FR 2905264 A1 20080307 FR 0607619 A 20060830 1 Composition parfumée colorée comprenant l'association d'un composé R, 3'- diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano- 3,p'- diphénylacrylate d'alkyle et d'au moins un filtre organique UV-A soluble L'invention se rapporte à une composition parfumée colorée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) une quantité efficace d'au moins une substance parfumante ; b) au moins un alcool volatil et/ou une huile de silicone volatile, c) au moins un colorant soluble dans ledit milieu, d) au moins un composé (3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-(3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle et e) au moins, un filtre organique UV-A soluble dans ledit milieu. f) et éventuellement de l'eau. On sait qu'un parfum est l'association de différentes substances odorantes qui s'évaporent à des périodes différentes. Chaque parfum présente ce que l'on appelle une note de tête qui est l'odeur diffusant en premier lors de l'application du parfum ou lors de l'ouverture du récipient le contenant, une note de coeur ou corps qui correspond au parfum complet (émission pendant quelques heures après la note de tête ) et une note de fond qui est l'odeur la plus persistante (émission pendant plusieurs heures après la note de coeur ). La persistance de la note de fond correspond à la rémanence du parfum. L'être humain a de tout temps cherché à se parfumer et à parfumer les objets qui l'entourent ou les lieux dans lesquels il se trouve, et ceci, aussi bien pour masquer des odeurs fortes et/ou désagréables que pour donner une bonne odeur. Il est courant d'incorporer du parfum dans un certain nombre de produits ou compositions, en particulier cosmétiques et dermatologiques telles que des eaux fraîches, eaux de toilette, des eaux de parfum, des lotions après rasage, des eaux de soin. Pour des raisons esthétiques et de coût de fabrication, on colore le jus des parfums en ajoutant une quantité efficace de colorant soluble dans le support de la formulation (généralement alcoolique ou hydroalcoolique) plutôt que de teindre ou laquer le flacon qui est une opération industrielle plus onéreuse. La couleur mise au point dans ces formulations parfumées doit rester stable aussi bien dans le temps, qu'exposée à la lumière. On ajoute généralement un système filtrant et/ou un système antioxydant. Cependant, certains systèmes filtrants sont inefficaces et/ou ont tendance à dénaturer la couleur recherchée. Aussi, il subsiste le besoin de produits parfumants colorés ne présentant pas les inconvénients des produits de l'art antérieur, et notamment le besoin de produits parfumants colorés dont la couleur reste stable dans le temps et sous les effets de la lumière. La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant l'association d'au moins un composé (3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-(3,(i'-diphénylacrylate d'alkyle et d'au moins un filtre organique UV-A soluble dans ledit milieu. Cette découverte est à la base de l'invention. 2905264 2 L'invention se rapporte à une composition parfumée colorée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable a) une quantité efficace d'au moins une substance parfumante ; b) au moins un alcool volatil et/ou une huile de silicone volatile, 5 c) au moins un colorant soluble dans ledit milieu, d) au moins un composé j3,3'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-(3,(3`-diphénylacrylate d'alkyle, e) au moins un filtre UV-A soluble dans ledit milieu, f) éventuellement de l'eau. 10 L'invention se rapporte également à l'utilisation de l'association d'au moins un composé (3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-(3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle et d'au moins un filtre organique UVA soluble définie ci-dessus dans une composition parfumée colorée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable 15 a) une quantité efficace d'au moins une substance parfumante ; b) au moins un alcool volatil et/ou une huile de silicone volatile c) au moins un colorant soluble dans ledit milieu, d) et éventuellement de l'eau , comme agent stabilisant de la couleur de ladite composition. 20 L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de parfumage des matières kératiniques humaines et notamment de la peau, des lèvres et des phanères, comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition telle que définie ci-dessus. Par substance parfumante , on entend tout parfum ou arôme susceptible de dégager une odeur agréable. Par quantité efficace de substance parfumante , on entend par une quantité suffisante 30 permettant de dégager un parfum ou un arôme perceptible. De préférence, la quantité est d'au moins 0,5 % en poids, de préférence d'au moins 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité de substance(s) parfumante(s) peut aller par exemple de 1 à 30 % en poids, mieux de 2 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 35 On entend par milieu cosmétiquement acceptable dans la composition de l'invention, un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau (y compris l'intérieur des paupières), les lèvres, les ongles ou les cheveux d'êtres humains. 40 Par filtre organique UV-A , on entend tout composé comprenant au moins un groupe chromophore susceptible de filtrer les radiations UV dans le domaine des radiations UV-A à savoir de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm. Par soluble dans le milieu , on entend tout composé susceptible d'être complètement 45 dissous dans une phase comprenant au moins un alcool volatil et/ou au moins une huile siliconée volatile et éventuellement en plus de l'eau. Par alcool volatil , tout composé comprenant au moins une fonction alcool ayant une pression de vapeur à 20 C supérieure à 17,5 mm de mercure. Par huile , on entend, au sens de l'invention, un corps gras, non soluble dans l'eau, et liquide à température ambiante et pression atmosphérique. Par huile de silicone volatile , on entend, au sens de l'invention, tout composé siliconé 25 50 2905264 3 susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le composé volatil est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, 5 notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10"3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant del,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Comme substance parfumante, on peut utiliser dans la composition de l'invention, les 10 parfums et les arômes d'origine naturelle ou synthétique et leurs mélanges. Comme parfums et arômes d'origine naturelle, on peut citer par exemple les extraits de fleurs (lis, lavande, rose, jasmin, ilang-ilang), de tiges et de feuilles (patchouli, géranium, petit-grain), de fruits (coriandre, anis, cumin, genièvre), d'écorces de fruits (bergamote, citron, orange), de racines (angélique, céleri, cardamome, iris, acore), de bois (bois de pin, 15 santal, gaïac, cèdre rose), d'herbes et de graminées (estragon, lemon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de branches (épicéa, sapin, pin, pin nain), de résines et de baumes (galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opopanax). Comme substance parfumante d'origine synthétique, on peut citer par exemple les 20 composés du type ester, éther, aldéhyde, cétone, alcool aromatique et hydrocarbure. Comme esters, on peut citer en particulier l'acétate de benzyle, le benzoate de benzyle, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, l'acétate de p-tert-butylcyclohexyle, l'acétate de citronellyle, le formiate de citronellyle, l'acétate de géranyle, l'acétate de linalyle, l'acétate 25 de diméthyl-benzylcarbinyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le glycinate d'éthylméthylphényle, le propionate d'alkylcyclohexyle, le propionate de styralyle et le salicylate de benzyle. Comme éthers, on peut citer le benzyléthyléther. Comme aldéhydes, on peut citer par exemple les alcanals linéaires comportant de 8 à 18 atomes de carbone, le citral, le citronellal, le citronellyloxyacétaldéhyde, le cyclamènaldéhyde, l'hydroxycitronellal, le lilial et le bourgeonal. 35 Comme cétones, on peut citer par exemple les ionones comme l'alpha-isométhylionone, et la méthylcédrylcétone. Parmi les alcool aromatiques et notamment terpéniques, on peut citer l'anéthol, le citronellol, l'eugénol, l'isoeugénol, le géraniol, le linalol, le phényléthylalcool et le terpinéol. Comme hydrocarbures, on peut citer notamment les terpènes. Ces composés se présentent souvent sous forme de mélange de deux ou plus de ces substances odorantes. 45 Par ailleurs, on peut aussi utiliser des huiles essentielles, composants d'arômes, comme par exemple les essences de sauge, de camomille, de girofle, de mélisse, de menthe, de feuilles de cannelier, de fleurs de tilleul, de genièvre, de vétiver, d'olibian, de galbanum, de labolanum et de lavandin. 50 On utilise de préférence comme substance parfumante, seule ou en mélange, l'essence de bergamote, le dihydromyrcénol, le lilial, le lyral, le citronellol, l'alcool phényléthylique, l'alpha-hexylcinnamaldéhyde, le géraniol, la benzylacétone, le cyclamènaldéhyde, le linalol, l'ambroxane, l'indol, l'hédione, la sandelice, les essences de citron, de mandarine et d'orange, le glycolate d'allylamine, le cyclovertal, l'essence de lavandin, l'essence de 30 40 2905264 4 sauge, le bétadamascone, l'essence de géranium, le salicylate de cyclohexyle, l'acide phénylacétique, l'acétate de géranyle, l'acétate de benzyle, l'oxyde de rose. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise un mélange de différentes 5 substances parfumante qui engendrent en commun une note plaisante pour l'utilisateur. Parmi les notes olfactives connues, on peut citer par exemple les parfums hespéridés, les aromatiques, les parfums floraux, les musqués, les parfums fruités, les épicés, les parfums orientaux, les parfums marins, les notes aquatiques, les parfums chyprés, les parfums boisés, les fougères et leurs mélanges 10 Les (3,(3'-diphénylacrylates d'alkyle et a-cyano-(i,(3'-diphénylacrylates d'alkyle utilisables selon la présente invention sont choisis parmi ceux répondant à la formule (I) suivante : COOR3 C R4 (I) 15 dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, sont en position méta ou para et sont choisis parmi : 20 l'hydrogène; un radical alcoxy en C1-C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en c1-C4 à chaîne droite ou ramifiée; - R3 représente un radical alkyle en C1-C12 à chaîne droite ou ramifiée; - R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN. 25 Parmi les (3,p'-diphénylacrylates d'alkyle et a-cyano-(i,(3'-diphénylacrylates d'alkyle utilisables selon la présente invention, on préfère plus particulièrement l'a-cyano-(3,j3' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou encore l'a-cyano-(3, p'-diphénylacrylate d'éthyle. L'a-cyano-(3,(3' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé octocrylène, est connu 30 pour être un filtre lipophile absorbant dans les UVB. Il est disponible commercialement et vendu notamment sous la dénomination de "UVINUL N 539" par la Société BASF. II répond à la formule suivante : C=iùCOOCH2CHC4H9 CN C2H5 35 dans laquelle (1) désigne un radical phényle. L'a-cyano-13,p' diphénylacrylate d'éthyle, encore appelé étocrylène, est également un filtre liposoluble absorbant dans les UVB. Il est disponible commercialement et vendu notamment sous la dénomination de "UVINUL N 35" par la Société BASF. Il répond à la 40 formule suivante : 4 N 2905264 5 ,C=C-COOCH2CH ~ 3 CN dans laquelle 4) désigne un radical phényle. L'a-cyano-3, 3' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle est plus particulièrement préféré. De préférence, le p,(i'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-(3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle est présent dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,01 % à 3% en 10 poids, et plus particulièrement de 0,5 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Ainsi, lorsqu'on ajoute en quantité suffisante de l'association selon l'invention à une composition parfumée colorée de l'invention on observe une augmentation de la stabilité 15 de la couleur dans le temps et sous les effets de la lumière. Les filtres UV-A solubles dans le milieu de la composition, peuvent être de préférence choisis parmi les dérivés de benzophénone, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de benzylidène camphre sulfoniques tels que ceux décrits dans le brevet 20 FR2528420, les silicones benzotriazoles tels que ceux cités dans le brevet EP660701. Parmi les dérivés de benzophénones solubles dans le milieu de la composition, on peut citer Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF 25 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial UVINUL A+ par BASF ou UVINUL A +B sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate. 30 Parmi les dérivés de benzylidène camphre sulfoniques solubles dans le milieu de la composition, on peut citer : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CH I MEX, Parmi les silicones benzotriazoles solubles dans le milieu de la composition, on citera plus particulièrement les composés de formule générale (II) suivante : 5 35 CH3 CH3 CH3-Si-O Si - O - I CH3 CH3 r CH3 Si-0 s CH3 Si-CH 3 CH3 avec OH CH3 0 REVENDICATIONS 1. Composition parfumée colorée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable a) une quantité efficace d'au moins une substance parfumante ; b) au moins un alcool volatil et/ou une huile de silicone volatile , c) au moins un colorant soluble dans ledit milieu, d) au moins un composé 3,13'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-3,13'-diphénylacrylate d'alkyle et e) au moins un filtre UV-A soluble dans ledit milieu. f) et éventuellement de l'eau. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant au moins 0,5 % en poids et de préférence au moins 1 % en poids de substance parfumante par rapport au poids total de la composition. 3. Composition selon la revendication 2, où la quantité de substance parfumante varie de 1 à 30 % en poids, mieux de 2 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le 13,(3`-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-(3,13'-diphénylacrylates d'alkyle est choisi parmi ceux répondant à la formule (I) suivante : COOR3 =C R4 (I) dans laquelle : - R1 et R2, identiques ou différents, sont en position méta ou para et sont choisis parmi : l'hydrogène; un radical alcoxy en C1-C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en 30 C1C4 à chaîne droite ou ramifiée; - R3 représente un radical alkyle en C1-C12 à chaîne droite ou ramifiée; - R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où le 13,3'- 35 diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-13,3'-diphénylacrylates d'alkyle est choisi parmi l'acyano-13,13' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou encore l'a-cyano-f3, f3'-diphénylacrylate d'éthyle. 6. Composition selon la revendication 5, où le 13,13'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-40 13,13'-diphénylacrylates d'alkyle est l'a-cyano-13,13` diphénylacrylate de 2-éthylhexyle. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le f3,(3'-diphénylacrylate d'alkyle ou a-cyano-13,13'-diphénylacrylate d'alkyle est présent à une teneur allant de 0,01% à 3% en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 1,5% en poids 45 par rapport au poids total de la composition. 2905264 13 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le ou les filtres UV-A solubles dans le milieu de la composition sont choisis parmi les dérivés de benzophénone, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de benzylidène camphre sulfoniques, les silicones benzotriazoles. 5 9. Composition selon la revendication 8, où les dérivés de benzophénone sont choisis parmi: Benzophenone-2 Benzophenone-3 10 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle 10. Composition selon la revendication 8, où le dérivé de benzylidènecamphre sulfonique est le Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid. 15 11. Composition selon la revendication 8, où les silicones benzotriazole sont choisies parmi les composés de formule générale (II) suivante : CH3 CH3 CH3 CH3 I I I I CH3-Si-0 Si-0 Si-0 Si-CH3 I I I CH3 CH3 CH3 - r - - s (II) CH3 avec 05r15, de préférence 05r10 1 s5 , de préférence 1 12. Composition selon la revendication 11, où la silicone benzotriazole est le Drometrizole Trisiloxane de formule (II) avec r = 0 et s = 1 et ou D= ùCH2 j HùCH2 CH3 13. Composition selon la revendication 8, où les dérivés de dibenzoylméthane sont choisis parmi le 4-isopropyl-dibenzoylméthane et le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy 30 dibenzoylméthane. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, o^le filtre UVA soluble dans le milieu de la composition est le le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane. 35 2905264 14 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, où le ou les filtres UVA solubles sont présents à une teneur allant de 0,01% à 3% en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. 5 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, où le milieu cosmétiquement acceptable contient de l'eau dans une quantité allant de 0,01 % à 50 % et plus préférentiellement de 0,5 % à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, où l'alcool volatil est choisis parmi les monoalcools inférieurs en C1-05. 18. Composition selon la revendication 17, où l'alcool volatil est l'éthanol. 15 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, où l'alcool volatil ou les alcools volatils sont présents dans des quantités allant de 40 à 80% et de préférence dans des concentrations allant de 55 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. 20 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, où les huiles siliconées volatiles sont choisies parmi les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles ayant une viscosité 6 centistokes (6.10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alkoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone. 25 21. Composition selon la revendication 20, où les huiles siliconées volatiles sont choisies parmi l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, où les huiles siliconées volatiles sont présentes dans des quantités allant de 40 à 98,5% de préférence dans des concentrations allant de 10% à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, comprenant en plus un ou plusieurs filtres UV organiques supplémentaires actifs dans l'UV-B solubles dans le milieu de la composition. 24. Composition selon la revendication 17, où les filtres UV organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques les dérivés de benzylidenecamphe alkylsulfates cationiques et leurs mélanges. 45 25 Composition selon la revendication 24, où les filtres UV organiques complémentaires sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate 50 Camphor Benzalkonium Methosulfate et leurs mélanges. 2905264 15 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 25, où le ou les agents photoprotecteurs UVB supplémentaires sont présents dans des quantités allant de 0,01 à 3 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, où le ou les colorants sont présents dans des quantités allant de 10-5 à 1 % du poids total de la composition, de préférence de 104 à 0,1 % du poids total de la composition. 10 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, comprenant en plus au moins un additif choisi parmi les antioxydants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques comme les émollients ou adoucissants, les agents hydratants comme la glycérine, les agents apaisants, les vitamines, les acides gras essentiels, les agents répulsifs contre les insectes, les propulseurs, les peptisants, des charges, des nacres, 15 des paillettes et leurs mélanges. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, se présentant sous forme d'eau fraîche, d'eau de toilette, d'eau de parfum, de lotion après-rasage, d'eau de soin, d'huile de soin siliconée ou hydrosiliconée, de lotion biphasique.. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion conditionnée sous forme de flacon, sous forme de pompe non-aérosol ou de récipient aérosol. 25 31. Utilisation de l'association d'au moins un composé p,f3'-diphénylacrylate d'alkyle ou acyano-6,6'-diphénylacrylate d'alkyle et d'au moins un filtre organique UV-A soluble telle que définie dans les revendications précédentes dans une composition parfumée colorée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable a) une quantité efficace d'au moins une substance parfumante ; 30 b) au moins un alcool volatil et/ou une huile de silicone volatile c) au moins un colorant soluble dans ledit milieu d) et éventuellement de l'eau, comme agent stabilisant de la couleur de ladite composition. 35 32. Procédé cosmétique de parfumage des matières kératiniques humaines et notamment de la peau, des lèvres et des phanères, comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition telle que définie dans les revendications 1 à 29. 5 20 40