FR 2908519 A1 20080516 FR 0609890 A 20061113 1 La présente invention concerne un dispositif et un procédé de mesure du pH d'équilibre. Le pH d'équilibre (Plié) est l'un des indicateurs essentiels pour vérifier et pour gérer la qualité de l'eau 5 d'un bassin. Le pH d'équilibre est la valeur de pH correspondant à un équilibre calco-carbonique parfait où l'eau n'est ni agressive ni entartrante. De nombreuses méthodes de calcul du pH d'équilibre 10 ont été proposées. L'une des plus connue est la formule de Monsieur Langelier. Le diagramme de Taylor permet également de déterminer graphiquement le pH d'équilibre. La détermination du pH d'équilibre nécessite la mesure du titre hydrotimétrique (TH) de l'eau et du titre 15 alcalimétrique complet (TAC) de l'eau. Les titres hydrotimétrique et alcalimétrique complet sont également connus sous les termes de dureté de l'eau et alcalinité de l'eau. L'alcalinité représente la teneur en ions hydroxyle 20 OH-, carbonates CO32 et hydrogénocarbonates HCO3- (mesurée en F). L'alcalinité reflète le pouvoir tampon de l'eau, c'est-à-dire sa capacité à empêcher les fluctuations du pH. Ce paramètre est donc très important à maîtriser. Si l'alcalinité est trop faible, le pH sera très fluctuant. Si 25 l'alcalinité est trop élevée, le pH sera difficile à corriger. Idéalement, l'alcalinité doit se situer entre 10 et 300 F. Elle doit être corrigée à l'aide de produits adaptés. La dureté est la teneur globale en sels de calcium et 30 de magnésium (appelée TH et mesurée elle aussi en F) qui détermine la dureté de l'eau. Dans des dispositifs existants, ces mesures sont réalisées visuellement en mélangeant un réactif avec un échantillon de l'eau. Ensuite, la couleur de la solution 2908519 2 ainsi obtenue est comparée visuellement ou à l'aide d'un photomètre à un panel de couleurs prédéterminées pour en déduire la dureté ou l'alcalinité de l'eau. Ensuite, ces mesures sont entrées dans un calculateur qui calcule le pH d'équilibre. Les dispositifs existants sont donc peu précis. L'invention vise à remédier à ce problème en proposant un dispositif plus précis de mesure du pH d'équilibre de l'eau d'un bassin. Elle a donc pour objet un dispositif de mesure du pH d'équilibre de l'eau d'un bassin comportant : un capteur du titre hydrotimétrique de l'eau, -un capteur du titre alcalimétrique de l'eau, - un capteur de température de l'eau, - un calculateur raccordé aux trois capteurs ci- dessus, ce calculateur étant propre à calculer automatiquement le pH d'équilibre en fonction des valeurs mesurées par ces trois capteurs. Le dispositif ci-dessus est plus précis car : - la mesure ne fait plus intervenir la comparaison manuelle de la couleur de la solution à un panel de couleurs prédéfinies, ce qui était une source d'imprécision, et - le dispositif tient compte de la température de l'eau, ce qui affecte la valeur du pH d'équilibre. Les modes de réalisation de ce dispositif de mesure peuvent comporter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - le calculateur est propre à calculer le pH 30 d'équilibre à l'aide de la relation suivante : PHé=kTH+kTAC+kT, (1) où . . PHé est le pH d'équilibre, et 2908519 3 . les valeurs des paramètres kTH, kTC et kT sont définies par le tableau suivant : TH kTH TAC kTAC Temp. kT ( F) ( F) ( C) 3,1 3,5 3,1 3,2 5 3,3 5 3 7,9 3,1 7,9 2,8 10 2,5 10 3 10 2,7 12,5 2,9 12,5 2,6 15 2,4 15,8 2,8 15,8 2,5 20 2,7 20 2,4 20 2,3 25 2,6 25 2,3 31,6 2,5 31,6 2,2 25 2,2 40 2,4 40 2,1 50 2,3 50 2 30 2,1 63 2,2 63 1,9 80 2,1 80 1,8 100 2 100 1,7 5 où . . TH est le titre hydrotimétrique mesuré exprimé en degrés français ( F), . TAC est le titre alcalimétrique complet mesuré exprimé en degrés français ( F), et 10 . Temp est la température mesurée exprimée en C ; - le capteur du titre hydrotimétrique de l'eau comprend : - un premier réactif apte à être mélangé avec un échantillon de l'eau pour former une solution, la réaction 15 entre ce premier réactif et l'échantillon modifiant la densité optique de la solution en fonction du titre hydrotimétrique, - une cuve propre à contenir cette solution, 2908519 4 - au moins une diode propre à émettre un faisceau lumineux d'intensité lumineuse Io, traversant la solution présente dans la cuve, -au moins un photodétecteur propre à mesurer 5 l'intensité lumineuse I1 du faisceau lumineux ayant traversé la solution, et - le calculateur est propre à établir le titre hydrotimétrique de l'eau en fonction des intensités Io et I1 et d'au moins une intensité lumineuse Iref de référence 10 mesurée par le photodétecteur dans les mêmes conditions pour une eau étalon dont le titre hydrotimétrique est connu ; - le premier réactif contient du 2,2'-dihydroxyazonaphtalène-4-sulfonate de sodium et la diode du capteur 15 du titre hydrotimétrique est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 435 et 485 nanomètres ou entre 565 et 615 nanomètres ; - la diode du capteur du titre hydrotimétrique est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une 20 longueur d'onde comprise entre 450 et 470 nanomètres ou entre 580 et 600 nanomètres ; - le capteur du titre alcalimétrique complet de l'eau comprend : - un second réactif apte à être mélangé avec un 25 échantillon de l'eau pour former une seconde solution, la réaction entre ce second réactif et l'échantillon modifiant la densité optique de la solution en fonction du titre alcalimétrique complet, - une cuve propre à contenir la seconde solution, - au moins une diode propre à émettre un second faisceau lumineux, d'intensité lumineuse Io, dirigé vers la solution, 2908519 5 au moins un photodétecteur propre à mesurer l'intensité lumineuse I1 du faisceau lumineux ayant traversé la seconde solution, et - le calculateur est propre à établir le titre 5 alcalimétrique complet de l'eau en fonction des intensités Io et I1 et d'au moins une intensité lumineuse Iref de référence mesurée par le photodétecteur dans les mêmes conditions pour une eau étalon dont le titre alcalimétrique complet est connu ; 10 -le second réactif contient du vert de bromocrésol et dans lequel la diode du capteur du titre alcalimétrique complet est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 425 et 475 nanomètres ou entre 595 et 645 nanomètres ; 15 - la diode du capteur du titre alcalimétrique complet est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 610 et 630 nanomètres. Ces modes de réalisation du dispositif de mesure présentent en outre les avantages suivants : 20 - l'utilisation de la relation PHé=kTH+kTAC+kT permet d'obtenir un pH d'équilibre plus précis, - l'utilisation d'un faisceau lumineux permet de mesurer très précisément la couleur d'une solution, - la mesure de la densité optique de la solution 25 obtenue à partir du 2,2'-dihydroxy-azonaphtalène-4-sulfonate de sodium à des longueurs d'ondes comprises entre 435 et 485 nanomètres ou entre 565 et 610 nanomètres permet d'augmenter la sensibilité du dispositif de mesure, - la mesure de la densité optique de la solution 30 contenant du vert de bromocrésolpour des longueurs d'ondes comprises entre 425 et 475 nanomètres ou entre 595 et 645 nanomètres permet d'accroître la sensibilité du dispositif de mesure. 2908519 6 L'invention a également pour objet un procédé de mesure du pH d'équilibre de l'eau d'un bassin, ce procédé comportant : - la mesure de du titre hydrotimétrique de l'eau, 5 -la mesure du titre alcalimétrique complet de l'eau, - la mesure de la température de l'eau, et - le calcul automatique du pH d'équilibre en fonction des valeurs mesurées du titre hydrotimétrique, du 10 titre alcalimétrique complet et de la température de l'eau. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple non limitatif et faite en se référant aux dessins sur lesquels : 15 - la figure 1 est une illustration schématique de l'architecture d'un dispositif de mesure du pH d'équilibre d'un bassin, - la figure 2 est une illustration schématique d'une unité de mesure mise en oeuvre dans le dispositif de la 20 figure 1, et - la figure 3 est un organigramme d'un procédé de mesure du pH d'équilibre. La figure 1 représente un dispositif 2 de mesure du pH d'équilibre de l'eau d'un bassin 4. Le bassin 4 est, par 25 exemple, une piscine individuelle ou collective. Le bassin 4 peut également être un aquarium ou toute autre réserve d'eau dont la qualité doit être surveillée et gérée. Le dispositif 2 comprend une unité 6 de mesure de différents paramètres physico-chimiques de l'eau du bassin 30 4. A cet effet, l'unité 6 est raccordée par une canalisation 8 à l'eau du bassin 4. L'unité 6 est également raccordée par une liaison 10 à un capteur 12 de la température de l'eau du bassin. 2908519 7 L'unité 6 est raccordée par l'intermédiaire d'une liaison 14 sans fil à une borne 16 de connexion à un réseau grande distance 18 de transmission d'informations plus connu sous l'acronyme WAN (Wide Area Network). 5 La liaison 14 correspond à une liaison établie par l'intermédiaire d'un réseau local sans fil. Ce réseau local est, par exemple, un réseau Wifi. Le réseau 18 est, par exemple, la toile d'araignée mondiale plus connue sous le terme de réseau Internet. 10 Le dispositif 2 comprend également un centre 20 de gestion de la qualité de l'eau du bassin 4. Ce centre 20 est raccordé à la borne 16 par l'intermédiaire du réseau 18. Le centre 20 comprend une mémoire 22, un calculateur 24 et un afficheur 26. Par exemple, ici, le calculateur 24 est 15 l'unité centrale d'un ordinateur, et l'afficheur 26 est l'écran de cet ordinateur. La mémoire 22 est une unité de stockage d'informations de cet ordinateur. L'ordinateur comprend également un clavier 28. La mémoire 22 comprend un tableau 30 de valeurs de 20 références permettant de convertir les valeurs mesurées par l'unité 6 en valeurs de concentrations, de pH ou autres. La mémoire 22 comprend également un tableau 32 permettant de calculer le pH d'équilibre à partir de mesures de dureté de l'eau, d'alcalinité et de température. 25 Ce tableau 32 est représenté cidessous : 2908519 8 TH kTH TAC kTAC Temp. kT ( F) ( F) (0C) 3,1 3,5 3,1 3,2 5 3,3 5 3 7,9 3,1 7,9 2,8 10 2,5 10 3 10 2,7 12,5 2,9 12,5 2,6 15 2,4 15,8 2,8 15,8 2,5 20 2,7 20 2,4 20 2,3 25 2,6 25 2,3 31,6 2,5 31,6 2,2 25 2,2 40 2,4 40 2,1 50 2,3 50 2 30 2,1 63 2,2 63 1,9 80 2,1 80 1,8 100 2 100 1,7 Dans le tableau ci-dessus, la dureté (TH) de l'eau est exprimée en degrés français. On rappelle qu'un degré 5 français correspond à la dureté d'une solution contenant 10 mg/1 de CaCO3. Dans ce tableau, dans la première colonne, 1 degré français est égal à 1 mmol/10L d'ions Cal+. Dans le tableau ci-dessus, l'alcalinité est également exprimée en degrés français.On rappelle que l'alcalinité 10 est la quantité de H3O+ nécessaire pour neutraliser les alcalis de l'eau. Par conséquent, 1 F dans la troisième colonne, est égal à 0,2 mmol/L de [HCO3 ] ou [H3O+] La température est exprimée en degrés Celsius. La figure 2 représente plus en détail l'unité 6 qui 15 comprend une pompe 38 fluidiquement raccordée d'un côté à la canalisation 8 et de l'autre côté à une canalisation 40 débouchant dans une cuve 42. 2908519 9 La cuve 42 est destinée à contenir de l'eau du bassin 4. L'unité 6 comprend également huit capteurs 44 à 51. Les capteurs 44 à 51 sont aptes à mesurer respectivement : - l'alcalinité totale (TAC) de l'eau du bassin 4, - la dureté TH de l'eau du bassin 4, -le pH de l'eau du :bassin 4, - la quantité de stabilisant du chlore, - la concentration en chlore libre ou en brome, - la concentration en chlore combiné ou en oxygène actif, - la concentration en polyhexaméthylène biguanide (PHMB), et - la turbidité de l'eau du bassin 4. 15 Chacun de ces capteurs 44 à 51 est fluidiquement raccordé à la cuve 42 par l'intermédiaire de canalisations, respectivement 54 à 61. Chaque canalisation 54 à 61 comporte une vanne doseuse, respectivement, 64 à 71. Chaque vanne doseuse 64 à 71 est apte à injecter dans le capteur 20 correspondant un volume d'eau précisément dosé. Chacun des capteurs 44 à 51 est également fluidiquement raccordé à une canalisation 74 d'évacuation d'eau en dehors de l'unité 6. Le capteur 44 comprend un récipient 80 contenant un 25 réactif 82 apte à être mélangé avec un échantillon d'eau pour former une solution. Le réactif utilisé dans le récipient 80 est choisi pour que celui-ci modifie la densité optique de la solution en fonction de la concentration en acide carbonique. Par exemple, le réactif 30 82 contient de l'acide adipique et du vert de bromocrésol. On définit ici la densité optique d'une solution par la formule suivante : 1 A=logù, 5 10 2908519 10 où . - Io est l'intensité lumineuse d'un faisceau lumineux incidant sur la solution, et - I1 est l'intensité lumineuse de ce faisceau après son 5 passage à travers la solution. La densité optique est également connue sous le terme anglais de absorbance . La densité optique d'une solution est fonction de la concentration en molécules absorbant la lumière dans la 10 solution. Par exemple, la loi empirique de BEER-LAMBERT établit la relation suivante entre la densité optique A et la concentration C en molécules absorbant la lumière dans la solution : Io =e - a ic Ii 15 où . - a est le coefficient d'absorption des molécules absorbantes, a égal 2,303, où s est l'absorptivité molaire, - 1 est la distance que la lumière parcourt au travers 2C) de la solution, et - c est la concentration des molécules absorbantes. Le récipient 80 est fluidiquement raccordé à une cuve 84 par l'intermédiaire d'une canalisation et d'une vanne doseuse 86. La vanne 86 permet de doser précisément la 25 quantité de réactif introduite dans la cuve 84. La cuve 84 est également fluidiquement raccordée à la canalisation 54 et à la canalisation 74 par l'intermédiaire d'une vanne d'évacuation 88. La cuve 84 comprend au moins deux fenêtres 30 transparentes en vis-à-vis. Ici, la cuve 84 est entièrement réalisée en matériau transparent à la lumière. Le capteur 44 comporte également une diode 90 propre à émettre un faisceau lumineux 92 uniquement à une longueur 2908519 11 d'onde X. Le faisceau 92 est de préférence dirigé perpendiculairement à une face transparente de la cuve 84. Le capteur 44 comprend également un photodétecteur 94 propre à détecter le faisceau 92 après que celui-ci ait 5 traversé les parois de la cuve 84 et la solution contenue dans cette cuve. Le photodétecteur 94 est apte à mesurer l'intensité lumineuse I. du faisceau 92 à la longueur d'ondes X. Ici, la longueur d'ondes 11 est comprise entre 425 et 10 475 nanomètres ou entre 595 et 645 nanomètres. De préférence, la longueur d'ondes ? est choisie entre 610 et 630 nanomètres. Dans cet exemple, la longueur d'ondes 1 est égale à 620 nanomètres. Le capteur 45 comporte les mêmes éléments que ceux 15 déjà décrits en regard du capteur 44 à savoir un récipient 100, un réactif 102, une cuve 104, une vanne 106, une vanne d'évacuation 108, une diode 110 produisant un faisceau 112 uniquement à une longueur d'onde ?2 et un photodétecteur 114. A titre d'exemple, ces différents éléments sont 20 agencés exactement de la même façon que ce qui a été décrit en regard du capteur 44. Le capteur 45 comporte en plus un récipient 116 contenant de l'eau distillée 118. Le récipient 116 est fluidiquement raccordé à l'intérieur de la cuve 104 par l'intermédiaire d'une vanne doseuse 120. 25 Ici, le réactif 102 comprend de la soude, du Calcon et de l'EDTA (acide éthylène-diamine tétraacétique). Le Calcon est le nom commercial du 2,2'-dihydroxyazonaphthalène-4-sulfonate de sodium. Ce réactif 102 présente la propriété de changer de 30 couleur en fonction de la dureté de l'eau représentée par la concentration en ions Ca. La longueur d'ondes 1, est comprise entre 435 et 485 nanomètres ou entre 565 et 615 nanomètres. De préférence, 2908519 12 la longueur d'ondes X2 est comprise entre 450 et 470 nanomètres ou entre 580 et 600 nanomètres. Ici, la longueur d'ondes a, est choisie égale à 590 ou à 460 nanomètres. Le photodétecteur 114 est uniquement apte à mesurer 5 l'intensité lumineuse du faisceau 112 reçu à la longueur d'ondes X2. La structure des capteurs 46 à 50 est identique à celle du capteur 44 à l'exception du fait qu'il ne comporte pas le même réactif. 10 Plus précisément, le capteur 46 comporte un réactif contenant du rouge de phénol dont la couleur change en fonction du pH de l'eau du bassin 4. Le capteur 47 comporte un réactif contenant de l'acide isocyanurique pour déterminer la concentration en 15 acide cyanurique dans l'eau du bassin 4. L'acide isocyanurique est le stabilisant du chlore. Le réactif du capteur 48 contient du DPD1 (diéthylparaphénylène diamine) pour déterminer la concentration en chlore libre ou en brome de l'eau du 20 bassin 4. Par chlore libre on désigne les acides hypochloreux, les ions hypoclorites et les ions chlorures correspondants respectivement aux formules suivantes : - HOC1, 25 - C1O-, et - Cl-. Par concentration en brome, on désigne la concentration en bromo-chloro-diméthyl-hydantoïne (BCDMH) (ou 1,3-bromo-chloro-5,5-d:iméthyl-2,4-imidazolidinedione). 30 Le BCMDH réagit avec l'eau pour donner de l'acide hypobromeux et des ions hypobromites. Le réactif du capteur 49 contient du DPD 4, (sulfate de N,N-diéthylbenzène-1,4-diammonium) pour mesurer la concentration en chlore combiné ou en oxygène actif. 2908519 13 Par chlore combiné on désigne les chloramines minérales et organiques dont les formules chimiques sont les suivantes . - NH2C1, - NHC12, et - NC13. L'oxygène actif est également connu sous le nom de péroxyde d'hydrogène dont la formule chimique est : H2O2. Le réactif du capteur 50 contient le bleu de 10 toluidine (C15H16C1N3S)2ZnC12 pour déterminer la concentration en PHMB (polyhexaméthylène biganide). La structure du capteur 51 est identique à celle du capteur 44 à l'exception du fait qu'il est dépourvu de récipient 80, de réactif 82 et de vanne 86. En effet, la 15 turbidité de l'eau est suffisante à elle seule pour modifier la densité optique de l'eau et peut donc être détectée à l'aide d'une diode et d'un photodétecteur comme dans le capteur 44. L'unité 6 comprend également une unité électronique 2C 120 de pilotage. Cette unité 120 est équipée : - d'un module 122 de gestion des pompes et des différentes vannes de l'unité 6, - d'un module 124 propre à convertir le signal des différents photodétecteurs en un signal numérique, 25 d'un émetteur/récepteur radio 126 permettant d'établir la liaison sans fil 14, - d'un bus 128 de transmission d'informations raccordant les modules 124 et 122 à l'émetteur/récepteur 126. 30 Typiquement, l'unité de pilotage 120 est réalisée à l'aide d'un calculateur programmable raccordé à une mémoire 130. La mémoire 130 contient des instructions pour mettre en oeuvre le procédé de la figure 3, lorsque celles-ci sont exécutées par le calculateur programmable. 2908519 14 Le fonctionnement du système 2 va maintenant être décrit à l'aide du procédé de la figure 3. Initialement, lors d'une étape 140, la pompe 10 aspire de l'eau du bassin 4 et remplit avec cette eau 5 aspirée la cuve 42. Ensuite, les étapes de mesure suivantes sont exécutées en parallèle : - une étape 142 de mesure de l'alcalinité TAC, - une étape 144 de mesure de la dureté TH, 10 - une étape 146 de mesure du pH, - une étape 148 de mesure de la concentration en stabilisant du chlore, - une étape 150 de mesure de la concentration en chlore libre ou en brome, 15 - une étape 152 de mesure de la concentration en chlore combiné ou en oxygène actif, - une étape 154 de mesure de la concentration en PHMB, - une étape 156 de mesure de la turbidité de l'eau, 20 et - une étape 158 de mesure de la température de l'eau du bassin 4. Les étapes 142, 144, 146, 148, 150, 152, 154, 156 et 158 sont respectivement réalisées par les capteurs 44 à 51 25 et par le capteur 12. L'étape 142 débute par les deux opérations suivantes : - une opération 160 d'injection d'une quantité dosée d'eau de piscine dans la cuve 84, et 30 - une opération 162 d'injection d'une quantité dosée du réactif 82 dans la cuve 84. Lors des opérations 160 et 162, le module 122 commande respectivement les vannes 64 et 86. 2908519 15 Le mélange du réactif 82 avec l'eau du bassin forme une solution dans la cuve 84. Le réactif 82 réagit avec le bicarbonate, ce qui modifie la densité optique de la solution. Cette densité optique est directement 5 proportionnelle à la concentration en bicarbonate. Ensuite, lors d'une opération 164, la diode 90 émet le faisceau lumineux 92 au travers des parois de la cuve 84 et au travers de la solution. L'intensité lumineuse Io du faisceau 92 émis par la diode 90 est connue. 10 En parallèle, lors d'une opération 166, le photodétecteur 94 mesure l'intensité lumineuse I1 du faisceau 92 ayant traversé la solution présente dans la cuve 84. Lors d'une opération 168, l'intensité I1 mesurée par 15 le photodétecteur 94 est ensuite convertie en un signal numérique par le module 124. L'étape 144 est identique à l'étape 142 à l'exception du fait que celle-ci est réalisée par le capteur 45. De plus, l'opération 160 est remplacée par une opération 170 20 et l'ensemble des opérations 162 à 170 est réitéré deux fois. Lors de la première itération, lors de l'opération 170, seul de l'eau distillée 118 est injectée dans la cuve 104. Ainsi, lors de la première itération, l'intensité 25 lumineuse mesurée par le photodétecteur 114 est uniquement fonction de la dureté calcique de cette eau distillée. Ceci permet d'étalonner le capteur 45. Ensuite, lors de la seconde itération, lors de l'opération 170, un volume dosé d'eau du bassin 4 est 30 ajouté dans la cuve 104. Lors de cette seconde itération, l'intensité lumineuse mesurée par le photodétecteur 114 est donc proportionnelle à la dureté calcique de l'eau du bassin 4. 2908519 16 Les étapes 146 à 156 sont identiques à l'étape 142 à l'exception du fait qu'elles sont respectivement réalisées par les capteurs 46 à 51. L'étape 158 est réalisée par le capteur 12. 5 Une fois l'ensemble des étapes de mesure terminées, ces différentes mesures sont transmises, lors d'une étape 180 à l'émetteur/récepteur 126 qui les transmet au centre de gestion par l'intermédiaire du réseau 18. Lors d'une étape 182, le calculateur 24 établit alors 10 l'alcalinité TAC, la dureté TH, le pH, la concentration en stabilisant du chlore, la concentration en chlore libre ou en brome, la concentration en chlore combiné ou en oxygène actif, la concentration en PHMB, et la turbidité, à partir des intensités Io connue et des intensités I1 mesurées par 15 les photodétecteurs des capteurs 44 à 51. Pour établir ces différentes valeurs de concentration, la table 30 contient l'alcalinité, la dureté, le pH, la concentration en stabilisant du chlore, la concentration en chlore libre ou en brome, la concentration en chlore combiné ou en oxygène 20 actif, la concentration en PHMB, et la turbidité d'une eau étalon ainsi que les différentes intensités I1 correspondantes mesurées par l'unité 6 dans les mêmes conditions que celles utilisées pour l'eau du bassin 4. Ensuite, lors d'une étape 184, le calculateur 24 25 calcule le pH d'équilibre à l'aide de la relation suivante : PHé=kTH+kTAC+kT (1) et du tableau 32. A titre d'illustration, dans ce mode de réalisation, 30 lors d'une étape 186, le pH d'équilibre ainsi calculé est affiché sur l'écran 26. De plus, en même temps, si certaines des mesures franchissent des seuils prédéterminés, des préconisations de traitement de l'eau du bassin 4 peuvent être affichées sur l'écran 26 afin de 2908519 17 ramener les différents paramètres mesurés dans des plages normales de fonctionnement. De nombreux autres modes de réalisation sont possibles. Par exemple, en variante, le centre 20 de 5 gestion et l'unité 6 sont intégrés dans un même boîtier, de manière à former un dispositif de mesure autonome. En variante, des lentilles pour concentrer le faisceau lumineux 92 sur la solution sont utilisées. Dans une autre variante, l'écran d'affichage 26 peut 10 être raccordé au calculateur 24 par l'intermédiaire du réseau 18. Dans cette dernière variante, l'écran 26 sera de préférence situé chez un opérateur chargé de l'entretien du bassin 4. En variante, le réactif 82 du capteur 44 contient un 15 mélange de vert de bromocrésol et de rouge de méthyle. REVENDICATIONS 1. Dispositif de mesure du pH d'équilibre de l'eau 5 d'un bassin, caractérisé en ce que ce dispositif comporte : - un capteur (45) du titre hydrotimétrique (TH) de l'eau, - un capteur (44) du titre alcalimétrique (TAC) de l'eau, 10 - un capteur (12) de température de l'eau, - un calculateur (24) raccordé aux trois capteurs ci-dessus, ce calculateur étant propre a calculer automatiquement le pH d'équilibre en fonction des valeurs mesurées par ces trois capteurs. 15 2. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel le calculateur est propre à calculer le pH d'équilibre à l'aide de la relation suivante : PHé=kTH+kTAC+kT, (1) où . 20 - PHé est le pH d'équilibre, et - les valeurs des paramètres kTH, kTC et kT sont définies par le tableau suivant : 2908519 19 TH kTH TAC kTAC Temp. kT ( F) ( F) ( C) 3,1 3,5 3,1 3,2 3,3 5 3 7,9 3,1 7,9 2,8 10 2,5 3 10 2,7 12,5 2,9 12,5 2,6 15 2,4 15,8 2,8 15,8 2, 5 20 2,7 20 2,4 20 2,3 25 2,6 25 2,3 31,6 2,5 31,6 2,2 25 2,2 40 2,4 40 2,1 50 2,3 50 2 30 2,1 63 2,2 63 1,9 80 2,1 80 1,8 100 2 100 1,7 Où . - TH est le titre hydrotimétrique mesuré exprimé en degrés 5 français (0F), TAC est le titre alcalimétrique complet mesuré exprimé en degrés français, et - Temp est la température mesurée exprimée en C. 3. Dispositif selon l'une quelconque des 10 revendications précédentes, dans lequel le capteur du titre hydrotimétrique de l'eau comprend : - un premier réactif (102) apte à être mélangé avec un échantillon de l'eau pour former une solution, la réaction entre ce premier réactif et l'échantillon modifiant la densité optique de la solution en fonction du titre hydrotimétrique, - une cuve (104) propre à contenir cette solution, 2908519 - au moins une diode (110) propre à émettre un faisceau lumineux d'intensité lumineuse Io, traversant la solution présente dans la cuve, -au moins un photodétecteur (114) propre à mesurer 5 l'intensité lumineuse I1 du faisceau lumineux ayant traversé la solution, et - le calculateur (24) est propre à établir du titre hydrotimétrique de l'eau en fonction des intensités Io et I1 et d'au moins une intensité lumineuse Iref de référence 10 mesurée par le photodétecteur (114) dans les mêmes conditions pour une eau étalon dont le titre hydrotimétrique est connu. 4. Dispositif selon 1a revendication 3, dans lequel le premier réactif (102) contient du 2,2'-dihydroxy- 15 azonaphtalene-4-sulfonate de sodium et dans lequel la diode du capteur du titre hydrotimétrique est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 435 et 485 nanomètres ou entre 565 et 615 nanomètres. 5. Dispositif selon la revendication 4, dans lequel 20 la diode du capteur du titre hydrotimétrique est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 450 et 470 nanomètres ou entre 580 et 600 nanomètres. 6. Dispositif selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes, dans lequel le capteur (44) du titre alcalimétrique complet de l'eau comprend : - un second réactif (82) apte à être mélangé avec un échantillon de l'eau pour former une seconde solution, la réaction entre ce second réactif et l'échantillon modifiant 30 la densité optique de la solution en fonction du titre alcalimétrique complet de l'eau, - une cuve (84) propre à contenir la seconde solution, 2908519 21 - au moins une diode (90) propre à émettre un second faisceau lumineux (92), d'intensité lumineuse I0, dirigé vers la seconde solution, - au moins un photodétecteur (94) propre à mesurer 5 l'intensité lumineuse I1 du faisceau lumineux ayant traversé la seconde solution, et - le calculateur (24) est propre à établir le titre alcalimétrique complet de l'eau en fonction des intensités Io et Il et d'au moins une intensité lumineuse Iref de 10 référence mesurée par le photodétecteur (94) dans les mêmes conditions pour une eau étalon dont le titre alcalimétrique complet est connu. 7. Dispositif selon la revendication 6, dans lequel le second réactif contient du vert de bromocrésol et dans 15 lequel la diode (90) du capteur de titre alcalimétrique complet est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 425 et 475 nanomètres ou entre 595 et 645 nanomètres. 8. Dispositif selon la revendication 7, dans lequel 20 la diode du capteur de titre alcalimétrique complet est apte à émettre le faisceau lumineux uniquement à une longueur d'onde comprise entre 610 et 630 nanomètres. 9. Procédé de mesure automatique du pH d'équilibre de l'eau d'un bassin, caractérisé en ce que ce procédé comporte : - la mesure (144) du titre hydrotimétrique (TH) de l'eau, - la mesure (142) du titre alcalimétrique complet (TAC) de l'eau, - la mesure (158) de la température de l'eau, et -le calcul (184) automatique du pH d'équilibre en fonction des valeurs mesurées du titre hydrotimétrique, du titre alcalimétrique complet et de la température de l'eau.