FR 2897532 A1 20070824 FR 0601490 A 20060221 -1- 2897532 10 BREVET D'INVENTION TITRE DE L'INVENTION : COMPOSITION COSMÉTIQUE À BASE DE PIERRES SEMI-PRÉCIEUSES ET/OU PRÉCIEUSES ET DE COMPOSÉS ORGANO-15 SILICIÉS, À L'EFFET SUR LA COULEUR DE LA PEAU DÉPOSANT : P. FODOR INVENTEUR : P. FODOR 25 30 La présente invention concerne une composition cosmétique à base d'au moins une pierre semi-précieuse et/ou précieuse et 35 d'au moins un composé organo-silicié, utilisable par application topique et destinée tout particulièrement à modifier la couleur de la peau dans la quête d'un teint rosé et homogène. 20 -2- 2897532 Le vieillissement cutané s'inscrit dans le vieillissement global de l'organisme, avec des variations chez l'Homme, parfois importantes entre les individus. L'une de ses caractéristiques et premiers signes aisément observés se situe 5 au niveau du teint de la peau, avec notamment et en général, un éclat, une couleur, une texture qui sont affectés. Pour répondre aux aspirations de plus en plus grandes des hommes et des femmes d'estomper assez facilement ces premiers "défauts" visuels et tactiles, le marché des produits cosmétiques/dermatologiques propose aujourd'hui une multitude de préparations. Il est ainsi relevé dans l'état de la technique, à titre d'exemples parmi les plus récemment publiés, des formulations à base d'extraits végétaux dont la finalité est l'amélioration de l'éclat (ou "radiance") de la peau (brevets EP 1543823 et WO2005/110447), amoindri avec l'âge. Une composition sous forme d'émulsion huile-eau et comprenant un polymère hydrophile est préconisée pour contrer les signes du vieillissement de la peau et notamment, elle aussi, améliorer l'éclat du teint de la peau (brevet FR2846238). Un éclaircissement du teint, par une réduction du taux naturel de pigments mélaniques dans la peau, est la principale revendication d'une composition cosmétique ou dermatologique à base d'un microorganisme fongique (brevet FR2867384), à l'instar d'une méthode utilisée pour remédier aux troubles de l'hyperpigmentation (brevet WO2005/099657). Autre exemple récemment porté à la disposition du public, l'association de dérivés du soja et de sels organiques de métaux est utilisée pour accroître la fermeté et l'élasticité de la peau, mais aussi dans l'amélioration de son grain ou texture (brevet WO2004/022024). Il est à noter d'ailleurs que, dans la lutte contre ces premiers signes de vieillissement cutané, les particules microcristallines constituent un centre d'intérêt croissant pour les formulateurs de produits cosmétiques. Ainsi, toujours à titre d'exemples récents relevés dans l'état de la -3-2897532 technique, une composition à base d'un oxyde métallique et d'un polyholoside hétérogène est prônée pour atténuer les irrégularités à la surface de la peau, en particulier pour atténuer les tâches cutanées et unifier le teint (brevet FR 5 2869800). Certaines autres particules solides, telles le bismuth, l'aluminium ou le zirconium, figurent comme agent cosmétique d'une composition pour laquelle il est affirmé une capacité à obtenir un aspect d'éclat naturel pour la peau, en particulier sur la zone faciale (brevet W02005/039522). Une 10 composition comprenant des particules d'or et d'argent est annoncée conférer à la peau des variations de "réflectance" lorsqu'appliquée topiquement (brevet W02004/100905). Des poudres de structure inorganique cristalline, associées à un agent colorant, donneraient elles aussi une meilleure 15 apparence à la peau (brevet JP 2003155215). Dans tous les cas susmentionnés, et notamment quand il est recherché à restaurer ou à améliorer l'éclat et la fraîcheur d'un teint, proches par exemple d'une peau jeune, éclatante et lisse, il est clair que les caractéristiques physiques 20 naturelles de ces métaux ou minéraux, tout particulièrement leurs propriétés optiques et leur capacité à réfléchir et disperser la lumière de manière diffuse sur la peau, font de ces particules microcristallines des ingrédients de premier choix. Il est clair également que les préparations cosmétiques 25 ou dermatologiques les contenant n'ont, le plus souvent, d'effet que par une action à la surface de la peau et sans une réelle durabilité dans le temps. La demanderesse ne se place nullement dans ce créneau de produits ou préparations annoncés capables de "réveiller" 30 ponctuellement l'éclat, la radiance, la luminosité, ou la fraîcheur naturelle du teint. Par contre, l'obtention d'une couleur de peau plus claire et homogène, tendant à se rapprocher de la coloration rosée des peaux jeunes, conjuguée à son maintien dans le temps, a constitué l'objectif principal 35 des inventeurs de la présente invention. La demanderesse a ainsi découvert, dans sa recherche d'une action plus en profondeur et sans interférence avec le -4- 2897532 mécanisme pigmentaire de la peau, qu'en associant certaines pierres semi-précieuses et/ou précieuses à un dérivé organique de silicium stabilisé, dans des proportions déterminées, il était possible de modifier significativement la couleur de la 5 peau, non pas au niveau de sa luminosité, mais au niveau de son intensité. Ladite modification s'est traduite par le passage d'une couleur plutôt foncée à une couleur plus pâle lorsqu'une peau présentait un ton gris, marque évidente des premiers signes de vieillissement chronologique et notamment 10 d'une coloration rosée naturelle de plus faible intensité avec l'âge grandissant. La présente invention apporte un résultat nouveau et étonnant, qui, au regard d'une étude tissulaire cutanée menée par la demanderesse et décrite ci-après, peut être expliqué 15 par un effet de synergie dans les actions apportées par chacun des ingrédients actifs de ladite combinaison. Pris individuellement, ces ingrédients ont des propriétés reconnues. Il est ainsi attribué aux pierres semi-précieuses et/ou précieuses, groupe de minéraux complexes, de composition 20 chimique et de couleur différentes, des vertus au plan médical en raison de leur influence à rééquilibrer et réharmoniser les flux d'énergie dans l'organisme, notamment par l'énergie délivrée par ces pierres. Le soin par les pierres, ou "lithothérapie", constitue aujourd'hui une médecine douce et 25 fait l'objet d'ouvrages ou articles divers. Dans le domaine cosmétique, il est essentiellement à retenir leur capacité à élever la température de la peau et à améliorer la microcirculation (Yoo B.H. et al., J. Cosmet. Sci., vol. 53, pp 175-184 (2002)). La jade, pierre semi-précieuse, est ainsi 30 l'objet d'une composition cosmétique et dermatologique utile pour prévenir ou traiter le vieillissement cutané (brevet WO2005/541915). Quant aux dérivés organiques de silicium (ou composés organo-siliciés), leur rôle bénéfique sur l'organisme humain et ses tissus, et notamment le tissu conjonctif, est 35 connu de longue date. Dans le domaine cosmétique, ils sont ainsi utilisés de manière intra-cutanée, pour se fixer localement et répondre à des problèmes spécifiques propres au -5- 2897532 vieillissement de la peau (brevet EP 0289366). D'une manière générale, ils permettent une amélioration significative de l'état qualitatif du derme, exprimée, entre autres, par une rémanence de l'hydratation cutanée, une efficacité contre le 5 phénomène de glycation ou réticulation des protéines de la matrice extra-cellulaire, par la synthèse d'un néocollagène, par un lissage du microrelief. L'invention a donc pour premier objet une composition cosmétique, particulièrement destinée à modifier la couleur de 10 la peau dans les problèmes de vieillissement cutané, comprenant, en association avec tout excipient acceptable cosmétiquement, à titre d'agents actifs : au moins une pierre semi-précieuse et/ou précieuse, choisie parmi la tourmaline, l'émeraude, la jade, le 15 saphir, le rubis, l'améthyste, l'aigue-marine et la citrine, d'une granulométrie avantageusement comprise entre 5 et 15 gm à l'état de poudre, - et au moins un composé organo-silicié, défini par la formule générale (I) ci-après. 20 Par "composé organo-silicié", il faut comprendre un dérivé organique du silicium, stabilisé et biologiquement actif, défini par la formule générale suivante : RxSi (OH) 4-x (I) 25 dans laquelle : R est un (C1-C4)alkyle, un (C2-05)alcényle ou un aryle, x = 1 à 3, ledit dérivé étant en effet stabilisé par la formation de liaisons faibles (liaisons hydrogènes) ou fortes (liaisons 30 covalentes) avec au moins une substance organique porteuse d'une ou plusieurs fonctions alcool, phénol, acide, amine ou aminoacide, telle un acide carboxylique, un acide aminé, un polypeptide ou une protéine, un alcool ou un polyol, un sucre ou un polysaccharide, une glycoprotéine, un 35 glycosaminoglycane, et/ou leurs sels, ladite substance -6- 2897532 organique s'opposant à la formation de dérivés polysiloxanes inertes biologiquement. Les composés organo-siliciés selon l'invention se 5 présentent sous la forme de monomères, d'oligomères, ou d'un mélange de monomères et d'oligomères, avec un état en solution pouvant être représenté par la formule (II) suivante : [ (TO) r + (Tl) s + (T2) t] (II) dans laquelle : 10 TO, Tl et T2 ont respectivement les formules : R R R I I HO-- i-- OH ~-- OH 1 X X X (TO) (Ti) (T2) 15 où : R est tel que défini ci-dessus pour les composés (I), X représente un groupe hydroxyle ou un radical R tel que défini ci-dessus, et r, s et t sont tels que 1 Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre, de manière facultative, d'autres substances actives 35 couramment utilisées dans des compositions cosmétiques et -9- 2897532 dermatologiques, de manière telle cependant que l'effet attaché intrinsèquement aux compositions selon l'invention ne soit pas altéré par l'addition envisagée. Elles peuvent notamment contenir des agents hydratants tels des 5 biopolysaccharides comme l'acide hyaluronique ou la chondroïtine sulfate, des extraits végétaux tels l'aloe vera , des substances anti-oxydantes telles le licopène ou l'alpha-tocophérol, des vitamines telles les vitamines A, C, D et E. Les compositions selon l'invention peuvent également 10 contenir des conservateurs, des épaississants, des gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des agents émulsionnants, des agents humectants, des filtres solaires, des tensioactifs, des parfums, et divers additifs destinés à améliorer les propriétés physiques de la composition. 15 L'invention a également pour objet un procédé de soin cosmétique pour modifier la couleur de la peau, consistant à appliquer topiquement sur la peau une composition cosmétique telle que définie précédemment. 20 A titre d'illustration, il est mentionné ci-après quelques exemples de formulation cosmétique selon l'invention, contenant les ingrédients précités. Préparation 1 : crème * poudre de tourmaline rouge 15 m: 2 % 25 * mannuronate de monométhylsilanetriol (Algisium C ) : 3 % • excipients : • cetyl palmitate : 8% • cetyl alcohol : 1,1% • cire d'abeille blanche : 2% 30 • coco-caprylate : 2,7% • conservateurs : 0,25% • emulsifiant type cetyl phosphate : 0,85% • glycérine végétale : 5% • D-panthenol : 1% 35 • carbomer : 0,3% -10- 2897532 • triéthanolamine : 0,4% • magnesium silicate : 1% • parfums : qsp • eau déminéralisée : qsp 100 5 Préparation 2 : lait * poudre d'émeraude 10 m : 3 % * hydroxyprolinate, aspartate de monométhylsilanetriol (Hydroxyprolisilane C ) : 3 % * excipients : 10 • glyceryl myristate : 6% • cetyl alcohol : 1,1% • coco-caprylate : 2,7% • conservateurs : 0, 25% • emulsifiant type cetyl-phosphate : 0,75% 15 • glycérine végétale : 5% • D-panthenol : 1% • carbomer : 0,25% • triéthanolamine : 0,4% • magnesium silicate : 1% 20 • acide ascorbique : 1% • licopène : 1% • parfums : qsp • eau déminéralisée : qsp 100 Préparation 3 : émulsion 25 * poudre de tourmaline 15 pin: 1,5 % * poudre de jade 15 m: 1,5 % * mannuronate de monométhylsilanetriol (Algisium C ) : 1 % * hydroxyprolinate, aspartate de monométhylsilanetriol (Hydroxyprolisilane C ) : 1 % 30 * excipients : • isopropyl myristate: 7% • cetyl alcohol : 1,1% • huile d'amande douce : 2% • coco-caprylate : 3,1% 35 • cholestérine : 1% • conservateurs : 0,25% -11- 2897532 • emulsifiant type cetyl-phosphate : 0,85% • glycérine végétale : 5% • D-panthenol : 1% • carbomer : 0,3% 5 • triéthanolamine : 0,4% • magnesium silicate : 1% • acide ascorbique : 1% • licopène : 1% • vitamine E : 1% 10 • filtre solaire : 1% • parfums : qsp • eau déminéralisée : qsp 100 Enfin, l'invention sera mieux comprise à l'aide des tests 15 décrits ci-après, également donnés à titre purement illustratif, pour lesquels il a été utilisé les préparations 1 et 2. Test 1 évaluation biométrologique de l'effet d'une 20 préparation cosmétique sur la couleur de la peau et sur l'homogénéité de ladite couleur L'objectif du test est de quantifier, in vivo sur l'Homme, l'effet sur la couleur de la peau de préparations cosmétiques. 25 La technique d'évaluation d'un tel effet est celle de la mesure de la couleur par biométrologie, à l'aide d'un chromamètre Minolta CR300 ou CR321 . Cet appareil permet la conversion des couleurs observées sur une zone cutanée "traitée", ou "non traitée" (témoin), en un code numérique. Ce 30 code numérique est défini en une échelle de 6 grades de couleur, allant du "rose gris foncé" (grade 6) à un "rose" synonyme de "peau jeune" (grade 1) : Grade 1 : couleur "rose" Grade 2 : couleur "rose brun clair" 35 Grade 3 : couleur "rose gris clair" Grade 4 : couleur "rose gris" Grade 5 : couleur "rose gris brun" -12- 2897532 Grade 6 : couleur "rose gris foncé" L'expérience a été conduite sur deux séries de dix à vingt personnes, de 40 à 50 ans et porteurs de signes reconnus du 5 vieillissement cutané. Ces personnes ont appliqué, quotidiennement, par voie topique et pendant trois semaines consécutives, les préparations cosmétiques 1 et 2 précitées. La zone "traitée" a été celle des joues ou du contour des yeux. Une mesure a été successivement réalisée à : 10 * t = o (lorsque la zone est "non traitée") * t = 1 semaine après la première application * t = 3 semaines après la première application Une dernière mesure a été effectuée à "t = 5 semaines après la première application", soit 2 semaines après la dernière 15 application, et ce, afin de déterminer s'il y a une persistance de la modification de couleur (effet de rémanence), ou pas. Résultats : 20 -> A/ modification de la couleur de la peau (préparation 1) 3G 2G 1G t0 t1 70% 5% 35% 60% t3 90% 20% 50% 30% t5 90% 15% 45% 40% Les résultats ci-dessus sont représentés sur la planche de dessin ci-après. 25 Il ressort que, pour 90% des sujets qui ont testé la préparation 1, il est observé, à t = "3 semaines après la première application", un changement notable de la couleur de la peau avec le gain d'au moins un grade (ou "1G"). Parmi ces 30 90% . - 30% ont vu leur peau changer de couleur de "1G", - 50% de "2G", - et même 20% de "3G" -13- 2897532 Bien que moins notables, ces modifications de la couleur de la peau persistent cependant à t = "5 semaines après la première application" (soit deux semaines après la dernière application), pour encore 90% des sujets. Les proportions 5 suivantes sont en effet observées : - 40% de "1G" (vs 30%) - 45% de "2G" (vs 50%) - 15% de "3G" (vs 20%) 10 -> B/ une homogénéité dans la modification de la couleur est également observée au niveau du contour des yeux lorsqu'il a été appliqué la préparation 2 précitée, et après une étude en plusieurs points. Il est en effet retrouvé une même modification de couleur à des points diamétralement opposés. 15 Test 2 : étude tissulaire sur un panel de femmes porteuses de 20 dépressions cutanées post-traumatiques Une étude préliminaire à une future étude clinique a été conduite sur 15 femmes porteuses de dépressions cutanées après une opération de chirurgie esthétique au niveau de la 25 poitrine. 5 de ces femmes ont appliqué, quotidiennement, par voie topique et pendant 40 jours au regard de l'importance des dépressions post-traumatiques, la préparation cosmétique 1 précitée. 5 autres avec des dépressions quasi-identiques ont appliqué, pendant la même durée, Hydroxyprolisilane C à 3% 30 formulée en crème, alors que les 5 dernières ont simplement appliqué une poudre de tourmaline, également sous forme de crème (2% en poids). L'étude a consisté en l'examen et du nombre de fibres élastiques formées, et de la revascularisation. Ce dernier 35 aspect a révélé des différences notables dans les résultats, à 5 -14- 2897532 corréler à la modification de la couleur de la peau puisque la vascularisation est fortement réactivée. Résultats : amélioration revascularisation revascularisation inchangée Préparation 1 précitée 85% 15% 3ydroxyprolisilane C (crème) 59% 41% Tourmaline (crème) 5% 95% -15- REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique, en particulier destinée à modifier la couleur de la peau, caractérisée en ce qu'elle comprend, en association avec tout excipient acceptable cosmétiquement, au moins une pierre semi-précieuse et/ou précieuse et au moins un composé organo-silicié, ladite pierre étant choisie parmi la tourmaline, l'émeraude, la jade, le saphir, le rubis, l'améthyste, l'aigue-marine et la citrine, et ledit composé ayant la formule générale (I) suivante : RxSi(OH)4-x (I) dans laquelle : R est un (Cl-C4)alkyle, un (C2-05)alcényle ou un aryle, x = 1 à 3, ledit composé organo-silicié étant stabilisé par la formation de liaisons faibles (hydrogènes) ou fortes (covalentes) avec au moins une substance organique porteuse d'une ou plusieurs fonctions alcool, phénol, acide, amine ou aminoacide. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce 20 que la granulométrie de ladite pierre semi-précieuse et/ou précieuse est comprise entre 5 et 15 m. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite pierre semi-précieuse et/ou 25 précieuse est la tourmaline. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite pierre semi-précieuse et/ou précieuse est une poudre de tourmaline de couleur rouge. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composé organo-silicié est le monométhylsilanetriol ou le diméthylsilanediol. 30 -16- 2897532 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composé organo-silicié est le monométhylsilanetriol. 5 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la substance organique porteuse d'une ou plusieurs fonctions alcool, phénol, acide, amine ou aminoacide dudit composé organo-silicié est un acide carboxylique, un acide aminé, un polypeptide ou une protéine, 10 un alcool ou un polyol, un sucre ou un polysaccharide, une glycoprotéine, un glycosaminoglycane, et/ou leurs sels. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'acide carboxylique est l'acide salicylique, l'acide 15 lactique, l'acide mannuronique ou l'acide aspartique, et/ou leurs sels. 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'acide aminé est la sérine, la thréonine, la tyrosine, l'hydroxyproline, la lysine, l'histidine, la cystéine, ou l'arginine, et/ou leurs sels. 10. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polypeptide est un hydrolysat de protéine de collagène, 25 d'élastine, de spiruline, ou de protéines végétales. 11. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polysaccharide est le maltose, le cellobiose, le galactanne, le mannane, ou l'acide alginique. 30 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le composé organo-silicié est le monométhylsilanetriol stabilisé par l'acide mannuronique, 35 l'acide aspartique et/ou l'hydroxyproline, ou l'acide alginique. -17- 2897532 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le rapport massique de la pierre semi-précieuse et/ou précieuse au composé organo-silicié est compris entre 30/70 et 70/30. 5 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la teneur en poids de pierre semi-précieuse et/ou précieuse par rapport au poids total de la composition est comprise entre 0.5 et 3% lorsque la forme cosmétique est aqueuse, entre 5 et 10% lorsque la forme 10 cosmétique est sèche. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la teneur en poids de composé organo-silicié par rapport au poids total de la composition est comprise entre 0,1 et 10%. 15 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que la teneur en poids de composé organo-silicié par rapport au poids total de la composition est comprise entre 0,5 et 5%. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu'elle peut contenir un agent 20 hydratant tel des biopolysaccharides comme l'acide hyaluronique ou la chondroïtine sulfate, un extrait végétal tel l'aloe vera, une substance anti-oxydante telle le licopène ou l'alpha-tocophérol, une vitamine telle les vitamines A, C, D et E. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle se présente sous toute forme appropriée pour une application topique. 19. Composition selon la revendications 18, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de crème, lait, émulsion, gel, 30 patch, poudres libre ou compactée. 20. Procédé de soin cosmétique pour modifier la couleur de la peau, consistant à appliquer topiquement sur la peau une -18- 2897532 composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 19.