FR 2917737 A1 20081226 FR 0755968 A 20070622 1 COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT UN COMPOSE DE TYPE AZOMETHINIQUE A MOTIF PYRAZOLINONE La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de type azométhinique à motif pyrazolinone. Il est connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées. Les colorations résultant de l'utilisation de colorants directs sont des colorations souvent chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière car la résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques est faible, ce qui conduit à un affadissement de la coloration des cheveux dans le temps. La sensibilité de ces colorants à la lumière dépend de leur répartition uniforme ou en agrégats dans et / ou sur la fibre kératinique. Pour obtenir le même résultat, il est également possible d'utiliser la forme réduite non colorée de ces colorants et de l'appliquer sur les fibres kératiniques en présence d'oxydant pour générer la forme oxydée colorée et colorante. Le but de la présente invention est de fournir des colorants directs ne présentant pas les inconvénients des colorants directs existants. En particulier, l'un des buts de la présente invention est de fournir des colorants directs qui permettent d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissante, chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que 2 peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes, et qui peut s'effacer facilement. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques d'une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates : X dans laquelle : • n est un entier compris entre 0 et 3 ; • U représente CR ou N ; • R représente - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle, --un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical (di)alkyl(C,-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle. • X représente : - un radical hydroxyle; - un groupement NR',R", avec R', et R", choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; Lorsque R', et R", sont différents de l'hydrogène, R', et R", peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical O~ HN(y) n R rN i R2 R' N' N~ (I) R 2 (Y)n amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; Lorsque X représente un groupement NHR', et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors X et U peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4. • V représente o Un atome d'oxygène o un groupement NR', avec R', choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,- C2)alcoxy o un groupement N+R', R", avec R', et R", choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,- C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy, lorsque V représente un groupement N+R',R",, l'électroneutralité de la structure (Il) est assurée par un anion An-, lorsque R', et R", sont différents de l'hydrogène, R', et R", peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; lorsque V représente un groupement NR', et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors V et U peuvent former un cycle à 6 4 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4, • Y, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; - un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical hydroxyalkyle C1-C4 - un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, d'iode, de fluor ou de brome ; - un atome d'oxygène substitué par un radical choisi parmi un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle et un radical hétéroaryle, ceux-ci pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; - un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi - un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement ammonium quaternaire tel que par exemple un trialkylammonium ou par un hétérocycle azoté cationique ou non comme par exemple un groupement imidazole, un groupement thiazole, un groupement pyridine, un groupement pipéridine, un groupement pyrrolidine, un groupement pyrimidine, un groupement pyrazine, un groupement imidazolium, un groupement pyridinium, un groupement thiazolium, un groupement pyrrolidinium, un groupement piperidinium, un groupement pyrimidinium, ces hétérocycles azotés étant eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; - un radical aminocarbonyle ; - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy ; R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement cyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comportant de 5 à 6 chaînons, par exemple un cycle benzène, pyrrole, pyrrolidine, pyrazole, furanne , pyrrolidine, morpholine ou imidazole, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; • Z représente : - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; - un radical NR3R4 ; - un radical OR5 ; • R,, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical OR6, un radical NR7R8, un radical carboxy, un radical carboxylate d'alkyle en C1-C4, un radical sulfonique, un radical (di)alkylcarboxamido CONR7R8, un radical sulfonamido SO2NR7R8, un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons ou phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,-C4)alkyle, un radical (C,-C2)alcoxy ; • R3, R4 et R5 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; • R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C2, un radical (di)alkylcarboxamido CONR9RI6, un radical sulfonyle SO2R9, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,C4)alkyle, un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C2, un radical amino, un radical (di)alkyl(C1-C2)amino ; • R7 et R8, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical (di)alkylcarboxamido CONR9R,o ; un radical sulfonyle S02R9; • R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C2 ; • R, et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, ledit cycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, (di)hydroxyalkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (CIC2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, alcoxy en C1-C2, carboxy, sulfonyle. • An- est un anion ou un mélange d'anions permettant d'assurer l'électroneutralité des structures. Par sels d'addition, on entend les sels d'acides organiques ou minéraux physiologiquement acceptables des composés de formule (I) et/ou (Il). D'une manière générale, les sels d'addition utilisables sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide, tels que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, l'acide succinique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide méthanesulfonique, l'acide para-toluènesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide phosphorique et l'acide acétique. La présente invention a également pour objet un procédé pour la coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition utile dans le cadre de l'invention. La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. La présente invention a aussi pour objet les nouveaux composés choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates, ainsi qu'une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un tel composé. La présente invention permet en particulier d'obtenir rapidement des colorations chromatiques et résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, notamment aux shampooings et à la lumière, pouvant être effacées puis reformées tout aussi rapidement Les composés de type leuco de formule (I), sont incolores ou faiblement colorés et les dérivés azométhiniques à motif pyrazolinone correspondants de formule (Il), sont des espèces colorées et colorantes. Il est possible de modifier la structure des composés de formule (I) pour obtenir les composés de formule(ll) par ajout d'un agent oxydant, et inversement il est possible de modifier la structure des composés de formule (Il) pour obtenir les composés de formule (I) par ajout d'un agent réducteur. Cette modification de structure peut être facilitée par modification du pH et/ou dela température. La formation des composés de formule (I) est ainsi favorisée par un pH acide et/ ou une diminution dela température, la formation des composés de formule (Il) est favorisée par un pH basique et/ou une élévation de la température. Un tel comportement permet notamment de modifier facilement la coloration des fibres kératiniques. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans le cadre de l'invention sont incluses dans ces gammes. Dans le cadre de l'invention, sauf indication contraire, les radicaux alkyle sont linéaires ou ramifiés. Un radical alcoxy est un radical alkyl-O-, le radical alkyle étant tel que défini précédemment. Un radical (di)alkylamino est un radical amino qui peut être substitué par un ou deux radicaux alkyle. Un radical (di)alkylcarboxamido est un radical carboxamido qui peut être substitué par un ou deux radicaux alkyle. Plus particulièrement, dans la formule (I), les radicaux R, et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi : - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, un radical (C,-C2)alcoxy, un radical amino, un radical (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical alkyle en C1-C4, un radical hydroxyalkyle en C1-C4. De préférence, les radicaux R, et R2, identiques ou non, sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, phényle. Encore plus préférentiellement, les radicaux R, et R2 sont identiques et sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, phényle. Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué. De préférence, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, triazépine éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical alkyle en C1-C4, hydroxy, (C,-C2)alcoxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, amino, (di)alkyl(C,- C2)amino. De manière encore plus avantageuse, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, triazépine éventuellement substitué par un radical alkyle C1-C2. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 - un radical NR3R4 dans lequel R3 et R4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou dans lequel R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle de 5 à 7 chainons choisi parmi les cycles pyrrolidine, pipéridine, pipérazine. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente un radical NR3R4 . En ce qui concerne les radicaux R3, R4, ces derniers, identiques ou différents, sont plus particulièrement choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino, carboxy, carboxylate d'alkyle en C1-C4; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy. De préférence, les radicaux R3, R4, identiques ou non, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, 2-hydroxyéthyle, 3- hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, éthyle substitué par un radical carboxylate d'éthyle, éthyle substitué par un radical carboxyle. Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou méthyle. Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de 5 à 7 chaînons choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino, (di)hydroxyalkyl(C1-C2)amino, (di)alkyl(C,-C2)carboxamido, carboxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino en C1-C2. Plus particulièrement, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de 5 à 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3- hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la 2,4- dicarboxypyrrolidi ne, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2- carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2-(diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3-amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino-pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2-carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxypipéridine, la 4-hydroxypipéridine, la 3-hydroxyméthylpipéridine, l'homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2- hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. De préférence, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de 5 à 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la pipéridine, la 4-hydroxypipéridine, l'homopipéridine, l'homopipérazine, la N-méthyl homopipérazine, la N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 chaînons tel que la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3- aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine. De façon préférée, Z représente un radical méthyle, un radical amino, un radical éthylamino, un radical isopropylamino, un radical pyrrolidine. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy 10 en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle, un radical (di)alkyl(C,-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle. De préférence, U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical méthoxy, un radical 2-hydroxyéthoxy, un radical méthylamino, un radical diméthylamino ou hydroxyéthylamino ou un radical dihydroxyéthylamino ou un radical méthyl(hydroxyéthyl)amino. De façon encore plus préférée, U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical méthoxy, un radical 2-hydroxyéthoxy. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X représente un radical hydroxyle ; un groupement NR',R "1 avec R', et R", choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle. De préférence, X représente un radical hydroxyle; un groupement NR',R", avec R', et R", choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical méthyle ; un radical 2-hydroxyéthyle. Selon un autre mode de réalisation, lorsque R'1 et R"1 forment un hétérocycle alors cet hétérocycle peut être choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; les dits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle . A titre d'exemple, ces hétérocyles sont choisis parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la 2,4- dicarboxypyrrolidi ne, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2- carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2-(diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3-amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino-pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2- carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxypipéridine, la 4-hydroxypipéridine, la 3- hydroxyméthylpipéridine, l'homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2- 11 carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. Plus préférentiellement, ces hétérocyles sont choisis parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la pipéridine, la 4-hydroxypipéridine, l'homopipéridine, l'homopipérazine, la N-méthyl homopipérazine, la N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R, et R", forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 chaînons tel que la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine. Selon un mode particulier de l'invention, V représente - un atome d'oxygène - un groupement NR', dans lequel R'1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle - un groupement N+R'l R "1 dans lequel R'1 et R"1 sont choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, ou dans lequel R'1 et R"1 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétrocycle saturé ou insaturé, comportant de 5 à 7 chainons. De préférence, V représente - un atome d'oxygène ou - un groupement NR', dans lequel R'1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle. - un groupement N+R'1 R "1 dans lequel R'1 et R"1 sont choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 De préférence, R', et/ou R", sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical méthyle ; un radical 2-hydroxyéthyle. 12 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, X et U, ou respectivement V et U, forment un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, Y, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ; un radical alkyle en C1-C4 ; un atome d'halogène ; un atome d'oxygène substitué par un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkylcarbonyle en C1-C4 éventuellement substitué par par un groupement ammonium quaternaire tel que par exemple un trialkylammonium ou par un hétérocycle azoté cationique ou non comme par exemple un groupement imidazole, un groupement thiazole, un groupement pyridine, un groupement pipéridine, un groupement pyrrolidine, un groupement pyrimidine, un groupement pyrazine, un groupement imidazolium, un groupement pyridinium, un groupement thiazolium, un groupement pyrrolidinium, un groupement piperidinium, un groupement pyrimidinium, ces hétérocycles azotés étant eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical aminocarbonyle ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons ; Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, ces hétérocycles sont choisis parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; les dits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,- C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C,-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; Deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent formerensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement cyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comportant 5 ou 6 chaînons. De préférence, Y, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ; un radical méthyle ; un atome de chlore ; un radical méthoxy ; un radical 2-hydroxy éthoxy ; un radical amino ; un radical acétylamino ; un radical (2-hydroxyéthyl)amino ; un radical 2-[(3-méthyl-1 H-imidazol-1-ium)acétyl]amino ; un radical pyrrolidin-1-yle ; un 13 radical aminocarbonylamino ; deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont attachés un cycle benzène, pyrrole, pyrrolidine, pyrazole, furanne, morpholine ou imidazole, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4. Selon un mode de réalisation particulier, An- est choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un phosphate ; un hydrogénophosphate ; un alkyl(C,-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ; un acétate ; un tartrate ; un oxalate ; un alkyl(C,-C6)sulfonate tel qu'un méthylsulfonate ; un arylsulfonate substitué ou non substitué par un radical alkyle en C1-C4 tel que par exemple un 4- toluylsulfonate ; un méthosulfate ; un perchlorate. Les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, paratoluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il), on peut citer les composés présentés ci-dessous, An-étant tel que défini précédemment : 4-{[(1 E)-2-amino-4-im ino-3, 5- d i methylcyclohexa-2,5-d ien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one H3C N-N H3C CH3 NH2 N-{(4E)-3-amino-4-[(1,5-dimethyl-3-oxo- H3Ci, N 2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4- N I CH3 yl)imino]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene}-N- methylmethanaminium perchlorate N-NCH CIO 4- 3 HN N H3C cH 4-{[(3Z)-6-iminopyridin-3(6H)-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one N,3 / H3C H3C H3C4 4-{[(1E)-2-amino-4-imino-5- HN N-N methylcyclohexa-2,5-dien-1- N ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl- NH2 1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one HN ,CH3 4-{[(1Z)-2-amino-4-iminocyclohexa-2,5- H3C / N dien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2- N phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one H2N N of oH 4-{[( 1 Z)-2-amino-5-(2-hydroxyethoxy)-4- HN iminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl- 1,2-d ihydro-3H-pyrazol-3-one Hic ,cHi H2N / N H3C N-{(6E)-6-[(1,5-dimethyl-3-oxo-2-phenyl- N-N 2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3- H3C' O oxocyclohexa-1,4-dien-1-yl}acetamide O O H C~N s H H3C, H3C NùN 4-{[(1 E)-2-chloro-4-oxocyclohexa-2,5dien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one O Cl H3C 1,5-dimethyl-4-{[(1 Z)-3-methyl-4- NùN oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}- H3C O 2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one CH3 O H3C, N ~s Cl 4-{[( 1 Z)-3-chloro-4-oxocyclohexa-2, 5- N-N O dien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2- H C ~O phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one 3 0 1,5-dimethyl-4-{[(1 Z)-2-methyl-4-H3C oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}-2-phenyl-1, 2-dihydro-3H-pyrazol-3-one 1 N N H3C CH3 O H3C~ O N 4-{[(1E)-3-methoxy-4-oxocyclohexa-2,5- I N dien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2- ~~ 0 HC CH3 phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one O 1,5-dimethyl-4-[(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)amino]-2-phenyl-1,2dihydro-3H-pyrazol-3-one N N CH3 H3C O CH3 3-amino-2-{[(1E)-2-amino-5-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino} - 6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 0 H N 2 H N N N~ 2 N O O CH3 3-amino-2-{[(1E)-2-amino-3-chloro-5methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one Cl 0 H N 2 H N N / 2 N O J-OH 4-{[(1Z)-2-amino-5-(2-hydroxyethoxy)-4- HN O iminocyclohexa-2,5-dien-1ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl- 1 ,2-d ihydro-3H-pyrazol-3-one H3C ,CH3 HZN \ N HO~H O CH3 3-amino-2-({(1 E)-2-[(2- hyd roxyethyl)amino]-5-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene}amino)6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one 0 H2N N O O CH3 3-amino-2-{[(1 E)-3-methyl-4-oxonaphthalen-1(4H)-ylidene]amino}-6,7dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one e NH2 N NJ N O O 9-amino-8-[(2-amino-3-chloro-5-méthyl- H3Cù NiN NH2 4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1- NH2 Cl ylidène)amino]-3-méthyl-2,3,4,5-tétrahydro-1H,7H-pyrazolo[1,2- H3C O a][1,2,5]triazépin-7-one O N NH z 3-amino-2-[(2-amino-3-chloro-5-méthylCN / Cl 4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-N ylidène)amino]-5,6,7,8-tétrahydro-1 Hpyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one NH z H3C O O N 3-amino-2-{[(1E)-2-hydroxy-3-methyl-4- H3C H2N oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one HO / O O H N 3-amino-2-{[(1E)-2-hydroxy-4- HO z oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}/ 6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-N a]pyrazol-1-one O O H N 3-amino-2-{[(1E)-2-amino-4- H N z oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 2N / O CH3 O NH2 N-{(4E)-3-amino-4-[(1,5-dimethyl-3-oxo- H C,N N 2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4- 3 yl)imino]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene}-Nmethylmethanaminium, An- CH3 NùN CH3 An- HN H3C 4-{[(1E)-2-amino-4-iminocyclohexa-2,5- HZN N ,cH3 dièn-1-ylidène]amino}-1,5-diméthyl-2- phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one / N HN CI 4-{[(1Z)-2-amino-5-chloro-4iminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl- 1 ,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one 0 H3C CH3 N H2N N N H3C, 4-{[( 1 E)-2-amino-4-imino-5- N- N H C O methoxycyclohexa-2,5-dien-1- 3 ylidene]amino}-1,5-dimethyl-2-phenyl- 1 ,2-d ihydro-3H-pyrazol-3-one H3C"O ~-N NH2 HN O N 3-amino-2-{[(3E)-6-iminopyridin-3(6H)- NH ylidene]amino}-6,7-dihydro-1 H,5H- De préférence, les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de 5 formule (Il) sont choisis parmi les composés suivants : O CH3 0 H2N 3-amino-2-{[(1 E)-2-amino-5-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}6,7-dihydro-1 H,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one N HZN N O O CH3 3-am ino-2-{[(1 E)-2-a mi no-3-ch loro-5- CI methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1H2N ylidene]amino}-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one H2N / N O HO O CH3 3-am ino-2-({(1 E)-2-[(2hydroxyethyl)amino]-5-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene}amino)6,7-d ihydro-1H ,5 H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one 0 H2N N N / N o ~ CH3 3-amino-2-{[(1 E)-3-methyl-4- O NH2 oxonaphthalen-1(4H)-ylidene]amino}-6,7- O NJ dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one O 9-am ino-8-{[(1 E)-2-amino-3-ch loro-5- H3C-N N / N NH2 methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-~i ylidene]amino}-3-methyl-2,3,4,5- NH2 0 Cl tetrahydro-1H,7H-pyrazolo[1,2H3C O a][1,2,5]triazepin-7-one O 3-amino-2-{[(1 E)-2-amino-3-chloro-5- N NH2 methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1- N ylidene]amino}-5,6,7,8-tetrahydro-1 H-NH2 Cl pyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one H3C O O 3-amino-2-{[(1 E)-2-hydroxy-3-methyl-4- H3C 0 H2N oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}-N 6,7-dihyd ro-1 H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- HO / N~ 1-one O O 0 H2N N 3-am ino-2-{[(1 E)-2-hyd roxy-4- oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}-6,7-dihyd ro-1 H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one HO O O 3-amino-2-{[(1 E)-2-amino-4oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]amino}- 6,7-dihyd ro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one 0 H2N H2N N N O CH3 Omo/\CH3 N-{(4E)-3-amino-4-[(1,5-dimethyl-3-oxo-2- N, NH2 phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4- H3C~ N yl)imino]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene}-N- NùN methylmethanaminium, perchlorate CH3 C104- N 3-amino-2-{[(3E)-6-iminopyridin-3(6H)- O N NH ylidene]amino}-6,7-dihydro1 H,5H- La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition tinctoriale utile dans le cadre de la présente invention, la ou les bases d'oxydation sont en général présentes en quantité comprise entre 0,001 à 10 %, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition. Le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 %, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel conventionnellement utilisé pour la teinture des fibres kératiniques. Celui-ci peut être choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques. 55 A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges. Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants : le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, le N-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le 1-amino-3-méthyl-4-N-03-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-03-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, la N-03-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, le 1-amino-2-nitro-4-03-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino- diphénylamine, let-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène, le 1-03-aminoéthyl)amino-2-nitro- 4-03-hydroxyéthyloxy) benzène, le 1-([3,y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-([3-hydroxyéthyl)ami no benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, le 1-méthoxy-3-nitro-4-03-hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs benzéniques nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : le 1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-méthylamino-2-nitro-5-03,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, le 1-((3-ami noéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, le 1,3-di(13-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, la N-03-hydroxyéthyl)-2-nitro-4- trifluorométhylaniline, l'acide 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-03-hydroxyéthyl)am ino-3-nitro-chlorobenzène, le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, le 4-03,ydihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, le 1-03-uréidoéthyl)amino-4- nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, le 4-03-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple le 1-(R-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-([3- 56 hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-03-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-13-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-03,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-13- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule (V) suivante : NRBRC dans laquelle : • RB représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou 10 13-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; • RA et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou 13,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux RB, Rc ou RA représentant un radical y-hydroxypropyle et RB et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical 13-hydroxyéthyle lorsque RB est un radical y-hydroxypropyle, 15 telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, 20 WO 02/100834, WO 02/100369, FR 2 844 269. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1HImidazolium, le chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, le méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. 25 On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. 30 On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(R-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. NO2 (V) Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ,ainsi que les composés suivants : la 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1-aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1-aminopropylaminoanthraquinone, la 5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylaminoanthraquinone, la 1,4-bis-03,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : la 2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone, la 2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone, la 3-N(2'-chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, la 3-N(3'-chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, la 3-[4'-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : le chlorure de 2-((E)-{(E)-[(1,3-diméthyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidène)hydrazono] méthyl}diazényl)-1,3-diméthyl-1 H-imidazol-3-ium ; le chlorure de 2-{(E)-[(1Z)-N-(1,3-diméthyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidène) éthanehydrazonoyl]diazényl}-1, 3-diméthyl-1H-imidazol-3-ium ; le chlorure de 4-méthoxy-2-((E)-{(1 E)-1-[(2E)-(4-méthoxy-1-méthylpyridin-2(1 H)-ylidène)hydrazono]éthyl}diazényl)-1-méthylpyridinium ; le chlorure de 1-méthyl-2-((E)- {(1 E)-1-[(2E)-(1-méthylpyridin-2(1 H)-ylidène)hydrazono]éthyl}diazényl)pyridinium ; le chlorure de 1-(2-hydroxyéthyl)-2-[(E)-((1E)-1-{(2E)-[1-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(1H) -ylidène]hydrazono}éthyl)diazényl]pyridinium ; le chlorure de 1-méthyl-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(1-méthylpyridin-2(1 H)-ylidène)hydrazono]méthyl}diazényl)pyridinium ; l'acétate de 1-(2-hydroxyéthyl)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1-(2-hydroxyéthyl)pyridin-2(1 H)-ylidène]hydrazono}méthyl)diazényl]pyridinium. Parmi les colorants directs additionnels naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. S'ils sont présents, la teneur en colorants directs additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20 %, et de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5- pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. La modification du pH dans ces intervalles favorisera la formation des composés (I ) ou (Il). Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra R b i N.W-N Rc Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Les composés de formule (Il) peuvent être obtenus à partir des composés de formule (I) par réaction avec l'oxygène de l'air ou par action d'un agent oxydant pouvant être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydoréductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'agent oxydant sera aussi nécessaire pour l'obtention d'un éclaicissement simultané des fibres kératiniques (coloration éclaircissante) et/ou lorsque la composition contient des bases d'oxydation ou des coupleurs. La composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La coloration obtenue dépend des composés qui sont appliqués sur les fibres kératiniques. La coloration est plus intense lorsque la totalité de ces composés sont sous la forme de colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone, c'est-à-dire qu'ils sont de formule (Il). En favorisant la formation des composés de formule (I) à partir des composés de formule (Il), on peut réduire l'intensité de la coloration jusqu'à la faire disparaître. Le procédé de l'invention comprend l'application de la composition décrite précédemment sur les fibres kératiniques. Selon un mode de réalisation préféré, la composition appliquée comprend des composés de formule (Il). Lorsque l'agent oxydant est mis en oeuvre, il peut être présent dans la composition de l'invention. Il peut aussi être appliqué séparément, en pré ou post traitement. L'application de la composition l'invention peut être ou non suivie d'un rinçage. Le temps de pose de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 40 minutes, encore plus préférentiellement entre 10 et 30 minutes. La température d'application est généralement mise en oeuvre à la température ambiante, de préférence entre 25 et 55 C La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit permettant de mettre en oeuvre le procédé pour la coloration des fibres kératiniques décrit ci-dessus. Le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention contient dans un premier compartiment une composition comprenant au moins un composé de formule (I) et un 61 deuxième compartiment qui comprend un agent oxydant, et éventuellement un composés de formule (Il), un agent alcalin. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 5 586 913. La présente invention a également pour objet les composés choisis parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il) tels que définis précédemment, à l'exception des composés suivants : CH -CH3 CH2 CH -OH 1+ 2 N.CH 2 -CH3 N.C2H5 An- An- CH3 N.CH3 10 ainsi que leurs formes mésomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates, An- étant tel que défini précédemment. La présente invention a également pour objet une composition pour la 15 coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I) tels que définis précédemment, à l'exception des composés suivants : CH2 CH2 OH Ci2H5 CH3 H3C-N-NCH3 H3C An- ainsi que leurs formes mésomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates, An- étant tel que défini précédemment. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemples de synthèse Dans les exemples 1 à 12 suivants, le mode opératoire général suivant est mis en oeuvre : D E EtOH/HZO NH4OH/H202 Y) n + Y)n Dans un bécher de 25 ml, on pèse le composé D de type pyrazolinone que l'on dissout dans l'eau et l'éthanol à température ambiante. On ajoute ensuite le composé E (par exemple de type méta-aminophénol, ou méta-phénylènediamine ou hydroxynaphtalène) suivi de l'ammoniaque et enfin de l'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair se colore dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité. 10 Le milieu réactionnel est alors agité pendant un temps compris entre 30 minutes et 12 heures. Le produit formé est filtré puis lavé à l'eau, à l'éthanol et à l'éther isopropylique avant d'être séché à 20 C sous vide jusqu'à poids constant. La caractérisation est réalisée par analyse spectroscopie RMN et spectrométrie de 5 masse. Exemple 1 Synthèse du 3-amino-2-{[(1 E)-2-amino-5-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino}-6,7-dihydro1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one O, NH2 O z N. NH2 OH / OH + EtOH/H20 NH4OH/H202 NH2 On dissout 0,58 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5 ml). On ajoute à cette solution 0,58 mmole de 5-amino-2-méthyl phénol, puis 1, 8 ml 15 d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité rouge. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique. 20 La poudre rougeâtre obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 56 mg de produit attendu, soit un rendement de 36 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+, [M-H]- de la 25 molécule attendue C13H15N502 sont principalement détectés.5 64 Exemple 2 Synthèse du 3-amino-2-({(1 E)-2-[(2-hydroxyéthyl)amino]-5-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène} amino)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one HO----N,N OH EtOH/H20 \ H NH4OH/H202 'N NH 2 N~~\OH On dissout 0,58 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5 ml). On ajoute à cette solution 0,58 mmole de 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol, puis 1,8 ml 10 d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité rouge. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique. 15 La poudre rouge obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 133 mg de produit attendu, soit un rendement de 29 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule 20 attendue C15H19N503 sont principalement détectés.5 Exemple 3 Synthèse du 3-amino-2-{[(1 E)-3-méthyl-4-oxonaphthalèn-1(4H)-ylidène]amino}-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one EtOH/H20 NH4OH/H202 + OH On dissout 0,58 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'ethanol (7,5 ml / 1,5m1). On ajoute à cette solution 0,58 mmole de 2-méthyl-1-naphthol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité rouge. 15 La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique. La poudre rouge foncé noir obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures pour obtenir 38 mg de produit attendu. 20 Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C17H16N402 sont principalement détectés. Exemple 4 25 Synthèse du 3-amino-2-{[(1E)-2-amino-3-chloro-5-méthyl-4-oxocyclohexa-2, 5-dièn-1-ylidène]amino}-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one OH CI EtOH/H2O NH4OH/H202 NH2 On dissout 0,58 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'ethanol (7,5 ml / 1,5m1). On ajoute à cette solution 0,58 mmole de 3-amino-2-chloro-6-méthylphenol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité rouge. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique. La poudre rougeâtre obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 56 mg de produit attendu, soit un rendement de 36 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C13H14CIN502 sont principalement détectés. Exemple 5 Synthèse du 3-amino-2-{[(1 E)-2-amino-5-méthoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino}-6, 7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one OH EtOH/H20 NH40H/H202 NH2 On dissout 0,05 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5m1). On ajoute à cette solution 0,05 mmole de 5-amino-2-méthoxyphénol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'une coloration rouge cuivrée. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique. La poudre rouge brune obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 3.1 mg de produit attendu.. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C13H15N503 sont principalement détectés. Exemple 6 Synthèse du 3-amino-2-({(1 E)-2-[(2-hydroxyéthyl)amino]-4-imino-5-méthoxycyclohexa-2, 5-dièn-1-ylidène}amino)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one HO - H HO - H OH EtOH/H20 H NH4OH/H2O2 N \~\ OH On dissout 0,05 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5m1). On ajoute à cette solution 0,05 mmole de 5-[(2-hydroxyéthyl)amino]-2-méthoxyphénol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'une coloration rouge acajou. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, l'analyse de la solution par spectrométrie de masse confirme la présence la molécule attendue C15H2ON603 . Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C15H2ON603 sont principalement détectés. Exemple 7 Synthèse du 3-amino-2-{[(1E)-2-hydroxy-4-imino-5-méthylcyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène] amino}-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one HO NH HO EtOH/H20 NH4OH/H202 + OH NH On dissout 0,05 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5 ml). On ajoute à cette solution 0,05 mmole de 3-amino-4-méthylphénol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'une coloration rouge marron. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, l'analyse de la solution par spectrométrie de masse confirme la présence de la molécule attendue C13H15N502. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C13H15N502 sont principalement détectés. Exemple 8 Synthèse du 3-amino-2-({(1 Z,4E)-2-amino-4-[(2-hydroxyéthyl)imino]-5-méthoxycyclohexa-2, 5-dièn-1-ylidène}amino)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1, 2-a]pyrazol-1-one H2 O 2 40 + 0 NH2 OH /-OH EtOH/H20 HN NH4OH/H202 NH2 On dissout 0,05 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5 ml). On ajoute à cette solution 0,05 mmole de 2-[(5-amino-2-méthoxyphényl)amino]éthanol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers 20 réactifs. On observe très rapidement la formation d'une coloration rouge marron intense. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, l'analyse de la solution par spectrométrie de masse confirme la présence de la molécule attendue C15H20N603. 25 Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C15H2ON603 principalement détectés. Exemple 9 Synthèse du 3-amino-2-{[(1 E)-2-hydroxy-4-imino-5-méthoxycyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino}-6, 7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one HO HO EtOH/H20 -' -~ /NH NH4OH/H2O2 OH On dissout 0,05 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5m1). On ajoute à cette solution 0,05 mmole de 3-amino-4-méthoxyphénol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'une coloration rouge marron. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, l'analyse de la solution par spectrométrie de masse confirme la présence de la molécule attendue C13H15N503. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C13H15N503 sont principalement détectés. Exemple 10 Synthèse du 3-amino-2-{[(1Z)-2-amino-6-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino} -6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one20 O~ \(NH2 2 O 4 o \N/NH2 OH + EtOH/H20 N H4OH/H202 OH On dissout 0,5 mmole de 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'ethanol (7,5 ml / 1,5 ml). On ajoute à cette solution 0,05 mmole de 3-amino-5-méthylphénol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'une coloration rouge. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, l'analyse de la solution par spectrométrie de masse confirme la molécule attendue C13H15N502. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C13H15N502 sont principalement détectés. Exemple 11 Synthèse du 3-amino-2-[(2-amino-3-chloro-5-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène) amino]-5,6,7,8-tétrahydro-lH-pyrazolo[1,2-a]pyridazin-1 -one cl CI EtOH/H20 NH4OH/H2O2 + CI OH 72 On dissout 0,68 mmole de 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H-pyrazolo[1,2-a]pyridazin-1-one méthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5m1). On ajoute à cette solution 0,68 mmole de 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement jaune clair rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité rouge foncé. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique . La poudre rouge foncée obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 150 mg de produit attendu, soit un rendement de 59 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C14H16CIN502 sont principalement détectés. Exemple 12 Synthèse du 9-amino-8-[(2-amino-3-chloro-5-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène) amino]-3-méthyl-2,3,4,5-tétrahydro-1 H,7H-pyrazolo[1,2-a][1,2,5]triazépin-7-one Cl CI EtOH/H20 NH4OH/H2O2 + CI OH On dissout 0,32 mmole de 8,9-diamino-3-méthyl-2,3,4,5-tétrahydro-1 H,7H-pyrazolo[1,2-a][1,2,5]triazépin-7-one méthanesulfonate dans un mélange d'eau et d'éthanol (7,5 ml / 1,5 ml). On ajoute à cette solution 0,32 mmole de 3-amino-2-chloro-6-méthylphenol, puis 1,8 ml d'ammoniaque concentrée, puis 9 ml d'eau oxygénée. Le milieu réactionnel initialement orange rougit dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité rouge. La réaction se fait à température ambiante. Après 1 nuit, on filtre le produit formé que l'on lave à l'eau, à l'éthanol, et enfin à l'éther isopropylique . La poudre rouge foncée obtenue est séchée au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 57 mg de produit attendu, soit un rendement de 57 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C15H19CIN602 sont principalement détectés. Dans les exemples 13 à 20 suivants, le mode opératoire général suivant est mis en oeuvre : NH2 Oxydant N Y + NH4OH F E Dans un bécher de 25 ml, on pèse le composé F de type 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one que l'on dissout dans l'eau et l'éthanol à température ambiante. On ajoute ensuite le composé E de type méta-aminophénol,ou méta-phénylènediamine ou hydroxynaphtalène), suivi le l'ammoniaque et enfin de l'eau oxyudant. Le milieu réactionnel initialement jaune clair se colore dès l'ajout des deux derniers réactifs. On observe très rapidement la formation d'un précipité. Le milieu réactionnel ainsi obtenu est agité pendant un temps compris entre 30 30 minutes et 12 heures. Le produit formé est filtré puis à l'eau, à l'éthanol et à l'éther 5 10 74 isopropylique. Le composé récupéré sous forme de poudre est séché à 20 C sous vide jusqu'à poids constant. La caractérisation est réalisée par analyse spectroscopie RMN et spectrométrie de masse. Exemple 13 Synthèse du 4-{[(l E)-2-amino-4-iminocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino}-1, 5-diméthyl-2-phenyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one NH H2N NH2 + On dissout 20 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one 15 et 20 mmoles de métaphénylène diamine dans 30g d'un mélange eau /glace et on ajuster le pH à 10 à l'aide de 20 ml d'ammoniaque à 20%. Sous agitation, on ajoute goutte à goute en 30 minutes, une solution de 24 mmoles de persulfate d'ammonium dans 10 ml d'eau. Le milieu est agité pendant 1 h30 à 0 C et le solide formé est séparé par filtration et lavé à l'eau, à l'acétone et séché au dessicateur sous vide pendant 12 20 heures. On obtient 1,8g de produit attendu, soit un rendement de 30 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C1oH17N5O sont principalement détectés. Exemple 14 Synthèse du chlorhydrate de 4-{[(1 E)-2-amino-4-imino-3,5-diméthylcyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino}-1, 5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one 25 + On dissout 60 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans 100 ml d'eau et 200g de glace. A cette solution on ajoute 24 mmoles de chlorure ferrique hexahydraté en une seule fois suivi de 300 ml d'eau saturée en chlorure de sodium. Au bout de 15 minutes, on ajoute du chlorure de sodium juste jusqu'à saturation et on refroidit le milieu pendant 4 heures à 0 C. Le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessiccateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 3,5g de produit attendu, soit un rendement de 16 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C19H21N50 sont principalement détectés. Exemple 15 Synthèse du N-{(6E)-6-[(1,5-diméthyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-yl}acétamide NHZ NH2 NH4)2So 2 8 CH NH4OH 3 H2N NH CH3 H Fe(CN)6Kl.. NH4OH NH2 On dissout 10 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans30 ml d'eau. A cette solution on ajoute 10 mmoles de N-(3-hydroxyphényl)acétamide solubilisé dans 30m1 propanol-2, 3 ml d'ammoniaque à 20 % et 22 mmoles de ferricyanure de potassium à une température comprise entre 5 et 10 C. Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 1,42g de produit attendu, soit un rendement de 40 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C19H18N4O3 sont principalement détectés. Exemple 16 Synthèse de 1,5-diméthyl-4-{[(1Z)-3-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino} -2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one H Fe(CN)6K, NH4OH + NH2 On dissout 10 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans 30 ml d'eau. A cette solution on ajoute 10 mmoles de o-cresol solubilisé dans 30 ml propanol-2, 3ml d'ammoniaque à 20 % et 22 mmoles de ferricyanure de potassium à une température comprise entre 5 et 10 C. Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 1g de produit attendu, soit un rendement de 32 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C18H17N3O2 sont principalement détectés. Exemple 17 Synthèse de 1,5-diméthyl-4-{[(1Z)-2-méthyl-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino} -2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one H Fe(CN)6%, NH4OH + NH2 On dissout 10 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans30 ml d'eau. A cette solution on ajoute 10 mmoles de méta-cresol solubilisé dans 30 ml propanol-2, 3ml d'ammoniaque à 20 % et 22 mmoles de ferricyanure de potassium à une température comprise entre 5 et 10 C. Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 1,7g de produit attendu, soit un rendement de 54 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C18H17N3O2 sont principalement détectés. Exemple 18 Synthèse du 4-{[(1 E)-2-chloro-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidène]amino}-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one NH2 H Fe(CN)6%, NH4OH + Cl On dissout 10 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans 30 ml d'eau. A cette solution on ajoute 10 mmoles de 3-chlorophénol solubilisé dans 30 ml propanol-2, 3ml d'ammoniaque à 20 % et 22 mmoles de ferricyanure de potassium à une température comprise entre 5 et 10 C. Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 1,45g de produit attendu, soit un rendement de 43 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C17H14CIN3O2 sont principalement détectés. Exemple 19 Synthèse du 4-{[(1Z)-3-chloro-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidène]amino}-1, 5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one OH Fe(CN)6K~ NH4OH Cl + On dissout 10 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans30 ml d'eau. A cette solution on ajoute 10 mmoles de 2-chlorophenol solubilisé dans 30 ml propanol-2, 3 ml d'ammoniaque à 20 % et 22 mmoles de ferricyanure de potassium à une température comprise entre 5 et 10 C. Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 1,4g de produit attendu, soit un rendement de 42 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C17H14CIN3O2 sont principalement détectés. Exemple 20 Synthèse du 4-{[(1 E)-3-méthoxy-4-oxocyclohexa-2,5-dièn-1-ylidène]amino}-1, 5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one H2 + OH Fe(CN)61%.. NH4OH On dissout 10 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one dans 30 ml d'eau. A cette solution on ajoute 10 mmoles de 2-méthoxyphénol solubilisé dans 30 ml propanol-2, 3ml d'ammoniaque à 20 % et 22 mmoles de ferricyanure de potassium à une température comprise entre 5 et 10 C. 5 Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 1,6g de produit attendu, soit un rendement de 47 %. Analyse par spectrométrie de masse Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [2M+H]+, [2M+Na]+ de la molécule attendue C18H17CIN3O3 sont principalement détectés. 10 15 Exemple 21 Synthèse du N-{(4E)-3-amino-4-[(1,5-diméthyl-3-oxo-2-phényl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]cyclohexa-2,5-dién-1-ylidène}-N-méthylméthanaminium perchlorate I+ N CiI04- + On dissout 60 mmoles de 4-amino-1,5-diméthyl-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one 20 et 60 mmoles de N,N-diméthylbenzène-1,3-diamine dans 300 ml d'eau glacée. A cette solution on ajoute 60 mmoles de chlorure ferrique et 300 ml d'eau saturée en chlorure de sodium. Le perchlorate de soude est ajouté jusqu'à saturation et on laisse au repos pendant 30 minutes à zéro degré. 25 Au bout de 15 minutes, le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 3g de produit attendu, soit un rendement de 12 %. Analyse par spectrométrie de masse Le cation attendu [C19H12CIN50]+ est principalement détecté. Exemple 22 Synthèse du (4E)-5-amino-4-[(1,5-diméthyl-3-oxo-2-phényl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-2-méthylcyclohexa-2,5-dién-1-iminium perchlorate H H2N .H CI04 NH2 On dissout 50 mmoles de 1,5-diméthyl-4-nitroso-2-phényl-1,2-dihydro-3H-pyrazol-3- one dans une solution de 850 ml d'acide acétique et 1250 ml d'eau. A cette solution on ajoute 50 mmoles de 4-méthylbenzène-1,3-diamine et on maintient l'agitation pendant 2h30 minutes. Le perchlorate de sodium est ajouté jusqu'à saturation et on laisse au repos pendant 30 minutes à zéro degré. Le précipité formé est essoré, lavé à l'eau et séché au dessicateur sous vide pendant 12 heures. On obtient 10g de produit attendu, soit un rendement de 57 %. 20 Analyse par spectrométrie de masse Le cation attendu [C19H22N50]+ est principalement détecté. Exemples de teinture NO NaCIO4 CH3000H NH2 Colorant 1 Colorant 2 OH H HN O~ - VN NHZ Colorant 3 HZN Cl - ~ \N NHZ Colorant 4 O~ N-• O ~N\\ NHZ Colorant 5 0 ci â H2N O N / \J NHZ N// Colorant 6 H2N Os NH CIH N Colorant 7 0 HN _ âN Colorant 8 _ N 1 Colorant 9 _ o N Colorant 10 et _ N Colorant 11 N\ ~ CI Colorant 12 ù Z N1 I Colorant 13 H2N H O~ N- -N\ CIOq ` Les résultats de teinture suivants ont été obtenus : Composition 1 Rouge chromatique intense Composition 2 Marron gris Composition 3 Marron Composition 4 Jaune acajou Composition 5 Gris intense Composition 6 Rouge chromatique Composition 7 Marron Composition 8 Rouge chromatique Composition 9 Marron clair Composition 10 Marron gris Composition 11 Rouge clair Composition 12 Rouge Composition 13 Rouge chromatique 10 Pour les colorations réalisées dans les conditions éclaircissantes, on utilise un milieu oxydant. Dans ce cas, au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids). On obtient un pH final égal à 7. Chaque composition est appliquée sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs, 15 à raison de 6 g de composition pour 1 g de cheveux. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus : Composition 1 Rouge chromatique Composition 2 Gris Marron Composition 3 Marron clair Composition 4 Marron Composition 5 Gris Composition 6 Rouge chromatique Composition 7 Marron clair Composition 8 Rouge chromatique Composition 9 Marron clair Composition 10 Marron Composition 11 Rouge Composition 12 Orange Composition 13 Rouge chromatique Teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Composit 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 ion Colorant 1 10.3 - - - - - mol Colorant 2 - 10.3 - -- mol Colorant 3 - - 10-3 - - - mol Colorant 4 - - - 10.3 - - mol Colorant 5 - - - - 10.3 - mol Colorant 6 - - - - - 10-3 mol Colorant 7 10.3 mol Colorant 8 10.3 mol Colorant 9 10-3 mol Colorant 10.3 10 mol Colorant 10. 3 11 mol Colorant 10.3 12 mol Colorant 10.3 13 mol Support de (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) teinture (3) Eau 100 100 g 100 g 100 100 100 g 100 100 100 100 100 100 100 g déminéralis g g g g g g g g g ée q.s.p. (*) : support de teinture (3) pH 9,5 : Alcool éthylique à 96 20,8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A. solution aqueuse à 40 % Alkyl en C3-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 3,6 g M.A. Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20 % de NH3 2,94 g Pour les colorations réalisées dans les conditions non éclaircissantes (sans oxydant), 5 ces compositions sont appliquées directement sur les cheveux. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus : Composition 1 Rouge chromatique Composition 2 Marron clair Composition 3 Marron clair Composition 4 Marron rouille Composition 5 Gris Composition 6 Rouge chromatique Composition 7 Marron Composition 8 Rouge chromatique Composition 9 Marron Composition 10 Marron rouge Composition 11 Rouge Composition 12 Orange clair Composition 13 Rouge 88 REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé choisi parmi les composés de type leuco de formule (I), les colorants de type azométhinique à motif pyrazolinone de formule (Il) correspondant aux composés de formule (I), leurs formes mésomères, ainsi que leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates : O~ HN(y)n R rN i R2 (Y)n R'N'N~ (I) R 2 dans laquelle : • n est un entier compris entre 0 et 3 ; • U représente CR ou N ; • R représente - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle, -- un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; - un radical (di)alkyl(C1-C4)amino dont la partie alkyle est éventuellement substituée par un radical hydroxyle. • X représente : - un radical hydroxyle; -un groupement NR'1R"1 avec R'1 et R"1 choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (CI-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C1-C2)alcoxy ; lorsque R'l et R"l sont différents de l'hydrogène, R'l et R"l peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C1- C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (CI-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; lorsque X représente un groupement NHR'1 et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors X et U peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4, • V représente o un atome d'oxygène o un groupement NR'1 avec R'l choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy o un groupement N+R'1 R"1 avec R'l et R"l choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (Cr C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(CI-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy, lorsque V représente un groupement N+R'1R"1 , l'électroneutralité de la structure (Il) est assurée par un anion An-, lorsque R'l et R"l sont différents de l'hydrogène, R'l et R"l peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C1-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; lorsque V représente un groupement NR'1 et que U représente un groupement CR dans lequel R désigne un radical alcoxy, alors V et U 91 peuvent former un cycle à 6 chainons de type morpholine, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C4, • Y, identiques ou différents, représentent : - un radical hydroxy ; - un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical hydroxyalkyle C1-C4 - un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, d'iode, de fluor ou de brome ; - un atome d'oxygène substitué par un radical choisi parmi un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle et un radical hétéroaryle, ceux-ci pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; - un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi - un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement ammonium quaternaire tel que par exemple un trialkylammonium ou par un hétérocycle azoté cationique ou non comme par exemple un groupement imidazole, un groupement thiazole, un groupement pyridine, un groupement pipéridine, un groupement pyrrolidine, un groupement pyrimidine, un groupement pyrazine, un groupement imidazolium, un groupement pyridinium, un groupement thiazolium, un groupement pyrrolidinium, un groupement piperidinium, un groupement pyrimidinium, ces hétérocycles azotés étant eux-mêmes éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; - un radical aminocarbonyle ; - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (C1-C2)alcoxy ; R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, cet hétérocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, 92 (di)alkylcarboxamido, (C1-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; deux radicaux Y portés par deux atomes de carbone adjacents peuvent former ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement cyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comportant de 5 à 6 chaînons, par exemple un cycle benzène, pyrrole, pyrrolidine, pyrazole, furanne , pyrrolidine, morpholine ou imidazole, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; • Z représente : - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ; - un radical NR3R4 ; - un radical OR5 ; • RI, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical OR6, un radical NR7R8, un radical carboxy, un radical carboxylate d'alkyle en C1-C4, un radical sulfonique, un radical (di)alkylcarboxamido CONR7R8, un radical sulfonamido SO2NR7R8, un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons ou phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C1-C4)alkyle, hydroxy(C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (CI-C4)alkyle, un radical (CI-C2)alcoxy ; • R3, R4 et R5 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; • R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C2, un radical (di)alkylcarboxamido CONR9R16, un radical sulfonyle SO2R9, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (CIC4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (CI-C4)alkyle, un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C2, un radical amino, un radical (di)alkyl(C1-C2)amino ; • R7 et R8, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical (di)alkylcarboxamido CONR9R10 ; un radical sulfonyle S02R9; • R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C2 ; • RI et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote, ledit cycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, (di)hydroxyalkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (CIC2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, alcoxy en C1-C2, carboxy, sulfonyle, An- est un anion ou un mélange d'anions permettant d'assurer l'électroneutralité des structures. à l'exception des composés CH -CH3 CH2 CH -OH N.CH2CH3 N.C2H5 CH3 An-H3C-N-N'CH3 H3C An- ainsi que leurs formes mésomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle dans la formule (I), les radicaux RI et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi :- un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, un radical (C,-C2)alcoxy, un radical amino, un radical (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis 5 parmi un radical alkyle en C1-C4, un radical hydroxyalkyle en C1-C4. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle dans la formule (I) les radicaux R, et R2, identiques ou non, sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, phényle. 10 4. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle 15 pyrazolidine, pyridazolidine, triazépine éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical alkyle en C1-C4, hydroxy, (C,-C2)alcoxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés (I) ou (II) sont tels que Z représente un radical NR3R4. 20 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés de formule (I) ou (Il) sont tels Z représente un radical NR3R4 avec les radicaux R3, R4, identiques ou différents, qui sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,- 25 C2)amino, carboxy, carboxylate d'alkyle en C1-C4 ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amine, (C,-C2)alcoxy. 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle les radicaux R3, R4, identiques ou non, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical méthyle, 30 éthyle, isopropyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, éthyle substitué par un radical carboxylate d'éthyle, éthyle substitué par un radical carboxyle. 9. Composition selon la revendication 6, dans laquelle Z représente un radical NR3R4. et les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de 5 à 7 chaînons choisi parmi les hétérocycles 35 pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ;lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino, (di)hydroxyalkyl(C1-C2)amino, (di)alkyl(C,-C2)carboxamido, carboxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino en C1-C2. 10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de 5 à 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3- hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la pipéridine, la 4-hydroxypipéridine, l'homopipéridine, l'homopipérazine, la N-méthyl homopipérazine, la N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la morpholine. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Z représente un radical méthyle, un radical amino, un radical éthylamino, un radical isopropylamino, un radical pyrrolidine 12. Composition selon l'une quelocnque des revendications 1 à 11 dans laquelle U représente CR ou N, et R représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical méthoxy, un radical 2-hydroxyéthoxy, un radical méthylamino, un radical diméthylamino ou hydroxyéthylamino ou un radical dihydroxyéthylamino ou un radical méthyl(hydroxyéthyl)amino. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle X représente un radical hydroxyle ; un groupement NR'1R "1 avec R'1 et R"1 choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle X représente un groupement NR'1R "1 avec R'1 et R"l formant un hétérocycle choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; les dits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, (di)alkylcarboxamido, (C1-C2)alcoxy, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, amino, (di)alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés de formule (I) et (II) sont tels que V représente un atome d'oxygène, un groupement NR'1 dans lequel R'1 représente unatome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, un groupement N+R'1 R "1 dans lequel R'1 et R"1 sont choisis indépendamment parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, ou dans lequel R'1 et R"1 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétrocycle saturé ou insaturé, comportant de 5 à 7 chainons. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Y, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ; un radical alkyle en C1-C4 ; un atome d'halogène ; un atome d'oxygène substitué par un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; un groupement NR'2R'3 ; R'2 et R'3, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkylcarbonyle en CI-C4 éventuellement substitué par par un groupement ammonium quaternaire ou R'2 et R'3 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend également un agent oxydant. 18. Composés de formule (I) ou formule (Il) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 15 à l'exception des composés suivants : CH -CH3 CH2 CH -OH 1+ 2 N.CH 2 -CH3 N.C2H5 An- An- CH3 N.CH3 ainsi que leurs formes mésomères, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. 19. Utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de composés de formule (I) ou (Il) telles que définis à l'une qualconque des revendications précédentes. 20. Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quaIconque des revendications 1 à 16. 21. Procédé selon la revendication 18 caractérisé par le fait que la composition appliquée comprend des composés de formule (Il). 22. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment contient au moins un composé de formule (I) et uâ0deuxième compartiment contient un agent oxydant, et éventuellement un composé de formule (Il), un agent alcalin.