FR 2921560 A1 20090403 FR 0706748 A 20070927 1 La présente invention concerne des nouvelles compositions visant à la protection microbienne et à la conservation des produits cosmétiques. Les développeurs de produits cosmétiques savent bien que la plupart des produits qu'ils développent contiennent de l'eau et quelques matières biodégradables comme des tensio- actifs, des polymères naturels ou synthétiques ou bien des peptides. Toutes ces matières utiles à la texture des produits cosmétiques ou principes actifs pour la peau, peuvent aussi, et de manière indésirable, servir de nutriments pour des micro-organismes. Ceux-ci peuvent être introduits involontairement au cours des fabrications industrielles, ou bien des remplissages de pots, de tubes ou de flacons, ou encore lors de l'utilisation. Lors de ce type de pollution accidentelle, les micro-organismes introduits dans un produit cosmétique risquent alors de proliférer et ceci produit alors des conséquences désastreuses comme des mauvaises odeurs, des colorations intempestives, des déstabilisations d'émulsions ou bien encore des infections de la peau ou des yeux. Pour prévenir ces pollutions accidentelles, il faut fabriquer et remplir dans des conditions d'hygiène parfaite. Malgré cela, et pour des raisons économiques, il est difficile de travailler dans des conditions complètement stériles, comme par exemple pour la production de médicaments injectables. De plus, il est difficile d'éviter le contact entre une peau qui est forcément non stérile et le produit au cours de l'utilisation du produit acheté, sauf à utiliser de petits emballages uniques ou bien des flacons du type sans entrée d'air, mais on se heurte à nouveau à des prix de revient très élevés. Pour formuler correctement la plupart des produits cosmétiques, il faut ajouter à la formule un ou plusieurs bactéricides et/ou fongicides classiques, de façon à garantir la qualité du produit depuis sa fabrication, son conditionnement et jusqu'à la fin de son utilisation. L'inconvénient de ces ajouts réside dans le pouvoir irritant pour la peau de ces agents microbicides, ainsi que dans leur capacité à déséquilibrer la flore saprophyte de la peau et les désagréments qui en découlent. Par ailleurs certaines études sur les parabens, conservateurs classiquement utilisés en cosmétique et en pharmacie, ont été mal interprétées et l'opinion publique a cru comprendre que ces produits seraient des disrupteurs hormonaux pouvant présenter divers inconvénients. Tout ceci conduit les formulateurs de produits cosmétiques à rechercher d'autres ingrédients qui pourraient assurer la protection des formules contre les pollutions microbiennes. 2 Une méthode pour rendre un produit cosmétique résistant aux pollutions microbiennes, consiste à réduire la quantité d'eau libre dans la formule. Ainsi les micro-organismes ne peuvent pas disposer d'assez d'eau libre pour organiser leur développement. Cette méthode est bien connue en industrie alimentaire et en cuisine populaire car c'est le principe des salaisons, des confiseries et des confitures qui permettent de conserver un certain temps des viandes, des légumes ou des fruits. Cependant cette méthode est peu applicable aux produits cosmétiques car il faudrait par exemple mettre plus de 27% de glycérine pour atteindre cet objectif, et ceci n'est applicable qu'à très peu de produits, car on obtient des textures très particulières et difficilement acceptées, par exemple une crème hydratante pour les mains gercées très collante ou un dentifrice transparent desséchant pour les lèvres. D'autres glycols ou polyols peuvent remplir également ce rôle de �capteur� d'eau libre, mais également à des doses peu cosmétiques : on peut citer le propylène glycol (32% minimum), le butylène glycol (38% minimum) ou encore un polymère comme le polyglycéryl methacrylate (18% minimum). Le pentylène glycol ou 1,2-pentanediol, semble plus intéressant car nous l'avons testé dans plusieurs formules cosmétiques et nous avons montré qu'il faut une teneur de 10 % minimum dans la formule pour empêcher le développement des micro-organismes représentatifs. Ce produit est revendiqué dans le brevet EP 20020785229 en association avec soit du 1,2-hexanediol et du 1,2-octanediol soit du 1,2-hexanediol et du 1,2-decanediol. Nous avons testé ces deux mélanges et nous avons trouvé des teneurs minimums de mélange de 8 à 10 % pour inhiber efficacement le développement des micro-organismes dans les formules cosmétiques. Le coût du pentylène glycol seul à 10% ou des mélanges ci-dessus à 8% est très élevé et, à ces doses, son pouvoir irritant sur la peau et surtout dans les yeux n'est pas négligeable. Un autre mélange ternaire protecteur est décrit dans le brevet FR2851161 et se compose d'acide sébacique, d'acide 10-hydroxydécanoïque et de 1,10-decanediol. Nous appellerons ce mélange, Mélange H. Nous avons également testé le mélange H dans plusieurs formules cosmétiques et nous avons constaté l'effet protecteur contre le développement des micro-organismes ne se fait sentir qu'à partir de 7% de mélange H. A cette dose le mélange H est également très cher et très irritant pour la peau et les yeux. Une autre molécule, l'Ethylhexylglycerin, est particulièrement utilisée dans les déodorants. Elle a fait d'ailleurs fait l'objet de plusieurs brevets (Brevets DE4140474, DE424067, EP599433, US5516510) mais spécifiquement sur son action sur les bactéries gram positives. D'autres glycols peuvent être utilisés entre 0,10 et 10 % en tant que solvants de ces composants pour optimiser leur efficacité: le butylène glycol (forme 1,3 ou 1,4), le propylène glycol, le dipropylène glycol, le caprylyl glycol, l'isoprène glycol pour assurer une meilleure répartition des différents composants entre les phases aqueuse et grasse. Ont été utilisés également l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique. Si l'on voulait bénéficier en même temps des propriétés protectrices à la fois du pentylène glycol, du mélange H, de l'Ethylhexylglycerin et des autres glycols, on pourrait imaginer qu'il faudrait introduire dans une formule cosmétique au moins 7,50 % d'un mélange quelconque de ces produits, sans que l'on ait résolu les problèmes de coût et d'irritation de la peau et des yeux. Sans tenir compte de ces inconvénients, nous avons testé différents mélanges dans trois bases de crèmes différentes. Par ailleurs, nous avons testé ces composants en association avec des lipo-aminoacides : le caprylyl glycocolle, le caprylyl collagénique, le caprylyl cystinique, le caprylyl kératynique, les deux derniers ayant été utilisés avec de l'Isoprène glycol pour assurer une meilleure répartition des différents composants entre les phases aqueuse et grasse. De manière surprenante et inattendue, il a été trouvé que des compositions dans lesquelles on a introduit des doses inférieures à 7,5% d'un mélange de pentylène glycol, de mélange H composé d'acide sébacique, d'acide 10-hydroxydécanoïque et de 1,10-decanediol, d'Ethylhexylglycerin, associé ou non à des doses comprises entre 0,10 et 10 % de capryl glycol ou de lipo-aminoacides tels que caprylyl glycocolle ou de caprylyl cystinique ou de caprylyl collagénique ou de caprylyl kératynique, permettaient d'assurer la protection contre les pollutions microbiennes des produits cosmétiques. Il est déjà décrit que les lipo- aminoacides ont des propriétés bactéricides, la société Seppic a d'ailleurs déposé des brevets sur le sujet. Nous les utiliserons également pour leurs qualités de maintien des fonctions cutanées. Les molécules les plus longues parmi ces lipo-aminoacides verront leur incorporation facilitée par l'utilisation d'émulsionnants tels que la lécithine ou encore des molécules éthoxylées. On nommera ci-après les compositions selon l'invention décrites ci-dessus "compositions (A)". La présente demande a également pour objet les compositions (A) telles que décrites ci-dessus, dans lesquelles le pentylène glycol est utilisé à des doses comprises entre 0,10 et 10%. La présente demande a également pour objet les compositions (A), dans lesquelles le mélange H est utilisé à des doses comprises entre 0,01 et 3 %. La présente demande a également pour objet les compositions (A), dans lesquelles l'Ethylhexylglycerin est utilisé à des doses comprises entre 0,01 et 3 %. La présente demande a également pour objet les compositions (A), dans lesquelles le caprylyl glycocolle est utilisé à des doses comprises entre 0,01 et 3 %. La présente demande a également pour objet les compositions (A), dans lesquelles on a introduit en plus du sodium heptanoate à des doses comprises entre 0,01 et 3 %. La présente demande a également pour objet les compositions (A), dans lesquelles on a introduit en outre de l'acide ferulique à des doses comprises entre 0,01 et 3 %. La présente demande a également pour objet les compositions (A) à usage cosmétique contenant : - entre 0,10 et 10 % de pentylène glycol, - entre 0,01 et 3 % de mélange H, - entre 0,01 et 3 % d'Ethylhexylglycerin, -entre 0,01 et 3 % de caprylyl glycocolle, et contenant en plus : - du sodium heptanoate à des doses comprises entre 0,01 et 3 %, - de l'acide ferulique à des doses comprises entre 0,01 et 3 %. Nous décrivons ci-dessous la méthode générale d'évaluation du pouvoir protecteur de diverses matières premières vis-à-vis de pollutions microbiennes. L'étude de l'efficacité de la conservation anti-microbienne de produits cosmétiques a été réalisée selon les indications de la Pharmacopée Européenne Sème édition ù 2005, par contamination artificielle d'un produit cosmétique au moyen d'un inoculum ajusté de micro-organismes et de détermination des taux de réduction des micro-organismes survivants. Par un essai préliminaire, nous avons vérifié que le produit cosmétique faisant l'objet du test n'a pas de propriétés anti-microbiennes par lui-même, sans addition ni du mélange A, ni du 30 mélange B, ni du mélange C. 2921560 5. Les conditions expérimentales de la recherche de la conservation anti-microbienne des produits cosmétiques sont décrites ci-après : 5 Les souches microbiennes utilisées sont des souches de collection cultivées et entretenues en Iaboratoire selon les exigences de la norme NF EN 12352 et elles portent les références suivantes: ATCC 6538 Staphylococcus aureus Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 10 Escherichia coli ATCC 8739 Candica albicans ATCC 10231 Aspergillus piger ATCC 16404. On prépare des suspensions bactériennes qui sont ajustées à l'aide d'un spectrophotomètre 5 à 620 nm de façon à obtenir une suspension titrant 1 à 3.108 cellules /ml. Les suspensions de levures et champignons sont ajustées de la même manière à 620 nm de façon à obtenir une suspension titrant 1 à 3.10' spores/ml. Toutes les souches sont utilisées dans les 2 heures qui suivent leur préparation. Les matériels, milieux de culture et réactifs portent les références suivants : 10 Etuve à 22.5°C +1- 2.5°C : Memmert Etuve à 32.5°C +/- 2.5°C : Heraeus Balance : Mettler Toledo Bain-marie à 47°C +/-2°C : Memmert Spectrophotomètre : Jenway 6300 15 Flacons Duran de capacité 100 ml stérilisés par autoclave Tubes stériles 20 x 200 mm û Duran Pipettes à usage unique de capacités 1, 2, 5 et 10 ml : Starstedt Boîtes de Pétri stériles 90 mm de diamètre : Serflam Diluant eau physiologique (tubes de 9 ml) : Biomerieux 20 Gélose tryptone-caséine-soja-TSA (milieu B) : Difto Gélose sabouraud glucosé avec chloramphénicol (milieu C) : Difto Gélose sabouraud glucosé sans chloramphénicol (milieu C) : Difto Neutralisant LT 100 (tubes de 9 ml) : Biomerieux L'essai n'est pas réalisé dans son récipient définitif. 25 30 g de produit cosmétique sont introduits dans des flacons en verre Duran de capacité 100 ml (stérilisés 20 min à 121°C à l'autoclave). Les suspensions bactériennes ajustées au spectrophotomètre comme indiqué plus haut, puis sont diluées au 1/10 et inoculées dans le produit cosmétique à étudier à raison de 0,30 ml dans 30 g de produit cosmétique. 30 Les suspensions ajustées de levures et champignons sont directement inoculées dans le produit cosmétique à étudier à raison de 0,30 ml dans 30 g de produit cosmétique. Le principe retenu pour le dénombrement de toutes les souches microbiennes dans les produits cosmétiques est la dilution neutralisation. Les produits cosmétiques inoculés sont incubés 28 jours à 22,5°C +/-2,5°C. Les boîtes de milieu de culture ensemencées sont incubées 5 jours à 32,5°C +/- 2,5°C pour les bactéries et 22,5°C +/-2,5°C pour les levures et les moisissures. Pour valider la neutralisation, on effectue un essai préliminaire sur les souches seules (sans inoculation dans un produit cosmétique) et dans lequel on compare le nombre de colonies obtenues après incubation avec ou sans neutralisation pour chacune des souches. Les résultats doivent être similaires pour chacune des souches avec et sans neutralisation. Avant chaque test, on évalue par la méthode classique, la propreté microbiologique du produit cosmétique en faisant un dénombrement des bactéries d'une part, et des levures et moisissures d'autre part. Dans chaque cas, le nombre de colonies trouvées doit être inférieur à 10 colonies par gramme. Dans un test d'évaluation de la résistance microbienne d'un produit cosmétique, dit � challenge test �, on inocule donc chaque souche séparément dans le produit cosmétique en test et on évalue par la densité optique de la suspension avant dilution, le nombre de micro-organismes introduits par millilitre de produit cosmétique. On traduit ce nombre en logarithme et on incube en étuve le produit cosmétique ainsi inoculé. Aux jours 2, 7, 14 et 28, on refait une culture pour dénombrement des micro-organismes. Les critères requis par la Pharmacopée Européenne sont une réduction de 2 Log après 25 jours d'incubation, 3 Log après 7 jours et pas d'augmentation postérieure. On va maintenant donner les résultats obtenus avec deux produits cosmétiques différents, donnés à titre d'exemples non limitatifs, et contenant en diverses proportions du pentylène glycol pur ou associé avec butylène glycol ou le caprylyl glycol, ou bien le mélange H ou bien l'Ethylhexylglycerin, objets de la présente invention associés au caprylyl glycocolle entre autres. Exemple 1 Crème de Soin numéro 1 On fabrique en laboratoire le corps de formule suivant, auquel on rajoutera des quantités variables de composants protecteurs contre les pollutions microbiennes. Pour que les différentes formules obtenues soient équilibrées entre elles, on réserve 12% de la formule pour ces protecteurs, cette proportion contenant le ou les protecteurs et une quantité d'eau variable de façon à avoir toujours 12% ajoutés au corps de la formule. Les noms des matières premières sont en général en nomenclature INCI, nomenclature qui est couramment utilisée dans l'industrie cosmétique. On prépare la phase grasse suivante : Les ingrédients de la phase aqueuse sont dispersés dans l'eau et l'ensemble est porté à 70°C. On agite vigoureusement jusqu'à dissolution complète des deux gommes. La phase grasse, homogène et chauffée à 70°C, est versée lentement sur la phase aqueuse portée à la même température, sous agitation assez vive. L'agitation est maintenue pendant 10 minutes après la fin de l'introduction de la phase grasse. L'émulsion Huile dans eau se forme. Ensuite, l'émulsion est refroidie sous agitation modérée. Quand la température atteint 40°C, on ajoute successivement sous agitation modérée : Retinyl palmitate 0,3g Tocopherols 0,2g Poudre de nylon-12 2g Parfum 0,3g Après homogénéisation, l'émulsion est refroidie jusqu'à 30°C sous agitation lente. On ajoute ensuite les quantités respectives de pentylène glycol et d'eau suivantes : 12g et Og/11 g et l g/10g et 2g/9g et 3/8g et 4g. On obtient cinq émulsions blanches de consistance agréable. 25 On réalise avec ces cinq formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Pentylène glycol 12g 11g 10g 9g 8g Eau 0g 1g 2g 3g 4g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK NON NON Staphylococcus aureus OK OK OK OK NON Escherichia coli OK OK OK NON NON Candida albicans OK OK OK OK NON Aspergillus piger OK OK OK NON NON Hydrogenated lecitihin & C12-16 Alcohols & Palmitic acid 6g Dioctyl Succinate 4g Cyclomethicone 6g Ce mélange est porté à 70°C et bien homogénéisé. 68,4g Par ailleurs on prépare la phase aqueuse suivante : Eau purifiée Sclerotium gum 0,4g Xanthan gum 0,4g20 On voit donc qu'il faut au minimum 10% de pentylène glycol pour assurer une bonne protection anti-microbienne de la crème de soin numéro 1. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute un mélange de pentylène glycol et du caprylyl glycol en proportions égales, toujours avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. 12g et Og/11 g et l g/10g et 2g/9g et 3/8g et 4g. On obtient cinq émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces cinq formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. 10 Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange Pentylène glycol et caprylyl glycol 50/50 12g 11g 10g 9g 8g Eau 0g lg 2g 3g 4g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK NON Staphylococcus aureus OK OK OK OK NON Escherichia coli OK OK OK OK OK Candida albicans OK OK OK OK NON Aspergillus piger OK OK OK OK NON On voit donc qu'il faut au minimum 9% du mélange pentylène glycoUcaprylyl glycol 50/50 pour assurer une bonne protection anti-microbienne de la crème de soin numéro 1. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute un mélange de pentylène glycol et de butylène glycol en proportions égales, toujours 15 avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. 12g et Og/11 g et l g/10g et 2g/9g et 3/8g et 4g/7g et 5g. On obtient six émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces six formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. 20 Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange Pentylène glycol et Butylène glycol 12g 11 g 10g 9g 8g 7g 50/50 Eau 0g lg 2g 3g 4g 5g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK OK NON Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK NON Escherichia coli OK OK OK OK OK OK 'D Candida albicans OK OK OK OK OK OK Aspergillus piger OK OK OK OK OK OK On voit donc qu'il faut au minimum 8% du mélange pentylène glycol/butylène glycol 50/50 pour assurer une bonne protection anti-microbienne de la crème de soin numéro 1. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute diverses proportions du mélange H, toujours avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. 10g et 2g/9g et 3g/8g et 4g/7g et 5g/6g et 6g. On obtient cinq émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces cinq formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange H 10g 9g 8g 7g 6g Eau 2g 3g 4g 5g 6g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK NON Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK Escherichia coli OK OK OK OK NON Candida albicans OK OK OK OK OK Aspergillus piger OK OK OK OK NON On voit donc qu'il faut au minimum 7% de mélange H pour assurer une bonne protection anti-microbienne de la crème de soin numéro 1. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute le mélange noté A correspondant au mélange H associé au pentylène glycol en proportion équivalente 50/50, toujours avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. 7,5g et 4,5g/6g et 6g/5g et 7g/4g et 8g/3g et 9g/2,5g et 9,5g/2g et 10g/1,5g et 10,5g. On obtient huit émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces huit formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange A 7,5g 6g 5g 4g 3g 2,5g 2g 1,5g Eau 4,5g 6g 7g 8g 9g 9,5g 10g 10,5g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK OK OK OK OK Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK OK OK NON Escherichia coli OK OK OK OK OK OK OK OK Candida albicans OK OK OK OK OK OK OK NON Aspergillus piger OK OK OK OK OK OK OK NON On s'aperçoit que, contre toute attente, l'effet synergique des deux composants du mélange A donne un effet protecteur pour des concentrations bien inférieures à celle des composants seuls. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute le mélange B correspondant au mélange H associé au pentylène glycol et à l'Ethylhexylglycerin respectivement à 50/40/10, toujours avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. 7,5g et 4,5g/6g et 6g/5g et 7g/4g et 8g/3g et 9g/2,5g et 9,5g/2g et 10g/1,5g et 10,5g. On obtient huit émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces huit formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange B 7,5g 6g 5g 4g 3g 2,5g 2g 1,5g Eau 4,5g 6g 7g 8g 9g 9,5g 10g 10,5g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK OK OK OK OK Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK OK OK NON Escherichia coli ù OK OK OK OK OK OK OK OK Candida albicans OK OK OK OK OK OK NON NON Aspergillus piger OK OK OK OK OK OK NON NON Là encore, l'effet synergique des deux composants du mélange B donne un effet protecteur pour des concentrations bien inférieures à celle des composants seuls. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute le mélange C correspondant au mélange H associé au pentylène glycol et à l'Ethylhexylglycerin respectivement à 40/50/10, toujours avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. 7,5g et 4,5g/6g et 6g/5g et 7g/4g et 8g/3g et 9g/2,5g et 9,5g/2g et 10g/1,5g et 10,5g. On obtient huit émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces huit formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange C 7,5g 6g 5g 4g 3g 2,5g 2g 1,5g Eau 4,5g 6g 7g 8g 9g 9,5g 10g 10,5g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK OK OK OK OK . Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK OK OK OK Escherichia coli OK OK OK OK OK OK OK OK Candida albicans OK OK OK OK OK OK OK OK Aspergillus piger OK OK OK OK OK OK NON NON Là encore, l'effet synergique des deux composants du mélange C donne un effet protecteur pour des concentrations bien inférieures à celle des composants seuls. On reprend le même corps de formule, et au lieu d'ajouter du pentylène glycol pur, on ajoute le mélange C (correspondant au mélange H associé au pentylène glycol et à l'Ethylhexylglycerin respectivement à 40/50/10) à 1,5% et cette fois nous allons faire varier l'ajout de Caprylyl glycocolle, toujours avec un complément éventuel d'eau pour que la crème de soin numéro 1 soit toujours à 100 grammes au total. lg et I lg/0,50g et 11,5g/0,lg et 11,9g On obtient trois émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces trois formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Caprylyl glycocolle (en plus des 1,5% de Mélange 1 g 0,5g 0, l g C) Eau llg 11,5g 11,9g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK Staphylococcus aureus OK OK OK Escherichia coli OK OK OK Candida albicans OK OK OK Aspergillus piger OK OK NON On constate donc une synergie lors de l'association du mélange C avec du Caprylyl glycocolle dès 0,5 % et cela donne un effet protecteur pour des concentrations bien inférieures à celle des composants seuls. Exemple 2 : Crème pour le corps. Dans cet autre type de produit cosmétique, on testera seulement le mélange C qui semble le plus performant. 4g On prépare la phase grasse suivante : Isocetyl stearate Phenylmethicone 5g Butyrospermum parkii 1g 5 10 On porte l'eau à 70°C. La phase grasse, homogène et chauffée à 70°C, est versée lentement sur la phase aqueuse portée à la même température, sous agitation assez vive. L'agitation est maintenue pendant 15 minutes après la fin de l'introduction de la phase grasse. 15 L'émulsion Huile dans eau se forme, elle est ensuite refroidie sous agitation faible. Quand la température atteint 40°C, on ajoute : Sodium lactate methylsilanol (en solution aqueuse à 10%) 3g On homogénéise doucement, puis on ajoute le mélange C défini ci-dessus : 7,5g et 4,5g/6g et 6g/5g et 7g/4g et 8g/3g et 9g/2,5g et 9,5g/2g et lOg/1,5g et 10,5g. 20 On obtient ainsi huit émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces huit formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Mélange C 7,5g 6g 5g 4g 3g 2,5g 2g 1,5g Eau 4,5g 6g 7g 8g 9g 9,5g 10g 10,5g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK OK OK OK NON Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK OK OK OK Escherichia coli OK OK OK OK OK OK OK OK Candida albicans OK OK OK OK OK OK OK OK Aspergillus niger OK OK OK OK OK OK OK NON Là encore, la protection contre les pollutions microbiennes est obtenue à partir de 2% de mélange C ce qui confirme l'effet synergique insoupçonné de ce mélange. 25 Au vu de ces résultats, il apparaît que les proportions de pentylène glycol, de mélange H, d'Ethylhexylglycerin peuvent varier dans d'autres proportions que celles définies dans les Jojoba oil 4g Caprylic/capric triglyceride 4g Hydrogenated polyisobutene 4g Dimethicone 2g Jojoba esters 1g Cetyl ricinoleate 4g Dipentaerythrityl hexacaprylate/hexacaprate 3g Cetyl alcohol/Glyceryl stearate/PEG-75 stearate/Ceteth-20/Steareth-20 4g Ce mélange est porté à 70°C et bien homogénéisé. 49g Par ailleurs on prépare la phase aqueuse suivante : Eau purifiée 2921560 iL mélanges A, B ou C. L'ajout d'un complexant tel que le sodium heptanoate ou l'acide phytique peut avoir un effet favorable de même que l'utilisation d'un anti-oxydant, l'acide ferulique. A titre d'exemple non limitatif, on va donner les résultats de protection contre les développements microbiens obtenus pour une troisième crème et un mélange pentylène glycol 80, mélange H 10, Ethylhexylglycerin IO associé au sodium heptanoate et à l'acide 15 20 On porte l'eau à 85°C et on disperse le carbomer dans l'eau. On agite jusqu'à complète dispersion de ce gélifiant. On ajoute ensuite : Methyl gluceth-20 3g Sodium heptanoate 0,l g Quand la phase aqueuse est bien homogène, la phase grasse, homogène et chauffée à 85°C 25 est versée lentement sur la phase aqueuse portée à la même température, sous agitation assez vive. L'agitation est maintenue pendant 10 minutes après l'introduction de la phase grasse. L'émulsion huile dans eau se forme, elle est ensuite refroidie lentement sous agitation faible. Quand la température est à 40°C environ, on ajoute : 30 Sodium hydroxide solution aqueuse à 10% 0,3g Plukenetia volubilis seed oil 3g Polymethyl methacrylate 2g Acide ferulique 0,l g ferulique. Exemple 3 : Crème pour les mains. On prépare la phase grasse suivante : 5g Isocetyl stearate Hydrogenated polyisobutene 4g Stearic acid 1g Glyceryl stearate 1g Cetyl alcohol 1g Jojoba oil 3g Cyclomethicone 2g Le mélange est porté à 85°C et bien homogénéisé. 62,5g Par ailleurs, on prépare la phase aqueuse suivante : Eau purifiée Carbomer 0,2g On homogénéise doucement, puis on ajoute le mélange pentylène glycol 80, mélange H 10, Ethylhexylglycerin 10: 7,5g et 4,5g/6g et 6g/5g et 7g/4g et 8g/3g et 9g/2,5g et 9,5g/2g et 10g/1,5g et 10,5g. On obtient huit émulsions blanches de consistance agréable. On réalise avec ces huit formules les challenge tests suivant le protocole décrit ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous : Pentylène glycol 80- 7,5g 6g 5g 4g 3g 2,5g 2g 1,5g mélange H 10 û Ethylhexylglycerin 10 Eau 4,5g 6g 7g 8g 9g 9,5g 10g 10,5g Pseudomonas aeruginosa OK OK OK OK OK OK OK OK Staphylococcus aureus OK OK OK OK OK OK OK OK Escherichia coli OK OK OK OK OK OK OK NON Candida albicans OK OK OK OK OK OK OK NON Aspergillus piger OK OK OK OK OK OK OK OK Là encore, la protection contre les pollutions microbiennes est obtenue à partir de 2% de ce mélange ce qui confirme son effet synergique insoupçonné. Revendications 1) Compositions pour assurer la protection contre les pollutions microbiennes des produits cosmétiques caractérisées en ce que l'on a introduit des doses inférieures à 7,5% d'un mélange de pentylène glycol, de mélange H composé d'acide sébacique, d'acide 10-hydroxydécanoïque et de 1,10-decanediol, d'Ethylhexylglycerin, associé ou non à des doses comprises entre 0,10 et 10 % de caprylyl glycol ou de lipoaminoacides tels que caprylyl glycocolle ou de caprylyl cystinique ou de caprylyl collagénique ou de caprylyl kératynique. 2) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées par des doses d'utilisation du pentylène glycol comprises entre 0,10 et 10%. 3) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées par des doses d'utilisation du mélange H comprises entre 0,01 et 3%. 4) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées par des doses d'utilisation de l'Ethylhexylglycerin comprises entre 0,01 et 3%. 5) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées par des doses d'utilisation de caprylyl glycocolle comprises entre 0,01 et 3%. 6) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées en ce qu'on a introduit en plus du sodium heptanoate à des doses comprises entre 0,01 et 3%. 7) Compositions suivant la revendication 1 caractérisées en ce qu'on a introduit en plus de l'acide ferulique à des doses comprises entre 0,01 et 3%. 8) Compositions à usage cosmétique caractérisées par le fait qu'elles contiennent les compositions des revendications 1 à 7.25