FR 2907450 A1 20080425 FR 0758259 A 20071012 La présente invention concerne des composés nouveaux, des procédés pour la préparation de ces composés et des compositions comprenant ces composés. Les huiles lubrifiantes utilisées dans les moteurs à combustion interne et les transmissions d'automobiles ou de camions sont soumises à un environnement drastique au cours de l'utilisation. L'environnement a pour résultat une oxydation de l'huile qui est catalysée par la présence d'impuretés existant dans l'huile, telles que des composés de fer, et qui est également favorisée par les températures élevées de l'huile au cours de l'utilisation. L'oxydation des huiles lubrifiantes au cours de l'utilisation est souvent jugulée dans une certaine mesure par l'utilisation d'additifs antioxydants. Les additifs antioxydants peuvent étendre la durée de vie utile de l'huile lubrifiante, par exemple, en réduisant ou en empêchant des augmentations inacceptables de viscosité. Une association d'antioxydants est souvent utilisée dans les lubrifiants. Une telle association comprend à la fois des composés phénoliques à encombrement stérique et des diphénylamines alkylés comme antioxydants. Il est considéré que ces antioxydants agissent de manière synergique en convertissant les radicaux alkoxy et/ou alkyle relativement réactifs en radicaux phénoxy moins réactifs. Conformément à la présente invention, un aspect de la présente invention concerne un composé qui est le produit de réaction (i) d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et 30 facultativement (iv) d'une alkylamine. Un autre aspect de la présente invention concerne un composé de formule V. 2907450 2 Y N R6 R7 5 H 'R5ù AÉù N A V 10 15 20 25 35 dans laquelle Y représente un groupe répondant à la formule VI o R2 0C u-CC 1 H2 VI H RI représente un groupe aliphatique ou aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 et R4 sont choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et un groupe alkyle en C, à C12 linéaire ou ramifié, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle ramifié en C3 à Cie, 'R6représente un substituant amine secondaire, R6 et R7 sont choisis indépendamment parmi des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à insaturation oléfinique, et Ar et Ar' représentent des groupes choisis indépendamment parmi des groups aryle, substitués ou non substitués, ayant 6 à 50 atomes de carbone. Un autre aspect de la présente invention concerne un procédé pour la formation d'un premier composé, le procédé comprenant l'association (i) d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et (iv) d'une alkylamine. Un autre aspect de la présente invention concerne une composition de lubrifiant. La composition comprend une huile de base ; et un premier composé qui est le produit de réaction (i) d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à 2907450 3 encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et facultativement (iv) d'une alkylamine. Un autre aspect de la présente invention concerne une formulation d'additifs. La formulation d'additifs comprend 5 un diluant ; et un premier composé qui est le produit de réaction (i) d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et facultativement (iv) d'une alkylamine. Un autre aspect de la présente invention concerne un 10 procédé pour réduire l'oxydation d'une huile lubrifiante. Le procédé comprend l'étape consistant à introduire dans le carter d'un moteur à combustion interne une composition lubrifiante de la présente invention. Des aspects et avantages supplémentaires de la 15 présente invention apparaîtront en partie dans la description suivante et peuvent être acquis par la mise en pratique de la présente invention. Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont illustratives et explicatives 20 seulement et ne sont pas restrictives de la présente invention. La présente invention concerne des composés préparés en faisant réagir (i) un polyacrylate, (ii) un phénol à encombrement stérique, (iii) une diaryldiamine et 25 facultativement (iv) une alkylamine. Dans certains aspects de la présente invention, les composés résultants comprennent à la fois un groupe fonctionnel phénolique à encombrement stérique et un groupe fonctionnel diaryldiamine. La pluralité de groupes fonctionnels des 30 composés de la présente invention peut avoir pour résultat des propriétés utiles telles que, par exemple, des composés ayant une bonne fonction antioxydante et/ou d'autres capacités de la manière décrite plus en détail ci-dessous. Des exemples représentatifs de polyacrylates convenables utilisés pour former les composés de la 2907450 4 présente invention comprennent, mais à titre non limitatif, des composés de formule I O R2 ùOùCùC CH2)q 5 dans laquelle RI représente un groupe aliphatique ou groupe aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et q représente un nombre entier d'environ 2 à environ 4. Des exemples non limitatifs d'un polyacrylate 10 pouvant être utilisé convenablement dans la présente invention comprennent le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le diacrylate d'hydroquinone, le diméthacrylate d'hydroquinone, le diacrylate de pyrogallol, le diméthacrylate de pyrogallol, le triacrylate de pyrogallol, 15 le diacrylate de résorcinol, le diméthacrylate de résorcinol, le diacrylate de glycol, le diméthacrylate de glycol, le diacrylate de glycérol, le triméthacrylate de glycérol, le triacrylate de 1,1,1-triméthyloléthane, le polyacrylate de glucose, le tétra-acrylate de penta- 20 érythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol, le diacrylate de propylèneglycol et des polyacrylates similaires. Des phénols à encombrement stérique pouvant être 25 utilisés convenablement dans la présente invention comprennent des composés de formule II, OH II dans laquelle R3 et R4 peuvent être choisis indépendamment, par exemple, entre un atome d'hydrogène et 35 un groupe alkyle linéaire ou ramifié en CI à Cu, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représente un 30 2907450 5 groupe alkyle ramifié en C3 à Cu. Des exemples non limitatifs de phénols convenables comprennent des composés choisis entre le 2-tertiobutylphénol ; le 2,6-ditertiobutylphénol ; le 2-isopropylphénol ; le 2,6-diisopropyl- 5 phénol ; le 2-sec.-butylphénol ; le 2,6-di-sec.-butylphénol ; le 2-tertiohexylphénol ; le 2,6-ditertiohexylphénol ; le 2-tertiobutyl-o-crésol ; le 2-tertiododécylphénol ; le 2-tertiodécyl-o-crésol et le 2-tertiobutyl-6-isopropylphénol. Dans une forme de réalisation, le phénol à 10 encombrement stérique est le 2,6-ditertiobutylphénol. Des diaryldiamines pouvant être utilisées convenablement dans la formation des composés de la présente invention comprennent des corps réactionnels consistant en les composés de formule III, 15 H R$ ù Arù N Ar' III dans laquelle Ar et Ar' représentent chacun indépendamment un groupe aryle, substitué ou non substitué, ayant environ 6 à environ 50 atomes de carbone ; et dans laquelle R5 représente un substituant amine. Des exemples non limitatifs d'amines convenables comprennent des substituants amines primaires tels que -NH2, -[NH(CH2)JmNH2, -(CH2)eTH2, et -CH2-aryl-NH2 dans lesquels n représente un nombre entier allant d'environ 1 à environ 20, par exemple d'environ 1 à environ 10 ou, dans une autre forme de réalisation, d'environ 2 à environ 4 ; et m représente un nombre entier ayant une valeur d'environ 1 à environ 20, par exemple d'environ 2 à environ 10. Des exemples non limitatifs d'autres substituants qui peuvent également être liés à Ar et Ar' en plus du substituant R5 comprennent un ou plusieurs substituants amine primaire supplémentaire tels que ceux énumérés ci-dessus pou R5 ; des groupes hydrocarbonés aliphatiques, tels que des groupes alkyle ayant environ 1 à environ 20 atomes de carbone ; des groupes hydroxyle ; des groupes carboxyle et des groupes 20 25 30 35 2907450 6 nitro. Dans certaines formes de réalisation, Ar et Ar' peuvent représenter l'un et l'autre un groupe phényle. Par exemple, la diaryldiamine peut être une N-phénylphénylènediamine (NPPDA), telle que la N-phényl-1,3-phénylène- 5 diamine, la N-phényl-1,2-phénylènediamine et la N-phényl-1,4-phénylènediamine. N'importe quelles alkylamines convenables peuvent être éventuellement incorporées comme corps réactionnels dans la présente invention. Lorsqu'elles sont incorporées, les 10 alkylamines peuvent conférer une solubilité accrue aux composés résultants. Dans certaines formes de réalisation, des alkylamines convenables peuvent comprendre des amines secondaires de formule IV, 15 IV dans laquelle R6 et R7 sont choisis indépendamment parmi des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à 20 insaturation oléfinique. Par exemple, R6 et R7 peuvent représenter des groupes alkyle en C1 à Cm. Des exemples représentatifs de ces amines secondaires comprennent, mais à titre non limitatif, la diisoamylamine, la di-n-octylamine, la di-(2-éthylhexyl)amine, la di-(tertio-octyl)- 25 amine, la di-n-nonylamine, la dilaurylamine, la di-hexadécylamine, la di-octadécylamine et la di-oléylamine. Dans certaines formes de réalisation, il est possible d'utiliser des amines primaires telles que la n-octylamine, la 2-éthylhexylamine, la tertio-octylamine, la n-décylamine, la 30 n-undécylamine, la laurylamine, l'hexadécylamine, l'heptadécylamine, l'octadécylamine, la décénylamine, la dodécénylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine, la linoléylamine et l'éicosénylamine. Les corps réactionnels consistant en les composés 35 décrits ci-dessus peuvent être utilisés pour préparer les composés consistant en les produits de la présente 2907450 7 invention. Les composés consistant en les produits de la présente invention peuvent être des composés de formule générale V, YùRIùY Y 1 /N 10 R$ RT dans laquelle Y représente le groupe acrylate ou méthacrylate du polyacrylate de formule I ci-dessus, le groupe Y répondant à la formule VI, i+ R2 H2 VI -o-c---c--c - H et dans laquelle 'RS représente une amine formée en liant le groupe amine R5 avec un groupe Y du polyacrylate de formule I, et R1, R2, R3, R4, R6, R', Ar et Ar' sont tels que définis ci-dessus. Des exemples convenables de substituants amine ' RS comprennent des substituants -NH-, - [NH (CH2) n-] n,-NH-, (CH2) n-NH- et -CH2-aryl-NH- répondent aux définitions précitées. Dans une forme de réalisation, le produit peut être un composé répondant à la formule VII, 30 H3C C 35 Hic CH3 vu 5 OH H Ar--NùAr' V 15 20 25 2907450 8 dans laquelle Y, R6 et R7 répondent aux définitions précitées. Le procédé de réaction des composés réactionnels décrits ci-dessus peut être mis en œuvre de n'importe 5 quelle manière convenable qui donnera les produits désirés consistant en les composés de la présente invention. Durant la réaction, les doubles liaisons des groupes vinyle du polyacrylate peuvent réagir avec le phénol à encombrement stérique, la diaryldiamine et l'alkylamine servant de corps 10 réactionnels pour former les produits consistant en les composés désirés. N'importe quelles concentrations convenables des composés réactionnels précités peuvent être mélangées ensemble et amenées à réagir dans des conditions 15 convenables qui auront pour résultat les composés de la présente invention. Par exemple, les corps réactionnels peuvent être combinés en des rapports correspondant à un rapport molaire d'environ l:x:y:z du polyacrylate, du phénol à encombrement stérique, de la diaryldiamine et de 20 l'alkylamine, où x et y peuvent aller d'environ 1 à environ 4 ; et z peut aller d'environ 0 à environ 2. Des températures réactionnelles convenables et des concentrations convenables des corps réactionnels utilisés dans la formation des composés de la présente invention peuvent 25 être déterminées par l'homme de l'art. Dans une forme de réalisation, le procédé peut comprendre le mélange de quantités convenables et de tous les ingrédients, comprenant le polyacrylate, le phénol à encombrement stérique, la diaryldiamine et l'alkylamine 30 servant de composés réactionnels dans des conditions qui ont pour résultat une réaction pour la formation des produits consistant en les composés dérivés. Dans d'autres formes de réalisation, les composés réactionnels peuvent être amenés à réagir par étapes. 35 Dans des procédés de réaction par étape, la diaryldiamine, le phénol à encombrement stérique et 2907450 9 l'alkylamine peuvent être combinés avec le polyacrylate dans n'importe quel ordre pour former le produit de formule V, de la manière illustrée ci-dessous. Par exemple, le polyacrylate peut être amené à réagir avec la diaryldiamine 5 pour former un premier produit intermédiaire ; en fournissant ensuite et en faisant réagir le phénol à encombrement stérique avec le premier produit intermédiaire pour former un second produit intermédiaire ; et en combinant ensuite et en faisant réagir l'alkylamine avec le 10 second produit intermédiaire pour former le produit final de formule V ci-dessus. Dans un autre exemple, le polyacrylate peut être amené à réagir avec l'alkylamine pour former un premier produit intermédiaire ; avec ensuite la combinaison et la réaction du phénol à encombrement 15 stérique avec le premier produit intermédiaire pour former un second produit intermédiaire ; puis la combinaison et la réaction de la diaryldiamine avec le second produit intermédiaire pour former le produit final de formule V ci-dessus. 20 Les composés de la présente invention peuvent avoir de nombreuses utilisations. Par exemple, les composés peuvent être utiles comme antioxydants, agent antidétonants et/ou additifs améliorant les performances utiles pour améliorer ou maintenir la viscosité, ou réduire les changements de 25 couleur et/ou la formation de boue ou de dépôts dans diverses formulations, telles que des compositions de lubrifiants, des compositions de carburants ou des matières plastiques. D'autres applications apparentées peuvent également être aisément manifestes pour l'homme de l'art. 30 Les compositions lubrifiantes décrites dans la présente invention peuvent comprendre une huile de base. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans la formulation des compositions décrites peuvent être choisies, par exemple, entre des huiles synthétiques, des 35 huiles minérales et leurs mélanges. 2907450 10 L'huile de base peut être présente en une quantité dominante, étant entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 en poids de la composition de lubrifiant, par exemple 5 d'environ 80 % à environ 98 % en poids de la composition de lubrifiant. L'huile de base a habituellement une viscosité comprise par exemple dans l'intervalle d'environ 2 à environ 15 cSt et, à titre d'exemple supplémentaire, d'environ 2 à environ 10 cSt à 100 C. 10 Des exemples non limitatifs d'huiles minérales convenables comme huiles de base comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de ricin, l'huile de lard), ainsi que d'autres huiles lubrifiantes minérales telles que des huiles liquides 15 dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique, de type naphténique, ou de type paraffiniquenaphténique mixte. Des huiles dérivées du charbon ou du schiste conviennent également. En outre, des huiles 20 dérivées d'un procédé gaz-à-liquide conviennent également. Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques comprennent des huiles hydrocarbonées telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères 25 propylène-isobutylène, et des polymères similaires) ; des polyalphaoléfines telles que des poly(1-hexènes), des poly(l-octènes), des poly(l-décènes) et des polymères similaires ainsi que leurs mélanges ; des alkylbenzènes (par exemple des dodécylbenzènes, des tétradécylbenzènes, 30 des di-nonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)benzènes, et des alkylbenzènes similaires) ; des polyphényles (par exemple des biphényles, le terphényle, des polyphényles alkylés et des polyphényles similaires) ; des éthers de diphényle alkylés et des sulfures de diphényle alkylés et leurs 35 dérivés analogues et homologues et des huiles similaires. 2907450 11 Des polymères et interpolymères d'oxydes d'alkylène et leurs dérivés dans lesquels les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification, ou moyens similaires constituent une autre catégorie d'huiles 5 synthétiques connues qui peuvent être utilisées. Ces huiles sont illustrées par les huiles préparées par polymérisation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, les éthers alkyliques et aryliques de ces polymères du type polyoxyalkylène (par exemple l'éther méthylique de 10 polyisopropylène ayant un poids moléculaire moyen d'environ 1000, l'éther diphénylique de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire d'environ 500 à 1000, l'éther diéthylique de polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à 1500, et des polymères similaires) ou leurs esters 15 mono- et polycarboxyliques, par exemple les esters d'acide acétique, des esters d'acides gras mixtes en C3 à C8 ou le diester d'oxacide en C13 du tétraéthylèneglycol. Une autre catégorie d'huiles synthétiques qui peuvent être utilisées comprend les esters d'acides dicarboxyliques 20 (par exemple acide phtalique, acide succinique, acide alkylsucciniques, acides alcénylsucciniques, acide maléique, acide azélaïque, acide subérique, acide sébacique, acide fumarique, acide adipique, dimère d'acide linoléique, acide malonique, acides alkylmaloniques, acides 25 alcénylmaloniques, et des acides similaires) avec divers alcools (par exemple alcool butylique, alcool hexylique, alcool dodécylique, alcool 2-éthylhexylique, éthylène-glycol, monoéther de diéthylèneglycol, propylèneglycol, et alcools similaires). Des exemples spécifiques de ces esters 30 comprennent l'adipate de dibutyle, le sébacate de di-(2-éthylhexyle), le fumarate de di-n-hexyle, le sébacate de dioctyle, l'azélate de diisooctyle, l'azélate de diisodécyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébacate de dieicosyle, le diester 2- 35 éthylhexylique du dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé en faisant réagir une mole d'acide sébacique 2907450 12 avec deux moles de tétraéthylèneglycol et deux moles d'acide 2-éthylhexanoïque et des esters similaires. Les esters utiles comme huiles synthétiques comprennent également ceux préparés à partir d'acides mono- 5 carboxyliques en C5 à C12 et de polyols et d'éthers de polyols tels que le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le tripentaérythritol, le tripentaérythritol, et des composés similaires. En conséquence, l'huile de base utilisée pour préparer 10 les compositions décrites dans la présente invention peut être choisie parmi n'importe lesquelles des huiles de base des Groupes I à v spécifiées dans les directives Base Oil Interchangeability Guidelines de l'American Petroleum Institute (API). Ces groupes d'huiles de base sont les 15 suivants : le Groupe I contient moins de 90 % de composés saturés et/ou plus de 0,03 % de soufre et un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe II contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de 20 composés saturés et une quantité supérieure ou égale à 0,03 % de soufre et un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; le Groupe III contient une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés, et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et un 25 indice de viscosité supérieur ou égal à 120 ; le Groupe IV est constitué de polyalphaoléfines (PAO) et le Groupe V comprend toutes les autres huiles de base non incluses dans les Groupes I, II, III et IV. Les méthodes d'essai utilisées dans la définition des 30 groupes précités sont les méthodes ASTM D2007 pour les composés saturés ; ASTM D2270 pour l'indice de viscosité ; et une des méthodes ASTM D2622, 4294, 4927 et 3120 pour le soufre. Les huiles de base du Groupe IV, c'est-à-dire les 35 polyalphaoléfines (PAO), comprennent des oligomères hydrogénés d'une alpha-oléfine, les procédés les plus 2907450 13 importants d'oligomérisation étant des procédés aradicalaires, la catalyseur de Ziegler et la catalyse cationique, de Friedel-Crafts. Les polyalphaoléfines ont habituellement des 5 viscosités comprises dans l'intervalle de 2 à 100 cSt à 100 C, par exemple de 4 à 8 cSt à 100 C. Elles peuvent être, par exemple, des oligomères d'alpha-oléfines à chaîne ramifiée ou à chaîne droite ayant environ 2 à environ 30 atomes de carbone ; des exemples non limitatifs comprennent 10 des polypropylènes, des polyisobutènes, des poly-l-butènes, des poly-1-hexènes, des poly-loctènes et le poly-l-décène. Des homopolymères, des interpolymères et leurs mélanges sont inclus. En ce qui concerne le reste de l'huile de base 15 mentionnée ci-dessus, une huile de base du Groupe I comprend également une huile de base du Groupe I à laquelle peuvent être mélangées une ou plusieurs huiles de base d'un ou plusieurs autres groupes, sous réserve que le mélange résultant ait des caractéristiques correspondant à celles 20 spécifiées ci-dessus pour les huiles de base du Groupe I. Des exemples d'huiles de base comprennent des huiles de base du Groupe I et des mélanges d'huiles de base du Groupe II et d'une huile de base du Groupe I. Des huiles de base pouvant être utilisées 25 convenablement dans la présente invention peuvent être préparées en utilisant divers procédés différents comprenant, mais à titre non limitatif, la distillation, le raffinage au solvant, le traitement avec de l'hydrogène, l'oligomérisation, l'estérification et la régénération. 30 L'huile de base peut être une huile dérivée d'hydrocarbures synthétisée par le procédé de Fischer-Tropsch. Des hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer-Tropsch peuvent être préparés à partir d'un gaz de synthèse contenant H2 et CO en utilisant un catalyseur 35 de Fischer-Tropsch. Ces hydrocarbures nécessitent habituellement un traitement supplémentaire afin d'être 2907450 14 utile comme huile de base. Par exemple, les hydrocarbures peuvent être hydro-isomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 103 099 ou 6 180 575 ; hydrocraqués et hydro-isomérisés en 5 utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 943 672 ou 6 096 940 ; déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 882 505 ; ou hydro-isomérisés et déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le 10 brevet des Etats-Unis d'Amérique n 6 013 171 ; 6 080 301 ; ou 6 165 949. Les huiles non raffinées, les huiles raffinées et les huiles régénérées, minérales ou synthétiques (ainsi que des mélanges de deux ou plus de deux de n'importe lesquelles de 15 ces huiles) du type décrit ci-dessus peuvent être utilisés dans les huiles de base. Les huiles non raffinées sont celles obtenues directement à partir d'une source minérale ou synthétique sans autre traitement de purification. Par exemple, une huile de schiste obtenue directement par des 20 opérations de pyrogénation, une huile dérivée du pétrole obtenue directement par distillation primaire ou une huile d'ester obtenue directement par un procédé d'estérification et utilisée sans autre traitement sera une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles 25 non raffinées, sauf qu'elles ont été soumises à un traitement supplémentaire dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou plusieurs propriétés. La plupart de ces techniques de purification sont connues de l'homme de l'art, des exemples étant l'extraction au 30 solvant, la distillation secondaire, l'extraction avec un acide ou une base, la filtration ou la percolation et des techniques similaires. Les huiles régénérées sont obtenues par des procédés similaires â ceux utilisés pour obtenir des huiles raffinées, les procédés étant appliqués à des 35 huiles raffinées qui ont déjà été mises en service. Ces huiles régénérées sont connues également sous le nom 2907450 15 d'huiles de récupération ou d'huiles retraitées et sont souvent soumises à un traitement supplémentaire par des techniques destinées à l'élimination des additifs épuisés, des contaminants et des produits de dégradation de 5 l'huile. Les compositions de lubrifiants de la présente invention peuvent être utilisées dans n'importe quels moteurs ou d'autres systèmes de combustion ou dispositifs mécaniques qui peuvent tirer partie de leur utilisation. 10 Par exemple, les compositions de lubrifiants peuvent être utilisées convenablement dans le carter d'un moteur à combustion interne. Les produits consistant en les composés de la présente invention peuvent être incorporés à une composition de 15 lubrifiant en une quantité suffisante pour améliorer la propriété antioxydante du lubrifiant. Par exemple, une quantité comprise dans l'intervalle d'environ 0,05 à environ 10 pour cent en poids, par exemple d'environ 0,1 à environ 4 pour cent en poids, par rapport à la quantité 20 totale de la composition de lubrifiant, est habituellement suffisante. Dans certaines formes de réalisation, les composés de la présente invention peuvent être ajoutés à l'huile sous forme d'une composition d'additifs sous forme de concentré. 25 Ces composés sont les concentrés dissous dans un diluant, tel qu'une huile minérale, des huiles hydrocarbonées synthétiques ou leurs mélanges. Lorsqu'elle est combinée à l'huile de base, la composition d'additifs sous forme de concentré peut fournir une concentration efficace des 30 additifs dans l'huile de base. La quantité des composés de la présente invention dans la formulation d'additifs peut varier dans l'intervalle d'environ 5 96 en poids à environ 75 96 en poids de la composition d'additifs, par exemple d'environ 10 % en poids à environ 50 en poids. 35 La composition d'additifs et la composition de lubrifiant finie de la présente invention peuvent contenir 2907450 16 des additifs supplémentaires. Des exemples de ces additifs supplémentaires comprennent des dispersants, des détergents, des agents antiusures, des antioxydants supplémentaires, des agents améliorant l'indice de 5 viscosité, des agents abaissant le point d'écoulement, des inhibiteurs de corrosion, des additifs antirouille, des inhibiteurs de moussage, des agents antigonflement, et des modificateurs de frottement. Ces additifs sont bien connus dans ce domaine et le choix des quantités efficaces 10 d'additifs supplémentaires dans les compositions de lubrifiant est du domaine de l'homme de l'art. Les exemples suivants sont présentés pour illustrer comment préparer les additifs de la présente invention et ne doivent pas être considérés comme étant limitatifs à un 15 quelconque égard. EXEMPLES Exemple 1 : Procédé pour la préparation d'un composé Un procédé illustratif pour la préparation d'un composé de la présente invention a été mis en oeuvre de la 20 manière suivante : Etape 1 : Un ballon d'l litre à 4 cols, équipé d'un système d'introduction d'azote sous la surface, a reçu 236,8 g de triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), 300 g de méthanol et 0,8 g de laurylmercaptan. 192,8 g de bis(2-éthylhexylamine) ont été ajoutés goutte à goutte à cette solution en une période de temps de 4 heures, puis le mélange a été laissé sousagitation à température ambiante pendant 3 heures. La température a été ensuite élevée à 65 C pour distiller le méthanol et, finalement, un 30 entraînement sous vide et une filtration sur de la Celite ont été effectués. Une quantité totale d'approximativement 424 g de produit a été isolée. % de N = 2,74 %. Etape 2 : Un ballon de 500 ml a reçu 149 g d'huile de traitement, 64 g de 2,6-di-tertiobutylphénol et 1 g 35 d'hydroxyde de potassium. Le mélange a été chauffé à environ 120 C, puis un vide peu poussé a été appliqué pour 2907450 17 éliminer environ 1,3 ml de distillat. Le vide a été supprimé et le mélange a été ensuite chauffé à 140 C. 161 g du produit isolé dans l'étape 1 ont été ensuite ajoutés goutte à goutte en une période de temps de 2 à 3 heures. 5 Une fois l'addition achevée, le mélange réactionnel a été maintenu à 140 C pendant 3 heures et 8 g de talc ont été ajoutés et le mélange a été agité pendant 30 minutes. Puis le mélange a été filtré sur de la Celite. Une quantité totale d'approximativement 235 g de produit a été obtenue. 10 % de N = 1,27 ; indice de basicité total (TBN) = 47,2. Etape 3 : 127,3 g du produit obtenu dans l'étape 2 et 240 ml de butanol ont été introduits dans un ballon de 500 ml équipé d'un système d'introduction d'azote sur la surface et d'un condenseur. Le mélange a été chauffé à 15 environ 80 C et 9,2 g de N-phénylphénylènediamine (NPPDA) ont été ajoutés en une seule fois. La température a été élevée à 120 C et maintenue pendant approximativement 10 heures. Le butanol a été éliminé sous vide. Le produit ainsi obtenu a été dilué avec 34,7 g d'huile de traitement, 20 en le laissant ensuite refroidir à température ambiante pendant une nuit puis en le filtrant sur de la Celite. % de N = 1,43 ; TBN = 47. Le produit résultant a été testé comme antioxydant de la manière décrite dans l'exemple 3 ci-dessous. 25 Exemple 2 : Procédé pour la préparation d'un composé Un autre procédé illustratif pour la préparation d'un composé de la présente invention a été mis en œuvre de la manière suivante : un ballon de 500 ml a reçu 74 g de TMPTA et 240 g de butanol. Le ballon a été équipé d'un système 30 d'introduction d'azote sur la surface et d'un condenseur à reflux et a été chauffé à environ 80 C. 46 g de NPPDA ont été ajoutés par portions en 30 minutes et le mélange a été ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures. 51,5 g de 2,6-ditertiobutylphénol et 0,7 g d'hydroxyde de potassium ont 35 été ajoutés et le mélange a été de nouveau maintenu au reflux pendant 7 heures. Le condenseur à reflux a été 2907450 18 remplacé par un appareil de distillation et le mélange a été chauffé à 145 C, temps pendant lequel pratiquement 200 ml de butanol ont été éliminés. Le mélange a été refroidi à 65 C et 60,3 g de bis(2-éthylhexyl)amine ont été 5 ajoutés goutte à goutte en une période de temps de 2 heures. Le mélange a été maintenu à 65 C pendant 3 heures et a été ensuite soumis à un entraînement sous vide. 7 g de talc ont été ajoutés et le mélange a été agité pendant 30 minutes, puis filtrés à travers un papier pour éliminer les 10 substances solides. Le produit filtré comprenait 4,22 % de N et avait un TBN de 131. Exemple 3 : Evaluation d'huiles pour moteurs, contenant le composé de l'exemple 1, dans le test de simulation d'huile pour moteurs par thermo-oxydation (TEOST 15 MHT-4) Le test TEOST MHT-4 est un test classique dans l'industrie des lubrifiants pour l'évaluation des caractéristiques d'oxydation et de formation de dépôts carbonés des huiles pour moteurs. Le test est conçu pour 20 simuler la formation de dépôts à haute température dans la zone des segments de piston des moteurs modernes. Le test utilise un appareil breveté (brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 401 661 et brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5 287 731 ; chacun de ces brevets étant cité ainsi dans 25 son intégralité à titre de référence) avec le protocole MHT-4 qui est une modification relativement récente du test. Les détails de mise en oeuvre du test et des conditions spécifiques du protocole MHT-4 ont été publiés par Selby et Florkowski (Selby et al.) dans un article 30 intitulé The development of the TEOST Protocol MHT as a Bench Test of Engine Oil Piston Deposit Tendency présenté au 12th International Colloquium Technische Akademie Esslingen, 11-13 janvier 2000, Wilfried J. Bartz éditeur. L'article de Selby et al. est cité ainsi dans son 35 intégralité à titre de référence. 2907450 19 Les formulations d'huiles A, B et C ont été évaluées en utilisant le test TEOST MHT-4, les résultats étant présentés sur le Tableau 1 annexé. Le mélange A a été constitué de l'huile de base à laquelle avaient été ajoutés 5 0,5 et 1 % en poids du composé de l'exemple 1 pour préparer respectivement les mélanges B et C. TABLEAU 1 Mélange A Mélange B Mélange C Formulation centrale A 90 90 90 d'additifs Diphénylamines alkylées 0,8 0,8 0,8 Composé de l'exemple 1 0 0,5 1,0 Huile de base Motiva à 5 cSt 9,2 8,7 8,2 % en poids total 100 100 100 TEOST (MHT-4), mg 38 23,7 16 Comme le montre le Tableau 1 ci-dessus, les mélanges B et C ont présenté une plus faible quantité de dépôts (en mg) que le mélange A. Ces résultats démontrent les performances antioxydantes améliorées du composé de l'exemple 1, par comparaison avec le mélange A, qui ne contenait pas de composé de la présente invention. Aux fins de la présente invention, sauf indication contraire, il doit être entendu que toutes les valeurs numériques exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions, et les autres valeurs numériques utilisées dans la présente invention sont modifiées dans tous les cas par le terme environ ou approximativement . En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques indiqués dans la présente invention sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées que l'on cherche à obtenir dans la présente invention. Dans tous les cas, et à titre non limitatif, chaque paramètre numérique doit être au moins 10 15 20 25 30 35 2907450 20 considéré à la lumière du nombre de chiffres significatifs indiqués et en appliquant les techniques usuelles d'arrondissement. On notera que, de la manière utilisée dans la présente 5 invention, les formes au singulier un , une , le et la comprennent les références au pluriel, sauf limitation expresse et sans équivoque à une référence. Ainsi, par exemple, la référence à un acide comprend la référence à deux ou plus de deux acides différents. De la 10 manière utilisée dans le présent mémoire, le terme comprend et ses variantes grammaticales sont destinés à être non limitatifs, de telle sorte que l'indication d'éléments dans une liste ne soit pas effectuée à l'exclusion d'autres éléments similaires qui peuvent être 15 utilisés en remplacement ou ajoutés aux éléments énumérés. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées dans sortir de son cadre. 20 REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé en ce qu'il est le produit de réaction (i) d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et facultativement (iv) d'une alkylamine. 2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyacrylate est un composé de formule I, R2 RI(--0ûCùC7-CH2)q dans laquelle R1 représente un groupe aliphatique ou aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et q représente un nombre entier de 2 à 4. 3. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyacrylate est un composé choisi entre le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le diacrylate d'hydroquinone, le diméthacrylate d'hydroquinone, le diacrylate de pyrogallol, le diméthacrylate de pyrogallol, le triacrylate de pyrogallol, le diacrylate de résorcinol, le diméthacrylate de résorcinol, le diacrylate de glycol, le diméthacrylate de glycol, le diacrylate de glycérol, le triméthacrylate de glycérol, le triacrylate de 1,1,1-triméthyloléthane, le polyacrylate de glucose, le tétraacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol et le diacrylate de propylèneglycol. 4. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en est un composé de 20 25 30 35 ce que le phénol à encombrement stérique formule II, OH H 2907450 22 dans laquelle R3 et R4 sont choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cl à Cl2, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle ramifié en C3 à Cu. 5 5. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le phénol à encombrement stérique est un composé choisi entre le 2-tertiobutylphénol ; le 2,6-ditertiobutylphénol ; le 2-isopropylphénol ; le 2,6-diisopropylphénol ; le 2-sec.-butylphénol ; le 2,6-di-sec.-butylphénol ; le 2-tertiohexylphénol ; le 2,6-ditertiohexylphénol ; le 2-tertiobutyl-o-crésol ; le 2-tertiododécylphénol ; le 2-tertiodécyl-o-crésol et le 2-tertiobutyl-6-isopropylphénol. 6. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en 15 ce que le phénol à encombrement stérique est le 2,6-ditertiobutylphénol. 7. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la diaryldiamine est un composé de formule III, H R5 Ar-- Ar' III dans laquelle Ar et Ar' représentent chacun indépendamment un groupe aryle, substitué ou non substitué, ayant 6 à 50 atomes de carbone ; et R5 représente un substituant amine. 8. Composé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que R5 représente un substituant choisi entre des substituants -NH2, -ENH(CH2),jeH2, -(CH2)eIH2, et -CH2-aryl-NH2, dans lesquels n et m représentent chacun un nombre entier ayant une valeur de 1 à 10. 9. Composé suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'au moins un des groupes Ar et Ar' est substitué avec un ou plusieurs substituants, en plus de R5, le ou les substituants supplémentaires étant choisis entre des substituants amine primaire, des groupes hydrocarbonés 25 30 35 2907450 23 aliphatiques, des groupes hydroxyle, des groupes carboxyle et des groupes nitro. 10. Composé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que Ar et Ar' représentent des groupes phényle. 5 11. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la diaryldiamine est un composé choisi entre la N-phényl-1,3-phénylènediamine, la N-phényl-1,2-phénylène- diamine et la N-phényl-1,4-phénylènediamine. 12. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en 10 ce que le composé est le produit de réaction des constituants (i), (ii), (iii) et (iv), l'alkylamine étant un composé de formule IV, H 15 R N---R7 IV dans laquelle R6 et R7 représentent des substituants choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à insaturation oléfinique, sous réserve qu'au moins un des groupes R6 et 20 R7 ne représentent pas un atome d'hydrogène. 13. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est le produit de réaction des constituants (i), (ii), (iii) et (iv), l'alkylamine étant un composé choisi entre la diisoamylamine, la di-n-octylamine, la di-(2- éthylhexyl)amine, la di-(tertio-octyl)amine, la di-nnonylamine, la dilaurylamine, la di-hexadécylamine, la dioctadécylamine, la di-oléylamine ; la n-octylamine, la 2-éthylhexylamine, la tertio-octylamine, la n-décylamine, la n-undécylamine, la laurylamine, l'hexadécylamine, l'heptadécylamine, l'octadécylamine, la décénylamine, la dodécénylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine, la linoléylamine et l'éicosénylamine. 10 15 20 25 30 2907450 24 14. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule V, R H Y-71 Yù'R5ùAr NùAr' V Y . N R6 R7 dans laquelle Y représente un groupe de formule VI 2 0 R II 1 H2 VI ùOùCùCùC --H R1 représente un groupe aliphatique ou aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 et R4 sont choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 à Cu, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représente un groupe alkyle ramifié en C3 à 'R5 représente un substituant amine secondaire ; R6 et R7 sont choisis indépendamment parmi des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à insaturation oléfinique et Ar et Ar' représentent des groupes choisis indépendamment parmi des groups aryle, substitués ou non substitués, ayant 6 à 50 atomes de carbone. 15. Procédé pour former un premier composé, caractérisé en ce qu'il comprend l'association (i) d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et facultativement (iv) d'une alkylamine. 16. Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que : le polyacrylate est un composé de formule I, 5 OH 2907450 O R2 ti R1 (ùOùCùC'CH2)q dans laquelle RI représente un groupe aliphatique ou aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et q représente un nombre entier de 2 à 4 ; le phénol à encombrement stérique est un composé de formule II, OH Il dans laquelle R3 et R4 sont choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C, à C12, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représentent un groupe alkyle ramifié en C3 à C12 ; et la diaryldiamine est un composé de formule III, R5 Ar Ar' III 25 dans laquelle Ar et Ar' représentent chacun indépendamment un groupe aryle, substitué ou non substitué, ayant 6 à 50 atomes de carbone et R5 représente un substituant amine. 17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé 30 en ce que le premier composé est préparé en associant l'alkylamine avec les constituants (i), (ii) et (iii), l'alkylamine étant un composé de formule IV, M 25 5 10 15 20 35 IV 2907450 26 dans laquelle R6 et R7 représentent des substituants choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à insaturation oléfinique, sous réserve qu'au moins un des groupes R6 et 5 R7 ne représentent pas un atome d'hydrogène. 18. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend : une huile de base ; et un premier composé qui est le produit de réaction (i) 10 d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et facultativement (iv) d'une alkylamine. 19. Composition de lubrifiant suivant la revendication 18, caractérisée en ce que la concentration du composé est 15 comprise dans l'intervalle d'environ 0,05 9r; en poids à environ 10 % en poids de la composition de lubrifiant. 20. Composition de lubrifiant suivant la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs additifs supplémentaires choisis entre des 20 dispersants, des détergents, des agents antiusure, des antioxydants supplémentaires, des agents améliorant l'indice de viscosité, des agents abaissant le point d'écoulement, des inhibiteurs de corrosion, des additifs antirouille, des inhibiteurs de moussage, des agents 25 antigonflement et des modificateurs de frottement. 21. Lubrifiant suivant la revendication 18, caractérisé en ce que : le polyacrylate est un composé de formule 1, 30 RI(ù0ùcùc=Cii2)q R2 ii i 35 dans laquelle RI représente un groupe aliphatique ou aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et q représente un nombre entier de 2 à 4 ; le phénol à encombrement stérique est un composé de formule II, 5 10 15 20 25 30 35 2907450 OH Il dans laquelle R3 et R4 sont choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 à Cu, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représentent un groupe alkyle ramifié en C3 à Cu et la diaryldiamine est un composé de formule III, H R Ar--M Ar' III dans laquelle Ar et Ar' représentent chacun indépendamment un groupe aryle, substitué ou non substitué, ayant 6 à 50 atomes de carbone ; et R5 représente un substituant amine. 22. Lubrifiant suivant la revendication 21, caractérisé en ce que R5 représente un substituant choisi entre des substituants -NH2, -[NH(CH2)ijm-NH2, -(CH2)n-NH2 et -CH2aryl-NH2, dans lesquels n et m représentent chacun un nombre entier ayant une valeur de 1 à 10. 23. Lubrifiant suivant la revendication 22, caractérisé en ce que Ar et Ar' représentent des groupes phényle. 24. Lubrifiant suivant la revendication 21, caractérisé en ce que le premier composé est le produit de réaction des constituants (i), (ii), (iii) et (iv), l'alkylamine étant un composé de formule IV, H 27 IV 2907450 28 dans laquelle R6 et R7 représentent des substituants choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à insaturation oléfinique, sous réserve qu'au moins un des groupes R6 et 5 R7 ne représentent pas un atome d'hydrogène. 25. Lubrifiant suivant la revendication 18, caractérisé en ce que : le polyacrylate est un composé choisi entre le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le diacrylate 10 d'hydroquinone, le diméthacrylate d'hydroquinone, le diacrylate de pyrogallol, le diméthacrylate de pyrogallol, le triacrylate de pyrogallol, le diacrylate de résorcinol, le diméthacrylate de résorcinol, le diacrylate de glycol, le diméthacrylate de glycol, le diacrylate de glycérol, le 15 triméthacrylate de glycérol, le triacrylate de 1,1,1-triméthyloléthane, le polyacrylate de glucose, le tétraacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol et le diacrylate de 20 propylèneglycol ; le phénol à encombrement stérique est un composé choisi entre le 2-tertiobutylphénol ; le 2,6-ditertiobutylphénol ; le 2-isopropylphénol ; le 2,6-diisopropylphénol ; le 2-sec.-butylphénol ; le 2,6-di-sec.-butyl25 phénol ; le 2-tertiohexylphénol ; le 2,6-ditertiohexylphénol ; le 2-tertiobutyl-o-crésol ; le 2-tertiododécylphénol ; le 2-tertiodécyl-o-crésol et le 2-tertiobutyl-6-isopropylphénol et la diaryldiamine est un composé choisi entre la N-30 phényl-1,3-phénylènediamine, la N-phényl-1,2-phénylènediamine et la N-phényl-1,4-phénylènediamine. 26. Lubrifiant suivant la revendication 25, caractérisé en ce que le premier composé est le produit de réaction des constituants (i), (ii), (iii) et (iv), 35 l'alkylamine étant un composé choisi entre la diisoamylamine, la di-n-octylamine, la di-(2-éthylhexyl)amine, 2907450 29 la di-(tertio-octyl)amine, la di-n-nonylamine, la dilaurylamine, la di-hexadécylamine, la dioctadécylamine, la dioléylamine ; la n-octylamine, la 2-éthylhexylamine, la tertio-octylamine, la n-décylamine, la n-undécylamine, la 5 laurylamine, l'hexadécylamine, l'heptadécylamine, l'octa- décylamine, la décénylamine, la dodécénylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine, la linoléylamine et l'éicosénylamine. 27. Lubrifiant suivant la revendication 25, 10 caractérisé en ce que : le polyacrylate est le TMPTA ; le phénol à encombrement stérique est le 2,6-ditertiobutylphénol ; et la diaryldiamine est un composé choisi entre la N-15 phényl-1,3-phénylènediamine, la N-phényl-1,2-phénylène- diamine et la N-phényl-1,4-phénylènediamine. 28. Composition de lubrifiant, caractérisée en ce qu'elle comprend : une huile de base ; et 20 le composé de la revendication 14. 29. Formulation d'additifs, caractérisée en ce qu'elle comprend : un diluant ; et un premier composé qui est le produit de réaction (i) 25 d'un polyacrylate, (ii) d'un phénol à encombrement stérique, (iii) d'une diaryldiamine et facultativement (iv) d'une alkylamine. 30. Formulation d'additifs suivant la revendication 29, caractérisée en ce que la concentration du composé est 30 comprise dans l'intervalle de 5 % en poids à 75 % en poids de la formulation d'additifs. 31. Composition de formulation d'additifs suivant la revendication 29, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs additifs supplémentaires choisis 35 entre des dispersants, des détergents, des agents antiusure, des antioxydants supplémentaires, des agents 5 2907450 30 améliorant l'indice de viscosité, des agents abaissant le point d'écoulement, des inhibiteurs de corrosion, des additifs antirouille, des inhibiteurs de moussage, des agents antigonflement et des modificateurs de frottement. 32. Formulation d'additifs suivant la revendication 29, caractérisée en ce que : le polyacrylate est un composé de formule I, Q R2 Il C--C=CH2)q 10 15 20 25 dans laquelle R1 représente un groupe aliphatique ou aromatique, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et q représente un nombre entier de 2 à 4 ; le phénol à encombrement stérique est un composé de formule II, OH il dans laquelle R3 et R4 sont choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C12, sous réserve qu'au moins un des groupes R3 et R4 représentent un groupe alkyle ramifié en C3 à C12 et la diaryldiamine est un composé de formule III, H R5-Ar--H Ar 30 III dans laquelle Ar et Ar' représentent chacun indépendamment un groupe aryle, substitué ou non substitué, ayant 6 à 50 atomes de carbone ; et R5 représente un substituant amine. 35 33. Formulation d'additifs suivant la revendication 32, caractérisé en ce que R5 représente un substituant 2907450 31 choisi entre des substituants -NH2, -[NH(CH2),LJUJ2, -(CH2)nNH2, et -CH2-aryl-NH2 dans lesquels n et m représentent chacun un nombre entier ayant une valeur de 1 à 10. 34. Formulation d'additifs suivant la revendication 33, caractérisée en ce que Ar et Ar' représentent des groupes phényle. 35. Formulation d'additifs suivant la revendication 32, caractérisée en ce que le premier composé est le produit de réaction des constituants (i), (ii), (iii) et (iv), l'alkylamine étant un composé de formule IV, R IV 15 dans laquelle R6 et R7 représentent des substituants choisis indépendamment entre un atome d'hydrogène et des groupes alkyle aliphatiques saturés ou à insaturation oléfinique, sous réserve qu'au moins un des groupes R6 et R7 ne représentent pas un atome d'hydrogène. 20 36. Formulation d'additifs suivant la revendication 29, caractérisée en ce que : le polyacrylate est un composé choisi entre le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le diacrylate d'hydroquinone, le diméthacrylate d'hydroquinone, le diacrylate de pyrogallol, le diméthacrylate de pyrogallol, 25 le triacrylate de pyrogallol, le diacrylate de résorcinol, le diméthacrylate de résorcinol, le diacrylate de glycol, le diméthacrylate de glycol, le diacrylate de glycérol, le triméthacrylate de glycérol, le triacrylate de 1,1,1-triméthyloléthane, le polyacrylate de glucose, le tétra- 30 acrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol et le diacrylate de propylèneglycol ; le phénol à encombrement stérique est un composé 35 choisi entre le 2-tertiobutylphénol ; le 2,6-ditertio- butylphénol ; le 2-isopropylphénol ; le 2,6-diisopropyl- 5 10 2907450 32 phénol ; le 2-sec.-butylphénol ; le 2,6-di-sec.-butylphénol ; le 2-tertiohexylphénol ; le 2,6-ditertiohexylphénol ; le 2-tertiobutyl-o-crésol ; le 2-tertiododécylphénol ; le 2-tertiodécyl-o-crésol et le 2-tertiobutyl-6- 5 isopropylphénol ; et la diaryldiamine est un composé choisi entre la N-phényl-1,3-phénylènediamine, la N-phényl-1,2-phénylènediamine, et la N-phényl-1,4-phénylènediamine. 37. Formulation d'additifs suivant la revendication 10 36, caractérisée en ce que le premier composé est le produit de réaction des constituants (i), (ii), (iii) et (iv), l'alkylamine étant un composé choisi entre la diisoamylamine, la di-n-octylamine, la di-(2-éthylhexyl) amine, la di-(tertio-octyl)amine, la di-n- 15 nonylamine, la dilaurylamine, la di-hexadécylamine, la dioctadécylamine, la di-oléylamine, la n-octylamine, la 2-éthylhexylamine, la tertio-octylamine, la n-décylamine, la n-undécylamine, la laurylamine, l'hexadécylamine, l'heptadécylamine, l'octadécylamine, la décénylamine, la dodécénylamine, la palmitoléylamine, l'oléylamine, la 20 linoléylamine et l'éicosénylamine. 38. Formulation d'additifs suivant la revendication 36, caractérisée en ce que : le polyacrylate est le TMPTA ; le phénol à encombrement stérique est le 2,6-25 ditertiobutylphénol ; et la diaryldiamine est un composé choisi entre la N-phényl-1,3-phénylènediamine, la N-phényl-1,2-phénylènediamine et la N-phényl-1,4-phénylènediamine. 39. Composition de formulation d'additifs, 30 caractérisée en ce qu'elle comprend : une huile de base ; et le composé de la revendication 14. 40. Procédé pour réduire l'oxydation d'une huile lubrifiante, caractérisé en ce qu'il comprend 35 l'introduction dans le carter d'un moteur à combustion interne d'une composition lubrifiante suivant la revendication 18.