FR 2904768 A1 20080215 FR 0607244 A 20060810 1 Composition tinctoriale comprenant un colorant d'oxydation et un polymère acrylamide, halogénure de dialkyldiallylammonium et acide carboxylique vinylique à fort taux d'acrylamide. La présente invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant d'oxydation et au moins un polymère amphotère particulier. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des colorants d'oxydation, en particulier des précurseurs de colorants d'oxydation et des modificateurs de coloration. Les précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, sont initialement des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Ce sont en général des composés tels que les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols et les bases hétérocycliques. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant généralement choisis parmi les méta-diaminobenzènes, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, appelée également coloration d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. 2904768 2 La demande de brevet EP 1 048 290 décrit une composition pour la teinture d'oxydation des cheveux comprenant un précurseur de colorant d'oxydation, un coupleur et un polymère amphotère comprenant des unités répétitives (a) d'acide acrylique et (b) d'un monomère cationique choisi parmi le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl 5 ammonium, le chlorure de diméthyl diallyl ammonium et leurs mélanges, le rapport molaire entre les unités (a) et les unités (b) étant supérieur ou égal à 1 / 3. Cette composition permet d'améliorer le dépôt des colorants sur les cheveux et de rendre ainsi la teinture plus efficace. Le brevet US 2005/0015895 décrit une composition pour la teinture d'oxydation 10 des cheveux comprenant un colorant d'oxydation et un terpolymère amphotère quaternaire comprenant les unités répétitives suivantes : (a) le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium ou le chlorure de diméthyl diallyl ammonium, (b) l'acide acrylique ou le méthacrylate de sodium, et (c) l'acrylarnide, avec un rapport (a) / (b) supérieur ou égal à 4. Cette composition permet d'obtenir un meilleur effet de conditionnement des 15 fibres capillaire. Enfin, le brevet FR 2 817 467 décrit une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un colorant d'oxydation, un polymère associatif et un polymère à motifs issus d'un monomère de type (i) acrylamide, (ii) halogénure de dialkyldiallylammonium, et (iii) acide carboxylique vinylique. Cette composition permet 20 d'obtenir une application optimale sur les fibres, en particulier elle ne coule pas, sans pour autant altérer les qualités de la coloration. Toutefois, les compositions de teinture d'oxydation de l'art antérieur présentent certains inconvénients. En particulier, leur utilisation est susceptible de faire apparaître des phénomènes d'électricité statique à la surface des fibres kératiniques, ou d'augmenter de 25 tels phénomènes. Le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir des compositions de teinture d'oxydation qui permettent de réduire les phénomènes 30 d'électricité statique après la coloration. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour 2904768 3 la teinture, au moins un colorant d'oxydation et au moins un polymère amphotère comprenant la répétition de : (i) de 45 à 60 % en moles de un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type acrylamide, 5 (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique, avec un rapport molaire du taux de motifs issus d'un monomère de type halogénure de 10 dialkyldiallylammonium sur le taux de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique supérieur ou égal à 1. La composition conforme à la présente invention permet d'éviter ou de réduire les phénomènes d'électricité statique en surface des cheveux, tout en conservant de bonnes propriétés rhéologiques. En outre, elle permet d'améliorer les propriétés cosmétiques des 15 cheveux, notamment en ce qui concerne le démêlage et le lissage. Enfin, les propriétés tinctoriales de cette composition sont très satisfaisantes, tant en ce qui concerne la sélectivité que l'intensité de la coloration obtenue. La présente invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, dans lequel une composition conforme à l'invention est appliquée sur les 20 fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation 25 des fibres kératiniques de la composition conforme à l'invention. La présente invention a enfin pour objet l'utilisation, dans une composition de teinture d'oxydation, d'un polymère amphotère tel que décrit dans la présente demande, afin d'éviter ou de réduire les phénomènes d'électricité statique en surface des cheveux. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont 30 données dans le cadre de la présente invention sont incluses dans ces gammes. Selon un mode de réalisation particulier, les motifs issus d'un monomère de type acrylamide du polymère amphotère utile dans le cadre de l'invention sont des motifs de structure (I) suivante : 2904768 4 RI [C H 2 O R2 (1) dans laquelle : - RI désigne H ou CH3, - R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou 5 -NH-CH2OH. De préférence, le polymère amphotère de l'invention ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (I). Le motif issu d'un monomère de type acrylamide de formule (I) dans laquelle RI désigne H et R2 est un radical amino est particulièrement préféré. Il correspond au 10 monomère acrylamide proprement dit. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, les motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium du polymère amphotère sont des motifs de structure (II) suivante : (CH)k -(CH2)t- CR5 i (R5)-CH2 H2C \ /CH2 N+ 15 R3 R4 (II) dans laquelle : - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 20 - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle(C1-C4), ou R3 et R4 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R3 et R4 indépendamment l'un de 25 l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y 2904768 5 - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Parmi ces motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium, on préfère ceux issus du monomère chlorure de 5 diméthyldiallylammonium pour lesquels R5 désigne un atome d'hydrogène et R3 et R4 désignent un radical méthyle, Y- désignant un anion chlorure. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique du polymère amphotère sont choisis parmi les motifs de formule (III) : 10 C H2 O R7 (III) dans laquelle : - R6 désigne H ou CH3, - R7 désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H. 15 Les motifs préférés correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide carboxylique vinylique est celui issu de l'acide acrylique pour lequel R6 désigne un atome d'hydrogène et R7 désigne un radical hydroxyle. 20 Selon l'invention, le ou les polymères amphotères comprennent de 45 à 60 % en moles de motifs issus d'un monomère de type acrylamide. De préférence, ils comprennent de 45 à 55 % en moles de motifs issus d'un monomère de type acrylamide. De préférence, lesdits polymères amphotères comprennent 30 ou moins de 30 % 25 en moles de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique. De préférence, ils comprennent de 5 à 30% en moles de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique, de manière plus préférée de 15 à 25% en moles. Enfin, le rapport molaire du taux de motifs issus d'un monomère de type 30 halogénure de dialkyldiallylammonium sur le taux de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique doit être supérieur ou égal à 1. De préférence, ce rapport est 2904768 6 compris entre 1 et 2, plus préférentiellement entre 1 et 1,5, encore plus préférentiellement entre 1,1 et 1,3. Le ou les polymères amphotères peuvent comprendre avantageusement au moins 25 % en moles de motifs issus d'un monomère de type halogénure de 5 dialkyldiallylammonium, préférentiellement de 25 à 30% en moles. Le ou les polymères amphotères utiles dans le cadre de l'invention peuvent également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type acrylamide, halogénure de dialkyldiallylammonium, et acide carboxylique vinylique, du moment qu'ils comprennent de 45 à 60 % en moles de un ou plusieurs 10 motifs issus d'un monomère de type acrylamide, et présentent un rapport molaire du taux de motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium sur le taux de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique supérieur ou égal à 1. Comme exemple de polymères à motifs issus d'un monomère de type (i) 15 acrylamide, (ii) halogénure de dialkyldiallylammonium, et (iii) acide carboxylique vinylique, on peut citer notamment les terpolymères acrylamide / chlorure de diméthyldiallylammonium / acide acrylique, répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 39". Les polymères selon l'invention peuvent ainsi être choisis parmi les 20 Polyquaterniums 39 contenant de 45 à 60 % en moles de motifs issus de l'acrylamide, et présentant un rapport molaire du taux de motifs issus du chlorure de diméthyldiallylammonium sur le taux de motifs issus de l'acide acrylique supérieur ou égal à 1, tel que par exemple le produit proposé sous la dénomination MERQUAT 3331 par la société NALCO. 25 Le polymère amphotère selon l'invention peut être préparé de manière classique, par polymérisation à partir de ses différents monomères, selon des techniques connues de l'homme du métier, et notamment par polymérisation radicalaire. Le ou les polymères amphotères utiles dans le cadre de l'invention sont généralement présents en quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids, de préférence entre 30 0,5 et 5 % en poids, et plus particulièrement entre 1 et 4 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention comprend au moins un colorant d'oxydation pouvant être choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. 2904768 7 Les bases d'oxydation utilisables dans le cadre de la présente invention sont choisies parmi celles classiquement connues en teinture d'oxydation, et parmi lesquelles on peut notamment citer les ortho- et para-phénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para-aminophénols, les bases hétérocycliques ainsi que les sels d'addition de ces 5 composés avec un acide. Les para-phénylènediamines utilisables dans le cadre de l'invention peuvent notamment être choisies parmi les composés de formule (IV) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C1-C4 substitué 15 par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; R8 et R9 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté 20 à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido ; Rlo représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou 25 carbamoylaminoalcoxy en C1-C4 ; Rl l représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. 10 NH2 (IV) R11 NR8R9 ~ ~ R10 2904768 8 Parmi les groupements azotés de la formule (IV) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(CI-C4)amino, dialkyl(CI-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les paraphénylènediamines de formule (IV) ci-dessus, on peut plus 5 particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloroparaphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl- paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthylparaphénylènediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diéthylparaphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl- 10 3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(j3-hydroxyéthyi)-paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl)-amino 2-chloroaniline, la 2-(3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-fluoro-paraphénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthylparaphénylènediamine, la N,N-(éthyl,(3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(j3,ydihydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy-paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-méthyl-1-N-3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, et leurs 20 sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines de formule (IV) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropylparaphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon l'invention, on entend par bases doubles les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et / ou 30 hydroxyle. Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (V) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : 2904768 9 R14 Y R15 R12 NR16R17 NR18R19 (V) dans laquelle : - Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant 5 être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et / ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux 10 hydroxyle ou alcoxy en C 1-C6 ; - R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; - R14, Ru, R16, Ru, R18 et R19, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (V) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotes de la formule (V) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, 20 trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formules (V) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis--(4'-aminophényl)-1, 3-diamino-propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)- 1 2904768 10 éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bases doubles de formule (V), le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)- 1, 3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénox y)-3,5-dioxaoctane 5 ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Les para-aminophénols utilisables dans le cadre de l'invention peuvent notamment être choisis parmi les composés répondant à la formule (VI) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : OH 10 NH2 (VI) dans laquelle : R20 représente un atome d'hydrogène,un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4 ; 15 R21 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4). Parmi les para-aminophénols de formule (VI) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3- 20 fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyrnéthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre de la 25 présente l'invention sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés 2904768 11 pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. . Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5- 5 diamino-pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy-pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino-pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais 10 JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- 15 diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5 - a]pyrimidin-7 -yl)-(2-hydroxy- 2 0 éthyl)-amino]-éthanol; le 2- [(7-amino-pyrazolo [ 1,5 -a]p yrimidin-3-yl)-(2 -hydroxy- éthyl)-amino]-éthanol; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un 25 équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, 30 le 4,5-diamino 1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-l-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1 -éthyl-3-méthyl-2904768 12 pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino- 5 pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-4-03-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl-pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La composition selon l'invention comprend généralement une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la 10 composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,005 à 8 % en poids, et mieux encore de 0,05 à 5 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Le ou les coupleurs utilisables dans la composition selon l'invention sont ceux classiquement utilisés dans les compositions de teinture d'oxydation, c'est-à-dire les méta- 15 aminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodioxoles, les quinolines et les sels d'addition de ces 20 composés avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2,4-diamino 1-03-hydroxyéthyloxy)-benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le 1,3-dihydroxy-benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl-benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy-benzène, le 2-amino 4-((3- 25 hydroxyéthylamino)-l-méthoxy-benzène, le 1,3-diamino-benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, le sésamol, le 1-amino-2-méthoxy-4,5-méthylènedioxy benzène, l'a-naphtol, le 6-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 6-hydroxy-indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, le 1-H-3-méthylpyrazole-5-one, le 1-phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, la 2-amino-3-hydroxypyridine, le 30 3,6-diméthyl-pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4- triazole et leurs sels d'addition avec un acide. La composition selon l'invention comprend généralement une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,0001 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle comprend une quantité totale de coupleur(s) allant de 0,001 à 10 % en 2904768 13 poids, et mieux encore de 0,01 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation et des coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les 5 sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la 10 série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. La composition conforme à la présente invention peut comprendre au moins un agent oxydant. Un tel agent oxydant est choisi de préférence dans le groupe formé par le 15 peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par une solution d'eau oxygénée dont le titre peut varier, plus particulièrement, d'environ 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement 20 d'environ 5 à 40. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydoréduction telles queles laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif 25 Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique acceptable sur le plan cosmétique. A titre d'exemples de solvants organiques, on peut notamment citer les alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou les glycols ou éthers de 30 glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Les solvants peuvent alors être présents dans des 2904768 14 concentrations comprises entre environ 0,5 et 20 % et, de préférence, entre environ 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels 5 que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, autres que les polymères amphotères selon l'invention, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, 10 des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour 15 chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soient pas, ou 20 substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. 25 Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : 30 R22 N-R-N ~ R 2a R23 R25 (VII) 2904768 15 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, des acides minéraux 5 ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, des acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, ou des acides sulfoniques. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme 10 appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, 15 neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en œuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. De préférence, cette coloration est révélée à pH neutre. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente 20 invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose variant généralement de 1 à 60 minutes environ, de préférence 5 à 45 minutes environ, les 25 fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale selon la présente invention à l'exception de l'agent oxydant, et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de 30 délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition tinctoriale telle que définie précédemment. 2904768 16 Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. Dans ces exemples, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de la composition, sauf indication 5 contraire. Exemple 1 comparatif : On a préparé deux compositions de teinture à partir des composés suivants (composition A 10 comparative, composition B selon l'invention): Composition A B alcool laurique oxyéthyléné à 12 OE commercialisé sous la 7,5 7,5 dénomination REWOPAL 12 par la société CJOLDSCHMIDT monostéarate de glycol 2 2 alcool oléocétylique oxyéthyléné à 30 OE commercialisé sous 3 3 la dénomination EMULGIN 0 30 par la société COGNIS alcool décylique oxyéthyléné à 3 OE commercialisé sous la 10 10 dénomination EMULGIN BL 309 par la société COGNIS alcool cétylstéarylique (C16/C18 : 50/50) commercialisé sous 10 10 la dénomination LANETTE O OR par la société COGNIS acide laurique naturel 2,5 2,5 silice pyrogénée hydrophobe commercialisée sous la 1 1 dénomination AEROSIL R972 par la société DEGUSSA acide polyacrylique réticulé commercialisé sous la 0,4 0,4 dénomination CARBOPOL 980 par la société NOVEON propylène glycol 10 10 monoéthanolamine 1,2 1,2 polymère acrylamide / chlorure de diallyldiméthyl ammonium - 2,4 M.A. / acide acrylique (Merquat 3331 de Nalco) acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en 2 2 solution aqueuse à 40% commercialisé sous la dénomination DISSOLVINE D40 par la société AKZO NOBEL 2904768 17 thiolactate d'ammonium en solution aqueuse à 58% (50% en 0,8 0,8 acide thiolactique) acide ascorbique 0,2 0,2 dioxyde de titane 0,2 0,2 ammoniaque à 20% de NH3 10 10 2-méthyl-5-hydroxyéthyl aminophénol 0,86 0,86 p-aminophénol 0,41 10,41 4-amino-2-hydroxytoluène 0,57 ' 0,57 6-hydroxyindole 0,068 0,068 p-phénylènediamine 0,49 0,49 résorcinol 0,1 0,1 parfum qs qs eau qsp 100 qsp 100 On a mélangé dans un rapport pondéral 1 + 1,5 chacune des compositions A et B avec une composition oxydante titrant 20 volumes en eau oxygénée. Les pH des mélanges ainsi obtenus sont de 10. 5 Ces mélanges sont appliqués sur des cheveux gris à 90 % de blancs pendant un temps de pose de 30 minutes à température ambiante. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard, puis rincés à l'eau et séchés. On obtient, avec les mélanges issus des compositions A et B avec la composition 10 oxydante, une nuance à reflet cuivré rouge esthétique de bonne ténacité. On observe que le mélange issu de la composition B avec la composition oxydante engendre moins de phénomènes d'électricité statique à la surface des cheveux traités que celui obtenu avec la composition A. En outre, après coloration avec le mélange issu de la composition B, on observe que les 15 cheveux sont particulièrement lisses. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un colorant d'oxydation et au moins un polymère amphotère comprenant la répétition de : (i) de 45 à 60 % en moles de un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique, avec un rapport molaire du taux de motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium sur le taux de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique supérieur ou égal à 1. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les motifs issus d'un monomère de type acrylamide sont des motifs de structure (I) suivante : RI C ~ H R2 (I) 2 ~\ O dans laquelle : - RI désigne H ou CH3, - R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle RI désigne H et R2 est un radical amino. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium sont des motifs de structure (II) suivante : 2904768 19 (CH)k -(CH2)t- CR5 i (R5)-CH2 H2C \ /CH2 N+ dans laquelle : - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; 5 - R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement arnidoalkyle(CI-C4), ou R3 et R4 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements 10 hétérocycliques ; -Y- est un anion bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate ou phosphate. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle les motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium sont des motifs de formule (II) 15 dans laquelle R5 désigne un atome d'hydrogène et R3 et R4 désignent un radical méthyle, Y- désignant un anion chlorure. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique sont choisis parmi les motifs de formule (III) : 20 dans laquelle : - R6 désigne H ou CH3, - R7 désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H. Y 2904768 20 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle le motif issu d'un monomère de type acide carboxylique vinylique est celui pour lequel R6 désigne un atome d'hydrogène et R7 désigne'un radical hydroxyle. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans 5 laquelle le ou les polymères amphotères comprennent de 45 à 55 % en moles de motifs issus d'un monomère de type acrylamide. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères amphotères comprennent 30 ou moins de 30% en moles de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique. 10 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle, dans le ou les polymères amphotères, le rapport molaire du taux de motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium sur le taux de motifs issus d'un monomère de type acide carboxylique vinylique est compris entre 1 et 2. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 15 dans laquelle le ou les polymères amphotères comprennent au moins 25 % en moles de motifs issus d'un monomère de type halogénure de dialkyldiallylammonium. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères amphotères sont choisis parmi les terpolymères acrylamide / chlorure de diméthyldiallylammonium / acide acrylique. 20 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères amphotères sont présents en quantité comprise entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation et 25 les coupleurs. 15. Composition selon la revendication 14 dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- et para-phénylènediamines, les bases doubles, les ortho- et para- aminophénols, les bases hétérocycliques ainsi que les sels d'addition de ces composés avec un acide. 16. Composition selon la revendication 14 ou 15 comprenant une quantité totale de base(s) d'oxydation allant de 0,0005 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 dans laquelle le ou les coupleurs sont choisis parmi les méta-aminophénols, les méta- 2904768 21 phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques et les sels d'addition de ces composés avec un acide. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17 comprenant une quantité totale de coupleurs(s) allant de 0,0001 à 15 % en poids par 5 rapport au poids total de la composition. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins un agent oxydant. 20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures 10 de métaux alcalins, les persels, les enzymes d'oxydoréduction éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif 21. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour 15 développer la coloration désirée. 22. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 23. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une 20 composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 20.