FR 2914657 A1 20081010 FR 0754245 A 20070403 PROCEDE D'OBTENTION D'UN COMPOSITE MATÉRIAU FIBREUX/SILICONE ET LEDIT COMPOSITE MATÉRIAU FIBREUX/SILICONE L'invention concerne un procédé d'obtention d'un composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé et ledit composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé. Ce type de composite peut être utilisé plus particulièrement dans le domaine de l'architecture textile, dans lequel on met en oeuvre des composites comprenant un support fibreux, tel qu'un tissu de polymère ou de verre, enduit sur chacune de ses faces d'un revêtement de silicone élastomère, pouvant être lui-même revêtu d'une couche de vernis. Classiquement, le traitement des matériaux fibreux (en particulier des supports souples tels que des supports tissés ou des supports non-tissés), à l'aide de compositions silicones liquides réticulables en élastomères, est réalisé par enduction et le plus souvent par imprégnation, quand les compositions sont des émulsions ou des solutions. L'enduction silicone est définie comme l'action d'enduire un support fibreux, notamment un textile, à l'aide d'une composition silicone liquide réticulable, puis de faire réticuler le film enduit sur le support, de façon à produire un revêtement destiné notamment à le protéger, à lui conférer des qualités particulières, par exemple à lui conférer des caractéristiques d'hydrophobie/d'oléophobie, d'imperméabilisation ou des propriétés mécaniques améliorées ou encore propres à en modifier l'aspect. L'imprégnation est quant à elle définie comme l'action de faire pénétrer un liquide très fluide à base de silicone réticulable à l'intérieur d'un support fibreux (pénétration à coeur) puis de faire réticuler le silicone pour conférer au support des propriétés du type de celles évoquées ci-dessus. En pratique, les enductions d'élastomères silicones sur des supports textiles présentent de nombreux avantages liés aux caractéristiques intrinsèques des silicones. Ces composites présentent notamment une bonne souplesse, une bonne résistance mécanique et un comportement au feu amélioré. Par ailleurs, à la différence des élastomères traditionnels, les silicones leur confèrent entre autres une protection appropriée du fait de leur hydrophobie et de leur excellente résistance aux agressions chimiques, thermiques et climatiques ainsi qu'une forte longévité. Ces propriétés font que les élastomères silicones sont particulièrement efficaces dans le domaine de l'architecture textile, dans lequel les composites textile-polymère sont soumis à un cahier des charges vaste et contraignant qui englobe aussi bien des caractéristiques mécaniques du composite que sa résistance aux diverses agressions externes et sa durabilité. Par exemple, le caractère hydrophobe des silicones est favorable aux propriétés d'imperméabilité et à la protection des fibres de l'âme textile du composite, afin d'éviter les problèmes de remontée capillaire dans l'âme textile du composite. Cependant, le mode de dépose des silicones par enduction peut présenter des insuffisances. En effet, les tissus architecturaux exposés aux intempéries ne doivent pas présenter d'effet de remontée capillaire depuis les bordures, ce qui nuirait à leur esthétique et à leur durée de vie. Or, l'enduction telle qu'elle est pratiquée ne représente pas une technique efficace pour la protection de matériaux fibreux vis-à-vis du phénomène de remontée capillaire. En effet, les fils du textile doivent être particulièrement bien enrobés pour être protégés. Pour pallier cela, il a été proposé de recourir à la technique d'imprégnation à coeur des matériaux fibreux, au moyen de compositions silicones liquides fluides, telles que celle décrite dans la demande de brevet européen EP 1 525 277, de type RTV-2, réticulable en élastomère. Néanmoins, l'application de cette composition fluide requiert une étape d'imprégnation à coeur qui est une opération élémentaire quelquefois délicate et qui implique un procédé avec le matériel afférent qui force l'imprégnation au sein des fibres du textile support, tel que le foulardage. Les limitations concernant la fluidité du produit d'imprégnation sont les propriétés mécaniques qu'il développe lorsqu'il est réticulé. En effet dans le respect de la chimie de réticulation des élastomères, les propriétés mécaniques atteintes sont généralement en relation avec la masse molaire des polymères précurseurs dans la composition, c'est-à-dire leur viscosité ; de faibles viscosités (faibles masses molaires) ne permettent pas des caractéristiques mécaniques importantes telles qu'un fort allongement et un bon déchirement. Ceci induit une limitation qui implique le recours à d'autre processus tels la dilution par des solvants; ce dernier processus étant lui-même limité pour des raisons d'environnement et de sécurité sur les machines de dépose. Par ailleurs le procédé d'imprégnation présente des désagréments vis-à-vis de la cohésion du textile imprégné au sortir de l'élément de la machine où l'élastomère fluide d'imprégnation est appliqué. Ceci peut se traduire par des distorsions du tissu qui seront préjudiciables à la qualité de l'article fini. Les inventeurs ont donc cherché à mettre au point un nouveau procédé d'obtention d'un composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé proposant une alternative aux procédés connus pour résoudre le problème des remontées capillaires dans les composites destinés plus particulièrement à l'architecture textile. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de proposer un procédé d'obtention d'un composite qui préserve la cohésion du matériau fibreux enduit afin de ne pas nuire à la qualité du produit final. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de proposer un procédé d'obtention d'un composite matériau fibreux/silicone qui limite les risques de délamination et qui garantit une bonne adhérence entre les différentes couches de silicone. Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne tout d'abord un procédé d'obtention d'un composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé caractérisé en qu'il comprend au moins les principales étapes suivantes, réalisées dans l'ordre indiqué: 1) enduire l'une des faces d'un support fibreux au moyen d'une première composition silicone liquide, réticulable en élastomère, et présentant avant 10 réticulation une viscosité dynamique comprise entre 5 000 et 200 000 mPa.s à 25 C; 2) réticuler la première composition silicone liquide enduite sur le support fibreux; 3) enduire l'autre face du support fibreux au moyen d'une deuxième composition silicone liquide, réticulable en élastomère, ladite deuxième composition silicone 15 ù> présentant avant réticulation une viscosité dynamique inférieure ou égale à 2 000 mPa.s à 25 C, de préférence inférieure ou égale à 1 500 mPa.s, et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 1 000 mPa.s, de manière à pénétrer dans les fibres du support fibreux, ù> et présentant après réticulation un nombre de groupes réactifs résiduels 20 suffisant pour permettre l'adhésion d'une éventuelle composition enduite subséquemment sur la deuxième composition silicone; 4) réticuler la deuxième composition silicone liquide pénétrée dans les fibres du support fibreux. Dans le présent exposé, les viscosités indiquées correspondent à une grandeur de 25 viscosité dynamique mesurée à 25 C, à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, selon la norme AFNOR NFT 76 106 de mai 1982. Selon le procédé de l'invention, la deuxième composition est très fluide et est appliquée sur la face d'un support fibreux dont l'autre face est déjà enduite d'un élastomère silicone, obtenu à partir d'une composition plus visqueuse. Cette première face déjà 30 enduite apporte au support fibreux une bonne cohésion, de sorte que l'application de la deuxième composition, très fluide, est grandement facilitée: il n'y a pas de déformations dues au ramollissement du support fibreux du fait de son mouillage à coeur par la composition très fluide. De plus, la première face déjà enduite constitue une couche imperméable qui 35 empêche la deuxième composition, très fluide, de s'écouler au travers du support fibreux. Par ailleurs, selon l'enchaînement des étapes d'enduction et réticulation de l'invention, la première et la deuxième compositions silicone sont appliquées respectivement sur chacune des faces du support fibreux. Les première et deuxième compositions silicone sont donc chacune ancrée mécaniquement dans le support fibreux, de sorte que les risques de délamination entre les différentes couches appliquées sont limités. Selon un mode préféré de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, il est prévu au moins une étape 5) d'enduction et réticulation supplémentaire réalisée après l'étape 4). D'une manière particulièrement préférée, l'étape 5) d'enduction et réticulation supplémentaire consiste à enduire la face enduite à l'étape 3) et réticulée à l'étape 4) d'une troisième composition silicone liquide, réticulable en élastomère et présentant avant réticulation une viscosité dynamique comprise entre 5 000 et 200 000 mPa.s à 25 C; et à réticuler ladite composition enduite. Cette troisième composition silicone peut être identique ou différente de la première composition silicone. Un traitement combinant au moins une enduction silicone de chacune des faces du support fibreux avec une composition silicone visqueuse et au moins une enduction avec une composition silicone plus fluide, pénétrant dans les fibres, selon le procédé de l'invention, est un gage de qualité pour le matériau fibreux dont on cherche à modifier les propriétés, notamment la résistance aux remontées capillaires, sans préjudice aux autres propriétés mécaniques, d'hydrofugation, de résistance au feu, d'aspect. On peut prévoir également l'application d'autres produits, tels qu'une couche de 20 vernis, en fonction des propriétés recherchées. Les techniques générales d'enduction de support fibreux sont bien connues de l'Homme du métier: racle, en particulier racle sur cylindre, racle en l'air, et racle sur tapis, rouleau lécheur, rouleau inverse "reverse roll", transfert, pulvérisation. De préférence, l'enduction des étapes 1, 3 et 5 est réalisée à l'aide d'une racle. 25 Après chaque enduction, on procède au séchage et à la réticulation, de préférence par air chaud ou infrarouges, par exemple entre 30 s et 5 min, à une température de réticulation ne dépassant pas la température de dégradation du support fibreux, par exemple une température comprise entre 50 et 200 C. Les compositions silicones liquides utilisées dans la présente invention peuvent être 30 des compositions réticulables par réaction d'addition, de condensation, de déshydrogénocondensation, radicalaire ou par UV, ou des systèmes mixtes combinant ces différents types de réaction. De préférence, les compositions silicone liquides utilisées dans la présente invention, et plus particulièrement celles enduites aux étapes 1 et 3 sont des compositions 35 réticulables par polyaddition (hydrosilylation), notamment du type bicomposant (dite RTV-2), et comprennent: (A) au moins un polyorganosiloxane (POS) à motifs Si-alcényle (de préférence Si-vinyle); (B) au moins un polyorganosiloxane (POS) à motifs Si-H; (C) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, de préférence composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine; (D) éventuellement au moins un promoteur d'adhérence; (E) éventuellement au moins une charge minérale; (F) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation; et (G) éventuellement des additifs fonctionnels pour conférer des propriétés spécifiques. Dans le présent exposé, on se réfère à la nomenclature "silicone" suivante pour représenter les motifs siloxy ("Chemistry and technology of silicones" Walter NOLL Academic Press 1968 Table 1 page 3 ") : • M : (R )3SiO1/2, • MA1c : (R )2 (Alc)SiO1/2, • D : (R )2SiO2/2, • DA1a : (R )(Alc)SiO2i2, • M : (R )2 (H)SiOi/2, • D' : (R )(H)SiO2i2, • MOH : (R )2 (OH)SiO1/2, • Do" : (R )(OH)SiO2i2, • T : (R )SiO3i2, • Q : SiO4/2, où R est choisi parmi les groupes alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus (e.g. méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle), éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène (e.g.trifluoro-3,3,3 propyle), et ainsi que parmi les groupes aryles (e.g. phényle, xylyle et tolyle), Alc = alcényle, de préférence vinyle (noté Vi), ou allyle. Le polyorganosiloxane POS (A) présente de préférence des motifs de formule : Wa Zb SiO(4_(a+b))/2 (A.1) dans laquelle : - W est un groupe alcényle, de préférence un alcényle en C2-C6; et plus préférentiellement encore un vinyle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, -a est l ou 2, b est 0, l ou 2 et a + b est égal à 1, 2 ou 3, et éventuellement des autres motifs de formule moyenne : Zc SiO(4-c)/2 (A.2) dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c est 0, 1, 2 ou 3. Les groupes Z peuvent être identiques ou différents. Par "alcényle", on entend une chaîne hydrocarbonée insaturée, linéaire ou ramifiée, substituée ou non, présentant au moins une double liaison oléfinique, et plus préférablement une seule double liaison. De préférence, le groupe "alcényle" présente de 2 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 6. Cette chaîne hydrocarbonée comprend éventuellement au moins un hétéroatome tel que O, N, S. Des exemples préférés de groupes "alcényle" sont les groupes vinyle, allyle et 15 homoallyle; le vinyle étant particulièrement préféré. Par "alkyle", on désigne une chaîne hydrocarbonée saturée, cyclique, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée (e.g. par un ou plusieurs alkyles), de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 1 à 4 atomes de carbone. 20 Des exemples de groupes alkyles sont notamment méthyle, éthyle, isopropyle, n- propyle, tert-butyle, isobutyle, n-butyle, n-pentyle, isoamyle et 1,1-diméthylpropyle. L'expression "aryle" désigne un groupe hydrocarboné aromatique, ayant de 6 à 18 atomes de carbone, monocyclique ou polycyclique et de préférence monocyclique ou bicyclique. Il doit être entendu que, dans le cadre de l'invention, par radical aromatique 25 polycyclique, on entend un radical présentant deux ou plusieurs noyaux aromatiques, condensés (orthocondensés ou ortho et péricondensés) les uns aux autres, c'est-à-dire présentant, deux à deux, au moins deux carbones en commun. A titre d'exemple "d'aryle", on peut mentionner e.g. les radicaux phényle, xylyle et tolyle. 30 Bien entendu, selon les variantes, le POS (A) peut être un mélange de plusieurs huiles répondant à la même définition que le POS (A). Le POS (A) peut être uniquement formé de motifs de formule (A.1) ou peut contenir, en outre, des motifs de formule (A.2). Selon une variante, le POS (A) peut être un polymère linéaire, dont la chaîne 35 diorganopolysiloxanique est constituée essentiellement de motifs siloxy D ou Dvi, et est bloquée à chaque extrémité par un motif siloxy M ou M. Un tel POS (A) peut être présent dans l'une des compostions silicone liquides utilisées dans l'invention, par exemple la première et éventuellement la troisième compositions silicone. 7 De préférence, au moins 60 % des groupes Z représentent des radicaux méthyle. La présence, le long de la chaîne diorganopolysiloxanique, de faibles quantités de motifs autres que Z2SiO, par exemple de motifs de formule ZSiO1,5 (motifs siloxy T) et/ou SiO2 (motifs siloxy Q) n'est cependant pas exclue dans la proportion d'au plus 2 % (ces pourcentages exprimant le nombre des motifs T et/ou Q pour 100 atomes de silicium). Des exemples de motifs siloxyles de formule (A.1) sont les motifs vinyldiméthylsiloxyle, vinylphénylméthylsiloxyle, vinylméthylsiloxyle et vinylsiloxyle. Des exemples de motifs siloxyles de formule (A.2) sont le motif SiO412, diméthylsiloxyle, méthylphénylsiloxyle, diphénylsiloxyle, méthylsiloxyle et phénylsiloxyle. Des exemples de POS (A) sont les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les méthylvinylpolysiloxanes cycliques. Selon une autre variante, le POS (A) peut être une résine polyorganosiloxane. Un tel POS (A) peut être présent dans l'une des compostions silicone liquides utilisées dans l'invention, par exemple la deuxième composition silicone. Cette résine polyorganosiloxane comporte au moins un reste alcényle dans sa structure, et présente une teneur pondérale en groupe(s) alcényle(s) comprise entre 0,1 et 20 20 % en poids et, de préférence, entre 0,2 et 10 % en poids. Ces résines sont des oligomères ou polymères organopolysiloxanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles se présentent de préférence sous la forme de solutions siloxaniques. Elles comportent, dans leur structure, au moins deux motifs différents choisis parmi les motifs M, D, T et Q, l'un au moins de ces motifs étant un motif 25 Tou Q. Les radicaux R sont identiques ou différents et sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C6, les radicaux alcényles en C2-C4 phényle, trifluoro- 3,3,3 propyle. On peut citer par exemple : comme radicaux R alkyles, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle, et comme radicaux R alcényles, les 30 radicaux vinyles. On doit comprendre que dans les résines du type précité, une partie des radicaux R sont des radicaux alcényles. Comme exemples d'oligomères ou de polymères organopolysiloxanes ramifiés, on peut citer les résines MQ, les résines MDQ, les résines TD et les résines MDT, les 35 fonctions alcényles pouvant être portées par les motifs M, D et/ou T. Comme exemple de résines qui conviennent particulièrement bien, on peut citer les résines MDQ ou MQ vinylées ayant une teneur pondérale en groupes vinyle comprise entre 0,2 et 10 % en poids, ces groupes vinyle étant portés par les motifs M et/ou D. Cette résine de structure est avantageusement présente dans une concentration comprise entre 10 et 70 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants d'une composition, de préférence entre 30 et 60 % en poids et, plus préférentiellement encore, entre 40 et 60 % en poids. Les différents POS (A) utilisés dans l'invention sont commercialisés par les fabricants de silicone ou peuvent être fabriqués en opérant selon des techniques déjà connues. Le POS (B) est le POS réticulant, et est de préférence du type de ceux comportant le motif siloxyle de formule : Hd Le SiO(4_(d+e))/2 (B.1) dans laquelle : - L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryle, - d est l ou 2, e est 0, l ou 2 et d + e est égal à 1, 2 ou 3 ; et éventuellement des autres motifs siloxyles de formule moyenne : Lg SiO(4-g)/2 (B.2) dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g est 0, 1, 2 ou 3. Le polyorganosiloxane (B) peut être uniquement formé de motifs de formule (B.1) ou comporter en plus des motifs de formule (B.2). Le polyorganosiloxane (B) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Le groupe L a la même signification que le groupe Z ci-dessus. Des exemples de motifs siloxyles de formule (B.1) sont : H(CH3)2SiOi/2, HCH3SiO2/2, H(C6H5)SiO2/2 Les exemples de motifs siloxyles de formule (B.2) sont les mêmes que ceux indiqués ci-dessus pour les exemples de motifs siloxyles de formule (A.2). Des exemples de polyorganosiloxanes (B) sont des composés linéaires et cycliques comme : - les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles, - les copolymères à motifs (diméthyl)-(hydrogénométhyl)-polysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, - les copolymères à motifs (diméthyl)-(hydrogénométhyl)-polysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyles, - les hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, - les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques. 9 Le POS (B) peut éventuellement être un mélange d'un diméthylpolysiloxane à extrémités hydrogénodiméthylsilyle et d'un polyorganosiloxane porteur d'au moins 3 fonctions SiH (hydrogénosiloxyle). Les POS (A) et (B) sont choisis en fonction de leur viscosité et de la viscosité 5 requise de la première ou deuxième composition silicone. De préférence, les proportions des polyorganosiloxanes (A) et (B) dans la première composition silicone, et éventuellement de la troisième composition, sont telles que le rapport molaire du nombre des atomes d'hydrogène liés au silicium dans le polyorganosiloxane (B) sur le nombre de radicaux alcényles liés au silicium dans le 10 polyorganosiloxane (A) est compris entre 1 et 7. Les proportions de (A) et de (B) dans la deuxième composition silicone peuvent être telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) sur les radicaux alcényles liés au silicium dans (A) est compris entre 0,5 et 7. En ce qui concerne plus spécifiquement la deuxième composition silicone, celle-ci 15 est de préférence riche en groupes réactifs pour que le nombre de groupes réactifs restant après réticulation soit suffisant pour permettre l'adhésion d'une éventuelle composition enduite subséquente. Pour cela, les proportions de (A) et de (B) dans la deuxième composition silicone peuvent être telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) sur les radicaux alcényles liés au silicium dans (A) est inférieur à 20 1 et la teneur de ladite deuxième composition en motifs Si-alcényle (de préférence =Si-Vinyle) est supérieure ou égale à au moins 2% en nombre, de préférence supérieure ou égale au moins 3%, et, plus préférentiellement encore comprise entre 2 et 10% en nombre, les motifs Si-alcényle (de préférence Si-Vinyle) étant avantageusement essentiellement portés par des motifs siloxyle D : -R2SiO212-. Pour ce faire, la deuxième composition peut 25 comprendre au moins un POS (A) hyperalcénylé (de préférence hypervinylé), riche en motifs Si-alcényle selon les caractéristiques indiquées ci-dessus. Selon d'autres variantes pour avoir après réticulation un nombre de groupes réactifs suffisant, il est possible également de prévoir à l'étape 4) une réticulation incomplète de la deuxième composition silicone en prévoyant un sous-dosage de POS réticulant (B). La 30 deuxième composition silicone peut également comprendre deux systèmes de réticulation différents (par exemple thermique et UV), un seul mécanisme étant activé au moment de la réticulation de la deuxième couche de silicone. Par ailleurs, la deuxième composition silicone a également ceci de particulier qu'elle est apte à bien pénétrer dans les fibres d'un matériau fibreux, de manière à bien les 35 enrober, puis à réticuler de manière à former un composite ayant une remontée capillaire de moins de 20 mm, de préférence de moins de 10 mm et plus préférentiellement encore égale à 0, la remontée capillaire étant mesurée selon un test T. 20 25 30 35 La réaction de polyaddition propre au mécanisme de réticulation de la composition utilisée dans l'invention est bien connue par l'homme du métier. On peut d'ailleurs utiliser un catalyseur (C) dans cette réaction. Ce catalyseur (C) peut notamment être choisi parmi les composés du platine et du rhodium. On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-O 057 459, EP-A-O 188 978 et EP-A-O 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinylés décrits dans les brevets US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. Le catalyseur généralement préféré est le platine. Dans ce cas, la quantité pondérale de catalyseur (C), calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm, de préférence entre 5 et 100 ppm basés sur le poids total des POS (A) et (B). D'une manière préférée, le promoteur d'adhérence (D) comprend : (d.l) au moins un organosilane alcoxylé répondant à la formule générale suivante : R4 I2 X R R C C (A) Si G~ (OR5)3_x R3 dans laquelle : - R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentant l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C 1 - C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3 ; - A est un alkylène linéaire ou ramifié en CI - C4 ; - G est un lien valenciel ou l'oxygène; - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C 1 - C4 linéaire ou ramifié ; -x'=0oul - x=0à2, ledit composé (d.l) étant de préférence du vinyltriméthoxysilane (VTMS); (d.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, ledit composé (d.2) étant de préférence du 3-Glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) ; (d.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en Cl - Cg, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg, ledit composé (d.3) étant de préférence du titanate de tert-butyle. Les proportions de (d.l), (d.2) et (d.3), exprimée en % en poids par rapport au total des trois, sont de préférence les suivantes : (d. l) 10, (d.2) 10, (d.3)80. Par ailleurs, ce promoteur d'adhérence (D) est de préférence présent à raison de 0,1 à 10 %, de préférence 0,5 à 5 % et plus préférentiellement encore 1 à 2,5 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la première,deuxième ou troisième composition silicone. Il est aussi possible de prévoir une charge (E) qui sera de préférence minérale. Elle peut être constituée par des produits choisis parmi les matières siliceuses (ou non). S'agissant des matières siliceuses, elles peuvent jouer le rôle de charge renforçante ou semi-renforçante. Les charges siliceuses renforçantes sont choisies parmi les silices colloïdales, les 20 poudres de silice de combustion et de précipitation ou leur mélange. Ces poudres présentent une taille moyenne de particule généralement inférieure à 0,1 m et une surface spécifique BET supérieure à 50 m2/g, de préférence comprise entre 100 et 300 m2/g. Les charges siliceuses semi-renforçantes telles que des terres de diatomées ou du 25 quartz broyé, peuvent être également employées. En ce qui concerne les matières minérales non siliceuses, elles peuvent intervenir comme charge minérale semi-renforçante ou de bourrage. Des exemples de ces charges non siliceuses utilisables seules ou en mélange sont le noir de carbone, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'alumine hydratée, la vermiculite expansée, le zircone, un 30 zirconate, la vermiculite non expansée, le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc, le mica, le talc, l'oxyde de fer, le sulfate de baryum et la chaux éteinte. Ces charges ont une granulométrie généralement comprise entre 0,01 et 300 m et une surfaceBET inférieure à 100 m2/g. De façon pratique mais non limitative, la charge employée est une silice. 35 La charge peut être traitée à l'aide de tout agent de compatibilisation approprié et notamment l'hexaméthyldisilazane. Pour plus de détails à cet égard, on peut se référer par exemple au brevet FR-B-2 764 894. Sur le plan pondéral, on préfère mettre en oeuvre une quantité de charge comprise entre 5 et 30, de préférence entre 7 et 20 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition. Les inhibiteurs de réticulation (F) sont également bien connus. Ils sont 5 classiquement choisis parmi les composés suivants : - polyorganosiloxanes, avantageusement cycliques et substitués par au moins un alcényle, le tétraméthylvinyltétrasiloxane étant particulièrement préféré, - la pyridine, - les phosphines et les phosphites organiques, 10 - les amides insaturés, - les maléates alkylés, - et les alcools acétyléniques. Ces alcools acétyléniques, (cf. FR-B-1 528 464 et FR-A-2 372 874), qui font partie des bloqueurs thermiques de réaction d'hydrosilylation préférés, ont pour formule : 15 R-(R')C(OH)-CCH formule dans laquelle : - R est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle ; - R' est H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle ; - les radicaux R, R' et l'atome de carbone situé en alpha de la triple liaison pouvant 20 éventuellement former un cycle ; - le nombre total d'atomes de carbone contenu dans R et R' étant d'au moins 5, de préférence de 9 à 20. Lesdits alcools sont, de préférence, choisis parmi ceux présentant un point d'ébullition 0 supérieur à 250 C. On peut citer à titre d'exemples : 25 - l'éthynyl-l-cyclohexanol 1 ; - le méthyl-3 dodécyne-1 ol-3 ; - le triméthyl-3,7,11 dodécyne-1 ol-3 ; - le diphényl-1,1 propyne-2 ol-1 ; - l'éthyl-3 éthyl-6 nonyne-1 ol-3 ; 30 - le méthyl-3 pentadécyne-1 ol-3. Ces alcools alpha-acétyléniques sont des produits du commerce. Un tel inhibiteur (F) est présent à raison de 3 000 ppm au maximum, de préférence à raison de 100 à 2 000 ppm par rapport au poids total des organopolysiloxanes (A) et (B). Concernant les additifs fonctionnels (G) susceptibles d'être mise en oeuvre, il peut 35 s'agir de produits couvrants tels que par exemple des pigments/colorants, des stabilisants ou des additifs pour améliorer la résistance au feu. La viscosité des différentes compositions silicone utilisées dans la présente invention peut être ajustée pour atteindre les valeurs requises en jouant sur les quantités des constituants et en choisissant notamment des polyorganosiloxanes (A) et (B) de viscosités adéquates. Les compositions utilisées dans la présente invention peuvent être sans solvant et obtenues à partir de constituants de viscosité idoine. Les compositions peuvent également être diluées de manière à atteindre les viscosités requises avant réticulation pour chaque étape d'enduction selon l'invention. Plus particulièrement, la deuxième composition silicone peut être sans solvant ou obtenue par dilution ou solubilisation dans un solvant de sorte que la deuxième composition silicone liquide présente à l'état dilué avant réticulation une viscosité inférieure ou égale à 2 000 mPa.s. Le solvant peut être un solvant réactif, tel qu'une alpha oléfine par exemple. Pour des raisons de conservation, les compositions silicone utilisées dans l'invention sont avantageusement présentées sous la forme d'un système au moins bicomposant dont le mélange est apte à réticuler rapidement à chaud par polyaddition. Les ingrédients sont alors répartis dans les différentes parties selon les règles de l'homme de l'art; en particulier le catalyseur est séparé du composant qui comporte les hydrogénosiloxanes. Le support fibreux destiné à être enduit peut être par exemple un tissu, un matériau non-tissé ou un tricot ou plus généralement tout support fibreux comprenant des fibres choisies dans le groupe de matériaux comprenant : le verre, la silice, les métaux, la céramique, le carbure de silicium, le carbone, le bore, le basalte, les fibres naturelles comme le coton, la laine, le chanvre, le lin, les fibres artificielles comme la viscose, ou des fibres cellulosiques, les fibres synthétiques comme les polyesters, les polyamides, les polyacryliques, les chlorofibres, les polyoléfines, les caoutchoucs synthétiques, l'alcool polyvinylique, les aramides, les fluorofibres, les phénoliques ... Suivant un autre de ses aspects, l'invention concerne un composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé comprenant au moins un support fibreux, tel que défini ci-dessus, dont une face est enduite au moins d'un premier élastomère silicone réticulé obtenu à partir d'une première composition silicone liquide, telle que définie ci-dessus, et dont l'autre face est enduite au moins d'un deuxième élastomère silicone réticulé, pénétrant dans les fibres du support, et obtenu à partir d'une deuxième composition silicone liquide, telle que définie ci-dessus. De préférence, ladite face enduite au moins d'un deuxième élastomère silicone pénétrant dans les fibres du support, est elle-même revêtue d'un troisième élastomère silicone réticulé, obtenu à partir d'une troisième composition silicone liquide, telle que définie ci-dessus. Un tel composite est caractérisé par une remontée capillaire de moins de 20 mm, de préférence de moins de 10 mm et plus préférentiellement encore égale à 0, la remontée capillaire étant mesurée selon un test T. Le composite selon l'invention peut être utilisé plus particulièrement comme textile architectural. Par "textile architectural", on entend un tissu ou non tissé et plus généralement tout support fibreux destiné après revêtement à la confection : - d'abris, de structures mobiles, de bâtiments textiles, de cloisons, de portes souples, de bâches, de tentes, de stands ou de chapiteaux ; - de mobiliers, de bardages, d'écrans publicitaires, de brise-vent ou panneaux filtrants ; - de protections solaires, de plafonds et de stores. Les composites matériau fibreux/élastomère silicone réticulé selon l'invention peuvent également être utilisés comme matières premières souples pour la confection de sacs gonflables utilisés pour la protection des occupants d'un véhicule, en anglais "air bag", les tresses de verre (gaines en tissu de verre de protection thermique et diélectrique pour fil électrique), bandes transporteuses, les tissus coupe-feu ou isolants thermiques, compensateurs (manchons flexibles d'étanchéité pour tuyauterie), vêtements... Les exemples qui suivent ont pour vocation d'illustrer des modes particuliers de réalisation de l'invention sans limiter celle-ci à ces simples modes particuliers. DESCRIPTION DES TESTS Test de remontées capillaires La remontée capillaire est donnée par la hauteur de remontée d'un liquide avec lequel l'extrémité d'une bande de composite est en contact, selon un test T. Le test T est conduit comme suit : - on découpe une bande de 2 x 20 cm du composite textile/silicone, - on prépare un bac contenant une encre colorée (par exemple de l'encre pour stylo plume), - on suspend verticalement la bande de composite découpée au-dessus du bac d'encre de manière à faire affleurer la bande sur l'encre, - on définit le niveau 0 comme étant la ligne de ménisque de l'encre sur la bande, - la bande de composite est laissée en place jusqu'à ce que le front de remontée de l'encre s'équilibre, - on mesure la hauteur (H) en millimètres correspondant à la différence entre le niveau 0 et le niveau de remontée maximal de l'encre le long de la bande. La remontée capillaire est définie par la distance H. Un échantillon sera bien protégé du phénomène si les remontées sont quasi nulles. On note cette propriété `Oui' si les remontées sont au plus de l'ordre de 1 cm et `Non' si elles dépassent cette cote. 35 Test de délamination Pour juger de la bonne adhérence des première et deuxième couches d'élastomère enduites entre elles, on prépare un assemblage des composites correspondants par collage avec un caoutchouc silicone élastomère RHODORSIL MF 345 L , commercialisé par Bluestar Silicones, qui est un caoutchouc silicone prêt à l'emploi. Pour ce faire, on place la colle élastomère entre deux feuilles de composite de façon à obtenir, après vulcanisation, un joint de colle de 5 cm de large par environ 0,5 mm 10 d'épaisseur. La vulcanisation s'effectue sous presse à 180 C pendant 2 min. Dans les plaques de composites préparées, on découpe des éprouvettes de 50 mm de large. Ces éprouvettes sont évaluées à l'aide d'un dynamomètre dans une expérience de pelage à 15 50 mm/min pratiquée dans une géométrie dite à 180 . On note le lieu de la rupture lors de la mesure de pelage. Si elle a lieu entre la première et la deuxième couches enduites avec une faible résistance (typiquement Dans tous les exemples qui suivent, on utilise comme support fibreux un tissu de verre élaboré avec des fils d'environ 10 m, de poids surfacique d'environ 250 g/m2. 25 Pour l'enduction à la racle de chaque composition, on utilise une machine d'enduction Mathis. Il s'agit d'un système composé - d'un dispositif de soutien du support fibreux à enduire - d'une racle ajustable en hauteur 30 - d'un four régulé en température Exemple 1 Exemple 1.1 (invention) Dans cet exemple, le composite de l'invention comprend un support fibreux, dont une face est enduite d'un premier élastomère silicone réticulé obtenu à partir d'une première composition silicone liquide, et dont l'autre face est enduite d'un deuxième élastomère 15 silicone réticulé, pénétrant dans les fibres du support et obtenu à partir d'une deuxième composition silicone liquide. On utilise comme première et deuxième composition silicone liquide un élastomère silicone RHODORSIL TCS 7534 commercialisés par Bluestar Silicones, élastomère vulcanisable de polyaddition, auto-adhérent, présenté en bicomposant. On associe 10 parties de B pour 100 parties de A. Pour la première composition silicone, on utilise le TCS 7534 A+B non dilué. La viscosité de la première composition silicone est de 45 Pa.s. Pour la deuxième composition silicone, on utilise le TCS 7534 A+B dilué par 30 parties de xylène pour 100 parties d'élastomère. La viscosité de la deuxième composition silicone est de 1,5 Pa.s Selon le procédé de l'invention, on enduit à la racle une face du tissu de verre avec la 15 première composition silicone, en visant un poids déposé de 200 g/m2. Après dépose, la première composition silicone est réticulée à 150 C en 2 min. Ensuite, on enduit à la racle l'autre face du tissu de verre avec la deuxième composition silicone. Après dépose, la deuxième composition silicone est réticulée à 150 en 2 min. Le dépôt résultant est de l'ordre de 100 g/m2. 20 Le composite obtenu est soumis aux différents tests. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous. 25 Exemple 1.2 (comparatif) A titre comparatif, on prépare un composite selon les exemples décrits dans la demande de brevet EP 1 525 277. A cet effet, on dépose tout d'abord par imprégnation par calandrage la composition TCS 30 7534 A+B diluée par 30 parties de xylène pour 100 parties d'élastomère sur le tissu de verre. Pour ce faire, on utilise une calandre de laboratoire équipée de 2 cylindres de diamètre 100 mm et de longueur 250 mm. Un cylindre est en acier, l'autre en caoutchouc. Le bain d'imprégnation est alimenté dans l'entrefer des cylindres simultanément au tissu à imprégner. 35 Les cylindres sont mis en pression l'un sur l'autre et la vitesse de rotation est d'environ 2 m/min. 20 30 La composition est réticulée. Puis on enduit à la racle au moyen de la machine d'enduction Mathis l'une des faces du tissu avec la composition TCS 7534 A+B non diluée. La composition est réticulée. Le composite obtenu est soumis aux différents tests. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous. Exemple 1.3 (comparatif) A titre comparatif, on prépare un composite en inversant les étapes du procédé selon l'invention, c'est-à-dire en commençant par les étapes 3) et 4, puis les étapes 1) et 2). Pour ce faire, on enduit à la racle l'une des faces du tissu, au moyen de la machine d'enduction Mathis, avec la composition TCS 7534 A+B diluée par 30 parties de xylène pour 100 parties d'élastomère. La composition est réticulée. Puis on enduit à la racle l'autre face du tissu avec la composition TCS 7534 A+B non diluée. La composition est réticulée. Le composite obtenu est soumis aux différents tests. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous. Exemple 1.4 (comparatif) A titre comparatif, on prépare un composite en enduisant à la racle, au moyen de la machine d'enduction Mathis, seulement l'une des faces du tissu avec la composition TCS 25 7534 A+B non diluée. Puis la composition est réticulée. Le composite obtenu est soumis aux différents tests. Les résultats sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous. Résultats Tableau I Exemple Observations Test Délamination Test Remontées capillaires Exemple 1.1 Bon maintien du oui oui (inv.) tissu Exemple 1.2 Déformation du Délamination oui (comp.) tissu Exemple 1.3 Déformation du Délamination oui (comp.) tissu Exemple 1.4 NA oui non (comp.) L'application par enduction de la deuxième composition silicone, plus fluide, est grandement facilitée par la bonne cohésion du tissu apportée par l'élastomère déposé en enduction de surface avec la première composition silicone, plus visqueuse. Il n'y a plus de déformations dues au ramollissement du tissu du fait de son mouillage à coeur par la deuxième composition silicone, plus fluide, à appliquer. De plus, l'élastomère obtenu à partir de la première composition silicone forme une couche imperméable qui empêche la deuxième composition silicone, plus fluide, de 10 s'écouler au travers du tissu. Par ailleurs l'enchaînement préconisé limite les risques de délamination entre les diverses couches appliquées parce que chacune d'elles a la possibilité d'un ancrage mécanique au support fibreux. Enfin, les remontées capillaires sont éliminées grâce à la fluidité de la deuxième 15 composition silicone qui va bien pénétrer dans les fibres du tissu. Exemple 2 Exemple 2.1 (invention) 20 Dans cet exemple, le composite de l'invention comprend un support fibreux, dont une face est enduite d'un premier élastomère silicone réticulé obtenu à partir d'une première composition silicone liquide, et dont l'autre face est d'abord enduite d'un deuxième élastomère silicone réticulé, pénétrant dans les fibres du support, et obtenu à partir d'une 25 deuxième composition silicone liquide, puis revêtue d'un troisième élastomère silicone réticulé obtenu à partir d'une troisième composition silicone liquide. On utilise comme première et troisième composition silicone liquide l'élastomère silicone RHODORSIL TCS 7534 A+B non dilué (viscosité de 45 Pa.$), tel que décrit dans 30 l'exemple 1. La deuxième composition silicone liquide, plus fluide, est une composition silicone de résine siloxanique, et qui comprend: - 100 parties de la résine SILCOLEASE RCA 12 , commercialisée par Bluestar Silicones, - 1 partie d'un promoteur d'adhérence COATOSIL 1770 , commercialisé par GESilicones, - 1,5 partie de réticulant SILCOLEASE CROSSLINKER 96A , commercialisé par Bluestar Silicones, - 1,5 partie de catalyseur SILCOLEASE CATALYSEUR 12070 , commercialisé 10 par Bluestar Silicones. Cette deuxième composition silicone liquide présente une viscosité de 1 Pa.s. La quantité de réticulant est telle que la réaction de réticulation est incomplète. Ainsi, la deuxième composition silicone présente, après réticulation, un nombre de groupes réactifs 15 suffisant pour permettre l'adhésion de la troisième composition silicone enduite subséquente. Une des faces du tissu de verre est tout d'abord enduite à la racle, au moyen de la machine d'enduction Mathis, avec la première composition silicone. Le poids déposé est 20 de 200 g/m2. Après dépose, la première composition silicone est réticulée à 150 C en 2 min. Sur l'autre face du tissu, on enduit à la racle au moyen de la machine d'enduction Mathis, la deuxième composition silicone. Après dépose, la deuxième composition silicone est réticulée à 130 C en 1 min. Le dépôt 25 résultant est de l'ordre de 50 g/m2. Puis on applique sur la deuxième composition silicone réticulée une troisième couche silicone par enduction à la racle au moyen de la machine d'enduction Mathis. Le poids déposé est de 200 g/m2. Après dépose, la troisième composition silicone est réticulée à 150 C en 2 min. 30 Le composite obtenu est soumis aux différents tests. Les résultats sont rassemblés dans le tableau II ci-dessous. 35 Exemple 2.2 (comparatif) A titre comparatif, on reproduit l'exemple 2.1 mais en utilisant pour la deuxième couche silicone, plus fluide, 5 parties de réticulant SILCOLEASE CROSSLINKER 96A . Le réticulant étant en excès, la deuxième composition silicone est complètement réticulée et ne présente plus de groupe réactif disponible pour permettre l'adhésion de la troisième couche silicone appliquée subséquemment. Le composite obtenu est soumis aux différents tests. Les résultats sont rassemblés dans le tableau II ci-dessous. Résultats Tableau II Exemple Observations Test Délamination Test Remontées capillaires Exemple 2.1 Bon maintien du oui oui (inv.) tissu Exemple 2.2 Bon maintien du Délamination oui (comp.) tissu L'application de la deuxième composition silicone, plus fluide est comme précédemment grandement facilitée par le procédé préconisé. Les remontées capillaires sont éliminées grâce à la fluidité de cette deuxième composition silicone qui pénètre bien dans les fibres du tissu. Une délamination est observée quand la deuxième composition silicone est complètement réticulée. En revanche, lors d'un sous-dosage en réticulant, la réticulation incomplète laisse suffisamment de groupements réactifs pour un bon ancrage de la couche d'enduction subséquente. REVENDICATIONS - 1- Procédé d'obtention d'un composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé caractérisé en qu'il comprend au moins les principales étapes suivantes, réalisées dans 5 l'ordre indiqué: 1) enduire l'une des faces d'un support fibreux au moyen d'une première composition silicone liquide, réticulable en élastomère, et présentant avant réticulation une viscosité dynamique comprise entre 5 000 et 200 000 mPa.s à 25 C; 10 2) réticuler la première composition silicone liquide enduite sur le support fibreux; 3) enduire l'autre face du support fibreux au moyen d'une deuxième composition silicone liquide, réticulable en élastomère, ladite deuxième composition silicone ù> présentant avant réticulation une viscosité dynamique inférieure ou égale à 2 000 mPa.s à 25 C, de préférence inférieure ou égale à 1 500 15 mPa.s, et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 1 000 mPa.s, de manière à pénétrer dans les fibres du support fibreux, ù> et présentant après réticulation un nombre de groupes réactifs résiduels suffisant pour permettre l'adhésion d'une éventuelle composition enduite subséquemment sur la deuxième composition silicone; 20 4) réticuler la deuxième composition silicone liquide pénétrée dans les fibres du support fibreux. - 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape 5) d'enduction et réticulation supplémentaire réalisée après l'étape 4). 25 - 3- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'étape 5) d'enduction et réticulation supplémentaire consiste à enduire la face enduite à l'étape 3) et réticulée à l'étape 4) d'une troisième composition silicone liquide, réticulable en élastomère et présentant avant réticulation une viscosité dynamique comprise entre 5 000 et 30 200 000 mPa.s à 25 C; et à réticuler ladite composition enduite. - 4- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'enduction des étapes 1, 3 et 5 est réalisée à l'aide d'une racle. 35 -5- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les compositions silicone liquides enduites aux étapes 1 et 3 sont des compositions réticulables par polyaddition et comprennent: 15 (A) au moins un polyorganosiloxane (POS) à motifs Si-alcényle (de (B) préférence Si-vinyle); (C) au moins un polyorganosiloxane (POS) à motifs Si-H; une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, de préférence composé d'au moins un métal appartenant au groupe du (D) platine; (E) éventuellement au moins un promoteur d'adhérence; (F) éventuellement au moins une charge minérale; (G) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation; éventuellement des additifs fonctionnels pour conférer des propriétés spécifiques. - 6- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane (A) choisi présente des motifs de formule : Wa Zb SiO(4_(a+b))/2 (A.1) dans laquelle : - W est un groupe alcényle, de préférence un alcényle en C2-C6; et plus préférentiellement encore un vinyle, 20 - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, -a est l ou 2, b est 0, l ou 2 et a + b est égal à 1, 2 ou 3; 25 et éventuellement des autres motifs de formule moyenne : Zc SiO(4-c)/2 (A.2) dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c est 0, 1, 2 ou 3. - 7- Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le polyorganosiloxane 30 (B) comporte des motifs siloxyles de formule : Hd Le SiO(4_(d+e))/2 (B.1) dans laquelle : - L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur 35 l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles ; - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2 et d + e est égal à 1, 2 ou 3; 10 15 20et éventuellement des autres motifs de formule moyenne : Lg SiO(4-g)/2 (B.2) dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g est 0, 1, 2 ou 3. -8- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le promoteur d'adhérence (D) comprend : (d.1) au moins un organosilane alcoxylé répondant à la formule générale suivante : R4 i z X C R R C (A) Si G~ (OR5)3_x R3 dans laquelle : - R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentant l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C 1 - C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3 ; - A est un alkylène linéaire ou ramifié en CI - C4 ; - G est un lien valenciel ou l'oxygène; - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C 1 - C4 linéaire ou ramifié ; - x'=0oul - x=0à2, ledit composé (d.l) étant de préférence du vinyltriméthoxysilane (VTMS); 25 (d.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, ledit composé (d.2) étant de préférence du 3-Glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) ; (d.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle 30 linéaire ou ramifié en Cl -Cg, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al, Mg, ledit composé (d.3) étant de préférence du titanate de tert-butyle. -9- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que le promoteur d'adhérence est présent à raison de 0,1 à 10 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la première ou deuxième composition silicone. -10- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce que les proportions de (A) et de (B) dans la première composition silicone sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) sur les radicaux alcényles liés au silicium dans (A) est compris entre 1 et 7. -11- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que les proportions de (A) et de (B) dans la deuxième composition silicone sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) sur les radicaux alcényles liés au silicium dans (A) est compris entre 0,5 et 7. -12- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 1l, caractérisé en ce que la deuxième composition silicone est obtenue par dilution ou solubilisation dans un solvant. - 13- Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que les proportions de (A) et de (B) dans la deuxième composition silicone sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (B) sur les radicaux alcényles liés au silicium dans (A) est inférieur à 1 et en ce que la teneur de ladite deuxième composition en motifs Si-alcényle (de préférence Si-Vinyle) est supérieure ou égale à au moins 2% en nombre, de préférence supérieure ou égale au moins 3%, et, plus préférentiellement encore comprise entre 2 et 10% en nombre, les motifs =Si- alcényle (de préférence Si-Vinyle) étant avantageusement essentiellement portés par des motifs siloxyle D : -R2SiO212-. 14-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support fibreux comprend des fibres choisies dans le groupe de matériaux comprenant le verre, la silice, les métaux, la céramique, le carbure de silicium, le carbone, le bore, le basalte, les fibres naturelles comme le coton, la laine, le chanvre, le lin, les fibres artificielles comme la viscose, ou des fibres cellulosiques, les fibres synthétiques comme les polyesters, les polyamides, les polyacryliques, les chlorofibres, les polyoléfines, les caoutchoucs synthétiques, l'alcool polyvinylique, les aramides, les fluorofibres, les phénoliques. 15-Composite matériau fibreux/élastomère silicone réticulé caractérisé en qu'il comprend au moins un support fibreux, dont une face est enduite au moins d'un premier élastomère silicone réticulé obtenu à partir d'une première composition silicone liquide, telle que définie ci-dessus dans les revendications 1 à 10 de procédé, et dont l'autre face est enduite au moins d'un deuxième élastomère silicone réticulé, pénétrant dans les fibres du support, et obtenu à partir d'une deuxième composition silicone liquide, telle que définie ci-dessus dans les revendications 1 à 13 de procédé. -16- Composite selon la revendication 15, caractérisé en que la face enduite d'au moins un deuxième élastomère silicone pénétrant dans les fibres du support est elle-même revêtue d'un troisième élastomère silicone réticulé. -17- Composite selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en que le support fibreux comprend des fibres choisies dans le groupe de matériaux comprenant le verre, la silice, les métaux, la céramique, le carbure de silicium, le carbone, le bore, le basalte, les fibres naturelles comme le coton, la laine, le chanvre, le lin, les fibres artificielles comme la viscose, ou des fibres cellulosiques, les fibres synthétiques comme les polyesters, les polyamides, les polyacryliques, les chlorofibres, les polyoléfines, les caoutchoucs synthétiques, l'alcool polyvinylique, les aramides, les fluorofibres, les phénoliques.