FR 2920875 A1 20090313 FR 0757437 A 20070907 i PROCEDE ET DISPOSITIF D'ANALYSE DE MATERIAU MAGNETIQUE, APPAREIL INCLUANT LE DISPOSITIF La présente invention concerne un procédé et un dispositif d'analyse de matériau magnétique, et un appareil incluant le dispositif. II existe des procédés de mesure de la masse d'un matériau magnétique comportant : a) l'excitation du matériau magnétique simultanément avec : . un champ magnétique d'excitation basse fréquence de périodes TL, la période TL comportant au moins une première et une seconde fractions de période telles que la moyenne de la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence sur la première fraction de période est différente de la moyenne de sa valeur instantanée sur la seconde fraction de période, chaque fraction de période durant au moins 100 nanosecondes, et . un champ magnétique d'excitation haute fréquence dont l'évolution de la valeur instantanée au cours du temps est périodique de fréquence fH, la fréquence fH du champ magnétique d'excitation haute fréquence étant au moins deux fois supérieure à la fréquence fL du champ magnétique basse fréquence. Un tel procédé est, par exemple, décrit dans EP 1 262 766 pour mesurer la quantité de particules magnétiques dans un milieu d'analyse. Ce procédé fonctionne particulièrement bien. Toutefois, il est aujourd'hui souhaitable d'être capable de mesurer avec une sensibilité accrue la masse de matériau magnétique, par exemple, présent dans un milieu d'analyse. L'invention a donc pour objet un procédé de mesure de la masse d'un matériau magnétique dans lequel le procédé comporte aussi : b) la construction d'une signature S(H) du matériau magnétique formée d'au moins deux points S(H)p, cette construction comprenant l'obtention de la valeur de chaque point S(H)p en mesurant sur chaque fraction de période, l'amplitude d'une harmonique du champ magnétique induit dans le matériau magnétique obtenues en réponse à l'excitation pendant cette fraction de période, l'harmonique ayant une fréquence nfH où n est un entier positif non nul, et c) l'identification et/ou la détermination de la masse du matériau magnétique à partir de plusieurs des points de la signature construite S(H). II peut être montré que la signature S(H) est approximativement égale à la dérivée n-ième de l'induction magnétique B (Tesla) par rapport au champ magnétique H (Ampère par mètre). On peut donc donner la relation suivante : S(H) = d B(H) dHn où B est l'induction magnétique en fonction du champ magnétique H. EP 1 262 766 indique qu'il est possible d'isoler l'amplitude de l'harmonique de fréquence nfH. Toutefois, pour cela, seul l'effet moyen des lo mesures réalisées sur plusieurs périodes TL du champ magnétique basse fréquence est utilisé. Dans ces conditions, l'amplitude mesurée S(0) est approximativement égale à dnB(0), c'est-à-dire approximativement égale à la dHn valeur de la dérivée n-ième de l'induction B par rapport au champ magnétique pour un champ nul. Ainsi, la détermination de la quantité de particules 15 magnétiques dans le milieu d'analyse est obtenue uniquement à partir du point S(0). Par contre, dans le procédé de mesure ci-dessus, la mesure de l'amplitude de l'harmonique de fréquence nfN est réalisée, en alternance, sur une première et une seconde fractions de la période TL. Les première et seconde 20 fractions de période sont ici choisies pour que la moyenne de la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence sur la première fraction de période soit différente de la moyenne de la valeur instantanée de ce même champ sur la seconde fraction de période. Notons ici HI et H2 les moyennes de la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence sur, 25 respectivement, les première et seconde fractions de période. Les amplitudes de l'harmonique de fréquence nfH sur les première et seconde fractions de période sont approximativement égales, respectivement, à dnB(H') et dnB(H-). On note dHn dHn ici S(H1) et S(H2), respectivement, les valeurs d B(H1 ) et d°B(H2) dHn dHn Ainsi, la signature S(H) construite se compose au moins de deux points 30 S(H1) et S(H2). Comme dans EP 1 262 766, la valeur de chacun de ces points (1) est représentative de la masse de matériau magnétique présent dans le milieu d'analyse. Toutefois, dans le procédé ci-dessus, au moins deux points S(H1) et S(H2) de la signature S(H) sont utilisés pour identifier ou déterminer la masse du matériau magnétique. L'utilisation de deux points S(H1) et S(H2) de la signature S(H) améliore l'immunité face au bruit par rapport au cas où un seul point S(0) de l'amplitude serait utilisé. De plus, en utilisant au moins deux points de la signature S(H), il devient plus facile de discriminer des matériaux magnétiques ayant des signatures différentes et donc d'identifier les matériaux magnétiques à l'aide du procédé ci-dessus. Les modes de réalisation de ce procédé peuvent comporter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : a) l'identification automatique du matériau magnétique en fonction du résultat de la corrélation de la signature S(H) avec chacune des signatures 15 étalon Sref(H)i d'un ensemble de plusieurs signatures étalons, chaque signature étalon Sref(H)j ayant été obtenue avec un matériau magnétique différent des autres matériaux magnétiques utilisés pour obtenir les autres signatures étalons, un premier et un second matériaux magnétiques étant considérés comme différents l'un de l'autre si un coefficient G3 d'intercorrélation défini par la relation 20 suivante est inférieur à 0,95 : / i(� d''B(H)z 2 dH) (f d n B(H)z )2 dH) où : H dl -1' dH d' B(H), et d°B(H)Z sont les dérivées n-ièmes de l'induction magnétique par dHn dHn rapport au champ magnétique, respectivement, du premier et du second matériaux magnétiques, n étant le même nombre que celui définissant 25 l'harmonique de fréquence nfH, et - dH indique que l'intégration est réalisée, de manière identique pour le H premier et le second matériaux magnétiques, par circulation sur un chemin fermé, décrivant un cycle partant de Hmin, passant par Hmax et revenant à Hmin, où Hmin et Hmax sont respectivement le minimum et le maximum du champ p = f d"B(H), d"B(H)2 dH H dH _ dH 30 magnétique d'excitation. 4 b) la détermination de la masse comprend : - la multiplication de plusieurs points de la signature S(H) avec, respectivement, chaque point correspondant d'une signature étalon Sref(H) i mesurée dans les mêmes conditions sur une masse étalon du même matériau magnétique, et - le calcul de la masse du matériau magnétique en fonction du résultat de cette multiplication ; c) l'identification etlou la détermination de la masse du matériau magnétique est également réalisée à partir d'au moins une signature étalon Sref(H)i mesurée dans les mêmes conditions sur une masse étalon du même matériau magnétique ; d) la construction de la signature S(H) du matériau magnétique comprend l'obtention de la valeur de chaque point S(H)p en mesurant sur chaque fraction de période, l'amplitude et la phase d'une harmonique du champ magnétique induit dans le matériau magnétique obtenues en réponse à l'excitation pendant cette fraction de période. Ces modes de réalisation du procédé présentent en outre les avantages suivants : - l'utilisation du résultat de la corrélation de la signature S(H) avec chacune des signatures étalon Sref(H); permet d'identifier de façon automatique et fiable une masse de matériau magnétique, - la multiplication point par point de la signature S(H) et d'une signature étalon Sref(H); permet d'améliorer le rapport signal sur bruit et donc d'améliorer la sensibilité du procédé. L'invention a également pour objet le procédé ci-dessus appliqué à l'analyse d'un assemblage de plusieurs matériaux magnétiques différents, des premier et second matériaux magnétiques étant considérés comme différents l'un de l'autre si un coefficient 13 d'intercorrélation défini par la relation suivante est inférieur à 0,95 : d"B(H)~ dnB(H)2 dH l (H�/` dH \2 d"B(H)1 \2dH) (Hf dndBH (H)2 dH) dH" dH" Q= où: - d°B(H)1 et dnB(H)2, sont les dérivées n-ièmes de l'induction magnétique par dHn dH° rapport au champ magnétique, respectivement, du premier et du second matériaux magnétiques, n étant un nombre entier non nul positif, et - dH indique que l'intégration est réalisée, de manière identique pour le premier H et le second matériaux magnétiques, par circulation sur un chemin fermé, décrivant un cycle partant de Hmin, passant par Hmax et revenant à Hmin, où Hmin et Hmax sont respectivement le minimum et le maximum du champ magnétique d'excitation. dans lequel l'identification et/ou la détermination (90) consiste à identifier et/ou 1a déterminer la masse d'au moins un des matériaux magnétiques de l'assemblage à partir de plusieurs points de la signature S(H) et de plusieurs signatures Sref(H)i mesurées chacune dans les mêmes conditions sur une masse étalon de chacun des matériaux magnétiques de l'assemblage. Au sens de l'invention, le terme assemblage signifie simplement la 15 présence des différents matériaux magnétiques. Ces matériaux peuvent être reliés ou non entre eux et/ou réunis par une phase solide ou liquide qui les contient. Le procédé ci-dessus présente l'avantage de permettre d'identifier et de mesurer la masse d'un matériau magnétique spécifique dans un assemblage de 20 plusieurs matériaux magnétiques différents. Les modes de réalisation de ce procédé d'analyse d'un assemblage de matériaux magnétiques peuvent comporter la caractéristique suivante : - la détermination des masses de chacun des matériaux magnétiques dans l'assemblage de matériaux magnétiques comporte la résolution de 25 l'équation matricielle suivante : + S(H) a 1 T l T S(H)2 S(H)P Sref (H)11 . sref (H)1p S ref (H)21 ...Sref (H)2P sref (H)QI ... sref (H)QP N(H)1 ùT N(H)2 N(H)P a2 aQ où. - Q est le nombre de signatures de référence, Q est supérieur ou égal au nombre de matériaux magnétiques différents présents dans l'assemblage, 6 - P est le nombre de points de chaque signature, P est supérieur ou égal à deux, - s(H)i est le j-ième point de la signature S(H), - a est le rapport entre la masse à mesurer du matériau magnétique ayant la signature Sref(H)i et la masse étalon utilisée pour construire la signature Srer(H)i, - Sref(H)ij est le j-ième point de la signature Srf(H);, - N(H)j est le j-ième point d'un signal représentant le bruit additif sur la mesure de la signature S(H), et - � T � est le symbole de la fonction transposée. Ce mode de réalisation du procédé d'analyse d'un assemblage de ~o matériaux magnétiques présente en outre l'avantage suivant : - la résolution de l'équation matricielle ci-dessus permet d'obtenir simultanément la masse de chacun des matériaux magnétiques contenus dans l'assemblage. Les modes de réalisation de ces procédés d'analyse peuvent également 15 comporter la caractéristique suivante : - la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence pendant chacune des fractions de période est constante. L'invention a également pour objet un dispositif d'analyse d'un matériau magnétique comportant : 20 a) un générateur propre à exciter le matériau magnétique simultanément avec : . un champ magnétique d'excitation basse fréquence de périodes TL, la période TL comportant au moins une première et une seconde fractions de période telles que la moyenne de la valeur instantanée du champ magnétique 25 basse fréquence sur la première fraction de période est différente de la moyenne de sa valeur instantanée sur la seconde fraction de période, chaque fraction de période durant au moins 100 nanosecondes, et . un champ magnétique d'excitation haute fréquence dont l'évolution de la valeur instantanée au cours du temps est périodique de 30 fréquence fH, la fréquence fi-1 du champ magnétique d'excitation haute fréquence étant au moins deux fois supérieure à la fréquence fL du champ magnétique basse fréquence, le dispositif comporte aussi : 7 b) un constructeur d'une signature S(H) du matériau magnétique formée d'au moins deux points S(H)p, ce constructeur étant apte à obtenir la valeur de chaque point S(H)p en mesurant sur chaque fraction de période, l'amplitude et éventuellement la phase d'une harmonique du champ magnétique induit dans le matériau magnétique obtenues en réponse à l'excitation pendant cette fraction de période, l'harmonique ayant une fréquence nfH où n est un entier positif non nul, et c) un module d'identification etlou de détermination de la masse du matériau magnétique à partir de plusieurs des points de la signature construite S(H). Dans un premier mode particulier de mise en oeuvre de l'invention, appliqué à la détection ou la quantification d'un composant biologique ou chimique dans un échantillon, l'assemblage est obtenu de la manière suivante : - un premier matériau magnétique, sur lequel est fixé un ligand capable de lier le composant biologique ou chimique à détecter, est mélangé à l'échantillon à analyser, produisant un complexe composant-matériau magnétique ; - le complexe magnétique est concentré dans un volume prescrit à l'aide d'un champ magnétique ; - il est ensuite mis en présence d'un deuxième matériau magnétique différent, sur lequel est fixé un ligand également capable de lier le même composant biologique ou chimique à détecter présent sur le premier matériau ou un réactif permettant d'assurer sa détection et/ou quantification ; - l'analyse de l'assemblage de matériaux magnétiques ainsi obtenu permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant.. Dans un deuxième mode particulier de mise en oeuvre de l'invention, appliqué à la détection ou la quantification d'au moins deux composants biologiques ou chimiques dans un échantillon, procédé dans lequel l'assemblage est obtenu par mélange à l'échantillon : - d'un premier matériau magnétique, qui se lie à un premier composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant ; s - et d'un deuxième matériau magnétique différent, qui se lie à un second composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant. Dans un troisième mode particulier de mise en oeuvre de l'invention, appliqué à la détection ou la quantification d'au moins deux composants biologiques ou chimiques dans un échantillon, procédé dans lequel l'assemblage est obtenu par mélange à l'échantillon : - d'un premier matériau magnétique qui se lie au composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant ; - d'un deuxième matériau magnétique différent, inerte vis-à-vis du composant précité. L'invention a également pour objet le dispositif ci-dessus appliqué à l'analyse d'un assemblage de matériaux magnétiques différents dans lequel le module d'identification et/ou de détermination est apte à identifier et/ou déterminer la masse d'au moins un des matériaux magnétiques de l'assemblage à partir de plusieurs des points de la signature construite S(H) et de plusieurs signatures Sret(H); mesurées chacune dans les mêmes conditions sur une masse étalon de chacun des matériaux magnétiques de l'assemblage. Enfin, l'invention a également pour objet un appareil d'analyse d'un milieu d'analyse susceptible de contenir au moins un composant biologique et/ou chimique, le milieu à analyser incluant des particules magnétiques liées au composant ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification du composant, cet appareil comportant : - un réceptacle propre à contenir le milieu d'analyse, et - un dispositif de mesure de la masse de l'ensemble des particules magnétiques présentes dans le milieu d'analyse, le résultat de cette mesure étant proportionnel à la quantité de composant à analyser présent dans le milieu d'analyse. Dans un mode de réalisation, l'appareil est destiné à l'analyse d'un milieu d'analyse contenant au moins deux matériaux magnétiques différents. II peut notamment être conçu pour la mise en oeuvre des différents modes 9 d'application à la détection ou quantification de composants biologiques ou chimiques précités. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple non limitatif et faite en se référant aux dessins sur lesquels : - la figure 1 est une illustration schématique de l'architecture d'un appareil d'analyse d'un mélange de composants biologiques et/ou chimiques présents dans un milieu d'analyse, - la figure 2 est un chronogramme montrant la forme d'onde d'un champ magnétique basse fréquence utilisé dans l'appareil de la figure 1, - la figure 3 est un organigramme d'un procédé d'analyse d'un matériau magnétique mis en oeuvre dans l'appareil de la figure 1, - la figure 4 est un graphe illustrant la dérivée seconde de l'induction magnétique par rapport au champ magnétique pour deux matériaux magnétiques différents, - la figure 5 est un organigramme d'un procédé d'analyse d'un assemblage de matériaux magnétiques différents susceptible d'être mis en oeuvre dans l'appareil de la figure 1, et - les figures 6 et 7 sont des chronogrammes illustrant différentes 20 formes d'ondes pour un champ magnétique basse fréquence susceptibles d'être mises en oeuvre dans l'appareil de la figure 1. Dans ces figures, les mêmes références sont utilisées pour désigner les mêmes éléments. Dans la suite de cette description, les caractéristiques et fonctions bien 25 connues de l'homme du métier ne sont pas décrites en détail. On définit également ici que deux matériaux magnétiques sont considérés comme identiques l'un à l'autre si un coefficient R d'intercorrélation défini par la relation suivante est supérieur à a : P= f d"B(H)1 d" B(H), dH H d'In dH / H(d2B(H)l]2dH) (f d"B(H)2 ~dH) OÙ: If. dH" H dHn _ dnB(H)l et dnB(H)2 dHn dHn sont les dérivées n-nièmes de l'induction magnétique B 30 par rapport au champ magnétique H, respectivement, du premier et du second lo matériaux magnétiques, n étant le même nombre entier désignant une harmonique de fréquence nfH dans le champ magnétique induit dans le matériau magnétique à analyser, et - f dH indique que l'intégration est réalisée, de manière identique pour le H premier et le second matériaux magnétiques, par circulation sur un chemin fermé, décrivant un cycle partant de Hm;n, passant par Hmax et revenant à Hm;n, où Hmin et H. sont respectivement le minimum et le maximum du champ magnétique d'excitation. On considère également que deux matériaux magnétiques sont différents l'un de l'autre si ce coefficient l3 est inférieur à a. La valeur de a est comprise entre 0,5 et 0,95. De préférence elle est comprise entre 0,85 et 0,95 et, par exemple, égale à 0,9 ou 0,95. Dans le mode de réalisation qui suit, la valeur de a est prise égale à 0,95. La figure 1 représente un appareil 2 d'analyse d'un milieu d'analyse 4 susceptible de contenir au moins un composant biologique etlou chimique. Le milieu d'analyse contient des particules magnétiques 6 liées au composant ou à un réactif permettant d'assurer la détection ou la quantification du composant. Ce réactif peut être un réactif se liant au composant. Ce réactif peut être un analogue du composant apte à entrer en compétition avec le composant dans une réaction de liaison avec un autre élément présent. Dans cet exemple, on suppose que le composant chimique ou biologique à analyser est lié à des particules magnétiques. Ces particules magnétiques présentent un cycle magnétique B(H) non linéaire pour un champ magnétique d'excitation dont la valeur varie entre Hm;,ä et Hmax. Par cycle magnétique, on désigne ici la courbe représentant l'évolution de l'induction magnétique B dans les particules magnétiques en fonction de la valeur du champ magnétique H d'excitation. Dans cet exemple, les particules magnétiques sont des billes 6 en matériau superparamagnétique. Ces billes présentent un plus grand diamètre compris typiquement entre 1 et 100 nanomètres. Les matériaux superparamagnétiques utilisés ici sont, par exemple, les mêmes que ceux décrits dans la demande de brevet déposée sous le numéro FR 05 10 278. Le cycle magnétique de ces matériaux superparamagnétiques présente en outre une forte non linéarité pour un champ magnétique d'excitation nul. Cette forte non linéarité se traduit par la présence d'un extremum pour un champ magnétique nul dans la dérivée troisième de l'induction magnétique par rapport au champ magnétique. Cet extremum est, en valeur absolue, le plus grand des extremums de la dérivée troisième de l'induction magnétique. L'ensemble des billes 6 forme un matériau magnétique appelé par souci de simplification, � matériau magnétique 6 �. L'appareil 2 comprend un réceptacle 8 pour contenir le milieu d'analyse 4 et un dispositif 10 d'analyse du matériau magnétique contenu dans le milieu 4. Par milieu d'analyse, on entend une zone délimitée du réceptacle qui est lue par le dispositif de mesure. A titre d'exemple, le réceptacle peut être une mini colonne remplie de matériau(x) poreux ou une bandelette de test comportant au moins un matériau poreux, éventuellement contenue dans un boîtier. De tels réceptacles sont d'usage courant dans les domaines du diagnostic et de la recherche et mesure de contaminants (voir par exemple EP 1 262 766). Le dispositif 10 comprend un générateur 12 de champ magnétique d'excitation propre à créer une induction magnétique dans le matériau 6. Ce générateur 12 est, par exemple, formé d'une source de courant 14 raccordé à un bobinage 16. La source 14 est apte à générer un courant électrique formé par la superposition d'un signal basse fréquence et d'un signal haute fréquence. Le signal basse fréquence est, par exemple, ici un signal périodique en forme de marches d'escalier, tandis que le signal haute fréquence est une sinusoïde. Le signal basse fréquence a une fréquence fL au moins dix fois inférieure à la fréquence fH du signal haute fréquence. Typiquement, la fréquence fH est comprise entre 1 kHz et 10 MHz. Le bobinage 16 transforme ce signal électrique en un champ magnétique d'excitation à proximité du matériau 6. Le champ magnétique d'excitation résultant est formé par la superposition d'un champ magnétique HL d'excitation basse fréquence et d'un champ magnétique d'excitation haute fréquence HH créé, respectivement, par le signal électrique basse fréquence et le signal électrique haute fréquence. 12 La figure 2 représente l'évolution de la valeur instantanée au cours du temps du champ magnétique HL. Chaque période TL du champ magnétique HL est ici décomposée en r fractions Tp de même durée. r est un nombre entier supérieur ou égal à deux. Ici, le matériau magnétique présent dans le réceptacle 8 doit être identifié, le nombre r doit être supérieur ou égal à trois et, de préférence, supérieur ou égal à vingt. Dans le cas contraire, c'est-à-dire qu'il n'y a pas besoin d'identifier le matériau magnétique, le nombre r peut être égal à deux. Ici, à titre d'illustration, le nombre est égal à vingt. Sur chaque fraction Tp la valeur instantanée du champ HL est constante et notée HL;. Ainsi, pendant la première fraction TI de la période TL, la valeur instantanée du champ magnétique HL est constante et égale à HL1. Pendant la seconde fraction T2, la valeur instantanée du champ magnétique HL est constante et égale à HL2. Pendant une période TL, la valeur du champ HL prend ici onze valeurs HL; différentes comprises entre Hm,;n et Hmax. Chaque fraction Tp dure au moins 100 nanosecondes. Typiquement, la durée d'une fraction Tp est comprise entre 100 nanosecondes et 10 secondes et de préférence est comprise entre 1 microseconde et 10 secondes. Le champ magnétique d'excitation HH est sinusoïdal et de fréquence fH. Le dispositif 10 comprend également un capteur 18 de l'induction magnétique B créée dans le matériau 6. Par exemple, le capteur 18 mesure le champ magnétique créé par l'induction magnétique B dans le matériau 6 et génère un signal de mesure Sm correspondant. Par exemple, le capteur 18 comprend un bobinage 20 de mesure raccordé à l'entrée d'un convertisseur analogique numérique 22. Le capteur 18 peut être remplacé par d'autres capteurs, tel que, par exemple, un capteur à effet HALL, Squid (Superconducting Quantum Interference Device), GMR (Liant Magnetoresistive) ou AMR (Anisotropic Magnetoresistive). Enfin, le dispositif 10 comprend un constructeur 24 de signature S(H) et un module 26 d'identification et de détermination de la masse du matériau 6. Le constructeur 24 est apte à mesurer l'amplitude d'une harmonique de l'induction magnétique dans le matériau 6 obtenue en réponse uniquement à l'excitation pendant une seule fraction Tp de période. Chaque mesure pendant une fraction Tp forme un point S(H)ip de la signature S(H) du matériau magnétique. Le constructeur 24 est raccordé à une mémoire 28 pour enregistrer les différents points de la signature S(H) dans cette mémoire. Le constructeur 24 est également raccordé au générateur 12 par une liaison 25 pour se synchroniser avec ce générateur. Enfin, le constructeur 24 est connecté à une entrée du module 26. Le module 26 est apte, à partir de plusieurs points de la signature S(H), à identifier le matériau magnétique et à déterminer la masse de matériau magnétique présent dans le milieu d'analyse 4. A cet effet, le module 26 est également raccordé à la mémoire 28. La mémoire 28 contient des signatures étalons Sref(H)1 et Sref(H)2 et des masses étalons Mrefl et Mref2 utilisées pour obtenir ces signatures étalons. Le fonctionnement de l'appareil 2 va maintenant être décrit plus en détail en regard du procédé de la figure 3 dans le cas particulier ou les particules 6 sont toutes réalisées dans le même matériau magnétique. Le procédé est appliqué à la détection et/ou quantification d'un composant biologique et/ou chimique (analyte) susceptible d'être présent dans un milieu. Le milieu d'analyse est alors un échantillon ou une fraction d'un échantillon du milieu à tester qui a été mis en présence des particules magnétiques ou d'un réactif ou un analogue lié à ces particules. Suivant une modalité préférée, on estime la masse de matériau magnétique qui s'est concentrée avec une fraction du milieu d'analyse dans une zone délimitée du réceptacle, appelée couramment zone de réaction ou de détection dans les domaines du diagnostic ou de la recherche de contaminants. Le réceptacle peut être comme défini plus haut. La concentration du matériau magnétique dans la zone délimitée peut être réalisée par immobilisation de l'analyte et/ou d'éventuels partenaires ou réactifs de liaison, en présence de billes magnétiques liées spécifiquement à l'un de ces éléments, sur un ligand, notamment un ligand 3o immobilisé sur un support solide dans la zone de détection. Comme cela est connu en soi dans le domaine du diagnostic notamment, la réaction peut être du type sandwich, blocage ou compétition. 14 A titre d'exemple, dans un test de type sandwich, destiné à détecter et quantifier un antigène, l'analyte est l'antigène, le réactif est un anticorps marqué, c'est-à-dire lié aux particules magnétiques, le ligand est un anticorps spécifique de l'antigène. L'appareil détecte le signal émis par le réactif lié à l'analyte, lui- même lié au ligand. On suppose également que le matériau magnétique utilisé pour réaliser les billes 6 est choisi dans un groupe composé uniquement de deux matériaux magnétiques différents appelés respectivement matériaux magnétiques de type 1 et de type 2. io La figure 4 représente par une courbe 40 l'évolution de la dérivée seconde de l'induction magnétique B en fonction du champ magnétique H pour le matériau magnétique de type 1 entre les valeurs Hmin et Hma.. Ici, le matériau magnétique de type 1 est un matériau superparamagnétique. Plus précisément, ce matériau est formé de billes dénommées � SeraMag� Magnetic particles � du 15 fournisseur Seradyn, Inc. Ces billes portent la référence � 3075050255 SeraMag� Magnetic Carboxylate-Modified Ferrofluid �. Ce matériau magnétique de type 1 ne présente quasiment pas d'hystérésis. De plus, la courbe 40 présente un minimum pour un champ magnétique d'excitation égal à HI. La courbe 40 présente également un maximum pour un champ 20 magnétique d'excitation égal à H2. La figure 4 représente également l'évolution de la dérivée seconde de l'induction magnétique par rapport au champ magnétique pour le matériau magnétique de type 2 sous la forme d'une courbe 42 entre les valeurs Hmin et Hmax• 25 Ce matériau magnétique de type 2 est, par exemple, formé de particules MagPrep� du fournisseur Merck KGaA et portant la référence � 1.01193.0050 Silica particles MagPrep � �. Contrairement au matériau magnétique de type 1, le matériau magnétique de type 2 présente une hystérésis. 30 Le procédé d'analyse du matériau magnétique 6 débute d'abord par une phase 36 d'étalonnage du dispositif 10. Lors de la phase 36, lors d'une étape 38, la masse étalon Mref7 connue du matériau magnétique de type 1 est placée dans le réceptacle 8. 15 Ensuite, lors d'une étape 44, le générateur 10 excite le matériau magnétique placé dans le réceptacle 8 simultanément à l'aide des champs magnétiques HL et HH. Ceci se traduit par un champ magnétique d'excitation dont le spectre de puissance présente deux pics dominant tous les autres pics respectivement aux fréquences fL et fH. En réponse à ce champ magnétique d'excitation, une induction magnétique apparaît dans les différentes particules du matériau magnétique de type 1 placé dans le réceptacle 8. L'induction magnétique se traduit par la création d'un champ magnétique mesurable par le capteur 18. Ce champ magnétique créé par l'induction magnétique dans les matériaux magnétique de type 1 présente des harmoniques aux multiples entiers de la fréquence fH. L'apparition de ces harmoniques est due aux non linéarités du cycle magnétique B(H) du matériau magnétique de type 1. En parallèle, lors d'une étape 46, le capteur 18 mesure le champ magnétique résultant de l'induction magnétique créée à l'intérieur du matériau magnétique de type 1. Un signal de mesure correspondant Sm est alors transmis au constructeur 24. Ensuite, lors d'une étape 48, le constructeur 24 construit la signature Sref(H)1. Pour cela, à partir des seules mesures réalisées par le capteur 18 pendant la fraction T1, le constructeur construit le premier point Sref(H)11 de la signature Sref(H)1. Ici, le constructeur mesure l'amplitude et la phase de l'harmonique de fréquence 2fH. Sur cette fraction T1, l'amplitude de l'harmonique de fréquence 2fH est approximativement égale à la valeur absolue de Sref(H)11. La phase de cette harmonique donne le signe de Sref(H)11. Par exemple, pour mesurer la valeur du point Sref(H)11, le constructeur 24 procède à une opération de filtrage 50 du signal Sm en prenant en compte uniquement les mesures réalisées pendant la fraction T1. Par exemple, l'opération 50 est une opération de démodulation synchrone. A cet effet, lors d'une sous-opération 52, chaque point du signal Sm pendant la fraction T1 est multiplié avec un point correspondant d'une sinusoïde de fréquence 2fH. Cette sinusoïde est synchronisée en phase avec le champ magnétique HH par l'intermédiaire de la liaison 25. Ensuite, lors d'une sous-opération 54, le résultat de chaque multiplication est accumulé dans un accumulateur. A la fin de la fraction T1, lors d'une sous-opération 56, le résultat contenu dans l'accumulateur est divisé par le nombre de résultats de multiplications ajoutés les uns aux autres. Le résultat de cette division est fourni en sortie du constructeur 24 en tant que valeur du point Sref(H)1i. Ensuite, l'accumulateur est réinitialisé et les sous-opérations 52 à 56 sont exécutées pour les valeurs mesurées par le capteur 18 pendant la fraction suivante T2. Ainsi, le constructeur 24 mesure successivement la valeur des points Sref(H)ll a Sref(H)ir• 1 o L'étape 48 peut être réitérée sur plusieurs périodes TL successives du champ magnétique d'excitation basse fréquence comme l'illustre la flèche montante en pointillés (figure 3). Par exemple, ici, on suppose que tel est le cas et que l'étape 48 est réitérée sur N périodes TL successives. Ainsi, la signature Sref(H)1 comporte N.r 15 points notés Sref(H)11 à Sref(H)1N,r. N est avantageusement supérieur à 1 et de préférence supérieur à 10. Ensuite, lors d'une étape 58, les différents points de la signature Sref(H)l et la valeur de la masse Mrefl sont enregistrés dans la mémoire 28. Les étapes 38 à 58 sont alors réitérées en remplaçant le matériau 20 magnétique de type 1 par le matériau magnétique de type 2. Ainsi, à l'issue de la phase d'étalonnage 36, la mémoire 28 contient les signatures Sfef(H)1 et Sref(H)2 ainsi que les masses étalons Mrefl et Mref2. Une phase 60 de mesure d'une masse inconnue de matériau magnétique de type 1 ou 2 peut alors commencer. 25 Au début de la phase 60, lors d'une étape 62, une masse inconnue de matériau magnétique de type 1 ou 2 est placée dans le réceptacle 8. Ensuite, il est procédé à des étapes 64, 66 et 68 qui sont, par exemple, identiques, respectivement, aux étapes 44, 46 et 48. Ensuite, lors d'une étape 70, à chaque fois que le constructeur 24 construit un nouveau point S(H)p de la signature S(H) 30 celui-ci est directement transmis au module 26. L'indice P représente le numéro d'ordre du point dans la signature. Le module 26 procède à une phase 72 d'identification automatique du matériau magnétique placé dans le réceptacle 8. 17 La phase 72 commence par une étape 74 de calcul de deux coefficients a, et a2 d'intercorrélation à l'aide des formules suivantes : Nr Nr Nr al = I E S(H)P Sref (H)ip J / 1 E (s(H)P )2 E (Sref (H)1P )2 (3) P=1 P=1 P=1 Nr Nr a2 =LES(H)PSref (H)2p /1J E(S(H)P)z P=1 V P=1 (Sref (H )2P )2 P=1 (4) Ensuite, lors d'une étape 76, si le coefficient a1 est supérieur au coefficient a2, alors le matériau magnétique présent dans le réceptacle 8 est identifié comme étant un matériau magnétique de type 1. A l'inverse, si le coefficient a, est inférieur au coefficient a.z, alors le matériau magnétique présent dans le réceptacle 8 est identifié comme étant un matériau magnétique detype2. On remarquera que le calcul de ces coefficients d'intercorrélation fait intervenir la multiplication point à point de la signature S(H) par la signature Sref(H)1 ou Sfef(H)2. Cette opération de multiplication de la signature construite par la signature étalon obtenue en mesurant dans les mêmes conditions une masse étalon du même matériau magnétique permet d'éliminer de façon très efficace le bruit additif sur la signature S(H). Ceci améliore donc notablement la sensibilité du procédé d'analyse. Cette multiplication point à point apparaît ici dans le terme suivant : Nr E S(H)p Sref (H)1p (5) p=1 On suppose ici que, lors de la phase 72, le matériau à analyser est identifié comme étant un matériau de type 1. Ensuite, le module 26 procède à une phase 80 de détermination de la masse du matériau magnétique analysé. Au début de la phase 80, lors d'une étape 82, le module 26 détermine la 25 masse M du matériau magnétique dans le réceptacle 8 en sélectionnant le plus grand des coefficients a, et a2 puis en procédant à l'opération suivante : M =alMrefl (6) où: - a, représente le coefficient d'intercorrélation de la signature S(H) avec la 30 signature Sref(H)1 obtenu lors de la phase 72, 18 - Mrefl représente la masse étalon à partir de laquelle a été obtenue la signature Sref(H)1, et - M est la masse du matériau magnétique analysé. On utilise donc ici la propriété selon laquelle le coefficient d'intercorrélation al est directement proportionnel au rapport de la masse M sur la masse Mref1. La figure 5 représente un procédé d'analyse d'un assemblage de matériaux magnétiques différents susceptible d'être mis en oeuvre dans l'appareil 2. Ici, on suppose que l'assemblage est formé d'un mélange des matériaux magnétiques de type 1 et de type 2. Le procédé de la figure 5 est identique au procédé de la figure 3 à l'exception que les phases 72 et 80 sont remplacées par une phase 90 d'identification et de détermination simultanée de la masse de chacun des matériaux magnétiques présents dans l'assemblage. Au début de la phase 90, lors d'une étape 92, le module 26 détermine les coefficients d'intercorrélation al et a2 en résolvant l'équation matricielle suivante S(H)1 T al T N(H)1 T S(H)2 a2 rsref (H)l1 •Sref (H )1P N(H )2 Sref (H)21 .. Sref (H)2P + (7) LS(H)P _ aQ Sref (H )Q1 ... Sref (H)QP N(H )P où . - s(H)j est le j-ième point de la signature S(H), -a; est le rapport entre la masse à mesurer du matériau magnétique ayant la signature Sref(H)i et la masse étalon Mref; utilisée pour construire la signature Sref(H)i, - Sref(H)ii est le j-ième point de la signature Sref(H)i, - N(H)i est le j-ième point d'un signal représentant le bruit additif sur la mesure de la signature S(H), et - � T � est le symbole de la fonction transposée. Dans cette équation matricielle (7), P représente le nombre de points contenus dans la signature S(H), tandis que Q représente le nombre de 30 signatures de référence. Ainsi, dans le cas particulier décrit ici, Q est égal à 2 et 19 P est égal à Nr. Lors de l'étape 90, cette équation matricielle est, par exemple, résolue à l'aide de la méthode pseudo-inverse. Cette méthode donne la solution suivante à l'équation matricielle précédente : V IQ = s(H)1p ST ref (H)Qp (Sref (H)Qp STref (H)Qp )_1 (8) où: - V1Q est le vecteur [al, �z, ..., îM] - S(H)ip est le vecteur [S(H)1, S(H)2, ..., S(H)p] - Sref(H)Qp est la matrice de dimensions Q x P apparaissant dans l'équation matricielle (7), - � T � est la fonction transposée, et - � -1 � est la fonction inverse. Ensuite, lors d'une étape 94, la masse M; de chacun des matériaux magnétiques présents dans l'assemblage contenue dans le réceptacle 8 est déterminée à l'aide de la relation suivante : M, = a; Mrefi (9) où. - Mrefi est la masse étalon utilisée pour établir la signature Sfef(H)i du matériau magnétique de type i. Ainsi, ce dernier procédé présente l'avantage de permettre d'analyser simultanément un mélange de plusieurs matériaux magnétiques différents et donc un mélange de plusieurs composants biologiques ou chimiques à condition que la présence de chacun des composants biologiques ou chimiques soit révélée à l'aide de particules de matériaux magnétiques différents de ceux utilisées pour révéler les autres composants biologiques ou chimiques présents dans le même mélange. Dans un premier mode de mise en oeuvre, on réalise une magnétoconcentration, suivie de la détection et/ou quantification. La magnétoconcentration ou séparation magnétique est une technique connue consistant à concentrer des particules magnétiques dans un volume prescrit à l'aide de champs magnétiques. Le matériau magnétique est fonctionnalisé par un ligand capable de lier le composant biologique ou chimique à concentrer. Si le composant est une bactérie, le ligand peut être un anticorps ou tout autre ligand capable de se lier spécifiquement à cette bactérie. Les ligands habituellement utilisés sont les anticorps ou des macromolécules biologiques telles que les hormones et l'acide folique. Le procédé de magnétoconcentration peut être discontinu (batch), faisant par exemple intervenir un aimant au contact du récipient contenant l'échantillon, l'aimant attirant et retenant le matériau magnétique et ce qui lui est lié, pour permettre l'élimination du milieu liquide et des autres composant éventuellement présents. Le procédé de magnétoconcentration peut aussi être continu, et fait par exemple appel à une colonne ou dispositif analogue, dans laquelle circule le liquide contenant le matériau magnétique. La zone couverte par le champ magnétique est dite zone de capture. Cette colonne ou autre peut contenir, au moins dans cette zone de capture, un matériau poreux. Le champ magnétique induit un fort gradient dans la zone de capture. Le matériau retenu peut ensuite être élué. Ce mode de mise en oeuvre de l'invention avec magnétoconcentration peut notamment comprendre : - un premier type de matériau magnétique, sur lequel est fixé un ligand capable de lier le composant biologique ou chimique à détecter ; - l'échantillon à analyser est mélangé audit matériau magnétique, produisant un complexe composant-matériau magnétique ; - le complexe magnétique est magnétoconcentré, par exemple suivant une méthode continue ou discontinue telle que décrite ci-dessus ; - il est ensuite mis en présence d'un matériau magnétique différent d'un deuxième type, sur lequel est fixé un ligand également capable de lier le composant biologique ou chimique à détecter présent sur le matériau magnétique du premier type ; - on analyse les matériaux magnétiques pour en déduire la masse de matériau magnétique du deuxième type, on en déduit la présence ou la quantité de composant biologique ou chimique dans l'échantillon de départ. Dans un deuxième mode de mise en oeuvre, on utilise l'invention pour détecter et/ou quantifier deux ou plus composants biologiques ou chimiques dans un même échantillon, en utilisant : - un premier type de matériau magnétique, qui se lie à un premier composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection etlou la quantification de ce composant ; - au moins un autre, par exemple un deuxième, type de matériau magnétique différent, qui se lie à un autre, par exemple un second composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection etlou la quantification de ce composant ; - la mise en oeuvre de l'invention permettant de détecter etlou quantifier séparément chacun de ces composants biologiques ou chimiques. Ce mode de mise en oeuvre peut ainsi permettre d'analyser un échantillon biologique à la recherche et, éventuellement, quantification de plusieurs antigènes d'un même microorganisme ou de plusieurs microorganismes (natures différentes ou types différents d'un même microorganisme, par exemple sérotypes différents d'un même microorganisme, e.g. virus). On peut aussi analyser à la fois des composants de natures différentes, par exemple un anticorps et un antigène. Dans un troisième mode de mise en oeuvre, qui peut être combiné aux deux précédents, on utilise l'invention pour quantifier au moins un composant biologique ou chimique dans un échantillon à l'aide d'un premier type de matériau magnétique, en présence d'un deuxième type de matériau magnétique différent, dans lequel : - le premier type de matériau magnétique se lie au composant biologique ou chimique à quantifier ou à un réactif permettant d'assurer la détection etlou la quantification de ce composant ; - le deuxième type de matériau magnétique est inerte vis-à-vis du composant précité et de préférence inerte vis-à-vis de tout composant présent dans l'échantillon ; - la mise en oeuvre de l'invention permettant de quantifier séparément les masses de chacun des types de matériau magnétique dans une zone de 3o réaction. Suivant une caractéristique de l'invention, le deuxième type de matériau magnétique sert d'étalon interne, permettant de tenir compte des conditions de réalisation du test, par exemple les caractéristiques de diffusion dans ou sur un matériau poreux. Ceci permet de tenir compte des conditions du test pour ajuster la transposition de la masse du premier matériau magnétique mesurée dans la zone de réaction en quantité de composant dans l'échantillon et donner un résultat quantitatif indépendant des conditions dans lesquelles le test s'est déroulé. Ceci permet par exemple de compenser les effets des variations de diffusion d'un échantillon à un autre. Pour cela, on connaît la masse initiale totale de l'étalon interne, et on rapporte la masse mesurée dans la zone de réaction à la masse totale. L'étape d'analyse de ces différents modes peut être réalisée comme cela est classique, après diffusion du complexe sur ou dans un support poreux (e.g. bandelette ou mini-colonne) et rétention spécifique des complexes dans une zone de lecture. On peut aussi adapter cette méthode pour concentrer et détecter deux ou plus composants. La méthode selon l'invention s'avère utile dans les domaines du diagnostic et de la recherche de contaminants. Les échantillons étudiés sont ceux habituellement étudiés dans ces domaines. Ils peuvent provenir de fluides corporels, e.g. sang, plasma, urine, ou être issus du traitement approprié de tissus. Les composants recherchés peuvent être notamment des antigènes (microorganismes, e.g. bactéries, virus, champignons unicellulaires, levures, parasites, ou des fractions de ceux-ci), des anticorps ou tous autres composants biologiques tels que haptènes, protéines, oligo- ou polynucléotides naturels ou synthétiques, mono-, oligo- or polysaccharides naturels ou synthétiques, lectines, avidine, streptavidine, biotine, facteurs de croissance, hormones, récepteurs, allergènes. L'invention est aussi adaptée à la recherche et la quantification d'entités ou composants chimiques tels que des antibiotiques, des stupéfiants, des contaminants chimiques, des allergènes. A titre d'exemple de matériaux magnétiques utilisables dans une telle mise en oeuvre, on peut citer les SeraMag� et les MagPrep� précitées. De nombreux autres modes de réalisation sont possibles. Par exemple, le nombre de matériaux magnétiques susceptibles d'être identifiés ou analysés 3o simultanément peut être augmenté en augmentant le nombre de signatures étalons contenues dans la mémoire 28. En variante, la mémoire 28 peut être réduite au cas où elle ne contient qu'une seule signature si le matériau à analyser est toujours le même. Ici, les signatures ont été construites en mesurant l'amplitude de l'harmonique de fréquence 2fH. En variante, ce qui a été décrit s'applique également à une signature construite en mesurant l'amplitude de l'harmonique de fréquence nfH où n est un nombre entier supérieur ou égal à un. Toutefois, de préférence, n sera strictement supérieur à 1 et de préférence n sera pair. En effet, un nombre pair permet d'améliorer encore plus la sensibilité par rapport au cas où n serait impair. Le matériau magnétique a été décrit ici comme étant un matériau superparamagnétique. Toutefois en variante, n'importe quel type de matériau magnétique peut être utilisé. En particulier, le matériau magnétique peut présenter une hystérésis ou une rémanence magnétique. Par exemple, le matériau magnétique peut être un matériau ferromagnétique ou antiferromagnétique. Ce qui a été décrit ici est également applicable à l'identification et à la 15 mesure de la masse d'un bloc solide de matériaux magnétiques. Dans un mode de mise en oeuvre, l'invention est utilisée pour le tri sélectif de matières, par exemple de matières plastiques de natures différentes, dans la masse desquelles se trouvent dispersés des matériaux magnétiques conformes à l'invention. Des matières à séparer incorporent donc dès l'origine 20 un matériau magnétique d'un type différent. Par exemple les emballages en PVC comprennent un premier type de matériau magnétique, tandis que les emballages en polyester comprennent un deuxième type de matériau magnétique, et ainsi de suite. La détection de la signature d'un matériau donné permet de déterminer la matière, par exemple l'emballage, et de la séparer, par 25 une opération manuelle ou mécanique, des autres matières présentes. Si lors de la phase d'étalonnage le rapport signal/bruit est suffisamment bon, la mesure de la signature étalon peut être réalisée uniquement sur deux périodes TL, la signature étalon sur un nombre plus grand de périodes pouvant être construite avec ces seules mesures. 30 Si la forme de la signature Sfef(H)i est déjà connue, une seule mesure lors de la phase d'étalonnage peut être suffisante pour construire une signature comportant plusieurs points. Ici, le procédé d'analyse a été décrit dans le cas particulier où les mesures des points de chaque signature Sref(H); et S(H) sont réalisées pour les mêmes valeurs instantanées HL; du champ magnétique HL. En variante, les valeurs HL; utilisées pour construire la signature Sref(H)i peuvent être différentes des valeurs Hu utilisées pour construire la signature S(H). Dans ce cas là, il est possible de construire par interpolation les points manquants de la signature Sref(H)i correspondant aux points de la signature S(H). En variante, il est possible de construire différentes signatures pour un même matériau magnétique. Par exemple, une première signature est construite en utilisant l'amplitude et la phase d'une harmonique xfH. Une seconde signature pour le même matériau est construite en utilisant l'amplitude et la phase d'une harmonique yfH. x et y sont des entiers non nuls différents l'un de l'autre et, de préférence, supérieurs ou égaux à 2. Ensuite, lors de la mesure d'une masse inconnue de ce matériau magnétique, les deux signatures peuvent être utilisées l'une après l'autre ou simultanément. Si les signatures sont simultanément utilisées, cela suppose que le constructeur soit apte à extraire simultanément les amplitudes des harmoniques de fréquence xfH et yfH. Ensuite, les différentes masses intermédiaires obtenues en utilisant les différentes signatures sont combinées pour obtenir la masse mesurée du matériau magnétique. Par exemple, les différentes masses intermédiaires sont moyennées. Un matériau magnétique analysé peut être identifié simplement en comparant chaque coefficient d'intercorrélation a, calculé à un seuil prédéterminé. Dans le cas particulier où les signatures Sref(H); sont totalement décorrélées, c'est-à-dire que le coefficient d'intercorrélation f3 entre deux signatures Sref(H)i et Sref(H)j est inférieur à 0,1, il est possible d'utiliser le procédé de la figure 3 pour déterminer la masse de chaque matériau magnétique dans un assemblage de matériaux magnétiques différents. A cet effet, le procédé de la figure 3 est réitéré pour chaque type de matériaux magnétiques recherchés en changeant à chaque fois de signature de référence. Dans le cas où les différentes signatures de référence seraient corrélées, il est également possible d'utiliser le procédé de la figure 3 pour déterminer la masse de chacun des matériaux magnétiques d'un assemblage de matériaux magnétiques différents. Par exemple, dans le cas où le matériau magnétique est un mélange de matériaux magnétiques de type 1 et 2, l'exécution du procédé de la figure 3 en utilisant la signature de référence Sref(H)1 puis ensuite la signature Sref(H)2 conduit à poser le système d'équations suivant : Jam, =a, +a2G3 (10) lam2 = al[3 + a2 où: - am, et îm2 sont les résultats obtenus en appliquant, respectivement, les relations (3) et (4), - a, et a2 sont, respectivement, égaux à m, et M2 , où M1 et M2 sont, Mrefl Mref2 respectivement, les masses à déterminer du matériau magnétique de type 1 et de type 2, - f3 est le coefficient d'intercorrélation entre les signatures de référence Sref(H)1 et Sref(H)2. La relation (10) permet de déterminer les coefficients a, et a2 et donc de déterminer les masses M1 et M2. En variante, l'étape 80 du procédé de la figure 3 peut être omise. Dans ce cas là, le procédé d'analyse permet seulement d'identifier quel est le type de matériau est présent dans le réceptacle 8. A l'inverse, si le type de matériau magnétique présent dans le réceptacle 8 est connu à l'avance, la phase 72 d'identification peut être omise. Dans cette variante, le calcul du coefficient a; d'intercorrélation entre la signature S(H) et la signature de référence Sref(H)i sera effectué lors de la phase 80 avant l'étape 82. Dans cette variante, le nombre r de fractions de période peut être réduit à deux. Les procédés des figures 3 et 5 ont été décrits dans le cas particulier où, lors du calcul du coefficient d'intercorrélation ai, les signatures S(H) et Sref(H)i sont multipliées point à point. Toutefois, en variante, les signatures S(H) et Sref(H)i peuvent être multipliées point à point avec une troisième signature de référence Sref(H)K. Dans ce cas là, la masse MI d'un matériau magnétique de 3o type 1 présent dans le réceptacle 8 est calculée à l'aide des relations suivantes : / (S,äf(H)1P)2 E(Sref (H)KP)2 P=1 P=1 E (S(H)P )2 E (S ref (H)Kp )Z Ii E P=1 M1 =(alMrefl)/J l (13) où : - pl est le coefficient d'intercorrélation entre la signature de référence Sref(H)i du matériau magnétique de type 1 et la signature de référence Sref(H)K, - a, est le coefficient d'intercorrélation entre la signature mesurée S(H) et la signature de référence Sref(H)K. La signature Sref(H)K peut être la signature mesurée sur un matériau magnétique différent du matériau magnétique de type 1. La signature Sref(H)K peut également être une signature quelconque choisie par les concepteurs de l'appareil 2. Par exemple, la signature Sref(H)K peut être une suite de points pseudoaléatoires. Cette variante permet donc de n'enregistrer qu'une seule signature de référence Sref(H)K. Par contre, la mémoire 28 doit également contenir le coefficient d'intercorrélation p entre chaque signature de référence Sref(H)i et cette signature Sref(H)K. Dans un autre mode de réalisation, il est possible d'utiliser plusieurs signatures de référence obtenues pour différentes masses étalon du même matériau magnétique. Par exemple, supposons que l'on utilise comme signature de référence la signature Sref(H)K décrite en regard des relations (11) et (12). Pour les masses étalons Mrefll et Mref12 du matériau magnétique de type 1, la relation (Il) donne les résultats p11 et p12. Supposons aussi que la relation (12) donne le résultat al compris entre pl1 et p12 . Alors, la masse MI de matériau de type 1 dans le réceptacle 8 peut être calculée à l'aide de la relation suivante : M1 =[Mrefl \1312 ùal)+Mref2 (al -13111 / (1312 -1311) (14) La masse MI est donc obtenue par interpolation linéaire entre les masses Mrefl et Mref2. On comprend donc que l'utilisation de plusieurs signatures pour le même matériau magnétique permet d'améliorer la précision notamment si la relation entre la masse M1 et le coefficient al n'est pas linéaire. Pl = [1 Sref (H)1P Sref (H)KP P=1 a, = S(H)P Sref (H)KP P=1 (12) L'appareil 2 a été décrit dans le cas particulier où le champ magnétique HL est constant sur chacune des fractions Tp. En variante, la valeur instantanée du champ magnétique HL n'est pas constante sur chacune des fractions Tp. Par contre, les moyennes de la valeur instantanée du champ magnétique HL sur chacune des fractions Tp sont différentes les unes des autres. Par exemple, comme représenté sur la figure 6, la valeur instantanée du champ magnétique HL, en fonction du temps peut être une sinusoïde. On vérifie que la moyenne de la valeur instantanée sur la fraction TI est effectivement différente de la moyenne de la valeur instantanée sur la fraction T2. lo Chaque période TL du champ magnétique d'excitation basse fréquence peut être divisée en plus de deux fractions. Par exemple, la figure 7 représente l'évolution au cours du temps de la valeur instantanée d'un champ magnétique basse fréquence dans lequel chaque période TL est divisée en s fractions où s est strictement supérieur à deux. Toutefois, chaque fraction de périodes doit être 15 suffisamment longue pour permettre au constructeur 24 de mesurer le point S(H)il. A cet effet, ici, chaque fraction de période dure au moins 100 nanosecondes et, de préférence, au moins 1 u s. Enfin, le générateur 12 peut être remplacé par deux générateurs indépendants de champ magnétique d'excitation. Le premier de ces générateurs 20 est réglé pour générer uniquement le champ magnétique HL, tandis que le second de ces générateurs est réglé pour générer uniquement le champ magnétique HH. Par exemple, au moins l'un de ces générateurs indépendants est réalisé à l'aide d'un aimant ou d'une bobine alimentée en courant continu que l'on déplace à proximité du matériau magnétique à analyser pour générer le 25 champ HL ou le champ HH. REVENDICATIONS 1. Procédé d'analyse d'un matériau magnétique (6), ce procédé comportant : a) l'excitation (44) du matériau magnétique simultanément avec : . un champ magnétique d'excitation basse fréquence (HL) de périodes TL, la période TL comportant au moins une première et une seconde fractions de période telles que la moyenne de la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence sur la première fraction de période est différente de lo la moyenne de sa valeur instantanée sur la seconde fraction de période, chaque fraction de période durant au moins 100 nanosecondes, et . un champ magnétique d'excitation haute fréquence (HH) dont l'évolution de la valeur instantanée au cours du temps est périodique de fréquence fH, la fréquence fH du champ magnétique d'excitation haute fréquence 15 étant au moins deux fois supérieure à la fréquence fL du champ magnétique basse fréquence, caractérisé en ce que le procédé comporte aussi : b) la construction (48) d'une signature S(H) du matériau magnétique formée d'au moins deux points S(H)p, cette construction comprenant l'obtention 20 de la valeur de chaque point S(H)p en mesurant sur chaque fraction de période, l'amplitude et éventuellement la phase d'une harmonique du champ magnétique induit dans le matériau magnétique obtenues en réponse à l'excitation pendant cette fraction de période, l'harmonique ayant une fréquence nfH où n est un entier positif non nul, et 25 c) l'identification (72) et/ou la détermination (80 ; 90) de la masse du matériau magnétique à partir de plusieurs des points de la signature construite S(H). 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le procédé comporte l'identification (72) automatique du matériau magnétique en fonction du résultat 3o de la corrélation de la signature S(H) avec chacune des signatures étalon Sref(H); d'un ensemble de plusieurs signatures étalons, chaque signature étalon Sref(H)i ayant été obtenue avec un matériau magnétique différent des autres matériaux magnétiques utilisés pour obtenir les autres signatures étalons, un premier et un 29 second matériaux magnétiques étant considérés comme différents l'un de l'autre si un coefficient p d'intercorrélation défini par la relation suivante est inférieur à 0,95 : / (f(d"B(H)~2el) (f dnB(H)2 2dH) 11 dH" H dH" d"B(H)1 d"B(H)2 dH H dHn dH'' fi- où : dnB(H), et dnB(H)2 sont les dérivées n-ièmes de l'induction magnétique par dH" dHn rapport au champ magnétique, respectivement, du premier et du second matériaux magnétiques, n étant le même nombre que celui définissant l'harmonique de fréquence nfH, et - f dH indique que l'intégration est réalisée, de manière identique pour le premier H et le second matériaux magnétiques, par circulation sur un chemin fermé, décrivant un cycle partant de Hmin, passant par Hmax et revenant à Hmin, où Hmin et Hmax sont respectivement le minimum et le maximum du champ magnétique d'excitation. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la détermination de la masse comprend : - la multiplication (52, 68) de plusieurs points de la signature S(H) avec, respectivement, chaque point correspondant d'une signature étalon Sref(H)i mesurée dans les mêmes conditions sur une masse étalon du même matériau magnétique, et - le calcul (82) de la masse du matériau magnétique en fonction du résultat de cette multiplication. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'identification (72) etlou la détermination (80 ; 90) de la masse du matériau magnétique est également réalisée à partir d'au moins une signature étalon Sref(H)i mesurée dans les mêmes conditions sur une masse étalon du même matériau magnétique. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, appliqué à l'analyse d'un assemblage de plusieurs matériaux magnétiques 3a différents, des premier et second matériaux magnétiques étant considéréscomme différents l'un de l'autre si un coefficient p d'intercorrélation défini par la relation suivante est inférieur à 0,95 : P_ fdnB(H)1 dnB(H)2 dH l (f /dflB(H)i dH) (f(dn$(H)2 2dH) H dH dH H dH dH où : - dnB(H)1 et dnB(H)2 sont les dérivées n-ièmes de l'induction magnétique par dHn dH° rapport au champ magnétique, respectivement, du premier et du second matériaux magnétiques, n étant un nombre entier non nul positif, et - ~dH indique que l'intégration est réalisée, de manière identique pour le premier H et le second matériaux magnétiques, par circulation sur un chemin fermé, lo décrivant un cycle partant de Hmin, passant par Hmax et revenant à Hmi,,, où Hmin et Hmax sont respectivement le minimum et le maximum du champ magnétique d'excitation, dans lequel l'identification et/ou la détermination (90) consiste à identifier et/ou déterminer la masse d'au moins un des matériaux magnétiques de l'assemblage 15 à partir de plusieurs points de la signature S(H) et de plusieurs signatures Srei(H)i mesurées chacune dans les mêmes conditions sur une masse étalon de chacun des matériaux magnétiques de l'assemblage. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel la détermination des masses de chacun des matériaux magnétiques dans l'assemblage de matériaux 20 magnétiques comporte la résolution (92) de l'équation matricielle suivante : + T Sref ((H1)11 . Sref (H))lP Bref (H)2, .. " Sref (H)2P Sref (H)Ql . Sref (H)Qp - N(H)1 N(H)2 N(H)p où : - Q est le nombre de signatures de référence, Q est supérieur ou égal au nombre de matériaux magnétiques différents présents dans l'assemblage, 25 - P est le nombre de points de chaque signature, P est supérieur ou égal à deux, - s(H), est le j-ième point de la signature S(H),- a; est le rapport entre la masse à mesurer du matériau magnétique ayant la signature Sref(H)i et la masse étalon utilisée pour construire la signature Sref(H)i, - Sref(H)ii est le j-ième point de la signature Sref(H);, - N(H)i est le j-ième point d'un signal représentant le bruit additif sur la mesure de la signature S(H), et - � T � est le symbole de la fonction transposée. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence pendant chacune des fractions de période est constante. lo 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, appliqué à la détection ou la quantification d'un composant biologique ou chimique dans un échantillon, procédé dans lequel l'assemblage est obtenu de la manière suivante : - un premier matériau magnétique, sur lequel est fixé un ligand 15 capable de lier le composant biologique ou chimique à détecter, est mélangé à l'échantillon à analyser, produisant un complexe composant-matériau magnétique ; - le complexe magnétique est concentré dans un volume prescrit à l'aide d'un champ magnétique ; 20 - ce complexe est ensuite mis en présence d'un deuxième matériau magnétique différent, sur lequel est fixé un ligand également capable de lier le même composant biologique ou chimique à détecter présent sur le premier matériau ; -l'analyse de l'assemblage de matériaux magnétiques ainsi obtenu, 25 permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant. 9. Procédé selon la revendication 5 ou 6, appliqué à la détection ou la quantification d'au moins deux composants biologiques ou chimiques dans un échantillon, procédé dans lequel l'assemblage est obtenu par mélange à l'échantillon : 30 - d'un premier matériau magnétique, qui se lie à un premier composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant ;- et d'un deuxième matériau magnétique différent, qui se lie à un second composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection et ou la quantification de ce composant. 10. Procédé selon la revendication 5 ou 6, appliqué à la détection ou la quantification d'au moins deux composants biologiques ou chimiques dans un échantillon, procédé dans lequel l'assemblage est obtenu par mélange à l'échantillon : - d'un premier matériau magnétique qui se lie au composant biologique ou chimique ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification de ce composant ; - d'un deuxième matériau magnétique différent, inerte vis-à-vis du composant précité. 11. Dispositif d'analyse d'un matériau magnétique comportant : a) un générateur (12) propre à exciter le matériau magnétique 15 simultanément avec : . un champ magnétique d'excitation basse fréquence (HL) de périodes TL, la période TL comportant au moins une première et une seconde fractions de période telles que la moyenne de la valeur instantanée du champ magnétique basse fréquence sur la première fraction de période est différente de 20 la moyenne de sa valeur instantanée sur la seconde fraction de période, chaque fraction de période durant au moins 100 nanosecondes, et . un champ magnétique d'excitation haute fréquence (HH) dont l'évolution de sa valeur instantanée au cours du temps est périodique de fréquence fH, la fréquence fH du champ magnétique d'excitation haute fréquence 25 étant au moins deux fois supérieure à la fréquence fL du champ magnétique basse fréquence, caractérisé en ce que le dispositif comporte aussi : b) un constructeur (24) d'une signature S(H) du matériau magnétique formée d'au moins deux points S(H)p, ce constructeur étant apte à obtenir la 30 valeur de chaque point S(H)p en mesurant sur chaque fraction de période, l'amplitude et éventuellement la phase d'une harmonique. du champ magnétique induit dans le matériau magnétique obtenues en réponse à l'excitation pendantcette fraction de période, l'harmonique ayant une fréquence nfH où n est un entier positif non nul, et c) un module (26) d'identification et/ou de détermination de la masse du matériau magnétique à partir de plusieurs des points de la signature construite S(H). 12. Dispositif selon la revendication 8 appliqué à l'analyse d'un assemblage de plusieurs matériaux magnétiques différents, des premier et second matériaux magnétiques étant considérés comme différent l'un de l'autre si un coefficient p d'intercorrélation défini par la relation suivante est inférieur à 0,95 : ~ d"B(H)l d"B(H)z dH I (f dnB(H)I dH) (f d"B(H)z \zdH) H dH" dH" H dH" H dH" , - où : d°B(H), et dnB(H)z sont les dérivées n-ièmes de l'induction magnétique par dl-ln dHn rapport au champ magnétique, respectivement, du premier et du second 15 matériaux magnétiques, n étant un nombre entier non nul positif, et - f dH indique que l'intégration est réalisée, de manière identique pour le H premier et le second matériaux magnétiques, par circulation sur un chemin fermé, décrivant un cycle partant de Hm;n, passant par Hmax et revenant à Hmin, où Hmin et Hmax sont respectivement le minimum et le maximum du champ 20 magnétique d'excitation, dans lequel un module (26) d'identification et/ou de détermination est apte à identifier et/ou déterminer la masse d'au moins un des matériaux magnétiques de l'assemblage à partir de plusieurs des points de la signature construite S(H) et de plusieurs signatures Sref(H), mesurées chacune dans les mêmes conditions 25 sur une masse étalon de chacun des matériaux magnétiques de l'assemblage. 13. Appareil d'analyse d'un milieu d'analyse (4) susceptible de contenir au moins un composant biologique et/ou chimique, le milieu à analyser incluant des particules magnétiques (6) liées au composant ou à un réactif permettant d'assurer la détection et/ou la quantification du composant, cet appareil 30 comportant : fi= 34 - un réceptacle (8) propre à contenir le milieu d'analyse (4), et - un dispositif (10) de mesure de la masse de l'ensemble des particules magnétiques présentes dans le milieu d'analyse, le résultat de cette mesure étant proportionnel à la quantité de composant à analyser présent dans le milieu d'analyse, caractérisé en ce que le dispositif de mesure est conforme à l'une quelconque des revendications 8 à 9. 14. Appareil d'analyse selon la revendication 13, permettant l'analyse d'un milieu d'analyse contenant au moins deux matériaux magnétiques lo différents. 15. Appareil d'analyse selon la revendication 14, permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10.