FR 2836827 A1 20030912 FR 0202864 A 20020307 COMPOSITION DIETETIQUE ET COSMETIQUE A BASE DE POLYMERES NATURELS RETICULES IMMOBILISANT DES ACTIFS. Domaine technique L'invention concerne une composition diététique et cosmétique à base de polymères naturels alimentaires réticulés afin de mieux libérer les principes actifs qu'ils enferment, son mode d'obtention et les principales applications de la composition. Etat de la technique Une des difficultés que rencontre le formulateur dans l'utilisation de certains actifs réside dans leur bonne délivrance afin que ces derniers remplissent leurs rôles bénéfiques. Ces problèmes de bio-disponibilité sont résolus de différentes et nombreuses manières suivant la nature de l'actif. Le technicien ou homme de l'art parle généralement de vectorisation par le biais de capsules, de liposomes, de bio-vecteurs, de complexants comme certains polysaccharides, des structures qui piègent par enfermement comme les cyclo-dextrines ou encore des prolamines végétales. Une partie de ces techniques fait appel à des polymères naturels végétaux ou animaux. Il y a ceux de structure comme la cellulose, ceux de fonction comme l'amidon. Assez récemment les polymères végétaux comme les prolamines ont fait l'objet de développements. Mais ils sont d'emploi lourd et délicat. C'est le cas du brevet US 5,271, 961. Dans le brevet PCT/FR 96/00055 on réalise des gels ou films polymériques à partir de gliadine ou prolamine de blé en leur rajoutant des plastifiants comme des hydrates de carbone. La substance active est incorporée dans le gel ainsi formé, qu'il s'agit de sécher. C'est à ce stade que ce procédé rencontre des difficultés : le séchage se fait en chauffant et dure trop longtemps pour la stabilité des substances sensibles, notamment la présence d'eau dans le gel dégrade souvent les composants actifs et fait courir un risque de contamination bactérienne, d'autant que les applications visées par ce brevet sont pharmaceutiques. La demanderesse a essayé avec succès de parer ces difficultés dans sa demande n 0101624, en obtenant de bon résultats, sans palier cependant les effets allergiques ulcériques pour la voie orale, du gluten contenu dans ces formulations. Sachant en outre que pour la cosmétique topique ces formules à bases notamment de prolamines végétales sont inutilisables. La présente invention concerne une composition diététique et cosmétique à base de polymères naturels alimentaires contenant des principes actifs, son mode d'obtention palliant aux inconvénients des techniques actuelles, et rendant ainsi possible leurs utilisations, en facilitant leurs mises en oeuvre et en augmentant leurs performances en terme de bio-disponibilité et de stabilité des actifs. Description sommaire de l'invention La composition à usage diététique et cosmétique à base de polymères naturels réticulés tels que les dits polymères contient des principes actifs qui sont introduits dans le gel polymérique avant sa réticulation. L'invention s'est donnée pour but d'obtenir une composition dans laquelle les actifs sont préservés ou immobilisés très rapidement. Parmi les polymères capables de répondre au besoins de l'invention on peut les choisir dans deux familles principales et non limitatives : - Les protéines animales ou végétales comme les gélatines et les collagènes marin, bovin, porcin, les protéines végétales de haut poids moléculaire, par exemples de soja, de lupin. L'agent réticulant sera pour cette famille de protéines choisies de préférence parmi les substances tannantes comme les tanins ou poly phénols de fruits tels que les oligomères procyanoliques, les flavonoides. De façon moins courante on pourra faire appel à des réticulations chimiques, tel que PPC Phenol ou enzymatique appartenant à la famille des polymérases - Les polyoses ou polysaccharides du type chondroitine sulfate d'origine bovine, porcine, marine, les gommes telle que gomme guar, l'agar agar, l'hémi cellulose, la chitine, les mannanes, poly galacturonate, le xanthane, polyose membranaire. L'agent réticulant de cette famille sera une solution saline de type NaCI ou une solution d'enzymes du type polymérase telle que par exemple la glucosyl transférase ou enzyme mano transférase correspondant au substrat. Parmi les actifs susceptibles d'être incorporés dans ces polymères, ce sont tous ceux qui rencontrent des bio-disponibilités mauvaises ou insuffisantes, comme certaines vitamines, ferments, oligo-éléments mal assimilés par l'organisme comme le phosphore, le calcium, le magnésium, comme certains actifs irritants ou ulcériques comme l'aspirine. La demanderesse s'est particulièrement préoccupée pour son invention des enzymes propices aux défenses immunitaires telles que la superoxydismutase, la catalase, peroxydase seules ou en combinaisons, le cytochrome. Le procédé d'obtention de la dite compositions consiste : i) à réaliser avec le polymère un gel aqueux ii) à introduire l'actif sous agitation afin de le solubiliser ou de le mettre en suspension dans le gel iii) à disperser le gel en fines particules dans un bain contenant l'agent de réticulation, suivant le cas par l'usage d'un agitateur broyeur, par jets sous pression. iv) A séparer par filtration ou centrifugation les particules ou fils réticulés obtenus en iii), v) A les mélanger avec des produits osmoseurs comme le dextrose vi) A sécher dans une étuve ventilé réglée en température en fonction de la thermo sensibilité de l'actif Une variante peut être utilisée dans certains cas : On procède i) et ii) comme précédemment et ensuite : iii) à mélanger le gel dans l'osmoseur intimement. iv) A verser sur le mélange intime la substance de réticulation v) A sécher comme précédemment. Le produit finalement obtenu dans les deux variantes est une poudre. L'avantage de l'osmoseur consiste à bloquer l'activité de l'eau dans le gel du polymère par addition et mélange de produits dépresseurs ou osmoseurs tels que des sucres. On obtient ainsi le blocage de l'activité de l'eau (Aw) par addition dans le gel polymérique de produits dépresseurs ou osmoseurs en quantités comprises entre de 1,5 à 15 fois la quantité d'eau en poids contenue dans le gel polymérique réticulé. L'expérience montre que pour une Aw égale ou inférieure à 0,7 il n'y a pas d'apparition ou de développement de moisissures, de levures, de bactéries. Pour certaines utilisations comme en diététique la poudre obtenue peut être très facilement dispersée dans de l'eau en se délitant rapidement tout en conservant les particules actives enfermant les actifs en suspension. De même une telle suspension permet d'introduire dans des compositions cosmétiques les particules d'actifs incorporés. Manières de réaliser l'invention L'invention bien que simple dans sa description sera bien comprise à l'aide des exemples qui illustrent ses multiples applications et ses avantages : Exemple 1 Formulation nutraceutique pour un comprimé de 500 mg lOmg d'extrait sec de fruit (cucurbitacés par exemple) contenant de la SOD, dosée en activité à 20 unités/mg, de la catalase dosée à 40 unités/mg et de la peroxydase, mélangée à 30 mg de gélatine marine gélifiée au préalable par addition d'eau et en chauffant. Le gel est ensuite pulvérisé par pression au travers de buses dans un bain de tannins purifiés de raisin dilués dans de l'eau à raison de 10g/litre d'eau. On observe la réticulation qui intervient instantanément dans le bain. On recueille sur toile tamisante inox le réticulat. Enfin 460 mg de dextrose anhydre sont rajoutés par malaxage soit 15 fois le poids d'eau contenue dans le réticulat. On obtient une poudre fine par séchage à température ambiante, laquelle est comprimée à 500 mg/unité. Exemple 2 A la place du dextrose de l'exemple 1 le dépresseur est constitué en un mélange en pourcentage de : 23% de saccharose, 16% de dextrose, 5% de sorbitol, 5% de chlorure de sodium, 1% d'acide citrique, 50% d'alcool éthylique. Dans ce cas la quantité de dépresseurs représente le dixième de la quantité d'eau du gel préparé comme dans l'exemple 1. Exemple 3 Essais in vivo avec la poudre obtenue dans l'exemple 1 : en l'introduisant dans la nourriture de chiens d'effort, 150mg/jour et en mesurant l'augmentation effective de l'activité SOD endogène sur les isolats érythrocytaires du sang au bout de 3 jours. On observe une meilleure récupération des animaux. Exemple 4 Complémentation alimentaire ou nutaceutique Avec une poudre telle que celle obtenue dans l'exemple 1, on complémente un yaourt à raison de 80 mg de poudre. Exemple 5 Emulsion cosmétique : On rajoute au cours de la préparation d'une crème anti-age 2% de poudre tel qu'obtenue à l'exemple 1. revendications 1/Composition à usage diététique et cosmétique à base d'au moins un polymère végétal contenant des principes actifs immobilisés susceptible d'être obtenue en réticulant le dit polymère. 2/Composition à usage diététique et cosmétique à base d'au moins un polymère végétal contenant des principes actifs immobilisés obtenue en réticulant le dit polymère et en le mélangeant ensuite à des produits dépresseurs ou osmoseurs. 3/Composition diététique et cosmétique selon les revendications 1 à 2 dans laquelle les polymères sont choisis parmi les protéines, les polyoses ou polysaccharides. 4/Composition diététique et cosmétique selon les revendications 1 à 3 dans laquelle les produits de réticulation sont choisis parmi les substances naturelles tannantes, des substances chimique, et des enzymes. 5/Composition diététique et cosmétique selon les revendications 1 à 4 dans laquelle l'actif immobilisé est choisi dans les groupes des oligo éléments, des ferments, des enzymes, ou des vitamines. 6/Composition diététique et cosmétique selon les revendications 1 à 5 destinée à immobiliser des antioxydants d'origines enzymatiques comme la catalase, la superoxydismutase ou la peroxydase, seule, ensemble ou en combinaison. 7/Procédé d'obtention d'une telle composition diététique et cosmétique selon les revendications 1 à 6 consistant à : i) à réaliser avec le polymère un gel aqueux ii) à introduire l'actif sous agitation afin de le solubiliser ou de le mettre en suspension dans le gel iii) à disperser le gel en fines particules dans un bain contenant l'agent de réticulation, suivant le cas par l'usage d'un agitateur broyeur, par jets sous pression. iv) A séparer par filtration ou centrifugation les particules ou fils réticulés obtenus eniii), v) A les mélanger avec des produits osmoseurs comme le dextrose vi) A sécher dans une étuve ventilé réglée en température en fonction de la thermo sensibilité de l'actif. 8/Procédé d'obtention d'une telle composition diététique et cosmétique selon les revendications 1 à 7 consistant à : On procède i) et ii) comme précédemment pour la revendication 7 et ensuite iii) à le mélanger dans l'osmoseur intimement. iv) A verser sur le mélange la substance de réticulation v) A sécher comme précédemment à la revendication 7. 9/Utilisation de la composition diététique et cosmétique selon la revendication 6 en formulation pour combattre les effets du stress oxydatif 10/Utilisation de la composition selon la revendication 6 pour préparer un médicament humain ou vétérinaire pour les pathologies liées aux stress oxydatif.