FR 2885477 A1 20061110 FR 0603980 A 20060504 DISPOSITIFS D'EMISSION DE LUMIERE ORGANIQUE COMPRENANT UNE COUCHE DE TRANSPORT D'ELECTRONS DE TRIAZINE DOPEE La présente description concerne des dispositifs d'émission de lumière organi- que contenant une couche de transport d'électrons de triazine dopée. Les dispositifs d'émission de lumière organique (OLED) sont utiles pour des applications d'affichage et, en particulier, des applications d'affichage portatif mobile. En général, un OLED comprend une anode, une cathode et une zone lumi- nescente entre l'anode et la cathode. La zone luminescente peut contenir une ou plusieurs couches et comprend en général au moins un matériaux électroluminescent dans au moins une de ces couches. Les OLED ont habituellement été fabriqués de manière à ce qu'ils incluent des couches séparées d'un matériau de transport de trou et d'un matériau de transport d'électrons d'émission. Dans de nombreux affichages OLED connus, les couches de transport de trou et de transport d'électrons sont dopées avec des colorants organiques afin de stimuler l'efficacité ou d'améliorer la stabilité de lOLED. Un OLED simple peut comprendre une couche d'un matériau luminescent organique insérée de manière conductrice entre une anode, généralement composée d'un conducteur transparent, tel que l'oxyde d'indium étain, et une cathode, généralement un métal à travail d'extraction faible tel que le magnésium, le calcium, l'aluminium ou les alliages de ceux ci avec d'autres métaux. L'OLED fonctionne sur le principe que, sous un champ électrique, des charges positives (trous) et des charges négatives (électrons) sont injectées respectivement depuis l'anode et la cathode dans la couche luminescente et subissent une recombinaison pour former des états excitoniques qui émettent ultérieurement de la lumière. Un certain nombre de OLED de l'art antérieur ont été préparés à partir d'un stratifié d'un matériau luminescent organique et d'électrodes de polarité opposée, lesquels dispositifs comprennent un matériau monocristallin, tel que de l'anthracène monocristallin, en tant que substance luminescente telle que décrite, par exemple, dans le brevet U.S. n 3 530 325. Cependant, de tels dispositifs peuvent nécessiter des tensions d'excitation excessives de l'ordre de 100 volts ou plus. Les OLED peuvent également être formées en tant que structure à double couche comprenant une couche organique adjacente à l'anode soutenant le transport des trous, et une autre couche organique adjacente à la cathode soutenant le transport des électrons et agissant comme la région d'émission de lumière dans la zone luminescente organique du dispositif. Une autre configuration de dispositif alternative comprend trois couches séparées: une couche de transport de trous, une couche R', Bresetst25_0025288.060503-tradTXT. doc J mai 2006- 1.18 luminescente et une couche de transport d'électrons, lesquelles couches sont stratifiées successivement et sont insérées entre une anode et une cathode. Un matériau dopant fluorescent est éventuellement ajouté à la zone d'émission ou à la couche, de sorte que la recombinaison de charges se traduise par l'excitation du matériau fluorescent. Dans les OLED à petite molécule, le tris(8 hydroxyquinoline) aluminium (A1Q3) est un matériau de transport d'électrons approprié et il a été largement utilisé dans la couche de transport des électrons des OLED. Les triazines peuvent être une meilleure alternative à A1Q3 à cause de leur mobilité d'électrons plus élevée. La mobilité d'électrons plus élevée peut conduire à des tensions de polarisation dynamique de OLED sensiblement inférieures et par conséquent à une consommation d'énergie significativement plus faible. Par exemple, l'utilisation de triazines par rapport à AIQ3 dans la couche de transport d'électrons d'un OLED peut se traduire par une baisse des tensions de polarisation dynamique et de la consommation d'éner- gie d'autant que 30 %. L'utilisation de triazines en tant que matériau de transport d'électrons est décrite dans les brevets U.S. n 6 229 012 et 6 225 467 (dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence). Alors que les triazines peuvent fournir une mobilité d'électrons supérieure dans les OLED, elles peuvent présenter une stabilité morphologique relativement faible en comparaison à d'autres matériaux de transport d'électrons connus. L'instabilité morphologique peut conduire à l'évolution de manques d'uniformité et à des défauts structurels dans l'affichage OLED. Ainsi, il existe un besoin d'un matériau de transport d'électrons qui soit capable de fournir la mobilité d'électrons souhaitée et qui soit morphologiquement stable. Conformément à un mode de réalisation, on fournit ici un dispositif d'émission de lumière organique comprenant (a) une cathode, (b) une zone luminescente et (c) une anode, dans lequel la zone luminescente comprend une couche de transport d'électrons comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et inorganiques. Selon un autre mode de réalisation, on fournit un dispositif d'affichage comprenant au moins un dispositif d'émission de lumière organique comprenant (a) une cathode, (b) une zone luminescente et (c) une anode, dans lequel la zone luminescente comprend une couche de transport d'électrons comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et inorganiques. Selon encore un autre mode de réalisation, on fournit un matériau de transport d'électrons comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et inorganiques. R \BrevetsV252)0A25288-060503-tro rtXF doc 2006 - 2118 La figure 1 illustre un dispositif d'émission de lumière organique selon la présente description. La figure 2 illustre un autre dispositif d'émission de lumière organique conformément à la présente invention. Les OLED décrits ici comprennent une cathode, une zone luminescente et une anode. La zone luminescente se réfère à la zone entre l'anode et la cathode qui est capable de fournir une luminescence. La zone luminescente comprend au moins une couche. Par exemple, la zone luminescente comprend deux ou trois couches. La zone luminescente comprend un matériau électroluminescent, par exemple un matériau électroluminescent organique. Le matériau électroluminescent organique peut être présent dans toute couche de la zone luminescente. Les OLED peuvent comprendre des matériaux de transport d'électrons et de trous dans la zone luminescente. Des matériaux de transport d'électrons et de trous peuvent être présents dans les couches de transport d'électrons et de trous, respectivement. Les couches de transport d'électrons et de trous peuvent être dans la zone luminescente, ou peuvent être dans des couches séparées de la zone luminescente. La zone luminescente peut comprendre une couche électroluminescente et/ou une couche de transport d'électrons. Conformément à la présente description, la zone luminescente comprend une couche comprenant une triazine et un dopant. La couche électroluminescente peut comprendre la triazine dopée. De plus, ou en variante, la couche de transport d'électrons peut comprendre la triazine dopée. Un "dopant" se réfère à un composant dans un mélange. Par exemple, un matériau dans un mélange peut être considéré comme un dopant quand le matériau ne compose pas la majorité du mélange. Selon un mode de réalisation, un dopant est habituellement présent dans un mélange en une quantité inférieure à 50 % en volume, par rapport au volume total du mélange. Selon un autre mode de réalisation, un dopant est habituellement présent en une quantité inférieure à environ 20 % en volume, par rapport au volume total du mélange. Dans un mode de réalisation, et en se référant à la figure 1, un OLED 10 comprend successivement un substrat de soutien 20, par exemple de verre; une anode 30, par exemple d'oxyde d'indium étain en une épaisseur comprise entre environ 1 et environ 500 nm, telle que d'environ 30 à environ 100 nm; et une couche de tampon éventuelle 40 par exemple de phtalocyanine de cuivre ou de CHF3 ayant subi une polarisation plasma en une épaisseur comprise entre environ 1 nm et environ 300 nm; une couche de transport de trous éventuelle 50, par exemple de N,N' di(naphtalène-1 yl)--N,N' diphényl benzidine) (NPB) en une épaisseur d'environ 1 à environ 200 nm, par exemple d'environ 5 à environ 100 nm; une couche électroluminescente 60 composée, par exemple, d'une composition comprenant R 'Brc ets',^_5200. 5288-060503-tradrX[ do,' mai 2006 3'18 AIQ3, la couche ayant une épaisseur comprise entre environ 5 et environ 300 nm, telle que environ 10 à environ 100 nm; une couche de transport d'électrons 70 composée, par exemple, de 4,4' bis[2 (4,6 diphényl 1,3, 5 triazinyl)] 1,1' biphényl (T1) dopée avec AIQ3 en une épaisseur comprise entre 5 et environ 300 nm, par exemple environ 1 à environ 200 nm, telle que environ 5 nm et environ 100 nm; et en contact avec celle-ci, une cathode métallique à travail d'extraction faible 80. Une couche protectrice éventuelle 90 peut être formée sur la cathode 80. Selon un autre mode de réalisation, et tel qu'illustré sur la figure 2, dans OLED 15, le substrat de soutien 20 est adjacent à la cathode 80, et une couche protectrice éventuelle 90 est l0 adjacente à l'anode 30. Dans divers modes de réalisation, les OLED peuvent comprendre un substrat de soutien 20. Des exemples illustratifs de substrat de soutien 20 comprennent du verre et analogues, et des composants polymériques comprenant des polyesters tels que MYLAR , des polycarbonates, des polyacrylates, des polyméthacrylates, des polysulfones, du quartz et analogues. D'autres substrats 20 peuvent également être choisis à condition qu'ils puissent efficacement soutenir les autres couches et qu'ils n'interfèrent pas avec la performance fonctionnelle du dispositif. L'épaisseur du substrat 20 peut varier, par exemple, d'environ 25 à environ 1 000 m ou plus, par exemple d'environ.50 à environ 500 m, selon, par exemple, les exigences structu- relies du dispositif. Selon divers modes de réalisation, les OLED peuvent contenir une anode 30 qui peut être contiguë au substrat. Des exemples non limitants appropriés d'anode 30 comprennent des électrodes d'injection de charges positives, telles que de l'oxyde d'indium étain, de l'oxyde d'étain, de l'or, du platine ou d'autres matériaux appropriés tels que du carbone électriquement conducteur, des polymères Tt conjugués, tels que la polyaniline, le polypyrrole et analogues ayant, par exemple, un travail d'extraction égal ou supérieur à environ 4 eV (électron volts), et plus spécifiquement d'environ 4 eV à environ 6 eV. L'épaisseur de l'anode peut varier d'environ 1 à environ 500 nm, la gamme appropriée étant choisie au vue des constantes optiques du matériau de l'anode. Une gamme appropriée d'épaisseur de l'anode est comprise entre environ 30 et environ 100 nm. Des formes appropriées supplémentaires de l'anode sont illustrées dans le brevet U.S. n 4 885 211 (dont la description est incorporée ici à titre de référence). Une couche tampon 40 peut éventuellement être fournie de manière contiguë à l'anode. La couche tampon, qui peut fonctionner de manière à faciliter l'injection efficace de trous depuis l'anode et à améliorer l'adhésion entre l'anode et la couche de transport de trous (améliorant ainsi en outre la stabilité du fonctionnement du dispositif) comprend des matériaux conducteurs tels que la polyaniline et ses formes R Bres etsV25200Q5288-060503 4radTX I- doc - s mai 2006 - 4/ I8 dopées à l'acide, du polypyrrole, du poly(phénylène vinylène) et des matériaux organiques semi-conducteurs connus; des dérivés de porphyrine, décrits dans le brevet U.S. n 4 356 429 (dont la description est incorporée ici à titre de référence), tel que du 1,10,15,20-tétraphényl-21 H,23H-porphyrine cuivre (II) ; de la phtalocyanine de cuivre, de la tétraméthyl- phtalocyanine de cuivre; de la phtalocyanine de zinc; de la phtalocyanine d'oxyde de titane; de la phtalocyanine de magnésium et analogues. La couche tampon peut comprendre une amine tertiaire appropriée en tant que matériau de transport de trous d'électrons. La couche tampon peut être préparée en formant un des composés ci-dessus en un film mince par des procédés connus, tels qu'un dépôt par évaporation sous vide ou un dépôt par centrifugation. L'épaisseur de la couche tampon ainsi formée n'est pas particulièrement limitée, et peut varier d'environ 5 nm à environ 300 nm, par exemple d'environ 10 nm à environ 100 nm. Dans divers modes de réalisation, l'OLED comprend une couche de transport de trous éventuelle 50 comprenant un matériau de transport de trous. Des exemples non limitants appropriés de matériaux de transport de trous comprennent des amines aromatiques tertiaires, telles que NPB; N,N'diphényl-N,N'--bis(3-méthylphényl)-1,1-biphényl-4,4'-diamine) (TPD) ; N, N'-bis(p-phényl)-N,N,'-diphénylbenzidène (BP-TPD) et les amines tertiaires aromatiques décrites dans le brevet U.S. n 4 539 507, dont la description est incorporée ici à titre de référence. Des exemples d'amines tertiaires aromatiques appropriées comprennent le bis(4diméthylamino-2-méthylphényl)phénylméthane; la N,N,N-tri(p-tolyl)amine; le 1,1-bis(4- di-p- tolylaminophényl)cyclohexane; le 1,1-bis(4-di-ptolylaminophényl) 4 phényl cyclohexane; la N,N'-diphényl-N,N'-bis(3méthylphényl)-1,1'-biphényl-4,4'-diamine; la N,N'-diphényl--N,N'-bis(3méthylphényl)-1,1'-biphényl-4,4'-diamine; la N,N'-diphényl-N,N'-bis(4méthoxyphényl)-1,1'-biphényl-4,4'-diamine; la N,N,N',N'-tétra-p- tolyl- 1, 1 '-biphényl-4-4'-di amine; la N,N'-di-l-naphtyl-N,N'-diphényl-1,1'biphényl-4,4'-diamine; et analogues Une autre classe d'amines tertiaires aromatiques appropriée en tant que matériaux de transport de trous est telles des amines aromatiques polynucléaires, telles que la N,N-bis-[4'(N-phényl-N-m-tolylamino)-4-biphénylyl]aniline; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-m-tolylamino)--4-biphénylyl]-m-toluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-mtolylamino)-4-biphénylyl]-p-toluidine; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-N-ptolylamino)-4-biphénylyl]aniline; la N,N-bises -[4'-(N-phényl-N-ptolylamino)-4-biphénylyl]-m-toluidine; la N,N-bis, [4'-(N-phényl N-ptolylamino)-4-biphénylyl]-p-toluidine; la N,N-bis. [4'-(N phényl-Npchlorophénylamina)--4-biphénylyl]-m-toluidine; la N,N-bis--[4'-(N-phénylN-mchlorophénylamino)-4-biphénylyl]-m-toluidine; la N,N-bis--[4'-(Nphényl-N-mchlorophénylamino) 4--biphénylyl]-p-toluidine; la N,N-bis--[4'(N-phényl-N-m- R Brevets.252..25288-060503-tradTX f doc. - 3 mai 2006 -5/ 18 tolylamino)--4-biphénylyl]-p-chloroaniline; la N,N-bis-[4'-(N-phényl-Np- tolylamino) 1-biphénylyl]-m-chloroaniline et la N,N-bis--[4'-(N-phénylN-m- tolylamino) 4 biphénylyl]-1-aminonaphtaléne et analogues. Des matériaux de transport de trous appropriés supplémentaires comprennent des carbazoles tels que des composés N, N'-dicarbazolyl-4,4'- biphényle (CBP), 4,4'-bis(3,6-diphénylcarbazol-9-yl)-1,1'-biphényle (TPCB) , et 4,4'-bis(9-carbazolyl)-1,1'-biphényle. Des exemples illustratifs de composés 4,4'-bis(9-carbazolyl)-1,1'-biphényle comprennent le 4,4'-bis(9carbazolyl)-1,1'-biphényle et 4,4'-bis(3-méthyl-9-carbazolyl)-1,1'biphényle et analogues. Une autre classe de matériaux de transport de trous appropriés est celle des indocarbazoles, comprenant le 5,11-dinaphtyl-5,I l-dihydroindolo[3,2-b]carbazole (NIC). OLED 10 comprend une couche électroluminescente 60 comprenant un matériau électroluminescent. Des matériaux électroluminescents appropriés comprennent, par exemple, des poly(phénylène-vinylène) tel que le poly(pphénylène-vinylène) (PPV), le poly(2-méthoxy-5-(2-éthylhexyloxy)I,4phényle-vinylène) (MEHPPV), le poly(2,5-dialcoxy-phénylène-vinylène) (PDMeOPV) et d'autres matériaux décrits dans le brevet U.S. n 5 247 190 (dont la description est incorporée ici à titre de référence) ; des polyphénylènes, tels que le poly(p-phénylène) (PPP), le polyparaphénylène en échelle (LPPP) et le poly(tétrahydropyrène) (PTHP) ; et des polyfluorè- nes, tels que le poly(9,9,--di-n-octyfluorène-2,7-diyl), le poly(2,8-(6,7,12,12-tétraalkylindénofluorène) et des copolymères contenant des fluorènes tels que des copolymères de fluorène-amine (voir par exemple Bernius et al., "Developmental Progress of Electroluminescent Polymeric Materials and Devices", Proceedings of SPIE Conference on Organic Light Emitting Materials and Devices III, Denver, Colo., juillet 1999, volume 3797, page 129). Une autre classe de matériaux électroluminescents appropriée pour la couche électroluminescente comprend des composés oxynoïdes métalliques tels que décrits dans les brevets U.S. n 4 539 507; 5 151 629; 5 150 006; 5 141 671 et 5 846 666 (dont les descriptions sont toutes incorporées ici à titre de référence). Des exemples illustratifs comprennent AIQ3 et le bis(8-hydroxyquinolato)-(4-phénylphénolato)-aluminium (BAIq). D'autres exemples de cette classe de matériaux comprennent le tris(8hydroxyquinolato)gallium, le bis(8-hydroxyquinolato)magnésium, le bis(8hydroxyquinolato) de zinc, le tris(5-méthyl-8-hydroxyquinolato)aluminium; le tris(7-propyl-8-hydroxyquinolato)aluminium, le bis[benzo{f}](8quinolato) de zinc, le bis(10-hydroxybenzo[h]quinolato) de béryllium et analogues, et des composés métalliques thioxinoïdes décrits dans le brevet U.S. n 5 846 666 (qui est incorporé ici à titre de référence), tels que des composés thioxinoïdes métalliques de bis(8-quinolinethiolato) de zinc, bis(8-quinolinethiolato)cadmium, tris(8- R \BrevetsV 252002 52 8 8-060503-tradTXT doc. - 3 mai 2006 - 6i I S quinolinethiolato)gallium, tris(8-quinolinethiolato)indium, bis(5-méthylquinolinethiolato) de zinc, tris(5-méthylquinolinethiolato)gallium, tris(5-méthylquinolinethiolato) indium, his(5-méthylquinolinethiolato)cadmium, bis(3méthylquinolinethiolato)cadmium, bis(5-méthylquinolinethiolato) de zinc, bis[benzo{f}-8- qui nolinethiolato] de zinc, bis[3-méthylbenzo {f}-8quinolinethiolato] de zinc, bis[3,7-diméthylbenzo{f}-8--quinolinethiolato] de zinc, et analogues. Des matériaux appropriés comprennent le bis(8-quinolinethiolato) de zinc, le bis(8- quinolinethiolato)cadmium, le tris(8-quinolinethiolato)gallium, le tris(8- quinolinethiolato)indium et le, bis[benzo{f}-8-quinolinethiolato] de zinc. Une autre classe de matériaux électroluminescents qui peuvent être utilisés dans la couche électroluminescente comprend des dérivés de stilbène, tels que ceux décrits dans le brevet U.S. n 5 516 577 (dont la description es-t incorporée ici à titre de référence). Un dérivé de stilbène approprié est le 4,4'-bis(2,2-diphénylvinyl)biphényle. Une autre classe de matériaux électroluminescents qui peuvent être utilisés dans la couche électroluminescente comprend les dérivés de l'anthracène tels que, par exemple, la N,N'-di-naphtalène-l--yl)-N,N'-diphénylbenzidine), le 2-tbutyl-9, I 0-di-(2-naphtyl)anthracène, le 2-(1,1-diméthyléthyl)-9,10bis(2-naphtalényl)anthracène (TBADN), le 9,10-di-(2-naphtyl)anthracène (DNA), le 9,10-di-phényl anthracène (DPA), le 9-bis(phényl)anthracène (BPA), le 2-t butyl-9,10-di-(2--naphtyl)anthracène, le 9,10-di-(2-naphtyl) anthracène, le 9,10-di-phényl anthracène, le 9,9-bis[4-(9-anthryl)phényl] fluore et le 9,9-bis[4-(10-phényl-9-anthryl)phényl]fluore. D'autres anthracènes appropriés sont décrits dans le brevet U.S. n 6 465 115 (correspondant au document EP 1009044 A2), le brevet U.S. n 5 972. 247, le brevet U.S. n 6 479 712 et le brevet U.S. n 5 935 721, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence. Encore une autre classe de matériaux électroluminescents appropriés pour une utilisation dans la couche électroluminescente est celle des chélates de métal et d'oxadiazole. Ces matériaux comprennent le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-phényl-I,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-phényl-1,3,4- oxadiazolato] de béryllium; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-(1--naphtyl)-1,3,4- oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-(1-naphtyl)-1,3,4--oxadiazolato] de béryllium; le bis[5biphényl-2-(2-hydroxyphényl)-1,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[5biphényl-2-(2-hydroxyphényl)-1,3/1 oxadiazolato] de béryllium; le bis[(2hydroxyphényl)-5-phényl-1,3,4-oxadiazolato]lithium, le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-p-tolyl-1,3,1 oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-p-tolyl-I,3,4-oxadiazolato] de béryllium; le bis[5-(ptertbutylphényl)-2-(2-hydroxyphényl)---1,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[5-(p-tertbutylphényl)-2-(2-hydroxyphényl)-1,3,4---oxadiazolato] de béryllium; le bis[2-(2- R',Brevets\25200A25288-060503-(radT,T doc - 3 mai 2006 - 7..18 hydroxyphényl)-5--(3-fluorophényl)-1,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2- hydroxyphényl)-5--(4-fluorophényl)-1,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2- hydroxyphényl)-5--(4-fluorophény1)-1,34 oxadiazolato] de béryllium; le bis[5-(4-chlorophényl)-2-(2-hydroxyphényl)1,41 oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2- hydroxyphényl)-5-{4méthoxyphényl-1,3,'1 oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2-hydroxy-4méthylphényl)-5-phényl-1,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[2-a.-(2hydroxynaphtyl)-5--phényl-1,3,'l oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-p-pyridil-1,3,1 oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-ppyridil-1,3,1 oxadiazolato] de béryllium, le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-(2- thiophényl)-1,3,4-oxadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-phényl-1,3,4-thiadiazolato] de zinc; le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-phényl-1,3,4-thiadiazolato] de béryllium; et le bis[2-(2hydroxyphényl)-5-(l-naphty)-1,3,4-thiadiazolato] de zinc et le bis[2-(2hydroxyphényl)--5(1-naphtyl)-1,3,4-thiadiazolato] de béryllium, et analogues; et les triazines comprenant celles décrites dans le brevet U.S. n 6 057 048 (dont la description est incorporée ici à titre de référence dans son intégralité). La couche électroluminescente peut en outre comprendre un dopant en une quantité variant d'environ 0,01 pour cent en poids à environ 49 pour cent en poids. par exemple d'environ 1 pour cent en poids à environ 20 pour cent en poids. Le dopant peut être un matériau électroluminescent. Des exemples de matériaux dopants qui peuvent être utilisés dans la couche électroluminescente comprennent des matériaux fluorescents, tels que la coumarine, les dicyanométhylène-pyranes, le polyméthylène, l'oxabenzathrane, le xanthène, le pérylène, le carbostyle, le pérylène et analogues. Une autre classe appropriée de matériaux fluorescents est celle des colo- rapts quinacridones. Des exemples illustratifs de colorants quinacridones comprennent la quinacridone, la 2- méthylquinacridone, 2,9-diméthylquinacridone, 2-chloro- quinacridone, 2- 1luoroquinacridone, 1,2-benzoquinacridone, N,N'-diméthylquinacridone, N, N'---diméthyl-2-méthylquinacridone, N,N'-diméthyl-2,9diméthylquinacridone, N,N'--diméthyl-2--chloroquinacridone, N,N'-diméthyl2-fluoroquina- cridone, N,N'-diméthyl-1,2-benzoquinacridone, et analogues tel que décrit dans les brevets U.S. n 5 227 252; 5 276 381 et 5 593 788 (chacun étant incorporé ici à titre de référence dans son intégralité). Une autre classe de matériaux fluorescents qui peuvent être utilisés en tant que dopants est celle des colorants fluorescents à cycle condensé. I) es colorants fluores- cents à cycle condensé appropriés illustratifs comprennent le pérylène, le rubrène, l'anthracène, le coronène, le phénanthrécène, le pyrène et analogues, tel que décrit dans le brevet U.S. n 3 172 862 (dont la description est incorporée ici à titre de référence dans son intégralité). Des matériaux fluorescents supplémentaires comprennent R3Brevets\25200125288-08,0503.tradTXT doc - 3 mai 2006 - 8:I8 des butadiènes, tel que le 1,4-diphénylbutadiène et le tétraphénylbutadiène et les stilbènes, et analogues, tels que décrits dans les brevets U.S. n 4 356 429 et 5 516 577 (chacun étant incorporé ici à titre de référence). D'autres exemples de matériaux fluorescents qui peuvent être utilisés sont ceux décrits dans le brevet U.S. n 5 601 903 (dont la description est incorporée ici à titre de référence dans son intégralité). Afin d'atteindre une tension de polarisation dynamique faible, l'épaisseur de la couche électroluminescente peut être comprise entre environ 5 nm et environ 50 nm. Selon un mode de réalisation, l'épaisseur varie d'environ 10 nm à environ 40 nm. Selon un autre mode de réalisation, l'épaisseur varie d'environ 15 nm à environ 30 nm. Selon un autre mode de réalisation, l'épaisseur varie d'environ 40 nm à environ 20 nm. Selon encore un autre mode de réalisation, l'épaisseur de la couche électroluminescente est inférieure à environ 20 nm. Selon divers modes de réalisation, la couche de matériau électroluminescent 60 peut comprendre au moins deux matériaux ayant des capacités de transport des électrons et des trous différentes et peut avoir une épaisseur de moins d'environ nm, tel que décrit dans la demande de brevet U.S. n registre du mandataire n 0010 0025, déposé à la même date (dont la description est incorporée ici à titre de référence). Dans divers modes de réalisation, les OLED décrits ici contiennent une couche de transport d'électrons 70 comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et inorganiques. Il existe un certain nombre de triazines appropriées pour former une couche de transport d'électrons 70. Des triazines appropriées comprennent celles décrites dans les brevets U.S. n 6 225 467 et 6 229 012 (dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence). Des exemples non limitants de triazines appropriées comprennent le 4,4'-bis[2-(4,6-diphényl-1,3,5triazinyl)]-1,1'-biphényle (T1) ; la 2,4,6-tris(4-biphénylyl)-1,3,5triazine; la 2,4,6-tris[4-(4'-méthylbiphénylyl)]--1,3,5-triazine; la 2,4, 6-tris[4-(4'-tertbutylbiphénylyl)]-1,3,5-triazine; la 2,4,6-tris[4-(3',4'diméthylbiphénylyl)]-1,3,5-triazine; la 2,4,6-tris[4-(4'méthoxybiphénylyl)]-1,3,5-triazine; la 2,4,6-tris[4-(3'-méthoxybiphénylyl) ]- 1,3,5-triazine; la 2,4-bis[4-(4'-biphénylyl)]-6-phényl-1,3,5-triazine; la 2,4-bis[4-(4'-biphénylyl)]-6-m--tolyl-1,3,5-triazine; le 4,4'-bis[2(4, 6-diphénylyl-1,3,5- triazinyl)]-1,I'-biphényle; le 4,4'-bis[2-(4,6-dip-tolyl-1,3,5-triazinyl)]-1,1'-biphényle; le 4,4'-bis[2-(4,6-di-m-tolyl-1, 3, 5-triazinyl)]-1,l'--biphényle; le 4,4'-bis[2-(4,6-di-p-méthoxyphényl-1, 3, 5-triazinyl)]-1,1'-biphényle; le 4,4'-bis[2- (4,6-di-m-méthoxyphényl-1, 3, 5-triazinyl)]-I,1'-biphényle; Fe 4,4'-bis[2-(4,6-[3- naphthyl-6-phényl-1, 3,5-triazinyl)]-I,I'-biphényle; le 4,4'-bis[2-(4,6-di- biphényl-1,3,5triazinyl)]-1,1'-biphényle; le 4-[2-(4,6-diphényl-I,3,5-triazinyI)]- 4'[2-(4,6-di-m-tolyl--1,3,5-triazinyl)-1,1'-biphényle; le 2,7-bis-[2-(4,6di- RBrevets' 25200A 25288-060503-IradT.8T doc - 3 mai 2006 - 9'18 phényl- 1,3,5-triazinyl)]fluorène; le 2,7-bis-[2-(4,6-di-phényl-1,3,5-triazinyl)]- 9,9-diméthylfluorène; le 2,7-bis-[2-(4,6-di-phényl-1,3,5-triazinyl)]-9,9- diéthylfluorène; le 2,7-bis-[2-(4,6-di-phényl-1,3,5-triazinyl)]-9,9-- diphénylfluorène le 2,7-bis-[2-(4,6-di--phényl-1,3,5-triazinyl)]-9,10- dihydraphénanthrène; le 4,9-bis- [2--(4,6-di-phényl--1,3,5-triazinyl)] dibenzofurane; le 4,9-bis-[2-(4,6-di-phényl-1,3,5-triazinyl)] dibenzothiophène; le 2,7-bis-[2-(4,6-di-phényl-1,3,5-triazinyl)]-9,9- diméthyl-9-silafluorène; et analogues. La couche de transport d'électrons peut être composée entièrement de la triazine dopée, ou peut comprendre la triazine dopée en combinaison avec d'autres matériaux, par exemple d'autres matériaux de transport d'électrons tels que des dérivés du stilbène, tels que ceux décrits dans le brevet U.S. n 5 516 577, qui est incorporé ici à titre de référence. Un dérivé du stilbène approprié est le 4,4'-bis(2,2-diphénylvinyl)biphényle. Encore une autre classe de matériaux de transport d'électrons appropriés qui peut être combinée à la triazine dopée est celle des composés thioxinoïdes métalliques, illustrés dans le brevet U.S. n 5 846 666 (dont la description est incorporée ici à titre de référence). Dans certains modes de réalisation, la couche de transport d'électrons 70 comprend la triazine en une quantité d'au moins 50 % en volume. Dans divers modes de réalisation, la triazine est dopée avec au moins un maté- riau. La présence du matériau dopant peut améliorer de manière significative la stabilité morphologique de la couche de transport d'électrons de triazine et réduire significativement, sinon empêcher, l'évolution de défauts structurels dans la couche au cours de la durée de vie de l'affichage OLED. Le dopant peut être choisi parmi une large variété de matériaux, tels que des matériaux organiques et inorganiques. Par exemple, le dopant peut être choisi parmi des matériaux de transport d'électrons organiques, tels que des oxynoïdes métalliques et des stilbènes, dont les exemples ont été donnés ci-dessus, des matériaux de transport de trous organiques, tels que des amines aromatiques tertiaires, des carbazoles, des indolocarbazoles et des bicarbazoles, dont des exemples ont été donnés ci-dessus, et des matériaux de transport bipolaires organiques, tels que des anthracènes, des colorants organiques à cycle condensé, et des matériaux hydrocarbonés, dont des exemples ont été donnés ci-dessus. La concentration du dopant peut être d'environ 49 % ou moins, par rapport au volume de la couche de transport d'électrons. Selon un autre rnode de réalisation, le dopant peut être présent en une quantité d'environ 25 % ou moins. Selon encore un autre mode de réalisation, le dopant est présent en une quantité de moins d'environ 20 % par exemple moins d'environ 10 %. Les matériaux de transport d'électrons et de trous appropriés en tant que dopant comprennent ceux identifiés ici comme étant utiles dans la couche de transport de R Brevets\25200A25288-060507-tradTXT doc - 7 mai 2006 10.18 trous éventuelle 50 et la couche électroluminescente 60. Par exemple, des dopants organiques appropriés comprennent AIQ3, NPB, des anthracènes tels que BH2 et des hydrocarbures tels que les pérylènes et le rubrène. Des matériaux de transport bipolaires appropriés utiles en tant que dopants comprennent, par exemple, les 2-(1,1- diméthyléthyl)-9, 10-bis(2-naphtalényl)anthracène, le 9,10-di(2-naphtyl)anthracène (DNA), le 9,10-di--phényle anthracène (DPA), le 9,bis(phényl)anthracène (BPA), le spiro-BPA, le spiro-DPA, des pérylènes tels que le 2,5,8,11-tétra-tbutylpérylène (BD2), les tétracènes tels que le rubrène et d'autres matériaux hydrocarbonés en général. Des dopants organiques appropriés comprennent les dopants décrits ici qui contiennent du carbone. Les dopant inorganiques appropriés comprennent SiO, SiO2 et des métaux tels que, par exemple, Li, Cs, K, Na, Mg, Ca et Sc, et des composants contenant l'un quelconque des précédents tels que, par exemple, LiF. Le dopant peut également être choisi parmi des matériaux électroluminescents identifiés ici comme étant appropriés pour la couche électroluminescente 60. Dans divers modes de réalisation, les OLED comprennent une cathode 80. La cathode 80 peut comprendre tout matériau approprié tel qu'un métal. Le matériau peut avoir un composant à travail d'extraction élevé, par exemple eV compris entre environ 4,0 eV et environ 6,0 eV. La cathode peut comprendre un composant à travail d'extraction faible, tel que des métaux avec par exemple, eV compris entre envi- ron 2,5 eV et environ 4,0 eV. La cathode peut être dérivée d'une combinaison d'un métal à travail d'extraction faible (environ 4 eV, par exemple d'environ 2 eV à environ 4 eV) et d'au moins un autre métal. Des proportions efficaces du métal à travail d'extraction faible au métal supplémentaire ou secondaire sont de moins d'environ 0,1 pour cent à environ 99,9 pour cent en poids. Les exemples illustratifs de métaux à travail d'extraction faible comprennent des métaux alcalins tels que le lithium ou le sodium, des métaux du groupe 2A ou des métaux alcalinoterreux tels que le béryllium, le magnésium, le calcium ou le baryum et des métaux du groupe III comprenant des lanthanides et les métaux du groupe actinide tels que le scandium, l'yttrium, le lanthane, le cérium, l'europium, le terbium ou l'actinium. Le lithium, le magnésium et le calcium sont des métaux à travail d'extraction faible appropriés. L'épaisseur de la cathode 80 peut varier, par exemple d'environ 10 nm à environ 500 nm. Les cathodes Mg:Ag du brevet U.S. n 4 885 211 (dont la description est incorporée ici à titre de référence) constituent une construction de cathode appro- priée. Une autre cathode appropriée est décrite dans le brevet U.S. n 5 429 884 (dont la description est intégralement incorporée ici à titre de référence), dans lequel la cathode est formée d'alliages de lithium avec d'autres métaux à travail d'extraction élevé tels que l'aluminium et l'indium. R:ABrevets\25200A25288-060503-dadTXT doc 3 tnm 21106 - 11'18 Les OLED décrits ici peuvent être construits par des procédés classiques. Dans divers modes de réalisation, un substrat de soutien 20, tel que du verre, est fourni. Une anode 30 peut être disposée sur le verre et peut être composée, par exemple, d'oxyde d'indium étain en une épaisseur comprise entre environ 1 et environ 500 nm, par exemple environ 30 et environ 100 nm (tout au long de la description, les gammes d'épaisseur pour chaque couche sont fournies en tant qu'exemples, une autre épaisseur appropriée peut être choisie). Une couche tampon 40 en contact avec l'anode peut éventuellement être fournie, et peut être composée d'un composant conducteur ou de matériaux de transport de trous ayant une épaisseur comprise entre environ 5 et environ 500 nm, par exemple d'environ 10 à environ 100 nm. Une couche de transport de trous organique éventuelle 50 peut être disposée sur l'anode 30 ou la couche tampon 40 et en une épaisseur d'environ 1 à environ 200, par exemple d'environ 5 à environ 100 nm. Une couche électroluminescente 60 peut être fournie en contact avec la couche de transport de trous 50. Une couche de transport d'électrons 70 peut être fournie en contact avec la couche électroluminescente 60 en une épaisseur d'environ 5 à environ 300 nm, tel que d'environ 1 à environ 200 nm, par exemple d'environ 5 à environ 100 nm. Une cathode 80, comprenant par exemple un métal à travail d'extraction faible peut être en contact avec la couche de transport d'électrons 70. Selon la présente description, les modes de réalisation des OLED décrits ici peuvent fonctionner dans des conditions de courant alternatif (CA) et/ou de courant continu (CC). Dans certains cas, des conditions de fonctionnement CA peuvent être appropriés pour fournir des durées de vie fonctionnelles étendues, spécialement dans des conditions de fonctionnement du dispositif à température élevée. Des tensions de fonctionnement appropriées sont des tensions de polarisation dynamiques appliquées en externe nécessaires pour entraîner un courant suffisant pour obtenir une luminance d'au moins environ 100 cd/m2, et habituellement une luminance d'au moins environ 500 cd/m2, tel que par exemple une luminance d'environ 1000 cd/m2. De telles tensions peuvent varier, par exemple, d'environ 0,5 volts à environ 20 volts, tel que d'environ 1 volt à environ 15 volts. Selon divers modes de réalisation, la tension de fonctionnement est de moins d'environ 6 volts, par exemple de moins d'environ 5,5 volts. Des courants de fonctionnement appropriés varient, par exemple, d'environ 1 à environ 1000 mA/cm2, tel que d'environ 10 mA/cm2 à environ 200 mA/cm2, par exemple environ 25 mA/cm2. Les tensions de fonctionnement et les courants hors de ces gammes peuvent également être utilisés. Les matériaux à base de triazine dopée décrits ici peuvent être appropriés en tant que matériaux de transport d'électrons dans des OLED à petite molécule, des OLED polymères, et des dispositifs hybrides (comprenant un mélange de matériaux R Brecetsp25200125288-060503-tradTXT doc - 3 mai 2006 - 1 2 I X à petite molécule et de matériaux polymères). A cause de leurs propriétés de transport d'électrons et de leur stabilité morphologique supérieures, ils peuvent également trouver des applications dans d'autres dispositifs électroniques organiques où des propriétés de transport d'électrons efficaces sont souhaitées tels que dans des photorécepteurs, des transistors à couches minces, des cellules solaires, des capteurs, etc. Les exemples suivants sont illustratifs et ne limitent pas les présents enseignements. On a fabriqué un groupe d'OLED émettant de la lumière verte en utilisant un dépôt physique en phase gazeuse. Tous les dispositifs comprenaient une anode d'oxyde d'indium étain revêtue sur un substrat de verre et une cathode Mg:Ag. Tous les dispositifs avaient une région d'émission de la lumière en trois couches entre l'anode et la cathode comprenant (1) une couche de transport de trous de NPB de 60 nm, (2) une couche électroluminescente de 15n comprenant AIQ3 + 0,8 % de 10 2(benzothiazolyle)--2,3,6,7 tétrahydro 1,1,7,7 tétraméthyl 1H,5H,11H (1) benzopyropyrano(6,7, 8ij)quinolizin l1 one (C545T), et (3) une couche de transport d'électrons de 45 nm. A la suite de la fabrication, les dispositifs fonctionnent à un courant constant de 25 mA/cm2. La tension de polarisation dynamique et la luminance de chacun des dispositifs à ce courant ont été mesurées et enregistrées, tout comme les résultats d'une inspection visuelle effectuée immédiatement après la fabrication du dispositif (to) et à nouveau 50 heures (t50) plus tard. Dispositif Composition Tension de Lumi- Apparence Apparence du n de couche polarisation nance du dispositif dispositif à électrolumine dynamique (cdlm2) à à t(o) t(so) scente (volts) à 25 25 mA/cm2 mA/cm2 1 (comp.) AIQ3 7,15 2000 Uniforme Uniforme 2 (comp.) T1 4,45 2230 Uniforme Non uniforme 3 T1+5 % de 4,41 2150 Uniforme Uniforme (invention) AIQ3 4 T1+20 % de 4,65 2180 Uniforme Uniforme (invention) AlQ3 T1+50 % de 5,1 2170 Uniforme Uniforme (invention) A1Q3 2.5 Le dispositif comparatif 1 fonctionnait à une tension de polarisation dynamique élevée. Le dispositif de comparaison 2 fonctionnait à une tension de polarisation dynamique faible, ruais présentait une stabilité morphologique faible prouvée par la perte de l'apparence uniforme après 50 heures. Les dispositifs de l'invention 3 à 5, R'.Brevets\25200A25288-060502-tradT: Aux fins du présent mode descriptif et des revendications annexes, sauf mention contraire, tous les nombres exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions et d'autres valeurs numériques utilisées dans le mode descriptif et des revendications, doivent être compris comme étant modifiés dans tous les cas par le terme "environ". Par conséquent, sauf mention contraire, les paramètres numériques présentés dans le mode descriptif suivant et les revendications annexes sont des approximations qui peuvent varier selon les propriétés souhaitées que l'on cherche à obtenir par la présente description. Enfin, et non dans une tentative de limiter l'application de la doctrine des équivalents à l'étendue des revendications, chaque paramètre numérique doit au moins être envisagé à la lumière du nombre de décimales significatives rapportées et par application de techniques d'arrondissement ordinaires. On note que, tel que utilisées dans le présent mode descriptif et les revendications annexes, les formes "a", "une", et "le", "la" comprennent des référents pluriels sauf limitation expresse et non équivoque à un référent. Ainsi, par exemple, une référence à "un dopant" comprend deux ou plusieurs dopants. Tel qu'utilisé ici, le terme "comprendre" et ses variantes grammaticales est destiné à ne pas être limitant, de sorte que l'indication d'articles dans une liste ne se fait pas à l'exclusion d'autres articles similaires qui peuvent être substitués ou ajoutés aux articles listés. Alors que des modes de réalisation particuliers ont été décrits, des alternatives, des modifications, des variations, des améliorations et des équivalents conséquents qui sont ou peuvent être actuellement non prévus peuvent apparaître au demandeur ou à d'autres hommes du métier. Par conséquent, les revendications annexes telles que déposées et telles qu'elles peuvent être amendées sont destinées à englober toutes ces alternatives, modifications, variations, améliorations et équivalents conséquents. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. R.ABrevets 125200',25288-060503tradTYi do, - 3 o,di 2006 - 14/18 REVENDICATIONS 1. Dispositif d'émission de lumière organique comprenant: (a) une cathode (80) ; (b) une zone luminescente; et (c) une anode (30), dans lequel la zone luminescente comprend une couche de transport d'électrons (70) comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et inorganiques. 2. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ladite zone luminescente comprend des couches multiples. 3. Dispositif selon la revendication 1, comprenant en outre un matériau de transport de trous. 4. Dispositif selon la revendication 3, comprenant en outre une couche de transport de trous (50) comprenant le matériau de transport de trous. 5. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ledit dopant est un matériau organique choisi parmi des matériaux de transport d'électrons, des matériaux de transport de trous, des matériaux de transport de charges bipolaires, des matériaux électroluminescents et des colorants fluorescents. 6. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ledit dopant est un matériau inorganique comprenant au moins un parmi SiO, SiO2, Li, Cs, K, Na, Mg, Ca et Sc. 7. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ladite triazine est le 4,4'-bis[2-(4,6-diphényl-1,3,5-triazinyl)]-1,1' biphényle. 8. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ledit dopant est présent en une quantité inférieure à environ 49 % en volume, par rapport au volume total de la couche de transport d'électrons (70). 9. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ledit dopant est présent en une quantité inférieure à environ 10 % en volume, par rapport au volume total de la couche de transport d'électrons (70). R',Brevets 2 5200A_5288-060503-tratf FN T der - ? mai 2006 -15'18 10. Dispositif selon la revendication 5, dans lequel ledit dopant est choisi parmi le tris(8-hydroxyquinolino)aluminium, la N,N'-di(naphtalène-1 yl)-N, N'-diphényl-benzidine), le 2-t butyl-9,10-di-(2-naphtyl)anthracène, le 2(1,1-diméthyléthyl)-9,10-bis(2-naphtalényl) anthracène, le 9,1 0-di-(2naphtyl)- anthracène, le 9,10-di-phényle anthracène, le 9-bis(phényl) anthracène, le pérylène, le 2,5,8,11-tétra-t-butylpérylène, et le rubrène. 11. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel la couche de transport d'électrons (70) comprend le 4,4'-bis[2-(4,6-diphényl-1,3,5triazinyl)]-1,1'-10 biphényle dopé avec le tris(8-hydroxyquinolino) aluminium. 12. Dispositif selon la revendication 11, dans lequel le tris(8hydroxyquinolino)aluminium est présent en une quantité inférieure à environ 49 % en volume, par rapport au volume total du matériau de transport d'électrons. 13. Dispositif selon la revendication 11, dans lequel le tris(8hydroxyquinolino)aluminium est présent en une quantité d'environ 20 % en volume, par rapport au volume total du matériau de transport d'électrons. 14. Dispositif selon la revendication 11, dans lequel le tris(8hydroxyquinolino)aluminium est présent en une quantité d'environ 5 % en volume, par rapport au volume total du matériau de transport d'électrons. 15. Dispositif d'émission de lumière organique selon la revendication 4, dans lequel: la couche de transport d'électrons (70) comprend le 4,4'-bis[2-(4,6-diphényl-1,3,5-triazinyl)]-1,1'-biphényle dopé avec le tris(8hydroxyquinolino)aluminium; la zone luminescente comprend au moins un du tris(8-hydroxyquinolino)aluminium et de l'anthracène; et la couche de transport de trous (50) comprend le N,N'--di(naphtalène-l-yl)-N;N'diphényl--benzidine. 16. Affichage comprenant au moins un dispositif d'émission de lumière organique comprenant: 35 (a) une cathode (80) ; (b) une zone luminescente; et (c) une anode (30), R'BrecetsV25200. 2$288-060503-iradTXT doc 3 nmi 2006 16 18 dans lequel la zone luminescente comprend une couche de transport d'électrons (70) comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et inorganiques. 17. Affichage selon la revendication 16, dans lequel ledit dispositif d'émission de lumière organique comprend en outre un matériau de transport de trous. 18. Dispositif selon la revendication 16, dans lequel ladite zone luminescente comprend des couches multiples. 19. Matériau de transport d'électrons comprenant une triazine dopée avec au moins un de matériaux organiques et de matériaux inorganiques. 20. Matériau de transport d'électrons selon la revendication 19, comprenant le 4,4' bis[2 (4,6 diphényl 1,3,5--triazinyl)] 1,1' biphényle dopé avec le tris(8--hydroxyquinolino)aluminium. R. ABrevets\2520025288-060503-tradTXT doc 3 mai 2006 - 17/18