FR 2899825 A1 20071019 FR 0603325 A 20060414 15 DISPERSION AQUEUSE DE CARBONATE DE CALCIUM PRECIPITE A PARTIR D'AU MOINS UN AGENT DISPERSANT CONTENANT UN COMPOSE PORTEUR D'ION FLUORURE Un premier objet de l'invention réside dans l'utilisation comme agent dispersant, en vue de disperser dans l'eau des matières minérales contenant du carbonate de calcium précipité (PCC), d'une combinaison : 10 d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou d'au moins un composé phosphaté, et / ou d'au moins un polymère cationique, et d'au moins un composé porteur d'ion fluorure. Un deuxième et un troisième objet de l'invention résident dans les suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC ainsi obtenues, et dans les pigments secs obtenus par séchage desdites suspensions. 20 Un dernier objet de l'invention réside dans l'utilisation des suspensions et des pigments secs précités dans la fabrication du papier, et notamment dans la formulation des sauces de couchage papetières et dans la fabrication de la feuille du papier, dans la fabrication des peintures, des plastiques et des caoutchoucs. 25 Le carbonate de calcium, et plus précisément le carbonate de calcium précipité (PCC) est une charge communément utilisée dans de nombreuses applications telles que le plastique, la peinture, mais aussi le papier, conférant notamment à ce dernier de bonnes propriétés optiques et d'imprimabilité. Le PCC est un matériau synthétique, obtenu en général par précipitation dans l'eau par réaction entre le dioxyde de carbone et la 30 chaux, le résultat consistant en une suspension aqueuse de PCC. On définit l'extrait sec de ladite suspension aqueuse comme le pourcentage en poids sec de PCC par rapport au poids total de ladite suspension (cette définition sera reprise dans toute la présente Demande). Dans le but de fournir à l'utilisateur la plus grande 2 quantité possible de PCC par unité de volume, l'homme du métier cherche à maximiser cet extrait sec. D'autre part, cette suspension aqueuse contenant du PCC, au cours de son transport, va subir un certain nombre d'étapes de transfert d'une cuve à une autre, notamment via des opérations de pompage. Il est donc nécessaire que ladite dispersion soit pompable, ce qui se traduit par un comportement rhéologique particulier : cette contrainte peut être assimilée à l'obtention d'une viscosité BrookfieldTM immédiate, mesurée à 25 C et à 100 tours / minute selon la méthode bien connue de l'homme du métier, la plus faible possible. La Demanderesse indique que dans toute la suite de la Demande, l'expression viscosité BrookfieldTM désignera la viscosité BrookfieldTM immédiate mesurée à 25 C et à 100 tours / minute, avec le module adéquat et selon la méthode bien connue de l'homme du métier. Volontairement, la Demanderesse n'a pas indiqué de valeur particulière pour l'extrait sec et pour la viscosité BrookfieldTM que l'homme du métier cherche respectivement à maximiser et à diminuer. En effet, il est d'une part impossible de donner des valeurs générales car celles-ci dépendent (entre autres) de la structure cristalline du PCC envisagé (ledit PCC pouvant être un rhomboèdre, un scalénohèdre, de l'aragonite ou de la vatérite), de ses caractéristiques granulométriques et de sa surface spécifique. D'autre part, la Demanderesse ne souhaite pas induire le lecteur en erreur, en indiquant des valeurs particulières qui pourraient laisser croire que la recherche desdites valeurs constitue précisément le problème technique que cherche à résoudre la présente Demande : le véritable problème technique visé dans la présente Demande va être indiqué et détaillé dans le paragraphe suivant. En vue d'augmenter l'extrait sec et de diminuer la viscosité BrookfieldTM des suspensions aqueuses de PCC, il est bien connu de l'homme du métier d'ajouter dans lesdites suspensions un agent dispersant. A ce titre, l'homme du métier connaît un certain nombre (le documents dont le contenu et l'enseignement vont être présentés par la suite. Néanmoins, avant de passer en revue cet état de la technique, la Demanderesse souhaite définir ce que l'homme du métier entend par efficacité, en terme d'agents 3 dispersants. L'homme du métier pourra mesurer l'efficacité d'un agent dispersant qu'il met en oeuvre en vue de disperser des particules de PCC dans l'eau, à la quantité dudit agent dispersant (exprimée en pourcentage en poids sec d'agent dispersant par rapport au poids sec total de PCC) nécessaire en vue d'obtenir une viscosité BrookfieldTM donnée et un extrait sec donné. En d'autres termes, un agent dispersant est d'autant plus efficace qu'il faut en utiliser une quantité moindre pour obtenir un extrait sec et une viscosité BrookfieldTM donnés, cette quantité étant exprimée en pourcentage en poids sec d'agent dispersant par rapport au poids sec total de PCC. Aussi, le problème que vise à résoudre la présente Demande peut-il être défini comme la recherche d'agents dispersants du PCC, plus efficaces que ceux de l'art antérieur : c'est-à-dire d'agents dispersants dont l'homme du métier pourra mettre en oeuvre une quantité moindre que celle relative aux agents dispersants de l'art antérieur, en vue d'atteindre un extrait sec et une viscosité BrookfieldTM donnés, pour la dispersion aqueuse de PCC qu'il cherche à obtenir. En vue de résoudre ce problème technique, la Demanderesse dispose d'un certain nombre de documents, dont le contenu et l'enseignement vont désormais être détaillés. Le document EP 0 401 790 décrit des suspensions aqueuses de matières minérales, réalisées par ajout d'un polymère, notamment de nature cationique. Les matières minérales en question sont notamment du carbonate de calcium, soit sous forme naturelle, soit sous forme précipitée (même s'il n'existe aucun exemple pour le PCC). Le document WO 99 / 61374 décrit une suspension aqueuse de carbonate de calcium précipité, dont le pH est stabilisé à une valeur inférieure à 9 et présentant un potentiel zêta positif : on obtient ainsi une suspension qui présente un bon pouvoir d'adhésion des particules de PCC sur les fibres de cellulose. A cette fin, la solution proposée consiste en la mise en oeuvre d'un acide monocarboxylique de formule A-COOH, où A désigne l'hydrogène, ou un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone. Les exemples indiquent des extraits secs égaux à 30 % du poids total des suspensions aqueuses de PCC, et restent muets sur les viscosités de telles suspensions. Le document DE 10 253 812 décrit une suspension aqueuse de PCC et de sulfate de calcium qui sont utilisés dans l'impression offset, ladite suspension contenant 4 également un agent dispersant et un agent d'aide au broyage, qui sont choisis parmi des polyacrylates, l'alcool polyvinylique, des acides polycarboxyliques, des polysaccharides, ainsi que leurs dérivés. Il est indiqué qu'un tel procédé permet d'obtenir des suspensions facilement pompables alors qu'aucune mesure de viscosité n'est indiquée, ayant un extrait sec élevé sans qu'aucune valeur ne soit mentionnée, et permettant enfin de diminuer de 60 % le rendement énergétique du procédé de dispersion : le document ne contient en fait aucun exemple qui permettrait de démontrer ces propriétés, et n'est donc d'aucune aide pour l'homme du métier. Le document EP 1 160 294 décrit un procédé permettant d'obtenir une suspension aqueuse de particules minérales, présentant une rhéologie améliorée à la fois à bas gradient de vitesse ce qui permet d'augmenter son extrait sec, et à gradient de vitesse élevée ce qui rend les produits utilisables sur des machines de couchage papetières travaillant à haute vitesse (la machinabilité est ainsi améliorée). Ce procédé repose sur la mise en oeuvre d'une étape de broyage mettant en oeuvre un broyeur du type rotor-stator. La suspension de charges minérales est préalablement dispersée au moyen de composés phosphatés, de polyacrylates, de sulfonates, de silicates et de ligno-sulfates, l'agent dispersant préféré étant un polyacrylate de sodium. Toutefois, ce brevet est axé sur le kaolin : tous les exemples, qui donnent des valeurs de viscosité BrookfieldTM et HerculesTM, associées à des extraits secs et des tailles de particules, concernent en effet le kaolin, ce qui n'est d'aucune aide pour l'homme du métier cherchant à résoudre le problème technique de la présente invention se rapportant au carbonate de calcium précipité. Le document WO 96 / 32448 décrit une méthode pour fabriquer des suspensions de PCC mises en oeuvre ultérieurement dans des sauces de couchage papetières, par la mise en oeuvre d'un agent dispersant anionique à base d'acide polycarboxylique tel qu'un homo ou copolymère de l'acide (méth)acrylique conduisant à une suspension dont l'extrait sec est inférieur à 30 % de son poids, l'ajout d'un agent cationique à base d'amines quaternaires pour agréger les particules de PCC, et enfin l'élimination partielle de l'eau conduisant à une suspension finale dont l'extrait sec est supérieur à 60 % de son poids. Les exemples qui portent exclusivement sur un carbonate de calcium naturel ne renseignent pas l'homme du métier sur la mise en oeuvre de cette invention dans le cadre du PCC. Le document KR 2003 60301 décrit une méthode pour préparer des suspensions de PCC, par réaction dans l'eau de Ca(OH)2 et de dioxyde de carbone, par la formation d'un gâteau de filtration dont l'extrait sec est compris entre 35 et 40 % de son poids, par ajout d'un dispersant qui est un polyacrylate, et par obtention d'une suspension 5 aqueuse dont l'extrait sec est compris entre 60 et 65 % de son poids, stable dans le temps et ayant une faible viscosité. Le document WO 02 / 13774 décrit une suspension aqueuse de PCC utilisable dans la formulation de pâtes dentaires. Cette suspension contient notamment un agent anti- microbien, et un agent dispersant sous la forme préférée d'une combinaison de 0,1 à 0,7 % en poids (par rapport au poids sec de PCC) d'hexamétaphosphate de sodium et de 0,8 à 1,2 % en poids (par rapport au poids sec de PCC) d'hypochlorite de sodium. L'unique exemple démontre qu'on peut obtenir, par mélange de 236 g d'une suspension de PCC dont l'extrait sec est égal à 20 % de son poids, et de 3 kg d'un cake de PCC dont l'extrait sec est égal à 70 % de son poids, une suspension finale dont l'extrait sec est donc égal à 66,4 % (il n'est pas fait mention de la granulométrie du PCC mis en oeuvre), ladite suspension contenant 0,4 % en poids d'hexamétaphosphate de sodium et 0,015 % en poids d'hypochlorite de sodium. La suspension ainsi obtenue présente une viscosité BrookfieldTM égale à 250 mPa.s. Le document WO 00 / 39029 décrit un procédé permettant d'obtenir une suspension aqueuse d'un matériau carbonaté et notamment de PCC, ayant un extrait sec élevé, suffisamment fluide pour être aisément pompable et suffisamment visqueuse pour éviter des phénomènes indésirables de sédimentation. Ce procédé consiste en une étape a) de mise en suspension du carbonate de calcium précipité à un extrait sec de 40 % au plus, une étape b) d'élimination partielle de l'eau pour atteindre un extrait sec compris entre 45 et 65 %o, une étape c) d'addition d'un agent dispersant, une nouvelle étape d) d'élimination partielle de l'eau, et enfin une étape e) de traitement mécanique par mélangeage à haute vitesse dissipant au moins 1 kW / heure par tonne de PCC. L'unique exemple indique qu'on peut ainsi obtenir une suspension aqueuse de PCC dont 75 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 0,5 m, avec un extrait sec égal à 71 % du poids total de la suspension, dont la viscosité reste stable pendant au moins 7 jours, ladite suspension étant aisément manipulable et notamment pompable. Si cet exemple met en oeuvre 0,5 % en poids d'un polyacrylate de sodium 6 (par rapport au poids sec de PCC), la partie descriptive de ce document indique qu'on peut utiliser des polymères contenant au moins un groupement du type acide carboxylique (tel que l'acide (méth)acrylique, itaconique, crotonique, fumarique, maléique, isocrotonique, angélique, undécylénique, hydroxy-acrylique, ou anhydride maléique) lesdits polymères ayant un poids moléculaire préférentiellement inférieur à 20 000 g/mole. Ainsi, l'état de la technique démontre-t-il qu'aucun document ne visait à résoudre le même problème technique que celui objet de la présente Demande. De plus, cet état de la technique démontre que l'homme du métier met communément en oeuvre, en vue de disperser du PCC dans l'eau, des homopolymères ou des copolymères de l'acide acrylique, ainsi que des composés à base de phosphate et des polymères cationiques. Aussi, poursuivant ses recherches en vue de disperser dans l'eau du PCC, avec des agents dispersants plus efficaces que ceux de l'art antérieur (et notamment plus efficaces que les homopolymères ou les copolymères de l'acide (méth)acrylique ou les composés phosphatés ou des polymères cationiques), la Demanderesse a mis au point l'utilisation, comme agent dispersant, d'une combinaison : d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou d'au moins un composé phosphaté, et / ou d'au moins un polymère cationique, et d'au moins un composé porteur d'ion fluorure, A travers l'expression porteur d'ion fluorure, la Demanderesse entend soit un composé minéral fluoré, soit l'acide fluorhydrique, soit un composé qui est un fluorure d'ammonium ou de phosphonium. De manière tout à fait surprenante, cette combinaison d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou d'au moins un composé phosphaté et / ou d'au moins un polymère cationique avec un composé porteur d'ion fluorure, s'avère plus efficace comme agent de dispersion de matières minérales contenant du PCC dans l'eau, que le simple emploi d'un homopolymère et / 7 ou d'un copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou d'un composé phosphaté et / ou d'un polymère cationique. En d'autres termes, la quantité d'agent dispersant selon l'invention (somme du pourcentage en poids sec de l'homopolymère et / ou du copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou du composé phosphaté et I ou du polymère cationique et du pourcentage en poids sec du composé porteur d'ion fluorure) est plus faible que la quantité d'agent dispersant selon l'art antérieur (pourcentage en poids sec de l'homopolymère et / ou du copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou du composé phosphaté et / ou du polymère cationique), en vue d'obtenir une dispersion aqueuse de matières minérales contenant du PCC ayant un extrait sec donné et une viscosité BrookfieldTM donnée, ces pourcentages étant donnés par rapport au poids sec total de PCC utilisé. Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, la Demanderesse pense que le composé porteur d'ion fluorure entrant dans la composition de l'agent dispersant selon l'invention présente, lorsqu'il est mis en contact du PCC, une forte réactivité vis à vis de ce dernier. Cette hypothèse est soutenue par la valeur extrêmement faible du produit de solubilité de la fluorite (3,45 10-", selon le Handbook of Chemistry and Physics, 78`h Ed., 1997-1998) qui doit résulter de cette réaction entre le PCC et le composé porteur d'ion fluorure, favorisant ainsi la formation de fluorite à la surface du PCC. Cette réaction de précipitation en surface du PCC donne naissance à des sites cristallins de haute énergie préparant ainsi la surface du minéral transformé à une plus grande adsorption de l'homopolymère et / ou du copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou du composé phosphaté et / ou du polymère cationique. La combinaison de ces deux facteurs permet de diminuer la quantité de produits mis en oeuvre dans le système dispersant pour obtenir une suspension de PCC ayant un extrait sec et une viscosité BrookfieldTM donnés. Un des mérites de la Demanderesse repose notamment sur le fait qu'elle a su identifier un composé particulier, sous forme d'un composé porteur d'ion fluorure et qui, en association avec un homo- et / ou un copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou un composé phosphaté et / ou un polymère cationique, permet de diminuer la quantité 8 totale d'agent dispersant utilisé (tel qu'exprimé auparavant) en vue d'obtenir un extrait sec et une viscosité BrookfieldTM donnés. Ce mérite apparaît d'autant plus important qu'il n'est absolument pas connu, dans l'état de la technique relatif à la mise en dispersion dans l'eau de matières minérales contenant du PCC, de mettre en oeuvre de tels composés porteurs d'ion fluorure. En vue de résoudre un problème technique différent, il existe le document US 3 179 493 qui enseigne la fabrication d'un carbonate de calcium précipité, finement divisé et de haute pureté, par réaction entre un sel de calcium et un composé carbonaté et ce, en présence d'un composé fluoré choisi parmi les fluorures et les silicofluorures de potassium, de sodium et d'ammonium. Quant au document US 3 793 047, il enseigne le traitement de surface d'un carbonate de calcium par des composés fluorés (H2SiF6 et MgSiF6), en vue d'obtenir des particules opalescentes, résistantes à l'abrasion et aux acides. D'une part, ces brevets sont très éloignés de la problématique actuelle de l'homme du métier, puisque les problèmes techniques traités sont très différents de celui évoqué dans le présent document. D'autre part, au niveau des solutions mises en oeuvre, les procédés décrits dans ces deux documents diffèrent fondamentalement de celui de la présente invention, puisqu'il s'agit d'un procédé de fabrication d'un carbonate de calcium (US 3 179 493) et d'un procédé de traitement de carbonate de calcium (US 3 793 047). Enfin, les solutions mises en oeuvre dans ces deux documents diffèrent également de celle de la présente invention, puisqu'elles ne révèlent pas la combinaison d'un composé porteur d'ion fluorure avec un homopolymère et / ou un copolymère de l'acide (méth)acrylique. Enfin, la Demanderesse indique qu'elle connaît la demande de brevet française non encore publiée, mais déposée sous le numéro 05 / 12928, et qui décrit un procédé de fabrication d'une dispersion aqueuse de matières minérales comprenant une première étape de broyage en milieu aqueux sans agent dispersant et / ou d'aide au broyage, suivie d'une étape de concentration, et caractérisée en ce qu'il met en oeuvre un agent dispersant qui est la combinaison d'un homopolymère de l'acide acrylique et d'un composé minéral fluoré, avant et / ou pendant et / ou après l'étape de concentration. 9 Ce procédé fait donc intervenir initialement une étape de broyage en milieu aqueux (c'est-à-dire de diminution granulométrique de la taille des particules minérales), ce qui n'est aucunement le cas de la présente invention. Aussi, un premier objet de l'invention réside dans l'utilisation comme agent dispersant, en vue de disperser dans l'eau des matières minérales contenant du carbonate de calcium précipité (PCC), caractérisée en ce que ledit agent dispersant est la combinaison : d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou d'au moins un composé phosphaté, et / ou d'au moins un polymère cationique, et d'au moins un composé porteur d'ion fluorure, Cette utilisation est aussi caractérisée en ce que ladite combinaison est mise en oeuvre, en vue de disperser dans l'eau des matières minérales contenant du carbonate de calcium précipité (PCC) : a) pendant une étape de mise en dispersion dans l'eau de PCC introduit initialement sous forme de poudre sèche, b) et / ou pendant une étape de mise en dispersion dans l'eau d'un gâteau de filtration de PCC, c) et / ou pendant une étape de concentration / dispersion d'une suspension aqueuse de PCC. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le composé porteur d'ion fluorure est choisi parmi les fluorures d'ammonium et / ou de phosphonium et / ou parmi les composés NaF, HF, KF, NaHF2, H2SiF6, HKF2, FeF2, PbF2, HNH4F2 et leurs mélanges, préférentiellement parmi les composés NaF, HF, KF, H2SiF6, HKF2, et leurs mélanges, et en ce qu'il est préférentiellement choisi parmi les composé NaF et HF et leurs mélanges. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le copolymère de l'acide (méth)acrylique, comporte au moins un autre monomère choisi parmi au moins : 10 a) un autre monomère anionique, b) et / ou au moins un monomère cationique, c) et / ou au moins un monomère non ionique. De manière préférentielle, l'autre monomère anionique a) est choisi parmi un monomère anionique à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique à l'état acide ou salifié, choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique, et préférentiellement parmi l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique ou encore les hémiesters de diacides tels que les monoesters en CI à C4 des acides maléique ou itaconique, ou choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et fonction dicarboxylique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide, itaconique, maléique, fumarique, mésaconique, ou encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique ou choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide acrylamido-2-méthyl-2-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène sulfonique ou bien encore choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphorique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide vinyl phosphorique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou bien encore choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphonique à l'état acide ou salifié, et est préférentiellement l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges. De manière préférentielle, le monomère cationique b) est choisi parmi les ammonium quaternaires, et préférentiellement parmi le chlorure ou le sulfate de [2- (méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou leurs mélanges. 11 De manière préférentielle, le monomère non ionique c) est choisi parmi le N-[3-(diméthylamino) propyl] acrylamide ou le N-[3-(diméthylamino) propyl] méthacrylamide, les esters insaturés tels que le méthacrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou l'acrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou parmi l'acrylamide ou le méthacrylamide et leurs mélanges, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, les monomères vinyliques, et préférentiellement l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène, l'alphaméthylstyrène et leurs dérivés, ou les monomères de formule (I) : (I) dans laquelle : m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 150, n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 15 150, q représente un nombre entier au moins égal à 1 et tel que 5 (m+n+p)q L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le polymère cationique est constitué d'au moins un monomère choisi parmi les ammonium quaternaires, et préférentiellement parmi le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou leurs mélanges. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le composé phosphaté est choisi parmi les polyphosphates et préférentiellement parmi les tripolyphosphates, ou les hexamétaphosphates ou les pyrophosphates, de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce qu'on met en oeuvre entre 0,1 % et 5,0 %, en poids sec par rapport au poids sec de matières minérales, d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou d'au moins un composé phosphaté et / ou d'au moins un polymère cationique. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce qu'on met en oeuvre entre 0,01 % et 0,5 %, et préférentiellement entre 0,05 % et 0,25 %, en poids sec par rapport au poids sec de matières minérales, d'au moins un composé porteur d'ion fluorure. 13 L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le composé porteur d'ion fluorure d'une part, et l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou le composé phosphaté, et / ou le polymère cationique d'autre part, sont introduits simultanément ou de manière séquencée (séquencée signifiant qu'ils sont introduits l'un après l'autre). Selon une variante, l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le composé porteur d'ion fluorure d'une part, et l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou le composé phosphaté, et / ou le polymère cationique d'autre part, sont introduits simultanément, l'un et l'autre sous forme d'une suspension aqueuse et / ou d'une solution aqueuse et / ou sous forme de poudre sèche, ou sont introduits simultanément et en mélange, ledit mélange étant une suspension aqueuse et / ou une solution aqueuse et / ou une poudre sèche. Selon une autre variante, l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que le composé porteur d'ion fluorure d'une part est introduit sous forme de poudre sèche et / ou sousforme d'une suspension aqueuse et / ou sous forme d'une solution aqueuse, et en ce que l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou le composé phosphaté, et / ou le polymère cationique d'autre part, est introduit sous forme d'une solution aqueuse et / ou sous forme de poudre sèche lorsque ces deux composés sont introduits de manière séquencée c'est-à-dire l'un après l'autre et ce, quel que soit l'ordre d'introduction. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique est obtenu par des procédés connus de polymérisation radicalaire en solution, en émulsion directe ou inverse, en suspension ou précipitation dans des solvants appropriés, en présence de systèmes catalytiques et d'agents de transfert connus, ou encore par des procédés de polymérisation radicalaire contrôlée tels que la méthode dénommée Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), la méthode dénommée Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), la méthode dénommée Nitroxide Mediated Polymerization (NMP), la méthode dénommée Macromolecular Design via Interchange of Xanthates (MADIX) ou encore la méthode dénommée Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. 14 L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique peut éventuellement avant ou après sa neutralisation totale ou partielle, être traité et séparé en plusieurs phases, selon des procédés statiques ou dynamiques connus de l'homme du métier, par un ou plusieurs solvants polaires appartenant préférentiellement au groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, l'acétone, le tétrahydrofurane ou leurs mélanges. L'une des deux phases correspond alors au polymère utilisé selon l'invention. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que la suspension aqueuse de matières minérales contenant du PCC, contient au moins un PCC du type rhomboèdre, scalénoèdre, vatérique, aragonitique ou leurs mélanges. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que la suspension aqueuse de matières minérales contenant du PCC, contient au moins 2 PCC de caractéristiques granulométriques différentes, telles que mesurées à partir d'un appareil SedigraphTM 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM. L'utilisation d'agent dispersant selon l'invention est aussi caractérisée en ce que la suspension aqueuse de matières minérales contenant du PCC, contient éventuellement au moins une autre matière minérale choisie parmi le carbonate de calcium naturel, les dolomies, le kaolin, le talc, le gypse, la chaux, la magnésie, le dioxyde de titane, le blanc satin, le trioxyde d'aluminium ou encore le trihydroxyde d'aluminium, les silices, le mica et le mélange de ces charges entre elles, comme les mélanges talc-carbonate de calcium, carbonate de calcium-kaolin, ou encore les mélanges de carbonate de calcium avec le trihydroxyde d'aluminium ou le trioxyde d'aluminium, ou encore les mélanges avec des fibres synthétiques ou naturelles ou encore les costructures des minéraux comme les co-structures talc-carbonate de calcium ou talc-dioxyde de titane, ou leurs mélanges, et préférentiellement en ce qu'elle est un carbonate de calcium naturel qui est préférentiellement choisi parmi le marbre, la calcite, la craie ou leurs mélanges. L'homme du métier, en fonction du PCC qu'il souhaite disperser dans l'eau, saura adapter le choix du système dispersant selon l'invention. 15 De manière plus précise, mais sans pour autant lier le choix d'un système dispersant selon l'invention à un type de PCC particulier, l'homme du métier sera attentif : d'une part, au poids moléculaire, à l'indice de polymolécularité, à l'agent de neutralisation et au taux de neutralisation du composé phosphaté et / ou de l'homopolymère ou du copolymère de l'acide (méth)acrylique, en ce qui concerne le polymère mis en oeuvre avec le composé porteur d'ion fluorure, d'autre part à la nature cristalline du PCC (rhomboèdre, scalénohèdre, vatérique, aragonitique), au pH naturel de la suspension aqueuse formée lorsqu'on introduit ledit PCC dans l'eau, à sa surface spécifique (mesurée selon la méthode BET à partir d'un appareil du type FlowsorbTM II commercialisé par la société MICROMERITICSTM), à ses caractéristiques granulométriques tel que notamment son diamètre médian (mesuré selon un appareil SedigraphTM 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM). Un autre objet de l'invention réside dans les suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC, et contenant aussi comme agent dispersant la combinaison : d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou d'au moins un composé phosphaté, et / ou d'au moins un polymère cationique, et d'au moins un composé porteur d'ion fluorure, Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce que le composé porteur d'ion fluorure est choisi parmi les fluorures d'ammonium et / ou de phosphonium et / ou parmi les composés NaF, HF, KF, NaHF2, H2SiF6, HKF2, FeF2, PbF2, HNH4F2 et leurs mélanges, préférentiellement parmi les composés NaF, HF, KF, H2SiF6, HKF2, et leurs mélanges, et en ce qu'il est préférentiellement choisi parmi les composé NaF et HF et leurs mélanges. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce que le copolymère de l'acide (méth)acrylique, comporte au moins un autre monomère choisi parmi au moins : 16 a) un autre monomère anionique, b) et / ou au moins un monomère cationique, c) et / ou au moins un monomère non ionique. De manière préférentielle, l'autre monomère anionique a) est choisi parmi un monomère anionique à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique à l'état acide ou salifié, choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique, et préférentiellement parmi l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique ou encore les hémiesters de diacides tels que les monoesters en C I à C4 des acides maléique ou itaconique, ou choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et fonction dicarboxylique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide, itaconique, maléique, fumarique, mésaconique, ou encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique ou choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide acrylamido-2-méthyl-2-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène sulfonique ou bien encore choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphorique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide vinyl phosphorique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou bien encore choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphonique à l'état acide ou salifié, et est préférentiellement l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges. De manière préférentielle, le monomère cationique b) est choisi parmi les ammonium quaternaires, et préférentiellement parmi le chlorure ou le sulfate de [2- (méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou leurs mélanges. 15 20 25 17 De manière préférentielle, le monomère non ionique c) est choisi parmi le N-[3-(diméthylamino) propyl] acrylamide ou le N-[3-(diméthylamino) propyl] méthacrylamide, les esters insaturés tels que le méthacrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou l'acrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou parmi l'acrylamide ou le méthacrylamide et leurs mélanges, les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, les monomères vinyliques, et préférentiellement l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène, l'alphaméthylstyrène et leurs dérivés, ou les monomères de formule (I) : (1) 10 dans laquelle : m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 150, n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 150, q représente un nombre entier au moins égal à 1 et tel que 5 S (m+n+p)q 150, et préférentiellement tel que 15 (m+n+p)q Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce que le polymère cationique est constitué d'au moins un monomère choisi parmi les ammonium quaternaires, et préférentiellement parmi le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3- (acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou leurs mélanges. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce que le composé phosphaté est choisi parmi les polyphosphates et préférentiellement parmi les tripolyphosphates, ou les hexamétaphosphates ou les pyrophosphates, de sodium ou de potassium, ou leurs mélanges. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce qu'elles contiennent éntre 0,1 % et 5,0 %, en poids sec par rapport au poids sec de matières minérales, d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique et / ou d'au moins un composé phosphaté et / ou d'au moins un polymère cationique. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce qu'elles contiennent entre 0,01 % et 0,5 %, et préférentiellement entre 0,05 % et 0,25 %, en poids sec par rapport au poids sec de matières minérales, d'au moins un composé porteur d'ion fluorure. 19 Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce que l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique est obtenu par des procédés connus de polymérisation radicalaire en solution, en émulsion directe ou inverse, en suspension ou précipitation dans des solvants appropriés, en présence de systèmes catalytiques et d'agents de transfert connus, ou encore par des procédés de polymérisation radicalaire contrôlée tels que la méthode dénommée Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), la méthode dénommée Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), la méthode dénommée Nitroxide Mediated Polymerization (NMP), la méthode dénommée Macromolecular Design via Interchange of Xanthates (MADIX) ou encore la méthode dénommée Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce que l'homopolymère et / ou le copolymère de l'acide (méth)acrylique peut éventuellement avant ou après sa neutralisation totale ou partielle, être traité et séparé en plusieurs phases, selon des procédés statiques ou dynamiques connus de l'homme du métier, par un ou plusieurs solvants polaires appartenant préférentiellement au groupe constitué par l'eau, le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, l'acétone, le tétrahydrofurane ou leurs mélanges. L'une des phases correspond alors au polymère utilisé selon l'invention. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un PCC du type rhomboèdre, scalénoèdre, vatérique, aragonitique ou leurs mélanges. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins 2 PCC de caractéristiques granulométriques différentes, telles que mesurées à partir d'un appareil SedigraphTM 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM 30 Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention sont aussi caractérisées en ce qu'elles contiennent éventuellement au moins une autre matière minérale que le PCC choisie parmi le carbonate de calcium naturel, les dolomies, le kaolin, le talc, le gypse, la chaux, la magnésie, le dioxyde de titane, le blanc satin, le25 20 trioxyde d'aluminium ou encore le trihydroxyde d'aluminium, les silices, le mica et le mélange de ces charges entre elles, comme les mélanges talc-carbonate de calcium, carbonate de calcium-kaolin, ou encore les mélanges de carbonate de calcium avec le trihydroxyde d'aluminium ou le trioxyde d'aluminium, ou encore les mélanges avec des fibres synthétiques ou naturelles ou encore les co-structures des minéraux comme les co-structures talc-carbonate de calcium ou talc-dioxyde de titane, ou leurs mélanges, et préférentiellement en ce qu'elle est un carbonate de calcium naturel qui est préférentiellement choisi parmi le marbre, la calcite, la craie ou leurs mélanges. Les suspensions aqueuses de matières minérales selon l'invention précitées, peuvent également subir une étape de traitement supplémentaire, parmi celles bien connues de l'homme du métier. Aussi, un autre objet de l'invention est un procédé de fabrication de pigments contenant du PCC, caractérisées en ce qu'une suspension aqueuse de matières minérales contenant du PCC selon l'invention subit au moins une étape supplémentaire de traitement, choisies parmi : - une étape de mélange avec une autre dispersion et / ou suspension aqueuse 20 contenant une matière minérale, qui est préférentiellement le carbonate de calcium naturel ou le kaolin ou leurs mélanges, une étape de broyage, une étape de co-broyage avec une autre matière minérale qui est préférentiellement le carbonate de calcium naturel, 25 une étape de concentration mécanique et / ou thermique, une étape de séchage. Les pigments secs issus résultant d'une étape de séchage desdites suspensions aqueuses de matières minérales constituent également un autre objet de la présente 30 invention. Un autre objet de l'invention réside dans les utilisations des suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC précitées et dans celles des pigments secs 21 précités, dans un procédé de fabrication de formulations aqueuses de matières minérales ou de produits secs contenant des matières minérales. Un autre objet de l'invention réside dans les utilisations des suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC précitées et dans celles des pigments secs précités, dans un procédé de fabrication de sauces de couchage papetières. Un autre objet de l'invention réside dans les utilisations des suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC précitées et dans celles des pigments secs précités, dans un procédé de fabrication de la feuille de papier. Un autre objet de l'invention réside dans les utilisations des suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC précitées et dans celles des pigments secs précités, dans un procédé de fabrication de peintures. Un autre objet de l'invention réside dans les utilisations des suspensions aqueuses de matières minérales contenant du PCC précitées et dans celles des pigments secs précités, dans un procédé de fabrication de matières plastiques ou de caoutchoucs (il va de soi que ce sont ici les pigments secs, et non les suspensions aqueuses, qui entrent dans la fabrication desdits produits secs). 30 EXEMPLES Dans tous les exemples, l'indice de polymolécularité et le poids moléculaire des polymères mis en oeuvre sont déterminés selon la méthode explicitée ci-dessous. Le poids moléculaire et l'indice de polymolécularité sont déterminés par une méthode de chromatographie par exclusion stérique (CES), de la manière suivante. 1 mL de la solution de polymère est mise sur une coupelle, qui est ensuite évaporée à température ambiante sous vide de pompe à palettes. Le soluté est repris par 1 mL de l'éluant de la CES, et l'ensemble est ensuite injecté dans l'appareil de CES. L'éluant de la CES est une solution de NaHCO3 : 0.05 mol/L, NaNO3 : 0.1 mol/L, triéthylamine 0.02 mol/L, NaN3 0.03 % massique. La chaîne de CES contient une pompe isocratique (WatersTM 515) dont le débit est réglé à 0.5 mL/min, un four contenant une précolonne de type "Guard Column Ultrahydrogel WatersTM", une colonne linéaire de 7.8 mm de diamètre interne et 30cm de longueur de type "Ultrahydrogel WatersTM" et un détecteur réfractométrique de type RI WatersTM 410. Le four est porté à la température de 60 C et le réfractomètre à 50 C. Le logiciel de détection et de traitement du chromatogramme est le logiciel SECential, fourni par "L.M.O.P.S. CNRS, Chemin du Canal, Vernaison, 69277". La CES est étalonnée par une série de 5 étalons de poly(acrylate) de sodium fourni par Polymer Standards ServiceTM. Exemple 1 Cet exemple illustre la fabrication d'une dispersion aqueuse de carbonate de calcium précipité, par formation d'une suspension aqueuse de PCC avec un extrait sec égal à 17 % de son poids total, puis formation d'un gâteau de filtration avec un extrait sec égal à 50 % de son poids total, et enfin dispersion dudit gâteau de filtration : selon l'art antérieur, par ajout après l'étape de formation du gâteau de filtration d'un sel de l'homopolymère de l'acide acrylique, selon l'invention, par ajout après l'étape de formation du gâteau de filtration du même homopolymère de l'acide acrylique, mais en combinaison avec un composé porteur d'ion fluorure. 22 Essais n 1 et 2 Ces essais mettent en oeuvre, selon la méthode décrite en préambule de l'exemple 1, un carbonate de calcium précipité scalénohèdrique dont la surface spécifique est égale à 6 m2/g (mesurée à selon la méthode BET à partir d'un appareil du type FlowsorbTM II commercialisé par la société MICROMERITICSTM) et dont le diamètre médian est égal à 2,70 m (mesuré par un appareil du type SedigraphTM 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM), ainsi que : - 0,33 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, dans le cas de l'essai n 1 qui illustre l'art antérieur, - 0,20 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, et 0,05 % en poids sec de fluorure de sodium (par rapport au poids sec de PCC), dans le cas de l'essai n 2 qui illustre l'invention. 20 Pour chacun des essais n 1 et 2, la quantité totale d'agent dispersant, l'extrait sec de la suspension aqueuse finale de PCC, ainsi que sa viscosité BrookfeldTM à 25 C et à 100 tours par minute sont indiqués dans le tableau 1. Essai Art antérieur Quantité d'agent Extrait sec de la Viscosité n / dispersant (en suspension aqueuse de BrookfieldTM de la Invention poids sec d'agent / PCC (en % en poids sec suspension aqueuse poids sec de PCC) de PCC / poids total de la de PCC (à 25 C et suspension) 100 tours / minute, en mPa.$) 1 Art antérieur 0,33 50,0 84 2 Invention 0,25 50,0 60 25 Tableau 1 Ces résultats démontrent que l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention, permet d'utiliser une quantité d'agent dispersant inférieure, comparée à celle mise en oeuvre dans le cas d'agent dispersant de l'art antérieur et ce, en vue d'obtenir un extrait sec et 23 15 24 une viscosité BrookfieldTM donnés (on note même qu'avec l'agent dispersant selon l'invention, on obtient une viscosité BrookfieldTM améliorée, c'est-àdire inférieure à celle obtenue dans le cas de l'art antérieur). Essais n 3 et 4 Ces essais mettent en oeuvre, selon la méthode décrite en préambule de l'exemple 1, un carbonate de calcium précipité rhomboédrique dont la surface spécifique est égale à 15,6 m2/g (mesurée à selon la méthode BET à partir d'un appareil du type FlowsorbTM II commercialisé par la société MICROMERITICSTM) et dont le diamètre médian est égal à 1,7 tm (mesuré par un appareil du type SedigraphTM 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM), ainsi que : 0,60 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, dans le cas de l'essai n 3 qui illustre l'art antérieur, 0,40 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, et 0,20 % en poids sec de fluorure de sodium (par rapport au poids sec de PCC), dans le cas de l'essai n 4 qui illustre l'invention. Pour chacun des essais n 3 et 4, la quantité totale d'agent dispersant, l'extrait sec de la 25 suspension aqueuse finale de PCC, ainsi que sa viscosité Brookfield à 25 C et à 100 tours par minute sont indiqués dans le tableau 2. Essai Art antérieur Quantité d'agent Extrait sec de la Viscosité n / dispersant (en poids suspension aqueuse BrookfieldTM de la Invention sec d'agent / poids sec de PCC (en % en suspension aqueuse de PCC) poids sec de PCC / de PCC (à 25 C et poids total de la 100 tours / minute, en suspension) mPa.$) 3 Art antérieur 0,60 50,0 520 4 Invention 0,60 50,0 360 Tableau 2 20 25 30 25 Ces résultats démontrent que l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention, permet d'utiliser une quantité d'agent dispersant égale à celle mise en oeuvre dans le cas d'agent dispersant de l'art antérieur et ce, en vue d'obtenir un extrait sec égal à celui obtenu dans le cas de l'art antérieur, mais une viscosité BrookfieldTM plus faible : l'agent dispersant selon l'invention est donc plus efficace que l'agent dispersant de l'art antérieur. Essais n 5 à 9 Ces essais mettent en oeuvre, selon la méthode décrite en préambule de l'exemple 1, un carbonate de calcium précipité rhomboédrique dont la surface spécifique est égale à 10,9 m2/g (mesurée à selon la méthode BET à partir d'un appareil du type FlowsorbTM II commercialisé par la société MICROMERITICSTM) et dont le diamètre médian est égal à 1,8 gm (mesuré par un appareil du type Sedigraph 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM), ainsi que : 0,80 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, dans le cas de l'essai n 5 qui illustre l'art antérieur, 1,00 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 10 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 3,1, dans le cas de l'essai n 6 qui illustre l'art antérieur, 0,54 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 10 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 3,1, et 0,28 % en poids sec de chlorure de sodium (par rapport au poids sec de PCC), dans le cas de l'essai n 7 qui est une référence ne correspondant pas à l'invention mais illustrant la mise en oeuvre d'un polyacrylate avec un composé qui n'est pas un composé porteur d'ion fluorure, 0,45 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de 25 26 poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, et 0,20 % en poids sec de fluorure de sodium (par rapport au poids sec de PCC), dans le cas de l'essai n 8 qui illustre l'invention. 0,54 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 10 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 3,1, et 0,20 % en poids sec de fluorure de sodium (par rapport au poids sec de PCC), dans le cas de l'essai n 9 qui illustre l'invention. Pour chacun des essais n 5 à 9, la quantité totale d'agent dispersant, l'extrait sec de la suspension aqueuse finale de PCC, ainsi que sa viscosité Brookfield à 25 C et à 100 tours par minute sont indiqués dans le tableau 3. Essai Art antérieur Quantité d'agent Extrait sec de la Viscosité n / dispersant (en poids suspension aqueuse de BrookfieldTM de la Invention sec d'agent / poids sec PCC (en % en poids suspension aqueuse de PCC) sec de PCC / poids de PCC (à 25 C et total de la suspension) 100 tours / minute, en mPa.$) 5 Art antérieur 0,80 50,0 625 6 Art antérieur 1,00 50,0 465 7 Référence 0,82 50,0 2 920 8 Invention 0,65 50,0 295 9 Invention 0,74 50,0 80 Tableau 3 Ces résultats démontrent que l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention, permet d'utiliser une quantité d'agent dispersant inférieure, comparée à celle mise en oeuvre dans le cas d'agent dispersant de l'art antérieur et dans le cas de la référence et ce, en vue d'obtenir un extrait sec comparable à celui obtenu dans le cadre de l'art antérieur et de la référence, et une viscosité BrookfieldTM encore plus faible que celle obtenue avec l'agent dispersant de l'art antérieur ou de la référence. Exemple 2 Cet exemple illustre la fabrication d'une dispersion aqueuse de carbonate de calcium précipité, par formation aqueuse d'une suspension aqueuse de PCC avec un extrait sec 30 27 égal à 20 % de son poids total, puis formation d'un gâteau de filtration avec un extrait sec égal à 38 % de son poids total, et enfin dispersion dudit gâteau de filtration : selon l'art antérieur, par ajout après l'étape de formation du gâteau defiltration d'un sel de l'homopolymère de l'acide acrylique, selon l'invention, par ajout après l'étape de formation du gâteau de filtration du même homopolymère de l'acide acrylique, mais en combinaison avec un composé porteur d'ion fluorure. Essais n 10 et 11 Ces essais mettent en oeuvre, selon la méthode décrite en préambule de l'exemple 2, un carbonate de calcium précipité utilisé dans l'impression ink-jet, dont la surface 15 spécifique est égale à 64 m2/g (mesurée à selon la méthode BET à partir d'un appareil du type FlowsorbTM II commercialisé par la société MICROMERITICSTM) et dont le diamètre est égal à 4,15 gm (mesuré par un appareil du type Sedigraph 5100 commercialisé par la société MICROMERITICSTM), ainsi que : 20 3,35 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, dans le cas de l'essai n 10 qui illustre l'art antérieur, 2,9 % en poids sec d'un homopolymère de l'acide acrylique (par rapport au poids sec de PCC), totalement neutralisé par la soude, de poids moléculaire égal 12 000 g/mole et d'indice de polymolécularité égal à 2,2, et 0,20 % en poids sec de fluorure de sodium (par rapport au poids sec de PCC), dans le cas de l'essai n 11 qui illustre l'invention. Pour chacun des essais n 10 et 11, la quantité totale d'agent dispersant, l'extrait sec de la suspension aqueuse finale de PCC, ainsi que sa viscosité Brookfield à 25 C et à 100 tours par minute sont indiqués dans le tableau 4. 10 15 20 25 Essai Art antérieur Quantité d'agent Extrait sec de la Viscosité n / dispersant (en poids suspension aqueuse de BrookfeldTM de la Invention sec d'agent / poids sec PCC (en % en poids sec suspension aqueuse de de PCC) de PCC / poids total de la PCC (à 25 C et 100 suspension) tours / minute, en mPa.$) 10 Art antérieur 3,35 38,0 500 11 Invention 3,10 38,0 460 Tableau 4 Ces résultats démontrent que l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention, permet d'utiliser une quantité d'agent dispersant inférieure, comparée à celle mise en oeuvre dans le cas d'agent dispersant de l'art antérieur et ce, en vue d'obtenir un extrait sec et une viscosité BrookfieldTM donnés. Exemple 3 Cet exemple illustre la fabrication d'une dispersion aqueuse de carbonate de calcium précipité, par formation aqueuse d'une suspension aqueuse de PCC avec un extrait sec égal à à 34 % de son poids total : selon l'art antérieur, par ajout d'hexamétaphosphate de sodium, selon l'invention, par ajout d'hexamétaphosphate de sodium, en combinaison avec un composé porteur d'ion fluorure. Essais n 12 et 13 Ces essais mettent en oeuvre, selon la méthode décrite en préambule de l'exemple 1, un carbonate de calcium précipité commercialisé par la société SOLVAYTM sous le nom SocalTM P3, ainsi que : 0,18 % en poids sec d'hexamétaphosphate de sodium, dans le cas de l'essai n 12 qui illustre l'art antérieur, 0,13 % en poids sec d'hexamétaphosphate de sodium, et de 0,05 % en poids sec de fluorure de sodium, dans le cas de l'essai n 13 qui illustre l'invention. 5 29 Pour chacun des essais n 12 et 13, la quantité totale d'agent dispersant, l'extrait sec de la suspension aqueuse finale de PCC, ainsi que sa viscosité Brookfield à 25 C et à 100 tours par minute sont indiqués dans le tableau 5. Essai Art antérieur Quantité d'agent Extrait sec de la Viscosité n / dispersant (en poids suspension aqueuse de BrookfieldTM de la Invention sec d'agent / poids sec PCC (en % en poids sec suspension aqueuse de de PCC) de PCC / poids total de la PCC (à 25 C et 100 suspension) tours / minute, en mPa.$) 12 Art antérieur 0,18 34,0 1200 13 Invention 0,18 34,0 1000 Tableau 5 Ces résultats démontrent que l'utilisation d'agent dispersant selon l'invention, permet d'utiliser une quantité d'agent dispersant identique à celle mise en oeuvre dans le cas 10 d'agent dispersant de l'art antérieur et ce, en vue d'obtenir un extrait sec identique mais une viscosité BrookfieldTM inférieure dans le cas de l'invention. REVENDICATIONS 1 - Utilisation comme agent dispersant, en vue de disperser dans l'eau des matières minérales contenant du carbonate de calcium précipité (PCC), caractérisée en ce que ledit agent dispersant est la combinaison : d'au moins un homopolymère et / ou d'au moins un copolymère de l'acide (méth)acrylique, et / ou d'au moins un composé phosphaté, et / ou d'au moins un polymère cationique, et d'au moins un composé porteur d'ion fluorure, 2 ù Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite combinaison est mise en oeuvre, en vue de disperser dans l'eau des matières minérales contenant du carbonate de calcium précipité (PCC) : a) pendant une étape de mise en dispersion dans l'eau de PCC introduit initialement sous forme de poudre sèche, b) et / ou pendant une étape de mise en dispersion dans l'eau d'un gâteau de filtration de PCC, c) et / ou pendant une étape de concentration / dispersion d'une suspension aqueuse de PCC. 3 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que le composé porteur d'ion fluorure est choisi parmi les fluorures d'ammonium et / ou de phosphonium et / ou parmi les composés NaF, HF, KF, NaHF2, H2SiF6, HKF2, FeF2, PbF2, HNH4F2 et leurs mélanges, préférentiellement parmi les composés NaF, HF, KF, H2SiF6, HKF2, et leurs mélanges, et en ce qu'il est préférentiellement choisi parmi les composés NaF et HF et leurs mélanges. 4 - Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère de l'acide (méth)acrylique, comporte au moins un autre monomère choisi parmi au moins : a) un autre monomère anionique, b) et / ou au moins un monomère cationique, c) et / ou au moins un monomère non ionique.5 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'autre monomère anionique a) est choisi parmi un monomère anionique à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique à l'état acide ou salifié, choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction monocarboxylique, et préférentiellement parmi l'acide acrylique, méthacrylique, crotonique, isocrotonique, cinnamique ou encore les hémiesters de diacides tels que les monoesters en C1 à C4 des acides maléique ou itaconique, ou choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et fonction dicarboxylique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide, itaconique, maléique, fumarique, mésaconique, ou encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique ou choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide acrylamido-2-méthyl-2-propane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène sulfonique ou bien encore choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphorique à l'état acide ou salifié, et préférentiellement parmi l'acide vinyl phosphorique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou bien encore choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphonique à l'état acide ou salifié, et est préférentiellement l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges. 6 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que le monomère cationique b) est choisi parmi les ammonium quaternaires, et préférentiellement parmi le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou leurs mélanges. 7 - Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que le monomère non ionique c) est choisi parmi le N-[3-(diméthylamino) propyl] acrylamide ou le N-[3-(diméthylamino) propyl] méthacrylamide, les esters insaturés tels que le méthacrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou l'acrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou parmi l'acrylamide ou le méthacrylamide et leurs mélanges, les acrylates ouméthacrylates d'alkyle, ou les monomères vinyliques, et préférentiellement l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène, l'alphaméthylstyrène et leurs dérivés, ou les monomères de formule (I) : (I) R1 R2 o R' O fT- n O ùr q dans laquelle : m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 150, n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 150, q représente un nombre entier au moins égal à 1 et tel que 5 S (m+n+p)q