FR 2898899 A1 20070928 FR 0651002 A 20060323 1 Composition photoréticulable La présente invention concerne une composition photoréticulable, un câble électrique et/ou optique comprenant au moins une couche réticulée obtenue à partir d'une telle composition, ainsi que différents procédés de mise en oeuvre d'une telle composition. Elle s'applique typiquement à la fabrication des matériaux isolants ou de gainage des câbles électriques et/ou optiques. Dans un exemple de réalisation, cette composition est utilisée dans l'industrie automobile, notamment pour isoler les câbles électriques de classe C, également désignée classe T3. Cette classe fait référence aux performances thermomécaniques de l'isolant selon la norme ISO 6722. Il est ainsi nécessaire de réticuler l'isolant afin d'améliorer ses performances et notamment sa tenue à haute température. Le document US-2001/0041773 propose une composition photoréticulable par rayonnement ultraviolet. Plus particulièrement, cette composition comprend un élastomère, un agent réticulant du type acrylate ou méthacrylate et un photoamorceur choisi parmi les composés organiques conventionnellement employés pour amorcer la formation de radicaux sous rayonnement ultraviolet soit par scission homolytique de liaisons intramoléculaires ou soit par l'arrachement intermoléculaire d'un atome d'hydrogène. Particulièrement, les photoamorceurs utilisés dans ce document sont un mélange de 1-hydoxycyclohexyl phenyl cétone et d'oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2,4,4-triméthylphénylphosphine ou du 1-hydoxycyclohexyl phényle cétone, ces deux composés étant référencés respectivement sous le nom Irgacure 1800 ou Irgacure 184 par la société Ciba-Geigy Ltd. Cependant, cette composition ne permet pas d'obtenir un taux de réticulation acceptable. Ainsi, le matériau isolant, formé à l'aide de cette composition réticulée, ne présente pas une tenue suffisante au fluage à chaud sous contrainte mécanique. L'invention vise à résoudre les problèmes de l'art antérieur en proposant une composition photoréticulable, susceptible d'être utilisée en tant que couche d'isolant de câbles, ladite composition réticulée ayant un taux de réticulation et des propriétés mécaniques améliorés de façon significative. A cet effet, l'invention a pour objet une composition photoréticulable comprenant : un polymère de base choisi parmi les homopolymères ou copolymères d'oléfine, ou leurs mélanges, un agent réticulant, et - un photoamorceur, ledit photoamorceur étant un composé de formule (I) : ~X1 X8. X2 Il 1 X3. X4 (Y)n X5 dans laquelle : X1 à X8 représentent respectivement CR1 à CR8, - R1 à R8 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou OH ou C(=O)R9 ou C(=O)OR10 ou SO3- ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-12, \0) 3 R9 et R10 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-12, - n représente un entier égale à 0, 1 ou 2, - lorsque n est égal à 1, soit Y représente un atome d'oxygène ou de soufre ou C(=O) ou un groupement méthylène ou CHR11, soit Y et X4 ou Y et X5 forment ensemble un groupement aryle, de préférence phényle, - R11 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou OH ou 10 C(=O)R9 ou C(=O)OR10 ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-12, lorsque n est égal à 2, Y représente un groupement méthylène. Dans le cas où n est égal à 0, la formule (I) représente la 9-fluorénone et ses dérivés. Grâce à l'invention, notamment à l'utilisation de nouvelles structures 15 de photoamorceur de type cétones aromatiques, le taux de réticulation de la composition est nettement amélioré. Le document de Qu B.J., Xu Y., Ding L. et Ranby B. s'intitulant `A new mechanism of benzophenone photoreduction in photoinitiated crosslinking of PE and ist mode/ compounds", J. Appl. Pol. Sci., Part A:poll. 20 Chem., 38,999 (2000) présente un mécanisme de photoréduction de benzophénones permettant la photoréticulation du polyéthylène (PE) à haute densité. Tout d'abord, le photoamorceur, la benzophénone, est photoactivé par rayonnement ultraviolet. Puis la benzophénone, étant dans un état triplet, 25 arrache un proton au PE afin de former un macroradical de PE. Enfin, la photoréticulation du PE s'effectue alors par la formation d'une liaison carbone-carbone entre deux macroradicaux de PE. 4 Cependant, les auteurs de ce document ont démontré que la réaction de réticulation du PE est concurrencée par la réaction de recombinaison radicalaire du macroradical de PE avec le radical diphenylhydroxymethyle pour former des espèces de type alpha-alkylbenzydrols. Dès lors, la réticulation du PE peut en être affectée. Ainsi, de façon tout à fait surprenante, la demanderesse a découvert, selon la présente invention, que l'utilisation de cétones aromatiques de formule (I) a pour effet de limiter fortement, voire d'éviter, toute réaction de recombinaison entre un macroradical du polymère de base et le radical du photoamorceur selon l'invention du fait de l'encombrement stérique dudit photoamorceur et permet ainsi d'obtenir une composition photoréticulable avec un taux de réticulation élevé. De manière particulièrement avantageuse, le photoamorceur est choisi parmi la dibenzosubérone, l'anthrone, la benzoanthrone, l'anthraquinone, la xanthone, la thioxanthone, la 9-fluorénone ou leurs mélanges. Dans un mode de réalisation, l'agent réticulant comprend au moins un groupement fonctionnel photoréactif choisi parmi les groupements acrylates, méthacrylates, vinyliques, allyliques ou alcényles. Particulièrement, l'agent réticulant comprend au moins deux groupements fonctionnels photoréactifs, de préférence l'agent réticulant est du triméthylolpropane triméthacrylate. Ainsi, la réticulation s'effectue par un mécanisme d'addition radicalaire des groupements fonctionnels photoréactifs de l'agent réticulant sur des macroradicaux de polymère de base, lesdits macroradicaux étant formés sous l'action du photoamorceur soumis au rayonnement ultraviolet. Selon une caractéristique de l'invention, le polymère de base est du polyéthylène ou un copolymère d'éthylène. Dans un autre mode de réalisation, l'agent réticulant comprend en outre un groupement fonctionnel hydrolysable, de préférence choisi parmi les groupements alkoxysilane ou carboxysilane. Dans un exemple particulier, l'agent réticulant est du méthacrylate de 5 propyl triméthoxysilane. Le méthacrylate de propyl triméthoxysilane, comprenant un groupement fonctionnel photoréactif de type méthacrylate et un groupement fonctionnel hydrolysable de type carboxysilane, se greffe, par un mécanisme d'addition radicalaire de son groupement méthacrylate, sur un macroradical de polymère de base. La composition comprend en outre un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain. Le catalyseur permet d'accélérer la réticulation du polymère de base 15 greffé silane, dans un milieu humide. La réticulation du polymère de base greffé silane s'effectue par un mécanisme d'hydrolyse condensation du groupement silane dudit agent de réticulation. Selon une autre caractéristique, la concentration du photoamorceur 20 est inférieure à 10% en poids de la composition, et de préférence inférieure à 5 /0. En effet, plus la concentration en photoamorceur est grande, plus la réticulation est limitée en épaisseur à cause d'un effet barrière , conséquence de l'absorption du rayonnement par ledit photoamorceur. 25 Selon une autre caractéristique, la concentration de l'agent réticulant est inférieure à 10% en poids de la composition, et de préférence inférieure à 5 /0. 6 Cette limite permet d'éviter une chute du taux de réticulation si la concentration en agent réticulant dépasse un optimum, qui se situe à une concentration supérieure à 10% en poids de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprend en outre un photoamorceur de type Norrish I. Ce type de photoamorceur est connu pour être apte à initier la formation de radicaux sous rayonnement ultraviolet par scission homolytique de ses liaisons intramoléculaires. Ledit photoamorceur est, par exemple, du type alpha-hydroxycétone, phényle glyoxylate, benzyldiméthyle diméthylcétale, bis acyle phosphine ou 10 mono acyle phosphine. L'invention concerne également un premier procédé destiné à fabriquer une couche réticulée par voie photochimique, comprenant les étapes suivantes : i) extruder une composition selon l'invention pour obtenir une couche 15 extrudée, et ii) réticuler ladite couche extrudée par rayonnement ultraviolet. Avantageusement, l'irradiation sous rayonnement ultraviolet de la couche extrudée s'effectue de façon continue, directement après l'étape d'extrusion de la composition. 20 La réticulation par voie photochimique est facile à mettre en oeuvre et la productivité de ce type de procédé en est nettement améliorée. L'invention concerne également un second procédé destiné à fabriquer une couche réticulée par condensation de groupements silanols, comprenant les étapes suivantes : 25 i) irradier sous rayonnement ultraviolet une composition selon l'invention comprenant un agent réticulant comprenant un groupement 7 fonctionnel hydrolysable du type alkoysilane ou carboxysilane, de manière à obtenir un polymère de base greffé, ii) extruder ledit polymère de base greffé en présence d'un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le 5 dilaurate de dibutyle étain, pour obtenir une couche extrudée, et iii) réticuler ladite couche extrudée en présence d'eau. Avantageusement, les risques de formation de gels par réticulation prématurée due à un taux d'humidité important sont évités par l'ajout du catalyseur dans une étape ne s'effectuant qu'une fois le polymère de base 10 greffé obtenu, à savoir l'étape ii). L'étape i) permet d'obtenir, par voie photochimique, un polymère de base greffé avec ledit agent de réticulation fonctionnalisé silane. La dernière étape iii) de ce procédé permet d'obtenir le polymère de base greffé silane réticulé avec un taux de réticulation optimisé. 15 La réticulation est généralement déclenchée en présence d'une grande quantité d'eau et en chauffant. On appelle communément cette étape réticulation dans la piscine ou dans le sauna . Par ailleurs, les étapes i) et ii) du procédé peuvent être continues ou non. 20 L'invention concerne également un troisième procédé destiné à fabriquer une couche réticulée par condensation de groupements silanols, comprenant les étapes suivantes : i) extruder une composition selon l'invention comprenant un agent réticulant comprenant un groupement fonctionnel hydrolysable du type 25 alkoysilane ou carboxysilane, en présence d'un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain, pour obtenir une couche extrudée, 8 ii) irradier ladite couche extrudée sous rayonnement ultraviolet, et iii) réticuler ladite couche extrudée en présence d'eau. L'étape ii) permet d'obtenir, par voie photochimique, un polymère de base greffé avec ledit agent de réticulation fonctionnalisé silane. L'étape iii) permet la réticulation du polymère de base greffé silane de la composition de l'étape ii). Cette étape est identique à l'étape iii) du second procédé. Le second et le troisième procédés utilisent la voie photochimique pour le greffage d'agents réticulants fonctionnalisés silane. Ainsi, le risque de réticulation prématurée du polymère de base dans l'outillage lors de l'étape d'extrusion est considérablement réduit. En effet, la formation de gel par réticulation prématurée est un problème classique rencontré dans les réactions de greffage silane par voie thermique, du type procédé SIOPLAS décrit dans le brevet US-3 646 155, où une étape d'amorçage par décomposition thermique d'un peroxyde est nécessaire. L'invention concerne également un quatrième procédé destiné à fabriquer une couche réticulée par voie photochimique et par condensation de groupements silanols, comprenant les étapes suivantes : i) irradier sous rayonnement ultraviolet une composition selon l'invention comprenant un agent réticulant comprenant un groupement fonctionnel hydrolysable du type alkoysilane ou carboxysilane, pour obtenir un polymère de base greffé, ii) mélanger le polymère de base greffé avec un agent réticulant comprenant au moins deux groupements fonctionnels photoréactifs choisis parmi les groupements acrylates, méthacrylates, vinyliques, allyliques ou alcényles, 9 iii) extruder le mélange en présence d'un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain, pour obtenir une couche extrudée, iv) réticuler ladite couche extrudée par rayonnement ultraviolet, puis en 5 présence d'eau. Avantageusement, ce quatrième procédé permet d'améliorer le taux de réticulation de la composition par la combinaison de deux modes de réticulation lors de l'étape iv). La réticulation de la couche extrudée s'effectue non seulement par 10 irradiation sous rayonnement ultraviolet grâce à l'ajout de l'agent réticulant selon l'étape ii), mais également par condensation des groupements silanols en présence d'eau grâce à la présence de l'agent réticulant fonctionnalisé silane. La réticulation de la couche extrudée s'effectue, tout d'abord, par son 15 irradiation sous rayonnement ultraviolet à la sortie de l'extrudeuse lorsque ladite couche est encore à l'état fondu. Ensuite, la couche extrudée est réticulée en présence d'eau, identiquement à l'étape iii) du second procédé. Par ailleurs, l'étape i) de ce quatrième procédé permet de former un 20 polymère de base greffé avec l'agent réticulant fonctionnalisé silane. Il est important de noter que ladite étape i) concernant l'irradiation sous rayonnement ultraviolet de ladite composition peut être remplacée par une étape classique de greffage par voie thermique, l'objectif étant d'obtenir un polymère de base greffé silane à la fin de l'étape i). 25 L'invention propose également un câble électrique et/ou optique comprenant au moins une couche réticulée, ladite couche étant obtenue à partir de la composition selon l'invention. 10 La composition selon l'invention est extrudée sur le câble électrique et/ou optique et la réticulation est ensuite déclenchée, selon le type d'agent réticulant utilisé par rayonnement ultraviolet et/ou par la présence d'eau. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention 5 apparaîtront à la lumière des exemples qui vont suivre, lesdits exemples étant donnés à titre illustratif et nullement limitatif. Afin de montrer les avantages obtenus avec les compositions selon l'invention, le Tableau 1 détaille les différents échantillons dont les propriétés thermomécaniques sont étudiées. 10 A cet égard, il est noté que les quantités mentionnées dans le Tableau 1 sont exprimées en parties en poids pour 100 parties de polymère de base. L'échantillon 1 correspond à une composition de l'état de la technique. Les échantillons 2 à 6 concernent des compositions conformes à 15 l'invention. Constituants Echantillon HDPE LLDPE EVA TMPTMA EBDA DTMPTA MAMO LFC1243 DBS 1 100 5 1 2 100 5 1 3 100 5 1 4 100 5 1 70 30 5 1 6 100 1,6 1 Tableau 1 11 L'origine des différents constituants est la suivante : - HDPE correspond au polyéthylène haute densité Borstar HE6063 commercialisé par la société Borealis. - LLDPE correspond au polyéthylene basse densité linéaire LLDPE 1004 commercialisé par la société Exxon Mobil Chemical. - EVA correspond au polyéthylène co-(acétate de vinyle) Escorene UL119 commercialisé par la société ExxonMobil Chemical. - TMPTMA correspond au triméthylolpropane triméthacrylate commercialisé par la société Cray Valley sous l'appellation SR350. - EBDA correspond au bisphenol A diacrylate éthoxylé commercialisé par la société Cray Valley sous l'appellation commerciale SR349. - DTMPTA correspond au di-trimethylolpropane tétracrylate commercialisé par la société Cray Valley sous l'appellation commerciale SR355. - MAMO correspond au méthacrylate de triméthoxysilane propoxyle commercialisé par la société Witco sous l'appellation Silquest A-174. - LFC 1243 correspond à un dérivé de la benzophénone commercialisé par la société Lamberti. - DBS correspond au dibenzosubérone commercialisé par la société Aldrich. Les échantillons sont préparés selon le protocole suivant, la consigne de température étant fixée à 150 C pendant toute la durée du mélange : - introduction du polymère de base dans un mélangeur interne, réglé à 30 tours par minute, 12 - fusion du polymère de base à 150 C pendant 2 minutes à 30 tours par minute, puis à 60 tours par minute, - introduction de l'agent réticulant à 30 tours par minute, - mélange à 30 tours par minute pendant environ 5 minutes, - introduction du photoamorceur à 30 tours par minute, et -mélange à 30 tours par minute pendant environ 5 minutes. Le mélange peut également être réalisé dans un mélangeur de type extrudeuse bi-vis ou Buss. Ensuite, les échantillons sont extrudés sous la forme d'un ruban 10 continu au moyen d'une extrudeuse monovis équipée d'une tête portant une filière bande et quatre zones de chauffe sur le fourreau de 120, 140, 155 et 165 C. Dans le cas de l'échantillon 6, le mélange extrudé contient 350 ppm de catalyseur de dilaurate de dibutyle étain. Le catalyseur est ajouté lors de 15 l'étape d'extrusion sous la forme d'un mélange maître de polyéthylène contenant 0,69 % dudit catalyseur. L'épaisseur du ruban obtenu est maintenue entre 0,6 et 0,8 mm quel que soit l'échantillon. Puis, le ruban ainsi obtenu est immédiatement irradié par 20 rayonnement ultraviolet à une vitesse de défilement de 4,4 mètres par minute à l'aide d'un convoyeur de type LC6E commercialisé par la société Fusion UV Systems et équipé d'une ampoule à vapeur de mercure moyenne pression de type D d'une puissance de 240W/cm. L'échantillon 6, à la suite de cette étape d'irradiation, est réticulé en 25 étant plongé dans de l'eau à 80 C pendant 12h afin de reproduire les conditions de réticulation dite dans le sauna . 13 Enfin, les rubans correspondant aux échantillons 1 à 6 sont refroidis et leurs propriétés thermomécaniques, caractéristiques du niveau de réticulation obtenu, sont mesurées, à savoir le fluage à chaud sous contrainte mécanique et le taux d'insolubles. La norme NF EN 60811-2-1 concerne la mesure du fluage à chaud d'un matériau sous contrainte mécanique. Le fluage à chaud consiste à lester une extrémité d'une éprouvette de type haltère H2 avec une masse correspondant à l'application d'une contrainte équivalente à 0,2MPa, et à placer l'ensemble dans une étuve chauffée à 200+/-1 C pendant une durée de 15 minutes. Au terme de ce délai, on relève l'allongement à chaud sous contrainte de l'éprouvette, exprimé en %. La masse suspendue est alors retirée, et l'éprouvette est maintenue dans l'étuve pendant 5 nouvelles minutes. L'allongement permanent restant, également appelé rémanence, est alors mesuré avant d'être exprimé en %. Il est important de noter que plus un matériau est réticulé, plus les valeurs d'allongement et de rémanence sont faibles. On précise par ailleurs que dans le cas où une éprouvette vient à se rompre en cours d'essai, sous l'action conjuguée de la contrainte mécanique 20 et de la température, le résultat au test est alors considéré comme un échec. Un matériau partiellement réticulé est composé d'une proportion de matière insoluble, également appelée taux de gel, et d'une proportion de matière soluble, également appelée sol. Pour connaître le taux de réticulation de chaque échantillon, la 25 proportion de matière insoluble est donc déterminée. Le mode opératoire est identique pour chaque mesure et se résume comme suit : 14 - 1g d'échantillon à étudier (M1) est placé dans un erlenmeyer contenant 100g de xylène et environ 0,05g d'un antioxydant, typiquement le produit Irganox 1010 commercialisé par la société Ciba, - l'erlenmeyer est porté à 110 C sous agitation magnétique pendant une durée de 24h, - le contenu de l'erlenmeyer est ensuite filtré à chaud sur une grille métallique dont la taille des mailles est de 120pm x 120pm, - le résidu solide obtenu est alors séché dans une étuve à 100 C pendant 24h, puis pesé (M2). Le taux d'insolubles exprimé en % est calculé en faisant le rapport de masses M2x100/M1. Le tableau 2 reprend les résultats de fluage à chaud et de taux d'insolubles obtenus avec les six échantillons selon l'invention. Fluage à chaud Echantillon Epaisseur de Taux d'insolubles l'échantillon (%) (mm) Allongement Rémanence sous charge (%) (%) 1 0,70 Echec, rupture de l'échantillon 42 2 0,70 35 0 58 3 0,60 75 0 59 4 0,70 80 5 61 5 0,75 100 5 48 6 (Jo) 0.70 Fluage 0 6 (Jint) 0.70 80 20 60 Tableau 2 15 Dans le cas de l'échantillon 6, les caractérisations thermomécaniques ont été réalisées dans un premier temps sur la composition extrudée et irradiée, référencé sous l'échantillon 6 (Jo) et dans un second temps, après l'étape de réticulation en présence d'eau, référencée sous l'échantillon 6 (Jinf). La comparaison de l'échantillon 1 selon l'art antérieur et des échantillons 2, 3, 4, 5 et 6 (Jinf) selon l'invention permet de montrer de façon avantageuse les performances en terme de propriétés thermomécaniques, donc de qualité de réticulation, de la composition selon l'invention. Contrairement à l'échantillon 1 qui échoue au test de fluage du fait de sa rupture pendant les 15 minutes de séjour dans l'étuve, les échantillons 2, 3, 4, 5 et 6 (Jinf) présentent de très bonnes propriétés de fluage à chaud sous contrainte. De plus, le taux d'insolubles des échantillons 2, 3, 4, 5 et 6 (Jinf), de 15 l'ordre de 60%, est nettement supérieur à celui de l'échantillon 1, de l'ordre de 40%. Ainsi le taux de réticulation des compositions selon l'invention est particulièrement optimisé. Plus particulièrement pour l'échantillon 6 (Jo), on note de manière 20 particulièrement avantageuse que le taux d'insolubles est nul en sortie d'extrudeuse : la réticulation prématurée dudit échantillon lors de la phase d'extrusion a donc été évitée. De plus, les groupements silane ont été greffés efficacement par la voie photochimique, puisque le taux d'insolubles obtenu pour l'échantillon 6 25 (Jinf), après sa réticulation en présence d'eau, atteint 60%. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de mise en oeuvre qui viennent d'être décrits et porte dans sa généralité sur toutes les 16 compositions envisageables à partir des indications générales fournies dans l'exposé de l'invention. On précise que les compositions en question sont toutes à même d'être utilisées pour réaliser des matériaux isolants et/ou de gainage et/ou de 5 bourrage pour des câbles d'énergie et/ou de télécommunication. La composition peut par ailleurs comprendre des charges inorganiques, notamment des charges ignifuges de type hydroxyde de calcium, hydroxyde de magnésium, trihydroxyde d'aluminium ou carbonate de calcium. 10 Elle peut également contenir un ou plusieurs additifs destinés à améliorer une ou plusieurs de ses propriétés finales. Tous les additifs de polymères connus de l'état de la technique sont concernés, comme par exemple des agents plastifiants, des agents antioxydants, des agents stabilisants UV, des agents de couplage, des agents de dispersion, des 15 agents hydrophobes, etc. En outre, d'autres types de rayonnements actiniques peuvent être utilisés dans le cadre de l'invention tels qu'un faisceau d'électrons. Par ailleurs, la composition peut comprendre des mélanges de photoamorceurs selon l'invention et un ou plusieurs photoamorceurs de type 20 Norrish I. Enfin, les valeurs données, fonction du pourcentage en poids de la composition, ne sont pas à considérer au sens strict et peuvent varier dans des tolérances habituelles bien connues de l'homme du métier. 25 REVENDICATIONS 1. Composition photoréticulable comprenant : - un polymère de base choisi parmi les homopolymères ou copolymères d'oléfine, ou leurs mélanges, - un agent réticulant, et - un photoamorceur, caractérisée en ce que le photoamorceur est un composé de formule (I) : dans laquelle : - X1 à X8 représentent respectivement CR1 à CR8, - R1 à R8 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou OH ou C(=O)R9 ou C(=O)OR10 ou SO3- ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-12, - R9 et R10 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-12, n représente un entier égale à 0,1 ou 2, - lorsque n est égal à 1, o soit Y représente un atome d'oxygène ou de soufre ou C(=O) ou un groupement méthylène ou CHR11, o soit Y et X4 ou Y et X5 forment ensemble un groupement aryle, de préférence phényle, - R11 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou OH ou 25 C(=O)R9 ou C(=O)OR10 ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-12, - lorsque n est égal à 2, Y représente un groupement méthylène. Xix1 12 X3, X4 (Y)n X5 (1) X8,-x7 -x6 18 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le photoamorceur est choisi parmi la dibenzosubérone l'anthrone, la benzoanthrone, l'anthraquinone, la xanthone, la thioxanthone, la 9-fluorénone ou leurs mélanges. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent réticulant comprend au moins un groupement fonctionnel photoréactif choisi parmi les groupements acrylates, méthacrylates, vinyliques, allyliques ou alcényles. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent réticulant comprend en outre un groupement fonctionnel hydrolysable, de préférence choisi parmi les groupements alkoxysilane ou carboxysilane. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent réticulant est du méthacrylate de propyl triméthoxysilane. 20 6. Composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain. 25 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent réticulant comprend au moins deux groupements fonctionnels photoréactifs, de préférence l'agent réticulant est du triméthylolpropane triméthacrylate. 30 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère de base est du polyéthylène ou un copolymère d'éthylène. 10 19 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la concentration du photoamorceur est inférieure à 10% en poids de la composition, et de préférence inférieure à 5%. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que la concentration de l'agent réticulant est inférieure à 10% en poids de la composition, et de préférence inférieure à 5%. 10 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un photoamorceur de type Norrish I. 15 12. Câble électrique et/ou optique comprenant au moins une couche réticulée, caractérisé en ce que ladite couche est obtenue à partir de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13. Procédé destiné à fabriquer une couche réticulée, comprenant les 20 étapes suivantes : i) extruder une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, pour obtenir une couche extrudée, et ii) réticuler ladite couche extrudée par rayonnement ultraviolet. 25 14. Procédé destiné à fabriquer une couche réticulée, comprenant les étapes suivantes : i) irradier sous rayonnement ultraviolet ladite composition selon la revendication 4 ou 5, de manière à obtenir un polymère de base greffé, 30 ii) extruder ledit polymère de base greffé en présence d'un catalyseur de la réaction de condensation de groupements5 20 silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain, pour obtenir une couche extrudée, et iii) réticuler ladite couche extrudée en présence d'eau. 15. Procédé destiné à fabriquer une couche réticulée, comprenant les étapes suivantes : i) extruder une composition selon la revendication 4 ou 5 en présence d'un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain, pour obtenir une couche extrudée, ii) irradier sous rayonnement ultraviolet ladite couche extrudée, et iii) réticuler ladite couche extrudée en présence d'eau. 16. Procédé destiné à fabriquer une couche réticulée, comprenant les 15 étapes suivantes : i) irradier sous rayonnement ultraviolet une composition selon la revendication 4 ou 5 pour obtenir un polymère de base greffé, ii) mélanger le polymère de base greffé avec un agent réticulant comprenant au moins deux groupements fonctionnels 20 photoréactifs choisis parmi les groupements acrylates, méthacrylates, vinyliques, allyliques ou alcényles, iii) extruder le mélange en présence d'un catalyseur de la réaction de condensation de groupements silanols, de préférence le dilaurate de dibutyle étain, pour obtenir une couche extrudée, et 25 iv) réticuler ladite couche extrudée par rayonnement ultraviolet, puis en présence d'eau.