FR 2911496 A1 20080725 FR 0752835 A 20070123 La présente invention a pour objet une émulsion solide eau-dans-huile comprenant une cire et un composé d'acide salicylique, utilisable dans le domaine cosmétique. L'invention a également pour objet un procédé ou de maquillage soin des matières kératiniques d'être humain comprenant l'application de la composition sur la peau. La composition de soin peut être un produit de soin de la peau tels qu'une base de soin pour la peau, une crème de soin (crème de jour, de nuit, anti-rides), une base de maquillage ; une composition de soin pour les lèvres (baume à lèvres) ; une composition de protection solaire ou autobronzante ; un déodorant. La composition de maquillage selon l'invention est en particulier une composition de maquillage de la peau, telle qu'un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticernes, un produit de maquillage du corps, un rouge à lèvres. 15 Les produits de soin ou de maquillage de la peau sont connus sous formes de galéniques très diverses : crème fluide ou épaisse, lotion, stick, produit solide coulé poudre libre, poudre compacte. Les produits solides coulés peuvent être anhydres ou bien sous forme d'émulsions. Ces 20 dernières contiennent généralement des corps gras tels que des huiles et des cires soli-des, de l'eau et éventuellement une phase particulaire généralement composée de charges et de pigments, comme décrit par exemple dans la demande WO 99/47111. L' émulsion solide ne s'écoule pas sous son propre poids à la température ambiante et est 25 généralement conditionnée dans un pot ou un boîtier : pour appliquer le produit, l'utilisatrice peut prendre directement le produit en le délitant à l'aide des doigts ou d'un applicateur tel qu'une éponge. L'émulsion solide est de façon connue préparée par émulsification de la phase aqueuse 30 dans la phase grasse contenant les cires et les huiles, en chauffant préalablement les phases aqueuse et grasse à une température comprise environ entre 65 C et 95 C. Lors du mélange des phases, celles-ci sont agitées vivement à l'aide d'une turbine. Or, lors de cette phase d'agitation, il peut se produire l'apparition de grains dans le mélange (grains bien visibles notamment sur la palette de la turbine qui est en contact avec le mélange) . 35 Ces grains correspondent à une prise en masse de la composition pendant la phase d'agitation et restent présents même pendant la phase de refroidissement du mélange jusqu'à la température ambiante. La présence de ces grains engendre une inhomogénéité de la composition qui nuit à un bon étalement de la composition sur les matières kératiniques, en particulier sur la peau. Ces grains sont également visibles lors de la prise au 40 doigt de la composition, rendant ainsi l'utilisation du produit rédhibitoire pour l'utilisateur. Le but de la présente invention est donc de disposer d'une composition sous forme d'émulsion solide eau-dans-huile présentant de bonnes propriétés d'homogénéité, no- 10 tamment lors de la prise du produit avec les doigts ou avec une spatule, permettant de dé-poser de manière homogène le produit lors de son application sur les matières kératiniques, en particulier sur la peau. Les inventeurs ont découvert qu'en introduisant un composé d'acide salicylique dans l'émulsion solide, cette dernière ne contient plus de grains et ainsi ne présente plus de dé-faut d'inhomogénéité. De façon plus précise, l'invention a pour objet une émulsion solide eau-dans-huile corn- prenant une phase aqueuse émulsionnée avec un tensioactif émulsionnant dans une phase grasse comprenant une huile et une cire, caractérisée par le fait qu'elle comprend un composé d'acide salicylique tel que décrit ci-après. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique ou de soin non thérapeutique de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment. On entend par composition solide une composition qui ne s'écoule pas sous son propre poids à température ambiante (25 C) au bout d'une heure. La phase grasse de l'émulsion selon l'invention comprend au moins une huile qui peut être choisie parmi les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange. 25 Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. 30 Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. 35 Avantageusement, l'émulsion peut comprendre une huile volatile. Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et 40 pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg) .20 En outre, l'huile volatile a généralement un point d'ébullition, mesuré à pression atmosphérique, allant de 150 C à 260 C, et de préférence allant de 170 C à 250 C. Comme huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles de silicones volatiles, en particulier les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant un point éclair allant de 40 C à 102 C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55 C et inférieur ou égal à 95 C, et préférentiellement allant de 65 C à 95 C. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyl trisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane ; - les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'lsopars' ou de Permethyls', les esters rami- fiés en C8-C16 comme le néo pentanoate d'iso-hexyle et leurs mélanges ; on utilise de préférence l'isododécane ou l'isohexadécane ; -les huiles fluorées volatiles telles que le nonafluoroéthoxybutane, le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodécafluoropentane, et leurs mélanges. - et leurs mélanges. De préférence, l'émulsion selon l'invention comprend au moins une huile volatile siliconée. Avantageusement, l'huile volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 35 0/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 30 0/0 en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 25 % en poids. La composition peut comprendre, en outre, une huile non volatile. Comme huiles non volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique telles les hydrocarbures linéaires ou ramifiés comme l'huile de paraffine ou ses dérivés, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam commercialisé par la société Nippon Oil Fats, le squalane d'origine synthétique ou végétale ; les huiles d'origine animale comme l'huile de vison, de tortue, le perhydrosqualène ; les huiles d'origine végétale hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, notamment les triglycérides d'acide gras notamment de 4 à 22 atomes de carbone, comme les triglycérides des acides heptanoïque, octanoïque, et des acides caprique/caprylique ou bien encore les triglycérides hydroxylés, telles que l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de rai-sin, de sésame, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, de luzerne, de courge, de cassis, de macadamia, de rosier muscat, de noisette, d'avocat, de jojoba, d'olive, de germes de céréales (maïs, blé, orge, seigle), de beurre de karité ; des esters d'acide gras , en particulier de 4 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique comme le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le polyglycéryl 2 diisostéarate, le diheptanoate de néopentylglycol ; les esters de synthèse de formule R,COOR2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 7 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'iso- nonyle, le benzoate d'alcool en 012 à C1S, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl-2 dodécyle, l'érucate d'octyl-2 dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le benzoate d'octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthylhexyle, le malate de diisostéaryle, le néopentanoate d'isodécyle ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l' hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine; le diisononanoate de diéthylèneglycol ; les esters du pentaérythritol ; les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes de carbone, notamment le trimellitate de tridécyle ; les acides gras supérieurs en C8-C26 tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs en C8-C26 tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol ; les éthers de synthèse à au moins 7 atomes de carbone, les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides à température ambiante, linéaires, éventuellement phénylés tels que les phényltriméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates liquides, éventuellement substitués par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques comme les groupes alkyle, alcoxy ou phé- nyle, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone et éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine ; les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes comme les diméthicones copolyols ou les alkylméthicones copolyols ; les silicones fluorées liquides ; et leurs mélanges. Avantageusement, l'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 25 % en poids. Le composé d'acide salicylique présent dans la composition selon l'invention est choisi parmi l'acide salicylique et les composés de formule (I) suivante : dans laquelle : - le radical R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par l'intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; - R' est un groupe hydroxyle ; - ainsi que leurs sels issus d'une base minérale ou organique. De manière préférentielle , le radical R désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique contenant de 3 à 11 atomes de carbone ; une chaîne insaturée contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non ; lesdites chaînes hydrocarbonées pouvant être substituées par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; -ainsi que leurs sels obtenus par salification par une base minérale ou organique. Les composés plus particulièrement préférés sont ceux dans lesquels le radical R est un groupement alkyle en C3-Cil. Parmi les composés de formule (I) particulièrement préférés, on peut citer : l'acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l'acide n-décanoyl -5-salicylique ; l'acide n-dodécanoyl-5-salicylique ; l'acide n-heptyloxy-5-salicylique et leurs sels correspondants. Le composé d'acide salicylique est avantageusement choisi parmi l'acide aslicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique. On utilisera plus particulièrement l'acide n-octanoyl-5-salicylique. (I) 40 Les sels des composés de formule (I) peuvent être obtenus par salification par une base minérale ou organique. A titre d'exemple de base minérale, on peut citer les hydroxydes de métal alcalin ou alcalino-terreux comme l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium ou l'ammoniaque. Parmi les bases organiques, on peut citer les amines et les alcanolamines. Les sels qua-ternaires comme ceux décrits dans le brevet FR 2 607 498 sont particulièrement intéressants. 10 Les composés de formule (I) utilisables selon l'invention sont décrits dans les brevets US 6,159,479 et US 5,558,871, FR 2,581,542, FR 2 607 498, US4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789, US 5,580,549, EP-A-570,230. Le composé d'acide salicylique tel que décrit précédemment peut être présent dans 15 l'émulsion selon l'invention en une teneur allant de 0,05 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 4 % en poids. La composition selon l'invention comprend au moins une cire. 20 Par "cire" au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un 25 mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Avantageusement, la cire présente une dureté supérieure à 0,5 MPa. 30 La dureté de la cire est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Pour 35 effectuer la mesure de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression mesurée 40 divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. Les cires, au sens de la demande, peuvent être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. 45 La cire ayant la dureté telle que définie précédemment peut être choisie parmi la cire de Carnauba, les cires microcristallines, les ozokérites, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires5 de polyéthylène telles que celle vendue sous les dénominations "PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE" par la société New Phase Technologies, les cires de paraffine comme celle vendue sous la dénomination SASOLWAX 5603 par la société SASOL, les cires de silicone comme les poly alkyle C24-C28 méthyl dimethyl siloxane telle que celle ven- due sous la dénomination "ABIL WAX 9810" par la société GOLDSCHMIDT, le beurre de palme, le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination "KESTER WAX K82H" par la société Kester Keunen, le benzoate de stéaryle, la cire de Shellac, et leurs mélanges. On utilise de préférence une cire choisie parmi la cire de Carnauba, les ozokérites, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de polyéthylène. Avantageusement, la cire présente dans l'émulsion selon l'invention peut être choisie parmi les cires ayant une dureté allant de 5 MPa à 9 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 9 MPa, et préférentiellement allant de 7 MPa à 9 MPa. La cire peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 4 0/0 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 4 0/0 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 10 % en poids. L'émulsion selon l'invention a avantageusement une dureté telle que la force de pénétra- tion supérieure ou égale à 40 grammes (g), notamment allant de 120 g à 250 g. La force de pénétration de l'émulsion est mesurée selon le protocole suivant : En fin de préparation de l'émulsion, cette dernière est coulée dans un pot ou une coupelle et est maintenue 24 heures à 20 C. On mesure alors sur cette émulsion solide la force de pénétration à l'aide d'un appareil analyseur de texture TAXT2 de marque Thermo-Rhéo, au mobile P10 cylindre 10 mm en ébonite, à une force de déclenchement de 1 g, une pré-vitesse de 2 mm/s, puis à une vitesse de pénétration de 0,5 mm/s et à la profondeur de pénétration présélectionnée de 5 mm. La force de pénétration exprimée en grammes se lit sur l'appareil ; la valeur retenue correspond au pic le plus haut (7 mesures prises). De préférence, l'émulsion solide a une dureté telle que la force de pénétration va de 120 g à 250 g, de préférence va de 150 g à 230 g, préférentiellement va de 165 g à 220 g, et plus préférentiellement va de 180 g à 210 g. La phase aqueuse de l'émulsion solide selon l'invention comprend de l'eau. L'eau peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. 40 La phase aqueuse peut également comprendre des solvants miscibles à l'eau (à température ambiante - 25 C) comme par exemple les alcools primaires en C2-04 tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mé- 45 langes.35 La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation , par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensio-actifs et leurs mélanges. De préférence, la phase aqueuse est présente dans l'émulsion selon l'invention en une teneur allant 40 % à 80 %, en poids, de préférence allant de 40 % à 65 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. En particulier, la composition peut comprendre de l'eau en une teneur allant de 40 à 80 0/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 45 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 45 % à 65 % en poids. L'émulsion selon l'invention comprend un tensioactif émulsionnant permettant l'obtention d'émulsion eau-dans-huile, notamment un tensioactif ayant un HLB (balance hydrophile/lipophile) inférieur à 7 ; un tel tensioactif émulsionnant peut être choisi parmi les es- ter d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ; les alkyl ou alkoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d'acide gras de glycol polyoxyalkyléné. En particulier, le tensioactif émulsionnant peut être un alkyl C8-022 diméthicone copolyol, c'est-à-dire un poly méthyl alkyl(C8-C22) diméthyl méthyl siloxane oxypropyléné et/ou oxyéthyléné. L'alkyl C8-022 diméthicone copolyol est avantageusement un composé de formule (l') suivante : (CH3)3SiùO CH3 SiùO ICH2)p CH ?H3 SiùO ICH2)Q 01 PE CH3 SiùO CH3 Si(CH3)3 3 o m n (I) dans laquelle : - PE représente (-C2H4O)X-(C3H6O)y-R, R étant choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x allant de 0 à 100 et y allant de 0 à 80, x et y n'étant pas simultanémént 0 - m allant de 1 à 40 -n allant de 10 à 200 - o allant de 1 à 100 - p allant de 7 et 21 -q allant de0à4 et de préférence : 5 R=H m=1à10 n = 10à100 o=1 à 30 p= 15 10 q=3 Comme alkyl C8-C22 diméthicone copolyol, on peut citer le cétyl diméthicone copolyol comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Goldschmidt. Comme autre tensioactif utilisable dans l'invention pour l'obtention d'une émulsion E/H on peut citer les polymères du type ester d'acide gras de glycol polyoxyalkyléné ayant des propriétés émulsionnantes eau-dans-huile. 20 L'ester d'acide gras dudit polymère est de préférence polyhydroxylé. En particulier, ce polymère est un polymère séquencé, de préférence de structure ABA, comportant des séquences poly(ester hydroxylé) et des séquences polyéthylèneglycols. L'ester d'acide gras dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus présente en gé- 25 néral une chaîne comportant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone. Les esters peuvent notamment être choisis parmi les oléates, les palmitates ou les stéarates. Les séquences polyéthylèneglycols dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus 30 comportent de préférence de 4 à 50 moles d'oxyde d'éthylène, et de préférence encore de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. Un tensioactif polymère convenant particulièrement à la réalisation des compositions de l'invention est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE vendu sous la dé-35 nomination commerciale Arlacel P 135 par la société ICI. Le tensioactif émulsionnant peut être présent dans la composition en une teneur allant de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 % à 5 % en poids. L'émulsion selon l'invention peut comprendre au moins une charge. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la 45 température à laquelle la composition est fabriquée. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique ( par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc) . On peut citer le talc, le mica, la silice, le kao50 lin, les poudres de polyamide (Nylon ) , de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres 9 15 40 de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), les particules de perlite, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magné- sium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les charges peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 8 % en poids. L'émulsion selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges. 20 Par pigments , il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par nacres , il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, insolubles dans le milieu de la 25 composition. Par colorants , il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. Les pigments peuvent être des pigments minéraux ou organiques. Comme pigments, on 30 peut utiliser les oxydes métalliques comme les oxydes de fer (notamment ceux de couleur jaune, rouge, brun, noir), les dioxydes de titane, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de chrome ; le violet de manganèse, l'ultramarine bleue, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, l'oxychlorure de bismuth, la nacre, le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacréscolorés tels que le mica titane avec des 35 oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges. On utilise de préférence des pigments d'oxydes de fer ou de dioxyde de titane. 40 Avantageusement, les pigments sont traités avec un agent hydrophobe pour les rendre compatible avec la phase organique de la composition. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme15 le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl si lanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red n 17, le D&C Green n 6, le 13-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n 11, le D&C Violet n 2, le D&C orange n 5, le jaune quinoléine, le rocou, les bromoacides. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène, le caramel. Les matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,5 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 5 à 15 % en poids. La composition peut contenir d'autres ingrédients cosmétiques usuels pouvant être choisis notamment parmi les agents gélifiants et/ou épaississants hydrophiles ou lipophiles, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs antirides, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti- radicaux libres, les sequestrants, les agents filmogènes, et leurs mélanges. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition selon l'invention peut être préparé selon le mode opératoire suivant : On prépare d'une part le mélange des constituants de la phase huileuse en mélangeant et en chauffant à une température comprise entre 70 C et 95 C les cires, , les huiles non volatiles, puis en ajoutant sous agitation, à une température comprise entre 70 C et 90 C, les huiles volatiles, les charges et les pigments. On prépare d'autre part le mélange des constituants de la phase aqueuse comprenant l'eau, les tensioactifs, et les solvants miscibles à l'eau en chauffant à une température comprise entre 70 C et 90 C. Puis on ajoute la phase aqueuse dans la phase huileuse, à une température comprise entre 80 C et 90 C, et on agite à l'aide d'une turbine jusqu'à l'obtention de l'émulsion eaudans-huile. On refroidit le mélange jusqu'à la température ambiante (25 à 30 C) et on ajoute les actifs. L'émulsion est ensuite réchauffée à environ 65 C pour être coulée dans un contenant, par exemple une coupelle ou un pot, puis refroidie à température ambiante jusqu'à l'obtention de l'émulsion solide. L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. 15 Phase huileuse : 1,3 g Cire de polyéthylène (PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE de chez New Phase Technologies) Cire de paraffine (SASOLWAX 5603 de chez SASOL) 5 g Octyldodécanol 1 g Isohexadécane 6 g Dimethicone 5 cst 8 g Silice 2 g Dioxyde de titane 0,2 g Phase aqueuse: 100 g Eau qsp Glycérine 5 g Ascorbyl glucoside 1 g Triéthanolamine 0,45 g Mélange de poly méthylcétyl diméthyl méthylsiloxane oxyéthyléné, 9 g iso-stearate polyglycérole (4 moles), laurate d'hexyle (Abil WE 09 de la société GOLDSCHMIDT) Acide poly acrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé 0, 5 g partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé (Hostacerin AMPS de chez Clariant) Exemple 1 : On a préparé une crème de soin solide ayant la composition suivante : 20 25 30 35 40 Poudre de perlite 0,5 g Poudre de nylon (ORGASOL 2002 EXD NAT COS 2g de chez ARKEMA) Conservateurs qs 0,3 g Parfum qs Acide n-octanoyl 5-salicylique La composition a été préparée selon le mode opératoire suivant : On chauffe à 90 C le mélange comprenant les cires, les huiles non volatiles jusqu'à ob- 10 tention d'un mélange homogène et limpide ; puis on ajoute sous agitation à 70 C les huiles volatiles, les pigments et les charges. On prépare ensuite le mélange des ingrédients de la phase aqueuse en chauffant à 85 C, puis la phase aqueuse est introduite à 85 C dans la phase huileuse, sous agitation jusqu'à obtention de l'émulsion eau-dans-huile. 15 L'émulsion est ensuite refroidie jusqu'à la température ambiante (environ 25 C) puis on ajoute les actifs. L'émulsion est alors réchauffée vers 65 C , puis coulée dans un pot puis on laisse refroidir à la température ambiante jusqu'à obtention de l'émulsion solide. On obtient une crème de soin de la peau solide qui présente une texture homogène (ob- 20 servation au microscope, texture à la prise au doigts : absence de grains) et qui s'applique aisément sur la peau. Dès l'application sur la peau, la composition se liquéfie en un baume onctueux qui est bien absorbé par la peau. 25 Exemples 2 à 6 comparatifs : On a préparé 2 compositions selon l'invention (exemples 3 et 6) contenant un composé d'aide salicylique et 3 compositions ne contenant pas un tel composé (exemples 2, 4, 5 ne faisant pas partie de l'invention). (teneurs exprimées en gramme) 30 Pour chaque composition, on a observé par microscopie la présence ou l'absence de grain. Exemples 2 3 4 5 6 Cire de poly- 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 éthylène (1) Cire de paraffine 5 5 5 5 5 (2) Octyldodécanol 0 0 1 0 0 Isohexadécane 6 6 6 6 6 Dimethicone 5 8 8 8 8 8 cst Silice 2 2 2 2 2 Dioxyde de ti- 0,2 0,2 0,2 0,2 0,25 tane Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 qsp 100 Glycérine 5 5 5 5 5 Ascorbyl glu- 1 1 1 0 1 coside Abil WE 09 9 9 9 9 9 Hostacerin 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 AMPS Poudre de per- 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 lite Poudre de nylon (3) Triéthanolamine 0,45 0,45 0,45 0 0,45 Acide n- 0 0,3 0 0 0 octanoyl 5- salicylique Acide salicyli- 0 0 0 0 0,3 que Conservateurs qs qs qs qs qs Parfum qs qs qs qs qs Observation Présence Pas de Présence Présence Pas de microscope de grains grains de grains de grains grains (1) PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE de chez New Phase Technologies (2) SASOLWAX 5603 de chez SASOL (3) ORGASOL 2002 EXD NAT COS de chez ARKEMA Les compositions des exemples 3 (contenant l'Acide n-octanoyl 5-salicylique) et 6 (contenant l'acide salicylique) selon l'invention ne présentent pas de grains par observation au microscope : ces composition sont donc bien homogène. Les compositions des exemples 4 (similaire à celle de l'exemple 1 mais ne contenant pas d'acide n-octanoyl 5-salicylique) , 2 (similaire à celle de l'exemple 4 mais ne contenant pas d'octyldodécanol), et 5 (similaire à celle de l'exemple 2 mais ne contenant pas d'ascorbyl glucoside) présentent des grains par observation microscope : ces compositions ne sont pas homogènes. Ces exemples comparatifs montrent que la présence d'acide n-octanoyl 5-salicylique ou d'acide salicylique dans l'émulsion solide contribue à obtenir une composition homogène ne contenant pas de grains. REVENDICATIONS 1. Emulsion solide eau-dans-huile comprenant une phase aqueuse émulsionnée avec un tensioactif émulsionnant dans une phase grasse comprenant une huile et une cire, carac- térisée par le fait que l'émulsion comprend un composé d'acide salicylique choisi parmi l'acide salicylique et les dérivés d'acide salicylique de formule (I) : dans laquelle : - le radical R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par l'intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de car- bone , -R' est un groupe hydroxyle ; - ainsi que leurs sels issus d'une base minérale ou organique. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le radical R désigne une chaîne aliphatique saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique contenant de 3 à 11 atomes de carbone ; une chaîne insaturée contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non ; lesdites chaînes hydrocarbonées pouvant être substituées par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d'halogène (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hy- droxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone. 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le radical R est un 35 groupement alkyle en C3-Cil. 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi l'acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l'acide n-décanoyl -5-salicylique ; l'acide n-dodécanoyl-5- 40 salicylique ; l'acide n-heptyloxy-5-salicylique et leurs sels correspondants. (I) 5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un composé d'acide salicylique choisi parmi l'acide salicylique ou l'acide n-octanoyl 5-salicylique. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'elle comprend comme composé d'acide salicylique l'acide n-octanoyl 5-salicylique. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le 10 fait que le composé d'acide salicylique est présent en une teneur allant de 0,05 % à 10 0/0 en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 0/0 en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 4 % en poids. 8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le 15 fait qu'elle comprend un huile volatile. 9. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile volatile est choisie parmi les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant un point éclair allant de 40 C à 102 C et les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de car- 20 bone. 10. Emulsion selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait que l'huile volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 25 5 % à 25 % en poids. 11. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase grasse comprend une huile non volatile. 30 12. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile non volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 25 % en poids. 35 13. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la cire a une dureté allant de 5 MPa à 9 MPa. 14. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la cire a une dureté allant de 6 MPa à 9 MPa, et de préférence allant de 7 MPa à 40 9 MPa. 15. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la cire est choisie parmi la cire de Carnauba, les cires microcristallines, les ozoké-5rites, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de polyéthylène, les cires de paraffine, les cires de poly alkyle C24-C28 méthyl dimethyl siloxane, le beurre de palme, le stéarate d'alkyle en C20-C40, le benzoate de stéaryle, la cire de Shellac, et leurs mélanges. 16. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la cire est choisie parmi la cire de Carnauba, les ozokérites, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de polyéthylène. 17. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la cire est présente en une teneur allant de 4 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 4 % à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 10 % en poids. 18. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle a une dureté telle que la force de pénétration va de 120 g à 250 g, de préférence va de 150 g à 230 g, préférentiellement va de 165 g à 220 g, et plus préférentielle-ment va de 180 g à 210 g. 19. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la phase aqueuse est présente en une teneur allant 40 % à 80 %, en poids, de préférence allant de 40 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de l'émulsion. 20. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'elle comprend de l'eau en une teneur allant de 40 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 45 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 45 % à 65 % en poids. 21. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la phase aqueuse comprend un solvant miscible à l'eau, notamment choisi parmi les alcools primaires en C2-04, les glycols, les éthers de glycol, et leurs mélanges. 22. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le tensioactif émulsionnant est choisi parmi les ester d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ; les alkyl ou alkoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d'acide gras de glycol polyoxyalkyléné. 23. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le tensioactif émulsionnant est un alkyl C8-022 diméthicone copolyol de formule (l') suivante :(CH3)3SiùO CH3 SiùO ICH2)p CH3 CH3 Siù0 ICH2)Q 01 PE CH3 SiùO CH3 Si(CH3)3 o m n (1) dans laquelle : - PE représente (-C2H4O)X-(C3H6O)y-R, R étant choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x allant de 0 à 100 et y allant de 0 à 80, x et y n'étant pas simultanémént 0 - m allant de 1 à 40 -n allant de 10 à 200 - o allant de 1 à 100 - p allant de 7 et 21 -q allant de0à4. 24. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le tensioactif émulsionnant est présent en une teneur allant de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 % à 5 0/0 en poids. 25. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une charge. 26. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une matière colorante. 27. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend un ingrédient cosmétique choisi parmi les agents gélifiants et/ou épaississants hydrophiles ou lipophiles, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les filtres solaires, les vitamines, les hydratants, les composés auto-bronzants, les actifs antirides, les émollients, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents anti- radicaux libres, les sequestrants, les agents filmogènes, et leurs mélanges. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition est un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un pro-duit anticernes, un produit de maquillage du corps, un rouge à lèvres, une base de soin pour la peau, une crème de soin ; une composition de soin pour les lèvres ; une composition de protection solaire, une composition autobronzante ; un déodorant. 29. Procédé cosmétique de soin non thérapeutique ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques,en particulier sur la peau, d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.