FR 2911502 A1 20080725 FR 0752775 A 20070119 La présente demande se rapporte à une composition cosmétique comprenant un copolymère bloc à base de styrène et d'un tel copolymère comme agents hydratants des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau. Le Stratum Corneum est la fine couche cornée qui forme l'interface entre l'organisme et l'environnement extérieur desséchant. Il est formé du tissus épithélial supérieur : l'épiderme, et du tissus connectif situé en dessous : le derme. Le Stratum Corneum, d'une épaisseur d'environ 10 à 15 pm, se compose de cornéocytes empilés verticalement et entourés par une matrice formée de lipides organisée en phase cristal liquide lamellaire. Ainsi, c'est un système à deux compartiments qui peut être comparé à un mur de briques, composé de cellules anucléées (les briques ) et de phase cristal liquide lamellaires intercellulaires (le ciment)>). Le Stratum Corneum a notamment pour fonction de réguler les flux d'eau qui entrent et sortent de la peau et donc de retarder la perte excessive d'eau provenant des couches plus profondes de l'épiderme. Le Stratum Corneum protège également contre les agressions mécaniques et le passage de produits chimiques et de micro-organismes étrangers. Il constitue également la première défense contre les rayonnements UV. De manière générale, un agent hydratant se définit comme une substance qui diminue l'impression de peau sèche en influant sur le contenu en eau de la peau par addition ou rétention. Généralement, la cornéométrie est la méthode utilisée pour mesurer l'hydratation apportée par les humectants tels que le glycérol, l'urée et ses dérivés. Mais cette méthode ne peut pas être utilisée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères, il a donc été nécessaire de mettre au point une méthode adaptée pour mettre en évidence les propriétés hydratantes des polymères. Différentes méthodes basées sur des techniques spectroscopiques (Infra rouge, Raman, RMN...) ont été développées ces dernières années dans le but d'améliorer la connaissance de la peau en particulier dans le domaine médical. Ces techniques présentant l'avantage de ne pas nécessiter de préparation particulière de l'échantillon et sont non invasives et non destructives. Ces méthodes sont notamment décrites dans : 1. K. Wichrowski, G. Sore, and A. Khaiat, "Use of infrared spectroscopy for in vivo measurement of the stratum corneum moisturization after application of cosmetic preparations," Int. J. Cos. Sci. 17, 1-11 (1995). 2. Querleux B, Richard S, Bittoun J, Jolivet O, Idy-peretti I, Bazin R, Lévêque JL: ln vivo hydration profile in skin layers by high-resolution magnetic resonance imaging. Skin Pharmacol 1994; 7: 210-216. 3. B. Schrader, B. Dippel, S. Fendel, S. Keller, T. Lochte, M. Riedl, R. Schulte, and E. Tatsch, "NIR FT Raman spectroscopy û a new tool in medical diagnosis, " J. Mol. Struct. 408/409, 23-31 (1997). Dans le cadre de la présente demande, la méthode retenue pour mesurer la quantité d'eau apportée par des solutions de polymères à 1% poids est la microscopie confocale laser associée à la spectroscopie Raman. La spectroscopie Raman permet de fournir des informations sur la composition moléculaire et la structure de l'échantillon testé. Associée à la microscopie confocale, elle offre l'avantage de fournir des informations sur le Stratum Corneum de la surface de la peau jusqu'à une profondeur de quelques dizaines de microns. De plus, la méthode utilisée dans la présente demande présente l'avantage d'être non-invasive et non-destructive.55 Cette méthode a permis d'établir que les polymères utilisés conformément à la présente demande sont tels qu'une solution à 1% en poids de ces polymères permet d'apporter une teneur d'eau au moins égale à celle apportée par une solution à 7% en poids de glycérol. Pour mettre en oeuvre cette méthode, le Stratum Corneum isolé, des pastilles de squames de Stratum Corneum compacté, de la peau artificielle (Episkin, Matek, Skinethic...) de la peau issue de chirurgie esthétique peuvent être utilisés comme support d'évaluation. Ces exemples ne sont pas limitatifs, tous les supports modélisant la peau peuvent être utilisés. Dans le cadre de la présente demande, des pastilles de squames plantaires compactés, d'un poids de 80 à 100mg, d'épaisseur de plus de 100pm et de surface d'environ 1cm2 sont utilisées comme modèle de Stratum Corneum; 5 mesures sont faites sur chaque pastille de squame plantaire et 5 pastilles sont utilisées pour chaque solution de polymère, soit 25 mesures pour chaque solution de polymère. La quantité de solution de polymère appliquée sur chaque pastille est d'environ 50p1. Un microscope confocal laser Raman de type LabRam (Jobin Yvon û Horiba) équipé d'un laser He :Ne (À=633 nm de puissance d'environ 8.4mW) et d'un détecteur CCD est utilisé pour réaliser les mesures. La faisceau laser est focalisé dans la peau avec un objectif X50 et les spectres Raman sont enregistrés en utilisant un mode point par point, de la surface de l'échantillon, vers la profondeur. Les paramètres d'acquisition des spectres sont : trou (hole) et fente (slit) : 200pm, temps d'acquisition : 30s sur une fréquence de 2800 à 4000 cm-1. Le microscope en question a fait l'objet d'une modification technique indispensable à la mesure de l'eau, avec l'incorporation d'une enceinte permettant de contrôler durant les acquisitions la température et l'humidité : les paramètres sont de 25 C et 50% Humidité Relative La quantification de l'eau est déterminée par le ratio des bandes OH de l'eau / bandes CH3 des protéines, en spectrographie Raman, tel que décrit dans : 1 Chrit L, Hadjur C, Morel S, Sockalingum G.D., Lebourdon G, Leroy F, Manfait M: In vivo chemical investigation of Human skin using a confocal Raman Optic microprobe. J. Biomed Opt 2005. 2 Caspers PJ, Lucassen GW, Carter EA, Bruining HA, Puppels GJ: In vivo confocal Raman microspectroscopy of the skin: non invasive determination of molecular concentration profiles. Journal of Investigative Dermatology 2001; 116(3) : 434-442. Les ratios eau/protéines dans le Stratum Corneum ont été determinés en spectrographie Raman, en calculant le ratio entre l'intensité des bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées entre 3350cm_, et 3550 cm-1 et l'intensité des bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées entre 2910cm_, et 2965 cm-1. La quantification de l'eau est calculée à partir des équations suivantes : W/P=(mW/mp)R Teneur en eau (%) : rom( mW+mp)-100 % (W/P)/(W/(P+R)) mW et mp étant respectivement les masses d'eau et de protéines dans le volume de 50 l'échantillon testé; W étant l'intensité du signal Raman de l'eau intégré (bandes OH de l'eau (aire sous la courbe) intégrées) ; P étant l'intensité du signal Raman des protéines intégré (bandes CH3 des protéines (aire sous la courbe) intégrées) ; 55 R est une constante de proportionnalité exprimant le ratio entre les signaux Raman de l'eau et des protéines dans une solution à 50%. La teneur en eau s'exprime en gramme d'eau pour 100 g de tissus humide. Ces fonctionnalités sont intégrées dans le logiciel LabSpec de Jobin-Yvon Horiba. Pour évaluer la performance hydratante, les mesures sont faites à T=O, avant le traitement et à T+1 heure après le traitement, de la surface à 20pm de profondeur. Le problème posé par la présente demande était de proposer des familles de composés utilisables en tant qu'agents hydratants des matières kératiniques et plus particulièrement de la peau. Les inventeurs de la présente demande ont montré que ce problème pouvait être résolu au moyen de copolymères diblocs particuliers à base de styrène.. La Demanderesse a découvert de manière surprenante et inattendue, que cet objectif pouvait être atteint en utilisant au moins un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) dans lequel - le bloc A comprend au moins des unités dérivant de styrène ; - le bloc B comprend au moins (a) des unités dérivant d'acide acrylique sous forme libre ou salifiée et (b) au moins des unités dérivant d'un acrylate d'alkyle en C1-C4. De façon plus précise, la présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) dans lequel - le bloc A comprend au moins des unités dérivant de styrène ; - le bloc B comprend au moins (a) des unités dérivant d'acide acrylique sous forme libre ou salifiée et (b) au moins des unités dérivant d'un acrylate d'alkyle en C1-C4. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique non thérapeutique de traitement de soin ou de maquillage des matières kératiniques, notamment la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, notamment sur la peau, d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Le procédé cosmétique est en particulier un procédé cosmétique d'hydratation de la peau. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation d'un copolymère dibloc tel que défini précédemment comme agent hydratant des matières kératiniques, en particulier de la peau. On entend par milieu physiologiquement acceptable , un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les lèvres, les cheveux, les cils, les sourcils les ongles. La composition de l'invention peut constituer notamment une composition cosmétique ou dermatologique. Les copolymères dibloc conformes à l'invention sont avantageusement linéaires. Plus préférentiellement la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 50 %. Les copolymères dibloc conformes à l'invention sont plus particulièrement caractérisés par le fait qu'il s'agit de copolymères dibloc (bloc A) û (bloc B) dans lesquels : - le bloc A comprend au moins 90% en poids d'unités dérivant du styrène, par rapport au poids total du bloc A ; - le bloc B est un bloc statistique comprenant, par rapport au poids total du bloc B, : (i) de 34 à 95% en poids d'unités dérivant d'acide acrylique sous forme acide ou sous forme salifiée ; (ii) de 5 à 66% en poids d'unités dérivant d'acrylate d'alkyle en C1-C4. Dans la présente demande le terme copolymère dibloc se rapporte à une architecture de copolymère à blocs constitué de deux blocs, et ne présentant substantiellement pas d'autre séquence de blocs. Dans la présente demande, on désigne par unité dérivant d'un monomère une unité qui peut être obtenue directement à partir dudit monomère par polymérisation. Ainsi, par exemple, une unité dérivant d'un ester d'acide acrylique ou méthacrylique ne couvre pas une unité de formule ûCH2-CH(COOH)-, ou ûCH2-C(CH3)(COOH)-, obtenue par exemple en polymérisant un ester d'acide acrylique ou méthacrylique, puis en hydrolysant. Ainsi , la terminologie unité dérivant d'un monomère n'est relative qu'à la constitution finale du polymère et est indépendante du procédé de polymérisation utilisé pour synthétiser le polymère. Le rapport en poids entre les blocs correspond au rapport entre les masses des monomères (ou mélanges de monomères) utilisés pour la préparation des blocs (en tenant compte des variations de masses liées à une hydrolyse subséquente). Les proportions en poids des blocs sont les proportions par rapport au copolymère dibloc total, et correspondent aux proportions en poids des monomères (ou mélanges de monomères) utilisés pour la préparation des blocs, par rapport à la totalité des monomères utilisés pour préparer le copolymère dibloc (en tenant compte des variations de masses liées à une hydrolyse subséquente). Les masses et rapports liés aux blocs sont indiqués en équivalents acides (unités dérivant d'acide acrylique sous forme acide, par opposition à une forme sel de type acrylate de sodium. De préférence, le monomère acrylate d'alkyle en C1-C4 est l'acrylate d'éthyle. Selon une forme préférentielle de l'invention, le bloc A et/ou le bloc B comprend jusqu'à 10% en poids (notamment de 0,1 % à 10 % en poids) et de préférence jusqu'à 5% en 35 poids (notamment de 0,1 % à 5 % en poids) d'un co-monomère hydrophile additionnel, ionique ou non-ionique, par rapport au poids du bloc A ou du bloc B contenant ledit monomère hydrophile. On entend par monomère hydrophile un monomère qui a de l'affinité pour l'eau, et qui 40 typiquement n'est pas susceptible de former une solution macroscopique diphasique dans de l'eau distillée à 25 C, à une concentration de 1% en poids. Parmi les co-monomères hydrophiles additionnels, ioniques ou non ioniques, on peut citer par exemple l'acrylamide, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, l'acide méthacrylique 45 (AMA) et leurs sels. On préfère plus particulièrement utiliser l'acide méthacrylique ou l'un de ses sels. Le bloc A peut aussi comprendre comme monomère hydrophile additionnel de l'acide acrylique et ses sels. Une première famille de copolymères dibloc conformes à l'invention particulièrement 50 préférée est constituée par des copolymères dibloc (bloc A)û(bloc B) du type (1) dans lesquels la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est comprise entre 50 et 85% , et de préférence comprise entre 50 % et 75 %. 5 Une deuxième famille de copolymères dibloc conformes à l'invention particulièrement préférée est constituée par des copolymères dibloc (bloc A)û(bloc B) du type (2) dans lesquels la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 85%. Parmi ces copolymères dibloc de type (2), on distingue avantageusement deux types de copolymères : - Type (2a) : où la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est 10 supérieure ou égale à 87 %, notamment supérieure ou égale à 87 % et inférieure à 94 %. - Type (2b) : où la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 94%, notamment allant de 94 % à 97 %. 15 Parmi ces copolymères dibloc de type (2a), on distingue avantageusement deux types de copolymères : - Type (2a1) : où dans le bloc B : - la proportion en poids d'unités dérivant d'acide acrylique sous forme libre ou 20 salifiée est comprise entre 64 % (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de T=0,7) et 75% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de T=0,8), et - la proportion en poids d'unités dérivant de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 est comprise entre 25% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de 25 T=0,8) et 36% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de T=0,7). - Type (2a2) : où dans le bloc B: - la proportion en poids d'unités dérivant d'acide acrylique sous forme libre ou salifiée est comprise entre 75% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un 30 taux de T=0,8) et 95% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de T=0,96), et - la proportion en poids d'unités dérivant de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 est comprise entre 5% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de T=0,96) et 25% (obtenue par exemple par une d'hydrolyse à un taux de T=0,8). 35 Les copolymères dibloc (bloc A)-(bloc B) utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être obtenus par un procédé comprenant les étapes suivantes : I) on prépare un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B') par un procédé comprenant les 40 étapes intermédiaires la) et lb) suivantes: la) on prépare un premier bloc A, par mise en présence de: - nT moles d'un agent de transfert comprenant un unique groupe de transfert - nA moles de styrène ou d'un mélange de monomères comprenant au moins 90% 45 en poids de styrène et où nA/nT > 5 et de préférence lb) on prépare un deuxième bloc B' pour obtenir un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B'), par mise en présence de: 50 - le bloc A obtenu à l'étape précédente, - nB moles d'un acrylate d'alkyle en C1-C4 ou d'un mélange de monomères comprenant au moins 90% en poids d'un acrylate d'alkyle en C1-C4 de telle sorte que nB/nT > 5 et de préférence 5, et de préférence nA/nT 5, et de préférence nB/nT Les terminologies du type (bloc A)-(bloc B') n'excluent toutefois pas la présence de groupes chimiques utiles (groupes de transfert ou résidus) pour la polymérisation notamment à des extrémités de chaînes. Ainsi le copolymère dibloc peut présenter en réalité une formule du type R-(bloc A)-(bloc B')-X (par exemple X est un groupe de transfert de formule ûS-CS-Z ou un résidu d'un tel groupe). Dans la présente demande le taux d'hydrolyse T est défini comme le rapport entre le nombre d'unités dérivant d'acide acrylique ou un sel d'acide acrylique, et le nombre d'unités dérivant de l'acrylate d'alkyle en C1-C4, présentes dans un copolymère avant hydrolyse. Le nombre d'unités dérivant de l'acrylate d'alkyle en C1-C4, est considéré comme étant égal à la quantité en nombre de monomère acrylate d'alkyle utilisé pour la préparation du copolymère. Le nombre d'unités dérivant d'acide acrylique ou d'un sel d'acide acrylique peut être déterminé par toute méthode connue, notamment par titrage potentiométrique acido-basique du nombre de groupes ûCOONa à l'aide d'un acide fort, par exemple à l'aide d'acide chlorhydrique. Dans la présente demande la masse molaire MA d'un mélange de monomères AI et A2 de masses molaires respectives MAI et MA2, présents en nombre respectifs de nAl et nA2, désigne la masse molaire moyenne en nombre MA = MAI nA1/ (nAl + nA2) + MA2 nA2 / (nAl + nA2). La masse molaire d'un mélange d'unités dans une chaîne macromoléculaire ou une partie de chaîne macromoléculaire (un bloc par exemple) est définie pareillement, avec les masses molaires de chacune des unités et le nombre de chacune des unités. Dans la présente demande, la masse moléculaire moyenne mesurée d'un premier bloc ou d'un copolymère désigne la masse moléculaire moyenne en nombre en équivalents polystyrène d'un bloc ou d'un copolymère, mesurée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC), dans du THF, avec une calibration à l'aide d'étalons de polystyrène. La masse moléculaire moyenne mesurée d'un même bloc dans un copolymère à n blocs est définie comme la différence entre la masse moléculaire moyenne mesurée du copolymère et la masse moléculaire moyenne mesurée du copolymère à (n-1) blocs à partir duquel il est préparé. Dans la présente demande, on entend par agent de transfert, un agent susceptible d'induire une polymérisation radicalaire contrôlée en présence de monomères insaturés et éventuellement d'une source de radicaux libres. De tels agents sont connus de l'homme du métier et incluent notamment des composés comprenant un groupe de transfert ûS-CS-, pour la mise en oeuvre de procédés de polymérisation connus sous les termes de RAFT et/ou MADIX. De tels procédés et agents sont détaillés plus loin. Le procédé de polymérisation tel que décrit précédemment est notamment décrit dans le document WO 01/16187.55 Lors de l'étape I) décrite ci-dessus, on peut opérer la préparation d'un premier bloc à partir de monomères ou d'un mélange de monomères, d'initiateurs et/ou d'agents favorisant le contrôle de la polymérisation (agents de transferts à groupes ûS-CS-, nitroxydes etc...), puis la croissance d'un deuxième bloc sur le premier bloc pour obtenir un copolymère dibloc avec des monomères différents de ceux utilisés pour la préparation du bloc précédent, et éventuellement avec ajout d'initiateurs et/ou d'agents favorisant le contrôle de la polymérisation. Ces procédés de préparation de copolymères à blocs sont connus de l'homme du métier. On mentionne que le copolymère peut présenter en bout de chaîne un groupe de transfert ou un résidu d'un groupe de transfert, par exemple un groupe comprenant un groupe ûS-CS-(par exemple issu d'un Xanthate ou d'un dithioester) ou un résidu d'un tel groupe. Lors de l'étape Il) on hydrolyse partiellement les unités dérivant des monomères hydrolysables du bloc B', pour former un bloc B comprenant des unités dérivant d'acide acrylique ou d'un sel (unités hydrolysées), et des unités dérivant du monomère acrylate d'alkyle (unités non hydrolysées). Ces deux types d'unités sont répartis statistiquement dans le bloc B; on peut donc considérer que le bloc B est un bloc sous forme d'un copolymère statistique comprenant des unités dérivant de l'acrylate d'alkyle et des unités dérivant d'acide acrylique ou d'un sel d'acide acrylique. Naturellement le bloc B peut comprendre d'autres unités, en quantité minimes, si un mélange de monomères est utilisé lors de la mise en oeuvre de l'étape lb). Le bloc A comprend des unités dérivant de styrène. Le bloc A peut être obtenu à partir d'un mélange de monomères comprenant au moins 90% en poids, de préférence au moins 95%, de styrène ("St") et d'un comonomère ou plusieurs comonomères hydrophile(s) . Le bloc A peut ainsi être un copolymère statistique comprenant au moins 90% (notamment de 90 % à 99,9 % en poids), de préférence au moins 95% en poids (notamment de 95 % à 99,9 % en poids) d'unités dérivant de styrène, et jusqu'à 10% en poids (notamment de 0,1 % à 10 % en poids), de préférence jusqu'à 5% en poids (notamment de 0,1 % à 5 % en poids) d'autres unités, dérivant de co-monomère(s) hydrophile(s). Le bloc B' comprend des unités dérivant d'un acrylate d'alkyle en C1-C4. Le bloc B' peut être obtenu à partir d'un mélange de monomères comprenant au moins 90% (notamment de 90 % à 99,9 %); de préférence au moins 95% (notamment de 95 % à 99,9 %), en poids d'un acrylate d'alkyle en C1-C4 et d'un ou plusieurs comonomère(s) hydrophile(s). Le bloc B' peut ainsi être un copolymère statistique comprenant au moins 90% (notamment de 90 % à 99,9 %), de préférence au moins 95% (notamment de 95 % à 99,9 %), en poids d'unités dérivant de l'alkyle en C1-C4 et jusqu'à 10% (notamment de 0,1 % à 10 %), de préférence jusqu'à 5% (notamment de 0,1 % à 5 %), en poids d'autres unités, dérivant de co-monomère(s) hydrophiles. Le bloc B obtenu à partir du bloc B' après hydrolyse, comprend des unités dérivant de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 hydrolysable, des unités dérivant d'acide acrylique ou un sel, et éventuellement des unités dérivant d'un comonomère hydrophile mis en oeuvre lors de l'étape lb) de croissance du bloc B', par exemple des unités dérivant d'acide acrylique. L'acide acrylique est généralement présent dans le bloc B sous forme d'un sel. Cette forme résulte généralement des conditions de mise en oeuvre de l'hydrolyse et des réactifs utilisés. Il s'agit généralement d'un sel de métal alcalin comme le sodium ou le potassium. Par conséquent le bloc B comprend généralement des unités dérivant d'acide acrylique sous forme d'acrylate de sodium ou de potassium. Parmi les co-monomères hydrophile(s) pouvant être utiles pour la préparation du bloc A et/ou du bloc B', on cite les co-monomères hydrophile(s) susceptibles de stabiliser une émulsion de monomères et/ou de stabiliser le polymère obtenu par polymérisation en émulsion. On peut citer notamment les co-monomères hydrophiles ioniques ou non ioniques comme l'acrylamide, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, l'acide méthacrylique (AMA) et leurs sels. On préfère utiliser l'acide méthacrylique ou ses sels. L'acide méthacrylique n'est pas sensible à l'hydrolyse. Il peut toutefois être salifié lors de l'hydrolyse. Pour la préparation du bloc A, on peut aussi utiliser comme co-monomère hydrophile de l'acide acrylique et ses sels. Parmi les acrylates d'alkyle en C1-C4 hydrolysables, on cite en particulier l'acrylate d'éthyle (EA ou AE ou AEt). Selon un mode particulier de réalisation, le bloc A et/ou le bloc B' ou B comprend de 0,1 à 10%, de préférence de 0,1 à 5%, en poids de co-monomère hydrophile en particulier l'acide méthacrylique ou l'un de ses sels, par rapport au poids total du bloc A ou du bloc B ou B' contenant ledit co-monomère hydrophile. Ainsi, lors de l'étape la), ou peut utiliser un mélange de monomères comprenant au moins 90%, de préférence au moins 95%, en poids de styrène, et jusqu'à 10%, de préférence jusqu'à 5%, en poids d'acide méthacrylique. 20 Lors de l'étape lb), ou peut utiliser un mélange de monomères comprenant au moins 90%, de préférence au moins 95%, en poids d'acrylate d'alkyle en C1-C4 tel que l'acrylate d'éthyle, et jusqu'à 10%, de préférence jusqu'à 5%, en poids d'acide méthacrylique ou l'un des ses sels. 25 On détaille ci-dessous quelques caractéristiques du procédé de préparation des copolymères de l'invention. Etape I) 30 Les copolymères selon l'invention peuvent être obtenus par toute méthode connue, que ce soit par polymérisation radicalaire, contrôlée ou non, par polymérisation par ouverture de cycle (notamment anionique ou cationique), par polymérisation anionique ou cationique, ou encore par modification chimique d'un polymère. 35 De manière préférée, pour l'étape I) de polymérisation on met en oeuvre des méthodes de polymérisation radicalaire dite vivante ou contrôlée, et de manière particulièrement préférée des méthodes de polymérisation radicalaire contrôlée ou vivante mettant en oeuvre un agent de transfert comprenant un groupe de transfert de formule ûS-CS-, notamment connues sous les dénominations de RAFT ou MADIX. 40 A titre d'exemples de procédés de polymérisation dite vivante ou contrôlée, on peut notamment se référer : - aux procédés des demandes WO 98/58974, WO 00/75207 et WO 01/42312 qui mettent en oeuvre une polymérisation radicalaire contrôlée par des agents de contrôle de type 45 xanthates, - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par des agents de contrôles de type dithioesters ou trithiocarbonates de la demande WO 98/01478, - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par des agents de contrôle de type dithiocarbamates de la demande WO 99/31144, 50 le procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par des agents de contrôle de type dithiocarbazates de la demande WO 02/26836, - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par des agents de contrôle de type dithiophosphoroesters de la demande WO 02/10223, 15 - au procédé de la demande WO 99/03894 qui met en oeuvre une polymérisation en présence de précurseurs nitroxydes, ou les procédés mettant en ouvre d'autres nitroxydes ou complexes nitroxydes / alkoxyamines - au procédé de la demande WO 96/30421 qui utilise une polymérisation radicalaire par 5 transfert d'atome (ATRP), - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par des agents de contrôle de type iniferters selon l'enseignement de Otu et al., Makromol. Chem. Rapid. Commun., 3, 127 (1982), - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par transfert dégénératif d'iode selon 10 l'enseignement de Tatemoto et al., Jap. 50, 127, 991 (1975), Daikin Kogyo Co Itd Japan et Matyjaszewski et al., Macromolecules, 28, 2093 (1995), - au procédé de polymérisationradicalaire contrôlée par les dérivés du tetraphényléthane, divulgué par D. Braun et al. Dans Macromol. Symp. 111,63 (1996), ou encore, 15 - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par des complexes organocobalt décrit par Wayland et al. Dans J.Am.Chem.Soc. 116,7973 (1994) - au procédé de polymérisation radicalaire contrôlée par du diphénylethylène (WO 00/39169 ou WO 00/37507). 20 Les polymérisations peuvent être effectuées en émulsion dans l'eau (procédé dit "latex"). Ces procédés peuvent mettre en oeuvre des agents émulsifiants, le plus souvent des tensioactifs. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie on pense que les procédés de préparation en émulsion mènent à la formation de nodules de blocs A, pouvant influencer les propriétés physico-chimiques du copolymère. 25 Les polymérisations peuvent être mises en oeuvre en présence d'initiateurs de radicaux libres, connus de l'homme du métier. On peut par exemple utiliser du persulfate de sodium. On peut typiquement mettre en oeuvre des quantités d'initiateurs de 5 à 50% en nombre par rapport à la quantité d'agent de transfert. Etape II) Lors de l'étape Il) les quantités respectives des différentes unités dans le bloc B sont contrôlées par le taux d'hydrolyse. La composition du bloc A peut demeurer inchangée 35 lors de l'hydrolyse, si le bloc A ne comprend pas d'unités hydrolysable. Il n'est toutefois pas exclu que le bloc A soit légèrement modifié lors de l'étape d'hydrolyse. De manière préférentielle, l'étape Il) d'hydrolyse est réalisée par ajout d'une base forte comme de la soude ou de la potasse. Typiquement on ajoute une proportion en nombre 40 de base par rapport à la quantité de monomère hydrolysable utilisée lors de l'étape lb), correspondant environ au taux d'hydrolyse visé, avec éventuellement un excès de quelques %. Par exemple on introduit une quantité de soude de 75% en nombre de la quantité d'acrylate d'éthyle hydrolysable mise en oeuvre lors de l'étape lb). On opère de préférence par hydrolyse homogène en ajoutant progressivement la soude sur le 45 copolymère. L'étape d'hydrolyse peut notamment entraîner la désactivation et/ou la section de certains groupes de transfert ou d'autres groupes attachés aux chaînes macromoléculaires. L'étape Il) peut ainsi générer des sous-produits qu'il est souhaitable d'éliminer, ou 50 générer des groupes sur les chaînes macromoléculaires qu'il est souhaitable de modifier chimiquement. De telles opérations peuvent être mises en oeuvre lors d'une étape III). Etape III) 30 L'étape III) est une étape de désactivation de groupes de transfert portés par des chaînes macromoléculaires, et/ou de purification du copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) et/ou de destruction de sous-produits d'hydrolyse et/ou de désactivation. Lors de l'étape III) optionnelle, les copolymères à blocs obtenus ou les sous-produits d'hydrolyse peuvent subir une réaction de purification ou de destruction de certaines espèces, par exemple par des procédés de type hydrolyse, oxydation, réduction, pyrolyse, ozonolyse ou substitution. Une étape d'oxydation avec de l'eau oxygénée est particulièrement appropriée pour traiter des espèces soufrées. On mentionne que certaines de ces réactions ou opérations peuvent avoir lieu en tout ou partie lors de l'étape Il). Dans ce cas, pour ces réactions ou opérations, les deux étapes sont simultanées. Les masses moléculaires moyennes du copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B') avant hydrolyse ou de chacun des blocs, sont typiquement fonction des quantités relatives des monomères et d'agent de transfert mis en oeuvre lors de l'étape a). Bien entendu les masses moléculaires moyennes du copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) après hydrolyse ou de chacun des blocs, sont fonction des ces mêmes quantités relatives et aussi du taux d'hydrolyse, par exemple fonction de la quantité de réactif introduit, généralement une base, pour cette hydrolyse. Par soucis de simplicité, il est fréquent d'exprimer les masses moléculaires moyennes des blocs en masses moléculaires moyennes "théoriques" ou "visées", en considérant une polymérisation complète et parfaitement contrôlée. Dans ce cas il se forme une chaîne macromoléculaire par agent de transfert; pour obtenir la masse moléculaire il suffit de multiplier la masse molaire moyenne des unités d'un bloc par le nombre d'unités par bloc (quantité en nombre de monomère par quantité en nombre d'agent de transfert). On peut négliger dans ces calculs les différences induites par de faibles quantités de comomonères comme l'acide méthacrylique. Les masses moléculaires moyennes théoriques ou visées du bloc B sont exprimées en considérant une hydrolyse totale (on exprime les masses avec la fiction d'un taux d'hydrolyse de 1). La masse moléculaire moyenne théorique Mb,00 d'un bloc, est typiquement calculée selon la formule suivante: Mbioc =1M.* nprecursor où M; est la masse molaire d'un monomère i, n; est le nombre de moles du monomère i, nprecursorest le nombre de moles de fonctions auquel sera liée la chaîne macromoléculaire du bloc. Les fonctions peuvent provenir d'un agent de transfert (ou un groupe de transfert) ou un amorceur, un bloc précédent etc. S'il s'agit d'un bloc précédent, le nombre de moles peut être considéré comme le nombre de moles d'un composé auquel la chaîne macromoléculaire dudit bloc précédent a été liée, par exemple un agent de transfert (ou un groupe de transfert) ou un amorceur. En pratique, les masses moléculaires moyennes théoriques sont calculées à partir du nombre de moles de monomères introduits et du nombre de moles de précurseur introduit. La masse moléculaire moyenne théorique ou visée d'un copolymère à blocs, est considérée comme l'addition des masses moléculaires moyennes de chacun des blocs, en considérant une hydrolyse totale (on exprime les masses avec la fiction d'un taux d'hydrolyse de 1), si une telle hydrolyse a été effectuée. On définit la masse totale visée ou théorique d'un bloc comme la masse de la chaîne macromoléculaire en considérant une polymérisation complète et parfaitement contrôlée. Pour obtenir la masse total il suffit de multiplier la masse molaire d'une unité d'un bloc par le nombre par bloc de cette unité et d'additionner les masses ainsi obtenues pour chaque type d'unité dans le bloc. On peut négliger dans ces calculs les différences induites par de faibles quantités de co-momonères comme l'acide méthacrylique. Les masses totales théoriques ou visées du bloc B sont exprimées en considérant l'effet d'une hydrolyse partielle (on n'utilise pas pour ce descripteur la fiction d'un taux de d'hydrolyse de 1), si une telle hydrolyse a été effectuée. Ainsi: - la masse totale théorique ou visée du bloc A est MAnA ; la masse moléculaire moyenne théorique ou visée du bloc A est: MAnA/nT. - la masse totale théorique ou visée du bloc B' est MBnB ; la masse moléculaire moyenne théorique ou visée du bloc B' est: MBnB/nT. - la masse totale théorique ou visée du bloc B est T MAA nB + (1-T) MB nB ; la masse moléculaire moyenne théorique ou visée du bloc B est: MAA nB /nT (car T=1 pour la masse moléculaire moyenne théorique ou visée) - la masse totale théorique ou visée du copolymère à blocs est MAnA + T MAA nB + (1-T) MB nB; la masse moléculaire moyenne théorique ou visée du copolymère à blocs (bloc A)-(bloc B) est nA/nT MA + MAA nB/nT. où: - MA est le masse molaire du styrène ou du mélange de monomères comprenant le styrène mis en oeuvre à l'étape la), - MAA est la masse molaire de l'acide acrylique, - MB est la masse molaire de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 ou du mélange de monomères comprenant l'acrylate d'alkyle en C1-C4 mis en oeuvre à l'étape lb). A titre de repères on donne les correspondances suivantes: - nA/nT = 5 correspond à une masse moléculaire moyenne théorique du bloc A d'environ 500 g/mol - nA/nT = 5000 correspond à une masse moléculaire moyenne théorique du bloc A d'environ 500000 g/mol, - nB/nT = 5 correspond à une masse moléculaire moyenne théorique du bloc B' d'environ 500 g/mol - nB/nT = 5000 correspond à une masse moléculaire moyenne théorique du bloc B' d'environ 500000 g/mol. - nA/nT MA + MAA nB/nT = 13000 g/mol (resp. 2000, resp. 8000, resp. 20000, resp. 50000) correspond à une masse moléculaire moyenne théorique du dibloc (bloc A)-(bloc B) d'environ 13000 g/mol (resp. 2000, resp. 8000, resp. 20000, resp. 50000), en considérant une hydrolyse totale et pour le cas où l'acrylate d'alkyle en C1-C4 est l'acrylate d'éthyle. Les rapports en poids entre les blocs sont définis comme les rapports entre les masses totales théoriques ou visées (on n'utilise pas pour ce descripteur la fiction d'un taux de d'hydrolyse de 1). Ainsi: - MAnA T MAA nB + (1-T) MB nB, indique que le rapport en poids (bloc B)/(bloc A) ? 1. Ceci est une caractéristique du copolymère mis en oeuvre selon l'invention, - MAnA / [MAnA + T MAA nB + (1-T) MB nB ] indique la quantité en poids de bloc A dans le copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B), c'est-à-dire la proportion de bloc A. - [T MAA nB + (1-T) MB nB] / [MAnA + T MAA nB + (1-T) MB nB ] indique la quantité en poids de bloc B dans le copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B), c'est-à-dire la proportion de bloc B. On mentionne qu'on ne sortirait pas du cadre de l'invention en mettant en oeuvre et en adaptant d'autres procédés de préparation conduisant à des copolymères dibloc substantiellement identiques. Notamment il est envisageable de mettre en oeuvre des agents de transfert comprenant plusieurs groupes de transferts (par exemple des trithiocarbonates Z-S-CS-S-Z) conduisant à des copolymères téléchéliques de type R-[(bloc B')-(bloc A)]W (par exemple (bloc A)-(bloc B')-R-(bloc B')-(bloc A), puis de sectionner ("cliver") les copolymères téléchéliques, pour obtenir des copolymères dibloc (bloc A)-(bloc B'). La section peut intervenir lors de l'hydrolyse, auquel cas on obtient directement des copolymères dibloc (bloc A)-(bloc B). Dans de tels cas, l'homme du métier adaptera les conditions de mise en oeuvre pour viser des masses moléculaires moyennes équivalentes à celles indiquées, par exemple en multipliant les quantités de monomères introduites par le nombre de groupes de transfert compris dans l'agent de transfert. De manière préférentielle, les copolymères linéaires dibloc (bloc A)û(bloc B) du type (1) dans lesquels la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère [T MAA nB + (1- T) MB nB] / [MAnA + T MAA nB + (1-T) MB nB ] est comprise entre 50 et 85% , de préférence comprise entre 50 % et 75 %, et ont en général une masse molaire moyenne théorique (nA/nT MA + MAA nB/nT ) inférieure ou égale à 13000 g/mol, et et notamment comprise entre 8000 et 13000 g/mol. De manière préférentielle, les copolymères linéaires dibloc (bloc A)û(bloc B) du type (2) dans lesquels la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère [T MAA nB + (1-T) MB nB] / [MAnA + T MAA nB + (1-T) MB nB ] qui est supérieure ou égale à 85% (BOL 44 et 55 et 64) et ont en général une masse moléculaire moyenne théorique (nA/nT MA + MAA nB/nT ) supérieure ou égale à 13000 g/mol. Parmi ces copolymères du type (2), - ceux particuliers du type (2a), où la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 87%, notamment supérieure ou égale à 87 % et inférieure à 94 %, ont en général une masse moléculaire moyenne théorique comprise entre 13000 et 20000 g/mol. - ceux particuliers du type (2b) où la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 94 % , notamment allant de 94 % à 97 %, ont en général une masse moléculaire moyenne théorique supérieure ou égale à 20000 g/mol et de préférence comprise entre 20000 et 50000 g/mol. Le ou les copolymères dibloc conformes à l'invention peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en poids. La composition cosmétique selon l'invention contient milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les tissus cutanés tels que la peau et le cuir chevelu. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement d'un solvant organique physiologiquement acceptable choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 8 atomes de carbone et en particulier de 1 à 6 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol ; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 unités oxyde d'éthylène et les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine et le sorbitol. Les compositions utilisables peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisables selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Quand la composition utilisable selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 , 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1 OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle ; les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries. Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le coémulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Goldschmidt. On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. De façon connue, la composition cosmétique ou dermatologique utilisable selon l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les filtres UV, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les extraits végétaux et les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse et/ou dans la phase aqueuse. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre un actif cosmétique ou dermatologique additionnel. Au titre d'un tel actif cosmétique additionnel, on peut notamment citer les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, les actifs favorisant l'hydratation de la peau et les agents desquamants. Par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les 13-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; l'acide gentisique ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, telles que les glycosidases, la Stratum Corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les agents chélatant des sels minéraux : l'EDTA ; l'acide N-acyl-N,N',N' éthylène diaminetriacétique ; les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide N-(2-hydroxyéthyl)pipérazine-N'-2-éthane sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M ) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine. Parmi les actifs agissant sur la fonction barrière de la peau, ou favorisant l'hydratation de la peau, on peut citer : - soit les composés agissant sur la fonction barrière, en vue de maintenir l'hydratation du stratum corneum, ou les composés occlusifs, en particulier les céramides, les composés à base sphingoïde, les lécithines, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols (stigmastérol, R-sitostérol, campestérol), les acides gras essentiels, le 1-2 diacylglycérol, la 4-chromanone, les triterpènes pentacycliques tels que l'acide ursolique, la vaseline et la lanoline ; - soit les composés augmentant directement la teneur en eau du Stratum Corneum, tel que le thréalose et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses dérivés, le glycérol, le pentanediol, le pidolate de sodium, la sérine, le xylitol, le lactate de sodium, le polyacrylate de glycérol, l'ectoïne et ses dérivés, le chitosane, les oligo- et polysaccharides, les carbonates cycliques, l'acide N-lauroyl pyrrolidone carboxylique, et la N-a-benzoyl-L-arginine ; - soit les composés activant les glandes sébacées tel que les dérivés stéroïdiens (dont la DHEA) et la vitamine D et ses dérivés. Les compositions peuvent montrer leur efficacité à titre de traitement non thérapeutique d'entretien de la peau, à savoir à titre préventif. Elles peuvent également être utilisées à titre de traitement non thérapeutique de la peau après une manifestation de troubles de l'hydratation de la peau. La composition peut être présentée sous forme de produit de soins et/ou de maquillage. La composition de maquillage peut être choisie parmi les fonds de teint, les fards à joue, les fards à paupière, les anti-cernes, le maquillage du corps, les produits de maquillage des lèvres. 35 Les copolymères blocs copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) tels que définis ci-dessus ou d'un de leurs mélanges peuvent aussi être utilisés pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à l'hydratation de la peau et plus particulièrement au traitement de la sécheresse cutanée ou au traitement des peaux sèches. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. Exemples de synthèse Exemple 1 : Préparation d'un copolymère dibloc Polystyrène-bloc-Poly(acrylate d'éthyle-statsel de sodium d'acide acrylique) de type (2b) par synthèse d'un copolymère dibloc Polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle) des Mn visées 2000-bloc-42000 (g/mole) puis hydrolyse à 75% des groupements ester d'acrylate d'éthyle. Etape la : Préparation d'un premier bloc de polystyrène de masse moléculaire théorique d'environ 2000 g/mol On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 3000 g d'eau, 17,6 g de dodecyl sulfate de sodium et 0,290 g de carbonate de sodium Na2CO3. Le mélange obtenu est agité pendant 30 minutes sous azote. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute un mélange 1 comprenant : - 10,00 g de styrène (St), -0, 200 g d'acide méthacrylique (AMA), et - 10,42 g de xanthate (CH3)(CO2CH3)CH-S(C=S)OCH2CH3. Le mélange est porté à 85 C, puis on introduit une solution de 1,19 g de persulfate de sodium Na2S2O8 solubilisé dans 20,0 g d'eau. Après 5 minutes, on démarre l'addition d'un mélange 2 comprenant : - 90,0 g de styrène (St) et - 1,80 g d'acide méthacrylique (AMA). On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique 40 (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 2000 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 2,0. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des 45 monomères est supérieure à 99%. Etape lb: Croissance d'un deuxième bloc de poly(acrylate d'éthyle) de masse moléculaire théorique d'environ 42000 g/mol pour obtenir un copolymère dibloc polystyrène-blocpoly(acrylate d'éthyle) On part du copolymère en émulsion obtenu précédemment à l'étape la après en avoir prélevé 5 g pour analyse et sans arrêter le chauffage. On introduit en continu pendant trois heures 1,19 g de persulfate de sodium Na2S208 dilué dans 50,0 g d'eau. 55 Simultanément pendant trois heures, on additionne à 85 C un mélange 3 comprenant: 50 25 - 200,0 g d'eau, - 2,20 g de carbonate de sodium Na2CO3, et - 4,40 g de dodecyl sulfate de sodium Simultanément on ajoute un mélange 4 comprenant : - 2100 g de d'acrylate d'éthyle (EA), et - 42,0 g d'acide méthacrylique (AMA) Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymèreobtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Puis on introduit 4,40g de tert-butylbenzylperoxide en une seule fois et on démarre l'addition d'un mélange 5 comprenant : - 2,20 g d'acide érythorbique - 50,0 g d'eau. On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion est refroidie à -25 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 41000 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 6. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99.8%. Le produit obtenu est une dispersion dans l'eau du copolymère (latex), d'extrait sec d'environ 41%. Etape Il: Hydrolyse partielle (à 75% visée) du bloc poly(acrylate d'éthyle) du copolymère obtenu précédemment à l'étape lb pour obtenir le dibloc polystyrène-bloc-polv(acrvlate d'éthyle -stat- sel de sodium d'acide acrylique) du type (2b) 30 On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 750 g d'eau, 250 g de propanol-2, et 1347 g de copolymère en émulsion (c.f. 550 g de copolymère en sec) obtenu précédemment à l'étape lb. Le mélange obtenu est agité pendant 15 minutes. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute 678 g de soude (solution dans l'eau à 23,2% massique) en continu sur une heure. Après 30 minutes du début de 35 l'addition de soude, on commence l'addition en continue sur une heure de 12 g d'eau oxygénée (solution à 30%). Après addition complète des divers ingrédients, la solution de copolymère obtenue est maintenue à 75 C pendant quatre heures, puis refroidie à 25 C pendant une heure. 40 Le produit récupéré en fin de réaction est un gel translucide dans l'eau d'extrait sec d'environ 20%. Le copolymère ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: -Masse moléculaire moyenne théorique du bloc A: 2000 g/mol 45 - Masse moléculaire moyenne théorique du bloc B: 30000 g/mol - Proportion en poids du bloc B: 96% - Proportion en poids du bloc A: 4% - Quantité en poids d'unités dérivant d'acrylate d'éthyle dans le bloc B: 31% 50 Exemple 2 : Préparation d'un copolymère dibloc Polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle-statsel de sodium d'acide acrylique) par synthèse d'un copolymère dibloc Polystyrène- bloc-poly(acrylate d'éthyle) des Mn visées 5000-bloc-7000 (g/mole) puis hydrolyse à 75% des groupements ester de l'acrylate d'éthyle. Etape la : Préparation d'un premier bloc de polystyrène de masse moléculaire théorique d'environ 5000 g/mol On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 1000 g d'eau, 6,50 g de dodecyl sulfate de sodium et 0,30 g de carbonate de sodium Na2CO3. Le mélange obtenu est agité pendant 30 minutes sous azote. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute un mélange 1 comprenant : - 83,7 g de styrène (St), - 1,67 g d'acide méthacrylique (AMA), et - 17,4 g de xanthate (CH3)(CO2CH3)CH-S(C=S)OCH2CH3. Le mélange est porté à 85 C, puis on introduit une solution de 2,00 g de persulfate de sodium Na2S2O8 solubilisé dans 20,0 g d'eau. Après 5 minutes, on démarre l'addition d'un mélange 2 comprenant : - 334,7 g de styrène (St) et - 6,69 g d'acide méthacrylique (AMA). On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 5800 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 1,9. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99%. Etape lb : Croissance d'un deuxième bloc de poly(acrylate d'éthyle) de masse moléculaire théorique d'environ 7000 q/mol pour obtenir un copolymère dibloc polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle), On part du copolymère en émulsion obtenu précédemment à l'étape la après en avoir prélevé 5 g pour analyse et sans arrêter le chauffage. On introduit en continu pendant trois heures 2,00 g de persulfate de sodium Na2S2O8 dilué dans 50,0 g d'eau. Simultanément pendant trois heures, on additionne à 85 C un mélange 3 comprenant: - 200,0 g d'eau, -1,00 g de carbonate de sodium Na2CO3, et - 2,00 g de dodecyl sulfate de sodium Simultanément on ajoute un mélange 4 comprenant : - 581,6 g de d'acrylate d'éthyle (EA), et - 11,63 g d'acide méthacrylique (AMA) Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Puis on introduit 2,OOg de tert-butylbenzylperoxide en une seule fois et on démarre l'addition d'un mélange 5 comprenant : - 1,00 g d'acide érythorbique 15 - 50,0 g d'eau. On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion est refroidie à -25 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 12700 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 1,9. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99.8%. Le produit obtenu est une dispersion dans l'eau du copolymère (latex), d'extrait sec d'environ 44%. Etape Il : Hydrolyse partielle (à 75% visée) du bloc poly(acrylate d'éthyle) du copolymère obtenu précédemment à l'étape 2 pour obtenir le dibloc polystyrène-bloc-poly(acrvlate d'éthyle -stat- sel de sodium d'acide acrylique) de type (1 b). 20 On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 638 g d'eau, 212 g de propanol-2, et 1485 g de copolymère en émulsion (c.f. 650 g de copolymère en sec) obtenu précédemment à l'étape lb. Le mélange obtenu est agité pendant 15 minutes. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute 488 g de soude (solution dans l'eau à 23,2% massique) en continu sur une heure. 25 Après 30 minutes du début de l'addition de soude, on commence l'addition en continue sur une heure de 37 g d'eau oxygénée (solution à 30%). Après addition complète des divers ingrédients, la solution de copolymère obtenue est 30 maintenue à 75 C pendant quatre heures puis refroidie à -25 C pendant une heure. Le produit récupéré en fin de réaction est un gel translucide dans l'eau d'extrait sec d'environ 18%. 35 Le copolymère ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: -Masse moléculaire moyenne théorique du bloc A: 5000 g/mol - Masse moléculaire moyenne théorique du bloc B: 5000 g/mol - Proportion en poids du bloc B: 57% - Proportion en poids du bloc A: 43% 40 - Quantité en poids d'unités dérivant d'acrylate d'éthyle dans le bloc B: 31% Exemple 3 : 45 Préparation d'un copolymère dibloc Polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle-statsel de sodium d'acide acrylique) par synthèse d'un copolymère dibloc Polystyrènebloc-poly(acrylate d'éthyle) des Mn visées 2000-bloc-20000 (g/mole) puis hydrolyse à 75% des groupements ester de l'acrylate d'éthyle. 50 Etape la : Préparation d'un premier bloc de polystyrène de masse moléculaire théorique d'environ 2000 q/mol On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 2150 g d'eau, 6,00 g de dodécyl sulfate de sodium et 0,650 g de carbonate de sodium Na2CO3. Le mélange obtenu est 19 agité pendant 30 minutes sous azote. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute un mélange 1 comprenant : - 18,2 g de styrène (St), - 0,360 g d'acide méthacrylique (AMA), et - 18,9 g de xanthate (CH3)(CO2CH3)CH-S(C=S)OCH2CH3. Le mélange est porté à 85 C, puis on introduit une solution de 2,16 g de persulfate de sodium Na2S208 solubilisé dans 20,0 g d'eau. Après 5 minutes, on démarre l'addition d'un mélange 2 comprenant : - 163,6 g de styrène (St) et - 3,30 g d'acide méthacrylique (AMA). On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Un échantillon (û5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 2000 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 2,1. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99%. Etape lla : croissance d'un deuxième bloc de poly(acrylate d'éthyle) de masse moléculaire théorique d'environ 20000 g/mol pour obtenir un copolymère dibloc polystyrène-bloc-polv(acrvlate d'éthyle), On part du copolymère en émulsion obtenu précédemment à l'étape la après en avoir prélevé 5 g pour analyse et sans arrêté le chauffage. On introduit en continu pendant trois heures 2,16 g de persulfate de sodium Na2S2O8 dilué dans 50,0 g d'eau. Simultanément pendant trois heures, on additionne à 85 C un mélange 3 comprenant: - 200,0 g d'eau, -4,00 g de carbonate de sodium Na2CO3, et - 8,00 g de dodecyl sulfate de sodium Simultanément on ajoute un mélange 4 comprenant : - 1818 g de d'acrylate d'éthyle (EA), et - 33,4 g d'acide méthacrylique (AMA) Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Puis on introduit 4,OOg de tert-butylbenzylperoxide en une seule fois et on démarre l'addition d'un mélange 5 comprenant : - 2,00 g d'acide érythorbique - 50,0 g d'eau. On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion est refroidie à -25 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 17500 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 2,9.50 Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99.8%. Le produit obtenu est une dispersion dans l'eau du copolymère (latex), d'extrait sec d'environ 44%. Etape Il : Hydrolyse partielle (à 75% visée) du bloc poly(acrylate d'éthyle) du copolymère obtenu précédemment à l'étape 2 pour obtenir le dibloc polystyrène-bloc-poly(acrylate 10 d'éthyle -stat- sel de sodium d'acide acrylique) de type (2a1). On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 900 g d'eau, 300 g de propanol-2, et 1563 g de copolymère en émulsion (c.f. 700 g de copolymère en sec) obtenu précédemment à l'étape lb. Le mélange obtenu est agité pendant 15 minutes. La 15 température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute 822 g de soude (solution dans l'eau à 23,2% massique) en continu sur une heure. Après 30 minutes du début de l'addition de soude, on commence l'addition en continue sur une heure de 25 g d'eau oxygénée (solution à 30%). Après addition complète des divers ingrédients, la solution de copolymère obtenue est maintenue à 75 C pendant quatre heures puis refroidie à -25 C pendant une heure. Le produit récupéré en fin de réaction est un gel translucide dans l'eau d'extrait sec 25 d'environ 17%. Le copolymère ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: -Masse moléculaire moyenne théorique du bloc A: 2000 g/mol - Masse moléculaire moyenne théorique du bloc B: 14000 g/mol 30 - Proportion en poids du bloc B: 90% - Proportion en poids du bloc A: 10% - Quantité en poids d'unités dérivant d'acrylate d'éthyle dans le bloc B: 31% 35 Exemple 4 : Préparation d'un copolymère dibloc Polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle-statsel de sodium d'acide acrylique) par synthèse d'un copolymère dibloc Polystyrène- 40 bloc-poly(acrylate d'éthyle) des Mn visées 2000-bloc-20000 (g/mole) puis hydrolyse à 90% des groupement ester de l'acrylate d'éthyle. Etape la : Préparation d'un premier bloc de polystyrène de masse moléculaire théorique d'environ 2000 g/mol 45 On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 2150 g d'eau, 6,00 g de dodécyl sulfate de sodium et 0,650 g de carbonate de sodium Na2CO3. Le mélange obtenu est agité pendant 30 minutes sous azote. La température est ensuite élevée à 75 C, puis on ajoute un mélange 1 comprenant : 50 - 18,2 g de styrène (St), - 0,360 g d'acide méthacrylique (AMA), et - 18,9 g de xanthate (CH3)(CO2CH3)CH-S(C=S)OCH2CH3. 20 Le mélange est porté à 85 C, puis on introduit une solution de 2,16 g de persulfate de sodium Na2S208 solubilisé dans 20,0 g d'eau. Après 5 minutes, on démarre l'addition d'un mélange 2 comprenant : - 163,6 g de styrène (St) et - 3,30 g d'acide méthacrylique (AMA). On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 2000 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 2,1. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99%. Etape lb : croissance d'un deuxième bloc de poly(acrylate d'éthyle) de masse moléculaire théorique d'environ 20000 g/mol pour obtenir un copolymère dibloc polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle), On part du copolymère en émulsion obtenu précédemment à l'étape 1 après en avoir prélevé 5 g pour analyse et sans arrêté le chauffage. On introduit en continu pendant trois heures 2,16 g de persulfate de sodium Na2S208 dilué dans 50,0 g d'eau. Simultanément pendant trois heures, on additionne à 85 C un mélange 3 comprenant: - 200,0 g d'eau, -4,00 g de carbonate de sodium Na2CO3, et - 8,00 g de dodecyl sulfate de sodium Simultanément on ajoute un mélange 4 comprenant : - 1818 g de d'acrylate d'éthyle (EA), et - 33,4 g d'acide méthacrylique (AMA) Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion de copolymère obtenue est maintenue à 85 C pendant une heure. Puis on introduit 4,OOg de tert-butylbenzylperoxide en une seule fois et on démarre l'addition d'un mélange 5 comprenant : - 2,00 g d'acide érythorbique - 50,0 g d'eau. On poursuit l'addition pendant 60 minutes. Après addition complète des divers ingrédients, l'émulsion est refroidie à 25 C pendant une heure. Un échantillon (5g) est alors prélevé et analysé par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) dans du THF. Sa masse moléculaire moyenne en nombre mesurée Mn est égale à 17500 g/mol en équivalents polystyrène (calibration par des étalons de polystyrène linéaires). Son indice de polymolécularité Mw/Mn est égal à 2,9. Une analyse de l'échantillon par chromatographie gazeuse révèle que la conversion des monomères est supérieure à 99.8%. Le produit obtenu est une dispersion dans l'eau du copolymère (latex), d'extrait sec d'environ 44%. 35 40 45 50 Etape Il : Hydrolyse partielle (à 90% visée) du bloc poly(acrylate d'éthyle) du copolymère obtenu précédemment à l'étape 2 pour obtenir le dibloc polystyrène-bloc-poly(acrylate d'éthyle -stat- sel de sodium d'acide acrylique) de type (2a2). On introduit dans le réacteur, à température ambiante, 1209 g d'eau, 206 g de propanol-2, et 1670 g de copolymère en émulsion (c.f. 700 g de copolymère en sec) obtenu précédemment à l'étape lb. Le mélange obtenu est agité pendant 15 minutes. La température est ensuite élevée à 70 C, puis on ajoute 1038 g de soude (solution dans l'eau à 23,2% massique) en continu sur une heure. Après 30 minutes du début de l'addition de soude, on commence (étape c) l'addition en continue sur une heure de 27 g d'eau oxygénée (solution à 30%). Après addition complète des divers ingrédients, la solution de copolymère obtenue est maintenue à 70 C pendant quatre heures. Puis mélange réactionnel est refroidie à -25 C pendant une heure. Le produit récupéré en fin de réaction est un gel translucide dans l'eau d'extrait sec 20 d'environ 17%. Le copolymère ainsi obtenu présente les caractéristiques suivantes: -Masse moléculaire moyenne théorique du bloc A: 2000 g/mol - Masse moléculaire moyenne théorique du bloc B: 14000 g/mol 25 - Proportion en poids du bloc B: 89% - Proportion en poids du bloc A: 11 % - Quantité en poids d'unités dérivant d'acrylate d'éthyle dans le bloc B: 13% 30 Exemple 5 : Les performances hydratantes des solutions suivantes ont été testées. Solution A 93% Eau distillée Glycérol 7% Solution B 99% Eau distillée Polymère dibloc de l'exemple 1 1% MA Solution C 99% Eau distillée Polymère dibloc de l'exemple 2 1% MA Solution D 99% Eau distillée Polymère dibloc de l'exemple 3 1% MA Solution E 99% Eau distillée Polymère dibloc de l'exemple 4 1% MA 55 Solution Performance hydratante MCL Raman A 1 B 117 C 1,34 D 1,92 E 2,49 Significativement, les copolymères diblocs en solution dans l'eau à 1 %, ont une performance hydratante, mesurée en microscopie confocale laser Raman, supérieure à celle du glycérol à 7% dans l'eau. Exemple 6 : La composition cosmétique hydratante suivante a été réalisée : 15 Phase Al : Distéarate de sucrose (commercialisé par la Société 2,0 % "STEARINERIE DUBOIS") Stéarate de sorbitane oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 1,4 (commercialisé sous le nom de "TWEEN 61"par la Société ICI) Acide stéarique 0,75 0/0 heptanoate de Stearyle (commercialisé par la société 5,50 DRAGOCO sous le nom de PCL solide ) Vaseline codex 2 ,1% Huile d'avocat 4,50 Huile de jojoba 4,10 % Huile de silicone volatile 3,70 0/0 Acétate de Vitamine E 0,50 Phase A2 : Gomme de silicone (commercialisée par la Société DOW 4,00 CORNING sous le nom "Q2-1403 Fluid") Parfum 0,3 0/0 Propylparaben 0,1 % Phase B : Méthyl paraben 0,30 % Triéthanolamine 0,40 % Eau déminéralisée q.s.p. 100,00 % Phase C : Mélange de polymères carboxyvinyliques (commercialisé sous 0,30 % le nom de "CARBOPOL 980" par la Société GOODRICH) Copolymère dibloc de l'exemple 1 2% Eau déminéralisée 9,70 % Les deux phases Al et B sont portées à 65 C avant d'être associées (B dans A1) sous très vive agitation (rotor-stator). Après contrôle d'une parfaite dispersion, il est possible, optionnellement, d'homogénéiser la dispersion entre 20.106 Pascal et 60.106 Pascal, pour obtenir une dispersion dont la taille des globules d'huile est inférieure à 500 nm. On disperse à température ambiante la phase A2 dans la première dispersion, sous vive agitation. La phase C, préalablement préparée, est ensuite dispersée afin de gélifier la suspension. On obtient une émulsion hydratante adaptée pour les peaux sèches. Le copolymère dibloc contribue à cette activité hydratante. 35 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) dans lequel - le bloc A comprend au moins des unités dérivant de styrène ; - le bloc B comprend au moins (a) des unités dérivant d'acide acrylique sous forme libre ou salifiée et (b) au moins des unités dérivant d'un acrylate d'alkyle en C1-C4. 2. Composition selon la revendication 1, où ledit copolymère dibloc est linéaire. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où ledit copolymère dibloc est la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère étant supérieure ou égale à 50 %. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le copolymère est caractérisé par le fait que : - le bloc A comprend au moins 90% en poids d'unités dérivant du styrène ; par rapport au poids total du bloc A ; - le bloc B est un bloc statistique comprenant, par rapport au poids total du bloc B, : (i) de 34 à 95% en poids d'unités dérivant d'acide acrylique sous forme acide ou sous forme salifiée , (ii) de 5 à 66% en poids d'unités dérivant d'acrylate d'alkyle en C1-C4 . - la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère étant supérieure ou égale à 50%. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où l'acrylate d'alkyle en C1-C4 est l'acrylate d'éthyle. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le bloc A et/ou le bloc B comprend jusqu'à 10% en poids et de préférence jusqu'à 5% en poids d'un co-monomère hydrophile additionnel, ionique ou non-ionique. 7. Composition selon la revendication 6, où le co-monomère hydrophile est l'acide méthacrylique ou l'un de ses sels. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est du type (1) dans lequel la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est comprise entre 50 et 85%. 40 9. Composition la revendication 8, où le copolymère est du type (1 b) dans lequel la proportion en poids du bloc B est comprise entre 50% à 75%. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est du type (2) dans lequel la proportion en poids du bloc B par 45 rapport au copolymère est supérieure ou égale à 85%. 11. Composition la revendication 10, où le copolymère est du type (2a) dans lequel la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 87% et inférieure à 94 % . 12. Composition la revendication 10, où le copolymère est du type (2b) dans lequel la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 94%. 13. Composition la revendication 10, où le copolymère est du type (2b) dans lequel la 55 proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère va de 94 % à 97 %. 50 5 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, où le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est susceptible d'être obtenu par un procédé de polymérisation comprenant au moins les étapes suivantes : I) on prépare un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B') par un procédé comprenant les étapes intermédiaires la) et lb) suivantes: la) on prépare un premier bloc A, par mise en présence de: 10 - nT moles d'un agent de transfert comprenant un unique groupe de transfert - nA moles de styrène ou d'un mélange de monomères comprenant au moins 90% en poids de styrène et où nA/nT > 5 et de préférence 5 et de préférence 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que on effectue une étape III) supplémentaire, pendant et/ou après l'étape Il) de désactivation de groupes de transfert portés par des chaînes macroméculaires et/ou de purification du copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) et/ou de destruction de sous produits d'hydrolyse et/ou de 30 désactivation. 16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée en ce que en ce que l'étape I) est réalisée par polymérisation en émulsion dans l'eau. 35 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 caractérisée en ce que l'étape I) est réalisée par polymérisation radicalaire contrôlée avec un agent de transfert comprenant un groupe de transfert de formule ûS-CS-. 18. Composition selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait que dans 40 l'étape la) on met en oeuvre un mélange de monomères comprenant au moins 90 % en poids de styrène et jusqu'à moins de 10% en poids d'acide méthacrylique, de préférence au moins 95% en poids de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 et jusqu'à moins de 5% en poids d'un co-monomère ionique ou non-ionique hydrophile. 45 19. Composition selon l'une des revendications 14 à 18, caractérisée par le fait que dans l'étape lb) on met en oeuvre un mélange de monomères comprenant au moins 90 % en poids de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 et jusqu'à moins de 10% en poids d'acide méthacrylique, de préférence au moins 95% en poids de l'acrylate d'alkyle en C1-C4 et jusqu'à moins de 5% en poids d'un co-monomère ionique ou non-ionique hydrophile. 50 20. Composition selon la revendication 18 ou 19, où le co-monomère hydrophile est l'acide méthacrylique ou l'un de ses sels. 21. Composition selon l'une des revendications 14 à 20, caractérisée en ce que l'acrylate d'alkyle en C1-C4 est l'acrylate d'éthyle. 22. Composition selon l'une des revendications 14 à 21, caractérisée en ce que le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est du type (1) dans lequel -la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est comprise entre 50 et 85% et - sa masse moléculaire moyenne théorique est inférieure ou égale à 13000 g/mol. 23. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est du type (1) dans lequel - la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est comprise entre 50 et 75% en poids et - sa masse moléculaire moyenne théorique est comprise entre 8000 et 13000 g/mol. 15 24. Composition selon l'une des revendications 14 à 21, caractérisée en ce que le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est du type (2) dans lequel : -la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 85% et 20 - sa masse moléculaire moyenne théorique est supérieure ou égale à 13000 g/mol. 25. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le copolymère dibloc (bloc A)û(bloc B) est du type (2a) dans lequel : - la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 87 25 % et - sa masse moléculaire moyenne théorique est comprise entre 13000 g/mol et 20000 g/mol. 26. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que le copolymère dibloc 30 (bloc A)û(bloc B) est du type (2b) dans lequel : - la proportion en poids du bloc B par rapport au copolymère est supérieure ou égale à 94% et - sa masse moléculaire moyenne théorique est supérieure ou égale à 20000 g/mol et de préférence comprise entre 20000 et 50000 g/mol. 35 27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, où le ou les copolymères dibloc sont présents en une teneur allant de 0, 01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 à 10 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 à 5 % en poids. 40 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les 45 silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants. 29. Procédé cosmétique non thérapeutique de traitement de soin ou de maquillage des 50 matières kératiniques, notamment la peau, comprenant l'application sur les matières kératiniques, notamment sur la peau, d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes. 30. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé 55 cosmétique d'hydratation de la peau. 31. Utilisation cosmétique d'un copolymère dibloc (bloc A)-(bloc B) dans lequel - le bloc A comprend au moins des unités dérivant de styrène ; - le bloc B comprend au moins (a) des unités dérivant d'acide acrylique sous forme libre 5 ou salifiée et (b) au moins des unités dérivant d'un acrylate d'alkyle en C1-C4; tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, en tant qu'agent hydratant des matières kératiniques, de préférence de la peau. 10