FR 2921794 A1 20090410 FR 0706913 A 20071003 La présente invention se rapporte à des compositions douées de propriétés insecticides et à leurs utilisations. Les insecticides actuellement utilisés tant par le grand public que par les professionnels peuvent être classés en deux familles principales: . produits d'organosynthèse et . produits organiques d'origine naturelle. Les produits d'organosynthèse (dont le plus célèbre, aujourd'hui interdit, a été en son temps le DDT ou dichloro-diphényl -trichloroéthane) sont aujourd'hui les plus utilisés en raison en particulier de leur efficacité et de leur large spectre d'action. On leur reconnaît maintenant toutefois fréquemment l'inconvénient majeur d'entraîner la création de populations d'insectes résistants rendant nécessaire le développement régulier de nouvelles molécules de plus en plus complexes dont on connaît a priori mal les effets à long terme sur l'environnement (au niveau de la bioaccumulation ou de la biotoxicité, par exemple). Les produits d'origine naturelle ont, eux, fait leurs preuves depuis des décennies voire des siècles. On peut citer à ce sujet les compositions à base de nicotine développées en France au 18 ème siècle ou plus récemment à base de savon. Ces insecticides présentent a priori le double avantage de non-accoutumance des insectes et de protection environnementale, mais font preuve souvent d'une efficacité insuffisante. Les inventeurs se sont donc fixés pour but de fournir une composition insecticide qui, tout en présentant une efficacité remarquable, soit dénuée des inconvénients précédemment mentionnés concernant l'accoutumance des insectes et les effets sur l'écosystème. Les inventeurs se sont aussi fixés pour but de fournir une composition insecticide qui, de plus, soit dénuée de toute agressivité vis à vis d'une part, des êtres humains et des animaux à sang chaud et d'autre part, des végétaux traités. Les inventeurs se sont encore fixés pour but de fournir une composition insecticide liquide qui, tout en présentant tous ces avantages, puisse être commercialisée sous forme concentrée (pour l'utilisation professionnelle, par exemple),30 Ces buts sont atteints, selon l'invention, par une composition hydrosoluble utilisant un système surfactant du type de ceux faisant l'objet du brevet d'invention n° 00 1952 au nom de CHALEN PAPIER EUROPE SERVICE et associant au moins une protéine, au moins un polysaccharide, et au moins un composé choisi parmi les polymères ou copolymères d'oxyde d'éthylène ne comportant que des motifs hydrophiles, Les inventeurs ont en effet constaté qu'en réunissant ces produits dans une même formulation on obtenait, par suite de l'affinité pour la chitine (polyglucoside aminé) d'un surfactant contenant l'association protéine + polysaccharide, une composition insecticide de contact d'une efficacité remarquable permettant, par pénétration dans les voies respiratoires de l'insecte atteint, son immobilisation très rapide par asphyxie, ladite immobilisation irréversible étant suivie d'un effet létal. Selon une première disposition avantageuse de la composition le système surfactant comprend une ou plusieurs protéines de point isoélectrique compris entre 4 et 7 et de préférence entre 5 et 6. Selon une seconde disposition avantageuse de la composition le système surfactant comprend une protéine hydrolysée non gélifiante de bas poids moléculaire associée à une protéine gélifiante de poids moléculaire moyen compris entre 5 10 4 et 1,5 105. Selon une troisième disposition avantageuse de la composition le système surfactant comprend un ou plusieurs polysaccharides aptes à donner à une concentration au moins égale à 20 % (p/v) des solutions ayant à 25 ° C une viscosité Brookfield 100 rpm inférieure à 1000 mPa.s. Selon une autre disposition avantageuse de la composition, le système surfactant comprend un ou plusieurs polymères ou copolymères d'oxyde d'éthylène (ne comportant que des motifs hydrophiles) de poids moléculaire inférieur à 10 4 . Les protéines sont préférentiellement choisies parmi les gélatines élaborées en milieu alcalin. Les polysaccharides sont préférentiellement choisis parmi les disaccha- rides. Les polymères ou copolymères d'oxyde d'éthylène sont préférentiellement choisis parmi les polyéthylèneglycols d'un poids moléculaire compris entre 250 et 103. Selon une autre disposition avantageuse de la composition, on peut, pour 5 augmenter encore la rapidité d'action de la composition en diminuant sa tension superficielle, additionner ledit système surfactant d'un ou plusieurs tensioactif(s) de synthèse non-ionique(s) choisi(s) préférentiellement parmi les alcools gras éthoxylés. Selon encore une disposition avantageuse de la composition, on peut aussi additionner ledit système surfactant + tensioactif(s) non-ionique(s) d'un ou plusieurs 1 o citrates acides (mono- ou bi-alcalins) destinés à tamponner le pH de ladite composition. Conformément à l'invention la composition comprend, de préférence, les pourcentages en poids suivants par rapport au poids total de protéines + polysaccharides + PEG et/ou copolymère oxyde d'éthylène / monomère hydrophile constituant le système surfactant 15 20 à 50 % de protéines 20 à 50 % de polysaccharides 5 à 20 % de PEG et/ou copolymère oxyde d'éthylène / monomère hydrophile. Conformément à l'invention la composition peut comprendre aussi, de préférence, les pourcentages en poids suivants par rapport au poids total système surfactant 20 + tensioactif(s) non-ionique(s) 80 à 90 % de système surfactant à 20 % de tensioactif(s) non-ionique(s). Conformément à l'invention la composition peut comprendre aussi, de préférence, les pourcentages en poids suivants par rapport au poids total système surfactant 25 + tensioactif(s) non-ionique(s) + citrate(s) 60 à 70 % de système surfactant 5 à 15 % de tensioactif(s) non-ionique(s) 20 à 30 % de citrate(s).acide(s) La composition peut aussi comporter à faible dose les additifs suivants 30 (destinés à faciliter sa préparation ou sa mise en oeuvre): Alcool (isopropylique ou benzylique) Glycérol Compte tenu de sa biodégradabilité intrinsèque résultant des produits utilisés pour sa formulation, la composition doit préférentiellement être additionnée d'un conservateur adéquat. Compte tenu de son affinité pour la chitine et de son mode d'action la composition conforme à l'invention peut être utilisée comme insecticide vis à vis non seulement des insectes adultes mais aussi de leurs larves (chenilles en particulier). L'invention sera mieux comprise par les exemples ci-après concernant la réalisation d'une composition conforme à l'invention et l'utilisation de cette composition. Il va toutefois, de soi, que ces exemples sont simplement donnés pour illustrer l'invention et n'en constituent pas une limitation. EXEMPLE 1: Préparation de composition insecticide à 3 composantes conforme à l'invention La réalisation d'une composition conforme a l'invention comporte la préparation préalable de solutions à 20 % en poids de matières actives des différentes 15 composantes suivie de leur mélange dans le proportions choisies 1. Système surfactant On dissout dans l'ordre sous agitation modérée dans 375 g d'eau tiède (40 à 50 °): 5 g de gélatine gélifiante référence LH 100 (fournisseur ROUSSELOT) 20 45 g de gélatine hydrolysée référence ASF (fournisseur ROUSSELOT) 35 g de saccharose alimentaire 10 g de PEG de poids moléculaire 4000 (fournisseur CLAMANT ) Après dissolution on rajoute et on mélange dans l'ordre 5 g de glycérol 25 3,5 cc de conservateur référence ACTICIDE MBS (fournisseur THOR) 2.5 cc d'alcool isopopylique 2. Solution de tensioactif non-ionique On solubilise sous agitation modérée dans 80 g d'eau tiède (30 à 40 °): 20 g d'alcool gras éthoxylé en C 12-13 référence EMPILAN KP7 (fournisseur 30 HUNTSMAN) 3. Solution de citrate pour tampon pH 5 On réalise dans l'ordre et sous agitation modérée le mélange suivant: 606 g d'eau 326 g d'acide citrique en solution à 50 % (fournisseur 1MCD) 68 g de soude caustique en paillettes 4. Composition insecticide à 3 composants On réalise dans l'ordre et sous agitation modérée le mélange suivant: 130 g de système surfactant (solution 1) 20 g de solution de tensioactif non-ionique (solution 2) 50 g de solution de citrate (solution 3) On obtient ainsi une composition insecticide à 20 % de matières actives 1 o de très faible viscosité, peu colorée et d'odeur agréable. EXEMPLE 2: Utilisation d'une composition conforme à l'invention en tant qu'insecticide Avant emploi la composition commerciale à 20 % de matières actives doit simplement être diluée à une teneur comprise entre 2, 5 et 5 %, en fonction de 15 l'insecte cible: Dans le cas des insectes suceurs (pucerons, par exemple) une teneur de 2,5 % est généralement suffisante pour obtenir leur immobilisation et leur mort sur place. Pour les insectes rampants (fourmis, par exemple) ou posés et les larves (chenilles, par exemple), une teneur supérieure peut être préférée si l'on souhaite leur 2 0 immobilisation et leur mort immédiates. Le traitement insecticide proprement dit s'effectue à partir de cette solution par les moyens habituels (arrosage ou pulvérisation, par exemple). 25 30 REVENDICATIONS 1. Utilisation comme insecticide d'un système surfactant associant au moins une protéine, au moins un polysaccharide et au moins un composé choisi parmi les polymères ou copolymères d'oxyde d'éthylène ne comportant que des motifs hydrophiles, 2. Utilisation suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la ou les protéines sont choisies parmi celles ayant un point isoélectrique compris entre 4 et 7 et de préférence entre 5 et 6. 3. Utilisation suivant la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que les protéines utilisées sont constituées par une protéine hydrolysée non 1 o gélifiante de bas poids moléculaire associée à une protéine gélifiante de poids moléculaire moyen compris entre 5 10 4 et 1,5 105. 4. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la ou les protéines utilisées sont choisies parmi les gélatines élaborées en milieu alcalin. 15 5. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les polysaccharides utilisés sont choisis parmi ceux aptes à donner à une concentration au moins égale à 20 % (p/v) des solutions ayant à 25 ° C une viscosité Brookfield 100 rpm inférieure à 1000 mPa.s.. 6. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes 20 caractérisée en ce que le ou les polysaccharides utilisés sont choisis parmi les disaccharides. 7. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le disaccharide utilisé est un saccharose. 8. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes 25 caractérisée en ce que le ou les polymères ou copolymères d'oxyde d'éthylène (ne comportant que des motifs hydrophiles) sont choisis parmi ceux de poids moléculaire inférieur à 10 4 . 9. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le ou les polymères d'oxyde d'éthylène utilisés sont des 30 polyéthylèneglycols d'un poids moléculaire compris entre 250 et 5 10 3. 10. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le système surfactant élaboré suivant l'une quelconque desdites revendications est additionné d'une tensioactif non-ionique. 11. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le système surfactant élaboré suivant l'une quelconque desdites revendications est additionné d'un ou plusieurs citrates acides hydrosolubles à effet tampon (mono- ou bi-alcalins) 12. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition comprend un système surfactant comprenant en 1 o pourcentages en poids par rapport au poids total de composés actifs 20 à 50 % de protéines 20 à 50 % de polysaccharides 5 à 20 % de PEG et/ou copolymère oxyde d'éthylène / monomère hydrophile. 13. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes 15 caractérisée en ce que la composition comprend un système surfactant associé à un ou des tensioactif(s) non-ioniques) dans les pourcentages en poids suivants comptés en produits actifs par rapport au poids total desdits produits: 80 à 90 % de système surfactant à 20 % de tensioactif(s) non-ionique(s) 20 14. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition comprend un système surfactant associé à un ou des tensioactif(s) non-ionique(s) et à un ou des citrates dans les pourcentages en poids suivants comptés en produits actifs par rapport au poids total desdits produits: 60 à 70 % de système surfactant 25 5 à 15 % de tensioactif(s) non-ionique(s) 20 à 30 % de citrate(s). 15. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition est utilisée comme insecticide de contact. 16. Utilisation suivant les revendication 15, caractérisée en ce que, 30 après dilution à une teneur en matières actives comprise entre 2, 5 et 5 %, la composition est appliquée par arrosage ou pulvérisation pour la destruction des larves d'insectes et des insectes adultes suceurs, rampants ou volants posés.