FR 2900843 A1 20071116 FR 0604103 A 20060510 1 La présente invention concerne le domaine de la désacidification d'un effluent gazeux. La désacidification des effluents gazeux tels que par exemple le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie, les gaz de hauts-fourneaux, est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. La solution absorbante permet d'absorber les composés acides présents dans l'effluent gazeux. 1 o La désacidification de ces effluents, notamment la décarbonatation et la désulfuration, impose des contraintes spécifiques à la solution absorbante : - une sélectivité vis-à-vis du dioxyde de carbone par rapport à l'oxygène et à l'azote dans le cas des fumées, par rapport aux hydrocarbures dans le cas du gaz naturel, 15 - une stabilité thermique, - une stabilité chimique notamment face aux impuretés de l'effluent, à savoir essentiellement l'oxygène, les SOX et les NON, et - une faible tension de vapeur, afin de limiter les pertes de solution absorbante en tête de la colonne de désacidification. 20 Les solvants les plus utilisés aujourd'hui sont les solutions aqueuses d'alcanolamine, primaire, secondaire ou tertiaire. En effet, le CO2 absorbé réagit avec l'alcanolamine présente en solution, selon une réaction exothermique réversible. Une alternative aux solutions aqueuses d'alcanolamine est l'utilisation 25 de solutions chaudes de carbonates. Le principe est basé sur l'absorption du CO2 dans la solution aqueuse, suivie de la réaction chimique réversible avec les carbonates. Il est connu que l'ajout d'additifs permet d'optimiser l'efficacité du solvant. 2 D'autres procédés de décarbonatation par lavage avec une solution absorbante telle que par exemple le méthanol réfrigéré ou les polyéthylèneglycols, sont basés sur une absorption physique du CO2. D'une manière générale, la mise en oeuvre de toutes les solutions absorbantes décrites précédemment impose une consommation énergétique non négligeable pour la régénération de l'agent de séparation. La régénération de la solution absorbante est généralement réalisée par entraînement par un gaz vaporisé, couramment appelé gaz de strippage . L'énergie thermique nécessaire à la régénération est divisée en trois parties liées, au chauffage de la solution absorbante entre l'étape d'absorption et l'étape de régénération (chaleur sensible de la solution absorbante), à sa chaleur de vaporisation et à l'énergie de liaison entre l'espèce absorbée et la solution absorbante. L'énergie de liaison est d'autant pl us importante que l'affinité physico-chimique entre les composés du solvant et les composés acides à éliminer est élevée. Dans le cas particulier des alcanolamines, il est plus coûteux de régénérer une alcanolamine primaire très basique telle que la MonoEthanolAmine, qu'une alcanolamine tertiaire telle que la MethylDiEthanolAmine. La chaleur de vaporisation de la solution absorbante est à prendre en compte puisque l'étape de régénération thermique nécessite la vaporisation d'une fraction non négligeable de la solution absorbante afin de réaliser l'effet de strippage favorisant l'élimination des composés acides contenus dans la solution absorbante. Cette fraction de solution absorbante à vaporiser est proportionnelle à l'importance de l'association entre l'impureté absorbée et la solution absorbante. Cependant, une solution absorbante facilement vaporisable est pénalisée par les pertes en solution absorbante par entraînement lors du contact entre la charge gazeuse à traiter et la solution absorbante. La part de la chaleur sensible est essentiellement liée à la capacité d'absorption de la solution absorbante : elle est en effet proportionnelle au débit de solution absorbante à régénérer. La répartition du coût énergétique de 3 l'étape de régénération entre la chaleur sensible, la chaleur de vaporisation et l'enthalpie de liaison gaz absorbé-solution absorbante dépend essentiellement des propriétés chimiques ou physico-chimiques de la solution absorbante et du composé absorbé. La présente invention concerne un procédé de désacidification d'un gaz. L'invention propose de diminuer la quantité d'énergie nécessaire pour régénérer une solution absorbante chargée en composés acides. 1 o De manière générale, l'invention propose un procédé de désacidification d'un effluent gazeux comportant au moins l'un des composés acides suivants H2S, mercaptans,. CO2, COS, 502, CS2, dans lequel on met en oeuvre une solution absorbante comportant des composés réactifs munis d'au moins deux fonctions amines, et dans lequel on effectue les étapes suivantes : 15 a) on met en contact l'effluent gazeux avec une première fraction de la solution absorlbante, de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en composés acides et un effluent liquide chargé en composés acides, b) on met en contact l'effluent liquide obtenu à l'étape a) avec une deuxième fraction de solution absorbante chargée en molécules plus acides que les 20 composés acides, de manière à provoquer la formation d'une première phase liquide appauvrie en composés acides et d'une deuxième phase liquide enrichie en composés acides et chargée en molécules plus acides, c) on sépare la première phase de la deuxième phase, d) on régénère la deuxième phase de manière à libérer un flux gazeux riche en 25 composés acides et un flux liquide pauvre en composés acides et chargé en molécules plus acides. Selon l'invention, on peut séparer le flux liquide obtenu à l'étape d), de manière à obtenir un premier liquide appauvri en molécules plus acides et un5 4 deuxième liquide enrichi en molécules plus acides, au moins une partie du premier liquide peut être recyclée à l'étape a) en tant que première fraction de solution absorbante, et au moins une partie du deuxième liquide peut être recyclée à l'étape b) en tant que deuxième fraction de solution absorbante. On peut ajuster la quantité de molécules plus acides de manière à neutraliser entre 1 % et 90 % d'une des fonctions amines des composés réactifs du mélange obtenu à l'étape b) par la mise en contact de l'effluent liquide avec la deuxième fraction de solution absorbante. Au moins une partie de la première phase liquide obtenue à l'étape b) 10 peut être mélangée au flux liquide obtenu à l'étape d). Au moins une partie de la première phase liquide obtenue à l'étape b) peut être mise en contact avec l'effluent gazeux. Les molécules plus acides, en solution dans de l'eau à 20 C, peuvent présenter un pKa inférieur à 6. De préférence, les molécules acides sont 15 choisies dans la liste constituée de l'acide phosphorique, de l'acide pyrophosphorique, de l'acide phosphoreux, de l'acide nitreux, de l'acide oxalique, de l'acide acétique, de l'acide formique, de l'acide propanoique, de l'acide butanoique, de l'acide nitrique, de l'acide sulfurique, de l'acide sulfureux, de l'acide chlorhydrique, des acides aminés. 20 Les composés réactifs peuvent être choisis dans la liste constituée de la N,N,N'-triéthyléthylènediamine, la N,N,N',N',N"- pentaméthyldiéthylènetriamine, la N,N,N',N',N"-pentaméthyldipropylènetriamine. La solution absorbante peut comporter des composés de solvatation 25 choisis dans la liste constituée de l'eau, le sulfolarie, la N-méthylpyrrolidone, les éthers de glycols, les carbonates d'alkylènes. La présente invention utilise une solution absorbante qui a la propriété de former deux phases séparables par addition d'un acide plus fort que les composés acides de l'effluent gazeux à traiter : une première phase riche en composés acides,, une deuxième phase pauvre en composés acides. Cette propriété de séparation en ces deux phases permet de régénérer uniquement la phase chargée en composés acides. De plus la solution absorbante comporte 5 des multiamines qui dans les conditions de mise en oeuvre de l'invention sont régénérées avec une quantité d'énergie optimisée. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faite ci-après en se référant à la figure 1 qui schématise un procédé de désacidification avec régénération de la fraction de solution absorbante contenant les composés acides absorbés. Sur la figure 1, l'effluent gazeux à désacidifier arrive par le conduit 1. Le procédé de désacidiikation schématisé par la figure 1 peut être appliqué au traitement de différents effluents gazeux. Par exemple, le procédé permet de décarbonater des fumées de combustion, de désacidifier du gaz naturel ou un gaz obtenu en queue du procédé Claus. Le procédé permet également de retirer les composés acides contenus dans les gaz de synthèse, dans les gaz de conversion dans les centrales intégrées de combustion du charbon ou du gaz naturel, et dans les gaz issus de la fermentation de biomasse. Dans le cadre de la décarbonatation des fumées de combustion, la composition typique d'un effluent gazeux correspond, en volume à 75% d'azote, 15 % de dioxyde de carbone, 5% d'oxygène et 5% d'eau. Différentes impuretés telles que des SON, NO,, Ar et autres particules sont aussi présentes en quantités moindres, elles représentent en généra] moins de 2% volume. La température de ces fumées est comprise entre 50 C et 180 C, la pression est quant à elle généralement inférieure à 15 bars. Le gaz naturel, quant à lui, est essentiellement constitué de 25% à 99% 30 vol. d'hydrocarbures, essentiellement du méthane, accompagné 6 d'hydrocarbures possédant généralement entre 2 et 6 atomes de carbone. La présence de dioxyde de carbone, dans des proportions comprises entre 1% et 75% vol. de CO2 est souvent observée. D'autres impuretés, essentiellement des composés soufrés tels que les mercaptans, le COS et l'H2S peuvent être présentes dans des concentrations allant de quelques ppm jusqu'à 50% vol. Le gaz naturel est généralement disponible à des pressions comprises entre 20 et 100 bars et à des températures comprises entre 20 C et 60 C. Les conditions de transport, température et pression, définissent la teneur en eau de cet effluent gazeux. Concernant les gaz de queue de Claus, leur traitement final implique souvent des étapes d'hydrogénation et d'hydrolyse pour transformer l'ensemble des espèces soufrées en hydrogène sulfuré, à son tour capté par un procédé de désacidification mettant en oeuvre un solvant à base d'alcanolamine. L'exemple type de ce procédé est le procédé SCOT. Les gaz à traiter lors de la phase d'absorption sont alors disponibles dans ce cas à des pressions souvent voisines de la pression atmosphérique, et à des températures avoisinant 50 C, classiquement comprises entre 38 C et 55 C. Ces gaz contiennent en moyenne moins de 5% vol. d'H2S, le plus souvent moins de 2%, jusqu'à 50% de dioxyde de carbone, le reste du gaz étant essentiellement composé d'azote. Ces gaz peuvent être saturés en eau, par exemple ils peuvent contenir environ 5% en volume d'eau. Les autres effluents gazeux nécessitant d'être désacidifiés pour des raisons de sécurité, de transport ou en fonction de leur utilisation, tels que les gaz de synthèse, les gaz de conversion dans les centrales intégrées de combustion du charbon ou du gaz naturel, les gaz issus de la fermentation de biomasse présentent quant à eux des conditions de disponibilité très variables selon leur origine, notamment en ce qui concerne la température, la pression, la composition du gaz et les concentrations en gaz acides. 7 De manière générale, les composés acides à retirer de l'effluent gazeux arrivant par le conduit 1 sont des acides de Brônsted tels que l'hydrogène sulfuré (H2S) ou les mercaptans, notamment le méthylmercaptan et l'éthylmercaptan, et des acides de Lewis tels que le dioxyde de carbone (CO2), le dioxyde de soufre (SO2), ou l'oxysulfure de carbone (COS) et le di-sulfure de carbone (CS2). Ces composés acides sont généralement rencontrés dans des proportions comprises entre quelques ppm et plusieurs pourcents, par exemple jusqu'à 75% pour le CO., et l'H2S dans le gaz naturel. L'effluent gazeux arrivant par le conduit 1 peut être disponible à des pressions comprises entre la pression atmosphérique pour les fumées de post-combustion et 150 bars, de préférence 100 bars pour le gaz naturel. Dans le cas des effluents gazeux à basse pression, une phase de compression peut être envisagée afin de se positionner dans des domaines de pression favorables à la mise en oeuvre de la présente invention. La température de cet effluent est généralement comprise entre 0 C et 300 C, de préférence entre 20 C et 180 C en considérant aussi bien un gaz naturel qu'une fumée de combustion. Elle peut cependant être contrôlée (par chauffage ou refroidissement) afin de favoriser la capture des composés acides par la solution absorbante. L'effluent gazeux arrivant par le conduit 1 est mis en contact dans la zone d'absorption ZA avec la solution absorbante arrivant par le conduit 4. Les techniques classiques de mise en contact d'un gaz et d'un liquide peuvent être mises en oeuvre : colonne à bulles, colonne à plateaux, colonne à garnissage, vrac ou structuré, réacteurs agités en série, contacteurs membranaires... La solution absorbante est choisie pour ses aptitudes à absorber les composés acides dans la zone ZA. L'effluent gazeux appauvri en composés acides est évacué de :la zone ZA par le conduit 2. La solution absorbante chargée en composés acides est évacuée de la zone ZA par le conduit 3. La solution absorbante est formée d'un ou plusieurs composés réagissant avec les gaz acides et d'un ou plusieurs composés de solvatation. La nature des composés réactifs de la solution absorbante peut être choisie en fonction de la nature du ou des composés acides à traiter pour permettre une réaction chimique réversible avec le ou les composés acides à traiter. La structure chimique des composés réactifs peut aussi être choisie de manière à obtenir par ailleurs une stabilité accrue de ces composés. 1 o Selon l'invention, les composés réactifs de la solution absorbante sont des molécules comportant au moins deux fonctions amines. Il peut s'agir de fonctions amines primaires, secondaires, tertiaires, cycliques ou non, aromatiques ou non. Les composés réactifs auront de préférence la structure suivante : 15 R' N (CR3R4) (-R 5 R2 / n Jm dans laquelle : - X représente une fonction amine (N-R6) ou un atome d'oxygène (0) ou un atome de soufre (S) ou un atome de fluor (F) ou un disulfure (S-S) ou une fonction carbonyl (C=0) ou une fonction carboxyl (O=C-O) ou une fonction 20 amide (0=C-N-R6) ou un phényl ou une fonction nitrile (CN) ou un groupement nitro (NO2). - n et m sont des nombres entiers. n peut prendre toutes les valeurs entre 0 et 8, de préférence entre 0 et 6, et m toutes les valeurs entre 1 et 7, de préférence entre 1 et 5. 25 - R5 représente soit un atome d'hydrogène soit une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, saturée ou non, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone. R5 est absent lorsque X représente une fonction nitrile (CN) ou un groupement nitro (NO2) ou un atome de fluor (F ). - R1, R2, R3, R4 et R6 représentent soit un atome d'hydrogène soit une 5 chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, saturée ou non, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, ou ont la structure suivante : (CR3R'') ùX]_R5 n p dans laquelle : 10 - n et p sont des nombres entiers. n peut prendre toutes les valeurs entre 0 et 8, de préférence entre 0 et 6, et p toutes les valeurs entre 0 et 7, de préférence entre 0 et 5. - X, R3, R4, R5 et R6 ont les mêmes définitions que précédemment, ils peuvent être respectivement identiques ou différents des X, R3, R4, R5 et R6 15 utilisés pour définir la structure générale du composé réactif. - R1, R2, R`', R4, R5 et R6 sont définis de manière à éventuellement être liés par une liaison chimique afin de constituer des cycles ou des hétérocycles, saturés ou non, aromatiques ou non. 20 A titre d'exemple, les composés réactifs peuvent être : le N,N,N'- triméthyl-N'-hydroxyéthyl-bisaminoéthyléther, la N,N-bis-(3-diméthylaminopropyl)-N-isopropanolamine, la N-(3-diméthylaminopropyl)-N,N-diisopropanolamine, la N,N-diméthyl-1,3-propanediamine, la N,N,N- tris(3-diméthylam inopropyl)amine, la N,N,N',N'- 25 tétraméthyliminobispropylamine, la N-(3-aminopropyl)morpholine, la N-(2-aminoéthyl)pipérazine, le bis-(2-diméthylaminoéthyl)éther, le 2,2-dimorpholinodiéthyléther, la N,N'-diméthylpipérazine, la N,N,N',N',N"- 10 pentaméthyldiéthylènetriamine, la N,N,N',N',N"-pentaméthyldipropylènetriamine, la N,N,N',N'-tétraéthyléthylènediamine, la N,N,N',N'-tétraéthyliminobiséthylamine, la 1,1,4,7,10,10-hexaméthyltriéthylènetétramine, la N,N'-di-tert-butyléthylènediamine, la téraéthylènepentamine, la triéthylènetétramine, la N,N-diéthyldiéthylènetriam.ine, la N1-isopropyldiéthylènetriamine, la N,N-diméthyldipropylènetriamine, la diéthylènetriamine, la N-(2-aminoéthyl)-1,3-propanediamine, la N-(2-aminoéthyl)morpholine, la 4-amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, le 1,2-diaminocyclohexane, la 2-pipéridinoéthylamine, la 2-(2-aminoéthyl)l--méthylpyrrolidine, l'éthylènediamine, la N,N- diéthyléthylènediamine, la N-phényléthylènediamine, la 4,9-dioxa--1,12- dodécanediamine, la 4,7,10-trioxa-1,13-tridécanediamine, la 1,2,4- triméthylpipérazine, la N,N'-diéthyl-N,N'-diméthyléthylènediamine, la N,N-diéthyl-N',N'-diméthyléthylènediamine, la 1,4, 7-triméthyl-1,4,7-triazacyclononane, la 1,4-diméthyl-1,4-diazacycloheptane, la N-(2-diméthylaminoéthyl)-N'-méthylpipérazine, la N,N,N',N'-tétraéthylpropylènediamine, la 1-[2-(1-pipéridinyl.)éthyl)]pipéridine, la 4,4'-éthylènedimorpholine, la N,N,N',N'-tétraéthyl-N"-méthyl-dipropylènetriamine, la 4-(diméthylamino)-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine, le 1,5,9-triméthyl-1,5,9- triazacyclododécane, le 1.,4,8,11-tétraméthyl-1,4,8,11-tétraazacyclotétradécane, la N,N'-difurfuryléthylènediamine, le 1,2-Bis(2-aminoéthyl)thioéthane, le Bis(2-aminoéthyl)disulf'ure, le Bis(2-diméthylaminoéthyl)sulfure, le 1-amino-2-benzylaminoéthane, le Bis(2-diéthylaminoéthyl)éther, le 1-diméthylamino-2-éthylméthylaminoéthoxyéthane, le 1,2,3-triaminopropane, la N-1--(2- aminopropyl)-1,2-propanediamine, la N,N'-dibenzylethylènediamine, la N'-benzyl-N,N-diméthyléthylènediamine, la 2-méthyl-l-(3-méthylphényl)pipérazine, la 1-(2-pyridinyl)pipérazine, la N-benzyl-N',N'- diméthyléthylènediamine, le 3-(1-pipérazino)propionitrile, la 1-(4- fluorobenzyl)pipérazine. la 1-(2-fluorobenzyl)pipérazine, la 1-(2- 11 fluorophényl)pipérazine, la 1-(4-fluorophényl)pipérazine, la N,N,N'-triéthyléthylènediamine, la 1- [2-(diméthylamino)éthyl]pipérazine, la 1-cyclohexylpipérazine, la 1-benzylpipérazine et la 1-éthylpipérazine. Les composés de solvatation peuvent être tous les composés qui dissolvent en quantité suffisante les composés réactifs ou qui sont miscibles avec les composés réactifs décrits ci-dessus. Les composés de solvatation peuvent être de préférence de l'eau, des glycols, des polyéthylèneglycols, des polypropylèneglycols, des copolymères éthylèneglycol-propylèneglycol, des éthers de glycols, des thioglycols, des thioalcools, des sulfones, des sulfoxydes, des alcools, des urées, des lactames, des pyrrolidones N-alkylées, des pipéridones N-alkylées, des cyclotétraméthylènesulfones, des N-alkylformamides, des N-alkylacétamides, des éther-cétones, des phosphates d'alkyls, des carbonates d'alkylènes ou des carbonates de dialkyles et leurs dérivés. A titre d'exemple et de façon non limitative, il pourra s'agir d'eau, de tétraéthylèneglycoldiméthyléther, de sulfolane, de N-:méthylpyrrolidone, de 1,3-dioxa.n-2-one, de carbonate de propylène, de carbonate d'éthylène, de carbonate de diéthyle, de carbonate de diisobutyle, de carbonate de diphényl, de carbonate de glycérol, de diméthylpropylèneurée, de N-méthylcaprolactame, de diméthylformamide, de diméthylacétamide, de formamide, d'acétamide, de 2-méthoxy-2-méthyl-3-butanone, de 2-méthoxy-2-méthyl-4-pentanone, de 1,8-dihydroxy-3,6-dithiaoctane, de 1,4-•dithiane-2,5-diol, de 2-(méthylsulfonyl)éthanol, de tétrahydropyrimid.one, de diméthylthiodipropionate, de bis(2- hydroxyéthyl)sulfone, de 3-mercapto-1,2-propanediol, de 2,3-dimercapto-1-propanol, de 1,4-dithioérythritol, de 2-mercaptobenzimidazole, de 2-mercaptobenzothiazole, de 2-mercaptothiazoline ou de tributylphosphate. Les composés réactifs peuvent représenter de 10 à 100% poids de la solution absorbante arrivant par le conduit 4, préférentiellement de 25 à 90% poids. La solution absorbante peut éventuellement contenir, en outre, un ou plusieurs activateurs pour favoriser l'absorption des composés à éliminer. Il s'agit par exemple d'amines, d'acides aminés ou de sels alcalins d'acides aminés. Les activateurs comportant une fonction amine peuvent avoir de 1 o préférence la structure suivante : R' N (CR3R4) LR5 n Jm R2/ dans laquelle : - X représente une fonction amine (N-R6) ou un atome d'oxygène (0) ou un atome de soufre (S) ou un atome de fluor (F) ou un disulfure (S-S) ou une fonction carbonyl (C=O) ou une fonction carboxyl (0=C-O) ou une fonction 15 amide (0=C-N-R6), un phényl, ou une fonction nitrile (CN), ou un groupement nitro (NO2). - n et m sont des nombres entiers. n peut prendre toutes les valeurs de 0 à 8, de préférence de 0 à 6, et m toutes les valeurs de 1 à 7, de préférence de 1à 5. 20 - R5 représente soit un atome d'hydrogène soit une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, saturée ou non, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone. R5 est absent lorsque X représente une fonction cyano (CN), ou un groupement nitro (NO2), ou un atome de fluor (F). 25 - R1, R2, R3, R' et R6 représentent soit un atome d'hydrogène soit une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, saturée ou non, comportant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, ou ont la structure suivante : 41(CR3R4) -_XILRS q p dans laquelle : - q et p sont des nombres entiers. q peut prendre toutes les valeurs entre 0 et 8, de préférence entre 0 et 6, et p toutes les valeurs entre 0 et 7, de préférence entre CI et 5. - X, R3, R5 et R6 ont les mêmes définitions que précédemment, ils 1 o peuvent être respectivement identiques ou différents des X, R3, R', R5 et R6 utilisés pour définir la structure générale de l'activateur. - R1, R2, R3, R', R5 et R6 sont choisis de manière à éventuellement être liés par une liaison chimique afin de constituer des cycles ou des hétérocycles, saturés ou non, aromatiques ou non. 15 - R1, R2 et R6 sont choisis de telle manière qu'au moins l'un d'eux représente un atome d'hydrogène. La concentration en activateur dans la solution absorbante arrivant par le conduit 4 est comprise entre 0 et 30% poids, de préférence entre 0 et 15% poids de la solution absorbante. 20 Par exemple, les activateurs peuvent être choisis dans la liste suivante : la monoéthanolamine, la diéthanolamine, le 2-(2-aminoéthoxy)éthanol (diglycolamine), la N-méthyléthanolamine, la N-éthyléthanolamine, la N-propyléthanolamine, la N-butyléthanolamine, la N- 25 (2-aminoéthyl)éthanola.mine, la diisopropanolamine, le 3-amino-1-propanol, la morpholine, la N,N-diméthyl-1,3-propanedia.mine, la N,N,N',N'-tétraméthyliminobispropylamine, la N-(3-aminopropyl)morpholine, la 3- 14 méthoxypropylamine, la 3-éthoxypropylamine, la N-(2-aminoéthyl)pipérazine, la N-(3-aminopropyl)pipérazine, la N,N,N',N'-tétraéthyliminobiséthylamine, la 1-phénylpipérazine, la 1-formylpipérazine, le 1-pi pérazinecarboxylate d'éthyl, la N,N'-di-tert-butyléthylènediamine, la 4-éthyl-2-méthyl-2-(3-méthylbutyl)oxazolidine, la tétraéthylènepentamine, la triéthylènetétramine, la N,N-diéthyldiéthylènetriamine, la N-1--isopropyldiéthylènetriamine, la N,N-diméthyldipropylènetriamine, la dipropylènetriamine, la diéthylènetriamine, la N-(2-aminoéthyl)-1,3-propanediamine, la 2,2'-(éthylènedioxy)diéthyl amine, la N-(2-aminoéthyl)morpholine, la 4-amino- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la N-(2-aminoéthyl)pipéridine, la N-(3-aminopropyl)pipéridine. le 1,2-diaminocyclohex:ane, la N-cyclohexyl-1,3-propanediamine, la 2-pipéridinoéthylamine, la 2-(2-aminoéthyl)-1-méthylpyrrolidine, l'éthylènediamine, la N,N-diéthyléthylènediamine, la N-phényléthylènediamine, la 4,9-dioxa-1,12-dodécanediamine, la 4,7,10-trioxa- 1,13-tridécanediamine, la furfurylamine, la N,N'-difurfuryléthylènediamine, le 1,2-Bis(2-aminoéthyl)thioéthane, le Bis(2-aminoéthyl)disulfure, le Bis(aminoéthyl)sulfure, le 1-amino-2-benzylaminoethane, le 2- (aminométhyl)thiophène, la N,N-Bis(tétrahydro-2-furanylméthyl)amine, la 2-(éthylsulfanyl)éthanamine, la thiomorpholine, le 24(2- aminoéthyl)sulfanylléthanol, le 2-(butylamino)éthanethiol, le 1,2,3-triaminopropane, le 1,3-diaminopropane, le 1,4-diaminobutane, le 1,5-diaminopentane, l'hexaméthylènediamine, la 1,2-propanediamine, la 2-méthyl-1,2-propanediamine, la 2-méthylpipérazine, la N-2-,N--2--diméthyl-1,2-propanediamine, la N-l--,N-1---diméthyl-1,2-propanediamine, la 2,6- diméthylpipérazine, la 1-éthyl-3-pipéridinamine, la N--1---(2-aminopropyl)-1,2-propanediamine, la décahydroquinoxaline, la 2,3,5,6-tétraméthylpipérazine, la N,N-diméthyl(2-pipéridinyl)méthanamine, la 1-(2-pipéridinylméthyl)pipéridine, la 2,2-diméthyl-1,3-propanediamine, la N--1--,N-3--,2-triinéthyl-1,3-propanediamine, la 2-(aminométhyl)-2-méthyl-1,3- 15 propanediamine, la :N-l-,N--1-,2,2-tétraméthyl-.1,3-propanediamine, la 1-méthoxy-2-propanamine, la tétrahydro-2-furanylméthylamine, la 2,6-diméthylmorpholine, la N-méthyl(tétrahydro-2-furanyl)méthanamine, la N-méthylbenzylamine, la N-éthylbenzylamine, la N-propylbenzylamine, la N-isopropylbenzylarnine, la N-butylbenzylamine, la N-tertiobutylbenzylamine, la N-phénétylbenzyl amine, la dibenzylamine, la 1,2,3,4-tétrahydroisoquinoline, la 1-(2-méthoxyphényl)pipérazine, la 2-méthyl-l-(3-méthylphényl)pipérazine, la 1-(2-pyridinyl)pipérazine, la N-méthyldiphénylméthanamine, la benzhydrylamine, la N-benzyl-N',N'-diméthyléthylènediamine, le 3- (méthylamino)propionitrile, le 3-(éthylamino)propionitrile, le 3- (propylamino)propionitrile, le 3-(butylamino)propionitrile, 3- (tertiobutylamino)propionitrile, le 3-(pentylamino)propionitrile, le 3- (hexylamino)prop ionitrile, le 3-(cyclohexylamino)propionitrile, le 3- aminopropionitrile, le 3-(octylamino)propionitrile, le 3-(1- pipérazino)propio:nitrile, les 2,3-difluorobenzylamines, les 4- fluorobenzylamines, les 2,3-difluoro-N-methylbenzylamines, les 4-fluoro-N- methylbenzylamines, la 1-(4-fluorobenzyl)pipérazine, la 1-(2- fluorobenzyl)pipérazine, les 2,3-fluorophénétylamines, les 4- fluorophénétylamines, la 1-(2-fluorophényl)pipérazine, la 1-(4- fluorophényl)pipérazine, la 3-fluoropyrrolidine, la 3-trifluorométhylpipéridine, la 4-trifluorométhylpipéridine, les trifluorométhyl benzylamines, la N,N,N'-triéthyléthylènedi amine, la 1-[2-(diméthylamino)éthyl]pipérazine, la 1-cyclohexylpipérazine, la 1-benzylpipérazine et la 1-éthylpipérazine. La solution absorbante peut comporter, en outre, un ou plusieurs sels dans le but de favoriser le phénomène de séparation de la solution absorbante en deux phases, notamment dans BS1 et BS2. Ces sels peuvent être par exemple et de façon non limitative des sels d'alcalin, d'alcalino-terreux,de métaux, d'amines, d'acides aminés ou un mélange. L'anion associé peut être 16 par exemple et de façon non limitative un halogénure, un phosphate, un pyrophosphate, un sulfite, un sulfate, un hypochlorite, un nitrate, un nitrite, un phosphite, un carboxylate ou un mélange. On citera à titre d'exemple le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium ou le sulfite d'ammonium. Ces sels peuvent aussi résulter de la dégradation partielle de la solution absorbante, par exemple suite à la réaction des composés réactifs avec une impureté dans le gaz traité. Les sels peuvent également être obtenus suite à l'introduction de soude ou de potasse pour neutraliser des acides formés dans l'unité de mise en oeuvre du procédé. Par ailleurs, l'ajout de sels peut éventuellement être évité dans les cas où les activateurs, les composés réactifs ou tout autre additif sont par nature sous forme de sels. La concentration en sels peut être adaptée aux conditions de mise en oeuvre. La solution absorbante peut contenir en outre des additifs anticorrosion et/ou antimousse. Leur nature et leur concentration sont choisies en fonction de la nature du solvant d'absorption utilisé, de la charge à traiter ainsi que des conditions de mise en oeuvre. Leur concentration dans la solution absorbante varie typiquement entre 0,01% et 5% en poids. La solution absorbante évacuée par le conduit 3 peut être détendue, par exemple à travers la vanne de détente V1. Elle est ensuite introduite dans la zone de mise en contact BS1 par le conduit 5. Une fraction de solution absorbante chargée en acides plus forts que les composés acides présents dans l'effluent à traiter est introduite dans BS1 par le conduit 16. La mise en contact de la solution absorbante chargée en composés acides arrivant par le conduit 3 avec la fraction de solution absorbante chargée en acides plus forts arrivant par le conduit 16 facilite la formation et la séparation de deux phases liquides. On obtient un mélange biphasique dans BS1. 17 Dans la présente invention, on utilise des acides plus forts que les composés acides de l'effluent gazeux. Dans la description faite ci-après, on les nomme les acides forts. Selon l'invention, on utilise de préférence des acides forts présentant un pKa inférieur à 6 dans l'eau à 20 C. Dans le cas des molécules présentant plusieurs acidités, on considère la plus forte. Par réaction acido-basique, ces acides forts neutralisent au moins partiellement une fonction amine d'un des composés réactifs présents dans la solution absorbante. Les acides utilisés peuvent être par exemple et de façon non limitative de l'acide phosphorique, de l'acide pyrophosphorique, de l'acide 1 o phosphoreux, de l'acide nitreux, de l'acide oxalique, de l'acide acétique, de l'acide formique, de l'acide propanoique, de l'acide butanoique, de l'acide nitrique, de l'acide sulfurique, de l'acide sulfureux, de l'acide chlorhydrique, des acides aminés ou un mélange. 15 Dans le cas de l'application du procédé selon l'invention à l'absorption du dioxyde de carbone des fumées de combustion, du gaz naturel, des gaz de cimenterie ou des gaz de hauts-fourneaux, au traitement des gaz de queue de Claus, ou à la désulfuration du gaz naturel et des gaz de raffinerie, on peut employer une solution absorbante ayant l'une des compositions suivantes : 20 -N,N,N',N',N"-pentaméthyldiéthylènetriamine/eau+H2SO4, -N,N,N',N',N"-pentaméthyldipropylènetriamine/eau+H2SO4, -N,N,N'-triéthyléth.ylènediamine/eau+H3PO4. La zone BSl peut être un ballon de séparation, ou tout autre 25 équipement de mise en contact de deux fractions liquides. Les techniques classiques de mise en contact de deux liquides peu ou non miscibles peuvent être mises en oeuvre : colonne à plateaux, colonne à garnissage, vrac ou structuré, colonnes pulsées, mélangeurs décanteurs en série... Les 18 équipements peuvent être choisis en fonction des propriétés physico-chimiques des deux solutions. Du fait de la détente de la solution absorbante issue de la zone d'absorption ZA, une fraction gazeuse peut être éventuellement libérée et évacuée par le conduit 6. Il peut s'agir d'hydrocarbures, par exemple dans le cas de la désacidification d'un gaz naturel et/ou de composés acides. Selon sa composition, cet effluent gazeux peut être recyclé en étant mélangé avec la charge arrivant par le conduit 1 après avoir été comprimé, ou être envoyé en 1 o tête de la zone RE, ou être utilisé comme gaz combustible après un éventuel traitement. La mise en contact dans BS1 des solutions introduites par les conduits 5 et 16 provoque la formation de deux phases liquides : une première 15 phase appauvrie en composés acides issus de l'effluent gazeux, appauvrie en acides forts et enrichie en composés réactifs de la solution absorbante n'ayant pas réagi et une deuxième phase enrichie en composés acides issus de l'effluent gazeux, enrichie en acides forts et appauvrie en composés réactifs de la solution absorbante n'ayant pas réagi. 20 Bien que dans ZA, les composés acides réagissent avec la fonction amine la plus basique des composés réactifs. Dans BS1, ces composés acides sont déplacés sur une fonction moins basique du même composé réactif. En effet, les acides forts neutralisent la fonction amine la plus basique des 25 composés réactifs de la phase enrichie en composés acides. Selon l'invention, on ajuste la quantité d'acide fort introduite dans BS1 de manière à neutraliser un maximum des fonctions amines les plus basiques de cette phase. C'est pourquoi, de préférence, dans BS1, la concentration en acides forts est telle qu'elle permet de neutraliser de 1 à 90% de la fonction amine la plus basique 19 présente sur l'un des composés réactifs du mélange biphasique, de préférence de 1 à 75% et idéalement de 5 à 60%. Ainsi, on abaisse l'énergie de liaison entre les espèces absorbées, c'est-à-dire les composés acides, et les composés réactifs de la solution absorbante. De plus, l'acide fort présent dans la phase à régénérer favorise la régénération dans RE par déplacement de l'équilibre de la réaction entre le composé réactif de la solution absorbante, c'est-à-dire la multi-amine, et l'espèce absorbée, c'est-à-dire le composé acide. La séparation des phases est effectuée dans la zone BS1 grâce à la différence de masse volumique entre les deux phases. Par exemple la séparation peut être effectuée par décantation, par centrifugation... La séparation liquide-liquide effectuée dans BS1 permet de récupérer la fraction de solution riche en composés du solvant n'ayant pas réagi. Cette dernière est évacuée par le conduit 8. Non représentée sur la figure 1, une étape de régénération par détente et/ou régénération thermique peut être effectuée pour contrôler la teneur en gaz acide de cet effluent liquide avant recyclage dans le procédé. La phase riche en composés acides est évacuée de BS1 par le conduit 7. Cette fraction de solution, contenant la majeure partie des composés acides captés dans la zone d'absorption ZA, est envoyée vers la section de régénération. En fonction du niveau de pression de l'effluent gazeux traité, et donc par suite, en fonction du niveau de pression de la solution évacuée par le conduit 7, la régénération peut être opérée par une succession de détentes, ou par une régénération thermique de la solution ou par une combinaison de détentes et de régénération thermique. La figure 1 propose un exemple de régénération thermique. La solution arrivant par le conduit 7 est réchauffée dans l'échangeur El, puis introduite par le conduit 9 dans une colonne de 20 régénération RE. Les composés acides libérés dans RE, par inversion des réactions effectuées dans ZA, sont évacués de RE par le conduit 10. La régénération est opérée dans des conditions choisies de manière à ne libérer que les composés acides provenant de l'effluent de charge. Par contre les acides forts restent en phase liquide dans la solution absorbante. La solution absorbante appauvrie en composés acides et riche en acides forts est évacuée par le conduit 11. En fonction de la concentration en acides forts et en composés acides résiduels, la solution évacuée par le conduit 11 peut être monophasique ou biphasique. Cette solution évacuée par le conduit 11 peut être utilisée dans l'échangeur El pour réchauffer la solution arrivant par le conduit 7. En sortie de El, la solution peut éventuellement être introduite par le conduit 12 dans l'échangeur E2 pour un dernier ajustement en température. Ensuite, la solution est envoyée par les conduits 13 et 14 et la pompe Pl dans la zone de séparation BS2. En référence à la figure 1, la fraction liquide riche en composés n'ayant pas réagi avec les composés acides dans ZA et récupérée dans BS1 par le conduit 8, peut être envoyée à l'aide de la pompe P2 et par le conduit 15 dans la zone BS2. Deux fractions liquides sont séparées dans BS2 : une première fraction appauvrie en acides forts et une deuxième fraction enrichie en acides forts. La fraction de solution absorbante appauvrie en acides forts est évacuée de BS2 par le conduit 17, et envoyée dans la pompe P3 par le conduit 19, après avoir éventuellement reçu les appoints de composés par le conduit 18. La solution issue de la pompe P3 est envoyée vers ZA par le conduit 4. La seconde fraction liquide obtenue dans BS2 est recyclée dans BS1 par le conduit 16, avec un éventuel appoint de composés par le conduit 20. 21 Les appoints par les conduits 18 et 20 permettent de compenser les pertes en différents composés de la solution absorbante. On ajuste notamment la quantité d'acides forts, par appoint d'acides forts via le conduit 20. Alternativement au schéma représenté par la figure 1, une partie ou la totalité de la fraction liquide riche en composés réactifs n'ayant pas réagi avec les gaz acides dans ZA. et récupérée dans BS1 par le conduit 8, peut être introduite par le conduit 15 dans la zone d'absorption ZA. Dans ce cas, on peut contrôler la température de cette fraction. De même, un appoint de composés 1 o peut être apporté à cette fraction de solvant renvoyée dans ZA. Dans ce mode de réalisation, la zone d'absorption ZA est alimentée en solution absorbante par les conduits 4 et 15. La position de ces différentes alimentations est choisie en fonction des compositions de ces solutions absorbantes, notamment en fonction des quantités de composés acides résiduelles. De manière générale, la 15 zone d'absorption ZA peut avoir plus de deux alimentations liquides, comme par exemple dans le cas d'une régénération par détentes et/ou régénération thermique de la fraction liquide évacuée par le conduit 7. Chaque étape de détente et/ou régénération thermique peut produire une fraction liquide susceptible d'être envoyée vers la zone d'absorption ZA, après une succession 20 d'opérations éventuelles telles que : contrôle de température, appoint de composés, séparation de phases, montée en pression... Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les zones BS1 et BS2 peuvent être regroupées dans un même équipement, par exemple une colonne 25 de mise en contact liquide-liquide. L'exemple numérique présenté ci-après illustre l'intérêt technique de la présente invention. 22 La solution absorbante est préparée de la façon suivante. Une solution aqueuse de N,N,N',N',N"-pentaméthyldipropylènetriamine à 70% poids est préparée. 31% de sa fonction amine la plus basique sont neutralisés par addition d'une solution d'acide phosphorique concentrée. La solution absorbante démixe pour former deux phases. Une première fraction présentant un taux de neutralisation de l'amine par l'acide phosphorique de 1,5% est mise en contact avec un courant gazeux de composition CO2/N2 10/90%volume à 40 C. Après absorption du CO2, cette fraction est mélangée avec la deuxième fraction riche en produits de la réaction entre la multiamine et l'acide phosphorique. Un mélange biphasique se forme. Une première fraction représentant 57% poids du mélange est appauvrie en produits de la réaction avec le CO2 (taux de neutralisation par le CO2 de 0,7%). La deuxième fraction représentant 43% poids du mélange contient l'essentiel du CO2 absorbé : son taux de neutralisation en CO2 est de 50%. Donc, la mise en oeuvre de la présente invention présente l'avantage de ne régénérer que 43 % poids de la solution absorbante mise en oeuvre. Le taux de neutralisation de cette phase par H3PO4 étant de 115%, c'est bien la deuxième fonction amine (moins basique que la première) qu'il va falloir régénérer pour libérer le CO2.20 REVENDICATIONS 1) Procédé de désacidification d'un effluent gazeux comportant au moins l'un des composés acides suivants H2S, mercaptans, CO2, COS, SO2, CS2, dans lequel on met en. oeuvre une solution absorbante comportant des composés réactifs munis d'au moins deux fonctions amines, et dans lequel on effectue les étapes suivantes : a) on met en contact l'effluent gazeux avec une première fraction de la solution absorbante, de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en composés acides et un effluent liquide chargé en composés acides, b) on met en contact ]'effluent liquide obtenu à l'étape a) avec une deuxième fraction de solution absorbante chargée en molécules plus acides que les composés acides, d.e manière à provoquer la formation d'une première phase liquide appauvrie en composés acides et d'une deuxième phase liquide enrichie en composés acides et chargée en molécules plus acides, c) on sépare la première phase de la deuxième phase, d) on régénère la deuxième phase de manière à libérer un flux gazeux riche en composés acides et un flux liquide pauvre en composés acides et chargé en molécules plus acides. 2) Procédé selon la revendication 1, dans lequel on sépare le flux liquide obtenu à l'étape d), de manière à obtenir un premier liquide appauvri en molécules plus acides et un deuxième liquide enrichi en molécules plus acides, dans lequel au moins une partie du premier liquide est recyclée à l'étape a) en tant que première fraction de solution absorbante, et dans lequel au moins une partie du deuxième liquide est recyclée à l'étape b) en tant que deuxième fraction de solution absorbante. 3) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on ajuste la quantité de molécules plus acides de manière à neutraliser entre 1% et 90% d'une des fonctions amines des composés réactifs du mélange obtenu à l'étape b) par mise en contact de l'effluent liquide avec la deuxième fraction de solution absorbante. 4) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel au moins une partie de la première phase liquide obtenue à l'étape b) est 1 o mélangée au flux liquide obtenu à l'étape d). 5) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel au moins une partie de la première phase liquide obtenue à l'étape b) est mise en contact avec l'effluent gazeux. 6) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel lesdites molécules plus acides, en solution dans de l'eau à 20 C, présentent un pKa inférieur à 6. 20 7) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les molécules acides sont choisies dans la liste constituée de l'acide phosphorique, de l'acide pyrophosphorique, de l'acide phosphoreux, de l'acide nitreux, de l'acide oxalique, de l'acide acétique, de l'acide formique, de l'acide propanoique, de l'acide butanoique, de l'acide nitrique, de l'acide sulfurique, de l'acide 25 sulfureux, de l'acide chlorhydrique, des acides aminés. 8) Procédé selon l une des revendications précédentes, dans lequel lesdits composés réactifs sont choisis dans la liste constituée de la N,N,N'-15triéthyléthylènediiamin e, la N,N,N',N',N"-pentaméthyldiéthylènetriamine, la N,N,N',N',N"-pentaméthyldipropylènetriamine. 9) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la solution absorbante comporte des composés de solvatation choisi dans la liste constituée de l'eau, le sulfolane, la N-méthylpyrroiidone, les éthers de glycols, les carbonates d'alkylènes.