FR 2910692 A1 20080627 FR 0655944 A 20061226 1 Composition pour câble d'énergie et/ou de télécommunication à base de biopolymère La présente invention se rapporte à des câbles d'énergie et/ou de télécommunication comportant au moins un élément constitutif réalisé en un 5 matériau extrudé issu d'une composition extrudable. Les ressources naturelles minérales telles que le pétrole ou le gaz sont à l'origine de la synthèse de nombreux polymères synthétiques tels que les polyoléfines, et se font de plus en plus rares. Il est crucial de limiter l'utilisation de ces ressources naturelles afin 10 de préserver leur existence mais aussi de s'affranchir d'une hausse des prix trop importante. Les câbles d'énergie et/ou de télécommunication comprennent généralement des revêtements ou des gaines isolantes en polymères synthétiques tels qu'en polyéthylène, en polyéthylène vinyle acétate ou en 15 polychlorure de vinyle. Le document JP2004-311063 présente un câble d'énergie comprenant une couche extrudée d'un polymère biodégradable, notamment d'une résine polylactique. Toutefois, il est important de pouvoir diversifier le nombre de 20 compositions polymères extrudables limitant l'utilisation de polymère synthétique, voire n'en comprenant pas du tout, et présentant des caractéristiques thermomécaniques au moins semblables aux compositions existantes sur le marché pour l'application câble. Aussi le problème technique à résoudre, par l'objet de la présente 25 invention, est de proposer un câble d'énergie et/ou de télécommunication comportant au moins un élément constitutif réalisé en un matériau extrudé issu d'une composition extrudable permettant d'éviter les problèmes de l'état de la technique en offrant notamment des compositions alternatives à celles de l'art antérieur. 30 Ainsi, la demanderesse a effectué des essais intensifs pour trouver des compositions permettant de limiter l'utilisation significative de polymères 2910692 2 synthétiques tout en gardant des propriétés mécaniques, isolantes et de résistances au feu identiques, voire supérieures aux propriétés des gaines de câbles de l'art antérieur. La solution du problème technique posé réside, selon la présente invention, en ce que ladite composition extrudable comprend un biopolymère choisi parmi les polymères de cellulose, d'amidon, de polyhydroxyalkanoate, et le polymère d'acide polylactique de référence 467F, ou leur mélange. Le terme biopolymère signifie que les carbones dudit polymère proviennent de sources biologiques renouvelables. A titre d'exemples, le biopolymère peut provenir d'une extraction directe à partir de la biomasse, d'une régénération de la biomasse par fermentation ou hydrolyse, ou encore par transformation microbienne de biomonomères. La plupart des biopolymères sont biodégradables, c'est-à-dire qu'ils 15 se décomposent par l'action enzymatique de microorganismes en dioxyde de carbone, méthane, eau et en composés inorganiques. Les polymères de cellulose, ou à base de cellulose, sont produits généralement par la modification chimique de la cellulose naturelle. Le coton et le bois sont des matériaux à l'origine de la production 20 industrielle de cellulose. Les polymères d'amidon, ou à base d'amidon, sont des polymères thermoplastiques provenant du traitement chimique, thermique et/ou mécanique de l'amidon. On trouve l'amidon dans de nombreux végétaux tels que le maïs, le 25 froment, les légumineuses, les racines, tubercules et rhizomes comme la pomme de terre ou le manioc. Les polymères de polyhydroxyalkanoate, ou à base de polyhydroxyalkanoate, sont produits naturellement par fermentation bactérienne de sucres ou de lipides et peuvent avoir des propriétés 30 thermoplastiques ou élastomériques. 2910692 3 La formule générale I des polyhydroxyalkanoates est la suivante : 4 R ~ (OH2ùO ~~ (I) 5 H dans laquelle : - R peut être un hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en C1-C16, et - X est un entier supérieur ou égale à 1. Les polymères d'acide polylactique, ou à base d'acide polylactique, 10 sont des polyesters aliphatiques produits à partir d'amidon de maïs. Dans une réalisation particulière, ladite composition extrudable comprend en outre un polymère synthétique, de préférence choisi parmi le polyéthylène, le polypropylène, le copolymère d'éthyle vinyle acétate, le polychlorure de vinyle et le polyester, ou leur mélange. Selon une caractéristique de la présente invention, chaque élément constitutif dudit câble est choisi parmi un revêtement isolant, une gaine de protection et une matière de remplissage. Qu'il soit électrique ou optique, destiné au transport d'énergie ou à la transmission de données, un câble est schématiquement constitué d'au moins un élément conducteur électrique ou optique s'étendant à l'intérieur d'au moins un élément isolant. Il est à noter qu'au moins un des éléments isolants peut également jouer le rôle de moyen de protection et/ou que le câble peut disposer en outre d'au moins un élément de protection spécifique formant une gaine, notamment pour les câbles électriques. Par ailleurs, dans le cas où il intègre plusieurs conducteurs électriques isolés, le câble peut comporter une matière de remplissage qui est essentiellement destinée à maintenir lesdits conducteurs isolés et qui est communément appelée bourrage. Selon une composition préférée, le polymère de cellulose est choisi parmi le polymère de butyrate de cellulose, le polymère d'acétate de cellulose et le polymère de propionate de cellulose. 2910692 4 Selon une autre composition préférée, le polymère d'amidon est un polymère d'amidon complexé avec un polyester biodégradable. Selon une autre composition préférée, le polymère de polyhydroxyalkanoate est un homopolymère ou un copolymère de poly(3-5 hydroxybutyrate). Dans un mode de réalisation particulier, la composition extrudable comprend en outre une charge ignifugeante, de préférence la charge ignifugeante est du trihydroxyde d'aluminium AI(OH)3 ou du dihydroxyde de magnésium Mg(OH)2. 10 D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière des exemples qui vont suivre, lesdits exemples étant donnés à titre illustratif et nullement limitatif. Afin de montrer les avantages obtenus avec les compositions extrudables selon la présente invention, le Tableau 1 détaille différents 15 échantillons selon l'invention et selon l'art antérieur, dont les propriétés mécaniques et de résistances au feu sont étudiées. Les compositions référencées de 1 à 5 correspondent à une composition selon la présente invention comprenant un biopolymère combiné ou non avec un polymère synthétique. 20 Les compositions référencées de 6 et 7 sont celles relatives à l'art antérieur. Il est noté que les quantités mentionnées dans le Tableau 1 sont exprimées en parties en poids (per) pour 100 parties de polymère. Composition Constituants 1 100 per Cellulose 2 100 per Amidon 3 25 per Amidon, et 75 per P E 4 100 per PHB 5 100 per PLA-polyester 6 100 per EVA 7 100 per P E 25 Tableau 1 2910692 5 L'origine des différents constituants du Tableau 1 est la suivante : - Cellulose correspond au polymère d'acétate de butyrate de cellulose, référencé Tenite 485E2R30010 et commercialisé par la société Eastman. 5 Amidon correspond au polymère d'amidon complexé avec un polyester biodégradable, référencé Mater-bi NF03A et commercialisé par la société Novamont. - PHB correspond au polymère de polyhydroxyde butyrate, référencé P209 et commercialisé par la société Biomer. 10 - PLA-polyester correspond au polymère d'acide polylactique, référencé 467F et commercialisé par FKUR. - EVA correspond au copolymère d'éthylène vinyle acétate, référencé EVATANE 2803 et commercialisé par la société ARKEMA. 15 - PE correspond au polyéthylène, référencé LL4004 et commercialisé par la société Exxon. Pour étudier les propriétés mécaniques, des échantillons 1 à 7 correspondant respectivement aux compositions 1 à 7, ont été préparés selon le protocole suivant : 20 -mettre en oeuvre le ou les polymères dans un mélangeur interne, et mouler la composition en formant des plaques dans une presse chauffante, sous une pression de 100 bars pendant 5 minutes. Après refroidissement et démoulage, les plaques sont coupées pour réaliser les échantillons sur lesquels des tests mécaniques sont effectués. 25 Le Tableau 2 rassemble les résultats d'un certain nombre de mesures relevées sur les échantillons 1 à 7 afin d'évaluer leur résistance à la traction et leur allongement à la rupture. 2910692 6 Echantillon Résistance à Allongement la traction à la rupture (MPa) (%) 1 33 26 2 11 500 3 14 640 4 17 9 5 26 410 6 29 767 7 16 630 Tableau 2 Des analyses par cône-calorimétre sont également réalisées afin d'évaluer et de comparer le comportement au feu des différents échantillons. 5 Ce type d'analyse, consistant à brûler des échantillons à l'air ambiant tout en les soumettant à un rayonnement énergétique externe de puissance inférieure à 100 kW/m2 et imposé par un chauffage radiant contrôlé en température, permet d'obtenir le taux de chaleur dégagée exprimé en MJ/m2 et le pic de chaleur dégagée exprimé en kW/m2. 10 Pour ce faire, chaque échantillon est façonné en plaques carrées de 10 cm de côté et de 3 mm d'épaisseur. Les échantillons ainsi conformés sont testés au moyen d'un calorimètre à cône conformément à la norme ISO 5660-1 relative aux débits calorifiques des produits du bâtiment. 15 Plus le pic de chaleur dégagée et le taux de chaleur dégagée sont faibles numériquement, meilleures sont les propriétés ignifugeantes de la composition. Le Tableau 3 rassemble les données collectées par les analyses en cône-calorimètre avec les échantillons du Tableau 2. 20 2910692 7 Echantillon Taux de chaleur Pic de chaleur dégagée dégagée (MJ/kg) (kW/m2) 1 23 910 2 21 1030 4 23 755 5 22 860 6 37 1360 7 43 1310 Tableau 3 Au regard des résultats des Tableaux 2 et 3, il apparaît clairement que les échantillons à base de biopolymères selon la présente invention 5 présentent des propriétés mécaniques ainsi que des propriétés de résistance au feu identiques, voire meilleures, que les polymères de l'art antérieur PE et EVA. Pour améliorer les propriétés de résistance au feu, de nouveaux échantillons comprenant une charge ignifugeante sont détaillés dans le 10 Tableau 4. L'échantillon 8 est une composition comprenant un biopolymère, un polymère synthétique et de l'hydroxyde de magnésium. Les échantillons 9 à 11 correspondent respectivement aux échantillons 2, 6 et 7 additionnés d'hydroxyde de magnésium. 15 A cet égard, il est noté que les quantités mentionnées dans le Tableau 4 sont exprimées en parties en poids (per) pour 100 parties de polymère. 20 2910692 8 Echantillon Constituants Taux de Pic de chaleur chaleur dégagée dégagée (MJ/kg) (kW/m2) 8 25 per Cellulose, 25 271 75 per EVA, et 120 per d'hydroxyde de magnésium 9 100 per Amidon, et 14 241 120 per d'hydroxyde de magnésium 10 100 per EVA, et 29 410 120 per d'hydroxyde de magnésium 11 100 per PE, et 30 227 120 per d'hydroxyde de magnésium Tableau 4 Au regard des résultats du Tableau 4, les échantillons conformes à l'invention présentent de meilleures propriétés ignifugeantes puisque le taux 5 de chaleur dégagée des échantillons 8 et 9 sont bien inférieurs à ceux des échantillons 10 et 11 pour des valeurs de pic de chaleur dégagée inférieures ou équivalentes. Afin de montrer les avantages obtenus selon une autre réalisation particulière de la présente invention et à titre d'exemple, deux biopolymères 10 différents, à savoir 75 per d'Amidon et 25 per de Cellulose, sont mélangés et moulés sous presse dans les mêmes conditions qu'énoncées précédemment. L'échantillon 12 ainsi obtenu permet d'obtenir une résistance à la traction de 19 MPa et un allongement à la rupture de 70%. 15 Ainsi, le mélange de ces deux biopolymères présente avantageusement des propriétés mécaniques bien équilibrées, dont la résistance à la traction est supérieure à celle de l'échantillon 2 et l'allongement à la rupture est supérieur à celui de l'échantillon 1. Enfin, pour valider l'utilisation des compositions selon la présente 20 invention pour une application câble, les compositions 1 et 2 du Tableau 1 2910692 9 sont extrudées sur un conducteur métallique de 1,03 mm de diamètre en une couche respectivement de 0,56 mm et de 0,42 mm. Le profil d'extrusion pour la composition 1 s'étend de 145 C à 200 C sous une pression de 150 Bar et celui de la composition 2 s'étend de 5 100 C à 135 C sous une pression de 135 Bar. Ces compositions extrudées sont soumises à des tests d'isolation. Le test d'isolation selon la norme IEC 60502-1 consiste à immerger les conducteurs métalliques dans de l'eau pendant au moins une heure avant ledit test. 10 Une tension continue comprise entre 80V et 500V est alors appliquée pendant une durée suffisante (entre 1 et 5min) puis la résistance de la couronne est mesurée. Celle-ci permet de déterminer la constante d'isolement. Les constantes d'isolement (Ki) à 20 C obtenues pour les 15 compositions 1 et 2 extrudées sont respectivement de 850 et de 5. Ces valeurs de Ki sont avantageusement supérieures à celles préconisées pour certains matériaux, notamment pour le polychlorure de vinyle. L'extrusion de ladite composition permet de réaliser des épaisseurs 20 de couche importantes de l'ordre d'au moins 0,3-0,5 mm, contrairement aux revêtements filmogènes, et permet ainsi d'obtenir des propriétés isolantes optimisées. Plus l'épaisseur extrudée est importante, meilleure est l'isolation électrique. On précise que les compositions en question sont utilisées dans la 25 réalisation des matériaux extrudés isolants et/ou de gainage et/ou de bourrage pour les câbles d'énergie et/ou de télécommunication. La composition peut par ailleurs comprendre d'autres additifs, notamment des agents antioxydants, des agents stabilisants UV, des agents plastifiants, des agents de pigmentation ou des agents colorants. 30 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de compositions qui viennent d'être décrit et porte dans sa généralité sur tous 2910692 10 les câbles envisageables à partir des indications générales fournies dans l'exposé de l'invention. 5 10 15 20 REVENDICATIONS 1. Câble d'énergie et/ou de télécommunication, comportant au moins un élément constitutif réalisé en un matériau extrudé issu d'une composition extrudable, caractérisé en ce que ladite composition extrudable comprend un biopolymère choisi parmi les polymères de cellulose, d'amidon, de polyhydroxyalkanoate, et le polymère d'acide polylactique de référence 467F, ou leur mélange. 2. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite composition extrudable comprend en outre un polymère synthétique. 3. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit polymère synthétique est choisi parmi le polyéthylène, le polypropylène, le copolymère d'éthyle vinyle acétate, le polychlorure de vinyle et le polyester, ou leur mélange. 4. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit élément constitutif est choisi parmi un revêtement isolant, une gaine de protection et une matière de remplissage. 5. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère de cellulose est choisi parmi le polymère de butyrate de cellulose, le polymère d'acétate de cellulose et le polymère de propionate de cellulose. 6. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère d'amidon est un polymère d'amidon complexé avec un polyester biodégradable. 2910692 12 7. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polymère de polyhydroxyalkanoate est un homopolymère ou un copolymère de poly(3-hydroxybutyrate). 8. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite composition extrudable comprend en outre une charge ignifugeante. 10 9. Câble d'énergie et/ou de télécommunication selon la revendication 9, caractérisé en ce que la charge ignifugeante est du trihydroxyde d'aluminium AI(OH)3 ou du dihydroxyde de magnésium Mg(OH)2. 5