FR 2899810 A1 20071019 FR 0603326 A 20060413 COMPOSITION POUR LA COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN MONOMERE ELECTROPHILE ET UNE BASE D'OXYDATION BENZENIQUE ET UN COUPLEUR La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu de coloration approprié, au moins un monomère électrophile et au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur. Depuis longtemps, on cherche à modifier la couleur des cheveux et en particulier à masquer les cheveux blancs. Pour ce faire, plusieurs technologies ont été développées. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles les cheveux, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations qui en résultent de donnent pas totalement satisfaction notamment en termes de résistance aux agents extérieurs, notamment la lumière, les intempéries, les lavages, la transpiration et les frottements. Il est aussi connu de la demande de brevet FR 2 833 489 des compositions de traitement des cheveux à partir de compositions comprenant des monomères électrophiles. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement gainés. Il existe toujours un besoin de développer de nouvelles compositions de teinture d'oxydation pour obtenir des nuances variées, en particulier des nuances pastels et qui présentent une bonne ténacité, notamment aux agents extérieurs tels que la lumière, le shampooing, la sueur tout en préservant la qualité des fibres kératiniques. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration comprenant, dans un milieu de coloration approprié, au moins un monomère électrophile, au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur. La composition de l'invention permet d'obtenir des nuances variées et des colorations intenses. L'invention permet d'obtenir des nuances. De plus, la coloration obtenue est très résistante aux agents extérieurs, notamment aux lavages répétés. Par ailleurs, la composition de l'invention permet d'obtenir des colorations qui restent de manière rémanente sur la fibre et qui se fixent aux cheveux de façon rémanente shampooings. Les cheveux présentent par ailleurs de bonnes propriétés cosmétiques. Ils restent en particulier parfaitement individualisés et peuvent être coiffés facilement. La présente invention a aussi pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application sur les fibres kératiniques de la composition de l'invention ainsi que l'utilisation de la composition de l'invention pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Un autre objet de l'invention concerne un kit comprenant d'une part une composition comprenant au moins un monomère électrophile associé à au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur et d'autre part une composition comprenant un agent oxydant. Dans une variante, une première composition comprend le monomère électrophile et une seconde composition comprend la base d'oxydation et le coupleur, et éventuellement une troisième composition qui comprend l'agent oxydant.. Le ou les monomères électrophiles présents dans la composition de l'invention peuvent être choisis parmi : • les dérivés benzylidène malononitrile (A), le 2-(4-chlorobenzylidène)-malononitrile (A1), le 2-cyano-3-phényl acrylate d'éthyle (B), le 2-cyano-3-(4-chloro-phényl) acrylate d'éthyle (B1), décrits dans Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p. 97 : CO2Et Ph CN Cl CI (A) CN Ph CN (B)(A1) (B1) CN • les dérivés de méthylidènemalonates comme : le 2-méthylène-malonate de diéthyle (C) décrit dans Hopff, Makromoleculare Chemie, 1961, p. 95, De Keyser, J. Pharm. Sci, 1991, p67 et Klemarczyk, Polymer, 1998, p. 173 : CO2Et CO2Et (C) - le 2-éthoxycarbonylméthylèneoxycarbonyl acrylate d'éthyle (D) décrit dans Breton, Biomaterials, 1998, p. 271 et Couvreur, Pharmaceutical Research, 1994, p. 1270 : O OOEt OEt • les dérivés itaconate et itaconimide comme : - l'itaconate de diméthyle (E) décrit dans Bachrach, European Polymer Journal, 1976, p. 563 : CO2Me CO2Me (E) - le N-butyl itaconimide (F), le N-(4-tolyl) itaconimide (G), le N-(2-5 éthylphényl) itaconimide (H), le N-(2,6-diéthylphényl) itaconimide (I), décrits par Wanatabe, J.Polymer Science : Part A : Polymer chemistry, 1994, p. 2073 : R R= Bu (F), 4-tolyl (G), 2-éthylphényl (H), 2,6-diéthyphényl (I) • les dérivés a-(méthylsulfonyl)acrylates de méthyle (K), a(méthylsulfonyl)acrylates d'éthyle (L), a-(tert-butylsulfonyl)acrylates de méthyle (M), a-(methylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (N), a-( tertbutylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (0), décrits dans Gipstein, J. Org. Chem, 1980, p. 1486 et les dérivés 1,1-bis-(méthylsulfonyl)éthylène (P), 1-acétyl-1-méthyl sulfonyl 15 éthylène (Q), a-(méthylsulfonyl) vinyl sulfonate de méthyle (R), a- méthylsulfonylacrylonitrile (S), décrits dans le brevet US 2 748 050 : SO2Me "CO2t-Bu (N) SO2Me SO2Me ,CO2Me CO2Et (K) (L)SO2t-Bu ,CO2Me (M) SO2t-Bu CO2tBu (0) SO2Me SO2Me CN ,SO Me COMe SO3Me SO2Me (P) 2 (Q) (R) (S) • les dérivés méthyl vinyl sulfone (T) et phényl vinyl sulfone (U) décrits dans Boor , J.Polymer Science, 1971, p. 249 : SO2Me SO2Ph (T) (U) • le dérivé phényl vinyl sulfoxide (V) décrit dans Kanga, Polymer preprints (ACS, Divison of Polymer Chemistry), 1987, p. 322 : S+.Ph 0 (V) • le dérivé 3-méthyl-N-(phénylsulfonyl)-1-aza-1,3-butadiène (W) décrit dans Bonner, Polymer Bulletin, 1992, p. 517 : NSO2Ph (W) • les dérivés acrylates et acrylamides comme : - le N-propyl-N-(3-triisopropoxysilylpropyl)acrylamide (X) et le N-propyl-N-(3-triethoxysilylpropyl)acrylamide (Y) décrits dans Kobayashi, Journal of Polymer Science, Part A : Polymer Chemistry, 2005, p. 2754 : SO2Me Pr OiPr /\./N, ,Si~OiPr OiPr O (X)Pr OEt NSOEt OEt O (Y) - le 2-hydroxyéthyl acrylate (Z) et le 2-hydroxyéthyl méthacrylate (AA) décrits dans Rozenberg, International Journal of Plastics Technology, 2003, p. 17 : OH O (Z) (M) - le N-butyl acrylate (AB) décrit dans Schmitt, Macromolecules, 2001, p. 2115 et le tert-butyl acrylate (AC) décrit dans Ishizone, Macromolecules, 1999, p. 955 : OBu O (AB) 15 Le monomère électro-attracteur utile dans la présente invention peut être cyclique ou linéaire. Lorsqu'il est cyclique, le groupe éléctroattracteur est de préférence exocyclique, c'est-à-dire qu'il ne fait pas partie intégrante de la structure cyclique du monomère. Selon un mode de réalisation particulier, ces monomères présentent au moins deux groupes électro-attracteurs. A titre d'exemple de monomères présentant au moins deux groupes électro-attracteurs, on peut citer les monomères de formule (I) : RI R3 >-( R2 R4 (I) 20 dans laquelle : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : - un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, - un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électro-attracteur (ou inductif-attacteur) choisi de préférence parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, -SH2+, -NH3, -NO2, -SO2R, -C=N, - COOH, -COOR, -COSR, -CONH2, CONHR, -F, -Cl, -Br, -I, ûOR, -COR, - SH, -SR, -OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle tels que phényle, ou les groupements aryloxy tels que phénoxyloxy, • R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', - OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-Clo. Par groupement électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on 30 entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6,111 (1968). Par groupement peu ou non électro-attracteur, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone. Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone. Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques. Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et / ou siloxy et/ou silanol et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyle. Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés. Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer des groupements tels que -(CH2)n-(CF2)m-CF3 ou -(CH2)n-(CF2)m-CHF2 avec n = 1 à 20 et m = 1 à 20. Les substituants RI à R4 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont obtenues à partir de groupements à fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. A titre d'exemples de groupement à fonction colorante, on peut notamment citer les groupements azoiques, quinoniques, méthiniques, cyanométhiniques et triarylméthane. A titre d'exemples de groupement à fonction antioxydante, on 5 peut notamment citer les groupements de type butylhydroxyanisole (BHA), butylhydroxytoluène (BHT) ou vitamine E. A titre d'exemples de groupement à fonction filtre UV, on peut notamment citer les groupements de types benzophénones, cinnamates, benzoates, benzylidène-camphres et dibenzoylméthanes. 10 A titre d'exemples de groupement à fonction conditionnante, on peut notamment citer les groupements cationiques et de type esters gras. Parmi les monomères précédemment cités, sont préférés les monomères de la famille des cyanoacrylates et leurs dérivés de formule (Il) : R1 CN >-( 15 R2 COXR'3 (I I ) dans laquelle : X désignant NH, S ou O, R1 et R2 ayant les mêmes significations que précédemment, de préférence R1 et R2 représentant un atome d'hydrogène, 20 R'3 représentant un atome d'hydrogène ou R tel que défini à la formule (I). De préférence, X désigne O. A titre de composés de formule (Il), on peut citer les monomères : a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylates de polyfluoroalkyle tels 25 que l'ester 2,2,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule (III) : H CN H COO-CH2-CF2-CHF2 ou encore l'ester 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule (IV) : H CN >-> H COO-CH2-CF3 (IV) b) les 2-cyanoacrylates d'alkyle ou d'alcoxyalkyle de formule (VI) : R1 CN >-( R2 COOR'3 (VI) dans laquelle : R1 et R2 sont tels que définis précédemment, R'3 représente un radical alkyle en C1-Cio ou alcoxy(CI-C4) alkyle(C1-C1o), ou alcényle en C2-C10.. On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2cyanoacrylate de methoxypropyle. Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères définis en b). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-CIO. Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylates d'octyle de formule (VII) et leurs mélanges : H CN >-( H COOR'3 (VII) dans laquelle R'3 est choisi parmi les radicaux suivants : - (CH2)7-CH3 ; - CH(CH3)-(CH2)5-CH3 ; - CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3 ; -(CH2)5-CH(CH3)-CH3 ; -(CH2)4-CH(C2H5)-CH3. Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous forme de blocs. Dans la composition de l'invention, la quantité de monomères électrophiles est comprise entre 0,1 et 80 % en poids du poids total de la 15 composition, de préférence entre 1 et 50 %. Dans le cadre de l'invention, les monomères électrophiles sont des monomères capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile. Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third 20 Edition de Jerry March, pages 151 à 161. Les agents nucléophiles susceptibles d'initier la polymérisation anionique sont des systèmes connus en eux-mêmes, capables de générer un carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxyles contenus dans l'eau. On entend par " carbanion ", les espèces 25 chimiques définies dans " Advanced Organic Chemistry, Third Edition ", de Jerry March, page 141. Les agents nucléophiles peuvent être appliqués indépendamment de la composition de l'invention. Ils peuvent aussi être ajoutés à la composition de l'invention au moment de l'emploi. 30 L'agent nucléophile est un composé moléculaire, un oligomère, un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les fonctions : R2N NH2 , Ph3C R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C-C RS-, SH RO-, R2NH, Ar0 N3-, OH ArNH2, NH3, 1-, Br , Cl-, RCOO-, SCN-, ROH, RSH, NCO-, CN-, NO3 , CI04 , H2O, Ph représentant un groupe phényle ; Ar représentant un groupe aryle et R représentant un groupe alkyle en CI-C1o. Les monomères électrophiles peuvent être synthétisés selon les méthodes connues décrites dans la technique. En particulier, les monomères cyanoacrylates peuvent être synthétisés selon l'enseignement du US 3 527 224, US 3 591 767, US 3 667 472, US 3 995 641, US 4 035 334 et US 4 650 826. Selon la présente invention, les monomères sont de préférence choisis parmi les monomères capables de polymériser sur les fibres kératiniques dans des conditions cosmétiquement acceptables. En particulier, la polymérisation du monomère s'effectue de préférence à une température inférieure ou égale à 80 C ce qui n'empêche pas de terminer l'application par un séchage au casque, un brushing ou passage au fer plat ou à friser. La composition tinctoriale conforme à l'invention contient, une ou plusieurs bases d'oxydation benzéniques. Ces bases d'oxydation benzéniques sont généralement choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles. On peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols. Parmi ces bases d'oxydation on peut tout particulièrement citer : - (XI) les paraphénylènediamines de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : NH2 dans laquelle : R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 , alcoxy(C1- C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté R1 et R2 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en 20 Cl-C4. Parmi les groupements azotés de la formule (XI) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1-C4)amino, imidazolinium et ammonium. 25 Parmi les paraphénylènediamines de formule (XI) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthylparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl- paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl-aniline, la N,N-bis-(33-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-aniline, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)-amino 2-chloro-aniline, la 2-R-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-fluoro- paraphénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl-paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,F3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la N-(F3,y-dihydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl)-paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2-R-acétylaminoéthyloxyparaphénylènediamine, la N-(F3-méthoxyéthyl)-paraphénylènediamine, 2-méthyl-1-N-R-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-F3-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-(F3-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. -(II) Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels 30 sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (XII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : R5 Y Z1 À R7 NR9R10 NR11R12 dans laquelle : -Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras 10 de liaison Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou 15 d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; - R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; 20 - R7, R8, R9, R10, R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (XII) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (XII) ci-dessus, on 25 peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, trialkyl(C1-C4)amino, monohydroxyalkyl(C1- C4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formules (XII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, la N,N'-bis-(33-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-méthylphényl)-éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bases doubles de formule (XII), le N,N'-bis-(--hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino-propanol, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. - (III) les para-aminophénols répondant à la formule (X111) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : OH (X111) NH2 dans laquelle : R13 représente un atome d'hydrogène,un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4. R14 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4). Parmi les para-aminophénols de formule (X111) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl- phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-(R-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. - (IV) les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans le cadre de la présente l'invention, sont notamment choisis parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation benzéniques représentent généralement de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La composition de l'invention peut contenir des bases additionnelles d'oxydation de natures différentes telles que les bases d'oxydation hétérocycliques, notamment les bases pyridiniques, pyrazoliques, pyrimidiniques, pyrazolopyrimidines. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques, les dérivés indazoliques, les dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, les dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4- triazole, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzothiazole, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de 1,3-benzodioxole et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. Le ou les méta-aminophénols pouvant être utilisés à titre coupleur dans la 5 composition conforme à l'invention sont de préférence choisis parmi les composés de formule (XIV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide OH NHR7 (XIV) dans laquelle : 10 - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R$ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor, 15 - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4. Parmi les méta-aminophénols de formule (XIV) ci-dessus, on peut plus 20 particulièrement citer le méta-aminophénol, le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2-(33-hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(p-hydroxyéthyl)amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol, le 25 5-(y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les méta-phénylènediamines pouvant être utilisées à titre coupleur dans la composition conforme à l'invention sont de préférence choisies parmi les composés de formule (XV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : (XV) NHR10 R11 dans laquelle : - R10 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; - R11 et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkoxy en C1-C4, 15 aminoalkoxy en C1-C4, monohydroxyalkoxy en C1-C4, polyhydroxyalkoxy en C2-C4 ou un radical 2,4-diaminophénoxyalkoxy. Parmi les méta-phénylènediamines de formule (XV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 2,4-diamino benzène, le 3,5-diamino 1- éthyl 20 2-méthoxybenzène, le 3,5-diamino 2-méthoxy 1-méthyl benzène, le2,4-diamino 1-éthoxybenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le bis-(2,4-diaminophénoxy) méthane, le 1-03-aminoéthyloxy) 2,4-diamino benzène, le 2-amino 1-((3-hydroxyéthyloxy) 4-méthylamino benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxy 5-méthyl benzène, le 2,4-diamino 5-(Rhydroxyéthyloxy) 1-méthylbenzène, le 2,4-diamino 1-(R,y-dihydroxypropyloxy) benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-N-03-hydroxyéthyl) amino 1-méthoxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Le ou les méta-diphénols pouvant être utilisés à titre coupleur dans la 5 composition conforme à l'invention sont choisis parmi les composés de formule (XVI) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : OH (XVI) R15 dans laquelle : 10 - R14 et R15, identiques ou différents, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor. Parmi les méta-diphénols de formule (XVI) ci-dessus, on peut plus 15 particulièrement citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 2-méthyl 1,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2-chloro 1,3-dihydroxybenzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les coupleurs hétérocycliques utilisables dans la composition selon 20 l'invention, on peut notamment citer les dérivés de pyridine, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés pyrazoloazoliques, les dérivés pyrrolo-azoliques, les dérivés imidazolo-azoliques, les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, les dérivés hydroxy pyrazolopyrimidiniques, les dérivés de pyrazolin-3,5-diones, les dérivés pyrrolo- 25 [3,2-d]-oxazoliques, les dérivés pyrazolo-[3,4-d]-thiazoliques, les dérivés S-oxyde-thiazolo-azoliques, les dérivés S,S-dioxyde-thiazolo-azoliques, les dérivés carbazoliques, les dérivés hydroxyindazoliques, les dérivés benzoxazoliques, les dérivés thiazoloazoliques, les dérivés imidazoloazoliques , les dérivés d'isoxazolones, les dérivés d'indazolones, les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de quinoline et leurs sels d'addition avec un acide, seuls ou en mélanges. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(p-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(1i-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5 diamino 2,6-diméthoxy pyridine, le 1-N-(R hydroxyéthyl)amino 3,4 méthylènedioxy benzène, le 2,6 bis(R hydroxyéthylamino)toluène, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Dans une variante particulière, le coupleur de l'invention est un 20 coupleur benzénique. Le ou les coupleurs représentent généralement de 0,0001 à 10 en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. Le milieu des compositions de l'invention peut contenir de 25 l'eau ou un ou plusieurs solvants organiques liquides, ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques liquides. Les solvants organiques sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25 C et sous 105 Pa (760mm de Hg) et sont distincts des monomères électrophiles de l'invention. 30 Le solvant organique liquide est par exemple choisi parmi : les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique ; les alcools gras liquides , notamment en C10-C30; les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que la cylopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C10 ; les acides gras liquides, les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides. Le solvant organique est de préférence choisi parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-C10, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle, le mélange cyclopentasiloxane (14,7% en poids)/polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions a et co (85,3% en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant organique est constitué par une silicone ou un mélange de silicones tels que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, la viscosité de la silicone et/ou du mélange à 25 c étant généralement comprise entre 0.1 cst et 1 000 000cst et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000cst. On citera de préférence les huiles et les mélanges d'huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/cyclopentadiméthylsiloxane (14,7/85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/ polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid - le mélange de diméthicone /cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; Et les mélanges respectifs de ces huiles. Bien que le milieu de coloration puisse contenir de l'eau, le milieu est de préférence un milieu anhydre c'est-à-dire contenant moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Le milieu de la composition représente généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut contenir des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la TBHQ, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le p-méthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, le 3-sulfonène et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent de préférence des groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut aussi utiliser à titre d'inhibiteur les acides minéraux ou organiques. Ainsi la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre au moins un acide minéral ou organique, ce dernier ayant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, présentant un pKa compris entre 0 et 6 tels que l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène-ou toluène-sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique et l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque. De préférence, l'acide acétique est utilisé. La concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique de l'invention peut être comprise entre 10 ppm et 30% en poids et plus préférentiellement entre 10 ppm et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention peut aussi contenir un ou plusieurs polymères ne présentant pas de réactivité sur les monomères électrophiles et capable d'augmenter la viscosité de la composition. L'augmentation de la viscosité permet de réduire la vitesse de polymérisation des monomères électrophile. Pour ce faire, on peut ajouter à la composition de l'invention et de façon non exhaustive le polyméthylméthacrylate (PMMA) ou encore les copolymères à base de cyanoacrylate tels qu'ils sont décrits dans le brevet US 6 224 622. La composition peut aussi contenir les actifs cosmétiques habituellement utilisés. On peut citer à titre non limitatif les agents réducteurs, les agents oxydants, les corps gras, les silicones, les agents épaississants, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les agents alcalinisants, les élastomères, les plastifiants, les filtres solaires, les colorants directs, les argiles, les minéraux colloïdaux, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les tensioactifs anioniques cationiques, amphotères, zwittérioniques ou non-ioniques, les polymères fixants ou non, les polymères conditionneurs, les protéines, les vitamines, ... Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que des lotions, des sprays, des mousses et être appliquées sous forme de shampooing ou d'après-shampooing. Dans le cas des sprays, la composition de l'invention peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges. Selon le procédé de l'invention, la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un agent nucléophile. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, l'agent nucléophile capable d'initier la polymérisation du monomère électrophile, notamment un monomère cyanoacrylate, peut être appliqué au préalable sur les fibres kératiniques. L'agent nucléophile peut être utilisé pur, en solution, sous forme d'une émulsion ou être encapsulé. Il peut aussi être ajouté à la composition anhydre au moment de l'emploi juste avant l'application sur les fibres kératiniques. De préférence, cet agent nucléophile est l'eau. Cette eau peut être apportée par exemple par humidification préalable des fibres kératiniques. Elle peut aussi être ajoutée directement dans la composition avant application. Selon un mode de réalisation particulier, il est possible de moduler la cinétique de polymérisation en humidifiant préalablement la fibre à l'aide d'une solution aqueuse dont le pH a été ajusté à l'aide d'une base, d'un acide ou d'un mélange acide / base. L'acide et / ou la base peuvent être inorganique ou organique. Selon une variante, le procédé de l'invention peut être mise en oeuvre en plusieurs étapes : une première étape qui consiste à appliquer une composition contenant au moins une base d'oxydation benzénique, au moins un coupleur et un agent oxydant et une seconde étape qui consiste à appliquer une composition contenant le monomère électrophile, l'agent nucléophile étant présent dans la composition contenant la ou les bases d'oxydation benzéniques et le ou les coupleurs ou appliquée séparemment. Selon une variante, la composition contenant au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur est une composition aqueuse ce qui permet une humidification de la fibre et l'initiation de la polymérisation lorsque le monomère électrophile est appliqué. Selon une seconde variante du procédé de l'invention, un mode de réalisation consiste à appliquer le monomère électrophile et au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur à partir d'une même composition. Le procédé de l'invention peut comprendre des étapes additionnels intermédiaires ou finales telles que l'application d'un produit cosmétique, une étape de rinçage, une étape de séchage. Le séchage peut être effectué au casque, au sèche cheveux et / ou au fer à lisser. En particulier, l'application des compositions conformes à l'invention peut être suivie d'un rinçage. II est aussi possible de réaliser des applications multiples de la composition de l'invention afin d'obtenir une superposition de couches pour atteindre des propriétés spécifiques du gainage en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher. Afin d'améliorer entre autre l'adhésion du poly(cyanoacrylate) formé in situ, la fibre peut être prétraitée avec tous types de polymères. Pour moduler la cinétique de polymérisation anionique, on peut également augmenter la nucléophilie de la fibre par transformation chimique des fibres kératiniques. A titre d'exemple, on peut citer la réduction des ponts di-sulfure composant en partie la kératine en thiols avant application de la composition de l'invention. De façon non exhaustive, on peut citer comme réducteurs des ponts di-sulfure composant en partie la kératine, les composés suivants: thiosulfate de sodium anhydre, métabisulfite de sodium en poudre, thiourée, sulfite d'ammonium, acide thioglycolique, acide thiolactique, thiolactate d'ammonium, mono-thioglycolate de glycérol, thioglycolate d'ammonium, thioglycérol, acide 2,5-dihydroxybenzoique, di-thioglycolate de diammonium, thioglycolate de strontium, thioglycolate de calcium, formo- sulfoxylate de zinc, thioglycolate d'isooctyle, dl-cystéine, thioglycolate de monoéthanolamine. L'application de la composition de l'invention peut aussi être combinée à d'autres traitements capillaires comme une coloration directe, une permanente, un défrisage. L'invention a aussi pour objet un kit de coloration comprenant une première composition qui contient au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur, une seconde composition qui contient le ou les monomères électrophiles, une troisième composition contenant un ou plusieurs agents oxydant et éventuellement une quatrième composition qui contient l'agent nucléophile. Dans une variante la première et la seconde composition constituent une composition unique. Selon un mode de réalisation particulier, la composition contenant au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur est une composition aqueuse et la composition contenant le ou les monomères est une composition anhydre. Les exemples suivants non limitatifs permettent d'illustrer l'invention sans en limiter sa portée.5 EXEMPLES Exemple 1 Sur une mèche de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs, on applique la composition suivante composition (I) composition (A) contenant les bases 25 g et coupleurs Oxydant (composition B) 25 g poly diméthyl siloxane alpha-omega 1.125 g dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane 1.125 g commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid Méthylheptylcyanoacrylate de 0.25 g Chemence La composition (I) est appliquée sur une mèche de 2.5g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la mèche est rincée, lavée avec un shampooing standard puis séchée au sèche-cheveux. La mèche 10 obtenue est colorée en jaune rouge et présente un touché lisse et doux. Exemple N 2 Sur une mèche de cheveux gris naturels à 90 % de cheveux blancs on applique une composition (II) suivante puis la composition (III) suivante composition (II) 15 Composition (A) contenant les bases 25 g et coupleurs Oxydant (composition B) 25 g composition (III) Quantité pour une mèche de cheveux de 2.5 grammes poly diméthyl siloxane alpha-omega 1.125 g dihydroxylé / cyclopentadiméthylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid cyclopentadiméthylsiloxane 1.125 g commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid Méthylheptylcyanoacrylate de 0.25 g Chemence La composition (II) est appliquée sur une mèche de 2.5g de cheveux propre et humide. Après 15 minutes de pause, la composition (III) est appliquée sur la mèche déjà enduite de la composition (II). Après 15 min de pause, la mèche est rincée, lavée aves un shampooing standard puis séchée au sèche-cheveux. La mèche obtenue est colorée en cuivré et présente un touché lisse et doux. Composition (A), les quantité étant exprimée en gramme ACIDE ETHYLENE DIAMINE TETRACETIQUE 0,2 MONOETHANOLAMINE PURE 8 ACIDE ERYTHORBIQUE 0,18 METABISULFITE DE SODIUM EN SOLUTION AQUEUSE 1,3 AMMONIAQUE ( CONCENTRATION 20% EN AMMONIAC) 10 OCTYL-2 DODECANOL 10 1-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE 0,5 1,3-DIHYDROXYBENZENE (RESORCINOL) 0,01 ALCOOL ETHYLIQUE 96 DEGRES DENATURE 10 ACIDE OLEIQUE 19 LAURYL SULFATE DE TRIETHANOLAMINE (C12/C14 70/30) 3 EN SOLUTION AQUEUSE A 40 la DIETHANOLAMIDE D'ACIDE OLEIQUE 12 ALCOOL OLEOCETYLIQUE OXYETHYLENE (30 0E) 4 ORTHO-AMINOPHENOL OU 1-HYDROXY-2-AMINO-BENZENE 0,1 1-METHYL-2-HYDROXY-4-AMINO-BENZENE 0,15 1-METHYL-2-HYDROXY-4-BETA-HYDROXYETHYLAMINO- 0,77 BENZENE ALCOOL BENZYLIQUE 9,5 PARFUM 0,5 POLYCONDENSAT TETRAMETHYL HEXAMETHYLENEDIAMINE / 3,6666 DICHLORO 1,3-PROPYLENE EN SOLUTION AQUEUSE EAU DESIONISEE (QS) 7,1234 Total : 100 Composition B (quantité exprimée en gramme) ACIDE DIETHYLENE TRIAMINE PENTACETIQUE, 0,15 SEL PENTASODIQUE EN SOLUTION AQUEUSE A 40 % PEROXYDE D'HYDROGENE EN SOLUTION A 50 % 15 (EAU OXYGENEE 200 VOL.) EAU DESIONISEE 80,59 STANNATE DE SODIUM, 6 H2O 0,04 ACIDE PHOSPHORIQUE 0 GLYCEROL 0,5 MONOETHANOLAMIDE D'ACIDE ALKYL (C13/C15 0,85 70/30 50 % LINEAIRE) ETHER CARBOXYLIQUE (2 0E) MELANGE ALCOOL CETYLSTEARYLIQUE / ALCOOL 2,85 CETYLSTEARYLIQUE OXYETHYLENE (30 0E) PYROPHOSPHATE TETRA-SODIQUE,10 H2O 0,02 REVENDICATIONS 1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de coloration approprié, au moins un 5 monomère électrophile, au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les monomères électrophile sont des monomères de formule (I) : R1 R3 >-( R2 R4 (l) 10 dans laquelle : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur, et • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électro-attracteur. 15 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle les monomères de formule (I) sont tels que R1 et R2, indépendamment, représente un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de 20 soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -0O0R, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène ; un résidu polyorganosiloxane modifié ou non ; un groupement polyoxyalkylène, R désignant un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant 25 éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements 'choisis parmi û OR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère, R'désignant un groupe alkyle en C1-C10. 4. Composition selon la revendication 2 ou 3 dans laquelle les monomères de formule (I) sont tels que R3 et R4, indépendamment sont choisis parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, -SH2+, -NH3, -NO2, - S02R, -CN, -COOH, -COOR, -COSR, -CONHR, -CONH2, -F, -Cl, -Br, -I, ùOR, -COR, -SH, -SR, -OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle ou les groupements aryloxy , R désignant un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', - COR', -SH, -SR', -OH, , les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère, R' étant un radical alkyle en CI-C1o. 5. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle les 15 monomères sont des monomères cyanoacrylates de formule (Il) : R1 CN >( R2 COXR'3 (II) dans laquelle : • X désignant NH, S ou O, • R'3 étant choisi parmi un atome d'hydrogène ou R, 20 • R, R1 et R2 étant tel que défini à la revendication 3. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5 dans laquelle le monomère électrophile est tel que R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 6 dans laquelle les monomères cyanoacrylates correspondent à la formule (VI) : R1 CN >-> R2 COOR'3 (VI)dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en C1-C10 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(Ce-C10), alcényle en C2-C10 et R1 et R2 sont tels que définis précédemment. 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle R'3 est 5 un radical alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone. 9. Composition selon la revendication 7 ou 8 dans laquelle R1 et R2 représentent l'hydrogène. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le monomère électrophile est un cyanoacrylate 10 d'alkyle de formule (VII) : H CN >-> H COOR'3 (VII) dans laquelle R'3 est choisi parmi les radicaux suivants : -(CH2)7-CH3 ; - CH(CH3)-(CH2)5-CH3 ; 15 -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3 ; -(CH2)5-CH(CH3)-CH3 ; - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de monomères électrophiles est 20 comprise entre 0,1 et 80 % en poids du poids total de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols. 25 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur est choisi parmi les métaaminophénols, les méta-phénylènediamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques.14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le milieu est constitué par un ou plusieurs solvants organiques liquides et la composition est anhydre.. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle le milieu comprend de l'eau et au moins un solvant organique liquide. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le solvant organique est choisi parmi les alcools aromatiques; les alcools gras liquides , les silicones volatiles, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes en C5 -C10 ; les acides gras liquides, les esters gras liquides et leurs mélanges. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le milieu de coloration comprend au moins un 15 agent oxydant 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un agent nucléophile. 19. Composition selon la revendication 18 dans laquelle l'agent nucléophile est l'eau. 20 20. Procédé de coloration des fibres kératiniques caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres kératiniques la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 17 en présence d'un agent nucléophile. 21. Procédé selon la revendication 19 dans lequel on applique 25 la composition telle que définie à la revendication 16 ou 17. 22. Procédé selon la revendication 20 ou 21 comprenant une première étape qui consiste à appliquer une composition contenant au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur sur les fibres et au moins un agent oxydant et une seconde étape qui consiste à 30 appliquer une composition contenant le monomère électrophile, l'agent nucléophile étant présent dans la composition contenant la base et le coupleur ou dans une composition séparée. 23. Procédé selon la revendication 22 dans lequel la composition contenant la base d'oxydation et le coupleur est une composition aqueuse et la composition qui contient le ou les monomères électrophiles est anhydre. 24. Kit de coloration comprenant une première composition qui contient au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur, et au moins un monomère électrophile et une seconde composition qui contient un agent oxydant 25. Kit de coloration comprenant une première composition qui contient au moins une base d'oxydation benzénique et au moins un coupleur, une seconde composition qui contient au moins un monomère électrophile tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10 et une troisième composition qui contient un agent oxydant. 26. Kit selon la revendication 24 dans lequel la composition contenant la base d'oxydation, le coupleur et le ou les monomères électrophiles sont présents dans une même composition anhydre.