FR 2907336 A1 20080425 FR 0654362 A 20061019 1 La présente invention a trait à un vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique et au moins un agent gélifiant particulier. La composition de vernis à ongles, colorée ou transparente, peut être employée comme base pour vernis ou "base-coat" en terminologie anglo-saxonne, comme produit de maquillage des ongles, comme composition de finition, encore appelée "top-coat", à appliquer sur le produit de maquillage des ongles ou bien encore comme produit de soin cosmétique des ongles. Cette composition peut s'appliquer sur les ongles d'êtres humains ou bien encore sur des faux ongles. Dans les compositions de vernis à ongles à milieu solvant organique, il est courant d'utiliser des agents épaississants, en vue d'épaissir la phase organique de ces composi- tions. L'épaississement de la phase organique permet notamment d'améliorer la suspension des pigments présents dans cette phase et d'éviter la sédimentation de ceux-ci lors d'un stockage. L'épaississement de la phase organique facilite également la prise de la composition hors de son conditionnement et la répartition de ladite composition sur la zone à traiter. Pour épaissir les compositions de vernis à ongles, il est utilisé couramment des argiles telles que des bentones. Les bentones sont des particules d'argile, plus particulièrement des particules d'hectorite modifiées en surface par des chlorures d'alkyle ammonium quaternaire. Bien qu'elles apportent aux compositions dans lesquelles elles sont incorporées un caractère rhéofluidifiant et un comportement thixotrope satisfaisants, les bento- nes sont toutefois difficiles à mettre en oeuvre et nécessitent notamment une étape de mise en dispersion. Cette étape de mise en dispersion nécessite beaucoup d'énergie mécanique pour mouiller et pour désagglomérer les particules de la bentone, afin d'obtenir un gel homogène contenant un minimum de défauts. En outre, la présence de bentones dans des compositions filmogènes, telles que les vernis à ongles, modifie les propriétés du film obtenu après l'application de la composition. Enfin, le fait que les bentones se présentent sous forme de particules de tailles de l'ordre du micron, engendre une opacification et une matification du film formé et ainsi une perte de brillance importance de ce film. Il serait donc souhaitable de disposer de nouveaux agents gélifiants ou épaississants ne présentant pas les inconvénients susmentionnés et en particulier ne contribuant pas à amenuiser la brillance du film déposé. 2907336 2 Ainsi, les auteurs ont découvert, de façon surprenante, qu'en incorporant dans une composition de vernis à ongles, un agent gélifiant spécifique, il était possible d'obtenir une composition, qui présente d'excellentes propriétés rhéofluidifiantes et thixotropiques, une 5 viscosité en absence de cisaillement suffisamment forte pour éviter la sédimentation des sédiments contenus dans cette composition, et qui, après application, donne des films ne présentant plus la matité inhérente aux films obtenus à partir de compositions comprenant des argiles en tant qu'agents gélifiants. 10 La présente invention a donc pour objet un vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition, et au moins un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, à titre d'agent gélifiant majoritaire dans 15 ledit vernis. Par gélifiant majoritaire , on entend que le gélifiant représente au moins 50% en poids par rapport au poids total des agents gélifiants présents dans la composition. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un vernis à ongles comprenant un milieu 20 solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition, et au moins un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, ledit vernis comprenant moins de 5% en poids d'argiles, notamment de bentone, par rapport au poids total de la 25 composition. Selon une variante, l'invention a pour objet un vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition et au moins un composé issu de la réaction d'au moins 30 un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, ledit vernis étant exempt d'argiles. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un vernis à ongles tel que défini ci-dessus pour obtenir, après dépôt sur l'ongle, un film brillant et de bonne tenue. 2907336 3 L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche d'une composition de vernis à ongles telle que définie ci-dessus. 5 L'invention a également pour objet l'utilisation dans une composition de vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition, d'au moins un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, à titre 10 d'agent gélifiant majoritaire dans ledit vernis, pour obtenir une bonne stabilité et une bonne homogénéité de la couleur dans le temps, ainsi que la formation d'un film sur les ongles brillant et de bonne tenue. Le vernis à ongles comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à- dire un milieu 15 non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier les ongles. Milieu solvant organique 20 Le milieu solvant organique de la composition comprend au moins un solvant ester, à chaîne courte, ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition. Ledit ester peut être avantageusement choisi parmi les acétates d'alkyle tels que 25 l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyl, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle ; le lactate de butyle et leurs mélanges. Le solvant ester à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total peut représenter de 20 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence 30 de 25% à 80% en poids, et mieux de 30 à 60% en poids. La composition peut comprendre, outre le solvant ester comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, un solvant additionnel choisi parmi: - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobu- 35 tylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; 2907336 4 - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono 5 n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les éthers cycliques tels que la y-butyrolactone ; - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodé- 10 cane, le cyclohexane ; - les alkyl sulfoxides tels que le diméthylsulfoxide ; - les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde ; - le 3-éthoxypropionate d'éthyle ; 15 - les carbonates tel que le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle , - les acétals tels que méthylal ; -et leurs mélanges. Le milieu solvant organique (esters à chaîne courte et solvants organiques additionnels) 20 peut représenter de 20 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 25% à 80% en poids, et mieux de 30 à 70% en poids. Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un milieu aqueux. 25 La teneur en milieu aqueux de la composition peut aller de 5 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 50 à 70% en poids. De préférence, la composition comprend moins de 10 % en poids d'eau, de préférence moins de 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Agent gélifiant L'agent gélifiant utilisé dans la composition selon l'invention contient au moins un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire. Par amine primaire , on entend une monoamine primaire ou une polyamine comprenant au moins 2 groupements amine primaire. 30 35 2907336 5 Le composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 à 10% en poids, 5 mieux de 0,5 à 6% en poids. a) Polyiisocyanate Le polyiisocyanate peut être choisi parmi les polyisocyanates aliphatique ou cyclique, linéaire ou ramifié, substitués ou non substitués, comprenant de 1 à 55 atomes de car- bone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome. Il peut être avantageusement choisi parmi les triisocyanates hétérocycliques, les diisocyanates aliphatiques ou cycliques dont la chaîne hydrocarbonée, éventuellement substituée par un hétéroatome, comprend de 2 à 40 atomes de carbones, de préférence de 3 15 à 20 atomes de carbone, de préférence de 5 à 14 atomes de carbone, et mieux de 6 à 12 atomes de carbone. On peut citer notamment - les diisocyanates aliphatiques dont la chaîne hydrocarbonée comprend de 3 à 20 atomes de carbone tels que le methylene diisocyanate, le trimethylene diisocyanate, le 20 tretramethylene diisocyanate, l'hexamethylene diisocyanate, le w, w' dipropylether diisocyanate, le thiodipropyl diisocyanate, le w, w'- dipropylether diisocyanate, le thiodipropyl diisocyanate, - les diisocyanates dont la chaîne hydrocarbonée comprend au moins un groupement cyclique, aromatique ou non aromatique, et comprenant de 3 à 40 atomes de carbone 25 tels que le cyclohexyl-1,4-diisocyanate, le dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,5-dimethyl-2,4-bis-(isocyanatoethyl)benzene, le 1,5-dimethyl-2,4-bis(wisocyanatoethyl)benzene, le 1,3,5-trimethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzene, le diisocyanate heterocyclique commercialisé sous le nom Desmodur TT par la société BAYER (nom INCI 2,4-toluene diisocyanate), le dicyclohexyldimethylmethane-4,4'-30 toluene diisocyanate, le 2,6-toluene diisocyanates et le diphenylmethane- 4,4'diisocyanate, - les trimères hétérocycliques tels que l'isocyanurate de formule ci-après 2907336 6 O I I C OCNùRùN ~ NùRùNCO C~ ~C o- `O N 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates aliphatiques OCN-R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique compor- 5 tant de 2 à 30 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, et en particulier les isocyanurates issus de la réaction de molécules d'hexamethylene diisocyanate, et leurs mélanges. 10 Le polyiisocyanate peut être avantageusement choisi parmi l'hexamethylene diisocyanate, les trimères hétérocycliques tels que l'isocyanurate de formule (I) ci-dessus, et leurs mélanges. b) Amines primaires 15 Les amines primaires peuvent comprendre des monoamines ou polyamines. Elles présentent de préférence un chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique comprenant de 1 à 55 atomes de carbone, de préférence de 1 à 24 atomes de carbone et mieux de 1 à 12 atomes de carbone. La chaîne hydrocarbonée peut corn- 20 prendre au moins un groupement éther ou un radical hydroxyle, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ou cycliques, aromatique ou non aromatiques comprenant de 4 à 10 atomes de carbone Les amines primaires peuvent être en particulier choisies parmi la benzylamine, l'éthylamine, la n-propylamine, la sec- propylamine, la n-butylamine, la sec-butylamine, la 25 tert-butylamine, la n-pentylamine, l'a-methylbutylamine, l'a-ethylpropylamine, l'hexylamine, l'octylamine, la decylamine, la stearylamine, la cyclohexylamine, l'aniline, l'hexamethylene diamine et leurs mélanges. On peut également citer comme amine primaire comprenant au moins un groupement 30 éther ou un radical hydroxyle : l'ethanolamine, le 6-aminohexanol, la pmethoxybenzylamine, la methoxypropylamine, la 3,4-dimethoxyphenyl-ethylamine, la 2,5- 2907336 7 dimethoxyaniline, la furfurylamine, la tetrahydrofurfurylamine, le bis-(3-aminopropyl)-polytetrahydrofurane ayant un poids moléculaire de 750 ainsi que leurs mélanges. Les amines sont avantageusement choisies parmi les monoamines primaires cycliques, 5 en particulier aromatiques comprenant de 1 à 12 atomes de carbone telles que la benzylamine. De tels agent gélifiant et leur préparation sont notamment décrits dans les documents EP 0192304 et EP0198519 dont les contenus sont incorporés par référence à la présente 10 demande. A titre d'agent gélifiant utilisables dans le vernis selon la présente invention, on peut citer par exemple ceux commercialisés sous la référence SETAL ou sous la référence SETALUX par la société AKZO NOBEL, tel que le SETALUX 81198 SS-55 et SETALUX 15 81753 SS-55. On peut également citer les composés issus de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine optiquement active tels que décrits dans le document W005/005557. 20 Le composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire peut être utilisé seul ou en association avec une résine jouant le rôle de liant. A titre de résine, on peut citer : les esters diols, les polyesters ; les polyurethanes ; les résines alkydes qui peuvent être modifiées ou non par adjonction d'huile ; les résines acrylates ou methacrylates, les résines epoxy , les copolymères comprenant à base de mono- 25 mères (meth)acrylate mononere, styrene et/ou vinyl chloride, les résines de polyester in-saturées qui peuvent être éventuellement mélangés avec des composés styrene et/ou un autre composé monomérique, par exemple un monomère (meth)acrylate ou un composé allyl ; les résines alkyde solubles dans l'eau ; les polyesters ou esters diols solubles dans l'eau, des polyuréthanes solubles dans l'eau, des résines acrylates solubles dans l'eau, 30 les huiles et les autres résines synthétiques et naturelles bien connues, telle que celles citées plus loin. Polymère filmogène 35 La composition peut comprendre avantageusement un polymère filmogène. Selon la pré-sente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul 2907336 8 ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, 5 on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Le polymère filmogène peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose tels que l'acétate de cellulose, l'acétobu- 10 tyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, les alkylcelluloses tel que l'éthyl cellulose, ou bien encore les polyuréthanes, les polymères acryliques, les polymères vinyliques, les polyvinylbutyrals, les résines alkydes, les résines issues des produits de condensation d'aldéhyde tels que les résines arylsulfonamide formaldéhyde comme la résine toluène sulfonamide formaldéhyde, les résines aryl-sulfonamide époxy ou encore 15 les résines éthyl tosylamide. Comme polymère filmogène, on peut notamment utiliser la nitrocellulose RS 1/8 sec ; RS 1/4 sec. ; RS 1/2 sec. ; RS 5 sec. ; RS 15 sec. ; RS 35 sec. ; RS 75 sec.; RS 150 sec ; AS 1/4 sec. ; AS 1/2 sec. ; SS 1/4 sec. ; SS 1/2 sec. ; SS 5 sec., notamment commercialisée par 20 la société HERCULES ; les résine toluène sulfonamide formaldéhyde "Ketjentflex MS80" de la société AKZO ou "Santolite MHP", "Santolite MS 80" de la société FACONNIER ou "RESIMPOL 80" de la société PAN AMERICANA, la résine alkyde "BECKOSOL ODE 230-70-E" de la société DAINIPPON, la résine acrylique "ACRYLOID B66" de la société ROHM & HAAS, la résine polyuréthane "TRIXENE PR 4127" de la société BAXENDEN. 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles 30 par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou 35 W004/028488. 2907336 9 Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 40 % en poids, et mieux de 5 % à 30 % en poids. Aqent auxiliaire de filmification Pour améliorer les propriétés filmogènes de la composition de vernis à ongles un agent auxiliaire de filmification peut être prévu. 10 Un tel agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier, comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence du ou des polymère(s) filmogène(s). Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, au moins un agent plastifiant et/ou un 15 agent de coalescence. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants et agents de coalescence usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol 20 hexyléther ; les esters de glycol ; les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther ; 25 - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; et 30 - leurs mélanges. Le type et la quantité d'agent auxiliaire de filmification peuvent être choisis par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales. Par exemple, la teneur en agent plastifiant et/ou de coalescence peut aller de 0,01 % à 35 20% et en particulier de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composi- tion. 5 2907336 Aqent qélifiant additionnel La composition peut comprendre, outre le composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, un gélifiant dit additionnel qui peut en 5 particulier être choisi parmi : les silices hydrophobes telles que celles décrites dans le document EP-A-898960, et par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530 , "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-0-SIL TS-720 "par la société Cabot, "AEROSIL R972 ", "AEROSIL R974 " par la société Degussa ; les silices hydrophiles telles que celle commercialisée sous la référence 10 "AEROSIL 200 " par la société Degussa, les argiles telles que la montmorillonite, les argiles modifiées telles que les bentones par exemple, l'hectorite stéaralkonium, la bentonite stéaralkonium , les alkyléther de polysaccharides (notamment dont le groupe alkyle comporte de 1 à 24 atomes de carbones, de préférence de 1 à 10, mieux de 1 à 6, et plus spécialement de 1 à 3) tels que ceux décrits dans le document EP-A-898958, et 15 leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le vernis selon l'invention comprend moins de 5% en poids d'argiles, par rapport au poids total de la composition, en particulier moins de 5% en poids de bentone, de préférence moins de 3% en poids d'argiles, mieux, moins 20 de 2% en poids, encore mieux, moins de 1% en poids d'argiles, voire est exempt d'argiles. La proportion totale en agent(s) gélifiants additionnels dans les compositions selon l'invention peut aller de à 0,01 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composi- 25 tion, de préférence de 0,5 à 15% et mieux de 0,5 à 10% en poids. Selon un mode de réalisation, le composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, représente au moins 50% en poids par rapport au poids total des agents gélifiants présents dans la composition, de préférence au moins 30 60% en poids, mieux, au moins 70% en poids, encore mieux, au moins 80% en poids et de préférence au moins 90% en poids. Matière colorante 35 La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. 10 2907336 11 Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids. 5 Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition. Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. 10 Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le 15 bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le 20 mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. 25 Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. Charges La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plusieurs 30 charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier 35 la rhéologie ou la texture de la composition. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique ( par exemple feuillet, 2907336 12 cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Arkema), de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de 5 polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les 10 microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. 15 Autres Additifs La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les 20 conservateurs, les filtres UV, les actifs, les tensioactifs, les agents hydratants, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la 25 composition pour l'utilisation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un produit de vernis à ongles comprenant : i) un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un 30 élément de fermeture et ii) une composition selon l'invention qui est disposée à l'intérieur dudit compartiment. Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'une bouteille et peut être, au moins pour partie, en un matériau tel que le verre. Toute- 35 fois, des matériaux autres que le verre peuvent être utilisés comme les matériaux thermoplastiques tels que le PP ou le PE ou comme un métal. 5 10 15 2907336 13 L'élément de fermeture peut être couplé au compartiment par vissage en position fermée du récipient. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient peut se faire autrement que par vissage, notamment par encliquetage. Le récipient est de préférence équipé d'un applicateur pouvant être sous forme d'un pinceau constitué d'au moins une touffe de poils. Alternativement, l'applicateur se présente sous forme autre qu'un pinceau, par exemple sous forme d'une spatule ou d'un embout en mousse. Les exemples qui suivent illustrent de manière non limitative l'invention. Sauf indication contraire, les quantités sont données en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. Exemple 1 : Vernis à ongles On a préparé le vernis à ongles ayant la composition suivante (% en poids) : Nitrocellulose à 30% d'alcool isopropylique (visco- 7,52 sité: E22 - 1/2 S, IDYL EMV de la société Berge- rac) Nitrocellulose à 30 %d'alcool isopropylique (Azur 2,07 E80 de Bergerac) Résine éthyl tosylamide (Resimpol 8 de Pan- 3,46 Americana) Résine alkyde glycérophtalique ésterifiée par aci- 11,02 des gras ramifiés dans l'acétate d'éthyle à 70% (Beckosol ODE 230 70E de Dainippon Ink and Chemicals). SETALUX 81198 SS-55 de Akzo Nobel (mélange 12,75 de composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, résine et acétate de butyle, à 55% en matières actives) Acétate d'éthyle 23,27 Acétyl citrate de tributyle 1,22 Acétate de butyle Qsp 100 2907336 14 Alcool isopropylique 6,13 Exemples 2 et 3 : Vernis à ongles 5 On prépare un vernis à ongles selon l'invention (exemple 2) comprenant l'agent gélifiant polyurée à titre d'agent gélifiant principal et un vernis hors invention (exemple 3) comprenant de la bentone à titre de gélifiant majoritaire. Exemple 2 Exemple 3 (Invention) (comparatif) Nitrocellulose à 30% d'alcool isopropylique (viscosité: 6,97 11.66 E22 -1/2 S, IDYL EMV de la société Bergerac) Nitrocellulose à 30 % d'alcool isopropylique (Azur 1,92 2.88 E80 de Bergerac) Résine éthyl tosylamide (Resimpol 8 de Pan- 2,52 5,24 Americana) Résine alkyde glycérophtalique esterifiée par acides 16,8 16,71 gras ramifiés dans l'acétate d'éthyle à 70% (Beckosol ODE 230 70E de Dainippon Ink and Chemicals). SETALUX 81198 SS-55 de Akzo Nobel (mélange de 12,75 - composé issu de la réaction d'au moins un polyiso- cyanate et d'au moins une amine primaire, résine et acétate de butyle, à 55% en matières actives) Hectorite modifiée stéaryl benzyl diméthyl ammonium 0,23 (BENTONE 27 V d'Elementis) Acétate d'éthyle 21,57 24,48 Acétyl citrate de tributyle 1,62 1.84 Acétate de butyle Qsp 100 Qsp 100 Alcool isopropylique 7,03 3,69 10 On a mesuré la brillance de chaque vernis selon le protocole suivant : Sur une carte de contraste de marque LENETA et de référence FORM 1A PENOPAC, on étale une couche de 300 pm d'épaisseur humide de la composition dont on cherche à évaluer la brillance moyenne, à l'aide d'un étaleur automatique. La couche recouvre le 15 fond blanc et la fond noir de la carte. On laisse sécher pendant 24 heures sur un banc thermostaté à 30 C puis on procède à la mesure de la brillance à 20 et à 60 sur le fond blanc (3 mesures) et sur le fond noir (3 mesures) à l'aide d'un brillancemètre de marque 5 2907336 15 BYK GARDNER et de référence microTRl-GLOSS. On obtient les résultats suivants Brillance A 20 A 60 Exemple 2 78 92 Exemple 3 64 87 La composition selon l'invention (exemple 2) présente une brillance supérieure à la composition de l'exemple 3 comprenant de la bentone à titre de gélifiant majoritaire. REVENDICATIONS 1. Vernis à ongles comprenant un comprenant un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition, et au moins un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, à titre d'agent gélifiant majoritaire dans ledit vernis. 2. Vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids par rapport au poids totale de la composition, et au moins un agent gélifiant contenant au moins un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, ledit vernis comprenant moins de 5% en poids d'argiles, par rapport au poids total de la composition. 3. Vernis à ongles selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend moins de 3% en poids d'argiles, par rapport au poids total de la composition, mieux, moins de 2%, encore mieux, moins de 1% en poids d'argiles. 4. Vernis à ongles selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il est exempt d'argiles. 5. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyiisocyanate est choisi parmi les polyisocyanates aliphatiques ou cycliques, linéaires ou ramifiés, substitués ou non substitués, comprenant de 1 à 55 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un hétéroatome. 6. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyiisocyanate est choisi parmi les triisocyanates hétérocycliques, les diisocyanates aliphatiques ou cycliques dont la chaîne hydrocarbonée, éventuelle-ment substituée par un hétéroatome, comprend de 2 à 40 atomes de carbones, et leurs mélanges. 7. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyiisocyanate est choisi parmi : 2907336 17 - les diisocyanates aliphatiques dont la chaîne hydrocarbonée comprend de 3 à 20 atomes de carbone, - les diisocyanates dont la chaîne hydrocarbonée comprend au moins un groupement cyclique, aromatique ou non aromatique, et comprenant de 3 à 40 ato- 5 mes de carbone, - les trimères hétérocycliques, et leurs mélanges. 8. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce 10 que le polyiisocyanate est choisi parmi : - le methylene diisocyanate, le trimethylene diisocyanate, le tretramethylene diisocyanate, l'hexamethylene diisocyanate, le w, w' dipropylether diisocyanate, le thiodipropyl diisocyanate, le w, w'- dipropylether diisocyanate, le thiodipropyl diisocya- 15 nate, - le cyclohexyl-1,4-diisocyanate, le dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,5-dimethyl-2,4-bis-(isocyanatoethyl)benzene, 1,5-dimethyl-2,4-bis(wisocyanatoethyl)benzene, 1,3,5-trimethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzene, le dicyclohexyldimethylmethane-4,4'-toluene diisocyanate, le 2,6-toluene diisocyanates, 20 le diphenylmethane-4,4'diisocyanate, - l'isocyanurate de formule : O I I C OCNùRùN ~ NùRùNCO C~ ~C o' `O 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates aliphatiques OCN- 25 R-CNO, où R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone, et leurs mélanges. 9. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce 30 que l'amine primaire est choisie parmi les monoamines ou polyamines . 2907336 18 10. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'amine primaire est choisie parmi les monoamines ou polyamines présentant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique comprenant de 1 à 55 atomes de carbone, de préférence de 1 à 24 atomes de carbone et 5 mieux de 1 à 12 atomes de carbone. 11. Vernis à ongles selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la chaîne hydrocarbonée de l'amine primaire comprend au moins un groupement éther et/ou un radical hydroxyle. 10 12. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'amine primaire est choisie parmi la benzylamine, l'éthylamine, la n-propylamine, la sec. propylamine, la n-butylamine, la sec-butylamine, la tertbutylamine, la n-pentylamine, l'a-methylbutylamine, l'a-ethylpropylamine, 15 l'hexylamine, l'octylamine, la decylamine, la stearylamine, la cyclohexylamine, l'aniline, l'hexamethylene diamine, l'ethanolamine, la 6-aminohexanol, la p-methoxybenzylamine, la methoxypropylamine, la 3,4-dimethoxyphenylethylamine, la 2,5-dimethoxyaniline, la furfurylamine, la tetrahydrofurfurylamine, le bis-(3-aminopropyl)-polytetrahydrofurane ainsi que leurs mélanges. 20 13. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'amine primaire est choisie parmi les monoamines primaires cycliques, en particulier aromatiques comprenant de 1 à 12 atomes de carbone. 25 14. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'amine primaire est la benzylamine. 15. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins 30 une amine primaire est présent en une teneur allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de à 0,5 à 10% en poids. 16. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins 35 une amine primaire est présent en une teneur d'au moins 60% en poids par rapport au poids total des agents gélifiants présents dans la composition, de préfé- 2907336 19 rence au moins 60% en poids, mieux, au moins 70% en poids, encore mieux, au moins 80% en poids et de préférence au moins 90% en poids. 17. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce 5 que les esters ayant de 3 à 8 atomes de carbone sont choisis parmi les acétates d'alkyle tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyl, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle ; le lactate de butyle et leurs mélanges. 10 18. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce le solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone représente de 20 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 25% à 80% en poids, et mieux de 30 à 60% en poids. 15 19. Vernis à ongles selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un solvant additionnel choisi parmi: les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le 20 diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les éthers cycliques tels que la y-butyrolactone ; 25 - les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le dimé-thyléther ou le dichlorodiéthyléther ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane ; - les alkyl sulfoxides tels que le diméthylsulfoxide ; 30 -les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde ; - le 3-éthoxypropionate d'éthyle ; - les carbonates tel que le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle, - les acétals tels que méthylal ; 35 - et leurs mélanges. 2907336 20 20. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le milieu solvant organique représente de 20 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 25% à 80% en poids, et mieux de 30 à 70% en poids 21. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polymère filmogène. 22. Vernis à ongles selon la revendication 21, caractérisée en ce que le polymère fil- 10 mogène est présent en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 40 % en poids, et mieux de 5 % à 25 % en poids. 23. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté-15 risé en ce qu'il comprend au moins un agent auxiliaire de filmification et/ou un agent gélifiant additionnel. 24. Vernis à ongles selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une matière colorante. 25. Vernis à ongles selon la revendication 24, caractérisé en ce que la matière colorante est présente en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids. 25 26. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des ongles comprenant l'application sur les ongles d'au moins une couche d'une composition de vernis à ongles selon l'une des revendications 1 à 25. 27. Utilisation d'une composition de vernis à ongles selon l'une des revendications 1 30 à 25 pour obtenir, après dépôt sur l'ongle, un film brillant et de bonne tenue. 28. Utilisation dans composition de vernis à ongles comprenant un milieu solvant organique comprenant au moins un solvant ester ayant de 3 à 8 atomes de carbone, ledit ester étant présent en une teneur supérieure ou égale à 20% en poids 35 par rapport au poids totale de la composition, d'au moins un agent gélifiant comprenant un composé issu de la réaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire, à titre d'agent gélifiant majoritaire dans ledit vernis, 5 20 2907336 21 pour obtenir, une bonne stabilité et une bonne homogénéité de la couleur dans le temps, ainsi que la formation d'un film sur les ongles brillant et de bonne tenue.