FR 2905596 A1 20080314 FR 0608022 A 20060911 1 La présente invention a trait à l'utilisation d'une association de chélatants naturels comme composition et procédé de conservation utilisés pour la protection de préparations cosmétiques, pharmaceutiques ou dermatologiques. Par association de chélatants naturels, le demandeur entend plus particulièrement une association composée d'au moins deux acides organiques, l'acide citrique et l'acide phytique, cette association pouvant également être réalisée avec un ou plusieurs de leurs dérivés, c'est-à-dire, les sels, les esters, les acides aminés, ainsi que tous leurs dérivés obtenus à partir d'au moins une de ces deux molécules. Les structures moléculaires des deux chélatants cités sont les suivantes : 00H OH O Acide citrique 2905596 OH HO--`' P 80 O O HO. // / \0111+±""'~ HO 0 HO---P---OH HO Acide phytique 5 Ces molécules sont appelées chélatants , car elles ont la propriété de capter et de piéger les cations présents dans le milieu dans lequel elles se trouvent. Elles sont naturelles car on les trouve naturellement dans les végétaux. 10 Il est courant d'introduire dans les compositions à usage topique des conservateurs chimiques destinés à lutter contre le développement des micro-organismes. Il faut notamment protéger les compositions contre les micro-organismes susceptibles de se développer à l'intérieur de la composition et également contre 15 ceux que l'utilisateur pourrait y introduire en la manipulant, en particulier lors de la préhension avec les doigts de produits conditionnés en pot. Les conservateurs chimiques couramment utilisés sont 20 notamment les parabens ou les composés libérateurs de formol, le trichlosan, la chorhexidine et ses sels, l'acide undecylenique et ses sels, l'octopirox, le phenoxyéthanol, l'hexamidine iséthionate, les dérivés de kétoconazole et tous les conservateurs faisant partie de la liste autorisée par la 2 O 2905596 3 Communauté Européenne, listés au Journal Officiel de la République Française. Cependant, ces conservateurs présentent l'inconvénient de 5 causer des irritations, en particulier sur les peaux sensibles. Comme autres conservateurs connus ou utilisés comme tels mais non listés au Journal Officiel, on peut citer les polyols ou glycols à chaîne carbonée courte ou moyenne, c'est à dire 10 comprenant entre 3 et 12 atomes de carbone. Parmi les plus utilisés, on citera le 1,2 pentane diol, le caprylyl glycol, l'ethylhexylglycérine. Ces composés peuvent également générer des inconforts et des irritations sur la peau. 15 Il subsiste donc le besoin d'utiliser des agents conservateurs, notamment des agents anti-microbiens, ayant une action au moins aussi efficace que les composés de l'art antérieur, mais n'en présentant pas les inconvénients. 20 La présente invention concerne donc l'utilisation de l'association d'au moins deux acides organiques, l'acide citrique et l'acide phytique et/ou de leurs dérivés en tant qu'agents conservateurs, seuls ou en association avec d'autres conservateurs, dans des compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques à usage topique. Elle concerne également une composition cosmétique ou pharmaceutique à usage topique, caractérisée en ce qu'elle comprend, en tant qu'agent conservateur, l'association d'au moins deux de ces chélatants naturels et/ou leurs dérivés, mélangés ou non avec d'autres conservateurs listés ou non en tant que conservateurs au Journal Officiel, dans un milieu physiologiquement acceptable. 2905596 4 Elle concerne plus particulièrement une composition cosmétique ou pharmaceutique à usage topique, comprenant entre 0,001 à 40 % en poids de la dite association, et de préférence entre 0,005% et 10 % en poids de cette association par rapport 5 au poids total de la composition, le ratio acide citrique et/ou ses dérivés sur acide phytique et/ou ses dérivés variant entre 0,01 et 30. Dans un mode préférentiel de réalisation, les compositions 10 selon l'invention, comprennent entre 0,01 et 2 % en poids de l'association selon l'invention par rapport au poids total de la composition, le ratio acide citrique et/ou ses dérivés sur acide phytique et/ou ses dérivés variant entre 0,5 et 2. 15 On a constaté de manière surprenante et inattendue, que l'association d'au moins deux de ces chélatants naturels et/ou de leurs dérivés présentaient de bonnes propriétés antimicrobiennes pour la conservation des formulations cosmétiques comme les émulsions, les lotions, que cela soit vis-à-vis des 20 bactéries, des levures ou des champignons/moisissures. De par leur spectre anti-microbien, la dite association peut donc être employée, notamment dans les compositions cosmétiques, comme agent anti-microbien, notamment comme agent anti-bactérien, comme agent anti-levure et/ou comme agent anti fongique seul ou 25 en association avec d'autres conservateurs, listés ou non au Journal Officiel. De manière surprenante et inattendue, l'utilisation d'au moins deux de ces chélatants naturels et/ou leurs dérivés comme 30 conservateurs dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques permet de potentialiser les effets d'autres conservateurs, listés ou non au Journal Officiel, de renforcer leur action et de diminuer leurs pouvoir irritant et les inconforts qu'ils engendrent. 2905596 5 Dans les compositions destinées au traitement des peaux grasses et acnéiques, on note une diminution de la quantité de sébum et une diminution de l'apparition de boutons. Les compositions selon l'invention présentent ainsi une activité 5 anti séborrhéique améliorée du fait de la présence de ces deux chélatants naturels. L'invention concerne également des compositions cosmétiques destinées au traitement des peaux grasses et 10 acnéiques comprenant ces deux chélatants naturels et/ou leurs dérivés. Elle concerne plus particulièrement des compositions cosmétiques destinées au traitement des peaux grasses et 15 acnéiques comprenant de 0,001 à 40 % en poids d'au moins deux de ces chélatants cités dans cette invention par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005% à 10 en poids de l'association de l'acide citrique et l'acide phytique et/ou de leurs dérivés selon les ratios définis 20 précédemment. De manière avantageuse, la tolérance des produits topiques ainsi fabriqués est grandement améliorée. En effet, l'un des inconvénients majeurs des produits actifs sur les micro- 25 organismes responsables de l'acné est la mauvaise tolérance cutanée. Il se trouve que les produits élaborés dans le cadre de l'invention sont efficaces sans être irritants pour la muqueuse cutanée. 30 Les compositions contenant l'association décrite dans la présente invention comme système de conservateurs comprennent un milieu cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, les muqueuses, les cheveux et le cuir chevelu. Elles peuvent se présenter sous 35 toutes les formes galéniques appropriées pour une application 2905596 6 topique, notamment sous forme de solution aqueuse, hydro alcoolique, organique ou huileuse, de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, de type lotion ou sérum, sous forme de dispersion vésiculaire, sous forme 5 d'émulsion E/H, H/E ou multiple telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de bâtonnet solide, de produits anhydres pâteux ou solides, de mousse notamment aérosol ou de spray. 10 Le milieu physiologiquement acceptable dans lequel les deux chélatants naturels selon l'invention peuvent être employés, ainsi que ses constituants, leur quantité, la forme galénique de la composition et son mode de préparation, peuvent être choisis par l'homme du métier sur la base de ses 15 connaissances générales en fonction du type de composition recherchée. Notamment, la composition peut comprendre tout corps gras usuellement utilisé dans le domaine d'application envisagé. On 20 peut notamment citer les corps gras siliconés tels que les huiles, les gommes et les cires de silicone, ainsi que les corps gras non siliconés tels que les huiles et les cires d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. Les huiles peuvent éventuellement être volatiles ou non volatiles. 25 On peut encore citer les hydrocarbures, les esters et les éthers de synthèse, les alcools gras et les acides gras. La composition peut également comprendre un milieu aqueux, un milieu hydro alcoolique contenant un alcool tel que l'éthanol ou l'isopropanol, ou un milieu organique comprenant des 30 solvants organiques usuels tels que des alcools en C1_6, notamment l'éthanol et l'isopropanol, des cétones. La composition peut comprendre au moins un émulsionnant classique, choisi parmi les émulsionnants amphotères, 2905596 7 anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Elle peut également comprendre les adjuvants habituels 5 dans le domaine considéré, tels que les épaississants ou gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les additifs hydrophiles ou lipophiles, les actifs notamment cosmétiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d'odeur, les 10 colorants, les hydratants (glycérine), des vitamines, des acides gras essentiels, des polymères liposolubles notamment hydrocarbonés, les opacifiants, les stabilisants, les séquestrants chimiques ou naturels autres que ceux faisant l'objet de l'invention, les conditionneurs, les agents 15 propulseurs. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels adjuvants complémentaires et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition 20 selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. L'association d'au moins deux de ces chélatants naturels et/ou de leurs dérivés telle que définie dans l'invention 25 présente une activité anti-microbienne, notamment une activité anti-bactérienne et anti-fongique, remarquable, elle trouve donc une application toute particulière dans des compositions pouvant se présenter : - sous la forme d'un produit de soin dermatologique ou 30 cosmétique de la peau du visage, du corps y compris le cuir chevelu, des lèvres, tel qu'une base de soin pour les lèvres, une base fixante à appliquer sur un rouge à lèvres classique, une composition de protection solaire ou de bronzage artificiel, un produit déodorant, une composition de soin (de 35 jour, de nuit, anti-rides, hydratante, etc.) pour le visage, 2905596 8 une composition matifiante pour le visage, un gel ou une crème de nettoyage ou de démaquillage, un lait corporel de protection ou de soin, un lait purifiant, - sous la forme d'une composition désodorisante, d'un gel ou 5 lotion après-rasage, d'une crème dépilatoire, - sous la forme d'une composition pharmaceutique, - sous la forme d'une composition pour soins capillaires, et notamment un shampooing, une lotion de mise en plis, une lotion traitante, une crème ou un gel coiffant, une 10 composition de teinture (notamment d'oxydation) éventuellement sous forme de shampooing colorant, de lotion restructurante pour cheveux, une composition pour permanente, une lotion ou un gel antichute, un shampooing antiparasitaire, une lotion ou un shampooing 15 antipelliculaire, un shampooing traitant notamment anti- séborrhéique, sous la forme d'une composition à usage bucco-dentaire, par exemple une pâte dentifrice. 20 Des tests de conservation ont été réalisés, ces tests appelés challenge tests , où les produits sont contaminés volontairement par des inoculums calibrés, sont destinés à vérifier l'efficacité du système de conservation. 25 Les compositions testées comprennent l'association de ces deux chélatants naturels dans un ratio % acide citrique sur % acide phytique égal à 1,5 ; ceux-ci ont été incorporés à raison d'un total de 0,25% quand mélangés à d'autres systèmes de conservation et d'un total de 0,75 en poids par rapport au 30 poids total de la composition quand utilisés sans autre système de conservation. Crème A : Base 1 et conservateurs 1 2905596 9 Crème B : Base 1 et conservateurs 1 + citrate Na/Acide phytique 0,25% (% total) Crème C : Base 1 et citrate Na/Acide phytique à 0,75% (% total) Crème D : Base 2 et conservateurs 2 5 Crème E : Base 2 et conservateurs 2 + citrate Na/Acide phytique à 0,25% (% total) Crème F : Base 2 et citrate Na/Acide phytique à 0,75% (% total) Bactéries Levures Moisissures Eliminées en Eliminées en Eliminées en Crème A 7 j 14 j 14j _ _ 24H 7j 7j Crème B Crème C 7j 7j 14j Crème D 7 j 14 j 14j _ 24H 24H _ Crème E 7~ Crème F 24H 7j _ 7j On constate que l'association d'au moins deux de ces chélatants naturels et/ou de leurs dérivés telle que définie dans l'invention présente une activité anti-microbienne remarquable. 15 La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants, sans que ceux ci puissent être limitatifs. 20 Exemple 1 : crème de soin Aqua qsp 100% Paraffinum Liquidum 16,000000 Propylene Glycol 3,956250 25 Stearic Acid 3,000800 Cetearyl Ethylhexanoate 1,820000 Stearyl Alcohol 1,700000 10 2905596 10 Glyceryl Stearate 1, 500000 Cera Alba 1,000000 Sorbitan Sesquioleate 1,000000 Triethanolamine 0, 880000 5 Ascorbyl Methylsilanol Pectinate 0,500000 Acrylates Crosspolymer 0,200000 Sodium Citrate 0,300000 Phytic acid 0,200000 Tocopheryl Acetate 0,200000 10 Retinyl Palmitate 0,005500 Parfum qs Exemple 2 : lotion 15 Aqua qsp 100% Peg-6 Caprylic/Capric Glycerides 3,500000 Sodium Citrate 0,450000 Phytic acid 0,300000 20 Glycerin 2,000000 Dipropylene Glycol 3,000000 Parfum qs 25 Exemple 3 : Crème de traitement des peaux grasses Aqua qsp 100% Amidon de Maïs Modifié 5,500000 Dipropylene Glycol 3,000000 30 Glycerin 2,000000 Isododecane 5,000000 Methyl Methacrylate Crosspolymer 1,925000 Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate 1,520000 Isodecyl Neopentanoate 1,500000 35 Glyceryl Stearate 1,300000 2905596 11 Peg-100 Stearate 1,000000 Stearic Acid 1,000000 Pyridoxine Hcl 0,500000 Zinc Gluconate 0,500000 5 Phytic acid 0,300000 Sodium Citrate 0,350000 Sodium Hydroxide 0,320000 Parfum qs REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou pharmaceutique à usage topique, caractérisée en ce qu'elle comprend, en tant qu'agent de conservation, une association d'au moins deux chélatants naturels choisis parmi l'acide citrique et l'acide phytique et/ou leurs dérivés c'est-à-dire, les sels, les esters, les acides aminés, ainsi que tous leurs dérivés obtenus à partir de ces deux molécules. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,001 à 40 % en poids de l'association d'acide citrique et d'acide phytique et/ou de leurs dérivés et de préférence entre 0,005% et 10 % en poids de cette association, par rapport au poids total de la composition, le ratio acide citrique et/ou ses dérivés sur acide phytique et/ou ses dérivés variant entre 0,01 et 30. 3. Composition selon les revendications 1 à 2, caractérisée en ce qu'elle comprend de préférence entre 0,01 et 2 % en poids de l'association de ces deux chélatants naturels et/ou de leurs dérivés par rapport au poids total de la composition, le ratio acide citrique et/ou ses dérivés sur acide phytique et/ou ses dérivés variant entre 0,5 et 2. 4. Utilisation de l'association d'acide citrique et d'acide phytique et/ou de leurs dérivés selon les revendications ci-dessus 1 à 3, en tant qu'agent conservateur non irritant dans des compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques à usage topique. 5. Composition cosmétique destinée au traitement des peaux grasses et acnéiques caractérisée en ce qu'elle comprend 2905596 13 l'association d'acide citrique et d'acide phytique et/ou de leurs dérivés selon les revendications 1 à 4 ci dessus. 6. Compositions cosmétiques, pharmaceutiques ou 5 dermatologiques caractérisées en ce qu'elles comprennent de 0,005% et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de l'association acide citrique et acide phytique et/ou de leurs dérivés selon les revendications 1 à 5 ci-dessus, le ratio acide citrique et/ou ses dérivés sur acide 10 phytique et/ou ses dérivés variant entre 0,01 et 30, associée à d'autres agents de conservation listés ou non, afin d'en augmenter leur efficacité et/ou d'en réduire leur quantité et donc les effets irritants ou allergisants. 15 20 25 3035