FR 2902328 A1 20071221 FR 0652558 A 20060620 COMPOSITION DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT LA 2,3-DIAMINO-6,7-DIHYDRO-1 H,5H-PYRAZOLO[1,2-A]PYRAZOL-1-ONE, LE 6- CHLORO 2-METHYL 5-AMINO PHENOL ET UN META-AMINOPHENOL SUBSTITUE L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one à titre de première base d'oxydation, le 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol à titre de premier coupleur et un méta-aminophénol substitué à titre de deuxième coupleur. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés d'indole, des dérivés d'indoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés ou colorants. On obtient ainsi des colorations permanentes. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. L'utilisation de bases d'oxydation telle que les dérivés de paraphénylènediamine et de para-aminophénol permettent d'obtenir une gamme de couleurs assez large à pH basique sans toutefois atteindre des nuances de bonne chromaticité tout en conférant aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, d'uniformité de la couleur et de la ténacité aux agents extérieurs. L'utilisation de ces bases à pH neutre ne permet pas d'atteindre une gamme de nuances variées, en particulier pour les nuances chaudes telles que les rouges et les orangés. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions de coloration des fibres kératiniques qui permettent d'obtenir une coloration aux nuances cuivrées, puissante, chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. La présente invention a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié : • au moins une première base d'oxydation choisie parmi la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one de formule (I) suivante et ses sels d'addition : O~ ~NH2 (' N (1) ; • au moins un premier coupleur choisi parmi le 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol et ses sels d'addition ; et • au moins un deuxième coupleur choisi parmi les méta-aminophénols substitués de formule (Il) suivante et leurs sels d'addition : OH N R1 R2 dans laquelle : R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical polyhydroxyalkyle ; un radical monoaminoalkyle ; ou R, et R2 forment entre eux et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un groupement cyclique contenant un ou plusieurs hétéroatomes, de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux carboxy, carboxamido, hydroxyle, amino, mono ou dialkylamino, alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono ou dialkylamino ; R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical polyhydroxyalkyle ; un radical monohydroxyalcoxy ; un radical polyhydroxyalcoxy ; n est un entier compris entre 0 et 4 ; sous réserve que : lorsque n est égal à 0, alors au moins l'un des radicaux R, et R2 est différent d'un atome d'hydrogène ; lorsque n est égal à 2 et R3 représentent un radical méthyle et un atome de chlore respectivement en positions 2 et 6, alors R, et R2 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène ; étant entendu que le ratio molaire première base d'oxydation / premier coupleur est inférieur à 1,5, le ratio molaire première base d'oxydation / deuxième coupleur est supérieur à 1, et la quantité molaire de la première base d'oxydation est supérieure ou égale à 2,5.10-3 mole pour 100 g de composition. La présente invention permet d'obtenir une coloration des fibres kératiniques aux nuances cuivrées, en particulier une coloration sur cheveux gris à 90 % de blancs naturels ou permanentés présentant selon la notation CIELAB une valeur de L* inférieure ou égale à 50, une valeur de a* supérieure ou égale à 20, de préférence supérieure ou égale à 25, encore plus préférentiellement comprise entre 25 et 50, une valeur de b* supérieure ou égale à 20, de préférence supérieure ou égale à 25, encore plus préférentiellement comprise entre 25 et 50 et un rapport b* / a* compris entre 0,5 et 1,5, de préférence entre 0,7 et 1,2. La présente invention permet également d'obtenir une coloration puissante, très chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. Elle permet de plus d'obtenir une coloration intense à pH neutre. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition de la présente invention, ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques. L'invention a enfin pour objet un kit de coloration comprenant d'une part une composition de coloration contenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one à titre de base d'oxydation, le 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol à titre de premier coupleur et un méta-aminophénol substitué à titre de deuxième coupleur et d'autre part une composition contenant un agent oxydant. La notation CIELAB utilisée dans le cadre de l'invention définit un espace colorimétrique dans lequel chaque couleur est définie par 3 paramètres (L*, a*, b*). Le paramètre L* reflète la clarté de la couleur , la valeur L* étant égale à 0 pour le noir et égale à 100 pour le blanc absolu. Plus la valeur de L* est élevée, moins la coloration est intense. Le paramètre a* correspond à l'axe du couple antagoniste vert / rouge. Le paramètre b* correspond à l'axe du couple antagoniste bleu / jaune. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui sont données dans le cadre de la présente invention sont incluses dans ces gammes. Dans le cadre de l'invention, on entend par radical alkyle des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C10 sauf indication contraire, préférentiellement en C1-C6, encore plus préférentiellement en C1-C4, tels que le radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle. Dans le cadre de la présente invention, le ou les hétéroatomes peuvent être choisis parmi un atome d'oxygène, un atome d'azote, un atome de soufre, un atome de phosphore. Dans le cadre de la présente invention, un atome d'halogène peut être choisi parmi un atome de chlore, un atome de brome, un atome d'iode et un atome de fluor. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R, et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle tel qu'un radical méthyle ou éthyle ; un radical monohydroxyalkyle tel qu'un radical 13-hydroxyéthyle ou y-hydroxypropyle ; ou R, et R2 forment entre eux et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un cycle choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono ou dialkyl(C,-C2)amino, carboxy, carboxamido, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono ou dialkyl(C,-C2)amino, et plus particulièrement choisi parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 4- hydroxypyrrolidi ne-2-carboxylique, la 2,4-dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2-carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2- hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3-amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-03-hydroxyéthyl)amino-pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2-carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxypipéridine, la 4-hydroxypipéridine, la 3-hydroxyméthylpipéridine, la homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine, la pipérazine, la 4-méthyl-pipérazine, la 4-éthyl- pipérazine, la 4-(13-hydroxyéthyl)-pipérazine, la morpholine, et plus particulièrement ils forment un groupement pyrrolidin-1-yle ; pipéridin-1-yle ; pipérazin-1-yle ; 4-méthylpipérazin-1-yle ; 4-éthyl-pipérazin-1-yle ; 4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yle ; morpholin-4-yle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R3 est choisi parmi un atome d'halogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical monohydroxyalcoxy. A titre d'exemple, R3 est choisi parmi un atome de chlore, un radical méthyle, un radical méthoxy, un radical 13-hydroxyéthyloxy. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, n est compris entre 0 et 2. A titre d'exemple, n est égal à 1 ou 2. Lorsque n est égal à 1, R3 peut se situer en position 2 et lorsque n est égal à 2, R3 peuvent se situer en positions 2 et 4. Parmi les méta-aminophénols substitués de formule (Il) utiles dans le cadre de l'invention, on peut plus particulièrement citer le 5-amino 2-méthoxy phénol ; le 5-amino 2-(13-hydroxyéthyloxy) phénol ; le 5-amino 2-méthyl phénol ; le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ; le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol ; le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol ; le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol ; le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol ; le 5-(y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol ; le 3-diméthylamino-phénol ; le 2-méthyl-5-diméthylamino-phénol ; le 2-éthyl-5- diméthylamino-phénol; le 2-méthoxy-5-diméthylamino-phénol; le 2-éthoxy-5- diméthylamino-phénol; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-diméthylamino-phénol ; le 3- diéthylamino-phénol ; le 2-méthyl-5-diéthylamino-phénol ; le 2-éthyl-5-diéthylaminophénol ; le 2-méthoxy-5-diéthylamino-phénol ; le 2-éthoxy-5-diéthylamino-phénol ; le 2-(13-hydroxyéthyl)-5-diéthylamino-phénol ; le 3-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2- méthyl-5-d i((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-éthyl-5-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-méthoxy-5-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-éthoxy-5-di((3hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-((3-hydroxyéthyl)-5-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 3-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-éthoxy-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 3-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-méthyl-5- pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-pipéridin-1-ylphénol ; le 2-éthoxy-5-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-pipéridin-1-ylphénol ; le 3-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-éthoxy-5-pipérazin-1-ylphénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 3-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)- phénol ; le 2-méthyl-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthyl-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthoxy-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthoxy-5(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)- phénol ; le 3-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthyl-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)- phénol ; le 2-éthyl-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthoxy-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthoxy-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 3-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthyl-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthyl-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthoxy-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthoxy-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-((3-hydroxyéthyl)-5-(4-((3-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 3-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-éthoxy-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-morpholin-4-ylphénol. Parmi les méta-aminophénols substitués de formule (Il) cités ci-dessus, le 5-N-(13-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol et le 5-amino 2-méthyl phénol sont particulièrement préférés. Dans la composition conforme à la présente invention, le ratio molaire première base d'oxydation / premier coupleur est inférieur à 1,5. De préférence, le ratio molaire première base d'oxydation / premier coupleur est compris entre 0,5 et 1,2. Dans la composition conforme à la présente invention, le ratio molaire première base d'oxydation / deuxième coupleur est supérieur à 1. De préférence, le ratio molaire première base d'oxydation / deuxième coupleur est compris entre 2 et 5. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir au moins une deuxième base d'oxydation choisie parmi les para-aminophénols. Parmi les para-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition : OH NH2 dans laquelle : R4 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical alcoxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical hydroxyalkylaminoalkyle ; R5 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical polyhydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical cyanoalkyle ; un radical alcoxyalkyle ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R4 ou R5 représente un atome d'hydrogène. Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol. Le para-aminophénol est particulièrement préféré. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir d'autres bases d'oxydation différentes de celles utiles dans la présente invention et conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques. La composition de la présente invention peut par exemple comprendre au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques différentes de la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et ses sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para- phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) 7 para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) paraphénylènediami ne, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 30 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2 801 308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hyd roxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol ; le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol ; le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol ; la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-03-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir des coupleurs additionnels différents de ceux utiles dans la présente invention et conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. La composition de la présente invention peut par exemple comprendre au moins un coupleur additionnel choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols différents du 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol, des méta-aminophénols de formule (Il) et de leurs sels d'addition, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemples, on peut citer le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4- diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3- hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. De préférence, la composition conforme à l'invention comprend au moins un coupleur additionnel choisi parmi la 2-amino 3-hydroxy pyridine, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène et leurs sels d'addition. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. Le ou les coupleurs présents dans la composition de l'invention sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les alkyl(C,-C4)sulfonates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou nonvolatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante : Ra \ R b i N.W-N R~ Rd (IV) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents,30 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. De préférence, cette coloration est révélée à pH neutre. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus à l'exception de l'agent oxydant et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, l'utilisation de la composition conforme à l'invention sur cheveux gris à 90 % de blancs naturels ou permanentés permet d'obtenir une coloration présentant selon la notation CIELAB une valeur de L* inférieure ou égale à 50, une valeur de a* supérieure ou égale à 20, de préférence supérieure ou égale à 25, encore plus préférentiellement comprise entre 25 et 50, une valeur de b* supérieure ou égale à 20, de préférence supérieure ou égale à 25, encore plus préférentiellement comprise entre 25 et 50, et un rapport b* / a* compris entre 0,5 et 1,5, de préférence entre 0,7 et 1,2. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. 35 EXEMPLES Exemple 1 : La composition 1 suivante a été réalisée : Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution 2 g aqueuse à 40 % Ammoniac en solution aqueuse à 20 % 12 g Métabisulfite de sodium en poudre 0,71 g Monoéthanolamine pure 2,02 g Silice pyrogénée à caractère hydrophobe 1,2 g 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2 CH3-S03H 1, 9 g 5-amino 2-méthyl phénol 0,2 g Oxyde de titane (anatase non traité) enrobé de poly diméthylsiloxane (98/2) 0,15 g 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol purifié 0,8 g Para-aminophénol 0,1 g Distéarate de glycol 2 g Mica-Oxyde de titane-Oxyde de fer brun (58/37,5/4,5) 0,5 g Parfum 0,5 g Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3-propylène 3 g en solution aqueuse Chlorure de poly diméthyl diallyl ammonium dans l'eau à 40 % non stabilisé 5 g Polymère carboxyvinylique synthétisé dans le mélange acétate d'éthyle / 0,6 g cyclohexane eau désionisée 24,57 g Propylène glycol 7 g Acide laurique naturel 3 g Alcool laurique oxyéthyléné (12 0E) 7 g Alcool décylique oxyéthyléné (3 0E) 10g Alcool cétylstéarylique (C16-18 50/50) (origine synthétique) 11,5 g Alcool oléocétylique oxyéthyléné (30 0E) 4 g Vitamine C : acide L-ascorbique en poudre fine 0,25 g Au moment de l'emploi, 1 partie en poids de la composition 1 est mélangée avec 1,5 parties en poids d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 25 volumes à pH 2,2. On obtient un pH final de 9,6. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels ou permanentés. Après 20 minutes de pose à température ambiante, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. On obtient une nuance blond clair cuivré. La couleur des cheveux est mesurée à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA CM2002 (illuminant D65 - 10 CSI) dans le système CIELab. Dans ce système, L* 5 représente la clarté, a* la teinte et b* la saturation. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau ci-dessus. Type de L* a* b* cheveux Blancs naturels 44,8 31,3 34,1 Blancs 38,1 35,5 29,4 permanentés REVENDICATIONS 1. Composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié : • au moins une première base d'oxydation choisie parmi la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et ses sels d'addition ; • au moins un premier coupleur choisi parmi le 6chloro 2-méthyl 5-amino phénol et ses sels d'addition ; et • au moins un deuxième coupleur choisi parmi les méta-aminophénols substitués de formule (Il) suivante et leurs sels d'addition : OH N R1 R2 dans laquelle : R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical polyhydroxyalkyle ; un radical 15 monoaminoalkyle ; ou R, et R2 forment entre eux et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un groupement cyclique contenant un ou plusieurs hétéroatomes, de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux carboxy, carboxamido, hydroxyle, amino, mono ou dialkylamino, alkyle 20 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono ou dialkylamino ; R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'halogène; un radical alkyle ; un radical alcoxy ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical polyhydroxyalkyle ; un radical monohydroxyalcoxy ; un radical polyhydroxyalcoxy ; 25 n est un entier compris entre 0 et 4 ; sous réserve que : lorsque n est égal à 0, alors au moins l'un des radicaux R, et R2 est différent d'un atome d'hydrogène ; lorsque n est égal à 2 et R3 représentent un radical méthyle et un atome de chlore 30 respectivement en positions 2 et 6, alors R, et R2 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène ;étant entendu que le ratio molaire première base d'oxydation / premier coupleur est inférieur à 1,5, le ratio molaire première base d'oxydation / deuxième coupleur est supérieur à 1, et la quantité molaire de la première base d'oxydation est supérieure ou égale à 2,5.10-3 mole pour 100 g de composition. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle R, et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; ou R, et R2 forment entre eux et avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés un cycle choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine ; lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono ou dialkyl(C,-C2)amino, carboxy, carboxamido, alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono ou dialkyl(C,-C2)amino. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle R3 est choisi parmi un atome d'halogène, un radical alkyle, un radical alcoxy, un radical monohydroxyalcoxy. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle n est compris entre 0 et 2. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les méta-aminophénols substitués de formule (Il) sont choisis parmi le 5-amino 2-méthoxy phénol ; le 5-amino 2-(13-hydroxyéthyloxy) phénol ; le 5-amino 2-méthyl phénol ; le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ; le 5-N-(13-hydroxyéthyl) amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol ; le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol ; le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol ; le 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol ; le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol ; le 5-(y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol ; le 3- diméthylamino- phénol ; le 2-méthyl-5-diméthylamino-phénol ; le 2-éthyl-5- diméthylamino-phénol ;le 2-méthoxy-5-diméthylamino-phénol ; le 2-éthoxy-5- diméthylaminophénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-diméthylamino-phénol ; le 3-diéthylamino-phénol ; le 2-méthyl-5-diéthylamino-phénol ; le 2-éthyl-5-diéthylaminophénol ; le 2-méthoxy-5-diéthylamino-phénol ; le 2-éthoxy-5-diéthylamino-phénol ; le 2(13-hydroxyéthyl)-5-diéthylamino-phénol ; le 3-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2- méthyl-5-d i((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-éthyl-5-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-méthoxy-5-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 2-éthoxy-5-di(13hydroxyéthyl)am ino-phénol ; le 2-((3-hydroxyéthyl)-5-di((3-hydroxyéthyl)amino-phénol ; le 3-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-éthoxy-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-pyrrolidin-1-yl-phénol ; le 3-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-pipéridin-1-ylphénol ; le 2-éthoxy-5-pipéridin-1-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-pipéridin-1-yl- phénol ; le 3-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-éthoxy-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-pipérazin-1-yl-phénol ; le 3-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)- phénol ; le 2-méthyl-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthyl-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthoxy-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthoxy-5(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-(4-méthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 3-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthyl-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthyl-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthoxy-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthoxy-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-(4-éthyl-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 3-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthyl-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthyl-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-méthoxy-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-éthoxy-5-(4-03-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 2-((3-hydroxyéthyl)-5-(4-((3-hydroxyéthyl)-pipérazin-1-yl)-phénol ; le 3-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-méthyl-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-éthyl-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-méthoxy-5-morpholin-4- yl-phénol ; le 2-éthoxy-5-morpholin-4-yl-phénol ; le 2-03-hydroxyéthyl)-5-morpholin-4-ylphénol. 6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le ou les métaaminophénols substitués de formule (Il) sont choisis parmi le 5-N-(8-hydroxyéthylamino) 2-méthyl phénol et le 5-amino 2-méthyl phénol. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ratio molaire première base d'oxydation / premier coupleur est compris entre 0,5 et 1,2. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ratio molaire première base d'oxydation / deuxième coupleur est compris entre 2 et 5. 9. Composition selon l'une quelconque des revendication précédentes comprenant au moins une deuxième base d'oxydation choisie parmi les paraaminophénols. 10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle la ou les paraaminophénols sont choisies parmi les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition : OH dans laquelle : R4 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical alcoxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical hydroxyalkylaminoalkyle ; R5 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle ; un radical monohydroxyalkyle ; un radical polyhydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical cyanoalkyle ; un radical alcoxyalkyle ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R4 ou R5 représente un atome d'hydrogène. 11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle le ou les para-aminophénols de formule (III) sont choisis parmi le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un agent oxydant. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 14. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 15. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12. 16. Utilisation selon la revendication 15 pour obtenir une coloration sur cheveux gris à 90 % de blancs naturels ou permanentés présentant selon la notation CIELAB une valeur de L* inférieure ou égale à 50, une valeur de a* supérieure ou égale à 20, une valeur de b* supérieure ou égale à 20 et un rapport b* / a* compris entre 0,5 et 1,5.