FR 2838427 A1 20031017 FR 0204599 A 20020412 d'être obtenu par le procédé selon la revendication 15 ou 16. COPOSE ESOPOREUX COPREN^NT UNE PH^SE ALUINE, DES P^RTULES O^DE DE CER, DE TI"NE OU DE ZIRCONIU, ET UN ELEENT EN SOLUTION SOLE D^NS CES P^RTULES, PROCEDE DE PREP^R^TION ET UTILIS^TIONS. La psente inventon pour oet un composA mAsosbucturA ou mAsoporeux oonnA, homogAne compnan1 une phase m alumine, son pmcAdA de prAparatlon et ses utlllsatlons. Au sens ri du terme, les composs di mAsopoux sont des soNdes psen1ant au se de ur ruu, des poms possAdan1 une taB termAdl ent ceIe des mloropoms des ma16Maux de 1ype zdoN1es et ceIe des pores macroscopiques. PIus prAcisAment, I'expsslon "composs mAsopoux " dslgne I'origlre un composA qu[ compode spAcKuement des poms de amAt moyen comps enhe 2 et nm, dsnAs par le 1erme de "mAsopores? Typuement ces composs sont des composs de 1ype sillces amorphes ou paracristallines dans lesquelles les pores sont gAnAraIement distribuAs de gon 8148101, 8C une dlstrlbutlon 1s lae de Is taiIle des pos. En ce qul concerne la deschphon de te composs, on pourra notammen1 se poer S-oe, voL 220, pp. 365-371 (1g83) ou encom au Jo/ of ama' So- ^nsa^s, 1, voL 81, pp. 545-548 (1985\ Dut pad, s mpos dis 'us" so qua eux des mposs psentant une ruum oande, cara6hss de gon ps pce par le ft qu'lls prAsentent au moins un pic de dluslon dans un diagramme de diRuslon de rayonnement de type dlRusn par des rayons X ou par des neuons. De ts diagrammes de dlRuslon alnsi que leur mode d'obiention son1 notamment dAcrlts dans -0 4- sys1Ame struurA. Sur base de ces dADn#ions, on entend par " composA mAsosuurA" un composA ruu possAdant une pdode spla de pidon comphse ent 2 et 50 nm. La sucture oanise psente dans un 1el ma1Ahau sera dsnde 1 par le terme de mAsostruure. Les composs mAsoporeux oonnAs consdtuent quant eux un cas palcuMer de composs mAsosuurAs. s'ag# en i1 de composs mAsopoux qul psentent un agencement spadal oanbd des mAsopoms psen dans leur ructu, et qul de ce # po"Aden1 ^lmen1 une p6Mode sle de n asso6e lppaUon d'un plc dans un dlagramme de dlRuslon. Les composs mAsosuus ou mAsopoux oonnAs compnan1 une phase mAre sont ens connus et psentent un gnd tAt, notamment dans le domne de la case, de la chimie d'absorion ou de is sApaion membranaim. En pad[cuVer les composs mAsosbuctus ou mAsopoux ordonnAs compnant une phase mindle d'alumine, su seln de laquelle sont dlsperses des padicules au moins paMiellement crialllnes d'un composA de cArlum, de tltane ou de zimonIum, prAsentent un grand intAt dans le domalne de la catase. Aussl de fagon les adapter au mleux ces dimntes appcaBons, on a cherchA les modler de fagon amAHor ur c#A dans s d- domaes. 1 Q Namment il exi un besoin pour des m6Maux prophAs enco amAlioes, par exeme pour des mhaux prdsentant une rAduibR#A amAlioe. On a chehA obtenir des matAriaux de ce type dlts "dopAs", c'est--dire compnant un AlAment malllque dans la paicule d'oxyde, autre que l'AlAment mAtaMique rmateur de ladlte padicule, en solutlon solide au seln du rAsaau crlstaIln de d paMule. En ^, mme sl on sa# aueMeme syhiser des pa4ules oxydes mAtsques de dlmenslons trAs rAdu#es (notamment de type ode de Mum, de --, lum, de dimenons i-u 10 n-, on ne sa# en vanche nl doper de lles paMicus en y corpomnt des AlAments mAtaUues en soluon sode, nl synthAdser dlement des oxydes dopAs sous rme de paduIes de dimensns suRamment les eVou de suace adapte pour que leur utllisation dans un procAdA de texturstlon conduise I'oentlon d'une mAsosuure thermlquement stable dans une phase d'alumine. Loet de la prAsente lnvendon est d'oenlr de te mathaux rApondant ces olns. Aussi l'oet de [invendon est de pposer des composs mAsosbuurAs ou mAsopoux oonnAs compnant une phase mindre dlum[ne, su se de queMe sont spembes des psMules ms tes dopbes, ledk composA mAsoFuu syant une bonne homogAnARA chimlque. Dsns ce but Is prAsente invendon propose un composA mAsosbuu ou mAsoporeux oonnd compnant une phase m sme, au se de queHe sont dlspembes des pslcules au moins pad[ellement crlstalllres d'un composA de cArium, de titane ou de roonium, t composA prAsentant une homogAnd#A chlmlque teMe que les domalnes d'h tArogAnditd sont d'su plus 100 nm2, caractArisA en ce les pslcules mpnne au moins un Ame en solon soUde dans lesd#es psKiles. Linvendon propose Agalement un procAdA de pparston dudR composA. Il s Atd mis en Avldence ainsi que, de gon inattendue, I'lntAgrstion de catlons mAtallIques dopants en solutlon solide dans des pslcules d'un matArisu mAsoruu peut Atre sllse mIsdvement falble tempArsture. Par ai lleurs, les matériaux de l' invention présentent avantageusement u ne surface spécifique stabilisée, une capacité de stockage de l'oxygène (OSC) élevée et une réductibilité améliorée. De plus l'avantage des composés selon la présente invention est qu'en plus de leur grande homogénéité, ces composés sont stables thermiquement jusqu'à des températures d'environ 600 C et même jusqu'à des températures supérieures à 650 C. Cette stabilité est mesurée par comparaisons avec la surface d'un composé calciné préalablement à 500 C. On entend par là que lorsqu'on soumet le composé à un traitement thermique de 6 heures aux températures précitées, on observe, en plus de la conservation du caractère mésostructuré, un relativement bon maintien de la surface spécifique, c'est-à-dire que, suite au traitement thermique, la surface spécifique BET dudit composé ne varie en général pas d'un facteur excédant 60 %, ce facteur restant de préférence inférieur ou égal à 50 %, et avantageusement inférieur ou égal à 40 %. Le facteur de variation de la surface BET auquel il est fait référence est calculé par le ratio (Si-Sf)/(Si), o "Si" désigne la surface spécifique BET mesurée après traitement thermique à 500 C; et o "Sf" désigne la surface spécifique BET mesurée après traitement thermique à 600 C ou 650 C. On entend par surface spécifique pour l'ensemble de la description, la surface spécifique B.E.T. déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETTTELLER décrite dans le périodique "The Journal of the American Chemical Society, 60, 309 (1938)". D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention appara^'tront clairement à la lecture de la description et des exemples donnés à titre purement illustratif et non limitatif, qui vont suivre. Tout d'abord l'invention a pour objet un composé mésostructuré ou mésoporeux ordonné comprenant une phase minérale d'alumine, au sein de laquelle sont dispersoes des particules au moins partiellement cristallines d'un composé de cérium, de titane ou de zirconium, ledit composé présentant une homogénéité chimique telle que les domaines d'hétérogénéité sont d'au plus 100 nm2, caractérisé en ce les particules comprennent au moins un élément M en solution solide dans lesdites particules. En ce qui concerne la phase ou matrice minérale d'alumine, on entend par alumine des hydroxydes d'aluminium Al(OH)3, des oxyhydroxydes d'aluminium AIO(OH) ou des oxydes d'aluminium Al2O3. Au sein de cette phase minérale sont dispersées des particules au moins partiellement cristallines d'un composé de cérium, de titane, ou de zirconium. Ces particules de cérium, titane, zirconium sont des particules de dimension nanométrique. On notera ici que la phase ou matrice minérale n'englobe pas totalement les particules de dimension nanométrique qu'elle contient. Dans ce cas, la phase minérale oue un rle de 1an1 en1m les padicules don1 au moins une pale de la suce est ainsi accessible et dgage de la phase mindle. Alnsi, au moins une padie des padicules est en conts avec les psKies pouses constuant [espace teFne accesslble par une phase gaz notamme, du maMsu. On udUsem de lt pab dans le ste de deschphon les termes phase llante au se1 de la phase minArale. Psr "palcules de dimenslon nanomAtrlque", on entend, au sens de la prAsente venDon, des paMicus de pmnce de morpholog sphAhque ou mpe dont au moins 50 de popuÉon possAde un amAtre moyen compds en1m 1 10 nm e1 de pmn du us 6nm, une --on gnul-que de =l de pn monodpem ld pour le de deslon, Ies #s des padules son1 mesues par mmscop dronue 1mosmissn (ET). De fagon paicullAre, le 1erme "padicules de dimenslon nanomA1rlque" peut Agalement dsigner selon l'invention des palcules demen1 anlsotropiques, de type bAtonnets, la condi110n que, pour au moins 50 de la populatlon de ces palcules, le diamALe Lansversal moyen sok compds ent 1 et 10 nm et ngueur ne dApasse pas 100 nm, avec une rApaM#n granumrue de ces padicus de prence monodisperse. De pmnce les padicules dlspembes au sein de la matrice d'alumine sont des pad[cules de dlamAbe de lrd de 3 5 nm. Les composs de cAdum, de t#ane ou de zircorlum des padicules sont principalement des oxydes. On n-m aussl que phase mln6 lian pe, ausst m conRude par un assemblage de palcules de dlmenslon nanomAtrlque. Dans ce cas, les palcules slumine o de pmn un dm ldeur =1 d pshicus des mposs de cAhum, de t#ane ou de rconium, par exeme de 1 5 nm. De ce it, en ce qui concerne la struure du composA de l'inntlon, celui-ci psente des pars ms qui peuven1 At dAchtes comme conitudes de domaines ds de pha Ha de padules de dlmensn nanomdque. sntageusement s paro mlndrales peuven1 m consd1udes par des domnes de phase lnte possAdant une Apaseur us ie compae lpaseur des domnes des pscus de mensn nanomAque. Ces paro minArales dAUmltent un volume poreux avec accesslbO#A des suces des padicus de dlmensn nanomAthque du composA de cAhum, de rconIum ou de Utane par une phase gaz ou une phase luide. Les padicus de mensns nanomrues base des composAs des 6men cAdum, t#ane ou zimonm qui sont psentes dans le matAMsu de l'invention sont des paicules au molns padiellemen1 cristallines, au sein desquelles roxyde mA1aUique prAsente gAndralemen1 un 18ux de cMstaUln#A aMan1 de prence de 30 100 en volume. Le taux de criallinitd volumique d'un oxyde mAtallique donnA, conituant s pa4ules de dlmensns nanomAtMques du ma16Mau de l'invention, peut At oaloulA par le rappoM de l'al du pic de dlOrsion mesurde par diRraion pour un Achantillon du composA selon l'lnventlon I'al du mme plc de dlRralon mesue pour un Achan1110n 1Amoin dudit oxyde I'Atat 101aIemen1 chstaIA, corUg des co6Ricients d'absorpton des oxydes correspondants. La prAsence de ces psKicules ps4iellemen1 crisisllises su seln de la phase mAm conm sux composs ou marux mAsosuus de nnndon, en ps un sgencemen1 oonnd de leur saau de pom un tsux de chstsU6 global gAndrsIement su moins Agal 0 en volume, et pmntiellement d'su moins 30 en volume, ce tsux de crlstalnltd volumlque global Atant calculA en mulpsnt Ie tsux de crists l nTd vol um iq ue dAte[m lnA expAr[m entaleme nt pour les pshi cu les, se lon Is mAthode dAcMte -dessus, par Is frslon de vome du matdau qul est occupbe par Iesdites psMicules. Plus ps4icullAmment encom, le composA selon Is psente inventlon psente un tsux de crlstallinitd global en volume d'su moins 50 et enco plus prentlellement d'su molns 60. Psr "tsux de cristallinltd d'un matAriau mAsostructurA" su sens de l'lnvention, on entend le tsux de cMstsIinKA propre des paro de Is struum, qul prend globalement en compte la ls Is cMstaIlnkA AventueIe de la phase mindrale d'slumine ou phase Usnte cMan des pscul de mensns nanomMques lnuses dans e phase Usnte. A ce set 11 ut donc en souRgner que du matAMsu, su sens de Unvendon, corspond une osnshon microscopue dAtesble notamment par diRmion (par exeme par dislon de rayons X aux grands angIest qui est guer en ps4uNer de r pse un nlsu ps macscopue, par Ia mAsoruum du matAMau. Ls phase mlnAmle du matAMau mAsosuu de Is psente lnvenDon intAgrant s psicus de dlmensn nanomdque des pdemment consd1ue qus eNe une phase minArale, smorphe psleMement chstsIlre, consd1ude d'slumlne. Ls camAristlque essentlelle du matArisu de l'[nvention est qu'll contient un AlAment en solution sollde dans Is pshicule constitutive du mstArisu, c'est dl dans I'oxyde de cArlum, de zircorlum eVou de titane. Cet AlAment est I'Atat catlonlque, gAndralement en solution solide d'lnsedion eVou de substitution, su sein de Is struure crlstalline de Is psKicule. Psr AlAment en solution solide su seln de la pshicule, on entend Is prAsence de cet AIAment comme cation, tlt de cation d'lnsedion eVou de substltution, su sein de I'oxyde cMstsI[n de la pshicule jouant de fsgon camct6Msdque le rôle d'un rAsesu cristaln hte, ladR catlon de l'AlAment prAsentant gAnAralement strictement molns de 50 en mole de Is quantitd totale de catlons mAtalllques psents dans l'oxyde, c'es1--dire que le cation intAg en solution solide est prren11eMemen1 un catlon minoritaire par rapport aux cations constitutifs de l'oxyde métallique o il est intogrés en solution solide, la teneur en ce cation de l'élément M pouvant toutefois atteindre 50% dans certains cas. Un oxyde cristallin intégrant des cations en solution solide conserve la structure de l'oxyde cristallin à l'état pur, de légères modifications des paramètres de mailles pouvant cependant être observées, par exemple en accord avec la loi de Vegard. Un oxyde cristallin intégrant des cations en solution solide présente de ce fait généralement un diagramme de diffraction de rayons X similaire à celui de l'oxyde mixte pur, avec un décalage plus ou moins important des pics. Généralement, I'élément M est choisi parmi les terres rares et les métaux de transition susceptibles de pouvoir être intégrés sous forme cationique en solution solide au sein de ladite particule. Toutefois, le métal M peut être choisi plus spécifiquement en fonction de la nature de l'oxyde métallique de la particule au sein duquel il est intégré en solution solide. On notera que la quantité de métal M qu'on peut introduire en solution solide au sein de l'oxyde dépend de la nature dudit métal M et de la nature de l'élément constitutif dudit oxyde. Ainsi, lorsque la particule est constituée d'oxyde de cérium, I'élément M présent en solution solide peut, de façon générale, être choisi parmi les terres rares autres que le cérium. Dans ce cas, le métal M peut être plus particulièrement le lanthane, I'yttrium, le néodyme, le praséodyme, le dysprosium ou l'europlum. L'élément M peut aussi être choisi parmi les métaux de transitions susceptibles de pouvoir être intégrés sous forme cationique en solution solide au sein d'un oxyde de cérium, en particulier le zirconium, le manganèse et le titane. Lorsque le métal M dopant représente le zirconium ou une terre rare autre que le cérium, la quantité de cations du métal M qu'on peut intégrer en sol uti on solide peut représenter u ne vale u r telle q ue le rapport m ol ai re M/Ce so it d ' a u plus 1. Lorsque le métal M dopant représente le titane, la quantité de titane qu'on peut intogrer en solution solide peut représenter une valeur telle que le rapport molaire Ti/Ce soit d'au plus 0,5. Lorsque la particule est constituée d'oxyde de zirconium, le métal M présent en solution solide peut être choisi parmi le cérium et les terres rares autres que le cérium. Dans ce cas, M peut être avantageusement le cérium, le lanthane, I'yttrium, le néodyme, le praséodyme, le dysprosium ou l'europlum. M peut aussi être choisi parmi les métaux de transitions susceptibles de pouvoir être intégrés sous forme cationique en solution solide au sein d'un oxyde de zirconium. Lorsque le métal M dopant représente le cérium ou une autre terre rare, la quantité de cations du métal M qu'on peut intégrer en solution solide peut représenter une valeur telle que le rapport molaire M/Zr soit d'au plus 1. Lorsque la particule est constituée d'oxyde de titane, le métal M présent à l'état cationique en solution solide peut être choisi aussi parmi les terres rares, les métaux de transitions susceptibles de pouvoir être intégrés en solution solide au sein d'un oxyde de 1itane. Le mAtal peut At plus palcullArement le mangandse, I'Atain, le vanadium, le nioblum, le molybdAne ou l'antimoine. Enfln, selon un mode de allsat[on palculier, I'AlAmen1 est cholsl parml le rm, le 1hane, le zlmonm, le mangandse, le hane, le pmsodyme et ndodyme, ledit 61Amen1 61ant dimnt de l'AlAment constltutif de l'oxyde de la padicule (oxyde de cArium, de zirconlum ou de titane). Selon une varlante de l'inntlon, la paicule peut compnd en out des caDons mAtaNiques du mal ou d'un mAtal alcaMn ou alcaNno-terreux et70u des clusten base du mAtal ou d'un mAtal alcalin ou alcallno-terreux et / ou des 1Q cristallites de ces mmes 61Aments, ces cations ou ces clusters ou ces cristallltes Atant dlsperss, de pmnce de fagon homogAne, la suce de l'oxyde constuf du mdau. Hls peu- r _mple des ia"#es de 0 sous rme anase, des criallites de ZrO'et, pour les alcalins ou les alcalinoderreux des hydroxydes, des carbonates, des hydrocarbonates ou d'suts sel Par'luste(' base du mAtal, on entend une entd poa10m[que de mensn ru 2 nm, de pmn iMeu 1 nm, mpna au mos des omes du ml, A CAtat d'oxydaBon O ou un Atat d'odaBon supArieur (typlquemen1,11 s'agit de uste base d'espAces oxydes eVou hydroxydes du mal, par exeme des ends polyatomues au seln desquels usieu atomes du mAtal sont mHAs entre eux par des ponts -O- ou -OH-, chacun des atomes du mAtal pouvant Atre 6 un ou usum groupements -OH). Cte vadante peut s'sppquer notamment su cas oO mAtal est le roonTum, manganAse, ou bn encore une terre ram (en pshuMer lanthane, I'rm, le ndodyme, psodyme, dyspslum ou Leuroplum). Lorsque les cations, clustem eVou cristaltes d'un mAtal alcalln ou aanodeux sont dispemAs la su de lde conituf du mMsu comme ce vnt m dACdt quanUtd de ce mAt sous ceMe rme, expdmbe en mes par rappod aux moles du ou des oxydes constud et de mal, e compdse gAndrement enhe 2 et 30. Ps padicuHAmment ladk composA psente une homogAn6#A chimlque teMe que _n. Par homogAnAi lmlque ne que les domnes h-gAnA so d'au us x nm2, on entend un composA qu[ prAsente une homogAnAkA chImique sur une suce de x nm au mns. Par exeme par homogAnA#A chmlque 1eMe que les domaes d'h tArogAnA#A sont d'au plus 100 nm2 on entend un composA qui prAsente une homogAnA#A chimlque une suce d'au moins 10 nm x 10 nm sur coupes u#mml_. ^d sne qU a de dmn dans la on imue des produ#s de llnvenDon enRe rentes zones de suce de 100 nm2. Ces caradhsques homogAnA#A son1 dA1ermlndes par analyse ET-EDS. Ps padicullAremen1, le domaine d'hA1AmgAnAi16 a 616 mesu par la mAthode de caMographie par speroscopie disperon d'Ane (EDS) en udUsant une mrosonde de microsoop dronue 1mnsmlssn (ET) sur des coupes uRramro10mes. Ces analyses 61an1 rdaBses ac un mlcroscope quipA d'une source de 300 ( conOrmeO e1 les coupes kamiom10mes possAden1 une Apaseur de 80 nm, m- nm. Dans un mode de aNson p, le mposA sen llnlon peu1 compnd une phase minAm dlumlre au se de queIe son1 dlspembes des pa4us de hum does Dans cas lme cAhum sont psen en quantd He que ppod omlque Ra = Al / (Ce + Al) est au ps 50, de prence su us 25. Le composA selon Pvendon possAde avantageusemen1 une struure mAsosbuurde dont [Apaseur globale des pem du composA est compdse entre 2 et 10 nm. Le composA selon P[nvenNon possAde avantageusemen1 une sucture mAsopouse compodan1 des poms de 1He compdse en1m 2 12 nm, de prence 3g. Le composA selon Cvendon es1 avantageusemen1 un soQde qul prAsente au 2Q molns localemen1 une ou plusieurs mAsostruure(s) choisle(s) parmi: - s mAsoruus mAsopouses de symde hexagons kimensnneIe P63/mmc, de symA1rle hexagonale bldlmensionnelle P8mm, de symAtrle cubue tUdimensnneMe Is3d, Im3m ou Pn3m ou - les mAsoruus de 1ype vAsloulaires ou lamellaires, - les mAsostructus de 1ype vermlculais. En ce qu[ concerne la dADnklon de ces dintes symA1des et sbuctures, on pourra se rArer par exemple Chemical atebals, voL9, N 12, pp. 2685-2886 (1997) ou encore Natur voL 398, pp.223-226 0999) ou encore dans Science Vol 269, pp 1242-1244 g95) Dube pad, s composs de [vendon psentent une bonne abORA en tempArature une sudace spAcKue eve1 avantageusement supdeum mm3, de pmnce supdeum 900mm3, et encom us pMement suprure 1200m2m pour une 1empAratum de cainadon de 6 heus 400 C. CeMe suce spAclflque exprimbe en m2/cm es1 obtenue en multlpliant la suce gAndrament mesurde en m2 par la dens#A du matAMau compos#e. Pour un composA don1 les paMicus de dlmensn nanomrue son1 base un composA de cAdum, ceMe su spAcque es1 compMse pUeme en1 100 300 m. Dans le cas particulier d'un matériau constitué d'une phase liante d'alumine et de particules d'oxyde de cérium et dans lesquelles M est le titane, cette surface peut être d'au moins 100m2/g, plus particulièrement d'au moins 125m2/g et encore plus particulièrement d'au moins 1 50m21g. Le volume poreux des matériaux de l'invention est généralement d'au moins 0,10cm3/g, plus particulièrement d'au moins 0,15cm3/g et encore plus particulièrement d'au moins 0,20cm3/g. Un des avantages des matériaux de l' invention à base de particules d'oxyde de cérium est leur réductibilité. Cette "réductibilité" d'un matériau selon l'invention peut être mise en évidence en traitant le matériau par de l'hydrogène et en analysant le taux de conversion du cérium à l'état d'oxydation IV initialement présent, en cérium à l'état d'oxydation lil dans le matériau obtenu après le traitement, selon la réaction globale ci-dessous: 2CeO2 + H2 Ce2O3+H2O Le caractère réductible d'un matériau selon l'invention peut ainsi notamment étre quantifié par le taux de conversion mesuré à l'issu d'un protocole dit "TPR", exposé cidessous: - dans un appareil de type AMI-1 Altamira muni d'un réacteur en silice, on place à température amblante (généralement entre 1 5 C et 25 C) un échantillon de 100 mg du solide à tester, sous un flux gazeux d'un mélange hydrogène/argon à 10% d'hydrogène en voiume, à un débit de 30 mL par minute. - on effectue une montée en température jusqu'à 900 C à raison d'un gradient constant de montée en température de 10 C par minute. A l'aide d'un détecteur de conductivité thermique à 70mA, on détermine la quantité d'hydrogène captee par le matériau à partir de la surface manquante du signal d'hydrogène de la iigne de base à la température amblante à la ligne de base à 900 C. A l'issue d'un tel test, on mesure généralement un taux de conversion des espèces cérium IV initialement présentes qui est au moins de 30%, ce taux de conversion étant avantageusement d'au moins 40%, plus préférentiellement au moins égal à 50%. Il est à noter par ailleurs que le pic de réduction du cérium déterminé par le protocole ci-dessus est centré sur des températures d'au plus 450 C, de préférence d'au plus 400 C et encore plus préférentiellement d'au plus 375 C. Le procédé selon l'invention va maintenant être décrit. Le procédé de préparation du produit selon l'invention comprend les étapes suivantes: 1) on forme un mélange aqueux comprenant: - une dispersion collodale d'alumine; - au mos un agent teunt - une smion coU-s dn mposA de Mum, de 1ne ou de um dans laqueIe le oomposA de rm, de 1kane ou de monm e nionnaNsA par un agen1 de suce de forme X/-Y dans IsqueMe: s) X es1 une nchon comexante du caton du composA de cAhum, de 1Kane ou de zconium de la dispemion coIoale; b) A es1 un gupement de pe kyUindai ou mA Y es1 un gupemen1 smlne ou hydroxy s dpelons II-aIes alumine du mposA de cAdum, de D1ane ou de ziroorlum prAsen1an1 une conductivi16 lnrleure 25mS/cm: 2) on imine lsu du mAlange p 3) on Allmlne 1'agen1 1euran1 4) - (s) on me1 en conts le matdau obtenu pcAdemmen1 svec une solu110n de 1'AlAmen1 qul prAsente une concentrs110n en ce1 61Amen1 d'su plus 2 mo: - (b) on ca[ne le mAru onu aps mise en conta ac dl soluton une 1empArature d'au plus 500 C - (c) on renou-Me cas Achan1 les apes (s) e1 (b) 1usqu'A 1btenDon dn mdau psentan1 1eneur souhaK6e en Amen1. ngeuseme les dns coN-ales 6es pour ppsr msnge de ltape 1 sont du pe de ceRes dAcMs noismmen1 dans s brevets EP 206 gO6 EP 208 580 (nsmmen1 pour Is dpemion coN-e de cAMum), ou dans steUs LeMem 40 (1ggg) 52-58 (noismmen1 pour spelon coUdale umlre1 Ces sperons peun1 Agsmen1 61m oenues noismmen1 par 111emen1 sce e1 vage de dlspemions de poudres u#rannes obtenues ps[ exeme par des procAds de syn1hAse haute 1empArstu du 1ype des combustons de chlorus mAtsUues dans une nsmm connus de lomme du men De fsgon prAmntielle, la concentrs110n en palcules dans les dlsperslons utillses selon l'inven110n exprimbe en mole de cs110n es1 supArleure 1. Ls dlspersion colldale d'alumlne a de pmnce un pH compris entre 3 e1 6. De plus es1 prdmble d'u1Hiser une dispersion colloldale d'alumine don1 Is 1slHe des psicus ou coNoes es1 compse en1 1 nm e1 5 nm. La dispemIon collosIe d'un composA de cArlum, de 1itane ou de ziroonlum possAde de prAmnce des psKicus ou coIdes don11s 1se moyenne es1 compre en1 3 nm 8 nm. Les dispelons colloTdales d'alumine de composA de cArlum, de 1itane ou de zlroonium utilises son1 puriflbes par Isvage par Is 1echnique d'ultrafil11ion pour pser -su de ndulv meonnA ps haut Ls -ur de ndul donnde ps hau1 entend pour une mesum #e sur des dpemions pH comps enhe 2 et 5 une concenaton en cshon de 1. CeMe condultd mesurde dans ces condkions est alnsn[um 25mS/cm, svantageusement inrieu 8mS/cm. Le mllieu loitial rmA lom de l'Atape (1) est un milieu aqueux, mals il peut Agalement s'aglr d'un milleu hydm-alcoolique, et de pmnce dans ce cas d'un mllieu eauthanol. Le mAlange ppa rsu de l'Atape 1 comprend au molns un agent texturant Cet agent teurant psent dans le mange est un composA amphiphe de type tensloaif, notamment un copolymAm. La caraAristlque essentielle de ce composA est qu'lT est susceptlble de rmer des phases crlstal Tlquide dans Te mAlange actlonneT, de gon conduim rmn, une matdce mindra possAdant une mAsosbuum oande par me en euv du mAcanme de teuratlon LCT: (Uqu Cdst Templatlng). Cependant de gon mre en muv un pcessus de texturion neue qui 1 S psente ravantage de condui, une augmentabon de rApaseur des pars obtenues et donc une amAlioration de Ta stabi litd de Is struure finale, I' agent teurant uNUsA dans le procAdA selon Unvendon est de gon prAfArenteNe un composA non chaA dans les condRns de me en uv du pcAdA. -geuseme, lge unt sen N_ndon e un tensalf non nue de pe copomAre, et notamment choi parmi les copomAres squencAs du pe dibloc ou tribToc. De prence, dans cas dn procAdA conduT en mlheux aqueux ou hydro cooque, on ue un agent teurant non nique de pe copomA squenc6, et plus prArendellement un copolymAre tdbloc poly(oxyde d'AthylAne)-poly(oxyde de propylAne)-poly(oxyde d'AthylAne) dit PEO-PPO-PEO (encore appelA (EO)(PO\(EO du pe de ceux dAchts notamment par Zhao et aL Dans Journal of 1he AmeMcan Chemical Socly, I. 12O, pp. 60-6036 OS8t commelabsA sous nom de maue gAndque de PronI par BASF. antageusement on peut Agalement mete en muvre des tensioai non [orlques te que les poly(oxyde d'AthylAne) gres (EO\CY commemilss par Arh sous s noms de maues BU ou en1 ou encom des tensach non ionlques tAte so[blan du pe de ceux commerdaNss par uka sous le nom de maue Span. Lagent texturant peut aussi Atre un copolymAre squencA poly(oxyde d'AthylAne) poly(isopropAne) ou un copolymAre squencA poly(oxyde d'AthylAne)polyOsoprAne). Selon l'lnventlon la dlspersion colloldale du composA de cArlum, de tltane ou de zlroonTum est caraArlsA en ce que le composA de cArlum, de titane ou de ziroonlum est nlonnabsA par un agent de suce de rmule (A-Y. L'agent de suce peut aussl se trouver sous rme b au sein de la dispemion. Cet agent de surface est un composé organique dans lequel A est un groupe alkyl linaire ou ramifié, éventuellement substitué, qui peut par exemple comprendre de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 8 atomes de carbone. La fonction X est une fonction complexante du cation métallique du collode de la dispersion colloidale du composé de cérium, de titane ou de zirconium. Par fonction complexante, on entend une fonction qui permet la formation d'une liaison complexante entre le cation du colloTde, par exemple le cation cérium, et l'agent de surface. Cette fonction peut être une fonction du type phosphonate pO3 2-, OU phosphate pO42-, carboxylate -CO2-, ou sulfate -SO42-, sulfonate SO32 par exemple. La fonction Y est une fonction amine ou hydroxy. Elle peut être une fonction amine du type UNH2, b1NHR2, ou L1NR3R2, ou [: NH4+, R2 et R3, identiques ou différents, désignant un hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 8 atomes de carbone. Elle peut également être une fonction OH. Parmi les agents à fonctions OH, on peut citer par exemple l'acide glycolique, I'acide gluconique, I'acide lactique, I'acide hydroxybenzoique, le disodium phosphate de glycérol. Parmi les agents de surface qui conviennent particulièrement à l'invention on peut mentionner les acides aminés, et notamment les acides aminés aliphatiques. Notamment on peut citer les acides aminés constitutifs des protéines de structure R 0 CH(NH2) 1 COOH o R est un radical aliphatique. A titre d'exemple on peut mentionner la leucine, I'alanine, la valine, I'isoleucine, la glycine, la Iysine. L'agent de surface préféré selon l'invention est l'acide aminohexanoTque. Avantageusement la quantité d'agent de surface utilisé pour fonctionnaliser le composé de cette dispersion est exprimée par le rapport Rb, déterminé par la formule suivante: Nombre de moles de fonction X Rb = Nombre de moles d'oxyde de cérium, de titane ou de zirconium Le rapport Rb est avantageusement compris entre 0,1 et 0,5. De préférence, la fonctionnalisation du composé de cérium, de titane ou de zirconium est réalisée par mise en contact d'une dispersion dudit composé avec l'agent de surface. Selon une variante préférentielle de l'invention, la dispersion collodale d'alumine de départ peut aussi être une dispersion dans laquelle les colloides d'alumine peuvent être fonctionnalisés par un agent de surface du type X-A-Y, identique ou différent de l'agent de surface de la dispersion collodale du composé de cérium, de zirconium ou de titane. De préférence, on effectue une élimination des molécules d'agent de surface éventuellement libre par lavage par ultrafiltration. La rmn du mange de [Atape 1) du pdA sen [venton se 11 par simple mise en conta des constituants du mAlange savoir la disperslon d'alumlne, Fagen11extuFant la dlspers[on coNoldale fonionnalise selon la mAthode dAchte plus haut. Cehe simple mise en conta se [t en milleux aqueux ou hydroalcoolique. Les cond#ions de mbe en uvre de PAtape 1) sont teNes qu'elles perme#ent obtenk Psu de l'ape 1) un mange qul possAde une condul (mesue une ooncenhadon en caBon de 1) qul est avantageusemen1 du us 25mS/cm. De pmnce la conduivkA du mAlange (mesue dans les mmes condlons) sera d'au - 8 m. 1 Q Pour oenir une 1elle conduivit6, on cholsl des dlspemions colloTdales prAsentant ceMe conduivitA. On utilise les dlsperslons colloales e1 I'agen1 teuran1 dans des quantlts teTles que le rappod: volume des colles += volume des colloTdes. volume de l'agen11eurant soit de pmnce comprls entre O,1 e1 o,e, e1 plus palcullArement en1m O,1 et O,4. Par vome des coIoes on entend vaur obtenue en dlsan1 la masse des coMoTdes prAsents dans la ou les dlspemns par denskA 1hAohque du ou des coNoTdes e1 par volume de Pagen1 teurant on entend valeur oenue en disant la masse de lgent tum par la dens thohque de I-. La deuxme Atape du pcAdA conste lmlner au mns en paNle Ceau du mAlange de dApad. CeHe ape peut At rdaUse par Avapontion lk Ob ou sous hotte aspirante, e1 de p[mnce tempArature ambiante. On peut ectuer PAvsporaBon avantageusement en couche mlnce, d'Apaseur lnrieure 5 mm. On peut Agalement fal un sAchage-atomaton en tempAratu. La troislAme Atape du procAdA de prApation du composA de l'invention conslste imir lge um. CeHe Atape peut At notamment 6e par un alement 1hermlque. Dans ce cas, le ba#ement 1hermique es1 avantageusement A sulvan1 un prol de monte en tempArature compds en1m 0,2'C par mlnute et 3'C par minute, et de prrence sulvant un prol de monte en tempAm1u compds enhe O,5'C par minute et 2'C par mute, de gon ne pas dgmder le matAMau. Ce#e monte en tempArature est gAnAralement 6e 1usqu'A une tempAru permeMant l'lminabon de Lagent teurant de pmnce iusqu'A une tempAm1um de compse enRe 300'C e1800'C. Dut pa, lUminon de [e um pe ement de par ee r un l nr que me r un so e dl par le lt qun m en muv de gon prenteMe un composA amphiphe non charg6, ce qul induR une teran agent teuranEmaPice susamment lble pour permeUre ce type d'Allminatlon. antageusement, le sollde oenu I'issue l'Atape 3 peut en outre At soumis un tltement thermlque suppmentaPe, et notamment une cainadon. Le but de ce tmitement thermlque supplAmental Aventuel est d'augmenter la cristalllnit du matArlau obtenu, et d'Allminer les lmputs telles que les anlons nitrates et les agents de suce. La quaRlAme Atape du pmcAdA conste methe en conta le matAMau obtenu 1Q aux Atapes pcAdentes du procAdA avec une sotn de llAment. La solutlon de l'AlAment utllise dans le cas du procAdA seTon l'inventlon est habituellement une solut[on aqueuse base de sels de cet AlAment. On peut cholslr les sels d'acides inosnlques comme les nitmtes, les sultes ou les chlorures. On peut aussi utlliser les sels d'acides oanlques et namment les sels d'acides carboxyliques allphatiques satus ou les sels d'acldes hydroxycarboliques. A tltre d'exemples, on peut cRer les rmiates, acAtates, proplonates, oxalates ou les clttes. est toutefois possle uDUser une solon aqueuse ou h-al=ue mpnant des -ns du mal r compl, ou en enco une sollon, gAnAmment en mHu sol- oanue anhyd, compnant un coxyde du mAtal. Lorsque l'AlAment est le t#ane, on peut uEUser plus padicuRArement un alcoxyde de tltane en mil[eu hydroalcoolique acldifi6. La soluton qui est me en conts avec le matdau psente une concentraNon en cet AlAment qul est d'au plus 2, de pmnce d'au plus 1,2. Une concentratlon plus Aleve rlsque d'empAcher Is rmatlon d'une solution solide de I'AlAment dans l'oxyde constltutif de la paicule. La mlse en conta peut se fm en immeeant le m6deu mAsoruurA de dApad au sein d'une solution compnant l'AlAment puls en soumeUant le milieu onu une ce-gadon. CAnAmleme, la glon e aUse, mison de 2000 5000 tours par minutes, pendant une due n'excAdant gAnArament pas 3Q minutes. Selon un mode de alisation padiculler, la mise en conta de l'AlAment avec composA de cAdum, de tRane ou de rcorlum se # par une imprAgnaBon sec. LimpgnaNon sec consie outer au produi imprAgner un vome dne sotn aqueuse de rdment qui e Agal au -me poux du mddau impneL Le soNde obtenu llssu de phase (a) de quablAme ape du procAdA est ensui soumls une lnon. C pe de cainion (phase ( de la quatM6me Atape) est essenDeIemen1 desnde rdanser une in1Agraton au molns padielle de catlons de l'AlAment en solutlon solide su seln de l'oxyde constltutif de la padicule. A cet et, ceUe oalcination se [t une tempAratuFe au molns Agale 300 C, ceHe tempAratum Atant de prAmnce au mns Agale 350 C ms eNe est de prAnce d'au us 400 C et avantageusement d'au us 500 C. Des tempAtures sup6Meus ne sont pas ques pour ce qul est de Un1Agrion des cations de l'AlAment au seln de l'oxyde de la paicule. A ce propos, 11 ut blen sougner que le pcAdA de la prdsente invendon permet, de gon surprenante, d'intAgr des catlons mAtalliques en solution solide d'inselon et ou de substltution au se de lxyde mAtaUue de paNlcu des tempAtus ies, ce qul peet notamment d'obten des mAMaux mAsosbuus psentant des suaces spAclques trAs impoantes. De pon palouHArement avantageuse, rAtape de calnahon peut m ndu#e en soumeant le soNde un gment de tempAru, d'une tempAture lnRiale compMse ent 1 5 et 95 C, une tempArature flnale compMse ent 350 C et 1000 C, avantageusement avec une monte en tempArature compMse ent O,5 C par minute 2 C par minu, avec un ou pTusieum paRem successi de mainDen des tempAratus intermAdialms, de prAmnce compMse entre 350 et 600 C, pendant des dues vaMables, gAndrsment compMses entre 1 heure et 24 heures. De gon olonnene, le procAdA de ppation de UnvenDon peut compndre une Atape de sAchage, prdalablement PAtape 4) (b) de cainaNon. Dans ce cas, ce sAchage prdalable est gAnAralement conduit de la gon la plus lente posslble, notamment de gon voUser les Achanges nues. A cet ^t, sAchage est le us souvent conduk une tempAtum compMse ent 15 et 80 C, de pr6mnce une tempAratum inrum 50 C, voim 40 C, et avantageusement tempArature ambiante. Ce sAchage peut At euA sous mosphAm inede (azote, Argon) ou sous atmosphA oxydante (ak, oxygAne) en nion des composs prdsents dans le matAMau. Dans le cas oD le mal est tduR au se du m6hau sous -e un coxyde, le sAchage est avantageusement condu# sous atmosphAre exempte eau. Selon un mode de alisation palcul[Arement avantageux, le procAdA de PlnvenNon peut compnd, su#e aux Atapes 4) (a) 4) (b, un ou plusieurs des tdeum de mise en contacalnaton meMant en uv des Atapes de pe 4) (a) et 4) (b), condultes sur le sollde obtenu I'issu du cycle prAcAdent. Par mise en muvre de ce type de procAdA usieu cycles de me en contacalnaBon successl, on paient rdanser une trAs bonne lncorporaDon de rAlAment en solutlon sollde au seln des palcules d'oxydes. La pAtitlon de ces cycIes se it jusqu'A lbtenDon dn mAhau psentant la neur souhale en 6ment. On peut Agame ensager me en uv de psieum des de me en contaccalcinstlon mettant en muvre des AlAments dopant de type distins, ce par quoi on peu1 on} des maNsux nituAs odes dopAs par usu AlAments mAtalTiq ues en sol ut[on sol ide. Pour ppar des madaux sen vMante dAchie us haut dans queIe des cabons, duers eCou cdalUtes du mAtal ou d'un mAtal aIcaMn ou alcaNno termux sont disperss la suce de l'oxyde constltutif du matAriau, on utilise des solutions de cet AlAment ( ou alcallos ou alcalino-termux) des concentratlons eves, par exeme d'au mns 1,5 eDou on nouvene ltape de mlse en conta avec ceMe soton aps satutlon de l'ode constuff du mat6dau sous rme de solutlon solide par cet AlAment. Enfin l'inventlon concerne aussl les utilisatlon du composA mAsostruurA ou mAsopoux oonnd sen [invendon et du produ# obtenu par pcAdA sen UnvenDon comme cataseur ou comme suppod de cataseur notamment pour post combuion automobile. Les exemples suivants illustrent l'invention sans touteis en limlter la po46e. EXEPLES 1) PpareDon d'un composA de nanopaicules de cAdum dans une maiNce d'alumine ^#OH avec un rappo (^I / Ce) = (04 / 0,9) moIe = 0,2 2Q 1 - _ l deo _: Une dpemIon llale oxyde de dum est ppae suant le mode opAol dAcMt rexemple 1 de demande de b- EP 208 580. La teneur en hydrate de cAMum est de 65 en masse. On add#nne 300 g eau dAmlndl6e 500 g h de Mum spemab. Puls on sl[se une dispersion I'ultraturax pendant 15 mn raison de 4500 toum / mn. La speron est cenhuge pendant 15 mn rson de 4500 tours / m On rAcupAre un cul humide. A cul humide, on ou 200 g d'eau dAmindlde, le -me I de dlspeion aps addition d'eau Atant de 300 ml. Aps homogAndisatlon I'ultratumx pendant 15 mn, la d[speron est cenhuge pendant 45 mn 4500 t / m On cupA un cut On oute de nouveau ce cut humide de lau dAmArabse iusqu un vome total de 600 ml. Aps homogAnAisation, on oient une dispersion colloTdale limpide I'=lI que ln n_ par uon 330 mL On pnd _c de l'eau dAminAl6e Jusqu'A un vome de 600 mL On concent 1usqu'A 200 mL AprAs de[minaBon de peMe au u de spemn de dens#A 1,O2, la concenaJon molaim en CeO2 est de 5,69 ou 2,O5 mole / Kg. La fonlonnalisation de la suce des nanopaMIcules de CeO, est alise de la manlAre sulvante: A 400 g de spemn coIoe prApae comme dAcMte prAcAdemment on addinne une soDon ppae par addkn de 30,O2 g ace amlnohexanoue dans 400 ml dau. On lase sous agbaton tempAratum amante pendant 16 heures. Le pH est de 4,6. La dpenlon est de nouveau e par ukltmtn par addRn de deux volumes quivalent d'eau dAmindralise. On concentre Jusqu'A 500 ml. La dlspersion ainsi obtenue est 2,O8 mole / 1. Aps dilution par de l'eau dAmlndrallse 1 /I, le pH de la dlsperslon est de 4,3 et la nduiviA de spemn e de}15 mm. 1 - 2) Pn dne spelon llale aqueuse de pals de th hydde d'alumlnlum (Al(OH) S) de dimensions nanomAtr[ques: Une dispemion coMoTdale de th-hydroxyde d'aluminlum est prAparde selon le mode opAtoire dAcrlt cl-dessous: Dans un aeur doub enveppe qulpA Jun sme dghlon un condenseup on addltlonne dans 150 g d'eau sous agltation, 121 g de sel d'aluminlum AICI, CHO. AprAs dso110n, on addRionne tempAratum amante 154 ml de NH,OH 3,25 5 - P dne g ^- l d - g _. Le meu alonnel est matenu g5 C pendant 18 heures. AprAs rrolssement tempAratu amblante, le pH es1 pH 6,Og. La speron es1 1ran^e dans un bAcher quipA une erode de pH le un sposk de ion de pH. On d#nne sous agin penda une heum de l'acide chlo[hydrique de manlAm guler le pH de la dlsperslon pH 4. On laisse sous agita110n une heure de plus. La spen e l par 4 is son lume par de lau dAmlndl6e par 1Rn sur membranes de 3 KD. On concentre la dlsperslon par uRrafUtration et la dAtermination de Fextrait sec par calcinatlon d'une allquote 1000'C indlque une concentratlon de 1,1 mole en Al. On u par dHuton par de lau dAminAmlbe concentn de spelon 1 en Al. Le pH est égal à 4,65 et la conductivité est de 4,5 mS / cm. Par Cryo microscopie électronique à transmission, on visualise des nanoparticules de diamètre de 3 nm parfaitement individualisées. 1 - 3) Préparation du matériau mésostructuré: Dans un bécher, on verse 200 g d'eau, puis 6,10 g de Pluronic P 123. Ce composé Pluronic P 123 est un copolymère amphiphile de type séquencé tri bloc en provenance de la société BASF ayant pour formule développée HO(CH2CH2O)20(CH2CH(CH3)O) 70(CH2CH2O)20H et une masse moléculaire moyenne de 5750 g / mole. Le mélange réalisé a ainsi été mis sous agitation pendant deux heures. On a alors additionné de manière simultance 56,3 ml de la dispersion colloidale d'oxyde de cérium à 1 M précédemment décrite et 6,3 ml de la dispersion collodale de tri hydroxyde d'aluminium 1 M précédemment décrite. On a poursuivi l'agitation durant 15 minutes. La dispersion obtenue a ensuite été placée dans des boites de pétri en verre et a été soumise à une évaporation à 20 C pendant 5 jours sous hotte aspirante. Le produit sec a été alors ensuite été transféré dans des nacelles en alumine. Le produit a été calciné à 500 C avec une montée en température de 1 C /mn et un palier de 6 heures. Les quantités de copolymère amphiphile et de dispersion collodale ainsi utiliséss vérifient le rapport = 0,2. L'observation en microscopie électronique en transmission du matériau obtenu à l'issu de ces différentes étapes fait appara'^tre l'existence d'une texture. Par ailleurs, le tracé des courbes d'adsorption - désorption BET azote montre une répartition monodisperse de la taille des pores. La surface spécifique du matériau a été déterminée égale à 200 m2/g pour le produit calciné à 400 C 6h soit 1360 m2/ cm3 La surface spécifique du matériau a été détermince égale à 158 m2/g pour le produit calciné à 500 C 6h soit 1075 m2/ cm3. La surface spécifique du matériau a été déterminée égale à 110 m2/g pour le produit calciné à 600 C 6h soit 748 m2 / cm3 Par ailleurs, la taille moyenne des pores pour ces différents produits a été déterminse égale à 7 nm. Le volume poreux déterminé par BET azote est vp= 0,33 cm3/g. Par diffraction des rayons X, on observe des raies caractéristiques de la structure CeO2. g 2) RrAparaon de matArleux mAsestructunds dops: 2 - 1) PrApa[ton un matdau mAsoruu dopA au rconm: 43- CO d +) Une sotn de NO, 1,2 en ppae par add#lon 54,8 ml de solution de Zr(N O 2,1g en Zp de dens#A 1,368 et 270 g] en oxyde de zlmonIum contenu, par de l'eau dAminAral[se 1usqu'A oentlon d'un volume flnal de 100 cm3. On rdalise l'impgnation de 12 g du pdui1 mAsoporeux, obtenu I'Atape 1 - 3) pcAden, Al(OH)^eO ((I:Ce) = (0 j:O,g) soR 66 mimes de Ce 7,2 millimoles Al), calclnA 400 C pendant 6 heures par 8,16 cm de solut[on de la solution de nltrate de zrcorlum palablement pparde 1,2 en Zr (soit 9,8 mlllimoles de Z0. Le mppod mol e) est om Agal 0J Le pdu# e sAchA tempAtu ama n u, pu C a 8 h-. On l- am puR sous aimosphAre alr A 400 C avec une mon16e en 1empArature de 1 C /mn et un paNer de 6 heures. L'op6tlon d'impgnatlon e1 de 1raitemen11hermique es1 alors renouvele. Le rappod flnal molaim (Z Ce) est alom Agal 0,3. * Par dlaion aux rayons X, on obsee un spece de padicu 1s proche de cei un ode de cAdum pu ac des ps 1s 1AgAmmen1 dAcalAs vem les peNtes dtances (paramALes de maiMe de 5,40 A ) et la prAsence de ZrO quadraque en PAs lbles propolons. Par tracA des hermes adsorion-dsorlon, la su-= spAcque e derminde 1 ^ On obsee une pa4n poreuse cen1e sur un amAe de poms de 8 nm. Le vome poreux e dAtermind Agal 26 cm. Suant le tes1 TPR, on obsee un c de dulbH#A 1s basse 1empArature cenkA une 1empAratu de 350 C. Le pourcentage de rAdui16 intAg 1usqu'A 700 C est de 64. 2 - 2) PrAparaton dn matdau mAsosbuu dopA au prasodyme: 44O- CO d75+ Une soluton de Pr(NO 1,21 en Pr est prApae par addRion 51,g ml de soluton de Pr(NO\ 2,91 en Pp de dens#A 1,73 et 28,6 en oxyde de prasodyme contenu, en pmvenance de soc16 Rhod Terres rams, par de l'eau dAmArlse usqu'A obtention d'un volume final de 125 cm3. On rdabse rimpgnajon de 10 g du produi mAsoporeux, oenu CA1ape 1 - 3) pdente, AIH) /mn e1 un paber de 6 heus. LopArlon impgnadon e1 de 1mimen11he-1que e slom nouvee. Le ppod nal molaire (P Ce) es1 alo Agal O,3. Par dlnraion aux rayons X, on obsee un spere de la paMicu bAs proche de ce1 un oxyde de cAdum pup avec des ps bAs gAmmen1 dAcalAs vers les grandes dlstances (paramA1ms de ma[lle de 5,45 A ). Par 1cA des othermes adsorphon-dsorpton, la suce spAcKue es1 dermlnde Aga5112m2. On obsee une pa4n pouse cen1e sur un amAbe de poms de 7 nm. Le vome poreux e dA1ermlnA Agal 29 cm3. 2 - 3) Pparlon dn mddau mAsosbuctu dopA au Utane: YOJ- COOP d jSj Une solu110n de 1itanate de bu1yle acidifide es1 prApae par dissolu110n de 20, 65 g de Tl(OBu), 23,45 en TiO dans 15 cm' d'A1hanol, e1 8 cm d'HNO 15 que l'on complA1e 50 cmS par de i1hanoL On alise l'impgnation de 4 g du produi1 mAsopoux, obtenu 1'61ape 1 - 3) prAcAdente, Al(OH)-CeO: ((Al:Ce) mO!e = (0,1:O,g), soi1 22 m[llimoles de Ce), calclnA 400 C pendan1 6 heus par 2,72 cm de so1n de so1n de 1kane prdablemen1 prAparde (soR 3,26 mlmoles de T0. Le mppoM molake (Ti /Ce) est alors Agal 0,15. Le produR est sAchA 1empAratum amante pendan1 16 heus, pu 80 C pendant 8 heus. On caine ars le pduk sous atmosphAre r 400 C avec une monte en 1empArature de 1 C /mn et un paHer de 6 heures. Par dlralon aux rayons X, on observe un spectra de la palcule trAs proche de Celia Sun oxyde de curium pug avec des pica gas lAgAmen1 dAcalAs vets as pettes distances Par 1raod des bothermes d'adsorphon-dsorphon, is surface spAciue es1 dA1ermlnde Agate 165 may. On observe une paM#n pouse center sur an gamma de pores de 7 Am. Le volume poux em determine Agal 0,32 cm /g. REVENDICATIONS 1- Composé mésostructuré ou mésoporeux ordonné comprenant une phase minérale d'alumine, au sein de laquelle sont dispersées des particules au moins partiellement cristallines d'un composé de cérium, de titane ou de zirconium, ledit composé présentant une homogénéité chimique telle que les domaines d'hétérogénéité sont d'au plus 100 nm2, caractérisé en ce les particules comprennent au moins un élément M en solution solide dans lesdites particules. 2- Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il présente un taux de cristallinité global en volume d'au moins 10% en volume. 3- Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il présente une homogénéité chimique telle que les domaines d'hétérogénéité sont d'au plus 25 1 5 nm2. 4- Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit élément M est choisi parmi les terres rares et les métaux de transition susceptibles de pouvoir être intégrés sous forme cationique en solution solide au sein de ladite particule. - Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit l'élément M est choisi parmi, le cérium, le titane, le zirconium, le manganèse, le lanthane, le praséodyme et le néodyme, ledit élément M étant différent de l'élément constitutif de ladite particule. 6- Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend des particules d'un composé de cérium et en ce que l'élément M est choisi parmi les terres rares et le zirconium, le rapport molaire M / Ce est d'au plus 1. 7- Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend des particules d'un composé de cérium et en ce que l'élément M est le titane et en ce que le rapport molaire Ti / Ce est d'au plus 0,5. 8- Composé selon l'une des revendications précédentes dans lequei les particules sont des particules de cérium a dopées " et, o l'alumine et le cérium sont présents en quantité telle que le rapport atomique Ra = Al / (Ce + Al) est d'au plus 50%, de préférence au plus 25%. g- ComposA seJon lne des vendlcatons prAcAdentes caractdsA en ce que rApaseur globale des paro du composA mAsosuu es1 compdse en1 2 e110 nm. 10- ComposA selon rune des vendicaLons prAcAdentes carac16hsA en ce que Tes padicus spembes dans Ia phase m son1 des palcus de amAt de 3 nm nm. 11- ComposA sen lne des vendadons pcAdentes caraNsA en qull compoe des poms de 18 comprbe en1m 2 12 nm, de pmnce enhe 3 9 nm. 12- ComposA sen lne des vendaBons pcAdentes camAhsA en qul psente au mns locame une ou usum mAsoum( oieO pai: - s mAsosuus mAsopouses de symde hexagona 1hdimensnneMe P6mc, de symA1de hexagona dlmensnneMe P6mm, de symr cubue 1ddimensnneMe 13d, Im3m ou Pn3m; ou - les mAsostruus de 1ype s[culais ou lamellais, - les mAsostructures vermiculalms. 13- PcAdA de ppam1ion du pdu# sen s vendabons 1 12 carac1AhsA en ce qull comprend les Atapes suantes: 1) on forme un mange aqueux compnan1: - une dlspelon colloale d'alumlre; - au moins un agen11extun1; - une dlspem[on coIloale d'un composA de cArlum, de 11tane ou de lrconlum dans quel m de dum, de ne ou de um nchonnaNsA par un agen1 de suce de rme X-A-Y dans Isque#e: d) X es1 une nchon comexante du cabon du composA de cAdum, de tRane ou de zircorlum de la dispelon colloale: e) A est un gupemen1 de 1ype alkyl lindalre ou mlfA; Y es1 un gupemen1 amine ou hydroxy; s dpemions llales alumlre du mposA de cAdum, de D1ane ou de monm psentan1 une condul16 [nru 25mm; 2) on Alimlne l'eau du mAlange pci16; 3) on Allmine 1'agen1 1extunt; 4) - (a) on met en conta le ma1AMau obtenu prAcAdemment avec une solution de l'AlAment qul psente une concentra110n en ce161Amen1 d'au plus 2 mo; - (b) on calcine le matériau obtenu après cette mise en contact avec ladite solution à une température d'au plus 500 C; - (c) on renouvelle le cas échéant les étapes (a) et (b) jusqu'à l'obtention d'un matériau présentant la teneur souhaitée en élément M. 14Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que l'on utilise une dispersion colloTdale d'alumine dont le pH est compris entre 3 et 6. - Procédé seion l'une des revendications 13 à 14 caractérisé en ce que l'on utilise une dispersion collodale d'alumine dont les colloTdes ont une taille comprise entre 1 et nm. 16- Procédé selon l'une des revendications 13 à 15 caractérisé en ce que l'on utilise un agent texturant qui est un tensioactif non ionique de type copolymère, et notamment choisi parmi les copolymères séquencés du type dibloc ou tribloc. 17- Procédé selon l'une des revendications 13 à 17 caractérisé en ce que l'on réalise la mise en contact de l'élément M avec le composé de cérium, de titane ou de zirconium par imprégnation à sec. 18- Procédé selon l'une des revendications 13 à 18 caractérisé en ce que l'on utilise une dispersion collodale d'un composé de cérium, de titane ou de zirconium dans laquelle la quantité d'agent de surface est exprimée par le rapport Rb (Rb = nombre de moles de fonction X / nombre de moles d'oxyde de cérium, de titane ou de zirconium), qui est compris entre 0,1 et 0,5. 19- Procédé selon l'une des revendications 13 à 18 caractérisé en ce que l'on utilise un agent de surface qui est un acide aminé, plus particulièrement un acide aminé aliphatique. - Procédé selon l'une des revendications 13 à 19 caractérisé en ce que l'on forme, à l'étape 1), un mélange dont la conductivité, mesurée à une concentration de 1M, est d'au plus 25 mS/cm. 21- Procédé selon l'une des revendications 13 à 20 caractérisé en ce que l'on utilise les dispersions collodales et l'agent texturant dans des quantités telles que le rapport (+ = volume des colloTdes / volume des collodes + volume de l'agent texturant) est compris entre 0,1 et 0,6, et plus particulièrement entre 0,1 et 0,4. 22- PodA salon l'une des revendicadons 13 21 cara6hsA en ce que l'on revise nlonnabsaBon du compose de Swum, de Mane ou de anonym par Mae en congas dune spelon alla dude Impose _c l'agent de sump. 23- Ut[lisation du produit Menu salon l'une des Syndications 1 13 du prodult obtenu par le pcAdA salon [une des vendadons 13 22 comma cataseur ou