FR 2930261 A1 20091023 FR 0852606 A 20080417 1 UTILISATION D'UN POLYMÈRE REDOX ÉLECTROCHIMILUMINESCENT SOLUBLE Domaine Technique [ 1 ] La présente invention se rapporte à l'utilisation d'une famille de polymères comme polymères redox électrochimiluminescents solubles. [ 2 ] La présente invention se rapporte également à l'utilisation du polymère de l'invention comme marqueur de molécules biologiques. [ 3 ] La présente invention trouve notamment des applications nécessitant dans la détection de molécules biologiques, dans la fabrication de sondes à ADN et de biocapteurs enzymatiques. [ 4 ] Dans la description ci-dessous, les références entre parenthèses (Réf. ) renvoient à la liste des références présentée après les exemples. État de la technique [ 5 ] Les polymères redox sont des composés communément utilisés dans le domaine médical à des fins diagnostiques. Les principaux appareils de diagnostiques utilisant cette technique concerne l'immunoanalyse, l'identification de la présence d'ADN etc. [ 6 ] L'électrochimiluminescence est un phénomène d'émission de photons par excitation électrochimique d'un composé (Richter M., Chem. Rev. 104, 2004, 3003-3036 (Réf. 1); Knight A. W., Greenway G. M., The Analyst 121, 1996, 101R-106R (Réf. 2); Fahnrich K. A., Pravda M., Guilbault G. G., Talanta, 54, 2001, 531-559 (Réf. 3)) [ 7 ] Les composés électrochimiluminescent communément utilisés comprennent des composés organométalliques, par exemple des complexes ruthéniums permettant l'émission de photons (Knight A. W., Greenway G. M., The Analyst 121, 1996, 101R-106R (Réf. 2); Fahnrich K. A., Pravda M., Guilbault G. G., Talanta, 54, 2001, 531-559 (Réf. 3)). Les complexes de ruthénium sont connus dans l'état de la technique comme des complexes stables, c'est-à-dire les complexes ruthénium ont une stabilité supérieure à un an. 2 [ 8 ] Le complexe Ru(2,2'bipyridine) ou Ru(bpy)32+ est connu dans l'état de la technique et est utilisé en diagnostique clinique, plus particulièrement dans la détection de l'affinité des agents immunoréactifs et de l'ADN tel que décrit dans l'article de Richter, M. et al. M. Chem. Rev. 2004, 104 3003- 3036 (Réf. 1). [ 9 ] Ces composés sont utilisés commercialement et médicalement comme marqueurs de molécules biologiques, par exemple d'ADN, de protéines, d'enzymes, d'anticorps etc. [ 10 ] Plus particulièrement ces composés sont utilisés dans des réactions électrochimiluminescence (ECL) dans les méthodes de détection automatique de molécules. [ 11 ] Les complexes électrochimiluminescents utilisés dans l'état de la technique sont utilisés soit libres en solution soit greffés sur des microparticules comme décrit dans l'article de Guo, Z et al. S Anal. Chem. 2004, 8976, 2683-2688 (Réf. 4). [ 12 ] Les complexes peuvent être également fixés sur des polymères tel que décrit Jans l'article de Foster et al. Anal. Chem. 2000, 72, 5576-5580 (Réf. 5), on parle alors de polymère rédox (Adam Heller, J Phys Chem, 1992, 96, 3579-3587 (Réf. 6); Adam Heller, Acc. Chern Res, 1990, 23, 128- 134 (Réf. 7)). [ 13 ] Le marquage des molécules par les composés électrochimiluminescents, par exemple les polymères rédox, est effectué grâce à la fonctionnalisation desdits polymères permettant ainsi leur accrochage aux molécules biologiques (Hvastkovs, E. G., So, M., Krishnan, S., Bajrami, B., Tarun, M., Jansson, I., Schenkman, J B., and Rusling, J. F. (2007). Anal. Chem. 79, 1897-1906 (Réf. 8) ; Zhou, L., and Rusling, J. F. (2001). Anal Chem 73, 4780-4786 (Réf. 9). [ 14 ] Le marquage des molécules par les polymères rédox peut se faire par électropolymérisation des molécules. Cette technique est connue et permet de faciliter le contrôle de l'épaisseur déposée sur les molécules et de faire de fine couche comme décrit dans Grosjean et al. Anal. Biochem. 2005, 347 193-200 (Réf. 10). [ 15 ] Cependant, les applications actuelles des polymères rédox sont limitées par un temps analyse très long des résultats, l'impossibilité d'immobiliser de façon contrôlée les molécules biologiques à la surface des électrodes. [ 16 ] De plus les polymères rédox de l'état de la technique ne peuvent s'électrodéposer que dans des milieux organiques à des potentiels très anodiques qui entraînent une dénaturation des molécules biologiques et donc une perte de leurs activités biologiques. [ 17 ] Il existe donc un réel besoin d'obtenir des composés électrochimilurninescents et plus particulièrement des polymères rédox palliant ces défauts, inconvénients et obstacles de l'art antérieur, en particulier un composé permettant de diminuer le temps d'analyse, de s'électrodéposer dans des conditions non dénaturantes pour les molécules biologiques, et ainsi réduire les coûts et d'augmenter le domaine d'utilisation desdits composés. Description de l'invention [ 18 ] La présente invention répond précisément à ce besoin et se rapperte à l'utilisation d'un polymère comme polymère électrochimiluminescent comprenant : (i) I monomère(s) substitué(s) par un groupe de formule (I): N J 1 (R2)q (R3)r (R4)s (1) 4 (ii) g monomère(s) indépendamment(s) substitué(s) par un groupe de formule (Il) : -R'-NRxRy, (iii) m monomère(s) non substitué(s) dans lequel R' est alkylényle en Cl à C6, dans lequel Rx et Ry peuvent être choisis indépendamment dans le groupe comprenant un hydrogène, un alkyl en Cl à C6, un aryle en C6 à 010, - q, r, s, t peuvent être choisis indépendamment parmi 0, 1, 2, 3, et 4, - R2 à R5 peuvent être choisis indépendamment dans le groupe comprenant un atome d'hydrogène, un alkyl en Cl à C6, les alcynyles en C2 à C6, un alcoxy en C6 à C10, -OH, -R'-OH, un halogène (F, Cl, Br, I), -NO2, -CN, - CO2H, -SC3H. -NHNH2, -SH, -NH2, aryle en C6 à C10, -C(=O)-OR6. - C(=O)NHR6, -C(=O)NRER9, -OR6, -NHR6, -NR8R9, -NHC(=O)R6, R"C(=O)Nrl-, R6-NH-NH- , HO-NH-, R60-NH-, R6-S-, alcenyle en C2 à C6, aryle en C6 à C10, -R7-000H, -R'-C(=O)OR6, -S(==O)X', -N=C=O, -R7- R1° N=C=S, un groupe de structure R9 , un groupe de structure ä?(N H R8 ---R'0 R9 , -R'-C(=O)H, -R'-C(=O)R6, R'-C(==O) NR8R9, -CH=C:HC(=O)-NRER9, -C(=O)N3, -NH--NH2, imidazolyl, pyridinyl, phénolyl, -'-C(=O)NR6-.C(==O)-R8, maléimide, -C(=O)-NR'-NR8R9, -R'-SO20 , -C(=O)X' et ûR'-X',dans lequel R6 est un alkyle en C1-C6, R' est un alkylényle en C1-C6, R8, R9 et R10 sont indépendamment un hydrogène ou alkyle en C1-C6, R11 est un aryle en C6-C10 et X1 est un halogène choisi dans le groupe comprenant F, Cl, I, Br, X est un groupe partant, I, m et g étant des nombres entiers supérieurs à 1, la somme des 25 monomères m, I, et g étant égale au nombre total de monomères dudit polymère. [ 19 ] Dans la présente invention par � polymère �, on entend :out polymère connue de l'homme du métier. Par exemple, le polymère peut être choisi dans le groupe comprenant un copolymère styrène/maléic anydride, un copolymère méthylvinyléther/maléic anhydride, un copolymère poly (4-vinylbenzochloride), un copolymère poly(allylamine), le poly(4-vinylpyridine) ou poly(N-vinylimidazole). [ 20 ] Dans un mode de réalisation, le polymère peut être choisi dans le groupe comprenant copolymère styrène/maléic anydride, un copolymère méthylvinyléther/maléic anhydride, un polymère poly (4-vinylbenzochloride), un polymère poly(allylamine), le poly(4-vinylpyridine) ou poly(N-vinylimidazole). [ 21 ] Dans un autre mode de réalisation, le polymère peut être le poly(4-vinylpyridine). [ 22 ] Dans la présente le terme � alkyle � désigne un radical hydrocarbure saturé linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 8 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone. Par exemple, un radical alkyle peut-être un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, n-pentyle, sec-pentyle, isopentyle, tertpentyle, n-hexyle, sec-hexyle ou radicaux similaires. [ 23 ] Le terme � alcényle � désigne un radical hydrocarbure insaturé linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, comprenant au moins une double liaison carbone-carbone. Le radical alcényle peut comprendre de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 8 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 2 à 6 atomes de carbone. Par exemple, un radical alcényle peut-être un radical allyle, éthenyle, propenyle, butenyle, 1-méthyl-2-buten-l-yle ou radicaux similaires. [ 24 ] Le terme � alcynyle � désigne un radical hydrocarbure insaturé linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, comprenant au moins une triple liaison carbone-carbone. Le radical alcynyle peut comprendre de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 8 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 2 à 6 atomes de carbone. Par exemple, un radical alcynyle peut-être un 6 radical éthynyle, 2-propynyle (propargyle), 1-propynyle ou radicaux similaires. [ 25 ] Le terme � alcoxyl � désigne un radical alkyle, comme défini ci-dessus, attaché au reste de la molécule via un atome d'oxygène. Comme indiqué précédemment, le radical alkyle peut comprendre de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 8 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone. Par exemple, un radical alcoxy peut être un radical méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, tert-butoxy, neopentoxy, n-hexoxy, ou un radical similaire. [ 26 ] Le terme � thioalkyle � désigne un radical alkyle, comme défini ci-dessus, attaché au reste de la molécule via un atome de soufre. Comme indiqué précédemment, le radical alkyle peut comprendre de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 8 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone. Par exemple, un radical alcoxy peut être un radical méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, n-butylthio, ou un radical similaire. [ 27 ] Le terme � aryle � désigne un système hydrocarbure mono-, bi- ou tricyclique comprenant un, deux ou trois cycles satisfaisant la règle d'aromaticité de Hückel. Par exemple, un radical aryle peut être un groupe phényle, raphthyle, tétrahydronaphthyle, indanyle, indényle ou radicaux similaires. Les radicaux aryles peuvent comprendre de 6 à 20 atomes de carbone, notamment de 6 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement de 6 à 10 atomes de carbone. [ 28 ] Le terme � alkylényle� désigne un système hydrocarbure sabré divalent, linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique. Le radical alkylényl peut comprendre de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 8 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 1 à 6 atomes de carbone. Par exemple, un radical alkylényl peut-être un radical méthylènyl, éthylènyl, n-propylènyl, isopropylènyl, n-butylènyl, n-pentylènyl, n-hexylènyl, ou radicaux similaires. [ 29 ] Le terme � halogène � désigne un halogène choisi parmi le fluor, le chlore, le brome et l'iode. [ 30 ] Les polymères utilisés pour mettre en oeuvre la présente invention peuvent comprendre indépendamment un nombre de I, m et/ou g monomère par rapport au nombre total de monomères du polymère de l'invention compris entre 1 et 100000. Par exemple, le pourcentage de I monomère(s) peut-être compris entre 1 et 100, le pourcentage de g monomère(s) peut-être compris entre 1 et 100 et/ou le pourcentage de m monomère(s) peut-être compris entre 1 et 100. [ 31 ] Dans un mode de réalisation particulier, dans le groupe de formule (II) -R'-NRXRY , le radical R' peut être un choisi dans le groupe comprenant méthylényle, éthylényle, heptylényle, n-propylényle, isopropylényle, nbutylényle, sec-butylényle, isobutylényle, tert-butylényle, n-pentylényle, secpentylényle, isopentylényle, tert-pentylényle, n-hexylényle, sec-hexylényle. [ 32 ] Dans un mode de réalisation particulier, le radical R' est choisi parmi méthylényle ou éthylényle. [ 33 ] Dans un mode de réalisation, le radical R' est éthylényle. [ 34 ] Dans un mode de réalisation, dans le groupe de formule (II) -R'-NRXRY , les radicaux RXRY peuvent être choisis indépendamment dans le groupe comprenant un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, n-pentyle, secpentyle, isopentyle, tert-pentyle, n-hexyle, sec-hexyle, un aryle en C6 à C10. [ 35 ] Dans un mode de réalisation, les radicaux RXRY peuvent être indépendamment un atome d'hydrogène, méthyl, éthyl, propyl. [ 36 ] Dans un mode de réalisation, les radicaux RXRY sont des atomes d'hydrogènes. [ 37 ] Dans un mode de réalisation, la formule du groupe de formule (Il) - R'-NRXRY du polymère de la présente invention peut être -CH2-CH2-NH2. [ 38 ] Dans la présente par � groupe partant X�, on entend un groupe susceptible d'être déplacé par l'action d'un groupe nucléophile sur l'atome de ruthénium de la formule (I). [ 39 ] Par exemple, le groupe partant X peut-être choisi dans le groupe comprenant les halogènes, par exemples le fluor, l'iode le brome, le chlore, un alkyle substitué ou non-substitué en Cl à C6, un atome hydrogène, -OH, - R7-OH, -NO2, -CN, -CO2H, -SO3H, -NHNH2, -SH, -NH2, aryle en C6 à C10, - C(=O)-ORE, -C(=O)NHR6, -C:(=O)NR8R9, -OR6, -NHR6, -NR8R9, - NHC(=O)R6, R11C(=O)NH-, R6-NH-NH- , HO-NH-, R60-NH-, R6-S-, alcényle en C2 à C6, aryle en C6 à C10, -R7-COOH, -R7-C(=O)OR6, -S(=O)X', - 'Rio N=C=O, -R'-N==C=S, un groupe de structure R9 , un groupe de NH R8 Rio structure R9 , -R7-C(=0)H, -R7-C(=O)R6, -R7-C(=O)-NR8R9, -CH=CH-C(=0)-NR8R9, -C(=O)N3, -NH-NH2, imidazolyl, pyridinyl, phénolvl, - R7-C(=O)NR6-C(=O)-R8, maléimide , -C(=O)-NR7-NR8R9, un groupe de structure -RN3, dans lequel R est un aryl, -R7-S020 , .-C(=O)X' et -R7-X1, dans lequel R6 est un alkyl en C1-C6, R7 est un alkylène en C1-C6, R8, R9 et R"' sont indépendamment un hydrogène ou alkyl en C1-C6, R" est un aryl en C6-C10 et X' est un halogène choisi dans le groupe comprenant: F, CI, I, Br. [40 ] Dans un mode de réalisation, le groupe partant X du polymère utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention peut être choisi dans le groupe comprenant le Chlore (Cl), le Fluor (F), l'Iode (I) ou le Brome (Br). [ 41 ] Dans un autre mode de réalisation, le groupe partant X peut être le Chlore (CI). [ 42 ] Dans la présente invention par � fonction terminales � on entend les fonctions situées aux extrémités du polymère constituant le polymère ce l'invention. [ 43 ] Les fonctions terminales des polymères utilisés pour mettre en oeuvre la présente invention peuvent être indépendamment choisies dans le groupe comprenant un atome d'hydrogène, un alkyl en Cl à C6, les alcynyles en C2 à C6, -OH, -R7-OH, un halogène (F, CI, Br, I), -NO2, -CN, - CO2H, -SO3H, -NHNH2, -SH, -NH2, aryle en C6 à 010, -C(=O)-0R6, - C(=O)NHR6, C(=O)NR8R9, -OR6, -NHR6, -NR8R9, -NHC(=O)R°, R"C(=O)NH-, R6-NH-NH- , HO-NH-, R6O-NH-, R6-S-, alcényle en C2 à C6, -R7-000H, -R'-C(=O)OR6, -S(=O)X', -N=C=O, -R'-N=C=S, un groupe de (S O NH R8 RI° structure R9 , un groupe de structure C(=O)H, -R'-C(=O)R6, -R'-C(=O)-NR8R9, -CH=CH-C(=O)-NR8R9, -C(=O)N3, -NH-NH2, imidazolyl, pyridinyl, phénolyl, -R7-C(=O)NR6-C(=O)-R8, maléimide, -C(=O)-NR7-NR8R9, un groupe de structure -RN3, dans lequel R est un aryl, -R'-SO20-, -C(=O)X' et -R'-X1,dans lequel R6 est un alkyl en C1-C6, R' est un alkylène en C1-C6, R8, R9 et R10 sont indépendamment un hydrogène ou alkyl en C1-C6, R11 est un aryl en C6-C10 et X1 est un halogène choisi dans le groupe comprenant F, Cl, I, Br, [ 44 ] Dans un mode de réalisation, les fonctions terminales du polymère utilisés peuvent être choisies dans le groupe comprenant les alkyls tels que définis précédemment. [ 45 ] Dans un autre mode de réalisation, les fonctions terminales du polymère pour mettre en oeuvre la présente invention peuvent être CH3 [ 46 ] Dans la présente invention, dans le groupe de formule (I), les entiers q, r, s, t peuvent être indépendamment choisi parmi 0, 1, 2, 3, 4. [ 47 ] Dans un mode de réalisation, les entiers q, r, s, t peuvent être indépendamment choisi parmi 0, 1, 2, 3. [ 48 ] Dans un autre mode de réalisation, les entiers q, r, s, t peuvent être choisi parmi 0, 1, 2 [ 49 ] Dans un autre mode de réalisation, les entiers q, r, s, t peuvent être zéro. [ 50 ] Dans la présente invention, la formule du groupe de formule (I) du 25 polymère utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention peut être par exemple : R9 , -R7- Rio lo [ 51 ] Dans un mode particulier de l'invention, le polymère utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention peut être un polymère tel que décrit précédemment dans lequel le polymère est le poly(4-vinlypyridine), q, r, s, et t peuvent être égales à zéro, -R'-NRXRY peut être -CH2-CH2-NH2, le groupe partant X peut-être Cl-, les fonctions terminales peuvent être CH 3,, chacun des I monomères peut avoir la structure de formule (IV) : IO , et/ou chacun des g monomères peut avoir la structure de formule (V) : NH2 [ 52 ] Dans un mode de réalisation particulier, le polymère utilisé peut être le poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2C1-ethylamirie. [ 53 ] Le polymère utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention peut être préparé par tout procédé connu de l'homme de métier. Par exemple, il peut s'agir du procédé de fabrication décrit dans Gao Z. et al. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 810-813 (Réf. Il). [ 54 ] Avantageusement, le polymère tel que décrit précédemment utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention est un polymère soluble dans un milieu aqueux, une solution électrolyte et/ou un milieu non dénaturant pour les molécules biologiques. [ 55 ] La présente invention se rapporte également à l'utilisation d'un polymère tel que décrit précédemment dans laquelle le polymère est déposé sur un support par électrodéposition. [ 56 ] Dans la présente par � électrodéposition �, on entend la réaction d'immobilisation d'un polymère ou d'un polymère sur une électrode par application d'un potentiel électrique dans un milieu conducteur. [ 57 ] Dans la présente par � support �, on entend tout support susceptible d'être utilisé. Par exemple le support peut être une électrode, par exemple une électroce en graphite, en carbone, en carbone vitreux, en fibre de carbone, en nenotubes de carbone, en cuivre, en argent, en nickel, et mercure, en platine, en or, en titane, en diamant, en ITO (In2O3/SnO2), du verre. [ 58 ] Dans la présente invention, l'immobilisation des polymères décrits dans la présente demande peut être réalisée par réticulation des polymères 5 de l'invention. [ 59 ] Les étapes constituant les procédés d'électrodéposition susceptibles d'être utilisées dans la présente invention sont connues de l'homme du métier. Par exemple, il peut s'agir du procédé décrit dans Gao Z. et al., Chem. Int. Ed. 2002, 41, 810-813 (Réf. 11). 10 [ 60 ] Par exemple, le procédé d'électrodéposition peut comprendre les étapes de : a) dissolution dans un milieu conducteur d'un polymère décrit précédemment, b) application d'un potentiel oxydant dans ledit milieu, et 15 c) récupération du composé précipité. [ 61 ] Le potentiel oxydant peut être imposé par tout moyen connu de l'homme du métier. Par exemple, il peut s'agir d'électrodes plongées dans un milieu conducteur, par exemple une solution électrolytique, contenant le 20 polymère dissous en solution. Le potentiel est imposé à l'aide d'un potentiostat. [ 62 ] Les électrodes peuvent être toute électrode connue de l'homme du métier. Par exemple, l'électrode peut être une électrode en graphite, en carbone, en carbone vitreux, en fibre de carbone, , en fibre de carbone, en 25 nanotubes de carbone, en cuivre, en argent, en nickel, en mercure, en platine, en (y, en titane, en diamant, en ITO (In2O3/SnO2). [ 63 ] Dans un mode de réalisation de l'invention, les électrodes peuvent être oxydées avant la dissolution dans un milieu conducteur d'un polymère. de l'invention, par exemple par déposition à la surface de l'électrode de 30 fonctions hydroxyles ionisables telles que des fonctions acides carboxyliques et/ou phénols. [ 64 ] Par exemple, l'oxydation de la surface d'électrodes peut être réalisée par exposition de la surface à un gaz plasma oxygène et/ou par application d'un potentiel d'oxydation sur l'électrode quand elle est dans un milieu conducteur. [ 65 ] Avantageusement, l'oxydation préalable de la surface des électrodes permet d'augmenter, à la surface des électrodes, le nombre de fonctions anioniques tels que des fonctions carboxylate et/ou phénolate. L'augmentation du nombre de fonctions carboxylate et/ou phénolate permet d'assurer la stabilité de la déposition du polymère à la surface des électrodes par l'augmentation des interactions électrostatiques entre la surface de l'électrode et le polymère déposé. [ 66 ] Le polymère électrodéposé dans le procédé décrit précédemment peut-être tout polymère décrit précédemment. Par exemple, le polymère peut être choisi dans le groupe comprenant le poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2Cl-ethylamine, le copolymère styrène/maléic anydride, le copolymère méthylvinyléther/maléic anhydride, le polymère poly (4- vinylbenzochloride), le polymère poly(allylamine), le poly(4-vinylpyridine) ou poly(N-vinylimidazole). Préférablement, le polymère peut être le poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2Cl-ethylamine. [ 67 ] Le milieu conducteur utilisable dans le procédé d'électrodéposition peut-être tout milieu connu de l'homme du métier. Il peut s'agir par exemple d'une solution électrolytique ; un milieu aqueux et/ou un milieu présentant des conditions physiologiques douces. [ 68 ] Par exemple, un milieu aqueux peut-être tout milieu aqueux connu de l'homme du métier. Par exemple, il peut s'agir d'un milieu liquide avec un pH compris entre 2 et 10, de préférence égale à 7,1. Le milieu aqueux peut comprendre au moins un ion, par exemple du sodium, du potassium. Par exemple la concentration en sodium comprise entre 10-4 M et 0.5 M, de préférence égale à 0.15 M, la concentration en potassium du milieu comprise entre 0 et 0,5M, de préférence égale à O. [ 69 ] Par exemple, le milieu aqueux peut être un milieu tel que décrit dans Gao et al. (Réf. 11) et correspond à: pH 7,1, 0,1 M de NaCl et 0,02 M de phosphate. [ 70 ] Un milieu présentant des conditions physiologiques douces peut être, par exemple, un milieu avec un pH compris entre 0 et 10, de manière préférée entre 6 et 8, de manière encore plus préférée le pH est d'environ 7,1 [ 71 ] Le potentiel d'électrodéposition selon la présente invention peut être un potenti& compris entre 0 et 1,6V. Le potentiel de l'électrode de travail est mesuré par rapport à une électrode de référence de type Ag-AgCI. [ 72 ] Dans un mode de réalisation, le potentiel d'électrodéposition peut être compris entre 0 et 1,2 V. [ 73 ] Dans un autre mode de réalisation, le potentiel peut être par exemple à un potentiel de 0,7 V. [ 74 ] Selon la présente invention, le polymère utilisé peut être déposé par électrodéposition en présence d'une molécule biologique, par exemple une molécule choisie dans le groupe comprenant l'ADN, l'ARN, les peptides, les protéines, les anticorps, les enzymes, les hormones et/ ou les antigènes. [ 75 ] Selon la présente invention, le polymère peut être électrodéposé sous forme d'un film conducteur redox. [ 76 ] L'émission électrochimilurninescente peut être induite en présence d'au moins un co-réactif. [ 77 ] Dans la présente par � co-réactifs � on entend un réactif capable de réagir avec le Ruthénium du groupe de formule (I) et de générer ainsi un état excité Rue+du complexe Ruthénium qui retourne à l'état fondamental Rua� en émettant des photons. (Knight, A. W., Greenway, G. M., Analyst 121 (1996) '101R-106R (Réf. 2); Fahnrich, K. A., Pravda, M., Guilbault, G. G., Talanta 54 (2001) 531-559 (Réf. 3)). [ 78 ] Dans la présente, les co-réactifs peuvent être tous les co-réactifs connus de l'homme du métier, par exemple les réactifs décrits dans Electrochemilurninescence (ECL). Richter M., Chem. Rev. 2004, 104 3003-3036 (Réf. 1), un co-réactif choisi dans le groupe comprenant la tri-npropylamine, l'oxalate, la guanine. Préférablement, le co-réactif est la tri-npropylamine [ 79 ] La présente invention se rapporte également l'utilisation des polymères utilisés comme polymères électrochimiluminescents décrits précédemment dans laquelle le polymère est utilisé comme marqueur de molécules biologiques telles que décrites précédemment. [ 80 ] Par exemple, une molécule biologique telle que décile précédemment peut être associée avec un polymère de l'invention par électrodéposition et/ou le polymère peut englober des molécules biologiques et/ou les molécules biologiques peuvent se fixer sur ledit polymère. [ 81 ] L'association et/ou la fixation d'une molécule biologique avec un polymère cie l'invention par électrodéposition peut être réalisée, par exemple par échange de ligand entre le groupe partant X sur le Ruthénium des groupes de formule (I) et une fonction nucléophile de ladite molécule. [ 82 ] Par exemple, l'échange de ligand peut être réalisé entre le groupe partant X et des fonctions histidine, lysine et/ou arginine desdites molécules biologiques. [ 83 ] La molécule biologique ainsi marquée peut être révélée directement 15 et/ou par l'ajout d'au moins un co-réactif tel que défini précédemment et émission de photons. [ 84 ] D'autres avantages pourront encore apparaître à l'homme du métier à la lecture des exemples ci-dessous, illustrés par les figures annexées, donnés à titre illustratif. 20 Brève description des figures [ 85 ] La figure 1 est un graphique de l'électrodéposition du polymère représentant l'intensité des vagues anodiques et cathodiques en micro-25 Ampère en fonction du potentiel en volt. [ 86 ] La figure 2 est une caractérisation électrochimique d'un polymère de l'invention par voltamétrie cyclique (figure 2a) et les propriétés électrochimiluminescentes dudit polymère. [ 87 ] La figure 2a représente l'intensité des pics anodiques et cathodiques 30 en micro-ampères en fonction de la vitesse de balayage de potentiel (volt). [ 88 ] La figure 2b représente l'émission électrochimiluminescente en fonction du potentiel en volt des polymères de l'invention par rapport à un polymère rédox commercial. [ 89 ] La figure 3 est une illustration de la fixation d'un polymère électrochimilurninescent sur une molécule biologique. [ 90 ] La figure 3a représente l'électrochimiluminescence émise par le polymère fixé à la molécule biologique. L'intensité de l'électrochimiluminescence est observée en fonction du potentiel. [ 91 ] La figure 3b représente la courbe de corrélation entre l'intensité lumineuse et la concentration de la molécule biologique marquée. [ 92 ] La figure 4 représente la détection d'une molécule biologique dans une solution par l'émission d'électrochimiluminescence par le polymère électrochimilurninescent. L'électrochimiluminescence étant observée par un voltamograrnme, l'intensité de l'électrochimiluminescence en fonction du potentiel. EXEMPLES Exemple 1 : Fabrication d'un polymère utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention. [ 93 ] Une solution de cis-bis-(2,2'-bipyridine)dichlororuthenium (Alfa Aeasar) (0.9 g, 1,7 mmol) et de poly(4-vinyl-pyridine) (MW 50,000) (0.96 g, 4,0 mequiv) (Polysciences, Inc., MW 50000) dans 40 mL d'éthylène glycol a été mis au reflux pendant 2 heures dans une atmosphère de nitrogène. Le mélange a ensuite été refroidi à température ambiante, puis 100 mL de DMF et 3.0 g de 2-bromoéthylamine hydrobromide (14,6 mmol) ont été ajoutés et la solution a été mélangée à 45° C pendant la nuit. Le polymère brut a été précipité en ajoutant à la solution de l'acétone sous agitation rapide, c'est à dire à 2000 tours par minutes. Le précipité a été filtre, dissous dans de l'eau, la solution résultante a été filtrée et précipitée par addition d'une solution aqueuse d'héxafluorophosphate (NH4PF6) sous la forme d'un sel de PF6. Le sel de PF6 séché a été ensuite dissous dans 5D mL d'acétonitrile dilué avec 100 mL d'eau, et a été mélangé à 10 g avec des billes éclangeuses d'ions (CI-) (Bio-Rad AGI-X4 chloride form) pendant 2 heures. Cette solution a été filtrée et séchée sous vide jusqu'à l'obtention de 15 ml de solution. Une solution d'acide chlorhydrique (HCI) concentrée a été ajoutée jusqu'à pH 2, et la solution a été plongée dans une solution i7 d'acétonitrile sous agitation. Le précipité correspondant au polymère utilisé pour mettre en oeuvre la présente invention a été filtré puis séché sous vide. Exemple 2 : Electrodéposition d'un polymère utilisé pour mettre en oeuvre l'invention. [ 94 ] Le procédé d'électrodéposition a été effectué dans des conditions physiologiques tel que présenté par Gao et al. dans Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 810-813. (Réf. 11). Un potentiel réducteur de +0,72V par rapport à une électrode d'argent a été appliqué de manière à réduire les complexes contenant le ruthénium d'un état d'oxydation 3+ à un état 2+. Le polymère utilisé était le [poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2C1-éthylamine] et a été synthétisé comme présenté clans l'exemple 1. [ 95 ] Dans cet exemple, le mécanisme de déposition est basé sur le principe de l'échange des ligands chlore fixés sur le ruthénium des groupes de formule (I). Les complexes ruthéniums Ru3+ sont réduits par application d'un potentiel électrique en Ru2+. Cette réaction entraîne l'échange des groupes chlorure de la sphère de coordination interne qui sont ainsi moins liés électrostatiquement, par les amines primaires ou par les pyridines des chaînes polyrnériques voisines. Ces échanges provoquent une électrodéposition irréversible d'un film polymère redox hydraté. [ 96 ] La fixation du polymère a été effectuée sur une électrode en graphite qui a été oxydée pendant 10 minutes sous air à une pression de 0,5 Torr, afin de fournir une surface anionique comportant des fonctions carboxyliques et phénoliques qui augmentent le recouvrement de l'électrode (Sayka, A; Eberhart, .1.G., Solid State Technol, 1989, 32, 69-70 (Réf. 12), et en conséquence la formation de liaison entre l'électrode et le polymère. [ 97 ] La fixation du polymère a été effectuée à partir d'une solution contenant 0,95 mg/mL de polymère dans une solution de PBS (10mM phosphate, 2,7mM KCI, 13,7NaCl, pH 7,4). Le polymère de l'invention a été immobilisé à la surface de l'électrode en utilisant la voltamétrie cyclique. Les cycles de potentiel sont effectués entre + 0,2 V et + 1,1 V par rapport à une électrode d'argent-chlorure d'argent. Au fur et à mesure que le polymère est déposé, la vague rédox au potentiel de 0,72 V croit comme représentée sur la figure 1. La croissance de l'épaisseur du film formé par électrodéposition du polymère de l'invention est linéairement corrélée avec le nombre de cycles de potentiel préalablement décrit qui sont compris entre 5 et 50. [ 98 ] Le film électrodéposé a ensuite été analysé par voltamétrie cyclique à une vitesse de balayage en potentiel de 10mV/s dans du PBS à température arnbiante. La figure 2 a) montre une dépendance linéaire de la hauteur des pics et une faible séparation entre les pics d'oxydation et les pics de réduction. La variation de potentiel était d'environ 10 à 20 mV et cela montre que le polymère de l'invention est immobilisé à la surface cle l'électrode. [ 99 ] Le polymère électrochimiluminescent utilisé est donc soluble dans 15 l'eau. [ 100 ] Le polymère peut donc être immobilisé ou être fixé à des molécules biologiques dans des conditions physiologiques, à pH 7,4, comme décrit dans cet exemple. Le polymère électrochimiluminescent est donc soluble dans des solutions aqueuses au contraire des polymères 20 électrochimiluminescent connus dans l'état de la technique. Les molécules marquées gardent ainsi leurs propriétés biologiques au contraire des polymères électrochimiluminescents de l'état de la technique dont la fixation se fait dans des conditions dénaturantes, par exemple des solvants comme, par exemple l'acétone, l'acétonitrile, le toluène, l'éthanol. 25 Exemple 3 : Electrodéposition d'un polymère de l'invention avec des molécules biologiques [ 101 ]Cet exemple est réalisé dans les mêmes conditions et avec le même 30 polymère que dans l'exemple 2. [ 102 ] Le mécanisme de déposition du [poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2C:I-éthylamine] est basé sur le principe de l'échange des ligands chlorure des complexes de ruthénium et les fonctions histidines, lysines et arginine des molécules biologiques. [ 103 ]Dans le présent exemple le [poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2C1-éthylamine] a été électrodéposé sur une électrode de carbone vitreux. L'électrodéposition a été effectuée par voltamétrie cyclique à partir d'une solution contenant 0,95 mg/mL de polymère dans une solution de PBS (10mM phosphate, 2,7mM KCI, 13,7NaCl, pH 7,4) et la biomolécule (oligonucléotide). Les cycles de potentiel sont effectués entre + 0,2 V et + 1,1 V par rapport à une électrode d'argent-chlorure d'argent. La biomolécule est emprisonnée dans le film polymère et donc électrodéposée lors des cycles de balayage en potentiel. . Exemple 4 : Electrochimiluminescence (ECL) utilisant un polymère cle l'invention. [ 104 ] L'expérience a été réalisée dans une cellule avec trois électrodes et un tube photomultiplicateur Hamamatsu R4632 (Hamamatsu) et contrôlée par un potentiostat PGSTAT30 (Autolab). Le polymère électrochimiluminescent a été produit comme décrit dans l'exemple 1, puis électrodéposé comme décrit dans l'exemple 2 et/ou dans l'exemple 3. [ 105 ] La Tri-n-propylamine (Sigma-Aldrich) (TPra) a été utilisée comme co- réactif du polymère de l'invention utilisé et est connue pour réagir avec les complexes de ruthénium portant des fonctions bipyridine et générer ainsi Ln état excité cu complexe de ruthénium qui retourne à l'état fondamental en émettant des photons. (Knight, A. W., Greenway, G. M., Analyst 121 (1996) 101R-106R (Réf. 2); Fahnrich, K. A., Pravda, M., Guilbault, G. G., Talanla 54 (2001) 531-559 (Réf. 3)). [ 106 ] Un voltamogramme (évolution du courant en fonction du balayage cyclique de potentiel appliqué) a été effectué à un potentiel compris entre 0,2V et 1,2V. En l'absence de TPra (figure 2 a), la courbe décrit un voltamogramme caractéristique d'un polymère immobilisé à la surface de l'électrode avec un complexe ruthénium et aucun photon n'a été émis durant cette expérience. [ 107 ] En présence de TPra (figure 2 b), la courbe du voltamogramme a été modifiée et décrit une oxydation électrocatalytique du TPra et une émission de photons a été observée simultanément. [ 108 ] Le polymère peut donc être utilisé comme marqueur de molécules et révélé par électrochimiluminescence. Exemple 5 : Marquage et électrochimiluminescence de la nicotinamide adénine dinucléotide (NADH) avec un polymère électrochimiluminescent de l'invention. [ 109 ] Les conditions de réalisation et le polymère utilisé dans cet exemple 10 sont identiques à celles de l'exemple 2. [ 110 ] La solution dans laquelle le marquage a été réalisé comprenait en outre de la nicotinamide adénine dinucléotide (NADH provenant de la société Aldrich) dans une concentration de 0,0001 M. [ 111 ] La concentration de [poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2Cl-15 éthylamine] dans la solution était de 0,95 mg/ml. [ 112 ] Le NADH est connu pour être un co-facteur pour l'activité enzymatique de plus de 300 déhydrogénases. Le pH de la solution était de 7,4. [ 113 ] La solution aqueuse e été réalisée avec de l'eau purifiée Milli-Q. Le 20 potentiostat utilisé dans cette expérience était un PGSTAT 12 Autolab (EcoChimie). I_e tube photomulitiplicateur utilisé était un Hamamatsu (R4932). Le voltage du tube photomultiplicateur était de 100V. [ 114 ] Le co-réactif utilisé pour l'électrochimiluminescence lors de cette expérience était la nicotinamide adénine dinucléotide. 25 [ 115 ] Un voltamogramme (évolution du courant en fonction du balayage cyclique de potentiel appliqué) e été effectué à un potentiel compris entre 0,2V et 1,2V en présence de nicotinamide adénine dinucléotide (figure 3e). la courbe du voltamogramme décrit une oxydation électrocatalytique cu nicotinamide adénine dinucléotide et une émission de photons. 30 [ 116 ] Dans cet exemple, lémission de photon, c'est à dire l'électrochimilurninescence est proportionnelle à la concentration de NADH montrant ainsi que l'électrochimiluminescence est due au polymère fixé sur le NADH. [ 117 ] La famille de polymère décrit dans la présente demande a =té utilisée cornme marqueur de molécule biologique. Cette famille permet en outre de marquer les molécules biologiques, par exemple le NADH, dans des conditions physiologiques au contraire des polymères électrochimiluminescent de l'état de la technique. Les molécules biologiques ainsi marquées n'étaient pas dénaturées et ont conservées leur activité biologique. Exemple 6, : Détection et électrochimiluminescence de l'oxalate avec un polymère électrochimiluminescent selon l'invention. [ 118 ] Les conditions de réalisation et le polymère utilisés dans cet exemple sont identiques à ceux de l'exemple 5. [ 119 ] L'oxalate est un composé connu pour jouer un rôle majeur dans de nombreux désordres métaboliques, par exemple dans des maladies rénales et des désordres métaboliques au niveau des reins. [ 120 ] La concentration d'oxalate en solution était de 0,001 M. [ 121 ] La concentration du polymère électrochimiluminescent était de était de 0,95 mgiml. [ 122 ] Le pH de la solution était de 7,4. [ 123 ] Un voltamogramme (évolution du courant en fonction du balayage cyclique de potentiel appliqué) a été effectué. Ce voltamogramme a montré l'émission de photon par le polymère électrochimiluminescent en présence d'oxalate. Le mécanisme réactionnel de l'électrochimiluminescence implique la réaction du polymère électrochimiluminescent, à savoir le [poly(4-vinylpyridine)-Ru(2,2'-bipyridine)2CI-éthylamine] et l'oxalate sous sa forme oxydé. La réaction implique les 5 étapes suivantes : [ 124 ] C2O4` ù> C204 + e- [ 125 ] C2O4- CO2 + CO2_ [ 126 ] PVP-Ru(ll) --> PVP-Ru(lll) + e- (3) [ 127 ] PVP-Ru(Ill) + CO2- --> PVP-Ru(ll)* + CO2 (4) [ 128 ]PVP-Ru(ll)* --> PVP-Ru(ll) + hvECL (5) [ 129 ] hvECL correspond à l'émission de photon et donc de lumière. [ 130 ] La mise en présence dans la solution du polymère (1) (2) électrochimiluminescent et d'oxalate a permis l'émission de photons (Figure 4). [ 131 ]Cette expérience montre donc clairement que la famille de polymère électrochimiluminescent décrite dans la présente invention permet en outre de détecter des molécules biologiques dans une solution non dénaturante pour les molécules biologiques. [ 132 ] Cette famille peut-être utilisée dans des tests diagnostiques pour la détection de rolécules via l'émission de photons et ce dans des conditions non dénaturantes, par exemple dans un milieu présentant des conditions IO physiologiques douces pour les molécules biologiques. Listes des références Réf. 1. Electrochemiluminescence (ECL). Richter M., Chem. Rev. 2004, 104 3003-3036 Réf. 2. Relation between structural attributes and observed electrogenerated chemiluminescence (ECL) activity of tertiary amines as potential aralytes for the tris(2,2-bipyridine)ruthenium ECL reaction. Knigrt, A. W., Greenway, G. M., Analyst 121 (1996) 101R-106R 10 Réf. 3. Recent applications of electrogenerated chemiluminescence in chemical arialysis. Fahnrich, K. A., Pravda, M., Guilbault, G. G., Talanta 54 (2001) 531-559 15 Réf. 4. Electrogenerated Chemiluminescence from Ru(Bpy)32+ Ion-Exchanged in Carbon Nanotube/Perfluorosulfonated lonomer Composite Films. Guo Z., Dong, S. Anal. Chem. 2004, 76, 2683-2688 Réf. 5. Electrochemiluminescent Metallopolymer Coatings: 20 Combined Light and Current Detection in Flow Injection Analysis. Foster R. J., Hogan, C. F., Anal. Chem. 2000, 72, 5576-5580 Réf. 6. Electrical connection of enzyme redox centers to electrodes. Adam Heller, J Phys Chem, 1992, 96, 3579-3587 Réf. 7. Electrical wiring of redox enzymes. Adam Heller, Acc. Chem Res, 1990, 23, 128-134 Réf. 8. Electrochemiluminescent Arrays for Cytochrome P450-Activated 30 Genotoxicity Screening. DNA Damage from Benzo[a}pyrene Metabolites. Hvastkovs, E. G., So, M., Krishnan, S., Bajrami, B., Tarun, M., Jansson, I., 25 15 ;24 Schenkman, J. B., and Rusling, J. F. (2007). Anal. Chem. 79, 1897-1906 Réf. 9. Detection of chemically induced DNA damage in layered films by catalytic square wave voltammetry using Ru(bpy)3(2+). Zhou, L., and Rusling, J. F. (2001). Anal Chem 73, 4780-4786. Réf. 10. A polypyrrole protein microarray for antibody-antigen interaction studies using a label-free detection process. Grosjean L., Cherif B., Mercey E., Roget A., Levy Y., Marche P. N., Villiers M. B., Livache T., Anal. Biochem. 2005, 347, 193-200 Réf. 11. Electrodeposition of Redox Polymers and Co-Electrodeposition of Enzymes by Coordinative Crosslinking. Gao Z., Binyamin G., Kim H.- l., Barton S. C., Zhang Y., Heller A. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 810-813 Réf. 12. The effect of plasma treatment on the wettability of substrate materials. Sayka, A; Eberhart, J.G., Solid State Technol, 1989, 32, 69-70 REVENDICATIONS1. Utilisation d'un polymère choisi dans le groupe comprenant un copolymère styrène/maléic anydride, un copolymère méthylvinyléther/maléic anhydride, un polymère poly (4-vinylbenzochloride), un polymère poly(allylamine), le poly(4-vinylpyridine) ou poly(N-vinylimidazole), comme polymère électrochimiluminescent, ledit polymère comprenant : (i) I monomère(s) substitué(s) par un groupe de formule (I) : (R5)t (R4)s ( N i (R2)q Ru 2+i3 t,/! Il x (R3)r (I) (ii) g monomère(s) indépendamment substitué(s) par un groupe de formule (II) : -R'-NRXRY, (iii) m monomère(s) non substitué(s), polymère dans lequel R' est un radical alkylène en Cl à C6, dans lequel Rx et RY sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant un hydrogène, un alkyl en Cl à C6, un aryle en C6 à C10, - q, r, s, t sont choisis indépendamment parmi 0, 1, 2, 3, et 4, - R2 à R5 sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant un atome hydrogène, un alkyl en Cl à C6, les alcynyles en C2 à C6, un alcoxyl en Cl à C6, -OH, -R'-OH, un halogène (F, CI, Br, I), -NO2, -CN, - CO2H, -SO3H, - NHNH2, -SH, -NH2, aryle en C6 à C10, -C(=O)-OR6, -C(=O)NHR6, 25 -C(=O)NR$R9, -OR6, -NHR6, -NR$R9, -NHC(=O)R6, R"C(=O)NH-, R6-NH-NH- , HO-NH-, R60-NH-, R6-S-, alcenyle en C2 à C6, aryle en C6 à 010, - R7-COOH, -R7-C(=O)OR6, -S(==O)X1, -N=C=O, -R7-N=C=S, un groupe de ~ s~ O NH R8 R10 R8 R10 structure R9 , un groupe de structure R9 - R7-C(=O)H, -R7-C(=O)R6, -R7-C(=O)-NR8R9, -CH=CH-C(=O)-NR8R9, -C(=O)N3, -NH-NH2, imidazolyl, pyridinyl, phénolyl, •-R7-C(=O)NR6-C(=O)-R8, maléimide , -C(=O)-NR7-NR8R9, un groupe de structure -RN3, dans lequel R est un aryl, -R7-S020-, -C(=O)X1 et -R7-X1,dans lequel R6 est un alkyl en C1-C6, R7 est un alkylène en C1-C6, R8, R9 et R10 sont indépendamment un atome d'hydrogène ou alkyle en C1-C6, R11 est un aryle en C6-C10 et X1 est un halogène choisi dans le groupe comprenant F, Cl, I, Br, X est un groupe partant, I, m et g étant des nombres entiers supérieurs à 1, la somme des monomères m, I, et g étant égale au nombre total de monomères dudit polymère. 2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle les fonctions terminales dudit polymère sont choisies indépendamment dans le groupe comprenanl:: un atome d'hydrogène, un alkyl en Cl à C6, les alcynyles en C2 à C6, un alcoxyl en Cl à C6, -OH, -R7-OH, un halogène (F, CI, Br, I), - NO2, -CN, -0O2H, -SO3H, -NHNH2, -SH, -NH2, aryle en C6 à C10, -C(=O)-OR6, -C(=O)NHR6, -C(=O)NR8R9, -OR6, -NHR6, -NR8R9, -NHC(=O)R6, R11C(=O)NH-, R6-NH-NH-, HO-NH-, R60-NH-, R6-S-, alcenyle en C2 à C6, aryle en C6 à C10, -R7-COOH, -R7-C(=O)OR6, -S(=O)X1, -N=C=O,-R7- N=C=S, un groupe de structure NH R1° R9 un groupe de structure , -R7-C(=O)H, -R7-C(=O)R6, -R7-C(=O)-NR8R9, -CH=CH-;27 C(=O)-NR8R9, -C(=O)N3, -NH-NH2, imidazolyl, pyridinyl, phénolyl, -R'-C(=O)NR6-C(==O)-R8, maléimide , -C(=O)-NR'-NR8R9, des groupes azotures d aryle photoréactifs, -R'-S020 , -C(=O)X1 et -R'-X1,dans lequel R6 est un alkvl en Cl à C6, R' est un alkylène en Cl à C6, R8, R9 et R10 sont indépendamment un atome d'hydrogène ou alkyle en Cl à C6, 111 est un aryle en C6 à 010 et X1 est un halogène choisi dans le groupe comprenant F, Cl, I, Br, 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère pst le poly(4-vinlypyridine). 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le nombre de I monomère(s) par rapport au nombre total de monomères est compris entre 1 et 100000. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le nombre de m monomère(s) par rapport au nombre total de monomères est compris entre 1 et 100000. 20 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le nombre de g monomère(s) est par rapport au nombre total de monomères compris entre 1 et 100000. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans 25 laquelle le groupe partant X est choisi dans le groupe comprenant les halogènes, le fluor, l'iode le brome, le chlore, un ester n carboxyle, un alkyle substitué ou non-substitué en Cl à C6, un atome hydrogène, -OH, -R'-OH, -NO2, -CN, -CO2H, -SO3H, -NHNH2, -SH, -NH2, aryle en C6 à C10, -C(=O)-OR6, -C(=O)NHR6, -C(=O)NR8R9, -OR6, -NHR6, -NR8R9, -NHC(=O)R6, 30 R11C(=O)NH-, R6-NH-NH- , HO-NH-, R60-NH-, R6-S-, alcényle en C2 à C6, aryle en C6 à C10, -R'-000H, -R'-C(=O)OR6, -S(==O)X1, -N=C=O, -F:'-15Rio N=C=S, un groupe de structure NH R9 , un groupe de structure Rio R9 , -R7-C(=O)H, -R.'-C(=O)R6, -R'-C(=O)-NR8R9, -CH=CH-C(=O)-NR8R9, -C(=O)N3, -NH-NH2, imidazolyl, pyridinyl, phénoiyl, -R'-C(=O)NR6-C(=O)-R8, maléimide, -C(=O)-NR'-NR8R9, des groupes azotures d'aryle photoréactifs, -R'-S020 , -C(=O)X1 et -R7-X1, dans lequel R6 est un alkyl en C1-C6, R7 est un alkylène en Cl à C6, R8, R9 et R10 sont indépendamment un hydrogène ou alkyl en Cl à C6, R11 est un aryle en C6 à 010 et X1 est un halogène choisi dans le groupe comprenant F, CI, I, Br. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le groupe de formule (I) à la structure suivante : N R u2+/3+ N C1 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le groupe de formule (II) -R1-NRXRY à la structure suivante: -CH2-CH2-NH2. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans 20 laquelle le polyrnère est le poly(4-vinlypyridine)lo 29 q, r, s, et t sont égales à zéro, -R'-N RXRy est CH2-CH2-NH2, X est Cl-, Les fonctions terminales sont CH3,, chacun des I monomères à la structure de formule (IV) : , et chacun des g rnonomères à la structure de formule (V) : N+~ NH2 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes:30 dans laquelle le polymère a été déposé sur un support par électrodéposition. 12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle le support est choisi dans le groupe comprenant une électrode en graphite, en carbone, en carbone vitreux, en fibre de carbone, en nanotubes de carbone, en cuivre, en argent, en nickel, en mercure, en platine, en or, en titane, en diamant, en ITO (In2O3/SnO2), du verre. 13. Utilisation selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle l'électrodéposition est réalisée en milieu aqueux à un potentiel comp-is entre 0 et 1,6V. 14. Utilisation selon la revendication 13, dans laquelle le potentiel est 0,7 V. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, dans laquelle le polymère a été déposé par électrodéposition en présence d'une molécule biologique. 16. Utilisation selon la revendication 15, dans laquelle la molécule biologique est choisie dans le groupe comprenant l'ADN, l'ARN, les peptides, les protéines, les anticorps, les enzymes, les hormones et/ ou les antigènes. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, dans laquelle le polymère a été électrodéposée sous la forme d'un film. 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 dans laquelle le polymère est utilisé comme marqueur d'une molécule biologique. 25 19. Utilisation selon la revendication 18, dans laquelle les moléculesbiologiques sont choisies dans le groupe comprenant l'ADN, l'ARN, les peptides, les protéines, les anticorps, les enzymes, les hormones et/ ou les antigènes.