FR 2845287 A1 20040409 FR 0212202 A 20021002 NOUVELLES FORMULATIONS COSMETIQUES A BASE D'UN AGENT EPAISSISSANT ET LEURS APPLICATIONS La présente invention se rapporte au domaine des nécessités de la vie et plus particulièrement au domaine de la cosmétique, au domaine de l'hygiène et au domaine de la dermo-pharmacie. Elle a plus précisément pour objet de nouvelles compositions destinées aux soins de la peau dont la particularité est de former un gel ou bien de réaliser une émulsion H/E avec ou sans utilisation d'agent tensio-actif complémentaire. Elle a plus spécifiquement pour objet des compositions cosmétiques aqueuses, fluides ou gélifiées destinées à être appliquées sur la peau, les muqueuses ou les téguments, caractérisées en ce qu'elles renferment à titre de principe actif, un agent gélifiant ou épaississant, formé d'une combinaison de trois constituants : copolymère de polyacrylamide et d'acrylate d'ammonium et/ou un copolymère acrylique anionique, des phospholipides ou des lécithines d'origine végétale et un acylate de polyglycéryle, en association ou en mélange avec des excipients ou des véhicules appropriés pour l'usage cosmétique. Les gels selon l'invention possèdent des avantages importants par rapport aux compositions gélifiées déjà réalisées selon l'art antérieur, celles-ci contiennent des dérivés de cellulose ou des gommes végétales comme agent gélifiant. Les gels selon l'invention, d'une part, possèdent un toucher doux et d'autre part, manifestent une absence d'altérabilité qui se traduit par le fait qu'ils ne présentent pas de tendance à la recristallisation des substances chimiques actives contenues dans les formulations, notamment en cas de variation de température ou au cas où les formulations renfermeraient des principes actifs peu solubles, ayant tendance à recristalliser. Les formulations selon l'invention présentent donc l'avantage d'être parfaitement stables dans une large plage de températures et de pouvoir se conserver sans risque de recristallisation ou de dessiccation en surface, si les récipients sont conservés ouverts ou mal rebouchés. En outre les gels selon l'invention, permettent de réaliser des émulsions à froid ou à chaud sans émulsionnant du type tensio-actif, complémentaire, et sans avoir besoin de recourir à un calcul du coefficient de Balance Hydrophile/Lipophile (HLB). On peut ajouter les gels dans la phase grasse avant d'effectuer la phase de mise en émulsion par addition d'un véhicule aqueux. Par ailleurs les gels selon T'invention, peuvent être ajoutés à une émulsion H/E et permettent ainsi de l'épaissir et de la stabiliser, notamment au cours du refroidissement au cas où on a effectué l'addition à chaud. Dans les gels selon l'invention, l'élément important de la composition réside dans la mise en #uvre de gels à base de lécithines ou de phospholipides d'origine végétale qui contribuent notablement à l'excellence des propriétés du gel. Les phospholipides préférés selon l'invention sont ceux tirés de l'huile de tournesol, ceux du soja, du colza. du riz, de l'avoine sont également compatibles avec l'invention. Les phospholipides dont notamment ceux extraits du tournesol, sont des substances connues, déjà commercialisées. Il s'agit le plus souvent d'un liquide transparent, de couleur ambre-brun qui s'étale comme une fine pellicule claire. C'est un produit standardisé de manière à maintenir constante sa viscosité. Ce produit ne contient aucune matière première provenant du soja ou de blé. En conséquence il n'est soumis à aucune réglementation concernant les organismes modifiés- génétiquement, conformément aux réglementations de la CEE 49/2000 et 50/2000. L'addition de ces phospholipides de tournesol dans l'alimentation et notamment dans la fabrication de pâte de chocolat, a déjà été décrite (brevet russe 2058743 au nom de Krasd Poly) comme améliorant la qualité et réduisant la viscosité du mélange d'ingrédients. Les phospholipides de tournesol diminuent la tendance à la cristallisation des matières grasses et en empêchent le rancissement. On a noté également que l'addition d'eau à un gel augmente notablement sa viscosité mais au contraire l'addition de phospholipides de tournesol diminue notablement cet inconvénient. Les phospholipides de tournesol possèdent l'avantage de ne pas se dégrader au stockage et de conserver leurs propriétés intactes au dessus de 15 C, sans toutefois que la température dépasse 60 C. Le gel composite objet de la présente invention, se présente sous la forme d'un gel fluide de couleur orange, son pH varie de 5 à 7. La viscosité dans l'eau d'une suspension à 2 % est de l'ordre de 75 000 cps, déterminée avec un Rhéoviscosiméter LGV6. La viscosité d'un gel aqueux de 1 à 3 % varie de 14. 000 à 100. 000 cps. Le copolymère polyacrylamide et acrylate d'ammonium et le copolymère acrylique anionique constituent également des produits commerciaux. Le stéarate de polyglycéryle et notamment le stéarate de polyglycéryle-10 est un produit connu et déjà commercialisé. La présente invention rend disponible un nouveau type de gel formé de substances sans toxicité. On a constaté en effet qu'il était possible de réaliser des compositions cosmétiques sous forme de gels qui peuvent incorporer un ou plusieurs ingrédients ou principes actifs. Les gels selon l'invention, peuvent en outre servir d'émulsionnants ou de vecteurs à un grand nombre de préparations cosmétiques. Ils peuvent incorporer un ou plusieurs principes ou ingrédients actifs, notamment ceux choisis parmi les agents anti-bactériens, les agents de viscosité, les agents plastifiants, les agents hydratants, les phyto-estrogènes, les acides aminés, les acides a-hydroxylés, les silicones, les dérivés d'acide gras, les produits de texture, les agents autobronzants, les filtres anti-solaires organiques ou minéraux, les agents de pigmentation, les agents dépigmentants ou l'eau de mer, les agents anti-oxydants. On peut également incorporer dans les gels selon l'invention, des céramides ou des pseudocéramides, des triglycérides d'acides gras saturés ou non saturés, des plasmalogènes, d'autres lipides comme ceux extraits du gluten, des tri-saccharides, des lipides neutres, des glycolipides et d'autres phospholipides. Les gels selon l'invention, peuvent encore incorporer des agents aromatisants ou parfumant, des colorants, des pigments minéraux, comme des oxydes de fer, des substances de charge, des agents huileux comme des huiles ou des graisses d'origine végétale, des graisses d'origine animale (lanoline, suint), des huiles de synthèse (perhydrosqualène), des huiles de silicone (cyclométhicone), des huiles fluorées (polyéthers perfluorés, perfluorodécaline), des alcools gras (alcool cétylique) des cires (cire de carnauba, cire montana, ozokérite, cire Périlla), d'autres agents gélifiants lipophiles. des argiles modifiées, des bentones, des sels métalliques d'acide gras, de la silice hydrophobisée, des polyéthylènes, du mica ou d'autres substances utilisées en cosmétique. Les gels selon l'invention, peuvent incorporer des ingrédients actifs pour des préparations du type crème anti-âge, crème anti-ride, comme fonds de teint, comme crème pour l'hygrene des nourrissons, pour des préparations de rouge à lèvres, des agents adoucissants, comme des esters d'huile de jojoba, d'autres agents épaississants comme la cire I anette. des agents assouplissants comme l'huile de noisette ou l'huile d'avocat, des agents hydratants comme un extrait de Jojoba. On peut également incorporer dans les gels un agent qui éclairit le teint et/ou atténue l'effet visible des rides comme le produit à base de borosilicate de calcium et d'aluminium commercialisé sous le nom de LUXIL (effet éclaircisseur dit soft-focus ). Les gels selon l'invention, peuvent contenir une proportion très variable d'eau qui permet de régler la viscosité de la préparation. Elle s'échelonne en général entre 5 et 90 % en poids et notamment entre 20 et 70 %. Une telle teneur confère au gel une texture fine et une sensation rafraîchissante. De ce fait, l'application des gels selon l'invention procure une impression de fraîcheur qui ne doit rien à l'évaporation d'un solvant ou à la volatilisation d'un produit à forte tension de vapeur. Les gels selon l'invention renferment en général de 0,05 à 10 % d'agent gélifiant et de préférence de 0,2 à 5 %. De préférence la composition la plus avantageuse contient de 0,5 à 5 % d'agent gélifiant. Dans les émulsions H/E, l'addition du gel selon l'invention, à la dose de 0,05 à 7.5 % et de préférence de 0,2 à 4 % dans la phase grasse jusqu'à complète dispersion à froid ou à chaud. permet de préparer des émulsions fluides ou visqueuses, d'une stabilité parfaite. Les gels selon l'invention, conviennent pour la réalisation de crèmes à pouvoir hydratant, antirides, amincissant, à pouvoir anti-irritant, à la réalisation de produits à usage oculaire ou palpébral parfaitement tolérés, de crèmes dermiques d'une très bonne tolérance cutanée et possédant un toucher onctueux, très frais et très émollient, des crèmes pour bébés. des crèmes pour traiter l'érythème fessier, des rouges à lèvre sous forme de stick, de bâtons ou d'une préparation fluide à appliquer au pinceau. Les mêmes préparations peuvent en outre se présenter sous forme d'aérosols, de laits ou de lotions. On peut y incorporer également des agents opalescents ou à aspect nacré ou à aspect pailleté, notamment dans des émulsions H/E pour le soins de la peau, pour la protection solaire, pour le maquillage ou au contraire pour des crèmes démaquillantes. L'invention a encore pour objet les préparations cosmétiques fluides ou gélifiées qui incorporent la composition triple selon l'invention à titre d'agent gélifiant ou épaississant, en association ou en mélange avec des excipients ou des véhicules appropriés pour l'usage cosmétique et incorporant éventuellement un ou plusieurs autres principes actifs cosmétiques. L'invention a encore pour objet l'agent gélifiant formé de trois constituants : copolymère de polyacrylamide et/ou d'acrylate d'ammonium ou polymères acryliques anioniques, phospholipides d'origine végétale et acylate de glycéryle associés dans une combinaison physique contenant de l'huile pure diluée ou un polydiène ou un ester d'isononyle. Dans ce mélange l'acylate de glycéryle est de préférence un stéarate, un distéarate ou un linoléate de polyglycéryle. De préférence, l'acylate de poly glycéryle sera un acylate de poly glycéryle-10. Les phospholipides d'origine végétale sont notamment ceux extraits d'huile de soja, d'huile de riz ou d'huile de tournesol. On pourra également utiliser des phospholipides tirés d'autres plantes oléagineuses comme le colza, l'oeillette, le maïs, le babassu, de l'huile de chardon, de l'huile de Limnanthes Blanc ( herbe de prairie), de l'huile de graines de cotonnier ou de l'huile de germe de blé. Dans le mélange selon l'invention les proportions respectives de chacun des constituants pourront varier dans de larges proportions. Pour des raison de commodité le mélange préféré contient des quantités égales de copolymères, de phospholipides d'origine végétale et d'acylate de polyglycéryle. EXEMPLE 1 Epaississant de phase aqueuse Le produit gélifiant complexe dénommé LUCAGEL se disperse dans l'eau sous simple agitation, sans gonflement préalable et sans nécessiter d'ajouter un agent neutralisant. La viscosité du gel aqueux renfermant de 1 à 3 % de principe actif s'échelonne de 14. 000 à 100. 000 cps. Le pH d'un tel produit gélifié s'échelonne de 5,5 à 8,5. Le gel est sensible aux électrolytes à partir d'une concentration de 0,25 %. Il est compatible avec de l'éthanol jusqu'à une concentration de 40 %. En pratique, on réalise des gels contenant 2 à 3 % de LUCAGEL que l'on disperse dans une phase aqueuse. La dispersion peut s'effectuer à froid ou à chaud sans difficulté. EXEMPLE 2 Réalisation d'émulsions H/E On disperse 2 à 3 % de LUCAGEL dans la phase lipidique d'une émulsion H/E, ainsi que des huiles minérales, végétales, des esters d'acide gras siliconé, des dérivés chimiques du cholestérol. On peut utiliser également des mélanges de produits lipidiques. On les incorpore à froid ou à chaud dans la phase grasse. On réalise l'émulsion ensuite par addition d'une phase aqueuse jusqu'à complète dispersion, avec ou sans addition d'agent tensioactif complémentaire. EXEMPLE 3 Préparation d'une émulsion H/E stabilisée et épaissie On réalise une émulsion H/E par mise en dispersion d'une phase aqueuse dans une solution huileuse formée d'huile de paraffine additionnée d'huile de coton et d'huile d'amandes douces. On ajoute alors le gel pur selon l'invention, dans l'émulsion chauffée à 30 C au cours du refroidissement de l'émulsion. On peut y incorporer également une essence de fleurs ou un produit aromatisant comme l'irone, les ionones, l'aldéhyde cinnamique ou l'acide phénylacétique. EXEMPLE 4 Réalisation d'un gelpour shampooing Eau déminéralisée EDTA tétrasodique 0,2 Sorbate de sodium 0,25 SOLUTION A Salicylate de sodium 0,25 Euxyl K 400* 0,2 Lucagel 3 Opacifiant 680*** 0,8 Amisol Trio** 1 B Vitamine E 0,8 ~~~~ Parfum 0,4 C Euroquat C47**** 4 D Texapon N40 30 E ClNaàl5% 13 F Triéthanolamine qsp pH 6,5 *mélange de méthyl dibromo glutaronitrile et de phénoxyéthanol **Amisol trio = mélange de phospholipides, de glycine de soja et de stérols ***opacifiant 680 = copolymère styrène sodé/acrylates ****Euroquat C47 = cocamidopropyl betaïne Texapon N40 = laurethsulfate de sodium Lucagel = copolymère d'acrylate de sodium/ acryloyl diméthyl taurate et polyisobutène hydrogéné et phospholipides de tournesol/stéarate de polyglycéryle-10 EXEMPLE 5 Réalisation d'une crème rajeunissante : @Isoflavones de soja (SOY LIFE 10-12) 1,50 g - Beurre de Karité 1 g - Cire Lanette C16 0,85 g - Lanette 0 1,25 g - Huile de noisette 1,5 g - Luxil 3 g - Germaben II (composition formée de 30 % de diazolidinylurée de 11% de méthyl paraben et de 3 % de propylparaben et de 56 % de propylène glycol) 0,8 g - Vitrez 10 0,15 g - Gélifiant selon l'invention 2 g - Silox GT (extrait de thé vert) 1 g - 1401 fluide 0,5 g - Bleu n 1 qs - Sérine 0,15 g - Histidine 0,15 g - Arginine 0,30 g - Lovin (essence à arôme floral léger) 0,24 g - Eau 75 g REVENDICATIONS 1. Compositions cosmétiques aqueuses, fluides ou gélifiées, destinées à être appliquées sur la peau, les muqueuses ou les téguments, caractérisée en ce qu'elles renferment à titre de principe actif un agent gélifiant formé d'une combinaison de trois ingrédients, à savoir copolymère de polyacrylamide et/ou d'acrylate d'ammonium ou acryliques anioniques lecithines ou phospholipides d'origine végétale, et acylate de polyglycéryle, en association ou en mélange avec un ou des excipients ou un ou des véhicules appropriés pour l'usage cosmétique. 2. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles sont réalisées sous la forme d'une émulsion H/E avec ou sans agent émulsionnant complémentaire, dans lesquelles on incorpore le gel phospholipidique ou les lecithines dans une phase aqueuse. 3. Compositions cosmétiques selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisées en ce qu'on prépare au préalable une émulsion H/E à chaud où on y ajoute le gel phospholipidique et laisse l'émulsion prendre une consistance épaisse au cours du refroidissement. 4. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, qui contiennent en outre un ou plusieurs autres principes actifs ou ingrédients actifs choisis parmi les agents antibactériens, les agents de viscosité, les agents plastifiants, les agents hydratants, les phytoestrogènes, les acides aminés, les acides a-hydroxylés, les silicones, les dérivés d'acide gras, les produits de texture, les agents autobronzants, les filtres solaires organiques ou minéraux, les agents de pigmentation, les agents de dépigmentation, l'eau de mer, les agents amincissants, les vitamines et les agents anti-oxydants. 5. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, qui contiennent en outre des céramides, des pseudocéramides, des plasmalogènes, des lipides extraits du gluten, des tri-saccharides, des lipides neutres, des glycolipides et des phospholipides complémentaires. 6. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, dans lesquelles des agents adoucissants, d'autres agents épaississants, des agents assouplissants, des agents hydratants, des agents opalescents, des agents à aspect nacré ou à aspect pailleté sont ajoutés à la composition 7. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, dans lesquelles un agent qui éclaircit le teint et/ou atténue l'effet visible des rides est incorporé à la composition. 8. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, dans lequel le véhicule est de l'eau ou un véhicule aqueux, dans une proportion s'échelonnant entre 5 et 90 %. 9. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, qui contiennent de 0,05 à 10 % de produit actif et de préférence de 0,5 à 5 %. 10. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, dans lesquelles le produit gélifiant est incorporé dans la phase grasse et on le met en émulsion par addition de celle-ci à une phase aqueuse. 11. Agent gélifiant selon la revendication 1, dans lequel les phospholipides d'origine végétale sont extraits d'huile de plante oléagineuse. 12. Agent gélifiant selon la revendication 1, dans lequel l'huile de plante oléagineuse est l'huile de tournesol. 13. Agent gélifiant selon la revendication 1, dans lequel l'acylate de polyglycéryle est un stéarate, un distéarate ou un linoléate. 13bis Agent gélifiant selon la revendication 1, dans lequel le copolymère acrylique est un copolymère acrylate de sodium/acryloyl diméthyl taurate. 14. Agent gélifiant selon la revendication 1, dans lequel l'acylate de polyglycéryle est un stéarate de polyglycéryle-10. 15. Agent gélifiant selon l'une des revendications précédentes constitué de trois constituant copolymère de polyacrylamide et/ou d'acrylate d'ammonium ou de copolymère acryliques anioniques, de phospholipides d'origine végétale et d'acylate d, polyglycéryle. 16. Utilisation des compositions selon la revendication 1, en vue de la réalisation de crème à pouvoir hydratant ou anti-vieillissant, à pouvoir anti-irritant, de produits cosmétiques . usage oculaire ou palpébral, des crèmes pour bébés, de rouges à lèvres, de crème démaquillantes, d'émulsions pour le soins de la peau, de produits pour la protection solaire, de produits pour le maquillage et de shampooings traitants ou non traitants. 17. Utilisation de l'agent gélifiant selon la revendication 1, comme agent stabilisant pou émulsions. 18. Utilisation de l'agent gélifiant selon la revendication 1, comme agent épaississant pou des émulsions cosmétiques ou industrielles. 19. Utilisant de l'agent gélifiant selon la revendication 1, comme agent stabilisant pou émulsion, dans les produits de maquillages tels que rouge à lèvres, fond de teint mascara ou comme stabilisant de phase aqueuse dans ces mêmes produits. 20. Utilisation de l'agent gélifiant, selon la revendication 16 ou la revendication 17, er quantités allant de 0,2 à 10 % dans une émulsion.