FR 2930727 A1 20091106 FR 0802438 A 20080430 La présente invention concerne une nouvelle composition utilisable en cosmétique et en dermatologie, et plus particulièrement une nouvelle composition utilisable comme masque destiné aux soins de la peau, notamment pour le traitement des effets de la séborrhée sur le visage. La peau constitue à la fois une barrière anatomique vivante et une zone d'échange entre le corps et son environnement, dont l'efficacité conditionne le maintien d'un bon équilibre homéostasique. Elle comprend plusieurs couches intégrées, à savoir une couche superficielle constituée par l'épiderme, et des couches plus profondes formant le derme et l'hypoderme, et chacune de ces couches possède des propriétés spécifiques permettant à l'ensemble de réagir et de s'adapter aux conditions de son environnement. L'épiderme, dont l'épaisseur est variable selon les différentes parties du corps, est principalement composé de kératinocytes (85 à 90% des cellules épidermiques), de mélanocytes (2 à 3% des cellules épidermiques) et des cellules de Langerhans. Le derme, plus épais, se compose principalement de collagène, d'élastine et de protéoglycanes. Ces trois types de molécules sont synthétisés par les fibroblastes dermiques. Les fibres de collagène assurent la résistance mécanique et la texture de la peau, l'élast__ne est responsable de l'élasticité, et les protéoglycanes jouent un rôle majeur de structure et d'hydratation de la peau. D'autres cellules comme les macrophages et les leucocytes sont également présentes dans la couche du derme. L'hypoderme est la couche la plus profonde de la peau, et contient les adipocytes qui produisent des lipides afin que le tissu sous-cutané puisse fabriquer une couche grasse protégeant les muscles, les os et les organes internes contre les chocs. L'oxygénation des couches superficielles de la peau est généralement assurée par l'oxygène de l'air extérieur tandis que celle des couches plus profondes est procurée par le sang. B1834FR L'oxygénation contribue au maintien des qualités de la peau, et au contraire une peau grasse est moins bien oxygénée. La glande sébacée joue un rôle important dans l'homéostasie cutanée. La glande sébacée est partie intégrante d'un système plus large, plus complexe, l'unité pilosébacée qui comprend le follicule pilaire, le canal d'excrétion et la glande elle-même. Cette unité atteint son plein développement dans la période post-pubertaire sous l'influence des sécrétions hormonales surrénaliennes et gonadiques. La glande sébacée est responsable de la sécrétion holocrine de sébum, composé essentiellement de cires, de triglycérides et de squalène qui est un acide gras précurseur du cholestérol. En raison de sa composition, le sébum peut être considéré comme une huile au sens physicochimique, qui intervient dans l'organisation des lipides au sein de la couche cornée et participe donc à l'effet barrière en formant un film lipidique sur la peau, renforçant la protection du stratum corneum. Les cires améliorent l'imperméabilité de la surface de la peau, tandis que les squalènes participent à la protection contre les rayons JV. Cependant, l'excès de sécrétion de sébum par les glandes sébacées se traduit par la séborrhée, qui donne à la peau un aspect gras, luisant, avec des pores dilatés, et qui peut entraîner des complications avec l'apparition d'une dermite séborrhéique, ou d'acné par formation de comédon et prolifération bactérienne. Ainsi, les imperfections de la peau, et en particulier les peaux grasses résultant d'un excès de sébum, ou séborrhée, occasionnent des désagréments esthétiques et constituent un problème auquel sont confrontés les adultes et principalement les adolescents, et diverses méthodes et compositions ont été développées pour tenter d'y remédier. On a proposé d'utiliser de l'isotrétinoïne qui assèche les follicules sébacés et réduit la sécrétion de sébum, mais s'accompagne d'effets secondaires gênants. Le brevet EP 771557 propose des compositions à base d'acide ascorbique qui possède non seulement des propriétés anti-oxydantes mais aussi antiséborrhéiques. Le brevet FR 2857266 décrit une composition destinée à fluidifier le sébum pour éviter l'apparition de dermites séborrhéiques, contenant un anti-oxydant lipophile tel qu'un gallate d'alkyle ou un flavonoïde dérivé du Ginkgo biloba. On sait aussi que l'on peut lutter contre les effets déplaisants de la séborrhée en introduisant dans des compositions cosmétiques des poudres destinées à matifier la peau et absorber l'excès de sébum, telles que du talc, de la silice ou un dérivé, par exemple du kaolin. Les compositions connues de l'état de la technique peuvent cependant présenter quelques effets secondaires tels que des dessèchements de la peau, ou ne pas être suffisamment efficaces, et elles n'ont aucune action sur l'oxygénation de la peau qui est réduite dans le cas des peaux grasses. Il est donc souhaitable de mettre au point des méthodes et compositions alternatives permettant de traiter efficacement les symptômes de la séborrhée, qui favorisent l'oxygénation de l'épiderme et qui soient parfaitement tolérées par les patients. Les études effectuées par la demanderesse ont montré qu'il est possible de traiter efficacement les états séborrhéiques et notamment les peaux grasses en associant un vecteur d'oxygène et un agent de desquamation, plus particulièrement une protéase de desquamation ou une protéase à action kératolytique. La présente invention a donc pour objet une nouvelle composition cosmétique et/ou dermatologique utile pour le traitement des états séborrhéiques, comprenant en association un vecteur d'oxygène et un agent de desquamation. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique de la séborrhée et des états séborrhéiques, consistant à appliquer sur la peau une composition associant un vecteur d'oxygène et un agent de desquamation. L'invention a encore pour objet l'utilisation combinée d'un vecteur d'oxygène et d'un agent de desquamation pour la préparation d'une composition dermatologique pour le traite-ment de la séborrhée et des états séborrhéiques, ainsi que l'utilisation cosmétique d'un vecteur d'oxygène et d'un agent de desquamation dans une composition topique, comme agent de traitement de la séborrhée et des états séborrhéiques. La composition selon l'invention peut être avantageusement utilisée sous forme de masque oxygénant que l'on peut Io appliquer sur la peau pendant une période de temps suffisante, généralement de quelques minutes à quelques dizaines de minutes, pour obtenir un effet de diminution de la séborrhée et un éclaircissement du teint de la peau. L'agent de desquamation utilisé dans la présente 15 invention peut être avantageusement choisi parmi les agents d'origine naturelle ou synthétique exerçant un effet chimique ou biologique, et non mécanique, sur la peau. Ainsi, conformément à la présente invention on peut choisir l'agent de desquamation parmi les alpha-hydroxy acides 20 tels que l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide mandélique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide malique, les bêta-hydroxy acides tels que l'acide salicylique, les sels et esters de ces acides, l'urée et des dérivés d'urée, ainsi que des protéases à action kératolytique actives 25 sur la desquamation. Conformément à la présente invention, on utilise de préférence un agent de desquamation d'origine naturelle (végétale, animale ou bactérienne) ou biotechnologique, et en particulier une protéase de desquamation d'origine végétale, 30 animale ou bactérienne. La protéase d'origine végétale peut être choisie parmi, par exemple, une aspartyl-protéase issue de la papaïne extraite de la papaye ou de la bromelaïne extraite de l'ananas, et une cysteine-protease de type oligo- saccharidique extraite de figue de Barbarie.0n peut utiliser 35 aussi une protéase de desquamation d'origine animale, par exemple une sérine-protéase telle que la trypsine ou la chymotrypsine, ou, de préférence, une sérine-protéase d'origine bactérienne telle que la subtilisine issue du Bacillus subtilis. On peut utiliser plus particulièrement la subtilisine commercialisée sous la marque Keratoline par la société Sederma présentant une action exfoliante douce. Ce produit disponible dans le commerce contient de la subtilisine solubilisée dans un mélange d'eau, de propylène glycol, et de glycérine. On peut aussi utiliser l'extrait de figue de Barbarie commercialisé sous la marque Exfolactive par la société Silab. L'agent de desquamation représente généralement entre 0.1 % et 10 de préférence entre 0.5 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le vecteur d'oxygène a pour fonction d'apporter de l'oxygène directement dans l'épiderme. Divers vecteurs d'oxygène sont bien connus dans diverses techniques, par exemple dans des compositions pour le blanchiment des dents. On peut utiliser par exemple des compositions à base de peroxyde d'hydrogène (eau oxygénée) libérant de l'oxygène in situ. Un vecteur d'oxygène avantageusement utilisé dans les compositions de la présente invention est constitué d'une matrice polymère chargée en peroxyde d'hydrogène, par exemple un copolymère de méthacrylates d'allyle, de peroxyde d'hydrogène et d'eau, commercialisé sous la marque Polypore 337HP par la société Amcol. La matrice de polymère sert de réservoir contenant le peroxyde sous fcrme stabilisée, qui est libéré de la matrice lorsque la composition est appliquée sur la peau, sa libération étant éventuellement complétée en exerçant une légère pression, par exemple en massant légèrement les zones enduites. La charge de peroxyde d'hydrogène dans le vecteur d'oxygène utilisé dans l'i:ivention représente généralement entre 0,04 % et 5 %, de préférence entre 0,2 % et 2 % en poids du poids total de la composition, ce qui correspond à une teneur en matrice de polymère comprise entre 0,1 et 15 de préférence entre 0,6 et 6 % environ, respectivement. La combinaison d'agent de desquamation, notamment de protéase de desquamation, et de vecteur d'oxygène, selon l'invention, procure un effet inattendu sur l'excès séborrhéique des peaux grasses comme indiqué plus en détail ci-après. La composition de l'invention peut aussi contenir un agent absorbant l'excès de sébum, par exemple une argile kaolinitique riche en sels minéraux, qui présente l'avantage de procurer un effet additionnel exfoliant léger lorsqu'elle est appliquée sur la peau et soumise à une légère pression, provoquée par exemple par un massage doux. Un kaolin approprié est celui commercialisé sous la dénomination Marajo Scrub par la société Laboratoires Sérobiologiques, se présentant sous forme de poudre blanche à grise, dispersible dans l'eau et les huiles, de granulométrie voisine de 40 - 50 pm. On peut aussi utiliser du kaolin blanc de type SP20 disponible dans le commerce. La composition de l'invention peut encore contenir avantageusement un agent de gommage superficiel de la peau qui vient compléter l'action de l'association du vecteur d'oxygène et de l'agent de desquamation. Un tel agent de gommage peut être par exemple une poudre de cires naturelles à particules sensiblement sphériques, plus particulièrement des compositions à base de cires de Carnauba ou de Jojoba telles que celles commercialisées sous la marque Naturebead par la société Micro Powders Inc. Les compositions de l'invention peuvent encore contenir des excipients et supports tels que ceux couramment utilisés dans les préparations à usage cosmétique, et choisis en fonction de la forme d'administration retenue. A titre d'exemple, on peut citer des gélifiants, des émulsionnants, des épaississants, des conservateurs, des adoucissants, ainsi que des parfums. L'ajout d'un agent gélifiant est avantageux pour faciliter l'application de la composition sur la peau. Elles peuvent se présenter par exemple sous forme de solutions aqueuses, huileuses ou hydro-alcooliques, de disper- sions, de sérums épais, de gels (aqueux, anhydres ou lipophiles), d'émulsions liquides ou semi-liquides (par exemple un lait), solides ou semi-solides. Les émulsions peuvent être du type huile dans eau (H/E), eau dans huile (E/H), ou eau dans silicone, par exemple des gels ou des crèmes adaptés à une utilisation sous forme de masque cosmétique. Ces compositions sont préparées par les techniques classiques bien connues, par exemple en chauffant les phases huileuses et aqueuses puis en les mélangeant successivement. La composition de l'invention associant un vecteur d'oxygène et un agent de desquamation s'est avérée particulièrement efficace dans le traitement des états séborrhéiques, notamment du visage, plus spécifiquement des zones du front et du nez, et du cou. Le traitement consiste à appliquer la composition, de préférence sous forme de masque cosmétique, sur les zones de la peau les plus affectées par la séborrhée, pendant une période de temps comprise généralement entre 1 et 30 minutes, et de préférence entre 3 et 15 minutes, le cas échéant en massant légèrement en fin d'application pendant quelques instants pour faciliter la libération totale de l'oxygène, et en procédant ensuite à un rinçage à l'eau. Ce traitement peut être répété avec une fréquence adaptée à l'état du patient, un traitement approprié pouvant être de une à trois applications par semaine. L'effet d'éclaircissement du teint de la peau est observé dès la première application d.e la composition de l'invention. Les résultats de l'étude clinique effectuée sont indiqués dans l'Exemple 1 ci-après. Les Exemples 2 à 4 décrivent des compositions conformes à la présente invention. Dans tous ces exemples, les parties et proportions sont exprimées en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 Une étude clinique d'un masque oxygénant dont la composition est celle de l'Exemple 2 ci-après a été effectuée par un dermatologue sur 10 patients présentant une peau séborrhéique. La peau était terne, grisâtre, luisante, épaissie, les pores des régions centro-faciales dilatés. On notait la 10 présence de quelques comédons. Protocole : Le masque se présente sous la forme d'un gel épais dont la composition correspond à l'Exemple 2 ci-après. L'application a été faite avec les doigts ou une spatule 15 en couche épaisse, en répartissant le produit sur l'ensemble du visage, en évitant les zones oculaires Le temps d'application a été : - 5 minutes pour 3 patients - 10 minutes pour 3 patients 20 - 15 minutes pour 3 patients - 20 minutes pour 1 patient. Le produit a une action progressive se manifestant par un blanchiment de surface et l'apparition d'un léger dégagement gazeux. Il ne provoque pas de sensation désagréable,. mais une 25 sensation de fraîcheur lors de l'application. Après le temps de pose indiqué ci-dessus, le patient effectue un léger massage puis un rinçage à l'eau tiède La peau est ensuite séchée. Résultats : 30 On observe que la peau est très nettement éclaircie, le teint grisâtre a disparu, les pores sont resserrés. On note une nette désincrustation au niveau des zones de rétention sébacée. La peau est légèrement rosée et plus souple. La tolérance est excellente. Tous les patients se disent satisfaits du résultat obtenu. L'analyse détaillée des résultats montre que l'effet du masque est rapide puisqu'un résultat favorable est constaté pour des temps d'application de 5 minutes environ. Pour des applications de 10 minutes, l'éclaircissement et le resserrement des pores sont légèrement plus importants. Les temps d'application plus longs (15 à 20 minutes) ne modifient pas sensiblement le résultat. Conclusions Cet essai clinique montre que le masque à l'oxygène actif de l'invention constitue une technique efficace pour améliorer les conséquences de la séborrhée sur la peau du visage. L'application simple du produit, le temps d'application réduit, la parfaite tolérance, justifient son usage régulier (une à deux fois par semaine) dans le cadre d'une prise en charge cosmétique globale des peaux grasses. Exemple 2 On prépare un gel émulsionné épais ayant la composition pondérale indiquée ci-dessous. Phase A : Eau q.s.p. 100,00 EDTA disodique 0,10 Glycérine 3,00 Sorbitol 3,00 Butylène glycol 2,00 Phase B : Kaolin 3,00 Phase C Hydroxyéthyl acrylate (ard) sodium acryloyl Diméthyl taurate copolymère (Sepinov EMT 10�) 3,00 Phase D Keratoline� 1,00 Phase E Polypore 337HP� 3,00 Phase F Polysorbate 20 (Tween 20�) 2,00 Pentylène glycol 1,00 Chlorphénésine 0,20 Phénoxyéthanol 0,60 La Keratoline� est un mélange eau / glycérine / propylène glycol / ferment bacillus (subtilisine), disponible dans le commerce auprès de la société Sederma. Le Polypore 337HP� comprend de l'eau, une matrice de polymère réticulé à base de méthacrylate d'allyle et de l'eau, et est disponible dans le commerce auprès de la société Quimdis. Le gel est préparé à température ambiante en mélangeant les composants de la phase A sous agitation (300 trs/min) jusqu'à obtenir une phase homogène. On ajoute ensuite les composants de la phase B, puis de la phase C en augmentant la vitesse d'agitation (1200 trs/min). On introduit ensuite les phases D et E et on maintient l'agitation jusqu'à obtenir une phase homogène. Les composants de la phase F sont soigneusement mélangés et la phase homogène obtenue est ajoutée à l'émulsion. Le pH est ajusté si nécessaire à 6,0 - 6,2 par addition de soude à 32%. On obtient ainsi un gel émulsionné épais de couleur beige. Exemple 3 On prépare un gel épais de même composition que celui de l'Exemple 2 ci-dessus, mais en remplaçant le kaolin par 0,10 parties de Regu-seb� disponible dans le commerce dont la composition est : Argania spinosa (and) Serena serrulata (and) Sesamum indicum, et en ajoutant un agent de gommage doux (Naturebead G20�). Exemple 4 On prépare un masque cosmétique constitué d'un gel épais ayant la composition reprenant les composants de l'Exemple 2 (avec kaolin) et en ajoutant du Regu-seb� et un agent de gommage constitué par du Rilsan BHV (Nylon 12) à raison de 2 parties en poids. Exemple 5 On prépare un gel émulsionné épais ayant la composition pondérale indiquée ci-dessous. Phase A Eau 77,70 EDTA disodique 0,10 Glycérine 3,00 Sorbitol 3,00 Butylène glycol 2,00 Phase B Hydroxyéthyl acrylate (and) sodium acryloyl Diméthyl taurate copolymère (Sepinov EMT 10�) 3,00 Phase C Argania spinosa (and) Serena serrulata (and) Sesamum indicum (Regu-seb�) 0,10 Phase D Exfolactive� 2,00 Phase E Polypore 337HP� 3,00 Phase F Polysorbate 20 (Tween 20�) 2,00 Pentylène glycol 1,00 Chlorphénésine 0,20 Phénoxyéthanol Phase G Cetyl esters (and) Oryza sativa (and) Olea Europaea (Naturebead G20�) Exfolactive� est un extrait de fleur de figue de Barbarie (nom INCI Hydrolyzed Oprentia ficus indica flower extract). Le procédé de préparation du gel est identique à celui de l'Exemple 2 ci-dessus. Exemple 6 On prépare un gel émulsionné épais ayant la composition pondérale indiquée ci-dessous. Phase A Eau 64,70 EDTA disodique 0,10 Glycérine 3,00 Sorbitol 3,00 Butylène glycol 2,00 Phase B Hydroxyéthyl acrylate (and) sodium acryloyl Diméthyl taurate copolymère (Sepinov EMT 10�) 3,00 Phase C Argania spinosa (and) Serena serrulata (and) Sesamum indicum (Regu-seb�) 0,10 Phase D Butylène glycol 5,00 Eau 5,00 Acide salicylique 1,50 Acide glycolique 1,50 Phase E : Polypore 337HP� 3,00 Phase F : Polysorbate 20 (Tween 20�) 2,00 Pentylène glycol 1,00 Chlorphénésine 0,20 0,60 2,00 Phénoxyéthanol 0,60 Phase G : Cetyl esters (and) Oryza sativa (and) Olea Europaea (Naturebead G20�) 2,00 Phase H : Hydroxyde de sodium 10% q.s.p. pH 4 Ce gel peut être utilisé comme masque, comme celui de l'Exempl 2.10 REVENDICATIONS1. Composition cosmétique et/ou dermatologique utile pour le traitement des états séborrhéiques, comprenant en association un vecteur d'oxygène et un agent de desquamation. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de desquamation est choisi parmi les alphahydroxy acides, les bêta-hydroxy acides, les sels et esters de ces acides, l'urée et des dérivés d'urée, ainsi que des protéases à action kératolytique actives sur la desquamation. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'alpha-hydroxy acide est choisi parmi l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide mandélique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide malique, ainsi que leurs sels et esters. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée 15 en ce que l'agent de desquamation est une protéase à action kératolytique active sur la desquamation. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que la protéase à action kératolytique est une protéase d'origine végétale choisie parmi une aspartyl-protéase issue 20 de la papaïne ou de la bromelaïne, et une cysteine-protéase de type oligosaccharidique extraite de figue de Barbarie, ou une sérine-protéase d'origine animale ou bactérienne choisie parmi la trypsine, la chymotrypsine et la subtilisine 6. Composition selon =_a revendication 5, caractérisée 25 en ce que la protéase à activité kératolytique est la subtilisine. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le vecteur d'oxygène est une composition à base de peroxyde d'hydrogène libérant de l'oxygène in situ. 30 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le vecteur d'oxygène est constitué d'un copolymère de méthacrylate d'allyle, de peroxyde d'hydrogène et d'eau. 9. Procédé de traitement cosmétique de la séborrhée et des états séborrhéiques, consistant à appliquer sur la peau une composition associant un vecteur d'oxygène et un agent de desquamation. 10. Utilisation combinée d'un vecteur d'oxygène et d'un agent de desquamation pour la préparation d'une composition dermatologique pour le traitement de la séborrhée et des états séborrhéiques. 11. Utilisation d'un vecteur d'oxygène et d'un agent de desquamation pour la préparation d'une composition cosmétique topique pour le traitement de la séborrhée et des états séborrhéiques. PAGE DE REMPLACEMENT