FR 2903304 A1 20080111 FR 0652894 A 20060710 1 La présente invention concerne les compositions cosmétiques, et plus particulièrement celles destinées au maquillage de la peau, des lèvres ou des phanères. Il est connu d'utiliser, dans les compositions de maquillage, des pigments destinés à créer un effet coloriel par un phénomène d'interférences. Des pigments diffractants comportant un réseau de diffraction permettant de créer un effet dit d'arc-en-ciel sont ainsi connus, une particularité de ces pigments étant de produire une couleur dépendant de l'orientation du pigment relativement à l'observateur. Dans les compositions connues produisant un effet coloriel par un phénomène d'interférences dépendant de la direction d'observation, l'intensité de l'effet est liée au nombre de particules ayant la même orientation. La rugosité du support sous-jacent est un facteur dont dépend l'intensité de l'effet obtenu lorsque le pigment tend à se concentrer à l'interface entre la composition et le support et à épouser ainsi le relief de ce dernier. Une surface rugueuse nuit à l'alignement des particules et affecte l'intensité de l'effet coloriel. La demande WO 2005/055965 divulgue des vernis à ongles et brillants à lèvres comportant des particules d'aluminium à réseau de diffraction. Cette publication préconise dans le cas d'un vernis à ongles une teneur massique en solvant volatil pouvant aller jusqu'à 90 % par rapport au poids total de la composition. Il est suggéré d'orienter les particules lors du dépôt de la composition grâce à un effet mécanique lié par exemple à l'utilisation d'un pinceau ou d'une bille applicatrice. Dans le cas d'un brillant à lèvres, selon cette publication, un aspect métallique irisé pourrait être obtenu. L'invention vise à proposer de nouvelles compositions cosmétiques permettant d'obtenir des effets coloriels relativement intenses à partir de particules à effet coloriel en suspension dans la composition, par exemple un pigment diffractant, et ce même lorsque la composition est appliquée en couche mince sur un support relativement irrégulier. Typiquement, les compositions cosmétiques comportent un milieu cosmétiquement acceptable. Par milieu cosmétiquement acceptable , on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les phanères ou les lèvres d'êtres humains. L'invention a pour objet, selon un premier de ses aspects, une composition cosmétique fluide comportant un ou plusieurs solvants volatils et des particules à effet coloriel dispersées dans ce ou ces solvants, le milieu étant apte à permettre, après la formation d'un dépôt de la composition sur des matières kératiniques, à l'effet coloriel de 2903304 2 se révéler progressivement après l'application, en raison d'une migration vers la surface du dépôt et d'un alignement des particules au cours de l'évaporation du ou des solvants. Cette migration vers la surface peut avoir lieu notamment sous l'effet de mouvements de convection au sein de la composition en raison de l'évaporation du ou des 5 solvants. Grâce à la remontée des particules vers la surface, dans l'invention, la concentration des particules à proximité de la surface de la composition croît après l'application et permet de créer par un phénomène d'interférences un effet coloriel relativement intense, même lorsque le support sur lequel la composition est appliquée est 10 relativement irrégulier, tel la peau ou les lèvres. De plus, l'invention peut rendre l'effet obtenu moins dépendant de la nature de l'applicateur éventuellement utilisé. L'effet coloriel peut atteindre son intensité finale relativement rapidement, par exemple en moins de cinq minutes après l'application. 15 L'invention peut encore procurer un effet ludique, de par l'apparition progressive de l'effet coloriel. L'utilisation d'un ou de plusieurs solvants à point d'ébullition relativement bas peut s'avérer préférable pour favoriser l'apparition des mouvements de convection, notamment lorsque la teneur massique totale en ce ou ces solvants est relativement faible. 20 La composition peut avantageusement comporter un ou plusieurs solvants volatils, notamment organiques, dont la température d'ébullition à pression atmosphérique (760 mm Hg) est inférieure ou égale à 150 C, mieux 105 C, encore mieux 90 C. La teneur massique en ce ou ces solvants peut être par exemple inférieure ou égale à 20 %, mieux 15 % ou 10 %. Cette teneur pourra être choisie en fonction de la nature des matières 25 kératiniques sur lesquelles la composition est destinée à être appliquée, étant par exemple inférieure ou égale à 8 ou 6 % pour rendre la composition mieux adaptée à une application sur la peau ou les lèvres. Le choix du ou des solvants volatils pourra se faire en fonction de leur compatibilité avec les autres constituants de la composition, afin de permettre à la 30 composition de se conserver de manière stable, notamment sans démixtion des constituants. 2903304 3 La viscosité de la composition peut avantageusement être supérieure ou égale à 0.5 Pa.s sous un cisaillement de 1000 s-1, ce qui peut améliorer sa tenue sur la peau ou les lèvres. La viscosité de la composition peut également avantageusement être inférieure 5 ou égale à 10 Pa.s sous un cisaillement de 1000 s-1, de façon à ne pas retarder outre mesure la remontée et l'orientation des particules et permettre à celle-ci de s'effectuer avant l'évaporation complète du ou des solvants volatils. La viscosité est mesurée à 25 C, sous un cisaillement de 1000 s-' avec un rhéomètre dans les conditions suivantes : 10 - Mobile : Cône/Plan sablé avec un angle d'ouverture de 2 et de diamètre mm (C235/2 sablé), - Protocole : - mise en température de l'échantillon à 25 C pendant 30 secondes, - courbe d'écoulement : cisaillement de 0 à 4000 s-' pendant 15 300 secondes, la distribution étant logarithmique. La composition peut être filmogène ou non, selon par exemple la nature du support à maquiller. Dans le cas d'une composition filmogène, on veillera à ce que la cinétique de filmification n'empêche pas la migration vers la surface des particules à effet coloriel. La composition pourra être dépourvue d'agent filmogène, tel que par exemple la 20 nitrocellulose. La composition peut être dépourvue d'agent de coloration autre que les particules à effet coloriel. En variante, la composition peut comporter au moins un agent de coloration autre que ces particules, par exemple un colorant ou un pigment, lequel peut être interférentiel, éventuellement. 25 La présence au sein de la composition, d'une part des particules à effet coloriel et, d'autre part, d'un autre agent de coloration, notamment d'un pigment interférentiel, peut par exemple permettre de masquer la couleur des particules à effet coloriel lorsque le niveau d'éclairage est faible. Lorsque le niveau d'éclairage devient plus intense et si la migration des 30 particules à effet coloriel s'est faite correctement, l'effet coloriel s'ajoute à la couleur de l'autre agent de coloration. Cela peut permettre de réaliser une composition ayant un attrait supplémentaire dans les hautes lumières. 2903304 4 La quantité de l'autre agent de coloration introduit dans la composition peut être liée à la granulométrie de celui-ci et peut être choisie de manière à ne pas gêner la migration des particules à effet coloriel. Lorsque l'autre agent de coloration est un pigment interférentiel, la taille de ce pigment interférentiel peut ainsi être inférieure ou égale à 5 80 m et par exemple supérieure ou égale à 40 m. Par taille , on désigne la distribution granulométrique moyenne à la moitié de la population, encore désignée D50. La composition peut être dépourvue de corps solides autres que les particules agencées pour produire l'effet coloriel et le ou les éventuels agents de coloration autres. Cela peut contribuer à la transparence du milieu contenant les particules à effet coloriel et 10 le ou les autres agents de coloration. Cette transparence peut permettre de ne pas masquer la lumière réfléchie par les particules à effet coloriel et de ne pas atténuer celui-ci outre mesure. La teneur massique en corps solides au sein de la composition, autres que les particules à effet coloriel peut, par exemple, être inférieure ou égale à 15 %, mieux 5 %. 15 La composition peut être destinée à être appliquée sur la peau, les lèvres, les ongles, ou les cheveux. La composition peut être appliquée à même les matières kératiniques ou en tant que couche de recouvrement (top coat) sur une couche de base (base coat), laquelle peut être colorée. 20 Selon l'un de ses aspects, l'invention a encore pour objet une composition cosmétique fluide comportant : - au moins une huile, notamment une ou plusieurs huiles hydrocarbonées, la teneur massique totale en corps gras huileux de la composition étant par exemple supérieure ou égale à 50 %, notamment supérieure ou égale à 85 %, 25 - un ou plusieurs solvants volatils organiques à température d'ébullition (à Patm) inférieure ou égale à 150 C, mieux 105 C, mieux encore inférieure ou égale à 90 C, en une teneur massique totale inférieure ou égale à 15 ou 20 %, mieux 10 %, - des particules à effet coloriel, notamment un pigment diffractant en une teneur massique inférieure ou égale à 10 %, mieux 2 %, encore mieux 0,5 %. 30 La teneur totale en corps solides dans une telle composition est avantageusement inférieure ou égale à 15 %, mieux 5 %, en masse par rapport au poids de la composition. 2903304 5 De préférence, la viscosité d'une telle composition va de 0,5 Pa.s à 10 Pa.s à 25 C, sous un cisaillement de 1000 s-'. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, une composition cosmétique comportant : 5 - un milieu cosmétiquement acceptable ayant une viscosité comprise entre 0,5 Pa.s et 10 Pa.s à 25 C sous un cisaillement de 1000 s-', comportant : - au moins un solvant volatil en une teneur massique comprise entre 1 et 20 %, mieux 3 et 20 %, encore mieux 3 et 15 %, de température d'ébullition inférieure ou égale à 150 C, mieux 105 C, mieux encore 10 90 C, compatible avec le ou les autres composés du milieu, - au moins un composé ou mélange de composés liquides, de température d'ébullition supérieure ou égale à celle du ou des solvants volatils, notamment à 150 C, la teneur massique de ce composé ou de ce mélange étant supérieure ou égale à 50 %, 15 - des particules à effet coloriel en une teneur massique inférieure ou égale à 10 %, mieux 2 %, notamment des particules diffractantes en aluminium. Mise en évidence de la migration des particules vers la surface 20 La remontée et l'alignement des particules à effet coloriel après l'application de la composition est illustrée très schématiquement à la figure 1. Cette remontée peut avoir lieu relativement rapidement après l'application sur des matières kératiniques telles que la peau, par exemple en moins de cinq minutes. Passé ce délai, l'effet coloriel peut ne plus varier sensiblement à l'oeil nu. 25 Plusieurs tests peuvent être utilisés pour mettre en évidence le phénomène de remontée des particules. Test du papier de verre Une couche de 300 m environ d'épaisseur est appliquée à l'état fluide sur un papier de verre, avec une épaisseur suffisante pour recouvrir entièrement le papier de verre. 30 L'effet coloriel apparaît au cours de l'évaporation du ou des solvants volatils. Le cas échéant, un essai comparatif peut être effectué avec une composition comprenant les mêmes particules à effet coloriel mais dans laquelle celles-ci ne migrent 2903304 6 pas vers la surface. Dans ce cas, l'effet coloriel est inexistant ou moins intense, en raison de la rugosité du support. Test de la coupelle La composition est versée dans une coupelle relativement profonde, par 5 exemple de 10 mm de profondeur. La remontée de particules s'accompagne de l'apparition en surface d'un effet coloriel qui devient de plus en plus intense. Lorsque la coupelle est transparente une observation sur le côté peut permettre de constater une concentration plus élevée de particules à proximité de la surface. La remontée et l'alignement des particules à effet coloriel peut n'être que 10 partielle sans que l'on sorte du cadre de la présente invention, la migration des particules n'étant pas totale. Effet coloriel L'effet coloriel dont l'intensité s'accroît avec la migration et l'alignement des particules est par exemple un effet coloriel qui ne se manifeste qu'en présence d'un 15 nombre relativement élevé de particules sensiblement alignées, présentes à la surface de la composition ou dans son voisinage. L'effet coloriel peut notamment être un effet de décomposition du spectre de la lumière visible, encore appelé effet arc-en-ciel, lorsque les particules à effet coloriel utilisées sont des particules comportant un réseau de diffraction. Un tel effet coloriel peut 20 être très dépendant de l'orientation des particules. L'effet coloriel peut encore être un effet de production d'une couleur unique par un phénomène d'interférences à couches minces ou un effet de reflet métallique produit également par un phénomène d'interférences. L'effet coloriel peut encore être un effet goniochromatique lié à une structure 25 interférentielle à couches minces. L'effet coloriel peut, le cas échéant, être dépendant de la température ou de la lumière ambiante. L'effet coloriel peut être mis en évidence par la mesure du chemin de couleur, le cas échéant. 30 La durée nécessaire à la pleine manifestation de l'effet coloriel est par exemple supérieure ou égale à 10 s et par exemple inférieure ou égale à 5 mn, après application sur la peau ou les lèvres. 2903304 7 L'effet coloriel peut ne se manifester, le cas échéant, que pour certaines conditions d'éclairage, notamment d'intensité lumineuse. Particules à effet coloriel Les particules à effet coloriel présentent avantageusement une forme allongée, 5 notamment de plaquette, afin notamment de pouvoir prendre une orientation commune. Les particules peuvent être en une teneur massique, dans la composition, inférieure ou égale à 10 %, mieux 2 %, par exemple de l'ordre de 0,5 % ou moins. Du fait de la remontée des particules, l'invention permet d'accroître la concentration des particules là où leur présence est utile, ce qui permet d'avoir une 10 concentration dans la composition relativement basse. Les particules peuvent être configurées pour produire un effet coloriel par un phénomène d'interférences et peuvent être des particules diffractantes, comportant au moins un réseau de diffraction. Le réseau peut être présent sur des faces principales opposées des particules. 15 Les particules peuvent encore comporter une structure multicouche interférentielle, qui peut être symétrique. Le réseau de diffraction des particules peut comporter un motif périodique, notamment une ligne, la distance entre deux motifs adjacents étant du même ordre de grandeur que la longueur d'onde de la lumière incidente. 20 Lorsque la lumière incidente est polychromatique, le réseau de diffraction va séparer les différentes composantes spectrales de la lumière et produire un effet arc-en-ciel. On pourra utilement se reporter, concernant la structure des particules diffractantes, à l'article Pigments Exhibiting Diffractive Effects d'Alberto Argoitia and Matt Witzman, 2002, Society of Vacuum coaters, 45th Annual Technical Conference 25 Proceedings 2002. Le réseau de diffraction peut être réalisé avec des motifs ayant différents profils, notamment triangulaires, symétriques ou non, en créneaux, de largeur constante ou non, sinusoïdaux. La fréquence spatiale du réseau et la profondeur des motifs seront choisies en 30 fonction du degré de séparation des différents ordres souhaités. La fréquence peut varier par exemple entre 500 et 3000 lignes par mm. Une même particule peut comporter deux réseaux de diffraction croisés, perpendiculaires ou non. 2903304 8 Les particules à réseau de diffraction peuvent présenter une structure multicouche comportant une couche d'un matériau réfléchissant, recouverte au moins d'un côté d'une couche d'un matériau diélectrique. Ce dernier peut conférer une meilleure rigidité et durabilité au pigment diffractant. Le matériau diélectrique peut alors être choisi 5 par exemple parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO2, Al2O3, A1F3, CeF3, LaF3, NdF3, SmF2, BaF2, CaF2, LiF et leurs associations. Le matériau réfléchissant peut être choisi par exemple parmi les métaux et leurs alliages et aussi parmi les matériaux réfléchissants non métalliques. Parmi les métaux pouvant être utilisés, on peut citer Al, Ag, Cu, Au, Pt, Sn, Ti, Pd, Ni, Co, Rd, Nb, Cr et leurs matériaux, associations ou alliages. Un tel matériau 10 réfléchissant peut encore, seul, constituer la particule à réseau de diffraction qui sera alors monocouche. En variante, le pigment diffractant peut comporter une structure multicouche comportant un noyau d'un matériau diélectrique recouvert d'une couche réfléchissante au moins d'un côté, voire encapsulant complètement le noyau. Une couche d'un matériau 15 diélectrique peut également recouvrir la ou les couches réfléchissantes. Le matériau diélectrique utilisé est alors de préférence inorganique, et peut être choisi par exemple parmi les fluorures métalliques, les oxydes métalliques, les sulfures métalliques, les nitrures métalliques, les carbures métalliques et leurs associations. Le matériau diélectrique peut être à l'état cristallin, semi-cristallin ou amorphe. Le matériau diélectrique, dans cette 20 configuration, peut par exemple être choisi parmi les matériaux suivants : MgF2, SiO, SiO2, Al2O3, TiO2, WO, A1N, BN, B4C, WC, TiC, TiN, N4Si3, ZnS, des particules de verre, des carbones de type diamant et leurs associations. En variante, le pigment diffractant peut être composé d'un matériau diélectrique ou céramique préformé tel qu'un minéral en lamelle naturelle, par exemple du 25 mica peroskovite ou du talc, ou des lamelles synthétiques formées à partir de verre, d'alumine, de SiO2, de carbone, d'un oxyde de fer/mica, de mica recouvert de BN, de BC, de graphite, d'oxychlorure de bismuth, et leurs associations. Le pigment diffractant utilisé peut notamment être choisi parmi ceux décrits dans la demande de brevet américain US 2003/0031870. 30 Un pigment diffractant peut comporter par exemple la structure suivante : MgF2/Al/MgF2, un pigment diffractant ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver par la société FLEX PRODUCTS, 2903304 9 ou SPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver FG. La proportion en poids du MgF2 peut être comprise entre 80 et 95 % du poids total du pigment. On peut encore citer les pigments SPECTRA F/X Silver de la société SPECTRATEK. 5 Le pigment diffractant peut encore être celui que l'on trouve dans la dispersion proposée par la société ECKART sous la référence METALURE PRISMATIC. La dispersion METALURE PRISMATIC contient 95 % d'acétate d'éthyle et 5 % de particules d'aluminium diffractantes de granulométrie 501um. Les particules de pigment peuvent être récupérées après distillation de l'acétate d'éthyle, lequel peut être remplacé 10 par de l'isononyl isononanoate, par exemple. Un tel pigment présente une teneur massique en aluminium d'environ 90 à 100 % et entre 5000 et 20 000 motifs diffractants par cm', étant décrit dans la publication WO 2005/05 5965 Al. La taille des particules à effet coloriel peut être comprise entre 5 et 200 m, 15 mieux entre 5 et 100 m. L'épaisseur des particules à effet coloriel peut être inférieure ou égale à 3 m, mieux 2 m, par exemple de l'ordre de 1 m. La densité des particules à effet coloriel peut être inférieure à celle du milieu dans lequel elles sont dispersées. 20 Autres agents de coloration éventuels La composition peut comporter un ou plusieurs pigments autres que celui ou ceux produisant l'effet coloriel dont l'intensité augmente après l'application en raison de leur migration vers la surface. 25 Ce ou ces pigments additionnels peuvent être choisis, le cas échéant, de manière à présenter une vitesse de migration éventuelle vers la surface moindre que celle des particules à effet coloriel. Ainsi, ces dernières demeurent les plus proches de la surface et ne sont pas masquées outre mesure par le ou les autres pigments. Le ou les autres pigments peuvent être en une teneur massique totale dans la 30 composition choisie en fonction de leur granulométrie de façon à ne pas empêcher la remontée des particules à effet coloriel. Le ou les autres pigments peuvent comporter des particules réfléchissantes , c'est-à-dire dont la taille, la structure, notamment l'épaisseur de la ou des couches qui la 2903304 10 constituent et leurs natures physique et chimique, et l'état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l'oeil nu, c'est-à- 5 dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller. Les particules réfléchissantes peuvent posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. Les particules réfléchissantes peuvent être présentes dans la première composition à une teneur allant de 0 % à 15 %, de préférence 0,1 à 10 %, par rapport au 10 poids total de la composition. Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques. Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d'une structure multicouche, par exemple au 15 moins une couche d'épaisseur uniforme, notamment d'un matériau réfléchissant. Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d'oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse. Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, 20 celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d'un matériau réfléchissant notamment d'au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique. La composition peut également comporter parmi le ou les autres pigments au 25 moins une nacre qui peut être choisie parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au 30 moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. 2903304 11 A titre illustratif des nacres pouvant être introduites dans la composition, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les 5 nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la 10 dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment 15 commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées 20 par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société 25 MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. La densité des pigments autres que celui-ci produisant l'effet coloriel peut être supérieure à la densité du pigment à effet coloriel. 30 La composition peut encore comporter des colorants, pigments organiques ou laques. Les colorants peuvent être liposolubles ou hydrosolubles. 2903304 12 Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave et le bleu de 5 méthylène. Les colorants peuvent par exemple représenter de 0 à 5 %, par exemple de 0,01 à 5 % du poids de la composition, lorsque présents. Les laques ou pigments organiques peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : 10 - le carmin de cochenille, - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, - les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants 15 acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n 4, D&C Brown n 1, D&C Green n 5, D&C 20 Green n 6, D&C Orange n 4, D&C Orange n 5, D&C Orange n 10, D&C Orange n 11, D&C Red n 6, D&C Red n 7, D&C Red n 17, D&C Red n 21, D&C Red n 22, D&C Red n 27, D&C Red n 28, D&C Red n 30, D&C Red n 31, D&C Red n 33, D&C Red n 34, D&C Red n 36, D&C Violet n 2, D&C Yellow n 7, D&C Yellow n 8, D&C Yellow n 10, D&C Yellow n 11, FD&C Blue n 1, FD&C Green n 3, FD&C Red 25 n 40, FD&C Yellow n 5, FD&C Yellow n 6. La matière colorante organique peut comporter une laque organique supportée par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n 2 Aluminium lake, D&C Red n 3 Aluminium 30 lake, D&C Red n 4 Aluminium lake, D&C Red n 6 Aluminium lake, D&C Red n 6 Barium lake, D&C Red n 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n 6 Strontium lake, D&C Red n 6Potassium lake, D&C Red n 7 Aluminium lake, D&C Red n 7 Barium lake, D&C Red n 7 Calcium lake, D&C Red n 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n 7 2903304 13 Zirconium lake, D&C Red n 8 Sodium lake, D&C Red n 9 Aluminium lake, D&C Red n 9 Barium lake, D&C Red n 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n 9 Zirconium lake, D&C Red n 10 Sodium lake, D&C Red n 19 Aluminium lake, D&C Red n 19 Barium lake, D&C Red n 19 Zirconium lake, D&C Red n 21 Aluminium lake, D&C Red n 21 5 Zirconium lake, D&C Red n 22 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n 27 Barium lake, D&C Red n 27 Calcium lake, D&C Red n 27 Zirconium lake, D&C Red n 28 Aluminium lake, D&C Red n 30 lake, D&C Red n 31 Calcium lake, D&C Red n 33 Aluminium lake, D&C Red n 34 Calcium lake, D&C Red n 36 lake, D&C Red n 40 Aluminium lake, 10 D&C Blue n 1 Aluminium lake, D&C Green n 3 Aluminium lake, D&C Orange n 4 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Zirconium lake, D&C Orange n 10 Aluminium lake, D&C Orange n 17 Barium lake, D&C Yellow n 5 Aluminium lake, D&C Yellow n 5 Zirconium lake, D&C Yellow n 6 Aluminium lake, D&C Yellow n 7 Zirconium lake, D&C Yellow n 10 Aluminium lake, FD&C Blue n 1 15 Aluminium lake, FD&C Red n 4 Aluminium lake, FD&C Red n 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n 6 Aluminium lake. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook , Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, 20 publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association , dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. La composition peut comporter un pigment composite. Ce dernier peut être composé notamment de particules comportant un noyau inorganique et au moins un enrobage au moins partiel d'au moins une matière colorante organique. Au moins un liant 25 peut avantageusement contribuer à la fixation de la matière colorante organique sur le noyau inorganique. Charges La composition peut comporter, outre les particules à effet coloriel et le ou les autres agents de coloration éventuellement présents, au moins une charge. 30 Par charge , on désigne des particules de toute forme, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Une charge peut servir notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. La nature et la quantité des particules pourront dépendre des propriétés 2903304 14 mécaniques et des textures recherchées, mais la quantité de charge(s) sera choisie de manière à ne pas empêcher outre mesure la migration vers la surface des particules à effet coloriel ni prévenir l'obtention de l'effet coloriel recherché. A titre d'exemple de charges, on peut citer, entre autres, le talc, le mica, la 5 silice, le kaolin, la séricite, les poudres de polyamide, de polyoléfine, par exemple de polyéthylène, de polytétrafluoroéthylène, de polyméthacrylate de méthyle, de polyuréthane, les poudres d'amidon et les billes de résine de silicone. La teneur en charges pourra être relativement faible, par exemple inférieure ou égale à 15 % en masse. 10 Solvant(s) volatil(s) La composition comporte au moins un solvant volatil qui présente un point d'ébullition, à pression atmosphérique, inférieur ou égal à 150 C, mieux inférieur ou égal à 120 C, mieux encore inférieur ou égal à 105 C ou à 90 C. 15 Ce solvant peut être organique. Le solvant est par exemple choisi parmi l'éthanol (Teb 78 C), l'isopropanol (Teb 82,4 C) et 1'HDMS (Teb 100 C), leurs mélanges, entre autres. Le solvant volatil peut être entièrement miscible dans la phase liquide de la composition et compatible avec celle-ci. 20 La teneur totale en solvant(s) volatil(s) dont l'évaporation provoque des mouvements de convection dans le milieu peut être inférieure ou égale à 20 %, pouvant être par exemple comprise entre 2 et 20 % pour l'éthanol ou l'isopropanol et de 2 à 15 % pour 1'HDMS, étant choisi en fonction de la nature des matières à maquiller. Le ratio massique de ce ou ces solvant(s) volatil(s) par rapport aux autres 25 composés liquides du milieu va par exemple de 0,005 à 0,11, mieux 0,02 à 0,07. Phase crasse La composition peut comporter une phase grasse, laquelle peut comprendre un ou plusieurs composés liquides ayant une température d'ébullition supérieure à celle du ou des solvants volatils responsables des mouvements de convection, notamment une 30 température d'ébullition supérieure ou égale à 150 C. La composition peut comporter au moins un corps gras liquide à température ambiante (25 C) et/ou éventuellement un corps gras solide à température ambiante, en suspension, tel que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges, à 2903304 15 condition que sa présence n'empêche pas la remontée des particules et que la composition reste suffisamment transparente. Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles , on peut citer : les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides 5 d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité, de lanoline, de lanoline acétylée ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels 10 que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam ; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, 15 l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; l'isonanoate d'isononyle, le lanolate d'isopropyle, le trimellilate de tridécyle, le malate de diisostéaryle ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthyléneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant 20 de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un 25 groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; leurs mélanges. La ou les huiles listées ci-dessus peuvent être présentes en une teneur totale allant de 0 % à 95 % suivant l'huile, en poids par rapport au poids total de la composition. 30 La ou les huiles peuvent être choisies de manière à être compatibles avec le ou les solvants volatils à bas point d'ébullition et de manière à ne pas accroître outre mesure la viscosité de la composition. 2903304 16 La composition pourra être dépourvue de corps gras pâteux ou solides tels que les cires et gommes, par exemple. Actifs et autres composés 5 La composition peut comporter au moins un actif cosmétique ou dermatologique. Comme actifs cosmétiques, dermatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques, utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les hydratants (polyol comme glycérine), vitamines (C, A, E, F, B, ou PP), acides gras essentiels, huiles essentielles, céramides, sphingolipides, filtres solaires liposolubles ou 10 sous forme de nanoparticules, les actifs spécifiques de traitement de la peau (agents de protection, anti-bactériens, anti-rides...), autobronzants. Ces actifs peuvent être utilisés par exemple à des concentrations de 0 à 20 % et notamment de 0,001 à 15 % par rapport au poids total de la composition. Plus généralement, la composition peut contenir tous ingrédients couramment 15 utilisés en cosmétique, tels que par exemple les épaississants, les tensioactifs, les oligo-éléments, les hydratants, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les antioxydants, les filtres UV et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut ainsi comprendre, selon le type 20 d'application envisagée, les constituants classiquement utilisés dans les domaines considérés, qui sont présents en une quantité appropriée à la forme galénique souhaitée. La composition peut être dépourvue de tout agent filmogène, comme mentionné précédemment. En variante, la composition peut comporter un polymère filmogène, c'est-à-dire un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent 25 auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. On veillera en présence d'un ou plusieurs agents filmogènes à ce que la cinétique de filmification n'entrave pas complètement la remontée des particules à effet coloriel. Exemples proposés 30 Les proportions indiquées ci-dessous sont des proportions massiques, sauf si le contraire est spécifié. Mesure du chemin de couleur Dans les exemples ci-dessous, le trajet de couleur est mesuré comme suit. 2903304 17 La formule est étalée sur une carte de contraste standardisée LENETA lA à une épaisseur de 250 m et à une vitesse d'étalement de 1 (Banc d'étalement BRAIVE INSTRUMENTS). On attend 5 minutes avant de faire la mesure. La carte de contraste est placée sous un spectrogonioréflectomètre de référence 5 GON 360, selon la géométrie de mesure illustrée à la figure 2, la mesure étant effectuée aux angles 45 /30 , 45 /20 , 45 /10, 45 /0, 45%10, 45%20, 45%30, 45%40, 450/-45,0 45%50, 45%60, 450/-70 et 450/-80. Exemple 1 10 * particules diffractantes d'aluminium de taille 50 m extraites de la dispersion METALURE PRISMATIC . Le polybutène existe sous différent poids moléculaire, ce qui permet de faire varier la viscosité de la formule. L'octyldodécanol contribue à la stabilité de la composition. 15 On obtient, avec cette formule, le chemin de couleur donné à la figure 3. La viscosité est de 4,9 Pa.s sous un cisaillement de 1000 s-' à 25 C. Exemple 2 Dans cet exemple, les particules diffractantes sont associées à un pigment violet. * idem exemple 1. Polybutène (P.M. 1290 g/mol) Octyldodécanol Ethanol Isononyl isononanoate Particules aluminium diffractantes * 76,9 8,7 6,5 7,75 0,15 Polybutène Octyldodécanol Isononyl I sononano ate Particules aluminium diffractantes * Ethanol Pigment ** 73,2 8,3 7,35 0,15 6,2 4,8 20 2903304 18 **pigment commercialisé sous la référence DUOCROME SPARKLE RB624J par la société ENGELHARD, de composition mica 69,5 %, TiO2 28 %, carmine 2,5 %. On obtient avec cette composition le chemin de couleur représenté à la figure 4. 5 Exemple 3 Dans cet exemple, les particules diffractantes sont associées à un pigment interférentiel de couleur or. 10 * idem exemple 1. ***pigment commercialisé par la société ENGELHARD sous la référence DESERT REFLECTIONS SUNLIT CACTUS 832D de composition TiO2 48 %, mica, 40 %, oxydes de fer 12%. On obtient avec cette composition le chemin de couleur donné à la figure 5. 15 Pour les exemples 1 à 3, les tests du papier de verre et de la coupelle sont concluants. Il en est de même en cas d'application sur la peau. Pour les exemples 2 et 3, sous faible luminosité, on observe la couleur de 20 masse du pigment additionnel qui permet de masquer la couleur grise des particules d'aluminium diffractantes et sous forte luminosité l'effet coloriel dû au pigment diffractant qui s'ajoute à celui du pigment additionnel. Polybutène Octyldodécanol Isononyl I sononano ate Particules aluminium diffractantes * Ethanol Pigment interférentiel*** 73,2 8,3 7,35 0,15 6,2 4,8 5 2903304 Exemple comparatif 1 Polybutène 76,9 Octyldodécanol 8,7 Isononyl Isononanoate 7,75 Cyclopentadimetyl Siloxane(Teb de 211 C) 6,5 Particules aluminium diffractantes* 0,15 * idem exemple 1 Exemple comparatif 2 Polybutène 76 ,9 Octyldodécanol 8 ,7 Isononyl Isononanoate 7,75 Isododécane (Teb de 176 à 192 C) 6,5 Particules aluminium diffractantes * 0,15 * idem exemple 1. Pour ces deux compositions, l'effet diffractant est pratiquement nul lors du test de la coupelle. 10 Le chemin de couleur est quasi inexistant, comme on peut le voir sur les figures 6 et 7 qui représentent respectivement les trajets de couleurs pour les compositions des exemples comparatifs 1 et 2. L'expression comportant un doit être comprise comme étant synonyme de comportant au moins un , sauf si le contraire est spécifié. 19 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique fluide comportant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs solvants volatils et des particules à effet coloriel, le milieu étant apte à permettre, après formation d'un dépôt de la composition sur des matières kératiniques, à l'effet coloriel de se révéler progressivement après l'application en raison d'une remontée des particules vers la surface du dépôt au cours de l'évaporation du ou des solvants volatils. 2. Composition selon la revendication 1, le ou les solvants volatils étant organiques. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, le ou les solvants volatils étant en une teneur massique totale inférieure ou égale à 20 % dans la composition. 4. Composition selon la revendication précédente, la teneur massique étant inférieure ou égale à 15 %. 5. Composition selon la revendication 4, la teneur massique étant inférieure ou égale à 10 %. 6. Composition selon la revendication 4, la teneur massique étant inférieure ou égale à 6 %. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le ou 20 les solvants volatils ayant une température d'ébullition (sous pression atmosphérique) inférieure ou égale à 150 C. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le ou les solvants volatils ayant une température d'ébullition inférieure ou égale à 105 C. 9. Composition selon la revendication 8, le ou les solvants volatils ayant une 25 température d'ébullition inférieure ou égale à 90 C. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu comportant un composé liquide ou un mélange de composés liquides, compatible avec le ou les solvants volatils, de température d'ébullition supérieure ou égale à celle du ou des solvants volatils. 30 11. Composition selon la revendication 10, ladite température d'ébullition d'au moins un composé liquide autre que le ou les solvants volatils étant supérieure ou égale à 150 C. 2903304 21 12. Composition selon la revendication 10 ou 11, ledit composé liquide ou ledit mélange de composés liquides étant en une teneur massique supérieure ou égale à celle du ou des solvants volatils, notamment supérieure ou égale à 50 %. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les 5 particules à effet coloriel ayant une forme générale de plaquette. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules à effet coloriel ayant une taille supérieure ou égale à 5 m. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules à effet coloriel étant configurées pour produire un effet coloriel par un 10 phénomène d'interférences. 16. Composition selon la revendication précédente, les particules à effet coloriel comportant au moins un réseau de diffraction. 17. Composition selon la revendication précédente, les particules à effet coloriel présentant une structure multicouche interférentielle. 15 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les particules à effet coloriel comportant un métal. 19. Composition selon la revendication 18, le métal étant de l'aluminium. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant un solvant volatil choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol et 1'HDMS. 21. Composition selon la revendication 20, la teneur massique de ce solvant étant inférieure ou égale à 15 %, mieux 10 %. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, le milieu comportant une huile. 23. Composition selon la revendication précédente, l'huile ayant une 25 température d'ébullition supérieure ou égale à celle du ou des solvants volatils, notamment supérieure ou égale à 150 C. 24. Composition selon la revendication 22 ou 23, l'huile étant hydrocarbonée. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 22 à 24, l'huile étant en une teneur massique allant de 20 à 99 %, mieux de 50 à 99 %. 30 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, la viscosité de la composition à 25 C et sous un cisaillement de 1000 s-' étant supérieure ou égale à 0,5 Pa.s. 2903304 22 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, la viscosité de la composition à 25 C étant inférieure ou égale à 10 Pa.s sous un cisaillement de 1000 s-'. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, étant 5 dépourvue d'agent filmogène, notamment de nitrocellulose. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, étant dépourvue d'agent de coloration autre que les particules à effet coloriel. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, comportant au moins un agent de coloration autre que les particules à effet coloriel. 10 31. Composition selon la revendication 30, l'agent de coloration comportant un pigment, notamment un pigment interférentiel. 32. Composition selon la revendication 31, le pigment étant choisi de manière à présenter une vitesse de migration éventuelle vers la surface moindre que celle des particules à effet coloriel. 15 33. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, étant dépourvue de corps solides autres que les particules à effet coloriel et le ou les éventuels agents de coloration autres. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, la teneur massique en corps solides au sein de la composition, autres que les particules à effet 20 coloriel, étant inférieure ou égale à 15 %. 35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, la teneur massique en corps solides au sein de la composition, autres que les particules à effet coloriel, étant inférieure ou égale à 5 %, mieux 2 %. 36. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, les 25 particules à effet coloriel étant dans une teneur massique dans la composition inférieure ou égale à 0,5 %. 37. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, étant destinée à être appliquée sur la peau. 38. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, étant 30 destinée à être appliquée sur les lèvres. 39. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, étant destinée à être appliquée sur les ongles. 2903304 23 40. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, étant destinée à être appliquée sur les cheveux. 41. Composition cosmétique comportant : - un ou plusieurs solvants organiques volatils, de température d'ébullition 5 (sous pression atmosphérique) inférieure ou égale à 150 C, mieux 105 C, et en une teneur massique totale inférieure ou égale à 20 %, mieux 10 %, - au moins une huile, notamment de température d'ébullition supérieure ou égale à 150 C, la teneur massique totale en corps gras huileux de la composition étant supérieure ou égale à 50 %, 10 - des particules à effet coloriel, notamment un pigment diffractant, en une teneur massique inférieure ou égale à 2 %, la teneur massique totale en corps solides étant inférieure ou égale à 15 %, mieux 5 %, la viscosité de la composition allant de 0,5 à 10 Pa.s à 25 C sous un cisaillement de 1000 s-'. 15 42. Procédé de maquillage de matières kératiniques, comportant les étapes consistant à former sur celles-ci un dépôt d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes et à laisser sécher le dépôt de manière à permettre aux particules à effet coloriel contenues dans la composition de remonter vers la surface du dépôt et de prendre une même orientation générale. 20 43. Procédé selon la revendication précédente, la durée d'obtention de l'effet coloriel liée à la remontée des particules étant inférieure ou égale à 5 mn.