FR 2921258 A1 20090327 FR 0757808 A 20070924 COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT AU MOINS UN PRECURSEUR INCOLORE DISULFURES/THIOL, PROCEDE DE COLORATION A PARTIR DE LA COMPOSITION La présente invention concerne la coloration des matières kératiniques à partir de deux précurseurs de coloration, incolores, dont au moins un contient un motif disulfure/thiol lesdits précurseurs réagissant chimiquement ensemble pour former la couleur in situ. Pour colorer les fibres kératiniques humaines il est essentiellement utilisé deux types de coloration. Le premier est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à les laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorants mis en jeu sont des substances colorées et colorantes qui présentent une certaine affinité avec la fibre kératinique. Les colorants directs qui sont classiquement utilisés sont par exemple des colorants du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. La coloration des fibres kératiniques à partir de ces colorants directs classiques ne permet pas d'éclaircir de façon notable les fibres kératiniques et ne possèdent pas une tenacité satisfaisantes vis-à-vis notamment des shampooings. Dans le cas où l'on souhaite un éclaircissement des fibres kératiniques on met en oeuvre classiquement un procédé de décoloration chimique. Ce procédé consiste à traiter les fibres kératiniques par un système oxydant fort, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels, le plus souvent en milieu alcalin. Si on veut obtenir une coloration plus claire que la couleur originale des fibres, tout en colorant les fibres, technique de coloration éclaircissante, il est nécessaire d'associer aux colorants directs au moins un agent oxydant en milieu alcalin. L'inconvénient de la coloration éclaircissante est justement dû à la ténacité des colorants qui reste limitée et qui conduit à un affadissement de la couleur, voire à un virage de la couleur au cours du temps, par un départ du ou des colorants. De plus le système de décoloration chimique présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques, et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. Les fibres ont en effet tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. Enfin, l'éclaircissement ou la décoloration de fibres kératiniques par des agents oxydants est incompatible avec les traitements de modification de la forme desdites fibres, particulièrement dans les traitements de défrisage. Une autre technique d'éclaircissement consiste à appliquer sur les cheveux foncés des colorants directs fluorescents. Cette technique décrite notamment dans les documents WO 03/028685, WO 2004/091473 permet de respecter la qualité de la fibre kératinique lors du traitement. Cependant ces colorants directs fluorescents ne possèdent pas une tenacité satisfaisante vis-à- vis des agents extérieurs. Pour augmenter la ténacité des colorations directes, il est connu d'utiliser des colorants disulfures notamment colorants à chromophore azo-imidazoliums dans les demandes de brevet WO 2005/097051 ou EP 1647580, et des colorants à chromophores pyridinium/indolinium-styryles dans les demandes de brevet WO 2006/134043 et WO 2006/136617. Le deuxième type de coloration est celui de la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Il est réalisé en présence de précurseurs de colorants d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associée(s) à un ou plusieurs coupleurs. Ces précurseurs sont des composés pas ou peu colorés qui, une fois mélangés au moment de l'emploi à des agents oxydants en conditions alcalines, conduisent par un mécanisme de condensation oxydative, à des composés colorés et colorants. Ce type de coloration permet d'accéder à des colorations plus durables que celles obtenues avec des colorants directs. Cependant, l'emploi nécessaire d'un agent oxydant en condition alcaline peut à la longue entraîner une dégradation de la fibre kératinique. Les deux types de procédés à partir de colorants directs ou de la coloration d'oxydation capillaire présentent l'inconvénient d'être salissants. En effet, avec la coloration directe pour laquelle la composition appliquée sur les fibres est déjà colorée, et avec la coloration d'oxydation qui devient rapidement au cours du procédé très colorée, les risques de tacher des vêtements, des outils de coloration, des bacs de rinçage ou des serviettes sont grands, durant l'application et le temps de pose de la composition de coloration. De plus, la couleur initiale de la composition appliquée sur les fibres, ou bien encore celle qui apparaît au cours du procédé masque la coloration finale des fibres, et cela peut occasionner quelques difficultés. La première étant que la couleur de la composition, bien souvent très chromatique, voire agressive pour l'oeil, peut inquiéter la personne sur qui la composition de coloration est appliquée, et cela d'autant plus si celle-ci n'est pas habituée à faire de tels traitements capillaires. Un autre inconvénient est qu'il n'existe à l'heure actuelle pas de moyen pour la personne sur laquelle le traitement est effectué, d'exercer un certain contrôle de la coloration, en ce sens qu'elle pourrait demander à ce que le procédé soit arrêté à un stade où la couleur obtenue lui conviendrait. A partir des procédés de coloration classique il n'est également pas possible de réaliser une � coloration progressive � ou une � coloration avec effet éclaircissant progressif �, par l'application d'un réactif contenu par exemple dans un shampoing qui générerait au fur et à mesure de son utilisation, après plusieurs jours voire semaines, de la couleur aux cheveux, sans dénaturer les fibres kératiniques. D'autres part il est connu d'appliquer aux fibres kératiniques à la place de colorants directs, des précurseurs de coloration qui forment la couleur in situ par réaction chimique. Par exemple il a été décrit dans les brevets US 6,790,239 et US 6,770,102 des précurseurs d'aldéhyde/cétone aromatiques et un à CH-activé qui forment in situ le colorant direct. Ces précurseurs ne portent pas de fonction disulfures ou thiols. Dans d'autres domaines que celui de la coloration capillaire des composés (hétéro)aryle disulfures ont été largement utilisés. Par exemple dans l'étude de réactivité d'isochromane and isothiochromane [Justus Liebigs Annalen der Chemie (1978), (7), 1123-8; ibid (1974), (5), 734-40] ; dans des modèles de reconnaissance moléculaire par interaction de liaisons hydrogènes [Chemical Communications (1996), (10), 1193-1194] ; dans la formation de matériaux multicouches affin à l'or [Organic Letters (2000), 2(26), 4141-4144, Chemistry Letters (2006), 35(8), 870-871] ; dans le contrôle de transfert électronique entre la Cytochrome C and et des électrodes en or [Langmuir (2003), 19(6), 2378-2387, Journal of the American Chemical Society (2003), 125(25), 7704-7714 ] ; dans les cristaux liquides [Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: (2002), 377, 137-140] ; ou dans la synthèse de nanoparticules modifiée [Journal of the American Chemical Society (2004), 126(10), 3026-3027]. Cependant l'état de la technique ne mentionne pas l'utilisation de précurseurs disulfure ou thiol pour la coloration de fibres kératiniques. La présente invention a pour objet de proposer un procédé de coloration de fibres kératiniques, notamment avec effet éclaircissant, particulièrement sur cheveux foncés, qui ne présente pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, et qui permette dans le cadre de certaines variantes de résoudre les problèmes dus à la couleur généré pendant le procédé, tout en ne dégradant pas l'efficacité de la coloration, et notamment de l'effet éclaircissant. Les colorations obtenues sont par ailleurs puissances, chromatiques, peu sélectives, tenaces vis-à-vis d'agents extérieurs comme le soleil, la transpiration, les shampooings notamment. Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, notamment les cheveux particulièrement les cheveux foncés, consistant à appliquer sur lesdites fibres éventuellement prétraitées par un agent réducteur, i) une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un précurseur de coloration incolore thiol/disulfure de formule (I) ; formule (I) : [Z-A-L-S]X (Y)y ii) et une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un précurseur de coloration incolore de formule (II) : formule (Il) : B-X dont la partie B du précurseur de formule (Il) réagit chimiquement avec la partie A du précurseur de formule (I) pour former un chromophore B-X'-A- coloré ou coloré et fluorescent ; formules (I) et (II) dans lesquelles : - y représente 0 ou 1 ; - x représente 1 ou 2 ; - L représente une chaîne hydrocarbonée bivalente en C1-C20, éventuellement substituée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou l'autre de ses extrémités i) par un ou plusieurs groupements divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ûN(Ra)- ; -N+(Ra)(Rb)-, An-; -O- ; -S- ; -CO-et -SO2- avec Ra et Rb, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical (C1-C6)alkyle, hydroxy(C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino(C1-C6)alkyle et An- représentant un contre-ion anionique ou ii) par un hétérocycle cationique ou hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec An- tel que défini précédemment et Het+ représentant un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons tel que imidazolium, pyridinium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, benzoimidazolium ; notamment L représente une chaîne (C,-C6)alkylène reliée à A par une liaison NR, -NRC(0)- ou ûC(0)NR- ; - A et B, identiques ou différents, représentent un chromophore incolore ; A et B représentent notamment des groupements aryle ou hétéroaryle, cationique ou non ; le radical aryle éventuellement substitué représente notamment un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle, plus particulièrement un phényle éventuellement substitué ; le radical hétéroaryle éventuellement substitué représente notamment un groupement choisi parmi les radicaux hétéroaryles cationiques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4- thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, lesdits radicaux pouvant être substitués par un groupement (C,-C3)alkènyle portant une fonction ùC=(G)-R° dont la ou les doubles liaisons du groupement (C,-C3)alkènyle sont conjuguées avec la double laison ù C=G ; avec R° représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle et G représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents ; particulièrement lesdits radicaux peuvent être substitués par un groupement =CR-C(G)R° avec la double liaison directement reliée à la partie non aromatique du bicycle ; plus particulièrement A ou B représente un groupement tel que défini ci- dessous : avec : - R', identiques ou différents, représentent un atome d'halogène, un groupement (C,-C6)alkyle, (C,-C6)alcoxy, (C,-C6)alkylthio, (di)(C,-C6)(alkyl)amino, (CI-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxy, (CI-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; particulièrement R' représente est en position 5 et plus particulièrement R' représente un halogène tel que le chlore ou un groupement (C,-C6)alcoxy tel que méthoxy, RR'N-S(0)2- tel que Me-S(0)2, RR'N-C(0)- tel que H2N-C(0)- ; - ou alors deux groupements R' contigus forment avec les deux atomes de carbone qui les portent un groupement benzo éventuellement substitué ; - t représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; - G et R° sont tels que définis précédemment ; - R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; - R" représente un atome d'hydrogène ou un groupement (polyhydroxy)(C1-C4)alkyle ; - Z' représente un atome d'oxygène, de soufre, un groupement méthylène - C(R2)(R3)- avec R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; de préférence le radical hétéroaryle représente un pyridyle, pyridinium, triazinium, imidazolyle, imidazolium, pyrazolyle, thiazolium, oxazolium, benzothiazolium, benzoxazolium, quinolinium, indolyle, indolinium ou un groupement : tel que défini précédemment ; - X et Z représentent une fonction chimique susceptible de réagir entre elles pour former un groupement X' ; X' représentant une chaîne permettant le transfert électronique entre le chromophore A et le chromophore B ; particulièrement X' est un groupement divalent alkénylène en C2-C8 comprenant de 1 à 4 doubles liaisons conjuguées tel que =CH-CH=CH-, une chaine (poly)méthine en C1-C7, un groupement divalent (C,-C7)alkénylèneimino, comprenant de 1 à 3 doubles liaisons conjuguées tel que ùCR=N-, -N=CR-, -CR=CR-N=CR-, -N=CR-CR=CR-, =CR-N=CH-, un groupement aza ûN=N-, triaza ûN=N-N-, un groupement hydrazono ûCH=N-NR-, NR-N=CH-, =CR-, =CR-CR=CR-; avec R, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle ; - Y représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRRR7R3, An"- ou un groupement phosphonium : P+RaRRR7R3, An"- avec Ra, RR, R7 et R'3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle, et An"-un contre-ion anionique ; ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; étant entendu que lorsque x vaut 2 alors y vaut zéro, et lorsque x vaut 1 alors y vaut 1. L'invention à de plus pour une composition cosmétique comprenant au moins un précurseur incolore de coloration disulfure de formule (li), (12), ou un précurseur incolore de coloration thiol, thiol protégé de formule (13), (14) ou (15) ùCùS H2 SùH Ar 2 H2 H2 H3C + LC~ 2 /N+ ùCH3 s-S L `-~ 2 An- 20 Cùs H2 Y 25 Y Hét+ L An- CH2 SN Y (15) leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; formules (I1), (12), (13), (14) ou (15) dans lesquelles : ^ Ar représente un groupement arylène ou hétéroarylène éventuellement substitué tel que phénylène, naphtylène, pyridinylène, pyrazolène et particulièrement phénylène ; ^ R représente un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-C6)alkyle ; ^ Y représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium: N+RaRRRYR8, An- ou un groupement phosphonium : P+RaRRRYR8, An- avec Ra, RR, R7 et R8, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle et An-représentant un contre-ion anionique ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; ^ L est tel que défini précédemment ; ^ n vaut 0 ou 1 ; avantageusement n vaut 0, H3C ~~+ ^ \\J' représente un groupement hétéroaryle cationique à 5-13 chaînons, pouvant comprendre outre l'atome d'azote cationique, de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, et qui porte sur un atome de carbone un groupement méthyle ; particulièrement le groupement hétéroaryle représente un groupement pyridinium substitué en position ortho ou para par un groupement méthyle ; ^ Hét+, représente un groupement hétéroarylène cationique portant au moins un groupement méthyle choisi parmi : 4 N An An R (R1)c (A) (B) (C) CH3 1 CH3 (R )t, CH3 radicaux (A) à (E) dans lesquels : - le groupement méthyle des groupements Hét+ (C) et (D) se trouve en position 2 ou 4 ; - R1 représente un représente un atome d'halogène, un groupement (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alcoxy, (C1-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (C1-30 C6)poly-halogénoalkyle, hydroxy, (C1-C6)polyhydroxyalkyle, poly- hydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; particulièrement R' représente est en position 5 et plus particulièrement R' représente un halogène tel que le chlore ou un groupement (C,-C6)alcoxy tel que méthoxy, RR'N-S(0)2- tel que Me-S(0)2, RR'N-C(0)- tel que H2N-C(0)- ; - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement (poly-hydroxy)(C,- C4)alkyle ; - ou alors deux groupements R' contigus forment avec les deux atomes de carbone qui les portent un groupement benzo éventuellement substitué ; - t représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; - t' représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 2 ; - Z' représente un atome d'oxygène, de soufre, un groupement méthylène -C(R2)(R3)- avec R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; ^ An- représente un contre-ion anionique ; étant entendu que les composés de formule (I1), (12), (13), (14) ou (15) ne peuvent représenter les composés (i) à (xxviii) suivants : ù (CH2) 11 ù SùSù (CH2) 1'ù0ù (CH2) 11ùSùSù (CH2) 11ù0 ù (CH2) 11ùSùSù (CH2) 11ù0 OHC CHO OHC CHO CHO -O-CH2-CH2- S-S-CH2-CH2-O- OHC CHO (v) ; j\ Me N S-S N Me \_/ o (vi); O Où (CH2) 11ùSù Sù (CH2) 11ù0 Me 1'2 I 2Br- .2 Cl 02 I- Me (CH2)10 SùSù (CH2) Me e 10 CHO HSù CH2ùCH2 M e (Xi) ; SSO, SAc (xviii) ; SH 1 1 Me NH \ (CH2) 3ùSù1LNH2 (xiii) ; v 5 (xiv Sso3 SAc (XVi) ; (XVii MeO 1 1 5503 SS03 SAc (xxiii) ; (xxiv); (xxv) ; SH (xx avec Ac représentant un groupement acétyle (xxii) ; SAc SH B Fq \% An An=McSO4- ou NO3- ou pTSA- (xxvi) ; (xxvii) ; OH CH2ù CHùCH2ù Sù S03- h+ e (xxviii) ; étant entendu que les fonction aldéhydes des formule (I,), (13) et (14) pouvant être protégées par exemple par les acétals. Un autre objet de l'invention concerne un composé disulfure de formule (I,), (12), ou un composé thiol, thiol protégé de formule (13), (14), (15) tels que définis précédemment, ledit composé étant différent des composés L'invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition cosmétique contenant au moins un précurseur incolore thiol/disulfure de formule (I) tel que défini précédemment ; un deuxième compartiment comprenant une composition cosmétique contenant au moins un précurseur incolore de formule (Il) tel que défini précédemment ; éventuellement un autre compartiment comprenant un agent réducteur susceptible de réduire les fibres kératiniques et le précurseur disulfure de formule (I) ; et/ou éventuellement un autre compartiment contenant un agent oxydant susceptible de fixer le précurseur de formule (I) sur les fibres kératiniques. Le procédé de coloration selon l'invention permet de réaliser des colorations des fibres kératiniques, notamment des cheveux foncées, propres car les jus de rinçages ne sont pas colorés. Les compositions comprenant les précurseurs de coloration selon l'invention présentent, dans le cadre de certaines de ses variantes, l'avantage d'être incolore et de le rester pendant le temps de pose de la composition. Par ailleurs, et cela représente un autre avantage particulier de la procédé selon l'invention, on peut voir en cours de procédé, les fibres se colorer ou s'éclaircir sous l'effet de la composition comprenant le précurseur incolore de formule (Il), cette couleur étant la coloration réelle, non masquée par la couleur de la composition appliquée sur les fibres. Ainsi, la personne sur laquelle est fait le traitement peut demander à ce que le procédé soit arrêté lorsque le niveau de coloration qu'elle désire, est atteint. A contrario, les colorations obtenues à partir de la composition permettent aussi de réaliser des colorations progressives. Il est en effet possible de faire réagir un précurseur de formule (I) sur les fibres kératiniques puis au bout de quelques jours voire semaines, de � révéler� la couleur ou � l'intensifier �. Révéler la couleur en ajoutant un précurseur de formule (Il) capable d'agir avec le premier de formule (I) pour générer la couleur. Intensifier la couleur ou modifier la couleur par ajout d'un précurseur de formule (Il) capable d'agir avec le précurseur de formule (I) ou par ajout d'un autre précurseur incolore de formule (Il), différent de celui qui avait été ajouté lors de la révélation. Le procédé de coloration selon l'invention permet de colorer de façon visible les fibres kératiniques humaines foncées, notamment les cheveux foncés. Le procédé de coloration selon l'invention présente également l'avantage de ne pas nécessiter l'emploi d'agent d'éclaircissement classique, tout en donnant accès à des colorations puissantes, de l'ordre de celles atteintes en mettant en oeuvre une coloration d'oxydation. Il est en effet possible de colorer avec éclaircissement à l'aide des précurseurs incolores de formule (I) ou (Il) pris séparément, sans avoir à utiliser les oxydants, et évite ainsi de dégrader les fibres kératiniques. La composition selon l'invention permet en outre de colorer les fibres kératiniques dans des couleurs naturelles, telles que les dorés, cuivrés, bruns, acajous, et noir, sans pour autant colorer la formulation de coloration. Par ailleurs les colorants et couleurs issus des précurseurs de coloration de formule (I,) à (15) étendent la gamme colorielle des jaunes aux verts. Ce procédé permet également de colorer des fibres kératiniques décolorées de façon puissante et chromatique. Le procédé de l'invention permet d'obtenir une coloration des cheveux, sans les dégrader, rémanente vis-à-vis de shampooings, des agressions courantes (soleil, transpiration), et de traitements capillaires. Mais d'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. Au sens de l'invention, on entend par matière kératinique foncée celle qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système C.I.E.L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Au sens de l'invention, on entend par cheveux naturellement ou artificiellement foncés, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). L'éclaircissement des cheveux est évalué par la variation de �hauteur de ton� avant et après application des précurseurs de formule (Il). La notion � ton � repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage � Science des traitements capillaires � de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond très clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Un cheveu coloré artificiellement est un cheveu dont la couleur a été modifiée par un traitement de coloration par exemple une coloration avec des colorants directs ou des colorants d'oxydation. Au sens de l'invention, on entend par cheveux décolorés, des cheveux dont la hauteur de ton est supérieure à 6 et de préférence supérieure à 7. Un moyen pour mesurer l'effet éclaircissant apporté aux cheveux après application des colorants fluorescent de l'invention est d'utiliser le phénomène de réflectance des cheveux. De préférence, la composition doit, après application sur des cheveux foncés amener aux résultats ci-dessous. - On s'intéresse aux performances de réflectance des cheveux lorsqu'on les irradie avec de la lumière visible dans la gamme de longueurs d'onde allant de 400 à 700 nanomètres. - On compare alors les courbes de réflectance en fonction de la longueur d'onde, des cheveux traités avec la composition de l'invention et des cheveux non traités. - La courbe correspondant aux cheveux traités doit montrer une réflectance dans la gamme des longueurs d'onde allant de 500 à 700 nanomètres supérieure à la courbe correspondant aux cheveux non traités. - Cela signifie que, dans la gamme de longueur d'onde allant de 540 à 700 nanomètres, il existe au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités est supérieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. On entend par "supérieure", un écart d'au moins 0,05% de réflectance, et de préférence d'au moins 0,1%. Ceci n'empêche pas qu'il peut exister dans la gamme de longueur d'onde allant de 540 à 700 nanomètres, au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités soit superposable, ou inférieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. De préférence, la longueur d'onde où l'écart est maximal entre la courbe de réflectance des cheveux traités et celle des cheveux non traités, se situe dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - par composé ou chromophore � incolore � on entend un composé ou chromophore n'absorbant pas la lumière dans le spectre du visible, soit dans le spectre à une longueur d'onde comprise entre 250 et 800 nm ; particulièrement entre 400 et 700 nm (Ullmann's Encyclopedia, 2005, Wiley-VcH, Verlag � Dyes, General Survey �, � 2.1 Basic Principle of Color) ; - par composé ou chromophore � coloré � on entend un composé ou un chromophore qui absorbe la lumière dans le spectre du visible a une longueur d'onde d'absorption comprise entre 250 et 800 nm comme défini précédemment , particulièrement entre 400 et 800 nm ; - par composé ou chromophore � fluorescent � on entend un composé ou chromophore qui absorbe la lumière à une longueur d'onde maximale se trouvant dans le spectre du visible et qui ré-émet la lumière dans le spectre du visible à une longueur d'onde supérieure à celle de la longueur d'onde d'absorption maximale, la différence entre la longueur d'onde d'absorption maximale et la longueur d'onde d'émission ou de fluorescence étant communément appelée déplacement de Stoke ou Stoke's shift , particulièrement le déplacement de Stoke est compris entre 1 et 100 nm ; - les radicaux � aryle � ou � hétéroaryle � ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant choisi parmi : • un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; • un groupement hydroxy ; • un radical alcoxy en C1-C2 ; • un radical alkylthio en C1-C2; • un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un radical amino ; • un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; • un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; • un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxy, ii) un groupement amino éventuellement substituté par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, • -N(R)-C(0)-R' dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en C1-C2 ; • (R)2N-C(0)- dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; • R'S(0)2-N(R)- dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; • (R)2N-S(0)2- dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, • un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; • un groupement cyano ; • un groupement polyhalogénoalkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones et de 1 à 6 atome d'halogène, identiques ou différents, le groupement polyhalogénoalkyle est par exemple le trifluorométhyle ; - la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : • hydroxy, • alcoxy en C1-C4, • (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, • un radical alkylthio en C1-C2; • RC(0)-N(R')- dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ; • RC(0)-O- dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 35 • RO-C(0)- dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxy ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ou thioxo ; - un radical � aryle � représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; - un radical � diarylalkyle � représente un groupement comportant sur le même atome de carbone d'un groupement alkyle deux groupement aryle, identiques ou différents tel que diphénylméthyle ou 1,1-diphényléthyle ; - un � radical hétéroaryle � représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzo-pyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tétrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle et son sel d'ammonium ; - un radical � dihétéroarylalkyle � représente un groupement comportant sur le même atome de carbone d'un groupement alkyle deux groupement hétéroaryle, identiques ou différents tel que difurylméthyle, 1,1-difuryléthyle, dipyrrolylméthyle, dithiénylméthyle ; - un � radical cyclique � est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations ; particulièrement le radical cyclique est un cyclohexyle ; - un radical � cyclique stériquement encombré� est un radical cyclique, aromatique ou non, substitué ou non, encombré par effet ou contrainte stérique, comprenant de 6 à 14 chaînons, pouvant être pontés, à titre de radicaux stériquement encombrés on peut citer le bicyclo[1.1.0]butane, les mésytyles tels que le 1,3,5-triméthylpnényle, le 1,3,5-triterbutylphényle, le 1,3,5-isobutylphényle, le 1,3,5-trimétylsillylphényle et l'adamantyle ; - un � radical hétérocyclique ou hétérocycle� est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium ; - un � radical alkyle � est un radical hydrocarboné en C1-C16, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C8 ; - l'expression � éventuellement substitué � attribué au radical alkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C1-C4 alkyle, et M-représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, - un � radical alcoxy � est un radical alkyle-oxy ou alkyl-O- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C8; - un � radical alkylthio � est un radical alkyl-S- pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C8, lorsque le groupement alkylthio est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupement alkyle est éventuellement substitué tel que défini précédemment ; - une � chaîne alkylène � représente un chaîne divalente en C1-C18 ; particulièrement en C1-C6, plus particulièrement en C1-C2 lorsque la chaîne est linéaire ; éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, atomes d'halogènes ou groupements choisi parmi hydroxy, alcoxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, Ra-Za-C(Zb)- avec Za, Zb, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupement NRa', et Ra, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle et Ra' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - une � chaîne hydrocarbonée en C1-C20, saturée ou insaturée, éventuellement substituée �, représente une chaîne hydrocarbonée, particulièrement an C,- C8, comprenant éventuellement une ou plusieurs doubles liaisons 7T, conjuguée ou non, particulièrement la chaîne hydrocarbonée est saturée ; ladite chaîne est éventuellement substituée par un ou plusieurs, identiques ou différents, atomes d'halogènes ou groupements choisi parmi hydroxy, alcoxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, Rb-Zb-C(Z°)- avec Zb, Z°, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupement NRb', et Rb, représentant un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle et Rb' représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs ; - un � sel d'acide organique ou minéral � est plus particulièrement choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : Alk-O-S(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)OH ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4; - un � contre-ion anionique � est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique du colorant ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(0)O- tels que le méthylsulfate et l'éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(0)O- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(0)O- tel que le méthoxy sulfate et l'éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(0)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate. - Les � solvates � représentent les hydrates ainsi que l'association avec des alcools linéaires ou ramifiés en C1-C4 linéaire ou ramifié tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Les colorants fluorescents issus des précurseurs (I) et (Il), ou les chromophores issus des précurseurs (I) et (Il) tels que définis précédemment sont des colorants ou chromophores fluorescents, i.e. capables d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde Xabs comprise entre 250 et 800 nm et capables de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission Xém comprise entre 400 et 800 nm. De préférence les composés ou les chromophores fluorescents issus des précurseurs de formule (I) et (Il) sont des colorants ou chromophores capables d'absorber dans le visible Xabs comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible Xém comprise entre 400 et 800 nm. Plus préférentiellement les colorants ou chromophores issus des précurseurs de formule (I) et (Il) sont des colorants capables d'absorber à une Xabs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une Xém comprise entre 470 et 600 nm. Les colorants non fluorescents issus des précurseurs (I) et (Il), ou les chromophores issus des précurseurs (I) et (Il) tels que définis précédemment sont des colorants ou chromophores capables d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde Xabs comprise entre 400 et 800 nm mais ne ré-émettant pas de lumière de façon visible. Les précurseurs de coloration de l'invention de formule (I) lorsque x et y valent 1, contiennent une fonction SY qui peut se trouver sous la forme covalente -S-Y ou ionique -S- Y+ selon la nature de Y et du pH du milieu. Un objet de l'invention concerne un procédé de coloration de fibres kératiniques, consistant à appliquer sur lesdites fibres éventuellement prétraitées par un agent réducteur, i) une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un précurseur de coloration incolore thiol/disulfure de formule (I) ; et ii) une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un précurseur de coloration incolore de formule (Il) dont la partie B réagit chimiquement avec la partie A pour former un chromophore B-X'-A- coloré ou coloré et fluorescent ; avec les composés de formule (I) et (Il) qui sont tels que définis précédemment.40 Un mode particulier concerne un procédé de coloration à partir de précurseur de coloration incolore (I) avec x et y qui valent 1, et comprenant un radical Y représentant un atome d'hydrogène, ou un métal alcalin. Avantageusement Y représente un atome d'hydrogène. Conformément à un autre mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formules (I) précitée, Y est un groupement protecteur connu par l'homme du métier comme par exemple ceux décris dans les ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Particulièrement lorsque Y représente un groupement protecteur de la fonction thiol, Y est choisi parmi les radicaux suivants : ^ (CI-C4)alkylcarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthiocarbonyle ; ^ (CI-C4)alcoxycarbonyle ; ^ (C1-C4)alcoxythiocarbonyle ; ^ (C,-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; ^ (di)(C1-C4)(alkyl)aminocarbonyle ; ^ (di)(C,-C4)(alkyl)aminothiocarbonyle; ^ arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; ^ aryloxycarbonyle ; ^ aryl(C,-C4)alkcoxycarbonyle ; ^ (di)(C,-C4)(alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle ; ^ (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; ^ S03 ; W avec W représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, ou alors An ou An'- de la formule (I) ou (Il) et W sont absents ; ^ aryle éventuellement substitué tel que le phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5-cycloheptatriényle, ^ hétéroaryle éventuellement substitué ; dont notamment les radicaux hétéroaryles cationiques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, 35 pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazolyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupements mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements tels que (C,-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C,-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; ^ hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique, le groupement hétérocycloalkyle représente notamment un groupement monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre et l'azote, tel que 15 di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/hexahydrothiopyranyle, dihydropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements comme (C1-C4) 20 alkyle, oxo ou thioxo ; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : R'\ R'g R'h N i�CR'eR'f)v R'd An"'- dans lequel R'°, R'g, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4) alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou 25 thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle ; et v représente un entier compris inclusivement entre 1 et 3 ; préférentiellement R'° à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An"'- représente un contre-ion ; ^ isothiouronium ^ -C(NR'°R'd)=N+R'eR'f; An"'- avec R'°, R'g, R'e et R'f, identiques ou 30 différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,- C4)alkyle ; préférentiellement R'° à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An"'- représente un contre-ion ; 10 ^ isothiourée ^ -C(NR'°R'd)=NR'e; avec R'°, R'd et R'e sont tels que définis précédemment ; ^ (di)aryl(C,-C4)alkyle éventuellement substitué tel que le 9-anthracénylméthyle, phénylméthyle ou diphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs groupements notamment choisis parmi (C1-C4) alkyle, (C1-C4) alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, alkylcarbonyle, (di) (C1-C4) (alkyl)amino comme le diméthylamino ; ^ (di)hétéroaryl(C,-C4) akyle éventuellement substitué, le groupement hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, tels que les groupements pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs 15 groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroaryl(C,-C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; ^ CR'R2R3 avec R', R2 et R3 identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupement choisi parmi : - (C1-C4)alkyle ; - (C1-C4)alcoxy ; - aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme (C,-C4)alkyle, (C,-C4)alcoxy, hydroxy ; - hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, éventuellement substitué par un groupement (C,-C4)alkyle ; -P(Z') R''R'2R'3 avec R'1, et R'2 identiques ou différents représentent un groupement hydroxy, (C,-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (C,-C4)alcoxy, et Z' représente un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ cyclique stériquement encombré ; et ^ alcoxyalkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle. 35 Un mode particulier de l'invention concerne le procédé de coloration dont le chromophore du produit final B-X'-A- issu des précurseurs de formule (I) et (Il) 20 25 30 contient un groupement X' qui représente un groupement imine, (poly)méthine, styryle, azométhine, et azoïque ; plus particulièrement styryle. Les précurseurs de colorations incolores étant par exemple choisis parmi : - le précurseur (I) qui représente [H2N-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-C(G)-H pour conduire au chromophore B-X'-A-qui représente B-CH=N-A-, avec G représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; cette réaction est par exemple décrite dans la littérature : J Heterocyclic Chem., 10 44(3), 617-626, 2007 ; - le précurseur (I) qui représente [H-C(G)-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-NH2 pour conduire au chromophore B-X'-A-qui représente B-N=CH-A-, avec G tel que défini précédemment 15 cette réaction est par exemple décrite dans la littérature : Huaxue shijie 46(6), 352-3, 357, 2005 ; - le précurseur (I) qui représente [H3C-A-L-S]x (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-C(G')- pour conduire au chromophore B-X'-A-qui représente 20 B-CH=CH-A-, avec G' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NH ; cette réaction est connue de l'homme du métier comme la réaction de Knoevenagel qui est détaillée ci-dessous ; - le précurseur (I) qui représente [H-C(G')-A-L-S]X (Y)y et le précurseur de 25 coloration (Il) de formule B-CH3 pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-CH=CH-A-, avec G' tel que défini précédemment ; cette réaction est par exemple décrite dans la littérature : Chemische Berichte 113(2), 457-70,1980 ; J Heterocyclic Chem., 16(8), 1583-7, 1979 ; 30 - le précurseur (I) qui représente [G"-A-L-S]x (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) dérivé nitroso de formule B-NO pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=A'-, avec A' représentant un groupement aryle ou hétéroaryle dérivé de A, comprenant une fonction oxo si G" représente un groupement hydroxy, ou alors un groupement imino si G" représente un groupement (C,- 35 C6)(alkyl)amino ; cette réaction est par exemple décrite dans la littérature : J. Amer. Chem. Soc., 68, 2641-3, 1946 ; ibid 71, 3260-2, 1949 ; Heterocycles 12(3), 323-7, 1979 ;. - le précurseur (I) qui représente un dérivé nitroso [ON-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur 40 de coloration (Il) de formule B-G" pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B'=N-A-, avec B' représentant un groupement aryle ou hétéroaryle dérivé de B, comprenant une fonction oxo si G" représente un groupement hydroxy, ou alors un groupement imino si G" représente un groupement (C,-C6)(alkyl)amino ; cette réaction est par exemple décrite dans la littérature : J. Amer. Chem. Soc., 68, 2641-3, 1946 ; ibid 71, 3260-2, 1949 ; Heterocycles 12(3), 323-7, 1979. - le précurseur (I) qui représente [G"-A-L-S]x (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-N2+ pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=N-A avec G" représentant une atome d'hydrogène ; cette réaction est par exemple décrite dans la littérature : Color Chemistry, Ed H Zollinger ISBN 3-906390-23-3 pages 172-186. - le précurseur (I) qui représente [N2+-A-L-S]X (Y)y, et le précurseur de coloration (Il) de formule B-G" pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=N-A. G" représente une atome d'hydrogène. cette réaction est décrite dans la littérature : Color Chemistry, Ed H Zollinger ISBN 3-906390-23-3 pages 172-186. - le précurseur (I) qui représente [H-C(G)-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-N(R)-NH2 pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N(R)-N=CH-A-, avec G tel que défini précédemment et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (polyhydroxy)(C,-C4)alkyle ; cette réaction est décrite dans la littérature : J. Amer. Chem. Soc., 62,3522,1940 ; Chemische Berichte 95,562-70, 1962. - le précurseur (I) qui représente [H3C-A-L-S]X (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-N2+ pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N(R)-N=CH-A-, avec G' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NH et R tel que défini précédemment ; cette réaction est décrite dans la littérature : Jpn Kokai TOKKYO Koho 2001019866 23/01/2001 ; Zhurnal Obshchei Khimii 48(8), 1793-8, 1978 ; Khimikofarmatseuticheskii Zhurnal 12(11), 48-53, 1978. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les précurseurs de coloration de formule (I) utile au procédé de coloration selon l'invention comportent : - soit un groupement A représentant un groupement aryle tel que phényle, naphtyle, indolyle et pyridyle éventuellement substitué par un groupement (C,- C6)alkyle, (CI-C6)alcoxy, (CI-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (CI-C6)poly- halogénoalkyle, hydroxyle, (C1-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle, et dans ce cas le groupement B du précurseur de formule (Il) représente un groupement hétéroaryle cationique tel que imidazolium, pyridinium, quinolinium, indolinium éventuellement substitué par un groupement (C,-C6)alkyle, (C,-C6)alcoxy, (C,-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (CI-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxyle, (CI-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; - soit un groupement A représentant un groupement hétéroaryle cationique tel que imidazolium, pyridinium, quinolinium, indolinium éventuellement substitué par un groupement (C,-C6)alkyle, (C,-C6)alcoxy, (C,-C6)alkylthio, (di)(C,-C6)(alkyl)amino, (C1-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxyle, (C1-C6)poly- hydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle et dans ce cas le groupement B du précurseur de formule (Il) représente un groupement aryle tel que phényle, naphtyle, indolyle et pyridyle éventuellement substitué par un groupement (C,-C6)alkyle, (C,- C6)alcoxy, (CI-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (CI-C6)poly- halogénoalkyle, hydroxyle, (CI-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1- C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle. Un mode de réalisation particulier concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques éventuellement pré-réduite, un précurseur incolore à méthylène activé disulfure de formule (12) tel que défini précédemment ; étant entendu que par méthylène activé est considéré un groupement méthylène suffisamment nucléophile pour réagir avec un groupement électrophile et former ainsi une liaison permettant le transfert d'électron de A à B et vice versa ; H C N+ H2 H2 3 L~C~ C /N+ CH3 SùS L 2 An- et un précurseur incolore dérivé d'aldéhyde de formule (III) suivante : H Ar 10 15 20 25 30 Formule (III) dans laquelle : n représente 0 ou 1 ; Ar représente un groupement aryle ou hétéroaryle éventuellement substitué, particulièrement aryle tel que phényle éventuellement substitué par • un groupement alkyle en C1-C4; • un groupement hydroxyle, • un groupement alcoxy en C1-C4, • un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un groupement alcoxycarbonyle (RaO-C(0)-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en C1-C4 • un groupement alkylcarbonyloxy (RaC(0)-O-) dans lequel Ra représente un radical alkyle est en C1-C4 ; • un groupement amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons substitué ou non et éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, par exemple l'oxygène ; • un groupement alkylcarbonylamino (RaC(0)-NR'a-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en C1-C4 et R'a représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement (di-)(alkyl) aminocarbonyle ((Ra)2N-C(0)) dans lequel les radicaux Ra indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement uréido ((Ra)2N-CO-NRb-) dans lequel les radicaux Ra et Rb , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ou le brome. Un autre mode de réalisation particulier de l'invention concerne un procédé consistant à appliquer sur les fibres kératiniques éventuellement pré-réduite, un précurseur incolore à fonction aldéhyde disulfure de formule (I1) formule (I1) dans laquelle : ^ Ar représente un groupement arylène ou hétéroarylène éventuellement substitué tel que phénylène, naphtylène, pyridinylène, pyrazolène et particulièrement phénylène ; ^ L est tel que défini précédemment ; et un précurseur incolore dérivé à méthyle activé de formule (112) suivante : RùN+ ) CH3 formule (112) dans laquelle ; ^ R représente un groupement (C1-C6)alkyle éventuellement substitué; 15 H3C ~~+ ^ ' représente un groupement hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 13 chaînons, pouvant comprendre outre l'atome d'azote cationique, de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, et qui porte sur un atome de carbone un groupement méthyle tel que pyridinium, 20 quinolinium, le groupement méthyle étant particulièrement en position 2 ou 4 du pyridinium ou du quinolinium. Par exemple, le procédé de coloration peut consister : i) dans un premier temps à appliquer une composition cosmétique comprenant un 25 composé disulfure aromatique dialdéhyde appartenant à la formule générale (I) et (li) de structure suivante : CHO OHC S-S éventuellement d'ajouter un agent de fixation tel qu'un agent d'oxydation, pour améliorer la fixation du précurseur disulfure sur les fibres kératiniques 30 éventuellement pré-réduites ; puis ii) d'appliquer une composition comprenant un précurseur à méthylène activé appartenant à la formule (Il) et (112) tel que le 1,4-diméthyl pyridinium. Ce procédé peut être schématisé comme suit : OHC SùS CHO étape 1 kératine SùS kératine sùs Lors de la première étape la composition cosmétique comprenant le précurseur incolore appartenant à la formule (I) et (I,) est appliquée sur des fibres kératiniques, avantageusement pré-réduites, et lors de l'étape 2 la composition cosmétique comprenant le précurseur incolore appartenant à la formule (Il) et (112) est appliqué aux fibres kératiniques. Un autre mode de réalisation particulier concerne un procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques éventuellement pré-réduite, un précurseur incolore disulfure hétérocycle à méthylène activé de formule (1) avec un précurseur incolore dérivé d'aldéhyde de formule (Il). Par exemple, le procédé de coloration peut consister : i) dans un premier temps à appliquer une composition cosmétique comprenant un composé disulfure bispyridinium à méthylène activé appartenant à la formule générale (1) et (12) de formule suivante : ~ I I éventuellement d'ajouter un agent de fixation tel qu'un agent d'oxydation, pour améliorer la fixation du précurseur disulfure sur les fibres kératiniques éventuellement pré-réduites ; puis ii) d'appliquer une composition comprenant un précurseur à fonction aldéhyde appartenant à la formule (Il) et (II,) tel que le 4-(N,N-diméthylamino)benzaldéhyde. Ce procédé peut être schématisé comme suit : /N~~ kératine SùS étape 1 étape 2 Lors de la première étape la composition cosmétique comprenant le précurseur incolore appartenant à la formule (I) et (12) est appliquée sur des fibres kératiniques, avantageusement pré-réduites, et lors de l'étape 2 la composition cosmétique comprenant le précurseur incolore appartenant à la formule (Il) et (11,) est appliqué aux fibres kératiniques. Selon un mode de réalisation particulier dans le procédé de l'invention un agent réducteur peut être appliqué sur les fibres kératiniques en pré- traitement avant l'application du précurseur de coloration de formule (I). Cet agent réducteur peut être choisi parmi les thiols par exemple la cystéine, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, notamment le monothioglycolate de glycérol, et le thioglycérol. Cet agent réducteur peut aussi être choisi parmi les borohydrures et leurs dérivés, comme par exemple les sels du borohydrure, du cyanoborohydrure, du triacétoxyborohydrure, du triméthoxyborohydrure : sels de sodium, lithium, potassium, calcium, ammoniums quaternaires (tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, tétra n-butylammonium, benzyltriéthylammonium); le catéchol-borane. Ce prétraitement peut être de courte durée, notamment de 1 seconde à 30 minutes, de préférence de 1 minute à 15 minutes avec un agent réducteur tel que cité précédemment. Selon une variante, l'agent réducteur est ajouté à la composition tinctoriale contenant au moins le précurseur incolore de formule (I) au moment de l'emploi. Selon une autre variante, l'agent réducteur est appliqué en post-traitement, après l'application de la la composition tinctoriale contenant au moins le précurseur incolore de formule (I). La durée du post traitement avec l'agent réducteur peut être courte, par exemple de 0,1 seconde à 30 minutes de préférence de 1 minute à 15 minutes, avec un agent réducteur tel que décrit précédemment. Selon un mode de réalisation particulier l'agent réducteur est un agent de type thiol ou borohydrure tel que décrit précédemment. Lorsque le précurseur de coloration de formule (I) pour lesquels x et y valent 1 comprend un groupement Y protecteur de la fonction thiol, le procédé de l'invention peut être précédé d'une étape de déprotection visant à restituer in-situ la fonction SH. A titre d'exemple il est possible de déprotéger la fonction S-Y des colorants de l'invention avec Y groupement protecteur en ajustant le pH comme suit : Y : groupement protecteur déprotection alkylcarbonyle, pH>9 arylcarbonyle, pH>9 alcoxycarbonyle, pH>9 aryloxycarbonyle, pH>9 arylalcoxycarbonyle pH>9 (di)(alkyl)aminocarbonyle, pH>9 (alkyl)arylaminocarbonyle pH>9 aryle éventuellement substitué tel que le pH>9 phényle, hétéroaryle monocyclique à 5, 6 ou 7 chaînons pH>9 tel que l'oxazolium ; hétéroaryle bicyclique à 8 à 11 chaînons tels pH>9 que benzoimidazolium, ou benzoxazolium L'étape de déprotection peut également être réalisée au cours d'une étape de prétraitement des cheveux comme par exemple, le prétraitement réducteur des cheveux. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un procédé dans lequel le précurseur incolore de formule thiol ou thiol protégé (I) peut être appliqué directement aux cheveux sans réducteurs, exempt de pré ou post-traitement réducteurs. Un traitement avec un agent oxydant peut éventuellement être associé. On pourra utiliser n'importe quel type d'agent oxydant classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons tels que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Le temps de pause d'oxydant peut être entre 1 seconde et 10 minutes. L'application de la composition tinctoriale selon l'invention est généralement effectuée à température ambiante. Elle peut cependant être réalisée à des températures variant de 20 à 180°C. Comme indiqué auparavant, un autre objet de l'invention est le précurseur incolore de coloration disulfures de formule (I1), (12), ou un précurseur incolore de coloration thiol, thiol protégé de formules (13), (14) ou (15), à l'exceptions de composés (i) à (xxviii) tels que définis précédemment. Selon une variante préférée de l'invention les précurseurs de formule (I) pour lesquels x=y=1, le radical Y représente un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi (C,-C6)alkylcarbonyle particulièrement acétyle , arylcarbonyle éventuellement substitué, isothiourée ou isothiouronium particulièrement le groupement est un groupement C(NH2)=NH ou ùC(=N+H2)NH2; et S03-. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne les précurseurs de formule (I1) pour lesquels Ar représente un groupement phénylène. Plus particulièrement ces précurseurs de coloration sont de formule (16) : 0 Arp ALKùS, ,ALK T S T H O formule (16) dans laquelle ; ^ Ar représente un groupement phénylène tel que : 1,4 ou 1,2 - phénylène ; ^ T représente un groupement amino NR ou amido ùNR-C(0)- ou ùC(0)-NR- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; ^ ALK représente une chaîne divalente alkylène en C1-C10, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ùN(Ra)- ; -N+(Ra)(Rb)-, An-; -CO- et avec Ra et Rb, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical (C,-C6)alkyle, et An-représentant un contre-ion anionique ou ii) par un hétérocycle cationique ou hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec An- représentant un contre-ion anionique et Het+ représentant un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons tel que imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, avec An- représentant un contre- ion anionique et ^ n vaut O. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne également les précurseurs de formule (12) pour lesquels L représente une chaîne alkylène en C,-C,o, particulièrement éthylène ; éventuellement interrompue par un groupement sulfonamide. Plus particulièrement les composés de formule (12) contiennent un groupement à méthylène activé H3C CN+ qui représente un groupement hétéroaryle cationique choisi parmi pyridinium, particulièrement 2 ou 4-pyridinium, benzoxazolium, benzimidazolium, benzothiazolium, thiazolium, indolinium, indolyle et quinolinium, particulièrement 2 ou 4-quinolinium ; A titre d'exemple on peut citer les précurseurs de formule (I), (I1) ou (16) suivants : o o OHC *Pl S N CHO OHC � H~ H O s-H � CHO o 1 2 CHO OHC NvS-S N CHO + CN. An- S` +S, N An- OHC 3 4 N ~ I, OHC OHC � H~ CHO NL~ N~ An- NvS S I N An- An- N ~S ~_I N+1N S NH An- � OHC 6 OHC N '+ � CHO OHC � N 1 NS � NvS r S N\^N OHC 1+ An- An- An- N An- 7 8 A titre d'exemple on peut citer les précurseurs de formule (I) ou (12) suivants : An- An- 0Ns_sN r An- An- 9 10 An An S\~ An-An S 12 N s An- An-N � S An- An- Cl Cl CI 13 14 -O O \N+ � SN SO \/\S-S N~ H S O N+ 0- O N+ %-N \,-\ te\ H' An- An- ` O ~S` O/ An-An- � 15 16 A titre d'exemple on peut citer les précurseurs de formule (13) ou (14) suivants : O~ OHC � H~H S N S-SO3 OHC N O Na+ H 17 18 N ~N+ � CHO OHC NOS -H S N N H An- 19 20 An- ~N \) N ~N, � ~N+ I An- CHO N SH OHC v H An- 21 22 i NH2+ An- N OHC � N S~ / ~--~ 2 ~S An- NH An � %N+ - ~NJ OHC 23 24 A titre d'exemple on peut citer les précurseurs de formule (15) suivants : + An- I + An- N S-H Nom/\S~H 25 26 + NH2+ An- � Sù/ NOS NH2 1N+ An \/\ SOs- 27 28 O An- S I � Ste/ O IN+ O CI I An- Et S 29 30 � O H S, I O H SùH Nom\ H S,N p An- N An- Ç\2 31 32 Avec An- représentant un contre-ion anionique. A titre d'exemple on peut citer les précurseurs de formule (II), contenant un groupement électrophile, suivants : Vanillin (4-hydroxy-3-méthoxybenzaldehyde), isovanillin (3-hydroxy-4-méthoxybenzaldéhyde), 3,4-di hydroxybenzaldéhyde, 4-hydroxybenzaaldéhyde, 3,5- diméthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde, 4-hydroxybenzaldéhyde, 4-diméthylaminobenzaldehyde, 4-méthyl-5-imidazolecarboxaldéhyde, 4-diméthylaminocinnamaldéhyde, 4-hydroxy-2-méthoxybenzaldéhyde, 3,5-diméthyl-4-hydroxybenzaldéhyde, 4-diméthylamino-2-méthoxybenzaldéhyde, 2-hydroxybenzaldéhyde, 4- hydroxy-1-naphthaldéhyde, 4-méthoxy-1-naphthaldéhyde, 4-diméthylamino-1- naphthaldéhyde, 4'-hydroxybiphényl-l-carboxaldéhyde, 2-hydroxy-3-méthoxy- benzaldéhyde, 2,4-dihydroxybenzaldéhyde, 3,4-dihydroxybenzaldéhyde, 2,5-dihydroxy-benzaldéhyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldéhyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldéhyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldéhyde, 2,4-diméthoxybenzaldéhyde, 2,3-diméthoxybenzaldéhyde, 2,5-diméthoxybenzaldéhyde, 3,5-diméthoxybenzaldehyde, 3,4-d iméthoxybenzaldéhyde, indole-3-carboxaldéhyde, benzène-1,4-dicarboxaldéhyde, 4-éthoxybenzaldehyde, 2-méthyl-1,4-naphthoquinone, 4-carboxybenzaldéhyde, 4-hydroxy-3-méthoxycinnamaldéhyde, 3,5-diméthoxy-4-hydroxy-cinnamaldéhyde, 3-méthoxy-4-(1-pyrrolidinyl)benzaldéhyde, 4-diméthyl- amino-3-méthoxy-benzaldéhyde, 1,2,-phthalaldéhyde, pyrrole-2-aldéhyde, thiophène-2-aldéhyde, thiophéne-3-aldéhyde, chromone-3-carboxaldéhyde, 6-méthyl-4-oxo-1(4H)-benzopyran-3-carboxaldéhyde, N-méthylpyrrole-2-aldéhyde, 5-méthylfufural, 6-hydroxychromène-3-carboxyaldéhyde, 6-méthyl-indole-3-carboxaldéhyde, 4-dibutyl- aminobenzaldéhyde, N-éthylcarbazole-3-aldéhyde, 4-diéthyl-amino-2- hydroxybenzaldéhyde, 3,4-diméthoxy-5-hydroxybenzaldéhyde, 5-[4-(diméthylamino)phényl]-2,4-pentadiénal, 2,3-thiophènecarboxaldéhyde, 2,5-thiophénedicarboxaldéhyde, 2-méthoxy-1-naphthaldéhyde, 3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde. Ces composés réagissant avec les composés de formules (12) ou (15) A titre d'exemple on peut citer les précurseurs de formule (II), contenant un groupement nucléophile, suivants : 1,4-diméthylquinolinium, 1,2-diméthylquinolinium, 1,4-diméthylpyridinium, 1,2- diméthylpyridinium, 2,4,6-triméthylpyrilium, 2-méthyl-1-éthylquinolinium, 2,3-diméthylisoquinolinium, 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, 2,3-diméthylbenzothiazolium, 3-benzyl-2-benzothiazolium, 2-méthyl-3-propylbenzothiazolium, 2,4-diméthyl-3- éthylthiazolium, 3-(2-carboxyéthyl)-2,5-diméthylbenzothiazolium, 1,2,3-tri méthyl-benzimidazolium, 5,6-dichloro-1,3-diethyl-2-méthylbenzimidazolium, 3-éthyl-2-méthyl- benzothiazolium, 5-chloro-3-éthyl-2-méthylbenzothiazolium, 3-éthyl-2-méthyl- benzoxazolium salts, rhodanine ; 2-méthyl-3-(3-sulfopropyl)-benzothiazolium hydroxide (inner sait), 4-methyl-1-(3-sulfopropyl)-pyridinium hydroxide (inner sait, 4-méthyl-1-(3-sulfopropyl)-quinolinium hydroxide (inner sait), 5-méthoxy-2-methyl-3-(3-sulfopropyl)-benzothiazolium hydroxide (inner sait) ; Ces composés réagissant avec les composés de formules (I1), (13), (14)ou (16) Les composés de formule (I1) peuvent notamment être obtenus à partir des procédés de préparation similaires décrits par exemple dans les documents Justus Liebigs Annalen der Chemie (1978), (7), 1123-8; ibid (1974), (5), 734-40; Chemical Communications (Cambridge) (1996), (10), 1193-1194 ou Organic Letters (2000), 2(26), 4141-4144. Selon un premier mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés de formule (Ii) mis en oeuvre dans l'invention consiste à mettre en oeuvre l'étape suivante : ArùGp NucùLùCùS, LùNuc + H2 S ùC H2 (a1) (a2) 2 ùCùS, H2 SùC Ar H2 ('i) Avec Gp représentant un groupe partant tel que halogénure comme le bromure ou le chlorure, un mésylate, un tosylate, L et Ar sont tels que définis précédemment et duc représentant un groupement de type amine primaire ou secondaire, ou de type alcool. Selon ce procédé, on effectue une étape de substitution nucléophile (SNAr) d'une arylaldéhyde (a1) par un composé (a2) de manière connue de l'homme du métier. Certains des réactifs de type (a1) sont des réactifs commerciaux. A titre indicatif on peut citer le 4-fluorobénzaldéhyde, isonicotinaldéhyde, l'acide 6-fluoronicotinique. Certains des réactifs de type (a2) sont des réactifs commerciaux. A titre indicatif on peut citer la cystéamine, la N,N'-diméthylcystéamine et la N,N,N',N'-tétraméthylcystine. Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 20°C et 120°C de préférence entre 50 °C et 100 °C en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools notamment aliphatique comprenant jusqu'à 4 atomes de carbone, le diméthylformamide ou le N-méthylpyrrolidinone. Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier 25 (précipitation, évaporation, chromatographie, etc). On pourra se référer à l'ouvrage Advanced Organic Chemistry, � Reactions, Mechanisms and Structures �, J. March, 4ème Ed, John Willey & Sons, 1992 pour avoir plus de détails sur les conditions opératoires mises en oeuvre pour le procédé mentionnés ci-dessus. 30 Les composés de formule (12) peuvent notamment être obtenus à partir des procédés de préparation similaires à ceux décrits par exemple dans les documents Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: ibid (2002), 377, 137-140 ; Journal of the American Chemical Society (2004), 126(10), 3026-3027 ; Chemistry Letters (2006), 35(8), 870-871. Le procédé de synthèse des composés de formule (12) consiste à mettre en oeuvre l'étape suivante : 2 H3C EIN + (a3) GpNL/\ S S Lp ù (a4) H3C CLS_SL/Nfl CH3 2Gp- Avec Gp représentant un groupement partant tel que l'halogénure comme le bromure H3C (~+ ou le chlorure, un mésylate, un tosylate. L, Ar et sont tels que définis précédemment et fuc représente un groupement de type amine primaire ou secondaire, ou de type alcool. Selon ce procédé, on effectue une étape de quaternisation d'une hétérocycle (a3) par un composé disulfure (a4) de manière connue de l'homme du métier. Certains des réactifs de type (a3) sont des réactifs commerciaux. Comme titre indicatif on peut citer le 4-méthylquinoline, 2-méthylquinoline, 4-méthylpyridine, 2-méthylpyridine, 2-méthylquinoline, 3-méthylisoquinoline, 2,3,3-tétraméthyl-3H-indole, 2-méthylbenzothiazole, 2,4-diméthylthiazole, 2,5-diméthylbenzothiazole, 1,2-diméthylbenzimidazole, 5,6-dichloro-1-éthyl-2-methylbenzimidazole, 5-chloro-2-méthylbenzo- thiazole, 2-méthylbenzoxazole salts, rhodanine ; 5-méthoxy-2-methylbenzothiazole; Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier (précipitation, évaporation, chromatographie, etc). Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 20°C et 120°C de préférence entre 50 °C et 100 °C en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools notamment aliphatique comprenant jusqu'à 4 atomes de carbone, le N,N-dimethylformamide ou le N-methylpyrrolidinone. Les composés disulfures (a4) peuvent être synthétisés par les méthodes connues de l'homme du métier. Selon un premier mode de réalisation, le procédé de synthèse des composés disulfures (a4) peut consister à mettre en oeuvre une étape d'halogénation d'un composé diol (a5) avec des réactifs connus de l'homme de du métier comme suit : HONL/\ ^L-OH SùS (a5) \L/\ ^~Hal SùS L (a4') Hal avec L tels que défini précédemment ; Hal représentant un halogénure comme le 10 bromure ou le chlorure Les réactifs d'halogénation peuvent être choisis parmi le chlorure de thionyle (SOC12), et le trichlorure de phosphore (PCI3) comme suit ci-dessous : SOCl2 ~L~CI SùS (a5) (a4") 15 Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 20°C et 120°C de préférence entre 50 °C et 100 °C en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools notamment aliphatique comprenant jusqu'à 4 atomes de carbone, le dimethylformamide ou le N-methylpyrrolidinone. Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier 20 (précipitation, évaporation, chromatographie, etc). Selon une autre variante, le procédé de synthèse des composés disulfures (a4) peut consister à mettre en oeuvre une étape de mésylation ou tosylation d'un composé diol (a5) avec des réactifs connus de l'homme de du métier comme suit : RSO2CI O R O \L S S L OH -HCI \IS O SùS~L~ .S~ O 0 (a5) (a4,,,) avec R représentant un radical alkyle ou aryle tel que méthyle ou 4-méthylphényle et L est tel que définis précédemment. 30 Les composés thiols protégés de formule (13) et (14) pour lesquels x et y valent 1, peuvent être synthétisés en deux étapes. La première étape consistant à préparer le colorant thiol non protégé (13') selon les méthodes connues de l'homme de l'art HO~L ,L~OH SùS 1 25 comme par exemple � Thiols and organic Sulfides �, � Thiocyanates and Isothiocyanates, organic �, Ullmann's Encyclopedia, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Et la deuxième étape consistant à protéger la fonction thiol selon les méthodes classiques connues par l'homme du métier pour conduire aux colorants thiols protégés de formule (13"). A titre d'exemple pour protéger la fonction thiol ûSH du colorant thiol on peut utiliser les méthodes des ouvrages � Protective Groups in Organic Synthesis �, T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ; � Protecting Groups �, P. Kocienski, Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Nous pouvons illustrer cette méthode par la méthode consistant i) à générer des colorants thiols de formule (13') par réduction d'un colorant à deux chromophores, portant une fonction disulfure -S-S- tels que (I1) et ii) à protéger selon les méthodes classiques ladite fonction thiol de (13') avec le réactif 7 Y'R pour accéder aux colorants thiols protégés de formule (13"). Le composé thiol (13') peut également être métallé avec un métal alcalin ou alcalino terreux Met* pour conduire au colorant thiolate de formule ((13'- Mét). H'-.../Ar. LùCùS, H2 SùH Ar z HAr O H2 H (13,) O réducteur 7 Y'R ùCùS ä ) Y'H O H2 Y' (13 O métallation HùS,Met (13 '-Met) 2 avec Y' représentant un groupement protecteur de fonction thiol ; Met représentant un métal alcalin ou un métal alcalino térreux, particulièrement le sodium ou le potassium, étant entendu que lorsque le métal est un métal alkalino-terreux 2 chromophores à fonction thiolate-S- peuvent être associés à 1 Métal2+; L est tels que définis précédemment ; et R représente un groupe partant nucléofuge, comme par exemple mésylate, tosylate, triflate ou halogénure. Selon une autre possibilité, on peut faire réagir un composé thiol protégé par un groupement protecteur Y' tel que défini précédemment préparé selon une des procédures décrites dans les ouvrages cités précédemment, ledit composé thiol protégé comprenant au moins une fonction nucléophile avec une quantité suffisante, préférentiellement équimolaire, d'un composé j, dont le fonction aldéhyde est protégées et qui comprend une fonction électrophile pour former une covalente E; voir ci-dessous la préparation de colorants de formule (13"') : liaison OR, Ar Nui( (H2)n.,(cH)m (a6) SY' Ar Eù(CH2)r; NX(CHZ)m, sY' OR OR OR déprotéction aldehyde SY' Ar Eù(CH2)n' sxi(CHZ)m, (13"') avec .9vu représentant un groupement nucléophile ; E représentant un groupement électrophile ; E la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile ; m' et n' représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6 avec m'+n' compris entre 2 et 10 ; R représentant un groupement alkyle en C1-C2.et ensemble peuvent former un heterocycle à 5 chainons. A titre d'exemple, les liaisons covalentes ou groupement de liaison E pouvant être générées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous à partir de condensation d'électrophiles avec des nucléophiles : Electrophiles E Nucléophiles Nu Liaisons covalentes E Esters activés* Amines Carboxamides Azotures d'acyles** Amines Carboxamides Haloqénures d'acyles Amines Carboxamides Haloqénures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'alkyles Amines Alkylamines Halogénures d'alkyles Acides carboxyliques Esters Halogénures d'alkyles Thiols Thioesters Halogénures d'alkyles Alcools Ethers Acides sulfoniques et leurs Thiols Thioéthers sels Acides sulfoniques et leurs Acides carboxyliques Esters sels Acides sulfoniques et leurs Alcools Ethers 43 sels Anhydrides Alcools Esters Anhydrides Amines Carboxamides Halogénures d'aryles Thiols Thioéthers Halogénures d'aryles Amines Arylamines Aziridines Thiols Thioéthers Acides carboxyliques Amines Carboxamides Acides carboxyliques Alcools Esters Carbodiimides Acides carboxyliques N-acylurées Diazoalcanes Acides carboxyliques Esters Epoxides Thiols Thioéthers Haloacétamides Thiols Thioéthers Esters imidiques Amines Amidines Isocyanates Amines Urées Isocyanates Alcools Uréthanes Isothiocyanates Amines Thiourées Maléimides Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Amines Alkylamines Esters sulfoniques Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Acides carboxyliques Esters Esters sulfoniques Alcools Ethers Halogénures de sulfonyle Amines Sulfonamides *les esters activées de formule générale ùCO-Part avec Part représentant un groupement partant tel que oxysuccinimidyle, oxybenzotriazolyle, aryloxy éventuellement substitué ; ** les azotures d'acyles peuvent se réarranger pour donner les isocyanates. Une variante à ce procédé est d'utiliser un chromophore possédant une fonction acrylate électrophile (-OCO-C=C-) sur laquelle on effectue une réaction d'addition qui génèrera une liaison L On pourra également utiliser un réactif thiol (a7): Y'-SH comprenant un groupement Y' tel que défini précédemment dont la fonction nucléophile SH peut réagir sur l'atome de carbone du radical L en alpha de l'atome d'halogène porté par un composé arylaldéhyde, pour conduire au colorant thiol protégé de formule (13") : H S-Y' (a7) Ar X~ L r XSL~Hal HHaI O v (13) avec Hal représentant un atome d'halogène nucléofuge tel que le brome, l'iode ou le chlore. Plus particulièrement on pourra substituer un groupement partant nucléofuge par un groupement thiouré (S=C(NRR)NRR) pour générer les isothiouroniums. Par exemple si le groupement thiouré est une thioimidazolinium (a8), pour conduire au colorant S-protégé par un groupement imidazolium (13"') : SH R'd, H Ar XLHal O O (I3" ) Une autre variante peut permettre d'accéder au composé (13w) :à partir d'un 10 thioimidazole (a9), suivi de l'alkylation de ladite thiiomidazole à l'aide de R'd-Gp avec Gp groupe partant tel que chlorure, bromure, tosylate : R 0, SH N-''-( Rcx N N.) 1 R'cN - 21 cN 1281 - H Hal N+ H~ -ArX\Lg An R'd X~ ,Hal / `N ,X , Ar - H Hal Alkylation R'd-Gp N..") rLiS R' d O (13,,,) Une variante est d'utiliser à la place de l'halogénure comprenant le composé un composé comprenant un autre type de nucléofuge tel que le tosylate, 15 mésylate. Conformément à une autre possibilité, certains composés thiols protégés (13"") peuvent être obtenus en faisant réagir un composé thiol protégé, avec un composé portant deux fonctions acide carboxylique activées selon les méthodes classiques (par exemple réaction avec un carbodiimide ou avec le chlorure de thionyle). Le produit résultant (a10) est ensuite mis à réagir avec un composé j, et porteur d'une fonction nucléophile, par exemple de type amine primaire ou secondaire, ou de type alcool aliphatique. Ensuite l'aldéhyde est régénéré par déprotection utlisant les méthodes connus de l'homme du métier. OR, ~Ar OR X\z)m +ù(CH2)SY' sY' 1(CH2)n' ORS --Ar X(CH2)m' OR Sc1 (aio) déprotéction aldehyde sY' CH2)~ X HA Ar /1ù(/ O (I3"") Une autre variante est d'utiliser un dérivé de thiolactone tel que représenté par le schéma ci-dessous: H Ar FIA. X_-(\H2)m G S NHR (c") 03 ""') Ar Xi(CH2)m N~ / R G' (CH,),, SH Ar 7 Y'R . T \X_(CH2)m (CH2)n, (~ ") 3 - Y'H (B) N R/ G' SY' Ar métallation 0 \X'(~N2)(CH2)n' R/ IGI, SMet Avec G' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR' avec R' représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, et R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou un aryl(C,-C4)alkyle. Le dérivé thiolactone est préférentiellement choisi avec n'=3 et G' représente un atome d'oxygène. Une variante de synthèse est de réagir deux équivalents du réactif nucléophile (c"') avec un réactif diéléctrophile disulfure al il est possible de générer après 3 condensation le composé disulfure (I'-S). Apres deprotection des aldehydes, ce dernier pouvant subir une réduction pour former le composé thiol (I'-H) qui peut être protégé pour former le colorant thiol protégé (I"-Y) ou être métallé par un métal alcalin pour conduire au composé métallé (11"'Métal) HO /Ar HO \X'L'\ + Eù(CH2),7SùSù(CH2), E 2 Nu (c") HO / HO ùAr\ X---L'\ Eù(CH2)SùSù(CH2), E X~ OH L~ Ar réduction HO /Ar HO \XùL'\ Eù(CH2)SùH (l'-S) H>/' Ar O ~X~L\ Eù(CH2)SùH (I3rrrrrrr) (I'-S) OH Deprotection aldehyde H H ~Ar O \X-L` Eù(CH2) SùMet (I3") Les composés disulfures, thiols protégés de formule (I,), (13) et (14), peuvent être synthétisés en deux étapes. Les premières étapes consistant à préparer des composé disulfure (l1_ald) ou thiol protégé (l4_ald) par des methodes décrits ci-dessus et 10 selon les méthodes connues de l'homme de l'art comme par exemple � Thiols and Eù(CH2) SùH (I3rrrrrrrr) organic Sulfides �, � Thiocyanates and Isothiocyanates, organic �, Ullmann's Encyclopedia, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Et la deuxième étape consistant à une étape de formylation du cycle aryle : L'étape de formylation du cycle aryle est connue de l'homme de l'art comme la réaction de Vilsmeier-Haak. Ce procédé évite les étapes de protection puis déprotection du groupement aldéhyde dans les procèdes décrivent ci-dessus. Arp LùCùS ~ ~L H2 SùC Ar (11-ald) ùCùS, H2 SùC Ar H2 H2 (11) POC13 /DMF Arp LùCùS H2 YPOC13 / DMF ùCùS ~ H2 Y (13-ald) (13) Les composés de formule (11_ald) et (13-ald) peuvent être obtenus par les procèdes décrits ci-dessus et connus de l'homme du métier. Les composés de formule (15) peuvent notamment être obtenus par la réduction du groupement disulfure des composés de type (12) Het+ Het+ L/\SùSL 2An Het+ réduction \L /\SùH An métallation Het+ Het+ An (15") \L SùMet An Ces procèdes de synthèse ont été décrits ci-dessus. Une variante de synthèse est de faire réagir un équivalent d'un composé comportant un groupement thiol protégé et un groupement partant (a12) avec un hétérocycle (a13) pour faire les composés (15") Het + GpN/ (a13) SùY (a12) (15") Selon ce procédé, on effectue une étape de quaternisation d'un hétérocycle (a13) par un composé thiol protégé (a12) de manière connue de l'homme du métier. Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 20°C et 120°C de préférence entre 50 °C et 100 °C en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools notamment aliphatique comprenant jusqu'à 4 atomes de carbone, le dim2thylformamide ou le N-m2thylpyrrolidinone. Le produit peut être isolé pour les techniques connues de l'homme du métier (précipitation, évaporation, chromatographie, etc). Certains des réactifs de type (a13) sont des réactifs commerciaux. A titre indicatif on peut citer le 4-methylquinoline, 2-methylquinoline, 4-methylpyridine, 2-methylpyridine, 2-methylquinoline, 3-methylisoquinoline, 2,3,3-tetramethyl-3H-indole, 2-methylbenzothiazole, 2,4-dimethylthiazole, 2,5-dimethylbenzothiazole, 1,2-dimethylbenzimidazole, 5,6-dichloro-1-ethyl-2-methylbenzimidazole, 5-chloro-2- methylbenzothiazole, 2-methylbenzoxazole salts, rhodanine ; 5-methoxy-2- methylbenzothiazole. Un autre objet de la présente invention est une composition cosmétique, comprenant au moins un composé disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I1), (12), (13), (14) ou (I5) tels que définis précédemment, ledit composé étant différent de des composés (i) à (xxviii) tels que définis précédemment. Les compositions cosmétiques utiles dans l'invention contiennent en général une quantité de précurseur disulfure, thiol ou thiol protégé de formule (I1), (12), (13), (14) ou (I5) comprise entre 0,001 et 50% par rapport au poids total de la composition. De préférence comprise entre 0,01 et 5% par rapport au poids total de la composition. Le milieu cosmétique approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique contenant généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple Het+ G p- citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (y) suivante : R~1 /Raz /N -W; N Ra4 \Rai (y) dans laquelle Wa est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; Rai, Ra2, Ra3 et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. 10 Les compositions tinctoriales peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. 15 L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins un précurseur incolore disulfure/thiol de formule (I) tel que défini précédemment et un deuxième compartiment renferme un précurseur incolore de formule (II) tel que défini précédemment. Eventuellement le dispositif contient en 20 outre un compartiment comprenant un agent réducteur capable de réduire les ponts disulfures fibres kératiniques et/ou capable de réduire les fonctions disulfures du précurseur de coloration (I) portant un groupement disulfure lorsque x = 2 et y=0. Elle concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment un précurseur incolore disulfure/thiol de formule (I) tel que défini 25 précédemment ; un deuxième compartiment renferme un précurseur incolore de formule (II) tel que défini précédemment ; un troisième compartiment contient un agent réducteur capable de réduire la liaison disulfure des matières kératiniques et/ou du précurseur de coloration (I) portant un groupement disulfure lorsque x = 2 et y=0 ; et un quatrième compartiment contient un agent oxydant. 30 Alternativement, le dispositif de teinture contient un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale qui comprend au moins un précurseur de coloration (I) portant un groupement thiol protégé avec x = 1 et y=1, un deuxième compartiment renfermant un précurseur incolore de formule (Il) tel que défini précédemment ; un troisième compartiment renfermant un agent capable de5 déprotéger le thiol protégé de formule (I) pour libérer le thiol, et éventuellement un quatrième compartiment comprenant un agent oxydant. Chacun des dispositifs mentionnés ci-dessus peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR2 586 913. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les colorants des exemples ci-après ont été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques classiques. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE DE SYNTHESE Exemple 1 : Synthèse du diméthanesulfonate de 1,1'-(disulfanediyldiéthane-2,1- diyl)bis(4-méthylpyridinium) HO'iS.3 0H TEA 2ÔCI AcOEt 00 II, ,S.Oi~S. Si~0 Si 6" NMP 2 �N [1] Mode opératoire Etape 1 : Synthèse du diméthanesulfonate disulfanediyldiéthane-2,1-diyl : 10 g de 2,2'-dithiodiéthanol et 14.44 g de triéthylamine (TEA) sont dilués dans 100 mL d'acétate d'éthyle (AcOEt). A 0°C, 16.35 g de chlorure de méthanesulfonyle dilués dans 35 mL d'AcOEt sont ajoutés goutte à goutte au milieu réactionnel sous agitation rapide. 7,22 g de TEA sont introduits, l'agitation est poursuivie à température ambiante pendant 4 h30. 8,2 g de chlorure de méthanesulfonyle sont ajoutés goutte à goutte à 15°C, puis l'agitation est maintenue à température ambiante pendant 17 h. Le précipité est filtré et lavé par 3 fois 50 mL d'AcOEt. Les phases organiques sont extraites par 100 mL d'eau glacée, 100 mL d'eau, 3 fois 50 mL d'une solution saturée d'hydrogénocarbonate de sodium (NaHCO3), par 2 fois 20 mL de solution saturée de chlorure de sodium (NaCI), puis sont séchées sur sulfate de sodium (Na2SO4) anhydre. L'AcOEt est évaporé, et 17,49 g d'huile translucide jaune pâle sont recueillis et stockés à -25°C. Les analyses indiquent que le produit est conforme et pur. Etape 2 : Synthèse du diméthanesulfonate de 1,1'-(disulfanediyldiéthane-2,1-diyl)bis(4-méthylpyridinium) 3,51 g de 4 picoline et 5 g de disulfanediyldiéthane-2,1-diyl diméthanesulfonate sont dilués dans 5 mL de N-méthylpyrrolidinone (NMP) puis chauffés à 80°C sous agitation pendant 2 h. L'agitation est maintenue à température ambiante pendant 17 h. Le milieu réactionnel est complété par 50 mL d'acétate d'éthyle, puis filtré, lavé par 3 fois 100 mL d'AcOEt, et séché sous vide sous P205. 7.29 g de poudre marron sont recueillis. Les analyses indiquent que le produit est conforme et pur. EXEMPLES de COLORATION Compositions 1 à 4 comprenant les précurseurs de colorations de formule (I) et (II) vs. le comparatif : 1 2 3 4 Agent réductrice 10g Dolce vital DV2� û L'Oréal) Br Br 2 0,2g INVENTION Iodure de N-méthyl-4-picolinium 0,4g COMPARATIF OHC 1,0g 4-(N, N-diméthylamino) benzaldéhyde Ethanol 30g Pyrrolidine 10g Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g Exemple 1 -Coloration de l'invention : La composition 1 a été appliquée sur une mèche de cheveux blancs à 90% blancs naturels (BN) et blanc permanenté (BP) à température ambiante (environ 20°C). Le temps de pose après l'application est de 15 minutes. La mèche est rincée avec de l'eau. Sur cette mèche il est ensuite appliqué la composition 2 comprenant le précurseur incolore disulfure selon l'invention, avec un temps de pause après application de 30 minutes. La mèche est ensuite rincée avec de l'eau puis il est appliqué sur cette mèche une composition 4 comprenant l'autre précurseur incolore selon l'invention. Le temps de pause après application est de 30minutes. La mèche est rincé avec de l'eau puis séchée à l'air. Nous avons constaté que les jus de coloration et rinçage ne sont pas colorés. Exemple 2 - Coloration avec le comparatif: La composition 1 a été appliquée sur une mèche de cheveux blancs à température ambiante (environ 20°C). Le temps de pose après l'application est de 15 minutes. La mèche est rincée avec de l'eau. Sur cette mèche il est ensuite appliqué la composition 3 comprenant le précurseur non disulfure du comparatif, avec un temps de pause après application de 30minutes. La mèche est ensuite rincée avec de l'eau puis il est appliqué sur cette mèche une composition 4 comprenant l'autre précurseur incolore selon l'invention. Le temps de pause après application est de 30minutes. La mèche est rincé avec de l'eau puis séchée à l'air. Il est constaté que les jus de coloration et rinçage sont colorés. Shampooings Les mèches ainsi colorées sont soumises à un test de résistance aux lavages qui consiste à effectuer 5 shampooings (avec un shampooing standard) et à évaluer la couleur après ces 5 shampooings. Il est constaté que, pour exemple 1, les jus de rinçage ne sont pas colorés. En revanche, pour le comparatif, les jus sont toujours colorés après le cinquième shampooing. A l'issue de la coloration, la couleur des mèches est mesurée au spectrocolorimètre Minolta CM2600d (composantes spéculaires inclues, angle 10°, illuminant D65) dans le système CIEL*a*b*. Dans ce système, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert / rouge et b* l'axe de couleur bleu / jaune. AE représente la variation de couleur entre une mèche de cheveux � pré-shampooing � et une mèche de cheveux colorée � post-shampooing � et est déterminé à partir de la formule suivante : DE= *)2+(a*_a0*)2+(b*_b0*)2 dans laquelle L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur la mèche� pré-shampooing � et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur la mèche � post-shampooing �. Les résultats colorimétriques obtenus sont donnés dans le tableau ci-après. Invention L* a* b* 4E Exemple 1 : � pré-shampooing � 51.7 55.5 63.3 Exemple 1 : � post-shampooing � 50.0 58.0 63.9 3.1 Comparatif Exemple 2 : � pré-shampooing � 55.0 59.9 70.5 Exemple 2 : � post-shampooing � 65. 1 43.5 71.3 19.3 Ces résultats montrent que la coloration de l'invention (exemple 1) permet d'obtenir une teinture améliorée en termes de tenue aux shampooings par rapport à la 20 composition du comparatif (exemple 2). REVENDICATIONS 1. Procédé de coloration de fibres kératiniques, consistant à appliquer sur lesdites fibres éventuellement prétraitées par un agent réducteur, i) une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un précurseur de coloration incolore thiol/disulfure de formule (I) ; formule (I) : [Z-A-L-Six(Y)y ii) et une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un précurseur de coloration incolore de formule (II) : formule (Il) : B-X dont la partie B du précurseur de formule (Il) réagit chimiquement avec la partie A du précurseur de formule (I) pour former un chromophore B-X'-A- coloré ou coloré et fluorescent ; formules (I) et (II) dans lesquelles : - x représente 0 ou 1 ; - y représente 1 ou 2 ; - L représente une chaîne hydrocarbonée bivalente en C1-C20, éventuellement substituée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou l'autre de ses extrémités i) par un ou plusieurs groupements divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ùN(Ra)- ; -N+(Ra)(Rb)-, An-; -O- ; -S- ; -CO-et -SO2- avec Ra et Rb, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical (CI-C6)alkyle, hydroxy(C1-C6)alkyle, (di)(C1-C6)(alkyl)amino(C1-C6)alkyle et An-représentant un contre-ion anionique ou ii) par un hétérocycle cationique ou hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec An- tel que défini précédemment et Het+ représentant un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons ; - A et B, identiques ou différents, représentent un chromophore incolore ; - X et Z représentent une fonction chimique susceptible de réagir entre elles pour former un groupement X' ; X' représentant une chaîne permettant le transfert électronique entre le chromophore A et le chromophore B ; - Y représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium : N+RaRRR7Rs, An"- ou un groupement phosphonium : P+RaRRR7Rs, An"- avec Ra, RR, R7 et R'3, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle, et An"- un contre-ion anionique ; ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; étant entendu que lorsque x vaut 2 alors y vaut zéro, et lorsque x vaut 1 alors y vaut 1. 2. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel les radicaux X et Z des précurseurs de coloration (I) et (II) représentent une fonction chimique susceptible de réagir entre elles pour former un groupement X' choisi parmi un groupement imine, (poly)méthine, styryle, azométhine et azoïque. 3. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les précurseurs (I) et (Il) sont choisis parmi : -le précurseur (I) qui représente [H2N-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (lI) de formule B-C(G)-H pour conduire au chromophore B-X'-A-qui représente B-CH=N-A-, avec G représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; - le précurseur (I) qui représente [H-C(G)-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-NH2 pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=CH-A-, avec G tel que défini précédemment ; - le précurseur (I) qui représente [H3C-A-L-S]X (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-C(G')- pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-CH=CH-A-, avec G' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NH ; - le précurseur (I) qui représente [H-C(G')-A-L-S]X (Y)y et le précurseur de coloration (Il) de formule B- CH3 pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-CH=CH-A-, avec G' tel que défini précédemment ; - le précurseur (I) qui représente [G"-A-L-S]X (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) dérivé nitroso de formule B-NO pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=A'-, avec A' représentant un groupement aryle ou hétéroaryle dérivé de A, comprenant une fonction oxo si G" représente un groupement hydroxy, ou alors un groupement imino si G" représente un groupement (C,-C6)(alkyl)amino ; le précurseur (I) qui représente un dérivé nitroso [ON-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-G" pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B'=N-A-, avec B' représentant un groupement aryle ou hétéroaryle dérivé de B, comprenant une fonction oxo si G" représente un groupement hydroxy, ou alors un groupement imino si G" représente un groupement (C,-C6)(alkyl)amino ; - le précurseur (I) qui représente [G"-A-L-S]X (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-N2+ pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=N-A avec G" représentant une atome d'hydrogène ; - le précurseur (I) qui représente [N2+-A-L-S]X (Y)y, et le précurseur de coloration (Il) de formule B-G" pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N=N-A. G" représente une atome d'hydrogène ;- le précurseur (I) qui représente [H-C(G)-A-L-S]X (Y)y; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-N(R)-NH2 pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N(R)-N=CH-A-, avec G tel que défini précédemment et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (polyhydroxy)(C,-C4)alkyle ; - le précurseur (I) qui représente [H3C-A-L-S]x (Y)y ; et le précurseur de coloration (Il) de formule B-N2+ pour conduire au chromophore B-X'-A- qui représente B-N(R)-N=CH-A-, avec G' représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NH et R tel que défini précédemment. 4. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le précurseurs (I) contient : - soit un groupement A représentant un groupement aryle éventuellement substitué par un groupement (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alcoxy, (C1-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (CI-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxyle, (CI-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'NS(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle, et dans ce cas le groupement B du précurseur de formule (Il) représente un groupement hétéroaryle cationique éventuellement substitué par un groupement (CI-C6)alkyle, (CI-C6)alcoxy, (CIC6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (CI-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxyle, (CIC6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; - soit un groupement A représentant un groupement hétéroaryle cationique éventuellement substitué par un groupement (CI-C6)alkyle, (CI-C6)alcoxy, (CIC6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (C1-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxyle, (Cr C6)poly-hydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle et dans ce cas le groupement B du précurseur de formule (Il) représente un groupement aryle éventuellement substitué par un groupement (C1-C6)alkyle, (CIC6)alcoxy, (C1-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (C1-C6)poly-halogénoalkyle, hydroxyle, (C1-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', 5 10 15identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle. 5. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes consistant à appliquer sur les fibres kératiniques, i) un précurseur incolore à méthylène activé disulfure de formule (12) ; H HC 0+ 3 SùS L 2 An-formule (12) dans laquelle : H3C ( N+ représente un groupement hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 13 chaînons, pouvant comprendre outre l'atome d'azote cationique, de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, et qui porte sur un atome de carbone un groupement méthyle ; ^ L est tel que défini dans la revendication 1 ; ii) et un précurseur incolore dérivé d'aldéhyde de formule (III) suivante : 2 CH /N- CH3 H Ar formule (III) dans laquelle : ^ n représente 0 ou 1 ; 20 ^ Ar représente un groupement aryle ou hétéroaryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisi parmi : • un groupement alkyle en C1-C4; • un groupement hydroxyle, • un groupement alcoxy en C1-C4, • un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un groupement alcoxycarbonyle (RaO-C(0)-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en C1-C4; • un groupement alkylcarbonyloxy (RaC(0)-O-) dans lequel Ra représente un radical alkyle est en C1-C4 ; • un groupement amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons substitué ou non et 25 30 éventuellement porteur d'un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote , • un groupement alkylcarbonylamino (RaC(0)-NR'a-) dans lequel Ra représente un radical alkyle en C1-C4 et R'a représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement (di-)(alkyl)aminocarbonyle ((Ra)2N-C(0)) dans lequel les radicaux Ra indépendamment les uns des autres, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement uréido ((Ra)2N-CO-NRb-) dans lequel les radicaux Ra et Rb, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; et • un atome d'halogène. 6. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le 15 précurseur de formule (12) contient un radical L représentant une chaîne alkylène en C1-C!10. 7. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1 à 3 consistant à appliquer sur les fibres kératiniques : i) un précurseur incolore à fonction aldéhyde disulfure de formule (I1) 10 20 ùCùS, L . H2 SùC H2 25 formule (I1) dans laquelle : ^ Ar représente un groupement arylène ou hétéroarylène éventuellement substitué ; ^ L est tel que défini dans la revendication 1 ; 30 ii) et un précurseur incolore dérivé à méthyle activé de formule (112) suivante : RùN+ ) CH3 formule (112) dans laquelle ; ^ R représente un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-C6)alkyle ; 35 Hic N représente un groupement hétéroaryle cationique comprenant de 5 à 13 chaînons, pouvant comprendre outre l'atome d'azote cationique, de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, et qui porte sur un atome de carbone un groupement méthyle. 8. Procédé de coloration selon la revendication précédente dans lequel le précurseur incolore à fonction aldéhyde est de formule (16) : Arp ,ALKùS~ ,ALK S T H O formule (16) dans laquelle ; ^ Ar représente un groupement phénylène ; ^ T représente un groupement amino NR ou amido ùNR-C(0)- ou ùC(0)-NR- avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; ^ ALK représente une chaîne divalente alkylène en C1-CIO, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements divalents ou leur combinaisons choisis parmi : ùN(Ra)- ; -N+(Ra)(Rb)-, An-; -CO- et avec Ra et Rb, identiques ou différents, choisis parmi un hydrogène, un radical (C1-C6)alkyle, et An- représentant un contre-ion anionique ou ii) par un hétérocycle cationique ou hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec An- représentant un contre-ion anionique et Het+ représentant un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons et ^ n vaut O. 9. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications 1, 7 ou 8 consistant : i) dans un premier temps à appliquer une composition cosmétique comprenant un composé disulfure aromatique dialdéhyde appartenant à la formule générale (I), (11) 25 et (16) de structure suivante : CHO OHC S-S éventuellement d'ajouter un agent de fixation tel qu'un agent d'oxydation, pour améliorer la fixation du précurseur disulfure sur les fibres kératiniques éventuellement pré-réduites ; 30 puis ii) d'appliquer une composition comprenant au moins le 1,4-diméthylpyridinium. 10. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel les fibres kératinique ont été pré-traitée avec un agent réducteur choisi parmi les thiols, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols, lesphosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique, ainsi que ses esters, les borohydrures et leurs dérivés, comme et le catéchol-borane. 11. Composé disulfure de formule (I1), (12), ou composé thiol, thiol protégé de formules (13), (14) ou (15) ; r ùCùS H2 SùH Ar 2 H2 H2 H3C + LC\ .C2 /N+ ùCH3 S-S L `-~ 2 An- H Cùs H2 Y S Y Hé t+ L An- CH2 SN Y (l5) leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, et les solvates tels que hydrates ; formules (I1), (12), (13), (14) ou (I5) dans lesquelles : ^ Ar représente un groupement arylène ou hétéroarylène éventuellement 15 substitué , ^ R représente un atome d'hydrogène, ou un groupement (C1-C6)alkyle ; ^ Y représente : i) un atome d'hydrogène ; ii) un métal alcalin ; iii) un métal alcalino-terreux ; iv) un groupement ammonium: N+RaRaRYR8, An- ou un groupement phosphonium : P+RaRaRYR8, An- avec Ra, Ra, R7 et R8, identiques 20 ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle et An-représentant un contre-ion anionique ou v) un groupement protecteur de fonction thiol ; ^ L est tel que défini précédemment ; ^ nvaut 0ou 1 ; 25 H3C ~~+ ' représente un groupement hétéroaryle cationique à 5-13 chaînons, pouvant comprendre outre l'atome d'azote cationique, de 1 à 3hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et le soufre, et qui porte sur un atome de carbone un groupement méthyle ; ^ Hét+, représente un groupement hétéroarylène cationique portant au moins un groupement méthyle choisi parmi : (B) (C) H3 (R1)r CH3 CH (D) (E) radicaux (A) à (E) dans lesquels : - le groupement méthyle des groupements Hét+ (C) et (D) se trouve en position 2 ou 4 ; - R' représente un représente un atome d'halogène, un groupement (Cr C6)alkyle, (CI-C6)alcoxy, (CI-C6)alkylthio, (di)(C1-C6)(alkyl)amino, (CI- C6)poly-halogénoalkyle, hydroxy, (C1-C6)polyhydroxyalkyle, polyhydroxy(C1-C6)alcoxy, cyano, R-G-C(G')-, R-C(G')-G-, R'S(0)2-N(R)-, RR'N-S(0)2- avec G ou G', identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NR', et R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; - R représente un atome d'hydrogène ou un groupement (poly-hydroxy)(C,-C4)alkyle ; - ou alors deux groupements R' contigus forment avec les deux atomes de carbone qui les portent un groupement benzo éventuellement substitué ; - t représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 4 ; - t' représentent un entier compris inclusivement entre 0 et 2 ; - Z' représente un atome d'oxygène, de soufre, un groupement méthylène -C(R2)(R3)- avec R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C6)alkyle ; ^ An- représente un contre-ion anionique ; étant entendu que les composés de formule (I1), (12), (13), (14) ou (15) ne peuvent représenter les composés (i) à (xxviii) suivants :Où (CH2) 11ùSùSù (CH2) 11-- (CH2) 11ùSùSù (CH2) 11ù0 Où (CH2) 11ùSùSù (CH2) 1 1 ù OHC (v) ; p\ /--\ Me N SùS N Me \_/ O (vi) OHC CHO CHO OHC CHO CHO O I r+/ ù (CH2) 11ùSùSù (CH2) 11ùOù1i Me .2 1 5Me Nef (CH2) 10ùSùSù (CH2) 10\ Mé Me Me M NH + (CH2) 3ùS_ ùNH2 CHO HSùCH2ùCH2ùLi e SH 64 65SAc avec Ac représentant un groupement acétyle (xxii) ; SAc (xxiii) ; (xxiv); (xxv) ; SH SH B Fq An An=McSO4- ou NO3- ou pTSA- (xxvi) ; (xxvii) ; OH CH2ùHùCH2ùSùS03- h+ N. e (xxviii). 12. Composé disulfure selon la revendication précédente de formule (16) ; T,ALKùS AL K T H O formule (16) dans laquelle ; ^ Ar représente un groupement phénylène ; ^ T représente un groupement amino NR ou amido ûNR-C(0)- ou ûC(0)-NR-avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C6)alkyle ; ^ ALK représente une chaîne divalente alkylène en C1-CIO, éventuellement intérompu par un groupement hétéroaryle cationique Hét+, An-, avec Het+ représentant un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou non, ou un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons et An- représente un contre-ion anionique ; et^ n vaut O. 13. Composé selon une quelconque des revendications 11 ou 12 choisi parmi les les précurseurs de formule (I), (I1) ou (16) suivants : o 0 H OHC N S-S N � CHO N S -S OHC �H~H / N \_ �CHo O Ô H 1 2 CHO OHC NvS-S N CHO 0 j-N. + cN, An- S .~/--+S, N An- OHC 3 4 N ~ I, OHC OHC � H~ + -\^ An- CHO NOS S IN N N~ An- An- ^_I N-+1 NI S NH An- OHC 6 OHC i * OHC � N~ An- NN/S S N " N • CHO N~ An- An- S An- OHC 7 8 66les précurseurs de formule (I) ou (12) suivants : ,.- An- An- An- An- 9 10 An- An S--.-7 + 1 + An- An S 11 12 O An- S/~/~ N+' `O s ~~~S~S~/\N An- S S N+ An- Cl An- � CI Cl 13 14 -O � O S 0- \ + SON N O ,S O N S' \/\ An- An- H p O S-S An- An- O N-n 15 16 les précurseurs de formule (13) ou (14) suivants : OHC O~ N OHC � H~ _ s -soi Na S H O 17 18N g N+,N\N � CHO OHC NvS-H � N H An- 19 20 � An-OHC /-N+ ~NS~S An- CHO NvSH H H An- 21 22 NH2+ An- OHC / An- OHC � N S~ N 2 -~ 7 NH 23 24 les précurseurs de formule (15) suivants : N+ An- I + S-H Nom/\S--H An- 25 26 + Ste/ \%NOS An- 1 + An NH2+ SO - NH2 s 27 28 O An Ste/ + I An- O � S O I Et Cl 29 30 � O H O H N N + S'N An- O S,H � p SùH An-31 32 avec An- représentant un contre-ion anionique ; les précurseurs de formule (II), contenant un groupement électrophile, suivants : Vanillin (4-hydroxy-3-méthoxybenzaldehyde), isovanillin (3-hydroxy-4-méthoxybenzaldéhyde), 3,4-di hydroxybenzaldéhyde, 4-hydroxybenzaaldéhyde, 3,5- diméthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 4-diméthylaminobenzaldehyde, 4-méthyl-5-imidazolecarboxaldéhyde, 4-diméthylaminocinnamaldéhyde, 4-hydroxy-2-méthoxybenzaldéhyde, 3,5-diméthyl-4-hydroxybenzaldéhyde, 4-diméthylamino-2-méthoxybenzaldéhyde, 2-hydroxybenzaldéhyde, 4- hydroxy-1-naphthaldéhyde, 4-méthoxy-1-naphthaldéhyde, 4-diméthylamino-1- naphthaldéhyde, 4'-hydroxybiphényl-1-carboxaldéhyde, 2-hydroxy-3-méthoxy- benzaldéhyde, 2,4-dihydroxybenzaldéhyde, 3,4-dihydroxybenzaldéhyde, 2,5-dihydroxy-benzaldéhyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldéhyde, 3,4,5-trihydroxy-benzaldéhyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldéhyde, 2,4-diméthoxybenzaldéhyde, 2,3- diméthoxybenzaldéhyde, 2,5-diméthoxybenzaldéhyde, 3,5-diméthoxybenzaldehyde, 3,4-diméthoxybenzaldéhyde, indole-3-carboxaldéhyde, benzène-1,4- dicarboxaldéhyde, 4-éthoxybenzaldehyde, 2-méthyl-1,4-naphthoquinone, 4- carboxybenzaldéhyde, 4-hydroxy-3-méthoxycinnamaldéhyde, 3,5-diméthoxy-4-hydroxy-cinnamaldéhyde, 3-méthoxy-4-(1-pyrrolidinyl)benzaldéhyde, 4-diméthyl- amino-3-méthoxy-benzaldéhyde, 1,2,-phthalaldéhyde, pyrrole-2-aldéhyde, thiophène-2-aldéhyde, thiophéne-3-aldéhyde, chromone-3-carboxaldéhyde, 6-méthyl-4-oxo-1(4H)-benzopyran-3-carboxaldéhyde, N-méthylpyrrole-2-aldéhyde, 5-méthylfufural, 6-hydroxychromène-3-carboxyaldéhyde, 6-méthyl-indole-3-carboxaldéhyde, 4-dibutyl- 30 diméthylisoquinolinium, 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, 2,3-diméthylbenzothiazolium, 3-benzyl-2-benzothiazolium, 2-méthyl-3-propylbenzothiazolium, 2,4-diméthyl-3- 35 éthylthiazolium, 3-(2-carboxyéthyl)-2,5-diméthylbenzothiazolium, 1,2,3-tri méthyl-benzimidazolium, 5,6-dichloro-1,3-diethyl-2-méthylbenzimidazolium, 3-éthyl-2-méthyl- benzothiazolium, 5-chloro-3-éthyl-2-méthylbenzothiazolium, 3-éthyl-2-méthyl- benzoxazolium salts, rhodanine ; aminobenzaldéhyde, N-éthylcarbazole-3-aldéhyde, 4-diéthyl-amino-2- hydroxybenzaldéhyde, 3,4-diméthoxy-5-hydroxybenzaldéhyde, 5-[4-(diméthylamino)phényl]-2,4-pentadiénal, 2,3-thiophènecarboxaldéhyde, 2,5-thiophénedicarboxaldéhyde, 2-méthoxy-1-naphthaldéhyde, 3-éthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde ; les précurseurs de formule (II), contenant un groupement nucléophile, suivants : 1,2- 1,4-diméthylquinolinium, 1,2-diméthylquinolinium, 1,4-diméthylpyridinium, diméthylpyridinium, 2,4,6-triméthylpyrilium, 2-méthyl-1-éthylquinolinium, 2,3-2-méthyl-3-(3-sulfopropyl)-benzothiazolium hydroxide (inner sait), 4-methyl-1-(3-sulfopropyl)-pyridinium hydroxide (inner sait, 4-méthyl-1-(3-sulfopropyl)-quinolinium hydroxide (inner sait), 5-méthoxy-2-methyl-3-(3-sulfopropyl)-benzothiazolium hydroxide (inner sait). 14. Composition cosmétique comprenant au moins un précurseur incolore de coloration disulfure, thiol ou thiol protégé tel que défini dans une quelconque des revendications 11 à 13. 10 15. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le composé disulfure, thiol ou thiol protégé est présent en quantité comprise entre 0,001 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier 15 compartiment une composition cosmétique contenant au moins un précurseur incolore thiol/disulfure de formule (1) tel que défini dans la revendication 1 ; un deuxième compartiment comprenant une composition cosmétique contenant au moins un précurseur incolore de formule (11) tel que défini dans la revendication 1 ; éventuellement un autre compartiment comprenant un agent réducteur susceptible de 20 réduire les fibres kératiniques et/ou le précurseur disulfure de formule (1) ; et/ou éventuellement un autre compartiment contenant un agent oxydant susceptible de fixer le précurseur de formule (1) sur les fibres kératiniques.5