FR 2907126 A1 20080418 FR 0654227 A 20061012 1 DISPOSITIF DE MARQUAGE DE PEINTURE, PEINTURE INCORPORANT UN TEL DISPOSITIF ET PROCEDE DE REVELATION ASSOCIE La présente invention concerne un dispositif de marquage de peinture, une peinture incorporant un tel dispositif et un procédé de révélation associé. Le marquage de peinture est utile notamment dans le cadre de la sylviculture pour reconnaître aisément le propriétaire d'un arbre marqué avec un trait de peinture. Le marquage des arbres a pour objet de matérialiser l'attribution des arbres à abattre à des exploitants donnés. Les couleurs des peintures utilisées ne permettent pas toujours de différentier les exploitants et un moyen complémentaire pour reconnaître 10 l'exploitant propriétaire des arbres marqués est nécessaire. La même question du marquage complémentaire peut se poser pour des produits ou ustensiles de propriétaires différents se retrouvant regroupés comme des containers ou des palettes qui une fois utilisés pour transporter des biens entre un producteur et un distributeur doivent être retournés à leur fournisseur qui 15 va de nouveau les louer ou les mettre à disposition d'autres producteurs. La présente invention vise à proposer un dispositif de marquage s'incorporant dans une peinture et une peinture incorporant ce dispositif de marquage. Pour ce faire, la présente invention propose un dispositif de marquage 20 d'une peinture, comportant un indicateur coloré s'incorporant dans la peinture, ledit indicateur étant adapté à révéler une première couleur différente de la couleur de base de l'indicateur sous l'action d'un premier révélateur. 2907126 2 La présente invention propose en outre une peinture incorporant, sous forme d'un premier marqueur, un dispositif de marquage comportant un premier indicateur coloré adapté à révéler une première couleur différente de sa couleur de base sous l'action d'un premier révélateur ainsi qu'un procédé de 5 révélation d'un indicateur coloré incorporé dans une peinture pour lequel on récupère une écaille de la peinture et on introduit cette écaille dans un révélateur. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront apparents à la lecture de la description qui suit d'exemples non limitatifs de réalisation de l'invention. Le dispositif de marquage d'une peinture selon l'invention comporte au moins un indicateur coloré s'incorporant dans une peinture, ledit indicateur étant adapté à révéler une première couleur révélée différente de la couleur de base de l'indicateur sous l'action d'un premier moyen révélateur. L'indicateur coloré est préférablement un indicateur acido-basique. Un indicateur acido-basique est un couple acide/base qui, ajouté à une solution aqueuse, va la colorer selon le pH de cette solution avec la couleur de l'acide ou de la base ou avec une couleur intermédiaire. L'équilibre entre les deux formes dépend de la concentration en ions H+ 20 donc du pH de la solution. La plupart du temps, un indicateur coloré donne deux couleurs distinctes aux pH extrêmes et dans une zone de 1,2 à 2,0 unités de pH appelée zone de virage, des teintes correspondantes au mélange de ces deux couleurs. Par exemple un ajout de phénolphtaléine colorera une solution en rose 25 fuchsia au-dessus de pH = 10,0 sans modifier la couleur à des pH inférieurs. 11 o Incolore (Acide) HO HO O + H3O+ o Fuschia (Base) 2907126 3 Un révélateur de l'indicateur sera dans ce cas une base de pH supérieur à 10 permettant de révéler la couleur de l'indicateur. Préférablement, l'indicateur coloré est un indicateur adapté à révéler une seconde couleur révélée différente de la couleur de base de l'indicateur et de la 5 première couleur révélée sous l'action d'un second moyen révélateur. Dans le cas d'un indicateur révélant une première et une seconde couleur sous l'action d'un premier révélateur basique et d'un second révélateur acide, les premier et second révélateurs sont constitués respectivement d'une solution aqueuse basique et d'une solution aqueuse acide. 10 A titre d'exemple, un premier révélateur est composé d'une solution de soude à 0,4%, pH = 13. Lorsqu'on incorpore une goutte de peinture dans ce milieu révélateur, elle ne se disperse pas, l'indicateur ne passe pas en solution aqueuse, la révélation de couleur est très peu visible. 15 Pour pallier ce problème l'invention prévoit d'ajouter un solvant de la peinture étudiée qui permet de solubiliser au mieux la peinture dans le milieu aqueux. Un solvant tel que la méthyl-éthyl-cétone est la plus adaptée pour toute peinture en phase solvantée ou aqueuse et par exemple des peintures à base de résine polyester et/ou acrylique auxquelles on ajoute le dispositif de marquage. Des essais sur une goutte de peinture avec ajout de méthyl-éthyl-cétone dans le but d'optimiser la révélation de couleur en milieu basique sont présentés ci-après. La solution est préférablement constituée à 80% à 90% d'une solution de soude à une concentration comprise entre 0,1% à 0,6% en poids et à 10 à 20% de 25 méthyl-éthyl-cétone. INGREDIENTS PROPORT CORRESPONDANT OBSERVATIONS IONS S Eau 2,50 mL 33,33 2 phases : NaOH à 0,1 - phase aqueuse : mon-1 2,50 mL 33,33 diffusion immédiate de la méthyl-éthyl- couleur rose cétone 2,50 mL 33,33 - phase solvant : incolore 2907126 4 Eau 2,00 mL 26,67 2 phases : NaOH à 0,1 - phase aqueuse : mol.L-1 2,00 mL 26,67 diffusion immédiate de la méthyl-éthyl- couleur rose cétone 3,50 mL 46,66 - phase solvant : incolore Eau 1,5 mL 30,00 NaOH à 0,1 3,00 mL 60,00 1 phase : diffusion lente mol.L-1 d'une couleur rose pâle. méthyl-éthyl- 0,50 mL 10,00 cétone Eau 2,00 mL 25,00 NaOH à 0,1 1 phase : diffusion mol.L-1 4,00 mL 50,00 immédiate d'une couleur méthyl-éthyl- 2,00 mL 25,00 rose intense. cétone Eau 1,50 mL 30,00 1 phase : diffusion NaOH à 0,1 2,50 mL 50,00 immédiate d'une couleur mol.L rose intense et méthyl-éthyl- 1,00 mL 20,00 persistante. cétone Eau 1,25 mL 25,00 1 phase : diffusion NaOH à 0,1 3,00 mL 60,00 immédiate d'une couleur mol.L rose intense et méthyl-éthyl- 0,75 mL 15,00 persistante. cétone Un taux de 15% de méthyl-éthyl-cétone permet une lecture rapide, après simple agitation manuelle, tout en limitant la quantité de solvant: apparition d'une 5 couleur rose intense sur un essai de peinture à 0,5% de phénolphtaléine. Le mélange révélateur basique est finalement constitué à 85% d'une solution de soude à 0,4% et de 15% de méthyl-éthyl-cétone. Selon ce modèle un second révélateur en milieu acide avec une solution de d'acide chlorhydrique à 0,15%. 10 Il permet de visualiser rapidement l'apparition d'une coloration dans le mélange révélateur (essai sur peinture à 0,5% de rouge de méthyle : apparition d'une couleur rose fuschia intense). Le second mélange révélateur acide est finalement constitué à 85% d'une solution de d'acide chlorhydrique à une concentration de 0,15% et de 15% de 15 méthyl-éthyl-cétone. Le dispositif de marquage et le procédé de révélation ont ensuite été testés sur des peintures de couleur, avec comme objectif de s'assurer que les peintures 2907126 5 proposées ne colorent pas les mélanges révélateurs et ne modifient pas la couleur de révélation attendue. INTRODUCTION OBSERVATIONS DANS LE MELANGE REVELATEUR BASIQUE DE... Peinture Aucune diffusion blanche Peinture jaune Aucune diffusion Peinture Aucune diffusion chamois Peinture Diffusion de la couleur orange dans le milieu orange initialement incolore Peinture rouge Aucune diffusion Peinture bleue Aucune diffusion Peinture verte Aucune diffusion Peinture noire Aucune diffusion 5 Seule la peinture orange colore le mélange révélateur, elle n'est donc pas adaptée à ce type de révélation et est donc exclue. Plusieurs indicateurs colorés ont été testés et notamment les indicateurs suivants: INDICATEURS COLORES VIRAGE EN MILIEU ... INDICATION DANGER ACIDE BASIQUE Phénolphtaléine Incolore Rose R40 Thymolphtaléine Incolore Bleu RAS o-crésolphtaléine Incolore Rouge RAS Quinaldine rouge RAS m-nitrophénol Incolore Jaune R : 22-38-41 2,4-dinitrophenol R : 23/24/25-33-50 1,3,5-trinitrobenzène Incolore Orange R : 2-26/27/28-33-50- 53 Rouge de méthyle Rouge Jaune R : 40 Thymol blue RAS Rouge neutre Rouge Ambre RAS Bleu de bromothymol Bleu Jaune RAS Vert de bromocrésol Jaune Bleu RAS Bleu de bromophénol RAS 2907126 6 Rouge Congo Bleu Rouge R : 45-63 Lacmoid Rouge Bleu R : 36/37/38 Le m-nitrophénol (effet cancérogène suspecté et risque de lésions oculaires graves), le 2,4-dinitrophenol (toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion et dangereux pour l'environnement) et le 1,3,5-trinitrobenzène 5 (explosif, très toxique et dangereux pour l'environnement) sont éliminés en raison de leur toxicité. L'indicateur coloré du dispositif de marquage selon l'invention est ainsi sélectionné parmi les phénolphtaléine, thymolphtaléine, o-crésolphtaléine, quinaldine rouge, rouge de méthyle, bleu de thymol, bleu de bromothymol, vert de 10 bromocrésol, bleu de bromophénol, rouge Congo et lacmoïd. De ces composés, le lacmoïd irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau ne sera toutefois pas préféré. Parmi toutes les couleurs de virage, on peut obtenir différentes nuances qui sont mises en évidence par les tests suivants : 15 DONNEES HANDBOOK ESSAIS REALISES SUR REVELATEURS INDICATEUR COULEUR EN COULEUR EN ZONE COULEURS DE VIRAGE COULEURS DE VIRAGE A COLORE POUDRE SOLUTION DE VIRAGE ACIDE BASIQUE PH =1 PH = 13 Bleu de bromothymol Jaune paille Vert kaki 6,0 - 7,6 jaune bleue jaune turquoise Bleu de bromophénol orange Rouge cerise 3,0 - 4,6 jaune bleue jaune bleue Bleu de thymol Vert kaki Rouge orangé 1,2 - 2,6 rouge jaune orange Jaune nacré or g 0 - 9,6 jaune bleue jaune bleue Rouge de méthyle Rouge sang Rouge 4,8 -6,0 rose jaune Rose jaune fuchsia Rouge neutre violet foncé Rouge cerise 6,8 - 8,0 rouge ambre rouge jaune Vert de bromocrésol Brun ocre Vert sapin 3,8 - 5,4 jaune bleue jaune turquoise o-crésolphtaléine blanche Incolore 8,2 - 10,0 incolore rouge incolore rouge Thymolphtaléine blanche Incolore 9,4 û 10,6 Incolore bleue Incolore bleue Phénolphtaléine blanche Incolore 8,2 û 10,0 Incolore rose Incolore rose La couleur ambre (théorique) du rouge neutre est très faible, il est donc difficile de le différencier d'une couleur jaune ou orangée. Le rouge neutre a donc été écarté de notre sélection. 2907126 7 Les couleurs de révélations possibles restent donc le jaune, le rose, le rouge, le bleu, le turquoise. Les indicateurs colorés suivants : Bleu de bromothymol, O-crésolphtélaine, Bleu de thymol, Thymolphtaléine, 5 Rouge de méthyle, Phénolphtaléine ont été plus particulièrement choisis. L'essai a porté sur une peinture de type à base de résine polyester. Pour cette peinture le rouge de méthyle et le bleu de thymol sont écartés puisqu'ils ne se dispersent pas dans les peintures choisies pour cet exemple d'application de l'invention. 10 Les indicateurs seront combinés à la peinture à un taux de 0,1 à 1% en poids et plus particulièrement à un taux de 0,5% en poids. Cette proportion permet une bonne répartition de l'indicateur dans la peinture, limite les concentrations d'indicateurs et permet une révélation de couleur suffisamment intense. 15 Les indicateurs colorés sélectionnés se présentent sous forme de poudres de couleur plus ou moins intense. Ceci laisse supposer qu'ils puissent teinter, éclaircir ou foncer la couleur de base de la peinture. Afin de vérifier ce point, 0,5% de chaque indicateur ont été ajoutés sur chacune des bases de peintures. Les aspects et couleurs observées sont 20 répertoriés dans le tableau suivant. PEINTURE BLEU DE THYMOLPHTALEINE 0- PHENOLPHTALEINE BROM OT YMOL (blanche) CRESOL HTALEINE (blanche) (jaune paille) (blanche) BLANCHE Teinte en RAS RAS RAS jaune JAUNE RAS RAS RAS RAS CHAMOIS RAS RAS RAS RAS ROUGE RAS RAS RAS RAS BLEUE Teinte en vert RAS RAS RAS VERTE RAS RAS RAS RAS 2907126 8 NOIRE RAS RAS RAS RAS Le bleu de bromothymol modifie la teinte des peintures blanche et bleue testées. Les essais sur de ces deux combinaisons ont donc été interrompus. pour les autres combinaisons entre indicateur et peinture les révélations ont 5 été testées dans les mélanges révélateurs dont les compositions ont été déterminées précédemment (eau, méthyl-éthyl-cétone et soude ou acide). On a ainsi révélé les peintures combinées et on obtient les résultats suivants : BLEU DE BROMOTHYMOL THYMOLPHTALEINE O-CRESOLPHTALEINE PHENOLPHTALEINE (jaune paille) (blanche) (blanche) (blanche) ACIDE BASIQUE ACIDE BASIQUE ACIDE BASIQUE ACIDE BASIQUE BLANCHE incolore bleu incolore mauve incolore rose JAUNE jaune turquoise incolore bleu incolore mauve incolore rose CHAMOIS jaune turquoise incolore bleu incolore mauve incolore rose ROUGE jaune turquoise incolore bleu incolore mauve incolore rose BLEUE incolore bleu incolore mauve incolore rose VERTE jaune turquoise incolore bleu incolore mauve incolore rose NOIRE jaune turquoise incolore bleu incolore mauve incolore rose 10 Les couleurs de révélation ne sont pas modifiées par la couleur d'origine des peintures. La peinture selon l'invention incorpore au moins un premier marqueur sous forme d'un dispositif de marquage comportant un indicateur coloré. Parmi la présélection réalisée les essais sur les indicateurs suivants ont été 15 plus particulièrement réalisés au taux de 0,5%: la Thymolphtaléine donne une révélation de bleu en milieu basique, l'Orthocrésolphtaléine donnant une révélation de mauve en milieu basique, la Phénolphtaléine donne une révélation de rose en milieu basique. Ces trois indicateurs étant des poudres fines et incolores, permettent une 20 incorporation facile sur toutes les nuances de couleur de peintures polyester et/ou acryliques notamment. 2907126 9 Ces différents indicateurs colorés ont été mis en vieillissement à température ambiante exposés aux U.V. et à 40 C, d'une part après étalement de la peinture sur support carton et sur différentes essences de bois telles que le hêtre, l'érable, le pin et le chêne et d'autre part sur la formulation de peinture elle- 5 même. On a pu constater, après 6 mois dans ces conditions, que la couleur de révélation attendue est stable et conforme aux attentes de performance. Parallèlement, la peinture à base de résine polyester blanche contenant 0,5% de thymolphtaléine a été déposée sur des branches de chêne, qui ont été 10 exposées aux U.V. à température ambiante et intempéries. Après cette mise en vieillissement de 8 mois, la révélation du bleu se fait par l'utilisation d'hydroxyde de sodium (soit 15% méthyl-éthyl-cétone complété par une solution aqueuse à 0,4% de soude caustique) et on obtient dans ces conditions une révélation bleue intense et immédiate. 15 Le révélateur basique est constitué de 85% d'une solution aqueuse alcaline et de 15% de méthyl-éthyl-cétone nécessaire à la solubilisation partielle de la peinture, ce qui permet le passage en solution aqueuse de l'indicateur coloré, 15% de méthyl-éthyl-cétone permettent d'obtenir une solution homogène. Des quantités plus importantes de méthyl-éthyl-cétone, provoquent un 20 déphasage et font également passer en solution le pigment de la peinture, faussant ainsi la couleur de révélation. Le but de l'invention étant de révéler une couleur et ainsi de mettre en évidence la provenance de la peinture, principalement par un expert en cas de litige, il est nécessaire de considérer les conditions d'utilisation du mélange révélateur. Le procédé de révélation d'indicateur coloré incorporé dans une peinture consiste en premier lieu à récupérer une écaille de la peinture et à introduire cette écaille dans un révélateur acide ou basique selon la description ci-dessus. Préférablement, selon les conditions réelles d'utilisation du dispositif on récupère une écaille sèche de la peinture. La révélation se fait par la récupération d'une petite quantité (écaille) de peinture sèche que l'on introduit dans un kit révélateur. La peinture révèle une couleur préférentiellement différente de sa couleur d'origine. 2907126 10 Le système doit être stable, dans des conditions extrêmes, afin d'assurer une révélation persistant dans le temps, notamment sur l'écorce des arbres soumis aux intempéries. Comme vu précédemment, le premier révélateur préféré est un mélange 5 comportant un composé basique en milieu aqueux de révélation d'une première couleur révélée et un solvant de la peinture. Selon la peinture choisie, le solvant est de la méthyl-éthyl-cétone mais un solvant différent peut être utilisé dans le cas d'une peinture différente. Enfin, le composé basique est notamment une solution d'hydroxyde de 10 silicate, de carbonate ou de phosphate, d'un métal alcalin et préférablement une solution d'hydroxyde de sodium. Le révélateur est conditionné dans un récipient adapté, avantageusement de faible contenance (10 ml maximum), puisque quelques millilitres de mélange révélateur acide et basique suffisent à la révélation, transparent, afin de percevoir 15 la couleur ainsi révélée, résistant aux chocs puisqu'il sera transporté en forêt, inerte chimiquement, compatible avec acides forts, bases fortes et solvant. Le récipient possède une ouverture refermable de façon étanche pour éviter toute fuite lors de l'agitation du mélange, par laquelle les copeaux de peintures prélevés sont introduits. 20 Des essais ont été conduits sur quelques conditionnements en différents matériaux pouvant être utilisés pour les tests de compatibilité et des essais de stabilité ont été réalisés pour déterminer si un produit donné a une durée de conservation adéquate tout au long de sa commercialisation dans le récipient dans lequel il doit être lancé sur le marché, les interactions possibles entre le 25 produit contenu et son récipient pouvant avoir des effets nuisibles sur le produit ou le récipient ou les deux. Pour ces essais, les flacons contenant les mélanges révélateurs acide et basique sont placés à température en étuve à 40 C jusqu'à 3 mois. De ces tests le conditionnement du révélateur apparaissant le plus adapté 30 est un conditionnement en verre ou en polypropylène. En outre, à la place d'une solution de soude qui jaunit dans le temps, un perfectionnement de l'invention consiste à utiliser un révélateur basique carbonate de sodium (pH = 10,5). 2907126 11 Après 3 semaines à 40 C, on a pu constater que seul le mélange contenant 15% de méthyl-éthyl-cétone et 85% d'une solution de carbonate de sodium à 1% ne jaunit pas. Ce mélange révélateur basique est suffisamment stable et peut par conséquent servir de révélateur pour une peinture selon l'invention. 5 Selon une alternative du procédé de l'invention le mélange est dans ce cas constitué de 80 à 90% d'une solution de carbonate de sodium à une concentration comprise entre 0,5 à 2% en poids et de 10 à 20% de méthyl-éthyl-cétone. Il apparaît néanmoins que l'utilisation de la soude caustique comme alcalinisant est indispensable à la révélation de la couleur bleue lorsque le 10 prélèvement de la peinture révélable à la thymolphtaléine est effectué sur de l'écorce après plusieurs mois. Le procédé de révélation à l'aide d'un kit réalisé à partir d'un mélange de base ou d'acide décrit ci-dessus est facile à mettre en oeuvre. Le révélateur est avantageusement présenté en deux conditionnements 15 séparés: - Un premier récipient constitué par un flacon ou tube transparent refermable (par bouchon à vis ou autre), d'ouverture suffisamment large pour permettre l'incorporation de l'écaille de peinture, en verre ou Poly Ethylène Téréphtalate (PET), totalement transparent, qui contient la solution de soude. 20 - Un second récipient constitué par un flacon en verre ou Polypropylène (PP) résistant aux solvants, qui contient la méthyl-éthyl-cétone. Ce flacon peut également être équipé d'un système doseur (pipette ou compte goutte), afin d'additionner la quantité nécessaire de méthyl-éthyl-cétone dans le premier récipient. Ce second récipient sera ainsi utilisable pour plusieurs révélations. 25 A titre d'exemple; le premier récipient est un flacon verre blanc à visser de capacité 10 ml diamètre ouverture 12,8 mm hauteur 50,2 mm pourvu d'un bouchon à visser ou à clipser remplis par 6,8 ml d'une solution de soude à 0,4% et le second récipient est un flacon verre blanc à visser de capacité 10 ml diamètre ouverture de 12,8 mm, de hauteur de 50,2 mm pourvu d'un bouchon à vis en PP 30 équipé d'un compte gouttes permettant un dosage de 1,2 ml de méthyl-éthylcétone (comptage d'un nombre de gouttes). Pour les trois indicateurs colorés Thymolphtaléine, révélation de bleu en milieu basique, Ortho-crésolphtaléine, révélation de mauve en milieu basique, 2907126 12 Phénolphtaléine, révélation de rose en milieu basique, un taux de 0,5% incorporé dans la peinture suffit à obtenir une révélation de couleur immédiate et intense. La révélation est facile à mettre en oeuvre. Une petite quantité de peinture sèche est introduite dans le kit révélateur, constitué du premier récipient auquel on 5 additionne quelques gouttes du contenu du second récipient. Après agitation manuelle, la couleur de révélation apparaît. Lorsque la peinture ne contient pas d'indicateur coloré, le système révélateur reste, bien entendu, incolore. Les systèmes peintures/indicateurs colorés étudiés sont stables et 10 permettent d'assurer une révélation qui reste efficace dans le temps après application de la peinture sur l'écorce des arbres soumis aux intempéries. Selon un autre aspect de l'invention, la peinture comprend un second marqueur sous forme d'un traceur chimique détectable par analyse chimique. Comme il sera vu ci-après, le traceur chimique est préférablement un sel. 15 Notamment le traceur chimique est avantageusement un carbonate de lithium. Selon un mode de réalisation avantageux, le traceur chimique est incorporé à la peinture à un taux de l'ordre de 0,1 à 1% en poids. Selon cet aspect de l'invention, il est réalisé une peinture en aérosol avec traceur spécifique, sous forme de sel de lithium, détectable par analyse chimique 20 en laboratoire. Le dosage doit être facile à réaliser sur une petite quantité prélevée de peinture sèche, le système doit être compatible avec l'utilisation d'un indicateur coloré en premier marqueur, stable dans des conditions extrêmes, afin d'assurer une révélation dans le temps sur l'écorce des arbres soumis aux intempéries. 25 Parmi les sels de lithium présentant le moins de danger et étant facile d'approvisionnement, le carbonate de lithium est préféré. Cette matière se présente sous la forme d'une poudre fine de couleur blanche, ce qui permet une incorporation aisée sur toutes les couleurs de peintures notamment acryliques et/ou polyester. 30 A titre d'exemple de réalisation, le carbonate de lithium a été incorporé au taux de 1% dans une peinture acrylique blanche. 2907126 13 Cette formulation a été mise en vieillissement à température ambiante exposés aux U.V. et à 40 C, d'une part par un étalement sur carton et d'autre part sur la peinture formulée. Afin d'appréhender, la facilité de dosage du lithium, les échantillons 5 suivants ont été dosés par spectrophotomètre de flamme (après minéralisation acide) : peinture de la société SOPPEC dénommée STRONG blanc 148/7 à 1% de carbonate de lithium, vieilli 3 mois à température ambiante et exposés aux U.V. peinture de la société SOPPEC dénommée STRONG blanc 148/7 à 1% de 10 carbonate de lithium, vieilli 3 mois à 40 C à l'abri des U.V. peinture de la société SOPPEC dénommée STRONG blanc 148/7 sans carbonate de lithium. Les résultats de ces dosages donnent que la formule sans lithium ne montre qu'un résultat de 0,1 mg/kg, alors que lorsque la formule contient du 15 carbonate de lithium les résultats sont de l'ordre de 1000 mg/kg pour le stockage à température ambiante et de 1300 mg/kg pour le stockage à 40 C. En conclusion, l'incorporation de 1% de carbonate de lithium à la peinture est facilement détectable, le système peinture/carbonate de lithium est stable et la méthode de dosage chimique est facile à mettre en oeuvre par tout laboratoire 20 d'analyse chimique, équipé d'un spectrophotomètre de flamme. L'invention ne se limite pas aux exemples décrits et notamment, les indicateurs colorés non retenus pour la peinture aérosol objet de l'étude ici décrite peuvent être considérés pour d'autres formulations de peinture tout en restant dans le cadre de l'invention. 25 REVENDICATIONS 1 - Dispositif de marquage d'une peinture, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un indicateur coloré s'incorporant dans une peinture, ledit indicateur étant adapté à révéler une première couleur révélée différente de la couleur de base de l'indicateur sous l'action d'un premier moyen révélateur. 2 - dispositif de marquage selon la revendication 1 pour lequel l'indicateur coloré est adapté à révéler une seconde couleur révélée différente de la couleur de base de l'indicateur et de la première couleur révélée sous l'action d'un second moyen révélateur. 3 - dispositif de marquage selon la revendication 1 ou 2 pour lequel la première et/ou la seconde couleur révélée est permanente après révélation. 4 - dispositif de marquage selon l'une des revendications 1 à 3 pour lequel l'indicateur coloré est un indicateur acido-basique. 5 - dispositif de marquage selon l'une des revendications précédentes pour lequel l'indicateur coloré est sélectionné parmi les phénolphtaléine, thymolphtaléine, o-crésolphtaléine, quinaldine rouge, rouge de méthyle, bleu de thymol, bleu de bromothymol, vert de bromocrésol, bleu de bromophénol, rouge Congo, lacmoïd. 6 - peinture caractérisée en ce qu'elle incorpore un dispositif de marquage selon l'une quelconque des revendications précédentes sous forme d'au moins un premier marqueur. 7 - peinture selon la revendication 6 caractérisée en ce que l'indicateur coloré est combiné à la peinture à un taux de 0,1 à 1% en poids. 8 - peinture selon la revendication 6 caractérisée en ce que l'indicateur coloré est combiné à la peinture à un taux de l'ordre de 0, 5% en poids. 9 - peinture selon l'une des revendications 6 à 8 caractérisée en ce qu'elle est adaptée à ce que la révélation se fasse peinture sèche par récupération d'une écaille et introduction de cette écaille dans un révélateur. 10 - peinture selon l'une des revendications 6 à 9 caractérisée en ce qu'elle comprend un second marqueur sous forme d'un traceur chimique détectable par analyse chimique. 2907126 15 11 - peinture selon la revendication 10 pour laquelle le traceur chimique est un sel. 12 - peinture selon la revendication 11 pour laquelle le traceur chimique est un carbonate de lithium. 5 13 - peinture selon l'une des revendications 10 à 12 pour laquelle le traceur chimique est incorporé à la peinture à un taux de l'ordre de 0,1 à 1% en poids. 14 - procédé de révélation d'un dispositif de marquage comportant au moins un indicateur coloré incorporé dans une peinture selon l'une des 10 revendications 6 à 13 pour lequel on récupère une écaille de la peinture et on introduit cette écaille dans un révélateur. 15 - procédé selon la revendication 14 pour lequel on récupère une écaille sèche de la peinture. 16 - procédé selon la revendication 14 ou 15 pour lequel le révélateur est 15 un mélange comportant un composé basique en milieu aqueux de révélation d'une première couleur révélée et un solvant de la peinture. 17 - procédé selon la revendication 16 pour lequel le solvant est de la méthyl-éthyl-cétone. 18 - procédé selon la revendication 16 ou 17 pour lequel le composé 20 basique est choisi parmi les solutions d'hydroxyde de silicate, de carbonate ou de phosphate, d'un métal alcalin. 19 - procédé selon la revendication 16 ou 17 pour lequel le composé basique est une solution d'hydroxyde de sodium. 20 - procédé selon l'une des revendications 16, 17 ou 19 pour lequel le 25 mélange est constitué à 80% à 90% d'une solution de soude à une concentration comprise entre 0,1% à 0,6% en poids et à 10 à 20% de méthyléthyl-cétone. 21 - procédé selon la revendication 20 pour lequel le mélange est constitué à 85% d'une solution de soude à une concentration de 0,4% en poids 30 et de 15% de méthyl-éthyl-cétone en poids. 22 - procédé selon la revendication 16 ou 17 pour lequel le composé basique est un carbonate de sodium. 23 - procédé selon la revendication 22 pour lequel le mélange est constitué à 80 à 90% d'une solution de carbonate de sodium à une 2907126 16 concentration comprise entre 0,5 à 2% en poids et de 10 à 20% de méthyléthyl-cétone. 24 - procédé selon la revendication 14 ou 15 pour lequel le révélateur est un mélange comportant un composé acide en milieu aqueux de révélation 5 d'une seconde couleur révélée et un solvant de la peinture. 25 - procédé selon la revendication 24 pour lequel le solvant est de la méthyl-éthyl-cétone. 26 - procédé selon la revendication 24 ou 25 pour lequel le mélange est constitué à 80% à 90% d'une solution d'acide chlorhydrique à une 10 concentration de 0,1% à 0,2% en poids et à 10 à 20% de méthyl-éthyl-cétone.