FR 2914859 A1 20081017 FR 0702690 A 20070413 COMPOSITIONS COSMETIQUES STABLES L'invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques stables contenant un extrait végétal titré en L-Dopa. ETAT DE L'ART Il est connu que la pigmentation de la peau est due à la mélanine. Quand la peau est soumise à des rayons ultra violets, la synthèse de mélanine augmente afin de protéger la peau des rayons UV de haute énergie et produit ainsi le bronzage. Le bronzage de la peau de l'homme par les rayons solaires dépend fortement du phototype de chaque individu. Les personnes de teint clair peuvent avoir des difficultés à obtenir leur bronzage. Nombreux sont les individus dont la peau brûle et qui doivent donc restreindre leur exposition solaire. En plus du problème que rencontrent les personnes ayant des difficultés à bronzer, il y a un désir général d'obtenir une peau bronzée pour des raisons esthétiques. Malheureusement, ce souhait peut mener à des problèmes médicaux sérieux pour certains individus et notamment à des cancers. Il est évident, que là où il y a une tendance à s'exposer au soleil, il est souhaitable de filtrer les rayons du soleil. Pour ce faire, les filtres et écrans solaires sont largement utilisés. Les filtres et écrans solaires absorbent ou réfléchissent les rayons solaires dans la gamme de 280 à 400 nm. Ainsi ces produits préviennent des brûlures mais ne favorisent pas l'apparition du bronzage. Afin de satisfaire aux souhaits cosmétiques de bronzage sans subir les effets indésirables des rayons solaires, différents principes actifs permettant l'augmentation de la pigmentation cutanée en présence d'UV ont été développés. La L-Dopa est un substrat pour la tyrosinase. L'oxydation de la L-Dopa par la tyrosinase produit de la mélanine dans les mélanocytes. Il est connu de l'homme du métier que certaines plantes peuvent être sources de L-Dopa comme par exemple les végétaux du genre Mucuna (et notamment le Mucuna pruriens) ou le Vicia faba. La L-Dopa est une molécule hautement réactive qui a une forte tendance à être instable et à s'oxyder en présence d'eau et/ou d'air. L'oxydation de la L-Dopa se manifeste par l'apparition d'une couleur noire au sein du produit fabriqué, et ce, même en l'absence de tyrosinase. L'apparition de cette couleur est accélérée par l'élévation de température mais se manifeste dès 20 C en quelques jours. La couleur noire n'est pas acceptable pour un produit de soin cosmétique destiné à l'application topique. Cette coloration se manifeste dans le produit cosmétique et non au sein de l'extrait végétal car la réaction chimique d'oxydation se produit spontanément quand la L-Dopa se trouve en solution dans l'eau ou un milieu polaire. Or, la plupart des produits cosmétiques contiennent de l'eau ou un milieu polaire, qui se trouve en outre être un milieu solvant pour la L-Dopa. Il est donc important: d'une part d'avoir de l'eau ou un milieu polaire pour permettre la pénétration cutanée de la L-Dopa ; et d'autre part de trouver un moyen lo de bloquer l'oxydation de la L-Dopa clans le produit cosmétique, même en présence d'eau ou de milieu polaire pour qu'il se trouve à l'état natif et non oxydé au sein de la peau pour pouvoir servir de substrat à la tyrosinase et accélérer la synthèse de mélanine. Des compositions cosmétiques renfermant de la L-Dopa ont été décrites dans la littérature (WO 90/12016), mais elles présentent l'inconvénient d'être peu 15 stables. RESUME DE L'INVENTION L'objet de l'invention est de préparer des compositions cosmétiques ou 20 éventuellement dermatologiques acceptables et stables contenant un extrait végétal titré en L-Dopa. L'invention a ainsi pour objet des compositions cosmétiques ou dermatologiques stables contenant un extrait végétal titré en L-Dopa. Parmi les compositions de l'invention, on retient plus particulièrement les compositions telles que définies ci-dessus dans lesquelles l'extrait végétal est un 25 extrait de Mucuna titré en L-Dopa. Parmi ces dernières on retient tout particulièrement l'extrait de Mucuna pruriens. L'invention a particulièrement pour objet la fixation de différents paramètres permettant d'améliorer de façon notable la stabilité de la L-Dopa dans les milieux contenant de l'eau pour permettre un stockage de la composition pendant une durée compatible avec la mise sur le marché d'un 30 produit cosmétique. Ces paramètres comprennent aussi bien l'introduction d'ingrédients supplémentaires que la description de conditions de fabrications spécifiques améliorant la stabilité. DETAILS DE L'INVENTION 35 Les compositions objet de l'invention contenant un extrait végétal de Mucuna pruriens, et plus particulièrement un extrait titré en L-Dopa, doivent donc répondre à 25 des conditions de pH et de compositions particulières afin de présenter une stabilité suffisante pour un stockage compatible avec la durée de vie souhaitée du produit. Des bases cosmétiques contenant un extrait de Mucuna pruriens titré en L-Dopa ont été suivies en stabilités. Certains essais contenaient, outre l'extrait de Mucuna pruriens, des ingrédients dont on voulait vérifier l'impact sur l'oxydation de la L-Dopa, et ont été comparés à la même base cosmétique contenant uniquement l'extrait de Mucuna pruriens. Les suivis de stabilité et notamment de la cinétique d'apparition de la couleur noire caractéristique de l'oxydation de la L-Dopa ont permis de déterminer que certains ingrédients cosmétiques ont une activité limitant l'oxydation de la L-Dopa, que d'autres n'ont pas d'impact sur l'oxydation de la L-Dopa, alors que d'autres encore favorisent l'oxydation de la L-Dopa. Les compositions contenant un extrait de Mucuna pruriens doivent donc avoir un pH suffisamment bas pour modifier le potentiel d'oxydo-réduction de la L-Dopa afin de limiter cette réaction d'oxydation, et en particulier un pH inférieur à 5,5. L'invention a ainsi pour objet des compositions telles que définies ci-dessus, caractérisées en ce que le pH desdites compositions est inférieur à 5.5, et de préférence compris entre 3.5 et 4.5 . Un moyen de diminuer le pH d'un produit cosmétique est d'y incorporer un acide. Tous les acides n'ont pas la même influence sur l'oxydation de la L-Dopa. Typiquement, l'acide ascorbique (ou vitamine C) est un des acides ayant l'influence la plus notable pour améliorer la stabilisation de la L-Dopa en solution aqueuse. A contrario, l'acide phytique et l'acide éthylène diamine tétraacétique ainsi que leurs sels ont tous les deux une action négative sur la stabilisation de la L-Dopa en solution aqueuse. Leur utilisation doit donc être limitée. 30 De manière générale, les acides utilisés doivent être biologiquement acceptables pour une application sur la peau ou les muqueuses. Par biologiquement acceptable, on entend des ingrédients ne présentant ni toxicité, ni réactions négatives comme l'allergie ou l'irritation. Les acides convenant pour la préparation de compositions cosmétiques stables contenant de la L-Dopa comprennent tout acide 35 minéral ou de préférence organique connu pour être utilisable en cosmétique. Ceci inclut, mais sans s'y limiter, les acides comme par exemple les acides minéraux comme l'acide, borique, sulfurique, nitrique, phosphorique et autres acides du même type ; ou les acides organiques comme par exemple : acétique, propanoïque, 35 hydroxyacétique (ou glycolique), lactique, pyruvique, oxalique, malonique, succinique, malique, fumarique, tartrique, citrique, cinnamique, salicylique, ascorbique et autres acides du même type. Dans les compositions telles que définies ci-dessus, le pH est ajusté au moyen d'un acide organique ou minéral et de préférence au moyen d'acide ascorbique ou d'acide citrique ou d'un mélange de ces deux acides. De préférence, un des acides utilisés serait l'acide ascorbique et/ou un acide l0 alpha hydroxy. De préférence la proportion de L-Dopa par rapport à l'acide utilisé serait de 1:0.05 à 1:10. Parmi les compositions préférées de l'invention, on retiendra que le ratio L-Dopa/ Acide Ascorbique est dans la gamme de 1:0.05 à 1:10 et 15 préférentiellement de 1:0.5 à 1:3. Selon une autre caractéristique de l'invention les compositions cosmétiques ou dermatologiques peuvent être stabilisées au moyen d'anti-oxydants comme la NAcétyl Cystéine. L'invention a ainsi pour objet des compositions caractérisées en ce 20 qu'elles renferment en outre de la N-Acétyl Cystéine. Une autre méthode de stabilisation de la L-Dopa consiste à limiter son contact avec l'oxygène, molécule hautement réactive en oxydo-réduction. Il conviendra donc de privilégier l'utilisation de conditionnements dits air-less. L'air restant piégé au 25 sein de ce type de conditionnement pourra avantageusement être remplacé par un gaz inerte (comme par exemple mais non limité à) l'Argon et/ou l'Azote. L'oxygène étant soluble dans l'eau, il pourra également être intéressant de dégazer l'eau utilisée pour la fabrication du produit à l'aide de ce même type de gaz inerte ou en tirant sous vide. 30 Les radiations ultra-violettes de la lumière de jour ou de certains éclairages sont également connues pour accélérer les réactions d'oxydation réduction. Il pourra donc être judicieux de fabriquer les compositions sous une lumière artificielle dénuée de ce type de radiation (type lumière inactinique). L'invention a ainsi pour objet un procédé de préparation des compositions telles que définies ci-dessus, caractérisé en ce que ladite préparation est effectuée sous un gaz inerte tel que l'azote ou l'argon ou sous lumière inactinique ou enfin, sous gaz inerte et lumière inactinique. Il apparaît par ailleurs que certains filtres solaires peuvent avoir une action retardatrice de l'oxydation de la L-Dopa. Ces filtres sont notamment, mais pas seulement : 1'Ethylhexyl methoxycinnamate, le Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, 1' Ethylhexyl Triazone, le Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate. Les compositions selon l'invention peuvent être sous la forme de solutions, de lotions, d'émulsions H/E, E'H, Si/E ou E/Si, d'émulsions multiples, de gels, de gels crème, de produits moussants, de produits de maquillage ou encore de liposomes ou autres systèmes de vectorisation. Toutes ces formes peuvent être appliquées sur la peau au moyen de lingettes. Les compositions selon l'invention peuvent de plus contenir un ou plusieurs ingrédients faisant partie des ingrédients additionnels communément utilisés dans les cosmétiques, comme par exemple mais sans cela soit limité à : émollients, agents conditionneurs, émulsionnants, humectants, conservateurs, antioxydants, actifs, parfums, pigments, opacifiants, épaississants, gélifiants. Des exemples d'autres ingrédients actifs pouvant être utilisés comprennent : les anti microbiens (anti bactériens et anti fongiques), anti inflammatoires, anti irritants, hydratants, extraits de plantes, vitamines et dérivés de vitamines, filtres et écrans solaires. Les exemples suivants ont pour but d'illustrer l'invention sans pour autant la limiter. Les compositions figurant ci-après, sont préparées selon des méthodes connues de l'homme de l'art. Tous les pourcentages sont en poids (p/p). Emulsion H/E avec filtres solaires Eau I?au QSP 100% Amisol Soft Alcool béhénique + Stearate de glycérol + 4.00 % lécithine + Glycine Soja stérols Glycérine Glycerine 3.00% Satiaxane CX 91 Gomme Xanthane 0.50 % Dermofeel MCT 5.00 io 5 Tocopherol 1ocopherol 0.50% Phenonip Phenoxyethanol + Esters de paraben 1.00% Parsol MCX Ethylhexyl Methoxycinnamate 3.50 % Parsol 1789 Butyl Methoxydibenzoylmethane 1.50% Extrait de Mucuna Mucuna pruriens extrait + maltodextrine 0.50% Acide ascorbique Acide ascorbique 0.20 % Emulsion H/E Eau Eau QSP 100% Biophilic H Lecithine Hydrogenée + C12-16 alcools gras + 4.00 % Glycérine Acide Palmitique 3.00 % Glycerine Satiaxane CX 91 Gomme Xanthane 0.50 % Huile d'Abricot Huile de noyaux de Prunus armeniaca 5.00 % Tocopherol Tocopherol 0.50 % Phenonip Phenoxyethanol + Esters de paraben 1.00 % Extrait de Mucuna Mucuna pruriens extrait + maltodextrine 0.50 % Acide ascorbique Acide Ascorbique 0.20 % Emulsion aux pigments Eau Eau QSP 100 % Butylène glycol Butylene glycol 3.00 % Satixane CX91 Gomme xanthane 0.50 % Emulmetik 300 Lecithine 2.00 % Dermofeel PS Poi.yglyceryl 3 stearate 2.00 % Tocopherol Tocopherol 0.30 % Dermofeel BGC Butylene glycol dicaprylate / dicaprate 4.00 % DC 345 Cyclopentasiloxane 3.00 % DC 9045 Cyclopentasiloxane + Dimethicone 3.00 % Crosspolymer Broyat à 50% de Butylene glycol + oxydes de fer 13.00 % pigments Riboxyl Ribose 0.50 % Extrait de Mucuna Mucuna pruriens extrait + maltodextrine 0.50 % Acide Ascorbique Ac ideAscorb:ique 0.10%5 Dermosoft 1388 Parfum 5.00 % SJ Touch 1 Polymethyl methacrylate 3.00 % Gelée solaire Eau Eau QSP 100 % Eusolex UV Pearl Eau + Ethylhexyl methoxycinnamate + 15.00 % Heliogel Sodium acrylate copolymer + polyisobutene 3.00 Dermofeel GSC hydrogéné + phospholipides + polyglyceryl 10 0.50 % Dermofeel BGC stearate + huile de helianthus annuus 3.00 % Parsol 1789 Glyceryl stearate citrate 3.00 % Cetiol SN Butylene glycol dicaprylate / dicaprate 2.00 % Crodamol W Butyl methoxydibenzoylmethane 2.00 % Phenonip Cetearyl isononanoate 0.70 c/o Extrait de Mucuna Stearyl heptanoate 0.50 % Acide ascorbique Phenoxyethanol + esters de paraben 0.20 Acide citrique à 25% Mucuna pruriens extrait + Maltodextrine QSP pH Parfum Acide Ascorbique 0.30 % Eau + Acide citrique Parfum Emulsion solaire Eau Eau QSP 100 % Butylène glycol Butylene glycol 3.00 % Satixane CX91 Gomme xanihan 0.50 'Vo Emulmetik 300 Lecithine 2.00 % Dermofeel PS Polyglyceryl 3 stearate 2.00 % Tocopherol Tocopherol 0.30 % Dermofeel BGC Butylene glycol dicaprylate / dicaprate 4.00 % DC 345 Cyclopentasiloxane 3.00 % DC 9045 Cvclopentasiloxane+ Dimethicone Crosspolymer 3.00 TiO2 Dioxyde de Titane 5.00 ZnO Oxyde de Zinc 5.00 % Riboxyl Ribose 0.50 % Mucuna pruriens extrait + maltodextrine Extrait de Mucuna AcideAscorbique 0.50% Acide Ascorbique Dermosoft 1388 Fragrance 0.10 % SJ Touch 1 Polymethyl methacrylate 5.00 % 3.00 (Yo 35 REVENDICATIONS 1. Compositions cosmétiques ou dermatologiques stables contenant un extrait végétal titré en L-Dopa. 2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que l'extrait végétal est un extrait de Mucuna pruriens. 3. Compositions selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que le pH des dites compositions est inférieur à 5.5. 4. Compositions selon la revendication 3, caractérisées en ce que le pH desdites compositions est compris entre 3.5 et 4.5. 5. Compositions selon la revendication 3 ou 4, caractérisées en ce que le pH est ajusté au moyen d'un acide organique ou minéral. 6. Compositions selon la revendication 5, caractérisées en ce que le pH est ajusté au moyen d'acide ascorbique ou d'acide citrique ou d'un mélange de ces 20 deux acides. 7. Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce que le ratio L-Dopa/ Acide Ascorbique est dans la gamme de 1:0.05 à 1:10 et préférentiellement de 1:0.5 à 1:3. 8. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 ou 5, caractérisées en ce qu'elles renferment en outre de la N-Acétyl Cystéine. 9. Compositions selon la revendication 6, caractérisées en ce que le ou 30 les acides sont associés à des systèmes anti-oxydants. 10. Procédé de préparation des compositions telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ladite préparation est effectuée sous un gaz inerte lei que l'azote ou l'argon. 11. Procédé de préparation des compositions telles que définies à l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ladite préparation est effectuée sous lumière inactinique. 25 5 12. Procédé de préparation des compositions tel que défini à l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que ladite préparation est effectuée sous gaz inerte et lumière inactinique. 13. Compositions telles qu'obtenues dans la mise en oeuvre du procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 11 ou 12.