FR 2892933 A1 20070511 FR 0511451 A 20051110 L'invention concerne le domaine des procédés d'extraction de composés actifs à partir de matières premières d'origine naturelle entrant dans la formulation de compositions pharmaceutiques, cosmétiques ou alimentaires et/ou de la chimie organique et notamment la chimie des composés d'origine naturelle. Les plantes et les produits naturels sont la source de molécules qui peuvent êtres utilisées sous forme d'extraits dans de nombreux domaines : pharmaceutique, cosmétique ou alimentaire. II peut s'agir d'extraits thérapeutiques (principes actifs d'origine végétale : digitaline, morphine...etc.), présentant une activité cosmétique particulière (régénération cellulaire, activité anti-âge), de substances utilisées comme additifs (colorants : rouge de cochenille, bêta carotène, curcumine ; antioxydants : extraits de romarin, conservateurs : extrait de pépins de pamplemousse) ou pour d'autres applications comme les insecticides naturels (pyréthrines, roténone). Le séchage a certainement été le premier moyen utilisé pour conserver l'activité des plantes mais cette technique ne permet ni de concentrer ni de préserver les composés actifs de l'oxydation. Au fil du temps, de nombreuses méthodes comme l'extraction à 20 l'eau, la macération, l'hydrodistillation, la lixiviation, la décoction, l'extraction par solvants ont été utilisées pour obtenir des extraits de plantes. L'hydrodistillation ou entraînement à la vapeur est une technique classique limitée à l'extraction des huiles essentielles. Ce procédé utilise une grande quantité d'énergie pour produire la vapeur qui entraîne les composés 25 volatils et l'eau nécessaire pour condenser les vapeurs est rejetée sous forme d'effluent chaud entraînant également des pertes en énergie. Les huiles essentielles ainsi obtenues sont soumises à des températures voisines de 100 C et les composants sensibles à la chaleur ou à l'hydrolyse sont souvent altérés. 30 Parmi les procédés d'extraction dits naturels, la pharmacopée chinoise rapporte l'utilisation de solvants particuliers comme le vin, l'alcool, le vinaigre, le citron, le lait, la crème mais les extraits obtenus à l'aide de ces méthodes sont difficilement caractérisables. L'extraction mettant en oeuvre des solvants organiques de 35 synthèse ou issus des processus de raffinage de la pétrochimie, est la méthode qui présente la plus grande importance du point de vue industriel en raison de la standardisation des méthodes, de l'exigence de reproductibilité et de caractérisation des extraits obtenus. Parmi ces procédés, ceux mettant en oeuvre de l'eau, de l'alcool ou des mélanges hydroalcooliques permettent d'obtenir des molécules essentiellement hydrophiles (ou fortement polaires) mais ces solvants entraînent également de nombreuses molécules de faible intérêt, qui peuvent diminuer l'activité des extraits (protéines provoquant des précipitations, tanins, minéraux), ou nuire à leur stabilité (anthocyanes). D'autres solvants comme le glycérol et les dérivés du glycol, 10 utilisés notamment en cosmétique, ont un très faible pouvoir solvant, ainsi les extraits obtenus sont pauvres en molécules actives. Parmi les solvants organiques classiquement mis en oeuvre, on citera également les éthers de glycol, l'hexane, l'éther, l'acétone, le chlorure de méthylène, les alcools, les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, les 15 solvants chlorés et fluorés ou des molécules de synthèse comme la N-méthylpyrrolidone ou le dimethoxymethane, par exemple. Ces solvants, s'ils permettent d'obtenir des molécules lipophiles (ou fortement apolaires) avec des rendements satisfaisants présentent de nombreux inconvénients. Ils sont notamment très inflammables, dangereux ou 20 extrêmement toxiques pour l'homme et son environnement. Les solvants synthétiques comme le perchloroéthylène, le chlorure de méthylène, les solvants chlorés et certaines fractions issues du pétrole comme l'hexane ont été très largement utilisés pour l'extraction d'arômes, de parfums, de colorants et de principes actifs de plantes. Souvent très toxiques, 25 contenant des impuretés ou des dénaturants cancérigènes, ces solvants organiques sont particulièrement visés par les règlements internationaux qui imposent des teneurs en solvant résiduel très basses (de l'ordre de 1 à 5 ppm). Ces règlements qui limitent ou interdisent leur utilisation pour des applications alimentaires ou thérapeutiques impliquent des retraitements coûteux pour 30 éliminer les solvants résiduels, comme un chauffage supplémentaire, et les principes actifs peuvent être dégradés. De plus, lorsqu'ils sont mal choisis ou choisis uniquement sur des critères économiques, la nature chimique de ces solvants peut rendre les produits actifs instables. Depuis quelques années, certains solvants organiques très peu 35 toxiques comme les solvants fluorés, la N-méthylpyrrolidone, ou le dimethoxymethane ont été utilisés. Malheureusement, ceux-ci sont peu disponibles ou ont un coût extrêmement élevé qui limite leur utilisation dans l'industrie. Par ailleurs, s'agissant de la réglementation en terme de certification biologique, aucune labellisation ou certification biologique ne peut être octroyée aux extraits végétaux obtenus par des procédés mettant en oeuvre des solvants de synthèse ou issus de la pétrochimie alors que la demande de ce marché est de plus en plus importante. En effet en dehors de la contrainte du caractère biologique du végétal à extraire, la certification biologique autorise uniquement l'utilisation d'extraits obtenus par distillation à la vapeur (huiles essentielles), par macération dans un excipient certifié biologique ou par extraction au CO2 à l'état supercritique. L'extraction alcoolique ou hydro-alcoolique permet l'obtention de composés hydrophiles, mais ne permet pas l'extraction efficace des composés lipophiles apolaires et peut entraîner l'extraction de composés indésirables comme les tanins qui sont fortement hydrosolubles. L'extraction par macération dans une huile végétale ou une solution hydroglycérinée, limite le procédé à l'extraction des actifs lipophiles, avec des rendements souvent assez médiocres. De plus, il est difficile de séparer les molécules extraites des excipients d'extraction qui sont ainsi obligatoirement incorporés en l'état dans les produits formulés et sont susceptibles de limiter ou modifier ainsi l'efficacité des molécules extraites. Ainsi, lorsqu'un extrait doit pouvoir obtenir la certification biologique, la seule technique réellement utilisable pour obtenir un extrait contenant des molécules lipophiles non entraînables à la vapeur est la technologie d'extraction par fluide supercritique. Cette dernière nécessite des installations particulières permettant de créer les conditions de température et de pression dans lesquelles le gaz employé, le dioxyde de carbone ou l'azote, se trouve à l'état supercritique. Cette technologie nécessite des investissements importants et des dépenses de fonctionnement très élevés qui la réserve à des extraits à très forte valeur (principes aromatiques pour la parfumerie, spécialités pharmaceutiques, ). De fait, très peu d'actifs cosmétiques, sont obtenus par extraction au CO2 supercritique et de nombreux actifs à caractère lipophile et non entraînables à la vapeur ne sont pas disponibles. Ainsi, malgré l'existence des nombreux procédés d'extraction, il existe un besoin de procédés d'extraction permettant l'obtention d'extraits végétaux à des coûts compatibles avec les exigences du marché des principes actifs, permettant auxdits extraits de satisfaire aux exigences de la certification biologique, tout en ne présentant pas les inconvénients précités. La présente invention permet de satisfaire ce besoin et consiste en un procédé alternatif d'extraction et de purification de molécules à caractère lipophile et/ou partiellement polaire mettant en oeuvre des solvants d'origine végétale dont les constituants sont caractérisés et chimiquement définis. Le procédé permet d'obtenir des extraits riches en molécules à caractère lipophile mais de façon surprenante et inattendue, il permet également l'extraction concomitante des molécules à caractère polaire qui participent à l'activité des plantes entières. On connaît de Le Gall (Brevet FR 77 36976) un procédé d'extraction de composés organiques à activité thérapeutique contenus dans les végétaux et produits ainsi obtenus, caractérisé en ce que l'on traite une plante préalablement broyée par des essences naturelles prises dans le groupe qui comprend l'essence de citral, l'essence de bergamote, l'essence de menthe et l'essence de romarin. L'essence utilisée pour l'extraction des végétaux est auparavant distillée par entraînement à la vapeur d'eau sous pression réduite, de manière à n'utiliser que la fraction à bas point d'ébullition, c'est-à-dire la fraction distillant au maximum à 95 C sous 20 mm de mercure mais cette fraction est néanmoins constituée d'un mélange d'entités chimiques non caractérisées entraînant l'impossibilité de caractériser l'extrait et d'obtenir un extrait purifié par élimination du solvant résiduel. Cette élimination n'est d'ailleurs ni décrite ni suggérée. On connaît de Mengal (Brevet FR 99 13241) un procédé d'extraction par fluide supercritique utilisant un cosolvant, ledit cosolvant étant un excipient entrant directement dans les compositions pharmaceutiques, cosmétiques ou alimentaires dans lesquelles les extraits obtenus seraient incorporés. Les composés terpéniques sont désignés parmi ces cosolvants. Bien que ce procédé permette de limiter le prix de revient et la complexité du procédé d'extraction par fluide supercritique pour certains actifs, cette technique ne permet pas d'obtenir un extrait pur, caractérisé et universellement utilisable, car les actifs ne sont pas isolés de l'excipient. On connaît de Grinda (Brevet FR 79 03590) un procédé d'extraction de substances insecticides de plantes. Le procédé décrit consiste à extraire les principes actifs des plantes au moyen de liquides organiques à faible tension de vapeur dont les points d'ébullition sont supérieurs à 100 C et dont la toxicité est faible, lesdits liquides étant destinés à ne pas être éliminés, les terpènes sont cités, bien qu'ils dissolvent les insecticides végétaux moins bien que les esters d'acides aromatiques. La lipophilie des composés extraits n'est pas discutée et dans la mise en oeuvre du procédé, le liquide à point d'ébullition élevé est mélangé avec un solvant léger de type connu pour effectuer l'extraction, ledit solvant léger, étant soit un solvant de synthèse, soit issu de la pétrochimie. On connaît de Pisacane (demande de brevet PCT WO 01/07135 A2) un procédé d'extraction des fleurs et des plantes de la famille des chrysanthèmes et de la famille des Hélianthus pour produire des substances insecticides. Lesdites substances insecticides sont des pyréthrines, composés hydrophopes et insolubles dans l'eau. Le procédé décrit met en oeuvre des solvants extraits de plantes comme les terpènes dans une phase de macération à froid ou à chaud avec agitation mécanique. Après cette phase de macération, le résidu solide est filtré et optionnellement le solvant peut être éliminé ou réduit par évaporation ou distillation, mais peut être conservé afin d'être utilisé comme transporteur ou support de l'activité après formulation. Les propriétés des composés extraits, à savoir leur caractère lipophile ou hydrophile et/ou leur pureté ne sont pas discutées. L'invention concerne un extrait végétal obtenu par un procédé d'extraction en une seule phase, à l'aide d'un solvant et/ou d'un mélange de solvants d'origine végétale dont les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, caractérisé en ce qu'il est exempt de polyphénol, d'anthocyane et/ou de tanin et qu'il comporte une fraction de composés à caractère lipophile et/ou une fraction de composés à caractère polaire. Les tanins sont des composés phénoliques hydrosolubles ayant une masse moléculaire comprise entre 500 et 3000 qui présentent à coté des réactions classiques des phénols, la propriété de précipiter les alcaloïdes, la gélatine et d'autres protéines. Ces polyphénols (ou polymères de phénols) sont des polyesters des acides gallique et ellagique en majorité. D'autres composés hydrophiles sont souvent gênants lors des phases d'extraction, comme les anthocyanes, qui sont des polymères de proanthocyanidols. L'invention concerne également un extrait tel que ci-dessus défini caractérisé en ce que les composés à caractère lipophile sont choisis 10 notamment parmi les composés insaponifiables. Les insaponifiables sont les constituants non glycéridiques des huiles. Ils représentent 0,3 à 2% des huiles : ce sont des hydrocarbures, des caroténoïdes, des stérols (sitostérol, stigmastérol, campestérol), des tocophérols (vitamine E), des alcools aliphatiques de masse moléculaire 15 élevée, des alcools terpéniques. On citera à titre d'exemple les composés à caractère lipophile suivants : - le bêta sitostérol, le campestérol, le stigmastérol, le cholestérol et 20 leurs dérivés, par exemple extraits du café vert, -la curcumine et les curcuminoïdes, par exemple extraits du Curcuma, - les caroténoïdes par exemple extraits de carotte, le lycopène par exemple extrait de tomate, 25 - les lactones sesquiterpéniques et I'hélénanine, par exemple extraits de l'Arnica, -les alcaloïdes de plantes, notamment la chélidonine extraite de la Chélidoine ; la sanguinarine, la chélérythrine, la coptisine et la berbérine extraites de la Sanguinarine. 30 - Les xanthones libres extraites par exemple de la Gentiane, - Les parthénolides et les flavonoïdes aglycones, par exemple extraits de la Grande camomille. Il concerne également un extrait tel que ci-dessus défini caractérisé 35 en ce que les composés à caractère polaire sont choisis parmi les alcaloïdes, les néoxanthines, les xanthones glycolysées, les flavonoïdes ou les flavonoïdes glycosylés. Parmi les alcaloïdes, on citera la caféine, la théophylline et/ou la théobromine, Parmi les xanthones glycosylées, on citera le gentioside de la Gentiane, Parmi les flavonoïdes glycosylés, on citera le glycoside d'apigénine de la Grande camomille. L'invention concerne un extrait végétal, directement obtenu à l'aide d'un procédé mettant en oeuvre un solvant d'origine végétale dont le ou les consituants sont caractérisés et chimiquement définis, caractérisé en ce qu'il comprend au plus 0,1% de tanins. Il concerne également un extrait de café vert caractérisé en ce qu'il comprend au moins 0,8% de composés insaponifiables, au moins 2,0% de 15 caféine et au plus 0,1% de tanins. Il concerne également un extrait de curcuma caractérisé en ce qu'il comprend au moins 8% de curcuminoïdes et au plus 0,1% de tanins. II concerne également un extrait de fleurs d'Arnica montana caractérisé en ce qu'il comprend au moins 5% de lactones sesquiterpéniques 20 exprimées en hélénanine et au plus 0,1% de tanins. II concerne également un extrait de Chélidoine caractérisé en ce qu'il comprend au moins 0,75% d'alcaloïdes totaux exprimés en chélidonine ou des cristaux de chlorhydrate de chélidonine et au plus 0,1% de tanins. Il concerne également un extrait de Sanguinarine caractérisé en ce 25 qu'il comprends des cristaux de chlorhydrate de sanguinarine et au plus 0,1% de tanins. Il concerne également un extrait de Gentiane caractérisé en ce qu'il comprend au moins 3% de xanthones libres avec au moins 0,5% de gentioside et au plus 0,1% de tanins. 30 II concerne également un extrait de Grande camomille caractérisé en ce qu'il comprend au moins 0,83% de parthénolides, des flavonoïdes aglycones, des glucosides d'apigénine et au plus 0,1% de tanins. Les extraits selon l'invention sont obtenus par un procédé 35 caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : - une macération de matériel végétal dans un solvant d'origine végétale dont le ou les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, - une filtration du matériel végétal, - une élimination partielle ou totale du solvant. Dans une variante, une étape d'irradiation par micro-ondes est effectuée pendant la macération. Dans un mode de réalisation préférentiel, le solvant est choisi dans le groupe constitué par les solvants terpéniques. Les solvants terpéniques constituent une classe d'hydrocarbures isoprénoïdes qui sont les constituants principaux de nombreuses essences de plantes ou huiles essentielles. Le précurseur de tous les terpènes est l'acide mévalonique. Tous les terpènes peuvent être décomposés formellement en unités isopréniques. Les principaux terpènes sont le pinène, le camphène et le limonène, et leurs isomères, mais également les terpènes d'orange, de pin et leurs composés oxygénés, le linalol ou le terpinéol par exemple ou le paramenthane. Dans un mode de réalisation, l'invention concerne donc un extrait caractérisé en ce que le solvant est un isomère ou un mélange d'isomère du limonène ou un pinène seul ou en mélange. Dans un mode de réalisation, le solvant utilisé est un mélange de d-limonène et d'alpha-pinène. Dans un mode de réalisation, le solvant utilisé est un mélange de d-limonène et alpha-pinène, avec au moins 50% de limonène. Dans un mode de réalisation particulier, le mélange comprend 70% de d-limonène et 30% d'alpha-pinène. Dans un mode de réalisation, de l'éthanol peut être utilisé en mélange avec au moins un solvant terpénique. Dans des modes de réalisations particuliers, les solvants utilisés seront des mélanges binaires ou ternaires terpène / alcool, comme par exemple d-limonène / éthanol à 95 : 70% / 30%, alpha-pinène / éthanol à 95 : 70% / 30%, d-limonène / alpha-pinène / éthanol à 95 : 50% / 20% / 30%. Le limonène est un composé naturel de la famille des monoterpènes qui est présent en quantité dans le zeste des agrumes. C'est un sous-produit de l'industrie des jus de fruits. En ce sens, il est abondant et bon marché. Ce monoterpène est aussi un hydrocarbure à très fort pouvoir solvant. L'alpha pinène est également produit en grande quantité à partir des essences de pin (térébenthine) par l'industrie du bois et du papier. Les solvants d'origine végétale dont le ou les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, sont biodégradables, peu flammables, non-toxiques et respectueux de l'environnement. En outre, il sont faciles d'utilisation : diluables et rinçables à l'eau avec des tensioactifs classiques. Bien que les solvants d'origine végétale présentent toutes les caractéristiques requises en terme d'innocuité, il peut être nécessaire d'éliminer toute trace de ceux-ci des extraits végétaux obtenus pour obtenir les actifs sous forme pure. Ces solvants d'origine végétale dont le ou les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, lorsqu'ils appartiennent aux solvants terpéniques peuvent être éliminés par différentes techniques : - par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau 35 C sous vide (15 mmHg) 2000 Pa . L'injection de vapeur dans le filtrat permet l'élimination de 97,26 à 99,99% du limonène et de 98,2 à 99,99% de l'alpha pinène. - en utilisant des mélanges binaires (limonène / éthanol) ou ternaires (limonène / pinène / éthanol), l'élimination des hydrocarbures monoterpéniques est facilité puisqu'on élimine alors 99,2% et 99,6% des mélanges solvants, respectivement. - par distillation moléculaire sous vide très poussé entre (7,5 10 4 et 7,5 10"6 mmHg) 0,1 et 0,01 Pa qui permet une élimination de 99,99% du limonène L'invention concerne donc également le procédé selon l'invention caractérisé en ce que l'étape d'élimination du solvant est une étape d'entraînement azéotropique à la vapeur. L'invention concerne également le procédé selon l'invention caractérisé en ce que l'étape d'élimination du solvant est une distillation 30 moléculaire sous vide. Avantageusement, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre avec des proportions pondérales matière première/hydrocarbure monoterpénique de 1/4 à 1/10 Le limonène et l'alpha pinène de qualité industrielle peuvent être 35 achetés facilement par exemple auprès des sociétés suivantes : Capua Sri, Campo calabro, Italie ou Les Dérivés Résiniques et Terpéniques, Dax, France, ces mêmes solvants de qualité biologique pouvant être achetés par exemple auprès des sociétés : Montecitrus, Monte Azul Paulista, Brésil ou Sirius, Paris, France avec une pureté au moins égale à 98%. Les solvants provenant de ces sources industrielles contiennent notamment une faible part d'impuretés constituée par des produits d'oxydation du limonène ou de l'alpha pinène qui représente entre 0,3 et 0,6% en masse des produits. Selon les applications envisagées, cette fraction non volatile à 40 C à la pression atmosphérique peut être ou non éliminée, par exemple par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau du d-limonène ou de l'alpha pinène, ce qui permet d'obtenir des solvants purs à plus de 99,95%. Le limonène ou l'alpha pinène quasiment incolore et inodore utilisés dans les exemples ci-dessous présentent une pureté supérieure à 99,95% (analyse par chromatographie en phase gazeuse). EXEMPLE n 1: Extraction simultanée des composés insaponifiables et de la caféine du Café vert et élimination du solvant à basse température par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau sous vide. Le Café vert contient habituellement 14% de lipides, 0,1% de composés insaponifiables et au minimum 1% de caféine. On fait macérer 1,5 kg de grains de Café vert de qualité biologique et préalablement broyé dans 15 litres de d-limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution chargée de composés d'intérêt dont on élimine ensuite le limonène par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau. L'ensemble du dispositif est placé sous vide (10-40 mmHg soit 1300-5300 Pa), ce qui permet d'abaisser considérablement les températures mises en oeuvre et facilite l'évaporation du solvant : un bouilleur permet de produire de la vapeur d'eau à 30 C qui est injectée à la surface ou dans l'extrait à désolvantiser, lui même chauffé à 45 C. Le limonène est vaporisé puis recyclé à l'aide d'un condenseur maintenu à 0 C pour des opérations d'extraction ultérieures tandis que les composés insaponifiables sont récupérés dans l'extracteur. On vaporise ainsi 18,7 litres d'eau pour éliminer 15 litres de limonène. On obtient ainsi 188,1 g d'extrait riche en composés lipidiques, en composés insaponifiables et en caféine. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante est de 13,43%. Solvant 3 : Mélange Limonène / alcool 95 en mélange 70/30 (v/v) 13,79% 10 monoterpéniques sont meilleurs que celui obtenu avec l'hexane. Les meilleurs rendements d'extraction sont obtenus avec l'alpha pinène biologique, le 15 mélange limonène / alpha pinène 70/30 (v/v), le limonène biologique, le mélange limonène / alcool 95 en mélange 70/30 (v/v). On observe un effet synergique du mélange de solvants limonène / alpha pinène 70/30 (v/v). Les extraits ainsi obtenus contiennent moins de 0,05% de solvant résiduel, cette limite n'étant pas acceptable pour l'extrait obtenu à l'aide 20 d'hexane. Solvant 1 : Composés insaponifiables Caféine 0,815% non détectable Solvant 2 : 0,895% 2,53% Solvant 3 : 0,825% 3,68% Solvant 4 : 0,912% 2,47% Solvant 5 : 0,789% 2,64% Solvant 6 : 0,805% 2, 74% Solvant 7 : 0,952 3,98% La teneur en tanins déterminée par la méthode décrite à la Pharmacopée Européenne 5.02 notice Détermination des tanins dans les drogues végétales (2.8.14.) est inférieure à 0,1 %. 35 La méthode ci-dessus permet donc d'extraire sélectivement les composés insaponifiables et la caféine et de les concentrer. On peut réaliser les mêmes opérations de macération puis de désolvantisation avec différents solvants ou mélanges de solvants et on obtient les rendements d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante, comme suit : 11,7% Solvant 1 : hexane Solvant 2 (rappel) : limonène 13,43% Solvant 4 :limonène de qualité biologique 14,07% Solvant 5 : Alpha pinène 13,65% Solvant 6 : Alpha pinène de qualité biologique 14,72% Solvant 7 : Mélange Limonène / alpha pinène 70/30 (v/v) : 14,52% Les rendements d'extraction obtenus avec les hydrocarbures Les composés insaponifiables et la caféine ont fait l'objet d'une étude analytique qui permet d'exprimer les rendements d'extraction suivants : 25 30 Cet exemple de réalisation met en évidence une des caractéristiques de l'invention, c'est à dire que les hydrocarbures monoterpéniques permettent l'extraction concomitante de composés à caractère lipophile (exemple : les insaponifiables) et de composés à caractère polaire (exemple : la caféine) et leur concentration, tout en excluant les autres composants (polyphénols, tanins) pourtant présents en grande quantité dans la matière première. Le procédé selon l'invention permet effectivement l'extraction sélective de composés lipophiles et de polarité intermédiaire. L'extrait ainsi obtenu riche en composés insaponifiables et en caféine peut être directement intégré dans des formulations dermopharmaceutiques, réduisant ainsi les étapes de solubilisation souvent nécessaires lors de l'introduction d'actifs dans les formulations topiques. Lors de l'étape de macération, il n'est pas nécessaire de renouveler le solvant car le limonène épuise quasi complètement le café vert : un seul étage d'extraction est nécessaire. II est également possible de réaliser une extraction des composés insaponifiables du café vert et de la caféine à l'aide d'un appareil d'extraction continu à contre courant. EXEMPLE n 2: Extraction simultanée des composés insaponifiables et de la caféine du café vert et élimination du solvant à basse température sous vide en absence d'eau. On fait macérer 1,5 kg de café vert de qualité biologique et préalablement broyé dans 15 litres de d-limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution chargée de composés d'intérêt dont on élimine ensuite le limonène en absence d'eau par rectification sous vide très poussé (1 mmHg soit 133,2 Pa). Le limonène est vaporisé puis recyclé à l'aide d'un condenseur maintenu à 0 C pour des opérations d'extraction ultérieures tandis que les composés insaponifiables sont récupérés dans l'extracteur. On obtient ainsi 198,9 g d'extrait riche en composés lipidiques, en composés insaponifiables et en caféine. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante est de 13,26%. L'extrait ainsi obtenu contient 0,915% de composés insaponifiables et 2,49% de caféine. La teneur en tanins déterminée par la méthode décrite à la Pharmacopée Européenne 5.02 notice Détermination des tanins dans les drogues végétales (2.8.14.) est inférieure à 0,1 %. EXEMPLE n 3: Extraction des curcuminoïdes du Curcuma, selon le procédé de l'invention en comparaison avec une méthode d'extraction utilisant l'hexane. Les rhizomes de Curcuma (Curcuma longa L.) contiennent 8% de curcuminoïdes. On fait macérer 1 kg de poudre de Curcuma de qualité biologique finement broyé dans 10 litres de d-limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution très fortement colorée en orange dont on élimine ensuite le limonène par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau comme décrit dans l'exemple 1. On vaporise environ 12,5 litres d'eau pour éliminer le limonène. On obtient ainsi 81,5 g d'extrait riche en curcuminoïdes. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante est de 8,15%. On peut réaliser les mêmes opérations de macération puis de désolvantisation avec différents solvants ou mélanges de solvants et on obtient les rendements d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante, comme suit : 7,86% Solvant 1 : hexane Solvant 2 (rappel) : limonène 8,15% Solvant 3 : Mélange Limonène / alcool 95 en mélange 70/30 (v/v) 8,49% 25 30 monoterpéniques sont meilleurs que celui obtenu avec l'hexane. Les meilleurs rendements d'extraction sont obtenus avec l'alpha pinène biologique, le mélange limonène / alpha pinène 70/30 (v/v), le limonène biologique, le mélange limonène / alcool 95 en mélange 70/30 (v/v). On observe un effet synergique des mélanges limonène / alpha pinène 70/30 (v/v). Solvant 4 : limonène de qualité biologique 8,36% Solvant 5 : Alpha pinène 8,10% Solvant 6 : Alpha pinène de qualité biologique 8,55% Solvant 7 : Mélange Limonène / alpha pinène 70/30 (v/v) : 8,85% hydrocarbures Les rendements d'extraction obtenus avec les Les extraits ainsi obtenus contiennent moins de 0,05% de solvant résiduel, cette limite n'étant pas acceptable pour l'extrait obtenu à l'aide d'hexane. La teneur en tanins déterminée par la méthode décrite à la 5 Pharmacopée Européenne 5.02 notice Détermination des tanins dans les drogues végétales (2.8.14.) est inférieure à 0,1 %. La méthode ci-dessus permet donc d'extraire sélectivement les curcuminoïdes et de les concentrer. Lors de l'étape de macération, il n'est pas nécessaire de renouveler 10 le solvant car le limonène épuise quasi complètement le Curcuma : un seul étage d'extraction est nécessaire. Il est également possible de réaliser une extraction des curcuminoïdes du Curcuma à l'aide d'un appareil d'extraction continu à contre courant. On peut procéder de façon identique pour extraire les caroténoïdes 15 des plantes ou le lycopène de la tomate, par exemple. Etude de l'activité antioxydante de l'extrait monoterpénique: L'activité antioxydante de l'extrait de Curcuma obtenu avec le solvant n 2 (limonène) a été étudiée à l'aide du test xanthine / xanthine 20 oxydase selon la méthode adaptée de RICE EVANS et al (Techniques in free radical research, 1991, Elsevier, Paris) et (MASAKI et al. (Antioxygene scavenging activity of plant extracts . Biol. Pharm. Bull., 1995, 18 (1), 162-166). L'extrait monoterpénique de Curcuma présente une activité antioxydante (IC50 = 0,002%) 3 fois plus importante qu'un extrait hexanique de 25 Romarin (Rosmarinus officinalis L ; IC50 = 0,006%) et 20 fois plus important que l'Allopurinol (IC50 = 0,06%), un autre antioxydant de référence (n=10). EXEMPLE n 4: Extraction de l'hélénanine de l'Arnica, selon le procédé de l'invention en comparaison avec une méthode d'extraction utilisant 30 l'hexane. Les capitules de fleurs d'Arnica montana contiennent 0,4% de sesquiterpènes lactoniques (dont 0,2-0,5% d'hélénanine dans la plante) qui sont rendus responsables de l'activité anti-inflammatoire et cicatrisante de l'Arnica. On fait macérer 200 g de sommités fleuries d'Arnica (Arnica montana.) entières et de qualité biologique dans 5 litres de d-limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/25). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution fortement colorée en jaune dont on élimine ensuite le limonène par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau comme décrit dans l'exemple 1. On vaporise environ 6,3 litres d'eau pour éliminer le limonène. On obtient ainsi 18, 44 g d'extrait enrichi en lactones sesquiterpéniques. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec 10 de plante est de 9,22%. On peut réaliser les mêmes opérations de macération puis de désolvantisation avec différents solvants ou mélanges de solvants et on obtient les rendements d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante, 15 Solvant 3 : Mélange Limonène / alcool 95 en mélange 70/30 (v/v) 9,48% 20 monoterpéniques sont meilleurs que celui obtenu avec l'hexane. Les meilleurs rendements d'extraction sont obtenus avec l'alpha 25 pinène biologique, le mélange limonène / alpha pinène 70/30 (v/v), le limonène biologique, le mélange limonène / alcool 95 en mélange 70/30 (v/v). On observe un effet synergique des mélanges limonène / alpha pinène 70/30 (v/v). Les extraits ainsi obtenus contiennent moins de 0,05% de solvant résiduel, cette limite n'étant pas acceptable pour l'extrait obtenu à l'aide 30 d'hexane. La teneur en tanins déterminée par la méthode décrite à la Pharmacopée Européenne 5.02 notice Détermination des tanins dans les drogues végétales (2.8.14.) est inférieure à 0,1 %. La méthode ci-dessus permet donc d'extraire sélectivement les 35 lactones sesquiterpéniques et de les concentrer. comme suit : 5,84% Solvant 1 : hexane Solvant 2 (rappel) : limonène 9,22% Solvant 4 : limonène de qualité biologique 10,38% Solvant 5 : Alpha pinène 7,81% Solvant 6 : Alpha pinène de qualité biologique 9,11% Solvant 7 : Mélange Limonène / alpha pinène 70/30 (v/v) : 10,47% hydrocarbures Les rendements d'extraction obtenus avec les Lors de l'étape de macération, il n'est pas nécessaire de renouveler le solvant car le limonène épuise quasi complètement l'Arnica : un seul étage d'extraction est nécessaire. II est également possible de réaliser une extraction des lactones sesquiterpéniques de l'Arnica à l'aide d'un appareil d'extraction continu à contre courant. EXEMPLE n 5: Extraction simultanée des composés insaponifiables et de la caféine du café vert en un temps réduit par le procédé selon l'invention et une irradiation au moyen de micro-ondes. Une cellule cylindrique en verre autour de laquelle sont disposé des générateurs de micro-ondes (2000-3000 Mhz) est remplie avec 10 g de café vert grossièrement broyé et 50 g de limonène. La cellule reçoit une puissance d'hyperfréquence micro-ondes de 100 W pendant 2 minutes 30 secondes. La solution qui se maintient à une température inférieure à 40 C se colore rapidement en vert-brun puis est filtrée. Le limonène est éliminé comme décrit dans l'exemple 2. On obtient ainsi 1,34 g d'extrait riche en composés lipidiques, en composés insaponifiables et en caféine en un temps très court. Le rendement d'extraction 20 exprimé par rapport au poids sec de plante est de 13,4%. L'extrait ainsi obtenu contient 0,917% de composés insaponifiables et 2,51% de caféine. La teneur en tanins déterminée par la méthode décrite à la Pharmacopée Européenne 5.02 notice Détermination des tanins dans les 25 drogues végétales (2.8.14.) est inférieure à 0,1 %. La cinétique d'extraction peut être fortement améliorée en irradiant la plante à l'aide de micro-ondes. De part leurs propriétés, le limonène et l'alpha pinène absorbent relativement peu les micro-ondes. Ils demeurent ainsi à température réduite tout en facilitant la solubilisation des composés actifs. 30 EXEMPLE n 6 : Extraction des curcuminoïdes du Curcuma en un temps réduit par le procédé selon l'invention et une irradiation au moyen de micro-ondes. Selon un mode opératoire identique à celui décrit à l'exemple 5, en 35 mettant en oeuvre 10 g de poudre de Curcuma et 50g de limonène. On obtient 0,856 g d'extrait riche en curcuminoïdes en un temps très court. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante est de 8,56%. EXEMPLE n 7: Extraction des lactones sesquiterpéniques de l'Arnica en un temps réduit par le procédé selon l'invention et une irradiation au moyen de micro-ondes. Selon un mode opératoire identique à celui décrit à l'exemple 5, en mettant en oeuvre 5 g de sommités fleuries d'Arnica et 50g de limonène. On obtient ainsi 0,473g d'extrait riche en lactones sesquiterpéniques. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante est de 9,47%. EXEMPLE n 8: Extraction des alcaloïdes de la Chélidoine 15 (Chelidonium majus) par le procédé selon l'invention. On fait macérer 50 g de racines et de radicelles de Chélidoine (Chelidonium majus L.) séchées et broyées dans 500 ml de Limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution 20 chargée de composés d'intérêt dont on élimine ensuite le limonène en absence d'eau par rectification sous vide très poussé (133,2 Pa) comme décrit dans l'exemple 2. On obtient ainsi 1,05 g d'extrait sirupeux auquel on ajoute 100 ml d'acide sulfurique N/10 pour dissoudre les alcaloïdes qui est ensuite alcalinisée 25 à l'aide de 130 ml d'ammoniaque N/10. Après filtration, l'analyse de la solution aqueuse alcaline selon la méthode de la Pharmacopée Européenne montre que l'on obtient une solution alcaloïdique contenant 0,75% d'alcaloïdes totaux exprimés en chélidonine. L'analyse chromatographique sur couche mince selon la méthode 30 décrite par LAVENIR et PARIS (Sur les alcaloïdes de la Chélidoine (Chelidonium majus L.). Répartition dans les divers organes, isolement de la stylopine à partir des fruits. Annales Pharmaceutiques Françaises 1965, 23, (5), 307-312) permet de révéler la présence des différents alcaloïdes typiques de la Chélidoine dans l'extrait ainsi obtenu selon les proportions décroissantes 35 suivantes : chélidonine, chélérythrine, sanguinarine, coptisine et berbérine. EXEMPLE n 9 : Extraction de la chélidonine par le procédé selon l'invention. On fait macérer 100 g de racines et de radicelles de Chélidoine (Chelidonium majus L.) séchées et broyées dans 1 litre de Limonène durant 5 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution chargée de composés d'intérêt dont on élimine ensuite le limonène en absence d'eau par rectification sous vide très poussé (133,2 Pa) comme décrit dans l'exemple 2. 10 On obtient ainsi 21,6 g d'extrait sirupeux auquel on ajoute 100 ml d'acide sulfurique N/10 chauffé à 50 C. Après refroidissement 16,2 g de cristaux de Chlorhydrate de chélidonine sont récupérés par filtration. EXEMPLE n 10: Extraction de la sanguinarine de rhizomes de 15 Sanguinarine par un procédé selon l'invention. On fait macérer 100 g de rhizomes de Sanguinarine (Sanguinaria canadensis L.) séchés et broyés dans 1 litre de Limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution 20 chargée de composés d'intérêt dont on élimine ensuite le limonène en absence d'eau par rectification sous vide très poussé (133,2 Pa) comme décrit dans l'exemple 2. On obtient ainsi 24,5 g d'extrait sirupeux auquel on ajoute 100 ml d'acide sulfurique N/10 chauffé à 50 C. Après refroidissement 18,7 g de 25 cristaux de Chlorhydrate de sanguinarine sont récupérés par filtration. Ces cristaux peuvent êtres solubilisés dans l'alcool ou dans de nombreux excipients. EXEMPLE n 11 : Extraction des xanthones libres de la Gentiane 30 par un procédé selon l'invention. On fait macérer 100 g de rhizomes de Gentiane (Gentiana lutea L..) séchés et broyés dans 1 litre de Limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution très 35 fortement colorée en jaune dont on élimine ensuite le limonène par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau comme décrit dans l'exemple 1. On vaporise environ 1,45 litres d'eau pour éliminer le limonène. On obtient ainsi 4,51 g d'extrait riche en xanthones. Le rendement d'extraction exprimé par rapport au poids sec de plante est de 4,51%. La teneur en tanins déterminée par la méthode décrite à la 5 Pharmacopée Européenne 5.02 notice Détermination des tanins dans les drogues végétales (2.8.14.) est inférieure à 0,1 %. L'analyse par HPLC selon CARNAT et al (Journal of the Science of Food and Agriculture 2005, 85 (4), 598-602, Influence of drying mode on iridoid 10 bitter constituent levels in gentian root) permet de montrer la présence de 3% de xanthones (gentisine, isogentisine) et de 0,5% de glycosides (gentioside) dans l'extrait. Cet exemple de réalisation met à nouveau en évidence une caractérisation de l'invention, c'est à dire que les hydrocarbures 15 monoterpéniques permettent l'extraction concomitante de composés à caractère lipophile (exemple : xanthones) et de composés à caractère polaire (exemple : glycosides), leur concentration, tout en excluant les autres composants (par exemple, les iridoïdes responsable de l'amertume des extraits de gentiane) pourtant présents en grande quantité dans la matière première. 20 Cette méthode permet effectivement l'extraction sélective de composés lipophiles et de composés présentant une polarité intermédiaire. Les composés xanthoniques et les formes glycosylées ainsi extraits de la gentiane peuvent facilement être incorporés dans des formes d'administration par voie orale chez l'Homme et dépourvues d'amertume. 25 EXEMPLE n 12: Extraction des parthénolides de la Grande camomille (Tanacetum parthenium L.) Les capitules de fleurs de Tanacetum parthenium contiennent 1,5% de lactones sesquiterpéniques (parthénolide principalement) qui sont rendus 30 responsables de l'activité anti-migraineuse de la Grande camomille. On fait macérer 100 g de sommités fleuries de Grande Camomille dans 2,5 litres de Limonène durant 3h30 sous agitation à 40 C (rapport solvant/charge : 1/10). On élimine les particules par filtration pour obtenir une solution très 35 fortement colorée en jaune dont on élimine ensuite le limonène par entraînement azéotropique à la vapeur d'eau comme décrit dans l'exemple 1. On vaporise environ 3,8 litres d'eau pour éliminer le limonène. On obtient ainsi 1,37 g (rendement = 1,37%) d'extrait riche en lactones sesquiterpéniques et contenant 0,83% de parthénolides par analyse HPLC selon la méthode de ZHOU et al. (Rapid extraction and high performance liquid chromatographic determination of parthenolide in feverfew (Tanacetum parthenium) Journal of Agricultural and Food Chemistry 47 (3) 10018-1022, 1999). L'analyse chromatographique sur couche mince selon la méthode décrite par WAGNER et al. (Plant Drug Analysis-A thin layer Chromatographyl 984, Springer Verlag, 1984, p182-184) permet également de mette en évidence la présence d'acide chlorogénique, de flavonoïdes aglycones et de 7-o-glucoside d'apigénine. On note encore ici la présence de composés à caractère lipophile (lactones sesquiterpéniques) et de composés à caractère plus polaire (acide chlorogénique, flavonoïdes aglycones et glucoside d'apigénine). Les exemples ci-dessus peuvent être appliqués à de nombreuses autres plantes, par exemple la Réglisse, le Gingembre et le Serenoa repens, 20 sans que cette liste soit limitative. Les extraits selon l'invention peuvent être facilement intégrés dans des compositions notamment pharmaceutiques ou cosmétiques, liquides ou semi-liquides afin de se présenter sous les formes pharmaceutiques couramment utilisées en médecine humaine et préparées selon les méthodes 25 usuelles. Le ou les extraits selon l'invention peuvent être incorporés à des excipients habituellement employés dans les compositions pharmaceutiques, tels que les véhicules aqueux ou non, les divers agents mouillants, les conservateurs, les épaississants. La présente invention a également pour objet des compositions 30 pharmaceutiques et/ou cosmétiques comprenant en tant qu'ingrédient actifs un extrait selon l'invention et/ou le procédé de préparation desdites compositions, caractérisé en ce que l'on mélange, selon des méthodes connues en elles mêmes, le ou les extraits selon l'invention avec des excipients ou solvants acceptables, notamment pharmaceutiquement ou cosmétiquement 35 acceptables. L'extraction mettant en oeuvre des solvants d'origine végétale dont le ou les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, comme par exemple les hydrocarbures monoterpéniques de qualité biologique est une solution technique alternative nouvelle pour les molécules non entraînables à la vapeur ainsi qu'à l'extraction par CO2 supercritique qui est efficace pour une gamme assez large de molécules utilisées en cosmétique et pharmacie. Les extraits obtenus selon ce procédé comprennent des composés qui présentent un caractère lipophile ou une polarité intermédiaire. REVENDICATIONS 1. Extrait végétal obtenu par un procédé d'extraction en une seule phase, à l'aide d'un solvant et/ou d'un mélange de solvants d'origine végétale dont les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, caractérisé en ce qu'il est exempt de polyphénol, d'anthocyane, qu'il comprend au plus 0,1% de tanins et qu'il comporte une fraction de composés à caractère lipophile et/ou une fraction de composés à caractère polaire. 2. Extrait selon la revendication 1 , caractérisé en ce que les composés à caractère lipophile sont choisis notamment parmi les composés insaponifiables. 3. Extrait selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les composés à caractère polaire sont choisis parmi les alcaloïdes, les néoxanthines, les xanthones glycolysées, les flavonoïdes, ou les flavonoïdes glycosylés. 4. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant le Café vert caractérisé en ce qu'il comprend au moins 0,8% de composés insaponifiables, au moins 2,0% de caféine et au plus 0,1% de tanins. 5. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant le Curcuma caractérisé en ce qu'il comprend au moins 8% de curcuminoïdes et au plus 0,1% de tanins 6. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant les fleurs d'Arnica montana caractérisé en ce qu'il comprend au moins 5% de lactones sesquiterpéniques exprimées en hélénanine et au plus 0,1% de tanins. 7. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant le Chélidoine caractérisé en ce qu'il comprend au moins 0,75% d'alcaloïdes totaux exprimés en chélidonine ou des cristaux de chlorhydrate de chélidonine et au plus 0,1% de tanins. 8. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant la Sanguinarine caractérisé en ce qu'il comprend des cristaux de chlorhydrate de sanguinarine et au plus 0,1% de tanins. 9. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant la Gentiane caractérisé en ce qu'il comprend aumoins 3% de xanthones libres avec au moins 0,5% de gentioside et au plus 0,1% de tanins. 10. Extrait végétal selon l'une quelconque des revendications précédentes, le végétal étant la Grande camomille caractérisé en ce qu'il comprend au moins 0,83% de parthénolides, des flavonoïdes aglycones, des glucosides d'apigénine et au plus 0,1% de tanins. 11. Extrait selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le solvant est un isomère ou un mélange d'isomère du limonène ou un pinène seul ou en mélange. 12. Procédé d'extraction caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes : - une macération de matériel végétal dans un solvant d'origine végétale dont le ou les constituants sont caractérisés et chimiquement définis, - une filtration du matériel végétal, - une élimination partielle ou totale du solvant. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'une étape d'irradiation par micro-ondes est effectuée pendant la macération. 14. Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13 caractérisé en ce que au moins un solvant est choisi dans le groupe constitué par les solvants terpéniques. 15. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 caractérisé en ce que le solvant est un mélange de d-limonène et d'alpha-pinène. 16. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 caractérisé en ce que le solvant est un mélange de d-limonène et d'alpha-pinène, avec au moins 50% de limonène. 17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le mélange comprend 70% de d-limonène et 30% d'alpha-pinène. 18. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que de l'éthanol peut être utilisé en mélange avec au moins un solvant terpénique. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le mélange est choisi parmi les mélanges binaires ou ternaires terpène l alcool. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le mélange est choisi dans les groupes formés par les mélanges binaires ou ternaires suivants : - d-limonène I éthanol à 95 : 70% 130%,- alpha-pinène / éthanol à 95 : 70% 130%, - d-limonène / alpha-pinène / éthanol à 95 : 50% l 20% l 30%. 21. Procédé selon l'une des revendications 12 à 19, caractérisé en ce que l'étape d'élimination du solvant est une étape d'entraînement azéotropique à la vapeur. 22. Procédé selon l'une des revendications 12 à 19, caractérisé en ce que l'étape d'élimination du solvant est une distillation moléculaire sous vide. 23. Procédé selon l'une des revendications 12 à 22, caractérisé en 10 ce qu'il est mis en oeuvre avec des proportions pondérales matière premièrelhydrocarbure monoterpénique de 1/4 à 1/10.