FR 2893419 A1 20070518 FR 0511517 A 20051114 1 L'invention concerne un procédé de détermination qualitatif et/ou quantitatif d'au moins une molécule d'intérêt présente sur une surface solide. Ce type de détermination est recherché dans un grand nombre de domaines techniques, dans lesquels il est souhaité de pouvoir déterminer et analyser facilement la présence et/ou la quantité d'une telle molécule, notamment en relation avec un ou plusieurs facteurs intrinsèques ou extrinsèques à ladite surface susceptibles d'influer sur son existence. On peut citer, par exemple, le domaine de l'agriculture pour évaluer la présence ou la quantité de contaminants à la surface de végétaux ou d'éléments du sol ; le domaine industriel, pour déterminer l'éventuelle présence de contaminants sur des éléments ou des appareils électroniques ; le domaine de l'environnement, pour déterminer l'éventuelle présence de contaminants sur des surfaces domestiques (revêtements de murs ou de sols) ; le domaine biomédical ou cosmétique, pour évaluer ou caractériser la présence d'un parfum, l'activité d'un médicament ou d'une drogue sur la peau ou une autre surface biologique. Cependant, ce type de détermination sur une surface solide peut être rendu difficile par la nature de la surface : en effet, un contact optimal est recherché entre la surface à analyser et le matériau utilisé pour cette analyse, afin, d'une part, d'éviter une éventuelle contamination par des éléments non impliqués dans la détermination souhaitée, et, d'autre part, de permettre un bon échange entre la surface étudiée et le matériau utilisé pour l'analyse, de manière à extraire au mieux la molécule d'intérêt. Dans les domaines pharmaceutique et cosmétique, et, plus généralement, dans le domaine de la biologie, on cherche à obtenir des informations qualitatives et quantitatives sur les molécules biologiques ou synthétiques présentes sur une surface biologique, et notamment la peau, et représentatives des interactions de celle-ci et de son environnement. 2 En particulier, il est recherché d'étudier l'activité d'agents existants, ou encore, d'évaluer la réaction d'une surface biologique à des facteurs environnementaux et de pouvoir analyser la composition chimique d'une surface biologique in vivo de façon ambulatoire et non invasive. Différentes techniques ont été jusqu'ici mises en oeuvre pour l'analyse directe de la peau in vivo. On peut citer, par exemple, les techniques d'imagerie telles que la sonographie à haute résolution ( High Resolution Sonography ), l'imagerie par résonance magnétique ( Magnetic Resonance Imaging ou la microscopie laser à balayage confocal ( Laser Scanning Confocal Spectroscopy ). Ces techniques permettent d'obtenir des informations sur l'épaisseur de la peau, de visualiser les constituants de la peau (cellules, fluides extracellulaires), ou de différencier les constituants de la peau selon leur nature chimique (eau, protéines, lipides etc.). On peut également citer les techniques spectroscopiques telles que la spectroscopie Infra-Rouge, la spectroscopie confocale Raman ou la spectroscopie par résonance magnétique nucléaire. Ces techniques permettent d'obtenir des informations sur la constitution de la peau. Cependant, toutes ces techniques présentent l'inconvénient de ne 20 pas être utilisables en ambulatoire, ni d'être spécifiquement adaptées à des mesures à la surface de la peau. Par ailleurs, des techniques d'échantillonnage de la peau in vivo ont également été développées. Par exemple, des bandes de matériaux rigides constitués d'un substrat à base de verre recouvert de résines cyanoacrylates ou 25 des bandes adhésives à base de substrat polymérique hydrophobe recouvert d'une couche adhésive, telles que celles décrites dans le brevet US 5 088 502 ont été utilisées dans des méthodes de stripping (application du matériau sur la peau sous pression constante, puis enlèvement). Ces méthodes permettent d'obtenir des échantillons de squames, 30 qui peuvent, par exemple, être directement analysés par les techniques d'imagerie. 3 Cependant, dans le cas où l'on souhaiterait réaliser une analyse chimique par chromatographie, une étape de désorption de l'échantillon à partir de la bande s'avérerait nécessaire. Cette étape est généralement réalisée par une extraction liquide, qui occasionne fréquemment des artefacts d'analyse dus à la nature de l'adhésif. Alternativement, une désorption thermique ne peut être utilisée car elle provoque la dégradation de la bande elle-même. II existe également des techniques reposant sur l'adsorption, c'est-à-dire dans lesquelles les molécules sont retenues sur une surface à base d'un matériau contenant un nombre fixe de sites d'adsorption. On peut citer en particulier les bandes destinées à la détermination du sébum ou l'administration de médicaments anti-sébum sur la peau, telles que celles décrites dans les brevets US 4 532 937 et 5 119 828, constituées d'un substrat polymérique hydrophobe poreux recouvert d'une couche adhésive, dans lesquelles les molécules de sébum ou les molécules à administrer sont retenues dans les pores du substrat. Ces bandes sont généralement soumises à des techniques d'analyse par imagerie. Cependant, elles comportent le plus souvent également des couches adhésives, et leur décomposition à haute température entraîne des artefacts qui peuvent gêner l'analyse. Un dispositif de mesure de sébum constitué d'un substrat transparent rigide revêtu d'une couche opaque adsorbante pour le sébum est décrit dans le brevet US 5 935 521. L'adsorption de sébum dans la couche opaque provoque la transparence de celle-ci, et cette transparence est mesurée par photométrie pour déterminer la quantité de sébum. Cependant, cette mesure est globale (détermination de la teneur totale en sébum) et ne permet pas l'obtention de données qualitatives ou quantitatives. De plus, ces méthodes d'adsorption sont faiblement reproductibles : en effet, de nombreux paramètres peuvent faire varier les résultats, comme par exemple la saturation des sites d'adsorption par des molécules autres que les molécules d'intérêt. L'échantillonnage de molécules volatiles au dessus de la peau (et non à sa surface) en utilisant une fibre de silice revêtue de polydiméthylsiloxane 4 (absorption), de divinylbenzène (adsorption) et de carboxène (adsorption) a été rapportée dans Ostrovskaya A. & al, Journal of Cosmetic Science, 2002, 53(2), 147-148. Toutefois, la faible quantité de matériau sur la fibre et son 5 utilisation sans contact avec la peau limite considérablement la sensibilité de cette méthode. II existe donc un besoin de fournir une méthode reproductible, facile à mettre en oeuvre, ambulatoire, non invasive et adaptée à un prélèvement sur tout type de surface solide, pour permettre la détermination 10 qualitative et/ou quantitative d'au moins une molécule d'intérêt présente sur cette surface. Une telle méthode trouve notamment un intérêt particulier pour un prélèvement in vivo sur une surface biologique solide qui nécessite l'utilisation d'un matériau susceptible de pouvoir s'adapter de manière optimale à une telle 15 surface, en particulier lorsqu'il s'agit de la peau. On a maintenant trouvé que la mise en oeuvre d'un matériau sorbant à base de polysiloxane, dans lequel diffuse ladite molécule d'intérêt, permettait d'atteindre les objectifs mentionnés plus haut. L'invention a donc pour objet, selon un premier aspect, un 20 procédé de détermination qualitatif et/ou quantitatif d'au moins une molécule d'intérêt présente sur une surface solide, dans lequel on met en oeuvre un matériau sorbant à base de polysiloxane. Par molécule d'intérêt , on entend une molécule naturelle ou synthétique, active ou inactive, dont on souhaite déterminer la présence et/ou la 25 quantité. Par molécule d'intérêt présente sur une surface solide on entend que ladite molécule est présente ou excrétée sur ladite surface, soit parce qu'elle y est localisée naturellement, soit parce qu'elle s'y trouve du fait de l'intervention de facteurs intrinsèques ou extrinsèques à ladite surface, et 30 qu'elle peut être détectée par simple contact. Par matériau sorbant , on entend un matériau polymérique dans lequel l'enrichissement en molécule retenue par ledit matériau est réalisé par dissolution ou diffusion. L'utilisation d'un matériau sorbant permet de pallier de nombreux 5 inconvénients liés à l'utilisation d'un matériau adsorbant pour les raisons suivantes: - les molécules diffusent dans la totalité du matériau sorbant en fonction de leur affinité pour celui-ci, cette affinité étant régie par une constante de distribution, qui dépend de la concentration en molécule recherchée et de la nature du matériau sorbant ; - le mécanisme de sorption, qui est un mécanisme d'équilibre entre 2 phases, à savoir la surface solide et le matériau polymérique, en fonction, d'une part, de la nature et de la quantité de la molécule d'intérêt et de celles du matériau polymérique, et, d'autre part, de la solubilité ou de l'affinité de ladite molécule dans ou pour chacune de ces phases, ne permet pas la compétition entre une molécule d'intérêt et d'autres molécules : de ce fait, il ne se produit pas d'effet de déplacement contrairement à ce qui se produit lors d'une adsorption à la surface d'un matériau adsorbant ; - les matériaux à base de polysiloxane sont inertes et résistants à des hautes températures. De ce fait, on peut effectuer une désorption thermique des molécules retenues sans risque de dégradation du matériau et de pollution des résultats. Dans le cas d'une désorption par extraction liquide, la nature inerte du matériau garantit également la fiabilité des résultats. Selon un aspect préféré, le matériau à base de polysiloxane utilisé dans le procédé selon l'invention est substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes (C,-C18)alkyl, phényl, halogénophényl, cyano(C1-C4)alkyl, amino(C1-C4)alkyl, trifluoro(C,-C4)alkyl, vinyl, et hydroxy(C1-C4)alkyl. Des matériaux avantageux à base de polysiloxane sont substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi méthyl, phényl, chlorophényl, trifluoropropyl et cyanopropyl. Un matériau particulièrement préféré est le polydiméthylsiloxane (PDMS). Ledit matériau sorbant à base de polysiloxane peut être réticulé ou 6 non réticulé. Le poids moléculaire dudit matériau sorbant avant réticulation peut être compris entre environ 2.103 et 10. 106. Comme agents réticulants, on peut utiliser ceux utilisés couramment dans la littérature, tels que par exemple les peroxides. La température de transition vitreuse (Tg) du matériau sorbant à base de polysiloxane est, de préférence, supérieure à ù 150 C, par exemple comprise entre environ ù 150 C et environ + 20 C. Selon un aspect avantageux de l'invention, ledit matériau sorbant est mis en oeuvre à une température supérieure à sa température de transition 10 vitreuse. La préparation de matériaux à base de polysiloxane est largement documentée dans la littérature. On peut se référer, par exemple, à l'ouvrage Siloxane polymers S.J. Clarson et J.A.Semlyen Eds, Polymer Science and Technology Series, Publ. PTR Prentice Hall Englewood Cliffs, New Jersey, 15 USA, 1993 Selon un aspect avantageux du procédé selon l'invention, ledit matériau sorbant à base de polysiloxane se présente sous forme d'une bandelette flexible, ayant, par exemple, une épaisseur d'environ 10 pm à 5 mm. La largeur et la longueur de la bandelette peuvent être aisément 20 adaptées en fonction de la surface à analyser, et peuvent être respectivement, par exemple, à titre purement indicatif, de 0,5 à 10 cm. Des bandelettes de taille inférieure ou supérieure peuvent bien sûr être réalisées ou utilisées sans aucune difficulté technique pour l'homme de métier. Selon un aspect préféré de l'invention, la surface solide est une 25 surface biologique, animale ou végétale. De préférence, cette surface biologique est choisie parmi la peau et les phanères. Dans ce cas, le procédé selon l'invention trouve de nombreuses applications dans les domaines biomédical ou cosmétique. 30 La molécule d'intérêt peut être, par exemple, un constituant de la peau, en particulier un constituant présent dans le stratum corneum, ou un constituant endogène de l'organisme qui est excrété au niveau de la peau. En 7 particulier, ladite molécule peut être un marqueur permettant de caractériser l'état de la peau, par exemple un ou plusieurs composants du sébum (acide gras, triglycéride, squalène etc.), un ou plusieurs marqueurs de l'épiderme (lipides épidermiques, etc.), un ou plusieurs composants de la transpiration, un ou plusieurs marqueurs de l'hydratation de la peau, un ou plusieurs marqueurs du stress subi par la peau, un ou plusieurs marqueurs de l'inflammation subie par la peau, un ou plusieurs marqueurs du vieillissement subi par la peau, etc. Ladite molécule peut également être, par exemple, une molécule extrinsèque présente à la surface de la peau suite à l'interaction de la peau et d'au moins un facteur environnemental, tel que l'eau, l'air, les gaz, la pollution, etc., en particulier un ou plusieurs marqueurs de la pollution subie par la peau. Ladite molécule d'intérêt peut être localisée naturellement sur la peau ou s'y trouver du fait de l'intervention de facteurs intrinsèques ou extrinsèques à la peau. En effet, il existe un équilibre physiologique entre les molécules présentes dans les différentes couches du derme et de l'épiderme, résultant de phénomènes de diffusion entre ces différentes couches (par exemple, par absorption ou excrétion). Le procédé selon l'invention permet également d'étudier l'évolution de ces marqueurs en fonction de nombreux paramètres tels que l'âge, les cycles biologiques, la localisation corporelle de l'analyse, le climat etc. On utilisera avantageusement le procédé selon l'invention pour mesurer l'activité d'un agent actif cosmétique ou pharmacologique sur une surface biologique, en particulier sur la peau ou les phanères. En effet, la molécule recherchée peut avoir été préalablement appliquée à la surface de la peau, ou avoir été administrée par voie orale ou parentérale et être excrétée au niveau de la peau. En particulier, cette molécule peut être un agent actif cosmétique ou pharmacologique, tel que, par exemple, un composé d'origine naturelle, biotechnologique ou synthétique ayant une activité biologique et ayant une efficacité sur la peau via des sites biologiques, par exemple choisi parmi les vitamines, les oligo éléments, les protéines végétales, les extraits végétaux, ou tout type d'agent pharmacologique ayant 8 une activité préventive ou curative vis-à-vis de l'état de la peau, par exemple antiinflammatoire, antiallergique, cicatrisante, antiradicalaire, antioxydante etc . Dans ce cas, le procédé selon l'invention permet de mettre en relation l'évolution des marqueurs spécifiques de la peau, tels que ceux 5 mentionnés plus haut, avec l'activité de l'agent actif, et de mesurer son efficacité ainsi que sa biodisponibilité, par exemple sa pénétration ou non pénétration au niveau cutané. Un des avantages du procédé selon l'invention est de permettre, du fait de l'utilisation du matériau sorbant, la détermination et l'analyse d'une 10 activité d'un agent actif vis-à-vis d'une molécule spécifique, de manière directe et reproductible alors que les procédés antérieurs ne permettaient généralement qu'une évaluation globale de cette activité, et/ou présentaient de nombreux inconvénients (problèmes dus à la compétition des molécules vis-à-vis des sites de fixation du matériau utilisé, lourdeur de la préparation de 15 l'échantillon, etc.). La molécule d'intérêt peut également être, par exemple un parfum, dont on veut déterminer la présence sur la peau. On peut également citer, par exemple, l'utilisation du procédé selon l'invention pour la détermination de la présence d'une drogue (telles que 20 amphétamines, cannabinoïdes, cocaïne, morphine etc) sur la peau ou sur les cheveux. Le procédé selon l'invention trouve également de nombreuses applications pour la détermination d'une molécule d'intérêt sur une surface non biologique, ou sur une surface biologique autre que la peau, telle qu'un végétal. 25 A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer la détermination de la présence ou la quantité de contaminants à la surface de végétaux ou d'éléments du sol ; la détermination de l'éventuelle présence de contaminants sur des éléments ou des appareils électroniques ou la diffusion de contaminants à partir de matériaux synthétiques (comme le bisphénol A à partir 30 de bouteilles à base de polycarbonate) ; la détermination de l'éventuelle présence de contaminants sur des surfaces domestiques (revêtements de murs ou de sols) . 9 L'utilisation du matériau sorbant tel que défini plus haut dans ces applications est un aspect ultérieur de l'invention. L'invention concerne également, selon un aspect ultérieur un procédé de détermination qualitatif et/ou quantitatif d'au moins une molécule d'intérêt présente sur une surface solide, dans lequel on met en oeuvre un matériau sorbant à base de polysiloxane tel que défini plus haut, comprenant les étapes consistant à : - mettre en contact ledit matériau sorbant à base de polysiloxane tel que défini plus haut avec une surface solide, et - après enlèvement dudit matériau sorbant de ladite surface, à soumettre ledit matériau enrichi en la molécule d'intérêt à au moins une étape d'analyse directe. Selon un aspect avantageux, ledit procédé comprend les étapes consistant à : - mettre en contact ledit matériau sorbant à base de polysiloxane tel que défini plus haut avec une surface biologique solide, et - après enlèvement dudit matériau sorbant de ladite surface, à soumettre ledit matériau enrichi en la molécule d'intérêt à au moins une étape de désorption suivie d'au moins une étape d'analyse. L'étape de désorption peut être effectuée à l'aide d'un solvant, par exemple un solvant volatil tel que l'acétone, ou thermiquement. De telles techniques de désorption sont, par exemple décrites dans les publications P. Sandra et al., J . Chromatogr., A, 928, 2001, 117 et V.G. Zuin et al., J. Chromatogr., A, 1091, 2005,10. L'étape d'analyse peut être effectuée par au moins une technique d'analyse choisie parmi les techniques gravimétriques, les techniques de titrage en solution, les techniques chromatographiques, les techniques électrochimiques, les techniques spectrométriques et les techniques d'imagerie. Selon un aspect avantageux du procédé selon l'invention, le 30 dispositif de désorption, notamment de désorption thermique, peut être directement relié à un appareil d'analyse, par exemple un appareil de 20 25 10 chromatographie en phase gazeuse, ce qui permet une sensibilité de mesure élevée pour l'analyse de molécules volatiles. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention de manière non limitative. Exemple 1 : étude qualitative et quantitative des composants du sébum volatilisables à une température inférieure ou égale à 300 C. L'objectif de cette étude est la détermination et l'analyse du squalène et des acides gras libres. 10 Méthode d'échantillonnage On a utilisé une bandelette de polydiméthylsiloxane (PDMS) de dimension 15 mm x 4 mm et d'épaisseur de 0,5 mm, qui a été appliquée sur la surface du front pendant 15 min. 15 Après enlèvement, la bandelette a été insérée dans un tube vide pour désorption thermique. Méthode d'analyse système de thermodésorption TDS2 avec passeur automatique TDSA 20 (Gerstel) couplé à un injecteur programmable en température CIS4 (Gerstel) installé sur un chromatographe en phase gazeuse 6890N (Agilent) lui-même couplé à un spectromètre de masse 5973N (Agilent) désorption pendant 20 min à 300 C à un débit de 50 ml/min piégeage des molécules dans l'injecteur CIS4 refroidi à -100 C par de 25 l'azote liquide - colonne de type FFAP : CP-WAX 58 (Varian) 25m x 0.25mm x 0.20pm injection à 300 C (rampe de température 12 C/s de -100 C à 300 C) au split 1:20, gaz vecteur Hélium débit constant 1 ml/min 30 programmation en T du four GC : 80 C (0 min), 10 C/min, 180 C (0 min), 3 C/min, 250 C (20 min) acquisition MS en mode scan, range 35-500 m/z5 11 On obtient ainsi le chromatogramme représenté sur la figure 1. Le procédé selon l'invention permet donc l'analyse directe des molécules prélevées sur la bandelette utilisée pour l'échantillonnage par une thermodésorption suivie de chromatographie en phase gazeuse et de spectrométrie de masse. On obtient à la fois des résultats qualitatifs (présence ou absence des molécules) et quantitatifs (teneur de ces molécules), sans nécessiter une longue préparation de l'échantillon. Exemple 2: étude qualitative et quantitative de tous les composants du sébum L'objectif de cette étude est l'analyse du squalène, des acides gras, des esters cireux et des triglycérides présents dans le sébum. Méthode d'échantillonnage On a utilisé une bandelette de PDMS de dimension 15 mm x 4 mm et d'épaisseur de 0,5 mm, qui a été appliquée sur la surface du front pendant 15 min. Après enlèvement, la bandelette a été extraite dans 1 ml 20 d'acétone sous agitation. Méthode d'analyse chromatographe en phase gazeuse 6890 (Agilent) couplé à un spectromètre de masse 5973 (Agilent) - pré-colonne de 4 m x 0.25mm 25 colonne : HP1 (Agilent) 10m x 0.32mm x 0.10pm injection cool-on-column, gaz vecteur : Hélium, pression constante : 21 kPa programmation en T du four GC : 50 C (2 min), 10 C/min, 360 C (5 min) 30 acquisition MS en mode scan, range 50-800 m/z On obtient ainsi le chromatogramme représenté sur la figure 2. 12 Le procédé selon l'invention permet donc l'analyse directe des molécules prélevées sur la bandelette utilisée pour l'échantillonnage, facilement extraite par un solvant. Le chromatogramme obtenu ne contient pas d'artefacts d'analyse, 5 mis à part ceux dus à la présence du matériau siliconé qui sont aisément identifiables. Exemple 3 : étude de l'efficacité d'un produit matifiant L'objectif de cette étude est l'analyse de l'activité matifiante d'un: 10 produit cosmétique constitué d'un gel hydroalcoolique contenant, à la fois, des molécules actives sur la libération du sébum, des molécules astringentes et des poudres matifiantes à effet immédiat. L'étude a été réalisée sur un panel de 25 volontaires. L'efficacité du produit a été évaluée sur une période de 4h sur 2 zones symétriques (demi- 15 fronts). L'une des zones est utilisée comme témoin (pas de produit) et, sur l'autre, on applique le produit à tester à raison de 2m1/cm2 de peau. Chacune des zones est divisée en 3 sous-zones pour chaque temps de prélèvement. L'échantillonnage est réalisé à temps 0 (TO) avant l'application du produit, puis à 30 min (T30min) et à 4h (T4h) après l'application. 20 La méthode d'échantillonnage est la même que celle décrite dans l'exemple 1. La méthode d'analyse est analogue à celle décrite dans l'exemple 1, mais en utilisant une colonne apolaire VF-5MS (Varian) 25m x 0,25mm x 0,25pm. 25 Résultats: L'efficacité du produit est étudiée en suivant l'évolution du squalène. Cette évolution est représentée par les courbes de la figure 3, sur laquelle figure, en abscisse, le temps exprimé en h et, en ordonnée, le taux de 30 squalène exprimé en unités arbitraires (ua) calculées à partir de l'aire des pics du chromatogramme. Le symbole -•- correspond à la zone non traitée et le symbole 10 - ^ -correspond à la zone traitée. Les résultats sont basés sur la moyenne des taux des 25 volontaires. Les résultats obtenus sont les suivants : - à T0, on n'observe pas de différence significative entre la zone traitée et la zone témoin ; - à T30 min et à T4h, on observe une différence significative entre la zone traitée et la zone témoin, à savoir une diminution du squalène de 66,4% à 30 min et de 32,9% à 4h pour la zone traitée par rapport à la zone témoin. Les résultats montrent que le procédé selon l'invention permet d'étudier spécifiquement un des composés responsables de la brillance de la peau. REVENDICATIONS 1. Procédé de détermination qualitatif et/ou quantitatif d'au moins une molécule d'intérêt présente sur une surface solide, caractérisée en ce qu'on met en oeuvre un matériau sorbant à base de polysiloxane. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'enrichissement en molécule d'intérêt retenue par ledit matériau sorbant est réalisé par dissolution ou diffusion. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane est substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes (C1-C18)alkyl, phényl, halogénophényl, cyano(C1-C4)alkyl, amino(C1-C4)alkyl trifluoro(C1-C4)alkyl, vinyl, et hydroxy(C1-C4)alkyl. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane est substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi méthyl, phényl, chlorophényl, trifluoropropyl et cyanopropyl. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane a un poids moléculaire compris entre environ 2.103 et 10. 106 avant réticulation. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane a une température de transition vitreuse (Tg) supérieure à -150 C, de préférence comprise entre environ û 150 C et environ + 20 C. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane est mis en oeuvre à une température supérieure à sa température de transition vitreuse. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane est le 30 polydiméthylsiloxane (PDMS). 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit matériau sorbant à base de polysiloxane se présentesous forme d'une bandelette flexible. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite bandelette a une épaisseur d'environ 10 pm à 5 mm. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la surface solide est une surface biologique. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la surface solide est choisie parmi la peau et les phanères. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite molécule est un constituant de la peau ou un constituant endogène de l'organisme qui est excrété au niveau de la peau. 14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite molécule est choisie parmi un ou plusieurs composants du sébum, un ou plusieurs marqueurs de l'épiderme, un ou plusieurs composants de la transpiration, un ou plusieurs marqueurs de l'hydratation de la peau, un ou plusieurs marqueurs du stress subi par la peau, un ou plusieurs marqueurs de l'inflammation subie par la peau et un ou plusieurs marqueurs du vieillissement subi par la peau. 15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite molécule a été préalablement appliquée à la surface de la peau, ou a été administrée par voie orale ou parentérale et est excrétée au niveau de la peau. 16. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite molécule est une molécule extrinsèque présente à la surface de la peau suite à l'interaction de la peau et d'au moins un facteur environnemental. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - mettre en contact un matériau sorbant tel que défini dans l'une des revendications 1 à 10 avec une surface solide, et - après enlèvement dudit matériau sorbant de ladite surface, à soumettre ledit matériau enrichi en la molécule d'intérêt à au moins une étape d'analyse directe. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à :- mettre en contact un matériau sorbant tel que défini dans l'une des revendications 1 à 10 avec une surface solide, et - après enlèvement dudit matériau sorbant de ladite surface, à soumettre ledit matériau enrichi en la molécule d'intérêt à au moins une étape de désorption suivie d'au moins une étape d'analyse. 19. Procédé selon l'une des revendications 17 ou 18, caractérisé en ce que ladite surface solide est une surface biologique. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que ladite surface solide est la peau ou les phanères. 21. Procédé selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisé en ce que ladite étape de désorption est effectuée à l'aide d'un solvant ou thermiquement. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 21, caractérisé en ce que ladite étape d'analyse est effectuée par au moins une technique d'analyse choisie parmi les techniques gravimétriques, les techniques de titrage en solution, les techniques chromatographiques, les techniques électrochimiques, les techniques spectrométriques et les techniques d'imagerie. 23. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 pour mesurer l'activité d'un agent actif cosmétique ou pharmacologique sur une surface biologique. 24. Utilisation selon la revendication 23, caractérisée en ce que ladite surface biologique est la peau ou les phanères. 25. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 pour la détermination d'une molécule d'intérêt sur une surface non biologique. 26. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 pour la détermination d'une molécule d'intérêt sur une surface biologique autre que la peau. 27. Utilisation selon la revendication 25 ou 26 pour la détermination de la présence ou la quantité de contaminants à la surface de végétaux ou d'éléments du sol ; pour la détermination de la présence ou laquantité de contaminants à la surface d' éléments ou des appareils électroniques ; pour la détermination de la présence ou la quantité de contaminants provenant de leur diffusion à partir de matériaux synthétiques; ou pour la détermination la présence ou la quantité de contaminants sur des surfaces domestiques.