FR 2894980 A1 20070622 FR 0512929 A 20051220 1 COMPOSITIONS AQUEUSES EPAISSISSANTES ET LIMPIDES, LEUR UTILISATION DANS DES FORMULATIONS AQUEUSES ACIDES, FORMULATIONS OBTENUES Le domaine technique de la presente invention est constitue des formulations aqueuses dites acides (on entend ici strictement par acide un pH inferieur a 7), telles que notamment pour la Mergence, le detartrage, et les applications cosmetiques ou un pH inferieur a 7 est requis. Un premier objet de l'invention consiste en des compositions aqueuses epaississantes et limpides contenant : (a) au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate particulier tel qu'explicite plus loin dans la presente Demande, (c) et de 1'eau. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de telles compositions en vue d'epaissir des formulations aqueuses acides tout en maintenant leur caractere limpide. Un dernier objet de l'invention reside dans les formulations aqueuses acides limpides et 25 ainsi epaissies. Dans le secteur des formulations aqueuses, it est un besoin bien connu d'epaissir lesdites formulations (c'est-a-dire d'augmenter leur viscosite) pour leur bonne applicabilite lorsqu'elles sont mises en oeuvre par l'utilisateur final. Pour ce faire, 1'homme du metier (formulateur de telles compositions) developpe depuis de nombreuses annees des additifs modificateurs de rheologie, dont le principal effet est celui d'epaissir les formulations qu'il fabrique ; ces additifs portent le nom d'epaississants, qu'ils soient d'origine naturelle ou synthetique. 30 2 Duns le domaine plus restreint qui interesse la presente invention c'est-a-dire des formulations aqueuses dites acides (pH On a donc recours a d'autres types d'epaississants, dont notamment les polyurethanes, mais it en existe toutefois d'autres. Ainsi, Lhomme du metier connait les epaississants a base de xanthane, relativement efficaces en terme de pouvoir epaississant, mais qui posent neanmoins deux problemes majeurs. Le premier est qu'il se presentent sous forme de poudre seche, ladite poudre devant prealablement etre disperane en milieu aqueux, ce qui constitue une etape de mise en ceuvre supplementaire, donc an surcout et des investissements supplementaires, outre le fait de choisir pour 1homme du metier ou l'utilisateur final le dispersant ad hoc pour realiser cette dispersion. Le second est que, pour des applications menageres, telle que le detartrage d'appareillages domestiques, it est un argument redhibitoire a 1'encontre de ce type d'epaississants : en milieu aqueux, ils donnent lieu a une solution trouble qui est aux antipodes de 1'attente de 1'utilisateur final, en terme de presentation et de "packaging" (conditionnement). L'homme du metier connait egalement l'utilisation de melanges du type amines quaternaires avec differents tensioactifs. Il faut cependant souligner que leur efficacite repose sur une mise au point - souvent difficile - du couple amine / tensioactif. Mais le principal argument a leur encontre est d'ordre environnemental : leur nature cationique les predispose a s'adsorber sur les corps anioniques (telles que notamment les branchies des poissons), ce qui fait d'eux des dangers mortels pour la faune aquatique. Par consequent, l'homme du metier se tourne resolument vers les epaississants de type polyurethannes. Afin d'etre mis en ceuvre, de tels epaississants de type polyurethanne doivent etre solubilises ; 1homme du metier a alors recours A. des solutions qui consistent en la mise 3 en oeuvre d'additifs souvent denommes sous 1'expression de tensioactifs, ou encore de surfactants. La Demanderesse indique qu'alors, les compositions ainsi formulees peuvent conduire a des problemes de limpidite, comme dans le cas des composes xanthanes. A ce titre, 1'homme du metier connait le document EP 1 093 488, qui concerne le probleme technique de produire des polymeres associatifs epaississants fortement concentres sans employer de solvants et en employant une faible quantite de modificateurs de rheologie. Ce document decrit l'utilisation d'un tensioactif non ionique de formule RO-(-AO-)a H, ou R designe un groupe alkyle ayant de 6 a 12 atomes de carbone et AO designe un groupe oxyethylene ou oxypropylene (dans un rapport entre le nombre de groupes oxyethylene:oxypropylene compris entre 1:2 et 5:6) avec a compris entre 7 et 16, comme agent fortement reducteur de viscosite d'un concene aqueux d'un polymere epaississant associatif, de type polyurethanne. Il decrit egalement un concene aqueux ayant de 10 % a 50 % en poids de polyurethanne et 1 % a 25 % en poids de tensioactif. Ces formulations sont particulierement bien adaptees dans des applications de type peinture et vernis contenant des latex. L'homme du metier connait aussi le document EP 0 839 877, qui vise a resoudre le probleme de la preparation d'epaississants qui presentent d'une part une viscosite abaissee mais d'autre part presentent des proprietes rheologiques ameliorees. Ce document decrit une preparation d'epaississant pour le reglage de la rheologie de systemes aqueux composee d'epaississants a base d'urethane, de surfactant non ionique et d'un troisieme additif (dies ter). Il connait aussi le document EP 0 682 094 dont 1'objet consiste en 1'elimination de la phase solvant qui permet de fDrmuler le polyurethanne sous forme liquide et utilisable. Il decrit dans ce but une composition epaississante associative pour le controle de rheologie de systemes aqueux, cette composition epaississante etant de viscosite inferieure a 15 000 mPa.s et etant composee, en pourcentage en poids de chaque constituant : de 15 % a 40 % d'un polymere epaississant (tel qu'un polyurethanne), d'au moins 30 % d'eau et de 1 % a 30 % d'un ou plusieurs surfactant anioniques et / ou non ioniques. Il connait egalement le document EP 0 835 291 qui concerne la preparation d'une base polyurethanne sous forme liquide pour preparer une formulation aqueuse d'epaississant hydrosoluble (comprenant des groupes urethanes) en employant un agent abaissant la 4 viscosite, ledit agent etant un surfactant contenant des unites oxyalkylene possedant de 2 a 4 atomes de carbone et un radical hydrocarbons. Ce document decrit des formulations constituees, exprime en pourcentage en poids de chaque constituant, de 1 % a 50 % de surfactant, de 10 % a 99 % d'epaississant, et le reste d'eau. Aucun de ces documents ne concerne le probleme technique de l'invention, c'est-a-dire la preparation d'epaississants specifiquement pour des formulations acides. Enfin, 1'homme du metier connait le document EP 0 875 557 qui decrit une composition aqueuse d'un epaississant associatif type polyetherurethanne formule avec un melange d'au moms 2 tensioactifs ioniques ou non ioniques de HLB (balance lipophile û hydrophile) differentes (condition sur la valeur de la HLB et du rapport massique entre les tensioactifs du melange) pour ameliorer 1'epaississement des formulations contenant cette composition, tout en diminuant la concentration en polyurethanne. Les applications visees sont extremement larges, et la tits grande majorite ne concernent pas le traitement de systemes acides (page 2 lignes 50-56) sauf une breve mention d'une formulation acide pour 1'hygiene (page 2 ligne 55). Il est indique qu'une telle composition peut neanmoins etre employee dans une formulation acide contenant de 5 % a 10 % en poids d'acide phosphorique, sulfurique ou citrique et ce, de maniere tres generale (page 13, lignes 46- 49). 20 Ce document n'est done pas specialement adapts au traitement de formulations acides, et it n'existe pas de raison objective pour que l'homme de metier soit amens a remarquer et isoler la formulation acide pour 1'hygiene au milieu d'une douzaine d'autres applications non acides, comme les fluides de forage, les peintures, revetements, et diverses lotions 25 pour shampoing et analogues, ou pour 1'agriculture et les formulations de pesticides. Ainsi, en vue de resoudre le probleme technique general. d'augmenter la viscosite de formulations aqueuses acides, tout en evitant les inconvenients lies a l'utilisation de xanthanes (poudres seches qu'il faut d'abord solubiliser, et qui conduisent ensuite a des 30 formulations troubles) et d'amines quaternaires (produits dangereux pour la faune aquatique), 1'homme du metier a mis en oeuvre de maniere surprenante de nouvelles compositions epaississantes et limpides contenant : (a) au moms 2 tensioactifs non ioniques, (b) au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4' diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de l'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et de 1'eau. De maniere tout a fait surprenante, ces compositions s'averent tout a fait limpides, et permettent de realiser des formulations aqueuses acides epaissies qui sont elles aussi parfaitement limpides, ce qui n'etait pas le cas de touter les compositions polyurethannes de 1' art anterieur. 25 De plus, de telles compositions permettent d'epaissir de maniere tres importante des formulations aqueuses acides les contenant et ce, de fawn plus efficace que les compositions polyurethannes de Part anterieur. Pour resoudre le probleme general de 1'augmentation de la viscosite tout en conservant 30 un caractere limpide aussi bien a la composition epaississante qu'a la formulation aqueuse acide epaissie, le Demandeur a su remarquer que pour atteindre son objectif it convenait de tres bien solubiliser le compose polyurethanne. Le merite du Demandeur repose notamment sur la mise au point de melanges d'au moins 2 tensioactifs et d'au moins un compose polyurethanne particulier tel que decrit plus 10 15 20 6 avant dans la presente Demande. Ici, les couples tensioactifs / polyurethanne sont tels que les tensioactifs solubilisent parfaitement dans 1'eau ces polyurethannes ce qui, selon les etudes du demandeur, permet d'obtenir de maniere surprenante un produit tres efficace en terme d'effet epaississant tout en conservant un caractere limpide a la composition epaississante et A. la formulation aqueuse acide epaissie. Par consequence, on ne produit pas de solutions troubles (comme avec les xanthanes et certains melanges polyurethannes de fart anterieur), it n'existe pas de dangers vis-a-vis de 1'environnement (contrairement aux amines quaternaires ou aux solvants ), et la technique est simple a mettre en oeuvre (pas de problemes de poudres comme avec les xanthanes). De plus, leffet epaississant obtenu est tres important. Aussi, un premier objet de l'invention consiste en des compositions aqueuses epaississantes et limpides contenant : (a) au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1 -methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de I'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et de 1'eau. 7 Ces compositions aqueuses epaississantes et limpides sont aussi caracterisees en ce qu'elles contiennent, exprime en pourcentage en poids de chaque constituant, par rapport au poids total de la formulation : (a) de 10 % a 80 %, preferentiellement de 20 % a 65 % d'au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) de 4 % a 40 %, preferentiellement de 10 % a 30 % d'au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment 1'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1 -methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, les triisocyariates, et notamment le biuret de l'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et le reste d'eau. Ces compositions aqueuses epaississantes et limpides sont aussi caracterisees en ce que, pour les tensioactifs qu'elles mettent en ceuvre, lesdits tensioactifs sont des alcools gas oxyalkyles non-ioniques, ayant preferentiellement de 3 a 40 motifs d'oxyethylene, et ayant preferentiellement de 8 a 30 atomes de carbone, tres preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone. Ces compositions aqueuses epaississantes et limpides sont aussi caracterisees en ce que, pour les polyurethannes qu'elles mettent en ceuvre, les groupements du type alkyle ou 8 aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, sont preferentiellement des alcools gras, ces alcools gras ayant preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone, tres preferentiellement de 10 a 18 atomes de carbone, et extremement preferentiellement de 10 a 16 atomes de carbone. Ces compositions aqueuses epaississantes et limpides sont aussi caracterisees en ce que, pour les polyurethannes qu'elles mettent en oeuvre, les groupements polyalkylene glycol ont un poids moleculaire compris entre 5 000 g/mole et 20 000 g/mole, preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 15 000 g/mole, et tres preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 12 000 g/mole. La Demanderesse indique que dans la presente Demande, le poids moleculaire des polymeres mis en ceuvre est: determine selon la methode GPC (Chromatographie en Phase Gel ou Gel Permeability Chromatography) mettant en ceuvre un appareil de chromatographie liquide de marque WatersTM dote de deux detecteurs dont Fun combinant la diffusion dynamique de la lumiere a la viscosimetrie mesuree par un viscosimetre ViscotekTM et 1' mitre etant un detecteur de concentration refractometrique de marque WatersTM Cet appareillage de chromatographie liquide est dote de colonnes d'exclusion sterique convenablement choisies par 1'homme du metier afin de separer les differents poids moleculaires des polymeres etudies. La phase liquide d'elution est une phase aqueuse. Ces compositions aqueuses epaississantes et limpides sont aussi caracterisees en ce que, pour les polyurethannes qu'elles mettent en ceuvre, les groupements isocyanates sont choisis parmi les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylrmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane et leurs melanges, et preferentiellement en ce que le groupement isocyanate est l'isophorone diisocyanate. Un deuxieme objet de l'invention consiste en l'utilisation, pour epaissir des formulations aqueuses acides et pour conserver leur limpidite, de compositions aqueuses epaississantes et limpides contenant : 9 (a) au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1 -methyl-2,4-di i socyanatocyclohex ane et son melange avec le 1 -methyl-2 ,6-diisocyanatocyclohexane, - les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et de 1'eau. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que lesdites compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent, exprime en pourcentage en poids de chaque constituant, par rapport au poids total de la formulation : (a) de 10 % a 80 %, preferentiellement de 20 % a 65 % d'au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) de 4 % a 40 %, preferentiellement de 10 % a 30 % d'au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, 10 les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1 -methyl-2,4- diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6- diisocyanatocyclohexane, les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et le reste d' eau. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moms 2 tensioactifs qui sont des alcools gras oxyalkyles non- ioniques, ayant preferentiellement de 3 a 40 motifs d'oxyethylene, et ayant preferentiellement de 8 a 30 atomes de carbone, tres preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moms un compose polyurethanne dont les groupements du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements sont preferentiellement des alcools gras, ces alcools gras ayant preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone, tres preferentiellement de 10 a 18 atomes de carbone, et extremement preferentiellement de 10 a 16 atomes de carbone. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moms un compose polyurethanne dont les groupements polyalkylene glycol ont un poids moleculaire compris entre 5 000 g/mole et 20 000 g/mole, preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 15 000 g/mole, et tres preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 12 000 g/mole. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moms un compose polyurethanne dont les groupements isocyanates sont choisis parmi les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di- 11 isocyanate, le 1,6hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane et leurs melanges, et preferentiellement en ce que le groupement isocyanate est l'isophorone diisocyanate. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce qu'on met en oeuvre de 2 % a 50 %, preferentiellement de 4 % a. 20 % en poids de composition aqueuse epaississante et limpide par rapport au poids total de la formulation aqueuse acide a epaissir. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que la composition aqueuse epaississante et limpide est mise en ceuvre dans une formulation aqueuse acide contenant au moins un compose acidifiant choisi notamment parmi les acides chorhydrique, phosphorique, sulfurique, nitrique, sulfamique, acetique, borique, citraconique, citrique, diglycolique, ethylene diamine tetraacetique, fluorhydrique, formique, glucoheptonique, glutarique, glycolique, glyoxylique, isethionique, itaconique, lactique, maleique, malique, methane sulfonique, methylsuccinique, octylique, oxalique, peracetique, propionique, saccharique, succinique, valerique, ou parmi les acides phosphoniques tels que notamment, acide 1-hyd:roxyethane 1,1-diphosphonique, amino trimethylene phosphonique, ethylene diamine tetramethyl phosphonique, diethylene triamine pentamethyl phosphonique, hexamethylene diamine tetramethyl phosphonique, hydroxyethylamino dimethyl phosphonique, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylique, ou les melanges de ces acides, ou encore les melanges de ces acides avec 1'eau oxygenee. Toutefois, cette liste n'est pas exhaustive. Cette utilisation est aussi caracterisee en ce que la composition aqueuse epaississante et limpide est mise en ceuvre dans une formulation aqueuse acide dont le pH est inferieur a 7, preferentiellement inferieur a 6, tres preferentiellement inferieur a 5, et de maniere encore plus preferentielle inferieur a 4. Un dernier objet de 1' invention reside dans les formulations aqueuses acides ainsi epaissies et dont 1'aspect est l:impide. L'invention sera mieux comprise a la lecture de la description qui va suivre, et des exemples non limitatifs ci-dessous. EXEMPLES Exemple 1 Cet exemple illustre l'utilisation d'une composition aqueuse epaississante selon 1'invention ou selon fart anterieur, en vue d'epaissir une formulation aqueuse acide contenant de 1'acide citrique. Cet exemple illustre egalement les compositions aqueuses epaississantes selon 1'invention, ainsi que les formulations aqueuses acides selon 1'invention. Pour chacun des essais n 1 a 16, on commence par evaluer visuellement le caractere limpide ou trouble de chaque composition epaississante, et de chaque formulation aqueuse acide. Enfin, on mesure la viscosite BrookfieldTM de chaque formulation aqueuse acide, a 25 C et a 20 tours par minute avec le module n 3 (selon la methode bien connue de 1'homme du metier). On calcule ensuite le rapport R entre cette viscosite et le pourcentage massique de composition aqueuse epaississante introduite duns la formulation aqueuse acide a epaissir. Essai n 1 Cet essai illustre fart anterieur. Composition epaississante L'essai met en oeuvre: une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 10 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 87,0 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 5 500 g/mol, 6,3 % de toluene di-isocyanate, 12 13 6,7 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 90 % d'une solution aqueuse a 28 % en poids sec de lauryl ether sulfate. Cette composition epaississante met donc en oeuvre un epaississant polyurethane et un tensioactif qui ne peuvent pas figurer dans la presente invention. La composition epaississante ainsi realisee est trouble. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 14 % de la composition epaississante precitee, 83 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere trouble. Essai n 2 Cet essai illustre fart anterieur. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 10 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : - 87,0 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 5 500 g/mol, 6,3 % de toluene di-isocyanate, - 6,7 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 90 % d'un melange de 2 alcool gras ayant 14 et 15 atomes de carbone, et comportant 8 motifs d'oxyethylene, 14 Cette composition epaississante met donc en oeuvre un epaississant polyurethane qui ne peut pas figurer dans la presente invention, et un tensioactif qui peut figurer dans la presente invention. La composition epaississante ainsi realisee est trouble. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 14,2 % de la composition epaississante precitee, 82,8 % d'eau en complement de deau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere trouble. Essai n 3 Cet essai illustre fart anterieur. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 10 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage 25 en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 69, 4 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 5,3 % d'isophorone di-isocyanate, 30 - 25,3 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 90 % d'une solution aqueuse a 28 % en poids sec de lauryl ether sulfate Cette composition epaississante met donc en oeuvre un epaississant polyurethane qui peut figurer dans la presente invention, et un tensioactif qui ne peut pas figurer dans la presente invention. La composition epaississante ainsi realisee est trouble. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 13,6 % de la composition epaississante precitee, 83,4 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere trouble. Essai n 4 Cet essai illustre fart anterieur. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polycnere, de : 87,0 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 5 500 g/mol, 6,3 % de toluene di-isocyanate, 6,7 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 30 16 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene, Cette composition epaississante met donc en oeuvre un epaississant polyurethane qui ne peut pas figurer dans la presente invention, et un tensioactif qui peut figurer dans la presente invention. La composition epaississante ainsi realisee est trouble. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 10,4 % de la composition epaississante precitee, 86,6 % d'eau en complement de 1'eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere trouble. Essai n 5 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre; une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 69,4 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 5 500 g/mol, 5,3 % d'isophorone di-isocyanate, 25,3 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, - 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, - 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene, La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : - 3 % d'acide citrique, 9,1 % de la composition epaississante precitee, 87,9 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 6 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 69,4 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 8 000 g/mol, 18 5,3 % d'isophorone di-isocyanate, 25,3 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene, La composition epaississante ainsi realisee est limpide. 15 Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 20 3 % d'acide citrique, 9,1 % de la composition epaississante precitee, 87,9 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. 25 Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 7 30 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poicls des constituants par rapport au poids total de la composition : 10 19 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymn re, de : 69,4% de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 5,3 % d'isophorone di-isocyanate, - 25,3 % d'un alcool lineaire ayant 12 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. 20 Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 25 9,1 % de la composition epaississante precitee, 87,9 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. 30 Essai n 8 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante 10 15 20 L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du poly-mere, de : 88,5 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, - 5,4 % d'isophorone di-isocyanate, 6,1 % d'un melange d'alcools lineaires ayant 12 et 13 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse aside 25 Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 30 - 9,1 % de la composition epaississante precitee, 87,9 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. 10 15 20 Essai n 9 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 87,2 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 6,6 % d'isophorone di-isocyanate, 6,2 % d'un melange d'alcools lineaires ayant 12, 13, 14 et 15 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, - 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation 30 aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 9,1 % de la composition epaississante precitee, 21 15 20 25 22 - 87,9 % d'eau en complement de deau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 10 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre; une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 88,2 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 6,0 % d'isophorone di-isocyanate, - 5,8 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, - 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d' alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide 20 25 30 25 30 23 Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 5,7 % de la composition epaississante precitee, 91,3 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 11 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante 15 L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymn re, de : 88,2 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, - 6,0 % d'isophorone di-isocyanate, - 5,8 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. 10 La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en ceuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 4,35 % de la composition epaississante precitee, 92,65 % d'eau en complement de 1'eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 12 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en ceuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 88,2 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, - 6,0 % d'isophorone di-isocyanate, - 5,8 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone stir la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 25 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 4,4 % de la composition epaississante precitee, 92,6 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 13 Cet essai illustre l'invention. Com op sition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 88,2 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 6,0 % d'isophorone di-isocyanate, 5,8 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 30 26 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 4,45 % de la composition epaississante precitee, 92,55 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 14 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 88,2 '% de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, - 6,0 % d'isophorone di-isocyanate, 5,8 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 27 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, - 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, -40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 4,5 % de la composition epaississante precitee, 92,5 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 15 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en oeuvre; une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 86,6 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 28 6,7 % d'isophorone di-isocyanate, 6,7 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en ceuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 20 3 % d'acide citrique, 5,7 % de la composition epaississante precitee, - 91,2 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. 25 Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. Essai n 16 30 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante L'essai met en ceuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 10 15 5 15 20 25 30 29 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : - 86,6 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, - 6,7 % d'isophorone di-isocyanate, - 6,7 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaissiissante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse acide Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 3 % d'acide citrique, 4,5 % de la composition epaississante precitee, 92,5% d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. L'ensemble des resultats relatifs aux essais n 1 a 16 figure dans le tableau 1. essai art anterieur formulation aqueuse acide aspect de la aspect de la viscosite R = n / (quantite des constituants en % composition formulation Brookfield TM viscosit~ invention en poids par rapport au poids epaississante aqueuse de la Brookfield TM total formulation aqueuse acide formulation / masse acide) (mPa.$) composition epaississante acide composition eau limpide / limpide / citrique epaississante trouble trouble 1 art anterieur 3 14,0 83,0 trouble trouble 30 2 2 art anterieur 3 14,1 82,9 trouble trouble 275 20 3 art anterieur 3 13,6 83,4 trouble trouble 25 2 4 art anterieur 3 10,4 86,6 trouble trouble 525 50 invention 3 9,1 87,9 limpide limpide 875 96 6 invention 3 9,1 87,9 limpide limpide 650 71 _ invention 3 9,1 87,9 limpide limpide 1200 132 7 8 invention 3 9,1 91,3 limpide limpide 1400 154 9 invention 3 9,1 91,3 limpide limpide 1550 170 invention 3 5,7 91,3 limpide limpide 830 146 11 invention 3 4,35 92,7 limpide limpide 290 67 12 invention 3 4,4 92,6 limpide limpide 360 82 13 invention 3 4,45 92,6 limpide limpide 410 92 14 invention 3 4,5 92,5 limpide limpide 470 104 invention 3 5,7 91,3 limpide limpide 870 153 16 invention 3 4,5 92,5 limpide limpide 400 89 Tableau 1 : 5 caracteristiques des compositions aqueuses epaississantes et des formulations aqueuses acides La lecture du tableau 1 demontre que les compositions aqueuses epaississantes de fart 10 anterieur ne donnent pas satisfaction a l'homme du metier : elles sont toutes troubles et it en est de meme pour les formulations aqueuses acides qui les contiennent ; d'autre part, leur effet epaississant est faiible, comme en temoignent les valeurs du rapport R toutes inferieures a 50. 15 En revanche, les compositions aqueuses epaississantes selon 1'invention, qui reposent notamment sur un choix particulier de tensioactifs et de composes polyurethannes, possedent un caractere limpide, de meme que les formulations aqueuses acides qui les contiennent. De plus, 1'effet epaississant obtenu est bien meilleur que celui mesure pour 31 Fart anterieur, puisque les valeurs de R sont toutes superieures a 50 dans le cas de l'invention. Exemple 2 Cet exemple illustre l'utilisation d'une composition aqueuse epaississante selon l'invention, en vue d'epaissir une formulation aqueuse acide contenant de 1'acide citrique ou de 1eau oxygenee. Cet exemple illustre egalement les compositions aqueuses epaississantes selon 10 l'invention, ainsi que les formulations aqueuses acide selon l'invention. Pour les essais n 17 et 18, on commence par evaluer visuellement le caractere limpide ou trouble de chaque composition epaississante, et de chaque formulation aqueuse acide. Enfin, on mesure la viscosite BrookfieldTM de chaque formulation aqueuse acide, a 25 C 15 et a 10 tours par minute avec le module n 3 (selon la methode bien connue de 1'homme du metier) a l'instant t=0. on realise la meme mesure a l'instant t=28 jours. Essai n 17 Cet essai illustre l'invention. 20 Composition epaississante L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en 25 pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 86,6 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, - 6,7 % d'isophorone di-isocyanate, 30 - 6,7 0% d'un alcool lineaire ayant 14 atomes de carbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d" alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 32 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, - 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un 5 melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse aside 10 Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 10 % d'acide citrique, 10,4 % de la composition epaississante precitee, 15 79,6 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 2. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. 20 La viscosite BrookfieldTM de la formulation aqueuse acide, a 25 C et a 10 tours par minute avec le module n 3 (selon la methode bien connue de 1'homme du metier) est egale a : - 1275 mPa.s a l'instant t=0 - 1200 mPa.s a l'instant t=28 jours 25 Cet essai demontre donc que la composition aqueuse selon 1'invention permet d'epaissir efficacement la formulation aqueuse acide et ce, tout en maintenant son caractere limpide. D'autre part, cet essai demontre aussi que 1'effet d'epaississement peut etre maintenu au 30 cours du temps grace a la composition aqueuse epaississante selon l'invention. Essai n 18 Cet essai illustre l'invention. Composition epaississante 33 L'essai met en oeuvre une composition epaississante constituee de, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la composition : 17,65 % d'un epaississant polyurethane constitue, exprime en pourcentage en poids des differents monomeres par rapport au poids total du polymere, de : 86, 6 % de polyethylene glycol de poids moleculaire egal a 10 000 g/mol, 6,7 ,/o d'isophorone di-isocyanate, 6,7 % d'un alcool lineaire ayant 14 atomes decarbone, 15,90 % en poids d'eau, 21,99 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chain grasse, et comportant 7 motifs d'oxyde d'ethylene, 4,44 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 12 a 18 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 3 motifs d'oxyde d'ethylene, 40,02 % en poids d'un tensioactif non ionique ethoxyle qui est un melange d'alcools gras ayant de 8 atomes de carbone sur la chaine grasse, et comportant 35 motifs d'oxyde d'ethylene. La composition epaississante ainsi realisee est limpide. Formulation aqueuse aside Cette composition epaississante est mise en oeuvre pour epaissir une formulation 25 aqueuse acide, qui contient, exprime en pourcentage en poids des constituants par rapport au poids total de la formulation : 21,1 % d'eau oxygenee, 11,0 % de la composition epaississante precitee, 0,5 % d'acide 1-hydroxy ethylene 1,1 di-phosphonique utilise comme 30 stabilisant de 1'eau oxygenee 67,6 % d'eau en complement de 1eau deja presente dans la composition epaississante. Le pH de la formulation aqueuse acide est inferieur a 3. La formulation aqueuse acide ainsi realisee s'avere limpide. 10 15 20 34 La viscosite BrookfieldTM de la formulation aqueuse acide, a 25 C eta 10 tours par minute avec le module n 3 (selon la methode bien connue de 1'homme du metier) est egale a : - 2100 mPa.s it l'instant t=0 - 1800 mPa.s a l'instant t=28 jours Cet essai demontre donc que la composition aqueuse selon l'invention permet d'epaissir efficacement la formulation aqueuse acide et ce, tout en maintenant son caractere limpide. D'autre part, cet essai demontre aussi que l'effet d'epaississement peut etre maintenu au cours du temps grace a la composition aqueuse epaississante selon l'invention. REVENDICATIONS 1 - Compositions aqueuses epaississantes et limpides contenant : 5 au moins 2 tensioactifs non ioniques, au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le 10 polyethylene glycol, et d' au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane 15 diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4' diisocyanat:odicyclohexylmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, 20 les triisocyanates, et notamment le biuret de l'hexamethylene diisocyanate, le trimere de l'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et de 1' eau. 25 2 - Compositions aqueuses epaississantes et limpides selon la revendication 1, caracterisees en ce qu'elles contiennent, exprime en pourcentage en poids de chaque constituant, par rapport au poids total de la formulation : 30 (a) de 10 % a 80 %, preferentiellement de 20 % a 65 % d'au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) de 4 % a 40 %, preferentiellement de 10 % a 30 % d'au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type (a) (b)polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment 1'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4' diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1 -methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et le reste d'eau. 3 û Compositions aqueuses epaississantes et limpides selon rune des revendications 1 20 ou 2, caracterisees en ce que, pour les tensioactifs qu'elles mettent en ceuvre, lesdits tensioactifs sont des alcools gras oxyalkyles non-ioniques, ayant preferentiellement de 3 a 40 motifs d'oxyethylene, et ayant preferentiellement de 8 a 30 atomes de carbone, tres preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone. 25 4 ù Compositions aqueuses epaississantes et limpides selon rune des revendications 1 a 3, caracterisees en ce que, pour les polyurethannes qu'elles mettent en ceuvre, les groupements du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, sont preferentiellement des alcools gras, ces alcools gras ayant preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone, tres preferentiellement de 10 a 18 atomes de carbone, et 30 extremement preferentiellement de 10 a 16 atomes de carbone. û Compositions aqueuses epaississantes et limpides selon l'une des revendications 1 a 4, caracterisees en ce que, pour les polyurethannes qu'elles mettent en oeuvre, les groupements polyalkylene glycol ont un poids moleculaire compris entre 5 000 g/mole et 5 10 15 37 20 000 g/mole, preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 15 000 g/mole, et tres preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 12 000 g/mole. 6 ù Compositions aqueuses epaississantes et limpides selon rune des revendications 1 a 5, caracterisees en ce que, pour les polyurethannes qu'elles mettent en oeuvre, les groupements isocyanates sont choisis parmi les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane et leurs melanges, et preferentiellement en ce que le groupement isocyanate est l'isophorone diisocyanate. 7 - Utilisation, pour epaissir des formulations aqueuses acides et pour conserver leur limpidite, de compositions aqueuses epaississantes et limpides contenant : (a) au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment l'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4' diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1 -methyl -2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de l'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et de 1'eau. 38 8 ù Utilisation, selon la revendication 7, caracterisee en ce que lesdites compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent, exprime en pourcentage en poids de chaque constituant, par rapport au poids total de la formulation : (a) de 10 % a 80 %, preferentiellement de 20 % a 65 % d'au moins 2 tensioactifs non ioniques, (b) de 4 % a 40 %, preferentiellement de 10 % a 30 % d'au moins 1 compose polyurethanne, constitue d'au moins un groupement du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements, d'au moins un groupement du type polyalkylene glycol qui est preferentiellement le polyethylene glycol, et d'au moins un groupement :isocyanate choisi parmi : les monoisocyanates, et notamment le 1-decyl isocyanate, le 1-dodecyl isocyanate, le mirystyl isocyanate, le palmityl isocyanate, le stearyl isocyanate, les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment 1'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4' diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane, les triisocyanates, et notamment le biuret de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'hexamethylene diisocyanate, le trimere de 1'isophorone diisocyanate, et leurs melanges, (c) et le reste d'eau. 9 ù Utilisation, selon rune des revendications 7 ou 8, caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moins 2 tensioactifs qui sont des alcools gas oxyalkyles non-ioniques, ayant preferentiellement de 3 A. 40 motifs d'oxyethylene, et ayant preferentiellement de 8 a 30 atomes de carbone, tres preferentiellement de 8 a 20 atomes de carbone. 10 ù Utilisation, selon rune des revendications 7 A. 9, caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moins un compose 39 polyurethanne dont les groupements du type alkyle ou aryle ou aryalkyle ou le melange de ces groupements sont preferentiellement des alcools gras, ces alcools gras ayant de 8 a 20 atomes de carbone, preferentiellement de 10 a 18 atomes de carbone, tits preferentiellement de 10 a 16 atomes de carbone. 11 û Utilisation, selon rune des revendications 7 a 10, caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moins un compose polyurethanne dont les groupements polyethylene glycol ont un poids moleculaire compris entre 5 000 g/mole et 20 000 g/mole, preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 15 000 g/mole, et tits preferentiellement compris entre 8 000 g/mole et 12 000 g/mole. 12 û Utilisation, selon rune des revendications 7 a 11, caracterisee en ce que les compositions aqueuses epaississantes et limpides contiennent au moins un compose polyurethanne dont les groupements isocyanates sont choisis parmi les diisocyanates, et notamment le 1,4-butane di-isocyanate, le 1,6-hexane diisocyanate, les diisocyanates cycloaliphatiques, et notamment 1'isophorone diisocyanate, les 1,3- et 1,4- cyclohexane diisocyanate, le 4,4'diisocyanatodicyclohexylmethane, le 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane et son melange avec le 1-methyl-2,6-diisocyanatocyclohexane et leurs melanges, et preferentiellement en ce que le groupement isocyanate est 1'isophorone diisocyanate. 13 û Utilisation, selon rune des revendications 7 a 12, caracterisee en ce qu'on met en oeuvre de 2 % a 50 %, preferentiellement de 4 % a 20 % en poids de composition aqueuse epaississante et limpides par rapport au poids total de la formulation aqueuse acide a epaissir. 14 û Utilisation, selon rune des revendications 7 a 13, caracterisee en ce que la composition aqueuse epaississante et limpides est mise en oeuvre dans une formulation aqueuse acide contenant au moins un compose acidifiant choisi notamment parmi les acides chlorhydrique, phosphorique, sulfurique, nitrique, sulfamique, acetique, borique, citraconique, citrique, diglycolique, ethylene diamine tetraacetique, fluorhydrique, formique, glucoheptonique, glutarique, glycolique, glyoxylique, isethionique, itaconique, lactique, maleique, malique, methane sulfonique, methylsuccinique, octylique, oxalique,peracetique, propionique, saccharique, succinique, valerique, ou parmi les acides phosphoniques tels que notamment, acide 1-hydroxyethane 1,1-diphosphonique, amino trimethylene phosphonique, ethylene diamine tetramethyl phosphonique, diethylene triamine pentamethyl phosphonique, hexamethylene diamine tetramethyl phosphonique, hydroxyethylamino dimethyl phosphonique, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylique, ou les melanges de ces acides, ou encore les melanges de ces acides avec 1'eau oxygenee. 15 û Utilisation, selon 1'une des revendications 7 a 14, caracterisee en ce que la composition aqueuse epaississante et limpides est mise en oeuvre clans une formulation aqueuse acide dont le pH est inferieur a 7, preferentiellement inferieur a 6, tres preferentiellement inferieur a 5, et de maniere encore plus preferentielle inferieur a 4. 16 - Formulations aqueuses acides epaissies et dont 1'aspect est limpide, caracterisees en ce qu'elles contiennent une composition aqueuse epaississante selon 1'une des revendications 1 a 6.