FR 2912905 A1 20080829 FR 0753452 A 20070223 COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT AU MOINS UN COLORANT AZOIQUE CATIONIQUE A MOTIF JULOLIDINE, AU MOINS UN SEL PEROXYGENE ET AU MOINS UN AGENT ALCALIN ET PROCÉDÉ DE COLORATION La présente demande a pour objet une composition de coloration de fibres kératiniques humaines comprenant au moins un colorant azoïque cationique à motif julolidine, au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin, un procédé de coloration de ces fibres mettant en oeuvre une telle composition ainsi qu'un dispositif à compartiments approprié. Il est connu de teindre les fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des 25 coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe ou semi-permanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux 30 molécules colorées de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur du cheveu, puis à rincer les fibres. Contrairement aux compositions de teinture par oxydation, les compositions de teinture directes ou semi-permanentes peuvent être mises en oeuvre sans la présence obligatoire d'un agent oxydant. Ces teintures peuvent être effectuées de manière répétée 35 sans dégrader la fibre kératinique. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Il en résulte des colorations souvent chromatiques qui sont cependant temporaires 40 ou semi-permanentes à cause de la nature des liaisons entre les colorants directs et la fibre kératinique. Ces interactions font que la désorption des colorants de la surface et/ou du coeur de la fibre se fait relativement facilement. Par conséquent, les colorations présentent souvent une relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Un inconvénient rencontré avec ces deux modes de coloration, et en particulier lorsque les fibres kératiniques à traiter sont naturellement ou artificiellement foncés, réside dans le fait que la puissance des couleurs ainsi obtenues, ainsi que leur visibilité, peut être considérée insuffisante. Il est à noter que ce problème est observé malgré la présence d'un agent alcalin combiné à du peroxyde d'hydrogène dans le cas de la coloration d'oxydation, ou malgré l'emploi de ces composés dans le cas de la coloration directe dite éclaircissante qui s'effectue également en milieu alcalin en présence de peroxyde d'hydrogène comme seul agent oxydant. En effet, les performances éclaircissantes de ces mélanges restent limitées, plus particulièrement pour des applications sur des cheveux à fonds foncés naturels et/ou colorés. Une autre méthode plus drastique pour éclaircir plus consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition éclaircissante à base de sels peroxygénés tels que les persulfates et d'agents alcalins dans laquelle a été ajouté du peroxyde d'hydrogène au moment de l'emploi. Ce type de produit est très satisfaisant et plus adapté à des fonds foncés, mais il ne conduit qu'à une gamme très restreinte de reflets. Il est alors nécessaire de corriger la nuance obtenue en appliquant dans un deuxième temps un produit de coloration sur les cheveux. Ce procédé en deux étapes présente l'inconvénient d'être relativement long. Pour pallier cet inconvénient, il est connu de combiner ces produits éclaircissants à des colorants directs afin de colorer et décolorer simultanément les fibres kératiniques. Le niveau d'éclaircissement étant important, elle est particulièrement bien adaptée à des fonds foncés naturels et / ou colorés. Cependant, il existe un nombre très réduit de colorants stables dans ces conditions très oxydantes, ce qui limite la variété des reflets pouvant être obtenus, en particulier au niveau des bleus et des violets. Il existe un réel besoin de disposer de colorants stables en milieu très oxydant, afin de rendre plus visibles les coloration résultantes, en particulier sur des fibres kératiniques foncées, et qui permettent d'accéder à des domaines de coloration différents de ceux généralement atteints en coloration tout en conduisant notamment à des couleurs puissantes, peu sélectives, chromatiques et tenaces vis-à-vis d'agents extérieurs comme les shampooings. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, comprenant, * au moins un composé cationique azoïque de formule (I) suivante : 3 AùN=N (I) dans laquelle A représente : R2 X- où R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2, avantageusement méthyle ; a représente la liaison avec le groupement azoïque ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable ; * au moins un sel peroxygéné ; * au moins un agent alcalin. Elle a de même pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, dans lequel on applique ladite composition sur lesdites fibres, on laisse pauser puis on rince les fibres ainsi traitées. L'invention concerne enfin un dispositif à plusieurs compartiments comprenant la composition tinctoriale selon la présente invention. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Comme indiqué précédemment, le composé cationique azoïque à motif julolidine entrant dans la composition selon l'invention, correspond à des composés de formule (I) suivante : AùN=N (I) dans laquelle A représente : X- X- avec R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2i avantageusement méthyle ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable, choisi par exemple parmi les ions méthosulfate , tosylate, acétate, lactate, citrate, sulfate, carbonate, tartrate ou les ions halogénures tels que l'ion chlorure. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le composé de formule (I) correspond aux composés suivants : CH3 CNùN=N N \ N' H3CûN' ~ N=N CH3 Xet X- représentant un anion cosmétiquement acceptable. Plus particulièrement, X- représente un ion chlorure ou méthosulfate. La composition tinctoriale selon la présente invention peut comprendre de 0,001 à 10 %, de préférence de 0,05 à 2 % en poids de colorant direct azoïque cationique de formule (I) par rapport au poids total de la composition. Ces colorants peuvent être obtenus, par exemple, par quatre voies de synthèse différentes, par la suite appelées respectivement voie A, voie B, voie C et voie D: Dans les schémas ci-après, la définition de B, précurseur non cationique de A, répond aux deux formules suivantes: R2 __N a /ù a N N\\ Dans ce qui suit, R1-HAL signifie un groupement halogène relié au radical alkyle, de préférence un groupement chloro, bromo ou iodo, ou bien un groupement dialkylsulfato, de préférence diméthylsulfato ou diéthylsulfato ou bien méthylsulfonato (mésylate) ou arylsulfonato (tosylate). 1 / Voie de synthèse A Le composé de formule (I) est obtenu en trois étapes successives conformément au schéma ci après : X- 5 HNO2 (acide nitrosylsulfurique) 4 BùNHZ 3 An On prépare le sel de diazonium 2 de l'amine hétéroaromatique BNH2 1 par les méthodes classiques (H Zollinger, Color Chemistry, Wiley VCH Ed 2003 et The Chemistry of synthetic dyes, Academic Press, London, vol II, 1952). On fait ensuite réagir le sel de 5 diazonium 2 sur un composé 3 (un amine aromatique à motif julolidine) pour former le composé 4. Ce type de couplage est bien connu dans la littérature citée ci-dessus. La troisième étape consiste à faire réagir le composé 4 avec un réactif d'alkylation, tel qu'un sulfate d'alkyle, un halogénure d'alkyle, un alkylsulfonate d'alkyle ou un arylsulfonate d'alkyle, pour former le composé 5 : un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine . La réaction d'alkylation s'effectue par exemple dans un solvant halogéné (dichlorométhane) ou ester (acétate d'éthyle), à température inférieure à 150 C, de préférence à reflux du solvant. Ces conditions sont notamment décrites dans la littérature. En référence à ce type de réaction, on peut citer par exemple Advanced Organic Synthesis 5th Ed M. Smith and J. March John Wiley & Sons Ed, 2001 et la demande internationale WO 03/060015. 2 / Voie de synthèse B Le composé de formule (I) peut être obtenu par diazotation du dérivé para-aminé d'une amine aromatique à motif julolidine 6, puis couplage du sel de diazonium 7 obtenu avec un hétérocyle pour conduire au composé 8, puis alkylation de la fonction hétérocyclique pour conduire au composé 9 (le colorant direct azoïque cationique à motif julolidine) selon le schéma suivant : 6 7 8 AùN=N An 9 Toutes les étapes de synthèse sont décrites dans la littérature et les références de la voie 1 sont aussi applicables. Plus particulièrement, la deuxième étape consiste à faire réagir le sel de diazonium 7 préalablement obtenu avec un hétérocycle B-H (suivant la définition précédente de B et H représentant un atome d'hydrogène lié à B sur la position qui sera ensuite celle du groupement azo). 3 / Voie de synthèse C Le composé de formule (I) peut également être obtenu dans deux étapes de synthèse : attaque nucléophile sur un atome de carbone d'un hétérocycle cationique [Il] par un composé para-hydrazino d'une amine aromatique à motif julolidine 10 puis oxydation du composé 12 obtenu pour conduire au composé 13 (un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine). Ces réactions sont exemplifiées ci-dessous par un hétérocycle cationique 11 selon le schéma suivant : 7 A. groupe partant a groupe partant = Cl, Br, I etc HZN,N H A-N H N H 12 10 13 La réaction pour former le composé 12 peut s'effectuer dans un solvant polaire, de préférence un alcool ou la DMF, à une température inférieure à 150 C, en présence le cas échant d'une base moins nucléophile que l'hydrazine choisie (J. Med. Chem. 1996, 39 (2), 570-581). L'oxydation peut s'effectuer à l'aide des oxydants usuels : N-bromosuccinimide, chlorure ferrique, oxyde de manganèse, oxydes de chrome, eau oxygénée, peracides, de préférence en milieu acide et à température inférieure à 100 C pendant moins de vingt-quatre heures. 4 / Voie de synthèse D Le composé de formule (I) peut également être obtenu par couplage oxydatif. Cette voie est décrite dans la littérature. En référence à ce type de réaction, on peut citer par exemple Angew. Chem. 1958, 70,215 ; Angew. Chem., Int. Ed., 1962,1,640 et H Zollinger, Color Chemistry 3èmè Ed, VCH Wiley, 2003. La voie est exemplifiée selon le schéma suivant utilisant l'hétérocycle 14 pour conduire au composé 17 (un colorant direct azoïque cationique à motif julolidine): A oxydation \1NH2 [16] A\ N-NH+ 14 15 17 Les réactifs de départs sont commerciaux ou sont obtenus suivant les méthodes connues de l'homme de l'art, avantageusement à partir de composés disponibles dans le 20 commerce. Comme cela a été indiqué auparavant, la composition comprend par ailleurs au moins un sel peroxygéné. Les sels peroxygénés sont plus particulièrement choisis parmi les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. Selon une variante préférée de l'invention, la composition comprend, à titre de sels peroxygénés, des persulfates et parmi ceux-ci principalement les persulfates de sodium et de potassium. De préférence, la teneur en sel(s) peroxygéné(s) représente de 20 à 70% en poids, et de préférence de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 10 La composition comprend en outre au moins un agent alcalin. Le ou les agents alcalins sont plus particulièrement choisis parmi l'urée, les sels d'ammonium comme le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium ou le nitrate d'ammonium, les silicates, les phosphates ou les carbonates de 15 métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum, et leurs mélanges(l'urée(pH à 10% 7.2) et les sels d'acides forts d'ammonium(sulfate d'ammonium 0.1M pH 5.5) ne sont pas vraiment des agents alcalins mais bof..). De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi le chlorure d'ammonium, 20 les silicates, les carbonates, et leurs mélanges. La concentration en agents alcalins représente avantageusement de 0,01 è 40 % en poids, et de préférence de 0,1 à30 % en poids du poids total de la composition. La composition conforme à l'invention peut se présenter sous forme de poudre ou 25 de pâte. Avantageusement, la composition de l'invention se présente sous forme de pâte. Dans le cas où la composition conforme à l'invention se présente sous forme de pâte, elle comprend de plus au moins une phase liquide inerte organique. Par phase liquide, on entend au sens de la présente invention toute phase capable 30 d'écoulement à température ambiante, généralement entre 15 C et 40 C, et à pression atmosphérique, sous l'action de son propre poids. A titre d'exemple de phase liquide inerte, on peut citer les polydécènes de formule C10nH[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters et en particulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres 35 d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, les éthers cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales ou les huiles végétales, ou leurs mélanges. Les composés de formule C10nH[(20n)+2] avec n variant de 3 à 9 répondent à l'appellation "polydécène" du Dictionnaire CTFA 7ème édition 1997 de la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, ainsi qu'à la même appellation I.N.C.I. aux USA 40 et en Europe. Ce sont des produits d'hydrogénation des poly-1-décènes. Parmi ces composés, on préfère selon l'invention ceux pour lesquels dans la formule, n varie de 3 à 7. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Silkflo 366 NF Polydecene par la société Amoco Chemical, ceux vendus sous la dénomination Nexbase 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG et 2008 FG par la société Fortum. En ce qui concerne les esters on peut citer à titre d'exemple : - les esters de monoalcools inférieurs saturés linéaires ou ramifiés en C3-C6, avec des acides gras monofonctionnels en C12-C24i ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates. Parmi ces esters, on préfère plus particulièrement utiliser le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle et le stéarate d'octyl dodécyle. - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C8-C24i ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comme par exemple le di-ester isopropylique de l'acide sébacique, appelé aussi sébaçate de di-isopropyle, - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides bifonctionnels en C2-C8, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comme par exemple l'adipate de di-octyle et le maléate de di-caprylyle, - l'ester d'un acide trifonctionnnel comme le citrate de tri-éthyle. En ce qui concerne les esters et di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, on entend par "sucre" des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fuctose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras utilisables selon l'invention peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits ci-avant et d'acides gras en C12-C24, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Les esters peuvent être choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple choisis parmi les oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates. Plus particulièrement, on préfère utiliser les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le monolaurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft PSE. En ce qui concerne les ethers cycliques et esters cycliques, conviennent notamment la y-butyrolactone, le diméthyl isosorbide, ou le diisopropyl isosorbide. Les huiles de silicone peuvent aussi être employées comme phase liquide organique inerte. Plus particulièrement, les huiles de silicone convenables sont des fluides de silicones liquides et non volatiles de viscosité inférieure ou égale à 10 000 mPa.s à 25 C, la viscosité des silicones étant mesurée selon la norme ASTM 445 Appendice C. Les huiles de silicone sont définies plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) û Academic Press. Parmi les huiles de silicone utilisables selon l'invention, on peut citer notamment les huiles de silicones vendues sous les dénominations DC-200 fluid - 5 mPa.s, DC-200 fluid - 20 mPa.s, DC-200 fluid - 350 mPa.s, DC-200 fluid - 1000 mPa.s, DC-200 fluid - 10 000 mPa.s par la société Dow Corning. Les huiles minérales peuvent aussi être utilisées comme phase liquide inerte organique, comme par exemple l'huile de paraffine. Les huiles végétales peuvent aussi convenir, et notamment l'huile d'avocat, l'huile d'olive ou la cire liquide de jojoba. De préférence, la phase liquide inerte organique est choisie parmi les polydécènes de formule C,onH[(20n>+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en phase liquide inerte organique varie de 5 à 60 % en poids, de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au poids de la pâte anhydre, et encore plus préférentiellement de 15 à 45 %. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition est anhydre. Dans le cadre de la présente invention, une composition est anhydre lorsqu'elle présente une teneur en eau inférieure à 1 % en poids, et de préférence inférieure à 0,5 0/0 en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition conforme à l'invention comprend de plus du peroxyde d'hydrogène. La composition est alors de préférence aqueuse. Cette composition aqueuse est une composition prête à l'emploi et peut résulter du mélange d'une composition contenant au moins un sel peroxygéné, au moins un agent alcalin et au moins un colorant azoique de formule (I) avec une solution de peroxyde d'hydrogène. Le pH de la composition contenant du peroxyde d'hydrogène conforme à l'invention est généralement compris entre les valeurs 3 et 11. lI est de préférence compris entre 7 et 11. La composition selon l'invention peut également comprendre divers additifs classiquement utilisés en cosmétique. La composition conforme à la présente invention peut ainsi comprendre des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier des polymères épaississants associatifs ou non, anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des charges telles que des argiles, des liants tels que la vinylpyrrolidone, des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, des silices hydrophiles ou hydrophobes, des pigments, des colorants autres que ceux de la présente invention, des agents matifiants comme les oxydes de titane ou encore des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou zwittérioniques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons, des agents dispersants, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des vitamines, des parfums, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques, des céramides, des agents de conditionnement. La composition conforme à l'invention peut également comprendre des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium. Les additifs et les agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques humaines une composition selon l'invention comprenant du peroxyde d'hydrogène telle que définie précédemment. La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, contenant au moins deux compositions dont le mélange conduit à une composition contenant du peroxyde d'hydrogène telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif selon l'invention comporte un premier compartiment qui contient une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant azoïque cationique de formule (I), un deuxième compartiment qui contient une composition (B) anhydre comprenant au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin tels que définis précédemment, et un troisième compartiment qui contient une composition (E) aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif comporte un premier compartiment contenant une composition (C) anhydre comprenant au moins un colorant azoïque cationique de formule (I), au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment qui contient une composition (E) aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif comporte un premier compartiment contenant une composition (B) anhydre comprenant au moins un sel peroxygéné et au moins un agent alcalin tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment qui contient une composition (D) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant azoïque cationique de formule (I), et du peroxyde d'hydrogène. Le milieu approprié pour la teinture des compositions (A) et (D) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyolscomme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol ,le monométhyléther de propylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement encore entre 5 et 30 % en poids environ. La composition (A), encore appelée "booster", peut être formulée à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier entre 3 et 12 environ et de préférence entre 4 et 11 environ La composition (D) présente de préférence un pH inférieur à 7, le pH acide garantissant la stabilité du peroxyde d'hydrogène dans cette composition. Les compositions (A) et (D) peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Les compositions (B) et (C) anhydres peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte. Dans cedernier cas, elles comprennent de plus une phase liquide inerte organique telle que définie précédemment. La composition (E) aqueuse de peroxyde d'hydrogène présente de préférence un pH inférieur à 7, le pH acide garantissant la stabilité du peroxyde d'hydrogène dans cette composition. 10 15 Les compositions (A), (B), (C), (D) et (E) peuvent également renfermer divers additifs classiquement utilisés en cosmétique tels que ceux qui sont décrits précédemment. Les compositions (E) et (D) peuvent de plus comprendre des agents de contrôle du 5 dégagement d'oxygène tels que définis précédemment. Le dispositif conforme à la présente invention peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 1. Préparation du composé fil : HNO2 (acide nitrosylsulfurique) NH2 (A) [I] 20 A 200 g de solution à 40% p/v d'acide nitrosylsulfurique dans l'acide sulfurique, on ajoute 100 mL d'acide acétique anhydre et 500 mL d'acide propionique anhydre, puis on amène le mélange à une température inférieure à 5 C, on introduit progressivement 50 g de 4-aminopyridine. Le mélange ainsi obtenu est dilué par addition de 200 mL d'acide propionique et 40 mL d'acide acétique, puis on ajoute goutte à goutte, en maintenant la 25 température inférieure à 10 C, une solution de 50 g de julolidine dans 200 mL de méthanol. Le mélange réactionnel est neutralisé après 16h de réaction à une température inférieure à 5 C par introduction de 500 mL d'eau, 300 g de glace puis 500 mL de soude à 30%. Le produit (A) est extrait à l'acétate d'éthyle, purifié par chromatographie sur gel de silice. 30 A 5 g de produit (A) pur, dilués dans 50 mL de dichlorométhane, on ajoute 5 mL de diméthylsulfate, puis on maintient le mélange réactionnel sous agitation pendant 2 h. Le milieu est concentré par distillation sous vide des solvants, puis le résidu obtenu est purifié par solubilisation dans la méthyléthylcétone suivie de précipitation à l'heptane. On obtient ainsi 7.12 g d'une poudre bleue. Les analyses l'indiquent conforme à l'attendu [i]. 2. Utilisation du composé fil On a préparé la composition suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Colorant obtenu précédemment 1 Persulfate de potassium 35 Persulfate de sodium 30 Métasilicate de sodium 14 Chlorure d'ammonium 5 EDTA 1 Dioctylsulfosuccinate/benzoate de sodium 1 Stéarate de calcium 1 Silice 7 10 40g de cette poudre anhydre ont été mélangés à 80g à la composition aqueuse suivante : Alcool cétéarylique/ceteareth 30 2,85 Stabilisants 0, 06 Séquestrants 0,15 Peroxyde d'hydrogène à 200 volumes 9 Acide phosphorique qs pH2 Eau distillée qsp 100 On a alors obtenu une crème décolorante et colorante prête à l'emploi, qui 15 appliquée 45 minutes à température ambiante, a permis de décolorer des cheveux naturels foncés et d'obtenir une nuance bleue très visible et homogène. EXEMPLE 2 1. Préparation du composé fiil 20 HNO2 (acide nitrosylsulfurique) N Ill N O 'o' %q." (B) A 13,21 g de suspension d'aminoimidazole dans 100 mL d'eau, on ajoute 30 mL d'acide chlorhydrique à 35% on refroidit le mélange à -5 C puis on ajoute goutte à goutte une solution de 7 g de nitrite de sodium dans 10 mL d'eau, en maintenant une température inférieure à 0 C. On ajoute alors 5 g d'acide sulfanilique puis on verse le mélange sur une solution acide de julolidine obtenue au préalable par mélange de 8,75 g de julolidine, 175 mL d'eau et 225 mL d'acide acétique et 40 g d'acétate de sodium et maintenue à 0 C. Après 2 h à 5 C, le mélange réactionnel est dilué, ramené à pH 8 par de la soude. Le produit (B), précipité, est filtré et lavé à l'eau. 5 g de (B) sont solubilisés dans 50 mL de dichlorométhane ; sont successivement ajoutés : 5 mL de diméthylsulfate et 1.53 g d'acétate de sodium. Après 2 h d'agitation, le mélange est concentré sous vide, repris dans 100 mL de méthyléthylcétone puis on ajoute 100 mL d'heptane. Le précipité obtenu est lavé par de l'heptane, on recueille 4,5 g de poudre violet noir. On procède ensuite à un échange d'ions sur résine pour obtenir le produit attendu [ii] sous forme de chlorhydrate (2,56 g). Les analyses l'indiquent conforme à l'attendu [ii]. 2. Utilisation du composé [iil On a préparé la composition suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Colorant obtenu précédemment 1,5 Persulfate de potassium 41,3 Disilicate de sodium 18 Chlorure d'ammonium 2,2 EDTA 0,2 résine d'échange d'ion rN \ùN N Cl 5 Sulfate d'ammonium 2 Carboxyméthyl amidon de pomme de terre/sel de sodium 1 faiblement réticulé (Primogel de AVEBE) Copolymère hexaméthyl di-isocyanate/polyéthylène glycol 0,5 à terminaison a et w stéaryl polyoxyéthylène (SER-AD FX 1100-Servo Delden) Gomme de guar 0,5 Gomme de xanthane 2 Oxyde titane 1 Cétostérayl sulfate de sodium 2 Lauryl sulfate de sodium 2 Stéarate de magnésium 2 Myristate d'isopropylé (Cognis) 24,2 Silice 0,6 40g de cette pâte anhydre ont été mélangés à 80g à la composition aqueuse suivante : Alcool cétéarylique/ceteareth 30 2,85 Stabilisants 0,06 Séquestrants 0,15 Peroxyde d'hydrogène à 200 volumes 9 Acide phosphorique qs pH2 Eau distillée qsp 100 On a alors obtenu une crème décolorante et colorante prête à l'emploi, qui appliquée 45 minutes à température ambiante, a permis de décolorer des cheveux naturels foncés et d'obtenir une nuance violette puissante et homogène. 10 REVENDICATIONS 1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprenant, * au moins un composé cationique azoïque de formule (I) suivante : AùN=N (I) dans laquelle A représente : R2 N a N+ R' N\\ X (la) (lb) où R,, R2, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2, avantageusement méthyle ; a représente la liaison avec le groupement azoïque ; X- représentant un anion cosmétiquement acceptable ; * au moins un sel peroxygéné ; * au moins un agent alcalin. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé de formule (I) correspond aux composés suivants : ÇH3 N II ùN-N N H3CûN' ~ N=N CH3 X- et X- représentant un anion cosmétiquement acceptable. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 à 10 %, de préférence de 0,05 à 2 % de colorant(s) direct(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel peroxygéné est choisi parmi les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, X- X-25 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en sel peroxygéné représente de 20 à 70 % en poids, de préférence de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent alcalin est choisi parmi l'urée, les sels d'ammonium comme le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium ou le nitrate d'ammonium, les silicates, les phosphates ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les agents alcalins représentent de 0,01 à 40 % en poids, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une phase liquide inerte organique. 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la ou les phases liquides inertes organiques sont choisies parmi par les polydécènes de formule C1onH[(2on>+2] dans laquelle n varie de 3 à 9, les esters tels que les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, les éthers cycliques ,les huiles de silicone, les huiles minérales, les huiles végétales, et leurs mélanges. 10. composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en phases liquides inertes organiques représente de 5 à 60 % en poids du poids total de la composition. 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition est anhydre. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications) à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend du peroxyde d'hydrogène. 13. Procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre les étapes suivantes : -on applique la composition selon la revendication 12 sur les fibres kératiniques, -on laisser pauser, -on rince les fibres.40 14. Dispositif à plusieurs compartiments, caractérisé en ce qu'il contient au moins deux compositions dont le mélange conduit à une composition telle que définie à la revendication 1Z. 15. Dispositif à plusieurs compartiments selon la revendication précédente, dans lequel un premier compartiment contient une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant cationique azoïque de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 2, un deuxième compartiment contient une composition (B) anhydre comprenant au moins un sel peroxygéné tel que défini à la revendication 4 et au moins un agent alcalin tel que défini à la revendication 6, et un troisième compartiment contient une composition (E) aqueuse de peroxyde d'hydrogène. 16. Dispositif à plusieurs compartiments selon la revendication 14, dans lequel un premier compartiment contient une composition (C) anhydre comprenant au moins un colorant cationique azoïque de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 2, au moins un sel peroxygéné tel que défini à la revendication 4 et au moins un agent alcalin tel que défini à la revendication 6, et un deuxième compartiment contient une composition aqueuse (E) de peroxyde d'hydrogène. 17. Dispositif à plusieurs compartiments selon la revendication 14, dans lequel un premier compartiment contient une composition (B) anhydre comprenant au moins un sel peroxygéné tel que défini la revendication 4 et au moins un agent alcalin tel que défini à la revendication 6, et un deuxième compartiment contient une composition (D) comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant cationique azoïque de formule (I) selon l'une des revendications 1 ou 2 et du peroxyde d'hydrogène