FR 2907430 A1 20080425 FR 0609288 A 20061024 1 JOINTS D'ETANCHEITE EN MATERIAU MULTICOUCHE POUR MOYEN DE BOUCHAGE, TYPIQUEMENT POUR UNE CAPSULE DE BOUCHAGE s L'invention concerne le domaine des joints associés aux moyens de bouchage obturant des récipients, typiquement le domaine des joints de bouchons, de capuchons ou de capsules de bouchage. ~o On connaît un joint en matériau multicouche comme décrit dans EP 0 970 893 Al dans lequel on utilise de l'EVOH comme matériau barrière. On connaît aussi des joints comprenant du PVDC comme matériau barrière. Ainsi, par exemple, on connaît un joint en matériau multicouche ayant la rs structure suivante: PVDC / EVA / LDPE / EPE / LDPE / EVA / PVDC, où LDPE désigne un polyéthylène basse densité, PVDC désigne un polychlorure de vinylidène, EPE un polyéthylène expansé (typiquement sous forme de mousse) et EVA un copolymère (éthylène - acétate de vinyle). Dans cette structure, utilisée notamment comme joint de capsule de bouchage, l'EVA sert de 20 couche adhésive pour faire adhérer le LDPE au PVDC. La demande française n 04 06336, déposée par la demanderesse, présente de nombreuses autres structures multicouches pour joints d'étanchéité de capsules de bouchage, comprenant une couche formant ou comprenant un 25 matériau anorganique, tel qu'un oxyde de silicium SiOx. La demanderesse ayant procédé à des essais de bouchage de bouteilles de vin de garde à l'aide de capsules de bouchage dotées de joints, alors que traditionnellement, les bouteilles de vins de garde sont fermées par des 30 bouchons de liège, elle a observé que, dans de nombreux cas, le joint utilisé dans des capsules de bouchage de vin de garde interférait avec l'évolution du 2907430 -2 vin au cours du temps, c'est-à-dire son vieillissement. Par ailleurs, la demanderesse a trouvé que les joints comprenant de I'EVOH, bien qu'aptes à former une barrière a priori élevée ou adaptée au vieillissement du vin, n'étaient pas utilisables car instables au stockage, La demanderesse a également observé que les capsules dotées de joints standards n'étaient pas nécessairement adaptées, en termes de niveau de barrière à l'oxygène ou à la vapeur d'eau, pour la conservation de vins, chaque vin nécessitant un certain niveau de barrière, ou une barrière située w dans une plage de valeurs donnée. En effet, le vieillissement de certains vins implique un échange contrôlé d'atmosphère, et donc un niveau de barrière prédéterminé. De plus, ayant procédé à des essais de bouchage de bouteilles contenant des 1s liquides sensibles à l'oxydation, de bouteilles contenant des boissons effervescentes et de bouteilles de boissons conditionnées sous pression, elle a constaté que les joints de l'art antérieur ne permettaient pas d'obtenir une étanchéité liquide et gazeuse en particulier avec des pressions à l'intérieur du récipient allant de 10 bar à 15 bar, soit de 1 MPa à 1,5 MPa, pour une plage de 20 températures allant typiquement de 0 C à 50 C, et cela pendant une durée pouvant atteindre plusieurs années, voire plusieurs dizaines d'années. Les joints selon l'invention visent à résoudre ces problèmes. 25 Un premier objet selon l'invention un joint destiné à être disposé à l'intérieur d'une capsule de bouchage qui obture de manière étanche le goulot d'un récipient, typiquement une bouteille, par compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, ledit joint étant un joint multicouche comprenant au moins: 30 a) une couche résilience en un matériau apte à subir une grande déformation en compression tout en restant dans son domaine élastique, 2907430 -3 typiquement un matériau polymérique expansé, un polystyrène expansé (EPS), un polypropylène expansé (EPP) ou, de préférence, un polyéthylène expansé (EPE) ou encore un matériau élastomérique, typiquement un polymère comportant des groupements butyles ou s nitriles, ou un élastomère thermoplastique tel que SIS (styrène isoprène styrène), SBS (styrène butadiène styrène) ou SEBS (styrène éthylène butylène styrène); b) un ensemble de couches adjacentes, comprenant au moins les couches suivantes, une même couche pouvant remplir plus d'une des fonctions w décrites ci-dessous: b1) une couche en un matériau ayant pour fonction de former barrière à la diffusion des gaz, ledit matériau pouvant être un métal tel que l'aluminium ou l'étain ou leurs alliages respectifs, un matériau organique tel qu'un polychlorure de vinylidène (PVDC), en particulier un Saran (marque ~s déposée par la société Dow Chemical), ou un copolymère (éthylène - alcool vinylique) (EVOH) ou encore un matériau minéral tel qu'un oxyde de silicium (SiOx); b2) une couche support malléable ayant pour fonction de conférer audit ensemble de couches adjacentes un comportement mécanique global 20 malléable, permettant, en association avec ladite couche résiliente, audit joint de subir toute déformation imposée soit par sa mise en place à l'intérieur de la capsule, soit par ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, sans qu'il y ait formation de plis. Elle peut être constituée en un matériau tel qu'un métal ou alliage 25 métallique, typiquement de l'aluminium, de l'acier ou de l'étain, ou un matériau thermoplastique tel qu'une polyoléfine (PE ou PP), un polyéthylène téréphtalate (PET), ou un polyamide (PA); b3) une couche extérieure en matière plastique ayant pour fonction de présenter une surface extérieure destinée à être indentée sous l'effet de 30 ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit 2907430 4 goulot, de sorte qu'elle épouse, au niveau du contact, la forme de la surface du buvant dudit goulot. s Ladite couche extérieure est destinée à être mise au contact du buvant du goulot du récipient. Elle est constituée en un matériau plastique déformable de sorte que sa surface est, au cours du capsulage indentée par le buvant du goulot qui est constitué d'un matériau nettement plus rigide, tel que le verre, et qu'elle continue, après capsulage, à épouser, sous l'effet de la compression ~o axiale résultant du capsulage et du sertissage de la capsule sur le goulot, le relief de la surface dudit buvant. De façon à ce que la capsule puisse être enlevée facilement, le matériau de ladite couche extérieure forme avantageusement avec le matériau du récipient un contact avec un coefficient de frottement faible, typiquement un coefficient de Coulomb 1s inférieur à 0,25, de préférence inférieur à 0,2. Typiquement, ce matériau est constitué en un polyamide ou un polyéthylène avantageusement chargé avec un agent glissant. Cette combinaison de moyens résout les problèmes posés. En effet, la 20 demanderesse a pu observer que ces moyens permettaient d'obtenir une excellente étanchéité aux liquides et aux gaz. Ils se révèlent particulièrement avantageux pour les moyens de bouchage de liquides sous pression car ils permettent d'obtenir une excellente tenue à la pression. 25 Les joints sont réalisés par découpe de pastilles, typiquement à l'emporte- pièce, dans des bandes découpées dans des films. Les films sont eux-mêmes en général réalisés par co-extrusion-calandrage ou résultent de l'assemblage par collage de films co-extrudés ou eux-mêmes assemblés. Les pastilles obtenues sont introduites à l'intérieur des capsules de bouchage constituées 30 typiquement de coques comprenant une jupe sensiblement cylindrique et une 2907430 5 tête sensiblement perpendiculaire à l'axe de la jupe. Les pastilles sont mises en place au fond de la capsule, au niveau de la surface intérieure de la tête. Une fois la pastille mise en place, son axe coïncide avec celui de la capsule. La s pastille a un diamètre adapté à celui de la tête de la capsule, soit sensiblement égal au diamètre intérieure de la jupe, à proximité de la tête, soit légèrement supérieur, de façon à introduire à force le joint dans la capsule pour obtenir un joint de forme présentant une partie centrale plaquée contre la tête et un bord périphérique plaqué sur une certaine hauteur contre la paroi w intérieure de la jupe. Cette hauteur, mesurée entre le niveau de la surface interne de la partie centrale du joint et l'extrémité du bord périphérique est de l'ordre de l'épaisseur du joint, typiquement supérieure au quart de cette dernière. 1s La capsule munie de son joint est ensuite placée sur le goulot d'un récipient, typiquement une bouteille, puis sertie. Au cours du capsulage, on emmanche la jupe de la capsule autour du goulot et on plaque la tête, donc le joint contre le buvant du goulot. Le joint est soumis au moins à un effort axial qui est maintenu au moins partiellement après sertissage. Cet effort axial correspond à 20 la "compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot" évoquée plus haut. Lors du capsulage, la périphérie du joint peut non seulement être plaquée contre la surface interne de la périphérie de la tête de la coque mais elle peut 25 également être soumise, par le biais d'une déformation imposée à la tête de la coque, à une compression latérale, dans le sens radial centripète, qui est maintenue, au moins partiellement, après capsulage. Ce n'est pas sur cette compression latérale, qui est en général appliquée sur les capsules lorsqu'on souhaite un bouchage étanche satisfaisant, que l'on compte dans le cadre de 30 la présente invention pour améliorer l'étanchéité du contact entre le joint et le buvant du goulot, même si elle reste évidemment souhaitable en particulier 2907430 -6 lorsqu'il s'agit de boucher des récipients contenant des produits sensibles qui doivent être conservés plusieurs années ou encore des liquides conditionnés sous pression. Dans le cadre de l'invention, on compte, pour obtenir une bonne étanchéité, sur la réaction appropriée du joint face à la compression axiale qui s lui est imposée. La compression latérale, souhaitable mais non systématiquement nécessaire, doit être appliquée de telle sorte qu'elle entraîne pas la formation de plis à la périphérie du joint. La demanderesse a constaté que la compression axiale appliquée entre la ~o capsule, le joint et goulot lors du capsulage et maintenue après sertissage, améliorait fortement les conditions de contact intime entre le joint selon l'invention et le buvant du récipient, donc l'étanchéité aux liquides et aux gaz sur une longue période, à condition que le joint ait été mis en place dans la capsule proprement, c'est-à-dire sans formation de plis. Elle a également 1s constaté que la couche support malléable présentait l'avantage de permettre à l'ensemble de couches adjacentes, en association avec la couche résiliente, de bien supporter les déformations imposées par ladite compression axiale, et le cas échéant celles imposées par ladite compression latérale, sans qu'il y ait formation du moindre pli, donc apparition d'un risque de fuites. 20 Avantageusement, ledit joint présente une épaisseur E allant de 1 mm à 3 mm, et de préférence de 1,2 mm à 2,5 mm. L'ensemble de couches adjacentes peut être constitué par un film multicouche 25 que l'on assemble à la couche résiliente par collage, contre-collage, soudage ou tout autre moyen conventionnel. Comme il a été indiqué précédemment, chacune des couches de l'ensemble de couches adjacentes peut remplir plusieurs des fonctions décrites en bl, b2 et b3. De plus, l'ordre bl, b2 et b3 dans lequel ces couches sont décrites n'est pas une indication sur le 30 positionnement des couches les unes par rapport aux autres. L'ensemble de couches adjacentes peut également être constitué par une couche (ou un 2907430 -7 ensemble de couches) revêtue sur une de ses faces par un revêtement de faible épaisseur, tel qu'un revêtement déposé par PVD, CVD ou assistance plasma. 5 Avantageusement, le joint présente une structure symétrique: deux ensembles de couches adjacentes identiques sont disposés de façon symétrique de part et d'autre de la couche résiliente. L'intérêt d'une structure symétrique réside dans une plus grande machinabilité des joints, ceux-ci pouvant être manipulés dans n'importe quelle position avant d'être placés à l'intérieur de la coque. Avantageusement, ladite couche résiliente est une couche en polyéthylène expansé (EPE), de densité comprise entre 0,2 à 0,5 et de préférence entre 0,25 et 0,48. La couche support malléable a une épaisseur choisie en fonction de l'épaisseur et des caractéristiques mécaniques des autres couches de façon à conférer à l'ensemble de couches adjacentes un comportement mécanique global malléable satisfaisant, garantissant en particulier l'absence de formation de plis lors de l'introduction du joint dans la capsule. Ladite couche support peut être métallique ou organique. La demanderesse a en effet constaté qu'il était préférable qu'elle ne comporte pas de couche en matériau cellulosique ou en papier de type "Kraft". Dans de tels cas, la périphérie du joint, en particulier si ce diamètre est un peu élevé par rapport au diamètre interne de la capsule, forme des plis qui se révèlent rédhibitoires pour l'obtention d'une bonne étanchéité entre la capsule et le buvant de la bouteille. Si l'ensemble de couches adjacentes comprend comme couche support une couche métallique, cette couche peut servir également de couche barrière. Si l'ensemble de couches adjacentes ne comprend pas de couche métallique, la couche support est choisie avec une épaisseur substantiellement supérieure à celle de la couche barrière organique voisine. 2907430 -8 De la sorte, ladite couche barrière, en général rigide et fragile, peut être plus facilement déformée sans perdre ses propriétés. Ladite couche extérieure est une couche organique flexible qui favorise un s contact intime et imperméable avec le matériau du récipient. Avantageusement, elle présente avec le matériau de la bouteille, typiquement du verre, un coefficient de frottement faible, typiquement inférieur à 0,25, de préférence inférieur à 0,2. Parmi les matériaux possibles, on choisira plutôt une polyoléfine, par exemple un polyéthylène (PE), éventuellement chargé en ~o agent glissant, un polychlorure de vinylidène (PVDC), un polyéthylène téréphtalate (PET) ou encore, de préférence, un polyamide (PA). La demanderesse a en effet constaté qu'un bonne étanchéité au niveau d'un goulot capsulé dépendait autant, sinon plus, de l'aptitude du joint à épouser intimement la forme du buvant que des propriétés intrinsèques de perméabilité 1s des couches constitutives du joint: il ne sert à rien qu'une couche comme une couche métallique offre une barrière excellente à la diffusion si cette dernière n'est pas suffisamment malléable pour épouser d'aussi près que possible le relief imposé par les micro-aspérités du matériau du buvant de façon à avoir un contact intime avec celui-ci. Dans ce domaine, les matières plastiques, et tout 20 particulièrement les polyamides, s'avèrent présenter un comportement excellent. Dans certaines modalités de l'invention, ladite couche en matériau barrière comprend une couche métallique, typiquement en aluminium ou en étain ou 25 leurs alliages respectifs. D'autres modalités de l'invention présentent des joints plus faciles à recycler entièrement ou presque entièrement en matières plastiques. Dans ce cas, ladite couche barrière peut être un minéral tel qu'un oxyde de silicium SiOx 30 déposé sur l'une des couches en matière plastique constitutives du joint. La couche barrière peut également être en un matériau barrière organique tel 2907430 -9 qu'un copolymère éthylène-alcool vinylique (EVOH), un polychlorure de vinylidène (PVDC), en particulier un Saran, ou encore un polyamide (PA). Les joints peuvent présenter plusieurs structures possibles. Les structures 5 préférées comprennent une âme constituée de ladite couche résiliente, d'épaisseur typiquement comprise entre 1 et 3 mm, en général 2 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes qui est: a) soit un ensemble complexe métalloplastique, du type P/Adh/M/Adh/P' ou ~o encore du type M/Adh/P/Adh/M'/Adh/P', où P et P' symbolisent des matériaux plastiques, éventuellement différents, M et M' symbolisent des métaux, éventuellement différents, et Adh désigne une couche adhésive appropriée à l'assemblage de couches métalliques et de couches polymériques, typiquement en polyuréthanne (PUR) ou en EAA (copolymère éthylène - acide 1s acrylique), par exemple PE/EAA/Sn/EAA/PVDC ou PE/EAA/Al/EAA/PA pour le premier cas et AI/EAA/PE/EAA/AI/EAA/PA pour le deuxième; b) soit un ensemble entièrement plastique, par exemple un film multicouche coextrudé ou collé de type PE/EVOH/PE ou, de préférence, une couche de polymère thermoplastique, de préférence un polyamide (PA), recouverte 20 d'une fine couche d'oxyde de silicium SiOx (x voisin de 2, typiquement compris entre 1,5 et 1,8), d'une épaisseur typiquement comprise entre 50 et 80 nm. Dans ce dernier cas, et en particulier si la bouteille est en verre, la fine couche de silice est placée avantageusement vers la couche résilience, typiquement en EPE, de façon à laisser la couche polyamide en contact avec le buvant du 25 goulot. Un autre objet de l'invention est une capsule de bouchage muni d'un joint selon l'invention. 30 Un autre objet de l'invention est une bouteille capsulée avec une capsule munie d'un joint selon l'invention. 2907430 -10-Toutes les figures sont relatives à l'invention. Les figures 1 à 4 sont des représentations schématiques, en coupe axiale, de différentes structures de joint multicouche selon l'invention, les différentes s couches étant éventuellement liées entre elles par une couche d'adhésif "Adh". La figure 5 représente schématiquement un dispositif permettant de contrôler l'étanchéité de récipients: les récipients capsulés avec des capsules selon ~o l'invention donnent des résultats d'étanchéité nettement supérieurs à ceux obtenus avec les capsules de l'art antérieur. EXEMPLES DE REALISATION 1s Structures de joints multicouches ( Figures 1 à 4) Les exemples suivants décrivent différentes structures de bandes réalisées pour obtenir les pastilles permettant de réaliser les joints selon l'invention. La figure 1 illustre une structure multicouche symétrique 100 où l'âme 106 en 20 polyéthylène expansé est entourée sur ses deux faces d'un film multicouche PE (101, 111)/Adh (102, 110)/PVDC (103, 109)/Adh (104, 108)/PE (105, 107). Le symbole Adh désigne une couche adhésive, typiquement en polyuréthane ou en EVA (copolymère éthylène - acétate de vinyle). Chaque portion de film (101 à 105, 107 à 111) est accolée par thermosoudage à une face de l'âme 25 106 en EPE. Optionnellement, la couche externe (101, 111) en PE est chargée avec un agent glissant compatible avec le contact alimentaire, tel qu'une oléamide ou une erucamide. La figure 2 illustre également une structure multicouche symétrique où l'âme 30 209 en EPE est entourée de deux portions d'un même film disposées symétriquement, ledit film étant un complexe PA (201, 217)/Adh (202, 216)/Al 2907430 -11- (203, 215)/Adh (204, 214)/PE (205, 213) /Adh (206, 212) /AI (207, 211), où Al désigne une couche en alliage d'aluminium, PE une couche en polyéthylène, typiquement du PE.BD et Adh une couche adhésive, typiquement en EAA (copolymère éthylène - acide acrylique). Chaque portion de film (201 à 207, s 211 à 217) est accolée par contre-collage à une face de l'âme 209 en EPE en interposant une couche adhésive (208, 210), typiquement également en EAA ou en polyuréthanne. La figure 3 illustre une structure multicouche asymétrique où l'âme 301 en EPE ~o est associée sur une de ses faces à un film dont la structure est la suivante: PE (302)/ Adh (303) / Sn (304) / Adh (305) / PVDC (306) où "Adh" représente une couche adhésive, typiquement en polyuréthane, PVDC désigne une couche en polychlorure de vinylidène, de préférence un Saran, Sn désigne une couche métallique en alliage d'étain, et PE désigne une couche en polyéthylène PE . 1s Le film est accolé sur l'âme par soudage en présentant la couche 302 en PE du côté de l'âme 301. La figure 4 illustre encore une structure multicouche symétrique où l'âme 403 en EPE est entourée de deux portions d'une bande de polyamide PA (401, 405) 20 revêtue sur une de ses faces d'une mince couche de silice (402, 404). Ces portions sont disposées symétriquement, le revêtement en silice étant orienté vers l'âme 403 en EPE. La silice a été déposée par assistance plasma sur la bande en polyamide. 25 Mesure de l'étanchéité du récipient (Figure 5) L'étanchéité d'une capsule ne s'estime pas uniquement en fonction des propriétés barrières intrinsèques des joints utilisés: le contact du joint sur le 30 buvant du goulot joue un rôle primordial et il est impératif de définir un test 2907430 -12- représentatif des conditions d'étanchéité réelles de goulots capsulés. Pour cette raison, la demanderesse a mis a point le test d'étanchéité suivant: a) on approvisionne une bouteille capsulée et on découpe le corps de 5 bouteille de façon à enlever sa partie inférieure. La découpe doit être franche et aussi plane que possible de façon à pouvoir déposer le haut de la bouteille 8 muni de sa capsule 1 sur une plaque plane 500, typiquement en inox, dans une zone où elle est perforée pour laisser passer deux conduits 501 et 502. La liaison entre l'extrémité basse de la bouteille et la plaque 8 en inox est rendue w parfaitement étanche par dépôt d'un cordon 503 épais (typiquement 20 mm) en résine époxy. Par le conduit 501, on introduit à l'intérieur de la bouteille un gaz de pureté contrôlée, typiquement de l'argon pur ou de l'azote pur. Ce gaz est évacué par le conduit 502 qui est relié à un moyen 504 permettant de mesurer la quantité d'atomes étrangers (par exemple des atomes d'oxygène) ~s qui se sont introduits à l'intérieur de la bouteille (machines de type Oxtran). On met l'ensemble sous une enceinte 510, et on remplit cette dernière d'oxygène. Pour bien évaluer l'étanchéité du capsulage, il est nécessaire d'attendre plusieurs dizaines de jour, avant de commencer à mesurer la quantité d'oxygène qui s'est infiltrée à l'intérieur de la bouteille. 20 Des tests ont été effectués sur différentes capsules STELVIN (marque déposée de la demanderesse) 30H60 équipées de joints de diamètre 28.5 mm et d'épaisseur 2 mm. En particulier : 25 - un joint A qui présente une structure identique à celle de la figure 2 : couche résiliente en EPE400 (85 shores) ensemble de couches adjacentes : PE / Al (12pm) / PE / AI (12pm) / PA (40pm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA. 30 - un joint B qui présente la structure suivante: - couche résiliente en EPE400 (85 shores) 25 2907430 -13- - ensemble de couches adjacentes : PE / PA SiOx (15pm) / PA (40pm), les couches étant reliées entre elles par une couche en matière adhésive, de type EAA. 5 Les capsules ont été serties sur des cols de bouteilles bordelaises. Elles ont été placées pendant 40 jours dans une enceinte contenant de l'oxygène. Les analyses ont été faites avec un gaz sec (Argon) et à la température ambiante. Joint Test Flux mesuré (cc 02/jour) par capsule A A.1 0,00024 A.2 0,00003 A.3 0,00002 B B.1 0,00017 B.2 0,00012 B.3 0,00010 B.4 0,00011 Le joint A présente des résultats dont certains sont très bons mais qui sont dans l'ensemble assez dispersés. On peut définir avec ce type de joints une valeur de perméabilité capsule de l'ordre de 10-4 cc O2/jour. Le joint B présente des résultats plus homogènes. On obtient une valeur moyenne de perméabilité capsule de l'ordre de 1,3 10-4 cc 02/jour. Ces valeurs, rapportées à la surface du joint, correspondent à une perméabilité 30 de l'ordre de 1,5 cc 02/m2/j/atmosphère. Elles sont voisines mais plus élevées que les valeurs intrinsèques de perméabilité à l'oxygène des films plastiques 10 Résultats : perméabilité à l'oxygène 15 20 2907430 - 14- barrières contenant par exemple de l' EVOH ou du PVDC. Cela montre bien que l'étanchéité au niveau d'une capsule dépend essentiellement de la nature du contact du joint sur le buvant du goulot de la bouteille: il ne sert à rien d'utiliser un joint organique à très bonne propriété barrière si le s comportement mécanique de ce dernier ne permet pas d'avoir un contact intime avec le verre du récipient. REVENDICATIONS 1. Joint destiné à être disposé à l'intérieur d'une capsule (1) de bouchage qui obture de manière étanche le goulot d'un récipient (8), typiquement une s bouteille, par compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, ledit joint étant un joint multicouche comprenant au moins: a) une couche résiliente (106, 209, 301, 403) en un matériau apte à subir une grande déformation en compression tout en restant dans son domaine élastique; b) un ensemble de couches adjacentes, comprenant au moins les couches suivantes, une même couche pouvant remplir plus d'une des fonctions décrites ci-dessous: b]) une couche (103, 109, 203, 207, 211, 215, 304, 306, 402, 404) en un matériau ayant pour fonction de former barrière à la diffusion des gaz; 15 b2) une couche support malléable (101, 105, 107, 111, 203, 207, 211, 215, 304, 401, 405) ayant pour fonction de conférer audit ensemble de couches adjacentes un comportement mécanique global malléable, permettant, en association avec ladite couche résiliente, audit joint de subir toute déformation imposée soit par sa mise en place à l'intérieur de 20 la capsule, soit par ladite compression axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, sans qu'il y ait formation de plis; b3) une couche extérieure (101 ou 111, 201 ou 217, 306, 401 ou 405) en matière plastique ayant pour fonction de présenter une surface extérieure destinée à être indentée sous l'effet de ladite compression 25 axiale de ladite capsule et dudit joint contre ledit goulot, de sorte qu'elle épouse, au niveau du contact, la forme de la surface du buvant dudit goulot. 2. Joint selon la revendication 1 dans lequel le matériau de ladite couche 30 extérieure forme avec le matériau du récipient un contact avec un 2907430 -16- coefficient de frottement faible, typiquement un coefficient de Coulomb inférieur à 0,25, de préférence inférieur à 0,2. 3. Joint selon la revendication 1 ou 2 dans lequel ladite couche résiliente est en s un matériau polymérique expansé, un polystyrène expansé (EPS), un polypropylène expansé (EPP) ou un polyéthylène expansé (EPE) ou encore un matériau élastomérique, typiquement un polymère comportant des groupements butyles ou nitriles, ou un élastomère thermoplastique tel que SIS (styrène isoprène styrène), SBS (styrène butadiène styrène) ou SEBS (styrène ~o éthylène butylène styrène). 4. Joint selon la revendication 3 dans lequel ladite couche résiliente est en polyéthylène expansé (EPE) de densité comprise entre 0, 2 à 0,5 et de préférence entre 0,25 et 0,48. 7s 5. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel ledit matériau ayant pour fonction de former barrière à la diffusion des gaz est un métal tel que l'aluminium ou un alliage d'aluminium ou l'étain ou un alliage d'étain, un matériau organique tel que le polychlorure de vinylidène (PVDC), 20 un copolymère éthylène - alcool vinylique (EVOH) ou encore un matériau minéral tel qu'un oxyde de silicium (SiOx). 6. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel ladite couche support malléable est constituée en un matériau tel qu'un métal ou 25 alliage métallique, typiquement de l'aluminium, de l'acier ou de l'étain, ou un matériau thermoplastique tel qu'une polyoléfine, un polyéthylène téréphtalate ou un polyamide. 7. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ayant une épaisseur 30 allant de 1 mm à 3 mm, et de préférence de 1,2 mm à 2,5 mm. 2907430 -17- 8. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel ledit ensemble de couches adjacentes est constitué par une couche (ou un ensemble de couches) revêtue sur une de ses faces par un revêtement de faible épaisseur, tel qu'un revêtement déposé par PVD, CVD ou assistance s plasma. 9. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 présentant une structure symétrique, c'est-à-dire dans lequel deux ensembles de couches adjacentes identiques sont disposés de façon symétrique de part et d'autre w de ladite couche résiliente. 10. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 exempt de couche en matériau cellulosique ou en papier de type "papier kraft". 1s 11. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel ladite couche extérieure est en polyamide. 12. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 comprenant une âme constituée de ladite couche résiliente, d'épaisseur typiquement 20 comprise entre 1 et 3 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes qui est un ensemble complexe métalloplastique du type P/Adh/M/Adh/P' ou encore du type M/Adh/P/Adh/M'/Adh/P', où P et P' symbolisent des matériaux plastiques, éventuellement différents, M et M' symbolisent des métaux, éventuellement 25 différents, et Adh désigne une couche adhésive appropriée à l'assemblage de couches métalliques et de couches polymériques. 13. Joint selon la revendication 12 dans lequel l'ensemble de couches adjacentes est un complexe AI/EAA/PE/EAA/AI/EAA/PA où Al désigne une 30 couche en aluminium ou un alliage d'aluminium, PE désigne un 2907430 -18-polyéthylène et PA désigne la couche en polyamide orientée vers l'extérieur. 14. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 comprenant une âme constituée de ladite couche résiliente, d'épaisseur typiquement comprise entre 1 et 3 mm, et, adjacent à au moins une face de ladite âme, un ensemble de couches adjacentes constitué d'une couche de polymère thermoplastique revêtue d'une couche de silice (SiOx), ladite couche de silice étant orientée vers ladite âme. w 15. Joint selon la revendication 14 dans lequel ledit polymère thermoplastique est un polyamide (PA). 16. Capsule de bouchage caractérisée en ce qu'elle est munie d'un joint selon 15 l'une quelconque des revendications 1 à 15. 17. Bouteille caractérisée en ce qu'elle est capsulée avec une capsule selon la revendication 16.