FR 2889809 A1 20070223 FR 0508571 A 20050817 Matériau à effet pour application en cosmétique Domaine technique de l'invention L'invention concerne le domaine de la cosmétologie, du traitement et maquillage pour le visage, le corps et les ongles, et plus particulièrement les produits liquides, les gels huileux ou aqueux, les formes crémeuses ou émulsionnées, les formes pulvérulentes libres ou pressées. L'mventidn concerne la couleur Ou la teinte u la densité de teinté OU l'effet d'ombrage. Art antérieur Les effets de couleur sont généralement obtenus avec des colorants, c'est-à-dire des liquides dispersés ou dissous dans le milieu à colorer, des pigments organiques ou inorganiques, c'est-à-dire des particules solides dispersées dans le milieu à colorer. L'obtention de la couleur se fait par mélange de colorants ou de pigments dans le milieu à colorer, dans des proportions définies par l'objectif de couleur. Ce milieu est ensuite généralement utilisé pour déposer en surface de l'objet à traiter une pellicule qui contient les colorants ou pigments. Les domaines de la peinture et de la cosmétique utilisent depuis longtemps de tels mélanges de colorants ou de pigments dans des milieux solvants ou aqueux ou des émulsions. Il est parfois recherché des teintes que l'usager peut modifier pour apporter 2S des vanatins Idcalds de coUlêur du de densité de teirnte. Ces variations peuvent être obtenues par des ajouts de colorants ou de pigments dans le cas des peintures mais l'obtention d'une variation continue est alors difficile à réaliser. Dans le cas des applications cosmétiques, la variation doit être obtenue sans modification du produit. Une variation de teinte peut être obtenue par une variation de l'épaisseur du dépôt que ce soit dans le cas des peintures ou des applications cosmétiques mais ces variations d'épaisseur peuvent provoquer également des variations d'aspect qui ne sont pas souhaitables ou qui peuvent être une gène à i'utilisâtiôh Objet de l'invention L'invention a pour but de remédier à ces inconvénients, et en particulier de o disposer d'un produit dont la couleur ou la densité de teinte va pouvoir être modifiée par l'utilisateur sans ajout de colorant ou de pigment. L'invention a pour objet un produit dans le domaine de la cosmétologie, du traitement et maquillage pour le visage, le corps et les ongles, et plus particulièrement les produits liquides, les gels huileux ou aqueux, les formes crémeuses ou émulsionnées, les formes pulvérulentes libres ou pressées, qui permettra, lors de son application ou postérieurement à son application, de modifier la couleur, la teinte ou la densité de teinte du dépôt. Selon l'invention, ce but est atteint par un produit contenant un composé bicolore en grains dont la surface des grains présente une première couleur et dont le coeur des grains présente une seconde couleur, notamment une couleur blanche, et tel qu'une contrainte mécanique de cisaillement appliquée sur ces grains entraîne un changement de couleur, de teinte ou de densité de teinte du produit. Selon une variante de l'invention, le produit est un mélange de produits solides contenant en dispersion les grains du composé bicolore. Selon une autre variante de l'invention, le produit est un liquide ou une pâte contenant en dispersion les grains du composé bicolore. Selon un développement de l'invention, le produit contient des grains de silicate contenant du manganèse dont le coeur présente une teinte ocrejaune sombre et dont la surface présente une teinte plus claire, notamment ocre-jaune ou blanche. Description sommaire des dessins D'autres avantages et caractéristiques ressortiront plus clairement de la description qui va suivre de modes particuliers de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs et dans lesquels les figures 1 à 4 illustrent des modes de réalisation particuliers du composé bicolore. Description de modes particuliers de réalisation. Selon un premier mode de réalisation de l'invention illustré par la figure 1, le produit contient des grains formés d'un coeur 1 qui présente une première couleur, ce cuir étant recouvert d'une couche de surface 2 présentant sine deuxième couleur, l'adhésion de la couche de surface 2 sur le c ur 1 étant faible de façon à se détacher du coeur lorsque le grain est soumis à une action mécanique, notamment la contrainte mécanique de cisaillement d'un doigt sur la peau pour les produits de cosmétologie. Le coeur 1 présente une porosité comprise entre 0% dans le cas d'un coeur dense, et 90% dans le cas d'un matériau de coeur très poreux. Selon ce premier mode de réalisation de l'invention, les grains du composé bicolore ont une taille comprise entre 0.5 pm et 25 pm et présentent une forme compacte ou une forme plate ou une forme allongée, et la couche de surface a une épaisseur comprise entre 0.1 pm et 5 pm et peut présenter des discontinuités. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention illustré par la figure 2, le produit contient des grains formés d'un coeur 1 qui présente une première couleur, ce coeur étant recouvert d'un ensemble de petits îlots 3 d'un matériau présentant une deuxième couleur, l'adhésion des îlots 3 sur le coeur 1 étant faible de façon à se détacher du coeur lorsque le grain est soumis à une action mécanique, notamment la contrainte mécanique de cisaillement d'un doigt sur la peau pour les produits de cosmétologie. Le cour 1 présente une porosité comprise entre 0% dans le cas d'un coeur dense, et 90% dans le cas d'un matériau de cour très poreux. Selon ce deuxième mode de réalisation de 1a l'invention, les grains du composé bicolore ont une taille comprise entre 0.5 pm et 25 pm et présentent une forme compacte ou une forme plate ou une forme allongée et les îlots recouvrent entre 40 et 100% de la surface du coeur. Selon un troisième mode de réalisation de l'invention illustré par la figure 3, le produit contient des grains formés d'un coeur lui-même composé d'un ensemble de particules 4 présentant une première couleur, ce cour étant recouvert continûment ou non d'un ensemble de particules 5 formées d'un matériau présentant une deuxième couleur. La variation de couleur lorsque le grain est soumis à une action mécanique, notamment la contrainte mécanique de cisaillement d'un doigt sur la peau pour les produits de cosmétologie, provient de l'effritement du grain, notamment de la séparation entre les particules de cour 4 et les particules de surface 5. Les particules 4 sont liées entre elles par interdiffusion à la suite d'un frittage, ou par l'intermédiaire d'un agent organique ou inorganique, ou par simple effet des forces de Van der Waals ou des forces électrostatiques. Les particules 5 sont liées aux particules 4 du cour par interdiffusion à la suite d'un frittage, ou par l'intermédiaire d'un agent organique ou inorganique, ou par simple effet des forces de Van der Waals ou des forces électrostatiques. Selon ce troisième mode de réalisation de l'invention, les grains du composé bicolore ont une taille comprise entre 1 pm et 25 pm et présentent une forme compacte ou une forme plate ou une b forme allongée, les particules 4 ont une taille comprise entre 0.3 pm et 10 pm et les particules 5 recouvrent entre 40 et 100 t de la surface du coeur. Selon une variante de ce troisième mode de réalisation de l'invention illustré par la figure 4, le produit contient des grains d'un composé bicolore formés d'un c-Wur lui-même composé d'un ensemble de particules 4 d'une première couleur, ce coeur étant recouvert continûment ou non d'un ensemble de particules 6 formées du môme matériau que les particules 4. Ces particules 6 présentent sur leur surface tournée vers l'intérieur de l'agglomérat la même o couleur que les particules 4 du coeur alors qu'elles présentent sur leur surface tournée vers l'extérieur de l'agglomérat une deuxième couleur. Selon une variante de l'invention, le produit est une dispersion du composé granulaire bicolore dans un mélange d'au moins un produit organique solide, et notamment mais sans être limitatif un polymère, un alcool lourd, un corps gras, un ester, ou plus généralement tout composé organique entrant dans la composition de formes pulvérulentes libres ou pressées. Selon une autre variante de l'invention, le produit est une dispersion du composé granulaire bicolore dans un mélange d'au moins un produit organique solide, et notamment mais sans être limitatif un polymère, un alcool lourd, un corps gras, un ester, un pigment ou plus généralement tout composé organique entrant dans la composition de formes pulvérulentes libres ou pressées avec une charge inorganique, et notamment mais sans être limitatif de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de magnésium, un pigment cIré: Selon une autre variante de l'invention, le produit est une dispersion du composé granulaire bicolore dans un liquide ou une pâte, notamment un s monomère liquide, un solvant contenant un liant dissous, une émulsion huileuse ou aqueuse, un gel huileux ou aqueux ou une crème. Selon une autre variante de l'invention, le produit est une dispersion du composé granulaire bicolore dans un liquide ou une pâte, notamment un monomère liquide, un solvant contenant un liant dissous, une émulsion huileuse ou aqueuse, un gel huileux ou aqueux ou une crème, additionné d'une charge inorganique et notamment mais sans être limitatif de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de magnésium, un pigment coloré. Selon un développement de l'invention, le composé granulaire bicolore est composé de grains microcristalliins d'un silicate contenant du manganèse, notamment un silicate de zinc et de manganèse Zni_xMn,FSiO3 ou ZnI_ XMn; (SiO4 ou un silicate de calcium et de manganèse Cai_XMnXSiO3 ou Cal_ xMn) (SiO4, et dont le coeur présente une teinte ocre jaune sombre et dont la surface présente une teinte plus claire, notamment ocre-jaune ou blanche. Ces variations de teintes proviennent d'une variation d'état d'oxydation du manganèse entre les cristallites 5 de la surface des grains et les cristallites 4 au coeur des grains. En cosmétologie, notamment sous forme d'un produit liquide, d'un gel huileux ou aqueux, d'une forme crémeuse ou émulsionnée, d'une forme pulvérulente libre ou pressée, la mise en oeuvre du produit selon l'invention consiste à le déposer sur la peau ou les ongles, puis à exercer une contrainte mécanique de cisaillement avec un outil ou les doigts, la variation de couleur ou de teinte apparaissant uniquement â l'endroit ou une contrainte mécanique de cisaillement â été e&errée. La variatiôn dé cOUleur u de teinté résultant de cette contrainte mécanique de cisaillement étant d'autant plus intense que la contrainte mécanique de cisaillement est forte et qu'elle est exercée longtemps. L'invention n'est pas limitée aux modes particuliers de réalisation décrits et représentés ci-dessus. En particulier, le produit pourra contenir deux composés bicolores dont les variations de teinte ou de couleur affecteront des parties différentes du spectre coloré. Les produits pourront être des produits diphasés dont une seule des deux phases contient le composé bicolore. La réalisation du procédé selon l'invention va être décrite plus en détail ci-&sslis. 1s Exemple Une crème de maquillage pour le visage contient, outre les éléments habituels entrant dans la composition de ce type de crème, un composé granulaire bicolore composé d'agglomérats de grains d'un silicate de formule Zn1:sMno.2SiO4. Ces agglomérats sont constitués de particules 4 dont la taille moyenne est comprise entre 0.4 pm et 2 pm et formant le coeur des agglomérats. Ces particules présentent une teinte ocre. La surface de ces agglomérats est constituée de particules 5 dont la taille moyenne est comprise entre 0.4 pm et 2 pm. Ces particules 5 présentent une teinte blanche. Elles recouvrent plus de 90% de la surface des particules 4 du coeur. Du fait de la présence de ces particules de surface blanches, les agglomérats montrent une coloration très pale, de teinte ocre. La crème contient 4% en masse du composé granulaire bicolore. Cette charge ne colore que très peu la crème. Lors de l'utilisation, la crème est étalée sur la peau du visage en une mince pellicule. Une action locale de frottement exercée par les doigts sur la pellicule de crème et la peau entraîne le fractionnement des agglomérats du composé granulaire bicolore et laisse apparaître les particules formant le c ur des agglomérats. La pellicule de crème évolue sous cette action pour devenir plus colorée, avec une teinte ocre marquée. Révsndicatins 1. Produit dans le domaine de la cosmétologie, du traitement et maquillage pour le visage, le corps et les ongles, et plus particulièrement les produits liquides, les gels huileux ou aqueux, les formes crémeuses ou émulsionnées, les formes pulvérulentes libres ou pressées, caractérisé en ce qu'il contient un composé bicolore en grains dont la surface des grains présente une première couleur et le coeur des grains présente une seconde couleur et qu'une contrainte mécanique appliquée sur ces 1a grains entraîne un changement de couleur, de teinte ou de densité de teinte du produit. 2. Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce que les grains du composé bicolore ont une taille comprise entre 0.5 pm et 25 pm et la couche de surface a une épaisseur comprise entre 0.1 pm et 5 pm. 3. Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce que, dans les grains du composé bicolore, la particule d'une première couleur formant le coeur des grains est recouverte d'un ensemble de petits îlots 3 d'un matériau présentant une deuxième couleur. 4. Produit selon la revendication 1 caractérisé en ce que, dans les grains du composé bicolore, le coeur des grains est lui-même composé d'un ensemble de particules d'une première couleur, ce coeur étant recouvert d'un ensemble de particules présentant une deuxième couleur. 5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le produit est une dispersion du composé granulaire bicolore dans un mélange d'au moins un produit organique solide, et notamment un polymère, un alcool lourd, un corps gras, un ester, un pigment. 6. Produit selon la revendication 5 caractérisé en ce que le produit contient en dispersion une charge inorganique, notamment de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de magnésium, un pigment coloré. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le produit est une dispersion du composé granulaire bicolore dans un liquide ou une pâte, et notamment un monomère liquide, un solvant contenant un liant dissous, une émulsion huileuse ou aqueuse, 1a un gel huileux ou aqueux ou une crème. 8. Produit selon la revendication 7 caractérisé en ce que le produit contient en dispersion une charge inorganique, notamment de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, de l'oxyde de magnésium, un pigment coloré. 9. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que le composé granulaire bicolore dispersé dans le produit est composé d'un silicate contenant du manganèse, notamment un silicate de zinc et de manganèse ou un silicate de calcium et de manganèse.