FR 2907005 A1 20080418 FR 0654319 A 20061017 1 UTILISATION D'UNE ORCEINE POUR LA COLORATION DES CHEVEUX HUMAINS L'invention a pour objet l'utilisation d'une orcéine pour la coloration des cheveux humains. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont en général associées à des coupleurs. Ces bases et ces coupleurs sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations permanentes mais il entraîne une dégradation des fibres kératiniques par l'utilisation d'agents oxydants. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux humains qui respectent la nature des cheveux et présentent des teintures puissantes, peu sélectives et résistantes, capables d'engendrer de nouveaux colorants puissants pouvant donner des nuances variées. 2907005 2 Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet l'utilisation d'au moins une orcéine pour la coloration des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet une composition de teinture des cheveux comprenant une orcéine et au moins un tensio-actif et/ou un polymère épaississant. 5 L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration des cheveux qui comprend l'application sur les fibres d'une composition contenant une ou plusieurs orcéines pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration souhaitée. Les orcéines sont des colorants obtenus à partir d'extrait d'un lichen, notamment l'orseille et éventuellement modifiés chimiquement. 10 Les orcéines correspondent notamment à la formule (I) suivante : HO R O (I) dans lesquelles R' représente un atome d'hydrogène, un radical benzénique substitué par un radical hydroxy ou alkyle, R représente NH2 ou OH et E représente un atome d'oxygène ou un radical NH. 15 Selon un mode de réalisation particulier, R' est choisi parmi l'hydrogène, H3C OH HO OH OH (a) ou OH (b) * représentant la liaison covalente reliant le radical au reste de la formule (I) A titre d'exemple, on peut citer pour les orcéines de formule (I) l' aamino-orcéine lorsque R' représente un atome d'hydrogène, E représente 20 l'atome d'oxygène et R un radical NH2, l' a-hydroxy-orcéine lorsque R' représente un atome d'hydrogène, E représente l'atome d'oxygène, et R un radical hydroxy. Lorsque R' représente (a), on peut citer la 13-amino-orcéine lorsque R représente NH2 et E un atome d'oxygène, la 13-hydroxy-orcéine lorsque R 25 représente OH et E un atome d'oxygène, la 13-amino-orcéinimine lorsque R représente NH2 et E représente NH. 2907005 3 Lorsque R' représente (b), on peut citer la y-amino-orcéine lorsque R représente NH2 et E un atome d'oxygène, la y-hydroxy-orcéine lorsque R représente OH et E un atome d'oxygène, la y-amino-orcéinimine lorsque R représente NH2 et E représente NH. Selon un mode de réalisation particulier, 5 l'orcéine utile dans la présente invention est l' a-hydroxy-orcéine. Ces orcéines sont notamment décrites dans les articles de H Musso suivants : Chemische Berichte, 1959, 92, 751-753, Chemische Berichte 1960, 93, 1782-1788, et Chemische Berichte, 1957, 90, 2190-2194. Les orcéines utiles dans la présentent invention peuvent être mises en 10 oeuvre sous forme de composition dans un milieu approprié à la coloration des fibres kératiniques. Le milieu approprié pour la coloration appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles 15 dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. 20 Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La quantité d'orcéines qui peut être utilisée dans une telle composition est 25 en général comprise entre 0,001 % et 20 % en poids du poids total de la composition, préférentiellement entre 0,1 et 10 %. Les compositions utiles peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques 30 ou leurs mélanges, des polymères anioniques, non-ioniques, cationique, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents 2907005 4 de conditionnement, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. A titre d'agent de conditionnement, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent 5 se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent 10 être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 C et 260 C., A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadimethrine. 15 La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%. Les compositions utiles dans la présente invention peuvent contenir en 20 outre au moins un polymère épaississant encore appelé "agents d'ajustement de la rhéologie". Les agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, 25 hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères hydrosolubles comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse 30 capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.) Les compositions utiles peuvent de plus contenir au moins un tensioactif. Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment : 2907005 5 (i) Les tensioactif(s) anionique(s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels 5 d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) 10 amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou 15 acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont 20 le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en 25 particulier d'éthylène, et leurs mélanges. (ii) les tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur 30 nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alphadiols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut 2907005 6 également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. 10 (iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée 15 comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C,-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C,-C6) sulfobétaïnes. 20 Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, 25 sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. 30 A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHODIA CHIMIE. (iv) Les tensioactifs cationiques : 2907005 7 Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, 5 de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. Les quantités d'agents tensioactifs présents dans la composition utile dans le procédé de l'invention peuvent varier de 0,01 à 40% et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition. 10 Les compositions appliquées sur les fibres kératiniques peuvent aussi comprendre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation : une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines , les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases 15 hétérocycliques et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. Les compositions peuvent contenir un ou plusieurs coupleurs 20 conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols ,les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition. Le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité comprise allant 25 de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les 30 citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Les compositions utiles peuvent aussi contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la 2907005 8 série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants 5 directs naturels. Le ou les colorants directs additionnels représentent en général de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la solution aqueuse dans laquelle ils sont présents, encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Le pH de la composition appliquée sur les fibres est en général compris 10 entre 2 et 13, de préférence entre 3 et 8. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, 15 l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et 20 les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en 25 Cl-C4. Lorsque la composition comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation ou lorsqu'on veut mettre en oeuvre une coloration éclaircissante, un agent oxydant peut être mis en oeuvre. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des 30 fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les 2907005 9 oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Cet agent oxydant peut aussi être présent dans l'une ou l'autre des compositions utiles dans l'invention ou appliqué indépendamment. 5 La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Selon l'invention, le temps de pose des compositions est en général compris entre 1 minutes à 1 heure. 10 Le procédé de l'invention consistant à appliquer sur les cheveux humains une composition comprenant de l'orcéine, peut être mis en oeuvre à une température variant entre la température ambiante (20-25 C) et 200 C, de préférence entre la température ambiante et 60 C. Le procédé de l'invention peut comprendre une étape de rinçage, ou 15 d'autres étapes telles qu'eune étape de conditionnement, de mise en forme, etc. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 2907005 10 EXEMPLES Exemple 1 Une composition comprenant 5% d'alcool benzylique, 15% d'éthanol, 5 0.2% d'acide benzoïque, 1.6% d'hydroxyéthyl cellulose, eau (QSP 100) et 0.5% d'a-hydroxy-orcéine est appliquée 20 minutes à température ambiante sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs et sur une mèche de cheveux permanenté à 90% blancs. Après l'application, les mèches sont rincées, shampouinées et 10 séchées. Elles sont colorées en violine de façon puissante et peu sélective, c'est-à-dire que visuellement la coloration obtenue avec les cheveux naturels et les cheveux permanentés sont très proches. Une série de 12 lavages appliquée sur les deux types de mèches a entraîné une dégradation faible de la coloration (moins de 10%). 15 Exemple 2 Une composition comprenant 5% d'alcool benzylique, 15% d'éthanol, 0.2% d'acide benzoïque, de 2 % d'ammoniaque, de 1.6% d'hydroxyéthyl cellulose, eau (QSP 100) et 0.5% d'a-hydroxy-orcéine est 20 mélangée poids pour poids à une formule oxydante de peroxyde d'hydrogène titrant à 20V en eau oxygénée . Ce mélange est appliqué 30 minutes à température ambiante sur une mèche de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs et sur une mèche de cheveux permanentés à 90% de cheveux blancs. Après l'application, les mèches sont rincées, shampouinées et 25 séchées. Elles sont colorées en violine de façon puissante. Les colorations sont très homogènes. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins une orcéine pour la coloration des cheveux humains. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle la ou les orcéines sont choisies parmi les orcéines de formule (I) suivantes :' HO R O (1) dans lesquelles R' représente un atome d'hydrogène, un radical benzénique substitué par un radical hydroxy ou alkyle, R représente NH2 ou OH et E 10 représente un atome d'oxygène ou un radical NH. 3. Utilisation selon la revendication 2 dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un radical choisi parmi H3C OH HO OH OH (a) ou OH (b) * représentant la liaison covalente reliant le radical au reste de la formule (I). 15 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les orcéines de formule (I) sont choisies parmi l' a-amino-orcéine ou l' ochydroxy-orcéine. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les orcéines sont choisies parmi la 13-amino-orcéine, la 13-hydroxy-20 orcéine, la 13-amino-orcéinimine 6. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les orcéines sont choisies parmi la y-aminoorcéine, la y-hydroxy-orcéine, la y-amino-orcéinimine 7. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle l'orcéine est l' a-25 hydroxy-orcéine. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle les orcéines sont utilisées sous forme de composition comprenant un 2907005 12 milieu approprié à la teinture, la ou les orcéines étant présentes en quantité comprises entre 0,001 et 20 % en poids du poids de la composition. 9. Composition de coloration des cheveux comprenant, dans un milieu approprié à la coloration des fibres kératiniques au moins une orcéine telle que définie 5 selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et au moins un tensio-actif et/ou au moins un polymère épaississant. 10. Procédé de coloration des cheveux humains comprenant l'application sur les fibres d'au moins une orcéine pendant un temps suffisant à l'obtention de la coloration désirée. 11. Procédé de coloration selon la revendication 10 dans lequel l'application de l'orcéine est suivie d'une étape de rinçage.