FR 2905856 A1 20080321 FR 0653753 A 20060915 1 La présente invention se rapporte à une composition cosmétique destinée à prévenir et/ou traiter les signes cutanés du vieillissement comportant au moins un actif ayant un effet dans la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement et au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique éthylénique. Au cours du temps, la peau vieillit et apparaissent des rides ou une perte de fermeté de la peau, ces phénomènes étant considérés comme indésirables. Il est également souvent reproché une variation de la couleur de la peau qui jaunit en vieillissant et sur laquelle peuvent apparaître des taches. Pour les individus à peau plus foncée, on voit aussi apparaître avec l'âge un brunissement. Les produits classiquement utilisés pour prévenir les signes cutanés du vieillissement tels que les rides ne procurent pas d'effet anti-brunissement ou jaunissement de la peau. La demande de brevet européen EP 1 374 852 concerne une composition comprenant un actif hydrophile sensible à l'oxydation stabilisée par au moins un polymère 15 d'anhydride maléique. La demande internationale de brevet WO 2004/028483 concerne des compositions cosmétiques comprenant un dérivé de l'acide ascorbique et un filtre UV stabilisé par un polymère d'anhydride maléique. Il subsiste donc un besoin pour une composition permettant de prévenir les 20 signes cutanés du vieillissement tout en procurant un effet anti-brunissement ou jaunissement. Les inventeurs ont découvert que l'association d'au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique éthylénique avec certains actifs couramment utilisés pour prévenir ou diminuer les signes cutanés du vieillissement 25 permettait de réaliser des compositions cosmétiques efficaces pour lutter simultanément contre un nombre plus important d'imperfections rencontrées dans les peaux vieillissantes dont par exemple le brunissement et/ou le jaunissement. En outre, cette association présente une bonne activité dépigmentante et antipigmentante sans être irritante, toxique et/ou allergisante pour la peau. 30 Ainsi, l'invention concerne selon un premier aspect, une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : 10 2905856 2 - au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique et - au moins un actif ayant au moins un effet préventif et/ou curatif sur au moins un signe cutané du vieillissement, 5 ledit actif étant choisi parmi les agents ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, les agents anti-glycation, les agents ayant une action d'inhibiteur de NO synthase, les actifs agissant sur la microcirculation cutanée, les actifs stimulant le métabolisme énergétique des cellules et leurs mélanges. Par signe cutané du vieillissement , on entend toutes les modifications de l'aspect extérieur de la peau dues à un vieillissement chronologique ou photo-induit comme par exemple les rides, la peau flétrie, la peau molle, la peau amincie, le manque d'élasticité ou de tonus de la peau mais aussi les dégradations qui ne se traduisent pas forcément par un aspect visuel modifié comme les dégradations du collagène ou des GAG, ou la dégradation de l'hypoderme. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique pour la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie précédemment. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que 20 définie précédemment pour dépigmenter et/ou blanchir la peau, et/ou prévenir la pigmentation de la peau. Selon un autre aspect de l'invention, celle-ci concerne une composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable : - au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique à 25 insaturation éthylénique et - au moins une charge ayant un effet sur les signes du vieillissement de la peau. Copolymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique 30 Le copolymère des compositions selon l'invention est un copolymère de monomère styrénique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique. 2905856 3 Comme monomère styrénique, on peut citer le styrène, l'alpha-méthyl styrène, et de préférence le styrène. Comme monomère acide dicarboxylique à insaturation éthylénique, on peut citer l'acide maléique, l'acide itaconique, et leurs dérivés anhydrides hydrolysés après 5 polymérisation et notamment l'anhydride maléique et l'anhydride itaconique. Des copolymères convenant plus particulièrement à la mise en oeuvre de l'invention sont des copolymères obtenu par copolymérisation d'une ou plusieurs unité(s) anhydride maléique ou itaconique suivi de leur hydrolyse. Les unités anhydride maléique ou anhydride d'acide itaconique peuvent être 10 partiellement ou totalement hydrolysées. Ledit copolymère est de préférence sous forme de sel, notamment sous forme de sels alcalins, par exemple sous forme de sels d'ammonium, de sodium, de potassium ou de lithium, et de préférence sous forme de sel de sodium. De préférence ledit polymère a une solubilité dans l'eau à 25 C supérieure ou 15 égale à 2 g/1. La masse molaire moyenne en poids du copolymère styrènique/diacide carboxylique à insaturation éthylénique est de préférence comprise entre 1000 et 500 000 et de préférence entre 1000 et 50 000. Dans un aspect avantageux de l'invention, le copolymère possède une fraction molaire en unité diacide carboxylique à insaturation éthylénique comprise entre 0,1 et 0,9, de préférence entre 0,4 et 0,9, et plus préférentiellement entre 0,4 et 0,6. De façon préférentielle, on utilisera un copolymère de styrène et d'acide maléique (ou d'anhydride maléique hydrolysé), dans un rapport molaire styrène/acide maléique pouvant aller de 40/60 à 75/25, voire de 50/50 à 60/40. On pourra utiliser par exemple, le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50), hydrolysée sous forme de sel d'ammonium à 30 % dans l'eau vendu sous la référence SMA1000H par la société CRAY VALLEY ou le copolymère styrène/anhydride maléique (50/50) hydrolysé sous forme de sel de sodium à 40 % dans l'eau vendu sous la référence SMA1000HNâ par la société CRAY VALLEY (et ayant pour nom INCI : sodium styrene/MA copolymer) Avantageusement, le copolymère est présent dans la composition selon l'invention en quantité suffisante pour obtenir l'effet recherché. De préférence le 2905856 4 copolymère est présent en une teneur allant de 0, 1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 5 Actifs ayant un effet préventif et/ou curatif sur les signes cutanés du vieillissement Comme précisé précédemment, la composition comprend au moins un actif ayant au moins un effet préventif et/ou curatif sur au moins un signe cutané du 10 vieillissement. Ces composés sont des actifs agissant sur l'épiderme et/ou le derme. Cet actif est notamment choisi parmi les agents ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, les agents anti-glycation, les agents ayant une action d'inhibiteur de NO synthase, les actifs agissant sur la microcirculation cutanée, les actifs stimulant le métabolisme énergétique des cellules et leurs mélanges. 15 L'agent ayant un effet restructurant de la barrière cutanée peut être choisi parmi un extrait de Thermus thermophilus tel que le Vénucéane de Sederma, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa) tel que l'Actigen Y d'Active Organics, des extraits de plancton comme l'omega plancton de Secma, des extraits de levure comme le Relipidium de Coletica, un extrait de chataigne tel que la Recoverine de Silab, un extrait 20 de bourgeon de cèdre tel que le Gatuline Zen de Gattefossé, des sphingosines comme la salicyloyl sphingosine vendue sous la dénomination Phytosphingosiné SLC par la société Degussa, un mélange de xylitol, de xylityl polyglycoside et de xylitan comme l'Aquaxyl de Seppic, des extraits de solanacée comme le Lipidessence de Coletica et leurs mélanges. 25 On peut encore citer notamment les céramides, les composés à base de sphingoïdes, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols, les acides gras essentiels, le diacylglycérol, la 4-chromanone et dérivés de chromone et leurs mélanges. Comme agents préférés ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, on 30 citera un extrait de Thermus thermophilus, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa), un extrait de levure, un extrait de chataigne, un extrait de bourgeon de cèdre et leurs mélanges. 2905856 5 Par agent anti-glycation , on entend un composé prévenant et/ou diminuant la glycation des protéines de la peau, en particulier des protéines du derme, telles que le collagène. Des exemples d'agents anti-glycation sont les extraits végétaux de la famille 5 des Ericaceae, tels qu'un extrait de myrtille (Vaccinium angusfifollium), par exemple celui vendu sous la dénomination BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG par la société COSMETOCHEM, l'ergothionéine et ses dérivés, les hydroxystilbènes et leurs dérivés, tels que le resvératrol et le 3,3', 5,5'-tétrahydroxystilbène (ces agents anti-glycation sont décrits dans les demandes FR 2 802 425, FR 2 810 548, FR 2 796 278 et FR 2 802 420, 10 respectivement), les dihydroxystilbènes et leurs dérivés, les polypeptides d'arginine et de lysine tels que celui vendu sous la dénomination AMADORINE par la société SOLABIA, le chorhydrate de carcinine (commercialisé par Exsymol sous la dénomination ALISTIN ), un extrait d'Hélainthus annuus comme l'Antiglyskin de Silab, les extraits de vin tel que l'extrait de vin blanc en poudre sur support maltodextrine vendu sous la 15 dénomination Vin blanc déshydraté 2F par la société Givaudan, l'acide thioctique (ou acide alpha lipoïque), un mélange d'extrait de busserole et de glycogène marin comme l'Aglycal LS 8777 de Laboratoires Sériobiologiques, un extrait de thé noir comme le Kombuchka de Sederma et leurs mélanges. L'agent ayant une action d'inhibiteur de NO synthase peut être choisi parmi 20 les OPC (oligomères procyanidoliques) ; les extraits de végétal de l'espèce Vitis vinifera notamment commercialisés par la société Euromed sous la dénomination Leucocyanidines de raisins extra, ou encore par la société Indena sous la dénomination Leucoselect , ou enfin par la société Hansen sous la dénomination Extrait de marc de raisin ; les extraits de végétal de l'espèce Olea europaea de préférence obtenus à partir de feuilles d'olivier et 25 notamment commercialisés par la société VINYALS sous forme d'extrait sec, ou par la société Biologia & Technologia sous la dénomination commerciale Eurol BT ; les extraits d'un végétal de l'espèce Gingko biloba de préférence un extrait aqueux sec de ce végétal vendu par la société Beaufour sous le nom commercial Ginkgo biloba extrait standard et leurs mélanges. 30 L'actif agissant sur la microcirculation cutanée peut être utilisé pour éviter le ternissement du teint. Il peut être choisi par exemple parmi un extrait d'écorce de pin maritime comme le Pycnogénol de chez Biolandes, le gluconate de manganèse (Givobio 2905856 6 GMri de Seppic), un extrait d'Ammi visnaga comme la Visnadine d'Indena, l'extrait de lupin (Eclaliné de Silab), le couplage protéine de blé hydrolysée/acide palmitique avec acide palmitique comme l'Epaline 100 des Laboratoires carilène, l'extrait de fleur de bigarade (Remoduliné de Silab), la vitamine P et ses dérivés comme le methyl-4 esculétol 5 mono-éthanoate de sodium vendu sous la dénomination Permethol par la société Sephytal, les extraits de ruscus, de marron d'inde, de lierre, de ginseng et de mélilot, la caféine, le nicotinate et ses dérivés, la lysine et ses dérivés comme l'Asparlyné de Solabia et leurs mélanges. L'actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules peut par exemple 10 être choisi parmi la biotine, un extrait de Saccharomyces cerevisaie tel que le Phosphovital de Sederma, le mélange de sels de sodium, de manganèse, de zinc et de magnésium d'acide pyrrolidone carboxylique comme le Physiogenyl de Solabia, un mélange de gluconate de zinc, de cuivre et de magnésium tel que le Sepitonic M3 de Seppic et leurs mélanges. 15 Les actifs ayant un effet dans la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement peuvent être présents dans la composition selon l'invention à une concentration suffisante pour obtenir l'effet préventif et/ou curatif recherché et en particulier à une concentration comprise entre 0,1 et 10 %, voire entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 Selon un mode de réalisation particulier, ledit actif est de préférence différent d'un composé hydrophile sensible à l'oxydation. Charges ayant un effet sur les signes du vieillissement La composition selon l'invention peut contenir en outre une charge ayant un 25 effet sur les signes cutanés du vieillissement. Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage. En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants : 30 - les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5 m et les SUNSPHERES série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 m. 2905856 7 - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500 , NLK 506 et NLK 510 de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin 5 Tospearl 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,51um. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne de 81um, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEAD LH 85 par la société Wackherr et les microsphères de 10 vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel . - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloase 1145 de Micropowders de taille moyenne de 71um. -les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un 15 copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADS EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 101um. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100 , KSP l0l , KSP 102 , KSP 103 , KSP 104 et KSP 105 par la société Shin Etsu. 20 - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Cverleaf AR 80 de la société Catalyst & Chemical. le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de 25 l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques. - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon ), de cellulose 30 modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de 2905856 8 polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil 5 E-505C ou E-506 C de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SP de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem). 10 Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de 15 titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges. La charge peut être une charge sort focus . Par charge sort-focus , on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges soft-focus ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges soft-focus peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges. En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3 par la société Nippon 20 25 30 2905856 9 Talc, la poudre de Nylori 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que 5 celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53 par la société Asahi Glass, et les microbilles de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700 ou SB-150 par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative. La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 10 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Actifs additionnels agissant sur l'épiderme et le derme Dans le cadre de l'invention, la composition peut comprendre en outre un actif additionnel agissant sur l'épiderme et/ou le derme pouvant être choisi parmi les 15 composés suivants : - les actifs ayant notamment un rôle dermodécontractant notamment choisis parmi l'alvérine citrate et ses sels, la glycine, un extrait d'Iris pallida, un hexapeptide (Argériline R de Lipotec) ou les sapogénines comme le Wild yam et les amines carbonylées décrites dans la demande EP 1 484 052. Comme exemple de sapogénines on 20 peut citer celles décrites dans la demande de brevet WO 02/47650, en particulier le Wild yam, la diosgénine extrait notamment de Dioscorea opposita ou tout extrait refermant naturellement ou après traitement une ou plusieurs sapogénines (rhizome d'igname sauvage, feuille d'agave qui contient de l'hécogénine et la tigogénine, extrait de liliacées et plus particulièrement le Yacca ou le smilax contenant la smilagéine et la sarsapogénine, ou 25 la racine de salsepareille). On peut également citer le N,N-diméthyléthano lamine, les extraits de criste marine, de ciste de Montpellier, d'hélicryse, d'anis, de Para cress, un extrait d'Acmella Oleracea comme la Gatuliné expression de Gattefossé. -les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines comme 30 le 1-(2-chlorophenyl)-N-(1-methyl-propyl)-3-isoquinoline carboxamide ; les composés décrits dans les demandes WO 03/030937, WO 03/068753, dérivés de pyridazino[4, 5-b] 2905856 10 indole-1-acétamide de formule générale (VII) tels que décrits dans le document WO 00/44384. - les agents augmentant l'activité de la glande sébacée comme par exemple le dehydrojasmonate de méthyle, l'hécogénine, l'hédione, le le o-linoleyl-6D-glucose, 5 - les agents modulant la différenciation ou la prolifération des cellules comme par exemple les oestrogènes tel que l'oestradiol et homologues, les cytokines, les protéines végétales dans le registre de la stimulation de la différenciation et les minéraux comme par exemple le calcium et ses dérivés. - les actifs stimulant les macromolécules du derme ou empêchant leur 10 dégradation, parmi lesquels on peut citer ceux qui agissent : -soit sur la synthèse du collagène, tels que les extraits de Centella asiatica, notamment le madécassoside, les asiaticosides et dérivés ; les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA ; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société 15 COLETICA sous la dénomination commerciale Phytokine ; et les hormones végétales telles que les auxines et les lignanes ; - soit sur l'inhibition de la dégradation du collagène, en particulier des agents agissant sur l'inhibition des métalloprotéinases (MMP) telles que plus particulièrement les MMP 1, 2, 3, 9 . On peut citer : les rétinoïdes et dérivés, les extraits de 20 medicago sativa tels que le Vitanol de Silab, un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisée sous la dénomination Lanablue par Atrium Biotechnologies, les oligopeptides et les lipopeptides, les lipoaminoacides, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Collalift ; le lycopène ; les isoflavones, leurs dérivés ou les extraits végétaux en contenant, en 25 particulier les extraits de soja (commercialisé par exemple par la société ICHIMARU PHARCOS sous la dénomination commerciale Flavostérone SB ), de trèfle rouge, de lin, de kakkon ; la dipalmitoyl hydroxyproline commercialisé par Seppic sous le nom SEPILIFT DPHP ; un extrait de Baccharis genistelloide comme la Baccharine commercialisé par SILAB, un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781 de Cognis. 30 -soit sur la synthèse de molécules appartenent à la famille des élastines (élastine et fibrilline), tels que : le retinol et dérivés ; l'extrait de Saccharomyces Cerevisiae commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin ; et 2905856 11 l'extrait d'algue Macrocystis pyrifera commercialisé par la société SECMA sous la dénomination commerciale Kelpadelie . - soit sur l'inhibition de la dégradation de l'élastine tels que l'extrait peptidique de graines de Pisum sativum commercialisé par la société LSN sous la 5 dénomination commerciale Parelastyl ; les héparinoïdes ; et les composés N-acylaminoamides décrits dans la demande WO 01/94381 tels que l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylaminoJ acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl]glycine ou N-acetyl-N-[3- (trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un 10 ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica de Rona. - soit sur la synthèse des glycosaminoglycannes, tels que le produit de fermentation du lait par lactobacillus vulgaris, commercialisé par la société BROOKS sous la dénomination commerciale Biomin yogourth ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica 15 commercialisé par la société ALBAN MULLER sous la dénomination commerciale HSP3 ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, un extrait de cresson (Odraline de Silab). 20 -soit sur la synthèse de la fibronectine, tels que l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale GP4G , l'extrait de levure disponible notamment auprès de la société ALBAN MULLER sous la dénomination commerciale Drieline ; et le palmitoyl pentapeptide commercialisé par la société SEDERMA sous la dénomination commerciale Matrixil . 25 Parmi les actifs stimulant les macromolécules épidermiques, telles que la fillagrine et les kératines, on peut citer notamment l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline RC; le Tripeptide glycine-histidine-lysine de Cuivre de 30 PROCYTE ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé 2905856 12 par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397 . - les actifs ayant des effets anti-oxydants comme l'acide ellagique, les tanins, l'acide tanique, l'épigallocathécines, les extraits de green tea, les anthocyanes, 5 l'acide chlorogénique, le N,N'-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels, des extraits de feuilles d'olivier comme ceux de la société Silab, et un extrait d'algue brune pelvetia canaliculata comme la Pelvetiane de Secma. - les actifs ayant un rôle sur l'expression des protéases comme par exemple en diminuant l'expression des collagénases comme l'extrait de sauge décrit dans la 10 demande FR-A-2812544 de la famille des labiées (salvia officinalis de la société Flacksmann), l'extrait de Rhododendron, le blueberry extract, un extrait de vaccinium angustifollium tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950. - les agents ayant un effet sur le vieillissement parmi lesquels on peut citer la DHEA et ses dérivés, l'adénosine et ses dérivés notamment l'adénosine monophosphate 15 disodique, l'acide boswellique, les extraits de romarin par exemples ceux décrits dans la demande FR-A-2676361, les caroténoides ((3-carotène, zéaxanthine, lutéine), l'acide cystéique, l'acide n-octanoyl 5-salicylique, l'acide gentisique et ses dérivés, les lignanes, décrits dans la demande FR-A-2842731 et ses dérivés glycosyles, les flavonoides et flavostérones, les dérivés de cuivre, l'acide jasmonique, le resvératrol et ses dérivés. 20 - les agents desquamant, par agent desquamant , on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les (3-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide noctanoyl 5-salicylique) ; les a-hydroxyacides, tels que les acides glycolique, citrique, 25 lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'urée ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym(SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les 30 composés aminosulfoniques et en particulier l'acide (N-2 hydroxyéthylpiperazine-N-2-éthane) sulfonique (HEPES) ; les dérivés de l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans 2905856 13 EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine. Les mélanges d'agents desquamants précités sont également compris à titre 5 d'agents desquamants. Comme autres agents desquamants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les oligofructoses, 1'EDTA et ses dérivés, les laminaria extract, le o-linoleyl-6D-glucose, l'acide (3-hydroxy-2pentylcyclopentyl) acétique, le trilactate de 10 glycérol, l'O-octanyl-6'-D-maltose, la S carboxyméthyl cystéine, les dérivés siliciés de salicylate comme ceux décrits dans le brevet EP 0 796 861, les oligofucase comme ceux décrits dans le brevet EP 0 218 200, les sels d'acide 5-acyl salicylique, des actifs ayant des effets sur la transglutaminase comme dans le brevet EP 0 899 330, - l'extrait de fleur de ficus opuntia indica comme l'Exfolactivé 15 Silab, - l'acide 8-hexadécène 1,16-dicarboxylique, - les esters de glucose et de vitamine F, et - leurs mélanges. Comme agents desquamants préférés, on pourra citer les 13-hydroxyacides, tel 20 que l'acide n-octanoyl 5-salicylique ; l'urée ; les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'acide (N-2 hydroxyéthylpiperazine-N-2-éthane) sulfonique (HEPES) ; l'extrait de Saphora japonica ; le miel ; le N-acétyl glucosamine ; le méthyl glycine diacétate de sodium, et leurs mélanges. 25 Les actifs additionnels agissant sur l'épiderme et/ou le derme sont par exemple présents dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 et 10 % voire entre 0, 1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition est 30 exempte d'actif hydrophile sensible à l'oxydation. Par actif hydrophile, on entend un composé ayant une solubilité dans l'eau d'au moins 0,25 % à température ambiante (25 C). 2905856 14 Par actif hydrophile sensible à l'oxydation on entend tout actif hydrophile d'origine naturelle ou synthétique susceptible de subir une dégradation par un mécanisme d'oxydation. Ce phénomène d'oxydation peut avoir plusieurs causes, en particulier la présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, une température élevée, ou encore 5 certaines conditions de pH. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention est exempte d'acide ascorbique et de ses dérivés, de phloroglucinol et d'acide kojique. Les dérivés de l'acide ascorbique sont par exemple le 5,6-di-O-diméthlsilylascorbate, le sel de potassium du dl-alpha-tocopheryl-dl-ascorbyl-phosphate, l'ascorbyl phosphate de 10 magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium et l'ascorbyl glucoside. Milieu physiologiquement acceptable La composition selon la présente invention est adaptée à une application topique sur la peau. Le milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un 15 milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Par milieu physiologiquement acceptable, on comprend un milieu compatible avec les matières kératiniques d'êtres humains comme la peau, les muqueuses, les ongles, 20 le cuir chevelu et/ou les cheveux. La composition selon l'invention peut être destinée à une application cosmétique ou pharmaceutique, particulièrement dermatologique. De préférence la composition selon l'invention est destinée à une application cosmétique. La composition peut alors comprendre tous les constituants usuellement 25 employés dans l'application envisagée. On peut notamment citer l'eau, les solvants, les huiles d'origine minérale, animale et/ou végétale, les cires, les pigments, les charges, les tensioactifs, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères, les gélifiants, les conservateurs. 30 Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés 2905856 15 avantageuses des composés selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique; elle 5 peut être notamment sous forme d'une solution aqueuse, hydroalcoolique, éventuellement gélifiée, d'une dispersion du type lotion éventuellement biphasée, d'une émulsion huiledans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, d'un gel aqueux, d'une dispersion d'huile dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou, mieux, des vésicules 10 lipidiques de type ionique et/ou non-ionique, ou bien encore d'une poudre. Lorsque la composition est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les éventuels coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés 15 dans le domaine considéré. L'émulsionnant et le coémulsionnant sont présents, dans la composition, en une proportion pouvant aller de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une 20 mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques 25 ou en noms CTFA (International Cosmetic Ingrédient Dictionary and Handbook). Exemple 1 : crème anti-âge Ingrédients Concentration (% massique) Parfum 0,30 Tocophérol 0,06 Sel disodique de l'acide diéthylène tétracétique 0,10 Particules de nylon 1,80 micro-sphères de chlorure de 0,3 5 2905856 16 vinylidene/acrylonitrile/polyméthylmétanhacrylate expancées à l'isobutane (Expancel 551 de chez Expancel) Madécassoside 0,10 Isohexadécane 3,00 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en 5,00 poids dans l'eau' Cyclopentasiloxane 5,00 Glycérine 20,00 Propylène glycol 4,00 Ethanol 2,00 Mélange de diméthicone copolyol et de cyclopentasiloxane 15,00 (DC 5225C de Dow Corning) Silice (Sunsphère H 51 de chez Asahi Glass) 3,00 Conservateur 0,8 Hyaluronate de sodium 0,02 Extrait d'algue brune Padina Pavonica (HSP3 de chez 1,00 ALBAN MÜLLER) Salicyloyl sphingosine2 (agent ayant un effet restructurant 0,20 de la barrière cutanée) Eau déminéralisée qsp 100 ' SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY 2 Phytosphingosine SLC de chez DEGUSSA Exemple 2 : concentré régénérant anti-rides Ingrédients Concentration (% massique) Acrylates / stearyl acrylate/dimethicone methacrylate copolymer 0,40 (KP 561 P de Shin Etsu) sulfate de magnésium 0,70 micro-sphères de chlorure de 1,00 vinylidene/acrylonitrile/polyméthylméthacrylate expancées à l'isobutane (Expancel 551 de chez Expancel isohexadecane 15,50 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids 2,00 dans l'eau' cyclohexasiloxane 10,00 Glycérine 5,00 Adénosine 0,04 Cetyl diméthiconecopolyol(Abil EM 90 de Goldschmidt) 1,5 PTFE (Polytétrafluoroéthylène) 2,00 Hyaluronate de sodium 0,10 Extrait de thé noir (agent anti-glycation) 0,5 Amidon de maïs estérifié par anhydride octénylsuccinique, sel 2,58 d'aluminium (Dry Flo Plus de National Starch) isostéarate de polyglycéryle-4 (Isolan GI 34 de Goldschmidt) 0,5 2905856 17 Conservateurs 0,6 Eau déminéralisée qsp 100 SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY 2Kombuchkâ de SEDERMA Exemple 3 : crème de nuit Ingrédients Concentration (% massique) stéarate de glycéryle 3,00 hydroxyde de sodium 0,05 myristate de myristyle 2,00 alcool cétylique 4, 00 Copolymère styrène / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids 2,5 dans l'eau * Cyclopentasiloxane 5,00 acide stéarique 0,636 polyisobutene hydrogené 8,50 Cire de Candelilla 0,90 Biotine (actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules) 0,04 Vaseline 4,00 PEG-40 stéarate (Myrj 52 P de chez Uniqema) 2,00 2-Hydroxyéthyl urée (Hydrovance de chez National Starch) 1,00 Conservateurs 0,80 Eau déminéralisée qsp 100 5 * SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY Exemple 4 : crème de nuit régénérante Ingrédients Concentration (% massique) Butylene glycol 500 Gomme de Xanthane 0,.25 Copolymère styrene / acide maléique, sel de sodium à 40 % en poids 1,00 dans l'eau' cyclohexasiloxane 10,00 Glycérine 5,00 Mélange d'alcool stéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné-20 2,00 OE (Promulgen G de Noveon) Huile d'amande d'abricot 6,00 sesquistéarate de méthyl glucose oxyéthyléné (Glucamate SSE 20 de 2,00 chez Noveon) sesquistéarate de méthyl glucose (Glucamate SS de chez Noveon) 2,00 copolymère acrylamide/acrylamido 2-méthyl propane sulfonate de 1,00 sodium en émulsion inverse à 40 % dans isoparaffine/eau (Sepigel 305 de chez Seppic) Beurre de Shorea 2,00 2905856 18 Adénosine 0,10 Thermus thermophilus ferment (agent ayant un effet restructurant 2,00 sur la barrière cutanée) Conservateurs 0,80 Eau déminéralisée qsp 100 ' SMA1000HNa commercialisé par la société CRAY VALLEY 2Venuceané de SEDERMA Les compositions des exemples 1 à 4 permettent de lutter efficacement contre 5 les imperfections des peaux vieillissantes, en particulier d'estomper les rides et de supprimer les tâches. Exemple 5 Mesure de l'effet modulateur de la mélanogénèse du copolymère 10 styrène/anhydride maléique (50/50) hydrolysé sous forme de sel de sodium à 40 % dans l'eau (SMA1000HNâ par la société CRAY VALLEY), en présence ou en l'absence d'acide ascorbique, sur co-culture de kératinocytes et mélanocytes humains normaux 1.1. MATERIEL ET METHODE 15 L'effet modulateur sur la mélanogénèse du copolymère SMA1000HNâ été testé selon la méthode décrite dans le brevet FR-A-2 734 825, ainsi que dans l'article de R. Schmidt, P. Krien et M. Régnier, Anal. Biochem., 235(2), 113-18, 1996. En bref, la méthode comprend les étapes consistant à : 20 • mettre en co-culture des kératinocytes / mélanocytes humains normaux dans un milieu contenant l'extrait testé ainsi qu'un précurseur de mélanine marqué, en l'occurrence du thiouracile marqué au C14, • à lyser les cellules contenant la mélanine avec des enzymes dégradant les 25 protéines, • à faire passer l'extrait obtenu sur un filtre échangeur d'anions ayant un diamètre de pores inférieur ou égal à 1 m, et • à évaluer la quantité de mélanine fixée par le filtre au moyen d'un dosage radioactif du thiouracile. 30 2905856 19 Précisément, 50 000 kératinocytes humains normaux et 17 000 mélanocytes humains normaux sont mélangés et ensemencés par puits de plaques de 96 puits (type Costar) et cultivés trois jours dans le milieu de différenciation. Pendant les trois jours suivants, le milieu de culture est remplacé quotidiennement par le milieu test défini 5 (contenant les produits à évaluer, ainsi que 3 Ci/ml de thiouracile marquée au C14) Les témoins suivants sont réalisés : - culture témoin : milieu test - témoin positif de stimulation de la mélanogénèse : milieu test + 1 mM tyrosine ; 10 - 3 témoins positifs d'inhibition de la mélanogénèse : milieu test + respectivement 500 M d'acide kojique ; 100 M d'arbutine ; 10 %M de lucinol (2-butyl benzène 1,3-diol) . La radioactivité totale incorporée dans les protéines est estimée par 15 l'incorporation de leucine tritiée, prise comme indicateur de prolifération et indicateur précoce de cytotoxicité. La veille de la prise, 1 Ci/ml de leucine tritiée est ajouté au milieu test. On considère qu'un produit est cytotoxique lorsque la teneur en leucine tritiée diminue d'au moins 30 %. 20 Après une nuit, les cellules sont rincées en tampon phosphate (Phosphate Buffered Saline, PBS). Les protéines sont précipitées à l'aide d'acide trichloracétique (TCA) à 5 % et lavées afin d'éliminer la radioactivité libre. Les protéines sont incubées pendant la nuit à 37 C à l'aide d'une solution de protéinase K à 20 1/m1 dans du tampon Tris HC1-triton-EDTA. 25 50 l d'extrait total sont prélevés et transférés dans une plaque 96 puits (Wallac) et 150 l de liquide scintillant (Optiphase Supermix ) sont ajoutés. Le reste de l'extrait, soit 950 l, est filtré sur filtre DEAE Filtermat. Après rinçage, le filtre recouvert du scintillant solide Meltilex est transféré dans une plaque de comptage. La radioactivité est comptée à l'aide du compteur Wallac. Les résultats sont exprimés en 30 pourcentage du témoin selon la formule : (14CP / 3HP) - (14CT / 3HT) X 100 (14CT / 3HT) 2905856 20 dans laquelle : 14CP est la moyenne des désintégrations par minute (dpm) thiouracile '4C sur 3 puits similaires traités par un produit (P) ; 3HP est la moyenne des dpm leucine 3H correspondant ; 5 14CT est la moyenne des dpm thiouracile 14 C sur 3 puits similaires témoin (T) ; 3HT est la moyenne des dpm leucine 3H correspondant. On calcule le rapport de l'incorporation de thiouracile à l'incorporation de leucine, pour normaliser la mélanogénèse à la quantité de protéines présente dans le puit. 10 Ce rapport traduit la modulation de la mélanogénèse. 1.2. RESULTATS Références 3H Leu. 14C ThioU. 14C ThioU. (%/Témoi n) (%/Témoin) 3H Leu. Tyrosine 1 mM +6 % 96 % 85 % Acide kojique 500 M -8 % -56 % -52 % Arbutine 100 M -8 % -49 % -44 % Lucinol 10 M 4 % -60 % -62 % [vitamine C] 0.1 0.3 0.4 0.6 (mM) 3H Leu. 0% -17 % -23 % -23 % (%/Témoin) 14C ThioU. -14% -69 % -79 % -76 % (%/Témoin) 14C ThioU. -14 % -62 % -72 % -68 % 3H Leu. [vitamine C] 0.1 0.3 0.4 0.6 (mM) [copolymère SMA] 18 53 70 105 ( M) 3H Leu. -4 % -15 % -12 % -11 % (%/Témoin) 14C ThioU. -28 % -66 % -67 % -71 % (%/Témoin) IC50 0,23 mM vitamine C IC50 2905856 21 14C ThioU. -25 % -60 % -63 % -68 % 3H Leu. [copolymère 18 53 70 105 IC50 SMA] ( M) 3H Leu. 2% 4% 0% -16% (%/Témoin) 14C ThioU. -21 % -42 % -56 % -62 % (%/Témoin) 14C ThioU. -23 % -45 % -56 % -54 % 60 M SMA 3H Leu. Dans les tableau, SMA signifie le copolymère SMA1000HNa 1.3. CONCLUSIONS 5 Aucune cyto-toxicité des produits testés n'a été observée aux doses évaluées. La vitamine C présente une activité dépigmentante et permet d'atteindre l'IC50 sur ce modèle à environ 0,23 mM. L'activité de la vitamine C n'est pas modifiée en présence du copolymère SMA1000HNâ . En revanche, le copolymère SMA1000HNâ testé seul, dans la même gamme de concentration qu'en présence de vitamine C, présente également un 10 potentiel dépigmentant avec effet dose. Il permet d'atteindre l'IC50 à 60 M de copolymère. Le copolymère SMA1000HNâ a donc une activité dépigmentante qui lui est propre. Les activités de la vitamine C et du copolymère SMA1000HNa ne sont pas synergiques. L'activité du copolymère SMA1000HNâ semble au contraire être masquée 15 en présence de vitamine C. Exemple 6 : 2) Principe du protocole anti-pigmentation : Mesure de l'effet modulateur de la mélanogénèse photoinduite du polymère 20 SMA1000HNâ en présence ou en l'absence d'acide ascorbique sur co-culture de kératinocytes et mélanocytes humains normaux (effet anti-pigmentation) 0,23 mM vitamine C + 42 M SMA 2905856 22 2.1. MATERIEL ET METHODE Des co-cultures Mélanocytes/Kératinocytes humains normaux (NHM/NHK) subissent 1 irradiation au rayonnement UV, répétée quotidiennement pendant 4 jours, en présence ou en absence des produits à évaluer. La synthèse de mélanine est quantifiée 5 comme précédemment grâce à l'incorporation de 14C-thiouracile présente dans le milieu de culture. Parallèlement, un dosage protéique est effectué dans chaque puit afin de normaliser la synthèse mélanique et d'estimer la toxicité du produit. Une atténuation de l'induction de la mélanogenèse après irradiation UV peut ainsi être mise en évidence. Plus précisément, les Mélanocytes et Kératinocytes sont ensemencés 10 respectivement à 80 000 et 250 000 cellules par puits en plaque 24 puits dans le milieu de différenciation kératinocytaire. Les plaques sont incubées 3 jours à 37 C avant traitement. Pour éviter la photo oxydation d'un de ses composants, le milieu de culture est remplacé au moment de l'irradiation, par une solution des produits dans du PBS. Les produits sont mis en contact avec les cellules 15 minutes avant l'irradiation. 15 L'irradiation UV est réalisée à l'aide d'un simulateur solaire. La dose délivrée est de 7J/cm2. Source d'irradiation : simulateur Oriel Xénon 1000W + filtre dichroïque + WG 320/1.5 mm. Les témoins suivants sont réalisés : 20 - Témoin non irradiée (quantification de la mélanogenèse constitutive) - Témoin contrôle d'irradiation 2 Témoins positifs d'inhibition de la mélanogénèse photoinduite : (100 M Arbutine ; 1 .iM Lucinol) Après irradiation, le PBS est éliminé et les cellules sont mises à incuber dans 25 un milieu de culture semi défini auquel sont ajoutés les produits et la 14C-thiouracile (1 Ci/ml). Ce traitement est renouvelé quotidiennement pendant 4 jours. Pour chaque condition expérimentale, des lysats cellulaires sont réalisés en rinçant les cellules avec un tampon phosphate (PBS). Les protéines sont précipitées à l'aide 30 d'acide trichloracétique (TCA) à 5 % et lavées afin d'éliminer la radioactivité libre. Les protéines sont incubées pendant un week end à 37 C à l'aide d'une solution de protéinase K à 20 l/ml dans du tampon Tris HCl-triton-EDTA. 2905856 23 5 gl d'extrait total sont prélevés et transférés dans une plaque 96 puits (Wallac). Les protéines sont dosées à l'aide du kit de dosage Protein Assay Reagent (Pierce). La quantité de protéines par puits (P) servira à normaliser la mélanogenèse. Le reste de l'extrait est filtré sur filtre DEAE Filtermat (Wallac). Après rinçage, le filtre 5 recouvert du scintillant solide Meltilex (Wallac) est transféré dans une plaque de comptage costar. La radioactivité est comptée à l'aide du compteur Wallac et permet la quantification de la mélanogenèse (M) par mesure du 14C-thiouracile (ccpm) incorporé par les cellules. 10 Mélanogenèse normalisée (MN) = M / P Mélanogenèse Photo Induite (MPI) = MN (échantillon irradié) û MN (échantillon non irradié) Effet Antipigmentant du Produit (%) = [[MPI (échantillon irradié+traité)-MPI (échantillon irradié)] / MPI (échantillon irradié)] X 100 15 2-2 RESULTATS Références Protéines MPI Effet anti- (%/Témoin non (%/Témoin non pigmentant du irradié) irradié) produit Témoin SSR -21 % 225 % - Arbutine 100 M + SSR -15 % -24 % -111 % Lucinol 1 M + SSR -14 % -36 % - 116 % [vitamine C] 0.3 1 2 3 IC50 (mM) Protéines -12 % -19 % -19 % -22 % (%/Témoin non irradié) MPI 134 % 78 % 23 % 0 % (%/Témoin non irradié) Effet anti- -40 % -65 % - 90 % -100 % 0.47 mM pigmentant du vitamine C uit produit 2905856 24 [vitamine C] 0.3 1 2 3 (mM) [SMA] 53 180 350 530 IC50 ( M) Protéines -24 % -26 % - 25 % -27 % (%/Témoin non irradié) MPI 118 % 69 % 17 % -5 % (%/Témoin non irradié) Effet anti- 47 % 69 % 92 % 102 % 0.37 mM pigmentant du vitamine C + 67 produit M SMA [SMA] 53 180 350 530 IC50 ( M) Protéines -24 % -23 % -22 % -20 % (%/Témoin non irradié) MPI 189 % 126 % 160 % 166 % (%/Témoin non irradié) Effet anti- -44 % -29 % 26 % Non atteinte pigmentant du produit 2.3. CONCLUSIONS Aucune cyto-toxicité des produits testés n'a été observée aux doses évaluées. La vitamine C présente une activité anti-pigmentante et permet d'atteindre l'IC50 sur ce 5 modèle à environ 0,47 mM. L'activité de la vitamine C à faibles concentrations sous UV est sensiblement améliorée en présence du copolymère SMA1000HNâ . En effet, l'IC50 de la vitamine C est atteinte à 0,37 mM en présence du copolymère SMA1000HNâ , soit plus rapidement que lorsqu'elle est testée seule. Cette légère amélioration pourrait être due au potentiel stabilisant du copolymère SMA1000HNâ sur la vitamine C, dans ces 10 conditions expérimentales pro-oxydantes d'exposition aux rayons UV. Néanmoins, le copolymère SMA1000HNâ testé seul, dans la même gamme de concentration qu'en présence de vitamine C, présente également un potentiel anti-pigmentant qui lui est propre. Cet effet n'est pas synergique à celui de la vitamine C. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : au moins un copolymère de monomère styrènique et de diacide carboxylique à insaturation éthylénique et - au moins un actif ayant au moins un effet préventif et/ou curatif sur au moins un signe cutané du vieillissement, ledit actif étant choisi parmi les agents ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, les agents anti-glycation, les agents ayant une action d'inhibiteur de NO synthase, les actifs agissant sur la microcirculation cutanée, les actifs stimulant le métabolisme énergétique des cellules et leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'actif hydrophile sensible à l'oxydation. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère styrénique est choisi parmi le styrène et l'alpha-méthyl styrène et est en particulier le styrène. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diacide carboxylique à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide maléique, l'acide itaconique, et leurs dérivés anhydrides hydrolysés après polymérisation. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère est sous forme de sel, et en particulier sous forme de sel choisi parmi les sels d'ammonium, de sodium, de potassium, de lithium, et de préférence sous forme de sel de sodium. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit copolymère est un copolymère de styrène et d'acide maléique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent ayant un effet restructurant de la barrière cutanée est choisi parmi un extrait de Thermus thermophilus, un extrait de rhizome d'igname sauvage, des extraits de plancton, des extraits de levure, un extrait de chataigne, un extrait de bourgeon de cèdre, des sphingosines, un mélange de xylitol de xylityl polyglycoside et de xylitan, des extraits de solanacée, les céramides, les composés à base de sphingoïdes, les 2905856 26 glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols, les acides gras essentiels, le diacylglycérol et la 4-chromanone et dérivés de chromone. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent anti-glycation est choisi parmi les extraits végétaux de la 5 famille des Ericaceae, tels qu'un extrait de myrtille, l'ergothionéine et ses dérivés, les hydroxystilbènes et leurs dérivés, les dihydroxystilbènes et leurs dérivés, les polypeptides d'arginine et de lysine, le chorhydrate de carcinine, un extrait d'Helainthus annuus, les extraits de vin, l'acide thioctique, un mélange d'extrait de busserole et de glycogène marin et un extrait de thé noir et leurs mélanges. 10 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent ayant une action d'inhibition de NO synthase est choisi parmi les oligomères procyanidoliques ; les extraits de végétal de l'espèce Vitis vinifera, les extraits de végétal de l'espèce Olea europaea, les extraits d'un végétal de l'espèce Gingko biloba et leurs mélanges. 15 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent agissant sur la microcirculation cutanée est choisi parmi un extrait d'écorce de pin maritime, le gluconate de manganèse, un extrait d'Ammi visnaga, l'extrait de lupin, le couplage protéine de blé hydrolysée/acide palmitique avec acide palmitique, l'extrait de fleur de bigarade, la vitamine P et ses dérivés, les extraits de ruscus, 20 de marron d'inde, de lierre, de ginseng et de mélilot, la caféine, le nicotinate et ses dérivés, la lysine et ses dérivés et leurs mélanges. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent stimulant le métabolisme énergétique des cellules est choisi parmi la biotine, un extrait de Saccharomyces cerevisaie, un mélange de sels de sodium, de 25 manganèse, de zinc et de magnésium d'acide pyrrolidone carboxylique, un mélange de gluconate de zinc, de cuivre et de magnésium et leurs mélanges. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une charge ayant un effet sur les signes du vieillissement et/ou un actif additionnel agissant sur l'épiderme et le derme. 30 13. Procédé cosmétique pour la prévention et/ou le traitement des signes cutanés du vieillissement comprenant l'application sur la peau d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications précédentes.