FR 2912903 A1 20080829 FR 0753447 A 20070223 COMPOSITION DE DEFRISAGE COMPRENANT AU MOINS UN COLORANT AZOIQUE CATIONIQUE A MOTIF JULOLIDINE ET AU MOINS UN AGENT ALCALIN HYDROXYDE ET PROCÉDÉ DE DEFRISAGE La présente demande a pour objet une composition de défrisage, lissage ou décrêpage des fibres kératiniques humaines comprenant au moins un colorant azoïque cationique à motif julolidine et au moins un hydroxyde organique ou minéral en tant qu'agent alcalin, un procédé de défrisage de ces fibres mettant en oeuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à compartiments approprié. Il existe divers traitements appliqués aux fibres kératiniques humaines dans le but d'en changer l'aspect, que ce soit les traitements de coloration, de décoloration, de décapage de la couleur ou de mise en forme permanente, le défrisage (ou décrêpage ou lissage). Pour ce qui concerne la coloration, on connaît deux types de procédés, la coloration d'oxydation et la coloration directe. La coloration d'oxydation consiste à mettre en oeuvre, en présence d'un agent oxydant, des bases d'oxydation (telles que par exemple des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques), éventuellement associées à des coupleurs (comme notamment les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques) qui permettent de moduler la coloration obtenue. Les bases et les coupleurs, aussi appelés précurseurs de colorants d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. La coloration directe ou semi-permanente, consiste à appliquer des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules colorées de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. On peut utiliser par exemple des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Contrairement aux compositions de coloration par oxydation, les compositions de teinture directes peuvent être mises en oeuvre sans la présence obligatoire d'un agent oxydant. En ce qui concerne la décoloration, on emploie un agent oxydant, qui, en fonction de sa nature, permet de décolorer la fibre ou simplement de l'éclaircir. L'agent oxydant est utilisé ici pour dégrader la mélanine du cheveu, qui lui donne sa couleur. Ainsi, en utilisant du peroxyde d'hydrogène ou l'un de ses précurseurs en milieu en général alcalin, l'éclaircissement de la fibre est plutôt léger et en utilisant des composés du type des sels peroxygénés (persulfate, perborate de métaux alcalins ou d'ammonium), en association avec du peroxyde d'hydrogène en milieu alcalin, la fibre est décolorée. Concernant le décapage de la couleur des fibres, en d'autres termes l'élimination d'une coloration artificielle apportée aux fibres, on peut utiliser, en fonction de la nature de la coloration à éliminer, des agents oxydants plus ou moins forts (avec dans certains cas une disparition de la coloration naturelle des fibres), ou des agents réducteurs, comme des composés thiolés par exemple. Pour ce qui a trait à la mise en forme permanente des fibres, il existe deux méthodes. La première est réalisée en deux étapes, la première en conditions réductrices afin d'ouvrir les ponts dissulfures présents dans la fibre kératinique avec la mise en forme appropriée des fibres (pose de rouleaux pour la permanente proprement dite ou lissage notamment au peigne pour le défrisage) suivie d'une deuxième étape en conditions oxydante, qui a pour objectif de reformer les ponts di-sulfures, étape pendant laquelle la mise en forme des fibres est fixée. La deuxième consiste à mettre en contact les fibres avec une composition très fortement alcaline, comprenant des hydroxydes, et qui a pour résultat de transformer des ponts disulfures par lanthionisation. Ce type de procédé est en général employé pour défriser des cheveux. Si l'on ne rencontre pas de problème particulier en mettant en oeuvre l'un des traitements précités, de manière isolée, il n'en est pas de même lorsque l'on souhaite obtenir un résultat auquel on ne peut aboutir qu'en combinant plusieurs de ces procédés. En effet, les étapes de décoloration, de mise en forme permanente, et plus particulièrement de défrisage, sont des procédés fragilisant les fibres et il souvent difficilement envisageable de mettre en oeuvre par la suite, de manière rapprochée, une étape de coloration. Quant à combiner un colorant avec l'un des réactifs de décoloration ou déformation permanente ou défrisage, cette solution n'est pas totalement satisfaisante en ce sens qu'il n'existe qu'un nombre très réduit de colorants stables dans ces conditions très oxydantes ou très alcalines, ce qui limite la variété des reflets pouvant être obtenus, en particulier au niveau des bleus et des violets. Il existe donc un réel besoin de disposer de colorants permettant d'accéder à des nuances bleues ou violettes, qui soient stables en conditions très alcalines, ce qui permettrait un usage durant un procédé de défrisage en présence d'hydroxydes, tout en conduisant notamment à des couleurs puissantes, peu sélectives, chromatiques et tenaces vis-à-vis d'agents extérieurs comme les shampooings. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition de défrisage des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, * au moins un composé cationique azoïque de formule (I) suivante : A-N=N (I) dans laquelle A représente : R2 N+ X R' N\\ X- (la) (lb) où R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence 10 en C1-C2, avantageusement méthyle ; a représente la liaison avec le groupement azoïque ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable ; AùN=N (I) * au moins un agent alcalin hydroxyde minéral ou organique en quantité telle que le 15 pH de la composition est d'au moins 10. Elle a de même pour objet un procédé défrisage (ou lissage ou décrêpage) des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, dans lequel on applique ladite composition sur lesdites fibres. 20 L'invention concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment comprenant au moins un agent alcalin hydroxyde organique ou minéral, et une deuxième compartiment comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct cationique azoïque à motif julolidine de formule (I). 25 D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes 30 d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.5 Comme indiqué précédemment, le composé cationique azoïque à motif julolidine entrant dans la composition selon l'invention, correspond à des composés de formule (I) suivante : AùN=N avec R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2, avantageusement méthyle ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable, 10 choisi par exemple parmi les ions méthosulfate, tosylate, acétate, lactate, citrate, sulfate, carbonate, tartrate ou les ions halogénures tels que l'ion chlorure. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le composé de formule (I) correspond aux composés suivants : CH3 N CN -N=N N H3C-N\ N=N 15 CH3 X- et X-représentant un anion cosmétiquement acceptable. Plus particulièrement, X-représente un ion chlorure ou méthosulfate. La composition tinctoriale selon la présente invention peut comprendre de 0,001 à 20 10 %, de préférence de 0,05 à 2 % en poids de colorant direct azoïque cationique de formule (I) par rapport au poids total de la composition. Ces colorants peuvent être obtenus, par exemple, par quatre voies de synthèse différentes, par la suite appelées respectivement voie A, voie B, voie C et voie D: 25 Dans les schémas ci-après, la définition de B, précurseur non cationique de A, répond aux deux formules suivantes: R2 a /ù a N N\\ Dans ce qui suit, R1-HAL signifie un groupement halogène relié au radical alkyle, de préférence un groupement chloro, bromo ou iodo, ou bien un groupement dialkylsulfato, (I) dans laquelle A représente : R2 ~N+ (la) X-X- X- de préférence diméthylsulfato ou diéthylsulfato ou bien méthylsulfonato (mésylate) ou arylsulfonato (tosylate). 1 / Voie de synthèse A Le composé de formule (I) est obtenu en trois étapes successives conformément au schéma ci après : HNO2 (acide nitrosylsulfurique) 4 BùNHZ 3 An 5 On prépare le sel de diazonium 2 de l'amine hétéroaromatique BNH2 1 par les méthodes classiques (H Zollinger, Color Chemistry, Wiley VCH Ed 2003 et The Chemistry of synthetic dyes, Academic Press, London, vol II, 1952). On fait ensuite réagir le sel de diazonium 2 sur un composé 3 (un amine aromatique à motif julolidine) pour former le composé 4. Ce type de couplage est bien connu dans la littérature citée ci-dessus. La troisième étape consiste à faire réagir le composé 4 avec un réactif d'alkylation, tel qu'un sulfate d'alkyle, un halogénure d'alkyle, un alkylsulfonate d'alkyle ou un arylsulfonate d'alkyle, pour former le composé 5 : un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine . La réaction d'alkylation s'effectue par exemple dans un solvant halogéné (dichlorométhane) ou ester (acétate d'éthyle), à température inférieure à 150 C, de préférence à reflux du solvant. Ces conditions sont notamment décrites dans la littérature. En référence à ce type de réaction, on peut citer par exemple Advanced Organic Synthesis 5th Ed M. Smith and J. March John Wiley & Sons Ed, 2001 et la demande internationale WO 03/060015. 2 / Voie de synthèse B Le composé de formule (I) peut être obtenu par diazotation du dérivé para-aminé d'une amine aromatique à motif julolidine 6, puis couplage du sel de diazonium 7 obtenu avec un hétérocyle pour conduire au composé 8, puis alkylation de la fonction hétérocyclique pour conduire au composé 9 (le colorant direct azoïque cationique à motif julolidine) selon le schéma suivant : 6 7 8 AùN=N An 9 Toutes les étapes de synthèse sont décrites dans la littérature et les références de la voie 1 sont aussi applicables. Plus particulièrement, la deuxième étape consiste à faire réagir le sel de diazonium 7 préalablement obtenu avec un hétérocycle B-H (suivant la définition précédente de B et H représentant un atome d'hydrogène lié à B sur la position qui sera ensuite celle du groupement azo). 3 / Voie de synthèse C Le composé de formule (I) peut également être obtenu dans deux étapes de synthèse : attaque nucléophile sur un atome de carbone d'un hétérocycle cationique [Il] par un composé para-hydrazino d'une amine aromatique à motif julolidine 10 puis oxydation du composé 12 obtenu pour conduire au composé 13 (un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine). Ces réactions sont exemplifiées ci-dessous par un hétérocycle cationique 11 selon le schéma suivant : 7 A. groupe partant a groupe partant = Cl, Br, I etc HZN,N H A-N H N H 12 10 13 La réaction pour former le composé 12 peut s'effectuer dans un solvant polaire, de préférence un alcool ou la DMF, à une température inférieure à 150 C, en présence le cas échant d'une base moins nucléophile que l'hydrazine choisie (J. Med. Chem. 1996, 39 (2), 570-581). L'oxydation peut s'effectuer à l'aide des oxydants usuels : N-bromosuccinimide, chlorure ferrique, oxyde de manganèse, oxydes de chrome, eau oxygénée, peracides, de préférence en milieu acide et à température inférieure à 100 C pendant moins de vingt-quatre heures. 4 / Voie de synthèse D Le composé de formule (I) peut également être obtenu par couplage oxydatif. Cette voie est décrite dans la littérature. En référence à ce type de réaction, on peut citer par exemple Angew. Chem. 1958, 70,215 ; Angew. Chem., Int. Ed., 1962,1,640 et H Zollinger, Color Chemistry 3èmè Ed, VCH Wiley, 2003. La voie est exemplifiée selon le schéma suivant utilisant l'hétérocycle 14 pour conduire au composé 17 (un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine): A oxydation \1NH2 [16] A\ N-NH+ 14 15 17 Les réactifs de départs sont commerciaux ou sont obtenus suivant les méthodes connues de l'homme de l'art, avantageusement à partir de composés disponibles dans le 20 commerce. La composition comprend par ailleurs au moins un polyol comprenant une chaîne alkyle en C2-C12, de préférence en C2-C9, linéaire, ramifiée ou cyclique, portant au moins deux fonctions hydroxyle. Avantageusement, les compositions de l'invention comprennent entre 0 et 50 0/0 d'eau, de préférence entre 0 et 30%, et plus préférentiellement encore entre 0 et 20%. La composition selon l'invention comprend en outre au moins un agent alcalin hydroxyde minéral ou organique en quantité telle que le pH de la composition est d'au moins 10, mieux d'au moins 11 et de préférence d'au moins 12. Plus particulièrement, l'agent alcalin hydroxyde est choisi parmi les hydroxydes de métal alcalin, alcalino-terreux, métal de transition en particulier des groupes IIIB, IVB, VB et VIB, de lanthanide ou d'actinide, les hydroxydes d'ammonium, l'hydroxyde de guanidine, ou leurs mélanges. A titre d'exemple de tels composés, on peut citer l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de rubidium, l'hydroxyde de césium, l'hydroxyde de francium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de strontium, l'hydroxyde de baryum, l'hydroxyde de manganèse, l'hydroxyde de zinc, l'hydroxyde de cérium, l'hydroxyde de lanthane, l'hydroxyde d'actinium, l'hydroxyde de thorium, l'hydroxyde d'aluminium, l'hydroxyde de guanidine et les hydroxydes d'ammonium quaternaires. Il est à noter que certains hydroxydes, et plus particulièrement l'hydroxyde de guanidine, peuvent se trouver sous la forme de précurseurs, c'est-à-dire d'au moins deux composés qui mis en présence, conduisent par une réaction chimique, à l'hydroxyde de guanidine. A titre d'exemple, on peut donc citer l'association d'un hydroxyde de métal alcalino-terreux, comme par exemple le calcium, avec le carbonate de guanidine. De préférence, on met en oeuvre un agent alcalin choisi parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de guanidine ou leurs mélanges. Comme indiqué précédemment, la quantité d'agent alcalin hydroxyde dans la composition est telle que le pH de la composition est d'au moins 12, plus particulièrement compris entre 12 et 14. Avantageusement, la quantité d'agent alcalin hydroxyde est comprise entre 0,5 et 10 % en poids, et de préférence entre 1 et 8 % en poids par rapport au poids de la composition. Le milieu cosmétiquement acceptable est un milieu comprenant de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. Il est à noter que ces solvants peuvent être utilisés pour solubiliser des ingrédients qui ne le seraient pas suffisamment dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C,- C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants s'ils sont présents, représentent de préférence 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence 5 à 30 % en poids. 5 Selon un mode de réalisation préféré, les compositions selon l'invention comprennent également un agent tensioactif non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est à noter que lesdits tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères comprennent une chaîne alkyle ou acyle en C10-C24, plus particulièrement en 10 C12-C24, et de préférence en C12-C22, éventuellement mono- ou poly- oxyalkyléné ou mono-ou poly- glycérolé. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par 15 exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- 20 sulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les acylsarconisates ; et les acylglutamates : les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside-25 sulfosuccinates d'alkyle ; les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques ; les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléther-30 carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 35 2 et 50. Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, 40 - les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30 ; les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les alcanolamides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acide gras du polyéthylèneglycol ; les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant une chaîne alkyle ou acyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. Les tensioactifs cationiques entrant dans la composition selon l'invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzyl- ammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium, les dérivés d'alkyl-imidazoline ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobéta nes ; ces composés comprenant une chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, on préfère utiliser les alkylsulfates, les alkylbenzènesulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les sels d'ammonium quaternaire, les alkylbétaïnes, les alcanolamides d'acides gras, les esters d'acides gras oxyéthylénés seuls ou en mélanges. Lorsque les compositions selon l'invention contiennent au moins un agent tensioactif, le ou les tensioactifs sont généralement présents à une concentration de 0,5 à 30 % en poids, et de préférence, comprise entre 0, 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le but d'améliorer les propriétés cosmétiques des fibres kératiniques traitées ou encore d'en atténuer ou d'en éviter la dégradation, la composition selon l'invention peut également comprendre au moins un agent traitant de nature cationique, anionique, non ionique ou amphotère. On peut notamment utiliser comme agents traitants des silicones volatiles ou non, linéaires ou cycliques et leurs mélanges, les polydiméthylsiloxanes, les polyorganosiloxanes quaternisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français n 2.535.730, les polyorganosiloxanes à groupements aminoalkyles modifiés par des groupements alcoxycarbonyalkyles tels que ceux décrits dans le brevet US n 4.749.732, des polyorganosiloxanes tels que le copolymère polydiméthylsiloxanepolyoxyalkyle du type Diméthicone Copolyol, un polydiméthylsiloxane à groupements terminaux stéaroxy (stéaroxydiméthicone), un copolymère polydiméthylsiloxanedialkylammonium acétate ou un copolymère polydiméthyl-siloxane polyalkylbétaïne décrits dans le brevet britannique n 2.197.352, des polysiloxanes organo modifiés par des groupements mercapto ou mercaptoalkyles tels que ceux décrits dans le brevet français n 1.530.369 et dans la demande de brevet européen n 295.780, ainsi que des silanes tels que le stéaroxytriméthylsilane. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres ingrédients traitants tels que des polymères cationiques tels que ceux utilisés dans les compositions des brevets français n 79.32078 (2.472.382) et 80.26421 (2.495.931), ou encore des polymères cationiques du type ionène tels que ceux utilisés dans les compositions du brevet luxembourgeois n 83703, des aminoacides basiques (tels que la lysine, l'arginine) ou acides (tels que l'acide glutamique, l'acide aspartique), des peptides et leurs dérivés, des hydrolysats de protéines, des cires dont les céramides, des alcools gras, des dérivés de la lanoline Les compositions selon l'invention se présentent essentiellement sous forme d'une crème épaissie de façon à maintenir les cheveux aussi raides que possible. On réalise ces crèmes, sous forme d'émulsions "lourdes", par exemple à base d'une phase liquide inerte, A titre d'exemple de phase liquide inerte, on peut citer les polydécènes de formule C10nH[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters et en particulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24i les éthers cycliques ou les esters cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales ou les huiles végétales, ou leurs mélanges. Les composés de formule C10nH[(20n)+2] avec n variant de 3 à 9 répondent à l'appellation "polydécène" du Dictionnaire CTFA 7ème édition 1997 de la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, ainsi qu'à la même appellation I.N.C.I. aux USA et en Europe. Ce sont des produits d'hydrogénation des poly-l-décènes. Parmi ces composés, on préfère selon l'invention ceux pour lesquels dans la formule, n varie de 3 à 7. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Silkflo 366 NF Polydecene par la société Amoco Chemical, ceux vendus sous la dénomination Nexbase 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG et 2008 FG par la société Fortum. En ce qui concerne les esters, on peut citer à titre d'exemple : - les esters de monoalcools inférieurs saturés linéaires ou ramifiés en C3-C6, avec des acides gras monofonctionnels en C12-C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates. Parmi ces esters, on préfère plus particulièrement utiliser le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle et le stéarate d'octyl dodécyle. - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C8-C24, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comme par exemple le di-ester isopropylique de l'acide sébacique, appelé aussi sébaçate de di-isopropyle, - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C2-C8, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comme par exemple l'adipate de di-octyle et le maléate de di-caprylyle, - l'ester d'un acide trifonctionnnel comme le citrate de tri-éthyle. En ce qui concerne les esters et di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, on entend par "sucre" des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fuctose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras utilisables selon l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits ci-avant et d'acides gras en C12-C24, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Les esters peuvent être choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple choisis parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates. Plus particulièrement, on préfère utiliser les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la sociétéGoldschmidt sous la dénomination Tegosoft PSE. En ce qui concerne les ethers cycliques et esters cycliques, conviennent notamment la y-butyrolactone, le diméthyl isosorbide, ou le diisopropyl isosorbide. Les huiles de silicone peuvent aussi être employées comme phase liquide organique inerte. Plus particulièrement, les huiles de silicone convenables sont des fluides de silicones liquides et non volatiles de viscosité inférieure ou égale à 10 000 mPa.s à 25 C, la viscosité des silicones étant mesurée selon la norme ASTM 445 Appendice C. Les huiles de silicone sont définies plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) û Academic Press. Parmi les huiles de silicone utilisables selon l'invention, on peut citer notamment les huiles de silicones vendues sous les dénominations DC-200 fluid - 5 mPa.s, DC-200 fluid - 20 mPa.s, DC-200 fluid - 350 mPa.s, DC-200 fluid -1000 mPa.s, DC-200 fluid - 10 000 mPa.s par la société Dow Corning. Les huiles minérales peuvent aussi être utilisées comme phase liquide inerte organique, comme par exemple l'huile de paraffine. Les huiles végétales peuvent aussi convenir, et notamment l'huile d'avocat, l'huile d'olive ou la cire liquide de jojoba. De préférence, la phase liquide inerte organique est choisie parmi les polydécènes de formule C,onH[(20n>+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, et leurs mélanges. On peut également utiliser des liquides ou des gels contenant des agents épaississants tels que des polymères ou des copolymères carboxyvinyliques qui "collent" les cheveux et les maintiennent dans la position lisse pendant le temps de pose. Les compositions selon l'invention peuvent contenir, en outre, au moins un adjuvant choisi parmi les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les agents nacrants et opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents épaississants minéraux et organiques différents des (co)polymères carboxyvinyliques, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. L'invention concerne également un dispositif comprenant au moins deux compartiments, l'un des compartiments (i) comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, l'agent alcalin hydroxyde minéral ou organique, un autre compartiment (ii) comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, le colorant direct azoïque cationique de formule (I). Il est à noter que dans le cas particulier d'un agent alcalin hydroxyde mis en oeuvre sous forme d'un précurseur, les composants précurseurs ne sont pas stockés dans le même compartiment. Ainsi, plus particulièrement dans le cas de la guanidine, le carbonate de guanidine est avantageusement stocké avec le colorant de formule (I) et l'hydroxyde de métal alcalino-terreux dans un deuxième compartiment. Selon une première variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire (iii) comprenant au moins un agent traitant ou au moins un adjuvant, tels que décrits précédemment. Selon une deuxième variante, le ou les agents traitant et/ou le ou les adjuvants précités sont présents dans l'un et/ou l'autre des compartiments (i) ou (ii) et de préférence dans le compartiment (ii). Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments ou récipients ou dispositifs distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses, les éponges. Un autre objet de l'invention concerne un procédé défrisage(ou de lissage ou de décrêpage) des fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant direct azoïque de formule (I) précitée et au moins un agent alcalin hydroxyde organique ou minéral tels que définis précédemment, ledit agent étant présent dans la composition en quantité telle que le pH de la composition est d'au moins 10, avantageusement d'au moins 11 et de préférence d'au moins 12. Avantageusement, dans le procédé selon l'invention, la durée du défrisage est inférieure à 40 minutes, et plus avantageusement inférieure à 30 minutes Dans le procédé selon l'invention, on applique sur lesdites fibres la composition selon l'invention, puis l'on soumet les cheveux à une déformation mécanique permettant de leur conférer une nouvelle forme, notamment par une opération de lissage des cheveux avec un peigne à larges dents, avec le dos d'un peigne ou à la main. Après un temps de pose, plus particulièrement de 5 à 60 minutes, de préférence, de 5 à 40 minutes, on procède alors éventuellement à un nouveau lissage, puis on rince les cheveux. Selon la présente invention, on peut, avantageusement, après application de la composition selon l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60 C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220 C et de préférence entre 120 et 200 C. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 1. Préparation du composé [i] : 30 Ill (acide nitrosylsulfurique) N N HNO2 (A) NH2 A 200 g de solution à 40% p/v d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique, on ajoute 100 mL d'acide acétique anhydre et 500 mL d'acide propionique anhydre, puis on amène le mélange à une température inférieure à 5 C, on introduit progressivement 50 g de 4-aminopyridine. Le mélange ainsi obtenu est dilué par addition de 200 mL d'acide propionique et 40 mL d'acide acétique, puis on ajoute goutte à goutte, en maintenant la température inférieure à 10 C, une solution de 50 g de julolidine dans 200 mL de méthanol. Le mélange réactionnel est neutralisé après 16h de réaction à une température inférieure à 5 C par introduction de 500 mL d'eau, 300 g de glace puis 500 mL de soude à 30%. Le produit (A) est extrait à l'acétate d'éthyle, purifié par chromatographie sur gel de silice. A 5 g de produit (A) pur, dilués dans 50 mL de dichlorométhane, on ajoute 5 mL de diméthylsulfate, puis on maintient le mélange réactionnel sous agitation pendant 2 h. Le milieu est concentré par distillation sous vide des solvants, puis le résidu obtenu est purifié par solubilisation dans la méthyléthylcétone suivie de précipitation à l'heptane. On obtient ainsi 7.12 g d'une poudre bleue. Les analyses l'indiquent conforme à l'attendu [i]. 2. Utilisation du composé [i] On a préparé les compositions suivantes (teneurs exprimées en grammes de matière active) :20 Composition a Colorant obtenu précédemment 0,8q Guanidine carbonate (ou soude caustique) 7g Huile minérale 13,5q Huile de paraffine 16,5q Alcool cétéarylique, PEG-75 lanoline, béhétrimonium méthosulfate 10g Agent alcalin qsp pH=1 1 Eau déminéralisée qsp 100g Composition b Propylène glycol 50,5g Silice 3g Hydroxyde de calcium 45g Dioxyde de titane 1,5g Au moment de l'emploi, on mélange les compositions a (235g) et b (30g), puis on applique le mélange obtenu sur cheveux frisés pendant 20 minutes à température 10 ambiante. Après avoir été rincés, shampouinés et séchés, les cheveux sont teints dans une nuance bleutée très esthétique peu sélective. 15 EXEMPLE 2 1. Préparation du composé [iil 175 HNO2 (acide nitrosylsulfurique) N Ill N O "'"o' %o-'" (B) A 13,21 g de suspension d'aminoimidazole dans 100 mL d'eau, on ajoute 30 mL d'acide chlorhydrique à 35% on refroidit le mélange à -5 C puis on ajoute goutte à goutte une solution de 7 g de nitrite de sodium dans 10 mL d'eau, en maintenant une température inférieure à 0 C. On ajoute alors 5 g d'acide sulfanilique puis on verse le mélange sur une solution acide de julolidine obtenue au préalable par mélange de 8,75 g de julolidine, 175 mL d'eau et 225 mL d'acide acétique et 40 g d'acétate de sodium et maintenue à 0 C. Après 2 h à 5 C, le mélange réactionnel est dilué, ramené à pH 8 par de la soude. Le produit (B), précipité, est filtré et lavé à l'eau. 5 g de (B) sont solubilisés dans 50 mL de dichlorométhane ; sont successivement ajoutés : 5 mL de diméthylsulfate et 1.53 g d'acétate de sodium. Après 2 h d'agitation, le mélange est concentré sous vide, repris dans 100 mL de méthyléthylcétone puis on ajoute 100 mL d'heptane. Le précipité obtenu est lavé par de l'heptane, on recueille 4,5 g de poudre violet noir. On procède ensuite à un échange d'ions sur résine pour obtenir le produit attendu [ii] sous forme de chlorhydrate (2,56 g). Les analyses l'indiquent conforme à l'attendu [ii]. 2. Utilisation du composé [iil On a préparé les compositions suivantes (teneurs exprimées en grammes de matière active) : résine d'échange d'ion rN \ùN N Cl20 Composition a Colorant précédemment obtenu 1g Guanidine carbonate (ou soude caustique) 7g Huile minérale 13,5g Huile de paraffine 16,5g Alcool cétéarylique, PEG-75 lanoline, béhétrimonium méthosulfate 10g Agent alcalin qsp pH=11 Eau déminéralisée qsp 100g Composition b Propylène glycol 50,5g Silice 3g Hydroxyde de calcium 45g Dioxyde de titane 1,5g Au moment de l'emploi, on mélange les compositions a (235g) et b (30g), puis on applique le mélange obtenu sur cheveux frisés pendant 20 minutes à température 10 ambiante. Après avoir rincé, shampouiné et séché, les cheveux sont teints dans une nuance violette très homogène. 19 15 REVENDICATIONS 1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, * au moins un composé cationique azoïque de formule (I) suivante : AùN=N (I) dans laquelle A représente : R2 a N+ R' N\\ X- X- (la) (lb) où R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2, avantageusement méthyle ; a représente la liaison avec le groupement azoïque ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable ; * au moins un agent alcalin hydroxyde minéral ou organique en quantité telle que le pH de la composition est d'au moins 10. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le pH de la composition est d'au moins 11. 3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le pH de la composition est d'au moins 12. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 25 en ce que le composé de formule (I) correspond aux composés suivants : ÇH3 N II ùN-N N H3CûN' ~ \ N=N CH3 X- et X-représentant un anion cosmétiquement acceptable. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 30 en ce que l'agent alcalin hydroxyde minéral ou organique est choisi parmi les hydroxydes de métal alcalin, alcalino-terreux, métal de transition en particulier des X-groupes IIIB, IVB, VB et VIB, de lanthanide ou d'actinide, les hydroxydes d'ammonium, de guanidine ou leurs mélanges. 6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent alcalin hydroxyde minéral ou organique est choisi parmi les hydroxydes de sodium, de potassium, de calcium, de guanidine ou leurs mélanges. 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la quantité d'agent(s) alcalin(s) hydroxyde(s) minéral(aux) ou organique(s) est comprise entre 0,5 et10 % en poids, et de préférence entre 1 et 8 % en poids par rapport au poids de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 à 10 %, de préférence de 0,05 à 2 % de colorant(s) direct(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable est un milieu comprenant de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le solvant organique est choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4 ; les polyols éthers de polyols ; les alcools aromatiques ; et leurs mélanges. 25 11. Composition selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisée en ce que le ou les solvants organiques représentent de préférence 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence 5 à 30 % en poids. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 30 en ce qu'elle comprend au moins une phase liquide inerte organique. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la ou les phases liquides inertes organiques sont choisies parmi par les polydécènes de formule C1onH[(2on>+2] dans laquelle n varie de 3 à 9, les esters tels que les esters 35 d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, les éthers cycliques ,les huiles de silicone, les huiles minérales, les huiles végétales, et leurs mélanges. 14 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 40 en ce que la concentration en phases liquides inertes organiques représente de 5 à 60 % en poids du poids total de la composition.2015 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif. 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs représentent de 0,5 à 30 % en poids, et de préférence, comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. 17. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on applique la composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 16 sur les fibres kératiniques. 18. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre les étapes suivantes : a) On applique la composition sur les fibres puis on les soumet à une déformation mécanique permettant de leur conférer une nouvelle forme, b) On laisse poser, c) On procède éventuellement à un nouveau lissage, d) On rince les cheveux. 19. Dispositif à plusieurs compartiments, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment (i) comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, l'agent alcalin hydroxyde minéral ou organique selon l'une des revendications 1,5 à 7, un autre compartiment (ii) comprenant le colorant direct azoïque cationique de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 4.