FR 2845387 A1 20040409 FR 0212385 A 20021004 NOUVEAUX COLORANTS DIRECTS NOIRS A TRI-NOYAUX HETEROAROMATIQUES L'invention a pour objet de nouveaux colorants directs tri-noyaux hétéroaromatiques, les compositions tinctoriales contenant ces colorants ainsi que le procédé de teinture des fibres kératiniques les mettant en oeuvre. En particulier, l'invention a pour objet des colorants directs tri-noyaux hétéro-aromatiques comprenant un noyau pyridinique. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques aziniques, triarylméthane benzéniques nitrés ou des colorants naturels. Ces colorants qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du c#ur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière du fait de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques et conduisent dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux. La demande de brevet EP 1166754 décrit une composition tinctoriale qui comprend des colorants directs phénazinium azoiques cationiques. Du fait de la présence de la fonction azoïque, ces composés lorsqu'ils sont mis en #uvre en présence d'un agent réducteur tel que l'acide érythorbique, métabisulfite ou du sulfite sont instables ce qui se traduit par une destruction du système chromophorique. Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux colorants directs qui ne présentent pas les inconvénients de la technique antérieure, en particulier des colorants directs permettant d'obtenir des nuances foncées, noires à grises, qui sont stables à la lumière, et résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, et en outre, stables dans un milieu classique de coloration. En particulier, le but de la présente invention est de fournir des colorants directs noirs permettant de teindre les cheveux dans des nuances variant du gris au noir, sans avoir besoin d'éclaircir au préalable les cheveux, ainsi que des colorants directs noirs qui tout en s'affadissant ne changent pas de teinte, par exemple en virant après l'action d'un lavage, de lumière ou de sueur vers des nuances à reflets bleu, violet, rouge, vert, etc. Enfin, ces colorants directs noirs doivent permettre de conserver après plusieurs applications la nuance obtenue lors de la première application. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié, un composé de formule (I) suivante : dans laquelle # R3 représente : - un atome d'hydrogène, - une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone ~peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; R3 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, - NR',R'2, R'1 et R'2 étant tels que définis pour R, et R2 # R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène - une chaîne hydrocarbonée en C,-C,o linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol; R, et R2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, et R1 et R2 n'étant pas directement reliés à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre, d'azote ou 8 2' - un radical onium Z, ou # R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de formule (II) : dans laquelle : # R' représente : - un atome d'hydrogène - un atome d'halogène tel que fluor, chlore, brome ; - un radical alkyle en C,-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, carboxy, alcoxycarbonyle en C,-C4, alkyl(C1-C4)amido (alkyl(C,-C4)CONH-), alkyl(Cl-C4)carbamoyle (alkyl(C,-C4) NHCO-), alkyl(Cl-C4)SUIfonyle (alkyl(Cl-C4) S02-), alcoxy en Cl-C4, alkyl(CrC4)sulfonamido ( alkyl(C,-C4)S02NH-), alkyl(Cr C4)sulfamoyle (alkyl(Cl-C4) NH S02-), onium Z - NR'3R'4 ; - un radical carboxy ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C4 ; - un radical alkyl(C,-C4)amido (alkyl(CrC4)CONH-); - un radical alkyl(C1-C4)sulfonyle (alkyIS02-) - un radical alkylsulfonamido (alkyl(C1-C4) SO2NH -), - un radical hydroxy ; - un radical alcoxy en C1-C4 ; - un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical alkyl(C1-C4)carbamoyle (alkyl(C1-C4) NHCO-); - alkyl(C1-C4)sulfamoyle (alkyl(C,-C4)-NH-SOZ-); - un radical thioéther en C1-C4 ; - un radical sulfonique (S03H) pouvant être sous forme de sel - un radical onium Z, R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C,-C4, amino, mono ou di alkylamino, alkyl(Cl-C4)CO-, alkyl(Cl-C4) NHCO-, alkyl(C,-CI)SO2 -, - n est un nombre entier compris entre 1 et 8, - m est un nombre entier compris entre 0 et 2, - Y représente un atome d'oxygène, un radical CR', un radical NR'5 ou un radical NR'6R'7 avec R'5 qui représente un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; R'5 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, et R'5 n'étant pas directement reliés à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, R'6 et R'7 qui représentent indépendamment une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; R'5 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, et R',n'étant pas directement reliés à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, # W, représente un radical hétérocycle aromatique choisi parmi les radicaux suivants Rs Rs Rs r N'>--Z1 NZ N/ N 1 N N R-T 11 (R1) i"'i.62 (RII) ' R9 Ra (RII I) (RIV) ?" Rs 6 R10 R6 * ""rr'' Ra R R6t(* j! J. R I / (,1 'q m' R9 N 1 NiRt R 7 ,.)lN/ R" 1 12 R 7 Ra N RII R7 Ra b N R'1 "N" Rn (R Re R" R8 N R, N, V) (RVI) (RVII) (RVIII) # Z1 et 23, représentent indépendamment les uns des autres un radical hydroxy ou NR11R12 # Z2, Z4, Z6 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'azote, un radical CR12 ou NR11 sous réserve qu'au moins l'un d'entre eux représente un radical CR12 et qu'il ne puisse y avoir plus de 3 atomes d'azote contigus, # Z8 représente un atome d'azote, un radical CR15, #R6, R7e RB, R9, Rloe Ru, R,2, représentent indépendamment les uns des autres - un atome d'hydrogène, - une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; les radicaux R6 à R12 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso et le radical R11, n'étant pas relié directement à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, p peut prendre les valeurs 4 à 8, - q peut prendre les valeurs 1 à 3, et - r peut prendre les valeurs 0 à 2 - * indique le point d'attache de W1 dans la formule (1). Lorsque dans la définition de Z2, Z4, Z6 qui représentent indépendamment les uns des autres un atome d'azote, un radical CR12 ou NR11, il est précisé qu'il ne peut y avoir plus de 3 atomes d'azote contigus, cela signifie qu'il n'est pas possible par exemple d'obtenir la structure suivante La présente invention a aussi pour objet une composition tinctoriale contenant dans un milieu approprié au moins un colorant direct de la présente invention. La composition de la présente invention est particulièrement utile pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines. Dans le cadre de la présente invention, les composés de formule (I) sont sont non seulement ceux décrits par la formule (I) mais toute autre forme tautomérique telle que par exemple la forme tautomérique suivante : Dans les exemples qui sont donnés dans la suite de la description, une seule de ces formes tautomériques sera indiquée. Dans la formule (1), R3 est de préférence choisis choisi parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (mono) - ou (di)alkylamino en C1-C2, 2-hydroxyethyle, 2-aminoéthyle. A titre d'exemple, R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, encore plus préférable : un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Les radicaux R1 et R2 sont de préférence séparément choisis parmi l'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce éventuellement substitué par un hydroxy, , alkoxy, amine, (mono) - ou (di)alkylamino en C1-C4. A titre d'exemple R, et R2 sont choisis parmi un radical hydrogène, méthyl, éthyl, hydroxyéthyl, propyle etc. Lorsque R1 et R2, forment avec l'atome d'azote auquels ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, cet hétérocycle est de préférence choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, diazépane. A titre d'exemple, l'hétérocycle est choisi parmi la pyrrolidine, la 3hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-N,N-diméthylaminopyrrolidine, la 3acétamidopyrrolidine, la 3-(méthylsulfonylamino)-pyrrolidine, la proline, la 3hydroxyproline, la pipéridine, l'hydroxypipéridine, l'homopipéridine, le diazépane, N- méthyl homopipérazine, la N 3-hydroxyéthylhomopipérazine et leurs sels d'addition. De préférence, R, et R2 forment avec l'atome d'azote auquels ils sont rattachés un cycle ' pyrrolidinique éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (I) est un composé cationique substitué par au moins un radical onium Z, c'est-à-dire un radical cationique du type ammonium quaternaire. Le radical onium Z peut être représenté par la formule (III) suivante dans laquelle # D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, SO2, une ou plusieurs fonctions cétone, la chaîne pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en Ci-Ce ou amino, (mono) - ou (di)alkylamino en C1-C4 #R,6, R17 et R,8, pris séparément, représentent un radical alkyle en C1-C15 ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(Cl-C,)alkyle en Ci-Ce ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical amidoalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(Cl-C,)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di-substituée par un radical alkyle en C,-C4, alkyl(C,-Cs)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; #R16, R17 et Ris ensemble, deux à deux, forment, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé carboné à 4,5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(Cl-C,)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkyl(C1-Cs)carbonyle, un radical thio, un radical thioalkyle en Ci-Ce, un radical alkyl(C1-Cs)thio, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(C1-Cs)carbonyle, amido ou alkyl(C1-Cs)sulfonyle; # R19 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en C1- C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di-subsitué par un radical alkyl(CrC6), alkyl(C1-Cs)carbonyle, amido ou alkyl(C,-Cs)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trifluoroalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C1-Cs)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical atky)(CiC6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(Cl-C,)carbamylaikyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C,-C6)sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; # x est 0 ou 1, - lorsque x = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R16 à R18, - lorsque x = 1, alors deux des radicaux R16 à R18 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5,6 ou 7 chaînons et le bras de liaison D est relié à un atome de carbone du cycle saturé ; # T est un contre ion. Selon une première varaiante de la formule (III) lorsque x est égal à 0, et R16, R17 et R18 séparément sont de préférence choisis parmi un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en Ci-C4, un radical amidoalkyle en Ci-Ce, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en Ci-Ce. Selon un deuxième variante de la formule (III), lorsque x est égal à 0 et R16 avec R17 forment ensemble un cycle azétidine, pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine, R18 est alors choisi parmi un radical alkyle en C,-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle mono- ou di-substitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyCVCsulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Ca)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CrC6)carbamylalkyle en Ci-Ce. Dans la formule (III), lorsque x est égal à 1, R19 est de préférence choisi parmi un radical alkyle en C1-C6 ;un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(Cr C6)carbonyle, amido ou alkyl-CgJsulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-Ca)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Ca)carboxyalkyle en ClC6 ; un alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CrC6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; R16 avec R17 ensemble forment un cycle azétidine, pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine, et R18 est alors choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(Cr C6)carbonyle, amido ou alkyl(CrC6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en CiC6 ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C,- C6)carbamylalkyle en Ci-Ce. Selon un mode de réalisation préférée, x est égal à 0 et R16 R17 et R18 sont des radicaux alkyle. Dans la formule (III), D est de préférence une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C6 pouvant être substituée. Le radical onium Z peut aussi être représenté par la formule (IV) dans laquelle # D est tel que défini précédemment, # les sommets E, G, J, L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, # a est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus ; # b est un nombre entier compris entre 0 et 1 inclus ; # a+b est un nombre entier compris entre 2 et 4 # R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Cl-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-CS' un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical tria)ky)(Ci-C6)si)anea)ky)e en C,-C6, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical thio, un radical thioalkyle en Ci-Ce, un radical alkyl(C1-Cs)thio, un radical amino, un radical amino mono ou di substituée par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(C,-C6)carbonyle, amido, alkyl(Cl-C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; étant entendu que les radicaux R sont portés par un atome de carbone, un radical benzyl, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxy, amino, methoxy ; étant entendu que les radicaux R sont portés pas un atome de carbone, # R20 représente un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C1- C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en Ci-Ce, un radical carbamylalkyle C1- C6, un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle ; étant entendu que le radical R20 est porté par un atome d'azote, # R19 est tel que défini précédemment, # x est égal à 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L lorsque E, G, J ou L représentent un atome de carbone, # T est un contre-ion. De préférence, les sommets E, G, J et L forment un cycle imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique. Selon un mode de réalisation particulier de la formule (III), x est égal à 0 et D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C4 pouvant être substituée. Le radical onium Z peut être représenté par la formule (V) dans laquelle : # D, R, R19 sont tels que définis précédemment, # les sommets E, G, J, L et M identiques ou différents, représentent un atome de carbone ou d'azote et forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques, # d est un nombre entier compris entre 3 et 5 inclus ; # x est égal à 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, lorsque E, G, J, L ou M représente un atome de carbone, # T représente un contre ion. De préférence, les sommets E, G,J,L et M avec l'azote du cycle forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyridaziniques et pyraziniques. Selon une variante de la formule (V), x est égal à 0 et R est choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(Cr C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, amido ou alkyl(Cl-C,)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; étant entendu que les radicaux R sont portés par un atome de carbone. Selon une autre variante de la formule (V), x est égal à 1, R19 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C,C6)carbonyle, un radical amido ou un radical alkyl(Ci-C6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; R est choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(Cl-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di- substitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle. Dans un mode de réalisation préférée, R19 est un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué et R, un radical hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué. Lorsque le composé de formule(l) est un composé cationique substitué par un radical Z, de préférence, au moins un des radicaux R, et R2 représente un radical onium Z. Selon un mode de réalisation particulier, R, et R2 forment le cycle de formule (II) dans lequel R' est un radical onium Z, de préférence avec Y égal à NR'6R'7- Dans la formule (1), W1 représente en particulier les radicaux 5aminopyrazole, 5-hydroxypyrazole, pyrazolo-[1,5-b]-pyridine, pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine, pyrazolo[3,2-c] triazole, pyrazolo[1,5-b] triazole, aminopyrimidines, triaminopyrimidine, hydroxyaminopyrimidines, 2-aminopyridine, indoline et indole. Selon un mode de réalisation particulier, W1 est choisi parmi les radicaux 5-aminopyrazole, 5-hydroxypyrazole de formule (R1). Dans ce cas, W1 est choisi de préférence parmi les radicaux 5aminopyrazole et 5-hydroxypyrazole dans lesquels R6 et R11, identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; les radicaux R6 à R,2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso et le radical R11, n'étant pas relié directement à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de (R1), R6 et R11 sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en C1-C4 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou cycles carbonés comportant de 6 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino. Selon un autre mode de réalisation particulier, W1 représente R6, R7, R8, R9 et Z8 étant tels que définis précédemment. Dans ce cas particulier, W1 peut être un radical pyrazolo-[1,5-b]-pyridine dans lequel R6, R7, R8, R9 et R15, identique ou différents sont choisis parmi # un atome d'hydrogène, # une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; les radicaux ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso et n'étant pas relié directement à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, # des radicaux hydroxy ou amino, l'amine pouvant être substituée par une chaîne hydrocarbonée en C,-C4 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou cycles carbonés comportant de 6 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino. Lorsque W1 est un radical pyrazolo-[1,5-b]-pyridine, les radicaux R6, R7, R8, R9 et R15 sont de préférence choisis parmi un atome d'hydrogène, une chaîne hydrocarbonée en C1-C4 linéaire ou ramifiée et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino. W1 peut être aussi un radical pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine dans lequel R7 et R9 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifiée ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(Cl-C6)carbonyle, un.radicaux hydroxy ou amino, l'amino pouvant être substitué par une chaîne hydrocarbonée en C1- C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou cycles carbonés comportant de 6 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino ; et R8 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifiée ; unradical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(Cl-C6)carbonyle. Dans ce cas, R7 et R9 sont de préférence choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifiée; un radical monohydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical aminoalkyle en C1-C4, un radical aminoalkyle en C1-C4 dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C1-C2), radicaux hydroxy or amino, l'amino pouvant être substitué par une chaîne hydrocarbonée en C1C4 linéaire ou ramifiée, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, et R6 et R8 sont de préférence choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 linéaire ou ramifiée ; unradical monohydroxyalkyle en C,-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical aminoalkyle en Cl-C4, un radical aminoalkyle en Ci-C4 dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(Cl-C2). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, W1 est un dérivé pyrazolopyridine ou pyrazolopyrimidine dans lequel R6, R7, R8 et R9 sont de préférence choisis parmi l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 , un radical amino, un radical mono ou di alkylamino en C1-C4, un radical hydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical alkoxy en C1-C4, un radical alkylamido en C1-C4. Le composé de formule(l) peut être représenté par la formule suivante dans laquelle R1, R2, R6 sont tels que définis précédemment. A titre d'exemple, les composés de formule(l) peuvent être cités x? NH2 H2NNH Me N yY" w..r0 NJ--NANO H2N\ l'/ NANl H2N, / ,nu2 N'N NH2 N Hz ci / N#N \ \J N \ NHZ HzN N NH / NH / N NnNH NXXNH ~N tI)" r N N N N N N L~/ H,C \N / N-N rN- N N.NH, N N w \ NHZ \ N- Ni NN N-N N-y NaNH2 NaNH2 N N N N N 1 N N N /NIÍ--i' N N N-N NH Nu NH fNNN./ fNN-y, NII NIN NXXNH W" ' rOH 9.N OH La composition de l'invention contient de préférence une quantité de composé (I) comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 %. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir des colorants directs différents des composés de formule (1). Ces colorants directs utiles selon l'invention sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : -1,4-diamino-2-nitrobenzène -1-amino-2 nitro-4-(3- hydroxyéthylaminobenzène -1-amino-2 nitro-4-bis(p-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-Bis((3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène -1-p-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(i-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-(3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1 -amino-2-nitro-4-p-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène -1-am ino-2 -r3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1,2-Bis-(>hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1 -p-hydroxyéthyloxy-2-p-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-p,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthylamino-4-p,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1 -P,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-p-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-(p-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1 -Hydroxy-4-p-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP- 714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés, on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1H-Imidazolium, -chlorure de 1 ,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-Imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 -Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(J3- hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Acid Blue 62 -Disperse Blue 7- -Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-p-hydroxyéthyi-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(p,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 -Acid blue 9 -Basic Violet 3 -Basic Violet 14 -Basic Blue 7 -Acid Violet 49 -Basic Blue 26 -Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : -2-i-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone -2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. La composition de la présente invention peut de plus contenir des bases d'oxydations et des coupleurs classiquement utilisés pour la coloration par oxydation. A titre d'exemple, on peut citer les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Les coupleurs sont par exemple les coupleurs métaphénylènediamines, les coupleurs méta-aminophénols, les coupleurs métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Lorsqu'ils sont présents, les bases et les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Pour la teinture des fibres kératiniques humaines, le milieu de teinture est un milieu cosmétique approprié. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en CrC4 ; R6, R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture directe qui comprend l'application d'une composition tinctoriale contenant un colorant de formule (I) telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées laissant apparaître des fibres colorées. Le temps de pause est générallement compris entre 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ. Lorsque la composition tinctoriale comprend une base d'oxydation et/ou un coupleur, la composition tinctoriale peut alors contenir un agent oxydant. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en #uvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Les composés de l'invention de formule (I) peuvent être préparés de la façon suivante : CAN.NaOH 2 équivalents de + 1 équivalent de coupleur # colorant direct gris de type base d'oxydation h2o, ciicn tri-noyau On entend par base d'oxydation, les bases d'oxydation hétérocycliques classiquement utilisées en coloration pouvant après réaction avec le coupleur formé un radical W1. Le coupleur utilisé est un coupleur 2,3 diaminopyridinique substitué en position 6 par un groupe partant tel qu'un alcoxy, un atome d'halogène, un aryloxy,- OS02R, un radical -OCOR, un radical trifluoroalcoxy en C1-C3, avec R représentant un radical alkyle. A titre de base d'oxydation hétérocyclique, on peut citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Selon un mode de réalisation particulier, la base et le coupler sont mélangés à un solvant par exemple l'acétonitrile, On ajoute à ce mélange une base par exemple de la soude et du CAN. Après une (période) d'agitation, on ajoute de l'eau au milieu réactionnel. La phase aqueuse est extraite par exemple à l'acétate d'éthyle. La phase organique est éliminée. La phase aqueuse est de nouveau extraite par exemple au butanol. La phase butanolique est par la suite séchée, filtrée puis concentrée, puis purifié. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 :préparation d'un composé de formule : Le 3-amino-7-diethylaminopyrazolopyrimidine ( A : 0,440g), le 2-pyrrolidino- 3-amino-6-methoxypyridine (B : 0,386g), éthanol/eau ((60/40), 40g), H202 (20 vol, 50g) et un tampon à pH 7 (10g de tampon :H2KP04 13,6g ; HK2P04 26.1g et Eau q. s.p 100 ml) sont mélangés et agités à la température ambiante pendant 1 heure. Le mélange de réaction est ensuite précipité et le colorant obtenu (C) est purifié par chromatographie en colonne. RMN (1H CD30D, 400 MHz), 3,18 ppm (s, 12H) ; 3,97 ppm (s, 4H) ; 6,21 ppm (s, 1 H) ; 6,27 ppm (s, 1 H) ; 6,62 ppm (d, 1 H), 6,71 ppm (d, 1 H) ; 7,95 ppm (s, 1H) ; 8,39 ppm (d, 1 H) ; 8,41 ppm (d, 1 H) ; 8. 83 ppm (s, 1 H) ESI+/MS M=511 (2 protons échangeables) MS/MS m/z=485 [M+H-HCN]+ ;m/z=350 [M+H-CaH1oN4]+ et m/z=323 [M+HHCN-C$HoN4j+ et m/z=176 [C08848-H]+ Exemple 2 : préparation d'un composé de formule : Dans 80ml d'éthanol absolu, on dissout 0,327 g du 3-amino-7diethylaminopyrazolopyrimidine (A : 1. 31 mmoles ; 2 eq. ) et 0,138 g du 2,3-diamino-6methoxypyridine (B : 0. 65 mmoles ; 1 eq. ). On rajoute alors 8ml d'eau oxygénée à 6%, et on poursuit l'agitation à température ambiante. Au bout d'une semaine, on filtre le mélange, et on récupère le colorant noir (C). RMN ('H, DMSO-d6,400 MHz) : 3. 14 ppm (s, 6H) ; 3. 20 ppm (s, 6H) ; 6. 34 ppm, (s, 1 H) ; 6. 70-6.66 (2d, 2H) ; 8. 13 ppm (s, 1 H) ; 8.68-8.63 ppm (2d, 2H) ; (s, 1 H) ; 10. 21 (s élargi, 1 H échangeable). Masse (ES+) : m/z : 458 (MH+) Exemple 3 : préparation d'un composé de formule : Dans 80ml d'éthanol absolu, on dissous 0,222g du 3-aminopyrazolopyridine (A : 1,31 mmoles ; 2 eq. ) et 0,138g du 2,3-diamino-6-methoxypyridine ( B : 0,65 mmoles ; 1 eq.). On rajoute alors 8mL d'eau oxygénée à 6%, et on poursuit l'agitation àtempérature ambiante. Au bout d'une semaine, on filtre le mélange, et on récupère le solide colorant (C) RMN ('H, DMSO-d6,400 MHz) : 5.98 ppm, (s, 1H) ; 7. 12-7.04 (2dd, 2H) ; 7. 37 ppm (dd, 1 H) ; 7. 52-7.49 ppm (dd, 1 H) ; 7. 70-7.68 ppm (d, 1 H) ; 8.29 ppm (s, 1H) ; 8.52-8.50 ppm (d, 1 H) ; 8.80-8.75 ppm (2dd, 2H), 9. 22 ppm (s, 1 H), 9. 54 ppm (s élargi, 2H échangeables) ; 10. 66 (s élargi, 1 H échangeable). Masse (ES+) : m/z : 370 (MH+) Exemple 4 : préparation d'un composé de formule : Dans 10ml d'acétonitrile, on introduit 0,097g de A (0,45 mmole ; 2 eq. ) et 0,050 g de B (0.22 mmole ; 1 eq. ). On rajoute alors 338 mg de soude 35 % diluée dans 10 ml d'eau, puis immédiatement 499 mg de CAN . La solution prend en quelques minutes une teinte bleue-grise. Après 4 heures d'agitation, on rajoute 100ml d'eau. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase organique est éliminée. La phase aqueuse est de nouveau extraite au butanol. La phase butanolique est par la suite séchée sur sulfate de sodium, filtrée puis concentrée. Le produit est repris dans de l'éthanol (2 ml) puis précipitée à nouveau dans de l'éther diisopropylique. Une poudre noire est obtenue (C : m = 0. 081 g). Masse (ES+) : m/z : 428 (MH+) Exemple 5 : préparation d'un composé de formule : Dans 10 ml d'acétonitrile, on introduit 0,169 g de A (0,45 mmole ; 2 eq. ) et 0,050 g de B (0,22 mmole ; 1 eq. ). On rajoute alors 338 mg de soude 35 % diluée dans 10 ml d'eau, puis immédiatement 499 mg de CAN (Cérium (IV) Ammonium Nitrate : (NH4)2Ce(NO3)6). La solution prend en quelques minutes une teinte grise. Après 4 heures d'agitation, on rajoute 100ml d'eau. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase organique est éliminée. La phase aqueuse est de nouveau extraite au butanol. La phase butanolique est par la suite séchée sur sulfate de sodium, filtrée puis concentrée. Le produit est repris dans de l'éthanol (2 ml) puis précipitée à nouveau dans de l'éther diisopropylique. Une poudre noire est obtenue (C). Masse (ES+) : m/z : 414 (MH+) Exemple 6 : préparation d'un composé de formule : Dans 10ml d'acétonitrile, on introduit 0,238 g de A (0,45 mmole ; 2 eq. ) et 0,050 g de B (0.22 mmole ; 1 eq. ). On rajoute alors 338 mg de soude 35 % diluée dans 10 ml d'eau, puis immédiatement 499 mg de CAN. La solution prend en quelques minutes une teinte grise. Après 4 heures d'agitation, on rajoute 100mi d'eau. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase organique est éliminée. La phase aqueuse est de nouveau extraite au butanol. La phase butanolique est par la suite séchée sur sulfate de sodium, filtrée puis concentrée. Le produit est repris dans de l'éthanol (2 ml) puis précipitée à nouveau dans de l'éther diisopropylique. Une poudre noire est obtenue (C). Masse (ES+) : m/z : 384 (MH+) Exemple 7 : préparation d'un composé de formule : Dans 10ml d'acétonitrile, on introduit 0,097g deA (0,45 mmole ; 2 eq. ) et 0,050 g de B (0.22 mmole ; 1 eq. ). On rajoute alors 338 mg de soude 35 % diluée dans 10 ml d'eau, puis immédiatement 499 mg de CAN. La solution prend en quelques minutes une teinte bleue-grise. Après 4 heures d'agitation, on rajoute 100ml d'eau. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase organique est éliminée. La phase aqueuse est de nouveau extraite au butanol. La phase butanolique est par la suite séchée sur sulfate de sodium, filtrée puis concentrée. Le produit est repris dans de l'éthanol (2 ml) puis précipitée à nouveau dans de l'éther diisopropylique. Une poudre noire est obtenue (C), Masse (ES+) : m/z : 384 (MH+) Exemple 8 : préparation d'un composé de formule : Dans 10ml d'acétonitrile, on introduit 0,097g deA (0,45 mmole ; 2 eq. ) et 0,058 g de B (0.22 mmole ; 1 eq. ). On rajoute alors 338 mg de soude 35 % diluée dans 10 ml d'eau, puis immédiatement 499 mg de CAN. La solution prend en quelques minutes une teinte bleue-grise. Après 4 heures d'agitation, on rajoute 100ml d'eau. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase organique est éliminée. La phase aqueuse est de nouveau extraite au butanol. La phase butanolique est par la suite séchée sur sulfate de sodium, filtrée puis concentrée. Le produit est repris dans de l'éthanol (2 ml) puis précipitée à nouveau dans de l'éther diisopropylique. Une poudre noire est obtenue (C) Masse (ES+) : m/z : 438 (MH+) En suivant le procédé de synthèse décrit ci dessus, les composés suivants peuvent être obtenus selon le shéma de synthèse indiqué : Evaluation en coloration de fibres kératiniques, Chacun des colorants des exemples précédents est mélangé dans le milieu suivant pour former une composition de teinture (colorant 0,5% en poids). Des fibres kératiniques sont alors ajoutées à la composition ainsi obtenue (rapport composition/fibres = 10/1). Après 30 min, les cheveux sont rincés à l'eau puis séchés. On obtient ainsi une coloration noire des cheveux. Milieu de coloration Hydroxyéthyl cellulose 0. 768% Parabèns 0.064% Decyl glucoside 10% Alcool benzylique 8% Propylène glycol 12% Tampon pH 7 10% Eau qsp 100% REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié un composé de formule (I) suivante : dans laquelle # R3 représente : - un atome d'hydrogène, - une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; R3 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, - NR',R'2, R'1 et R'2 étant tels que définis pour R1 et R2 # R1 et R2 représentent indépendamment l'un de l'autre : - un atome d'hydrogène - une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol; R, et R2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, et R1 et R2 n'étant pas directement reliés à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre, d'azote ou 802, - un radical onium Z, ou # R, et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle de formule (II) : dans laquelle : # R' représente : - un atome d'hydrogène - un atome d'halogène; - un radical alkyle en C,-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, carboxy, alcoxycarbonyle en C,-C4, alkyl(C1-C4)amido (alkyl(Cl-C4)CONH-), alkyl(Cl-C4)carbamoyle (alkyl(Cl-C4) NHCO-), alkyl(C,-C4)sulfonyle (alkyl(C,-C4) S02-), alcoxy en Ci-C4, alkyl(CrC4)sulfonamido ( alkyl(C1-C4)S02NH-), a/kyl(C1C4)sulfamoyle (alkyl(Cl-C4) NH S02-), onium Z, - NR'3R'4 ; - un radical carboxy ; - un radical alcoxycarbonyle en C1-C4 ; - un radical alkyl(C1-C4)amido (alkyl(Cl-C4)CONH-); - un radical alkyl(C,-C4)sulfonyle (alkyIS02-) - un radical alkylsulfonamido (alkyl(C,-C4) S02NH -), - un radical hydroxy ; - un radical alcoxy en C1-C4 ; - un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical alkyl(C1-C4)carbamoyle (alkyl(C1-C4) NHCO-); - alkyl(C,-C4)sulfamoyle (alkyl(C,-C4)-NH-S02-); - un radical thioéther en C1-C4 ; - un radical sulfonique (S03H) pouvant être sous forme de sel, - un radical onium Z, R'3 et R'4, identiques ou différents, représentent, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C,-C4,~amino, mono ou di alkylamino, alkyl(CrC4)CO-, alkyl(Cl-C4) NHCO-, alkyl(Cl-C4)SO2 -, - n est un nombre entier compris entre 1 et 8, - m est un nombre entier compris entre 0 et 2, - Y représente un atome d'oxygène, un radical CR', un radical NR'5 ou un radical NR'6R'7 avec R'5 qui représente un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; R'5 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, et R'5 n'étant pas directement reliés à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, R'6 et R'7 qui représentent indépendamment une chaîne hydrocarbonée en C1- C10 linéaire ou ramifiée, pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; R'5 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, et R'5 n'étant pas directement reliés à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, # W1 représente un radical hétérocycle aromatique choisi parmi les radicaux suivants R 6t{ * R 6t( . Rs NN /'Z NN/Z2 N/ N 1 I a Z NN 11 46(R") R ...,:::N 11 (R1 ) Z4 6 (RI I) 9 (RI I I) (RIV) Ryo '''' '-' R6t{* Y 1 NR'2 Xj3> mR9 N, /R11 R11 1 (R Ra \ R11 R8 \ R11 il V) (RVI) , (RVI1) (RVIII) # Z1 et Z3, représentent indépendamment les uns des autres un radical hydroxy ou NR11R12 # Z2, Z4, Z6 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'azote, un radical CR12 ou NR11 sous réserve qu'au moins l'un d'entre eux représente un radical CR12 et qu'il ne puisse y avoir plus de 3 atomes d'azote contigus, # Z8 représente un atome d'azote, un radical CR15 #R6, R7, R8, R9, R1o, R11' Ri2, représentent indépendamment les uns des autres - un atome d'hydrogène - une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; les radicaux R6 à R12 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso et le radical R11, n'étant pas relié directement à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, - p peut prendre les valeurs 4 à 8, - q peut prendre les valeurs 1 à 3, et - r peut prendre les valeurs 0 à 2, - * indique le point d'attache de W1 dans la formule (1). 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkylamino en C1-C2. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle R, et R2 sont choisis séparément parmi l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un hydroxy, alkoxy, amine, (di)alkylamino en C1-C4. 4. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle R1 et R2, forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, diazépane. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R, et R2 forment un hétérocycle choisi parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-acétamidopyrrolidine, la 3-(méthylsulfonylamino)-pyrrolidine, la proline, la 3hydroxyproline, la pipéridine, l'hydroxypipéridine, l'homopipéridine, le diazépane, N- méthyl homopipérazine, la N p-hydroxyéthylhomopipérazine et leurs sels d'addition 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle R, et R2 forment avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle pyrrolidinique éventuellement substitué. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le radical onium Z correspondant à la formule (III) dans laquelle # D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, SO2, une ou plusieurs fonctions cétone, la chaîne pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C6 ou amino, (di)alkylamino en C1-C4 #R,6, R17 et R18' pris séparément, représentent un radical alkyle en Cl-CI.5 un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en Ci-Ce ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical amidoalkyle en C,-C6; un radical tria)ky!(Ci-C6)siianea!ky)e en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di-substituée par un radical alkyle en Ci-C4, alkyl(C,-C6)carbonyle, amido ou alkyl(CrC6)sulfonyle ; # R16, R17 et R18 ensemble, deux à deux, forment, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé carboné à 4,5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle cationique pouvant être substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, un radical thio, un radical thioalkyle en Ci-Ce, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, amido ou alkyl(Cl-C6)sulfonyle; # R19 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en C1- C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di-subsitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, amido ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trifluoroalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; # x est 0 ou 1, - lorsque x = 0, alors le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R16 à R18, - lorsque x = 1, alors deux des radicaux R16 à R18 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons et le bras de liaison D est relié à un atome de carbone du cycle saturé ; # T est un contre ion. 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle x est égal à 0, et R16, R17 et R18 séparément sont choisis parmi un radical alkyle en C1C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(Cl-C6)alkyle en Ci-C4, un radical amidoalkyle en Ci-Ce, un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en Ci-Ce, ou x est égal à 0 et R16 avec R17 forment ensemble un cycle azétidine, pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine, R18 étant choisi dans ce cas parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(C1-Cs)carbonyle, amido ou alkyl(C1-Cs)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-Cs)carbamylalkyle en Ci-Ce 9. Composition selon la revendication 7 dans laquelle x est égal à 1, R19 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(C1-Cs)carbonyle, amido ou alkyl(CrC6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en C1Cs ; un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un alkyKCrCcarbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(Cr Cs)carbamylalkyle en Ci-Ce ; R16 avec R17 ensemble forment un cycle azétidine, pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine, morpholine, R18 étant choisi dans ce cas parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(C1-Cs)carbonyle, amido ou alkyl(C,- C6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical tria)ky!(Ci-Ce)si)aneatky)e en Ci-Ce ; un radical alkyl(Cl-C,)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1Cs)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C.,-C6)carbamylalkyIe en Ci-Ce. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle x est égal à 0 et R16 R17 et R18 sont des radicaux alkyle. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 10 dans laquelle D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en Ci-Ce pouvant être substituée. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le radical onium Z correspondant à la formule (IV) dans laquelle # D est tel que défini à la revendication 7 ou 11, # les sommets Ë, G, J, L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, # a est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclus ; # b est un nombre entier compris entre 0 et 1 inclus ; # a+b est un nombre entier compris entre 2 et 4 # R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical thio, un radical thioalkyle en Ci-Ce, un radical alkyl(Cl-C6)thio, un radical amino, un radical amino mono ou di substituée par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, amido, alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; étant entendu que les radicaux R sont portés par un atome de carbone, un radical benzyl, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxy, amino, methoxy ; étant entendu que les radicaux R sont portés pas un atome de carbone, , R2o identique ou différent, représente un radical alkyle en Cl-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-C6, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C,-C6, un radical carbamylalkyle Cl-C6, un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle ; étant entendu que le radical R20 est porté par un atome d'azote, # R19 est tel que défini à la revendication 7 ou 9, # x est égal à 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L lorsque E, G, J ou L représente un atome de carbone, # T est un contre-ion. 13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle les sommets E, G, J et L forment un cycle imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique. 14. Composition selon la revendication 12 ou 13 dans laquelle x est égal à 0, D est une simple liaison ou une chaîne alkylène en C1-C4 pouvant être substituée. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle le radical onium Z correspondant à la formule (V) (R19)X \ 11, E N ± (R)a #D 1: + )±(R)d L1-1 T (V) dans laquelle : # D, R, R19 sont tels que définis à la revendication 12, # les sommets E, G, J, L et M identiques ou différents, représentent un atome de carbone ou d'azote et forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques, # d est un nombre entier compris entre 3 et 5 inclus ; # x est égal à 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, lorsque E, G, J, L ou M représente un atome de carbone, # T représente un contre ion. 16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle les sommets E, G,J,L et M avec l'azote du cycle forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyridaziniques et pyraziniques. 17. Compositions selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 dans laquelle x est égal à 0 et R est choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(CrC6), alkyl(CrC6)carbonyle, amido ou alkyl(Cr C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; étant entendu que les radicaux R sont portés par un atome de carbone. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 16 dans laquelle x est égal à 1, R19 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'aminè est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, un radical amido ou un radical alkyl(CrC6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(Cr C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical Nalkyl(Cl-C6)carbamylalkyle en Ci-Ce ; R est choisi parmi un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl-Csilanealkyle en Ci-Ce, un radical amido, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di- substitué par un radical alkyl(C1-Ca), alkyl(Ci-Ce)carbonyle, amido ou alkyl(C1-Ca)sulfonyle . 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 18 dans laquelle R et R19 sont des radicaux alkyles en C1-C4 pouvant être substitués. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 dans laquelle W1 est choisi parmi les radicaux 5-aminopyrazole, 5-hydroxypyrazole, pyrazolo-[1,5-b]-pyridine, pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine, pyrazolo[3,2-c] triazole, pyrazolo[1,5-b] triazole, aminopyrimidines, triaminopyrimidine, hydroxyaminopyrimidines, 2-aminopyridine, indoline et indole. 21. Composition selon la revendication 20 dans laquelle W1 est choisi parmi les radicaux 5-aminopyrazole, 5-hydroxypyrazole de formule (R1). 22. Composition selon la revendication 21 dans laquelle W1 est choisi parmi les radicaux 5-aminopyrazole et 5-hydroxypyrazole dans lesquels R6 et R11, identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; les radicaux Re à R12 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso et le radical R11, n'étant pas relié directement à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote. 23. Composition selon la revendication 22 dans laquelle R6 et R11sont indépendamment choisis parmi un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en C1-C4 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou cycles carbonés comportant de 6 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino. 24. Composition selon la revendication 21 dans laquelle W1 représente R6, R7, R8, R9 et Z8 étant tels que définis précédemment. 25. Composition selon la revendication 24 dans laquelle W1 est un radical pyrazolo-[1,5-b]-pyridine dans lequel R6, R7, R8, R9 et R15, identique ou différents sont choisis parmi # un atome d'hydrogène, # une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 4 à 8 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino, carboxy, sulfonique ou thiol ; les radicaux ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso et n'étant pas relié directement à l'atome d'azote par un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, # des radicaux hydroxy ou amino, l'amine pouvant être substituée par une chaîne hydrocarbonée en C1-C4 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou cycles carbonés comportant de 6 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino. 26. Composition selon la revendication 25 dans laquelle les radicaux R6, R7, R8, R9 et R15 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, une chaîne hydrocarbonée en C,-C4 linéaire ou ramifiée et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino. 27. Composition selon la revendication 24 dans laquelle W1 est un radical pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine dans lequel R7 et R9 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifiée ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(CrC6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, un.radicaux hydroxy ou amino, l'amino pouvant être substitué par une chaîne hydrocarbonée en C1-C10 linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou cycles carbonés comportant de 6 chaînons, et pouvant être saturées ou insaturées, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou radicaux hydroxy, amino ; et R8 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce linéaire ou ramifiée ; unradical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ;'; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle. 28. Composition selon la revendication 27 dans laquelle R7 et R9 sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifiée ; unradical monohydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical aminoalkyle en Cl-C., un radical aminoalkyle en C1-C4 dont l'amine est mono- ou disubstituée par un radical alkyl(C1-C2), radicaux hydroxy or amino, l'amino pouvant être substitué par une chaîne hydrocarbonée en C1-C4 linéaire ou ramifiée, les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, et R6 et R8 sont choisis parmi un un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifiée ; unradical monohydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical aminoalkyle en C1-C4, un radical aminoalkyle en C1-C4 dont l'amine est mono- ou disubstituée par un radical alkyl(C1-C2). 29. Composition selon la revendication 28 dans laquelle R6, R7, R8 et R9 sont choisis parmi l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 , un radical amino, un radical mono ou di alkylamino en C1-C4, un radical hydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical alkoxy en C1-C4, un radical alkylamido en C1-C4. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 29 dans laquelle le composé de formule (I) est un composé cationique substitué par au moins un radical onium Z. 31. Composition selon la revendication 30 dans laquelle au moins un des radicaux R, et R2 est un radical onium Z. 32. Composition selon la revendication 31 dans laquelle R1 et R2 forment le cycle de formule (II) dans lequel R' est un radical onium Z. 33. Composition la revendication 32 dans laquelle Y est NR'6R'7. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (1) représente dans laquelle R1, R2, R6 sont tels que définis précédemment. 35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34 dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi ;cp NH2 me H,N -1 N NH, My" N-N""N N:;/ Nh No H2N NH2 N-, 1 Me rr-Me NYN Nr- N NH2 NH -\ / N#N N-N N- l' N N NH, / N)"N--.; H,N N ......... N N- N N 0 H3C N- N-N N-N N N NH2 N NHZ NyyNH2 /r\L J ,N N /1 - N' N N if 'N N-- N- NN-N N-N Ni Ne N NH2 N, NH2 N/ N' N N,' l NN N N 1 N N 1 N N CI~ N I!......rN 'N~ r- \ N N / NH N~ N / NH I N i ,-:; h I N i ,-:; h ifN N 0- 36. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35 dans laquelle la quantité de colorant (I) est comprise entre 0,01 et 10 % en poids 37. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 36 comprenant de plus une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 38. Composition selon la revendication 37 dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 %. 39. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38 comprenant au moins un coupleur choisi parmi métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques et leur sel d'addition avec un acide. 40. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 39 comprenant de plus un agent oxydant. 41. Colorant direct de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 40. 42. Procédé de coloration des fibres kératiniques qui comprend l'application de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 41 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée.