FR 2913421 A1 20080912 FR 0753689 A 20070307 Procédé de fabrication de dichloropropanol La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication de dichloropropanol. La présente invention se rapporte plus spécifiquement à un procédé de fabrication de dichloropropanol par réaction entre du glycérol et/ou du monochloropropanediol et un agent de chloration. Le dichloropropanol est un intermédiaire réactionnel dans la fabrication de l' épichlorhydrine et des résines époxy (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1992, Vol. 2, page 156, John Wiley & Sons, Inc.). Selon des procédés connus, on peut obtenir le dichloropropanol notamment par hypochloration du chlorure d'allyle, par chloration de l'alcool allylique et par hydrochloration du glycérol. Ce dernier procédé présente l'avantage que le dichloropropanol peut être obtenu au départ de matières premières fossiles ou de matières premières renouvelables et il est connu que les ressources naturelles pétrochimiques, dont sont issues les matières fossiles, par exemple le pétrole, le gaz naturel ou le charbon, disponibles sur la terre sont limitées. La demande internationale WO 2005/021476 décrit un procédé de fabrication de dichloropropanol par réaction entre du glycérol et/ou du monochloropropanediol et du chlorure d'hydrogène gazeux en présence d'acide acétique comme catalyseur. La teneur en glycérol et/ou monochloropropanediol dans l'entièreté de l'alimentation liquide du réacteur est d'au moins 50 % en poids. L'entièreté de l'alimentation comprend un flux de recyclage. Dans ce procédé, des produits indésirables sont formés et collectés en tant que résidus dans un réservoir. La présente invention vise à résoudre ce problème en fournissant un nouveau procédé qui limite la formation de sous-produits indésirables sans pour autant diminuer la sélectivité de la réaction en dichloropropanol. L'invention concerne dès lors un procédé de fabrication de dichloropropanol par réaction entre du glycérol et/ou du monochloropropanediol et un agent de chloration dans un réacteur qui est alimenté en un ou plusieurs flux liquides, dans lequel la somme des teneurs en glycérol et monochloropropanediol dans la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur est inférieure à 50 % en poids et dans lequel la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur comprend au moins un flux de recyclage liquide, le 2913421 -2 flux de recyclage constituant au moins 10 % en poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur. Une des caractéristiques essentielles de la présente invention réside dans le fait que la somme des teneurs en glycérol et monochloropropanediol de la totalité 5 des flux liquides alimentant le réacteur de chloration du glycérol soit inférieure à 50 % en poids. Ceci permet de diminuer la quantité de sous-produits indésirables. Un avantage supplémentaire de cette façon de faire est de tolérer une plus grande teneur en sous-produits dans le réacteur avec pour conséquence une diminution concomitante du débit de purge du réacteur et de la concentration 10 en produits valorisables dans le flux de purge, et donc une diminution de la taille des installations de traitement des purges. Tous ces avantages contribuent à une diminution du coût global du procédé. Par ailleurs, ceci permet aussi de réduire le volume réactionnel. Les réactions sont équilibrées, il est alors possible d'augmenter la vitesse de synthèse du dichloropropanol en en assurant une 15 élimination efficace de celui-ci du milieu réactionnel, afin de maintenir une concentration basse en dichloropropanol. Ceci nécessite de prélever une quantité importante de milieu réactionnel, de séparer le dichloropropanol du reste des constituants du milieu réactionnel et de recycler le reste du milieu réactionnel. Ces deux opérations conjuguées, c'est-à-dire l'élimination du dichloropropanol 20 et le maintien d'une plus grande teneur en sous-produits dans le réacteur peuvent s'exprimer par la teneur en glycérol et monochloropropanediol de la totalité des flux liquides alimentant le réacteur de chloration du glycérol. Par flux liquide alimentant le réacteur de chloration, on entend désigner tout flux de matière qui est liquide à la température d'introduction dans le 25 réacteur et qui est introduit dans le réacteur. Ces flux liquides peuvent contenir divers composés comme par exemple, le glycérol, le monochloropropanediol et l'agent de chloration, des impuretés présentes dans le glycérol, le monochloropropanediol et l'agent de chloration, un solvant organique, de l'eau, un catalyseur de la réaction, des intermédiaires réactionnels et des produits et 30 sous-produits de la réaction. Par flux de recyclage liquide, on entend désigner tout flux de matière issu d'au moins une étape du procédé de fabrication du dichloropropanol située en aval du réacteur, qui est liquide à la température d'introduction dans le réacteur et qui est introduit dans le réacteur. Cette étape du procédé en aval du réacteur peut être une étape de traitement physique ou chimique. Parmi les étapes de traitement physique, on peut citer par 2913421 -3 exemple, les opérations de séparation par stripping, distillation, évaporation, extraction, décantation, centrifugation, précipitation, filtration et adsorption. Parmi les étapes de traitement chimique, on peut citer par exemple un traitement d'hydrolyse destiné à récupérer un éventuel catalyseur et un traitement de trans- 5 estérification destiné à récupérer le dichloropropanol et le catalyseur. L'élimination de l'eau du milieu réactionnel par distillation d'un mélange azéotropique eau/dichloropropanol est un exemple d'étape de traitement physique en aval du réacteur. Le flux liquide de retour de la colonne de distillation est considéré comme un flux de recyclage. Le système de distillation 10 peut être situé au-dessus du réacteur de chloration ou dans une boucle de circulation externe du mélange réactionnel. Dans le procédé selon l'invention, le flux de recyclage liquide constitue au moins 10 % en poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur, de préférence au moins 20 % en poids, de façon plus préférée au moins 50 % en 15 poids, de façon encore plus préférée au moins 90 % en poids et de façon tout particulièrement préférée au moins 95 % en poids. Le flux de recyclage constitue au plus 99 % en poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur, et de façon particulièrement préférée au plus 97,5 %. Le procédé selon l'invention peut être mené en mode batch, semi-continu 20 ou continu. Le mode continu est préféré. Dans le procédé selon l'invention, le flux de recyclage liquide comprend généralement au moins un des composés suivants : le glycérol, le monochloropropanediol, l'agent de chloration, un acide carboxylique, un sel d'acide carboxylique, un sel inorganique, un ester de glycérol, un polyester de 25 glycérol, un ester de monochloropropanediol, un polyester de monochloropropanediol, de l'eau, un catalyseur, un solvant, du dichloropropanol, un ester de dichloropropanol, un oligomère du glycérol et un oligomère du glycérol partiellement chloré et/ou estérifié. Dans le procédé selon l'invention, le flux liquide de recyclage comprend 30 généralement de 0,01 à 25 % en poids de glycérol, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, de manière plus préférée de 0,2 à 15 % en poids et de manière tout particulièrement préférée de 0,3 à 10 % en poids. Dans le procédé selon l'invention, le flux liquide de recyclage comprend généralement de 0,01 à 40 % en poids d'esters de glycérol, de préférence de 0,05 35 à 30 % en poids, de manière plus préférée de 0,1 à 20 % en poids et de manière tout particulièrement préférée de 0,2 à 15 % en poids. 2913421 -4 Dans le procédé selon l'invention, le flux liquide de recyclage comprend généralement de 0,1 à 70 % en poids de monochloropropanediol, de préférence de 0,5 à 60 % en poids, de manière plus préférée de 1 à 50 % en poids et de manière tout particulièrement préférée de 6 à 49 % en poids. 5 Dans le procédé selon l'invention, le flux liquide de recyclage comprend généralement de 5 à 90 % en poids d'esters de monochloropropanediol, de préférence de 10 à 85 % en poids, de manière plus préférée de 20 à 82 % en poids et de manière tout particulièrement préférée de 25 à 80 % en poids. Dans le procédé selon l'invention, le flux liquide de recyclage comprend 10 généralement de 0,1 à 60 % en poids d'oligomères de glycérol partiellement chlorés et/ou estérifiés, de préférence de 0,2 à 50 % en poids, de manière plus préférée de 1 à 45 % en poids et de manière tout particulièrement préférée de 2 à 40 % en poids. Le glycérol dans le procédé selon l'invention peut être obtenu au départ de 15 matières premières fossiles ou au départ de matières premières renouvelables, de préférence au départ de matières premières renouvelables. Par matières premières fossiles, on entend désigner des matières issues du traitement des ressources naturelles pétrochimiques, par exemple le pétrole, le gaz naturel, et le charbon. Parmi ces matières, les composés organiques 20 comportant un nombre d'atomes de carbone qui est un multiple de 3 sont préférés. Le chlorure d'allyle, l'alcool allylique et le glycérol synthétique sont particulièrement préférés. Par glycérol synthétique , on entend désigner un glycérol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques. Par matières premières renouvelables, on entend désigner des matières 25 issues du traitement des ressources naturelles renouvelables. Parmi ces matières, le glycérol naturel est préféré. Du glycérol naturel peut par exemple être obtenu par conversion de sucres via des procédés thermochimiques, ces sucres pouvant être obtenus au départ de biomasse, comme décrit dans "Industrial Bioproducts : Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the 30 U.S. Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Office of the Biomass Program, July 2003, pages 49, 52 to 56". Un de ces procédés est par exemple l'hydrogénolyse catalytique du sorbitol obtenu par conversion thermochimique du glucose. Un autre procédé est par exemple l'hydrogénolyse catalytique du xylitol obtenu par hydrogénation du xylose. Le 35 xylose peut par exemple être obtenu par hydrolyse de l'hemicellulose contenue dans les fibres de maïs. Par glycérol naturel ou glycérol obtenu à partir de 2913421 -5 matières premières renouvelables on entend désigner en particulier du glycérol obtenu au cours de la fabrication de biodiesel ou encore du glycérol obtenu au cours de transformations de graisses ou huiles d'origine végétale ou animale en général telles que des réactions de saponification, de trans-estérification ou 5 d'hydrolyse. Parmi les huiles utilisables pour fabriquer le glycérol naturel, on peut citer toutes les huiles courantes, comme les huiles de palme, de palmiste, de coprah, de babassu, de colza ancien ou nouveau, de tournesol, de maïs, de ricin et de coton, les huiles d'arachide, de soja, de lin et de crambe et toutes les huiles issues 10 par exemple des plantes de tournesol ou de colza obtenues par modification génétique ou hybridation. On peut même utiliser des huiles de friture usagées, des huiles animales variées, comme les huiles de poisson, le suif, le saindoux et même des graisses d'équarrissage. 15 Parmi les huiles utilisées, on peut encore indiquer des huiles partiellement modifiées par exemple par polymérisation ou oligomérisation comme par exemple les "standolies" d'huiles de lin, de tournesol et les huiles végétales soufflées. Un glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la 20 transformation de graisses animales. Un autre glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la fabrication de biodiesel. Un autre glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la fabrication d'acide gras. Dans un mode de réalisation du procédé selon l'invention, on utilise un glycérol externe au procédé selon l'invention. Par glycérol externe , on 25 entend désigner du glycérol qui n'est pas recyclé dans le procédé selon l'invention. Dans un autre mode de réalisation du procédé selon l'invention, on utilise un mélange de glycérol externe au procédé selon l'invention et de glycérol interne au procédé selon l'invention. Par glycérol interne , on entend 30 désigner du glycérol qui a été séparé des produits de réaction formés dans le procédé selon l'invention et qui a ensuite été recyclé dans le procédé selon l'invention. Le monochloropropanediol utilisé dans le procédé selon l'invention peut être obtenu par n'importe quelle voie, par exemple par réaction entre le glycérol 35 et l'agent de chloration ou par hydrolyse d'épichlorhydrine. 2913421 -6 Dans une première variante de réalisation du procédé selon l'invention, on utilise un monochloropropanediol extrinsèque au procédé selon l'invention. Par monochloropropanediol extrinsèque, on entend désigner du monochloropropanediol qui n'est pas un des produits formés dans le procédé 5 selon l'invention. Dans une deuxième variante de réalisation du procédé selon l'invention qui est préférée, on utilise un monochloropropanediol intrinsèque au procédé selon l'invention. Par monochloropropanediol intrinsèque, on entend désigner du monochloropropanediol qui est un des produits formés dans le procédé selon 10 l'invention, qui a été séparé des autres produits de réaction et qui a ensuite été recyclé dans le procédé selon l'invention. Dans le procédé selon l'invention, la somme des teneurs en glycérol et monochloropropanediol dans la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur est de préférence inférieure ou égale à 49 % en poids, de façon plus 15 préférée inférieure ou égale à 45 % en poids et de façon tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 40 % en poids. Cette teneur est généralement supérieure à 1 % en poids. Dans le procédé selon l'invention, la teneur en glycérol dans la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur est de préférence inférieure ou égale à 20 49 % en poids, de façon plus préférée inférieure ou égale à 30 % en poids et de façon tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 20 % en poids. Cette teneur est généralement supérieure à 1 % en poids. Lorsque du glycérol et du monochloropropanediol sont présents dans la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur, la teneur en glycérol dans le 25 mélange de glycérol et de monochloropropanediol est généralement supérieure ou égale à 1 % en poids, souvent supérieure ou égale à 5 % en poids. Cette teneur est généralement inférieure ou égale à 99,9 % en poids, souvent inférieure ou égale à 90 % en poids. Dans le procédé selon l'invention, l'agent de chloration comprend 30 généralement du chlorure d'hydrogène. Le chlorure d'hydrogène peut être du chlorure d'hydrogène gazeux, une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène ou un mélange des deux, de préférence du chlorure d'hydrogène gazeux ou un mélange de chlorure d'hydrogène gazeux et d'une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène. 35 Dans le procédé selon l'invention, la réaction entre le glycérol et/ou l'agent de chloration peut être effectuée en présence d'un catalyseur, de préférence un 2913421 -7 acide carboxylique ou un dérivé d'acide carboxylique, et de façon tout particulièrement préférée, de l'acide adipique ou un dérivé de l'acide adipique. Par dérivés d'acide carboxylique on entend désigner les halogénures d'acide carboxylique, les esters d'acide carboxylique, les anhydrides d'acide 5 carboxylique, les amides d'acide carboxylique et les mélanges d'au moins deux d'entre eux. Dans le procédé selon l'invention, on peut utiliser un solvant organique tel qu'un solvant organique chloré, un alcool, une cétone, un ester ou un éther, un solvant non aqueux miscible avec le glycérol et/ou le chloropropanediol tel que 10 le dioxanne, le phénol, le crésol, et le dichloropropanol, ou des produits lourds de la réaction tels que les oligomères de glycérol au moins partiellement chlorés et/ou estérifiés. Dans le procédé de fabrication de dichloropropanol selon l'invention, la réaction entre le glycérol et/ou le chloropropanediol, et l'agent de chloration est 15 préférentiellement effectuée dans un milieu réactionnel liquide. Le milieu réactionnel liquide peut être mono- ou multiphasique. Le milieu réactionnel liquide est constitué par l'ensemble des composés solides dissous ou dispersés, liquides dissous ou dispersés et gazeux dissous ou dispersés, à la température de la réaction. 20 Le milieu réactionnel comprend généralement les réactifs, le catalyseur, le solvant, les impuretés présentes dans les réactifs, dans le solvant et dans le catalyseur, les intermédiaires de réaction, les produits et les sous-produits de la réaction. Par réactifs, on entend désigner le glycérol et/ou le 25 monochloropropanediol, et l'agent de chloration. Le monochloropropanediol peut être du 3-chloro-1,2-propanediol ou du 2-chloro-1,3-propane-diol ou un mélange de ces deux isomères. Parmi les impuretés présentes dans le glycérol, on peut citer les acides carboxyliques, les sels d'acides carboxyliques, les esters d'acide gras tels que les 30 mono-, les di- et les triglycérides, les esters d'acides gras avec les alcools utilisés lors de la trans-estérification, les sels inorganiques tels que les chlorures et les sulfates alcalins ou alcalino-terreux. Parmi les intermédiaires réactionnels on peut citer le monochloropropanediol et ses esters et/ou polyesters, les esters et/ou polyesters 35 de glycérol et les esters de dichloropropanol. 2913421 -8 L'ester de glycérol peut donc être selon le cas une impureté du glycérol ou un intermédiaire réactionnel. Le monochloropropanediol peut être selon le cas, un réactif ou un intermédiaire réactionnel. 5 Par produits de la réaction, on entend désigner le dichloropropanol et l'eau. Le dichloropropanol peut être du 1,3-dichloro-2-propanol ou du 2,3-dichloro-1-propanol ou un mélange de ces deux isomères. L'eau peut être de l'eau formée dans la réaction de chloration et/ou de l'eau introduite dans le procédé, par exemple via le glycérol et/ou l'agent de 10 chloration. Parmi les sous-produits, on peut citer par exemple, les oligomères du glycérol partiellement chlorés et/ou estérifiés. Les intermédiaires réactionnels et les sous-produits peuvent être formés dans les différentes étapes du procédé comme par exemple, au cours de l'étape 15 de fabrication du dichloropropanol et au cours des étapes de séparation de la du dichloropropanol. Dans le procédé selon l'invention, lorsque le réacteur est alimenté par un flux liquide, celui-ci comprend les flux de réactifs, de catalyseur, de solvant et le ou les flux de recyclage. 20 Dans le procédé selon l'invention, lorsque le réacteur est alimenté par plusieurs flux liquides, ceux-ci comprennent les flux de réactifs, de catalyseur et de solvant, de recyclage et leurs mélanges, et un des flux est constitué uniquement d'un flux de recyclage. Dans le procédé selon l'invention, la réaction entre le glycérol et/ou le 25 monochloropropanediol et l'agent de chloration est réalisée à une température généralement supérieure ou égale à 70 C, de préférence supérieure ou égale à 90 C et de façon tout particulièrement préférée supérieure ou égale à 110 c. Cette température de réaction est généralement inférieure ou égale à 160 C, de préférence inférieure ou égale à 150 C et de façon tout particulièrement préférée 30 inférieure ou égale à 140 C. Dans le procédé selon l'invention, la réaction entre le glycérol et/ou le monochloropropanediol et l'agent de chloration est réalisée sous une pression partielle du chlorure d'hydrogène généralement supérieure ou égale à 0,002 bar, de préférence supérieure ou égale à 0,02 bar et de façon tout particulièrement 35 préférée supérieure ou égale à 0,05 bar. Cette pression est généralement 2913421 -9 inférieure ou égale à 50 bar, de préférence inférieure ou égale à 30 bar et de façon tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 20 bar. Dans un mode réalisation du procédé selon l'invention, la teneur en chlorure d'hydrogène dans le milieu réactionnel liquide rapportée à la somme 5 des teneurs en eau et en chlorure d'hydrogène dans le milieu réactionnel liquide est généralement inférieure ou égale à 20 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 17 % en poids et de façon plus particulièrement préférée inférieure ou égale à 15 % en poids. Dans un autre mode réalisation du procédé selon l'invention, la teneur en 10 chlorure d'hydrogène dans le milieu réactionnel liquide rapportée à la somme des teneurs en eau et en chlorure d'hydrogène dans le milieu réactionnel liquide est généralement supérieure à 20 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 30 % en poids et de façon plus particulièrement préférée supérieure ou égale à 40 % en poids. 15 L'invention concerne aussi un procédé de fabrication d'épichlorhydrine comprenant le procédé de fabrication du dichloropropanol suivi d'un procédé de déshydrochloration du dichloropropanol. L' épichlorhydrine obtenue par déshydrochloration de dichloropropanol peut être utilisée dans la fabrication de résines époxy. 20 L'exemple ci-après entend illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 (selon l'invention) La figure 1 représente un schéma particulier d'installation qui a été utilisé pour appliquer le procédé de production de dichloropropanol suivant l'invention. Un réacteur (4) a été alimenté en continu, à 130 C et à pression atmosphérique, 25 avec du glycérol par la ligne (1) et une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène à 34 % en poids par la ligne (2). Une colonne de distillation (6) a été alimentée via la ligne (5) par une phase gazeuse produite par le réacteur (4) ; le résidu de la colonne (6) a été recyclé par la ligne (8) au réacteur (4). Le flux de production 7) contient la majorité de l'eau produite par le procédé et une première partie de la 30 production de dichloropropanol. Une purge liquide a été soutirée du réacteur (4) par la ligne (9) et a alimenté un évaporateur (10) où une opération d'évaporation partielle du mélange a été réalisée par chauffage ; la phase gazeuse qui contient la majorité du chlorure d'hydrogène et de l'eau du flux (9) a été recyclée via la ligne (11) au bas de la colonne (6). Une colonne de stripping (13) a été 35 alimentée par la phase liquide venant de l'évaporateur (10) par la ligne (12) et par un flux d'azote introduit par la ligne (16) ; une deuxième partie de la 2913421 - 10 - production de dichloropropanol est collectée en tête de la colonne (13) via la ligne (14) et le résidu de la colonne (13) a été recyclé au réacteur (4) par la ligne (15). Une purge du mélange réactionnel du réacteur (4) dans lequel s'accumule les sous-produits lourds de la réaction tels que des oligomères du 5 glycérol chlorés a été effectuée de manière discontinue par la ligne (17). La quantité de catalyseur soustraite du réacteur par la purge a été compensée par un appoint de catalyseur via la ligne (3). Les proportions massiques de glycérol introduit dans le réacteur (4) par les lignes (1) et (15) et de monochlorhydrine de glycérol introduit par la ligne (15) valaient respectivement 3,9 % et 14,1 % du 10 total des flux liquides alimentant le réacteur par les lignes (1), (2), (8) et (15). Le flux de recyclage qui a alimenté le réacteur (4) via les lignes (8) et (15) était de 90 % de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur (4). REVENDICATIONS 1 ù Procédé de fabrication de dichloropropanol par réaction entre du glycérol et/ou du monochloropropanediol et un agent de chloration dans un réacteur qui est alimenté en un ou plusieurs flux liquides, dans lequel la somme des teneurs en glycérol et monochloropropanediol dans la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur est inférieure à 50 % en poids et dans lequel la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur comprend au moins un flux de recyclage liquide, le flux de recyclage constituant au moins 10 % en poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur. 2 ù Procédé selon la revendication 1 dans lequel le flux de recyclage liquide constitue au moins 20 % en poids et au plus 99 % en poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur. 3 ù Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le réacteur est alimenté en mode continu. 4 ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans lequel le flux de recyclage liquide comprend au moins un des composés suivants : le glycérol, le monochloropropanediol, l'agent de chloration, un sel, un ester de glycérol, un ester de monochloropropanediol, de l'eau, un catalyseur, un solvant, du dichloropropanol, un ester de dichloropropanol, un oligomère de glycérol, un oligomère de glycérol chloré et/ou estérifié. 5 ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel le flux de recyclage contient de 0,01 à 25 % en poids de glycérol. 6 ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel le flux de recyclage contient de 0,1 à 70 % en poids de monochloropropanediol 7 ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel la somme des teneurs en glycérol et monochloropropanediol dans la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur est inférieure ou égale à 40 % en poids. 8 ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel le glycérol est obtenu au départ de matières premières renouvelables et dans lequel l'agent de chloration contient du chlorure d'hydrogène gazeux ou un mélange- 12 - entre du chlorure d'hydrogène gazeux et une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène. 9 û Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 suivi d'une fabrication d' épichlorhydrine par déshydrochloration du dichloropropanol.