FR 2901269 A1 20071123 FR 0604397 A 20060517 ENDUIT DE JOINTOIEMENT HYDROPHOBE, SON PROCEDE DE FABRICATION ET PROCEDE DE REALISAT:ION D'UN OUVRAGE DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un enduit de jointoiement hydrophobe, en particulier pour plaques de plâtre, sous forme pulvérulente et sous forme humide, ainsi qu'un procédé de fabrication d'un tel enduit et qu'un procédé de réalisation d'un ouvrage utilisant un tel enduit. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Il est bien connu d'utiliser des plaques de plâtre pour réaliser des cloisons, des habillages d'éléments verticaux ou inclinés ou pour réaliser des plafonds suspendus ou non. Ces plaques sont généralement constituées d'une âme essentiellement en plâtre, recouverte sur chacune de ses faces par une feuille servant à la fois d'armature et de parement et qui peut être constituée de carton ou de fibres minérales. De façon générale, on assemble des plaques de plâtre avec un premier enduit. Ensuite, l'obtention d'une finition correcte, afin en particulier de dissimuler les joints entre plaques, suppose d'utiliser un enduit de jointoiement. Plus précisément, un enduit de remplissage (aussi appelé de bouchage) est appliqué en premier lieu et on dispose une bande (en général de papier), servant de renfort, sur l'axe de chaque joint. En général l'enduit de remplissage présente un retrait relativement faible, un bon collage et une bonne adhérence de la bande à joint. L'ensemble est recouvert d'une couche d'enduit de finition R."Brevets\24600,24693--060516-texte depot_doo- 16 15 06 - 1'37 pour finir l'ouvrage afin que celui-ci présente une surface monolithique. Les vis servant à fixer les plaques de plâtre sont également recouvertes au cours du procédé. Alternativement, il est possible d'utiliser un enduit (de séchage ou à prise) qui remplit les fonctions de remplissage et de finition en même temps. Un tel enduit est dit 2-en-1 . En outre, il est aussi possible d'utiliser un enduit à séchage livré en pot avec l'eau qui s'élimine par la suite ; un tel enduit est qualifié de ready-mix . Un objectif premier d'un travail de finition consiste à rendre les joints entre plaques de plâtre invisibles ou du moins aussi peu visibles que possible. C'est pourquoi l'enduit de jointoiement (plus précisément l'enduit de finition ou l'enduit 2 en 1 ) sous forme durcie présentera de préférence des caractéristiques de surface à l'état sec (par exemple absorption de liquide et de rugosité) aussi proches que possible de celles des plaques de plâtre (éventuellement pré-peintes ou pré-imprimées). L'enduit durci présentera également des propriétés satisfaisantes vis-à-vis d'un revêtement ultérieur par de la peinture ou de la tapisserie, c'est-à-dire présentera une aptitude à la mise en peinture, sans qu'il y ait de fragilisation de la surface. La demande de brevet EP 0777800 décrit un enduit à séchage comprenant: - 50 à 85 % en poids de carbonate de calcium, granulométrie de 5 à 35 m, en tant que charge minérale; - 2 à 12 % en poids d'un liant comportant des polyacétates de vinyle et des esters d'acide acrylique en dispersion aqueuse; - 0,5 à 3 % en poids d'un dérivé de silicone en tant qu'agent hydrophobe; - 0,1 à 0,9 % d'un dérivé cellulosique du type méthylhydroxyéthylcellulose; - 0,1 à 0,6 % d'un agent glissant du type attapulgite; R'\Brevets\24600\24693--060516-teste depot.dec- 16'05'06-2.37 35 - 1 à 12 % d'un autre dérivé silicaté, en tant qu'agent glissant complémentaire; - 0,1 à 5 % d'un sel d'ammonium d'acide polycarboxylique en tant que dispersant; - 0,001 à 0,015 % d'oxyde de fer, en tant que pigment; - 0,1 à 0,3 % d'une préparation de N-formoles et isothiazolinones, en tant que biocide; - 0,1 à 0,3 % d'un agent anti-moussant classique; - eau qsp 100 %. La demande de brevet WO 2004/043874 décrit un enduit à prise comprenant: 50 à 60 % de sulfate de calcium semi-hydrate; - 5 à 15 % d'un liant organique sous forme de poudre; et 0,05 à 0,2 % d'un hydrofugeant. On connaît donc des enduits de jointoiement contenant des substances hydrophobes. L'hydrophobicité de la surface d'un enduit durci permet d'améliorer les propriétés de cette surface vis-à-vis notamment d'une mise en peinture ou d'un détapissage. Cependant, la présence de substances hydrophobes dans l'enduit de jointoiement sec, c'est-à-dire avant gâchage, nuit considérablement au dit gâchage dans le cas d'un enduit à prise. En effet, il est indispensable que les matériaux présents dans la gâchée présentent une bonne mouillabilité, afin que le mélange et la dispersion de ces matériaux au contact de l'eau soient optimaux. Les substances hydrophobes, par définition, ont une très mauvaise mouillabilité si bien que leur présence dans l'enduit a pour conséquence l'obtention d'un mélange hétérogène et aux performances amoindries, ou, à tout le moins, rend le gâchage plus difficile. Il existe donc un réel besoin d'un enduit de jointoiement présentant sous sa forme durcie des propriétés améliorées vis-à-vis de la mise en peinture ou du tapissage et/ou des propriétés de surface notamment d'adhésion, par rapport à un enduit classique, étant de préférence utilisable à un pH sensiblement neutre, et ne présentant R:ABrevets\24600\24693- 06()516-texte_depot Joc- 16M5~06 - 3-37 pas de difficultés de gâchage accrues par rapport à un enduit classique. RESUME DE L'INVENTION L'invention concerne en premier lieu un enduit de jointoiement sous forme pulvérulente comprenant des microcapsules comprenant : - une enveloppe comprenant un matériau réactif avec l'eau ; et - un coeur comprenant un agent hydrophobe. De préférence, le matériau réactif avec l'eau est hydrosoluble ou est susceptible de gonflement au contact de l'eau. De préférence, l'agent hydrophobe est choisi parmi les acides gras, les cires, les huiles, en particulier les huiles silicone, et leurs mélanges. De préférence, le matériau réactif avec l'eau est choisi parmi l'alcool polyvinylique, la cellulose, la gélatine, l'albumine et leurs mélanges, et est de préférence un complexe entre un polycation tel que la gélatine de type A et un polyanion tel que la gomme arabique, un alginate, le carraghénane, la carboxyméthylcellulose ou un polyphosphate. De préférence, le matériau réactif avec l'eau comprend de la gélatine de type A et de l'hexamétaphosphate de sodium, dans un rapport massique compris entre 1:1 et 40:1, de préférence entre 1,5:1 et 15:1. De préférence, l'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'invention est tel que son gâchage avec de l'eau pure à un rapport eau/poudre=0,45 donne un enduit de jointoiement humide de pH compris entre 7 et environ 9. Avantageusement, les microcapsules ont un D90 inférieur à 200 micromètres. Avantageusement, les microcapsules contiennent une proportion massique d'agent hydrophobe comprise entre 5 % et 95 %, de préférence entre 50 et 80 %, de manière plus particulièrement préférée d'environ 75 %. R:ABrevets`.24600\24693--0605 1 6-tete depotdoc- 16 05 06-4/37 Selon un mode de réalisation avantageux de cet enduit de jointoiement sous forme pulvérulente, les microcapsules sont présentes dans une proportion massique comprise entre 0,2 et 5 %, de préférence entre 0,5 et 1,5 %, de manière plus particulièrement préférée d'environ 1 %. L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'un enduit de jointoiement sous forme pulvérulente, comprenant : - une étape de préparation de microcapsules comprenant . une enveloppe comprenant un matériau réactif avec l'eau, et un cceur comprenant un agent hydrophobe, par coacervation simple, coacervation complexe ou polycondensation interfaciale ; et - une étape de mélange séquentiel ou simultané de charge inerte, de sulfate de calcium sous forme semi-hydratée, de liant organique, des dites microcapsules et éventuellement d'autres additifs. 20 Selon un mode de réalisation avantageux dudit procédé, l'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente est tel que défini ci-dessus. L'invention a également pour objet un enduit de jointoiement humide obtenu par gâchage de l'enduit de 25 jointoiement sous forme pulvérulente tel que défini ci- dessus. L'invention a également pour objet un enduit de jointoiement humide obtenu par gâchage : - d'un enduit de jointoiement sous forme 30 pulvérulente, de microcapsules telles que définies ci-dessus, avec - de l'eau. Selon un mode de réalisation préféré de l'enduit de 35 jointoiement humide selon l'invention, le gâchage est effectué à un rapport eau/poudre compris entre 0,3 et 0,7, et de préférence entre environ 0,35 et environ 0,6. R.ABrevetsQ4600\24693--060516-lexie depot.doc- 16.0506 - 5 37 15 Selon un mode de réalisation particulier de l'enduit de jointoiement humide selon l'invention, celui-ci est un enduit à prise et comprend, en proportions massiques : - de 0 à 50 %, de préférence de 10 à 40 % de charge inerte ; - de 30 à 90 %, de préférence de 30 à 60 %, et plus préférablement de 35 à 45 %, de sulfate de calcium sous forme semi-hydratée ; - de 0 à 10 %, de préférence de 0 à 6 % de liant 10 organique ; et - éventuellement d'autres additifs, de préférence de o à 5 %. Selon un mode de réalisation particulier alternatif de l'enduit de jointoiement humide selon 15 l'invention, celui-ci est un enduit à séchage et comprend, en proportions massiques : - de 40 à 85 %, de préférence de 50 à 70 % de charge inerte ; - de 0,5 à 12 %, de préférence de 2 à 8 % de liant 20 organique ; et - éventuellement d'autres additifs, de préférence de 0 à 5 %. L'invention a également pour objet l'utilisation de microcapsules comprenant : 25 - une enveloppe comprenant un matériau réactif avec l'eau ; et un coeur comprenant un agent hydrophobe ; dans la préparation d'un enduit de jointoiement humide ou sous forme pulvérulente. 30 Avantageusement, dans le cadre de cette utilisation, le coeur des microcapsules comprend de l'huile silicone et l'enveloppe des microcapsules comprend de la gélatine de type A et de l'hexamétaphosphate de sodium, et dans laquelle les microcapsules sont préparées selon un procédé 35 de coacervation complexe comprenant les étapes successives suivantes . - dissolution de gélatine dans de l'eau, pour former une solution de gélatine ; R 3revetsv24600`2469 3--060 5 1 6-tcxte_depot.doc- 16 05.1)6 - 6.'37 mélange sous agitation de la solution de gélatine avec de l'huile silicone, de préférence à une température comprise entre 40 et 50 C, pour former une émulsion ; - ajout sous agitation d'hexamétaphosphate de sodium, puis d'acide acétique, à l'émulsion, jusqu'à atteindre un pH pré-déterminé, compris de préférence entre 4 et 4,4 ; - refroidissement jusqu'à une température pré-déterminée, comprise de préférence entre 8 et 12 C ; - éventuellement, ajout de glutaraldéhyde ; réchauffement jusqu'à température ambiante ; - récupération des microcapsules par filtration, lavage et séchage. L'invention a également pour objet un procédé de réalisation d'un ouvrage, comprenant la juxtaposition de plaques de plâtre présentant un parement de préférence en papier, éventuellement la pose d'une bande, et le 20 recouvrement du joint entre les plaques au moyen d'un enduit de jointoiement humide selon l'invention. Avantageusement, ledit procédé comprend la juxtaposition des plaques de plâtre, le remplissage de l'espacement entre les plaques au moyen d'un enduit de 25 remplissage, la pose d'une bande, le recouvrement de la bande au moyen de l'enduit de remplissage, puis le recouvrement de l'enduit de remplissage avec un enduit de finition, dans lequel l'enduit de remplissage et/ou l'enduit de finition est un enduit de jointoiement humide 30 tel que défini ci-dessus. Avantageusement, ledit procédé comprend la juxtaposition des plaques de plâtre, la pose d'une bande de grille de verre auto-collante, le recouvrement de la bande au moyen de l'enduit de remplissage, puis le recouvrement 35 de l'enduit de remplissage avec un enduit de finition, dans lequel l'enduit de remplissage et/ou l'enduit de finition est un enduit de jointoiement humide tel que défini ci-dessus. R:\Brevets\24600\2 4 69 3--060 5 1 6-texte depot doc.- I60506 - 7'37 10 15 Selon un mode de réalisation avantageux, l'enduit de jointoiement humide est l'enduit de remplissage et l'enduit de finition. La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l'état de la technique, et fournit plus particulièrement un enduit de jointoiement qui, sous sa forme durcie, présente une surface hydrophobe, mais dont le gâchage s'effectue de manière aussi satisfaisante que pour un enduit classique dépourvu d'additif hydrophobe. Ceci est accompli grâce à l'incorporation, dans la préparation d'enduit de jointoiement, de microcapsules dont l'enrobage est hydrophile et réactif à l'eau et dont le cœur comprend un agent hydrophobe. D'une part, la surface hydrophile des microcapsules permet un gâchage aisé de l'enduit et d'autre part, l'agent hydrophobe est libéré lors du contact avec l'eau, du fait de la réaction de l'enveloppe avec l'eau. L'enduit de jointoiement durci obtenu grâce à l'invention présente également une ou plusieurs des caractéristiques avantageuses suivantes : une faible re-mouillabilité et/ou une faible perméabilité et/ou reprise en eau ; un temps de séchage suffisamment long permettant d'effectuer des retouches sans risquer de dégrader l'enduit ; une relativement faible concentration en liant polymérique organique. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 représente le résultat d'un test de dureté (voir exemple 4). En abscisse figurent les références des échantillons (voir exemple 3) et en ordonnée la dureté Persoz mesurée en nombre d'oscillations. Pour chaque échantillon, la première barre (sombre) de l'histogramme représente le cas de l'enduit durci sec, et la deuxième barre (claire) celui de l'enduit durci humidifié. Les figures 2a et 2b représentent le résultat d'un test de mouillabilité (exemple 5). En abscisse figure le R:ABrcvets/24600'24693--060516-tente depotdoc- 16.'0506 - 8/37 temps en secondes, et en ordonnée le volume de la goutte de liquide. Les performances de différents échantillons (indiqués sur les figures) sont représentées. La figure 3 représente le résultat d'un test de reprise en eau (exemple 6). En abscisse figure le temps en secondes, et en ordonnée la masse de liquide absorbé, en mg. Les performances de différents échantillons sont représentées. La figure 4 représente le résultat d'un test de séchage de peinture (exemple 7). En abscisse figurent les références des échantillons et en ordonnée le temps en minutes. Pour chaque échantillon, la première barre de l'histogramme (noire) représente le temps de séchage hors poussière, la deuxième barre (blanche) le temps de séchage à cœur et la troisième barre (grise) le temps de séchage complet. DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. Microcapsules Les microcapsules utilisées dans l'invention comportent un cœur et une enveloppe. De préférence il n'y a pas de liaison chimique covalente entre les molécules du cœur et celles de l'enveloppe. De préférence, la structure cœur / enveloppe est stabilisée par le simple effet des interactions électrostatiques ou hydrophiles / hydrophobes et éventuellement par la réticulation de l'enveloppe. Par cœur on entend également le centre ou la couche interne des microcapsules. Par enveloppe on entend également l'enrobage, la couche externe, le film protecteur ou la coquille des microcapsules. Le cœur comprend (ou est constitué par) un agent hydrophobe sous forme solide et / ou liquide, par exemple un acide gras (acide linoléique, acide stéarique... et plus particulièrement acide oléique), une huile, notamment R:ABrevets\2460024693--060516-texte depotdoc- 16'0506-9/37 silicone, une cire ou un mélange de ces composés. Un exemple d'agent hydrophobe préféré est une huile silicone de type siloxane ou silane, et notamment le polydiméthylsiloxane, l'hydrogénosiloxane, l'alkoxysilane ou l'aminosilane, par exemple l'huile de type polydiméthylsiloxane de marque Tegiloxan commercialisée par Goldschmidt. L'enveloppe comprend (ou est constituée par) un matériau réactif avec l'eau, hydrophile. Ce matériau peut être par exemple l'alcool polyvinylique, la cellulose ou ses dérivées (méthylcellulose, acétophtalate de cellulose...), la gélatine, l'albumine ou leurs mélanges. De manière préférée, l'enveloppe est constituée par un complexe entre un polycation et un polyanion. Le polycation peut être par exemple la gélatine de type A, et le polyanion peut être choisi par exemple parmi la gomme arabique, les alginates, le carraghénane, la carboxyméthylcellulose et les polyphosphates. Un exemple particulièrement préféré d'enveloppe est celui du complexe gélatine de type A / hexamétaphosphate de sodium. Une gélatine de type A est une gélatine extraite par traitement acide, qui est caractérisée par un point isoélectrique élevé, typiquement compris entre 7 et 9. D'autres couches et / ou composants peuvent éventuellement: être présents. Par matériau réactif avec l'eau , on entend que le matériau est susceptible de réagir au contact de l'eau afin de libérer l'agent hydrophobe situé au cœur des microcapsules, qui constitue le principe actif. La réaction dont il est question peut être une dissolution complète ou partielle de l'enveloppe (cas d'un matériau complètement ou partiellement hydrosoluble) mais elle peut également consister en un gonflement du matériau tel que des pores, trous ou fissures apparaissent dans l'enveloppe, de taille suffisante pour permettre la libération, c'est-à-dire le largage de l'agent hydrophobe. La cinétique de réaction avec l'eau conduisant à la libération de l'agent hydrophobe peut être plus ou moins rapide ou prolongée. De préférence, R:,Brevets\24600\2 4 693--0605 1 6-texte_depot. duc- 16'05 00 - 10/37 elle est adaptée au temps de gâchage. Elle peut notamment être rapide, et la libération de l'agent hydrophobe est quasi-immédiate lorsque les microcapsules sont mises au contact de l'eau. Certains types de microcapsules s'avèrent plus particulièrement avantageux dans le cadre de leur utilisation dans la fabrication d'un enduit de jointoiement. Quelques caractéristiques souhaitables des microcapsules sont donc énumérées ci-dessous. L'huile silicone pouvant être utilisée en tant qu'agent hydrophobe présente de préférence une faible viscosité, ce qui permet un temps de séchage de la peinture sur l'enduit suffisamment long. Par exemple, une viscosité comprise entre environ 50 cP et environ 350 cP est satisfaisante. La gélatine pouvant être utilisée en tant que constituant de l'enveloppe peut présenter une consistance plus ou moins grande, c'est-à-dire une élasticité mécanique plus ou moins grande, telle que mesurée en degrés bloom. Le bloom est la force maximale mesurée (en grammes) lors de la pénétration d'un cylindre normalisé de 1/2 pouce de diamètre à une profondeur de 4 mm et avec une vitesse de 1 mm/s dans un gel à 6,67 % maturé 25 pendant 18 heures à 10 C dans un flacon spécifique. Les gélatines utilisables dans le cadre de la présence invention peuvent avoir une force de gelée comprise entre 50 et 300 bloom environ. Dans le cas d'une enveloppe constituée de gélatine et d'hexamétaphosphate, la gamme préférée du rapport de concentration massique entre la gélatine et l'hexamétaphosphate est de 1:1 à 40:1, plus particulièrement de 1,5:1 à 15:1. Un rapport de l'ordre de 5:1 à 10:1 peut être choisi de manière avantageuse. Une éventuelle réticulation du matériau de l'enveloppe peut avoir un impact favorable sur la R:ABrevets\24600\2 4693--0605 1 6-texte_ depot.doc- 16/054)6 - I I/37 15 20 30 35 solidité des microcapsules à l'état sec tout en n'entraînant pas de formation d'agrégats. La taille des microcapsules est de préférence inférieure à la taille des autres particules (minérales ou non) présentes dans l'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente. Ainsi, il est préférable que les microcapsules soient caractérisées par un D90 inférieur à 200 micromètres. Le D90 correspond au 90ème centile de la distribution de taille (c'est-à-dire de diamètre) des microcapsules, c'est-à-dire que 90 % des microcapsules ont une taille inférieure au D90 et 10 % ont une taille supérieure au D90. La proportion massique de l'agent hydrophobe du 15 cœur au sein des microcapsules est de préférence comprise entre 5 et 95 %, plus particulièrement entre 50 et 80 %. Une valeur d'environ 75 % est en particulier avantageuse. Toutefois, une adaptation de ce paramètre, qui est lié à l'épaisseur de 20 l'enveloppe et à la quantité de principe actif disponible, et qui peut donc avoir une incidence sur la dissolution des microcapsules en milieu aqueux, peut être adapté en fonction des besoins. 25 Enduit de jointoiement selon l'invention Par enduit de jointoiement > on entend plus particulièrement un enduit de finition ou un enduit 2 en 1. Par sous forme pulvérulente on entend : en poudre, c'est-à-dire sous forme sèche. Ainsi, l'enduit de 30 jointoiement sous forme pulvérulente selon l'invention doit être gâché avec de l'eau préalablement à son utilisation. La proportion massique de microcapsules incorporée dans ledit enduit est avantageusement comprise entre 0,2 et 5 %, de préférence entre 0,5 et 1,5 %. Une valeur de 1 % 0 35 environ est notamment convenable. L'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'invention est préparé par mélange des divers constituants (qui seront détaillés ci-dessous), séquentiellement ou R:ABrevets'!4600\24693--060516-texte_depoldoc- 164)5.'06 - 12/37 10 simultanément. Selon un mode particulier, les divers constituants à l'exception des microcapsules sont d'abord mélangés, puis les microcapsules sont ajoutées in fine. L'invention couvre également l'enduit de jointoiement humide, obtenu par gâchage de l'enduit de jointoiement précédent avec de l'eau. Un rapport massique eau/poudre (c'est-à-dire eau sur enduit de jointoiement sous forme pulvérulente) compris entre 0,3 et 0,7 est préféré, et plus particulièrement un rapport entre environ 0,35 et environ 0,6. Ce rapport peut être modifié au besoin selon le choix des constituants de l'enduit. L'enduit de jointoiement humide selon l'invention est prêt à être utilisé dans une application de remplissage et / ou finition. L'invention couvre également l'enduit de jointoiement humide qui est obtenu par gâchage d'un enduit de jointoiement classique (c'est-à-dire sans microcapsules) avec des microcapsules d'une part et de l'eau d'autre part, en particulier de manière à obtenir les mêmes gammes de proportions massiques des divers constituants (poudres, microcapsules, eau) que ci-dessus. Quel que soit le mode d'obtention d'un enduit de jointoiement humide selon l'invention, celui-ci peut être par exemple identifié par la présence dans l'enduit d'un agent hydrophobe tel que défini ci-dessus ainsi que du matériau d'enveloppe tel que défini ci-dessus, soit sous forme dissoute, soit sous forme d'enrobages ouverts (coquilles vides). Il est notable que le gâchage de l'enduit de jointoiement selon l'une ou l'autre des méthodes ci-dessus est essentiellement aussi aisé et pratique que le gâchage d'un enduit dépourvu d'agent d'hydrophobe, et est donc bien plus aisé et pratique que le gâchage d'un même enduit qui serait préparé avec le même agent hydrophobe mais sous forme libre au lieu de la forme encapsulée. L'enduit de jointoiement selon l'invention peut être à prise ou à séchage. Dans le cas d'un enduit à prise, le durcissement de l'enduit après gâchage et application s'effectue essentiellement par prise hydraulique d'un liant R:ABrevets'24600A24693--060516-sxte depot doc- 16:05;1)6 -13/37 hydraulique (plâtre), tandis que dans le cas d'un enduit à séchage il s'effectue par évaporation de l'eau. Un enduit à prise selon l'invention comprend typiquement en proportions massiques : - de 0 à 50 %, de préférence de 10 à 40 % de charge inerte ; - de 30 à 90 %, de préférence de 30 à 60 %, plus préférablement de 35 à 45 % de sulfate de calcium (gypse) sous forme semi-hydratée ; - de 0 à 10 %, de préférence de 0 à 6 % de liant organique ; et - éventuellement d'autres additifs, de préférence de 0 à 5 %, avantageusement 0 à 2 %. L'eau constitue le reste de la composition. Un enduit à séchage selon l'invention comprend typiquement, en proportions massiques : - de 40 à 85 %, de préférence de 50 à 70 % de charge inerte ; - de 0,5 à 12 %, de préférence de 2 à 8 % de liant 20 organique ; et -éventuellement d'autres additifs, de préférence de 0 à 5 %, avantageusement 0 à 2 %. L'eau constitue le reste de la composition. La forme bêta du (CaSO4.1/2 H2O) est préférée. La forme 25 alpha peut aussi être utilisée. La charge inerte, ou filler , est avantageusement choisie parmi le carbonate de calcium, le kaolin, le sulfate de calcium anhydre ou di-hydraté, le carbonate de magnésium, la dolomie, les silices, les silicates, les 30 aluminates et leurs mélanges, ou autres. Le choix du carbonate de calcium est préféré. Le liant organique est un liant classique dans l'art des enduits, dispersable. en phase aqueuse. A titre d'exemple de tels liants, on peut mentionner les 35 homopolymères d'alcool polyvinylique, les homopolymères acétates de polyvinyle (plastifiés ou non), les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), plastifiés ou non, éthylène/versatate de vinyle, acétate de vinyle/versatate R:ABrevets\24600'2 4 693--0605 1 6-texte depot.doc- 16/05/06 - 14/37 de vinyle, polyacryliques, copolymères acétate de vinyle/acryliques, copolymères styrèniques/acryliques, styrène/butadiène, les terpolymères acétate de vinyle/versatates de vinyle /maléates de vinyle, acétate de vinyle/versatate de vinyle/acryliques, terpolymère vinyl acétate/vinyl ester d'un acide (à chaîne longue)/ester d'acide acrylique, les terpolymères acryliques et leurs mélanges. On pourra ainsi utiliser des combinaisons de liants . co- ou terpolymère acétate de vinyle/copolymère vinylique et copolymère vinylique/copolymère styrènique/acrylique. Un exemple de liant organique préféré est l'EVA. Les autres additifs susmentionnés peuvent être notamment les composés suivants : - Un agent allégeant, comme par exemple la perlite, les microbilles de verre, _es microsphères de polymères, et particulièrement la perlite expansée et non hydrofugée. - Un ou plusieurs rétenteurs d'eau, que l'on peut choisir parmi les éthers de cellulose, en particulier, la méthyl-cellulose (MC), la carboxyméthyl-cellulose (CMC), l'hydroxyéthyl- cellulose (HEC), l'éthylhydroxyéthyl-cellulose (EHEC), la méthylhydroxypropyl-cellulose (MHPC) et la méthylhydroxyéthyl-cellulose (MHEC). Ces rétenteurs d'eau peuvent avoir une action viscosifiante et donc influer positivement sur la qualité de la pâte. Eventuellement, les éthers de cellulose peuvent être substitués partiellement ou encore accompagnés de dérivés de polycarbohydrates d'origine naturelle participant à la rhéologie de la pâte tels que les galactomananes, les polysaccharides, le xanthane, les dérivés du guar, etc. Les éthers de cellulose dits "modifiés" disponibles dans le commerce sont souvent des molécules précitées avec d'autres agents mouillants ou épaississants : ils peuvent tout à fait convenir à l'invention. Cependant, on peut R:ABrevets\24600\24693--060516-lexte_depot doc- 16*, 06 - 1537 20 25 30 35 5 10 15 25 30 35 utiliser d'autres agents rétenteurs d'eau ou viscosifiants tels que les éthers d'amidon ou des agents qui, en plus deleur fonction principale, présentent une action rétentrice d'eau suffisante, tels que l'alcool polyvinylique. Un ou plusieurs épaississants qui peuvent être des polyacrylamides, de la CMC, des dérivés d'amidon ou des argiles telles que l'attapulgite, la sépiolite, la montmorillonite et la bentonite. Un ou plusieurs agents de travaillabilité. Cet agent de travaillabilité peut être un fluidifiant, un agent mouillant ou un agent de glisse. Comme agent fluidifiant convenant à l'invention, on peut citer les polymères sulfonés, de préférence des agents à base de mélamine formaldéhyde sulfonée. Comme agent mouillant convenant à l'invention, on peut citer les sulfates d'alkyle tels que le laurylsulfate de sodium, les sulfonates d'alkylaryle ou les dérivés phosphatés (défloculants). Comme agent de glisse convenant à l'invention, on peut citer le talc, ou le mica. Ces derniers, grâce à leurs morphologies lamellaires, favorisent la glisse de la spatule lors du jointoiement et contribuent à la diminution du retrait. Un ou plusieurs colorants que l'on peut choisir par exemple parmi le dioxyde de titane et les azurants optiques. Un ou des additifs pour le réglage du temps de prise qui sont des retardateurs de prise ou des accélérateurs de prise. Généralement, on ajoute un couple d'agents, dont l'un est accélérateur et l'autre retardateur. Parmi les accélérateurs de prise pouvant convenir à l'invention, on peut citer les sulfates. De préférence, on utilise le gypse sous la forme d'un mélange pulvérulent (broyé) de gypse et d'amidon, le gypse conservant toujours le même pouvoir d'accélération de la R:ARrevets'24600/24693--060516-tex(e_depot.doc- 16/05,(16 - 16/37 prise du plâtre grâce à l'amidon qui l'enrobe et le préserve du vieillissement. Ainsi on rend la prise de l'enduit insensible aux pollutions extérieures de gypse, notamment celles qui peuvent être présentes sous la forme de germes de prise dans l'auge du plâtrier ou de l'applicateur. Parmi les agents retardateurs de prise, on peut citer les agents à la kératine dégradée par hydrolyse, les acides hydroxycarboxyliques tels que l'acide tartrique et l'acide citrique, les sels de ces acides et le monophosphate de calcium. L'agent retardateur de prise peut également être une composition à base de polymère comprenant des monomères acide acrylique et acrylamide. Ces agents sont mis en œuvre dans des proportions qui sont variables selon les proportions de plâtre semi--hydraté et d'accélérateur. Avantageusement, les proportions d'accélérateur et de retardateur sont ajustées de telle sorte que le temps de durcissement soit suffisamment court pour permettre l'achèvement du joint dans la journée. Un agent de modification du pH, de préférence pour atteindre un pH compris entre 7 et environ 9 après gâchage. Plusieurs additifs de chacune de ces catégories peuvent être combinés. Une composition préférée d'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'invention comprend par exemple de 0,2 à 0,4 % de rétenteur d'eau de type méthylhydroxypropylcellulose, de 0 à 0,03 % d'épaississant polyacrylamide, de 0,05 à 0,2 % de retardateur de prise de type protéines dégradées et de 0,05 à 0,2 % d'accélérateur de prise de type complexe de cristaux de gypse / amidon. De préférence l'enduit de jointoiement selon l'invention n'est pas un enduit à base de ciment, c'est à dire qu'il est sensiblement dépourvu de ciment (ou totalement dépourvu de ciment). De préférence également, l'enduit de jointoiement selon l'invention est de pH R 'Brevets\24600'24693--060516-texte depot.doc- 16'05'06 - 1737 essentiellement neutre, ce qui signifie que lors de son gâchage dans de l'eau pure à un rapport eau/poudre=0,45, le pH de l'enduit de jointoiement humide (ou pâte ou mortier) obtenu est de préférence compris entre environ 7 et environ 9. Un pH sensiblement neutre est avantageux en particulier pour permettre l'application ultérieure de produits du type colle de papier peint sur la couche d'enduit de jointoiement. Préparation des microcapsules Les microcapsules utilisées ici peuvent être préparées par divers procédés connus dans le domaine de l'encapsulation. Une première possibilité est celle de la coacervation simple, procédé caractérisé par la désolvatation d'un seul polymère sous l'effet d'un abaissement de température, de l'addition d'un non-solvant (solvant organique miscible à l'eau), de l'addition d'électrolytes (sels inorganiques) ou de l'addition d'un deuxième polymère incompatible. Le procédé se déroule en milieu aqueux vu que le polymère enrobant est hydrophile. Cette méthode peut se décomposer en cinq étapes . 1) Dispersion de la substance à encapsuler (solide ou liquide). Le produit à encapsuler est dispersé dans une solution aqueuse de polymère dissout (solution colloïdale). 2) Désolvatation du milieu et déclenchement de la coacervation. Lorsque la solution est soumise à des changements de composition (non-solvant, électrolyte ou solide insoluble en phase aqueuse) ou de température, les forces d'attraction du colloïde deviennent plus fortes que celles qui les lient au solvant et une nouvelle phase apparaît, constituée par des gouttelettes riches en substances macromoléculaires appelées coacervats . 3) Adsorption des coacervats et formation d'un film continu. Les coacervats se regroupent et se fixent R:'Brevets 24600A24693--060516-texte depot.d6c- 16/0506 - 18/37 par adsorption à la surface de la matière active. L'accumulation des gouttelettes de coacervat autour du principe actif crée un enrobage continu qui le protège. 4) Durcissement de l'enveloppe. La paroi des capsules est durcie par refroidissement. Elle peut être rigidifiée par réticulation des macromolécules constitutives du coacervat, par ajout d'un aldéhyde. Une deuxième possibilité est celle de la coacervation complexe, basée sur la désolvatation partielle simultanée de deux colloïdes de charges opposées et leur agrégation par modification physique ou chimique du milieu. Les charges positives du premier polymère équilibrent les charges négatives du second par modification de pH du milieu. Les interactions électrostatiques des deux polyélectrolytes provoquent une séparation de phase et l'apparition de coacervats mixtes. Comme pour la coacervation simple ces coacervats s'adsorbent alors à la surface des gouttelettes de substance à encapsuler et forment un film continu qui peut être rigidifié par la suite. Une troisième possibilité est celle de la polycondensation interfaciale, technique qui repose sur la formation in-situ d'une membrane de polymère par réaction de polycondensation entre deux monomères complémentaires. La réaction se déroule à l'interface entre la phase dispersée et la solution dispersante. Chaque monomère est initialement soluble dans une des phases du système biphasique. Suivant la solubilité de l'oligomère formé dans les gouttelettes de l'émulsion, la morphologie des capsules varie (microcapsules ou microsphères). Les membranes de polyamide formées par réaction entre des chlorures d'acide et des diamines sont les plus courantes.. Les procédés de coacervation, et particulièrement de coacervation complexe, sont préférés dans le cadre de la présente invention, en raison d'une plus grande facilité de R:ABrevets\24600\24 693--0605 1 6-texte _depot.doc- 16!05.06 - 19137 mise en œuvre_ y compris à l'échelle industrielle et d'un meilleur rendement de production. On se reportera à l'exemple 1 ci- dessous pour une illustration d'un procédé préféré de préparation de microcapsules. D'autres procédés possibles pourront être par exemple adaptés à partir des références bibliographiques suivantes : - brevets ou demandes de brevet US 4777089, US 3549555, US 4908203, FR 2117094, EP 0376385, FR 1568500, EP 0126583 et FR 1524629 ; - T.Lenk, C. Thies : Complex ccacervation of acidprecursor gelatin with a polyphosphate. Dans : Coulombic interactions in macromolecular systems, publié par A. Eisenberg and F. E. Bailey, 302ACS symposium series (Washington DC: American Chemical Society), 1986, 240-250 ; - A. Ribeiro, P. Arnaud, S. Frazao, F. Venancio, J.C. Chaumeil : Development of veqetable extracts by microencapsulation. J. Microencapsulation, 1997, vol. 14, No. 6, 735-742 ; - J. Richard, J.P. Benoît : Microencapsulation. Les techniques de l'ingénieur - J 2 210. Procédé de construction selon l'invention L'enduit selon l'invention peut être utilisé pour la réalisation, à l'aide de plaques de plâtre, de nombreux ouvrages tels que des cloisons, des habillages muraux ou des plafonds, suspendus ou non. L'enduit selon l'invention convient en particulier à la réalisation d'ouvrage au moyen de plaques de plâtre à parement en papier. La réalisation d'un ouvrage au moyen de plaques de plâtre comprend généralement la juxtaposition de plaques de plâtre, le remplissage de l'espacement entre les plaques au moyen d'un enduit de remplissage, la pose d'une bande (en général en papier), le recouvrement de la bande au moyen de l'enduit de remplissage, puis le recouvrement de l'enduit de remplissage avec un enduit de finition. Alternativement les étapes de remplissage de l'espacement entre les plaques R:1Brevets\24600`24693ù 060516-texte_ depot.doe- 16;05!06 - 20/37 au moyen d'un enduit de remplissage et la pose d'une bande peuvent être remplacées par la pose d'une bande de grille de verre auto-collante (sans couche préalable de remplissage). L'enduit selon l'invention peut. être l'enduit de remplissage et/ou l'enduit de finition. De préférence l'enduit selon l'invention est à la fois l'enduit de remplissage et l'enduit de finition (il s'agit alors d'un enduit 2-en-1). Pour la réalisation des joints pour les bords amincis, on utilisera en général une bande de papier ou autre, classiquement utilisée, avec couche préalable de remplissage. Pour la réalisation de joints sur plaques à bords ronds, donc sans bande, l'enduit s'utilise de la même façon. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 : préparation de microcapsules Des microcapsules sont préparées par coacervation complexe. Produits . - Matière active Huile siliconée Tegiloxan de Goldschmidt - Matières d'enrobage . Gélatine / Hexamétaphosphate de sodium (Aldrich, Allemagne) - Solvant : Eau - Acide utilisé : acide acétique (Prolabo, France) Les quantités d'huile siliconée, de gélatine et d'hexamétaphosphate varient selon les expériences. Matériel : la totalité des essais ont été réalisés dans des béchers de 250 ou 600 mL. Dans le cas d'une transposition à plus grande échelle, on utilise un réacteur double enveloppe. On utilise également un agitateur mécanique, une tige d'agitation à 4 pâles, un bain-marie et une plaque chauffante et sonde de température. R:vBrevets\24600\2 469 3--0605 1 6-texte_depotdoc- 16/05,06- 21/37 Opérations préliminaires : chacun des composés est préchauffé à 45 C avant son utilisation dans le procédé. Au préalable, la gélatine est introduite dans de l'eau froide afin de permettre l'extension de ses chaînes. Formation de l'émulsion : lorsque chacun des composés a atteint son équilibre de température, la solution de gélatine est agitée vigoureusement (autour de 1100 trs/min) et l'huile de silicone y est ajoutée pour former l'émulsion. Celle-ci est suivie par des prélèvements visualisés au microscope. L'émulsion est considérée comme stable lorsque toutes les gouttelettes sont de forme parfaitement sphérique et lorsqu'une pression exercée sur la lamelle provoque une déformation des gouttelettes suivie d'un retour à leur état initial. Coacervation : dès lors que l'émulsion est stable, l'hexamétaphosphate de sodium est ajouté au mélange. Il est ajouté lentement pour permettre une bonne homogénéisation. L'ensemble est agité quelques minutes avant de procéder à la coacervation proprement dite. Quelques gouttes d'acide acétique anhydre sont alors introduites très lentement, sous agitation. Ceci requiert une attention particulière puisqu'il s'agit de l'étape déterminante du processus. Une addition trop rapide peut provoquer une prise en masse du mélange. L'agitation et la température du mélange acidifié jusqu'à pH=4,2 sont maintenues une quinzaine de minutes avant refroidissement. Durcissement : le refroidissement se réalise en deux étapes. Dans un premier temps, le chauffage est coupé pour permettre au mélange de refroidir progressivement jusqu'à la température ambiante. Par la suite, le mélange est lentement amené à des températures voisines de 10 C. C'est à cette température que l'agent de durcissement (solution aqueuse à 50 % de glutaraldéhyde, Aldrich Allemagne) est ajouté (suivant les expériences) à la solution. Une fois encore, le mélange est maintenu à basse température pendant une quinzaine de minutes avant d'être réchauffé doucement à température ambiante. R:Brevets\24600\2469 3--0605 1 6-texte depoldoc- 16'05.06 - 22/37 Récupération des microcapsules : après plusieurs heures d'agitation, les capsules sont filtrées, lavées à l'eau et à l'isopropanol puis séchées à l'air libre et à température ambiante. Il faut noter que l'ajout de glutaraldéhyde, qui est optionnel, permet d'obtenir des microcapsules à enveloppe réticulée, donc plus dure. La réticulation retarde la cinétique de libération de l'agent hydrophobe dans l'eau et améliore la tenue des microcapsules par rapport aux contraintes mécaniques lors du stockage. Exemple 2 : compositions d'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente Deux formulations sont testées, qui sont indiquées dans le tableau 1 ci-dessous (sur une base de 500 g de poudre hors microcapsules). Tableau 1 Formule A : Formule B : masse en masse en grammes grammes Sulfate de calcium semi- 193 187 hydraté de type e Carbonate de calcium de 289,5 280,8 type Durcal 15 OMYA Résine de copolymère EVA 15 30 (Vinnapas RE526Z, Wacker Chem, Germany) Bali Mill Accelerator 0,45 0,435 (Générique Gypse broyé) Retardateur PE (S.I.C.IT. 0,50 0,485 SPA Champo, ITALY) Modificateur Rhéologie 1,50 1,45 MHPC 20000 P Aqualon, France Epaississant 0,075 0 Polyacrylamide R-ABrevets\24600\2 4693--0605 1 6-texte_depot.doc-] 6 0506 - 23/37 Microcapsules 6,7 6,7 Exemple 3 : préparation d'enduit de jointoiement humide Le protocole est le suivant : 1. L'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente est additionné (à t=0) en une vingtaine de secondes à 225 g d'eau dans le cas de la formule A (eau / poudre = 0,45) ou à 180g d'eau dans le cas de la formule B (eau / poudre = 0,36). 2. A t=lmin30, la poudre est mélangée manuellement à l'eau par 30 mouvements de 8 . La pâte repose alors pendant 30 s. 3. A t=2min3O, la pâte est à nouveau malaxée par 30 mouvements de 8 puis laissée en repos. 4. A t=l0min, la pâte est malaxée une dernière fois (20 mouvements de 8 ). 5. Entre t=l2min et t=l3min, on mesure la viscosité de la pâte avant de procéder au dépôt de l'enduit sur des plaques de verre ou de plâtre. On utilise deux types de plaques de verre suivant les analyses que l'on souhaite réaliser sur les enduits. Pour les tests de mouillabilité des enduits, on utilise des plaques minces (25 mm x 300 mm - épaisseur 3 mm) et on dépose 2 mm d'enduit à leur surface. Pour les tests de dureté, des plaques plus larges sont utilisées (100 mm x 150 mm) et la couche d'enduit déposée en surface est de 2 mm. Le tableau 2 ci-dessous recense les divers types d'enduits préparés. Les numéros des échantillons sont repris dans les exemples suivants, où ces échantillons sont soumis à plusieurs tests. Lorsque le numéro commence par la lettre A, respectivement par la lettre B, cela signifie que l'enduit de jointoiement correspond à la formule A, respectivement à la formule B, de l'exemple 2. Les échantillons A14 et Bi sont des échantillons témoin, qui ne contiennent pas de microcapsules ni d'agent hydrophobe. L'échantillon A10 est un témoin qui contient de l'agent hydrophobe non-encapsulé, à raison d'environ 1 % en masse R'.Brevets/24600'24693--0605I6-texte_depot.doc- 16,05,06-24/37 10 d'enduit sec. L'échantillon B6 est un témoin qui contient des microcapsules sans agent hydrophobe à l'intérieur. En ce qui concerne le mode de préparation, les échantillons Al à A9, A20 et A21 sont préparés avec une réticulation au glutaraldéhyde, et les autres échantillons non. A titre de témoin supplémentaire est également utilisé dans la suite un échantillon noté D, qui représente l'enduit décrit dans le document WO 2004/043874. . Tableau 2 N Type de gélatine Type d'agent Rapport de échan- concentration tillon gélatine / phosphate hydrophobe Al Aldrich -- 75-100 bloom Tegiloxan 350 cP 2/1 A2 Aldrich -- 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 A3 PB-Gelatins -140 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 A4 Gélatine solub=_e - 250 bloom Tegiloxan 50 cP 2/1 A5 Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 A6 Aldrich -- 75-100 bloom Tegiloxan 50 cP 2/1 A7 Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 350 cP 2/1 A8 PB-Gelatins - 140 bloom Tegiloxan 350 cP 2/1 L9 PB-Gelatins - 140 bloom Tegiloxan 50 cP 2/1 A10 Aucun ;Tegiloxan 350 cP -Ail Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 Î Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 350 cP 2/1 IAl2 Î Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 50 cP 2/1 A13 A14 Aucun !Aucun - A15 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 10/1 A16 Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 1000 cP 10/1 r- Tegiloxan 50 cP 2/1 A17 Aldrich - 75-100 bloom A18 Aldrich -75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 A19 Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 50 cP 10/1 A20 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 50 cP 10/1 A21 Aldrich 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 10/1 R:'Brevets\24600/24693--060516-texte_depot.doc- 16/05:06 - 25/37 B1 Aucun Aucun - B2 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 B3 PB-Gelatins -140 bloom Tegiloxan 1000 cP 2/1 B4 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 10/1 B5 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 20/1 B6 Aldrich -75-100 bloom Aucun 10/1 B7 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 10/1 B8 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 1000 cP 20/1 B9 Aldrich - 75-100 bloom Tegiloxan 50 cP 10/1 B10 Gélatine soluble - 250 bloom Tegiloxan 1000 cP 10/1 Exemple 4 : test de dureté La dureté Persoz se détermine à l'aide d'un pendule qui repose sur une plaque d'enduit (25 x 300 mm - épaisseur 3 mm - épaisseur enduit : 2 mm) par l'intermédiaire de deux billes d'acier. La durée de maintien en mouvement du pendule au-delà de 4 , initialement écarté de 12 renseigne sur la dureté de l'enduit. Les mesures sont réalisées sur des enduits durcis et sur des enduits durcis humides, c'est-à-dire préalablement plongés 5 secondes dans le liquide synthétique dont la composition suit, puis mesurés à 20 secondes : Coatex P90, dispersant de type polyacrylate d'ammonium (Coatex France) 0,065 g Coatex Rhéo 3000, épaississant acrylique (Coatex France) 0,050 g Byk 023, anti-mousse (Byk Chem) 0,030 g Texanol, agent de coalescence (Eastman 0,250 g Chem, GB) Eau distillée qsp 100 mL Le liquide synthétique est un liquide mis au point pour se rapprocher un maximum des propriétés du surnageant de peinture centrifugée. Il permet de se rapprocher des conditions réelles de mise en peinture. Les résultats des tests pour les échantillons décrits à l'exemple 3 sont représentés en figure 1. On constate que les divers enduits durcis présentent des duretés similaires R:"Brevets\ 4600\24693--060516-texte depot.doc- 1('0506 - 26/37 et satisfaisantes (par rapport aux témoins A14 et B1 sans microcapsules). Dans le cas idéal, la dureté des enduits après humidification doit être aussi proche que possible de celle des enduits durcis secs. L'enduit selon l'invention garde une borine cohésion et présente une bonne résistance aux contraintes mécaniques. Exemple 5 : test de mouillabilité Le test de mouillabilité des enduits vise à reproduire aussi fidèlement que possible le phénomène de mouillage de la couche supérieure des enduits qui intervient lors de la mise en peinture de ces derniers. La mouillabilité des enduits doit être aussi faible que possible afin de ne pas fragiliser ou dégrader l'enduit lors d'une éventuelle retouche de peinture. Elle doit également se rapprocher au maximum des caractéristiques des plaques de plâtre afin d'assurer un séchage homogène de la peinture sur l'ensemble [plaques de plâtre / enduit]. La mouillabilité des enduits (ou cinétique d'absorption) est évaluée au moyen d'un appareil Digidrop (instrument de mesure d'angle de contact, GBX France). L'analyse consiste à déposer une goutte de liquide synthétique (voir exemple 4), de volume constant (44L) à la surface d'une plaque d'enduit et de mesurer l'évolution de la pénétration du liquide dans l'enduit.. La mesure se fait par détermination du volume de liquide restant en surface de l'enduit, à chaque instant. Pour une meilleure reproductibilité, chaque analyse est réalisée sur deux plaques distinctes du même enduit. Trois mesures sont effectuées par plaque. Les résultats moyennés sont représentés aux figures 2a et 2b. On constate que les microcapsules incorporées à l'enduit de jointoiement améliorent considérablement les propriétés d'hydrophobicité. Les figures 2a et 2b prouvent bien que la libération du principe actif des microcapsules a lieu et montre que leur effet est bénéfique au niveau de l'imperméabilité de l'enduit. R:\Brevets2460O\24693--0605 1 6-texte_depot.doc- 16.05/06 - 27/37 La comparaison entre la mouillabilité de l'enduit de formule A et celui de formule B met en lumière l'influence du taux de polymère (liant organique). Un taux élevé renforce la matrice et limite le phénomène d'absorption des liquides. On peut noter que l'enduit A2, qui contient 3 % de polymère, possède des propriétés de mouillage très proches de celles de l'enduit à 6% sans microcapsules ou de l'enduit de la demande WO 2004/043874 (enduit riche en polymère, dont les propriétés se rapprochent de celles des plaques de plâtre). Exemple 6 : test de reprise en eau (ou de perméabilité) Ce test permet de déterminer la reprise de liquide par un enduit durci au cours du temps. Il consiste à déposer de fines barrettes d'enduit (7 mm x 7 mm x 20 mm) à la surface du liquide synthétique de l'exemple 4 et à mesurer, par l'intermédiaire d'une balance, la masse de liquide absorbée par l'enduit (tensiomètre 3S, Surface Science Studies GBX, France). Pour une meilleure reproductibilité, trois mesures sont effectuées par enduit et on calcule la moyenne. Ce test est similaire à celui de l'exemple 5, mais la quantité de liquide en contact avec l'éprouvette est plus importante car le contact est permanant entre l'éprouvette et le liquide. La reprise en eau doit être aussi faible que possible afin de ne pas fragiliser les couches internes de l'enduit. Les résultats du test sont représentés à la figure 3. On constate la présence de microcapsules permet de limiter la perméabilité des enduits de façon très importante. Certains types de microcapsules vont même jusqu'à conférer aux enduits des propriétés d'absorption quasi-similaires à celles de l'enduit de la demande WO 2004/043874. C'est le cas des enduits A19 et A15. Ces deux enduits, tout comme celui de la demande WO 2004/043874, présentent une limite de reprise en eau faible, marquée par un palier atteint dans les quelques secondes qui suivent l'immersion. La figure montre R:Breveü\24600\24 69 3--0605 1 6-texte_depot.doc- 16/05406 - 28/37 également que le taux en polymère des enduits influe sur leur perméabilité. L'enduit témoin A8 continue d'absorber du liquide après 3 minutes alors que l'enduit B1 à 6 % de polymère est stable dès les premières secondes. On note les 5 bonnes performances des enduits A15, A19 et A20. Exemple 7 : test de séchage de peinture La vitesse et le mode de séchage de la peinture déposée sur les enduits sont évalués ici. Une couche de 10 peinture (FastoSatin, Tollens, France) de 300 gm est appliquée avec un enducteur sur une plaque de verre (25 x 300 mm - épaisseur 3mm) recouverte d'enduit de jointoiement (2 mm d'épaisseur).. La plaque de verre est alors placée sur les rails d'un enregistreur BK6 (John Herring & Company, 15 Canada). Le principe, selon la norme DIN53150, est le suivant : une aiguille traînante coulisse à une vitesse constante (51 mm en 5 minutes) sur le film de peinture, pendant une durée de trente minutes environ. Suivant l'état de séchage 20 de la peinture, la trace laissée par l'aiguille se transforme. Cette trace caractérise le comportement du système [peinture / enduit]. Les différentes étapes sont les suivantes : 1. La peinture comble aussitôt le sillon formé par le 25 passage de l'aiguille. 2. Le sillon est net et laisse voir l'enduit. Cette étape correspond à la transition liquide - gel de la peinture. 3. L'aiguille écaille la surface du film de manière 30 discontinue. On parle alors de temps de séchage hors poussière (HP) ou temps de séchage en surface. 4. L'écaillage devient plus espacé. L'aiguille laisse une trace en surface. Le support n'est plus visible. Cette étape correspond au temps de séchage à coeur (C). 35 5. L'aiguille ne laisse plus aucune trace sur le film de. peinture. On parle alors de séchage complet (SC). En fonction de l'enduit utilisé sous la peinture et donc de son interaction avec la peinture, la trace laissée R. Brevets\24600\2 4693ù0605 1 6-texte depot.doc- 16'0506 - 29:37 est différente et permet une différenciation des enduits. Pour un enduit idéal, chacune des valeurs estimées pour chaque étape doit se rapprocher au maximum des propriétés peinture sur les plaques de plâtre. séchage HP à partir duquel le dépôt d'une couche de peinture ne porte pas atteinte à et le temps de séchage complet des enduits plus proches possibles de ceux des plaques sont représentés à la figure 4. Ils montrent que certains enduits se rapprochent des valeurs de séchage de la plaque de plâtre témoin. Les microcapsules permettent d'augmenter les temps de séchage de la peinture par rapport à ceux de l'enduit témoin. Le temps de séchage 15 HP est plus court que celui de la plaque de plâtre témoin. L'enduit donnant le meilleur résultat est le B6. Par ailleurs, certains enduits possèdent des temps de séchage complet similaires à ceux de la plaque de plâtre témoin. Pour la majorité des enduits, le point de séchage 20 complet se situe entre 10 et 16 minutes donc bien au-delà du temps de séchage de l'enduit témoin sans additif hydrophobe (A14). 10 de séchage de la Le temps de poussière sur la son aspect final doivent être les de plâtre. Les résultats R \Brevets 24600 24693--060516-texte_depaLde c- 16/05/06 - 30/37 31 REVENDICATIONS 1. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente comprenant des microcapsules comprenant : - une enveloppe comprenant un matériau réactif avec l'eau ; et - un cœur comprenant un agent hydrophobe. 2. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon la revendication 1 dans lequel le matériau réactif avec l'eau est hydrosoluble ou est susceptible de gonflement au contact de l'eau. 3. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'agent hydrophobe est choisi parmi les acides gras, les cires, les huiles, en particulier les huiles silicone, et leurs mélanges. 4. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le matériau réactif avec l'eau est choisi parmi l'alcool polyvinylique, la cellulose, la gélatine, l'albumine et leurs mélanges, et est de préférence un complexe entre un polycation tel que la gélatine de type A et un polyanion tel que la gomme arabique, un alginate, le carraghénane, la carboxyméthylcellulose ou un polyphosphate. 5. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel le matériau réactif avec l'eau comprend de la gélatine de type A et de l'hexamétaphosphate de sodium, dans un rapport massique compris entre 1:1 et 40:1, de préférence entre 1,5:1 et 15:1. RiBrevets'24600\24693--060727-Rev_mod.doc- 27 juillet 2006 30 35 6. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 5, dont le gâchage avec de l'eau pure à un rapport eau/poudre=0,45 donne un enduit de jointoiement humide de pH compris entre 7 et environ 9. 7. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel les microcapsules ont un D90 inférieur à 200 micromètres. 8. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel les microcapsules contiennent une proportion massique d'agent hydrophobe comprise entre 5 % et 95 %, de préférence entre 50 et 80 %, de manière plus particulièrement préférée d'environ 75 %. 9. Enduit de jointoiement sous forme pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 8 dans lequel les microcapsules sont présentes dans une proportion massique comprise entre 0,2 et 5 %, de préférence entre 0,5 et 1,5 %, de manière plus particulièrement préférée d'environ 1 %. 10. Procédé de préparation d'un enduit de jointoiement sous forme pulvérulente, comprenant . une étape de préparation de microcapsules comprenant . une enveloppe comprenant un matériau réactif avec l'eau, et un coeur comprenant un agent hydrophobe, par coacervation simple, coacervation complexe ou polycondensation interfaciale ; et une étape de mélange séquentiel ou simultané de charge inerte, de sulfate de calcium sous R:\Brevets\24600\24693--060727-Rev2nod.doc- 27 juillet 2006 30 35 33 2901269 forme semi-hydratée, de liant organique, des dites microcapsules et éventuellement d'autres additifs. 5 11. Procédé selon la revendication 10 dans lequel l'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente est tel que défini dans l'une des revendications 1 à 9. 10 12. Enduit de jointoiement humide obtenu par gâchage de l'enduit de jointoiement sous forme pulvérulente de l'une des revendications 1 à 9 avec de l'eau. 15 13. Enduit de jointoiement humide selon la revendication 12 dans lequel le gâchage est effectué à un rapport eau/poudre compris entre 0,3 et 0,7, et de préférence entre environ 0,35 et environ 0,6. 20 14. Enduit de jointoiement humide selon la revendication 12 ou 13 qui est un enduit à prise et qui comprend, en proportions massiques : - de 0 à 50 %, de préférence de 10 à 40 % de charge inerte ; - de 30 à 90 %, de préférence de 30 à 60 %, plus préférablement de 35 à 45 % de sulfate de calcium sous forme semi-hydratée ; - de 0 à 10 %, de préférence de 0 à 6 % de liant organique ; et - éventuellement d'autres additifs, de préférence de 0 à 5 %. 15. Enduit de jointoiement humide selon la revendication 12 ou 13 qui est un enduit à séchage et qui comprend, en proportions massiques : R:\Brevets\24600\24693--060727-Rev_mod.doc- 27 juillet 2006 25 30 35- de 40 à 85 %, de préférence de 50 à 70 % de charge inerte ; - de 0,5 à 12 %, de préférence de 2 à 8 % de liant organique ; et - éventuellement d'autres additifs, de préférence de 0 à 5 %. 16. Utilisation de microcapsules comprenant : - une enveloppe comprenant un matériau réactif avec l'eau ; et - un coeur comprenant un agent hydrophobe ; dans la préparation d'un enduit de jointoiement humide ou sous forme pulvérulente. 15 17 Utilisation selon la revendication 16 dans laquelle le cœur des microcapsules comprend de l'huile silicone et l'enveloppe des microcapsules comprend de la gélatine de type A et de l'hexamétaphosphate de sodium, et dans 20 laquelle les microcapsules sont préparées selon un procédé de coacervation complexe comprenant les étapes successives suivantes . - dissolution de gélatine dans de l'eau, pour former une solution de gélatine ; 25 - mélange sous agitation de la solution de gélatine avec de l'huile silicone, de préférence à une température comprise entre 40 et 50 C, pour former une émulsion ; - ajout sous agitation d'hexamétaphosphate de 30 sodium, puis d'acide acétique, à l'émulsion, jusqu'à atteindre un pH pré-déterminé, compris de préférence entre 4 et 4,4 ; - refroidissement jusqu'à une température pré-déterminée, comprise de préférence entre 8 et 35 12 C ; - éventuellement, ajout de glutaraldéhyde ; - réchauffement jusqu'à température ambiante ; R:1Brevets\24600\24693--060727-Rev_mod.doc- 27 juillet 2006 10 5 15 20 25 30 35- récupération des microcapsules par filtration, lavage et séchage. 18. Procédé de réalisation d'un ouvrage, comprenant la juxtaposition de plaques de plâtre présentant un parement de préférence en papier, éventuellement la pose d'une bande, et le recouvrement du joint entre les plaques au moyen d'un enduit de jointoiement humide selon l'une des revendications 12 à 15. 19. Procédé selon la revendication 18, comprenant la juxtaposition des plaques de plâtre, le remplissage de l'espacement entre les plaques au moyen d'un enduit de remplissage, la pose d'une bande, le recouvrement de la bande au moyen de l'enduit de remplissage, puis le recouvrement de l'enduit de remplissage avec un enduit de finition, dans lequel l'enduit de remplissage et/ou l'enduit de finition est un enduit de jointoiement humide selon l'une des revendications 12 à 15. 20. Procédé selon la revendication 18, comprenant la juxtaposition des plaques de plâtre, la pose d'une bande de grille de verre auto-collante, le recouvrement de la bande au moyen de l'enduit de remplissage, puis le recouvrement de l'enduit de remplissage avec un enduit de finition, dans lequel l'enduit de remplissage et/ou l'enduit de finition est un enduit de jointoiement humide selon l'une des revendications 12 à 15. 21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, dans lequel l'enduit de jointoiement humide selon l'une des revendications 12 à 15 est l'enduit de remplissage et l'enduit de finition. R:\Brevets\24600\24693--060727-Rev_mod.doc- 27 juillet 2006