FR 2923717 A1 20090522 FR 0708020 A 20071115 Compositions de dérivés polyphénoliques stilbéniques et leurs applications pour lutter contre les pathologies et le vieillissement des organismes vivants L'invention a pour objet des compositions de dérivés polyphénoliques stilbéniques pour prévenir et lutter contre la plupart des pathologies et le vieillissement des tissus et des organismes vivants. Elle concerne également un procédé de préparation de ces compositions ainsi que leurs applications, notamment, dans les domaines cosmétique, diététique et thérapeutique. Depuis plus d'un demi-siècle, s'est développée l'hypothèse selon laquelle le vieillissement de l'organisme humain résulte de l'accumulation de multiples dégâts causés aux tissus par des espèces radicalaires ou de réactivités chimiques oxydantes. Au milieu des années 50, après de nombreux travaux sur le caoutchouc, le chimiste Harman constatait qu'empêcher la formation de radicaux libres était le moyen le plus sûr de lutter contre sa dégradation et son craquèlement. Par analogie, il suggère alors que le vieillissement des tissus chez l'homme (apparition de rides sur la peau, par exemple) serait dû à la formation � anormale � au sein des cellules, d'espèces chimiques très réactives, et notamment, de radicaux libres et aux suites de réactions qu'elles déclenchent. Des espèces oxygénées réactives (EOR) sont formées au niveau mitochondrial par � transfert � incontrôlé d'électron(s) à l'oxygène (EOR : anion superoxyde, peroxydes, peroxynitrites, radicaux libres, ...). Ces EOR se propagent ensuite aux autres compartiments cellulaires ou au cytoplasme, en fonction de leur hydro/liposolubilité, où elles créent des dégâts considérables. Dans un tel contexte, la recherche de substances actives pour lutter contre le vieillissement s'est faite, durant ces dernières décennies, sur la base de leur capacité à briser les réactions d'oxydation en chaîne, c'est-à-dire à prévenir le stress oxydant. Effectivement, toute substance capable d'interagir avec les EOR, en diminue les effets délétères et, sur le plus long terme, aura un impact positif sur la santé et, pour les mêmes raisons, ralentira le vieillissement comme le développement des principales pathologies. Il s'agit de piégeurs de radicaux libres (aptitude à délivrer un seul électron à la fois) et/ou antioxydants (transfert de deux électrons en même temps) tels que les vitamines (E et C) et les polyphénols. Toutefois, les dégâts qui provoquent le vieillissement de l'organisme ou qui accompagnent les principales pathologies, ne seraient pas seulement la conséquence d'un mauvais contrôle du flux d'électrons dus aux � fuites � du métabolisme mitochondrial et des EOR intracellulaires, mais impliqueraient également d'autres sources d'effets délétères potentiels faisant intervenir la � réaction de Maillard � et le stress carbonylé. Dans le stress carbonylé, la fonction carbonyle (aldéhyde) du glucose exerce ses propriétés électrophiles vis à vis des résidus nucléophiles des protéines (amines, thiols, ...) : c'est le point de départ du stress carbonylé qui s'amplifie par formation de propagateurs. Les espèces chimiques créées, ou produits de glycation, sont considérées comme des produits de fins : ce sont des AGEs pour � Advanced Glycated End-Products �, dans lesquels, le glucose ou ses fragments sont liés aux résidus aminoacides de manière irréversible. Les réactions de Maillard qui se produisent augmentent dans le même temps, la capacité réductrice des sucres et de leurs dérivés. Les composés dicarbonylés qui se forment, acquièrent une oxydabilité bien plus forte encore que leurs précurseurs et transfèrent facilement leurs électrons à l'oxygène, par exemple. A partir de l'anion superoxyde formé initialement, une même suite d'EOR que dans le cas du stress intracellulaire est produite. Ainsi, le stress carbonylé se double-t-il d'un second type de stress oxydant. A la différence des mécanismes évoqués précédemment pour les EOR d'origine mitochondriale, ce nouveau stress oxydant se produit à l'extérieur des cellules, au sein de la matrice extracellulaire. Il concerne donc les aminoacides ou les résidus des protéines de cette matrice, et notamment, les fibres de collagène et d'élastine. Ce stress oxydant, particulièrement important du fait que les systèmes de protection enzymatiques ne sont pas aussi efficaces que ceux situés dans la cellule, débouche sur une augmentation des phénomènes d'alkylation qui s'additionnent aux produits de glycation et de glycoxydation, issus du stress carbonylé. Ainsi, le stress carbonylé, doublé d'un stress oxydant extracellulaire est-il au moins aussi important que le stress oxydant intracellulaire dans le développement du vieillissement et la mise en place des altérations tissulaires accompagnant les principales pathologies. L'étude par les inventeurs des phénomènes conduisant au vieillissement des tissus les ont ainsi amenés à une prise en compte plus étendue des mécanismes biochimiques qui en sont responsables et à dégager de nouveaux concepts permettant de définir de nouvelles cibles biologiques d'actions complémentaires pour les combattre plus efficacement. Leurs recherches ont alors conduit à modifier la structure de polyphénols à propriétés anti-oxydantes et piégeuse de radicaux libres, tels que ceux constitutifs d'extraits végétaux, pour leur conférer de plus grandes aptitudes à piéger également les stresseurs carbonylés. L'invention a donc pour but de fournir de nouvelles compositions de dérivés de polyphénols constituant des polyphénols suractivés qui sont à la fois capables d'agir avec une grande efficacité sur un plus grand nombre de cibles biologiques et sont stabilisés. L'invention a également pour but de fournir un procédé permettant d'obtenir de tels dérivés polyphénoliques à partir de polyphénols d'extraits végétaux. Selon encore un autre aspect, l'invention vise la mise à profit des propriétés de ces compositions polyphénoliques de type phloroglucinoliques, en cosmétologie, diététique et en thérapeutique. Les compositions de dérivés de polyphénols de l'invention sont caractérisées en ce que lesdits polyphénols renferment des monomères, des oligomères ou des polymères d'unités répondant à la formule (I) . OH A C para-phénol HO résorcinol I B (I) OH Ces unités se caractérisent par la présence simultanée d'un noyau de type résorcinol (noyau A) et d'un noyau de type para-phénol (noyau B), reliés entre eux par un lien carboné tel que C. Dans le cas le plus simple, les deux noyaux A et B sont confondus et le segment C est inexistant, ce qui correspond au cas du phloroglucinol de formule (II) OH 'B HO OH phloroglucinol (II) Les noyaux A et B sont le plus souvent distincts, et le segment C est constitué de 2 carbones qui sont soit hybridés sp2 et forment un vinyle : c'est le cas du resvératrol de formule (III) OH résorcinol 5 vinyle para-phénol 1B resvératrol OH (III) HO Le segment C peut aussi bien être constitué de carbones hybridés spi et servir de point d'attachement entre les monomères pour former les polymères. Lesdits dérivés sont suractivés, en ce qui concerne leur pouvoir nucléophile, par alkylation d'au moins une fonction phénolique de chaque unité et stabilisés par estérification par des mélanges d'acides gras insaturés (AGI) de toutes les autres. De manière générale, les substitutions spécifiques des dérivés des compositions de l'invention conduisent à une modulation de leur activité et les rendent capables d'inhiber en même temps et spécifiquement les mécanismes principaux impliqués dans les pathologies majeures et le vieillissement évoqués ci-dessus. Avantageusement, le nombre de groupes -O-alkyles par molécule n'égale pas le nombre d'hydroxyles présents en moyenne par molécule et, de préférence, il est de 1 ou 2. Le ou les groupes alkyles sont plus particulièrement des 15 groupes méthyles. La stabilisation efficace est obtenue par formation d'esters d'AGI entre les fonctions phénoliques restées libres et les acides gras issus d'huiles végétales à acides gras 20 majoritairement insaturés (AGI). Les huiles sont choisies pour leur impact favorable sur la santé. Avantageusement, les actifs obtenus renferment alors les mêmes proportions en ces acides gras que lesdites huiles desquelles ils dérivent. 25 Lesdits esters comprennent de préférence les mélanges de radicaux acyles des acides gras d'huile d'olive (Olea europea) ou d'huile de pépins de raisin (Vitis vinifera). Il s'agit plus spécialement de radicaux d'acides gras saturés 30 (AGS = ac. stéarique ; 7-8%), d'acides gras monoinsaturés (AGMI = acide oléique ; 55-75%) et d'acides gras polyinsaturés essentiels (AGPI ; 15-18%) : diinsaturés (ac. linoléiques) et triinsaturés (ac. linoléniques) des séries w-6 et w-3, présents dans les dérivés de l'invention dans des proportions identiques à celles des huiles qui exercent un bénéfice maximal sur la santé, selon les données issues de l'épidémiologie. Cette stabilisation permet par ailleurs de protéger les polyphénols stilbéniques suractivés d'une destruction prématurée certaine (oxydation à l'air ou à la lumière), tout en leur donnant un caractère lipophile afin d'augmenter leurs chances d'être résorbés. Avantageusement, cette stabilisation est cependant temporaire, et n'est plus efficace quand les dérivés sont placés en situation d'agir, afin de leur restituer tout leur pouvoir antioxydant. Elle doit donc être réversible par simple action des systèmes biologiques auxquels les groupes stabilisants sont alors exposés, et notamment, les enzymes telles que lipases, estérases ou protéases. Plus spécifiquement, l'invention vise des compositions caractérisées en ce que lesdits dérivés répondent à la formule (IV) (IV) dans laquelle - R1 est un radical alkyle, ou un radical acyle d'un acide 25 gras insaturé d'une huile végétale, - R2 est un hydrogène ou le point de jonction en R ou à R2 d'une autre unité, 10 15 --R3 est un hydrogène ou le point de jonction en R ou en R4 d'une autre unité, - R4 est un radical alkyle, ou un radical acyle d'un acide 5 gras insaturé d'une huile végétale, ou le point de jonction en R3 d'une autre unité. - R représente H ou le point de jonction en R2 ou en R3 d'une autre unité, - R' est un hydrogène ou un radical 0-acyle d'un acide gras insaturé d'une huile végétale, et les diastéréoisomères et les régioisomères de ces motifs. À titre d'exemple, on peut donner les dimère (epsilonviniférine) et trimère (miyabénol C), de formules (V) et (VI) : RIO OR1 dérivé d' epsilon-viniférine RIO 20 (V) (VI) Selon une disposition préférée de l'invention, les dérivés définis ci-dessus correspondent à des dérivés stabilisés et alkylés d'extraits végétaux. Ils présentent donc les structures des polyphénols présents en mélange dans ces 25 extraits végétaux. Ainsi, lesdits extraits végétaux sont essentiellement constitués de dérivés du resvératrol, ce dernier répondant à la formule (III) /, ( 0 OH HO O H (III) Dans un premier groupe de cette famille, il s'agit plus particulièrement d'extraits de vigne. L'invention vise tout spécialement les dérivés d'extraits de sarments et/ou de rafles de vigne (Vitis vinifera). L'invention vise ainsi des compositions de dérivés de polyphénols d'extraits de sarments de vigne, ces extraits comprenant des quantités importantes de dérivés polyphénoliques constituant, comme indiqué plus haut, des équivalents vinylogues du phoroglucinol. Il s'agit notamment de polyphénols de formules III, VIII, V, IX et VI ci-dessous correspondant respectivement au resvératrol, picéatannol, epsilon-viniférine, pallidol, miyabénol C. OH OH HO HO HO HO OH HO OH 1H OH ~\OH HO OH epsilon-vïniféri e panifiai myiabénoll resvératrol picéatannol III VIII V IX VI Dans un deuxième groupe de ladite première famille, il s'agit de dérivés d'extraits de Polygonum (Polygonum cuspidatum).30 Dans un troisième groupe, il s'agit de dérivés d'extraits de fruits, par exemple de mûriers (Morus sp). Conformément à l'invention, les compositions de dérivés de 5 polyphénols définies ci-dessus sont obtenues en faisant réagir les compositions de polyphénols correspondantes - dans une première étape, avec un agent d'alkylation dans des conditions permettant de substituer au moins 1 groupe OH par molécule, de préférence de 1 à 3, et 10 - dans une deuxième étape, avec un agent d'acylation, notamment un anhydride d'acide, dans des conditions permettant de substituer les groupes -OH libres par un radical acyle -CORI libéré par l'agent d'acylation, RI étant tel que défini ci-dessus. L'agent d'acylation est obtenu à partir d'une huile végétale selon un procédé comprenant - la saponification des triglycérides de l'huile végétale ; 20 - la réacidification, suivie d'une condensation dans le cas où l'agent d'acylation est un anhydride d'acide. La réaction de saponification est effectuée en phase aqueuse en présence d'un sel alcalin comme l'hydroxyde de potassium en 25 quantité équivalente, de préférence à température ambiante. La solution est alors neutralisée jusqu'à pH 7 par addition d'acide minéral, puis extraite par un solvant organique afin d'isoler les acides produits lors de la réaction. 30 La réaction de condensation est menée à reflux et se déroule en présence de solvant dont le point d'ébullition doit être supérieur à la température d'ébullition de l'eau, afin de pouvoir permettre l'élimination de celle-ci au fur et à mesure. On utilise par exemple le toluène. 15 La réaction d'acétylation est effectuée en présence d'un solvant permettant une solubilisation partielle des composés polyphénoliques de départ. Des solvants appropriés sont choisis parmi des dérivés halogénés comme le dichlorométhane, le chloroforme ou le 1,2-dichloroéthane ou une amine comme la pyridine. 10 La réaction est réalisée de préférence à température ambiante. L'anhydride acétique est utilisé comme agent d'acétylation, en milieu basique par exemple avec de la triéthylamine. 15 On met alors en présence les dérivés polyphénoliques en suspension dans le chloroforme avec l'agent acétylant et l'agent de catalyse basique dissous dans la phase organique. Les dérivés acétylés ainsi obtenus sont remis sans séparation 20 directement en mélange pour la réaction d'acylation. Lorsque l'on utilise l'anhydride oléique comme agent d'acylation, on réalise avantageusement la réaction en présence d'un agent d'activation de ce dernier. De manière la 25 plus classique, cet agent est constitué par du méthoxyde de calcium, mais d'autres agents conférant le même effet d'activation peuvent être utilisés. La réaction est réalisée à température élevée, dans un solvant 30 à haut point d'ébullition comme le toluène. On met alors en présence le mélange réactionnel issu de l'acétylation avec les trois équivalents d'anhydrides oléiques dissous dans un solvant organique et le catalyseur basique5 comme le méthoxyde de calcium. La réaction est menée à température élevée pendant 24 heures. Les dérivés estérifiés ainsi obtenus sont purifiés par lavage 5 à l'eau de la phase organique et évaporation des solvants. Les actifs à double potentialité de l'invention, capables de piéger à la fois les EOR, quelle que soit leur origine intra ou extracellulaire et de piéger les composés dicarbonylés 10 (anti-glycation et anti-AGEs) présentent un grand intérêt comme moyens de lutte les plus complets et les plus efficaces à ce jour contre le vieillissement cutané. Les compositions de l'invention sont donc particulièrement 15 appropriées pour l'élaboration de préparations cosmétiques. Dans ces préparations, les compositions sont associées à des véhicules appropriés pour un usage externe. De manière avantageuse, leur caractère liposoluble favorise leur 20 incorporation dans les formes galéniques habituellement utilisées en cosmétique. L'invention vise donc des compositions cosmétiques caractérisées en ce qu'elles renferment une quantité efficace 25 pour lutter contre le vieillissement de la peau, d'une ou plusieurs compositions de dérivés de polyphénols telles que définies ci-dessus en association avec des véhicules inertes appropriés pour un usage externe. 30 Ces compositions se présentent sous une forme appropriée pour une administration par voie topique telle que crème, pommade, émulsion, gel, liposomes, lotion. Elles renferment de 0,5 à 5 % de produit actif, de préférence de 2 à 3 %. L'invention concerne également une méthode pour prévenir le vieillissement de la peau, caractérisée par l'application sur la peau ou l'ingestion d'une ou plusieurs compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus. Selon un autre aspect de grand intérêt, les compositions de l'invention sont utilisables en diététique. Grâce notamment à leurs propriétés anti-radicalaires, elles assurent une meilleure conservation des aliments. De plus, elles constituent généralement un apport de facteur vitaminique. Elles sont donc ajoutées avec avantage aux boissons, par exemple aux jus de fruits, boissons toniques, aux produits laitiers et dérivés comme le beurre. Elles sont également utilisables telles quelles sous forme liquide, ou encore en granulés ou analogues, gels ou sous forme de pâte, par exemple incorporées dans des confiseries comme les pâtes de fruits, bonbons, pâtes à mâcher. Les propriétés des compositions de l'invention sont également avantageusement mises à profit pour une utilisation comme 25 médicaments. L'invention vise ainsi des compositions pharmaceutiques, caractérisées en ce qu'elles renferment une quantité thérapeutiquement efficace d'au moins une composition telle 30 que définie ci-dessus, en association avec un véhicule pharmaceutiquement acceptable. Ces compositions se présentent avantageusement sous une forme appropriée pour une administration notamment par voie orale, topique ou parentérale. Ainsi, pour une administration par voie orale, les compositions se présentent plus particulièrement sous forme de comprimés, gélules, solutions ou sirops. Pour une administration par voie topique, les compositions se 10 présentent sous forme de crème, pommades, gels, patchs ou lotions. Pour une administration par voie parentérale, les compositions de présentent sous forme de solution injectable stérile ou stérilisable. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention sont donnés, à titre illustratif, dans les exemples qui suivent. Exemple 1 : Etape d'O-alkylation de polyphénols 20 On opère sur un extrait de resvératrol tel qu'obtenu selon le procédé du brevet FR 2 766176, en présence d'un équivalent molaire de donneur de méthyle (diméthyl sulfate, iodure de méthyle, ...), à la température ambiante. Le calcul des équivalents se fait en comptant une moyenne � maximale � de 3 résidus hydroxyle par unité de 25 resvératrol. Ainsi, on considéré que chaque tranche de 228 g d'extrait correspond à 1 mole de resvératrol, et possède trois fonctions phénoliques dont une seule doit être transformée en éther méthylique. L'équivalent chimique du réactif d'alkylation est donc égal au tiers du nombre de moles d'extrait de resvératrol mis en 30 œuvre. Après deux heures sous atmosphère d'argon, le solvant est évaporé sous vide et le résidu est dissous dans l'acétate d'éthyle, puis lavé par 2 fois avec un volume équivalent d'eau distillée. La phase 35 organique est séchée sur sulfate de sodium, puis filtrée et évaporée sous pression réduite. On obtient un extrait brut réactionnel avec un rendement de 94 %. 15 chaque molécule présente dans Dans le cas préféré, où l'extrait initial subit une on obtient un seule méthylation, mélange des différents régioisomères tels dessous. que figurés ci- H, 3,33 aq , '{2C0 C-33 eq ac+9ta!+a, 80°C. 2h, .4!gc 1 } 1 OH fi HO 0(.11,, ''-o.. -, pcNtcvf 1 H. ~JJ OH ',c.-Lai :a-o-c,ech , p','...' pcee.a_+e OCU, OH J~rCH J~ 0 14 OH OH H0 '-O-m4 ,' .,. cv+ns., picesv+nci p,cdctemsl Ho r" H (-` `( qy H f� ` HO' e,I11i00" H HyCO 'i-o,,.e., . mw.,nenne c HO 4 ROmbleuY craad rivas Exemples de polyphénols stilb 1ordiques activés contre les stress carbonylés % Généralement, les diverses fonctions phénoliques de chacune des molécules réagissent cependant avec des cinétiques différentes. Pour le resvératrol, par exemple, les proportions entre les différents isomères de position sont les suivantes : resvératrol 6 % 3-O-méthyl-resvératrol 8 % 4'-O-méthyl-resvératrol 13 % 3,4'-di-O-méthyl-resvératrol et 23 % 3,5-di-O-méthyl-resvératrol 3,4',5-tri-O-méthyl-resvératrol 13 Il en résulte une grande diversification stilbénoïdiques suractivés qui sont constitués des actifs des dérivés monométhylés de la figure ci-dessus, mais ils sont accompagnés des isomères di-, tri- et tétra-méthylés, possibles. Exemple 2 : Saponification 50 g d'huile émulsionnée avec 50 ml d'eau dans laquelle 8,3 g de KOH ont été précédemment dissous sont mis sous agitation une nuit à température ambiante. La solution est alors acidifiée jusqu'à neutralisation, puis extraite par de l'hexane (3 x 50 ml). La phase hexanique est séchée par du sulfate de sodium puis évaporée sous pression réduite. On obtient des acides gras libres, issus de l'huile d'olive. Exemple 3 : Déshydratation 45 g d'acides gras libres, issus de l'huile d'olive, sont ajoutés dans 50 ml de toluène et portés à reflux à 128°C. L'eau est éliminée au fur et à mesure grâce à un Dean Stark afin de déplacer la réaction. Après 24 heures, on obtient des anhydrides d'acide gras. Exemple 4 : Estérification des oligomères de resvératrol O-alkylés 10 g d'oligomères de resvératrol O-alkylés selon l'exemple 1 sont mis en suspension dans 50 ml de chloroforme additionné de 5 ml de triéthylamine et de 5 ml d'anhydride acétique (1 eq). Après quelques heures, la solution devient limpide, les oligomères sont solubilisés. On ajoute alors la solution précédemment obtenue par déshydratation et on chauffe à 128°C pendant 36 heures. La réaction est suivie par chromatographie sur couche mince (CCM) sur plaque de silice avec un solvant chloré comme le chloroforme pour développer la plaque. Les spots sont alors observés aux UVs (245 et 368 nm) puis révélés grâce au réactif à l'anisaldéhyde. Le mélange ainsi obtenu est alors lavé trois fois à l'eau distillée, séché par du sulfate de sodium et évaporation sous pression réduite à 45°C. Exemple 5 : Formulations cosmétiques FORMULE A PHASES MATIERES PREM1ERES 101 Eau 80,8000 102 EDTA Tétrasodique 0,0500 103 Glycérine 5,0000 104 Carbomère 0,3500 201 Cétéaryl Glycosides de blé 0,7500 202 Cétéaryl Glycosides d'orge 1,7500 203 Alcool Cétéarylique 2,5000 204 Composition de l'invention 0,05 à 1 205 Beurre de Butyrospermum Parkii 2,5000 206 Acétate de tocophéryle 0,5000 207 Huile de pépins de raisin (Vitis Vinifera) 3,0000 208 Alcool cétylique 1,0000 209 Cétyl phosphate de potassium 1,0000 301 Conservateurs 0,6000 401 Fragrance 0,2000 501 Hydroxyde de sodium Qps pH 6,00 18 FORMULE B PHASES MATIERES PREMIERES 101 Eau 79,40000 102 EDTA Tétrasodique 0,05000 103 Acide Citrique Qsp pH final 5,5 0,15000 201 Gomme Xanthique 0,30000 202 Butylène Glycol 5,00000 301 Cétéareth-20 1,50000 302 Stéarate de glycéryle 2,00000 303 Composition de l'invention 0,05 à 1 304 Beurre de Butyrospermum Parkii 1,00000 305 Laurate d'hexyle 4,00000 306 Diméthicone 3,00000 307 Squalane 2,00000 308 Acétate de tocophéryle 0,50000 401 Conservateurs 0,60000 501 Fragrance 0,50000 REVENDICATIONS 1. Compositions de dérivés de polyphénols, caractérisées en ce que lesdits polyphénols renferment des monomères, des oligomères ou des polymères d'unités répondant à la formule (I) : HO OH(I) para-phénol B (I)\OH ces unités étant caractérisées par la présence simultanée d'un noyau de type résorcinol (noyau A) et d'un noyau de type para-phénol (noyau B), reliés entre eux par un lien carboné C, lesdits dérivés étant suractivés, en ce qui concerne leur pouvoir nucléophile, par alkylation d'au moins une fonction phénolique de chaque unité et stabilisés par estérification par des mélanges d'acides gras majoritairement insaturés (AGI) de toutes les autres. 2. Compositions selon la revendication 1, caractérisés en ce que les noyaux A et B sont confondus et le segment C est inexistant, comme dans le phloroglucinol de formule (II) OH A HOOH phloroglucinol (II) 3. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que les noyaux A et B sont distincts, et le segment C est constitué de 2 carbones qui sont soit hybridés sp2 et forment un vinyle comme dans le resvératrol de formule (III)OH résorcinol A HO resvératrol vinyle para-phénol 1B ~\OH (III) ou le segment C est constitué de carbones hybridés spi et sert de point d'attachement entre les monomères pour former les oligomères et polymères. 4. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que le nombre de groupe -O-alkyle par motif n'égale pas le nombre d'hydroxyles présents en moyenne par molécule, ce nombre étant de préférence égal à 1 ou 2. 5. Compositions selon la revendication 1 ou 4, caractérisées en ce que le ou les groupes alkyle sont des groupes méthyles. 6. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que lesdits esters sont des esters d'acides gras d'huiles végétales comme l'huile d'olive ou de pépins de raisin. 7. Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce que ces esters comprennent les radicaux acyle d'acide gras saturés, comme l'acide stéarique, d'acides gras monoinsaturéscomme l'acide oléique, et d'acides gras polyinsaturés essentiels,- comme les acides linoléiques et linoléniques. 8. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce que lesdits dérivés correspondent à des dérivés stabilisés et alkylés d'extraits végétaux. 9. Compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce que lesdits extraits végétaux sont des extraits de vigne. 10. Compositions selon la revendication 9, caractérisées en que lesdits extraits de vigne sont obtenus à partir de sarments et/ou de rafles de vigne. 11. Compositions selon la revendication 10, caractérisées en ce qu'il s'agit de dérivés d'extraits de sarments de vigne, ces extraits comprenant, en quantités importantes, des dérivés polyphénoliques constituant des vinylogues du phloroglucinol, notamment le resvératrol, picéatannol, epsilon-viniférine, pallidol, miyabénol C, de formules III, VIII, V, IX et VI ci-dessous correspondant respectivement, OH OH OH HO OH HO' 'OH resvéretrol picéatanno7 III VIII V IX VI 12.Compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce que lesdits extraits végétaux sont des extraits de Polygonum. 13.Compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce que lesdits extraits végétaux sont des extraits de fruits, par exemple de mûriers. 14.Procédé de préparation de compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'on fait réagir les compositions de polyphénols correspondantes - dans une première étape, avec un agent d'alkylation dans des conditions permettant de substituer au tmoins 1 groupe OH par molécule, de préférence de 1 à 3, et dans une deuxième étape, avec un agent d'acylation, dans des conditions permettant de substituer les groupes -OH libres par un radical acyle -CORI libéré par l'agent d'acylation, RI étant un résidu d'acide gras insaturé d'une huile végétale. 15.Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'agent d'acylation est obtenu à partir d'une huile végétale selon un procédé comprenant : - la saponification des triglycérides de l'huile végétale ; la réacidification, suivie d'une condensation. 16.Compositions cosmétiques, caractérisées en ce qu'elles renferment une quantité efficace pour lutter contre le vieillissement de la peau, d'une ou plusieurs compositions de dérivés de polyphénols selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, en association avec des véhicules inertes appropriés pour un usage externe. 17.Compositions selon la revendication 16, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous une forme appropriée pour une administration par voie topique telle que crème, pommade, émulsion, gel, liposomes, lotion. 18.Compositions selon la revendication 16 ou 17, caractérisées en ce qu'elles renferment de 0,5 à 5 % de produit actif, de préférence de 2 à 3%. 19.Application des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, en diététique. 20.Application selon la revendication 19, caractérisée en ce que lesdites compositions sont ajoutées aux boissons, par exemple aux jus de fruits, boissons toniques, aux produits laitiers et dérivés comme le beurre, sous forme liquide, ou encore en granulés ou analogues, gels ou sous forme de pâte, par exemple incorporées dans des confiseries comme les pâtes de fruits, bonbons, pâtes à mâcher. 21.Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, pour une utilisation comme médicaments. 22. Compositions pharmaceutiques, caractérisées en ce qu'elles renferment une quantité thérapeutiquement efficace d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, en association avec un véhicule pharmaceutiquement acceptable. 23.Compositions selon la revendication 21 ou 22, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous une forme appropriée pour une administration par voie orale, topique ou parentérale. 24.Compositions selon la revendication 23, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous une forme pour une administration par voie orale, telle que solution, sirop, comprimé, gélule. 25.Compositions selon la revendication 23, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous une forme pour une administration par voie topique, telle que crème, pommade, gels, lotions ou patch. 26.Compositions selon la revendication 23, caractérisées en ce qu'elles se présentent sous une forme pour une administration par voie parentérale, telle qu'une solution injectable stérile ou stérilisable.