FR 2918583 A1 20090116 FR 0756495 A 20070713 DISPOSITIF GENERATEUR DE GAZ PORTABLE ET ALIMENTATION ELECTRIQUE A PILE A COMBUSTIBLE COMPORTANT UN TEL DISPOSITIF DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE ET ART ANTÉRIEUR La présente invention se rapporte à un dispositif générateur portable de gaz, et plus particulièrement à un générateur portable d'hydrogène, notamment pour pile à combustible, une pile à combustible comportant un tel dispositif générateur de gaz, en particulier d'hydrogène et à des éléments portables alimentés électriquement comportant une telle pile à combustible. La recherche de source d'énergie propre est de plus en plus importante, notamment du fait de la diminution des ressources pétrolifères et également de l'impact de l'utilisation de combustible fossile sur l'environnement. Des piles à combustibles, notamment les piles à hydrogène permettent de produire de l'électricité avec un impact minime sur l'environnement. Ces piles utilisent l'hydrogène comme matière première pour produire de l'électricité par réaction électrochimique. L'hydrogène peut être fourni soit à partir d'une réserve d'hydrogène sous forme de gaz sous pression, soit sous forme liquide, mais ce stockage nécessite des réservoirs de grande capacité. Par ailleurs, ceux-ci doivent être particulièrement sûrs car l'hydrogène est très inflammable. Par conséquent ce type de stockage n'est pas utilisable dans le cas de dispositifs portables, notamment de taille réduite. On peut également utiliser des composés métalliques contenant de l'hydrogène qui est libéré par action énergétique. Le type de réaction réversible permettant le stockage de l'hydrogène est le suivant : M + 2 H2 MHx + chaleur Pour libérer de l'hydrogène un apport d'énergie extérieure est donc nécessaire, sous forme de chaleur. Cependant le rendement global de production d'énergie est assez faible. Une autre alternative est de produire de l'hydrogène au fur et à mesure que l'on en a besoin par mélange de réactifs, l'un des réactifs étant un hydrure. Ce type d'alimentation en hydrogène apparaît donc particulièrement adapté pour réaliser l'alimentation de micro-piles à combustible dans des équipements portables. Une solution particulièrement intéressante pour produire de l'hydrogène à la demande est de faire réagir de l'eau, plus généralement une solution aqueuse sur un hydrure en présence de catalyseur, par exemple du NaBH4 ou du Mg(BH4)2 selon les réactions suivantes : NaBH4 + 2 H2O - NaBO2 + 4 H2 ou Mg(BH4)2 + 4 H2O - Mg(Bo)2 + 8 H2 30 Cependant cette méthode de génération d'hydrogène met en oeuvre une réaction hétérogène entre 25 liquide et solide, par conséquent la cinétique de cette réaction est inférieure à celle d'une réaction entre deux composés dans un même état. En outre, dans le cas de réacteur de taille réduite, il n'est pas envisageable de prévoir des moyens d'agitation du liquide afin d'améliorer la cinétique de réaction. Le document WO 2004/018352 décrit un système pour produire de l'hydrogène par contact entre une solution aqueuse de sel hybride métallique avec un catalyseur générateur d'hydrogène, ce système prévoit d'amener dans une chambre de réaction le sel hybride métallique et le catalyseur, l'alimentation en catalyseur étant réalisée au moyen d'une pompe. Ce système est donc relativement encombrant, il requiert l'apport d'énergie électrique extérieure. Le document US 2006/0191199 décrit un générateur d'hydrogène comportant un réservoir d'eau et une chambre contenant un réactif solide, par exemple du borohydrure de sodium (NaBH4). Une vanne étant prévue entre le réservoir d'eau et la chambre comportant le réactif solide afin de réguler l'alimentation en eau de la chambre contenant le réactif solide. Cette régulation étant obtenue en utilisant la pression de gaz d'hydrogène produite dans la chambre contenant le réactif solide. Ce dispositif de génération d'hydrogène est relativement compact, cependant il ne permet pas d'optimiser la cinétique de réaction entre l'eau et le borohydrure de sodium, puisque la cinétique de réaction est ralentie par la présence de l'hydrogène produit dans la chambre de réaction. C'est par conséquent un but de la présente invention d'offrir un dispositif de génération d'hydrogène compact et efficace, permettant une production à la demande de l'hydrogène, et plus généralement de gaz dans toutes les positions du générateur, et dont le déclenchement et l'arrêt sont commandés de manière simplifiée. Un but de la présente invention est également d'offrir un dispositif d'alimentation en énergie électrique de matériel portable, offrant une grande compacité et une grande efficacité dans l'alimentation électrique. EXPOSÉ DE L'INVENTION Les buts précédemment énoncés sont obtenus au moyen d'un générateur de gaz comportant un réservoir de solution aqueuse et une chambre de réaction, la chambre de réaction contenant un composé solide apte à provoquer la libération d'un gaz lors de sa mise en contact avec la solution aqueuse, et des moyens d'injection de la solution aqueuse dans l'élément solide en une zone déterminée, les moyens d'injection étant tels que cette zone déterminée d'injection peut être modifiée, afin d'éviter la limitation de la poursuite de la réaction par des produits de réaction, notamment le gaz généré. En d'autres termes, on prévoit dans l'invention de modifier l'endroit où est injectée la solution aqueuse dans le solide à chaque injection, de manière discrète ou de manière continue afin d'éviter un encrassement ou un engorgement de la zone de réaction . Dans un premier mode de réalisation, la commande du dispositif générateur d'hydrogène est manuelle, par exemple au moyen d'une molette disposée à l'extérieur d'un boitier du dispositif générateur d'hydrogène contenant le réservoir et la chambre de réaction Dans une variante de réalisation, l'injection est commandée par un moteur électrique. Dans un autre mode de réalisation avantageux, la génération d'hydrogène est commandée de manière automatique par le gaz d'hydrogène produit dans la chambre de réaction. Le réacteur chimique ainsi réalisé est donc capable de fonctionner dans toutes les positions avec un encombrement réduit, le déclenchement et l'arrêt de la production d'hydrogène étant contrôlés manuellement ou automatiquement. Le réactif solide peut être par exemple un borohydrure métallique ou un mélange de plusieurs réactifs auxquels peut être ajouté un catalyseur ou un activateur de réaction. La solution aqueuse peut également contenir de manière avantageuse un activateur de réaction solubilisé dans la solution aqueuse. L'invention prévoit donc de déplacer le front de réaction entre le composé solide et le composé liquide afin d'éviter l'arrêt de la réaction par colmatage des réactifs. Par exemple, le liquide, en particulier la solution aqueuse est injectée sur le composant solide au moyen d'un tube dont l'extrémité se déplace par rapport au composant solide au fur et à mesure que l'on introduit le réactif liquide dans la chambre de réaction. Par conséquent le liquide réagit toujours sur une zone renouvelée du composant solide. Le dispositif présente également l'avantage 5 de mettre en oeuvre des produits stables séparés avant réaction, alors qu'une solution même stabilisée se décompose sur le long terme. Par conséquent le générateur peut être conservé pendant une longue période et fonctionner au moment souhaité. On peut utiliser des produits de réaction pâteux ou solides, sans risque de gêner la circulation fluidique. Par ailleurs on conserve un dispositif de volume constant puisque le produits de réaction, notamment l'hydrogène prend la place du liquide. Dans le premier et le deuxième mode de réalisation, l'injection de la solution aqueuse sur le solide s'effectue sans pompe auxiliaire, par conséquent ce dispositif fonctionne sans l'apport d'énergie électrique. La présente invention a par conséquent principalement pour objet un dispositif générateur de gaz par mise en contact d'un réactif liquide et d'un réactif solide, comportant un réservoir de réactif liquide et une chambre de réaction destinée à comporter 25 du réactif solide, le réservoir et la chambre de réaction étant séparés de manière étanche par une paroi mobile, une sortie de collecte du gaz généré dans la chambre de réaction et des moyens d'injection du réactif liquide sur le réactif solide, lesdits moyens 30 d'injection traversant la paroi mobile et étant aptes à se déplacer dans le réactif solide. 10 15 20 Les moyens d'injection sont avantageusement solidaires en mouvement de la paroi mobile, ainsi le déplacement des moyens d'injection s'effectue simultanément à la réduction du volume du réservoir. Les moyens d'injection peuvent comporter au moins un tube traversant la paroi mobile et reliant le réservoir et la chambre de réaction. Dans un exemple de réalisation, la paroi mobile est un piston, un déplacement du piston dans un sens de réduction du volume du réservoir provoquant un écoulement du réactif liquide du réservoir vers la chambre de réaction. Dans un autre exemple de réalisation, le réservoir est délimité par une vessie souple apte à se déformer pour provoquer l'écoulement du réactif liquide du réservoir vers la chambre de réaction, ce qui permet de faciliter la réalisation de l'étanchéité du réservoir. La paroi mobile est reliée à un mécanisme à vis sans fin. Ce mécanisme peut comporter un arbre muni d'un filetage coopérant avec un taraudage pratiqué dans une paroi intérieure du tube d'injection, l'arbre étant apte être mis en rotation, le réactif liquide pouvant s'écouler entre le tube et l'arbre. Une molette à une extrémité de l'arbre apte à être tournée manuellement ou à l'aide d'un moteur électrique en prise avec une extrémité de l'arbre peut être prévue pour déplacer la paroi mobile. Dans un mode de réalisation, le dispositif comporte un clapet anti-retour entre le réservoir et la chambre de réaction, des moyens pour empêcher un déplacement de la paroi mobile dans un sens d'une augmentation du volume du réservoir, et des moyens aptes à se déformer sous la pression de gaz généré. Ce mode de réalisation permet une gestion automatique de l'injection du réactif liquide dans la chambre de réaction. Dans ce mode de réalisation, la paroi mobile est un piston et les moyens aptes à se déformer sont formés par une membrane formant une partie de la paroi du réservoir, un effort exercé sur celle-ci vers l'intérieur du réservoir provoquant une augmentation de pression du réactif liquide contenu dans celui-ci. On prévoit également de remplacer la membrane par au moins une bulle de gaz contenu dans le liquide. Les moyens pour empêcher un déplacement de la paroi mobile dans un sens d'une augmentation du volume du réservoir sont du type à cliquet agissant sur le tube d'injection. De manière avantageuse, le réactif solide est apte à être traversé par un gaz, pour faciliter la collecte de celui-ci. Il peut être associé à un composant poreux qui améliore le passage du H2, et donc son évacuation, par exemple de l'alumine ou du graphite. Le réactif peut être associé à un composant poreux et inerte vis-à-vis de la réaction. Dans un dispositif générateur d'hydrogène, le réactif solide est un hydrure et le réactif liquide est une solution aqueuse. La solution aqueuse peut avantageusement comporter un catalyseur formé par du platine, du nickel, du Ru, du CoC12, de l'acide malique, ou de l'acide chlorhydrique. Le réactif solide peut également être du CaC2 et le réactif liquide une solution aqueuse, permettant de générer de l'acétylène, ou le réactif solide peut être du C13CCH(OH)NHCOOC2H5 et le réactif liquide une solution aqueuse, permettant de générer du chlore, ou le réactif solide peut être de l'oxyde de manganèse et le réactif liquide de l'acide chlorhydrique, permettant de générer du chlore, ou le réactif solide peut être du peroxyde de sodium et le réactif liquide est une solution aqueuse, permettant de générer de l'oxygène. Ce réactif liquide comporte avantageusement 15 un catalyseur de la réaction entre le réactif liquide et le réactif solide. La présente invention a également pour objet une alimentation électrique comportant une pile à combustible et au moins un dispositif générateur de 20 d'hydrogène selon l'invention, ledit au moins dispositif générateur d'hydrogène étant relié de manière pneumatique au niveau de sa sortie de collecte à la pile pour l'alimenter en hydrogène gazeux. La présente invention a également pour 25 objet un élément portable électrique comportant une alimentation électrique selon la présente invention. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La présente invention sera mieux comprise à l'aide de la description qui va suivre et des dessins 30 en annexe, sur lesquels : - la figure 1 est une vue en coupe longitudinale schématique d'un premier mode de réalisation d'un dispositif générateur d'hydrogène selon la présente invention à activation manuelle, - la figure 2 est une vue en perspective arrachée d'une réalisation pratique du dispositif de la figure 1, - la figure 3 est une vue en coupe longitudinale schématique d'une variante de réalisation d'un dispositif de la figure 1, dans lequel l'activation est réalisée par un moteur électrique, - la figure 4 est une vue en coupe longitudinale schématique d'un deuxième mode de réalisation d'un dispositif de génération d'hydrogène selon la présente invention à activation automatique, - la figure 5 est une représentation schématique d'un appareil portable selon la présente invention alimenté électriquement par une pile à combustible alimentée en hydrogène par un dispositif générateur d'hydrogène selon l'invention, - la figure 6A est un vue en coupe longitudinale d'une réalisation industrielle du dispositif de la figure 4, - la figure 6B est une vue agrandie en 25 perspective de la figure 6A. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Dans la description qui va suivre, le dispositif générateur selon la présente invention va être décrit comme un générateur d'hydrogène pour pile à 30 combustible, mais la présente invention est adaptée à la génération d'autres gaz par mise en contact d'un réactif solide et d'un réactif liquide, utilisé par d'autres dispositifs qu'une pile à combustible. Par ailleurs, à des fins de simplification on parlera du gaz hydrogène mais il s'agit en fait de dihydrogène H2. Sur la figure 1, on peut voir un premier mode de réalisation d'un dispositif générateur d'hydrogène selon la présente invention comportant une enveloppe 2, délimitant un volume intérieur V d'axe longitudinal X, dans lequel est monté à coulissement étanche un piston 4 selon l'axe X. Le piston 4 sépare le volume V en un réservoir 6 destiné à contenir une solution aqueuse et une chambre de réaction 8 destinée à contenir un réactif solide 10. Le piston 4 coulisse de manière étanche dans le boitier 2, par exemple au moyen de joints toriques 12 montés sur sa périphérie extérieure et frottant sur une paroi intérieure du boitier 2. Le dispositif générateur d'hydrogène selon le premier mode de réalisation, comporte également des moyens d'injection 14 de la solution aqueuse ou réactif liquide dans la chambre de réaction 8 à partir du réservoir 6. Dans l'exemple décrit, les moyens d'injection 14 sont solidaires en déplacement du piston 4. Les moyens d'injection 14 comportent un tube d'injection 16 traversant le piston 14 et d'axe X 30 et reliant de manière fluidique le réservoir 6 et la chambre de réaction 8. 25 Par exemple le tube 16 est monté dans un passage 18 axial pratiqué dans le piston 4, ce montage est réalisé de manière étanche afin d'éviter des fuites de liquide entre le piston 4 et le tube 16. Le tube 16 comporte alors une première extrémité axiale 16.1 débouchant dans le réservoir 6 et une deuxième extrémité axiale 16.2 opposée à la première extrémité axiale 16.1 et débouchant dans la chambre de réaction 8. L'extrémité d'injection 16.2 se déplace donc axialement dans le réactif solide lorsque le piston 4 se déplace. Le dispositif générateur d'hydrogène selon le premier mode de réalisation comporte également des 15 moyens de déplacement du piston 4 axialement, ces moyens de déplacement 20 sont actionnés manuellement. Selon la présente invention, ces moyens 20 comportent une molette 22 à l'extérieur du boitier 2, cette molette est solidarisée en rotation avec un arbre 20 24, cet arbre 24 d'axe X pénètre dans le tube d'injection 16, l'arbre 24 comporte un filetage extérieur coopérant avec un taraudage intérieur pratiqué sur une paroi intérieure du tube d'injection 16, formant ainsi une vis sans fin. Ainsi une rotation 25 de la molette 22 provoque une mise en rotation de l'arbre 24 et un coulissement selon l'axe X du tube d'injection 16 et donc du piston 4 solidaire de ce tube d'injection. Suivant le sens de rotation appliqué à la molette 22, le piston 4 se déplace vers l'une ou 30 l'autre des extrémités longitudinales du boitier 2 du générateur selon la présente invention. 10 Selon la présente invention, le filetage de l'arbre 24 et le taraudage du tube d'injection 16 sont réalisés de telle sorte qu'ils permettent l'écoulement du réactif liquide contenu dans le réservoir 6 entre l'arbre 24 et la paroi intérieure du tube d'injection 16 dans la chambre de réaction 8. On pourrait prévoir pour faciliter l'écoulement du gaz de réaliser des rainures axiales dans le filetage et/ou le taraudage s'étendant sur toute la longueur de l'arbre et/ou du tube respectivement. Il est également prévu des moyens d'évacuation de l'hydrogène sous forme gazeuse généré par contact entre le réactif liquide et le réactif solide dans la chambre de réaction, ces moyens 26 sont formés dans l'exemple par un tube de collecte réalisé sur une paroi latérale 28 du boitier 2 au niveau d'un espace libre entre le piston 4 et d'une paroi transversale 27 du côté du réactif solide. La paroi 27 est solidaire du boitier 4 et est montée perpendiculairement à l'axe X ; elle comporte un passage central traversé par le tube d'injection 16. La paroi 27 n'est pas montée de manière étanche dans le boîtier 4 afin de permettre l'écoulement de l'hydrogène sous forme gazeuse en direction du tube de collecte 26. Pour permettre l'évacuation de l'hydrogène sous forme gazeuse, en particulier l'écoulement du gaz entre la zone de réaction entre le réactif liquide et le réactif solide et le tube de collecte 26, le réactif solide est prévu de telle sorte qu'il soit poreux au gaz afin de permettre le passage de celui-ci. Le réactif poreux offre une porosité permettant le passage du gaz généré. Celui-ci peut être sous forme de poudre compactée ou non. On peut prévoir d'associer ce réactif à des billes en matériau neutre pour faciliter l'écoulement gazeux. Nous allons maintenant expliquer le fonctionnement du dispositif selon le premier mode de réalisation de la présente invention. Initialement le réservoir 6 est rempli de réactif liquide, en particulier d'une solution aqueuse contenant ou non un activateur de réaction solubilisé dans cette solution, et la chambre de réaction 8 est également remplie d'un réactif solide par exemple du NaBH4. Pour commencer la production d'hydrogène sous forme gazeuse, on actionne la molette 22 de manière à provoquer un déplacement du piston dans un sens de réduction du volume du réservoir 6 vers la droite sur la figure 1. Le réactif liquide contenu dans le réservoir 6, du fait d'une réduction du volume de celui-ci, tend à s'écouler dans le tube d'injection 16 entre le filetage et le taraudage jusqu'à l'extrémité 16.1 du tube d'injection 16. Lorsque le liquide sort du tube 16 par l'extrémité 16.2, il entre en contact avec le réactif solide 10, ce qui provoque la génération d'hydrogène sous forme gazeuse selon la réaction : NaBH4 + 2 H2O - NaBO2 + 4 H2 (1)30 L'hydrogène sous forme gazeuse ainsi produit est ensuite évacué par le tube de collecte 26 en direction d'une pile à combustible en particulier une micro-pile à combustible afin de réagir avec l'hydrogène de l'air pour former de l'eau et des électrons suivant la réaction suivante : H2 + 02 (air) - H2O + e Comme le tube d'injection 16 est solidaire en déplacement du piston 4, la rotation de la molette dans un sens de réduction du volume du réservoir 6, provoque un déplacement de l'extrémité 16.2 du tube, par conséquent la zone d'injection du réactif liquide est modifiée, plus précisément celle-ci est décalée axialement et suit le déplacement de l'extrémité 16.2 du tube 16. Dans l'exemple représenté sur la figure 1, cette extrémité 16.2 se déplace axialement vers la droite Ainsi, le réactif liquide entre en contact avec le réactif solide 10 en des lieux de réaction différents. En d'autres termes, le réactif solide sur lequel est injecté le réactif liquide est toujours renouvelé. Ce dispositif présente l'avantage d'être compact et de réalisation extrêmement simple. Il permet avec une commande manuelle de générer sur demande et avec une grande efficacité de production de l'hydrogène requis pour la production d'électricité du dispositif portable. La cartouche étant prévue pour faire fonctionner une pile à combustible, une indication de paramètre électrique, tel que la tension ou l'intensité, peut alors avertir l'utilisateur de la nécessité de tourner a molette pour relancer la production de H2. Sur la figure 2 on peut voir une réalisation industrielle du dispositif selon le premier mode de réalisation de la présente invention représentée sur la figure 1, par exemple le boitier comporte un tube 30 muni d'un fond 32, par exemple réalisé en polycarbonate et un couvercle 34 obturant l'autre extrémité solidarisé au tube par des vis. Comme on peut le voir sur la figure 2, les joints 12 sont montés dans des gorges pratiquées dans la périphérie extérieure du piston 4. A titre d'exemple, le dispositif peut mesurer 8 cm de long et contenir 2,1 cm3 de liquide et 4 cm3 de réactif solide. Le diamètre du piston peut être de 12 mm avec une course de 24 mm, il est bien entendu que l'on peut prévoir des dispositifs de dimensions plus grandes ou plus petites, la chambre de réaction et le réservoir pouvant atteindre plusieurs dizaines de cm3. La taille du dispositif de génération d'hydrogène sous forme gazeuse dépend bien entendu de la quantité d'hydrogène requise par la pile à combustible et plus généralement par le dispositif portable alimenté par la pile à combustible. De manière avantageuse le piston et le tube sont réalisés d'une seule pièce, par exemple par moulage, il n'est donc pas nécessaire de prévoir un tube rapporté dans le piston 4. Le piston ainsi que le tube peuvent être réalisés en matière plastique compatible avec les 5 matériaux réactifs employés. Sur la figure 3, on peut voir une variante de réalisation du premier mode de réalisation d'un dispositif générateur d'hydrogène sous forme gazeuse selon la présente invention, différant du dispositif 10 des figures 1 et 2, en ce que la molette est remplacée par un moteur électrique 44 entraînant en rotation un arbre 24, et le piston 4 a été supprimé et une vessie souple 46 forme le réservoir 6. Dan cette variante, la réalisation de l'étanchéité du réservoir est alors 15 simplifiée. Dans le dispositif des figures 1 et 3, on peut également réaliser un réservoir sous la forme d'une vessie souple. Le tube d'injection 16 met en communication 20 l'intérieur de la vessie 46 et l'intérieur de la chambre de réaction 8, la vessie souple 46 peut être fixée de manière étanche par une première extrémité à une extrémité longitudinale du boitier 2 et par une deuxième extrémité à une rondelle rigide solidaire du 25 tube 16 et à travers laquelle le liquide peut s'écouler. L'arbre 24 comporte un filetage coopérant avec un taraudage pratiqué sur la paroi intérieure du tube 16 de manière analogue au dispositif des figures 1 30 et 3, une activation du moteur électrique 44 provoque une mise en rotation de l'arbre 24 et un déplacement axial relatif du tube 16 par rapport au tube 24, selon le sens de rotation du moteur, on provoque une augmentation ou une réduction du volume intérieur de la vessie souple 46. Dans le fonctionnement de cette variante de réalisation, le moteur 44 tourne dans un sens de réduction du volume intérieur de la vessie souple 46 afin de provoquer par réduction de ce volume un écoulement du réactif liquide en direction de la chambre de réaction 8 entre le filetage et le taraudage. De manière analogue au premier mode de réalisation, le réactif solide est prévu pour être poreux, et plus généralement pour permettre l'écoulement de l'hydrogène sous forme gazeuse en direction d'un tube de collecte 26 prévu sur la paroi latérale du boitier 4 dans l'exemple représenté. Le moteur électrique peut être mis en route par l'utilisateur ou par un détecteur de pression sur la cartouche ou un détecteur d'intensité sur la pile. Par exemple, un contacteur électrique relié à un capteur de pression mesurant la pression d'hydrogène au niveau du tube de collecte 26, peut actionner le moteur dés que la pression est inférieure à une valeur de seuil prédéfinie. Sur la figure 4, on peut voir un deuxième mode de réalisation d'un générateur d'hydrogène sous forme gazeuse selon la présente invention présentant l'avantage d'offrir un fonctionnement automatique. Selon ce deuxième mode de réalisation, l'injection du réactif liquide sur le réactif solide est gérée de manière automatique par le dispositif sans intervention manuelle de la part de l'utilisateur, l'injection du réactif solide étant géré de manière autonome par le dispositif de génération d'hydrogène. Les mêmes références seront utilisées pour les dispositifs ayant sensiblement la même forme et remplissant sensiblement la même fonction. Le dispositif selon le deuxième mode de réalisation représenté sur la figure 4 se distingue du dispositif selon le premier mode de réalisation en ce que des moyens de clapets anti-retour 38 sont prévus entre le réservoir 6 et la chambre de réaction 8 pour empêcher le gaz généré dans la chambre de réaction de s'écouler dans le réservoir. Par ailleurs, un système de cliquet antiretour 40 est prévu de manière à empêcher le tube 16 et le piston 4 de se déplacer dans un sens d'augmentation du volume du réservoir 6 ainsi, lorsque le réactif liquide s'écoule du réservoir 6 dans la chambre de réaction 8, et entre en contact avec le réactif solide, il a y génération d'hydrogène sous forme gazeuse, ce qui provoque une augmentation de la pression dans la chambre de réaction 8. Le clapet anti-retour 38 empêche l'écoulement du gaz hydrogène dans le réservoir ce qui permet une montée en pression dans cette chambre de réaction 8. Cette augmentation de pression exerce un effort sur le piston 4 qui coulisse selon l'axe 6 dans un sens de réduction du volume du réservoir 6, ce qui provoque un écoulement du réactif liquide vers la chambre de réaction 8. Le tube de collecte 26 de l'hydrogène sous forme gazeuse est prévu dans ce mode de réalisation à une extrémité axiale de la chambre de réaction 8. L'évacuation de l'hydrogène sous forme gazeuse de la chambre de réaction interrompt le coulissement du piston 4 dans un sens de réduction du volume du réservoir 6 et donc interrompt l'alimentation de la chambre de réaction 8 en réactif liquide. Selon la présente invention, le tube d'injection 16 étant solidaire axialement du piston 4, l'extrémité d'injection 16.2 du tube se déplace axialement dans le réactif solide, la zone de réaction, en particulier la zone de contact entre le réactif liquide et le réactif solide est donc en permanence renouvelée. L'engagement de la réaction, enparticulier le début de l'injection du réactif liquide dans la chambre de réaction 8 est provoqué par une mise en pression du réservoir 6. Dans l'exemple représenté sur la figure 4, on prévoit de délimiter au moins en partie le réservoir avec une membrane souple ou tout autre élément déformable afin de permettre au piston de se déplacer dans la chambre 6 et de permettre au cliquet d'attraper une nouvelle dent tant que la valeur de tarage du clapet anti-retour n'est pas atteinte. Dans l'exemple représenté, la membrane 42 est prévue à une extrémité longitudinale du réservoir 6 opposée au piston 4. Sur les figures 6A et 6B, on peut voir un en détail le système de cliquet du deuxième mode de réalisation, dans lequel on remplace la membrane souple 42 par une bulle de gaz 48, celle-ci, lorsqu'elle est comprimée, permet au piston 4 de coulisser et donc au cliquet de passer à une nouvelle dent et ainsi de stocker la pression du liquide. Dans le cas où on utilise une bulle de gaz 48, on prévoit des moyens pour enclencher la réaction. De manière analogue au premier mode de réalisation, le réactif solide est prévu pour être poreux, et plus généralement pour permettre l'écoulement de l'hydrogène sous forme gazeuse en direction d'un tube de collecte 26. Nous allons maintenant expliquer le fonctionnement du dispositif selon le deuxième mode de réalisation. Lorsqu'une contrainte est appliquée sur la membrane 42 vers l'intérieur du réservoir 6, une mise en pression du réservoir 6 a lieu, lorsque que la différence de pression entre le réservoir et la chambre de réaction atteint la valeur de tarage du clapet, le réactif liquide s'écoule dans la chambre de réaction 8 par le tube 16. Le liquide sort par l'extrémité 16.2 du tube d'injection 16 et entre en contact avec le réactif solide 10, générant de l'hydrogène sous forme gazeuse selon la réaction (1). L'hydrogène ne pouvant s'échapper vers le réservoir du fait du clapet anti-retour, la pression augmente dans la chambre de réaction, la différence de pression entre le réservoir et la chambre de réaction est alors inférieure à la valeur de tarage du clapet, le clapet se ferme et l'écoulement du liquide du réservoir vers la chambre de réaction est interrompu. Par ailleurs, un effort est appliqué sur le piston 4 qui se déplace dans un sens de réduction du volume du réservoir 6. L'hydrogène est collecté par le conduit 26, la différence de pression entre le réservoir et la chambre de réaction atteint alors de nouveau la valeur de tarage du clapet anti-retour, du réactif liquide est à nouveau injecté dans la chambre de réaction 8. Ainsi en contrôlant la pression d'hydrogène dans la chambre de réaction 8, on peut maîtriser l'injection de réactif liquide sur le réactif solide. Par exemple, un remplissage de la cavité isolée par la membrane 42 par un gaz à bas point d'ébullition, comme l'isobutane par exemple, permet de mettre cette membrane sous pression. On peut bien sûr envisager que le réservoir soit formé par une poche qui se déforme entièrement. A titre d'exemple, le déplacement du piston se fait par la pression apparaissant dans la chambre de réaction du fait de la génération de H2, la pression de liquide est stockée par le cliquet en comprimant une bulle de gaz de 72 pl. On choisit une soupape est tarée à 5 bars. Chaque dent du cliquet correspond à un volume déplacé de 60 pl. Pour un diamètre de piston de 1, 6 cm, le pas du cliquet est donc de 0,3 mm. Une bulle de gaz de 72 pl à la pression 30 atmosphérique est donc comprimée au maximum à 5 bars par le déplacement d'une dent du cliquet. Ainsi, en choisissant un volume maximum de liquide injecté de 60 p1, on génère 120 cm3 de H2, et en choisissant un volume mort de 24 cm3 dans la chambre de réaction, on atteint une pression maximale dans la chambre de réaction de 5 bars. Ce dispositif présente l'avantage d'assurer une injection automatique du réactif liquide sur le réactif solide sans nécessiter une intervention manuelle pendant toute la période de génération de l'hydrogène. Il suffit de provoquer la mise en pression du réactif liquide au début de l'étape de génération de l'hydrogène pour que l'injection de réactif liquide s'effectue de manière autonome. Les différents modes de réalisation du dispositif générateur d'hydrogène décrits précédemment peuvent également être utilisés dans le but de générer d'autres types de gaz. Par exemple, il peut permettre de générer de l'acétylène par réaction de CaC2 avec de l'eau ; pour produire du chlore par action de l'eau sur du chloral uréthane (C13CCH (OH) NHCOOC2H5) ; pour produire du chlore par action d'une solution d'acide chlorhydrique sur un oxyde de manganèse ; ou enfin pour produire de l'oxygène par réaction de l'eau sur du peroxyde de sodium Na2O2. Il est bien entendu que ces exemples ne sont en aucun cas limitatifs, et que le dispositif selon la présente invention peut permettre de produire d'autres gaz. Dans les modes de réalisation décrits, le tube d'injection est fixé à la paroi mobile, ainsi la commande d'injection et le déplacement de la zone d'injection sont couplés de manière simple. Mais un dispositif dans lequel des moyens d'accouplement particuliers seraient prévus pour associer le déplacement de la paroi mobile au tube d'injection ne sort pas du cadre de la présente invention. Dans les modes de réalisation décrits ci-dessus, un seul injecteur a été décrit, mais il est bien entendu que l'on pourrait prévoir de mettre en oeuvre plusieurs injecteurs, en particulier plusieurs tubes d'injection 16 montés en parallèle sur le piston 4, par exemple dans le premier et le deuxième modes de réalisation, pour augmenter les quantités de réactifs liquides injectés sur la surface du réactif solide et ainsi augmenter la quantité d'hydrogène gazeux produite à un instant donné. La mise en oeuvre de plusieurs injecteurs permet d'utiliser de manière optimale toute la section transversale du réactif solide. Comme nous l'avons écrit précédemment, le réactif solide et/ou le réactif liquide peuvent contenir un catalyseur, ce catalyseur peut être du platine, du nickel, du Ru, du CoC12, de l'acide malique, ou de l'acide chlorhydrique. Sur la figure 5, on peut une représentation schématique d'une pile à hydrogène 50 alimentée en hydrogène par un dispositif D selon l'invention au moyen d'un conduit pneumatique 51, cette pile 50 alimentant en courant électrique un dispositif 52, préférentiellement portable, par un conducteur électrique 54. La présente invention permet de réaliser des dispositifs portables à alimentation électrique d'encombrement réduit, dont la production d'électricité a un impacte limité sur l'environnement. Cette pile à combustible ainsi alimentée peut servir à l'alimentation de téléphones portables, d'ordinateurs portables ou tout autre appareil portable requérant une alimentation électrique. A titre d'exemple, le débit de gaz pourrait être compris entre 2 cm3/min et 2000 cm3/min. La durée de fonctionnement pourra varier de quelques minutes pour des piles à forte puissance (11 V - 14 A) à plusieurs mois selon la consommation en hydrogène, par exemple dans le cas d'un téléphone fonctionnant par intermittence à 500 mA. On peut prévoir de recharger le réservoir en remplaçant les réactifs ou de changer la cartouche dans le cas d'un système jetable. Ce dispositif peut être utilisé pour des véhicules électriques en augmentant les capacités et les diamètres des chambres de réaction. Il sera alors nécessaire dans ce cas de contrôler précisément la réaction de manière automatique. REVENDICATIONS 1. Dispositif générateur de gaz par mise en contact d'un réactif liquide et d'un réactif solide, comportant un réservoir (6) de réactif liquide et une chambre de réaction (8) destinée à comporter du réactif solide, le réservoir (6) et la chambre de réaction (8) étant séparées de manière étanche par une paroi mobile (4), une sortie de collecte (26) du gaz généré dans la chambre de réaction et des moyens d'injection (14) du réactif liquide sur le réactif solide, lesdits moyens d'injection (14) traversant la paroi mobile (4) et étant aptes à se déplacer dans le réactif solide. 2. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 1, dans lequel les moyens d'injection (14) sont solidaires en mouvement de la paroi mobile (4). 3. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 2, dans lequel les moyens d'injection (14) comportent au moins un tube (16) traversant la paroi mobile (4) et reliant le réservoir (6) et la chambre de réaction (8). 25 4. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel la paroi mobile (4) est un piston, un déplacement du piston (4) dans un sens de réduction du volume du réservoir (6) provoquant 30 un écoulement du réactif liquide du réservoir (6) vers la chambre de réaction (8). 20 5. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel le réservoir (6) est délimité par une vessie souple (46) apte à se déformer pour provoquer l'écoulement du réactif liquide du réservoir (6) vers la chambre de réaction (8). 6. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel la paroi mobile (4) est reliée à un mécanisme à vis sans fin. 7. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 6, dans lequel le mécanisme à vis sans fin comporte un arbre (24) muni d'un filetage coopérant avec un taraudage pratiqué dans une paroi intérieure du tube d'injection (16), l'arbre (24) étant apte être mis en rotation, et le réactif liquide pouvant s'écouler entre le tube (16) et l'arbre (24). 8. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 7, comportant une molette (22) à une extrémité de l'arbre (24) apte à être tournée manuellement ou à l'aide d'un moteur électrique (44) en prise avec une extrémité de l'arbre (24). 9. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 5, comportant un clapet antiretour (38) entre le réservoir (6) et la chambre de réaction (8), des moyens (40) pour empêcher un déplacement de la paroi mobile dans un sens d'une augmentation du volume du réservoir (6), et des moyens aptes à se déformer sous la pression de gaz généré. 10. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 9, dans lequel la paroi mobile (4) est un piston et les moyens aptes à se déformer sont formés par une membrane (42) formant un partie de la paroi du réservoir (6), un effort exercée sur celle-ci vers l'intérieur du réservoir (6) provoquant une augmentation de pression du réactif liquide contenu dans celui-ci. 11. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 9, dans lequel la paroi mobile (4) est un piston et les moyens aptes à se déformer sont formés par au moins une bulle de gaz (48) contenu dans le liquide. 12. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 9, 10 ou 11 en combinaison avec la revendication 3, dans lequel les moyens (40) pour empêcher un déplacement de la paroi mobile dans un sens d'une augmentation du volume du réservoir (6) sont du type à cliquet agissant sur le tube d'injection (16). 13. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 12, dans lequel le réactif solide est apte à être traversé par un gaz. 14. Dispositif générateur de gaz selon la revendication 13, dans lequel le réactif est associé à un composant poreux et inerte vis-à-vis de la réaction.30 15. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 14, dans lequel le réactif solide est un hydrure et le réactif liquide est une solution aqueuse. 16. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 14, dans lequel le réactif solide est du CaC2 et le réactif liquide est une solution aqueuse, permettant de générer de l'acétylène, ou le réactif solide est du chloral uréthane et le réactif liquide est une solution aqueuse, permettant de générer du chlore, ou le réactif solide est de l'oxyde de manganèse et le réactif liquide est de l'acide chlorhydrique, permettant de générer du chlore, ou le réactif solide est du peroxyde de sodium et le réactif liquide est une solution aqueuse, permettant de générer de l'oxygène. 17. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 16, dans lequel le réactif liquide comporte un catalyseur de la réaction entre le réactif liquide et le réactif solide. 18. Dispositif générateur de gaz selon l'une des revendications 1 à 15, dans lequel le réactif liquide comporte un catalyseur formé par du platine, du nickel, du Ru, du CoC12, de l'acide malique, ou de l'acide chlorhydrique. 19. Alimentation électrique comportant une pile à combustible et au moins un dispositif générateur 530 d'hydrogène selon la revendication 15 ou 18, ledit au moins dispositif générateur d'hydrogène étant relié pneumatique à la pile pour l'alimenter en hydrogène gazeux. 20. Elément portable électrique comportant une alimentation électrique selon la revendication 19.