FR 2925378 A1 20090626 FR 0760149 A 20071220 L'invention concerne un procédé de grenaillage, notamment pour le traitement de surfaces métalliques, par exemple en acier, et des particules pouvant être utilisées dans un tel procédé. Le grenaillage consiste à projeter à grande vitesse des particules, généralement des billes, sur la pièce à traiter. Les particules sont réalisées dans des matériaux de dureté adaptée à l'objectif à atteindre. On utilise couramment des billes en acier ou des billes céramiques. Le grenaillage peut être mis en oeuvre dans un but de nettoyage, par exemple pour l'enlèvement de la rouille (décalaminage), ou pour des précontraintes de compression à la surface d'une pièce (� grenaillage de précontrainte �, en anglais � shotpeening �). De telles précontraintes permettent d'améliorer les propriétés de la pièce traitée par durcissement superficiel (écrouissage). Par exemple elles peuvent permettre d'augmenter la résistance à la fatigue ou la résistance à la corrosion. Le grenaillage de précontrainte est ainsi classiquement mis en oeuvre, par exemple, pour améliorer la tenue en service de pièces fortement sollicitées comme par exemple des pièces d'automobiles, en particulier des pignons ou des arbres de transmission, des ressorts, des barres de torsion, des bielles, des vilebrequins, etc. ETAT DE LA TECHNIQUE Les billes ZIRSHOT� commercialisées par Saint-Gobain ZirPro sont des billes de zircone-silice de densité 3,76 qui sont largement utilisées pour le grenaillage de précontrainte. EP 578 453 décrit également des billes de zircone frittées destinées au grenaillage de précontrainte. Ces billes présentent des densités supérieures à 5,26. OBJET ET RESUME DE L'INVENTION La projection de billes céramiques ne permet pas toujours de créer des précontraintes sur une épaisseur suffisante. C'est pourquoi le procédé de grenaillage peut comporter une première étape de projection de billes métalliques suivie d'une deuxième étape de projection de billes céramiques. L'épaisseur de la couche superficielle de la pièce affectée par le grenaillage est alors augmentée. Un but de l'invention est de proposer un procédé de grenaillage permettant de créer efficacement des contraintes résiduelles élevées en surface et dans une couche superficielle de la pièce traitée. L'invention propose un procédé de grenaillage comportant une opération de projection de particules sur une surface d'une pièce, ce procédé étant remarquable en ce que les particules présentent une densité apparente supérieure à 4,0, voire supérieure à 4,3 ou même supérieure à 4,5, et inférieure à 5,0, voire inférieure à 4,9. Comme cela apparaîtra plus en détail dans la suite de la description, de manière surprenante, cette plage de densités permet d'obtenir des performances remarquables. Le procédé peut encore comporter une ou plusieurs des caractéristiques optionnelles suivantes : - Les particules sont des billes ; - Les particules sont des particules céramiques ; - Les particules sont des particules obtenues par fusion ; - Les particules ont une dureté supérieure à 700 HV0,5, de préférence supérieure à 800 HV0,5, voire supérieure à 900 HV055, et/ou inférieure à 1100 HV055, voire inférieure à 975 HV0,5, la dureté étant de préférence comprise entre 900 et 1100 HV0,5; - Les particules comportent plus de 30 % de zircone (ZrO2), voire plus de 40 %, 50%, 60 % ou 70 % de zircone, et/ou moins de 90 %, voire moins de 80 % de zircone (ZrO2), en pourcentages massiques sur la base des oxydes ; -Les particules comportent plus de 5 % de silice (SiO2), voire plus de 10 % ou plus 13 % de silice, et/ou moins de 60 %, voire moins de 50 %, 30 %, ou 20 % de silice, en pourcentages massiques sur la base des oxydes ; - Les particules comportent plus de 1 %, voire plus de 1,5 %, 2,0%, 4 % ou 4,5 % d'alumine (AI2O3), et/ou moins de 10 %, voire moins de 7 % ou de 5 %, d'alumine, en pourcentages massiques sur la base des oxydes ; - Les particules présentent une taille inférieure à 2 mm, de préférence inférieure à 1 mm. - La surface traitée est une surface métallique, par exemple en acier ; - La surface traitée est une surface d'une pièce automobile. La pièce traitée peut être choisie parmi un pignon, un arbre de transmission, un ressort, une barre de torsion, une bielle, et un vilebrequin ; - Les particules sont projetées à une vitesse supérieure à 40 m/s, de préférence supérieure à 48 m/s, voire supérieure à 50 m/s, voire supérieure à 55 m/s ; - Dans un mode de réalisation, seules des particules telles que définies ci-dessus, et présentant éventuellement une ou plusieurs des caractéristiques optionnelles susmentionnées, sont projetées ; - Dans un mode de réalisation, le procédé ne comporte qu'une unique opération de projection, c'est-à-dire qu'après projection desdites particules, aucune opération ultérieure de projection n'est effectuée. Autrement dit, le procédé ne comporte pas d'étape de projection d'un autre média que les particules susmentionnées ; - Dans un autre mode de réalisation, le procédé comporte une étape de projection d'un autre média que les particules susmentionnées. En particulier, le procédé peut comporter au moins deux opérations de projection, une première de ces opérations constituant un procédé de grenaillage selon l'invention, la deuxième de ces opérations, antérieure ou postérieure à la première opération, ne constituant pas un procédé de grenaillage selon l'invention ; - Le procédé ne comporte pas d'étape de projection de billes métalliques. L'invention concerne également les particules décrites ci-dessus dans le cadre de leur mise en oeuvre dans un procédé de grenaillage selon l'invention. Elle concerne notamment des particules de grenaillage, en particulier sous la forme de billes, présentant une densité apparente supérieure à 4,0, voire supérieure à 4,3 ou supérieure à 4,5, et inférieure à 5,0, voire inférieure à 4,9. Ces particules peuvent notamment être constituées en un matériau céramique, et/ou être obtenues par fusion. Elles peuvent présenter une dureté supérieure à 700 HV055, ou supérieure à 800 HV055, ou encore comprise entre 900 et 1100 HV0,5. Elles peuvent aussi présenter une taille inférieure à 2 mm, voire inférieure à 1 mm. Dans un mode de réalisation, elles comportent, en pourcentages massiques sur la base des oxydes, - plus de 30 %, voire plus de 70 %, et/ou moins de 90 % de zircone (ZrO2), et/ou - plus de 5 % et moins de 60 %, voire moins de 20 % de silice, et/ou - plus de 1 %, voire plus de 4 %, et moins de 10%, voire moins de 7 % d'alumine (Al203). BREVE DESCRIPTION DES FIGURES D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront encore à la lecture de la description détaillée qui va suivre et à l'examen du dessin annexé dans lequel la figure 1 représente un graphique fournissant, pour différents médias, l'évolution des contraintes résiduelles (� C �) en fonction de la profondeur (� P �) à partir de la surface d'une pièce ayant été grenaillée avec lesdits médias. DEFINITIONS Par � billes �, on entend une particule présentant une sphéricité, c'est-à-dire un rapport entre son plus petit diamètre et son plus grand diamètre, supérieur ou égal à 0,75, quelle que soit la façon par laquelle cette sphéricité a été obtenue. Dans un mode de réalisation de l'invention, les billes présentent une sphéricité supérieure ou égale à 0,8, de préférence supérieure ou égale à 0,9. Par � produit fondu � ou � produit obtenu par fusion �, on entend un produit obtenu par solidification, par refroidissement, d'un bain de liquide en fusion. � Un bain de liquide en fusion � est une masse qui, pour conserver sa forme, doit être contenue dans un récipient. Un bain de liquide en fusion peut contenir des parties solides, mais en quantité insuffisante pour qu'elles puissent structurer ladite masse. On appelle � taille médiane � d'un ensemble de grains, généralement notée D50, la taille divisant les grains de cet ensemble en première et deuxième populations égales en masse, ces première et deuxième populations ne comportant que des grains présentant une taille supérieure, ou inférieure respectivement, à la taille médiane. On appelle � taille � d'une particule la moyenne de sa plus grande dimension dM et de sa plus petite dimension dm : (dM+dm)/2. On appelle � � zircone � l'oxyde de zirconium ZrO2. Un peu de HfO2, chimiquement indissociable de ZrO2 et présentant des propriétés semblables, est toujours naturellement présent dans les sources de zircone à des teneurs inférieures à 2 %. On appelle � silice � l'oxyde de silicium SiO2. On appelle � alumine � l'oxyde d'aluminium AI2O3. Sauf mention contraire, les pourcentages utilisés pour caractériser une composition se réfèrent toujours à des pourcentages massiques sur la base des oxydes. DESCRIPTION DETAILLEE Le grenaillage est une technique bien connue, dont toutes les variantes peuvent être mises en oeuvre pour obtenir un procédé selon l'invention, pourvu que la densité des particules projetées soit comprise entre 4,0 et 5,0. La nature des particules n'est pas non plus limitative. Cependant, dans un mode de réalisation préféré, les particules projetées sont des billes céramiques obtenues par fusion, dont la densité est de préférence comprise entre 4,3 et 4,9, et de préférence encore comprise entre 4,5 et 4,9. Pour fabriquer de telles billes, on peut procéder suivant un procédé comportant les étapes suivantes : a) préparation d'une charge de départ comportant des constituants des billes à fabriquer et/ou des précurseurs de ces constituants ; b) fusion de la charge de départ de manière à former un bain de liquide en fusion ; c) coulage du bain de manière à former un filet de liquide en fusion et dispersion de ce filet en gouttelettes ; d) refroidissement des gouttelettes de manière à former des billes ; e) optionnellement, réduction granulométrique, en particulier par broyage, et/ou sélection granulométrique. A l'étape a), des poudres de constituants et/ou de précurseurs sont mélangées de manière à constituer un mélange sensiblement homogène. Selon l'invention, l'homme du métier ajuste la composition de la charge de 20 départ de manière à obtenir, à l'issue de l'étape d), des billes présentant la composition souhaitée. Dans le cadre de la fabrication de billes céramiques, l'analyse chimique des billes est généralement sensiblement identique à celle de la charge de départ. En outre, le cas échéant, par exemple pour tenir compte de la présence d'oxydes volatils, ou pour tenir compte de la perte en SiO2 lorsque la fusion est opérée dans des conditions 25 réductrices, l'homme du métier sait comment adapter la composition de la charge de départ en conséquence. A l'étape b), la charge de départ est fondue, de préférence dans un four à arc électrique. L'électrofusion permet en effet la fabrication de grandes quantités de produit avec des rendements intéressants. Mais tous les fours connus sont envisageables, 30 comme un four à induction, un four solaire ou un four à plasma par exemple, pourvu qu'ils permettent de faire fondre, de préférence complètement, la charge de départ. Les conditions peuvent être oxydantes ou réductrices. A l'étape b), on peut par exemple utiliser le procédé de fusion à l'arc décrit dans le brevet français n° 1 208 577 et ses additions n° 75893 et 82310. 15 A l'étape c), le bain de liquide en fusion est coulé de manière à former un filet. A l'étape d), ce filet est dispersé en petites gouttelettes liquides qui, par suite de la tension superficielle, prennent, pour la majorité d'entre elles, une forme sensiblement sphérique. Cette dispersion peut être opérée par soufflage, notamment avec de l'air et/ou de la vapeur d'eau, ou par tout autre procédé d'atomisation d'une matière fondue connu de l'homme de l'art. A l'étape e), les gouttelettes sont refroidies pour se solidifier sous la forme de billes solides. Le refroidissement peut résulter de la dispersion. La vitesse de refroidissement peut être adaptée en fonction du degré de cristallisation souhaité. Dans une étape optionnelle f), la taille des billes est ajustée pour obtenir une poudre particulière. A cet effet, les particules obtenues par fusion peuvent être broyées, puis subir un tri granulométrique, par tamisage ou par séparation à air. EXEMPLES Les exemples non limitatifs suivants sont fournis dans le but d'illustrer l'invention. Dans ces exemples, différents médias de grenaillage ont été testés. Les caractéristiques de ces différents médias sont données dans le tableau 1. Le média 2 correspond au produit ZIRSHOT� Z425, produit de référence. La densité apparente a été mesurée à l'aide d'un pycnomètre à hélium automatique Accupyc 1330. La microdureté a été mesurée à l'aide d'un micro-duromètre Vickers Zwick 3212. Les valeurs obtenues correspondent à des duretés Vickers HV0,5. L'analyse chimique a été déterminée par fluorescence aux rayons X. L'analyse granulométrique a été réalisée par tamisage manuel avec des tamis conformes à la norme ISO 3310 à maille carrée. Toutes les particules des médias testés étaient des billes céramiques obtenues par fusion et présentaient une taille comprise entre 425 et 600 pm. Pour effectuer les tests, chaque média a été projeté sur une cible en acier XC65 au moyen d'un pistolet à effet Venturi muni d'une buse de projection de diamètre 80 mm, disposée à 150 mm de la cible, avec un angle de projection de 85° et à la vitesse la plus élevée possible (colonne � vitesse maximale � du tableau 1). La projection a été poursuivie jusqu'à obtention d'un taux de recouvrement (pourcentage de surface impactée par les médias projetés) de 125%. Les contraintes résiduelles ont ensuite été mesurées par diffraction des rayons X avec un appareil Siemens D500 à partir de l'analyse de la déformation moyenne des plans cristallographiques en fonction de l'orientation de ceux-ci. Les résultats sont représentés sur la figure 1. Tableau 1 Média N° 1 2 3 4 Densité apparente 3,17 3,83 4,66 5,33 Microdureté HV05 785 803 945 984 5 (kg/mm2) ZrO2 41,5 67,5 73,4 63,0 SiO2 43,0 30,4 15,0 7,6 AI203 8,1 1,3 4,7 5,0 Y203 0,1 6,2 3,8 Ce02 19,7 D50 (pm) 536 509 496 548 Vitesse maximale (m/s) 60 60 60 46 On observe que les contraintes résiduelles en surface, c'est-à-dire à une profondeur nulle, sont sensiblement équivalentes pour les médias 1 à 3 testés. Cependant, celles-ci sont moindres pour le média 4. On observe également que lorsque la densité apparente augmente et jusqu'à une densité apparente de 4,66 (média 3), l'épaisseur de la couche superficielle affectée par le grenaillage, c'est-à-dire la profondeur jusqu'à laquelle elle s'étend, augmente. De manière surprenante, une augmentation de la densité apparente au-delà de 5, (5,33 avec le média 4) conduit cependant à une diminution de cette épaisseur. Ces essais montrent également qu'un média de forte dureté (média 4) ne conduit pas systématiquement à de bons résultats. La profondeur du point où les contraintes résiduelles sont maximales évolue de la même façon, la profondeur maximale étant atteinte avec une densité apparente comprise entre 4 et 5. On observe également que la vitesse maximale pouvant être atteinte est moindre avec les billes céramiques de densité apparente supérieure à 5. De manière surprenante, cette baisse de vitesse ne se traduit cependant pas par une augmentation des contraintes résiduelles en surface. Au contraire, celles-ci sont plus faibles qu'avec des billes présentant une densité apparente plus faible, et notamment comprise entre 4 et 5. Comme cela apparaît clairement à présent, l'invention fournit donc un procédé de grenaillage permettant de créer efficacement des contraintes résiduelles élevées en surface et dans une couche superficielle de la pièce traitée. Bien entendu, la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés fournis à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs. En particulier, les billes pourraient être des billes frittées et présenter d'autres compositions ou d'autres granulométries que celles décrites ci-dessus. Le procédé de grenaillage peut également être mis en oeuvre dans une application de nettoyage. REVENDICATIONS 1. Particules de grenaillage présentant une densité apparente supérieure à 4,0 et inférieure à 5,0. 2. Particules selon la revendication précédente, présentant une densité apparente supérieure à 4,3. 3. Particules selon la revendication précédente, présentant une densité apparente supérieure à 4,5. 4. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une densité apparente inférieure à 4,9. 5. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, se présentant sous la forme de billes. 6. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, constituées en un matériau céramique. 7. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, obtenues par fusion. 8. Particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, obtenues par frittage. 9. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une dureté supérieure à 700 HV0,5. 10. Particules selon la revendication précédente, présentant une dureté supérieure à 800 HV0,5. 11. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une dureté comprise entre 900 et 1100 HV0,5. 12. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une taille inférieure à 2 mm. 13. Particules selon la revendication précédente, présentant une taille inférieure à 1 mm. 14. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant plus de 30 % et moins de 90 % de zircone (ZrO2), en pourcentages massiques sur la base des oxydes. 15. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant plus de 5 % et moins de 60 % de silice, en pourcentages massiques sur la base des oxydes. 16. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant moins de 20 % de silice, en pourcentage massique sur la base des oxydes. 17. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant plus de 1 % et moins de 10% d'alumine (AI2O3), en pourcentages massiques sur la base des oxydes. 18. Procédé de grenaillage comportant une opération de projection de particules sur une surface d'une pièce, dans lequel lesdites particules sont conformes à l'une quelconque des revendications précédentes. 19. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les particules sont projetées à une vitesse supérieure à 40 m/s. 20. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les particules sont projetées à une vitesse supérieure à 55 m/s. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, comportant une étape de projection d'un autre média que lesdites particules. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, ne comportant pas d'étape de projection de billes métalliques. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, ne comportant pas d'étape de projection d'un autre média que lesdites particules. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 23, dans lequel la surface traitée est une surface métallique. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 24, dans lequel la surface traitée est une surface d'une pièce automobile.