FR 2847161 A1 20040521 FR 0214250 A 20021114 COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT UN PRECURSEUR DE COLORANT ET UNE ENZYME ACTIVITE NITROREDUCTASE ET PROCÉDÉ METTANT EN #UVRE CETTE COMPOSITION La présente invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques contenant au moins un précurseur de colorant, une enzyme à activité nitroréductase et un donneur d'électron. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est souvent difficile à partir des méthodes classiques de réduction d'obtenir ces bases d'oxydation et coupleurs aromatiques aminés à partir des espèces correspondantes nitrées. Les méthodes de réduction classiques mettent en oeuvre des métaux en présence d'acide ou une hydrogénation en présence d'un catalyseur. De telles conditions opératoires nécessitent d'importantes précautions pour la mise en #uvre de ces réactions de réduction ainsi que pour la purification des bases d'oxydation et des coupleurs ainsi obtenus qui sont destinés à un usage cosmétique. De plus, ces réactions ne peuvent pas être mises en #uvre directement sur le cheveu. Enfin, les composés réduits obtenus par ces voies sont souvent sensibles à l'oxygène de l'air et souvent délicats à isoler. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions tinctoriales à partir de précurseurs de colorants qui permettent d'obtenir des bases d'oxydation et des coupleurs aromatiques aminés au moment de la teinture des fibres kératiniques. Ce but est atteint avec la présente invention qui concerne une composition tinctoriale comprenant, dans un support approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant choisi parmi les composés aromatiques substitués par un ou plusieurs radicaux nitro, nitroso ou hydroxyamino et une enzyme à activité nitroréductase capable de réduire les radicaux nitro, nitroso ou hydroxylamine en amino en présence d'un donneur d'électron. La composition de la présente invention permet de former au moment de l'application sur les fibres kératiniques des bases d'oxydation et/ou des coupleurs aminés nécessaires à la formation des espèces colorées. De plus, les compositions selon la présente invention permettent de simplifier les méthodes de synthèse des bases d'oxydation et des coupleurs aromatiques aminés utilisés classiquement pour la teinture des fibres kératiniques. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, un kit et un dispositif de coloration ainsi que l'utilisation de cette composition en cosmétique, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques. Dans' le cadre de la présente invention, l'enzyme à activité réductase est une enzyme qui, lorsqu'elle est en présence d'un donneur d'électrons, a la capacité de donner 2 à 6 électrons pour réduire des groupements hydroxyamino, nitroso ou nitro en groupement amino. Le donneur d'électron est aussi connu dans la technique sous le nom de cofacteur. Les enzymes sont alors appelées des enzymes de type cofacteur dépendant. Dans le cadre de la présente invention, les enzymes à activité nitroréductase peuvent être libres ou supportées. Elles peuvent être choisies parmi les diaphorases de la nomenclature des enzymes, (voir Enzyme Nomenclature, Academic Press Inc ; 1992, IUBMB). En effet, de telles enzymes sont connues pour leur activité nitroréductase. A titre d'exemple, on peut citer les enzymes nommées sous la classification EC 1. 6.99.1, EC 1. 6.99.2, EC 1. 6.99.3, EC 1. 6.99.7, EC 1. 8.1.4 Dans le cadre de la présente invention d'autres enzymes à activité nitroréductase non répertoriées dans la nomenclature des enzymes peuvent être utilisées, par exemple les enzymes à activité nitroréductase telles que décrites dans des publications Journal of bacteriology, july 1995, p.3837-3842, vol 177, N 13 ;Applied and Environmental microbiology, Jan 1998, p 246-252, vol 64, N 1 ; The journal of biological chemistry, p. 23922-23928,1998, col 273, N 37 ; Journal of bacteriology, Mar 2001, p 1780- 1783, vol 183, N 5.). Ces enzymes permettent de réduire les fonctions NO2, NO ou NHOH en fonction NH2. Les enzymes à activité nitroréductase utilisées dans la composition tinctoriale selon l'invention peuvent être issues d'un extrait ou d'une fraction d'extrait choisi parmi les extraits de végétaux, d'animaux, de microorganismes (bactérie, champignon, levure, microalgue) ou virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques (obtenues par synthèse chimique ou biotechnologique). A titre d'exemple, on peut obtenir l'enzyme à activité nitroréductase à partir des genres Actinomycetes, Agrobacterium, Archaeoglobus, Bacillus, Brucella, Campylobacter, Caulobacter, Ceratophyllum, Chara, Clostridium, Corynebacterium, Deinococcus, Desufovibrio, Enterobacter, Escherichia, Fusobacterium, Haemophilus, Helicobacter, Lactobacillus, Leishmania, Methanobacterium, Methanopyrus, Methanosarcina, Moorella, Mycobacterium, Myriophyllum, Phytoplasma, Pseudomonas, Ralstonia, Rhodococcus, Staphylococcus, Streptomyces, Thermoanaerobacter, Vibrio, Xanthomonas, Yersinia, Typha, Sorghum, Zea, Glycine, Tamarix, Cyperus, Medicago, Brassica, Alternanthera, Populus, Lysopersicon, Dioscoria, Curcubita, Nicotiana, Spinacia, Salmonella. A titre d'exemple, l'enzyme à activité nitroréductase obtenue à partir de E. coli est décrite dans la demande de brevet EP 530 263. D'autres enzymes à activité nitroréductase utiles dans la composition de la présente invention sont décrites dans WO 00/047525, ainsi que dans les publications Journal of bacteriology, july 1995, p. 3837-3842, vol 177, N 13 ; Applied and Environmental microbiology, Jan 1998, p 246-252, vol 64, N 1 ; The journal of biological chemistry, p. 23922-23928,1998, col 273, N 37 ;Journal of bacteriology, Mar 2001, p 1780-1783, vol 183, N 5. Généralement, la concentration en enzyme à activité nitroréductase utile dans la composition tinctoriale est comprise entre 0,005% et 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition et de préférence comprise entre 0,05% et 10% en poids par rapport au poids de cette composition. Ces enzymes à activité nitroréductase utilisent préférentiellement des donneurs d'électron du type nicotinamide adénine dinucléotide réduit (NADH) et nicotinamide adénine dinucléotide phosphate réduit (NADPH). Ces enzymes peuvent aussi utiliser d'autres donneurs d'électron comme les pyridiniums réduits, par exemple la nicotinamide réduite ou la 1-méthylnicotinamide réduite. La concentration en donneur d'électron est en général comprise entre 0,005% et 40% en poids par rapport au poids total de la dite composition et de préférence comprise entre 0,01% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de la présente invention peut en outre contenir un système de régénération du donneur d'électron qui a été oxydé par l'enzyme. Ce système de régénération peut être basé sur des systèmes enzymatiques complémentaires par exemple ; alcool deshydrogénase a) alcool + NAD(P)+ ---------# NAD (P)H + aldehyde malate deshydrogenase b) oxaloacetate + NAD(P)+ ---------# NAD (P)H + malate lactate deshydrogenase c) pyruvate + NAD(P)+ ---------# NAD (P)H + lactate La quantité en précurseur de colorant est en général comprise ntre 0,001 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsque le précurseur de colorant est un précurseur benzénique ou naphtalénique, il peut être choisi parmi les nitrobenzènes, les hydroxyaminobenzène, les nitrophénols, les hydroxyaminophénols , les nitrosoanilines. A titre de précurseurs de colorants benzéniques, on peut citer l'ortho-nitroaniline, la méta-nitroaniline la para-nitroaniline, le 4-fluoronitrobenzène, 1,4-dinitrobenzène, le 2-amino 5-nitrobenzène, le 1,3-dinitrobenzène, le 2-amino 3-nitro benzène, le 2-amino 3,5- dinitrobenzène, le 2-amino 3-nitro 6-alcoxy benzène, le 2-amino 5- nitro 6-alcoxybenzène, la N,N-diméthyl-4-nitrosoaniline et le 1- (hydroxyamino)-5-nitronaphtalène. Lorsque le précurseur de colorant est un précurseur hétéroaromatique, il peut être choisi parmi les nitropyridines, les nitropyrazoles, les nitropyrimidines et leurs équivalents nitroso et hydroxyamino . A titre de précurseurs de colorant hétéroaromatique, on peut citer les 3-nitropyridines comme la 3,5-dinitropyridin-4-amine, les nitropyrimidines comme la 4,6-diamino-5-nitropyrimidine et la 4- amino-2,6-dihydroxy-5-nitropyrimidine, les nitropyrazoles comme le 1- éthyl-4-nitroso-lH-pyrazol-5-amine et le 3-amino-4-nitro-lH-pyrazole, le 1,3-diméthyl-4-nitro-1H-pyrazol-5-amine, le N-(3-methyl-4-nitro-1- phenyl-lH-pyrazol-5-yl)hydroxylamine, le 5-hydrazino-1,3-diméthyl-4- nitro-lH-pyrazole, le 3-méthyl-4,5-dinitro-lH-pyrazole, l'acide (5- méthyl-3,4-dinitro-pyrazol-1-yl)-acétique. Dans le cadre de l'invention, lorsque le(s) précurseur(s) de colorant est mis en contact avec l'enzyme à activité nitroréductase, il se forme en fonction du précurseur de colorant utilisé la base d'oxydation et/ou le coupleur aminé correspondant selon le schéma suivant : 1 R - NOz et/ou nitroréductase R-NO et/ou # - #> R-NH2 (base d'oxydation ou R-NHOH coupleur) 2 Oxydant R-NH2 peut être une base d'oxydation du type paraphénylènediamine, orthophénylènediamine, para-aminophénols, ortho-aminophénol, les métadiphénols, des bases hétérocycliques telles que des bases pyridiniques , pyrimidiniques, pyrazoliques, un coupleur du type méta-aminophénol, metaphénylènediamine, pyridiniques, indoliques. En présence d'un agent oxydant qui peut être l'oxygène de l'air, les bases d'oxydation et les coupleurs ainsi obtenus (RNH2) forment par condensation oxydative des colorants permettant de teindre de façon permanente les fibres kératiniques. La composition de la présente invention peut en outre contenir des bases d'oxydation et des coupleurs classiques en coloration. A titre d'exemple, les bases d'oxydation qui peuvent être ajoutées à la composition de la présente invention, sont par exemple la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3méthyl aniline, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(P,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2- P hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino- pyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(sshydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-(P-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les coupleurs d'oxydation classiques, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-sshydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1- N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B- hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre entre 6 et 10 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un kit de teinture des fibres kératiniques qui comprend une première composition qui comprend une enzyme à activité nitroréductase et un donneur d'électron tel que défini précédemment, une deuxième composition qui contient un ou plusieurs précurseurs de colorant, et éventuellement une troisième composition qui contient un agent oxydant. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, tel qu'on applique sur ces fibres au moins une composition selon l'invention, pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La coloration des fibres kératiniques peut être obtenue par l'oxygène de l'air ou à l'aide d'un agent oxydant. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Après un temps de pose de 3 à 60 minutes environ, de préférence 5 à 40 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Selon une variante, ce procédé comporte une étape préliminaire qui consiste à mélanger une première composition qui contient une enzyme à activité nitroréductase en solution ou supporté et un donneur d'électron, une deuxième composition qui comprend le précurseur de colorant tel que défini précédemment et, éventuellement, une troisième composition qui contient un agent oxydant et à appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques. Selon une autre variante du procédé de l'invention, l'agent oxydant est mis en #uvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente invention a enfin pour objet un dispositif comprenant un premier compartiment comprenant une enzyme à activité nitroréductase et un donneur d'électron tels que définis précédemment, un deuxième compartiment qui comprend le précurseur de colorant tels que définis précédemment, et éventuellement un troisième compartiment qui comprend un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 On prépare la composition suivante NADH à 10mM 0. 15ml Diaphorase de Clostridium kluyveri (lOmg 0,05ml protein/ml tampon pH 8 0,1 M Triéthanolamine qsp 2ml Diethanolamine /HCl Cette composition est appliquée sur une mèche de cheveux gris naturels à 90% de blancs, chauffée à 35 C. La mèche de cheveux est imprégnée de 4-Nitro-blue-tetrazolium chlorhydrate mono hydraté (NBT). Après un temps de pose de 30 min à 35 C, les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. La mèche de cheveux est alors colorée en mauve/marron. Exemple 2 NADH à lOmM 0,15ml Diaphorase de c#ur de porc (lOmg protein/ml) 0,05ml tampon pH 8 0,1 M Triéthanolamine / qsp 2ml Diethanolamine /HCl Cette composition est appliquée sur une mèche de cheveux gris naturels à 90% de blancs, chauffée à 35 C. La mèche de cheveux est imprégnée de 4-Nitro-blue-tetrazolium chlorhydrate mono hydraté (NBT). Après un temps de pose de 30 min à 35 C, les cheveux sont rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. La mèche de cheveux est alors colorée en mauve/marron REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant, dans un support approprié pour la teinture, au moins un précurseur de colorant choisi parmi les composés aromatiques substitués par un ou plusieurs radicaux nitro, nitroso ou hydroxyamino et une enzyme à activité nitroréductase capable de réduire les radicaux nitro, nitroso ou hydroxylamine en amino en présence d'un donneur d' électron. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle l'enzyme à activité nitroréductase est issue d'un extrait ou d'une fraction d'extrait choisi parmi les extraits de végétaux, d'animaux ou de microorganismes (bactérie, champignon, levure, microalgue) ou virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle l'enzyme à activité nitroréductase est obtenues à partir des genres Actinomycetes, Agrobacterium, Archaeoglobus, Bacillus, Brucella, Campylobacter, Caulobacter, Ceratophyllum, Chara, Clostridium, Corynebacterium, Deinococcus, Desufovibrio, Enterobacter, Escherichia, Fusobacterium, Haemophilus, Helicobacter, Lactobacillus, Leishmania, Methanobacterium, Methanopyrus, Methanosarcina, Moorella, Mycobacterium, Myriophyllum, Phytoplasma, Pseudomonas, Ralstonia, Rhodococcus, Staphylococcus, Streptomyces, Thermoanaerobacter, Vibrio, Xanthomonas, Yersinia, Typha, Sorghum, Zea, Glycine, Tamarix, Cyperus, Medicago, Brassica, Alternanthera, Populus, Lysopersicon, Dioscoria, Curcubita, Nicotiana, Spinacia, Salmonella. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle la concentration en enzyme à activité nitroréductase est comprise entre 0,005% et 40% en poids par rapport au poids total de ladite composition et de préférence comprise entre 0,05% et 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 5. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle l'enzyme est libre ou supportée. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5 dans laquelle le donneur d'électron est choisi parmi le nicotinamide adénine dinucléotide réduit, nicotinamide adénine dinucléotide phosphate, les pyridiniums réduits. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6 dans laquelle la concentration en donneur d'électron est comprise entre 0,005% et 40% en poids par rapport au poids total de la dite composition et de préférence comprise entre 0,05% et 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7 comprenant de plus un système de régénération du donneur d'électron. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8 telle que le précurseur de colorant est un précurseur de colorant benzénique ou naphtalénique. 10.Composition selon la revendication 9 dans laquelle le précurseur de colorant benzénique est choisi parmi les nitrobenzénes, les hydroxyaminobenzène, les nitrophénols, les hydroxyaminophénols, les nitrosoanilines . 11.Composition selon la revendication 9 ou 10 dans laquelle le précurseur de colorant benzénique est choisi parmi l'ortho-nitroaniline, la méta-nitroaniline la para-dinitroaniline, le 4-fluoronitrobenzène, le 2-amino 5-nitrobenzène, le 2-amino 3-nitro benzène, le 2-amino 3,5dinitrobenzène, le 2-amino 3-nitro 6-alcoxy benzène, le 2-amino 5nitro 6-alcoxybenzène, la N,N-diméthyl-4-nitrosoaniline et le 1- (hydroxyamino)-5-nitronaphtalène. 12.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle le précurseur de colorant est un précurseur hétéroaromatique. 13.Composition selon la revendication 12 dans laquelle le précurseur hétéroaromatique est choisi parmi les nitropyridines, les nitropyrazoles, les nitropyrimidines et leurs équivalents nitroso ou hydroxyamino . 14.Composition selon la revendication 13 dans laquelle le précurseur hétéroaromatique est choisi parmi 3-nitropyridines comme la 3,5-dinitropyridin-4-amine, les nitropyrimidines comme la 4,6- diamino-5-nitropyrimidine et la 4-amino-2,6-dihydroxy-5nitropyrimidine, les nitropyrazoles comme le l-éthyl-4-nitroso-lH- pyrazol-5-amine et le 3-amino-4-nitro-lH-pyrazole, le 1,3-diméthyl-4- nitro-lH-pyrazol-5-amine, le N-(3-methyl-4-nitro-l-phenyl-lH- pyrazol-5-yl)hydroxylamine, le 5-hydrazino-l,3-diméthyl-4-nitro-lH- pyrazole, le 3-méthyl-4,5-dinitro-IH-pyrazole, l'acide (5-méthyl-3,4- dinitro-pyrazol-1-yl)-acétique. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle la quantité en précurseur de colorant est comprise entre 0,001 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 16.Composition selon l'une des revendications de 1 à 15 qui comprend de plus au moins une base d'oxydation choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 17.Composition selon l'une des revendications de 1 à 16 qui comprend de plus un coupleur d'oxydation choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 18.Composition selon l'une des revendications précédentes, qui comprend de plus un ou plusieurs colorants directs. 19.Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition selon l'une des revendications 1 à 18, en présence d'un agent oxydant pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. 20.Kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte une première composition qui comprend une première composition qui comprend une enzyme à activité nitroréductase et un donneur d'électron telle que définie aux revendications 1 à 7 et une deuxième composition qui contient un ou plusieurs précurseurs de colorant tel que défini aux revendications 1 et 8 à 15, et éventuellement une troisième composition qui contient l'agent oxydant. 21. Dispositif comprenant un premier compartiment comprenant une enzyme à activité nitroréductase et un donneur d'électron tels que définis aux revendications 1 à 7, un deuxième compartiment qui comprend le précurseur de colorant tel que défini précédemment aux revendications 1 et 8 à 15, et éventuellement un troisième compartiment qui comprend un agent oxydant. 22.Utilisation de la composition telle que défini aux revendications 1 à 18 en cosmétique. 23.Utilisation selon la revendication 22 pour la teinture des fibres kératiniques.