FR 2909869 A1 20080620 FR 0655468 A 20061213 1 UTILISATION DE PARTICULES HYBRIDES COLOREES OU FLUORESCENTES POUR LE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES L'invention a pour objet l'utilisation dans le domaine de la cosmétique, notamment dans le domaine de la coloration capillaire de particules d'organosilane colorées ou fluorescentes. Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, il existe deux grands modes de coloration : - La coloration directe ou coloration semi-permanente consiste à amener la couleur par une molécule colorée qui s'adsorbe à la surface des fibres kératiniques et/ou pénètre par diffusion dans les couches superficielles de celles-ci. Les temps de pose sont généralement assez courts et les conditions douces de teinture préservent l'intégrité des fibres kératiniques, mais les colorations obtenues par ce mode de teinture résistent mal au lavage et s'estompent après seulement 4 ou 5 shampooings. De plus, les gammes des nuances obtenues sont en général réduites. - La coloration d'oxydation ou coloration permanente met en oeuvre la condensation oxydative de molécules incolores ou faiblement colorées, appelées bases d'oxydation, telles que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques en présence d'un agent oxydant. Cette réaction conduit à la formation de composés colorés polymères dans les fibres kératiniques. Le principal avantage de la teinture d'oxydation réside dans la longévité des colorations obtenues, en particulier dans la résistance aux lavages et aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements, ainsi que dans l'obtention d'une large palette de nuances. Cependant, les conditions chimiques de teinture, telles que le pH et un milieu oxydant, entraînent une dégradation des fibres kératiniques. Par ailleurs, ce mode de teinture nécessite des temps de pose relativement longs. Il est déjà connu d'utiliser dans le domaine cosmétique et médical des particules sol gel dans lesquelles sont encapsulées des agents. Notamment, le document WO 2004/081222 décrit des particules sol-gel dans lesquelles sont encapsulées des colorants ou des colorants fluorescents, ces particules pouvant être utilisées dans des produits capillaires ou des produits médicaux. 2909869 2 Le problème réside dans le fait que les particules obtenues étant poreuses, on constate que, lorsque ces particules sont utilisées dans des compositions cosmétiques, on observe une migration des colorants à l'extérieur des particules ce qui, d'une part limite les gains de stabilité, notamment à la lumière, que l'on 5 pourrait obtenir et, d'autre part, réduit l'innocuité du système. Il est par ailleurs connu des nanoparticules sol-gel hybrides constituées d'une silice colloïdale dans laquelle cette silice est liée de façon covalente à des colorants fluorescents. De telles nanoparticules peuvent aussi présenter une structure à coeur et à coque (connue dans la littérature comme une structure 10 core/shell), la coque étant obtenue à partir d'un alcoxysilane classique dans la synthèse sol-gel. De telles particules sont par exemple décrites dans Multicolor FRET silica Nanoparticles by Single Wavelength Excitation , Lin Wang and Weihong Tan, Nano letters, 2006, vol 6, N 1, 84-88 ; dans Bright and stable Core-shell fluorescent silica nanoparticles , nano letters, 2005, vol 5, N 1, 113- 15 117. Ces nanoparticules sont préconisées pour une utilisation dans des sondes biologiques grâce à leur très fort pouvoir fluorescent. Le but de la présente invention est de fournir un nouveau système de coloration des fibres kératiniques ne présentant pas les inconvénients de ceux existants. En particulier, le but de la présente invention est de fournir un nouveau 20 système de coloration qui présente à la fois les avantages de l'innocuité, de stabilité et d'intensité de la coloration obtenue, du respect de la fibre capillaire et qui permettent d'obtenir une gamme variée de nuances. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques, notamment les cheveux, de particules hybrides 25 obtenues à partir d'un composé organosilane porteur d'une espèce colorée. La présente invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des cheveux, qui comprend l'application sur les fibres d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétique, des particules hybrides obtenues à partir d'un composé organosilane porteur d'une espèce colorée. 30 Les particules utiles pour la présente invention permettent d'obtenir suivant l'espèce colorée fixée sur l'organosilane une coloration ou un éclaircissement optique tenace des fibres kératiniques. Par ailleurs, la présente invention permet d'obtenir une coloration ou un éclaircissement optique tenace sans dégradation des fibres kératiniques. 2909869 3 Au sens de la présente invention, on entend par éclaircissement optique un effet visuel d'éclaircissement des fibres kératiniques colorées, naturellement ou artificiellement, sans utiliser de composés détruisant les pigments colorés, naturels ou artificiels, présents dans les fibres kératiniques. 5 Au sens de la présente invention, on entend par organosilane porteur d'une espèce colorée que l'espèce colorée est reliée par une liaison covalente au silicium de l'organosilane. L'espèce colorée peut être n'importe quel radical issu de colorants directs, pigments ou colorants fluorescents classiques dans le domaine de la coloration. A 10 titre d'exemple, on peut citer les pigments, les colorants directs et les colorants fluorescents classiquement utilisés en coloration capillaire. On peut notamment citer des colorants du type nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques aziniques, triarylméthane benzéniques nitrés ou des colorants naturels. 15 Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1 -amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène,l-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1 ,4-Bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène, 1 -13-hydroxyéthylamino-2-n itro-4-bis- 20 (13-hydroxyéthylamino)-benzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène, 1-amino-3- méthyl-4-13-hydroxyéthylamino- 6-nitrobenzène, 1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène, 1,2-diamino-4-nitrobenzène, 1 -amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1,2-Bis-(13hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène, 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-éthylamino-5- nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-amino-4- nitrobenzène, 1 -Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, 1 -Hydroxy-2-amino-4,6- dinitrobenzène, 1 -13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1-méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène, 1 -13-hydroxyéthyloxy-330 méthylamino-4-nitrobenzène, 1-13,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, 1-I3-hydroxyéthylamino-4-I3,y-di hydroxypropyloxy-2-nitrobenzène, 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino- 4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène, 2909869 4 1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène, 1-Hydroxy-6-bis-03-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène, 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène, 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. 5 Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants: chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H- 10 Imidazolium, chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H-Imidazolium, méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, 15 Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-03-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1 -naphtalène sulfonique. 20 Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43 ,Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11 ,Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : 25 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, 1-aminopropyl amino-4-méthylaminoanthraquinone, 1-aminopropylaminoanthraquinone, 513-hydroxyéthyl-1,4diaminoanthraquinone , 2-aminoéthylaminoanthraquinone, 1,4-Bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : 30 -Basic Blue 17 et Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : Basic Green 1, Acid blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26, Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : 2909869 5 -2-[3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1 ,4-benzoquinone -2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine 5 -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la 10 spinulosine, l'apigénidine. A titre de colorants fluorescents utiles, on peut citer les colorants fluorescents cités dans MOLECULAR PROBES HANDBOOK OF FLUORESCENT PROBES AND RESEARCH CHEMICAL, 6th, ed, R. P. Haugland, ed (1996) ou dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Release 2004, 7th edition, chapitre 15 Fluorescent Dyes . De façon classique, les colorants fluorescents sont des composés aromatiques ou heteroaromatiques tel que des pyrènes, des anthracènes, des naphthalènes, des acridines, des indoles, des benzindoles, des cétopyrroles, des oxazoles, des benzoxazoles, des diazoles, des méthines, des carbocyanines, des 20 carbostyryles, des porphirines, des salicylates, des anthranilates, des azulènes, des perylènes, des pyrazines, des pyridines, des quinolines, des coumarines, des xanthènes. A titre d'exemple de colorant fonctionnalisé permettant l'obtention d'un organosilane porteur d'une espèce colorée, on peut citer le tetramethylrhodamine-5- 25 (et 6-)-isothiocyanate (TRITC), Alexa Fluor 488 C5 Meleimide, Alexa Fluor 488 carboxylic acid, et ester succinimidyle. Les organosilanes peuvent être représentés par la formule générale R(4_n)SiXn dans laquelle X représente un groupe hydrolysable tel que méthoxy, éthoxy, ou 2-méthoxy-éthoxy ; R est un radical organique monovalent comprenant de 1 à 12 30 atomes de carbone pouvant contenir des groupes organiques fonctionnels capable de réagir avec l'espèce colorée tels que mercapto, epoxy, acrylyl, méthacrylyl ou amino ; et n est un nombre entier variant de 0 à 4, de préférence n est égal à 3, à la condition qu'au moins un organosilane utilisé pour former les particules comprend un groupe R contenant un groupe organique fonctionnel capable de réagir avec 2909869 6 l'espèce colorée. A titre d'exemple de silane pouvant réagir pour obtenir un silane porteur d'une espèce colorée, on peut citer le 3-aminopropyltriéthoxy silane, le 3-mercaptopropyltriéthoxysilane. Selon un mode de réalisation particulier, les particules hydrides sont des 5 particules hybrides dont l'espèce colorée est fluorescente. Selon une variante, les particules hybrides sont recouvertes d'une coque sol gel de silice (shell) obtenue à partir d'alcoxysilane, de préférence des trialcoxy silane ou tetra-alcoxysilane. De telles particules à coeur et à coque sont aussi connues de la technique sous le nom de particules core/shell. Les particules 10 peuvent par exemple être constituées d'un coeur homogène et d'une ou plusieurs couches recouvrant ce coeur et formant la coque, ces couches pouvant être de nature différente. Selon un mode de réalisation particulier de cette variante, les particules hybrides sont des particules fluorescentes comprenant un coeur constitué 15 d'organosilane(s) porteurs de colorant(s) fluorescent(s) et une coque de silice. Le coeur de la particule peut alors être obtenu par réaction d'un ou plusieurs colorants fluorescents avec un organosilane réactif capable de réagir avec ce ou ces colorants fluorescents. La coque est ensuite obtenue par réaction de condensation d'un ou plusieurs (organo)alcoxysilane. Ces (organo)alcoxysilanes peuvent 20 permettre d'obtenir une ou plusieurs couches constituant la coque, ces couches pouvant présenter des propriétés particulières différentes en fonction de l'(organo)alcoxysilane utilisé, de l'épaisseur de la coque, de la continuité de la coque sur le coeur, du rapport de l'épaisseur de la coque sur le coeur. La taille des particules utiles dans la présente invention peut varier largement. 25 Cependant, ces particules sont généralement des nanoparticules, notamment des nanoparticules dont le diamètre moyen en nombre varie de 1 à 100 nm, de préférence entre 1 et 50 nm. De façon particulièrement préférée, ces particules sont des nanoparticules qui présentent un diamètre compris entre 1 et 20 nm. De préférence, ces particules sont monodisperses. 30 Dans le cadre de l'invention, la taille et la distribution en taille sont déterminées par microscopie électronique (SEM). Les particules hybrides utiles dans la présente invention sont des particules connues de la technique obtenues par voie sol/gel. Par exemple, ces particules sont décrites dans les articles de Nano Letters cités précédemment ainsi que dans la 2909869 7 demande de brevet US 2004/0101822 . Pour plus de détails sur la nature des précurseurs et les mécanismes réactionnels dans les procédés sol-gel, on peut se référer à l'ouvrage Sol Gel Science publié par C.J Brinker et G.W. Scherer aux éditions Academic Press (ISBN 0-12-134970-5). 5 Les particules hybrides sont généralement obtenues par un procédé sol-gel qui est mis en oeuvre à partir d'(organo)silanes. Ces organosilanes peuvent être représentés par la formule générale R(4_n)SiXn telles que définie précédemment. Ainsi, il est possible d'obtenir des particules hybrides fluorescentes utiles dans la présente invention en faisant réagir et condenser le colorant fluorescent réactif 10 tetraméthylrhodamine isothiocyanante (TRITC) avec un organosilane réactif tel que le 3-aminopropyltriéthoxy silane pour former des particules hybrides riches en colorant fluorescent, le colorant fluorescent étant lié de façon covalente au dérivé de silice ainsi formé. On peut opérer une ou deux étapes suivant que l'on isole ou non l'organosilane porteur de l'espèce colorée. 15 Pour obtenir les particules à coeur et à coque telles que décrites précédemment, on fait réagir cette première particule qui va devenir le coeur avec un alcoxysilane, de préférence un tetra-alcoxy silane tel que le tetraéthylorthosilicate, qui par une réaction de condensation va former une coque dense en silice autour du coeur fluorescent. 20 A titre d'exemple, pour obtenir des particules hybrides, on fait réagir par réaction d'addition le TRITC et le 3-aminopropyltriethoxysilane dans un rapport molaire de 1 :50 dans un milieu exempt d'humidité. Le produit de cette réaction est alors placé dans un réacteur en présence d'ammoniaque, d'eau et de solvant. On laisse la réaction se produire toute une nuit. A la suite de cette réaction, on introduit 25 dans le milieu réactionnel du tetraethylorthosilicate afin de former la coque de silice. Selon une variante, on peut obtenir des particules homogènes en faisant réagir par co-condensation tous les réactifs décrits ci-dessus simultanément. Les particules peuvent aussi être recouvertes d'une ou plusieurs couches additionnelles organiques et/ou inorganiques, présentant de préférence une affinité 30 pour les cheveux. A titre d'exemple de couches organiques, on peut citer les couches obtenues à partir de polyéthylène glycol, de polyuréthane, de dextran, de polyacrylique, de polyvinylpyrolidone, de polyvinylcaprolactone ou un mélange de ces matériaux. 2909869 8 A titre de couche inorganique, on peut citer à titre d'exemple, les couches obtenues à partir d'alumine, de silice ou d'argile ou un mélange de ces matériaux. Ces couches peuvent être obtenues par procédé sol-gel à partir d'organosilane. Les particules utiles dans la présente invention peuvent être utilisées 5 incorporées dans des compositions. Dans ce cas, la composition contient un milieu cosmétique approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4i tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers 10 de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. La concentration en particules hybrides dans les compositions utilisées selon 15 l'invention, varie de préférence de 0,001 à 99 %, encore plus préférentiellement de 0,005 à 50 %, idéalement de 0,01 à 20 %. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids 20 environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, 25 cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels 30 que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. 2909869 9 La composition selon la présente invention comprend de préférence, en plus des nanoparticules, un agent tensio-actif ou un polymère épaississant. Ces agents tensioactifs et ces polymères peuvent être de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. 5 Les quantités d'agents tensioactifs et/ou de polymère épaississant présents dans la composition selon l'invention peuvent varier de 0,01 à 40% et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses 10 attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être 15 ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, 20 l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium 25 et les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou 30 hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre 2909869 10 forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Elle peut se présenter sous forme de teinture mais aussi de shampooing, d'après-shampoing, de laque ou de composition de mise en forme du cheveu 5 Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui comprend l'application sur les fibres d'une composition selon la présente invention. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de l'invention est un 10 procédé de teinture des fibres kératiniques. La composition de l'invention peut être appliquée sur fibres sèches ou humides. L'application peut être suivie d'une étape de lavage et/ou de rinçage des fibres kératiniques. Lorsque l'espèce colorée est un colorant fluorescent alors le procédé de l'invention lorsqu'il est appliqué sur des cheveux foncées, naturellement ou 15 artificiellement colorés, par exemple des cheveux présentant une hauteur de ton supérieure ou égale à 4, de préférence supérieure ou égale à 6, permet d'obtenir un éclaircissement optique des cheveux. Ainsi, sans décoloration des fibres kératiniques, on peut percevoir de façon significative un éclaircissement des fibres. La notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton 20 séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage Sciences des traitements capillaires de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. A titre d'exemple de coloration des fibres kératiniques, on peut appliquer à la 25 température ambiante sur une mèche de cheveux gris naturels 90% blancs, une composition aqueuse contenant 5% d'alkypolyglucoside et 0,5% de nanoparticules core/shell rouge fluorescente (TRITC) préparée selon le mode opératoire décrit dans les exemples 1 et 3 (pages 12-13) du brevet US2004101822. Après essorage et séchage de la mèche de cheveux ainsi traitée, on peut observer une coloration 30 rouge de la mèche. REVENDICATIONS 1. Utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de particules hybrides obtenues à partir d'un composé organosilane porteur d'une espèce colorée. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle l'espèce colorée est choisie parmi les colorants directs du type nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques aziniques, triarylméthane benzéniques nitrés ou des colorants naturels 3. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle l'espèce colorée est un pigment. 4. Utilisation selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle l'espèce colorée est un colorant fluorescent. 5. Utilisation selon la revendication 4 dans laquelle l'espèce colorée est un colorant fluorescent choisi parmi les pyrènes, les anthracènes, les naphthalènes, les acridines, les indoles, les benzindoles, les cétopyrroles, les oxazoles, les benzoxazoles, les diazoles, les méthines, les carbocyanines, les carbostyryles, les porphirines, les salicylates, les anthranilates, les azulènes, les perylènes, les pyrazines, les pyridines, les quinolines, les coumarines, les xanthènes. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les particules hybrides sont obtenues à partir d'organosilane de formule R(4_ n)SiXf dans laquelle X représente un groupe hydrolysable ; R est un radical organique monovalent comprenant de 1 à 12 atomes de carbone pouvant contenir des groupes organiques fonctionnels capable de réagir avec l'espèce colorée ; et n est un nombre entier variant de 0 à 4, à la condition qu'au moins un organosilane utilisé pour former les particules comprend un groupe R contenant un groupe organique fonctionnel capable de réagir avec l'espèce colorée 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelles les particules hybrides sont recouverte d'une coque sol gel de silice obtenu à partir d'alcoxysilane. 8. Utilisation selon la revendication 7 dans laquelle la coque est obtenue à partir de tri-alcoxysilane et/ou de tetra-alcoxysilane. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8 dans laquelle la coque comprend une ou plusieurs couches. 2909869 12 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle la taille des nanoparticules est comprises entre 1 et 100 nm, de préférence entre 1 et 50 nm. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes pour 5 la coloration des cheveux. 12. Composition de coloration comprenant dans un milieu cosmétique approprié, au moins une particule hybride telle que définie à l'une quelconque des revendications précédentes 13. Composition selon la revendication 12 qui comprend au moins un agent 10 tensio-actif et/ou un polymère épaississant. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13 sous forme de teinture, de shampooing, d'après-shampoing, de laque ou de composition de mise en forme du cheveu. 15. Procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application 15 sur ces fibres d'une composition telle que définie aux revendications 12 à 14. 16. Procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques qui comprend l'application d'une composition telle que définie aux revendications 12 à 14 sur des fibres kératiniques présentant une hauteur de ton supérieure ou égale à 4, de préférence supérieure ou égale à 6. 20