FR 2899896 A1 20071019 FR 0603320 A 20060413 COMPOSE DICHROMOPHORIQUE CATIONIQUE COMPORTANT DEUX MOTIFS DE TYPE HYDRAZONE ET A BRAS DE LIAISON CATIONIQUE, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT AU MOINS UN TEL COMPOSE, PROCÉDÉ DE MISE EN OEUVRE ET UTILISATIONS La présente demande a pour objet une nouvelle famille de composés particuliers de type dichromophorique cationique comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique, leur utilisation en tant que colorants directs pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que les compositions tinctoriales pour la teinture des fibres kératiniques comprenant dans un milieu de teinture approprié au moins un tel composé dichromophorique cationique comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique. II est connu de teindre les fibres kératiniques et en parthculier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des orthoou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les rnéta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et de coupleurs avec un agent oxydant, par exemple de l'eau oxygénée, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Généralement appliquées à pH basique, les compositions permettent d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. En outre, l'éclaircissement de la fibre a pour effet avantageux d'engendrer une couleur unie dans le cas des cheveux gris, et dans le cas de cheveux naturellement pigmentés, de faire ressortir la couleur, c'est à dire de la rendre plus visible. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, des colorants du type azoïques, xanthéniques, acridiniques aziniques ou des colorants triarylméthane, par exemple. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes. En effet, la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre font que la puissance tinctoriale et la tenue aux lavages ou à la transpiration des colorations peuvent être encore considérées insuffisantes. Certains colorants directs peuvent en outre être sensibles à la lumière du fait de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques et conduire dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux. Il est connu d'utiliser des colorants directs en combinaison avec des agents oxydants. Cependant, les colorants directs peuvent être sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, et les agents réducteurs tels que le bisulfite de sodium, ce qui les rend généralement difficilement utilisables dans ces conditions. Il existe donc un réel besoin de rechercher des colorants directs chromatiques qui permettent de teindre les fibres kératiniques aussi puissamment que les colorants d'oxydation, qui soient aussi stables qu'eux à la lumière, qui soient également résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, et en outre, suffisamment stables en présence d'agents oxydants et réducteurs pour pouvoir obtenir simultanément un éclaircissement de la fibre soit par utilisation de compositions directes éclaircissantes les contenant, soit par l'utilisation de compositions de coloration d'oxydation les contenant. Il existe aussi un réel besoin de rechercher des colorants directs qui permettent de teindre les fibres kératiniques pour obtenir une gamme très large de couleurs, en particulier très chromatiques, sans oublier les nuances dites fondamentales comme les noirs et les marrons et les nuances à reflets. De manière surprenante et avantageuse, il a été découvert une nouvelle famille de composés dichromophoriques cationiques comportant deux motifs. de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique, utilisables en tant que colorants directs pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les compositions tinctoriales comprenant au moins un composé dichromophorique cationique comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique, permettent d'obtenir des nuances chromatiques, des nuances dites fondamentales telles que les noirs et les marrons, et des nuances à reflets. Les compositions selon la présente demande permettent l'obtention de teintures résistantes aux agents extérieurs (soleil, intempéries) ainsi qu'aux shampooings et à la transpiration. En outre, ces compositions présentent une montée améliorée. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques à partir de composés dichromophoriques cationiques comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique ainsi que l'utilisation de ces composés pour obtenir des teintures présentant une bonne résistance aux agents extérieurs et aux shampooings. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée Un radical alkyl(èn)e ou la partie alkyl(èn)e d'un radical est linéaire ou ramifié, Un radical alkyl(èn)e ou la partie alkyl(èn)e d'un radical sont dits 'substitués' lorsqu'ils comprennent au moins un substituant choisi parmi les groupements : • hydroxyle, • alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, • amino éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4 éventuellement porteurs d'au mains un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, substitué ou non, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; Un radical alkylcarbonylamino (R'CO-NR-) dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un radical alkyle C1-C4 • Un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. Un radical alkylsulfinyle (R-SO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. • Un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. Un radical (hétéro)cyclique, saturé ou non, aromatique ou non, ou la partie (hétéro)cyclique, saturée ou non, aromatique ou non, d'un radical sont dits 'substitués' lorsqu'ils comprennent au moins un substituant, de préférence porté par un atome de carbone, choisi parmi : • un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué ; • un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; • un groupement hydroxyle ; • un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou amino ou (mono- ou di-)alkylamino en C1-C4 ou alcoxy en C1-C2 ; les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, étant saturé ou insaturé, et aromatique ou non, et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi hydroxyle, amino, (di)alkylamino C1-C4, alkyle C1-C4, alcoxycarbonyle C1-C4 ; ^ un radical alkylcarbonylamino (R'CO-NR-) dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' est un radical alkyle en C1-C4 ; ^ un radical aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ^ un radical alkylsulfonylamino ou arylsulfonylamino (R'SO2-.NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; ^ un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un radical thiol ; • un radical alkylthio en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, substitué ou non ; • un radical hydroxycarbonyl (-COOH) sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; • un groupement nitrile (CN) ; • un groupement trifluorométhyle(CF3) ; • un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle C1-C4 - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ;35 - un radical hétérocyclique, correspond à un radical cyclique dont la partie cyclique renferme au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre ; - on dit que deux chromophores COL sont différents lorsque la structure chimique des chromophores est différente, ou lorsque les chromophores ont une même structure chimique alors les substituants sont différents d'un chromophore à l'autre, ou encore lorsque les chromophores ont une même structure chimique et des radicaux identiques, la position respective desdits radicaux est différente d'un chromophore à l'autre. De plus, sauf indication contraire, les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs. Les composés de l'invention sont des composés dichromophoriques cationiques comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique correspondant à la formule générale (I), ses formes résonnantes, ses sels d'additions avec un acide, ses solvates : COL ûLû COL (I) dans laquelle chacun des chromophores COL, identiques ou différents, correspond aux formules (la), (lb), (Ic), (Id), (le), (If) et (Ig) suivantes (R3)n' (R3)n' (R3)n' (R2)n (R2)n R4 / a /a + An An R/N'N~Y'N\ NùR5 R5 (R33)n" a (R3)n N (Ig) R5 dans lesquelles : - le radical R1 représente - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. - un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué - un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle C1-C4 - un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle C1-C4 - un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle C1-C4 - un radical aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-C4 - le radical R5 représente - un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16i saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, 6 SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyl ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. - un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué - les radicaux R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentent : • un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor ; • un radical alkyle en C1-C16 saturé ou insaturé,, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. • un groupement hydroxyle ; • un groupement alcoxy en C1-C4; un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2- C4 ; • un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, • un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical 20 alkyle en C1-C4 ; • un groupement aryloxy éventuellement substitué ; • un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec 25 l'atome d'azote auquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote éventuellement substitué par un radical phényle, aminophényle, 4-N,N-diéthylaminophenylamino ou méthoxyphényle. 30 • un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; . un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical 35 alkyle en C1-C4 ; • un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylthio (R-S-) dans lequel le groupement R représente un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R', représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et le radical R représente un radical alkyle en C1-C4; • un groupement cyano ; • un groupement trifluorométhyle(CF3) ; • un radical thio (HS-) • un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; • un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - R1 peut également former avec un groupement R2 en ortho du groupement NR1 et avec l'atome d'azote substitué par R1, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non; - deux radicaux R2 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés un radical cyclique aromatique ou non à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; - deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle aromatique à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; - les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : • un atome d'hydrogène ; • un radical alkyle en C1-C16, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2, ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou dia2:o. • un groupement amino éventuellement substitué par un ou cieux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé ou aromatique éventuellement substitué, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; • un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R', représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et le radical R représente un radical alkyle en C1-C4; • un radical phényle éventuellement substitué • un radical benzyle éventuellement substitué. - n est un entier compris entre 0 et 5, lorsque n est inférieur à 5, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène ; - n'est un entier compris entre 0 et 4, lorsque n' est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène ; - n" est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque n" est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. - la liaison a issue des formules (la), (lb), (Ic), (Id), (le), (If) et (Ig) relie chacun des chromophores COL au bras de liaison L cationique de la formule (I) ; L'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non. An est un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges des composés (la), (lb), (Ic), (Id), (le), (If) et (Ig). Plus particulièrement, le bras de liaison L cationique est une chaîne qui isole chacun des chromophores de façon à stopper la délocalisation électronique de chacun des chromophores. Selon une variante, le bras de liaison L cationique reliant les deux chromophores de type hydrazone, représente un radical alkylène en C2-C40, portant au moins une charge cationique, éventuellement substitué et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs (hétéro)cycle saturé ou non, aromatique ou non, identique ou différent, comprenant de 3 à 7 chaînons et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement ûCO-, - SO-, ûSO2- ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L cationique ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ; étant entendu que le bras de liaison L porte au moins une charge cationique. De préférence, les composés de formule (I) selon la présente invention sont tels que les radicaux R, sont identiques et représentent préférentiellement un atome d'hydrogène un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkylamino en C1-C2 ; - un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ; un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C,-C4 ; un radical phényle éventuellement substitué ; - un radical benzyle éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les radicaux R, sont identiques et représentent préférentiellement un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, acétyle (CH3CO-), méthylsulfonyle (CH3SO2-) , phényle , benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino ou leur combinaison. Selon une autre variante préférée, R, peut également former avec un groupement R2 en ortho du groupement NR, et avec l'atome d'azote substitué par R,, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, n égale 0, 1 ou 2, et/ou n' égale 0, 1 ou 2, et/ou n" égale 0, 1 ou 2. Lorsque n ou n' ou n" différent de zéro, les radicaux R2 et R3 représentent préférentiellement et indépendamment l'un de l'autre : - un radical hydroxyle ; - un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore ou le fluor ; - un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfinyl, alkyl(C,-C4)sulfonyle, thioalkyle(C,-C4) - un radical alcoxy en C1-C4 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ; - un radical (di)alkylamino en C1-C6, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons saturé comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un radical (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; - un radical phénylamino (PhNH-), un radical alcoxyphénylamino en C1-C4 (ROPhNH-), un radical (di-)(alkyl-)aminophénylamino en C1-C4 (RR'NPhNH-) ; - un radical (di-)(alkyl-)aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylsulfonylamino (RSO2NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; - un radical (di-)(alkyl-)aminosulfonyl ((R)2NSO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylcarbonylamino (R'CONR-) dans lequel le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical thio (HS-) ; - un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; -un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylcarbonylamino (RCONR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. De préférence, lorsque n ou n' ou n" différent de zéro, les radicaux R2 et R3 indépendamment l'un de l'autre représentent préférentiellement un atome de chlore, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, acétyle (CH3CO-), méthylsulfonyle (CH3SO2-), méthylcarbonylamino (CH3CONH-), hydroxyle, amino, méthylamino, diméthylamino , (di)-éthylamino, (di)-2-hydroxyéthylamino, méthoxy, éthoxy, phényle, pyrrolidine, 4-méthoxyphénylamino, 4-aminophénylamino, 4-N,N-diéthylaminophénylamino. En ce qui concerne les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, ces derniers représentent de préférence : • un atome d'hydrogène ; • un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfinyle, alkyl(C,-C4)sulfonyle, thioalkyle(C,-C4) • un groupement amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, • un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres représentent un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfonyle, alkylthio(C,-C4) ; • un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfonyle, alkylthio en (C1-C4). De façon encore plus préférée, les radicaux R4 identiques ou non, représentent - un hydrogène, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle , - un radical amino, 35 - un groupement méthylcarbonylamino (CH3CO-NR-) ; -un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle C1-C4 et R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; un groupement méthylsulfonylamino (CH3SO2-NR'-); un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy et/ou amino ou leur combinaison. un radical benzyle éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy et/ou amino ou leur combinaison. De préférence, les composés de formule (I) selon la présente invention sont tels que les radicaux R5 d'un même chromophore COL sont identiques et représentent un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkylamino en C1- C2; un radical phényle éventuellement substitué; un radical benzyle éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les radicaux R5 d'un même chromophore COL sont identiques et représentent un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, phényle, benzyle éventuellement substitué par au moins un hydroxy et/ou un amino. Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (la) et (Ic) n' est égal à 4 et chacun des groupes de deux radicaux R3 adjacents formeun radical aromatique, de préférence benzénique. Selon une autre variante, dans les formules (la), (lb), (Ic), n'est égal à 2, et les deux radicaux R3 sont adjacents et forment un radical aromatique, de préférence benzénique. Selon une autre variante, dans les formules (le) ou (If), n" est égal à 2, et les deux radicaux R3 sont adjacents et forment un radical aromatique, de préférence benzénique. 25 En ce qui concerne le bras de liaison L cationique, celui-ci représente avantageusement un radical alkylène en C2-C20: 1-- interrompu par au moins un groupement correspondant aux formules suivantes : ^ N+ An N\ /N+ R9 (a) An (R13)(b) (R13)Z R10 R10 NùN+ \ /N+ An An (c) (d) Dans lesquelles : • R9 et R10 indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle en C1-C3 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle tel que phényle éventuellement substitué; un radical arylalkyle tel que benzyle éventuellement substitué; un radical aminoalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux alkyle Cl-C4 identiques ou différents ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle ; • deux radicaux R9 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé ou insaturé, éventuellement substitué, à 5, 6 ou 7 chaînons ; • R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore ou le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical (di-) alkylamino en C1-C4, un radical hydroxycarbonyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical benzyle éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxyle, amino, méthoxy ; • An est un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux ; • z est un nombre entier compris entre 0 et 3 ; si z 2- et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement -CO-, un groupement -SO2- ; à la condition qu'il n'y ait pas de groupe ou liaison azo, nitro, nitroso, peroxo dans le bras de liaison L ; 3- et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino substitué par un ou cieux groupements alkyle linéaires en C1-C2 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulier des formules (a) et (d), R9, R10, séparément, sont de préférence choisis parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C4, un radical diméthylaminoalkyle en C2-C6. De façon encore plus préférée, R9 et R10 séparément représentent un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle. Selon un mode de réalisation particulier des formules (b) et (c), R13 représente un un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le chlore et le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxylalkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4, un radical hydroxycarbonyle, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino disubstitué par un radical alkyle (C1-C4). Selon un mode de réalisation encore plus particulier des formules (b) et (c), R13 représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore, un méthyle, un éthyle, un 2-hydroxyéthyle, un methoxy, un hydroxycarbonyle, un diméthylamino. Selon un autre mode de réalisation encore plus particulier des formules (b) et (c), z est égal à O. De préférence, les composés selon l'invention, correspondants aux formules (la) à 15 (Ig), comprennent un bras de liaison cationique alkylène interrompu par au moins un groupement, de préférence de un à trois groupements (a) et/ou (b). De manière encore plus avantageuse, le bras de liaison est interrompu par deux groupements (a) et/ou (b), de préférence identiques. 20 Dans les formules des composés de formules (I), An représente un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges des composés de formule (I), par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion 25 méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel 30 que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. Les sels d'addition avec un acide des composés de formules (I), peuvent être à titre d'exemple les sels d'addition avec un acide organique ou minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique ou les acides (alkyl- ou phényl-) 35 sulfoniques tels que l'acide p-toluènesulfonique ou l'acide méthylsulfonique. Les solvates des composés de formules (I), représentent les hydrates de tels composés et/ou l'association d'un composé de formule (I), avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. 5 Selon un mode de réalisation particulier, les composés cle formule (I) sont représentés par les formules suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates : (R2)n An An (R2)n R N (R3)n' Ri N-N (R3)n. (R2)n (R2)n (R3)n, (R3),; An (R2)n (R2)n An R4 R1 N N/ ~~ N R4ää;,>N N An (R3)n. NI*'\ L (R3)n./N., (R2)n R4 1 (R3)n. N'N R1 R4 R1 An 10 (R2)n\,,ä (R3)n. R4 An An R1 N N~ N R1 An N R4N (R3)n' (R2)n An n (R2 (R3)n' (R2)n N Nù RS (R3)n' 1ç (R3)n" N (R2)n (R3)n' (RZ)n R'NN N~ An ^ An L\_. N R5 (R3)nä An \L\ R5 N- K(R3)n" R4 / (R2)n W." An R1 An10 An (R2)n N R1 An NùN R4 \ N (R3)nä Nù\ (R2)n / R5 An R1 (R2)n R5 N An 7N' N An ~ (R3)n" R R4 5 NùRI (R2)n An (R2)n R ,ùN R \ 4 N=~ (R2)n An R4 An N ~ R1 N N R4 R5 ùN NùN (R3)n" R1 (R2)n An R4 L R1 N N \N (R3)n. (R2)n (R3), An I1 NùN 1, \1 N ~ R4 /~ / (R2)n 19 An 2 (R2)n dans lesquelles les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, An, n, n', n" et L sont tels que définis précédemment. De préférence, les composés dichromophoriques cationiques COL-L-COL de l'invention sont tels que chacun des chromophores COL, identiques ou différents, correspond aux formules (la), (lb), (Ic), (Id), (le) définies précédemment et L est un radical alkylène C2-C30 interrompu par au moins un groupe de formule (a) et/ou (b), de préférence interrompu par un à trois groupes (a) et/ou (b), et encore plus préférentiellement un ou deux groupes identiques (a) ou (b). Dans lesquels R9 et R13 ont les mêmes significations que précédemment. De manière particulière, les composés dichromophoriques cationiques comportant 15 deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique de formule (I) selon la présente invention, sont représentés par les composés suivants : N+ An R9 NN+ 1 / An (R13) (b) (a) N An N• (R3)n' R4 An ( R2)n (R2)n \ An R4 \N{~~~N_N-R1 (R3)n' (R2) (l'a) (lb) (R2 n R4 NùR1 An -N -N An (R3 n (R2 n An (R2 n R4 R1 N (R3)n R4 (R2)n An An (I'c) (I'd) äR1 An R4 (R2)n (R2)n R4 R1 R4 An (R3), N An (R3)n. (R2), An R1 R4 NùN R1" N5 (R2)n R1 N R4-ä,--N An An NùR1 --N (R3), (R2)n R4 An (R2)n NùR1 An R4"=N (R2)n N ' Nù \ An \ NùR1 - N (R2), R4 Y (R3)n'> N\/\/~/~N~N R1ùN R4 (R3), y(R2)n R1 N. i (R2)n N An (R3),; An An R1 N N. (R2)n (R2)n R4 (R3)n'T 1. ..,,~ N An An (R3)n'. An (R2) R4 R3)0ùI i>Nv/v/v/AN~1 An An (R2)n R4 An (R3)0, (R2)n R1.N N R4 An %_ùR1ùN R4 (R3)W ~~N= R1 'N %,-'--, 1---(R2). An R3)n\N} I An ,R1 R (l'Y) (R2)n R4 An R1 R2)n N R4 --N ùN ` An (R3)n' ,R1 (R2)n R4 An N Ri,, (Ra), \ An N,R1 R4 i N N (Ra),; \ An I). \~~N N N+'\ N An N= An N R4 An R R4 N, Ni AnAn (R3), (I'z) (ll'a) R1 N N 4 Rz)n An (R2)n N-, An (R3)n• R3)ä R4 N-R1 ,/-- N An (R2)n R3)n iN An An 1N An (R2)n R4 (R3); (II'b) (II'c) An N,N,R1 R4 R1 N (R3), N R4 Rz)n An (R2)n R4 (R,),,N -R1 'N'1 Nù\ N An An / (R3)n An R1. ,N R4 (R2)n An N (R2)n (II'd) (II'e) (R2)n An ù_/ /-=N N_ i) (R3)? N Il An NR4 R1 , (R2) An J N R4 ,R1 An N R4 4 R1 R4 (R2)n I N,N An R1 (Ra), (I I'f) (11'g) R4 R1 Rz) ù/N R4 ~R3)n R1 N An An De préférence, les composés de formule (l'a) à (l'z) et (ll'a) à (I1'i) ci-dessus selon la présente invention sont tels que les radicaux R1 sont identiques et représentent préférentiellement : un atome d'hydrogène - un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle; - un radical acétyle (CH3CO-) - un radical methylsulfonyle (CH3SO2-) R3)n\ N An N...----, R4 1 R1'N ~f-(R2) n un radical benzyle éventuellement substitué par au moins un hydroxy, un amino. - Un radical phényle. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, n égale 0, 1 ou 2, et/ou n' égale C), 1 ou 2, et/ou n" égale 0, 1 ou 2 et lorsque n ou n' ou n" différent de zéro , les radicaux, les radicaux R2 et R3 représentent préférentiellement et indépendamment l'un de l'autre : - un radical hydroxyle - un radical méthoxy - un atome de chlore - un radical méthyle, éthyle - un radical amino ; - un radical (di)-2-hydroxyéthylamino, un radical (di-)éthylamino - un radical pyrrolidine - un radical methylcarbonylamino (CH3CONH-) - un radical 4-methoxyphenylamino - un radical 4-aminophénylamino - un radical 4-N,N-diéthylaminophénylamino -deux radicaux R2 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés un cycle de type naphtalène - deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés un cycle de type quinolinium (dans le cas où les deux radicaux R2 sont rattaché à un cycle pyrdinium) et un cycle de type benzimidazolium dans le cas où les deux radicaux R2 sont rattaché à un cycle imidazolium) En ce qui concerne les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, ces derniers représentent de préférence : • un atome d'hydrogène ; • un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle • un groupement methylcarbonylamino (CH3CO-NH-) • un groupement méthylsulfonylamino (CH3SO2-NH-) • un radical phényle • un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux 35; hydroxy et/ou amino. Selon un mode de réalisation particulier, dans les formules (l'a) et (l'c) n' est égal à 4 et chacun des groupes de deux radicaux R3 adjacents forme un radical aromatique, de préférence benzénique. Selon une autre variante, dans les formules (l'a), (l'b), (l'c), (l'f), (l'g), (l'h), (l'k), (l'1), (1'm), (l'p), (l'q), (l'r), (I's), (l't), (l'u), (l'v), (1'w), (l'x), (l'z), (lia'), (II'b), (ll'c), (11'd), (11'e), (11'f), (II'g) ou (11'i), n' est égal à 2, et les deux radicaux R3 sont adjacents et forment un radical aromatique, de préférence benzénique. Selon une autre variante, dans les formules (l'd), (l'i), (l'n), (1's), (l't), (l'u), (l'y) (II'b), (11'c), (II'd), ou (11'h), n" est égal à 2, et les deux radicaux R3 sont adjacents et forment un radical aromatique, de préférence benzénique. La composition selon l'invention comprend avantageusement de 0,001 à 10%, de préférence 0,01 à 10%, en poids de composé(s) de l'invention de formule (I),par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs composés dichromophoriques cationiques comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de laison cationique de formule (I), les mélanges de ces composés étant alors possibles en toutes proportions relatives. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que les colorants directs dichromophoriques cationiques comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de laison cationique de formule (I), ces colorants additionnels pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques, les colorants de type tétraazapentaméthinique et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-443-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(f3 -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-f3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(3-hydroxyéthylamino)-benzène -1-f3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(f3-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-33-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène 1-amino-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -143-hydroxyéthylamino-4-R,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition -Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 - Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(6-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Acid Blue 62 - Disperse Blue 7 -Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(13,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 -Acid blue 9 - Basic Violet 3 -Basic Violet 14 - Basic Blue 7 -Acid Violet 49 -Basic Blue 26 - Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone 2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : le chlorure de 2-((E)-{(E)-[(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)hydrazono] methyl}diazenyl)-1,3-dimethyl-1 H-imidazol-3-ium, le chlorure de 2-{(E)-[(1 Z)-N-(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)ethane hydrazonoyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium, le chlorure de 4-methoxy-2-((E)-{(1 E)-1-[(2E)-(4-methoxy-1-methylpyridin-2(1 H)-ylidene)hydrazono]ethyl}diazenyl)-1-methylpyridinium, le chlorure de 1-methyl-2-((E)-{(1E)-1-[(2E)-(1-methylpyridin-2(1H)-ylidene)hydrazono] ethyl}diazenyl)pyridinium, le chlorure de 1-(2-hydroxyethyl)-2-[(E)-((1 E)-1-{(2E)-[1-(2-hydroxyethyl)pyridin-2(1 H)-ylidene]hydrazono}ethyl)diazenyl] pyridinium, le chlorure de 1-methyl-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(1-methylpyridin-2(1H)-ylidene) hydrazono]methyl}diazenyl)pyridinium, l'acétate de 1-(2-hydroxyethyl)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1-(2-hydroxyethyl)pyridin-2(1 H)-ylidene]hydrazono}methyl)diazenyl]pyridinium. Parmi les colorants directs additionnels naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. La composition de la présente invention peut en outre comprendre au moins une base d'oxydation en mélange avec au moins un coupleur, précurseurs de colorant d'oxydation.. A titre d'exemple, si elle(s) est (sont) présente(s), chaque, base d'oxydation peut être choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, ainsi que son (leurs ) sel(s) d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(8,ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(R-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-Ç3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(8-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(8-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(f3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamlno pyridine, la 2-(4-méthox:yphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présenle invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolol1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(13-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(J3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 40-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation additionnelles éventuellement présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, ,de préférence allant de 0,005 à 6 %. Si la composition selon l'invention contient au moins une base d'oxydation additionnelle, elle contient en outre un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzèrie, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthyl-amino)toluène et leurs sels d'addition. Dans la composition de la présente invention, s'ils sont présents, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrales, les sulfates, les acides alkylsulfoniques dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'acide méthylsulfonique par exemple, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les acides arylsulfoniques éventuellement substitués tels que par exemple l'acide benzènesulfonique ou l'aide para-toluènesulfonique,, les phosphates et les acétates . Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra\ Rb N W - N Rb Rd (11) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, de pâtes ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement souhaité. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause compris entre 3 minutes et 1 heure et de préférence entre 5 et 50 minutes, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la coloration des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Selon un mode de réalisation particulier, la composition contient un agent oxydant de type peroxyde et/ou un agent oxydant de type persels, par exemple un mélange peroxyde d'hydrogène et persulfates, le peroxyde d'hydrogène seul ou le persulfate seul. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Les composés de formule (I) COL-L-COL dont les deux chrornophores COL sont identiques peuvent être notamment préparés selon le schéma réactionnel suivant lorsque le bras de liaison L renferme un seul groupement cationique de formule (a) à (d): CR4 + H2N O (A) (B) HA \ R4 R1 NùN - (R2)n (R2)n R4 H1~ R1 NùN (R2)n + GP-RD -GP (R2)n (C) RD An ù(R2)n GP NH(R9)2 ou N> ou (Ris)z 2 éq. H v\ oUR10ùN NùR10 NùN \ / H HA : hétéroaromatique HA+ : hétéroaromatique cationique Dans lequel ûRD-CAT-RD-représente le bras de liaison (di)cationique L tel que défini précédemment. Selon ce procédé, on effectue une première étape de condensation d'un dérivé d'hydrazine (B) sur un aldéhyde hétéroaromatique (A) de manière connue de l'homme du 15 métier. Ainsi, on met en contact ledit dérivé d'hydrazine (B) en présence d'aldéhyde hétéroaromatique (A). La réaction est avantageusement effectuée en présence d'une quantité catalytique d'acide comme par exemple l'acide acétique, l'acide paratoluène sulfonique, l'acide 20 citrique,...). Ç R4 Précurseur de groupement cationique CAT de formule (a) à (d) tel que motif précurseur de COL de formule (la) à (Ig) (Ri3)z GP : groupe partant RD : radical divalent RD CAT RD 1 HA+ R4R1 NùN An (R2)n ù(R2)n NùN^/ An Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 0 C et 100 C de préférence entre 0 C et 80 C. De manière classique, la réaction a lieu en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer l'eau, les alcools tels que le méthanol ou l'éthanol ou l'isopropanol, le dichlorométhane, le diméthylformamide, le tétrahydrofurane, le 1,3-diméthyl-2-oxohexahydropyrimidine, la N-méthylpyrolidone, le sulfolane. On obtient ainsi un composé précurseur des motifs de formule (la) à (Ig). On effectue ensuite une réaction de quaternisation du noyau hérérocyclique. Plus particulièrement, cette étape consiste à faire réagir le produit résultant de l'étape précédente avec une quantité importante (en général 5 à 10 équivalents) d'un dérivé présentant deux groupements partants (noté GP-RD-GP sur le schéma réactionnel). A titre d'exemple, ce dérivé peut être un a,co-dihalogénoalkyle éventuellement substitué tel que le 1,6-dibromohexane ou le 1,5-dichloropentane ou le 1,5-diiodohexane, un dialkylsulfonate ou diarylsulfonate tel que le 4-[(methylsulfonyl)oxy]butyl methanesulfonate ou le 7-{[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy} heptyl 4-methylbenzène sulfonate. Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 50 C et 130 C de préférence entre 60 C et 110 C. De manière classique, la réaction a lieu en l'absence ou en présence d'un solvant approprié tel que par exemple le 1,2-dichloroéthane, le toluène, le 3,4,5,6-térahydro-2(1H)-pyrimidinone (DMPU), le diméthylformamide (DMF), la N-méthylpyrrolidone (NMP). La dernière étape est une réaction de dimérisation consistant à faire réagir le produit résultant (C) (2 équivalents) en présence d'un nucléophile double et d'une base. A titre d'exemple, ce nucléophile précurseur du groupement cationique de formule (a), (b), (c) ou (d), peut être l'imidazole, le 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)butyf1-1H-imidazole, une amine secondaire tel que la diméthylamine, la diéthylamine. Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 50 C et 130 C de préférence entre 60 C et 110 C. De manière classique, la réaction a lieu en présence d'un solvant approprié tel que par exemple le diméthylformamide, le butanol, le 3,4,5,6-térahydro-2(1H)-pyrimidinone (DMPU), la N-méthylpyrrolidone (NMP), le sulfolane. A titre d'exemple, on peut mettre en oeuvre ce premier procédé pour la préparation des cornposés (l'a) à (l'o). Lorsque les composés de formule (I) COL-L-COL dont les deux chromophores COL sont identiques comportent un bras de liaison renfermant au moins deux groupements cationiques de formule (a) à (g), ces composés peuvent être préparés selon le protocole suivant : (R2)n Eù21A Ra / ` R1 NûN RD' / \ N (Ria)z 1 N~ GP : groupe partant RD : radical divalent motif précurseur de COL de formule (la) à (Ig) 2 éq. (C) R4 motif précurseur de COL 11 de formule (la) à (Ig) NûN An û(R2)n (R2)n RD' / N~ ou (R,3)z (R13)z /)v \ (Ri3)z R10 --N N R10 / ou + GP-RD -GP Précurseur de groupement cationique CAT'-RD'-CAT' tel que NH(R9)2 -RD'-N(R9)2 ou + (R2) n (R2) 10 HA : noyau hétéroaromatique HA+ : noyau hétéroaromatique cationique dans lequel ùRD-CAT-RD'-CAT-RD- représente le bras de liaison polycationique L tel que défini précédemment. Selon un deuxième mode de réalisation, les composés de formule (I) COL-L-COL dont les deux chromophores COL sont différents et dont le bras de liaison L ne comporte un groupe cationique peuvent être préparés selon le schéma réactionnel suivant : 15 (HA1 R4 + R1 NûN RD An (R2)n GP Réaction de condensation GP-RD-GP (R2)n R1 ,N + H2N (R2)n (B) (D) Réaction de HA2 R4 R1 (R2)n condensation \\ NûN GP-RD-GP (R2)n R4 HA2+ ' Rt N-N RD' An (R2)n GP' (B') Précurseur de chromophore de formule (la) à (Ig) (E) Précurseur de groupement cationique CAT de formule (a) à (d) tel que NH(R9)2 ou An (R2) n ou (R1s)z // oU R1 0ùN NùR10 NûN H (R,3)? (R2)n (F) RD' ~ûN HA2+ R1 R4 (R2)n An HA1 : noyau hétéroaromatique 1 HA2: noyau hétéroaromatique 2 HA1+ : noyau hétéroaromatique 1 cationique HA2+ : noyau hétéroaromatique 2 cationique (3P, GP' : groupe partant RD, RD' : radical divalent Dans lequel ùRD-CAT-RD'- représente le bras de liaison (di)cationique L tel que défini précédemment. Les composés (D) et (E) sont obtenus de la même façon que décrit précédemment. Le composé (D) peut réagir ensuite en présence d'un excès (en général 5 à 10 équivalents) d'un nucléophile double azoté. A titre d'exemple, ce nucléophile peut être l'imidazole, le 1-[4-(1H-imidazol-1-yl)butyl]-1H-imidazole, une amine secondaire tel que la diméthylamine, la diéthylamine. Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 50 C et 130 C de préférence entre 60 C et 110 C. De manière classique, la réaction a lieu en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer le diméthylformamide, le butanol, le 1,3-dimethyl-2- oxohexahydropyrimidine, la N-méthylpyrolidone, le sulfolane, le DMPU. On obtient ainsi le composé (F). La dernière étape est une réaction de dimérisation consistant à faire réagir le produit résultant (F) en présence du composé (E). Habituellement cette réaction a lieu à une température comprise entre 50 C et 130 C de préférence entre 60 C et 110 C. De manière classique, la réaction a lieu en présence d'un solvant approprié parmi lesquels on peut citer le diméthylformamide, le butanol, le DMPU, la N-méthylpyrolidone, le sulfolane. A titre d'exemple, on peut mettre en oeuvre ce premier procédé pour la préparation des composés (l'p) à (II'e). Lorsque les composés de formule (I) COL-L-COL dont les deux chromophores COL sont différents comportent un bras de liaison L renfermant au moins deux groupements cationiques de formule (a) à (d), ces composés peuvent être préparés selon le protocole suivant : R4 H/a1+ -- (R1 RD An GP + H2N R1 Réaction de ,N condensation (R2)n (B) GP-RD-GP (R2)n (2)n (D) R1 Réaction de condensation (R2)n ~R4 U R1 NûN ,N + H2N GP-RD-GP (R2)n (A') (B') RD" An GP' (E) (R2)n ou )z NH(R9)2 -RD'-N(R9)2 ou N \ R13)z NûRDN ' (R13)z7t~ (, N N N'RDN ( (R,$)z Précurseur de groupement (E) + cationique CAT'-RD'-CAT' tel que 7'" \ R10ùN NùR10 ou \_/ HA1 : noyau hétéroaromatique 1 HA2 : noyau hétéroaromatique 2 HA1+ : noyau hétéraromatique 1 cationique HA2+ : noyau hétéraormatique 2 cationique Â1+ R4 7~ R1 NûN RD An CAT RD'' CAT RD" An NûN N R'I R4 GP, GP' : groupe partait RD, RD' : radical divalent (R2)n (R2)n Dans lequel û RD-CAT-RD '-CAT-RD"- représente le bras de liaison polycationique L tel que défini précédemment. EXEMPLES Exemple 1: Synthèse du tribromure de 1-(6-{dimethyl[6-(4-{(E)-[methyl(phenyl)hydrazono]methyl}pyridinium-1-yl) hexyl]ammonio}hexyl)-4-{(E)-[methyl(phenyl)hydrazono]methyl)pyridinium 7. 1 N / \ 1 I I N'N Nom/ 3 Br Composé 7 Etape 1 : synthèse de l'isonicotinaldéhyde méthyl(phényl)hydrazone Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on dilue un équivalent de N-méthylphénylhydrazine (58,76g ; 0,4809 mol, composé 4) dans 50m1 d'éthanol et on ajoute 1,5ml d'acide acétique. Le milieu réactionnel est alors mis sous agitation à 0 C. A l'aide d'une ampoule à brome, on ajoute 1 équivalent de 4-pyridinecarboxaldéhyde (51,5g ; 0,4808 mol, composé 3). Après ajout de l'aldéhyde, on chauffe le milieu réactionnel à 65 C (température du bain d'huile) pendant 13 heures. Par la suite, le milieu réactionnel est versé dans un mélange eau-glace 25 (1/3). On place alors le mélange sous agitation. Après agitation, le résidu huileux H2O N \N EtOH, AcOH + HZN o C puis 65 C %N Composé 3 Composé 4 Composé conduit à l'obtention d'une poudre jaune. Celle-ci est alors filtrée puis lavée plusieurs fois à l'eau. Après séchage, on obtient 83,9g du composé 5. Les spectres RMN et les spectres de masse sont conformes à la structure attendue. Etape 2: Synthèse du bromure de 1-(6-bromohexyl)-4-{(E)-[methyl(phenyl) hydrazono]methyl}pyridinium. 10 Dans un tricol de 3 litres surmonté d'un réfrigérant, on dilue le composé 5 (80,1 g, 0.379 mole) par 250 ml de toluène. On porte à 80 C et on additionne en 10 minutes une solution de 1,6-dibromohexane (1.94 moles) dans 750 ml de toluène. Un précipité se forme au cours de la réaction. Après 4,5 heures de réaction, le 15 milieu réactionnel est refroidi puis filtré. Purification : Le précipité obtenu est lavé avec 200 ml de toluène puis 100 ml d'éther de pétrole. Par la suite, ce précipité est solubilisé dans 1 litre de dichlorométhane puis extrait à l'eau. La phase organique est lavée 4 fois à l'eau, séchée sur sulfate de magnésium, filtrée puis concentrée. On obtient une huile 20 marron qui est reprise par 50 ml de toluène. On obtient un précipité jaune qui est séparé par filtration puis séché pour conduire à 95,1 g du composé 6 sous la forme d'une poudre jaune. Les spectres RMN et les spectres de masse sont conformes à la structure attendue. Etape 3: Synthèse du tribromure de 1-(6-{dimethyl[6-(4-{(E)-[methyl(phenyl) hydrazono]methyl}pyridinium-1-yl)hexyl]ammonio}hexyl)-4-{(E)-[methyl (phenyl) hydrazono]methyl}pyridinium. N Toluène, 80 C 4,5 heures Br composé 5 composé 6 Br Br Br (10 éq.) N 25 N DMF, 90 C N N 3 Br 1 8 heures ^~N N v \1 ~ QN, Cs2CO , 1/ N N Br -~v N / \ Br composé 6 composé 7 Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on introduit le composé 6 (0.88 g, 1.93 mmole) en présence de carbonate de césium (0.63 g, 1.93 mmole) et 10 ml de dimethylformamide. Le mélange est agité et porté à 90 C pendant 8 heures. Après 8 heures de réaction, le précipité formé est filtré et éliminé. Le filtrat est concentré sous vide puis purifié par chromatographie sur gel de silice (éluant EtOH/AcOH/H2O : 2/1/1). On obtient ainsi le composé 7 (0.1 g) sous forme de poudre jaune . Les spectres RMN et les spectres de masse sont conformes à la structure attendue. Exemple 2: Synthèse du tribromure de 4-{(E)-[methyl(phenyl) hydrazono]methyl}-1-(6-{1-[6-(4-{(E)-[methyl(phenyl)hydrazono]methyl) pyridinium-1-yl)hexyl]-1 H-imidazol-3-ium-3-yl}hexyl)pyridinium. 8 Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à 100 C pendant 8 heures, le composé 6 (15 g, 0.033 mole) en présence d'hydrogénocarbonate de sodium (1.38 g) et 1,12 g d'imidazole (0.016 mole) dans 300 ml de DMPU (1,3-diméthyle-3,4,5,6-tétrahydro-2(1H)-pyrimidinone). Par la suite, on laisse revenir le milieu réactionnel à température ambiante. Le milieu réactionnel est versé dans 300 ml d'acétate d'éthyle. Le résidu pâteux obtenu est séparé puis repris dans un mélange iPrOH/Acétone (proportion 3/7). Une poudre est alors obtenue après sonication pendant 2 heures. Celle-ci est filtrée puis séchée sous vide Conduisant à 17.9 g d'une poudre jaune correspondant au composé 8 attendu. Les spectres RMN et les spectres de masse sont conformes à la structure attendue. Exemple 3: Synthèse du tetrabromure de 4-{(E)-[methyl(phenyl)hydrazono]methyl}-1-{6-[1-(4-{1-[6-(4-{(E)-[methyl (phenyl)hydrazono] methyl}pyridinium-1-yl)hexyl]-1 H-imidazol-3-ium-3-yl}butyl)-1 H-imidazol-3-ium-3-yl]hexyl}pyridinium 10 N N~ Br 2éq. .~ + N _ N Br composé 6 J Composé N N DMPU, NaHCO3 3 Br 100 C, 8 heures 20 Dans un tricot surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à 100 C pendant 18 heures, le composé 6 (20 g, 0.044 mole) en présence du composé 9 (4.18 g, 0.0219) dans 100 ml de DMPU. Par la suite, on laisse revenir le milieu réactionnel à température ambiante. Le milieu réactionnel est versé sur 300 ml d'acétate d'éthyle. On obtient un résidu pâteux qui est séparé du solvant puis repris dans de l'isopropanol. Deux phases sont obtenues. La phase alcoolique est éliminée. Le résidu huileux est séché sous vide. Après séchage et purification par chromatographie, on isole 3.4 g de composé 10 sous forme de poudre jaune. Les spectres RMN et les spectres de masse sont conformes à la structure attendue. Le composé 9 peut être obtenu de la façon suivante : composé 6 composé 9 Composé 10 100 C, 18 heures Br N + 1 2 éq. DMPU 4 Br15 Reflux, 32 heures 2 éq. composé 9 Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à reflux pendant 32 heures, 35,2 g d'imidazole (0.52 mole), 54 g de 1,4-dibromobutane (0.26 mole), 100 g de soude (2,5 moles), 5,15 g de bromure de tétrabutylammonium (0.016 mole) dans 240 ml de toluène et 10(1 ml d'eau. Après refroidissement, un produit cristallise. Celui-ci est filtré et recristallisé dans 200 ml d'eau. Après séchage sous vide actif, 48 g d'une poudre beige correspondant au composé 9 sont obtenus. Les spectres RMN et les spectres de masse sont conformes à la structure du composé 9 attendue. Exemples de teintures : On a préparé les compositions tinctoriales dans les proportions suivantes : Solution 1 : Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside (2) en 120 g solution aqueuse à 60% Ethanol absolu pur 200 g Polyéthylène glycol(8 0E) 400 60 g Alcool benzylique pur 40 g Eau déminéralisée qsp 1000g 20 Solution 2 : TAMPON pH 9,5 Chlorure d'ammonium (NH4CI) 54 g Ammoniaque en sol. à 20% qsp pH=9.5 (env. 40 ml) Eau déminéralisée qsp 1000 ml 47 ~N NaOH, Toluène, Eau, (nBu)4N+Br- \% + Br Br15 Solution 3 : TAMPON pH 7 KH2PO4 0,026mo1/1 Na2PO4 0,041 mol/I Eau déminéralisée qsp 500m1 Les compositions de coloration sont obtenues en dissolvant le colorant indiqué ci dessous (5x10-3mol/I) dans la solution 1 puis en ajoutant un volume équivalent de solution tampon 2 ou 3 (pH 7 ou 9,5). Chaque composition est appliquée sur des cheveux gris à 90% de blancs, (1g de mèche pour 6g de solution). Après 30 min de pause, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus Après coloration pH7 pH 9,5 Jaune Jaune chromatique chromatique N N N~ McSO4 C. 1 Basic Yellow 87: composé 1 non-conforme à l'invention Composé 7 Jaune Jaune chromatique chromatique intense intense Composé 8 Jaune Jaune chromatique chromatique intense intense Composé 10 Jaune Jaune chromatique chromatique intense intense Les mèches ainsi colorées sont soumises à un test de résistance aux lavages, qui consiste à effectuer 10 shampoings et à évaluer la couleur après ces 10 15 sharnpooings. La couleur est évaluée par la mesure du L*a*b* dans le système L* a* b*, au moyen d'un spectrophotomètre CM 2002 MINOLTA , (Illuminant D65). Dans ce 48 5 système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Les résultats suivants ont été obtenus. Après 10 shampooings (% de perte de la couleur) Composé I (C I Basic Yellow 87) 20-30 Composé 7 0-10 Composé 8 0-10 Composé 10 0-10 Ces résultats montrent que les composés de l'invention permettent d'obtenir une teinture améliorée en terme de tenue aux shampooings par rapport à la composition non conforme à l'invention contenant le composé I. REVENDICATIONS 1. Composés dichromophoriques cationiques comportant deux motifs de type hydrazone reliés par un bras de liaison cationique correspondant à la formule générale 5 (I), ses formes résonnantes, ses sels d'additions avec un acide, ses solvates : COL ûLû COL (I) dans laquelle chacun des chromophores COL, identiques ou différents, correspond aux formules (la), (lb), (Ic), (Id), (le), (If) et (Ig) suivantes (R3)n' 10 (R3)n' (R2)n R3)n' 15 An Nùa (R3)n"N (Ig) Rs dans lesquelles : - le radical R, représente - un hydrogène - un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16., saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. - un radical phényle éventuellement substitué - un radical benzyle éventuellement substitué - un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle C1-C4 - un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel R représente un radical alkyle C1-C4 - un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle C,-C4 - un radical aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-C4 le radical R5 représente - - un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyl ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. - un radical phényle éventuellement substitué -un radical benzyle éventuellement substitué - les radicaux R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, identiques ou différents, représentent : • un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor ; • un radical alkyle en C1-016 saturé ou insaturé,, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. • un groupement hydroxyle ;• un groupement alcoxy en C1-C4; un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2- C4 ; • un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, . un radical aikylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement aryloxy éventuellement substitué ; • un groupement amino éventuellement substitué par un ou cieux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote éventuellement substitué par un radical phényle, aminophényle, 4-N,N-diéthylaminophenylamino ou méthoxyphényle. • un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ; • un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ; • un groupement alkylthio (R-S-) dans lequel le groupement R représente un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R', représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 , et le radical R représente un radical alkyle en C1-C4; • un groupement cyano ; • un groupement trifluorométhyle(CF3) ; • un radical thio (HS-) • un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C,-C4 ; • un radical alkylsulfonyle (RSO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;- R, peut également former avec un groupement R2 en ortho du groupement NR1 et avec l'atome d'azote substitué par R,, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non; - deux radicaux R2 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont reliés un radical cyclique aromatique ou non à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; - deux radicaux R3 adjacents peuvent former entre eux et avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle aromatique à 5 ou 6 chaînons, substitué ou non ; - les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, identiques ou différents, représentent : • un atome d'hydrogène ; • un radical alkyle en C1-Ct6, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, SO2, ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. • un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4i identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé ou insaturé ou aromatique éventuellement substitué, comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; • un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4; • un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel le radical R', représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, et le radical R représente un radical alkyle en C1-C4; • un radical phényle éventuellement substitué • un radical benzyle éventuellement substitué. - n est un entier compris entre 0 et 5, lorsque n est inférieur à 5, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène ;- n'est un entier compris entre 0 et 4, lorsque n' est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène ; - n" est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque n" est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène. - la liaison a issue des formules (la), (lb), (Ic), (Id), (le), (If) et (Ig) relie chacun des chromophores COL au bras de liaison L cationique de la formule (I) ; L'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non. 2. Composés dichromophoriques cationiques selon la revendication 1, caractérisés en ce que les radicaux R, sont identiques et représentent : un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkylamino en C1- C2 - un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical phényle éventuellement substitué ; un radical benzyle éventuellement substitué. 3. Composés dichromophoriques cationiques selon la revendication 2, caractérisés en ce que les radicaux R, sont identiques et représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, acétyle (CH3CO-), méthylsulfonyle (CH3SO2-) , phényle , benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino, ou leur combinaison. 4. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que R, forme avec un groupement R2 en ortho du groupement NR1 et avec l'atome d'azote substitué par R,, un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle. 5. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que, lorsque n, n' ou n" sont différents de zéro, les radicaux R2 et R3 représentent préférentiellement et indépendamment l'un de l'autre : - un radical hydroxyle ; - un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore ou le fluor ; - un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfinyl, alkyl(C-1-C4)sulfonyle, thioalkyle(C,-C4) - un radical alcoxy en C1-C4 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; - un radical (di)alkylamino en C,-C6 , lesdits radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons saturé comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; - un radical (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; - un radical phénylamino (PhNH-), un radical alcoxyphénylamino en C1-C4 (ROPhNH-), un radical (di-)(alkyl-)aminophénylamino en C1-C4 (RR'NPhNH-) ; - un radical (di-)(alkyl-)aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylsulfonylamino (RSO2NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical (di-)(alkyl-)aminosulfonyl ((R)2NSO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylcarbonylamino (R'CONR-) dans lequel le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical thio (HS-) ; - un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; -un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;- un radical alkylcarbonylamino (RCONR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4. 6. Composés dichromophoriques cationiques selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les radicaux R2 et R3 indépendamment l'un de l'autre représentent préférentiellement un atome de chlore, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, acétyle (CH3CO-), méthylsullfonyle (CH3SO2-), méthylcarbonylamino (CH3CONH-), hydroxyle, amino, méthylamino, diméthylamino , (di)- éthylamino, (di)-2-hydroxyéthylamino, méthoxy, éthoxy, phényle, pyrrolidine, 4-méthoxyphénylamino, 4-am inophénylamino,4-N,N-diéthylaminophénylamino. 7. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R4, indépendamment les uns des autres, représentent : • un atome d'hydrogène ; • un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfinyle, alkyl(C,-C4)sulfonyle, thioalkyle(CI-C4) • un groupement amino éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, • un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres représentent un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfonyle, alkylthio(C,-C4) ; • un radical benzyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(C,-C4)sulfonyle, alkylthio en (C1-C4). 8. Composés dichromophoriques cationiques selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les radicaux R4 identiques ou non; représentent - un hydrogène, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle , un radical amino, un groupement méthylcarbonylamino (CH3CO-NR-) ; un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle C1-C4 et R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; un groupement méthylsulfonylamino (CH3SO2-NR'-); un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy et/ou amino ou leur combinaison. un radical benzyle éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy et/ou amino ou leur combinaison. 9. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R5 d'un même chromophore COL sont identiques et représentent un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkylamino en C1-C2; un radical phényle éventuellement substitué; un radical benzyle éventuellement substitué. 10. Composés dichromophoriques cationiques selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les radicaux R5 d'un même chromophore COL sont identiques et représentent préférentiellement un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, phényle, benzyle éventuellement substitué par au moins un hydroxy et/ou un amino. 11. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le bras de liaison L cationique reliant les deux chromophores COL, représente un radical alkylène en C2-C40, portant au moins une charge cationique, éventuellement substitué et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs (hétéro)cycles saturés ou non, aromatiques ou non, identiques ou différents, comprenant de 3 à 7 chaînons et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L cationique ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo. 12. Composés dichromophoriques cationiques selon la revendication précédente, caractérisés en ce que le bras de liaison L cationique représente un radical aikylène en C2-C20 : 1.- interrompu par au moins un groupement correspondant aux formules 5 suivantes : N' An NNi 1H-/ R9 (a) An (R13) (b) (Ris)z R10 R10 / N N~ \ N~ An / An (c) (d) Dans lesquelles : • R9 et R10 indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle en C1-C8 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle tel que phényle éventuellement 10 substitué; un radical arylalkyle tel que benzyle éventuellement substitué; un radical aminoalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substituée par un ou deux radicaux alkyle C1-C4 identiques ou différents ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle ; • deux radicaux R9 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé ou insaturé, éventuellement substitué, à 5, 6 ou 7 15 chaînons ; • R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore ou le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical (di-) alkylamino en C1-C4, un radical hydroxycarbonyle, un 20 radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical benzyle éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxyle, amino, méthoxy ; • An est un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux ; 25 • z est un nombre entier compris entre 0 et 3 ; si z 13. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi les composé de formules (la) à (Ig), de préférence de (la) à (If) dans lesquelles le bras de liaison cationique est un radical alkylène interrompu par au moins un groupement, de préférence de 1 à 3 groupements cationiques de formules (a) et/ou (b). 14. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi les composé de formules suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates : (R2)n An R(N,N (R3)n' (R2)n An (R2)n 2)n (R2)ä R4 An R1 N N, An R4 (R3),; LIN %,.,/\N,N,R120An (R3)n' L~N '\ (R3),; (R2)n R4,,,--,N R4 L (R2)n R1 An (R2)n An (R2)n (R2)n R4 An An (R3)n, (R2)n -(R2)n An 1(R3)n I, \` LùN \\ ,R1 \ù NùN R,,N N * ùL (R3)n ;N~RS (R3)n" (R2)n N _ An(R3)nä (R3)n' 4 An RI lN Nom\ An R N\ (R2)n R4 \L\ R5 N -(R3)n" R4 // 2)n i1 N'N R1 (R3)n" An ( (R2)n An (R2)n N \10R1 N N R5 (R2)n (R3)n" ( N An An R4 R5'N N (R3)n" R1 (R2)n R4 R1,N,~ N An An (R2)n N /> R4 R5 ' NùN (R3)nä R1 (R3)0 L An (R3)n, R1 R5ùN ~NùN , R4 R4 /N R1 N N N (R3)n, An (R2 An R4 N R1 N An (R3)0 (R2)n dans lesquelles les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, An, n, n', et L sont tels que définis précédemment. 15. Composés dichromophoriques cationiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'ils sont choisis parmi les composés suivants :(R2)n lY R4~An R1,N,N~ I. N \/\i'\/~ N• (R3)n' / An N ,R1 R4 (R2)n An An (R2)n An R4 N R1 (R3)n' (R2)n /ter N ry R1 YN (R3)n. An (R2 n (R2)n An An j R4 ,,R1 (R2)n (R2 n ùN An R4 R1R4 An i Ni ',R3), R,--N- An (R3), (R2), R4 2 / NùN An R1 (R2 n (R2)n An An N' NI '(R3)n. An N,R1 ù'N (R3)n R4 i An Î (R2)n (R2)n R4 (R3)n N N R1 N" L_/ -jiN An An R1 N,N\ R4 (R2 n R4 An ùR1 N (R2)n rv \\ \ ù / NR4~\NNùR1 An (R3)n• An (R3),; An `N R1 An An R4 (R2)An An /V/V/'-N N. (R3), N An R. N. N -- - --- _N\\ NûN An R1 (R3)n R4 )(R2)n \ (R2)n An An N,R1 ~N R 1 (R2)n R4 N _ (R3)n (R2)n IR`4 /\/\N- R1 R3).; -{N An Nom, An (R3),; An An (R2)n NûR1 R4 , An N An (R3)0- (R2)n R4 AnN ,_/_/ An r= N (R2 n An R4 ,R1 (R2)n R1 An N (R3)n' An N R3)n, R4 An R1" N' An (R3),; N- An y(R2)n R4 R1ùN N= An R R4 N, i (R3)~ R1 N N. (R2)n R4 (R3)n,~ iN An LäjN R4FùNN R1 An ù N4' ----(R3)n. An (R2)n N %N N-- (R3)n (R3) ---, An An An R1 Ni N R4 An ,PJ/V/V/~N~N R1ùN (RA. `N= An An ,R4 (R3)R1 IV N 1 (R3)0 (R2)n R4 N _R1 An n An An (RI)n" R4 R2)n YN,N,R1 R4 (R2)n An N n (R3)~N Ç 1 N An R4 (R2) n R1 An rv ~~ Jr j / R4 N (R2)n n An N R4 R1 'N \,,,,-- (R2)n ,R1 An N, IV'R1 An An An N,N,R1 R4 (R2)n An R2)n R1 N R4 An (R3)n.R4 An (R3), An I N 1 N'R1 R4 iN An An R1' (R3), (R2)n R4 An R1'" N~~\ r N~ N\ An/ N ù\-N An R4 (R3)n (l'z) (II'a) (R2)n N~ R4 N-R1 An N An (R3).. R3)n (R2)n N.R1 R4 -N R3)n An (R2)n R4 An An (R3)n (II'b) (II'c) An R1 N R4 (R2) R1 N. N (R)n. R4 N (Rz)n An An An R4 N -R1 R4 ~N An / (R3)n (R2)n (II'd) (II'e) An N N N, R1 (R3),; An N R4 RI -N-,----\ (R2)n An tel^ f=N /NJ J N i-J N n R4 An N, N ,R1 R4 An /=N (R),,. R4 (R2), An N R1 (II'f) (II'9) R4 An N R1 Rz)n R4ù~N An (R3)n.. _R1 (R2)n rN NJ AnR1 An N. (R2)n R4 N R3 )n. N. ùJ An (R3)n. An J N R4 1 R1 -N j(RA, 16. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu de teinture approprié au moins un composé dichromophorique cationique selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 17. Composition tinctoriale selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,001 à 10%, de préférence de 0,01 à 10% en poids d'au moins un composé dichromophorique cationique par rapport au poids total de la composition. 18. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 15 ou 16, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel autre que les composés de formule (I). 19. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. 20 20. Composition tinctoriale selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. N I I15 21. Composition tinctoriale selon la revendication 19, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont présentes en une quantité comprise entre 0,001 à 20 % en poids et de préférence entre 0, 005 et 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 22. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 15 à 20, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 23. Composition tinctoriale selon la revendication 21, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont présents en une quantité comprise entre 0,001 et 20 % de préférence entre 0,005 et 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15 24. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 15 à 22, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un solvant hydroxylé tel que l'éthanol, le propylène glycol, le glycérol, les mono éthers de polyols. 25. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 15 à 23 20 telle qu'elle comprend au moins un adjuvant choisi parmi les agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et 25 amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents conditionneurs tels que les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants. 30 26. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 15 à 24, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 35 27. Procédé de teinture des fibres kératiniques, tel qu'il comprend les étapes d'appliquer la composition tinctoriale selon l'une des revendications 15 à 25 sur les fibres kératiniques, puis à laisser pauser pendant une période suffisante pour obtenir la coloration désirée. 10 28. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 15 à 25 sur les fibres kératiniques, pour obtenir des teintures présentant une bonne résistance aux agents extérieurs et aux shampooings.