FR 2897263 A1 20070817 FR 0650559 A 20060216 Masque pour la peau La présente invention se rapporte à un masque pelable contenant de la caféine, et à son utilisation dans le domaine cosmétique, en particulier comme masque de nettoyage de la peau ou comme masque amincissant. Les produits du type masque de beauté sont bien connus dans le domaine cosmétique. Ils se présentent notamment sous forme de gel, d'émulsion ou de pâte. Il est décrit dans la littérature, par exemple dans "Cosmetic and Toiletry Formulations", Seconde édition, Ernest W. Flick 1992, différentes formules de masques. Ces masques de beauté peuvent être des masques hydratants sous forme de 15 gels, ces masques n'ont pas vocation de nettoyage mais procurent à la peau un certain confort. On connaît également des masques de nettoyage qui sont généralement sous forme d'émulsions, et qui contiennent en général une charge de type argileux. 20 Toutefois, ces masques présentent l'inconvénient d'avoir un moindre confort d'utilisation. Enfin, il existe des masques s'enlevant par pelage, qui sont des compositions filmogènes aqueuses ou hydroalcooliques à base d'alcool polyvinylique. Ces 25 masques pelables (appelés aussi masques peel-off ), après application sur le visage, sèchent pour donner un film que l'on retire par arrachage. Pendant le temps de séchage, l'effet occlusif du masque permet à la couche cornée (ou stratum corneum) de s'humidifier et de s'assouplir, ce qui peut favoriser la pénétration d'actif dans le cas où un ou des actifs sont inclus dans la composition. 30 De plus, ces masques, lorsqu'ils sont retirés par arrachage, assurent un "peeling", entraînant notamment les cellules mortes des couches cornées de surface. En outre, ils resserrent les pores de la peau. Toutefois, la qualité du pelage de ces masques est souvent décevante, 35 notamment du fait que l'arrachage de ces masques s'avère généralement difficile car le film formé est très souple ; de ce fait, il casse quand on le retire et l'arrachage doit donc être fait en plusieurs fois. De plus, ce film est transparent, ce qui rend difficile sa visualisation sur la peau et contribue à la difficulté de pelage du film. 40 Il subsiste donc le besoin d'un masque pelable ne présentant pas les inconvénients de ceux de l'art antérieur. La demanderesse a constaté de manière surprenante qu'il était possible d'obtenir 45 des compositions cosmétiques pouvant s'enlever par pelage et pouvant être utilisées comme masques pour la peau, en associant de la caféine à l'alcool polyvinylique. En effet, de manière inattendue, la demanderesse a observé de l'ajout de caféine dans un masque de type peel-off permettait non seulement de modifier son aspect visuel, c'est-à-dire d'obtenir un film plus blanc et donc plus facilement visible, mais aussi de renforcer les propriétés rhéologiques du film formé en augmentant la résistance du film sans modifier son élasticité. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant de l'eau, de l'alcool polyvinylique, de la caféine et au moins un alcool choisi parmi les alcools monohydriques comprenant de 2 à 4 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut constituer notamment un masque qui a l'avantage de s'enlever facilement en une seule fois, après un temps de séchage d'environ 10 à 20 minutes, le temps de pose variant selon les conditions climatiques. Ce masque laisse la peau mate, douce et débarrassée des impuretés. La composition selon l'invention est une composition cosmétique et, en tant que telle, elle contient un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou les muqueuses (lèvres). Il s'agit de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice de l'utilisation de cette composition. Comme alcool polyvinylique (PVA), on peut utiliser dans la composition de l'invention, des polymères de différents degrés d'hydrolyse et/ou de différentes viscosités. On peut utiliser en particulier l'alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse variant de 74 à 99 % et/ou ayant une viscosité allant de 2,6 à 67 cps (2,6 à 67 mPa.$). Comme alcool polyvinylique, on peut citer par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Airvol (Airvol 523, Airvol 540) par la société Air Products. La quantité d'alcool polyvinylique dans la composition de l'invention peut aller par exemple de 1 à 20 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids et mieux de 5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. La caféine peut être utilisée telle quelle ou sous forme d'un extrait végétal en contenant. On utilise de préférence la caféine telle quelle. La quantité de caféine peut aller par exemple de 0,5 à 10 % en poids, de préférence de 0 à 10 % en poids, mieux de 2 à 10 % en poids et encore mieux de 2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'eau utilisée dans la composition de l'invention peut être de l'eau pure déminéralisée mais aussi de l'eau minérale et/ou de l'eau thermale et/ou de l'eau de mer, c'est-à-dire que l'eau de la composition peut être en partie ou totalement constituée par une eau choisie parmi les eaux minérales, les eaux thermales, les eaux de mer et leurs mélanges. En général, une eau minérale est propre à la consommation, ce qui n'est pas toujours le cas d'une eau thermale. Chacune de ces eaux contient, entre autre, des minéraux solubilisés et/ou des oligo-éléments. Ces eaux sont connues pour être employées à des fins de traitement spécifique selon les oligo-éléments et les minéraux particuliers qu'elles contiennent, tel que l'hydratation et la désensibilisation de la peau ou le traitement de certaines dermatoses. Par eaux minérales ou thermales, on désignera non seulement les eaux minérales ou thermales naturelles, mais également des eaux minérales ou thermales naturelles enrichies en constituants minéraux et/ou en oligo-éléments supplémentaires, ainsi que des solutions aqueuses minérales et/ou contenant des oligo-éléments préparées à partir d'eau purifiée (déminéralisée ou distillée). Une eau thermale ou minérale naturelle utilisée selon l'invention peut, par exemple, être choisie parmi l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les- Bains, l'eau de Saint Gervais-les-Bains, l'eau de Néris-les-Bains, l'eau d'Allevarles-Bains, l'eau de Digne, l'eau de Maizières, l'eau de Neyrac-les-Bains, l'eau de Lons-le-Saunier, les Eaux Bonnes, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains, l'eau d'Avene. La quantité d'eau dans la composition de l'invention peut représenter par exemple de 40 à 95,5 % en poids, de préférence de 50 à 90 % en poids et mieux de 55 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Comme alcools monohydriques comportant de 1 à 4 atomes de carbone, on utilise de préférence l'éthanol. La quantité d'alcool(s) monohydrique(s) peut aller par exemple de 2 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 30 % en poids, mieux de 5 à 25 % en poids et encore mieux de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition peut contenir aussi un ou plusieurs polyols. Comme polyols, on peut citer par exemple le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène-1,3 glycol, la glycérine, la polyglycérine, le sorbitol, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention contient au moins un polyol, de préférence la glycérine. Quand ils sont présents, les polyol(s) peuvent être en une quantité allant par exemple de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 20 % en poids, mieux de 2 à 15 % en poids et encore mieux de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. En outre, la composition selon l'invention peut contenir éventuellement un ou plusieurs copolymères de vinylpyrrolidone (PVP),.comme par exemple les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle (nom CTFA : PVP/VA copolymer) comme les produits commercialisés sous la dénomination Luviskol VA 64 Poudre par la société BASF ou sous la dénomination PVP/VA E335 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et d'hexadécène (nom CTFA : PVP/hexadecene) comme le produit commercialisé sous la dénomination Antaron V-216 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle (nom CTFA : PVP/Dimethylaminoethylmethacrylate copolymer) (qui peuvent être aussi des terpolymères) comme les produits commercialisés sous les dénominations Copolymer 845, Copolymer 937 et Copolymer 958 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de triacontène (nom CTFA : Tricontanyl PVP) comme le produit commercialisé sous la dénomination Antaron WP-660 par la société ISP ; les copolymères de vinylpyrrolidone et d'eicosène (nom CTFA : PVP/Eicosene copolymer) comme le produit commercialisé sous la dénomination Antaron V-220 par la société ISP ; les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acétate de vinyle et de propionate de vinyle (nom CTFA : PVP/VA/Vinylpropionate copolymer) comme les produits commercialisés sous les dénominations Luviskol VAP 3431 et Luviskol VAP 343 E par la société BASF ; les terpolymères de vinylpyrrolidone, vinylcaprolactame et méthacrylate de diméthylaminoéthyle (nom CTFA : Vinylcaprolactam/PVP/Di methylaminoethyl-methacrylate copolymer) comme le produit commercialisé sous la dénomination Copolymer VC-713 par la société ISP, et leurs mélanges. Il est possible d'utiliser dans la composition de l'invention un copolymère de vinylpyrrolidone ou un mélange de tels copolymères. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition contient au moins un copolymère de vinylpyrrolidone (PVP).et de préférence un copolymère 15 de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle. Quand la composition en contient, la quantité de copolymère de vinylpyrrolidone peut aller par exemple de 0,1 à 15 % en poids et de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 20 La composition de l'invention peut contenir également des additifs habituels dans le domaine cosmétique, tels que les huiles, les charges, les actifs, les conservateurs, les polymères, les plastifiants, les antioxydants, les solvants, les tensioactifs, les parfums, les absorbeurs d'odeur, les polymères, les agents de 25 douceur et les matières colorantes, dans la mesure où l'additif n'altère pas les propriétés recherchées pour la composition de l'invention. Les quantités de ces différents additifs sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 25 % du poids total de la composition. 30 Les agents de douceur apportent de la douceur lors de l'arrachage du masque. L'agent de douceur peut être choisi par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes oxyéthylénés, le diméthylisosorbide ou leurs mélanges Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition contient au moins un agent de douceur. 35 Comme polymères, on peut citer en particulier les gélifiants hydrophiles tels que : - les dérivés cellulosiques (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose) ; - les gommes naturelles telles que les gommes de xanthane, de guar, de 40 caroube, les carraghénanes ; - les polymères polycarboxyvinyliques du type Carbomer, tels que ceux vendus par la société Goodrich sous les dénominations Carbopol 940, 951, 980, ou par la société 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen K ou Synthalen L ; les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates 45 vendus sous les dénominations Pemulen par la société Goodrich ; - les polyacrylamides et les copolymères d'acrylamide, tels que le produit vendu sous le nom de SEPIGEL 305 par la société SEPPIC (nom CTFA : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth-7) et le produit vendu sous le nom de HOSTACERIN AMPS par la société HOECHST (nom CTFA : Ammonium 50 polyacryldimethyltauramide) ; - les polymères associatifs tels que notamment les polyuréthannes associatifs. La quantité de tels polymères s'ils sont présents, peut aller par exemple de 0,001 à 10 % en poids et dé préférence de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut contenir aussi éventuellement une ou plusieurs huiles. On peut utiliser toute huile habituellement utilisée dans les compositions cosmétiques, et par exemple les huiles d'origine végétale, telles que l'huile de noyaux d'abricot, le perhydrosqualène, l'huile d'avocat, l'huile de noix de macadamia, l'huile de tournesol, l'huile d'olive et l'huile de soja ; les huiles minérales comme l'huile de vaseline ; les huiles de synthèse comme le polyisobutène hydrogéné (huile de parléam), l'octyldodécanol, les esters d'acides gras et d'alcool gras (en C6-C30), les éthers d'alcool gras (en C4 à C30 saturés et/ou ramifiés) ; les huiles de silicone, notamment les huiles de silicone volatiles comme les cyclométhicones ; les huiles fluorées, et leurs mélanges. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition contient au moins une huile, la ou les huiles étant de préférence choisies parmi les huiles de silicone, et notamment les huiles de silicone volatiles. Quand la composition contient une ou plusieurs huiles, ces huiles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller par exemple de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10 % en poids et encore mieux de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Toutefois, la composition peut être exempte d'huiles. La composition de l'invention peut contenir un actif habituellement utilisé dans le domaine cosmétique. Comme actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer plus particulièrement les a-hydroxy-acides comme les acides glycolique, lactique, malique, tartrique, citrique, mandélique ; les 13-hydroxy-acides comme l'acide salicylique ainsi que ses dérivés acylés, les acides hydroxy-2 alcanoïques et leurs dérivés, et les composés décrits dans les documents FR-A-2581542 et EP-A-378936, et notamment les acides n-octanoyl-5-salicylique (ou capryloyl-salicylique), n-décanoyl-5-salicylique, n-dodécanoyl-5-salicylique, n- octyl-5-salicylique, n-heptyloxy-5-salicylique, n-heptyloxy-4-salicylique ; les extraits végétaux ; et leurs mélanges. (compléter liste si nécessaire) La composition cosmétique de l'invention peut constituer notamment un produit pour la peau, plus particulièrement sous forme d'un masque de soin ou de nettoyage de la peau, notamment du visage et/ou du cou mais aussi de la peau du corps afin notamment de nettoyer la peau en profondeur, par exemple par élimination des cellules mortes de la couche cornée de surface ou par élimination des corps gras présents en excès à la surface de la peau (le sébum par exemple), de raffermir la peau, de l'adoucir et/ou de préparer la peau à subir un traitement ultérieur particulier. Elle peut constituer notamment un masque de nettoyage de la peau ou un masque amincissant, pour la peau du visage ou du corps. L'invention a aussi pour objet l'utilisation cosmétique d'une composition telle que décrite ci-dessus, comme masque à appliquer sur la peau, notamment comme masque de nettoyage ou comme masque amincissant. L'invention a également pour objet un procédé de nettoyage de la peau, consistant à appliquer sur la peau, une composition telle que décrite ci-dessus. Les exemples ci-après de compositions selon l'invention sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids, sauf mention contraire. Exemple selon l'invention Phase A - Caféine - Triéthanolamine - Acide salicylique - Butylène glycol - Eau Phase B - Alcool polyvinylique Phase C - Huile de silicone (cyclopentasiloxane) Phase D - VP/VA copolymer 4 - Ethanol 12,5 Mode opératoire : On mélange les constituants de la phase A, puis on y ajoute la phase B et on chauffe le mélange sous agitation à 80 C jusqu'à solubilisation. On abaisse la température du mélange entre 50 C et 60 C, avant d'y ajouter sous agitation la phase C. Puis, on abaisse la température du mélange à 25 C avant d'y introduire sous agitation la phase D. La composition obtenue est appliquée sur la peau comme un masque en donnant un film blanc qui s'élimine par arrachage après un certain temps de pause (environ 10 minutes) en laissant une peau douce et nettoyée. Par ailleurs, un test sensoriel sur un panel de 6 personnes a montré que ce masque hydratait la peau. Exemple comparatif Phase A - Glycérine 5 % 9 /0 2 /045 - Eau qsp 100 Phase B 9 - Alcool polyvinylique Phase C 2 -Huile de silicone (cyclopentasiloxane) Phase D 4 - VP/VA copolymer - Ethanol 12,5 Mode opératoire : On mélange les constituants de la phase A, puis on y ajoute la phase B et on chauffe le mélange sous agitation à 80 C jusqu'à solubilisation. On 15 abaisse la température du mélange entre 50 C et 60 C avant d'y ajouter sous agitation la phase C. Puis, on abaisse la température du mélange à 25 C avant d'y introduire sous agitation la phase D. 20 Evaluations : L'influence de la caféine a été mise en évidence sur les deux points suivants : - l'aspect du film formé. La solubilité de la caféine étant diminuée lors de l'évaporation de l'éthanol, la caféine cristallise sur le film formé, lui conférant 25 un aspect blanc plus visible. Cette modification de l'aspect du produit au cours du séchage permet donc une meilleure visualisation du masque appliqué sur la peau. Et donc facilite l'arrachage du film. - la résistance du film formé après séchage. La solidité du film a été augmentée 30 sans modifier pour autant son élasticité et sa souplesse. Il semble que la caféine permette un meilleur maillage du film formé après application sur la peau. De plus, des études de mesure de la résistance du film par texturomètre ont mis en évidence une augmentation de la résistance du film à la rupture trois fois plus élevée sur la formule avec caféine par rapport à la formule sans caféine. 35 La solidité du film est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société RHEO, texturomètre qui est équipé d'un cylindre en inox appliquant une force de 3 newtons. La valeur de la résistance du film en N/nm2 est le travail à 40 fournir pour casser le film. Composition Exemple selon Exemple comparatif l'invention %de caféine 3% 0% Résistance du film 14,73 5,15 en N/nm2 Aspect du film après Blanc transparent séchage 10 Ce tableau montre que le film contenant de la caféine est bien plus résistant que le film n'en contenant pas. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant de l'eau, de l'alcool polyvinylique, de la caféine et au moins un alcool choisi parmi les alcools monohydriques comprenant 5 de 2 à 4 atomes de carbone. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité d'alcool polyvinylique va de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité de caféine va de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 caractérisée en ce que la quantité d'eau représente de 40 à 95,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alcool est l'éthanol. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'alcool(s) va de 3 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. 25 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un polyol. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de polyol(s) va de 0,1 à 30 % en poids par 30 rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un copolymère de vinylpyrrolidone. 35 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la quantité de copolymère de vonylpyrrolidone va de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 40 caractérisée en ce qu'elle contient une ou plusieurs huiles. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'huile(s) va de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle constitue un masque de nettoyage de la peau ou un masque amincissant. 10 20 45 14. Utilisation cosmétique de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comme masque à appliquer sur la peau. 15. Procédé cosmétique de nettoyage de la peau, caractérisé en ce que l'on 5 applique sur la peau, une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.