FR 2907676 A1 20080502 FR 0654532 A 20061025 1 Composition cosmétique comprenant un copolymère organopolysiloxane/polyurée destinée aux maquillages La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un copolymère organopolysiloxane/polyurée particulier ou un copolymère organopolysiloxane/polyurée/polyuréthanne particulier, ladite composition étant destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, ou les ongles. La composition est plus particulièrement destinée à être appliquée sur la peau ou les lèvres. La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage ou une composition de soin. La composition peut être une composition de protection solaire. La composition de maquillage peut être un produit de maquillage des lèvres (rouge à lèvres), un fond de teint, un fard à paupières, un fard à joue, un produit anticerne, un eye-liner, un produit de maquillage du corps, un mascara, un vernis à ongles. La composition de soin peut être un produit de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire, un produit de coloration de la peau (tel qu'un autobronzant). Les inventeurs ont découvert qu'il est possible de d'obtenir une composition dotée de bonnes propriétés cosmétiques en lui incorporant un copolymère particulier choisi parmi les copolymères organopolysiloxane/polyurée, et les copolymères organopolysiloxane/polyurée/polyuréthanne. La présente invention a ainsi pour objet une composition cosmétique destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, ou les ongles, comprenant au moins un copolymère choisi parmi les copolymères organopolysiloxane/polyurée, et les copolymères organopolysiloxane/polyurée/polyuréthanne, et au moins une huile. Le copolymère peut notamment être un polyuréediméthicone. La présente invention a également pour objet une composition cosmétique destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, ou les ongles comprenant en outre au moins un composé tel qu'un composé siliconé fluide, un agent hydratant, un agent gélifiant, un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV, des fibres, une matière colorante, une charge, ou un polymère filmogène. 2907676 Copolymère Le copolymère peut être un copolymère séquencé. Par copolymère "séquencé", on entend un copolymère comprenant au moins 2 séquences distinctes, par exemple au moins 5 3 séquences distinctes. Selon un mode de mise en oeuvre, le copolymère peut répondre à la formule (I) : R~ R2 r [ [ SiùO4SiùX'ùGùR'ùGù[ùBùGùR'ùG R3 R4 (I) dans laquelle 1) R', R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : 15 -les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, 20 - les groupes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote ; 2) les X', identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou 25 d'azote, de préférence X' est un groupe alkylène linéaire de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 10 atomes de carbone, 3) les G, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes : -uréthanes de formule ùO-CO-NH- ou ùNH-CO-O-, et 30 - urées de formule ùN(R6)-CO-N(R6)- dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C, à C20, à la condition qu'au moins 50 % des groupes R6 de la formule (I) représentent un atome d'hydrogène, 2 10 2907676 3 à la condition qu'il y ait au moins un, de préférence au moins deux groupes urées G dans la formule (I), 4) -R'- est choisi parmi les groupes divalents alkylène linéaire ou ramifié, arylène, 5 cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturés ou insaturés, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C40, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6 10 5) -B- : est un radical divalent issu de la réaction avec le coupleur qui peut être : a) un alkylène divalent C1-050 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ou un groupe divalent arylène C6-050, alkylarylène, arylalkylène, cycloalkylène, chacun de 15 ces groupes pouvant comporter un ou plusieurs hetéroatomes choisis parmi O, S, N, Si, P et/ou avoir partie ou totalité de ses atomes d'hydrogène substitués par des atomes de F ou Cl, et/ou porter un groupe acide carboxylique ûCOOH ou sulfonique ûS03H ou amine tertiaire, ou b) un groupe correspondant à la formule R5 T\ dans laquelle : - T représente i) un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou ii) un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R5 représente i) un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou ii) une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 20 25 30 2907676 4 6) x est un nombre entier qui va de 0 à 10, par exemple égal à 0, 1 ou 2, de préférence x est un nombre entier qui va de 1 à 10, de préférence encore 1 à 4, 7) z est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre 5 entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. De préférence, 80 % des groupes R', R2, R3 et R4 sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi les groupes méthyl, éthyl, phényl et 3,3,3-trifluoropropyl. Dans le cas où ùB- est un groupe divalent alkylène en C1-050, -B- est de préférence aliphatique et/ou cycloaliphatique, saturé ou non et provient du couplage avec : - soit un diol ou une diamine en C1-050 tel que 1,12-dodécane-diol et 1,10-décane-diol, 1,4-butane-diol, 1,6-hexane-diol, 1,4-diaminobutène, 1,6-diaminohexane, - soit un dimère diol ou un dimère diamine tel que décrit dans l'article 20 Oleochemical polyols-New raw materials for polyurethane applications de R.HOFER, European Coating Journal, Mars 2000, pages 26 -37. On citera en particulier les diols vendus par COGNIS sous les noms de SOVERMOL 908 et 650 NS, 25 - soit un polydiène hydrogéné à extrémité hydroxyles, - soit une polyoléfine à extrémité hydroxyles, par exemple un polydiène à extrémités hydroxyles tel que décrit dans la demande FR 2 782 723, ou un des produits commerciaux POLY BD-45H et POLY BD R-20 LM de ELF ATOCHEM. ùB- représente de préférence un groupe : 10 15 30 2907676 5 - tel que R5 représente une chaîne polyorganosiloxane de formule : R2 Si Si O T , R' m R4 dans laquelle R', R2, R3, R4, T et m sont définis comme précédemment, ou une chaîne polyorganosiloxane de formule : 10 dans la formule ci-dessous, il faut mettre un indice m en bas du deuxième crochet, exactement comme c'est le cas sur la formule du dessus ! R2 ùR Si O Si O R4 dans laquelle R', R2, R3, R4, T et m sont définis comme précédemment. -et tel que T représente un groupe choisi parmi les deux groupes : Pour bien faire il faut remplacer le or entre les 2 formules par 1 ou R1 R2 R4 15 R4 5 (CH2)a C (CH2)h or (CH2), (CH2)a N (CH2)b_ 2907676 6 dans laquelle a, b, et c sont indépendamment des entiers de 1 à 10, et R10 est un atome d'hydrogène ou une groupe tel que ceux définis pour R1, R2, R3 et R4. Ainsi, lorsque R5 représente une chaîne polyorganosiloxane la formule (I) peut alors 5 représenter des copolymères qui sont à la fois à bloc silicone et à greffons silicones, et des copolymères à bloc silicone et partiellement réticulés par une ramification silicone reliant deux chaînes. 10 -R'- est choisi de préférence parmi : CH2 h 15 f étant un entier allant de 1 à 30 g étant un entier allant de 1 à 3 h étant un entier allant de 1 à 20, de préférence de 1 à 12. De préférence, R' est choisi parmi les radicaux divalents hexaméthylène, isophorone, 2,4-20 toluène, 2,6-toluène, 4,4'-dicyclohexylméthane, para-phenylène, et 1,5 naphtylène. 5 10 15 20 2907676 7 Pour obtenir les copolymères de la formule générale (I), on peut faire réagir par exemple un ou plusieurs silicones oligomères à extrémités alpha-oméga-di-OH ou alpha-oméga-di-NH2 en présence de un ou plusieurs diisocyanates OCN-R'-NCO tels que les R' sont identiques ou différents, Ri R2 HOùX'fSiù04 SiùX'ùOH R3 R4 + OCN-R'-NCO Ri R2 H2N X'fSiùO4SiùX'ùNH2 R3 R4 éventuellement en présence d'un ou plusieurs coupleurs à extrémités soit alpha,omégadiols HO-B-OH soit alpha,oméga-diamines H2N-B-NH2 ou d'un de leurs mélanges, X', R', m, R', R2, R3, R4, étant définis comme précédemment. Selon un premier mode de réalisation, x = 0 (il n'y a pas de coupleur) et le copolymère répond à la formule (III) : R2 [ [ SiùO+SiùX'ùGùR'ùG XX''ùk R3 I RI 4 Formule (III) à la condition qu'au moins un des deux groupes G, de préférence les deux groupes G, soient des groupes urées. Les copolymères de formule (III) peuvent être obtenus par réaction entre: 2907676 8 R~ R2 H2N X'fSiùO4SiùX'ùNH2 et OCN-R'-NCO R3 R4 5 X', R', m, R', R2, R3, R4, étant définis comme précédemment. On peut utiliser un ou plusieurs diisocyanate de formules OCN-R'-NCO telles que les R' sont différents. Les copolymères de formule (III) peuvent être obtenus par réaction entre: 10 OU et OCN-R'-NCO Ri R2 HOùX'+SiùO+i SiùX'ùOH R3 R4 Ri R2 H2N X'fSiùO4SiùX'ùNH2 R3 R4 X', R', m, R', R2, R3, R4, étant définis comme précédemment. On peut utiliser un ou plusieurs diisocyanate de formules OCN-R'-NCO telles que les R' sont différents 15 On peut utiliser des oligomères silicones tels que les valeurs m sont différentes. Selon un deuxième mode de réalisation, x = 1 à 10, de préférence 1 à 4, et on utilise un coupleur HO-B-OH ou NH2-B-NH2. Selon ce mode de réalisation, le copolymère de 20 formule (I) ou (III) est tel que la solubilité dans l'huile de la composition est augmentée. En effet, le coupleur introduit de l'encombrement stérique et diminue un grand nombre 2907676 9 d'interactions hydrogènes entre les groupes urées de chaînes différentes, augmentant ainsi la solubilité du copolymère dans les huiles et les solvants peu polaires. Selon ce mode de mise en oeuvre, le copolymère de formule (I) est de 5 préférence tel que x va de 1 à 4, et au moins un groupe G est un groupe urée, notamment au moins deux groupes G sont des groupes urées. -B- peut être un groupe alkylène en C,o-050 provenant de la réaction avec un dimère-diol H O-B-OH ou avec un dimère-diamine H2N-B-NH2. -B- peut être aussi un groupe alkylène linéaire, ramifié ou cyclique (avec ou 10 sans insaturation) de préférence en C4-C20 et le coupleur est un alpha,oméga-diol ou un alpha,oméga-diamine. Dans ce cas, le copolymère peut être obtenu selon le schéma suivant : 15 HO-B-OH +2x OCN-R'-NCO -* OCN+R'ùNùr OùBùOùr N ]x R'ùNCO H O O On peut avoir la même réaction et on opère avec NH2-B-NH2, on aura alors 20 comme intermédiaire réactif x NH2-B-NH2 + 2x OCN-R'-NCO -* OCN+R'ùNrnNùB NmN ]X R'ùNCO H O O Selon un mode de mise en oeuvre, le copolymère peut être partiellement réticulé par une ramification silicone. Ce copolymère peut répondre à la formule : 25 2907676 lo R~ R2 r L R3 R4 3 4 R6 R2 Dans laquelle X', R', m, G, T, R', R2, R3, R4, R6 sont définis comme précédemment. 5 Le copolymère réticulé peut être obtenu avec au moins un coupleur dont l'un (de ces coupleurs) a pour formule : HO .OH ,TûR6 T HO OH H2N\ NH2 ou ,TûR6 T\ H2N NH2 lo T et R6 étant définis comme précédemment Dans le cadre de la présente invention, on préfère les copolymères de la 15 formule (Il) ainsi que les copolymères de la formule (III) où ûB- est un coupleur diol en notamment en C4-C20 ou un dimère-diol, ou un dimère-diamine. Selon autre un mode de mise en oeuvre, le copolymère peut répondre à la formule 20 générale (Il) : 2907676 11 R C -N- 1 S H R R 0u H H u p R-:. i i -A-X--Si-^G Si- X _ 0. C -Y._H-C--H-Y-H-Eï â p 0 dans laquelle R représente un reste hydrocarbure monovalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, 5 X représente un reste alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, A représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, R' représente hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, 10 Y représente un reste hydrocarbure bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, D représente un reste alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C1-C6 ou ester d'alkyle en C1-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, - 15 COO-, -OCO- ou ùOCOO-, n est un nombre allant de 1 à 4000, a est un nombre d'au moins 1, b est un nombre allant de 0 à 40, c est un nombre allant de 0 à 30, et 20 d est un nombre supérieur à 0. De préférence, R représente un reste hydrocarbure monovalent avec 1 à 6 atomes de carbone, en particulier non substitué. Les restes R particulièrement préférés sont méthyle, éthyle, vinyle et phényle. 25 De préférence, X représente un reste alkylène avec 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, le reste alkylène X n'est pas interrompu. De préférence, A représente un radical NH. 2907676 12 De préférence, Z représente un atome d'oxygène ou un radical NH. De préférence, Y représente un reste hydrocarbure avec 3 à 13 atomes de carbone, qui est de préférence, non substitué. De préférence, Y représente un reste aralkylène, alkylène, linéaire ou cyclique. 5 De préférence, D représente un reste alkylène avec au moins 2, en particulier au moins 4 atomes de carbone et au maximum 12 atomes de carbone. De préférence également, D représente un reste polyoxyalkylène, en particulier un reste polyoxyéthylène ou polyoxypropylène avec au moins 20, en particulier au moins 100 atomes de carbone et au maximum 800, en particulier au maximum 200 atomes de 10 carbone. De préférence, le reste D n'est pas substitué. De préférence, n représente un nombre d'au moins 3, en particulier au moins 25 et de préférence, au maximum 800, en particulier au maximum 400, de manière particulièrement préférée, au maximum 250. 15 De préférence, a représente un nombre d'au maximum 50. Lorsque b est différent de 0, b représente de préférence, un nombre d'au maximum 50, en particulier au maximum 25. De préférence, c représente un nombre d'au maximum 10, en particulier au maximum 5. 20 Le copolymère peut être obtenu par un procédé en deux étapes, tel que : - dans la première étape, on fait réagir un silazane cyclique de la formule générale (2) : 25 (2) avec un composé organique du silicium de la formule générale (3) : (HO)(R2SiO)n_I[H] (3) 30 pour obtenir un aminoalkylpolydiorganosiloxane de la formule générale (4) 2907676 H2N-X-[SIR2O]nSIR2-X-NH2 (4) - dans une deuxième étape, l'aminoalkyl-polydiorganosiloxane de la formule générale (4) est polymérisé avec un diisocyanate de la formule générale (5) : OCN-Y-NCO (5) R, X et Y ayant les mêmes définitions que précédemment. De manière idéale, dans la première étape, on met en oeuvre les hétérocycles de formule générale (2) et les réactifs contenant des groupes silanol en rapports équimolaires. Pour la préparation des silicones à terminaison bisaminoalkyle très purs, de la formule générale (4), on utilise de préférence, un petit excès du composé hétérocyclique de la formule générale (2), qui peut être ensuite éliminé, dans une étape de procédé supplémentaire, simple, comme par exemple, l'addition de faibles quantités d'eau. 15 Si b est au moins 1, on peut mettre en oeuvre au cours de la deuxième étape, jusqu'à 95% en poids, sur base de tous les composants mis en oeuvre, d'agents d'allongement de chaîne, qui sont choisis parmi les diamines, les composés hydroxy bloqués par un isocyanate, les composés dihydroxy ou leurs mélanges. 20 De préférence, les agents d'allongement de chaîne présentent la formule générale (6) : HZ-D-ZH (6) 25 où D et Z présentent les significations précédentes. Si Z a la signification O, l'agent d'allongement de chaîne de la formule générale (6) peut également être mis à réagir avant la réaction dans la deuxième étape, avec le diisocyanate de la formule générale (5). Le cas échéant, on peut mettre en oeuvre de l'eau comme agent d'allongement de chaîne. 30 De préférence, dans le copolymère de la formule générale (Il), sont présents au moins 50% en moles, en particulier au moins 75% en moles, par exemple au moins 90% en moles de radicaux urée, sur base de la somme des radicaux uréthanne et urée. Des exemples de diisocyanates de la formule générale (5) à utiliser, sont des 35 composés aliphatiques comme l'isophoronediisocyanate, l'hexaméthylène-1,6-diisocyanate, le tétraméthylène-1,4-diisocyanate et le méthylènedicyclohexyl-4,4'-diisocyanate ou des 13 5 10 2907676 14 composés aromatiques comme le méthylènediphényl-4,4'-diisocyanate, le 2,4-toluènediisocyanate, le 2,5-toluènediisocyanate, le 2,6-toluènediiso-cyanate, le m- phénylènediisocyanate, le p-phénylène-diisocyanate, le m-xylènediisocyanate, le tétraméthyl-m-xylènediisocyanate ou des mélanges de ces isocyanates. Un exemple de 5 composé disponible dans le commerce est un diisocyanate de la série DESMODUR (H, I, M, T, W) de Bayer AG, Allemagne. On préfère les diisocyanates aliphatiques, dans lesquels Y est un reste alkylène, parce que ceux-ci conduisent à des matériaux, qui présentent des stabilités aux U.V. améliorées, qui sont avantageuses pour une utilisation en extérieur des polymères. 10 Les alkylènes à terminaison a,w-OH de la formule générale (6) sont de préférence, des polyalkylènes ou des polyoxyalkylènes. Ceux-ci sont de préférence, essentiellement exempts de contaminations de polyoxyalkylènes mono-, trifonctionnels ou de fonctionnalité supérieure. On peut mettre en oeuvre ici, des polyétherpolyols, polytétraméthylènediols, 15 polyesterpolyols, polycaprolactone-diols, mais également des polyalkylènes à terminaison a,w-OH à base de poly(acétate de vinyle), de copolymères poly(acétate de vinyle)-éthylène, de copolymères poly(chlorure de vinyle), de polyisobutyldiols. De préférence, on utilise des polyoxyalkyles, de manière particulièrement préférée, des polypropylèneglycols. De tels composés sont disponibles dans le commerce comme matériaux de base entre autres, pour 20 des mousses polyuréthanne et pour des utilisations comme revêtement, avec des masses moléculaires Mn de jusqu'à 10 000. Des exemples sont les polyétherpolyols et polyesterpolyols BAYCOLL de BAYER AG, Allemagne ou les polyétherpolyols Acclaim de Lyondell Inc., USA. On peut mettre en oeuvre également, des monomères a,walkylènediols, comme l'éthylèneglycol, le propanediol, le butanediol ou l'hexanediol. D'autre 25 part, par composés dihydroxylés dans le sens de l'invention, on entend également les bishydroxyalkyl-silicones, comme elles sont fournies par exemple par la société Goldschmidt sous les noms Tegomer H-Si 2111, 2311 et 2711. La préparation des copolymères décrits ci-dessus de la formule générale (Il) peut se faire en solution, mais également sous forme solide, de manière continue ou discontinue. 30 Si la quantité de segments uréthanne ou urée est grande, on choisit un solvant ayant un paramètre élevé de solubilité, comme par exemple le diméthylacétamide. On peut également utiliser le THF . On préfère en particulier, une synthèse sans solvant. La synthèse est de préférence réalisée en l'absence d'humidité et sous gaz 35 protecteur, usuellement l'azote ou l'argon. 2907676 15 La réaction est réalisée de préférence en présence d'un catalyseur. Les catalyseurs appropriés pour la préparation sont des composés dialkylétain, comme par exemple le dilaurate de dibutyl-étain, le diacétate de dibutyl-étain, ou des amines tertiaires comme par exemple la N,N-diméthylcyclohexanamine, le 2-diméthylaminoéthanol, la 4- 5 diméthylaminopyridine. A titre d'exemple de copolymère, on peut citer le copolymère diméthylpolysiloxane/urée, de nom INCI polyureadimethicone. Un tel polymère peut être obtenu notamment par copolymérisation d'un alpha,oméga- 10 aminosilicone avec un di-isocyanate. Des polymères répondant à ces caractéristiques sont par exemple les produits commercialisés sous la référence Wacker-Belsil UD 60 Wacker- Belsil UD 80, Wacker-Belsil UD 140 et Wacker-Belsil UD 200 par la société Wacker. EXEMPLES DE PREPARATION DU COPOLYMERE 15 Dans les exemples suivants, sauf indication contraire, toutes les données sont en pourcentage en poids et toutes les pressions sont de 0,10 MPa. Toutes les viscosités sont déterminées à 20 C. Les masses moléculaires sont déterminées par GPC dans le toluène (0,5 ml/minute) à 23 C (colonne : PLgel Mixed C + PLgel 100 A, détecteur : RI ERC7515). 20 Exemple 1 Dans un ballon de 2000 ml, avec ampoule à addition et réfrigérant, on dispose 1500 g d'un polydiméthylsiloxane à terminaison bishydroxy (poids moléculaire 3000 g/mole). Ensuite, on ajoute goutte à goutte, à température ambiante, 116 g de 1-(3-aminopropyl-1,1-diméthylsilyl)-2,2-diméthyl-1-aza-2-silacyclopentane, puis on laisse au repos pendant 25 1 heure. On obtient un polydiméthylsiloxane à terminaison bisaminopropyle de poids moléculaire de 3200 g/mole. Exemple 2 Dans un ballon de 2000 ml, avec ampoule à addition et réfrigérant, on dispose 30 1080 g d'un polydiméthylsiloxane à terminaison bishydroxy (poids moléculaire 10800 g/mole). Ensuite, on ajoute goutte à goutte, à la température de 60 C, 23,2 g de 1-(3-aminopropyl-1,1-diméthylsilyl)-2,2-diméthyl-1-aza-2-silacyclopentane, puis on agite pendant 5 heures à 60 C. Après refroidissement, on obtient un polydiméthylsiloxane à terminaison bisaminopropyle de poids moléculaire de 11000 g/mole. 35 2907676 16 Exemple 3 Dans un ballon de 250 ml, avec ampoule à addition et réfrigérant, on dispose 40 g de bisaminopropyl-PDMS (poids moléculaire 3200 g/mole) dans un mélange de solvant de 80 ml de THF sec et de 20 ml de diméthylacétamide. Ensuite, on ajoute goutte à goutte, à 5 température ambiante, une solution de 2,33 g de méthylènedi-p-phényldiisocyanate dans 20 ml de THF sec, puis on chauffe au reflux pendant 1 heure. Après refroidissement de la solution, on précipite le polymère par addition goutte à goutte dans l'hexane. On obtient un copolymère de poids moléculaire de Mw 161 000 g/mole, qui présente un point de ramollissement de 154 C dans le TMA. 10 Exemples 4-9 De manière analogue à l'exemple 3, on fait réagir un bisaminopropyl-PDMS (huile d'amine) de poids moléculaire 3200 g/mole ou 11 000 g/mole, avec d'autres diisocyanates. Ex. bisaminopropyl- Diisocyanate Poids Ramollissement PDMS moléculaire (Mw) (g/mole) 4 3200 g/mole IPDI 88 000 65 C 5 3200 g/mole HMDI 95 000 63 C 6 3200 g/mole TDI 114 000 131 C 7 3200 g/mole TMXDI 110 000 171 C 8 3200 g/mole H12MDI 97 000 126 C 9 11000 g/mole MDI 154 000 Non déterminé 10 11000 g/mole IPDI 167 000 Non déterminé 11 11000 g/mole TDI 198 000 Non déterminé 12 11000 g/mole H12MDI 212 000 Non déterminé 15 Exemple 13 Dans une extrudeuse à vis double de la société Collin, Ebersberg avec 4 zones de chauffage, on ajoute sous atmosphère d'azote, dans la première zone de chauffage, le 20 diisocyanate et dans la deuxième zone de chauffage, l'huile de silicone à terminaison aminopropyle. Le profil de température des zones de chauffage est programmé de la manière suivante : zone 1 30 C, zone 2 100 C, zone 3 150 C, zone 4 140 C. Le nombre de rotation s'élève à 50 tours/minute. Le diisocyanate (méthylène-bis(4- 2907676 17 isocyanatocyclohexane)) est ajouté dans la zone 1 à 304 mg/minute et l'huile d'amine (3200 g/mole) est ajoutée dans la zone 2 à 3,5 g/mole. A la buse de l'extrudeuse, on peut prélever un copolymère polydiméthylsiloxane-polyurée de poids moléculaire de 110 000 g/mole et une température de ramollissement de 126 C. 5 Exemple 14 De manière analogue à l'exemple 13, dans une extrudeuse à vis double de la société Collin, Ebersberg (Teach-Line) avec 4 zones de chauffage, sous atmosphère d'azote, avec le profil de température suivant (zone 1 30 C, zone 2 90 C, zone 3 120 C, zone 4 130 C, 10 nombre de rotation = 50 tours/minute), on ajoute le diisocyanate (isophoronediisocyante) dans la zone 1 à 179 mg/minute et l'huile d'amine (3200 g/mole) dans la zone 2 à 3,5 g/minute. A la buse de l'extrudeuse, on peut prélever un copolymère polydiméthylsiloxane-polyurée ayant une température de ramollissement de 58 C. Il a un poids moléculaire de 52 000 g/mole. 15 Exemple 15 De manière analogue à l'exemple 13, dans une extrudeuse à vis double de la société Collin, Ebersberg (Teach-Line) avec 4 zones de chauffage, sous atmosphère d'azote, avec le profil de température suivant (zone 1 30 C, zone 2 100 C, zone 3 170 C, zone 4 180 C, 20 nombre de rotation = 50 tours/minute), on ajoute le diisocyanate (toluène-2,4-diisocyante) dans la zone 1 à 111 mg/minute et l'huile d'amine (11 000 g/mole) dans la zone 2 à 5,2 g/minute. A la buse de l'extrudeuse, on peut prélever un copolymère polydiméthylsiloxane-polyurée ayant une température de ramollissement de 87 C. Il a un poids moléculaire de 195 000 g/mole. 25 Exemple 16 Dans un ballon de 250 ml, avec ampoule à addition et réfrigérant, on dispose 32 g de bisaminopropyl-PDMS (poids moléculaire 3200) et 5 g de bishydroxypropyl-PDMS (Tegomer 2711, TH. Goldschmidt AG, poids moléculaire 5200) dans un mélange de solvant de 80 ml 30 de THF sec et de 20 ml de diméthylacétamide. Après addition de 3 gouttes de dilaurate de dibutyl-étain, on ajoute goutte à goutte, à température ambiante, une solution de 2,5 g d'isophoronediisocyanate dans 20 ml de THF sec, puis on chauffe au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement de la solution, on précipite le polymère par addition goutte à goutte dans l'hexane. 35 On obtient un copolymère de poids moléculaire Mw 78 000 g/mole, qui présente un point de ramollissement de 42 C. 2907676 18 Exemple 17 Dans un ballon de 250 ml, avec ampoule à addition et réfrigérant, on dispose 32 g de bisaminopropyl-PDMS (poids moléculaire 3200) et 0,9 g de butanediol dans un mélange de 5 solvant de 80 ml de THF sec et de 20 ml de diméthylacétamide. Après addition de 3 gouttes de dilaurate de dibutyl-étain, on ajoute goutte à goutte, à température ambiante, une solution de 4,5 g d'isophoronediisocyanate dans 20 ml de THF sec, puis on chauffe au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement de la solution, on précipite le polymère par addition goutte à goutte dans l'hexane. 10 On obtient un copolymère de poids moléculaire Mw 63 000 g/mole. Exemple 18 Dans un ballon de 250 ml, avec ampoule à addition et réfrigérant, on dispose 32 g de bisaminopropyl-PDMS (poids moléculaire 3200) et 1,2 g d'hexaméthylènediamine dans un 15 mélange de solvant de 80 ml de THF sec et de 20 ml de diméthylacétamide. Après addition d'une solution de 4,5 g d'isophoronediisocyanate dans 20 ml de THF sec, on chauffe au reflux pendant 2 heures. Après refroidissement de la solution, on précipite lepolymère par addition goutte à goutte dans l'hexane. On obtient un copolymère de poids moléculaire Mw 73 000 g/mole. 20 HUILE La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile. L'huile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor; elle peut contenir des groupes ester, éther, amine, amide. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. 35 Par huile volatile, on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression 25 30 2907676 19 atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 5 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). En outre, l'huile volatile a généralement un point d'ébullition, mesuré à pression atmosphérique, allant de 150 C à 260 C, et de préférence allant de 170 C à 250 C. 10 Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges. De préférence, l'huile 15 volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isododécane. Comme huile volatile siliconée, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant 20 de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyléthyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, 25 le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges. L'huile volatile peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 50 % en poids. 30 Comme huile non volatile hydrocarbonée, on peut utiliser l'huile de paraffine ( ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de 35 ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ; des esters d'acide lanolique, 2907676 20 d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique ; les esters gras, notamment en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le 5 lactate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine ; l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs, notamment en C16- C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol ; et leurs mélanges. 10 L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide non volatile, de préférence allant de 0,5 % à 60 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 50 % en poids. 15 SOLVANT ORGANIQUE La composition peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables). Ces solvants peuvent être généralement présents en une teneur allant de 0,1 à 90%, de préférence encore de 10 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, et 20 mieuxde30à90%. Comme solvants utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante 25 tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle ; les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les 30 composés cycliques aromatiques liquides à température ambiante tels que le toluène et le xylène ; les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges. COMPOSE SILICONE FLUIDE 35 La composition peut contenir un composé siliconé fluide tel que notamment une gomme de silicone ou une huile de silicone de viscosité élevée. 2907676 21 Le composé siliconé fluide de préférence non volatile peut être choisi parmi les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les polyphénylméthylsiloxanes tels que les phényldiméthicones, les phényltriméthicones, et les vinylméthylméthicones; ainsi que les 5 silicones modifiés par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. Le composé siliconé fluide peut notamment être choisi parmi les silicones de formule (I): R1 3 I5 X-Si. O- O- Si- O- Si- X R2 R4 R6 R2 n p (I) dans laquelle : R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, 15 R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide. 20 On choisit par exemple comme silicone non volatile de formule (I) une polydiméthylsiloxane de viscosité à 25 C comprise entre 10 et 10 000 000 cSt, de préférence entre 1 000 et 2 500 000 cSt, de préférence entre 5 000 et 1 000 000 cSt, de préférence encore entre 10 000 et 60 000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. 25 Comme silicone fluide utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels : . les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société Général Electric, et celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, 30 . les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 250 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Silbione 70047 V par la société Rhodia, 10 2907676 22 . les substituants R,, R2, R5, R6 et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société Rhône-Poulenc. La silicone fluide peut être choisie parmi les diméthicones décrites dans le brevet US 4 152 416. Elles sont par exemple commercialisées sous les références SE30, SE33, SE 54 et SE 76. 10 Les diméthicones selon l'invention incluent les polydiméthylsiloxanes, les copolymères (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges 15 La masse moléculaire en poids de la silicone fluide peut être comprise entre 1000 et 1 500 000 g/mol, notamment entre 200 000 et 1 000 000 g/mol. Agent hydratant La composition selon l'invention peut comprendre un agent hydratant, en particulier un 20 agent hydratant miscible à l'eau à 25 C. L'agent hydratant peut être notamment un alcool polyhydrique , en particulier choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones. L'agent 25 hydratant peut être par exemple choisi parmi la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le sorbitol, l'hydroxypropyl sorbitol, le 1,2,6-hexanetriol ;les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges. 30 L'agent hydratant peut être présent dans la composition en une teneur allant de 1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 3 % à 20 % en poids. 35 Gélifiant La composition peut contenir au moins un agent gélifiant. 5 2907676 23 L'agent gélifiant peut être minéral ou organique, polymère ou non polymère. L'agent gélifiant peut être choisi pour gélifier une phase aqueuse ou une phase grasse de la composition selon les cas. 5 On entend par agent gélifiant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé. Le gélifiant de milieu aqueux peut être choisi parmi : - les argiles hydrophiles, 10 - la silice pyrogénée hydrophile. -les épaississants cellulosiques hydrosolubles - les gommes de guar, de xanthane, de caroube, de scléroglucane, de gellane, de rhamsan, de karaya, de carraghénane - les alginates, les maltodextrines, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, 15 - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, la polyvinylpyrrolidone, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les 20 dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs. 25 De tels agents gélifiants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. L'agent gélifiant de milieu huileux peut être choisi parmi - les argiles organophiles, 30 - les silices pyrogénées hydrophobes - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114 ; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique, comme les 35 polymères vendus sous la dénomination Kraton ; 2907676 24 - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 5 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence. 10 - les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EP-A-1266647 , dans la demande de brevet français déposée sous le n 0216039 dont le contenu est incorporé à titre de référence. De tels agents gélifiants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. L'agent gélifiant peut être un agent gélifiant organique, c'est-à-dire un agent comprenant au moins un composé organique. Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A-2 0 03/105788 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Filtres solaires La composition selon l'invention peut comprendre un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV. Selon l'invention, le système photoprotecteur peut être constitué par un ou plusieurs filtres organiques et/ou un ou plusieurs (nano)pigments minéraux. Les filtres organiques sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés 30 cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de benzotriazole ; les 35 dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl 15 25 2907676 25 benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'aalkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4- 5 diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges. Les filtres organiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi les composés suivants : 10 Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, 15 Benzophenone-4, Benzophenone-5, le 2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 20 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 25 Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène et leurs mélanges. 30 Les filtres inorganiques sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien 35 connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP518772 et EP518773. Le système photoprotecteur peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 15 % en poids. 2907676 Fibres La composition peut comprendre des fibres. Par "fibre", il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit 5 supérieur à D, et de préférence, très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine 10 synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. 15 En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 3 mm . Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, de préférence allant de 100 nm à 100 pm et mieux de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et 20 représente le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,01 à 10 à deniers, de préférence de 0,1 à 2 deniers et mieux de 0,3 à 0,7 deniers. De telles fibres sont notamment décrites dans la demande de brevet français déposée sous 25 le n 0450074, les demandes FR-A-2844710, EP-A-1201221 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Les fibres peuvent être présentes dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 20 % 30 en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 10 % en poids. Matière colorante La composition selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante. 35 La matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes (notamment les pigments et les nacres), les matières colorantes hydrosolubles. 26 2907676 27 Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. 5 Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les 10 oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. 15 On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, 20 l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et leurs mélanges. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le 25 mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser les pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches. 30 Avantageusement, la composition peut comprendre des pigments traités avec un agent hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes, les perfluoroalkyl silazanes, le triéthoxy caprylylsilane, le triéthoxysilyléthyl polydiméthylsiloxyéthyl hexyl diméthicone ; les 35 acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl 2907676 28 phosphates, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les polymères acryliques greffés silicone (notamment décrits dans la demande JP-A-05-339125 dont le contenu est incorporé à titre de référence) ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le 5 trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. 10 L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine. Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. 15 Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. Les matières colorantes, en particulier les pigments traités avec un agent hydrophobe, 20 peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids. Charqes 25 La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la 30 composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique ( par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, 35 les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, 2907676 29 l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de 5 polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium 10 ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Polymère filmogène Selon un mode de réalisation, la composition contient au moins un polymère qui peut être choisi parmi les polymères filmogènes. Certains polymères filmogènes peuvent être 15 gélifiants. Selon un mode de mise en oeuvre, le polymère n'est pas une nitrocellulose. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition. 20 Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif et mieux encore, un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé dudit support. 25 Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 0/0 en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids. Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : -les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier les polymères liposolubles; 30 2907676 30 - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de 5 polymère, souvent appelées latex ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse; - les polymères filmogènes hydrosolubles ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse. 10 Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, 15 en particulier les résines de silicones, les polymères acrylique greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par 20 référence. Enparticulier, le polymère filmogène peut être un composé siliconé réticulé tel que décrit dans les demandes US 2003/0103918 et US 2003/0049216 dont les contenus sont incorporés par référence dans la présente demande. Des polymères filmogènes sont notamment décrit dans la demande de brevet internationale déposée sous le n PCT/FR03/02849 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Le polymère filmogène peut être un polymère séquencé éthylénique linéaire filmogène, 30 avantageusement exempt de styrène. De préférence encore, le polymère séquencé comprend moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la 35 deuxième séquence. 25 2907676 31 Le polymère filmogène peut également être sous la forme d'une dispersion de particules, de préférence solides, d'un polymère éthylénique greffé dans une phase grasse liquide. Une telle dispersion est notamment décrite dans la demande de brevet international déposées sous le n de dépôt PCT/FR/03/03709 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Avantageusement, le polymère éthylénique greffé comprend un squelette éthylénique insoluble dans ladite phase grasse liquide, et des chaînes latérales liées de manière covalente audit squelette et solubles dans ledit milieu de dispersion. 10 Le polymère liposoluble peut être d'un type chimique quelconque et peut être notamment choisi parmi: a) les homopolymères et les copolymères liposolubles et amorphes des oléfines, des cyclooléfines, du butadiène, de l'isoprène, du styrène, des éthers, des esters ou amides 15 vinyliques, des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en C4-50 linéaire, ramifié ou cyclique, et préférablement amorphes. Les homopolymères et les copolymères liposolubles préférés sont obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isononyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, 20 le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, ou des mélanges de ceux-ci. On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, et les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères 25 d'un alkène en C2 à C30, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. 30 Comme copolymères liposolubles particuliers, on peut citer : i) les polymères de silicone-acrylique greffés ayant un squelette siliconé, des greffons acryliques ou ayant un squelette acrylique, les greffons de silicone tels que le produit commercialisé sous la dénomination SA 70.5 par 3M et décrit dans les brevets US 35 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 5 468 477, et dans les brevets US 5 219 560 et EP 0 388 582. 5 2907676 32 ii) les polymères liposolubles portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle 5 décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. iii) les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la 10 polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le 15 méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc 20 acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination Luvitol HSB par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou de 25 manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique Kraton par ShelI Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés. On peut citer par exemple le le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X 30 (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A-753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel 5970 et le Versagel 5960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane). 2907676 33 Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymère commercialisés sous les référenceq OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate). 5 Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant 10 de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, 15 le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de 20 vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, 25 propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0, 2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate 30 d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. 35 De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de 2907676 34 diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans 5 la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme exemples de polymères liposolubles pouvant être utilisés dans l'invention, on peut citer les polyalkylènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène. 10 b) les polycondensats amorphes et liposolubles, de préférence ne comprenant pas de groupements donneurs d'interactions hydrogène, en particulier les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment siliconé sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans 15 la demande de brevet FR 0 113 920. c) les polysaccharides amorphes et liposolubles comprenant des chaînes latérales alkyl (éther ou ester), en particulier les alkylcelluloses ayant un radical alkyle en C, à C8 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, tel que l'éthylcellulose et la propylcellulose. 20 Le polymère filmogène peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, l'éthyl cellulose, ou bien encore les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes, les résines issues des produits de condensation d'aldéhyde tels que les résines arylsulfonamide formaldéhyde 25 comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy. Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser la nitrocellulose RS 1/8 sec ; RS 1/4 sec. ; %2 sec. ; RS 5 sec. ; RS 15 sec. ; RS 35 sec. ; RS 75 sec.; RS 150 sec ; AS 1/4 sec. ; AS 1/2 sec. ; SS 1/4 sec. ; SS 1/2 sec. ; SS 5 sec., notamment commercialisée par la société HERCULES ; les résine toluène sulfonamide formaldéhyde "Ketjentflex MS80" de la société 30 AKZO ou "Santolite MHP", "Santolite MS 80" de la société FACONNIER ou "RESIMPOL 80" de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde "BECKOSOL ODE 230-70-E" de la société DAINIPPON, la résine acrylique "ACRYLOID B66" de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane "TRIXENE PR 4127" de la société BAXENDEN. 35 d) les résines de silicone. 2907676 35 Par le terme résine , on entend une structure tridimensionnelle. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est choisie parmi les silsesquioxanes et les siloxysilicates. 5 Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est choisie parmi les siloxysilicates, tels que les triméthylsiloxysilicates, qui sont représentés par la formule suivante : [R3SiO12]X (SiO4,2)y (motifs M et Q), 10 dans laquelle x et y peuvent avoir des valeurs allant de 50 à 80, et R représente un alkyle, tel qu'un méthyle ou un alkyle de deux atomes de carbone ou plus. Le rapport des motifs M aux motifs Q peut être, par exemple, d'environ 0,7:1. La résine de silicone filmogène peut être choisie, par exemple, parmi les résines WACKER 803 15 et 804, disponibles auprès de WACKER SILICONE CORPORATION, et G.E. 1 170-002, disponible auprès de GENERAL ELECTRIC. Dans un autre mode de réalisation, la résine de silicone est choisie parmi les silsesquioxanes qui comprennent des motifs T : [RSiO312]t (motifs T), dans laquelle t a une valeur pouvant aller jusqu'à plusieurs milliers et R représente un alkyle, tel qu'un méthyle ou un alkyle de deux atomes de carbone ou plus. Dans un 25 mode de réalisation, le silsesquioxane est choisi parmi les polyméthylsilsesquioxanes, qui sont les silsesquioxanes tel que R est un groupement méthyle. Les polyméthylsilsesquioxanes peuvent comprendre, par exemple, moins de environ 500 motifs T, préférablement d'environ 50 à environ 500 motifs T. Tous les polyméthylsilsesquioxanes ne sont pas filmogènes. Par exemple, les 30 polyméthylsilsesquioxanes tels que TOSPEARLTM de chez TOSHIBA ou KMP590 de chez SHIN-ETSU sont très insolubles dans les huiles, et sont de ce fait des agents filmogènes inefficaces. La masse moléculaire de ces polyméthylsilsesquioxanes est difficile à déterminer; ils contiennent généralement un millier ou plus d'un millier de motifs T. Un exemple d'un polyméthylsilsesquioxane pouvant être utilisé selon l'invention est 35 BELSIL PMS MK (également appelé résine MK), disponible auprès de WACKER CHEMIE. Le polyméthylsilsesquioxane est un polymère constitué principalement de motifs répétitifs 20 2907676 36 CH3SiO312 (motifs T) et pouvant également contenir jusqu'à environ 1% (en poids ou en moles) de (CH3)2SiO212 (motifs D). Les polyméthylsilsesquioxanes convenables pour une utilisation dans la présente invention comprennent KR-220L, disponible auprès de SHIN-ETSU. La structure de KR- 5 220L est constituée essentiellement de motifs de silicone T (CH3SiO312) avec des motifs terminaux Si-OH ou silanol. Il n'y a aucun motif D. Le polyméthylsilsesquioxane KR-242A a une structure ayant environ 98% de motifs méthyle T et environ 2% de motifs diméthyle D, avec des motifs terminaux Si-OH ou silanol, et du KR-251 qui a une structure ayant environ 88% de motifs méthyle T et environ 12% de 10 motifs diméthyle D, avec des motifs terminaux Si-OH ou silanol ; tous les deux sont disponibles auprès de SHIN-ETSU. Dans un mode de réalisation de l'invention, la résine de silicone est soluble ou dispersable dans les huiles silicones ou des liquides organiques volatils. Dans un mode de 15 réalisation, la résine de silicone est solide à 25 C. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone peut avoir une masse moléculaire allant de 1000 à 10 000 grammes/mole. Dans un mode de réalisation, la résine est présente dans la composition en une quantité allant de 0,5% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, préférablement en une quantité de 1% à 10%. 20 Dans un mode de réalisation de l'invention, la résine de silicone est choisie parmi les associations de motifs M, D, T et Q, contenant au moins deux motifs choisis parmi M, D, T et Q satisfaisant la relation RnSiO(4_n), dans laquelle n a une valeur allant de 1,0 à 1,50. Certaines résines de ce type sont décrites dans US-A-6 074 654. 25 Dans un autre mode de réalisation, la résine de silicone filmogène est un copolymère, dans lequel au moins un motif du copolymère est choisi parmi les motifs de silicone M, D, T et Q, et dans lequel au moins un motif supplémentaire du copolymère est choisi parmi les esters. La résine de silicone filmogène peut être choisie, par exemple, parmi 30 les diisostéaroyltriméthylolpropane siloxysilicates, tels que SF 1 318, disponible auprès de GE SILICONES. CIRE La composition peut également contenir au moins une cire. 2907676 37 Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles 5 éventuellement présentes et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. 10 La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration 15 de 0,3 mm. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 30 C et mieux supérieure à 45 C. Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la 20 cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. A titre indicatif, la composition peut contenir de 0,1 à 50 % en poids de cires, par rapport au 25 poids total de la composition et mieux de 1 à 30 % en poids. La composition selon l'invention peut également contenir d'autres ingrédients tels que les composés pâteux, les polymères semi-cristallins, les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les 30 conservateurs, les tensioactifs, les anti-oxydants, ou leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 35 2907676 38 La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de 5 lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple (notamment de pâte ayant de viscosité dynamique à 25 C de l'ordre de 0,1 à 40 Pa.s sous une vitesse de cisaillement de 200 s-', après 10 minutes de mesure en géométrie cône/plan). La composition peut être une composition anhydre, c'est-àdire une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, notamment exempte 10 d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. La composition peut être une composition non rincée. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de 15 préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique 20 comprenant : i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; et ii) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant conforme à l'une quelconque des revendications qui précèdent. 25 Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un couvercle, d'un 30 opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet. 2907676 39 Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. 5 De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être sous forme d'un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L'applicateur peut être sous forme d'un bloc de mousse ou d'élastomère, d'un feutre, ou d'une spatule. L'applicateur peut être libre (houppette ou éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5 492 426. 10 L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement. A titre d'exemple, le produit peut être disposé sur un support imprégné, notamment sous forme 15 d'une lingette ou d'un tampon, et disposé (à l'unité ou plusieurs) dans une boîte ou dans un sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans la demande WO 01/03538. L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le 20 couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage, collage, ou par attraction magnétique. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position 25 non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le 30 polyéthylène. Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage). Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un 35 tube ou d'un flacon tube. 2907676 40 Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, 5 laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. Alternativement, notamment lorsque le produit est sous forme d'un stick, ce dernier peut être entraîné par un mécanisme à piston. Toujours dans le cas d'un stick, notamment de produit de maquillage (rouge à lèvres, fond de teint, etc.), le récipient peut comporter un mécanisme, notamment à crémaillère, ou avec une tige filetée, ou avec une 10 rampe hélicoïdale, et apte à déplacer un stick en direction de ladite ouverture. Un tel mécanisme est décrit par exemple dans le brevet FR 2 806 273 ou dans le brevet FR 2 775 566. Un tel mécanisme pour un produit liquide est décrit dans le brevet FR 2 727 609. Le récipient peut être constitué d'un boîtier avec un fond délimitant au moins un logement 15 contenant la composition, et un couvercle, notamment articulé sur le fond, et apte à recouvrir au moins en partie ledit fond. Un tel boîtier est décrit par exemple dans la demande WO 03/018423 ou dans le brevet FR 2 791 042. Le récipient peut être équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. 20 Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618. La composition peut être à la pression atmosphérique à l'intérieur du récipient (à température ambiante) ou pressurisée, notamment au moyen d'un gaz propulseur (aérosol). 25 Dans ce dernier cas, le récipient est équipé d'une valve (du type de celles utilisées pour les aérosols). EXEMPLES DE COMPOSITIONS COSMETIQUES COMPRENANT LE COPOLYMERE 30 Exemple 19 : rouqe à lèvres - octyl-2 dodecanol 10,5% - hectorite modifiée par chlorure de di-stearyl di-methyl ammonium 0,6% 35 - lanoline liquide 7,2% - cire microcristalline 10,5% 2907676 41 - cire d'abeille polyglycérolée (3 moles) 4,2% - lanoline acétylée 6,7% - huile d'arara (esters d'acide oléique) 13,5% - cire de lanoline oxypropylénée (5 op) 6,7% 5 - érucate d'oléyle 13,5% - triglycérides d'acides oleique-linoleique-linolenique 1,7% - triglycérides d'acides palmitique-oleique-linoleique 13,5% -hyaluronate de sodium 0,1% - conservateurs 0,1% 10 - vitamine 0,5% -filtre UV 0,7% - copolymère diméthylpolysiloxane/urée, commercialisé sous la référence Geniomer 60 par Wacker 10% 15 Exemple 20 : vernis à ongles Les pourcentages sont en poids copolymère diméthylpolysiloxane/urée, commercialisé sous la référence Geniomer 60 par Wacker Nitrocellulose à 30 % d'alcool isopropylique (Azur E80 de Bergerac) Résine alkyde glycérophtalique ésterifiée par acides gras ramifiés(') dans l'acétate d'éthyle à 70 hi Acétyle citrate de tributyle 2,45 N-éthyl 0,P-toluènesulfonamide 3,42 Hectorite modifiée stéaryl benzyl diméthyl ammonium 0,7 Oxyde de titane enrobé d'oxyde de polyéthylène (97/3) 0,047 Laque Red 34 0,26 Condensat Oxyde d'éthylène/oxyde de propylène/ Oxyde 2,45 d'éthylène (130E/300P/130E) (2) Alcool isopropylique 14,23 Acide citrique, 1 H2O 0,03 Acétate d'éthyle 20 Acétate de butyle Qsp 100 20 (1) commercialisé par SHELL sous le nom de marque CARDURA 30 . (2) commercialisé par UNIQEMA sous la référence SYNPERONIC PE/ L64 10 2,45 7 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres, les cils, les sourcils, ou les ongles comprenant au moins une huile et au moins un copolymère choisi parmi: - les copolymères organopolysiloxane/polyurée de formule (I) : R~ R2 [ [ SiùO4SiùX'ùGùR'ùGù[ùBùGùR'ùG R3 R4 (I) dans laquelle 1) R', R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi : 15 - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, 20 - les groupes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote ; 2) les X', identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à Cao, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou 25 d'azote, de préférence X' est un groupe alkylène linéaire de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 1 à 10 atomes de carbone, 3) les G, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes : -uréthanes de formule ûO-CO-NH- ou ûNH-CO-O-, et 30 - urées de formule ûN(R6)-CO-N(R6)- dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C, à C2o, à la condition qu'au moins 50 % des groupes R6 de la formule (I) représentent un atome d'hydrogène, 2907676 43 à la condition qu'il y ait au moins un, de préférence au moins deux groupes urées G dans la formule (I), 4) -R'- est choisi parmi les groupes divalents alkylène linéaire ou ramifié, arylène, 5 cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturés ou insaturés, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C40, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6 10 5) -B- : est un radical divalent issu de la réaction avec le coupleur qui peut être : a) un alkylène divalent C1-050 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ou un groupe divalent arylène C6-050, alkylarylène, arylalkylène, cycloalkylène, chacun de ces groupes pouvant comporter un ou plusieurs hetéroatomes choisis parmi O, S, N, Si, P et/ou avoir partie ou totalité de ses atomes d'hydrogène substitués par des atomes de F ou Cl, et/ou porter un groupe acide carboxylique ûCOOH ou sulfonique ûS03H ou amine tertiaire, ou b) un groupe correspondant à la formule R5 T\ dans laquelle : - T représente i) un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou ii) un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et - R5 représente i) un groupe alkyle en C, à C50, linéaire ou ramifié, ou ii) une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère, 25 30 5 2907676 44 6) x est un nombre entier qui va de 0 à 10, par exemple égal à 0, 1 ou 2, 7) z est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. - et parmi les copolymères organopolysiloxane/polyurée/polyuréthanne de formule générale (Il) : R R R 0 o b X 1 H H :;H H u o 0 0 R x 10 dans laquelle R représente un reste hydrocarbure monovalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, X représente un reste alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des 15 unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, A représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, R' représente hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, Y représente un reste hydrocarbure bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le 20 chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, D représente un reste alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C1-C6 ou ester alkylique en C1-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, - COO-, -OCO- ou ûOCOO-, n est un nombre allant de 1 à 4000, a est un nombre d'au moins 1, b est un nombre allant de 0 à 40, 2907676 c est un nombre allant de 0 à 30, et d est un nombre supérieur à 0. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), n 5 représente un nombre entier allant de 25 à 250. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), R est méthyle. 10 4. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), X est propylène. 5. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), Z est un radical amino. 6. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), Z est un atome d'oxygène. 7. Composition selon les revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la 20 formule (Il), Y est un reste aralkylène. 8. Composition selon les revendications 1 à 6, caractérisée en ce que, dans la formule (Il), Y est un reste alkylène linéaire ou cyclique. 25 9. Composition cosmétique destinée à être appliquée sur la peau comprenant au moins une huile et au moins un copolymère susceptible d'être obtenu par un procédé, qui comprend deux étapes telles que : - dans la première étape, on fait réagir un silazane cyclique de la formule générale (2) : N H2N' R (2) avec un composé organique du silicium de la formule générale (3) : 45 15 2907676 46 (HO)(R2SiO)n_I[H] (3) en un aminoalkylpolydiorganosiloxane de la formule générale (4) H2N-X-[SiR2O]nSiR2-X-NH2 (4) - et dans une deuxième étape, l'aminoalkyl-polydiorganosiloxane de la formule générale (4) est polymérisé avec un diisocyanate de la formule générale (5) : OCN-Y-NCO (5) X, Y, R et n étant définis dans la revendication 1. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (I), 15 80 % des groupes R', R2, R3 et R4 sont choisis indépendamment l'un de l'autre parmi les groupes méthyl, éthyl, phényl et 3,3,3-trifluoropropyl. 11. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que, dans la formule (I), -R'- est choisi parmi les radicaux divalents hexaméthylène, isophorone, 2,4-toluène, 2,6-20 toluène, 4,4'-dicyclohexylméthane, para-phenylène, et 1,5 naphtylène. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que, dans la formule (I), x est un nombre entier qui va de 1 à 10, de préférence encore 1 à 4. 25 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que, dans la formule (I), au moins un groupe G est un groupe urée, notamment au moins deux groupes G sont des groupes urées. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce que, dans la 30 formule (I), -B- est un groupe alkylène en C10-050, notamment en C4-C20. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles volatiles et les huiles non volatiles. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi les huiles siliconées et les huiles hydrocarbonées. 5 10 2907676 47 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un composé siliconé fluide tel qu'une gomme de silicone. 5 18. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent hydratant. 19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent gélifiant. 20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un système photoprotecteur capable de filtrer le rayonnement UV. 15 21. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des fibres. 22. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une matière colorante. 23. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une charge. 24. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 25 qu'elle comprend en outre au moins un polymère filmogène. 25. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère filmogène est choisi parmi les résines de silicone. 30 26. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage. 27. Composition cosmétique contenant un copolymère organopolysiloxane/polyurée/polyuréthanne susceptible d'être obtenu par un procédé en 35 deux étapes, tel que : 10 20 2907676 - dans la première étape, on fait réagir un silazane cyclique de la formule générale (2) : HiN 48 1 (2) 5 avec un composé organique du silicium de la formule générale (3) : (HO)(R2SiO)n_I[H] (3) pour obtenir un aminoalkylpolydiorganosiloxane de la formule générale (4) H2N-X-[SiR2O]nSiR2-X-NH2 (4) - dans une deuxième étape, l'aminoalkyl-polydiorganosiloxane de la formule générale (4) est polymérisé avec un diisocyanate de la formule générale (5) : OCN-Y-NCO (5) X, Y et R ayant le même signification que dans la revendication 1. 20 28. Ensemble cosmétique comprenant : a) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; et b) une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment, la composition étant conforme à l'une quelconque des revendications précédentes. 25 29. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils, ou des ongles comprenant l'application d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 27. 10 15