FR 2913693 A1 20080919 FR 0850314 A 20080118 1 La présente invention concerne des compositions lubrifiantes, des formulations d'additifs, et des procédés concernant les huiles universelles pour Supertracteurs Super Tractor Universal Oil . En Amérique du Nord, les lubrifiants pour tracteurs sont souvent désignés sous le nom d'Huiles de Transmissions de Tracteurs Universelles ( UTTO ) ou de Fluides Hydrauliques pour Tracteurs ( THF ). Ces lubrifiants présentent les performances requises pour les systèmes hydrauliques, les transmissions, les engrenages, les systèmes de prise de force ( PTO ) et les systèmes de freinage à circuit d'huile. Sur les marchés internationaux et les marchés émergeants, les lubrifiants consistant en Huiles Universelles pour Supertracteurs ( STUO ou STOU ) sont utilisés plus couramment. Les lubrifiants STUO assurent une lubrification satisfaisante des moteurs diesel et des moteurs à essence, en plus du fait de présenter les performances requises pour les systèmes hydrauliques, les transmissions, les engrenages, les PTO et les systèmes de freinage à circuit d'huile. Pour répondre à ces divers impératifs, les lubrifiants pour tracteurs doivent pondérer un grand nombre de propriétés de performances. Les lubrifiants pour tracteurs UTTO et STUO doivent présenter une propriété anti-usure, assurer la protection dans des conditions de support de charge et réguler les caractéristiques de frottement pour la longévité des matériels. En outre, les lubrifiants pour tracteurs STUO doivent maintenir les performances fondamentales des moteurs, sans que cela ne soit au détriment des impératifs des THF pour les performances des systèmes de freinage à circuit d'huile, des PTO, des systèmes de transmission, des engrenages et des systèmes hydrauliques. La plupart des additifs utilisés dans la formulation de lubrifiant pour tracteurs sont multifonctionnels et il apparaît souvent un conflit entre les propriétés. Pour garantir que les lubrifiants pour 2 tracteurs fonctionnent sur une large plage de températures, il est nécessaire que l'huile soit multigrade. Cela nécessite l'utilisation d'huiles de base choisies avec soin combinées avec des agents améliorant l'indice de viscosité et des agents abaissant le point d'écoulement pour atteindre les limites de viscosité aux basses et hautes températures. Ces conflits signifient inévitablement que les additifs doivent être choisis et équilibrés avec soin. Ainsi, il existe un besoin d'une STUO à basse teneur en phosphore qui conserve une protection efficace contre l'usure et les pressions extrêmes requises pour les performances des engrenages, des transmissions et des systèmes hydrauliques. En outre, avec un taux de traitement plus bas, la formulation d'additifs peut réduire le coût de transport des additifs, améliorer le débit de l'usine et offrir des avantages économiques aux spécialistes de la formulation de lubrifiants en termes de plus bas coûts totaux de traitement avec des additifs. Conformément à la présente invention, une composition lubrifiante Super Tractor Universal Oil (STUO) peut comprendre une huile de viscosité propre à la lubrification ayant un indice de viscosité d'au moins 95. La composition lubrifiante peut comprendre également des constituants servant d'additifs comprenant au moins un détergent métallique, au moins un agent anti-usure à base de phosphore et au moins un composé de molybdène soluble dans l'huile. La composition lubrifiante peut être caractérisée en ce que le rapport entre la teneur (millionièmes) de métal sur la base du poids total de la composition lubrifiante et l'indice de basicité total de la composition lubrifiante (mg de KOH/g) est compris dans l'intervalle d'environ 210 à environ 450 (millionièmes/mg de KOH/g). La composition lubrifiante peut comprendre un rapport entre la teneur (millionièmes) du métal sur la base du poids total de la composition lubrifiante et la teneur (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la composition lubrifiante qui est compris dans l'intervalle d'environ 5,0 à environ 20,0 (millionièmes/ millionième). La composition lubrifiante peut comprendre un rapport entre la teneur (millionièmes) en phosphore sur la base du poids total de la composition lubrifiante et la teneur (millionièmes) en le molybdène sur la base du poids total de la composition lubrifiante qui est compris dans l'intervalle d'environ 0,5 à environ 80,0 (millionièmes/ millionième). En outre, une formulation d'additifs pour une composition lubrifiante Super Tractor Universal Oil peut comprendre un détergent métallique, un agent antiusure à base de phosphore et un composé de molybdène soluble dans l'huile. La formulation d'additifs peut être caractérisée en ce que le rapport entre la teneur (millionièmes) du métal sur la base du poids total de la formulation d'additifs et la teneur (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la formulation d'additifs est compris dans l'intervalle d'environ 5,0 à environ 20,0 (millionièmes/millionième). La formulation d'additifs peut comprendre un rapport entre la teneur (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la formulation d'additifs et la teneur (millionièmes) de molybdène sur la base du poids total de la formulation d'additifs compris dans l'intervalle d'environ 0,5 à environ 80,0 (millionièmes/millionième). En outre, un procédé pour améliorer les performances de freinage d'un tracteur peut comprendre (1) l'addition à un tracteur de la composition d'huile lubrifiante ; et (2) le fonctionnement du système de freinage à circuit d'huile du tracteur. En outre, un procédé pour améliorer la protection contre l'usure d'un tracteur peut comprendre (1) 35 l'introduction dans un moteur de tracteur de la composition 4 d'huile lubrifiante ; et (2) le fonctionnement du moteur du tracteur. Des objectifs et avantages supplémentaires de la présente invention apparaîtront en partie dans la description suivante et/ou peuvent être atteints par la mise en pratique de la présente invention. Les objectifs et avantages de la présente invention seront réalisés et atteints au moyen des éléments et combinaisons soulignés en particulier. Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante sont seulement illustratives et explicatives et ne sont pas limitatives. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression substituant hydrocarbyle ou groupe hydrocarbyle est utilisée dans son sens habituel, qui est bien connu de l'homme de l'art. Plus précisément, elle désigne un groupe ayant un atome de carbone fixé directement au reste de la molécule et ayant un caractère principalement hydrocarboné. Des exemples de groupes hydrocarbyle comprennent : (1) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire des substituants aliphatiques (par exemple alkyle ou alcényle), des substituants alicycliques (par exemple cycloalkyle, cycloalcényle) et des substituants aromatiques à substituants aromatiques, aliphatiques et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le noyau est complété par une autre partie de la molécule (par exemple, deux substituants forment ensemble un radical alicyclique) ; (2) des substituants hydrocarbonés substitués, c'est-à-dire des substituants contenant des groupements hydrocarbonés qui, dans le contexte de la présente invention, ne modifient pas les substituants principalement hydrocarbonés (par exemple halogéno (notamment chloro et fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso et sulfoxy) ; (3) des hétérosubstituants, c'est-à-dire des substituants qui, bien qu'ayant un caractère principalement hydrocarboné dans le contexte de la présente invention, contiennent des atomes autres que des atomes de carbone dans un noyau ou une chaîne constitué par ailleurs d'atomes de carbone. Les hétéroatomes comprennent le soufre, l'oxygène et l'azote et comprennent des substituants tels que des substituants pyridyle, furyle, thiényle et imidazolyle. En général, un nombre non supérieur à deux, par exemple non supérieur à un, substituants non hydrocarbonés sera présent pour chaque nombre de dix atomes de carbone dans le groupe hydrocarbyle ; habituellement, il n'existera aucun substituant non hydrocarboné dans le groupe hydrocarbyle. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression pourcentage en poids , sauf spécification contraire, désigne le pourcentage représenté par le constituant indiqué sur la base du poids de la composition totale. Les expressions soluble dans l'huile et dispersible dans l'huile utilisées dans la présente invention n'indiquent pas obligatoirement que les composés ou additifs sont solubles, aptes à la dissolution, miscibles ou capables d'être mis en suspension dans l'huile en toutes proportions. Cependant, elles ne signifient pas que ceux-ci sont, par exemple, solubles ou dispersibles de manière stable dans l'huile à un degré suffisant pour jouer le rôle envisagé dans l'environnement dans lequel l'huile est utilisée. En outre, l'incorporation supplémentaire d'autres additifs peut permettre également l'incorporation de plus grandes quantités d'un additif particulier, si cela est désiré.35 6 Les impératifs clés des lubrifiants nécessaires pour les caractéristiques de performances sont les suivants. Le moteur est le groupe fondamental de production de puissance d'un tracteur. Un moteur diesel turbocompressé est utilisé le plus souvent dans les tracteurs de nouvelle génération ; cependant, des moteurs diesel et à essence à aspiration sont également utilisés. Les lubrifiants STUO doivent présenter les propriétés classiques des lubrifiants de carter telles que le pouvoir détergent/dispersant, la stabilité à l'oxydation, la capacité anti-usure/support de charge dans des conditions d'extrême pression (EP) et la protection contre la corrosion/la rouille. Les lubrifiants de qualité API Commercial Diesel ( API CX ) confèrent une protection adéquate pour les moteurs utilisés dans des applications STUO. Les lubrifiants de qualité API CD (désignés dans le présent mémoire par CD ) présentent des performances dans les moteurs diesel moyennement suralimentés et satisfont les spécifications des lubrifiants MIL-L-2104C et Caterpillar série 3. La transmission transfère la puissance du moteur au système de transmission final ; en conséquence, le lubrifiant doit être résistant à l'oxydation, conférer une protection contre l'usure et assurer un frottement régulé. Les engrenages du système de transmission final transfèrent la puissance aux roues qui fonctionnent dans des conditions de faible vitesse et de couple élevé. Les lubrifiants API GL-4 (de la manière utilisée dans le présent mémoire : GL-4 ) satisfont les impératifs de performances pour les transmissions. La protection contre l'usure des engrenages est un paramètre de performances déterminant et est le principal facteur en rapport avec le lubrifiant qui contribue à la longévité de la transmission, du différentiel et du système de transmission final. Le degré de performances des lubrifiants actuels pour tracteurs est 7 ciblé à GL-4 dans les conditions de basse vitesse et de couple élevé. Les systèmes de freinage à circuit d'huile pour les tracteurs facilitent la manoeuvre et également l'arrêt, ce qui nécessite un lubrifiant ayant des caractéristiques de frottement équilibrées pour éviter une action de collage-patinage sans entraver la capacité du système de freinage à s'arrêter rapidement. Le collage-patinage engendre un bruit dans le système de freinage au cours de certaines conditions de freinage, qui est inacceptable pour les utilisateurs (habituellement les agriculteurs). Le PTO transfère la puissance mécanique à un dispositif auxiliaire, et l'embrayage doit être capable de faire caler le moteur du tracteur dans le cas où le dispositif auxiliaire devient bloqué. Si le lubrifiant est trop glissant, les plateaux d'embrayage peuvent être lissés et il peut en résulter une panne prématurée du PTO. Ces propriétés de frottement opposées du lubrifiant pour les systèmes de freinage à circuit d'huile et les PTO doivent être obtenues et maintenues pendant toute la période de vidange de l'huile. Les unités hydrauliques fournissent de la puissance à des dispositifs auxiliaires et parfois des transmissions hydrostatiques. Pour un fonctionnement satisfaisant, les lubrifiants pour tracteurs doivent présenter une gamme de propriétés communes aux fluides hydrauliques industriels qui comprennent la fluidité basse température, la stabilité au cisaillement, la stabilité à l'oxydation, la protection contre l'usure/le support de charge, l'inhibition de la corrosion/rouille, la compatibilité avec l'agent d'étanchéité, la tolérance à l'eau, la filtrabilité, les propriétés antimousse et les propriétés d'aération. Un autre domaine important des performances des lubrifiants nécessaires pour un fonctionnement satisfaisant en conditions réelles est la compatibilité avec les contaminants. Trois contaminants principaux existent. Le premier est l'eau, qui pénètre dans les systèmes mécaniques des tracteurs en raison de l'environnement exposé dans lequel fonctionne le tracteur. L'eau peut poser des problèmes de corrosion et peut provoquer la décomposition hydrolytique des additifs présents dans le lubrifiant, ce qui conduit à la dégradation des performances et à la formation d'émulsions/matières insolubles qui posent des problèmes de filtrabilité. Le deuxième contaminant est la poussière qui est également fonction de l'environnement de fonctionnement et qui peut conduire directement à des pertes des performances anti-usure et de filtrabilité. L'association d'eau et de poussières peut poser des problèmes accrus de filtrabilité, tels qu'un blocage précoce des filtres. Le blocage précoce des filtres peut conduire à une perte totale de maîtrise des contaminants, ce qui diminue fortement les performances anti-usure. L'importance de ces problèmes en rapport avec la protection de systèmes critiques de commande hydraulique est bien établie. Le troisième contaminant consiste en d'autres lubrifiants. D'autres lubrifiants peuvent pénétrer dans le tracteur par une mauvaise lubrification ou par l'orifice de sortie hydraulique qui assure la connexion au dispositif auxiliaire contenant un autre lubrifiant. Cela conduit à une incompatibilité et à des pertes générales de performances. Additifs pour lubrifiants utilisés afin de formuler des huiles pour tracteurs Les trois types principaux d'additifs qui peuvent être présents dans un lubrifiant pour les transmissions de tracteurs sont des modificateurs de frottement, des additifs anti-usure/extrême pression et des additifs dispersant/détergent. Des modificateurs de frottement peuvent être incorporés, par exemple, pour lutter contre le bruit des systèmes de freinage à circuit d'huile et pour les performances des PTO. Des additifs 9 anti-usure/EP sont importants, par exemple, dans le système de transmission final. Des additifs dispersant/détergent peuvent être incorporés, par exemple pour parvenir à de bonnes performances des moteurs dans le cas des STUO, et des caractéristiques de frottement et une sensibilité à l'eau convenables dans les UTTO. Des modificateurs de frottement convenables comprennent une large gamme de compositions chimiques organiques. Des exemples comprennent des dérivés d'amines grasses ou d'amides gras et des esters sulfurés. Des additifs anti-usure/EP peuvent comprendre des dithiophosphates de zinc combinés avec un additif à base de composés organiques de phosphore ou de soufre. Les dispersants et détergents peuvent comprendre, par exemple, des succinimides sans cendre, des sulfonates surbasiques ou à faible basicité et des dérivés consistant en phénates. En outre, le lubrifiant peut contenir également des antioxydants - pour maîtriser la stabilité à l'oxydation, des additifs anticorrosion et des agents antimousse (appelés également dans le présent mémoire additifs antimousse et agents limitant le moussage). La plupart des additifs utilisés dans la formulation de lubrifiant pour tracteurs sont multifonctionnels et il existe souvent un conflit engendré entre les propriétés. Les détergents utilisés pour les performances des moteurs peuvent être néfastes pour le bruit des systèmes de freinage à circuit d'huile. Ces conflits signifient inévitablement que le spécialiste de la formulation des huiles doit choisir et équilibrer les additifs. Les additifs anti-usure confèrent une bonne protection contre l'usure dans les moteurs mais peuvent être corrosifs pour des composants en cuivre dans les pompes hydrauliques. Auparavant, des dialkyldithio- phosphates de zinc (ZDDP) ont représenté les principaux constituants anti-usure/EP utilisés dans les moteurs, les transmissions et dans certains engrenages (GL-4) ; 10 cependant, il a été reproché que de grandes quantités de soufre, de phosphore et de zinc empoisonnent le catalyseur des systèmes d'échappement. Comme l'utilisation d'huiles pour moteurs (EO) à basse teneur en phosphore continue à augmenter, il existe un besoin d'élaborer des formulations de STUO à basse teneur en phosphore, qui conservent les bonnes propriétés anti-usure et de protection contre les pressions extrêmes requises pour les performances des engrenages, des transmissions et des fluides hydrauliques des lubrifiants STUO à basse teneur en phosphore. En outre, des formulations d'additifs à plus bas taux de traitement réduisent les coûts de transport des additifs, améliorent le débit des usines et offrent des avantages économiques pour les spécialistes de la formulation de lubrifiants en termes de plus bas coûts totaux de traitement avec les additifs. Dans un aspect, il est proposé une STUO comprenant une huile de viscosité propre à la lubrification formulée avec des constituants servant d'additifs comprenant au moins un détergent métallique, au moins un agent anti-usure à base de phosphore et au moins un composé de molybdène soluble dans l'huile. Huile de viscosité propre à la lubrification Des huiles de viscosité propre à la lubrification (c'est-à-dire des huiles de base) pouvant être utilisées convenablement dans la formulation des formes de réalisation de la présente invention peuvent être choisies parmi n'importe lesquelles des huiles synthétiques, des huiles minérales ou de leurs mélanges. Dans un aspect, la composition peut comprendre une association d'une huile végétale et d'une huile synthétique, de la manière décrite dans la demande de brevet des États-Unis d'Amérique n 2005/0059562 publiée le 17 mars 2005. Des huiles minérales comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de ricin, l'huile de lard) ainsi que d'autres huiles 11 lubrifiantes minérales telles que des huiles liquides dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique, de type naphténique ou de type paraffinique- naphténique mixte. Des huiles dérivées du charbon ou du schiste conviennent également. En outre, des huiles dérivées d'un procédé gaz-à-liquide conviennent. Des huiles de base convenables pour des STUO peuvent être classées en fonction de la qualité de viscosité SAE J300 pour les huiles pour moteurs. Des huiles convenables peuvent avoir un intervalle de viscosité d'environ SAE 0W à environ 60W pour les huiles monogrades. En outre, des qualités mixtes convenables (ou multigrades) peuvent aller d'environ OW-30, 10W-30, 15W-30 et des valeurs similaires. En outre, des huiles de base convenables pour des STUO peuvent être classées d'après la classification de viscosité des lubrifiants pour les engrenages d'automobiles J306. Des huiles convenables peuvent avoir un intervalle de viscosité d'environ 70W à 250W pour les huiles monogrades. Des qualités mixtes convenables (ou multigrades) peuvent aller d'environ 70W90, 75W140, 80W90, 85W140 et des valeurs similaires. D'autres qualités convenables comprennent les qualités de viscosité ISO utilisées habituellement pour les huiles hydrauliques, par exemple les huiles de qualités ISO 22 et ISO 600. L'huile de base peut être présente en une quantité dominante, étant entendu que l'expression quantité dominante désigne une quantité supérieure ou égale à 50 %-. en poids, par exemple d'environ 80 à environ 98 pour cent en poids de la composition lubrifiante. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans les formes de réalisation de la présente invention peuvent avoir un indice de viscosité supérieur à environ 95. Des exemples non limitatifs d'huiles synthétiques comprennent des huiles hydrocarbonées telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères propylène-isobutylène, etc.) ; des polyalphaoléfines telles que des poly(l-hexènes), des poly(1- octènes), des poly(l-décènes), etc. et leurs mélanges ; des alkylbenzènes (par exemple des dodécylbenzènes, des tétradécylbenzènes, des di-nonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)benzènes, etc.) ; des polyphényles (par exemple des biphényles, des terphényles, des polyphényles alkylés, etc.) ; des éthers de diphényle alkylés et des sulfures de diphényle alkylés et leurs dérivés, analogues et homologues et des agents similaires. Des polymères et interpolymères d'oxydes d'alkylène et leurs dérivés dans lesquels les groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification et des moyens similaires constituent une autre catégorie d'huiles synthétiques connues qui peuvent être utilisées. Ces huiles sont illustrées par des huiles préparées par polymérisation d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène, les éthers alkyliques et aryliques de ces polymères du type polyoxyalkylène (par exemple l'éther méthylique de polyisopropylèneglycol ayant un poids moléculaire moyen d'environ 1000, l'éther diphénylique de polyéthylèneglycol ayant un poids moléculaire d'environ 500 à 1000, l'éther diéthylique de polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à 1500, etc.) ou leurs esters mono- et polycarboxyliques, par exemple les esters d'acide acétique, des esters d'acides gras mixtes en C3 à C8 ou le diester d'oxacide en C13 de tétraéthylèneglycol. Une autre catégorie d'huiles synthétiques qui peuvent être utilisées comprend les esters d'acides dicarboxyliques (par exemple acide phtalique, acide succinique, acides alkylsucciniques, acides alcényl- succinique, acide maléique, acide azélaïque, acide subérique, acide sébacique, acide fumarique, acide adipique, dimère d'acide linoléique, acide malonique, 13 acides alkylmaloniques, acides alcénylmaloniques, et des acides similaires} avec divers alcools (par exemple alcool butylique, alcool hexylique, alcool dodécylique, alcool 2-éthylhexylique, éthylèneglycol, monoéther de diéthylène- glycol, propylèneglycol, etc.). Des exemples spécifiques de ces esters comprennent l'adipate de dibutyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), le fumarate de di-n-hexyle, le sébacate de dioctyle, l'azélate de diisooctyle, l'azélate de diisodécyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébacate de diéicosyle, le diester 2-éthylhexylique du dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé en faisant réagir une mole d'acide sébacique avec deux moles de tétraéthylèneglycol et deux moles d'acide 2-éthylhexanoïque et des agents similaires. Des esters utiles comme huiles synthétiques comprennent ceux préparés à partir d'acides mono-carboxyliques en C5 à Cu et de polyols et d'éthers de polyols tels que le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le tripenta- érythritol, et des substances similaires. En conséquence, l'huile de base qui peut être utilisée pour préparer les compositions décrites dans la présente invention peut être choisie parmi n'importe lesquelles des huiles de base des groupes I à IV spécifiées dans les indications Base Oil Interchangeability Guidelines de l'American Petroleum Institute (API). Ces groupes d'huiles de base sont les suivants : Les huiles de base du groupe I contiennent moins de 90 % de composés saturés et/ou plus de 0,03 % de soufre et ont un indice de viscosité (IV) supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; les huiles de base du groupe II contiennent une quantité supérieure ou égale à 90 %; de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et ont un indice de viscosité supérieur ou égal à 80 et inférieur à 120 ; les huiles de base du groupe III contiennent une quantité supérieure ou égale à 90 % de composés saturés et une quantité inférieure ou égale à 0,03 % de soufre et ont un indice de viscosité supérieur ou égal à 120 ; les huiles de base du groupe IV comprennent des polyalphaoléfines (PAO) ; et les huiles de base du groupe V comprennent toutes les autres huiles lubrifiantes de base non incluses dans les groupes I, II, III et IV. Des méthodes d'essai utilisées dans la définition des groupes précités sont les méthodes ASTM D2007 pour les composés saturés ; les méthodes ASTM D2270 pour l'indice de viscosité ; et une des méthodes ASTM D2622, 4294, 4927 et 3120 pour le soufre. Les huiles de base du groupe IV, c'est-à-dire les polyalphaoléfines (PAO) comprennent des oligomères hydrogénés d'une alpha-oléfine, les procédés les plus importants d'oligomérisation étant des procédés radicalaires, la catalyse de Ziegler et la catalyse cationique de Friedel-Craft. Les polyalphéoléfines ont habituellement des viscosités comprises dans l'intervalle de 2 à 100 mPa-s à 100 C, par exemple de 4 à 8 mPa-s à 100 C. Elles peuvent être, par exemple, des oligomères d'alphaoléfines à chaîne ramifiée ou droite ayant environ 2 à environ 30 atomes de carbone, dont des exemples non limitatifs comprennent des polypropènes, des polyisobutènes, des poly-l-butènes, des poly-l-hexènes, des poly-loctènes et le poly-l-décène. Des homopolymères, des interpolymères et leurs mélanges sont inclus. En ce qui concerne le reste des huiles lubrifiantes de base mentionnées ci-dessus, une huile lubrifiante de base du groupe I comprend également une huile lubrifiante de base du groupe I avec laquelle une ou plusieurs huiles lubrifiantes de base d'un ou plusieurs autres groupes peuvent être mélangés, sous réserve que le mélange résultant ait des caractéristiques correspondant à celles spécifiées ci-dessus pour les huiles lubrifiantes de base du groupe I. Des huiles lubrifiantes de base pouvant être utilisées convenablement dans la présente invention peuvent être préparées en utilisant divers procédés différents comprenant, mais à titre non limitatif, la distillation, le raffinage au solvant, le traitement avec de l'hydrogène, l'oligomérisation, l'estérification et la régénération. L'huile de base peut être une huile dérivée d'hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer-Tropsch. Des hydrocarbures synthétisés par le procédé de Fischer-Tropsch peuvent être préparés à partir d'un gaz de synthèse contenant H2 et CO en utilisant un catalyseur de Fischer-Tropsch. Ces hydrocarbures nécessitent habituellement un traitement supplémentaire afin de pouvoir être utiles comme huile de base. Par exemple, les hydrocarbures peuvent être hydroisomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des États-Unis d'Amérique n 6 103 099 ou 6 180 575 ; hydrocraqués et hydroisomérisés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des États-Unis d'Amérique n 4 943 672 ou 6 096 940 ; déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des États-Unis d'Amérique n 5 882 505 ; ou hydroisomérisés et déparaffinés en utilisant les procédés décrits dans le brevet des États-Unis d'Amérique n 6 013 171 ; 6 080 301 ; ou 6 165 949. Les huiles non raffinées, les huiles raffinées et les huiles régénérées, minérales ou synthétiques (ainsi que des mélanges de deux ou plus deux quelconques de ces huiles) du type décrit ci-dessus, peuvent être utilisées dans les huiles de base. Les huiles non raffinées sont celles obtenues directement à partir d'une source minérale ou synthétique sans autre traitement de purification. Par exemple, une huile de schiste obtenue directement par des opérations de pyrogénation, une huile dérivée du pétrole obtenue directement par distillation primaire ou une huile 16 d'ester obtenue directement par un procédé d'estérification et utilisé sans autre traitement sera une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles non raffinées, sauf qu'elles ont été soumises à un traitement supplémentaire dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou plusieurs propriétés. La plupart de ces techniques de purification sont connues de l'homme de l'art, des exemples étant l'extraction au solvant, la distillation secondaire, l'extraction avec un acide ou une base, la filtration, la percolation et des techniques similaires. Les huiles régénérées sont obtenues par des procédés similaires à ceux utilisés pour obtenir des huiles raffinées appliquées à des huiles raffinées qui ont déjà été mises en service. Ces huiles régénérées sont connues également sous le nom d'huiles retransformées ou retraitées et sont souvent traitées en outre par des techniques destinées à l'élimination des additifs épuisés, des contaminants et des produits de dégradation de l'huile. Détergent métallique Des formes de réalisation de la présente invention peuvent comprendre au moins un détergent métallique. Les détergents comprennent généralement une tête polaire avec une longue queue hydrophobe, la tête polaire comprenant un sel métallique d'un composé organique acide. Les sels peuvent contenir une quantité substantiellement stoechiométrique du métal, auquel cas ils sont habituellement décrits en tant que sels normaux ou neutres, et ils ont habituellement un indice de basicité total ou IBT (de la manière mesurée par la norme ASTM D2896) d'environ 0 à moins d'environ 150. De grandes quantités d'une base métallique peuvent être incorporées en faisant réagir un excès d'un composé métallique tel qu'un oxyde ou hydroxyde avec un gaz acide tel que le dioxyde de carbone. Le détergent surbasique résultant comprend des micelles de détergent neutralisé entourant un noyau d'une base métallique inorganique (par exemple des carbonates 17 hydratés). Ces détergents surbasiques peuvent avoir un IBT approximativement égal ou supérieur à 150, par exemple d'environ 150 à environ 450 ou plus de 450. Des détergents qui peuvent être utilisés dans les formes de réalisation de la présente invention comprennent des sulfonates, phénates, phénates sulfurés et salicylates neutres et surbasiques, solubles dans l'huile, d'un métal, en particulier des métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple de sodium, de potassium, de lithium, de calcium et de magnésium. Les métaux les plus couramment utilisés sont le calcium et le magnésium, qui peuvent être tous deux présents. Des mélanges de calcium et/ou de magnésium avec le sodium sont également utiles. Des détergents métalliques convenant particulièrement sont des sulfonates de calcium ou de magnésium neutres et surbasiques ayant un IBT de 20 à 450, des phénates et phénates sulfurés de calcium ou de magnésium neutres et surbasiques ayant un IBT de 50 à 450 et des salicylates de calcium ou de magnésium neutres et surbasiques ayant un IBT de 130 à 350. Des mélanges de ces sels peuvent également être utilisés. Lorsqu'ils sont utilisés, la présence d'au moins un détergent surbasique est souhaitable. À titre d'exemple, des détergents métalliques convenables peuvent comprendre au moins un détergent consistant en phénate de calcium, salicylate de calcium, sulfonate de calcium et leurs mélanges. À titre d'autre exemple, il est possible d'utiliser au moins deux détergents métalliques. Par exemple, il est possible d'utiliser un sulfonate métallique et un phénate métallique. A titre d'exemple supplémentaire, il est possible d'utiliser un sulfonate métallique surbasique et un phénate métallique surbasique. Agent anti-usure préparé à base de phosphore L'agent anti-usure à base de phosphore peut comprendre un dihydrocarbyl-dithiophosphate métallique tel que, mais à titre non limitatif, un dihydrocarbyl- dithiophosphate de zinc. Des dihydrocarbyl-dithiophosphates 18 métalliques convenables peuvent comprendre des dihydrocarbyl-dithiophosphates métalliques dans lesquels le métal peut être un métal alcalin ou alcalino-terreux, ou bien l'aluminium, le plomb, l'étain, le molybdène, le manganèse, le nickel, le cuivre ou le zinc. Les sels de zinc sont utilisés le plus souvent dans une huile lubrifiante. Des dihydrocarbyl-dithiophosphates métalliques peuvent être préparés suivant des techniques connues en formant tout d'abord un acide dihydrocarbyldithiophosphorique (DDPA), habituellement par réaction d'un ou plusieurs alcools ou d'un phénol avec P2S5 et en neutralisant ensuite le DDPA formé avec un composé métallique. Par exemple, un acide dithiophosphorique peut être préparé en faisant réagir des mélanges d'alcools primaires et d'alcools secondaires. En variante, il est possible de préparer des acides dithiophosphoriques multiples dans lesquels les groupes hydrocarbyle sur l'un sont des caractères totalement secondaires et les groupes hydrocarbyle sur les autres sont des caractères totalement primaires. Pour préparer les sels métalliques, il est possible d'utiliser n'importe quel composé métallique basique ou neutre mais les oxydes, hydroxydes et carbonates sont utilisés le plus généralement. Les additifs commerciaux contiennent fréquemment un excès de métal en raison de l'utilisation d'un excès du composé métallique basique dans la réaction de neutralisation. Les dihydrocarbyl-dithiophosphate de zinc (ZDDP) sont des sels, solubles dans l'huile, d'acides 30 dihydrocarbyldithiophosphoriques et peuvent être représentés par la formule suivante : 35 19 dans laquelle R et R' peuvent représenter des radicaux hydrocarbyle identiques ou différents contenant 1 à 18, par exemple 2 à 12, atomes de carbone, comprenant des radicaux tels que des radicaux alkyle, alcényle, aryle, arylalkyle, alkaryle et cycloaliphatiques. Les groupes R et R' peuvent être des groupes alkyle ayant 2 à 8 atomes de carbone. Ainsi, les radicaux peuvent être, par exemple, des radicaux éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec.-butyle, amyle, n-hexyle, isohexyle, n-octyle, décyle, dodécyle, octadécyle, 2-éthylhexyle, phényle, butylphényle, cyclohexyle, méthylcyclopentyle, propényle et butényle. Afin de parvenir à une solubilité dans l'huile, le nombre total d'atomes de carbone (c'est-à-dire R et R') dans l'acide dithiophosphorique est généralement approximativement égal ou supérieur à 5. Le dihydrocarbyldithiophosphate de zinc peut donc comprendre des dialkyldithiophosphates de zinc. D'autres constituants convenables qui peuvent être utilisés comme agent anti-usure à base de phosphore comprennent n'importe quel composé organique de phosphore convenable tel que, mais à titre non limitatif, des phosphates, des thiophosphates, des phosphites et leurs sels et des phosphonates. Des exemples convenables sont le phosphate de tricrésyle (TCP), le phosphite de dialkyle (par exemple l'hydrogénophosphite de dibutyle) et le phosphate acide d'amyle. L'agent anti-usure à base de phosphore peut être présent en une quantité suffisante pour fournir environ 200 à environ 800 millionièmes de phosphore dans un fluide STUO totalement formulé. À titre d'exemple supplémentaire, l'agent anti-usure à base de phosphore peut être présent en une quantité suffisante pour fournir environ 200 à environ 400 millionièmes de phosphore dans un fluide STUO totalement formulé. À titre d'exemple supplémentaire, l'agent anti-usure à base de phosphore peut 20 être présent en une quantité fournissant environ 295 millionièmes de phosphore. Composé de molybdène Le composé de molybdène peut comprendre un composé organique de molybdène. Par exemple, le composé de molybdène peut comprendre, mais à titre non limitatif, un ou plusieurs des composés consistant en un dialkyldithiocarbamate de molybdène, un dialkyldithiophosphate de molybdène, un dialkyldithiophosphinate de molybdène, un xanthate de molybdène, un thioxanthate de molybdène et leurs mélanges. Le composé de molybdène peut être mono-, di-, tri- ou tétra-cyclique. Le composé de molybdène peut être un composé organique de molybdène. Le composé de molybdène peut être choisi dans le groupe consistant en des dithiocarbamates de molybdène (MoDTC), des dithiophosphates de molybdène, des dithiophosphinates de molybdène, des xanthates de molybdène, des thioxanthates de molybdène, des sulfures de molybdène, un composé organique de molybdène tricyclique et leurs mélanges. En outre, le composé de molybdène peut être un composé de molybdène acide. De tels composés réagissent avec un composé azoté basique de la manière mesurée par le mode opératoire de titrage de l'essai ASTM D-664 ou D-2896 et sont habituellement hexavalents. Des composés inclus sont l'acide molybdique, le molybdate d'ammonium, le molybdate de sodium, le molybdate de potassium et d'autres molybdates de métaux alcalins et d'autres sels de molybdène, par exemple l'hydrogénomolybdate de sodium, MoOC14, MoO2Br2, Mo203Cl6 , le trioxyde de molybdène ou des composés de molybdène acides similaires. En variante, il est possible de fournir aux compositions du molybdène au moyen de complexes molybdène/soufre de composés azotés basiques de la manière décrite, par exemple, dans les brevets des États-Unis d'Amérique n 4 263 152 ; 4 285 822 ; 21 4 283 295 ; 4 272 387 ; 4 265,773 ; 4 261 843 ; 4 259 195 et 4 259 194 ; et le document WO 94/06897. Parmi les composés de molybdène utiles dans les compositions de la présente invention se trouvent des composés organiques de molybdène de formules : Mo(ROCS2)4 et Mo(RSCS2)4 dans lesquelles R représente un groupe organique choisi dans le groupe consistant en des groupes alkyle, aryle, aralkyle et alkoxyalkyle, ayant généralement 1 à 30 atomes de carbone et de préférence 2 à 12 atomes de carbone, des groupes alkyle de 2 à 12 atomes de carbone étant préférés. Un exemple consiste en les dialkyldithiocarbamates de molybdène. Une catégorie de composés de molybdène utiles est constituée de composés de molybdène tricycliques, notamment ceux de formule Mo3SkLnQZ et leurs mélanges, formule dans laquelle L est choisi indépendamment parmi des ligands ayant des groupes organiques avec un nombre suffisant d'atomes de carbone pour rendre le composé soluble ou dispersible dans l'huile, n a une valeur de 1 à 4, k varie de 4 à 7, Q est choisi dans le groupe des composés neutres cédant des électrons tels que l'eau, des amines, des alcools, des phosphines et des éthers, et z va de 0 à 5 et comprend des valeurs non-stoechiométriques. Au moins 21 atomes de carbone au total peuvent être présents parmi tous les groupes organiques des ligands, par exemple au moins 25, au moins 30 ou au moins 35 atomes de carbone. Des composés de molybdène convenables supplémentaires sont décrits dans le document US 6 723 685, cité à titre de référence dans la présente invention. Le composé de molybdène peut être présent dans une STUO totalement formulée en une quantité fournissant environ 10 millionièmes à 200 millionièmes de molybdène. À titre d'exemple supplémentaire, le composé de molybdène peut être présent en une quantité fournissant environ 70 millionièmes de molybdène. Modificateur de frottement Certaines formes de réalisation de la présente invention peuvent comprendre un ou plusieurs modificateurs de frottement. Des modificateurs de frottement convenables peuvent comprendre des modificateurs de frottement organiques sans cendre, par exemple un oléylamide. Des exemples supplémentaires de modificateurs de frottement convenables comprennent, mais à titre non limitatif, des imidazolines, des amides, des amines, des succinimides, des amines alkoxylées, des étheramines alkoxylées, des oxydes d'amines, des amidoamines, des nitriles, des bétoines, des amines quaternaires, des imines, des sels d'amines, l'aminoguanidine, des alcanolamides, etc. Des modificateurs de frottement convenables peuvent contenir des groupes hydrocarbyle qui sont choisis parmi des groupes hydrocarbyle à chaîne droite, à chaîne ramifiée aromatique et leurs mélanges, et peuvent être saturés ou insaturés. Les groupes hydrocarbyle peuvent être constitués de carbone et d'hydrogène ou d'hétéroatomes tels que le soufre ou l'oxygène. Les groupes hydrocarbyle peuvent avoir environ 12 à environ 25 atomes de carbone et peuvent être saturés ou insaturés. Un autre exemple de modificateurs de frottement convenables comprend des amides de polyamines. Ces composés peuvent avoir des groupes hydrocarbyle qui sont linéaires, saturés, insaturés ou mixtes et peuvent contenir environ 12 à environ 25 atomes de carbone. Des exemples supplémentaires de modificateurs de frottement convenables comprennent des amines alkoxylées et des étheramines alkoxylées. Ces composés peuvent avoir des groupes hydrocarbyle qui sont linéaires, saturés, insaturés ou mixtes. Ils peuvent contenir environ 12 à environ 25 atomes de carbone. Des exemples comprennent des amines éthoxylées et des étheramines éthoxylées. 23 Les amines et les amides peuvent être utilisés tels quels ou sous forme d'un produit d'addition ou produit de réaction avec un composé de bore tel qu'un oxyde borique, un halogénure de bore, un métaborate, l'acide borique ou borate de mono-, di- ou trialkyle. D'autres modificateurs de frottement convenables sont décrits dans le document US 6 300 291, cité à titre de référence dans le présent mémoire. Des modificateurs de frottement convenables peuvent comprendre un modificateur de frottement organique azoté sans cendre (dépourvu de métaux). Ces modificateurs de frottement peuvent comprendre des esters formés en faisant réagir des acides et anhydrides carboxyliques avec des alcanols. D'autres modificateurs de frottement utiles comprennent généralement un groupe terminal polaire (par exemple carboxyle ou hydroxyle) lié par covalence à une chaîne hydrocarbonée oléophile. Des esters d'acides et d'anhydrides carboxyliques avec des alcanols sont décrits dans le document U.S. 4 702 850. Un autre exemple d'un modificateur de frottement organique azoté sans cendre est le monooléate de glycérol (GMO). D'autres modificateurs de frottement convenables sont décrits dans le document US 6 723 685, cité à titre de référence dans le présent mémoire. Constituants supplémentaires En plus des autres constituants décrits dans la présente invention, une formulation d'additifs peut comprendre, par exemple, un ou plusieurs des additifs consistant en un dispersant sans cendre, un additif antirouille, un agent antimousse, un antioxydant et une huile diluante. Des constituants facultatifs supplémentaires peuvent comprendre des modificateurs de viscosité, des inhibiteurs de corrosion de paliers en cuivre et plomb, des agents désémulsionnants et des agents abaissant le point d'écoulement. 24 Des formes de réalisation peuvent comprendre un fluide fini, c'est-à-dire une composition d'huile lubrifiante STUO comprenant une huile de viscosité propre à la lubrification, ou bien une formulation d'additifs. Une composition lubrifiante Super Tractor Universal Oil suivant les formes de réalisation décrites dans la présente invention peut comprendre une huile de viscosité propre à la lubrification formulée avec une formulation d'additifs. La formulation d'additifs peut comprendre les constituants suivants comme additifs : au moins un détergent métallique ; ii) au moins un agent anti-usure à base de phosphore ; et iii) au moins un composé de molybdène soluble dans l'huile. Les constituants peuvent être combinés de telle sorte que le rapport entre la teneur (millionièmes) en métal dérivé dudit détergent métallique et sur la base du poids total de la composition d'huile lubrifiante et l'indice de basicité total de la composition lubrifiante (mg de KOH/g) soit compris dans l'intervalle d'environ 210 à environ 450 (millionièmes/mg de KOH/g). À titre d'exemple supplémentaire, le rapport entre la teneur (millionièmes) en métal dérivé dudit détergent métallique et sur la base du poids total de la composition d'huile lubrifiante et l'indice de basicité total de la composition lubrifiante (mg de KOH/g) peut être compris dans l'intervalle d'environ 225 à environ 425 (millionièmes/mg de KOH/g). À titre d'exemple supplémentaire, le rapport entre la teneur (millionièmes) du métal dérivé dudit détergent métallique et sur la base du poids total de la composition d'huile lubrifiante et l'indice de basicité total de la composition lubrifiante (mg de KOH/g) peut être compris dans l'intervalle d'environ 225 à environ 325 (millionièmes/mg de KOH/g). Les constituants peuvent être combinés de telle sorte que le rapport entre la teneur (millionièmes) du métal dérivé dudit détergent métallique et la teneur en 25 phosphore dérivé dudit additif anti-usure à base de phosphore soit compris dans l'intervalle d'environ 5,0 à environ 20,0 (millionièmes/millionième). À titre d'exemple supplémentaire, le rapport entre la teneur (millionièmes) du métal dérivé dudit détergent métallique et la teneur en phosphore dérivé dudit additif anti-usure à base de phosphore peut être compris dans l'intervalle d'environ 5 à environ 15 (millionièmes/millionième). À titre d'exemple supplémentaire, le rapport entre la teneur (millionièmes) du métal dérivé dudit détergent métallique et la teneur en phosphore dérivé dudit additif anti-usure à base de phosphore peut être compris dans l'intervalle d'environ 10 à environ 15 (millionièmes/millionième). Les constituants peuvent être combinés de telle sorte que le rapport entre la teneur (millionièmes) de phosphore dérivé dudit additif anti-usure à base de phosphore et le composé de molybdène soluble dans l'huile soit compris dans l'intervalle d'environ 0,5 à environ 80,0 (millionièmes/millionième). À titre d'exemple supplémentaire, le rapport entre la teneur (millionièmes) de phosphore dérivé dudit additif anti-usure à base de phosphore et le composé de molybdène soluble dans l'huile peut être compris dans l'intervalle d'environ 4 à environ 76 (millionièmes/millionième). À titre d'exemple supplémentaire, le rapport entre la teneur (millionièmes) de phosphore dérivé dudit additif anti-usure à base de phosphore et le composé de molybdène soluble dans l'huile peut être compris dans l'intervalle d'environ 4 à environ 40 (millionièmes/millionième). La formulation d'additifs STUO peut avoir un indice de basicité total (IBT) supérieur à 125. À titre d'exemple supplémentaire, la formulation d'additifs STUO peut avoir un IBT d'environ 125 à environ 260. À titre d'exemple supplémentaire, la formulation d'additifs STUO peut avoir un IBT d'environ 140 à environ 260. À titre 26 d'exemple supplémentaire, la formulation d'additifs STUO peut avoir un IBT d'environ 140 à environ 210. L'utilisation d'une composition d'huile lubrifiante STUO ou d'une formulation d'additifs STUO de la manière décrite dans la présente invention peut améliorer les performances de freinage d'un tracteur. Un tel procédé peut comprendre l'introduction dans un tracteur d'une composition d'huile lubrifiante ou d'une formulation d'additifs répondant à la description figurant dans la présente invention et le fonctionnement du système de freinage à circuit d'huile du tracteur. L'utilisation d'une composition d'huile lubrifiante STUO ou d'une formulation d'additifs STUO de la manière décrite dans la présente invention peut améliorer la protection contre l'usure d'un moteur de tracteur. Un tel procédé peut comprendre l'introduction dans le moteur d'un tracteur d'une composition d'huile lubrifiante ou d'une formulation d'additifs répondant à la description figurant dans la présente invention et le fonctionnement du moteur du tracteur. Les additifs utilisés dans la formulation des compositions lubrifiantes décrites dans la présente invention peuvent être mélangés à l'huile de base individuellement ou sous forme de diverses sous- combinaisons. En outre, tous les constituants peuvent être mélangés conjointement en utilisant une formulation d'additifs (c'est-à-dire les additifs plus un diluant, tel qu'un solvant hydrocarboné). L'utilisation d'une formulation d'additifs tire parti de la compatibilité mutuelle conférée par l'association d'ingrédients lorsqu'elle est sous forme d'une formulation d'additifs. En outre, l'utilisation d'une formulation d'additifs réduit le temps de mélange et réduit la possibilité d'erreurs de mélange.35 EXEMPLES La présente invention est décrite plus en détail par des exemples inventifs et exemples comparatifs. La présente invention ne doit pas être limitée par ces exemples ; ces exemples servent plutôt à démontrer l'utilité de la présente invention. Les tests utilisés pour différencier les compositions STUO de la présente invention des lubrifiants destinés aux huiles pour moteurs sont des tests de tolérance à l'eau et de broutage des systèmes de freinage à circuits d'huile qui sont décrits ci-dessous. Tolérance à l'eau La sensibilité des huiles lubrifiantes à la contamination par l'eau est mesurée en mélangeant une huile lubrifiante à de l'eau dans un mélangeur, en stockant le mélange pendant sept jours dans un tube à centrifugation de 100 ml et en centrifugeant ensuite l'échantillon pour déterminer la séparation dans l'huile. La perte d'additifs peut également être déterminée par analyse chimique de la phase huileuse pour déterminer la perte de constituants métalliques de l'additif. Mode opératoire : Introduire 199,2 ml d'huile et 0,8 ml d'eau distillée dans le récipient d'un mélangeur. Mélanger dans le mélangeur à 13 000 1000 tr/min pendant 60 5 secondes. Transférer immédiatement 100 ml du mélange à un tube à centrifugation conique propre et sec. Boucher le tube avec un bouchon en liège propre et sec. Placer l'échantillon d'essai verticalement dans une chambre à l'abri de la lumière pendant sept jours. Enlever l'échantillon de la chambre et centrifuger pendant 60 1 min à une force centrifuge relative de 950 50 rcf. Utiliser l'équation suivante pour calculer la vitesse de centrifugation en tr/min requise pour parvenir à 950 50 rcf à l'extrémité du tube : tr/min = 13 335,6 rcf/d [d = diamètre d'oscillation en mm]. Indiquer les '-k en volume de matières solides, d'eau libre et d'émulsion dans l'échantillon d'essai et le pourcentage de 27 séparation d'additifs après centrifugation. La phase huileuse peut également être analysée pour déterminer la perte de constituants métalliques de l'additif. Broutage du système de freinage à circuit d'huile L'effet des lubrifiants pour tracteurs sur le bruit du système de freinage et la capacité de freinage est mesuré par un mode opératoire d'essai de système de freinage à circuit d'huile JDQ 96 modifié disponible auprès de Southwest Research Institute (SwRI). Pour cette évaluation, le lubrifiant est chargé dans un bâti d'essai et 1000 cycles de freinage avec mise en prise avec les matières de frottement classiques utilisées dans le mode opératoire d'essai de système de freinage à circuit d'huile JDQ 96 sont effectués. Le broutage du système de freinage est mesuré à différentes températures, pressions de freinage et vitesses de rotation des roues. Le lubrifiant est ensuite vidangé. Le bâti d'essai purgé est ensuite rechargé avec le lubrifiant suivant. Le broutage du système de freinage est évalué après 50 cycles de freinage. Le broutage, mesuré en variation du couple, est comparé à celui de l'huile de référence pour détermination d'un broutage acceptable John Deere. Plusieurs candidats peuvent être évalués avec les mêmes pièces d'essai. Le test de lubrifiants ayant des performances connues peut être effectué pour confirmer que les résultats de broutage sont reproductibles. Mode opératoire : Un tracteur agricole JD grand modèle modifié alimente un axe industriel JD au laboratoire. La rotation d'un axe est limitée mécaniquement et les composants du système de freinage à l'essai sont placés dans le boîtier d'axe opposé. L'arbre du pignon solaire est équipé de jauges de contrainte afin de mesurer les variations dynamiques de couple lorsque les freinages sont effectués sur une large gamme de vitesses d'axe et de charges. 29 Le lubrifiant est évalué à des températures d'huile de 32, 49, 60 et 71 C. Le broutage du système de freinage est mesuré à différentes pressions de freinage et vitesses de rotation des roues en utilisant un plateau à pistons P-19 et une plaque d'appui B-17. La somme des valeurs relatives de capacité de freinage et de variation de couple est calculée pour toutes les mesures à chaque température afin d'obtenir une capacité relative totale et une variation de couple totale. Ces résultats sont comparés à ceux d'un fluide connu établi par John Deere en tant que lubrifiant présentant un degré acceptable de broutage. Une réussite concernant les critères de broutage est indiquée en % par rapport à l'huile de référence en variation de couple de la manière décrite dans le mode opératoire JDQ 96. Un résultat de 100 % serait égal au résultat de l'huile de référence. Un résultat inférieur à 100 % est meilleur que celui de l'huile de référence car il existe moins de bruit et moins de broutage. Un résultat supérieur à 100 % est plus mauvais que celui de l'huile de référence, ce qui indique un bruit plus important et un broutage plus prononcé. Mini-machine de traction (MTM) Le frottement entre un disque d'acier et un matériau de frottement est mesuré en utilisant la mini- machine de traction (MTM). Dans la MTM, une petite pièce de matériau de frottement est fixée au bras portant une bille en utilisant un support d'échantillon du commerce. Une charge de 5 N est appliquée entre la pièce de matériau de frottement et le disque d'acier. Le frottement est mesuré tandis que le disque d'acier est soumis à une rotation à des vitesses comprises dans l'intervalle de 1 mm/s à 2000 mm/s et tandis que l'échantillon d'huile est maintenu à une température de 100 C. La MTM et le support d'échantillon sont décrits plus en détail dans la publication US n 2006-0272401 Al. 30 Essai d'usure à 4 billes ASTM D-4172 Cette méthode d'essai comprend un mode opératoire pour effectuer une évaluation préliminaire des propriétés anti-usure de fluides lubrifiants en contact par glissement au moyen de la machine d'essai d'usure à quatre billes et est décrite dans la norme ASTM D-4172. Mode opératoire : Trois billes d'acier de 12,7 mm de diamètre sont fixées ensemble par des pinces et couvertes du lubrifiant à évaluer. Une quatrième bille d'acier de 12,7 mm de diamètre, désignée sous le nom de bille supérieure, est pressée avec une force de 392 N dans la cavité formée par les trois billes fixées par des pinces pour un contact en trois points. La température du lubrifiant d'essai est régulée à 75 C [167 0F] et la bille supérieure est soumise à une rotation à 1200 tr/min pendant 60 min. Les lubrifiants sont comparés en utilisant les valeurs moyennes des diamètres de cicatrice d'usure sur les trois billes inférieures fixées par des pinces. ExEmPLEs DE L' INVENTION ET EXEMPLES COMPARATIFS STUO 1 de la présente invention 3,0 % en poids d'un sulfonate métallique surbasique et0,35 % en poids d'un phénate métallique surbasique sont combinés avec 0,1 % en poids d'un composé organique de molybdène, 0,35 % en poids d'un composé anti- usure renfermant du phosphore et 1,2 % en poids d'une formulation principale contenant un dispersant sans cendre, un additif antirouille, un agent antimousse, un antioxydant et une huile diluante pour un taux de traitement total des additifs de 5,0 % en poids. La formulation d'additifs a un IBT de 211 mg de KOH/g. Ce mélange est ajouté à un mélange d'huiles de base qui contient des huiles de base, des agents abaissant le point d'écoulement et des agents améliorant l'indice de viscosité capable de répondre aux impératifs viscosimétriques d'un lubrifiant STUO. L'huile formulée contient 3885 millionièmes de détergent contenant un métal, 295 millionièmes de phosphore et 70 millionièmes de Mo. Le IBT de l'huile formulée est égal à 10,55 mg de KOH/g. (Voir le tableau 1). Cette formulation présente des performances d'huiles pour moteurs CD et des propriétés de protection contre l'usure des engrenages et les pressions extrêmes (EP) GL-4. Ce lubrifiant peut être évalué dans le test de tolérance à l'eau, qui ne démontre la présence ni d'une émulsion ni d'un précipité au bout de 7 jours. L'essai de broutage du système de freinage a enregistré une plus faible variation de couple que dans le cas de l'huile de référence autorisée, avec une variation de couple de 91 % de la valeur de l'huile de référence obtenue. (Voir le tableau 2). STUO 2 de la présente invention 3,0 % en poids d'un sulfonate métallique surbasique et 0,35 % en poids d'un phénate métallique surbasique sont combinés avec 0,1 % en poids d'un composé organique de molybdène, 0,35 % en poids d'un composé antiusure à base de phosphore, 0,1 % en poids de modificateurs de frottement et 1,2 % en poids d'une formulation principale contenant un dispersant sans cendre, un additif antirouille, un agent antimousse, un antioxydant et une huile diluante pour un taux de traitement total avec les additifs de 5,1 % en poids. Cette formulation d'additifs a un IBT de 212 mg de KOH/g. Ce mélange est ajouté à un mélange d'huiles de base qui contient des huiles de base, un agent abaissant le point d'écoulement et des agents améliorant l'indice de viscosité capable de satisfaire les impératifs viscosimétriques d'un lubrifiant STUO. L'huile formulée contient 3885 millionièmes d'un détergent contenant un métal, 295 millionièmes de P et 70 millionièmes de Mo. Le IBT de l'huile formulée est égal à 10,7 mg de KOH/g. (Voir le tableau 1). Cette formulation présente des performances d'huiles pour moteurs CD et des propriétés de protection contre l'usure des engrenages et de EP GL-4. 32 Ce lubrifiant a été évalué dans l'essai de tolérance à l'eau, qui n'a mis en évidence ni émulsion ni précipité au bout de 7 jours. L'essai de broutage du système de freinage a enregistré une plus faible variation de couple que dans le cas de l'huile de référence autorisée, avec une variation de couple de 59 96 de la valeur de l'huile de référence obtenue. (Voir le tableau 2). Huile pour moteur CD comparative Une quantité de 1,2 % en poids de sulfonate métallique surbasique est combinée avec 0,9 % en poids d'un composé anti-usure renfermant du phosphore et 2, 3 % en poids d'une formulation principale contenant un dispersant sans cendre, un additif antirouille, un agent antimousse, un antioxydant et une huile diluante pour un taux de traitement total avec les additifs de 4,4 96 en poids. Cette formulation d'additifs a un IBT de 123 mg de KOG/g. Ce mélange a été ajouté à un mélange d'huiles de base qui contient des huiles de base, un agent abaissant le point d'écoulement et des agents améliorant l'indice de viscosité capable de satisfaire les impératifs viscosimétriques d'un lubrifiant STUO. L'huile formulée contient 1109 millionièmes de détergent contenant un métal, 783 millionièmes de P et 0 millionième de Mo. Le IBT de l'huile formulée est égal à 5,4 mg de KOH/g. (Voir le tableau 1). Cette formulation présente des performances d'huiles pour moteurs CD. Ce lubrifiant a été évalué dans l'essai de tolérance à l'eau et a présenté 15 ml d'émulsion au bout de 7 jours. L'essai de broutage du système de freinage a enregistré une plus forte variation de couple, par comparaison avec l'huile de référence autorisée, avec une variation de couple de 237 96 de la valeur de l'huile de référence obtenue. (Voir le tableau 2). STUO comparative 2,3 96 en poids de sulfonate métallique surbasique sont combinés avec 1,5 % en poids de sulfonate 33 métallique à faible basicité, 1,5 1 en poids de phénate métallique à faible basicité, 1,5 % en poids d'un composé anti-usure renfermant du phosphore, 0,7 % en poids d'une formulation de modificateurs de frottement et 5,5 % en poids d'une formulation principale contenant un dispersant sans cendre, un additif antirouille, un agent antimousse, un antioxydant et une huile diluante pour un taux de traitement total avec les additifs de 13,0 % en poids. Cette formulation d'additifs a un IBT de 90 mg de KOG/g. Ce mélange a été ajouté à un mélange d'huiles de base qui contient des huiles de base, un agent abaissant le point d'écoulement et des agents améliorant l'indice de viscosité capable de satisfaire les impératifs viscosimétriques d'un lubrifiant STUO. L'huile formulée contient 3536 millionièmes d'un détergent contenant un métal, 1521 millionièmes de P et 0 millionième de Mo. Le IBT de l'huile formulée est égal à 11,7 mg de KOH/g. (Voir le tableau 1). Cette formulation présente des performances d'huiles pour moteurs CD et des propriétés de protection contre l'usure des engrenages et de EP GL-4. Ce lubrifiant a été évalué dans l'essai de tolérance à l'eau et n'a ni émulsion ni précipité au bout de 7 jours. L'essai de broutage du système de freinage a enregistré une plus faible variation de couple, par comparaison avec l'huile de référence autorisée, avec une variation de couple de 50 1 de la valeur de l'huile de référence obtenue. (Voir le tableau 2). 35 10 15 20 25 30 TABLEAu 1 STUO 1 de STUO 2 de CD EO STUO l'inven-l'inven- compara- compara- tion tion tive tive Formulations Dans Dans Dans Dans l'huile l'huile l'huile l'huile Sulfonate 3,0 3,0 1,2 2,3 métallique surbasique Phénate métallique 0,35 0,35 surbasique Sulfonate 1,5 métallique de faible basicité Phénate métallique 1,5 de faible basicité ZDDP 0,35 0,35 0,9 1,5 Composé de Mo 0,1 0,1 0,0 Système 0,1 0,7 modificateur de frottement Formulation 1,2 1,2 2,3 5,5 principale Taux de traitement 5,0 5,1 4,4 13,0 IBT de la 211,0 212,0 123,0 90,0 formulation d'additifs, mg de KOH/g Mélange d'huiles le reste le reste le reste le reste de base NOTE : La formulation principale peut contenir une combinaison d'un ou plusieurs des agents consistant en un dispersant, un antioxydant, un agent antimousse, un additif antirouille et une huile diluante. 35 10 15 20 25 30 35 TAsl.y.Au 2 STUO 1 de STUO 2 de CD EO STUO l'inven- l'inven- compara- compara- tion tion tive tive Niveau de CD/GL-4 CD/GL-4 CD CD/GL-4 performances Ca, millionième 3885 3885 1108,8 3536 (M+) P, millionième 295 295 783,2 1521 Mo, millionième 70 70 0 0 Huile 10,55 10,7 5,41 11,7 totalement formulée IBT mg de KOH/g M+/P 13,17 13,17 1,42 2,32 (millio- (millio- (millio- (millio- nièmes/ nièmes/ nièmes/ nièmes/ millio- millio- millio- millio- nième) nième) nième) nième) P/Mo 4,21 4, 21 pas de Mo pas de Mo (millio- (millio- nièmes/ nièmes/ milliomillio-nième) nième) M+/IBT 368,2 363,1 204,9 302,2 (millio- (millio(millio-(millio- nièmes/ nièmes/ nièmes/ nièmes/ mg de mg de mg de mg de KOH/g) KOH/g) KOH/g) KOH/g) Tests STUO Système de 91 % 59 % 237 % 50 % freinage à circuit d'huile ( 37 formulée peuvent être combinés en un rapport particulier pour satisfaire les propriétés requises de tolérance à l'eau et de broutage de systèmes de freinage à circuit d'huile nécessaires pour un lubrifiant STUO. Le lubrifiant STUO 2 de la présente invention démontre que l'addition de modificateurs de frottement peut réduire le broutage du système de freinage à circuit d'huile tout en maintenant encore la tolérance à l'eau. Les performances de frottement des exemples de la présente invention et exemples comparatifs peuvent également être démontrés par (1) le rapport du frottement à 600 m/s divisé par le frottement à 16 m/s dans une mini- machine de traction et (2) le frottement dynamique à 16 m/s (voir le tableau 4 ci-dessous). Le coefficient de frottement d'un fluide pour tracteurs doit augmenter en fonction de la vitesse pour éviter le bruit du système de freinage et doit être suffisamment élevé pour fournir une capacité de couple suffisante. Si la capacité de couple est trop grande, alors le broutage du système de freinage peut également augmenter et peut avoir pour résultat une forte usure. Cela est démontré par le rapport 11600/1116 m/s 1,0 avec les exemples de l'invention et les exemples de matrices. Le coefficient de frottement dynamique de 0,42 à 16 m/s dans l'huile pour moteurs CD comparative indique une grande capacité de couple qui est bien supérieure à celle de l'huile pour tracteurs de référence John Deere (une formulation classique d'huile pour tracteurs). L'huile pour tracteurs de référence John Deere (ou l'huile d'essai pour système de freinage à circuit d'huile John Deere) est utilisée comme huile de référence pour déterminer les huiles satisfaisantes et les huiles insatisfaisantes. Dans les résultats de coefficient de frottement dynamique à 16 m/s, une huile satisfaisante est une huile ayant une valeur inférieure à celle de l'huile pour tracteurs de référence John Deere. Par 38 comparaison, l'huile pour tracteurs de référence John Deere et les formulations STUO comparatives avaient un coefficient de frottement dynamique à 16 m/s compris entre 0,28 et 0,12, ce qui indique un intervalle acceptable de capacité de couple et d'usure des additifs pour tracteurs. Les échantillons de STUO de la présente invention et les échantillons de matrice ont des coefficients de frottement à 16 m/s compris entre celui de l'huile pour tracteurs de référence John Deere et celui de la STUO comparative. Les tableaux 3 et 4 démontrent également que de bonnes performances d'usure (de la manière démontrée par l'essai d'usure à 4 billes) sont obtenues avec la STUO de la présente invention et les 9 échantillons de matrice, qui ont des teneurs en phosphore comprises entre environ 844 millionièmes et environ 146 millionièmes. Les échantillons de STUO de la présente invention et les échantillons de matrice donnent une cicatrice d'usure de moins de 0,44 mm, ce qui est suffisant pour conférer des performances anti-usure pour des applications concernant les tracteurs. Il est également manifeste d'après les exemples de la présente invention et les exemples comparatifs que les intervalles de rapport spécifiés du nombre de millionièmes du métal provenant du détergent au nombre de millionièmes du composé de phosphore, avec les intervalles de rapport spécifiés du nombre de millionièmes du composé de phosphore au nombre de millionièmes du métal provenant du détergent au nombre de millionièmes du composé de molybdène permettent d'incorporer une grande quantité de détergent à la formulation de STUO tout en maintenant encore les performances anti-usure et en réduisant au minimum la quantité totale de P de l'huile formulée. Les STUO 1 et STUO 2 de la présente invention permettent d'obtenir une valeur plus élevée de IBT de la formulation pouvant fournir une IBT plus élevée à l'huile formulée à un taux de traitement beaucoup plus bas, par rapport à une 5 10 15 20 25 30 35 39 huile pour moteur STUO classique ou une huile pour moteur CD comparative. TABLEAU 4 CoF/ CoF Taux de 4 billes Tolérance à l'eau rapport phos- phore 11600/ 1116 millio- mm sépara- préci- p16 nièmes d'usure tion, ml pité, ml Huile pour moteur 0,94 0,42 783 0,462 15 ml 0 ml CD comparative Huile pour 1,21 0,28 1098 0,333 0 ml 0 ml tracteur de référence John Deere STUC 1 de 1,28 0,20 295 0,389 0 ml 0 ml l'invention STUO comparative 1,75 0,12 1521 0,31 0 ml 0 ml Matrice 1 1,26 0,21 439 0,389 0 ml 0 ml Matrice 2 1,13 0, 24 637 0,436 0 ml 0 ml Matrice 3 1,24 0,20 278 0,372 0 ml 0 ml Matrice 4 1, 12 0,22 217 0,359 0 ml 0 ml Matrice 5 1,11 0,24 208 0,398 0 ml 0 ml Matrice 6 1,39 0,20 844 0,372 0 ml 0 ml Matrice 7 1,15 0,22 146 0,333 0 ml 0 ml Matrice 8 1,199 0,21 311 0,385 0 ml 0 ml Matrice 9 126 0,22 415 0,398 0 ml 0 ml D'autres formes de réalisation de la présente invention seront manifestes pour l'homme de l'art en prenant en considération la présente invention et sa mise en pratique. De la manière utilisée tout au long de la présente invention, les termes un et/ou une peuvent désigner une entité ou plusieurs entités. Sauf indication contraire, il doit être entendu que toutes les valeurs numériques exprimant des quantités d'ingrédients, des propriétés telles que le poids moléculaire, un pourcentage, un pourcentage en poids, un rapport, des conditions réactionnelles, etc., utilisées dans la présente invention sont modifiées dans tous les cas par le terme environ . En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques indiqués dans la présente invention sont des 40 approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés désirées que l'on cherche à obtenir dans la présente invention. Dans tous les cas, chaque paramètre numérique doit être au moins envisagé à la lumière du nombre de chiffres significatifs indiqués en appliquant les techniques usuelles d'arrondissement. Bien que les intervalles numériques et les paramètres indiquant le cadre général de la présente invention soient des approximations, les valeurs numériques indiquées dans les exemples spécifiques sont indiquées aussi précisément que possible. Cependant, n'importe quelle valeur numérique contient de manière inhérente certaines erreurs résultant obligatoirement de l'écart classique existant dans leurs mesures d'essai respectives. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. 25 30 35 REVENDICATIONS 1. Composition lubrifiante STOU, caractérisée en ce que : a) elle comprend une huile de viscosité propre à la lubrification ayant un indice de viscosité d'au moins environ 95, formulée avec des constituants servant d'additifs comprenant : i) au moins un détergent métallique ; au moins un agent anti-usure à base de 10 phosphore ; iii) au moins un composé de molybdène soluble dans l'huile ; b) le rapport entre la quantité (millionièmes) de métal sur la base du poids total de la composition lubrifiante et 15 l'indice de basicité total de la composition lubrifiante (mg de KOH/g) est compris dans l'intervalle de 210 à 450 (millionièmes/mg de KOH/g) ; c) le rapport entre la quantité (millionièmes) du métal sur la base du poids total de la composition lubrifiante et 20 la quantité (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la composition lubrifiante est compris dans l'intervalle de 5,0 à 20,0 (millionièmes/millionième) ; et d) le rapport entre la quantité (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la composition 25 lubrifiante et la quantité (millionièmes) de molybdène sur la base du poids total de la composition lubrifiante est compris dans l'intervalle de 0,5 à 80,0 (millionièmes/millionième). 2. Composition suivant la revendication 1, 30 caractérisée en ce que ledit détergent métallique est choisi dans le groupe consistant en des phénates de calcium, des salicylates de calcium, des sulfonates de calcium et leurs mélanges. 3. Composition suivant la revendication 1, 35 caractérisée en ce qu'elle comprend au moins deux détergents métalliques. 4. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit au moins un détergent métallique est un sulfonate de calcium surbasique. 5. Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce que ledit sulfonate de calcium surbasique a un indice de basicité total compris dans l'intervalle de 150 à 450. 6. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit molybdène provenant d'un composé de molybdène est présent en une quantité de 10 millionièmes à 200 millionièmes. 7. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé de molybdène est un composé organique de molybdène. 8. Composition suivant la revendication 7, caractérisée en ce que ledit composé de molybdène est choisi dans le groupe consistant en un dialkyldithiocarbamate de molybdène, un dialkyldithiophosphate de molybdène, un dialkyldithiophosphinate de molybdène, un xanthate de molybdène, un thioxanthate de molybdène et leurs mélanges. 9. Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce que ledit composé de molybdène est présent sous forme d'un dialkyldithiocarbamate de molybdène. 10. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que ledit au moins un agent anti-usure à base de phosphore comprend au moins un dihydrocarbyldithiophosphate métallique. 11. Composition suivant la revendication 9, caractérisée en ce que ledit au moins un dihydrocarbyl- dithiophosphate métallique comprend au moins un dihydrocarbyl-dithiophosphate de zinc. 12. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient 200 à 800 millionièmesde phosphore provenant du dihydrocarbyl-dithiophosphate métallique. 13. Composition suivant la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle contient 200 à 400 millionièmes de phosphore provenant du dihydrocarbyl-dithiophosphate métallique. 14. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un modificateur de frottement organique sans cendre. 15. Composition suivant la revendication 14, caractérisée en ce que ledit au moins un modificateur de frottement organique sans cendre est l'oléylamide. 16. Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend 146 millionièmes à 844 millionièmes de phosphore. 17. Procédé pour améliorer les performances de freinage d'un tracteur, caractérisé en ce qu'il comprend : (1) l'introduction dans le tracteur de la composition d'huile lubrifiante de la revendication 1 ; et (2) le fonctionnement du système de freinage à circuit d'huile du tracteur. 18. Procédé pour améliorer la protection contre l'usure d'un moteur de tracteur, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant : (1) à introduire dans le moteur du tracteur une composition d'huile lubrifiante de la revendication 1 ; et (2) à faire fonctionner le moteur du tracteur. 19. Formulation d'additifs pour STOU, caractérisée en ce que : a) elle comprend un détergent métallique ; b) elle comprend un agent anti-usure à base de phosphore ; c) elle comprend un composé de molybdène soluble dans l'huile ; d) elle comprend le rapport entre la quantité (millionièmes) de métal sur la base du poids total de laformulation d'additifs et l'indice de basicité total de la formulation d'additifs (mg de KOH/g) est compris dans l'intervalle de 210 à 450 (millionièmes/mg de KOH/g) ; e) le rapport entre la quantité (millionièmes) du métal sur la base du poids total de la formulation d'additifs et la quantité (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la formulation d'additifs est compris dans l'intervalle de 5,0 à 20,0 (millionièmes/millionième) ; et f) le rapport entre la quantité (millionièmes) de phosphore sur la base du poids total de la formulation d'additifs et la quantité (millionièmes) de molybdène sur la base du poids total de la fo=aation d'additifs est compris dans l'intervalle de 0,5 à 80,0 (millionièmes/ millionième). 20. Composition suivant la revendication 19, caractérisée en ce que l'indice de basicité total (IBT) de la formulation d'additifs est supérieur à 125.