -25, 25, 8 0.3 0.3 1 1 GLYCERIN 1 1 1 15 Phases Ingrédients (nom INCI) EX 9 EX 10 EX 11 EX 12 B2 ALUMINUM 40 (20% 40 (20% 0 0 CHLOROHYDRATE MA) MA) (50% en matière active (MA) ) ALUMINUM ZIRCONIUM 0 0 50 (20% 50 (20% PENTACHLOROHYDRATE MA) MA) (50% en matière active) B3 CONSERVATEUR 0.5 0. 5 0.5 0.5 Les sticks des exemples 9 à 11 sont fabriqués selon le mode opératoire 13 décrit précédemment. Ils présentent un aspect homogène, blanc et brillant. Exemples de sticks antitranspirants N°13 à 15 (invention) Phase Ingrédients Ex 13 Ex 14) Ex 15 (nom INCI) 9 9 9 A POLYETHYLENE (PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE) BEHENETH-10 2 2 2 (EUMULGIN BA 10) CONSERVATEUR 0.3 0.3 0.3 CETYL PEG/PPG-10/1 5,24 % MA 0 0 DIMETHICONE (ABIL EM 90) POLYGLYCERYL-3 0 5,24 % MA 0 DIISOSTEARATE 9 9 9 (LAMEFORM TGI) ISOPROPYL PALMITATE CYCLOPENTASILOXANE Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 (DOW CORNING 245 FLUID ) CYCLOPENTASILOXANE 0 0 5,24 % MA (and) PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE ( Shin Etsu KF 6040 ) ACRYLATES 0.3 0.3 0.3 COPOLYMER (EXPANCEL 551 DE 20 D60 ) PEG-14M 0.5 0.5 0.5 (POLYOX WSR 205) B1 EAU 25, 8 25,8 25,8 CONSERVATEUR 0.3 0.3 0.3 MAGNESIUM SULFATE 1 1 1 GLYCERIN 1 1 1 Ex 13 Ex 14) Ex 15 0.5 0.5 0.5 blanc ; blanc ; blanc ; homogène, homogène, homogène, brillant. brillant. Bon brillant. Bon Bon dépôt ; dépôt ; frais dépôt ; frais frais Les sticks des exemples 12 à 14 sont fabriqués selon le mode opératoire 13 décrit précédemment. Ils présentent un aspect homogène, blanc et brillant. Phase Ingrédients (nom INCI) CHLORHYDROL ALUMINIUM (CHLORHYDRATE 50% W/W SOLUTION ) CONSERVATEUR Aspect des sticks 40 40 405 REVENDICATIONS 1. Composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant dans un 5 support cosmétiquement acceptable i) au moins une phase aqueuse discontinue ; ii) au moins un phase grasse comprenant au moins une cire sous forme de cristallites ayant un facteur de forme supérieur ou égal à 2 et ayant un point de fusion de 70 à 110°C ; io iii) au moins un alkyldimethicone copolyol de formule (I) suivante : CI H3 a CH3 Si ùCH3 (I) CH3 b dans laquelle : R1 désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence 15 en C12-C18 R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-OC2H4-)X--(-OC3H6-)y--O-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; a est un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; 20 b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500 ; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 ; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30 ; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de 25 préférence varie de 2 à 11 ; iv) et/ou un diméthicone copolyol de formule (II) suivante : c CI H3 Si O CH3 CH3 1 Si-O 1 R4 CH3 Si ù CH3 CH3 d 30 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--CmH2m--(-OC2H4-)s--(-OC3H6-)t--O-R5, R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 35 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5 , s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30 ; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30 ; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1 ;v) et/ou un émulsionnant eau/huile non siliconé de HLB de 3 à 7 ; vi) au moins un actif anti-transpirant et/ou un actif déodorant. 2. Composition selon la revendication 1, où l'émulsionnant alkyldimethicone s copolyol de formule (I) est le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où l'émulsionnant alkyldimethicone copolyol de formule (I) est sous la forme du mélange (CETYL PEG/PPG-10 AND DIMETHICONE) ou du mélange (POLYGLYCERYL-4-STEARATE AND CETYL io PEG/PPG-10 AND DIMETHICONE AND HEXYL LAURATE). 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où la quantité totale en émulsionnant(s) de formule (I) et/ou en émulsionnant(s) de formule (II) dans la composition varie de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% 15 en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, contenant un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant un mélange de PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE et de CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE. 25 7. Composition selon la revendication 6, comprenant un mélange de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 DIMETHICONE) et de CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETICONE AND DIMETHICONE ou de (POLYGLYCERYL-4-STEARATE and CETYL PEG/PPG-10 (AND) DIMETHICONE (AND) HEXYL LAURATE). 30 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'émulsionnant eau dans huile non siliconé est utilisé en association avec au moins un émulsionnant siliconé de formule (I) et/ou au moins un émulsionant siliconé de formule (II). 35 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'émulsionnant eau dans huile non siliconé est utilisé ; 1) lorsqu'il est additionné aux émulsionnants siliconés de formule (I) et/ou de formule (II) en une quantité en matière active allant de 0,1 à 5% et plus 40 préférentiellement de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition ; 2) lorsqu'il est utilisé seul, en une quantité en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% par rapport au poids total de la composition 45 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où l'émulsionnant eau dans huile non siliconé est choisi parmi les dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres, les polyoléfines à terminaison succinique et leurs mélanges. 20 50 45 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, où l'émulsionnant eau dans huile non siliconé est le POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE. s 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, où la cire sous forme de cristallites présente un facteur de forme supérieur ou égal à 3, plus particulièrement supérieur ou égal à 4 et notamment supérieur ou égal à 5. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, où les 10 cristallites de cire ont une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où la cire ou les cires sous forme de cristallites sont choisies parmi les cires hydrocarbonées de préférence linéaires de formule CnH2n+2 ou les cires de paraffine. i5 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, où la cire ou les cires sous forme de cristallites ont un point de fusion de 70 à 100°C. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, où la cire ou 20 les cires sous forme de cristallites sont présentes à des concentrations allant de 6 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 où l'actif antitranspirant est choisi parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium ; les 25 complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé 18. Composition selon la revendication 17, où l'actif anti-transpirant est choisi parmi le chlorhydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée, l'aluminium 30 chlorohydrex, le complexe aluminium chlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium chlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium dichlorohydrate, le complexe aluminium dichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium dichlorohydrex propylèneglycol, l'aluminium sesquichlorohydrate, le complexe aluminium sesquichlorohydrex polyéthylèneglycol, le complexe aluminium 3s sesquichlorohydrex propylèneglycol, le sulfate d'aluminium tamponné par le lactate de sodium et d'aluminium, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachiorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachiorohydrate, l'aluminium zirconium tichlorohydrate, les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec la glycine 40 (ZAG). 19. Composition selon la revendication 18, où l'actif anti-transpirant est le chlorohydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée et l'aluminium zirconium pentachiorohydrate. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, où l'actif antitranspirant ou les actifs anti-transpirants sont présents dans des concentrations pondérales allant 10 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, où l'actif déodorant est choisi parmi le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(3',4'-dichlorophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)urée, le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium , l'acide 1,3-diaminopropanetétraacétique (DPTA), le 1,2 decanediol ; les sels de zinc ; la chlorhexidine et ses sels; le bicarbonate de sodium ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les dérivés de glycérine ; les dérivés de biguanide i0 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, où l'actif déodorant ou les actifs déodorants sont présents dans des concentrations pondérales allant 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, où la phase grasse comporte au moins une huile. 24. Composition selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées d'origine animale, les huiles 20 hydrocarbonées d'origine végétale, les esters et les éthers de synthèse, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles de silicone, et leurs mélanges. 25 25. Composition selon la revendication 23 ou 24, où le rapport en poids cire/huile varie de 1/5 à 1/2 et plus préférentiellement de '/ à 1/3. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisée en ce que la phase grasse la phase grasse représente de 10 à 40% en poids par 30 rapport au poids total de la composition. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, caractérisée en ce que la phase aqueuse varie de 50 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisée en ce que l'eau représente une quantité allant de 30 à 60% en poids et plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, caractérisée en ce que la phase aqueuse contient en plus de l'eau au moins un solvant organique de préférence choisi parmi les polyols. 45 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, comprenant en plus au moins un tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 10 et de préférence allant de 10 à 12. 31. Composition selon la revendication 30, où le tensioactif non-ionique ayant un 5o HLB supérieur ou égal à 10 est choisi parmi les alcools gras éthoxylés ; les acides 35 40gras éthoxylés, les glycérides partiels d'acides gras ethoxylés ; les triglycérides d'acides gras polyglycérolés éthoxylés ou non ; les mono ou di glycérides d'acides gras, d'acides gras polyglycérolés ou de triglycérides ethoxylés. 32. Composition selon la revendication 30 ou 31, où le tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 10 est choisi parmi les alcools ou les acides éthoxylés de formules suivantes : R'-0-(CH2-CH2-0)m H (2) R'-COO-(CH2-CH2-0)mH (3) où R' est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, possédant un nombre de carbones allant de 10 à 24 et m est compris entre 8 et 15 50. 33. Composition selon la revendication 32, où le tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 10 est le Beheneth-10. 20 34. Composition selon l'une quelconque des revendications 29 à 32, où le ou les tensioactifs non-ioniques de HLB supérieur ou égal à 10 sont utilisés en une quantité en matière active allant de 1 à 5 % et de préférence de 1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée en ce qu'elle contient en plus au moins une poudre organique. 36. Composition selon la revendication 35, caractérisée en ce que la poudre organique est choisie parmi les particules de polyamide; les poudres de 30 polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle; les poudres de copolymère éthylène-acrylate; les poudres expansées; les poudres d'amidon; les poudres d'aminoacides ; les particules de rnicrodispersion de cire ; et leurs mélanges. 35 37. Composition selon la revendication 36, caractérisée en ce que la poudre organique est consituée de microsphères de copolymère de méthacrylate d'allyle /diméthacrylate d'éthyleneglycol (35/65 % en poids) 38. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 36, caractérisée 40 en ce qu'elle contient au moins un additif choisi parmi des agents apaisants, des parfums, des conservateurs, des agents antioxydants, des séquestrants, des agents gélifiants ou épaississants, des agents de suspension tels que les bentonites et les hectorites, des émollients, des actifs lipophiles ou hydrophiles et leurs mélanges. 45 39. Composition selon la revendication 38, caractérisée en ce qu'elle contient comme agent épaississant un polyéthylèneglycol de poids moléculaire supérieur à 400000 g/mol. ro 40. Composition selon la revendication 39, caractérisée en ce que le polyéthylèneglycol est le PEG-14000. 41. Procédé de préparation d'une composition solide sous forme d'émulsion eau- dans-huile telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 40, caractérisée par le fait qu'il comprend au moins les étapes suivantes : (1) on mélange la phase grasse et la phase aqueuse et on chauffe sous agitation à une température allant de 70° à 110°C jusqu'à obtention d'une composition homogène ; io (2) on ajoute éventuellement audit mélange à la même température une troisième phase comprenant au moins un ingrédient thermosensible. (3) on coule le stick 42. Procédé cosmétique pour traiter la transpiration humaine, consistant à 15 appliquer sur la surface de la peau à traiter une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40. 43. Procédé cosmétique pour traiter les odeurs corporelles liées à la transpiration notamment les odeurs axillaires, consistant à appliquer sur la surface de la peau 20 à traiter une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40.