FR 2894810 A1 20070622 FR 0512990 A 20051220 La presente invention concerne une association, comprenant du Tinosorb-S (2,2'-[6-(4-methoxyphenyl)ù1,3,5ùtriazineù2,4ùdiyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]ùphenol) de I'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6 tetrahydro-2-methyl-,(S)ù 4ùpyrimidine), pour la fabrication de compositions cosmetiques ou dermatologiques destinees a la protection de Ia peau et/ou des levres et/ou des phaneres contre le rayonnement ultraviolet, et en particulier le rayonnement solaire. Les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de I'epiderme humain, mais les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm (UV-B), provoquent des erythemes et des brOlures cutanees. Ces brOlures ne sont pas seulement superficielles, elles peuvent egalement induire des phenomenes de degradation biologique pouvant 15 entrainer des mutations genomiques, it est dons indispensable et vital que ce rayonnement soit filtre. On sait egalement que les rayons, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, (UV-A), sont susceptibles d'induire une alteration de 20 la peau, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposee au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier la formation de radicaux libres oxygenes qui provoque des degats au niveau du genome. Its favorisent le vieillissement et chez certains sujets peuvent meme titre a I'origine de reactions 25 phototoxiques ou photo-allergiques. II est donc egalement indispensable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. La plupart des compositions dermo-cosmetiques et/ou cosmetiques destinees a la protection UV de la peau se presentent assez souvent sous la forme de lotions, huiles, emulsions de type huile-dans-eau H/E ou eau- 30 dans-huile E/H., et contiennent, dans un support cosmetiquement acceptable, a des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber selectivement les rayonnements UV nocifs, et eventuellement des filtres mineraux ou ecrans. Les filtres sont associes en fonction du niveau de protection solaire recherche, de la zone spectrale de protection recherchee, et des criteres de tolerance et stabilite des formulations en fonction des temps d'exposition . Ces filtres ne sont pas des filtres totaux, ils ne peuvent pas proteger Ia peau dans tout le spectre, une partie des rayonnements atteint neanmoins I'epiderme, notamment parce que lesdits filtres UVA n'apportent qu'une protection courte dans cette zone. II subsiste donc des dommages cellulaires induits par les 10 rayonnements UV, atteignant les couches vivantes du derme et de I'epiderme. Classiquement, pour reduire au minimum ces dommages et slargir la protection des spectres, ceux-ci sont associes et combines sans toutefois permettre d'atteindre le resultat recherche. 15 De facon surprenante, la demanderesse a constate que ('association d'un filtre UVA, classiquement utilise : le TINOSORB S, avec de I'Ectoine ou un sel physiologiquement acceptable de I'Ectoine, permettait d'obtenir un niveau de protection solaire jamais obtenu avec des combinaisons de filtres. 20 Le Tinosorb S est le filtre organique ci-dessous represents, indexe dans les Chemical Abstracts sous le Registry Number 187393-00-6 dont le nom est : 2,2'-[6-(4-methoxyphenyl)û1,3,5ûtriazineû2,4ûdiyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]ùphenol CH2CH3 CH3O 25 Ce compose est connu et commercialise notamment par la societe CIBA comme filtre incorporable dans les compositions cosmetiques compatible avec les autres filtres tant organiques qu'inorganiques, son spectre de protection est situe dans la zone des UVA. L' Ectoine, substance indexee dans les Chemical Abstracts sous le Registry Number 96702-03-3 est I'acide carboxylique 1,4,5,6ùtetrahydro-2-methyl-,(S)ù 4-pyrimidine. Par sets physiologiquement acceptables on entend les sels obtenus par reaction avec les bases miner-ales ou organiques susceptibles de donner des sets physiologiquement acceptables comme les sels de sodium, potassium, ammonium. L'Ectoine est une substance d'origine naturelle commercialisee par la societe MERCK KGaA pour taquelle une action de protection des dommages induits par les UV au niveau de la cellule a ete montree, voir par exemple I'article de J. Buenger et al. dans Skin Pharmacology and Physiology, 2004 ;17 :22-237. Les tests conduits, et notamment ('evaluation de la photoprotection interne contre les UVA par le test dit Test des Comates (Photochem. Photobiol., 2001, 74 : 417-423)) ont permis de demontrer I'amelioration synergique de la protection obtenue. La presente invention concerne ('utilisation en melange de TINOSORB-S (2,2' [6-(4-methoxyphenyl)û1,3,5ûtriazineû2,4ûdiyl] bis [5-(2-ethythexyl)oxyl]ûphenol) et d'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6 û tetrahydro-2-methyl-,(S)û 4ûpyrimidine) pour la formulation de compositions destinees a la photoprotection cutanee dans le spectre des UVA. Lesdites compositions peuvent en outre egalement participer a la photoprotection cutanee dans le spectre des UVB et contenir les actifs appropries. Elie concerne egalement des compositions comprenant une association synergique de TINOSORB-S (2,2' [6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) et d'Ecto'ine (acide carboxylique 1,4,5,6 -tetrahydro-2-methyl-,(S)- 4-pyrimidine) dans un rapport ponderal Ectoine/TINOSORB-S d'au moins 1/1000. Les compositions selon la presente invention comprennent dans un milieu physiologiquement acceptable, de 0,5 a 20 % de Tinosorb S (2,2'[6-(4-methoxyphenyl)-1, 3, 5-triazine-2,4-diyl]-bis-[5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) par rapport au poids total de la composition, et de 0,005 a 10 % d'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6-tetrahydro-2- methyl-,(S)-4-pyrimidine) en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de realisation particulier, les compositions selon ('invention comprennent de 1 a 10 % de TINOSORB-S (2,2'-[6-(4-methoxyphenyl)-1,3, 5-triazine-2,4-diyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) et de 0,005 a 2% d'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-,(S)-4-pyrimidine) en poids par rapport au poids total de la composition. L'invention concerne egalement ('utilisation d'une association synergique de TINOSORB-S (2,2' [6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine- 2,4-diyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) et d'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-,(S)-4-pyrimidine) pour la preparation d'une composition a activite amelioree de la photoprotection cutanee dans le spectre des UVA. Les compositions selon ('invention peuvent en outre comprendre d'autres principes actifs susceptibles de completer cette photoprotection dans le spectre des UVA et de conferer une protection dans le spectre des UVB. Parmi Ies principes actifs susceptibles de completer I'action de ['association synergique selon I'invention, on citera les composes actifs comme agents photoprotecteurs dans I'UVA et/ou I'UVB. Ces agents photoprotecteurs bien connus de I'homme du metier sont commercialises par les societes chimiques, comme les societes BASF, HAARMANN et REINER, HOFFMANN LAROCHE, MERCK, AMERICAN CYANAMID ou CIBA et sont repertories dans le repertoire du CTFA (Cosmetic Toiletry and Fragrance Association). D'autres filtres aujourd'hui denommes filtres mineraux par opposition aux filtres organiques ci-dessus cites peuvent egalement titre incorpores dans les compositions selon ('invention, it s'agit par exemple de pigments, d'oxydes metalliques ou de nacres. Lesdits filtres solaires ou agents photoprotecteurs actifs dans I'UV-A et/ou I'UV-B, sont choisis par exemple parmi les derives de I'acide paraaminobenzoique, les derives salicyliques, les derives cinnamiques, les derives de la benzophenone, les derives du benzylidene camphre, les derives de benzimidazole, les derives de triazine, les derives de benzotriazole, les derives anthraniliques, les derives d'imidazolines et leurs melanges. A titre d'exemple on peut citer les filtres ou agents photoprotecteurs commercialises sous les denominations et/ou marques suivantes, Amerscreen P commercialise par Amerchol, UVINUL P25 par BASF, EUSOLEX HMS par RONA/EM, NEO HELIOPAN TS commercialise par HAARMANN et REIMER, PARSOL 1789 commercialise par HOFFMANN LAROCHE, HELISORB 11 commercialise par NORQUAY, SPECTRA-SORB UV-24 commercialise par AMERICAN CYANAMID, MEXORYL SD commercialise par CHIMEX, UVASORB HEB commercialise par SIGMA 3V, MIXXIM BB/100 commercialise par FAIRMOUNT CHEMICAL. Les filtres mineraux sont par exemple des nacres, des pigments, ou bien encore de nanopigments d'oxydes metalliques enrobes ou non, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane , de fer, de zinc, de zirconium ou de cerium et leurs melanges qui sont egalement des agents photoprotecteurs UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs I'alumine et/ou le stearate d'aluminium. Les compositions selon la presente invention peuvent en outre comprendre des actifs cosmetiques et/ou dermatologiques. Parmi les actifs on citera a titre d'exemple, les antioxydants, les agents anti-radicaux fibres, les vitamines et les anti-inflammatoires. Les compositions de ('invention peuvent comprendre egalement les adjuvants classiques utilises en cosmetique et/ou en dermocosmetique, ceux-ci seront notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les emulsionnants, les epaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les opacifiants, les stabilisants, Ies emollients, les silicones, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, Ies charges, les polymeres, le propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants ou tout autre ingredient habituellement utilise, pour la fabrication de compositions destinees a la protection solaire et plus particulierement sous forme d'emulsion. Les corps gras peuvent titre constitues par une huile ou une cire ou leurs melanges, et ils comprennent egalement les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent titre choisies parmi les huiles animales, vegetales, minerales ou de synthese et notamment parmi I'huile de vaseline, I'huile de paraffine, Ies huiles de silicone volatiles ou non, les isoparaffines, les polyolefines, les huiles fluorees et perfluorees. De meme, les cires peuvent titre choisies parmi les cires animales, fossiles, vegetates, minerales ou de synthese. A titre d'exemple on peut citer Ies huiles polaires, commercialisees comme, la Finsolv TN, le trimellitate de tridecyle, I'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le decaprylyl carbonate, les benzoates et hydroxy-benzoates d'alcool de Guerbet, comme le Hallbrite BHB de la societe CP Hall Company. Les compositions de I'invention peuvent titre preparees selon les techniques connues et decrites, en particulier celles destinees a la preparation d'emulsions de type huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H). Lorsque les compositions se presentent sous forme d'emulsion, elles peuvent titre simples ou complexes : double (H/E ou E/H) ou triple (E/H/E ou H/E/H). La forme finale des compositions pourra alors titre une creme, un lait, un gel ou un gel creme, une poudre, un batonnet solide et eventuellement elle pourra titre conditionnee en aerosol et se presenter sous forme de mousse ou de spray. La composition selon I'invention peut se presenter egalement sous 15 forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vesiculaire non ionique. La encore la forme finale pourra titre une creme ou un lait, une pommade, un gel, un gel creme, un batonnet solide, une poudre, un stick, une mousse aerosol ou un spray. 20 Lorsque la composition cosmetique selon ('invention est utilisee pour Ia protection des phaneres, comme les cheveux contre les rayons UV, elle peut se presenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'emulsion, ou de dispersion vesiculaire non ionique ou de produit de traitement comme 25 les apres-shampoing ou les lotions. Lorsque la composition est utilisee comme produit de maquillage des ongles, des cils, des sourcils ou de la peau, tel que fond de teint, baton de rouge a levres, fard a paupieres, fard a joues, mascara ou ligneur, elle peut se presenter sous forme solide ou pateuse, anhydre ou aqueuse. 30 L'invention concerne ainsi ('utilisation d'une composition selon ('invention dans ou pour la fabrication de compositions cosmetiques ou dermatologiques destinees a Ia protection de la peau et/ou des phaneres contre le rayonnement ultraviolet. La composition peut titre utilisee dans la formulation de produit d'auto-bronzage et/ou de brunissement artificiel de la peau ; I'invention concerne donc egalement une composition selon ('invention caracterisee en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissement artificiel de la peau. L'activite a ete mise en evidence entre autres par le test decrit ciapres et le resultat obtenu avec des cultures de melanocytes sur lesquelles nous avons recherche le niveau de protection genomique confirme I'activite synergique sur la protection dans le spectre de I'UVA, de ('association selon ('invention. EXEMPLE 1 Les capacites de photoprotection interne de I'Ectoine (Ect, 12 mM) et de la photoprotection externe d'une creme comprenant ('association selon ('invention, contre les rayonnements UVA (365 nm) ont ete evaluees par le test des cometes sur des primo-cultures de melanocytes humains normaux (Photochem. Photobiol., 2001, 74 : 417-423). La photoprotection interne a ete mesuree apres un traitement de 120 min a 37 C. La dose d'irradiation etait de 0,8 J/cm2 pour les rayonnements UVA (365 nm). Le test des cometes a ete effectue immediatement apres irradiation. Les controles negatifs comprenaient des melanocytes non traites et non irradies et des melanocytes traites par les deux melanges et non irradies. Le parametre mesure etait le coefficient de protection genomique UVA (CPGuvA)• Le protocole est le suivant : 1. Culture de melanocytes Les cultures de melanocytes humains normaux (MHN) sont realisees a partir de prepuces d'enfants et de nouveau-nes avant un phimosis. Les melanocytes obtenus a partir de fragments de peau sont places dans le milieu MCDB 153 (Sigma St Louis, MO, USA) supplements avec 30 pg/ml d'extrait pituitaire bovin (BPE) (Life Technologies, Paisley, Angleterre), 2% de serum de veau fcetal (SVF) (Dominique Dutscher, Brumath, France), 16 nM de phorbol-12-myristate-13-acetate (Sigma), 5,ug/ml d'insuline et 1.1 pM d'hydrocortisone (Sigma). Les cultures sont maintenues dans un incubateur a 37 C et sous atmosphere contenant 5% de CO2. Des cultures pures de melanocytes sont obtenues au bout de 2 a 3 semaines. 2. Preparation des lames et irradiation des cellules Apres un traitement avec un melange trypsine/EDTA (0,05 %/0,02 %) pendant 2 a 3 minutes, les cellules sont recuperees par centrifugation et placees dans du tampon PBS sans Ca" et sans Mg" (Sigma). Suivant une seconde centrifugation, les cellules (4,5-5,0 x 104 cellules) sont placees en suspension dans 0,5 % agarose Low Melting Point, LMP (Sigma). Le melange est directement depose sur des lames de microscope recouvertes d'une pre-couche d'agarose (1,6 %) sechee pendant une nuit a temperature ambiante et fraichement precoatee avec une seconde couche d'agarose (0,8 %). Une quatrieme couche d'agarose LMP est enfin deposee pour emprisonner les keratinocytes. Les irradiations UVA sont generees par un irradiateur UV Bio-Sun (Vilbert Lourmat, Marne la Vallee). Cet appareil est equipe de lampes monochromatiques qui emettent a des longueurs d'onde 365 nm. Les lampes delivrent une energie calculee, a ('aide d'un radiometre de type RMW-365/312 de 4.0 mW/cm2 pour les UVA. Les energies delivrees sont de 0. 8 J/cm2 pour les UVA. Pour Ies UVA, les cellules sont irradiees sur un bain de glace et le test des cometes est realise immediatement apres ('exposition. 3. Le test des cometes (technique des lames seches) Le protocole du test des cometes est celui de De Meo et Coll [De Meo M, Laget M, Castegnaro M, Dumenil G. Genotoxic activity of potassium permanganate in acidic solutions. Mutation Res. 1991; 260; 295-306.1 en incorporant la technique des lames seches [Klaude M, Ericksson S, Nygren J, Annstrom G. The comet assay: mechanism and technical consideration. Mutation Res. 1996; 363; 89-96]. Les lames sont placees apres les irradiations dans un bain de lyse (2,5 M NaC1, 100 mM Na2EDTA, 10 mM Tris-HCI pH 10, 1 % de sodium sarcosinate, 1 % de triton X-100 et 10 % de DMSO). La lyse cellulaire s'effectue a 4 C pendant 60 min suivie par la denaturation de I'ADN a temperature ambiante pendant 20 min dans une solution fortement alcaline (1 mM Na2EDTA et 300 mM NaOH, pH > 13.0). Apres une electrophorese (25V, 300 mA) pendant 20 min, les lames sont neutralisees par le tampon Tris-HCI (04 M; pH 7,4) et deshydratees dans de ('ethanol ou du methanol absolu. 4. Observation microscopique et analyse d'image Les lames sont colorees par une solution de bromure d'ethidium (75 NI de 2 pg/mI) et observees a ('aide d'un microscope a fluorescence BH2-RFL (Olympus, Japon) equipe d'un filtre dichroique 20BG-W (excitation : 515-560 nm ; emission : 590 nm) et d'un objectif Apo D-Plan 20x. L'analyse d'image s'effectue avec une camera CCD monochrome haute sensibilite (Cohu 4912-5000) couplee a une carte d'acquisition Matrox IP-8. L'ensemble est pilote par le logiciel Fenestra Komet (Kinetic Imaging, Liverpool, RU, version 3.1). Un total de 100 cellules par echantillon (50 cellules/lame) est analyse. Le parametre utilise est "Tail Moment" (TM qui est defini comme le produit du pourcentage d'ADN dans la queue de la comete par la longueur de celle-ci (pm). Pour chaque serie d'experiences, un controle negatif (cellules non irradiees) et un controle positif (cellules irradiees sans ecran) sont inclus. 5. Analyse statistique Des regressions non lineaires basees sur une fonction x2 sont calculees directement a partir des frequences de distribution des TM pour chaque echantillon. En effet, Bauer et Coll [3] ont recemment montre que ces distributions suivaient une fonction x2. Cette methode est basee sur une analyse de la distribution selon une loi de x2 dont voici les formules : P(x2)= 5 10 Avec F(n/2) = fonction gamma n T 2 = ce-` *t 2dt Le facteur n (aussi appele x2 TM) qui represente le degre de Iiberte de la fonction est directement correle avec le degre de lesion (TM moyen). Le facteur n varie de 2 (cellules intactes) a 15 (cellules extremement lesees avec une frequence de distribution gaussienne). 11 15 20 25 Le degre de Iiberte (n) peut etre utilise comme un indicateur de lesion de I'ADN. Les frequences de distribution sont calculees avec le Tableur Excel 97 (Microsoft) et les regressions non Iineaires sont calculees avec le logiciel Table Curve 2D (Jandel Scientific, version 5.0). Finalement, les coefficients de protection genomique (CGP) sont calcules avec la formule CGP (%) = 1ù x2 TMse ù x 2TM`- ]xioo x TMc+ ù x TMc Avec f -TMsc : f-TM de I'ecran solaire ; fTMc_ : x2-TM du controle non irradie ; f-TMc+ : f-TM du controle irradie La formule de la Creme test~e 5SM05 (Cr5S) est la suivante : Ingredients % Quantites pour 300g Cetiol CC 30 90 Monostearate glycerine 2 6 Tinosorb S 1,5 4,5 Eau demineralisee 55,50 166,47 Propylene glycol codex 5 15 Uniphen P23 0,5 1,5 Amphisol K 3 9 Sepigel 305 1,5 4,5 (agiter avant I'emploi) Eau demineralisee 1 3 Les differentes phases sont preparees et emulsionnees a chaud, puis I'Ecto'ine est incoporee a ('emulsion obtenue. Les resultats sont resumes dans le Tableau suivant. UVA seuls UVA + Tinosorb S UVA + Ectoine UVA + Tinosorb S + Ectoine15 Condition OTM-X2 Degre de protection (%) NI 2.15 0.15 100.0 UVA (0.8 J/cm2) 8.71 0.42 0 UVA + TinoS(1.5%) 5.10 0.18 55.0 UVA+Ecto (2 mM) (0,285 g/I) 7.69 0.30 22.4 UVA+ TinoS (1.5%)+ Ecto (2 2.94 0.14 94.8 mM) Les resultats obtenus montrent qu'iI y a une amelioration synergique avec I'association selon I'invention. OTM-X2 Tail Moment x2. Degre de liberte de la fonction calcule par regression non Iineaire de la frequence normalisee de distribution des OTM. La probabilite des modeles dans tous les cas est de P 10 • NI : melanocytes non irradies • UVA : melanocytes irradies par des UVA (0,8 J/cm2) • UVA +TinoS : melanocytes irradies par des rayonnements UVA (0,8 J/cm2) et proteges par une creme dont la formule est ci-dessus decrite. 15 • UVA + Ecto : melanocytes irradies par des rayonnements UVA (0,8 J/cm2) et pretraites par de la I'Ectoine (2 mM) (0,285 g/()pendant 30 min • UVA+ TinoS (1.5%)+ Ecto (2 mM) (0,285 g/I) : melanocytes irradies par des rayonnements UVA (0,8 J/cm2), proteges par une creme 20 dont la formule est ci-dessus decrite et pretraites par de la I'Ectoine (2 mM) (0,285 g/I) pendant 30 min Des exemples de formules mettant en oeuvre I'association synergique 25 selon ('invention sont decrits ci-apres. Exemples de formulations Les formules 1 a 3 ci-apres illustrent ('invention5 Formule 1 EthoxyDiglycol & Concombre Isostearyl Isostearate Tinosorb S Dimethicone trimethylsiloxysilicate Tocopheryl Acetate Eau Sucroester Glycerine Ectoine Creatine Butyl, Methyl, Propylparaben + Phenoxyethanol 15 Parfum Formule 2 Tinosorb S 20 Butyl Methoxydibenzoylmethane Octyl Triazone Glyceryl Stearate Cetyl Alcool Dimethicone 25 Coco Caprylate/Caprate PVP/Eicosene Copolymer Potassium Cetyl Phosphate Methylparaben & Propylparaben Disodium EDTA 30 BHT Eau Carbomer Ectoine Ergothioneine 35 Crodamol DA 8,00 % 5,00 % 2,00 % 3,00 % 0,20 % 66,20 % 5,00 % 5,00 % 0.02 % 0.50 % 0,40 % 0,20 % 1,00% 3,00 % 2, 00 % 4,00 % 0,50 % 0,50 % 8,00 % 2,00 % 2,00 % 0,25 % 0,10 % 0,05 % 27,05 % 10,00 % 0.01 % 0.01 % 5,00 % Potassium Hydroxide 0,45 % Eau 20,00 % Phenylbenzimidazol Sulfonic Acid 2,00 % Potassium Hydroxyde 3,60 % Tocopheryl Acetate 2,50 % Panthenol 1,00 % Parfum qsp 100 % Formule 3 Cetiol CC 2,00 % Caprylic/Capric Triglyceride 4,00 % Octyl stearate 3,00 % Tinosorb S 2,00 % Benzophenone-3 1,00 % Parfum 0,30 0/0 Polyglyceryl-3 Diisostearate 4,00 % PEG-20 Glyceryl Laurate 1,00 % Eau 66,95 % Carbomer 0,4 % Propylene Glycol 2,00 % Phenoxyethanol& Methylparaben& Propylparaben 0,50 % Gomme Xanthan 0,30 % Triethanolamine 0,85 % PhenylbenzimidazoleSulfonic Acid 2,5 % Eau 3,85 % Acetyl tyrosine 2 % Ectoine 0.02 % REVENDICATIONS 1. Composition comprenant une association synergique, vis a vis de la photoprotection dans le spectre des UVA, de TINOSORB-S (2,2' [6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) et d'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-,(S)-4-pyrimidine) dans un rapport ponderal EctoIne/TINOSORB-S d'au moins 1/1000. 3. Composition selon la revendication 1, caracterisee en ce qu'elle comprend de 1 a 10 % de TINOSORB-S (2,2' [6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) et de 0,005 a 2% d'Ecto'ine (acide carboxylique 1,4,5,6 - tetrahydro-2- methyl-,(S)- 4-pyrimidine) en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon rune des revendications precedentes, caracterisee en ce qu'elle comprend en outre au moins un filtre UV ou un 20 agent photoprotecteur 5. Composition selon rune des revendications precedentes, caracterisee en ce qu'elle comprend en outre des nacres, des pigments ou des nano-pigments d'oxydes metalliques, enrobes ou non 25 6. Utilisation d'une association synergique de TINOSORB-S (2,2' [6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine-2,4-diyl] bis [5-(2-ethylhexyl)oxyl]-phenol) et d'Ectoine (acide carboxylique 1,4,5,6 -tetrahydro-2-methyl-,(S)- 4-pyrimidine) pour la preparation d'une composition a activite 30 amelioree de la photoprotection cutanee dans dans le spectre des UVA. 7. Utilisation d'une composition selon rune des revendications 1 a 5 dans ou pour la fabrication de compositions cosmetiques ou dermatologiques destinees a Ia protection de la peau et/ou des phaneres 35 contre le rayonnement ultraviolet.8. Procede de protection de la peau et/ou des Ievres et/ou des phaneres contre le rayonnement UV, caracterise en ce qu'il consiste a appliquer sur la peau et/ou les phaneres une composition cosmetique selon rune des revendications 1 a 5.