FR 2899894 A1 20071019 FR 0603343 A 20060414 BETON A PRISE RAPIDE ET SON PROCEDE DE PREPARATION DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne un béton à prise rapide, ainsi que son procédé de préparation et des compositions liantes destinées à être mises en oeuvre dans ledit procédé. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans le domaine de la fabrication ou de la construction de pièces et ouvrages en béton, qu'il s'agisse de pièces préfabriquées en usine ou de réalisations en chantier, il est souhaitable d'avoir une prise rapide, afin de garantir que lesdits ouvrages ou pièces acquièrent une bonne résistance à la contrainte mécanique à bref délai, et afin de réaliser ainsi un gain de temps substantiel. C'est ainsi que de nombreuses solutions techniques de liants rapides ou de systèmes accélérateurs ont été développées, dont quelques exemples sont listés ci-dessous. Ainsi le document US 3427175 décrit des compositions comprenant un système accélérateur contenant du nitrite de calcium. Toutefois il faut noter que ce document décrit par ailleurs une cure à une température qui n'est pas compatible avec les températures extérieures classiquement rencontrées sur les chantiers. Le document GB 2058037 décrit un système accélérateur comprenant, outre du ciment Portland, un aluminate de calcium en mélange avec du sulfate de calcium, un sel inorganique accélérateur, un retardateur de prise du type acide carboxylique ou hydroxycarboxylique et de l'argile. Le document GB 2033367 décrit un système accélérateur parent du précédent, comprenant un aluminate de calcium en R Brevets 4100 24188ù 13,1414-1 ente deys J,C- 14 u4 (0 mélange avec du sulfate de calcium, un acide carboxylique ou hydroxyacide (par exemple de l'acide citrique) et un sel inorganique (par exemple un nitrite ou nitrate, le carbonate de sodium étant indiqué comme préféré). Le document EP 0537872 décrit une composition à base de ciment comprenant un nitrite ou nitrate alcalino-terreux (par exemple de calcium) en association avec un superplastifiant copolymère spécifique. Le document FR 2708592 décrit un agent accélérateur obtenu par hydratation et broyage d'une suspension aqueuse de liant hydraulique silicique. Le document JP 2000281412 décrit des systèmes accélérateurs contenant du gypse anhydre ou des particules de silice en combinaison avec de l'acide formique, acétique ou lactique et un sulfite, bisulfite, pyrosulfate, pyrosulfite ou pyrobisulfite. Le document FR 2810314 décrit un liant rapide pour béton autocompactant comprenant du ciment Portland, de l'aluminate de calcium, du sulfate de calcium, un accélérateur et un retardateur, et un agent superplastifiant du type polyphosphonate polyox. Le document US 6858074 décrit un système accélérateur comprenant en association . un superplastifiant de type polycarboxylate, un accélérateur et un retardateur. L'accélérateur peut être choisi notamment parmi les nitrites de métal alcalino-terreux, les thiocyanates, les halogénures, les sels, notamment de calcium d'acide, par exemple acide formique... Un retardateur est notamment un acide carboxylique. Le document US 2004/0149174 décrit un système similaire à celui objet de la demande précédente, mais en association avec un sel abaissant le point de congélation du mélange. Sont revendiquées des associations d'un superplastifiant du type polycarboxylate, d'un sel abaissant le point de congélation (les nitrites de métaux alcalino-terreux sont cités), d'un accélérateur (sont cités les thiocyanates et les halogénures) et d'un retardateur (sont cités les acides carboxyliques). R ets 2410.24188--131)414-Texte_depot doc- 14 040 Par ailleurs, parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits SIKA , en particulier Sikaprise SC2, contenant du nitrate de calcium, du thiocyanate de sodium et du formol. On peut aussi citer les produits GRACE , en particulier le Polarset, contenant du nitrite de calcium, du nitrate de calcium (et des sels de bromure), une faible quantité de thiocyanate, de méthyldiéthanolamine. On peut encore citer les produits MBT, notamment les produits en combinaison, l'accélérateur Pozzolith NC 534, le superplastifiant haut réducteur d'eau Glenium 3030 et le retardateur Delvo . Les silices fines réactives (cf. Etude de l'hydratation du silicate tricalcique en suspensions diluées par microcalorimétrie isotherme , Thèse de doctorat de l'Université de Bourgogne de Denis Damidot, 1990) ainsi que les sels de sodium ont également été décrits comme des accélérateurs de prise. Toutefois, les solutions techniques existantes présentent de manière générale l'inconvénient de nécessiter l'ajout de sels. Or, cet ajout entraîne plusieurs problèmes : corrosion des armatures (chlorure de calcium notamment), manque de robustesse vis-à-vis de la composition minéralogique du ciment ou de la température... De plus, il est parfois nécessaire d'ajouter l'agent accélérateur après l'étape de gâchage, sans possibilité de l'introduire en amont, en l'incluant par exemple dans la composition cimentaire. Il existe donc un besoin d'un procédé alternatif permettant de préparer du béton à prise rapide, et permettant notamment de pallier les problèmes mentionnés ci-dessus. Il faut noter que ce besoin n'est en rien comblé par la connaissance de certaines espèces chimiques hydrosolubles susceptibles de capturer les ions calcium, comme l'EDTA par exemple, qui ont d'ailleurs tendance au contraire à perturber et retarder la prise (voir Thomas & Double, Cernent and Concrete Research, vol. 13 pp. 391-400, 1983). R-\Brevets\24100\24188--060822-Desc_mod_suite_irteg.doc-22/08/06 RESUME DE L'INVENTION L'invention a donc pour objet une composition liante comprenant . - un liant hydraulique ; et - un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, ledit matériau étant présent sous forme non hydrosoluble et comprenant un polymère. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère est un polymère organique réticulé. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère est sous forme acide. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère est sous forme partiellement ou totalement salifiée, par un ou plusieurs ions choisis parmi les alcalins, les amines ou l'ammonium. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère présente des groupements sulfoniques et / ou des groupements carboxyliques et / ou des groupements phosphoniques et / ou des groupements thiols et / ou des groupements sylilés. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère est une résine échangeuse d'ions. Selon un mode de réalisation avantageux, le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution est présent sous une forme : - de dimension inférieure à environ 500 m, de préférence inférieure à environ 200 p.m, de manière tout particulièrement préférée inférieure à environ 20 m ; et - supérieure à environ 1 m. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère est réticulé et présente une nanoporosité de 4 à 50 nm, de préférence de 10 à 50 nm. Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère est réticulé et est assemblé en une structure dont la microporosité est de 50 nm à 5 m, de préférence de 100 nm à 1 m. R 81cvcts'24100041 RRùI 414-Tcctc dcpot doc-14 J4 06 Selon un mode de réalisation avantageux, la proportion massique, exprimée par rapport au liant hydraulique, de matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, est comprise entre environ 0,01 % et environ 10 %, de préférence entre environ 0,02 % et environ 5 %, et de manière plus particulièrement préférée entre environ 0,05 % et environ 2 %. Selon un mode de réalisation avantageux, le liant hydraulique est un ciment, en particulier à base de ciment 10 Portland. L'invention a également pour objet une composition granulaire comprenant : - du sable et / ou des granulats ; et - un matériau de capture préférentielle des ions 15 calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini ci-dessus. L'invention a également pour objet un kit contenant : une dispersion aqueuse ou une poudre contenant un matériau de capture préférentielle des ions 20 calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini ci-dessus ; et - une composition comprenant un liant hydraulique ; comme produit de combinaison pour une utilisation simultanée ou séquentielle dans la préparation d'un béton 25 ou mortier. L'invention a également pour objet une composition de béton ou mortier humide comprenant : un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel 30 que défini ci-dessus, - un liant hydraulique, éventuellement du sable et / ou des granulats ; gâchés avec - de l'eau. 35 Selon un mode de réalisation avantageux, le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, présente une capacité de capture comprise entre 1 millimole et 500 millimoles, de préférence R [3rercis.]410024188--1?0414'lezte depot doc-1404X16 entre 1 millimole et 100 millimoles d'ions calcium par litre d'eau. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de béton ou mortier humide comprend - une composition liante telle que définie ci-dessus, -éventuellement, du sable et / ou des granulats ; gâchés avec - de l'eau. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de béton ou mortier humide comprend un liant hydraulique, - une composition granulaire telle que définie ci-dessus ; gâchés avec - de l'eau. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de béton ou mortier humide présente une durée d'ouvrabilité supérieure à environ 1h30, de préférence d'environ 2 heures ; et, à l'issue de celle-ci - une durée de prise, mesurée comme étant l'intervalle de temps entre le début de prise Vicat et la fin de prise Vicat, inférieure à environ 30 minutes. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de béton ou mortier humide susmentionnée est à base de ciment Portland. Selon un mode de réalisation avantageux, la composition de béton ou mortier humide susmentionnée est gâchée avec un rapport E/C compris entre environ 0,2 et environ 0,7, de préférence entre environ 0,2 et environ 0,5. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de béton ou mortier humide susmentionnée est un béton fluide. Selon un mode de réalisation alternatif, la composition de béton ou mortier humide susmentionnée est un béton autoplaçant. R 3recets'241(10A241 8 8--1 3 04 1 4-Tezte_depnt doc- 14 04 0 L'invention concerne par ailleurs un objet en béton durci contenant un matériau de capture préférentielle des ions calcium par rapport au silicium en solution tel que défini ci-dessus. L'invention concerne par ailleurs un objet en béton obtenu par durcissement d'une composition de béton ou mortier humide selon l'invention. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition de mortier ou béton humide comprenant les étapes de : -gâchage d'un liant hydraulique en grains avec de l'eau ; et - capture des ions calcium libres à distance des grains du liant hydraulique, ladite capture commençant moins de 5 minutes après le début du gâchage et étant de préférence immédiate au début du gâchage. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition de mortier ou béton humide comprenant une étape : - de gâchage d'un liant hydraulique, d'un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini ci-dessus, éventuellement de sable et / ou de granulats, avec de l'eau ; ou - de gâchage d'une composition liante telle que définie ci-dessus, éventuellement avec du sable et / ou des granulats, avec de l'eau ; ou - de gâchage d'un liant hydraulique avec la composition granulaire susmentionnée et avec de l'eau ; ou - de gâchage du kit susmentionné, éventuellement avec du sable et / ou des granulats. L'invention a également pour objet une composition de mortier ou béton humide susceptible d'être obtenue par le procédé de préparation de l'invention. R ` Broc ets124100'23188ù 130414-Texte_depot doc- 140.14 L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'objets ou ouvrages en béton comprenant une étape de . - coulage, moulage ou extrusion d'une composition de béton ou mortier humide selon l'invention. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'objets ou ouvrages en béton comprenant les étapes suivantes . - préparation d'une composition de béton ou mortier humide selon l'invention, - coulage, moulage ou extrusion de ladite composition de béton ou mortier humide, et - durcissement de ladite composition de béton ou mortier humide coulée, moulée ou extrudée. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un matériau de capture préférentielle des ions calcium par rapport au silicium en solution tel que défini ci-dessus pour la préparation d'une pâte cimentaire et / ou d'une matrice cimentaire. L'invention permet de fournir une solution alternative aux accélérateurs de prise existants, et permet de surmonter leurs inconvénients mentionnés ci-dessus. Les buts de l'invention sont notamment atteints grâce à la conception d'un béton qui présente à la fois une bonne ouvrabilité (supérieure à 1h30, notamment d'environ 2 heures) et une prise très rapide à l'issue de la période d'ouvrabilité, avec une différence entre la fin de prise et le début de prise inférieure à 30 minutes. Les buts de l'invention sont également atteints en utilisant un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, ledit matériau étant présent sous forme non hydrosoluble et comprenant un polymère. Ce matériau peut être directement incorporé dans une composition liante, notamment cimentaire, ou dans une composition comprenant un liant hydraulique et du sable et / ou des granulats. Il peut également être mélangé à un liant hydraulique et éventuellement à du sable et / ou des granulats juste avant R.',Bre,ets Q41001.24188--130414-Texte depot doc- 14 )4 oc le gâchage, au moment du gâchage, voire quelques minutes après le début du gâchage. L'invention présente également les caractéristiques avantageuses suivantes . elle fournit un moyen de perturber de manière exclusivement locale et transitoire (pendant quelques secondes à quelques minutes) les équilibres physico-chimiques qui sont déterminants pour l'hydratation, ce qui a pour effet de modifier de manière globale et à plus long terme la cinétique de prise ; - elle permet d'obtenir un béton dans lequel une plus grande quantité de silicium en solution forme des germes d'hydrates de silicate de calcium, par rapport aux bétons connus ; - elle peut être plus économique que certaines solutions d'accélération de prise classiques, du type nitrite de calcium par exemple, selon le type et la quantité du matériau qui est incorporé. 20 Il convient de plus de souligner l'originalité toute particulière de la caractéristique exposée ci-dessus de perturbation locale et transitoire de l'hydratation, qui est liée au caractère non hydrosoluble du matériau utilisé dans l'invention. 2.5 En effet, l'incorporation à une composition cimentaire gâchée d'EDTA, qui est un matériau soluble de capture des ions calcium, perturbe l'hydratation du liant hydraulique i), de manière non locale, puisque l'EDTA diffuse partout dans la composition gâchée, et ii), de manière durable, 30 puisque, même une fois que la capacité de l'EDTA de complexation du calcium est épuisée, l'EDTA est susceptible de perturber la croissance des germes d'hydrosilicates en se fixant sur leur surface. Cela explique que l'EDTA est un retardateur de la prise (voir par exemple Thomas & Double, 35 Cernent and Concrete Research, vol. 13 pp. 391-400, 1983). De manière opposée, le matériau selon l'invention, qui est sous forme non hydrosoluble et qui comprend un polymère, opère en tant que capteur des premiers ions R `Brevets\24100A24188ù 130414-Texte dep o doc- 14 i ^4 4n 10 15 calcium libérés en solution, et ce à distance des grains de liant, sans perturber le système au cours de la suite de l'hydratation. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 représente le profil de distribution granulométrique de la résine IRC 86 broyée à 44 pm (voir exemple 1). En abscisse est indiqué le diamètre des particules en m, et en ordonnée est indiqué le pourcentage volumique correspondant. La figure 2 représente le profil de distribution granulométrique de la résine IRC 86 broyée à 22 pm (voir exemple 1). En abscisse est indiqué le diamètre des particules en m, et en ordonnée est indiqué le pourcentage volumique correspondant. La figure 3 représente le résultat d'une expérience de conductimétrie effectuée sur une solution dans laquelle sont introduits successivement : au repère A, de la chaux vive, et au repère B, de la résine CG120 H+ (voir exemple 1). En abscisse figure le temps en minutes, et en ordonnée la conductivité en mS/cm. La figure 4 représente le résultat d'une expérience de conductimétrie effectuée sur une solution dans laquelle sont introduits successivement : au repère A, de la chaux vive ; et au repère B, de la résine IRC 86 brute (courbe en traits pointillés) ou de la résine IRC 86 broyée à 44 pm (voir exemple 1) (courbe en traits pleins). En abscisse figure le temps en minutes, et en ordonnée la conductivité en mS/cm. La figure 5 représente le résultat d'une expérience de conductimétrie effectuée sur une solution dans laquelle sont introduits successivement : au repère A, de la résine IRC 86 brute (courbe en trait fin) ou de la résine IRC 86 broyée à 44 m (courbe en trait épais) ; et au repère B, de la chaux hydratée. En abscisse figure le temps en heures, et en ordonnée la conductivité en mS/cm. La figure 6 représente la cinétique de prise observée avec différentes pâtes de ciment. En abscisse figure le R \Bresets;24100 24188--130414-Texte depot doc- 14'0406 temps en minutes à partir du gâchage, et en ordonnée l'enfoncement d'une aiguille normalisée de Vicat, en mm. Les différentes pâtes de ciment testées sont : une pâte de ciment témoin sans accélérateur (trait plein épais) ; une pâte de ciment comprenant 2 % de chlorure de calcium (trait plein fin) ; une pâte de ciment comprenant 2 % de nitrite de calcium (symboles O) ; un mortier comprenant 2 % de résine IRC 86 broyée à 22 pm (pointillés). La figure 7 représente également la cinétique de prise observée avec différentes pâtes de ciment.. En abscisse figure le temps en minutes à partir du gâchage, et en ordonnée l'enfoncement d'une aiguille normalisée de Vicat, en mm. Les différentes pâtes de ciment testées sont : une pâte de ciment témoin sans accélérateur (trait plein épais) ; une pâte de ciment comprenant 2 % de résine IRC 86 brute (symboles ^) ; une pâte de ciment comprenant 2 % de résine IRC 86 broyée à 29 m (symboles x) ; une pâte de ciment comprenant 2 % de résine IRC 86 broyée à 22 m (pointillés). DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION PREFERES DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail dans la description qui suit. Matériau de capture préférentielle des ions calcium, par 25 rapport au silicium en solution Par matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution , on entend une substance susceptible de piéger, c'est-à-dire de séquestrer ou complexer les ions Cal+ présents en solution. 30 Lorsque le matériau ci-dessus est mis en solution avec un liant hydraulique cimentaire, la capture des ions Cal-' en solution par le matériau en question est en compétition avec leur capture par le silicium en solution, notamment pour former des hydrosilicates. Aussi, le terme capture 35 préférentielle signifie que la complexation des ions calcium par le matériau en question est plus rapide et / ou plus efficace que la réaction des ions calcium avec le silicium en solution. R `Rrccels 2410054188ù 100414-Texte depo^ doc- 14 04 or,20 Par silicium en solution on entend le silicium dans ses diverses formes chimiques, notamment silice ou ions silicate. Les ions calcium piégés ou séquestrés par le matériau en question sont donc en particulier indisponibles pour former des hydrates de silicate de calcium (ci-après désignés par CSH). Afin de mettre en évidence la propriété d'un matériau donné consistant à capturer préférentiellement les ions calcium, par rapport au silicium en solution, on peut par exemple procéder en dosant les ions calcium dans l'eau de gâchage du ciment à 30 s après le gâchage par ICP (Induce Coupled Plasma). Le jus de ciment est extrait sous vide. Le matériau utilisé dans le cadre de l'invention est sous une forme non hydrosoluble et comprend un polymère. Selon un mode de réalisation particulier, le matériau est constitué uniquement par un polymère. Dans ce cas, le polymère n'est pas hydrosoluble, c'est-à-dire n'est pas soluble dans l'eau. Selon un mode de réalisation, le polymère utilisé dans le matériau dont il est question est un polymère organique réticulé. La réticulation d'un polymère est une réaction chimique, se produisant lors d'une polymérisation, d'une polycondensation ou d'une polyaddition, et qui lie entre elles de manière permanente (par liaison covalente) les macromolécules qui le constituent. Le polymère selon l'invention peut être sous forme partiellement ou totalement salifiée, par un ou plusieurs ions choisis parmi les alcalins, les amines ou l'ammonium. Il peut également être sous forme acide. Un type particulier de polymère susceptible d'être utilisé dans le cadre de l'invention est celui des résines échangeuses d'ions, et en particulier des résines échangeuses de cations. Une résine échangeuse de cations est constituée d'un réseau tridimensionnel de polymère. Ce réseau comprend une matrice, qui peut être constituée par exemple de polymère acrylique ou de polystyrène, ainsi que des groupes fonctionnels, qui peuvent être par exemple des groupements R' Brecets24100,24188- 130414-1 exte dcpot doc- 14 0406 carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques, thiols, silylés (tels que silanes, siloxanes, silanols)... La résine échangeuse de cations est susceptible de capturer des ions Cal' et de libérer simultanément d'autres cations, qui peuvent être notamment selon les cas des ions H+ ou des ions Na+ ou autres (résines neutralisées). Des exemples de résines et autres adsorbants polymériques sont notamment décrits dans le document EP 0324210, auquel on pourra se référer. Il est avantageux que le matériau utilisé selon l'invention soit présent sous forme particulaire. Avantageusement, les particules de matériau présentent une dimension inférieure à environ 500 m, de préférence inférieure à environ 200 m, en particulier inférieure à environ 20 m. Il est également souhaitable que les particules présentent une dimension supérieure à environ 1 m. Cette dimension est en général mesurée selon la direction où les particules ont une taille et un encombrement maximaux. Elle correspond au diamètre dans le cas où les particules sont de forme approximativement sphérique. A des fins d'analyse statistique, la dimension ci-dessus peut être comprise au sens du D50. Afin d'obtenir des particules de granulométrie souhaitée, il est parfois possible et avantageux de broyer le matériau avant utilisation, notamment dans le cas où le matériau est constitué uniquement du polymère. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère présente une certaine nanoporosité liée à sa réticulation. En effet, dans un polymère réticulé du type gel, le maillage ou la connexion des chaînes de polymères crée un réseau de pores très fin du l'ordre du nanomètre. Il est possible de synthétiser des billes de polymères réticulées et nanoporeuses d'une taille de -1 m (voire moins) à plusieurs centaines de m. Puis l'assemblage de plusieurs des billes précitées de l'ordre du m, permet d'obtenir une bille plus grosse de plusieurs centaines de m avec une porosité micrométrique du fait de l'espace libre laissé entre les billes fines. Ceci constitue la microporosité. R Bre,ets,24100=4188ù 130414-Texte_depol duc- 14..04 06 Les pores qui relèvent de la nanoporosité ont de préférence une dimension caractéristique comprise entre 4 et 50 nm, plus particulièrement entre 10 et 50 nm. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère présente une microporosité, dont les pores ont de préférence une dimension caractéristique de 50 nm à 5 m, plus particulièrement de 100 nm à 1 m. La taille des particules utilisées selon l'invention, la nanoporosité et la microporosité peuvent être déterminées par exemple par analyse laser ou par une autre méthode classique. Une granulométrie réduite, tout comme la présence de microporosité et de nanoporosité, assurent une plus grande capacité d'échange du matériau, qui possède alors une grande surface spécifique. Toutefois, les particules utilisées selon l'invention ont également avantageusement une taille supérieure à une taille minimale, qui est de l'ordre de 1 m, afin d'éviter que ces particules ne viennent se fixer à la surface des grains de liants hydrauliques et ne viennent même saturer celle-ci. La proportion massique par rapport au ciment de matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, est avantageusement comprise entre environ 0,01 % et environ 10 %, de préférence entre environ 0,02 % et environ 5 %, et de manière plus particulièrement préférée entre environ 0,05 % et environ 2 %. Compositions liantes selon l'invention Les compositions liantes selon l'invention comprennent un liant hydraulique et un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, sous forme particulaire. Ce liant hydraulique est avantageusement du ciment, et notamment du ciment Portland et / ou du ciment Portland avec ajout et / ou du ciment Portland avec ajout réactif en quantité. Le ciment Portland est classique et conforme aux familles décrites dans la norme européenne EN 197-1. On pourra utiliser par exemple un ciment CEM1 52.5 N ou R, R BrecelsV74I00\24 1RRù 130414-Texte_depot doc- 14 04 00 CEM2 de type 32.5, 32.5 R, 42.5 ou 42.5 R. Le ciment peut être du type HRI (à Haute Résistance Initiale). La composition liante selon l'invention peut contenir des additifs, tels que : d'autres systèmes accélérateurs classiques, par exemple un système mentionné dans l'un des documents cités ci-dessus, des entraîneurs d'air, des agents anti-mousse, des inhibiteurs de corrosion, des agents de réduction du retrait, des fibres, des pigments, des agents de modification de la rhéologie, des précurseurs d'hydratation, des polymères hydrosolubles, des agents d'aide à la pompabilité, des agents réducteurs d'alcalis réactions, des agents de renforcement, des composés hydrofugeants, des agents réducteurs d'eau, des superplastifiants et leurs mélanges. Le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, peut être aussi bien sous forme sèche que sous forme humide gonflée. Avantageusement, il est sous forme d'une poudre sèche lorsqu'il est mélangé directement au liant hydraulique pour constituer une composition liante selon l'invention. Cette composition liante est destinée à être gâchée avec de l'eau et éventuellement du sable et / ou des granulats de type gravier ou cailloux. Elle peut également exister sous forme pré-mélangée avec le sable et / ou les cailloux de sorte que le gâchage consiste seulement à mélanger avec de l'eau. Préférentiellement, le sable et / ou les granulats ont une taille inférieure ou égale à 20 mm préférentiellement inférieure ou égale à 10 mm dans le cas des bétonsautoplaçants (ou autocompactants). La composition peut ainsi être pompée facilement. Le rapport en poids sec de sable et / ou granulats sur liant est compris en général entre 4 et 5. De façon générale, le rapport en poids d'eau efficace sur liant sec (rapport E/C) est compris en général entre 0,2 et 0,7, de préférence entre 0,2 et 0,5. Il faut souligner que l'invention prévoit également la possibilité de préparer du béton en ajoutant à une composition cimentaire classique (et éventuellement au R ',Brecets'.224100'24 1 88--1 304 1 4-Teste depct doc- 14 04 06 sable et / ou aux granulats) le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, avant le gâchage, juste au moment du gâchage avec l'eau ou quelques minutes après le début du gâchage (moins de 5 minutes, de préférence moins de 3 minutes). Une autre possibilité pour préparer du béton ou mortier selon l'invention consiste : 1) à fournir une composition granulaire qui comprend d'une part du sable et / ou des granulats, et d'autre part le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini ci-dessus ; et 2) à gâcher ladite composition granulaire avec un liant hydraulique et de l'eau. Une autre possibilité encore consiste à fournir un système bi-composant sous la forme d'un kit comprenant d'une part une dispersion aqueuse ou une poudre contenant le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, et d'autre part une composition comprenant un liant hydraulique. La préparation du mortier ou béton suppose alors de mélanger les deux parties du kit, avec éventuellement du sable et / ou des granulats, et éventuellement de l'eau supplémentaire de gâchage. Dans le cas où le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, est fourni sous la forme d'une dispersion aqueuse, il est possible de prévoir que tout ou partie de l'eau de gâchage soit apportée par la dispersion aqueuse elle-même. Toujours dans ce cas, le polymère n'est pas forcément un polymère rigide à l'état sec, mais il peut s'agir d'un polymère se gonflant et acquérant sa structure tridimensionnelle au contact de l'eau. Béton selon l'invention Les compositions de béton ou mortier humide (on parle encore notamment de pâtes cimentaires) obtenues selon l'invention présentent des propriétés physico-chimiques sensiblement modifiées par rapport à un béton classique. R Bre,ety,24100\24188--130414-Texte depnt de, 14 1 OV En effet, dans un mortier classique, à partir du moment où le liant hydraulique (notamment le clinker) est au contact de l'eau, les silicates de calcium libèrent des ions calcium et des ions silicate (d'autres sources d'ions calcium sont généralement présentes, telles que de la chaux ou du sulfate de calcium). Les ions silicate et les ions calcium sont ensuite susceptibles de former des hydrosilicates de calcium (CSH). De manière classique, les CSH se forment préférentiellement à la surface des grains de liant hydraulique dans les premières minutes qui suivent le gâchage. Par la suite, les CSH continuent de croître à partir des germes de nucléation initialement formés, et ce n'est qu'à partir du moment où l'expansion des grains de CSH atteint un niveau suffisant pour ponter les autres particules de la pâte que la prise se produit. Dans une composition de béton ou mortier humide selon l'invention, en revanche, le matériau tel que défini ci-dessus capture les ions calcium initialement libérés par le liant hydraulique lors du gâchage. Cette capture est de préférence quasi-totale, pendant une durée limitée, de l'ordre de quelques minutes. Les ions silicate, en revanche, sont libérés comme dans le cas classique, et se répartissent par diffusion de manière homogène dans la composition. De préférence, le matériau selon l'invention possède des caractéristiques physico-chimiques telles, et est utilisé à une concentration telle, qu'il présente une capacité de capture comprise entre 1 millimole et 500 millimoles, de préférence entre 1 millimole et 100 millimoles d'ions calcium par litre d'eau. Pour obtenir une capacité de capture des ions calcium donnée, il est donc nécessaire d'adapter la quantité de matériau à la quantité d'eau de gâchage, plutôt qu'à la quantité de ciment. Pendant cette phase initiale, le silicium ne réagit quasiment pas avec le calcium, car la réaction de formation de germes de CSH est défavorisée. Aussi, la concentration de silicium en solution augmente et peut atteindre 7 à 8 mmol/L, à comparer à une concentration maximale de R' Brevcts',2410024188-I30414-Texte depol doc- 14'0406 silicium en solution de 1,5 à 1,8 mol/1 dans le cas de l'hydratation normale d'un liant hydraulique cimentaire. Cette phase initiale s'achève au bout de quelques minutes, en général en moins de deux minutes, voire de préférence en moins de 1 minute après le début du gâchage pour un ajout du matériau selon l'invention avant ou au début du gâchage, sinon moins de deux minutes, voire de préférence en moins de 1 minute après ajout du matériau selon l'invention. Selon un mode de réalisation préféré, cette phase initiale dure moins de 30 secondes. La fin de ladite phase initiale correspond à l'instant où le matériau selon l'invention est saturé en ions calcium et ne peut plus en absorber. La concentration en ions calcium libres augmente alors car les ions calcium continuent d'être libérés par les grains de liant hydraulique. Ces ions calcium libres sont alors disponibles pour commencer à former des germes de CSH. Toutefois, du fait de la relativement forte concentration de silicium en solution dans le milieu à cet instant en comparaison d'une composition de béton classique, la nucléation de CSH se produit alors avec une densité spatiale plus forte que dans le cas classique. Sans vouloir être lié par une théorie, le demandeur pense que la répartition des germes de CSH pourrait différer de celle observée dans le cas classique, la nucléation des hydrosilicates se produisant de manière plus homogène dans l'espace, et non pas de manière localisée autour des grains de liant hydraulique. Par la suite, les grains de CSH ainsi nucléés continuent de croître jusqu'à ce que leur taille soit suffisante pour provoquer la prise de la composition. La prise en question intervient alors de manière extrêmement rapide du fait du grand nombre de grains de CSH présents dans le milieu. De préférence, l'instant de commencement de la prise n'est quasiment pas modifié par rapport à un béton classique, ce qui permet de conserver une ouvrabilité très satisfaisante. Ceci contraste avec les systèmes d'accélération de prise connus, qui ont la plupart du temps R Brevets 24100124188ù 130414-Texte dep t doc- I )6 pour effet d'avancer le temps de début de prise, et donc de diminuer l'ouvrabilité du béton, ce qui peut poser de sérieux problèmes pratiques lors de la mise en oeuvre de tels systèmes. Ainsi, une perturbation initiale et transitoire (de quelques minutes seulement) de l'hydratation du fait d'une modification temporaire de l'équilibre ionique dans la pâte permet d'obtenir des effets avantageux à long terme sur la prise. Suivant le type de liant hydraulique, l'invention fournit des compositions de béton ou mortier humide ayant une ouvrabilité supérieure à environ 1h30, en particulier d'environ 2 heures (l'ouvrabilité étant mesurée comme l'intervalle de temps entre le gâchage et le début de la prise Vicat), et une durée de prise inférieure à environ 30 minutes (la durée de prise étant mesurée comme étant l'intervalle de temps entre le début de prise Vicat et la fin de prise Vicat). Le début et la fin de prise Vicat sont mesurés selon la norme NF P 15-431. L'accélération de la prise permise par l'invention ne se fait donc pas au détriment de l'ouvrabilité. Le caractère non hydrosoluble du matériau utilisé selon l'invention permet que le matériau réalise son action de capture des ions calcium libres à distance du liant hydraulique, en raison d'une faible diffusivité. Il s'agit d'une distinction importante par rapport à l'utilisation d'une espèce chimique hydrosoluble susceptible de capturer des ions calcium, comme l'EDTA, qui a tendance à perturber la croissance des hydrosilicates, même après la phase transitoire conduisant à la saturation de l'espèce chimique en ions calcium, et. ce par exemple en venant interagir au contact avec une grande partie de la surface de ces hydrosilicates. En d'autres termes, selon l'invention, le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, ne perturbe pas le mécanisme d'hydratation une fois passée la phase initiale de capture des ions calcium, et en particulier n'interagit pas avec les grains ou particules de liant hydraulique, ou tout au R `BrevetsV24100A24188--130414-Texte_depot duc- 14/0401, moins interagit seulement avec une faible portion de la surface desdits grains ou particules. En particulier, la granulométrie du matériau selon l'invention est adaptée pour fournir la caractéristique ci-dessus. De préférence, le matériau est donc formulé de telle sorte que sa taille caractéristique n'est pas inférieure à 1 m. Selon un mode de réalisation, il est possible de greffer à l'extrémité des chaînes du polymère susmentionné des groupements espaceurs, par exemple des groupements poly(oxyéthylène). Sans vouloir être lié par une théorie, le demandeur pense que ceci garantit encore davantage que la capture des ions calcium s'effectue à distance du liant et que les interactions entre le liant et le matériau soient très limitées voire nulles. De préférence, les bétons selon l'invention sont des bétons fluides ou autoplaçants (encore appelés autocompactants). Les bétons autoplaçants sont des bétons très fluides, qui se mettent en place sous le seul effet de la gravité, donc sans apport de vibrations internes ou externes, même dans des coffrages très ferraillés. On estime qu'un béton est fluide lorsque l'affaissement au cône d'Abrams - ou valeur de slump - (selon la norme française NF P 18-451, de décembre 1981) est d'au moins 150 mm, de préférence au moins 180 mm. On estime qu'un béton est autoplaçant lorsque la valeur de l'étalement est supérieure à 650 mm pour les bétons (et en général inférieure à 800 mm) selon le mode opératoire décrit dans Specificatien and Guidelines for Self Compacting Concrete, EFNARC, February 2002, p.19-23. Les bétons selon l'invention présentent en général un gain net en ce qui concerne la résistance à la compression mesurée 8 heures après le gâchage, par rapport aux bétons classiques sans accélérateur de prise. Ce gain peut typiquement être d'un facteur 2 à 5. 24 heures après le gâchage, le béton selon l'invention présente une résistance à la compression et à la flexion du même ordre de grandeur qu'un béton classique sans accélérateur de prise ou avec un k \Brevets\24100A24188ù 130414-1 cxle_depot doc- 1404!116 accélérateur de prise de type chlorure de calcium ou nitrite de calcium. L'invention permet in fine d'obtenir une matrice cimentaire, c'est-à-dire du béton durci qui peut entrer dans la constitution de toutes sortes d'objets ou d'ouvrages. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 : matériaux utilisés Dans la suite on utilise des résines échangeuses de cations en tant que matériaux de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, et en particulier les résines suivantes : Résine IRC 86 brute : c'est une résine à matrice acrylique et à groupements carboxyliques, échangeuse de protons, de marque Amberlite . La forme brute est constituée de particules de taille 20-50 Mesh, soit 300-840 m. Résine IRC 86 broyée à 44 pm : de même nature que la précédente, elle présente le profil de granulométrie de la figure 1 (obtenu par analyse laser). Les particules de cette résine sont caractérisées par un D50 de 44 m. Résine IRC 86 broyée à 29 m : de même nature que la précédente, elle est constituée de particules dont le D50 est de 29 pm environ. Résine IRC 86 broyée à 22 m : de même nature que la précédente, elle présente le profil de granulométrie de la figure 2 (obtenu par analyse laser). Les particules de cette résine sont caractérisées par un D50 de 22 m. Résine CG 120 H+ : c'est une résine à matrice polystyrène et à groupements sulfoniques, échangeuse de protons, de marque Amberlite . La granulométrie des particules est de 37-74 m (200-400 Mesh). R Biecels 24100,24188- 130414-Texte depot doc- 14 04'06 25 30 35 Résine CG 50 de type 1 : c'est une résine à matrice acrylique et à groupements carboxyliques, sous forme H+. Sa capacité d'échange cationique est de 10 meq/g, et la granulométrie des particules est de 75-150 pm (100-200 Mesh). - Résine SNF : il s'agit d'une résine fournie par la société SNF. Elle est constituée d'homopolymères d'acide acrylique présentant 5 % de réticulant (MBA). La taille particulaire moyenne est de quelques jim. Cette résine est sous une forme partiellement neutralisée. Les différents profils granulométriques des résines IRC 86 ci-dessus sont obtenus par broyage dit "Aurec" ou broyage à disque (l'échantillon est broyé par impact, 15 compression et friction entre des éléments de broyage et un bol), puis par tamisage dans un tamis présentant des orifices de taille appropriée et par récupération de la partie passante. 20 Exemple 2 : mesure de la capacité de capture des ions calcium par une resine échangeuse de cations Afin de mettre en évidence la capacité de capture des ions calcium par les résines échangeuses de cations utilisées selon l'invention, on réalise un test de 25 conductimétrie (figures 3 et 4). Le dispositif consiste en deux électrodes placées dans un milieu conducteur liquide. On mesure alors la conductivité ionique de cette solution. Cette technique est utilisée pour suivre le passage en solution des ions. Plus 30 la concentration est grande plus la conductivité est élevée. Dans le dispositif qui contient 90 mL d'eau purifiée déminéralisée, on introduit 0,1002 g de chaux vive (repère A dans les figures 3 et 4). Cela se traduit par une 35 augmentation instantanée de la conductivité, du fait de la libération d'ions qui accompagne la dissolution de la chaux. La conductivité se stabilise alors rapidement. A un R ' Brevets124100A24188--130414-Texte depot doc.- 14 04'06 10 instant ultérieur (repère B dans les figures 3 et 4), on introduit de la résine échangeuse de cations, à savoir : 0,4796 g de résine CG120 H+ (de granulométrie 200- 400 mesh soit 37-74 m) : courbe de la figure 3 ; ou 0,2246 g de résine IRC 86 brute courbe en pointillés de la figure 4 ; ou 0,2248 g de résine IRC 86 broyée à 44 pm : courbe en trait plein de la figure 4. Cet ajout de résine provoque une diminution de la conductivité, qui témoigne de la capture des ions calcium. Si cette diminution de la conductivité s'étale sur plusieurs heures dans le cas de la résine IRC 86 brute, elle est en revanche très rapide si la résine IRC 86 est préalablement broyée, et quasiment instantanée avec la résine CG 120 H+. Ceci indique qu'une granulométrie réduite permet une absorption des ions calcium par la résine plus rapide et plus efficace. Par ailleurs, la présence de groupements sulfoniques permet. également une capture des ions calcium encore plus rapide que la présence de groupements carboxyliques. Un test complémentaire est ensuite effectué, toujours dans le même dispositif de conductimétrie (figure 5). Cette fois, dans 90 mL d'eau purifiée déminéralisée, on introduit 1 g de résine sèche (repère temporel A). Cette introduction n'a pas d'effet notable sur la conductivité. Quelques dizaines de minutes plus tard, on introduit 0,37 g de chaux hydratée. Dans le cas où la résine sèche est de la résine IRC 86 brute (trait fin de la figure 5), on observe une augmentation instantanée de la conductivité, due à la libération d ions lors de la dissolution de la chaux, suivie d'une diminution progressive sur quelques heures, due à la capture des ions calcium par la résine. En revanche, dans le cas où la résine sèche est de la résine IRC 86 broyée à 44 m, aucune modification de la conductivité n'est observée lors de l'introduction de la R \ Bre,ets',24100A24IRRù 131414-Teste depot doc- 14 0406 chaux ; en d'autres termes, l'appareillage ne détecte même pas le passage en solution des ions calcium, qui sont instantanément séquestrés par la résine. Exemple 3 : mesure de la cinétique de prise d'une pâte de ciment préparée selon l'invention La cinétique de prise est évaluée à l'aide d'un test de pénétration d'aiguille de Vicat qui est effectué sur une pâte de ciment préparée à partir de ciment CEM I 52,5 N CP2 du Havre à un rapport E/C de 0,3. Pour ce faire, on utilise des prisomètres automatiques Vicat de Controlab. Conformément à la norme NF P 15-431, le début de prise correspond à l'instant ou l'aiguille cesse de s'enfoncer et s'arrête à une distance du fond du moule de 2,5 mm. L'essai se fait avec 41 pénétrations sur un moule de 70 mm de diamètre. Pour le malaxage on utilise la norme NF EN 196-3 (500 g de ciment et 150 g d'eau). On pratique un malaxage pendant 90 secondes à vitesse lente puis un arrêt pendant 15 secondes pour le raclage du bol puis à nouveau un malaxage à vitesse lente pendant 90 secondes. La cinétique de prise sur une pâte de ciment témoin sans accélérateur est représentée en trait plein épais sur les figures 6 et 7. On constate que le début de prise se situe environ 125 minutes après le gâchage et que la durée de la prise effective est de 140 minutes environ. Pour la mesure de la durée de prise effective, on a choisi de tracer la droite représentant la pente moyenne de la courbe dans sa phase de croissance nette, et de mesurer l'écart entre les intersections de cette droite respectivement avec le plateau horizontal de début de prise et le plateau horizontal de fin de prise. Sur la figure 6, on a représenté la cinétique obtenue avec une pâte de ciment préparée avec divers accélérateurs : deux accélérateurs classiques, respectivement du nitrite de calcium à 2 % (courbe O) et du chlorure de calcium à 2 % (courbe en trait plein fin) ; et un accélérateur selon l'invention, à savoir de la résine R ` Brerets'24!00A24188--120414-Texte depot doc- 14.04,06 IRC 86 broyée à 22 pm (courbe en pointillés). On constate que si le temps de prise effective est affecté de manière relativement voisine par les différents accélérateurs (avec toutefois un meilleur résultat pour le système selon l'invention : temps de pris effective d'environ 30 à 50 minutes pour les deux accélérateurs classiques contre 25 minutes pour le système selon l'invention), en revanche le début de la prise est considérablement avancé pour les deux accélérateurs classiques (à 75 minutes pour le nitrite de calcium et même à 35 minutes pour le chlorure de calcium) alors qu'il est quasiment inchangé dans le cas de la résine (115 minutes environ). En conclusion, l'invention permet d'accélérer la prise tout en conservant une bonne ouvrabilité, à la différence des systèmes classiques. Par ailleurs la figure 7 représente les cinétiques de prise obtenues lorsque le ciment est mélangé à une même résine de diverses granulométries. Elle met en évidence qu'il est avantageux d'utiliser la résine sous la forme la plus fine possible afin d'accélérer la prise tout en conservant une bonne ouvrabilité, la résine la plus fine agissant comme un bon piège à ions calcium. Exemple 4 : mesure de la résistance de mortiers préparés avec le ciment de l'invention Afin d'effectuer des tests de résistance à la compression et à la flexion, on prépare des mortiers selon le protocole qui suit. Composants . Ciment Le Havre CEM I 52,5 N CP2 450 g Sable de Leucate normalisé 1350 g Eau déminéralisée 180 g Polynaphtalène sulfonate de sodium 4,5 g (agent réducteur d'eau) sous forme de solution à 40 % d'extrait sec Accélérateur de prise cf. ci-dessous L'accélérateur de prise, selon les échantillons, est 30 constitué par 2 ou 3 % (par rapport au ciment) de R ABre,ets\24100124188-130414-Texle_depot doc- 14104 00 particules de résine CG 50 type 1 sèches (voir exemple 1), ou, à titre de comparaison, par un accélérateur classique (1 % ou 2 % de CaC12, 2H2O ou 1 % de nitrite de calcium). Il n'y a pas d'accélérateur de prise dans l'échantillon dit témoin . Lorsqu'elle est présente, la résine est introduite sèche dans l'eau de gâchage et laissée à gonfler pendant 30 minutes avant le début du malaxage,. Le ciment ne contient pas d'agent réducteur du chrome VI. Le PNS est introduit pour un tiers dans l'eau de gâchage et pour les deux tiers après 3 minutes de gâchage. Le gâchage (durée totale 4 minutes) est effectué dans un malaxeur Perrier, le protocole de gâchage est celui dit du mortier normalisé . Le mortier est coulé dans des moules d'acier de dimensions 4x4x16 cm. La conservation des échantillons avant les mesures de résistance se fait à 97 % d'humidité relative et à 20 C. On effectue des tests de résistance en compression à 8 heures (résultats dans le tableau 1) ainsi que des tests de résistance en compression et à la flexion à 24 heures (résultats dans les tableaux 2 et 3). Chaque valeur numérique contenue dans les tableaux ci-dessous correspond à une moyenne de 6 mesures effectuées sur une gâchée. Dans le tableau 1 figure également la moyenne sur les différentes gâchées. Tableau 1 - Résistance à la compression à 8 heures Résistance à la compression (en MPa) Gâchée 1 Gâchée 2 Gâchée 3 Moyenne Témoin 1,34 1,05 1,26 1,22 2 % CG50 3,36 2,96 3,06 3,13 3 % CG50 5,30 5,27 4,85 5,14 1 % CaC12r2H2O 7,52 8,96 7,88 8,12 Tableau 2 - Résistance à la compression à 24 heures (en 30 MPa) R Brevets,24100,24188--130414-Texte_depot doc- 14.0406 Gâchée 1 Gâchée 2 Témoin 35,56 35,24 2 % CG50 33,17 32,51 3 % CG50 30,87 29,82 1 % CaC12, 2H2O 35,47 35,04 2. % CaC12, 2H2O 36,27 36,34 1 % Ça (NO2) 2 32,71 30,67 Tableau 3 - Resistance à la flexion à 24 heures (en MPa) Gâchée 1 Gâchée 2 Témoin 6,44 6,13 2 % CG50 5,99 5,85 3 % CG50 5,59 5,54 1 % CaC12, 2H2O 5,64 5,23 2 % CaC12, 2H2O 5,92 5,81 1 % Ca(NO2)2 5,74 5,54 A titre de comparaison, on a également effectué une expérience dans laquelle l'accélérateur de prise est remplacé par du Na2EDTA,2H2O à hauteur de 3,7 %, ce qui correspond à la quantité théoriquement nécessaire pour complexer la même quantité de calcium que 2 % de résine CG50 type 1. Le mortier préparé dans cette expérience ne présente pas de résistance mesurable à la compression à 8 heures, ce qui témoigne de l'effet de retardateur de prise de l'EDTA. R8revet'24 100'24188ù 130414-['exte_depot doc- I4'04'Oc REVENDICATIONS 1. Composition liante comprenant : - un liant hydraulique ; et - un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, ledit matériau étant présent sous forme non hydrosoluble et comprenant un polymère. 2. Composition liante selon la revendication 1, dans laquelle le polymère est un polymère organique réticulé. 3. Composition liante selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère est sous forme acide. 4. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le polymère est sous forme partiellement ou totalement salifiée, par un ou plusieurs ions choisis parmi les alcalins, les amines ou l'ammonium. 5. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le polymère présente des groupements sulfoniques et / ou des groupements carboxyliques et / ou des groupements phosphoniques et / ou des groupements thiols et / ou des groupements sylilés. 30 6. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère est une résine échangeuse d'ions. 7. Composition liante selon l'une des revendications 35 1 à 6, dans laquelle le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution est présent sous une forme : R ,BrecetsV24I00A24188--130414-Texte_depot doc 14i(r4/06 25 de dimension inférieure à environ 500 m, de préférence inférieure à environ 200 m, de manière tout particulièrement préférée inférieure à environ 20 m ; et supérieure à environ 1 m. 8. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle le polymère est réticulé et présente une nanoporosité de 4 à 50 nm, de préférence de 10 à 50 nm. 9. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle le polymère est réticulé et est assemblé en une structure dont la microporosité est de 50 nm à 5 m, de préférence de 100 nm à 1 pm. 10. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 9, dans laquelle la proportion massique, exprimée par rapport au liant hydraulique, de matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, est comprise entre environ 0,01 % et environ 10 %, de préférence entre environ 0,02 % et environ 5 %, 25 et de manière plus particulièrement préférée entre environ 0,05 % et environ 2 %. 11. Composition liante selon l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle ledit liant hydraulique est un ciment, en particulier à base de ciment Portland. 12. Composition granulaire comprenant : du sable et / ou des granulats ; et un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9. R (Brevet s 24100124188ù 130414-Texte depot doc- 14,401, 20 30 35 13. Kit contenant : - une dispersion aqueuse ou une poudre contenant un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini dans l'une des revendications 1 à 12 ; et - une composition comprenant un liant hydraulique ; comme produit de combinaison pour une utilisation simultanée ou séquentielle dans la préparation d'un béton ou mortier. 14. Composition de béton ou mortier humide comprenant . - un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9, un liant hydraulique, éventuellement du sable et / ou des granulats ; gâchés avec -de l'eau. 25 15. Composition de béton ou mortier humide selon la revendication 14, dans laquelle le matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, présente une capacité de capture comprise entre 1 millimole et 30 500 millimoles, de préférence entre 1 millimole et 100 millimoles d'ions calcium par litre d'eau. 16. Composition de béton ou mortier humide comprenant . 35 - une composition liante selon l'une des revendications 1 à 11, éventuellement, du sable et / ou des granulats ; gâchés avec RRevets241 00124188ù 130414-Teztedepot doc. 1404 40 10 15 20- de l'eau. 17. Composition de béton ou mortier humide comprenant - un liant hydraulique, - une composition granulaire selon la revendication 12 ; gâchés avec - de l'eau. 18. Composition de béton ou mortier humide selon l'une des revendications 14 à 17 gâchée avec un rapport E/C compris entre environ 0,2 et environ 0,7, de préférence entre environ 0,2 et environ 0,5. 19. Composition de béton ou mortier humide selon l'une des revendications 14 à 18 qui est un béton fluide. 20. Composition de béton ou mortier humide selon l'une des revendications 14 à 18 qui est un béton autoplaçant. 21. Objet en béton durci contenant un matériau de capture préférentielle des ions calcium par rapport au silicium en solution tel que défini dans l'une des revendication 1 à 9. 22. Objet en béton obtenu par durcissement d'une composition de béton ou mortier humide selon l'une des revendications 14 à 20. 23. Procédé de préparation d'une composition de mortier ou béton humide comprenant les étapes de . - gâchage d'un liant hydraulique en grains avec de l'eau ; et R \Brevets\24100\24188--060822-Rev_mod_suite_notif_irrég.doc- 22/08/06 30 35 32 2899894 - capture des ions calcium libres à distance des grains du liant hydraulique, ladite capture commençant moins de 5 minutes après le début du gâchage et étant de préférence immédiate au début du gâchage. 24. Procédé de préparation d'une composition de mortier ou béton humide comprenant une étape : - de gâchage d'un liant hydraulique, d'un matériau de capture préférentielle des ions calcium, par rapport au silicium en solution, tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9, éventuellement de sable et / ou de granulats, avec de l'eau ; ou - de gâchage d'une composition liante selon l'une des revendications 1 à 11, éventuellement avec du sable et / ou des granulats, avec de l'eau ; ou de gâchage d'un liant hydraulique avec la composition granulaire de la revendication 12 et avec de l'eau ; ou - de gâchage du kit selon la revendication 13, éventuellement avec du sable et / ou des granulats. 25. Composition de mortier ou béton humide susceptible d'être obtenue par le procédé de préparation de l'une des revendications 23 ou 24. 26. Procédé de fabrication d'objets ou ouvrages en béton comprenant une étape de : - coulage, moulage ou extrusion d'une composition de béton ou mortier humide selon l'une des revendications 14 à 20 ou 25. 27. Procédé de fabrication d'objets ou ouvrages en béton durci, comprenant les étapes suivantes : R\Brevets\24100124168--060822-Rev_tnod_suite_notif irrég.doc- 22/08/06 5 10 15 20 25 5 10- préparation d'une composition de béton ou mortier humide selon l'une des revendications 14 à 20 ou 25, -coulage, moulage ou extrusion de ladite composition de béton ou mortier humide, et - durcissement de ladite composition de béton ou mortier humide coulée, moulée ou extrudée. 28. Utilisation d'un matériau de capture préférentielle des ions calcium par rapport au silicium en solution tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9 pour la préparation d'une pâte cimentaire et / ou d'une matrice cimentaire. R-\Brevets\24100\24188--060822-Rev_mod_suite_notif inég.doc- 22/08106