FR 2926720 A1 20090731 FR 0850454 A 20080124 COMPOSITION COSMETIQUE DESTINEE A BLOQUER LA PIGMENTATION DE LA PEAU INDUITE PAR LES RAYONNEMENTS UV L'invention a pour objet une composition cosmétique topique destinée à bloquer la pigmentation de la peau induite par les rayonnements UV. Dans un premier mode de réalisation, cette composition est utilisée en l'absence de filtres UVA et UVB, sur les peaux claires lorsqu'on cherche à limiter au maximum le phénomène de pigmentation. Dans ce cas, la composition s'adresse plus particulièrement aux populations asiatiques. Dans un second mode de réalisation, la composition contient en outre des filtres UVA et UVB et trouve au moins deux indications. La première indication est son utilisation comme agent anti-bronzant. Là encore, le marché concerné est plutôt le marché asiatique. La seconde indication correspond aux peaux développant des phénomènes d'hyperpigmentation en réponse aux effets des rayons UV. Les mélanines sont les pigments responsables de la coloration de la peau. Elles sont obtenues par mélange de quantité variable de deux sortes de pigments : les phaeomélanines et les eumélanines. Les eumélanines (mélanines vraies) sont des pigments de couleur noire ou brune, absorbant totalement la lumière et exerçant donc un réel pouvoir photoprotecteur. Les phaeomélanines (mélanines rouges) sont des pigments jaunes orangés qui ont un pouvoir protecteur plus faible. Les peaux très claires, rousses (phototype I) contiennent majoritairement des phaeomélanines. Les mélanines sont fabriquées à partir de tyrosine, en présence de tyrosinase dans les mélanocytes, lesquels sont localisés dans la couche basale de l'épiderme. Il s'agit du processus de mélanogénèse. La synthèse des mélanines est plus particulièrement effectuée dans les mélanosomes, lesquels sont transportés jusqu'à l'extrémité des dendrites des mélanocytes puis transférés dans les kératinocytes. La présence des mélanines à la surface de la peau permet d'absorber une partie des rayonnements visibles et UV. Dans les populations asiatiques, il est de tradition de garder la peau la plus claire possible. Avant même de se préoccuper de l'incidence du rayonnement UV, on cherche avant tout à stopper la pigmentation de la peau, c'est-à-dire à inhiber la production de la mélanine en vue d'éclaircir le teint. Pour ce faire, de nombreuses compositions à base d'hydroquinone notamment ont été proposées, l'hydroquinone agissant directement sur le processus de mélanogénèse en stoppant la synthèse de mélanine par inhibition de la tyrosinase. Cette molécule présente l'inconvénient d'être mal tolérée et est responsable d'irritation lorsqu'elle est utilisée en excès. Elle peut en outre détruire les mélanocytes, entraînant la formation de tâches blanches totalement dépigmentées et ce, de façon irréversible. Le Demandeur a maintenant mis au point une nouvelle composition cosmétique qui se distingue des produits de l'art antérieur en ce qu'elle contient des éléments stoppant la mélanogénèse : - par voie directe en inhibant la synthèse des mélanines, - par voie indirecte en inhibant la production de médiateurs par les kératinocytes sous l'effet des rayonnements UV, lesquels prennent également part au processus de mélanogénèse. Il s'agit tout d'abord de l'a-MSH (alpha-melanocyte stimulating hormone) qui est une hormone neuropeptidique, produite par les kératinocytes irradiés et qui joue un rôle majeur dans la pigmentation photo-induite. Sa fixation sur les récepteurs MC-1 à la surface des mélanocytes, induit une prolifération des mélanocytes, une accentuation de leur dendricité, mais aussi une augmentation de l'activité de la tyrosinase et une induction de production d'eumélanines. Il s'agit ensuite de l'endothéline-1 (ET-1) qui est un peptide de 21 acides aminés ayant un fort pouvoir vasoconstricteur. Il agit également sur ses récepteurs mélanocytaires (ETA et ETB) induisant ainsi une augmentation de la prolifération et de la dendricité des mélanocytes, et stimulant la mélanogenèse. Il s'agit enfin du Stem cell Factor (SCF) qui est produit par les kératinocytes et se fixe sur son récepteur c-kit à la surface des mélanocytes. L'expression de SCF est augmentée lors d'une irradiation UV, induisant alors l'augmentation du nombre et la dendricité des mélanocytes ainsi que de la mélanogenèse. Il a en outre été montré qu'ET-1 et SCF agissaient en synergie sur l'activation de la mélanogénèse. L'invention a donc dans un premier temps pour objet une composition cosmétique qui 10 se caractérise en ce qu'elle contient, au sein d'un véhicule cosmétique : - au moins un agent bloquant la fixation de l'a-MSH sur les récepteurs MC-1, - au moins un agent bloquant la synthèse d'ET-1, - au moins un agent inhibiteur de la synthèse du SCF, - au moins un agent inhibiteur de la tyrosinase. 15 Cette composition est plus particulièrement utilisée comme agent anti-pigmentant. Dans un mode de réalisation avantageux, l'agent bloquant la fixation de l'a-MSH sur les récepteurs MC-1 est l'hexapeptide 2 biomimétique et/ou le nonapeptide-1 obtenus 20 par synthèse chimique, ayant une affinité pour le récepteur de l'a-MSH. En pratique, ces peptides représentent entre 0.00001 et 1% en poids de la composition, de préférence entre 0.0001 et 0.0004% en poids. De même, l'agent bloquant la synthèse d'ET-1 est avantageusement un extrait de 25 feuilles d'Andrographis paniculata et représente en pratique entre 0.001 et 10%, de préférence entre 0.01 et 0.1% en poids de la composition. De même, l'agent inhibiteur de la synthèse du SCF et de la synthèse de la tyrosinase est le même et est avantageusement un extrait aqueux d'une algue dénommée Palmaria 30 palmata, contenant de préférence entre 5 et 50% en poids de matière sèche, l'extrait représentant en pratique entre 0.01 et 25% en poids de la composition, idéalement entre 1 et 4% en poids.5 Par ailleurs et il s'agit du second aspect de l'invention, à la connaissance du Demandeur, aucune des compositions non pigmentantes de l'art antérieur ne permet de limiter, voire de stopper le bronzage ou le phénomène d'hyperpigmentation induit par le rayonnement solaire. Cette hyperpigmentation se traduit notamment par l'apparition de taches brunes désignées � lentigo seniles �. Pour résoudre ce problème, la composition cosmétique de l'invention contient en outre au moins un filtre UVB et UVA et/ou UVA/UVB et éventuellement au moins un écran minéral. En d'autres termes l'invention consiste dans ce cas à bloquer la pénétration de la majeure partie des rayons UV au moyens de filtres UVA et UVB, ou d'écran minéraux, puis à inhiber directement (inhibition de la stimulation de la tyrosinase) et indirectement (inhibition de la stimulation des kératinocytes) la production et l'expression de mélanine déclenchées par la partie restante des UV ayant pénétré à travers la peau. En agissant sur les principaux facteurs intervenant dans le processus de mélanogénèse, la composition de l'invention peut être utilisée comme produit anti bronzant pour les peaux peu ou faiblement pigmentées, en particulier pour le marché asiatique, ou comme produit destiné à lutter contre l'hyperpigmentation photo-induite par les UV. Les écrans minéraux et les filtres UVB ou UVA/UVB sont destinés à limiter la pénétration des UVB dans la peau. En fonction de la nature des filtres, de 70 à 98% du rayonnement sera stoppé. La capacité de protection de la peau vis-à-vis des UVB est caractérisée par l'indice SPF. Cet indice correspond, pour une irradiation UVB donnée, après application de filtre UVB ou UVB/UVA, au rapport entre la dose d'UV déclenchant un érythème sur la peau protégée et la dose d'UV déclenchant un érythème sur la peau non protégée. A titre d'exemple, un indice SPF de 20 signifie qu'il faut 20 fois plus d'UV pour déclencher un érythème, donc revient à dire que 95% des rayons UVB sont stoppés. Un indice de 50 signifie que 98% des rayons UVB sont stoppés. Dans l'invention, le ou les filtres UVB et/ ou UVA/UVB sont choisis pour conférer à la composition un indice SPF d'une valeur minimum de 20 avantageusement d'au moins 50. L'homme du métier sera à même de choisir les composants adéquats et leurs proportions pour obtenir de tels indices conformément aux normes internationales en vigueur (colipa, FDA), en particulier les filtres organiques UVB ou UVA choisis dans le groupe comprenant : - les dérivés de l'acide para-aminobenzoïque : PABA, - Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA (Amerscreen� P vendu par Amerchol), Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom � ESCALOL� 507 �, Glyceryl PABA, - PEG-25 PABA vendu sous le nom � UVINUL� P25 � - les dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom � EUSOLEX� HMS �, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom � NEO HELIOPAN� OS �, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom � DIPSAL ��, - TEA Salicylate vendu sous le nom � NEO HELIOPAN� TS � - les dérivés du dibenzoylméthane : - Butyl Methoxydibenzoylmethane, - Isopropyl Dibenzoylmethane. - les dérivés cinnamiques : - Ethylhexyl Methoxyciannamate vendu notamment sous le nom commercial � PARSOL� 1789 �, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial � NEO HELIOPAN� E 1000 �, - Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Dérivés de I -I '-diphénylacrylate : - Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial �UVINUL� N539 �, - Etocrylene vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL� N35 � les dérivés de la benzophénone : -Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial � UVINUL� 400 �, -Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial � UVINUL� D50 �, -Benzophenone-3 ou Oxybenzone vendu sous le nom commercial � UVINUL� M40 �, - Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial � UVINUL� MS40 �, -Benzophenone-5, - Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial � HELISORB� 11 �, - Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial � SPECTRA-SORB� UV-24 �, - Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial � UNIVUL� DS-49 �, -Benzophenone- 12. les dérivés du benzylidène camphre : -4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom � EUSOLEX� 6300 �, les dérivés de benzimidazole : - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial � EUSOLEX� 232 �, - Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-Sulfonate vendu sous le nom commercial � NEO HELIOPAN� AP � les dérivés de triazine : - Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial � UVINUL� T150 �, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial � UVASORB� HEB �, - (Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine) Tinosorb S les dérivés de benzotriazole : - Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom � SILATRIZOLE� �, - Methylène bis-Benzotriazol Tetramethylbutylphénol vendu sous forme solide sous le nom commercial � MIXXIM �BB/100 � ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial � TINOSORB� M� les dérivés anthraniliques : - Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial � NEO HELIOPAN� MA� les dérivés d'imidazolines : - Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate. Dérivés de benzalmalonate : - Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate vendu sous la dénomination commerciale � PARSOL� SLX � -Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate (vendu sous la dénomination commerciale Uvinul� A+) - et leurs mélanges. La composition de l'invention peut en outre comprendre des nacres, des pigments, ou bien encore de nanopigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non, comme par exemple des nano-pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium et leurs mélanges qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. En pratique, ces filtres représentent entre 2 et 40% en poids de la composition, de préférence entre 15 et 30% en poids de la composition. Dans tous les cas, les filtres UVA/UVB sont avantageusement choisis dans le groupe comprenant : - Bis- Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine : Tinosorb S - Methylène bis-Benzotriazol Tetramethylbutylphénol : Tinosorb M Les écrans minéraux seront sont avantageusement choisis dans le groupe : - TiO2 - ZnO La composition cosmétique de l'invention est en général appliquée par voie topique. Elle peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique sur la peau notamment sous forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, d'une émulsion siliconée, d'une microémulsion ou nanoémulsion. Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect entre autres d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum ou d'un gel. La composition de l'invention peut contenir les véhicules habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les matières grasses, les émulsionnants et coémulsionnants, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres hydrophiles et lipophiles, les matières colorantes, les neutralisants, les agents pro-pénétrants, et les polymères. L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront bien de l'exemple de réalisation suivant, à l'appui des figures annexées. 1 : crème éclaircissante solaire Eau purifiée qsp 100% Ethylhexyl Methoxycinnamate (Parsol� MCX) 7, 00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Eusolex� 9020) 3,00 TiO2 Micronisé (MT100 TZ) 5,00 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb�S) 2,00 Methylène bis-Benzotriazol Tetramethylbutylphénol (Tinosorb� M) 4,00 Andrographis paniculata 0,10 Héxapeptide 2 0,0004 Palmaria palmata 1,50 Paraffine Liquide 16,00 Ethylhexanoate d'alcool cétostéarylique 4,00 Sesquioléate de sorbitol 1,00 Acide Stearique 3,00 Alcool Stéarylique 1,70 Stéarate de Glycerol 1,50 Cire d'abeille 1,00 Triéthanolamine 0,88 Polymère acrylique 0,20 Conservateur qs Parfum qs 2 : Sérum Eclaircissant Eau purifiée qsp 100% Glycerides Caprylique/Caprique éthoxylés 6 moles 3,50 Gomme xanthane 0,50 Polysorbate 20 1,20 Andrographis paniculata 0,10 Héxapeptide 2 0,002 Palmaria palmata 1,00 Hyaluronate de Sodium 0,10 Conservateur qs Parfum qs 3 : Crème dépi2mentante Eau purifiée qsp 100% Amidon de Maïs Modifié 5,50 Andrographis paniculata 0,10 Nonapeptide-1 0,005 Palmaria palmata 1,20 Isododécane 5,00 Polymère Methacrylate de Methyl 1,925 Dicaprylate/Dicaprate de Propylène Glycol 1,52 Isodecyl Neopentanoate 1, 50 Stearate de Glycerol 1,30 Stearate Peg ethoxylé 100 moles 1,00 Acide Stearique 1,00 Pyridoxine Hcl 0,50 Gluconate de Zinc 0,50 Hydroxyde de Sodium 0,32 Conservateur qs Parfum qs15 REVENDICATIONS 1/ Composition cosmétique topique, caractérisée en ce qu'elle contient, au sein d'un véhicule cosmétique : au moins un agent bloquant la fixation de l'a-MSH sur les récepteurs MC-1, au moins un agent bloquant la synthèse d'ET-1, au moins un agent inhibiteur de la synthèse du SCF, au moins un agent inhibiteur de la tyrosinase. 2/ Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent bloquant la fixation de l'a-MSH sur les récepteurs MC-1 est l'héxapeptide 2 et/ou le nonapeptide 1 et représente entre 0.00001 et 1 % en poids de la composition, de préférence entre 0.0001 et 0.0004% en poids. 3/ Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent bloquant la synthèse d'ET-1 est un extrait de feuilles d'Andrographis paniculata et représente entre 0.001 et 10% en poids de la composition. 4/ Composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent inhibiteur de la synthèse du SCF et de la synthèse de la tyrosinase est le même et est un extrait aqueux de Palmaria palmata représentant entre 0.01 et 25% en poids de la composition. 5/ Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre : au moins un filtre UVB et/ou UVBIUVA, au moins un filtre UVA, éventuellement au moins un écran minéral. 6/ Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisé en ce que la nature des filtres organiques UVB ou UVA/UVB et leur proportion sont choisis pour conférer à la composition un SPF d'au moins 20, avantageusement d'au moins 50.7/ Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée en ce que les filtres organiques UVA ou UVB sont choisis dans le groupe comprenant les dérivés de l'acide para-aminobenzoïque, les dérivés salicyliques, les dérivés du dibenzoylméthane , les dérivés cinnamiques, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du benzylidène camphre :les dérivés de benzimidazole, les dérivés de triazine, les dérivés de benzotriazole, les dérivés anthraniliques, les dérivés d'imidazolines, le diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate et leurs mélanges, ces filtres représentant entre 2 et 40% en poids de la composition. 8/ Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée en ce que les écrans minéraux sont choisis dans le groupe comprenant TiO2, ZnO. 9/ Utilisation de la composition objet de l'une des revendications 1 à 4 comme agent anti pigmentant. 10/ Utilisation de la composition objet de l'une des revendications 5 à 8 comme agent anti-bronzant. 11/ Utilisation de la composition objet de l'une des revendications 5 à 8 comme agent 20 bloquant l'hyperpigmentation induite par les UV.15