FR 2918274 A1 20090109 FR 0704925 A 20070706 COMPOSITION COSMETIQUE AYANT DES PROPRIETES ANTI- RADICALAIRES ET PROCEDE D'APPLICATION CORRESPONDANT La présente invention se rapporte au domaine technique général des produits cosmétiques à usage topique, utilisables notamment sur la peau, les cheveux et les ongles, et pouvant notamment se présenter sous forme fluide ou liquide, de pâte, semi-liquide ou semi-pâteux, de gel, de poudre ou de mousse. La présente invention se rapporte en particulier au domaine technique général des produits cosmétiques contenant des substances anti-10 radicalaires leur conférant des propriétés anti-radicalaires. La présente invention concerne une composition cosmétique à usage topique présentant des propriétés anti-radicalaires et comprenant au moins un extrait végétal d'origine naturelle dans un milieu cosmétiquement acceptable. 15 La présente invention concerne également l'utilisation d'un extrait végétal d'origine naturelle dans une composition cosmétique présentant des propriétés anti-radicalaires. La présente invention concerne enfin un procédé d'application d'une composition cosmétique à usage topique présentant des propriétés anti-20 radicalaires. Dans son application préférentielle, la composition cosmétique conforme à l'invention constitue un produit de maquillage pour la peau, les ongles et les cheveux, présentant des propriétés anti-radicalaires. B70426FR En général, les parties de l'organisme humain en contact avec l'environnement au sens large, et notamment la peau, les cheveux et les ongles sont les plus sensibles aux éléments externes pouvant avoir des effets néfastes. La peau est d'ailleurs particulièrement vulnérable aux attaques des radicaux libres. Ces molécules oxydantes peuvent s'avérer dangereuses en cas d'excès et jouent notamment un rôle important dans le vieillissement cutané. Les radicaux libres, générés par le fonctionnement normal de l'organisme humain, s'équilibrent en général avec des molécules anti-oxydantes. Les mécanismes naturels de défense anti-oxydante de la peau font intervenir des molécules comme la vitamine E, la vitamine C, le sélénium, les enzymes... Ces molécules anti-oxydantes ont pour principale propriété de piéger les radicaux libres de l'organisme en vue de maintenir l'équilibre entre les radicaux libres et les molécules anti-oxydantes. Les radicaux libres sont également produits sous l'influence d'éléments extérieurs comme la pollution, le tabac ou les rayons UV. Dans certaines situations, la densité des antioxydants diminue, tandis que le niveau des radicaux libres augmente. L'équilibre naturel entre les radicaux libres et les molécules anti-oxydantes est alors perturbé créant un stress oxydatif. Ce stress les rend agressifs vis-à-vis de l'organisme, notamment vis-à-vis des éléments fondamentaux de la peau, tels que notamment les kératinocytes, les fibroblastes, le collagène et l'élastine. Les conséquences de l'agression de la peau par les radicaux libres sont multiples et les plus courantes sont sa perte de solidité et d'élasticité. Il y a donc un intérêt certain à apporter, notamment à la peau, des substances aux propriétés anti-radicalaires pour renforcer ses défenses naturelles et l'aider à lutter contre les radicaux libres. B70426FR La demande en produits cosmétiques évolue constamment, et il existe une tendance visant à promouvoir actuellement davantage des produits qui protègent la peau et les autres surfaces du corps exposées aux éléments externes. Il s'avère que les consommatrices sont désireuses d'utiliser un produit cosmétique, et en particulier un produit de maquillage, qui soit aussi un véritable soin de la peau . Les propriétés de base d'un produit de maquillage qui sont d'apporter de la couleur, de camoufler et de corriger les petites imperfections cutanées, peuvent ainsi désormais s'accompagner de propriétés biologiques, comme par exemple, la protection de la peau vis-à- vis des radicaux libres. Il s'avère également que les produits véhiculant une image naturelle sont particulièrement demandés. Au regard de certains composés synthétiques, incorporés dans les compositions cosmétiques, les produits d'origine naturelle ou contenant des composés naturels sont de plus en plus appréciés par les consommateurs(trices). Ces différentes raisons ont amené l'industrie cosmétique à proposer sur le marché de la cosmétique des produits contenant des substances naturelles ou d'origine naturelle et présentant des propriétés anti-radicalaires, pour répondre notamment à la tendance mentionnée précédemment. C'est ainsi que l'on connaît déjà des compositions cosmétiques contenant ces substances capables de piéger les radicaux libres produits en excès par l'organisme lors d'agressions externes (pollution, tabac, UV, ). De telles compositions contiennent classiquement au moins une substance anti-oxydante, en particulier d'origine végétale comme une anthocyane. L'anthocyane est en général incorporée à l'état pur ou sous forme isolée à partir d'un extrait végétal. B70426FR Toutefois, ces molécules purifiées sont souvent des molécules de synthèse, pouvant être notamment obtenues par biotechnologie. Elles ne sont donc plus associées à l'image de produits naturels aux yeux des consommateurs. On connait par ailleurs les difficultés liées à la faible disponibilité, sur le marché, des extraits végétaux d'origine naturelle pouvant être intégrés dans des compositions cosmétiques, notamment dans les compositions cosmétiques anhydres de maquillage, limitant encore davantage leur utilisation. II est donc difficile, à l'heure actuelle, d'obtenir des compositions cosmétiques présentant des propriétés anti-radicalaires, notamment pour les produits de maquillage, contenant un extrait végétal d'origine naturelle, alors même que le besoin semble important. L'invention a en conséquence pour objet de remédier aux différents inconvénients énumérés précédemment, et de proposer une nouvelle composition cosmétique ayant des propriétés anti-radicalaire et contenant au moins un extrait végétal d'origine naturelle susceptible d'être incorporé facilement et à grande échelle dans les compositions cosmétiques. Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle composition cosmétique capable de proposer une action anti-radicalaire particulièrement 20 simple et efficace. Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle composition cosmétique intégrant des composés naturels issus de végétaux largement présents à l'état naturel et facilement disponibles. B70426FR Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle composition cosmétique offrant une large gamme d'incorporation de substances aux propriétés anti-radicalaires. Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle composition cosmétique ayant un large spectre d'application et d'utilisation dans le domaine de la cosmétique. Un autre objet de l'invention vise à proposer une nouvelle utilisation d'un extrait végétal d'origine naturelle dans une composition cosmétique à usage topique. Un autre objet de l'invention vise à proposer un nouveau procédé d'application d'une composition cosmétique à usage topique présentant des propriétés anti-radicalaires. Les objets assignés à l'invention sont atteints à l'aide d'une composition cosmétique à usage topique présentant des propriétés anti-radicalaires et comprenant au moins un extrait végétal d'origine naturelle dans un milieu cosmétiquement acceptable. Les objets assignés à l'invention sont également atteints à l'aide de l'utilisation d'au moins un extrait végétal d'origine naturelle en tant qu'agent anti-radicalaire dans une composition cosmétique à usage topique pour lui conférer des propriétés anti-radicalaires. Les objets assignés à l'invention sont en outre atteints à l'aide d'un procédé d'application d'une composition cosmétique à usage topique destinée à protéger l'épiderme, les ongles et les cheveux contre les radicaux libres. B70426FR D'autres avantages et objets de l'invention apparaîtront plus en détails à la lecture de la description qui suit et à l'aide des exemples et des essais qui sont fournis à titre purement explicatif et non limitatif. L'invention concerne une composition cosmétique, définie selon l'invention comme une composition destinée au nettoyage, à la protection, à parfumer, au maintien en bon état du corps humain, à la modification de l'aspect et/ou de l'odeur du corps humain. Une composition cosmétique, telle que définie dans l'invention, peut donc être un produit d'hygiène (dentifrice, déodorant, gel douche, savon, shampoing), un produit de soin (crème antirides, crème de jour, crème de nuit, crème hydratante, eau florale, gommage, lait, masque de beauté, baume pour les lèvres, tonique), un produit capillaire (après-shampoing, défrisant, gel, huile, laque, masque, teinture), un parfum (eau de Cologne, eau de toilette, parfum), un produit de maquillage (anticernes, autobronzant, eyeliner, fard, fond de teint, khôl, mascara, poudre, produit pour blanchir la peau, rouge à lèvres et/ou vernis à ongles) et/ou un produit solaire (crèmes, huiles ou lotions après-soleil et solaires). L'invention concerne une composition cosmétique à usage topique, c'est-à-dire agissant à l'endroit où elle est appliquée à savoir sur une surface 20 extérieure du corps. L'invention concerne une composition cosmétique définie dans un milieu cosmétiquement acceptable. Par milieu cosmétiquement acceptable on entend un ensemble d'ingrédients bien connus de l'homme de métier pouvant être mélangé, tout en respectant les contraintes de l'utilisation 25 individuelle de chaque ingrédient, les contraintes liées aux interactions possibles entre les ingrédients et les contraintes législatives associées à certains ingrédients (dose maximale d'incorporation, ...). Tous les B70426FR ingrédients, communément utilisés dans les compositions cosmétiques, peuvent donc constituer un milieu cosmétiquement acceptable au sens de l'invention, dans la mesure où les contraintes précédemment citées sont respectées. La composition de l'invention présente des propriétés anti-radicalaires. Le terme anti-radicalaires au sens de l'invention signifie ayant une action contre les radicaux libres naturellement produits par l'organisme humain . En d'autres termes, la propriété anti-radicalaire est une propriété antioxydante associée à une substance ou à un composé. Une substance anti- oxydante est capable de diminuer ou d'empêcher l'oxydation d'autres substances chimiques de l'organisme, cette réaction d'oxydation produisant des radicaux libres pouvant entraîner des réactions en chaîne destructrices. Les antioxydants sont capables de stopper ces réactions en chaîne en s'oxydant avec les radicaux libres et en annihilant ainsi leur action. Selon l'invention, la composition cosmétique permet de réduire le taux de radicaux libres en neutralisant l'excès produit par l'organisme en cas de stress externe (pollution, rayonnement solaire, stress, tabac, alcool, ...). La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins un extrait végétal d'origine naturelle. Au sens de la présente invention, l'extrait végétal d'origine naturelle est une préparation obtenue par macération de tout ou partie d'un végétal dans un liquide solvant et par évaporation ultérieure du solvant. On entend par extrait végétal d'origine naturelle un extrait végétal issu de l'extraction d'un végétal trouvé dans la nature ou cultivé. Les molécules constitutives de l'extrait végétal d'origine naturelle sont elles-mêmes d'origine naturelle, par opposition à des molécules de synthèse. B70426FR L'invention concerne une composition cosmétique à usage topique présentant des propriétés anti-radicalaires et comprenant au moins un extrait végétal naturel dans un milieu cosmétiquement acceptable caractérisé en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est insoluble. Par extrait végétal d'origine naturelle insoluble, on entend un extrait végétal d'origine naturelle ne pouvant être dissout, ou du moins substantiellement dissout, dans l'eau, dans un milieu aqueux ou dans un milieu huileux. Grâce à cette technique, il est particulièrement facile d'incorporer l'extrait végétal d'origine naturelle au sein de la composition cosmétique, en particulier au sein d'une composition cosmétique anhydre ou contenant très peu d'eau comme pour les produits de maquillage, notamment en raison de la très bonne compatibilité de l'extrait végétal d'origine naturelle insoluble avec les autres composants de cette composition cosmétique anhydre. De manière préférentielle, selon l'invention ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle contient au moins une substance anti-radicalaire. En d'autres termes, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle contient une substance capable de ramener le taux inhabituellement élevé de radicaux libres suite à l'intervention d'éléments externes (pollution, rayonnement solaire, stress, tabac, alcool, ...) à ou vers son équilibre naturel dans l'organisme. A titre de variante, la substance anti-radicalaire peut être contenue dans un composant de la composition autre que l'extrait végétal d'origine naturelle, sans pour autant que l'on sorte du cadre de l'invention. Conformément à l'invention, ladite au moins une substance anti-radicalaire décrite ci-dessus est un polyphénol, antioxydant naturel constituant une famille de molécules organiques largement présente dans le règne végétal. Les polyphénols, produits par le métabolisme secondaire des plantes, sont caractérisés par la présence de plusieurs groupements phénoliques, B70426FR associés à des structures plus ou moins complexes, à haut poids moléculaire. Ils sont des antioxydants naturels divisés en plusieurs sous-familles qui peuvent toutes être incorporées, seules ou en combinaison dans la composition selon l'invention, telles : les acides phénoliques, les flavanones, les tanins et les anthocyanes. Il est cependant tout à fait envisageable, sans pour autant que l'on sorte du cadre de l'invention, d'utiliser des antioxydants d'origine autres que les polyphénols. Il peut s'agir notamment de la vitamine C, de la vitamine E, d'enzymes et/ou des caroténoïdes. De manière alternative, il peut également être envisagé d'utiliser des antioxydants d'origine animale ayant également une action anti-radicalaire reconnue. Avantageusement, selon la composition cosmétique de l'invention, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est issu de l'extraction de végétaux choisis parmi ceux contenant des polyphénols. Conformément à l'invention, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle issu de l'extraction de végétaux contenant des polyphénols, est préférentiellement choisi parmi les extraits végétaux contenant au moins une ou plusieurs molécules suivantes : fustine, dihydrorobinétine, braziline, braziléine, sulfurétine, sulfuréine (6-glucoside de sulfurétine), palasitrine (3',6-diglucoside de sulfurétine), coréopside (4'-glucoside de butéine), apégininidine, lutéolinidine, cyanidine, pélargonidine, fisétinidine, acide gallique, acide ellagique, acide valonique, proanthocyanidols et profisétinidine. Ces molécules de nature polyphénolique appartiennent à différentes familles biochimiques de polyphénols dont les flavonoïdes, les anthocyanes et les tanins. On en donne ci-après une liste non limitative, utilisables dans une composition cosmétique conforme à l'invention : B70426FR Les flavonoïdes : Parmi les flavonoïdes, on trouve les néo-flavonoïdes, les chalcones, les aurones, les flavanones, les flavonols et les flavanols. La formule générale des flavonones est la suivante : Parmi les flavonoïdes, on trouve notamment la fustine et la dihydrorobinétine. La braziline est la principale molécule de la famille des néo-flavonoïdes et se transforme par oxydation en braziléine rouge. Les aurones, autre sous-famille des flavonoïdes, comprend en particulier la 10 sulfurétine, la sulfuréine (6-glucoside de sulfurétine) et la palasitrine (3',6-diglucoside de sulfurétine). La coréopside (4'-glucoside de butéine) appartient à la famille des flavonoïdes mais fait partie de la famille biochimique des chalcones. Les anthocyanes : 15 La formule générale des anthocyanes est la suivante : 10 B70426FR Avec R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 = H, OH ou OCH3. L'apégininidine, la lutéolinidine, la cyanidine, la pélargonidine la fisétinidine font également partie de la famille des anthocyanes et présentent les 5 formules suivantes : Avec : 3 5 6 7 3' 4' 5' Apigéninidine H OH H OH H OH H Lutéolinidine H OH H OH OH OH H Cyanidine OH OH H OH OH OH H Pélargonidine OH OH H OH H OH H Fisétinidine OH H H OH OH OH H B70426FR Les tanins : Les tanins, dérivés de l'acide gallique et d'autres acides polyphénoliques, ont une structure chimique très variable comportant cependant toujours une partie polyphénolique. Certains tanins sont dits tanins hydrolysables et donnent après hydrolyse soit de l'acide gallique, soit de l'acide ellagique. L'acide gallique appartient à la famille des tanins hydrolysables, notamment la famille des ellagitanins. L'acide ellagique et l'acide valonique appartiennent eux aussi à la famille des ellagitanins. D'autres tanins sont des tanins condensés. Ce sont des polymères résultant de la condensation d'unités flavan-3-ols et leur formule générale est la suivante : R1 12 OH R2 HO Avec R1 et R2 = H ou OH (catéchols ou gallocatéchols) Les proanthocyanidols font partie de la famille des tanins condensés. Parmi 15 cette famille, on trouve notamment la profisétinidine. Conformément à l'invention, la composition cosmétique de l'invention contient de préférence au moins un extrait végétal d'origine naturelle issu de l'extraction de plantes tinctoriales. B70426FR De manière avantageuse, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est issu de l'extraction d'au moins un végétal choisi parmi le Cosmos, le Pernambouc, le Chêne, le Québracho ou le Sorgho, contenant une ou plusieurs molécules anti-radicalaires telles que définies ci-dessus. La concentration en polyphénols dans ces végétaux est supérieure à celle classiquement retrouvée dans la plupart des végétaux. Le cosmos est une plante annuelle originaire du Mexique qui contient des flavonoïdes (des aurones et des chalcones), en particulier la sulfurétine, la sulfuréine (6-glucoside de sulfurétine), la palasitrine (3',6-diglucoside de sulfurétine) et la coréopside (4'-glucoside de butéine). Conformément à l'invention, l'extrait de Pernambouc utilisé provient d'un arbre de la famille des légumineuses que l'on trouve en particulier au Brésil dans la province de Pernambouc. Les chutes de bois sont récupérées pour la fabrication de I 'extrait tel qu'utilisé dans la composition cosmétique de l'invention. L'extrait de Pernambouc contient préférentiellement de la braziline et de la braziléine rouge. L'extrait de Chêne, utilisé dans la composition cosmétique de l'invention, est avantageusement issu des cupules du gland. Les cupules de l'espèce du Chêne utilisées pour fabriquer l'extrait de l'invention dans la composition de l'invention sont de la taille d'une pomme et très riches en tanins, en particulier en acide ellagique et en acide valonique. Conformément à l'invention, l'extrait de Quebracho est un arbre dont le nom provient de l'espagnol quiebra hacha (brise hache) à cause de la très grande dureté de son bois. On le trouve en Amérique du sud. L'extrait obtenu et utilisé dans la composition cosmétique de l'invention est particulièrement riche en tanins et en flavonoïdes. Les tanins du quebracho sont également utilisés comme additifs en oenologie. La couleur brune de l'extrait de B70426FR 14 Québracho est un mélange de tanins hydrolysables, notamment d'acide gallique et d'acide ellagique que l'on trouve principalement sous forme glycosylée et de tanins condensés, notamment de profisétinidine. Le Sorgho, tel qu'utilisé dans l'invention, est une graminée annuelle, dont la variété colorants utilisée en teinture en Afrique a été retrouvée dans des couches archéologiques vieilles de mille ans. Les deux races de Sorghum bicolor africaines les plus utilisées pour leurs propriétés colorantes (teinture, alimentaire et cosmétique) sont le caudatum et le kafir. Le Sorgho est constitué d'un mélange de flavonoïdes du groupe des anthocyanidines, que l'on trouve sous forme libres, glycosylées, ou méthoxylées et de tanins condensés, notamment la fustine, la dihydrorobinétine, la sulfurétine, l'apigéninidine, la lutéolinidine, la cyanidine, la pélargonidine et la fisétinidine. De manière préférentielle, la composition cosmétique de l'invention peut contenir l'un ou l'autre de ces extraits tels que définis ci-dessus ou un 15 mélange de plusieurs extraits issus d'au moins deux de ces végétaux. II est également envisageable, sans que pour autant que l'on sorte du cadre de l'invention, d'utiliser des extraits issus de végétaux autres que ceux précédemment cités. Tous les végétaux contenant naturellement des molécules antioxydantes, notamment des polyphénols, peuvent être utilisés 20 pour l'extraction et l'incorporation dans une composition cosmétique de l'invention. Conformément à la composition cosmétique de l'invention, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle représente sensiblement 0,01 % à 50 % du poids total de la composition cosmétique, de préférence entre sensiblement 25 0,5 % et 20 %. B70426FR Conformément à la composition cosmétique de l'invention, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle représente entre sensiblement 0,5 % et 45 % du poids total de la composition cosmétique lorsque ladite composition cosmétique se présente sous une forme sèche pulvérulente de type poudre pressée, en particulier dans une composition cosmétique de fard à paupières. De manière alternative, lorsque ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est introduit dans une formule pâteuse anhydre de composition cosmétique, sa concentration varie préférentiellement entre sensiblement 0,5 % et 15 % du poids total de la composition cosmétique. Conformément à l'invention, lorsque ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est introduit dans une composition cosmétique de l'invention prenant la forme d'une émulsion, sa concentration varie préférentiellement entre sensiblement 0,01 % et 20 % du poids total de la composition cosmétique. Dans un mode de réalisation préférentiel de l'invention, la composition cosmétique comprend un mélange d'extraits végétaux d'origine naturelle issus de l'extraction d'au moins deux végétaux choisis parmi le Cosmos, le Pernambouc, le Chêne, le Québracho et le Sorgho, représentant au total sensiblement 0,01 % à 50 % du poids total de la composition cosmétique, plus particulièrement entre sensiblement 0,5 % et 20 % du poids de la composition cosmétique. Les extraits végétaux obtenus à l'issue de procédés d'extraction classiques et à partir des végétaux décrits précédemment sont naturellement hydrosolubles, très peu manipulables et difficilement voire pas du tout incorporables dans le cas de compositions cosmétiques anhydres de produits de maquillage. 870426FR Dans la présente invention, ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle de la composition cosmétique est couplé à un substrat minéral, de préférence à du carbonate de calcium. De manière alternative, tout autre substrat minéral insoluble peut être couplé avec ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle pour le rendre insoluble. L'utilisation d'extraits végétaux d'origine naturelle insolubles dans des compositions cosmétiques facilite leur incorporation dans lesdites compositions et notamment dans les compositions anhydres ou contenant très peu d'eau. De manière préférentielle, la composition cosmétique de l'invention protège l'épiderme contre les radicaux libres. En particulier, la composition cosmétique se présente sous forme d'émulsion et/ou de crème et/ou de gel et/ou de lait corporel et/ou de poudre et/ou de lotion et/ou de masque et/ou de baume, pouvant être appliqué sur l'épiderme humain. Alternativement, la composition cosmétique de l'invention protège les cheveux contre les radicaux libres. Dans cette variante de l'invention, la composition cosmétique se présente préférentiellement sous forme de shampoing et/ou d'après-shampoing et/ou de gel et/ou d'huile et/ou de spray et/ou de protection et/ou de soin capillaire de coloration et/ou de soin capillaire de réparation et/ou de lotion et/ou de laque, applicable sur les cheveux. De manière alternative, il est également envisageable que la composition cosmétique de l'invention protège les ongles contre les radicaux libres et se présente préférentiellement sous forme de soin traitant et/ou de soin réparateur et/ou de vernis à ongles et/ou de base pour le vernis. Dans un mode de réalisation préférentiel de l'invention, la composition cosmétique constitue un produit de maquillage de la peau et/ou des cheveux et/ou des cils et/ou des sourcils et/ou des ongles. De manière préférentielle, B70426FR ladite composition cosmétique se présente sous la forme de crème d'embellissement de l'épiderme et/ou de rouge à lèvres et/ou de fard à paupières et/ou de poudre et/ou de mascara et/ou de fond de teint liquide et/ou de fond de teint en poudre et/ou de fond de teint en mousse et/ou de crayons et/ou de blush et/ou de eye-liner et/ou de vernis à ongles. Alternativement et sans sortir du cadre de l'invention, ladite composition cosmétique peut se présenter sous toute autre forme de produit de maquillage normalement utilisée pour une application topique, préférentiellement sous forme d'une composition anhydre contenant très peu ou pas d'eau. EXEMPLES A titre illustratif et conformément à l'invention, quatre exemples de formulation de produits de maquillage, présentés sous certaines des formes galéniques précédemment citées, sont donnés ci-dessous et illustrent plus en détail la description précédente. Ces exemples sont fournis à titre purement explicatif et non limitatif. Les ingrédients sont exprimés dans chacun des exemples en pourcentage du poids total de la composition cosmétique. Exemple 1 : Formule de fard à paupières contenant des extraits végétaux d'origine naturelle insolubles Talc 4 Stéarate de magnésium 0,5 Mica 25,75 Aluminium starch octenyl succinate 10 Nylon-12 5 Cetrimonium bromide 0,1 Méthyle parabène 0,1 B70426FR Extrait végétal insoluble de Québracho 15 Extrait végétal insoluble de Cosmos 15 Extrait végétal insoluble de Pernambouc 20 Dimethicone 4,5 Tocophérol 0,05 Dans cette formule sèche pulvérulente de fard à paupières anhydre, les extraits végétaux d'origine naturelle insolubles sont introduits à hauteur de 50 % en poids sec total de la composition. Il s'agit d'un pourcentage bien supérieur aux pourcentages d'incorporation d'extraits végétaux non insolubles dans des compositions cosmétiques. Exemple 2 : Formule de rouge à lèvres contenant des extraits végétaux d'origine naturelle insolubles Polyéthylène 9 Cire microcristalline 7 Polybutène 25 Octyldodecanol 15 Butyloctyl salicylate 24 Propyl parabène 0,1 Silice 0,5 Tocophérol 0,5 Candellila wax 2,85 Ethylhexylmethoxycinnamate 4 Fragrance 0,05 Pentaerytrityl tetraisostearate 6 Extrait végétal insoluble de Pernambouc 3 Extrait végétal insoluble de Quebracho 3 B70426FR Dans cette formule de fard àpaupières anhydre, les extraits végétaux d'origine naturelle insolubles sont introduits à hauteur de 6 % en poids sec total de la composition. Exemple 3 : Formule de fond de teint Eau 62,8 Cyclopentacyloxane & PEG-PPG 18-18 8 dimethicone Cyclomethicone 9 Disteardimonium hectorite & propylene 1 carbonate & cyclopentasiloxane Phenoxyethanol & parabens 1 Fragrance 0,2 Chlorure de sodium 2 Glycérine 3 silice 2 Extrait végétal insoluble de Québracho 4 Extrait végétal insoluble de cosmos 2 Dioxyde de Titane 5 Dans cette formule classique de fond de teint, les extraits végétaux d'origine naturelle insolubles sont introduits à hauteur de 6 % en poids sec total de la composition. B70426FR Exemple 4 : Formule de crème de soin pour le visage Eau 57 Tetrasodium EDTA 0,1 Hydroxypropyl starch phosphate 5 Glycine soja 1 Acide stéarique 1,5 Cetyl alcool 0,5 Glycérine 5 Sorbitan stearate 0,5 Polysorbate 60 0,4 Caprique caprylique triglycérides 3 Triethanolamine 0, 5 Phenoxyethanol & parabènes 1 Fragrance 0,2 Acétate de tocophérol 0,5 Extrait végétal insoluble de Pernambouc 0,4 Dans cette formule de fard à paupières anhydre, l'unique extrait végétal d'origine naturelle insoluble introduit représente 0,4 % du poids sec total de la composition. Il est à noter que dans les deux derniers exemples les compositions contiennent respectivement 62,8 % et 57 % d'eau, ce qui rend ces compositions de nature aqueuse et non plus anhydre comme dans les exemples 1 et 2. La présente invention permet donc indifféremment l'introduction d'extraits végétaux d'origine naturelle insolubles dans des compositions cosmétiques anhydres de type produits de maquillage et/ou B70426FR dans des compositions cosmétiques contenant de l'eau en plus ou moins grande quantité. La liste des ingrédients des compositions cosmétiques des exemples exposés ci-avant n'est pas exhaustive. La formulation cosmétique fait intervenir un grand nombre d'ingrédients. L'invention n'est bien évidemment pas limitée à certains de ces ingrédients en particulier et permet l'incorporation de tous les ingrédients connus d'une composition cosmétique. La composition cosmétique sera bien évidemment adaptée à la forme galénique que prend le produit de maquillage. L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un extrait végétal d'origine naturelle insoluble en tant qu'agent anti-radicalaire dans une composition cosmétique à usage topique pour lui conférer des propriétés anti-radicalaires. Cette utilisation selon l'invention est destinée préférentiellement à la protection de l'épiderme, des ongles et des cheveux contre la pollution environnante, sous toutes ses formes (rayonnement UV, tabac, gaz toxique, ), et notamment contre les radicaux libres fabriqués naturellement en excès par l'organisme lors d'un stress externe. L'invention concerne en dernier lieu un procédé d'application d'une composition cosmétique à usage topique destinée à protéger l'épiderme, les ongles et les cheveux contre les radicaux libres, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdits épiderme, ongles et cheveux une composition cosmétique telle que définie dans ce qui précède. L'application de la composition cosmétique de l'invention est faite conformément aux pratiques courantes concernant les produits cosmétiques. On pourra notamment appliquer la composition cosmétique de l'invention manuellement ou à l'aide d'un ustensile classique (brosse, gant, peigne, pelle, bombe, pinceau, coton, .). B70426FR Avantageusement, les propriétés anti-radicalaires des extraits végétaux d'origine naturelle décrits dans la présente invention ont été testées au cours d'essais dont le détail est exposé ci-après. TESTS D'EFFICACITE ANTI-RADICALAIRE Les propriétés anti-radicalaires des extraits végétaux d'origine naturelle utilisés dans des compositions selon l'invention ont été mises en évidence par différents tests réalisés à la fois sur des extraits de plantes purs et des extraits de plantes rendus insolubles. Ces études, réalisées en mars 2007, ont été menées sur le Cosmos, le Quebracho et le Pernambouc. 6 échantillons ont été utilisés et leurs références sont les suivantes : Extrait pur de Cosmos - lot 1024 Extrait pur de Quebracho ù lot 8636 Extrait pur de Pernambouc ù lot 05-33 Extrait de Cosmos dispersé 61T06/F001 Extrait de Quebracho dispersé 61T06/F004 Extrait de Pernambouc dispersé 61T06/F002 L'objectif de ces tests est de mettre en évidence l'activité anti-radicalaire d'extraits végétaux purs sous forme de poudre, ainsi que l'activité antiradicalaire de ces mêmes extraits associés à un substrat minéral insoluble et dispersés dans de l'huile de carnation, couramment utilisée dans les compositions cosmétiques de produits de maquillage. Matériel et méthode L'étude de l'activité des extraits purs a été réalisée à l'aide de 2 tests biochimiques : l'un est basé sur la réduction du 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl B70426FR (DPPH) par les antioxydants, et l'autre sur la mesure de peroxyde d'hydrogène (H202) dans les milieux réactionnels. H202 est piégé par un réactif spécifique AmplexRed . Le 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) est un composé radicalaire stable qui est réduit en 1,1- diphenyl-2-picrylhydrazine par les antioxydants. Cette réduction est suivie par le changement de couleur de la solution de DPPH (mesure de densité optique). L'AmplexRed est un composé qui réagit de façon stoechiométrique avec H202, produisant un composé rouge fluorescent, la résofurine, pouvant être mesuré en fluorescence. Ce test permet de détecter des faibles quantités de H202. Les extraits purs ainsi que les références antioxydantes (E-tocophérol et BHA : butylated hydroxyanisole pour DPPH, BHA seul pour l'AmplexRed) ont été solubilisés dans de l'éthanol. Des contrôles sur l'éthanol seul ont été réalisés afin de vérifier l'absence d'interférence de ce solvant. Extraits purs . testäDPPH Les produits de cet essai ont été testés à partir de la concentration de 1 mg/mi, dans une gamme de raison 10. Le témoin positif alpha-tocophérol a quant à lui été testé à la concentration de 0,1 pM et le BHA à la concentration de 50 pM. B70426FR Extraits_purs.;_test H2O? / Amp ?Ç... Les produits de cet essai ont été testés à partir de la concentration de 1 pg/ml, dans une gamme de raison 10. Le témoin positif BHA a été testé aux concentrations de 50 et 500 NM. L'étude de l'activité des extraits associés à un substrat minéral insoluble, dispersés dans de l'huile de carnation, a été quant à elle réalisée à l'aide d'un test de peroxydation lipidique sur des expiants de peau irradiés. Ce test, qui se fait en application topique des produits, permet d'étudier in vitro les effets d'extraits non-hydrosolubles. La cytotoxicité a préalablement été contrôlée à l'aide d'un test au MU (3-(4,5-diméthylthiazol-2-yl)-2,5-diphényl tétrazolium bromide (sel de tétrazolium), afin de déterminer les concentrations à tester. Dès réception, les expiants de peau ont été découpés et mis en culture. Les produits à l'essai ou la référence (témoin positif = BHA) ont ensuite été appliqués à la surface des expiants à raison de 5 mg/cm2 et les plaques ont été placées pendant 24h dans un incubateur, à 37 C en présence de 95 % d'air et de 5 % de CO2. Les morceaux de peau témoin n'ont subi aucun traitement. Après incubation et lavage, les expiants de chaque série ont été exposés à 20 une irradiation UVA+B. L'irradiation est réalisée par une lampe SOL500 Sun Simulator avec filtre H2 et les conditions d'exposition sont les suivantes : Filtre UVA+B : - UVA : puissance 11,5 mW/cmz soit 678,6 mJ/ cm2/ minute - UVB : puissance 0,78mW/cm2 soit 47,1 mJ/ cm2 / minute B70426FR Durée d'irradiation : 21 minutes Soit environ 1 J/cm2 d'UVB et 14J/ cm2 d'UVA. Trois autres explants contrôles non traités ont été maintenus à l'abri de la lumière. Suite à l'irradiation, les expiants ont été à nouveau incubés pendant 5 24 h. L'épiderme a ensuite été extrait et la viabilité des cellules a été évaluée à l'aide d'une révélation MTT. Les lipides de l'épiderme ont été extraits avec un mélange méthanol/chloroforme, avant dosage de la peroxydation lipidique à l'aide 10 d'un kit spécifique, en particulier à l'aide du kit PeroxiDetect (Sigma PD1). Les résultats sont exprimés en nmoles de peroxydes lipidiques par volume d'échantillon. Résultats Extraits purs 15 Extraits_purs_;_test DPPH B70426FR Traitement % témoin Activité* C150 (DO) Témoin éthanol / 100 - / Tocophérol 0,1 pM 9 ++ / B HA 50 pM 74 +/- / 1 mg/ml 23 ++ Cosmos 0,1 mg/ml 51 + 0,1 mg/mi 0,01 mg/ml 97 - 1 mg/ml 121 - Quebracho 0,1 mg/ml 24 ++ 0,06 mg/ml 0,01 mg/mi 74 +/- 1 mg/ml 25 ++ Pernambouc 0,1 mg/ml 10 ++ 0,07 mg/mi 0,01 mg/ml 74 +/- ++ : forte réduction, > à 50 %, + : 50 % de réduction, +/- : 25 % de réduction - : absence de réduction Le témoin négatif, l'éthanol pur, n'a pas réduit le DPPH, comme cela était attendu. Les références, en particulier le tocophérol, ont clairement réduit le DPPH. Ces témoins négatifs et positifs donnent les résultats escomptés et permettent ainsi de valider l'essai. Les 3 extraits purs, testés dans la gamme de 1 mg/ml à 0,01 mg/ml, ont réduit de façon dose-dépendante le composé radicalaire stable DPPH à savoir selon la dose testée, la réduction du DPPH est différente. Les valeurs approximatives de CI50 pour le Cosmos, le Quebracho et le Pernambouc, sont respectivement de 0,1 mg/ml, 0,06 mg/ml et 0,07 mg/ml. 870426FR Extraits-purs_;.test. H2O2 /.AmplexRed Traitement 0/0 témoin (intensité Activité* CI50 de fluorescence) témoin éthanol Ethanol pur 100 - 50 pM 38 ++ BHA 500 pM 34 ++ 0,1 pg/mI 98 - Cosmos 1 pg/ml 80 +1- 7,4 pg/ml 10 pg/ml 80 ++ 0,1 pg/mI 74 +/- Quebracho 1 pg/ml 40 ++ 0,7 pg/mI 10 pg/ml 42 ++ 0,1 pg/mI 71 +/- Pernambouc 1 pg/ml 44 + 0,8 pg/mI 10 pg/ml 72 +/- ++ : forte réduction, > à 50 %, + : 50 % de réduction, +/- : 25 % de réduction - : absence de réduction B70426FR % intensité de fluorescence vs témoin éthanol (inversement proportionnel à l'activité ARL) 120 - 1m T ao j â E 60 m ù 50 .;, 40 } 20 -- --- ---- - ù t t o Ethanol pur 50 pM 500 pM Q,1 pg/ml 1 pg/ml 10 pg/ml p,1 pg/ml 1 pg/ml 10 pg/ml I q,1 pg/ml 1 pg/ml 10 pg/ml I I Cosmos Quebracho Pernambouc Les témoins positifs et négatifs ont donné les résultats attendus. Notamment, le BHA a très nettement diminué la quantité d' H2O2 libre révélée par la réaction AmplexRed (respectivement 35 % et 38 % du témoin). Le test est donc considéré comme valide. Les 3 extraits, testés entre 0,1 et 10 pg/ml, ont diminué de façon dose-dépendante la quantité d'H2O2 libre révélée par la réaction AmplexRed. Les valeurs approximatives de CI50 pour le Cosmos, le Quebracho et le Pernambouc, sont respectivement de 7,4 pg/ml, 0,7 pg/ml et 0,8 pg/ml. Conclusion des deux tests sur extraits purs : les 3 extraits testés ont présenté une activité anti-radicalaire intéressante, puisqu'ils sont actifs à faible concentration. B70426FR D'après les CI50, on peut conclure que les extraits de Quebracho et de Pernambouc ont un pouvoir anti-radicalaire comparable, et supérieur à celui de l'extrait de Cosmos. Extraits associés à un substrat minéral insoluble : effet sur la peroxydation 5 lipidique Effet sur la péroxydation proportionnel - témoin (inversement lipidique à l'activité +UV % ARL) 120 1 oo fl c 80 m 80 C -.moi Lia: ._Y ' s 40 ù 20 ù JJ JJ e La h\ `'~ M ~o\ yo\ ~oM yM yo\ ,`e ti\ ~ `Q I 1 1 11 1 bue 6`c . c f .e ef, ýoga Cosmos Pernambouc Quebracho c`6 ARL : anti radicaux libres L'irradiation par les UV a entraîné une augmentation significative du taux de peroxydes lipidiques dans des proportions habituellement obtenues au 10 laboratoire et ceci sans modification de la viabilité. II est à noter que le véhicule utilisé pour la solubilisation des produits (huile de carnation) n'a pas interféré avec le dosage. B70426FR Le traitement des explants de peau par la référence a fortement diminué la production de peroxydes lipidiques après irradiation. Ce résultat était attendu et valide l'essai. L'extrait végétal de cosmos testé à une concentration de 5 %, 1 % et 0,2 % a permis une réduction significative de la concentration en peroxydes lipidiques. A une concentration de 1 %, l'extrait végétal de cosmos a diminué de près de 50 % la production de peroxydes lipidiques après l'irradiation. L'extrait végétal de Pernambouc testé à 50 %, 10 % et 2 % a significativement diminué la production de peroxydes lipidiques. A 50 % et 10 %, le produit était encore légèrement pro-oxydant. A 2 %, il a diminué de 50 % environ la production de peroxydes lipidiques après l'irradiation. L'extrait végétal de Québracho testé à 50 % n'a pas montré d'effet alors que testé à 10 % et 2 %, il a significativement diminué la production de peroxydes lipidiques. A 10 %, il a diminué de 40 % environ la production de peroxydes lipidiques après l'irradiation. En conclusion, les extraits végétaux de Cosmos, Pernambouc et Quebracho présentent des effets protecteurs du stress induit par l'irradiation UV en diminuant la production de peroxydes lipidiques. Les effets de ces produits sont visibles à faible concentration. Il est par ailleurs intéressant de noter que l'extrait végétal de Cosmos à une concentration de 10/0 et l'extrait végétal de Pernambouc à une concentration de 2 % permettent de conserver un niveau de peroxydation lipidique proche de la condition témoin non irradiée. B70426FR Conclusion: Les différents essais ont permis de mettre en évidence une activité antiradicalaire significative des extraits de Cosmos, de Quebracho et de Pernambouc, qu'ils soient sous forme d'extraits purs (essais biochimiques DPPH et AmplexRed) ou associés à un substrat insoluble (dosage de la peroxydation lipidique sur explants de peau irradiée). Par conséquent, l'association à un substrat n'altère pas les propriétés antiradicalaires des extraits végétaux d'origine naturelle. Les tests précédemment détaillés ont permis de mettre en évidence les propriétés anti-radicalaires des extraits végétaux d'origine naturelle insolubles, utilisés dans les compositions cosmétiques selon l'invention. La forme insoluble de ces extraits est celle utilisée dans la composition cosmétique de l'invention, en particulier pour les produits de maquillage. Cette nouvelle technologie appliquée aux produits de maquillage présente de nombreux avantages. La mise au point de ces extraits végétaux d'origine naturelle insolubles permet notamment le développement de gammes de maquillage très riches en composés phénoliques. Ces extraits végétaux d'origine naturelle insolubles aux propriétés anti-radicalaires permettent la réalisation de produits extrêmement riches en substances antioxydantes bénéfiques pour la protection notamment de l'épiderme, des cheveux et des ongles. L'utilisation de ces extraits végétaux d'origine naturelle insolubles dans des compositions cosmétiques de l'invention véhicule une image naturelle de la composition cosmétique tout en lui apportant une efficacité anti-radicalaire. B70426FR 31 t Ces extraits végétaux d'origine naturelle insolubles présentent également l'avantage de pouvoir être facilement incorporés dans un grand nombre de compositions cosmétiques, notamment dans des formules de maquillage anhydres. Le fait de rendre des extraits végétaux d'origine naturelle insolubles permet en outre d'élargir le spectre d'action et d'incorporation de tels composés dans les compositions cosmétiques. En effet, ces extraits végétaux d'origine naturelle insolubles peuvent facilement être introduits dans toutes les formes galéniques de produits cosmétiques, et notamment dans toutes les formes de maquillage connues et ce du fait de leur grande compatibilité avec ces différentes formes galéniques. La facilité de leur introduction dans les compositions cosmétiques de l'invention les rend notamment utilisables à grande échelle. B70426FR REVENDICATIONS 1 - Composition cosmétique à usage topique présentant des propriétés antiradicalaires et comprenant au moins un extrait végétal d'origine naturelle dans un milieu cosmétiquement acceptable caractérisé en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est insoluble. 2 - Composition cosmétique selon la revendication 1 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle contient au moins une substance anti-radicalaire. 3 - Composition cosmétique selon la revendication 2 caractérisée en ce que ladite au moins une substance anti-radicalaire est un polyphénol. 4 - Composition cosmétique selon la revendication 3 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est issu de l'extraction de végétaux choisis parmi ceux contenant des polyphénols. 5 - Composition cosmétique selon la revendication 4 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle issu de l'extraction de végétaux contenant des polyphénols est choisi parmi les extraits végétaux contenant au moins une ou plusieurs molécules suivantes : fustine, dihydrorobinétine, braziline, braziléine, sulfurétine, sulfuréine (6-glucoside de sulfurétine), palasitrine (3',6-diglucoside de sulfurétine), coréopside (4'-glucoside de butéine), apégininidine, lutéolinidine, cyanidine, pélargonidine, fisétinidine, acide gallique, acide ellagique, acide valonique, proanthocyanidols et profisétinidine. B70426FR 34 6 - Composition cosmétique selon la revendication 5 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est issu de l'extraction de plantes tinctoriales. 7 - Composition cosmétique selon la revendication 6 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle est issu de l'extraction d'au moins un végétal choisi parmi le Cosmos, le Pernambouc, le Chêne, le Québracho ou le Sorgho. 8 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle représente sensiblement 0,01 % à 50 % du poids total de la composition cosmétique, de préférence entre sensiblement 0,5 % et 20 %. 9 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle représente entre sensiblement 0,5 % et 45 % du poids total de la composition cosmétique lorsque ladite composition cosmétique se présente sous une forme sèche pulvérulente. 10 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle représente entre sensiblement 0,5 % et 15% du poids total de la composition cosmétique lorsque ladite composition cosmétique se présente sous une forme pâteuse anhydre. 11 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle représente entre sensiblement 0,01 % et 20 % du poids total B70426FR 35 de la composition cosmétique lorsque ladite composition cosmétique se présente sous la forme d'une émulsion. 12 -Composition cosmétique selon la revendication 7 caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange d'extraits végétaux d'origine naturelle issus de l'extraction d'au moins deux végétaux choisis parmi le Cosmos, le Pernambouc, le Chêne, le Québracho et le Sorgho, représentant au total sensiblement 0,01 % à 50 % du poids total de la composition cosmétique, de préférence entre sensiblement 0,5 % et 20 %. 13 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisée en ce que ledit au moins un extrait végétal d'origine naturelle insoluble est associé à un substrat minéral, de préférence à du carbonate de calcium. 14 -Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisée en ce qu'elle constitue un produit de maquillage de la peau et/ou des cheveux et/ou des cils et/ou des sourcils et/ou des ongles. 15 -Composition cosmétique selon la revendication 14 caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de crème d'embellissement de l'épiderme et/ou de rouge à lèvres et/ou de fard à paupières et/ou de poudre et/ou de mascara et/ou de fond de teint liquide et/ou de fond de teint en poudre et/ou de fond de teint en mousse et/ou de crayons et/ou de blush et/ou d'eye-liner et/ou de vernis à ongles. 16 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisée en ce qu'elle protège l'épiderme humain contre les 25 radicaux libres. B70426FR 36 17 -Composition cosmétique selon la revendication 16 caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme d'émulsion et/ou de crème et/ou de gel et/ou de lait corporel et/ou de lotion. 18 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisée en ce qu'elle protège les cheveux contre les radicaux libres. 19 -Composition cosmétique selon la revendication 18 caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de shampoing et/ou d'après-shampoing et/ou de gel et/ou d'huile et/ou de spray et/ou de soin capillaire de protection et/ou de soin capillaire de coloration et/ou de soin capillaire de réparation et/ou de lotion et/ou de laque. 20 - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisée en ce qu'elle protège les ongles contre les radicaux libres. 21 -Composition cosmétique selon la revendication 20 caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de soin traitant et/ou de soin réparateur et/ou de vernis à ongles et/ou de base pour le vernis. 22 - Utilisation d'un extrait végétal d'origine naturelle insoluble en tant qu'agent anti-radicalaire dans une composition cosmétique à usage topique pour lui conférer des propriétés anti-radicalaires. 23 - Procédé d'application d'une composition cosmétique à usage topique destinée à protéger l'épiderme, les ongles et les cheveux contre les radicaux libres, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdits épiderme, ongles et cheveux une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 22. B70426FR