FR 2909995 A1 20080620 FR 0655595 A 20061218 1 FOUR A BOUCLE POUR VERRE À FIBRER L'invention concerne un dispositif de fusion d'une composition de verre notamment destinée à être transformée en fibres. Les fibres de verre présentent essentiellement deux types d'applications : le renforcement des matériaux composites et l'isolation thermique. Les compositions de verre destinées au renforcement de matériaux composites (à matrice organique thermodurcissable ou thermoplastique, ou à matrice inorganique, par exemple du type ciment ou béton) sont généralement relativement faciles à fondre dans les fours classiques du type à brûleurs transversaux. Il n'en est pas de même de certaines compositions riches en alumine destinées à l'isolation. Certaines fibres de haute performance (présentant notamment une meilleure résistance mécanique et une meilleure résistance à la corrosion) doivent contenir de forts taux d'un élément chimique intermédiaire (il s'agit là du terme utilisé par l'homme du métier pour désigner un élément ayant un rôle intermédiaire entre formateur de réseau et modificateur de réseau) comme l'alumine (AI203) ou la zircone (ZrO2). Ces éléments confèrent par ailleurs une résistance au feu améliorée. L'ajout de ces éléments aboutit à des compositions plus difficiles à fondre que les verres classiques comme les silicosodocalciques. On ne peut pas toujours faire appel aux fondants réputés efficaces du type oxyde d'alcalin, car ils pénalisent la résistance à la corrosion et la résistance électrique indispensable dans certaines applications. L'oxyde de bore (B203) fait souvent office de fondant de substitution pour les compositions de verre fibrable et son utilisation a déjà été proposée pour fondre les compositions à haute teneur en alumine dans des fours à brûleurs transversaux. Pour fondre plus efficacement une composition vitrifiable sans bore, il a déjà été proposé d'ajouter des brûleurs en voûte dans un four à brûleurs transversaux et d'alimenter tous les brûleurs en oxygène de façon à pouvoir atteindre les températures nécessaires. L'usage de l'oxygène en tant que comburant permet par ailleurs d'atteindre des rendements de combustion très élevés. L'oxygène est cependant un comburant onéreux. 2909995 2 Les fours à boucle sont habituellement utilisés pour la fusion de verres classiques du type silicosodocalcique, plus particulièrement pour le verre creux. L'application verre creux est moins nécessiteuse d'une grande qualité de verre, notamment sur le plan du taux de bulles d'affinage, si l'on compare avec 5 l'application verre plat. Le four à boucle convient bien pour l'application verre creux malgré sa relativement faible flexibilité. En effet, un four à boucle a une flamme partant essentiellement de la face amont du four pour y revenir après avoir décrit une boucle, et il n'est pas vraiment possible de moduler son fonctionnement. Le four à boucle est cependant simple dans sa conception, utilise 10 peu de brûleurs et procure des rendements de combustion exceptionnellement élevés. A l'inverse, le four à brûleurs transversaux nécessite beaucoup plus de brûleurs dont le réglage est délicat. La demanderesse a constaté que l'usage d'un four à boucle n'aboutissait pas nécessairement à des verres fibrables. En effet, dans certains cas, la 15 formation de phases parasites rend le verre final totalement inapte au fibrage. Il s'avère que la présence de bore est sans doute à l'origine de ce problème. Il a maintenant été trouvé qu'un four à boucle était bien adapté à la fusion de compositions fibrables sans bore et chargées en alumine et/ou zircone. En effet, on a maintenant découvert que le four à boucle offrait un profil de 20 température idéal à la fusion des compositions vitrifiables chargée en alumine et/ou zircone et sans bore, et ce avec un faible nombre de brûleurs. Un faible nombre de brûleurs facilite en effet grandement le réglage d'un four. Des rendements de combustion très élevés, supérieur à 70 % atteignant même 80 0/0 peuvent être obtenus, tout en pouvant utiliser de l'air comme comburant. Le four à 25 boucle procure la forte température nécessaire dès la zone d'enfournement. L'invention permet donc de s'affranchir de l'usage d'oxyde de bore, fondant onéreux. De plus, on a observé que l'absence de bore se traduisait par une moindre formation de mousse en surface du verre, ce qui améliore d'autant les échanges thermiques entre la flamme et le bain en fusion. 30 Par brûleur, on entend l'ensemble comprenant de façon juxtaposée le ou les injecteurs de combustible et le ou les conduits d'arrivée de comburant, concourant à la formation d'une flamme. 2909995 3 Le document EP805123 a proposé d'utiliser un four à oxy-combustion (utilisation d'oxygène pur en tant que comburant) avec une combustion étagée pour fondre des matières vitrifiables, notamment dans un four à boucle (voir sa fig 3). Toutes les applications possibles pour le verre sont prévues dont en particulier 5 le fibrage. L'objectif principal est ici de réduire l'usure des réfractaires constituant les parois du four. Cependant, l'oxygène pur est un comburant onéreux et l'homme du métier cherche à utiliser de l'air. Cependant, il est impensable de faire de la combustion étagée comme proposé par EP805123 avec de l'air car les débits d'air à apporter sur les côtés nécessiteraient la réalisation de canalisations 10 trop importantes et trop onéreuses. La combustion étagée ne va pas par ailleurs dans le sens de l'obtention d'un fort rendement de combustion. En effet, les transferts de chaleur sont d'autant plus efficaces que les températures sont élevées. En étageant la combustion, de relativement basses températures sont obtenues, et les transferts 15 de chaleur sont diminués d'autant, conduisant à des infondus (défauts dus à une fusion imparfaite des matières premières vitrifiables) dans le verre final. On a maintenant découvert que si l'essentiel de l'énergie fossile était apportée par la face amont d'un four à boucle, le verre final était débarrassé de ces défauts indésirables. L'invention permet notamment la fusion de verres à 20 haute teneur en AI2O3 et/ou ZrO2, avec de très hauts rendements de combustion, généralement supérieurs à 70% et allant généralement de 70 à 80%. Les termes amont et aval sont à interpréter en fonction de la direction d'écoulement de la matière fondue. Un four comporte généralement quatre parois latérales, la face amont étant celle se trouvant le plus en amont, à l'opposé de la 25 face aval située en zone de sortie de la matière fondue. Ainsi, l'invention concerne en premier lieu un procédé de préparation d'un verre (passant par sa fusion) comprenant moins de 2% en poids d'oxyde de bore (base B2O3), et contenant de l'alumine ou de la zircone (et donc le cas échéant de l'alumine et de la zircone) en quantité telle que la somme de la masse d'alumine et 30 de zircone soit d'au moins 8% en poids, la fusion des matières vitrifiables étant réalisée dans un four à boucle équipé de régénérateurs, au moins 80% de l'énergie fossile étant introduite par la flamme en boucle dont le comburant et le carburant sont introduits en face amont dudit four, le comburant étant de l'air ou 2909995 4 de l'air enrichi en oxygène, ledit comburant contenant au maximum 30% en volume d'oxygène. De préférence, 100 % de l'énergie fossile est introduite par la flamme en boucle dont le comburant et le carburant sont introduits en face amont dudit four. 5 Les matières vitrifiables peuvent être introduites sèches ou humides par la face amont ou en zone amont des parois latérales du four. On les introduit humides si l'on redoute un risque d'envol. De préférence les matières vitrifiables sont enfournées en zone amont des parois latérales du four par des niches en retrait desdites parois latérales de façon à limiter les envols des matières 10 vitrifiables pulvérulentes. Ces niches sont généralement situées dans le premier tiers amont des parois latérales. Les matières vitrifiables sont donc généralement introduites sous forme de poudre à l'endroit des niches latérales. Si elles sont introduites sèches, elles le sont de préférence par l'intermédiaire d'enfourneuses à vis. 15 L'invention concerne également un dispositif de fabrication de fibres minérales comprenant un four à boucle pour la fusion de matières vitrifiables, suivi d'une unité de fibrage (du verre en général). Le four à boucle est équipé d'au moins un brûleur en face amont pour produire une flamme en boucle, ladite flamme générant au moins 80 % de l'énergie fossile utilisée pour chauffer ledit 20 four. On peut placer entre le four et l'unité de fibrage un compartiment d'affinage, mais cela n'est généralement pas nécessaire. En effet, on a maintenant trouvé que l'application fibrage tolère bien la présence de bulles dans le verre. Par le procédé selon l'invention le verre obtenu peut comprendre de 100 à 6000 bulles (de diamètre inférieur à 50 pm) par litre, ce qui convient bien à l'application 25 fibrage. Un simple canal d'écoulement relie donc généralement le four à boucle à l'unité de fibrage. On ne décrira pas plus en détail l'unité de fibrage dans la présente demande dans la mesure où ce type d'unité correspond à celles décrites dans la littérature et bien connues de l'homme du métier. Les fibres ici visées sont plus particulièrement celle formées au travers d'orifices en utilisant par exemple 30 les procédés de fibrage sous filière ou de fibrage par centrifugation interne dans une assiette de fibrage (voir une description globale de ces procédés dans WO0161088 ou EP0189534). Ainsi, l'invention concerne également un procédé de 2909995 5 préparation de fibres de verre comprenant le procédé de préparation d'un verre dans un four à boucle, suivi de la transformation en fibre dudit verre. Le comburant utilisé pour faire fonctionner le four à boucle est de l'air ou de l'air enrichi en oxygène pur, l'oxygène pur apportant au maximum 40% de 5 l'oxygène total dans le courant de comburant, ce qui revient à un comburant contenant au maximum 30% en volume d'oxygène. Ce comburant a une température d'au moins 1250 C et de préférence d'au moins 1350 C. Cette température est atteinte grâce à l'usage des régénérateurs. Le comburant est en effet chauffé par un régénérateur avant d'être introduit dans le four. 10 Les régénérateurs sont bien connus de l'homme du métier. Ils sont placés derrière la face amont du four. Ils sont constitués de briques réfractaires (ce qui englobe les briques en céramique réfractaire) placées dans deux compartiments séparés fonctionnant l'un après l'autre. La flamme est envoyée de l'une des moitiés de la face amont, puis elle balaye l'atmosphère du four en décrivant une 15 boucle pour revenir en direction de l'autre moitié de la face amont. Les fumées sont récupérées par un orifice dans cette autre moitié de la face amont et leur chaleur chauffe les briques réfractaires placées dans l'un des régénérateurs placés derrière la face amont. Lorsque les briques réfractaires sont bien chaudes, on inverse le fonctionnement du four, en faisant partir la flamme de l'autre moitié 20 du four et en récupérant ses fumées par l'autre régénérateur placé derrière l'autre moitié du four. Le régénérateur chaud sert à chauffer l'air ou l'air enrichi en oxygène utilisé comme comburant de la flamme. Le carburant (par exemple fioul liquide ou gaz combustible du type méthane, propane ou butane) est introduit séparément du comburant, mais à proximité de cette introduction de comburant. 25 Dans tous les cas, le carburant et le comburant sont introduits par la même moitié de la face amont. On fait donc fonctionner le four dans un sens jusqu'à l'obtention d'une température d'au moins 1250 C dans le régénérateur récupérant les fumées, puis l'on inverse le fonctionnement du four. La température tolérable dans le régénérateur dépend bien entendu du choix des matériaux utilisés. L'usage de 30 certaines céramiques permet même d'atteindre des températures supérieures à 1450 C, et même de l'ordre de 1500 C. On a par ailleurs constaté l'absence de dépôts provenant des fumées dans les régénérateurs. Le faible taux d'oxyde de 2909995 6 bore (et le cas échéant le faible taux d'oxyde d'alcalin) des compositions utilisées semble être à l'origine de cette absence. En plus de l'énergie fossile principalement apportée au travers de la face amont, le four est généralement équipé d'un chauffage électrique d'appoint 5 représentant généralement de 0 à 50% de l'énergie totale utilisée dans le four. Ainsi, généralement 0 à 50%, et plus généralement 5 à 30% de l'énergie totale est d'origine électrique (qui n'est pas une énergie fossile). On cherche généralement à utiliser le plus possible d'énergie fossile sous réserve de ne pas dépasser la température que peut supporter la voûte du four. On se place donc à un niveau 10 d'énergie fossile maximum en fonction de la tenue des réfractaires de la voûte, et l'on complète l'énergie nécessaire par un apport électrique, généralement constitué d'électrodes noyées dans le bain en fusion. L'apport électrique permet également d'augmenter la tirée du four. Le four peut être équipé d'un barrage (réfractaire) immergé dans le verre 15 fondu et placé dans la moitié aval voire même dans le dernier tiers aval du four. Ce barrage a pour fonction de favoriser des courroies de convection à l'intérieur du bain de verre fondu. Ces mouvements constituent une agitation, augmentent le temps de séjour, ce qui se traduit par une diminution du taux d'infondus. En moyenne, le verre peut faire par exemple des dizaines de tours avant de quitter le 20 four par l'orifice d'écoulement de sortie en aval. On peut également prévoir une rangée transversale de bouillonneurs placée en amont du barrage, généralement juste avant le barrage pour faciliter la convection. Ces bouillonneurs ont aussi pour fonction de chasser la mousse pour améliorer le transfert de chaleur de la flamme au verre. 25 Les verres concernés par la présente invention comprennent généralement au moins 35 % en poids et généralement au maximum 70% en poids de silice. Ce verre contient généralement moins de 2 % en poids voire même moins de 10/0 en poids d'oxyde de bore (B203). Notamment, le verre E pas ou peu chargé en bore est bien adapté. L'oxyde de bore (base B2O3) peut néanmoins être éventuellement 30 présent dans le verre final à raison d'au moins 1 ppm en poids. Le verre peut même comprendre un faible taux d'oxyde d'alcalin, notamment moins de 1% en poids, voire même en être exempt. Le verre comprend de l'alumine (AI2O3) ou de la zircone (ZrO2) (ce qui signifie qu'il peut comprendre de l'alumine et de la 2909995 7 zircone) de sorte que la somme des pourcentages en poids d'AI2O3 et de ZrO2 est d'au moins 8% en poids et généralement d'au moins 10% en poids et même d'au moins 12% en poids, et cependant généralement inférieure à 25% en poids. Notamment, le verre peut ne pas comprendre de zircone, auquel cas le verre 5 comprend alors au moins 10% en poids d'alumine et généralement moins de 25% d'alumine. L'invention est plus particulièrement adaptée aux compositions présentant une fusion du type eutectique ou essentiellement du type eutectique, ce qui signifie qu'au moins 95% en poids de la matière vitrifiable présente une fusion du type eutectique. 10 La figure 1 représente un four à boucle utilisable dans le cadre de la présente invention, vu de dessus. Ce four comprend une face amont 1, deux faces latérales 2 et 2' et une face aval 3. Il est muni de deux régénérateurs 4 et 4' identiques, juxtaposés et placés tous deux derrière la face amont. Chaque régénérateur est placé derrière une moitié de la face amont. Des niches 6 et 6' 15 sont ménagées dans les parois latérales 2 et 2' pour l'introduction des matières vitrifiables. Ces niches sont placées dans le premier tiers amont des parois latérales. Un barrage 5 immergé dans le bain en fusion est prévu dans la moitié aval du four. Dans le cas de la figure 1, la flamme est issue d'une moitié la de la face amont. Elle forme une boucle dans l'atmosphère du four pour retourner vers 20 l'autre moitié 1 b de la face amont. Les fumées traverseront alors le régénérateur 4' placé derrière la moitié 1 b de la face amont. Lorsque les briques réfractaires dans le régénérateur 4' sont suffisamment chaudes, le fonctionnement du four est inversé selon la figure 2. Dans ce cas, la flamme est issue de la demie moitié 1 b de la face amont et la chaleur des fumées est récupérée dans l'autre régénérateur 25 4. Le comburant de la flamme est de l'air réchauffé en traversant le régénérateur 4'. Le verre final s'écoule à travers l'orifice 7 ménagé dans la face aval 3 du four. Ce verre alimente ensuite une unité de fibrage. La figure 3 représente le four vu de côté à travers une paroi latérale. On distingue le barrage 5, les bouillonneurs 8 générant des bulles pour écarter la 30 mousse en surface du verre et faciliter les échanges thermiques entre la flamme et le bain en fusion 11. Des courroies de convection 10 sont créées au sein du bain en fusion 11. 2909995 8 La figure 4 représente le four vu de côté à travers la paroi aval 3. Au-dessus du bain en fusion 11, et sous la voûte 12 du four, on distingue les deux systèmes de génération de la flamme en boucle, lesdits systèmes fonctionnant l'un après l'autre. Chaque système de génération de la flamme comprend une 5 arrivée d'air 13 et 13' et des injecteurs de combustible 14 et 14'. La figure 5 compare les courbes en long de la température (évolution de la température dans le sens d'écoulement du verre) dans le cas du four à boucle selon l'invention et dans le cas d'un four classique à brûleurs transversaux, à surface et puissance de chauffe identique. On voit que le four à boucle procure 10 une plus forte température très en amont, ce qui est très favorable à la fusion des verres riches en AI2O3 et/ou ZrO2. Le four à brûleurs transversaux ne monte pas aussi vite en température, ce qui mène à des infondus dans le cas des matières vitrifiables envisagées dans le cadre de la présente invention si la tirée devient importante. La figure 6 représente ce four à brûleurs transversaux classique de 15 l'art antérieur, vu de dessus. Pour ce four, les matières vitrifiables sont aussi introduites par des niches 15 et 15' situées en amont dans les parois latérales. De nombreux brûleurs transversaux 16 équipent les parois latérales. La chaleur des fumées est récupérée par le récupérateur 17. Le verre est récupéré par la sortie 18. Rappelons qu'un récupérateur fonctionne sur le modèle d'un échangeur de 20 chaleur, les fumées passant par un canal réchauffant de l'air passant par un autre canal et venant alimenter les brûleurs transversaux. Dans le cas de régénérateurs (utilisés dans le cadre de l'invention), il n'y a qu'un seul canal, les gaz de combustion venant chauffer les éléments de réfractaire contenus dans le régénérateur, puis l'on procède à une inversion, de l'air frais parcourant ensuite le 25 régénérateur pour être réchauffé et alimenter la veine d'air du brûleur. Ce type de fonctionnement implique que les régénérateurs fonctionnent généralement par paire. Il aurait été envisageable de réaliser un four à brûleurs transversaux équipé de régénérateurs, afin d'augmenter les rendements de combustion et approcher ceux du four à boucle. Cependant, chaque brûleur aurait dû posséder sa fenêtre 30 de pénétration d'air, extrêmement onéreuse. Pour atteindre les températures en amont observées dans le cas du four à boucle, il faudrait de plus placer des brûleurs transversaux en amont des niches d'enfournement. En supposant même que l'on atteigne ainsi les performances thermiques (profil de température et 2909995 9 rendements de combustion) du four à boucle, il n'en demeure pas moins qu'autant de fenêtres de pénétration que de brûleurs sont nécessaires, ce qui engendre des coûts considérables compte tenu du nombre de brûleurs impliqués. Aucun four à brûleurs transversaux ne peut donc atteindre les performances du four à boucle 5 pour les compositions envisagées, à coûts égaux. Ce résultat ne découle pas de manière évidente pour l'homme du métier. 1 5 10 2. 3. 15 4. 5. 20 6. 7. 25 8. 30 9. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un verre comprenant moins de 2% en poids d'oxyde de bore, et contenant de l'alumine ou de la zircone en quantité telle que la somme de la masse d'alumine et de zircone soit d'au moins 8% en poids, caractérisé en ce que la fusion des matières vitrifiables est réalisée dans un four à boucle équipé de régénérateurs, au moins 80% de l'énergie fossile étant introduite par la flamme en boucle dont le comburant et le carburant sont introduits en face amont dudit four, le comburant étant de l'air ou de l'air enrichi en oxygène, ledit comburant contenant au maximum 30% en volume d'oxygène. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que 100% de l'énergie fossile est introduite par la flamme en boucle dont le comburant et le carburant sont introduits en face amont dudit four. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le comburant est de l'air. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que 0 à 50% de l'énergie totale est d'origine électrique. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que 5 à 30% de l'énergie totale est d'origine électrique. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le verre contient moins de 10/0 d'oxyde de Bore. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le verre contient de l'alumine ou de la zircone en quantité telle que la somme de la masse d'alumine et de zircone soit d'au moins 10% en poids. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le verre contient de l'alumine ou de la zircone en quantité telle que la somme de la masse d'alumine et de zircone soit d'au moins 12% en poids. Procédé de préparation de fibres de verre comprenant le procédé de préparation d'un verre selon l'une des revendications précédentes, suivi de la transformation en fibre dudit verre. 2909995 11 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le comburant est introduit dans le four à une température d'au moins 1250 C. 11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le comburant est chauffé par un régénérateur avant d'être introduit dans le four. 12. Dispositif de fabrication de fibres minérales comprenant un four à boucle pour la fusion de matières vitrifiables, suivie d'une unité de fibrage. 13. Dispositif selon la revendication précédente caractérisée en ce que le four est équipé de régénérateurs et de moyens d'introduction d'air ou d'air enrichi en oxygène en face amont du four. 14. Dispositif selon l'une des revendications précédentes de dispositif, caractérisé en ce que l'unité de fibrage forme les fibres au travers d'orifices. 15. Dispositif selon l'une des revendications de dispositif précédentes caractérisé en ce que le four est équipé de niches placées dans le premier tiers amont des parois latérales, pour l'enfournement des matières vitrifiables. 16. Dispositif selon l'une des revendications de dispositif précédentes, caractérisé en ce que le four est équipé d'un barrage immergé placé dans la moitié aval du four. 17. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que au moins une rangée transversale de bouillonneurs est placée en amont du barrage. 18. Dispositif selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le four est muni d'électrodes noyées dans le bain en fusion.