FR 2905855 A1 20080321 FR 0653756 A 20060915 1 La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant de l'acide ascorbique, un copolymère de styrène et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique, une cire et un tensioactif géminé, ainsi qu'un procédé de traitement ou de maquillage des matières kératiniques. Il est connu d'introduire dans des compositions cosmétiques divers actifs destinés à apporter des traitements spécifiques à la peau et/ou aux cheveux. Toutefois, certains de ces actifs présentent l'inconvénient d'être instables en milieu aqueux et de se dégrader facilement au contact de l'eau, en particulier à cause de phénomènes d'oxydation. Ils perdent ainsi rapidement leur activité au cours du temps et cette instabilité va à l'encontre de l'efficacité recherchée. On cherche ainsi depuis longtemps à formuler l'acide ascorbique ou vitamine C, du fait de ses nombreuses propriétés bénéfiques. En particulier, l'acide ascorbique stimule la syn-thèse du tissu conjonctif et notamment du collagène, renforce les défenses du tissu cutané contre les agressions extérieures telles que les rayonnements ultraviolets et la pollution, compense la déficience en vitamine E de la peau, dépigmente la peau et possède une fonction anti-radicaux libres. Ces deux dernières propriétés en font un excellent candidat comme actif cosmétique ou dermatologique pour lutter contre le vieillissement de la peau ou prévenir celui-ci. Malheureusement, en raison de sa structure chimique (d'alphacétolactone), l'acide ascorbique est très sensible à certains paramètres de l'environne-ment et notamment aux phénomènes d'oxydation. Il s'ensuit donc une dégradation rapide de l'acide ascorbique formulé en présence de ces paramètres, et plus particulièrement en présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, en fonction de la température, ou en- core dans certaines conditions de pH (Pharm. Acta. Helv., 1969, 44, 611-667 ; STP Pharma, 1985, 4, 281-286). Plusieurs solutions ont donc été envisagées dans l'art antérieur pour diminuer et/ou retarder la dégradation de l'acide ascorbique. Une des solutions décrites dans la demande EP-A-1374852 est d'associer avec l'acide ascorbique un copolymère de styrène et d'anhydride maléique hydrolysé (c'est-à-dire un diacide carboxylique à insaturation éthylénique) pour obtenir une amélioration notable de la stabilité de l'acide ascorbique en milieu aqueux. Néanmoins, malgré cette amélioration de la stabilité, on a constaté qu'une telle composition a l'inconvénient de jaunir après un stockage d'au moins 15 jours voire 1 ou 2 mois à la température ambiante et à une température de 45 C. Ce jaunissement de la composition rend celle-ci peut attrayante pour les consommateurs et nuit à la commercialisation d'une telle composition. Le but de la présente invention est donc de disposer d'une composition comprenant de l'acide ascorbique et un copolymère de styrène/diacide carboxylique à insaturation éthylénique en milieu aqueux présentant une stabilité améliorée et ne présentant pas de jau- nissement après un stockage de 2 mois à . 2905855 2 A cet égard la Demanderesse a de manière surprenante et inattendue découvert que la stabilité d'une telle composition est améliorée en associant à la fois un tensioactif géminé particulier et une cire. Une telle composition ne présente pas de jaunissement après stoc- 5 kage. Cette amélioration de la stabilité n'est pas obtenu en ajoutant seulement le tensioactif géminé ou bien seulement la cire. De façon plus précise, l'invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant de l'eau, de l'acide ascorbique, un copo- 10 lymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique, une cire et un tensioactif géminé de formule (I) : (I) 15 dans laquelle : - R, et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle ayant de 1 à 25 atomes de carbone ; - R2 désigne un espaceur constitué d'une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; 20 - X et Y désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement ù(C2H4O)a (C3H6O)bZ où • Z désigne un atome d'hydrogène ou un radical ùCH2-COOM, -SO3M, -P(0)(OM)2i ù C2H4-SO3M, ùC3H6-SO3M ou ùCH2(CHOH)4CH2OH, où M, M' représentent H ou un ion alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium, 25 • a va de 0 à 15, • b va de 0 à 10, et • la somme de a + b va de 1 à 25 ; et -nvade1à10. 30 L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de traitement non thérapeutique ou de maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les cheveux, les poils, les cils, les sourcils, les ongles d'être humain, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que décrite précédemment. 35 La composition selon l'invention comprend de l'acide ascorbique qui peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 à 6 % en poids. 2905855 3 Le copolymère présent dans la composition selon l'invention est un copolymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique. Comme monomère styrénique, on peut citer le styrène, l'alpha-méthyl styrène, et de pré- 5 férence le styrène. Comme monomère acide dicarboxylique à insaturation éthylénique, on peut citer l'acide maléique, l'acide itaconique, ou leur dérivé anhydride hydrolysé après polymérisation (notamment anhydride maléique ou anhydride itaconique). 10 Des copolymères convenant plus particulièrement à la mise en oeuvre de l'invention sont des copolymères obtenu par copolymérisation d'une ou plusieurs unité(s) anhydride maléique ou itaconique suivi de leur hydrolyse. Les unités anhydride maléique ou anhydride d'acide itaconique peuvent être partiellement 15 ou totalement hydrolysées. Ledit copolymère est de préférence sous forme de sel, notamment sous forme de sels alcalins, par exemple sous forme de sels d'ammonium, de sodium, de potassium ou de lithium, et de préférence sous forme de sel de sodium. Dans un aspect avantageux de l'invention, le copolymère possède une fraction molaire en 20 unité diacide carboxylique à insaturation éthylénique comprise entre 0,1 et 0,9, de préférence entre 0,4 et 0,9, et plus préférentiellement entre 0,4 et 0,6. De préférence ledit polymère a une solubilité dans l'eau à 25 C supérieure ou égale à 2 g/I. La masse molaire moyenne en poids du copolymère styrènique/diacide carboxylique à 25 insaturation éthylénique est de préférence comprise entre 1000 et 500 000 et de préférence entre 1000 et 50 000. De façon préférentielle, on utilisera un copolymère de styrène et d'acide maléique (ou d'anhydride maléique hydrolysé), en particulier dans un rapport molaire styrène/acide maléique allant de 40/60 à 60/40, en particulier égal à 50/50. 30 On pourra utiliser par exemple, le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50), hydrolysée sous forme de sel d'ammonium à 30% dans l'eau vendu sous la référence SMA1000H par la société GRAY VALLEY ou le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50) hydrolysé sous forme de sel de sodium à 40% dans l'eau vendu sous la référence SMA1000HNa par la société GRAY VALLEY (et ayant pour nom INCI : sodium sty- 35 rene/MA copolymer). Le copolymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 0/0 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,5 à 7 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 5 % en 40 poids. 2905855 4 La composition selon l'invention comprend également un tensioactif géminé de formule (I) tel que décrit précédemment. Le tensioactif géminé de formule (I) est de préférence tel que chacun des groupements 5 R,-CO- et R3-CO- comprenne de 8 à 20 atomes de carbone, et désigne de préférence un reste d'acides gras de coco (comprenant majoritairement de l'acide (aurique et de l'acide myristique). En outre, ce tensioactif est de préférence tel que, pour chacun des radicaux X et Y, la 10 somme de a et b ait une valeur moyenne allant de 10 à 20 et soit de préférence égale à 15. Un groupement préféré pour Z est le groupement -SO3M où M est de préférence un ion alcalin tel qu'un ion sodium. L'espaceur R2 est avantageusement constitué d'une chaîne alkylène linéaire en CI-C3, et 15 de préférence d'une chaîne éthylène (CH2CH2). Enfin, n est avantageusement égal à 1. Un tensioactif de ce type est en particulier celui identifié par le nom INCI : Sodium dicocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, ayant la structure suivante : O Il (PEG-15)ùSO3Na cocoylùCùN 1 CH2 CH2 cocoylùCùN -(PEG-15)ùSO3Na I I O 25 étant entendu que PEG représente le groupe CH2CH2O, et cocoyl représente le reste d'acides gras de coco. Ce tensioactif possède une structure moléculaire très proche de celle de la céramide-3. 30 De préférence, le tensioactif géminé selon l'invention est utilisé en mélange avec d'autres tensioactifs, et notamment en mélange avec (a) un ester d'acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20 tel qu'un stéarate) et de glycéryle, (b) un diester d'acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C20 tel qu'un stéarate) et d'acide citrique et de glycérol, et (c) un al-cool gras en C10-C30 (de préférence l'alcool béhénylique). 35 2905855 5 Plus préférentiellement, le tensioactif géminé selon l'invention représente de 10 à 20% en poids, et avantageusement 15% en poids ; l'ester d'acide gras en 06-022 et de glycéryle représente de 30 à 40% en poids, avantageusement 35% en poids ; le diester d'acide gras en 06-022 et d'acide citrique et de glycérol représente de 10 à 20% en poids, avanta- 5 geusement 15% en poids ; et l'alcool gras en C10-C30 représente de 30 à 40% en poids, avantageusement 35% en poids, par rapport au poids total du mélange de tensioactifs contenant le tensioactif géminé. En variante, le tensioactif géminé selon l'invention peut être utilisé en mélange avec un 10 tensioactif anionique tel qu'un ester d'acide laurique, le lauryl lactate de sodium. Dans ce cas, le tensioactif géminé représente de préférence de 30 à 50% en poids, et le tensioactif anionique représente de 50 à 70% en poids, par rapport au poids total du mélange. On peut utiliser par exemple le tensioactif géminé en mélange avec d'autres tensioactifs 15 sous forme des produits commercialisés par la société SASOL sous les dénominations CERALUTION , et notamment les produits suivants : • Ceralution H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, • Ceralution F : Sodium Lauroyl Lactylate et Sodium Dicocoylethylènediamine PEG-15 20 Sulfate. • Ceralution C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben (dénominations INCI). 25 Ce tensioactif géminé représente de 3 à 50% du poids de ces mélanges. Le tensioactif géminé de formule (I) peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composi- 30 tion, de préférence allant de 0,1 à 3 % en poids et mieux allant de 0,5 à 3 % en poids, ce qui représente une quantité du mélange Ceralution allant d'environ 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids et mieux de 2 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition. 35 La composition selon l'invention comprend une cire. Par cire au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. 40 Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. 2905855 6 Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25 C et mieux supérieure à 45 C. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de 5 lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires de polyméthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs es- 10 ters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée 15 ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISOJOJOBA-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination "H EST 2T-4S" par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par 20 la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 25 18 L 57" ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination "PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73", par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Avantageusement, la cire est choisie parmi les cires de polyéthylène, les cires de polymé- 30 thylène et les cires de Fisher-Tropsch (correspondant notamment aux cires ayant pour nom INCI : Synthetic Wax). La cire peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 35 % à 7% en poids, et préférentiellement allant de 2 à 6 % en poids. La composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. En particulier la composition est adaptée à une application topique sur la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. 2905855 7 Par milieu physiologiquement acceptable, on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau, les muqueuses, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. 5 La composition utilisée selon l'invention peut être destinée à une application cosmétique ou pharmaceutique, particulièrement dermatologique. De préférence la composition selon l'invention est destinée à une application cosmétique. Elle peut être utilisée pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques. 10 La composition selon l'invention comprend de l'eau qui peut être présente en une teneur allant de 5 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 35 % à 75% en poids. La composition peut comprendre en outre un polyol miscible à l'eau à la température am- 15 biante (25 C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les al- 20 kyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C1-C4)éthers de mono, di-ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un polyol miscible à l'eau à la tempéra- 25 ture ambiante en une teneur allant de 1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 % à 15 % en poids. La composition peut comprendre une huile. On entend par "huile" un corps gras liquide à la température ambiante (25 C). 30 Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides 35 d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénomi- 40 nations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; -les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de for-mules R'COOR2 et R'OR2 dans laquelle R' représente le reste d'un acide gras compor- 2905855 8 tant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters 5 hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ; 10 - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 15 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les 20 cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl- 25 diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute 30 huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuelle-ment des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. L'huile peut être présente en une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 10 à 30 % en poids. La composition peut également comprendre un additif cosmétique notamment choisi par-mi les charges, les tensioactifs, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères filmogènes, les gélifiants, les conservateurs, les parfums, les pigments. 40 Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des composés selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. 35 2905855 9 La composition utilisée selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique; elle peut être notamment sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, éventuellement géli- 5 fiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion huile-danseau ou eau-dans-huile ou multiple, d'un gel aqueux, d'une dispersion d'huile dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou, mieux, des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non-ionique. 10 Avantageusement, la composition est une émulsion huile-dans-eau. Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles et les émulsionnants utilisés dans la composition sous forme 15 d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré. L'émulsionnant sont présents, dans la composition, en une proportion pouvant aller de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. 25 Les exemples qui suivent illustrent l'invention . Exemple 1 : Crème de soin pour le visage On a préparé une émulsion huile-dans-eau ayant la composition suivante : 30 - Ceralution H de chez Sasol (Soit environ 0,75 % MA de Sodium dicocoyl-ethylenediamine PEG-15 sulfate) 5 g -Isohexadécane 8 g 35 - Cire de polyméthylène (Cirebelle 303 de chez Sasol) 4 g - Mélange d'hexyldécanol et de laurate d'hexadécyle (Cetiol PGL de chez Cognis) 2 g - Cyclohexasiloxane 2,5 g - Diméthylsiloxane oxyéthyléné (16 OE) à extrémites méthoxy 40 (Dow Corning 2501 cosmetic wax de chez Dow Corning) 2 g - Diméthicone en émulsion (Dow Corning 7-3099 Dimethicone HIP emulsion de chez Dow Corning) 3 g - Acide ascorbique 5 g 2905855 10 -Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids dans l'eau (SMA1000HNa commercialisé par la société GRAY VALLEY) 2,5 g -Hydroxyde de potassium 3,0 g - Gomme de xanthane 0,5 g 5 - Amidon de maïs estérifié par anhydride octénylsuccinique, sel d'aluminium (Dry Flo Plus de National Starch) 3 g - Glycérine 7 g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g 10 L'émulsion a été préparée selon le mode opératoire suivant : On chauffe une partie de l'eau, de la glycérine et des conservateurs à 75 C, on y ajoute 15 sous agitation les corps gras préalablement mélangés et chauffés à 75 C ; puis on ajoute le gélifiant à 60 C et on ajoute les autres composés à la température ambiante. L'émulsion obtenue présente une bonne stabilité au stockage, notamment après 2 mois à la température ambiante et à 45 C, sans apparition de couleur jaunâtre. Exemples 2 et 3 comparatifs : On a préparé des compositions huile-dans-eau similaires à celle de l'exemple 1 mais l'une 25 des compositions (exemple 2) ne contient pas de cire, et l'autre composition (exemple 3) ne contient pas de tensioactif Céralution H, ce dernier étant remplacé par le mélange de stéarate de glycéryle/PEG-100 stéarate et d'alcool cétylique . Les teneurs sont exprimées en pourcentage pondéral. Exemple 2 Exemple 3 Hors Hors invention invention Ceralution H de chez Sasol 5 -- (Soit environ 0,75 % MA de Sodium dicocoyl- ethylenediamine PEG-15 sulfate) Alcool cétylique -1 Mélange de stéarate de glycéryle et de PEG-100 stéarate -- 1,40 (ARLACEL 165 FL de chez Uniqema) Isohexadécane 8 8 Cire de polyméthylène (Cirebelle 303 de chez Sasol) -- 4 Mélange d'hexyldécanol et de laurate d'hexadécyle (Cetiol 2 2 PGL de chez Cognis) 20 5 2905855 11 Cyclohexasiloxane 2,5 2,5 Diméthylsiloxane oxyéthyléné (16 OE) à extrémites méthoxy 2 2 (Dow Corning 2501 cosmetic wax de chez Dow Corning) Diméthicone en émulsion 3 3 (Dow Corning 7-3099 Dimethicone HIP emulsion de chez Dow Corning) Acide ascorbique 5 5 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % 2,5 2,5 en poids dans l'eau (SMA1000HNa commercialisé par la société GRAY VALLEY) Hydroxyde de potassium 3 3 Gomme de xanthane 0,5 0,5 Amidon de maïs estérifié par anhydride octénylsuccinique, 3 3 sel d'aluminium (Dry Flo Plus de National Starch) Glycérine 7 7 Conservateurs qs qs Eau qsp 100 qsp 100 Les compositions 2 et 3 ont été conservées pendant 2 mois à 45 C. Après ce temps de stockage, les 2 compositions présentent une couleur jaunâtre contrairement à la composition de l'exemple 1 selon l'invention qui reste blanche. Ainsi, la présence de la cire et du tensioactif Ceralution H contribuent à la bonne stabilité de l'émulsion selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant de l'eau, de l'acide ascorbique, un copolymère de monomère styrénique et de diacide car-5 boxylique à insaturation éthylénique, une cire et un tensioactif géminé de formule (I) : (I) dans laquelle : 10 - R, et R3 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle ayant de 1 à 25 atomes de carbone ; - R2 désigne un espaceur constitué d'une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; -X et Y désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement ù(C2H4O)a (C3H6O)bZ 15 où • Z désigne un atome d'hydrogène ou un radical ùCH2-COOM, -SO3M, -P(0)(OM)2i ù C2H4-SO3M, ùC3H6-SO3M ou ùCH2(CHOH)4CH2OH, où M, M' représentent H ou un ion alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium ou alcanolammonium, • avade0à15, 20 • b va de 0 à 10, et • la somme de a + b va de 1 à 25 ; et - n va de 1 à 10, 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'acide ascorbique est 25 présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 3 à 6 % en poids. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le monomère styrénique est choisi parmi le styrène et l'alpha-méthyl styrène. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le monomère styrénique est le styrène. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 35 le fait que le diacide carboxylique à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide maléique, l'acide itaconique, ou leur dérivé anhydride hydrolysé après polymérisation. 30 2905855 13 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le diacide carboxylique à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide maléique, ou leur dérivé anhydride hydrolysé après polymérisation. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit copolymère est sous forme de sel. 8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que ledit copolymère est sous forme de sel choisi parmi les sels d'ammonium, de sodium, de potassium, de lithium, et de préférence sous forme de sel de sodium. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit copolymère est un copolymère de styrène et d'acide maléique 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit copolymère est présent en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence en une teneur allant de 0,5 à 7 0/0 en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 5 % en poids. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que pour le tensioactif géminé de formule (I), chacun des groupements R,-CO- et R3-CO- comprend de 8 à 20 atomes de carbone. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que chacun des groupements R,-CO- et R3-CO- désigne un reste d'acides gras de coco. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que pour le tensioactif géminé de formule (I), pour chacun des radicaux X et Y, la somme de a et b a une valeur moyenne allant de 10 à 20. 14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que pour chacun des radicaux X et Y, la somme de a et b a une valeur moyenne égale à 15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 35 le fait que pour le tensioactif géminé de formule (I) Y est le groupement ûSO3M où M est un ion alcalin tel qu'un ion sodium. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que pour le tensioactif géminé de formule (I) l'espaceur R2 est constitué d'une 40 chaîne alkylène linéaire en C1-C3, de préférence une chaîne éthylène. 2905855 14 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que pour le tensioactif géminé de formule (I), n est égal à 1. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 5 le fait que le tensioactif de formule (I) a la structure suivante : O 11 ~(PEG-15)ùSO3Na cocoylùCùN 1 CH2 CH2 cocoylùC ùN ù(PEG-15) ùSO3Na I I O 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par 10 le fait que le tensioactif géminé est mélangé à (a) un ester d'acide gras en C6-C22 et de glycéryle, (b) un diester d'acide gras en C6-C22 et d'acide citrique et de glycérol, et (c) un alcool gras en C10-C30. 20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en par le fait que le ten- 15 sioactif géminé représente de 10 à 20% en poids ; l'ester d'acide gras en C6-C22 et de glycéryle représente de 30 à 40% en poids ; le diester d'acide gras en C6-C22 et d'acide citrique et de glycérol représente de 10 à 20% en poids ; et l'alcool gras en C10-C30 représente de 30 à 40% en poids, par rapport au poids total du mélange. 20 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le tensioactif géminé est présent en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 3 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 à 3 % en poids. 25 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la cire est choisie parmi les cires de polyéthylène, les cires de polyméthylène et les cires de Fisher-Tropsch. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 30 le fait que la cire est présente en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 7% en poids, et préférentiellement allant de 2 à 6 % en poids. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'eau est présente en une teneur allant de 5 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 35 % à 75% en poids. 2905855 15 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend une huile. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par 5 le fait qu'elle est sous forme d'émulsion huile-dans-eau. 27. Procédé cosmétique de traitement non thérapeutique ou de maquillage des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 10