FR 2913015 A1 20080829 FR 0753502 A 20070226 B06/4607 FR FB/CV OA 07072 Société Anonyme dite : L'OREAL PARAPHENYLENES DIAMINES SECONDAIRES ALIPHATIQUES EN COLORATION CAPILLAIRE Invention de : SABELLE Stéphane METAIS Eric 2 PARAPHENYLENES DIAMINES SECONDAIRES ALIPHATIQUES EN COLORATION CAPILLAIRE La présente demande concerne une nouvelle famille de para-phénylènediamines secondaires fonctionnalisées sur l'amine par une chaîne aliphatique, leur préparation et leur utilisation en coloration d'oxydation capillaire. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques et pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, 3 les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir que certains dérivés de para-phénylènediamines secondaires fonctionnalisées sur l'amine par une chaîne aliphatique non seulement conviennent pour une utilisation comme base pour la teinture d'oxydation, mais en outre qu'ils permettent de conduire à des colorations puissantes, dans une large palette de couleurs, présentant des écarts de coloration faible tout au long d'une même fibre kératinique et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux diverses agressions que peuvent subir les fibres (lumière, lavage...). La présente demande porte également sur un procédé de préparation de ces paraphénylènediamines secondaires fonctionnalisées sur l'amine par une chaîne aliphatique, ainsi que sur leur utilisation en coloration d'oxydation capillaire. Un autre objet de l'invention concerne des compositions pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une para- phénylènediamine secondaire fonctionnalisée sur l'amine par une chaîne aliphatique permettant d'obtenir des colorations présentant les avantages précédemment mentionnés. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition, l'utilisation de la composition selon la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier 4 les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration de fibres kératiniques très puissante, peu sélective et tenace, en particulier à la lumière. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les nouvelles para-phénylènediamines secondaires selon la présente invention sont des para-phénylènediamines de formule générale (I) : H,N,Ak R1 dans laquelle : Ak représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C4-CIO non substituée ; R1 représente un radical alkyle non substitué ; un radical alcoxy non substitué ; ou leurs sels d'addition ou solvates à l'exception des composés suivants H N (CH2)5Me OMe H H N' 1 NH2 De préférence, le groupement Ak dans la formule (I) représente un groupe 2-méthylbutyle, 2-éthylbutyle, 1,3 diméthylbutyle ou isobutyle. De préférence, le groupement R1 dans la formule (I) représente un groupe méthyle ou un groupe méthoxy. 5 De manière plus préférentielle, les composés de formule générale (I) sont choisis parmi : HN NH, HN HN, NH2 2-méthyl-Nl -(2-Nl-(2-éthylbutyl)-2- diamine N4-(2-éthylbutyl)-2- méthylbutyl)benzène 1,4 méthylbenzéne- 1,4- méthylbenzéne-1,4- diamine NH2 diamine HN HN HN N-1-(1,3-Diméthyl- butyl)-3-méthyl- N-1-Isobutyl-2-méthyl- NH2 benzène-1,4-diamine benzène-1,4- NH2 NH2 diamine N-1-(1,3-Diméthyl-butyl)-2- méthyl- benzène-1,4-diamine HN MeO N-1-Isobutyl-2- MeO N-1-Isobutyl-3- méthoxy-benzène-1,4-méthoxy-benzène-1,4- NH2 diamine HN HN NH2 NH2 diamine N-1-Isobutyl-3-méthyl- benzène-1,4- diamine et leurs sels d'addition et solvates. D'une manière générale, les sels d'addition utilisables pour les bases d'oxydation et les coupleurs d'oxydation sont notamment choisis parmi les sels d'addition tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. On peut aussi envisager les composés de l'invention sous forme de solvates tels que des solvates avec l'eau ou des alcools aliphatiques. Les composés de formule (I) selon la présente demande peuvent 15 être préparés de façon générale suivant une méthode qui comprend les étapes suivantes : -substitution nucléophile de l'halogène du parahalogénonitrobenzène, par une amine primaire de formule AkNH2 en présence d'une base, Ak étant défini comme précédemment ; 20 - réduction de la fonction nitro du composé obtenu à l'étape précédente en fonction amine pour obtenir le composé de formule (I). HN HN NH2 N-1-(1,3-Diméthyl-butyl)-2méthoxy-benzène-1,4-diamine NH2 N-1-(1,3-Diméthylbutyl)-3-méthoxybenzène-1,4-diamine MeO MeO NO2 NO2 (II) La première étape de synthèse est décrite dans les revues scientifiques Synthesis 1990 (12), 1147-1148 et Synth. Commun. 1990, 20(22), 3537-3545. La deuxième étape est une étape de réduction classique, par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni de Raney ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain... (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience ; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, Ellis Honwood series Chemical Science). La présente demande concerne aussi les composés nitrés de formule (II) et les procédés de préparation des composés para-phénylènediamines secondaires de formule (I), dans lesquels on effectue une étape de réduction du composé nitré de formule (II) correspondant : H,N,Ak base 1 Réduction R1 + AkNH2 R1 R1 H,N,Ak NH2 (I) R1 NO2 (II) dans laquelle : Ak représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C4-C10 non 20 substituée ; 8 R1 représente un radical alkyle non substitué ; un radical alcoxy non substitué ; ou ses sels d'addition ou ses solvates ; à l'exception des composés suivants : H,N,nBu H,N(CH2)5Me H,N~(CH2)9Me OMe H,N~tBu NO2 Me NO2 NO2 La présente demande porte également sur l'utilisation d'au moins un composé de formule (III) suivante : H,N,Ak NH 2 (III) dans laquelle : Ak représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C4-CIO non substituée ; R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un 15 alcoxy en C1-C6, un (alcoxy en (C1-C6))alkyle en C1-C6, un hydroxyalcoxy en C1-C6, un (mono ou poly)hydroxy alkyle en C1-C6 ; n représente un entier variant de 0 à 2 ; ou ses sels d'addition ou ses solvates, 10 9 en tant que base d'oxydation pour la coloration d'oxydation capillaire. La présente demande concerne aussi une composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule générale (III), tel qu'il vient d'être décrit et au moins un coupleur d'oxydation. De préférence, la composition comprend le composé de formule (III) choisi parmi les composés suivants et leurs sels ou solvates : HN. ,,.-- HN H~ NH2 NH2 NH N-isobutylbenzène-1,4- N-(1,3- N-(3-Méthyl-butyl)- benzène diamine diméthylbutyl)benzéne 1,4-diamine 1 4 diamine HN NH2 NH2 HN, NH2 HN 2-méthyl-Nl -(2- méthylpentyl)benzèneN4-(2-éthylbutyl)-2-méthylbutyl)benzéne 1 4 1,4-diamine méthylbenzène-1,4diamine N-(1-diamine HN HN HN NH2 NH NH2 V N-octylbenzène-1,4- N hexylbenzéne 1 4 diamine N-(sec-butyl)benzène- diamine 1,4-diamine HZN â NH HN HN/ NH2 N-p entylb enzène- 1 ,4- diamine N-(1,5- NH2 diméthylhexyl)benzène- N (2 1,4-diamine éthylhexyl)b enzène- 1,4- diamine HZN HN NI H HN Il\ NH, NH2 N-butylbenzène-1,4- N-(1 - N-(2- éthylbutyl)b enzène- 1 ,4- diamine méthylheptyl)benzène- diamine 1,4-diamine H N HN HN NH2 N-(2- NHz N H2 méthylbutyl)b enz ène- N-( 1 -méthylhexyl)b enzène- 1 ,4-Nl-(2-éthylbutyl)-2- 1,4-diamine diamine méthylb enzène- 1,4- diamine NH2 HNHN HN NH2 NH2 N-(1,2- N-(1,2,2- N-(1 - éthylpropyl)b enzène1,4-diméthylpropyl)benzène triméthylpropyl)benzène diamine -1,4-diamine -1,4-diamine HN N-Heptyl-benzène-1,4-diamine HN N-(7-Méthyl-octyl)- HN N-(2,2-Diméthyl- diamine NH NH2 benzène-1,4-diamine propyl)-benzène-1,4-NH2 n C9H19 HN HN NH2 NH2 N-Décyl-benzène-1,4-diamine N-(3,3-Diméthyl-butyl)- benzène-1,4-diamine Selon un mode de réalisation particulier, Ak est un radical alkyle ramifié. Selon une autre variante, R est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy non substitué, de préférence alkyle non substitué. De manière préférée, la composition comprend le composé de formule (III) choisi parmi les composés suivants : HN NH2 N-isobutylbenzéne-1,4- diamine HN NH2 N-(1,3-diméthylbutyl)benzène- 1,4-diamine et leurs sels ou solvates. 12 De préférence, la concentration du composé de formule générale (III) est comprise entre 0,0001 et 20 %, de préférence entre 0,005 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les coupleurs d'oxydation peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzéne, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylénedioxybenzéne, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Généralement la concentration du ou des coupleurs d'oxydation peut être comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture est avantageusement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le 13 monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Avantageusement, la composition cosmétique comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents anti- oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition selon l'invention peut contenir au moins une base d'oxydation additionnelle différente du composé de formule (III). Les bases d'oxydation classiques peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, 14 la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3- hydroxy 1-(4' aminophenyl)pyrrolidine, la 6-(4-Amino-phenylamino)-hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la 3-hydroxy 1-(4' aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- 15 aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6- dichlorophénol, le 4-amino-6[((5'-amino-2'-hydroxy-3'- méthyl)phényl)méthyl]-2-méthylphénol, le bis(5'-amino-2'- hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet 16 FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5- a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol , le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 17 pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation additionnelle est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition utilisables pour les bases d'oxydation et les coupleurs d'oxydation sont notamment choisis parmi les sels d'addition tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs 18 aziniques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, triarylméthaniques, indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-lH-imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Une composition tinctoriale prête à l'emploi est obtenue par ajout un ou plusieurs agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, tels que par exemple le peroxyde 19 d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, le peroxyde d'hydrogène étant particulièrement préféré, à la composition tinctoriale telle que précédemment décrite. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les adjuvants, précurseurs de colorants d'oxydations additionnels, colorants directs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide ortho-phosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule : Ra Rb N-W-N . Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines, telles que des cheveux humains. Un autre objet de la présente demande concerne un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi. I1 peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. 21 L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale comprenant au moins un composé de formule (I) ou (III) définies ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment,et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE SYNTHESE Procédé de synthèse en 2 étapes : -Synthèse des composés nitrés 1 R1 + NO2 (A) (B) HN'Ak NO2 composé la-u Ak,NH base 2 solvant R125 Voie thermique classique : Le dérivé de para-fluoro-nitrobenzène (A) (1 éq.) et l'amine (B) sont chauffés en présence ou non d'une base et/ou d'un solvant. Le mélange réactionnel est refroidi, puis versé dans un mélange eau+glace. -Si un précipité se forme, celui-ci est filtré, lavé à l'eau puis séché. -Si aucun précipité n'apparaît, le milieu réactionnel est extrait avec de l'acétate d'éthyle ou du dichlorométhane puis la phase organique est concentrée jusqu'à l'obtention d'un solide. la : 4-nitro-N-propylaniline Amine : propan-l-amine m = 4,2 g (2éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (20 ml) Base : triéthylamine (l,5éq.) Conditions : 90 C, 24 heures - Solide jaune m = 6,26 g, Rdt = 98% lb : N-isobutyl-4-nitroaniline Amine : isobutylamine m = 3,llg (1,2 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : H2O (15 ml) Base : K2CO3 (1,2 éq.) Conditions : 90 C, 24 heures Solide jaune m = 6,68 g, Rdt = 97% 2230 23 1c : N-(1,3-diméthylbutyl)-4-nitroaniline Amine : 4-méthylpentan-2-amine m = 4,61g (1,5 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (20 ml) Base : triéthylamine (1,5éq.) Conditions : 90 C, 24 heures, extraction avec AcOEt et concentration. • Solide jaune m = 5,86 g, Rdt = 74% 1d : 2-méthyl-N-(2-méthylbutyl)-4-nitroaniline Amine : 2-méthylbutan-1-amine m = 5,6 g (2éq.) Dérivé A : 4-fluoro-3-méthyl-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : aucun Base : triéthylamine (1,5éq.) Conditions : 90 C, 48 heures • Solide jaune m = 6,47g, Rdt = 90,5% 1 f : N-hexyl-4-nitroaniline Amine : hexan-1-amine m = 7,08g (2 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : THF (50 ml) Base : aucune Conditions : 80 C pendant 1 nuit • Solide jaune m = 6,43g, Rdt = 83% 25 1g : N-(sec-butyl)-4-nitroaniline Amine : sec butylamine m = 3,79g (1,5 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP 30 Base : triéthylamine (1,2 éq.) 24 Conditions : 90 C pendant une nuit, extraction avec AcOEt et concentration. • Huile jaune m = 4,57 g, Rdt = 66% 1h : 4-nitro-N-octylaniline Amine : n-octylamine m = 5,12 g (2 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : THF (50 ml) Base : triéthylamine (2,2 éq.) Conditions : 80 C pendant 1 nuit. • Solide jaune m = 8,63g, Rdt = 97% li : 4-nitro-N-pentylaniline Amine : pentan-1-amine m = 16,43m1 (d=0,752) (2éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : THF (60 ml) Base : aucune Conditions : 80 C pendant 4,5 heures. • Solide jaune m = 10,52 g, Rdt = 71,4% 20 lj : N-(1,5-diméthylhexyl)-4-nitroaniline Amine : 6-méthylheptan-2-amine (1, l éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (14 ml) 25 Base : Na2CO3 m = 2,65 g Conditions : 70 C, 15 heures • Huile jaune m=4,3 g, Rdt = 86% 30 25 1k : N-(2-éthylhexyl)-4-nitroaniline Amine : 2-éthylhexan-1-amine (1,léq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (14 ml) Base : Na2CO3 m = 2,65 g Conditions : 75 C, 15 heures Huile jaune m = 4, 05 g, Rdt 81,6% 11 : N-(2-éthylbutyl)-4-nitroaniline Amine : 2-éthylbutan-1-amine (1,léq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (14 ml) Base : Na2CO3 m = 2,65 g (1,25 éq.) Conditions : 70 C, 15 heures - Huile jaune m = 3,95 g, Rdt = 89,6% lm : N-butyl-4-nitroaniline Amine : N butylbenzylamine m = 4,24g (1,2éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : DMSO (4 ml) Base : triéthylamine (1,2 éq.) Conditions : 60 C pendant 1 nuit, extraction au dichlorométhane et concentration Huile jaune m = 5,5 g, Rdt = 91% ln : N-(1-méthylheptyl)-4-nitroaniline Amine : octan-2-amine m = 2,56 g (1,léq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (14 ml) Base : Na2CO3 m = 2,65 g (1,25 éq.) Conditions : 70 C , 15 heures • Huile jaune m = 4,5 g, Rdt = 90% lo : N-(1-méthylhexyl)-4-nitroaniline Amine : heptan-2-amine (1,léq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (14 ml) Base : Na2CO3 m = 2,65 g Conditions : 75 C, 15 heures - Huile jaune m = 4,3 g, Rdt = 91,2% lp : N-(2-éthylbutyl)-2-méthyl-4-nitroaniline Amine : 2 éthyl-butylamine m = 2,6g (2éq.) Dérivé A : 4-fluoro-3-méthyl- nitrobenzène (1 éq.) Solvant : aucun Base : aucune Conditions : 80 C, 10 heures • Solide jaune m = 2,9 g, Rdt = 95% l q : N-(2-méthylbutyl)-4-nitroaniline Amine : 2-méthylbutan-1-amine m = 2,16g (2,48 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : aucun Base : aucune Conditions : 110 C, 10 minutes • Solide jaune m = 3 g, Rdt = 94%30 27 1r : N-(1-éthylpropyl)-4-nitroaniline Amine : 1-éthylpropylamine m = 3,71g (1,2 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : H2O (14 ml) Base : K2CO3 (1,2 éq.) Conditions : 90 C, 72 heures • huile orange m = 4,77g, Rdt = 65% lu : N-(1-méthylpentyl)-4-nitroaniline Amine : 1-méthylpentyl-amine m = 4,61g (1,5 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Solvant : NMP (20m1) Base : triéthylamine (1,5éq.) Conditions : 90 C, 24 heures, extraction avec AcOEt et concentration. • Solide jaune m = 6,34g, Rdt = 80% Voie micro-onde : Le dérivé de para-fluoro-nitrobenzène (A) (1 éq.) et l'amine (B) sont chauffés au micro-onde à 140 C ou 220 C. Le mélange réactionnel est refroidi, puis versé dans un mélange eau+glace. Le précipité formé est ensuite filtré, lavé à l'eau puis séché. le : N-(2-éthylbutyl)-3-méthyl-4-nitroaniline Amine : 2-éthylbutan-l-amine m = 6,43g (3éq.) Dérivé A : 4-fluoro-2-méthyl-nitrobenzène (1 éq.) Conditions : 140 C, 15 minutes au micro-onde • Solide jaune m = 4,58g, Rdt = 92%30 ls : N-(1,2-diméthylpropyl)-4-nitroaniline Amine : 3-méthylbutan-2-amine m = 6,8g (3,3 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Conditions : 140 C, 1 heure au microonde - Huile marron m = 4,71g, Rdt = 97% lt : 4-nitro-N-(1,2,2-triméthylpropyl)aniline Amine : 3,3-diméthylbutan-2-amine m = 3,18 g (2,1 éq.) Dérivé A : para-fluoro-nitrobenzène (1 éq.) Conditions : 220 C, 1,5 heure au micro-onde Solide marron m = 2,1 g, Rdt = 63% -Synthèse des composés aminés 2 : HN'Ak NO2 NH2 HN'Ak composé nitré 1 composé aminé 2 Réduction par hydrogénation catalytique : Dans un hydrogénateur, on additionne le composé nitré 1 et un 20 catalyseur dans un solvant. L'hydrogénateur est mis sous une pression d'hydrogène d'environ six bars et à une température de 50 C pendant une durée de 3 heures. Après retour à température ambiante et filtration du catalyseur sous azote, le filtrat est versé sur de l'acide chlorhydrique aqueux. On 25 évapore le filtrat à sec sous pression réduite. Le produit est ensuite 29 recristallisé dans de l'éthanol chlorhydrique et séché à 40 C sous vide et sur potasse. 2a : dichlorhydrate de la N-propylbenzène-1,4-diamine Composé nitré la : 4-nitro-N-propylaniline, 2 g Solvant : éthanol absolu, 250 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 437mg Solide crème, m =1,52 g, Rdt = 62% 2d : dichlorhydrate de la 2-méthyl-Nl-(2-méthylbutyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré 1d : 2-méthyl-N-(2-méthylbutyl)-4-nitroaniline, 2g Solvant : éthanol absolu, 100 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 360 mg -Solide crème, m = 1,09 g, Rdt = 67% 2e : dichlorhydrate de la N4-(2-éthylbutyl)-2-méthylbenzène-1,4-diamine Composé nitré 1v : N-(2-éthylbutyl)-3-méthyl-4-nitroaniline, 2,5 g Solvant : éthanol absolu, 300m1 Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 420 mg Solide blanc, m = 2,75g, Rdt = 95% 2f : dichlorhydrate de la N-héxylbenzène-1,4-diamine Composé nitré 1f : N-hexyl-4-nitroaniline, 6,43 g Solvant : éthanol absolu, 500 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 2 g Solide blanc, m = 5,47 g Rdt = 83%30 30 2g : dichlorhydrate de la N-(sec-butyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré 1g : N-(sec-butyl)-4-nitroaniline, 4,6 g Solvant : éthanol absolu 250 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 1,2 g - Solide blanc, m = 4,6g, Rdt = 82% 2h : dichlorhydrate de la N-octylbenzène-1,4-diamine Composé nitré 1h : 4-nitro-N-octylaniline, 2,3 g Solvant : éthanol absolu, 500 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 230 mg • Solide blanc, m = 7,68g, Rdt = 77% 2i : dichlorhydrate de la N-pentylbenzène-1,4-diamine Composé nitré li : 4-nitro-N-pentylaniline, 10 g Solvant : éthanol absolu, 500 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 1,6g • Solide blanc, m = 6,9 g, Rdt = 67% 2j : dichlorhydrate de la N-(1,5-diméthylhexyl)benzène-1,4- diamine Composé nitré lj : N-(1,5-diméthylhexyl)-4-nitroaniline, 3,12 g Solvant : éthanol absolu 100 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 0,4g • Solide blanc, m = 3 g, Rdt = 82,2% 2k : dichlorhydrate de la N-(2-éthylhexyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré 1k : N-(2-éthylhexyl)-4-nitroaniline, 3,72 g Solvant : éthanol absolu, 100 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 0,4g - Solide blanc, m = 3,4g, Rdt = 78,2% 31 21 : dichlorhydrate de la N-(2-éthylbutyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré 11 : N-(2-éthylbutyl)-4-nitroaniline, 2,23 g Solvant : éthanol absolu, 100 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 0,4g • Solide m = 2 g, Rdt = 75,5% 2n : dichlorhydrate de la N-(1-méthylheptyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré ln : N-(1-méthylheptyl)-4-nitroaniline, 3 g Solvant : éthanol absolu, 100 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 0,4g • Solide beige, m = 3,16 g, Rdt = 90% 2o : dichlorhydrate de la N-(1-méthylhexyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré lo : N-(1-méthylhexyl)-4-nitroaniline, 3,89 g Solvant : éthanol absolu, 100 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 0,4g • Solide beige, m = 4 g, Rdt = 87,8% 2u : dichlorhydrate de la N-(1-méthylpentyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré lu : N-(1-méthylpentyl)-4-nitroaniline, 900 mg Solvant : éthanol absolu, 200 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 200 mg • Solide blanc, m = 366 mg, Rdt = 30% Réduction au (cyclohexène + Pd/C) + micro-onde : Dans un flacon serti adapté pour le micro-onde, on place le composé nitré 1, le catalyseur (Pd/C à 5% (50% dans l'eau)), le cyclohexène et l'éthanol absolu. 32 La réduction est réalisée au micro-onde à une température de 140 C, pendant 10 minutes. Après filtration du catalyseur, on coule sur de l'acide chlorhydrique aqueux. On ajoute de l'éther diéthylique jusqu'à formation d'un précipité que l'on filtre et sèche à 40 C sous vide et sur potasse. 2b : dichlorhydrate de la N-isobutylbenzène-1,4-diamine Composé nitré lb : N-isobutyl-4-nitroaniline, 2 g Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 406 mg Cyclohexène : 9,8 ml Ethanol absolu : 12 ml Solide blanc, m = 639 mg, Rdt = 23% 2c : dichlorhydrate de la N-(1,3-diméthylbutyl)benzène-1,4- diamine Composé nitré le : N-(1,3-diméthylbutyl)-4-nitroaniline, 2 g Cyclohexène : 7 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 354 mg Ethanol absolu : 10, 5 ml - Solide gris, m = 2,03 g, Rdt = 86% 2q : dichlorhydrate de la N-(2-méthylbutyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré l q : N-(2-méthylbutyl)-4-nitroaniline, 2,2 g Ethanol absolu : 11 ml Cyclohexène : 7 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 380mg Solide gris, m = 1,96 g, Rdt = 74%30 33 2r : dichlorhydrate de la N-(1-éthylpropyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré lr : N-(1-éthylpropyl)-4-nitroaniline, 2 g Cyclohexène : 9, 8 ml Ethanol absolu : 12 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 400mg • Solide blanc, m = 1,75 g, Rdt = 100% 2s : dichlorhydrate de la N-(1,2-diméthylpropyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré ls : N-(1,2-diméthylpropyl)-4-nitroaniline, 2 g Ethanol absolu : 11 ml Cyclohexène : 7,5 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 378mg • Solide blanc, m = 1,76 g, Rdt = 88% 2t : dichlorhydrate de la N-(1,2,2-triméthylpropyl)benzène-1,4-diamine Composé nitré lt : 4-nitro-N-(1,2,2-triméthylpropyl)aniline, 500 mg Ethanol absolu : 2 ml Cyclohexène : 1,8 ml Catalyseur : Pd/C à 5% (50% dans l'eau), 90 mg • Solide gris m = 400 mg, Rdt = 51% Réduction au (formiate d'ammonium + Pd/C) Dans un ballon de 250 ml, on introduit 5 g de N-butyl-4-nitroaniline lm, 50 ml d'éthanol absolu, 0,5 g de palladium sur charbon 30 à 5% (50% dans l'eau) et enfin 4,44 g de formiate d'ammonium. Le 25 34 milieu réactionnel est agité à température ambiante pendant cinq minutes. Ensuite on filtre sur célite, verse le filtrat dans de l'eau et extrait avec du dichlorométhane. On ajoute de l'éthanol chlorhydrique et de l'éther diéthylique ; il y a formation d'un précipité que l'on filtre, rince à l'éther et sèche à 40 C sous vide et sur potasse (solide beige, m = 2,81g, Rdt = 73%). Réduction au zinc Dans un tricol de 500 ml, on porte au reflux 60 g de zinc et 200 ml d'éthanol absolu puis on ajoute goutte à goutte 10 ml d'acide chlorhydrique, puis à la spatule 2,9 g de N-(2-éthylbutyl)-2-méthyl-4-nitroaniline 1p. Le milieu réactionnel est chauffé pendant 30 minutes puis filtré sur célite dans une solution d'isopropanol chlorhydrique. Une poudre précipite. Celle-ci est filtrée puis séchée au dessicateur (solide blanc m = 3,93 g, Rdt = 100%). EVALUATIONS TINCTORIALES : Exemples 1 à 13 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N4-(2-éthylbutyl)-2-méthylbenzène-1,4-diamine (2e)30 35 - Exemples 1 à 7 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 1 2 3 4 5 6 7 dichlorhydrate de la N4-(2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylbutyl) 2 méthylbenzène mole mole mole mole mole mole mole 1,4-diamine (2e) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1-10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 36 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 1 2 3 4 5 6 7 Nuance observée brun gris violet gris rouge rougris rouge bleu bleu orange intense intense ge intense intense intense - Exemples 8 à 13: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 8 9 10 11 12 13 dichlorhydrate de la 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole N4 (2 éthylbutyl) 2 méthylbenzène-1,4-diamine (2e) 5-Amino-2-méthyl- 10-3 mole phénol 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3- 10-3 mole ol 3,6-Diméthyl-1 H10-3 mole pyrazolo[5,1-c][1,2 ,4]triazole 2-(2,4-Diamino- 10-3 mole phénoxy)-éthanol,chlorhydrate 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 mole méthyl-phénol,chlorhydrate Support de teinture (*) (*) (*) (*) (*) (*) (2) Eau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g q.s.p. 10 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 8 9 10 11 12 13 Nuance gris violet- brun rouge brun rouge rouge vert-bleu bleu observée bleu intense intense intense 15 Exemples 14 à 27 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(secbutyl)benzène-1,4-diamine (2g) 20 2510 5 - Exemples 14 à 20 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 14 15 16 17 18 19 20 dichlorhydrate de la N-(sec- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 butyl)benzène-1,4-diamine (2g) mole mole mole mole mole mole mole Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g 0,28 g 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Na2HPO4 KH2PO4 10 39 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 14 15 16 17 18 19 20 Nuance brun violet brun gris gris bleu violet- observée intense intense ou e violet- violet- intense bleu g rouge rouge intense intense intense intense - Exemples 21 à 27 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 21 22 23 24 25 26 27 dichlorhydrate de la N- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 (sec butyl)benzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2g) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1-e][1,2 mole ,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 21 22 23 24 25 26 27 Nuance observée brun violet rouge brun violet- bleu violet-intense intense intense rouge rouge intense bleu intense chromatiq intense ue intense Exemples 28 à 41 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1,5-15 diméthylhexyl)benzène-1,4-diamine (2j) 20 25 - Exemples 28 à 34 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 28 29 30 31 32 33 34 dichlorhydrate de la N-(1,5- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 diméthylhexyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2j) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1-10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 10 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 5 42 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 28 29 30 31 32 33 34 Nuance observée gris violet rouge gris gris bleu bleu intense rouge violet-intense intense intense intense rouge intense - Exemples 35 à 41 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 35 36 37 38 39 40 41 dichlorhydrate de la N- 10-3 103 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 (1,5- mole mole mole mole mole mole mole diméthylhexyl)benzène- 1,4-diamine (2j) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 10 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 35 36 37 38 39 40 41 Nuance observée brun gris brun gris violet- bleu let-violet rouge violet- rouge intense violet- i intense rouge intense vio intense intense bleu intense Exemples 42 à 55 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(2-éthylhexyl)benzène-1,4-diamine (2k) 20 10 Exemples 42 à 48 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 42 43 44 45 46 47 48 dichlorhydrate de la N-(2 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylhexyl)benzène 1 4 diamine mole mole mole mole mole mole mole (2k) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6- ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1-10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g 0,28 g 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Na2HPO4 KH2PO4 i 45 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 42 43 44 45 46 47 48 gris gris gris violet violet- violet- gris bleu violet intense Nuance observée bleu intense intense rouge rouge intense intense intense intense - Exemples 49 à 55 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 49 50 51 52 53 54 55 dichlorhydrate de la N-(2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylhexyl)benzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2k) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g10 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 49 50 51 52 53 54 55 Nuance brun gris brun gris violet- bleu violet- observée intense ivioletntense rouge rouge rouge i bleu intense intense intense intense intense Exemples 56 à 69 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(2-éthylbutyl)benzène-1,4-diamine (21) 15 20 -Exemples 56 à 62 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 56 57 58 59 60 61 62 dichlorhydrate de la N-(2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylbutyl)benzène 1 4 diamine mole mole mole mole mole mole mole (21) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6- ol 10 3 mole2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c] [1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g 10 Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7.5 48 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 56 57 58 59 60 61 62 Nuance observée gris violet gris gris gris bleu violet-intense intense violet- violet- intense intense bleu rouge rouge intense intense intense - Exemples 63 à 69 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 63 64 65 66 67 68 69 dichlorhydrate de la N-(2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylbutyl)benzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (21) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g10 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 63 64 65 66 67 68 69 Nuance observée brun violet brun gris violet- bleu violet-intense intense rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense Exemples 70 à 82 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N- butylbenzène-1,4-diamine (2c) 25 5 10 - Exemples 70 à 76 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 70 71 72 73 74 75 76 dichlorhydrate de la N- 103 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 butylbenzène-1,4-diamine (2c) mole mole mole mole mole mole mole Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 e][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g 0,28 g 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Na2HPO4 KH2PO4 15 51 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 70 71 72 73 74 75 76 Nuance observée brun violet gris gris brun bleu violet intense intense violet- violet- rouge intense bleu rouge rouge intense intense i intense intense - Exemples 77 à 82 : teinture en milieu basique 10 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 77 78 79 80 81 82 dichlorhydrate de la N- 10-3 10-3 10-3 10-3 10- 3 10-3 butylbenzéne 1 4 diamine mole mole mole mole mole mole (2c) 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 77 78 79 80 81 82 Nuance observée gns violet brun brun rouge bleu violet-intense rouge orangé intense intense bleu intense intense intense Exemples 83 à 96 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1-méthylheptyl)benzène-1,4-diamine (2n) 25 - Exemples 83 à 89 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 83 84 85 86 87 88 89 dichlorhydrate de la N-(1- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylheptyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2n) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 e][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 10 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 54 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 83 84 85 86 87 88 89 Nuance observée gris violet gris gris gris bleu violet intense intense rouge violet- intense intense bleu intense rouge intense intense - Exemples 90 à 96 : teinture en milieu basique 10 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 90 91 92 93 94 95 96 dichlorhydrate de la N-(1-10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylheptyl)benzéne mole mole mole mole mole mole mole 1,4-diamine (2n) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6- ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 5 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. 10 Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 90 91 92 93 94 95 96 Nuance observée gris gris brun gris violet- bleu violet- intense inviolet intense rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense Exemples 97 à 110 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1-méthylhexyl)benzène-1,4-diamine (2o) 20 15 25 - Exemples 97 à 103 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 97 98 99 100 101 102 103 dichlorhydrate de la N-(1-10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylhexyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2o) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 10 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 5 7 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 97 98 99 100 101 102 103 Nuance observée gris violet brun gris gris bleu violet intense intense rouge violet- intense intense bleu intense rouge intense intense -Exemples 104 à 110 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 104 105 106 107 108 109 110 dichlorhydrate de la N-(1- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylhexyl)benzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2o) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g10 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 104 105 106 107 108 109 110 Nuance observée gris violet brun gris violet bleu violet intense intense rouge violet- intense intense bleu intense rouge intense intense 20 Exemples 111 à 123 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la Nl-(2-éthylbutyl)-2-méthylbenzène-1,4-diamine (2p) 25 5 10 - Exemples 111 à 117 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 111 112 113 114 115 116 117 dichlorhydrate de la Nl-(2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylbutyl) 2 méthylbenzène mole mole mole mole mole mole mole 1,4-diamine (2p) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3 ,6-Diméthyl- 1 H-pyrazolo [5, 1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)-10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g 59 60 Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 5 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 111 112 113 114 115 116 117 observée brun violet brun brun brun bleu violet- violet rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense - Exemples 118 à 123 : teinture en milieu basique 10 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 118 119 120 121 122 123 dichlorhydrate de la Ni - 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 (2 éthylbutyl) 2 mole mole mole mole mole mole méthylbenzéne 1 4 diamine (2p) 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl- 1 H-10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 118 119 120 121 122 123 Nuance observée violet- rouge brun rouge bleu violet rouge rouge chromatique intense intense Exemples 124 à 137 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-isobutylbenzène-1,4-diamine (2b) 15 20 510 - Exemples 124 à 130 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 124 125 126 127 128 129 130 dichlorhydrate de la N 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 isobutylbenzéne 1 4 diamine mole mole mole mole mole mole mole (2b) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1-10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10 3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 10 63 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 124 125 126 127 128 129 130 Nuance observée gris violet gris viogris gris bleu violet- intense intense violet let- violet intense bleu intense rouge intense intense intense Exemples 131 à 137 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 131 132 133 134 135 136 137 dichlorhydrate de la N- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 isobutylbenzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2b) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1-e][1,2 mole ,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (1) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. 10 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 131 132 133 134 135 136 137 Nuance observée brun violet brun gris violet- bleu violet- intense intense rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense Exemples 138 à 151: Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la 2-méthyl-Nl-(2-méthylbutyl)benzène-1,4-diamine (2d) 64 15 20 510 Exemples 138 à 144 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 138 139 140 141 142 143 144 dichlorhydrate de la 2-méthyl- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 Nl-(2-méthylbutyl)benzène-1,4- mole mole mole mole mole mole mole diamine (2d) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 103 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g 0,28 g 0,46 g Na2HPO4 KH2PO4 66 Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 5 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 138 139 140 141 142 143 144 Nuance observée brun violet brun gris gris bleu violet- intense intense rouge rouge intense intense bleu intense intense intense 10 Exemples 145 à 151: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 145 146 147 148 149 150 151 dichlorhydrate de la 2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthyl-N1-(2- mole mole mole mole mole mole mole méthylbutyl)benzène-1,4- diamine (2d) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 145 146 147 148 149 150 151 Nuance violet brun brun rouge bleu violet- Nuance intense rouge rouge chromatique intense bleu observée intense intense intense intense Exemples 152 à 165 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(2-méthylbutyl)benzène-1,4-diamine (2q) 15 20 -Exemples 152 à 158 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 152 153 154 155 156 157 158 dichlorhydrate de la N-(2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylbutyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2q) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1-10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un 10 poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 69 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 152 153 154 155 156 157 158 Nuance observée brun gris viogris gris violet- bleu violet- intense violet let- rouge rouge intense bleu intense rouge intense intense intense intense Exemples 159 à 165 : teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 159 160 161 162 163 164 165 dichlorhydrate de la N-(2- 10-3 10-3 10-3 10- 3 10-3 10-3 10-3 méthylbutyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2q) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 159 160 161 162 163 164 165 Nuance observée brun violet brun brun violet- bleu violet- intense intense rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense Exemples 166 à 179 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1-éthylpropyl)benzène-1,4-diamine (2r) 15 20 - Exemples 166 à 172 : Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 166 167 168 169 170 171 172 dichlorhydrate de la N-(1-10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylpropyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2r) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydratemole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g 0,28 g 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Na2HPO4 KH2PO4 72 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 166 167 168 169 170 171 172 Nuance observée gris violet- viogris gris violet- bleu violet- intense bleu let- violet rouge intense bleu intense rouge intense intense intense intense Exemples 173 à 179 : teinture en milieu basique 10 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 173 174 175 176 177 178 179 dichlorhydrate de la N-(1- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 éthylpropyl)benzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2r) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10-3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 5 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. 10 Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 173 174 175 176 177 178 179 Nuance observée brun violet- brun violet violet- bleu violet- intense bleu rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense intense 15 Exemples 180 à 193 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1,2-diméthylpropyl)benzène-1,4-diamine (2s) 20 - Exemples 180 à 186: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 180 181 182 183 184 185 186 dichlorhydrate de la N-(1,2- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 diméthylpropyl)benzéne 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2s) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g 0,28 g 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Na2HPO4 KH2PO4 10 75 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 180 181 182 183 184 185 186 Nuance observée gris violet gris gris violet- bleu violet- intense intense violet- violet rouge intense bleu rouge intense intense intense intense Exemples 187 à 193 teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 187 188 189 190 191 192 193 dichlorhydrate de la N- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 (1,2- mole mole mole mole mole mole mole diméthylpropyl)benzène-1,4-diamine (2s) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10-3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 187 188 189 190 191 192 193 observée brun violet brun gris violet- bleu violet-violet irougentense rouge rouge intense bleu intense intense intense intense 15 Exemples 194 à 207 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1,2,2-20 triméthylpropyl)benzène-1,4-diamine (2t) - Exemples 194 à 200: Teinture en milieu acide 5 Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 194 195 196 197 198 199 200 2t : dichlorhydrate de la N- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 (1,2,2-triméthylpropyl)benzène- mole mole mole mole mole mole mole 1,4-diamine (2t) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl1 H-pyrazolo [5, 1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)-10- 3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g 78 Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 5 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 194 195 196 197 198 199 200 Nuance observée gris violet gris viogris gris bleu violet intense intense rouge let- violet intense bleu intense rouge intense intense intense 10 Exemples 201 à 207 teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 201 202 203 204 205 206 207 2t : dichlorhydrate de la 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 N-(1,2,2-mole mole mole mole mole mole mole triméthylpropyl)benzène1,4-diamine (2t) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl1 H-10-3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10 3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux 10 gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 201 202 203 204 205 206 207 Nuance observée brun violet brun violet- violet- bleu violet- intense intense rouge rouge rouge intense bleu intense intense intense intense Exemples 208 à 221 : Composition tinctoriale à partir du dichlorhydrate de la N-(1-méthylpentyl)benzène-1,4-diamine (2u) 15 20 - Exemples 208 à 214: Teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 208 209 210 211 212 213 214 dichlorhydrate de la N-(1-10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylpentyl)benzène 1,4 mole mole mole mole mole mole mole diamine (2u) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6-ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo [5,1- 10-3 c][1,2,4]triazole mole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- 10-3 phénol,chlorhydrate mole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec 10 un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. 81 Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 208 209 210 211 212 213 214 Nuance observée gris violet brun viogris gris bleu violet intense intense rouge let- violet intense bleu intense rouge intense intense intense 10 Exemples 215 à 221 teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées : Exemple 215 216 217 218 219 220 221 dichlorhydrate de la N-(1- 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 méthylpentyl)benzéne mole mole mole mole mole mole mole 1,4-diamine (2u) Benzène-1,3-diol 10 3 mole 5-Amino-2-méthyl-phénol 10 3 mole 1H-Indol-6ol 10 3 mole 2-Amino-pyridin-3-ol 10 3 mole 3,6-Diméthyl-1 H- 10 3 pyrazolo[5,1- mole e][1,2,4]triazole 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- 10-3 éthanol,chlorhydrate mole 3-Amino-2-chloro-6- 10-3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100g 15 (*) : support de teinture (2) pH 9.5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution 0,48 g M.A aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous : Exemple 215 216 217 218 219 220 221 Nuance observée gris violet brun gris violet- bleu violet- intense intense rouge vio let- rouge intense bleu intense rouge intense intense intense REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé en ce qu'il s'agit d'une paraphénylènediamine secondaire de formule générale (I) : H,N,Ak R1 dans laquelle : Ak représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C4-C10 non substituée ; R1 représente un radical alkyle non substitué ; un radical alcoxy non substitué ; ou ses sels d'addition ou ses solvates à l'exception des composés suivants : H NACH2)5Me OMe NH2 NH2 H N 1 ,Me 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupement Ak de la formule (I) représente un groupe 2-méthylbutyle, 20 2-éthylbutyle, 1,3 diméthylbutyle ou isobutyle.84 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le groupement R1 de la formule (I) représente un groupe méthyle ou un groupe méthoxy. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, 5 caractérisé en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants: NH, HN HN 1 HN NH2 2-méthyl-Nl -(2Nl-(2-éthylbutyl)-2-méthylbenzène-1,4- N4-(2-éthylbutyl)-2méthylbutyl)benzène 1,4 NH2 diamine méthylbenzène-1,4- diamine diamine HN HN HN N-1-(1,3-Diméthyl-butyl)-3-méthyl- N-1-Isobutyl-2-méthyl- NH2 benzène-1,4-diamine benzène-1,4- NH2 NH2 diamine N-1-(1,3-Diméthyl-butyl)-2- méthyl-benzène-1,4-diamine HN MeO N-1-Isobutyl-2- MeO N-1-Isobutyl-3- NH2 méthoxy-benzène-1,4méthoxy-benzène-1,4- diamine HN HN NH2 NH2 diamine N-1-Isobutyl-3-méthylbenzène-1,4- diamineet leurs sels d'addition et solvates. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les sels d'addition des para-phénylènediamines secondaires de formule générale (I) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. 6. Composé nitré caractérisé en ce qu'il possède la structure suivante (II) : H,N,Ak HN HN NH2 N-1-(1,3-Diméthyl-butyl)-2méthoxy-benzéne-1,4-diamine NH2 N-1-(1,3-Diméthylbutyl)-3-méthoxybenzéne-1,4-diamine MeO MeO R1 NO2 dans laquelle : Ak représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C4-C10 non substituée ; R1 représente un radical alkyle non substitué ; un radical alcoxy non substitué ; ou ses sels d'addition ou ses solvates , à l'exception des composés suivants :H,N,nBu H,N(CH2)5Me H,N~(CH2)9Me OMe NO2 NO2 NO2 H,N~tBu NO2 H,N,nBu NO2 Me 7. Procédé de préparation du composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'on effectue une étape de réduction d'un composé nitré de formule (II) tel que défini à la revendication 6. 8. Utilisation d'au moins un composé de formule (III) suivante : H,N,Ak NH 2 (III) dans laquelle : Ak représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C4-CIO non substituée ; R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un alcoxy en C1-C6, un (alcoxy en (C1-C6))alkyle en C1-C6, un hydroxyalcoxy en C1-C6, un (mono ou poly)hydroxy alkyle en C1-C6 n représente un entier variant de 0 à 2 ; 87 ou ses sels d'addition ou ses solvates, en tant que base d'oxydation pour la coloration d'oxydation capillaire. 9. Composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule générale (III), tel que défini à la revendication 8 et au moins un coupleur d'oxydation. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé de formule (III) est choisi parmi les composés suivants et leurs sels et solvates : HN HN HN NH NH2 NH2 N-(3-Méthyl-butyl)- benzène N-isobutylbenzène-1,4- N-(1,3- 1,4-diamine diamine diméthylbutyl)benzéne 1,4-diamine N NH2 Hz NH2 HN HN~ 2-méthyl-Nl -(2- N-(1-N4-(2-éthylbutyl)-2méthylbutyl)benzène-1,4- diamine méthylpentyl)benzène- méthylbenzène-1,41,4-diamine diamineHN HN HN NH2 NH2 NH N-octylbenzène-1,4N-hexylbenzène-1,4-diamine diamine N (sec butyl)benzéne 1,4-diamine HZN NH HN HN/ NH2 N-p entylb enzène- 1 ,4-diamine N-(1,5- NH2 diméthylhexyl)benzène- N (2 1,4-diamine éthylhexyl)b enzène- 1,4- diamine HZN HN/ NI H HN Il\ NH2 NH2 N-butylbenzène-1,4- N-(1 - N-(2- éthylbutyl)b enzène- 1 , 4 - diamine diamine méthylheptyl)benzène-1,4-diamine HN HN HN NH2 N-(2- NHz NH2 méthylbutyl)b enz ène- N-( 1 -méthylhexyl)b enzène- 1 ,4- Nl-(2-éthylbutyl)-2- 1,4-diamine diamine méthylb enzène- 1,4- diamine HNHN ï NH2 HN NHZ NH2 N-(1,2- N-(1,2,2-N-(1-éthylpropyl)benzéne-1,4diméthylpropyl)benzène triméthylpropyl)benzène diamine -1,4-diamine -1,4-diamine HN N-Heptyl-benzène-1,4-diamine HN N-(7-Méthyl-octyl)- HN N-(2,2-Diméthyl-propyl)-benzène-1,4- NH2 NH2 benzène-1,4-diamine NH2 diamine HN n C9H19 HN N-(3,3-Diméthyl-butyl)- NH2 benzène-1,4-diamine NH2 N-Décyl-benzène-1,4-diamine 11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé de formule (III) est choisi parmi les composés suivants :5HN NH2 N-isobutylbenzéne-1,4- diamine HN NH2 N-(1,3diméthylbutyl)benzéne-1,4-diamine et leurs sels et solvates. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce que la concentration du composé de formule générale (III) est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 et 6% en poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée en ce que le coupleur d'oxydation est choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisée en ce que la concentration du ou des coupleurs est comprise entre 0,0001 et 20 % en poids, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisée en ce que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non ; les polyols et éthers de polyols ; les alcools aromatiques et leurs mélanges. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus au moins un agent oxydant. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisée par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition selon 91 l'une quelconque des revendications 9 à 16, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant. 18. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel le premier compartiment contient une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 15 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.